JP2002531712A - 布帛シワ抑制組成物および方法 - Google Patents

布帛シワ抑制組成物および方法

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Abstract

(57)【要約】 好ましくは布帛で使用向けの、安定な、水性の布帛シワ抑制、および場合により臭気吸収および/または静電気減少組成物;その組成物を含有した製品、および使用方法。その組成物は、シワ抑制向けに布帛滑剤、形状保持ポリマー、リチウム塩および/または可塑剤、および場合により、組成物の約0.1〜約20重量%の可溶化された水溶性の未複合シクロデキストリンを含んでいる。場合により、組成物は低分子量ポリオール、臭気の抑制を助ける金属塩、性能および処方性を改善するためのノニオン性界面活性剤、保湿剤などを含めた追加成分を含有することができる。組成物は布帛を汚したりまたはそれにしみをつけるようないかなる物質も本質的に含まない。組成物は、好ましくは、特にスプレー容器から、小さな粒径の液滴として適用される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【技術分野】
本発明は、布帛の様々な性質、特に望ましくないシワの減少または除去を改善
するように布帛を処理するための布帛ケア組成物および方法に関する。
【0002】
【発明の背景】
テクスタイル布帛のシワは、糸におけるフィラメントの外側部分を引張下にお
きながら、糸のそのフィラメントの内側部分が圧縮下におかれた、テクスタイル
物質の折り曲げにより生じる。特にコットン布帛では、セルロース分子間で生じ
る水素結合がシワをその場所で保つように働く。したがって、布帛、特に衣類の
シワは、糸および布帛を構成する繊維に固有の引張弾性変形および回復性にかか
っている。
【0003】 現在では、押し合い、雑踏および旅行の増加に応じて、家庭での洗濯に伴う労
力および/またはドライクリーニングまたは業務としての洗濯に伴うコストおよ
び時間を減らす上で役立つ、迅速な方策について要求がある。これは、布帛、特
に衣類でシワを十分に減らせる製品を生産して、製品の簡単で便利な適用により
良好な外観を生み出そうという新たな圧力を、テクスタイル技術者にかけた。
【0004】 1996年7月2日付でVogel,Wahl,CappelおよびWardに発行されたUS特許
5,532,023は、不揮発性シリコーンおよび皮膜形成ポリマーを含有した
水性シワ抑制組成物について開示している。好ましいシリコーンには、反応性シ
リコーンおよび“アモジメチコン”として知られるアミノ官能性シリコーンがあ
る。このようなシリコーンを含有した組成物は、スプレーディスペンサーから布
帛に適用される。スプレー処理すると、かなりの量の水性組成物は布帛をはずれ
て、その代わりにラグ、カーペット、コンクリートフロア、タイルフロア、リノ
リウムフロア、バスタブフロアのようなフローリング表面上に落ち、シリコーン
層をフローリング表面上に蓄積および/または硬化および/または結合させてし
まうことがわかった。このような表面上に蓄積したこのようなシリコーン、特に
このような表面に結合したものは、除去することが難しい。そのためフローリン
グ表面はすべりやすくなり、家族に安全面で危険性をもたらすことがある。19
96年11月12日付でE.F.Targoszに発行されたUS特許5,573,695
は、植物油ベースカチオン性四級アンモニウム界面活性剤およびアニオン性フロ
オロ界面活性剤を含有した水性シワ取り組成物について開示している。同様に、
1987年4月28日付でJacobsonらに発行されたUS特許4,661,268
は、ジアルキル四級アンモニウム塩およびシリコーン界面活性剤および/または
フロオロ界面活性剤を含有した水性アルコール組成物からなるシワ取りスプレー
について開示している。1992年3月31日付でAgbomeireleらに発行された
US特許5,100,566は、アニオン性シリコネートアルカリ金属塩の水性
アルコール溶液で布帛をスプレーすることにより、布帛でシワを減らす方法につ
いて開示している。1989年2月21日付でJ.A.Churchに発行されたUS特
許4,806,254は、グリセリンおよびノニオン性界面活性剤を含有した布
帛シワ取り水性アルコール溶液について開示している。これらの特許は参考のた
め本明細書に組み込まれる。
【0005】 本発明は、アイロン掛けの必要性なしに、衣類、ドライクリーニング物、リネ
ン、寝具およびドラペリーを含めて、布帛でシワを減らす。本発明は、シワを伸
ばして、今日のペースの速い世界で要求されているすぐに着用しうる外観を衣類
にもたらすために、湿ったまたは乾いた衣類で用いられる。本発明は、衣類のク
ローゼット、引出しおよびスーツケース保管に通常伴うタッチアップアイロン掛
けの必要性も本質的に解消している。 好ましい面において、本発明の組成物の追加効果は改善された衣類形状、ボデ
ィ感およびパリッとした感じである。
【0006】 しかしながら、アイロン掛けが望まれるとき、本発明の組成物は優れたアイロ
ン掛け助剤としても作用しうる。本発明は、アイロンの牽引を少なくさせること
で、アイロン掛け作業を簡単で素早いものにしている。アイロン掛け助剤として
用いられるとき、本発明の組成物はパリッとして滑らかな外観を出す上で役立つ
【0007】
【発明の要旨】
本発明は、安定で、好ましくはよく分散された、更に好ましくは半透明な、更
に一層好ましくは透明な、水性の布帛シワ抑制組成物、このような布帛シワ抑制
組成物を用いた布帛シワ抑制方法および製品に関する。その布帛シワ抑制組成物
は: (A)布帛滑剤、形状保持ポリマー、リチウム塩およびそれらの混合物からな
る群より選択されるシワ抑制剤の有効量(典型的には、組成物中に含有されるシ
ワ抑制剤の最少レベルは少くとも約0.025重量%、好ましくは少くとも約0
.05%、更に好ましくは少くとも約0.1%、更に一層好ましくは少くとも約
0.2%、更に一層高度に好ましくは少くとも約0.4%、最も好ましくは少く
とも約0.5%であり、典型的には、シワ抑制組成物の最大レベルは使用組成物
の約10重量%未満、好ましくは約5%未満、更に好ましくは約3%未満、更に
一層好ましくは約2.7%未満、更に一層高度に好ましくは約2%未満、最も好
ましくは約1.5%未満である); (B)場合により、繊維を柔軟化および/または、存在するときに、形状保持
ポリマーを柔軟化するために有効な量の、親水性可塑剤のシワ抑制剤; (C)場合により、但し好ましくは、表面張力を減少させるため、および/ま
たは性能および処方性を改善するために有効な量の界面活性剤; (D)場合により、但し好ましくは、悪臭を吸収するために有効な量の臭気抑
制剤; (E)場合により、但し好ましくは、嗅覚効果を発揮させるために有効な量の
香料; (F)場合により、微生物を殺すかまたはその増殖を抑えるために有効な量の
抗微生物活性剤; (G)場合により、例えば抗微生物活性剤向けに、改善された抗微生物作用を
発揮させるために有効な量のアミノカルボキシレートキレーター; (H)場合により、特に上記の抗微生物活性剤が保存剤として作用する上で十
分でないときには、有効量の可溶化された水溶性の抗微生物保存剤;および (I)水性キャリア を含んでおり、上記組成物は、好ましくは、使用条件下で布帛を汚したりまたは
それにしみをつけるようないかなる物質も本質的に含まず、上記組成物は、好ま
しくは、布帛滑剤として揮発性シリコーン、アミン臭気を抑制するために有効な
量のカルボキシル基を有した形状保持ポリマー、またはリチウム塩を有しており
、および/または上記組成物は布帛に小さな液滴として適用される。
【0008】 本発明は、“使用条件”下における使用向けに、前記のような、使用濃度にあ
る組成物を形成するように希釈される、濃縮組成物にも関する。 本発明は、物品および/または表面の処理を容易にしうる製品を作るために、
スプレーディスペンサー中に入れられた組成物にも関し、その組成物は、表面上
で乾燥されたときにもはや見分けられない有効なレベルで、シワ抑制剤および他
の任意成分を含有している。スプレーディスペンサーは、手動式および非手動式
(作動式)のスプレー手段と、シワ抑制組成物を含有した容器からなる。
【0009】 本発明は、優れた性能を発揮させるための、本組成物の小さな粒径の液滴の使
用、例えば、好ましくは約5〜約250μm、更に好ましくは約10〜約120
μm、更に一層好ましくは約20〜約100μmの重量平均粒径(直径)を有す
る非常に小さな粒子(液滴)として、布帛などに組成物を適用する方法にも関す
る。
【0010】
【発明の具体的な説明】
(A)シワ抑制剤 前記のように、本発明は、シワを最少に抑えるために少くとも有効な量で布帛
(繊維)滑剤、形状保持ポリマー、リチウム塩およびそれらの混合物からなる群
より選択されるシワ抑制剤を利用する、布帛シワ抑制のための方法および組成物
に関し、典型的には組成物中に含有されるシワ抑制剤の最少レベルは少くとも約
0.025重量%、好ましくは少くとも約0.05%、更に好ましくは少くとも
約0.1%、更に一層好ましくは少くとも約0.2%、更に一層高度に好ましく
は少くとも約0.4%、最も好ましくは少くとも約0.5%であり、典型的には
シワ抑制組成物の最大レベルは使用組成物の約10重量%未満、好ましくは約5
%未満、更に好ましくは約3%未満、更に一層好ましくは約2.7%未満、更に
一層高度に好ましくは約2%未満、最も好ましくは約1.5%未満である。
【0011】 繊維滑剤は、布帛、特に衣類で繊維に滑らかさまたは高い滑り能力を付与する
。理論に拘束されることなく、水および他のアルコール性溶媒はシワを保つ水素
結合を壊すかまたは弱め、繊維滑剤は互いに滑り合う繊維の能力を高めて、濡れ
たまたは湿った布帛で繊維をシワ条件から更に解放させる、と考えられている。
布帛が乾燥された後、残留したシリコーンは布帛再シワ形成の傾向を減少させる
ように滑らかさをもたらすことができる。
【0012】 特に、好ましい布帛滑剤はジメチルシロキサンシリコーン、更に好ましくは揮
発性ジメチルシロキサンである。揮発性シリコーンは、それらの揮発性のおかげ
で、布帛および/または周囲表面への許容しえない蓄積のリスクなしに、驚くほ
ど良い繊維滑性を呈する。揮発性シリコーンは、布帛が乾燥されているときに、
布帛でシワの形成を抑える望ましいコントロールも行える。シリコーンが存在す
るとき、それは、繊維の滑らかさをもたらして布帛のシワ外観を減らすために少
くとも有効量で存在し、典型的には組成物中に含有されるシワ抑制剤の最少レベ
ルは少くとも約0.025重量%、好ましくは少くとも約0.05%、更に好ま
しくは少くとも約0.1%、更に一層好ましくは少くとも約0.2%、更に一層
高度に好ましくは少くとも約0.4%、最も好ましくは少くとも約0.5%であ
り、典型的にはシワ抑制組成物の最大レベルは使用組成物の約10重量%未満、
好ましくは約5%未満、更に好ましくは約3%未満、更に一層好ましくは約2.
7%未満、更に一層高度に好ましくは約2%未満、最も好ましくは約1.5%未
満である。
【0013】 形状保持ポリマーは天然でもまたは合成でもよく、皮膜を形成することにより
、および/または接着性を発揮することにより作用できる。例えば、本発明は布
帛、特に衣類に形状保持性を付与する皮膜形成および/または接着性ポリマーを
場合により用いることができる。好ましい形状保持ポリマーは、親水性不飽和有
機モノカルボンおよびポリカルボン酸モノマー、およびその塩、およびそれらの
混合物を含有したコポリマー、更に好ましくは、親水性モノマーが不飽和有機モ
ノカルボンおよびポリカルボン酸モノマー、およびその塩、およびそれらの混合
物を含んでいる、疎水性モノマーおよび親水性モノマーを含有したコポリマーで
ある。高度に好ましい形状保持ポリマーは、親水性および/または疎水性モノマ
ーをもつ部分を有したシリコーンのグラフトおよびブロックコポリマーを含めて
、ポリマー中にシリコーン部分を含有している。本発明のスプレー組成物中にお
けるシリコーン含有コポリマーは、形状保持性、ボディ感および/または良好な
柔らかい布帛感をもたらす。本発明の好ましい形状保持ポリマーは、布帛シワ抑
制効果を発揮することに加えて、意外にもあるアミンタイプ悪臭の抑制を布帛で
行える。形状保持ポリマーが存在するとき、それはシワ抑制および/または形状
保持を行うために少くとも有効量で、典型的には使用組成物の約0.05〜約1
0重量%、好ましくは約0.1〜約5%、更に好ましくは約0.2〜約3%、更
に一層好ましくは約0.3〜約1.5%で存在する。
【0014】 リチウム塩および/または水和リチウム塩を含有した水性組成物は、改善され
た布帛シワ抑制を行える。好ましいリチウム塩は臭化リチウム、乳酸リチウムお
よび/またはそれらの混合物である。リチウム塩の有用レベルは、使用組成物の
約0.1〜約10重量%、好ましくは約0.5〜約7%、更に好ましくは約1〜
約5%である。
【0015】 高度に好ましいバージョンにおいて、その組成物は: (B)場合により、改善されたシワ抑制および/または布帛感のために、例え
ば、使用組成物の約0.01〜約5重量%、好ましくは約0.05〜約2%、更
に好ましくは約0.1〜約1%の、有効量の親水性可塑剤; (C)場合により、但し好ましくは、表面張力を減少させるために、および/
または性能および処方性を改善するために、有効量の界面活性剤(例えば、典型
的には組成物中に含有される界面活性剤の最少レベルは少くとも約0.01重量
%、好ましくは少くとも約0.05%、更に好ましくは少くとも約0.1%、更
に一層好ましくは少くとも約0.2%、更に一層高度に好ましくは少くとも約0
.4%、最も好ましくは少くとも約0.5%であり、典型的にはシワ抑制組成物
中に含有される界面活性剤の最大レベルは使用組成物の約10重量%未満、好ま
しくは約5%未満、更に好ましくは約3%未満、更に一層好ましくは約2.7%
未満、更に一層高度に好ましくは約2%未満、最も好ましくは約1%未満である
)(形状保持ポリマーを溶解させる上で使用上好ましい界面活性剤は、C‐C 16 アルキル基を有して、約2〜約6のエチレンオキシ基を含んだ、更に好まし
くはC‐C15アルキル基を有して、約2〜約4のエチレンオキシ基を含んだ
アルキルエトキシレート界面活性剤である;シリコーンを乳化させる上で好まし
い界面活性剤は、約32mN/m以下、更に好ましくは約30mN/m以下、更に一層好
ましくは約25mN/m以下の水性表面張力を呈するポリアルキレンオキシドポリシ
ロキサン界面活性剤である;様々なノニオン性界面活性剤の混和性、分散性およ
び/または溶解性を改善する上で好ましい界面活性剤はアニオン性界面活性剤で
ある); (D)場合により、但し好ましくは、未複合シクロデキストリン(好ましくは
、β‐シクロデキストリン、α‐シクロデキストリン、γ‐シクロデキストリン
、それらの水溶性誘導体またはそれらの混合物)、金属塩(好ましくは、亜鉛塩
、銅塩またはそれらの混合物)、水溶性アルカリ金属カーボネートおよび/また
はビカーボネート塩(好ましくは、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナト
リウム、重炭酸カリウムまたはそれらの混合物)、酵素(好ましくは、プロテア
ーゼ)、ゼオライト、活性炭、低分子量ポリアクリル酸、およびそれらの混合物
からなる群より選択される、悪臭を減少させるために有効な量の臭気抑制剤; (E)場合により、但し好ましくは、典型的には使用組成物の約0.003〜
約0.5重量%、好ましくは約0.01〜約0.3%、更に好ましくは約0.0
5〜約0.2%の、嗅覚効果を発揮させるために有効な量の香料; (F)場合により、好ましくは使用組成物の約0.001〜約2重量%、更に
好ましくは約0.002〜約1%、更に一層好ましくは約0.003〜約0.3
%の、微生物を殺すかまたはその増殖を抑えるために有効な量の抗微生物活性剤
; (G)場合により、好ましくは使用組成物の約0.001〜約0.3重量%、
好ましくは約0.01〜約0.1%、更に好ましくは約0.02〜約0.05%
の、抗微生物作用を助けるために有効な量のアミノカルボキシレートキレーター
; (H)場合により、有効量の可溶化された水溶性の抗微生物保存剤;および (I)水性キャリア も含むことがある。 上記組成物は好ましくはよく分散されていて、更に好ましくは半透明、更に一
層好ましくは透明であり、好ましくは使用条件下で布帛を汚したりまたはそれに
しみをつけるようないかなる物質も本質的に含んでいない。
【0016】 本発明はこのような布帛シワ抑制組成物を用いた布帛シワ抑制方法および製品
にも関する。このように、本発明は、布帛表面の処理を容易にしうる製品を作る
ために、スプレーディスペンサー中に入れられた組成物にも関し、その布帛シワ
抑制組成物は、表面上で乾燥されたときにもはや見分けられない有効なレベルで
、シワ抑制剤および他の任意成分を含有している。スプレーディスペンサーは、
手動式および非手動式のスプレー手段と、シワ抑制組成物を含有した容器からな
る。
【0017】 本発明は濃縮組成物にも関し、シワ抑制剤のレベルは濃縮組成物の約1〜約9
9重量%、好ましくは約2〜約80%、更に好ましくは約3〜約60%、更に一
層好ましくは約5〜約20%である。その濃縮組成物は、典型的には、前記のよ
うなシワ抑制活性剤について、例えば使用組成物の約0.025〜約10重量%
の使用濃度で、使用組成物を形成するために希釈される。濃縮組成物における他
の任意成分の具体的レベルは、望ましい使用組成物および望ましい程度の濃度か
ら容易に決められる。
【0018】 I.組成物 シワ抑制剤 組成物は、好ましくは繊維滑剤、形状保持ポリマー、リチウム塩、任意の親水
性可塑剤およびそれらの混合物からなる群より選択される布帛シワ抑制剤を有効
量で含有している。
【0019】 (1)繊維滑剤 本発明は、布帛、特に衣類で繊維に滑らかさまたは高い滑り能力を付与するた
めに、繊維滑剤を用いることができる。理論に拘束されることなく、水および他
のアルコール性溶媒は布帛でシワを保つ水素結合を壊すかまたは弱め、布帛滑剤
は互いの繊維の動き(滑り)を促して、濡れたまたは湿った布帛でシワ条件から
繊維を更に解放させると考えられている。布帛が乾燥された後、残留した繊維滑
剤、特にシリコーンは、再シワ形成する布帛の傾向を減少させるような滑らかさ
をもたらすことができる。
【0020】 (a)シリコーン 本発明では、布帛、特に衣類で繊維に滑らかさまたは高い滑り能力を付与する
ために、好ましい繊維滑剤としてシリコーンを使える。本発明の組成物で有用な
シリコーンの非制限例には、ポリジメチルシリコーンおよび揮発性シリコーンの
ような非硬化性シリコーン、並びにアミノシリコーン、フェニルシリコーンおよ
びヒドロキシシリコーンのような硬化性シリコーンがある。ここで用いられる“
シリコーン”という用語は、別記されないかぎり、市販されているもの、および
組成物中で乳化されたものを含めて、好ましくは乳化シリコーンに関する。好ま
しくは、シリコーンは疎水性であって、布帛に適用されたとき、またはそれらが
ヒト皮膚と接触したときに、刺激性、毒性でも、または有害でもなく、通常の使
用および貯蔵条件下で化学的に安定であって、布帛上に付着することができる。
【0021】 本発明の組成物が消費家庭製品でスプレーディスペンサーから分配されるとき
には、非硬化性シリコーン、例えばポリジメチルシリコーン、特に揮発性シリコ
ーンが好ましい。アミノ官能性シリコーンおよびSi‐OH、Si‐H、シラン
などの反応基を有したシリコーンのような硬化性および/または反応性シリコー
ンはこの状況下で好ましくなく、その理由は、スプレーされながら衣服をはずれ
て、ラグ、カーペット、コンクリートフロア、タイルフロア、リノリウムフロア
、バスタブフロアのようなフローリング表面上に落ちた組成物の一部が、フロー
リング表面で硬化および/または結合したシリコーン層を残すことがあるためで
ある。表面に結合したこのようなシリコーンは、フローリング表面から除去する
ことが難しい。そのためフローリング表面はすべりやすくなり、家族に安全面で
危険をもたらすことがある。硬化性および反応性シリコーンは、シワのないキャ
ビネットのような封鎖領域での使用向けに特にデザインされた組成物で使える。
多くのタイプのアミノ官能性シリコーンは布帛黄ばみも引き起こす。そのため、
布帛変色を起こすシリコーンも好ましくない。
【0022】 好ましいシリコーンは、式〔(CHSiO〕の環式シリコーン流体(
nは約3〜約7、好ましくは約5である)または式(CHSiO〔(CH SiO〕Si(CHを有する直鎖シリコーンポリマー流体(mは
0以上である)のような揮発性シリコーン流体であって、25℃におけるシリコ
ーン流体の粘度が好ましくは約5センチストークス以下となるような平均値を有
している。
【0023】 本発明の組成物で有用な不揮発性シリコーンは、下記構造を有するポリアルキ
ルおよび/またはフェニルシリコーンのシリコーン流体である: A―Si(R)―O―〔Si(R)―O―〕―Si(R)―A シロキサン鎖上(R)またはシロキサン鎖の末端(A)で置換されるアルキル
基は、得られるシリコーンが室温で流体であるかぎり、いかなる構造を有してい
てもよい。 各R基はアルキル、アリール、ヒドロキシまたはヒドロキシアルキル基、およ
びそれらの混合物であることが好ましく、更に好ましくは各Rはメチル、エチル
、プロピルまたはフェニル基であり、最も好ましくはRはメチルである。シリコ
ーン鎖の末端をブロックする各A基は水素、メチル、メトキシ、エトキシ、ヒド
ロキシ、プロポキシおよびアリールオキシ基、好ましくはメチルである。適切な
A基には水素、メチル、メトキシ、エトキシ、ヒドロキシおよびプロポキシがあ
る。qは好ましくは約7〜約8000の整数である。好ましいシリコーンはポリ
ジメチルシロキサンであり、更に好ましいシリコーンは25℃で約50〜約1,
000,000センチストークスの粘度を有するポリジメチルシロキサンである
。揮発性シリコーンおよび不揮発性ポリジメチルシロキサンの混合物も好ましい
。適切な例には、Dow Corning CorporationおよびGeneral Electric Companyか
ら供給されるシリコーンがある。
【0024】 他の有用なシリコーン物質には、ポリジメチルシロキサンほど好ましくはない
が、下記式の物質がある: HO―〔Si(CH‐O〕―〔Si(OH)〔(CH‐NH‐(
CH‐NH〕O〕―H 上記式中xおよびyはシリコーンの分子量に応じた整数であり、上記物質は好ま
しくは25℃で約10,000〜約500,000cstの粘度を有している。
この物質は“アモジメチコン”としても知られる。高い数値、例えば約0.5ミ
リモル当量以上のアミン基を有したシリコーンも使えるが、それらは布帛黄ばみ
を起こすことがあるため好ましくない。
【0025】 同様に、使えるシリコーン物質は下記式に相当する: (R3-a‐Si‐(‐OSiG‐ (OSiG(R2-b‐O‐SiG3-a(R (上記式中Gは水素、フェニル、OHおよび/またはC‐Cアルキルからな
る群より選択される;aは0または1〜3の整数を表す;bは0または1を表す
;n+mの合計は1〜約2000の数である;Rは式C2pLの一価基であ
って、ここでpは2〜8の整数であり、Lは ‐N(R)CH‐CH‐N(R ‐N(R ‐N(Rおよび ‐N(R)CH‐CH からなる群より選択され、 上記式中各Rは水素、フェニル、ベンジル、飽和炭化水素基からなる群より選
択され、各Aは適合性アニオン、例えばハライドイオンを表す);および R―N(CH―Z―〔Si(CHO〕―Si(CH
Z―N(CH―R・2CHCOO (上記式中 Z=‐CH‐CH(OH)‐CHO‐(CH‐ Rは長鎖アルキル基を表す;および fは少くとも約2の整数を表す) ここで記載された式において、各定義は個別に適用され、平均も含まれている
【0026】 使用できるが、ポリジメチルシロキサンほど好ましくはない、もう1つのシリ
コーン物質は、下記式を有する: (CHSi―〔OSi(CH―〔OSi(CH)〔(CH‐NH‐(CH‐NH〕〕―OSi(CH 上記式中nおよびmは前記と同様である。このタイプの好ましいシリコーンは、
布帛変色を起こさないものである。
【0027】 一方、シリコーン物質は非シリコーン分子の部分または一部として供してもよ
い。このような物質の例は、前記のような機能的制限を満たす、グラフト化され
たシロキサンマクロマーを有するコポリマーである。即ち、このようなポリマー
の非シリコーン主鎖は約5000〜約1,000,000の分子量を有している
べきであり、そのポリマーは約−20℃以上のガラス転移温度(Tg)、即ちポ
リマーが脆いガラス質状態から可塑性状態に変化する温度を有しているべきであ
る。本発明で有用な形状保持シリコーン含有ポリマーは、他の形状保持ポリマー
と一緒に、以下で更に詳細に記載されている。
【0028】 シリコーンが存在するとき、それは繊維の滑らかさを出すために少くとも有効
量で存在し、典型的には組成物中に含有されるシワ抑制剤の最少レベルは少くと
も約0.025重量%、好ましくは少くとも約0.05%、更に好ましくは少く
とも約0.1%、更に一層好ましくは少くとも約0.2%、更に一層高度に好ま
しくは少くとも約0.4%、最も好ましくは少くとも約0.5%であり、典型的
にはシワ抑制組成物の最大レベルは使用組成物の約10重量%未満、好ましくは
約5%未満、更に好ましくは約3%未満、更に一層好ましくは約2.7%未満、
更に一層高度に好ましくは約2%未満、最も好ましくは約1.5%未満である。
【0029】 任意のシクロデキストリンが組成物中に存在するとき、シリコーンはシクロデ
キストリンと適合性であることが必要であり、即ちそれはシクロデキストリンお
よび/またはシリコーンの性能を劣化させるようにシクロデキストリンと複合体
を実質的に形成すべきではない。複合体形成は、臭気を吸収するシクロデキスト
リンの能力、および繊維滑性をもたらすシリコーンの能力を双方とも劣化させる
。一般的に、好ましいシクロデキストリン適合性シリコーンは、約8未満、好ま
しくは約6未満の炭素原子をもつ側鎖アルキル基を有しており、側鎖アリール、
例えばフェニルまたはベンジル基を有しない。
【0030】 (b)合成固形粒子 約10ミクロンより小さな、好ましくは5ミクロンより小さな、更に好ましく
は約1ミクロンより小さな平均粒径の固形ポリマー粒子、例えばClariant市販の
VelustrolP-40酸化ポリエチレンエマルジョン、更にGE Silicones市販のTes
pearlTM105、120、130、145、240ポリジメチルシロキサンポリマーが滑剤として
使えるが、その理由はそれらが“ローラー‐ベアリング”作用を発揮できるから
である。固形ポリマー粒子が存在するとき、それらは繊維の滑らかさを出すため
に有効な量で、典型的には使用組成物の約0.01〜約3重量%、好ましくは約
0.05〜約1%、更に好ましくは約0.1〜約0.5%で存在する。
【0031】 (c)四級アンモニウム化合物 アルキル置換基を有する多くの四級アンモニウム化合物がこの組成物に適して
いるが、置換基として、不飽和のまたは分岐した、例えばアシル基の一部である
基を含めて、炭化水素基を有した四級アンモニウム化合物が、特にこの組成物に
適している。一部の場合には、四級アンモニウム化合物のアミン前駆体自体がこ
の組成物に有用である。
【0032】 シワ抑制組成物における四級アンモニウム化合物(活性剤)の典型的な配合レ
ベルは、組成物の約0.025〜約10重量%、好ましくは約0.05〜約5%
、更に好ましくは約0.1〜約3%、更に一層好ましくは約0.2〜約2%であ
り、好ましくはそれは後で開示されるように生分解性である。
【0033】 シワ抑制組成物で使用に適した四級アンモニウム化合物は、良好な冷凍/解凍
回復性の濃縮布帛柔軟化組成物およびそのための高度不飽和布帛柔軟剤化合物に
ついては、E.H.Wahl,H.B.Tordil,T.Trinh,E.R.Carr,R.O.KeysおよびL.M.Meyerの
名前で1998年6月2日付で発行されたUS特許5,759,990、並びに
布帛柔軟化合物/組成物については、Wahl,Trinh,Gosselink,LettonおよびSivik
の名前で1998年5月5日付で発行されたUS特許5,747,443で既に
開示されている。本発明の組成物で有用な四級アンモニウム活性剤の適切さの指
標は、相転移温度である。好ましくは、約5%未満の有機溶媒または水を含有し
た四級アンモニウム活性剤または活性剤の混合物の相転移温度は、約50℃未満
、更に好ましくは約35℃未満、更に一層好ましくは約20℃未満、更になお一
層好ましくは約10℃未満であるか、または非晶質であり、約−50℃〜約10
0℃範囲で有意の吸熱相転移を有しない。 相転移温度は、Mettler TC 10Aプロセッサー装備のMettler TA 3000示差走査
熱量計で測定できる。
【0034】 典型的な適切な四級アンモニウム化合物またはアミン前駆体は以下で記載され
ている。好ましいジエステル四級アンモニウム活性化合物(DEQA) (1)第一タイプのDEQAは、好ましくは、主要活性剤として、下記式の〔
DEQA(1)〕化合物からなる: 〔R4-m‐N‐〔(CH‐Y‐R〕X 上記式中各R置換基は水素、短鎖C‐C、好ましくはC‐Cアルキルま
たはヒドロキシアルキル基、例えばメチル(最も好ましい)、エチル、プロピル
、ヒドロキシエチルなど、ポリ(C2-3アルコキシ)、好ましくはポリエトキシ
基、ベンジル、またはそれらの混合物である;各mは2または3である;各nは
1〜約4、好ましくは2である;各Yは‐O‐(O)C‐、‐C(O)‐O‐、
‐NR‐C(O)‐または‐C(O)‐NR‐である;各Rにおける炭素と、
Yが‐O‐(O)C‐または‐NR‐C(O)‐である場合には+1との合計は
、C12‐C22、好ましくはC14‐C20であって、各Rはヒドロカルビ
ルまたは置換ヒドロカルビル基である;Xはいずれかの四級アンモニウム適合
性アニオン、好ましくはクロリド、ブロミド、メチル硫酸、エチル硫酸、硫酸お
よび硝酸イオン、更に好ましくはクロリドまたはメチル硫酸イオンである(ここ
で用いられている“四級アンモニウム活性剤の割合は、存在する全R基のうち
、所定のR基が占める割合に基づいて、全活性剤の割合から求められる”)
【0035】 (2)第二タイプのDEQA活性剤〔DEQA(2)〕は下記式を有している: 〔RCHCH(YR)(CHYR)〕X 上記式中各Y、R、RおよびXは前記と同様の意味を有する。このような化
合物には、下記式を有するものがある: 〔CH(+)〔CHCH(CHO(O)CR)O(O)CR〕C
(-) 上記式中各Rはメチルまたはエチル基であり、好ましくは各RはC15‐C の範囲である。ここで用いられるように、ジエステルが記載されているとき、
それは存在するモノエステルを含有していてもよい。存在しうるモノエステルの
量は、DEQA(1)の場合と同様である。 これらタイプの剤およびそれらの一般的製造方法は、参考のため本明細書に組
み込まれる、1979年1日30付で発行されたNaikらのUS特許4,137,
180で開示されている。好ましいDEQA(2)の例は、アシルが後で開示さ
れるFAの場合と同様である、式1,2‐ジ(アシルオキシ)‐3‐トリメチ
ルアンモニオプロパンクロリドを有した、“プロピル”エステル四級アンモニウ
ム活性剤である。
【0036】 本発明の一部の好ましいシワ抑制組成物は、必須成分として、組成物の約0.
025〜約10重量%、好ましくは約0.05〜約5%、更に好ましくは約0.
1〜約3%、更に一層好ましくは約0.2〜約2%で、下記式を有した四級アン
モニウム活性剤を含有している: 〔RC(O)OC(R)4-m 上記において、化合物中の各Rは、好ましくは相当する脂肪酸のIVに基づく
と約70〜約140のIVを有する、C‐C22ヒドロカルビル基であり、シ
ス/トランス比は好ましくは後で記載されるとおりであり、mは化合物の混合物
中において重量平均で1〜3の数であり、化合物中の各RはC1-3アルキルまた
はヒドロキシアルキル基であり、mとヒドロキシエチル基であるR基の数との合
計は3であり、Xは四級アンモニウム適合性アニオン、好ましくはメチル硫酸イ
オンである。好ましくは、(C18:1成分の)脂肪酸のシス:トランス異性体比は
少くとも約1:1、好ましくは約2:1、更に好ましくは3:1、更に一層好ま
しくは約4:1、またはそれ以上である。
【0037】 これらの好ましい化合物、または化合物の混合物は、(a)少くとも約85、
典型的には約85〜約95、好ましくは約90〜約95、更に好ましくは、可能
ならば、約95超のHunter“L”透過度;(b)使用条件下で、低くて、比較的
検出不能なレベルの、酢酸イソプロピル、2,2′‐エチリデンビス(オキシ)
ビスプロパン、1,3,5‐トリオキサンおよび/または短鎖脂肪酸(4〜12
、特に6〜10の炭素原子)エステル、特にメチルエステルからなる群より選択
される臭気化合物;または(c)好ましくは双方を有している。
【0038】 Hunter L透過度は、(1)透明性を確保するために、四級アンモニウム活性
剤をその活性剤の約10%のレベルで溶媒と混合して(好ましい溶媒はエトキシ
ル化(1モルEO)2,2,4‐トリメチル‐1,3‐ペンタンジオールである
)、および(2)Hunter Associates Laboratory,Reston,Virginia製のHunter C
olor QUEST比色計で蒸留水に対するLカラー値を調べることにより測定される
【0039】 臭気物質のレベルは、四級アンモニウム活性剤(活性約92%)のサンプルに
ついて、ヘッドスペースにおける臭気物質のレベルを測定することによりわかる
。クロマトグラムを、約2.0グラムのサンプルについて、200mlのヘッド
スペースサンプルを用いて作成する。ヘッドスペースサンプルを固形吸収剤に捕
捉させて、約−100℃でクリオフォーカッシング(cryofocussing)により直接
カラムから熱的に脱着させる。物質の同定はクロマトグラムでのピークに基づく
。同定された一部の不純物は、四級化プロセスで用いられた溶媒(例えば、エタ
ノールおよびイソプロパノール)に関連している。エトキシおよびメトキシエー
テルは、典型的には臭いが甘い。典型的な現行市販サンプルではC‐Cメチ
ルエステルがみられるが、本発明の典型的な四級アンモニウム活性剤ではみられ
ない。これらのエステルは現行市販サンプルで気づく劣悪な方の臭気に関与して
いる。好ましい活性剤ついてヘッドスペースでみられる各臭気物質のレベルは、
ng/Lで、次のとおりである:酢酸イソプロピル‐<1;1,3,5‐トリオ
キサン‐<5;2,2′‐エチリデンビス(オキシ)ビスプロパン‐<1;C メチルエステル‐<1;Cメチルエステル‐<1;およびC10メチルエステ
ル‐<1
【0040】 各臭気物質の許容レベルは次のとおりである:酢酸イソプロピルは約5ナノグ
ラム/L(ng/L)未満、好ましくは約3ng/L未満、更に好ましくは約2
ng/L未満にすべきである;2,2′‐エチリデンビス(オキシ)ビスプロパ
ンは約200ナノグラム/L(ng/L)未満、好ましくは約100ng/L未
満、更に好ましくは約10ng/L未満、更に一層好ましくは約5ng/L未満
にすべきである;1,3,5‐トリオキサンは約50ナノグラム/L(ng/L
)未満、好ましくは約20ng/L未満、更に好ましくは約10ng/L未満、
更に一層好ましくは約7ng/L未満にすべきである;および/または各短鎖脂
肪酸(4〜12、特に6〜10の炭素原子)エステル、特にメチルエステルは、
約4ナノグラム/L(ng/L)未満、好ましくは約3ng/L未満、更に好ま
しくは約2ng/L未満にすべきである。
【0041】 着色および臭気物質の除去は、化合物の形成後に、または好ましくは反応剤お
よび反応条件の選択により行える。好ましくは、反応剤は良好な臭気および色を
有するように選択される。例えば、良好な色および臭気を有して、極めて低レベ
ルの短鎖(C4-12、特にC6-10)脂肪アシル基を有した、長い脂肪アシル基源向
けの脂肪酸またはそれらのエステルを得ることが可能である。しかも、反応剤は
使用前にクリーンアップしてもよい。例えば、脂肪酸反応剤は、色および臭気原
因体を除去して、短鎖脂肪酸を除去するために、ダブルまたはトリプル蒸留でき
る。加えて、トリエタノールアミン反応剤の色は、使われるならば、低いカラー
レベル(例えば、APHAスケールで約20以下のカラー読取値)にコントロー
ルする必要がある。必要なクリーンアップ度は、使用レベル、製品の透明度およ
び他成分の存在に依存している。例えば、色素の添加または不透明製品からの開
始で、一部の色を遮蔽できる。しかしながら、透明なおよび/または明るい色の
製品では、色はほとんど検出不能でなければならない。これは、製品で用いられ
る四級アンモニウム化合物のレベルが高まると、特にあてはまる。クリーンアッ
プ度は、消費者による希釈向けの濃縮物として販売される製品で特に重要であろ
う。同様に、臭気は高レベルの香料で遮蔽できるが、香料レベルが増すと、この
アプローチに伴うコストも増して、多くの消費者は香りの少ない製品を好むよう
になり、高香料レベルを用いるアプローチを排除してしまう。臭気の質は、四級
化反応溶媒として、例えばエタノールの使用により、更に改善できる。
【0042】 好ましい生分解性四級アンモニウム化合物には四級アンモニウム塩があり、そ
の四級化アンモニウム塩は: a)飽和または不飽和、直鎖または分岐の脂肪酸、あるいはその酸の誘導体の
フラクション(上記の脂肪酸または誘導体は、原子の数が5〜21である炭化水
素鎖を各々有している)、および b)トリエタノールアミン の縮合反応による四級化産物であって、その縮合産物は、フェノールフタレイン
指示薬に対する標準KOH溶液での縮合産物の滴定により測定すると、約6.5
未満の酸価を有することにより特徴づけられる。
【0043】 酸価は、好ましくは約5以下、更に好ましくは約3未満である。 酸価は、ISO#53402に従いフェノールフタレイン指示薬に対する標準
KOH溶液での縮合産物の滴定により調べられる。酸価(AV)はmg KOH
/g縮合産物として表示される。
【0044】 ここで有用なこれらの四級アンモニウム化合物は、典型的には物質の混合物で
ある。1つ(モノエステル)、2つ(ジエステル)または3つ(トリエステル)
のトリエタノールアミンヒドロキシ基が脂肪アシル基でエステル化された化合物
の重量%は、次の通りである:モノエステル‐約12〜約22%;ジエステル‐
約43〜約57%;およびトリエステル‐約13〜約28%。これらの化合物は
、形成されて、シワ抑制組成物の処方で用いられるとき、典型的には約6〜約2
0重量%の溶媒、例えば約3〜約10%のエタノールのような低分子量アルコー
ル、および約3〜約10%のそれより疎水性の溶媒、例えばヘキシレングリコー
ルを含有している。
【0045】 好ましいカチオン性の、好ましい生分解性の四級アンモニウム化合物は、動物
脂肪、不飽和および多不飽和脂肪酸、例えばオレイン酸、および/または、植物
油および/または部分的に水素付加された植物油、例えばカノーラ油、サフラワ
ー油、ピーナツ油、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、トール油、米ヌカ油などか
ら誘導される部分的に水素付加された脂肪酸から誘導される基‐(O)CR
有することができる。脂肪酸(FA)の非制限例は、US特許5,759,99
0明細書、第4欄、45〜66行目に掲載されている。
【0046】 脂肪酸の混合物、および異なる脂肪酸から誘導されるFAの混合物も使え、好
ましい。本発明のFAを形成するために混和しうるFAの非制限例は、下記の通
りである:脂肪アシル基 FA FA FA C14 0 0 1 C16 3 11 25 C18 3 4 20 C14:1 0 0 0 C16:1 1 1 0 C18:1 79 27 45 C18:2 13 50 6 C18:3 1 7 0 未知 0 0 3 合計 100 100 100 IV 99 125‐138 56 シス/トレンス(C18:1) 5‐6 ‐ 7 TPU 14 57 6
【0047】 FAはカノーラ油から得られる部分的水素付加脂肪酸であり、FAは大豆
脂肪酸から得られる脂肪酸であり、FAはわずかに水素付加された獣脂脂肪酸
である。
【0048】 2つのエステル連結疎水基〔RC(CO)O‐〕をもつ有効量の分子を含有
した好ましい四級アンモニウム活性剤は(その活性剤は以下で“DEQA”と称
される)は、全脂肪酸ブレンドの異なる部分から得られる別々な最終DEQAの
混合物のブレンドからというよりもむしろ、表示されたすべての異なる脂肪酸の
ブレンド(全脂肪酸ブレンド)から単一DEQAとして製造されたものである。
【0049】 少くとも大部分、例えば約50〜100%、好ましくは約55〜約99%、更
に好ましくは約60〜約98%の脂肪アシル基は不飽和であって、多不飽和脂肪
アシル基を有する活性剤の総レベル(TPU)は、好ましくは0〜約30%であ
ることが好ましい。不飽和脂肪アシル基に関するシス/トランス比は通常重要で
あって、シス/トランス比は約1:1〜約50:1、最少で約1:1、好ましく
は少くとも3:1、更に好ましくは約4:1〜約20:1である(ここで用いら
れる、所定のR基を有した“四級アンモニウム活性剤の割合”とは、すべての
四級アンモニウム活性剤を形成するために用いられた全R基に対するそのR 基の割合と同じである)。
【0050】 前記および後記される、不飽和、例えば好ましい多不飽和の、脂肪アシルおよ
び/またはアルキレン基は、意外にも良好なシワ取りおよび有効な柔軟化を発揮
し、しかも良好な再湿潤特性、良好な静電気防止特性、特に凍結および解凍後に
優れた回復性を発揮する。
【0051】 これらの不飽和活性剤は低温でも取扱いやすい。これらの高度に不飽和の物質
(多不飽和脂肪アシル基を有する活性剤の総レベル(TPU)は典型的には約3
〜約30%であって、このような物質に通常伴う溶媒の量は少なく、即ち全四級
アンモニウム/溶媒混合物の約5〜約20重量%、好ましくは約8〜約25%、
更に好ましくは約10〜約20%である)は製品中に処方しやすく、長期間にわ
たり安定な溶液、エマルジョンおよび/または分散液をもたらす。低温で活性剤
を取り扱えるこの能力は、それが分解を最少に抑えることから、多不飽和基にと
り特に重要である。分解に対する追加防御は、化合物およびシワ抑制組成物が後
記のような有効な酸化防止剤、キラントおよび/または還元剤を含有していると
きに得られる。
【0052】 置換基RおよびRはアルコキシまたはヒドロキシル基のような様々な基で場
合により置換でき、R基がそれらの基本的に疎水性の特徴を維持しているかぎ
り、直鎖でもまたは分岐でもよい、と理解されるであろう。
【0053】 好ましい長鎖DEQAは、高レベルの多不飽和を有する供給源から得られるD
EQA、即ちN,N‐ジ(アシルオキシエチル)‐N,N‐メチルヒドロキシエ
チルアンモニウムメチルサルフェートであり、ここでアシルは十分な多不飽和を
有する脂肪酸、例えば獣脂脂肪酸および大豆脂肪酸の混合物から誘導されている
。もう1つの好ましい長鎖DEQAは、ジオレイル(通称)DEQA、即ちN,
N‐ジ(オレオイルオキシエチル)‐N,N‐メチルヒドロキシエチルアンモニ
ウムメチルサルフェートが主成分となったDEQAである。このようなDEQA
向けに好ましい脂肪酸源は、高い割合で不飽和、例えばオレオイル基を有した、
植物油、および/または部分的に水素付加された植物油である。 ここで用いられるように、DEQAジエステル(m=2)が特定されていると
きには、それはモノエステル(m=1)および/またはトリエステル(m=3)
を含有していることがある。好ましくは、少くとも約30%のDEQAはジエス
テル形であって、0〜約30%はDEQAモノエステルであり、例えば3つのR
基および1つのR基が存在している。
【0054】 上記の化合物は、標準反応化学を用いて製造することができる。DTDMAC
のジエステルバリエーションの1つの合成において、式N(CHCHOH) のトリエタノールアミンは、1タイプの活性剤である、酸性化でカチオン化さ
せうるアミン(1つのRはHである)を形成するために、好ましくは2つのヒド
ロキシル基において、式RC(O)Clの酸クロリドでエステル化されるか、
または望ましい反応産物(RおよびRは前記のとおりである)を得るために、
アルキルハライドRXで四級化される。しかしながら、この反応順序のおかげで
製造される剤を広く選択しうることは、化学業者にとり明らかであろう。
【0055】 好ましいDEQA(1)およびDEQA(2)四級アンモニウム活性剤におい
て、各Rはヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル基、好ましくはアルキル
、一不飽和アルケニルおよび多不飽和アルケニル基であり、その四級アンモニウ
ム活性剤は、存在する全四級アンモニウム活性剤のうち、好ましくは少くとも約
3重量%、更に好ましくは少くとも約5%、更に好ましくは少くとも約10%、
更に一層好ましくは少くとも約15%で、多不飽和アルケニル基を有している;
活性剤は、特に個別分子内において、好ましくは混合でR基を有している。
【0056】 DEQAは、DEQAを形成するために用いられた未反応の出発物質により、
および/または最終組成物中で四級アンモニウム活性剤の部分的分解(加水分解
)の副産物として、低レベルの脂肪酸を含有していることもある。遊離脂肪酸の
レベルは低く、好ましくは四級アンモニウム活性剤の約15重量%以下、更に好
ましくは約10%以下、更に一層好ましくは約5%以下であることが好ましい。
【0057】 本発明の四級アンモニウム活性剤は、キラント、好ましくはジエチレントリア
ミン五酢酸(DTPA)および/またはエチレンジアミン‐N,N′‐二コハク
酸(EDDS)がプロセスに加えられるプロセスにより製造されることが好まし
い。別の許容されるキラントはテトラキス(2‐ヒドロキシプロピル)エチレン
ジアミン(TPED)である。しかも、好ましくは、酸化防止剤が蒸留および/
または分別の直後に、および/またはエステル化反応中に脂肪酸に加えられ、お
よび/または最終四級アンモニウム活性剤に後で加えられる。得られた活性剤は
変色およびそれに伴う悪臭を減少させる。
【0058】 加えられるキレート化剤の総量は、好ましくは、形成されるアンモニウム活性
剤の重量で、約10〜約5000ppmの範囲内、更に好ましくは約100〜約
2500ppmの範囲内である。トリグリセリド源は、好ましくは、動物脂肪、
植物油、部分的水素付加植物油およびそれらの混合物からなる群より選択される
。更に好ましくは、植物油または部分的水素付加植物油は、カノーラ油、部分的
水素付加カノーラ油、サフラワー油、部分的水素付加サフラワー油、ピーナツ油
、部分的水素付加ピーナツ油、ヒマワリ油、部分的水素付加ヒマワリ油、コーン
油、部分的水素付加コーン油、大豆油、部分的水素付加大豆油、トール油、部分
的水素付加トール油、米ヌカ油、部分的水素付加米ヌカ油およびそれらの混合物
からなる群より選択される。最も好ましくは、トリグリセリド源は、カノーラ油
、部分的水素付加カノーラ油およびそれらの混合物である。そのプロセスには、
組成物の約0.01〜約2重量%の酸化防止剤化合物を、四級アンモニウム活性
剤の形成に至るまでおよびそれを含めて、トリグリセリドの取扱いにおけるあら
ゆるまたはすべてのステップに加えるステップも含めてよい。 上記プロセスでは着色および悪臭の少ない四級アンモニウム活性剤を生成する
【0059】他の四級アンモニウム活性剤 他のさほど好ましくない四級アンモニウム活性剤には以下で開示されるものが
あるが、それらに限定されない。四級アンモニウム化合物がシワ抑制組成物中に
含有されるとき、これらのさほど好ましくない四級アンモニウム活性剤は上記組
成物中に単独でまたは四級アンモニウムの総量のうち一部として少量で存在する
ことができ、他の上記布帛四級アンモニウム活性剤は以下から選択される:
【0060】 (1)下記式を有する四級アンモニウム活性剤: 〔R4-m‐N(+)‐R 〕A 上記式中各mは2または3である;各RはC‐C22、好ましくはC14
20(1以下は約C12未満であり、他は少くとも約16である)ヒドロカル
ビルまたは置換ヒドロカルビル置換基、好ましくはC10‐C20アルキルまた
はアルケニル(多不飽和アルキルを含めた不飽和アルキルは、ときには“アルキ
レン”とも称される)、最も好ましくはC12‐C18アルキルまたはアルケニ
ルであって、このR基を有する脂肪酸のヨウ素価(以下“IV”と称される)
は約70〜約140、更に好ましくは約80〜約130、最も好ましくは約90
〜約115であり(ここで用いられている“ヨウ素価”という用語は“親”脂肪
酸または“対応”脂肪酸のヨウ素価を意味するが、これはR基について不飽和
レベルを規定するために用いられており、同様のR基を有した脂肪酸に存在す
る不飽和レベルと同様である);好ましくは、約1:1〜約50:1、最少で1
:1、好ましくは約2:1〜約40:1、更に好ましくは約3:1〜約30:1
、更に一層好ましくは約4:1〜約20:1のシス/トランス比を有している;
各Rは、好ましくは、分岐鎖C14‐C22アルキル基、好ましくは分岐鎖C 16 ‐C18基であってもよい;各RはHまたは短鎖C‐C、好ましくはC ‐Cアルキルまたはヒドロキシアルキル基、例えばメチル(最も好ましい)
、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルなど、ベンジル、または(RO)2-4
H(各RはC1-6アルキレン基である)である;Aは四級アンモニウム適合
性アニオン、好ましくはクロリド、ブロミド、メチル硫酸、エチル硫酸、硫酸お
よび硝酸イオン、更に好ましくはクロリドおよびメチル硫酸イオンである;
【0061】 (2)下記式を有する四級アンモニウム:
【化2】 上記式中各R、RおよびAは前記された定義を有する;各RはC1-6アル
キレン基、好ましくはエチレン基である;Gは酸素原子または‐NR‐基である
【0062】 (3)下記式を有する活性剤:
【化3】 上記式中R、RおよびGは前記のとおりである;
【0063】 (4)例えば約2:1の分子比で、実質的に不飽和および/または分岐鎖の高
級脂肪酸とジアルキレントリアミンとの反応産物;その反応産物は下記式の化合
物を含んでいる: R‐C(O)‐NH‐R‐NH‐R‐NH‐C(O)‐R 上記式中R、Rは前記のとおりであり、各RはC1-6アルキレン基、好ま
しくはエチレン基である;
【0064】 (5)下記式を有する四級アンモニウム: 〔R‐C(O)‐NR‐R‐N(R)‐R‐NR‐C(O)‐R 上記式中R、R、R、RおよびAは前記のとおりである;
【0065】 (6)約2:1の分子比で、実質的に不飽和および/または分岐鎖の高級脂肪
酸とヒドロキシアルキルアルキレンジアミンとの反応産物;その反応産物は下記
式の化合物を含んでいる: R‐C(O)‐NH‐R‐N(ROH)‐C(O)‐R 上記式中R、RおよびRは前記のとおりである;
【0066】 (7)下記式を有する四級アンモニウム:
【化4】 上記式中R、R、RおよびAは前記のとおりである;および
【0067】 (8)それらの混合物
【0068】 上記四級アンモニウム活性剤と併用しうる、他の任意の、但し高度に望ましい
カチオン性化合物は、下記からなる群より選択される、1つの長鎖非環式C
22炭化水素基を有した化合物である:
【0069】 (8)下記式を有する非環式四級アンモニウム塩: 〔R‐N(R‐R 上記式中RおよびRはC‐Cアルキルまたはヒドロキシアルキル基であ
り、RおよびAは前記のとおりである;
【0070】 (9)下記式を有する置換イミダゾリミウム塩:
【化5】 上記式中Rは水素またはC‐C飽和アルキルもしくはヒドロキシアルキル
基であり、RおよびAは前記のとおりである;
【0071】 (10)下記式を有する置換イミダゾリミウム塩:
【化6】 上記式中RはC‐Cアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、R
およびAは前記のとおりである;
【0072】 (11)下記式を有するアルキルピリジニウム塩:
【化7】 上記式中Rは非環式脂肪族C‐C22炭化水素基であり、Aはアニオンで
ある;および
【0073】 (12)下記式を有するアルカンアミドアルキレンピリジニウム塩:
【化8】 上記式中R、RおよびAは前記のとおりである;およびそれらの混合物。
【0074】 化合物(8)の例は、モノアルケニルトリメチルアンモニウム塩、例えばモノ
オレイルトリメチルアンモニウムクロリド、モノカノーラトリメチルアンモニウ
ムクロリドおよびソヤトリメチルアンモニウムクロリドである。モノオレイルト
リメチルアンモニウムクロリドおよびモノカノーラトリメチルアンモニウムクロ
リドが好ましい。化合物(8)の他の例は、Witco Corporationから商品名Adoge
n415として市販されているソヤトリメチルアンモニウムクロリド、R
天然源由来のC22炭化水素基であるエルシルトリメチルアンモニウムクロリド
、RがC16‐C18炭化水素基、Rがメチル基、Rがエチル基、および
がエチル硫酸アニオンであるソヤジメチルエチルアンモニウムエチルサルフ
ェート;および、RがC18炭化水素基、Rが2‐ヒドロキシエチル基、お
よびRがメチル基であるメチルビス(2‐ヒドロキシエチル)オレイルアンモ
ニウムクロリドである。
【0075】 ここで使える追加の活性剤は、少くとも基本的な構造について一般的に、Edwa
rdsおよびDiehlのUS特許,861,870号、Cambreの4,308,151、
Bernardinoの3,886,075、Davisの4,233,164、Verbruggenの
4,401,578、WiersemaおよびRiekeの3,974,076、Rudkin、Cli
ntおよびYoungの4,237,016で開示されており、上記特許のすべてが参
考のため本明細書に組み込まれる。追加の活性剤は、好ましくは、伝統的な四級
アンモニウム活性剤の高度不飽和バージョンであるもの、即ちジ長鎖アルキル窒
素誘導体、通常カチオン性の物質、例えばジオレイルジメチルアンモニウムクロ
リドおよび後で記載されるようなイミダゾリニウム化合物である。より生分解性
の四級アンモニウム活性剤の例は、1968年10月29日付で発行されたMann
heimerのUS特許3,408,361、1987年11月24日付で発行された
Kuboらの4,709,045、1980年11月11日付で発行されたPrachtら
の4,233,451、1979年11月28日付で発行されたPrachtらの4,
127,489、1972年9月5日付で発行されたBergらの3,689,42
4、1978年12月5日付で発行されたBaumannらの4,128,485、1
979年7月17日付で発行されたElsterらの4,161,604、1980年
2月19日付で発行されたWechslerらの4,189,593、および1982年
7月13日付で発行されたHoffmanらの4,339,391でみられ、上記特許
は参考のため本明細書に組み込まれる。
【0076】 化合物(1)の例は、ジアルキレンジメチルアンモニウム塩、例えばジカノー
ラジメチルアンモニウムクロリド、ジカノーラジメチルアンモニウムメチルサル
フェート、ジ(部分的水素付加大豆、約4:1のシス/トランス比)ジメチルア
ンモニウムクロリド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロリドである。ジオレ
イルジメチルアンモニウムクロリドおよびジ(カノーラ)ジメチルアンモニウム
クロリドが好ましい。本発明に使える市販ジアルキレンジメチルアンモニウム塩
の例は、Witco Corporationから商品名Adogen472として市販されているジ
オレイルジメチルアンモニウムクロリドである。
【0077】 化合物(2)の例は、Rが非環式脂肪族C15‐C17炭化水素基、R
エチレン基、GがNH基、Rがメチル基、およびAがメチル硫酸アニオンで
ある、1‐メチル‐1‐オレイルアミドエチル‐2‐オレイルイミダゾリニウム
メチルサルフェートであって、Witco Corporationから商品名Varisoft3690と
して市販されている。
【0078】 化合物(3)の例は、Rが非環式脂肪族C15‐C17炭化水素基、R
エチレン基、およびGがNH基である、1‐オレイルアミドエチル‐2‐オレイ
ルイミダゾリンである。
【0079】 化合物(4)の例は、約2:1の分子比におけるオレイン酸とジエチレントリ
アミンとの反応産物であって、その反応産物の混合物は下記式のN,N″‐ジオ
レオイルジエチレントリアミンを含有している: R‐C(O)‐NH‐CHCH‐NH‐CHCH‐NH‐C(O)‐
上記式中R‐C(O)は、Henkel Corporationから市販されているEmersol2
23LLまたはEmersol7021のような、植物または動物源由来の市販オレイン酸の
オレオイル基であり、RおよびRは二価エチレン基である。
【0080】 化合物(5)の例は、下記式を有するジ脂肪アミドアミンベース活性剤である
:〔R‐C(O)‐NH‐CHCH‐N(CH)(CHCHOH)
‐CHCH‐NH‐C(O)‐R CHSO 上記式中R‐C(O)は、Witco Corporationから商品名Adogen222LTとして
市販されているオレオイル基である。
【0081】 化合物(6)の例は、約2:1の分子比におけるオレイン酸とN‐2‐ヒドロ
キシエチルエチレンジアミンとの反応産物であって、その反応産物の混合物は下
記式の化合物を含有している: R‐C(O)‐NH‐CHCH‐N(CHCHOH)‐C(O)‐
上記式中R‐C(O)は、Henkel Corporationから市販されているEmersol2
23LLまたはEmersol7021のような、植物または動物源由来の市販オレイン酸の
オレオイル基である。
【0082】 化合物(7)の例は、下記式を有するジ四級化合物である:
【化9】 上記式中Rはオレイン酸から誘導されており、その化合物はWitco Companyか
ら市販されている。
【0083】 化合物(11)の例は、RがC17炭化水素基、Rがエチレン基、R
エチル基、およびAがエチル硫酸アニオンである、1‐エチル‐1‐(2‐ヒ
ドロキシエチル)‐2‐イソヘプタデシルイミダゾリニウムエチルサルフェート
である。
【0084】 適切なシワ抑制組成物はここで開示された四級アンモニウム活性剤の組合せを
含有しうることが理解されるであろう。
【0085】 アニオンA カチオン性窒素塩において、四級アンモニウム適合性アニオンであるアニオン
は電気的中性をもたらす。ほとんど、これらの塩で電気的中性をもたらすた
めに用いられるアニオンは、強酸、特にハライド、例えばクロリド、ブロミドま
たはヨージドからのものである。しかしながら、メチル硫酸、エチル硫酸、酢酸
、ギ酸、硫酸、炭酸イオンなどのような他のアニオンも使える。クロリドおよび
メチル硫酸イオンが、アニオンAとしてここでは好ましい。そのアニオンは、好
ましいというわけではないが、Aが基の半分を表す二重電荷を有していてもよ
い。
【0086】 繊維を滑らかにすることに加えて、ここで開示された四級アンモニウム化合物
は、改善された柔らかさおよび手触りと、繊維および布帛外観の保護および/ま
たは回復を含めて、追加の効果をもたらせる。
【0087】 (2)形状保持ポリマー これらのポリマーは天然でもまたは合成でもよく、皮膜を形成することにより
、および/または接着性を発揮することにより作用できる。例えば、本発明は布
帛、特に衣類に形状保持性を付与する皮膜形成および/または接着性ポリマーを
場合により用いることができる。“接着性”とは、繊維表面に溶液または分散液
として適用して乾燥させたとき、ポリマーが表面に付着しうることを意味する。
そのポリマーは表面上で皮膜を形成しうるか、または2つの繊維間に残留して2
つの繊維と接触しているときに、それは2つの繊維を一緒に結合させることがで
きる。デンプンのような他のポリマーも、処理された布帛が熱いアイロンでプレ
スされたときに、皮膜を形成して、および/または繊維を一緒に結合させること
ができる。このような皮膜は、接着強度、凝集破断強度および凝集破断歪を有す
る。
【0088】 天然ポリマーの非制限例は、デンプンおよびそれらの誘導体、キチンおよびそ
れらの誘導体である。
【0089】 本発明で有用な合成ポリマーはモノマーから構成されている。本発明の合成ポ
リマーを形成するために使えるモノマーの一部非制限例には:低分子量C‐C 不飽和有機モノカルボンおよびポリカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、マレイン酸およびその半エステル、イタコン酸、およびそれ
らの混合物;メタノール、エタノール、1‐プロパノール、2‐プロパノール、
1‐ブタノール、2‐メチル‐1‐プロパノール、1‐ペンタノール、2‐ペン
タノール、3‐ペンタノール、2‐メチル‐1‐ブタノール、1‐メチル‐1‐
ブタノール、3‐メチル‐1‐ブタノール、1‐メチル‐1‐ペンタノール、2
‐メチル‐1‐ペンタノール、3‐メチル‐1‐ペンタノール、t‐ブタノール
、シクロヘキサノール、2‐エチル‐1‐ブタノール、ネオデカノール、3‐ヘ
プタノール、ベンジルアルコール、2‐オクタノール、6‐メチル‐1‐ヘプタ
ノール、2‐エチル‐1‐ヘキサノール、3,5‐ジメチル‐1‐ヘキサノール
、3,5,5‐トリメチル‐1‐ヘキサノール、1‐デカノール、1‐ドデカノ
ールなどのようなC‐C12アルコールと上記酸とのエステル、およびそれら
の混合物がある。上記エステルの非制限例は、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、t‐ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、メトキシエチルメタクリレートおよびそれらの混合物;上記酸
のアミドおよびイミド、例えばN,N‐ジメチルアクリルアミド、N‐t‐ブチ
ルアクリルアミド、マレイミド;低分子量不飽和アルコール、例えばビニルアル
コール(重合後に酢酸ビニルの加水分解から得られる)、アリルアルコール;上
記アルコールと低分子量カルボン酸とのエステル、例えば酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル;上記アルコールのエーテル、例えばメチルビニルエーテル;スチレ
ン、α‐メチルスチレン、t‐ブチルスチレン、ビニルトルエン、ポリスチレン
モノマーなどのような芳香族ビニル;極性ビニルヘテロサイクル化合物、例えば
ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルピリジン、ビニルイミダゾー
ルおよびそれらの混合物;他の不飽和アミンおよびアミド、例えばビニルアミン
、ジエチレントリアミン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、エテニルホル
ムアミド;ビニルスルホネート;上記酸およびアミンの塩;低分子量不飽和炭化
水素および誘導体、例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン、シクロヘキサジ
エン、塩化ビニル、塩化ビニリデンおよびそれらの混合物;それらのアルキル四
級化誘導体;およびそれらの混合物である。好ましくは、上記のモノマーはビニ
ルアルコール、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、t‐ブチルアクリレート、t‐ブチルメタクリ
レート、t‐ブチルアクリレート、t‐ブチルメタクリレート、イソブチルメタ
クリレート、2‐エチルヘキシルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタク
リレート、N,N‐ジメチルアクリルアミド、N,N‐ジメチルメタクリルアミ
ド、N‐t‐ブチルアクリルアミド、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、アジ
ピン酸、ジエチレントリアミン、それらの塩、それらのアルキル四級化誘導体、
およびそれらの混合物からなる群より選択される。
【0090】 好ましくは、上記モノマーは約−20〜約150℃、好ましくは約−10〜約
150℃、更に好ましくは約0〜約100℃のガラス転移温度(Tg)を有した
ホモポリマーおよび/またはコポリマー(即ち、皮膜形成および/または接着性
ポリマー)を形成し、最も好ましくは、その接着性ポリマーは、皮膜を形成する
ように乾燥されたとき、少くとも約25℃のTgを有するため、それらは触って
も過度に粘着性または“付着性”ではない。好ましくは、上記ポリマーは水およ
び/またはアルコールに可溶性および/または分散性である。上記ポリマーは、
典型的には少くとも約500、好ましくは約1000〜約2,000,000、
更に好ましくは約5000〜約1,000,000、更に一層好ましくは一部の
ポリマーで約30,000〜約300,000の分子量を有している。
【0091】 本発明の皮膜形成および/または接着性ポリマーとして使えるホモポリマーお
よびコポリマーの一部の非制限例は:アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプ
ロピルジエチレントリアミンコポリマー;アジピン酸/エポキシプロピルジエチ
レントリアミンコポリマー;ポリ(ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメ
タクリレート);ポリビニルアルコール;ポリビニルピリジンn‐オキシド;メ
タクリロイルエチルベタイン/メタクリレートコポリマー;アクリル酸エチル/
メタクリル酸メチル/メタクリル酸/アクリル酸コポリマー;ポリアミン樹脂;
ポリ四級アミン樹脂;ポリ(エテニルホルムアミド);ポリ(ビニルアミン)塩
酸塩;ポリ(ビニルアルコール‐コ‐6%ビニルアミン);ポリ(ビニルアルコ
ール‐コ‐12%ビニルアミン);ポリ(ビニルアルコール‐コ‐6%ビニルア
ミン塩酸塩);およびポリ(ビニルアルコール‐コ‐12%ビニルアミン塩酸塩
)である。好ましくは、上記コポリマーおよび/またはホモポリマーは、アジピ
ン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー;ポ
リ(ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート);ポリビニルア
ルコール;アクリル酸エチル/メタクリル酸メチル/メタクリル酸/アクリル酸
コポリマー;メタクリロイルエチルベタイン/メタクリレートコポリマー;ポリ
四級アミン樹脂;ポリ(エテニルホルムアミド);ポリ(ビニルアミン)塩酸塩
;ポリ(ビニルアルコール‐コ‐6%ビニルアミン);ポリ(ビニルアルコール
‐コ‐12%ビニルアミン);ポリ(ビニルアルコール‐コ‐6%ビニルアミン
塩酸塩);およびポリ(ビニルアルコール‐コ‐12%ビニルアミン塩酸塩)で
ある。
【0092】 市販されている好ましいポリマーの非制限例は:GAF Chemicals Corporati
onから市販されている、分子量約100,000のCopolymer 958および分子
量約1,000,000のCopolymer 937のような、ポリビニルピロリドン/ジ
メチルアミノエチルメタクリレートコポリマー;Sandoz Chemicals Corporation
から市販されているCartaretin F-4およびF-23のようなアジピン酸/ジメチル
アミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー;Mitsubishi Chemi
cals Corporationから市販されているDiaformer Z-SMのようなメタクリロイル
エチルベタイン/メタクリレートコポリマー;Air Products and Chemicalsから
市販されているVinex 2019、またはClariantから市販されているMoweolのよ
うな、ポリビニルアルコールコポリマー樹脂;Hercules Incorporatedから市販
されているDelsette 101のようなアジピン酸/エポキシプロピルジエチレント
リアミンコポリマー;Cytec Industriesから市販されているCypro 515のよう
なポリアミン樹脂;Hercules Incorporatedから市販されているKymene 557H
ようなポリ四級アミン樹脂;およびBASFから市販されているSokalan EG310
のようなポリビニルピロリドン/アクリル酸である。
【0093】 本発明で有用な好ましいポリマーは、親水性モノマーおよび疎水性モノマーの
コポリマーからなる群より選択される。そのポリマーには、直鎖状のランダムま
たはブロックコポリマー、およびそれらの混合物がある。このような疎水性/親
水性コポリマーは、典型的には、コポリマーの重量で約95:5〜約20:80
、好ましくは約90:10〜約40:60、更に好ましくは約80:20〜約5
0:50の疎水性モノマー/親水性モノマー比を有している。疎水性モノマーは
単一の疎水性モノマーまたは疎水性モノマーの混合物からなり、親水性モノマー
は単一の親水性モノマーまたは親水性モノマーの混合物からなる。“疎水性”と
いう用語は水への親水性を欠いているというその標準的な意味に従いここでは用
いられており、一方“親水性”とは水への親水性を有しているというその標準的
な意味に従いここでは用いられている。モノマー単位およびコポリマーを含めた
ポリマー物質に関連してここで用いられている“疎水性”とは、実質的な非水溶
性を意味し、“親水性”とは実質的な水溶性を意味する。この点について、“実
質的な非水溶性”とは25℃において(水+モノマーまたはポリマーの重量ベー
スで計算して)約0.2重量%の濃度で蒸留(または相当)水に不溶性、好まし
くは約0.1重量%で不溶性である物質に関する。“実質的な水溶性”とは25
℃において約0.2重量%の濃度で蒸留(または相当)水に可溶性、好ましくは
約1重量%で可溶性である物質に関する。“可溶性”、“溶解性”などの用語は
、その目的からみて、当業者によく理解されているように、水または他の溶媒に
溶解して均一な溶液を形成できるように適用しうる、モノマーまたはポリマーの
最大濃度に関する。
【0094】 有用な疎水性モノマーの非制限例は、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、t‐ブチルアクリレートのようなアクリル酸C‐C18アルキルエステル
;メチルメタクリレート、2‐エチルヘキシルメタクリレート、メトキシエチル
メタクリレートのようなメタクリル酸C‐C18アルキルエステル;カルボン
酸のビニルアルコールエステル、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ネオ
デカン酸ビニル;スチレン、t‐ブチルスチレン、ビニルトルエンのような芳香
族ビニル;メチルビニルエーテルのようなビニルエーテル;塩化ビニル;塩化ビ
ニリデン;エチレン、プロピレンおよび他の不飽和炭化水素など;およびそれら
の混合物である。一部の好ましい疎水性モノマーは、メチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、t‐ブチルアクリレート、t‐ブチルメタクリレート、n‐
ブチルアクリレート、n‐ブチルメタクリレートおよびそれらの混合物である。
【0095】 有用な親水性モノマーの非制限例は、不飽和有機モノカルボンおよびポリカル
ボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸およびその
半エステル、イタコン酸;ビニルアルコール、アリルアルコールのような不飽和
アルコール;極性ビニルヘテロサイクル化合物、例えばビニルピロリドン、ビニ
ルカプロラクタム、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール;ビニルアミン;ビニ
ルスルホネート;不飽和アミド、例えばアクリルアミド、例えばN,N‐ジメチ
ルアクリルアミド、N‐t‐ブチルアクリルアミド;ヒドロキシエチルメタクリ
レート;ジメチルアミノエチルメタクリレート;上記酸およびアミンの塩など、
およびそれらの混合物である。一部の好ましい親水性モノマーは、アクリル酸、
メタクリル酸、N,N‐ジメチルアクリルアミド、N,N‐ジメチルメタクリル
アミド、N‐t‐ブチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート
、ビニルピロリドン、それらの塩およびそれらのアルキル四級化誘導体、および
それらの混合物である。
【0096】 本発明で有用なポリマーの非制限例には以下があって、そこではコポリマーの
組成がそのポリマーを作るために使われる重合反応で用いられた各モノマーの概
算の重量%として示されている:ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー(約
30重量%以内のビニルピロリドンの比率);ジメチルアクリルアミド/t‐ブ
チルアクリレート/エチルヘキシルメタクリレートコポリマー(10/45/4
5);ビニルピロリドン/酢酸ビニル/アクリル酸ブチルコポリマー(10/7
8/12および10/70/20);ビニルピロリドン/プロピオン酸ビニルコ
ポリマー(5/95);ビニルカプロラクタム/酢酸ビニルコポリマー(5/9
5);アクリル酸/t‐ブチルアクリレート(25/75)およびCiba Geigyか
ら商品名Ultrahold CA8で販売されているスタイリング樹脂(アクリル酸エチ
ル/アクリル酸/N‐t‐ブチルアクリルアミドコポリマー);National Starc
hのResyn 28-1310およびBASFのLuviset CA66(酢酸ビニル/クロトン酸
コポリマー90/10);BASFのLuviset CAP(酢酸ビニル/プロピオン
酸ビニル/クロトン酸50/40/10);National StarchのResyn 28-2930 (酢酸ビニル/ビニルネオデカノエート/クロトン酸コポリマー)、Union Carb
ideのAmerhold DR-25(アクリル酸エチル/メタクリル酸/メタクリル酸メチ
ル/アクリル酸コポリマー)およびBASFのPoligen A(ポリアクリレート
分散物)。
【0097】 好ましくは、形状保持ポリマーは、アミン臭気を抑制するために、カルボキシ
ル基を有したモノマーを有効量で含有している。高度に好ましい形状保持コポリ
マーは、疎水性モノマーおよび親水性モノマー(不飽和有機モノカルボンおよび
ポリカルボン酸モノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレ
イン酸およびその半エステル、イタコン酸、およびそれらの塩、およびそれらの
混合物がある)、および場合により他の親水性モノマーを含有している。本発明
のこれらの好ましいポリマーは、布帛シワ抑制効果を発揮することに加えて、布
帛であるアミンタイプ悪臭の抑制を意外にも行える。親水性不飽和有機モノカル
ボンおよびポリカルボン酸モノマーの例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸およびその半エステル、イタコン酸、およびそれらの混合物で
ある。疎水性モノマーの非制限例は、メタノール、エタノール、1‐プロパノー
ル、2‐プロパノール、1‐ブタノール、2‐メチル‐1‐プロパノール、1‐
ペンタノール、2‐ペンタノール、3‐ペンタノール、2‐メチル‐1‐ブタノ
ール、1‐メチル‐1‐ブタノール、3‐メチル‐1‐ブタノール、1‐メチル
‐1‐ペンタノール、2‐メチル‐1‐ペンタノール、3‐メチル‐1‐ペンタ
ノール、t‐ブタノール、シクロヘキサノール、2‐エチル‐1‐ブタノールお
よびそれらの混合物、好ましくはメタノール、エタノール、1‐プロパノール、
2‐プロパノール、1‐ブタノール、2‐メチル‐1‐プロパノール、t‐ブタ
ノールおよびそれらの混合物のようなC‐C12アルコールと、上記された不
飽和有機モノカルボンおよびポリカルボン酸とのエステルである。1つの高度に
好ましいコポリマーは、好ましくは、約90:10〜約10:90、好ましくは
約70:30〜約15:85、更に好ましくは約40:60〜約20:80のア
クリル酸/t‐ブチルアクリレート比で、アクリル酸およびt‐ブチルアクリレ
ートモノマー単位を含有している。本発明で有用なアクリル酸/tert‐ブチルア
クリレートコポリマーの非制限例は、典型的には約1000〜約2,000,0
00、好ましくは約5000〜約1,000,000、更に好ましくは約30,
000〜約300,000の分子量、概算で約25:75のアクリル酸/tert‐
ブチルアクリレート重量比で、約70,000〜約100,000の平均分子量
を有するもの;概算で約35:65のアクリル酸/tert‐ブチルアクリレート重
量比で、約60,000〜約90,000の平均分子量を有するものである。こ
れらのポリマーを含有した組成物は、香料、抗菌活性剤、臭気抑制剤、静電気防
止剤およびそれらの混合物も更に含有できる。
【0098】 本発明の皮膜形成および/または接着性ポリマーは、形状保持性を出すために
少くとも有効量で、典型的には使用組成物の約0.05〜約10重量%、好まし
くは約0.1〜約5%、更に好ましくは約0.2〜約3%、更に一層好ましくは
約0.3〜約1.5%で存在する。 接着性ポリマーは、乾燥布帛の重量当たり約0.001〜約1重量%、好まし
くは約0.01〜約0.5%、更に好ましくは約0.02〜約0.4%のポリマ
ー量となるために十分な量で、組成物中に存在する。 組成物に接着性および皮膜形成性を付与するために有効な量が用いられて、組
成物がその意図した目的向けに処方および有効に適用されるかぎり、それより多
いまたは少ないレベルのポリマーの使用を除外するつもりはない。
【0099】 濃縮組成物も、それほど高価でない製品を提供するために用いてよい。濃縮製
品が用いられるとき、即ちシワ減少活性剤が濃縮組成物の約5〜約50重量%で
あるときには、布帛を処理する前に組成物を希釈しておくことが好ましい。好ま
しくは、シワ減少活性剤は組成物の約50〜約10,000重量%、更に好まし
くは約50〜約8000%、更に一層好ましくは約50〜約5000%の水で希
釈される。
【0100】 シリコーンおよび皮膜形成ポリマーは、好ましいシワ減少活性剤を作るために
組み合わせてもよい。典型的には、シリコーン対皮膜形成ポリマーの重量比は約
10:1〜約1:10、好ましくは約5:1〜約1:5、更に好ましくは約2:
1〜約1:2である。典型的には、シリコーン+ポリマーの好ましいシワ減少活
性剤は、組成物の約0.1〜約8重量%、好ましくは約0.3〜約5%、更に好
ましくは約0.5〜約3%のレベルで存在する。
【0101】 本発明の組成物で有用な高度に好ましい接着性および/または皮膜形成性ポリ
マーは、そのポリマー自体の中にシリコーン部分を実際に含んでいる。これらの
好ましいポリマーには、前記の親水性および/または疎水性モノマーを含有した
部分とシリコーンとのグラフトおよびブロックコポリマーがある。本発明のスプ
レー組成物中におけるシリコーン含有コポリマーは、形状保持性、ボディ感およ
び/または良好な柔らかい布帛感をもたらす。高度に好ましいシリコーン含有コ
ポリマーは、、疎水性モノマーおよび親水性モノマー(不飽和有機モノカルボン
および/またはポリカルボン酸モノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、マレイン酸およびその半エステル、イタコン酸、およびそれらの塩、
およびそれらの混合物がある)、および場合により他の親水性モノマーを含有し
ている。本発明のこれらの好ましいポリマーは、布帛シワ抑制効果を発揮するこ
とに加えて、あるアミンタイプ悪臭の抑制を布帛で行える。
【0102】 本発明で有用なシリコーン含有グラフトおよびブロック双方のコポリマーは、
下記性質を有している: (1)シリコーン部分は非シリコーン部分に共有されている; (2)シリコーン部分の分子量は約1000〜約50,000である;および (3)非シリコーン部分は全体のコポリマーをシワ抑制組成物ビヒクルに溶解
または分散させて、処理された表面にコポリマーを付着および/または接着させ
られねばならない。
【0103】 適切なシリコーンコポリマーには下記がある: (a)シリコーングラフトコポリマー 好ましいシリコーン含有ポリマーは、1997年8月19日付で発行されたBo
lichらのUS特許5,658,557、1987年9月15日付で発行されたMa
zurekのUS特許4,693,935および1988年3月1日付で発行されたC
lemensらのUS特許4,728,571で、それらの製造方法と共に記載された
、アクリレート基を有したシリコーングラフトコポリマーである。追加のシリコ
ーン含有ポリマーは、1996年10月2日付で発行されたHayamaらのUS特許
5,480,634、1992年11月24日付で発行されたHayamaらの5,1
66,276、1991年10月29日付で発行されたSuzukiらの5,061,
481、1992年4月21日付で発行されたBolichらの5,106,609、
1992年3月31日付で発行されたBolichらの5,100,658、1992
年3月31日付で発行されたAnsher-Jacksonらの5,100,657、1992
年4月14日付で発行されたBolichらの5,104,646で開示されており、
それらすべてが参考のため本明細書に組み込まれる。
【0104】 これらのポリマーには、好ましくは、一価ポリシロキサンポリマー部分をグラ
フト化させたビニルポリマー主鎖、および非シリコーン親水性および疎水性モノ
マーからなる成分を有したコポリマーがある。
【0105】 シリコーン含有モノマーは下記一般式で例示される: X(Y)Si(R)3−m 上記式中Xはビニル基のような重合しうる基であって、これはポリマーの主鎖の
一部である;Yは二価連結基である;Rは水素、ヒドロキシル、低級アルキル(
例えばC‐C)、アリール、アルカリール、アルコキシまたはアルキルアミ
ノである;Zは少くとも約500の平均分子量を有する一価ポリマーシロキサン
部分であり、共重合条件下で本質的に未反応性であって、上記のビニルポリマー
主鎖から吊り下がっている;nは0または1である;mは1〜約3の整数である
。 好ましいシリコーン含有モノマーは約1000〜約50,000、好ましくは
約3000〜約40,000、最も好ましくは約5000〜約20,000の重
量平均分子量を有している。
【0106】 好ましいシリコーン含有モノマーの非制限例は下記式を有している:
【化10】 これらの構造において、mは1〜3、好ましくは1である;pは0または1であ
る;qは2〜6の整数である;nは0〜4の整数、好ましくは0または1、更に
好ましくは0である;Rは水素、低級アルキル、アルコキシ、ヒドロキシル、
アリール、アルキルアミノであり、好ましくはRはアルキルである;R″はア
ルキルまたは水素である;Xは下記である: CH(R)=C(R)‐ Rは水素または‐COOH、好ましくは水素である;Rは水素、メチルまた
は‐CHCOOH、好ましくはメチルである;Zは下記である: R‐〔Si(R)(R)‐O‐〕 上記式中R、RおよびRは独立して低級アルキル、アルコキシ、アルキル
アミノ、水素またはヒドロキシル、好ましくはアルキルである;rは約5〜約7
00、好ましくは約60〜約400、更に好ましくは約100〜約300の整数
である。最も好ましくは、R、RおよびR7はメチル、p=0およびq=3
である。
【0107】 本発明で有用なシリコーン含有接着性および/または皮膜形成性コポリマーは
、0〜約90%、好ましくは約10〜約80%、更に好ましくは約40〜約75
%の疎水性モノマー、約0〜約90%、好ましくは約5〜約80%の親水性モノ
マー、および約5〜約50%、好ましくは約10〜約40%、更に好ましくは約
15〜約25%のシリコーン含有モノマーを含有している。
【0108】 いかなる具体的コポリマーの組成もその処方性を調べる上で役立つであろう。
実際に、特定の疎水性、親水性およびシリコーン含有成分の適切な選択および組
合せにより、コポリマーは特定のビヒクルへの含有向けに最適化させることがで
きる。例えば、水性処方物に可溶性のポリマーは、好ましくは、0〜約70%、
好ましくは約5〜約70%の疎水性モノマー、約30〜約98%、好ましくは約
30〜約80%の親水性モノマー、および約1〜約40%のシリコーン含有モノ
マーを含有している。分散性であるポリマーは、好ましくは、0〜約70%、更
に好ましくは約5〜約70%の疎水性モノマー、約20〜約80%、更に好まし
くは約20〜約60%の親水性モノマー、および約1〜約40%のシリコーン含
有モノマーを含有している。 シリコーン含有コポリマーは、約10,000〜約1,000,000、好ま
しくは約30,000〜約300,000の重量平均分子量を有している。
【0109】 好ましいポリマーは、好ましくは約−20℃の前記のようなTgまたはTmを
有するビニルポリマー主鎖と、その主鎖にグラフト化された、約1000〜約5
0,000、好ましくは約5000〜約40,000、最も好ましくは約700
0〜約20,000の重量平均分子量を有するポリジメチルシロキサンマクロマ
ーからなる。そのポリマーは、最終組成物中に処方されて、乾燥されたときに、
ポリジメチルシロキサンマクロマーを含む不連続相および主鎖を含む連続相に相
分離するようなポリマーである。本発明で使用上例示されるシリコーングラフト
化ポリマーには以下があって、そこではコポリマーの組成がそのコポリマーを作
るために重合反応で用いられた各モノマーの概算の重量%として示されている:
N,N‐ジメチルアクリルアミド/イソブチルメタクリレート/(PDMSマク
ロマー‐概算分子量20,000)(20/60/20w/w/w)、平均分子
量約400,000のコポリマー;N,N‐ジメチルアクリルアミド/(PDM
Sマクロマー‐概算分子量20,000)(80/20w/w)、平均分子量約
300,000のコポリマー;t‐ブチルアクリレート/N,N‐ジメチルアク
リルアミド/(PDMSマクロマー‐概算分子量10,000)(70/10/
20)、平均分子量約400,000のコポリマー;および(N,N,N‐トリ
メチルアンモニオエチルメタクリレートクロリド)/N,N‐ジメチルアクリル
アミド/(PDMSマクロマー‐概算分子量15,000)(40/40/20
)、平均分子量約150,000のコポリマー
【0110】 このタイプの高度に好ましい形状保持コポリマーは、疎水性モノマー、シリコ
ーン含有モノマーおよび親水性モノマー(不飽和有機モノ‐およびポリカルボン
酸モノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸および
その半エステル、イタコン酸、およびそれらの塩、およびそれらの混合物がある
)を含有している。これらの好ましいポリマーは、布帛シワ抑制効果を発揮する
ことに加えて、意外にもあるアミンタイプ悪臭の抑制を布帛で行える。このよう
なコポリマーの非制限例は、平均分子量約100,000で、約70/10/2
0の概算モノマー重量比の、n‐ブチルメタクリレート/アクリル酸/(ポリジ
メチルシロキサンマクロマー、概算分子量20,000)である。高度に好まし
いコポリマーは、アクリル酸、t‐ブチルアクリレートおよびシリコーン含有モ
ノマー単位、好ましくは、約20〜約90%、好ましくは約30〜約80%、更
に好ましくは約50〜約75%のt‐ブチルアクリレート、約5〜約60%、好
ましくは約8〜約45%、更に好ましくは約10〜約30%のアクリル酸、およ
び約5〜約50%、好ましくは約10〜約40%、更に好ましくは約15〜約3
0%の平均分子量約1000〜約50,000、好ましくは約5000〜約40
,000、最も好ましくは約7000〜約20,000のポリジメチルシロキサ
ンから構成されている。本発明で有用なアクリル酸/t‐ブチルアクリレート/
ポリジメチルシロキサンマクロマーコポリマーの非制限例は、概算のモノマー重
量比で:t‐ブチルアクリレート/アクリル酸/(ポリジメチルシロキサンマク
ロマー、概算分子量10,000)(70/10/20w/w/w)、平均分子
量約300,000のコポリマー;t‐ブチルアクリレート/アクリル酸/(ポ
リジメチルシロキサンマクロマー、概算分子量10,000)(65/25/1
0w/w/w)、平均分子量約200,000のコポリマー;t‐ブチルアクリ
レート/アクリル酸/(ポリジメチルシロキサンマクロマー、概算分子量10,
000)(63/20/17)、平均分子量約120,000〜約150,00
0のコポリマー;およびn‐ブチルメタクリレート/アクリル酸/(ポリジメチ
ルシロキサンマクロマー、概算分子量20,000)(70/10/20w/w
/w)、平均分子量約100,000のコポリマーである。このタイプの有用な
市販コポリマーはMitsubishi Chemical Corp.のDiaholdMEであって、これはt
‐ブチルアクリレート/アクリル酸/(ポリジメチルシロキサンマクロマー、概
算分子量12,000)(60/20/20)、平均分子量約128,000の
コポリマーである。
【0111】 (b)シリコーンブロックコポリマー ポリシロキサンの反復ブロック単位からなるシリコーンブロックコポリマーも
ここでは有用である。 シリコーン含有ブロックコポリマーの例は、1996年6月4日付で発行され
たGeckらのUS特許5,523,365;1987年8月25日付で発行された
CrivelloのUS特許4,689,289;1986年4月22日付で発行された
CrivelloのUS特許4,584,356;Macromolecular Design,Concept & Pr
actice,Ed:M.K.Mishra,Polymer Frontiers International,Inc.,Hopewell Jct.,
NY(1994)およびBlock Copolymers,A.Noshay and J.E.McGrath,Academic Press,N
Y(1977)でみられ、これらすべてが参考のためそれら全体で本明細書に組み込ま
れる。ここで使用に適した他のシリコーンブロックコポリマーは、前記で組み込
まれたUS特許5,658,577で、それらの製造方法と共に記載されたもの
である。
【0112】 本発明で有用なシリコーン含有ブロックコポリマーは式A‐B、A‐B‐Aお
よび‐(A‐B)‐(nは2以上の整数である)で記載することができる。A
‐Bはジブロック構造を表し、A‐B‐Aはトリブロック構造を表し、および‐
(A‐B)‐はマルチブロック構造を表す。そのブロックコポリマーは、ジブ
ロック、トリブロックおよびそれ以上のマルチブロック組合せおよび少量のホモ
ポリマーの混合物であってもよい。
【0113】 シリコーンブロック部分Bは下記ポリマー構造で表される: ‐(SiRO)‐ 上記式中各Rは独立して水素、ヒドロキシル、C‐Cアルキル、C‐C アルコキシ、C‐Cアルキルアミノ、スチリル、フェニル、C‐Cアル
キルまたはアルコキシ置換フェニルからなる群より選択され、好ましくはメチル
である;mは約10以上、好ましくは約40以上、更に好ましくは約60以上、
最も好ましくは約100以上の整数である。
【0114】 非シリコーンブロックAは、シリコーングラフト化コポリマーの非シリコーン
親水性および疎水性モノマーに関して前記されたようなモノマーから選択される
モノマーからなる。ビニルブロックが好ましいコモノマーである。ブロックコポ
リマーは、好ましくは、1以上の非シリコーンブロック、および約50重量%以
内、好ましくは約10〜約20%の1以上のポリジメチルシロキサンブロックを
含有している。
【0115】 (c)イオウ連結シリコーン含有コポリマー ブロックコポリマーを含めた、イオウ連結シリコーン含有コポリマーも、ここ
では有用である。シリコーン含有コポリマーに関してここで用いられている、“
イオウ連結”という用語は、そのコポリマーがイオウ結合(即ち、‐S‐)、ジ
スルフィド結合(即ち、‐S‐S‐)またはスルフヒドリル基(即ち、‐SH)
を有することを意味している。
【0116】 これらのイオウ連結シリコーン含有コポリマーは下記一般式で表される:
【化11】 上記式中 各GおよびGは独立してアルキル、アリール、アルカリール、アルコキシ
、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素および‐ZSAからなる群より選択
され、ここでAは重合されたフリーラジカル重合性モノマーから本質的になるビ
ニルポリマーセグメントを表し、Zは二価連結基である(有用な二価連結基Zに
は次のものがあるが、それらに限定されない:C‐C10アルキレン、アルカ
リーレン、アリーレンおよびアルコキシアルキレン。好ましくは、Zは商業的入
手性の理由からメチレンおよびプロピレンからなる群より選択される);
【0117】 各GはAを含んでいる; 各GはAを含んでいる; 各Rはアルキル、アリール、アルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、
フルオロアルキル、水素およびヒドロキシルからなる群より選択される一価部分
である(好ましくは、Rは商業的入手性の理由からC1-4アルキルおよびヒド
ロキシルからなる群より選択される一価部分を表し、これは独立して同一でもま
たは異なっていてもよい。最も好ましくは、Rはメチルである。);
【0118】 各Rは二価連結基である(適切な二価連結基には次のものがあるが、それら
に限定されない:C‐C10アルキレン、アリーレン、アルカリーレンおよび
アルコキシアルキレン。好ましくは、Rは化合物の合成の容易さのためにC1- 3 アルキレンおよびC‐C10アルカリーレンからなる群より選択される。最
も好ましくは、Rは‐CH‐、1,3‐プロピレンおよび
【化12】 からなる群より選択される。);
【0119】 各Rは独立して同一または異なる一価部分を表し、アルキル、アリール、ア
ルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素およびヒド
ロキシルからなる群より選択される(好ましくは、Rは商業的入手性の理由か
らC1-4アルキルおよびヒドロキシルからなる群より選択される一価部分を表し
、これは独立して同一でもまたは異なっていてもよい。最も好ましくは、R
メチルである。);
【0120】 各Rは二価連結基である(適切な二価連結基には次のものがあるが、それら
に限定されない:C‐C10アルキレン、アリーレン、アルカリーレンおよび
アルコキシアルキレン。好ましくは、Rは合成の容易さのためにC1-3アルキ
レンおよびC‐C10アルカリーレンからなる群より選択される。最も好まし
くは、Rは‐CH‐、1,3‐プロピレンおよび
【化13】 からなる群より選択される。);
【0121】 xは0〜3の整数である; yは5以上の整数である(好ましくはyは約14〜約700、好ましくは約2
0〜約200の整数である);および qは0〜3の整数である; 上記式中下記のうち少くとも1つがあてはまる: qは少くとも1の整数である; xは少くとも1の整数である; Gは少くとも1つの‐ZSA部分を構成している;または Gは少くとも1つの‐ZSA部分を構成している。
【0122】 上記のように、Aは重合されたフリーラジカル重合性モノマーから形成される
ビニルポリマーセグメントである。Aの選択は、典型的には、組成物の意図され
た使用、およびその意図された目的を果たすためにコポリマーがもたねばならな
い性質に基づいている。Aがブロックコポリマーの場合でブロックを構成してい
るならば、ABおよび/またはABA構造を有するポリマーは、メルカプト官能
基‐SHがメルカプト官能性シリコーン化合物の一方または両方の末端ケイ素原
子に結合されているかどうかに応じて、各々得られる。コポリマーのビニルポリ
マーブロックまたはセグメント対シリコーンセグメントの重量比は様々である。
好ましいコポリマーは、そのコポリマーが異なるポリマーセグメントの各々に固
有の性質を有しながら、全体的なポリマーの溶解性を留めるように、ビニルポリ
マーセグメント対シリコーンセグメントの重量比が約98:2〜50:50とな
る場合である。
【0123】 イオウ連結シリコーンコポリマーは、1995年11月21日付で発行された
KumarらのUS特許5,468,477、および3Mに譲渡されて1995年2
月9日付で公開されたPCT出願WO95/03776で更に詳細に記載されて
おり、これらは参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。
【0124】 他の有用なシリコーン含有ポリマーは、ポリビニルピロリドン/四級物、ポリ
アクリレート、ポリアクリルアミド、ポリスルホネートおよびそれらの混合物の
ような親水性部分を含有したものであり、例えば参考のため本明細書に組み込ま
れるUS特許5,120,812で開示されている。
【0125】 本発明の皮膜形成および/または接着性シリコーン含有コポリマーは、形状保
持を行うために少くとも有効量で、典型的には使用組成物の約0.05〜約10
重量%、好ましくは約0.1〜約5%、更に好ましくは約0.2〜約3%、更に
一層好ましくは約0.3〜約1.5%で存在する。 シリコーン含有コポリマーは、乾燥布帛の重量当たり約0.001〜約1重量
%、好ましくは約0.01〜約0.5%、更に好ましくは約0.02〜約0.4
%のポリマー量となるために十分な量で、組成物中に存在する。
【0126】 任意のシクロデキストリンが組成物中に存在するとき、本発明の組成物で形状
保持性を出すために有用なポリマーはシクロデキストリン適合性であるべきであ
り、即ちそれはシクロデキストリンおよび/またはポリマーの性能を劣化させる
ようにシクロデキストリンと複合体を実質的に形成すべきではない。複合体形成
は、臭気を吸収するシクロデキストリンの能力、および布帛に形状保持性をもた
らすポリマーの能力に双方とも影響をおよぼす。この場合に、シクロデキストリ
ンと複合化しうる側基を有したモノマーは、それらがシクロデキストリンと複合
体を形成しうることから好ましくない。このようなモノマーの例は、ネオデカノ
ール、3‐ヘプタノール、ベンジルアルコール、2‐オクタノール、6‐メチル
‐1‐ヘプタノール、2‐エチル‐1‐ヘキサノール、3,5‐ジメチル‐1‐
ヘキサノール、3,5,5‐トリメチル‐1‐ヘキサノールおよび1‐デカノー
ルのようなC‐C18アルコールのアクリルまたはメタクリル酸エステル;ス
チレン、t‐ブチルスチレン、ビニルトルエンのような芳香族ビニルなどである
【0127】デンプン デンプンは通常好ましくなく、その理由はそれが布帛を変形しにくくさせるか
らである。しかしながら、それはよく望まれる“ボディ感”を増す。デンプンは
、アイロンがけに用いる上で、本発明の組成物にとり特に好ましい。用いられる
とき、デンプンは組成物に溶解または分散される。あらゆるタイプのデンプン、
例えばコーン、小麦、コメ、穀実用モロコシ、ロウ状穀実用モロコシ、ロウ状メ
イズまたはタピオカ、またはそれらの混合物、およびそれらの水溶性または分散
性改質物または誘導体から得られるものが、本発明の組成物で使える。使える改
質デンプンには、酸性、酸化または酵素での解重合により分解されて低い粘性を
得た天然デンプンがある。加えて、低粘度の市販プロポキシル化および/または
エトキシル化デンプンも本組成物で使え、それらの低い粘性が比較的高い固形分
濃度でそれらをスプレープロセスに非常に適応させやすくしていることから好ま
しい。適切なアルコキシル化低粘度デンプンは、水中にすぐ分散される疎水性デ
ンプンのサブミクロンサイズ粒子であって、エーテル結合された親水基をデンプ
ンにもたらす一官能性アルコキシル化剤での顆粒デンプンのアルコキシル化によ
って製造される。それらの適切な製造方法はUS特許3,462,283で開示
されている。本発明によると、プロポキシル化またはエトキシル化デンプン誘導
体は使用組成物の約0.1〜約10重量%、好ましくは約0.5〜約6%、更に
好ましくは約1〜約4%の量で水性媒体中に分散される。
【0128】好ましいpH範囲 アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸およびその半エステル、
イタコン酸、およびそれらの混合物のような、酸性官能側鎖基をもつ親水性モノ
マーを有した、形状保持ポリマーを含有する本発明の組成物は、好ましくは、ポ
リマーの溶解性を改善するために、約6以上、好ましくは約7〜約11のpHを
有するように調整される。高pHの追加効果は、例えば任意の界面活性剤が用い
られたときに、エマルジョンの安定性を改善することである。pH11以上であ
れば、存在するとき、複合体を形成して臭気を抑制するシクロデキストリンの能
力は減少する。これは苛性アルカリまたは他の強塩基、例えばアミン含有化合物
の添加により行われる。ここで使用に適した苛性アルカリの例には、水酸化ナト
リウムおよびカリウムがある。適切なアミン化合物の非制限例には、トリエタノ
ールアミン、N,N,N′,N′‐テトラキス(2‐ヒドロキシプロピル)エチ
レンジアミンおよび水酸化アンモニウムがある。高pHをもたらすために好まし
い塩基は、追加ポリマーを塩析させにくい、および/または任意の界面活性剤入
り組成物の処方性および安定性に役立つものである。 これらのポリマーは、それ自体で、一部のアミンタイプ悪臭に対しても臭気抑
制を行える。アミン悪臭抑制が望まれるならば、溶液のpHはできるだけ低く、
好ましくは約6〜約8、更に好ましくは約6.5〜約7.5に保たれるべきであ
る。
【0129】 (3)リチウム塩 リチウム塩、例えば、シルクフィブロインの生産では臭化リチウム(1980
年11月11日付でOtoiらに発行されたUS特許4,233,212)、および
リチウムチオシアネート(1993年10月12日付でRobert L.Lockに発行さ
れたUS特許5,252,285)は、溶解助剤として開示されている。199
4年3月22日付でYangらに発行されたUS特許5,296,269は、臭化リ
チウムおよび塩化リチウムを用いてシワ防止シルクを作るプロセスを開示してい
る。1993年4月6日付でSchultzらに発行されたUS特許5,199,95
4は、臭化リチウムを含有した毛染め組成物を開示している。1997年3月1
1日付でD.R.Cowsarに発行されたUS特許5,609,859は、リチウム塩を
含有したヘアリラクサークリーム(hair relaxer cream)の製造方法について開示
している。リチウム塩は、1978年1月17日付でMason Hayekに発行された
US特許4,069,159で、液体柔軟剤組成物における静電気抑制剤として
開示されている。これらすべての特許は、参考のため本明細書に組み込まれる。
【0130】 リチウム塩を含有した水性組成物は、改善された布帛シワ抑制を行えることが
わかった。本発明で有用なリチウム塩の非制限例は、臭化リチウム、塩化リチウ
ム、乳酸リチウム、安息香酸リチウム、酢酸リチウム、硫酸リチウム、酒石酸リ
チウムおよび/または重酒石酸リチウム、好ましくは臭化リチウムおよび/また
は乳酸リチウムである。安息香酸リチウムのような一部の水溶性塩は、任意のシ
クロデキストリンが存在するとき、それらがシクロデキストリンと複合体を形成
しうることから好ましくない。リチウム塩の有用レベルは、使用組成物の約0.
1〜約10重量%、好ましくは約0.5〜約7%、更に好ましくは約1〜約5%
である。
【0131】 (4)任意の親水性可塑剤 場合により、組成物は、布帛繊維、特にコットン繊維と、接着性および/また
は皮膜形成形状保持ポリマーとの双方を柔軟化させるために、親水性可塑剤を含
有することができる。好ましい親水性可塑剤の例は、短鎖低分子量多価アルコー
ル、例えばグリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、エリトリトールまた
はそれらの混合物、更に好ましくはジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびそれらの混合物である
。シクロデキストリンが存在するとき、可塑剤はそれと適合すべきである。 これらの可塑剤を含有した水性組成物は、衣類/布帛を乾かす上で吊り下げた
ときに、シワが消えるための時間をかけられるように、衣類/布帛に向いたゆっ
くりした乾燥プロフィールも示しやすくなる。これは、衣服を早く乾燥させたい
という、ほとんどの消費者による希望とバランスを保てる。したがって、必要な
ときには、可塑剤は組成物中に有効レベルで、但しできるだけ低レベルで使うべ
きである。親水性可塑剤が用いられるとき、それは使用組成物の0.01〜5重
量%、好ましくは0.05〜2%、更に好ましくは0.1〜1%のレベルで存在
する。
【0132】 (5)それらの混合物 前記のように、組成物は繊維滑剤、形状保持ポリマー、可塑剤およびリチウム
塩の混合物も含有することができる。
【0133】任意成分 (1)界面活性剤 界面活性剤は、任意だが、高度に好ましい、本発明の成分である。界面活性剤
は、シリコーンのようなシワ抑制剤および/またはある比較的非水溶性の形状保
持ポリマーの分散、乳化および/または溶解を促す上で、組成物にとり特に有用
である。界面活性剤は形状保持ポリマーにいくらか可塑効果を付与して、もっと
フレキシブルなポリマーネットワークをもたらす。界面活性剤は、ポリエステル
およびナイロンのような疎水性表面上で容易かつより均一に組成物を拡散させう
る、低い表面張力を呈することができる。界面活性剤は、組成物が繊維にもっと
浸透して、どの繊維構造レベルでも水素結合破壊、滑性および可塑性をもたらす
ように助ける。組成物がスプレーディスペンサーおよび/または衣類乾燥機、他
の布帛調整機で使用のディスペンサーに用いられるときには、このような界面活
性剤は、組成物のスプレーおよび/または分散特徴を高め、組成物をより均等に
分布させて、スプレー装置および/またはディスペンサー装置の目詰りを防ぐ上
で含有させることが好ましい。組成物の拡散はそれを速く乾燥させることにもな
るため、処理された物質はすぐ使える。濃縮組成物では、界面活性剤は濃縮水性
組成物中で抗微生物活性剤および香料のような多くの活性剤の分散を促す。本発
明で有用な適切な界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤
、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびそれらの混合物である。界面活
性剤が本発明の組成物で用いられるとき、それは前記された効果のうち1以上を
もたらすために有効な量で加えられ、典型的には組成物中に含有される界面活性
剤の少ない方のレベルは使用組成物の少くとも約0.01重量%、好ましくは少
くとも約0.05%、更に好ましくは約0.1%、更に一層好ましくは少くとも
約0.2%、更に一層高度に好ましくは少くとも約0.4%、最も好ましくは少
くとも約0.5%であり、典型的にはシワ抑制組成物中における界面活性剤の高
い方のレベルは約10%、好ましくは約5%未満、更に好ましくは約3%未満、
更に一層好ましくは約2.7%未満、更に一層高度に好ましくは約2%未満、最
も好ましくは約1%未満である。
【0134】 (A)ノニオン性界面活性剤 1つの好ましいタイプのノニオン性界面活性剤はアルキルエトキシル化界面活
性剤、例えばエチレンオキシドと脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミンなどとの
付加産物である。場合により、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの混
合物と脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミンとの付加産物も使える。エトキシル
化界面活性剤には、下記一般式を有する化合物がある: R‐Z‐(CHCHO)B 上記式中Rは、約6〜約20の炭素原子、好ましくは約8〜約18、更に好ま
しくは約10〜約15の炭素原子を有する、一級、二級および分岐鎖アルキルヒ
ドロカルビル基、一級、二級および分岐鎖アルケニルヒドロカルビル基および/
または一級、二級および分岐鎖アルキル‐およびアルケニル置換フェノール性ヒ
ドロカルビル基からなる群より選択される、アルキル基またはアルキルアリール
基である;sは約2〜約45、好ましくは約2〜約20、更に好ましくは約2〜
約15の整数である;Bは水素、カルボキシレート基またはサルフェート基であ
る;連結基Zは‐O‐、‐N(R)‐、‐C(O)O‐、‐C(O)N(R)
‐または‐C(O)N(R)‐、およびそれらの混合物であり、ここでRは存在
するときR、炭素約1〜約4の低級アルキル、ポリアルキレンオキシドまたは
水素である;xは1または2である。
【0135】 ここでのノニオン性アルキルエトキシル化界面活性剤は5〜20、好ましくは
6〜15のHLB(親水性‐親油性バランス)で特徴づけられる。
【0136】 好ましいアルキルエトキシル化界面活性剤の非制限例は以下である: ‐RがC‐C18、更に好ましくはC10‐C14アルキルおよび/また
はアルケニル基、sが約2〜約8、好ましくは約2〜約6である、直鎖一級アル
コールエトキシレート; ‐RがC‐C18アルキルおよび/またはアルケニル、例えば3‐ヘキサ
デシル、2‐オクタデシル、4‐エイコサニルおよび5‐エイコサニル、sが約
2〜約10である、直鎖二級アルコールエトキシレート; ‐アルキルフェノールが一級、二級または分岐鎖配置で3〜20の炭素原子、
好ましくは6〜12の炭素原子をもつアルキルまたはアルケニル基を有して、s
が約2〜約12、好ましくは約2〜約8である、アルキルフェノールエトキシレ
ート; ‐例えば周知“オキソ”プロセスまたはその修正法から得られる分岐鎖一級お
よび二級アルコール(またはGuerbetアルコール)がエトキシル化された、分岐
鎖アルコールエトキシレート。
【0137】 特に好ましいものは、各RがC‐C16直鎖および/または分岐鎖アルキ
ル、エチレンオキシ基の数sが約2〜約6、好ましくは約2〜約4である、更に
好ましくはRがC‐C15アルキル、sが約2.25〜約3.5である、ア
ルキルエトキシレート界面活性剤である。これらのノニオン性界面活性剤は、6
〜約11、好ましくは約6.5〜約9.5、更に好ましくは約7〜約9のHLB
で特徴づけられる。市販されている好ましい界面活性剤の非制限例は、Neodol 9
1-2.5(C‐C10、s=2.7、HLB=8.5)、Neodol 23-3(C12
13、s=2.9、HLB=7.9)およびNeodol 25-3(C12‐C15
s=2.8、HLB=7.5)である。それ自体で非常に水溶性というわけでは
ないこれらの好ましい界面活性剤(これら界面活性剤の0.1%水溶液は透明で
ない)は、低レベルにおいて、低分子量アルコールの不在下であっても、アクリ
ル酸およびtert‐ブチルアクリレートを含有したコポリマーおよびシリコーン含
有コポリマーのような形状保持ポリマーを透明組成物中に有効に溶解および/ま
たは分散させうることが、かなり意外なことにわかった。
【0138】 他のノニオン性アルキルアルコキシル化界面活性剤は、Rが約8〜約22の
炭素原子を有して、sが約3〜約30である、エチレンオキシドと疎水性アルキ
ルアミンとの縮合から得られるエトキシル化アルキルアミンである。 好ましいエトキシル化界面活性剤の他の例には、Rが約12〜約16の炭素
原子を有して、sが約5〜約13である、エーテルカルボキシレートとしても知
られるカルボキシル化アルコールエトキシレート;Rが約8〜約22の炭素原
子を有して、sが約3〜約30である、エトキシル化アルキルアミンまたは四級
アンモニウム界面活性剤、例えばPEG‐5ココモニウムメトサルフェート、P
EG‐15ココモニウムクロリド、PEG‐15オレアンモニウムクロリドおよ
びビス(ポリエトキシエタノール)タローアンモニウムクロリドがある。
【0139】 追加の適切なノニオン性界面活性剤には、ソルビタンエステル、特にソルビタ
ンモノエステル、更にアルキルグルコシドおよびアルキルポリグルコシドのよう
な炭水化物から誘導される界面活性剤がある。炭水化物から誘導される多くの界
面活性剤の具体的な記載は、Handbook of Surfactants,M.R.Porter,1991,Blacki
e & Son Ltd.,pp.142-145でみられる。グルカミンは炭水化物から誘導される界
面活性剤の別な例であって、1993年3月16日付でD.S.Connor,J.J.Scheibe
l and R.G.Seversonに発行されたUS特許5,194,639;1993年8月
16日付でD.S.Connor,J.J.Scheibel and J.N.Kaoに発行されたUS特許5,3
38,487;1996年2月6日付でD.S.Connor,J.J.Scheibel and Y.C.Fuに
発行されたUS特許5,489,393;1996年4月30日付でD.S.Connor
,Y.C.Fu and J.J.Scheibelに発行されたUS特許5,512,699を参考にし
てここに含まれる。好ましいアルキルポリグルコシドは、約35mN/m以下の水性
表面張力を有するもの、例えばAkzo Nobel Chemicals,Inc.,Chicago,ILのAG6202
およびAG6210である。
【0140】 (B)ノニオン性シリコーン含有界面活性剤 好ましいクラスのノニオン性シリコーン含有界面活性剤は、ジメチルポリシロ
キサン疎水性部分および1以上の親水性ポリアルキレン側鎖を有して、下記一般
式を有するポリアルキレンオキシドポリシロキサンである: R‐(CHSiO‐〔(CHSiO〕‐ 〔(CH)(R)SiO〕‐Si(CH‐R 上記式中a+bは約1〜約50、好ましくは約3〜約30、更に好ましくは約1
〜約25である;各Rは同一または異なっており、メチルおよび下記一般式を
有するポリ(エチレンオキシド/プロピレンオキシド)コポリマー基からなる群
より選択される: ‐(CHO(CO)(CO) 少くとも1つのRはポリ(エチレンオキシド/プロピレンオキシド)コポリマ
ー基である;上記式中nは3または4、好ましくは3である;(すべてのポリア
ルキレンオキシ側基について)全体のcは1〜約100、好ましくは約6〜約1
00の値を有する;全体のdは0〜約14、好ましくは0〜約3であり、更に好
ましくはdは0である;全体のc+dは約5〜約150、好ましくは約7〜約1
00の値を有する;各Rは同一または異なっており、水素、1〜4の炭素原子
を有するアルキル、およびアセチル基、好ましくは水素およびメチル基からなる
群より選択される。各ポリアルキレンオキシドポリシロキサンにおいて、少くと
も1つのR基はポリ(エチレンオキシド/プロピレンオキシド)コポリマー基
である。
【0141】 このタイプの界面活性剤の非制限例は、OSi Specialties,Inc.,Division of W
itco,Danbury,Connecticutから市販されているSilwet界面活性剤である。エチ
レンオキシ(CO)基のみを有する代表的なSilwet界面活性剤は下記の
とおりである。 名 称 平均MW 平均a+b 平均全体c L‐7608 600 1 8 L‐7607 1000 2 17 L‐77 600 1 9 L‐7605 6000 20 99 L‐7604 4000 21 53 L‐7600 4000 11 68 L‐7657 5000 20 76 L‐7602 3000 20 29 L‐7622 10000 88 75
【0142】 エチレンオキシ(CO)およびプロピレンオキシ(CO)基を双
方とも有するSilwet界面活性剤の非制限例は下記のとおりである。 名 称 平均MW EO/PO比 L‐720 12000 50/50 L‐7001 20000 40/60 L‐7002 8000 50/50 L‐7210 13000 20/80 L‐7200 19000 75/25 L‐7220 17000 20/80
【0143】 ポリアルキレンオキシ基(R)の分子量は約10,000以下である。好ま
しくは、ポリアルキレンオキシ基の分子量は約8000以下であり、最も好まし
くは約300〜約5000の範囲である。そのため、cおよびdの値はこれら範
囲内の分子量をもたらす値である。しかしながら、ポリエーテル鎖(R)にあ
るエチレンオキシ単位(‐CO)の数は、ポリアルキレンオキシドポリシ
ロキサンを水分散性または水溶性にさせるために十分でなければならない。プロ
ピレンオキシ基がポリアルキレンオキシ鎖に存在するならば、それらは鎖中にラ
ンダムに分布するか、またはブロックとして存在することができる。エチレンオ
キシ基なしでプロピレンオキシ基のみを有した界面活性剤は好ましない。好まし
いSilwet界面活性剤はL‐7657およびL‐7605のような約32mN/m以
下の水性表面張力を有しており、更に一層好ましいものはL‐7602およびL
‐7604のような約30mN/m以下の表面張力を有したSilwet界面活性剤であ
り、最も好ましいものはL‐77およびL‐7280のような約25mN/m以下の
水性表面張力を有したSilwetである。シリコーン含有形状保持ポリマーおよび/
または揮発性シリコーンを溶解および/または分散させる上で最も好ましいSilw
et界面活性剤は、低分子量L‐77である。好ましい性質を有したSilwet界面
活性剤の混合物も好ましい。界面活性以外にも、ポリアルキレンオキシドポリシ
ロキサン界面活性剤は、布帛への静電気防止効果、滑らかさおよび柔らかさ、お
よび布帛外観の改善のような、他の効果も発揮しうる。
【0144】 任意成分のシクロデキストリンがシワ抑制組成物中に存在しているときには、
シクロデキストリン適合性界面活性剤と題したセクションで記載されたように、
シクロデキストリンと複合化する傾向の最も少ないSilwetが好ましい。シクロ
デキストリンとの併用で好ましいSilwetの例にはL‐7600、L‐7602
、L‐7604、L‐7605およびL‐7657があるが、それらに限定され
ない。
【0145】 ポリアルキレンオキシドポリシロキサンの製法は当業界で周知である。本発明
のポリアルキレンオキシドポリシロキサンは、参考のため本明細書に組み込まれ
るUS特許3,299,112で示された操作に従い製造できる。典型的には、
本発明の界面活性剤ブレンドのポリアルキレンオキシドポリシロキサンは、ヒド
ロシロキサン(即ち、ケイ素結合水素を有するシロキサン)と、アルコキシまた
はヒドロキシ末端ブロックポリアルキレンオキシドのアルケニルエーテル(例え
ば、ビニル、アリルまたはメタリルエーテル)との付加反応により容易に製造さ
れる。このタイプの付加反応で用いられる反応条件は当業界で周知であり、一般
的に白金触媒(例えば、塩化白金酸)および溶媒(例えば、トルエン)の存在下
で反応剤を(例えば、約85〜110℃の温度で)加熱する。
【0146】 (C)イオン性界面活性剤 界面活性剤が上記組成物で用いられるときには、イオン性界面活性剤を含有さ
せることが好ましい。ノニオン性界面活性剤がシリコーン種を乳化するために用
いられるときには、イオン性界面活性剤を用いることが特に好ましい。ノニオン
性界面活性剤が水に難溶性であるときには、イオン性界面活性剤を用いることが
更に一層好ましい。理論に拘束されることなく、イオン性界面活性剤は、コミセ
ル(comicelle)を形成させて、ノニオン系の縮合を遅延または防止することによ
り、ノニオン性界面活性剤、特に難溶性ノニオン性界面活性剤の水混和性、分散
性および/または溶解性を改善する、と考えられている。通常、SilwetL77
のような難溶性ノニオン性界面活性剤の2%溶液は濁っており、水から界面活性
剤粒子の分離を示す。少量、例えば1%未満のイオン性界面活性剤を難溶性ノニ
オン性界面活性剤の2%溶液に加えると、溶液を透明にさせるが、これはノニオ
ン性界面活性剤が、イオン性界面活性剤との組合せで、より混和性になり、より
小さな粒子として分散され、および/または可溶性になることを示している。イ
オン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤との組合せは、特に高温で、改善され
たエマルジョン安定性ももたらす。更に、理論に拘束されることなく、ノニオン
性およびイオン性界面活性剤の間で形成されるコミセルはノニオン性界面活性剤
のみから構成されるミセルよりも大きな変化をもたらす、と考えられている。コ
ミセルにおけるその大きな変化はこれらの粒子を互いに反発させて、特にこのタ
イプの挙動が典型的に促進される高温において、液滴の凝集、ひいては相分離を
遅延または防止するようになる。
【0147】 非制限的な、但し好ましいイオン性界面活性剤は、アニオン性界面活性剤と称
されるイオン性界面活性剤のクラスである。アニオン性界面活性剤は残留物を残
しずらいことから、好ましいイオン性界面活性剤である。アニオン性界面活性剤
のクラスで適切な非制限例はSurfactants and Interfacial Phenomena,2nd Ed.,
Milton J.Rosen,1989,John Wiley & Sons,Inc.,pp.7-16でみられる。アニオン性
界面活性剤の追加非制限例は、Handbook of Surfactants,M.R.Porter,1991,Blac
kie & Son Ltd.,pp.54-115およびそこでの引例にみられる。適切なアニオン性界
面活性剤は、少くとも1つの疎水性部分と少くとも1つの親水性部分とを有して
いる。界面活性剤は複数の疎水性部分および/または複数の親水性部分を有して
もよいが、好ましくは約2以下の疎水性部分および約3以下の親水性部分である
。疎水性部分は、典型的には、アルキル基またはアルキル‐アリール基として、
炭化水素から構成されている。アルキル基は典型的には約6〜約22の炭素、好
ましくは約10〜約18の炭素、更に好ましくは約12〜約16の炭素を有して
いる。アルキル基は分岐または直鎖でも、飽和または不飽和でもよい。典型的な
アリール基はベンゼンである。アニオン性界面活性剤につRいて典型的な一部の
親水基には‐CO 、‐OSO 、‐SO 、‐(OR‐CO 、‐(OR‐OSO 、‐(OR)R‐SO があるが、それら
に限定されない。ここでxは約10未満、好ましくは約5未満である。適切な界
面活性剤の一部の非制限例にはStepanolWAC、Biosoft40(Stepan Co.,North
field,IL)がある。
【0148】 他の適切なイオン性界面活性剤にはカチオン性および両性界面活性剤がある。
これらクラスの界面活性剤の非制限例は、Handbook of Surfactants,M.R.Porter
,1991,Blackie & Son Ltd.,pp.179-202並びにおよびSurfactants and Interfaci al Phenomena ,2nd Ed.,Milton J.Rosen,1989,John Wiley & Sons,Inc.,pp.17-20
およびpp.28-31、およびそこでの引例でみられる。
【0149】 界面活性剤が用いられるとき、本発明の好ましい態様はノニオン性界面活性剤
から選択される少くとも1種の界面活性剤、ノニオン性シリコーン含有界面活性
剤から選択される少くとも1種の界面活性剤、およびイオン性界面活性剤から選
択される少くとも1種の界面活性剤からなる。
【0150】シクロデキストリン適合性界面活性剤 任意のシクロデキストリンが存在するとき、本発明の組成物で必要な低い表面
張力をもたらす上で有用な界面活性剤は、適合性にすべきであり、即ちそれはシ
クロデキストリンが存在するときシクロデキストリンおよび/または界面活性剤
の性能を劣化させるようにシクロデキストリンと複合体を実質的に形成すべきで
はない。複合体形成は、臭気を吸収するシクロデキストリンの能力、および水性
組成物の表面張力を低下させる界面活性剤の能力について双方とも劣化させる。
【0151】 適切なシクロデキストリン適合性界面活性剤は、界面活性剤により示される表
面張力に対するシクロデキストリンの作用の欠如から、容易に特定することがで
きる。これは、溶液中約1%の特定シクロデキストリンの存在下および不在下で
、界面活性剤の水溶液の表面張力(dyne/cm2)を調べることにより行える。その
水溶液は、約0.5%、0.1%、0.01%および0.005%の濃度で界面
活性剤を含有している。シクロデキストリンは、界面活性剤溶液の表面張力を高
めることにより、界面活性剤の界面活性に影響を与えることがある。水中で所定
濃度のときの表面張力がシクロデキストリンの1%溶液において同様の界面活性
剤の表面張力と約10%以上異なっているならば、それは界面活性剤とシクロデ
キストリンとの強い相互作用の証しである。ここで好ましい界面活性剤は、1%
シクロデキストリン含有の同濃度溶液の場合と約10%未満、好ましくは約5%
未満、更に好ましくは約1%未満で異なる(低い)表面張力を水溶液で有してい
るべきである。
【0152】 シクロデキストリン適合性ノニオン性界面活性剤の非制限例には、エチレンオ
キシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマーがある。ほとんどのシク
ロデキストリンと適合する、適切なブロックポリオキシエチレン‐ポリオキシプ
ロピレンポリマー界面活性剤には、初期反応性水素化合物としてエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパンおよびエ
チレンジアミンをベースにしたものがある。C12-18脂肪族アルコールのような
単一の反応性水素原子を有する初期化合物の連続エトキシル化およびプロポキシ
ル化から得られるポリマー化合物は、シクロデキストリンと通常適合しない。B
ASF-Wyandotte Corp.,Wyandotte,MichiganによりPluronicおよびTetronic
と命名されたあるブロックポリマー界面活性剤化合物が容易に入手できる。
【0153】 このタイプのシクロデキストリン適合性界面活性剤の非制限例には以下がある
: 下記一般式のPluronic界面活性剤: H(EO)(PO)(EO)H 上記式中EOはエチレンオキシド基、POはプロピレンオキシド基であり、nお
よびmは界面活性剤中にある基の平均数を示した数値である。シクロデキストリ
ン適合性Pluronic界面活性剤の典型例は: 名 称 平均MW 平均n 平均m L‐101 3800 4 59 L‐81 2750 3 42 L‐44 2200 10 23 L‐43 1850 6 22 F‐38 4700 43 16 F‐84 4200 19 43 およびそれらの混合物である。
【0154】 下記一般式のTetronic界面活性剤: 〔H(EO)(PO)NCHCHN〔(PO)(EO)H〕 上記式中EO、PO、nおよびmは上記と同様の意味を有する。シクロデキスト
リン適合性Tetronic界面活性剤の典型例は: 名 称 平均MW 平均n 平均m 901 4700 3 18 908 25000 114 22 およびそれらの混合物である。
【0155】 "Reverse"PluronicおよびTetronic界面活性剤は下記一般式を有している:Reverse Pluronic界面活性剤 : H(PO)(EO)(PO)Reverse Tetronic界面活性剤 : 〔H(PO)(EO)NCHCHN〔(EO)(PO)
上記式中EO、PO、nおよびmは上記と同様の意味を有する。シクロデキスト
リン適合性Reverse PluronicおよびReverse Tetronic界面活性剤の典型例は: Reverse Pluronic界面活性剤 名 称 平均MW 平均n 平均m 10R5 1950 8 22 25R1 2700 21 6 Reverse Tetronic界面活性剤 名 称 平均MW 平均n 平均m 130R2 7740 9 26 70R2 3870 4 13 およびそれらの混合物である。
【0156】 ノニオン性シリコーン含有界面活性剤 好ましいクラスのシクロデキストリン適合性ノニオン性界面活性剤は、ジメチ
ルポリシロキサン疎水性部分および1以上の親水性ポリアルキレン側鎖を有した
ポリアルキレンオキシドポリシロキサンである。このクラスの界面活性剤の一般
式は、ノニオン性シリコーン含有界面活性剤と題された任意成分の界面活性剤セ
クションで開示されている。
【0157】 シクロデキストリン適合性アニオン性界面活性剤の非制限例は、下記一般式を
有するアルキルジフェニルオキシドジスルホネートである:
【化14】 上記式中Rはアルキル基である。このタイプの界面活性剤の例はDow Chemical C
ompanyから商品名Dowfaxで市販されており、そのRは直鎖または分岐C‐C 16 アルキル基である。これらシクロデキストリン適合性アニオン性界面活性剤
の例はDowfax 3B2であって、そのRは概算で直鎖のC10基である。抗微生物活
性剤または保存剤などがカチオン性であって、カチオン性活性剤との相互作用を
最少に抑えているときには、これらのアニオン性界面活性剤は用いない方が好ま
しく、その理由は界面活性剤および活性剤双方の効果が弱まるからである。
【0158】 上記の界面活性剤はシクロデキストリンと弱く相互作用するか(表面張力で5
%未満の上昇)、または相互作用しない(表面張力で1%未満の上昇)。ナトリ
ウムドデシルサルフェートおよびドデカノールポリ(6)エトキシレートのよう
な通常の界面活性剤は強く相互作用し、ヒドロキシプロピルβ‐シクロデキスト
リンおよびメチル化β‐シクロデキストリンのような典型的なシクロデキストリ
ンの存在下で表面張力の10%以上の上昇をまねく。
【0159】 使用組成物中におけるシクロデキストリン適合性界面活性剤の典型的レベルは
、組成物の約0.01〜約2重量%、好ましくは約0.03〜約0.6%、更に
好ましくは約0.05〜約0.3%である。濃縮組成物中におけるシクロデキス
トリン適合性界面活性剤の典型的レベルは、濃縮組成物の約0.1〜約8重量%
、好ましくは約0.2〜約4%、更に好ましくは約0.3〜約3%である。
【0160】(2)任意の臭気抑制剤 臭気抑制用の組成物は、1996年7月9日付、1996年11月26日付、
1997年9月2日付、1997年9月16日付、1997年9月23日付およ
び1998年2月3日付で各々発行されたTrinhらのUS特許5,534,16
5、5,578,563、5,663,134、5,668,097、5,67
0,475および5,714,137に開示されたタイプからなり、上記すべて
の特許が参考のため本明細書に組み込まれる。このような組成物は、アミン臭気
を抑制しうる前記のポリマーに加えて、いくつかの異なる任意の臭気抑制剤を含
有することができる。
【0161】 (a)シクロデキストリン ここで用いられる“シクロデキストリン”という用語には、6〜12のグルコ
ース単位を含んだ非置換シクロデキストリン、特にα‐シクロデキストリン、β
‐シクロデキストリン、γ‐シクロデキストリンおよび/またはそれらの誘導体
および/またはそれらの混合物のような、あらゆる公知のシクロデキストリンを
含んでいる。α‐シクロデキストリンは6つのグルコース単位からなり、β‐シ
クロデキストリンは7つのグルコース単位からなり、およびγ‐シクロデキスト
リンはドーナツ型リングに配列された8つのグルコース単位からなる。グルコー
ス単位の特定のカップリングおよびコンホメーションは、特定容量の中空内部を
もった堅い円錐形分子構造をシクロデキストリンに与える。各内部空洞の“ライ
ニング”は水素原子およびグリコシド架橋酸素原子により形成され、したがって
この表面はかなり疎水性である。空洞の独特な形状および物理化学的性質が、空
洞に合った有機分子または有機分子の一部をシクロデキストリン分子に吸収させ
ている(それと包接複合体を形成させている)のである。多くの悪臭分子および
香料分子を含めた多くの臭気分子は、空洞にうまく合う。したがって、シクロデ
キストリン、特に異なるサイズの空洞をもったシクロデキストリンの混合物が、
反応性官能基を有するかまたは有しない、広域スペクトルの有機臭気物質に起因
した臭気を抑制するために使える。シクロデキストリンと臭気分子との複合化は
、水の存在下で急速に生じる。しかしながら、複合体形成の度合いは吸収される
分子の極性にも依存している。水溶液において、強い親水性の分子(高度に水溶
性であるもの)は、あるとしても一部が吸収されるだけである。したがって、シ
クロデキストリンは、一部の非常に低い分子量の有機アミンおよび酸と、それら
が湿った布帛に低レベルで存在するときには、有効に複合化しない。しかしなが
ら、水が除去されて、例えば布帛が乾きっていると、一部の低分子量有機アミン
および酸は大きな親和性をもつようになり、シクロデキストリンと容易に複合化
する。
【0162】 溶液が表面に適用されたときに様々な臭気分子をシクロデキストリンに吸収さ
せるためには、本発明の溶液中におけるシクロデキストリン内の空洞は、溶液中
にありながら、本質的に空のまま(シクロデキストリンは未複合のまま)でなけ
ればならない。非誘導化(標準)β‐シクロデキストリンは、室温で約1.85
%(水100g中約1.85g)のその溶解限度以内のレベルで存在しうる。β
‐シクロデキストリンは、その水溶解限度よりも高いシクロデキストリンのレベ
ルを要求する組成物では好ましくない。組成物が界面活性剤を含有しているとき
に非誘導化β‐シクロデキストリンは通常好ましくなく、その理由はそれが誘導
化シクロデキストリンと適合するほとんどの好ましい界面活性剤の界面活性に影
響を与えるからである。
【0163】 好ましくは、本発明の臭気吸収溶液は透明である。ここで用いられている“透
明”という用語は、約10cm未満の厚さを有する層で観察したときに、透明ま
たは半透明、好ましくは“無色透明”のような透明を意味する。
【0164】 好ましくは、本発明で用いられるシクロデキストリン、例えばα‐シクロデキ
ストリンおよび/またはその誘導体、γ‐シクロデキストリンおよび/またはそ
の誘導体、誘導化β‐シクロデキストリンおよび/またはそれらの混合物は、高
度に水溶性である。シクロデキストリンの誘導体は、OH基の一部がOR基に変
換された分子から主になる。シクロデキストリン誘導体には、例えば、メチル化
シクロデキストリンおよびエチル化シクロデキストリン(Rはメチルまたはエチ
ル基である)のような短鎖アルキル基を有するもの;ヒドロキシプロピルシクロ
デキストリンおよび/またはヒドロキシエチルシクロデキストリン(Rは‐CH ‐CH(OH)‐CHまたは‐CHCH‐OH基である)のようなヒド
ロキシアルキル置換基を有するもの;マルトース結合シクロデキストリンのよう
な分岐シクロデキストリン;低pHでカチオン性である2‐ヒドロキシ‐3‐(
ジメチルアミノ)プロピルエーテル(Rは‐CH‐CH(OH)‐CH‐N
(CHである)を有するようなカチオン性シクロデキストリン;例えば2
‐ヒドロキシ‐3‐(トリメチルアンモニオ)プロピルエーテルクロリド基(R
は‐CH‐CH(OH)‐CH‐N(CHClである)を有する
ような四級アンモニウム;カルボキシメチルシクロデキストリン、シクロデキス
トリンサルフェートおよびシクロデキストリンサクシニレートのようなアニオン
性シクロデキストリン;カルボキシメチル/四級アンモニウムシクロデキストリ
ンのような両性シクロデキストリン;"Optimal Performances with Minimal Che
mical Modification of Cyclodextrins",F.Diedaini-Pilard and B.Perly,The 7
th International Cyclodextrin Symposium Abstracts,April 1994,p.49(その
文献は参考のため本明細書に組み込まれる)で開示されているような、少くとも
1つのグルコピラノース単位が3‐6‐アンヒドロ‐シクロマルト構造を有する
シクロデキストリン、例えばモノ‐3‐6‐アンヒドロシクロデキストリン;お
よびそれらの混合物がある。他のシクロデキストリン誘導体は、1969年2月
4日付で発行されたParmerterらのUS特許3,426,011;すべてParmert
erらの名ですべて1969年7月1日付で発行された3,453,257、3,
453,258、3,453,259および3,453,260;1969年8
月5日付で発行されたGrameraらの3,459,731;1971年1月5日付
で発行されたParmerterらの3,553,191;1971年2月23日付で発
行されたParmerterらの3,565,887;1985年8月13日付で発行さ
れたSzejtliらの4,535,152;1986年10月7日付で発行されたHir
aiらの4,616,008;1987年7月7日付で発行されたOginoらの4,
678,598;1987年1月20日付で発行されたBrandtらの4,638,
058;1988年5月24日付で発行されたTsuchiyamaらの4,746,73
4で開示されており、上記すべての特許が参考のため本明細書に組み込まれる。
【0165】 高度に水溶性のシクロデキストリンは、室温で水100ml中少くとも約10
g、好ましくは水100ml中少くとも約20g、更に好ましくは室温で水10
0ml中少くとも約25gの水溶解度を有したものである。可溶化未複合シクロ
デキストリンの入手は、有効で効率的な臭気抑制性能のために必須である。可溶
化水溶性シクロデキストリンは、表面、特に布帛上に付着したときに、非水溶性
シクロデキストリンよりも効率的な臭気抑制性能を示すことができる。
【0166】 ここで使用に適した好ましい水溶性シクロデキストリン誘導体の例は、ヒドロ
キシプロピルα‐シクロデキストリン、メチル化α‐シクロデキストリン、メチ
ル化β‐シクロデキストリン、ヒドロキシエチルβ‐シクロデキストリンおよび
ヒドロキシプロピルβ‐シクロデキストリンである。ヒドロキシアルキルシクロ
デキストリン誘導体は、好ましくは約1〜約14、更に好ましくは約1.5〜約
7の置換度を有しており、その場合にシクロデキストリン当たりのOR基の総数
が置換度として規定される。メチル化シクロデキストリン誘導体は、典型的には
約1〜約18、好ましくは約3〜約16の置換度を有している。公知のメチル化
β‐シクロデキストリンはDIMEBとして一般的に知られたヘプタキス‐2,
6‐ジ‐O‐メチル‐β‐シクロデキストリンであり、各グルコース単位は約1
4の置換度で約2つのメチル基を有している。好ましい、それよりも多く市販さ
れている、メチル化β‐シクロデキストリンは、通常約12.6の異なる置換度
を有した、RAMEBとして一般的に知られるランダムメチル化β‐シクロデキ
ストリンである。RAMEBはDIMEBよりも好ましく、その理由はDIME
Bは好ましい界面活性剤の界面活性に対してRAMEBよりも影響を与えるから
である。好ましいシクロデキストリンは、例えばCerestar USA,Inc.およびWacke
r Chemicals(USA),Inc.から入手できる。
【0167】 シクロデキストリンの混合物を用いることも好ましい。このような混合物は、
より広範囲の分子サイズを有するより広範囲の臭気分子と複合化することにより
、より広範囲で臭気を吸収する。好ましくは、少くとも一部のシクロデキストリ
ンはα‐シクロデキストリンおよびその誘導体、γ‐シクロデキストリンおよび
その誘導体および/または誘導化β‐シクロデキストリン、更に好ましくはα‐
シクロデキストリンまたはα‐シクロデキストリン誘導体と誘導化β‐シクロデ
キストリンとの混合物、更に一層好ましくは誘導化α‐シクロデキストリンと誘
導化β‐シクロデキストリンとの混合物、最も好ましくはヒドロキシプロピルα
‐シクロデキストリンとヒドロキシプロピルβ‐シクロデキストリンとの混合物
、および/またはメチル化α‐シクロデキストリンとメチル化β‐シクロデキス
トリンとの混合物である。
【0168】 布帛で臭気を抑制するために、組成物はスプレーとして用いることが好ましい
。本発明の使用組成物は低レベルのシクロデキストリンを含有していて、そのた
め目に見えるしみが通常の使用レベルで布帛に見られないことが好ましい。好ま
しくは、使用条件下で表面を処理するために用いられる溶液では、乾燥させたと
きに事実上認められない。使用条件向け使用組成物中におけるシクロデキストリ
ンの典型的レベルは、組成物の約0.01〜約5重量%、好ましくは約0.1〜
約4%、更に好ましくは約0.5〜約2%である。それより高濃度の組成物だと
、溶液が布帛から蒸発したときに、許容されない目に見えるしみを布帛に残すこ
とがある。これは薄い着色合成布帛で特に問題となる。布帛でしみの発生を避け
るかまたは最少に抑えるために、布帛は布帛グラム当たり約5mg未満のシクロ
デキストリン、更に好ましくは布帛グラム当たり約2mg未満のシクロデキスト
リンのレベルで処理されることが好ましい。界面活性剤の存在は、局所的なしみ
付きを最少に抑えることで、外観を改善することができる。
【0169】 濃縮組成物もさほど高価でない製品を提供するために使える。濃縮製品が用い
られる場合、即ち用いられるシクロデキストリンのレベルが濃縮組成物の約3〜
約20重量%、更に好ましくは約5〜約10%である場合には、しみ付きを避け
る上で、布帛を処理する前にその濃縮組成物を希釈しておくことが好ましい。好
ましくは、濃縮シクロデキストリン組成物は、濃縮組成物の約50〜約6000
重量%、更に好ましくは約75〜約2000%、最も好ましくは約100〜約1
000%の水で希釈される。得られた希釈組成物は、例えば希釈組成物の約0.
1〜約5重量%の、前記のようなシクロデキストリンの使用濃度を有している。
【0170】低分子量ポリオール 水と比較して相対的に高い沸点を有する低分子量ポリオール、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコールおよび/またはグリセロールが、シクロデキ
ストリンが存在するときに本発明の組成物の臭気抑制性能を改善する上で好まし
い任意成分である。理論に拘束されることなく、本発明の組成物中への少量の低
分子量グリコールの配合は、布帛が乾燥していくと、シクロデキストリン包接複
合体の形成を高めると考えられる。
【0171】 水よりも長時間にわたり布帛上に残留しうるポリオールの能力は、布帛が乾燥
していくと、シクロデキストリンおよび一部の悪臭分子とそれが三元複合体を形
成するようにさせていると考えられている。グリコールの添加は、比較的小さな
サイズの一部の悪臭分子によっては満たすことができないシクロデキストリン空
洞内の空隙を埋めることになる、と考えられている。好ましくは、用いられるグ
リコールはグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコールまたはそれらの混合物、更に好ましくは
エチレングリコールおよびプロピレングリコールである。このようなポリオール
のレベルになるようなプロセスで作られたシクロデキストリンが高度に望ましく
、その理由はそれらがポリオールを除去せずに使えるからである。 一部のポリオール、例えばジプロピレングリコールは、本発明の組成物で一部
の香料成分の溶解を促す上でも有用である。
【0172】 典型的には、グリコールは組成物の約0.01〜約3重量%、好ましくは組成
物の約0.05〜約1重量%、更に好ましくは約0.1〜約0.5%のレベルで
本発明の組成物に加えられる。低分子量ポリオール対シクロデキストリンの好ま
しい重量比は約2:1000〜約20:100、更に好ましくは約3:1000
〜約15:100、更に一層好ましくは約5:1000〜約10:100、最も
好ましくは約1:100〜約7:100である。
【0173】 (b)金属塩 場合により、但し高度に好ましくは、本発明では、シクロデキストリンが存在
するときに、シクロデキストリン溶液で追加の臭気吸収および/または抗微生物
効果のために金属塩を含有させることができる。金属塩は銅塩、亜鉛塩およびそ
れらの混合物からなる群より選択される。
【0174】 銅塩は抗微生物効果をやや有している。具体的には、アビエチン酸第二銅は殺
真菌剤として作用し、酢酸銅はウドンコ病インヒビターとして作用し、塩化第二
銅は殺真菌剤として作用し、乳酸銅は殺真菌剤として作用し、硫酸銅は殺菌剤と
して作用する。銅塩は悪臭抑制能力もやや有している。銅塩および亜鉛塩を含め
てアシルアセトンの少くともやや水溶性の塩を含有した、使い捨て品を処理する
ための脱臭組成物について開示する、LeupoldらのUS特許3,172,817
参照。上記すべての特許が参考のため本明細書に組み込まれる。
【0175】 好ましい亜鉛塩は悪臭抑制能力を有している。亜鉛は、すべて参考のため本明
細書に組み込まれる、N.B.Shahらに1982年4月20日付で発行されたUS特
許4,325,939号および1983年9月4日付で発行された4,469,
674で開示されているように、例えばマウスウォッシュ製品で悪臭を改善しう
るその能力のために最もよく用いられてきた。塩化亜鉛のような高度イオン化お
よび可溶性亜鉛塩は亜鉛イオンの最良な供給源である。ホウ酸亜鉛は静真菌剤お
よびウドンコ病インヒビターとして機能し、カプリル酸亜鉛は殺真菌剤として機
能し、塩化亜鉛は静電気防止および脱臭効果を示し、リシノール酸亜鉛は殺真菌
剤として機能し、硫酸亜鉛七水和物は殺真菌剤として機能し、ウンデシレン酸亜
鉛は静真菌剤として機能する。
【0176】 好ましくは、金属塩は水溶性亜鉛塩、銅塩またはそれらの混合物、更に好まし
くは亜鉛塩、特にZnClである。これらの塩は、シクロデキストリン分子と
有効に複合化するには小さすぎる分子サイズを有したアミンおよび含イオウ化合
物を主に吸収させるために、本発明で存在することが好ましい。低分子量含イオ
ウ物質、例えばスルフィドおよびメルカプタンは、多くのタイプの悪臭、例えば
食品臭(ガーリック、オニオン)、体/発汗臭、口臭などの成分である。低分子
量アミンも多くの悪臭、例えば食品臭、体臭、尿などの成分である。
【0177】 金属塩が本発明の組成物に加えられるとき、それらは典型的には使用組成物の
約0.1〜約10重量%、好ましくは約0.2〜約8%、更に好ましくは約0.
3〜約5%のレベルで存在する。亜鉛塩が金属塩として用いられて、透明溶液が
望まれるとき、溶液のpHは溶液を透明に保つために約7未満、更に好ましくは
約6未満、最も好ましくは約5未満に調整されることが好ましい。
【0178】 (c)可溶性炭酸および/または重炭酸塩 水溶性炭酸および/または重炭酸アルカリ金属塩、例えば重炭酸ナトリウム、
重炭酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸ナトリウムおよびそれらの
混合物は、ある酸タイプ臭気の抑制を助けるために、本発明の組成物に加えるこ
とができる。好ましい塩は炭酸ナトリウム一水和物、炭酸カリウム、重炭酸ナト
リウム、重炭酸カリウムおよびそれらの混合物である。これらの塩が本発明の組
成物に加えられるとき、それらは典型的には組成物の約0.1〜約5重量%、好
ましくは約0.2〜約3%、更に好ましくは約0.3〜約2%のレベルで存在す
る。これらの塩が本発明の組成物に加えられるとき、不適合な金属塩は本発明で
存在しないことが好ましい。好ましくは、これらの塩が用いられるとき、組成物
は非水溶性塩を形成する亜鉛および他の不適合性金属イオン、例えばCa、Fe
、Baなどを本質的に含むべきではない。
【0179】 (d)酵素 酵素は、あるタイプの悪臭、特に尿および他のタイプの排泄物、例えば吐出物
質からの悪臭を抑制するために使える。プロテアーゼが特に望ましい。市販酵素
の活性は、想定される酵素のタイプおよび純度にかなり依存している。ペプシン
、トリプシン、フィシン、ブロメリン、パパイン、レニンおよびそれらの混合物
のような水溶性プロテアーゼである酵素が、特に有用である。
【0180】 酵素は、水性組成物1g当たり重量で約5mg以内、好ましくは約0.001
〜約3mg、更に好ましくは約0.002〜約1mgの活性酵素を供するために
十分なレベルで通常配合される。換言すれば、本水性組成物は約0.0001〜
約0.5重量%、好ましくは約0.001〜約0.3%、更に好ましくは約0.
005〜約0.2%の市販酵素製品を含むことができる。プロテアーゼ酵素は、
水性組成物1g当たり0.0005〜0.1Anson単位(AU)の活性を供する
ために十分なレベルで、このような市販製品中に通常存在する。
【0181】 適切な市販水溶性プロテアーゼの非制限例は、ペプシン、トリプシン、フィシ
ン、ブロメリン、パパイン、レニンおよびそれらの混合物である。パパインは例
えばパパヤラテックスから単離でき、例えばタンパク質約80%以内の精製され
た形で、またはかなり低い活性のそれより粗いテクニカルグレードで市販されて
いる。プロテアーゼの他の適切な例は、B.subtilisおよびB.licheniformsの特定
株から得られるズブチリシンである。もう1つの適切なプロテアーゼは8〜12
のpH範囲で最大活性を有するBacillusの株から得られ、Novo Industries A/S
から登録商標名ESPERASEとして開発および販売されている。この酵素および類
似酵素の製法は、Novoの英国特許明細書第1,243,784号で記載されてい
る。タンパク質ベース汚れを除去するために適した市販のタンパク質分解酵素に
は、Novo Industries A/S(デンマーク)から商品名ALCALASEおよびSAVINASE
、International Bio-Synthetics,Inc.(オランダ)からMAXATASEで販売さ
れるものがある。他のプロテアーゼには、プロテアーゼA(1985年1月9日
付で公開された欧州特許出願130,756参照);プロテアーゼB(1987
年4月28日付で出願された欧州特許出願87303761.8および1985
年1月9日付で公開されたBottらの欧州特許出願130,756参照);次の特
許:CaldwellらのUS特許5,185,258、5,204,015および5,
244,791のうち1以上に従いGenencor International,Inc.により作られ
たプロテアーゼがある。
【0182】 様々な酵素物質、および液体組成物中へのそれらの配合手段も、1971年1
月5日付でMcCartyらに発行されたUS特許3,553,139で開示されてい
る。酵素は、1978年7月18日付で発行されたPlaceらのUS特許4,10
1,457および1985年3月26日付で発行されたHughesのUS特許4,5
07,219でも更に開示されている。液体処方物に有用な他の酵素物質、およ
びこのような処方物中へのそれらの配合は、1981年4月14日付で発行され
たHoraのUS特許4,261,868で開示されている。酵素は、様々な技術、
例えば1971年8月17日付で発行されたGedgeらのUS特許3,600,3
19、1986年10月29日付で公開されたVenegasの欧州特許出願公開19
9,405、出願86200586.5、およびUS特許3,519,570で
開示および例示されたものにより安定化させることができる。上記すべての特許
および出願は、少くとも関連箇所で、ここに組み込まれる。
【0183】 酵素‐ポリエチレングリコール複合体も好ましい。酵素のこのようなポリエチ
レングリコール(PEG)誘導体において、PEGまたはアルコキシ‐PEG部
分は、例えば二級アミン結合を介して、タンパク質分子にカップリングされてい
る。適切な誘導化では免疫原性を減少させて、アレルギー反応を最少に抑えなが
ら、その一方で酵素活性をなお維持する。プロテアーゼ‐PEGの例は、二級ア
ミン結合を介してメトキシ‐PEGにカップリングされたPEG‐B.lichennifo
rmis由来ズブチリシンCarlsbergであり、Sigma-Aldrich Corp.,St.Louis,Missou
riから市販されている。
【0184】 (e)ゼオライト 溶液の透明性が不要で、その溶液が布帛にスプレーされないときには、他の任
意の臭気吸収物質、例えばゼオライトおよび/または活性炭も使える。好ましい
クラスのゼオライトは、“中間”シリケート/アルミネートゼオライトとして特
徴づけられる。中間ゼオライトは約10未満のSiO/AlOモル比で特徴
づけられる。好ましくは、SiO/AlOのモル比は約2〜約10の範囲で
ある。中間ゼオライトは“高”ゼオライトにはない利点を有している。中間ゼオ
ライトはアミンタイプ臭気の方に高い親和性を有しており、それらの方が大きな
表面積を有しているために、それらの方が臭気吸収上において重量効率的であり
、それらはより耐水性であって、高ゼオライトよりも大きな水中での臭気吸収能
力を留めている。ここで使用に適した様々な中間ゼオライトは、PQ Corporati
onからValforCP301-68、Valfor300-63、ValforCP300-35およびValforCP
300-56として、更にContekaからゼオライトのCBV100シリーズとして市
販されている。
【0185】 The Union Carbide CorporationおよびUOPから商品名AbscentsおよびSme
llriteとして販売されているゼオライト物質も好ましい。これらの物質は、典
型的には3〜5ミクロンの粒径範囲で白色粉末として市販されている。このよう
な物質は、含イオウ臭気、例えばチオールおよびメルカプタンの抑制向けとして
、中間ゼオライトよりも好ましい。
【0186】 (f)活性炭 本発明で使用に適した炭素物質は、有機分子および/または空気清浄目的の吸
収剤として商業上周知の物質である。しばしば、このような炭素物質は“活性”
炭素または“活性”炭と称されている。このような炭素は、Calgon-Type CPG 、Type PCB、Type SGL、Type CALおよびType OLのような
商品名で市販元から入手できる。
【0187】 (g)それらの混合物 上記物質の混合物も、特にその混合物がより広範囲の臭気で抑制を行えるとき
には望ましい。
【0188】 (3)香料 本発明のシワ抑制組成物は、処理された布帛にフレッシュ感をもたらす“香気
シグナル”も快い香りの形で場合により与えることができる。香気シグナルは一
過性の香料臭を出すようにデザインできる。香料が香気シグナルとして加えられ
るとき、それは非常に低いレベル、例えば使用組成物の約0〜約0.5重量%、
好ましくは約0.003〜約0.3%、更に好ましくは約0.005〜約0.2
%で加えられるだけである。
【0189】 香料も製品中および布帛上でより強い香りとして加えてよい。より強いレベル
の香料が好まれるときには、比較的高いレベルの香料が加えられる。 いかなるタイプの香料も本発明の組成物中に配合できる。好ましい香料成分は
、布帛および衣類へ適用する上で使用に適したものである。このような好ましい
成分の典型例は、参考のため本明細書に組み込まれる、1995年8月29日付
でKvietokらに発行されたUS特許5,445,747で示されている。
【0190】 布帛で長期にわたるフレグランス臭が望まれるときには、約300℃以上の沸
点を有する香料成分を少くとも有効量で用いることが好ましい。このような好ま
しい成分の非制限例は、参考のため本明細書に組み込まれる、1996年3月1
9日付でBaconらに発行されたUS特許5,500,138で示されている。布
帛が本発明のシワ抑制組成物で処理された後に、香料成分をゆっくり放出しうる
物質を用いることも好ましい。このタイプの物質の例は1996年7月2日付で
発行されたSevernsらのUS特許5,531,910で示されており、その特許は
参考のため本明細書に組み込まれる。
【0191】 シクロデキストリンが存在するとき、組成物中におけるすべての香料がシクロ
デキストリン分子とたとえ複合化していても、十分な臭気抑制を行う上で有効な
レベルの未複合シクロデキストリン分子がなお溶液中に存在するようなレベルで
香料が加えられることが不可欠である。シクロデキストリンが存在するとき、臭
気抑制用に有効量のシクロデキストリン分子を残留させておくためには、シクロ
デキストリンの約90%未満が香料と複合化する、好ましくはシクロデキストリ
ンの約50%未満が香料と複合化する、更に好ましくはシクロデキストリンの約
30%未満が香料と複合化する、最も好ましくはシクロデキストリンの約10%
未満が香料と複合化するようなレベルで、香料は典型的に存在する。シクロデキ
ストリン対香料の重量比は約8:1以上、好ましくは約10:1以上、更に好ま
しくは約20:1以上、更に一層好ましくは40:1以上、最も好ましくは約7
0:1以上とすべきである。
【0192】 好ましくは、香料は親水性であり、2グループの成分、即ち(a)約3.5未
満、更に好ましくは約3.0未満のClogPを有する親水性成分、(b)有意
に低い検出閾値を有する成分から選択される成分、およびそれらの混合物から主
に構成されている。典型的には、少くとも約50重量%、好ましくは少くとも約
60%、更に好ましくは少くとも約70%、最も好ましくは少くとも約80%の
香料は、上記グループ(a)および(b)の香料成分から構成される。これらの
好ましい香料の場合に、シクロデキストリン対香料の重量比は典型的には約2:
1〜約200:1、好ましくは約4:1〜約100:1、更に好ましくは約6:
1〜約50:1、更に一層好ましくは約8:1〜約30:1である。
【0193】 (a)親水性香料成分 親水性香料成分の方が水に可溶性であって、シクロデキストリンと複合化しに
くい傾向があり、慣用的な香料の成分よりも臭気吸収組成物で多く利用しうる。
香料成分の疎水度はそのオクタノール/水分配係数Pと相関しうる。香料成分の
オクタノール/水分配係数とは、オクタノールと水中におけるその平衡濃度の比
率である。大きな分配係数Pの香料成分ほど疎水性であるとみなされる。逆に、
小さな分配係数Pの香料成分ほど親水性であるとみなされる。香料成分の分配係
数は通常高い値を有しているため、それらは基数10に対するそれらの対数、l
ogPの形で示した方が便利である。こうすると、本発明の好ましい香料親水性
香料成分は約3.5以下、好ましくは約3.0以下のlogPを有している。
【0194】 多くの香料成分のlogPが報告されている:例えば、Daylight Chemical In
formation Systems,Inc.(Daylight CIS),Irvine,Californiaから入手できるPomo
na92データベースではオリジナル文献の引用と一緒に多くを含んでいる。しか
しながら、logP値はDaylight CISからも入手できる“CLOGP”プログラ
ムにより計算すると最も便利である。このプログラムでは、それらがPomona92
データベースで利用できるとき、実験logP値についても掲載している。“計
算logP”(ClogP)はHansch and Leoのフラグメントアプローチにより
求められる(cf.,A.Leo in Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4,C.Hansc
h,P.G.Sammens,J.B.Taylor and C.A.Ramsden,Eds.,p.295,Pergamon Press,1990
、参考のため本明細書に組み込まれる)。フラグメントアプローチは各香料成分
の化学構造に基づいており、原子の数およびタイプ、原子結合、および化学結合
について考慮している。この物理化学的性質について最も信頼できて広く用いら
れる推定値であるClogP値は、本発明で有用な香料成分の選択に際して、実
験logP値の代わりに用いられる。
【0195】 更に好ましい親水性香料成分の非制限例は、アリルアミルグリコレート、アリ
ルカプロエート、アミルアセテート、アミルプロピオネート、アニスアルデヒド
、アニシルアセテート、アニソール、ベンズアルデヒド、ベンジルアセテート、
ベンジルアセトン、ベンジルアルコール、ベンジルホルメート、ベンジルイソバ
レレート、ベンジルプロピオネート、β,γ‐ヘキセノール、カロン、カンファ
ーゴム、l‐カルベオール、d‐カルボン、l‐カルボン、シンナムアルコール
、シンナミルアセテート、シンナムアルコール、シンナミルホルメート、シンナ
ミルプロピオネート、シス‐ジャスモン、シス‐3‐ヘキセニルアセテート、ク
マリン、クミンアルコール、クミンアルデヒド、サイクラール(Cyclal)C、シク
ロガルバネート、ジヒドロオイギノール、ジヒドロイソジャスモネート、ジメチ
ルベンジルカルビノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルアセ
テート、エチルアセトアセテート、エチルアミルケトン、エチルアントラニレー
ト、エチルベンゾエート、エチルブチレート、エチルシンナメート、エチルヘキ
シルケトン、エチルマルトール、エチル‐2‐メチルブチレート、エチルメチル
フェニルグリシデート、エチルフェニルアセテート、エチルサリチレート、エチ
ルバニリン、オイカリプトール、オイゲノール、オイゲニルアセテート、オイゲ
ニルホルメート、オイゲニルメチルエーテル、フェンチルアルコール、フロルア
セテート(トリシクロデセニルアセテート)、フルクトン、フルテン(トリシク
ロデセニルプロピオネート)、ゲラニオール、ゲラニルオキシアセトアルデヒド
、ヘリオトロピン、ヘキセノール、ヘキセニルアセテート、ヘキシルアセテート
、ヘキシルホルメート、ヒノキチオール、ヒドロトロピックアルコール、ヒドロ
キシシトロネラール、ヒドロキシシトロネラールジエチルアセタール、ヒドロキ
シシトロネロール、インドール、イソアミルアルコール、イソシクロシトラール
、イソオイゲノール、イソオイゲニルアセテート、イソメントン、イソプレギル
アセテート、イソキノリン、ケオン、リグストラール、リナロール、リナロール
オキシド、リナリルホルメート、ライラール、メントン、メチルアセトフェノン
、メチルアミルケトン、メチルアントラニレート、メチルベンゾエート、メチル
ベンジルアセテート、メチルシンナメート、メチルジヒドロジャスモネート、メ
チルオイゲノール、メチルヘプテノン、メチルヘプチンカーボネート、メチルヘ
プチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソブテニルテトラヒドロピラン
、メチル‐N‐メチルアントラニレート、メチルβ‐ナフチルケトン、メチルフ
ェニルカルビニルアセテート、メチルサリチレート、ネロール、ノナラクトン、
オクタラクトン、オクチルアルコール(オクタノール‐2)、p‐アニスアルデ
ヒド、p‐クレゾール、p‐クレシルメチルエーテル、p‐ヒドロキシフェニル
ブタノン、p‐メトキシアセトフェノン、p‐メチルアセトフェノン、フェノキ
シエタノール、フェノキシエチルプロピオネート、フェニルアセトアルデヒド、
フェニルアセトアルデヒドジエチルエーテル、フェニルエチルオキシアセトアル
デヒド、フェニルエチルアセテート、フェニルエチルアルコール、フェニルエチ
ルジメチルカルビノール、プレニルアセテート、プロピルブチレート、プレゴン
、ローズオキシド、サフロール、テルピネオール、バニリン、ビリジンおよびそ
れらの混合物である。
【0196】 本発明の香料組成物に使える、他の好ましい親水性香料成分の非制限例は、ア
リルヘプトエート、アミルベンゾエート、アネトール、ベンゾフェノン、カルバ
クロール、シトラール、シトロネロール、シトロネリルニトリル、シクロヘキシ
ルエチルアセテート、シマール、4‐デセナール、ジヒドロイソジャスモネート
、ジヒドロミルセノール、エチルメチルフェニルグリシデート、フェンチルアセ
テート、フロルヒドラール、γ‐ノナラクトン、ゲラニルホルメート、ゲラニル
ニトリル、ヘキセニルイソブチレート、α‐ヨノン、イソボルニルアセテート、
イソブチルベンゾエート、イソノニルアルコール、イソメントール、p‐イソプ
ロピルフェニルアセトアルデヒド、イソプレゴール、リナリルアセテート、2‐
メトキシナフタレン、メンチルアセテート、メチルカビコール、ムスクケトン、
β‐ナフトールメチルエーテル、ネラール、ノニルアルデヒド、フェニルヘプタ
ノール、フェニルヘキサノール、テルピニルアセテート、ベラトロール、ヤラヤ
ラおよびそれらの混合物である。
【0197】 本発明で用いられる好ましい香料組成物は、少くとも4種の異なる親水性香料
成分、好ましくは少くとも5種の異なる親水性香料成分、更に好ましくは少くと
も6種の異なる親水性香料成分、更に一層好ましくは少くとも7種の異なる親水
性香料成分を含有している。天然源に由来する最も一般的な香料成分は、多くの
成分から構成されている。このような各物質が本発明の好ましい香料組成物の処
方で用いられるとき、それは本発明を明確にする目的で1つの単一成分として数
えられる。
【0198】 (b)低臭気検出閾値香料成分 臭気物質の臭気検出閾値とは、嗅覚的に検出しうる、その物質の最低蒸気濃度
のことである。臭気検出閾値および一部の臭気検出閾値は、例えば"Standardize
d Human Olfactory Thresholds",M.Devos et al,IRL Press,Oxford University
Press,1990および"Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data",F.
A.Fazzalari,editor,ASTM Data Series DS 48A,American Society for Testing
anf Materials,1978で記載されており、上記双方の文献とも参考のため本明細書
に組み込まれる。低臭気検出閾値を有する香料成分の少量の使用は、たとえそれ
らが前記グループ(a)の香料成分ほど親水性でないとしても、香料臭特徴を改
善することができる。前記グループ(a)に属しないが、有意に低い検出閾値を
有する、本発明の組成物で有用な香料成分は、アンブロックス、バクダノール、
ベンジルサリチレート、ブチルアントラニレート、セタロックス、ダマスセノン
、α‐ダマスコン、γ‐ドデカラクトン、エバノール、ハーババート、シス‐3
‐ヘキセニルサリチレート、α‐ヨノン、β‐ヨノン、α‐イソメチルヨノン、
リリアール、メチルノニルケトン、γ‐ウンデカラクトン、ウンデシレンアルデ
ヒドおよびそれらの混合物からなる群より選択される。これらの物質は、グルー
プ(a)の親水性成分に加えて、典型的には本発明の全香料組成物の約20重量
%未満、好ましくは約15%未満、更に好ましくは約10%未満の低レベルで存
在することが好ましい。しかしながら、効果を発揮させるためは、低レベルで済
む。
【0199】 有意に低い検出閾値を有して、本発明の組成物で特に有用なグループ(a)の
親水性成分もある。これら成分の例は、アリルアミルグリコレート、アネトール
、ベンジルアセトン、カロン、シンナムアルコール、クマリン、シクロガルバネ
ート、サイクラールC、シマール、4‐デセナール、ジヒドロイソジャスモネー
ト、エチルアントラニレート、エチル‐2‐メチルブチレート、エチルメチルフ
ェニルグリシデート、エチルバニリン、オイゲノール、フロルアセテート、フロ
ルヒドラール、フルクトン、フルテン、ヘリオトロピン、ケオン、インドール、
イソシクロシトラール、イソオイゲノール、ライラール、メチルヘプチンカーボ
ネート、リナロール、メチルアントラニレート、メチルジヒドロジャスモネート
、メチルイソブテニルテトラヒドロピラン、メチルβ‐ナフチルケトン、β‐ナ
フトールメチルエーテル、ネロール、p‐アニスアルデヒド、p‐ヒドロキシフ
ェニルブタノン、フェニルアセトアルデヒド、バニリンおよびそれらの混合物で
ある。低臭気検出閾値香料成分の使用は、大気中に放出される有機物質のレベル
を最少に抑える。
【0200】(4)抗微生物活性剤 場合により、本発明のシワ抑制組成物は、微生物を殺すかまたはその増殖を抑
えるために有効な量、好ましくは使用組成物の約0.001〜約2重量%、更に
好ましくは約0.002〜約1%、更に一層好ましくは約0.003〜約0.3
%の抗微生物活性剤を含有している。有効な抗微生物活性剤は殺菌剤/消毒剤と
して機能することができ、布帛に付着するようになった生物から防御する上で有
用である。
【0201】 本発明で有用な抗微生物活性剤の非制限例は以下で示されている: ピリチオン類、特に亜鉛錯体(ZPT);オクトピロックス;メチルパラベン、
プロピルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベン、イソプロピルパラベン、
イソブチルパラベン、ベンジルパラベン、ナトリウムメチルパラベンおよびナト
リウムプロピルパラベンを含めたパラベン類;DMDMヒダントイン(Glydant
);メチルクロロイソチアゾリノン/メチルイソチアゾリノン(Kathon CG);
亜硫酸ナトリウム;重亜硫酸ナトリウム;イミダゾリジニル尿素;ジアゾリジニ
ル尿素(Germail 2);ソルビン酸/ソルビン酸カリウム;ジヒドロ酢酸/ジヒ
ドロ酢酸ナトリウム;ベンジルアルコール;ホウ酸ナトリウム;2‐ブロモ‐2
‐ニトロプロパン‐1,3‐ジオール(Bronopol);ホルマリン;ヨードプロピ
ニルブチルカルバメート;ホウ酸;クロロアセトアミド;メテナミン;メチルジ
ブロモグルタロニトリル;グルタルアルデヒド;ヘキサミジンイセチオネート;
5‐ブロモ‐5‐ニトロ‐1,3‐ジオキサン;フェネチルアルコール;o‐フ
ェニルフェノール/o‐フェニルフェノールナトリウム;ナトリウムヒドロキシ
メチルグリシネート;ポリメトキシビシクロオキサゾリジン;ジメトキサン;チ
メルソール;ジクロロベンジルアルコール;カプタン;クロルフェネネシン;ジ
クロロフェン;クロルブタノール;フェノキシエタノール;フェノキシイソプロ
パノール;ハロゲン化ジフェニルエーテル;2,4,4′‐トリクロロ‐2′‐
ヒドロキシジフェニルエーテル(Triclosan);2,2′‐ジヒドロキシ‐5,
5′‐ジブロモジフェニルエーテル;フェノール系化合物(フェノールおよびそ
のホモログ、モノ‐およびポリ‐アルキルおよび芳香族ハロフェノール類、レゾ
ルシノールおよびその誘導体、ビスフェノール系化合物およびハロゲン化サリチ
ルアニリド類を含む);フェノール、2‐メチルフェノール、3‐メチルフェノ
ール、4‐メチルフェノール、4‐エチルフェノール、2,4‐ジメチルフェノ
ール、2,5‐ジメチルフェノール、3,4‐ジメチルフェノール、2,6‐ジ
メチルフェノール、4‐n‐プロピルフェノール、4‐n‐ブチルフェノール、
4‐n‐アミルフェノール、4-tert-アミルフェノール、4‐n‐ヘキシルフェ
ノールおよび4‐n‐ヘプチルフェノールを含めたフェノールおよびそのホモロ
グ;p‐クロロフェノール、メチルp‐クロロフェノール、エチルp‐クロロフ
ェノール、n‐プロピルp‐クロロフェノール、n‐ブチルp‐クロロフェノー
ル、n‐アミルp‐クロロフェノール、sec-アミルp‐クロロフェノール、n‐
ヘキシルp‐クロロフェノール、シクロヘキシルp‐クロロフェノール、n‐ヘ
プチルp‐クロロフェノール、n‐オクチルp‐クロロフェノール、o‐クロロ
フェノール、メチルo‐クロロフェノール、エチルo‐クロロフェノール、n‐
プロピルo‐クロロフェノール、n‐ブチルo‐クロロフェノール、n‐アミル
o‐クロロフェノール、tert-アミルo‐クロロフェノール、n‐ヘキシルo‐
クロロフェノール、n‐ヘプチルo‐クロロフェノール、o‐ベンジルp‐クロ
ロフェノール、o‐ベンジル‐m‐メチルp‐クロロフェノール、o‐ベンジル
‐m,m‐ジメチルp‐クロロフェノール、o‐フェニルエチルp‐クロロフェ
ノール、o‐フェニルエチル‐m‐メチルp‐クロロフェノール、3‐メチルp
‐クロロフェノール、3,5‐ジメチルp‐クロロフェノール、6‐エチル‐3
‐メチルp‐クロロフェノール、6‐n‐プロピル‐3‐メチルp‐クロロフェ
ノール、6‐イソプロピル‐3‐メチルp‐クロロフェノール、2‐エチル‐3
,5‐ジメチルp‐クロロフェノール、6-sec-ブチル‐3‐メチルp‐クロロ
フェノール、2‐イソプロピル‐3,5‐ジメチルp‐クロロフェノール、6‐
ジエチルメチル‐3‐メチルp‐クロロフェノール、6‐イソプロピル‐2‐エ
チル‐3‐メチルp‐クロロフェノール、2-sec-アミル‐3,5‐ジメチルp
‐クロロフェノール、2‐ジエチルメチル‐3,5‐ジメチルp‐クロロフェノ
ール、6-sec-オクチル‐3‐メチルp‐クロロフェノール、p‐クロロ‐m‐
クレゾール、p‐ブロモフェノール、メチルp‐ブロモフェノール、エチルp‐
ブロモフェノール、n‐プロピルp‐ブロモフェノール、n‐ブチルp‐ブロモ
フェノール、n‐アミルp‐ブロモフェノール、sec-アミルp‐ブロモフェノー
ル、n‐ヘキシルp‐ブロモフェノール、シクロヘキシルp‐ブロモフェノール
、o‐ブロモフェノール、tert-アミルo‐ブロモフェノール、n‐ヘキシルo
‐ブロモフェノール、n‐プロピル‐m,m‐ジメチルo‐ブロモフェノール、
2‐フェニルフェノール、4‐クロロ‐2‐メチルフェノール、4‐クロロ‐3
‐メチルフェノール、4‐クロロ‐3,5‐ジメチルフェノール、2,4‐ジク
ロロ‐3,5‐ジメチルフェノール、3,4,5,6‐テトラブロモ‐2‐メチ
ルフェノール、5‐メチル‐2‐フェニルフェノール、4‐イソプロピル‐3‐
メチルフェノール、p‐クロロ‐m‐キシレノール(PCMX)、5‐クロロ‐
2‐ヒドロキシジフェニルメタンを含めたモノ‐およびポリ‐アルキルおよび芳
香族ハロフェノール類;レゾルシノール、メチルレゾルシノール、エチルレゾル
シノール、n‐プロピルレゾルシノール、n‐ブチルレゾルシノール、n‐アミ
ルレゾルシノール、n‐ヘキシルレゾルシノール、n‐ヘプチルレゾルシノール
、n‐オクチルレゾルシノール、n‐ノニルレゾルシノール、フェニルレゾルシ
ノール、ベンジルレゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、フェニルプ
ロピルレゾルシノール、p‐クロロベンジルレゾルシノール、5‐クロロ‐2,
4‐ジヒドロキシジフェニルメタン、4′‐クロロ‐2,4‐ジヒドロキシジフ
ェニルメタン、5‐ブロモ‐2,4‐ジヒドロキシジフェニルメタンおよび4′
‐ブロモ‐2,4‐ジヒドロキシジフェニルメタンを含めたレゾルシノールおよ
びその誘導体;2,2′‐メチレンビス(4‐クロロフェノール)、2,2′‐
メチレンビス(3,4,6‐トリクロロフェノール)、2,2′‐メチレンビス
(4‐クロロ‐6‐ブロモフェノール)、ビス(2‐ヒドロキシ‐3,5‐ジク
ロロフェニル)スルフィドおよびビス(2‐ヒドロキシ‐5‐クロロベンジル)
スルフィドを含めたビスフェノール系化合物;p‐ヒドロキシ安息香酸、p‐ヒ
ドロキシ安息香酸メチル、p‐ヒドロキシ安息香酸エチル、p‐ヒドロキシ安息
香酸プロピルおよびp‐ヒドロキシ安息香酸ブチルを含めた安息香酸エステル。
【0202】 本発明で有用な抗菌剤のもう1つのクラスは、天然精油と称される、いわゆる
“天然”抗菌活性剤である。これらの活性剤は、植物中でのそれらの自然な存在
から、それらの名称がついている。典型的な天然精油の抗菌活性剤には、アニス
、レモン、オレンジ、ローズマリー、冬緑、タイム、ラベンダー、クローブ、ホ
ップ、チャノキ、シトロネラ、小麦、大麦、レモングラス、シダー葉、シダー材
、シナモン、フリーグラス(fleagrass)、ゲラニウム、ビャクダン、バイオレッ
ト、クランベリー、ユーカリ、クマツヅラ、ペパーミント、ベンゾイン、Hydast
is carradensis、Berberidaceae daceae、RatanhiaeおよびCurcuma longaの油が
ある。このクラスの天然精油には、抗微生物効果を発揮することがわかった植物
油の主要化学成分も含まれる。これらの化学物質には、アネトール、カテコール
、カンフェン、チモール、オイゲノール、オイカリプトール、フェルラ酸、ファ
ルネソール、ヒノキチオール、トロポロン、リモネン、メントール、サリチル酸
メチル、サリチル酸、チモール、テルピネオール、ベルベノン、ベルベリン、ra
tanhiae抽出物、カリオフィレンオキシド、シトロネル酸、クルクミン、ネロリ
ドール、ゲラニオールおよび安息香酸があるが、それらに限定されない。
【0203】 追加の活性剤は抗菌性金属塩である。このクラスには通常3b‐7b、8およ
び3a‐5a族における金属の塩がある。特に、アルミニウム、ジルコニウム、
亜鉛、銀、金、銅、ランタン、スズ、水銀、ビスマス、セレン、ストロンチウム
、スカンジウム、イットリウム、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、
プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプ
ロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムお
よびそれら混合物の塩である。
【0204】 ここで使用上好ましい抗微生物剤は、トリクロサン、フェノキシイソプロパノ
ール、フェノキシエタノール、PCMX、天然精油およびそれらの主成分、およ
びそれらの混合物からなる群より選択される広域スペクトル活性剤である。本発
明で使用上最も好ましい抗微生物活性剤はトリクロサンである。
【0205】 四級化合物.広範囲の四級化合物も、本発明の組成物用に、好ましい界面活性
剤と組合せて、抗微生物活性剤として使える。有用な四級化合物の非制限例には
、(1)市販Barquat(Lonza市販)、Maquat(Mason市販)、Variquat(W
itco/Sherex市販)およびHyamine(Lonza市販)のような塩化ベンザルコニウ
ムおよび/または置換塩化ベンザルコニウム;(2)ジ(C‐C14)アルキ
ルジ短鎖(C1-4アルキルおよび/またはヒドロキシアルキル)四級物、例えばL
onzaのBardac製品(これらの四級化合物は、2つの比較的短い鎖、例えばC1- 4 アルキルおよび/またはヒドロキシアルキル基および2つのC6-12、好ましく
はC6-10、更に好ましくはCアルキル基を有している);(3)Dowから市販
のDowicideおよびDowicilのようなN‐(3‐クロロアリル)ヘキサミニウ
ムクロリド;(4)Rohm & Haas製のHyamine1622のような塩化ベンゼトニウム
;(5)Rohm & Haas供給のHyamine10Xで表示される塩化メチルベンゼトニウ
ム;(6)Merrell Labs市販のCepacolクロリドのような塩化セチルピリジニウ
ムがある。好ましいジアルキル四級化合物の例はジ(C‐C12)ジアルキル
ジメチルアンモニウムクロリド、例えばジデシルジメチルアンモニウムクロリド
(Bardac 22)およびジオクチルジメチルアンモニウムクロリド(Bardac 2050)
である。これら四級化合物の殺生物効力向けの典型的濃度は、使用組成物の約0
.001〜約0.8重量%、好ましくは約0.005〜約0.3%、更に好まし
くは約0.01〜約0.2%である。濃縮組成物における対応濃度は、濃縮組成
物の約0.003〜約2重量%、好ましくは約0.006〜約1.2%、更に好
ましくは約0.1〜約0.8%である。
【0206】 シクロデキストリンが存在するとき、可溶化水溶性抗微生物活性剤は処理され
た布帛に付着するようになった生物から防御する上で有用である。抗微生物剤は
シクロデキストリン適合性にすべきであり、例えばシクロデキストリンが存在す
るときに臭気吸収組成物でシクロデキストリンと複合体を実質的に形成すべきで
はない。遊離した未複合化抗微生物剤、例えば抗菌剤が、最良の抗菌性能を発揮
する。 布帛の消毒は、抗微生物物質、例えば抗菌ハロゲン化化合物、四級化合物およ
びフェノール系化合物を含有した本発明の組成物により行える。
【0207】 ビグアニド類.殺菌剤/消毒剤および最終製品保存剤(下記参照)として機能
できて、本発明の組成物に有用な、より強いシクロデキストリン適合性抗微生物
ハロゲン化化合物の一部には、クロルヘキシジンとして一般的に知られる1,1
′‐ヘキサメチレンビス(5‐(p‐クロロフェニル)ビグアニド)、および、
例えば塩酸、酢酸およびグルコン酸との塩がある。二グルコン酸塩は水中で約7
0%と高度に水溶性であり、二酢酸塩は水中で約1.8%の溶解度を有している
。クロルヘキシジンが本発明で消毒剤として用いられるとき、それは典型的には
使用組成物の約0.001〜約0.4重量%、好ましくは約0.002〜約0.
3%、更に好ましくは約0.05〜約0.2%のレベルで存在する。一部の場合
には、約1〜約2%のレベルが殺ウイルス活性にとり必要となることがある。
【0208】 他の有用なビグアニド化合物には、ポリ(ヘキサメチレンビグアニド)塩酸塩
を含めたCosmoci、CQ、VantocilIBがある。他の有用なカチオン性抗
微生物剤にはビスビグアニドアルカン類がある。上記の使用しうる水溶性塩は、
クロリド、ブロミド、硫酸、アルキルスルホン酸、例えばメチルスルホン酸およ
びエチルスルホン酸、フェニルスルホン酸、例えばp‐メチルフェニルスルホン
酸、硝酸、酢酸、グルコン酸などの塩である。
【0209】 適切なビスビグアニド化合物の例は、クロルヘキシジン、1,6‐ビス(2‐
エチルヘキシルビグアニドヘキサン)二塩酸、1,6‐ジ(N,N′‐フェ
ニルジグアニド‐N,N′)ヘキサン四塩酸、1,6‐ジ(N,N′‐
フェニル‐N,N′‐メチルジグアニド‐N,N′)ヘキサン二塩酸、
1,6‐ジ(N,N′‐o‐クロロフェニルジグアニド‐N,N′)ヘ
キサン二塩酸、1,6‐ジ(N,N′‐2,6‐ジクロロフェニルジグアニ
ド‐N,N′)ヘキサン二塩酸、1,6‐ジ〔N,N′‐β‐(p‐メ
トキシフェニル)ジグアニド‐N,N′〕ヘキサン二塩酸、1,6‐ジ(N ,N′‐α‐メチル‐β‐フェニルジグアニド‐N,N′)ヘキサン二
塩酸、1,6‐ジ(N,N′‐p‐ニトロフェニルジグアニド‐N,N ′)ヘキサン二塩酸、ω,ω′‐ジ(N,N′‐フェニルジグアニド‐N ,N′)ジ‐n‐プロピルエーテル二塩酸、ω,ω′‐ジ(N,N′‐p
‐クロロフェニルジグアニド‐N,N′)ジ‐n‐プロピルエーテル四塩酸
、1,6‐ジ(N,N′‐2,4‐ジクロロフェニルジグアニド‐N,N ′)ヘキサン四塩酸、1,6‐ジ(N,N′‐p‐メチルフェニルジグア
ニド‐N,N′)ヘキサン二塩酸、1,6‐ジ(N,N′‐2,4,5
‐トリクロロフェニルジグアニド‐N,N′)ヘキサン四塩酸、1,6‐ジ
〔N,N′‐α‐(p‐クロロフェニル)エチルジグアニド‐N,N
〕ヘキサン二塩酸、ω,ω′‐ジ(N,N′‐p‐クロロフェニルジグアニ
ド‐N,N′)m‐キシレン二塩酸、1,12‐ジ(N,N′‐p‐ク
ロロフェニルジグアニド‐N,N′)ドデカン二塩酸、1,10‐ジ(N ,N′‐フェニルジグアニド‐N,N′)デカン四塩酸、1,12‐ジ(
,N′‐フェニルジグアニド‐N,N′)ドデカン四塩酸、1,6‐
ジ(N,N′‐o‐クロロフェニルジグアニド‐N,N′)ヘキサン二
塩酸、1,6‐ジ(N,N′‐p‐クロロフェニルジグアニド‐N,N ′)ヘキサン四塩酸、エチレンビス(1‐トリルビグアニド)、エチレンビス(
p‐トリルビグアニド)、エチレンビス(3,5‐ジメチルフェニルビグアニド
)、エチレンビス(p-tert-アミルフェニルビグアニド)、エチレンビス(ノニ
ルフェニルビグアニド)、エチレンビス(フェニルビグアニド)、エチレンビス
(N‐ブチルフェニルビグアニド)、エチレンビス(2,5‐ジエトキシフェニ
ルビグアニド)、エチレンビス(2,4‐ジメチルフェニルビグアニド)、エチ
レンビス(o‐ジフェニルビグアニド)、エチレンビス(混合アミルナフチルビ
グアニド)、N‐ブチルエチレンビス(フェニルビグアニド)、トリメチレンビ
ス(o‐トリルビグアニド)、N‐ブチルトリメチレンビス(フェニルビグアニ
ド)、および上記すべてに対応した製薬上許容される塩、例えば酢酸、グルコン
酸、塩酸、臭化水素酸、クエン酸、重亜硫酸、フルオリド、ポリマレイン酸、N
‐ココナツアルキルサルコシン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ペルフルオロオクタ
ン酸、ケイ酸、ソルビン酸、サリチル酸、マレイン酸、酒石酸、フマル酸、エチ
レンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、シンナム酸、チオシアン酸、アルギン酸、
ピロメリット酸、テトラカルボキシ酪酸、安息香酸、グルタル酸、モノフルオロ
リン酸、ペルフルオロプロピオン酸の塩およびそれらの混合物である。このグル
ープの中で好ましい抗微生物剤は、1,6‐ジ(N,N′‐フェニルジグア
ニド‐N,N′)ヘキサン四塩酸、1,6‐ジ(N,N′‐o‐クロロ
フェニルジグアニド‐N,N′)ヘキサン二塩酸、1,6‐ジ(N,N ′‐2,6‐ジクロロフェニルジグアニド‐N,N′)ヘキサン二塩酸、1
,6‐ジ(N,N′‐2,4‐ジクロロフェニルジグアニド‐N,N
)ヘキサン四塩酸、1,6‐ジ〔N,N′‐α‐(p‐クロロフェニル)エ
チルジグアニド‐N,N′〕ヘキサン二塩酸、ω,ω′‐ジ(N,N
‐p‐クロロフェニルジグアニド‐N,N′)m‐キシレン二塩酸、1,1
2‐ジ(N,N′‐p‐クロロフェニルジグアニド‐N,N′)ドデカ
ン二塩酸、1,6‐ジ(N,N′‐o‐クロロフェニルジグアニド‐N
′)ヘキサン二塩酸、1,6‐ジ(N,N′‐p‐クロロフェニルジグ
アニド‐N,N′)ヘキサン四塩酸およびそれらの混合物、更に好ましくは
1,6‐ジ(N,N′‐o‐クロロフェニルジグアニド‐N,N′)ヘ
キサン二塩酸、1,6‐ジ(N,N′‐2,6‐ジクロロフェニルジグアニ
ド‐N,N′)ヘキサン二塩酸、1,6‐ジ(N,N′‐2,4‐ジク
ロロフェニルジグアニド‐N,N′)ヘキサン四塩酸、1,6‐ジ〔N
′‐α‐(p‐クロロフェニル)エチルジグアニド‐N,N′〕ヘキサ
ン二塩酸、ω,ω′‐ジ(N,N′‐p‐クロロフェニルジグアニド‐N ,N′)m‐キシレン二塩酸、1,12‐ジ(N,N′‐p‐クロロフェ
ニルジグアニド‐N,N′)ドデカン二塩酸、1,6‐ジ(N,N′‐
o‐クロロフェニルジグアニド‐N,N′)ヘキサン二塩酸、1,6‐ジ(
,N′‐p‐クロロフェニルジグアニド‐N,N′)ヘキサン四塩酸
およびそれらの混合物である。前記のように、選択されるビスビグアミドはクロ
ルヘキシジン、その塩、例えば二グルコン酸、二塩酸、二酢酸塩およびそれらの
混合物である。
【0210】 界面活性剤は、抗微生物剤に加えられたとき、改善された抗微生物作用を発揮
しやすい。これはシロキサン界面活性剤で特にあてはまり、特にシロキサン界面
活性剤がクロルヘキシジン抗微生物活性剤と併用されたときである。
【0211】(5)任意のアミノカルボキシレートキレーター キレーター、例えばエチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ヒドロキシエチレ
ンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸および他のアミノカルボキシレ
ートキレーターおよびそれらの混合物、それらの塩、およびそれらの混合物は、
グラム陰性菌、特にPseudomonas種に対する抗微生物および保存効力を向上させ
るために、場合により用いることができる。EDTAおよび他のアミノカルボキ
シレートキレーターに対する感受性がPseudomonas種の主な特徴であるが、キレ
ーターに対して高度に感受的な他の細菌種にはAchromobacterAlcaligenesAz otobacterEscherichiaSalmonellaSpirillumおよびVibrioがある。真菌お
よび酵母を含めた他のグループの生物も、これらのキレーターに対して高い感受
性を示す。更に、アミノカルボキシレートキレーターは、例えば、製品の透明性
を維持し、フレグランスおよび香料成分を保護し、腐臭および異臭を防止する上
で役立つ。
【0212】 これらのアミノカルボキシレートキレーターはそれ自体強力な殺生物剤でない
かもしれないが、それらは本発明の組成物において他の抗微生物剤/保存剤の性
能を改善する上で増強剤として機能する。アミノカルボキシレートキレーターは
、本発明の組成物で抗微生物剤/保存剤として用いられる、多くのカチオン性、
アニオン性およびノニオン性抗微生物剤/保存剤、フェノール系化合物およびイ
ソチアゾリノン類の性能を増強しうる。溶液中でアミノカルボキシレートキレー
ターにより増強されるカチオン性抗微生物剤/保存剤の非制限例は、クロルヘキ
シジン塩(二グルコン酸、二酢酸および二塩酸塩を含む)、Dowicil 200として
も知られるQuaternium-15、Dowicil Q、Preventol D1、塩化ベンザルコニウム、
セトリモニウム、塩化ミリスタルコニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ラウ
リルピリジニウムなどである。アミノカルボキシレートキレーターにより高めら
れる有用なアニオン性抗微生物剤/保存剤の非制限例は、ソルビン酸およびソル
ビン酸カリウムである。アミノカルボキシレートキレーターにより増強される有
用なノニオン性抗微生物剤/保存剤の非制限例は、DMDMヒダントイン、フェ
ネチルアルコール、モノラウリン、イミダゾリジニル尿素およびBronopol(2‐
ブロモ‐2‐ニトロプロパン‐1,3‐ジオール)である。 これらのキレーターにより増強される有用なフェノール系抗微生物剤/保存剤
の例は、クロロキシレノール、フェノール、tert‐ブチルヒドロキシアニソール
、サリチル酸、レゾルシノールおよびナトリウムo‐フェニルフェネートである
。アミノカルボキシレートキレーターにより高められるイソチアゾリノン抗微生
物剤/保存剤の非制限例は、Kathon、ProxelおよびPromexalである。
【0213】 任意のキレーターは、本発明で抗微生物効力を発揮させるために、典型的には
使用組成物の約0.01〜約0.3重量%、更に好ましくは約0.02〜約0.
1%、最も好ましくは約0.02〜約0.05%のレベルで、本発明の組成物中
に存在する。
【0214】 遊離した未複合のアミノカルボキシレートキレーターは抗微生物剤の効力を増
強させるために必要とされる。そのため、過剰のアルカリ土類(特に、カルシウ
ムおよびマグネシウム)および遷移金属(鉄、マンガン、銅およびその他)が存
在するとき、遊離キレーターは無効になり、抗微生物増強は観察されない。有意
の水硬度または遷移金属が残っているか、または製品の美観のために特別なキレ
ーターレベルを要する場合には、遊離した未複合のアミノカルボキシレートキレ
ーターを抗微生物剤/保存剤の増強剤として機能させるために、もっと高レベル
で必要とすることがある。
【0215】(6)シクロデキストリン保存剤 シクロデキストリン分子は、特に水性組成物中にあるとき、ある微生物にとり
主要繁殖場となりうる様々な数のグルコース単位から構成されているため、抗微
生物物質(4)がシクロデキストリンを保護する上で十分にないかまたは存在し
ないならば、場合により、但し望ましくはシクロデキストリンが存在していると
きに、好ましくは、可溶化水溶性抗微生物保存剤が本発明の組成物に添加できる
。この欠点はかなりの期間にわたりシクロデキストリン溶液の貯蔵安定性の問題
を呈することがある。後の微生物増殖である微生物の汚染があると、見苦しいお
よび/または悪臭のある溶液をもたらすことがある。シクロデキストリン溶液中
の微生物増殖はそれが生じるとき高度に問題となるため、水溶性シクロデキスト
リンを含有した、好ましくは透明の水性臭気吸収溶液の貯蔵安定性を増加させる
ために、微生物増殖を阻止および/または調節する上で有効な可溶化水溶性抗微
生物保存剤を含有させることが高度に好ましい。
【0216】 広域スペクトル保存剤、例えば細菌(グラム陽性およびグラム陰性の双方)お
よび真菌の双方で有効なものを用いることが好ましい。限定スペクトル保存剤、
例えば単一グループの微生物、例えば真菌のみに有効なものは、相補的および/
または補足的な活性を有する広域スペクトル保存剤または他の限定スペクトル保
存剤と併用することができる。広域スペクトル保存剤の混合物も使える。特定グ
ループの微生物汚染物が問題となる一部の場合(例えばグラム陰性)には、アミ
ノカルボキシレートキレーターも、単独で、または他の保存剤と一緒に増強剤と
して用いてよい。例えばエチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ヒドロキシエチ
レンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、他のアミノカルボキシレー
トキレーター、それらの混合物、およびそれらの塩、並びにそれらの混合物を含
めたこれらのキレーターは、グラム陰性菌、特にPseudomonas種に対する保存効
力を増加させることができる。
【0217】 本発明で有用な抗微生物保存剤には、殺生物化合物、即ち微生物を殺す物質、
または静生物化合物、即ち微生物の増殖を阻止および/または調節する物質があ
る。適切な保存剤は、1996年7月9日付、1996年11月26日付、19
97年9月2日付、1997年9月16日付、1997年9月23日付および1
998年2月3日付で各々発行されたTrinhらのUS特許5,534,165、
5,578,563、5,663,134、5,668,097、5,670,
475および5,714,137に開示されており、上記すべての特許が参考の
ため本明細書に組み込まれる。好ましい抗微生物保存剤は、水溶性であって低レ
ベルで有効なものであるが、その理由は有機保存剤がシクロデキストリン分子と
包接複合体を形成し、シクロデキストリン空洞に対して悪臭分子と競合して、臭
気抑制活性剤としてシクロデキストリンを無効にさせることがあるためである。
本発明で有用な水溶性保存剤は、水100ml当たり少くとも約0.3g、即ち
室温で約0.3%以上、好ましくは室温で約0.5%以上の水溶解度を有するも
のである。これらのタイプの保存剤は少くとも水相中でシクロデキストリン空洞
に対して低い親和性を有し、したがって抗微生物活性を示す上でより多く利用し
うる。約0.3%未満の水溶解度およびシクロデキストリン空洞中に容易に入り
込める分子構造を有した保存剤は、シクロデキストリン分子と包接複合体を形成
して、シクロデキストリン溶液中で微生物を抑制する上で保存剤をさほど有効で
なくさせる傾向が大きい。
【0218】 本発明における水溶性抗微生物保存剤は有効量で含有される。ここで記載され
ている“有効量”という用語は、特定の期間にわたり、変敗を防止するか、また
は不意に混入した微生物の増殖を防止する上で十分なレベルを意味する。換言す
れば、保存剤は、微生物により生じる臭気を消失させるためであって、組成物が
付着した表面上で微生物を殺すためには用いられない。代わりに、シクロデキス
トリン溶液の変敗を防いで、組成物の貯蔵寿命を増すために用いられることが好
ましい。保存剤の好ましいレベルは、使用組成物の約0.0001〜約0.5重
量%、更に好ましくは約0.0002〜約0.2%、最も好ましくは約0.00
03〜約0.1%である。
【0219】 臭気抑制用にほとんどのシクロデキストリンを残存させておくためには、シク
ロデキストリン対保存剤のモル比は約5:1以上、好ましくは約10:1以上、
更に好ましくは約50:1以上、更に一層好ましくは約100:1以上とすべき
である。
【0220】 保存剤には、布帛の外観にダメージ、例えば変色、着色、漂白を起こさない、
あらゆる有機保存物質がある。好ましい水溶性保存剤には、有機イオウ化合物、
ハロゲン化化合物、環式有機窒素化合物、低分子量アルデヒド、四級アンモニウ
ム化合物、デヒドロ酢酸、フェニルおよびフェノール系化合物、およびそれらの
混合物がある。 本発明の保存剤は、広範囲の微生物を抑制するために、混合物で用いることが
できる。
【0221】 静菌効果は、組成物pHを酸性pH、例えば約pH4未満、好ましくは約pH
3未満、または塩基性pH、例えば約10以上、好ましくは約11以上に調整す
ることにより、水性組成物でときどき得られる。微生物抑制向けに低いpHは本
発明で好ましいアプローチではなく、その理由は低pHがシクロデキストリンの
化学分解を起こしうるためである。微生物抑制向けに高いpHも好ましく、その
理由は高pH、例えば約10以上、好ましくは約11以上だとシクロデキストリ
ンがイオン化して、有機物質と複合化するそれらの能力が減少するためである。
したがって、本発明の水性組成物は約3〜約10、好ましくは約4〜約8、更に
好ましくは約4.5〜約6のpHを有するべきである。pHは、シクロデキスト
リンとの複合化を最少に抑えるために、典型的には無機分子で調整される。
【0222】(7)他の任意成分 本発明の組成物は、シワ防止成分、例えば環式シリコーン分子に加えて、他の
補助臭気抑制物質、キレート化剤、更に静電気抑制が望まれるならば追加の静電
気防止剤、昆虫およびガ駆除剤、着色料、特に青味剤、酸化防止剤およびそれら
の混合物を場合により含有することができる。任意成分の総レベルは低く、好ま
しくは使用組成物の約5重量%未満、更に好ましくは約3%未満、更に一層好ま
しくは約2%未満である。これらの任意成分からは、特に前記された他の成分を
除く。補助臭気抑制物質の配合は、臭気を抑制するシクロデキストリンの能力を
高めて、抑制しうる臭気タイプおよび分子サイズの範囲を広げることになる。こ
のような物質には、例えば、前記の金属塩、既に開示されたものに加えられる水
溶性カチオン性およびアニオン性ポリマー、前記のようなゼオライト、水溶性重
炭酸塩、およびそれらの混合物がある。
【0223】 (a)水溶性ポリイオン性ポリマー 一部の水溶性ポリイオン性ポリマー、例えば水溶性カチオン性ポリマーおよび
水溶性アニオン性ポリマーも、前記のものに加えて、追加の臭気抑制効果を付与
するために本発明の組成物で用いることができる。
【0224】 カチオン性ポリマー、例えばポリアミン 水溶性カチオン性ポリマー、例えばアミノ官能基、アミド官能基およびそれら
の混合物を含んだものが、ある酸タイプの臭気を抑制するために本発明で有用で
ある。
【0225】 アニオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸 前記のものに加えて、水溶性アニオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸およ
びそれらの水溶性塩も、あるアミンタイプ臭気を抑制するために本発明で有用で
ある。好ましいポリアクリル酸およびそれらのアルカリ金属塩は、約20,00
0以下、更に好ましくは5,000,000以下、好ましくは10,000以下
、更に好ましくは約500〜約5000の平均分子量を有している。スルホン酸
基、リン酸基、ホスホン酸基、それらの水溶性塩、それらの混合物、カルボン酸
およびカルボキシレート基との混合物を含んだポリマーも適切である。
【0226】 カチオン性およびアニオン性双方の官能基を含んだ水溶性ポリマーも適切であ
る。これらポリマーの例は、参考のため本明細書に組み込まれる、1990年3
月20日付でN.KobayashiおよびA.Kawazoeに発行されたUS特許4,909,9
86で示されている。カチオン性およびアニオン性双方の官能基を含んだ水溶性
ポリマーのもう1つの例は、Calgonから商品名Merquat280として市販されてい
る、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドおよびアクリル酸のコポリマーであ
る。
【0227】 水溶性ポリマーが用いられるとき、それは典型的には使用組成物の約0.00
1〜約3重量%、好ましくは約0.005〜約2%、更に好ましくは約0.01
〜約1%、更に一層好ましくは約0.05〜約0.5%のレベルで存在する。
【0228】 (b)静電気防止剤 本発明の組成物は、処理された衣類を着用時に静電気から防ぐために、追加有
効量の他の静電気防止剤を場合により含有することができる。好ましい静電気防
止剤は、組成物が透明な溶液のままであるように、少くとも有効量で水溶性であ
るものである。これら静電気防止剤の例は、モノアルキルカチオン性四級アンモ
ニウム化合物、例えばモノ(C10‐C14アルキル)トリメチルアンモニウム
ハライド、例えばモノラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、Henkelから商
品名Dehyquart Eとして市販されているヒドロキシセチルヒドロキシエチルジ
メチルアンモニウムクロリド、Witco Corp.から商品名Variquat66で市販さ
れているエチルビス(ポリエトキシエタノール)アルキルアンモニウムエチルサ
ルフェート、ポリエチレングリコール、ポリマー四級アンモニウム塩、例えば、
Rhone-Poulencから商品名Mirapol A-15で市販されている、下記一般式に相当
するポリマー: ‐〔N(CH‐(CH‐NH‐CO‐NH‐(CH‐ N(CH ‐CHCHOCHCH〕‐ 2+ 2x〔Cl〕 およびRhone-Poulencから商品名Mirapol AD-1で市販されている、下記一般式
に相当するポリマー: ‐〔N(CH‐(CH‐NH‐CO‐(CH‐CO‐NH‐ (CH‐N(CH‐CHCHOCHCH〕‐
x〔Cl〕 四級ポリエチレンイミン、GAFから商品名Gafquat HS-100で市販されている
ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド
コポリマー、Maybrookから商品名Quat-Pro Eで市販されているトリエトニウ
ム加水分解コラーゲンエトサルフェート、例えばAlco Chemicalから商品名Versa
TL-130で市販されている中和スルホン化ポリスチレン、例えばAlco Chemical
から商品名Versa TL-4で市販されている中和スルホン化スチレン/無水マレイ
ン酸コポリマー、およびそれらの混合物である。
【0229】 布帛処理中に泡形成を避けるためには、無起泡性または低起泡性剤が用いられ
ることが好ましい。ポリエチレングリコールまたはVariquat66のようなポリ
エトキシル化剤は、α‐シクロデキストリンが使われるときに用いられないこと
も好ましい。ポリエトキシレート基はα‐シクロデキストリンに強い親和性を有
し、それと容易に複合化して、臭気抑制に利用しうる未複合シクロデキストリン
を枯渇させてしまう。
【0230】 静電気防止剤が用いられるとき、それは典型的には使用組成物の約0.05〜
約10重量%、好ましくは約0.1〜約5%、更に好ましくは約0.3〜約3%
のレベルで存在する。
【0231】 (c)昆虫および/またはガ駆除剤 本発明の組成物は、有効量の昆虫および/またはガ駆除剤を場合により含有す
ることができる。典型的な昆虫およびガ駆除剤は、抗集合フェロモンのようなフ
ェロモン、並びに他の天然および/または合成成分である。本発明の組成物で有
用な好ましい昆虫およびガ駆除剤は、シトロネロール、シトロネラール、シトラ
ール、リナロール、シダーエキス、ゲラニウム油、ビャクダン油、2‐(ジエチ
ルフェノキシ)エタノール、1‐ドデセン等のような香料成分である。本発明の
組成物で有用な昆虫および/またはガ駆除剤の他の例は、US特許4,449,
987、4,693,890、4,696,676、4,933,371、5,
030,660、5,196,200および"Semio Activity of Flavor and Fr
agrance Molecules on Various Insect Species",B.D.Mookherjee et al.,Bioac tive Volatile Compounds from Plants 発表,ASC Symposium Series 525,R.Teran
ishi,R.G.Buttery and H.Sugisawa,1993,pp.35-48で開示されており、上記特許
および文献のすべてが参考のため本明細書に組み込まれる。昆虫および/または
ガ駆除剤が用いられるとき、それは典型的には使用組成物の約0.005〜約3
重量%のレベルで存在する。
【0232】 (d)着色料 着色料および染料、特に青味剤は、目に見えるアピールおよび性能印象のため
に、場合によりシワ抑制組成物に加えることができる。着色料が用いられるとき
、それらは布帛汚れを避けるために極めて低いレベルで用いられる。本組成物で
使用上好ましい着色料は、高度に水溶性の染料、例えばMilliken Chemical Co.
から市販されているLiquitint染料である。適切な染料の非制限例はLiquitint
Blue HP、Liquitint Blue 65、Liquitint Patent Blue、Liquitint
Royal Blue、Liquitint Experimental Yellow 8949-43、Liquitint Green
HMC、Liquitint Yellow IIおよびそれらの混合物、好ましくはLiquitint
Blue HP、Liquitint Blue 65、Liquitint Patent Blue、Liquitint
Royal Blue、Liquitint Experimental Yellow 8949-43およびそれらの混合
物である。
【0233】 (e)任意の目詰り防止剤 組成物の湿潤性および目詰り防止性を高める任意の目詰り防止剤は、特にデン
プンが存在するときに、2〜約6、好ましくは2つの炭素原子を有するアルカン
類およびオレフィン類のポリマーグリコールの群から選択される。目詰り防止剤
はスプレーノズルで“プラグ”の形成を阻止する。好ましい目詰り防止剤の例は
、約800〜約12,000、更に好ましくは約1400〜約8000の平均分
子量を有したポリエチレングリコールである。用いられるとき、目詰り防止剤は
使用組成物の約0.01〜約1重量%、好ましくは約0.05〜約0.5%、更
に好ましくは約0.1〜約0.3%のレベルで存在する。
【0234】(8)それらの混合物
【0235】キャリア 本発明の好ましいキャリアは水である。用いられる水には、蒸留、脱イオンま
たは水道水がある。水は、その低コスト、入手性、安全性および環境適合性のた
めに、主要な液体キャリアである。水溶液はシワ抑制および臭気抑制上好ましい
。 水は布帛シワ除去または減少にとっても非常に有用である。理論に拘束される
ことなく、水は布帛をシワ状態に保つ多くの繊維内および繊維間水素結合を壊す
と考えられる。それは繊維を膨潤、滑化および緩和させて、シワ除去プロセスも
助ける。
【0236】 水はシクロデキストリン用の液体キャリアとしても働き、布帛が処理されたと
きその上に存在する悪臭分子とシクロデキストリン分子との複合化反応を促進さ
せる。希釈水溶液は布帛上でシクロデキストリン分子を最大に分散させて、それ
により臭気分子がシクロデキストリン分子と相互作用する機会を最大化させる。
水はそれ自体の予想外な臭気抑制効果を有することも最近発見された。一部の極
性低分子量有機アミン、酸およびメルカプタンにより生じる臭気の強度は、臭気
付着布帛が水溶液で処理されたときに減少することが発見された。理論に拘束さ
れることなく、水はこれらの極性低分子量有機分子を溶解させて、その蒸気圧を
抑え、こうしてそれらの臭気強度を減少させていると考えられる。
【0237】 本発明の組成物中における液体キャリアのレベルは、典型的には組成物の約8
0重量%以上、好ましくは約90%以上、更に好ましくは約95%以上である。
濃縮組成物が用いられる場合、液体キャリアのレベルは典型的には組成物の約5
0〜約98重量%、好ましくは組成物の約60〜約97重量%、更に好ましくは
約70〜約95%である。
【0238】 場合により、水に加えて、キャリアは、水に高度に可溶性である低分子量有機
溶媒、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノールなど、およびそれら
の混合物を含有することができる。低分子量アルコールは、処理された布帛が速
く乾くように助ける。任意の溶媒も、前記の一部形状保持ポリマーの溶解に有用
である。任意の水溶性低分子量溶媒は、全組成物の約50重量%以内、典型的に
は約1〜約20%、好ましくは約2〜約15%、更に好ましくは約5〜約10%
のレベルで使える。高レベルの溶媒が組成物で用いられたときに考慮すべきファ
クターは、臭気、可燃性および環境インパクトである。
【0239】 II.製品 本発明の組成物は、上記組成物およびスプレーディスペンサーからなる製品で
も使える。市販態様の製品が用いられるとき、保存剤を含有させることは任意で
あるが、好ましい。したがって、最も基本的な製品は、シワ抑制剤、キャリアお
よびスプレーディスペンサーからなる。
【0240】 その製品は、臭気の減少に加えて、微生物の死滅またはそのレベルの減少、シ
ワの減少および/または静電気の減少からなる群より選択されるものに関連した
問題の解決および/またはそれに関連した効果をもたらすために有効な量で、組
成物を用いるための一連の説明と一緒に、容器中に本発明の組成物を含めること
ができる。消費者はこれらの追加効果を知っていることが重要であり、そうでな
ければ、組成物がこれらの問題を解決しているおよび/またはこれらの効果をも
たらすことを消費者は知らないからである。
【0241】 ここで用いられている“と一緒に”という語句は、製品の消費者に一連の説明
を伝えるために、一連の説明が容器自体に直接印刷されているか、または限定さ
れないが、パンフレット、プリント広告、電子広告および/または口頭伝達を含
めた別の手法で行われることを意味している。一連の説明には、好ましくは、指
定の効果、例えばシワ減少、抗微生物作用および/または静電気防止効果、およ
び場合により臭気抑制および/または減少をもたらすために、好ましくはスプレ
ーすることにより、有効量の組成物を適用するための説明がある。
【0242】スプレーディスペンサー ここで製品にはスプレーディスペンサーがある。シワ抑制組成物は、布帛上に
分配させるために、スプレーディスペンサー中に入れられる。液体小滴のスプレ
ーを作るための上記スプレーディスペンサーには、当業界で知られているような
手動式手段、例えば、シワ抑制組成物を小さな布帛表面積および/または少数の
衣類に適用するためのトリガータイプ、ポンプタイプ、非エアゾール自己加圧式
およびエアゾールタイプのスプレー手段、並びにシワ抑制組成物を大きな布帛表
面積および/または多数の衣服に便利に適用しうる、非手動式作動スプレー器が
ある。本スプレーディスペンサーでは、透明な水性のシワ抑制組成物を実質的に
泡立たせるものを通常含まない。性能は小さな粒子の液滴を供することで高めら
れることがわかった。望ましくは、Sauter平均粒径は約10〜約120μm、更
に好ましくは約20〜約100μmである。シワ取り効果は、前記のように、特
に界面活性剤が存在するときに、小さな粒子(小滴)を供することで改善される
【0243】 スプレーディスペンサーにはエアゾールディスペンサーがある。そのエアゾー
ルディスペンサーは、エアゾール容器を作る上で用いられるいずれか慣用的な物
質から作製できる容器からなる。ディスペンサーは、約20〜約110p.s.i.g.
、更に好ましくは約20〜約70p.s.i.g.範囲の内圧に耐えることができねばな
らない。ディスペンサーに関して1つの重要な要件は、それがディスペンサー中
に含有された透明な水性シワ取り組成物を非常に細かなまたは微細な粒子または
液滴のスプレーの形で分配させるバルブ部材を備えていることである。エアゾー
ルディスペンサーでは、透明な水性シワ取り組成物が加圧下で特別なアクチュエ
ーター/バルブアセンブリーから分配される加圧密封容器を利用する。エアゾー
ルディスペンサーは、噴射剤として通常知られるガス状成分をその中に配合する
ことにより加圧される。通常のエアゾール噴射剤、例えばイソブタンのようなガ
ス状炭化水素、および混合ハロゲン化炭化水素が使える。クロロフルオロ炭化水
素のようなハロゲン化炭化水素噴射剤は、環境問題に関与していると言われてお
り、好ましくない。シクロデキストリンが存在するとき、炭化水素噴射剤は好ま
しくなく、その理由はそれらがシクロデキストリン分子と複合体を形成して、臭
気吸収用の未複合シクロデキストリン分子の利用性を減少させてしまうからであ
る。好ましい噴射剤は、圧縮空気、窒素、不活性ガス、二酸化炭素などである。
市販エアゾールスプレーディスペンサーの更に詳細な記載は、1969年4月8
日付で発行されたStebbinsのUS特許3,436,772および1971年8月
17日付で発行されたKaufmanらの3,600,325でみられ、上記双方の文
献が参考のため本明細書に組み込まれる。
【0244】 好ましくは、スプレーディスペンサーは回旋状ライナーおよびエラストマース
リーブを有した自己加圧式非エアゾール容器である。その自己加圧式ディスペン
サーは、本質的に円筒状のエラストマースリーブの内側に、厚さ約0.010〜
約0.020インチ(約0.25〜約0.51mm)の薄いフレキシブルな放射
状に広がる回旋状プラスチックライナーを装着した、ライナー/スリーブアセン
ブリーからなる。ライナー/スリーブは実質量のシワ抑制組成物製品を保持して
、上記製品を分配させることができる。自己加圧式スプレーディスペンサーの更
に詳細な記載は、1992年5月12日付で発行されたWinerのUS特許5,1
11,971および1993年8月3日付で発行されたWinerの5,232,1
26でみられ、上記双方の文献とも参考のため本明細書に組み込まれる。もう1
つのタイプのエアゾールスプレーディスペンサーは、参考のため本明細書に組み
込まれる1981年4月7日付で発行されたUS特許4,260,110で開示
されたような、バリアがシワ抑制組成物を噴射剤(好ましくは、圧縮空気または
窒素)から分離させているものである。このようなディスペンサーは、EP Spr
ay Systems,East Hanover,New Jerseyから市販されている。
【0245】 更に好ましくは、スプレーディスペンサーは非エアゾール、手動式、ポンプス
プレーディスペンサーである。上記のポンプスプレーディスペンサーは、容器と
、その容器にしっかりとねじ込むかまたははめ込むポンプメカニズムからなる。
容器には、分配させる水性のシワ抑制組成物を入れる収納部分もある。
【0246】 ポンプメカニズムは実質上固定された容量のポンプ室からなり、その内端には
開口部を有している。ポンプ室内には、ポンプ室で往復運動のために配置された
ピストンをその端部に有したポンプステムが置かれている。ポンプステムはそこ
に通路を有しており、通路の外端に分配出口とその内側に位置する軸流入口とを
備えている。
【0247】 容器およびポンプメカニズムは、限定されないが、ポリエチレン;ポリプロピ
レン;ポリエチレンテレフタレート;ポリエチレン、酢酸ビニルおよびゴムエラ
ストマーのブレンドを含めた、ポンプスプレーディスペンサーを作る上で用いら
れる慣用的物質から作製することができる。好ましい容器は、透明な、例えばポ
リエチレンテレフタレートから作られる。他の物質にはステンレススチールがあ
る。市販分配装置の更に詳細な開示は、1990年1月23日付で発行されたSc
hultzのUS特許4,895,279;1988年4月5日付で発行されたSchul
tzらの4,735,347;1981年6月23日付で発行されたCarterの4,
274,560でみられ、上記すべての文献は参考のため本明細書に組み込まれ
る。
【0248】 最も好ましくは、スプレーディスペンサーは手動式トリガースプレーディスペ
ンサーである。上記のトリガースプレーディスペンサーは容器およびトリガーか
らなり、その双方とも、限定されないが、ポリエチレン;ポリプロピレン;ポリ
アセタール;ポリカーボネート;ポリエチレンテレフタレート;ポリビニルクロ
リド;ポリスチレン;ポリエチレン、酢酸ビニルおよびゴムエラストマーのブレ
ンドを含めた、トリガースプレーディスペンサーを作る上で用いられる慣用的物
質から作製することができる。他の物質にはステンレススチールおよびガラスが
ある。好ましい容器は、透明な、例えばポリエチレンテレフタレートから作られ
る。トリガースプレーディスペンサーでは臭気吸収組成物中に噴射ガスを配合せ
ず、好ましくはそれはシワ抑制組成物を泡立たせるものを含有しない。本トリガ
ースプレーディスペンサーは、典型的には、希薄液体のスプレーを作り出すよう
に組成物をノズルから出す、典型的にはピストンまたは折畳みベローによって、
個別な量のシワ抑制組成物自体で作用するものである。上記のトリガースプレー
ディスペンサーは、上記ポンプ室の容量を変えるようにトリガーの限定されたス
トローク応答で可動する、ピストンまたはベローを有したポンプ室を典型的には
保有している。このポンプ室またはベロー室は、分配するための製品を収集およ
び収容している。トリガースプレーディスペンサーは、典型的にはノズルから流
体の連絡および流動を阻止するための出口チェックバルブを有しており、室内の
圧力に応答している。トリガーが押されるようなピストンタイプトリガースプレ
ー器では、それは室内の流体およびスプリングに作用して、流体への圧力を増加
させる。ベローが押されるようなベロースプレーディスペンサーでは、圧力が流
体で増加する。いずれのトリガースプレーディスペンサーにおける流体圧力の増
加も、トップ出口チェックバルブを開けるように作用する。トップバルブは、製
品を渦巻室に通して、放出パターンを形成させるノズルから押し出す。調節可能
なノズルキャップは、分配される流体のパターンを変えるために使える。
【0249】 トリガーが離されるピストンスプレーディスペンサーでは、スプリングは元の
位置にそれを戻すようにピストンで作用する。ベロースプレーディスペンサーで
は、ベローはその元の位置に戻るようにスプリングとして作用する。この作用は
室内を真空にさせる。それに応答した流体は出口バルブを閉じるように作用し、
その一方で入口バルブを開けて、製品をリザーバーから室内まで引き入れる。
【0250】 市販分配装置の更に詳細な開示は、1978年4月4日付で発行されたNozawa
のUS特許4,082,223;1985年7月17日付で発行されたMcKinney
の4,161,288;1984年3月6日付で発行されたSaitoらの4,43
4,917;1989年4月11日付で発行されたTasakiの4,819,835
;1994年4月19日付で発行されたPetersonの5,303,867でみられ
、上記すべての文献が参考のため本明細書に組み込まれる。
【0251】 様々な仕様のトリガースプレー器またはフィンガーポンプスプレー器が、本発
明の組成物で使用に適している。これらはCalmar,Inc.,City of Industry,Calif
ornia;CSI(Continental Sprayers,Inc.),St.Peters,Missouri;Berry Pla
stics Corp.,Evansville,Indiana,Gualaスプレー器の卸売業者;またはSeaqu
est Dispensing,Cary,Illinoisのような供給業者から容易に入手しうる。
【0252】 好ましいトリガースプレー器は、細かく均一なスプレー特徴、スプレー容量お
よびパターンサイズのために、Berry Plastics Corp.市販のブルー挿入Guala
スプレー器、またはCalmar,Inc.市販のCalmar TS800-1A、TS1300およびTS-8
00-2である。日本のYoshinoスプレー器のような、予備圧縮特性、微細スプレ
ー特徴および均一な分配を行えるスプレー器が更に好ましい。いかなる適切なボ
トルまたは容器もトリガースプレー器で使え、好ましいボトルはCinchボトル
と形状が似た良好な人間工学の17fl-ozボトル(約500ml)である。それ
は高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルクロリド、ポリスチレン、
ポリエチレンテレフタレート、ガラスまたはボトルを形成するいずれか他の物質
のように、いかなる物質から作ってもよい。好ましくは、それは高密度ポリエチ
レンまたは透明なポリエチレンテレフタレートから作られる。
【0253】 もっと小さな液量オンスサイズ(例えば1〜8オンス;約28〜220g)で
は、フィンガーポンプはキャニスターまたは円筒形ボトルで使える。この適用向
けに好ましいポンプは、Seaquest Dispensingの円筒形Euromist IIである。予
備圧縮特性を有したものが更に好ましい。
【0254】 本製品には非手動式スプレーディスペンサーもある。“非手動式”とは、スプ
レーディスペンサーが手動で作動しうるが、シワ抑制組成物を分配するために要
する力が別の非手動手段により供されることを意味する。非手動式スプレー器に
は、動力式スプレー器、空気吸引式スプレー器、液体吸引式スプレー器、静電気
スプレー器およびネブライザースプレー器があるが、それらに限定されない。シ
ワ抑制組成物は、布帛上に分配させるために、スプレーディスペンサー中に入れ
られる。
【0255】 動力式スプレー器は、水性シワ取り組成物を加圧し、それをノズルから分配し
て、液体小滴のスプレーを作り出す、自給動力式ポンプを備えている。動力式ス
プレー器は、水性シワ抑制組成物を収容するリザーバー(例えばボトル)に、直
接、またはパイプ/チューブの使用を介して遠隔式に接続される。動力式スプレ
ー器には、遠心または容量形デザインがあるが、それらに限定されない。動力式
スプレー器は、使い捨て電池(例えば、市販アルカリ電池)または再充電式電池
ユニット(例えば、市販ニッケルカドミウム電池ユニット)から、ポータブルD
C電流により作動されることが好ましい。動力式スプレー器は、ほとんどのビル
ディングで使える標準AC電源により作動させてもよい。排出ノズルデザインは
、特別なスプレー特徴(例えば、スプレー直径および粒径)を出すように変更で
きる。異なるスプレー特徴向けに多数のスプレーノズルを有することも可能であ
る。ノズルは、スプレー特徴を変えられる調節式のノズルシュラウドを有しても
、または有していなくてもよい。
【0256】 市販動力式スプレー器の非制限例は、参考のため本明細書に組み込まれる、1
989年9月12日付で発行されたLuvisottoのUS特許4,865,255で
開示されている。好ましい動力式スプレー器は、Solo,Newport News,Virginia(
例えば、マニュアルパート#:US460395として掲載されているSolo Spr
aystarTM再充電式スプレー器)およびMulti-sprayer Systems,Minneapolis,Minn
esota(例えば、モデル:スプレー1)のような供給業者からすぐ入手できる。
【0257】 空気吸引式スプレー器には“エアブラシ”として通常知られているスプレー器
の分類もある。圧縮空気流は水性シワ抑制組成物を吸い上げて、液体のスプレー
を作るノズルからそれを分配させる。シワ抑制組成物は別なパイプ/チューブか
ら供給されるか、または更に一般的には吸引スプレー器が接続されたジャーに含
有される。
【0258】 市販される空気吸引式スプレー器の非制限例は、1924年4月22日付で発
行されたMurrayのUS特許1,536,352および1980年9月9日付で発
行されたYoshikawaの4,221,339でみられ、そのすべての文献が参考の
ため本明細書に組み込まれる。空気吸引式スプレー器は、The Badger Air-Brush
Co.,Franklin Park,Illinois(例えば、モデル#:155)およびWilton Air
Brush Equipment,Woodridge,Illinois(例えば、ストック#:415-4000、415-40
01、415-4100)のような供給業者からすぐ入手できる。
【0259】 液体吸引式スプレー器は、スプレー園芸化学への広範な使用における、多様な
種類のうちの代表例である。水性シワ取り組成物は、ベンチュリ効果により発生
する吸引によって、流体中に引き込まれる。高い乱流は、均一な混合物/濃度を
作るために、水性シワ抑制組成物を流体(典型的には水)と混合するように働く
。本発明の水性濃縮シワ抑制組成物を分配してから、選択された濃度までそれを
デリバリー流で希釈することが、このデリバリー方法では可能である。 液体吸引式スプレー器は、Chapin Manufacturing Works,Batavia,New York(
例えば、モデル#:6006)のような供給業者からすぐ入手できる。
【0260】 静電気スプレー器は、高電位で、水性シワ取り組成物にエネルギーを付与する
。このエネルギーは水性シワ抑制組成物を霧状に帯電させて、微細な帯電粒子の
スプレーを作るように働く。帯電粒子がスプレー器から出されると、それらの共
通した帯電はそれらを互いに反発させあう。これは、スプレーがターゲットに達
する前に、2つの効果を有する。第一に、それは全体のスプレーミストを拡張さ
せる。これは、かなり離れた大きな面積にスプレーするときに、特に重要である
。第二の効果は元の粒径の維持である。粒子は互いに反発するため、それらは未
帯電粒子のような大きな重い粒子への集合に抵抗する。これは重力の影響を減ら
して、ターゲットに達する帯電粒子を増加させる。多量の負電荷粒子がターゲッ
トに近づくと、それらは電子をターゲット内に押し込んで、ターゲットのすべて
の露出表面に一時的な正電荷をもたらす。粒子とターゲットとで得られる求引力
は、重力および慣性の影響に打ち勝てる。各粒子がターゲットに付着すると、タ
ーゲット上のそのスポットは中和されて、もはや求引力はない。したがって、次
の遊離粒子はすぐ隣のスポットに引き寄せられて、ターゲットの全表面がカバー
されるまで順次続いていく。こうして、帯電粒子は分布を改善して、未滴下箇所
を減らしていく。
【0261】 市販される静電気スプレー器の非制限例は、1993年6月29日付で発行さ
れたNoakesのUS特許5,222,664、1990年10月16日付で発行さ
れたCoffeeの4,962,885、1954年11月付で発行されたMillerの2
,695,002、1995年4月11日付で発行されたGreeneの5,405,
090、1988年6月21日付で発行されたKuhnの4,752,034、19
61年6月付で発行されたBadgerの2,989,241でみられ、そのすべての
特許が参考のため本明細書に組み込まれる。静電気スプレー器は、Tae In Tech
Co.,South Korea およびSpectrum,Houston,Texasのような供給業者からすぐ入手
できる。
【0262】 ネブライザースプレー器は、トランスデューサーから供される超音波エネルギ
ーを介して、水性シワ取り組成物にエネルギーを付与する。このエネルギーは水
性シワ抑制組成物を霧状にする。様々なタイプのネブライザーには、加熱式、超
音波式、ガス、ベンチュリおよび再充填式ネブライザーがあるが、それらに限定
されない。
【0263】 市販されるネブライザースプレー器の非制限例は、1975年8月26日付で
発行されたMitsuiのUS特許3,901,443、1958年8月付で発行され
たSchmittの2,847,248、1996年4月30日付で発行されたGreensp
anの5,511,726でみられ、そのすべての特許が参考のため本明細書に組
み込まれる。ネブライザースプレー器は、A&D Engineering,Inc.,Milpitas,Cali
fornia(例えば、モデルA&D Un-231超音波ハンディネブライザー)およびAmici,
Inc.,Spring City,Pennsylvania(モデル:渦巻式ネブライザー)のような供給
業者からすぐ入手できる。
【0264】 ここで好ましい製品は、水性シワ抑制組成物を含有した、電池式スプレー器の
ような、非手動式スプレー器である。更に好ましくは、その製品は、非手動式ス
プレー器と、使用前にスプレー器に装着される、および/または充填/再充填用
に取り外される、水性シワ抑制組成物のセパレート容器との組合せからなる。セ
パレート容器は、使用組成物、あるいは、使用前に希釈される、および/または
希釈スプレー器、例えば前記のような液体吸引式スプレー器で用いられる濃縮組
成物を含有することができる。
【0265】 しかも、前記のように、セパレート容器は、作動、衝撃などの後であっても、
更には不慣れな消費者により取り扱われたときでも、漏出せずにしっかりとフィ
ットしたままでスプレー器の他部分と一体になる構造を有しているべきである。
スプレー器は、好ましくは、液体容器を充填済みの別な容器に換えられるように
デザインされた、安全な取付けシステムも有していることが望ましい。例えば、
流体リザーバーは充填容器と交換できる。適正な嵌合および密閉手段がスプレー
器および容器の双方に存在するならば、漏出を最少に抑えることを含めて、これ
は充填に伴う問題を最少に抑えられる。望ましくは、スプレー器は、適正に配列
させる、および/または交換容器にもっと薄い壁を使えるようにさせる、シュラ
ウドを備えることができる。これにより、リサイクルおよび/または廃棄される
物質の量を最少に抑えられる。パッケージの密閉または嵌合システムはねじ込み
式クロージャー(スプレー器)でもよく、これは充填およびねじ込み式容器に存
在するクロージャーの代わりになる。ガスケットは、追加のシールセキュリティ
を行い、漏出を最少に抑えるために、望ましくは加えられる。ガスケットはスプ
レー器クロージャーの作用により開けられる。これらのねじ込み式密閉システム
は工業標準をベースにできる。しかしながら、適正なスプレー器/ボトルの組合
せが常用されることを保証するために、非標準寸法を有するねじ込み式密閉シス
テムを用いることが高度に望ましい。これは毒性のある流体の使用防止を手助け
でき、スプレー器がその意図した目的に用いられたときだけ分配させられる。
【0266】 別な密閉システムでは、1以上のインターロックし合う突起および溝をベース
にしてもよい。このようなシステムは通常“差込”システムと称されている。こ
のようなシステムは様々な配置をとることができるため、適正な代わりの流体が
用いられることをもっと保証できる。便宜上、ロックシステムは再充填ボトルに
“子供に安全な”キャップを取り付けられるものであってもよい。この“ロック
・アンド・キー”タイプのシステムは高度に望ましい安全性を示す。このような
ロック・アンド・キー密閉システムをデザインするには様々な方法がある。
【0267】 しかしながら、充填および密閉操作をあまり難しくさせないシステムにする注
意が払われねばならない。所望ならば、ロック・アンド・キーは密閉メカニズム
に不可欠である。しかしながら、適正な再補充または再充填を確実に行わせる目
的からは、インターロック部材は密閉システムと別にしてもよい。例えば、シュ
ラウドおよび容器が適合するようにデザインされる。こうして、容器の独特なデ
ザインだけで、適正な再補充/再充填を行うために必要な保証を行える。
【0268】 ねじ込み式クロージャーおよび差込システムの例は、1988年11月1日付
のUS特許4,781,311(選択的スナップ‐スクリュー容器コネクション
を備えた傾斜角トリガースプレー器、Clorox)、1996年10月1日付のUS
特許5,560,505(相対的な回転で一緒にロックされた容器およびストッ
パーアセンブリー、およびその使用、Cebal SA)および1998年3月10日付
のUS特許5,725,132(スナップ‐フィット容器コネクションを備えた
ディスペンサー、Centico International)でみられる。上記すべての特許が参
考のため本明細書に組み込まれる。
【0269】 その製品は、臭気の減少に加えて、微生物の死滅または減少、シワの減少、布
帛のアイロンがけに要する時間および/または労力の減少、および/または静電
気の減少からなる群より選択されるものに関連した問題の解決および/またはそ
れに関連した効果をもたらすために有効な量で、組成物を用いるための一連の説
明と一緒に、容器中に本発明の組成物を含めることができる。消費者はこれらの
追加効果を知っていることが重要であり、そうでなければ、組成物がこれらの問
題を解決しているおよび/またはこれらの効果をもたらすことを消費者は知らな
いからである。説明には、布帛の自然なヒダを改善し、布帛にパリッとした仕上
げ感を付与し、および/または布帛のアイロンがけに要する時間および/または
労力を減少させるための、組成物の用法も含めることができる。これら効果のう
ち一部、例えばパリッとした仕上げ感には、形状保持ポリマーのような成分の存
在を要する。
【0270】 ここで用いられている“と一緒に”という語句は、製品の消費者に一連の説明
を伝えるために、一連の説明が容器自体に直接印刷されているか、または限定さ
れないが、パンフレット、プリント広告、電子広告および/または口頭伝達を含
めた別の手法で行われることを意味している。一連の説明には、好ましくは、指
定の効果、例えばシワ減少、抗微生物作用、静電気防止効果、および/または、
アイロンがけの時間および/または労力の減少、および場合により臭気抑制およ
び/または減少の主効果をもたらすために、好ましくはスプレーすることにより
、有効量の組成物を適用するための説明がある。
【0271】 III.使用方法 場合により、例えば界面活性剤、抗微生物化合物などを含有したシワ抑制組成
物は、分配することにより、例えば処理される表面または物体上に有効量の水溶
液をかけることにより使える。分配は、スプレー装置、ローラー、パッドなど、
好ましくはスプレーディスペンサーを用いて行える。シワ抑制の場合に、有効量
とは、布帛でシワを除くか、またはシワの出現を著しく減らす上で十分な量を意
味する。臭気抑制の場合に、ここで記載された有効量とは、知覚される臭気を著
しく減少させるために、好ましくはヒトの嗅覚で気づかない程度に、臭気を吸収
する上で十分な量を意味する。静電気抑制の場合に、ここで記載された有効量と
は、布帛にかかる電圧および布帛間のくっつきを顕著に減らす上で十分な量を意
味する。好ましくは、溶液の量は、上記物体または表面をずぶ濡れにしたりまた
はその上に液体のプールを作ったりしない程度であって、乾燥時には目にみえる
付着物がすぐにはわからない程度にする。
【0272】 好ましくは、本発明には非布帛表面上に本組成物を分配させることを包含して
いない。しかしながら、組成物中にシクロデキストリンが存在するとき、それは
臭気抑制用に他の表面上でも使える。しかしながら、例えばクロム、ガラス、滑
らかなビニール、レザー、ピカピカのプラスチック、ピカピカの木材などを含め
たピカピカの表面をこのような組成物で処理するときには注意が払われるべきで
あり、その理由はしみ付きおよび皮膜形成がこのような表面上で生じうるからで
ある。しかしながら、外観が重要でない場合には、シクロデキストリンを含有し
た本発明の組成物は臭気抑制効果を得るためにピカピカの表面上にスプレーして
もよい。シクロデキストリン溶液はヒトの皮膚に使えるが、特に抗微生物活性剤
が組成物中に存在する場合には注意が払われるべきである。
【0273】 布帛シワ抑制剤を含有した本発明の組成物および製品は、上記の対象物におけ
る望ましくない臭気の任意の除去または減少に加えて、望ましくないシワを除去
または減少させるために布帛、衣服、家庭内織物、例えばカーテン、ベッドスプ
レッド、枕カバー、テーブルクロス、ナプキンなどを処理する上でも使える。
【0274】 本発明の液体組成物の有効量が、好ましくは布帛、特に衣類上にスプレーされ
る。組成物が布帛上にスプレーされるとき、典型的には布帛の約5〜約150重
量%、好ましくは約10〜約100%、更に好ましくは約20〜約75%の有効
量を布帛に付着させて、布帛をその組成物で濡らすか、または全体的に浸透させ
るべきである。布帛上に典型的にスプレーされる揮発性シリコーン活性剤の量は
、布帛の約0.001〜約1重量%、好ましくは約0.01〜約0.5%、更に
好ましくは約0.02〜約0.2%である。有効量の組成物が布帛上にスプレー
されると、布帛は場合により、但し好ましくは湿ったままで引き伸ばされる。布
帛は、典型的にはしわに対して垂直方向に引き伸ばされる。布帛はスプレーされ
た後、湿ったままで手で滑らかにすることもできる。一部の場合には、スプレー
後に更に手で取扱うことなく、ハンガーまたは物干しに湿ったままで布帛を単に
架けることも許容される。滑らかにする動きは、繋ぎ目を縫い合わせた衣類の部
分か、または衣類のへりで、特にうまく働く。布帛がスプレーされて、場合によ
り、但し好ましくは引き伸ばされるかまたは滑らかにされると、それは乾くまで
吊り下げられる。
【0275】 本発明の組成物はアイロンがけ助剤としても使える。組成物の有効量が布帛上
にスプレーでき、その布帛はアイロンがけすべきときに標準温度でアイロンがけ
される。布帛は有効量の組成物でスプレーされ、乾燥させてからアイロンがけさ
れるか、またはスプレーしてから直ちにアイロンがけされる。本発明の更に別の
面において、組成物はシワ取りおよび/または場合により脱臭すべき布帛を入れ
た家庭内シワ取りチャンバーで布帛にスプレーでき、こうして操作の容易さをも
たらしている。慣用的な個人向けおよび産業向けの脱臭および/またはシワ取り
装置が、ここでは使用に適している。伝統的に、これらの装置は繊維の緩みをも
たらすスチームプロセスにより作用する。家庭内シワ取りチャンバーの例にはシ
ャワーストールがある。布帛上への組成物または化合物のスプレーは、装置のチ
ャンバー内で、またはそのチャンバー中へ布帛を入れる前に行える。前記のよう
に、スプレー手段は、好ましくは、約8〜約100μm、好ましくは約10〜約
50μmの重量平均径の液滴を供給しうるべきである。好ましくは、天然および
合成繊維製の布帛への水分の負荷率は、乾燥布帛の約5〜約25重量%、更に好
ましくは約5〜約10%である。シワ取り装置で行える他の慣用的なステップ、
例えば加熱および乾燥も適用できる。好ましくは、最良のシワ取り効果のために
は、チャンバー内の温度プロフィールは約40〜約80℃、更に好ましくは約5
0〜約70℃である。乾燥サイクルの好ましい長さは、約15〜約60分間、更
に好ましくは約20〜約45分間である。
【0276】 シワ取り装置におけるスチームステップも、スプレー前に、組成物が約22℃
(約72°F)〜約76℃(170°F)の温度範囲で維持されるならば、省略
してもよい。
【0277】 本発明は、布帛および/または布帛製品上に有効量のシクロデキストリン溶液
のミストをスプレーする方法にも関する。好ましくは、上記の布帛および/また
は布帛製品には、衣類、カーテン、ドレープ、室内装飾家具、カーペット、ベッ
ドリネン、バスリネン、テーブルクロス、寝袋、テント、カーインテリアなどが
あるが、それらに限定されない。
【0278】 本組成物は、次の洗浄サイクルが必要となるまでの時間を延ばす上で、衣服を
処理するために用いられたとき、特に有用である。このような衣服には、産業プ
ロセスで通常処理され、シワ取りおよび/またはリフレッシュできて、処理間の
時間を延ばせる、ユニフォームおよび他の衣服がある。
【0279】 高度に好ましい界面活性剤の存在はその溶液の拡散を促し、高度に好ましい抗
微生物活性剤は、臭気形成を最少に抑えることで、改善された臭気抑制および抗
微生物作用を発揮する。界面活性剤および抗微生物活性剤は双方とも改善された
性能を発揮し、その混合物が特に良好である。組成物が前記されたように非常に
小さな粒子(小滴)の形態で適用されるときには、追加の効果がみられ、その理
由は分配性がより一層改善されて、全体的性能が改善されるからである。
【0280】 明細書、例および請求の範囲におけるすべてのパーセンテージ、比率および部
は、別記されないかぎり、重量によるもので、通常の概算である。以下は本組成
物の非制限例である。下記組成物は、好ましくはよく分散された、更に好ましく
は透明または半透明な溶液中に諸成分を混合および溶解させることにより製造す
る。
【0281】例IIa Ib Ic Id Ie If 成 分 Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% D5揮発性シリコーン 0.5 0.5 0.5 0.35 1.0 1.0 SilwetL-7602 0.7 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ SilwetL-7622 ‐ 0.5 ‐ 0.7 ‐ 0.8 SilwetL-7604 ‐ ‐ 0.5 ‐ ‐ ‐ SilwetL-7210 ‐ ‐ ‐ 0.5 ‐ ‐ SilwetL-7001 ‐ ‐ ‐ ‐ 1.0 ‐ SilwetL-7600 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.4 香料 0.1 0.1 0.05 0.1 0.03 0.05 蒸留水 残部 残部 残部 残部 残部 残部
【0282】例IIIIa IIb IIc IId IIe IIf 成 分 Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% 臭化リチウム 3.0 ‐ 2.0 1.0 2.5 ‐ 乳酸リチウム ‐ 3.0 ‐ ‐ ‐ 2.0 D5揮発性シリコーン 0.5 ‐ ‐ 0.25 ‐ ‐ シリコーンエマルジョンA(1) ‐ 2.0 ‐ 1.0 ‐ ‐ シリコーンエマルジョンB(2) ‐ ‐ 2.0 ‐ ‐ ‐ SilwetL-7210 0.5 ‐ ‐ ‐ 0.1 ‐ SilwetL-7602 ‐ 0.1 ‐ ‐ 0.1 ‐ SilwetL-7622 ‐ ‐ 0.1 0.4 ‐ ‐ 香料 0.1 0.03 0.03 0.05 0.03 ‐ 蒸留水 残部 残部 残部 残部 残部 残部 (1)約24nmの粒径で、カチオン性界面活性剤系、および約1200cps
の内相粘度を有するシリコーン入りの、Dow Corning製のDC-2-5932シリコーン
マイクロエマルジョン(25%活性) (2)約50nmの粒径で、アニオン性/ノニオン性界面活性剤系、および約1
00,000cpsの内相粘度を有するシリコーン入りの、Dow Corning製のD
C-1550シリコーンマイクロエマルジョン(25%活性)
【0283】例IIIIIIa IIIb IIIc IIId IIIe IIIf 成 分 Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% LuvisetCA66(a) 0.4 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ LuvisetCAP(b) ‐ 0.5 ‐ ‐ ‐ ‐ SokalanEG310(c) ‐ ‐ 0.4 ‐ ‐ ‐ UltraholdCA8(d) ‐ ‐ ‐ 1.0 ‐ ‐ AmerholdDR-25(e) ‐ ‐ ‐ ‐ 0.75 ‐ PoligenA(f) ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.25 SilwetL-7600 0.15 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ SilwetL-7602 ‐ 0.25 ‐ 0.2 0.4 ‐ SilwetL-7604 ‐ ‐ 0.2 ‐ ‐ 0.15 Neodol23-3 0.1 ‐ ‐ 0.2 ‐ ‐ ジエチレングリコール 0.3 ‐ 0.1 0.5 0.2 0.15 香料 0.1 0.05 0.03 0.08 0.05 0.05 NaOH/HCl 〜pH9 〜pH9 〜pH8 〜pH8 〜pH7 〜pH7.2 Kathon CG 3ppm 3ppm 3ppm 3ppm 3ppm 3ppm 蒸留水 残部 残部 残部 残部 残部 残部 (a)酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー (b)酢酸ビニル/プロピオン酸ビニル/クロトン酸コポリマー (c)ポリビニルピロリドン/アクリル酸コポリマー (d)アクリル酸エチル/アクリル酸/N‐t‐ブチルアクリルアミド コポリマー (e)アクリル酸エチル/メタクリル酸/メタクリル酸メチル/アクリル酸 コポリマー (f)ポリアクリレート分散物
【0284】例III NaOH(30%)水溶液を用いて約pH12に前調整したウォーターシート
中に、よく混合しながら、形状保持コポリマーおよび界面活性剤を加える。コポ
リマーがゆっくり溶解したら、NaOH溶液を加えて高pHを維持する。約1時
間の強い攪拌後に、組成物をHClで望ましいpHに調整する。最後に、ジエチ
レングリコール、香料およびKathon保存剤を攪拌しながら加える。 例IVIVa IVb IVc IVd IVe 成 分 Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% CartaretinF-23(g) 1.0 - - - - Copolymer937(h) - 0.3 - - - Copolymer958(i) - - 0.4 - - DiaformerZ-SM(j) - - - 0.5 - Vinex2019(k) - - - - 0.5 臭化リチウム 2.0 - - - - 乳酸リチウム - 2.0 - - - D5揮発性シリコーン 0.25 - 0.2 - - PDMS 10,000 cst - 0.25 - - - シリコーンエマルジョンA - - 1.0 - 1.2 シリコーンエマルジョンB - - - 1.5 - SilwetL-7602 0.3 - - - 0.1 SilwetL-7604 - 0.25 - - - SilwetL-7622 - - 0.5 - - Neodol23-5 0.1 - - 0.1 - ジエチレングリコール - - 0.2 - - 香料 0.05 0.05 0.1 0.03 0.05 Kathon CG 3ppm 3ppm 3ppm 3ppm 3ppm エチルアルコール ‐ 10 ‐ - - 蒸留水 残部 残部 残部 残部 残部 (g)アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミン コポリマー (h)ポリビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー (i)ポリビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー (j)メタクリロイルエチルベタイン/メタクリレートコポリマー (k)ポリビニルアルコールコポリマー樹脂
【0285】例VVa Vb Vc Vd Ve Vf 成 分 Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Copolymer A(l) 0.4 - - 1.0 - - Copolymer B(m) - 0.5 - - - - Copolymer C(n) - - 0.6 - - - PVA(o) - - - - 1.0 0.5 VelustrolRP-40(p) - - - - 0.3 0.2 D5揮発性シリコーン 0.5 - - - - - シリコーンエマルジョンB - - 1.2 - - 0.2 SilwetL-7600 0.4 - - - 0.25 - SilwetL-7602 - 0.2 - - - 0.2 Neodol23-5 0.2 - 0.1 0.1 - - ジエチレングリコール - 1.0 0.3 - - 0.3 グリセリン - - - - 0.2 - 香料 0.05 0.05 0.08 0.1 0.03 0.05 NaOH/HCl 〜pH9 〜pH7 〜pH9 〜pH7 - - Kathon CG 3ppm 3ppm 3ppm 3ppm 3ppm 3ppm エチルアルコール - - - - 5 - 蒸留水 残部 残部 残部 残部 残部 残部 (l)約25/75の概算アクリル酸/tert‐ブチルアクリレート重量比および 約70,000〜約100,000の平均分子量を有するアクリル酸/ tert‐ブチルアクリレートコポリマー (m)約35/65の概算アクリル酸/tert‐ブチルアクリレート重量比および 約60,000〜約90,000の平均分子量を有するアクリル酸/ tert‐ブチルアクリレートコポリマー (n)約20/80の概算アクリル酸/tert‐ブチルアクリレート重量比および 約80,000〜約110,000の平均分子量を有するアクリル酸/ tert‐ブチルアクリレートコポリマー (o)平均分子量約25,000のポリビニルアルコール (p)酸化ポリエチレンエマルジョン
【0286】例VI(q) VIa VIb VIc VId VIe VIf 成 分 Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Copolymer D(r) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Neodol91-2.5 0.1 - - - - - Neodol23-1 - 0.1 - - - - Neodol23-3 - - 0.1 - - - Neodol25-3 - - - 0.1 - - Neodol23-5 - - - - 0.1 - Neodol23-9 - - - - - 0.1 NaOH+HCl 〜pH9 〜pH9 〜pH9 〜pH9 〜pH9 〜pH9 蒸留水 残部 残部 残部 残部 残部 残部
【0287】 例 VIg VIh VIi VIj VIk VIl 成 分 Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Copolymer D 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Neodol23-12 0.1 - - - - - HetoxolTD-3 - 0.1 - - - - HetoxolOL-5 - - 0.1 - - - KesscoPEG-8モノオレエート - - - 0.1 - - Kesscoク゛リセロールモノオレエート - - - - 0.1 - Arlacel20 ‐ - - - - 0.1 NaOH+HCl 〜pH9 〜pH9 〜pH9 〜pH9 〜pH9 〜pH9 蒸留水 残部 残部 残部 残部 残部 残部
【0288】 (q)これらの例で用いられるアルキルエトキシレート界面活性剤は、大体の構
造およびHLB値と共に、下記の通りである: 名称 構造 HLB値 業者 Neodol91-2.5 C‐C10‐2.7EO 8.5 Shell Chemical Co
. Neodol23-1 C12‐C13‐1.0EO 3.7 Shell Chemical Co
. Neodol23-2 C12‐C13‐2.0EO 5.9 Shell Chemical Co
. Neodol23-3 C12‐C13‐2.9EO 7.9 Shell Chemical Co
. Neodol25-3 C12‐C15‐2.8EO 7.5 Shell Chemical Co
. Neodol23-5 C12‐C13‐5.0EO 10.7 Shell Chemical Co
. Neodol25-9 C12‐C15‐8.9EO 13.1 Shell Chemical Co
. Neodol25-12 C12‐C15‐11.9EO 14.4 Shell Chemical Co
. HetoxolTD-3 C13‐3EO 7.9 Heterene Inc. HetoxolOL-5 オレイル‐5EO 8.0 Heterene Inc. KesscoPEG-8モノオレエート オレオイル‐8EO 11.0 Stepan Co. Kesscoク゛リセロール グリセリル 3.8 Stepan Co. モノオレエート モノオレエート Arlacel20 ソルビタン 8.6 ICI Americas モノラウレート (r)約23/77の概算アクリル酸/tert‐ブチルアクリレート重量比および 約82,000の平均分子量を有するアクリル酸/tert‐ブチル アクリレートコポリマー
【0289】例VII(q) VIIa VIIb VIIc VIId VIIe VIIf 成 分 Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% D5揮発性シリコーン 2.5 2.0 1.5 1.0 0.75 0.5 NeodolR23-3 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 SilwetRL77 2.0 2.0 1.0 1.0 1.0 1.0 C45AS(s) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 香料 0.02- 0.02- 0.02- 0.02- 0.02- 0.02- 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 NaOH+HCl 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 蒸留水 残部 残部 残部 残部 残部 残部
【0290】 例(q) VIIg VIIh VIIi VIIj VIIk VIIl 成 分 Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% D5揮発性シリコーン 2.5 2.0 1.5 1.0 0.75 0.5 Neodol23-3 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 SilwetL77 2.0 2.0 1.0 1.0 1.0 1.0 C45AS(s) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 香料 0.02- 0.02- 0.02- 0.02- 0.02- 0.02- 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 NaOH+HCl 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 KathonR 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003 蒸留水 残部 残部 残部 残部 残部 残部
【0291】 例(q) VIIm VIIn VIIo VIIp VIIq VIIr 成 分 Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% D5揮発性シリコーン 2.5 2.0 1.5 1.0 0.75 0.5 Neodol23-3 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 SilwetRL77 2.0 2.0 1.0 1.0 1.0 1.0 StepanolWAC(t) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 香料 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025 NaOH+HCl 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 Kathon 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003 蒸留水 残部 残部 残部 残部 残部 残部
【0292】 例(q) VIIs VIIt VIIu VIIv VIIw VIIx 成 分 Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% D5揮発性シリコーン 2.0 2.0 2.0 1.0 0.5 0.5 Neodol23-3 0.75 0.25 1.0 0.25 0.5 0.25 SilwetL77 1.25 2.25 1.0 1.25 0.5 0.5 C45AS(s) 0.1 0.2 0.1 0.1 0.1 0.1 香料 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025 NaOH+HCl 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 蒸留水 残部 残部 残部 残部 残部 残部
【0293】 例(q) VIIy VIIz VIIaa VIIbb VIIcc VIIdd VIIee VIIff 成 分 Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% D5揮発性シリコーン 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 Neodol23-3 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 SilwetL77 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 StepanolWAC(t) 0.1 0.2 0.1 0.2 ‐ ‐ ‐ ‐ BiosoftD-40(u) ‐ ‐ ‐ ‐ 0.1 0.2 0.1 0.2 香料 0.025 0.03 0.025 0.03 0.03 0.025 0.03 0.025 NaOH+HCl ‐ 〜pH9 ‐ 〜pH8 ‐ 〜pH8 ‐ 〜pH8 TEA+HCl 〜pH8 ‐ 〜pH9 ‐ 〜pH9 ‐ 〜pH9 ‐ 蒸留水 残部 残部 残部 残部 残部 残部 残部 残部
【0294】 例(q) VIIgg VIIhh VIIii VIIjj VIIkk VIIll VIImm VIInn 成 分 Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% D5揮発性シリコーン 2.5 2.5 2.0 2.0 2.5 2.5 1.5 2.5 Neodol23-3 0.5 0.5 0.5 0.5 ‐ ‐ ‐ ‐ Neodol23-2 ‐ ‐ ‐ ‐ 0.5 0.5 0.25 0.5 SilwetL77 ‐ ‐ 0.75 ‐ 1.75 ‐ ‐ ‐ SilwetL7280 2.0 ‐ 0.75 0.5 ‐ 1.75 1.0 ‐ SilwetL7608 ‐ 2.0 ‐ 1.0 ‐ ‐ ‐ 1.0 SilwetL7600 ‐ ‐ ‐ ‐ 0.25 ‐ ‐ 0.25 SilwetL7607 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.25 0.25 ‐ StepanolWAC(t) 0.1 0.2 0.1 0.2 0.1 0.2 ‐ 0.1 香料 0.02 0.03 0.02 0.03 0.03 0.025 0.01 0.015 NaOH+HCl 〜pH9 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH9 〜pH9 〜pH9 〜pH8 蒸留水 残部 残部 残部 残部 残部 残部 残部 残部
【0295】 例(q) VIIoo VIIpp VIIqq VIIrr VIIss VIItt 成 分 Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% D5揮発性シリコーン 2.5 2.0 1.5 1.0 0.75 0.5 Neodol23-3 0.7 0.6 0.5 0.5 0.5 0.3 SilwetL77 2.2 2.2 1.25 1.25 1.1 1.1 香料 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025 NaOH+HCl 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 蒸留水 残部 残部 残部 残部 残部 残部
【0296】 例(q) VIIuu VIIvv VIIww VIIxx VIIyy VIIzz 成 分 Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% D5揮発性シリコーン 2.5 2.0 1.5 1.0 0.75 0.5 Neodol 23-3 0.7 0.6 0.5 0.5 0.5 0.3 SilwetL77 2.2 2.2 1.25 1.25 1.1 1.1 香料 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025 NaOH+HCl 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 蒸留水 残部 残部 残部 残部 残部 残部 (s)C14およびC15鎖長アルコールから作られたナトリウムアルキル サルフェート (t)ナトリウムラウリルサルフェート (u)ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート
【0297】 例VIII 例(q) VIIIa VIIIb VIIIc VIIId VIIIe VIIIf 成 分 Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% D5揮発性シリコーン 2.5 2.5 2.5 2.5 0.5 0.5 Neodol 23-3 0.5 0.5 1.5 1.5 1.0 1.0 Silwet L77 2.0 2.0 2.0 1.25 1.0 1.0 香料 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025 DiaholdME(u) 0.5 1.0 0.5 1.0 0.5 1.0 NaOH+HCl 〜pH8 〜pH9 〜pH8 〜pH9 〜pH8 〜pH9 蒸留水 残部 残部 残部 残部 残部 残部
【0298】 例(q) VIIIg VIIIh VIIIi VIIIj VIIIk VIIIl 成 分 Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% D5揮発性シリコーン 2.0 2.0 1.5 1.0 1.0 0.75 Neodol 23-3 1.0 1.0 0.5 0.5 0.5 0.3 Silwet L77 2.0 2.0 1.7 1.25 1.5 1.1 香料 0.025 0.025 0.03 0.025 0.025 0.025 DiaholdME(v) 0.25 0.5 1.0 1.0 1.5 1.5 NaOH+HCl 〜pH8 〜pH8 〜pH9 〜pH9 〜pH9 〜pH9 蒸留水 残部 残部 残部 残部 残部 残部 (v)アクリル酸単位の数がポリジメチルシロキサン(PDMS)で修正された
アクリル酸/tert‐ブチルアクリレートコポリマー。ポリマー中におけるt‐ブ
チルアクリレート対アクリル酸対PDMS修正アクリル酸単位の比率は約31:
1であって、PDMS反復単位の数はポリマー当たり約100である。
【0299】 例IX 例(q) IXa IXb IXc IXd IXe IXf 成 分 Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% D5揮発性シリコーン 2.5 2.0 1.5 1.0 0.75 0.5 Neodol 23-3 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Silwet L77 2.0 2.0 1.0 1.0 1.0 1.0 StepanolWAC(t) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 TEAシ゛エステルQuat(w) 0.2 0.3 0.5 0.7 1.0 1.25 香料 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025 NaOH+HCl 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 蒸留水 残部 残部 残部 残部 残部 残部 (w)アシル基が部分的に水素付加されたカノーラ脂肪酸から誘導されている、
ジ(アシルオキシエチル)(2‐ヒドロキシエチル)メチルアンモニウムメチル
サルフェート
【0300】 例(qIXg IXh IXi Ixj 成 分 Wt% Wt% Wt% Wt% D5揮発性シリコーン 2.0 2.0 2.0 2.0 Neodol 23-3 0.5 0.5 0.5 0.5 Silwet L77 2.0 2.0 2.0 2.0 StepanolWAC(t) 0.1 0.1 0.1 0.1 TEAジエステルQuat(x) 0.2 0.5 ‐ ‐ DEEDMACR(y) ‐ ‐ 0.2 0.5 香料 0.025 0.025 0.025 0.025 NaOH+HCl 〜pH8 〜pH8 〜pH8 〜pH8 Kathon 0.003 0.003 0.003 0.003 蒸留水 残部 残部 残部 残部 (x)アシル基が部分的に水素付加されたカノーラ脂肪酸から誘導されている、
ジ(アシルオキシエチル)ジメチルアンモニウムメチルサルフェート (y)ジタローオイルエタノールエステルジメチルアンモニウムクロリド
【0301】例VIa NaOH(30%)水溶液を用いて約pH12に前調整したウォーターシート
中に、よく混合しながら、Copolymer Dおよびノニオン性界面活性剤を加える。
コポリマーがゆっくり溶解したら、NaOH溶液を加えて高pHを維持する。約
45分間の強い攪拌後に、組成物を1N HClで約pH9に調整し、更に約1
5分間混合して、例VIaの無色透明組成物を得る。
【0302】例VIb〜VIl 例VIb〜VIlの組成物は、例VIaの操作および適切な界面活性剤を用いて製造す
る。組成物VIc、VIdおよびVIhのみが無色透明であって、組成物VIeは実際上透明
で一夜澄んでいたが、残りの組成物は異なる程度で濁っている。
【0303】 上記例の組成物は、例えばCalmarのTS‐800スプレー器を用いて衣類上に
スプレーし、衣類から蒸発させる。 上記例の組成物は、Berry Plastics Corp.市販のブルー挿入Gualaトリガー
スプレー器、およびSeaquest Dispensing市販の円筒形Euromist IIポンプスプ
レー器を各々用いて、衣類上にスプレーし、衣類から蒸発させる。 再充填電池式Solo Spraystarスプレー器に含有された上記例の組成物は、数枚
の衣類のような大きな表面の布帛上にスプレーして、これらの表面から蒸発させ
る。カバーレベルは均一であって、適用の容易さおよび便利さは従来の手動式ト
リガースプレー器よりも優れている。
【0304】 静電気試験結果 消費者により典型的に用いられる様々なタイプおよび布帛組成の衣類からなる
いくつかの6 lb(約3kg)の衣類束をTide洗剤で洗浄する。各束を90g
の脱イオン水およびシワ抑制組成物(表2参照)でスプレーする。各束を、10
分間の冷却時間を含めて、乾燥機で40分間乾燥させる。乾燥機外静電気測定の
場合には、各束を乾燥機のすぐ外にあるFaradayケージに入れ、電圧レベルを記
録する。着用時静電気測定の場合には、束の各衣類を乾燥機から取り出し、裏返
して、先の衣類上に表面を平らにして積み重ねる。次いで束を1〜数時間放置し
ておく。この時間後に、束をFaradayケージに入れ、着用時電圧レベルを記録す
る。布帛の束で低い電圧測定ほど、消費者により経験される少ない静電気まとわ
りつきと相関している。
【0305】 表1.2種の脱イオン水および2種の処方に関する静電気測定結果 測定 脱イオン水 シワ抑制組成物1 シワ抑制組成物2 乾燥機外 78.2ボルト 7.6ボルト 8.4ボルト 着用時 55.6ボルト 10.1ボルト 5.5ボルト
【0306】 表2.静電気試験に用いられたシワ抑制組成物 成分 シワ抑制組成物1 シワ抑制組成物2 Wt% Wt% 揮発性シリコーン 2.5 0.5 Neodol23-3 0.5 0.5 SilwetL77 2.0 2.0 C45AS 0.1 0.1 HClおよびNaOH 〜pH8 〜pH8
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 60/083,159 (32)優先日 平成10年4月27日(1998.4.27) (33)優先権主張国 米国(US) (31)優先権主張番号 60/083,194 (32)優先日 平成10年4月27日(1998.4.27) (33)優先権主張国 米国(US) (31)優先権主張番号 60/095,279 (32)優先日 平成10年8月4日(1998.8.4) (33)優先権主張国 米国(US) (31)優先権主張番号 60/095,280 (32)優先日 平成10年8月4日(1998.8.4) (33)優先権主張国 米国(US) (31)優先権主張番号 60/095,336 (32)優先日 平成10年8月4日(1998.8.4) (33)優先権主張国 米国(US) (31)優先権主張番号 60/095,262 (32)優先日 平成10年8月4日(1998.8.4) (33)優先権主張国 米国(US) (31)優先権主張番号 60/111,572 (32)優先日 平成10年12月9日(1998.12.9) (33)優先権主張国 米国(US) (31)優先権主張番号 60/119,172 (32)優先日 平成11年2月9日(1999.2.9) (33)優先権主張国 米国(US) (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,UG,ZW),E A(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ ,TM),AE,AL,AM,AT,AU,AZ,BA ,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,CU, CZ,DE,DK,EE,ES,FI,GB,GD,G E,GH,GM,HR,HU,ID,IL,IN,IS ,JP,KE,KG,KP,KR,KZ,LC,LK, LR,LS,LT,LU,LV,MD,MG,MK,M N,MW,MX,NO,NZ,PL,PT,RO,RU ,SD,SE,SG,SI,SK,SL,TJ,TM, TR,TT,UA,UG,US,UZ,VN,YU,Z A,ZW (71)出願人 ONE PROCTER & GANBL E PLAZA,CINCINNATI, OHIO,UNITED STATES OF AMERICA (72)発明者 ジョン、ウィリアム、スミス アメリカ合衆国オハイオ州、フェアフィー ルド、キャメロット、コート、5 (72)発明者 レイモンド、エドワード、ボーリチ、ジュ ニア アメリカ合衆国オハイオ州、メインビル、 ストライカー、ロード、7201 (72)発明者 アール、ディビッド、ブロック アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、ウェザーズフィールド、ドライ ブ、7395 (72)発明者 マージョリー、モスマン、ペフリー アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 エレンウッズ、ドライブ、8358 (72)発明者 ヘレン、ベルナルド、トーディル アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、ウェスト、チェスター、ロー ド、7590 (72)発明者 ピーター、マルテ、トルジャーソン アメリカ合衆国オハイオ州、ワシントン、 コート、ハウス、ユーエス.ルート、35、 エヌ.ダブリュ.4127 (72)発明者 マルクス、ウィルヘルム、アルトマン ベルギー国ベー‐1050、ブリュッセル、リ ュ、デュ、パージュ、19 (72)発明者 ブリュノ、アルベール、ジャン、ユベッシ ュ ベルギー国ベー‐3080、テルブレン‐ボセ ム、シント‐ポールスラーイン、6 (72)発明者 ロバート、マーメルスタイン アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 グリーンファームズ、ドライブ、7248 (72)発明者 クリスチャン、レオ、マリー、バーモット ベルギー国ベー‐9052、ツウィーナール ド、ホルトーイ、7 (72)発明者 リッキー、ア‐マン、ウー アメリカ合衆国オハイオ州、ハミルトン、 バン、ゴードン、ロード、6940 (72)発明者 アンソニー、ジェームズ、バーンズ アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、カークウッド、ドライブ、7564 (72)発明者 ウィリアム、タッカー、キャンベル アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、フェザント、ヒル、ドライブ、 7882 (72)発明者 アレン、デイビッド、ストロイトカー アメリカ合衆国ケンタッキー州、フローレ ンス、ガンパウダー、ロード、10495 Fターム(参考) 4L031 AB31 DA05 4L033 AB04 AC01 AC02 BA12 BA96 CA02 CA18 CA59

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)布帛滑剤、形状保持ポリマー、リチウム塩およびそれらの混合物からな
    る群より選択されるシワ抑制剤の有効量; (B)場合により、繊維を柔軟化および/または、存在するときに、形状保持
    ポリマーを柔軟化するために有効な量の、親水性可塑剤; (C)場合により、表面張力を減少させるため、および/または性能および処
    方性を改善するために有効な量の界面活性剤; (D)場合により、悪臭を吸収するために有効な量の臭気抑制剤; (E)場合により、嗅覚効果を発揮させるために有効な量の香料; (F)場合により、微生物を殺すかまたはその増殖を抑えるために有効な量の
    抗微生物活性剤; (G)場合により、改善された抗微生物作用を発揮させるために有効な量のア
    ミノカルボキシレートキレーター; (H)場合により、有効量の可溶化された水溶性の抗微生物保存剤;および (I)水性キャリア を含んでなる布帛シワ抑制組成物であって、 (1)使用条件下で布帛を汚したりまたはそれにしみをつけるようないかなる
    物質も本質的に含まず、約10〜約120μmの重量平均径を有する液滴でスプ
    レーを移送するためのスプレー手段を含んだ容器にパッケージされており;(2
    )シワを減少させるために有効な量のリチウム塩、および場合により繊維滑剤、
    形状保持ポリマー、またはそれらの混合物を含んでなるシワ抑制剤の有効量を有
    しており;(3)揮発性シリコーン布帛滑剤シワ抑制剤、および場合によりリチ
    ウム塩、形状保持ポリマーおよびそれらの混合物から選択される追加のシワ抑制
    剤を含んでなるシワ抑制剤の有効量を有しており;または(4)アミン臭気を抑
    制するためにカルボキシル基を有したモノマーの有効量を含有した形状保持ポリ
    マーからなるシワ抑制剤の有効量を有しており、その形状保持ポリマーが使用組
    成物の約0.05〜約5重量%のレベルである、布帛シワ抑制組成物。
  2. 【請求項2】 シワ抑制剤が、好ましくは式〔(CHSiO〕を有する揮発性シリコ
    ーン布帛滑剤シワ抑制剤を、好ましくは使用組成物の約0.025〜約10重量
    %、約0.05〜約5%、約0.1〜約3%または約0.1〜約2.7%のレベ
    ルで含み、場合により、リチウム塩、形状保持ポリマーおよびそれらの混合物か
    ら選択されるシワ抑制剤を更に含んでおり、組成物が、場合により、好ましくは
    約0.1〜約5重量%のレベルで、約10〜約2,000,000cstの粘度
    の、下記式の不揮発性ポリジアルキルシリコーン: A‐Si(R)‐O‐〔Si(R)‐O‐〕‐Si(R)‐A (AおよびR基はメチルである)を含有している、請求項1に記載の組成物。
  3. 【請求項3】 シワ抑制剤が約0.025〜約5%の形状保持ポリマーを含んでおり、これが
    ホモポリマーおよび/またはコポリマーであって、好ましくは約−20〜約15
    0℃のガラス転移温度を有して、低分子量C‐C不飽和有機モノ‐およびポ
    リカルボン酸;その酸とC‐C12アルコールとのエステル;上記酸のアミド
    およびイミド;低分子量不飽和アルコール;低分子量不飽和アルコールと低分子
    量カルボン酸とのエステル;低分子量不飽和アルコールのエーテル;極性ビニル
    ヘテロサイクル化合物;不飽和アミンおよびアミド;ビニルスルホネート;上記
    酸およびアミンの塩;上記アミンのC‐Cアルキル四級誘導体;低分子量不
    飽和炭化水素および誘導体;およびそれらの混合物からなる群より選択されるモ
    ノマーを含んでおり、特に、形状保持ポリマーのモノマーがアクリル酸、メタク
    リル酸、クロトン酸、マレイン酸およびその半エステル、イタコン酸、上記の酸
    とメタノール、エタノール、1‐プロパノール、2‐プロパノール、1‐ブタノ
    ール、2‐メチル‐1‐プロパノール、1‐ペンタノール、2‐ペンタノール、
    3‐ペンタノール、2‐メチル‐1‐ブタノール、1‐メチル‐1‐ブタノール
    、3‐メチル‐1‐ブタノール、1‐メチル‐1‐ペンタノール、2‐メチル‐
    1‐ペンタノール、3‐メチル‐1‐ペンタノール、t‐ブタノール、シクロヘ
    キサノール、2‐エチル‐1‐ブタノール、ネオデカノール、3‐ヘプタノール
    、ベンジルアルコール、2‐オクタノール、6‐メチル‐1‐ヘプタノール、2
    ‐エチル‐1‐ヘキサノール、3,5‐ジメチル‐1‐ヘキサノール、3,5,
    5‐トリメチル‐1‐ヘキサノール、1‐デカノールおよびそれらの混合物との
    エステル;メチルアクリレート;エチルアクリレート;t‐ブチルアクリレート
    ;メチルメタクリレート;ヒドロキシエチルメタクリレート;メトキシエチルメ
    タクリレート;N,N‐ジメチルアクリルアミド;N‐t‐ブチルアクリルアミ
    ド;マレイミド;ビニルアルコール;アリルアルコール;酢酸ビニル;プロピオ
    ン酸ビニル;メチルビニルエーテル;ビニルピロリドン;ビニルカプロラクタム
    ;ビニルピリジン;ビニルイミダゾール;ビニルアミン;ジエチレントリアミン
    ;ジメチルアミノエチルメタクリレート;エテニルホルムアミド;ビニルスルホ
    ネート;エチレン;プロピレン;ブタジエン;シクロヘキサジエン;塩化ビニル
    ;塩化ビニリデン;それらの塩およびそれらのアルキル四級化誘導体、およびそ
    れらの混合物からなる群より選択される、請求項1に記載の組成物。
  4. 【請求項4】 形状保持ポリマーが、コポリマーの重量で、好ましくは約90:10〜約40
    :60の親水性モノマー/親水性モノマー比を有する、親水性モノマーおよび疎
    水性モノマーのコポリマーである、請求項3に記載の組成物。
  5. 【請求項5】 形状保持ポリマーが約0.1〜約5重量%で存在し、約−10〜約100℃の
    ガラス転移温度を有している、請求項3に記載の組成物。
  6. 【請求項6】 形状保持ポリマーが下記性質を有するシリコーン含有グラフトおよびブロック
    コポリマーを含んでなる: (A) (1)シリコーン部分が非シリコーン部分に共有結合されている; (2)シリコーン部分の分子量が約1000〜約50,000である;および
    非シリコーン部分が全体のコポリマーをシワ抑制組成物ビヒクルに溶解または分
    散させて、コポリマーを処理された布帛に付着および/または接着させられねば
    ならない;上記の形状保持ポリマーは好ましくは約10,000〜約1,000
    ,000または約30,000〜約300,000の平均分子量を有して、(1
    )約5〜約50%のシリコーン含有モノマーまたは(2)約10〜約60%のシ
    リコーン含有モノマーを含んでいる;シリコーン含有モノマーは好ましくは下記
    一般式で例示される: X(Y)Si(R)3−m 上記式中Xはビニル基のような重合しうる基であって、これはポリマーの主鎖の
    一部である;Yは二価連結基である;Rは水素、ヒドロキシル、低級アルキル、
    アリール、アルカリール、アルコキシまたはアルキルアミノ基である;Zは少く
    とも約500の平均分子量を有する一価ポリマーシロキサン部分であり、共重合
    条件下で本質的に未反応性であって、前記のビニルポリマー主鎖から吊り下がっ
    ている;nは0または1である;mは1〜約3の整数である; (B) 形状保持含有ポリマーは、式A‐B、A‐B‐Aおよび‐(A‐B)‐(n
    は2以上の整数である)のうち1つを有した1以上のシリコーン含有ブロックコ
    ポリマーを含んでなり、ここでA‐Bはジブロック構造を表し、A‐B‐Aはト
    リブロック構造を表し、および‐(A‐B)‐はマルチブロック構造を表す;
    上記のブロックコポリマーはジブロック、トリブロックおよびそれ以上のマルチ
    ブロック組合せおよび少量のホモポリマーの混合物を含んでなることができる;
    基Bは下記ポリマー構造で表される: ‐(SiRO)‐ 上記式中各Rは独立して水素、ヒドロキシル、C‐Cアルキル、C‐C アルコキシ、C‐Cアルキルアミノ、スチリル、フェニル、C‐Cアル
    キルまたはアルコキシ置換フェニルからなる群より選択される;mは約10以上
    の整数である;非シリコーンブロックAは、低分子量C‐C不飽和有機モノ
    ‐およびポリカルボン酸、その酸とC‐C12アルコールとのエステル、その
    酸のアミドおよびイミド、低分子量不飽和アルコール、低分子量不飽和アルコー
    ルと低分子量カルボン酸とのエステル、上記低分子量不飽和アルコールのエーテ
    ル、極性ビニルヘテロサイクル化合物、不飽和アミンおよびアミド、ビニルスル
    ホネート、上記酸および上記アミンの塩、上記アミンのC‐Cアルキル四級
    化誘導体、低分子量不飽和炭化水素および誘導体、およびそれらの混合物からな
    る群より選択されるモノマーを含んでなる;ブロックコポリマーは少くとも1つ
    の非シリコーンブロックおよび約50重量%以内の1以上のポリジメチルシロキ
    サンブロックを含んでいる;および/または、 (C) 上記の形状保持ポリマーは、下記一般式で表されるブロックコポリマーを含め
    た、イオウ連結シリコーン含有コポリマーを含んでなる: 【化1】 上記式中 各GおよびGは独立してアルキル、アリール、アルカリール、アルコキシ
    、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素および‐ZSAからなる群より選択
    され、ここでAは重合されたフリーラジカル重合性モノマーから本質的になるビ
    ニルポリマーセグメントを表し、Zは二価連結基である; 各GはAを含んでいる; 各GはAを含んでいる; 各Rはアルキル、アリール、アルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、
    フルオロアルキル、水素およびヒドロキシルからなる群より選択される一価部分
    である; 各Rは二価連結基である; 各Rは、独立して同一または異なる一価部分を表し、アルキル、アリール、
    アルカリール、アルコキシ、アルキルアミノ、フルオロアルキル、水素およびヒ
    ドロキシルからなる群より選択される; 各RはC‐CアルキレンおよびC‐C10アルカリーレンからなる群
    より選択される二価連結基である; xは0〜3の整数である; yは5以上の整数である;および qは0〜3の整数である; 上記式中下記のうち少くとも1つがあてはまる: qは少くとも1の整数である; xは少くとも1の整数である; Gは少くとも1つの‐ZSA部分を含んでいる;または Gは少くとも1つの‐ZSA部分を含んでいる、請求項3に記載の組成物。
  7. 【請求項7】 (1)グリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
    ングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、エリトリトールまたは
    混合物からなる群より選択される可塑剤約0.01〜約5%、(2)臭化リチウ
    ム、乳酸リチウム、塩化リチウム、酒石酸リチウム、重酒石酸リチウムおよびそ
    れらの混合物からなる群より選択されるリチウム塩またはその水和物、および場
    合により形状保持ポリマー約0.1〜約10%、(3)デンプン、デンプン誘導
    体およびそれらの混合物からなる形状保持ポリマーを含めたシワ抑制剤、または
    (4)それらの混合物を含有している、請求項1に記載の組成物。
  8. 【請求項8】 好ましくは: (A)下記一般式を有するポリアルキレンオキシドポリシロキサン: R‐(CHSiO‐〔(CHSiO〕‐ 〔(CH)(R)SiO〕‐Si(CH‐R 〔上記式中a+bは約1〜約50である;各Rは同一または異なっており、メ
    チルおよび下記一般式を有するポリ(エチレンオキシド/プロピレンオキシド)
    コポリマー基からなる群より選択される: ‐(CHO(CO)(CO) 少くとも1つのRはポリ(エチレンオキシド/プロピレンオキシド)コポリマ
    ー基である;上記式中nは3または4である;(すべてのポリアルキレンオキシ
    側基について)全体のcは1〜約100の値を有する;dは0〜約14である;
    c+dは約5〜約150の値を有する;各Rは同一または異なっており、水素
    、1〜4の炭素原子を有するアルキル、およびアセチル基からなる群より選択さ
    れる;場合により、表面張力を減少させるために有効な量から約1%未満までの
    イオン性界面活性剤、好ましくはアニオン性界面活性剤を更に含む〕、および/
    または (B)下記一般式を有するエトキシル化界面活性剤: R‐Z‐(CHCHO)B 〔上記式中Rは、約6〜約20の炭素原子を有する、一級、二級および分岐鎖
    アルキルヒドロカルビル基、一級、二級および分岐鎖アルケニルヒドロカルビル
    基および/または一級、二級および分岐鎖アルキル‐およびアルケニル置換フェ
    ノール性ヒドロカルビル基からなる群より選択される、アルキル基またはアルキ
    ルアリール基である;sは約2〜約45の整数である;Bは水素、カルボキシレ
    ート基またはサルフェート基である;連結基Zは‐O‐、‐C(O)O‐、‐C
    (O)N(R)‐または‐C(O)N(R)‐、およびそれらの混合物であり、
    ここでRは存在するときRまたは水素である;場合により、表面張力を減少さ
    せるために有効な量から約1%未満までのイオン性界面活性剤を更に含む〕 であって、好ましくは約20〜約45dyne/cmの表面張力を呈する界面活性剤を
    使用組成物の約0.05〜約5重量%で含有している、請求項1に記載の組成物
  9. 【請求項9】 (1)動力式スプレー器、空気吸引式スプレー器、液体吸引式スプレー器、静
    電気スプレー器およびネブライザースプレー器、または好ましくは電池式ポンプ
    、トリガースプレー装置または加圧式エアゾールスプレーディスペンサーからな
    る群より選択される非手動式スプレーディスペンサーからなり、および/または (2)微生物の死滅またはそのレベルの減少、シワの減少、布帛の自然なヒダの
    改善、布帛へのパリッとした仕上げ感の付与、布帛のアイロンがけに要する時間
    および/または労力の減少、静電気の減少および臭気の減少からなる群より選択
    される少くとも1つの効果をもたらす上で有効な量の組成物を布帛に用いるため
    の説明と一緒にさせた容器中に、請求項1に記載された組成物を含有した製品で
    あって、 上記の説明には、好ましくは、その組成物が布帛に適用された後に、布帛がま
    だ少くとも濡れたままで、布帛を吊り下げて、手および/またはアイロンで引き
    伸ばすかまたは滑らかにする説明を更に含んでいる、上記の製品。
  10. 【請求項10】 好ましくはスプレーディスペンサーを用いて、請求項1に記載された組成物の
    有効量を布帛に適用し、その後場合により、場合によりまだ濡れた衣類を引き伸
    ばしおよび/または滑らかにして、場合により布帛を吊り下げおよび/または平
    らにおいて乾燥させ、および/または場合によりアイロンがけに要する時間およ
    び/または労力を減らすようにアイロンがけすることを含めた、手での取扱いを
    行うことからなり、スプレーディスペンサーが、場合により、好ましくは約5〜
    約250μmの重量平均径を有するスプレーの液滴を供給するために、動力式ス
    プレー器、空気吸引式スプレー器、液体吸引式スプレー器、静電気スプレー器お
    よびネブライザースプレー器からなる群より選択される非手動式スプレー器、ま
    たは場合により電池式ポンプ、トリガースプレー装置または加圧式エアゾールス
    プレーディスペンサーであって、上記の組成物が場合により有効量の形状保持ポ
    リマーも含有しており、その場合にスプレーの後に、好ましくは吊り下げて、手
    で滑らかにし、および/または布帛をアイロンがけすることからなる、布帛でシ
    ワを抑制および/または減少させる方法。
  11. 【請求項11】 組成物がアイロンがけ助剤として使われ、好ましくはスプレーディスペンサー
    を用いて有効量の上記組成物を布帛上に適用し、布帛をアイロンがけするステッ
    プを含んでいる、請求項10に記載の方法。
JP2000546092A 1998-04-27 1999-04-27 布帛シワ抑制組成物および方法 Expired - Lifetime JP4485055B2 (ja)

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US11157298P 1998-12-09 1998-12-09
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