WO2022050253A1 - パウダー分散液および複合体の製造方法 - Google Patents

パウダー分散液および複合体の製造方法 Download PDF

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舞 西
達也 寺田
朋也 細田
渉 笠井
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Definitions

  • the present invention relates to a powder dispersion and a method for producing a complex.
  • Printed wiring boards used for high-frequency signal transmission are required to have excellent transmission characteristics.
  • a tetrafluoroethylene polymer having a low relative permittivity and a low dielectric loss tangent is drawing attention.
  • a material for forming an insulating layer containing such a polymer a powder dispersion liquid containing a tetrafluoroethylene polymer powder and a liquid dispersion medium is known.
  • the surface tension of tetrafluoroethylene polymers is generally low, and the powders are poorly dispersible.
  • Patent Documents 1, 2 and 3 propose the formulation of predetermined surfactants, respectively.
  • Such a powder dispersion is easy to foam, and has low handleability when blending itself, when mixing it with other components such as resin varnish, and when applying it. Further, in order to store the dispersion for a long period of time, it is necessary to control the physical characteristics of the liquid such as pH, viscosity and uniformity. Further, in order to obtain a powder dispersion having excellent physical properties and dispersion stability, other additives are likely to be required, and the preparation thereof is complicated. Such a problem tends to become remarkable when a silicone-based surfactant or a powder of polytetrafluoroethylene having a high fibril property is used.
  • An object of the present invention is to provide a powder dispersion liquid having excellent dispersion stability, handleability, and long-term storage stability. From such a powder dispersion, a complex having a calcined product based on a tetrafluoroethylene polymer and having excellent physical characteristics can be easily produced.
  • the present invention has the following aspects.
  • [1] A tetrafluoroethylene polymer powder, a liquid dispersion medium, and a polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane having a weight average molecular weight of 3000 or less and an HLB value of 1 to 18 calculated from the Griffin formula.
  • the polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane is a polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane having a unit of dimethylsiloxane in the main chain and an oxyalkylene group in the side chain, according to the above [1] to [6].
  • the polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane is a polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane having a unit of dimethylsiloxane in the main chain and an oxyalkylene group at the end of the main chain, the above-mentioned [1] to [6].
  • the tetrafluoroethylene-based polymer contains units based on perfluoro (alkyl vinyl ether), and contains 1 to 5 mol% of units based on perfluoro (alkyl vinyl ether) with respect to all units, and the melting temperature is 260 to 320 ° C.
  • the powder contains a first powder of polytetrafluoroethylene and a unit based on perfluoro (alkyl vinyl ether), and contains 1 to 5 mol% of units based on perfluoro (alkyl vinyl ether) with respect to all units. It contains a second powder of a tetrafluoroethylene-based polymer having a temperature of 260 to 320 ° C., and the ratio of the second powder to the total of the first powder and the second powder is 25% by mass or less.
  • the powder dispersion liquid according to any one of the above [1] to [9].
  • At least one nonionic surfactant selected from the group consisting of an ester-type surfactant, an ether-type surfactant, an ester ether-type surfactant, an alkanolamide-type surfactant, an alkyl glycoloxide, and a higher alcohol.
  • the powder dispersion liquid according to any one of [1] to [14] is coated on the surface of the substrate and heated to produce a calcined product of the tetrafluoroethylene polymer, and the substrate and the substrate are produced.
  • a method for producing a composite which comprises a composite having a fired product.
  • a powder dispersion of a tetrafluoroethylene polymer having dispersion stability, handleability, and long-term storage property can be obtained. Further, according to the present invention, it is possible to obtain a composite having a calcined product having a high degree of physical properties of a tetrafluoroethylene polymer such as electrical properties and excellent physical properties such as surface smoothness.
  • the average particle size (D50) is a volume-based cumulative 50% diameter of an object such as powder or filler, which is determined by a laser diffraction / scattering method. That is, the particle size distribution is measured by a laser diffraction / scattering method, the cumulative curve is obtained with the total volume of the particle population as 100%, and the particle size is the point where the cumulative volume is 50% on the cumulative curve.
  • the "melting temperature” is the temperature corresponding to the maximum value of the melting peak of the polymer measured by the differential scanning calorimetry (DSC) method.
  • the "glass transition point (Tg)” is a value measured by analyzing a polymer by a dynamic viscoelasticity measurement (DMA) method.
  • the "viscosity of the powder dispersion” is the viscosity measured using a B-type viscometer under the condition of 25 ° C. and a rotation speed of 60 rpm. The measurement is repeated 3 times, and the average value of the measured values for 3 times is used.
  • the "thixotropic ratio of the powder dispersion” is a value calculated by dividing the viscosity measured under the condition of the rotation speed of 30 rpm by the viscosity measured under the condition of the rotation speed of 60 rpm. The measurement of each viscosity is repeated 3 times, and the average value of the measured values for 3 times is used.
  • the “specific surface area of the powder” is a value calculated by measuring the powder by the gas adsorption (constant volume method) BET multipoint method, and is obtained by using NOVA4200e (manufactured by Quantachrome Instruments).
  • the "weight average molecular weight of polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane” is determined as a polystyrene-equivalent weight average molecular weight in gel permeation chromatography (GPC) analysis.
  • the "HLB value of polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane” is a value calculated by the Griffin formula, and is obtained by multiplying the molecular weight of the polyoxyalkylene portion in the molecule by the molecular weight of organopolysiloxane by 20. Be done.
  • "Static surface tension” is determined by the Wilhelmy method using an automatic surface tension meter CBVP-Z type (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) and a 0.1% by mass aqueous solution of polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane. ..
  • “Dynamic surface tension” is the dynamic surface tension of a 0.1% by mass aqueous solution of polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane at 25 ° C. with a bubble generation cycle of 6 Hz by the maximum bubble pressure method. It is a value measured by immersing the sensor of the dynamic surface tension meter Theta t60 manufactured by the same manufacturer in an aqueous solution.
  • unit in a polymer is meant an atomic group based on the monomer formed by the polymerization of the monomers.
  • the unit may be a unit directly formed by a polymerization reaction, or may be a unit in which a part of the unit is converted into another structure by processing a polymer.
  • the unit based on the monomer a is also simply referred to as “monomer a unit”.
  • the powder dispersion liquid of the present invention is a powder of a tetrafluoroethylene polymer (hereinafter, also referred to as “F polymer”) (hereinafter, also referred to as “F powder”).
  • F polymer tetrafluoroethylene polymer
  • a dispersion in which F powder is dispersed in the form of particles which comprises a liquid dispersion medium and a polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane having a weight average molecular weight of 3000 or less and an HLB value of 1 to 18 calculated from the Griffin equation. It is a liquid.
  • the polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane is a nonionic compound.
  • This dispersion is excellent in dispersion stability, handleability and long-term storage.
  • the fired product formed from this dispersion is excellent in physical properties based on a tetrafluoroethylene polymer such as electrical properties, and is also excellent in surface smoothness.
  • the reason is not always clear, but it can be considered as follows.
  • the nonionic surfactant When used in the dispersion liquid of F powder, it interacts with the surface of F powder to improve the dispersion stability of F powder, while gathering on the liquid surface of the dispersion liquid and its surface. It has the effect of weakening the surface tension. Therefore, the defoaming property of the dispersion liquid is deteriorated, the handling property is lowered, and the mixing property with other materials is likely to be lowered.
  • the silicone-based surfactant generally does not have sufficient interaction with F powder due to its molecular structure, and the above tendency tends to be remarkable.
  • the silicone-based surfactant in order to develop the dispersion stability of the F powder, it is necessary to increase the blending amount thereof, and if it is left as it is, the handleability and the mixability of the dispersion liquid will inevitably deteriorate.
  • the polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane in this dispersion is a nonionic compound having a small weight average molecular weight and an HLB value in a predetermined range, and is a silicone-based compound having a highly balanced hydrophobicity and hydrophilicity. It can also be said that it is a surfactant. It is considered that the polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane has a short polymer chain length, and the interaction with the F powder is likely to be enhanced from the viewpoint of easily covering the surface of the F powder.
  • the polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane is highly adhered to the F powder, the dispersion stability is selectively improved in this dispersion, and the deterioration of the liquid properties is suppressed. Further, since the polyoxyalkylene-modified dimethylsiloxane having a small weight average molecular weight is excellent in thermal decomposition property, it is easily decomposed when the present dispersion is heated to form a calcined product. As a result, the fired product tends to have high physical characteristics based on the F polymer.
  • the F polymer in the present invention is a polymer containing a unit based on tetrafluoroethylene (hereinafter, also referred to as “TFE”) (hereinafter, also referred to as “TFE unit”).
  • TFE tetrafluoroethylene
  • the F polymer may be heat-meltable or non-heat-meltable.
  • the melting temperature of the heat-meltable F polymer is preferably 180 ° C. or higher, more preferably 200 to 325 ° C., and even more preferably 260 to 320 ° C.
  • the melt viscosity of the F polymer at 380 ° C. is preferably 1 ⁇ 10 2 to 1 ⁇ 10 6 Pa ⁇ s.
  • the glass transition point of the F polymer is preferably 30 to 150 ° C, more preferably 75 to 125 ° C.
  • the fluorine content of the F polymer is preferably 70% by mass or more, more preferably 72 to 76% by mass.
  • F polymer examples include polytetrafluoroethylene (hereinafter, also referred to as “PTFE”), a polymer containing a TFE unit and a unit based on ethylene (hereinafter, also referred to as “ETFE”), a TFE unit and a unit based on propylene.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • ETFE polyethylene
  • TFE unit and propylene examples include polytetrafluoroethylene (hereinafter, also referred to as “ETFE”), a polymer containing a TFE unit and a unit based on ethylene (hereinafter, also referred to as “ETFE”), a TFE unit and a unit based on propylene.
  • PAVE perfluoro (alkyl vinyl ether)
  • PFA perfluoro (alkyl vinyl ether)
  • a polymer containing TFE units and units based on hexafluoropropylene (hereinafter, also referred to as "HFP") (hereinafter, also referred to as "FEP”), polymers containing TFE units and units based on fluoroalkylethylene, TFE.
  • HFP hexafluoropropylene
  • FEP fluoroalkylethylene
  • TFE fluoroalkylethylene
  • Polymers containing units and units based on chlorotrifluoroethylene can be mentioned, with PFA or FEP being preferred, and PFA being more preferred.
  • the polymer may further contain units based on other comonomeres.
  • PTFE include low molecular weight PTFE and modified PTFE.
  • the low molecular weight PTFE or modified PTFE also includes a copolymer of TFE and a trace amount of comonomer (HFP, PAVE, FAE, etc.).
  • a copolymer of TFE and a trace amount of comonomer (HFP, PAVE, FAE, etc.).
  • HFP HFP, PAVE, FAE, etc.
  • CF 2 CFOCF 3
  • the F polymer preferably has an oxygen-containing polar group.
  • the present dispersion is likely to be excellent in dispersion stability, and the fired product such as the polymer layer obtained from the present dispersion is likely to be excellent in physical properties such as electrical properties, surface smoothness, and adhesiveness.
  • the oxygen-containing polar group may be contained in the monomer unit in the F polymer, or may be contained in the terminal group of the main chain of the F polymer. Examples of the latter aspect include an F polymer having the oxygen-containing polar group as a terminal group derived from a polymerization initiator, a chain transfer agent, or the like.
  • the oxygen-containing polar group is preferably a hydroxyl group-containing group or a carbonyl group-containing group, and more preferably a carbonyl group-containing group.
  • the hydroxyl group-containing group is preferably a group containing an alcoholic hydroxyl group, more preferably -CF 2 CH 2 OH or C (CF 3 ) 2 OH.
  • the carbonyl group-containing group is a group containing a carbonyl group (> C (O)), a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an amide group, an isocyanate group, a carbamate group (-OC (O) NH 2 ), and an acid anhydride residue.
  • Group (-C (O) OC (O)-), imide residue (-C (O) NHC (O)-etc.) or carbonate group (-OC (O) O-) is preferred, and acid anhydride residue. Is more preferable.
  • the number of carbonyl group-containing groups in the F polymer is preferably 10 to 5000, more preferably 50 to 4000, and 100 to 100 per 1 ⁇ 10 6 main chain carbon atoms. 2000 is more preferable.
  • the present dispersion tends to be excellent in dispersion stability, handleability, and long-term storage.
  • the number of carbonyl group-containing groups in the F polymer can be quantified by the composition of the polymer or the method described in International Publication No. 2020/145133.
  • the F polymer preferably contains a PAVE unit, a PAVE unit in an amount of 1 to 5 mol% with respect to the total unit, and a tetrafluoroethylene-based polymer having a melting temperature of 260 to 320 ° C.
  • an oxygen-containing polar group containing 1.5 to 3 mol of PAVE units and a polymer (1) having an oxygen-containing polar group, or a PAVE unit containing 2 to 5 mol% of PAVE units with respect to all monomer units.
  • the polymer (2) which does not have the above is more preferable. Since these polymers form microspherulites in the fired product such as the polymer layer, the characteristics of the obtained fired product are likely to be improved.
  • the polymer (1) is a polymer containing a TFE unit, a PAVE unit, and a monomer having a hydroxyl group-containing group or a carbonyl group-containing group, or a polymer containing a TFE unit and a PAVE unit and having a hydroxyl group-containing group or a carbonyl group in the main chain terminal group.
  • a polymer having a containing group is preferable, and the former polymer is more preferable.
  • the polymer (1) has 94 to 98.49 mol% of TFE units, 1.5 to 3 mol% of PAVE units, and 0.01 to 3 mol% of units based on the above-mentioned monomers, respectively, with respect to all the units. It is preferable to include it.
  • the monomer is preferably itaconic anhydride, citraconic anhydride or 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid anhydride (also known as hymic anhydride; hereinafter also referred to as "NAH").
  • specific examples of the polymer (1) include the polymers described in International Publication No. 2018/16644.
  • the polymer (2) is composed of only TFE units and PAVE units, and preferably contains 95 to 98 mol% of TFE units and 2 to 5 mol% of PAVE units with respect to all the monomer units.
  • the content of PAVE units in the polymer (2) is preferably 2.1 mol% or more, more preferably 2.2 mol% or more, based on all the monomer units.
  • the polymer (2) does not have oxygen-containing polar groups when the number of oxygen-containing polar groups contained in the polymer is less than 500 per 1 ⁇ 10 6 carbon atoms constituting the polymer main chain. It means that there is.
  • the number of oxygen-containing polar groups is preferably 100 or less, more preferably less than 50.
  • the lower limit of the number of oxygen-containing polar groups is usually 0.
  • the polymer (2) may be produced by using a polymerization initiator, a chain transfer agent, or the like so as not to generate an oxygen-containing polar group as the terminal group of the polymer chain, and the F polymer having an oxygen-containing polar group is fluorine. It may be polymerized and manufactured. Examples of the fluorination treatment method include a method using fluorine gas (see JP-A-2019-194314).
  • the F powder in the present invention is a powder containing an F polymer, and the content of the F polymer in the F powder is preferably 80% by mass or more, more preferably 100% by mass.
  • the F powder one kind may be used, or two or more kinds may be used.
  • the ratio of the second powder to the total of the first powder and the second powder is preferably 25% by mass or less, more preferably 15% by mass or less.
  • the ratio in this case is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more.
  • This dispersion liquid is not only easy to be excellent in dispersion stability, handleability and long-term storage property, but is also easy to obtain an adhesive fired product having excellent physical properties based on PTFE.
  • the D50 of the first powder is 0.1 to 1 ⁇ m
  • the D50 of the second powder is 0.1 to 1 ⁇ m
  • the D50 of the first powder is 0.1 to 1 ⁇ m
  • the second. It is preferable that the D50 of the powder is 1 to 4 ⁇ m.
  • the second powder include the powder of the polymer (1) and the powder of the polymer (2), and the powder of the polymer (1) is preferable.
  • the F powder may contain a polymer or an inorganic substance different from the F polymer.
  • Different polymers include aromatic polyesters, polyamideimides, polyimides, polyphenylene ethers, polyphenylene oxides, maleimides.
  • the inorganic substance include silicon oxide (silica), metal oxides (beryllium oxide, cerium oxide, alumina, soda alumina, magnesium oxide, zinc oxide, titanium oxide, etc.), boron nitride, and magnesium metasilicate (steatite).
  • An F powder containing a polymer or an inorganic substance different from the F polymer has a core-shell structure having an F polymer as a core and a polymer or an inorganic substance different from the F polymer in the shell, or an F polymer as a shell and a polymer different from the F polymer.
  • a core-shell structure having an inorganic substance in the core is obtained, for example, by coalescing an F polymer powder with a polymer or inorganic powder different from the F polymer by collision or aggregation.
  • the D50 of the F powder is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or less, still more preferably 8 ⁇ m or less.
  • the D50 of the F powder is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.3 ⁇ m or more, and even more preferably 1 ⁇ m or more.
  • the D50 of the F powder in this dispersion is preferably 1 to 8 ⁇ m.
  • the D50 of the F powder is preferably 0.1 to 5 ⁇ m, more preferably 0.1 to 3 ⁇ m.
  • the specific surface area of the F powder is preferably 1 to 8 m 2 / g, more preferably 1 to 3 m 2 / g. Even if the D50 is small and the F powder is in the form of fine particles, the dispersion liquid is likely to be excellent in dispersion stability, handleability, and long-term storage property due to the above-mentioned mechanism of action.
  • the polyoxyalkylene-modified dimethylsiloxane in the present invention is an organopolysiloxane having a polyoxyalkylene structure as a hydrophilic group and a polydimethylsiloxane structure as a hydrophobic group, and is preferably a linear polymer.
  • the weight average molecular weight of the polyoxyalkylene-modified dimethylsiloxane is 3000 or less, preferably 2500 or less, and more preferably 2000 or less.
  • the weight average molecular weight is preferably 100 or more, and more preferably 500 or more. In this case, due to the above-mentioned mechanism of action, the dispersion is likely to be excellent in dispersion stability, handleability, and long-term storage.
  • the number average molecular weight of the polyoxyalkylene-modified dimethylsiloxane is preferably 3000 or less, more preferably 1500 or less.
  • the number average molecular weight is preferably 100 or more, more preferably 500 or more.
  • the molecular weight dispersion of the polyoxyalkylene-modified dimethylsiloxane is preferably less than 2.0, more preferably 1.8 or less.
  • the lower limit of the molecular weight dispersion is preferably more than 1.0.
  • the HLB value of the polyoxyalkylene-modified dimethylsiloxane is 1 to 18, preferably 3 or more, more preferably 6 or more, further preferably 10 or more, and particularly preferably 12 or more. preferable.
  • the HLB value is preferably 16 or less, and more preferably 15 or less.
  • the static surface tension of the polyoxyalkylene-modified dimethylsiloxane is preferably 28 mN / m or less, more preferably 26 mN / m or less.
  • the static surface tension is preferably 15 mN / m or more, more preferably 20 mN / m or more.
  • the dynamic surface tension of the polyoxyalkylene-modified dimethylsiloxane is preferably 40 mN / m or less, more preferably 35 mN / m or less, and the dynamic surface tension is preferably 20 mN / m or more.
  • the polyoxyalkylene-modified dimethylsiloxane may have a dimethylpolysiloxane unit (-(CH 3 ) 2 SiO 2/2- ) in the main chain or a dimethylpolysiloxane unit in the side chain. Also, both the main chain and the side chain may have a dimethylpolysiloxane unit.
  • the polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane contains a unit of dimethylsiloxane in the main chain and a polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane having an oxyalkylene group in the side chain, or a unit of dimethylsiloxane in the main chain and ends the main chain. Polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane having an oxyalkylene group is preferable.
  • the former polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane preferably contains a diorganosiloxane unit represented by the formula ⁇ (R 1 ) (R 2 ) SiO 2/2 ⁇ .
  • R 1 in the formula indicates an alkyl group, preferably a methyl group.
  • R 2 in the formula indicates a group having a polyoxyalkylene group, and is a group represented by the formula -X2 - O- (Y 2 ) n -Z 2 (in the formula, X 2 is an alkylene group and Y 2 ).
  • Z 2 is a hydrogen atom, an alkyl group or an acyl group
  • n is an integer from 2 to 100.
  • X 2 include an ethylene group, a propylene group, and a butylene group.
  • Y 2 include an oxyethylene group and an oxypropylene group.
  • alkyl group or acyl group in Z 2 include a methyl group and an acetyl group.
  • the oxyalkylene group contained in the polyoxyalkylene-modified dimethylsiloxane may be composed of only one kind of oxyalkylene group or may be composed of two or more kinds of oxyalkylene groups. In the latter case, the different oxyalkylene groups may be linked in a random manner or may be linked in a block shape.
  • the degree of polymerization of the oxyalkylene group (number of repeating units of the oxyalkylene group) in the polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane is preferably 2 or more.
  • the degree of polymerization is preferably 100 or less, more preferably 50 or less, and even more preferably 20 or less.
  • the degree of polymerization of dimethylsiloxane (number of repeating units of dimethylsiloxane unit) in the polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane is preferably 2 or more.
  • the degree of polymerization is preferably 100 or less, more preferably 50 or less, still more preferably 25 or less.
  • the present dispersion tends to be excellent in dispersion stability, handleability, and long-term storage.
  • Specific examples of the polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane include "BYK-347", “BYK-349", “BYK-378", “BYK-3450", “BYK-3451”, “BYK-3455", and ". Examples include “BYK-3456” (manufactured by Big Chemie Japan), "KF-6011", and "KF-6043".
  • the liquid dispersion medium in the present invention is preferably a polar compound that is liquid at 25 ° C. under atmospheric pressure, and more preferably at least one selected from water, amides, ketones and esters.
  • the boiling point of the liquid dispersion medium is preferably in the range of 50 to 240 ° C.
  • the liquid dispersion medium one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. When such a liquid dispersion medium is used, the dispersion stability, handling property, and long-term storage property in the present dispersion are likely to be excellent.
  • liquid dispersion medium examples include water, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 3-methoxy-N, N-dimethylpropaneamide, 3-butoxy-N, N-dimethylpropaneamide, N.
  • examples thereof include -methyl-2-pyrrolidone, ⁇ -butyrolactone, cyclohexanone, cyclopentanone, butyl acetate, methyl isopropyl ketone and methyl ethyl ketone.
  • the liquid dispersion medium may contain another solvent.
  • solvents examples include aliphatic or aromatic hydrocarbons such as toluene; glycols; glycol ethers such as glycol monoalkyl ethers and glycol monoaryl ethers; glycol acetates such as glycol monoalkyl ether acetates and glycol monoaryl ether acetates. Be done.
  • the liquid dispersion medium preferably contains water.
  • the content of water in the liquid dispersion medium is preferably 80% by mass or more, more preferably 100% by mass.
  • the pH of this dispersion is preferably 6 to 12, more preferably 7 to 11. In this case, the present dispersion tends to be excellent in long-term storage.
  • the dispersion may contain ammonia or amines.
  • amines include alkanolamines such as ethanolamine, secondary amines such as dimethylamine and diethylamine, tertiary amines such as triethylamine and N-methylmorpholin, tetramethylammonium hydroxides and tetramethylammonium hydroxides. And the like, quaternary ammonium hydroxide and the like can be mentioned.
  • the content of the F polymer in this dispersion is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and even more preferably 25% by mass or more.
  • the content of the F polymer is preferably 70% by mass or less, more preferably 50% by mass or less.
  • the present dispersion tends to be excellent in dispersion stability, handleability, and long-term storage property, and it is easy to produce a fired product having an arbitrary thickness from the present dispersion.
  • the content of the polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane in this dispersion is preferably 30% by mass or less, more preferably 15% by mass or less.
  • the content of the polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more.
  • the present dispersion is likely to be excellent in dispersion stability, handleability and long-term storage property, and the fired product obtained from the present dispersion is likely to be excellent in physical properties such as electrical characteristics or surface smoothness.
  • the content of the liquid dispersion medium in the present invention is preferably 30 to 90% by mass, more preferably 50 to 80% by mass.
  • the viscosity of this dispersion is preferably 5 mPa ⁇ s or more, and more preferably 10 mPa ⁇ s or more.
  • the viscosity of the dispersion is preferably 2000 mPa ⁇ s or less, more preferably 1000 mPa ⁇ s or less, further preferably less than 400 mPa ⁇ s, and particularly preferably less than 300 mPa ⁇ s.
  • the present dispersion has excellent coatability and easily forms a fired product (polymer layer or the like) having an arbitrary thickness.
  • the physical characteristics of the F polymer are highly likely to be expressed in the calcined product obtained from the dispersion liquid.
  • the thixotropic ratio of this dispersion is preferably 1.0 or more.
  • the thixotropy of the dispersion is preferably 3.0 or less, more preferably 2.0 or less. In this case, the present dispersion is excellent in coatability and homogeneity, and tends to produce a more dense fired product (polymer layer or the like).
  • the component sedimentation rate is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, still more preferably 80% or more.
  • the component sedimentation rate is the total amount of the main dispersion in the screw tube before and after standing when 18 mL of the main dispersion is placed in a screw tube having an internal volume of 30 mL and allowed to stand at 25 ° C. for 14 days. It is a value calculated by the following formula from the height of the above and the height of the sedimentation layer (dispersion layer).
  • Component sedimentation rate (%) (height of sedimentation layer) / (total height of this dispersion) ⁇ 100 If the sedimentation layer is not confirmed after standing and there is no change in the state, it is assumed that there is no change in the overall height of the dispersion, and the component sedimentation rate is 100%.
  • the dispersion may further contain another resin (polymer) different from the F polymer.
  • the other resin may be a thermosetting resin or a thermoplastic resin.
  • other resins include epoxy resins, maleimide resins, urethane resins, elastomers, polyimides, polyamic acids, polyamideimides, polyphenylene ethers, polyphenylene oxides, liquid crystal polyesters, and fluoropolymers other than F polymers.
  • an aromatic polymer is preferable.
  • the fired product formed from the present dispersion tends to be excellent in adhesiveness, low line expansion property, and UV absorption.
  • the aromatic polymer is preferably an aromatic elastomer such as aromatic polyimide, aromatic polyamideimide, aromatic maleimide, or styrene elastomer, or an aromatic polyamic acid, and is a precursor of aromatic polyimide, aromatic polyamideimide, or aromatic polyamideimide.
  • Aromatic elastomers such as aromatic maleimides, polyphenylene ethers and styrene elastomers are more preferred, and aromatic polyimides or aromatic polyamic acids are even more preferred.
  • the aromatic polyimide may be thermoplastic or thermosetting.
  • the thermoplastic polyimide means a polyimide that has been imidized and does not undergo a further imidization reaction.
  • aromatic polyimides include "Neoprim (registered trademark)” series (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company), “Spixeria (registered trademark)” series (manufactured by Somar), and “Q-PILON (registered trademark)” series ( PI Technology Research Institute), “WINGO” series (Wingo Technology), “Tombide (registered trademark)” series (T & K TOKA), “KPI-MX” series (Kawamura Sangyo), “Yupia (" Registered trademark) -AT “series (manufactured by Ube Industries, Ltd.) can be mentioned.
  • aromatic polyamide-imide and the precursor of the aromatic polyamide-imide include "HPC-1000" and “HPC-2100D” (both manufactured by Showa Denko Materials Co., Ltd.).
  • styrene elastomer examples include styrene-butadiene copolymer, hydrogenated-styrene-butadiene copolymer, hydrogenated-styrene-isoprene copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, and styrene-isoprene-styrene block copolymer.
  • Examples thereof include a hydrogenated product of a styrene-butadiene-styrene block copolymer, a hydrogenated product of a styrene-isoprene-styrene block copolymer, and the like.
  • the dispersion may further contain an inorganic filler.
  • the inorganic filler is preferably a nitride filler or an inorganic oxide filler, and is preferably a boron nitride filler, a beryllia filler silica filler which is an oxide filler of beryllium, a silicate filler such as wollastonite filler or talc filler, or cerium oxide.
  • Metal oxide fillers such as fillers, aluminum oxide fillers, magnesium oxide fillers, zinc oxide fillers, and titanium oxide fillers are more preferable, and silica fillers are even more preferable.
  • At least a part of the surface of the inorganic filler is a silane coupling agent (3-aminopropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3).
  • a silane coupling agent 3-aminopropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3).
  • -It is preferable that the surface is treated with (methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-isocyanuppropyltriethoxysilane, etc.).
  • the D50 of the inorganic filler is preferably 20 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less.
  • the D50 is preferably 0.01 ⁇ m or more, more preferably 0.1 ⁇ m or more.
  • the shape of the inorganic filler may be granular, needle-shaped (fibrous), or plate-shaped. Specific shapes of the inorganic filler include spherical, scaly, layered, leafy, apricot kernel, columnar, chicken crown, equiaxed, leafy, mica, block, flat plate, wedge, rosette, and mesh. The shape and the prismatic shape can be mentioned. As the inorganic filler, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
  • Suitable specific examples of the inorganic filler are silica fillers ("Admafine (registered trademark)" series manufactured by Admatex Co., Ltd.), zinc oxide fillers surface-treated with esters such as propylene glycol dicaprate (Sakai Chemical Industry Co., Ltd.).
  • this dispersion contains a texo-imparting agent, a defoaming agent, a silane coupling agent, a dehydrating agent, a plasticizer, a weather resistant agent, an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, an antistatic agent, and an increase. It may contain additives such as whitening agents, colorants, conductive agents, mold release agents, surface treatment agents, viscosity modifiers, flame retardants, and organic fillers.
  • the dispersion is preferably free of fluorine-based surfactants. Due to the above-mentioned mechanism of action, this dispersion tends to have excellent dispersion stability even if it does not contain a fluorine-based surfactant.
  • the content of the aromatic polymer in the present dispersion is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass.
  • the content of the inorganic filler in the present dispersion is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 40% by mass.
  • a preferred embodiment of the dispersion is at least one selected from the group consisting of an ester-type surfactant, an ether-type surfactant, an ester ether-type surfactant, an alkanolamide-type surfactant, an alkyl glycoloxide, and a higher alcohol.
  • examples include an embodiment further comprising a species of nonionic surfactant (hereinafter, also referred to as “another surfactant”).
  • another surfactant also referred to as “another surfactant”.
  • the content of the other surfactant in the present dispersion is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass. Further, in this case, the ratio of the content of the other surfactant to the content of the present surfactant in the present dispersion is preferably 0.1 to 10.
  • glycol monoalkyl ethers As other surfactants, ether type surfactants or ester ether type surfactants are preferable, glycol monoalkyl ethers, glycol monoaryl ethers, glycol monoalkyl ether acetates or glycol monoaryl ether acetates are more preferable, and glycol monoalkyls are more preferable. Ether is more preferred.
  • the glycol monoalkyl ether is preferably polyoxyethylene glycol monoalkyl ether.
  • the number of oxyethylene units (-OCH 2 CH 2- ) contained in polyoxyethylene ethylene glycol is preferably 1 to 10, and the monoalkyl ether group is preferably highly branched.
  • surfactants include polyethylene glycol decyl ether, polyethylene glycol undecyl ether, polyethylene glycol dodecyl ether, polyethylene glycol tridecyl ether, polyethylene glycol tetradecyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, and polyethylene glycol trimethylnonyl ether.
  • Ethethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monoethyl Examples thereof include ether acetate and diethylene glycol monobutyl ether acetate.
  • Suitable specific examples of other surfactants include “Tergitol” series (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd. "Tergitol TMN-100X”, etc.), “Lutensol T08”, “Lutensol XL70”, “Lutensol XL80”, “Lutensol”.
  • the present invention comprises a tetrafluoroethylene polymer powder and a polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane having a dimethylsiloxane unit in the main chain and an oxyalkylene group in the side chain, or a dimethylsiloxane unit in the main chain.
  • Each aspect of the F powder and the polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane in the powder dispersion is the same as that in the present dispersion, including a suitable range.
  • the liquid dispersion medium containing at least water in the powder dispersion may be composed of only water, or may be composed of water and another liquid dispersion medium.
  • the other liquid dispersion medium is the same as that in the present dispersion.
  • the configurations of the powder dispersion liquid are the same as those of the present dispersion liquid, including a suitable range.
  • the viscosity of the powder dispersion is preferably 5 mPa ⁇ s or more and less than 400 mPa ⁇ s, and more preferably 10 mPa ⁇ s or more and less than 300 mPa ⁇ s.
  • the weight average molecular weight of the oxyalkylene-modified polydimethylsiloxane is preferably 3000 or less, and the HLB value calculated from the Griffin formula is preferably 1 to 18.
  • the preferable ranges of the weight average molecular weight and the HLB value are the same as described above.
  • the liquid dispersion medium containing at least water in the powder dispersion may be composed of only water, or may be composed of water and another liquid dispersion medium.
  • the other liquid dispersion medium is the same as that in the present dispersion.
  • the configurations of the powder dispersion liquid are the same as those of the present dispersion liquid, including a suitable range.
  • the viscosity of the powder dispersion is preferably 5 mPa ⁇ s or more and less than 400 mPa ⁇ s, and preferably 10 mPa ⁇ s or more and less than 300 mPa ⁇ s.
  • the present dispersion or the second dispersion can be produced by mixing F powder, the polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane, a liquid dispersion medium, and if necessary, another surfactant, and the polyoxyalkylene-modified. It is preferably produced by mixing F powder with a liquid composition containing polydimethylsiloxane, a liquid dispersion medium and, if necessary, another surfactant.
  • the present dispersion or the second present dispersion contains two or more kinds of F powders
  • the present dispersion or the second main dispersion contains a mixture of two or more kinds of F powders and the polyoxyalkylene-modified polydimethyl.
  • a liquid composition containing a siloxane and a liquid dispersion medium may be mixed and produced, and a liquid containing the F powder, the polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane, a liquid dispersion medium and, if necessary, another surfactant.
  • the composition may be produced by mixing a liquid composition containing different types of F powder and a liquid dispersion medium, and the latter method is preferable. In the case of the latter method, the liquid composition containing different types of F powder and the liquid dispersion medium may further contain the polyoxyalkylene modified polydimethylsiloxane or other surfactant.
  • a complex having a base material and a calcined product of F polymer can be obtained.
  • the composite include a laminate having a base material and a polymer layer containing an F polymer (hereinafter, also referred to as “F layer”) (hereinafter, also referred to as “this laminate”), and sizing with an F polymer.
  • F layer a polymer layer containing an F polymer
  • this laminate a polymer layer containing an F polymer
  • this laminate examples thereof include treated fibers, prepregs containing fibers sized with an F polymer and a matrix resin, and fiber-reinforced composite materials formed from such prepregs.
  • the dispersion liquid is coated on the surface of the sheet base material to form a liquid film, and the liquid film is heated to remove the liquid dispersion medium to form a dry film, and further dried.
  • the present laminate having the F layer on the surface of the sheet substrate can be obtained.
  • the sheet base material include metal substrates such as copper, nickel, aluminum, titanium, metal foils such as alloys thereof, heat-resistant resin films, and prepregs which are precursors of fiber-reinforced resin substrates.
  • the heat-resistant resin film is a heat-resistant resin such as polyimide, polyarylate, polysulfone, polyallylsulfone, polyamide, polyetheramide, polyphenylene sulfide, polyallyl etherketone, polyamideimide, liquid crystal polyester, liquid crystal polyesteramide, and F polymer. It is a film containing one or more kinds, and may be a single-layer film or a multilayer film. As the F polymer contained in the heat-resistant resin film, PTFE, PFA and FEP are preferable.
  • any method may be used as long as a wet film, which is a stable liquid film composed of the present dispersion, is formed on the surface of the sheet base material. Examples thereof include a discharge method and a dipping method, and a coating method is preferable.
  • the liquid film is dried, the liquid film is heated at a temperature at which the liquid dispersion medium volatilizes, and the dry film is formed on the surface of the sheet substrate.
  • the heating temperature is preferably + 50 ° C. or lower, which is the boiling point of the liquid dispersion medium, and more preferably equal to or lower than the co-boiling point.
  • the specific temperature during drying is preferably 70 to 200 ° C.
  • Air may be blown in the step of removing the liquid dispersion medium.
  • the liquid dispersion medium does not necessarily have to be completely volatilized, and may be volatilized to the extent that the layer shape after holding is stable and the self-supporting film can be maintained.
  • the temperature at the time of firing the F polymer is preferably 380 ° C. or lower.
  • the heating may be performed under either normal pressure or reduced pressure.
  • the heating atmosphere may be any of an oxidizing gas atmosphere such as oxygen gas, a reducing gas atmosphere such as hydrogen gas, and an inert gas atmosphere such as helium gas, neon gas, argon gas, and nitrogen gas.
  • the heating time is preferably 0.1 to 30 minutes, more preferably 0.5 to 20 minutes.
  • the thickness of the F layer is preferably 0.1 to 150 ⁇ m. Specifically, when the sheet base material is a metal foil, the thickness of the F layer is preferably 1 to 30 ⁇ m. When the sheet base material is a heat-resistant resin film, the thickness of the F layer is preferably 1 to 150 ⁇ m.
  • the peel strength between the F layer and the sheet substrate is preferably 10 N / cm or more, more preferably 15 N / cm or more. The peel strength is preferably 100 N / cm or less.
  • the present dispersion may be applied only to one surface of the sheet base material, or may be applied to both sides of the sheet base material.
  • the sheet substrate and the present laminate having an F layer on one surface of the sheet substrate are obtained, and in the latter, the present laminate having an F layer on both the surfaces of the sheet substrate and the sheet substrate is obtained. Is obtained. Since the latter laminated body is less likely to warp, it is excellent in handleability during its processing.
  • the present laminate having the F layer on both surfaces of the base material layer is obtained by immersing the base material in the main dispersion liquid, applying the main dispersion liquid to both surfaces of the base material, and then passing the base material through a firing furnace and heating. Is preferable.
  • the base material after immersing the base material in the main dispersion liquid, it is more preferable to heat the base material by passing it through a firing furnace while pulling it up from the main dispersion liquid.
  • the direction in which the base material is pulled up and passed through the firing furnace is preferably vertically upward. In this case, a smooth F layer is likely to be formed.
  • the base material After pulling up the base material vertically upward, the base material may be further heated while being pulled down vertically, or the base material may be pulled down without heating to take over the base material. Further, the amount of the present dispersion liquid to be applied to the base material can be adjusted by passing the base material to which the present dispersion liquid is attached between a pair of rolls.
  • Such a laminated body can be suitably manufactured by using an apparatus having a dip coater and a firing furnace.
  • the firing furnace include a vertical firing furnace.
  • a glass cloth coating device manufactured by Tabata Machinery Co., Ltd. can be mentioned.
  • Specific examples of the present laminate include a metal foil, a metal-clad laminate having an F layer on at least one surface of the metal foil, a polyimide film, and a multilayer film having an F layer on both surfaces of the polyimide film. Can be mentioned.
  • the present laminate has an F layer having excellent electrical characteristics, it is suitable as a printed circuit board material, and can be specifically used for manufacturing a printed circuit board as a flexible metal-clad laminate or a rigid metal-clad laminate. It can be suitably used for manufacturing a flexible printed circuit board as a flexible metal-clad laminate.
  • an interlayer insulating film may be formed on the transmission circuit, a solder resist may be laminated on the transmission circuit, or a coverlay film may be laminated on the transmission circuit. These interlayer insulating films, solder resists and coverlay films may be formed with the present dispersion.
  • the laminate is also useful as a carrier film for forming a ceramic green sheet, a carrier film for forming a secondary battery, a carrier film for forming a solid polymer electrolyte membrane, and a carrier film for forming a catalyst for a solid polymer electrolyte membrane. Is.
  • the laminate of the F layer and the base material is useful as antenna parts, printed circuit boards, aircraft parts, automobile parts, sports equipment, food industry supplies, heat dissipation parts, paints, cosmetics and the like.
  • the printed circuit board in order to prevent the temperature of the printed circuit board on which electronic components are mounted at high density, it can be used as a new printed circuit board material in place of the conventional glass epoxy board.
  • wire coating materials for aircraft electric wires enamel wire coating materials used for motors for electric vehicles, separation films, electrode binders for lithium secondary batteries or fuel cells, sliding members, etc.
  • Examples of the separation membrane include a precision filtration membrane, an ultrafiltration membrane, a reverse osmosis membrane, an ion exchange membrane, a dialysis membrane, and a gas separation membrane.
  • Examples of the sliding member include load bearings, sliding shafts, valves, bearings, bushes, seals, thrust washers, wear rings, pistons, slide switches, gears, cams, belt conveyors, and food transport belts.
  • Examples of tools include shovels, files, saws, and saws. More specifically, sealing materials for processing machines, vacuum ovens, plasma processing equipment, etc. that heat-treat under low oxygen, such as housings for personal computers and displays, electronic device materials, interior and exterior of automobiles, spattering and various dry etching. It is useful as a heat dissipation component in a processing unit such as a device.
  • this dispersion is impregnated into an insulating layer of a printed wiring board, a heat interface material, a substrate for a power module, a coil used in a power device such as a motor, and dried to form a heat conductive heat-resistant coating layer. It can also be used for applications, applications for bonding ceramic parts and metal parts to each other in in-vehicle engines, applications for imparting corrosion resistance to heat exchangers and fins or pipes that compose them, and applications for coating the inside and outside of glass containers. .. It is particularly suitable for coating to impart impact resistance.
  • the glass container include a vial, a syringe, a syringe with a needle, a cartridge type syringe, and an ampoule.
  • this dispersion liquid is a secondary battery such as a lithium ion battery, a primary battery such as a lithium battery, a radical battery, a solar cell, particularly a dye-sensitized solar cell, a fuel cell, a lithium ion capacitor, a hybrid capacitor, and an electric double layer.
  • the present dispersion when used as the coating material is preferably the present dispersion in which the liquid dispersion medium is water.
  • the F powder itself may be used as the coating material.
  • F powder may be used alone as the coating material, or the F powder and other materials (other resins, inorganic fillers, etc. that may be contained in the above-mentioned dispersion liquid) may be mixed, or the like. It may be used in combination with the material of.
  • the D50 of the F powder is preferably 1 to 8 ⁇ m or 10 to 40 ⁇ m.
  • the present dispersion liquid further containing a conductive filler can be suitably used in applications requiring conductivity, for example, in the field of printed electronics.
  • the energizing elements in printed circuit boards, sensor electrodes, displays, backplanes, RFID (radio frequency identification), photovoltaic power generation, lighting, disposable electronic devices, automobile heaters, electromagnetic wave (EMI) shields, membrane switches, etc. Can be used in manufacturing.
  • the fired product obtained from this dispersion liquid can be used as an adhesive for bonding electronic components such as IC chips, resistors, and capacitors mounted on the substrate in semiconductor elements, high-density substrates, module components, etc., and circuit boards. It can be used for bonding heat dissipation plates and LED chips to substrates.
  • the fired product can also be used as a conductive bonding material (used as a substitute for solder bonding) between the circuit wiring and the electronic component in the mounting process of the electronic component. It can also be used as an adhesive between ceramic parts and metal parts in an in-vehicle engine.
  • the fired product can also be used for the purposes described in paragraph number [0149] of International Publication No. 2016/017801.
  • the present dispersion is applied to the surface of the fiber and the liquid dispersion medium is evaporated to obtain a sized fiber to which the F polymer is surface-adhered.
  • the F polymer that adheres to the surface of the fiber is preferably a fired product of the F polymer.
  • the sizing-treated fiber to which the fired product of the F polymer is adhered to the surface is obtained by evaporating the liquid dispersion medium from the fiber to which the present dispersion is applied and further heat-treating the F polymer to be fired.
  • the heating for evaporation of the liquid dispersion medium and the firing of the F polymer can be performed in the same manner as the heating for forming the F layer described above.
  • the fibers include glass fibers such as E glass, D glass, L glass, S glass, T glass, Q glass, UN glass, NE glass and spherical glass; aramid fiber, polyolefin fiber, modified polyphenylene ether fiber, vinylon fiber and rayon.
  • Organic fibers such as fibers, polyester fibers and natural fibers; boron fibers, carbon fibers, metal fibers are mentioned, and carbon fibers are preferable.
  • Examples of the carbon fiber include pitch type, rayon type, polyacrylonitrile (PAN) type, single-walled carbon nanotube, multi-walled carbon nanotube, and carbon nanofiber, and acrylonitrile (PAN) type is preferable.
  • the shape of the fiber may be any of chopped strands, surfing, roving or mats, woven fabrics, non-woven fabrics and the like thereof. Further, the fiber length and the cross-sectional shape of the fiber are not particularly limited.
  • the sizing-treated fiber may be used as a fiber bundle or as a sheet-shaped reinforcing fiber material.
  • the sizing-treated fiber may be used as a continuous fiber or may be a discontinuous fiber.
  • the fibers sized using this dispersion have excellent adhesion to the matrix resin and also have high impregnation property of the matrix resin into the fiber bundle. Therefore, from such fibers, prepregs and fibers having excellent mechanical properties can be used. Easy to obtain reinforced composite material.
  • the prepreg can be produced by impregnating a matrix resin or a matrix resin composition with sized fibers, drying and semi-curing.
  • the matrix resin polysulfone, polyphenylsulfone, polyethersulfone, aromatic polyetherketone, polyetherimide, polyphenylene sulfide, and liquid crystal polyester are preferable.
  • a fiber-reinforced composite material can be obtained by laminating prepregs and heating the matrix resin while applying pressure to the laminate. The F polymer may be fired when the matrix resin is heated.
  • the fiber-reinforced composite material may be laminated with other substrates.
  • substrates include metal substrates, heat-resistant resin films, and prepregs that are precursors of fiber-reinforced resin plates.
  • Such a fiber-reinforced composite material is suitably used for applications that require strength, wear resistance, chemical resistance, flame retardancy, and low vibration resistance.
  • exteriors, interiors, structural members of transportation equipment such as automobiles, motorcycles, and aircraft, sliding parts such as gears and bearings, insulating parts, tension ropes, sports equipment such as rackets and bats, industrial machinery, robots, and medical equipment.
  • a complex having the base material and the fired product of the F polymer can be obtained.
  • the complex include the same as the complex obtained from the present dispersion described above, and the production method and use thereof are the same as the production method and use in the complex obtained from the present dispersion.
  • the present invention is not limited to the configuration of the above-described embodiment.
  • the powder dispersion of the present invention may be added to any other configuration or may be replaced with any configuration that exhibits the same function in the configuration of the embodiment.
  • the method for producing a complex of the present invention may be added to any other step of an arbitrary purpose in the configuration of the embodiment, or may be replaced with an arbitrary step exhibiting the same function.
  • Powder 1 Powder consisting of Polymer 1 (melting temperature: 300 ° C.) containing 97.9 mol%, 0.1 mol%, and 2.0 mol% of TFE units, NAH units, and PPVE units in this order (D50: 2. 1 ⁇ m)
  • Powder 2 Powder (D50: 1.8 ⁇ m) composed of Polymer 2 (melting temperature 305 ° C.) containing 97.5 mol% and 2.5 mol% of TFE units and PPVE units in this order.
  • Powder 3 consisting of non-heat-meltable PTFE (D50: 0.3 ⁇ m)
  • the polymer 1 has 1000 carbonyl group-containing groups and the polymer 2 has 40 carbon groups per 1 ⁇ 10 6 carbon atoms in the main chain.
  • Surfactant 1 Polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane having a dimethylsiloxane unit in the main chain and an oxyethylene group in the side chain (weight average molecular weight: 1600, dispersibility: 1.5, HLB value: 13, static Surface tension: 25 mN / m, dynamic surface tension of 0.1 mass% aqueous solution: 30 mN / m)
  • Surfactant 2 Polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane having a dimethylsiloxane unit in the main chain and an oxyethylene group at the end of the main chain (weight average molecular weight: 1000, dispersibility: 1.1, HLB value: 14, static Target surface tension: 25 mN / m, dynamic surface tension: 30 mN / m)
  • Surfactant 3 Polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane (weight average molecular weight: 4000, dispersity 2.1, HLB value: 16, static surface
  • Surfactant 4 Polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxane (weight average molecular weight 1800, dispersion 1.9, HLB value: 8, static surface tension: 30 mN / m, dynamic surface tension: 42 mN / m)
  • Surfactant 5 Polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxane (weight average molecular weight 1700, dispersion 1.8, HLB value: 19, static surface tension: 27 mN / m, dynamic surface tension: 36 mN / m)
  • Surfactant 6 Polyethylene glycol trimethylnonyl ether
  • the surfactants 4 and 5 are polyoxyalkylene group-containing polyorganosiloxanes different from the polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane.
  • Dispersion solution 1 A water dispersion of PTFE containing 60% by mass of powder 3 (manufactured by AGC, "Product No. AD-911E").
  • Example 2 Production example of powder dispersion (Example 1) First, powder 1, surfactant 1, and ammonia water were put into the pot, and zirconia balls were put into the pot. Then, the pot was rolled at 150 rpm for 1 hour to prepare the composition 1. The composition 1 and the dispersion liquid 1 were put into another pot, and the zirconia balls were put into the pot. Then, the pot is rolled at 150 rpm for 1 hour, and powder 1 (5 parts by mass), powder 3 (45 parts by mass), surfactant 1 (0.25 parts by mass), and ammonia water (47.5 parts by mass) are added. A powder dispersion 1 having a viscosity of 20 mPa ⁇ s and a pH of 10 was obtained.
  • Example 6 was obtained from the powder dispersion liquid 2 in the same manner as in Example 1 except that the type of the powder and the type of the surfactant were changed as shown in Table 1 below.
  • ⁇ means that the powder dispersion liquid contains ammonia
  • - means that the powder dispersion liquid does not contain ammonia.
  • the pot was rolled at 150 rpm for 1 hour, containing powder 1 (40 parts by mass), surfactant 1 (2 parts by mass), and aqueous ammonia (58 parts by mass), having a viscosity of 30 mPa ⁇ s and a pH of 10.
  • a powder dispersion 7 was obtained.
  • Example 8 and 9 Powder dispersions 8 and 9 were obtained in the same manner as in Example 7 except that the types of surfactants were changed as shown in Table 1 below.
  • Example 10 The powder dispersion liquid 10 was obtained in the same manner as in Example 7 except that the type of the surfactant was changed as shown in Table 1 below and water was used instead of ammonia water.
  • the degree of change in hue of the powder dispersions 1 to 3 after long-term storage was smaller than that of the powder dispersions 4 to 6.
  • the powder dispersions 7 and 8 had a smaller degree of change in hue when stored for a long period of time than the powder dispersions 9 and 10.
  • the powder dispersion liquid 1 was applied to the surface of a long copper foil (thickness 18 ⁇ m) using a bar coater to form a liquid film.
  • the copper foil on which the liquid film was formed was passed through a drying oven at 120 ° C. for 5 minutes and dried by heating to obtain a dry film.
  • the dry membrane was heated at 380 ° C. for 3 minutes in a nitrogen oven.
  • a laminate 1 having a copper foil and a polymer layer (thickness 5 ⁇ m) as a fired product containing a melt-fired product of powder 1 and powder 3 on the surface thereof was manufactured.
  • the laminated bodies 2 to 10 were manufactured in the same manner as the laminated body 1 except that the powder dispersion liquid 1 was changed from the powder dispersion liquid 2 to 10 respectively.
  • Evaluation 4-1 Dispersion stability of powder dispersions After storing each powder dispersion in a container at 25 ° C. for 24 hours, the dispersibility was visually confirmed and the dispersion stability was evaluated according to the following criteria. The same applies to the evaluation criteria for dispersion stability after storage for 60 days.
  • evaluation criteria ⁇ : Aggregates are not visible.
  • X It can be visually confirmed that the agglomerates are also settled on the bottom of the container. When agitated with shearing, it redisperses uniformly.
  • Example 11 First, powder 1, surfactant 1, surfactant 6, and ammonia water were put into the pot, and zirconia balls were put into the pot. Then, the pot is rolled at 150 rpm for 1 hour to contain powder 1 (40 parts by mass), surfactant 1 (2 parts by mass), surfactant 6 (2 parts by mass), and aqueous ammonia (56 parts by mass). A powder dispersion 11 () having a viscosity of 30 mPa ⁇ s and a pH of 10 was obtained. The laminated body 11 was manufactured in the same manner as the laminated body 1 except that the powder dispersion liquid 1 was changed to the powder dispersion liquid 11. The evaluation results regarding the dispersion stability, defoaming property and surface smoothness of the powder dispersion liquid 11 were all " ⁇ ".
  • Example 12 In the same operation as in Example 11, powder 1 (40 parts by mass), surfactant 1 (0.5 parts by mass), surfactant 6 (3.5 parts by mass), and aqueous ammonia (56 parts by mass) are contained. , A powder dispersion 11 having a viscosity of 33 mPa ⁇ s and a pH of 10 was obtained.
  • the laminated body 12 was manufactured in the same manner as the laminated body 1 except that the powder dispersion liquid 1 was changed to the powder dispersion liquid 12.
  • the evaluation results regarding the dispersion stability, defoaming property and surface smoothness of the powder dispersion liquid 12 were all " ⁇ ". Further, the dispersion stability of the powder dispersions 7, 11 and 12 stored at 25 ° C. for 60 days was “x”, “ ⁇ ”, and “ ⁇ ” in this order.
  • the powder dispersion of the present invention is excellent in dispersion stability, handleability and long-term storage property, and is a laminate having a fired product having physical characteristics based on F polymer, sizing-treated fibers, prepregs, fiber-reinforced composite materials and the like. It can be used for producing a composite such as an impregnated product of.
  • the composite of the present invention is useful as antenna parts, printed substrates, aircraft parts, automobile parts, sports equipment, food industry supplies, paints, cosmetics, etc., and specifically, wire covering materials such as aircraft electric wires.

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Abstract

【課題】テトラフルオロエチレン系ポリマーと所定のポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンと液状分散媒とを含む、パウダー分散液、並びに、テトラフルオロエチレン系ポリマーの物性を高度に具備した焼成物を有する複合体の提供。 【解決手段】本発明のパウダー分散液は、テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、液状分散媒と、重量平均分子量が３０００以下であり、かつ、Ｇｒｉｆｆｉｎ式から算出されるＨＬＢ値が１から１８であるポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンとを含む。本発明の複合体は、本発明のパウダー分散液を表面に付与し加熱して製造できる。

Description

パウダー分散液および複合体の製造方法
　本発明は、パウダー分散液および複合体の製造方法に関する。
　高周波信号の伝送に用いられるプリント配線基板は、優れた伝送特性が要求される。伝送特性の高いプリント配線基板の絶縁層材料として、比誘電率および誘電正接が低い、テトラフルオロエチレン系ポリマーが注目されている。かかるポリマーを含む絶縁層を形成する材料として、テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと液状分散媒とを含むパウダー分散液が知られている。
　テトラフルオロエチレン系ポリマーの表面張力は概して低く、そのパウダーは分散性が低い。パウダー分散液の分散安定性を向上するために、特許文献１、２および３には、所定の界面活性剤の配合が、それぞれ提案されている。
特開２００９－１６１６１６号公報 特開２０１２－０８２４３７号公報 国際公開２０１４／０１０９６８号
　しかし、かかるパウダー分散液は、泡立ちやすく、それ自体を調合する際や、それと樹脂ワニス等の他の成分を混合する際や、それを塗工する際のハンドリング性が低かった。また、かかる分散液を長期保管するためには、ｐＨ、粘度、均一性等の液物性を管理する必要があった。
　更に、これらの物性と分散安定性とに優れたパウダー分散液を得るためには、他の添加剤が必要になりやすく、その調製が煩雑である。かかる課題は、シリコーン系界面活性剤や、フィブリル性の高いポリテトラフルオロエチレンのパウダーを使用する際に、顕著になりやすかった。
　さらに、かかるパウダー分散液から焼成物を生成すると、界面活性剤の残留や分解のために、焼成物の電気特性または表面平滑性等の物性を損ないやすかった。
　本発明の目的は、分散安定性、ハンドリング性、および長期保管性に優れたパウダー分散液の提供にある。かかるパウダー分散液からは、テトラフルオロエチレン系ポリマーに基づく物性に優れた焼成物を有する複合体を容易に製造できる。
　本発明は、下記の態様を有する。
　［１］　テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、液状分散媒と、重量平均分子量が３０００以下であり、かつ、Ｇｒｉｆｆｉｎ式から算出されるＨＬＢ値が１から１８であるポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンとを含むパウダー分散液。
　［２］　前記ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンの静的表面張力が、２８ｍＮ／ｍ以下である、前記［１］のパウダー分散液。
　［３］　前記ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンの動的表面張力が、４０ｍＮ／ｍ以下である、前記［１］または［２］のパウダー分散液。
　［４］　前記ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンのＨＬＢ値が、１０から１６である、前記［１］から［３］のいずれかのパウダー分散液。
　［５］　前記ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンの分子量分散度が、２．０未満である、前記［１］から［４］のいずれかのパウダー分散液。
　［６］　前記ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンにおける、オキシアルキレン基の重合度が２から１００であり、かつ、ジメチルシロキサンの重合度が２から１００である、前記［１］から［５］のいずれかのパウダー分散液。
　［７］　前記ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンが、主鎖にジメチルシロキサンの単位を含み、側鎖にオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンである、前記［１］から［６］のいずれかのパウダー分散液。
　［８］　前記ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンが、主鎖にジメチルシロキサンの単位を含み、主鎖末端にオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンである、前記［１］から［６］のいずれかのパウダー分散液。
　［９］　前記テトラフルオロエチレン系ポリマーが、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位を含み、全単位に対してペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位を１から５モル％含む、溶融温度が２６０から３２０℃であるテトラフルオロエチレン系ポリマーである、前記［１］から［８］のいずれかのパウダー分散液。
　［１０］　前記パウダーが、ポリテトラフルオロエチレンの第１パウダーと、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位を含み、全単位に対してペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位を１から５モル％含む、溶融温度が２６０から３２０℃であるテトラフルオロエチレン系ポリマーの第２パウダーとを含み、前記第１パウダーと前記第２パウダーとの合計に占める前記第２パウダーの割合が、２５質量％以下である、前記［１］から［９］のいずれかのパウダー分散液。
　［１１］　エステル型界面活性剤、エーテル型界面活性剤、エステルエーテル型界面活性剤、アルカノールアミド型界面活性剤、アルキルグリコキシド、および高級アルコールからなる群から選ばれる少なくとも１種のノニオン性界面活性剤をさらに含む、前記［１］から［１０］のいずれかのパウダー分散液。
　［１２］　前記液状分散媒が水を含む、前記［１］から［１１］のいずれかのパウダー分散液。
　［１３］　前記パウダー分散液のｐＨが６から１２である、前記［１２］のパウダー分散液。
　［１４］　テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、主鎖にジメチルシロキサンの単位を含み、側鎖にオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサン、または、主鎖にジメチルシロキサンの単位を含み、主鎖末端にオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンと、少なくとも水を含む液状分散媒とを含む、粘度が４００ｍＰａ・ｓ未満であるパウダー分散液。
　［１５］　前記［１］から［１４］のいずれかのパウダー分散液を、基材の表面にコーティングし、加熱して、前記テトラフルオロエチレン系ポリマーの焼成物を生成し、前記基材と前記焼成物とを有する複合体を得る、複合体の製造方法。
　本発明によれば、分散安定性、ハンドリング性、および長期保管性を具備した、テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダー分散液が得られる。また、本発明によれば、電気物性等のテトラフルオロエチレン系ポリマーの物性を高度に具備するとともに、表面平滑性等の物性に優れた焼成物を有する複合体が得られる。
　以下の用語は、以下の意味を有する。
　「平均粒子径（Ｄ５０）」は、レーザー回折・散乱法によって求められる、パウダーまたはフィラー等の対象物の体積基準累積５０％径である。すなわち、レーザー回折・散乱法によって粒度分布を測定し、粒子の集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その累積カーブ上で累積体積が５０％となる点の粒子径である。
　「溶融温度」は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で測定したポリマーの融解ピークの最大値に対応する温度である。
　「ガラス転移点（Ｔｇ）」は、動的粘弾性測定（ＤＭＡ）法でポリマーを分析して測定される値である。
　「パウダー分散液の粘度」は、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃で回転数が６０ｒｐｍの条件下で測定される粘度である。測定を３回繰り返し、３回分の測定値の平均値とする。
　「パウダー分散液のチキソ比」は、回転数が３０ｒｐｍの条件で測定される粘度を、回転数が６０ｒｐｍの条件で測定される粘度で除して算出される値である。それぞれの粘度の測定は、３回繰り返し、３回分の測定値の平均値とする。
　「パウダーの比表面積」は、ガス吸着（定容法）ＢＥＴ多点法でパウダーを測定し算出される値であり、ＮＯＶＡ４２００ｅ（Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用して求められる。
　「ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンの重量平均分子量」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の重量平均分子量として求められる。
　「ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンのＨＬＢ値」は、Ｇｒｉｆｆｉｎ式にて算出される値であり、分子中のポリオキシアルキレン部分の分子量をオルガノポリシロキサンの分子量で除した値を２０倍して求められる。
　「静的表面張力」は、Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法によって自動表面張力計ＣＢＶＰ－Ｚ型（協和界面科学株式会社製）を使用し、ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンの０．１質量％水溶液を用いて求められる。
　「動的表面張力」は、ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンの０．１質量％水溶液の、２５℃における、最大泡圧法の気泡の発生周期６Ｈｚでの動的表面張力であり、英弘精機株式会社製の動的表面張力計シータｔ６０のセンサーを水溶液に浸漬して測定される値である。
　ポリマーにおける「単位」とは、モノマーの重合により形成された前記モノマーに基づく原子団を意味する。単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、ポリマーを処理することによって前記単位の一部が別の構造に変換された単位であってもよい。以下、モノマーａに基づく単位を、単に「モノマーａ単位」とも記す。
　本発明のパウダー分散液（以下、「本分散液」とも記す。）は、テトラフルオロエチレン系ポリマー（以下、「Ｆポリマー」とも記す。）のパウダー（以下、「Ｆパウダー」とも記す。）と、液状分散媒と、重量平均分子量が３０００以下であり、かつ、Ｇｒｉｆｆｉｎ式から算出されるＨＬＢ値が１から１８であるポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンを含む、Ｆパウダーが粒子状に分散した分散液である。なお、前記ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンは、ノニオン性の化合物である。
　本分散液は、分散安定性とハンドリング性と長期保管性とに優れる。本分散液から形成される焼成物は、電気特性等の、テトラフルオロエチレン系ポリマーに基づく物性に優れ、表面平滑性にも優れる。
　その理由は必ずしも明確ではないが、以下の様に考えられる。
　ノニオン性界面活性剤は、Ｆパウダーの分散液に用いた場合、Ｆパウダーの表面に対して相互作用し、Ｆパウダーの分散安定性を向上させる一方、分散液の液表面に集合して、その表面張力を弱める作用がある。そのため、分散液の消泡性が悪化してハンドリング性が低下し、かつ、他の材料との混合性が低下しやすくなる。
　特に、シリコーン系界面活性剤は、その分子構造から、概してＦパウダーとの相互作用が充分ではなく、前記傾向が顕著になりやすい。例えば、Ｆパウダーの分散安定性を発現させるためには、その配合量を増やす必要があり、そのままでは分散液のハンドリング性と混合性とが必然的に低下してしまう。
　一方、本分散液におけるポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンは、重量平均分子量が小さく、ＨＬＢ値が所定の範囲にあるノニオン性の化合物であり、その疎水性と親水性とが高度にバランスしたシリコーン系界面活性剤であるとも言える。
　かかるポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンは、そのポリマー鎖長が短く、Ｆパウダーの表面を覆いやすい観点からも、Ｆパウダーとの相互作用が亢進しやすいと考えられる。つまり、かかるポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンがＦパウダーに高度に付着するため、本分散液においては、分散安定性が選択的に向上して、液物性の低下が抑制されたと考えられる。
　また、重量平均分子量の小さいポリオキシアルキレン変性ジメチルシロキサンは、熱分解性に優れるため、本分散液を加熱して焼成物を形成する際に分解しやすい。その結果、焼成物がＦポリマーに基づく物性を高度に具備しやすい。
　本発明におけるＦポリマーは、テトラフルオロエチレン（以下、「ＴＦＥ」とも記す。）に基づく単位（以下、「ＴＦＥ単位」とも記す。）を含むポリマーである。
　Ｆポリマーは、熱溶融性であってもよく、非熱溶融性であってもよい。
　熱溶融性のＦポリマーの溶融温度は、１８０℃以上が好ましく、２００から３２５℃がより好ましく、２６０から３２０℃がさらに好ましい。
　Ｆポリマーの３８０℃における溶融粘度は、１×１０２から１×１０６Ｐａ・ｓが好ましい。
　Ｆポリマーのガラス転移点は、３０から１５０℃が好ましく、７５から１２５℃がより好ましい。
　Ｆポリマーのフッ素含有量は、７０質量％以上が好ましく、７２から７６質量％がより好ましい。
　Ｆポリマーとしては、ポリテトラフルオロエチレン（以下、「ＰＴＦＥ」とも記す。）、ＴＦＥ単位とエチレンに基づく単位とを含むポリマー（以下、「ＥＴＦＥ」とも記す。）、ＴＦＥ単位とプロピレンに基づく単位とを含むポリマー、ＴＦＥ単位とペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）（以下、「ＰＡＶＥ」とも記す。）に基づく単位（以下、「ＰＡＶＥ単位」とも記す。）とを含むポリマー（以下、「ＰＦＡ」とも記す。）、ＴＦＥ単位とヘキサフルオロプロピレン（以下、「ＨＦＰ」とも記す。）に基づく単位とを含むポリマー（以下、「ＦＥＰ」とも記す。）、ＴＦＥ単位とフルオロアルキルエチレンに基づく単位とを含むポリマー、ＴＦＥ単位とクロロトリフルオロエチレンに基づく単位とを含むポリマーが挙げられ、ＰＦＡまたはＦＥＰが好ましく、ＰＦＡがより好ましい。前記ポリマーは、さらに他のコモノマーに基づく単位を含んでいてもよい。
　ＰＴＦＥとしては、低分子量ＰＴＦＥ、変性ＰＴＦＥが挙げられる。なお、低分子量ＰＴＦＥまたは変性ＰＴＦＥには、ＴＦＥと極微量のコモノマー（ＨＦＰ、ＰＡＶＥ、ＦＡＥ等）のコポリマーも包含される。
　ＰＡＶＥとしては、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ３またはＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（以下、「ＰＰＶＥ」とも記す。）が好ましく、ＰＰＶＥがより好ましい。
　Ｆポリマーは、酸素含有極性基を有するのが好ましい。この場合、本分散液は、分散安定性に優れやすく、本分散液から得られるポリマー層等の焼成物が、電気特性、表面平滑性、接着性等の物性に優れやすい。
　前記酸素含有極性基は、Ｆポリマー中のモノマー単位に含まれていてもよく、Ｆポリマーの主鎖の末端基に含まれていてもよい。後者の態様としては、重合開始剤、連鎖移動剤等に由来する末端基として前記酸素含有極性基を有するＦポリマーが挙げられる。
　酸素含有極性基は、水酸基含有基またはカルボニル基含有基が好ましく、カルボニル基含有基がより好ましい。
　水酸基含有基は、アルコール性水酸基を含有する基が好ましく、－ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ又はＣ（ＣＦ３）２ＯＨがより好ましい。
　カルボニル基含有基は、カルボニル基（＞Ｃ（Ｏ））を含む基であり、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アミド基、イソシアネート基、カルバメート基（－ＯＣ（Ｏ）ＮＨ２）、酸無水物残基（－Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｏ）－）、イミド残基（－Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）－等）またはカーボネート基（－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－）が好ましく、酸無水物残基がより好ましい。
　Ｆポリマーがカルボニル基含有基を有する場合、Ｆポリマーにおけるカルボニル基含有基の数は、主鎖炭素数１×１０６個あたり、１０から５０００個が好ましく、５０から４０００個がより好ましく、１００から２０００個がさらに好ましい。この場合、本分散液が分散安定性とハンドリング性と長期保管性とに優れやすい。なお、Ｆポリマーにおけるカルボニル基含有基の数は、ポリマーの組成または国際公開２０２０／１４５１３３号に記載の方法によって定量できる。
　Ｆポリマーは、ＰＡＶＥ単位を含み、全単位に対してＰＡＶＥ単位を１から５モル％含む、溶融温度が２６０から３２０℃であるテトラフルオロエチレン系ポリマーが好ましく、ＰＡＶＥ単位を含み、全モノマー単位に対してＰＡＶＥ単位を１．５から３モル含み、酸素含有極性基を有するポリマー（１）、またはＰＡＶＥ単位を含み、全モノマー単位に対してＰＡＶＥ単位を２から５モル％含む、酸素含有極性基を有さないポリマー（２）がより好ましい。これらのポリマーは、ポリマー層等の焼成物中において微小球晶を形成するため、得られる焼成物の特性が向上しやすい。
　ポリマー（１）は、ＴＦＥ単位と、ＰＡＶＥ単位と、水酸基含有基またはカルボニル基含有基を有するモノマーとを含むポリマーか、ＴＦＥ単位とＰＡＶＥ単位とを含み主鎖末端基に水酸基含有基またはカルボニル基含有基を有するポリマーが好ましく、前者のポリマーがより好ましい。ポリマー（１）は、全単位に対して、ＴＦＥ単位を９４から９８．４９モル％、ＰＡＶＥ単位を１．５から３モル％、および前記モノマーに基づく単位を０．０１から３モル％、それぞれ含むのが好ましい。
　また、前記モノマーは、無水イタコン酸、無水シトラコン酸または５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物（別称：無水ハイミック酸；以下、「ＮＡＨ」とも記す。）が好ましい。
　ポリマー（１）の具体例としては、国際公開第２０１８／１６６４４号に記載されるポリマーが挙げられる。
　ポリマー（２）は、ＴＦＥ単位およびＰＡＶＥ単位のみからなり、全モノマー単位に対して、ＴＦＥ単位を９５から９８モル％、ＰＡＶＥ単位を２から５モル％含有するのが好ましい。
　ポリマー（２）におけるＰＡＶＥ単位の含有量は、全モノマー単位に対して、２．１モル％以上が好ましく、２．２モル％以上がより好ましい。
　なお、ポリマー（２）が酸素含有極性基を有さないとは、ポリマー主鎖を構成する炭素原子数の１×１０６個あたり、ポリマーが有する酸素含有極性基の数が、５００個未満であることを意味する。酸素含有極性基の数は、１００個以下が好ましく、５０個未満がより好ましい。酸素含有極性基の数の下限は、通常、０個である。
　ポリマー（２）は、ポリマー鎖の末端基として酸素含有極性基を生じないような、重合開始剤や連鎖移動剤等を使用して製造してもよく、酸素含有極性基を有するＦポリマーをフッ素化処理して製造してもよい。フッ素化処理の方法としては、フッ素ガスを使用する方法（特開２０１９－１９４３１４号公報等を参照）が挙げられる。
　本発明におけるＦパウダーは、Ｆポリマーを含有するパウダーであり、Ｆパウダー中のＦポリマーの含有量は、８０質量％以上が好ましく、１００質量％がより好ましい。
　Ｆパウダーは、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。２種のＦパウダーを用いる場合、ＰＴＦＥの第１パウダーと、ＰＡＶＥ単位を含み、全単位に対してＰＡＶＥ単位を１から５モル％含む、溶融温度が２６０から３２０℃であるＦポリマーの第２パウダーとを組み合わせて用いるのが好ましい。この場合、第１パウダーと第２パウダーとの合計に占める第２パウダーの割合は、２５質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。また、この場合の割合は、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。
　かかる本分散液は、分散安定性とハンドリング性と長期保管性とに優れやすいだけでなく、ＰＴＦＥに基づく物性に優れた、接着性の焼成物を得やすい。
　また、この場合、第１パウダーのＤ５０が０．１から１μｍであり、第２パウダーのＤ５０が０．１から１μｍである態様、第１パウダーのＤ５０が０．１から１μｍであり、第２パウダーのＤ５０が１から４μｍである態様が好ましい。第２パウダーは、前記ポリマー（１）のパウダーおよび前記ポリマー（２）のパウダーが挙げられ、ポリマー（１）のパウダーであるのが好ましい。
　Ｆパウダーは、Ｆポリマーとは異なるポリマーまたは無機物を含んでもよい。
　異なるポリマーとしては、芳香族ポリエステル、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンオキシド、マレイミドが挙げられる。
　無機物としては、酸化ケイ素（シリカ）、金属酸化物（酸化ベリリウム、酸化セリウム、アルミナ、ソーダアルミナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン等）、窒化ホウ素、メタ珪酸マグネシウム（ステアタイト）が挙げられる。
　Ｆポリマーとは異なるポリマーまたは無機物を含むＦパウダーは、Ｆポリマーをコアとし、Ｆポリマーとは異なるポリマーまたは無機物をシェルに有するコアシェル構造を有するか、Ｆポリマーをシェルとし、Ｆポリマーとは異なるポリマーまたは無機物をコアに有するコアシェル構造を有するのが好ましい。かかるＦパウダーは、例えば、Ｆポリマーのパウダーと、Ｆポリマーとは異なるポリマーまたは無機物のパウダーとを衝突または凝集等により合着させて得られる。
　ＦパウダーのＤ５０は、１００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がより好ましく、８μｍ以下がさらに好ましい。ＦパウダーのＤ５０は、０．１μｍ以上が好ましく、０．３μｍ以上がより好ましく、１μｍ以上がさらに好ましい。特に、Ｆポリマーがポリマー（１）である場合、本分散液におけるＦパウダーのＤ５０は、１から８μｍであるのが好ましい。
　Ｆパウダーが、第１パウダーと第２パウダーとを含む場合、ＦパウダーのＤ５０は、０．１から５μｍが好ましく、０．１から３μｍがより好ましい。
　Ｆパウダーの比表面積は、１から８ｍ２／ｇが好ましく、１から３ｍ２／ｇがより好ましい。かかるＤ５０が小さく、微粒子状のＦパウダーであっても、上述した作用機構により、本分散液は、分散安定性とハンドリング性と長期保管性とに優れやすい。
　本発明におけるポリオキシアルキレン変性ジメチルシロキサンは、親水基としてポリオキシアルキレン構造を、疎水基としてポリジメチルシロキサン構造を有する、オルガノポリシロキサンであり、線状ポリマーであるのが好ましい。
　ポリオキシアルキレン変性ジメチルシロキサンの重量平均分子量は、３０００以下であり、２５００以下であるのが好ましく、２０００以下であるのがより好ましい。重量平均分子量は、１００以上であるのが好ましく、５００以上であるのがより好ましい。この場合、上述の作用機構により、本分散液が分散安定性とハンドリング性と長期保管性とに優れやすい。また、熱分解性に優れるため、焼成物の物性を向上させやすい。
　ポリオキシアルキレン変性ジメチルシロキサンの数平均分子量は、３０００以下が好ましく、１５００以下がより好ましい。数平均分子量は、１００以上が好ましく、５００以上がより好ましい。
　ポリオキシアルキレン変性ジメチルシロキサンの分子量分散度は、２．０未満が好ましく、１．８以下がより好ましい。分子量分散度の下限は、１．０超が好ましい。
　ポリオキシアルキレン変性ジメチルシロキサンのＨＬＢ値は、１から１８であり、３以上であるのが好ましく、６以上であるのがより好ましく、１０以上であるのがさらに好ましく、１２以上であるのが特に好ましい。ＨＬＢ値は、１６以下であるのが好ましく、１５以下であるのがより好ましい。
　ポリオキシアルキレン変性ジメチルシロキサンの静的表面張力は、２８ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２６ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。静的表面張力は、１５ｍＮ／ｍ以上が好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。
　ポリオキシアルキレン変性ジメチルシロキサンの動的表面張力は、４０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３５ｍＮ／ｍ以下がより好ましい、動的表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上が好ましい。
　ポリオキシアルキレン変性ジメチルシロキサンは、主鎖にジメチルポリシロキサン単位（－（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２－）を有してもいてもよく、側鎖にジメチルポリシロキサン単位を有してもいてもよく、主鎖および側鎖の双方にジメチルポリシロキサン単位を有してもよい。
　ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンは、主鎖にジメチルシロキサンの単位を含み、側鎖にオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサン、または、主鎖にジメチルシロキサンの単位を含み、主鎖末端にオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンが好ましい。
　前者のポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンは、式－（Ｒ１）（Ｒ２）ＳｉＯ２／２－で表されるジオルガノシロキサン単位を含むのが好ましい。
　式中のＲ１は、アルキル基を示し、メチル基であるのが好ましい。
　式中のＲ２は、ポリオキシアルキレン基を有する基を示し、式－Ｘ２－Ｏ－（Ｙ２）ｎ－Ｚ２で表される基（式中、Ｘ２はアルキレン基を、Ｙ２はポリオキシアルキレン基を、Ｚ２は水素原子、アルキル基またはアシル基を、ｎは２から１００の整数を、それぞれ示す。）であるのが好ましい。
　Ｘ２としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられる。
　Ｙ２としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が挙げられる。
　Ｚ２におけるアルキル基またはアシル基としては、メチル基、アセチル基が挙げられる。
　また、ポリオキシアルキレン変性ジメチルシロキサンに含まれるオキシアルキレン基は、１種のオキシアルキレン基のみからなっていてもよく、２種以上のオキシアルキレン基からなっていてもよい。後者の場合、異種のオキシアルキレン基は、ランダム状に連結していてもよく、ブロック状に連結してもよい。
　ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンにおける、オキシアルキレン基の重合度（オキシアルキレン基の繰り返し単位数）は、２以上が好ましい。重合度は、１００以下が好ましく、５０以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましい。
　ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンにおける、ジメチルシロキサンの重合度（ジメチルシロキサン単位の繰り返し単位数）は、２以上が好ましい。かかる重合度は、１００以下が好ましく、５０以下がより好ましく、２５以下がさらに好ましい。この場合、本分散液が分散安定性とハンドリング性と長期保管性とに優れやすい。
　ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンの具体例としては、「ＢＹＫ－３４７」、「ＢＹＫ－３４９」、「ＢＹＫ－３７８」、「ＢＹＫ－３４５０」、「ＢＹＫ－３４５１」、「ＢＹＫ－３４５５」、「ＢＹＫ－３４５６」（ビックケミー・ジャパン社製）、「ＫＦ－６０１１」、「ＫＦ－６０４３」が挙げられる。
　本発明における液状分散媒は、大気圧下、２５℃にて液体の極性化合物であるのが好ましく、水、アミド、ケトンおよびエステルから選択される少なくとも１種であるのがより好ましい。
　液状分散媒の沸点は、５０から２４０℃の範囲が好ましい。
　液状分散媒は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
　かかる液状分散媒を用いると、本分散液中が分散安定性とハンドリング性と長期保管性とに優れやすい。
　液状分散媒の具体例としては、水、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、γ－ブチロラクトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、酢酸ブチル、メチルイソプロピルケトン、メチルエチルケトンが挙げられる。
　なお、液状分散媒は、他の溶媒を含有していてもよい。
　他の溶媒としては、トルエン等の脂肪族または芳香族炭化水素；グリコール；グリコールモノアルキルエーテル、グリコールモノアリールエーテル等のグリコールエーテル；グリコールモノアルキルエーテルアセテート、グリコールモノアリールエーテルアセテート等のグリコールアセテートが挙げられる。
　液状分散媒は、水を含むのが好ましい。液状分散媒における水の含有量は、８０質量％以上が好ましく、１００質量％がより好ましい。
　液状分散媒が水を含む場合、本分散液のｐＨは６から１２が好ましく、７から１１がより好ましい。この場合、本分散液は、長期保管性に優れやすい。
　本分散液のｐＨを調整するために、本分散液は、アンモニアまたはアミン類を含んでいてもよい。
　アミン類の具体例としては、エタノールアミン等のアルカノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン等の第２級アミン、トリエチルアミン、Ｎ－メチルモルホリン等の第３級アミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の４級アンモニウムヒドロキシドが挙げられる。
　本分散液におけるＦポリマーの含有量は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましい。Ｆポリマーの含有量は、７０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。この場合、本分散液が分散安定性とハンドリング性と長期保管性とに優れやすく、本分散液から任意の厚さを有する焼成物を生成しやすい。
　本分散液におけるポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンの含有量は、３０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンの含有量は、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。この場合、本分散液が分散安定性とハンドリング性と長期保管性とに優れやすく、本分散液から得られる焼成物が電気特性または表面平滑性等の物性に優れやすい。
　本発明における液状分散媒の含有量は、３０から９０質量％が好ましく、５０から８０質量％がより好ましい。
　本分散液の粘度は、５ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。本分散液の粘度は、２０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、４００ｍＰａ・ｓ未満がさらに好ましく、３００ｍＰａ・ｓ未満が特に好ましい。この場合、本分散液は、塗工性に優れ、任意の厚さを有する焼成物（ポリマー層等）を形成しやすい。また、かかる範囲の粘度範囲にある本分散液は、それから得られる焼成物において、Ｆポリマーの物性が高度に発現しやすい。
　本分散液のチキソ比は、１．０以上が好ましい。本分散液のチキソ比は、３．０以下が好ましく、２．０以下がより好ましい。この場合、本分散液は、塗工性および均質性に優れ、より緻密な焼成物（ポリマー層等）を生成しやすい。
　本分散液においては、成分沈降率が６０％以上であるのが好ましく、７０％以上であるのがより好ましく、８０％以上であるのがさらに好ましい。
　ここで、成分沈降率とは、１８ｍＬの本分散液を内容積が３０ｍＬのスクリュー管に入れ、２５℃にて１４日静置した際、静置前後の、スクリュー管中の本分散液の全体の高さと沈降層（分散層）の高さとから、以下の式により算出される値である。
　成分沈降率（％）＝（沈降層の高さ）/（本分散液の全体の高さ）×１００
　なお、静置後に沈降層が確認されず、状態に変化がない場合には、本分散液の全体の高さに変化がないとして、成分沈降率は１００％とする。
　本分散液は、さらにＦポリマーと異なる他の樹脂（ポリマー）を含んでもよい。本分散液は、他の樹脂を含む場合にも分散安定性とハンドリング性と長期保管性とに優れやすい。
　他の樹脂は、熱硬化性樹脂であってもよく、熱可塑性樹脂であってもよい。
　他の樹脂としては、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂、ウレタン樹脂、エラストマー、ポリイミド、ポリアミック酸、ポリアミドイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンオキシド、液晶ポリエステル、Ｆポリマー以外のフルオロポリマーが挙げられる。
　他の樹脂としては、芳香族性ポリマーが好ましい。本分散液が芳香族性ポリマーを含む場合、本分散液から形成する焼成物が、接着性と低線膨張性とＵＶ吸収性とに優れやすい。
　芳香族性ポリマーは、芳香族ポリイミド、芳香族ポリアミドイミド、芳香族マレイミド、スチレンエラストマー等の芳香族エラストマーまたは芳香族ポリアミック酸が好ましく、芳香族ポリイミド、芳香族ポリアミドイミド、芳香族ポリアミドイミドの前駆体、芳香族マレイミド、ポリフェニレンエーテル、スチレンエラストマー等の芳香族エラストマーがより好ましく、芳香族ポリイミドまたは芳香族ポリアミック酸がさらに好ましい。
　芳香族ポリイミドは、熱可塑性であってもよく、熱硬化性であってもよい。
　熱可塑性のポリイミドとは、イミド化が完了した、イミド化反応がさらに生じないポリイミドを意味する。
　芳香族ポリイミドの具体例としては、「ネオプリム（登録商標）」シリーズ（三菱ガス化学社製）、「スピクセリア（登録商標）」シリーズ（ソマール社製）、「Ｑ－ＰＩＬＯＮ（登録商標）」シリーズ（ピーアイ技術研究所製）、「ＷＩＮＧＯ」シリーズ（ウィンゴーテクノロジー社製）、「トーマイド（登録商標）」シリーズ（Ｔ＆Ｋ　ＴＯＫＡ社製）、「ＫＰＩ－ＭＸ」シリーズ（河村産業社製）、「ユピア（登録商標）－ＡＴ」シリーズ（宇部興産社製）が挙げられる。
　芳香族ポリアミドイミドおよび芳香族ポリアミドイミドの前駆体の具体例としては、「ＨＰＣ－１０００」、「ＨＰＣ－２１００Ｄ」（いずれも昭和電工マテリアルズ社製）が挙げられる。
　スチレンエラストマーとしては、スチレン－ブタジエン共重合体、水添－スチレン－ブタジエン共重合体、水添－スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体の水素添加物、およびスチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体の水素添加物等が挙げられる。
　本分散液は、さらに無機フィラーを含んでもよい。この場合、本分散液から生成する焼成物が、電気特性と低線膨張性とに優れやすい。
　無機フィラーは、窒化物フィラーまたは無機酸化物フィラーが好ましく、窒化ホウ素フィラー、ベリリウムの酸化物のフィラーであるベリリアフィラーシリカフィラー、ウォラストナイトフィラー、タルクフィラー等のケイ酸塩フィラー、または酸化セリウムフィラー、酸化アルミニウムフィラー、酸化マグネシウムフィラー、酸化亜鉛フィラー、酸化チタンフィラー等の金属酸化物フィラーがより好ましく、シリカフィラーがさらに好ましい。
　無機フィラーは、その表面の少なくとも一部が、シランカップリング剤（３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等）で表面処理されているのが好ましい。
　無機フィラーのＤ５０は、２０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましい。Ｄ５０は、０．０１μｍ以上が好ましく、０．１μｍ以上がより好ましい。
　無機フィラーの形状は、粒状、針状（繊維状）、板状のいずれであってもよい。無機フィラーの具体的な形状としては、球状、鱗片状、層状、葉片状、杏仁状、柱状、鶏冠状、等軸状、葉状、雲母状、ブロック状、平板状、楔状、ロゼット状、網目状、角柱状が挙げられる。
　無機フィラーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　無機フィラーの好適な具体例としては、シリカフィラー（アドマテックス社製の「アドマファイン（登録商標）」シリーズ等）、ジカプリン酸プロピレングリコール等のエステルで表面処理された酸化亜鉛フィラー（堺化学工業株式会社製の「ＦＩＮＥＸ（登録商標）」シリーズ等）、球状溶融シリカフィラー（デンカ社製の「ＳＦＰ（登録商標）」シリーズ等）、多価アルコールおよび無機物で被覆処理された酸化チタンフィラー（石原産業社製の「タイペーク（登録商標）」シリーズ等）、アルキルシランで表面処理されたルチル型酸化チタンフィラー（テイカ社製の「ＪＭＴ（登録商標）」シリーズ等）、中空状シリカフィラー（太平洋セメント社製の「Ｅ－ＳＰＨＥＲＥＳ」シリーズ、日鉄鉱業社製の「シリナックス」シリーズ、エマーソン・アンド・カミング社製「エココスフイヤー」シリーズ等）、タルクフィラー（日本タルク社製の「ＳＧ」シリーズ等）、ステアタイトフィラー（日本タルク社製の「ＢＳＴ」シリーズ等）、窒化ホウ素フィラー（昭和電工社製の「ＵＨＰ」シリーズ、デンカ社製の「デンカボロンナイトライド」シリーズ（「ＧＰ」、「ＨＧＰ」グレード）等）が挙げられる。
　本分散液は、上述した成分以外にも、チキソ性付与剤、消泡剤、シランカップリング剤、脱水剤、可塑剤、耐候剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、増白剤、着色剤、導電剤、離型剤、表面処理剤、粘度調節剤、難燃剤、有機フィラー等の添加剤を含んでいてもよい。本分散液は、フッ素系界面活性剤を含まないのが好ましい。本分散液は、上述の作用機構により、フッ素系界面活性剤を含まずとも、分散安定性に優れやすい。
　本分散液が芳香族性ポリマーを含む場合、本分散液における芳香族性ポリマーの含有量は、０．１から２０質量％が好ましく、１から１０質量％がより好ましい。
　本分散液が無機フィラーを含む場合、本分散液における無機フィラーの含有量は、１から５０質量％が好ましく、５から４０質量％がより好ましい。
　本分散液の好適態様としては、エステル型界面活性剤、エーテル型界面活性剤、エステルエーテル型界面活性剤、アルカノールアミド型界面活性剤、アルキルグリコキシド、および高級アルコールからなる群から選ばれる少なくとも１種のノニオン性界面活性剤（以下、「他の界面活性剤」とも記す。）をさらに含む態様が挙げられる。この場合、本分散液を長期保管した際の分散安定性が一層向上しやすい。その理由は、必ずしも明確ではないが、経時に伴い、高安定性である他の界面活性剤によるＦパウダーの分散作用が、相対的に高まるためと考えられる。特に、液状分散媒が水である本分散液において、かかる作用機構が亢進しやすい。
　本分散液が他の界面活性剤を含む場合、本分散液における他の界面活性剤の含有量は、０．１から１５質量％が好ましく、１から１０質量％がより好ましい。また、この場合、本分散液における、本界面活性剤の含有量に対する他の界面活性剤の含有量の比は、０．１から１０が好ましい。
　他の界面活性剤は、エーテル型界面活性剤またはエステルエーテル型界面活性剤が好ましく、グリコールモノアルキルエーテル、グリコールモノアリールエーテル、グリコールモノアルキルエーテルアセテートまたはグリコールモノアリールエーテルアセテートがより好ましく、グリコールモノアルキルエーテルがさらに好ましい。
　グリコールモノアルキルエーテルは、ポリオキシエチレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい。ポリオキシエチレンエチレングリコールに含まれる、オキシエチレン単位（－ＯＣＨ２ＣＨ２－）の数は、１から１０が好ましく、モノアルキルエーテル基は高度に分岐しているのが好ましい。
　他の界面活性剤の具体例としては、ポリエチレングリコールデシルエーテル、ポリエチレングリコールウンデシルエーテル、ポリエチレングリコールドデシルエーテル、ポリエチレングリコールトリデシルエーテル、ポリエチレングリコールテトラデシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールトリメチルノニルエーテル、エチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートが挙げられる。
　他の界面活性剤の好適な具体例としては、「Ｔｅｒｇｉｔｏｌ」シリーズ（ダウケミカル社製。「Ｔｅｒｇｉｔｏｌ　ＴＭＮ－１００Ｘ」等。）、「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　Ｔ０８」、「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＸＬ７０」、「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＸＬ８０」、「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＸＬ９０」、「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＸＰ８０」、「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　Ｍ５」（以上、ＢＡＳＦ社製）、「ニューコール　１３０５」、「ニューコール　１３０８ＦＡ」、「ニューコール　１３１０」（以上、日本乳化剤社製）、「レオコール　ＴＤＮ－９０－８０」、「レオコール　ＳＣ－９０」（以上、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製）が挙げられる。
　本発明は、テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、主鎖にジメチルシロキサンの単位を含み、側鎖にオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサン、または、主鎖にジメチルシロキサンの単位を含み、主鎖末端にオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンと、少なくとも水を含む液状分散媒とを含む、粘度が４００ｍＰａ・ｓ未満であるパウダー分散液（以下、「第２の本分散液」とも記す。）も提供できる。
　かかるパウダー分散液における、Ｆパウダーおよびポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンのそれぞれの態様は、好適な範囲も含めて、本分散液における態様と同様である。
　かかるパウダー分散液における、少なくとも水を含む液状分散媒は、水のみからなっていてもよく、水と他の液状分散媒とからなっていてもよい。かかる他の液状分散媒は、本分散液における態様と同様である。
　また、かかるパウダー分散液の諸構成は、好適な範囲も含めて、前記本分散液の態様と同様である。特に、かかるパウダー分散液の粘度は、５ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満が好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ未満がより好ましい。
　前記主鎖にジメチルシロキサンの単位を含み、側鎖にオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサン、または、前記主鎖にジメチルシロキサンの単位を含み、主鎖末端にオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンの重量平均分子量は３０００以下であり、かつ、Ｇｒｉｆｆｉｎ式から算出されるＨＬＢ値は１から１８であるのが好ましい。
　重量平均分子量、ＨＬＢ値の好適な範囲は前記と同じである。
　かかるパウダー分散液における、少なくとも水を含む液状分散媒は、水のみからなっていてもよく、水と他の液状分散媒とからなっていてもよい。かかる他の液状分散媒は、本分散液における態様と同様である。
　また、かかるパウダー分散液の諸構成は、好適な範囲も含めて、本分散液の態様と同様である。特に、かかるパウダー分散液の粘度は、５ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満が好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ未満がよい好ましい。
　本分散液または第２の本分散液は、Ｆパウダーと前記ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンと液状分散媒と、必要であれば他の界面活性剤を混合して製造でき、前記ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンと液状分散媒と必要であれば他の界面活性剤を含む液状組成物とＦパウダーを混合して製造するのが好ましい。
　本分散液または第２の本分散液が２種以上のＦパウダーを含む場合、本分散液または第２の本分散液は、２種以上のＦパウダーの混合物と、前記ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンと液状分散媒とを含む液状組成物を混合して製造してもよく、Ｆパウダーと前記ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンと液状分散媒と必要に応じて他の界面活性剤とを含む液状組成物と、異なる種類のＦパウダーと液状分散媒とを含む液状組成物を混合して製造してもよく、後者の方法で製造するのが好ましい。
　後者の方法の場合、異なる種類のＦパウダーと液状分散媒とを含む液状組成物は、さらに前記ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンまたは他の界面活性剤を含んでもよい。
　本分散液を、基材の表面にコーティングし塗布し、加熱して、Ｆポリマーの焼成物を生成すれば、基材とＦポリマーの焼成物とを有する複合体が得られる。
　複合体の具体例としては、基材とＦポリマーを含むポリマー層（以下、「Ｆ層」とも記す。）とを有する積層体（以下、「本積層体」とも記す。）、Ｆポリマーによりサイジング処理された繊維、Ｆポリマーによりサイジング処理された繊維とマトリックス樹脂とを含むプリプレグ、かかるプリプレグから形成される繊維強化複合材料が挙げられる。
　基材がシート状である場合、本分散液をシート基材の表面にコーティングして液状被膜を形成し、この液状被膜を加熱して液状分散媒を除去して乾燥被膜を形成し、さらに乾燥被膜を加熱してＦポリマーを焼成すれば、Ｆ層をシート基材の表面に有する本積層体が得られる。
　シート基材としては、銅、ニッケル、アルミニウム、チタン、それらの合金等の金属箔等の金属基板、耐熱性樹脂フィルム、繊維強化樹脂基板の前駆体であるプリプレグが挙げられる。なお耐熱性樹脂フィルムとはポリイミド、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリアリルスルホン、ポリアミド、ポリエーテルアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリルエーテルケトン、ポリアミドイミド、液晶ポリエステル、液晶ポリエステルアミド、Ｆポリマー等の耐熱性樹脂の１種以上を含むフィルムであり、単層フィルムであっても多層フィルムであってもよい。耐熱性樹脂フィルムに含まれるＦポリマーとしては、ＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥＰが好ましい。
　本分散液をシート基材の表面にコーティングする方法としては、シート基材の表面に本分散液からなる安定した液状被膜であるウェット膜が形成される方法であればよく、塗布法、液滴吐出法、浸漬法が挙げられ、塗布法が好ましい。
　液状被膜を乾燥する際は、液状被膜を液状分散媒が揮発する温度で加熱し、乾燥被膜をシート基材の表面に形成する。かかる加熱の温度は、液状分散媒の沸点＋５０℃以下が好ましく、該共沸点以下がより好ましい。乾燥時の具体的な温度は、７０から２００℃が好ましい。なお、液状分散媒を除去する工程で空気を吹き付けてもよい。
　乾燥時に、液状分散媒は、必ずしも完全に揮発させる必要はなく、保持後の層形状が安定し、自立膜を維持できる程度まで揮発させればよい。
　Ｆポリマーの焼成の際の温度は、３８０℃以下が好ましい。
　前記加熱は、常圧下および減圧下のいずれの状態で行ってもよい。
　また、加熱雰囲気は、酸素ガス等の酸化性ガス雰囲気、水素ガス等の還元性ガス雰囲気、ヘリウムガス、ネオンガス、アルゴンガス、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気のいずれであってもよい。
　加熱時間は、０．１から３０分間が好ましく、０．５から２０分間がより好ましい。
　Ｆ層の厚さは０．１から１５０μｍが好ましい。具体的には、シート基材が金属箔である場合、Ｆ層の厚さは１から３０μｍが好ましい。シート基材が耐熱性樹脂フィルムである場合、Ｆ層の厚さは１から１５０μｍが好ましい。
　Ｆ層とシート基材との剥離強度は、１０Ｎ／ｃｍ以上が好ましく、１５Ｎ／ｃｍ以上がより好ましい。前記剥離強度は、１００Ｎ／ｃｍ以下が好ましい。本分散液を用いれば、Ｆ層におけるＦポリマーの物性を損なわずに、かかる本積層体を容易に形成できる。
　本分散液は、シート基材の一方の表面にのみ付与してもよく、シート基材の両面に付与してもよい。前者では、シート基材と、シート基材の片方の表面にＦ層を有する本積層体が得られ、後者では、シート基材と、シート基材の両方の表面にＦ層を有する本積層体が得られる。後者の本積層体は、より反りが発生しにくいため、その加工に際する取扱い性に優れる。
　基材層の両方の表面にＦ層を有する本積層体は、基材を本分散液に浸漬して本分散液を基材の両方の面に付与した後に焼成炉を通過させ加熱して得るのが好ましい。具体的には、基材を本分散液に浸漬した後に、基材を本分散液から引き上げながら焼成炉を通過させ加熱して得るのがより好ましい。
　基材を引き上げ、焼成炉を通過させる方向は、鉛直上向きであるのが好ましい。この場合、平滑なＦ層が形成されやすい。基材を鉛直上向きに引き上げた後、鉛直下向きに引き下げながらさらに加熱してもよく、加熱せずに引き下げて基材を引き取ってもよい。
　また、基材に付与する本分散液の量は、本分散液が付着した基材を一対のロール間を通過させて調整できる。
　かかる本積層体は、ディップコーターと焼成炉とを有する装置を用いれば好適に製造できる。焼成炉としては、竪型焼成炉が挙げられる。また、かかる装置としては、田端機械工業社製のガラスクロスコーティング装置が挙げられる。
　本積層体の具体例としては、金属箔と、その金属箔の少なくとも一方の表面にＦ層を有する金属張積層体、ポリイミドフィルムと、そのポリイミドフィルムの両方の表面にＦ層を有する多層フィルムが挙げられる。
　前記本積層体は、電気特性に優れるＦ層を有するため、プリント基板材料として好適であり、具体的にはフレキシブル金属張積層板やリジッド金属張積層板としてプリント基板の製造に使用でき、特に、フレキシブル金属張積層板としてフレキシブルプリント基板の製造に好適に使用できる。
　かかるプリント基板の製造においては、伝送回路上に層間絶縁膜を形成してもよく、伝送回路上にソルダーレジストを積層してもよく、伝送回路上にカバーレイフィルムを積層してもよい。これらの層間絶縁膜、ソルダーレジストおよびカバーレイフィルムを、本分散液で形成してもよい。
　また本積層体は、セラミックグリーンシート形成用のキャリアフィルム、二次電池形成用のキャリアフィルム、固体高分子電解質膜形成用のキャリアフィルム、および固体高分子電解質膜の触媒形成用キャリアフィルムとしても有用である。
　Ｆ層と基材との積層体は、アンテナ部品、プリント基板、航空機用部品、自動車用部品、スポーツ用具、食品工業用品、放熱部品、塗料、化粧品等として有用である。プリント基板においては、電子部品が高密度に実装されたプリント基板の温度上昇を防ぐため、従来のガラスエポキシ板に替わる新たなプリント基板材料としても使用できる。
　具体的には、航空機用電線等の電線被覆材、電気自動車等のモーター等に使用されるエナメル線被覆材、分離膜、リチウム二次電池用または燃料電池用等の電極バインダー、摺動部材、工具、風車や風力発電設備や航空機等のブレード、電気絶縁性テープ、石油掘削用絶縁テープ、プリント基板用材料、コピーロール、家具、自動車ダッシュボート、家電製品等のカバー、ウェアパッド、ウェアストリップ、チューブランプ、試験ソケット、ウェハーガイド、遠心ポンプの摩耗部品、炭化水素・薬品および水供給ポンプ、ボイラー、ホッパー、パイプ、オーブン、焼き型、シュート、ダイス、便器、コンテナ被覆材、パワーデバイス、トランジスタ、サイリスタ、整流器、トランス、パワーＭＯＳ　ＦＥＴ、ＣＰＵ、放熱フィン、金属放熱板として有用である。なお、分離膜としては精密濾過膜、限外濾過膜、逆浸透膜、イオン交換膜、透析膜および気体分離膜等が挙げられる。摺動部材としては荷重軸受、すべり軸、バルブ、ベアリング、ブッシュ、シール、スラストワッシャ、ウェアリング、ピストン、スライドスイッチ、歯車、カム、ベルトコンベアおよび食品搬送用ベルト等が挙げられる。工具としてはシャベル、やすり、きり、のこぎり等が挙げられる。
　より具体的には、パソコンやディスプレイの筐体、電子デバイス材料、自動車の内外装等、低酸素下で加熱処理する加工機や真空オーブン、プラズマ処理装置などのシール材や、スパッタや各種ドライエッチング装置等の処理ユニット内の放熱部品として有用である。
　また、本分散液は、プリント配線板の絶縁層、熱インターフェース材、パワーモジュール用基板、モーター等の動力装置で使用されるコイルに含浸し、乾燥して、熱伝導性耐熱被覆層を形成する用途や、車載エンジンにおける、セラミックス部品や金属部品同士を接着する用途、熱交換器や、それを構成するフィンまたは管に耐腐蝕性を付与する用途、ガラス容器内外をコーティングする用途にも使用できる。特に耐衝撃性を付与する為のコーティングに好適である。ガラス容器としては、バイアル瓶、注射筒（シリンジ）、針付シリンジおよびカートリッジタイプシリンジ、アンプルが挙げられる。
　また、本分散液は、リチウムイオン電池等の二次電池、リチウム電池等の一次電池、ラジカル電池、太陽電池、特に色素増感型太陽電池、燃料電池、リチウムイオンキャパシタ、ハイブリッドキャパシタ、電気二重層キャパシタ等のキャパシタ、アルミニウム電解コンデンサ、タンタル電解コンデンサ等の各種コンデンサ、エレクトロクロミック素子、電気化学スイッチング素子、各種電気化学センサー等の電極を備える電気化学デバイスに使用される、電極のバインダー材料、セパレーターのコーティング材料および正極または負極の電極のコーティング材料として使用できる。前記コーティング材料として使用する場合の本分散液は、液状分散媒が水である本分散液であるのが好ましい。
　なお、前記コーティング材料として、Ｆパウダー自体を使用してもよい。この場合、前記コーティング材料として、Ｆパウダーを単独で使用してもよく、Ｆパウダーと他の材料（上述した本分散液に含まれ得る、他の樹脂、無機フィラー等）を混合する等、他の材料と組み合わせて使用してもよい。なお、この場合、Ｆポリマーがポリマー（１）であれば、ＦパウダーのＤ５０は、１から８μｍであるか、１０から４０μｍであるのが好ましい。
　また、さらに導電性フィラーを含む本分散液は、導電性が要求される用途、例えば、プリンテッド・エレクトロニクスの分野においても好適に使用できる。具体的には、プリント回路板、センサー電極、ディスプレイ、バックプレーン、ＲＦＩＤ（無線周波数識別）、太陽光発電、照明、使い捨て電子機器、自動車ヒータ、電磁波（ＥＭＩ）シールド、メンブレンスイッチ等における通電素子の製造において使用できる。
　また、本分散液から得られる焼成物は、接着剤として、半導体素子、高密度基板やモジュール部品等において、基板上に実装されるＩＣチップや抵抗、コンデンサ等の電子部品の接着や、回路基板と放熱板の接着、ＬＥＤチップの基板への接着に使用できる。更に、前記焼成物は、電子部品の実装工程における回路配線と電子部品との間における導電性接合材（ハンダ接合の代替としての用途）としても使用できる。また、車載エンジンにおける、セラミックス部品や金属部品同士の接着剤にも使用できる。また、前記焼成物は、国際公開２０１６／０１７８０１号の段落番号［０１４９］に記載される用途にも使用できる。
　基材が繊維である場合、本分散液を繊維の表面に付与して、液状分散媒を蒸発させれば、Ｆポリマーが表面付着した、サイジング処理された繊維を得られる。
　繊維に表面付着したＦポリマーは、Ｆポリマーの焼成物であるのが好ましい。Ｆポリマーの焼成物が表面付着した、サイジング処理された繊維は、本分散液を付与した繊維から、液状分散媒を蒸発させ、さらに加熱処理してＦポリマーを焼成させて得られる。
　液状分散媒の蒸発およびＦポリマーの焼成のための加熱は、上述のＦ層を形成するための加熱と同様にできる。
　繊維としては、Ｅガラス、Ｄガラス、Ｌガラス、Ｓガラス、Ｔガラス、Ｑガラス、ＵＮガラス、ＮＥガラス、球状ガラス等のガラス繊維；アラミド繊維、ポリオレフィン繊維、変性ポリフェニレンエーテル繊維、ビニロン繊維、レーヨン繊維、ポリエステル繊維、天然繊維等の有機繊維；ボロン繊維、炭素繊維、金属繊維が挙げられ、炭素繊維が好ましい。
　炭素繊維としては、ピッチ系、レーヨン系、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）系、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバーが挙げられ、アクリロニトリル（ＰＡＮ）系が好ましい。
　繊維の形状は、チョップドストランド、サーフェシング、ロービングまたはこれらのマット、織布、不織布等のいずれでもよい。また、繊維の繊維長や断面形状にも特に制限はない。
　サイジング処理された繊維は、繊維束として用いてもよく、シート状の強化繊維材料として用いてもよい。サイジング処理された繊維は連続繊維として用いてもよく、不連続繊維としてもよい。
　本分散液を用いてサイジング処理された繊維は、マトリックス樹脂との接着性に優れ、繊維束内へのマトリックス樹脂の含浸性も高いため、かかる繊維からは、機械特性に優れたプリプレグ、および繊維強化複合材料を得やすい。
　プリプレグは、サイジング処理された繊維をマトリックス樹脂またはマトリックス樹脂組成物に含浸させ、乾燥して半硬化させることで製造できる。
　マトリックス樹脂としては、ポリスルホン、ポリフェニルスルホン、ポリエーテルスルホン、芳香族ポリエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンサルファイド、液晶ポリエステルが好ましい。
　プリプレグを積層し、積層物に圧力を付与しながらマトリックス樹脂を加熱すれば、繊維強化複合材料が得られる。なお、Ｆポリマーは、マトリックス樹脂を加熱する際に焼成されてもよい。
　繊維強化複合材料は、他の基板を積層してもよい。他の基板としては、金属基板、耐熱性樹脂フィルム、繊維強化樹脂板の前駆体であるプリプレグが挙げられる。
　かかる繊維強化複合材料は、強度、耐摩耗性、耐薬品性、難燃性、低振動性が求められる用途に好適に用いられる。例えば、自動車、二輪車、航空機等輸送機器の外装、内装、構造部材、ギヤや軸受に代表される摺動部品、絶縁部品、テンションロープ、ラケットやバット等のスポーツ用品、産業機械、ロボット、医療機器の部品、石油掘削機器、石油輸送ホース、水素タンク、水素タンク圧力容器、風力発電機のブレード、液体窒素タンク、モーターの回転部、コンプレッサーの回転部の内装および外装等が挙げられる。
　前記第２の本分散液を、基材の表面にコーティングし塗布し、加熱して、Ｆポリマーの焼成物を生成すれば、基材とＦポリマーの焼成物とを有する複合体が得られる。
　複合体としては上述した本分散液から得られる複合体と同様のものが挙げられ、その製法および用途も、本分散液から得られる複合体における製法および用途と同様である。
　以上、本発明のパウダー分散液および複合体の製造方法について説明したが、本発明は、上述した実施形態の構成に限定されない。
　例えば、本発明のパウダー分散液は、前記実施形態の構成において、他の任意の構成を追加してもよいし、同様の機能を発揮する任意の構成と置換されていてよい。
　また、本発明の複合体の製造方法は、前記実施形態の構成において、他の任意の目的の工程を追加してもよいし、同様の機能を発揮する任意の工程と置換されていてよい。
　以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
　１．各成分の準備
　［パウダー］
　パウダー１：ＴＦＥ単位、ＮＡＨ単位およびＰＰＶＥ単位を、この順に９７．９モル％、０．１モル％、２．０モル％含むポリマー１（溶融温度：３００℃）からなるパウダー（Ｄ５０：２．１μｍ）
　パウダー２：ＴＦＥ単位およびＰＰＶＥ単位を、この順に９７．５モル％、２．５モル％含むポリマー２（溶融温度３０５℃）からなるパウダー（Ｄ５０：１．８μｍ）
　パウダー３: 非熱溶融性のＰＴＦＥからなるパウダー３（Ｄ５０：０．３μｍ）
　なお、主鎖炭素数１×１０６個あたりカルボニル基含有基を、ポリマー１は１０００個有し、ポリマー２は４０個有する。
　［界面活性剤］
　界面活性剤１：主鎖にジメチルシロキサン単位を、側鎖にオキシエチレン基をそれぞれ有するポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量：１６００、分散度：１．５、ＨＬＢ値：１３、静的表面張力：２５ｍＮ／ｍ、０．１質量％水溶液の動的表面張力：３０ｍＮ／ｍ）
　界面活性剤２：主鎖にジメチルシロキサン単位を、主鎖末端にオキシエチレン基をそれぞれ有するポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量：１０００、分散度：１．１、ＨＬＢ値：１４、静的表面張力：２５ｍＮ／ｍ、動的表面張力：３０ｍＮ／ｍ）
　界面活性剤３：ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量：４０００、分散度２．１、ＨＬＢ値：１６、静的表面張力：２６ｍＮ／ｍ、動的表面張力：３５ｍＮ／ｍ）
　界面活性剤４：ポリオキシアルキレン基含有ポリオルガノシロキサン（重量平均分子量１８００、分散度１．９、ＨＬＢ値：８、静的表面張力：３０ｍＮ／ｍ、動的表面張力：４２ｍＮ／ｍ）
　界面活性剤５：ポリオキシアルキレン基含有ポリオルガノシロキサン（重量平均分子量１７００、分散度１．８、ＨＬＢ値：１９、静的表面張力：２７ｍＮ／ｍ、動的表面張力：３６ｍＮ／ｍ）
　界面活性剤６：ポリエチレングリコールトリメチルノニルエーテル
　ただし、界面活性剤４および５は、ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンとは異なるポリオキシアルキレン基含有ポリオルガノシロキサンである。また、界面活性剤１から６は、いずれもノニオン性の化合物である。
　［分散液］
　分散液１：パウダー３を６０質量％、含む、ＰＴＦＥの水分散液（ＡＧＣ社製、「品番ＡＤ－９１１Ｅ」）
　２．パウダー分散液の製造例
　（例１）
　まず、ポットに、パウダー１と界面活性剤１とアンモニア水とを投入し、ジルコニアボールを投入した。その後、１５０ｒｐｍにて１時間、ポットを転がし、組成物１を調製した。別のポットに、組成物１と分散液１を投入し、ジルコニアボールを投入した。その後、１５０ｒｐｍにて１時間、ポットを転がし、パウダー１（５質量部）、パウダー３（４５質量部）、界面活性剤１（０．２５質量部）、アンモニア水（４７．５質量部）を含む粘度が２０ｍＰａ・ｓ、ｐＨが１０のパウダー分散液１を得た。
　（例２から６）
　パウダーの種類と界面活性剤の種類を、下表１に示す通り変更した以外は、例１と同様にして、パウダー分散液２から６を得た。なお、表１中のアンモニア欄における「〇」はパウダー分散液がアンモニアを含むことを、「―」はパウダー分散液がアンモニアを含まないことを意味する。
　（例７）
　まず、ポットに、パウダー１と界面活性剤１とアンモニア水とを投入し、ジルコニアボールを投入した。その後、１５０ｒｐｍにて１時間、ポットを転がし、パウダー１（４０質量部）、界面活性剤１（２質量部）、アンモニア水（５８質量部）を含む、粘度が３０ｍＰａ・ｓ、ｐＨが１０のパウダー分散液７を得た。
　（例８および９）
　界面活性剤の種類を、下表１に示す通り変更した以外は、例７と同様にして、パウダー分散液８および９を得た。
　（例１０）
　界面活性剤の種類を、下表１に示す通り変更し、アンモニア水に変えて水を用いた以外は、例７と同様にして、パウダー分散液１０を得た。
　なお、パウダー分散液１から３は、長期保管した際の色相の変化の度合いがパウダー分散液４から６に比較して小さかった。パウダー分散液７および８は、長期保管した際の色相の変化の度合いが、パウダー分散液９および１０に比較して小さかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　３．積層体（複合体）の製造例
　長尺の銅箔（厚さ１８μｍ）の表面に、バーコーターを用いてパウダー分散液１を塗布して、液状被膜を形成した。次いで、この液状被膜が形成された銅箔を、１２０℃にて５分間、乾燥炉に通し、加熱により乾燥させて、乾燥被膜を得た。その後、窒素オーブン中で、ドライ膜を３８０℃にて３分間、加熱した。これにより、銅箔と、その表面にパウダー１の溶融焼成物およびパウダー３を含む、焼成物としてのポリマー層（厚さ５μｍ）とを有する積層体１を製造した。
　パウダー分散液１を、パウダー分散液２から１０のそれぞれに変更した以外は、積層体１と同様にして、積層体２から１０をそれぞれ製造した。
　４．評価
　４－１．パウダー分散液の分散安定性
　それぞれのパウダー分散液を容器中に２５℃にて２４時間保管保存後、その分散性を目視にて確認し、下記の基準に従って分散安定性を評価した。なお、６０日保管保存後の分散安定性の評価基準も同様である。
　［評価基準］
　〇：凝集物が視認されない。
　△：容器側壁に細かな凝集物の付着が視認される。軽く撹拌すると均一に再分散した。
　×：容器底部にも凝集物が沈殿しているのが視認される。せん断をかけて撹拌すると均一に再分散する。
　４－２．パウダー分散液の消泡性
　それぞれのパウダー分散液を調製（製造）する際に、泡立ちが消失するまでの時間を確認し、以下の基準に従って消泡性を評価した。
　［評価基準］
　〇：３時間未満
　△：３時間以上、６時間未満
　×：６時間以上
　４－３．積層体の表面平滑性
　それぞれの積層体に対してポリマー層側から光を照射し、ポリマー層を斜め上方から目視にて確認して、以下の基準に従って表面平滑性を評価した。
　［評価基準］
　〇：ポリマー層の表面全体が平滑である。
　△：ポリマー層の一部にブツ模様が確認される。
　×：ポリマー層の全体にブツ模様が確認される。
　それぞれの結果を、パウダー分散液の物性（粘度、ｐＨ）とあわせて下表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　（例１１）
　まず、ポットに、パウダー１と界面活性剤１と界面活性剤６とアンモニア水とを投入し、ジルコニアボールを投入した。その後、１５０ｒｐｍにて１時間、ポットを転がし、パウダー１（４０質量部）、界面活性剤１（２質量部）、界面活性剤６（２質量部）、アンモニア水（５６質量部）を含む、粘度が３０ｍＰａ・ｓ、ｐＨが１０のパウダー分散液１１（）を得た。パウダー分散液１を、パウダー分散液１１に変更した以外は、積層体１と同様にして、積層体１１を製造した。パウダー分散液１１の分散安定性、消泡性および表面平滑性に関する評価結果は、いずれも「〇」であった。
　（例１２）
　例１１と同様の操作にて、パウダー１（４０質量部）、界面活性剤１（０．５質量部）、界面活性剤６（３．５質量部）、アンモニア水（５６質量部）を含む、粘度が３３ｍＰａ・ｓ、ｐＨが１０のパウダー分散液１１を得た。パウダー分散液１を、パウダー分散液１２に変更した以外は、積層体１と同様にして、積層体１２を製造した。パウダー分散液１２の分散安定性、消泡性および表面平滑性に関する評価結果は、いずれも「〇」であった。
　さらに、２５℃にて６０日間保管したパウダー分散液７、１１および１２の分散安定性は、この順に「×」、「〇」、「〇」であった。
　本発明のパウダー分散液は、分散安定性とハンドリング性と長期保管性とに優れ、Ｆポリマーに基づく物性を具備した焼成物を有する積層体、サイジング処理された繊維、プリプレグ、繊維強化複合材料等の含浸物等の複合体の製造に使用できる。本発明の複合体は、アンテナ部品、プリント基板、航空機用部品、自動車用部品、スポーツ用具、食品工業用品、塗料、化粧品等として有用であり、具体的には、航空機用電線等の電線被覆材、精密濾過膜、限外濾過膜、逆浸透膜、イオン交換膜、透析膜、気体分離膜等の分離膜、リチウム二次電池用または燃料電池用等の電極バインダー、荷重軸受、すべり軸、バルブ、ベアリング、歯車、カム、ベルトコンベア、食品搬送用ベルト等の摺動部材、シャベル、やすり、きり、のこぎり等の工具、電気絶縁性テープ、石油掘削用絶縁テープ、プリント基板用材料、コピーロール、家具、自動車ダッシュボート、家電製品等のカバー、ボイラー、ホッパー、パイプ、オーブン、焼き型、シュート、ダイス、便器、コンテナ被覆材として有用である。

 

Claims (15)

  1. 　テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、液状分散媒と、重量平均分子量が３０００以下であり、かつ、Ｇｒｉｆｆｉｎ式から算出されるＨＬＢ値が１から１８であるポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンとを含むパウダー分散液。
  2. 　前記ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンの静的表面張力が、２８ｍＮ／ｍ以下である、請求項１に記載のパウダー分散液。
  3. 　前記ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンの動的表面張力が、４０ｍＮ／ｍ以下である、請求項１または２に記載のパウダー分散液。
  4. 　前記ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンのＨＬＢ値が、１０から１６である、請求項１から３のいずれか１項に記載のパウダー分散液。
  5. 　前記ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンの分子量分散度が、２．０未満である、請求項１から４のいずれか１項に記載のパウダー分散液。
  6. 　前記ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンにおける、オキシアルキレン基の重合度が２から１００であり、かつ、ジメチルシロキサンの重合度が２から１００である、請求項１から５のいずれか１項に記載のパウダー分散液。
  7. 　前記ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンが、主鎖にジメチルシロキサンの単位を含み、側鎖にオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンである、請求項１から６のいずれか１項に記載のパウダー分散液。
  8. 　前記ポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンが、主鎖にジメチルシロキサンの単位を含み、主鎖末端にオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンである、請求項１から６のいずれか１項に記載のパウダー分散液。
  9. 　前記テトラフルオロエチレン系ポリマーが、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位を含み、全単位に対してペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位を１から５モル％含む、溶融温度が２６０から３２０℃であるテトラフルオロエチレン系ポリマーである、請求項１から８のいずれか１項に記載のパウダー分散液。
  10. 　前記パウダーが、ポリテトラフルオロエチレンの第１パウダーと、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位を含み、全単位に対してペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位を１から５モル％含む、溶融温度が２６０から３２０℃であるテトラフルオロエチレン系ポリマーの第２パウダーとを含み、前記第１パウダーと前記第２パウダーとの合計に占める前記第２パウダーの割合が、２５質量％以下である、請求項１から９のいずれか１項に記載のパウダー分散液。
  11. 　エステル型界面活性剤、エーテル型界面活性剤、エステルエーテル型界面活性剤、アルカノールアミド型界面活性剤、アルキルグリコキシド、および高級アルコールからなる群から選ばれる少なくとも１種のノニオン性界面活性剤をさらに含む、請求項１から１０のいずれか１項に記載のパウダー分散液。
  12. 　前記液状分散媒が水を含む、請求項１から１１のいずれか１項に記載のパウダー分散液。
  13. 　前記パウダー分散液のｐＨが６から１２である、請求項１２に記載のパウダー分散液。
  14. 　テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、主鎖にジメチルシロキサンの単位を含み、側鎖にオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサン、または、主鎖にジメチルシロキサンの単位を含み、主鎖末端にオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサンと、少なくとも水を含む液状分散媒とを含む、粘度が４００ｍＰａ・ｓ未満であるパウダー分散液。
  15. 　請求項１から１４のいずれか１項に記載のパウダー分散液を、基材の表面にコーティングし、加熱して、前記テトラフルオロエチレン系ポリマーの焼成物を生成し、前記基材と前記焼成物とを有する複合体を得る、複合体の製造方法。
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