WO2022025175A1 - 光硬化性樹脂組成物、硬化被膜、および硬化被膜付き成形品 - Google Patents

光硬化性樹脂組成物、硬化被膜、および硬化被膜付き成形品 Download PDF

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建児 宮窪
裕美子 阿辻
佳憲 亀田
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    • F21Y2115/10—Light-emitting diodes [LED]

Definitions

  • the present invention relates to a photocurable resin composition.
  • the present invention also relates to a cured film formed from a photocurable resin composition and a molded product with the cured film.
  • polycarbonate resin is widely used as an engineering plastic because it has excellent transparency, moldability, and impact resistance. For example, it is often used in headlamp lenses for vehicles, side cover lamp lenses, and the like.
  • a cured film as a protective film is provided on the surface. The cured film is formed by applying a coating agent on the surface and curing it. This cured film is required to have smoothness that does not spoil the appearance, weather resistance that does not cause discoloration even when exposed to an outdoor environment for a long period of time, crack resistance, scratch resistance that is not easily scratched, and wear resistance. There is.
  • the light source for headlamps will be H. I.
  • D bulbs LEDs
  • the present inventors have found that when an LED is used as a light source in a headlamp lens having a conventional cured film on the surface, a phenomenon that the cured film becomes cloudy white occurs when the LED is irradiated. Therefore, there is a need for a cured film that is excellent in transparency even in LED irradiation and has excellent performance required for headlamp lenses such as smoothness, adhesion, abrasion resistance, scratch resistance, crack resistance, and weather resistance. ing.
  • an object of the present invention is to provide a photocurable resin composition capable of forming a cured film having excellent smoothness, adhesiveness, transparency, abrasion resistance, scratch resistance, crack resistance, and weather resistance. It is in.
  • the present inventors include a urethane (meth) acrylate (A), a bifunctional (meth) acrylate monomer (b1) and a hexafunctional (meth) acrylate monomer (b2).
  • the photocurable resin composition containing the (meth) acrylate monomer (B), the photopolymerization initiator (C), and the leveling agent (D), the urethane (meth) acrylate (A) and the (meth) acrylate monomer (B) , And by adjusting the content of the bifunctional (meth) acrylate monomer (b1), it was found that the above-mentioned problems can be solved.
  • the present invention has been completed based on such findings.
  • a photocurable resin composition containing a urethane (meth) acrylate (A), a (meth) acrylate monomer (B), a photopolymerization initiator (C), and a leveling agent (D).
  • the (meth) acrylate monomer (B) contains at least a bifunctional (meth) acrylate monomer (b1) and a hexafunctional (meth) acrylate monomer (b2).
  • the content of the urethane (meth) acrylate (A) is 45% by mass or more and 75% by mass or less with respect to the solid content of the photocurable resin composition.
  • the content of the (meth) acrylate monomer (B) is 20% by mass or more and 45% by mass or less with respect to the solid content of the photocurable resin composition.
  • a photocurable resin composition capable of forming a cured film having excellent smoothness, adhesiveness, transparency, abrasion resistance, scratch resistance, crack resistance, and weather resistance. ..
  • a cured film formed from such a photocurable resin composition and a molded product with the cured film it is also possible to provide a cured film formed from such a photocurable resin composition and a molded product with the cured film.
  • the molded product having a cured film formed from the photocurable resin composition of the present invention on a part of the surface has excellent transparency and is less likely to become cloudy even when irradiated with LEDs.
  • the viscosity of the photocurable resin composition (resin solution) at 25 ° C. is preferably 0.5 to 500 mPa ⁇ s, more preferably 1 to 250 mPa ⁇ s, and even more preferably 5 to 100 mPa ⁇ s. ..
  • a B-type viscometer can be used to measure the viscosity. When the viscosity is within the above numerical range, it is easy to use as a paint and has excellent processability.
  • the method for producing a molded product with a cured film according to the present invention includes a coating step of applying the above-mentioned photocurable resin composition to at least one surface of the molded product. After the coating step, a curing step of curing the above photocurable fat composition by irradiation with ultraviolet rays to form a cured film, and a curing step of forming a cured film. Is included. Hereinafter, each step will be described in detail.
  • the end point of the reaction was confirmed by infrared absorption analysis by the disappearance of the peak derived from the isocyanate group.
  • the obtained mixture had a PGM as an organic solvent of 36.3% and a solid content of 63.7%.
  • this (A3) component had a functional group number of 4 and a weight average molecular weight (MW) of 2,900.
  • [Preparation of photocurable resin composition] [Example 1] 60.3 parts by mass of solvent (H) 1, 24.0 parts by mass of urethane (meth) acrylate oligomer (A) 1, 3.2 parts by mass of urethane (meth) acrylate oligomer (A) 3, 6-functional (6 functional) 1.
  • the photopolymerization initiator (C) 1 is 1. 0 parts by mass, 0.2 parts by mass of the photopolymerization initiator (C) 2, 0.1 parts by mass of the leveling agent (D) 2, 1.4 parts by mass of the ultraviolet absorber (E) 1, and a light stabilizer.
  • (F) 1 was added in an amount of 0.3 parts by mass, dissolved and stirred to obtain a photocurable resin composition.
  • Examples 2 to 15, Comparative Examples 1 to 6 A photocurable resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the components and the blending amounts of the components were changed according to the formulations shown in Tables 1 and 2.
  • the photocurable resin composition prepared above was sprayed onto a polycarbonate plate having a thickness of about 2 mm so that the dry film thickness was about 13 ⁇ m, and left in a dryer set at 80 ° C. for 3 minutes. Then, by irradiating ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp (irradiation amount: 3,000 mJ / cm 2 ), the coating film was cured to form a cured film, and a molded product with a cured film was obtained.
  • a high-pressure mercury lamp irradiation amount: 3,000 mJ / cm 2
  • ⁇ The remaining number of grids was 100/100.
  • ⁇ The number of remaining grids was 90/100 or more and 99/100 or less.
  • ⁇ The number of remaining grids was 80/100 or more and 89/100 or less.
  • X The number of remaining grids was 79/100 or less.
  • the transparency of the cured film of the molded product obtained above was evaluated by haze (HZ). Specifically, in accordance with JIS K-7136, the haze of the cured film is measured using a haze meter (manufactured by Murakami Color Technology Laboratory Co., Ltd., model number: haze meter HM-65W), and the haze of the cured film is measured according to the following criteria. evaluated. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4. When the haze was less than 1.0%, it was judged that the turbidity of the cured film was low and the transparency was high. (Evaluation criteria) ⁇ : Haze was less than 0.5%.
  • ⁇ The haze was 0.5% or more and less than 1.0%.
  • ⁇ The haze was 1.0% or more and less than 2.0%.
  • X The haze was 2.0% or more.
  • the LED BLUSTER BR-434EG, 480 lumens manufactured by GENTOS
  • the sex was visually observed and evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4. (Evaluation criteria) ⁇ : Very little whitening. ⁇ : Some whitening was observed. ⁇ : Some whitening was observed, but there was no problem in practical use. ⁇ : Many whitening was observed.
  • the crack resistance of the cured film of the molded product obtained above was evaluated based on the presence or absence of cracks after the crack resistance test. Specifically, a crack resistance test of the cured film was conducted using a thermal shock device (manufactured by ESPEC CORPORATION, model number: TSA-41L-A). It was left for 2 hours under the condition of 130 ° C., and then left for 2 hours at ⁇ 40 ° C. as one cycle, and this was carried out for 4 cycles. Then, the cured film was visually observed and evaluated according to the following criteria. Those without cracks were evaluated as having good crack resistance.

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Abstract

［課題］平滑性、付着性、透明性、耐摩耗性、耐擦傷性、耐クラック性、および耐候性に優れる硬化被膜を形成可能な光硬化性樹脂組成物の提供。 ［解決手段］本発明による光硬化性樹脂組成物は、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、およびレベリング剤（Ｄ）を含有する光硬化性樹脂組成物であって、　前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）が、少なくとも、２官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ１）および６官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ２）を含み、　前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の含有量が、前記光硬化性樹脂組成物の固形分量に対して４５質量％以上７５質量％以下であり、　前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の含有量が、前記光硬化性樹脂組成物の固形分量に対して２０質量％以上４５質量％以下であり、　前記２官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ１）の含有量が、前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の含有量に対して３５質量％以上である。

Description

光硬化性樹脂組成物、硬化被膜、および硬化被膜付き成形品
　本発明は、光硬化性樹脂組成物に関する。また、本発明は、光硬化性樹脂組成物から形成される硬化被膜および該硬化被膜付き成形品にも関する。
　一般に、ポリカーボネート樹脂は、透明性、成型性、および耐衝撃性に優れているため、エンジニアリングプラスチックとして幅広く使用されている。例えば、車両用のヘッドランプレンズ、およびサイドカバーランプレンズ等に多く用いられている。しかし、ポリカーボネート樹脂は、耐傷性や耐候性が悪いため、表面には保護膜としての硬化被膜が設けられる。硬化被膜は、コーティング剤を表面上に塗布し、硬化させることで形成される。この硬化被膜には、外観を損なわない平滑性、長期間屋外環境下に曝されても変色等が発生しない耐候性、耐クラック性、傷が付きにくい耐擦傷性、耐摩耗性が求められている。
　また、近年では、ヘッドランプ用の光源がハロゲンバルブからＨ．Ｉ．Ｄバルブへと変遷したことに伴い、ヘッドランプレンズ表面の硬化被膜が青白く曇る現象が生じていた。このような技術的課題を解決するために、１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和二重結合を有する特定のモノマーおよび／またはオリゴマー（Ａ）を含有する活性エネルギー線硬化性の被覆材組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
　さらに、屋外耐久性、ＵＶ安定性、熱安定性、および柔軟性の等の特性を向上させるために、特定の第１及び第２のウレタンアクリレート樹脂と、特定の２官能および３官能のアクリレートモノマーとを含むＵＶ硬化性被覆組成物が提案されている（特許文献２）。
特開２００３－２３８８４５号公報 特許第６４１３１３０号
　今後、ヘッドランプ用の光源はＨ．Ｉ．ＤバルブからＬＥＤへとさらに変遷する傾向にある。本発明者らは、従来の硬化被膜を表面に備えたヘッドランプレンズに光源としてＬＥＤを用いた場合には、ＬＥＤ照射時に硬化被膜が白く濁る現象が生じることを知見した。そのため、ＬＥＤ照射においても透明性に優れ、かつ、平滑性、付着性、耐摩耗性、耐擦傷性、耐クラック性、および耐候性等のヘッドランプレンズに求められる性能に優れる硬化被膜が求められている。
　したがって、本発明の目的は、平滑性、付着性、透明性、耐摩耗性、耐擦傷性、耐クラック性、および耐候性に優れる硬化被膜を形成可能な光硬化性樹脂組成物を提供することにある。
　本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、２官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ１）および６官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ２）を含む（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、およびレベリング剤（Ｄ）を含む光硬化性樹脂組成物において、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）、および２官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ１）の含有量を調節することにより、上記課題を解決できることを知見した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。
　すなわち、本発明によれば、以下の発明が提供される。
［１］　ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、およびレベリング剤（Ｄ）を含有する光硬化性樹脂組成物であって、
　前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）が、少なくとも、２官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ１）および６官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ２）を含み、
　前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の含有量が、前記光硬化性樹脂組成物の固形分量に対して４５質量％以上７５質量％以下であり、
　前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の含有量が、前記光硬化性樹脂組成物の固形分量に対して２０質量％以上４５質量％以下であり、
　前記２官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ１）の含有量が、前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の含有量に対して３５質量％以上である、光硬化性樹脂組成物。
［２］　前記６官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ２）の含有量が、前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の含有量に対して５質量％以上である、［１］に記載の光硬化性樹脂組成物。
［３］　前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が、イソシアヌレート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートを含む、［１］または［２］に記載の光硬化性樹脂組成物。
［４］　前記レベリング剤（Ｄ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が、３００００以下である、［１］～［３］のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物。
［５］　紫外線吸収剤（Ｅ）をさらに含む、［１］～［４］のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物。
［６］　光安定剤（Ｆ）をさらに含む、［１］～［５］のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物。
［７］　ランプレンズ用塗料として用いられる、［１］～［６］のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物。
［８］　［１］～［７］のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物から形成される硬化被膜。
［９］　［８］に記載の硬化被膜を表面の少なくとも一部に有する成形品。
［１０］　車両のランプレンズである、［９］に記載の成形品。
［１１］　［１］～［８］のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物を成形品の少なくとも一面に塗布する塗布工程と、
　前記塗布工程の後、紫外線照射により前記光硬化性樹脂組成物を硬化させて硬化被膜を形成する硬化工程と、
を含む、成形品の製造方法。
　本発明によれば、平滑性、付着性、透明性、耐摩耗性、耐擦傷性、耐クラック性、および耐候性に優れる硬化被膜を形成可能な光硬化性樹脂組成物を提供することができる。また、本発明によれば、このような光硬化性樹脂組成物から形成される硬化被膜および該硬化被膜付き成形品を提供することもできる。本発明の光硬化性樹脂組成物から形成される硬化被膜を表面の一部に有する成形品は、透明性に優れ、さらにはＬＥＤ照射時においても白濁しづらいものである。
　以下、本発明をより詳細に説明する。
　なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」はアクリレートおよびメタクリレートを表し、「（メタ）アクリル」はアクリルおよびメタクリルを表し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルおよびメタクリロイルを表す。
　「固形分」とは、光硬化性樹脂組成物から有機溶剤等の揮発成分を除いたものであり、硬化させたときに硬化被膜を構成する成分を示す。
＜光硬化性樹脂組成物＞
　本発明による光硬化性樹脂組成物は、少なくとも、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、特定の（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、およびレベリング剤（Ｄ）を含有するものである。本発明においては、光硬化性樹脂組成物が（Ａ）～（Ｄ）成分を含み、かつ、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）および（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の含有量を調節することで、平滑性、付着性、透明性、耐摩耗性、耐擦傷性、耐クラック性、および耐候性に優れる硬化被膜を形成することができる。また、本発明による光硬化性樹脂組成物は、紫外線吸収剤（Ｅ）、光安定剤（Ｆ）、無機粒子（Ｇ）、および溶剤（Ｈ）等をさらに含んでもよい。このような硬化被膜を備える成形品は、ＬＥＤ照射時においても白濁しづらいため、車両のランプレンズ用塗料として好適に用いることができる。以下、光硬化性樹脂組成物を構成する各成分について詳述する。
（ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ））
　ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、分子中に官能基としてアクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ－）および／またはメタクリロイル基（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯ－）と、ウレタン結合（－ＮＨ・ＣＯＯ－）とを有するものである。ウレタン（メタ）アクリレートは、特に限定されるものではないが、例えば、ポリイソシアネートと、水酸基含有（メタ）アクリレートと、必要に応じて水酸基含有（メタ）アクリレート以外のポリオールとを反応させて得られる。ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、オリゴマーまたはポリマーであることが好ましく、オリゴマーであることがより好ましい。
　上記ポリイソシアネートは、ポリオールとジイソシアネートとを反応させて得られる。ポリイソシアネートの合成原料であるポリオールとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられ、これらのうちの１種のみで用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ポリエステルポリオールとしては、特に製造方法の制約はなく、例えばジオールとジカルボン酸またはジカルボン酸クロライドとを重縮合反応させたり、ジオールまたはジカルボン酸をエステル化してエステル交換反応させたりする等、公知の方法にて得られるもの等を使用できる。
　ポリエステルポリオールの合成に用いられるジオールとしては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジブロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、テトラプロピレングリコール等が挙げられる。
　ポリエステルポリオールの合成に用いられるジカルボン酸としては、特に限定されるものではないが、例えば、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ジマレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸等が挙げられる。
　ポリエーテルポリオールとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキシドープロピレンオキシドランダム共重合体等が挙げられる。
　ポリカーボネートポリオールとしては、特に限定されるものではないが、例えば、下記成分Ａと成分Ｂを重縮合して得られる反応生成物等が挙げられる。即ち、成分Ａとしては、特に限定されるものではないが、例えば、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、２－メチルプロパンジオール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール等のジオール類、または、これらジオール類と、蓚酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、ヘキサヒドロフタル酸等のジカルボン酸との反応生成物などが挙げられる。また、成分Ｂとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ジフェニルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカーボネート、フェニルトルイルカーボネート、フェニルクロロフェニルカーボネート、２－トリル－４－トリルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジエチレンカーボネート、炭酸エチレン等の芳香族系カーボネートまたは脂肪族系カーボネートなどが挙げられる。
　ポリイソシアネートの合成原料であるジイソシアネートとしては、特に限定されるものではないが、直鎖式、脂環式の脂肪族ジイソシアネート、または芳香族ジイソシアネートを用いることができる。具体的には、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート基含有直鎖状炭化水素、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート基含有分岐鎖状炭化水素、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシアネート等のイソシアネート基含有環状炭化水素、ｐ－フェニレンジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニル－４，４’－ジイソシアネート、１，３－キシレンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４、４－ジフェニルメタンジイソシアネート等のイソシアネート基含有芳香族炭化水素等が挙げられる。
　上記水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、水酸基を少なくとも１個以上、好ましくは１～５個有する（メタ）アクリレートを用いることができる。また、このような水酸基含有（メタ）アクリレートは、好ましくは炭素数が２～２０の炭化水素部位を有することが望ましい。ここで、炭化水素部位とは、直鎖状または分岐状の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、あるいは芳香族炭化水素基を有する有機基をいい、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよい。なお、当該炭化水素部位の一部には、エーテル結合（Ｃ－Ｏ－Ｃ結合）が含まれていてもよい。
　水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよびそのカプロラクトン付加物（株式会社ダイセル製プラクセルＦＡ１，ＦＡ２など）、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのＯＨ基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、それらのエチレンオキサイド変性物（新中村化学工業株式会社製ＡＭ－９０Ｇ，ＡＭ－１３０Ｇ，共栄社化学株式会社製ライトアクリレートＥＣ－Ａ、ＭＴＧ－Ａ，ＥＨＤＧ－ＡＴなど）、グリセリンモノ（メタ）アクリレート（日油株式会社製ブレンマーＧＬＭなど）、グリセリンジ（メタ）アクリレート（東亜合成株式会社製アロニックスＭＴ３５６０など）、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート（東亜合成株式会社製アロニックスＭ－３１３，３１５など）、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート（大阪有機化学工業株式会社製ビスコート３００、東亜合成株式会社製アロニックスＭ－３０５，Ｍ－３０６，ＭＴ－３５４８、共栄社化学株式会社製ライトアクリレートＰＥ－３Ａ、新中村化学工業株式会社製ＮＫエステルＡ－ＴＭＭ－３Ｌなど）、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート（東亜合成製アロニックスＭ－４００，Ｍ－４０２，Ｍ－４０３，ＭＴ－３５４９，共栄社化学株式会社製ライトアクリレートＤＰＥ－６Ａ、新中村化学工業株式会社製ＮＫエステルＡ－ＤＰＨなど）等が挙げられる。これらの中でも、硬化被膜の耐候性、耐摩耗性、耐擦傷性の観点から、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレートやペンタエリスリトールトリアクリレートを用いることが好ましい。このような水酸基含有（メタ）アクリレートは、１種単独でも、２種以上組み合わせて用いてもよい。
　必要に応じて用いられる、上記水酸基含有（メタ）アクリレート以外のポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール等の公知のポリオールを用いることができる。具体的には、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、ポリカプロラクトンポリオール、アルキレンジオール等が挙げられる。このようなポリオールは、１種単独でも、２種以上組み合わせて用いてもよい。
　上記のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）の中でも、硬化被膜の耐摩耗性、耐擦傷性の観点から多官能ウレタン（メタ）アクリレートが好ましく、２官能以上１２官能以下のウレタン（メタ）アクリレートがより好ましく、３官能以上１０官能以下のウレタン（メタ）アクリレートがさらに好ましい。また、耐候性の観点から、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、脂環式骨格を含有するウレタン（メタ）アクリレートが好ましく、イソシアヌレート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートを用いることがより好ましい。
　ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）の含有量は、硬化被膜の耐クラック性および耐候性等の観点から、光硬化性樹脂組成物の固形分量に対して、４５質量％以上７５質量％以下であり、好ましくは５０質量％以上７２質量％以下であり、より好ましくは５５質量％以上７０質量％以下である。
（（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ））
　（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）は、少なくとも１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーであり、光硬化性樹脂組成物の粘度を調整する反応性希釈剤としての役割を有し、光硬化性樹脂組成物に対して紫外線照射した際、上記のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）とともに硬化被膜を形成する。
（２官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ１））
　（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）は、少なくとも、２官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ１）を含む。２官能の（メタ）アクリレートモノマーとは、分子内に官能基として２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を意味する。２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジアクリレートおよびネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；テトラフルオロエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のハロゲン置換アルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等の脂肪族ポリオールのジ（メタ）アクリレート；水添ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の水添ジシクロペンタジエンまたはトリシクロデカンジアルカノールのジ（メタ）アクリレート；１，３－ジオキサン－２，５－ジイルジ（メタ）アクリレート〔別名：ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート〕等のジオキサングリコールまたはジオキサンジアルカノールのジ（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジアクリレート物、ビスフェノールＦエチレンオキサイド付加物ジアクリレート物等のビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、ビスフェノールＦジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物等のビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのエポキシジ（メタ）アクリレート；シリコーンジ（メタ）アクリレート；ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのジ（メタ）アクリレート；２，２－ビス［４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル］プロパン；２，２－ビス［４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシシクロヘキシル］プロパン；２－（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－５－エチル－５－ヒドロキシメチル－１，３－ジオキサン〕のジ（メタ）アクリレート；トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート；等が挙げられる。これらの２官能の（メタ）アクリレートモノマーの中でも、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ハロゲン置換アルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート、脂肪族ポリオールのジ（メタ）アクリレート、水添ジシクロペンタジエンまたはトリシクロデカンジアルカノールのジ（メタ）アクリレート、ジオキサングリコールまたはジオキサンジアルカノールのジ（メタ）アクリレート、シリコーンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのジ（メタ）アクリレート、２，２－ビス［４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル］プロパン、２，２－ビス［４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシシクロヘキシル］プロパン、２－（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－５－エチル－５－ヒドロキシメチル－１，３－ジオキサン〕のジ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレートが好ましく、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートがより好ましく、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。これらのモノマーは１種のみで用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（６官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ２））
　（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）は、６官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ２）をさらに含む。６官能の（メタ）アクリレートモノマーとは、分子内に官能基として６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を意味する。６官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アルコキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのモノマーは１種のみで用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。６官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ２）は、カプロラクトン変性体であることが好ましく、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートがより好ましい。
（他の多官能以（メタ）アクリレートモノマー（ｂ３））
　（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）は、上記２官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ１）および６官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ２）以外の他の多官能以（メタ）アクリレートモノマー（ｂ３）をさらに含んでもよい。他の多官能以（メタ）アクリレートモノマー（ｂ３）としては、例えば、３官能以上５官能以下の（メタ）アクリレートモノマーを用いることが好ましい。３官能以上５官能以下の（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種のみで用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の含有量は、硬化被膜の耐擦傷性、付着性および耐候性の観点から、光硬化性樹脂組成物の固形分量に対して、２０質量％以上４５質量％以下であり、好ましくは２１質量％以上４２質量％以下であり、より好ましくは２２質量％以上４０質量％以下である。また、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）中の２官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ１）の含有量は、硬化被膜の付着性および耐候性の観点から、３５質量％以上であり、より好ましくは４０質量％以上９５質量％以下である。（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）中の６官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ２）の含有量は、硬化皮膜の耐擦傷性の観点から、好ましくは５質量％以上６５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上６０質量％以下である。
（光重合開始剤（Ｃ））
　光重合開始剤（Ｃ）は、特に限定されず、従来公知の紫外線硬化用の光重合開始剤を用いることができる。光重合開始剤としては、例えば、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤、アセトフェノン系重合開始剤、ベンゾイルホルメート系重合開始剤、チオキサントン系重合開始剤、オキシムエステル系重合開始剤、ヒドロキシベンゾイル系重合開始剤、ベンゾフェノン系重合開始剤、α－アミノアルキルフェノン系重合開始剤等が挙げられる。
　アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤としては、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルフェニルエトキシフォスフィンオキサイド、およびビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。
　アセトフェノン系重合開始剤としては、アセトフェノン、３－メチルアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン等が挙げられる。
　ベンゾイルホルメート系重合開始剤としては、メチルベンゾイルホルメート等が挙げられる。
　チオキサントン系重合開始剤としては、イソプロピルチオキサントン等が挙げられる。
　オキシムエステル系重合開始剤としては、１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］およびエタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）等が挙げられる。
　ヒドロキシベンゾイル系重合開始剤としては、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよびベンゾインアルキルエーテル等が挙げられる。
　ベンゾフェノン系重合開始剤としては、ベンゾフェノン、４－クロロベンゾフェノン、および４，４’－ジアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
　α－アミノアルキルフェノン系重合開始剤としては、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１等が挙げられる。
　これらの重合開始剤は１種のみで用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、硬化被膜の硬化性および透明性の観点から、光硬化性樹脂組成物の固形分量に対して、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上７．０質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％以上５．０質量％以下である。
（レベリング剤（Ｄ））
　レベリング剤（Ｄ）とは、光硬化性樹脂組成物の流動性を調整し、塗布した被膜を平坦にする機能を有するものである。レベリング剤としては、フッ素系レベリング剤、シリコーン系レベリング剤、アクリルポリマー系レベリング剤等が挙げられる。
　パーフルオロアルケニルカルボン酸塩、パーフルオロアルケニルスルホン酸塩、パーフルオロアルケニルリン酸エステル、パーフルオロアルケニルベタイン等のパーフルオロアルケニル基を主鎖又は側鎖に有するフッ素系レベリング剤；パーフルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルベタイン等のパーフルオロアルキル基を主鎖又は側鎖に有するフッ素系レベリング剤、等が挙げられる。
　シリコーン系レベリング剤としては、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチルハイドロジエンシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリメチルフェニルシロキサン、ポリエーテル変性ポリメチルハイドロジエンシロキサン等が挙げられる。
　アクリルポリマー系レベリング剤としては、下記一般式（１）で表されるポリエーテル変性（メタ）アクリル化合物を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 　一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ８は同一または異なっていてもよく、Ｒ１～Ｒ８の少なくとも一つは前記一般式（２）で表されるポリエーテル基を示し、かつ少なくとも一つは（メタ）アクリロイル基または（メタ）アクリロイル基を有するＣ１～Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 　一般式（２）中、Ｒ９はＣ１～Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、Ｒ１０は水素原子、Ｃ１～Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、Ｃ２～Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルケニル基またはＣ２～Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキニル基を示す。複数存在するＲ９は同一でも異なっていてもよい。ｋは１以上の整数を示す。その他のＲ１～Ｒ８は、Ｃ１～Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基を示す。複数存在するＲ２～Ｒ５は、それぞれ同一または異なっていてもよい。
　ｍ、ｎは同一でも異なっていてもよく、０以上の整数、好ましくは１～２０の整数、さらに好ましくは１～１０の整数を示す。
　このようなレベリング剤としては、市販のレベリング剤を用いることもできる。例えば、フッ素系レベリング剤としては、ネオス（株）製の商品名フタージェント６０２Ａ等が挙げられる。シリコーン系レベリング剤としては、ＢＹＫ（株）製の商品名ＢＹＫ－３１５Ｎ、ＢＹＫ－３２５Ｎ等、共栄社化学(株)製、商品名ポリフローＫＬ－４０１、ＥＶＯＮＩＫ（株）製の商品名Ｔｅｇｏ　ｆｌｏｗ　４２５等が挙げられる。アクリルポリマー系レベリング剤としては、共栄社化学(株)製、商品名ポリフローＮｏ．７５、ＢＹＫ（株）製、商品名ＢＹＫ－３５０、ＢＹＫ－３８１等が挙げられる。その他のレベリング剤として、ＢＹＫ（株）製の商品名ＢＹＫ－３９９等が挙げられる。
　レベリング剤（Ｄ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、硬化被膜の平滑性およびＬＥＤ照射時の透明性の観点から、好ましくは１，０００～１００，０００であり、より好ましくは２０００～５０，０００であり、さらに好ましくは３０００～３０，０００である。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。
　レベリング剤（Ｄ）の含有量は、硬化被膜の平滑性および耐候性の観点から、光硬化性樹脂組成物の固形分量に対して、好ましくは０．０１質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは０．０５質量％以上２質量％以下であり、さらに好ましくは０．１質量％以上１質量％以下である。
（紫外線吸収剤（Ｅ））
　紫外線吸収剤（Ｅ）は、特に限定されず、従来公知の紫外線吸収剤を用いることができる。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は１種のみで用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタクリロイルオキシメチル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタクリロイルオキシヘキシル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－ブチル－３’－（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］－５－シアノ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］－５－ｔｅｒｔ－ブチル－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］－５－ニトロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、ベンゼンプロパン酸－３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１、１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－，Ｃ７～９－ブランチ直鎖アルキルエステル、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール等が挙げられる。
　ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（２－エチル）ヘキシル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブチルオキシフェニル）－６－（２，４－ビス－ブチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。
　ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－アセトキシエトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－５，５’－ジスルホベンゾフェノン・２ナトリウム塩等が挙げられる。
　紫外線吸収剤（Ｅ）の含有量は、硬化被膜の耐候性の観点から、光硬化性樹脂組成物の固形分換算１００質量％を基準として、好ましくは０．１質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以上５質量％以下である。
（光安定剤（Ｆ））
　光安定剤（Ｆ）としては、特に限定されず、従来公知の光安定剤を用いることができ、ヒンダードアミン系光安定剤を用いることが好ましい。光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、１－［２－［３－（３，５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］－４－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、８－アセチル－３－ドデシル－７，７，９，９－テトラメチル－１，３，８－トリアザスピロ［４，５］デカン－２，４－ジオン、ビス－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ｎ－ブチルマロネート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、（Ｍｉｘｅｄ１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル／トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、Ｍｉｘｅｄ｛１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル／β，β，β’，β’－テトラメチル－３，９－［２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル｝－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、（Ｍｉｘｅｄ　２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル／トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、Ｍｉｘｅｄ｛２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル／β，β，β’，β’－テトラメチル－３，９－［２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル｝－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート、ポリ［（６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）イミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル）］［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノール］、コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールの重合物、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’－テトラキス－（４，６－ビス－（ブチル－（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ）－トリアジン－２－イル）－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン、ジブチルアミン－１，３，５－トリアジン－Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－１，６－ヘキサメチレンジアミンとＮ－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－（オクチルオキシ）－４－ピペリジニル）エステル等が挙げられる。
　光安定剤（Ｆ）の含有量は、硬化被膜の耐候性の観点から、光硬化性樹脂組成物の固形分量に対して、好ましくは０．１質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以上３質量％以下であり、さらに好ましくは０．５質量％以上２質量％以下である。
（無機粒子（Ｇ））
　無機粒子（Ｇ）としては、特に限定されず、従来公知の無機粒子を用いることができる。無機粒子は、水、有機溶剤等の分散媒にコロイド状態に分散させたものを使用することができる。
　無機粒子としては、シリカ、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、亜鉛等の金属酸化物が挙げられ、得られる硬化被膜の耐傷性の観点からシリカが好ましい。シリカとしては、粉体状またはコロイダル状のシリカ粒子を用いることができる。シリカ粒子の平均粒子径は、０．００１～２０μｍ、好ましくは０．００１μｍ～２μｍ、より好ましくは０．００１～０．３μｍ、特に好ましくは０．００５～０．０８μｍである。また、その形状は、特に限定されず、球状、中空状、多孔質状、棒状、板状、繊維状等のいずれの形状であってもよいが、球状であることが好ましい。シリカ粒子の平均粒子径は、レーザー回折法により測定することができる。
　シリカとしては、コロイダル状のシリカ粒子を用いることがより好ましい。コロイダル状のシリカ粒子は、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、日産化学株式会社製の商品名：ＩＰＡ－ＳＴ、ＩＰＡ－ＳＴ－Ｌ、ＩＰＡ－ＳＴ－ＺＬ、ＰＧＭ－ＳＴ等が挙げられる。
　無機粒子としては、樹脂に無機粒子を化学的に結合させ、複合化した有機無機ハイブリッド樹脂である反応性無機粒子を用いることができる。
　樹脂としては、無機粒子と化学的に結合し、有機無機ハイブリッド樹脂を形成できるものであれば、特に限定されない。樹脂としては、光硬化により重合するものが好ましく、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート等が好ましい。これらは１種のみで用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　有機無機ハイブリッド樹脂の製造方法は特に限定されず、無機粒子と樹脂とを化学的に結合し、複合化できる方法であればよい。例えば、樹脂として加水分解性シリル基を有する樹脂を用い、無機粒子としてシリカを用いた場合、樹脂の加水分解性シリル基とシリカが反応して、複合化することができる。以下、無機粒子としてシリカを用いた場合の好ましい実施形態について説明する。
　本発明の好ましい実施形態において、反応性無機粒子として、反応性（メタ）アクリロイル基を有するシリカ粒子を用いることができる。反応性シリカ粒子としては、例えば、特開平９－１００１１１号公報に記載の反応性シリカ粒子を用いることができる。反応性シリカ粒子（Ｂ）は、シリカ粒子と、それと化学的に結合しているシラン化合物とからなり、シラン化合物は、加水分解性シリル基、および（メタ）アクリロイル基を末端に有し、さらに下記式（ａ）および（ｂ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｘは－ＮＨ－、－Ｏ－および－Ｓ－から選ばれ、Ｙは酸素原子および硫黄原子から選ばれる。但し、Ｘが－Ｏ－のときＹは硫黄原子である。）で表わされる基を有している。
　加水分解性シリル基は、加水分解および縮合反応によりシリカ粒子の表面に存在するシラノ－ル基と結合し、また、（メタ）アクリロイル基は、活性ラジカル種により付加重合を経て分子間で化学架橋する際に用いられる。また、上記式（ａ）で表わされる基および（ｂ）で表わされる基は、これら加水分解性シリル基を有する分子と、（メタ）アクリロイル基を有する分子とを直接もしくは他の分子を介して結合する構成単位であると同時に、分子間において水素結合による適度の凝集力を発生させ、硬化組成物に優れた力学的強度、基材との密着性、耐熱性等の性能を発生せしめる役割を果たすと推定される。
　このようなシラン化合物は、特開平９－１００１１１号公報に記載されているように、例えば、末端に活性イソシアネ－ト基を有する、メルカプトアルコキシシランとポリイソシアネ－ト化合物との付加体に対し、ポリアルキレングリコ－ルを加え、片末端ヒドロキシのアルコキシシランとしたのち、これに対し別途合成した、末端に水酸基を有し他方の末端に（メタ）アクリロイル基を有する化合物とポリイソシアネ－ト化合物との付加体を反応させウレタン結合で両者をつなぐ方法、または末端に活性イソシアネ－ト基を有する、メルカプトアルコキシシランとポリシソシアネ－ト化合物との付加体に対し、別途合成した、末端に活性水酸基を有するポリアルキレングリコールポリイソシアネ－ト化合物と末端に水酸基を有し他方の末端に（メタ）アクリロイル基を有する化合物との付加体を反応させウレタン結合で両者をつなぐ方法、等により合成することができる。
　反応性シリカ粒子は、このようなシラン化合物とシリカ粒子とを用いて調製することができる。具体的には、
（１）反応性（メタ）アクリロイル基を有するシラン化合物を加水分解させた後、これとシリカ粒子とを混合し、加熱、攪拌操作を行う方法、
（２）反応性（メタ）アクリロイル基を有するシラン化合物の加水分解をシリカ粒子の存在下に行う方法、
などにより製造することができる。
　反応性シリカ粒子は、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、日産化学株式会社製の商品名：ＰＧＭ－ＡＣ－２１４０Ｙ、ＰＧＭ－ＡＣ－４１３０Ｙ等が挙げられる。
　無機粒子（Ｇ）の含有量は、硬化被膜の耐擦傷性および耐摩耗性の観点から、光硬化性樹脂組成物の固形分量に対して、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以上７質量％以下であり、さらに好ましくは０．５質量％以上５質量％以下である。
（溶剤（Ｈ））
　光硬化性樹脂組成物は、塗料として適した粘度に調整するため、必要に応じて溶剤で希釈することができる。溶剤（Ｈ）としては、光硬化性樹脂組成物中の樹脂分を溶解するものであれば特に限定されない。具体的には、芳香族炭化水素（例えば、トルエン、キシレンおよびエチルベンゼン）、エステルまたはエーテルエステル（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルおよびメトキシブチルアセテート）、エーテル（例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、およびジエチレングリコールモノエチルエーテル）、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ－ｎ－ブチルケトンおよびシクロヘキサノン）、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、ｎ－またはｉ－プロパノール、ｎ－、ｉ－、ｓｅｃ－またはｔ－ブタノール、２－エチルヘキシルアルコールおよびベンジルアルコール）、アミド（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等）、スルホキシド（例えば、ジメチルスルホキシド）、水およびこれらの２種以上の混合溶剤等が挙げられる。
（その他の成分）
　本発明による光硬化性樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、上記（Ａ）～（Ｈ）成分以外の他の成分を含んでもよい。他の成分としては、帯電防止剤、重合禁止剤、非反応性希釈剤、つや消し剤、消泡剤、分散剤、沈降防止剤、分散剤、酸化防止剤、熱安定剤、密着性向上剤、光増感剤、抗菌剤、防カビ剤、抗ウイルス剤、シランカップリング剤、可塑剤等を必要に応じて配合することができる。
＜光硬化性樹脂組成物の調製方法＞
　本発明による光硬化性樹脂組成物は、上記の各成分を、従来公知の混合機、分散機、撹拌機等の装置を用いて、混合・撹拌することにより得られる。このような装置としては、例えば混合・分散ミル、ホモディスパー、モルタルミキサー、ロール、ペイントシェーカー、ホモジナイザー等が挙げられる。
　光硬化性樹脂組成物（樹脂溶液）の２５℃における粘度は、好ましくは０．５～５００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは１～２５０ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは５～１００ｍＰａ・ｓである。粘度の測定はＢ型粘度計を用いることができる。粘度が上記数値範囲内であれば、塗料として用い易く、加工適性に優れる。
＜硬化被膜＞
　本発明による硬化被膜は、上記の光硬化性樹脂組成物から形成される。硬化被膜の膜厚は特に限定されないが、耐候性、耐擦傷性、および耐摩耗性等の維持の観点から、好ましくは１～１００μｍ、より好ましくは５～５０μｍ、さらに好ましくは１０～３０μｍである。本発明における膜厚とは、硬化被膜の断面を光学顕微鏡や走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等にて観察した際の、硬化被膜の厚さを指す。このような膜厚の被膜を形成する際は、１回の塗布で、所望の厚みの被膜を形成してもよいし、複数回の塗布で、所望の厚みの被膜を形成してもよい。
　本発明による硬化被膜は、厚さ１３μｍの場合、ＪＩＳ　Ｋ－７１３６に準拠して測定したヘイズが、１．０％未満であることが好ましく、０．５％以下であることがより好ましく、０．３％以下であることがさらに好ましい。ヘイズが上記範囲内であれば、透明性に優れる。
＜硬化被膜付き成形品＞
　本発明による硬化被膜付き成形品は、成形品の表面の少なくとも一部に、上記の光硬化性樹脂組成物から形成された硬化被膜を備えるものである。成形品の素材としては特に限定されず、各種の樹脂製の成形品を用いることができる。成形品としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリメチルメタクリル樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂等の成形品を用いる。なお、本発明の光硬化性樹脂組成物から形成された硬化被膜はヘイズが低く、透明性が高いため、透明な樹脂からなる成形品を用いることが好ましい。
　成形品としては、特に限定されず、各種の樹脂製の成形品を用いることができる。特に、本発明の硬化被膜付き成形品は、ＬＥＤ照射時においても白濁しづらいため、例えば、ＬＥＤ照射用の部品に適用可能である。例えば、車両用のヘッドランプレンズ、テールランプレンズ、およびサイドカバーランプレンズ等のランプレンズ、住宅用および列車内装用の照明カバー等が挙げられる。
＜硬化被膜付き成形品の製造方法＞
　本発明による硬化被膜付き成形品の製造方法は、上記の光硬化性樹脂組成物を成形品の少なくとも一方の面に塗布する塗布工程と、
　塗布工程の後、紫外線照射により上記の光硬化性脂組成物を硬化させて硬化被膜を形成する硬化工程と、
を含むものである。以下、各工程について、詳細に説明する。
（塗布工程）
　塗布工程は、成形品の片面に、従来公知の方法により、上記の光硬化性樹脂組成物を塗布する工程である。塗布には、例えば、スプレー、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター（ナチュラルロールコーターおよびリバースロールコーター等）、エアナイフコーター、スピンコーターおよびブレードコーター等の塗布機が使用できる。
　樹脂組成物を溶剤で希釈して使用する場合は、塗布後に乾燥することが好ましい。乾燥方法としては、例えば熱風乾燥（ドライヤー等）が挙げられる。乾燥温度は、好ましくは１０～２００℃、塗膜の平滑性および外観の観点から更に好ましい上限は１５０℃、乾燥速度の観点から更に好ましい下限は３０℃である。
（硬化工程）
　硬化工程は、成形品の塗布面に紫外線を照射して、塗布された光硬化性樹脂組成物を硬化させて、硬化被膜を形成する工程である。紫外線で硬化させる方法としては、２００～５００ｎｍ波長域の光を発する高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、ＵＶ－ＬＥＤ等を用いて、紫外線を照射する方法等が挙げられる。紫外線の照射量は、光硬化性樹脂組成物の硬化性および硬化物の可撓性の観点から、好ましくは１００～１０，０００ｍＪ／ｃｍ２であり、より好ましくは５００～５，０００ｍＪ／ｃｍ２である。
　以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
［ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合成］
・ウレタンアクリレート(Ａ１)
　まず、イソシアネート化合物（ａ１）として、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ、イソシアネート基含有量３１．８％）を準備した。また、水酸基および光重合性不飽和基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）として、ペンタエリスリトールトリアクリレート（水酸基価１１０ｍｇ／ＫＯＨ）を準備した。
　続いて、攪拌装置、温度計、空気導入管を備えた２００ｍＬ反応容器に、（ａ１）成分を３２．８ｇ、（ａ２）成分を１０２ｇ、ジエチレングリコールを３．３ｇ、ｐ－メトキシフェノールを０．０５ｇ、ジブチルヒドロキシトルエンを０．１７ｇ、ジブチルスズジラウレートを０．１７ｇ、酢酸ブチルを１７．３ｇを添加し、８０℃で５時間反応させた。その後、プロピレングリコールモノメチルエーテルを１７．３ｇ加えて希釈をし、ウレタンアクリレートオリゴマー（Ａ１）を得た。この（Ａ１）成分は、官能基数が６、重量平均分子量（ＭＷ）が２，４００、固形分が８０％であった。
・ウレタンアクリレート(Ａ２)
　まず、イソシアネート化合物（ａ１）として、ヘキサメチレンジイソシアネート（イソシアヌレート体、イソシアネート基含有量２３．１％）を準備した。また、水酸基および光重合性不飽和基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）として、ペンタエリスリトールトリアクリレート（水酸基価１１６ｍｇＫＯＨ／ｇ）を準備した。
　続いて、攪拌装置、温度計、空気導入管を備えた２００ｍＬ反応容器に、（ａ２）成分を１００ｇ、ｐ－メトキシフェノールを０．０１ｇ、ジブチルヒドロキシトルエンを０．０４ｇ、ジブチルスズジラウレートを０．２６ｇ添加し、８０℃まで加温した。フラスコの内部温度を８０℃に保ちながら、（ａ１）成分３４．２ｇを１時間かけて加え入れ、その後４時間反応させることにより、ウレタンアクリレートオリゴマー（Ａ２）を得た。この（Ａ２）成分は、官能基数が９、重量平均分子量（ＭＷ）が３，５００であった。
・ウレタンアクリレート(Ａ３)
　まず、イソシアネート化合物（ａ１）として、脂環式イソシアネートである水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）を準備した。また、ポリカーボネートジオール化合物（ａ２）として、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ　ＵＭ－９０（３／１）（宇部興産株式会社製）を準備した。さらに、光反応性化合物（ａ３）としてイソシアヌル酸ＥＯ変性ジおよびトリアクリレート（東亞合成株式会社製、アロニックスＭ－３１３）を準備した。
　続いて、攪拌器、還流冷却器、温度計を取り付けた４つ口フラスコに、（ａ２）成分を１９２．８ｇ、（ａ３）成分を４８０．８ｇ、４―メトキシフェノールを０．１５ｇ、ジブチルヒドロキシトルエンを０．４５ｇ、ジラウリン酸ジブチルスズ１．５ｇを入れ、オイルバスにて８０℃まで加温した後、（ａ１）成分１１２．３ｇを１時間かけて加え入れ、その後９０℃で３時間反応させた。反応終了後、ＰＧＭ４５０ｇを加えることにより、ウレタンアクリレートオリゴマー（Ａ３）を得た。なお、反応の終点は赤外吸収分析でイソシアネート基に由来したピークの消失により確認した。得られた混合物は、有機溶媒であるＰＧＭが３６．３％であり、固形分が６３．７％であった。また、この（Ａ３）成分は、官能基数が４、重量平均分子量（ＭＷ）が２，９００であった。
　光硬化性樹脂組成物のために、以下の材料を用いた。
（成分（Ａ））
・ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー１：６官能ウレタンアクリレート、上記で合成したオリゴマー（Ａ１）
・ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー２：イソシアヌレート骨格を有する９官能ウレタンアクリレート、上記で合成したオリゴマー（Ａ２）
・ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー３：イソシアヌレート骨格を有する４官能ウレタンアクリレート、上記で合成したオリゴマー（Ａ３）
（成分（ｂ１））
・２官能（メタ）アクリルモノマー１：１，１０－デカンジオールジアクリレート、ＭＩＷＯＮ（株）製、商品名：ＭＩＲＡＭＥＲ　Ｍ－２０１０
・２官能（メタ）アクリルモノマー２：１，９－ノナンジオールジアクリレート、共栄社化学株式会社製、商品名：ライトアクリレート１．９ＮＤ－Ａ
・２官能（メタ）アクリルモノマー３：１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｌｔｄ社製、商品名：ＳＲ２３８ＮＳ
（成分（ｂ２））
・６官能（メタ）アクリルモノマー１：ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（ＤＰＨＡ）、ＭＩＷＯＮ（株）製、商品名：ＭＩＲＡＭＥＲ　Ｍ－６００
・６官能（メタ）アクリルモノマー２：カプロラクトン変性ＤＰＨＡ、長興化学（株）製、商品名：ＥＭ２６９２
（成分（ｂ３））
・その他の（メタ）アクリルモノマー１：ＴＭＰＴＡ（３官能）、ＭＩＷＯＮ（株）製、商品名：ＭＩＲＡＭＥＲ　Ｍ－３００
（成分（Ｃ））
・光重合開始剤１（アセトフェノン系重合開始剤、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎ社製、商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ　１８４）
・光重合開始剤２（アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎ社製、商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ－Ｈ）
（成分（Ｄ））
・レベリング剤１：非シリコンおよび非フッ素系レベリング剤（表面活性ポリマー）、Ｍｗ：７，０００、ＢＹＫ（株）製、商品名：ＢＹＫ－３９９
・レベリング剤２：フッ素系レベリング剤（ノニオン系含フッ素プレポリマー、ＵＶ反応基含有）、Ｍｗ：２５，０００、ネオス（株）製、商品名：フタージェント６０２Ａ
・レベリング剤３：シリコーン系レベリング剤（ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン）、Ｍｗ：１８，０００、ＢＹＫ（株）製、商品名：ＢＹＫ－３２５Ｎ
・レベリング剤４：アクリルポリマー系レベリング剤、Ｍｗ：２２，０００、ＢＹＫ（株）製、商品名：ＢＹＫ－３５０
・レベリング剤５：シリコーン系レベリング剤（ポリエーテルシロキサンポリマー）、Ｍｗ：２，１００、ＥＶＯＮＩＫ（株）製、商品名：Ｔｅｇｏ　ｆｌｏｗ　４２５
・レベリング剤６：シリコーン系レベリング剤（ポリエステル変性ポリメチルアルキルシロキサン）、Ｍｗ：２６，７００、ＢＹＫ（株）製、商品名：ＢＹＫ－３１５Ｎ
（成分（Ｅ））
・紫外線吸収剤１：ＢＡＳＦ社製、商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ　４７９
（成分（Ｆ））
・光安定剤１：ヒンダードアミン系光安定剤、ＢＡＳＦ社製、商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ　１２３）
（成分（Ｇ））
・無機粒子１：ナノシリカ、日産化学（株）製、商品名：ＰＧＭ－ＡＣ２１４０Ｙ
（成分（Ｈ））
・溶剤１：プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）
［光硬化性樹脂組成物の調製］
［実施例１］
　溶剤（Ｈ）１を６０．３質量部に、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）１を２４．０質量部、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）３を３．２質量部、６官能（メタ）アクリルモノマー（ｂ２）２を１．０質量部、２官能（メタ）アクリルモノマー（ｂ１）２を８．５質量部、成分（Ｃ）として、光重合開始剤（Ｃ）１を１．０質量部と、光重合開始剤（Ｃ）２を０．２質量部、レベリング剤（Ｄ）２を０．１質量部、紫外線吸収剤（Ｅ）１を１．４質量部、光安定剤（Ｆ）１を０．３質量部添加し、溶解させて撹拌し、光硬化性樹脂組成物を得た。
［実施例２～１５、比較例１～６］
　表１および２に記載の配合に従って、成分および成分の配合量を変更した以外は、実施例１と同様にして、光硬化性樹脂組成物を得た。
［硬化被膜付き成形品の製造］
　厚さ約２ｍｍのポリカーボネート板に、上記で調製した光硬化性樹脂組成物を乾燥膜厚が約１３μｍとなるようにスプレーにて塗布し、８０℃に設定した乾燥機内に３分間放置した。その後、高圧水銀ランプにて紫外線を照射することで（照射量：３，０００ｍＪ／ｃｍ２）、塗膜を硬化させ、硬化被膜を形成し、硬化被膜付き成形品を得た。
［硬化被膜付き基材の評価］
（塗膜外観）
　上記で得た成形品の硬化被膜の外観を目視により観察した。具体的には、硬化被膜に白化、ハジキ、平滑性不足、およびワレ等の異常が無いかを観察し、下記の基準で評価した。評価結果を表３および４に示した。
（評価基準）
　○：白化、ハジキ、平滑性不足、およびワレ等の異常が無かった。
　×：白化、ハジキ、平滑性不足、およびワレ等の異常が一つでもあった。
（初期付着性）
　ＪＩＳ　Ｋ－５４００：１９９０に記載されている碁盤目試験の方法に準じて、上記で得た成形品の硬化被膜上にカッターで１ｍｍ幅、１００マスの傷を入れ、碁盤目を付けた試験片を作製した。続いて、試験片にセロテープ（登録商標）（商品名、ニチバン株式会社製）を貼り付けた後、このセロテープを速やかに、基盤面に対して４５度斜め上方の方向に引っ張って剥離させ、残った碁盤目の硬化被膜数を数え、この残存数を付着性の指標とした。初期付着性を下記の基準で評価した。評価結果を表３および４に示した。
（評価基準）
　◎：碁盤目の残存数が１００／１００であった。
　○：碁盤目の残存数が９０／１００以上９９／１００以下であった。
　△：碁盤目の残存数が８０／１００以上８９／１００以下であった。
　×：碁盤目の残存数が７９／１００以下であった。
（透明性）
　上記で得た成形品の硬化被膜の透明性をヘイズ（ＨＺ）により評価した。具体的には、ＪＩＳ Ｋ－７１３６に準拠して、ヘイズメーター（株式会社村上色彩技術研究所製、型番：ヘイズメーターＨＭ－６５Ｗ）を使用して硬化被膜のヘイズを測定し、下記の基準で評価した。評価結果を表３および４に示した。なお、ヘイズが１．０％未満となる場合は、硬化被膜の濁度が低く、透明性が高いものと判断した。
（評価基準）
　◎：ヘイズが０．５％未満であった。
　○：ヘイズが０．５％以上１．０％未満であった。
　△：ヘイズが１．０％以上２．０％未満であった。
　×：ヘイズが２．０％以上であった。
　またヘッドランプの点灯時を想定し、上記で得た成形品の硬化被膜が形成されていない面からＬＥＤ（ＧＥＮＴＯＳ製　ＢＬＵＳＴＥＲ　ＢＲ－４３４ＥＧ、４８０ルーメン）を照射し、光が照射された箇所の透明性を目視にて観察し、下記の基準で評価した。評価結果を表３および４に示した。
（評価基準）
　◎：白化が非常に少なかった。
　○：白化が若干見られた。
　△：白化が多少見られたが、実用上は問題なかった。
　×：白化が多く見られた。
（耐摩耗性）
　上記で得た成形品の硬化被膜の耐摩耗性を耐摩耗性試験前後のヘイズの変化により評価した。具体的には、テーバー式アブレーションテスター（株式会社安田精機製作所製）を使用して硬化被膜の耐摩耗性試験を行った。摩耗輪ＣＳ－１０Ｆを使用し、５００ｇの荷重をかけて５００回転し、耐摩耗性試験前後のヘイズの差（ΔＨＺ）を測定し、下記の基準で評価した。評価結果を表３および４に示した。
（評価基準）
　◎：ΔＨＺが５％未満であった。
　○：ΔＨＺが５％以上１５％未満であった。
　△：ΔＨＺが１５％以上２０％未満であった。
　×：ΔＨＺが２０％以上であった。
（耐擦傷性）
　上記で得た成形品の硬化被膜の耐擦傷性を耐擦傷性試験前後のヘイズの変化により評価した。具体的には、平面摩耗試験機（ＰＡＳ－４００、株式会社大栄科学精器製作所製）を使用して硬化被膜の耐擦傷性試験を行った。スチールウール（＃０００）を使用し、１２５ｇ／ｃｍ２の荷重をかけて５０往復し、耐擦傷性試験前後のヘイズの差（ΔＨＺ）を測定し、下記の基準で評価した。評価結果を表３および４に示した。
（評価基準）
　◎：ΔＨＺが０．５％未満であった。
　○：ΔＨＺが０．５％以上３％未満であった。
　△：ΔＨＺが３％以上５％未満であった。
　×：ΔＨＺが５％以上であった。
（耐クラック性）
　上記で得た成形品の硬化被膜の耐クラック性を耐クラック性試験後のクラック発生の有無により評価した。具体的には、冷熱衝撃装置（エスペック株式会社製、型番：ＴＳＡ－４１Ｌ－Ａ）を使用して硬化被膜の耐クラック性試験を行った。１３０℃の条件下で２時間放置し、その後－４０℃で２時間放置を１サイクルとし、これを４サイクル実施した。その後、硬化被膜を目視で観察し、下記の基準で評価した。クラックの発生が無いものを耐クラック性が良好と評価した。また、耐クラック性試験前後のヘイズの差（ΔＨＺ）を測定し、塗膜の白化（ブリードアウト）について評価した。評価結果を表３および４に示した。
（耐クラック性の評価基準）
　○：クラックが発生しなかった。
　×：クラックが発生した。
（塗膜の白化の評価基準）
　◎：ΔＨＺが０．５％未満であった。
　○：ΔＨＺが０．５％以上３％未満であった。
　△：ΔＨＺが３％以上５％未満であった。
　×：ΔＨＺが５％以上であった。
（耐候性）
　上記で得た成形品の硬化被膜の耐候性を耐候性試験前後の硬化被膜の外観変化、ヘイズの差（ΔＨＺ）、および黄変度の差（ΔＹＩ）により評価した。具体的には、促進耐候性試験機（スガ試験機株式会社製、型番：ＳＸ２Ｄ－７５）を使用して硬化被膜の耐候性試験を行った。放射照度１８０Ｗ／ｍ２、ブラックパネル温度６３℃、純水シャワー条件１２０分中１８分のサイクルで試験を実施した。１０００時間後および２０００時間後の耐候性を下記の基準で評価した。評価結果を表３および４に示した。なお、比較例３、５、６では、２０００時間後の耐候性試験を行わなかったため、結果は「－」とした。
（硬化被膜の外観変化の評価基準）
　○：クラックおよび剥離等の異常が無かった。
　×：クラックおよび剥離等の異常が一つでもあった。
（ヘイズの差の評価基準）
　◎：ΔＨＺが１％未満であった。
　○：ΔＨＺが１％以上４％未満であった。
　△：ΔＨＺが４％以上６％未満であった。
　×：ΔＨＺが６％以上であった。
（黄変度の差の評価基準）
　◎：ΔＹＩが０．５未満であった。
　○：ΔＹＩが０．５以上１．０未満であった。
　△：ΔＹＩが１．０以上１．５未満であった。
　×：ΔＹＩが１．５以上であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008

Claims (11)

  1. 　ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、およびレベリング剤（Ｄ）を含有する光硬化性樹脂組成物であって、
    　前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）が、少なくとも、２官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ１）および６官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ２）を含み、
    　前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の含有量が、前記光硬化性樹脂組成物の固形分量に対して４５質量％以上７５質量％以下であり、
    　前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の含有量が、前記光硬化性樹脂組成物の固形分量に対して２０質量％以上４５質量％以下であり、
    　前記２官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ１）の含有量が、前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の含有量に対して３５質量％以上である、光硬化性樹脂組成物。
  2. 　前記６官能（メタ）アクリレートモノマー（ｂ２）の含有量が、前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の含有量に対して５質量％以上である、請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
  3. 　前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が、イソシアヌレート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートを含む、請求項１または２に記載の光硬化性樹脂組成物。
  4. 　前記レベリング剤（Ｄ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が、３０，０００以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載の光硬化性樹脂組成物。
  5. 　紫外線吸収剤（Ｅ）をさらに含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の光硬化性樹脂組成物。
  6. 　光安定剤（Ｆ）をさらに含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の光硬化性樹脂組成物。
  7. 　車両のランプレンズ用塗料として用いられる、請求項１～６のいずれか一項に記載の光硬化性樹脂組成物。
  8. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の光硬化性樹脂組成物から形成される硬化被膜。
  9. 　請求項８に記載の硬化被膜を表面の少なくとも一部に有する成形品。
  10. 　車両のランプレンズである、請求項９に記載の成形品。
  11. 　請求項１～８のいずれか一項に記載の光硬化性樹脂組成物を成形品の少なくとも一面に塗布する塗布工程と、
    　前記塗布工程の後、紫外線照射により前記光硬化性樹脂組成物を硬化させて硬化被膜を形成する硬化工程と、
    を含む、成形品の製造方法。
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