WO2022045108A1 - 固体高分子形燃料電池スタック - Google Patents
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Definitions
- An embodiment of the present invention relates to a polymer electrolyte fuel cell stack.
- a fuel cell stack using a solid polymer electrolyte membrane having proton conductivity as an electrolyte has gas flow passages provided on both sides of a membrane electrode composite (MEA) in which an electrolyte membrane is sandwiched between an anode electrode and a cathode electrode.
- MEA membrane electrode composite
- a single cell battery (unit battery) is configured by arranging a conductive separator, and a plurality of single cell batteries are stacked.
- the solid polymer electrolyte membrane, the anode electrode, and the cathode electrode constituting the membrane electrode composite (MEA) are all laminated in a flat plate shape, that is, a sheet shape, and the effective area thereof is the area of the anode electrode and the cathode electrode. It is regulated.
- the characteristics per unit area of the effective area, that is, the cell voltage and the current are constant in the material of the same composition, and in order to increase the fuel cell output, the battery has higher activity, lower electrical resistance, and excellent gas diffusivity. Attempts have been made to select materials and improve the properties per unit area.
- Patent Document 1 proposes a structure in which the surface of the electrolyte membrane and the reaction membrane are provided with irregularities in a corrugated shape to substantially increase the effective area.
- the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a simple and inexpensive polymer electrolyte fuel cell stack while being able to significantly improve the characteristics per unit projected area. And.
- an anode catalyst layer containing an anode catalyst having hydrogen oxidation performance is arranged on one surface of the solid polymer electrolyte membrane, and oxidation is performed on the other surface of the solid polymer electrolyte membrane.
- a fuel cell stack comprising a plurality of basic components having a separator made of an electrically conductive material provided with a fuel gas flow passage or an oxidant gas flow passage to form a laminate.
- the solid polymer electrolyte membrane, the anode catalyst layer, and the cathode catalyst layer are characterized in that they are formed in a trapezoidal wavy shape or a rectangular wavy shape in which uneven shapes are repeated in the thickness direction at regular intervals.
- FIG. 1 The figure which shows the schematic structure of the solid polymer type fuel cell stack of an embodiment schematically.
- the figure which shows the structure of the AA'cross section of the solid polymer type fuel cell stack of FIG. The enlarged view which shows the structure of the AA'cross section of the solid polymer type fuel cell stack of FIG.
- FIG. 1 is a diagram schematically showing a schematic configuration of the polymer electrolyte fuel cell stack 100 of the embodiment
- FIG. 2 is a configuration of an AA'cross section of the polymer electrolyte fuel cell stack 100 of FIG. 3 is an enlarged view showing the configuration of the AA'cross section of FIG. 1.
- the unit battery (single cell battery) 101 includes a film / electrode composite (MEA) composed of a polymer electrolyte membrane 102, an anode electrode 103, and a cathode electrode 104, and a separator 105 with a fuel gas flow path. It is composed of a separator 106 with an oxidizing agent gas flow path.
- MEA film / electrode composite
- a fuel gas flow passage 103c is provided on one surface of the separator 105 with a fuel gas flow path, and the end portion thereof is open on the side surface of the separator 105 with a fuel gas flow path.
- An oxidant gas flow passage 104c is provided on one surface of the separator 106 with an oxidant gas flow path, and a cooling water flow passage 107c is provided on the other surface, and the ends thereof are provided with an oxidant gas flow. It is open on the side surface of the road separator 106.
- a plurality of unit batteries (single cell batteries) 101 are laminated to form a laminated body.
- an air (oxidizing agent gas) inlet / cooling water outlet manifold having an air (oxidizing agent gas) inlet manifold 110 and a cooling water outlet manifold 111, and air (oxidizing agent gas).
- An air (oxidizing agent gas) outlet / cooling water inlet manifold having an outlet manifold 112 and a cooling water inlet manifold 113, a fuel inlet manifold 114, and a fuel outlet manifold 115 are arranged.
- the anode catalyst layer 103a and the cathode catalyst layer 104a are arranged on both sides of the polymer electrolyte membrane 102, and the anode gas diffusion layer is further outside.
- 1031 and the cathode gas diffusion layer 1041 are arranged and configured.
- the polymer electrolyte membrane 102 needs to have a gas barrier property as well as ionic conductivity, and is extended to the same size as the separator 105 with a fuel gas flow path and the separator 106 with an oxidant gas flow path in order to prevent mixing of the reaction gas. ..
- the gas diffusion layer is one size smaller than the separator 105 with a fuel gas flow path, the separator 106 with an oxidant gas flow path, and the polyelectrolyte film 102, and an edge sealing material 109 that seals the reaction gas is arranged around the separator 105.
- the edge sealing material 109 is arranged outside the groove at the end of the gas flow passage.
- the polymer electrolyte membrane 102, the anode catalyst layer 103a, and the cathode catalyst layer 104a are provided with a height difference in the cell thickness direction. That is, as shown in FIG. 3, when the cross section of the membrane / electrode complex (MEA) of the fuel cell stack is viewed, these have a concavo-convex shape with a constant period P, and a height difference H is provided. It has become. Further, the uneven switching portion is provided with a slope angle ⁇ (for example, about 15 °) with respect to the vertical direction. Therefore, the cross sections of the polymer electrolyte membrane 102, the anode catalyst layer 103a, and the cathode catalyst layer 104a are formed in a trapezoidal wavy shape in the thickness direction.
- ⁇ for example, about 15 °
- the above angle ⁇ does not necessarily have to be provided, and the angle ⁇ may be set to 0 °.
- the cross section of the polymer electrolyte membrane 102, the anode catalyst layer 103a, and the cathode catalyst layer 104a has a rectangular wavy shape in the thickness direction with the angle of the switching portion of the unevenness being 90 °. ..
- the height difference H is larger than 1/2 of the period P (the width of the portion where the height is constant in the case of FIG. 4). That is, H> P / 2 Is preferable. This makes it possible to expand the effective area described later.
- the period of the concave-convex shape composed of the polymer electrolyte membrane 102, the anode catalyst layer 103a, and the cathode catalyst layer 104a in the film-electrode composite (MEA), and the oxidizing agent gas is the same, the groove portion of the fuel gas flow passage 103c and the anode catalyst layer 103a are close to each other, and the bank portion of the oxidizing agent gas flow passage 104c and the cathode catalyst layer 104a. Are configured to be close to each other.
- the separator 105 with a fuel gas flow path and the separator 106 with an oxidant gas flow path are made of a conductive porous material.
- the generated water generated by the fuel cell reaction is set. Can be discharged to the cooling water flowing through the cooling water flow passage 107c via the separator.
- the bank portion of the oxidant gas flow passage 104c and the cathode catalyst layer 104a may be close to each other, it is possible to quickly drain the water accumulated in the cathode diffusion layer in contact with the bank portion, and the reaction of the groove portion. Is promoted, and the effect of improving the output as a whole is obtained.
- the bank portion of the fuel gas flow passage 103c and the anode catalyst layer 103a may be close to each other, and the groove portion of the oxidant gas flow passage 104c and the cathode catalyst layer 104a may be close to each other.
- Example 1 shows a comparison of the catalyst layer dimensions of the conventional fuel cell stack and the fuel cell stacks of Examples 1a and 1b.
- the shapes of the polymer electrolyte membrane 102, the anode catalyst layer 103a, and the cathode catalyst layer 104a are trapezoidal wavy as shown in FIG.
- the electrolyte membrane and the catalyst layer are formed in a flat plate shape, and the effective area of the catalyst is 216 cm 2 .
- H 0.15 mm
- H 0.1 mm
- ⁇ 15 degrees
- the effective area is 220 cm 2 (100%). Increased (in this case, H> P / 2).
- FIG. 4 is an enlarged view showing the configuration of a cross section of a membrane-electrode complex (MEA) of a fuel cell stack similar to that of FIG.
- MEA membrane-electrode complex
- Example 2 As shown in FIG. 4, in Example 2, as in Example 1, the polymer electrolyte membrane 102, the anode catalyst layer 103a, and the cathode catalyst layer 104a in the membrane-electrode composite (MEA) are elevated and lowered in the cell thickness direction. There is a difference. In this case, the shape is uneven with a constant period P, and the height difference H is provided. This corresponds to the case where the angle ⁇ of the slope is 0 degrees with respect to the vertical direction in the above-mentioned uneven switching portion. That is, in this case, it has a rectangular wavy shape.
- Table 2 shows a comparison of the catalyst layer dimensions of the conventional fuel cell stack and the fuel cell stack according to the second embodiment.
- the electrolyte membrane and the catalyst layer are formed in a flat plate shape, and the effective area of the catalyst is 216 cm 2 .
- the reaction effective portion can be expanded by periodically providing a height difference in the cell thickness direction between the electrolyte membrane and the anode / cathode catalyst layer, as in the case of Example 1. This makes it possible and improves the output of the fuel cell per unit volume.
- Fuel cell stack 101 ... Unit battery, 102 ... Polymer electrolyte membrane, 103 ... Anode electrode, 103a ... Anode catalyst layer, 103c ... Fuel gas flow path, 104 ... Cathode electrode, 104a ... ... Cathode catalyst layer, 104c ... Oxidizing agent gas flow path, 105 ... Separator with fuel gas flow path, 106 ... Separator with oxidizing agent gas flow path, 107c ... Cooling water flow path, 109 ...
- Edge sealant 110 ?? Air inlet manifold, 111 ?? Cooling water outlet manifold, 112 ?? Air outlet manifold, 113 ?? Cooling water inlet manifold, 114 ?? Fuel inlet manifold, 115 ?? Fuel outlet manifold, 1031 ?? Anode gas diffusion layer , 1041 ... Cathode gas diffusion layer.
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Abstract
単位投影面積当りの特性を大幅に改善することができるとともに、簡素で安価な固体高分子形燃料電池スタックを提供する。固体高分子電解質膜の一方の面に水素酸化性能を有するアノード触媒を含むアノード触媒層を配置し、他方の面に酸化還元性能を有するカソード触媒を含むカソード触媒層を配置し、アノード触媒層及びカソード触媒層にそれぞれ接してガス拡散層を配置して構成した単位電池と、ガス拡散層にそれぞれ接して配置され、燃料ガス流通路または酸化剤ガス流通路が設けられた、電気伝導性材料からなるセパレータと、を具備した基本構成要素を複数個積層して積層体を構成する燃料電池スタックであって、固体高分子電解質膜と、アノード触媒層及びカソード触媒層を、一定の周期で厚み方向に凹凸形状を繰り返す台形波状又は矩形波状に構成した。
Description
本発明の実施形態は、固体高分子形燃料電池スタックに関する。
電解質としてプロトン伝導性を有する固体高分子電解質膜を用いた燃料電池スタックは、電解質膜をアノード電極とカソード電極で狭持した膜電極複合体(MEA)の両面に、ガス流通路を設けた電気伝導性のセパレータを配置して単セル電池(単位電池)を構成し、単セル電池を複数積層して構成される。
一般的に、膜電極複合体(MEA)を構成する固体高分子電解質膜、アノード電極、カソード電極は全て平板状すなわちシート状で積層されており、その有効面積はアノード電極及びカソード電極の面積で規定される。有効面積の単位面積当りの特性、すなわちセル電圧と電流は同一構成の材料では一定であり、燃料電池出力を大きくするために、より活性が高く、電気的抵抗が低く、ガス拡散性に優れる電池材料を選定し、単位面積当りの特性を改善する試みがなされてきた。
単位面積当りの特性を改善する方法に関して、特許文献1では、電解質膜表面及び反応膜に波形形状の凹凸を設けて、実質的な有効面積を増加させる構造が提案されている。
上述した従来の技術では、電解質膜表面及び反応膜に波形形状の凹凸を設けることで、接触面積すなわち実質的な有効面積を増やして特性を改善することに成功している。しかし、その改善の度合いは平滑面と比較して限界電流密度が50%増加するに留まっており、大幅な特性改善とはならないという課題があった。
本発明は上述した課題を解決するためになされたものであり、単位投影面積当りの特性を大幅に改善することができるとともに、簡素で安価な固体高分子形燃料電池スタックを提供することを目的とする。
実施形態の固体高分子形燃料電池スタックは、固体高分子電解質膜の一方の面に水素酸化性能を有するアノード触媒を含むアノード触媒層を配置し、前記固体高分子電解質膜の他方の面に酸化還元性能を有するカソード触媒を含むカソード触媒層を配置し、前記アノード触媒層及び前記カソード触媒層にそれぞれ接してガス拡散層を配置して構成した単位電池と、前記ガス拡散層にそれぞれ接して配置され、燃料ガス流通路又は酸化剤ガス流通路が設けられた、電気伝導性材料からなるセパレータと、を具備した基本構成要素を複数個積層して積層体を構成する燃料電池スタックであって、前記固体高分子電解質膜と、前記アノード触媒層及び前記カソード触媒層を、一定の周期で厚み方向に凹凸形状を繰り返す台形波状又は矩形波状に構成したことを特徴とする。
以下、実施形態に係る固体高分子形燃料電池スタックについて、図面を参照して説明する。
図1は、実施形態の固体高分子形燃料電池スタック100の概略構成を模式的に示す図であり、図2は、図1の固体高分子形燃料電池スタック100のA-A´断面の構成を示す図、図3は図1のA-A´断面の構成を拡大して示す図である。
図2に示すように、単位電池(単セル電池)101は、高分子電解質膜102、アノード電極103、カソード電極104からなる膜・電極複合体(MEA)と、燃料ガス流路付セパレータ105と、酸化剤ガス流路付セパレータ106とで構成されている。
燃料ガス流路付セパレータ105の一方の表面には、燃料ガス流通路103cが設けられており、その端部は燃料ガス流路付セパレータ105の側面に開口している。酸化剤ガス流路付セパレータ106の一方の表面には、酸化剤ガス流通路104cが設けられ、他方の表面には冷却水流通路107cが設けられており、それらの端部は、酸化剤ガス流路付セパレータ106の側面に開口している。
単位電池(単セル電池)101は、複数積層されて積層体を構成する。積層体の側面には、図1に示すように、空気(酸化剤ガス)入口マニホールド110と冷却水出口マニホールド111とを有する空気(酸化剤ガス)入口・冷却水出口マニホールド、空気(酸化剤ガス)出口マニホールド112と冷却水入口マニホールド113とを有する空気(酸化剤ガス)出口・冷却水入口マニホールド、燃料入口マニホールド114、燃料出口マニホールド115が配置されている。そして、これらは空気(酸化剤ガス)流通路、燃料ガス流通路、冷却水流通路と連通していて、反応に必要な燃料・空気(酸化剤ガス)を膜・電極複合体(MEA)に供給・排出し、所定の流量の冷却水を供給し、反応に伴う発熱の冷却を行う。
図2、図3に示すように、膜・電極複合体(MEA)は、高分子電解質膜102の両側に、アノード触媒層103a及びカソード触媒層104aを配置し、さらに外側にはアノードガス拡散層1031及びカソードガス拡散層1041を配置して構成される。高分子電解質膜102は、イオン伝導性とともにガスバリア性が必要であり、反応ガスの混合を防ぐため、燃料ガス流路付セパレータ105及び酸化剤ガス流路付セパレータ106と同じ大きさまで延長されている。
ガス拡散層は、燃料ガス流路付セパレータ105及び酸化剤ガス流路付セパレータ106や、高分子電解質膜102よりも一回り小さく、その周囲には反応ガスをシールするエッジシール材109が配置される。エッジシール材109はガス流通路の端部の溝よりも外側に配置されている。
本実施形態では、高分子電解質膜102とアノード触媒層103a及びカソード触媒層104aとに、セル厚み方向に高低差を設けている。すなわち、図3に示すように、燃料電池スタックの膜・電極複合体(MEA)の断面を見た時に、これらが一定の周期Pで凹凸形状となっており、高低差Hを設けた構成となっている。また、凹凸の切替え部分には、垂直方向に対して斜面の角度θ(例えば、15°程度)が設けられている。したがって、高分子電解質膜102とアノード触媒層103a及びカソード触媒層104aの断面は、厚み方向に台形波状に構成されている。
しかしながら、上記の角度θは、必ずしも設ける必要はなく、角度θを0°としてもよい。この場合、図4に示すように、高分子電解質膜102とアノード触媒層103a及びカソード触媒層104aの断面は、その凹凸の切替え部分の角度が90°となり、厚み方向に矩形波状に構成される。上記のように、台形波状とした場合及び矩形波状とした場合のいずれの場合も、高低差Hが、周期Pの1/2(図4の場合高さが一定の部分の幅)より大きくなるようにする、すなわち、
H>P/2
とすることが好ましい。これによって後述する有効面積を広げることが可能になる。
H>P/2
とすることが好ましい。これによって後述する有効面積を広げることが可能になる。
ここで、本実施形態では、図2に示すように、膜・電極複合体(MEA)における高分子電解質膜102とアノード触媒層103a及びカソード触媒層104aからなる凹凸形状の周期と、酸化剤ガス流通路104c及び燃料ガス流通路103cの溝形状の周期を同一とし、燃料ガス流通路103cの溝部と、アノード触媒層103aが近接し、かつ酸化剤ガス流通路104cの土手部とカソード触媒層104aが近接するように構成している。
また、本実施形態では、燃料ガス流路付セパレータ105、酸化剤ガス流路付セパレータ106を、導電性多孔質材料で構成している。この場合、冷却水流通路107cの冷却水圧力を、燃料ガス流通路103cの燃料ガス及び酸化剤ガス流通路104cの酸化剤ガスの圧力よりも低く設定することにより、燃料電池反応で生じた生成水を、セパレータを介して冷却水流通路107cを流通する冷却水に排出することが可能になる。さらに、酸化剤ガス流通路104cの土手部とカソード触媒層104aが近接するように構成することにより、土手部に接するカソード拡散層に堆積する水分を速やかに排水することが可能となり、溝部の反応が促進され、全体として出力が向上する効果が得られる。なお、燃料ガス流通路103cの土手部と、アノード触媒層103aが近接し、かつ酸化剤ガス流通路104cの溝部とカソード触媒層104aが近接するようにしてもよい。
(実施例1)
表1は、従来の燃料電池スタックと、実施例1a、実施例1bの燃料電池スタックの触媒層寸法の比較を示している。なお、実施例1a、実施例1bでは、高分子電解質膜102とアノード触媒層103a及びカソード触媒層104aの形状は図3に示した台形波状である。
表1は、従来の燃料電池スタックと、実施例1a、実施例1bの燃料電池スタックの触媒層寸法の比較を示している。なお、実施例1a、実施例1bでは、高分子電解質膜102とアノード触媒層103a及びカソード触媒層104aの形状は図3に示した台形波状である。
従来の燃料電池スタックでは、電解質膜及び触媒層を平板状に構成し、触媒有効面積は216cm2となった。実施例1aの燃料電池スタックでは、周期P=0.5mm、高低差H=0.2mm、角度θ=15度で凹凸を設けることで、触媒層の幅を拡大し、有効面積は132cm2(60%)増加した。
さらに、実施例1bでは周期P=0.15mm、高低差H=0.1mm、角度θ=15度で凹凸を設けることで、触媒層の幅を拡大し、有効面積は220cm2(100%)増加した(この場合、H>P/2となる。)。以上の構成により、電解質膜及びアノード・カソード触媒層を周期的にセル厚み方向に高低差を設ける、つまり反応有効部分を広げることが可能となり、単位体積当りの燃料電池の出力が向上する。
(実施例2)
次に、実施例2について説明する。図4は、図3と同様な、燃料電池スタックの膜・電極複合体(MEA)の断面の構成を拡大して示す図である。図4に示すように、実施例2では、実施例1と同様に、膜・電極複合体(MEA)における高分子電解質膜102とアノード触媒層103a及びカソード触媒層104aについて、セル厚み方向に高低差を設けている。この場合、一定の周期Pで凹凸形状とし、高低差Hを設けている。これは、前述した凹凸の切替え部分における、垂直方向に対して斜面の角度θを0度とした場合に相当する。すなわち、この場合矩形波状となっている。
次に、実施例2について説明する。図4は、図3と同様な、燃料電池スタックの膜・電極複合体(MEA)の断面の構成を拡大して示す図である。図4に示すように、実施例2では、実施例1と同様に、膜・電極複合体(MEA)における高分子電解質膜102とアノード触媒層103a及びカソード触媒層104aについて、セル厚み方向に高低差を設けている。この場合、一定の周期Pで凹凸形状とし、高低差Hを設けている。これは、前述した凹凸の切替え部分における、垂直方向に対して斜面の角度θを0度とした場合に相当する。すなわち、この場合矩形波状となっている。
表2は、従来の燃料電池スタックと、実施例2に係る燃料電池スタックの触媒層寸法の比較を示している。
従来の燃料電池スタックでは、電解質膜及び触媒層を平板状に構成し、触媒有効面積は216cm2となった。実施例2aでは周期P=0.5mm、高低差H=0.2mmで凹凸を設けることで、触媒層の幅を拡大し、有効面積は172cm2(80%)増加した。
さらに、実施例2bでは、周期P=0.15mm、高低差H=0.1mmで凹凸を設けることで、触媒層の幅を拡大し、有効面積は288cm2(130%)増加した(この場合、H>P/2となる。)。以上のように、実施例2においても、実施例1の場合と同様に、電解質膜及びアノード・カソード触媒層を周期的にセル厚み方向に高低差を設けることによって、反応有効部分を広げることが可能となり、単位体積当りの燃料電池の出力が向上する。
以上、本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
100……燃料電池スタック、101……単位電池、102……高分子電解質膜、103……アノード電極、103a……アノード触媒層、103c……燃料ガス流通路、104……カソード電極、104a……カソード触媒層、104c……酸化剤ガス流通路、105……燃料ガス流通路付セパレータ、106……酸化剤ガス流通路付セパレータ、107c……冷却水流通路、109……エッジシール材、110……空気入口マニホールド、111……冷却水出口マニホールド、112……空気出口マニホールド、113……冷却水入口マニホールド、114……燃料入口マニホールド、115……燃料出口マニホールド、1031……アノードガス拡散層、1041……カソードガス拡散層。
Claims (4)
- 固体高分子電解質膜の一方の面に水素酸化性能を有するアノード触媒を含むアノード触媒層を配置し、前記固体高分子電解質膜の他方の面に酸化還元性能を有するカソード触媒を含むカソード触媒層を配置し、前記アノード触媒層及び前記カソード触媒層にそれぞれ接してガス拡散層を配置して構成した単位電池と、
前記ガス拡散層にそれぞれ接して配置され、燃料ガス流通路又は酸化剤ガス流通路が設けられた、電気伝導性材料からなるセパレータと、
を具備した基本構成要素を複数個積層して積層体を構成する燃料電池スタックであって、
前記固体高分子電解質膜と、前記アノード触媒層及び前記カソード触媒層を、一定の周期で厚み方向に凹凸形状を繰り返す台形波状又は矩形波状に構成した
ことを特徴とする燃料電池スタック。 - 請求項1に記載の燃料電池スタックであって、
前記台形波状又は前記矩形波状の形状は、前記周期をP、厚み方向の高低差をH、としたときに
H>P/2
であることを特徴とする燃料電池スタック。 - 請求項1又は2に記載の燃料電池スタックであって、
前記台形波状又は前記矩形波状の前記周期を、
前記燃料ガス流通路又は前記酸化剤ガス流通路の溝形状の周期と同一とし、かつ、前記燃料ガス流通路又は前記酸化剤ガス流通路の溝の開口部と、前記固体高分子電解質膜とアノード触媒層及びカソード触媒層が近接するようにしたことを特徴とする燃料電池スタック。 - 請求項1乃至3の何れか1項に記載の燃料電池スタックであって、
前記セパレータが導電性多孔質材料で構成されていることを特徴とする燃料電池スタック。
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