WO2021230095A1

WO2021230095A1 - 湿気硬化型ホットメルト接着剤

Info

Publication number: WO2021230095A1
Application number: PCT/JP2021/017127
Authority: WO
Inventors: 寛生阿部; 直実岡村
Original assignee: セメダイン株式会社
Priority date: 2020-05-12
Filing date: 2021-04-29
Publication date: 2021-11-18
Also published as: TW202200746A

Abstract

良好な立ち上がり強度と十分な長さの貼り合わせ可能時間とを両立することができる湿気硬化型ホットメルト接着剤を提供する。湿気硬化型ホットメルト接着剤は、下記一般式（ａ）で表されるアルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマー（Ａ）を含有する。　（a）一般式（a）中、Ａは、二価のジイソシアネートから２個のイソシアネート基を除去した後の残基を表し、Ｙは、ポリイソシアネート（ｉ）とポリオール（ｉｉ）との反応物であるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ａ１）から－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ａ－ＮＣＯを除去した残基を表し、ｎは、１～３の値を表し、Ｘは、Ｓ又はＮＲ^１を表し、Ｗは、アルコキシシリル基と活性水素基とを含む化合物（ａ２）の活性水素基を除去した残基を表す。

Description

湿気硬化型ホットメルト接着剤

　本発明は、湿気硬化型ホットメルト接着剤に関する。

　従来、大気中の水分、又は互いに接着されている材料に含まれる水分の作用によって不可逆的に硬化するプレポリマーから調製されるイソシアネート官能基を含む反応性ポリウレタンホットメルト接着剤（以下、「ＰＵホットメルト接着剤」と称する場合がある。）が知られている。例えば、特許文献１に記載されているようなプレポリマーは、ポリエステルポリオールと所望のポリエーテルポリオールにポリイソシアネートを反応させて得られる化合物との反応生成物であり、このような反応性のＰＵホットメルト接着剤は、例えば、プラスチック、ガラス、金属、皮革、及び木材等の様々な材料を接着させる接着剤として一般的に用いることができる。

　ここで、ＰＵホットメルト接着剤の出発成分の相互反応を伴わない固化時間は、室温で結晶質若しくは非晶質の成分の配合割合を変化させることにより秒単位から分単位の範囲内で調整できる。この点に関し、ＰＵホットメルト接着剤の結晶性の構造が、接着剤の溶融粘度を低下させて塗布性を向上させると共に、塗布後の短い固化時間及び低いガラス転移温度に起因する良好な低温弾性をもたらすことが知られている（例えば、特許文献２や特許文献３参照。）。

　反応性のＰＵホットメルト接着剤の成分相互間の架橋反応を伴う硬化は、イソシアネート基と水分との反応によって数日間で進行し、これにより熱硬化性ポリウレアが形成される。この後のＰＵホットメルト接着剤はもはや溶融せず、若しくは、例えば、溶剤に溶解しない性質を発揮する。このため、硬化した接着剤は良好な耐熱性を示すと共に、化学薬品、例えば、可塑剤、溶剤、オイル、及び燃料等に対して良好な耐性を示す。

　ところが、上記のような接着剤には、これら接着剤の調製法に起因して、高濃度の遊離のモノマー性ポリイソシアネート、例えば、４，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン（４，４’－ＭＤＩ）、２，４－ジイソシアナトトルエン、又は２，６－ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）が残存する。このようなモノマー性ポリイソシアネートは接着剤の塗布温度（約１００℃～約１８０℃）においてモノマー性の成分が気体状態で周囲環境へ放出される蒸気圧を示すことから、所定の排気装置等の設備を設置することが要求される。

　また、上記のような接着剤においては、水分との反応によりポリウレアが形成される。そして、ポリウレアが形成される場合、接着剤から二酸化炭素が放出される。そのため、接着剤が接着している接着領域において発泡が生じる。この結果、接合が構成されている部材の表面の膨張や、接着強度の低下が発生する。

　また、反応性ホットメルト接着剤は加熱時の安定性（粘度増加しないこと、更には硬化しないこと。）と室温での硬化性のバランスが必要とされる。しかしながら、反応性のＰＵホットメルト接着剤は加熱時の安定性が十分でないという欠点があった。すなわち、反応性のＰＵホットメルト接着剤は塗工前に加熱溶融させる必要があるところ、その際に分子鎖末端イソシアネート基が分子鎖中のウレタン結合や尿素結合と反応して、アロファネート結合やビウレット結合を生成し、三次元架橋構造を形成し、組成物の粘度が上昇してしまうか、あるいはゲル化することがあった。

　係る問題点を解決するため、例えば、特許文献４～６に開示されるような、ポリエステルポリオールを基材とするシラン官能性の反応性ホットメルト接着剤が知られている。

　しかし、特許文献４に記載の接着剤組成物は感圧接着剤（粘着剤）であり、硬化後もタックが残存するため用途によってはべたつきが問題となる場合がある。また、特許文献５に記載の組成物は、立ち上がり強度が十分とはいえない場合があり、特許文献６に記載の湿気硬化性ホットメルト接着剤組成物においては、十分な貼り合わせ可能時間の確保と十分な立ち上がり強度との両立が困難である。

特開平４－２２７７１４号公報特開平２－０８８６８６号公報特開２０１４－２０５７６４号公報特許第６０２７１４６号公報特許第５７３８８４９号公報特許第５２５４８０４号公報

　すなわち、上記各特許文献のような従来技術よりも、ホットメルト接着剤のより高い立ち上がり強度、及び十分な長さの貼り合わせ可能時間を確保することが求められている。そこで、本発明の目的は、良好な立ち上がり強度と十分な長さの貼り合わせ可能時間とを両立することができる湿気硬化型ホットメルト接着剤を提供することにある。

　本発明は、上記目的を達成するため、下記一般式（ａ）で表されるアルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマー（Ａ）を含有する湿気硬化型ホットメルト接着剤が提供される。

　一般式（a）中、Ａは、二価のジイソシアネートから２個のイソシアネート基を除去した後の残基を表し、Ｙは、ポリイソシアネート（ｉ）とポリオール（ｉｉ）との反応物であるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ａ１）から－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ａ－ＮＣＯを除去した残基を表し、ｎは、１～３の値を表し、Ｘは、Ｓ又はＮＲ^１を表し、ここで、Ｒ^１は、水素原子、又は１～２０個のＣ原子を有する直鎖若しくは分岐の一価の炭化水素基であって、任意選択で環式の部分を含んでいてもよい基を表すか、又は一般式（ｂ）の基を表す。

　ここで、Ｒ^２及びＲ^３は、相互に独立に、水素原子、又は、-Ｒ^５、-ＣＯＯＲ^５、及び-ＣＮからなる群から選択される基を表し、Ｒ^４は、水素原子、又は-ＣＨ_２-ＣＯＯＲ^５、-ＣＯＯＲ^５、-ＣＯＮＨＲ^５、-ＣＯＮ（Ｒ^５）_２、-ＣＮ、-ＮＯ_２、-ＰＯ（ＯＲ^５）_２、-ＳＯ_２Ｒ^５、及び-ＳＯ_２ＯＲ^５からなる群から選択される基を表し、Ｒ^５は、１～２０個のＣ原子を有する炭化水素基であって、任意選択で１個又は複数個のヘテロ原子を含んでいてよい基を表す。また、Ｗは、アルコキシシリル基と活性水素基とを含む化合物（ａ２）の活性水素基を除去した残基を表し、ポリオール（ｉｉ）は、必須成分としてポリエーテルポリオール（ｉｉ－１）を含有し、Ｗが、必須成分として下記一般式（ｃ）で表されるアルコキシシリル基末端ポリエステル基（ａ２－１ｇ）を含有する。

　ここで、Ｚは、水酸基で末端化されたｍ＋１価の結晶性脂肪族ポリエステルポリオール（ａ２－１）からｍ＋１個の水酸基を除去した後の残基を表し、Ｒ^６は、１～１２個のＣ原子を有する直鎖又は分岐の一価の炭化水素基であって、任意選択で１個又は複数個のＣ－Ｃ多重結合を有していてもよく、かつ／あるいは任意選択で脂環式及び／又は芳香族の部分を有していてもよい基を表し、Ｒ^７は、１～１２個のＣ原子を有する、アシル基又は直鎖若しくは分岐の一価の炭化水素基であって、任意選択で１個又は複数個のＣ－Ｃ多重結合を有していてもよく、かつ／あるいは任意選択で脂環式及び／又は芳香族の部分を有していてもよい基を表し、Ｒ^８は、１～１２個のＣ原子を有する直鎖又は分岐の二価の炭化水素基であって、任意選択で環式及び／又は芳香族の部分を有していてもよく、かつ、任意選択で１個又は複数個のヘテロ原子を含んでいてもよい基を表し、ａは、０、１、又は２の値を表し、ｍは、１～２の値を表し、―Ｒ^８―Ｓｉ（Ｒ^６）_ａ―（ＯＲ^７）_３－ａは活性水素基を有するアルコキシシラン（ａ２－１”）から水酸基を除去した後の残基を表す。

　本発明の湿気硬化型ホットメルト接着剤によれば、良好な立ち上がり強度と十分な長さの貼り合わせ可能時間とを両立することができる湿気硬化型ホットメルト接着剤を提供することができる。

＜数値、及び用語の定義・意義＞
　本明細書において用いる数値、及び用語の定義・意義は以下のとおりである。

　「室温」若しくは「常温」とは、２３℃の温度である。

　用語「室温で固体状」は、対象となる物質（例えば、所定の組成物）が結晶性の物質、部分的に結晶性の物質、及び／又はガラス状非晶質であって、２３℃よりも高い軟化点（環球法による測定値）、若しくは融点を有することを意味する。ここで融点は、例えば、動的示差熱量測定（示差走査型熱量測定［ＤＳＣ］）によって、加熱操作中に測定した曲線の最大値であって、対象の材料が固体状態から液体状態に転移する温度である。

　「貼り合わせ可能時間」とは、接着剤を被接着物に塗布してから他の被着物に貼り合わせるまでの貼り合わせ可能な時間である。「貼り合わせ可能時間」は、日本接着剤工業規格ＪＡＩ７－１９９１に準じて測定することができる。

　「セットタイム」とは、被着材に貼り合わせたホットメルト接着剤が冷却固化して初期接着力を示すまでの時間である。

＜湿気硬化型ホットメルト接着剤の概要＞
　ホットメルト接着剤においては、被着体に塗布した後の立ち上がり強度が十分に高く（換言すれば、固化による十分な接着強度を発揮するまでの時間が実用上、短く）、かつ、ホットメルト接着剤を塗布した被着体に他の被着体を接着させるまでに、当該ホットメルト接着剤と他の被着体とを適切に接着させることができなくなるまでの時間、つまり、貼り合わせ可能時間が十分な長さであることが要求される。なお、立ち上がり強度は、ホットメルト接着剤が固化することによって発揮される強度であり、固化とは、ホットメルト接着剤が加熱により溶融した後に冷却されて固体状になることをいう。そして、反応性ホットメルト接着剤は、固化した後、成分中のシリル基等に起因して、湿気硬化により架橋反応が進行することで硬化が進む。

　そこで、本発明者は、ホットメルト接着剤を構成する各種の化合物、組成物等を種々検討した結果、結晶組織を含みつつ、一部に無定形分子の領域を含ませ、特定の配合成分を選択すること等により、十分な立ち上がり強度と十分な長さの貼り合わせ可能時間とを両立させ得ることを見出した。更に、接着剤を構成するプレポリマー等に反応性基を含ませることで、主として接着剤が固化した後に架橋反応を進行させ、接着剤の最終強度を十分に向上させ得ることを見出した。つまり、ホットメルト接着剤を構成する材料に結晶性の化合物を含ませることで貼り合わせ可能時間を調整でき、例えば、ポリエーテルのエーテル結合等のような無定形分子に相当する領域を一部に含ませることで柔軟性を確保し、かつ、例えば、末端に反応性基を有するプレポリマー等を含有させることで接着剤を塗布した後から主として始まる架橋反応を時間の経過と共に進行させ、最終強度を十分に向上させ得ることを見出した。

　すなわち、本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤は、下記一般式（ａ）で表されるアルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマー（Ａ）（以下、成分（Ａ）と称する。）を含む湿気硬化型ホットメルト接着剤である。

　一般式（a）中、Ａは、二価のジイソシアネートから２個のイソシアネート基を除去した後の残基を表し、Ｙは、ポリイソシアネート（ｉ）（以下、成分（ｉ）と称する。）とポリオール（ｉｉ）（以下、成分（ｉｉ）と称する。）との反応物であるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ａ１）（以下、成分（ａ１）と称する。）から－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ａ－ＮＣＯを除去した残基（以下、Ｙ残基と称する。）を表し、Ｗは、アルコキシシリル基と活性水素基とを含む化合物（ａ２）（以下、成分（ａ２）と称する。）の活性水素基を除去した残基を表し、ポリオール（ｉｉ）が、必須成分としてポリエーテルポリオール（ｉｉ－１）（以下、成分（ｉｉ－１）と称する。）を含有し、Ｘは、Ｓ又はＮＲ^１を表し、ここで、Ｒ^１は、水素原子、又は１～２０個のＣ原子を有する直鎖若しくは分岐の一価の炭化水素基であって、任意選択で環式の部分を含んでいてもよい基を表すか、又は一般式（ｂ）の基を表す。

　Ｒ^２及びＲ^３は、相互に独立に、水素原子、又は、-Ｒ^５、-ＣＯＯＲ^５、及び-ＣＮからなる群から選択される基を表し、更に、Ｒ^４は、水素原子、又は-ＣＨ_２-ＣＯＯＲ^５、-ＣＯＯＲ^５、-ＣＯＮＨＲ^５、-ＣＯＮ（Ｒ^５）_２、-ＣＮ、-ＮＯ_２、-ＰＯ（ＯＲ^５）_２、-ＳＯ_２Ｒ^５、及び-ＳＯ_２ＯＲ^５からなる群から選択される基を表し、Ｒ^５は、１～２０個のＣ原子を有する炭化水素基であって、任意選択で１個又は複数個のヘテロ原子を含んでいてよい基を表し、ｎは、１～３の値を表す。

　また、Ｗが、必須成分として下記一般式（ｃ）で表されるアルコキシシリル基を末端に有するポリエステル基（ａ２－１ｇ（以下、成分（ａ２－１ｇ）と称する。））を含有する。なお、Ｗは、室温で固体であり、末端にアルコキシシリル基と水酸基とを有するメタクリル酸メチル系重合体（ａ２－２）（以下、成分（ａ２－２）と称する。）の活性水素基を除去した残基（ａ２－２ｂ）（以下、成分（ａ２－２ｂ）と称する。）を更に含有してもよい。

　Ｚは、水酸基で末端化されたｍ＋１価の結晶性脂肪族ポリエステルポリオール（ａ２－１）（以下、成分（ａ２－１）と称する。）からｍ＋１個の水酸基を除去した後の残基を表し、Ｒ^６は、１～１２個のＣ原子を有する直鎖又は分岐の一価の炭化水素基であって、任意選択で１個又は複数個のＣ－Ｃ多重結合を有していてもよく、かつ／あるいは任意選択で脂環式及び／又は芳香族の部分を有していてもよい基を表し、Ｒ^７は、１～１２個のＣ原子を有する、アシル基又は直鎖若しくは分岐の一価の炭化水素基であって、任意選択で１個又は複数個のＣ－Ｃ多重結合を有していてもよく、かつ／あるいは任意選択で脂環式及び／又は芳香族の部分を有していてもよい基を表し、Ｒ^８は、１～１２個のＣ原子を有する直鎖又は分岐の二価の炭化水素基であって、任意選択で環式及び／又は芳香族の部分を有していてもよく、かつ、任意選択で１個又は複数個のヘテロ原子を含んでいてもよい基を表し、ａは、０、１、又は２の値を表し、ｍは、１～２の値を表す。また、―Ｒ^８―Ｓｉ（Ｒ^６）_ａ―（ＯＲ^７）_３－ａは活性水素基を有するアルコキシシラン（ａ２－１”）（以下、成分（ａ２－１”）と称する。）から活性水素基を除去した後の残基を表す。

　本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤は、一般式（ａ）の成分（Ａ）を含んで構成される。成分（Ａ）は、一般的に、式（Ｉ）で表されるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ａ１）と、式（ＩＩ）で表されるアルコキシシリル基と活性水素基とを含む化合物（ａ２）とを反応させて得られる。

　式（Ｉ）において、Ａ、Ｙ、及びｎは上記と同一である。

　式（ＩＩ）において、Ｘ及びＷは上記と同一である。

　なお、成分（ａ１）の調製法に特に限定はないが、例えば、成分（ａ１）は、ポリイソシアネート（ｉ）とポリオール（ｉｉ）との反応物として調製してよい。

（成分（Ａ）の他の調整法）
　また、成分（Ａ）は、式（ＩＩＩ）で表される水酸基末端ポリマー（ａ１”）（以下、成分（ａ１”）と称する。）と、式（ＩＶ）で表されるアルコキシシリル基とイソシアネート基とを含む化合物（ａ２”）（以下、成分（ａ２”）と称する。）とを反応させることによっても得られる。なお、成分（ａ２”）はアルコキシシリル基と活性水素基とを含む化合物（ａ２）をジイソシアネート（式：ＯＣＮ－Ａ－ＮＣＯ）と反応させることによって得られる。

　なお、Ｙ”は、ポリオール（ｉｉ）から水酸基を除去した残基（以下、Ｙ”残基と称する。）であり、上記ジイソシアネート（ｉ）とポリオール（ｉｉ）との反応物であるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ａ１）から－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ａ－ＮＣＯを除去した残基（Ｙ残基）と同じ構造である。

　ここで、Ａ、Ｘ、及びＷは上記と同一である。

　なお、一般式（ｃ）で表されるアルコキシシリル基を末端に有するポリエステル基（ａ２－１ｇ）は、下記式（ｄ）で表される水酸基を末端に有する化合物と、下記式（ｅ）で表されるジイソシアネートとを反応させて得られる下記式（ｆ）で表される化合物に、更に、下記式（ｇ）で表されるアルコキシシリル基含有化合物を反応させて調製できる。

　－Ｚ（ＯＨ）_ｍ－１　　　　式（ｄ）

　ｍ－１［ＯＣＮ－Ａ－ＮＣＯ］　　　　式（ｅ）

　－Ｚ－［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ－Ａ－ＮＣＯ］_ｍ－１　　　　式（ｆ）

　ＨＸ－Ｒ^７－Ｓｉ（Ｒ^６）_ａ－（ＯＲ^８）_３－ａ　　　　式（ｇ）

　なお、Ｚ、Ａ、Ｘ、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、及びａは上記と同一であり、ｍは２以上の数である。

　また、一般式（ｃ）で表されるアルコキシシリル基を末端に有するポリエステル基（ａ２－１ｇ）を有する化合物は以下のようにして調製してもよい。まず、下記式（ｈ）で表される水酸基を末端に有する化合物と、下記式（ｉ）で表されるジイソシアネートとを反応させて下記式（ｊ）で表される化合物を調製する。次に、下記式（ｊ）で表される化合物と、下記式（ｋ）で表される水酸基を末端に有する化合物とを下記式（ｌ）に示すように反応させて下記式（ｍ）で表される化合物を調製する。そして、下記式（ｍ）で表される化合物と下記式（ｎ）で表される化合物とを反応させることにより、（ａ２－１ｇ）の基を有する化合物を調製してもよい。

　Ｚ（ＯＨ）_ｍ　　　　式（ｈ）

　ＯＣＮ－Ａ－ＮＣＯ　　　　式（ｉ）

　Ｚ－［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ－Ａ－ＮＣＯ］_ｍ　　　　式（ｊ）

　Ｙ（ＯＨ）_ｎ　　　　式（ｋ）

　Ｙ（ＯＨ）_ｎ　＋　ｎ／ｍ　Ｚ－［Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ－Ａ－ＮＣＯ］_ｍ　　　　式（ｌ）

　なお、Ｚ、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、ａ、及びｍは上記と同一であり、ｎは１以上の数である。

　そして、本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤は、上記成分に加え、シラン系接着付与剤（Ｂ）（以下、成分（Ｂ）と称する。）、アミン系化合物、２価の錫化合物、及びフッ素化ポリマーからなる群から少なくとも１つ選択される触媒（架橋触媒）（Ｃ）（以下、成分（Ｃ）と称する。）、改質樹脂（Ｄ）（以下、成分（Ｄ）と称する。）、アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体（Ｅ）（以下、成分（Ｅ）と称する。）、及び／又は成分（ｉ）と水酸基を有するメタクリル酸メチル系重合体（以下、成分（ｉｉ－２）と称する。）との反応物であるアルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマー（Ｆ）（以下、成分（Ｆ）と称する。）を更に含有してもよい。

　更に、本発明に係るホットメルト接着剤は、光硬化型の接着剤として構成してもよい。

＜湿気硬化型ホットメルト接着剤の詳細＞
　本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤は、一般式（ａ）で表されるアルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマー（Ａ）を含んで構成され、成分（Ａ）の調製方法に特に限定はない。

　一例として、湿気硬化型ホットメルト接着剤は、成分（ｉ）と成分（ｉｉ）とを反応させて成分（ａ１）を調製し、得られた成分（ａ１）と成分（ａ２）とを反応させて調製される成分（Ａ）を含有して調製できる。また、成分（Ａ）に、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）、成分（Ｆ）、及び／又はその他の添加剤を添加して本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤を調製することもできる。なお、成分（Ａ）は、成分（ａ２）と成分（ｉ）若しくは成分（ｉｉ）とを反応させ、更に成分（ｉｉ）若しくは成分（ｉ）を反応させて調製してもよく、あるいは、成分（ｉ）、成分（ｉｉ）、及び成分（ａ２）を同時に反応させて調製してもよい。

　そして、本発明に係るホットメルト接着剤は室温で固体状であり、加熱溶融させた状態で被着体に塗布される。以下、各構成要素を含めて詳細に説明する。なお、以下の説明において、本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤を、「反応性ホットメルト接着剤」若しくは「一液型湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤」と称する場合がある。

＜（Ａ）アルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマー＞
　本発明に係るアルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマー（Ａ）は、一般式（ａ）で表されるアルコキシシリル基を有し、ウレタン結合を含むポリマーである。そして、アルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマー（Ａ）は、ポリエーテル骨格（ポリエーテルポリオールから水酸基を除去した骨格）を必須とする重合体であり、ポリエーテル骨格を含む重合体とアルコキシシリル基を含むアクリル系重合体の骨格（アルコキシシリル基と水酸基とを有するメタクリル酸メチル系重合体から水酸基を除去した骨格）とをウレタン結合で連結した重合体である。このウレタン結合の連結は、ポリエーテルポリオール及びアルコキシシリル基を含むアクリル系重合体の末端水酸基と連結剤（ジイソシアネート化合物）との反応で生じる下記一般式（Ｖ）の結合基による連結である。両重合体を連結することで、強靭性と柔軟性とを有する重合体を構成できる。

　　－ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨ－Ａ－ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ－　　　　　（Ｖ）

　なお、Ａは上記と同一である。

＜（ａ１）イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー＞
　本発明に係る（ａ１）イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、従来公知の方法によって調製できる。例えば、所定のポリイソシアネート成分（成分（ｉ））を、所定のポリオール成分（成分（ｉｉ））に反応させることによって調製できる。

　例えば、本発明に係る（ａ１）イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、ジイソシアネートとポリエーテルポリオールとを、ジイソシアネートのイソシアネート基とポリエーテルポリオールの水酸基とのモル比（以下、イソシアネート基／水酸基モル比という）が１を超えるモル比にした状態、すなわち、イソシアネート基を水酸基に対して過剰の量にして反応させて得られる。ここで、イソシアネート基／水酸基モル比は、１．５以上が好ましく、１．８以上がより好ましく、１．９以上が更に好ましく、３．０以下が好ましく、２．５以下がより好ましく、２．１以下が更に好ましい。イソシアネート基／水酸基モル比が係る範囲であれば、良好な塗工性が得られる。

　また、（ａ１）イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基に対して不十分なモル比のイソシアネート基を有するジイソシアネート（例えば、１，６－ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、２，４－ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）、２，６－ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）、２，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）、４，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ））を用い、ポリエーテルポリオール若しくはこれらの一部を変性させ、反応終了後、ウレタン基を有するポリオールに過剰のジイソシアネートを反応させて得ることもできる。

　また、ポリエーテルポリオールとジイソシアネートとは、５重量％までの量の、例えば、脂肪族ジイソシアネートのトリマー（例えば、ヘキサメチレン－ジイソシアネート等）の存在下で反応させてもよく、又はプレポリマー化反応が終了した後でこの種のトリマーを添加してもよい。

［（ｉ）ポリイソシアネート］
　本発明に係る（ｉ）ポリイソシアネートとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ジイソシアネートが挙げられる。

（ジイソシアネート）
　（ｉ）ジイソシアネートとしては、特に限定されるものではないが、例えば、下記式（ｏ）で表される化合物が挙げられる。

　ＯＣＮ－Ａ－ＮＣＯ　　　　式（ｏ）

　式（ｏ）において、Ａは二価のジイソシアネートから２個のイソシアネート基を除去した後の残基であって、炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基、脂環構造を含む炭素数３～２０の炭化水素基または芳香環を含む炭素数６～２０の炭化水素基を表す。

　具体的には、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンイソシアネート等の脂肪族若しくは脂環族ジイソシアネート等が挙げられる。これらの中で、溶融させて用いるホットメルト接着剤に用いる観点から、加熱時の蒸気圧が低いジフェニルメタンジイソシアネートを用いることが好ましい。

［（ｉｉ）ポリオール］
　本発明において用いることができるポリオールとしては、例えば、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール、ひまし油ポリオール等、又はこれらの混合物若しくは共重合物が挙げられる。

　そして、（ｉｉ）ポリオール成分は、本発明の必須成分として（ｉｉ－１）ポリエーテルポリオールを含有する。なお、成分（ｉｉ）は、ポリエステルポリオール及び／又はポリカーボネートポリオールを更に含んでもよい。また、ポリエステルポリオールは、結晶性脂肪族ポリエステルポリオールであってよい。

　なお、成分（ｉｉ）が、ポリエステルポリオール及び／又はポリカーボネートポリオールを更に含む場合は、本発明に係る（ａ１）イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、成分（ｉｉ）と［ポリエステルポリオール及び／又はポリカーボネートポリオール］とのジイソシアネートによる連結が生じるようにジイソシアネートとポリオールとを、ジイソシアネートのイソシアネート基とポリオールの水酸基とのモル比（以下、イソシアネート基／水酸基モル比という）が１を超えるモル比にした状態、すなわち、イソシアネート基を水酸基に対して過剰の量にして反応させて得られる。ここで、イソシアネート基／水酸基モル比は、良好な塗工性が得られる観点より１．２以上が好ましく、１．３以上がより好ましく、１．４以上が更に好ましい。また良好な硬化性が得られる観点より１．９以下が好ましく、１．７以下がより好ましく、１．６以下が更に好ましい。

（（ｉｉ－１）ポリエーテルポリオール）
　ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等が挙げられる。これらポリオールは、限定されないが、数平均分子量は５００以上が好ましく、１，０００以上がより好ましく、２，０００以上が更に好ましく、３０，０００以下が好ましく、２０，０００以下がより好ましく、１５，０００以下が更に好ましい。また、ポリエーテルポリオールはジオールであることが好ましい。

　また、ポリエーテルポリオールとして、２種以上のポリエーテルポリオールを共重合した化合物を用いてもよく、例えば、ポリオキシエチレン－オキシプロピレンブロック共重合ジオールが挙げられる。係るジオールは、末端基が１級水酸基で、イソシアネート基との反応性が良いことから好ましい。ポリオキシエチレン－オキシプロピレンブロック共重合ジオールは、エチレンオキサイドのコンテントが５重量％以上であることが好ましく、９０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がより好ましく、２０重量％以下が更に好ましい。

（ポリエステルポリオール）
　（ｉｉ）ポリオール成分としてポリエステル系ポリオールを用いてもよい。ポリエステル系ポリオール（以下、単に「ポリエステルポリオール」と称する場合がある。）は、１個よりも多くのＯＨ基（好ましくは、２個の末端ＯＨ基）を有するポリエステルを意味する。

　本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤は、（ｉｉ）ポリオール成分の中に、少なくとも２の官能価を有すると共に室温で固体状（好ましくは、少なくとも部分的に結晶性の固体状）である少なくとも１種のポリエステルポリオールを含有してよい。

　更に、湿気硬化型ホットメルト接着剤は、（ｉｉ）ポリオール成分の中に、少なくとも２の官能価を有すると共に少なくとも部分的に結晶性である１種若しくは複数種のポリエステルポリオール、少なくとも２の官能価を有する１種若しくは複数種の芳香族ポリエステルポリオール、脂環式ポリエステルポリオール、少なくとも２の官能価を有すると共に常温で液状である１種若しくは複数種のポリエステルポリオール、及び／又は少なくとも２の官能価を有する１種若しくは複数種のポリエーテルポリオールを含有していてもよい。

　ここで、「少なくとも部分的に結晶性」の意義について説明する。「少なくとも部分的に結晶性」であるポリエステルポリオールとは、当該ポリエステルポリオールが完全には結晶性ではなく、部分的若しくは付加的に一定の非晶質部を含有することを意味する。このようなポリエステルポリオールは結晶性の融点（Ｔｍ）とガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」と称する場合がある。）とを有する。当該融点は、結晶性の部分が溶融する温度を示す。融点は、例えば、ＤＳＣ測定による示差熱分析によって、主要な吸熱ピーク（結晶溶融ピーク）として決定できる。ＤＳＣ測定（第２の加熱過程における加熱と冷却の速度は１０Ｋ／分とする）によれば、少なくとも部分的に結晶性のポリエステルポリオールの融点は、約３５℃～約１２０℃である。そして、少なくとも部分的に結晶性のポリエステルポリオールのガラス転移温度は一般に、例えば、室温よりもかなり低い。部分的に結晶性の適当なポリエステルポリオール（以下、「結晶性脂肪族ポリエステルポリオール」と称する。）は当業者には公知である。なお、ポリエステルポリオールは、ジイソシアネートで連結されたポリエステルポリオールであってもよい。

（結晶性脂肪族ポリエステルポリオール）
　結晶性脂肪族ポリエステルポリオールとしては、例えば、水酸基を２個以上有する化合物と多塩基酸とを反応させた化合物を用いることができる。また、２官能性のスターター（ｓｔａｒｔｅｒ）分子、例えば、１，６－ヘキサンジオール等に基づくポリカプロラクトン誘導体を用いることもできる。

　具体的に、水酸基を２個以上（好ましくは２～３個、より好ましくは２個）有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール等の炭素原子数が２～１６個の直鎖脂肪族ジオール；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン等の脂肪族トリオールが挙げられる。これらの中でも結晶性を高めることができる観点から、直鎖脂肪族ジオールの炭素原子数は４～１４個が好ましく、６～１２個がより好ましい。これらの化合物は単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。

　多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸等の炭素原子数が２～１６個の直鎖脂肪族ジカルボン酸を用いることができる。これらの中でも結晶性を高めることができる観点から、直鎖脂肪族ジカルボン酸の炭素原子数は６～１４個が好ましく、８～１２個がより好ましい。これらの多塩基酸は単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。

　なお、結晶性脂肪族ポリエステルポリオールとしては、具体的には、下記一般式（ＶＩ）で示される長鎖脂肪族ポリエステルポリオールが好ましい。

　一般式（ＶＩ）中、Ｒ^９及びＲ^１０は、それぞれ独立して炭素原子数が偶数である直鎖のアルキレン基を示し、かつ、Ｒ^９及びＲ^１０が有する炭素原子数の合計は１２以上である。また、ｎは３～４０を示す。

　ここで、一般式（ＶＩ）中のＲ^９としては、炭素原子数が偶数である直鎖のアルキレン基が挙げられ、Ｒ^９とＲ^１０とが有する炭素原子数の合計が１２以上になる範囲で適宜選択することができる。そして、Ｒ^１０としては、炭素数が４以上の偶数である直鎖のアルキレン基であることが好ましい。

　また、一般式（ＶＩ）中のＲ^１０は、Ｒ^９とは独立して炭素数が偶数である直鎖のアルキレン基が挙げられ、Ｒ^９とＲ^１０とが有する炭素原子数の合計が１２以上になる範囲で適宜選択できる。そして、Ｒ^１０としては、炭素原子数が１０以上の偶数である直鎖のアルキレン基であることが好ましい。

　Ｒ^９及びＲ^１０が、それぞれ上記範囲内の炭素原子数を有する直鎖のアルキレン基である長鎖脂肪族ポリエステルポリオールを用いることにより、得られるウレタンプレポリマーの結晶性を高めることができ、優れた初期接着強度と常態接着強度とを有する湿気硬化型ホットメルト接着剤を得ることができる。

　また、一般式（ＶＩ）中のｎは３～４０であり、９～２５の範囲内であることが好ましく、９～１５の範囲内がより好ましい。係る範囲内のｎを有する長鎖脂肪族ポリエステルポリオールを用いることにより、適度な溶融粘度を有すると共に塗装作業性に優れた湿気硬化型ホットメルト接着剤を得ることができる。

　具体的に、結晶性脂肪族ポリエステルポリオールとしては、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンセバケート、ポリヘキサメチレンドデカネート、ポリドデカメチレンデカネート等が挙げられ、ポリヘキサメチレンセバケート、ポリヘキサメチレンドデカネート、ポリドデカメチレンデカネートが好ましい。

　ここで、結晶性脂肪族ポリエステルポリオールを用いた溶融メルト成分を含む組成物を用いた後、このメルト成分の結晶化によって十分な初期強度が得られるまでの時間を短くする観点から、結晶性脂肪族ポリエステルポリオールの結晶化温度は、結晶性脂肪族ポリエステルポリオールの融点より３０℃以下、低い温度であることが好ましい。これにより、本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤を用いて被着体を互いに接着した場合、接着剤の初期強度が十分な強度を発揮し、被着体同士が互いにずれることがなくなるまで一方の被着体を他方の被着体に固定することを要さないか、若しくは短時間の固定のみで十分になる。これは、特に垂直接着の場合、例えば、自動車又は交通機関のフロントガラスや窓の接着をする場合に非常に好都合である。また、基材の反発（剥がれようとする力）に対する高い耐性を有し、短時間で固定できるので、合板、ＭＤＦ（ミディアムデンシティファイバーボード）、パーチクルボード等の基材と、表面に装飾的な色や模様が施された化粧シート若しくはフィルム、化粧紙、突板、金属箔等とを貼り合わせて得られる化粧造作部材に用いることができる。

　結晶性脂肪族ポリエステルポリオールは、数平均分子量が１，５００以上であることが好ましく、２，５００以上がより好ましく、３，５００以上が更に好ましく、１０，０００以下が好ましく、７，０００以下がより好ましく、６，０００以下が更に好ましい。結晶性脂肪族ポリエステルポリオールとして、ポリカプロラクトンポリオールを用いる場合には、数平均分子量が２０，０００以上２００，０００以下の範囲であることが好ましい。また、結晶性脂肪族ポリエステルポリオールの融点は、３５℃以上が好ましく、４５℃以上がより好ましく、５５℃以上が更に好ましく、１２０℃以下が好ましく、１００℃以下がより好ましく、８０℃以下が更に好ましい。

（芳香族ポリエステルポリオール）
　芳香族ポリエステルポリオールとしては、例えば、芳香族ポリカルボン酸と低分子量の脂肪族ポリオールとの反応物を用いることができる。

　芳香族ポリカルボン酸としては、フタル酸（例えば、オルトフタル酸、無水フタル酸）、イソフタル酸、テレフタル酸を用いることができる。これらの芳香族ポリカルボン酸は単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。

　芳香族ポリカルボン酸には、必要に応じ、その他の多塩基酸を併用することができる。その場合における芳香族ポリカルボン酸の含有量としては、全ての多塩基酸中６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。

　その他の多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸等が挙げられる。これらの多塩基酸は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。また、これらの多塩基酸の中では、アジピン酸、セバシン酸が好ましい。

　低分子量の脂肪族ポリオールとしては、例えば、炭素原子数が２～１６個の直鎖脂肪族ジオールが挙げられ、直鎖脂肪族ジオールの中では、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオールが好ましく、エチレングリコール、１，６－ヘキサンジオールがより好ましい。

　また、低分子量の脂肪族ポリオールとしては、ネオペンチルグリコール、１，３－ブタンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチルプロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール等の分岐鎖脂肪族ジオールも挙げられ、分岐鎖脂肪族ジオールの中では、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオールが好ましく、ネオペンチルグリコールがより好ましい。

　更に、低分子量の脂肪族ポリオールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のエーテル結合を有する低分子量の脂肪族ポリオールも挙げられ、これらの中では、ジエチレングリコールが好ましい。そして、脂肪族ポリオールとしては、ビスフェノールＡやビスフェノールＦ等に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、γ－ブチロラクトンやε－カプロラクトン等を開環付加反応させて得られる芳香族ポリオールを用いることもでき、これらの中では、ビスフェノールＡ、エチレンオキシドを開環付加反応させて得られる芳香族ポリオールが好ましい。

　これらの低分子量の脂肪族ポリオールは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。これらの中でも、アモルファス性を高めることができる観点から、ネオペンチルグリコール、及びジエチレングリコールを用いることが好ましい。

　ここで、芳香族ポリエステルポリオールの数平均分子量としては、９００以上が好ましく、１，０００以上がより好ましく、５，０００以下が好ましく、３，０００以下がより好ましい。

　なお、芳香族ポリエステルポリオールとしては、例えば、２，０００以上５，０００以下の数平均分子量を有し、かつ、３０℃以上のガラス転移温度を有する芳香族ポリエステルポリオール（以下、「常温固体の芳香族ポリエステルポリオール」と称する。）と、例えば、４００以上３，５００以下の数平均分子量を有し、かつ、２０℃以下のガラス転移温度を有する芳香族ポリエステルポリオール（以下、「常温液体の芳香族ポリエステルポリオール」と称する。）とが挙げられる。

（常温固体の芳香族ポリエステルポリオール）
　常温固体の芳香族ポリエステルポリオールは、例えば、芳香族ポリカルボン酸と低分子量の脂肪族ポリオールとを縮合反応させる方法によって製造できる。

　常温固体の芳香族ポリエステルポリオールとしては、低分子量の脂肪族ポリオールとしてのエチレングリコールやネオペンチルグリコールを、芳香族ポリカルボン酸としてのイソフタル酸やテレフタル酸を、ガラス転移温度が３０℃以上になるように適宜組み合わせ、公知の方法により縮合反応させて得られる芳香族ポリエステルポリオールを用いることが好ましい。

　常温固体の芳香族ポリエステルポリオールは、３０℃以上のガラス転移温度を有する化合物であり、なかでも３０℃以上７０℃以下の範囲内のガラス転移温度を有することがより好ましい。係る範囲内のガラス転移温度を有する常温固体の芳香族ポリエステルポリオールを用いることによって、ポリエチレンテレフタレート等の芳香族系樹脂に対する接着性をより一層向上でき、また、強靭性を付与して立ち上がり強度及び最終強度を向上させ、優れた接着強さを発現する湿気硬化型ホットメルト接着剤を得ることができる。

（常温液体の芳香族ポリエステルポリオール）
　常温液体の芳香族ポリエステルポリオールとしては、例えば、エーテル結合を有する低分子量の脂肪族ポリオール、分岐鎖脂肪族ジオール等と、芳香族ポリカルボン酸とを反応させて得られる芳香族ポリエステルポリオールを用いることができる。

　常温液体の芳香族ポリエステルポリオールは２０℃以下のガラス転移温度を有する。また、常温液体の芳香族ポリエステルポリオールは、－３０℃以上２０℃以下の範囲内のガラス転移温度を有することが好ましい。この範囲内であれば、更に優れた常態接着強さを発現可能な湿気硬化型ホットメルト接着剤を得ることができる。

（脂環式ポリエステルポリオール）
　脂環式ポリエステルポリオールは、例えば、脂環式ポリオールと脂肪族ポリカルボン酸（又はその酸誘導体）とを用いて、若しくは、脂肪族ポリオールと脂環式ポリカルボン酸（又はその酸誘導体）とを用いて公知の反応方法により製造することができる。なお、係る製造方法は特に限定されない。

　脂環式ポリオールとしては、例えば、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等や、それらポリオールにエチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）等のアルキレンオキサイドを付加させた付加物も用いることができる。これらは単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。

　脂肪族ポリオールとしては、例えば、炭素原子数が２～１６個の直鎖脂肪族ジオール、ポリアルキレンオキシドオリゴマー、分岐鎖脂肪族ジオール、脂肪族トリオール等が挙げられ、これらの中でも、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，１０－デカンジオール、ネオペンチルグリコールが好ましく、ネオペンチルグリコールがより好ましい。

　脂環式ポリカルボン酸としては、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸等が挙げられ、これらの中でも、シクロヘキサンジアジペート（ＣＨＤＡ）が好ましい。

　脂肪族ポリカルボン酸としては、例えば、炭素原子数が２～１６の直鎖脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。これらの中でも、アジピン酸、セバシン酸、デカン二酸、ドデカン二酸が好ましく、セバシン酸、ドデカン二酸がより好ましい。これらは単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。

　なお、脂環式ポリカルボン酸及び脂肪族ポリカルボン酸は、例えば、メチルエステル等の低級アルキルエステル誘導体、酸無水物、酸ハロゲン化物等の対応する酸誘導体等を用いてもよい。

　脂環式ポリエステルポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は、５００以上が好ましく、７００以上がより好ましく、５，０００以下が好ましく、３，０００以下がより好ましく、２，０００以下が更に好ましい。脂環式ポリエステルポリオールのＭｎが係る範囲内であれば、湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤が適度な溶融粘度になり、塗装作業性（粘度適性）、接着強度に優れ、基材と表面部材（シート、フィルム、金属箔、紙等）とを貼り合わせた後の、基材の複雑な形状部位における表面部材の剥離を防止することができる。

（常温で液状の脂肪族ポリエステルポリオール）
　常温で液状の脂肪族ポリエステルポリオールとしては、数平均分子量が４，０００以上７，０００以下であり、かつ、分岐鎖脂肪族基を有する常温で液状の脂肪族ポリエステルポリオールが挙げられる。

　常温で液状の脂肪族ポリエステルポリオールは、得られる接着剤の低温雰囲気下における良好な濡れ性と高い初期接着強度との両立を維持する観点から、４，０００以上７，０００以下の範囲内の数平均分子量を有することが必須である。常温で液状の脂肪族ポリエステルポリオールの数平均分子量が４，０００未満の場合、得られる接着剤の低温雰囲気下における基材に対する濡れ性が低下し、かつ、常態接着強度が著しく低下する場合がある。一方、数平均分子量が７，０００を超える場合、得られる接着剤からなる硬化物の架橋密度が大きくなることから、耐熱水接着強度が低下する場合がある。

　また、常温で液状の脂肪族ポリエステルポリオールは、難付着性基材に対する常態接着強度を向上させる観点から、分岐鎖脂肪族基を有することが必須である。

　分岐鎖脂肪族基としては、２，２－ジメチル－１，３－プロピレン基、２－メチル－１，３－プロピレン基、１，２－ジエチル－１，３－プロピレン基、３，２－ジエチル－１，３－プロピレン基、３－メチル－１，５－ペンタン基、２－エチル－２－ブチル－プロピレン基、２－メチル－１，８－オクタン基、２，４－ジエチル－１，５－ペンタン基等の分岐鎖脂肪族ジオール基等が挙げられる。これらの中では、２，２－ジメチル－１，３－プロピレン基、３－メチル－１，５－ペンタン基が好ましく、２，２－ジメチル－１，３－プロピレン基がより好ましい。

　常温で液状の脂肪族ポリエステルポリオールは、分岐鎖脂肪族ジオールとポリカルボン酸とを縮合反応させる方法や、分岐鎖脂肪族ジオールを開始剤としてカプロラクトンやγ－ブチルラクトン等を開環重合する方法等によって製造できる。なかでも、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール（なお、両者のうち、ネオペンチルグリコールがより好ましい。）と炭素原子を２～１２個有する直鎖脂肪族ジオールと炭素原子を４～１０個有する直鎖脂肪族ジカルボン酸とを反応させて得られる脂肪族ポリエステルポリオールを用いることが、低温環境下で良好な濡れ性を有する湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤が得られる観点からより好ましい。

　常温で液状の脂肪族ポリエステルポリオールを製造する場合には、必要に応じて、上記説明に挙げた化合物を除く低分子量の脂肪族ポリオールや脂肪族ポリカルボン酸を併用することができる。

　その他の低分子量の脂肪族ポリオールとしては、その他の脂肪族ポリオール等を用いることができる。これらの中では、炭素原子数が２～１２個の直鎖脂肪族ジオールを用いることが好ましい。

　脂肪族ポリカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカメチレンジカルボン酸等を併用することができる。これらのなかでは、炭素原子数が４～１０個の直鎖脂肪族ジカルボン酸を用いることが好ましい。

（ポリカーボネートポリオール）
　本発明においては、（ｉｉ）ポリオール成分に、ポリカーボネートポリオールを含有させてもよい。ポリカーボネートポリオールを用いることで本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤の耐加水分解性、及び耐湿接着性を向上させることができる。

　ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステル及び／又はホスゲンと、ジオールとを反応させて得られる化合物を用いることができる。

　炭酸エステルとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。

　ジオールとしては、例えば、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール等の直鎖脂肪族ジオール；ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール等の分岐鎖脂肪族ジオール；１，４－シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。

（結晶性脂肪族ポリカーボネートポリオール）
　ここで、１種類の直鎖脂肪族ジオールのみを有するポリカーボネートポリオールは、常温で固体であり、結晶性を有する。本発明においては、１，６－ヘキサンジオールのみを有するポリカーボネートポリオールを用いることが好ましい。

（常温で液状のポリカーボネートポリオール）
　また、少なくとも２種類のジオールを共重合して得られるポリカーボネートポリオールとしては、例えば、グリコール成分が、３－メチル－１，５－ペンタンジオールと１，６－ヘキサンジオールとからなる共重合ポリカーボネートジオール、１，５－ペンタンジオールと１，６－ヘキサンジオールとからなる共重合ポリカーボネートジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオールと１，９－ノナンジオールとからなる共重合ポリカーボネートジオール等が挙げられる。これら常温で液体のポリカーボネートポリオールを用いることで、本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤の硬化被膜の可撓性を向上させることができる。

　ポリカーボネートポリオールの数平均分子量としては、本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤の接着性をより一層向上できる点から、５００以上が好ましく、１，０００以上がより好ましく、５，０００以下が好ましく、４，０００以下がより好ましい。

　ポリカーボネートポリオールのガラス転移温度（Ｔｇ）としては、耐落下衝撃性及び接着性をより一層向上できる観点から、－３０～２０℃の範囲であることが好ましい。

（ガラス転移温度：Ｔｇ）
　上記各種のポリエステルポリオール及びポリカーボネートポリオールは室温において液状（ガラス転移温度Ｔｇ＜２０℃）又は固体状である。そして、室温で固体状のポリエステルポリオール及びポリカーボネートポリオールは非晶質（Ｔｇ＞２０℃）であるか、又は少なくとも部分的に結晶性である。

＜（ａ２）アルコキシシリル基と活性水素基とを含む化合物＞
　アルコキシシリル基と活性水素基とを含む化合物（ａ２）は、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ａ１）と反応する化合物であって、アルコキシシリル基及び活性水素基を有する化合物であり、活性水素基及びアルコキシシリル基を末端に有することが好ましく、少なくとも１個の活性水素基を末端に有することが好ましい。

　なお、アルコキシシリル基と活性水素基とを含む化合物（ａ２）は、末端と共に、末端を除く部分にランダムに活性水素基を有していてもよい。アルコキシシリル基と活性水素基とを含む化合物（ａ２）は、アルコキシシリル基の架橋反応による最終強度及び耐熱性が向上する観点より水酸基を平均して０．３個以上有することが好ましく、０．５個以上有することがより好ましく、０．８個以上有することが更に好ましい。アルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマー（Ａ）の分子量が低くなり、ポリマーを低粘度化出来る観点より水酸基を平均して１．７個以下有することが好ましく、１．４個以下有することがより好ましく、１．２個以下有することが更に好ましい。特に、末端に水酸基が１個単独に付いたものが好ましい。また、活性水素基を有する化合物の沸点は、１００℃以上が好ましく、１５０℃以上がより好ましく、２００℃以上が更に好ましい。

（（ａ２－１ｇ）アルコキシシリル基を末端に有するポリエステル基）
　本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤は、一般式（ｃ）に示す、アルコキシシリル基を末端に有するポリエステル基（ａ２－１ｇ）を必須の基として含有する（以下、アルコキシシリル基を末端に有するポリエステル基を「アルコキシシリル基末端ポリエステル基」と称する場合がある。）。

　（ａ２－１ｇ）の基は、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（下記式（γ））にポリエステルポリオールを反応させて得られる水酸基末端ウレタンプレポリマー（下記式（δ））と、ジイソシアネートを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーに活性水素基を有するアルコキシシランを反応させて得られる化合物（ζ））からポリエステル骨格とアルコキシシリル基とを有する基（式（η））を除去した残基（下記式（θ））として得られる。

　上記式（γ）乃至式（θ）における、Ｙ、Ｚ、ｎはそれぞれ、上記と同一である。また、Ａ^１及びＡ^２はそれぞれ、二価のジイソシアナートから２個のイソシアナート基を除去した後の残基を表し、Ｘ¹及びＸ^２はそれぞれ、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ^１を表し、式中のＲ^１は上記したとおりである。更に、Ｒ^１１は、１～１２個のＣ原子を有する直鎖又は分岐の一価の炭化水素基であって、任意選択で１個又は複数個のＣ－Ｃ多重結合を有していてもよく、かつ／あるいは、任意選択で脂環式及び／又は芳香族の部分を有していてもよい基を表し、Ｒ^１２は、１～１２個のＣ原子を有する、アシル基又は直鎖若しくは分岐の一価の炭化水素基であって、任意選択で１個又は複数個のＣ－Ｃ多重結合を有していてもよく、かつ／あるいは、任意選択で脂環式及び／又は芳香族の部分を有していてもよい基を表し、Ｒ^１３は、１～１２個のＣ原子を有する直鎖又は分岐の二価の炭化水素基であって、任意選択で環式及び／又は芳香族の部分を有していてもよく、かつ、任意選択で１個又は複数個のヘテロ原子を含んでいてもよい基を表し、ｎは３～４０を示す。

（（ａ２－１）水酸基で末端化された結晶性脂肪族ポリエステルポリオール）
　本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤は、水酸基で末端化された結晶性脂肪族ポリエステルポリオール（ａ２－１）から水酸基を除去した残基を含有する。成分（ａ２－１）としては、「結晶性脂肪族ポリエステルポリオール」において説明した化合物を用いることができる。

（（ａ２－１”）活性水素基を有するアルコキシシラン）
　本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤は、アミノ基、水酸基、又はメルカプト基を有するアルコキシシランから活性水素基を除去した残基を含有してもよい。活性水素基としてはアミノ基、水酸基、又はメルカプト基がある。具体的に、本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤は、活性水素基を有するアルコキシシラン（ａ２－１”）から水酸基を除去した残基を含有する。活性水素基を有するアルコキシシラン（ａ２－１”）としては、下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物が挙げられる。

一般式（ＶＩＩ）中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３は、上記と同一である。特に、Ｒ^１１は、メチル、エチル、又はイソプロピル基を表す。Ｒ^１２は、１～５個のＣ原子を有するアシル又はアルキル基、特に、メチル、エチル、又はイソプロピル基であることが好ましい。Ｒ^１３は、１～３個のＣ原子、特に３個のＣ原子を有するアルキレン残基であることが好ましい。一般式（ＶＩＩ）において、ａは、０、１、又は２を表し、特に０又は１の値を表す。なお、基Ｘは上記と同一である。

　一般式（ＶＩＩ）で表される化合物（成分（ａ２－１”））としては、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン、２－エトキシ－４（５）－（２－トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン－１－オール等の水酸基含有シラン、及びアミノシランが挙げられる。アミノシランとしては、例えば、一級アミノシラン（例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン等）；二級アミノシラン（例えば、Ｎ－ブチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン等）；一級アミノシランのマイケル型付加物〔例えば、Ｎ－（３－トリメトキシシリルプロピル）アミノコハク酸ジメチル及びジエチルエステル〕；並びにケイ素に結合したメトキシ基の代わりにエトキシ又はイソプロポキシ基を有する上述のアミノシランの類似体が挙げられる。アミノシランとして特に適切な物質としては、二級アミノシラン、特に下記一般式（ＶＩＩＩ）のＲ^５がＨではないアミノシランが挙げられる。マイケル型付加物が好ましく、特にＮ－（３－トリメトキシシリルプロピル）アミノコハク酸ジエチルエステルが好ましい。

　一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^５、及びａは上記と同一である。

（（ａ２－２）室温で固体であり、末端にアルコキシシリル基と水酸基とを有するメタクリル酸メチル系重合体）
　本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤は、室温で固体であり、末端にアルコキシシリル基と水酸基とを有するメタクリル酸メチル系重合体（ａ２－２）の活性水素基を除去した残基（ａ２－２ｂ）を含有することができる。成分（ａ２－２）はアルコキシシリル基を有することが好ましく、例えば、水酸基を有するアルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体であってよい。水酸基を有するアルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体は、例えば、後述するアルコキシシリル基含有（メタ）アクリル酸エステル重合体に水酸基を導入して合成できる。

　アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体には水酸基を１つ導入することが好ましい。アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体が水酸基を１つのみ有することで、ゲル化を抑制できる。ここで、アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体への水酸基の導入は公知の種々の方法を用いることができる。水酸基の導入方法の例として次の方法を挙げることができる。なお、水酸基は末端以外に導入してもよく、別途、水酸基を有するモノマーを添加してもよい。

（１）水酸基を有する不飽和化合物を共重合する。
（２）水酸基を有する開始剤や連鎖移動剤を用いて重合する。
（３）水酸基を有するチオール化合物を用いた反応や、水酸基を有するチオール化合物、及びメタロセン化合物を用いて重合する。
　なお、（３）の方法は、特許第５２２２４６７号に記載の方法が利用できる。

　水酸基の導入方法としては水酸基を一個導入できる観点からは、水酸基を有するチオール化合物、及びメタロセン化合物を用いて重合する方法が好ましい。水酸基を有するチオール化合物としては、例えば、２－メルカプトエタノール等が挙げられる。

　成分（ａ２－２）の水酸基の数（平均値）は、成分（ａ２－２）の重合体一分子あたり０．５個以下が好ましく、０．３個以下がより好ましく、０．１個以下が更に好ましい。また、成分（ａ２－２）の数平均分子量は、１，０００以上が好ましく、２，０００以上がより好ましく、３，０００以上が更に好ましく、５０，０００以下が好ましく、３０，０００以下がより好ましく、１５，０００以下が更に好ましい。

（水酸基を有する不飽和化合物の共重合）
　なお、水酸基を有する不飽和化合物としては、水酸基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。そのような化合物としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート等のモノヒドロキシアクリレート；グリセリンモノ（メタ）アクリレート等のポリヒドロキシアクリレート等が挙げられる。これらの中では、モノヒドロキシアクリレートが好ましい。また、水酸基を有する不飽和化合物の配合比は、成分（ａ２－１）の重合体一分子あたりの水酸基に対し、水酸基を有する不飽和化合物の水酸基が平均して０．５個以上３個以下になる比が好ましく、１．１個以上２個以下になる比がより好ましい。

（ブロックポリマー構造）
　なお、本発明に係る（Ａ）アルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマーは、常温で固体のメタクリル酸メチル系共重合体の「ハードセグメント」とポリエーテルの「ソフトセグメント」により構成された「（ハードセグメント）―（ソフトセグメント）―（ハードセグメント）」型のブロックポリマー構造になり、湿気硬化型ホットメルト接着剤に強靭性を付与し、立ち上がり強度を向上させることができる。また、結晶性ポリエステルをポリエーテルの「ソフトセグメント」に導入することにより、十分な貼り合わせ可能時間と立ち上がり強度の向上を付与できる。

　また、ハードセグメントのアルコキシシリル基の架橋反応により接着性や耐熱性を更に向上させることができる。

　なお、ブロックポリマー構造がポリエーテル骨格（ＰＥ骨格）、結晶性ポリエステル骨格（ＰＥｓ骨格）、メタクリル酸メチル系共重合体骨格（ＰＡｃ骨格）を有することにより、ポリエーテル、結晶性ポリエステル、メタクリル酸メチル系共重合体の相溶化剤になり、単独では非相溶の結晶性ポリエステル、メタクリル酸メチル系共重合体を相溶できる。

（各骨格の重量比）
　成分（ｉｉ）において、ＰＥ骨格とＰＥｓ骨格とＰＡｃ骨格との重量比は、ＰＥ骨格、ＰＥｓ骨格、及びＰＡｃ骨格の合計を１００重量部とした場合に、ＰＥ骨格が１５重量部以上５５重量部以下であることが好ましく、ＰＥｓ骨格が１５重量部以上５０重量部以下であることが好ましく、ＰＡｃ骨格が１０重量部以上４５重量部以下であることが好ましい。

（活性水素基を有し、アルコキシシリル基を有さない化合物）
　イソシアネート基との反応性を有する活性水素基を有し、アルコキシシリル基を有さない化合物を用いることで、アルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマー（Ａ）のシリル基数を調整（つまり、減少させること）ができる。これにより、アルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマー（Ａ）が硬化した後の架橋密度を調整することができ、その結果、硬化被膜の柔軟性、及び／又は伸びを調整することができる。ここで、イソシアネート基と反応性を有する活性水素基としては、例えば、水酸基、アミノ基、メルカプト基等が挙げられ、水酸基、アミノ基が好ましく、湿気硬化型ホットメルト接着剤を安定的に製造する観点からは、２級アミノ基がより好ましい。なお、活性水素基を有し、アルコキシシリル基を有さない化合物を成分（ａ３）として用いてもよい。

　また、活性水素基を１個有する化合物としては、２－エチルヘキサノール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の直鎖又は分岐のアルキルアルコール、プロピレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールモノアセテート等の水酸基以外の官能基を有するアルコール、ポリオキシプロピレンモノオール等のポリオキシアルキレン鎖を有するアルコール等が挙げられる。また、活性水素基としてアミノ基を１個有する化合物としては、オクチルアミン、ドデシルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミン等の一級アミン；ジブチルアミン、ブチルオクチルアミン、ジオクチルアミン、ジステアリルアミン、ブチルステアリルアミン等の二級アミンが挙げられる。

＜架橋性ケイ素基数＞
　（Ａ）アルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマー１分子中の架橋性ケイ素基は、硬化性の点で、平均して１．０個以上が好ましく、１．２個以上がより好ましく、１．４個以上が更に好ましく、１．６個以上が特に好ましい。物性の観点から、平均して４．０個以下が好ましく、３．０個以下がより好ましく、２．０個以下が更に好ましく、１．８個以下が特に好ましい。

＜（Ｂ）シラン系接着付与剤＞
　本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤は、（Ｂ）シラン系接着付与剤を更に含有できる。（Ｂ）シラン系接着付与剤は、湿気硬化により、接着付与剤効果を発現し、立ち上がり接着強度以外の最終強度、耐水接着性、及び耐熱接着性を向上させることができる。

　ここで、（Ｂ）シラン系接着付与剤のアルコキシシリル基は、メトキシ基、エトキシ基等であることが加水分解速度の観点から好ましい。そして、シリル基のアルコキシ基の個数は、２個以上が好ましく、３個がより好ましい。また、（Ｂ）シラン系接着付与剤の官能基は、アミノ基、エポキシ基等が接着性の観点から好ましく、アミノ基がより好ましい。（Ｂ）シラン系接着付与剤としては、アミノシラン、ケチミン系シラン、エポキシシラン、アクリルシラン系シラン、ビニルシラン系カップリング剤、メルカプトシラン、尿素シラン系カップリング剤、イソシアヌレートシラン、イソシアネートシラン等を用いることができる。

　アミノシランとしては、例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン等のモノ－シリルアミノシラン、ビス－（トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビス－（トリエトキシシリルプロピル）アミン、ビス－（トリエトキシシリルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ－［２－（ビニルベンジルアミノ）エチル］－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、及びアミノエチル－アミノプロピルトリメトキシシラン等のビス－シリルアミノシランが挙げられる。ケチミン系シランとしては、例えば、Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン等が挙げられる。エポキシシランとしては、例えば、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。アクリルシラン系シランとしては、例えば、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。ビニルシラン系カップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリ（β－メトキシシラン）等が挙げられる。メルカプトシランとしては、例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。尿素シラン系カップリング剤としては、例えば、３－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。イソシアヌレートシランとしては、トリス－（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等が挙げられる。イソシアネートシランとしては、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。

　更に、（Ｂ）シラン系接着付与剤としては、上記のアミノシランとエポキシシランとの反応物、アミノシランとイソシアネートシランとの反応物、アミノシランと（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシランとの反応物、アミノシランとエポキシ樹脂（ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等）との反応物、アミノシランとポリイソシアネートとの反応物、アミノシランとポリアクリレートとの反応物等のアミノシラン反応物；上記シラン類を部分的に縮合した縮合体（好ましくは上記のアミノシラン、イソシアネートシラン、アミノシラン反応物、及び反応物の混合物を部分的に縮合したアミノシラン縮合体）；これらを変性した誘導体である、アミノ変性シリルポリマー、シリル化アミノポリマー、不飽和アミノシラン錯体、フェニルアミノ長鎖アルキルシラン、アミノシリル化シリコーン、シリル化ポリエステル、光アミノシラン発生剤等も挙げられる。

　（Ｂ）シラン系接着付与剤の分子量としては、分子量が３２０以上である化合物がホットメルトの溶融時に揮散しにくいため好ましく、４００以上がより好ましく、４５０以上が更に好ましい。接着性及びホットメルト接着剤の溶融時に揮散しにくいことより、ビス－シリルアミノシラン、イソシアヌレートシラン、アミノシラン反応物、アミノシラン縮合体等のシリル基を２個以上有するシラン系接着付与剤がより好ましく、アミノシラン反応物、アミノシラン縮合体が更に好ましく、アミノシラン反応物が最も好ましい。なお、アミノシラン反応物は混合工程時に反応材料を別途添加して反応させてもよい。

　（Ｂ）シラン系接着付与剤は単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。（Ｂ）シラン系接着付与剤の使用量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．１質量部以上がより好ましく、１質量部以上が特に好ましく、２０質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましく、５質量部以下が特に好ましい。０．０１質量部未満であると、接着性付与効果や硬化触媒としての効果が不十分であり、一方、２０質量部を超えると、添加量に応じた触媒としての作用が顕著でなく経済的に好ましくない。

（光アミノシラン発生剤）
　本発明に係るホットメルト接着剤を、光硬化型の接着剤として構成する場合には、光照射前にはアミノ基を有する化合物を発生せず、光照射によりアミノ基含有シラン類を発生する化合物（以下、光アミノシラン発生剤とも称する）を用いることができる。光アミノシラン発生剤としては、ＷＯ２０１５－０８８０２１号公報記載の光官能基が、ｏ－ニトロベンジル基、ｐ－ニトロベンジル基、オキシム残基、ベンジル基、及びベンゾイル基や置換されたこれらの基等である化合物が挙げられる。光官能基がｏ－ニトロベンジル基である光アミノシラン発生剤の例としては、２－ニトロベンジル－Ｎ－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］カルバメイト、２－ニトロベンジル－Ｎ－［３－（トリエトキシシリル）プロピル］カルバメイト、３，４－ジメトキシ－２－ニトロベンジル－Ｎ－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］カルバメイト等が挙げられる。光官能基がｐ－ニトロベンジル基である光アミノシラン発生剤の例としては、４－ニトロベンジル－Ｎ－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］カルバメイト等が挙げられる。光官能基がベンジル基である光アミノシラン発生剤の例としては、１－（３，５－ジメトキシフェニル）－１－メチルエチル－Ｎ－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］カルバメイトが等挙げられる。光官能基がオキシム残基である光アミノシラン発生剤の例としては、ベンゾフェノンＯ－｛［３－（トリメトキシシリル）プロピル］｝オキシム等が挙げられる。

＜（Ｃ）架橋触媒＞
　（Ｃ）架橋触媒としては、アルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマーの架橋触媒（シラノール触媒）が挙げられ、例えば、チタン酸エステル、４価の有機錫化合物、オクチル酸錫等の２価の有機錫化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物、ビスマス化合物、一級・二級アミン系化合物、ベンジルジメチルアミン、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ジモルホリノジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ－ジメチルドデシルアミン、ビス－（Ｎ，Ｎ’－ジメチルアミノエチル）エーテル等の三級アミン系化合物、光潜在性アミン化合物（光塩基発生剤）、１，３－ジアザビシクロ（５，４，６）ウンデセン－７等のアミジン化合物若しくはそれらのカルボン酸塩、フッ素化ポリマー等が挙げられる。これらの（Ｃ）架橋触媒は、単独で、若しくは２種以上を併用して用いることができる。

　フッ素化ポリマーとしては、例えば、Ｓｉ－Ｆ結合を有する有機重合体が挙げられ、ＷＯ２０１５－０８８０２１号公報に記載のフルオロシリル基を有する有機重合体（以下、「フッ素化ポリマー」とも称する）等が挙げられる。フッ素化ポリマーとしては、主鎖又は側鎖の末端にジフルオロメチルシリル基、ジフルオロメトキシシリル基、ジフルオロエトキシシリル基、トリフルオロシリル基等のフルオロシリル基を有する重合体が好ましい。

　フッ素化ポリマーの主鎖骨格としては、後述する液状高分子化合物において説明する重合体を用いることができ、これらの重合体の中では、ポリオキシアルキレン系重合体、及び／又は（メタ）アクリル酸エステル系重合体が取り扱い易く、貼り合わせ可能時間を長くする効果が大きいため好ましい。フッ素化ポリマーの数平均分子量は、ＧＰＣにおけるポリスチレン換算において３，０００以上が好ましく、１００，０００以下が好ましく、５０，０００以下がより好ましく、３０，０００以下が特に好ましい。

　フッ素化ポリマーを用いる場合は、（Ａ）アルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上が更に好ましく、８０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下が更に好ましい。

　また、（Ｃ）架橋触媒としては、触媒効果が高く、十分な耐熱強度が得られる観点から、チタン酸エステル、４価の有機錫化合物、２価の有機錫化合物、三級アミン系化合物、アミジン化合物若しくはそれらのカルボン酸塩、フッ素化ポリマーが好ましい。特に、（Ｄ）架橋触媒としては、湿熱によるシリル架橋の切断がしにくく、物性劣化が起きにくい観点から、三級アミン系化合物、２価の錫化合物、フッ素化ポリマー、及びチタン酸エステルからなる群から選択される少なくとも１つの触媒が好ましく、三級アミン系化合物、２価の錫化合物、及びフッ素化ポリマーからなる群から選択される少なくとも１つの触媒が更に好ましく、フッ素化ポリマーが特に好ましい。

　そして、成分（Ａ）等のプレポリマー中に存在するポリエステル単位及び／又はアルコキシ末端基の分解に起因する低分子量アルコール（例えば、メタノール又はエタノール）のエステル交換反応が起きにくい観点から（なお、ホットメルト接着剤は、塗布前に加熱オーブン中で溶融されて比較的長時間にわたって（一般的には、少なくとも１日の作業日）、液体状態に維持されるので、工業的な用途にとっては、高温での十分な安定性が必ず要求される。）、２価の有機錫化合物、三級アミン系化合物、フッ素化ポリマーが好ましい。また、フッ素化ポリマーを用いる場合は、ケチミン構造含有アルコキシシランと併用すると架橋反応がより促進される。

　フッ素化ポリマーを除く他の架橋触媒を用いる場合、当該他の架橋触媒の添加量は、（Ａ）アルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上がより好ましく、０．２質量部以上が更に好ましく、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましく、３質量部以下が更に好ましい。

（光塩基発生剤）
　本発明に係るホットメルト接着剤を、光硬化型の接着剤として構成する場合には、光照射前には触媒活性を有せず、光照射によりアミン化合物を発生する光潜在性アミン化合物を用いることができる。光潜在性アミン化合物としては、活性エネルギー線の作用により第１級アミノ基を有するアミン化合物を発生する光潜在性第１級アミン、活性エネルギー線の作用により第２級アミノ基を有するアミン化合物を発生する光潜在性第２級アミン、及び活性エネルギー線の作用により第３級アミノ基を有するアミン化合物を発生する光潜在性第３級アミンのいずれも使用可能である。これらの中でも、光塩基発生剤としては、発生塩基が高い触媒活性を示す観点から光潜在性第３級アミンがより好ましく、塩基の発生効率が良いこと及び組成物としての貯蔵安定性が良いこと等から、ベンジルアンモニウム塩誘導体、ベンジル置換アミン誘導体、α－アミノケトン誘導体、α－アンモニウムケトン誘導体が好ましく、特に、光が当たっていない時は塩基が発生せず、光が当たると塩基が効率よく発生することから、ベンジルアンモニウム塩誘導体、ベンジル置換アミン誘導体がより好ましい。具体的には、国際公開番号ＷＯ２０１５／００８７０９号に記載の各種の光塩基発生剤を用いることができる。なお、これら光塩基発生剤は単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

＜（Ｄ）改質樹脂＞
　（Ｄ）改質樹脂は、その配合系の貼り合わせ可能時間の制御や溶融粘度の低減のために混合され、物性を変性・調整する機能を有する。（Ｄ）改質樹脂は、貼り合せ可能時間、及び立ち上がり接着強度を向上させることができる。

　なお、本発明に係る成分（Ｄ）は、成分（Ｄ）が添加される対象の樹脂を構成するセグメントの種類によって異なる機能を発揮する。すなわち、成分（Ｄ）は、主としてハードセグメントで構成される樹脂に添加されると改質樹脂として物性調整の機能を発揮し、主としてソフトセグメントで構成される樹脂に添加されると粘着付与樹脂としての機能を発揮する。本発明に係る成分（Ａ）の骨格は主としてハードセグメントで構成されているので、下記に例示する樹脂は改質樹脂として作用する。

　（Ｄ）改質樹脂としては、例えば、テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン樹脂及びこれに水素添加した水素添加テルペン樹脂、テルペン類とフェノール類とを共重合させたテルペン－フェノール樹脂、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、キシレン－フェノール樹脂、シクロペンタジエン－フェノール樹脂、クマロンインデン樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、キシレン樹脂、低分子量ポリスチレン系樹脂、スチレン共重合体樹脂、スチレン系ブロック共重合体、スチレン系ブロック共重合体の水素添加物、石油樹脂（例えば、Ｃ５炭化水素樹脂、Ｃ９炭化水素樹脂、Ｃ５Ｃ９炭化水素共重合樹脂等）、水添石油樹脂、ＤＣＰＤ樹脂等が挙げられる。これらは単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。

　スチレン系ブロック共重合体及びその水素添加物の例としては、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン－エチレンブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレンプロピレ－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）等が挙げられる。

　（Ｄ）改質樹脂としては、架橋性ケイ素基を有する有機重合体との相溶性がよく、接着剤の加熱安定性がよい観点からテルペンフェノール樹脂や芳香族系石油樹脂が好ましい。芳香族系石油樹脂としては、芳香族系スチレン樹脂、脂肪族－芳香族共重合体系スチレン樹脂が好ましく、テルペンフェノール樹脂、脂肪族－芳香族共重合体系スチレン樹脂がより好ましい。また、ＶＯＣ及びフォギングの観点からは、脂肪族－芳香族共重合体系スチレン樹脂を用いることが好ましい。

　（Ｄ）改質樹脂の成分（Ａ）１００質量部に対する添加量は、１０質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、３０質量部以上であることが特に好ましく、２００質量部以下が好ましく、１５０質量部以下がより好ましく、１２０質量部以下が特に好ましい。

＜（Ｅ）アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体＞
　成分（Ａ）は、（Ｅ）アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体を含有していてもよい。アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体は、メタクリル酸メチルを必須モノマーとした（メタ）アクリルエステル重合体である。アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体は、湿気硬化型ホットメルト接着剤に強靭性を付与し、立ち上がり強度、及び最終強度を向上させることができる。また、アルコキシシリル基の架橋反応により湿気硬化型ホットメルト接着剤の耐熱性を向上させることができる。

　アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体であるアルコキシシリル基を有しガラス転移温度がマイナス２０℃～１２０℃である（メタ）アクリルエステル系重合体のアルコキシシリル基は、ケイ素原子に結合したアルコキシ基を有し、シラノール縮合反応により架橋することができる基である。アルコキシシリル基としては、下記一般式（ＩＸ）で表される基が挙げられる。

　一般式（ＩＸ）中、Ｒ^１４は、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０の置換アルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数７～２０のアラルキル基を示し、Ｒ^１４が２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｘはアルコキシ基を示し、Ｘが２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２、又は３を示す。一般式（ＩＸ）のアルコキシシリル基においてａが２又は３である場合が好ましい。ａが３の場合、ａが２の場合よりも硬化速度が大きくなる。

　Ｒ^１４の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシメチル基等の置換アルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基等が挙げられる。これらの中ではメチル基が好ましく、硬化速度が大きくなる観点ではα炭素が極性基で置換された置換アルキル基が好ましい。

　Ｘで示されるアルコキシ基としては、特に限定されず、従来公知のアルコキシ基であればよい。アルコキシ基の中では炭素数の少ない基の方が反応性は高く、メトキシ基＞エトキシ基＞プロポキシ基の順のように炭素数が多くなる程に反応性が低くなる。目的や用途に応じて選択できるが、通常、メトキシ基やエトキシ基が用いられる。一般式（ＩＸ）で示されるアルコキシシリル基の場合、硬化性を考慮するとａは２以上が好ましい。

　具体的に、アルコキシシリル基としては、反応性が高い点からトリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基が好ましく、トリメトキシシリル基が更に好ましい。柔軟性を有する硬化物を得る観点からメチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基が好ましい。

　また、アルコキシシリル基は単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。アルコキシシリル基は、主鎖若しくは側鎖、又はいずれにも存在していてよい。

　アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体のアルコキシシリル基の数（平均値）は、重合体一分子あたり０．３個以上が好ましく、０．５個以上がより好ましく、１個以上が更に好ましく、５個以下が好ましく、３個以下がより好ましく、２．５個以下が更に好ましい。分子中に含まれるアルコキシシリル基の数が０．３個未満になると硬化性が不充分になり、また多すぎると網目構造があまりに密になることから良好な機械特性を示さなくなる。

　アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体の調製において、（メタ）アクリル酸エステル重合体へのアルコキシシリル基の導入は公知の種々の方法を用いることができる。例えば、アルコキシシリル基の導入方法の例として次の方法を挙げることができる。

（１）アルコキシシリル基を有する不飽和化合物を共重合する。
（２）アルコキシシリル基を有する開始剤や連鎖移動剤を用いて重合する。
（３）水酸基等の官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル重合体にエポキシシラン等の当該官能基と反応し得る他の官能基とアルコキシシリル基とを有する化合物を反応させる。

　これらのアルコキシシリル基の導入方法のうち、アルコキシシリル基を容易に導入できる観点から、（１）アルコキシシリル基を有する不飽和化合物を共重合する方法が好ましい。また、（１）の方法と（２）の方法とを併用する方法も好ましい。例えば、メチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、金属触媒としてのチタノセンジクライド、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン（チタノセンジクライドの作用により開始剤として作用し、連鎖移動剤としても作用する。）、及び重合停止剤としてのベンゾキノン溶液を用い、ＷＯ２０１５－０８８０２１の合成例４に準じた合成方法を用いることで、アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体としてのトリメトキシシリル基含有（メタ）アクリル系重合体が得られる。

（アルコキシシリル基を有する不飽和化合物）
　共重合に用いるアルコキシシリル基を有する不飽和化合物としてはアルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルやビニルシランが好ましい。係る化合物としては、例えば、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の３－（メタ）アクリロキシプロピルアルコキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルアルコキシシラン等が挙げられる。これらの中ではアルコキシシリル基を有するアルキル基の炭素数が３以下の置換アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルコキシシリル基を有する不飽和化合物の配合比は、アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体の重合体一分子あたりのアルコキシシリル基に対し、アルコキシシリル基を有する不飽和結合のアルコキシシリル基が平均して１．１個以上５個以下、好ましくは１．１個以上３個以下になるようにすることが好ましい。

（アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体に用いるアルコキシシリル基を有する単量体を除く他の単量体）
　アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体に用いるアルコキシシリル基を有する単量体を除く他の単量体としては、メタクリル酸メチルを必須のモノマー成分とする、一般式（Ｘ）で示される繰り返し単位を有するメタクリル酸メチル系ランダム共重合体が挙げられる。

　－ＣＨ_２Ｃ（Ｒ^１５）（ＣＯＯＲ^１６）－　　　　（Ｘ）

　一般式（Ｘ）中、Ｒ^１５は水素原子若しくはメチル基、Ｒ^１６は置換基を有してもよい炭化水素基を示す。なお、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル、及び／又は、メタクリル酸アルキルエステルを示す。

　メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）の他の繰り返し単位となる単量体としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物の例としては、公知の化合物が挙げられる。例えば、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等を挙げることができる。

　ポリエーテル骨格を有するイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーのポリエーテル骨格（つまり、成分（Ａ）の骨格の一部）との相溶性が良い観点から、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の炭素数が８以上のエステル結合を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。メタクリル酸メチル系重合体を柔軟にする観点からは、アクリル酸ｎ－ブチル（Ｔｇ；－５５℃）、アクリル酸２－エチルヘキシル（Ｔｇ；－７０℃）、アクリル酸ラウリル（Ｔｇ；－３℃）等のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いることが好ましい。なお、この段落におけるガラス転移温度はホモポリマーのガラス転移温度である。

　（メタ）アクリル酸エステルのアルキル基等の炭化水素基は水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、エポキシ基等の置換基を有していてもよい。このような化合物の例としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル、メトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルを挙げることができる。なお、ポリスチレン鎖を有するアクリル酸エステル等の高分子鎖を有する不飽和化合物（マクロモノマー若しくはマクロマー）を用いることもできる。

　更に、アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体のアルコキシシリル基含有（メタ）アクリル酸エステル系重合体中には、（メタ）アクリル酸エステル化合物由来の繰り返し単位に加えて、これらと共重合性を有する化合物由来の繰り返し単位を含んでもよい。（メタ）アクリル酸エステル化合物と共重合性を有する化合物の例としては、（メタ）アクリル酸等のアクリル酸；（メタ）アクリルアミド等のアミド化合物、アルキルビニルエーテル等のビニルエーテル化合物；その他アクリロニトリル、スチレン、α－メチルスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル等が挙げられる。

（単量体の使用比率）
　アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体の重合体に用いる単量体の量は、アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体の重合体中に５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましく、９０質量％以上が特に好ましく、９５質量％以上が最も好ましい。特に、メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルのようなアルキル基の炭素数２～３０の置換基を有しないアクリル酸アルキルエステルを上記の量で用いることが好ましい。また、アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体の重合体に用いる単量体としてマクロモノマーを用いてもよい。ただし、マクロモノマーを用いる場合、マクロモノマーの量がアルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体の重合体中に１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることが特に好ましい。

（ガラス転移温度）
　アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体のアルコキシシリル基含有（メタ）アクリル酸エステル系重合体は－２０℃～１２０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。ガラス転移温度は、－２０℃以上が好ましく、０℃以上がより好ましく、２０℃以上が更に好ましく、１２０℃以下が好ましく、１００℃以下がより好ましく、８０℃以下が更に好ましい。ガラス転移温度が－２０℃未満であると接着直後の接着強度が劣る傾向にある。また、ガラス転移温度が１２０℃を超えると溶融粘度が高くなり、ホットメルト接着剤の被着体への塗布が困難になる傾向にある。ガラス転移温度は単量体成分の種類や量から下記Ｆｏｘ式を用いて容易に推定することができる。

　１／Ｔｇ＝Ｗ_１／Ｔｇ_１＋Ｗ_２／Ｔｇ_２＋・・・＋Ｗ_ｎ／Ｔｇ_ｎ　　（Ｆｏｘ式）

　上記Ｆｏｘ式中、Ｔｇは、アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｋ）であり、Ｗ_１、Ｗ_２、・・・、Ｗ_ｎは、各モノマーの重量分率であり、Ｔｇ_１、Ｔｇ_２、・・・、Ｔｇ_ｎは、各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度である。なお、上記Ｆｏｘ式に用いるホモポリマーのガラス転移温度は、文献に記載されている値を用いることができ、例えば、三菱レイヨン株式会社のアクリルエステルカタログ（１９９７年度版）や北岡協三著、「新高分子文庫７　塗料用合成樹脂入門」、高分子刊行会、ｐ１６８～ｐ１６９等に記載されている。

　アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体のアルコキシシリル基含有（メタ）アクリル酸エステル系重合体の分子量は、数平均分子量（ＧＰＣ法で測定したポリスチレン換算分子量）で、３，０００以上が好ましく、４，０００以上がより好ましく、５，０００以上が更に好ましく、２００，０００以下が好ましく、１００，０００以下がより好ましく、５０，０００以下が更に好ましい。数平均分子量が３，０００未満では、塗布後の初期接着力が低く、２００，０００を超えると、塗布作業時の粘度が高くなり過ぎ、作業性が低下する。また、アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体の重合体は室温では固体であることが好ましい。

（アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体の重合法）
　アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体の重合法としては、ラジカル重合方法を用いることができる。例えば、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の熱重合開始剤を用いる通常の溶液重合方法や塊状重合方法を用いることができる。また、光重合開始剤を用い、光又は放射線を照射して重合する方法も用いることができる。ラジカル共重合においては、分子量を調節するために、例えば、ラウリルメルカプタンや３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の連鎖移動剤を用いてもよい。また、熱重合開始剤を用いるラジカル重合方法を用いることができ、係る方法で本発明に係るアルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体の重合体を容易に得ることができる。なお、特開２０００－０８６９９８公報に記載されているようなリビングラジカル重合法等、他の重合方法を用いてもよい。

＜（Ｆ）アルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマー＞
　成分（Ａ）は、（Ｆ）アルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマーを含有していてもよい。成分（Ｆ）は、ポリエーテル骨格のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（成分（ｉ））と水酸基を有するメタクリル酸メチル系重合体（成分（ｉｉ－２））とを反応させて調製することができる。成分（ｉ）としては、上記と同様の化合物を用いることができる。

　成分（ｉｉ－２）としては、水酸基を有するメタクリル酸メチル系重合体であれば特に限定はない。成分（ｉｉ－２）としては、例えば、室温で固体であり、末端にアルコキシシリル基と水酸基とを有するメタクリル酸メチル系重合体（ａ２－２）が挙げられる。

＜シリル化ポリマー＞
　シリル化ポリマーは、反応性ホットメルト接着剤の貼り合わせ可能時間の制御や溶融粘度を低減させることを目的として反応性ホットメルト接着剤に混合され、反応性ホットメルト接着剤の物性を変性及び／又は調整する機能を有する。シリル化ポリマーは、塗布作業性、及び立ち上がり接着強度を向上させることができる。

　シリル化ポリマーとしては、シリル化ポリウレタン（ＳＰＵ）、シリル末端ポリマー（ＳＴＰ）が挙げられ、シリル化ポリウレタンとしては、以下に詳細を述べるシリル化ポリウレタン１（ＳＰＵ１）、及びシリル化ポリウレタン２（ＳＰＵ２）が挙げられる。硬化物が強靭になり、反応性が良好である観点からは、シリル化ポリウレタンが好ましく、中でもシリル化ポリウレタン２がより好ましい。また、接着剤の溶融粘度を低下させて塗布作業性を向上させる観点からは、シリル末端ポリマー及びシリル化ポリウレタン１が好ましく、シリル末端ポリマーがより好ましい。

　また、接着剤の塗布作業性、貼り合わせ可能時間、立ち上がり強度、及び最終強度を向上させる観点からは、結晶性脂肪族ポリエステル骨格及び／又は結晶性ポリカーボネート骨格を有する常温で固体のシリル化ポリウレタンが好ましく、結晶性脂肪族ポリエステル骨格を有するシリル化ポリウレタンがより好ましく、長鎖脂肪族ポリエステル骨格を有するシリル化ポリウレタンが更に好ましい。

　そして、接着剤の溶融粘度を低減し、硬化被膜の可撓性を向上させる観点からは、ポリオキシアルキレン骨格を有する常温で液状のシリル化ポリマーが好ましく、ポリオキシプロピレン骨格を有するシリル化ポリマーがより好ましく、ポリオキシプロピレン骨格を有するシリル末端ポリエーテルが更に好ましい。ここで、接着剤の溶融粘度の低減効果を大きくする観点から、数平均分子量が１，０００以上２，０００以下の長鎖アルキルポリエステルが特に好ましい。また、ポリエチレンテレフタレート等の芳香族系樹脂に対する接着剤の接着性をより一層向上させ、また、強靭性を付与して最終強度を向上させる観点からは、芳香族ポリエステル骨格を有するシリル化ポリウレタンが好ましく、常温で固体の芳香族ポリエステル骨格を有するシリル化ポリウレタンがより好ましい。中でも溶融粘度を低くできる観点から、数平均分子量が１，０００以上２，０００以下の芳香族ポリエステルが好ましい。

　具体的に、シリル化ポリマーは、架橋性ケイ素基を有する有機重合体である。架橋性ケイ素基としては、「アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体」の項で説明する一般式（ＩＸ）で示される基が挙げられる。また、シリル化ポリマーが架橋性ケイ素基を複数有する場合、架橋性ケイ素基は１種であっても、２種以上を併用してもよい。架橋性ケイ素基は、ポリマーの主鎖若しくは側鎖、又は双方に結合していてもよい。硬化物の引張特性等の硬化物の物性が優れる観点からは、架橋性ケイ素基が分子鎖末端に存在することが好ましい。

　架橋性ケイ素基は、シリル化ポリマー１分子中に平均して１．０個以上５個以下存在することが好ましく、１．１個以上３個以下存在することがより好ましい。分子中に含まれる架橋性ケイ素基の数が１個未満になると硬化性が不十分になり、一方、多すぎると網目構造があまりに密になるため良好な機械特性を示さなくなる。

　また、架橋性ケイ素基が分子鎖末端に存在する場合は、分子鎖末端基含有成分と架橋性ケイ素基含有成分との配合比は、分子鎖末端基１モルに対し、架橋性ケイ素基が０．３モル以上であることが好ましく、０．５モル以上であることがより好ましく、０．７モル以上であることが更に好ましい。なお、架橋性ケイ素基含有成分を分子鎖末端基に対して過剰に添加してもよい。この場合、過剰の架橋性ケイ素基含有成分は、接着付与剤として機能する。なお、未反応の水酸基が残る場合は、例えば、「（Ｂ）シラン系接着付与剤」の項で説明したモノイソシアネートを未反応の水酸基に反応させて不活化することが好ましい。

〔シリル化ポリウレタン１〕
　シリル化ポリウレタン１（ＳＰＵ１）は、イソシアネートシランと水酸基を有するポリマーとを反応させることによって調製できる。シリル化ポリウレタン１としては、イソシアネートシランと水酸基を有するポリマーとしてポリエステルポリオール又はポリカーボネートポリオール若しくはポリオキシアルキレンポリオールとを反応させることによって調製され、ポリエステル骨格を有するシリル化ポリエステルウレタン１（ＳＰＥｓＵ１）と、ポリカーボネート骨格を有するシリル化ポリカルボネートウレタン１（ＳＰＣＵ１）と、ポリオキシアルキレン骨格を有するシリル化ポリエーテルウレタン１（ＳＰＥＵ１）とが挙げられる。なお、水酸基を有するポリマーは、ジイソシアネートで連結された水酸基を有するポリマーであってもよい。

〔シリル化ポリウレタン２〕
　シリル化ポリウレタン２（ＳＰＵ２）は、活性水素基を有するアルコキシシランと、イソシアナート基を含むポリウレタンポリマーとを反応させて調製することができる。ここで、活性水素基の、イソシアナート基に対する比率が１：１の化学量論的比率であるか、又はイソシアナート基がわずかに過剰である比率の反応性基を用いて、得られる液状シリル化ポリウレタン２中にイソシアナート基が全く含まれないようにして、反応させることが好ましい。イソシアナート基を含むポリウレタンポリマーは、例えば、複数のポリオールとジイソシアネートとを反応させることによって調製される。具体的には、ポリオールとして、ポリオキシアルキレンポリオールを用いたポリオキシアルキレン骨格を有するシリル化ポリエーテルウレタン２（ＳＰＥＵ２）が挙げられる。

　適切なポリオールは、特に、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、及びポリカルボナートポリオール、並びにこれらのポリオールの混合物であり、ポリオキシアルキレンポリオールが好ましい。

〔シリル末端ポリマー〕
　シリル末端ポリマー（ＳＴＰ）は、末端に二重結合を有するポリマーのヒドロシリル化反応等によって調製できる。末端に二重結合を有するポリマーは、ポリ（メタ）アクリレートポリマー若しくはポリエーテルポリマーであり、ポリオキシアルキレン骨格を有するシリル末端ポリエーテル（ＳＴＰＥ）と、ポリアクリレート骨格を有するシリル末端ポリアクリレート（ＳＴＰＡ）とが挙げられる。

［シリル末端ポリエーテル］
　シリル末端ポリエーテルは、例えば、不飽和基含有ポリオキシアルキレン系重合体に架橋性ケイ素基を有するヒドロシランや架橋性ケイ素基を有するメルカプト化合物を反応させてヒドロシリル化やメルカプト化することで得られる。この合成法は、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体（シリル末端ポリエーテル）を得る方法であり、例えば、特開２００６－０７７０３６号公報記載のアリル末端ポリオキシアルキレンポリマーのヒドロシリル化反応による調製を合成例として挙げることができる。不飽和基含有ポリオキシアルキレン系重合体は、水酸基等の官能基を有する有機重合体に、この官能基に対して反応性を有する活性基及び不飽和基を有する有機化合物を反応させて調製できる。

［シリル末端ポリアクリレート］
　シリル末端ポリアクリレートは、少なくとも１種のアクリレート成分及び少なくとも１種のシリル成分を含んで構成される。シリル末端ポリアクリレートは、例えば、ヒドロシリル化によるアルケニル末端アクリレートの反応により得られる。また、アルケニル末端アクリレートは、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）を用いた製造方法、又はアルキル末端アクリレートとシリル基を含むモノマーとの反応を利用した製造方法により得られる。そして、アルケニル末端アクリレートは、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）による製造方法により得られる。シリル末端ポリアクリレートとしては、常温で液状であり、柔軟性を有するブチルアクリレートを主成分とするシリル末端ポリアクリレートが好ましい。

〔ポリオキシアルキレン系重合体〕
　ポリオキシアルキレンポリオール及び不飽和基含有ポリオキシアルキレン系重合体の主骨格としては、下記一般式（α）で示される繰り返し単位を有するポリオキシアルキレン系重合体が好ましい。

　－Ｒ^β－Ｏ－　　　　　（α）

　ここで、一般式（α）において、Ｒ^βは炭素数が１～１４の直鎖状又は分岐状アルキレン基を示し、炭素数は２～４であることが好ましい。

　ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖は、１種類だけの繰り返し単位から構成されていても、２種類以上の繰り返し単位から構成されていてもよい。特に、本発明においては、非晶質かつ比較的低粘度であるポリオキシプロピレン系重合体であることが好ましい。

　ポリオキシアルキレン系重合体の合成法としては、例えば、ＫＯＨ等のアルカリ触媒による重合法、複合金属シアン化物錯体触媒（例えば、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒）による重合法等を挙げることがきる。これらの中では、複合金属シアン化物錯体触媒の存在下、開始剤にアルキレンオキシドを反応させる重合法が、分子量分布が狭い重合体を合成できることから好ましい。

　複合金属シアン化物錯体触媒としては、Ｚｎ_３［Ｃｏ（ＣＮ）_６］_２（亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体）等を挙げることができる。また、これらにアルコール及び／又はエーテルが有機配位子として配位した触媒を用いてもよい。

　開始剤としては、少なくとも２個の活性水素基を有する化合物が好ましい。活性水素含有化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、数平均分子量が５００以上２０，０００以下の直鎖及び／又は分岐ポリエーテル化合物等が挙げられる。

　アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、イソブチレンオキシド等が挙げられる。

　ポリオキシアルキレンポリオールとして特に好ましくは、ポリオキシエチレンポリオール及びポリオキシプロピレンポリオールが挙げられ、中でも、ポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシエチレントリオール、及びポリオキシプロピレントリオールが挙げられる。

　更にこれらの中でも、０．０２ｍＥｑ／ｇ未満の不飽和度、及び１，０００ｇ／ｍｏｌ以上３０，０００ｇ／ｍｏｌ以下の範囲の分子量を有するポリオキシアルキレンジオール又はポリオキシアルキレントリオール、並びに４００ｇ／ｍｏｌ以上８，０００ｇ／ｍｏｌ以下の範囲の分子量のポリオキシエチレンジオール、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシプロピレンジオール、及びポリオキシプロピレントリオールが好ましい。

　ここで、いわゆる、エチレンオキシドで末端化されたポリオキシプロピレンポリオール（つまり、「ＥＯ末端キャップされた」化合物；「ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ　ｅｎｄ－ｃａｐｐｅｄ」された化合物）が特に好ましい。ＥＯ末端キャップポリオキシプロピレンポリオールは、特殊なポリオキシプロピレンポリオキシエチレンポリオールであり、例えば、ポリオキシプロピル化反応の完了後の純粋なポリオキシプロピレンポリオール、特に、ポリオキシプロピレンジオール及びトリオールをエチレンオキシドを用いて追加的にアルコキシル化することによって調製され、その結果、１級水酸基を有する。なお、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）は２級水酸基を有し、柔軟性を有するものの、反応性が１級水酸基を有する化合物より劣る。そこで、本発明においては、１級水酸基を有するＥＯ末端キャップされた化合物を用いることで、反応性を向上させることが好ましい。この場合、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンジオール、及び／又はポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリオールを用いることが好ましい。

　このようなポリオールは、２５０ｇ／ｍｏｌ以上３０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、特に１，０００ｇ／ｍｏｌ以上３０，０００ｇ／ｍｏｌ以下の平均分子量、及び１．６以上３以下の範囲の平均ＯＨ官能価を有することが好ましい。

　ポリオールとしては、ポリエーテルポリオールが好ましく、特にポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、及びポリオキシプロピレンポリオキシエチレンポリオールがより好ましく、ポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシプロピレントリオール、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンジオール、及びポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリオールが更に好ましい。

＜他の添加剤＞
　本発明に係る反応性ホットメルト接着剤には必要に応じて他の添加剤を併用することができる。このような添加剤としては、例えば、液状高分子化合物、充填剤、希釈剤、安定剤、難燃剤、硬化性調整剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、オゾン劣化防止剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、発泡剤、防かび剤等が挙げられる。これらの添加剤は単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

（液状高分子化合物）
　液状高分子化合物はホットメルト接着剤の溶融時の粘度を低下させる効果がある。更に、液状高分子化合物は貼り合わせ可能時間（ホットメルト塗布後、貼り合わせることができる時間）を長くさせる効果を有する。液状高分子化合物は室温における粘度（Ｂ型粘度計）が１００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、７５Ｐａ・ｓ以下が更に好ましく、５０Ｐａ・ｓ以下が特に好ましい。

　液状高分子化合物の主鎖骨格としては、ポリオキシプロピレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン共重合体等のポリオキシアルキレン系重合体；エチレン－プロピレン系重合体、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、これらのポリオレフィン系重合体に水素添加して得られる水添ポリオレフィン系重合体等の炭化水素系重合体；アジピン酸等の２塩基酸とグリコールとの縮合、又は、ラクトン類の開環重合で得られるポリエステル系重合体；エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等のモノマーをラジカル重合して得られる（メタ）アクリル酸エステル系重合体；（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン等のモノマーをラジカル重合して得られるビニル系重合体；有機重合体中でのビニルモノマーを重合して得られるグラフト重合体；ポリサルファイド系重合体；ポリアミド系重合体；ポリカーボネート系重合体；ジアリルフタレート系重合体等が挙げられる。これらの骨格は、２種類以上がブロック若しくはランダムに含まれていてもよい。これらの重合体の中では、ポリオキシアルキレン系重合体及び／又は（メタ）アクリル酸エステル系重合体が取り扱い易く、貼り合わせ可能時間を長くする効果が大きいため好ましい。

　液状高分子化合物をあまり多く用いると耐熱性等のホットメルト接着剤としての特性を損なう場合がある。このため、液状高分子化合物の含量は成分（Ａ）１００質量部に対し、０質量部以上が好ましく、１００質量部以下が好ましく、６０質量部以下がより好ましく、３０質量部以下が更に好ましい。

（充填剤）
　充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、カーボンブラック、溶融シリカ、沈降性シリカ、けいそう土、白土、カオリン、クレー、タルク、木粉、クルミ殻粉、もみ殻粉、無水ケイ酸、石英粉末、アルミニウム粉末、亜鉛粉末、アスベスト、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスビーズ、アルミナ、ガラスバルーン、シラスバルーン、シリカバルーン酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ケイ素等の無機充填剤や、パルプ、木綿チップ等の木質充填剤、粉末ゴム、再生ゴム、熱可塑性若しくは熱硬化性樹脂の微粉末、ポリエチレン等の中空体等の有機充填剤が挙げられる。充填剤は、１種類のみを添加してもよく、複数種を組み合わせて添加してもよい。

（希釈剤）
　希釈剤を本発明に係る反応性ホットメルト接着剤に添加することにより、粘度等の物性を調製できる。希釈剤は、接着剤の使用温度（塗布、溶融）が高温であることから、安全性（火災、健康）の観点を考慮し、沸点が１５０℃以上の溶剤（希釈剤）を用いることが好ましい。希釈剤の沸点は、１５０℃以上が好ましく、２００℃以上がより好ましく、３００℃以上が更に好ましい。

　希釈剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタル酸エステル類；アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸エステル類；ポリプロピレングリコールやその誘導体等のポリエーテル類；ビニル系モノマーを種々の方法で重合して得られるビニル系重合体、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系オイル等のオイル；フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、アタクチックポリプロピレン等の合成ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油ワックス等が挙げられる。これらの希釈剤は単独で用いることも、２種類以上を併用することもできる。

　本発明に係る反応性ホットメルト接着剤には沸点が１２０℃以下、若しくは１５０℃以下、又は２００℃以下の溶剤を添加することは避けることが好ましい。

（安定剤）
　安定剤としては、例えば、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。酸化防止剤を用いると硬化物の耐候性、耐熱性を高めることができる。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系、モノフェノール系、ビスフェノール系、ポリフェノール系の化合物が挙げられ、特にヒンダードフェノール系の化合物が好ましい。光安定剤を用いると硬化物の光酸化劣化を防止することができる。光安定剤としては、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系、ベンゾエート系化合物等の化合物が挙げられ、特にヒンダードアミン系の化合物が好ましい。紫外線吸収剤を用いると硬化物の表面耐候性を高めることができる。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチレート系、置換トリル系及び金属キレート系化合物等が挙げられ、特にベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。また、フェノール系やヒンダードフェノール系酸化防止剤とヒンダードアミン系光安定剤とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とを併用することが好ましい。

（難燃剤）
　難燃剤としては、例えば、特表２００２－５１９４６３号公報記載の直鎖ホスファゼン及び環状ホスファゼンが挙げられ、フェノキシホスファゼンが好ましい。

　また、難燃剤としては、例えば、デカブロモビスフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノール等の有機ハロゲン化合物；臭化アンモニウム等の無機ハロゲン化合物；トリアリールホスフィン、トリアルキルホスフィン、ビス（ジアリールホスフィノ）ベンゼン、トリス（ジアリールホスフィノ）ベンゼン等の三級ホスフィン類；トリス（ジエチルホスフィン酸）アルミニウム等の有機リン酸金属塩；ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン等の無機リン－窒素化合物；メラミン、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂等の窒素化合物；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機水酸化物；酸化アンチモン、メタ硼酸バリウム、ヒドロキソアンチモネート、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、硼酸亜鉛、硼酸アンモニウム、メタ硼酸バリウム、タルク、ケイ酸塩、酸化ケイ素、酸化錫、シロキサン化合物等の無機化合物が挙げられる。

＜成分（Ａ）の含有量＞
　本発明に係る反応性ホットメルト接着剤は成分（Ａ）がホットメルト接着剤中に５０質量％以上含まれていることが好ましく、６０質量％以上含まれていることがより好ましく、７０質量％以上含まれていることがホットメルト接着剤の特性の観点から特に好ましい。

＜湿気硬化型ホットメルト接着剤の調製法＞
　本発明に係る反応性ホットメルト接着剤は、すべての配合成分（例えば、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）、成分（Ｆ）、及び／又はその他の添加物）を予め配合密封保存し、施工後に空気中の湿気により硬化する１成分型として調製することができる。また、例えば、成分（Ａ）、成分（Ｃ）、成分（Ｅ）、成分（Ｆ）、及び／又はその他の添加物との混合物と、成分（Ｂ）及び成分（Ｄ）の混合物とを使用前に混合する２成分型として調製することもできる。

　本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の調製法には特に限定はなく、例えば、上記した成分を所定の配合比で配合し、ミキサー、ロール、ニーダー等を用いて常温又は加熱下で混練することや、所定の溶剤を少量用いて各成分を溶解させ、混合する等の通常の方法を用いることができる。

　本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の１２０℃における粘度は、４００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、２００Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、１００Ｐａ・ｓ以下が更に好ましく、５０Ｐａ・ｓ以下が特に好ましい。１２０℃における粘度が４００Ｐａ・ｓを超えると塗出性や作業性が低下し、若しくは塗出性や作業性を確保するためにより高い温度で塗布する必要が生じる。その場合、耐熱性の低い基材等への使用が困難になる等、使用範囲が限定される。

＜用途＞
　本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤は、耐落下衝撃性、防水性、柔軟性、塗布後の保型性等にも優れるため、金属、樹脂、紙類、木材、石材、コンクリートを始めとする各種基材への接着に好適に用いることができる。具体的には、建築、建材、自動車、電気・電子部材用途（例えば、光学部材の貼り合わせ）、繊維・皮革・衣料用途・製本等の生産ラインで好適に用いることができる。また、建築現場等での現場施工、ＤＩＹ等、生産ライン以外の用途においても好適に用いることができる。

　光学部材の貼り合せに用いられる態様としては、一例として、携帯電話やスマートフォン等の携帯情報端末、パソコンやタブレット端末等の情報処理端末、ゲーム機、テレビ、カーナビ、カメラ、スピーカー、ヘッドマウントディスプレイ等のシール剤への応用が挙げられる。なお、本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤は、シーリング剤やコーティング剤、ポッティング剤として用いても良い。

＜湿気硬化型ホットメルト接着剤の施工方法＞
　本発明に係る湿気硬化型シリル化ポリウレタン接着剤の施工方法としては、公知の各種の反応性ホットメルト接着剤と同様の施工方法を採用できる。例えば、施工方法は、本発明に係る湿気硬化型シリル化ポリウレタン接着剤を所定の温度に加熱する工程（加熱工程）と、加熱した当該接着剤を第１の被着体の接着領域に塗布する工程（塗布工程）と、当該接着剤を挟むように第２の被着体を第１の被着体に貼り合わせる工程（貼り合わせ工程）とを備える。なお、塗布工程においては、第１の被着体だけでなく、第２の被着体の接着領域に本発明に係る接着剤を塗布してもよい。

　具体的に、本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤を用いて一方の基材と他方の基材とを貼り合せる場合には、例えば、湿気硬化型ホットメルト接着剤を５０℃～１３０℃の範囲で加熱溶融し、溶融した接着剤を一方の基材の上に塗布し、続いて、溶融した接着剤の上に他方の基材を貼り合せて湿気硬化させる。これにより、一方の基材と他方の基材とが湿気硬化型ホットメルト接着剤により接着された積層体を得ることができる。

　なお、金属の基材としては、例えば、鉄、ニッケル、クロム、アルミニウム、マグネシウム、銅、鉛等の金属単体類；ステンレススチール、真鍮等の前記金属単体類から得られる合金類；亜鉛、ニッケル、クロム等の金属でメッキした鉄等のメッキ処理を施した金属類；前記金属単体類、合金類、若しくはメッキ処理を施した金属等にクロム酸塩処理や燐酸塩処理等の化成処理を施した金属類が挙げられる。

　また、樹脂の基材としては、例えば、ガラス、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ノルボルネン樹脂、ポリオレフィン樹脂、脂環式ポリイミド樹脂、セルロース樹脂、ＰＯＭ（ポリアセタール）、ＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン）、ＰＣ（ポリカーボネート）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＰＳ（ポリフェニレンスルフィド）、ＰＯＢ（ポリオキシベンゾイル）、変性ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル）、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）、ＰＥＩ（ポリエーテルイミド）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＬＣＰ（液晶ポリエステル）、乳酸ポリマー、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂等を用いて構成される基材が挙げられる。また、基材に対し、必要に応じ、コロナ処理、プラズマ処理、プライマー処理等の前処理を施してもよい。

（塗布方法）
　湿気硬化型ホットメルト接着剤を基材に塗布する方法としては、例えば、ロールコーター、スプレーコーター、Ｔ－タイコーター、ナイフコーター、コンマコーター等を用いる方法；ディスペンサー、インクジェット印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷等の方式により塗布する方法等が挙げられる。

　ディスペンサー等の後者の塗布方式を採用する場合、基材上の塗布を所望する箇所に湿気硬化型ホットメルト接着剤を精密に少量塗布することができるので、打ち抜き加工等のロスを生じることがなく好ましい。特に、室温での硬化性が高い組成物を取り扱うディスペンサー等の塗布方法においても、密閉加熱槽（液送タンク）内での加熱安定性に優れるため好適に用いることができる。また、この塗布方式によれば、湿気硬化型ホットメルト接着剤を、点状、線状、破線状、一点鎖線状、三角状や四角状等の多角形状、丸状、楕円状、曲線等の様々な形状で、連続的又は断続的に基材上に形成することができる。

　湿気硬化型ホットメルト接着剤を用いた接着剤層の厚さは、用いられる用途に応じて適宜設定できる。一例として、当該接着層の厚さは、１０μｍ～５ｍｍ程度の範囲の厚さである。

　また、貼り合せ後の湿気硬化の熟成条件としては、例えば、温度２０℃～８０℃、湿度５０％～９０％、０．５～５日間程度の範囲である。

　以上の方法により、複数の基材と湿気硬化型ホットメルト接着剤を湿気硬化させて得られる接着剤からなる接着剤層とを有する積層体が得られる。この積層体から接着剤層を剥離して基材を回収する方法としては、手で容易に剥離することができることから、積層体を４０℃～１５０℃の範囲で加温する方法を用いることが好ましい。

＜実施の形態の効果＞
　本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤は、特定構造のアルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマー（Ａ）を含んで構成されるので、良好な立ち上がり強度と十分な長さの貼り合わせ可能時間とを両立させることができる。また、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤は、良好な立ち上がり強度を有していることから、曲面等を有する被着体に対しても公的に用いることができる。

　また、本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤は、塗布温度において適切な粘度を示すことから塗布作業性も良好である。そして、本発明に係る湿気硬化型シリル化ポリウレタン接着剤は、イソシアネート基を実質的に含まないように調製されているので、加熱時等に遊離のモノマー性ポリイソシアネートの放出がなく、水分との反応によってポリウレアが形成されることも実質的にないことから二酸化炭素の放出による接着剤表面の膨れも防止でき、接着強度の低下を防止できる。

　被着体の一方若しくは双方が木材、合板、若しくは木質系繊維板等の木質系の材料や紙等の透湿性材料である場合、ウレタン系反応性ホットメルト接着剤を用いると接着強度が経時的に低下する。特に、湿度の高い雰囲気下ではこの傾向が大きい。一方、本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤は、木質系の材料や透湿性材料等からなる被着体に対し、湿度の高い雰囲気下で用いても接着強度が経時的に低下しない。したがって、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤は、木質系の材料や透湿性材料を被着体に用いる場合、特に有用である。

　以下に実施例を挙げて更に具体的に説明する。なお、これらの実施例は例示であり、限定的に解釈されるべきでないことはいうまでもない。

（合成例１：水酸基を有するアルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体（ａ２－２）の合成）
　メチルメタクリレート７０ｇ、２－エチルヘキシルメタクリレート３０ｇ、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン８ｇ、金属触媒としてチタノセンジクロライド０．１ｇ、及び有機溶剤として酢酸エチル４０ｇを反応容器に入れ、窒素雰囲気下、攪拌しながら８０℃に加熱した。次いで、メルカプトエタノール０．８５ｇを添加し、反応容器内の温度を８０℃に維持できるように加熱及び／又は冷却により温度調整しつつ１６時間反応させた。１６時間反応後、反応物の温度を室温に戻し、重合を終了させ、水酸基を有するアルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体（ａ２－２）を得た。成分（ａ２－２）についてゲルパーミッションクロマトグラフィーにより測定した数平均分子量は４，７５５であり、不揮発分は６６％であった。

（数平均分子量の測定）
　数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により下記条件で測定した。具体的には、測定対象物を下記測定条件でＧＰＣにより測定し、標準ポリエチレングリコールで換算した最大頻度の分子量を数平均分子量とした。

　数平均分子量は、例えば、ＨＬＣ－８２２０（東ソー（株）製）を用い、ポリスチレンを標準物質として、下記の条件で測定することができる。なお、後述の合成例における数平均分子量の測定も同様である。

　使用カラム：Ｇ７０００ＨＸＬ×１本、ＧＭＨＸＬ×２本、Ｇ２０００ＨＸＬ×１本
　溶媒：ＴＨＦ
　流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
　測定温度：４０℃

（合成例２：アルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマー（ポリマーＡの合成）
　数平均分子量３，０００のポリプロピレングリコール（商品名：アクトコールＤ－３，０００、三井化学社製）２０ｇ、数平均分子量１０，０００のポリプロピレングリコール（商品名：ＤＬ－１０，０００、三井化学社製）３０ｇを反応容器に入れ、１２０℃で１時間溶融混合及び減圧脱水した後、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）（商品名：ミリオネートＭＴ、東ソー社製）５．１ｇ、及びアミン系触媒（商品名：Ｕ－６６０Ｍ，サンアプロ社製）０．０５ｇを入れ、窒素雰囲気下、攪拌しながら８５℃で３時間反応させてイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ａ１）を得た。

　数平均分子量５，０００の結晶性脂肪族ポリエステルポリオール（ａ２－１）（商品名：ＨＳ２Ｈ－５００Ｓ：セバシン酸、１，６－ヘキサンジオールからなる結晶性脂肪族ポリエステルポリオール（数平均分子量５，０００、融点（Ｔｇ）７０℃）、豊国製油社製））１２４．０ｇを反応容器に入れ、１２０℃で１時間溶融混合及び減圧脱水した後、前の反応で得られた成分（ａ１）を加え、３時間１００℃で攪拌した。反応物のＩＲスペクトル測定の結果、イソシアネート基由来の－ＮＣＯの吸収が消失していることを確認した。

　更に、得られた反応物にジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）（商品名：ミリオネートＭＴ、東ソー社製）６．２ｇを加え、１００℃で３時間攪拌した。イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ａ１’）を得た。その後、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（ａ２－１”；アニリノシラン）１２．７ｇ（商品名：ＫＢＭ５７３、信越化学工業社製）を加え、更に、２時間１００℃で攪拌した。これにより、ポリマーＡを得た。ポリマーＡのＩＲスペクトル測定の結果、イソシアネート基由来の－ＮＣＯの吸収が消失していることを確認した。

（ＩＲスペクトルの測定）
　ＩＲスペクトルの測定には、下記測定装置を用いた。
　ＦＴ－ＩＲ測定装置：日本分光（株）製ＦＴ－ＩＲ４６０Ｐｌｕｓ
　なお、後述の合成例におけるＩＲスペクトル測定の条件も同様である。

（合成例３：アルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマー（ポリマーＢの合成）
　数平均分子量３，０００のポリプロピレングリコール（商品名：アクトコールＤ－３，０００、三井化学社製）２０ｇ、数平均分子量１０，０００のポリプロピレングリコール（商品名：ＤＬ－１０，０００、三井化学社製）３０ｇを反応容器に入れ、１２０℃で１時間溶融混合及び減圧脱水した後、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）（商品名：ミリオネートＭＴ、東ソー社製）５．１ｇ、及びアミン系触媒（商品名：Ｕ－６６０Ｍ，サンアプロ社製）０．０５ｇを入れ、窒素雰囲気下、攪拌しながら８５℃で３時間反応させてイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ａ１）を得た。

　更に、数平均分子量５，０００の結晶性脂肪族ポリエステルポリオール（ａ２－１）（商品名：ＨＳ２Ｈ－５００Ｓ：セバシン酸、１，６－ヘキサンジオールからなる結晶性脂肪族ポリエステルポリオール（数平均分子量５，０００、融点（Ｔｇ）７０℃）、豊国製油社製））５１．８ｇを反応容器に入れ、１２０℃で１時間溶融混合及び減圧脱水した後、前の反応で得られた成分（ａ１）と合成例１で得られた数平均分子量４，７５５の水酸基を有するアルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体（ａ２－２）固形分換算で７１．７ｇを加えた。溶剤を留去後、更に、２時間１００℃で攪拌した。

　更に、得られた反応物にジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）（商品名：ミリオネートＭＴ、東ソー社製）１．９ｇを加え、１００℃で２時間攪拌し、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ａ１’）を得た。その後、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（ａ２－１”；アニリノシラン）２．０ｇ（商品名：ＫＢＭ５７３、信越化学工業社製）を加え、更に、２時間１００℃で攪拌した。これにより、ポリマーＢを得た。ポリマーＢのＩＲスペクトル測定の結果、イソシアネート基由来の－ＮＣＯの吸収が消失していることを確認した。

（合成例４：アルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマー（ポリマーＥの合成）
　数平均分子量２，０００の結晶性脂肪族ポリエステルポリオール（ａ２－１）（商品名：ＨＳ２Ｈ－２００Ｓ：セバシン酸、１，６－ヘキサンジオールからなる結晶性脂肪族ポリエステルポリオール（数平均分子量２，０００、融点（Ｔｇ）７０℃）、豊国製油社製））１００．０ｇと数平均分子量７，０００のポリプロピレングリコール（商品名：ＥＤＬ－Ｓ１０１、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物（数平均分子量７，０６０、三井化学ＳＫＣ社製））１８５．３ｇを反応容器に入れ、１２０℃で１時間溶融混合及び減圧脱水した後、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）（商品名：ミリオネートＭＴ、東ソー社製）３８．２ｇ、及びアミン系触媒（商品名：Ｕ－６６０Ｍ，サンアプロ社製）０．０５ｇを入れ、窒素雰囲気下、攪拌しながら１００℃で３時間反応させてイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ａ１）を得た。

　更に、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（ａ２－２；アニリノシラン）３８．９ｇ（商品名：ＫＢＭ５７３、信越化学工業社製）を加え、更に、２時間１００℃で攪拌した。これにより、ポリマーＥを得た。ポリマーＥのＩＲスペクトル測定の結果、イソシアネート基由来の－ＮＣＯの吸収が消失していることを確認した。

（合成例５：シラン化合物）
　まず、２種類のシラン化合物を互いに反応させることで、シラン系接着付与剤としてシラン化合物２を合成した。具体的に、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ４０３、信越化学工業社製）１モルと、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ６０３、信越化学工業社製）１モルとを秤量した。そして、１モルの３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランと、１モルのＮ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシランとを混合し、８０℃で３日間加熱することで反応を進行させた。これにより、シラン系接着付与剤としてのシラン化合物２を得た。シラン化合物２の分子量は４５８．７ｇ／ｍｏｌである。

（合成例６：フッ素化ポリマーの合成）
　分子量約２，０００のポリプロピレングリコールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテート－グライム錯体触媒の存在下、プロピレンオキシドを反応させてポリプロピレングリコールを得た。ＷＯ２０１５－０８８０２１の合成例２の方法に準じ、得られたポリプロピレングリコールの末端にアリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体を得た。この重合体に対し、水素化ケイ素化合物であるメチルジメトキシシランと白金ビニルシロキサン錯体イソプロパノール溶液とを添加して反応させ、末端にメチルジメトキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ｊ）を得た。得られた末端にメチルジメトキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体の分子量をＧＰＣにより測定した結果、ピークトップ分子量は１５，０００、分子量分布は１．３であった。^１Ｈ－ＮＭＲ測定（島津製作所社製のＮＭＲ４００を用いて、ＣＤＣｌ_３溶媒中で測定）により、末端のメチルジメトキシシリル基は１分子あたり１．７個であった。次に、ＢＦ_３ジエチルエーテル錯体２．４ｇ、脱水メタノール１．６ｇ、重合体（Ｊ）１００ｇ、トルエン５ｇを用い、ＷＯ２０１５－０８８０２１の合成例４の方法に準じ、末端にフルオロシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（以下、「フッ素化ポリマー」と称する）を得た。得られたフッ素化ポリマーの^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定したところ、原料である重合体のシリルメチレン（－ＣＨ_２－Ｓｉ）に対応するピーク（ｍ，０．６３ｐｐｍ）が消失し、低磁場側（０．７ｐｐｍ～）にブロードピークが現れることを確認した。

（合成例７：アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体の合成）
　攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計および環流冷却器を備えたフラスコに、メチルメタクリレート７０質量部、２－エチルヘキシルメタクリレート３０質量部及びγ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１２質量部、並びに金属触媒としてチタノセンジクロライド０．１質量部、更に有機溶媒として酢酸エチル４０質量部を仕込みフラスコ内に窒素ガスを導入しながらフラスコ内容物を８０℃に加熱した。次いで、充分に窒素ガス置換した３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン８．５質量部を攪拌中のフラスコ内に一気に添加した後、攪拌中のフラスコ内容物の温度が８０℃に維持できるように、１６時間、加熱及び冷却した。上記のようにして１６時間反応後、反応物の温度を室温に戻し、重合を終了し、１分子中に２個のシリル基を有するアルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体を得た。得られた反応物の酢酸エチル溶液のモノマー残存率についてガスクロマトグラフィーを用いて測定し、重合率を求めた。その結果、重合率が９７％の反応物が得られた。得られた反応物の酢酸エチル溶液について１０５℃加熱により固形分を求めたところ７０．５％であった。また、得られた重合体についてゲルパーミッションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）＝３８００、数平均分子量（Ｍｎ）＝１５００、分散指数＝２．４であり、２５℃における粘度は２．２（Ｐａ・ｓ）。

　合成例２～４における主な配合物質について表１に示す。

（実施例、比較例）
　実施例１～２、及び比較例１～２のそれぞれについて、成分（Ａ）又はアルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体（合成例７）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）、及び／又は水分吸収剤を表２に示す配合割合にて混合し、１２０℃環境下で撹拌混合した。最後に減圧脱泡し、実施例１～２、及び比較例１～２の接着剤それぞれについて、一液型湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を金属容器に充填した。得られた実施例１～２、及び比較例１～２の接着剤それぞれについて、下記の各評価を実施した。結果を表２に示す。なお、表２において、各配合物質の配合量の単位は「ｇ」であり、合成例７の重合体添加量は固形分換算値である。

　表２に示す材料のうち、合成例で示していない材料の詳細は以下のとおりである。
・ＫＢＭ３１０３Ｃ（商品名、デシルトリメトキシシラン、信越化学工業社製）

（評価方法：セットタイム）
　実施例１に係る一液型湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を１２０℃で加熱溶融し、Ｋライナーダンボール（２５ｍｍ×１００ｍｍ×７ｍｍ）に５０μｍの厚さで塗布し、５秒後にＫライナーダンボール（２５ｍｍ×１００ｍｍ×７ｍｍ）を重ね合わせ部の面積が一端から２５ｍｍ×２５ｍｍとなるように貼り合わせ、試験体を得た。得られた試験体について、２３℃５０％ＲＨ環境下で５秒経過後に手で試験体を剥離した。更に、同様に作製した試験体について、所定の時間経過後（１分までは３秒毎、１分を超えてからは１５秒毎）に手で試験体を剥離し、接着部に欠損が生じるまでの時間をセットタイム（秒）とした。セットタイムは貼り合わせ後、５分経過するまで計測した。また、他の実施例、及び比較例に係る一液型湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤についても同様に評価した。なお、表２中、「＊」マークは、貼り合わせ後、５分経過した後の剥離において接着部に欠損が生じなかったことを示す（材料破壊がないことを示す。）。

（評価方法：せん断接着強さ）
　実施例１に係る一液型湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を１２０℃で加熱溶融し、第１のアルミ板（２５ｍｍ×７５ｍｍ×２ｍｍ、接着面をアセトンで脱脂）に厚さが１００μｍになるように塗布した。塗布直後、接着剤を挟むように第１のアルミ板に第２のアルミ板（２５ｍｍ×７５ｍｍ×２ｍｍ、接着面をアセトンで脱脂）を重ね合わせる領域の面積が一端から２５ｍｍ×２５ｍｍとなるように貼り合せ、試験体を作製した。試験体を２３℃５０％ＲＨ環境下で所定の時間養生した後（養生時間：貼り合わせから１０分後、及び貼り合わせから１週間後）、ＪＩＳ　Ｋ６８５０に準じて、引張速度５０ｍｍ／分でせん断接着強さ（Ｎ／ｍｍ^２）を測定した。

　ここで、養生期間が貼り合わせから１０分後におけるせん断接着強さを「初期強度（Ｎ／ｍｍ^２）」とし、１週間後におけるせん断接着強さを「最終強度（Ｎ／ｍｍ^２）」とした。また、他の実施例、及び比較例に係る一液型湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤についても同様に評価した。

（評価方法：貼り合わせ可能時間）
　実施例１に係る一液型湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を１２０℃で加熱溶融し、Ｋライナーダンボール（２５０ｍｍ×２５０ｍｍ×７ｍｍ）に５０μｍの厚さで塗布し、所定の時間毎（１分までは３秒毎、１分を超えてからは１５秒毎）に試験片（Ｋライナーダンボール（２５ｍｍ×５０ｍｍ×７ｍｍ））を実質的に隙間なく貼り合わせた。その後、２３℃５０％ＲＨ環境下で各試験片を貼り合わせてから１０分間静置した後に、手で試験片を剥離し、接着部に欠損が生じなくなるまでの時間を貼り合せ可能時間（秒）とした。また、他の実施例、及び比較例に係る一液型湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤についても同様に評価した。

　表２を参照すると分かるように、実施例に係る接着剤においてはいずれも、良好な立ち上がり強度と十分な長さの貼り合わせ可能時間とを両立することが確認された。

　一方、表２を参照すると分かるように、比較例に係る接着剤においてはいずれも貼り合わせ可能時間が極端に長く、かつ、立ち上がり強度も良好ではないことが示された。

　以上、本発明の実施の形態及び実施例を説明したが、上記に記載した実施の形態及び実施例は特許請求の範囲に係る発明を限定するものではない。また、実施の形態及び実施例の中で説明した特徴の組合せのすべてが発明の課題を解決するための手段に必須であるとは限らない点、及び本発明の技術思想から逸脱しない限り種々の変形が可能である点に留意すべきである。

Claims

　下記一般式（ａ）で表されるアルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマー（Ａ）を含有する湿気硬化型ホットメルト接着剤。

　一般式（a）中、
　Ａは、二価のジイソシアネートから２個のイソシアネート基を除去した後の残基を表し、
　Ｙは、ポリイソシアネート（ｉ）とポリオール（ｉｉ）との反応物であるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ａ１）から－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ａ－ＮＣＯを除去した残基を表し、
　ｎは、１～３の値を表し、
　Ｘは、Ｓ又はＮＲ^１を表し、ここで、Ｒ^１は、水素原子、又は１～２０個のＣ原子を有する直鎖若しくは分岐の一価の炭化水素基であって、任意選択で環式の部分を含んでいてもよい基を表すか、又は一般式（ｂ）の基を表し、

　Ｒ^２及びＲ^３は、相互に独立に、水素原子、又は、-Ｒ^５、-ＣＯＯＲ^５、及び-ＣＮからなる群から選択される基を表し、Ｒ^４は、水素原子、又は-ＣＨ_２-ＣＯＯＲ^５、-ＣＯＯＲ^５、-ＣＯＮＨＲ^５、-ＣＯＮ（Ｒ^５）_２、-ＣＮ、-ＮＯ_２、-ＰＯ（ＯＲ^５）_２、-ＳＯ_２Ｒ^５、及び-ＳＯ_２ＯＲ^５からなる群から選択される基を表し、Ｒ^５は、１～２０個のＣ原子を有する炭化水素基であって、任意選択で１個又は複数個のヘテロ原子を含んでいてよい基を表し、
　Ｗは、アルコキシシリル基と活性水素基とを含む化合物（ａ２）の活性水素基を除去した残基を表し、
　前記ポリオール（ｉｉ）は、必須成分としてポリエーテルポリオール（ｉｉ－１）を含有し、
　前記Ｗが、必須成分として下記一般式（ｃ）で表されるアルコキシシリル基末端ポリエステル基（ａ２－１ｇ）を含有し、

　Ｚは、水酸基で末端化されたｍ＋１価の結晶性脂肪族ポリエステルポリオール（ａ２－１）からｍ＋１個の水酸基を除去した後の残基を表し、
　Ｒ^６は、１～１２個のＣ原子を有する直鎖又は分岐の一価の炭化水素基であって、任意選択で１個又は複数個のＣ－Ｃ多重結合を有していてもよく、かつ／あるいは任意選択で脂環式及び／又は芳香族の部分を有していてもよい基を表し、Ｒ^７は、１～１２個のＣ原子を有する、アシル基又は直鎖若しくは分岐の一価の炭化水素基であって、任意選択で１個又は複数個のＣ－Ｃ多重結合を有していてもよく、かつ／あるいは任意選択で脂環式及び／又は芳香族の部分を有していてもよい基を表し、Ｒ^８は、１～１２個のＣ原子を有する直鎖又は分岐の二価の炭化水素基であって、任意選択で環式及び／又は芳香族の部分を有していてもよく、かつ、任意選択で１個又は複数個のヘテロ原子を含んでいてもよい基を表し、
　ａは、０、１、又は２の値を表し、ｍは、１～２の値を表し、
　―Ｒ^８―Ｓｉ（Ｒ^６）_ａ―（ＯＲ^７）_３－ａは活性水素基を有するアルコキシシラン（ａ２－１”）から水酸基を除去した後の残基を表す。
　前記Ｗが、室温で固体であり、アルコキシシリル基と水酸基とを有するメタクリル酸メチル系重合体（ａ２－２）の活性水素基を除去した残基（ａ２－２ｂ）を更に含有する請求項１に記載の湿気硬化型ホットメルト接着剤。
　（Ｂ）シラン系接着付与剤を更に含有する請求項１又は２に記載の湿気硬化型ホットメルト接着剤。
　（Ｃ）アミン系化合物、２価の錫化合物、及びフッ素化ポリマーからなる群から少なくとも１つ選択される触媒を更に含有する請求項１～３のいずれか１項に記載の湿気硬化型ホットメルト接着剤。
　（Ｄ）改質樹脂を更に含有する請求項１～４のいずれか１項に記載の湿気硬化型ホットメルト接着剤。
　（Ｅ）アルコキシシリル基含有メタクリル酸メチル系重合体を更に含有する請求項１～５のいずれか１項に記載の湿気硬化型ホットメルト接着剤。
　下記成分（ｉ）と下記成分（ｉｉ－２）との反応物であるアルコキシシリル基含有ウレタンプレポリマー（Ｆ）を更に含有する請求項１～６のいずれか１項に記載の湿気硬化型ホットメルト接着剤。
　　成分（ｉ）：ポリエーテル骨格のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー
　　成分（ｉｉ－２）：水酸基を有するメタクリル酸メチル系重合体
　請求項１～７のいずれか１項に記載の湿気硬化型ホットメルト接着剤を含む製品。