WO2022044475A1 - 電気化学センサ - Google Patents

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WO2022044475A1
WO2022044475A1 PCT/JP2021/021161 JP2021021161W WO2022044475A1 WO 2022044475 A1 WO2022044475 A1 WO 2022044475A1 JP 2021021161 W JP2021021161 W JP 2021021161W WO 2022044475 A1 WO2022044475 A1 WO 2022044475A1
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WO
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test sample
holding structure
structure portion
electrode
electrochemical sensor
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Application number
PCT/JP2021/021161
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English (en)
French (fr)
Inventor
正史 横山
真佐知 柴田
Original Assignee
住友化学株式会社
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Publication date
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    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/308—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells at least partially made of carbon
    • G—PHYSICS
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    • G01N33/483—Physical analysis of biological material
    • G01N33/487—Physical analysis of biological material of liquid biological material
    • G01N33/493—Physical analysis of biological material of liquid biological material urine

Definitions

  • the present disclosure relates to an electrochemical sensor that electrochemically detects a specific substance in a liquid test sample.
  • the electrochemical sensor that electrochemically detects a specific substance in a liquid test sample, it can be detected by pouring the test sample in addition to the one used by immersing it in the test sample stored in the container.
  • Some are configured (see, for example, Patent Document 1).
  • the present disclosure provides a technique for obtaining good detection accuracy even when a test sample is flowed for detection.
  • An electrochemical sensor that electrochemically detects a specific substance in a test sample by bringing a liquid test sample into contact with a sensor electrode arranged on a support.
  • an electrochemical sensor including a holding structure portion that constitutes a non-sealed finite space facing the sensor electrode and holds the test sample in contact with the sensor electrode in the finite space.
  • (B) is a diagram showing a cyclic voltammogram when immersed in a test sample stored in a container
  • (c) is a diagram showing a cyclic voltammogram when the test sample is not held as a reference example. It is a figure which shows. It is explanatory drawing which shows the specific example of the reproducibility of the measurement result by the sensor electrode 20 of the electrochemical sensor which concerns on one aspect of this disclosure. It is explanatory drawing which shows the example that the cyclic voltammogram corresponding to the measurement result by the sensor electrode 20 of the electrochemical sensor which concerns on one aspect of this disclosure differs depending on the holding amount of a test sample.
  • FIG. 5 is an explanatory diagram (No. 5) showing a modified example of the configuration of a main part of the electrochemical sensor according to the present disclosure.
  • FIG. 6 is an explanatory diagram (No. 6) showing a modified example of the configuration of a main part of the electrochemical sensor according to the present disclosure.
  • An electrochemical sensor is used to electrochemically detect a specific substance in a liquid test sample, but in one aspect of the present disclosure, it is contained in urine collected from a subject.
  • the case of detecting uric acid is taken as an example. That is, in one aspect of the present disclosure, urine collected from a subject is exemplified as a liquid test sample, and uric acid contained in urine is exemplified as a specific substance to be detected.
  • the concentration of uric acid in urine is detected, for example, by electrolyzing a substance contained in urine under specific conditions and utilizing an electrochemical reaction (for example, a redox reaction) that occurs at that time.
  • the electrochemical sensor is configured to be able to detect uric acid contained in the urine by pouring urine, which is a test sample, onto the electrochemical sensor.
  • urine which is a test sample
  • the electrochemical sensor can detect uric acid contained in the urine not only by flowing the urine as the test sample but also by immersing it in the urine stored in the container.
  • FIG. 1 is a perspective view showing an example of a main part configuration of an electrochemical sensor according to one aspect of the present disclosure.
  • FIG. 2 is a side sectional view showing a cross section taken along the line AA in FIG.
  • the electrochemical sensor includes a support 10 and a sensor electrode 20.
  • the support 10 supports the sensor electrode 20, and has, for example, a base piece portion 11 made of a strip-shaped plate-shaped member in a plan view, and is placed on a surface of the base piece portion 11 on one end side in the longitudinal direction.
  • the sensor electrodes 20 are configured to be arranged.
  • the other end side of the base piece portion 11 in the longitudinal direction is configured to be connectable to a measuring instrument (but not shown) such as a potentiometer that performs a predetermined voltage sweep operation on the sensor electrode 20.
  • the base piece portion 11 is formed of, for example, an insulating material having mechanical strength to the extent that deformation or breakage does not occur when urine, which is a test sample, is poured.
  • the base piece portion 11 can be formed of, for example, an insulating material such as a resin material having an insulating property, a ceramic, a glass, a plastic, a flammable material, a biodegradable material, a non-woven fabric, or paper.
  • a base material made of polyethylene (PE), polyethylene terephthalate (PET), epoxy resin or the like can be preferably used.
  • a semiconductor base material or a metal base material configured so that the surface supporting the sensor electrode 20 has an insulating property can also be used.
  • Wiring 41, 42, 43 are provided on the arrangement surface of the sensor electrode 20 in the base piece portion 11.
  • the wirings 41, 42, and 43 correspond to the working electrode 21, the counter electrode 22, and the reference electrode 23, which will be described later, in the sensor electrode 20, and are individually arranged so as to be electrically connected to the measuring instrument.
  • the wirings 41, 42, and 43 can be formed by using a conductive metal material such as copper (Cu), aluminum (Al), gold (Au), and platinum (Pt).
  • the wirings 41, 42, 43 are covered with a resist or the like that prevents the test sample (urine) from adhering to the wirings 41, 42, 43.
  • a protruding piece portion 12 is provided on the arrangement side of the sensor electrode 20 in the base piece portion 11 of the support body 10. That is, the support 10 is configured to have a protruding piece portion 12 in addition to the base piece portion 11.
  • the protruding piece portion 12 constitutes a holding structure portion 30, which will be described in detail later.
  • the sensor electrode 20 includes a working electrode 21, a counter electrode (counter electrode) 22, and a reference electrode 23.
  • the counter electrode 22 and the reference electrode 23 are provided in the vicinity of the working electrode 21.
  • the wiring 31 is connected to the working electrode 21, the wiring 42 is connected to the counter electrode 22, and the wiring 43 is connected to the reference electrode 23.
  • the working electrode 21 causes a redox reaction on the surface of the working electrode 21 when a predetermined voltage is applied in a state where urine, which is a test sample, is present between the working electrode 21 and the counter electrode 22. It is configured. More specifically, the working electrode 21 has a predetermined component (predetermined) in the test sample on the surface when a predetermined voltage is applied between the working electrode 21 and the counter electrode 22 with the test sample (electrolyte solution) attached. It can be configured as a laminate having a diamond film (but not shown) that causes a redox reaction of the reaction species (for example, uric acid), and a support member (but not shown) that supports the diamond film. In that case, the working electrode 21 is arranged so that the support member is located on the side of the base piece portion 11. As described above, the electrochemical sensor provided with the working electrode 21 having a diamond film is also referred to as a “diamond sensor”.
  • the diamond film constituting the working electrode 21 is a polycrystalline film.
  • the diamond film may be a diamond-like carbon (DLC) film, a glassy carbon (GC) film, or the like.
  • DLC diamond-like carbon
  • GC glassy carbon
  • the diamond film is preferably p-shaped.
  • the diamond film preferably contains an element such as boron (B) at a concentration of, for example, 1 ⁇ 10 19 cm -3 or more and 1 ⁇ 10 22 cm -3 or less.
  • the B concentration in the diamond film can be measured, for example, by secondary ion mass spectrometry (SIMS).
  • the diamond film is formed by a chemical vapor deposition (CVD) method such as a hot filament CVD method or a plasma CVD method, or a physical vapor deposition (PVD method) such as an ion beam method or an ionized vapor deposition method. It can be grown (synthesized) using the above.
  • CVD chemical vapor deposition
  • PVD method physical vapor deposition
  • a tungsten filament can be used as the filament.
  • the thickness of the diamond film can be, for example, 0.5 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, preferably 2 ⁇ m or more and 4 ⁇ m or less.
  • the supporting member constituting the working electrode 21 is formed by using a material (different material) other than diamond.
  • the support member is preferably made of a conductive material.
  • the support member is preferably made of, for example, a simple substance of silicon (Si), a compound of silicon, or a metal substrate. That is, the support member is preferably made of a silicon substrate or a metal substrate.
  • the support member is preferably made of any one of a single crystal Si substrate, a polycrystalline Si substrate, a silicon carbide substrate (SiC substrate), and a metal substrate.
  • the counter electrode 22 is provided so as to surround the working electrode 21 and the reference electrode 23.
  • the counter electrode 22 includes an electrode made of a metal such as platinum (Pt), gold (Au), copper (Cu), palladium (Pd), nickel (Ni), and silver (Ag), a diamond electrode, and a boron-doped diamond. (BDD) electrodes, carbon electrodes and the like can be used.
  • the counter electrode 22 can be formed by a known method such as a semi-additive method or a subtractive method.
  • a predetermined component predetermined reaction species
  • uric acid oxidative reduction reaction occurs, which causes a current to flow between the working electrode 21 and the counter electrode 22. That is, the counter electrode 22 is an electrode for passing the current generated by the electrochemical reaction to the working electrode 21.
  • the reference electrode 23 is a reference electrode for determining the potential of the working electrode 21.
  • a silver / silver chloride (Ag / AgCl) electrode or the like can be used.
  • a standard hydrogen electrode, a reversible hydrogen electrode, a palladium / hydrogen electrode, a saturated caromel electrode, a carbon electrode, a diamond electrode, a BDD electrode and the like can also be used.
  • an electrode made of a metal such as Pt, Au, Cu, Pd, Ni, Ag or the like can also be used.
  • the reference electrode 23 can be formed by a known method such as dispensing or screen printing.
  • the protruding piece portion 12 of the support 10 constitutes the holding structure portion 30. That is, the electrochemical sensor according to one aspect of the present disclosure includes a holding structure portion 30.
  • the holding structure portion 30 is arranged on one end side in the longitudinal direction of the base piece portion 11 (that is, the arrangement side of the sensor electrode 20), and as shown in FIG. 2, the holding structure portion 30 is flushed with respect to the electrochemical sensor.
  • the test sample 50 is held around the sensor electrode 20 so that the supplied test sample 50 is maintained in contact with the sensor electrode 20.
  • a plate-shaped protruding piece portion 12 extending from the edge of the base piece portion 11 so as to be folded back is arranged on the edge of the base piece portion 11.
  • the protruding piece portion 12 is arranged so as to extend from one end side to the other end side of the base piece portion 11 while widening the distance from the base piece portion 11. That is, the base piece portion 11 and the protruding piece portion 12 are arranged so as to intersect each other, and are configured to be integrated on the intersecting side.
  • the base piece portion 11 and the protruding piece portion 12 have a positional relationship that draws a substantially V shape when viewed from the side.
  • the base piece portion 11 and the projecting piece portion 12 having a substantially V-shaped positional relationship have two constituent surfaces 11a and 12a arranged so as to face each other.
  • the opposite here includes the case where they are not parallel as long as they face each other.
  • One of the two constituent surfaces 11a is the surface of the base piece portion 11 on which the sensor electrode 20 is mounted.
  • the other constituent surface 12a of the two is the surface of the protruding piece portion 12 on the side of the base piece portion 11.
  • These constituent surfaces 11a and 12a form a non-sealed finite space facing the sensor electrode 20. That is, the holding structure portion 30 arranged on the arrangement side of the sensor electrode 20 constitutes a non-sealed finite space facing the sensor electrode 20.
  • the holding structure portion 30 is sandwiched between the two constituent surfaces 11a and 12a, but the protruding end side of the protruding piece portion 12 is open, and the lateral sides of the two constituent surfaces 11a and 12a are open. It constitutes a closed, unsealed finite space.
  • the unsealed finite space is for holding the test sample 50. Even if the finite space is not sealed, the test sample 50 is held by utilizing the surface tension of the test sample 50 which is liquid. That is, the holding structure portion 30 is configured to hold the test sample 50 by utilizing the surface tension of the liquid test sample 50. The specific mode of holding the test sample 50 by the holding structure unit 30 will be described in detail later.
  • the protruding piece portion 12 for forming such a holding structure portion 30 can be formed by bending one end side of the base piece portion 11. In that case, the bending may be performed at the time of manufacturing the electrochemical sensor, or may be performed by the subject immediately before using the electrochemical sensor.
  • the protruding piece portion 12 does not necessarily have to be integrally formed with the base piece portion 11, and even if the protruding piece portion 12 is formed separately from the base piece portion 11 and can be attached to the base piece portion 11. good.
  • the protruding piece portion 12 may be configured to be detachable from the base piece portion 11. That is, the holding structure portion 30 may be configured to be detachably attached to the support 10 that supports the sensor electrode 20.
  • the protruding piece portion 12 can be formed of the same material as the base piece portion 11, regardless of whether it is integrated or separate. If the same material is used, the process of manufacturing the electrochemical sensor can be simplified, the material procurement can be facilitated, and the cost can be reduced accordingly. However, it does not necessarily have to be the same material, and the protruding piece portion 12 may be formed of a material different from that of the base piece portion 11. If the materials are different, it is feasible to have the support 10 and the holding structure portion 30 play different functions (roles).
  • the material for forming the protruding piece portion 12 is, for example, any of an insulating resin material, a ceramic, a glass, a plastic, a flammable material, a biodegradable material, and an insulating material such as a non-woven fabric or paper. Alternatively, a combination thereof can be used. In particular, for example, PE, PET, epoxy resin and the like can be preferably used.
  • test sample 50 is a uric acid solution which is a test solution and the concentration of the uric acid solution is detected
  • 50 mg of uric acid is added to 100 cc of a phosphate buffer solution having a pH of 7, and the mixture is stirred and dissolved until the solid disappears.
  • the procedure for detecting the uric acid concentration using the electrochemical sensor includes a procedure (step 1) for connecting the support 10 of the electrochemical sensor to a measuring instrument (potential stat or the like) (not shown) and a test sample for the sensor electrode 20.
  • the procedure (step 2) for supplying (contacting) 50 and applying a current between the working electrode 21 and the counter electrode 22 of the sensor electrode 20 in the state where the test sample 50 is in contact are applied to the diamond possessed by the working electrode 21.
  • the procedure (step 4) for measuring the potential difference (voltage difference) of the above, and the procedure (step 5) for quantifying the uric acid concentration based on the measured current value and the potential difference are included.
  • Step 1 the electrochemical sensor is connected to the measuring instrument.
  • the wirings 41, 42, 43 in the support 10 of the electrochemical sensor are electrically connected to the measuring instrument (potentiometer or the like).
  • the measuring instrument is configured to be able to perform a predetermined voltage sweeping operation on the sensor electrode 20, and has, for example, a voltage applying unit, a current measuring unit, a potential difference measuring unit, and a potential adjusting unit. ..
  • the voltage application unit is configured to apply a voltage between the working electrode 21 and the counter electrode 22 when a predetermined circuit is formed by connecting the wirings 41, 42, and 43.
  • the current measuring unit is configured to measure the current generated by the redox reaction of uric acid.
  • the potential difference measuring unit is configured to measure the potential difference between the working electrode 21 and the reference electrode 23.
  • the potential adjusting unit is configured to maintain a constant potential of the working electrode 21 with reference to the potential of the reference electrode 23 based on the potential difference measured by the potential difference measuring unit.
  • Step 2 After connecting the electrochemical sensor and the measuring instrument (potentiometer or the like), for example, the test sample 50 is poured over the electrochemical sensor. As a result, the test sample 50 is held by the holding structure portion 30, and the test sample 50 reaches and adheres to the surface of the sensor electrode 20. The specific mode of holding the test sample 50 by the holding structure portion 30 at this time will be described in detail later.
  • Step 3 With the test sample 50 attached to the surface of the sensor electrode 20, a predetermined voltage is applied between the working electrode 21 and the counter electrode 22 by the voltage applying portion of the measuring mechanism to form a diamond film of the working electrode 21.
  • a redox reaction of uric acid occurs on the surface. Due to the redox reaction of uric acid, a current (reaction current) flows in the working electrode 21.
  • the value of this reaction current is measured by, for example, cyclic voltammetry using a measuring mechanism. Examples of the cyclic voltammetry condition include a voltage range: a range including 0 V or more and 1 V or less, and a sweep speed: 0.1 V / s or more and 1 V / s or less.
  • the value of the reaction current may be measured by using a method such as square wave voltammetry (square wave voltammetry), differential pulse voltammetry, normal pulse voltammetry, and AC voltammetry.
  • Step 4 With the test sample in contact with the surface of the sensor electrode 20, the potential difference between the working electrode 21 and the reference electrode 23 is measured by the potential difference measuring unit of the measuring mechanism.
  • Step 5 For example, a cyclic voltamogram is created from the reaction current value measured in step 3, and the current value of the oxidation peak is acquired.
  • the uric acid concentration in the test sample is calculated (quantified) based on the acquired oxidation peak current value and the potential difference value measured in step 4. It is disclosed in publicly known literature (eg, Anal. Methods, 2018.10, 991-996, FIGS. 3 and 4) that the value of the reaction current correlates with the uric acid concentration in the test sample. Therefore, if the relationship between the reaction current value and the uric acid concentration is obtained in advance, the uric acid concentration can be quantified based on the measured reaction current value.
  • the test sample 50 is supplied to the holding structure unit 30.
  • the holding structure portion 30 to which the test sample 50 is supplied constitutes a non-sealed finite space facing the sensor electrode 20. More specifically, the holding structure portion 30 has two constituent surfaces 11a and 12a, and these two constituent surfaces 11a and 12a are arranged so as to face each other, thereby forming a non-sealed finite space. ing.
  • test sample 50 supplied to the holding structure portion 30 is liquid, surface tension acts as shown in FIG. That is, in a finite space, the surface of the liquid test sample 50 is not a flat surface but may be a curved surface due to surface tension. This is also referred to as a meniscus structure below.
  • the holding structure portion 30 constitutes a non-sealed finite space
  • the test sample 50 has a meniscus structure due to surface tension in the non-sealed portion, so that the test sample 50 has a holding structure portion.
  • a certain amount is held by 30. That is, when the test sample 50 is poured over the electrochemical sensor, the holding structure portion 30 holds the test sample 50 to be brought into contact with the sensor electrode 20 in a non-sealed finite space.
  • the finite space located around the sensor electrode 20 is filled with the test sample 50, and the state of immersion of the sensor electrode 20 in the filled test sample 50 is maintained.
  • the holding structure unit 30 holds the test sample 50 by utilizing the surface tension of the test sample 50. Therefore, the holding structure unit 30 can reliably hold a necessary and sufficient constant amount of the test sample 50 with a very simple structure.
  • the holding structure portion 30 holds the test sample 50
  • the periphery of the sensor electrode 20 is filled with the test sample 50 held by the holding structure portion 30.
  • the holding structure portion 30 holds the test sample 50 so that only the test sample 50 comes into contact with the exposed surface of the sensor electrode 20 and the atmosphere and other members do not come into contact with the sensor electrode.
  • the sensor electrode 20 When the periphery of the sensor electrode 20 is filled with the test sample 50 and only the test sample 50 is in contact with the exposed surface of the sensor electrode 20, the sensor electrode 20 is immersed in the test sample 50 stored in the container. A state almost equivalent to is realized. Therefore, even when the test sample 50 is supplied by flowing the sensor electrode 20, the measurement result with good accuracy equivalent to that in the state of being immersed in the test sample 50 stored in the container can be obtained.
  • FIG. 4 is an explanatory diagram showing a specific example of a cyclic voltamogram corresponding to the measurement result by the sensor electrode 20, and (a) is a cycle when the test solution is poured over the same test solution as the test sample 50.
  • the figure which shows the click voltammogram (b) is the figure which shows the cyclic voltammogram when it is immersed in the test liquid stored in a container, (c) is the figure which shows the cyclic voltammogram when the test liquid is not held as a reference example.
  • Each cyclic voltamogram was obtained under the same conditions except for the mode of supplying the test solution.
  • the oxidation peak current value in the cyclic voltammogram shown in FIG. 4 (a) is substantially the same as the oxidation peak current value in the cyclic voltammogram shown in FIG. 4 (b). That is, according to the measurement results shown in FIGS. 4A and 4B, even when the test sample 50 is flushed with respect to the sensor electrode 20, the sensor electrode 20 is attached to the test sample 50 stored in the container. It can be seen that the measurement results with the same good accuracy as in the case of immersion can be obtained.
  • the difference in intensity B (AB or BA) of the detection signal obtained by immersing the sensor electrode 20 in the sample 50 is 10% or less of the intensity A (that is, (AB or BA) / A ⁇ ). 10%).
  • the difference between the strength A and the strength B is 10% or less of the strength A, it can be said that the strength A and the strength B are measurement results with the same good accuracy.
  • FIG. 5 is an explanatory diagram showing a specific example of the reproducibility of the measurement result by the sensor electrode 20.
  • the figure shows the oxidation peak current value of the cyclic voltammogram obtained by repeating, for example, 10 measurements for the test sample 50 which is the same test solution.
  • differences other than error components occur in the measurement results of each time. It can be seen that each variation is suppressed to about 1% to 2%. That is, with respect to the measurement result by the sensor electrode 20, even if the measurement is repeated a plurality of times, each measurement result has reproducibility.
  • the holding structure portion 30 needs to hold a necessary and sufficient fixed amount of the test sample 50, that is, an amount of the test sample 50 that fills the periphery of the sensor electrode 20.
  • the holding amount of the test sample 50 by the holding structure unit 30 will be described.
  • FIG. 6 is an explanatory diagram showing an example in which the cyclic voltammogram corresponding to the measurement result by the sensor electrode 20 differs depending on the holding amount of the test sample 50.
  • (1) is a cyclic voltamogram obtained in a state where the holding structure portion 30 holds an amount of the test sample 50 that reaches the tip of the protruding piece portion 12 (that is, a whole immersion state).
  • (2) is a cyclic voltammogram obtained in a state where the holding structure portion 30 holds an amount of the test sample 50 that reaches the vicinity of the upper end of the sensor electrode 20 (that is, a whole immersion state with a small amount of liquid). ..
  • each cyclic voltamogram was obtained under the same conditions for the test sample 50, which is the same test solution, except for the holding amount thereof.
  • the larger the holding amount of the test sample 50 the larger the oxidation peak current value (that is, the intensity of the detection signal obtained by the sensor electrode 20).
  • the best measurement result is obtained when the test sample 50 reaches the tip of the protruding piece 12 and the entire sensor electrode 20 is completely immersed (see (1) in FIG. 6).
  • the oxidation peak current value of the cyclic voltamogram is obtained at least when the working electrode 21 and the counter electrode 22 of the sensor electrode 20 are immersed in liquid (see (3) in FIG. 6).
  • the holding structure portion 30 may hold the test sample 50 in such a manner that at least the entire exposed surface of the working electrode 21 is in contact with the test sample 50. ..
  • the holding amount of the test sample 50 in this embodiment corresponds to the lower limit of the holding amount of the test sample 50 by the holding structure unit 30.
  • the holding amount of the test sample 50 in this embodiment corresponds to a suitable value of the holding amount of the test sample 50 by the holding structure unit 30.
  • the holding structure portion 30 holds the test sample 50, which is the test sample 50, in a region having an area larger than the area when the working electrode 21 is viewed in a plan view. If the test sample 50 is held in a region having a larger area than the working electrode 21, the surface of the working electrode 21 comes into complete contact with the test sample 50, which is very suitable for obtaining good measurement results. It becomes.
  • the holding structure portion 30 holds the test sample 50, which is the test sample 50, in such a manner that a sufficient thickness is maintained on the exposed surface of the working electrode 21.
  • the test sample 50 is held in such a manner that the thickness of the exposed surface of the working electrode 21 is maintained at least the diffusion length of the detected component.
  • the detected component is a predetermined component (predetermined reaction species, for example, uric acid) in the test sample 50, and the diffusion length of the detected component is the length (distance) from the exposed electrode surface where the diffusion of the predetermined component occurs. be.
  • test sample 50 is held with respect to the working electrode 21 with a thickness equal to or greater than the diffusion length of the detected component, a necessary and sufficient holding amount of the test sample can be secured over the entire exposed surface of the working electrode 21. It is very suitable for obtaining good measurement results.
  • the holding amount of the test sample 50 as described above correlates with the volume of the unsealed finite space in the holding structure portion 30. That is, the finite space in the holding structure portion 30 can hold the test sample 50 by utilizing the surface tension of the test sample 50, and can hold the test sample 50 in an amount that fills the periphery of the sensor electrode 20. As described above, the size and shape of the finite space are formed.
  • FIG. 7 is an explanatory diagram schematically showing an example of the size and shape of the holding structure portion 30, which is the main configuration of the electrochemical sensor according to one aspect of the present disclosure.
  • the working electrode 21 is shown for the sensor electrode 20, and the other electrodes are not shown.
  • the finite space in the holding structure portion 30 has a forming width W of about 6 mm, a rising height h of the protruding piece portion 12 of about 5 mm to 10 mm, and an opening length d T on the tip side of the protruding piece portion 12 of 5 mm or more. If it is about 7 mm, it is possible to hold the test sample 50 in a holding amount that is a suitable value as described above.
  • the holding structure portion 30 When configured with such a size and shape, the holding structure portion 30 has a holding capacity of the test sample 50, for example, 0.075 ml or more and 0.30 ml or less. That is, if the holding capacity of the test sample 50 is 0.075 ml or more and 0.30 ml or less, the holding structure portion 30 can hold the test sample 50 in a holding amount that is a suitable value, whereby the sensor electrode 20 can hold the test sample 50. It is possible to reproduce the state in which the whole is completely immersed.
  • a holding capacity of the test sample 50 for example, 0.075 ml or more and 0.30 ml or less. That is, if the holding capacity of the test sample 50 is 0.075 ml or more and 0.30 ml or less, the holding structure portion 30 can hold the test sample 50 in a holding amount that is a suitable value, whereby the sensor electrode 20 can hold the test sample 50. It is possible to reproduce the state in which the whole is completely immersed.
  • the holding amount of the test sample 50 by the holding structure portion 30 is not a suitable value but the above-mentioned lower limit value, the uric acid concentration in the test sample 50 can be detected.
  • the holding capacity of the test sample 50 in the holding structure portion 30 is, for example, 0.01 ml or more.
  • the holding structure portion 30 can bring at least the entire exposed surface of the working electrode 21 into contact with the test sample 50.
  • the holding structure portion 30 has a finite space size and shape formed so that the holding capacity of the test sample 50 is 0.01 ml or more and 0.30 ml or less, preferably 0.075 ml or more and 0.30 ml or less. Has been done. With such a holding capacity, the state of immersion of the sensor electrode 20 in the test sample 50 is reproduced, and the uric acid concentration in the test sample 50 can be reliably detected. As for the upper limit, it is not useful to hold an amount exceeding the necessary and sufficient amount, and therefore it may be 0.30 ml or less.
  • the holding amount of the test sample 50 by the holding structure portion 30 as described above is reproduced very high because the finite space constituting the holding structure portion 30 and the surface tension of the test sample 50 which is the test sample 50 are used. Sex is obtained.
  • the holding amount of the test sample 50 by the holding structure unit 30 was repeatedly measured a plurality of times (for example, 10 times), the inventor of the present application confirmed that the variation in the measured values was very small (for example, 10% or less). It's done. Further, even if the posture of the electrochemical sensor is changed (for example, even if it is tilted) after the test sample 50 is held by the holding structure portion 30, the holding amount of the test sample 50 by the holding structure portion 30 does not change significantly. The inventor of the present application has confirmed that.
  • the holding amount of the test sample 50 by the holding structure portion 30 does not change significantly unless an external force is applied, at least until a sufficient time required for the measurement by the sensor electrode 20 elapses.
  • the time required and sufficient for the measurement by the sensor electrode 20 is, for example, about 1 minute. That is, the holding structure portion 30 is configured to maintain the holding state of the test sample 50, which is the test sample 50, for at least 1 minute when no external force is applied. If the holding state of the test sample 50 is maintained for at least 1 minute, it is possible to suppress adverse effects on the measurement by the sensor electrode 20, so that the uric acid concentration in the test sample 50 can be appropriately detected.
  • the time required and sufficient for the measurement by the sensor electrode 20 is not necessarily limited to about 1 minute, and is appropriately specified according to the specifications of the sensor electrode 20 and the measuring instrument (potentiometer, etc.). ..
  • the holding amount of the test sample 50 by the holding structure portion 30 does not vary.
  • the variation in the generated capacity is less than ⁇ 10% on average, preferably less than ⁇ 5% on average.
  • the posture change of the support 10 within a predetermined range means, for example, rotating the sensor electrode 20 at a speed such that no detachment centrifugal force is generated from the horizontal state to the vertical state.
  • the change in environmental conditions within a predetermined range means, for example, a change in environmental temperature from 0 ° C.
  • the holding structure portion 30 utilizes the surface tension of the test sample 50 as described above. Whether or not the surface tension of the test sample 50 can be used can be considered as follows.
  • the force F (see FIG. 7) that the test sample 50 tries to separate from the finite space of the holding structure portion 30 becomes “0”.
  • the force F is represented by the following equation (1).
  • F is the magnitude of the force to be desorbed
  • ⁇ LG is the surface tension acting on the test sample
  • ⁇ C is the contact angle
  • d T is the opening length of the upper part of the finite space
  • dB is the lower part of the finite space.
  • Equation (1) can be replaced with the following equation (2).
  • the holding structure portion 30 can hold a certain amount of the test sample 50 even if it is composed of a non-sealed finite space.
  • the holding structure portion 30 can hold the test sample 50 as long as the contact angle ⁇ C is in the range where cos ⁇ C > 0.
  • the range in which cos ⁇ C > 0 is when the contact angle ⁇ C is 0 ° (deg) or more and less than 90 ° (deg).
  • the holding structure portion 30 is configured with the constituent surfaces 11a and 12a of the finite space so that the contact angle ⁇ C of the test sample 50 when the test sample 50 is brought into contact is 0 ° or more and less than 90 °. ing. As described above, when the contact angle ⁇ C is 0 ° or more and less than 90 °, the holding structure portion 30 can reliably utilize the surface tension of the test sample 50.
  • the test sample in the holding state is used by using the non-sealed portion of the finite space constituting the holding structure portion 30.
  • the 50 may be detached from the holding structure portion 30.
  • the test sample 50 can be detached from the holding structure portion 30 by applying an external force to the holding structure portion 30 in which the test sample 50 is held.
  • the external force in that case include centrifugal force generated by manually holding and shaking the support 10.
  • the external force is not limited to the centrifugal force, and may be, for example, the water absorption force of a paper member, a cloth member, or the like having water absorption.
  • the holding structure portion 30 is configured so that the test sample 50 in the holding state is separated from the holding structure portion 30 (more specifically, from the non-sealed portion of the finite space) by applying an external force.
  • the test sample 50 can be detached only by applying an external force after use. Therefore, it is possible to improve the convenience when disposing of the used sensor.
  • the retaining structure unit 30 may have the functions described below in addition to the function of holding the test sample 50.
  • the holding structure portion 30 may have a protective function of preventing contact with the sensor electrode 20 of something other than the test sample 50. Specifically, for example, if the rising height h of the protruding piece portion 12 constituting the holding structure portion 30 is about 5 mm to 10 mm, and the opening length d T on the tip side of the protruding piece portion 12 is about 5 mm to 7 mm.
  • the sensor electrode 20 is sufficiently covered by the protruding piece portion 12. Therefore, the protruding piece portion 12 exerts a protective function of the sensor electrode 20, and it is possible to prevent a situation such as a user's hand accidentally touching the sensor electrode 20. It is very useful for preventing damage and ensuring inspection accuracy.
  • the holding structure portion 30 may also have an evaporation prevention function for preventing evaporation of the test sample 50 in the holding state. Specifically, it is possible to prevent evaporation of the test sample 50 by covering most of the finite space constituting the holding structure portion 30 with the constituent surfaces 11a and 12a and limiting the non-sealed portion to only a part. It will be feasible. As described above, if the area of the test sample 50 exposed to the outside air is reduced, it is possible to prevent the test sample 50 from evaporating. Therefore, in order to suppress the change in the holding amount of the test sample 50 by the holding structure portion 30. It will be very useful.
  • the two constituent surfaces 11a and 12a that form the finite space in the holding structure portion 30, and more specifically, the base piece portion 11 and the protruding piece portion 12 having the constituent surfaces 11a and 12a are formed of a forming material such as PE, PET, or epoxy resin, the following forming material is preferable from the viewpoint of the function of the holding structure portion 30.
  • the base piece portion 11 and the protruding piece portion 12 are preferably formed of an insulating material. If it is formed of an insulating material, the holding structure portion 30 holds the test sample 50, and even when the sensor electrode 20 detects uric acid, which is a specific substance contained in the test sample 50. The detection signal obtained by the sensor electrode 20 is not electrically adversely affected.
  • At least the protruding piece portion 12 is preferably formed of a translucent material. This is because if it has translucency, the state in which the holding structure portion 30 holds the test sample 50 can be visually recognized from the outside.
  • the base piece portion 11 and the protruding piece portion 12 are formed of a material that does not impregnate the test sample 50. This is because if the test sample 50 is not impregnated, the holding structure portion 30 will not be adversely affected by the impregnation of the test sample 50 (for example, fluctuation in the holding amount of the test sample 50).
  • At least the protruding piece portion 12 is preferably formed of a flexible material. If it has flexibility, for example, even if the protruding piece portion 12 hits something, the protruding piece portion 12 is deformed so as to bend, so that the holding structure portion 30 can be prevented from being damaged, which is convenient. This is because it is possible to improve the sex.
  • the base piece portion 11 and the protruding piece portion 12 are formed of a material that does not contain a component eluted in the test sample 50. If the test sample 50 does not contain a component to be eluted, the holding structure unit 30 holds the test sample 50, and even when the sensor electrode 20 detects the uric acid contained in the test sample 50, the holding structure unit 30 holds the test sample 50. This is because the detection signal obtained by the sensor electrode 20 is not adversely affected (for example, detection of the eluted component).
  • the base piece portion 11 and the protruding piece portion 12 are formed of a hydrophilic material. This is because if it has hydrophilicity, it becomes easy to fill the holding structure portion 30 with the test sample 50.
  • the base piece portion 11 and the protruding piece portion 12 can be formed of, for example, a material having a smooth surface at a contact point with the test sample 50. If the surface is smooth, it is possible to facilitate the transition of the test sample 50 to the holding state (inflow of the test sample 50).
  • a smooth surface is a surface on which the surface has not been subjected to uneven processing or roughening treatment. However, it does not necessarily have to have a smooth surface, and for example, the contact portion with the test sample 50 may be formed of a material having a rough surface. If it has a rough surface, it is expected that the test sample 50 tends to stay.
  • the rough surface means a surface on which some kind of roughening treatment or the like is applied to the forming material constituting the surface.
  • the holding structure portion 30 forming a non-sealed finite space facing the sensor electrode 20 holds the test sample 50 to be brought into contact with the sensor electrode 20 in the finite space. That is, when the test sample 50 is supplied to the sensor electrode 20, the holding structure portion 30 holds the test sample 50, so that the periphery of the sensor electrode 20 is filled with the test sample 50, and the filled test sample 50 is filled. The state of immersion of the sensor electrode 20 in the sensor electrode 20 is maintained. Therefore, even when the test sample 50 is flowed over the sensor electrode 20, good detection accuracy equivalent to that when immersed in the test sample 50 can be obtained.
  • the holding structure unit 30 holds the test sample 50 by utilizing the surface tension of the test sample 50. As described above, by utilizing the surface tension of the test sample 50, it is possible to reliably hold the necessary and sufficient amount of the test sample 50 with a simple configuration. In particular, if the holding structure portion 30 has at least two constituent surfaces 11a and 12a and is configured to hold the test sample 50 between the respective constituent surfaces 11a and 12a, the test is performed with a very simple configuration. Can hold the sample.
  • the holding structure portion 30 is configured so that the holding capacity of the test sample 50 is 0.01 ml or more and 0.30 ml or less, preferably 0.075 ml or more and 0.30 ml or less. With such a holding capacity, the state of immersion of the sensor electrode 20 in the test sample 50 is reproduced, and the specific substance in the test sample 50 can be reliably detected.
  • the holding amount of the test sample 50 does not vary, or the generated volume variation is an average value. It is configured to be less than ⁇ 10%. Therefore, even if there is such a change in posture or environmental conditions, there is no change in the holding amount of the test sample 50 by the holding structure portion 30 until at least a sufficient time for measurement by the sensor electrode 20 elapses. Alternatively, if the amount of change is small, good inspection accuracy can be ensured for the detection of the specific substance in the test sample 50.
  • the holding structure portion 30 is configured so that the test sample 50 in the holding state is separated from the holding structure portion 30 by applying an external force. Therefore, even if the holding structure portion 30 is configured to hold the test sample 50, the test sample 50 can be detached only by applying an external force after use, which is convenient when disposing of the used sensor. You can improve your sexuality.
  • the holding structure portion 30 also has a protective function of preventing contact with the sensor electrode 20 of something other than the test sample 50, for example, a situation in which a user's hand may accidentally come into contact with the sensor electrode 20 may occur. It can be prevented, and it is very useful for preventing damage to the sensor electrode 20 and ensuring inspection accuracy.
  • the test sample 50 utilizes the redox reaction generated by the diamond film.
  • the specific substance in the above can be detected electrochemically. Therefore, it is very useful for satisfactorily detecting a specific substance in the test sample 50.
  • the holding structure portion 30 holds the test sample 50 in such a manner that at least the entire exposed surface of the working electrode 21 comes into contact with the test sample 50. You just have to do. If at least the entire exposed surface of the working electrode 21 is in contact with the test sample 50, the specific substance in the test sample 50 can be reliably detected.
  • the holding structure portion 30 is made of a translucent material, the state in which the holding structure portion 30 holds the test sample 50 can be visually recognized from the outside, so that the convenience for the user can be improved.
  • FIG. 8 is a side sectional view showing a configuration example of a main part of the electrochemical sensor according to another aspect of the present disclosure.
  • the electrochemical sensor according to another aspect of the present disclosure is configured by mounting a cap portion 13 on the arrangement side of the sensor electrode 20 in the support 10 composed of the base piece portion 11.
  • the cap portion 13 is formed in a cylindrical shape having a constituent surface 13a inclined with respect to the base piece portion 11. Due to the inclination of the constituent surface 13a, the opening 13b on one end side (upper side in the figure) of the cap portion 13 is larger than the opening 13c on the other end side (lower side in the figure) of the cylinder shape (large area). It has become. Then, the cap portion 13 is mounted in the vicinity of the location where the sensor electrode 20 is arranged in the base piece portion 11 with the base piece portion 11 inserted in the cylinder.
  • the cap portion 13 is attached, for example, by fitting to the base piece portion 11.
  • the method is not necessarily limited to fitting, and may be, for example, adhesive or adhesive.
  • the cap portion 13 is preferably configured to be removable.
  • Such a cap portion 13 may be formed of the same forming material as the protruding piece portion 12 in one aspect of the present disclosure described above.
  • two wall surfaces 11a and 13a arranged to face each other are arranged in the cylinder of the cap portion 13.
  • the wall surface 11a of one of the two is the surface of the base piece portion 11 on the side where the sensor electrode 20 is mounted.
  • the other wall surface 13a of the two is an inclined surface 13a in the cap portion 13.
  • two wall surfaces (but not shown) connecting the wall surfaces 11a and 13a on the lateral side of the wall surfaces 11a and 13a are arranged in the cylinder of the cap portion 13.
  • the four wall surfaces including the wall surfaces 11a and 13a are arranged so as to surround the sensor electrode 20, and form a non-sealed finite space surrounding the sensor electrode 20.
  • the inside of the cylinder of the cap portion 13 is surrounded by four wall surfaces including the respective wall surfaces 11a and 13a, but a non-sealed finite space in which the openings 13b and 13c are open is configured. Will be done.
  • the unsealed finite space is for holding the test sample 50. Even if the finite space is not sealed, the test sample 50 is held by utilizing the surface tension of the test sample 50 which is liquid. That is, the cap portion 13 is attached to the base piece portion 11 of the support 10 to form a non-sealed finite space facing the sensor electrode 20, and the test sample 50 is held in the finite space. It will function as the structural unit 30.
  • the urine is supplied to the holding structure unit 30.
  • the opening 13a on one end side of the cap portion 13 is used as a supply port
  • the opening 13c on the other end side is used as a discharge port
  • the inside of the cylinder of the cap portion 13 that is, an unsealed finite space.
  • the presence of the opening 13c as the discharge port facilitates the smooth supply of urine into the finite space.
  • the supplied urine is liquid, surface tension acts on it. Therefore, a certain amount of urine is held in the non-sealed finite space constituting the holding structure portion 30.
  • the holding structure portion 30 is attached to the sensor electrode 20. Retains urine to contact. As a result, the finite space located around the sensor electrode 20 is filled with urine, and the state of immersion of the sensor electrode 20 in the filled urine is maintained. It will be effective.
  • the urine supplied to the holding structure portion 30 may contain air bubbles. Since the holding structure portion 30 in the present disclosure has a structure in which the test sample 50 is held in a non-sealed finite space, it also has a feature that bubbles can easily escape into the atmosphere.
  • the cap portion 13 constituting the holding structure portion 30 may be provided with a hole or a groove for removing air bubbles. That is, the holding structure portion 30 may be provided with a bubble removing portion such as a hole or a groove for removing bubbles contained in the test sample 50. If the bubble removing portion is provided, good inspection accuracy can be ensured for the detection of the specific substance in the test sample 50 by eliminating the bubbles contained in the test sample 50.
  • the urine supplied to the holding structure portion 30 may contain foreign substances. Therefore, for example, the opening 13b serving as the supply port in the cap portion 13 may be provided with a filter for preventing the inflow of foreign matter into the finite space or a similar one. That is, the holding structure portion may be provided with a filter portion for preventing the inflow of foreign matter mixed in the test sample 50. If the filter unit is provided, good inspection accuracy can be ensured for the detection of the specific substance in the test sample 50 by eliminating the foreign matter contained in the test sample 50.
  • a groove, a guide member, or the like for guiding the urine, which is the test sample 50, to the opening 13b may be provided. That is, the holding structure portion 30 may be provided with an introduction structure portion such as a groove or a guide member that guides the test sample 50 held by the holding structure portion 30 to the holding structure portion 30. If the introduction structure portion is attached, the test sample 50 can be easily and surely guided into the finite space, and the test sample 50 can be reliably held by the holding structure portion 30.
  • the introduction structure is configured to utilize the capillary phenomenon, the test sample 50 is used regardless of the posture of the electrochemical sensor (particularly the support 10) in use (in any posture). Since it becomes possible to guide the user, it becomes possible to improve the convenience for the user.
  • the liquid test sample is urine collected from a subject
  • the liquid test sample may be body fluid such as blood, saliva, runny nose, sweat, and tears in addition to urine.
  • the liquid test sample is not limited to that derived from humans, and may be derived from animals such as dogs and cats, for example.
  • the specific substance contained in the test sample is uric acid
  • the specific substance contained in the test sample may be uric acid, urinary sugar, arginine, albumin, or the like.
  • the present invention is not limited to this, and for example, when the subject is immersed in a container or the like containing a test sample. However, it is possible to detect a specific substance contained in the test sample in exactly the same manner.
  • the concentration of a specific component in a test sample may be measured by a two-electrode method.
  • the sensor electrode may have two electrodes, a working electrode and a counter electrode (or a reference electrode).
  • the holding structure portion 30 has two constituent surfaces 11a and 12a having a substantially V-shaped positional relationship, and the test sample 50 is placed in a non-sealed finite space composed of these constituent surfaces 11a and 12a.
  • the present disclosure is not limited to such an embodiment.
  • the test is performed by having a constituent surface 14 (including three or more cases), forming a non-sealed finite space between these constituent surfaces 14 and holding the test sample 50 in the finite space.
  • the arrangement of the constituent surfaces 14 is not particularly limited as long as the sample 50 is configured to be in contact with the sensor electrode 20.
  • the holding structure portion 30 has a wall surface formed so as to surround the sensor electrode 20 and the test sample 50 is held in a finite space in the wall surface.
  • the present disclosure is not limited to such aspects.
  • the holding structure portion 30 has a wall surface 15 formed so as to surround the sensor electrode 20. If the test sample 50 is held in a finite space in the wall surface 15 so that the test sample 50 is brought into contact with the sensor electrode 20, the wall surface 15 is arranged or the wall surface is concerned.
  • the shape of the cap portion 13 having the 15 is not particularly limited.
  • the holding structure portion 30 is provided with a net material, a bar material, a protrusion structure, a net-like structure or the like arranged in the vicinity of the sensor electrode 20.
  • the test sample 50 may be held in a non-sealed finite space having the member 16 and formed between the sensor electrode 20 and the attached member 16.
  • the arrangement and shape of the attached member 16 are not particularly limited as long as the surface tension of the liquid test sample 50 can be used to hold the test sample 50.
  • An electrochemical sensor that electrochemically detects a specific substance in a test sample by bringing a liquid test sample into contact with a sensor electrode arranged on a support.
  • an electrochemical sensor including a holding structure portion that constitutes a non-sealed finite space facing the sensor electrode and holds the test sample in contact with the sensor electrode in the finite space.
  • An electrochemical sensor that electrochemically detects a specific substance in a test sample by bringing a liquid test sample into contact with a sensor electrode arranged on a support.
  • an electrochemical sensor provided with a holding structure for holding the test sample around the sensor electrode so that only the test sample comes into contact with the exposed surface of the sensor electrode.
  • An electrochemical sensor that electrochemically detects a specific substance in a test sample by bringing a liquid test sample into contact with a sensor electrode arranged on a support.
  • the support is provided with a holding structure for holding the test sample in a state where the test sample is in contact with the sensor electrode.
  • the same test sample is obtained by immersing the sensor electrode in the test sample stored in a container with respect to the intensity A of the detection signal obtained by the sensor electrode while the holding structure portion holds the test sample.
  • an electrochemical sensor in which the difference in the intensity B of the detected signals is 10% or less of the intensity A.
  • the electrochemical sensor according to any one of Supplementary note 1 to 3 is provided, wherein the holding structure portion is configured to hold the test sample by utilizing the surface tension of the test sample.
  • the electrochemical sensor according to Appendix 1 is provided in which the finite space in the holding structure portion is formed in a size and shape for holding the test sample by utilizing the surface tension of the test sample.
  • Appendix 7 Preferably, The electrochemical sensor according to Appendix 6 in which the two constituent surfaces are arranged to face each other is provided.
  • the holding structure portion has a wall surface formed so as to surround the sensor electrode, and is configured to hold the test sample in the space inside the wall surface according to any one of Supplementary note 1 to 5.
  • the electrochemical sensor described is provided.
  • the holding structure portion has an attached member arranged in the vicinity of the sensor electrode, and is configured to hold the test sample between the sensor electrode and the attached member.
  • the electrochemical sensor according to any one aspect is provided.
  • the electrochemical sensor according to any one of Supplementary note 1 to 9 is provided, wherein the holding structure portion is configured so that the holding capacity of the test sample is 0.01 ml or more and 0.30 ml or less.
  • the electrochemical sensor according to any one of Supplementary note 1 to 11 is provided, wherein the holding structure portion is configured to hold the holding state of the test sample for at least 1 minute when no external force is applied.
  • the holding amount of the test sample does not vary, or the generated volume varies by an average value of ⁇ 10%.
  • the electrochemical sensor according to any one of Supplementary note 1 to 12, which is configured to be less than or equal to, is provided.
  • the electrochemical sensor according to any one of Supplementary note 1 to 13 is provided, wherein the holding structure portion is configured such that the test sample in a holding state is detached from the holding mechanism portion by applying an external force.
  • the holding structure portion is configured such that the test sample in a holding state is detached from the holding mechanism portion by applying an external force.
  • the holding structure portion is provided with the electrochemical sensor according to any one of Supplementary note 1 to 14, which is configured to be detachably attached to the support.
  • the electrochemical sensor according to any one of Supplementary note 1 to 16 is provided, wherein the holding structure portion is provided with a filter portion for preventing the inflow of foreign matter mixed in the test sample.
  • the electrochemical sensor according to any one of Supplementary note 1 to 17 is provided, wherein the holding structure portion is provided with a bubble removing portion for removing bubbles contained in the test sample.
  • the electrochemical sensor according to any one of Supplementary note 1 to 18 is provided, wherein the holding structure portion has a protective function of preventing contact of a sample other than the test sample with the sensor electrode.
  • the electrochemical sensor according to any one of FIGS. 1 to 19 is provided, wherein the holding structure portion has an evaporation prevention function for preventing evaporation of the test sample in a holding state.
  • the sensor electrode has a working electrode and a counter electrode, and has a working electrode and a counter electrode.
  • the working electrode is composed of a diamond film that causes a redox reaction on the surface when a predetermined voltage is applied in a state where the test sample is present between the working electrode and the counter electrode.
  • the electrochemical sensor according to any one of the above is provided.
  • Appendix 22 Preferably, The electrochemical sensor according to Appendix 21 is provided, wherein the holding structure portion is configured to hold the test sample so that at least the entire exposed surface of the working electrode is in contact with the test sample.
  • the electrochemical sensor according to Supplementary note 21 or 22 is provided, wherein the holding structure portion is configured to hold the test sample in a region having an area larger than the area of the working electrode.
  • the holding structure portion is configured to hold the test sample in such a manner as to maintain a thickness equal to or greater than the diffusion length of the detected component with respect to the exposed surface of the working electrode.
  • the electrochemical sensor according to one embodiment is provided.
  • the electrochemical sensor according to any one of Supplementary note 1 to 32 is provided, wherein the holding structure portion is formed of a material having a smooth surface at a contact point with the test sample.
  • the electrochemical sensor according to any one of Supplementary note 1 to 32 is provided, wherein the holding structure portion is formed of a material having a rough surface at a contact point with the test sample.
  • test sample is human or animal urine or blood is provided.

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Abstract

支持体１０に配されたセンサ電極２０に液状の被験試料５０を接触させて当該被験試料５０における特定物質を電気化学的に検出する電気化学センサであって、前記センサ電極２０に面する非密閉の有限空間を構成し、前記有限空間にて前記センサ電極２０に接触させる前記被験試料５０を保持する保持構造部３０を備える。

Description

電気化学センサ
　本開示は、液状の被験試料中の特定物質を電気化学的に検出する電気化学センサに関する。
　液状の被験試料中の特定物質を電気化学的に検出する電気化学センサについては、容器に貯留された被験試料に浸漬して用いられるものの他に、被験試料を掛け流すことによって検出を行えるように構成されたものがある（例えば、特許文献１参照）。
特開２００６－４７１２５号公報
　しかしながら、被験試料を掛け流して検出を行う場合には、被験試料に浸漬させて検出を行う場合と同等の検出精度が得られないおそれがある。
　本開示は、被験試料を掛け流して検出を行う場合であっても良好な検出精度が得られる技術を提供する。
　本開示の一態様によれば、
　支持体に配されたセンサ電極に液状の被験試料を接触させて当該被験試料における特定物質を電気化学的に検出する電気化学センサであって、
　前記センサ電極に面する非密閉の有限空間を構成し、前記有限空間にて前記センサ電極に接触させる前記被験試料を保持する保持構造部
　を備える電気化学センサが提供される。
　本開示によれば、センサ電極に対して被験試料を掛け流して検出を行う場合であっても、センサ電極を被験試料に浸漬させる場合と同等程度の良好な検出精度が得られる。
本開示の一態様に係る電気化学センサの要部構成例を示す斜視図である。 本開示の一態様に係る電気化学センサの要部構成例を示す側断面図であり、図１中のＡ－Ａ断面を示す図である。 液体の表面張力によるメニスカス構造の例を模式的に示す説明図である。 本開示の一態様に係る電気化学センサのセンサ電極２０による測定結果に相当するサイクリックボルタモグラムの具体例を示す説明図であり、同一の被験試料について、（ａ）は被験試料を掛け流した場合のサイクリックボルタモグラムを示す図、（ｂ）は容器に貯留された被験試料に浸漬させた場合のサイクリックボルタモグラムを示す図、（ｃ）は参考例として被験試料を保持しない場合のサイクリックボルタモグラムを示す図である。 本開示の一態様に係る電気化学センサのセンサ電極２０による測定結果の再現性の具体例を示す説明図である。 本開示の一態様に係る電気化学センサのセンサ電極２０による測定結果に相当するサイクリックボルタモグラムが、被験試料の保持量によって相違することの例を示す説明図である。 本開示の一態様に係る電気化学センサの要部構成の大きさおよび形状の一例を模式的に示す説明図である。 本開示の他の態様に係る電気化学センサの要部構成例を示す側断面図である。 本開示に係る電気化学センサの要部構成の変形例を示す説明図（その１）である。 本開示に係る電気化学センサの要部構成の変形例を示す説明図（その２）である。 本開示に係る電気化学センサの要部構成の変形例を示す説明図（その３）である。 本開示に係る電気化学センサの要部構成の変形例を示す説明図（その４）である。 本開示に係る電気化学センサの要部構成の変形例を示す説明図（その５）である。 本開示に係る電気化学センサの要部構成の変形例を示す説明図（その６）である。
＜本開示の一態様＞
　まず、本開示の一態様に係る電気化学センサの構成例について説明する。
（１）電気化学センサの構成例
　電気化学センサは、液状の被験試料中の特定物質を電気化学的に検出するものであるが、本開示の一態様では、被験者から採取する尿中に含まれる尿酸を検出する場合を例に挙げる。つまり、本開示の一態様においては、液状の被験試料として被験者から採取する尿を例示し、検出対象となる特定物質として尿中に含まれる尿酸を例示する。尿中における尿酸の濃度の検出は、例えば、尿中に含まれる物質を特定の条件下で電気分解させ、その際に生じる電気化学反応（例えば酸化還元反応）を利用して行うものとする。
　また、本開示の一態様において、電気化学センサは、当該電気化学センサに対して被験試料である尿を掛け流すことによって、その尿中に含まれる尿酸の検出を行えるように構成されている。これにより非常に簡便な検査が可能となり、電気化学センサを利用する被験者にとっての優れた利便性が得られる。ただし、電気化学センサは、被験試料である尿の掛け流しのみならず、容器に貯留された尿に浸漬させることによっても、その尿中に含まれる尿酸の検出を行えるものとする。
　以上のような利用態様に対応すべく、本開示の一態様に係る電気化学センサは、以下に述べるように構成されている。
　図１は、本開示の一態様に係る電気化学センサの要部構成例を示す斜視図である。図２は、図１中のＡ-Ａ断面を示す側断面図である。
　図１および図２に示すように、本開示の一態様に係る電気化学センサは、支持体１０と、センサ電極２０と、を備えている。
（支持体）
　支持体１０は、センサ電極２０を支持するもので、例えば平面視短冊状の板状部材からなる基片部１１を有しており、その基片部１１の長手方向の一端側の面上にセンサ電極２０が配されるように構成されている。基片部１１の長手方向の他端側は、センサ電極２０に対して所定の電圧掃引操作を行うポテンショスタット等の測定器（ただし不図示）に接続可能に構成されている。
　基片部１１は、例えば、被験試料である尿を掛け流したときに変形や破損等が生じない程度の機械的強度を有する絶縁性材料によって形成されている。具体的には、基片部１１は、例えば、絶縁性を有する樹脂材料、セラミック、ガラス、プラスチック、可燃性材料、生分解性材料、不織布または紙等の絶縁性材料で形成することができる。基片部１１としては、例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エポキシ樹脂等で形成された基材を好適に用いることができる。また、基片部１１としては、センサ電極２０を支持する面が絶縁性を有するように構成された半導体基材や金属基材を用いることもできる。
　基片部１１におけるセンサ電極２０の配置面には、配線４１，４２，４３が設けられている。配線４１，４２，４３は、センサ電極２０における後述の作用電極２１、対電極２２および参照電極２３のそれぞれに対応しており、これらを個別に測定器と導通させるように配されている。配線４１，４２，４３は、銅（Ｃｕ）、アルミニウム（Ａｌ）、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）等の導電性を有する金属材料を用いて形成することができる。配線４１，４２，４３は、当該配線４１，４２，４３への被験試料（尿）の付着を防止するレジスト等で覆われている。
　支持体１０の基片部１１におけるセンサ電極２０の配置側には、突出片部１２が設けられている。つまり、支持体１０は、基片部１１に加えて、突出片部１２を有して構成されている。突出片部１２は、詳細を後述する保持構造部３０を構成するものである。
（センサ電極）
　センサ電極２０は、作用電極２１と、対電極（対向電極）２２と、参照電極２３と、を有して構成されている。対電極２２および参照電極２３は、作用電極２１の近傍に設けられている。作用電極２１には配線３１が接続され、対電極２２には配線４２が接続され、参照電極２３には配線４３が接続されている。
　作用電極２１は、当該作用電極２１と対電極２２との間に被験試料である尿が存在する状態で所定電圧を印加した際に、当該作用電極２１の表面で酸化還元反応を生じさせるように構成されている。さらに詳しくは、作用電極２１は、被験試料（電解液）が付着した状態で作用電極２１と対電極２２との間に所定の電圧を印加した際に、表面で被験試料中の所定成分（所定の反応種、例えば尿酸）の酸化還元反応を生じさせるダイヤモンド膜（ただし不図示）と、そのダイヤモンド膜を支持する支持部材（ただし不図示）と、を有する積層体として構成することができる。その場合に、作用電極２１は、支持部材が基片部１１の側に位置するように配置される。このように、ダイヤモンド膜を有する作用電極２１を備えた電気化学センサを「ダイヤモンドセンサ」とも称する。
　作用電極２１を構成するダイヤモンド膜は、多結晶膜である。ダイヤモンド膜は、ダイヤモンド・ライク・カーボン（ＤＬＣ）膜、グラッシー・カーボン（ＧＣ）膜等であってもよい。本明細書で「ダイヤモンド膜」という文言を用いる場合は、多結晶ダイヤモンド膜を意味する場合、ＤＬＣ膜を意味する場合、ＧＣ膜を意味する場合、これらの組み合わせを意味する場合を含む。ダイヤモンド膜はｐ型であることが好ましい。ｐ型のダイヤモンド膜とするために、ダイヤモンド膜は、ホウ素（Ｂ）等の元素を例えば１×１０19ｃｍ-3以上１×１０22ｃｍ-3以下の濃度で含むことが好ましい。ダイヤモンド膜中のＢ濃度は例えば二次イオン質量分析法（ＳＩＭＳ）で測定することができる。ダイヤモンド膜は、熱フィラメント（ホットフィラメント）ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法等の化学気相成長（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｖａｐｏｒ　Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ：ＣＶＤ）法、イオンビーム法やイオン化蒸着法等の物理蒸着（Ｐｈｉｓｉｃａｌ　Ｖａｐｏｒ　Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ：ＰＶＤ法）等を用いて成長させる（合成する）ことができる。熱フィラメントＣＶＤ法を用いてダイヤモンド膜を成長させる場合、フィラメントとして例えばタングステンフィラメントを用いることができる。ダイヤモンド膜の厚さは例えば０．５μｍ以上１０μｍ以下、好ましくは２μｍ以上４μｍ以下とすることができる。
　作用電極２１を構成する支持部材は、ダイヤモンド以外の材料（異種材料）を用いて形成されている。支持部材は、導電性の材料からなることが好ましい。支持部材は、例えば、シリコン（Ｓｉ）単体もしくはシリコンの化合物、または金属基板からなることが好ましい。すなわち、支持部材は、シリコン基板または金属基板からなることが好ましい。具体的には、支持部材は、単結晶Ｓｉ基板、多結晶Ｓｉ基板、炭化シリコン基板（ＳｉＣ基板）、金属基板のいずれかからなることが好ましい。
　対電極２２は、作用電極２１および参照電極２３を取り囲むように設けられている。対電極２２としては、白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）、銅（Ｃｕ）、パラジウム（Ｐｄ）、ニッケル（Ｎｉ）、銀（Ａｇ）等の金属で形成された電極、ダイヤモンド電極、ボロンドープダイヤモンド（ＢＤＤ）電極、カーボン電極等を用いることができる。対電極２２は、セミアディティブ法、サブトラクティブ法等の公知の手法により形成することができる。作用電極２１および対電極２２に被験試料を付着させた状態で、これらの間に所定の電圧を印加することで、作用電極２１および対電極２２で、被験試料中の所定成分（所定の反応種、例えば尿酸）の酸化還元反応が起こり、これにより作用電極２１と対電極２２との間に電流が流れることとなる。つまり、対電極２２は、電気化学反応により生じた電流を作用電極２１に流すための電極である。
　参照電極２３は、作用電極２１の電位を決定する際の基準となる電極である。参照電極２３としては例えば銀／塩化銀（Ａｇ／ＡｇＣｌ）電極等を用いることができる。また、参照電極２３としては、標準水素電極、可逆水素電極、パラジウム・水素電極、飽和カロメル電極、カーボン電極、ダイヤモンド電極、ＢＤＤ電極等を用いることもできる。また、参照電極２３として、Ｐｔ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ａｇ等の金属で形成された電極等を用いることもできる。参照電極２３は、例えば、ディスペンス、スクリーン印刷等の公知の手法により形成することができる。
（保持構造部）
　支持体１０における突出片部１２は、保持構造部３０を構成する。つまり、本開示の一態様に係る電気化学センサは、保持構造部３０を備えている。
　保持構造部３０は、基片部１１の長手方向の一端側（すなわち、センサ電極２０の配置側）に配されたもので、図２に示すように、電気化学センサに対して掛け流すことで供給された被験試料５０がセンサ電極２０に接触している状態を維持するように、そのセンサ電極２０の周囲にて被験試料５０の保持を行うものである。
　保持構造部３０において被験試料５０の保持を行うために、基片部１１の端縁には、その端縁から折り返すように延びる板状の突出片部１２が配されている。そして、突出片部１２は、基片部１１の一端側から他端側に向けて基片部１１との間隔を広げながら延びるように配されている。つまり、基片部１１と突出片部１２とは、それぞれが交差するように配され、交差する側で一体となるように構成されている。これにより、基片部１１と突出片部１２とは、側面視したときに略Ｖ字を描くような位置関係となる。
　略Ｖ字状の位置関係にある基片部１１と突出片部１２とは、互いに対向して配置される２つの構成面１１ａ，１２ａを有する。ここでいう対向には、互いに向き合っていれば、それぞれが平行ではない場合も含む。２つのうちの一方の構成面１１ａは、基片部１１におけるセンサ電極２０が装着された側の表面である。２つのうちの他方の構成面１２ａは、突出片部１２における基片部１１の側の表面である。これらの構成面１１ａ，１２ａは、センサ電極２０に面する非密閉の有限空間を構成する。つまり、センサ電極２０の配置側に配された保持構造部３０は、当該センサ電極２０に面する非密閉の有限空間を構成することになる。具体的には、保持構造部３０は、２つの構成面１１ａ，１２ａに挟まれているが、突出片部１２の突端側が開放されており、さらに２つの構成面１１ａ，１２ａの側方側が開放された、非密閉の有限空間を構成する。
　非密閉の有限空間は、被験試料５０を保持するためのものである。かかる有限空間は、非密閉であっても、液状である被験試料５０の表面張力を利用することで、当該被験試料５０の保持を行うようになっている。つまり、保持構造部３０は、液状の被験試料５０の表面張力を利用して当該被験試料５０の保持を行うように構成されている。保持構造部３０による被験試料５０の保持の具体的な態様については、詳細を後述する。
　このような保持構造部３０を構成するための突出片部１２は、基片部１１の一端側を折り曲げることによって形成することができる。その場合に、折り曲げは、電気化学センサの製造時点で行われていてもよいし、電気化学センサを利用する直前に被験者が行うようにしてもよい。ただし、突出片部１２は、必ずしも基片部１１と一体で形成されている必要はなく、基片部１１とは別体で形成されて当該基片部１１に装着可能なものであってもよい。基片部１１とは別体の場合、突出片部１２は、基片部１１に対して着脱可能に構成されていてもよい。つまり、保持構造部３０は、センサ電極２０を支持する支持体１０に対して、着脱可能に構成されていてもよい。
　一体であるか別体であるかを問わず、突出片部１２は、基片部１１と同一の材料によって形成することができる。同一の材料であれば、電気化学センサを製造する際の工程簡素化や材料調達の容易化等が図れ、これに伴う低コスト化等が実現可能となる。ただし、必ずしも同一の材料である必要はなく、突出片部１２は、基片部１１とは異なる材料によって形成されていてもよい。異なる材料であれば、支持体１０と保持構造部３０とに異なる機能（役割）を担わせることが実現可能となる。
　具体的には、突出片部１２の形成材料としては、例えば、絶縁性を有する樹脂材料、セラミック、ガラス、プラスチック、可燃性材料、生分解性材料、不織布または紙等の絶縁性材料、のいずれか、またはこれらを適宜組み合わせたものを用いることができる。特に、例えばＰＥ、ＰＥＴ、エポキシ樹脂等を好適に用いることができる。
（２）電気化学センサの処理動作例
　次に、本開示の一態様に係る電気化学センサの処理動作例として、尿酸濃度を電気化学測定によって検出する場合の手順を説明する。ここでは、被験試料５０が試験液である尿酸液であり、その尿酸液の濃度を検出する場合を例に挙げる。試験液としては、ｐＨ７のリン酸緩衝溶液１００ｃｃに尿酸５０ｍｇを投入して攪拌し、固体が見えなくなるまで溶解させたものを用いている。
　電気化学センサを用いて行う尿酸濃度の検出手順は、電気化学センサの支持体１０を図示せぬ測定器（ポテンショスタット等）に接続する手順（ステップ１）と、センサ電極２０に対して被験試料５０を供給する（接触させる）手順（ステップ２）と、被験試料５０が接触した状態でセンサ電極２０の作用電極２１と対電極２２との間に電圧を印加して、作用電極２１が有するダイヤモンド膜の表面で尿酸の酸化還元反応を生じさせ、尿酸の酸化還元反応によって流れる電流値を測定する手順（ステップ３）と、被験試料５０が接触した状態で作用電極２１と参照電極２３との間の電位差（電圧の差）を測定する手順（ステップ４）と、測定した電流値および電位差に基づいて尿酸濃度を定量する手順（ステップ５）と、を含む。
（ステップ１）
　本ステップでは、電気化学センサを測定器に接続する。具体的には、電気化学センサの支持体１０における各配線４１，４２，４３と測定器（ポテンショスタット等）とを電気的に接続する。測定器は、センサ電極２０に対して所定の電圧掃引操作を行うことが可能なように構成されており、例えば、電圧印加部、電流測定部、電位差測定部、電位調整部を有している。電圧印加部は、配線４１，４２，４３の接続により所定の回路が形成されたら、作用電極２１と対電極２２との間に電圧を印加するように構成されている。電流測定部は、尿酸の酸化還元反応により生じた電流を測定するように構成されている。電位差測定部は、作用電極２１と参照電極２３との間の電位差を測定するように構成されている。電位調整部は、電位差測定部により測定した電位差に基づき、参照電極２３の電位を基準として作用電極２１の電位を一定に維持するように構成されている。
（ステップ２）
　電気化学センサと測定器（ポテンショスタット等）とを接続したら、例えば、電気化学センサに対して被験試料５０を掛け流す。これにより、被験試料５０が保持構造部３０によって保持されるとともに、その被験試料５０がセンサ電極２０の表面に到達して付着することになる。なお、このときの保持構造部３０による被験試料５０の保持の具体的な態様については、詳細を後述する。
（ステップ３）
　センサ電極２０の表面に被験試料５０が付着した状態で、計測機構の電圧印加部により作用電極２１と対電極２２との間に所定の電圧を印加することで、作用電極２１が有するダイヤモンド膜の表面上で尿酸の酸化還元反応が生じる。尿酸の酸化還元反応が生じることにより、作用電極２１内を電流（反応電流）が流れる。この反応電流の値を、計測機構を用いて例えばサイクリックボルタンメトリーにより測定する。サイクリックボルタンメトリー条件としては、電圧範囲：０Ｖ以上１Ｖ以下を含む範囲、掃引速度：０．１Ｖ／ｓ以上１Ｖ／ｓ以下が例示される。反応電流の値は、スクエアウェーブボルタンメトリー（矩形波ボルタンメトリー）、微分パルスボルタンメトリー、ノーマルパルスボルタンメトリー、交流ボルタンメトリー等の手法を用いて測定してもよい。
（ステップ４）
　センサ電極２０の表面に被験試料が接触した状態で、計測機構の電位差測定部により作用電極２１と参照電極２３との間の電位差を測定する。
（ステップ５）
　ステップ３で測定した反応電流の値から、例えばサイクリックボルタモグラムを作成し、酸化ピークの電流値を取得する。取得した酸化ピーク電流値およびステップ４で測定した電位差の値に基づいて、被験試料中の尿酸濃度を算出する（定量する）。反応電流の値が被験試料中の尿酸濃度と相関関係にあることは、公知文献（例えば、Ａｎａｌ．Ｍｅｔｈｏｄｓ，２０１８．１０，９９１－９９６，図３，４参照）に開示されている。したがって、反応電流の値と尿酸濃度との関係を予め求めておけば、測定した反応電流の値に基づいて尿酸濃度を定量することができる。
（３）被験試料の保持態様
　次に、上述した一連の処理動作において、保持構造部３０が被験試料５０を保持する際の具体的な態様について説明する。
（表面張力）
　被験者が電気化学センサに対して被験試料５０を掛け流すと、その被験試料５０は、保持構造部３０に供給される。被験試料５０が供給される保持構造部３０は、センサ電極２０に面する非密閉の有限空間を構成している。さらに詳しくは、保持構造部３０は、２つの構成面１１ａ，１２ａを有しており、これら２つの構成面１１ａ，１２ａが対向して配置されていることで、非密閉の有限空間を構成している。
　その一方で、保持構造部３０に供給される被験試料５０は、液状であるが故に、図３に示すように、表面張力が働く。つまり、液状である被験試料５０は、有限空間においては、その表面が平面ではなく、表面張力によって曲面となり得る。このことを、以下、メニスカス構造ともいう。
　したがって、保持構造部３０が非密閉の有限空間を構成するものであっても、その非密閉の部分で被験試料５０が表面張力によってメニスカス構造となることで、その被験試料５０は、保持構造部３０によって一定量が保持された状態となる。つまり、電気化学センサに対して被験試料５０を掛け流すと、保持構造部３０は、非密閉の有限空間にてセンサ電極２０に接触させる被験試料５０を保持する。これにより、センサ電極２０の周辺に位置する有限空間が被験試料５０によって満たされ、その満たされた被験試料５０へのセンサ電極２０の浸漬状態が維持されることになる。
　このように、保持構造部３０は、被験試料５０の表面張力を利用して、当該被験試料５０の保持を行う。そのため、保持構造部３０は、非常に簡素な構成で、必要十分な一定量の被験試料５０を、確実に保持することができる。
（測定結果の検証）
　保持構造部３０が被験試料５０を保持すると、センサ電極２０の周辺は、保持構造部３０が保持する被験試料５０によって満たされる。これにより、センサ電極２０は、支持体１０による被支持面を除く露出面に、被験試料５０のみが接触することになる。つまり、保持構造部３０は、被験試料５０のみがセンサ電極２０の露出面に接触し、大気や他部材等がセンサ電極とは接触しないように、被験試料５０の保持を行う。
　センサ電極２０の周辺が被験試料５０によって満たされ、センサ電極２０の露出面に被験試料５０のみが接触した状態になると、そのセンサ電極２０にとっては、容器に貯留された被験試料５０への浸漬状態と略同等の状態が実現される。したがって、センサ電極２０は、掛け流しによって被験試料５０が供給される場合であっても、容器に貯留された被験試料５０への浸漬状態と同等程度の良好な精度の測定結果が得られる。
　図４は、センサ電極２０による測定結果に相当するサイクリックボルタモグラムの具体例を示す説明図であり、被験試料５０としての同一の試験液について、（ａ）は試験液を掛け流した場合のサイクリックボルタモグラムを示す図、（ｂ）は容器に貯留された試験液に浸漬させた場合のサイクリックボルタモグラムを示す図、（ｃ）は参考例として試験液を保持しない場合のサイクリックボルタモグラムを示す図である。なお、各サイクリックボルタモグラムは、試験液の供給態様を除き、同一条件下で得られたものである。
　図４（ａ）に示すサイクリックボルタモグラムにおける酸化ピーク電流値は、図４（ｂ）に示すサイクリックボルタモグラムにおける酸化ピーク電流値と略同等程度である。つまり、図４（ａ）および（ｂ）に示す測定結果によれば、センサ電極２０に対して被験試料５０を掛け流す場合であっても、容器に貯留された被験試料５０にセンサ電極２０を浸漬させる場合と同等程度の良好な精度の測定結果が得られることがわかる。
　具体的には、同一の試験液である被験試料５０について、保持構造部３０が当該被験試料５０を保持した状態でセンサ電極２０で得られる検出信号の強度Ａに対する、容器に貯留された当該被験試料５０にセンサ電極２０を浸漬させて得られる検出信号の強度Ｂの差（Ａ－ＢまたはＢ－Ａ）が、強度Ａの１０％以下（すなわち（Ａ－ＢまたはＢ－Ａ）／Ａ≦１０％）である。このように、強度Ａに対する強度Ｂの差が強度Ａの１０％以下であれば、強度Ａと強度Ｂとは、同等程度の良好な精度の測定結果であるといえる。
　したがって、このような測定結果を基にすることで、被験試料５０中の尿酸濃度の検出結果について、被験試料５０を掛け流して検出を行う場合であっても、良好な検出精度が得られるのである。
　ちなみに、図４（ｃ）に示すように、被験試料５０を保持しない場合には、センサ電極２０への被験試料５０の接触状態が維持されないため、サイクリックボルタモグラムにおいて酸化ピーク電流値を取得することができない。このことは、被験試料５０を掛け流して検出を行う場合でも浸漬状態と同等程度の良好な検出精度が得られるのは、保持構造部３０が被験試料５０を保持することに起因することを意味する。
　なお、ここでは、センサ電極２０による測定結果として、一つのサイクリックボルタモグラムを例示しているが、同一の試験液である被験試料５０について複数回の測定を繰り返し行っても同等の測定結果が得られることを確認済みである。
　図５は、センサ電極２０による測定結果の再現性の具体例を示す説明図である。
　図例は、同一の試験液である被験試料５０について、例えば１０回の測定を繰り返して得られたサイクリックボルタモグラムの酸化ピーク電流値を示している。図例によれば、センサ電極２０に対して被験試料５０を掛け流す場合のみならず、センサ電極２０を被験試料５０に浸漬させる場合についても、各回の測定結果に誤差成分以外の相違が生じることなく、それぞれのばらつきが１％～２％程度に抑えられていることがわかる。つまり、センサ電極２０による測定結果については、複数回の測定を繰り返し行っても、それぞれの測定結果に再現性がある。
（被験試料の保持量）
　以上のような測定結果を得るためには、必要十分な一定量の被験試料５０、すなわちセンサ電極２０の周辺を満たす量の被験試料５０を、保持構造部３０が保持している必要がある。ここで、保持構造部３０による被験試料５０の保持量について説明する。
　図６は、センサ電極２０による測定結果に相当するサイクリックボルタモグラムが、被験試料５０の保持量によって相違することの例を示す説明図である。図中において、（１）は、保持構造部３０が突出片部１２の突端に達する量の被験試料５０を保持している状態（すなわち、全体液浸状態）で得られたサイクリックボルタモグラムである。（２）は、保持構造部３０がセンサ電極２０の上端近傍に達する量の被験試料５０を保持している状態（すなわち、液量の少ない全体液浸状態）で得られたサイクリックボルタモグラムである。（３）は、センサ電極２０の作用電極２１と対電極２２のみが液浸した状態で得られたサイクリックボルタモグラムである。（４）は、センサ電極２０の液浸が略無い状態で得られたサイクリックボルタモグラムである。なお、各サイクリックボルタモグラムは、いずれも同一の試験液である被験試料５０について、その保持量を除き、同一条件下で得られたものである。
　図６中に示す（１）～（４）の各サイクリックボルタモグラムによれば、被験試料５０の保持量が多いほど酸化ピーク電流値（すなわち、センサ電極２０で得られる検出信号の強度）が大きいことがわかる。具体的には、突出片部１２の突端まで被験試料５０が達してセンサ電極２０の全体が完全に液浸状態となっている場合に（図6中（１）参照）、最も良好な測定結果が得られている。ただし、少なくともセンサ電極２０の作用電極２１と対電極２２が液浸した状態であれば、サイクリックボルタモグラムの酸化ピーク電流値が得られていることがわかる（図6中（３）参照）。つまり、被験試料５０中の尿酸濃度の検出を行うために、保持構造部３０は、少なくとも作用電極２１の露出面の全面が被験試料５０と接触する態様で当該被験試料５０の保持を行えばよい。この態様での被験試料５０の保持量が、保持構造部３０による被験試料５０の保持量の下限値に相当することになる。そして、より良好な測定結果を得るために、保持構造部３０は、センサ電極２０の全体が完全に液浸状態となる態様で当該被験試料５０の保持を行うことが望ましい。この態様での被験試料５０の保持量が、保持構造部３０による被験試料５０の保持量の好適値に相当することになる。
　被験試料５０の保持量が好適値である場合、少なくともセンサ電極２０の作用電極２１は、単に露出面が被験試料５０と接触しているだけではなく、その露出面の周辺が十分な量の被験試料５０によって満たされることになる。
　換言すると、保持構造部３０は、作用電極２１を平面視したときの面積よりも広い面積の領域にて、被験試料５０である被験試料５０の保持を行う。作用電極２１よりも広い面積の領域にて被験試料５０を保持すれば、作用電極２１の表面が完全に被験試料５０と接触するようになり、良好な測定結果を得る上で非常に好適なものとなる。
　また、保持構造部３０は、作用電極２１の露出面上に十分な厚さを維持した態様で、被験試料５０である被験試料５０の保持を行う。具体的には、作用電極２１の露出面に対して被検知成分の拡散長以上の厚さを維持した態様で、被験試料５０の保持を行う。被検知成分は、被験試料５０中の所定成分（所定の反応種、例えば尿酸）であり、被検知成分の拡散長は、その所定成分の拡散が生じる電極露出面からの長さ（距離）である。このように、作用電極２１に対して被検知成分の拡散長以上の厚みで被験試料５０を保持すれば、作用電極２１の露出面の全域にわたり必要十分な被験試料の保持量を確保できるので、良好な測定結果を得る上で非常に好適なものとなる。
　以上のような被験試料５０の保持量は、保持構造部３０における非密閉の有限空間の容積と相関関係にある。つまり、保持構造部３０における有限空間は、被験試料５０の表面張力を利用して当該被験試料５０の保持を行うとともに、センサ電極２０の周辺を満たす量の被験試料５０を保持することが可能なように、当該有限空間の大きさおよび形状が形成されている。
　保持構造部３０における有限空間の大きさおよび形状は、本開示の一態様においては、図７に示すように構成されている。
　図７は、本開示の一態様に係る電気化学センサの要部構成である保持構造部３０の大きさおよび形状の一例を模式的に示す説明図である。なお、図中において、センサ電極２０については、作用電極２１のみを示しており、他の電極については図示を省略している。
　例えば、センサ電極２０の作用電極２１のセンサ幅Ｌが１．８ｍｍ、センサ厚さｔが０．４ｍｍである場合を考える。その場合に、保持構造部３０における有限空間は、形成幅Ｗが６ｍｍ程度、突出片部１２の立ち上がり高さｈが５ｍｍ～１０ｍｍ程度、突出片部１２の突端側の開口長ｄＴが５ｍｍ～７ｍｍ程度であれば、上述した好適値となる保持量の被験試料５０を保持することが可能である。このような大きさおよび形状で構成されている場合に、保持構造部３０は、被験試料５０の保持容量が例えば０．０７５ｍｌ以上０．３０ｍｌ以下となる。つまり、被験試料５０の保持容量が０．０７５ｍｌ以上０．３０ｍｌ以下であれば、保持構造部３０は、好適値となる保持量の被験試料５０を保持することができ、これによりセンサ電極２０の全体が完全に液浸状態となっている状態を再現できる。
　ただし、保持構造部３０による被験試料５０の保持量は、好適値ではなく上述した下限値であっても、被験試料５０中の尿酸濃度の検出を行うことができる。下限値の場合の保持構造部３０における被験試料５０の保持容量は、例えば０．０１ｍｌ以上となる。被験試料５０の保持容量が０．０１ｍｌ以上０．３０ｍｌ以下であれば、保持構造部３０は、少なくとも作用電極２１の露出面の全面を被験試料５０と接触させることができる。
　このように、保持構造部３０は、被験試料５０の保持容量が０．０１ｍｌ以上０．３０ｍｌ以下、好ましくは０．０７５ｍｌ以上０．３０ｍｌ以下となるように、有限空間の大きさおよび形状が形成されている。かかる保持容量であれば、センサ電極２０の被験試料５０への浸漬状態が再現され、その被験試料５０中の尿酸濃度の検出を確実に行うことができる。なお、上限値については、必要十分な量を超える量の保持は有用ではないため、０．３０ｍｌ以下であればよい。
　以上のような保持構造部３０による被験試料５０の保持量については、当該保持構造部３０を構成する有限空間および被験試料５０である被験試料５０の表面張力を利用することから、非常に高い再現性が得られる。例えば、保持構造部３０による被験試料５０の保持量を複数回（例えば１０回）にわたり繰り返し測定したところ、その測定値のばらつきが非常に小さい（例えば１０％以下）ことを、本願発明者は確認済みである。また、保持構造部３０に被験試料５０を保持させた後、電気化学センサの姿勢を変えても（例えば傾けてみても）、保持構造部３０による被験試料５０の保持量に大きな変化が生じないことを、本願発明者は確認済みである。
　さらに、保持構造部３０による被験試料５０の保持量については、外力が加わらない限り、少なくともセンサ電極２０による測定に必要十分な時間が経過するまでの間、有意な変化が生じることはない。センサ電極２０による測定に必要十分な時間は、例えば、１分間程度である。つまり、保持構造部３０は、外力が加わらない場合に、被験試料５０である被験試料５０の保持状態を少なくとも１分間維持するように構成されている。被験試料５０の保持状態を少なくとも１分間維持すれば、センサ電極２０による測定に悪影響が及ぶのを抑制し得るので、被験試料５０中の尿酸濃度の検出を適切に行うことができる。なお、センサ電極２０による測定に必要十分な時間は、必ずしも１分程度に限定されることはなく、センサ電極２０や測定器（ポテンショスタット等）の仕様等に応じて適宜特定されることになる。
　より詳しくは、保持構造部３０による被験試料５０の保持量については、所定範囲内での支持体１０の姿勢変化または環境条件変化があっても、被験試料５０の保持量にばらつきが生じず、または生じた容量のばらつきが平均値±１０％未満、好ましくは平均値±５％未満となるようになっている。ここで、所定範囲内での支持体１０の姿勢変化とは、例えば、センサ電極２０が水平の状態から垂直の状態になるまで離脱遠心力が生じない程度の速さで回転させることをいう。また、所定範囲内での環境条件変化とは、例えば、０℃から＋３０℃までの環境温度変化、９６０ｈＰａから１０６０ｈＰａまでの気圧変化等のことをいう。このような姿勢変化または環境条件変化があっても、少なくともセンサ電極２０による測定に必要十分な時間が経過するまでの間、保持構造部３０による被験試料５０の保持量に変化がなく、または変化量が少なければ、被験試料５０中の尿酸濃度の検出について良好な検査精度を担保することができる。
（被験試料の接触角）
　以上のような量の被験試料５０を保持するために、保持構造部３０は、既述のように、当該被験試料５０の表面張力を利用する。被験試料５０の表面張力を利用し得るか否かについては、以下のように考えることができる。
　被験試料５０の表面張力を利用して保持する場合、当該被験試料５０が保持構造部３０の有限空間から脱離しようとする力Ｆ（図７参照）は「０」となる。本開示の一態様において、力Ｆは、以下の式（１）によって表される。
Ｆ＝２（ｄＴ＋Ｗ）×γＬＧｃｏｓθＣ－ｍｇ
　＝２（ｄＴ＋Ｗ）×γＬＧｃｏｓθＣ－（ｄＴ＋ｄＢ）／２×Ｗｈρｇ
　＝０　・・・（１）
　式（１）において、Ｆは脱離しようとする力の大きさ、γＬＧは被験試料に働く表面張力、θＣは接触角、ｄＴは有限空間上部の開口長、ｄＢは有限空間下部の開口長（本開示の一態様ではｄＢ＝０、Ｗは有限空間の形成幅、ｈは有限空間の形成高さ、ｍは被験試料の質量、ｇは重力加速度、ρは被験試料の密度である。
　式（１）は、以下の式（２）のように置き換えることができる。
ｈ＝４（ｄＴ＋Ｗ）γＬＧｃｏｓθＣ/（ｄＴ＋ｄＢ）Ｗρｇ　・・・（２）
　式（２）において、ｈ＞０であれば、保持構造部３０は、非密閉の有限空間によって構成されていても、何らかの量の被験試料５０を保持することができる。ｈ＞０であるためには、少なくともｃｏｓθＣ＞０である必要がある。換言すると、接触角θＣがｃｏｓθＣ＞０となる範囲であれば、保持構造部３０は、被験試料５０を保持できると言える。ｃｏｓθＣ＞０となる範囲は、接触角θＣが０°（ｄｅｇ）以上９０°（ｄｅｇ）未満の場合である。
　つまり、保持構造部３０は、被験試料５０を接触させた際の当該被験試料５０の接触角θＣが０°以上９０°未満となるように、有限空間の各構成面１１ａ，１２ａが構成されている。このように、接触角θＣが０°以上９０°未満であれば、保持構造部３０は、被験試料５０の表面張力を確実に利用することができる。
（被験試料の脱離）
　被験試料５０を保持構造部３０が保持した状態でセンサ電極２０による測定結果が得られたら、その後は、保持構造部３０を構成する有限空間の非密閉部分を利用して、保持状態の被験試料５０を保持構造部３０から脱離させるようにしてもよい。具体的には、被験試料５０を保持した状態の保持構造部３０に外力を加えることで、当該被験試料５０を保持構造部３０から脱離させることができる。その場合の外力としては、例えば、人手で支持体１０を持って振ることにより生じる遠心力が挙げられる。ただし、外力は、遠心力に限られず、例えば吸水性を有する紙部材や布部材等による吸水力であってもよい。
　つまり、保持構造部３０は、外力を加えることで、保持状態の被験試料５０が保持構造部３０から（より詳しくは有限空間の非密閉部分から）脱離するように構成されている。これにより、本開示の一態様に係る電気化学センサは、保持構造部３０が被験試料５０を保持するように構成されていても、使用後に外力を加えるだけで当該被験試料５０を脱離させることができるので、使用済みセンサを廃棄する際の利便性向上が図れる。
（４）保持構造部の他の機能
　保持構造部３０は、被験試料５０を保持する機能の他に、以下に述べる機能を兼ね備えるものであってもよい。
（他の機能の具体例）
　保持構造部３０は、被験試料５０以外のもののセンサ電極２０への接触を防ぐ保護機能を兼ね備えているものであってもよい。具体的には、例えば、保持構造部３０を構成する突出片部１２の立ち上がり高さｈが５ｍｍ～１０ｍｍ程度、突出片部１２の突端側の開口長ｄＴが５ｍｍ～７ｍｍ程度であれば、その突出片部１２によってセンサ電極２０が十分に覆われることになる。したがって、突出片部１２によってセンサ電極２０の保護機能が発揮されることになり、例えば利用者の手が誤ってセンサ電極２０に接触してしまう等の事態を防ぐことができ、センサ電極２０の破損防止や検査精度確保等に非常に有用なものとなる。
　また、保持構造部３０は、保持状態の被験試料５０の蒸発を防止する蒸発防止機能を兼ね備えているものであってもよい。具体的には、保持構造部３０を構成する有限空間について、その殆どを構成面１１ａ，１２ａで覆い、非密閉部分を一部のみに限定することで、被験試料５０の蒸発を防止することが実現可能となる。このように、被験試料５０が外気に触れる面積を減らせば、被験試料５０の蒸発を防止することが実現可能となるので、保持構造部３０による被験試料５０の保持量の変化を抑制する上で非常に有用なものとなる。
（保持構造部の形成材料）
　ところで、保持構造部３０における有限空間を構成することになる２つの構成面１１ａ，１２ａ、さらに詳しくは当該構成面１１ａ，１２ａを有する基片部１１および突出片部１２については、既述のようにＰＥ、ＰＥＴ、エポキシ樹脂等の形成材料によって形成されているが、保持構造部３０の機能という観点においては、以下のような形成材料であることが好ましい。
　基片部１１および突出片部１２は、絶縁性材料によって形成されていることが好ましい。絶縁性材料によって形成されてれば、保持構造部３０は、被験試料５０を保持し、その被験試料５０中に含まれる特定物質である尿酸をセンサ電極２０に検出させる場合であっても、そのセンサ電極２０で得られる検出信号に電気的に悪影響を及ぼしてしまうことがない。
　また、基片部１１および突出片部１２のうち、少なくとも突出片部１２は、透光性を有する材料によって形成されていることが好ましい。透光性を有していれば、保持構造部３０が被験試料５０を保持した状態を外側から視認できるからである。
　また、基片部１１および突出片部１２は、被験試料５０を含侵しない材料によって形成されていることが好ましい。被験試料５０を含侵しなければ、保持構造部３０は、被験試料５０の含侵による悪影響（例えば、被験試料５０の保持量の変動）を受けてしまうことがないからである。
　また、基片部１１および突出片部１２のうち、少なくとも突出片部１２は、可撓性を有する材料によって形成されていることが好ましい。可撓性を有していれば、例えば、突出する突出片部１２が何かに当たった場合でも、突出片部１２が撓むように変形することで、保持構造部３０の破損防止が図れ、利便性向上も図れるからである。
　また、基片部１１および突出片部１２は、被験試料５０に溶出する成分を含んでいない材料によって形成されていることが好ましい。被験試料５０に溶出する成分を含んでいなければ、保持構造部３０は、被験試料５０を保持し、その被験試料５０中に含まれる尿酸をセンサ電極２０に検出させる場合であっても、そのセンサ電極２０で得られる検出信号に悪影響（例えば、溶出成分の検出）を及ぼしてしまうことがないからである。
　また、基片部１１および突出片部１２は、親水性を有する材料によって形成されていることが好ましい。親水性を有していれば、保持構造部３０に被験試料５０を充填しやすくなるからである。
　また、基片部１１および突出片部１２は、例えば、被験試料５０との接触箇所が平滑な表面を有する材料によって形成することができる。平滑な表面を有していれば、被験試料５０の保持状態への移行（被験試料５０の流入）の容易化が実現可能となる。平滑な表面とは、当該表面に凹凸加工や粗化処理等が施されていない面のことをいう。ただし、必ずしも平滑な表面を有したものである必要はなく、例えば、被験試料５０との接触箇所が粗い表面を有する材料によって形成されていてもよい。粗い表面を有していれば、被験試料５０が滞留しやすくなることが期待される。粗い表面とは、当該表面を構成する形成材料に何らかの粗化処理等が施されている面のことをいう。
（５）効果
　本態様によれば、以下に示す１つまたは複数の効果を奏する。
（ａ）センサ電極２０に面する非密閉の有限空間を構成する保持構造部３０は、当該有限空間にてセンサ電極２０に接触させる被験試料５０を保持する。つまり、センサ電極２０に対して被験試料５０を供給すると、その被験試料５０を保持構造部３０が保持することで、センサ電極２０の周辺が被験試料５０によって満たされ、その満たされた被験試料５０へのセンサ電極２０の浸漬状態が維持される。したがって、センサ電極２０に対して被験試料５０を掛け流す場合であっても、被験試料５０に浸漬させる場合と同等程度の良好な検出精度が得られる。
（ｂ）保持構造部３０は、被験試料５０の表面張力を利用して当該被験試料５０の保持を行う。このように、被験試料５０の表面張力を利用することで、簡素な構成で必要十分な量の被験試料５０を確実に保持することができる。
　特に、保持構造部３０が少なくとも２つの構成面１１ａ，１２ａを有し、各構成面１１ａ，１２ａの間にて被験試料５０を保持するように構成されていれば、非常に簡素な構成で被験試料を保持することができる。
（ｃ）保持構造部３０は、被験試料５０の保持容量が０．０１ｍｌ以上０．３０ｍｌ以下、好ましくは０．０７５ｍｌ以上０．３０ｍｌ以下となるように構成されている。かかる保持容量であれば、センサ電極２０の被験試料５０への浸漬状態が再現され、その被験試料５０中の特定物質の検出を確実に行うことができる。
（ｄ）保持構造部３０は、所定範囲内での支持体１０の姿勢変化または環境条件変化があっても、被験試料５０の保持量にばらつきが生じず、または生じた容量のばらつきが平均値±１０％未満となるように構成されている。したがって、このような姿勢変化または環境条件変化があっても、少なくともセンサ電極２０による測定に必要十分な時間が経過するまでの間、保持構造部３０による被験試料５０の保持量に変化がなく、または変化量が少なければ、被験試料５０中の特定物質の検出について良好な検査精度を担保することができる。
（ｅ）保持構造部３０は、外力を加えることで、保持状態の被験試料５０が保持構造部３０から脱離するように構成されている。したがって、保持構造部３０が被験試料５０を保持するように構成されていても、使用後に外力を加えるだけで当該被験試料５０を脱離させることができるので、使用済みセンサを廃棄する際の利便性向上が図れる。
（ｆ）保持構造部３０が被験試料５０以外のもののセンサ電極２０への接触を防ぐ保護機能を兼ね備えていれば、例えば利用者の手が誤ってセンサ電極２０に接触してしまう等の事態を防ぐことができ、センサ電極２０の破損防止や検査精度確保等に非常に有用なものとなる。
（ｇ）センサ電極２０が作用電極２１と対電極２２とを有し、そのうちの作用電極２１がダイヤモンド膜により構成されていていれば、ダイヤモンド膜が生じさせる酸化還元反応を利用して被験試料５０における特定物質を電気化学的に検出することができる。したがって、被験試料５０中の特定物質の検出を良好に行う上で非常に有用なものとなる。
（ｈ）センサ電極２０が作用電極２１と対電極２２とを有する場合に、保持構造部３０は、少なくとも作用電極２１の露出面の全面が被験試料５０と接触する態様で当該被験試料５０の保持を行えばよい。少なくとも作用電極２１の露出面の全面が被験試料５０と接触していれば、当該被験試料５０中の特定物質の検出を確実に行うことができる。
（ｉ）保持構造部３０が透光性を有する材料によって形成されていれば、保持構造部３０が被験試料５０を保持した状態を外側から視認できるので、利用者にとっての利便性向上が図れる。
＜本開示の他の態様＞
　次に、本開示の他の態様に係る電気化学センサについて説明する。ここでは、主として、上述した一態様との相違点について説明する。
　図８は、本開示の他の態様に係る電気化学センサの要部構成例を示す側断面図である。
　図８に示すように、本開示の他の態様に係る電気化学センサは、基片部１１からなる支持体１０におけるセンサ電極２０の配置側に、キャップ部１３が装着されて構成されている。
　キャップ部１３は、基片部１１に対して傾斜した構成面１３ａを有する筒状に形成されている。構成面１３ａの傾斜により、キャップ部１３は、筒状の一端側（図中上側）の開口部１３ｂのほうが筒状の他端側（図中下側）の開口部１３ｃよりも大きく（大面積に）なっている。そして、キャップ部１３は、筒内に基片部１１が挿入された状態で、その基片部１１におけるセンサ電極２０の配置箇所の近傍に装着される。
　キャップ部１３の装着は、例えば、基片部１１への嵌合によって行われる。ただし、必ずしも嵌合によるものに限られず、例えば接着や粘着等によるものであってもよい。いずれの場合であっても、キャップ部１３は、着脱可能に構成されていることが好ましい。
　このようなキャップ部１３は、上述した本開示の一態様における突出片部１２と同様の形成材料によって形成されていればよい。
　キャップ部１３が装着されると、そのキャップ部１３の筒内には、互いに対向して配置される２つの壁面１１ａ，１３ａが配されることになる。２つのうちの一方の壁面１１ａは、基片部１１におけるセンサ電極２０が装着された側の表面である。２つのうちの他方の壁面１３ａは、キャップ部１３における傾斜面１３ａである。さらに、これらの壁面１１ａ，１３ａに加えて、キャップ部１３の筒内には、各壁面１１ａ，１３ａの側方側において各壁面１１ａ，１３ａを連結する２つの壁面（ただし不図示）が配される。各壁面１１ａ，１３ａを含む４つの壁面は、センサ電極２０を囲うように配されており、そのセンサ電極２０を囲繞する非密閉の有限空間を構成する。具体的には、キャップ部１３の筒内には、各壁面１１ａ，１３ａを含む４つの壁面に囲繞されているが、開口部１３ｂ，１３ｃの部分が開放された、非密閉の有限空間が構成される。
　非密閉の有限空間は、被験試料５０を保持するためのものである。かかる有限空間は、非密閉であっても、液状である被験試料５０の表面張力を利用することで、当該被験試料５０の保持を行うようになっている。つまり、キャップ部１３は、支持体１０の基片部１１に装着されることで、センサ電極２０に面する非密閉の有限空間を構成し、その有限空間にて被験試料５０の保持を行う保持構造部３０として機能することになる。
　このように構成された電気化学センサに対して、被験者が被験試料５０としての尿を掛け流すと、その尿は、保持構造部３０に供給される。具体的には、尿は、キャップ部１３の一端側の開口部１３ａを供給口とし、他端側の開口部１３ｃを排出口として、そのキャップ部１３の筒内（すなわち、非密閉の有限空間内）に供給される。このとき、排出口としての開口部１３ｃの存在により、有限空間内への尿の供給が円滑に行われる。そして、供給された尿には、液状であるが故に、表面張力が働く。したがって、保持構造部３０を構成する非密閉の有限空間には、一定量の尿が保持された状態となる。
　つまり、本開示の他の態様に係る電気化学センサにおいても、上述した本開示の一態様の場合と同様に、電気化学センサに対して尿を掛け流すと、保持構造部３０がセンサ電極２０に接触させる尿を保持する。これにより、センサ電極２０の周辺に位置する有限空間が尿によって満たされ、その満たされた尿へのセンサ電極２０の浸漬状態が維持されるので、上述した本開示の一態様の場合と同様の効果を奏することになる。
　ところで、被験試料５０が尿である場合、保持構造部３０に供給される尿には、気泡が含まれていることがあり得る。本開示における保持構造部３０は、非密閉の有限空間に被験試料５０を保持する構造であるため、気泡が大気中に抜けやすいという特徴も有しているが、さらに、被験試料５０である尿に含まれる気泡を除去し易くする目的で、保持構造部３０を構成するキャップ部１３には、気泡を抜くための穴または溝等が設けられていてもよい。つまり、保持構造部３０には、被験試料５０に含まれる気泡を除去する穴または溝等の気泡除去部が付設されていてもよい。気泡除去部が付設されていれば、被験試料５０に含まれる気泡の排除により、被験試料５０中の特定物質の検出について良好な検査精度を担保することができる。
　また、保持構造部３０に供給される尿には、異物が混入していることがあり得る。そのため、例えば、キャップ部１３において供給口となる開口部１３ｂには、異物の有限空間内への流入を防ぐフィルタまたはこれに準ずるものが設けられていてもよい。つまり、保持構造部には、被験試料５０の混入異物の流入を防ぐフィルタ部が付設されていてもよい。フィルタ部が付設されていれば、被験試料５０に含まれる異物の排除により、被験試料５０中の特定物質の検出について良好な検査精度を担保することができる。
　また、キャップ部１３において供給口となる開口部１３ｂの近傍には、被験試料５０である尿を開口部１３ｂに導くための溝や案内部材等が設けられていてもよい。つまり、保持構造部３０には、当該保持構造部３０が保持する被験試料５０を当該保持構造部３０に導く溝や案内部材等の導入構造部が付設されていてもよい。導入構造部が付設されていれば、被験試料５０を有限空間内へ容易かつ確実に導くことができ、その被験試料５０を保持構造部３０に確実に保持させることが可能となる。特に、導入構造部が毛管現象を利用するように構成されていれば、電気化学センサ（特に支持体１０）の使用状態における姿勢にかかわらず（どのような姿勢であっても）、被験試料５０を導くことが可能となるので、利用者にとっての利便性向上も図れるようになる。
＜変形例＞
　以上に、本開示の実施の態様を具体的に説明したが、本開示は上述の各態様に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で種々変更可能である。
　上述の各態様では、液状の被験試料が被験者から採取した尿である例について説明したが、本開示はこのような態様に限定されない。例えば、液状の被験試料としては、尿の他、血液、唾液、鼻水、汗、涙等の体液であってもよい。また、液状の被験試料は人間由来のものに限定されず、例えば、犬や猫等の動物由来のものであってもよい。
　また、上述の各態様では、被験試料中に含まれる特定物質が尿酸である例について説明したが、本開示はこのような態様に限定されない。例えば、被験試料中に含まれる特定物質としては、尿酸の他、尿糖、アルギニン、アルブミン等であってもよい。
　上述の各態様では、主として、被験者が尿を掛け流すことにより当該尿が供給される例を説明したが、これに限定されることはなく、例えば、被験試料が入った容器等に浸漬させる場合であっても、全く同様に被験試料中に含まれる特定物質の検出を行うことが可能である。
　上述の各態様では、被験試料中の特定成分の濃度を三電極法により測定する例を説明したが、本開示はこのような態様に限定されない。例えば、被験試料中の特定物質の濃度を、二電極法により測定してもよい。この場合、センサ電極は、作用電極と対電極（または参照電極）と、の２つの電極を有していればよい。
　上述した本開示の一態様では、保持構造部３０が略Ｖ字状の位置関係にある２つの構成面１１ａ，１２ａを有し、これらによって構成される非密閉の有限空間にて被験試料５０を保持する例を説明したが、本開示はこのような態様に限定されない。例えば、図９（ａ）～（ｈ）、図１０（ａ）～（ｈ）、または、図１１（ａ）～（ｅ）のいずれかに示すように、保持構造部３０は、少なくとも２つ（３つ以上の場合を含む）の構成面１４を有し、これらの構成面１４の間に非密閉の有限空間を構成し、その有限空間にて被験試料５０を保持することで、その被験試料５０をセンサ電極２０に接触させるように構成されたものであれば、各構成面１４の配置が特に限定されるものではない。
　上述した本開示の他の態様では、保持構造部３０がセンサ電極２０を囲うように形成された壁面を有し、その壁面内の有限空間にて被験試料５０を保持する例を説明したが、本開示はこのような態様に限定されない。例えば、図１２（ａ）～（ｅ）、または、図１３（ａ）～（ｄ）のいずれかに示すように、保持構造部３０は、センサ電極２０を囲うように形成された壁面１５を有し、その壁面１５内の有限空間にて被験試料５０を保持することで、その被験試料５０をセンサ電極２０に接触させるように構成されたものであれば、その壁面１５の配置や当該壁面１５を有するキャップ部１３の形状等が特に限定されるものではない。
　上述した本開示の各態様では、少なくとも２つの構成面またはセンサ電極を囲う壁面によって非密閉の有限空間が構成される例を説明したが、本開示はこのような態様に限定されない。例えば、図１４（ａ）～（ｇ）のいずれかに示すように、保持構造部３０は、センサ電極２０の近傍に配される網材、棒材、突起構造体、網状構造体等の付設部材１６を有し、センサ電極２０と付設部材１６との間に構成される非密閉の有限空間にて被験試料５０を保持するものであってもよい。その場合に、付設部材１６の配置や形状等は、液状の被験試料５０の表面張力を利用して当該被験試料５０を保持可能であれば、特に限定されるものではない。
＜本開示の好ましい態様＞
　以下、本開示の好ましい態様について付記する。
（付記１）
　本開示の一態様によれば、
　支持体に配されたセンサ電極に液状の被験試料を接触させて当該被験試料における特定物質を電気化学的に検出する電気化学センサであって、
　前記センサ電極に面する非密閉の有限空間を構成し、前記有限空間にて前記センサ電極に接触させる前記被験試料を保持する保持構造部
　を備える電気化学センサが提供される。
（付記２）
　本開示の他の一態様によれば、
　支持体に配されたセンサ電極に液状の被験試料を接触させて当該被験試料における特定物質を電気化学的に検出する電気化学センサであって、
　前記センサ電極の露出面に前記被験試料のみが接触するように前記センサ電極の周囲に前記被験試料を保持する保持構造部
　を備える電気化学センサが提供される。
（付記３）
　本開示のさらに他の一態様によれば、
　支持体に配されたセンサ電極に液状の被験試料を接触させて当該被験試料における特定物質を電気化学的に検出する電気化学センサであって、
　前記センサ電極に前記被験試料を接触させた状態で当該被験試料を保持する保持構造部が前記支持体に設けられており、
　同一の前記被験試料について、前記保持構造部が当該被験試料を保持した状態で前記センサ電極で得られる検出信号の強度Ａに対する、容器に貯留された当該被験試料に前記センサ電極を浸漬させて得られる検出信号の強度Ｂの差が、前記強度Ａの１０％以下である
　電気化学センサが提供される。
（付記４）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、前記被験試料の表面張力を利用して当該被験試料の保持を行うように構成されている
　付記１から３のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記５）
　好ましくは、
　前記保持構造部における前記有限空間は、前記被験試料の表面張力を利用して当該被験試料を保持する大きさおよび形状に形成されている
　付記１に記載の電気化学センサが提供される。
（付記６）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、少なくとも２つの構成面を有し、前記２つの構成面の間にて前記被験試料を保持するように構成されている
　付記１から５のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記７）
　好ましくは、
　前記２つの構成面が対向して配置されている
　付記６に記載の電気化学センサが提供される。
（付記８）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、前記センサ電極を囲うように形成された壁面を有し、前記壁面内の空間にて前記被験試料を保持するように構成されている
　付記１から５のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記９）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、前記センサ電極の近傍に配される付設部材を有し、前記センサ電極と前記付設部材との間にて前記被験試料を保持するように構成されている
　付記１から５のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記１０）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、前記被験試料の保持容量が０．０１ｍｌ以上０．３０ｍｌ以下となるように構成されている
　付記１から９のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記１１）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、前記被験試料を接触させた際の当該被験部材の接触角が０°以上９０°未満となるように構成されている
　付記１から１０のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記１２）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、外力が加わらない場合に前記被験試料の保持状態を少なくとも１分間維持するように構成されている
　付記１から１１のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記１３）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、所定範囲内での前記支持体の姿勢変化または環境条件変化があっても、前記被験試料の保持量にばらつきが生じず、または生じた容量のばらつきが平均値±１０％未満となるように構成されている
　付記１から１２のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記１４）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、外力を加えることで保持状態の前記被験試料が前記保持機構部から脱離するように構成されている
　付記１から１３のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記１５）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、前記支持体に対して着脱可能に構成されている
　付記１から１４のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記１６）
　好ましくは、
　前記保持構造部には、当該保持構造部が保持する前記被験試料を当該保持構造部に導く導入構造部が付設されている
　請求項１から１５のいずれか１項に記載の電気化学センサが提供される。
（付記１７）
　好ましくは、
　前記保持構造部には、前記被験試料の混入異物の流入を防ぐフィルタ部が付設されている
　付記１から１６のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記１８）
　好ましくは、
　前記保持構造部には、前記被験試料に含まれる気泡を除去する気泡除去部が付設されている
　付記１から１７のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記１９）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、前記被験試料以外のものの前記センサ電極への接触を防ぐ保護機能を兼ね備えている
　付記１から１８のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記２０）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、保持状態の前記被験試料の蒸発を防止する蒸発防止機能を兼ね備えている
　付記１から１９いずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記２１）
　好ましくは、
　前記センサ電極は、作用電極と対電極とを有し、
　前記作用電極は、当該作用電極と前記対電極との間に前記被験試料が存在する状態で所定電圧を印加した際に表面で酸化還元反応を生じさせるダイヤモンド膜により構成されている
　付記１から２０のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記２２）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、少なくとも前記作用電極の露出面の全面が前記被験試料と接触する態様で当該被験試料の保持を行うように構成されている
　付記２１に記載の電気化学センサが提供される。
（付記２３）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、前記作用電極の面積よりも広い面積の領域にて前記被験試料の保持を行うように構成されている
　付記２１または２２に記載の電気化学センサが提供される。
（付記２４）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、前記作用電極の露出面に対して被検知成分の拡散長以上の厚さを維持した態様で前記被験試料の保持を行うように構成されている
　付記２１から２３のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記２５）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、透光性を有する材料によって形成されている
　付記１から２４のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記２６）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、前記被験試料を含侵しない材料によって形成されている
　付記１から２５のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記２７）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、絶縁性を有する材料によって形成されている
　付記１から２６のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記２８）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、可撓性を有する材料によって形成されている
　付記１から２７のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記２９）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、前記被験試料に溶出する成分を含んでいない材料によって形成されている
　付記１から２８のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記３０）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、親水性を有する材料によって形成されている
　付記１から２９のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記３１）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、前記支持体と同一の材料によって形成されている
　付記１から３０のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記３２）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、前記支持体と異なる材料によって形成されている
　付記１から３０のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記３３）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、前記被験試料との接触箇所が平滑な表面を有する材料によって形成されている
　付記１から３２のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記３４）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、前記被験試料との接触箇所が粗い表面を有する材料によって形成されている
　付記１から３２のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記３５）
　好ましくは、
　前記保持構造部は、ポリエチレンまたはエポキシ樹脂によって形成されている
　付記１から３４のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
（付記３７）
　好ましくは、
　前記被験試料は、人間または動物の尿または血液である
　付記１から３５のいずれか１態様に記載の電気化学センサが提供される。
　１０　　　支持体
　１１　　　基片部
　１１ａ　　構成面
　１２　　　突出片部
　１２ａ　　構成面
　１３　　　キャップ部
　１３ａ　　構成面（壁面）
　１３ｂ　　開口部
　１３ｃ　　開口部
　１４　　　構成面
　１５　　　壁面
　１６　　　付設部材
　２０　　　センサ電極
　２１　　　作用電極
　２２　　　対電極
　２３　　　参照電極
　３０　　　保持構造部
　５０　　　被験試料

Claims (12)

  1. 　支持体に配されたセンサ電極に液状の被験試料を接触させて当該被験試料における特定物質を電気化学的に検出する電気化学センサであって、
    　前記センサ電極に面する非密閉の有限空間を構成し、前記有限空間にて前記センサ電極に接触させる前記被験試料を保持する保持構造部
    　を備える電気化学センサ。
  2. 　前記保持構造部は、前記被験試料の表面張力を利用して当該被験試料の保持を行うように構成されている
    　請求項１に記載の電気化学センサ。
  3. 　前記保持構造部は、少なくとも２つの構成面を有し、前記２つの構成面の間にて前記被験試料を保持するように構成されている
    　請求項１または２に記載の電気化学センサ。
  4. 　前記保持構造部は、前記被験試料の保持容量が０．０１ｍｌ以上０．３０ｍｌ以下となるように構成されている
    　請求項１から３のいずれか１項に記載の電気化学センサ。
  5. 　前記保持構造部は、所定範囲内での前記支持体の姿勢変化または環境条件変化があっても、前記被験試料の保持量にばらつきが生じず、または生じた容量のばらつきが平均値±１０％未満となるように構成されている
    　請求項１から４のいずれか１項に記載の電気化学センサ。
  6. 　前記保持構造部は、外力を加えることで保持状態の前記被験試料が前記保持機構部から脱離するように構成されている
    　請求項１から５のいずれか１項に記載の電気化学センサ。
  7. 　前記保持構造部は、前記被験試料以外のものの前記センサ電極への接触を防ぐ保護機能を兼ね備えている
    　請求項１から６のいずれか１項に記載の電気化学センサ。
  8. 　前記センサ電極は、作用電極と対電極とを有し、
    　前記作用電極は、当該作用電極と前記対電極との間に前記被験試料が存在する状態で所定電圧を印加した際に表面で酸化還元反応を生じさせるダイヤモンド膜により構成されている
    　請求項１から７のいずれか１項に記載の電気化学センサ。
  9. 　前記保持構造部は、少なくとも前記作用電極の露出面の全面が前記被験試料と接触する態様で当該被験試料の保持を行うように構成されている
    　請求項８に記載の電気化学センサ。
  10. 　前記保持構造部は、透光性を有する材料によって形成されている
    　請求項１から９のいずれか１項に記載の電気化学センサ。
  11. 　前記保持構造部は、絶縁性を有する材料によって形成されている
    　請求項１から１０のいずれか１項に記載の電気化学センサ。
  12. 　前記被験試料は、人間または動物の尿または体液である
    　請求項１から１１のいずれか１項に記載の電気化学センサ。
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