WO2022071410A1 - 光学積層体、偏光板および画像表示装置 - Google Patents

光学積層体、偏光板および画像表示装置 Download PDF

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一茂 中川
美帆 朝日
大樹 脇阪
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富士フイルム株式会社
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    • H10K59/8791—Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light

Definitions

  • the present invention relates to an optical laminate, a polarizing plate, and an image display device.
  • Optical films such as optical compensation sheets and retardation films are used in various image display devices from the viewpoints of eliminating image coloring and expanding the viewing angle.
  • a stretched birefringence film has been used as the optical film, but in recent years, an optically anisotropic layer formed by using a liquid crystal compound has been proposed in place of the stretched birefringence film.
  • a photoalignment film obtained by subjecting a photoalignment treatment may be used in order to orient the liquid crystal compound.
  • Patent Document 1 describes a predetermined photoalignable polymer having a repeating unit containing a cleaving group that decomposes to form a polar group by the action of at least one selected from the group consisting of light, heat, acid and base.
  • a mode is described in which a binder layer is formed by using the same, and an optically anisotropic layer is provided on the layer (see [Claim 1], [Claim 7] to [Claim 9], etc.), and Examples thereof.
  • Section 6 describes a method of forming a binder layer (liquid crystal layer) using a photo-oriented polymer KH3 represented by the following formula and forming an optically anisotropic layer on the binder layer (liquid crystal layer).
  • Comparative Example 3 of Patent Document 2 describes a method of forming a binder layer (liquid crystal layer) using a photo-oriented polymer H2 represented by the following formula and forming an optically anisotropic layer on the binder layer (liquid crystal layer). Has been done.
  • the present inventors have studied photo-oriented polymers having a fluorine atom or a silicon atom among the photo-oriented polymers specifically described in Patent Documents 1 and 2. Specifically, the present inventors have a liquid crystal layer (second optically anisotropic layer) formed by using a composition containing a photoalignable polymer having a fluorine atom or a silicon atom and a liquid crystal compound. When an optical laminate having a liquid crystal layer (first optically anisotropic layer) directly laminated on the upper layer was examined, at least the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer were examined.
  • optically anisotropic layer exhibiting reverse wavelength dispersibility
  • the present inventors examined the above-mentioned optical laminate, the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer were examined depending on the type of the photo-oriented polymer having a fluorine atom or a silicon atom. It was clarified that there is room for improvement in the adhesion with the layer.
  • the present invention is excellent in the moist heat durability of the optically anisotropic layer exhibiting reverse wavelength dispersibility, and is also excellent in the adhesion between the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer.
  • An object of the present invention is to provide an optical laminate, and a polarizing plate and an image display device using the same.
  • the present inventors have made a first optical difference in an optical laminate in which a first optically anisotropic layer and a second optically anisotropic layer are directly laminated.
  • both the square layer and the second optically anisotropic layer are composed of a liquid crystal layer, and at least one of the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer exhibits reverse wavelength dispersibility.
  • the reverse wavelength is used.
  • An optical laminate in which a first optically anisotropic layer and a second optically anisotropic layer are directly laminated.
  • the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer are both composed of a liquid crystal layer. At least one of the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer exhibits anti-wavelength dispersibility.
  • a photo-oriented polymer having a photo-oriented group and a fluorine atom or a silicon atom is present on the surface of the second optically anisotropic layer on the side in contact with the first optically anisotropic layer.
  • the photo-oriented group is a photo-oriented group in which at least one of dimerization and isomerization is generated by the action of light.
  • the photo-orientation group is selected from the group consisting of a cinnamoyle group, an azobenzene group, a carconyl group, and a coumarin group.
  • At least one of the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer is selected from the group consisting of groups represented by the formulas (Ar-1) to (Ar-7) described later.
  • the optically anisotropic layer exhibiting reverse wavelength dispersibility is excellent in moist heat durability, and the adhesion between the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer is excellent. It is possible to provide an optical laminate, and a polarizing plate and an image display device using the same.
  • the present invention will be described in detail.
  • the description of the constituent elements described below may be based on the representative embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments.
  • the numerical range represented by using "-" means a range including the numerical values before and after "-" as the lower limit value and the upper limit value.
  • a substance corresponding to each component may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component means the total content of the substances used in combination unless otherwise specified.
  • (meth) acrylate is a notation representing "acrylate” or “methacrylate”
  • (meth) acrylic is a notation representing "acrylic” or “methacrylic”.
  • (Meta) acrylic is a notation representing "acryloyl” or "methacrylic acid”.
  • the binding direction of the divalent group (for example, -O-CO-) described in the present specification is not particularly limited, and for example, L 2 is-in the binding of "L 1 -L 2 -L 3 ". In the case of O-CO-, if the position bonded to the L 1 side is * 1 and the position bonded to the L 3 side is * 2, L 2 is * 1-O-CO- * 2. It may be * 1-CO-O- * 2.
  • the optical laminate of the present invention is an optical laminate in which a first optically anisotropic layer and a second optically anisotropic layer are directly laminated. Further, in the optical laminate of the present invention, the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer are both composed of a liquid crystal layer, and the first optically anisotropic layer or the second optically anisotropic layer is used. At least one of the optically anisotropic layers exhibits reverse wavelength dispersibility. Further, the optical laminate of the present invention has a photo-alignment group and a fluorine atom or a silicon atom on the surface of the second optically anisotropic layer on the side in contact with the first optically anisotropic layer. The element ratio of fluorine or silicon on the surface of the second optically anisotropic layer in contact with the first optically anisotropic layer is 0.05 to 15.00 atomic%. ..
  • the optically anisotropic layer exhibiting reverse wavelength dispersibility is Re (450), which is an in-plane retardation value measured at a wavelength of 450 nm, and Re (550), which is an in-plane retardation value measured at a wavelength of 550 nm.
  • Re (650) which is the value of the in-plane retardation measured at a wavelength of 650 nm, refers to an optically anisotropic layer that satisfies the relationship of Re (450) ⁇ Re (550) ⁇ Re (650). ..
  • the in-plane retardation value is a value measured using light of a measurement wavelength using AxoScan OPMF-1 (manufactured by Optoscience).
  • the first optical anisotropic layer is the first.
  • the optics exhibit reverse wavelength dispersibility.
  • the wet and heat durability of the anisotropic layer becomes good, and the adhesion between the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer becomes good.
  • a photo-oriented group and a fluorine atom or a silicon atom are provided on the surface of the second optically anisotropic layer on the side in contact with the first optically anisotropic layer.
  • the moist heat durability of the optically anisotropic layer exhibiting reverse wavelength dispersibility is inferior in the absence of the photo-oriented polymer having. This is because the water in the system freely moves at the interface between the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer, so that the optical difference exhibits a reverse wavelength dispersibility with weaker moist heat durability. It is considered that this is because the liquid crystal compound constituting the anisotropic layer was decomposed.
  • the element ratio of fluorine or silicon is 0.05 to 15.00 atomic% on the surface of the second optically anisotropic layer on the side in contact with the first optically anisotropic layer.
  • the presence of the photoalignable polymer does not affect the coatability when forming the first optically anisotropic layer as the upper layer of the second optically anisotropic layer, and the optical laminate is formed.
  • the movement of water in the system was blocked by the fluorine atom or silicon atom present on the surface of the second optically anisotropic layer on the side in contact with the first optically anisotropic layer, so that the opposite wavelength was obtained. It is considered that the moist heat durability of the optically anisotropic layer showing dispersibility was improved, and the adhesion between the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer was improved.
  • the second optically anisotropic layer having the photoalignable polymer will be described in detail, and then the first optically anisotropic layer as the upper layer will be described in detail.
  • the optical laminate of the present invention has a photo-oriented polymer having a photo-oriented group and a fluorine atom or silicon on the surface of the second optical-isolated layer in contact with the first optically anisotropic layer (a photo-oriented polymer ().
  • a photo-oriented polymer a photo-oriented polymer ().
  • the photooriented polymer of the present invention the element ratio of fluorine or silicon on the surface of the second optically anisotropic layer in contact with the first optically anisotropic layer is 0.05 to 15.00 atomic%. Is.
  • the surface of the second optically anisotropic layer on the side in contact with the first optically anisotropic layer is on the opposite side of the second optically anisotropic layer from the first optically anisotropic layer. From the surface toward the first optically anisotropic layer side, from the depth position corresponding to 80% of the total thickness of the second optical layer to the position at which the interface with the first optically anisotropic layer is formed. Refers to the area of, and is also abbreviated as "surface layer A" below. Further, the presence of the photooriented polymer on the surface layer A of the second optically anisotropic layer can be confirmed by, for example, time-of-flight secondary ion mass spectrometry (TOF-SIMS).
  • TOF-SIMS time-of-flight secondary ion mass spectrometry
  • the elemental ratio of fluorine or silicon on the surface of the second optically anisotropic layer in contact with the first optically anisotropic layer means the element ratio measured by the following procedure.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the base material of the optical laminate is peeled off (first).
  • TOF-SIMS while irradiating an ion beam from the surface of the second optically anisotropic layer opposite to the first optically anisotropic layer side.
  • the total thickness of the second optical layer is increased.
  • the ion beam is irradiated at the position where the secondary ion intensity derived from fluorine or silicon is maximized. stop.
  • the element ratio of fluorine or silicon is calculated by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) for the portion irradiated with the ion beam.
  • the photo-oriented polymer of the present invention is a photo-oriented polymer having a photo-oriented group and a fluorine atom or silicon.
  • the photo-oriented group is a group in which at least one of dimerization and isomerization is generated by the action of light because the thermal stability and chemical stability of the monomer having a photo-oriented group are improved. Is preferable.
  • Specific examples of the group to be quantified by the action of light include the skeleton of at least one derivative selected from the group consisting of a lauric acid derivative, a coumarin derivative, a chalcone derivative, a maleimide derivative, and a benzophenone derivative.
  • Preferred examples include a group having a group.
  • the group to be isomerized by the action of light specifically, at least one selected from the group consisting of, for example, an azobenzene compound, a stilbene compound, a spiropyran compound, a cinnamic acid compound, and a hydrazono- ⁇ -ketoester compound.
  • Preferred examples include groups having a skeleton of a species compound.
  • liquid crystal orientation the orientation of the first optically anisotropic layer formed on the upper layer (hereinafter, abbreviated as "liquid crystal orientation") becomes better even with a small exposure amount.
  • a cinnamoyle group, an azobenzene group, a carconyl group, and a coumarin group preferably a photo-oriented group selected from the group, and more preferably a cinnamoyl group.
  • the photo-oriented polymer of the present invention is preferably a polymer having a repeating unit containing a photo-oriented group, and specifically, a polymer having a repeating unit containing a fluorine atom or a silicon atom together with the photo-oriented group. , And any of the copolymers having a repeating unit containing a photo-oriented group and a repeating unit containing a fluorine atom or a silicon atom.
  • repeating unit A As the repeating unit containing a photo-oriented group, a repeating unit represented by the following formula (A) (hereinafter, also abbreviated as “repeating unit A”) is preferable because the liquid crystal orientation is good.
  • RA1 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • LA1 represents a single bond or a divalent linking group.
  • RA2 , RA3 , RA4 , RA5 and RA6 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • RA2, RA3, RA4, RA5 and RA6 two adjacent groups may be bonded to form a ring.
  • RA1 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • the type of the substituent represented by one aspect of RA1 is not particularly limited, and examples thereof include known substituents.
  • the substituent include a monovalent aliphatic hydrocarbon group which may have an oxygen atom and a monovalent aromatic hydrocarbon group which may have an oxygen atom, and more specific examples thereof.
  • Examples thereof include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, an acyloxy group, and a group in which these are combined.
  • the above-mentioned substituent may be further substituted with a substituent.
  • an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms is more preferable, and a methyl group is used. It is more preferable to have.
  • LA1 represents a single bond or a divalent linking group.
  • the divalent linking group represented by one aspect of LA1 include a divalent hydrocarbon group which may have a substituent, a divalent heterocyclic group, —O—, —S—, and —N. (Q)-, -CO-, or a group combining these can be mentioned.
  • Q represents a hydrogen atom or a substituent.
  • the divalent hydrocarbon group include an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 5 carbon atoms), an alkenylene group having 1 to 10 carbon atoms, and an alkynylene group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Divalent aliphatic hydrocarbon group a divalent aromatic hydrocarbon group such as an arylene group
  • divalent heterocyclic group examples include a divalent aromatic heterocyclic group, specifically, a pyridylene group (pyridine-diyl group), a pyridazine-diyl group, an imidazole-diyl group, and a thienylene (thiophene).
  • pyridylene group pyridine-diyl group
  • a pyridazine-diyl group an imidazole-diyl group
  • thienylene thiophene
  • Groups that combine at least two or more selected from are mentioned, for example, -CO-O-2-valent hydrocarbon groups-O-, -CO-NH-2 valent hydrocarbon groups-O-, -O.
  • a linear alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent and a branch having 3 to 10 carbon atoms may have a substituent for the reason that the liquid crystal orientation becomes better.
  • Q represents a hydrogen atom or a substituent.
  • the substituents that the above-mentioned hydrocarbon group and heterocyclic group may have, and the substituent represented by Q are, for example, for example.
  • examples thereof include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a cyano group, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group, and a hydroxyl group.
  • RA2 , RA3 , RA4 , RA5 and RA6 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • the type of the above-mentioned substituent is not particularly limited, and examples thereof include known substituents, and examples thereof include the groups exemplified by the substituent represented by one aspect of RA1 in the above formula ( A ).
  • RA2, RA3, RA4, RA5 and RA6 two adjacent groups may be bonded to form a ring.
  • the substituents represented by RA2 , RA3, RA4 , RA5 and RA6 are each independently linear with a halogen atom and 1 to 20 carbon atoms for the reason of better liquid crystal orientation.
  • a group, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, a hydroxy group, a cyano group, an amino group, or a group represented by the following formula (4) is preferable.
  • the substituent may contain a linking group represented by ⁇ (CH 2 ) na ⁇ or —O— (CH 2 ) na ⁇ .
  • na represents an integer from 1 to 10.
  • * represents a bonding position.
  • RA7 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and a fluorine atom or a chlorine atom is preferable.
  • an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, and an n-propyl group.
  • an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms is preferable, and examples thereof include an isopropyl group and a tert-butyl group.
  • the cyclic alkyl group an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms is preferable, and examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
  • a fluoroalkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and for example, a trifluoromethyl group, a perfluoroethyl group, a perfluoropropyl group and a perfluorobutyl group. , 2,2,3,3,4,5,5-octafluoropentyl group, and 2,2,3,3,4,5,5,6,6,7,7-ddecafluoro
  • heptyl group is mentioned.
  • an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, an alkoxy group having 3 to 18 carbon atoms is more preferable, and an alkoxy group having 6 to 18 carbon atoms is further preferable.
  • methoxy group, ethoxy group, n-butoxy group, methoxyethoxy group, n-hexyloxy group, n-octyloxy group, n-decyloxy group, n-dodecyloxy group, and n-tetradecyloxy group can be mentioned. Be done.
  • the aryl group having 6 to 20 carbon atoms is preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a phenyl group, an ⁇ -methylphenyl group, and a naphthyl group.
  • the aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms is preferably an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a phenyloxy group and a 2-naphthyloxy group.
  • amino group examples include a primary amino group (-NH 2 ); a secondary amino group such as a methylamino group; a dimethylamino group, a diethylamino group, a dibenzylamino group, and a nitrogen-containing heterocyclic compound (for example). , Pyrrolidine, piperidine, piperazine, etc.), such as a tertiary amino group having a nitrogen atom as a bond.
  • RA4 represents the above-mentioned substituent (preferably an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms or an alkyl halide group), and further, the linearity of the obtained photo-oriented polymer is improved, and the liquid crystal compound.
  • RA2, RA3, RA5 and RA6 all represent hydrogen atoms because they are more likely to interact with and have better liquid crystal orientation.
  • repeating unit A including a photo-oriented group include repeating units represented by the following formulas A-1 to A-30.
  • the repeating unit represented by the following formula A-30 corresponds to a repeating unit containing a fluorine atom together with a photooriented group.
  • the content of the repeating unit A is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, based on all the repeating units of the photooriented polymer, because the liquid crystal orientation becomes better.
  • the photo-oriented polymer of the present invention is a photo-oriented polymer having a fluorine atom or a silicon atom, but a photo-oriented polymer having a fluorine atom is preferable.
  • the positions and numbers of the fluorine atoms and the silicon atoms of the photo-oriented polymer are not particularly limited, but the fluorine atoms are preferably included in the side chain structure of the photo-oriented polymer.
  • the silicon atom is preferably contained in the structure of the main chain or the side chain of the photo-oriented polymer, and more preferably contained as a siloxane skeleton in the structure of the main chain or the side chain.
  • the photo-oriented polymer of the present invention has a partial structure represented by the following formula (1) for the reason that the moist heat durability of the optically anisotropic layer exhibiting reverse wavelength dispersibility becomes better. It is preferable to have a group represented by the following formula (2). *-(CF 2 ) m- * ⁇ ⁇ ⁇ (1) *-(CF 2 ) m -X ... (2)
  • * represents a bonding position.
  • m represents an integer of 2 to 20, preferably represents an integer of 3 to 12, and more preferably represents an integer of 4 to 8.
  • X represents a hydrogen atom or a fluorine atom, and hydrogen is used because the adhesion between the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer is improved. It is preferably an atom.
  • the photooriented polymer of the present invention preferably has a group represented by the following formula (3) for the reason that the moist heat durability of the optically anisotropic layer exhibiting reverse wavelength dispersibility becomes better. .. * -C (Y) (CF 3 ) 2 ... (3)
  • * represents a bond position
  • Y represents a hydrogen atom or a substituent.
  • substituent represented by one aspect of Y in (3) above include a halogen atom, an alkyl group, an alkyl halide group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a cyano group, a carboxy group and an alkoxycarbonyl.
  • Groups, hydroxyl groups and the like can be mentioned.
  • an alkyl halide group is preferable, and a trifluoromethyl group (trifluoromethyl group) is preferable because the moist heat durability of the optically anisotropic layer exhibiting reverse wavelength dispersibility becomes better. It is more preferable to have 3 CFs).
  • the partial structure represented by the above formula (1) or the group represented by the above formula (2) or the above formula (3) may be included in the above-mentioned repeating unit A.
  • the embodiment may be included in a repeating unit different from the repeating unit A described above.
  • the former aspect specifically, for example, as a substituent represented by one aspect of RA2 , RA3, RA4 , RA5 and RA6 in the above formula (A), the number of carbon atoms is 2 to 2.
  • Examples thereof include an embodiment having 20 linear halogenated alkyl groups, and more specifically, for example, RA2, RA3 , RA5 and RA6 in the above formula ( A ) represent hydrogen atoms, and the above-mentioned An embodiment in which RA4 in the formula (A) represents a linear halogenated alkyl group having 2 to 20 carbon atoms can be mentioned.
  • RA4 in the formula (A) represents a linear halogenated alkyl group having 2 to 20 carbon atoms
  • examples of the above-mentioned examples of the linear halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms excluding the trifluoromethyl group can be mentioned. Be done.
  • a copolymer having the above-mentioned repeating unit A and the repeating unit B containing a fluoroalkyl group described later is preferable.
  • the structure of the main chain of the repeating unit B containing a fluoroalkyl group is not particularly limited, and known structures can be mentioned.
  • a skeleton selected from the group consisting of aromatic ester systems is preferred.
  • a skeleton selected from the group consisting of (meth) acrylic, siloxane, and cycloolefin is more preferable, and (meth) acrylic skeleton is even more preferable.
  • repeating unit B containing a fluoroalkyl group examples include a repeating unit represented by the following formula (B-1) or (B-2).
  • RB1 and RB2 represent a hydrogen atom or a substituent.
  • LB1 and LB2 represent a single bond or a divalent linking group.
  • X represents a hydrogen atom or a fluorine atom
  • m represents an integer of 2 to 20.
  • Y represents a hydrogen atom or a substituent.
  • RB1 and RB2 represent a hydrogen atom or a substituent.
  • the type of the substituent represented by one aspect of RB1 and RB2 is not particularly limited, and known substituents are mentioned, and the group exemplified by the substituent represented by one aspect of RA1 in the above formula ( A ) is mentioned. Be done. Among them, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms is more preferable, and a methyl group is further preferable. preferable.
  • the substituent represented by one aspect of RB1 may be a group represented by ⁇ LB1- (CF 2 ) m ⁇ X
  • the substituent represented by one aspect of RB2 may be ⁇ L. It may be a group represented by B2 -C (CF 3 ) 2 -Y.
  • the definitions of LB1 , m and X, and LB2 and Y are the same as the definitions described in the above equations (B-1) and (B-2).
  • RB1 and RB2 it is preferable to represent a hydrogen atom or a methyl group.
  • LB1 and LB2 represent a single bond or a divalent linking group.
  • Examples of the divalent linking group represented by one aspect of LB1 and LB2 include the same as those exemplified for the divalent linking group represented by one aspect of LA1 in the above formula ( A ). .. Among them, the divalent linking group represented by one aspect of LB1 and LB2 may have a substituent (preferably a fluorine atom) having 1 carbon atom for the reason that the liquid crystal orientation becomes better.
  • Q represents a hydrogen atom or a substituent.
  • the definition of each group is the same as the definition of each group described in the divalent linking group represented by one aspect of LA1 in the above formula ( A ).
  • X represents a hydrogen atom or a fluorine atom, and hydrogen is used because the adhesion between the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer is better. It is preferably an atom.
  • m represents an integer of 2 to 20, preferably an integer of 3 to 12, and more preferably an integer of 4 to 8.
  • Y represents a hydrogen atom or a substituent.
  • substituent represented by one aspect of Y in (B-2) above include those similar to those described in the above formula (3), and among them, optical differences exhibiting reverse wavelength dispersibility.
  • the alkyl halide group is preferable, and the trifluoromethyl group (CF 3 group) is more preferable, because the wet heat durability of the square layer becomes better.
  • repeating unit B containing a fluoroalkyl group include repeating units represented by the following formulas B-1 to B-10.
  • the content of the repeating unit B in the photo-oriented polymer of the present invention is not particularly limited, and the photo-orientation can achieve both good liquid crystal orientation and reduction of film thickness unevenness of the second optically anisotropic layer. It is preferably 5 to 70% by mass, more preferably 10 to 60% by mass, based on all the repeating units of the sex polymer.
  • the photo-oriented polymer of the present invention is preferably a copolymer having a repeating unit C containing a crosslinkable group, for the reason that the liquid crystal orientation becomes better due to the effect of suppressing the relaxation of orientation by improving the solvent resistance.
  • the type of the crosslinkable group is not particularly limited, and examples thereof include known crosslinkable groups. Among them, a cationically polymerizable group or a radically polymerizable group is preferable because it has excellent adhesion to the upper layer arranged on the binder layer.
  • Examples of the cationically polymerizable group include an epoxy group, an epoxycyclohexyl group, and an oxetanyl group.
  • Examples of the radically polymerizable group include an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl group, a styryl group, and an allyl group.
  • the structure of the main chain of the repeating unit C containing a crosslinkable group is not particularly limited, and known structures can be mentioned.
  • a skeleton selected from the group consisting of aromatic ester systems is preferred.
  • a skeleton selected from the group consisting of (meth) acrylic, siloxane, and cycloolefin is more preferable, and (meth) acrylic skeleton is even more preferable.
  • repeating unit C containing a crosslinkable group examples include repeating units represented by the following formulas C-1 to C-8.
  • the content of any repeating unit C in the photo-oriented polymer of the present invention is not particularly limited, and 10 to 90% by mass with respect to all the repeating units of the photo-aligned polymer for the reason that the liquid crystal orientation becomes better. Is preferable, and 20 to 80% by mass is more preferable.
  • the photooriented polymer of the present invention may have other repeating units other than the above.
  • Examples of the monomer (radical polymerizable monomer) forming other repeating units other than the above include acrylic acid ester compounds, methacrylic acid ester compounds, maleimide compounds, acrylamide compounds, acrylonitrile, maleic acid anhydrides, and styrene compounds. And vinyl compounds can be mentioned.
  • the method for synthesizing the photoorientable polymer of the present invention is not particularly limited, and for example, the above-mentioned monomer forming the repeating unit A, the above-mentioned monomer forming the repeating unit B, the above-mentioned monomer forming the arbitrary repeating unit C, and the like. It can also be synthesized by mixing monomers forming any other repeating unit and polymerizing them in an organic solvent using a radical polymerization initiator.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the photooriented polymer of the present invention is not particularly limited, and is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 10,000 to 300,000, still more preferably 30,000 to 150,000, for the reason that the liquid crystal orientation becomes better. ..
  • the weight average molecular weight and the number average molecular weight in the present invention are values measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method under the conditions shown below.
  • the second optically anisotropic layer having the photooriented polymer of the present invention on the surface layer A is an optically anisotropic layer composed of a liquid crystal layer. Therefore, the second optically anisotropic layer is, for example, a liquid crystal composition containing the above-mentioned photooriented polymer and a liquid crystal compound (hereinafter, also abbreviated as “composition for forming an optically anisotropic layer”). It is preferably formed using.
  • liquid crystal compound The liquid crystal compound contained in the composition for forming an optically anisotropic layer is a liquid crystal compound having a polymerizable group.
  • liquid crystal compounds can be classified into rod-shaped type and disk-shaped type according to their shape. Furthermore, there are small molecule and high molecular types, respectively.
  • a polymer generally refers to a molecule having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Masao Doi, p. 2, Iwanami Shoten, 1992).
  • any liquid crystal compound can be used, but it is preferable to use a rod-shaped liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound, and it is more preferable to use a rod-shaped liquid crystal compound.
  • a liquid crystal compound having a polymerizable group is used for immobilization of the above-mentioned liquid crystal compound, but it is more preferable that the liquid crystal compound has two or more polymerizable groups in one molecule.
  • the liquid crystal compound is a mixture of two or more kinds, it is preferable that at least one kind of liquid crystal compound has two or more polymerizable groups in one molecule. After the liquid crystal compound is fixed by polymerization, it is no longer necessary to exhibit liquid crystallinity.
  • the type of the polymerizable group is not particularly limited, a functional group capable of an addition polymerization reaction is preferable, and a polymerizable ethylenically unsaturated group or a ring-polymerizable group is preferable. More specifically, a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, an allyl group and the like are preferably mentioned, and a (meth) acryloyl group is more preferable.
  • the (meth) acryloyl group is a notation meaning a meta-acryloyl group or an acryloyl group.
  • rod-shaped liquid crystal compound for example, those described in claim 1 of JP-A No. 11-513019 and paragraphs [0026] to [0098] of JP-A-2005-289980 can be preferably used, and discotics can be used.
  • liquid crystal compound for example, those described in paragraphs [0020] to [0067] of JP-A-2007-108732 and paragraphs [0013] to [0108] of JP-A-2010-244038 can be preferably used. However, it is not limited to these.
  • the second optically anisotropic layer and the following are described for the reason that the moist heat durability of the optically anisotropic layer exhibiting reverse wavelength dispersibility is improved and the light resistance of the optical laminate is also improved.
  • At least one of the first optically anisotropic layers, particularly the second optically anisotropic layer and the first optically anisotropic layer described later, the optically anisotropic layer exhibiting reverse wavelength dispersibility is described below. It is preferably an optically anisotropic layer in which the orientation of the liquid crystal compound having any aromatic ring selected from the group consisting of the groups represented by the formulas (Ar-1) to (Ar-7) is immobilized. ..
  • the liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition forming the optically anisotropic layer exhibiting reverse wavelength dispersibility is represented by the following formula ( It is preferably a liquid crystal compound having any aromatic ring selected from the group consisting of the groups represented by Ar-1) to (Ar-7).
  • Q 1 represents N or CH
  • Q 2 represents -S-, -O-, or -N (R 6 )-
  • R 6 is hydrogen.
  • Y1 is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent and 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms indicated by R 6 is specifically, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and the like. Examples thereof include a tert-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms indicated by Y 1 include an aryl group such as a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group and a naphthyl group.
  • Examples of the aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms indicated by Y 1 include heteroaryl groups such as a thienyl group, a thiazolyl group, a frill group and a pyridyl group.
  • Examples of the alicyclic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms indicated by Y 1 include a cyclohexylene group, a cyclopentylene group, a norbornene group, and an adamantylene group.
  • Examples of the substituent that Y 1 may have include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, an alkylamino group, a dialkylamino group, an alkylamide group and an alkenyl group.
  • Examples thereof include an alkynyl group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkylthiol group, and an N-alkylcarbamate group, among which an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, or a halogen atom is used. preferable.
  • the alkyl group is preferably a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n).
  • -Butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, cyclohexyl group, etc. are more preferable, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is further preferable, and a methyl group or an ethyl group is particularly preferable.
  • an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-butoxy group, a methoxyethoxy group, etc.) is more preferable, and an alkoxy group having 1 carbon atom is preferable.
  • Alkoxy groups of -4 are more preferred, and methoxy or ethoxy groups are particularly preferred.
  • alkoxycarbonyl group examples include a group in which an oxycarbonyl group (—O—CO— group) is bonded to the alkyl group exemplified above, and among them, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, an n-propoxycarbonyl group or an isopropoxy.
  • a carbonyl group is preferred, a methoxycarbonyl group is more preferred.
  • alkylcarbonyloxy group examples include a group in which a carbonyloxy group (-CO-O- group) is bonded to the alkyl group exemplified above, and among them, a methylcarbonyloxy group, an ethylcarbonyloxy group, and an n-propylcarbonyloxy group.
  • a group or an isopropylcarbonyloxy group is preferable, and a methylcarbonyloxy group is more preferable.
  • the halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, and among them, a fluorine atom or a chlorine atom is preferable.
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 are independently hydrogen atoms, monovalent aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, and carbon.
  • Nitro group, -OR 7 , -NR 8 R 9 , -SR 10 , -COOR 11 or -COR 12 where R 7 to R 12 are independently hydrogen atoms or carbon atoms 1 to 6, respectively. Representing an alkyl group, Z 1 and Z 2 may be bonded to each other to form an aromatic ring.
  • an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is more preferable, and specifically, a methyl group.
  • Ethyl group, isopropyl group, tert-pentyl group (1,1-dimethylpropyl group), tert-butyl group, 1,1-dimethyl-3,3-dimethyl-butyl group are more preferable, and methyl group, ethyl group, A tert-butyl group is particularly preferred.
  • Examples of the monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclodecyl group, a methylcyclohexyl group and an ethylcyclohexyl.
  • Monocyclic saturated hydrocarbon groups such as groups; cyclobutenyl group, cyclopentenyl group, cyclohexenyl group, cycloheptenyl group, cyclooctenyl group, cyclodecenyl group, cyclopentadienyl group, cyclohexadienyl group, cyclooctadienyl group, cyclodeca Monocyclic unsaturated hydrocarbon groups such as diene; bicyclo [2.2.1] heptyl group, bicyclo [2.2.2] octyl group, tricyclo [5.2.2.10 2,6 ] decyl group, Tricyclo [3.3.1.1 3,7 ] decyl group, tetracyclo [6.2.1.1 3,6 .
  • Polycyclic saturated hydrocarbon groups such as dodecyl group and adamantyl group; and the like.
  • Specific examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group and the like, and have 6 to 12 carbon atoms.
  • Aryl groups particularly phenyl groups
  • Specific examples of the monovalent aromatic heterocyclic group having 6 to 20 carbon atoms include a 4-pyridyl group, a 2-furyl group, a 2-thienyl group, a 2-pyrimidinyl group, and a 2-benzothiazolyl group. Can be mentioned.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like, and among them, a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom are preferable.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms indicated by R 7 to R 10 specifically, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group and a sec-butyl group.
  • Groups, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group and the like can be mentioned.
  • Z 1 and Z 2 may be bonded to each other to form an aromatic ring as described above.
  • Z 1 and Z 2 in the above formula (Ar-1) may be bonded to each other to form an aromatic ring.
  • Examples of the formed structure include a group represented by the following formula (Ar-1a).
  • * represents a bonding position
  • Q 1 , Q 2 and Y 1 are the same as those described in the above formula (Ar-1).
  • A3 and A4 are independently derived from -O-, -N ( R13)-, -S-, and -CO-, respectively.
  • X represents a non-metal atom of Group 14 to 16 to which a hydrogen atom or a substituent may be bonded.
  • substituents include an alkyl group, an alkoxy group, an alkyl substituted alkoxy group, a cyclic alkyl group, an aryl group (for example, a phenyl group, a naphthyl group, etc.), a cyano group, an amino group, a nitro group, and an alkyl group.
  • substituents include a carbonyl group, a sulfo group and a hydroxyl group.
  • R 2- , -CR 3 CR 4- , -NR 5- , or a divalent linking group consisting of a combination of two or more of these, and R 1 to R 5 are independent hydrogen atoms, respectively. It represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • R 1 , R 2 and R 5 independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Of these, any of -CO-, -O-, and -CO-O- is preferable.
  • SP 3 and SP 4 are independently single-bonded, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a direct group having 1 to 12 carbon atoms.
  • One or more of -CH 2- constituting a chain or branched alkylene group is substituted with -O-, -S-, -NH-, -N (Q)-, or -CO-.
  • examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms shown in one aspect of SP 3 and SP 4 include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group and a hexylene group. , Methylhexylene group, heptylene group and the like are preferable.
  • one or more of -CH 2- constituting a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms are -O-, -S-, and -NH. It may be a divalent linking group substituted with ⁇ , ⁇ N (Q) ⁇ or ⁇ CO—, and the substituent represented by Q is Y 1 in the above formula (Ar-1). Examples include the same substituents that may have.
  • L 3 and L 4 each independently represent a monovalent organic group.
  • Examples of the monovalent organic group indicated by L 3 and L 4 include an alkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, but linear is preferred.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 20, and even more preferably 1 to 10.
  • the aryl group may be monocyclic or polycyclic, but monocyclic is preferable.
  • the aryl group preferably has 6 to 25 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • the heteroaryl group may be monocyclic or polycyclic.
  • the number of heteroatoms constituting the heteroaryl group is preferably 1 to 3.
  • a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom are preferable.
  • the heteroaryl group preferably has 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • the alkyl group, the aryl group and the heteroaryl group may be unsubstituted or may have a substituent. Examples of the substituent include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
  • Ax has at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle, and has 2 to 30 carbon atoms. Represents an organic group.
  • Ay is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic. Represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of group heterocycles.
  • the aromatic ring in Ax and Ay may have a substituent, or Ax and Ay may be bonded to form a ring.
  • Q3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • Ax and Ay include those described in paragraphs [0039] to [0995] of International Publication No. 2014/010325.
  • Specific examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms indicated by Q3 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group and a tert.
  • -Butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group and the like can be mentioned, and examples of the substituent include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have. Can be mentioned.
  • the liquid crystal compound is preferably a compound represented by the following formula (I) because it can be oriented at a relatively low temperature.
  • Ar represents any aromatic ring selected from the group consisting of the groups represented by the above-mentioned formulas (Ar-1) to (Ar-7).
  • the plurality of Ars may be the same or different. L 1 -SP 1 -D 5- (A 1 ) a1 -D 3- (G 1 ) g1 -D 1- [Ar-D 2 ] q1- (G 2 ) g2 -D 4- (A 2 ) a2- D 6 -SP 2 -L 2 ... (I)
  • G 5 independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. However, when q1 is 2 , the plurality of D2s may be the same or different. Further, in the above formula (I), G 1 and G 2 each independently have an aromatic ring having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent or a carbon which may have a substituent. Represents a divalent alicyclic hydrocarbon group of number 5 to 20, and one or more of -CH 2- constituting the alicyclic hydrocarbon group is substituted with -O-, -S- or -NH-. May be.
  • a 1 and A 2 each independently have an aromatic ring having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or carbon which may have a substituent.
  • SP 1 and SP 2 are independently single-bonded, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear chain having 1 to 12 carbon atoms.
  • Q represents a substituent.
  • L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 1 and L 2 represents a polymerizable group.
  • Ar is an aromatic ring represented by the above-mentioned formula (Ar - 3 )
  • at least one of L1 and L2 and L3 and L4 in the above-mentioned formula (Ar-3) are polymerized. Represents a sex group.
  • q1 is preferably 1.
  • examples of the aromatic ring having 6 to 20 carbon atoms represented by one aspect of G 1 and G 2 include aromatic hydrocarbon rings such as a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a phenanthroline ring.
  • Aromatic heterocycles such as a furan ring, a pyrrole ring, a thiophene ring, a pyridine ring, a thiazole ring, and a benzothiazole ring; among them, a benzene ring (for example, a 1,4-phenyl group) is preferable.
  • the divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms represented by one aspect of G 1 and G 2 is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring.
  • the alicyclic hydrocarbon group may be saturated or unsaturated, but a saturated alicyclic hydrocarbon group is preferable.
  • the divalent alicyclic hydrocarbon group represented by G 1 and G 2 for example, the description in paragraph [0078] of JP2012-21068A can be referred to, and this content is incorporated in the present specification. ..
  • G 1 and G 2 in the above formula (I) are preferably cycloalkane rings.
  • the cycloalkane ring include a cyclohexane ring, a cyclopeptane ring, a cyclooctane ring, a cyclododecane ring, a cyclododecane ring, and the like.
  • the cyclohexane ring is preferred, the 1,4-cyclohexylene group is more preferred, and the trans-1,4-cyclohexylene group is even more preferred.
  • G 1 and G 2 may have a substituent having an aromatic ring having 6 to 20 carbon atoms or a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms. Can be the same as the substituent that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
  • the aromatic rings having 6 to 20 or more carbon atoms shown in one aspect of A 1 and A 2 are the same as those described in G 1 and G 2 in the above formula (I). Can be mentioned. Further, in the above formula (I), as the divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms represented by one aspect of A 1 and A 2 , in G 1 and G 2 in the above formula (I). Examples are similar to those described. Regarding A 1 and A 2 , the substituent which the aromatic ring having 6 to 20 carbon atoms or the divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms may have is the above-mentioned formula (Ar-). 1) Examples thereof include the same substituents that Y 1 may have.
  • Examples of the monovalent organic group represented by L 1 and L 2 in the above formula (I) include those similar to those described in L 3 and L 4 in the above formula (Ar-3).
  • the polymerizable group represented by at least one of L 1 and L 2 is not particularly limited, but a radical polymerization or cationically polymerizable polymerizable group is preferable.
  • a radical polymerization or cationically polymerizable polymerizable group is preferable.
  • the radically polymerizable group a known radically polymerizable group can be used, and suitable examples thereof include an acryloyloxy group and a methacryloyloxy group. In this case, it is known that the acryloyloxy group is generally faster in terms of the polymerization rate, and the acryloyloxy group is preferable from the viewpoint of improving productivity, but the methacryloyloxy group can also be used as the polymerizable group in the same manner.
  • a known cationically polymerizable group can be used, and specifically, an alicyclic ether group, a cyclic acetal group, a cyclic lactone group, a cyclic thioether group, a spiroorthoester group, and vinyloxy.
  • the group can be mentioned.
  • an alicyclic ether group or a vinyloxy group is preferable, and an epoxy group, an oxetanyl group, or a vinyloxy group is particularly preferable.
  • particularly preferable polymerizable groups include polymerizable groups represented by any of the following formulas (P-1) to (P-20).
  • both L 1 and L 2 in the above formula (I) are polymerizable groups, and are acryloyloxy group or methacryloyloxy group, for the reason that the durability is good. Is more preferable.
  • Examples of the compound represented by the above formula (I) include the compounds represented by the general formula (1) described in JP-A-2010-084032 (particularly, those described in paragraph numbers [0067] to [0073]. Compounds), compounds represented by the general formula (II) described in JP-A-2016-053709 (particularly, compounds described in paragraph numbers [0036] to [0043]), and JP-A-2016-081035.
  • the compound represented by the general formula (1) described in (1) (particularly, the compound described in paragraph numbers [0043] to [0055]) and the like can be mentioned.
  • K side chain structure
  • Tables 1 to 3 below, "*" shown in the side chain structure of K represents the bonding position with the aromatic ring.
  • the group adjacent to the acryloyloxy group and the methacryloyl group is a propylene group (methyl group becomes an ethylene group, respectively). Represents a substituted group) and represents a mixture of positional isomers with different methyl group positions.
  • the composition for forming an optically anisotropic layer preferably contains a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator depending on the type of the polymerization reaction.
  • a photopolymerization initiator capable of initiating a polymerization reaction by irradiation with ultraviolet rays is preferable.
  • the photopolymerization initiator include ⁇ -carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,376,661 and 236,670), acidoin ethers (described in US Pat. No. 2,448,828), and ⁇ -hydrogen-substituted fragrances.
  • Group acidloin compounds (described in US Pat. No. 2,725,512), polynuclear quinone compounds (described in US Pat. Nos. 3,416127 and 2951758), combinations of triarylimidazole dimers and p-aminophenyl ketone (US patent). 3549365 (described in US Pat. No. 3,549,67), aclysine and phenazine compounds (Japanese Patent Laid-Open No. 60-105667, US Pat. No. 4,239,850), oxadiazole compounds (described in US Pat. No. 4,212,970), and acyl. Examples thereof include phosphine oxide compounds (described in Japanese Patent Publication No. 63-040799, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-209234, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-095788, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-029997).
  • the composition for forming an optically anisotropic layer is an interface from the viewpoint of suppressing the generation of cissing when the liquid crystal composition for forming the first optically anisotropic layer is applied on the second optically anisotropic layer. It is preferable that it does not contain an activator. However, in the range where the element ratio of fluorine or silicon on the surface of the second optically anisotropic layer in contact with the first optically anisotropic layer can be adjusted to be 0.05 to 15.00 atomic%. , A surfactant may be used in combination. As the surfactant, it is preferable to use a highly eluted surfactant.
  • the highly elution surfactant means that when a solvent is applied to a cured film containing the surfactant, at least a part of the surfactant in the cured film is eluted into the applied solvent.
  • a surfactant refers to a surfactant, and as a specific example thereof, a surfactant having a fluorine atom or a silicon atom and having a weight average molecular weight of 10,000 or less is preferably mentioned.
  • the surfactant can be easily extracted into the solvent when the upper layer (first optically anisotropic layer) is formed, and as a result, the lower layer (second optical heterogeneity) is easily extracted. It is considered that the interaction between the photo-oriented group of the photo-oriented polymer present in the sex layer) and the liquid crystal compound present in the upper layer becomes good, and the liquid crystal orientation becomes good.
  • the composition for forming an optically anisotropic layer preferably contains a solvent from the viewpoint of workability.
  • the solvent include ketones (eg, acetone, 2-butanone, methylisobutylketone, cyclopentanone, and cyclohexanone), ethers (eg, dioxane, and tetrahydrofuran), and aliphatic hydrocarbons (eg, eg).
  • alicyclic hydrocarbons eg, cyclohexane
  • aromatic hydrocarbons eg, toluene, xylene, and trimethylbenzene
  • carbon halides eg, dichloromethane, dichloroethane, dichlorobenzene, and chloro
  • Toluene esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate), water, alcohols (eg, ethanol, isopropanol, butanol, and cyclohexanol), cellosolves (eg, methylserosolves, and ethyl).
  • Cellosolves include cellosolves), cellosolve acetates, sulfoxides (eg, dimethylsulfoxides), amides (eg, dimethylformamides, and dimethylacetamides).
  • sulfoxides eg, dimethylsulfoxides
  • amides eg, dimethylformamides, and dimethylacetamides.
  • One type of solvent may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the second optically anisotropic layer of the optical laminate of the present invention is preferably formed by using the above-mentioned composition for forming an optically anisotropic layer, and its surface is preferably a layer having an orientation control ability. More specifically, the second optically anisotropic layer is, for example, a coating step of applying the above-mentioned composition for forming an optically anisotropic layer of the present invention to the surface of a support, and for forming an optically anisotropic layer. It can be produced by a production method including a light irradiation step of irradiating the coating film of the composition with polarized light or non-polarizing light from an oblique direction to the surface of the coating film.
  • Examples of the support used in the coating step include a glass substrate and a polymer film.
  • Materials for the polymer film include cellulose-based polymers; acrylic polymers having acrylic acid ester polymers such as polymethylmethacrylate and lactone ring-containing polymers; thermoplastic norbornene-based polymers; polycarbonate-based polymers; polyethylene terephthalates, and polyethylene na.
  • Polyester polymers such as phthalate; styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile styrene copolymers; polyolefin polymers such as polyethylene, polypropylene, and ethylene / propylene copolymers; vinyl chloride polymers; nylon, aromatic polyamides, etc.
  • the thickness of the support is not particularly limited, and is preferably 5 to 200 ⁇ m, more preferably 10 to 100 ⁇ m, and even more preferably 20 to 90 ⁇ m.
  • the coating method in the coating process is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, and examples thereof include spin coating, die coating, gravure coating, flexographic printing, and inkjet printing.
  • the polarization to be applied to the coating film of the composition for forming an optically anisotropic layer is not particularly limited, and examples thereof include linear polarization, circular polarization, and elliptically polarization, and among them, linear polarization is preferable. ..
  • the "diagonal direction" for irradiating non-polarized light is not particularly limited as long as it is tilted by a polar angle ⁇ (0 ⁇ ⁇ 90 °) with respect to the normal direction of the coating film surface, depending on the purpose. However, it is preferable that ⁇ is 20 to 80 °.
  • the wavelength in polarized light or non-polarized light is not particularly limited as long as the coating film of the composition for forming an optically anisotropic layer can be provided with an orientation control ability for liquid crystal molecules, and is not particularly limited.
  • ultraviolet rays and near-ultraviolet rays are used. , Visible light and the like. Of these, near-ultraviolet rays of 250 nm to 450 nm are particularly preferable.
  • the light source for irradiating polarized or unpolarized light include a xenon lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, and a metal halide lamp.
  • the wavelength range to be irradiated can be limited.
  • linear polarization can be obtained by using a polarizing filter or a polarizing prism for the light from these light sources.
  • the integrated amount of polarized or unpolarized light is not particularly limited and is not particularly limited as long as the coating film of the composition for forming an optically anisotropic layer can be imparted with an orientation control ability for liquid crystal molecules. 1 to 300 mJ / cm 2 is preferable, and 5 to 100 mJ / cm 2 is more preferable.
  • the polarized or unpolarized illuminance is not particularly limited as long as the coating film of the composition for forming an optically anisotropic layer can be imparted with an orientation control ability for liquid crystal molecules, but is 0.1 to 300 mW /. cm 2 is preferable, and 1 to 100 mW / cm 2 is more preferable.
  • the thickness of the second optically anisotropic layer is not particularly limited, and is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, preferably 0.2 to 5 ⁇ m, for the reason that the liquid crystal orientation of the first optically anisotropic layer becomes better. More preferably, 0.3 to 2 ⁇ m is further preferable.
  • the first optically anisotropic layer of the optically anisotropic layer of the present invention is an optically anisotropic layer composed of a liquid crystal layer directly laminated on the above-mentioned second optically anisotropic layer.
  • the first optically anisotropic layer is preferably formed by using a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition for forming the first optically anisotropic layer for example, the liquid crystal compound, the polymerization initiator, the solvent and the like described in the above-mentioned composition for forming the optically anisotropic layer are blended. The composition may be mentioned.
  • the thickness of the first optically anisotropic layer is not particularly limited, and is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 0.5 to 5 ⁇ m.
  • the thickness of the optical laminate of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.2 to 10 ⁇ m, more preferably 0.5 to 5 ⁇ m, and particularly preferably 1 to 4 ⁇ m.
  • the element ratio of fluorine or silicon on the surface of the second optically anisotropic layer in contact with the first optically anisotropic layer is 0.05 to 15.00. Although it is atomic%, it is 0. It is preferably 10 to 10.00 atomic%, more preferably 0.20 to 8.00 atomic%.
  • the first optically anisotropic layer is preferably a positive A plate, and exhibits reverse wavelength dispersibility, because it is useful as a compensating layer for a circular polarizing plate or a liquid crystal display device.
  • a positive A plate is more preferred.
  • the second optically anisotropic layer is a positive C plate from the viewpoint of optical compensation in the diagonal direction of the first optically anisotropic layer.
  • the positive A plate (positive A plate) and the positive C plate (positive C plate) are defined as follows.
  • the refractive index in the slow phase axial direction (the direction in which the refractive index in the plane is maximized) in the film plane is nx
  • the refractive index in the direction orthogonal to the slow phase axis in the plane in the plane is ny
  • the refraction in the thickness direction is nz
  • the positive A plate satisfies the relation of the formula (A1)
  • the positive C plate satisfies the relation of the formula (C1).
  • the positive A plate shows a positive value for Rth
  • the positive C plate shows a negative value for Rth.
  • ⁇ includes not only the case where both are completely the same but also the case where both are substantially the same. “Substantially the same” means that, for example, in the positive A plate, (ny-nz) ⁇ d (where d is the thickness of the film) is -10 to 10 nm, preferably -5 to 5 nm. It is included in “ny ⁇ nz”, and when (nx-nz) xd is -10 to 10 nm, preferably -5 to 5 nm, it is also included in "nx ⁇ nz”.
  • (nx-ny) ⁇ d (where d is the thickness of the film) is 0 to 10 nm, preferably 0 to 5 nm, it is also included in “nx ⁇ ny”.
  • Re (550) is preferably 100 to 180 nm, more preferably 120 to 160 nm, and 130 to 150 nm from the viewpoint of functioning as a ⁇ / 4 plate. Is more preferable.
  • the " ⁇ / 4 plate” is a plate having a ⁇ / 4 function, and specifically, a function of converting linear polarization of a specific wavelength into circular polarization (or circular polarization into linear polarization). It is a plate having.
  • the polarizing plate of the present invention has the above-mentioned optical laminate of the present invention and a polarizing element. Further, the polarizing plate of the present invention can be used as a circular polarizing plate when the above-mentioned optical laminate of the present invention is a ⁇ / 4 plate.
  • the above-mentioned optical laminate of the present invention is used as a circular polarizing plate, the above-mentioned optical laminate of the present invention (particularly, the first optically anisotropic layer) is a ⁇ / 4 plate (positive A plate), and the ⁇ / 4 plate is used.
  • the angle formed by the slow axis of the above and the absorption axis of the polarizing element, which will be described later, is preferably 30 to 60 °, more preferably 40 to 50 °, still more preferably 42 to 48 °, and 45. ° Is particularly preferred.
  • the "slow phase axis" of the ⁇ / 4 plate or the positive A plate means the direction in which the refractive index is maximized in the plane of the ⁇ / 4 plate or the positive A plate, and the "absorption axis" of the substituent is. , Means the direction of highest absorbance.
  • the polarizing plate of the polarizing plate of the present invention is not particularly limited as long as it is a member having a function of converting light into a specific linear polarization, and conventionally known absorption-type and reflection-type splitters can be used. ..
  • As the absorption type polarizing element an iodine-based polarizing element, a dye-based polarizing element using a dichroic dye, a polyene-based polarizing element, and the like are used.
  • Iodine-based splitters and dye-based splitters include coated and stretched splitters, both of which can be applied, but polarized light produced by adsorbing iodine or a dichroic dye on polyvinyl alcohol and stretching it.
  • Japanese Patent No. 5048120 Japanese Patent No. 5143918, Japanese Patent No. 4691205, and Patent No. 5048120
  • Patent No. Japanese Patent No. 4751481 and Japanese Patent No. 4751486 can be mentioned, and known techniques for these substituents can also be preferably used.
  • the reflective classifier a splitter in which thin films having different birefringences are laminated, a wire grid type splitter, a carboxylator in which a cholesteric liquid crystal having a selective reflection region and a 1/4 wave plate are combined, and the like are used.
  • At least one selected from the group consisting of a polyvinyl alcohol-based resin (a polymer containing -CH2 -CHOH- as a repeating unit, particularly a polyvinyl alcohol and an ethylene-vinyl alcohol copolymer) in that the adhesion is more excellent. It is preferable that the polymer contains one).
  • the thickness of the polarizing element is not particularly limited, but is preferably 3 ⁇ m to 60 ⁇ m, more preferably 3 ⁇ m to 30 ⁇ m, and even more preferably 3 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the image display device of the present invention is an image display device having the optical laminate of the present invention or the polarizing plate of the present invention.
  • the display element used in the image display device of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal cell, an organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as “EL”) display panel, and a plasma display panel.
  • EL organic electroluminescence
  • a liquid crystal cell or an organic EL display panel is preferable, and a liquid crystal cell is more preferable. That is, as the image display device of the present invention, a liquid crystal display device using a liquid crystal cell as a display element or an organic EL display device using an organic EL display panel as a display element is preferable.
  • the liquid crystal cell used in the liquid crystal display device is a VA (Vertical Element) mode, an OCB (Optically Compensated Bend) mode, an IPS (In-Plane-Switching) mode, an FFS (Fringe-Field-Switching) mode, or a TN (TFS) mode. Twisted Nematic) mode is preferred, but is not limited to these.
  • the organic EL display panel is a member in which a plurality of organic compound thin films including a light emitting layer or a light emitting layer are formed between a pair of electrodes of an anode and a cathode, and is a hole injection layer, a hole transport layer, and an electron injection in addition to the light emitting layer. It may have a layer, an electron transport layer, a protective layer, and the like, and each of these layers may have other functions. Various materials can be used to form each layer.
  • the reaction solution was allowed to cool to room temperature, and the obtained polymer solution was put into a large excess of methanol to precipitate the polymer. Then, the precipitate was collected by filtration, and the recovered solid content was washed with a large amount of methanol and then vacuum dried at 40 ° C. for 6 hours to obtain a polymer A-1c represented by the following formula.
  • each repeating unit in the following structural formula represent the content (mass%) of each repeating unit with respect to all the repeating units, and in the following, 20% by mass and 80% by mass from the repeating unit on the left side. Met.
  • the weight average molecular weight of the photooriented polymer A-2 measured by the above method was 58,000.
  • the photo-oriented polymer A-3 was synthesized by the same method as the photo-oriented polymer A-1 except that the following monomer mC-1 was used instead of the 1H, 1H, 7H-dodecafluoroheptyl methacrylate.
  • the numerical values described in each repeating unit in the following structural formula represent the content (mass%) of each repeating unit with respect to all the repeating units, and in the following, 20% by mass and 18% by mass from the repeating unit on the left side. , 62% by mass.
  • the weight average molecular weight of the photooriented polymer A-3 measured by the above method was 60,000.
  • the photo-oriented polymer A-7 was synthesized by the same method as the photo-oriented polymer A-1 except that the following monomer mC-2 was used instead of the 1H, 1H, 7H-dodecafluoroheptyl methacrylate.
  • the numerical values described in each repeating unit in the following structural formula represent the content (mass%) of each repeating unit with respect to all the repeating units, and in the following, 20% by mass and 18% by mass from the repeating unit on the left side. , 62% by mass.
  • the weight average molecular weight of the photooriented polymer A-7 measured by the above method was 59000.
  • composition 1 for forming a second optically anisotropic layer was prepared as follows.
  • Composition 1 for forming a second optically anisotropic layer ⁇
  • the following polymerizable liquid crystal compound L-1 83.00 parts by mass
  • the following polymerizable liquid crystal compound L-2 15.00 parts by mass
  • the following polymerizable liquid crystal compound L-3 2,000 parts by mass
  • Polymerizable monomer (A-400) Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.) 4.00 parts by mass
  • the following polymer M-1 2,000 parts by mass the following vertical alignment agent S01 2.
  • a second optically anisotropic layer As the cellulose acylate film, the same film as in Example 6 of JP2012-215689A was used. The composition 1 prepared above was applied to one side of this film with a wire bar. Next, the mixture was heated with warm air at 60 ° C. for 1 minute, and irradiated with ultraviolet rays having an irradiation amount of 100 mJ / cm 2 using a 365 nm UV-LED while purging nitrogen so that the atmosphere had an oxygen concentration of 100 ppm or less. , A precursor layer was formed.
  • the surface of the obtained precursor layer was irradiated with UV light (ultra-high pressure mercury lamp; UL750; manufactured by HOYA) 7.9 mJ / cm 2 (wavelength: 313 nm) through a wire grid polarizing element at room temperature.
  • a second optically anisotropic layer having an orientation control ability was formed.
  • the formed second optically anisotropic layer was an optically anisotropic layer that did not exhibit reverse wavelength dispersibility, and was a positive C plate.
  • the film thickness of the formed second optically anisotropic layer was about 0.5 ⁇ m.
  • the following composition 1 for forming the first optically anisotropic layer was applied onto the second optically anisotropic layer with a wire bar.
  • the coating film formed on the second optically anisotropic layer is heated to 120 ° C. with warm air, then cooled to 60 ° C., and then nitrogen purged so that the atmosphere has an oxygen concentration of 100 ppm or less.
  • ultraviolet rays having an irradiation amount of 100 mJ / cm 2 were irradiated.
  • the irradiation amount was 500 mJ / cm 2 (wavelength: 365 nm) using an ultra-high pressure mercury lamp (UL750; manufactured by HOYA) while heating to 120 ° C. and purging nitrogen so that the oxygen concentration became 100 ppm or less.
  • the coating film was irradiated with ultraviolet rays.
  • Re (550) derived from the first optically anisotropic layer is 140 nm, Re (450) / Re (550) is 0.82, and Re (650). / Re (550) was 1.04.
  • ⁇ First Composition for Forming an Optically Anisotropic Layer 1 ⁇ -The following polymerizable liquid crystal compound L-4 39.00 parts by mass-The following polymerizable liquid crystal compound L-5 39.00 parts by mass-The above-mentioned polymerizable liquid crystal compound L-1 17.00 parts by mass-The following polymerizable compound A-1 5.00 parts by mass ⁇
  • Leveling agent (compound T-1 below) 0.20 parts by mass ⁇ Cyclopentanone 235.00 parts by mass ⁇ ⁇
  • Example 2 An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the photo-oriented polymer A-1 of Example 1 was changed to the photo-oriented polymer A-2.
  • Example 3 An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the photo-oriented polymer A-1 of Example 1 was changed to the photo-oriented polymer A-3.
  • Example 4 An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the photo-oriented polymer A-1 of Example 1 was changed to the photo-oriented polymer A-4.
  • Example 5 An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the photo-oriented polymer A-1 of Example 1 was changed to the photo-oriented polymer A-5.
  • Example 6 An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the photo-oriented polymer A-1 of Example 1 was changed to the photo-oriented polymer A-6.
  • Example 7 The optical laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first optically anisotropic layer forming composition 1 of Example 1 was changed to the following first optically anisotropic layer forming composition 2.
  • the formed first optically anisotropic layer was an optically anisotropic layer exhibiting reverse wavelength dispersibility, and was a positive A plate. Further, in the obtained optical laminate, Re (550) derived from the first optically anisotropic layer is 140 nm, Re (450) / Re (550) is 0.82, and Re (650). / Re (550) was 1.04.
  • Example 8 The same method as in Example 1 except that the amount of the photooriented polymer A-1 in the composition 1 for forming the second optically anisotropic layer of Example 1 was changed to 5.00 parts by mass. An optical laminate was produced in.
  • Example 9 The same method as in Example 1 except that the amount of the photooriented polymer A-1 in the composition 1 for forming the second optically anisotropic layer of Example 1 was changed to 15.00 parts by mass. An optical laminate was produced in.
  • Example 10 An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the photo-oriented polymer A-1 of Example 1 was changed to the photo-oriented polymer A-7.
  • Example 11 The optical laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the second optically anisotropic layer forming composition 1 of Example 1 was changed to the second optically anisotropic layer forming composition 2 described below. Was produced.
  • ⁇ Composition 2 for forming a second optically anisotropic layer ⁇ •
  • the polymerizable liquid crystal compound L-1 83.00 parts by mass ⁇
  • the polymerizable liquid crystal compound L-2 15.00 parts by mass ⁇
  • the polymerizable liquid crystal compound L-3 2,000 parts by mass ⁇
  • the polymerizable monomer (A-400) Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.) 4.00 parts by mass ⁇
  • the polymerization initiator S-1 (oxym type) 5.00 parts by mass ⁇
  • Example 2 An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the formation of the second optically anisotropic layer of Example 1 was changed as follows.
  • composition 3 for forming the second optically anisotropic layer was prepared as follows.
  • ⁇ Composition 3 for forming a second optically anisotropic layer ⁇ -The above-mentioned polymerizable liquid crystal compound L-1 83.00 parts by mass-The above-mentioned polymerizable liquid crystal compound L-2 15.00 parts by mass-The above-mentioned polymerizable liquid crystal compound L-3 2,000 parts by mass-The polymerizable monomer (A-400) , Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.) 4.00 parts by mass ⁇
  • a second optically anisotropic layer As the cellulose acylate film, the same film as in Example 6 of JP2012-215689A was used. The composition 2 prepared above was applied to one side of this film with a # 3.0 wire bar. Then The mixture was heated with warm air at 60 ° C. for 1 minute, and irradiated with ultraviolet rays having an irradiation amount of 100 mJ / cm 2 using a 365 nm UV-LED while purging nitrogen so that the atmosphere had an oxygen concentration of 100 ppm or less. Then, the precursor layer was formed by annealing at 120 ° C. for 1 minute with warm air.
  • the surface of the obtained precursor layer was irradiated with UV light (ultra-high pressure mercury lamp; UL750; manufactured by HOYA) 7.9 mJ / cm 2 (wavelength: 313 nm) through a wire grid polarizing element at room temperature.
  • a second optically anisotropic layer having an orientation control ability was formed.
  • the formed second optically anisotropic layer was an optically anisotropic layer that did not exhibit reverse wavelength dispersibility, and was a positive C plate.
  • the film thickness of the formed second optically anisotropic layer was about 0.5 ⁇ m.
  • the surface of the second optically anisotropic layer on the side in contact with the first optically anisotropic layer (hereinafter referred to as “the surface”) is obtained by the above-mentioned method.
  • the presence or absence of the optical anisotropy polymer (abbreviated as "interface") was confirmed, and the element ratio of fluorine or silicon at the interface was measured. The measurement results are shown in Table 4 below.
  • the presence or absence of the photo-oriented polymer at the interface is evaluated as “presence”.
  • the photo-oriented polymer A-9 synthesized by the method described in No. 216812 is photo-oriented because the cleaving group is decomposed and the fluorine atom or the silicon atom is volatilized when the second optically anisotropic layer is formed.
  • the photo-oriented polymer having a sex group is present at the interface, but the photo-oriented polymer having a photo-oriented group and a fluorine atom or a silicon atom is not present at the interface.
  • the adhesion between the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer was evaluated by a grid test (cross-cut method). The specific procedure is shown below. First, the first optically anisotropic layer side of the optical laminates obtained in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 4 was subjected to an output of 0.3 kW and a processing speed of 7.6 m / using a corona processing apparatus. It was treated once under the condition of minutes. Next, a square film having a side length of 40 mm was cut out.
  • An adhesive was attached to the surface of the first optically anisotropic layer of the obtained film, the adhesive surface was attached to a glass having the same size as the film, and then the base material of the film was peeled off (first). The first and second optically anisotropic layers were transferred). Next, using a cutter knife and a cutter guide, 11 cuts at 1 mm intervals were made on the surface of the second optically anisotropic layer to prepare 100 grids.
  • the cellophane tape (registered trademark) was crimped onto the grid and then peeled off, and the cellophane tape (registered trademark) was replaced with a new one each time, for a total of three times.
  • the number of peels on the grid was evaluated by applying the following evaluation criteria. In each case, peeling between the pressure-sensitive adhesive and the first optically anisotropic layer did not occur. The results are shown in Table 4 below. A: The number of peels on the board is 0 B: The number of peels on the board is 1 to 5 C: The number of peels on the board is 5 or more
  • the surface of the second optically anisotropic layer in contact with the first optically anisotropic layer is photoaligned so that the element ratio of fluorine or silicon is 0.05 to 15.00 atomic%.
  • the moist heat durability of the optically anisotropic layer exhibiting reverse wavelength dispersibility becomes good, and the adhesion between the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer also becomes good. It was found (Examples 1 to 11).
  • the photo-oriented polymer is a repeating unit containing a photo-oriented group even if the polymer has a repeating unit containing a fluorine atom or a silicon atom together with the photo-oriented group. It was found that the same effect can be obtained even with a polymer having a repeat unit containing a fluorine atom or a silicon atom. Further, from the comparison between Examples 1 and 2 and Example 3, a photo-oriented polymer having a photo-oriented group and a fluorine atom was used rather than a photo-oriented polymer having a photo-oriented group and a silicon atom. It was found that the moist heat durability of the optically anisotropic layer showing reverse wavelength dispersibility was better.
  • Example 1 when the photooriented polymer has a partial structure represented by the above formula (1), the moist heat of the optically anisotropic layer showing reverse wavelength dispersibility. It turned out to be more durable.
  • the element ratio of fluorine or silicon on the surface of the second optically anisotropic layer in contact with the first optically anisotropic layer is 0.20 to 8.
  • it is 00 atomic%, the balance between the moist heat durability of the optically anisotropic layer exhibiting reverse wavelength dispersibility and the adhesion between the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer is improved. It turned out.
  • Example 11 even when a highly eluted surfactant is blended as the second composition for forming an optically anisotropic layer, the same results as those of Example 1 can be obtained. I understood.

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Abstract

本発明は、逆波長分散性を示す光学異方性層の湿熱耐久性に優れ、かつ、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層との密着性に優れた光学積層体、ならびに、それを用いた偏光板および画像表示装置を提供することを課題とする。本発明の光学積層体は、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層とが直接積層されてなる光学積層体であって、第１の光学異方性層および第２の光学異方性層が、いずれも液晶層からなり、第１の光学異方性層または第２の光学異方性層の少なくとも一方が、逆波長分散性を示し、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面に、光配向性基と、フッ素原子またはケイ素原子とを有する光配向性ポリマーが存在し、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面における、フッ素またはケイ素の元素比率が０．０５～１５．００原子％である、光学積層体である。

Description

光学積層体、偏光板および画像表示装置
　本発明は、光学積層体、偏光板および画像表示装置に関する。
　光学補償シートおよび位相差フィルムなどの光学フィルムは、画像着色解消および視野角拡大などの点から、様々な画像表示装置で用いられている。
　光学フィルムとしては延伸複屈折フィルムが使用されていたが、近年、延伸複屈折フィルムに代えて、液晶化合物を用いて形成される光学異方性層が提案されている。
　このような光学異方性層を形成する際には、液晶化合物を配向させるために、光配向処理を施して得られる光配向膜が用いられる場合がある。
　例えば、特許文献１には、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種の作用により分解して極性基を生じる開裂基を含む繰り返し単位を有する所定の光配向性ポリマーを用いてバインダー層を形成し、その上層に光学異方性層を設ける態様が記載されており（［請求項１］、［請求項７］～［請求項９］など参照）、また、実施例６では、下記式で表される光配向性ポリマーＫＨ３を用いてバインダー層（液晶層）を形成し、その上層に光学異方性層を形成する方法が記載されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　また、特許文献２の比較例３には、下記式で表される光配向性ポリマーＨ２を用いてバインダー層（液晶層）を形成し、その上層に光学異方性層を形成する方法が記載されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
国際公開第２０１８／２１６８１２号 国際公開第２０１９／１５９７０７号
　本発明者らは、特許文献１および２などにおいて具体的に記載されている光配向性ポリマーのうち、フッ素原子またはケイ素原子を有する光配向性ポリマーについて検討した。
　具体的には、本発明者らは、フッ素原子またはケイ素原子を有する光配向性ポリマーと、液晶化合物とを含有する組成物を用いて形成した液晶層（第２の光学異方性層）と、その上層に直接積層された液晶層（第１の光学異方性層）とを有する光学積層体について検討したところ、第１の光学異方性層および第２の光学異方性層の少なくとも一方が逆波長分散性を示す光学異方性層であると、パネルに貼合時などにおいて、逆波長分散性を示す光学異方性層の湿熱耐久性に改善の余地があることを明らかとした。
　また、本発明者らは、上記の光学積層体について検討したところ、フッ素原子またはケイ素原子を有する光配向性ポリマーの種類によっては、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層との密着性に改善の余地があることを明らかとした。
　そこで、本発明は、逆波長分散性を示す光学異方性層の湿熱耐久性に優れ、かつ、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層との密着性に優れた光学積層体、ならびに、それを用いた偏光板および画像表示装置を提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、第１の光学異方性層および第２の光学異方性層が直接積層されてなる光学積層体において、第１の光学異方性層および第２の光学異方性層がいずれも液晶層からなり、かつ、第１の光学異方性層および第２の光学異方性層の少なくとも一方が逆波長分散性を示す場合、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面に、フッ素またはケイ素の元素比率が特定量となるように光配向性ポリマーを存在させることにより、逆波長分散性を示す光学異方性層の湿熱耐久性が良好となり、かつ、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層との密着性が良好となることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
　［１］　第１の光学異方性層と第２の光学異方性層とが直接積層されてなる光学積層体であって、
　第１の光学異方性層および第２の光学異方性層が、いずれも液晶層からなり、
　第１の光学異方性層または第２の光学異方性層の少なくとも一方が、逆波長分散性を示し、
　第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面に、光配向性基と、フッ素原子またはケイ素原子とを有する光配向性ポリマーが存在し、
　第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面における、フッ素またはケイ素の元素比率が０．０５～１５．００原子％である、光学積層体。
　［２］　光配向性基が、光の作用により二量化および異性化の少なくとも一方が生じる光配向性基である、［１］に記載の光学積層体。
　［３］　光配向性基が、シンナモイル基、アゾベンゼン基、カルコニル基、および、クマリン基からなる群から選択される、［１］または［２］に記載の光学積層体。
　［４］　光配向性ポリマーが、後述する式（Ａ）で表される繰り返し単位を有する、［１］～［３］のいずれかに記載の光学積層体。
　［５］　光配向性ポリマーが、下記式（１）で表される部分構造を有する、［１］～［４］のいずれかに記載の光学積層体。
　＊－（ＣＦ２）ｍ－＊　・・・（１）
　ここで、式（１）中、＊は、結合位置を表し、ｍは、２～２０の整数を表す。
　［６］　光配向ポリマーが、下記式（２）で表される基を有する、［１］～［５］のいずれかに記載の光学積層体。
　＊－（ＣＦ２）ｍ－Ｘ　・・・（２）
　ここで、式（２）中、＊は、結合位置を表し、ｍは、２～２０の整数を表し、Ｘは、水素原子またはフッ素原子を表す。
　［７］　式（２）中のＸが、水素原子を表す、［６］に記載の光学積層体。
　［８］　光配向ポリマーが、下記式（３）で表される基を有する、［１］～［４］のいずれかに記載の光学積層体。
　＊－Ｃ（Ｙ）（ＣＦ３）２　・・・（３）
　ここで、式（３）中、＊は、結合位置を表し、Ｙは、水素原子または置換基を表す。
　［９］　第１の光学異方性層および第２の光学異方性層の少なくとも一方が、後述する式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－７）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を有する液晶化合物の配向が固定化された光学異方性層である、［１］～［８］のいずれかに記載の光学積層体。
　［１０］　第１の光学異方性層が、ポジティブＡプレートである、［１］～［９］のいずれかに記載の光学積層体。
　［１１］　第２の光学異方性層が、ポジティブＣプレートである、［１］～［１０］のいずれかに記載の光学積層体。
　［１２］　［１］～［１１］のいずれかに記載の光学積層体と、偏光子とを有する、偏光板。
　［１３］　［１］～［１１］のいずれかに記載の光学積層体、または、［１２］に記載の偏光板を有する、画像表示装置。
　本発明によれば、逆波長分散性を示す光学異方性層の湿熱耐久性に優れ、かつ、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層との密着性に優れた光学積層体、ならびに、それを用いた偏光板および画像表示装置を提供することができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
　なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
　また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を表す表記であり、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を表す表記であり、「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイル」または「メタクリロイル」を表す表記である。
　また、本明細書において表記される２価の基（例えば、－Ｏ－ＣＯ－）の結合方向は特に限定されず、例えば、「Ｌ１－Ｌ２－Ｌ３」の結合においてＬ２が－Ｏ－ＣＯ－である場合、Ｌ１側に結合している位置を＊１、Ｌ３側に結合している位置を＊２とすると、Ｌ２は＊１－Ｏ－ＣＯ－＊２であってもよく、＊１－ＣＯ－Ｏ－＊２であってもよい。
［光学積層体］
　本発明の光学積層体は、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層とが直接積層されてなる光学積層体である。
　また、本発明の光学積層体は、第１の光学異方性層および第２の光学異方性層が、いずれも液晶層からなり、かつ、第１の光学異方性層または第２の光学異方性層の少なくとも一方が、逆波長分散性を示す。
　更に、本発明の光学積層体は、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面に、光配向性基と、フッ素原子またはケイ素原子とを有する光配向性ポリマーが存在し、かつ、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面における、フッ素またはケイ素の元素比率が０．０５～１５．００原子％である。
　ここで、逆波長分散性を示す光学異方性層とは、波長４５０ｎｍで測定した面内レターデーション値であるＲｅ（４５０）と、波長５５０ｎｍで測定した面内レターデーション値であるＲｅ（５５０）と、波長６５０ｎｍで測定した面内レターデーションの値であるＲｅ（６５０）とが、Ｒｅ（４５０）≦Ｒｅ（５５０）≦Ｒｅ（６５０）の関係を満たす光学異方性層のことをいう。
　また、面内レターデーションの値は、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ－１（オプトサイエンス社製）を用い、測定波長の光を用いて測定した値をいう。
　具体的には、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ－１にて、平均屈折率（（Ｎｘ＋Ｎｙ＋Ｎｚ）／３）と膜厚（ｄ（μｍ））を入力することにより、
　遅相軸方向（°）
　Ｒｅ（λ）＝Ｒ０（λ）
　Ｒｔｈ（λ）＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）×ｄ
が算出される。
　なお、Ｒ０（λ）は、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ－１で算出される数値として表示されるものであるが、Ｒｅ（λ）を意味している。
　本発明においては、上述した通り、第１の光学異方性層および第２の光学異方性層が直接積層されてなる所定の光学積層体において、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面に、フッ素またはケイ素の元素比率が０．０５～１５．００原子％となるように光配向性ポリマーを存在させることにより、逆波長分散性を示す光学異方性層の湿熱耐久性が良好となり、かつ、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層との密着性が良好となる。
　これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
　まず、後述する比較例１および３に示す通り、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面における、フッ素またはケイ素の元素比率が１５原子％より多いと、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層との密着性が劣ることが分かる。これは、第２の光学異方性層の上層に第１の光学異方性層を直接形成する際に、第１の光学異方性層を形成する組成物の塗布性が劣るためであると考えられる。
　また、後述する比較例２および４に示す通り、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面に、光配向性基と、フッ素原子またはケイ素原子とを有する光配向性ポリマーが存在していない場合は、逆波長分散性を示す光学異方性層の湿熱耐久性が劣ることが分かる。これは、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層との界面を系内の水分が自由に移動することにより、より湿熱耐久性の弱い逆波長分散性を示す光学異方性層を構成する液晶化合物が分解されたためであると考えられる。
　そのため、本発明においては、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面に、フッ素またはケイ素の元素比率が０．０５～１５．００原子％となるように光配向性ポリマーを存在させることにより、第２の光学異方性層の上層として第１の光学異方性層を形成する際の塗布性には影響を与えず、また、光学積層体を作製した後においては、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面に存在するフッ素原子またはケイ素原子によって系内の水分の移動が遮断されたため、逆波長分散性を示す光学異方性層の湿熱耐久性が良好となり、かつ、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層との密着性が良好になったと考えられる。
　以下では、まず、光配向性ポリマーを有する第２の光学異方性層について詳述した後、上層としての第１の光学異方性層について詳述する。
 〔第２の光学異方性層〕
　本発明の光学積層体は、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面に、光配向性基と、フッ素原子またはケイ素とを有する光配向性ポリマー（以下、形式的に「本発明の光配向性ポリマー」とも略す。）が存在している。
　また、本発明の光学積層体は、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面における、フッ素またはケイ素の元素比率が０．０５～１５．００原子％である。
　ここで、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面とは、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層とは反対側の表面から、第１の光学異方性層側に向かって、第２の光学層の全厚みの８０％に相当する深さ位置から、第１の光学異方性層との界面となる位置までの領域のことをいい、以下、「表層Ａ」とも略す。
　また、第２の光学異方性層の表層Ａにおける上記光配向性ポリマーの存在は、例えば、飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ－ＳＩＭＳ）により確認することができる。なお、ＴＯＦ－ＳＩＭＳは、日本表面科学会編「表面分析技術選書　２次イオン質量分析法」丸善株式会社（１９９９年発行）に記載されている方法を採用することができる。
　具体的には、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面、すなわち、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層との界面に、光配向性基とフッ素原子またはケイ素原子を有する光配向性ポリマーが存在する場合、界面付近の同じ位置に光配向性基由来のフラグメントとフッ素原子またはケイ素原子を有するユニット由来のフラグメントが共に検出されることになる。
　一方、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面における、フッ素またはケイ素の元素比率は、以下の手順で測定した元素比率をいう。
　まず、第１の光学異方性層の第２の光学異方性層とは反対側の表面に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）テープを貼合し、光学積層体の基材を剥離する（第１の光学異方性層および第２の光学異方性層を転写する）。
　次に、第２の光学異方性層の、第１の光学異方性層側とは反対側の表面から、イオンビームを照射しながらＴＯＦ－ＳＩＭＳで、第２の光学異方性層中におけるフッ素またはケイ素由来の二次イオン強度を測定する。
　次に、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層とは反対側の表面から、第１の光学異方性層側に向かって、第２の光学層の全厚みの８０％に相当する深さ位置から、第１の光学異方性層との界面となる位置までの領域において、フッ素またはケイ素由来の二次イオン強度が極大となる位置で、イオンビームの照射を止める。
　その後、イオンビームを照射した箇所について、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により、フッ素またはケイ素の元素比率を算出する。
　＜光配向性ポリマー＞
　本発明の光配向性ポリマーは、上述した通り、光配向性基と、フッ素原子またはケイ素とを有する光配向性ポリマーである。
　光配向性基としては、光配向性基を有する単量体の熱的安定性や化学的安定性が良好となる理由から、光の作用により二量化および異性化の少なくとも一方が生じる基であることが好ましい。
　光の作用により二量化する基としては、具体的には、例えば、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体、マレイミド誘導体、および、ベンゾフェノン誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の誘導体の骨格を有する基などが好適に挙げられる。
　一方、光の作用により異性化する基としては、具体的には、例えば、アゾベンゼン化合物、スチルベン化合物、スピロピラン化合物、桂皮酸化合物、および、ヒドラゾノ－β－ケトエステル化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物の骨格を有する基などが好適に挙げられる。
　このような光配向性基のうち、少ない露光量でも、上層に形成される第１の光学異方性層の配向性（以下、「液晶配向性」と略す。）がより良好となる理由から、シンナモイル基、アゾベンゼン基、カルコニル基、および、クマリン基からなる群から選択される光配向性基であることが好ましく、シンナモイル基であることがより好ましい。
　本発明の光配向性ポリマーは、光配向性基を含む繰り返し単位を有する重合体であることが好ましく、具体的には、光配向性基とともにフッ素原子またはケイ素原子を含む繰り返し単位を有する重合体、および、光配向性基を含む繰り返し単位とフッ素原子またはケイ素原子を含む繰り返し単位とを有する共重合体のいずれかであることが好ましい。
　光配向性基を含む繰り返し単位としては、液晶配向性が良好となる理由から、下記式（Ａ）で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位Ａ」とも略す。）が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　上記式（Ａ）中、ＲＡ１は、水素原子または置換基を表す。
　また、ＬＡ１は、単結合または２価の連結基を表す。
　また、ＲＡ２、ＲＡ３、ＲＡ４、ＲＡ５およびＲＡ６は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。ＲＡ２、ＲＡ３、ＲＡ４、ＲＡ５およびＲＡ６のうち、隣接する２つの基が結合して環を形成していてもよい。
　上記式（Ａ）中、ＲＡ１は、水素原子または置換基を表す。
　ＲＡ１の一態様が表す置換基の種類は特に限定されず、公知の置換基が挙げられる。
　置換基としては、例えば、酸素原子を有していてもよい１価の脂肪族炭化水素基、および、酸素原子を有していてもよい１価の芳香族炭化水素基が挙げられ、より具体的には、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基および、これらを組み合わせた基が挙げられる。なお、上記置換基は、さらに置換基で置換されていてもよい。
　これらの置換基のうち、炭素数１～１２のアルキル基が好ましく、炭素数１～８の直鎖状アルキル基または炭素数３～８の分岐状アルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。
　上記式（Ａ）中、ＬＡ１は、単結合または２価の連結基を表す。
　ＬＡ１の一態様が表す２価の連結基としては、例えば、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基、２価の複素環基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｑ）－、－ＣＯ－、または、これらを組み合わせた基が挙げられる。Ｑは、水素原子または置換基を表す。
　２価の炭化水素基としては、例えば、炭素数１～１０（好ましくは、炭素数１～５）のアルキレン基、炭素数１～１０のアルケニレン基、および、炭素数１～１０のアルキニレン基などの２価の脂肪族炭化水素基；アリーレン基などの２価の芳香族炭化水素基；が挙げられる。
　２価の複素環基としては、例えば、２価の芳香族複素環基が挙げられ、具体的には、ピリジレン基（ピリジン－ジイル基）、ピリダジン－ジイル基、イミダゾール－ジイル基、チエニレン（チオフェン－ジイル基）、キノリレン基（キノリン－ジイル基）などが挙げられる。
　また、これらを組み合わせた基としては、上述した、２価の炭化水素基、２価の複素環基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｑ）－、および、－ＣＯ－からなる群から選択される少なくとも２種以上を組み合わせた基が挙げられ、例えば、－ＣＯ－Ｏ－２価の炭化水素基－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－２価の炭化水素基－Ｏ－、－Ｏ－２価の炭化水素基－、－（Ｏ－２価の炭化水素基）ｐ－Ｏ－（ｐは、１以上の整数を表す）、－２価の炭化水素基－Ｏ－ＣＯ－、および、－ＣＯ－ＮＨ－２価の炭化水素基－Ｏ－などが挙げられる。
　これらの２価の連結基のうち、液晶配向性がより良好となる理由から、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の直鎖状のアルキレン基、炭素数３～１０の分岐鎖状または環状のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数６～１２のアリーレン基、－Ｏ－、－ＣＯ－、および、－Ｎ（Ｑ）－からなる群から選択される少なくとも２以上の基を組み合わせた２価の連結基であることが好ましい。Ｑは、水素原子または置換基を表す。
　ここで、ＬＡ１の一態様が表す２価の連結基に関して、上述した炭化水素基および複素環基が有していてもよい置換基、ならびに、Ｑで表される置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、および、水酸基が挙げられる。
　上記式（Ａ）中、ＲＡ２、ＲＡ３、ＲＡ４、ＲＡ５およびＲＡ６は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。上記置換基の種類は特に限定されず、公知の置換基が挙げられ、上記式（Ａ）中のＲＡ１の一態様が表す置換基で例示した基が挙げられる。
　ＲＡ２、ＲＡ３、ＲＡ４、ＲＡ５およびＲＡ６のうち、隣接する２つの基が結合して環を形成していてもよい。
　ＲＡ２、ＲＡ３、ＲＡ４、ＲＡ５およびＲＡ６で表される置換基としては、液晶配向性がより良好となる理由から、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０の直鎖状のアルキル基、炭素数３～２０の分岐鎖状もしくは環状のアルキル基、炭素数１～２０の直鎖状のハロゲン化アルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、または、下記式（４）で表される基が好ましい。なお、上記置換基は、－（ＣＨ２）ｎａ－、または、－Ｏ－（ＣＨ２）ｎａ－で表される連結基を含んでいてもよい。ｎａは、１～１０の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　ここで、上記式（４）中、＊は結合位置を表す。
　ＲＡ７は、炭素数１～２０のアルキル基を表す。
　ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子または塩素原子が好ましい。
　直鎖状のアルキル基としては、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、および、ｎ－プロピル基が挙げられる。
　分岐鎖状のアルキル基としては、炭素数３～６のアルキル基が好ましく、例えば、イソプロピル基、および、ｔｅｒｔ－ブチル基が挙げられる。
　環状のアルキル基としては、炭素数３～６のアルキル基が好ましく、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、および、シクロヘキシル基が挙げられる。
　炭素数１～２０の直鎖状のハロゲン化アルキル基としては、炭素数１～１２のフルオロアルキル基が好ましく、例えば、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロペンチル基、および、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７－ドデカフルオロヘプチル基が挙げられる。なかでも、逆波長分散性を示す光学異方性層の湿熱耐久性がより良好となり、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層との密着性がより良好となる理由から、２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロペンチル基、または、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７－ドデカフルオロヘプチル基が好ましい。
　炭素数１～２０のアルコキシ基としては、炭素数１～１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数３～１８のアルコキシ基がより好ましく、炭素数６～１８のアルコキシ基がさらに好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－ブトキシ基、メトキシエトキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、ｎ－デシルオキシ基、ｎ－ドデシルオキシ基、および、ｎ－テトラデシルオキシ基が挙げられる。
　炭素数６～２０のアリール基としては、炭素数６～１２のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、α－メチルフェニル基、および、ナフチル基が挙げられる。
　炭素数６～２０のアリールオキシ基としては、炭素数６～１２のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェニルオキシ基、および、２－ナフチルオキシ基が挙げられる。
　アミノ基としては、例えば、第１級アミノ基（－ＮＨ２）；メチルアミノ基などの第２級アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、および、含窒素複素環化合物（例えば、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンなど）の窒素原子を結合手とした基などの第３級アミノ基；が挙げられる。
　光配向性基が液晶化合物と相互作用しやすくなり、液晶配向性がより良好となる理由から、上記式（Ａ）中のＲＡ２、ＲＡ３、ＲＡ４、ＲＡ５およびＲＡ６のうち、少なくともＲＡ４が上述した置換基（好ましくは、炭素数１～２０のアルコキシ基またはハロゲン化アルキル基）を表していることが好ましく、さらに、得られる光配向性ポリマーの直線性が向上し、液晶化合物と相互作用しやすくなり、液晶配向性がより良好となる理由から、ＲＡ２、ＲＡ３、ＲＡ５およびＲＡ６がいずれも水素原子を表すことがより好ましい。
　光配向性基を含む繰り返し単位Ａの具体例としては、下記式Ａ－１～Ａ－３０で表される繰り返し単位が挙げられる。なお、下記式Ａ－３０で表される繰り返し単位は、光配向性基とともにフッ素原子を含む繰り返し単位に該当するものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
　繰り返し単位Ａの含有量は、液晶配向性がより良好となる理由から、光配向性ポリマーの全繰り返し単位に対して、５～５０質量％が好ましく、１０～４０質量％がより好ましい。
　本発明の光配向性ポリマーは、上述したように、フッ素原子またはケイ素原子を有する光配向性ポリマーであるが、フッ素原子を有する光配向性ポリマーであることが好ましい。
　ここで、光配向性ポリマーが有するフッ素原子およびケイ素原子の位置や数は特に限定されないが、フッ素原子については、光配向性ポリマーの側鎖の構造に含まれることが好ましい。また、ケイ素原子については、光配向性ポリマーの主鎖または側鎖の構造に含まれることが好ましく、主鎖または側鎖の構造にシロキサン骨格として含まれていることがより好ましい。
　本発明の光配向性ポリマーは、逆波長分散性を示す光学異方性層の湿熱耐久性がより良好となる理由から、下記式（１）で表される部分構造を有していることが好ましく、下記式（２）で表される基を有していることがより好ましい。
　＊－（ＣＦ２）ｍ－＊　・・・（１）
　＊－（ＣＦ２）ｍ－Ｘ　・・・（２）
　上記式（１）および（２）中、＊は、結合位置を表す。
　また、上記式（１）および（２）中、ｍは、２～２０の整数を表し、３～１２の整数を表すことが好ましく、４～８の整数を表すことがより好ましい。
　また、上記式（２）中、Ｘは、水素原子またはフッ素原子を表し、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層との密着性がより良好となる理由から、水素原子であることが好ましい。
　本発明の光配向性ポリマーは、逆波長分散性を示す光学異方性層の湿熱耐久性がより良好となる理由から、下記式（３）で表される基を有していることが好ましい。
　＊－Ｃ（Ｙ）（ＣＦ３）２　・・・（３）
　上記式（３）中、＊は、結合位置を表し、Ｙは、水素原子または置換基を表す。
　また、上記（３）中のＹの一態様が表す置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、および、水酸基などが挙げられる。
　また、上記（３）中のＹとしては、逆波長分散性を示す光学異方性層の湿熱耐久性がより良好となる理由から、ハロゲン化アルキル基であることが好ましく、トリフルオロメチル基（ＣＦ３基）であることがより好ましい。
　本発明においては、上記式（１）で表される部分構造または上記式（２）もしくは上記式（３）で表される基は、上述した繰り返し単位Ａに含まれる態様であってもよく、上述した繰り返し単位Ａとは別の繰り返し単位に含まれる態様であってもよい。
　ここで、前者の態様としては、具体的には、例えば、上記式（Ａ）中のＲＡ２、ＲＡ３、ＲＡ４、ＲＡ５およびＲＡ６の一態様が表す置換基として、炭素数２～２０の直鎖状のハロゲン化アルキル基を有する態様が挙げられ、より具体的には、例えば、上記式（Ａ）中のＲＡ２、ＲＡ３、ＲＡ５およびＲＡ６が水素原子を表し、上記式（Ａ）中のＲＡ４が炭素数２～２０の直鎖状のハロゲン化アルキル基を表す態様が挙げられる。なお、炭素数２～２０の直鎖状のハロゲン化アルキル基としては、上述した炭素数１～２０の直鎖状のハロゲン化アルキル基の例示のうち、トリフルオロメチル基を除いた例が挙げられる。
　一方、後者の態様としては、具体的には、例えば、上述した繰り返し単位Ａと、後述するフルオロアルキル基を含む繰り返し単位Ｂとを有する共重合体であることが好ましい。
　フルオロアルキル基を含む繰り返し単位Ｂの主鎖の構造は特に限定されず、公知の構造が挙げられ、例えば、（メタ）アクリル系、スチレン系、シロキサン系、シクロオレフィン系、メチルペンテン系、アミド系、および、芳香族エステル系からなる群から選択される骨格が好ましい。
　これらのうち、（メタ）アクリル系、シロキサン系、および、シクロオレフィン系からなる群から選択される骨格がより好ましく、（メタ）アクリル系骨格がさらに好ましい。
　フルオロアルキル基を含む繰り返し単位Ｂとしては、例えば、下記式（Ｂ－１）または（Ｂ－２）で表される繰り返し単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　上記式（Ｂ－１）および（Ｂ－２）中、ＲＢ１およびＲＢ２は、水素原子または置換基を表す。
　また、上記式（Ｂ－１）および（Ｂ－２）中、ＬＢ１およびＬＢ２は、単結合または２価の連結基を表す。
　また、上記式（Ｂ－１）中、Ｘは、水素原子またはフッ素原子を表し、ｍは、２～２０の整数を表す。
　また、上記式（Ｂ－２）中、Ｙは、水素原子または置換基を表す。
　上記式（Ｂ－１）および（Ｂ－２）中、ＲＢ１およびＲＢ２は、水素原子または置換基を表す。
　ＲＢ１およびＲＢ２の一態様が表す置換基の種類は特に限定されず、公知の置換基が挙げられ、上記式（Ａ）中のＲＡ１の一態様が表す置換基で例示した基が挙げられる。なかでも、炭素数１～１２のアルキル基が好ましく、炭素数１～８の直鎖状アルキル基または炭素数３～８の分岐状アルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。
　また、ＲＢ１の一態様が表す置換基としては、－ＬＢ１－（ＣＦ２）ｍ－Ｘで表される基であってもよく、ＲＢ２の一態様が表す置換基としては、－ＬＢ２－Ｃ（ＣＦ３）２－Ｙで表される基であってもよい。なお、ＬＢ１、ｍおよびＸ、ならびに、ＬＢ２およびＹの定義は、上記式（Ｂ－１）および（Ｂ－２）中において説明している定義と同様である。
　また、ＲＢ１およびＲＢ２としては、水素原子またはメチル基を表すことが好ましい。
　上記式（Ｂ－１）および（Ｂ－２）中、ＬＢ１およびＬＢ２は、単結合または２価の連結基を表す。
　ＬＢ１およびＬＢ２の一態様が表す２価の連結基としては、例えば、上記式（Ａ）中のＬＡ１の一態様が表す２価の連結基で例示したものと同様のものが挙げられる。
　なかでも、ＬＢ１およびＬＢ２の一態様が表す２価の連結基としては、液晶配向性がより良好となる理由から、置換基（好ましくはフッ素原子）を有していてもよい炭素数１～１０の直鎖状のアルキレン基、炭素数３～１０の分岐鎖状または環状のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数６～１２のアリーレン基、－Ｏ－、－ＣＯ－、および、－Ｎ（Ｑ）－からなる群から選択される少なくとも２以上の基を組み合わせた２価の連結基であることが好ましい。Ｑは、水素原子または置換基を表す。
　上記各基の定義は、上記式（Ａ）中のＬＡ１の一態様が表す２価の連結基で説明した各基の定義と同じである。
　上記式（Ｂ－１）中、Ｘは、水素原子またはフッ素原子を表し、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層との密着性がより良好となる理由から、水素原子であることが好ましい。
　上記式（Ｂ－１）中、ｍは、２～２０の整数を表し、３～１２の整数を表すことが好ましく、４～８の整数を表すことがより好ましい。
　上記式（Ｂ－２）中、Ｙは、水素原子または置換基を表す。
　ここで、上記（Ｂ－２）中のＹの一態様が表す置換基としては、上記式（３）中において説明したものと同様のものが挙げられ、中でも、逆波長分散性を示す光学異方性層の湿熱耐久性がより良好となる理由から、ハロゲン化アルキル基であることが好ましく、トリフルオロメチル基（ＣＦ３基）であることがより好ましい。
　フルオロアルキル基を含む繰り返し単位Ｂの具体例としては、下記式Ｂ－１～Ｂ－１０で表される繰り返し単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
　本発明の光配向性ポリマーにおける繰り返し単位Ｂの含有量は特に限定されず、良好な液晶配向性と、第２の光学異方性層の膜厚ムラ低減とを、両立できる理由から、光配向性ポリマーの全繰り返し単位に対して、５～７０質量％が好ましく、１０～６０質量％がより好ましい。
　本発明の光配向性ポリマーは、溶剤耐性向上による配向緩和の抑制効果によって液晶配向性がより良好となる理由から、架橋性基を含む繰り返し単位Ｃを有する共重合体であることが好ましい。
　架橋性基の種類は特に限定されず、公知の架橋性基が挙げられる。なかでも、バインダー層上に配置される上層との密着性に優れる点で、カチオン重合性基、または、ラジカル重合性基が好ましい。
　カチオン重合性基としては、例えば、エポキシ基、エポキシシクロヘキシル基、および、オキセタニル基が挙げられる。
　ラジカル重合性基としては、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、スチリル基、および、アリル基が挙げられる。
　架橋性基を含む繰り返し単位Ｃの主鎖の構造は特に限定されず、公知の構造が挙げられ、例えば、（メタ）アクリル系、スチレン系、シロキサン系、シクロオレフィン系、メチルペンテン系、アミド系、および、芳香族エステル系からなる群から選択される骨格が好ましい。
　これらのうち、（メタ）アクリル系、シロキサン系、および、シクロオレフィン系からなる群から選択される骨格がより好ましく、（メタ）アクリル系骨格がさらに好ましい。
　架橋性基を含む繰り返し単位Ｃの具体例としては、下記式Ｃ－１～Ｃ－８で表される繰り返し単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　本発明の光配向性ポリマーにおける任意の繰り返し単位Ｃの含有量は特に限定されず、液晶配向性がより良好となる理由から、光配向性ポリマーの全繰り返し単位に対して、１０～９０質量％が好ましく、２０～８０質量％がより好ましい。
　本発明の光配向性ポリマーは、上記以外の他の繰り返し単位を有していてもよい。
　上記以外の他の繰り返し単位を形成するモノマー（ラジカル重合性単量体）としては、例えば、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、マレイミド化合物、アクリルアミド化合物、アクリロニトリル、マレイン酸無水物、スチレン化合物、および、ビニル化合物が挙げられる。
　本発明の光配向性ポリマーの合成法は特に限定されず、例えば、上述した繰り返し単位Ａを形成するモノマー、上述した繰り返し単位Ｂを形成するモノマー、上述した任意の繰り返し単位Ｃを形成するモノマー、および、任意の他の繰り返し単位を形成するモノマーを混合し、有機溶剤中で、ラジカル重合開始剤を用いて重合することにより合成できる。
　本発明の光配向性ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されず、液晶配向性がより良好となる理由から、１００００～５０００００が好ましく、１００００～３０００００がより好ましく、３００００～１５００００がさらに好ましい。
　ここで、本発明における重量平均分子量および数平均分子量は、以下に示す条件でゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定された値である。
　・溶媒（溶離液）：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
　・装置名：ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
　・カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ－Ｈ（４．６ｍｍ×１５ｃｍ）を３本接続して使用
　・カラム温度：４０℃
　・試料濃度：０．１質量％
　・流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
　・校正曲線：ＴＯＳＯＨ製ＴＳＫ標準ポリスチレン　Ｍｗ＝２８０００００～１０５０（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３～１．０６）までの７サンプルによる校正曲線を使用
　＜液晶組成物＞
　本発明の光配向性ポリマーを表層Ａに有する第２の光学異方性層は、液晶層からなる光学異方性層である。
　そのため、第２の光学異方性層は、例えば、上述した光配向性ポリマーと、液晶化合物とを含有する液晶組成物（以下、「光学異方性層形成用組成物」とも略す。）を用いて形成されることが好ましい。
　（液晶化合物）
　光学異方性層形成用組成物が含有する液晶化合物は、重合性基を有する液晶化合物である。
　一般的に、液晶化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。更にそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。
　本発明においては、いずれの液晶化合物を用いることもできるが、棒状液晶化合物またはディスコティック液晶化合物を用いるのが好ましく、棒状液晶化合物を用いるのがより好ましい。
　本発明においては、上述の液晶化合物の固定化のために、重合性基を有する液晶化合物を用いるが、液晶化合物が１分子中に重合性基を２以上有することが更に好ましい。なお、液晶化合物が２種類以上の混合物の場合には、少なくとも１種類の液晶化合物が１分子中に２以上の重合性基を有していることが好ましい。なお、液晶化合物が重合によって固定された後においては、もはや液晶性を示す必要はない。
　また、重合性基の種類は特に制限されず、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基または環重合性基が好ましい。より具体的には、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基などが好ましく挙げられ、（メタ）アクリロイル基がより好ましい。なお、（メタ）アクリロイル基とは、メタアクリロイル基またはアクリロイル基を意味する表記である。
　棒状液晶化合物としては、例えば、特表平１１－５１３０１９号公報の請求項１や特開２００５－２８９９８０号公報の段落［００２６］～［００９８］に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶化合物としては、例えば、特開２００７－１０８７３２号公報の段落［００２０］～［００６７］や特開２０１０－２４４０３８号公報の段落［００１３］～［０１０８］に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。
　本発明においては、逆波長分散性を示す光学異方性層の湿熱耐久性がより良好となり、また、光学積層体の耐光性も良好となる理由から、第２の光学異方性層および後述する第１の光学異方性層の少なくとも一方、特に、第２の光学異方性層および後述する第１の光学異方性層のうち逆波長分散性を示す光学異方性層が、下記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－７）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を有する液晶化合物の配向が固定化された光学異方性層であることが好ましい。
　そのため、第２の光学異方性層および後述する第１の光学異方性層のうち逆波長分散性を示す光学異方性層を形成する液晶組成物が含有する液晶化合物は、下記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－７）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を有する液晶化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　上記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－７）中、＊は、結合位置、すなわち、液晶化合物に含まれる上記芳香環以外の部分との結合位置を表す。
　また、上記式（Ａｒ－１）中、Ｑ１は、ＮまたはＣＨを表し、Ｑ２は、－Ｓ－、－Ｏ－、または、－Ｎ（Ｒ６）－を表し、Ｒ６は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｙ１は、置換基を有してもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい炭素数３～１２の芳香族複素環基、または、置換基を有してもよい炭素数６～２０の脂環式炭化水素基を表し、脂環式炭化水素基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－または－ＮＨ－で置換されていてもよい。
　ここで、Ｒ６が示す炭素数１～６のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、および、ｎ－ヘキシル基などが挙げられる。
　また、Ｙ１が示す炭素数６～１２の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、ナフチル基などのアリール基が挙げられる。
　Ｙ１が示す炭素数３～１２の芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、チアゾリル基、フリル基、ピリジル基などのヘテロアリール基が挙げられる。
　Ｙ１が示す炭素数６～２０の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロヘキシレン基、シクロペンチレン基、ノルボルニレン基、アダマンチレン基などが挙げられる。
　Ｙ１が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミド基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキルチオール基、および、Ｎ－アルキルカルバメート基などが挙げられ、中でも、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、または、ハロゲン原子が好ましい。
　アルキル基としては、炭素数１～１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基およびシクロヘキシル基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルキル基が更に好ましく、メチル基またはエチル基が特に好ましい。
　アルコキシ基としては、炭素数１～１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－ブトキシ基およびメトキシエトキシ基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルコキシ基が更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基が特に好ましい。
　アルコキシカルボニル基としては、上記で例示したアルキル基にオキシカルボニル基（－Ｏ－ＣＯ－基）が結合した基が挙げられ、中でも、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基またはイソプロポキシカルボニル基が好ましく、メトキシカルボニル基がより好ましい。
　アルキルカルボニルオキシ基としては、上記で例示したアルキル基にカルボニルオキシ基（－ＣＯ－Ｏ－基）が結合した基が挙げられ、中でも、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ－プロピルカルボニルオキシ基またはイソプロピルカルボニルオキシ基が好ましく、メチルカルボニルオキシ基がより好ましい。
　ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子または塩素原子が好ましい。
　また、上記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－７）中、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３～２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６～２０の１価の芳香族炭化水素基、炭素数６～２０の１価の芳香族複素環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、－ＯＲ７、－ＮＲ８Ｒ９、－ＳＲ１０、－ＣＯＯＲ１１、または、－ＣＯＲ１２を表し、Ｒ７～Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｚ１およびＺ２は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
　ここで、炭素数１～２０の１価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１～１５のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基がより好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基（１，１－ジメチルプロピル基）、ｔｅｒｔ－ブチル基、１，１－ジメチル－３，３－ジメチル－ブチル基が更に好ましく、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基が特に好ましい。
　炭素数３～２０の１価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基等の単環式飽和炭化水素基；シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、シクロデカジエン等の単環式不飽和炭化水素基；ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル基、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デシル基、テトラシクロ［６．２．１．１３，６．０２，７］ドデシル基、アダマンチル基等の多環式飽和炭化水素基；等が挙げられる。
　炭素数６～２０の１価の芳香族炭化水素基としては、具体的には、例えば、フェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などが挙げられ、炭素数６～１２のアリール基（特にフェニル基）が好ましい。
　炭素数６～２０の１価の芳香族複素環基としては、具体的には、例えば、４－ピリジル基、２－フリル基、２－チエニル基、２－ピリミジニル基、２－ベンゾチアゾリル基などが挙げられる。
　ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子であるのが好ましい。
　一方、Ｒ７～Ｒ１０が示す炭素数１～６のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、および、ｎ－ヘキシル基などが挙げられる。
　また、Ｚ１およびＺ２は、上述した通り、互いに結合して芳香環を形成してもよく、例えば、上記式（Ａｒ－１）中のＺ１およびＺ２が互いに結合して芳香環を形成した場合の構造としては、例えば、下記式（Ａｒ－１ａ）で表される基が挙げられる。なお、下記式（Ａｒ－１ａ）中、＊は、結合位置を表し、Ｑ１、Ｑ２およびＹ１は、上記式（Ａｒ－１）において説明したものと同様のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　また、上記式（Ａｒ－２）および（Ａｒ－３）中、Ａ３およびＡ４は、それぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ１３）－、－Ｓ－、および、－ＣＯ－からなる群から選択される基を表し、Ｒ１３は、水素原子または置換基を表す。
　Ｒ１３が示す置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　また、上記式（Ａｒ－２）中、Ｘは、水素原子または置換基が結合していてもよい、第１４～１６族の非金属原子を表す。
　Ｘが示す第１４～１６族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、水素原子または置換基が結合した窒素原子〔＝Ｎ－ＲＮ１，ＲＮ１は水素原子または置換基を表す。〕、水素原子または置換基が結合した炭素原子〔＝Ｃ－（ＲＣ１）２，ＲＣ１は水素原子または置換基を表す。〕が挙げられる。
　置換基としては、具体的には、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキル置換アルコキシ基、環状アルキル基、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル基、スルホ基、水酸基等が挙げられる。
　また、上記式（Ａｒ－３）中、Ｄ７およびＤ８は、それぞれ独立に、単結合、または、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ３＝ＣＲ４－、－ＮＲ５－、もしくは、これらの２つ以上の組み合わせからなる２価の連結基を表し、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～１２のアルキル基を表す。
　ここで、Ｄ７およびＤ８の一態様が示す２価の連結基としては、例えば、－ＣＯ－、－Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｓ）Ｏ－、－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ１Ｒ２－、－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＮＲ５－ＣＲ１Ｒ２－、および、－ＣＯ－ＮＲ５－などが挙げられる。Ｒ１、Ｒ２およびＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～１２のアルキル基を表す。
　これらのうち、－ＣＯ－、－Ｏ－、および、－ＣＯ－Ｏ－のいずれかであることが好ましい。
　また、上記式（Ａｒ－３）中、ＳＰ３およびＳＰ４は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　ここで、ＳＰ３およびＳＰ４の一態様が示す炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、メチルヘキシレン基、へプチレン基などが好適に挙げられる。なお、ＳＰ１およびＳＰ２は、上述した通り、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基であってもよく、Ｑで表される置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　また、上記式（Ａｒ－３）中、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立に１価の有機基を表す。
　Ｌ３およびＬ４が示す１価の有機基としては、例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などを挙げることができる。
　アルキル基は、直鎖状、分岐状または環状であってもよいが、直鎖状が好ましい。アルキル基の炭素数は、１～３０が好ましく、１～２０がより好ましく、１～１０が更に好ましい。
　また、アリール基は、単環であっても多環であってもよいが単環が好ましい。アリール基の炭素数は、６～２５が好ましく、６～１０がより好ましい。
　また、ヘテロアリール基は、単環であっても多環であってもよい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は１～３が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、硫黄原子、酸素原子が好ましい。ヘテロアリール基の炭素数は６～１８が好ましく、６～１２がより好ましい。
　また、アルキル基、アリール基およびヘテロアリール基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　また、上記式（Ａｒ－４）～（Ａｒ－７）中、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。
　また、上記式（Ａｒ－４）～（Ａｒ－７）中、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１２のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。
　ここで、ＡｘおよびＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが結合して環を形成していてもよい。
　また、Ｑ３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
　ＡｘおよびＡｙとしては、国際公開第２０１４／０１０３２５号の［００３９］～［００９５］段落に記載されたものが挙げられる。
　また、Ｑ３が示す炭素数１～２０のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、および、ｎ－ヘキシル基などが挙げられ、置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　本発明においては、比較的低温で配向可能となる理由から、液晶化合物が、下記式（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。なお、下記式（Ｉ）中、Ａｒは、上述した式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－７）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。ただし、下記式（Ｉ）中のｑ１が２である場合、複数のＡｒは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
　Ｌ１－ＳＰ１－Ｄ５－（Ａ１）ａ１－Ｄ３－（Ｇ１）ｇ１－Ｄ１－〔Ａｒ－Ｄ２〕ｑ１－（Ｇ２）ｇ２－Ｄ４－（Ａ２）ａ２－Ｄ６－ＳＰ２－Ｌ２　　・・・（Ｉ）
　上記式（Ｉ）中、ａ１、ａ２、ｇ１およびｇ２は、それぞれ独立に、０または１を表す。ただし、ａ１およびｇ１の少なくとも一方は１を表し、ａ２およびｇ２の少なくとも一方は１を表す。
　また、上記式（Ｉ）中、ｑ１は、１または２を表す。
　また、上記式（Ｉ）中、Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５およびＤ６は、それぞれ独立に、単結合、または、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ３＝ＣＲ４－、－ＮＲ５－、もしくは、これらの２つ以上の組み合わせからなる２価の連結基を表し、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～１２のアルキル基を表す。ただし、ｑ１が２である場合、複数のＤ２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
　また、上記式（Ｉ）中、Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～２０の芳香環、または、置換基を有していてもよい炭素数５～２０の２価の脂環式炭化水素基を表し、脂環式炭化水素基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－または－ＮＨ－で置換されていてもよい。
　また、上記式（Ｉ）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～２０の芳香環、または、置換基を有していてもよい炭素数５～２０の２価の脂環式炭化水素基を表し、脂環式炭化水素基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－または－ＮＨ－で置換されていてもよい。
　また、上記式（Ｉ）中、ＳＰ１およびＳＰ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
　また、上記式（Ｉ）中、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に１価の有機基を表し、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方は重合性基を表す。ただし、Ａｒが、上述した式（Ａｒ－３）で表される芳香環である場合は、Ｌ１およびＬ２ならびに上述した式（Ａｒ－３）中のＬ３およびＬ４の少なくとも１つが重合性基を表す。
　上記式（Ｉ）中、ａ１、ａ２、ｇ１およびｇ２は、いずれも１であることが好ましい。
　上記式（Ｉ）中、ｑ１は、１であることが好ましい。
　上記式（Ｉ）中、Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５およびＤ６の一態様が示す２価の連結基としては、上記式（Ａｒ－３）中のＤ７およびＤ８において説明したものと同様のものが挙げられる。
　これらのうち、－ＣＯ－、－Ｏ－、および、－ＣＯ－Ｏ－のいずれかであることが好ましい。
　上記式（Ｉ）中、Ｇ１およびＧ２の一態様が示す炭素数６～２０の芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナンスロリン環などの芳香族炭化水素環；フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環などの芳香族複素環；が挙げられ、中でも、ベンゼン環（例えば、１，４－フェニル基など）が好ましい。
　上記式（Ｉ）中、Ｇ１およびＧ２の一態様が示す炭素数５～２０の２価の脂環式炭化水素基としては、５員環又は６員環であることが好ましい。また、脂環式炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよいが飽和脂環式炭化水素基が好ましい。Ｇ１およびＧ２で表される２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、特開２０１２－２１０６８号公報の［００７８］段落の記載を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。
　本発明においては、上記式（Ｉ）中のＧ１およびＧ２は、シクロアルカン環であることが好ましい。
　シクロアルカン環としては、具体的には、例えば、シクロヘキサン環、シクロペプタン環、シクロオクタン環、シクロドデカン環、シクロドコサン環などが挙げられる。
　これらのうち、シクロヘキサン環が好ましく、１，４－シクロヘキシレン基がより好ましく、トランス－１，４－シクロヘキシレン基が更に好ましい。
　また、上記式（Ｉ）中、Ｇ１およびＧ２について、炭素数６～２０の芳香環または炭素数５～２０の２価の脂環式炭化水素基が有していてもよい置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　上記式（Ｉ）中、Ａ１およびＡ２の一態様が示す炭素数６～２０以上の芳香環としては、上記式（Ｉ）中のＧ１およびＧ２において説明したものと同様のものが挙げられる。
　また、上記式（Ｉ）中、Ａ１およびＡ２の一態様が示す炭素数５～２０の２価の脂環式炭化水素基としては、上記式（Ｉ）中のＧ１およびＧ２において説明したものと同様のものが挙げられる。
　なお、Ａ１およびＡ２について、炭素数６～２０の芳香環または炭素数５～２０の２価の脂環式炭化水素基が有していてもよい置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　上記式（Ｉ）中、ＳＰ１およびＳＰ２の一態様が示す炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基としては、上記式（Ａｒ－３）中のＳＰ３およびＳＰ４において説明したものと同様のものが挙げられる。
　上記式（Ｉ）中、Ｌ１およびＬ２が示す１価の有機基としては、上記式（Ａｒ－３）中のＬ３およびＬ４において説明したものと同様のものが挙げられる。
　上記式（Ｉ）中、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方が示す重合性基としては、特に限定されないが、ラジカル重合またはカチオン重合可能な重合性基が好ましい。
　ラジカル重合性基としては、公知のラジカル重合性基を用いることができ、好適なものとして、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を挙げることができる。この場合、重合速度はアクリロイルオキシ基が一般的に速いことが知られており、生産性向上の観点からアクリロイルオキシ基が好ましいが、メタクリロイルオキシ基も重合性基として同様に使用することができる。
　カチオン重合性基としては、公知のカチオン重合性基を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基などを挙げることができる。中でも、脂環式エーテル基、または、ビニルオキシ基が好適であり、エポキシ基、オキセタニル基、または、ビニルオキシ基が特に好ましい。
　特に好ましい重合性基の例としては、下記式（Ｐ－１）～（Ｐ－２０）のいずれかで表される重合性基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　上記式（Ｉ）中、耐久性が良好となる理由から、上記式（Ｉ）中のＬ１およびＬ２が、いずれも重合性基であることが好ましく、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基であることがより好ましい。
　上記式（Ｉ）で表される化合物としては、例えば、特開２０１０－０８４０３２号公報に記載の一般式（１）で表される化合物（特に、段落番号［００６７］～［００７３］に記載の化合物）、特開２０１６－０５３７０９号公報に記載の一般式（ＩＩ）で表される化合物（特に、段落番号［００３６］～［００４３］に記載の化合物）、および、特開２０１６－０８１０３５号公報に記載の一般式（１）で表される化合物（特に、段落番号［００４３］～［００５５］に記載の化合物）等が挙げられる。
　また、上記式（Ｉ）で表される化合物としては、下記式（１）～（２２）で表される化合物が好適に挙げられ、具体的には、下記式（１）～（２２）中のＫ（側鎖構造）として、下記表１～表３に示す側鎖構造を有する化合物がそれぞれ挙げられる。
　なお、下記表１～表３中、Ｋの側鎖構造に示される「＊」は、芳香環との結合位置を表す。
　また、下記表２中の２－２および下記表３中の３－２で表される側鎖構造において、それぞれアクリロイルオキシ基およびメタクリロイル基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
　（重合開始剤）
　光学異方性層形成用組成物は、重合開始剤を含有することが好ましい。
　重合開始剤は特に限定されず、重合反応の形式に応じて、熱重合開始剤および光重合開始剤が挙げられる。
　重合開始剤としては、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤が好ましい。
　光重合開始剤としては、例えば、α－カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０－１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）、オキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、および、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３－０４０７９９号公報、特公平５－０２９２３４号公報、特開平１０－０９５７８８号公報、および、特開平１０－０２９９９７号公報記載）が挙げられる。
　（界面活性剤）
　光学異方性層形成用組成物は、第２の光学異方性層上に第１の光学異方性層を形成する液晶組成物を塗布する際にハジキの発生を抑制させる観点から、界面活性剤を含有していないことが好ましい。ただし、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面における、フッ素またはケイ素の元素比率が０．０５～１５．００原子％であるように調整できる範囲において、界面活性剤を併用してもよい。
　上記界面活性剤としては、高溶出性の界面活性剤を用いることが好ましい。
　ここで高溶出性の界面活性剤とは、界面活性剤を含有する硬化膜に対して溶媒を付与した際に、硬化膜中の界面活性剤の少なくとも一部が、付与した溶媒に溶出される界面活性剤のことをいい、その具体例としては、フッ素原子またはケイ素原子を有し、かつ、重量平均分子量が１００００以下となる界面活性剤であることが好適に挙げられる。
　このような高溶出性の界面活性剤であれば、上層（第１の光学異方性層）形成時の溶媒に界面活性剤が抽出されやすくなり、その結果、下層（第２の光学異方性層）に存在する光配向性ポリマーの光配向性基と上層に存在する液晶化合物との相互作用が良好となり、液晶配向性が良好になると考えられる。
　（溶媒）
　光学異方性層形成用組成物は、作業性の点から、溶媒を含有することが好ましい。
　溶媒としては、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２－ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、および、シクロヘキサノン）、エーテル類（例えば、ジオキサン、および、テトラヒドロフラン）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサン）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサン）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、および、トリメチルベンゼン）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、および、クロロトルエン）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、および、酢酸ブチル）、水、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、および、シクロヘキサノール）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、および、エチルセロソルブ）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、および、ジメチルアセトアミド）が挙げられる。
　溶媒を１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本発明の光学積層体が有する第２の光学異方性層は、上述した光学異方性層形成用組成物を用いて形成され、その表面が配向制御能を有する層であることが好ましい。
　より具体的には、第２の光学異方性層は、例えば、上述した本発明の光学異方性層形成用組成物を支持体表面に塗布する塗布工程と、光学異方性層形成用組成物の塗膜に対し、偏光または塗膜表面に対して斜め方向から非偏光を照射する光照射工程とを有する製造方法により作製することができる。
　＜塗布工程＞
　塗布工程で用いる支持体としては、例えば、ガラス基板およびポリマーフィルムが挙げられる。
　ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー；ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体などのアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー；熱可塑性ノルボルネン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、および、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリルスチレン共重合体などのスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、および、エチレン・プロピレン共重合体などのポリオレフィン系ポリマー；、塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
　また、支持体上には配向層が配置されていてもよい。
　支持体の厚みは特に限定されず、５～２００μｍが好ましく、１０～１００μｍがより好ましく、２０～９０μｍがさらに好ましい。
　塗布工程における塗布方法は特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スピンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、フレキソ印刷、インクジェット印刷などが挙げられる。
　＜光照射工程＞
　光照射工程において、光学異方性層形成用組成物の塗膜に対して照射する偏光は特に制限はなく、例えば、直線偏光、円偏光、楕円偏光などが挙げられ、中でも、直線偏光が好ましい。
　また、非偏光を照射する「斜め方向」とは、塗膜表面の法線方向に対して極角θ（０＜θ＜９０°）傾けた方向である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、θが２０～８０°であることが好ましい。
　偏光または非偏光における波長としては、光学異方性層形成用組成物の塗膜に、液晶性分子に対する配向制御能を付与することができる限り、特に制限はないが、例えば、紫外線、近紫外線、可視光線などが挙げられる。中でも、２５０ｎｍ～４５０ｎｍの近紫外線が特に好ましい。
　また、偏光または非偏光を照射するための光源としては、例えば、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。このような光源から得た紫外線や可視光線に対して、干渉フィルタや色フィルタなどを用いることで、照射する波長範囲を制限することができる。また、これらの光源からの光に対して、偏光フィルタや偏光プリズムを用いることで、直線偏光を得ることができる。
　偏光または非偏光の積算光量としては、光学異方性層形成用組成物の塗膜に、液晶性分子に対する配向制御能を付与することができる限り、特に制限はなく、特に制限はないが、１～３００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、５～１００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。
　偏光または非偏光の照度としては、光学異方性層形成用組成物の塗膜に、液晶性分子に対する配向制御能を付与することができる限り、特に制限はないが、０．１～３００ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、１～１００ｍＷ／ｃｍ２がより好ましい。
　第２の光学異方性層の厚みは特に限定されず、第１の光学異方性層の液晶配向性がより良好となる理由から、０．１～１０μｍが好ましく、０．２～５μｍがより好ましく、０．３～２μｍが更に好ましい。
 〔第１の光学異方性層〕
　本発明の光学積層体が有する第１の光学異方性層は、上述した第２の光学異方性層に直接積層され、液晶層からなる光学異方性層である。
　第１の光学異方性層は、液晶化合物を含む液晶組成物を用いて形成されることが好ましい。
　ここで、第１の光学異方性層を形成するための液晶組成物としては、例えば、上述した光学異方性層形成用組成物において記載した液晶化合物、重合開始剤および溶媒などを配合した組成物が挙げられる。
　第１の光学異方性層の厚みは特に限定されず、０．１～１０μｍが好ましく、０．５～５μｍがより好ましい。
　本発明の光学積層体の厚みは特に限定されないが、０．２～１０μｍが好ましく、０．５～５μｍがより好ましく、１～４μｍが特に好ましい。
　本発明の光学積層体は、上述した通り、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面における、フッ素またはケイ素の元素比率が０．０５～１５．００原子％であるが、逆波長分散性を示す光学異方性層の湿熱耐久性と、第１の光学異方性層および第２の光学異方性層の密着性とのバランスから、０．１０～１０．００原子％であることが好ましく、０．２０～８．００原子％であることがより好ましい。
　本発明の光学積層体は、円偏光板や液晶表示装置の補償層として利用できる有用性から、第１の光学異方性層が、ポジティブＡプレートであることが好ましく、逆波長分散性を示すポジティブＡプレートであることがより好ましい。
　また、本発明の光学積層体は、第１の光学異方性層の斜め方向の光学補償の観点から、第２の光学異方性層が、ポジティブＣプレートであることが好ましい。
　ここで、ポジティブＡプレート（正のＡプレート）とポジティブＣプレート（正のＣプレート）は以下のように定義される。
　フィルム面内の遅相軸方向（面内での屈折率が最大となる方向）の屈折率をｎｘ、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をｎｙ、厚み方向の屈折率をｎｚとしたとき、ポジティブＡプレートは式（Ａ１）の関係を満たすものであり、ポジティブＣプレートは式（Ｃ１）の関係を満たすものである。なお、ポジティブＡプレートはＲｔｈが正の値を示し、ポジティブＣプレートはＲｔｈが負の値を示す。
　式（Ａ１）　　ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ
　式（Ｃ１）　　ｎｚ＞ｎｘ≒ｎｙ
　なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。
　「実質的に同一」とは、ポジティブＡプレートでは、例えば、（ｎｙ－ｎｚ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、－１０～１０ｎｍ、好ましくは－５～５ｎｍの場合も「ｎｙ≒ｎｚ」に含まれ、（ｎｘ－ｎｚ）×ｄが、－１０～１０ｎｍ、好ましくは－５～５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｚ」に含まれる。また、ポジティブＣプレートでは、例えば、（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、０～１０ｎｍ、好ましくは０～５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｙ」に含まれる。
　光学異方性層がポジティブＡプレートである場合、λ／４板として機能する観点から、Ｒｅ（５５０）が１００～１８０ｎｍであることが好ましく、１２０～１６０ｎｍであることがより好ましく、１３０～１５０ｎｍであることが更に好ましい。
　ここで、「λ／４板」とは、λ／４機能を有する板であり、具体的には、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板である。
［偏光板］
　本発明の偏光板は、上述した本発明の光学積層体と、偏光子とを有するものである。
　また、本発明の偏光板は、上述した本発明の光学積層体がλ／４板である場合、円偏光板として用いることができる。
　本発明の偏光板を円偏光板として用いる場合は、上述した本発明の光学積層体（特に、第１の光学異方性層）をλ／４板（ポジティブＡプレート）とし、λ／４板の遅相軸と後述する偏光子の吸収軸とのなす角が３０～６０°であることが好ましく、４０～５０°であることがより好ましく、４２～４８°であることが更に好ましく、４５°であることが特に好ましい。
　ここで、λ／４板またはポジティブＡプレートの「遅相軸」は、λ／４板またはポジティブＡプレートの面内において屈折率が最大となる方向を意味し、偏光子の「吸収軸」は、吸光度の最も高い方向を意味する。
 〔偏光子〕
　本発明の偏光板が有する偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であれば特に限定されず、従来公知の吸収型偏光子および反射型偏光子を利用することができる。
　吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが用いられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子があり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
　また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第５０４８１２０号公報、特許第５１４３９１８号公報、特許第４６９１２０５号公報、特許第４７５１４８１号公報、特許第４７５１４８６号公報を挙げることができ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用することができる。
　反射型偏光子としては、複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、ワイヤーグリッド型偏光子、選択反射域を有するコレステリック液晶と１／４波長板とを組み合わせた偏光子などが用いられる。
　なかでも、密着性がより優れる点で、ポリビニルアルコール系樹脂（－ＣＨ２－ＣＨＯＨ－を繰り返し単位として含むポリマー、特に、ポリビニルアルコールおよびエチレン－ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも１つ）を含む偏光子であることが好ましい。
　本発明においては、偏光子の厚みは特に限定されないが、３μｍ～６０μｍであるのが好ましく、３μｍ～３０μｍであるのがより好ましく、３μｍ～１０μｍであるのが更に好ましい。
［画像表示装置］
　本発明の画像表示装置は、本発明の光学積層体または本発明の偏光板を有する、画像表示装置である。
　本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示パネル、および、プラズマディスプレイパネルが挙げられる。
　これらのうち、液晶セル、または、有機ＥＬ表示パネルが好ましく、液晶セルがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、または、表示素子として有機ＥＬ表示パネルを用いた有機ＥＬ表示装置が好ましい。
　液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ－Ｐｌａｎｅ－Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、ＦＦＳ（Ｆｒｉｎｇｅ－Ｆｉｅｌｄ－Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、または、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）モードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
　有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、偏光子、本発明の光学積層体、および、有機ＥＬ表示パネルをこの順で有する態様が好適に挙げられる。
　有機ＥＬ表示パネルは、陽極、陰極の一対の電極間に発光層または発光層を含む複数の有機化合物薄膜を形成した部材であり、発光層のほか正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、および、保護層などを有してもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることができる。
　以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
 〔モノマーｍＡ－１の合成〕
　国際公開第２０１９／２２５６３２号の実施例を参照し、下記モノマーｍＡ－１を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 〔モノマーｍＡ－２の合成〕
　以下のスキームに従い、以下に示すモノマーｍＡ－２を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 〔モノマーｍＢ－１ｃの合成〕
　撹拌羽根、温度計、滴下ロート、および、還流管を備えた３Ｌ三口フラスコに、ヒドロキシエチルメタクリレート（１００．０ｇ）、および、ジメチルアセトアミド（６００ｍＬ）を添加した後、得られた混合液を０℃で撹拌しながら、３－クロロプロピオン酸クロリド（１２６．６ｇ）をフラスコ内に滴下し、室温で３時間反応させた。
　得られた反応液に酢酸エチル（１Ｌ）を加え、１Ｎ塩酸、飽和重曹水、イオン交換水、および、飽和食塩水で逐次分液洗浄し、得られた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ別し、有機相を濃縮した後、シリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）で精製することで、以下に示すモノマーｍＢ－１ｃを１４８．８ｇ得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 〔光配向性ポリマーＡ－１の合成〕
　冷却管、温度計、および撹拌機を備えたフラスコに、２－ブタノン（２３ｇ）、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ－ドデカフルオロヘプチルメタクリレート（１．９ｇ）、モノマーｍＡ－１（１．７ｇ）、モノマーｍＢ－１ｃ（６．９ｇ）、および、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）（０．０７５ｇ）を仕込み、フラスコ内に窒素を１５ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、得られた溶液を水浴加熱により７時間還流状態を維持したまま撹拌した。
　反応終了後、反応液を室温まで放冷し、得られた重合体溶液を大過剰のメタノール中へ投入して重合体を沈殿させた。その後、沈殿物をろ別して回収し、回収した固形分を大量のメタノールで洗浄した後、４０℃において６時間真空乾燥することにより、下記式で表される重合体Ａ－１ｃを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　続いて、冷却管、温度計、および撹拌機を備えたフラスコに、重合体Ａ－１ｃを３．３ｇ、４－メトキシフェノール（０．０１６ｇ）、トリエチルアミン（３．７５ｇ）、ジメチルアセトアミド（４．９５ｇ）を仕込み、得られた溶液を水浴加熱により６０℃で４時間撹拌した。
　反応終了後、反応液を室温まで放冷し、得られた反応溶液を大過剰のメタノール／水（１／３）中へ投入して重合体を沈殿させた。沈殿物をろ別して回収して、沈殿物を大量のメタノール／水（１／３）で洗浄した後、４０℃において１２時間送風乾燥することにより、下記式で表される光配向性ポリマーＡ－１を得た。
　なお、以下の構造式中の各繰り返し単位中に記載の数値は、全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位の含有量（質量％）を表し、以下では左側の繰り返し単位から２０質量％、１８質量％、６２質量％であった。
　また、上述した方法で測定した光配向性ポリマーＡ－１の重量平均分子量は５６０００であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 〔光配向性ポリマーＡ－２の合成〕
　冷却管、温度計、および撹拌機を備えたフラスコに、２－ブタノン（２３ｇ）、モノマーｍＡ－２（１．８ｇ）、モノマーｍＢ－１ｃ（８．７ｇ）、および、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）（０．０７５ｇ）を仕込み、フラスコ内に窒素を１５ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、得られた溶液を水浴加熱により７時間還流状態を維持したまま撹拌した。
　反応終了後、反応液を室温まで放冷し、得られた重合体溶液を大過剰のメタノール中へ投入して重合体を沈殿させた。その後、沈殿物をろ別して回収し、回収した固形分を大量のメタノールで洗浄した後、４０℃において６時間真空乾燥することにより、下記式で表される光配向性ポリマーＡ－２ｃを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　続いて、冷却管、温度計、および撹拌機を備えたフラスコに、重合体Ａ－２ｃを３．３ｇ、４－メトキシフェノール（０．０１６ｇ）、トリエチルアミン（３．７５ｇ）、ジメチルアセトアミド（４．９５ｇ）を仕込み、得られた溶液を水浴加熱により６０℃で４時間撹拌した。
　反応終了後、反応液を室温まで放冷し、得られた反応溶液を大過剰のメタノール／水（１／３）中へ投入して重合体を沈殿させた。沈殿物をろ別して回収して、沈殿物を大量のメタノール／水（１／３）で洗浄した後、４０℃において１２時間送風乾燥することにより、下記式で表される光配向性ポリマーＡ－２を得た。
　なお、以下の構造式中の各繰り返し単位中に記載の数値は、全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位の含有量（質量％）を表し、以下では左側の繰り返し単位から２０質量％、８０質量％であった。
　また、上述した方法で測定した光配向性ポリマーＡ－２の重量平均分子量は５８０００であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 〔光配向性ポリマーＡ－３の合成〕
　１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ－ドデカフルオロヘプチルメタクリレートに代えて、下記モノマーｍＣ－１を用いた以外は、光配向性ポリマーＡ－１と同様の方法で、光配向性ポリマーＡ－３を合成した。
　なお、以下の構造式中の各繰り返し単位中に記載の数値は、全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位の含有量（質量％）を表し、以下では左側の繰り返し単位から２０質量％、１８質量％、６２質量％であった。
　また、上述した方法で測定した光配向性ポリマーＡ－３の重量平均分子量は６００００であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
 〔光配向性ポリマーＡ－４の合成〕
　１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ－ドデカフルオロヘプチルメタクリレート（６．０ｇ）、モノマーｍＡ－１（１．８ｇ）、モノマーｍＢ－１ｃ（２．７ｇ）を用いた以外は、光配向性ポリマーＡ－１と同様の方法で、光配向性ポリマーＡ－４を合成した。
　なお、以下の構造式中の各繰り返し単位中に記載の数値は、全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位の含有量（質量％）を表し、以下では左側の繰り返し単位から６０質量％、１８質量％、２２質量％であった。
　また、上述した方法で測定した光配向性ポリマーＡ－４の重量平均分子量は５５０００であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 〔光配向性ポリマーＡ－５の合成〕
　１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ－ドデカフルオロヘプチルメタクリレート（０．５ｇ）、モノマーｍＡ－１（１．６ｇ）、モノマーｍＢ－１ｃ（８．３ｇ）を用いた以外は、光配向性ポリマーＡ－１と同様の方法で、光配向性ポリマーＡ－５を合成した。
　なお、以下の構造式中の各繰り返し単位中に記載の数値は、全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位の含有量（質量％）を表し、以下では左側の繰り返し単位から５質量％、１８質量％、７７質量％であった。
　また、上述した方法で測定した光配向性ポリマーＡ－５の重量平均分子量は５６０００であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 〔光配向性ポリマーＡ－６の合成〕
　３，３，３－トリフルオロプロピルメタクリレート（２．８ｇ）、モノマーｍＡ－１（１．７ｇ）、モノマーｍＢ－１ｃ（５．９ｇ）を用いた以外は、光配向性ポリマーＡ－１と同様の方法で、光配向性ポリマーＡ－６を合成した。
　なお、以下の構造式中の各繰り返し単位中に記載の数値は、全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位の含有量（質量％）を表し、以下では左側の繰り返し単位から３０質量％、１８質量％、５２質量％であった。
　また、上述した方法で測定した光配向性ポリマーＡ－６の重量平均分子量は５７０００であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 〔光配向性ポリマーＡ－７の合成〕
　１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ－ドデカフルオロヘプチルメタクリレートに代えて、下記モノマーｍＣ－２を用いた以外は、光配向性ポリマーＡ－１と同様の方法で、光配向性ポリマーＡ－７を合成した。
　なお、以下の構造式中の各繰り返し単位中に記載の数値は、全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位の含有量（質量％）を表し、以下では左側の繰り返し単位から２０質量％、１８質量％、６２質量％であった。
　また、上述した方法で測定した光配向性ポリマーＡ－７の重量平均分子量は５９０００であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
 〔光配向性ポリマーＡ－８の合成〕
　国際公開第２０１９／１５９７０７号に記載の方法を参照して、以下に示す光配向性ポリマーＡ－８を合成した。
　なお、以下の構造式中の各繰り返し単位中に記載の数値は、全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位の含有量（質量％）を表し、以下では左側の繰り返し単位から４０質量％、６０質量％であった。
　また、上述した方法で測定した光配向性ポリマーＡ－８の重量平均分子量は６１０００であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 〔光配向性ポリマーＡ－９の合成〕
　国際公開第２０１８／２１６８１２号に記載の方法を参照して、以下に示す光配向性ポリマーＡ－９を合成した。
　なお、以下の構造式中の各繰り返し単位中に記載の数値は、全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位の含有量（質量％）を表し、以下では左側の繰り返し単位から３０質量％、５０質量％、１５質量％、５質量％であった。
　また、上述した方法で測定した光配向性ポリマーＡ－９の重量平均分子量は５７０００であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
［実施例１］
 〔第２の光学異方性層形成用の組成物の調製〕
　下記のように第２の光学異方性層形成用の組成物１を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
第２の光学異方性層形成用の組成物１
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合性液晶化合物Ｌ－１　　　　　　　　　　　８３．００質量部
・下記重合性液晶化合物Ｌ－２　　　　　　　　　　　１５．００質量部
・下記重合性液晶化合物Ｌ－３　　　　　　　　　　　　２．００質量部
・重合性モノマー（Ａ－４００、新中村化学工業社製）　４．００質量部
・下記重合開始剤Ｓ－１（オキシム型）　　　　　　　　５．００質量部
・下記重合体Ｍ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　２．００質量部
・下記垂直配向剤Ｓ０１　　　　　　　　　　　　　　　２．００質量部
・上記光配向性ポリマーＡ－１　　　　　　　　　　　　２．００質量部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　４１．２０質量部
・メチルイソブチルケトン　　　　　　　　　　　　６１０．５０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　重合性液晶化合物Ｌ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　重合性液晶化合物Ｌ－２
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　重合性液晶化合物Ｌ－３
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　重合開始剤Ｓ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　重合体Ｍ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　垂直配向剤Ｓ０１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 〔第２の光学異方性層の形成〕
　セルロースアシレートフィルムとして、特開２０１２－２１５６８９号公報の実施例６と同じものを用いた。このフィルムの片側の面に、上記で調製した組成物１を、ワイヤーバーで塗布した。
　次いで、温風にて６０℃１分間加熱し、酸素濃度が１００ｐｐｍ以下の雰囲気になるように窒素パージしながら３６５ｎｍのＵＶ－ＬＥＤを用いて、照射量１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することで、前駆体層を形成した。
　得られた前駆体層に、室温で、ワイヤーグリッド偏光子を通したＵＶ光（超高圧水銀ランプ；ＵＬ７５０；ＨＯＹＡ製）を７．９ｍＪ/ｃｍ２（波長：３１３ｎｍ）照射することで、表面に配向制御能を有する第２の光学異方性層を形成した。
　なお、形成した第２の光学異方性層は、逆波長分散性を示さない光学異方性層であり、また、ポジティブＣプレートであった。
　また、形成した第２の光学異方性層の膜厚は約０．５μｍであった。
 〔第１の光学異方性層（上層）の形成〕
　次いで、第２の光学異方性層上に、下記第１の光学異方性層形成用組成物１を、ワイヤーバーで塗布した。第２の光学異方性層上に形成された塗膜を温風にて１２０℃に加熱し、次に、６０℃に冷却した後に、酸素濃度が１００ｐｐｍ以下の雰囲気になるように窒素パージしながら３６５ｎｍのＵＶ－ＬＥＤを用いて、照射量１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。続いて、１２０℃に加熱し、酸素濃度が１００ｐｐｍ以下の雰囲気になるように窒素パージしながら超高圧水銀ランプ（ＵＬ７５０；ＨＯＹＡ製）を用いて、照射量５００ｍＪ／ｃｍ２（波長：３６５ｎｍ）の紫外線を塗膜に照射した。上記手順によって、第１の光学異方性層（膜厚２．９μｍ）を含む実施例１の光学積層体を作製した。
　なお、形成した第１の光学異方性層は、逆波長分散性を示す光学異方性層であり、また、ポジティブＡプレートであった。
　また、得られた光学積層体の、第１の光学異方性層に由来するＲｅ（５５０）は１４０ｎｍであり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８２であり、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）は１．０４であった。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
第１の光学異方性層形成用組成物１
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合性液晶化合物Ｌ－４　　　　　　　　　　　３９．００質量部
・下記重合性液晶化合物Ｌ－５　　　　　　　　　　　３９．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ－１　　　　　　　　　　　１７．００質量部
・下記重合性化合物Ａ－１　　　　　　　　　　　　　　５．００質量部
・上記重合開始剤Ｓ－１（オキシム型）　　　　　　　　０．５０質量部
・レベリング剤（下記化合物Ｔ－１）　　　　　　　　　０．２０質量部
・シクロペンタノン　　　　　　　　　　　　　　　２３５．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　重合性液晶化合物Ｌ－４
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　重合性液晶化合物Ｌ－５
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　重合性化合物Ａ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　化合物Ｔ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
［実施例２］
　実施例１の光配向性ポリマーＡ－１を、光配向性ポリマーＡ－２に変更した以外は、実施例１と同様の方法で光学積層体を作製した。
［実施例３］
　実施例１の光配向性ポリマーＡ－１を、光配向性ポリマーＡ－３に変更した以外は、実施例１と同様の方法で光学積層体を作製した。
［実施例４］
　実施例１の光配向性ポリマーＡ－１を、光配向性ポリマーＡ－４に変更した以外は、実施例１と同様の方法で光学積層体を作製した。
［実施例５］
　実施例１の光配向性ポリマーＡ－１を、光配向性ポリマーＡ－５に変更した以外は、実施例１と同様の方法で光学積層体を作製した。
［実施例６］
　実施例１の光配向性ポリマーＡ－１を、光配向性ポリマーＡ－６に変更した以外は、実施例１と同様の方法で光学積層体を作製した。
［実施例７］
　実施例１の第１の光学異方性層形成用組成物１を、下記第１の光学異方性層形成用組成物２に変更した以外は、実施例１と同様の方法で光学積層体を作製した。
　なお、形成した第１の光学異方性層は、逆波長分散性を示す光学異方性層であり、また、ポジティブＡプレートであった。
　また、得られた光学積層体の、第１の光学異方性層に由来するＲｅ（５５０）は１４０ｎｍであり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８２であり、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）は、１．０４であった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
第１の光学異方性層形成用組成物２
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合性液晶化合物Ｌ－６　　　　　　　　　　　１２．００質量部
・レベリング剤（ＢＹＫ－３６１Ｎ、ＢＹＫ－Ｃｈｅｍｉｅ社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２質量部
・重合開始剤（イルガキュア３６９、ＢＡＳＦジャパン社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７２質量部
・シクロペンタノン　　　　　　　　　　　　　　　１００．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　重合性液晶化合物Ｌ－６
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
［実施例８］
　実施例１の、第２の光学異方性層形成用の組成物１中の光配向性ポリマーＡ－１の量を、５．００質量部に変更した以外は、実施例１と同様の方法で光学積層体を作製した。
［実施例９］
　実施例１の、第２の光学異方性層形成用の組成物１中の光配向性ポリマーＡ－１の量を、１５．００質量部に変更した以外は、実施例１と同様の方法で光学積層体を作製した。
［実施例１０］
　実施例１の光配向性ポリマーＡ－１を、光配向性ポリマーＡ－７に変更した以外は、実施例１と同様の方法で光学積層体を作製した。
［実施例１１］
　実施例１の第２の光学異方性層形成用組成物１を、下記第２の光学異方性層形成用組成物２に変更した以外は、実施例１と同様の方法で光学積層体を作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
第２の光学異方性層形成用の組成物２
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合性液晶化合物Ｌ－１　　　　　　　　　　　８３．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ－２　　　　　　　　　　　１５．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ－３　　　　　　　　　　　　２．００質量部
・重合性モノマー（Ａ－４００、新中村化学工業社製）　４．００質量部
・上記重合開始剤Ｓ－１（オキシム型）　　　　　　　　５．００質量部
・上記重合体Ｍ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　２．００質量部
・上記垂直配向剤Ｓ０１　　　　　　　　　　　　　　　２．００質量部
・上記光配向性ポリマーＡ－１　　　　　　　　　　　　２．００質量部
・下記界面活性剤Ｂ－１（重量平均分子量：２２００）　０．２０質量部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　４１．２０質量部
・メチルイソブチルケトン　　　　　　　　　　　　６１０．５０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　界面活性剤Ｂ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
［比較例１］
　実施例１の光配向性ポリマーＡ－１を、光配向性ポリマーＡ－８に変更した以外は、実施例１と同様の方法で光学積層体を作製した。
［比較例２］
　実施例１の第２の光学異方性層の形成を下記のように変更した以外は、実施例１と同様の方法で光学積層体を作製した。
 〔第２の光学異方性層形成用の組成物の調製〕
　下記のように第２の光学異方性層形成用の組成物３を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
第２の光学異方性層形成用の組成物３
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合性液晶化合物Ｌ－１　　　　　　　　　　　８３．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ－２　　　　　　　　　　　１５．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ－３　　　　　　　　　　　　２．００質量部
・重合性モノマー（Ａ－４００、新中村化学工業社製）　４．００質量部
・上記重合開始剤Ｓ－１（オキシム型）　　　　　　　　５．００質量部
・下記光酸発生剤Ｄ－１　　　　　　　　　　　　　　　３．００質量部
・上記重合体Ｍ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　２．００質量部
・上記垂直配向剤Ｓ０１　　　　　　　　　　　　　　　２．００質量部
・上記光配向性ポリマーＡ－９　　　　　　　　　　　　２．００質量部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　４２．３０質量部
・メチルイソブチルケトン　　　　　　　　　　　　６２７．５０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　光酸発生剤Ｄ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 〔第２の光学異方性層の形成〕
　セルロースアシレートフィルムとして、特開２０１２－２１５６８９号公報の実施例６と同じものを用いた。このフィルムの片側の面に、上記で調製した組成物２を、＃３．０のワイヤーバーで塗布した。次いで、
温風にて６０℃１分間加熱し、酸素濃度が１００ｐｐｍ以下の雰囲気になるように窒素パージしながら３６５ｎｍのＵＶ－ＬＥＤを用いて、照射量１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。その後、温風にて１２０℃１分間アニーリングすることで、前駆体層を形成した。
　得られた前駆体層に、室温で、ワイヤーグリッド偏光子を通したＵＶ光（超高圧水銀ランプ；ＵＬ７５０；ＨＯＹＡ製）を７．９ｍＪ/ｃｍ２（波長：３１３ｎｍ）照射することで、表面に配向制御能を有する第２の光学異方性層を形成した。
　なお、形成した第２の光学異方性層は、逆波長分散性を示さない光学異方性層であり、また、ポジティブＣプレートであった。
　なお、形成した第２の光学異方性層の膜厚は約０．５μｍであった。
［比較例３］
　実施例７の光配向性ポリマーＡ－１を、光配向性ポリマーＡ－８に変更した以外は、実施例７と同様の方法で光学積層体を作製した。
［比較例４］
　比較例２の第１の光学異方性層形成用組成物１を、第１の光学異方性層形成用組成物２に変更した以外は、比較例２と同様の方法で光学積層体を作製した。
　実施例１～１１および比較例１～４で得られた光学積層体について、上述した方法により、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面（以下、本段落および下記表４において「界面」と略す。）における光配向性ポリマーの存在の有無を確認し、界面におけるフッ素またはケイ素の元素比率を測定した。測定結果を下記表４に示す。
　なお、下記表４中、光配向性ポリマーＡ－９を用いた比較例２および４について、界面における光配向性ポリマーの存在の有無を「あり」と評価しているが、国際公開第２０１８／２１６８１２号に記載の方法で合成した光配向性ポリマーＡ－９は、第２の光学異方性層の形成時に、開裂基が分解してフッ素原子またはケイ素原子が揮発しているため、光配向性基を有する光配向性ポリマーは界面に存在するが、光配向性基とフッ素原子またはケイ素原子とを有する光配向性ポリマーは界面に存在していない。
 〔湿熱耐久性〕
　実施例１～１１および比較例１～４で得られた光学積層体から、一辺の長さが４０ｍｍの正方形状のフィルムを切り出した。
　得られたフィルムの第１の光学異方性層側の面に粘着剤を貼合し、その粘着面をフィルムと同じ大きさのガラスに貼合し、その後、フィルムの基材を剥離した（第１および第２の光学異方性層を転写した）。
　得られた一辺の長さが４０ｍｍの正方形状の貼合物を、温度１００℃および湿度９５％の環境下で１４４時間保持した後、Ｒｅ（５５０）（波長５５０ｎｍにおける面内レターデーション）を測定して、下記の基準で評価した。結果を下記表４に示す。
　なお、Ｒｅ（５５０）の測定結果に大きな影響を与える光学異方性層は、ポジティブＡプレートであるため、下記の基準の評価は、逆波長分散性を示す光学異方性層の湿熱耐久性の評価と言える。
　Ａ：温度１００℃および湿度９５％の環境下に保持前のＲｅ（５５０）に対し、保持後のＲｅ（５５０）の割合が９８％以上である場合
　Ｂ：温度１００℃および湿度９５％の環境下に保持前のＲｅ（５５０）に対し、保持後のＲｅ（５５０）の割合が９６％以上、９８％未満である場合
　Ｃ：温度１００℃および湿度９５％の環境下保持前のＲｅ（５５０）に対し、保持後のＲｅ（５５０）の割合が９６％未満である場合
 〔密着性〕
　第１の光学異方性層と第２の光学異方性層の密着性を、碁盤目試験（クロスカット法）により、評価した。具体的な手順を以下に示す。
　まず、実施例１～１１および比較例１～４で得られた光学積層体の第１の光学異方性層側を、コロナ処理装置を用いて、出力０．３ｋＷおよび処理速度７．６ｍ／分の条件で１回処理した。
　次いで、一辺の長さが４０ｍｍの正方形状のフィルムを切り出した。
　得られたフィルムの第１の光学異方性層の面に粘着剤を貼合し、その粘着面をフィルムと同じ大きさのガラスに貼合し、その後、フィルムの基材を剥離した（第１および第２の光学異方性層を転写した）。
　次いで、第２の光学異方性層の表面に、カッターナイフ及びカッターガイドを用いて、１ｍｍ間隔の１１本の切り込みを入れ、１００個の碁盤目を作製した。この碁盤目上に、セロハンテープ（登録商標）を圧着させた後に剥離する操作を、毎回セロハンテープ（登録商標）を新しいものに代えて、合計３回行った。その後、碁盤目の状態を観察し、第２の光学異方性層が剥離した碁盤目の数を計数した。碁盤目の剥離数を下記評価基準にあてはめて評価した。なお、いずれも、粘着剤と第１の光学異方性層間の剥離は起きなかった。結果を下記表４に示す。
　Ａ：碁盤目の剥離数が０枚
　Ｂ：碁盤目の剥離数が１～５枚
　Ｃ：碁盤目の剥離数が５枚以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000055
　表４に示す結果から、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面における、フッ素またはケイ素の元素比率が１５．００原子％より大きいと、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層との密着性が劣ることが分かった（比較例１および３）。
　また、国際公開第２０１８／２１６８１２号に記載の方法で合成した光配向性ポリマーＡ－８を用いた場合は、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面における、フッ素またはケイ素の元素比率が０原子％となるため、逆波長分散性を示す光学異方性層の湿熱耐久性が劣ることが分かった（比較例２および４）。
　これに対し、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面に、フッ素またはケイ素の元素比率が０．０５～１５．００原子％となるように光配向性ポリマーが存在すると、逆波長分散性を示す光学異方性層の湿熱耐久性が良好となり、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層との密着性も良好となることが分かった（実施例１～１１）。
　また、実施例１と実施例２の対比から、光配向性ポリマーは、光配向性基とともにフッ素原子またはケイ素原子を含む繰り返し単位を有する重合体であっても、光配向性基を含む繰り返し単位とフッ素原子またはケイ素原子を含む繰り返し単位とを有する共重合体であっても同様の効果が得られることが分かった。
　また、実施例１および２と実施例３との対比から、光配向性基とケイ素原子とを有する光配向性ポリマーよりも、光配向性基とフッ素原子とを有する光配向性ポリマーを用いた方が、逆波長分散性を示す光学異方性層の湿熱耐久性がより良好となることが分かった。
　また、実施例１と実施例６との対比から、光配向性ポリマーが上記式（１）で表される部分構造を有していると、逆波長分散性を示す光学異方性層の湿熱耐久性がより良好となることが分かった。
　また、実施例１、８および９の対比から、第２の光学異方性層の第１の光学異方性層と接する側の表面における、フッ素またはケイ素の元素比率が０．２０～８．００原子％であると、逆波長分散性を示す光学異方性層の湿熱耐久性と、第１の光学異方性層および第２の光学異方性層の密着性とのバランスが良くなることが分かった。
　また、実施例１１の結果から、第２の光学異方性層形成用組成物として、高溶出性の界面活性剤を配合した場合であっても、実施例１と同等の結果が得られることが分かった。

Claims (13)

  1. 　第１の光学異方性層と第２の光学異方性層とが直接積層されてなる光学積層体であって、
    　前記第１の光学異方性層および前記第２の光学異方性層が、いずれも液晶層からなり、
    　前記第１の光学異方性層または前記第２の光学異方性層の少なくとも一方が、逆波長分散性を示し、
    　前記第２の光学異方性層の前記第１の光学異方性層と接する側の表面に、光配向性基と、フッ素原子またはケイ素原子とを有する光配向性ポリマーが存在し、
    　前記第２の光学異方性層の前記第１の光学異方性層と接する側の表面における、フッ素またはケイ素の元素比率が０．０５～１５．００原子％である、光学積層体。
  2. 　前記光配向性基が、光の作用により二量化および異性化の少なくとも一方が生じる光配向性基である、請求項１に記載の光学積層体。
  3. 　前記光配向性基が、シンナモイル基、アゾベンゼン基、カルコニル基、および、クマリン基からなる群から選択される、請求項１または２に記載の光学積層体。
  4. 　前記光配向性ポリマーが、下記式（Ａ）で表される繰り返し単位を有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の光学積層体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　ここで、前記式（Ａ）中、
    　ＲＡ１は、水素原子または置換基を表す。
    　ＬＡ１は、単結合または２価の連結基を表す。
    　ＲＡ２、ＲＡ３、ＲＡ４、ＲＡ５およびＲＡ６は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。ＲＡ２、ＲＡ３、ＲＡ４、ＲＡ５およびＲＡ６のうち、隣接する２つの基が結合して環を形成していてもよい。
  5. 　前記光配向性ポリマーが、下記式（１）で表される部分構造を有する、請求項１～４のいずれか１項に記載の光学積層体。
    　＊－（ＣＦ２）ｍ－＊　・・・（１）
    　ここで、前記式（１）中、＊は、結合位置を表し、ｍは、２～２０の整数を表す。
  6. 　前記光配向ポリマーが、下記式（２）で表される基を有する、請求項１～５のいずれか１項に記載の光学積層体。
    　＊－（ＣＦ２）ｍ－Ｘ　・・・（２）
    　ここで、前記式（２）中、＊は、結合位置を表し、ｍは、２～２０の整数を表し、Ｘは、水素原子またはフッ素原子を表す。
  7. 　前記式（２）中のＸが、水素原子を表す、請求項６に記載の光学積層体。
  8. 　前記光配向ポリマーが、下記式（３）で表される基を有する、請求項１～４のいずれか１項に記載の光学積層体。
    　＊－Ｃ（Ｙ）（ＣＦ３）２　・・・（３）
    　ここで、前記式（３）中、＊は、結合位置を表し、Ｙは、水素原子または置換基を表す。
  9. 　前記第１の光学異方性層および第２の光学異方性層の少なくとも一方が、下記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－７）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を有する液晶化合物の配向が固定化された光学異方性層である、請求項１～８のいずれか１項に記載の光学積層体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　ここで、前記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－７）中、
    　＊は、結合位置を表す。
    　Ｑ１は、ＮまたはＣＨを表す。
    　Ｑ２は、－Ｓ－、－Ｏ－、または、－Ｎ（Ｒ６）－を表し、Ｒ６は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。
    　Ｙ１は、置換基を有してもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい炭素数３～１２の芳香族複素環基、または、置換基を有してもよい炭素数６～２０の脂環式炭化水素基を表し、前記脂環式炭化水素基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－または－ＮＨ－で置換されていてもよい。
    　Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３～２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６～２０の１価の芳香族炭化水素基、炭素数６～２０の１価の芳香族複素環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、－ＯＲ７、－ＮＲ８Ｒ９、－ＳＲ１０、－ＣＯＯＲ１１、または、－ＣＯＲ１２を表し、Ｒ７～Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｚ１およびＺ２は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
    　Ａ３およびＡ４は、それぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ１３）－、－Ｓ－、および、－ＣＯ－からなる群から選択される基を表し、Ｒ１３は、水素原子または置換基を表す。
    　Ｘは、水素原子または置換基が結合していてもよい、第１４～１６族の非金属原子を表す。
    　Ｄ７およびＤ８は、それぞれ独立に、単結合、または、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ３＝ＣＲ４－、－ＮＲ５－、もしくは、これらの２つ以上の組み合わせからなる２価の連結基を表し、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～１２のアルキル基を表す。
    　ＳＰ３およびＳＰ４は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
    　Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立に１価の有機基を表す。
    　Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。
    　Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１２のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。
    　ＡｘおよびＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが結合して環を形成していてもよい。
    　Ｑ３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基を表す。
  10. 　前記第１の光学異方性層が、ポジティブＡプレートである、請求項１～９のいずれか１項に記載の光学積層体。
  11. 　前記第２の光学異方性層が、ポジティブＣプレートである、請求項１～１０のいずれか１項に記載の光学積層体。
  12. 　請求項１～１１のいずれか１項に記載の光学積層体と、偏光子とを有する、偏光板。
  13. 　請求項１～１１のいずれか１項に記載の光学積層体、または、請求項１２に記載の偏光板を有する、画像表示装置。
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