WO2022019286A1 - 衝撃吸収シート - Google Patents

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WO2022019286A1
WO2022019286A1 PCT/JP2021/027061 JP2021027061W WO2022019286A1 WO 2022019286 A1 WO2022019286 A1 WO 2022019286A1 JP 2021027061 W JP2021027061 W JP 2021027061W WO 2022019286 A1 WO2022019286 A1 WO 2022019286A1
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WO
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silicone
layer
shock absorbing
absorbing sheet
containing layer
Prior art date
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PCT/JP2021/027061
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English (en)
French (fr)
Inventor
翔 英
香織 宮崎
毅 倉知
Original Assignee
パナソニックＩｐマネジメント株式会社
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin

Definitions

  • the present disclosure relates to a shock absorbing sheet, and more particularly to a shock absorbing sheet including a silicone-containing layer and an elastic layer.
  • the display of the display device used in various electronic devices is provided with a shock absorbing sheet for absorbing shocks and vibrations generated when the display device is dropped.
  • these electronic devices have been rapidly reduced in size and thickness, and in response to this, shock absorbing sheets that can exhibit excellent shock absorption even if the shock absorbing layer is thinned have been studied (in response to this). See Patent Document 1, Patent Document 2 and Patent Document 3).
  • the shock absorbing sheet used in a display device including such a flexible display may have problems such as deformation such as unevenness caused by collision with an object due to dropping or the like.
  • An object of the present disclosure is to provide a shock absorbing sheet having excellent shock absorbing properties and recoverability against uneven deformation.
  • the shock absorbing sheet includes a silicone-containing layer containing a silicone resin and an elastic layer overlapping the silicone-containing layer.
  • the thickness of the silicone-containing layer is 50% or more and 98% or less of the thickness of the shock absorbing sheet.
  • the degree of needle insertion at 25 ° C. according to JIS K 2207 of the silicone-containing layer is 60 or more and 160 or less.
  • the tensile elastic modulus of the elastic layer is 1 ⁇ 10 6 Pa or more and 1 ⁇ 10 9 Pa or less, and the breaking elongation rate of the elastic layer is 100% or more.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a shock absorbing sheet according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a shock absorbing sheet according to another embodiment of the present disclosure.
  • the shock absorbing sheet according to the present embodiment (hereinafter, also referred to as shock absorbing sheet 1) includes a silicone-containing layer containing a silicone resin and an elastic layer overlapping the silicone-containing layer.
  • the thickness of the silicone-containing layer is 50% or more and 98% or less of the thickness of the shock absorbing sheet 1.
  • the degree of needle insertion at 25 ° C. according to JIS K 2207 of the silicone-containing layer is 60 or more and 160 or less.
  • the tensile elastic modulus of the elastic layer is 1 ⁇ 10 6 Pa or more and 1 ⁇ 10 9 Pa or less, and the breaking elongation rate of the elastic layer is 100% or more.
  • "overlapping" means that the silicone-containing layer and the elastic layer overlap in a plan view.
  • the present inventors have the efficiency of absorbing energy due to impact, the ability to recover to the original state when uneven deformation occurs, and the silicone-containing layer. It was found that there is a relationship between the degree of needle penetration and the tensile elastic modulus and the elongation at break of the elastic layer. That is, the degree of needle penetration of the silicone-containing layer is within the above-mentioned specific range, the tensile elastic modulus of the elastic layer is 1 ⁇ 10 6 Pa or more and 1 ⁇ 10 9 Pa or less, and the breaking elongation rate is 100% or more.
  • the shock absorbing sheet 1 can improve the recoverability against uneven deformation without impairing the shock absorbing property.
  • the degree of needle penetration of the silicone-containing layer is out of the above range, or the tensile elastic modulus of the elastic layer is out of the above range or the elongation at break is less than the above value, the flexibility of the silicone-containing layer or the elastic layer is appropriate. The resilience to uneven deformation is reduced due to the fact that it disappears.
  • the thickness of the silicone-containing layer is 50% or more of the thickness of the impact absorbing sheet 1 98. We found that it was necessary to be less than or equal to%. If this thickness is less than 50%, the impact absorption is lowered because the flexibility of the impact absorption sheet 1 is not appropriate. Further, when this thickness exceeds 98%, the thickness of the elastic layer becomes thin, and thus the recoverability against uneven deformation becomes low.
  • FIG. 1 shows an example of a shock absorbing sheet according to this embodiment.
  • the shock absorbing sheet 1 of FIG. 1 includes a silicone-containing layer 2 and an elastic layer 3 that directly overlaps the silicone-containing layer 2.
  • the silicone-containing layer 2 contains a silicone resin.
  • the silicone-containing layer 2 preferably contains a silicone resin as a main component.
  • the "main component” refers to a component having the largest mass ratio, preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more.
  • the shock absorbing sheet 1 may have one silicone-containing layer 2 or two or more layers, but is usually one layer.
  • the shape of the silicone-containing layer 2 is, for example, a film shape, a sheet shape, a plate shape, or the like.
  • the thickness of the silicone-containing layer 2 is 50% or more and 98% or less of the thickness of the shock absorbing sheet 1.
  • the thickness of the silicone-containing layer 2 is preferably 63% or more, more preferably 70% or more, further preferably 80% or more, and particularly preferably 83% or more.
  • the thickness of the silicone-containing layer 2 is preferably 96% or less, more preferably 94% or less, further preferably 92% or less, and particularly preferably 90% or less.
  • the thickness of the silicone-containing layer 2 is preferably 50 ⁇ m or more. In this case, the impact absorption of the impact absorption sheet 1 can be further improved. This thickness is more preferably 100 ⁇ m or more, further preferably 150 ⁇ m or more, and particularly preferably 200 ⁇ m or more. Further, the thickness of the silicone-containing layer 2 is preferably 500 ⁇ m or less. In this case, the shock absorbing sheet 1 can further improve the bending resistance. This thickness is more preferably 400 ⁇ m or less, further preferably 350 ⁇ m or less, and particularly preferably 300 ⁇ m or less.
  • the degree of needle penetration of the silicone-containing layer 2 is 60 or more and 160 or less.
  • This needle insertion degree is in accordance with JIS K2207, using the needle insertion degree tester RPM-201 manufactured by Rigo Co., Ltd., in a sample at 25 ° C. under the condition that the total weight of the needle holder and the needle is 50 g. It is a value obtained by multiplying the depth (mm) of the needle penetration by 10 in 5 seconds.
  • the degree of needle entry is preferably 70 or more, more preferably 80 or more, further preferably 90 or more, and particularly preferably 100 or more. In this case, the shock absorption can be further improved. Further, the degree of needle entry is preferably 150 or less, more preferably 140 or less, further preferably 130 or less, and particularly preferably 120 or less. In this case, the recoverability against uneven deformation can be further improved.
  • the storage elastic modulus (G1) at ⁇ 20 ° C. and the storage elastic modulus (G2) at 25 ° C. of the silicone-containing layer 2 are both preferably 1 ⁇ 10 4 Pa or more and less than 1 ⁇ 10 6 Pa.
  • At least one of G1 and G2 is less than 1 ⁇ 10 4 Pa or 1 ⁇ 10 6 Pa or more, the adhesive force between the layers becomes small at low temperature, the peeling resistance decreases, and the impact resistance and the recovery against uneven deformation Sex may be reduced.
  • At least one of G1 and G2 is more preferably 1.5 ⁇ 10 4 or more and 1 ⁇ 10 5 or less, further preferably 1.8 ⁇ 10 4 or more and 5 ⁇ 10 4 or less, and 2 ⁇ 10 4 It is particularly preferable that the amount is 3 ⁇ 10 4 or less, and even more preferably 2.2 ⁇ 10 4 or more and 2.7 ⁇ 10 4 or less. Further, it is most preferable that both G1 and G2 are in the above range. By setting G1 and G2 in the above range, peeling resistance and bending resistance at low temperatures can be further improved.
  • the "silicone resin” refers to a compound containing a polysiloxane chain (-Si-O-Si-O-) composed of a siloxane bond as a main skeleton.
  • the silicone resin preferably contains a silicone gel from the viewpoint of shock absorption performance, and more preferably contains an addition reaction type silicone gel from the viewpoint that the degree of needle penetration of the silicone-containing layer 2 can be easily adjusted in the above range.
  • the addition reaction type silicone gel is obtained, for example, by using organohydrogenpolysiloxane and alkenylpolysiloxane, which will be described later, as raw materials, and subjecting both to a hydrosilylation reaction (addition reaction) in the presence of a catalyst.
  • the organohydrogenpolysiloxane is represented by, for example, the following formula (1).
  • R 1 represents the same or different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group.
  • R 2, R 3 and R 4 represents R 1 or -H, at least two of R 2, R 3 and R 4 represents -H.
  • x and y indicate the number of each unit, and are independently integers of 0 or more.
  • x + y is an integer of 5 or more and 300 or less.
  • x is 10 or more and 30 or less.
  • y is preferably 1 or more and 10 or less.
  • x + y is preferably 30 or more and 200 or less.
  • y / (x + y) is preferably 0.1 or less. If y / (x + y) exceeds 0.1, the number of cross-linking points may increase and the impact absorption may decrease.
  • each unit in the equation (1) may be random or block, but random is preferable.
  • the hydrogen atom (Si—H) directly bonded to the silicon atom is necessary for performing an addition reaction (hydrosilylation reaction) with the alkenyl group directly or indirectly bonded to the silicon atom, and is contained in the organohydrogenpolysiloxane molecule. It is preferable to have at least two of them.
  • the alkenylpolysiloxane is represented by, for example, the following formula (2).
  • R 1 represents the same or different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group.
  • R 5 , R 6 and R 7 represent R 1 or an alkenyl group. At least two of R 5 , R 6 and R 7 represent alkenyl groups.
  • s and t indicate the number of each unit, and are independently integers of 0 or more.
  • s + t is an integer of 10 or more and 600 or less.
  • s is 10 or more and 30 or less.
  • t is preferably 1 or more and 10 or less.
  • t / (s + t) is preferably 0.1 or less. If t / (s + t) exceeds 0.1, the number of cross-linking points may increase and the impact absorption may decrease.
  • alkenyl group (vinyl group, allyl group, etc.) directly or indirectly bonded to a silicon atom is necessary for carrying out an addition reaction (hydrosilylation reaction) with a hydrogen atom (Si—H) directly bonded to a silicon atom.
  • R 1 in the formula (1) and the formula (2) examples include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group; a cycloalkyl group such as a cyclopentyl group and a cyclohexyl group; a phenyl group and a trill group.
  • alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group
  • a cycloalkyl group such as a cyclopentyl group and a cyclohexyl group
  • a phenyl group and a trill group examples include an aryl group; an aralkyl group such as a benzyl group and a phenethyl group; a halogenated hydrocarbon group in which a part or all of the hydrogen atom of these groups is substituted with a chlorine atom, a fluorine atom or the
  • the hydrosilylation reaction can be carried out using a known technique.
  • the catalyst for the hydrosilylation reaction include platinum chloride acid, a complex obtained from platinum chloride acid and an alcohol, a platinum-olefin complex, a platinum-vinylsiloxane complex, and a platinum-phosphorus complex.
  • the amount of the catalyst used is usually 1 ppm or more and 500 ppm or less, and preferably 3 ppm or more and 200 ppm or less as a platinum atom with respect to the alkenylpolysiloxane.
  • the silicone-containing layer 2 may contain components other than the silicone resin, such as resins, pigments, heat-dissipating fine particles, flame retardants, and heat stabilizers, as long as the effects of the present disclosure are not impaired.
  • the method for forming the silicone-containing layer 2 is not particularly limited, but for example, a method of applying a silicone resin to the surface of the elastic layer 3, a composition containing a precursor of the silicone resin is molded by a molding method such as an extrusion molding method, and then the silicone-containing layer 2 is formed. Examples thereof include a method of forming a silicone resin by performing a curing reaction such as a hydrosilylation reaction.
  • the elastic layer 3 is arranged so as to be overlapped with the silicone-containing layer 2.
  • the elastic layer 3 has a tensile elastic modulus of 1 ⁇ 10 6 Pa or more and 1 ⁇ 10 9 Pa or less, and a breaking elongation rate of 100% or more.
  • the shock absorbing sheet 1 may be provided with one elastic layer 3, two layers, or three or more layers.
  • the shape of the elastic layer 3 is, for example, a film shape, a sheet shape, a plate shape, or the like.
  • the thickness of the elastic layer 3 is preferably 5 ⁇ m or more. In this case, the shock absorption can be further improved. This thickness is more preferably 10 ⁇ m or more, and further preferably 20 ⁇ m or more. Further, this thickness is preferably 100 ⁇ m or less. In this case, the bending resistance can be further improved. This thickness is more preferably 70 ⁇ m or less, and further preferably 50 ⁇ m or less.
  • Tensile modulus of the elastic layer 3 is preferably not less 2.5 ⁇ 10 6 or more 5.0 ⁇ 10 8 or less, more preferably 5.0 ⁇ 10 6 or more 2.5 ⁇ 10 8 or less, It is more preferably 1.0 ⁇ 10 7 or more and 1.0 ⁇ 10 8 or less, and particularly preferably 2.5 ⁇ 10 7 or more and 7.5 ⁇ 10 7 or less. In this case, the recoverability against uneven deformation can be further improved without impairing the impact absorption.
  • the material that can be used for the elastic layer 3 is not particularly limited as long as it is a resin having a tensile elastic modulus and a breaking elongation in the above range.
  • the resin include (meth) acrylic resin, polyester resin, urethane resin, polyvinyl resin (polyvinyl alcohol, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, etc.), epoxy resin, and the like.
  • the (meth) acrylic resin comprises both acrylic and methacrylic resins and contains structural units derived from (meth) acrylic acid esters.
  • the elastic layer 3 preferably contains an elastic elastomer resin from the viewpoint of further improving the recoverability against uneven deformation.
  • stretchable elastomer resin examples include acrylic elastomers, urethane elastomers, olefin elastomers, amide elastomers, styrene elastomers, and ester elastomers.
  • acrylic elastomer examples include copolymers in which the hard segment contains a (meth) acrylic acid ester unit and the soft segment contains an acrylonitrile unit, an ethylene unit, a (meth) acrylic acid ester unit, and the like.
  • urethane-based elastomer examples include a copolymer in which the hard segment contains a polyurethane structure and the soft segment contains a polyester structure, a polyether structure, a polycaprolactone structure, and the like.
  • the olefin-based elastomer is a polymer alloy in which an olefin-based rubber such as ethylene / propylene rubber or an ethylene / propylene / diene ternary copolymer is finely dispersed in a matrix of an olefin resin such as polypropylene or polyethylene; a hard segment.
  • an olefin-based rubber such as ethylene / propylene rubber or an ethylene / propylene / diene ternary copolymer is finely dispersed in a matrix of an olefin resin such as polypropylene or polyethylene; a hard segment.
  • a copolymer containing a polybutadiene structure and a soft segment containing a polyether structure, a polyester structure, or the like can be mentioned.
  • amide-based elastomer examples include a copolymer in which the hard segment contains a polyamide structure and the soft segment contains a polyether structure, a polyester structure, and the like.
  • styrene-based elastomer examples include copolymers in which the hard segment contains a styrene unit and the soft segment contains a butadiene unit or a hydrogenated butadiene unit, or an isoprene unit or a hydrogenated isoprene unit.
  • ester-based elastomer examples include a copolymer in which the hard segment contains a polyester structure and the soft segment contains a polyether structure, a polyester structure, and the like.
  • the elastic layer 3 preferably contains at least one of a (meth) acrylic resin and an acrylic elastomer from the viewpoint of adhesiveness, transparency and weather resistance.
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester that gives the (meth) acrylic resin and the acrylic elastomer include (meth) acrylic monomers such as the (meth) acrylic acid ester having a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group. Be done.
  • Examples of the monovalent hydrocarbon group include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group; and a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms such as a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.
  • An aryl group having 6 or more and 20 or less carbon atoms such as a phenyl group and a trill group; and an aralkyl group having 7 or more and 20 or less carbon atoms such as a benzyl group and a phenethyl group can be mentioned.
  • the (meth) acrylic resin and the acrylic elastomer have a (meth) acrylic monomer (hereinafter, monomer A) having a homopolymer glass transition temperature (Tg) of ⁇ 10 ° C. or lower from the viewpoint of further improving the recoverability against uneven deformation. It is preferable that the homopolymer contains a copolymer of a (meth) acrylic monomer (hereinafter, also referred to as monomer B) having a Tg of 60 ° C. or higher.
  • Examples of the monomer A include n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, and lauryl methacrylate.
  • Examples of the monomer B include methyl methacrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl (meth) acrylate and the like.
  • the ratio of the structural unit derived from the monomer A is preferably 45% by mass or more with respect to all the structural units constituting the (meth) acrylic resin and the acrylic elastomer. ..
  • the adhesive force between the elastic layer 3 and the silicone-containing layer 2 can be further increased, and as a result, the peel resistance and the bending resistance can be further improved.
  • This ratio is more preferably 50% by mass or more, further preferably 55% by mass or more, and particularly preferably 60% by mass or more.
  • the proportion of the structural unit derived from the monomer A is preferably 95% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and further preferably 70% by mass or less.
  • the elastic layer 3 preferably contains a (meth) acrylic block copolymer elastomer having a block composed of a structural unit derived from the monomer A and a block composed of a structural unit derived from the monomer B, and preferably contains a butyl acrylate unit and a methyl. It is more preferred to include (meth) acrylic block copolymer elastomers with methacrylate units.
  • the epoxy resin examples include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, aralkyl epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, alkylphenol novolak type epoxy resin, biphenol type epoxy resin, and naphthalene type epoxy resin.
  • examples thereof include a dicyclopentadiene type epoxy resin, an epoxidized product of a condensate of phenols and an aromatic aldehyde having a phenolic hydroxyl group, triglycidyl isocyanurate, an alicyclic epoxy resin and the like. These may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.
  • epoxy resin for example, a stretchable epoxy elastomer containing two or more epoxy groups and three methyl groups in one molecule and having a molecular weight of 500 or more is preferably exemplified.
  • the epoxy resin may be cured by using an additive such as a curing agent or a curing accelerator.
  • the elastic layer 3 preferably contains at least one of a (meth) acrylic block copolymer elastomer and an epoxy resin, and at least one of the (meth) acrylic block copolymer elastomer and the epoxy resin having a butyl acrylate unit and a methyl methacrylate unit. It is more preferable to include one.
  • the method for forming the elastic layer 3 is not particularly limited, but for example, a method of applying a material constituting the elastic layer 3 to the surface of the silicone-containing layer 2, a method of applying the material constituting the elastic layer 3 to the surface of the elastic layer 3, and a material constituting the silicone-containing layer 2.
  • a method of co-extruding the material constituting the silicone-containing layer 2 and the material constituting the elastic layer 3, a method of forming the elastic layer 3 and the silicone-containing layer 2 separately, and laminating them. can be mentioned.
  • the adhesive strength of the silicone-containing layer 2 to the elastic layer 3 at room temperature is preferably 2N / 25 mm or more. In this case, peel resistance and bending resistance can be further improved.
  • This adhesive force is more preferably 3N / 25 mm or more, further preferably 5N / 25 mm or more, and particularly preferably 7N / 25 mm or more.
  • the shock absorbing sheet 1 may include other layers in addition to the silicone-containing layer 2 and the elastic layer 3.
  • the shape of the other layer is, for example, a film shape, a sheet shape, a plate shape, or the like, and may include an adhesive layer.
  • Examples of other layers include a heat-diffusing layer having a heat-diffusing property, a shield layer having an electromagnetic wave shielding property, and a protective layer such as a separator.
  • Examples of the layer structure of the shock absorbing sheet 1 according to the present embodiment include the following (a) to (p).
  • the notation of A / B / C indicates that, for example, A, B, and C are stacked in this order from the back side of the display.
  • FIG. 2 shows a shock absorbing sheet having the layer structure of (j).
  • the shock absorbing sheet 1 of FIG. 2 has a silicone-containing layer 2, two elastic layers 3 and 3 directly laminated on both surfaces of the silicone-containing layer 2, and two adhesive layers directly laminated on these elastic layers 3, 3.
  • the layers 4 and 4 are provided with separators 5 and 5 directly laminated on the adhesive layers 4 and 4.
  • the total thickness of the silicone-containing layer 2 and the elastic layer 3 in the shock absorbing sheet 1 is preferably 50 ⁇ m or more. In this case, the impact absorption of the impact absorption sheet 1 can be further improved. This thickness is more preferably 100 ⁇ m or more, and further preferably 200 ⁇ m or more. The total thickness is preferably 500 ⁇ m or less. In this case, the bending resistance can be further improved. This thickness is more preferably 400 ⁇ m or less, and further preferably 350 ⁇ m or less.
  • the thickness of the shock absorbing sheet 1 is preferably 50 ⁇ m or more. In this case, the strength of the shock absorbing sheet 1 can be further improved. This thickness is more preferably 100 ⁇ m or more, and further preferably 200 ⁇ m or more. The thickness of the shock absorbing sheet 1 is preferably 500 ⁇ m or less. In this case, it is possible to further reduce the thickness of the display device including the display. This thickness is more preferably 400 ⁇ m or less, and further preferably 350 ⁇ m or less.
  • the impact absorption rate of the impact absorbing sheet 1 is preferably 10% or more, more preferably 20% or more, further preferably 30% or more, and particularly preferably 40% or more.
  • the upper limit of this shock absorption rate may be 100%.
  • the impact absorption rate of the impact absorbing sheet 1 is a value measured by, for example, a steel ball dropping method. The method for measuring the impact absorption rate will be described in the column of Examples described later.
  • the shock absorbing sheet 1 according to the present embodiment can be suitably used for a flexible display.
  • the shock absorbing sheet 1 is preferably used by arranging it on the back surface side or the front surface side of a flexible display such as an organic EL, more preferably arranged on the back surface side, and on the back surface of the flexible display. It is more preferable to use them by directly laminating them.
  • the shock absorbing sheet 1 which is excellent in both shock absorbing property and recoverability against uneven deformation according to the present embodiment in a display device including a flexible display, the flexible display is effectively protected from shock and vibration. be able to.
  • -Resin B Two-component addition reaction type silicone gel (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product number: X32-3443, having a main agent (A) and a curing agent (B))
  • -Resin C Additive-curing silicone adhesive (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product number: X-40-3240, having a main agent (A) and a curing agent (B))
  • the main agent (A) and the curing agent (B) were mixed and used in the blending ratios shown in Table 1.
  • -Elastomer resin that provides an elastic layer-Acrylic elastomer (block copolymer of butyl acrylate (BA) and methyl methacrylate (MMA), manufactured by Claret, product number: LA4285), and acrylic elastomer (butyl acrylate (BA) and methyl).
  • a block copolymer of methacrylate (MMA), manufactured by Kuraray Co., Ltd., product number: LA2270) was used in combination, and the ratio (mass ratio) of BA / MMA was 55/45 (Example 1, Example 2, Example 4, Example). 8 and Example 12) or 52/48 (Example 3 and Comparative Example 4) were mixed and used.
  • LA4285 and an acrylic elastomer (block copolymer of butyl acrylate (BA) and methyl methacrylate (MMA), manufactured by Kuraray Co., Ltd., product number: LA2250) are used in combination, and the ratio of BA / MMA is 65/35 (Example 5). , 13 and 14) were mixed and used. Further, LA4285 and an acrylic elastomer (block copolymer of butyl acrylate (BA) and methyl methacrylate (MMA), manufactured by Kuraray Co., Ltd., product number: LK9243) are used in combination, and the ratio of BA / MMA is 80/20 (Comparative Example 2). ) was mixed and used.
  • the silicone-containing layer was cut into a size of 10 mm in width and 20 mm in length to prepare a test piece.
  • This test piece uses a dynamic viscoelasticity measuring device (DVA-200, manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.) and has a storage elastic modulus at -20 ° C and 25 ° C under the conditions of a frequency of 10 Hz and a heating rate of 5 ° C / min. (Pa) was measured.
  • DVA-200 dynamic viscoelasticity measuring device
  • the elastic layer was cut into a size of 10 mm in width and 20 mm in length to prepare a test piece.
  • a dynamic viscoelasticity measuring device (DVA-200, manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.) was used to determine the tensile elastic modulus (Pa) at 25 ° C. under the conditions of a frequency of 10 Hz and a heating rate of 5 ° C./min. It was measured.
  • This test piece was subjected to room temperature (23 ° C.) by a method based on JIS-Z0237 "Adhesive Tape / Adhesive Sheet Test Method" (bonding conditions: 2 kg roller 1 reciprocation, peeling speed: 300 mm / min, peeling angle: 180 °). ) In the environment.
  • Impact absorption rate (%) (Peak acceleration of aluminum alone-Peak acceleration when a test piece is used) x 100 / (Peak acceleration of aluminum alone)
  • the bending resistance of the shock absorbing sheet was evaluated by performing the bending test shown below.
  • the shock absorbing sheet was cut into a 2 ⁇ 10 cm rectangular object to prepare a test piece.
  • This test piece was used in a planar unloaded U-shaped expansion / contraction tester (manufactured by Yuasa System Equipment Co., Ltd., model number: main body: DMLHB, jig: planar unloaded U-shaped expansion / contraction test jig) with a bending radius of 5 mm. I fixed it so that it would be.
  • the operation of bending the shock absorbing sheet and the operation of returning the shock absorbing sheet were repeated at a speed of 30 times per minute, and the test was performed 10,000 times.
  • the test piece after the bending test was visually observed, and the bending resistance of the shock absorbing sheet was evaluated according to the following criteria.
  • C Wrinkles do not disappear.

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
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Abstract

衝撃吸収シート１は、シリコーン樹脂を含むシリコーン含有層２と、シリコーン含有層２に重なる弾性層３とを備える。シリコーン含有層２の厚みは、衝撃吸収シート１の厚みの５０％以上９８％以下である。シリコーン含有層２のＪＩＳ　Ｋ　２２０７に準拠した２５℃における針入度は８０以上１６０以下である。弾性層３の引張弾性率は１×１０６Ｐａ以上１×１０９Ｐａ以下であり、かつ弾性層３の破断伸び率は１００％以上である。

Description

衝撃吸収シート
　本開示は、衝撃吸収シートに関し、詳しくは、シリコーン含有層と弾性層とを備える衝撃吸収シートに関する。
　スマートフォン、タブレット型端末、ノートパソコン等の各種電子機器に用いられる表示装置のディスプレイには、表示装置を落下等した際に生じる、衝撃や振動を吸収するための衝撃吸収シートが設けられている。近年、これらの電子機器は小型化、薄型化が急速に進んでおり、これに対応して、衝撃吸収層を薄くしても優れた衝撃吸収性を発揮できる衝撃吸収シートが検討されている（特許文献１、特許文献２及び特許文献３参照）。
　最近では、フォルダブル端末や電子ペーパー等において、有機ＥＬ等の可撓性を有するディスプレイが用いられるようになってきている。このような可撓性ディスプレイを含む表示装置に用いられる衝撃吸収シートは、落下等による物体との衝突によって凹凸が生ずる等の変形が起こるなどの不具合が起こることがある。
特開２０１６－０３０３９４号公報 国際公開第２０１８／１３１６１９号 特開２０１２－１０２８７８号公報
　本開示の課題は、衝撃吸収性及び凹凸変形に対する回復性に共に優れる衝撃吸収シートを提供することにある。
　本開示の一態様に係る衝撃吸収シートは、シリコーン樹脂を含むシリコーン含有層と、前記シリコーン含有層に重なる弾性層とを備える。前記シリコーン含有層の厚みは、前記衝撃吸収シートの厚みの５０％以上９８％以下である。前記シリコーン含有層のＪＩＳ　Ｋ　２２０７に準拠した２５℃における針入度は６０以上１６０以下である。前記弾性層の引張弾性率は１×１０６Ｐａ以上１×１０９Ｐａ以下であり、かつ前記弾性層の破断伸び率は１００％以上である。
図１は本開示の一実施形態に係る衝撃吸収シートの概略の断面図である。 図２は本開示の他の実施形態に係る衝撃吸収シートの概略の断面図である。
＜衝撃吸収シート＞
　本実施形態に係る衝撃吸収シート（以下、衝撃吸収シート１ともいう）は、シリコーン樹脂を含むシリコーン含有層と、シリコーン含有層に重なる弾性層とを備える。シリコーン含有層の厚みは、衝撃吸収シート１の厚みの５０％以上９８％以下である。シリコーン含有層のＪＩＳ　Ｋ　２２０７に準拠した２５℃における針入度は６０以上１６０以下である。弾性層の引張弾性率は１×１０６Ｐａ以上１×１０９Ｐａ以下であり、かつ弾性層の破断伸び率は１００％以上である。なお、「重なる」とは、平面視において、シリコーン含有層と弾性層とが重なることをいう。
　本発明者らは、シリコーン含有層と弾性層とを備える衝撃吸収シート１において、衝撃によるエネルギーを吸収する効率、及び凹凸変形が起こった場合に元の通りに回復する性能と、シリコーン含有層の針入度、並びに弾性層の引張弾性率及び破断伸び率との間に関連があることを見出した。すなわち、シリコーン含有層の針入度が前記特定範囲であり、かつ弾性層の引張弾性率が１×１０６Ｐａ以上１×１０９Ｐａ以下であり、かつ破断伸び率が１００％以上であることで、衝撃吸収シート１は、衝撃吸収性を損なうことなく、凹凸変形に対する回復性を向上させることができることを見出した。このように、本開示によれば、衝撃吸収性及び凹凸変形に対する回復性に共に優れる衝撃吸収シートを提供することができる。シリコーン含有層の針入度が前記範囲外であるか、又は弾性層の引張弾性率が前記範囲外若しくは破断伸び率が前記値未満である場合、シリコーン含有層又は弾性層の柔軟性等が適度でなくなることなどにより、凹凸変形に対する回復性が低下する。また、衝撃吸収シート１の衝撃吸収性及び凹凸変形に対する回復性を共に優れたものにするためには、これらに加えて、シリコーン含有層の厚みが、衝撃吸収シート１の厚みの５０％以上９８％以下であることが必要であることを見出した。この厚みが５０％未満の場合、衝撃吸収シート１の柔軟性が適度でなくなること等により、衝撃吸収性が低下する。また、この厚みが９８％超の場合、弾性層の厚みが薄くなること等により、凹凸変形に対する回復性が低くなる。
　図１に、本実施形態に係る衝撃吸収シートの一例を示す。図１の衝撃吸収シート１は、シリコーン含有層２と、シリコーン含有層２に直接重なる弾性層３とを備えている。
［シリコーン含有層］
　シリコーン含有層２は、シリコーン樹脂を含む。シリコーン含有層２は、シリコーン樹脂を主成分として含むことが好ましい。「主成分」とは、最も質量割合の大きい成分をいい、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上含有する成分をいう。
　衝撃吸収シート１は、シリコーン含有層２を１層有しても、２層以上有してもよいが、通常１層である。シリコーン含有層２の形状は、例えばフィルム状、シート状、板状等である。
　シリコーン含有層２の厚みは、衝撃吸収シート１の厚みの５０％以上９８％以下である。シリコーン含有層２の厚みは、６３％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、８０％以上であることがさらに好ましく、８３％以上であることが特に好ましい。シリコーン含有層２の厚みは、９６％以下であることが好ましく、９４％以下であることがより好ましく、９２％以下であることがさらに好ましく、９０％以下であることが特に好ましい。シリコーン含有層２の厚みを前記範囲とすることで、衝撃吸収性及び凹凸変形に対する回復性をより向上させることができる。
　シリコーン含有層２の厚みは、５０μｍ以上であることが好ましい。この場合、衝撃吸収シート１の衝撃吸収性をより向上させることができる。この厚みは、１００μｍ以上であることがより好ましく、１５０μｍ以上であることがさらに好ましく、２００μｍ以上であることが特に好ましい。また、シリコーン含有層２の厚みは、５００μｍ以下であることが好ましい。この場合、衝撃吸収シート１は、耐屈曲性をより向上させることができる。この厚みは、４００μｍ以下であることがより好ましく、３５０μｍ以下であることがさらに好ましく、３００μｍ以下であることが特に好ましい。
　シリコーン含有層２の針入度は、６０以上１６０以下である。この針入度は、ＪＩＳ　Ｋ　２２０７に準拠し、離合社製の針入度試験機ＲＰＭ－２０１を用い、針保持具と針の自重が合わせて５０ｇとなる条件にて、２５℃の試料中に垂直に貫入させ、５秒間で針が貫入した深さ（ｍｍ）を１０倍した数値である。針入度は７０以上であることが好ましく、８０以上であることがより好ましく、９０以上であることがさらに好ましく、１００以上であることが特に好ましい。この場合、衝撃吸収性をより向上させることができる。また、針入度は１５０以下であることが好ましく、１４０以下であることがより好ましく、１３０以下であることがさらに好ましく、１２０以下であることが特に好ましい。この場合、凹凸変形に対する回復性をより向上させることができる。
　シリコーン含有層２の－２０℃における貯蔵弾性率（Ｇ１）及び２５℃における貯蔵弾性率（Ｇ２）は、共に１×１０４Ｐａ以上１×１０６Ｐａ未満であることが好ましい。この場合、低温下におけるシリコーン含有層２と弾性層３との間の粘着力の低下を低減でき、衝撃吸収シート１の耐剥離性をより向上させることができる。また、この場合、低温下におけるシリコーン含有層２と弾性層３との濡れ性を維持させることができると考えられ、層間の粘着力が大幅に低下することなく、低温下の耐剥離性がより向上する。Ｇ１及びＧ２の少なくとも一方が１×１０４Ｐａ未満若しくは１×１０６Ｐａ以上の場合、低温下で層間の粘着力が小さくなり、耐剥離性が低下すると共に、耐衝撃性及び凹凸変形に対する回復性が低下する場合がある。Ｇ１及びＧ２の少なくとも一方は、１．５×１０４以上１×１０５以下であることがより好ましく、１．８×１０４以上５×１０４以下であることがさらに好ましく、２×１０４以上３×１０４以下であることが特に好ましく、２．２×１０４以上２．７×１０４以下であることがさらに特に好ましい。また、Ｇ１及びＧ２が共に前記範囲であることが最も好ましい。Ｇ１及びＧ２を前記範囲とすることで、低温下における耐剥離性及び耐屈曲性をより向上させることができる。
（シリコーン樹脂）
　「シリコーン樹脂」とは、シロキサン結合からなるポリシロキサン鎖（－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－Ｏ－）を主骨格として含む化合物をいう。シリコーン樹脂としては、衝撃吸収性能の観点から、シリコーンゲルを含むことが好ましく、シリコーン含有層２の針入度を前記範囲により調整しやすい観点から、付加反応型シリコーンゲルを含むことがより好ましい。付加反応型シリコーンゲルは、例えば後述するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとアルケニルポリシロキサンとを原料とし、両者を触媒の存在下でハイドロシリル化反応（付加反応）させることにより得られる。オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、例えば下記式（１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式（１）中、Ｒ１は、同一又は異種の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を表す。Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、Ｒ１又は－Ｈを表し、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の少なくとも２つは、－Ｈを表す。ｘ及びｙは、各単位の数を示し、それぞれ独立して、０以上の整数である。ｘ＋ｙは、５以上３００以下の整数である。
　ｘは、１０以上３０以下であることが好ましい。ｙは、１以上１０以下であることが好ましい。ｘ＋ｙは、３０以上２００以下であることが好ましい。ｙ／（ｘ＋ｙ）は、０．１以下であることが好ましい。ｙ／（ｘ＋ｙ）が０．１を超えると、架橋点が多くなり、衝撃吸収性が低下する場合がある。
　式（１）中の各単位の配置は、ランダムであってもブロックであってもよいが、ランダムが好ましい。
　ケイ素原子に直接結合した水素原子（Ｓｉ－Ｈ）は、ケイ素原子に直接又は間接に結合したアルケニル基と付加反応（ハイドロシリル化反応）を行うために必要であり、オルガノハイドロジェンポリシロキサン分子中に少なくとも２個有することが好ましい。
　アルケニルポリシロキサンは、例えば下記式（２）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式（２）中、Ｒ１は、同一又は異種の置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を表す。Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、Ｒ１又はアルケニル基を表す。Ｒ５、Ｒ６及びＲ７の少なくとも２つは、アルケニル基を表す。ｓ及びｔは、各単位の数を示し、それぞれ独立して、０以上の整数である。ｓ＋ｔは、１０以上６００以下の整数である。
　ｓは、１０以上３０以下であることが好ましい。ｔは、１以上１０以下であることが好ましい。ｔ／（ｓ＋ｔ）は０．１以下であることが好ましい。ｔ／（ｓ＋ｔ）が０．１を超えると、架橋点が多くなり、衝撃吸収性が低下する場合がある。
　ケイ素原子に直接又は間接に結合したアルケニル基（ビニル基、アリル基等）は、ケイ素原子に直接結合した水素原子（Ｓｉ－Ｈ）と付加反応（ハイドロシリル化反応）を行うために必要であり、アルケニルポリシロキサン分子中に少なくとも２個有することが好ましい。
　式（１）及び式（２）におけるＲ１としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；これらの基の水素原子の一部又は全部が塩素原子、フッ素原子等で置換されたハロゲン化炭化水素基などが挙げられる。
　ハイドロシリル化反応は、公知の技術を用いて行うことができる。ハイドロシリル化反応の触媒としては、例えば塩化白金酸、塩化白金酸とアルコールとから得られる錯体、白金－オレフィン錯体、白金－ビニルシロキサン錯体、白金－リン錯体等が挙げられる。触媒の使用量は、アルケニルポリシロキサンに対して、白金原子として通常１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下であり、３ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
　シリコーン含有層２は、シリコーン樹脂以外に、本開示の効果を損なわない範囲において、シリコーン樹脂以外の他の樹脂、顔料、放熱微粒子、難燃剤、熱安定剤等の成分を含んでいてもよい。
　シリコーン含有層２の形成方法は、特に限定されないが、例えば弾性層３の面にシリコーン樹脂を塗布する方法、シリコーン樹脂の前駆体を含む組成物を押出成形法等の成形方法で成形した後、ハイドロシリル化反応等の硬化反応を行ってシリコーン樹脂を形成する方法などが挙げられる。
［弾性層］
　弾性層３は、シリコーン含有層２に重ねて配置される。弾性層３は、引張弾性率が１×１０６Ｐａ以上１×１０９Ｐａ以下であり、かつ破断伸び率が１００％以上である。衝撃吸収シート１は、弾性層３を１層備えてもよく、２層備えてもよく、３層以上備えてもよい。
　弾性層３の形状は、例えばフィルム状、シート状、板状等である。
　弾性層３の厚みは、５μｍ以上であることが好ましい。この場合、衝撃吸収性をより向上させることができる。この厚みは、１０μｍ以上であることがより好ましく、２０μｍ以上であることがさらに好ましい。また、この厚みは、１００μｍ以下であることが好ましい。この場合、耐屈曲性をより向上させることができる。この厚みは、７０μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることがさらに好ましい。
　弾性層３の引張弾性率は、２.５×１０６以上５．０×１０８以下であることが好ましく、５．０×１０６以上２．５×１０８以下であることがより好ましく、１.０×１０７以上１．０×１０８以下であることがさらに好ましく、２．５×１０７以上７.５×１０７以下であることが特に好ましい。この場合、衝撃吸収性を損なうことなく、凹凸変形に対する回復性をより向上させることができる。
　弾性層３に用いることのできる材料としては、引張弾性率及び破断伸び率が前記範囲である樹脂であれば、特に限定されない。前記樹脂としては、例えば（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニル樹脂（ポリビニルアルコール、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体等）、エポキシ樹脂などが挙げられる。（メタ）アクリル樹脂は、アクリル樹脂及びメタクリル樹脂の両方を含み、（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を含む。
　弾性層３は、凹凸変形に対する回復性をより向上させる観点から、伸縮性のエラストマー樹脂を含むことが好ましい。
　伸縮性のエラストマー樹脂としては、例えばアクリル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、アミド系エラストマー、スチレン系エラストマー、エステル系エラストマー等が挙げられる。
　アクリル系エラストマーとしては、例えばハードセグメントが（メタ）アクリル酸エステル単位を含み、ソフトセグメントがアクリロニトリル単位、エチレン単位、（メタ）アクリル酸エステル単位等を含む共重合体などが挙げられる。
　ウレタン系エラストマーとしては、例えばハードセグメントがポリウレタン構造を含み、ソフトセグメントがポリエステル構造、ポリエーテル構造、ポリカプロラクトン構造等を含む共重合体などが挙げられる。
　オレフィン系エラストマーとしては、例えばポリプロピレン、ポリエチレン等のオレフィン系樹脂のマトリックスに、例えばエチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体等のオレフィン系ゴムを微分散させたポリマーアロイ；ハードセグメントがポリブタジエン構造を含み、ソフトセグメントがポリエーテル構造、ポリエステル構造等を含む共重合体などが挙げられる。
　アミド系エラストマーとしては、例えばハードセグメントがポリアミド構造を含み、ソフトセグメントがポリエーテル構造、ポリエステル構造等を含む共重合体などが挙げられる。
　スチレン系エラストマーとしては、例えばハードセグメントがスチレン単位を含み、ソフトセグメントがブタジエン単位若しくは水添ブタジエン単位、又はイソプレン単位若しくは水添イソプレン単位等を含む共重合体などが挙げられる。
　エステル系エラストマーとしては、例えばハードセグメントがポリエステル構造を含み、ソフトセグメントがポリエーテル構造、ポリエステル構造等を含む共重合体などが挙げられる。
　弾性層３は、粘着性、透明性及び耐候性の観点から、（メタ）アクリル樹脂及びアクリル系エラストマーの少なくとも一方を含むことが好ましい。
　（メタ）アクリル樹脂及びアクリル系エラストマーを与える（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリルモノマーなどが挙げられる。
　１価の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１以上２０以下のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３以上２０以下のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等の炭素数６以上２０以下のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等の炭素数７以上２０以下のアラルキル基などが挙げられる。
　（メタ）アクリル樹脂及びアクリル系エラストマーは、凹凸変形に対する回復性をより向上させる観点から、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が－１０℃以下である（メタ）アクリルモノマー（以下、モノマーＡともいう）と、ホモポリマーのＴｇが６０℃以上である（メタ）アクリルモノマー（以下、モノマーＢともいう）との共重合体を含むことが好ましい。
　モノマーＡとしては、例えばｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリルメタクリレート等が挙げられる。モノマーＢとしては、例えばメチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　（メタ）アクリル樹脂及びアクリル系エラストマーにおいて、モノマーＡに由来する構造単位の割合は、（メタ）アクリル樹脂及びアクリル系エラストマーを構成する全構造単位に対して、４５質量％以上であることが好ましい。この場合、弾性層３とシリコーン含有層２との間の粘着力をより大きくすることができ、その結果、耐剥離性及び耐屈曲性をより向上させることができる。この割合は、５０質量％以上であることがより好ましく、５５質量％以上であることがさらに好ましく、６０質量％以上であることが特に好ましい。また、このモノマーＡに由来する構造単位の割合は、９５質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることがさらに好ましい。
　弾性層３は、モノマーＡに由来する構造単位からなるブロックと、モノマーＢに由来する構造単位からなるブロックとを有する（メタ）アクリルブロック共重合体エラストマーを含むことが好ましく、ブチルアクリレート単位とメチルメタクリレート単位とを有する（メタ）アクリルブロック共重合体エラストマーを含むことがさらに好ましい。
　エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、アラルキルエポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、アルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、フェノール類とフェノール性水酸基を有する芳香族アルデヒドとの縮合物のエポキシ化物、トリグリシジルイソシアヌレート、脂環式エポキシ樹脂等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　エポキシ樹脂として、より好ましくは、例えば１つの分子中に２つ以上のエポキシ基と３つのメチル基とを含み、かつ分子量が５００以上である伸縮性エポキシエラストマーが好適に例示される。エポキシ樹脂は、硬化剤、硬化促進剤等の添加剤などを用いて、硬化させてもよい。
　弾性層３は、（メタ）アクリルブロック共重合体エラストマー及びエポキシ樹脂の少なくとも一方を含むことが好ましく、ブチルアクリレート単位とメチルメタクリレート単位とを有する（メタ）アクリルブロック共重合体エラストマー及びエポキシ樹脂の少なくとも一方を含むことがより好ましい。
　弾性層３の形成方法は、特に限定されないが、例えば、シリコーン含有層２の面に、弾性層３を構成する材料を塗布する方法、弾性層３の面に、シリコーン含有層２を構成する材料を塗布する方法、シリコーン含有層２を構成する材料と、弾性層３を構成する材料とを共押出等する方法、弾性層３とシリコーン含有層２と別々に形成し、これらを張り合わせる方法などが挙げられる。
　常温におけるシリコーン含有層２の弾性層３に対する粘着力は、２Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。この場合、耐剥離性及び耐屈曲性をより向上させることができる。この粘着力は、３Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましく、７Ｎ／２５ｍｍ以上であることが特に好ましい。
［他の層］
　衝撃吸収シート１は、シリコーン含有層２及び弾性層３以外に、他の層を備えてもよい。他の層の形状は、例えばフィルム状、シート状、板状等であり、粘着層を備えていてもよい。
　他の層としては、例えば熱拡散性を有する熱拡散層、電磁波遮蔽性を有するシールド層、セパレーター等の保護層などが挙げられる。
［層構成］
　本実施形態に係る衝撃吸収シート１の層構成としては、例えば下記（ａ）～（ｐ）等が挙げられる。以下において、Ａ／Ｂ／Ｃの表記は、例えばディスプレイの背面側から、Ａ、Ｂ、Ｃの順に積層していることを示す。
（ａ）弾性層／シリコーン含有層
（ｂ）弾性層／シリコーン含有層／弾性層
（ｃ）弾性層／シリコーン含有層／熱拡散層
（ｄ）弾性層／シリコーン含有層／熱拡散層／粘着層
（ｅ）弾性層／シリコーン含有層／熱拡散層／粘着層／シールド層
（ｆ）弾性層／シリコーン含有層／熱拡散層／粘着層／シールド層／粘着層
（ｇ）弾性層／シリコーン含有層／粘着層／熱拡散層／粘着層／シールド層
（ｈ）弾性層／シリコーン含有層／粘着層／熱拡散層／粘着層／シールド層／粘着層
（ｉ）セパレーター／粘着層／弾性層／シリコーン含有層
（ｊ）セパレーター／粘着層／弾性層／シリコーン含有層／弾性層／粘着層／セパレーター
（ｋ）セパレーター／粘着層／弾性層／シリコーン含有層／熱拡散層
（ｌ）セパレーター／粘着層／弾性層／シリコーン含有層／熱拡散層／粘着層／セパレーター
（ｍ）セパレーター／粘着層／弾性層／シリコーン含有層／熱拡散層／粘着層／シールド層
（ｎ）セパレーター／粘着層／弾性層／シリコーン含有層／熱拡散層／粘着層／シールド層／粘着層／セパレーター
（ｏ）セパレーター／粘着層／弾性層／シリコーン含有層／粘着層／熱拡散層／粘着層／シールド層
（ｐ）セパレーター／粘着層／弾性層／シリコーン含有層／粘着層／熱拡散層／粘着層／シールド層／粘着層／セパレーター
　図２は、前記（ｊ）の層構成を有する衝撃吸収シートを示す。図２の衝撃吸収シート１は、シリコーン含有層２と、シリコーン含有層２の両面に直接積層される２つの弾性層３，３と、これらの弾性層３，３に直接積層される２つの粘着層４，４と、これらの粘着層４，４に直接積層されるセパレーター５，５とを備えている。
　衝撃吸収シート１におけるシリコーン含有層２の厚み及び弾性層３の厚みの総計は、５０μｍ以上であることが好ましい。この場合、衝撃吸収シート１の衝撃吸収性をより向上させることができる。この厚みは、１００μｍ以上であることがより好ましく、２００μｍ以上であることがさらに好ましい。また、この厚みの総計は、５００μｍ以下であることが好ましい。この場合、耐屈曲性をより向上させることができる。この厚みは、４００μｍ以下であることがより好ましく、３５０μｍ以下であることがさらに好ましい。
　衝撃吸収シート１の厚みは、５０μｍ以上であることが好ましい。この場合、衝撃吸収シート１の強度をより向上させることができる。この厚みは、１００μｍ以上であることがより好ましく、２００μｍ以上であることがさらに好ましい。衝撃吸収シート１の厚みは、５００μｍ以下であることが好ましい。この場合、ディスプレイを含む表示装置の薄型化をより図ることができる。この厚みは、４００μｍ以下であることがより好ましく、３５０μｍ以下であることがさらに好ましい。
　衝撃吸収シート１の衝撃吸収率は、１０％以上であることが好ましく、２０％以上であることがより好ましく、３０％以上であることがさらに好ましく、４０％以上であることが特に好ましい。この衝撃吸収率の上限値は、１００％であってもよい。衝撃吸収シート１の衝撃吸収率は、例えば鋼球落下法により測定される値である。衝撃吸収率の測定方法は、後掲の実施例の欄で説明する。
　本実施形態に係る衝撃吸収シート１は、可撓性ディスプレイ用に好適に用いることができる。衝撃吸収シート１は、有機ＥＬ等の可撓性ディスプレイの背面側又は表面側に配置して用いられることが好ましく、背面側に配置して用いられることがより好ましく、可撓性ディスプレイの背面に直接積層して用いられることがさらに好ましい。本実施形態に係る衝撃吸収性及び凹凸変形に対する回復性に共に優れる衝撃吸収シート１を、可撓性ディスプレイを含む表示装置において用いることにより、可撓性ディスプレイを衝撃や振動から効果的に保護することができる。
　以下、本開示を実施例によってさらに詳しく説明するが、本開示はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
　１．衝撃吸収シートの作製
－シリコーン含有層を与えるシリコーン樹脂
・樹脂Ａ：２液付加反応型シリコーンゲル（信越化学工業社製、品番：ＫＥ－１０４、主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とを有する）
・樹脂Ｂ：２液付加反応型シリコーンゲル（信越化学工業社製、品番：Ｘ３２－３４４３、主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とを有する）
・樹脂Ｃ：付加硬化型シリコーン粘着剤（信越化学工業社製、品番：Ｘ－４０－３２４０、主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とを有する）
　樹脂Ａ～Ｃについて、主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とを、表１に示す配合比で混合して用いた。
－弾性層を与えるエラストマー樹脂
・アクリル系エラストマー（ブチルアクリレート（ＢＡ）及びメチルメタクリレート（ＭＭＡ）のブロック共重合体、クラレ社製、品番：ＬＡ４２８５）、並びにアクリル系エラストマー（ブチルアクリレート（ＢＡ）及びメチルメタクリレート（ＭＭＡ）のブロック共重合体、クラレ社製、品番：ＬＡ２２７０）を併用し、ＢＡ／ＭＭＡの比（質量比）が５５／４５（実施例１、実施例２、実施例４、実施例８及び実施例１２）又は５２／４８（実施例３及び比較例４）となるように混合して用いた。また、ＬＡ４２８５とアクリル系エラストマー（ブチルアクリレート（ＢＡ）及びメチルメタクリレート（ＭＭＡ）のブロック共重合体、クラレ社製、品番：ＬＡ２２５０）を併用し、ＢＡ／ＭＭＡの比が６５／３５（実施例５、実施例１３及び実施例１４）となるように混合して用いた。また、ＬＡ４２８５とアクリル系エラストマー（ブチルアクリレート（ＢＡ）及びメチルメタクリレート（ＭＭＡ）のブロック共重合体、クラレ社製、品番：ＬＫ９２４３）を併用し、ＢＡ／ＭＭＡの比が８０／２０（比較例２）となるように混合して用いた。
・伸縮性エポキシエラストマーとして、エポキシ樹脂（三菱ケミカル社製、品番ＪＥＲ１００３）及びポリロタキサン（ＡＳＭ社製、品番ＳＨ３４００Ｐ）を併用し、ＪＥＲ１００３／ＳＨ３４００Ｐの比が表１に示す通りになるように混合して用いた。伸縮性エポキシエラストマー１００質量部に対して、硬化剤として、酸無水物（三菱ケミカル社製の「ＹＨ－３０７」、単官能酸無水物、官能基当量：２３１）１質量部、及び硬化促進剤として、イミダゾール系硬化促進剤（四国化成工業社製の「２Ｅ４ＭＺ」、２－エチル－４－メチルイミダゾール）０．５質量部を混合して用いた。
－衝撃吸収シートの作製
（ｉ）２液付加反応型シリコーンゲルを、押出成形によりシート状に成形した後、乾燥及び硬化させることにより、表１に示す厚みのシリコーン含有層を形成した。
（ｉｉ）次に、前記合成したエラストマー樹脂を離型ポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理面に塗布し乾燥させることにより、表１に示す樹脂の種類及び厚みの弾性層１及び弾性層２を形成した。
（ｉｉｉ）次いで、シリコーン含有層の両面に、前記形成した弾性層１及び弾性層２を張り合わせた。このようにして、衝撃吸収シートを作製した。
　表１中の弾性層１及び弾性層２における「－」は、該当する弾性層を用いなかったことを示す。
２．物性測定
［シリコーン含有層の貯蔵弾性率］
　シリコーン含有層を、幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍのサイズにカットし、試験片を作製した。この試験片について、動的粘弾性測定装置（アイティー計測制御社製、ＤＶＡ－２００）を用い、周波数１０Ｈｚ、昇温速度５℃／分の条件で、－２０℃及び２５℃における貯蔵弾性率（Ｐａ）を測定した。
［弾性層の引張弾性率］
　弾性層を、幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍのサイズにカットし、試験片を作製した。この試験片について、動的粘弾性測定装置（アイティー計測制御社製、ＤＶＡ－２００）を用い、周波数１０Ｈｚ、昇温速度５℃／分の条件で、２５℃における引張弾性率（Ｐａ）を測定した。
［弾性層の破断伸び率］
（試験片の作製）
　ＪＩＳ　Ｋ　６２５１規定の６号ダンベル試験片を打ち抜いて試験片とした。
（破断伸び率の測定）
　得られた試験片を用いて、島津製作所社製オートグラフ（ＡＧＳ－Ｘ）にて以下に示す条件で引張試験を実施した。
　温度：２５℃
　ロードセル：５０Ｎ
　初期つかみ具間距離：３５ｍｍ
　引張速度：２５ｍｍ／ｍｉｎ
（破断伸び率の算出）
　破断伸び率（％）は、破断時のつかみ具の移動距離を用いて次式により算出される。
　破断伸び率（％）＝（Ｌ－Ｌｏ）×１００／Ｌｏ
　Ｌｏ：試験前の試料長さ、Ｌ：破断時の試料長さ
［シリコーン含有層の弾性層に対する粘着力］
　シリコーン含有層を幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズに切断し、弾性層に積層し、その積層体に２．０ｋｇのゴムローラを用いて、３００ｍｍ／分の速度でゴムローラを一往復させることにより、シリコーン含有層と弾性層とを貼り合わせた。次に、２５℃の条件下に２０分間放置し、試験片を作製した。この試験片について、ＪＩＳ－Ｚ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠した方法（貼り合わせ条件：２ｋｇローラー１往復、剥離速度：３００ｍｍ／分、剥離角度：１８０°）により、常温（２３℃）の環境下で測定した。
３．評価
［衝撃吸収率］（鋼球落下試験）
（サンプル作製）
　衝撃吸収シートを５ｃｍ×５ｃｍのサイズにカットして、鋼球落下試験用サンプルを作製した。
（評価方法）
　デジタル加速度計（昭和測器社製、ＭＯＤＥＬ－１３４０Ｂ）の加速度センサー素子を、１０ｃｍ角で厚み２ｍｍのアルミ板の片方の面に、汎用の厚さ２５μｍの粘着テープを用いて、固定した。次に、加速度センサーを下向きにした状態で、アルミ板を架台に固定した。次いで、アルミ板の上に、カットしたサンプルを乗せて、ドロップ高さ１０ｃｍの条件で、直径２０ｍｍ、重さ１４ｇのＳＵＳ球を用いて、鋼球落下試験を実施した。
（衝撃吸収率の算出）
　下記式により、衝撃吸収率（％）を算出した。
　衝撃吸収率（％）＝（アルミ単体でのピーク加速度－試験片を用いた場合のピーク加速度）×１００／（アルミ単体でのピーク加速度）
［凹凸変形回復試験］（鋼球落下試験）
（サンプル作製）
　衝撃吸収シートを５ｃｍ×５ｃｍのサイズにカットして、鋼球落下試験用サンプルを作製した。
（評価方法）
　１０ｃｍ角で厚み２ｍｍのアルミ板に、カットしたサンプルを乗せて、ドロップ高さ１０ｃｍの条件で、直径２０ｍｍ、重さ１４ｇのＳＵＳ球を用いて、鋼球落下試験を実施した。
（凹凸評価）
　鋼球落下直後の試験用サンプルの凹みを、目視にて観察し、衝撃吸収シートの凹凸変形に対する回復性を以下の基準により評価した。
Ａ：凹みなし
Ｂ：２時間以内に凹みが消失
Ｃ：凹みが消失しない
［屈曲試験］
　衝撃吸収シートの耐屈曲性について、以下に示す屈曲試験を行うことにより評価した。
衝撃吸収シートを、２×１０ｃｍ矩形物に切断し、試験片を作製した。この試験片を、面状体無負荷Ｕ字伸縮試験機（ユアサシステム機器社製、型番：本体：ＤＭＬＨＢ、治具：面状体無負荷Ｕ字伸縮試験治具）において、屈曲半径が５ｍｍとなるように固定した。屈曲試験は、１分間に３０回の速度で、衝撃吸収シートを折り曲げる動作と元に戻す動作とを繰り返し、１万回試験を行った。屈曲試験後の試験片を目視にて観察し、衝撃吸収シートの耐屈曲性を以下の基準により評価した。
Ａ：外観変化やシワなし
Ｂ：２４時間以内にシワが消失
Ｃ：シワが消失しない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　１　衝撃吸収シート
　２　シリコーン含有層
　３　弾性層
　４　粘着層
　５　セパレーター

Claims (5)

  1. 　シリコーン樹脂を含むシリコーン含有層と、
    　前記シリコーン含有層に重なる弾性層と
    　を備える衝撃吸収シートであって、
    　前記シリコーン含有層の厚みが、前記衝撃吸収シートの厚みの５０％以上９８％以下であり、
    　前記シリコーン含有層のＪＩＳ　Ｋ　２２０７に準拠した２５℃における針入度が６０以上１６０以下であり、
    　前記弾性層の引張弾性率が１×１０６Ｐａ以上１×１０９Ｐａ以下であり、かつ前記弾性層の破断伸び率が１００％以上である衝撃吸収シート。
  2. 　鋼球落下法により測定される衝撃吸収率が２０％以上である請求項１に記載の衝撃吸収シート。
  3. 　前記シリコーン含有層の前記弾性層に対する粘着力が２Ｎ／２５ｍｍ以上である請求項１又は２に記載の衝撃吸収シート。
  4. 　厚みが５０μｍ以上５００μｍ以下である請求項１から３のいずれか一項に記載の衝撃吸収シート。
  5. 　前記弾性層が、ブチルアクリレート単位とメチルメタクリレート単位とを有する（メタ）アクリルブロック共重合体エラストマー、及びエポキシ樹脂の少なくとも一方を含む請求項１から４のいずれか一項に記載の衝撃吸収シート。
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