WO2022038861A1

WO2022038861A1 - 組成物、組成物を含むエアゾール組成物、洗浄剤、溶媒、シリコーン溶剤、発泡剤、熱伝達媒体、消火剤、および燻蒸剤、熱伝達媒体を含む熱伝達装置、ならびに熱伝達装置が含まれるシステム

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Publication number: WO2022038861A1
Application number: PCT/JP2021/021171
Authority: WO
Inventors: 夏奈子長舩; 正宗岡本; 康平住田; 直樹西中
Original assignee: セントラル硝子株式会社
Priority date: 2020-08-17
Filing date: 2021-06-03
Publication date: 2022-02-24
Also published as: KR20230052918A; US20230193161A1; CN116057161A; JPWO2022038861A1; EP4183860A1

Abstract

ハイドロフルオロオレフィン系又はハイドロクロロフルオロオレフィン系の共沸又は共沸様組成物を提供することを課題の一つとする。この共沸又は共沸様組成物は、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む。共沸又は共沸様組成物において、１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンは、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと共沸混合物又は共沸様混合物を形成するための有効量で存在する。

Description

組成物、組成物を含むエアゾール組成物、洗浄剤、溶媒、シリコーン溶剤、発泡剤、熱伝達媒体、消火剤、および燻蒸剤、熱伝達媒体を含む熱伝達装置、ならびに熱伝達装置が含まれるシステム

　本発明の実施形態の一つは、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む組成物に関する。

　ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）やハイドロクロロフルオロオレフィン（ＨＣＦＯ）は、大気中での寿命が短く、地球温暖化係数が小さいという優れた環境性能を有する。例えば特許文献１には、ＨＣＦＯであるシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、トランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンが環境に対する負荷の小さい冷凍サイクルシステムや高温ヒートポンプシステム、有機ランキンサイクルのための熱伝達媒体として使用できることが記載されている。

特開２０１３－２４９３２６

　本発明の実施形態の一つは、ＨＦＯ若しくはＨＣＦＯ系が共沸混合物又は共沸様混合物を形成するための有効量で存在する組成物を提供することを課題の一つとする。あるいは、本発明の実施形態の一つは、オゾン層破壊及び地球温暖化への寄与が極めて小さく、組成変化が小さく、既存冷媒と同等以上の熱サイクル特性を有する冷凍サイクルシステム、ヒートポンプシステム、及び有機ランキンサイクルシステム用の熱伝達媒体として機能する、ＨＦＯ若しくはＨＣＦＯ系を含む組成物を提供することを課題の一つとする。あるいは、本発明の実施形態の一つは、上記システムにおける熱伝達方法、及び熱エネルギーを機械エネルギーへ変換する方法を提供することを課題の一つとする。

　本発明の実施形態の一つは、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含み、１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンがトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと共沸混合物又は共沸様混合物を形成するための有効量で存在する組成物である。

　上記１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンは、シス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、トランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、又はこれらの混合物であってもよい。

　この組成物は、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンとの総量に対して、９０．００００モル％以上９９．９９９９モル％以下のトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、０．０００１～１０．００００モル％のシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含んでもよい。

　この組成物は、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンとトランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンとの総量に対して、８０．００００モル％以上９９．９９９８モル％以下のトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、０．０００１モル％以上１０．００００モル％以下のシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンと、０．０００１モル％以上１０．００００モル％以下のトランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含んでもよい。

　本発明の実施形態の一つは、上記組成物を含むエアゾール組成物である。

　本発明の実施形態の他の一つは、上記組成物を含む洗浄剤、溶媒、シリコーン溶剤、発泡剤、消火剤、又は燻蒸剤である。

　本発明の実施形態の一つは、上記組成物を含む熱伝達媒体である。

　本発明の実施形態の一つは、上記熱伝達媒体を含む熱伝達装置である。

　本発明の実施形態の一つは、熱伝達装置を含む冷凍サイクルシステム、ヒートポンプサイクルシステム、又は有機ランキンサイクルシステムである。

　本発明の実施形態の一つは、上記冷凍サイクルシステム、高温ヒートポンプサイクルシステム、又は有機ランキンサイクルシステムを利用する、熱伝達方法又は熱エネルギーを機械エネルギーへ変換する方法である。

　本発明の実施形態の一つは、２，２－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ－１２３）を含む熱伝達媒体を使用する冷凍サイクルシステム、高温ヒートポンプサイクルシステム、又は有機ランキンサイクルシステムにおいて、ＨＣＦＣ－１２３を前記熱伝達媒体で置換する方法である。

本発明の実施形態の一つに係る熱伝達媒体を適用可能な冷凍サイクルシステムの一例を示す概略図。本発明の実施形態の一つに係る熱伝達媒体を作動媒体として適用可能な有機ランキンサイクルシステムの一例を示す概略図。実施例３－１におけるＰｈ線図。実施例４－１０におけるＰｈ線図。実施例５－１におけるＰｈ線図。実施例６－１０におけるＰｈ線図。

　以下、本発明の実施形態について説明する。ただし、本発明の実施形態は、以下に示す実施形態及び実施例の記載内容に限定して解釈されるものではない。本発明の実施形態及び実施例で参照する図面において、同一部分又は同様な機能を有する部分には同一の符号を付し、その繰り返しの説明は省略する。

　本発明の実施形態の詳細を述べる前に、本明細書で用いられる用語について説明する。

１．共沸
　本明細書において「共沸」とは熱力学的に厳密な意味での共沸を指す。例えば水／エタノールの混合物の場合、エタノール（９６質量％）と水（４質量％）の組成物は共沸する混合物（ａｚｅｏｔｒｏｐｅ）であって、これと気液平衡して存在する蒸気も「エタノール（９６質量％）：水（４質量％）」となり、液組成と完全に一致する。この現象を「共沸」と呼ぶ。特定の温度、圧力では共沸混合物の組成は、ただ１点となる。共沸する組成物を共沸組成物と呼ぶ。共沸組成物は、液組成と同じ組成で揮発するので、使用中に液組成が変化しない非常に好ましい組成である。

２．共沸様
　「共沸様」は、「擬共沸」とも呼ばれ、熱力学的に厳密な共沸ではないが、液組成と平衡状態にある気体の組成が実質的に等しくなる現象を指す。完全に気相部と液相部の組成が一致せずとも、実質的に気相部と液相物の組成が一致すれば、共沸組成と同様に取り扱うことができる。このとき、気相部と液相部の気液平衡組成差は小さければ小さいほど良い。このように、実質的に気相部と液相部の気液平衡組成が一致する現象を共沸様、又は擬共沸と呼び、その組成を共沸様組成、又は擬共沸組成と呼ぶ。「共沸様」は理論的に導かれるものではなく、様々な液体の種類、組成比について気液平衡を実験によって調査し、気相の組成と液相の組成が実質的に一致した時に初めて見出せるものである。

　学術的には共沸現象と擬共沸現象（又は共沸様）は区別すべきであるが、混合溶媒を洗浄や熱伝達媒体等に用いる場合、共沸現象と共沸様現象（又は擬共沸）を区別する必要は無く、全く同じように取り扱うことができる。したがって、本明細書においては、共沸現象と共沸様現象（又は擬共沸）を併せて“共沸（様）”と呼ぶ。また、そのときの組成を“共沸（様）組成”と呼び、共沸（様）組成を有する組成物を“共沸（様）組成物”と呼ぶ。共沸（様）においては、共沸点の有無は問われない。実質的に気相部と液相部の気液平衡組成が一致すれば良い。

３．熱伝達媒体
　「熱伝達媒体」とは、冷凍サイクルシステム、高温ヒートポンプサイクルシステム、又は有機ランキンサイクルシステムにおいて、被冷却媒体又は被加熱媒体と熱交換する媒体を指す。熱伝達媒体は、単一化合物であってもよく、混合物であってもよい。熱伝達媒体は、本発明の技術分野では、冷媒、冷媒組成物、熱伝達組成物、作動流体、作動流体組成物、作動媒体などと表されることがある。

４．相溶性
　本明細書において、「相溶性」とは、２００９年版の日本工業規格ＪＩＳＫ２２１１附属書Ｄに準拠して判定した際に、相溶性であると判定される冷媒と潤滑油との関係性を示す。一般的に、冷凍サイクルシステムなどの多くの熱伝達用途においては、冷媒と潤滑油とが相溶性であることが好ましい。潤滑油は冷凍機油と呼ばれることもある。

５．冷凍サイクルシステム
　「冷凍サイクルシステム」とは、少なくとも蒸発器、圧縮機、凝縮器、及び膨張弁を要素機器として含む蒸気圧縮式の冷凍サイクルシステムであり、主に冷却することを目的とするシステムを指す。膨張弁は、熱伝達媒体が絞り膨張するための装置であり、キャピラリーチューブであってもよい。冷凍サイクルシステムは、冷蔵庫、空調システム、又は冷却装置として用いることができる。

６．高温ヒートポンプサイクルシステム
　「高温ヒートポンプサイクルシステム」とは、少なくとも蒸発器、圧縮機、凝縮器、及び膨張弁を要素機器として含む蒸気圧縮式のヒートポンプサイクルシステムであり、主に加熱することを目的とするシステムを指す。膨張弁は、熱伝達媒体を絞り膨張させるための装置であり、キャピラリーチューブであってもよい。高温ヒートポンプサイクルシステムは、給湯システム、蒸気生成システム、又は加熱装置として用いることができる。また、高温ヒートポンプサイクルシステムは、熱源として、太陽熱エネルギー、工場廃熱などを利用してもよい。

７．有機ランキンサイクルシステム
　「有機ランキンサイクルシステム」とは、少なくとも蒸発器、膨張機、凝縮器、昇圧ポンプを要素機器として含むランキンサイクルシステムであり、主に熱エネルギーを電気エネルギーへと変換することを目的とするシステムを指す。有機ランキンサイクルシステムは、中低温熱を回収する発電装置として用いることができる。また、有機ランキンサイクルシステムは、熱源として、太陽熱エネルギー、工場廃熱などを利用してもよい。

８．熱伝達システム
　本明細書では、上述した冷凍サイクルシステム、高温ヒートポンプサイクルシステム、および有機ランキンサイクルシステムを総じて熱伝達システムと称する。

＜第１実施形態＞
　本実施形態では、本発明の実施形態の一つに係る共沸（様）組成物について説明する。

１．共沸（様）組成物
　本発明の実施形態の一つに係る共沸（様）組成物は、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを所定の組成で含む組成物である。１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンは、トランス体（Ｅ体）、シス体（Ｚ体）の幾何異性体が存在し、それぞれシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、トランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンと呼ぶ。より具体的には、本共沸（様）組成物は、０．０００１モル％以上９９．９９９９モル％以下のトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、０．０００１モル％以上９９．９９９９モル％以下のシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含んでもよい。あるいは、この組成物は、５０．００００モル％以上９９．９９９９モル％以下のトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、０．０００１～５０．００００モル％のシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含んでもよい。あるいは、この組成物は、９０．００００モル％以上９９．９９９９モル％以下のトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、０．０００１～１０．００００モル％のシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含んでもよい。

　あるいはこの共沸（様）組成物は、０．０００１モル％以上９９．９９９８モル％以下のトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、０．０００１モル％以上９９．９９９８モル％以下のシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンと、０．０００１モル％以上９９．９９９８モル％以下のトランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含んでもよい。あるいは、この組成物は、５０．００００モル％以上９９．９９９８モル％以下のトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、０．０００１モル％以上５０．００００モル％以下のシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンと、０．０００１モル％以上５０．００００モル％以下のトランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含んでもよい。あるいは、この組成物は、８０．００００モル％以上９９．９９９８モル％以下のトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、０．０００１モル％以上１０．００００モル％以下のシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンと、０．０００１モル％以上１０．００００モル％以下のトランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含んでもよい。

　ここで、上記組成は、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの全量、又はトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンとトランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの全量を１００モル％としたときの各成分の割合（すなわち、二成分、又は三成分間の相対的割合）を表す。この範囲の組成であれば、実務上、液体組成物を開放系で取り扱っても、さらには蒸留による回収操作を行っても、組成変動が起こりにくい。

　本共沸（様）組成物は、不純物が実質的に混入していない、高純度のものが好ましい。しかし、共沸（様）組成物としての性質を保つのであれば、副生成物を少量（各成分とも、該共沸（様）組成物に対して通常５質量％未満、３質量％未満、又は１質量％未満）含んでもよい。

　１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンは、以下の方法により合成することができる。１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロパン（２４４ｆａ）の光塩素化反応により、１，１－ジクロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロパン（２３４ｆｂ）を合成する。引き続き、塩基の水溶液を用いて２３４ｆｂを脱塩化水素することにより、１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンをシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンとトランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン幾何異性体の混合物として得る。塩基としては、無機塩基、有機塩基のいずれでもよい。例えば、リチウム、ナトリウムもしくはカリウム等のアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩もしくは酢酸塩、又はカルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物を例示することができる。より具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸水素リチウム、リン酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、リン酸カリウム、酢酸リチウム、ギ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸カリウム又は酢酸カリウムを例示することができる。また、２，６－ルチジンやＤＢＵなども適用可能である。脱塩化水素の温度は、０℃～６０℃又は１５～３５℃が好ましい。また、脱塩化水素は相間移動触媒の存在下で行ってもよい。

　得られた１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの幾何異性体混合物は、例えば２０℃以上、好ましくは２５℃以上の反応蒸留操作により反応系から抜き出すことができる。抜き出した混合物に蒸留等の精製操作を行うことで、シス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、トランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンに分離することができる。

２．添加剤
　上述したように、本発明の実施形態の一つは、本共沸（様）組成物を含む、熱伝達システムにおける熱伝達媒体である。本共沸（様）組成物を熱伝達媒体として利用する場合、共沸（様）組成物をそのまま用いてもよく、あるいは種々の添加剤を添加してもよい。以下、添加剤について説明する。

２－１．潤滑油
　潤滑油としては、鉱物油（パラフィン系油又はナフテン系油）、又は合成油であるアルキルベンゼン類（ＡＢ）、ポリ－α－オレフィン（ＰＡＯ）、エステル類、ポリオールエステル類（ＰＯＥ）、ポリアルキレングリコール類（ＰＡＧ）又はポリビニルエーテル類（ＰＶＥ）が挙げられる。これらの材料は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。本発明の共沸（様）組成物は、後述するように、広い温度範囲にわたってこれらの潤滑油に完全に相溶性であり、酸素原子を含有しない潤滑油（鉱物油、アルキルベンゼン類など）にも良好な相溶性を有する。そのため、これらの潤滑油を熱伝達システムにおいて熱伝達媒体として効果的に使用することができる。

　アルキルベンゼン類としては、ｎ－オクチルベンゼン、ｎ－ノニルベンゼン、ｎ－デシルベンゼン、ｎ－ウンデシルベンゼン、ｎ－ドデシルベンゼン、ｎ－トリデシルベンゼン、２－メチル－１－フェニルヘプタン、２－メチル－１－フェニルオクタン、２－メチル－１－フェニルノナン、２－メチル－１－フェニルデカン、２－メチル－１－フェニルウンデカン、２－メチル－１－フェニルドデカン、２－メチル－１－フェニルトリデカン等が挙げられる。

　エステル類としては、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸及びこれらの混合物等の芳香族エステル、二塩基酸エステル、ポリオールエステル、コンプレックスエステル、炭酸エステル等が挙げられる。

　ポリオールエステル類の原料となるアルコールとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ－（トリメチロールプロパン）、トリ－（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジ－（ペンタエリスリトール）、トリ－（ペンタエリスリトール）等のヒンダードアルコール、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－エチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，７－ヘプタンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、グリセリン、ポリグリセリン、１，３，５－ペンタントリオール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール、キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオースなどが挙げられる。

　ポリオールエステル類の原料となるカルボン酸としては、ブタン酸、２－メチルプロパン酸、ペンタン酸、２－メチルブタン酸、３－メチルブタン酸、２，２－ジメチルプロパン酸、２－メチルペンタン酸、３－メチルペンタン酸、４－メチルペンタン酸、２，２－ジメチルブタン酸、２，３－ジメチルブタン酸、３，３－ジメチルブタン酸、ヘキサン酸、２－メチルヘキサン酸、３－メチルブタン酸、４－メチルブタン酸、５－メチルブタン酸、２，２－ジメチルペンタン酸、２，３－ジメチルペンタン酸、２，４－ジメチルペンタン酸、３，３－ジメチルペンタン酸、３，４－ジメチルペンタン酸、４，４－ジメチルペンタン酸、２－エチルペンタン酸、３－エチルペンタン酸、１，１，２－トリメチルブタン酸、１，２，２－トリメチルブタン酸、１－エチル－１－メチルブタン酸、１－エチル－２－メチルブタン酸、オクタン酸、２－エチルヘキサン酸、３－エチルヘキサン酸、３，５－ジメチルヘキサン酸、２，４－ジメチルヘキサン酸、３，４－ジメチルヘキサン酸、４，５－ジメチルヘキサン酸、２，２－ジメチルヘキサン酸、２－メチルヘプタン酸、３－メチルヘプタン酸、４－メチルヘプタン酸、５－メチルヘプタン酸、６－メチルヘプタン酸、２－プロピルペンタン酸、ノナン酸、２，２－ジメチルヘプタン酸、２－メチルオクタン酸、２－エチルヘプタン酸、３－メチルオクタン酸、３，５，５－トリメチルヘキサン酸、２－エチル－２，３，３－トリメチル酪酸、２，２，４，４－テトラメチルペンタン酸、２，２，３，３－テトラメチルペンタン酸、２，２，３，４－テトラメチルペンタン酸、２，２－ジイソプロピルプロパン酸、酢酸、プロピオン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、オレイン酸などが挙げられる。

　ポリアルキレングリコールは、メタノール、エタノール、直鎖状又は分枝状のプロパノール、直鎖状又は分枝状のブタノール、直鎖状又は分枝状のペンタノール、直鎖状又は分枝状のヘキサノール等といった炭素数１以上１８以下の脂肪族アルコールに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキド等を付加重合した化合物が挙げられる。

　ポリビニルエーテル類としては、ポリメチルビニルエーテル、ポリエチルビニルエーテル、ポリ（ｎ－プロピルビニルエーテル）、ポリイソプロピルビニルエーテル等が挙げられる。

　潤滑油の酸価は特に限定されないが、熱伝達システムなどに用いられている金属の腐食を防止するため、及び潤滑油の分解を防止するため、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下又は０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。本明細書において酸価とは、日本工業規格ＪＩＳ　Ｋ２５０１に準拠して測定した酸価を意味する。

　潤滑油の灰分は特に限定されないが、潤滑油の熱安定性、化学的安定性を高め、スラッジ等の発生を抑制するため、１００ｐｐｍ以下又は５０ｐｐｍ以下であることが好ましい。本明細書において灰分とは、日本工業規格ＪＩＳ　Ｋ２２７２に準拠して測定した灰分の値を意味する。

　潤滑油の動粘度は特に限定されないが、４０℃における動粘度は、３～１０００ｍｍ²／ｓ、４～５００ｍｍ²／ｓ、又は５～４００ｍｍ²／ｓが好ましい。また、１００℃における動粘度は、好ましくは１～１００ｍｍ²／ｓである。

２－２．安定剤
　安定剤としては、ニトロ化合物、エポキシ化合物、フェノール類、イミダゾール類、アミン類、リン酸エステル類、炭化水素類等が挙げられる。

　ニトロ化合物としては、公知の化合物が例示されるが、脂肪族及び／又は芳香族誘導体が挙げられる。脂肪族系ニトロ化合物として、例えばニトロメタン、ニトロエタン、１－ニトロプロパン、２－ニトロプロパン等が挙げられる。芳香族ニトロ化合物として、例えばニトロベンゼン、ｏ－、ｍ－又はｐ－ジニトロベンゼン、トリニトロベンゼン、ｏ－、ｍ－又はｐ－ニトロトルエン、ｏ－、ｍ－又はｐ－エチルニトロベンゼン、２，３－、２，４－、２，５－、２，６－、３，４－又は３，５－ジメチルニトロベンゼン、ｏ－、ｍ－又はｐ－ニトロアセトフェノン、ｏ－、ｍ－又はｐ－ニトロフェノール、ｏ－、ｍ－又はｐ－ニトロアニソール等が挙げられる。

　エポキシ化合物としては、例えばエチレンオキサイド、１，２－ブチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、グリシドール、エピクロルヒドリン、グリシジルメタアクリレート、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル等のモノエポキシ系化合物、ジエポキシブタン、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントルグリシジルエーテル等のポリエポキシ系化合物等が挙げられる。

　フェノール類としては、水酸基以外にアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、カルボキシル基、カルボニル基、ハロゲン等各種の置換基を含むフェノール類も含むものである。たとえば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ｏ－クレゾール、ｍ－クレゾール、ｐ－クレゾール、チモール、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ｏ－メトキシフェノール、ｍ－メトキシフェノール、ｐ－メトキシフェノール、オイゲノール、イソオイゲノール、ブチルヒドロキシアニソール、フェノール、キシレノール等の１価のフェノールあるいはｔ－ブチルカテコール、２，５－ジ－ｔ－アミノハイドロキノン、２，５－ジ－ｔ－ブチルハイドロキノン等の２価のフェノール等が例示される。

　イミダゾール類としては、直鎖もしくは分岐鎖を有する炭素数１以上１８以下のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール基をＮ位の置換基とする、１－メチルイミダゾール、１－ｎ－ブチルイミダゾール、１－フェニルイミダゾール、１－ベンジルイミダゾール、１－（β－オキシエチル）イミダゾール、１－メチル－２－プロピルイミダゾール、１－メチル－２－イソブチルイミダゾール、１－ｎ－ブチル－２－メチルイミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、１，４－ジメチルイミダゾール、１，５－ジメチルイミダゾール、１，２，５－トリメチルイミダゾール、１，４，５－トリメチルイミダゾール、１－エチル－２－メチルイミダゾール等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、あるいは併用してもよい。

　アミン類としては、ベンジルアミン、ヘキシルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、ジ－ｎ－プロピルアミン、ジアリルアミン、トリエチルアミン、Ｎ－メチルアニリン、ピリジン、モルホリン、Ｎ－メチルモルホリン、トリアリルアミン、アリルアミン、α－メチルベンジルアミン、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、ジベンジルアミン、トリベンジルアミン、２－エチルヘキシルアミン、アニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等が例示される。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　炭化水素類としては、α－メチルスチレンやｐ－イソプロペニルトルエン等の芳香族不飽和炭化水素類、イソプレン類、プロパジエン類、テルペン類等が例示される。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　安定剤は、予め本共沸（様）組成物と潤滑油の一方又は両方に添加されてもよく、また、熱伝達システム内の熱伝達装置（例えば凝縮機）内に添加されてもよい。このとき、安定剤の使用量は特に限定されないが、本共沸（様）組成物又は本共沸（様）組成物と潤滑油の混合物（１００質量％）に対して、０．００１質量％以上１０質量％以下、０．０１質量％以上５質量％以下、又は０．０２質量％以上２質量％以下であることが好ましい。これらの範囲で安定剤を添加することで、高い熱伝達媒体の安定性と熱サイクル性能が十分に得られる。

２－３．乾燥剤
　本発明の実施形態の一つに係る共沸（様）組成物を熱伝達媒体として利用する場合には、水分含有量が少ないことが好ましい。具体的には、熱伝達媒体全量を基準として５０ｐｐｍ以下、２０ｐｐｍ以下、又は１０ｐｐｍ以下が好ましい。水分含有量を制御することにより、共沸（様）組成物及び他の添加剤の熱安定性、化学的安定性及び電気絶縁性への悪影響を防止することができる。

　したがって、水の除去に有用である乾燥剤を添加剤として用いてもよい。乾燥剤は、活性アルミナ、シリカゲル、ゼオライトに代表されるモレキュラーシーブ及びそれらの組合せから選択されてもよい。モレキュラーシーブの種類は特に限定されないが、熱伝達媒体との化学反応性、乾燥剤としての吸湿能力及び破壊強度の点から、ゼオライトが特に好ましい。代表的なゼオライトとして、ゼオラムＡ－３及びゼオラムＡ－４（東ソー株式会社製）があるが、これらのゼオライトに限定されるわけではない。ゼオライトの細孔径は特に限定されないが、熱伝達媒体を吸着することなくシステム内の水分のみを選択的に除去するためには、３Ａ又は４Ａが特に好ましい。上記細孔径のゼオライトを使用することにより、熱伝達媒体のゼオライトへの吸着が起こりにくくなり、システムを構成する材料の腐食や不溶生成物の発生を抑制することができる。

　ゼオライト系乾燥剤のサイズは、特に限定されないが、システム内での詰まり防止や乾燥能力を低下させないために、０．５ｍｍ以上５ｍｍ以下が好ましい。ゼオライト系乾燥剤の形状は、特に限定されないが、球状又は円筒状が好ましい。

　本発明の実施形態の一つに係る共沸（様）組成物は、ＨＣＦＯであるトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む。ＨＣＦＯは種々の溶剤との相溶性が高いので、容易に均一な組成物を調合することが可能である。しかし、一般的に、このような組成物には、液組成が変動しやすいという問題が内在している。すなわち、仮に複数種類の液体を混合し、相溶性を確保できたとしても、各成分の揮発度の違いにより、液組成が変動しやすいという問題は避けられない。例えば、二元系の液体組成物を超音波洗浄機に入れて洗浄剤として用いた場合、一般に揮発度の高い低沸点成分（蒸気圧の大きい成分）が優先的に揮発し、洗浄槽内に揮発度の低い高沸点成分が濃縮される。例えば、洗浄力の高い低沸点成分と洗浄力の低い高沸点成分との組成物の場合、洗浄液における低沸点成分濃度が経時的に減少して洗浄不良を引き起こす恐れがある。特に、可燃性の溶剤に不燃性の溶剤をブレンドして不燃性組成物を調合した場合、不燃性成分が優先的に揮発すると洗浄液が可燃性組成物になることがある。

　また、洗浄溶媒は、使用後に蒸留等の操作によって回収、再利用するのが環境保護の面からも経済面からも望ましいが、二成分系の液体の場合、一般に沸点の異なる二成分の液体を別々に回収せざるを得ず、回収・再利用を行うには、操作上の負荷がかかりやすい。

　熱伝達システムの熱伝達媒体として用いる場合も、同様の問題がある。すなわち、熱伝達システムの長期にわたる駆動において、液組成が変動する可能性がある。液組成が変動すれば、熱伝達媒体の持つ熱容量、粘度、或いは潤滑剤との親和性に変化が生じ、熱伝達システムの作動性能が低下することがある。

　また、非共沸である二元系（多元系）の液体組成物は、熱伝達媒体として用いる際、保管容器から冷凍空調機器等に充填する際、あるいは熱伝達装置から漏洩した際に組成変化を生じる可能性がある。このため、二元系（多元系）の液体組成物を洗浄剤や熱伝達媒体として使用する場合、頻繁に液組成を分析し、適正な組成範囲になるように、絶えず適切な比率に調合して、揮発した成分を補充しなければならない。しかし、こうした液組成管理は作業上の大きな負荷となり得る。

　しかしながら発明者らは、実施例において示すように、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンとの気液平衡実験を行ったところ、気液の組成が実質的に気相の液相と同一である共沸（様）組成を見出すことが出来た。その結果、本発明の実施形態の一つに係る共沸（様）組成物、すなわち、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、又は、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、シス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、トランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む組成物は、所定の組成において、気相部と液相部の組成が実質的に同じである共沸（様）組成物であることが分かった。

　本共沸（様）組成物に含まれるトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン及び１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンは、分子内に炭素－炭素間の二重結合を含み、水酸基ラジカルとの反応性が高いため、大気中での寿命が短く、オゾン層破壊係数や地球温暖化係数が小さいという優れた環境性能を有する。このため、本共沸（様）組成物を用いることにより、環境への負荷が少なく、組成変化が小さく、既存冷媒と同等以上の熱サイクル特性を有する熱伝達媒体を提供することができる。

＜第２実施形態＞
　本実施形態では、第１実施形態で述べた共沸（様）組成物を含む熱伝達媒体を用いる熱伝達システム、および当該システムを利用する熱伝達方法について、図面を参照して説明する。なお、当該熱伝達媒体及び熱伝達方法は、パッケージ型の小型装置だけでなく、工場スケールの大規模システムにも適用可能である。

１．冷凍サイクルシステム
　冷凍サイクルシステムとは、蒸発器で空気、水又はブライン、シリコーンオイルなどの被冷却物が有する熱を冷媒の蒸発潜熱として移動させ、発生した冷媒蒸気を圧縮機において仕事を加えて圧縮し、凝縮器で凝縮熱を排出して液化し、凝縮した冷媒を膨張弁で低圧・低温に絞り膨張させ、蒸発器に送り込んで蒸発させるシステムである。このシステムでは、蒸発器において被冷却物が有する熱エネルギーを冷媒が受け取ることにより、被冷却物を冷却し、より低い温度へ降温する。このシステムは、凝縮器において冷媒の熱エネルギーを負荷流体に与えることにより、負荷流体を加熱し、より高い温度に昇温するシステムであることから、様々な公知のシステムに適用できる。本発明の実施形態の一つに係る冷凍サイクルシステムでは、蒸発器と凝縮器において、冷媒として第１実施形態で述べた熱伝達媒体が用いられる。これにより、１０℃以下、７℃以下、又は５℃以下の冷水を生成することができる。

　図１は、本発明の実施形態に係る熱伝達媒体を適用可能な冷凍サイクルシステム１００の一例を示す概略図である。冷凍サイクルシステム１００は、熱を取り込む蒸発器１１と、熱を供給する凝縮器１３を備える。さらに、冷凍サイクルシステム１００は、蒸発器１１を出た熱伝達媒体蒸気を加圧する圧縮機１２と、凝縮器１３を出た過冷却状態の熱伝達媒体を絞り膨張させる膨張弁１４とを有する。冷凍サイクルシステム１００はさらに、これらの要素機器間で熱伝達媒体を輸送する配管を有する。冷凍サイクルシステム１００は、これらの要素機器の他に、内部熱交換器、乾燥器（ドライヤ）、液分離器、油回収器、及び不凝縮ガス分離器を備えていてもよい。

　圧縮機の種類は特に限定されないが、単段又は多段の遠心式圧縮機、又は容積式圧縮機であってもよい。容積式圧縮機としては、回転ピストン式圧縮機、ロータリーベーン式圧縮機、スクロール式圧縮機、スクリュ式圧縮機、ピストン・クランク式圧縮機又はピストン・斜板式圧縮機を使用してもよい。熱伝達媒体の熱伝達特性を最大限発揮するためには、単段又は多段の遠心式圧縮機を使用することが特に好ましい。

　本発明の実施形態に係る熱伝達媒体を用いて冷凍サイクルシステム１００の熱サイクルを繰り返す場合、以下の工程（ａ）～（ｄ）を経て、圧縮機１２に投入される電力以上のエネルギーを蒸発器１１において被冷却媒体から熱エネルギーとして取り出すこと、すなわち冷却することができる。
（ａ）熱交換器（蒸発器１１）内で液体状態の冷媒を被冷却流体（空気、水など）と熱交換させ、気化させる。
（ｂ）熱交換器から気化した冷媒を取り出し、気化した冷媒を圧縮機１２に通し、高圧の過熱蒸気を供給する。
（ｃ）圧縮機１２から出た冷媒を凝縮器１３へ通し、気体状態の冷媒を被加熱流体（空気、水など）と熱交換させ、液化させる。
（ｄ）液化した冷媒を膨張弁１４により絞り膨張させ、低圧の湿り蒸気を供給し、工程（ａ）へ再循環させる。

　冷凍サイクルシステム１００内に不凝縮性気体が混入すると、凝縮器や蒸発器における熱伝達の不良及び作動圧力の上昇という悪影響が生じるため、不凝縮性気体が混入しないような措置を講じることが好ましい。本発明の実施形態に係る熱伝達媒体に含まれるトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンは、既存の冷媒と比較して蒸気圧が低く、運転条件によっては、熱サイクルシステム内が負圧運転となることがある。負圧運転時に混入する可能性がある空気中に含まれる酸素は、熱伝達媒体や潤滑油と反応するため、不凝縮ガス分離器などを用いて熱サイクルシステム外へ除去することが好ましい。

　本発明の実施形態に係る熱伝達媒体は、２，２－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ－１２３）に例示される地球温暖化係数（ＧＷＰ）が大きく、かつオゾン破壊係数（ＯＤＰ）が無視できない熱伝達媒体（環境負荷型の熱伝達媒体）を使用する、又は使用するよう設計されている冷凍サイクルシステムに適用することができる。このような冷凍サイクルシステムにおいて、環境負荷型の熱伝達媒体を本発明の実施形態に係る熱伝達媒体に置換えることにより、地球温暖化やオゾン層への影響を極めて小さくし、環境への負荷を低減することができる。

　上述したように、本発明の実施形態の一つは、冷凍サイクルシステムに用いられる環境負荷型の熱伝達媒体を本発明の熱伝達媒体に置換える方法である。この方法の一態様は、収容されている環境負荷型の熱伝達媒体を全て回収し、その後、本発明の実施形態に係る熱伝達媒体を充填する、という方法である。熱伝達媒体を置換える方法は、特に限定されないが、冷凍サイクルシステムの運転を停止しているときに行うことが望ましい。環境負荷型の熱伝達媒体の回収は、環境に対する負荷を軽減するために、フルオロカーボン冷媒を回収するときに用いられる回収装置を使用することが望ましい。本発明の実施形態に係る熱伝達媒体の充填方法は特に限定されないが、熱伝達媒体と冷凍サイクルシステムの圧力差を利用して充填してもよく、ポンプなどの機械的動力を利用して充填してもよい。

２．高温ヒートポンプサイクルシステム
　以下、本発明の実施形態に係る高温ヒートポンプサイクルシステムについて説明する。高温ヒートポンプサイクルシステムは、図１に示した冷凍サイクルシステム１００に類似する蒸気圧縮式の熱伝達システムであって、凝縮器における熱交換による加熱を目的とするシステムである。ここでは、凝縮器と蒸発器に用いられる作動媒体として本発明の実施形態に係る熱伝達媒体が用いられる。これより、６０℃以上又は８０℃以上、１１０℃以上の熱水、加圧熱水又は水蒸気を生成することができる。なお、高温ヒートポンプサイクルシステムは、図１に示した要素機器の他に、内部熱交換器、乾燥器（ドライヤ）、液分離器、油回収器、及び不凝縮ガス分離器を備えていてもよい。

　高温ヒートポンプサイクルシステムにおける熱伝達媒体の凝縮温度は、６０℃以上１７０℃以下、好ましくは８０℃以上１５０℃以下である。熱伝達媒体の凝縮圧力は、熱伝達媒体の組成及び凝縮温度によって決められる。すなわち、凝縮圧力は、凝縮温度における熱伝達組成物の飽和蒸気圧力と等しくなる。一般的に、凝縮圧力が５．０ＭＰａを超えると、圧縮機、凝縮器及び配管部品に高い耐圧性能が求められ、その結果、コストが増大する。本発明に係る熱伝達媒体を用いる場合、凝縮圧力を５．０ＭＰａより低くすることができ、公知の圧縮機、凝縮器、蒸発器、膨張弁及び配管部品を使用することができる。

　圧縮機の種類は特に限定されないが、単段又は多段の遠心式圧縮機、又は容積式圧縮機であってもよい。容積式圧縮機としては、回転ピストン式圧縮機、ロータリーベーン式圧縮機、スクロール式圧縮機、スクリュ式圧縮機、ピストン・クランク式圧縮機又はピストン・斜板式圧縮機を使用してもよい。

　高温ヒートポンプサイクルサイクルシステム内に不凝縮性気体が混入すると、凝縮器や蒸発器における熱伝達の不良及び作動圧力の上昇という悪影響が生じるため、システム内に不凝縮性気体が混入しないような措置を講じることが好ましい。そのため、運転条件によってシステム内が負圧運転となった際に混入する可能性がある空気中に含まれる酸素は、上述した冷凍サイクルシステム１００と同様に、不凝縮ガス分離器などを用いて熱サイクルシステム外へ除去することが好ましい。

　本発明の実施形態に係る熱伝達媒体を用いて高温ヒートポンプサイクルシステムを繰り返す場合、以下の工程（ａ）～（ｄ）を経て、凝縮器において被加熱媒体に投入される電力以上のエネルギーを熱エネルギーとして取り出すことができる。
（ａ）熱交換器（蒸発器）内で液体状態の作動媒体を被冷却流体（空気、水など）と熱交換させ、気化させる。
（ｂ）熱交換器から気化した作動媒体を取り出し、気化した作動媒体を圧縮機に通し、高圧の過熱蒸気を供給する。
（ｃ）圧縮機から出た作動媒体を凝縮器へ通し、気体状態の作動媒体を被加熱流体（空気、水など）と熱交換させ、液化させる。
（ｄ）液化した作動媒体を膨張弁により絞り膨張させ、低圧の湿り蒸気を供給し、工程（ａ）へ再循環させる。

　また、本発明の実施形態に係る熱伝達媒体は、２，２－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ－１２３）に例示される地球温暖化係数（ＧＷＰ）が大きく、かつオゾン破壊係数（ＯＤＰ）が無視できない熱伝達媒体（環境負荷型の熱伝達媒体）を使用する、又は使用するよう設計されている高温ヒートポンプサイクルシステムに適用することができる。このような高温ヒートポンプサイクルシステムにおいて、環境負荷型の熱伝達媒体を本発明の実施形態に係る熱伝達媒体に置換えることにより、地球温暖化やオゾン層への影響を極めて小さくし、環境への負荷を低減することができる。

　上述したように、本発明の実施形態の一つは、高温ヒートポンプサイクルシステムに用いられる環境負荷型の熱伝達媒体を本発明の熱伝達媒体に置換える方法である。この方法の一態様は、上述した冷凍サイクルシステムに用いられる環境負荷型の熱伝達媒体を本発明の実施形態に係る熱伝達媒体に置換える方法と略同様である。

３．有機ランキンサイクルシステム
　以下、本発明の実施形態に係る有機ランキンサイクルシステムについて説明する。図２は、本発明の実施形態に係る有機ランキンサイクルシステム２００の一例を示す概略図である。本発明の実施形態に係る熱伝達媒体を有機ランキンサイクルシステム２００の作動媒体として用いることにより、５０℃以上２００℃以下、又は８０℃以上１５０℃以下の熱エネルギーを機械エネルギーへ変換することができる。

　有機ランキンサイクルシステム２００は、熱を受け取る蒸発器２０（ボイラー）と、熱を供給する凝縮器２１（コンデンサー）とを備える。さらに、有機ランキンサイクルシステム２００は、作動媒体を断熱膨張させる膨張機２２と、凝縮器２１を出た作動媒体の圧力を高め、電力を消費する循環ポンプ２３と、これらの要素間で作動媒体を輸送する配管とを有しており、膨張機２２によって電力を発生させる発電機２４を駆動する。膨張機の種類は特に限定されないが、単段又は多段の遠心式膨張機、又は容積式膨張機であってもよい。容積式膨張機としては、回転ピストン式膨張機、ロータリーベーン式膨張機、スクロール式膨張機、スクリュ式膨張機又はピストン・クランク式膨張機を使用してもよい。有機ランキンサイクルシステム２００は、前記要素機器の他に、内部熱交換器、乾燥器（ドライヤ）、液分離器、油回収器、不凝縮ガス分離器を備えていてもよい。

　有機ランキンサイクルシステム２００内に不凝縮性気体が混入すると、凝縮器や蒸発器における熱伝達の不良及び作動圧力の上昇という悪影響が生じるため、システム内に不凝縮性気体が混入しないような措置を講じることが好ましい。そのため、不凝縮ガス分離器などを備えることが好ましい。

　有機ランキンサイクルシステム２００では、蒸発器において、加熱源から作動媒体へ熱エネルギーを供給し、高温高圧状態の蒸気となった作動媒体を膨張機にて断熱膨張させ、この断熱膨張によって発生する仕事によって、発電機を駆動させて発電を行う。断熱膨張した後の作動媒体蒸気は、凝縮器において冷却源によって凝縮されて液体となり、ポンプにより蒸発器へ移送される。加熱減および冷却減として機能する被冷却流体又は被加熱流体は、空気、水、ブライン、シリコーンオイルなどが挙げられる。これらはサイクル運転温度条件により、選択して使用されることが好ましい。例えば、被冷却流体としては、５０℃以上２００℃以下、又は８０℃以上１２０℃以下の温水、加圧熱水又は水蒸気を使用してもよい。あるいは、２００℃以下の中低温度の排熱を用いてもよい。あるいは、加熱減として再生可能熱エネルギーを使用してもよい。

　本発明の実施形態に係る熱伝達媒体を作動媒体として用いて有機ランキンサイクルを繰り返す場合、以下の工程（ａ）～（ｅ）を経て、熱エネルギーを機械エネルギーへ変換し、発電機を経て、電気的エネルギーとして取り出すことができる。
（ａ）熱交換器（蒸発器２０）内で液体の作動媒体を被冷却流体（加熱源）と熱交換させ、気化（液体から気体へ相変化）させる。
（ｂ）熱交換器から気化した作動媒体を取り出す。
（ｃ）気化した作動媒体を膨張器（発電用タービン）２２に通して膨張させ、機械的（電気的）エネルギーに変換する。
（ｄ）膨張器から出た作動媒体を凝縮器へ通し、気体の作動媒体を凝縮（気体から液体への相変化）させる。
（ｅ）液化した作動媒体を循環ポンプ２３により昇圧するとともに移送して、工程（ａ）へ再循環させる。

　作動媒体の蒸発温度は、５０℃以上２００℃以下、又は８０℃以上１５０℃以下である。

　作動媒体の蒸発圧力は、作動媒体の組成及び蒸発温度によって決められる。すなわち、蒸発圧力は、蒸発温度における作動媒体の飽和蒸気圧力と等しくなる。一般的に、蒸発圧力が５．０ＭＰａを超えると、圧縮機、凝縮器及び配管部品に高い耐圧性能が求められ、コスト増を引き起こす。本発明の実施形態に係る熱伝達媒体を作動媒体として用いる場合、蒸発圧力を５．０ＭＰａより低くすることができ、公知の膨張機、凝縮器、ポンプ及び配管部品を使用することができる。

　また、本発明の実施形態に係る熱伝達媒体は、２，２－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ－１２３）に例示される地球温暖化係数（ＧＷＰ）が大きく、かつオゾン破壊係数（ＯＤＰ）が無視できない作動媒体（環境負荷型の作動媒体）を使用する、又は使用するよう設計されている有機ランキンサイクルシステムに適用することができる。このような環境負荷型の作動媒体を本発明の実施形態に係る熱伝達媒体に置換えることにより、地球温暖化やオゾン層への影響を極めて小さくし、環境への負荷を低減することができる。

　上述したように、本発明の実施形態の一つは、有機ランキンサイクルシステムに用いられる環境負荷型の作動媒体を本発明の実施形態に係の熱伝達媒体に置換える方法である。この方法の一態様は、収容されている環境負荷型の作動媒体を全て回収し、その後、本発明の実施形態に係る熱伝達媒体を充填する、という方法である。作動媒体を置換える方法は特に限定されないが、有機ランキンサイクルシステムの運転を停止しているときに行う
ことが望ましい。環境負荷型の作動媒体の回収は、環境に対する負荷を軽減するために、フルオロカーボン冷媒を回収するときに用いられる回収装置を使用することが望ましい。環境負荷型の作動媒体を回収した後、本発明の実施形態に係る熱伝達媒体を充填する前に、有機ランキンサイクルシステムの作動媒体収容部を真空ポンプで減圧してもよい。熱伝達媒体の充填方法は、特に限定されないが、熱伝達媒体と有機ランキンサイクルシステムの圧力差を利用して充填してもよく、ポンプなどの機械的動力を利用して充填してもよい。

　本発明の実施形態に係る動熱伝達媒体は不燃性であり、さらに汎用される環境負荷型の作動媒体である２，２－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ－１２３）と比較して環境への影響が極めて小さい。また、本発明の実施形態に係る熱伝達媒体は、熱伝達及び熱エネルギー変換特性に優れるため、有機ランキンサイクルシステムに好適に用いることができる。

　有機ランキンサイクルシステムに用いる作動媒体の特性評価の指標として、例えば、発電サイクル効率（ηｃｙｃｌｅ）及び膨張機サイズパラメータ（ＳＰ）が挙げられる。

　発電サイクル効率（ηｃｙｃｌｅ）は、一般に認められている作動媒体性能の尺度であり、ランキンサイクルにおける作動媒体の相対的な熱力学的効率を表すのに特に有益である。作動媒体が蒸発する際に加熱源から供給された熱エネルギーに対する膨張機及び発電機における作動媒体が生み出す電気エネルギーの比率をηｃｙｃｌｅで表す。

　膨張機サイズパラメータ（ＳＰ）は、膨張機の大きさを評価するための尺度であり、一般的に認められている（Ｅｎｅｒｇｙ　２０１２，Ｖｏｌ．３８，　Ｐ１３６－１４３）。同一条件のランキンサイクルにおいて作動媒体を置き換えたとき、ＳＰ値が大きいほど、その作動媒体はより大きなサイズの膨張機を必要とすることを意味する。すなわち、ＳＰ値が小さいほど、より小型の膨張機を採用することができ、ランキンサイクルシステムの小型化に寄与するため、より好ましい。

　一方、一般的に、発電サイクル効率の値が高いと、ＳＰの値も高くなり、逆に発電サイクル効率の値が低いと、ＳＰの値は低くなる。すなわち、発電サイクル効率の値とＳＰの値とはトレードオフの関係にある。有機ランキンサイクルシステムに用いる作動媒体において、発電サイクル効率が高いことが好ましいく、ランキンサイクルシステムの小型化への要求を満たすためには、ＳＰの値が低いことが好ましい。従来の作動媒体では、この条件を実用的な範囲で満たすのは困難であった。

　本発明の実施形態に係る熱伝達媒体は、実用的な範囲で発電サイクル効率（ηｃｙｃｌｅ）の値と膨張機サイズパラメータ（ＳＰ）の値とを調整することができる新規な熱伝達媒体である。

　また、本発明の実施形態に係る熱伝達媒体は、同容量の電気エネルギーを生成する際に、膨張機入口体積流量と膨張機出口体積流量とを汎用される２，２－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ－１２３）のそれらより低くすることができ、このため、システムを小型化することができる。

＜第３実施形態＞
　本実施形態では、第１実施形態で述べた共沸（様）組成物の種々の用途について説明する。

１．洗浄剤
　本発明の実施形態に係る共沸（様）組成物は優れた洗浄力を有する。本共沸（様）組成物を用いる洗浄の分野は特に限定されないが、これまでＣＦＣ－１１３（クロロトリフルオロメタン）、ＨＣＦＣ－１４１ｂ（１，１－ジクロロ－１－フルオロエタン）、ＨＣＦＣ－２２５（３，３－ジクロロ－１，１，１，２，２－ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２２５ｃａ）及び１，３－ジクロロ－１，１，２，２，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２２５ｃｂ）の混合物）が洗浄剤として使用された分野が好適である。具体的には、電子部品（プリント基板、液晶表示器、磁気記録部品、半導体材料等）、電機部品、精密機械部品、樹脂加工部品、光学レンズ、衣料品等の洗浄や、自動車、二輪自動車、自転車、建機、農機、航空機、鉄道車両、船舶などの各種車両・乗物・輸送機関の洗浄（特にこれらのパーツクリーニングやブレーキクリーニング）が挙げられる。汚れの種類も限定されないが、ＣＦＣ－１１３、ＨＣＦＣ－１４１ｂ、ＨＣＦＣ－２２５で除去可能な汚れは、本共沸（様）組成物の組成比を最適化することで除去することが可能であり、そのような汚れとしてはパーティクル、油、グリース、ワックス、フラックス、インキ等が挙げられる。

　洗浄方法は特に限定されず、従来から用いられている方法を採用することができる。具体的には、浸漬、スプレー、沸騰洗浄、超音波洗浄、蒸気洗浄、若しくはこれらの組み合わせ等が挙げられる。中でも、浸漬を行うことで汚れを除去する方法が特に好ましい。ここで、浸漬とは、油等の汚れが付着した対象物（被洗浄物）を、本共沸（様）組成物と接触させることを指す。被洗浄物を本共沸（様）組成物に浸漬させることにより、被洗浄物に付着した汚れを共沸（様）組成物中に溶解させ、汚れを被洗浄物から取り除くことができる。なお、当該浸漬操作と共に、他の洗浄操作（沸騰洗浄、超音波洗浄など）を組み合わせることもできる。また、スプレー洗浄、例えば、本共沸（様）組成物を噴射ガスと混合してエアゾール化させて各種洗浄対象物品に吹き付ける方法、も好ましい態様の一つである。

　洗浄力、界面作用等をより一層改善する為に、本共沸（様）組成物を含む洗浄剤に必要に応じて各種の界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤としては、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪族エステル類；ポリオキシエチレンのソルビットテトラオレエート等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンモノラウレート等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；ポリオキシエチレンオレイン酸アミド等のポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸アミド類等のノニオン系界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は、単独で使用されてもよく、２種以上組み合わせて使用されてもよい。相乗的に洗浄力及び界面作用を改善する目的で、これらのノニオン系界面活性剤に加えてカチオン系界面活性剤やアニオン系界面活性剤を本共沸（様）組成物を含む洗浄剤に添加してもよい。界面活性剤の使用量は、その種類により異なるが、共沸（様）組成物の性質に支障のない程度であればよく、通常、共沸（様）組成物中０．１質量％以上２０質量％以下程度であり、０．３質量％以上５質量％以下程度とすることが好ましい。

　本共沸（様）組成物を含む洗浄剤には、過酷な条件での使用に際して、更に各種の安定剤を添加してもよい。安定剤の種類は特に限定されないが、蒸留操作により共沸されるもの或いは共沸様混合物を形成するものがより望ましい。このような安定剤の具体例としては、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン等の脂肪族ニトロ化合物；ニトロベンゼン、ニトロトルエン、ニトロスチレン、ニトロアニリン等の芳香族ニトロ化合物；ジメトキシメタン、１，２－ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン、１，３，５－トリオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；グリシドール、メチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、１，２－ブチレンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、シクロヘキセンオキシド、エピクロルヒドリン等のエポキシド類；ヘキセン、ヘプテン、ペンタジエン、シクロペンテン、シクロヘキセン等の不飽和炭化水素類；アリルアルコール、１－ブテン－３－オール等のオレフィン系アルコール類；３－メチル－１－ブチン－３－オール、３－メチル－１－ペンチン－３－オール等のアセチレン系アルコール類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ビニル等のアクリル酸エステル類が挙げられる。また、更に相乗的安定化効果を得るために、フェノール類、アミン類、ベンゾトリアゾール類を併用してもよい。これらの安定剤は、単独で使用されてもよく、２種以上組み合わせて使用されてもよい。安定剤の使用量は、安定剤の種類により異なるが、共沸（様）組成物の性質に支障のない程度であればよく、通常、共沸（様）組成物中０．０１質量％以上１０質量％以下程度であり、０．１質量％以上５質量％以下程度とすることが好ましい。

　本共沸（様）組成物は、気液平衡での液相組成比と気相組成比とが実質的に同一となるため、経時的に揮発が生じても組成変化が非常に小さく、常に安定した洗浄能力を得ることが可能となる。また、保管時における保管容器内での組成変化も避けることができる。

　また、本共沸（様）組成物を含む洗浄剤には、必要に応じて各種の溶剤を添加してもよい。溶剤としては、水、炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、クロロカーボン類、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）類、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）類、ハイドロクロロフルオロオレフィン（ＨＣＦＯ）類（トランス－１－クロロ－３，３，３－テトラフルオロプロペン、１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを除く）、ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）類等が挙げられる。これらの溶剤の添加量は、本共沸（様）組成物に対して５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましく、１０質量％以下であることが特に好ましい。

２．発泡剤
　本共沸（様）組成物を発泡剤として用いる場合について詳細に述べる。

　現在、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンが発泡剤として商業生産されており、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンに最適化された処方が提案されているが、その処方に１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを添加すると、大掛かりな処方変更なく、硬質ウレタンフォームの断熱性を向上させることができる。

　１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンと１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとを含有する本共沸（様）組成物は、硬質ポリウレタンフォーム又はポリイソシアヌレートフォームの製造に用いる発泡剤として用いることができる。硬質ウレタンフォーム又はポリイソシアヌレートフォームの製造には、プレミックスが必要であり、そのプレミックスは、発泡剤、１種以上のポリオール、触媒、整泡剤、難燃剤、及び水などを混合した混合物である。このプレミックスの発泡剤として本発明に係る共沸様組成物を用いて、イソシアネートと反応させることによって、該目的物である硬質ポリウレタンフォーム又はポリイソシアヌレートフォームを製造することができる。もちろん、本共沸（様）組成物に上述の物質を添加したものも本発明の技術範疇である。

　イソシアネートは、芳香族、環状脂肪族、鎖状脂肪族系等のものが包含され、一般には２官能性のものが使用される。このようなイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンイソシアネート等のポリイソシアネート及びこれらのプレポリマー型変性体、ヌレート変性体、尿素変性体が挙げられる。これらは単独又は混合物で用いられる。

　プレミックスに含まれるポリオールには、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、多価アルコール、水酸基含有ジエチレン系ポリマー等が挙げられるが、ポリエーテル系ポリオールが一般的に使用される。また、ポリエステル系ポリオール及びポリエーテル系ポリオールを主成分としてもよく、その他のポリオールを使用してもよい。

　ポリエステル系ポリオールには、無水フタル酸、廃ポリエステル、ひまし油に由来する化合物の他に縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。

　発泡剤、添加剤等との相溶性ならびに、発泡性、フォーム物性等の観点から、ポリエステルポリオールの水酸基価（ＯＨ価）は１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ粘度が２００Ｐａ・ｓ／２５℃以上４０００ｍＰａ・ｓ／２５℃以下であることが好ましい。

　ポリエーテル系ポリオールとしては、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール及びそれら変性体の他、糖、多価アルコール、アルカノールアミン等の活性水素を含む化合物をイニシエータにして、これに、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、エピクロルヒドリン、ブチレンオキシド等の環状エーテルを付加したものが好ましく使用される。

　ポリエーテルポリオールは、通常、水酸基価が４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものが使用される。

　プレミックスに含まれる触媒には、有機金属系触媒及び有機アミン系触媒が包含される。有機金属触媒としては、有機スズ化合物が好ましく使用され、スタナスオクトエート、スタナスラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマレート、ジブチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジアセテート等が挙げられる。有機アミン系触媒としては、第３級アミン、例えば、トリエチレンジアミン、Ｎ－エチルモルホリン、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリエチルエタノールアミン等が挙げられる。

　プレミックスに含まれる整泡剤としては、通常有機ケイ素化合物系の界面活性剤が用いられ、東レシリコーン（株）製ＳＨ－１９３、ＳＨ－１９５、ＳＨ－２００又はＳＲＸ－２５３等、信越シリコーン（株）製Ｆ－２３０、Ｆ－３０５、Ｆ－３４１、Ｆ－３４８等、日本ユニカー（株）製Ｌ－５４４、Ｌ－５３１０、Ｌ－５３２０、Ｌ－５４２０、Ｌ－５７２０又は東芝シリコーン（株）製ＴＦＡ－４２００、ＴＦＡ－４２０２等が挙げられる。

　プレミックスに含まれる難燃剤としては、硬質ポリウレタンフォーム又はポリイソシアヌレートフォームに使用されるリン酸エステルであり、トリス（２－クロロエチル）ホスフェート、トリス（２－クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート、トリスメチルホスフェート、トリスエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート等が挙げられる。

　プレミックスに添加されるその他の添加剤としては、紫外線防止剤、スコーチ防止剤、プレミックス貯蔵安定剤など硬質ポリウレタンフォーム又はポリイソシアヌレートフォームの諸物性を向上させるための添加剤が挙げられる。

　水の添加は、フッ素系発泡剤の使用量を低減するため、硬質ポリウレタンフォーム又はポリイソシアヌレートフォームの経済性ならびにプレミックスの蒸気圧低下に寄与する。水をプレミックスに添加し、さらにポリエステル系ポリオールを添加して保存する場合には、１，２－エポキシブタン、１，２－エポキシヘキサン、エポキシシクロヘキサン等のエポキシ化合物、α－メチルスチレン、ｐ－イソプロペニルトルエン、アミレン等の不飽和化合物又はニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン、ニトロトルエン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物等の安定剤をプレミックスに添加することが好ましい。

　本発明の実施形態に係る共沸（様）組成物を発泡剤として用いる場合は、ポリオール１００質量部当たり、通常５質量部以上８０質量部以下、好ましくは１０質量部以上７０質量部以下、より好ましくは１５質量部以上６０質量部以下で使用される。このような量の本共沸（様）組成物を発泡剤として使用することにより、２０ｋｇ／ｍ³以上、特に、３０ｋｇ／ｍ³以上８０ｋｇ／ｍ³以下の密度を有する硬質ウレタンフォーム又はポリイソシアヌレートフォームを製造することができる。

　また、これらの原料は混合するとすみやかに反応し反応熱を発生し発泡する。混合温度は、５℃以上５０℃以下、１０℃以上４０℃以下、又は１５℃以上３５℃以下が好ましい。本共沸（様）組成物は蒸気圧を有するためこれらの温度で揮発するが、気液相の組成が実質的に同一であるため、フォーム、断熱性、低温での形状安定性等に優れる。

　本発明の実施形態に係る共沸（様）組成物を用いた硬質ポリウレタンフォーム又はポリイソシアヌレートフォームを製造する方法は、特に限定されず、従来公知の各種の方法を採用することができる。例えば、ワンショット法やプレポリマー法で製造することができる。また、そのフォームを得る際の発泡方法としては、現場発泡、スラブ発泡、注入発泡（充填法、モールド法）、ラミネート発泡、スプレー発泡等の各種の発泡方法を採用することができる。

３．シリコーン溶剤
　本発明の実施形態に係る共沸（様）組成物はシリコーンの溶剤として非常に優れた特性を有する。即ち、本共沸（様）組成物は、オゾン層破壊係数及び地球温暖化係数が実質的にゼロで、不燃性であり、揮発性に優れ、かつ、種々のシリコーンを任意の割合で溶解させることができる。特に、本共沸（様）組成物は、広い共沸様組成範囲を持つので、各種のシリコーン化合物に応じた最適の組成を選定することができる。

　本共沸（様）組成物をシリコーン溶剤として用いると優れた効果を発揮する例としては、表面コーティングが挙げられる。表面コーティングにおいては、対象物の表面の保護、潤滑性を付与させるために、揮発性の溶剤に潤滑剤のシリコーンを溶解させて得たシリコーン塗布溶液を対象物に塗布した後に溶剤を蒸発させる事が一般的である。例えば、注射針にはすべり性を良くするために、シリコーンが塗布されている。本発明の実施形態に係る共沸（様）組成物とシリコーンとを混合させることで、シリコーン塗布溶液として使用することができる。

　使用されるシリコーンとしては、例えば、表面コーティング用に使用されている各種のシリコーンを使用することができるがこれに限定されず、１種類又は２種類以上の混合物を用いてもよい。中でも、メチル基、フェニル基、水素原子を置換基として結合したジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイルなどのストレートシリコーンオイル、また、ストレートシリコーンオイルから二次的に誘導された構成部分を持つ、反応性シリコーンオイル、非反応性シリコーンオイルなどの変性シリコーンオイルなどのシリコーンを使用してもよい。反応性シリコーンオイルとしては、例えば、アミノ変性、ジアミノ変性、エポキシ変性、カルボキシ変性、カルビノール変性、メタクリル変性、フェノール変性、異種官能基変性などが挙げられ、非反応性シリコーンとしては、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、親水性特殊変性、フッ素変性などが挙げられる。

　具体的なシリコーンとしては、アミノアルキルシロキサンとジメチルシロキサンとの共重合体を主成分とするもの、アミノ基含有シラン及びエポキシ基含有シランの反応生成物と、シラノール基を含有するポリジオルガノシロキサンとの反応生成物を主成分とするもの、側鎖又は末端にアミノ基を含有するシリコーンとポリジオルガノシロキサンとからなるシリコーン混合物、及びアミノ基含有アルコキシシラン、エポキシ基含有アルコキシシラン、及び両末端にシラノール基を有するシリコーンを反応させて得られたシリコーンと非反応性シリコーンとの混合物等が挙げられるが、これらに限定されない。

　コーティング用シリコーン溶液におけるシリコーン溶剤としての本共沸（様）組成物の割合は、０．１質量％以上８０質量％以下、又は１質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。上記割合を満たすことで、十分な厚さのコーティング被膜を均一な厚さで形成できる。

　本共沸（様）組成物を含むシリコーン塗布溶液を対象物の表面に塗布し、本共沸（様）組成物を蒸発させて除去することにより、対象物表面にシリコーンの被膜を形成する。本実施形態に係る方法を適用できる対象物としては、金属部材、樹脂部材、セラミックス部材、ガラス部材などの各種材質に適用することができ、特に、注射針の針管部や、ディスペンサー（液体定量噴出装置）のスプリングやバネ部分等に適用することができる。

　例えば、注射針の針管部などにシリコーンの被膜を形成する場合、シリコーンを注射針の針管部に塗布する方法として、注射針の針管部を、シリコーン塗布溶液に浸漬させ、針管部の外表面に塗布した後、室温あるいは加温下に放置して本共沸（様）組成物を含む溶剤組成物を蒸発させ、シリコーンの被膜を形成させるディップコート法が適用されてもよい。

　本発明の実施形態に係る共沸（様）組成物は、シリコーン以外の潤滑剤の溶剤としても有用である。シリコーン以外の潤滑剤としては、鉱物油系潤滑剤、合成油系潤滑剤、フッ素系潤滑剤等が挙げられる。中でも、溶解性又は分散性が優れる点から、フッ素系潤滑剤が好ましい。フッ素系潤滑剤は、分子内にフッ素原子を有する潤滑剤を指し、例えば、フッ素オイル、フッ素グリース、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系固体潤滑剤が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の実施形態に係る共沸（様）組成物は、充分な速乾性を有するため、物品への潤滑剤塗膜を形成するための溶剤としても好適である。

４．エアゾール組成物
　本発明の実施形態に係る共沸（様）組成物は、不燃性であることから、エアゾール組成物の形態で用いることができる。本共沸（様）組成物を噴射器に高圧で充填し、噴射器から本共沸（様）組成物を噴射することができる。この時、本共沸（様）組成物に塗膜形成用組成物を混合させておくことで、塗膜形成用組成物を種々の物品の表面に塗布することができる。

　本共沸（様）組成物をエアゾール組成物として用いる場合には、さらに昇圧剤を含んでもよい。昇圧剤としては、噴射器の使用時の圧力変動が小さく、塗布対象の基材にムラなく均一に噴射できるものが好ましい。具体的な昇圧剤としては、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（１２３４ｚｅ）、１，２，２，２－テトラフルオロエタン（１３４ａ）、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）、ジメチルエーテル、二酸化炭素、メタン、エタン、プロパン、イソブタン等が挙げられる。昇圧剤は圧縮ガスの状態で用いてもよく液化ガスの状態で用いてもよい。本共沸（様）組成物をエアゾール組成物として使用することにより、浸漬によって塗膜形成用組成物を塗布する方法と比較し、溶剤組成物の使用量を削減することができる。

５．消火剤
　本共沸（様）組成物に含まれるトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンや１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンは、ともに蒸気圧が比較的低く、燃焼性を抑制するハロゲン、およびＯＨラジカルによって分解されやすい炭素－炭素二重結合を有する。このため、消火剤として利用することが可能である。本共沸（様）組成物を消火剤として用いる場合、不燃性化合物をさらに添加してもよい。不燃性化合物としては、窒素や二酸化炭素、希ガス、あるいは不燃性含フッ素化合物が挙げられる。不燃性含フッ素化合物としては、フルオロアルカン、フルオロアルケン、フルオロケトン、フルオロエーテルなどが挙げられる。

　フルオロアルカンとしては、トリフルオロメタン（ＨＦＣ－２３）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、ヨウ化トリフルオロメタン（ＣＦ₃Ｉ）、１，１－ジクロロ－２，２，２－トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ－１２３）、１－クロロ－１，２，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ－１２４）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ－１２５）、１，１，１，２，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｅａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）、１，１，１，２，２，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｃａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）等が挙げられる。

　フルオロアルケンとしては、トランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（１２３４ｚｅ（Ｅ））、シス－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（１２３４ｚｅ（Ｚ））、シス－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（１３３６ｍｚｚ（Ｚ））、トランス－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（１３３６ｍｚｚ（Ｅ））、シス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（１２３３ｚｄ（Ｚ））、トランス－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（１２２４ｙｄ（Ｅ））、２－ブロモ－３，３，３－トリフルオロプロペン（２－ＢＴＰ）、１－ブロモ－３，３，３－トリフルオロプロペン（１－ＢＴＰ）等が挙げられる。

　フルオロケトンとしては、ドデカフルオロ－２－メチルペンタン－３－オン、テトラデカフルオロ－２，４－ジメチルペンタン－３－オン、テトラデカフルオロ－２－メチルヘキサン－３－オン等が挙げられる。

　フルオロエーテルとしては、ペンタフルオロエチルメチルエーテル（ＨＦＥ－２４５ｍｃ）、１，１，２，２－テトラフルオロエチルメチルエーテル（ＨＦＥ－２５４ｐｃ）、ヘプタフルオロイソプロピルメチルエーテル（ＨＦＥ－３４７ｍｍｙ）、ヘプタフルオロプロピルメチルエーテル（ＨＦＥ－３４７ｍｃｃ）、１，１，２，２－テトラフルオロエチル－２，２，２－トリフルロエチルエーテル（ＨＦＥ－３４７ｐｃ－ｆ）等が挙げられる。

　さらに、本共沸（様）組成物を含む消火剤は、安定剤を含んでもよい。安定剤としては、フェノール系化合物、不飽和炭化水素基含有芳香族化合物、芳香族アミン化合物、芳香族チアジン化合物、テルペン化合物、キノン化合物、ニトロ化合物、エポキシ化合物、ラクトン化合物、オルトエステル化合物、フタル酸のモノ又はジアルカリ金属塩化合物、水酸化チオジフェニルエーテル化合物等の耐酸化性向上剤および耐熱性向上剤、イミダゾール化合物、チアゾール化合物、トリアゾール化合物といった複素環式窒素含有化合物や、アルキル酸ホスフェートのアミン塩又はそれらの誘導体などの金属不活性剤が例示される。

６．燻蒸剤
　本共沸（様）組成物に含まれる１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンは、無色透明の液体であり、不燃性であるとともに、燻蒸作用が高いことから、燻蒸剤としても使用することができる。このため、本共沸（様）組成物を噴霧器に充填し、害虫に対して本共沸（様）組成物を噴射させることで、効果的に害虫を駆除することができる。

　本共沸（様）組成物を噴霧器に充填する際には、噴霧器内の圧力を増大させるための昇圧剤を添加してもよい。昇圧剤としては、プロパン、プロピレン、ｎ－ブタン、イソブタンなどの液化石油ガス（ＬＰＧ）やジメチルエーテル等のエーテル類、二酸化炭素、窒素、圧縮空気等の圧縮ガス、１、１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、２，３，３，３－テトラフルオロ－１－プロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、トランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）などが挙げられる。

　本共沸（様）組成物を燻蒸剤として用いる場合には、さらに他の成分として、水、イソプロピルアルコールやエタノール等のアルコール類、プロピレングリコールやエチレングリコール等のグリコール類、イソパラフィンやノルマルパラフィン等のパラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素等、灯油等の石油類、ミリスチン酸イソプロピルやラウリン酸ヘキシル等のエステル類等の溶剤、乳酸エステル、アルキルピロリドン、ポリビニルピロリドン、炭酸エステル、非イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、両性系界面活性剤等の溶解助剤等を添加してもよい。

　さらに、殺菌剤、防腐剤、共力剤、消臭剤、芳香剤、殺虫剤、忌避剤等の添加剤を用いてもよい。殺菌剤や防腐剤としては、例えば、クロロキシレノール、３－メチル－４－イソプロピルフェノール、チモール等のフェノール系化合物；塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム等の第４級アンモニウム系化合物；３－ヨード－２－プロピニルブチルカーバメイト、フェノキシエタノール、トリクロサン、Ｎ－ジクロロフルオロメチルチオ－Ｎ´，Ｎ´－ジメチル－Ｎ－フェニルスルファミド等が挙げられる。

　消臭剤としては、例えば、茶抽出物、カテキン、植物ポリフェノール等の植物抽出物；ラウリルメタクリレート、ゲラニルクロトネート、ミリスチル酸アセトフエノン、パラメチルアセトフエノンベンズアルデヒド等が挙げられる。

　芳香剤としては、例えば、じゃ香、ベルガモット油、シンナモン油、シトロネラ油、レモン油、レモングラス油等の天然香料；ピネン、リモネン、リナロール、メントール、ボルネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネラール、ゲラニオール等の人工香料等が挙げられる。

　共力剤としては、例えば、ピペロニルブトキシド、オクタクロロジプロピルエーテル、Ｎ－（２－エチルヘキシル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボキシイミド等が挙げられる。

　殺虫剤、忌避剤としては、例えば、天然ピレトリン、アレスリン、レスメトリン、フラメトリン、プラレトリン、テラレスリン、フタルスリン、フェノトリン、ペルメトリン、シフェノトリン、トランスフルスリン、メトフルトリン、プロフルトリン、エンペントリン、イミプロトリン、エトフェンプロックス等のピレスロイド系化合物；プロポクサー、カルバリル等のカーバメイト系化合物；フェニトロチオン、ＤＤＶＰ等の有機リン系化合物；メトキサジアゾン等のオキサジアゾール系化合物；ジノテフラン、イミダクロプリド、アセタミプリド等のネオニコチノイド系化合物；メトプレン、ハイドロプレン、ピリプロキシフェン等の昆虫成長制御剤；フィプロニル、ピリプロール等のフェニルピラゾール系化合物；クロルフェナピル等のピロール系化合物；アミドフルメト等のスルホンアミド系化合物；フィットンチッド、ハッカ油、オレンジ油、桂皮油、丁子油等の殺虫性、忌避性の精油類が挙げられる。

１．気液平衡測定
　以下、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む組成物、およびトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンとトランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンとを含む組成物の気液平行測定を行った例について述べる。

１－１．実施例１：トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの混合溶液
　トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの組成比が異なるトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの各混合溶液（２３０ｇ）をオスマー式気液平衡蒸留装置に仕込み、平衡状態に達した時の気相組成と液相組成をガスクロマトグラフィー分析により求めた。測定結果を表１に示す。

　表１に示される通り、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの混合溶液は、共沸（様）組成物を形成することが分かる。

１－２．実施例２：トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンとトランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの混合溶液
　シス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの代わりにシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンとトランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの混合溶液を用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行った。平衡状態に達した時の気相組成と液相組成をガスクロマトグラフィーで求めた。測定結果を表２に示す。実施例２－１～２－５ではシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン／トランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン＝３５．６／６４．４、実施例２－６～２－１０ではシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン／トランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン＝８０．３／１９．７の溶液を調整し、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと混合して測定試料を作製した。測定結果を表２に示す。

　表２に示される通り、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンとトランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの混合溶液は、共沸（様）組成物を形成することが分かる。

２．熱伝達システムへの応用のための計算
　以下、冷凍サイクルシステムおよび高温ヒートポンプサイクルシステムに本発明の実施形態に係る共沸（様）組成物を利用するための計算を行った結果を示す。具体的には、成績係数（ＣＯＰ）と体積能力（ＣＡＰ）についての計算を行った。

　成績係数（ＣＯＰ）は、一般に認められている冷媒性能の尺度であり、熱伝達媒体の蒸発又は凝縮を含む特定の加熱又は冷却のサイクルにおける熱伝達媒体の相対的な熱力学的効率を表すのに特に有益である。蒸気を圧縮する際に圧縮機によって加えられた仕事量に対する蒸発器における熱伝達媒体が被冷却媒体から受け入れる熱量の比率はＣＯＰ_Rで表される。一方、蒸気を圧縮する際に圧縮機によって加えられた仕事量に対する凝縮器における熱伝達媒体が被加熱媒体へ放出する熱量の比率はＣＯＰ_Hで表される。

　熱伝達媒体の体積能力は、圧縮機の単位吸込み体積当たりの熱伝達媒体が与える冷却又は加熱の熱量を表す。すなわち、特定の圧縮機に対して、熱伝達媒体の体積能力が大きいほど、その熱伝達媒体はより大きな熱量を吸熱又は放熱することができる。

　具体的な計算結果は後述するが、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む共沸（様）組成物、又はトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンとトランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンとを含む共沸（様）組成物を熱伝達媒体として用いた冷凍サイクルシステム及び高温ヒートポンプサイクルシステムの性能評価のため、表３、表６に示す条件で、成績係数（ＣＯＰ_R、ＣＯＰ_H）を算出した。熱伝達媒体の物性値は、米国国立標準技術研究所（ＮＩＳＴ）のＲＥＦＰＲＯＰ　ｖｅｒ．１０．０により求めた。

　なお、冷凍サイクルシステムの成績係数（ＣＯＰ_R）及び高温ヒートポンプサイクルシステム成績係数（ＣＯＰ_H）を算出するにあたり、次の項目を仮定した。
（Ａ）圧縮機の圧縮過程は等エントロピー圧縮とする。
（Ｂ）膨張弁における絞り膨張過程は等エンタルピー膨張とする。
（Ｃ）配管及び熱交換器における熱損失、圧力損失は無視する。
（Ｄ）圧縮機効率ηを０．７とする。

　以下に、冷凍サイクルシステムの成績係数（ＣＯＰ_R）を算出する式について詳細に説明する。蒸発器への入熱量Ｑ_EVAは、
　　　　　　　　　　　　Ｑ_EVA＝Ｇ×（ｈ₁－ｈ₄）・・・（１）
であり、凝縮器における放熱量Ｑ_CONは、
　　　　　　　　　　　　Ｑ_CON＝Ｇ×（ｈ₂－ｈ₃）・・・（２）
となる。

　ただし、等エントロピー圧縮後の圧縮機出口における熱伝達媒体のエンタルピーをｈ_2thで表したとき、圧縮機効率を加味したときの圧縮機出口における熱伝達媒体のエンタルピーｈ₂は、
　　　　　　　　　　ｈ₂＝ｈ₁＋（ｈ_2th－ｈ₁）／η・・・（３）
となる。

　熱伝達媒体の蒸気を圧縮する際に、圧縮機によって加えられた仕事量Ｗは、
　　　　　　　　　　Ｗ＝Ｇ×（ｈ₂－ｈ₁）・・・（４）
となる。

　冷凍サイクルシステムの成績係数（ＣＯＰ_R）は、
　　　　　　ＣＯＰ_R＝Ｑ_EVA／Ｗ＝（ｈ₁－ｈ₄）／（ｈ₂－ｈ₁）・・・（５）
となる。

　また、高温ヒートポンプサイクルシステムの成績係数（ＣＯＰ_H）は、
　　　　　ＣＯＰ_H＝Ｑ_CON／Ｗ＝（ｈ₂－ｈ₃）／（ｈ₂－ｈ₁）・・・（６）
となる。

　次に、熱伝達媒体の体積能力（ＣＡＰ）を算出する式について詳細に説明する。圧縮機吸い込み口における熱伝達媒体の蒸気密度はρ₂であり、蒸発器における吸熱量Ｑ_EVAであるから、冷凍サイクルシステムにおける熱伝達媒体の体積能力（ＣＡＰ_R）は、
　　　　　　　ＣＡＰ_R＝ρ₂×Ｑ_EVA＝ρ₂×（ｈ₁－ｈ₄）・・・（７）
となる。

　また、高温ヒートポンプサイクルシステムにおける熱伝達媒体の体積能力（ＣＡＰ_H）は、
　　　　　　　ＣＡＰ_H＝ρ₂×Ｑ_CON＝ρ₂×（ｈ₂－ｈ₃）・・・（８）
となる。

　冷凍サイクルシステムの冷凍能力（Ｑ_R）は、
　　　　　　　　　　　　　Ｑ_R＝（ｈ₁－ｈ₄）×Ｇ
高温ヒートポンプシステムの加熱能力（Ｑ_H）は、
　　　　　　　　　　　　　Ｑ_R＝（ｈ₂－ｈ₃）×Ｇ
となる。

　なお、上記式（１）～（８）において、各種記号は以下を意味する。
　Ｇ：熱伝達媒体循環量
　Ｗ：圧縮仕事
　Ｑ_EVA：入熱量
　Ｑ_CON：放熱量
　ＣＯＰ_R：成績係数（冷却）
　ＣＯＰ_H：成績係数（加熱）
　ＣＡＰ_R：体積能力（冷却）
　ＣＡＰ_H：体積能力（加熱）
　ｈ：比エンタルピー

２－１．実施例３－１～３－３：トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む共沸組成物を熱伝達媒体に用いた冷凍サイクルシステム
　冷凍サイクルシステム計算条件を表３に示す。この計算条件下、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、シス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの組成比が異なる共沸（様）組成物を熱伝達媒体に用いた冷凍サイクルシステムの成績係数（ＣＯＰ_R）、冷凍能力（Ｑ_R）、体積能力（ＣＡＰ_R）を算出した。なお、この条件では、蒸発器において、熱伝達媒体と熱源水との熱交換による７℃冷水の生成を想定した。

２－２．比較例１：２，２－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロエタンを用いる冷凍サイクルシステム

　比較例１として、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン）からなる共沸（様）組成物の代わりに、２，２－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロエタン（以下、ＨＣＦＣ－１２３と記す）を熱伝達媒体として用いた冷凍サイクルシステムの性能評価を行った。具体的には、表３に示す条件で冷凍サイクルシステム成績係数（ＣＯＰ_R）、冷凍能力（Ｑ_R）、体積能力（ＣＡＰ_R）を算出した。なお、ＨＣＦＣ－１２３は不燃性であり、許容濃度が１０ｐｐｍである。ＨＣＦＣ－１２３の沸点は、大気圧下において２７．８℃、大気寿命は１．３年、地球温暖化係数（ＧＷＰ）は７７（ＩＰＣＣ４次評価報告書２００７）、オゾン破壊係数（ＯＤＰ）は０．０２である。

　表３の計算条件により算出されたＨＣＦＣ－１２３の冷凍サイクルシステム成績係数（ＣＯＰ_R）、冷凍能力（Ｑ_R）、体積能力（ＣＡＰ_R）を１．０とし、表４に、質量比が異なるトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、シス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン）を含む共沸（様）組成物を熱伝達媒体に用いた計算結果を相対値として示す。

　図３は、実施例３－１におけるＰｈ線図を示す。図３において、サイクルポイント１、２、３、４は冷凍サイクルシステム計算条件を示す。

２－３．実施例４－１～４－１０：トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、シス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、トランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む共沸（様）組成物を用いた冷凍サイクルシステム
　トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、シス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、およびトランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む共沸（様）組成物を熱伝達媒体に用いた冷凍サイクルシステムの性能評価について、表３に示す条件で冷凍サイクルシステム成績係数（ＣＯＰ_R）、冷凍能力（Ｑ_R）、体積能力（ＣＡＰ_R）を算出した。

　図４は、実施例４－１０におけるＰｈ線図を示す。図４において、サイクルポイント１、２、３、４は冷凍サイクルシステム計算条件を示す。

　表３の計算条件により算出されたＨＣＦＣ－１２３の冷凍サイクルシステム成績係数（ＣＯＰ_R）、冷凍能力、体積能力（ＣＡＰ_R）を１．０とし、表５に、質量比が異なるトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、シス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、トランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンからなる共沸組成物からなる共沸（様）組成物を熱伝達媒体に用いた計算結果を相対値として示す。

　表４及び表５に示す通り、本発明の実施形態に係るトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンからなる共沸（様）組成物を熱伝達媒体に用いた冷凍サイクルシステムにおいて、従来使用されてきたＨＣＦＣ－１２３と同等の成績係数（ＣＯＰ_R）を有していることがわかった。また、体積能力（ＣＡＰ_R）が、ＨＣＦＣ－１２３より大きいことがわかった。この結果は、ＨＣＦＣ－１２３用冷凍サイクルシステムと同等の冷却能力を有する冷凍サイクルシステムを設計する場合、本発明の実施形態に係る共沸（様）組成物を用いることでシステム全体のサイズを小型化できることを意味する。また、ＨＣＦＣ－１２３より冷却能力が大きいことから、ＨＣＦＣ－１２３と同等の冷却性能を、より少量の本共沸（様）組成物を用いることでで得られることを意味している。

２－４．実施例５－１～５－３：トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンからなる共沸（様）組成物を熱伝達媒体に用いた高温ヒートポンプサイクルシステム
　高温ヒートポンプサイクルシステム計算条件を表６に示す。この条件では、凝縮器における熱伝達媒体と熱源水との熱交換によって８０℃熱水を生成することを想定している。この条件において、質量比が異なるトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンからなる共沸（様）組成物を熱伝達媒体に用い、高温ヒートポンプサイクルシステム成績係数（ＣＯＰ_H）、加熱能力（Ｑ_H）、体積能力（ＣＡＰ_H）を算出した。

２－５．比較例２：ＨＣＦＣ－１２３を用いる冷凍サイクルシステム
　比較例１と同様、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンからなる共沸（様）組成物の代わりに、ＨＣＦＣ－１２３を熱伝達媒体として用いた高温ヒートポンプサイクルシステムの性能評価において、表６に示す条件で高温ヒートポンプサイクルシステム成績係数（ＣＯＰ_H）、冷凍能力、体積能力（ＣＡＰ_H）を算出した。

　図５は、実施例５－１におけるＰｈ線図を示す。図５において、サイクルポイント１、２、３、４は高温ヒートポンプサイクルシステム計算条件を示す。

　表６の計算条件により算出されたＨＣＦＣ－１２３の高温ヒートポンプサイクルシステム成績係数（ＣＯＰ_H）、冷凍能力、体積能力（ＣＡＰ_H）を１．０とし、表７に、質量比が異なるトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、シス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン）からなる共沸（様）組成物を熱伝達媒体に用いた計算結果を相対値として示した。

２－６．実施例６－１～６－１０：トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、シス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、トランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む共沸（様）組成物を用いた高温ヒートポンプサイクルシステム
トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、シス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、トランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む共沸（様）組成物を熱伝達媒体に用いた高温ヒートポンプサイクルシステムの性能評価について、表６に示す条件で高温ヒートポンプサイクルシステム成績係数（ＣＯＰ_H）、加熱能力、体積能力（ＣＡＰ_H）を算出した。

　図６は、実施例６－１０におけるＰｈ線図を示す。図６において、サイクルポイント１、２、３、４は高温ヒートポンプサイクルシステム計算条件を示す。

　表６の計算条件により算出されたＨＣＦＣ－１２３の高温ヒートポンプサイクルシステム成績係数（ＣＯＰ_H）、冷凍能力、体積能力（ＣＡＰ_H）を１．０とし、表８に、質量比が異なるトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、シス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、トランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む共沸（様）組成物を熱伝達媒体に用いた計算結果を相対値として示した。

　表７及び表８に示す通り、本発明の実施形態に係るトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む共沸（様）組成物を熱伝達媒体に用いた高温ヒートポンプサイクルシステムの成績係数（ＣＯＰ_H）は、既存冷媒であるＨＣＦＣ－１２３と同等であることがわかった。また、体積能力（ＣＡＰ_H）が、ＨＣＦＣ－１２３より大きいことがわかった。この結果は、ＨＣＦＣ－１２３用冷凍サイクルシステムと同等の加熱能力を有する高温ヒートポンプサイクルシステムを設計する場合、本共沸（様）組成物を用いることで、ＨＦＣ－１２３用システムと比較してシステム全体のサイズをより小型化できることを意味する。また、ＨＣＦＣ－１２３より加熱能力が大きいことから、ＨＣＦＣ－１２３と同等の加熱する性能を、より少量の本共沸（様）組成物で得られることを意味している。

３．１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの合成
　以下、１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを合成した結果について述べる。

　ボールフィルター、温度計、ジムロート及び撹拌子を備えた５００ｍＬ三つ口フラスコに、１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロパン（２４４ｆａ）を３１０．３６ｇ（２．０６ｍｏｌ）仕込み、－１０℃の冷媒をジムロートに流し、フラスコを０～５℃の氷浴に浸け攪拌を開始した。反応器外側から１００Ｗ高圧水銀ランプにてＵＶ光を照射しながら、塩素１４２．４１ｇ（２．０２ｍｏｌ）を２４０分かけて導入した。生成した粗体を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、３０５．２６ｇの有機物を回収した。ガスクロマトグラフィー分析を行ったところ、２４４ｆａが０．０２３面積％、１，１－ジクロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロパン（２３４ｆｂ）が９９．０８１面積％の組成であり、２４４ｆａの転化率は９９％であった。

　引き続き、容積５００ｍＬの滴下ロート、温度計、ジムロート及び撹拌子を備えた１Ｌ四つ口フラスコに、２３４ｆｂを４０４．９０ｇ（２．１９ｍｏｌ）、相間移動触媒としてテトラブチルアンモニウムブロミドを１７．６２ｇ（０．０５ｍｏｌ）仕込み、－１０℃の冷媒をジムロートに流し、フラスコを水温２０～２５℃の水浴に浸け攪拌を開始した。滴下ロートより濃度２４重量％水酸化ナトリウム水溶液３８６．３ｇ（２．３２ｍｏｌ）を９０分かけて徐々にフラスコ内に滴下した。同温度で２時間フラスコ内の内容物を攪拌した後、氷水で冷却し、ジムロートを外しドライアイス－アセトントラップに接続した。水温を３０℃に昇温して留分を回収し、１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む生成物３０５．８３ｇを得た。生成物の組成をガスクロマトグラフィーで分析したところ、シス体であるシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンが７１．４５５面積％、トランス体であるトランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンが２７．５７０面積％の組成であり、２３４ｆｂの転化率は９９％であった。

４．熱安定性試験
　本発明の実施形態に係るトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む共沸（様）組成物の熱安定性試験を行った。ＳＵＳ３０４Ｌ製シリンダー（容量５０ｍＬ）をサンプルで洗浄し、５０℃の恒温槽で乾燥した。そのシリンダーを真空引きした後、フッ素樹脂（ＰＦＡ）製チューブを用いて該シリンダーにサンプルを２０ｇ加えた。さらに、液体窒素を用いて該シリンダー内を凍結脱気（１０分間を３回繰り返した）した。その後、あらかじめ１６０℃に昇温済みの恒温槽に該シリンダーを入れて、７日間保持した。得られたサンプルに対して酸分測定を行うことで熱安定性の評価を行った。比較として、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンおよび１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（シス体とトランス体の混合物）を用いて同様の実験を行った。結果を表９に示す。

　表９に示した結果から明らかなように、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む共沸（様）組成物の熱分解生成物は見られなかった。このことは、試験後の本共沸（様）組成物の副生酸分（Ｆ^－イオンおよびＣｌ^－イオン）は、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンおよび１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンのそれと比較して極微量であることから示唆される。以上の結果から、本共沸（様）組成物は、高温度状態においても熱安定性に優れていることがわかる。

　１１：蒸発器、１２：圧縮機、１３：凝縮器、１４：膨張弁、２０：蒸発器、２１：凝縮器、２２：膨張機、２３：循環ポンプ、２４：発電機、１００：冷凍サイクルシステム、２００：有機ランキンサイクルシステム

Claims

　トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含み、１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンがトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと共沸混合物又は共沸様混合物を形成するための有効量で存在する、組成物。
　１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンが、シス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、トランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、又はこれらの混合物である、請求項１に記載の組成物。
　トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンおよびシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの全量に対して、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを９０．００００モル％以上９９．９９９９モル％以下含み、かつシス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを０．０００１モル％以上１０．００００モル％以下含む、請求項１に記載の組成物。
　トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、シス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、およびトランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの全量に対して、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを８０．００００モル％以上９９．９９９８モル％以下含み、シス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを０．０００１モル％以上１０．００００モル％以下含み、トランス－１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを０．０００１モル％以上１０．００００モル％以下含む、請求項１に記載の組成物。
　請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物を含む、エアゾール組成物。
　請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物を含む、洗浄剤。
　請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物を含む、溶媒。
　請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物を含む、シリコーン溶剤。
　請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物を含む、発泡剤。
　請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物を含む、熱伝達媒体。
　請求項１０に記載の熱伝達媒体を含む、熱伝達装置。
　請求項１１に記載の前記熱伝達装置を含む、冷凍サイクルシステム、高温ヒートポンプサイクルシステム、又は有機ランキンサイクルシステム。
　請求項１２に記載の冷凍サイクルシステム、高温ヒートポンプサイクルシステム、又は有機ランキンサイクルシステムを利用する、熱伝達方法又は熱エネルギーを機械エネルギーへ変換する方法。
　請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物を含む、消火剤。
　請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物を含む、燻蒸剤。