WO2022064907A1 - 脳波検出用電極 - Google Patents

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WO2022064907A1
WO2022064907A1 PCT/JP2021/030422 JP2021030422W WO2022064907A1 WO 2022064907 A1 WO2022064907 A1 WO 2022064907A1 JP 2021030422 W JP2021030422 W JP 2021030422W WO 2022064907 A1 WO2022064907 A1 WO 2022064907A1
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WO
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band member
group
head
band
silicone rubber
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Application number
PCT/JP2021/030422
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English (en)
French (fr)
Inventor
慈厚 尾野
雄眞 北添
Original Assignee
住友ベークライト株式会社
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B5/00Measuring for diagnostic purposes; Identification of persons
    • A61B5/24Detecting, measuring or recording bioelectric or biomagnetic signals of the body or parts thereof
    • A61B5/25Bioelectric electrodes therefor
    • A61B5/251Means for maintaining electrode contact with the body
    • A61B5/256Wearable electrodes, e.g. having straps or bands
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61B5/00Measuring for diagnostic purposes; Identification of persons
    • A61B5/24Detecting, measuring or recording bioelectric or biomagnetic signals of the body or parts thereof
    • A61B5/25Bioelectric electrodes therefor
    • A61B5/279Bioelectric electrodes therefor specially adapted for particular uses
    • A61B5/291Bioelectric electrodes therefor specially adapted for particular uses for electroencephalography [EEG]

Definitions

  • the present invention relates to an electrode for detecting an electroencephalogram.
  • the electroencephalogram detection electrode disclosed in Patent Document 1 has a comb tooth row in which a plurality of conductive comb teeth are arranged, and is adapted to reach the scalp by dividing between the hairs of the subject.
  • the present invention has been made in view of such a situation, and an object of the present invention is to provide an electroencephalogram detection electrode that can be worn regardless of the shape of the wearer's head.
  • a rubber-like elastic band member that follows the shape of the human head and A plurality of elastic body protrusions provided integrally with the band member on one surface of the band member, A mounting support unit that is attached to the band member and supports the band member to follow the head.
  • a mounting support unit that is attached to the band member and supports the band member to follow the head.
  • At least the tip of the protrusion constitutes an electrode made of a conductive member.
  • An electrode for detecting an electroencephalogram can be provided.
  • an electroencephalogram detection electrode that can be worn regardless of the shape of the wearer's head.
  • FIG. 4 It is a perspective view which shows the electroencephalogram measuring apparatus in the state attached to the head which concerns on embodiment. It is a perspective view of the electroencephalogram measuring apparatus which concerns on embodiment. It is a side view of the electroencephalogram measuring apparatus which concerns on embodiment. It is a top view of the electroencephalogram measuring apparatus which concerns on embodiment. It is a bottom view of the electroencephalogram measuring apparatus which concerns on embodiment. It is an enlarged view of the area A1 of FIG. 4 which concerns on embodiment. It is an enlarged view of the area A2 of FIG. 5 which concerns on embodiment. It is a figure which enlarged and showed the protrusion near the center in the longitudinal direction of a band member which concerns on embodiment.
  • FIG. 1 is a perspective view showing an electroencephalogram measuring device 1 (electroencephalogram measuring electrode) mounted on a human head 99.
  • FIG. 2 is a perspective view showing an electroencephalogram measuring device 1 in a state of being removed from the head.
  • 3 is a side view of the electroencephalogram measuring device 1
  • FIG. 4 is a plan view (top view)
  • FIG. 5 is a bottom view (viewed from below).
  • FIG. 6 is an enlarged view of the area A1 of FIG.
  • FIG. 7 is an enlarged view of the area A2 of FIG.
  • the electroencephalogram measuring device 1 is attached to a human head 99, detects an electroencephalogram as a potential fluctuation from a living body, and outputs the detected electroencephalogram to a predetermined display device.
  • the display device acquires the electroencephalogram detected by the electroencephalogram measuring device 1, displays it on a monitor, saves data, and performs a well-known electroencephalogram analysis process (measurement process).
  • the display device may be composed of a smart device (smart phone, tablet terminal) and a predetermined application functioning on the smart device (smart phone, tablet terminal).
  • the electroencephalogram measuring device 1 has, for example, a communication function of wirelessly transmitting the detected electroencephalogram.
  • the electroencephalogram measuring device 1 includes a band-shaped band member 10 provided with an electroencephalogram electrode, and a mounting support unit 30 for mounting the band member 10 on the head 99 so as to appropriately follow the position.
  • the band member 10 is provided with a plurality of protrusions 60. At least the tip of each protrusion 60 constitutes an electrode portion 62 made of a conductive member (see FIG. 8).
  • the electrode portion 62 is not shown in FIGS. 1 to 7, and is shown only in FIG. 8.
  • the band member 10 is made of a rubber-like elastic body that is attached following the shape of the human head 99.
  • the band member 10 has one surface, here, a plurality of elastic body protrusions 60 on the band inner surface 12. More specifically, the inner surface 12 of the band is provided with a raised protrusion forming surface 13. A plurality of protrusions 60 are provided on the protrusion forming surface 13.
  • the mounting support unit 30 is attached to the band member 10 and supports the band member 10 so as to follow the shape of the head 99 and be appropriately positioned. Although the details will be described later, the mounting support unit 30 has a mounting function for mounting the entire electroencephalogram measuring device 1 on the head 99, and the protrusion 60 of the band member 10, more specifically, the electrode portion 62 is suitable for the head 99. It has a pressing function to make contact with various pressures.
  • the specific configuration of the band member 10 and the mounting support unit 30 will be described in detail.
  • the band member 10 of the electroencephalogram measuring device 1 has a band-shaped rectangular shape when viewed from above, and has a predetermined thickness t.
  • the thickness t of the band member 10 is, for example, 0.1 mm to 30 mm.
  • the length of the rectangular shape in the longitudinal direction is, for example, 20 cm to 65 cm.
  • the length of the rectangular shape in the lateral direction is, for example, 0.5 cm to 5 cm.
  • the shape of the band member 10 is not limited to a strip-shaped rectangular shape. For example, it may be an elongated elliptical shape instead of a rectangular shape. Further, the thickness t of the band member 10 is not limited to a constant value, and a part of the band member 10 may be thinned or thickened. In any case, the band member 10 follows the shape of the head 99 when the electroencephalogram measuring device 1 is attached to the head 99.
  • the band member 10 has a band length adjusting portion 20 on the outer surface 11 of the band.
  • the band length adjusting portion 20 has a groove portion 21 having a predetermined depth formed from one end to the other end in the longitudinal direction at the center of the band member 10 in the lateral direction.
  • the predetermined depth is, for example, 1 ⁇ 2 of the thickness t of the band member 10.
  • a rail gear 22 is provided on one side surface of the groove portion 21.
  • the pinion 41 of the band length adjusting unit 40 of the mounting support unit 30 described later is screwed into the rail gear 22.
  • the mounting support unit 30 includes a frame 31, a band length adjusting unit 40, and a pressing adjusting unit 50.
  • the frame 31 is provided with a long plate curved in a substantially semicircular shape so as to follow the shape of the head 99, more specifically, the shape of the back of the head.
  • the frame 31 is made of a hard member such as a polyamide resin, but the purpose is not limited to these materials, and any material that does not affect the electroencephalogram detection and is suitable for wearability and workability may be used.
  • Each near both ends of the frame 31 has an adjusting mechanism for adjusting the state in which the band member 10 follows the head 99.
  • the adjusting mechanism a pressing adjusting unit 50 on the end side and a band length adjusting unit 40 at a position deviated from the pressing adjusting unit 50 on the band center side are provided.
  • the pressing adjustment unit 50 has a pressing pressure adjusting mechanism and a pressing direction adjusting mechanism for adjusting the pressing force acting when the band member 10 is pressed against the head 99.
  • the pressing adjustment unit 50 is provided near both ends 35 of the frame 31.
  • the pressing adjustment portion 50 has a bolt-shaped screw portion 51 and a contact portion 52 rotatably provided at the tip portion of the screw portion 51.
  • the screw portion 51 is screwed from the outside to the inside of the frame 31 into a screw hole 36 provided near the tip end portion 35 of the frame 31.
  • the contact portion 52 is a small plate-shaped body, and when the electroencephalogram measuring device 1 is attached to the head 99, it comes into contact with the temples of the head 99.
  • the contact portion 52 may be provided with a cushion material on the surface that abuts on the head 99, that is, the surface opposite to the screw portion 51.
  • the direction of the contact portion 52 may be changed by applying the structure of the ball joint to the connection portion between the contact portion 52 and the screw portion 51.
  • the frame 31 moves up and down with reference to the contact portion 52. That is, by rotating the screw portion 51, the tip of the frame 31 moves in the direction of opening and closing. Thereby, the strength of pressing the band member 10 against the head 99 can be adjusted.
  • the band length adjusting portion 40 is a pinion 41 of a circular gear having a small diameter at the tip of the threaded portion.
  • the pinion 41 is screwed into the screw hole 34 from the outside of the frame 31 and meshes with the rail gear 22 of the groove portion 21 provided in the band member 10.
  • the pinion 41 and the rail gear 22 form a so-called rack and pinion gear mechanism.
  • the band length adjusting unit 40 By operating the band length adjusting unit 40 provided near both ends of the band member 10, in other words, by rotating the pinion 41, the band member 10 provided with the rail gear 22 moves relative to each other. That is, the band length adjusting units 20 and 40 function as a band member length adjusting mechanism for adjusting the length of the band member 10 between the two pinions 41.
  • a mechanism for pressing the band member at a plurality of locations for example, a plurality of mechanisms.
  • a configuration in which a screw is provided on the band member 10 at a position and the band member 10 is pressed against the band member 10) may be used.
  • the band member length adjusting mechanism in addition to the rack and pinion mechanism, a binding band (repeat tie), a buckle, a slide mechanism, a clip, an expansion / contraction mechanism and the like can be applied.
  • FIG. 8A is an enlarged view of the region B1 of FIG. 5, and shows eight protrusions 60 included in a predetermined width in the center in the longitudinal direction.
  • FIG. 8B shows a cross-sectional view taken along the line B1-B1 of FIG. 8A.
  • a plurality of protrusions 60 are provided integrally with the band member 10 on one surface of the band member 10.
  • the plurality of protrusions 60 are provided side by side in two rows in the longitudinal direction of the band member 10 with a predetermined row width P2 in a top view and at a predetermined pitch P1 in each row. ..
  • the pitch P1 of the protrusion 60 (that is, the electrode portion 62) is, for example, 1 mm to 20 mm.
  • the pitch P1 is determined from the viewpoint of the number of electrode portions 62 required for detecting brain waves and the followability of the band member 10 to the head 99. Further, the pitch P1 is not constant and may change. For example, the pitch P1 is narrowed or widened toward the left and right ends centered on the center in the longitudinal direction, or the pitch P1 at a specific position is narrowed or widened than the pitch P1 at another position. You may.
  • Each of the protrusions 60 has a triangular pyramid, and is integrally formed with the band member 10 so as to protrude from one surface of the band member 10 (here, the protrusion forming surface 13 provided on the inner surface 12 of the band).
  • the height h1 of the protrusion 60 is, for example, 0.5 mm to 20 mm, preferably 3 mm to 15 mm, and more preferably 4 mm to 10 mm.
  • the shape of the bottom surface of the triangular pyramid is an isosceles triangle having an acute angle at the apex, and the directions are aligned.
  • the apex of the isosceles right triangle faces the end side in the longitudinal direction with the center in the longitudinal direction of the band member 10 as the center. That is, in the figure, the area on the right side faces the right side, and in the area on the left side in the figure, it faces the left side.
  • the side connecting the apex of the triangular pyramid and the apex of the isosceles right triangle on the bottom surface is the same as the longitudinal direction of the band member 10.
  • the apex of the triangular pyramid that is, the tip of the protrusion 60
  • the "direction of the protrusion 60" means the above-mentioned "direction in which the vertices of the isosceles triangle are facing”.
  • the apex of the triangular pyramid presented by the protrusion 60 is tilted toward the center in the longitudinal direction, which causes discomfort (pain, etc.) to the subject when the electroencephalogram measuring device 1 is attached to the head 99. There is no resistance from the hair, and it can be smoothly attached to the electroencephalogram measuring device 1.
  • ⁇ Shape and material of electrode portion 62> As shown in FIG. 8, at least the tip portion of the protrusion 60 is provided with an electrode portion 62 made of a conductive member so as to cover the surface of the protrusion 60.
  • the electrode portion 62 is provided on the surface in the range of a predetermined height h2 from the apex of the triangular pyramid of the protrusion 60.
  • the predetermined height h2 on which the electrode portion 62 is formed is, for example, 1 mm to 10 mm, although it depends on the height h1 of the protrusion 60.
  • the conductive member of the electrode portion 62 is, for example, a paste containing a good conductive metal.
  • Good-leading metals include one or more selected from the group consisting of copper, silver, gold, nickel, tin, lead, zinc, bismuth, antimony, or alloys thereof.
  • silver, silver chloride, and copper are suitable from the viewpoint of availability and conductivity.
  • the electrode portion 62 When forming the electrode portion 62 with a paste containing a good conductive metal, dip (immerse and apply) the top of the protrusion 60 made of a rubber-like elastic body into a paste-like conductive solution containing the good conductive metal. do. As a result, the electrode portion 62 is formed on the surface of the tip portion of the protrusion 60.
  • the electrode portion 62 as a conductive resin layer may be formed by applying a conductive solution containing a conductive filler and a solvent to the tip portion of the protrusion 60. At this time, by using a material (silicone rubber) of the same system as the protrusion 60 as the solvent, the adhesion of the electrode portion 62 (conductive resin layer) can be enhanced.
  • a conductive signal line 63 connected to the electrode portion 62 is provided inside the protrusion 60.
  • the material, thickness, and arrangement position of the signal line 63 are not particularly limited as long as the brain wave can be appropriately measured by the connected display device or the like.
  • the electrode portion 62 is provided on the surface of the tip portion of the protrusion 60, for example, as shown in FIG. 8B, the inner surface of the electrode portion 62 at the top portion of the protrusion 60 (that is, the surface on the side in contact with the protrusion 60). ) Is connected to the signal line 63.
  • the signal line 63 is electrically connected to the electrode portion 62 that covers the tip of the protrusion 60, and is arranged inside the protrusion 60 from the tip toward the band member 10.
  • a known signal line 63 can be used, but it may be made of, for example, a conductive fiber.
  • a conductive fiber one or more selected from the group consisting of metal fiber, metal-coated fiber, carbon fiber, conductive polymer fiber, conductive polymer-coated fiber, and conductive paste-coated fiber can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the metal materials of the above metal fibers and metal-coated fibers are not limited as long as they have conductivity, but copper, silver, gold, nickel, tin, lead, zinc, bismuth, antimony, stainless steel, aluminum, and silver / chloride.
  • Examples include silver and alloys thereof. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, silver can be used from the viewpoint of conductivity. Further, it is preferable that the metal material does not contain a metal such as chromium that gives an environmental load.
  • the fiber material of the metal-coated fiber, the conductive polymer-coated fiber, and the conductive paste-coated fiber is not particularly limited, but may be any of synthetic fiber, semi-synthetic fiber, and natural fiber. Among these, it is preferable to use polyester, nylon, polyurethane, silk, cotton and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the carbon fiber include PAN-based carbon fiber and pitch-based carbon fiber.
  • the conductive polymer material of the conductive polymer fiber and the conductive polymer-coated fiber is, for example, a mixture of a conductive polymer and a binder resin such as polythiophene, polypyrrole, polyaniline, polyacetylene, polyphenylene vinylene, polynaphthalene, and derivatives thereof.
  • a conductive polymer such as PEDOT-PSS ((3,4-ethylenedioxythiophene) -poly (styrene sulfonic acid) is used.
  • the resin material contained in the conductive paste of the conductive paste-coated fiber is not particularly limited, but is preferably elastic, for example, silicone rubber, urethane rubber, fluororubber, nitrile rubber, acrylic rubber, styrene rubber, chloroprene rubber, and ethylene. It can contain one or more selected from the group consisting of propylene rubber. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the conductive filler contained in the conductive paste of the conductive paste-coated fiber is not particularly limited, but a known conductive material may be used, but metal particles, metal fiber, metal-coated fiber, carbon black, acetylene black, graphite, carbon. It can include one or more selected from the group consisting of fibers, carbon nanotubes, conductive polymers, conductive polymer coated fibers and metal nanowires.
  • the metal constituting the conductive filler is not particularly limited, but is, for example, copper, silver, gold, nickel, tin, lead, zinc, bismuth, antimony, silver / silver chloride, or at least one of these alloys. , Or two or more of these can be included. Among these, silver or copper is preferable because of its high conductivity and high availability.
  • the signal line 63 may be composed of a twisted yarn obtained by twisting a plurality of linear conductive fibers. Thereby, the disconnection of the signal line 63 at the time of deformation can be suppressed.
  • the coating on the conductive fiber does not only cover the outer surface of the fiber material, but in the case of a twisted yarn obtained by twisting a single fiber, a metal or a conductive polymer is formed in the fiber gap in the twisted yarn. , Or, which is impregnated with a conductive paste and covers the single fibers constituting the plyed yarn one by one.
  • the tensile elongation at break of the signal line 63 is, for example, 1% or more and 50% or less, preferably 1.5% or more and 45%. By setting it within such a numerical range, it is possible to suppress excessive deformation of the protrusion 60 while suppressing breakage at the time of deformation.
  • the signal line 63 may adopt various arrangement structures as long as it conducts the inside of the protrusion 60.
  • the tip of the signal line 63 may be any of a structure that protrudes from the tip of the protrusion 60 or an inclined surface of the tip, a structure that is substantially on the same surface, and a buried structure. From the viewpoint of connection stability with the electrode portion 62, a protruding structure may be used.
  • the protruding portion at the tip of the signal line 63 is partially or wholly covered with the electrode portion 62.
  • the protruding structure at the tip of the signal line 63 a structure can be adopted in which there is no folding, there is folding, and the structure is wound around the surface of the tip of the protruding portion 60. Further, the signal line 63 does not coincide with the perpendicular line extending from the tip (apex) of the protrusion 60, and may be inclined with respect to the perpendicular line.
  • the signal line 63 is connected to the lower end (band member 10 side) of the electrode portion 62 and extends along the slope (surface) of the protrusion 60. , It may be in the form of being drawn into the protrusion 60 from a predetermined position.
  • the end portion on the side connected to the electrode portion 62 and the end portion on the opposite side may be individually pulled out to the outside of the band member 10. Further, the plurality of signal lines 63 may be connected from the inside of the band member 10 to a connector or the like provided on the outer surface 11 of the band of the band member 10, near the end thereof, or the like, and may be integrated.
  • the band member 10 and the protrusion 60 are rubber-like elastic bodies, and more specifically, rubber or a thermoplastic elastomer (also simply referred to as “elastomer (TPE)”).
  • TPE thermoplastic elastomer
  • the rubber include silicone rubber.
  • the thermoplastic elastomer include styrene-based TPE (TPS), olefin-based TPE (TPO), vinyl chloride-based TPE (TPVC), urethane-based TPE (TPU), ester-based TPE (TPEE), and amide-based TPE (TPAE).
  • TPS styrene-based TPE
  • TPO olefin-based TPE
  • TPVC vinyl chloride-based TPE
  • TPU urethane-based TPE
  • TPEE ester-based TPE
  • TPAE amide-based TPE
  • the band member 10 and the protrusion 60 of the brain wave measuring device 1 are made of silicone rubber
  • the surface of the band member 10 (band inner surface 11a or band outer surface 11b) is measured in accordance with JIS K6253 (1997) at 37 ° C.
  • the type A durometer hardness in the above is rubber hardness A
  • the rubber hardness A is, for example, 15 or more and 55 or less.
  • the silicone rubber-based curable composition will be described.
  • the silicone rubber can be composed of a cured product of a silicone rubber-based curable composition.
  • the curing step of the silicone rubber-based curable resin composition is, for example, heating at 100 to 250 ° C. for 1 to 30 minutes (primary curing) and then post-baking at 100 to 200 ° C. for 1 to 4 hours (secondary curing). It is done by.
  • the insulating silicone rubber is a silicone rubber that does not contain a conductive filler
  • the conductive silicone rubber is a silicone rubber that contains a conductive filler
  • the silicone rubber-based curable composition according to the present embodiment can contain a vinyl group-containing organopolysiloxane (A).
  • the vinyl group-containing organopolysiloxane (A) is a polymer that is the main component of the silicone rubber-based curable composition of the present embodiment.
  • the insulating silicone rubber-based curable composition and the conductive silicone rubber-based curable composition may contain the same kind of vinyl group-containing linear organopolysiloxane.
  • the vinyl group-containing linear organopolysiloxane of the same type may contain at least the same vinyl group as the functional group and may have a linearity, and the vinyl group amount, the molecular weight distribution, or the addition amount thereof in the molecule may be. It may be different.
  • the insulating silicone rubber-based curable composition and the conductive silicone rubber-based curable composition may further contain different vinyl group-containing organopolysiloxanes.
  • the vinyl group-containing organopolysiloxane (A) can include a vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1) having a linear structure.
  • the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1) has a linear structure and contains a vinyl group, and the vinyl group serves as a cross-linking point at the time of curing.
  • the content of the vinyl group of the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1) is not particularly limited, but is preferably, for example, having two or more vinyl groups in the molecule and 15 mol% or less. , 0.01-12 mol%, more preferably.
  • the amount of vinyl groups in the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1) is optimized, and a network with each component described later can be reliably formed.
  • "to" means to include the numerical values at both ends thereof.
  • the vinyl group content is the mol% of the vinyl group-containing siloxane unit when all the units constituting the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1) are 100 mol%. .. However, it is considered that there is one vinyl group for each vinyl group-containing siloxane unit.
  • the degree of polymerization of the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1) is not particularly limited, but is preferably in the range of, for example, preferably about 1000 to 10000, and more preferably about 2000 to 5000.
  • the degree of polymerization can be determined, for example, as a polystyrene-equivalent number average degree of polymerization (or number average molecular weight) in GPC (gel permeation chromatography) using chloroform as a developing solvent.
  • the specific gravity of the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1) is not particularly limited, but is preferably in the range of about 0.9 to 1.1.
  • the silicone rubber obtained has heat resistance, flame retardancy, chemical stability, etc. Can be improved.
  • the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1) is particularly preferably one having a structure represented by the following formula (1).
  • R 1 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group, an aryl group, or a hydrocarbon group in which these are combined.
  • alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and the like, and among them, a methyl group is preferable.
  • alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group and the like, and among them, a vinyl group is preferable.
  • the aryl group having 1 to 10 carbon atoms include a phenyl group and the like.
  • R 2 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group, an aryl group, or a hydrocarbon group in which these are combined.
  • alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and the like, and among them, a methyl group is preferable.
  • alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms include a vinyl group, an allyl group, and a butenyl group.
  • the aryl group having 1 to 10 carbon atoms include a phenyl group.
  • R 3 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, or a hydrocarbon group in which these are combined.
  • alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and the like, and among them, a methyl group is preferable.
  • aryl group having 1 to 8 carbon atoms include a phenyl group.
  • examples of the substituent of R 1 and R 2 in the formula (1) include a methyl group, a vinyl group and the like, and examples of the substituent of R 3 include a methyl group and the like.
  • the plurality of R 1s are independent of each other and may be different from each other or may be the same. The same applies to R 2 and R 3 .
  • m and n are the number of repeating units constituting the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1) represented by the formula (1), m is an integer of 0 to 2000, and n is 1000 to 10000. Is an integer of. m is preferably 0 to 1000, and n is preferably 2000 to 5000.
  • R 1 and R 2 are each independently a methyl group or a vinyl group, and at least one of them is a vinyl group.
  • the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1) contains a first vinyl group having a vinyl group content of 2 or more in the molecule and 0.4 mol% or less. It contains a linear organopolysiloxane (A1-1) and a second vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1-2) having a vinyl group content of 0.5 to 15 mol%. It is preferable to have it.
  • raw rubber which is a raw material of silicone rubber, a first vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1-1) having a general vinyl group content and a second vinyl group-containing direct compound having a high vinyl group content.
  • the vinyl group By combining with a chain organopolysiloxane (A1-2), the vinyl group can be unevenly distributed, and the cross-linking density can be more effectively formed in the cross-linking network of the silicone rubber. As a result, the tear strength of the silicone rubber can be increased more effectively.
  • the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1) for example, in the above formula (1-1), a unit in which R 1 is a vinyl group and / or a unit in which R 2 is a vinyl group is used.
  • the first vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1-1) preferably has a vinyl group content of 0.01 to 0.2 mol%.
  • the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1-2) preferably has a vinyl group content of 0.8 to 12 mol%.
  • the ratio of and (A1-2) is not particularly limited, but for example, the weight ratio of (A1-1) :( A1-2) is preferably 50:50 to 95: 5, and 80:20 to 90: It is more preferably 10.
  • the first and second vinyl group-containing linear organopolysiloxanes (A1-1) and (A1-2) may be used alone or in combination of two or more. good.
  • the vinyl group-containing organopolysiloxane (A) may contain a vinyl group-containing branched organopolysiloxane (A2) having a branched structure.
  • the silicone rubber-based curable composition of the present embodiment may contain a cross-linking agent.
  • the cross-linking agent can include organohydrogenpolysiloxane (B).
  • the organohydrogenpolysiloxane (B) is classified into a linear organohydrogenpolysiloxane (B1) having a linear structure and a branched organohydrogenpolysiloxane (B2) having a branched structure. Either one or both can be included.
  • the insulating silicone rubber-based curable composition and the conductive silicone rubber-based curable composition may contain the same type of cross-linking agent.
  • the cross-linking agent of the same type may have at least a common structure such as a linear structure or a branched structure, may contain a molecular weight distribution in the molecule or a different functional group, and the addition amount thereof is different. You may.
  • the insulating silicone rubber-based curable composition and the conductive silicone rubber-based curable composition may further contain different cross-linking agents.
  • the linear organohydrogenpolysiloxane (B1) has a linear structure and a structure ( ⁇ Si—H) in which hydrogen is directly bonded to Si, and is a vinyl group-containing organopolysiloxane (A).
  • ⁇ Si—H a structure in which hydrogen is directly bonded to Si
  • A a vinyl group-containing organopolysiloxane
  • it is a polymer that undergoes a hydrosilylation reaction with the vinyl group contained in the components contained in the silicone rubber-based curable composition to crosslink these components.
  • the molecular weight of the linear organohydrogenpolysiloxane (B1) is not particularly limited, but for example, the weight average molecular weight is preferably 20000 or less, and more preferably 1000 or more and 10000 or less.
  • the weight average molecular weight of the linear organohydrogenpolysiloxane (B1) can be measured, for example, by polystyrene conversion in GPC (gel permeation chromatography) using chloroform as a developing solvent.
  • the linear organohydrogenpolysiloxane (B1) is usually preferably one having no vinyl group. This makes it possible to accurately prevent the cross-linking reaction from proceeding in the molecule of the linear organohydrogenpolysiloxane (B1).
  • linear organohydrogenpolysiloxane (B1) as described above for example, one having a structure represented by the following formula (2) is preferably used.
  • R4 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group, an aryl group, a hydrocarbon group combining these, or a hydride group.
  • alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and the like, and among them, a methyl group is preferable.
  • alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group and the like.
  • the aryl group having 1 to 10 carbon atoms include a phenyl group.
  • R5 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group, an aryl group, a hydrocarbon group combining these, or a hydride group.
  • alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group and a propyl group, and among them, a methyl group is preferable.
  • alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group and the like.
  • the aryl group having 1 to 10 carbon atoms include a phenyl group.
  • the plurality of R 4s are independent of each other and may be different from each other or may be the same.
  • at least two or more are hydride groups.
  • R 6 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, or a hydrocarbon group in which these are combined.
  • alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and the like, and among them, a methyl group is preferable.
  • aryl group having 1 to 8 carbon atoms include a phenyl group.
  • the plurality of R6s are independent of each other and may be different from each other or may be the same.
  • Examples of the substituent of R 4 , R 5 , and R 6 in the formula (2) include a methyl group and a vinyl group, and a methyl group is preferable from the viewpoint of preventing an intramolecular cross-linking reaction.
  • m and n are the number of repeating units constituting the linear organohydrogenpolysiloxane (B1) represented by the formula (2), where m is an integer of 2 to 150 and n is an integer of 2 to 150. Is.
  • m is an integer of 2 to 100 and n is an integer of 2 to 100.
  • the linear organohydrogenpolysiloxane (B1) may be used alone or in combination of two or more.
  • the branched organohydrogenpolysiloxane (B2) Since the branched organohydrogenpolysiloxane (B2) has a branched structure, it forms a region having a high crosslink density, and is a component that greatly contributes to the formation of a dense structure having a high crosslink density in the silicone rubber system. Further, like the linear organohydrogenpolysiloxane (B1), it has a structure ( ⁇ Si—H) in which hydrogen is directly bonded to Si, and in addition to the vinyl group of the vinyl group-containing organopolysiloxane (A), silicone. It is a polymer that hydrosilylates with the vinyl group of the component contained in the rubber-based curable composition and crosslinks these components.
  • the specific gravity of the branched organohydrogenpolysiloxane (B2) is in the range of 0.9 to 0.95.
  • the branched organohydrogenpolysiloxane (B2) is usually preferably one having no vinyl group. This makes it possible to accurately prevent the cross-linking reaction from proceeding in the molecule of the branched organohydrogenpolysiloxane (B2).
  • branched organohydrogenpolysiloxane (B2) those represented by the following average composition formula (c) are preferable.
  • R 7 is a monovalent organic group, a is an integer in the range of 1 to 3, m is a number of Ha (R 7 ) 3-a SiO 1/2 units, and n is SiO 4 /. It is a number of 2 units)
  • R 7 is a monovalent organic group, preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, or a hydrocarbon group in combination thereof.
  • alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and the like, and among them, a methyl group is preferable.
  • aryl group having 1 to 10 carbon atoms include a phenyl group.
  • a is the number of hydride groups (hydrogen atoms directly bonded to Si), and is an integer in the range of 1 to 3, preferably 1.
  • m is the number of Ha (R 7 ) 3-a SiO 1/2 unit
  • n is the number of SiO 4/2 unit.
  • Branched organohydrogenpolysiloxane (B2) has a branched structure.
  • the linear organohydrogenpolysiloxane (B1) and the branched organohydrogenpolysiloxane (B2) differ in that their structure is linear or branched, and the Si is the same as when the number of Si is 1.
  • the number of alkyl groups R to be bonded (R / Si) is 1.8 to 2.1 for the linear organohydrogenpolysiloxane (B1) and 0.8 to 1 for the branched organohydrogenpolysiloxane (B2). It is in the range of 0.7.
  • the branched organohydrogenpolysiloxane (B2) has a branched structure, for example, the residual amount when heated to 1000 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min under a nitrogen atmosphere is 5% or more. Will be.
  • the linear organohydrogenpolysiloxane (B1) is linear, the amount of residue after heating under the above conditions is almost zero.
  • branched organohydrogenpolysiloxane (B2) include those having a structure represented by the following formula (3).
  • R 7 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, or a hydrocarbon group in combination thereof, or a hydrogen atom.
  • alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and the like, and among them, a methyl group is preferable.
  • aryl group having 1 to 8 carbon atoms include a phenyl group.
  • the substituent of R 7 include a methyl group and the like.
  • the plurality of R 7s are independent of each other and may be different from each other or may be the same.
  • the branched organohydrogenpolysiloxane (B2) may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of hydrogen atoms (hydride groups) directly bonded to Si is not particularly limited.
  • the linear organohydrogenpolysiloxane (B1) and the branched organohydrogenpoly are added to 1 mol of the vinyl group in the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1).
  • the total amount of hydride groups of siloxane (B2) is preferably 0.5 to 5 mol, more preferably 1 to 3.5 mol.
  • the silicone rubber-based curable composition according to the present embodiment contains a non-conductive filler.
  • the non-conductive filler may contain silica particles (C), if necessary. This makes it possible to improve the hardness and mechanical strength of the elastomer.
  • the insulating silicone rubber-based curable composition and the conductive silicone rubber-based curable composition may contain the same kind of non-conductive filler.
  • the non-conductive fillers of the same type may have at least a common constituent material, and may differ in particle size, specific surface area, surface treatment agent, or addition amount thereof.
  • the insulating silicone rubber-based curable composition and the conductive silicone rubber-based curable composition may further contain different silane coupling agents.
  • the silica particles (C) are not particularly limited, but for example, fumed silica, calcined silica, precipitated silica and the like are used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the specific surface area of the silica particles (C) by the BET method is preferably, for example, 50 to 400 m 2 / g, and more preferably 100 to 400 m 2 / g.
  • the average primary particle size of the silica particles (C) is preferably, for example, 1 to 100 nm, and more preferably about 5 to 20 nm.
  • silica particles (C) within the range of the specific surface area and the average particle size, it is possible to improve the hardness and mechanical strength of the formed silicone rubber, particularly the tensile strength.
  • the silicone rubber-based curable composition of the present embodiment can contain a silane coupling agent (D).
  • the silane coupling agent (D) can have a hydrolyzable group.
  • the hydrolyzing group is hydrolyzed by water to become a hydroxyl group, and this hydroxyl group undergoes a dehydration condensation reaction with the hydroxyl group on the surface of the silica particles (C), whereby the surface of the silica particles (C) can be modified.
  • the insulating silicone rubber-based curable composition and the conductive silicone rubber-based curable composition may contain the same type of silane coupling agent.
  • the silane coupling agent of the same type may have at least a common functional group, and other functional groups in the molecule and the amount added may be different.
  • the insulating silicone rubber-based curable composition and the conductive silicone rubber-based curable composition may further contain different silane coupling agents.
  • this silane coupling agent (D) can contain a silane coupling agent having a hydrophobic group.
  • this hydrophobic group is imparted to the surface of the silica particles (C), so that the cohesive force of the silica particles (C) is reduced in the silicone rubber-based curable composition and thus in the silicone rubber (hydrogen due to the silanol group). Aggregation due to bonding is reduced), and as a result, it is presumed that the dispersibility of the silica particles (C) in the silicone rubber-based curable composition is improved. As a result, the interface between the silica particles (C) and the rubber matrix increases, and the reinforcing effect of the silica particles (C) increases.
  • the slipperiness of the silica particles (C) in the matrix is improved when the rubber matrix is deformed. Then, by improving the dispersibility and slipperiness of the silica particles (C), the mechanical strength (for example, tensile strength, tear strength, etc.) of the silicone rubber due to the silica particles (C) is improved.
  • the silane coupling agent (D) can include a silane coupling agent having a vinyl group.
  • a vinyl group is introduced on the surface of the silica particles (C). Therefore, when the silicone rubber-based curable composition is cured, that is, the vinyl group of the vinyl group-containing organopolysiloxane (A) and the hydride group of the organohydrogenpolysiloxane (B) undergo a hydrosilylation reaction. When the network (crosslinked structure) formed by these is formed, the vinyl group of the silica particles (C) is also involved in the hydrosilylation reaction with the hydride group of the organohydrogenpolysiloxane (B). Silica particles (C) will also be incorporated into. As a result, it is possible to reduce the hardness and increase the modulus of the formed silicone rubber.
  • silane coupling agent (D) a silane coupling agent having a hydrophobic group and a silane coupling agent having a vinyl group can be used in combination.
  • silane coupling agent (D) examples include those represented by the following formula (4).
  • n represents an integer of 1 to 3.
  • Y represents any functional group having a hydrophobic group, a hydrophilic group or a vinyl group, and when n is 1, it is a hydrophobic group, and when n is 2 or 3, at least one of them is. It is a hydrophobic group.
  • X represents a hydrolyzable group.
  • the hydrophobic group is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group, or a hydrocarbon group in which these are combined, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a phenyl group, and the like. Methyl groups are preferred.
  • hydrophilic group examples include a hydroxyl group, a sulfonic acid group, a carboxyl group, a carbonyl group and the like, and among them, a hydroxyl group is particularly preferable.
  • the hydrophilic group may be contained as a functional group, but is preferably not contained from the viewpoint of imparting hydrophobicity to the silane coupling agent (D).
  • examples of the hydrolyzable group include an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, a chloro group or a silazane group, and among them, a silazane group is preferable because it has high reactivity with the silica particles (C).
  • Those having a silazane group as a hydrolyzable group have two structures of ( Yn —Si—) in the above formula (4) due to their structural characteristics.
  • silane coupling agent (D) represented by the above formula (4) are as follows.
  • the functional group having a hydrophobic group include methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, phenyltriethoxysilane, and n-propyltrimethoxysilane.
  • Ekalkylsilanes such as n-propyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane; chlorosilanes such as methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, phenyltrichlorosilane; hexamethyldisilazane. Can be mentioned.
  • a silane coupling agent having a trimethylsilyl group containing at least one selected from the group consisting of hexamethyldisilazane, trimethylchlorosilane, trimethylmethoxysilane, and trimethylethoxysilane is preferable.
  • the functional group having a vinyl group for example, methacryloxypropyltriethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxy.
  • Alkoxysilanes such as silane, vinylmethyldimethoxysilane; chlorosilanes such as vinyltrichlorosilane, vinylmethyldichlorosilane; and divinyltetramethyldisilazane.
  • a silane coupling agent having a vinyl group-containing organosilyl group containing at least one selected from the group consisting of methyldimethoxysilane is preferable.
  • the silane coupling agent (D) contains two types of a silane coupling agent having a trimethylsilyl group and a silane coupling agent having a vinyl group-containing organosilyl group
  • the one having a hydrophobic group is hexamethyldisilazane.
  • Those having a vinyl group preferably contain divinyltetramethyldisilazane.
  • the ratio of (D1) to (D2) is not particularly limited, but for example.
  • (D1): (D2) is 1: 0.001 to 1: 0.35, preferably 1: 0.01 to 1: 0.20, more preferably 1: 0.03 to 1: 0. It is .15.
  • the desired physical properties of the silicone rubber can be obtained. Specifically, it is possible to balance the dispersibility of silica in the rubber and the crosslinkability of the rubber.
  • the lower limit of the content of the silane coupling agent (D) is preferably 1% by mass or more with respect to 100 parts by weight of the total amount of the vinyl group-containing organopolysiloxane (A). It is more preferably 5% by mass or more, and further preferably 5% by mass or more.
  • the upper limit of the content of the silane coupling agent (D) is preferably 100% by mass or less, preferably 80% by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of the vinyl group-containing organopolysiloxane (A). It is more preferably present, and further preferably 40% by mass or less.
  • the silicone rubber can have appropriate mechanical properties.
  • the silicone rubber-based curable composition according to the present embodiment may contain a catalyst.
  • the catalyst can include platinum or platinum compound (E). Platinum or the platinum compound (E) is a catalytic component that acts as a catalyst during curing. The amount of platinum or the platinum compound (E) added is the amount of the catalyst.
  • the insulating silicone rubber-based curable composition and the conductive silicone rubber-based curable composition may contain the same type of catalyst.
  • the catalysts of the same type may have at least a common constituent material, and the catalysts may contain different compositions or may have different addition amounts.
  • the insulating silicone rubber-based curable composition and the conductive silicone rubber-based curable composition may further contain different catalysts from each other.
  • platinum or the platinum compound (E) known ones can be used, for example, platinum black, platinum supported on silica, carbon black or the like, platinum chloride acid or an alcohol solution of platinum chloride acid, chloride. Examples thereof include a complex salt of platinum acid and olefin, and a complex salt of platinum chloride acid and vinyl siloxane.
  • the platinum or the platinum compound (E) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of platinum or the platinum compound (E) in the silicone rubber-based curable composition means a catalyst amount and can be appropriately set, but specifically, a vinyl group-containing organopolysiloxane.
  • the amount of the platinum group metal is 0.01 to 1000 ppm by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of (A), the silica particles (C) and the silane coupling agent (D), and is preferably 0.
  • the amount is 1 to 500 ppm.
  • the silicone rubber-based curable composition according to the present embodiment may contain water (F) in addition to the above components (A) to (E).
  • Water (F) functions as a dispersion medium for dispersing each component contained in the silicone rubber-based curable composition, and is a component that contributes to the reaction between the silica particles (C) and the silane coupling agent (D). .. Therefore, in the silicone rubber, the silica particles (C) and the silane coupling agent (D) can be more reliably connected to each other, and uniform characteristics can be exhibited as a whole.
  • the silicone rubber-based curable composition of the present embodiment may further contain other components in addition to the above components (A) to (F).
  • Other components include silica particles (C) such as diatomaceous earth, iron oxide, zinc oxide, titanium oxide, barium oxide, magnesium oxide, cerium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, glass wool, and mica.
  • silica particles (C) such as diatomaceous earth, iron oxide, zinc oxide, titanium oxide, barium oxide, magnesium oxide, cerium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, glass wool, and mica.
  • additives such as inorganic fillers, reaction inhibitors, dispersants, pigments, dyes, antioxidants, antioxidants, flame retardants, and thermal conductivity improvers.
  • the conductive solution (conductive silicone rubber composition) according to the present embodiment contains the conductive filler and the solvent in addition to the silicone rubber-based curable composition which does not contain the conductive filler.
  • solvent various known solvents can be used, and for example, a high boiling point solvent can be included. These may be used alone or in combination of two or more.
  • solvent examples include aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane, heptane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, octane, decane, dodecane and tetradecane; benzene, toluene, ethylbenzene, xylene and trifluoromethylbenzene.
  • aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane, heptane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, octane, decane, dodecane and tetradecane
  • benzene toluene
  • ethylbenzene xylene and trifluoromethylbenzene.
  • Benzotrifluoride and other aromatic hydrocarbons diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, cyclopentyl methyl ether, cyclopentyl ethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, 1,4-dioxane, 1,3 -Ethers such as dioxane and tetrahydrofuran; haloalkanes such as dichloromethane, chloroform, 1,1-dichloroethane, 1,2-dichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2-trichloroethane; N, N-dimethyl Carboxyric acid amides such as formamide and N, N-dimethylacetamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide and diethyl sulfoxide can be exemplified.
  • the conductive solution can have an appropriate viscosity for various coating methods such as spray coating and dip coating by adjusting the amount of solid content in the solution.
  • the lower limit of the content of the silica particles (C) contained in the electrode portion 62 is the silica particles (C) and the conductive filler.
  • it may be 1% by mass or more, preferably 3% by mass or more, and more preferably 5% by mass or more with respect to the total amount of 100% by mass.
  • the mechanical strength of the electrode portion 62 can be improved.
  • the upper limit of the content of the silica particles (C) contained in the electrode portion 62 is, for example, 20% by mass or less with respect to 100% by mass of the total amount of the silica particles (C) and the conductive filler. It is preferably 15% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less. As a result, it is possible to balance the conductivity of the electrode portion 62 with the mechanical strength and flexibility.
  • a conductive silicone rubber can be obtained by heating and drying the conductive solution as required.
  • the conductive silicone rubber may have a structure that does not contain silicone oil. As a result, it is possible to prevent the silicone oil from bleeding out to the surface of the electrode portion 62, thereby suppressing the decrease in conductivity.
  • the band member 10 When the band member 10 is molded with silicone rubber, the band member 10 and the plurality of protrusions 60 are seamlessly bonded by molding a curable elastomer composition such as a silicone rubber-based curable composition.
  • a curable elastomer composition such as a silicone rubber-based curable composition.
  • the body is obtained.
  • the electroencephalogram measuring device 1 which is excellent in flexibility (that is, flexibility capable of following the head 99) and strength and which follows the head 99 well.
  • the rubber hardness A that is, the flexibility can be controlled by appropriately selecting the type and blending amount of each component contained in the silicone rubber-based curable composition, the method for preparing the silicone rubber-based curable composition, and the like.
  • An example of the method for manufacturing the electroencephalogram measuring device 1 of the present embodiment can include the following steps. First, the silicone rubber-based curable composition is heat-press molded using a mold to obtain a molded body including a band member 10 and a protrusion 60. Subsequently, a signal line 63 was passed through the inside of each columnar portion of the obtained molded product using a sewing needle. After that, a paste-like conductive solution is dip-coated on the surface (predetermined height h2) of the tip portion of the protrusion 60 of the obtained molded body, and after heating and drying, post-cure is performed.
  • the electrode portion 62 can be formed on the surface of the protrusion portion 60.
  • the band member 10 having the electrode portion 62 can be manufactured.
  • the mounting support portions 30 are attached to both ends of the band member 10.
  • the band member 10 is curved and arranged so that the outer surface of the band 11 is on the outside of the curved surface in the inner space of the curved frame 31, and the band length adjusting portions 40 at both ends are respectively arranged in the band member 10. It is attached to the band length adjusting portion 20 at both ends.
  • the tip portion of the pinion 41 meshes with the rail gear 22. Thereby, the electroencephalogram measuring device 1 can be manufactured.
  • the electroencephalogram measuring device 1 of the present embodiment is A rubber-like elastic band member 10 that follows the shape of the human head 99 and A plurality of elastic body protrusions 60 provided integrally with the band member 10 on one surface of the band member 10 (here, the protrusion forming surface 13 formed on the band inner surface 12), It has a mounting support unit 30 that is attached to the band member 10 and supports the band member 10 to follow the head 99. At least the tip of the protrusion 60 constitutes an electrode portion 62 made of a conductive member.
  • the mounting support unit 30 has, for example, a head 99 with a string or the like at the end of the band member 10 in the longitudinal direction. (More specifically, it may be configured to be hung on the jaw, ears, etc.). Since the band member 10 is a rubber-like elastic body, it follows the shape of the human head 99. As a result, the electroencephalogram measuring device 1 can be attached regardless of the shape of the human head 99. Further, the positions of both ends of the band member 10 are set so as not to be separated from the head 99 by the mounting support portion 30.
  • the positions of both ends of the band member 10 can be fixed regardless of the shape of the head 99 and the state of the hair, and the detection accuracy does not deteriorate because the band member 10 is lifted from the head 99 or the like. Further, by arranging the band members 10 of the plurality of protrusions 60 as a whole, the pressure at the time of mounting can be dispersed. Further, since it has the flexibility to follow the shape of the head 99 when worn, the pressure does not concentrate on the specific protrusion 60 (electrode portion 62), and it is possible to avoid making a person feel uncomfortable. can. In other words, it is possible to avoid affecting the measurement result by feeling uncomfortable.
  • the mounting support unit 30 has a pressure applying mechanism (pressing adjustment unit 50) that acts to press the band member 10 against the head 99 in a region near the end of the band member 10. Since the mounting support portion 30 has a pressure applying mechanism that acts to press the band member 10 against the head 99 side, the entire band member 10 (that is, the entire protrusion 60) is satisfactorily pressed against the head 99. , More stable brain wave detection can be realized.
  • the mounting support unit 30 includes a frame 31 curved along the head 99 and a frame 31.
  • the fixing portion has a fixing portion (band length adjusting portions 20, 40) provided at the tip end portion of the frame 31 and fixed to the band member 10.
  • the fixing portion has an adjusting mechanism (that is, band length adjusting portions 20, 40) for adjusting a state of following the head 99 of the band member 10.
  • the adjusting mechanism includes a band member length adjusting mechanism (band length adjusting portions 20, 40) that adjusts the length of the band member 10 of the portion fixed to the frame 31.
  • the band member length adjusting mechanism includes (a) a combination of rail gear / cylindrical gear, (b) a binding band (repeat type), a buckle, a slide mechanism, a clip, and an expansion / contraction mechanism.
  • the band member length adjusting mechanisms 20 and 40 have a rail gear 22 (rack) provided on the band member 10 and a pinion 41 (cylindrical gear) rotatably provided on the frame 31.
  • the combination of the rail gear 22 and the pinion 41 shown in the embodiment is preferable as a mechanism capable of fine adjustment without affecting the pressing state of the head 99 of the protrusion 60.
  • the mounting support unit 30 has a pressing adjustment unit 50 (pressing unit) that presses against the head 99. For example, it has a mechanism for fixing to the head 99 (more specifically, in the vicinity of the temple).
  • the pressing adjustment unit 50 (pressing unit) has a pressing pressure adjusting mechanism (screw portion 51, contact portion 52) for adjusting the pressing force on the head 99.
  • the pressing adjustment unit 50 has a pressing direction adjusting mechanism for adjusting the pressing direction to the head 99.
  • a triangular pyramid is exemplified as the shape of the protrusion 60, it may be another pyramid such as a cone or a quadrangular pyramid, or a pyramid with the top of the pyramid removed.
  • the apex of the triangular pyramid has a shape that is tilted toward the center side in the longitudinal direction of the band member 10, but it may be an upright shape without tilting, and the direction of tilting is the band member 10. It may be on the center side in the longitudinal direction. Further, although the protrusion 60 is oriented toward the end in the longitudinal direction, it may be oriented in the lateral direction or may be arranged in an oblique direction.
  • the arrangement of the protrusions 60 is exemplified as two rows in the longitudinal direction of the band member 10, but may be one row or three or more rows. Further, when arranging in a plurality of rows, the arrangement of the band members 10 in the longitudinal direction may be shifted for each row. Further, the set of the protrusions 60 arranged in a cross shape may be arranged so as to be arranged at predetermined intervals.
  • EEG measuring device 10 Band outer surface 12 Band inner surface 13 Projection forming surface 14 Signal line 20, 40 Band length adjustment part 21 Groove part 22 Rail gear 30 Mounting support part 31 Frame 32 Frame outer surface 33 Frame inner surface 34, 36 Screw hole 41 Pinion 50 Press adjustment Part 51 Thread part 52 Contact part 60 Protrusion part 62 Electrode part 63 Signal line 99 Head

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Abstract

脳波測定装置(1)は、人間の頭部の形状に追随して装着されるゴム状の弾性体のバンド部材(10)と、バンド部材(10)の一面(ここではバンド内面(12)に形成された突起形成面(13))に、バンド部材(10)と一体に設けられた複数の弾性体の突起部(60)と、バンド部材(10)に取り付けられバンド部材(10)の頭部(99)への追従を支援する装着支援部(30)とを有し、突起部(60)の少なくとも先端部が、導電部材からなる電極部を構成している。

Description

脳波検出用電極
 本発明は、脳波検出用電極に関する。
 これまで脳波検出用電極において様々な開発がなされてきた。この種の技術として、例えば、特許文献1に記載の技術が知られている。特許文献1に開示の脳波検出用電極は、導電性の複数の櫛歯を並べた櫛歯列を有し、被験者の頭髪の間に分け入って頭皮に到達するようになっている。
特開2018-175287号公報
 しかしながら、頭の形状によっては、脳波検出用電極を装着できないという課題があった。また、装着できる場合でも、電極部分に圧力が集中し、人によっては不快感を持つ場合もあった。特に、頭の形状によっては一部の電極部分に圧力が過度に集中し、非常に不快感を持つ人もいた。特許文献1に開示の技術では、それらの対策がなされておらず新たな技術が求められていた。
 本発明はこのような状況に鑑みなされたものであって、装着する人の頭の形状によらず装着可能な脳波検出用電極を提供することを目的とする。
 本発明によれば、
 人間の頭部の形状に追随して装着されるゴム状の弾性体のバンド部材と、
 前記バンド部材の一面に、前記バンド部材と一体に設けられた、複数の弾性体の突起部と、
 前記バンド部材に取り付けられ、前記バンド部材の前記頭部への追従を支援する装着支援部と、
 を有し、
 前記突起部の少なくとも先端部が、導電部材からなる電極を構成している、
脳波検出用電極を提供できる。
 本発明によれば、装着する人の頭の形状によらず装着可能な脳波検出用電極を提供することができる。
実施形態に係る、頭部に装着した状態の脳波測定装置を示す斜視図である。 実施形態に係る、脳波測定装置の斜視図である。 実施形態に係る、脳波測定装置の側面図である。 実施形態に係る、脳波測定装置の平面図である。 実施形態に係る、脳波測定装置の底面図である。 実施形態に係る、図4の領域A1の拡大図である。 実施形態に係る、図5の領域A2の拡大図である。 実施形態に係る、バンド部材の長手方向中央付近の突起部を拡大して示した図である。
 以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。
 本実施の形態では図示するように前後左右上下の方向を規定して説明する。しかし、これは構成要素の相対関係を簡単に説明するために便宜的に規定するものである。従って、本発明を実施する製品の製造時や使用時の方向を限定するものではない。
 尚、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。また、図は概略図であり、実際の寸法比率とは一致していない。
<脳波測定装置1の概略構造>
 図1は人の頭部99に装着された脳波測定装置1(脳波測定用電極)を示す斜視図である。図2は、頭部から取り外した状態の脳波測定装置1を示す斜視図である。図3は、脳波測定装置1の側面図、図4は平面図(上面図)、図5は底面図(下から見た図)である。図6は図4の領域A1を拡大した図である。図7は図5の領域A2を拡大した図である。
 図1に示すように、脳波測定装置1は、人の頭部99に装着され、脳波を生体からの電位変動として検出し、検出した脳波を所定の表示装置に出力する。表示装置は、脳波測定装置1が検出した脳波を取得して、モニタ表示したり、データ保存したり、周知の脳波解析処理(測定処理)を行う。表示装置が、スマートデバイス(スマートホン、タブレット端末)及びそれらで機能する所定のアプリケーションにより構成されてもよい。この場合、脳波測定装置1は、例えば検出した脳波を無線で送信する通信機能を有する。
<脳波測定装置1の概略構成>
 脳波測定装置1は、脳波電極が設けられたバンド状のバンド部材10と、バンド部材10を頭部99に適切に位置に追従させて装着させる装着支援部30とを備える。
 バンド部材10には複数の突起部60が設けられている。それぞれの突起部60の少なくとも先端部が、導電部材からなる電極部62を構成している(図8参照)。なお、電極部62については、図1~図7では図示を省略し、図8にのみ図示している。
 バンド部材10は、人間の頭部99の形状に追随して装着されるゴム状の弾性体からなる。バンド部材10は、一方の面、ここではバンド内面12に複数の弾性体の突起部60と、を有する。より具体的には、バンド内面12には、一段高くなった突起形成面13が設けられている。この突起形成面13に複数の突起部60が設けられている。
 装着支援部30は、バンド部材10に取り付けられ、バンド部材10が頭部99の形状に追従して適切は位置に配置されるように支援する。詳細は後述するが、装着支援部30は、脳波測定装置1全体を頭部99に装着させる装着機能と、バンド部材10の突起部60、より具体的には電極部62が頭部99に適当な圧で接触させる押圧機能とを有する。
 以下、バンド部材10と装着支援部30の具体的な構成について詳述する。
<バンド部材10の形状>
 脳波測定装置1のバンド部材10は、上面視で帯状の矩形形状であって、所定厚さtを有する。バンド部材10の厚さtは、例えば、0.1mm~30mmである。矩形形状の長手方向の長さは、例えば20cm~65cmである。矩形形状の短手方向の長さは、例えば0.5cm~5cmである。
 なお、バンド部材10の形状は、帯状の矩形形状に限る趣旨ではない。例えば、矩形形状の代わりに長細い楕円形状であってよい。また、バンド部材10の厚さtが一定に限る趣旨ではなく、一部の厚さが薄くなったり厚くなったりしてもよい。いずれにせよ、バンド部材10は、脳波測定装置1が頭部99に装着された際に、その頭部99の形状に追従する。
 バンド部材10は、バンド外面11にバンド長調整部20を有する。バンド長調整部20は、バンド部材10の短手方向中央に、長手方向の一端から他端にわたって形成された所定深さの溝部21を有する。所定深さは、例えば、バンド部材10の厚さtの1/2である。
 溝部21の一方の側面にはレールギア22が設けられている。レールギア22には、後述する装着支援部30のバンド長調整部40のピニオン41が螺合する。
<装着支援部30の構成>
 装着支援部30は、フレーム31と、バンド長調整部40と、押圧調整部50とを有する。
 フレーム31は、長尺のプレートを頭部99の形状、より具体的には後頭部の形状に沿うように略半円状に湾曲して設けられている。フレーム31は、例えばポリアミド樹脂のような硬質部材で形成されているが、これら材料に限る趣旨では無く、脳波検出に影響を及ぼさず、また装着性や作業性に適した材料であればよい。
 フレーム31の両端部近傍それぞれには、バンド部材10が頭部99へ追従する状態を調整する調整機構を有する。調整機構として、端部側の押圧調整部50と、押圧調整部50よりバンド中心側ずれた位置のバンド長調整部40とが設けられている。
<押圧調整部50>
 押圧調整部50は、バンド部材10を頭部99に押しつける際に作用する押圧力を調整する押圧力調整機構と押圧方向調整機構とを有する。
 具体的には、押圧調整部50は、フレーム31の両先端近傍35に設けられている。具体的には、押圧調整部50は、ボルト状のネジ部51と、ネジ部51の先端部分に回動自在に設けられた当接部52とを有する。ネジ部51は、フレーム31の先端近傍35に設けられたネジ穴36にフレーム31の外側から内側に螺挿されている。
 当接部52は、小片の板状体であって、脳波測定装置1が頭部99に装着される際に、頭部99のこめかみ付近に当接する。当接部52は、頭部99と当接する面、すなわちネジ部51と反対側の面に、クッション材が設けられてもよい。なお、当接部52とネジ部51の接続部分にボールジョイントの構造を適用して、当接部52の向きを変更可能としてもよい。
 ネジ穴36に螺挿されているネジ部51を回転させることで、フレーム31が当接部52を基準として上下する。すなわち、ネジ部51を回転させることで、フレーム31の先端が開いたり閉じたりする方向に動く。これによって、バンド部材10を頭部99に押しつける強さを調整することができる。
<バンド長調整部40>
 バンド長調整部40は、ネジ部の先端が小径の円形歯車のピニオン41となっている。ピニオン41は、フレーム31の外側からネジ穴34に螺挿されて、バンド部材10に設けられた溝部21のレールギア22と噛み合う。このピニオン41とレールギア22とで、いわゆるラック・アンド・ピニオン歯車機構を構成する。
 バンド部材10の両端近傍に設けられたバンド長調整部40操作することで、換言すると、ピニオン41を回転させることで、レールギア22が設けられているバンド部材10が相対移動する。すなわち、バンド長調整部20、40は、二つのピニオン41間のバンド部材10の長さを調整するバンド部材長調整機構として機能する。
 このような構成によって、バンド部材10の突起部60が頭部99に当接する際に、バンド部材10が撓んで当接状態が緩くなってしまったり、逆に、当接状態が強くなってしまうことを回避できる。言い換えると、バンド部材10の頭部99への最適な追従状態を実現でき、その結果、最適な脳波検出が可能となる。
 なお、バンド部材10が頭部99へ追従する状態を調整する調整機構として、上記のバンド部材10の固定長を調整する機構の他に、例えばバンド部材を複数箇所で押し当てる機構(例えば、複数箇所でバンド部材10にネジを設けてバンド部材10を押しつける構成)が用いられてもよい。バンド部材長調整機構としては、ラック・アンド・ピニオン機構の他に、結束バンド(リピートタイ)、バックル、スライド機構、クリップ、伸縮機構等を適用することができる。
<突起部60の配置>
 図8(a)は図5の領域B1を拡大した図であって長手方向中央の所定幅に含まれる8つの突起部60を示す。図8(b)は図8(a)のB1-B1断面図を示す。
 突起部60は、バンド部材10の一面に、バンド部材10と一体に複数設けられる。例えば図8(a)に示すように、複数の突起部60は、上面視で所定の列幅P2でバンド部材10の長手方向に2列に、かつ各列において所定ピッチP1で並んで設けられる。
 突起部60(すなわち電極部62)のピッチP1は、例えば、1mm~20mmである。ピッチP1は、脳波の検知に必要とされる電極部62の数及び頭部99へのバンド部材10の追従性の観点から定まる。また、ピッチP1は、一定でなく変化してもよい。例えば、長手方向中央を中心として左右それぞれの端部に向かうにしたがってピッチP1を狭くしたり広くしたり、または、特定の位置のピッチP1を他の位置のピッチP1より狭くしたり逆に広くしてもよい。
<突起部60の形状>
 突起部60はそれぞれ三角錐を呈しており、バンド部材10の一面(ここではバンド内面12に設けられた突起形成面13)から突出するようにバンド部材10と一体に形成されている。
 突起部60の高さh1は、例えば、0.5mm~20mmであり、好ましくは3mm~15mmであり、より好ましく4mm~10mmである。
 突起部60が呈する三角錐の具体的な形状として、例えば、三角錐の底面(すなわち、突起形成面13との境界部分)の形状が頂点を鋭角とする二等辺三角形であって、向きが揃っている。ここでは、バンド部材10の長手方向中央を中心として、二等辺三角形の頂点が長手方向端部側を向いている。すなわち、図示で右側の領域では右側を向いており、図示で左側の領域では左側を向いている。
 さらに、突起部60は、三角錐の頂点と底面の二等辺三角形の頂点とを結ぶ辺が、バンド部材10の長手方向と同じになっている。三角錐の頂点(すなわち突起部60の先端)は、図示の例では、上面視で、バンド部材10の長手方向中央側に所定角度倒れている。なお、本実施形態において、「突起部60の向き」とは、上記「二等辺三角形の頂点が向いている方向」を意味する。
 このように、突起部60が呈する三角錐の頂点が長手方向中央側に倒れていることで、脳波測定装置1を頭部99に取り付けるときに、被験者に不快感(痛み等)等を与えること無く、また、頭髪からの抵抗が少なくスムーズに脳波測定装置1と取り付けることができる。
<電極部62の形状および材料>
 図8に示すように、突起部60の少なくとも先端部には導電部材からなる電極部62が、突起部60の表面を覆うように設けられている。ここでは、突起部60の三角錐の頂点から所定高さh2の範囲の表面に電極部62が設けられている。電極部62が形成される所定高さh2は、突起部60の高さh1にもよるが、例えば、1mm~10mmである。
 電極部62の導電部材は、例えば、良導性金属を含むペーストである。良導性金属は、銅、銀、金、ニッケル、錫、鉛、亜鉛、ビスマス、アンチモン、或いはこれらの合金からなる群から選択される一種以上を含む。特に、入手性や導電性の観点から、銀や塩化銀、銅が好適である。
 良導性金属を含むペーストで電極部62を形成する場合は、ゴム状の弾性体でできた突起部60の頂部を、良導性金属を含むペースト状の導電性溶液にディップ(浸漬塗布)する。これにより、突起部60の先端部の表面に電極部62が形成される。
 なお、導電性フィラーおよび溶剤を含む導電性溶液を、突起部60の先端部分に塗布することにより、導電性樹脂層としての電極部62を形成してもよい。このとき、溶剤を突起部60と同じ系統の材質(シリコーンゴム)とすることで、電極部62(導電性樹脂層)の密着性を高められる。
 突起部60の内部には、電極部62に接続する導電性の信号線63が設けられている。信号線63の材料や太さ、配置位置については特に限定せず、接続される表示装置等で適切に脳波の測定が可能であればよい。電極部62が突起部60の先端部の表面に設けられる場合、例えば、図8(b)に示すように、突起部60の頂部部分の電極部62内面(すなわち突起部60と接する側の面)に信号線63が接続される。
 本実施形態の脳波測定装置1に好適な信号線63の具体的態様について以下に説明する。
 信号線63は、突起部60の先端を覆う電極部62と電気的に接続するとともに、先端からバンド部材10に向かって突起部60の内部に配置される。
 信号線63は、公知のものを使用することができるが、例えば、導電繊維で構成されうる。導電繊維としては、金属繊維、金属被覆繊維、炭素繊維、導電性ポリマー繊維、導電性ポリマー被覆繊維、および導電ペースト被覆繊維からなる群から選択される一種以上を用いることができる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記金属繊維、金属被覆繊維、の金属材料は、導電性を有するものであれば限定されないが、銅、銀、金、ニッケル、錫、鉛、亜鉛、ビスマス、アンチモン、ステンレス、アルミニウム、銀/塩化銀およびこれらの合金等が挙げられる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、導通性の観点から、銀を用いることができる。また、金属材料は、クロム等の環境に負荷を与える金属を含まないことが好ましい。
 上記金属被覆繊維、導電性ポリマー被覆繊維、導電ペースト被覆繊維の繊維材料は、特に限定されないが、合成繊維、半合成繊維、天然繊維のいずれでもよい。これらの中でも、ポリエステル、ナイロン、ポリウレタン、絹および綿等を用いることが好ましい。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記炭素繊維は、例えば、PAN系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維等が挙げられる。
 上記導電性ポリマー繊維および導電性ポリマー被覆繊維の導電性ポリマー材料は、例えば、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリフェニレンビニレン、ポリナフタレン、及びこれらの誘導体等の導電性高分子およびバインダ樹脂の混合物、あるいは、PEDOT-PSS((3,4-エチレンジオキシチオフェン)-ポリ(スチレンスルホン酸))等の導電性高分子の水溶液が用いられる。
 上記導電ペースト被覆繊維の導電ペーストに含まれる樹脂材料は特に限定されないが伸縮性を有することが好ましく、例えばシリコーンゴム、ウレタンゴム、フッ素ゴム、ニトリルゴム、アクリルゴム、スチレンゴム、クロロプレンゴム、およびエチレンプロピレンゴムからなる群から選択される一種以上を含むことができる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記導電ペースト被覆繊維の導電ペーストに含まれる導電性フィラーは特に限定されないが、公知の導電材料を用いてもよいが、金属粒子、金属繊維、金属被覆繊維、カーボンブラック、アセチレンブラック、グラファイト、炭素繊維、カーボンナノチューブ、導電性ポリマー、導電性ポリマー被覆繊維および金属ナノワイヤーからなる群から選択される一種以上を含むことができる。
 上記導電性フィラーを構成する金属は、特に限定はされないが、例えば、銅、銀、金、ニッケル、錫、鉛、亜鉛、ビスマス、アンチモン、銀/塩化銀、或いはこれらの合金のうち少なくとも一種類、あるいは、これらのうちの二種以上を含むことができる。この中でも、導電性の高さや入手容易性の高さから、銀または銅が好ましい。
 信号線63が、線状の導電繊維を複数本撚り合わせた撚糸で構成されてもよい。これにより、変形時における信号線63の断線を抑制できる。
 本明細書において、導電繊維における被覆とは、単に繊維材料の外表面を覆うことのみならず、単繊維を撚り合わせた撚糸などの場合は、その撚糸の中の繊維間隙に金属、導電性ポリマー、または導電ペーストが含浸し、撚糸を構成する単繊維を1本毎に被覆するものを含む。
 信号線63の引張破断伸度は、例えば、1%以上~50%以下、好ましくは1.5%以上~45%である。このような数値範囲内とすることで、変形時の破断を抑制しつつも、突起部60の過度な変形を抑制できる。
 信号線63は、突起部60の内部を導通する態様であれば各種の配置構造を採用し得る。
 例えば、信号線63の先端は、突起部60の先端あるいは先端部の傾斜面に対して、突出した構造、略同一面上となる構造、埋没した構造のいずれでもよい。電極部62との接続安定性の観点から、突出した構造を用いてもよい。信号線63の先端の突出部分は、一部または全体が電極部62で覆われている。
 信号線63の先端の突出構造は、折り返し無し、折り返し有り、突起部60の先端部の表面に巻き付ける構造が採用し得る。また、信号線63は、突起部60の先端(頂点)から延びる垂線と一致せず、垂線に対して傾斜してもよい。
 また、図8(b)の断面図に示すように、信号線63が電極部62の下側(バンド部材10側)の端部に接続され、突起部60の斜面(表面)に沿って延び、所定の位置から突起部60の内部へ引き込まれる形態であってよい。
 なお、信号線63において、電極部62と接続される側の端部と反対側の端部は、それぞれが個別にバンド部材10の外部に引き出されてもよい。また、複数の信号線63について、バンド部材10のバンド外面11や端部近傍等に設けられたコネクタ等にバンド部材10内部から接続され取りまとめられてもよい。
<バンド部材10及び突起部60の材料>
 バンド部材10及び突起部60は、ゴム状の弾性体であり、より具体的にはゴムや熱可塑性エラストマー(単に「エラストマー(TPE)」ともいう)である。ゴムとしては、例えばシリコーンゴムがある。熱可塑性エラストマーとして、例えば、スチレン系TPE(TPS)、オレフィン系TPE(TPO)、塩化ビニル系TPE(TPVC)、ウレタン系TPE(TPU)、エステル系TPE(TPEE)、アミド系TPE(TPAE)などがある。
 脳波測定装置1のバンド部材10及び突起部60がシリコーンゴムである場合、37℃、JIS K 6253(1997)に準拠して測定される、バンド部材10の表面(バンド内面11aやバンド外面11b)におけるタイプAデュロメータ硬さをゴム硬度Aとしたとき、ゴム硬度Aが、例えば、15以上55以下である。
 ここで、上記シリコーンゴム系硬化性組成物について説明する。
 上記シリコーンゴムは、シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物で構成することができる。シリコーンゴム系硬化性樹脂組成物の硬化工程は、例えば、100~250℃で1~30分間加熱(1次硬化)した後、100~200℃で1~4時間ポストベーク(2次硬化)することによって行われる。
 絶縁性シリコーンゴムは、導電性フィラーを含まないシリコーンゴムであり、導電性シリコーンゴムは導電性フィラーを含むシリコーンゴムである。
 本実施形態に係るシリコーンゴム系硬化性組成物は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)を含むことができる。ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)は、本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物の主成分となる重合物である。
 絶縁性シリコーンゴム系硬化性組成物および導電性シリコーンゴム系硬化性組成物は、同種のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサンを含んでもよい。同種のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサンとは、少なくとも官能基が同じビニル基を含み、直鎖状を有していればよく、分子中のビニル基量や分子量分布、あるいはその添加量が異なっていてもよい。
 なお、絶縁性シリコーンゴム系硬化性組成物および導電性シリコーンゴム系硬化性組成物は、互いに異なるビニル基含有オルガノポリシロキサンをさらに含んでもよい。
 上記ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)は、直鎖構造を有するビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)を含むことができる。
 上記ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)は、直鎖構造を有し、かつ、ビニル基を含有しており、かかるビニル基が硬化時の架橋点となる。
 ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)のビニル基の含有量は、特に限定されないが、例えば、分子内に2個以上のビニル基を有し、かつ15モル%以下であるのが好ましく、0.01~12モル%であるのがより好ましい。これにより、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)中におけるビニル基の量が最適化され、後述する各成分とのネットワークの形成を確実に行うことができる。本実施形態において、「~」は、その両端の数値を含むことを意味する。
 なお、本明細書中において、ビニル基含有量とは、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)を構成する全ユニットを100モル%としたときのビニル基含有シロキサンユニットのモル%である。ただし、ビニル基含有シロキサンユニット1つに対して、ビニル基1つであると考える。
 また、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)の重合度は、特に限定されないが、例えば、好ましくは1000~10000程度、より好ましくは2000~5000程度の範囲内である。なお、重合度は、例えばクロロホルムを展開溶媒としたGPC(ゲル透過クロマトグラフィー)におけるポリスチレン換算の数平均重合度(又は数平均分子量)等として求めることができる。
 さらに、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)の比重は、特に限定されないが、0.9~1.1程度の範囲であるのが好ましい。
 ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)として、上記のような範囲内の重合度および比重を有するものを用いることにより、得られるシリコーンゴムの耐熱性、難燃性、化学的安定性等の向上を図ることができる。
 ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)としては、特に、下記式(1)で表される構造を有するものであるが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 式(1)中、Rは炭素数1~10の置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数1~10のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数1~10のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられ、中でも、ビニル基が好ましい。炭素数1~10のアリール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられる。
 また、Rは炭素数1~10の置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数1~10のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数1~10のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基が挙げられる。炭素数1~10のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
 また、Rは炭素数1~8の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数1~8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数1~8のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
 さらに、式(1)中のRおよびRの置換基としては、例えば、メチル基、ビニル基等が挙げられ、Rの置換基としては、例えば、メチル基等が挙げられる。
 なお、式(1)中、複数のRは互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。さらに、R、およびRについても同様である。
 さらに、m、nは、式(1)で表されるビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)を構成する繰り返し単位の数であり、mは0~2000の整数、nは1000~10000の整数である。mは、好ましくは0~1000であり、nは、好ましくは2000~5000である。
 また、式(1)で表されるビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)の具体的構造としては、例えば下記式(1-1)で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 式(1-1)中、RおよびRは、それぞれ独立して、メチル基またはビニル基であり、少なくとも一方がビニル基である。
 さらに、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)としては、ビニル基含有量が分子内に2個以上のビニル基を有し、かつ0.4モル%以下である第1のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1-1)と、ビニル基含有量が0.5~15モル%である第2のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1-2)とを含有するものであるのが好ましい。シリコーンゴムの原料である生ゴムとして、一般的なビニル基含有量を有する第1のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1-1)と、ビニル基含有量が高い第2のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1-2)とを組み合わせることで、ビニル基を偏在化させることができ、シリコーンゴムの架橋ネットワーク中に、より効果的に架橋密度の疎密を形成することができる。その結果、より効果的にシリコーンゴムの引裂強度を高めることができる。
 具体的には、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)として、例えば、上記式(1-1)において、Rがビニル基である単位および/またはRがビニル基である単位を、分子内に2個以上有し、かつ0.4モル%以下を含む第1のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1-1)と、Rがビニル基である単位および/またはRがビニル基である単位を、0.5~15モル%含む第2のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1-2)とを用いるのが好ましい。
 また、第1のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1-1)は、ビニル基含有量が0.01~0.2モル%であるのが好ましい。また、第2のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1-2)は、ビニル基含有量が、0.8~12モル%であるのが好ましい。
 さらに、第1のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1-1)と第2のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1-2)とを組み合わせて配合する場合、(A1-1)と(A1-2)の比率は特に限定されないが、例えば、重量比で(A1-1):(A1-2)が50:50~95:5であるのが好ましく、80:20~90:10であるのがより好ましい。
 なお、第1および第2のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1-1)および(A1-2)は、それぞれ1種のみを用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 また、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)は、分岐構造を有するビニル基含有分岐状オルガノポリシロキサン(A2)を含んでもよい。
<<オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)>>
 本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、架橋剤を含んでもよい。架橋剤は、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)を含むことができる。
 オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)は、直鎖構造を有する直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)と分岐構造を有する分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)とに分類され、これらのうちのいずれか一方または双方を含むことができる。
 絶縁性シリコーンゴム系硬化性組成物および導電性シリコーンゴム系硬化性組成物は、同種の架橋剤を含んでもよい。同種の架橋剤とは、少なくとも直鎖構造や分岐構造などの共通の構造を有していればよく、分子中の分子量分布や異なる官能基が含まれていてもよく、その添加量が異なっていてもよい。
 なお、絶縁性シリコーンゴム系硬化性組成物および導電性シリコーンゴム系硬化性組成物は、互いに異なる架橋剤をさらに含んでもよい。
 直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)は、直鎖構造を有し、かつ、Siに水素が直接結合した構造(≡Si-H)を有し、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)のビニル基の他、シリコーンゴム系硬化性組成物に配合される成分が有するビニル基とヒドロシリル化反応し、これらの成分を架橋する重合体である。
 直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)の分子量は特に限定されないが、例えば、重量平均分子量が20000以下であるのが好ましく、1000以上、10000以下であることがより好ましい。
 なお、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)の重量平均分子量は、例えばクロロホルムを展開溶媒としたGPC(ゲル透過クロマトグラフィー)におけるポリスチレン換算により測定することができる。
 また、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)は、通常、ビニル基を有しないものであるのが好ましい。これにより、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)の分子内において架橋反応が進行するのを的確に防止することができる。
 以上のような直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)としては、例えば、下記式(2)で表される構造を有するものが好ましく用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 式(2)中、Rは炭素数1~10の置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、これらを組み合わせた炭化水素基、またはヒドリド基である。炭素数1~10のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数1~10のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられる。炭素数1~10のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
 また、Rは炭素数1~10の置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、これらを組み合わせた炭化水素基、またはヒドリド基である。炭素数1~10のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数1~10のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられる。炭素数1~10のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
 なお、式(2)中、複数のRは互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。Rについても同様である。ただし、複数のRおよびRのうち、少なくとも2つ以上がヒドリド基である。
 また、Rは炭素数1~8の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数1~8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数1~8のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。複数のRは互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。
 なお、式(2)中のR,R,Rの置換基としては、例えば、メチル基、ビニル基等が挙げられ、分子内の架橋反応を防止する観点から、メチル基が好ましい。
 さらに、m、nは、式(2)で表される直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)を構成する繰り返し単位の数であり、mは2~150整数、nは2~150の整数である。好ましくは、mは2~100の整数、nは2~100の整数である。
 なお、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)は、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)は、分岐構造を有するため、架橋密度が高い領域を形成し、シリコーンゴムの系中の架橋密度の疎密構造形成に大きく寄与する成分である。また、上記直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)同様、Siに水素が直接結合した構造(≡Si-H)を有し、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)のビニル基の他、シリコーンゴム系硬化性組成物に配合される成分のビニル基とヒドロシリル化反応し、これら成分を架橋する重合体である。
 また、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)の比重は、0.9~0.95の範囲である。
 さらに、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)は、通常、ビニル基を有しないものであるのが好ましい。これにより、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)の分子内において架橋反応が進行するのを的確に防止することができる。
 また、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)としては、下記平均組成式(c)で示されるものが好ましい。
 平均組成式(c)
   (H(R3-aSiO1/2(SiO4/2
(式(c)において、Rは一価の有機基、aは1~3の範囲の整数、mはH(R3-aSiO1/2単位の数、nはSiO4/2単位の数である)
 式(c)において、Rは一価の有機基であり、好ましくは、炭素数1~10の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数1~10のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数1~10のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
 式(c)において、aは、ヒドリド基(Siに直接結合する水素原子)の数であり、1~3の範囲の整数、好ましくは1である。
 また、式(c)において、mはH(R3-aSiO1/2単位の数、nはSiO4/2単位の数である。
 分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)は分岐状構造を有する。直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)と分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)は、その構造が直鎖状か分岐状かという点で異なり、Siの数を1とした時のSiに結合するアルキル基Rの数(R/Si)が、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)では1.8~2.1、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)では0.8~1.7の範囲となる。
 なお、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)は、分岐構造を有しているため、例えば、窒素雰囲気下、1000℃まで昇温速度10℃/分で加熱した際の残渣量が5%以上となる。これに対して、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)は、直鎖状であるため、上記条件で加熱した後の残渣量はほぼゼロとなる。
 また、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)の具体例としては、下記式(3)で表される構造を有するものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 式(3)中、Rは炭素数1~8の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基、もしくは水素原子である。炭素数1~8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数1~8のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。Rの置換基としては、例えば、メチル基等が挙げられる。
 なお、式(3)中、複数のRは互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。
 また、式(3)中、「-O-Si≡」は、Siが三次元に広がる分岐構造を有することを表している。
 なお、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)は、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 また、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)と分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)において、Siに直接結合する水素原子(ヒドリド基)の量は、それぞれ、特に限定されない。ただし、シリコーンゴム系硬化性組成物において、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)中のビニル基1モルに対し、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)と分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)の合計のヒドリド基量が、0.5~5モルとなる量が好ましく、1~3.5モルとなる量がより好ましい。これにより、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B1)および分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B2)と、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン(A1)との間で、架橋ネットワークを確実に形成させることができる。
<<シリカ粒子(C)>>
 本実施形態に係るシリコーンゴム系硬化性組成物は、非導電性フィラーを含む。非導電性フィラーは、必要に応じ、シリカ粒子(C)を含んでもよい。これにより、エラストマーの硬さや機械的強度の向上を図ることができる。
 絶縁性シリコーンゴム系硬化性組成物および導電性シリコーンゴム系硬化性組成物は、同種の非導電性フィラーを含んでもよい。同種の非導電性フィラーとは、少なくとも共通の構成材料を有していればよく、粒子径、比表面積、表面処理剤、又はその添加量が異なっていてもよい。
 なお、絶縁性シリコーンゴム系硬化性組成物および導電性シリコーンゴム系硬化性組成物は、互いに異なるシランカップリング剤をさらに含んでもよい。
 シリカ粒子(C)としては、特に限定されないが、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ等が用いられる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 シリカ粒子(C)は、例えば、BET法による比表面積が例えば50~400m/gであるのが好ましく、100~400m/gであるのがより好ましい。また、シリカ粒子(C)の平均一次粒径は、例えば1~100nmであるのが好ましく、5~20nm程度であるのがより好ましい。
 シリカ粒子(C)として、かかる比表面積および平均粒径の範囲内であるものを用いることにより、形成されるシリコーンゴムの硬さや機械的強度の向上、特に引張強度の向上をさせることができる。
<<シランカップリング剤(D)>>
 本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、シランカップリング剤(D)を含むことができる。
 シランカップリング剤(D)は、加水分解性基を有することができる。加水分解基が水により加水分解されて水酸基になり、この水酸基がシリカ粒子(C)表面の水酸基と脱水縮合反応することで、シリカ粒子(C)の表面改質を行うことができる。
 絶縁性シリコーンゴム系硬化性組成物および導電性シリコーンゴム系硬化性組成物は、同種のシランカップリング剤を含んでもよい。同種のシランカップリング剤とは、少なくとも共通の官能基を有していればよく、分子中の他の官能基や添加量が異なっていてもよい。
 なお、絶縁性シリコーンゴム系硬化性組成物および導電性シリコーンゴム系硬化性組成物は、互いに異なるシランカップリング剤をさらに含んでもよい。
 また、このシランカップリング剤(D)は、疎水性基を有するシランカップリング剤を含むことができる。これにより、シリカ粒子(C)の表面にこの疎水性基が付与されるため、シリコーンゴム系硬化性組成物中ひいてはシリコーンゴム中において、シリカ粒子(C)の凝集力が低下(シラノール基による水素結合による凝集が少なくなる)し、その結果、シリコーンゴム系硬化性組成物中のシリカ粒子(C)の分散性が向上すると推測される。これにより、シリカ粒子(C)とゴムマトリックスとの界面が増加し、シリカ粒子(C)の補強効果が増大する。さらに、ゴムのマトリックス変形の際、マトリックス内でのシリカ粒子(C)の滑り性が向上すると推測される。そして、シリカ粒子(C)の分散性の向上及び滑り性の向上によって、シリカ粒子(C)によるシリコーンゴムの機械的強度(例えば、引張強度や引裂強度など)が向上する。
 さらに、シランカップリング剤(D)は、ビニル基を有するシランカップリング剤を含むことができる。これにより、シリカ粒子(C)の表面にビニル基が導入される。そのため、シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化の際、すなわち、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)が有するビニル基と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)が有するヒドリド基とがヒドロシリル化反応して、これらによるネットワーク(架橋構造)が形成される際に、シリカ粒子(C)が有するビニル基も、オルガノハイドロジェンポリシロキサン(B)が有するヒドリド基とのヒドロシリル化反応に関与するため、ネットワーク中にシリカ粒子(C)も取り込まれるようになる。これにより、形成されるシリコーンゴムの低硬度化および高モジュラス化を図ることができる。
 シランカップリング剤(D)としては、疎水性基を有するシランカップリング剤およびビニル基を有するシランカップリング剤を併用することができる。
 シランカップリング剤(D)としては、例えば、下記式(4)で表わされるものが挙げられる。
-Si-(X)4-n・・・(4)
 上記式(4)中、nは1~3の整数を表わす。Yは、疎水性基、親水性基またはビニル基を有するもののうちのいずれかの官能基を表わし、nが1の時は疎水性基であり、nが2または3の時はその少なくとも1つが疎水性基である。Xは、加水分解性基を表わす。
 疎水性基は、炭素数1~6のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基等が挙げられ、中でも、特に、メチル基が好ましい。
 また、親水性基は、例えば、水酸基、スルホン酸基、カルボキシル基またはカルボニル基等が挙げられ、中でも、特に、水酸基が好ましい。なお、親水性基は、官能基として含まれていてもよいが、シランカップリング剤(D)に疎水性を付与するという観点からは含まれていないのが好ましい。
 さらに、加水分解性基は、メトキシ基、エトキシ基のようなアルコキシ基、クロロ基またはシラザン基等が挙げられ、中でも、シリカ粒子(C)との反応性が高いことから、シラザン基が好ましい。なお、加水分解性基としてシラザン基を有するものは、その構造上の特性から、上記式(4)中の(Y-Si-)の構造を2つ有するものとなる。
 上記式(4)で表されるシランカップリング剤(D)の具体例は、次の通りである。
 上記官能基として疎水性基を有するものとして、例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、n-プロピルトリメトキシシラン、n-プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシランのようなアルコキシシラン;メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシランのようなクロロシラン;ヘキサメチルジシラザンが挙げられる。この中でも、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルクロロシラン、トリメチルメトキシシラン、及びトリメチルエトキシシランからなる群から選択される一種以上を含むトリメチルシリル基を有するシランカップリング剤が好ましい。
 上記官能基としてビニル基を有するものとして、例えば、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシランのようなアルコキシシラン;ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシランのようなクロロシラン;ジビニルテトラメチルジシラザンが挙げられる。この中でも、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、ジビニルテトラメチルジシラザン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、及びビニルメチルジメトキシシランからなる群から選択される一種以上を含むビニル基含有オルガノシリル基を有するシランカップリング剤が好ましい。
 またシランカップリング剤(D)がトリメチルシリル基を有するシランカップリング剤およびビニル基含有オルガノシリル基を有するシランカップリング剤の2種を含む場合、疎水性基を有するものとしてはヘキサメチルジシラザン、ビニル基を有するものとしてはジビニルテトラメチルジシラザンを含むことが好ましい。
 トリメチルシリル基を有するシランカップリング剤(D1)およびビニル基含有オルガノシリル基を有するシランカップリング剤(D2)を併用する場合、(D1)と(D2)の比率は、特に限定されないが、例えば、重量比で(D1):(D2)が、1:0.001~1:0.35、好ましくは1:0.01~1:0.20、より好ましくは1:0.03~1:0.15である。このような数値範囲とすることにより、所望のシリコーンゴムの物性を得ることができる。具体的には、ゴム中におけるシリカの分散性およびゴムの架橋性のバランスを図ることができる。
 本実施形態において、シランカップリング剤(D)の含有量の下限値は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)の合計量100重量部に対して、1質量%以上であることが好ましく、3質量%以上であることがより好ましく、5質量%以上であることがさらに好ましい。また、シランカップリング剤(D)の含有量上限値は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)の合計量100重量部に対して、100質量%以下であることが好ましく、80質量%以下であることがより好ましく、40質量%以下であることがさらに好ましい。
 シランカップリング剤(D)の含有量を上記下限値以上とすることにより、エラストマーを含む柱状部と導電性樹脂層との密着性を高めることができる。また、シリコーンゴムの機械的強度の向上に資することができる。また、シランカップリング剤(D)の含有量を上記上限値以下とすることにより、シリコーンゴムが適度な機械特性を持つことができる。
<<白金または白金化合物(E)>>
 本実施形態に係るシリコーンゴム系硬化性組成物は、触媒を含んでもよい。触媒は、白金または白金化合物(E)を含むことができる。白金または白金化合物(E)は、硬化の際の触媒として作用する触媒成分である。白金または白金化合物(E)の添加量は触媒量である。
 絶縁性シリコーンゴム系硬化性組成物および導電性シリコーンゴム系硬化性組成物は、同種の触媒を含んでもよい。同種の触媒とは、少なくとも共通の構成材料を有していればよく、触媒中に異なる組成が含まれていてもよく、その添加量が異なっていてもよい。
 なお、絶縁性シリコーンゴム系硬化性組成物および導電性シリコーンゴム系硬化性組成物は、互いに異なる触媒をさらに含んでもよい。
 白金または白金化合物(E)としては、公知のものを使用することができ、例えば、白金黒、白金をシリカやカーボンブラック等に担持させたもの、塩化白金酸または塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とオレフィンの錯塩、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯塩等が挙げられる。
 なお、白金または白金化合物(E)は、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 本実施形態において、シリコーンゴム系硬化性組成物中における白金または白金化合物(E)の含有量は、触媒量を意味し、適宜設定することができるが、具体的にはビニル基含有オルガノポリシロキサン(A)、シリカ粒子(C)、シランカップリング剤(D)の合計量100重量部に対して、白金族金属が重量単位で0.01~1000ppmとなる量であり、好ましくは、0.1~500ppmとなる量である。
 白金または白金化合物(E)の含有量を上記下限値以上とすることにより、シリコーンゴム系硬化性組成物が適切な速度で硬化することが可能となる。また、白金または白金化合物(E)の含有量を上記上限値以下とすることにより、製造コストの削減に資することができる。
<<水(F)>>
 また、本実施形態に係るシリコーンゴム系硬化性組成物には、上記成分(A)~(E)以外に、水(F)が含まれていてもよい。
 水(F)は、シリコーンゴム系硬化性組成物に含まれる各成分を分散させる分散媒として機能するとともに、シリカ粒子(C)とシランカップリング剤(D)との反応に寄与する成分である。そのため、シリコーンゴム中において、シリカ粒子(C)とシランカップリング剤(D)とを、より確実に互いに連結したものとすることができ、全体として均一な特性を発揮することができる。
(その他の成分)
 さらに、本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、上記(A)~(F)成分以外に、他の成分をさらに含むことができる。この他の成分としては、例えば、珪藻土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、ガラスウール、マイカ等のシリカ粒子(C)以外の無機充填材、反応阻害剤、分散剤、顔料、染料、帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、熱伝導性向上剤等の添加剤が挙げられる。
 本実施形態に係る導電性溶液(導電性シリコーンゴム組成物)は、導電性フィラーを含まない上記シリコーンゴム系硬化性組成物に加えて、上記導電性フィラーおよび溶剤を含むものである。
 上記溶剤としては、公知の各種溶剤を用いることができるが、例えば、高沸点溶剤を含むことができる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記溶剤の一例としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、テトラデカンなどの脂肪族炭化水素類;ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、トリフルオロメチルベンゼン、ベンゾトリフルオリドなどの芳香族炭化水素類;ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、シクロペンチルエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、1,4-ジオキサン、1,3-ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類;ジクロロメタン、クロロホルム、1,1-ジクロロエタン、1,2-ジクロロエタン、1,1,1-トリクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタンなどのハロアルカン類;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミドなどのカルボン酸アミド類;ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシドなどのスルホキシド類などを例示することができる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記導電性溶液は、溶液中の固形分量などを調整することで、スプレー塗布やディップ塗布等の各種の塗布方法に適切な粘度を備えることができる。
 また、上記導電性溶液が上記導電性フィラーおよび上記シリカ粒子(C)を含む場合、電極部62が含むシリカ粒子(C)の含有量の下限値は、シリカ粒子(C)および導電性フィラーの合計量100質量%に対して、例えば、1質量%以上であり、好ましくは3質量%以上であり、より好ましくは5質量%以上とすることができる。これにより、電極部62の機械的強度を向上させることができる。一方で、上記電極部62が含むシリカ粒子(C)の含有量の上限値は、シリカ粒子(C)および導電性フィラーの合計量100質量%に対して、例えば、20質量%以下であり、好ましくは15質量%以下であり、より好ましくは10質量%以下である。これにより、電極部62における導電性と機械的強度や柔軟性とのバランスを図ることができる。
 導電性溶液を必要に応じて加熱乾燥することで、導電性シリコーンゴムが得られる。
 導電性シリコーンゴムは、シリコーンオイルを含まない構成であってもよい。これにより、電極部62の表面にシリコーンオイルがブリードアウトすることで導通性が低下することを抑制できる。
 これにより、頭部99への良好な追従性と所望の強度の両立を実現できる。また、脳波測定装置1を装着した際の突起部60による不快感の発生を回避できる。その結果、安定した脳波検出が可能となる。なお、脳波測定装置1を装着する被験者の特性に応じて、例えば「大人」であるか「子供」であるか、頭皮が敏感であるかないか、頭髪が硬いか柔らかいか等に応じて、ゴム硬度Aが選択されてもよい。
 バンド部材10をシリコーンゴムで成形する際に、シリコーンゴム系硬化性組成物等の硬化性エラストマー組成物を金型成形することで、バンド部材10と複数の突起部60とをシームレスで結合した成形体が得られる。これにより、柔軟性(すなわち頭部99に追従可能な可撓性)と強度に優れて、頭部99に良好に追従する脳波測定装置1を実現できる。なお、シリコーンゴム系硬化性組成物中に含まれる各成分の種類や配合量、シリコーンゴム系硬化性組成物の調製方法等を適切に選択することにより、ゴム硬度Aすなわち柔軟性を制御できる。
 <脳波測定装置1の製造方法>
 本実施形態の脳波測定装置1の製造方法の一例は次の工程を含むことができる。
 まず、金型を用いて、上記シリコーンゴム系硬化性組成物を加熱加圧成形し、バンド部材10および突起部60からなる成形体を得る。続いて、得られた成形体の各柱状部の内部に、縫い針を用いて、信号線63を通した。その後得られた成形体の突起部60の先端部分の表面(所定高さh2)に、ペースト状の導電性溶液をディップ塗布し、加熱乾燥後、ポストキュアを行う。これにより、突起部60の表面に電極部62を形成できる。
 以上により、電極部62を有するバンド部材10を製造することができる。
 つづいて、バンド部材10の両端に装着支援部30を取り付ける。
 具体的には、湾曲しているフレーム31の内側空間に、バンド外面11が曲面外側になるようにバンド部材10を湾曲させて配置し、両端のバンド長調整部40をそれぞれバンド部材10のそれぞれ両端部分でバンド長調整部20に取り付ける。このとき、ピニオン41の先端部分がレールギア22に噛み合う。これによって、脳波測定装置1を製造することができる。
 <実施形態の特長及び効果>
 実施形態の特徴および効果をまとめると次の通りである。
(1)本実施形態の脳波測定装置1は、
 人間の頭部99の形状に追随して装着されるゴム状の弾性体のバンド部材10と、
 バンド部材10の一面(ここではバンド内面12に形成された突起形成面13)に、バンド部材10と一体に設けられた、複数の弾性体の突起部60と、
 バンド部材10に取り付けられ、バンド部材10の頭部99への追従を支援する装着支援部30と、を有し、
 突起部60の少なくとも先端部が、導電部材からなる電極部62を構成している。
 装着支援部30は、上述の構成(フレーム31、バンド長調整部40、押圧調整部50等を備える構成)の他に、例えば、バンド部材10の長手方向の端部を紐等で頭部99(より具体的には顎や耳等)に掛ける構成であってもよい。
 バンド部材10がゴム状の弾性体であることから、人の頭部99の形状に追従する。その結果、人の頭部99の形状によらず、脳波測定装置1の装着が可能となる。また、バンド部材10の両端部の位置が、装着支援部30によって頭部99から離れないように設定される。すなわち、バンド部材10の両端部の位置が、頭部99の形状や頭髪の状態によらず固定でき、頭部99等から浮き上がってしまって検出精度が低下することがない。また、複数の突起部60のバンド部材10の全体に配置することで、装着時の圧力を分散させることができる。さらに、装着した際に、頭部99の形状に追従する柔軟性を有することから、特定の突起部60(電極部62)に圧力が集中することがなく、人に不快を感じさせることを回避できる。換言すると、不快に感じることで測定結果に影響を及ぼすことを回避できる。また、バンド部材10が弾性体であり可撓性を有するため、突起部60の電極部62が、頭部99に適切な向きで、かつ適切な圧力で当接する。この観点でも、脳波検出を安定化できる。
(2)装着支援部30は、バンド部材10の端部近傍領域において、バンド部材10を頭部99に押し当てるように作用する圧力付加機構(押圧調整部50)を有する。
 装着支援部30が、バンド部材10を頭部99側に押し当てるように作用する圧力付加機構を有することで、バンド部材10全体(すなわち突起部60全体)が頭部99に良好に押し当てられ、より安定した脳波検出が実現できる。
(3)装着支援部30は、頭部99に沿うように湾曲したフレーム31と、
 フレーム31の先端部分に設けられ、バンド部材10と固定される固定部(バンド長調整部20、40)を有する。
 フレーム31が頭部99の後頭部に沿うように湾曲して、その両端部分でバンド部材10に固定されることで、脳波測定装置1を安定して装着でき、また、バンド部材10における脳波検出を邪魔することがない。
(4)固定部は、バンド部材10の頭部99へ追従する状態を調整する調整機構(すなわちバンド長調整部20、40)を有する。
 追従状態を調整する機構として、例えば(a)バンド長調整部20、40のようにバンド部材10の固定長を調整する機構、(b)バンド部材10を複数箇所で頭部99に押し当てる機構がある。
(5)調整機構は、フレーム31に固定されている部分のバンド部材10の長さを調整するバンド部材長調整機構(バンド長調整部20、40)を有する。
 バンド部材長調整機構(バンド長調整部20、40)として、(a)レールギア/円筒ギアの組み合わせ、(b)結束バンド(リピートタイプ)、バックル、スライド機構、クリップ、伸縮機構などがある。
(6)バンド部材長調整機構20、40は、バンド部材10に設けられたレールギア22(ラック)と、フレーム31に回動自在に設けられたピニオン41(円筒ギア)とを有する。突起部60の頭部99の押圧状態に影響を与えずに細かの調整が可能な機構として、実施形態で示したレールギア22とピニオン41の組み合わせが好適である。
(7)装着支援部30は、頭部99へ押圧する押圧調整部50(押圧部)を有する。
 例えば、頭部99(より具体的には、こめかみ近傍)に固定する機構を有する。
(8)押圧調整部50(押圧部)は、頭部99への押圧力を調整する押圧力調整機構(ネジ部51、当接部52)を有する。
(9)押圧調整部50は、頭部99への押圧方向を調整する押圧方向調整機構を有する。
 以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。例えば、突起部60の形状として、三角錐を例示したが、円錐や四角錐などの他の錐体や、錐体の頂部を取り除いた截頭錐体であってもよい。
 また、突起部60において、三角錐(錐体)の頂点が、バンド部材10の長手方向中央側に倒れた形状であったが、倒れず直立した形状でもよいし、倒れる方向がバンド部材10の長手方向中央側であってもよい。また、突起部60の向きが長手方向端部を向いていたが、短手方向に向いてもよいし、斜め向きに配置されてもよい。
 また、突起部60の配置は、バンド部材10の長手方向に2列として例示したが、1列であってもよいし、3列以上でもよい。また、複数列で配置する場合に、バンド部材10の長手方向の配置を、列ごとにずらしてもよい。また、十字状に配置した突起部60の組を所定間隔で配置するように構成してもよい。
 この出願は、2020年9月25日に出願された日本出願特願2020-161176号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
1 脳波測定装置
10 バンド外面
12 バンド内面
13 突起形成面
14 信号線
20、40 バンド長調整部
21 溝部
22 レールギア
30 装着支援部
31 フレーム
32 フレーム外面
33 フレーム内面
34、36 ネジ穴
41 ピニオン
50 押圧調整部
51 ネジ部
52 当接部
60 突起部
62 電極部
63 信号線
99 頭部 

Claims (9)

  1.  人間の頭部の形状に追随して装着されるゴム状の弾性体のバンド部材と、
     前記バンド部材の一面に、前記バンド部材と一体に設けられた、複数の弾性体の突起部と、
     前記バンド部材に取り付けられ、前記バンド部材の前記頭部への追従を支援する装着支援部と、
     を有し、
     前記突起部の少なくとも先端部が、導電部材からなる電極を構成している、
    脳波検出用電極。
  2.  前記装着支援部は、前記バンド部材の端部近傍領域において、前記バンド部材を前記頭部に押し当てるように作用する圧力付加機構を有する、請求項1に記載の脳波検出用電極。
  3.  前記圧力付加機構は、前記頭部に沿うように湾曲したフレームと、
     前記フレームの先端部分に設けられ、前記バンド部材と固定される固定部を有する、請求項2に記載の脳波検出用電極。
  4.  前記固定部は、前記バンド部材の前記頭部へ追従する状態を調整する調整機構を有する、請求項3に記載の脳波検出用電極。
  5.  前記調整機構は、前記フレームに固定されている部分の前記バンド部材の長さを調整するバンド部材長調整機構を有する、請求項4に記載の脳波検出用電極。
  6.  前記バンド部材長調整機構は、前記バンド部材に設けられたレールギアと、前記フレームに回動自在に設けられた円筒ギアとを有する、請求項5に記載の脳波検出用電極。
  7.  前記装着支援部は、頭部へ押圧する押圧部を有する、請求項1から6までのいずれか1項に記載の脳波検出用電極。
  8.  前記押圧部は、頭部への押圧力を調整する押圧力調整機構を有する、請求項7に記載の脳波検出用電極。
  9.  前記押圧部は、頭部への押圧方向を調整する押圧方向調整機構を有する、請求項8に記載の脳波検出用電極。
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