WO2021201031A1 - 油性化粧料 - Google Patents

油性化粧料 Download PDF

Info

Publication number
WO2021201031A1
WO2021201031A1 PCT/JP2021/013688 JP2021013688W WO2021201031A1 WO 2021201031 A1 WO2021201031 A1 WO 2021201031A1 JP 2021013688 W JP2021013688 W JP 2021013688W WO 2021201031 A1 WO2021201031 A1 WO 2021201031A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
oil
value
component
sio
film
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/013688
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
成 恵美
祥麻 吉田
竜太 東
Original Assignee
株式会社コーセー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社コーセー filed Critical 株式会社コーセー
Priority to JP2022512587A priority Critical patent/JPWO2021201031A1/ja
Priority to CN202180014169.0A priority patent/CN115087426B/zh
Priority to KR1020227030317A priority patent/KR20220161282A/ko
Publication of WO2021201031A1 publication Critical patent/WO2021201031A1/ja

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/31Hydrocarbons
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/891Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin

Definitions

  • the present invention relates to oil-based cosmetics.
  • Oil-based cosmetics are often used for the purpose of imparting color and luster to the skin and lips, and are cosmetics that have good coloring and have a high make-up effect such as the luster of oils and can greatly change the impression of the face. Therefore, it is a very important quality item that the cosmetic effect lasts for a long time.
  • Various techniques for improving the makeup lasting (that is, the cosmetic effect or the long-lasting duration of the makeup film) have been studied. Fluorine that contains a film-forming agent and a volatile oil agent, and gives a water- and oil-repellent property, a technology that embodies the goodness of makeup by forming a strong film on the skin after the volatile oil agent volatilizes.
  • Technology can be mentioned.
  • a makeup cosmetic technique in which an organic silicone resin having a specific structure, a volatile silicone oil, and a powder are blended to have good water resistance and oil resistance and excellent cosmetic durability (Patent Document 1).
  • a perfluoropolyether compound having a specific structure having an amino group By containing a perfluoropolyether compound having a specific structure having an amino group, it has water and oil repellency to prevent adhesion to tableware and clothes, prevent color bleeding over time, prevent makeup from coming off, and provide a feeling of use.
  • Patent Document 2 A technique for providing excellent lip cosmetics (Patent Document 2), a technique for blending a silicone resin having a specific structural unit combination structure and a specific molecular weight (Patent Document 3), and a specific ratio of non-volatile oil phase. Examples thereof include a technique for oil-in-water lip cosmetics containing a hydrocarbon oil and a specific silicone oil and a coloring material such as a dye in the aqueous phase (Patent Document 4).
  • Patent Document 1 is a silicone resin having a specific structure
  • Patent Document 2 is a perfluoropolyether compound having a specific structure.
  • the spread is smooth and refreshing.
  • Patent Document 3 has room for improvement in terms of appropriate film formation rate and flexibility of the decorative film after the volatile oil agent has volatilized.
  • the cosmetic film was plasticized by the oil agent used in combination and the secondary adhesion-less effect was reduced.
  • Patent Document 4 the color tone is maintained by dyeing the water-soluble dye blended in the aqueous phase on the lips, and the persistence of the cosmetic film itself and the secondary adhesion-less effect (that is, the secondary adhesion is prevented. In some cases, the preventive effect) was not sufficiently obtained. In other words, in general, if you pursue the long-lasting effect of the cosmetic film and the effect of eliminating secondary adhesion to clothes and tableware, the film formation speed of the cosmetic film is too fast in exchange for them, and the skin feels uncomfortable and taut. There was a tendency that the comfort of the makeup film was lost, such as the feeling of discomfort on the skin due to the inflexibility of the makeup film. Therefore, it was technically difficult to improve the overall satisfaction by adjusting all the qualities in a good balance.
  • the present invention has the flexibility to follow the movement of the skin and lips, and has excellent usability such as a feeling of tension, dryness, and no stickiness at an appropriate film formation speed, but also has rubbing resistance and is applied to the skin and lips. It is an object of the present invention to provide an oil-based cosmetic film which has a long-lasting cosmetic film due to its excellent adhesiveness and also has a good effect of preventing secondary adhesion to clothes and tableware.
  • the present inventors have made intensive studies in view of the above circumstances, the R 1 3 SiO 1/2 units (M units), and R 2 2 SiO 2/2 units (D units), R 3 SiO 3 / Silicone resin, volatile oil agent, hydrocarbon oil and / or ester oil having a molecular weight of 700 to 5000, which contains 2 (T unit) and SiO 4/2 unit (Q unit) in a specific range and a specific ratio, and
  • an oil-based gelling agent and / or wax it has the flexibility to follow the movement of the skin and lips, so it does not lose continuity such as chipping of the cosmetic film, and it gives a feeling of tension at an appropriate film formation rate.
  • the constituent units are the following general formulas (A-1), (A-2), (A-3), (A-4). (A-1) (R 1 3 SiO 1/2 ) a, (A-2) (R 2 2 SiO 2/2) b, (A-3) (R 3 SiO 3/2 ) c, and (A-4) (SiO 4/2 ) d (In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are independently selected from an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and a fluorine-substituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • a has a value of 0.2 to 0.5 and has a value of 0.2 to 0.5.
  • b has a value of 0.0 to 0.1 and has a value of 0.0 to 0.1.
  • c has a value of 0.2 to 0.6 and has a value of 0.2 to 0.6.
  • d has a value of 0.2 to 0.5 and has a value of 0.2 to 0.5.
  • the value of a + b + c + d is 1.0, the value of a / (c + d) is 0.3 to 0.9, and the value of c / d is 0.4 to 3.0).
  • a silicone resin having a weight average molecular weight of 1500 to 40,000 B
  • a volatile oil agent C
  • D an oily gelling agent and / or a wax.
  • Oil-based cosmetics [2] The oily cosmetic according to the above [1], which contains 1.0 to 45.0% by mass of the component (A). [3] The oily cosmetic according to the above [1] or [2], which further contains a non-volatile silicone oil in which the component (E) is liquid at 25 ° C.
  • the oily cosmetic according to any one of the above [1] to [6], wherein the component (C) is a semi-solid oil having a hardness of 0.1 to 10 N at 25 ° C.
  • the component (C) contains, as an ester oil, one or more having a stearyl group, a behenyl group, or a phytosteryl group in any one of the above [1] to [7].
  • the listed oily cosmetics is a semi-solid oil having a hardness of 0.1 to 10 N at 25 ° C.
  • the component (C) is, as an ester oil, dimer dilinoleic acid (phytosteryl / isostearyl / cetyl / stearyl / behenyl), hexa (hydroxystearic acid / stearic acid / logonic acid) dipentaerythrityl, di (octyl lauroyl glutamate).
  • dimer dilinoleic acid phytosteryl / isostearyl / cetyl / stearyl / behenyl
  • hexa hydroxystearic acid / stearic acid / logonic acid
  • dipentaerythrityl di (octyl lauroyl glutamate).
  • the present invention has flexibility to follow the movement of the skin and lips, and has excellent usability such as a feeling of tension, dryness, and no stickiness at an appropriate film formation rate, but also has resistance to rubbing and is applied to the skin and lips. It provides an oil-based cosmetic that has a long-lasting cosmetic film due to its excellent adhesiveness and also has a good effect of preventing secondary adhesion to clothes and tableware.
  • mass% may be simply described as “%” below, but it shall mean mass%, and when the numerical range is expressed by using, the range is defined as. It shall include the numerical values at both ends.
  • the silicone resin of the component (A) used in the present invention has the following general formulas (A-1), (A-2), (A-3), (A-4) as constituent units.
  • (A-1) (R 1 3 SiO 1/2 ) a, (A-2) (R 2 2 SiO 2/2) b, (A-3) (R 3 SiO 3/2 ) c, and (A-4) (SiO 4/2 ) d It consists of those having a weight average molecular weight of 1500 to 40,000.
  • R 1 , R 2 and R 3 in the silicone resin are independently selected from an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and a fluorine-substituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. It is a group.
  • examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group and an octyl group.
  • Examples of the fluorine-substituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include a trifluoropropyl group.
  • Examples of the aryl group having 6 to 12 carbon atoms include a phenyl group and a tolyl group. It is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group, and more preferably selected from a methyl group and a phenyl group. More preferably a total of 50% or more of R 1, R 2 and R 3 is a methyl group, more preferably a total of 60% or more of R 1, R 2 and R 3 are methyl groups, most preferably R A total of 70% or more of 1 , R 2 and R 3 are methyl groups.
  • a + b + c + d The value of a + b + c + d is 1.0.
  • a has a value of 0.2 to 0.5. If a is smaller than 0.2, the film becomes hard and brittle, and if it is larger than 0.5, the film becomes sticky or liquid.
  • a is more preferably 0.25 to 0.40.
  • b has a value of 0.0 to 0.1. If b is larger than 0.1, the film becomes sticky.
  • b is more preferably 0.0 to 0.05.
  • c has a value of 0.2 to 0.6. If c is less than 0.2, the film becomes hard and brittle, and if it is larger than 0.6, the film becomes sticky.
  • c is more preferably 0.2 to 0.5.
  • d has a value of 0.2 to 0.5.
  • the ingredient (A) used in the present invention is more preferably 0.0 in b, and when b is 0.0, the INCI name (INCI: International Nomenclature for Cosmetic Ingredients), "International Nomenclature of Cosmetic Ingredients".
  • the international name of the cosmetic ingredient named by the law is described as POLYMETHYLSILSESQUIOXANE / TRIMETHYLSILOXYSILICATE, and the labeling name in Japan is more preferably polymethylsilsesquioxane / trimethylsiloxysilicic acid.
  • the value of a / (c + d) is 0.3 to 0.9. If a / (c + d) is smaller than 0.3, the film becomes hard and brittle, and if it is larger than 0.9, the film becomes sticky. a / (c + d) is more preferably 0.35 to 0.85. The value of c / d is 0.4 to 3.0. If c / d is less than 0.4, the film becomes hard and brittle, and if it is greater than 3.0, the film becomes sticky. The c / d is more preferably 0.6 to 2.5, and even more preferably 0.9 to 2.0.
  • the silicone resin of the component (A) has a weight average molecular weight of 1500 to 40,000.
  • the weight average molecular weight is preferably 5000 to 40,000, more preferably 8500 to 40,000, further preferably 20001 to 40,000, and even more preferably 28,000 to 40,000.
  • This silicone resin is not brittle and can form a transparent, uniform, non-sticky film.
  • because it contains R 3 SiO 3/2 units of SiO 4/2 units and trifunctional tetrafunctional the composition in a specific range it is possible to stickiness without, to form a flexible and free from brittle coating , Stability over time, water resistance, etc. are improved.
  • the cosmetic of the present invention containing this is not sticky when applied, has good spreadability, has excellent usability, has good water resistance, and has good adhesion to the skin, and thus has excellent makeup durability. , Adhesion to clothes, etc. (secondary adhesion) can be prevented.
  • the weight average molecular weight can be determined as a polystyrene-equivalent weight average molecular weight in gel permeation chromatography (GPC) analysis.
  • the silicone resin of the present invention is usually a solid, it may be a crushed solid or a solution diluted with an oil agent that can be used for cosmetics.
  • the silicone resin of the present invention can be produced by a known method. That is, by hydrolyzing and condensing the organosilicon compounds represented by the following formulas (1) and (2) with the compounds represented by the following formulas (3), the following formula (4), and the following formula (5). Can be manufactured.
  • the partial hydrolyzate may be used instead of the compound, or the partial hydrolyzate may be used in addition to the compound. ..
  • R 1 3 SiOSiR 1 3 ... (1) R 1 3 SiOR 4 ... (2)
  • R 1 , R 2 , R 3 are the same as above, and R 4 is either a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms).
  • This hydrolysis and condensation reaction is preferably carried out under acidic conditions, and an acidic substance is added as a catalyst.
  • the acidic substance include hydrochloric acid, sulfuric acid, p-toluenesulphonic acid, methanesulphonic acid, trifluoromethanesulphonic acid, phosphoric acid, acetic acid, citric acid and the like.
  • the amount used may be small, preferably in the range of 0.001 to 10% by mass of the entire system.
  • a solvent can be used when performing a hydrolysis or condensation reaction.
  • the solvent include hydrocarbon solvents such as toluene, xylene and isoparaffin, ether solvents such as tetrahydrofuran, and alcohol solvents such as methanol, ethanol, (iso) propyl alcohol and butanol.
  • the solvent is preferably ethanol, (iso) propyl alcohol.
  • a solvent and a hydrolyzable raw material are charged into a reactor, an acid is added, and water is added dropwise with stirring.
  • the temperature at which water is dropped is preferably 0 to 80 ° C., particularly preferably 0 to 50 ° C., and the amount of water dropped is preferably in the range of 0.6 to 2.0 in terms of molar ratio with respect to the hydrolyzable group. preferable.
  • the mixture is heated at 50 to 150 ° C., preferably 80 to 120 ° C. for 2 to 8 hours to carry out a hydrolysis and condensation reaction.
  • the acid is removed.
  • a method of neutralizing with an alkali metal carbonate, an alkali metal hydrogen carbonate, an alkali metal hydroxide or the like can be used.
  • the acid can also be removed in the washing step.
  • an oil agent that can be used for cosmetics is added, and only the produced alcohols and excess water are removed by heating under normal pressure or reduced pressure to obtain a silicone resin solution. Further, the oil agent that can be used for cosmetics can also be added at the time of hydrolysis or condensation reaction.
  • the content of the component (A) is preferably 0.5% or more, more preferably 1% or more, and 5% in the total composition (that is, in the total mass of the cosmetics). Is more preferable.
  • the upper limit is 45% or less, more preferably 30% or less, further preferably 20% or less, and particularly preferably 15% or less.
  • the content of the component (A) is 1 to 45%, preferably 1 to 30%, more preferably 2.5 to 20%, still more preferably 5 to 15%.
  • it has the flexibility to follow the movement of the skin and lips, has excellent usability such as no tension, dryness, and stickiness, and also has excellent rubbing resistance and adhesion to the skin and lips. Therefore, an oil-based cosmetic that has a long-lasting cosmetic film and also has a good effect of preventing secondary adhesion to clothes and tableware can be obtained.
  • the component (B) volatile oil agent in the present invention is an oil agent that is volatile at room temperature, and preferably has a boiling point of 165 to 250 ° C. under 1 atm.
  • These are not particularly limited as long as they are usually used in cosmetics, and are, for example, hydrocarbon oils such as isododecane and isohexadecane, decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, and methyltri.
  • silicone resin of the component (A) is dissolved to form a film, whereby a cosmetic stickiness and a secondary adhesion-less effect can be exhibited.
  • volatile oil agents may be used alone or in combination of two or more, if necessary.
  • the content of the component (B) in the oily cosmetics of the present invention is not particularly limited, but the lower limit is preferably 1% or more, more preferably 5% or more in the total composition (that is, in the total mass of the cosmetics). 10% or more is more preferable.
  • the upper limit is preferably 90% or less, more preferably 80% or less, still more preferably 70% or less. Within this range, it is particularly excellent in terms of flexibility, film formation speed, and durability of the decorative film.
  • the component (C) in the present invention is not particularly limited as long as it is a liquid or paste-like hydrocarbon oil or ester oil having a weight average molecular weight of 700 to 5000, and one or more of them may be used.
  • the lower limit of the weight average molecular weight is 700 or more.
  • the upper limit of the weight average molecular weight is preferably 5000 or less, more preferably 4000 or less, and even more preferably 3500 or less.
  • hydrocarbon oil examples include polybutene, hydrogenated polyisobutene, ⁇ -olefin oligomer, liquid paraffin, heavy liquid isoparaffin, petrolatum and the like, and commercially available products include Pearl Dream 18/24/46 (above, Nikko Co., Ltd.).
  • ester oil examples include polyglyceryl-2 triisostearate (diglyceryl triisostearate), polyglyceryl-2 tetraisostearate (diglyceryl tetraisostearate), glyceryl triisostearate, and polyglyceryl pentaisostearate-10 (deca pentaisostearate).
  • Polyglycerin fatty acid esters such as glyceryl), polyglyceryl nonaisostearate-10 (decaglyceryl nonaisostearate), polyglyceryl decisostearate-10 (decaglyceryl decisostearate), and polyglyceryl decisooctaate-10 (decaglyceryl decisooctaate).
  • an ester oil having a linear saturated fatty group an ester oil having a phytosteryl group, and the like can be mentioned.
  • the polyglycerin fatty acid ester also has an effect of improving the dispersibility of the pigment, and is more preferable when used in combination with the other component (C).
  • Commercially available products include Cosmall 43V, Cosmall 44V, Cosmall 168ARNV (above, manufactured by Nisshin Oillio Group), IS-1005P, IS-1009P (above, manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.), ANTALON V216, V220 (AISP Japan).
  • LIPONATE TDTM (manufactured by LIPO CHEMICALS), DOCADIT TM-13N (manufactured by Nisshin Oillio Group), PLANDOOL-S, LUSPLAN DD-DHR, PLANDOOL-LG3, (manufactured by Nippon Fine Chemical Co., Ltd.), Eldu PS-306 (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.), Castride MS (manufactured by National Mimatsu Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
  • the component (C) in the present invention is particularly preferably a semi-solid oil from the viewpoint of enhancing the flexibility and the durability of the cosmetic film without impairing the film-forming property of the component (A) after application.
  • hydrocarbon-based semi-solid oil is more preferable.
  • Semi-solid means that it does not show fluidity when stored at room temperature (25 ° C).
  • the hardness at room temperature (25 ° C.) is preferably in the range of 0.1 to 10 N, and more preferably in the range of 0.5 to 5 N.
  • vaseline is preferable as the hydrocarbon-based semi-solid oil.
  • the content of the component (C) in the oily cosmetics of the present invention is not particularly limited, but the lower limit is preferably 1% or more, more preferably 3% or more in the total composition (that is, in the total mass of the cosmetics). 10% or more is more preferable.
  • the upper limit is preferably 95% or less, preferably 80% or less, and even more preferably 70% or less. Within this range, it is particularly excellent in terms of flexibility and durability of the cosmetic film.
  • the component (D) in the present invention is usually used for cosmetics, and is not particularly limited as long as it can solidify or gel an oily component, depending on the properties of the cosmetic such as solid or paste.
  • One type or two or more types can be blended by appropriately selecting.
  • the oily gelling agent include fumigant anhydrous silicic acid such as dextrin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, inulin fatty acid ester, 12-hydroxystearic acid, metal soap, and dimethylsilylated silica, (bechenic acid / eicosandiic acid).
  • Silicones such as glyceryl, (dimethicone / vinyl dimethicone) crosspolymer, (vinyldimethicone / alkyldimethicone) crosspolymer, (dimethicone / phenylvinyldimethicone) crosspolymer, (dimethicone / PEG) crosspolymer, (alkyldimethicone / PEG) crosspolymer Examples thereof include cross-polymers, organically modified clay minerals such as stearalconium hectrite and disteardimonium hectrite, and fatty acid-based gelling agents such as dibutyllauroylglutamide and dibutylethylhexanoylglutamide.
  • the wax examples include hydrocarbon waxes such as paraffin wax, ceresin wax, montan wax, microcrystallin wax, synthetic wax, ethylene / propylene copolymer, polyethylene wax, Fishertropch wax, candelilla wax, carnauba wax, bead wax, etc.
  • ester waxes such as rice wax, sunflower wax, and jojoba ester.
  • the content of the component (D) is not particularly limited, but in the total composition (that is, in the total mass of the cosmetic), the lower limit is preferably 0.5% or more, more preferably 1% or more, and further 5% or more. preferable.
  • the upper limit is preferably 30% or less, more preferably 20% or less, still more preferably 15% or less. Within this range, usability, film formation rate, rubbing resistance, durability of the decorative film, and secondary adhesion-less effect can be improved.
  • the oil-based cosmetic of the present invention can further improve the film formation rate, the durability of the cosmetic film, and the secondary adhesion-less effect by further containing the non-volatile silicone oil liquid at the component (E) of 25 ° C.
  • the non-volatile silicone oil liquid at 25 ° C. of the component (E) used in the present invention can be used without particular limitation, and one kind or two or more kinds can be blended.
  • phenyl-modified silicones such as dimethylpolysiloxane, methyltrimethicone, diphenylsiloxyphenyltrimethicone, phenyltrimethicone, diphenyldimethicone, and trimethylpentaphenyltrisiloxane
  • fluorine-modified silicones such as trifluoropropylcyclopolysiloxane.
  • phenyl-modified silicone, fluorine-modified silicone, and dimethylpolysiloxane having a viscosity of 1000 mm 2 / s or more at 25 ° C.
  • the content of the component (E) is not particularly limited, but in the total composition (that is, in the total mass of the cosmetic), 5 in terms of improving the film formation rate, the durability of the cosmetic film, and the effect of eliminating secondary adhesion. It is preferably ⁇ 35%, more preferably 10-30%.
  • it can contain commonly known components such as oily components, surfactants, powders, aqueous components, ultraviolet absorbers, moisturizers, antioxidants, beauty components, preservatives, pigments and fragrances.
  • the oily components other than the components (A) to (E) are not particularly limited as long as they can be usually used in the fields of cosmetics, pharmaceuticals, quasi-drugs, etc., and are solid, semi-solid, liquid oil, and the like. , Animal oil, vegetable oil, mineral oil, synthetic oil can be used.
  • the surfactant is not particularly limited as long as it can be used in the fields of cosmetics such as ionic surfactants and nonionic surfactants, pharmaceuticals, quasi-drugs, and the like.
  • the powder if it is a powder generally used for cosmetics, it has a spherical shape, a plate shape, a needle shape, etc., a smoke atom shape, fine particles, a pigment grade particle size, a porous particle, a non-porous particle, etc.
  • the structure is not particularly limited, and examples thereof include inorganic powders, glittering powders, organic powders, pigment powders, metal powders, and composite powders.
  • white inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, and barium sulfate, colored inorganic pigments such as iron oxide, titanium / titanium oxide sintered products, chromium oxide, chromium hydroxide, dark blue, and ultramarine blue.
  • White mica Gold mica, red mica, black mica, synthetic mica, silk mica (serisite), synthetic sericite, kaolin, silicon carbide, bentonite, smectite, silicic anhydride, aluminum oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, silica White constitution powder such as sawdust, aluminum silicate, aluminum magnesium metasilicate, calcium silicate, barium silicate, magnesium silicate, calcium carbonate, magnesium carbonate, hydroxyapatite, boron nitride, titanium dioxide coated mica, titanium dioxide coated Luminous powders such as bismuth oxychloride, titanium oxide mica, navy blue treated mica titanium, carmine treated mica titanium, bismuth oxychloride, fish scale foil, polyamide resin, polyethylene resin, polyacrylic resin, polyester resin, fluorine Copolymer resins such as based resins, cellulose resins, polystyrene resins, styrene-acrylic copolymer resins, organic polymer resin powders such as polypropyl
  • Natural organic powders such as powder, silk powder, cellulose powder, red 201, red 202, red 205, red 226, red 228, orange 203, orange 204, blue 404, yellow 401 , Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Green No. 3, Blue No. 1 and other organic pigment powders such as zirconium, barium or aluminum lake.
  • Metal powders such as aluminum powder, gold powder, and silver powder, fine particle titanium oxide-coated mica titanium, fine particle zinc oxide-coated mica titanium, barium sulfate-coated mica titanium, titanium oxide-containing silicon dioxide, zinc oxide-containing silicon dioxide-containing composite powder nylon, Examples thereof include a metal such as polyester, rayon, and cellulose.
  • These may be surface-treated with a fluorine compound, silicone oil, powder, oil agent, gelling agent, emulsion polymer, surfactant or the like.
  • a fluorine compound silicone oil
  • powder oil agent
  • gelling agent emulsion polymer
  • surfactant emulsion polymer
  • these powders one kind or two or more kinds can be used, and a composite one may be used.
  • Aqueous components include water, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, polyethylene glycol, sorbitol, polyhydric alcohols such as martitol, carboxyvinyl polymers, sodium alginate, polyvinyl alcohol, polyvinyl.
  • water-soluble polymers such as pyrrolidone and mucilages such as resins, and there is no particular limitation as long as they are generally used in cosmetics.
  • glycol ethers such as dipropylene glycol, tripropylene glycol, and ethylhexyl glycerin because the film-forming property of the component (A) is not easily impaired.
  • moisturizer examples include proteins, mucopolysaccharides, collagen, elastin, keratin and the like.
  • antioxidants include tocopherol, ascorbic acid, etc.
  • cosmetic ingredients include, for example, vitamins, anti-inflammatory agents, crude drugs, etc.
  • preservatives include, for example, paraoxybenzoic acid ester, phenoxyethanol, 1,2-pentadiol and the like. ..
  • ultraviolet absorber examples include anthranyl-based, dibenzoylmethane-based such as butylmethoxydibenzoylmethane and isopropyldibenzoylmethane, ethylhexyl methoxycinnamate, isopropyl methoxycinnamate, 2-ethoxyethyl 4-methoxysilicate and the like.
  • Salicylic acid-based such as ethylhexyl salicylate, camphor-based, benzophenone-based such as benzophenone-3, triazine-based such as bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine and ethylhexyltriazone, benzotriazole, benzalmalonate-based, Examples thereof include benzoimidazole type, bis-benzoazolyl type, p-aminobenzoic acid type, diphenyl acrylate type such as octocrelin, urocanic acid type and the like.
  • the oil-based cosmetics of the present invention include lip cosmetics such as lipstick, lip gloss, lip treatment, lip balm, lip base, lipstick overcoat, eye color, eyebrow, mascara, eyeliner, teak, sunscreen, concealer, etc.
  • lip cosmetics such as lipstick, lip gloss, lip treatment, lip balm, lip base, lipstick overcoat, eye color, eyebrow, mascara, eyeliner, teak, sunscreen, concealer, etc.
  • foundations, foundations, face colors, body oils, hair oils, etc. which can be suitably used for lip cosmetics in terms of the flexibility of the cosmetic film, the resistance to rubbing, and the effect of eliminating secondary adhesion.
  • the oil-based cosmetic of the present invention can be applied to an oil-based cosmetic containing an oil as a main component and a water-in-oil type in which an aqueous component is dispersed with an outer layer as a continuous phase of the oil, but the water content is in the total composition (that is, (In the total mass of the cosmetic), it is preferably oil-based, which is 1% or less, more preferably 0.5% or less, and which is substantially water-free, in terms of exerting the effects of the present invention.
  • Example I Silicone resins 1 to 3 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. were obtained. The manufacturing methods of silicone resins 1 to 3 at Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. were as follows. The weight average molecular weight of each silicone resin was determined as the polystyrene-equivalent weight average molecular weight in gel permeation chromatography (GPC) analysis. The molar ratios of R 3 SiO 1/2 unit, R 2 SiO 2/2 unit, RSiO 3/2 unit, and SiO 4/2 unit of each silicone resin are assumed ratios calculated from the amount of each raw material charged. Is.
  • GPC gel permeation chromatography
  • silicone resin 1 of component (A) Hexamethyldisiloxane 180 g, triethoxymethylsilane 514 g, ethyl polysilicate 233 g containing 40% of SiO 2 minutes, and IPA (isopropyl alcohol) 300 g as a solvent were charged into the reactor, and 6 g of methanesulphonic acid was added to 10 The mixture was cooled to about 20 ° C., and 180 g of water was added dropwise with stirring. After completion of the dropping, the mixture was heated at 70 to 90 ° C. for 5 hours for hydrolysis and condensation to obtain a silicone resin solution.
  • IPA isopropyl alcohol
  • silicone resin 2 of component (A) Hexamethyldisiloxane 175 g, triethoxymethylsilane 465 g, and ethyl polysilicate 289 g containing 40% SiO 2 minutes were used as raw materials. Was added and heated to 130 ° C. to remove the produced ethanol and excess water, and then cooled. Further, after distillation under reduced pressure, the silicone resin concentration is diluted with isododecane to 50%, and then filtered to obtain a weight average molecular weight of 35500, (CH 3 ) 3 SiO 1/2 unit: CH 3 SiO 3/2 unit. : A 50% silicone resin isododecane solution having a molar ratio of 4/2 units of SiO (assumed ratio) of 0.32: 0.39: 0.29 was obtained.
  • silicone resin 3 of component (A) Hexamethyldisiloxane 185 g, triethoxymethylsilane 368 g, and ethyl polysilicate 342 g containing 40% SiO 2 minutes were used as raw materials. Was added and heated to 130 ° C. to remove the produced ethanol and excess water, and then cooled. Further, after distilling under reduced pressure, the silicone resin concentration is diluted with isododecane to 50%, and then filtered to obtain a weight average molecular weight of 31500, (CH 3 ) 3 SiO 1/2 unit: CH 3 SiO 3/2 unit. : A 50% silicone resin isododecane solution having a molar ratio of 4/2 units of SiO (assumed ratio) of 0.34: 0.31: 0.34 was obtained.
  • the R 3 SiO 1/2 unit, R 2 SiO 2/2 unit, RSiO 3/2 unit, and SiO 4/2 unit of the component (A) in the present invention are described as follows.
  • the weight average molecular weights of the silicone resins 1 to 3 corresponding to the component (A) in the present invention and the molar ratios of M, D, T, and Q (estimated ratios based on the calculation of the charged amount) are as shown in Table 1 below.
  • the comparative silicone resin 4 which does not correspond to the component (A) in the present invention has M and T, and is SILFORM FLEXIBLE RESIN (manufactured by Momentive Performance Materials Japan) (solid content 100%).
  • Comparative Examples 1 to 2 Liquid Rouge Prepare a liquid rouge having the formulation shown in Table 2 below, and prepare (a) flexibility, (b) rubbing resistance, (c) cosmetic film durability, and (d). ) The secondary adhesion-less effect was judged by the following evaluation methods 1 to 4. The results are also shown in Table 2.
  • Tester TQC cylindrical mandrel bending tester KT-SP1820 Mandrel used: 32 mm in diameter ⁇ Evaluation criteria> (Score): (Evaluation) 5: No cracks in the coating film 4: Very slight horizontal cracks in the coating film 3: Horizontal cracks in the coating film 2: Small horizontal cracks and vertical cracks in the coating film 1: Many in the coating film Horizontal cracks and vertical cracks occur ⁇ Judgment criteria> (Judgment): (Average score) ⁇ : Over 4.5 points: Very flexible ⁇ : Over 3.0 points and below 4.5 points: High flexibility ⁇ : Over 2.0 points and below 3.0 points: Flexibility Low ⁇ : 2.0 points or less: Very low flexibility
  • Examples 5-11, Comparative Examples 3-7 Lipstick (solid) The lipsticks of the formulations shown in Table 4 below are prepared, and (a) flexibility, (b) rubbing resistance, (c) cosmetic film persistence, and (d) secondary adhesion-less effect are judged. (A) is evaluated and judged by the following evaluation method 5, and (b) to (d) are evaluated and judged by the above evaluation methods 2 to 4. The prediction results are also shown in Table 4. Comparative Examples 3 to 5 were evaluated and judged after adjusting the lipstick.
  • Comparative Example 3 which does not contain the component (A)
  • the decorative film is only an oil film and has high fluidity and does not form a silicone resin film
  • rubbing resistance and durability of the decorative film cannot be obtained, and in addition, a secondary adhesion-less effect is obtained.
  • Comparative Example 4 in which trimethylsiloxysilicic acid was used instead of the component (A), the coating film was inflexible and cracked due to the hardness and brittleness of the coating film. And the secondary adhesion-less effect was obtained.
  • Comparative Example 5 in which trimethylsiloxysilicic acid and polymethylsilsesquioxane were used in combination instead of the component (A), the coating film was hard and brittle, so that it was not flexible, and the volatile oil agent was sticky until it volatilized. Due to its strength, the secondary adhesion-less effect could not be obtained. Further, in Comparative Examples 6 and 7 which do not contain the component (C), since a uniform film of the component (A) is not formed, rubbing resistance, durability of the cosmetic film, and secondary adhesion-less effect cannot be obtained. It is expected that there will be. On the other hand, as shown in Table 4, it is expected that good results will be obtained for Examples 5 to 11 as compared with these Comparative Examples 3 to 7.
  • Examples 12 to 24, Comparative Examples 8 to 11 Liquid Rouge
  • the liquid rouge of the formulations shown in Tables 5 and 6 below was prepared in the same manner as the liquid rouge of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2.
  • (A) Flexibility, (B) Rubbing resistance, (C) Cosmetic film persistence, and (D) Secondary adhesion-less effect are determined by the above evaluation methods 1 to 4. The prediction results are also shown in Tables 5 and 6.
  • Comparative Example 10 using the comparative silicone resin 3 not containing the T unit and Comparative Example 9 using the comparative silicone resin 2 having a large total ratio of T and Q are inflexible and cracked because the coating film is hard and brittle. Since the silicone film is removed by rubbing, the resistance to rubbing is poor, but it is expected that the durability of the silicone film and the effect of eliminating secondary adhesion can be obtained to some extent. In Comparative Example 8 using the comparative silicone resin 1 in which the total ratio of T and Q is small, a flexible film can be obtained, but it is predicted that the film is sticky and lacks rubbing resistance and secondary adhesion-less effect. NS.
  • Comparative Example 11 in which the comparative silicone resin 3 containing no T unit and the comparative silicone resin 4 containing no Q unit are used in combination instead of the component (A), the coating film is hard and brittle, so that it is inflexible and the volatile oil agent is used. It is predicted that the secondary adhesion-less effect cannot be obtained because the stickiness is strong until it volatilizes.
  • Example 25 Lip gloss component mass% 1. 1. 50% isododecane solution of silicone resin 1 of component (A) 10 2. Methyltrimethicone 5 3. 3. Decamethylcyclopentasiloxane 15 4. Triglyceryl tetraisostearate 30 5. Polybutene * 15 Remaining amount 6. Diphenyldimethicone 25 7. Dextrin palmitate 5 8. Dimethylpolysiloxane (25 ° C viscosity 20 mm 2 / s) 0.5 9. Phenoxyethanol 0.5 10. Dibutylhydroxytoluene 0.01 11. Silica 1 12. Calcium carbonate 0.1 13. Barium sulphate 0.1 14. Red No. 202 0.1 15.
  • Titanium oxide coated glass powder 0.5 16.
  • Hyaluronic acid 0.05 17.
  • Ocean collagen 0.05 18.
  • Rosehip oil 0.1 19.
  • the lip gloss of the present invention has flexibility to follow the movement of the lips, so that it has excellent usability such as a feeling of tension, dryness, and no stickiness, and also has excellent rubbing resistance and adhesion to the skin and lips.
  • the cosmetic film lasted for a long time, and the effect of preventing secondary adhesion to clothes and tableware was also good, which was satisfactory in all respects.
  • Example 26 Eye color (solid) Ingredient mass% 1.
  • 1. 50% isododecane solution of silicone resin 2 of component (A) 15 2.
  • Tritridecyl trimeritoate 10 5.
  • Polybutene * 15 5 6.
  • Trifluoropropylcyclopentasiloxane 5 7.
  • Polyethylene wax * 16 3 8.
  • Microcrystalline wax * 17 5 Dimethylpolysiloxane (25 ° C viscosity 1000 mm 2 / s) 5 10.
  • (Vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane) Cross polymer 3 12.
  • the eye color of the present invention has flexibility to follow the movement of the skin, so that it has excellent usability such as a feeling of tension, dryness, and no stickiness, and also has excellent rubbing resistance and adhesion to the skin and lips.
  • the cosmetic film lasted for a long time, and the effect of eliminating secondary adhesion of clothes etc. was also good, which was satisfactory in all respects.
  • Example 27 Sunscreen (shaking type) Ingredient mass% 1. 1. 50% isododecane solution of silicone resin 3 of component (A) 5 2. Methyltrimethicone 5 3. 3. Decamethylcyclopentasiloxane Remaining amount 4. Decaglyceryl decaisooctanoate 5 5. Ethylhexyl methoxycinnamate (weight average molecular weight 290) 5 6. Polysilicone-15 1 7. Trimethylsiloxyphenyl dimethicone 5 8. Lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone dimethylpolysiloxane (25 ° C viscosity 100 mm 2 / s) 3 9.
  • Dimethylsilylated silica 3 10. Phenoxyethanol 0.5 11. (Styrene / DVB) Copolymer 5 12. Trimethylsilsesquioxane * 18 20 13. Silicone treated titanium oxide 5 14. Silicone treated zinc oxide 10 15. Mica 0.5 16. Hyaluronic acid 0.05 17. Argan oil 0.05 18. Ethanol 1 19. Menthol 0.01 * 18: Tospearl 2000B * (manufactured by Momentive Performance Materials Inc.)
  • the sunscreen of the present invention has flexibility to follow the movement of the skin, so that it has excellent usability such as a feeling of tension, dryness, and no stickiness, and also has excellent rubbing resistance and adhesion to the skin and lips.
  • the cosmetic film lasted for a long time, and the effect of eliminating secondary adhesion of clothes etc. was also good, which was satisfactory in all respects.
  • Example 28 Lipstick overcoat component mass% 1.
  • Decamethylcyclopentasiloxane 10 3.
  • (Vinylpyrrolidone / hexadecene) copolymer 1 5.
  • Ethanol 0.1 Ethanol 0.1
  • Natural Vitamin E 0.05 Vaseline (melting point 38-60 ° C) 1
  • Dimethylsilylated silica 5 10.
  • (Dimethicone / Phenylvinyl Dimethicone) Cross polymer 0.5
  • Diphenylsiloxyphenyltrimethicone 2 12.
  • Titanium oxide coated glass powder 0.5
  • Silica * 19 1 * 19: Sunsphere NP-30 (manufactured by AGC SI
  • the lipstick overcoat of the present invention has flexibility to follow the movement of the lips, so that it has excellent usability such as a feeling of tension, dryness, and no stickiness, and it is made up for excellent rubbing resistance and adhesion to the lips.
  • the membrane lasted for a long time, and the effect of preventing the lipstick from adhering to clothes etc. was good, which was satisfactory in all respects.
  • Example 29 Liquid rouge (two dosage forms) First agent (Liquid Rouge) Ingredient mass% 1. 1. 50% isododecane solution of silicone resin 2 of component (A) 30 2. Isododecane remaining amount 3. Diglyceryl tetraisostearate 5 4. Dimethylpolysiloxane (25 ° C viscosity 10000 mm 2 / s) 10 5. Dimethylsilylated silica 0.5 6. Gistear dimonium hectorite 5 7. Dipropylene glycol 0.5 8. Dibutylhydroxytoluene 0.01 9. Synthetic mica 0.5 10. Lecithin treatment 1% titanium oxide 1 11. Red No. 202 0.3 12. Yellow No. 4 0.5 13. Black iron oxide 0.02 14.
  • the two-part liquid rouge of the present invention has flexibility to follow the movement of the lips, so that it has excellent usability such as a feeling of tension, dryness, and no stickiness, and also has excellent rubbing resistance and adhesion to the lips.
  • the cosmetic film lasted for a long time, and the effect of preventing the lipstick from adhering to clothes etc. was also good, which was satisfactory in all respects.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本発明は、つっぱり感や乾燥感がなく、化粧膜の長時間持続性があり、さらに服や食器への二次付着レス効果も良好な油性化粧料を提供することを課題とする。 (A)構成単位が(A-1)(R1 3SiO1/2)a、(A-2)(R2 2SiO2/2)b、(A-3)(R3SiO3/2)c、及び(A-4) (SiO4/2)d(式中、R1、R2及びR3は、独立して、炭素数1~8のアルキル基、炭素数6~12のアリール基、及び炭素数1~8のフッ素置換アルキル基から選ばれる基であり、aは、0.2~0.5の値を有し、bは、0.0~0.1の値を有し、cは、0.2~0.6の値を有し、dは、0.2~0.5の値を有し、a+b+c+dの値は1.0であり、a/(c+d)の値は0.3~0.9、c/dの値が0.4~3.0である)からなり、重量平均分子量1500~40000のシリコーン樹脂、(B)揮発性油剤、(C)重量平均分子量が700~5000の、炭化水素油、エステル油から選ばれる1種又は2種以上、及び(D)油性ゲル化剤、ワックスから選ばれる1種又は2種以上を含有する油性化粧料である。

Description

油性化粧料
 本発明は、油性化粧料に関するものである。
 油性化粧料は肌や唇に色彩やツヤ感を付与する目的で用いられることが多く、発色が良く油剤のツヤ感などのメイク効果が高く顔の印象を大きく変えることのできる化粧料である。そのため、その化粧効果が長時間持続することは非常に重要な品質項目である。
 化粧もち(すなわち、化粧効果又は化粧膜の長時間持続性)を良くするための技術は、従来から様々検討されている。これまでにも皮膜形成剤と揮発性油剤を含有し、揮発性油剤が揮発後に肌上に強固な皮膜を形成することで化粧もちの良さを具現化する技術、撥水撥油性を付与するフッ素系油剤を含有して汗や皮脂による化粧崩れを防止して化粧もちを向上させる技術や、油溶性の染料を含有して肌や唇に染料が染着することによって長時間色味が持続する技術が挙げられる。具体的には例えば、特定の構造を有する有機シリコーン樹脂と揮発性シリコーン油と粉体を配合して耐水性、耐油性が良好で化粧もちに優れたメーキャップ化粧料の技術(特許文献1)、アミノ基を有する特定の構造のパーフルオロポリエーテル化合物を含有することにより、撥水撥油性を有し食器や衣服などへの付着防止、経時での色にじみ、化粧崩れの防止、さらに使用感に優れる口唇用化粧料を供する技術(特許文献2)、特定の構成単位の組み合わせ構造と特定の分子量を有するシリコーン樹脂を配合する技術(特許文献3)や、油相に特定の比率の非揮発性炭化水素油と特定のシリコーン油を含み水相に染料などの色材を含む水中油型唇用化粧料の技術(特許文献4)などが挙げられる。
特開平8-143426号公報 特開2018-52824号公報 特開2018-2643号公報 特開2018-2626号公報
 特許文献1は特定の構造のシリコーン樹脂の、特許文献2は特定の構造のパーフルオロポリエーテル化合物の、耐水性や耐油性によって得られる化粧もちの良さに加えて、のびがなめらかでさっぱりとした使用感触にも優れたメーキャップ化粧料の発明であるが、肌や唇に塗布した膜の柔軟性や適度な成膜速度によるつっぱり感のなさなどの化粧膜の付け心地が十分ではない場合があった。特許文献3は揮発性油剤が揮散後の化粧膜の適度な成膜速度や柔軟性の点で改善の余地があるものであった。また、併用する油剤によって化粧膜が可塑化され二次付着レス効果が下がる点で改善の余地があるものだった。さらに特許文献4は水相に配合した水溶性染料の唇への染着によって色味が持続するものであり、化粧膜そのものの持続性や二次付着レス効果(すなわち、二次付着するのを防ぐ効果)が十分に得られない場合があった。つまり、概して化粧膜の長時間持続性や、服や食器への二次付着レス効果を高めることを追求すると、それらと引きかえに化粧膜の成膜速度が速すぎて肌に不快なつっぱり感を覚えたり、化粧膜の柔軟性が劣るために肌に違和感を覚えたりするなど、化粧膜の付け心地の良さが失われるという傾向があった。そのため、それらのすべての品質を良好なバランスに整えて総合的な満足度を向上させることは技術的に困難であった。
 そこで本発明は、肌や唇の動きに追従する柔軟性を有し、適度な成膜速度でつっぱり感や乾燥感やベタツキがないなどの使用性に優れながらも、こすれ耐性と肌や唇への付着性に優れるために化粧膜の長時間持続性があり、さらに服や食器への二次付着レス効果も良好な油性化粧料の提供を目的とする。
 本発明者らは、上記実情に鑑み鋭意研究を行った結果、R SiO1/2単位(M単位)と、R SiO2/2単位(D単位)と、RSiO3/2(T単位)と、SiO4/2単位(Q単位)とを特定の範囲と特定の比率で含有するシリコーン樹脂、揮発性油剤、分子量700~5000の炭化水素油及び/又はエステル油、並びに油性ゲル化剤及び/又はワックスを組み合わせることで、肌や唇の動きに追従する柔軟性を有するため化粧膜が欠けを生じるなどの連続性を失うことなく、適度な成膜速度でつっぱり感や乾燥感やベタツキがないなどの使用性に優れ、かつ、こすれ耐性と肌や唇への付着性に優れるために化粧膜の長時間持続性があり、さらに服や食器への二次付着レス効果も良好な化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は、以下の事項により特定されるとおりのものである。
〔1〕次の成分(A)~(D);
(A)構成単位が下記一般式(A-1)、(A-2)、(A-3)、(A-4)
 (A-1) (R SiO1/2)a、
 (A-2) (R SiO2/2)b、
 (A-3) (RSiO3/2)c、及び
 (A-4) (SiO4/2)d
 (式中、R、R及びRは、独立して、炭素数1~8のアルキル基、炭素数6~12のアリール基、及び炭素数1~8のフッ素置換アルキル基から選ばれる基であり、
 aは、0.2~0.5の値を有し、
 bは、0.0~0.1の値を有し、
 cは、0.2~0.6の値を有し、
 dは、0.2~0.5の値を有し、
 a+b+c+dの値は1.0であり、a/(c+d)の値は0.3~0.9、c/dの値が0.4~3.0である)
からなり、重量平均分子量1500~40000のシリコーン樹脂
(B)揮発性油剤
(C)重量平均分子量が700~5000の炭化水素油及び/又はエステル油
(D)油性ゲル化剤及び/又はワックス
を含有する油性化粧料。
〔2〕前記(A)成分を1.0~45.0質量%含有する前記〔1〕に記載の油性化粧料。
〔3〕さらに、成分(E)25℃で液状の不揮発性シリコーン油を含有する前記〔1〕又は〔2〕に記載の油性化粧料。
〔4〕前記成分(E)が、フェニル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、及び25℃において粘度1000mm/s以上のジメチルポリシロキサンから選ばれる1種又は2種以上である前記〔3〕に記載の油性化粧料。
〔5〕口唇化粧料である前記〔1〕~〔4〕のいずれか一つに記載の油性化粧料。
〔6〕前記成分(A)の重量平均分子量が20001~40000である前記〔1〕~〔5〕のいずれか一つに記載の油性化粧料。
〔7〕前記成分(C)が、25℃において硬度が0.1~10Nの半固形油である前記〔1〕~〔6〕のいずれか一つに記載の油性化粧料。
〔8〕前記成分(C)が、エステル油として、ステアリル基、ベへニル基、又はフィトステリル基を有する1種又は2種以上を含有する前記〔1〕~〔7〕のいずれか一つに記載の油性化粧料。
〔9〕前記成分(C)が、エステル油として、ダイマージリノール酸(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)、ヘキサ(ヒドロキシステアリン酸/ステアリン酸/ロジン酸)ジペンタエリスリチル、ラウロイルグルタミン酸ジ(オクチルドデシル/フィトステリル/ベヘニル)、ステアリン酸水添ヒマシ油、ラウロイルグルタミン酸ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、及びラウロイルグルタミン酸ジ(コレステリル/オクチルドデシル)、並びに炭化水素油としてワセリン、から選ばれる1種又は2種以上を含有する前記〔1〕~〔8〕のいずれか一つに記載の油性化粧料。
〔10〕前記成分(C)として、ポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する前記〔1〕~〔6〕のいずれか一つに記載の油性化粧料。
 また本発明の実施の他の形態として、以下のものを挙げることができる。
〔11〕前記成分(C)として、さらにポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する前記〔7〕~〔9〕のいずれか一つに記載の油性化粧料。
〔12〕前記成分(A)のR、R及びRの合計60%以上がメチル基である前記〔1〕~〔11〕のいずれか一つに記載の油性化粧料。
〔13〕前記成分(C)を1~95質量%含有する前記〔1〕~〔12〕のいずれか一つに記載の油性化粧料。
〔14〕前記成分(D)を0.5~30質量%含有する前記〔1〕~〔13〕のいずれか一つに記載の油性化粧料。
〔15〕前記成分(E)を5~35質量%含有する前記〔1〕~〔14〕のいずれか一つに記載の油性化粧料。
〔16〕前記成分(A)と前記成分(C)とを、1:60~9:2の質量比で含有する前記〔1〕~〔15〕のいずれか一つに記載の油性化粧料。
〔17〕前記成分(A)と前記成分(D)とを、1:11~2:1の質量比で含有する前記〔1〕~〔16〕のいずれか一つに記載の油性化粧料。
 本発明は、肌や唇の動きに追従する柔軟性を有し、適度な成膜速度でつっぱり感や乾燥感やベタツキがないなどの使用性に優れながらも、こすれ耐性と肌や唇への付着性に優れるために化粧膜の長時間持続性があり、さらに服や食器への二次付着レス効果も良好な油性化粧料を提供する。
 以下、本発明について詳述する。なお、本明細書においては、質量%の記載を以下単に「%」とのみ記載とする場合もあるが、質量%を意味するものとし、~を用いて数値範囲を表す際は、その範囲は両端の数値を含むものとする。
 本発明に用いられる成分(A)のシリコーン樹脂は、構成単位が下記一般式(A-1)、(A-2)、(A-3)、(A-4)
 (A-1) (R SiO1/2)a、
 (A-2) (R SiO2/2)b、
 (A-3) (RSiO3/2)c、及び
 (A-4) (SiO4/2)d
からなり、重量平均分子量が1500~40000のものである。
 前記シリコーン樹脂におけるR、R及びRは、独立して、炭素数1~8のアルキル基、炭素数6~12のアリール基、及び炭素数1~8のフッ素置換アルキル基から選ばれる基である。具体的には、炭素数1~8のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基が挙げられる。炭素数1~8のフッ素置換アルキル基としては、トリフロロプロピル基などが挙げられる。炭素数6~12のアリール基としては、フェニル基及びトリル基等が挙げられる。好ましくは炭素数1~3のアルキル基、又はフェニル基であり、より好ましくはメチル基及びフェニル基から選ばれる。さらにR、R及びRの合計50%以上がメチル基であることが好ましく、R、R及びRの合計60%以上がメチル基であることがより好ましく、最も好ましくはR、R及びRの合計70%以上がメチル基である。
 a+b+c+dの値は1.0である。aは0.2~0.5の値を有する。aが0.2より小さいと皮膜が硬く脆くなってしまい、0.5より大きくなると皮膜がべたついたり液状になってしまう。aはより好ましくは0.25~0.40である。bは0.0~0.1の値を有する。bが0.1より大きいと皮膜がべたついてしまう。bはより好ましくは、0.0~0.05である。cは0.2~0.6の値を有する。cが0.2より小さいと皮膜が硬く脆くなってしまい、0.6より大きいと皮膜がべたついてしまう。cはより好ましくは0.2~0.5である。dは0.2~0.5の値を有する。dが0.2より小さいと皮膜がべたついてしまい、0.5より大きいと皮膜が硬くなり脆くなってしまう。
 なお、本発明に用いられる成分(A)は、bが0.0であるものがさらに好ましく、bは0.0の場合、INCI名(INCI:International Nomenclature for Cosmetic Ingredients、「化粧品成分の国際命名法」によって名付けられた化粧品成分の国際的名称)は、POLYMETHYLSILSESQUIOXANE/TRIMETHYLSILOXYSILICATEと記載され、日本における表示名称は、ポリメチルシルセスキオキサン/トリメチルシロキシケイ酸であるものがさらに好ましい。
 a/(c+d)の値は0.3~0.9である。a/(c+d)が0.3より小さいと皮膜が硬くなり脆くなってしまい、0.9より大きいと皮膜がべたついてしまう。a/(c+d)は、より好ましくは0.35~0.85である。
 c/dの値は0.4~3.0である。c/dが0.4より小さいと皮膜が硬くなり脆くなってしまい、3.0より大きいと皮膜がべたついてしまう。c/dが、0.6~2.5であるとより好ましく、0.9~2.0がさらに好ましい。
 成分(A)のシリコーン樹脂は、重量平均分子量が1500~40000である。重量平均分子量は、5000~40000が好ましく、8500~40000がより好ましく、20001~40000がさらに好ましく、28000~40000がよりさらに好ましい。このシリコーン樹脂は、脆性がなく、透明で均一な、ベタツキのない被膜を形成することができる。特に、特定の範囲の組成で4官能性のSiO4/2単位と3官能性のRSiO3/2単位を含有するため、ベタツキがなく、柔軟で脆性のない被膜を形成することができ、経時安定性、耐水性等が良好となる。従って、これを配合する本発明の化粧料は、塗付時べたつくことがなく、のびが良く、使用感触に優れ、耐水性が良好で、皮膚への密着性が良いことから化粧持続性に優れ、衣服等へ付着すること(二次付着)を防止できる。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)分析におけるポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。
 本発明のシリコーン樹脂は通常固体であるため、粉砕した固体としても良く、或いは化粧料に使用できる油剤で希釈した溶液とすることもできる。
 本発明のシリコーン樹脂は、公知の方法で製造できる。すなわち、下記式(1)及び(2)で示される有機ケイ素化合物と下記式(3)、下記式(4)、及び下記式(5)で示される化合物とを加水分解、縮合反応することによって製造できる。なお、下記式(3)~(5)で示される化合物については、当該化合物に代えてその部分加水分解物を用いても良いし、当該化合物に加えてその部分加水分解物を用いても良い。
 R SiOSiR ・・・(1)
 R SiOR・・・・・・(2)
 R Si(OR・・・(3)
 RSi(OR・・・・(4)
 Si(OR・・・・・(5)
(R,R,Rは前記と同じであり、Rは水素原子及び炭素数1~4のアルキル基のうちいずれかである)
 この加水分解、縮合反応は酸性条件下で行うことが好ましく、触媒として酸性物質を添加する。酸性物質としては、塩酸、硫酸、p-トルエンスルフォン酸、メタンスルフォン酸、トリフルオロメタンスルフォン酸、リン酸、酢酸、クエン酸等を挙げることができる。その使用量は少量で良く、系全体の0.001~10質量%の範囲であることが好ましい。
 また、加水分解、縮合反応を行う際には溶媒を使用することができる。溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、イソパラフィン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、メタノール、エタノール、(イソ)プロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶媒が挙げられる。溶媒は、好ましくはエタノール、(イソ)プロピルアルコールである。
 上記の加水分解、縮合反応の具体的な方法としては、以下に示す方法が挙げられる。まず、溶媒及び加水分解性原料を反応器に仕込み、酸を添加し、撹拌しながら水を滴下する。水を滴下するときの温度は0~80℃、特に0~50℃が好ましく、滴下する水の量は加水分解性基に対してモル比で0.6~2.0の範囲であることが好ましい。水を滴下した後は、50~150℃、好ましくは80~120℃で2~8時間加熱して、加水分解、縮合反応を行う。加水分解後は、酸の除去を行う。酸の除去にはアルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属水酸化物等で中和する方法を用いることができる。また、酸は、水洗工程にて除去することもできる。酸を中和後、化粧料に使用できる油剤を添加し、生成したアルコール類と過剰の水だけを常圧或いは減圧下で加熱して除去することにより、シリコーン樹脂溶液を得ることができる。また、化粧料に使用できる油剤は、加水分解、縮合反応時に添加することもできる。
 本発明の油性化粧料において、成分(A)の含有量は、全組成分中(すなわち化粧料の総質量中)、下限は0.5%以上が好ましく、1%以上がより好ましく、5%が更に好ましい。上限は45%以下が挙げられ、30%以下がより好ましく、20%以下が更に好ましく、15%以下が特に好ましい。なお、油性化粧料においては、成分(A)の含有量は、1~45%が挙げられ、1~30%が好ましく、2.5~20%がより好ましく、5~15%がさらに好ましい。この範囲であれば、肌や唇の動きに追従する柔軟性を有し、つっぱり感や乾燥感やベタツキがないなどの使用性に優れ、かつ、こすれ耐性と肌や唇への付着性に優れるために化粧膜の長時間持続性があり、さらに服や食器への二次付着レス効果も良好な油性化粧料が得られる。
 本発明における成分(B)揮発性油剤は、常温で揮発性を有する油剤であり、沸点は1気圧下で165~250℃のものが好ましい。これらは通常化粧料に使用されるものであれば特に制限されず、例えば、イソドデカン、イソヘキサデカンなどの炭化水素油剤、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルトリメチコン、低分子ジメチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、エチルトリシロキサン、ジシロキサン等が挙げられる。成分(B)は、塗布時の感触調整の他、成分(A)のシリコーン樹脂を溶解して、皮膜を形成させることで、化粧もちと二次付着レス効果を発現することができる。これらの揮発性油剤は必要に応じ、1種又は2種以上を用いることができる。
 本発明の油性化粧料への成分(B)の含有量は、特に限定されないが、全組成分中(すなわち化粧料の総質量中)、下限は1%以上が好ましく、5%以上がより好ましく、10%以上が更に好ましい。上限は90%以下が好ましく、80%以下がより好ましく、70%以下が更に好ましい。この範囲であれば、柔軟性、成膜速度や化粧膜の持続性の点で特に優れるものとなる。
 本発明における成分(C)は、重量平均分子量が700~5000の液状又はペースト状の、炭化水素油又はエステル油であれば特に限定されず、一種又は二種以上を用いても良い。重量平均分子量の下限は、700以上である。重量平均分子量の上限は、5000以下が好ましく、4000以下がより好ましく、3500以下が更に好ましい。この範囲であれば、成分(C)と(A)との相溶性が低いため、(A)の機能を阻害せず、(A)のベタツキを高めない。同時に、化粧膜を可塑化しにくいため、二次付着レス効果を低下させることもない。そのため、特に肌や唇の動きに追従する柔軟性を有しながらも、特に適度な成膜速度でつっぱり感や乾燥感やベタツキがないなどの使用性に優れ、かつ、こすれ耐性と肌や唇への付着性に優れるために化粧膜の長時間持続性があり、さらに服や食器への二次付着レス効果も良好な油性化粧料が得られる。
 炭化水素油としては、例えばポリブテン、水添ポリイソブテン、α-オレフィンオリゴマー、流動パラフィン、重質流動イソパラフィン、ワセリン等が挙げられ、市販品としては、パールリーム18/24/46(以上、日油社製)、精製ポリブテンHV-100F(SB)(日本ナチュラルプロダクツ社製)、日石ポリブテン HV-35/HV-100/300F/1900F(以上、JX日光日石エネルギー社製)、ノムコートHP100(日清オイリオグループ社製)、SNOW WHITE SPECIAL(SONNEBORN社製)、ノムコートW(日清オイリオグループ社製)、CROLATUM V(クローダ社製)、サンホワイトP-150(日興リカ社製)等が挙げられる。
 エステル油としては、例えばトリイソステアリン酸ポリグリセリル-2(トリイソステアリン酸ジグリセリル)、テトライソステアリン酸ポリグリセリル-2(テトライソステアリン酸ジグリセリル)、トリイソステアリン酸グリセリル、ペンタイソステアリン酸ポリグリセリル-10(ペンタイソステアリン酸デカグリセリル)、ノナイソステアリン酸ポリグリセリル-10(ノナイソステアリン酸デカグリセリル)、デカイソステアリン酸ポリグリセリル-10(デカイソステアリン酸デカグリセリル)、デカイソオクタン酸ポリグリセリル-10(デカイソオクタン酸デカグリセリル)等のポリグリセリン脂肪酸エステル、(ビニルピロリドン/エイコセン)コポリマー、(ビニルピロリドン/ヘキサデセン)コポリマー、ヒマシ油、トリメリト酸トリトリデシル、ダイマージリノール酸(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、ヘキサ(ヒドロキシステアリン酸/ステアリン酸/ロジン酸)ジペンタエリスリチル、ラウロイルグルタミン酸ジ(オクチルドデシル/フィトステリル/ベヘニル)、ステアリン酸水添ヒマシ油、ラウロイルグルタミン酸ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、ラウロイルグルタミン酸ジ(コレステリル/オクチルドデシル)、テトライソステアリン酸スクロース、ヘキサテトライソステアリン酸スクロース等が挙げられ、特にポリグリセリン脂肪酸エステル、又は、ステアリル基、ベヘニル基等の炭素数C14~24の直鎖飽和脂肪基を有するエステル油、若しくは、フィトステリル基を有するエステル油等がより好ましく挙げられる。特に、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、顔料の分散性を向上させる効果もあり、その他の成分(C)と併用するとさらに好ましい。
 市販品としては、コスモール43V、コスモール44V、コスモール168ARNV(以上、日清オイリオグループ社製)、IS-1005P、IS-1009P(以上、阪本薬品工業社製)、ANTARON V216、V220(アイエスピー・ジャパン社製)、LIPONATE TDTM(LIPO CHEMICALS社製)、DOCADIT TM-13N(日清オイリオグループ社製)、PLANDOOL-S、LUSPLAN DD-DHR、PLANDOOL-LG3、(以上、日本精化社製)、エルデュウPS-306(味の素社製)、キャストライドMS(ナショナル美松社製)等が挙げられる。
 なお、本発明における成分(C)は、塗布後の成分(A)の成膜性を阻害することなく、柔軟性や化粧膜の持続性を高めるという観点から、特に、半固形油が好ましく、その中でも炭化水素系半固形油がより好ましい。半固形とは常温(25℃)での保存時は流動性を示さないことを意味する。例えば、常温(25℃)での硬度が0.1~10Nの範囲内となることが好ましく、さらに0.5~5Nの範囲内となることがより好ましい。特に、炭化水素系半固形油としてワセリンが好ましい。また、上記のような硬度を有する半固形油であれば、エステル系半固形油であっても同様の効果を奏することができ、特に、エステル系半固形油としてダイマージリノール酸(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)、ヘキサ(ヒドロキシステアリン酸/ステアリン酸/ロジン酸)ジペンタエリスリチル、ラウロイルグルタミン酸ジ(オクチルドデシル/フィトステリル/ベヘニル)、ステアリン酸水添ヒマシ油、ラウロイルグルタミン酸ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、ラウロイルグルタミン酸ジ(コレステリル/オクチルドデシル)等が挙げられる。なお、本発明における硬度は、レオテック社製レオメーターで、アダプター5φ、針入速度2cm/min、針入度3mmで測定した値である。
 本発明の油性化粧料への成分(C)含有量は、特に限定されないが、全組成分中(すなわち化粧料の総質量中)、下限は1%以上が好ましく、3%以上がより好ましく、10%以上が更に好ましい。上限は95%以下が好ましく、80%以下が好ましく、70%以下が更に好ましい。この範囲であれば、柔軟性、や化粧膜の持続性の点で特に優れるものとなる。
 本発明における成分(D)は、通常化粧料に用いられるもので、油性成分を固化ないしゲル化できるものであれば特に限定されず、固形状、ペースト状等の化粧料の性状に応じて、適宜選択して一種又は二種以上を配合することができる。
 油性ゲル化剤としては例えば、デキストリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、イヌリン脂肪酸エステル、12-ヒドロキシステアリン酸、金属石鹸、ジメチルシリル化シリカ等の煙霧状無水ケイ酸、(ベヘン酸/エイコサン二酸)グリセリル、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、(ビニルジメチコン/アルキルジメチコン)クロスポリマー、(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー、(ジメチコン/PEG)クロスポリマー、(アルキルジメチコン/PEG)クロスポリマーなどのシリコーンクロスポリマー、及びステアラルコニウムヘクトライト、ジステアルジモニウムヘクトライト等の有機変性粘土鉱物、ジブチルラウロイルグルタミド、ジブチルエチルヘキサノイルグルタミド等のアミノ酸系ゲル化剤等が挙げられる。
 ワックスとしては例えば、パラフィンワックス、セレシンワックス、モンタンワックス、マイクロクリスタリンワックス、合成ワックス、エチレン・プロピレンコポリマー、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の炭化水素ワックスや、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ビーズワックス、ライスワックス、ヒマワリワックス、ホホバエステルなどのエステルワックス等が例示できる。
 油性化粧料が固形の場合、成分(D)としてワックスを用いると化粧料の保形性の点において好ましく、ワックスの融点が80℃以上のものであると、より好ましい。
 油性化粧料がペースト状や液状の場合、成分(D)として油性ゲル化剤を用いると、滑らかな感触や使用性の向上を得られる点で好ましい。
 成分(D)の含有量は、特に限定されないが、全組成分中(すなわち化粧料の総質量中)、下限は0.5%以上が好ましく、1%以上がより好ましく、5%以上が更に好ましい。上限は30%以下が好ましく、20%以下がより好ましく、15%以下が更に好ましい。この範囲であると使用性、成膜速度、こすれ耐性、化粧膜の持続性や二次付着レス効果を向上させることができる。
 本発明の油性化粧料は、さらに成分(E)25℃で液状の不揮発性シリコーン油を含有することにより、成膜速度、化粧膜の持続性や二次付着レス効果を向上することができる。本発明に用いられる成分(E)の25℃で液状の不揮発性シリコーン油は、特に制限されず使用することができ、一種又は二種以上を配合することができる。具体的には、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルジメチコン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン等のフェニル変性シリコーン、トリフルオロプロピルシクロポリシロキサン等のフッ素変性シリコーン等が挙げられる。また、特に、フェニル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、及び25℃において粘度1000mm/s以上のジメチルポリシロキサンであると、化粧膜のベタツキが抑えられ二次付着レス効果が高まりより好ましい。市販品としては、特に限定されないが、KF-96A-1000CS、KF-96-5000CS、KF-96-1万CS、KF-96-10万CS、KF-56、KF-54、KF-54HV、FL-100-100CS、FL-100-450CS、FL-100-1000CS、FL-100-10000CS(以上、信越化学工業社製)等が挙げられる。
 成分(E)の含有量は、特に限定されないが、成膜速度、化粧膜の持続性や二次付着レス効果を向上させる点で、全組成分中(すなわち化粧料の総質量中)、5~35%が好ましく、さらに10~30%が好ましい。
 成分(A)~(E)の各成分間における含有量の比率は、特に限定されないが、質量比で成分(A):(C)=1:60~9:2が好ましく、成分(A):(D)=1:11~2:1が好ましい。
 本発明は、前記成分(A)~(E)の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、成分(A)~(E)以外の任意成分、すなわち、成分(A)~(E)以外の、油性成分、界面活性剤、粉体、水性成分、紫外線吸収剤、保湿剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、色素、香料等の通常公知の成分を含有することができる。
 成分(A)~(E)以外の油性成分としては、通常化粧品、医薬品、医薬部外品等の分野において用いられ得るものであれば、特に限定されず、固体、半固体、液体油、また、動物油、植物油、鉱物油、合成油を問わず、用い得る。
 界面活性剤としては、イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等の化粧品、医薬品、医薬部外品等の分野において用いられ得るものであれば特に限定はない。
 粉体としては、化粧料に一般に使用される粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的に例示すれば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、チタン・酸化チタン焼結物、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母(セリサイト)、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン-アクリル共重合樹脂等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、N-アシルリジン等の有機低分子性粉体、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色201号、赤色202号、赤色205号、赤色226号、赤色228号、橙色203号、橙色204号、青色404号、黄色401号等や、赤色3号、赤色104号、赤色106号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、緑色3号、青色1号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体類、アルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体ナイロン、ポリエステル、レーヨン、セルロース等の維等が挙げられる。これらはフッ素化合物、シリコ-ン油、粉体、油剤、ゲル化剤、エマルションポリマー、界面活性剤等で表面処理されていてもよい。これらの粉体は、1種又は2種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。
 水性成分としては、水、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ソルビトール、マルチトール等の多価アルコール、カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子や樹脂等の粘液質等が挙げられ、通常化粧品一般に使用されるものであれば特に限定はない。特に、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エチルヘキシルグリセリン等のグリコールエーテルを配合しても、成分(A)の成膜性を阻害しにくいため好ましい。
 保湿剤としては、例えば、タンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等が挙げられる。
 酸化防止剤としては、例えばトコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、1,2-ペンタジオール等が挙げられる。
 紫外線吸収剤としては、例えばアントラニル系、ブチルメトキシジベンゾイルメタンやイソプロピルジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸イソプロピルや4-メトキシケイ皮酸2-エトキシエチル等のケイ皮酸系、サリチル酸エチルヘキシル等のサリチル酸系、カンファー系、ベンゾフェノン-3等のベンゾフェノン系、ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンやエチルヘキシルトリアゾン等のトリアジン系、ベンゾトリアゾール、ベンザルマロネート系、ベンゾイミダゾール系、ビス-ベンゾアゾリル系、p-アミノ安息香酸系、オクトクレリン等のジフェニルアクリレート系、ウロカニン酸系等が挙げられる。
 本発明の油性化粧料は、口紅、リップグロス、リップトリートメント、リップクリーム、リップ下地、口紅オーバーコートなどの口唇化粧料のほか、アイカラー、アイブロウ、マスカラ、アイライナー、チーク、日焼け止め、コンシーラー、ファンデーション、下地、フェイスカラー、ボディオイル、ヘアオイル等が挙げられるが、化粧膜の柔軟性、こすれ耐性、二次付着レス効果の点で口唇化粧料に好適に用いることができる。
 本発明の油性化粧料は、油剤を主成分とする油性、外層を油剤の連続相として水性成分を分散させた油中水型に適用されうるが、水の含有量が全組成分中(すなわち化粧料の総質量中)、1%以下、より好ましくは0.5%以下である実質的に水を含まない油性であることが、本発明の効果を発揮する点において好ましい。
 次に実施例をあげて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。
[実施例I]
 信越化学工業社によって製造されたシリコーン樹脂1~3を得た。信越化学工業社におけるシリコーン樹脂1~3の製造方法は下記のとおりであった。なお、各シリコーン樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)分析におけるポリスチレン換算の重量平均分子量として求められたものである。また、各シリコーン樹脂のRSiO1/2単位、RSiO2/2単位、RSiO3/2単位、及びSiO4/2単位のモル比率は、各原料の仕込み量から計算される想定比率である。
[成分(A)のシリコーン樹脂1の製造例]
 原料としてヘキサメチルジシロキサン180g、トリエトキシメチルシラン514g、及びSiO分を40%含むエチルポリシリケート233g、溶媒としてIPA(イソプロピルアルコール)300gを反応器に仕込み、メタンスルフォン酸6gを添加して10~20℃に冷却し、撹拌しながら水180gを滴下した。滴下終了後、70~90℃で5時間加熱して加水分解、縮合を行い、シリコーン樹脂溶液を得た。次いで、25%水酸化ナトリウム水溶液9.6g、炭酸カルシウム1.24gを加えて酸を中和した後、イソドデカン400gを添加して、130℃まで加熱し、生成したエタノール及び過剰の水を除去したのち、冷却した。更に、減圧留去した後、イソドデカンでシリコーン樹脂濃度が50%になるよう希釈調整後、濾過することにより重量平均分子量33000、(CHSiO1/2単位:CHSiO3/2単位:SiO4/2単位のモル比率(想定比率)が0.33:0.43:0.23の50%シリコーン樹脂イソドデカン溶液を得た。
[成分(A)のシリコーン樹脂2の製造例]
 原料としてヘキサメチルジシロキサン175g、トリエトキシメチルシラン465g、SiO分を40%含むエチルポリシリケート289gに変えた以外はシリコーン樹脂1と同様に加水分解、縮合、中和を行った後、イソドデカン400gを添加して、130℃まで加熱し、生成したエタノール及び過剰の水を除去したのち、冷却した。更に、減圧留去した後、イソドデカンでシリコーン樹脂濃度が50%になるよう希釈調整後、濾過することにより重量平均分子量35500、(CHSiO1/2単位:CHSiO3/2単位:SiO4/2単位のモル比率(想定比率)が0.32:0.39:0.29の50%シリコーン樹脂イソドデカン溶液を得た。
[成分(A)のシリコーン樹脂3の製造例]
 原料としてヘキサメチルジシロキサン185g、トリエトキシメチルシラン368g、SiO分を40%含むエチルポリシリケート342gに変えた以外はシリコーン樹脂1と同様に加水分解、縮合、中和を行った後、イソドデカン400gを添加して、130℃まで加熱し、生成したエタノール及び過剰の水を除去したのち、冷却した。更に、減圧留去した後、イソドデカンでシリコーン樹脂濃度が50%になるよう希釈調整後、濾過することにより重量平均分子量31500、(CHSiO1/2単位:CHSiO3/2単位:SiO4/2単位のモル比率(想定比率)が0.34:0.31:0.34の50%シリコーン樹脂イソドデカン溶液を得た。
 本発明における成分(A)のRSiO1/2単位、RSiO2/2単位、RSiO3/2単位、及びSiO4/2単位は、それぞれ下記のように表記する。
 RSiO1/2単位⇒M、RSiO2/2単位⇒D、RSiO3/2単位⇒T、及びSiO4/2単位⇒Q
 本発明における成分(A)にあたるシリコーン樹脂1~3の重量平均分子量及びM、D、T、Qのモル比率(仕込み量計算による想定比率)は、次の表1のとおりであった。
 なお、本発明における成分(A)にあたらない比較シリコーン樹脂4は、MとTを有するものであり、SILFORM FLEXIBLE RESIN(モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン社製)(固形分100%)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
実施例1~4、比較例1~2:リキッドルージュ
 下記表2に示す処方のリキッドルージュを調製し、(イ)柔軟性、(ロ)こすれ耐性、(ハ)化粧膜の持続性、(ニ)二次付着レス効果について下記の評価方法1~4により判定した。その結果も併せて表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(製造方法)
A.成分(1)~(6)を80℃まで加熱し、均一溶解する。
B.成分(7)~(17)を80℃まで加熱し、均一に混合分散しゲル状に調製する。
C.A.Bに成分(18)~(29)を加えて均一に混合分散する。脱泡して容器に充填し、リキッドルージュを得た。
〔評価方法1〕
(イ)柔軟性
 各試料について、アルミ板に200μmの塗膜を作成して乾燥後、円筒形マンドレル屈曲試験器にて曲げ試験を行い、塗膜の状態を評価した。試験はJIS K5600-5-1に準拠した方法で評価した。これを各試料5回ずつ行い、下記評価基準にて5段階に評価し評点をつけ、5回の評点合計からその平均値を算出し、下記判定基準により判定した。
試験器:TQC社製円筒形マンドレル屈曲試験器KT-SP1820
使用マンドレル:直径32mm
<評価基準>
(評点):(評価)
5  :塗布膜にヒビが入らない
4  :塗布膜にごくわずかな横ヒビが入る
3  :塗布膜に横ヒビが入る
2  :塗布膜に小さな横ヒビと縦ヒビが入る
1  :塗布膜に多数の横ヒビと縦ヒビが入る
<判定基準>
(判定):(評点の平均点)
 ◎  :4.5点を超える       :非常に柔軟性が高い
 〇  :3.0点を超え4.5点以下  :柔軟性が高い
 △  :2.0点を超え3.0点以下  :柔軟性が低い
 ×  :2.0点以下         :柔軟性が非常に低い
〔評価方法2〕
(ロ)こすれ耐性
 人工皮革に1.0mg/cm2の厚さで口紅を塗布し、乾燥後に直径10mmの円筒形状50g重の重り(底面に3M社製精密研磨紙ラッピングフィルムシート#600を貼付)を載せて水平方向に5往復した後の塗布膜の変化を観察する。これを各試料3回ずつ行い、下記評価基準にて5段階に評価し評点をつけ、3回の評点合計からその平均値を算出し、下記判定基準により判定した。
<評価基準>
(評点):(評価)
 5  :塗布膜が若干薄くなっている
 4  :塗布膜が均一に薄くなっている 
 3  :塗布膜が部分的に崩れて取れている部分がある
 2  :塗布膜が崩れてかなり薄くなっている
 1  :塗布膜が崩れてほとんど残っていない
<判定基準>
(判定):(評点の平均点)
 ◎  :4点以上     :非常に良好
 ○  :3点以上4点未満 :良好
 ×  :3点未満     :不良
〔評価方法3〕
(ハ)化粧膜の持続性
 各試料について専門パネル20名による使用テストを行った。各試料を塗布し、パネルに通常の生活をしてもらった後、6時間後に口唇上の口紅の塗布膜及び色の状態を評価した。パネル各人が下記評価基準にて5段階に評価し評点をつけ、パネル全員の評点合計からその平均値を算出し、下記判定基準により判定した。
<評価基準>
(評点):(評価)
 5  :口紅の色及び塗布膜の状態に変化がなく非常に良い
 4  :口紅の色及び塗布膜の状態に大きな変化がなく良い
 3  :口紅の色及び塗布膜が若干落ちている
 2  :口紅の色及び塗布膜がかなり落ちている
 1  :口紅の色及び塗布膜がほとんど落ちている
<判定基準>
(判定):(評点の平均点)
 ◎  :4.5点を超える      :非常に良好
 ○  :3.0点を超え4.5点以下 :良好
 △  :1.5点を超え3.0点以下 :不良
 ×  :1.5点以下        :非常に不良
 
〔評価方法4〕
(ニ)二次付着レス効果
 腕に塗布して1分経過後、ティッシュペーパーを軽く押し当てて塗布膜/色がティッシュペーパーに移るかどうかで評価した。これを各試料3回ずつ行い、下記評価基準にて5段階に評価し評点をつけ、3回の評点合計からその平均値を算出し、下記判定基準により判定した。
<評価基準>
(評点):(評価)
 5  :塗布膜/色が全く移らない
 4  :塗布膜/色がごくわずかに移る
 3  :塗布膜/色が若干移る
 2  :塗布膜/色がかなり移る
 1  :塗布膜/色の大部分が移る
<判定基準>(判定):(評点の平均点)
 ◎  :4.5点を超える     :非常に高い二次付着レス効果あり
 ○  :2.0点を超え4.5点以下:二次付着レス効果が低い
 ×  :2.0点以下       :二次付着レス効果がほぼ認められない
 
 表2の結果より明らかな様に、実施例1~4は、全ての評価項目において非常に良好な結果が得られた。
 一方、成分(A)を含有しない比較例1は、化粧膜が油膜のみで流動性が高くシリコーン樹脂皮膜を形成しないため、こすれ耐性や化粧膜の持続性が得られず、加えて二次付着レス効果が得られなかった。Q単位を含まない比較シリコーン樹脂4を用いた比較例2は、柔軟性のある膜が得られるが、ベタツキがあり、こすれ耐性と二次付着レス効果に欠けるものであった。
[予測実施例I]
 特開2018-2643号公報に開示された、下記のシリコーン樹脂4~13及び比較シリコーン樹脂1~3を含有する油性化粧料を得る。なお、シリコーン樹脂4~13は本発明における成分(A)にあたり、比較シリコーン樹脂1~3は本発明における成分(A)にあたらない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
実施例5~11、比較例3~7:口紅(固形)
 下記表4に示す処方の口紅を調製し、(イ)柔軟性、(ロ)こすれ耐性、(ハ)化粧膜の持続性、(ニ)二次付着レス効果について判定する。(イ)は、下記評価方法5により、(ロ)~(ニ)は前記評価方法2~4により評価、判定する。その予測結果も併せて表4に示す。比較例3~5については、口紅を調整した上で、評価・判定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
(製造方法)
A.成分(1)~(7)を80℃まで加熱し、均一溶解する。
B.成分(8)~(21)をAに加え、100℃まで加熱し均一に混合する。
C.Bに成分(22)~(31)を加えて均一に分散する。100℃に加熱し容器に充填し、室温まで冷却固化して口紅を得る。比較例3~5については口紅を得た。
〔評価方法5〕
(イ)柔軟性
 各試料について専門パネル20名による使用テストを行う。各試料を塗布し、5分後の口唇上の化粧膜の状態を観察し、唇を動かしたときに膜が割れることなく連続性を維持しているかどうかを評価する。パネル各人が下記評価基準にて5段階に評価し評点をつけ、パネル全員の評点合計からその平均値を算出し、下記判定基準により判定する。比較例3~5については評価・判定した。
<評価基準>
(評点):(評価)
 5  :膜の連続性を維持し、膜の割れ(ヒビ)は見られない
 4  :膜の連続性を維持しているが、部分的にごく小さな割れがみられる
 3  :膜の連続性をおおむね維持しているが小さな割れがみられる
 2  :膜に亀裂が入ってやや連続性が損なわれている
 1  :全体的に多くの割れがみられ連続性が損なわれている
<判定基準>
(判定):(評点の平均点)
 ◎  :4.5点以上       :非常に良好
 ○  :3点を超え4.5点未満  :良好
 △  :1.5点を超え3点未満  :不良
 ×  :1.5点以下       :非常に不良
 成分(A)を含有しない比較例3は、化粧膜が油膜のみで流動性が高くシリコーン樹脂皮膜を形成しないため、こすれ耐性や化粧膜の持続性が得られず、加えて二次付着レス効果もなかった。成分(A)の代わりにトリメチルシロキシケイ酸を用いた比較例4は、塗布膜が硬く脆いために柔軟性がなく膜にひび割れができてしまったが、ある程度のこすれ耐性と化粧膜の持続性と二次付着レス効果は得られた。成分(A)の代わりにトリメチルシロキシケイ酸とポリメチルシルセスキオキサンを併用した比較例5は、塗布膜が硬く脆いために柔軟性がなく、揮発性油剤が揮発するまでの間のベタツキが強いために二次付着レス効果も得られなかった。また、成分(C)を含有しない比較例6及び7は、成分(A)の均一な皮膜が形成されないために、こすれ耐性や化粧膜の持続性、二次付着レス効果も得られないものであることが予測される。
 一方、表4に示す様に、実施例5~11については、これらの比較例3~7と比較して良好な結果が得られることが予測される。
実施例12~24、比較例8~11:リキッドルージュ
 前記実施例1~4及び比較例1~2のリキッドルージュと同様の方法で、下記表5及び表6に示す処方のリキッドルージュを調製し、(イ)柔軟性、(ロ)こすれ耐性、(ハ)化粧膜の持続性、(ニ)二次付着レス効果について前記評価方法1~4により判定する。その予測結果も併せて表5及び表6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
(製造方法)
A.成分(1)~(16)を80℃まで加熱し、均一溶解する。
B.成分(17)~(27)を80℃まで加熱し、均一に混合分散しゲル状に調製する。
C.A.Bに成分(28)~(39)を加えて均一に混合分散する。脱泡して容器に充填し、リキッドルージュを得る。
 表5及び6に示す様に、実施例12~24は、全ての評価項目において良好な結果が得られることが予測される。
 一方、T単位を含まない比較シリコーン樹脂3を用いる比較例10、及びTとQの合計比率が大きい比較シリコーン樹脂2を用いる比較例9は、塗布膜が硬く脆いために柔軟性がなく、割れた化粧膜がこすれで取れてしまうためこすれ耐性も悪いが、ある程度の化粧膜の持続性と二次付着レス効果は得られることが予測される。
 TとQの合計比率が少ない比較シリコーン樹脂1を用いる比較例8は、柔軟性のある膜が得られるが、ベタツキがあり、こすれ耐性と二次付着レス効果に欠けるものであることが予測される。
 成分(A)の代わりにT単位を含まない比較シリコーン樹脂3とQ単位を含まない比較シリコーン樹脂4を併用する比較例11は、塗布膜が硬く脆いために柔軟性がなく、揮発性油剤が揮発するまでの間のベタツキが強いために二次付着レス効果も得られないことが予測される。
[実施例II]
実施例25:リップグロス
  成分                         質量%
1.成分(A)のシリコーン樹脂1の50%イソドデカン溶液 10
2.メチルトリメチコン                   5
3.デカメチルシクロペンタシロキサン           15
4.テトライソステアリン酸トリグリセリル         30
5.ポリブテン※15                   残量
6.ジフェニルジメチコン                 25
7.パルミチン酸デキストリン                5
8.ジメチルポリシロキサン(25℃粘度20mm/s)     0.5
9.フェノキシエタノール                  0.5
10.ジブチルヒドロキシトルエン              0.01
11.シリカ                        1
12.炭酸カルシウム                    0.1
13.硫酸バリウム                     0.1
14.赤色202号                     0.1
15.酸化チタン被覆ガラス末                0.5
16.ヒアルロン酸                     0.05
17.海洋コラーゲン                    0.05
18.ローズヒップ油                    0.1
19.香料                         0.05
※15:日石ポリブテン HV-100 (JX日鉱日石エネルギー社製)
[製造方法]
A.成分(1)~(3)を80℃まで加熱し、均一溶解する。
B.成分(4)~(10)をAに加え、100℃まで加熱し均一に混合する。
C.Bに成分(11)~(19)を加えて均一に分散する。70℃に加熱し容器に充填し、室温まで冷却してリップグロスを得た。
 本発明のリップグロスは、唇の動きに追従する柔軟性を有するためつっぱり感や乾燥感やベタツキがないなどの使用性に優れ、かつ、こすれ耐性と肌や唇への付着性に優れるために化粧膜の長時間持続性があり、さらに服や食器への二次付着レス効果も良好ですべての点で満足のいくものであった。
実施例26:アイカラー(固形)
  成分                         質量%
1.成分(A)のシリコーン樹脂2の50%イソドデカン溶液 15
2.イソドデカン                     残量
3.トリエチルヘキサノイン(重量平均分子量470)     5
4.トリメリト酸トリトリデシル              10
5.ポリブテン※15                    5
6.トリフルオロプロピルシクロペンタシロキサン       5
7.ポリエチレンワックス※16               3
8.マイクロクリスタリンワックス※17           5
9.ジメチルポリシロキサン(25℃粘度1000mm/s)     5
10.ジプロピレングリコール                0.1 
11.(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)
   クロスポリマー                    3
12.ジメチルシリル化シリカ                2
13.マイカ※5                     20
14.シリコーン処理2%ベンガラ              0.1
15.水酸化AL処理0.5%酸化チタン           2
16.酸化鉄                        0.05
17.合成マイカ※4                   10
18.天然ビタミンE                    0.1
19.香料                         0.05
※16:PERFORMALENE 500 (ニューフェーズテクノロジー社製)
※17:MULTIWAX W445 (SONNEBORN社製)
[製造方法]
A.成分(1)~(2)を80℃まで加熱し、均一溶解する。
B.成分(3)~(10)をAに加え、100℃まで加熱し均一に混合する。
C.Bに成分(11)~(19)を加えて均一に分散する。100℃に加熱し容器に充填し、室温まで冷却して固形アイカラーを得た。
 本発明のアイカラーは、肌の動きに追従する柔軟性を有するためつっぱり感や乾燥感やベタツキがないなどの使用性に優れ、かつ、こすれ耐性と肌や唇への付着性に優れるために化粧膜の長時間持続性があり、さらに服などの二次付着レス効果も良好ですべての点で満足のいくものであった。
実施例27:日焼け止め(シェーキングタイプ)
  成分                         質量%
1.成分(A)のシリコーン樹脂3の50%イソドデカン溶液  5
2.メチルトリメチコン                   5
3.デカメチルシクロペンタシロキサン           残量
4.デカイソオクタン酸デカグリセリル            5
5.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル(重量平均分子量290) 5
6.ポリシリコーン-15                  1
7.トリメチルシロキシフェニルジメチコン          5
8.ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン
    ジメチルポリシロキサン(25℃粘度100mm/s)       3
9.ジメチルシリル化シリカ                 3
10.フェノキシエタノール                 0.5
11.(スチレン/DVB)コポリマー            5
12.トリメチルシルセスキオキサン※18         20
13.シリコーン処理酸化チタン               5
14.シリコーン処理酸化亜鉛               10
15.マイカ                        0.5
16.ヒアルロン酸                     0.05
17.アルガンオイル                    0.05
18.エタノール                      1
19.メントール                      0.01
※18:トスパール2000B* (モメンティブパフォーマンスマテリアル社製)
[製造方法]
A.成分(1)~(3)を80℃まで加熱し、均一溶解する。
B.成分(4)~(8)をAに加え、均一に混合する。
C.Bに成分(9)~(19)を加えて均一に分散する。容器に充填して日焼け止めを得た。
 本発明の日焼け止めは、肌の動きに追従する柔軟性を有するためつっぱり感や乾燥感やベタツキがないなどの使用性に優れ、かつ、こすれ耐性と肌や唇への付着性に優れるために化粧膜の長時間持続性があり、さらに服などの二次付着レス効果も良好ですべての点で満足のいくものであった。
実施例28:口紅オーバーコート
  成分                         質量%
1.成分(A)のシリコーン樹脂1の50%イソドデカン溶液 10
2.デカメチルシクロペンタシロキサン           10
3.ジメチルポリシロキサン(25℃粘度20mm/s)     10
4.(ビニルピロリドン/ヘキサデセン)コポリマー      1
5.トリフルオロプロピルジメチコン※14         残量
6.エタノール                       0.1
7.天然ビタミンE                     0.05
8.ワセリン(融点38~60℃)              1
9.ジメチルシリル化シリカ                 5
10.(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)
   クロスポリマー                    0.5
11.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン        2
12.酸化チタン被覆ガラス末                0.5
13.シリカ※19                     1
※19:サンスフェアNP-30(AGCエスアイテック社製)
[製造方法]
A.成分(1)~(8)を均一混合する。
B.成分(9)~(13)をAに加え、均一に混合分散する。
C.Bを容器に充填して口紅オーバーコートを得た。
 本発明の口紅オーバーコートは、唇の動きに追従する柔軟性を有するためつっぱり感や乾燥感やベタツキがないなどの使用性に優れ、かつ、こすれ耐性と唇への付着性に優れるために化粧膜の長時間持続性があり、さらに口紅が服などに二次付着するのを防ぐ効果も良好ですべての点で満足のいくものであった。
実施例29:リキッドルージュ(2剤型)
第1剤(リキッドルージュ)
  成分                         質量%
1.成分(A)のシリコーン樹脂2の50%イソドデカン溶液 30
2.イソドデカン                     残量
3.テトライソステアリン酸ジグリセリル           5
4.ジメチルポリシロキサン(25℃粘度10000mm/s)    10
5.ジメチルシリル化シリカ                 0.5
6.ジステアルジモニウムヘクトライト            5
7.ジプロピレングリコール                 0.5
8.ジブチルヒドロキシトルエン               0.01
9.合成マイカ                       0.5
10.レシチン処理1%酸化チタン              1
11.赤色202号                     0.3
12.黄色4号                       0.5
13.黒酸化鉄                       0.02
14.スクワラン                      0.1
15.香料                         0.02
 
第2剤(リキッドルージュの上に使用するリップグロス)
  成分                         質量%
16.トリイソステアリン酸ジグリセリル          10
17.トリイソステアリン酸グリセリル           残量
18.デカイソステアリン酸デカグリセリル         30
19.パルミチン酸デキストリン               5
20.ジメチルシリル化シリカ                3
21.ビタミンAパルミテート                0.01
22.1,3-ブチレングリコール              0.2
[製造方法]
A.成分(1)、(2)を80℃まで加熱し、均一溶解する。
B.成分(3)~(15)をAに加え、均一に混合分散する。
C.Bを塗布体付きリキッドルージュ容器に充填してリキッドルージュを得た。
D.成分(16)~(19)を100℃に加熱し混合溶解する。
E.Dに成分(20)~(22)を加え、均一に混合分散する。
F.Eを塗布体付きリップグロス容器に充填してリップグロスを得た。
使用する際は、第1剤のリキッドルージュを唇に塗布した後、上に第2剤のリップグロスを塗布する。
 本発明の2剤型リキッドルージュは、唇の動きに追従する柔軟性を有するためつっぱり感や乾燥感やベタツキがないなどの使用性に優れ、かつ、こすれ耐性と唇への付着性に優れるために化粧膜の長時間持続性があり、さらに口紅が服などに二次付着するのを防ぐ効果も良好ですべての点で満足のいくものであった。
 
 

Claims (10)

  1.  次の成分(A)~(D);
    (A)構成単位が下記一般式(A-1)、(A-2)、(A-3)、(A-4)
     (A-1) (R SiO1/2)a、
     (A-2) (R SiO2/2)b、
     (A-3) (RSiO3/2)c、及び
     (A-4) (SiO4/2)d
     (式中、R、R及びRは、独立して、炭素数1~8のアルキル基、炭素数6~12のアリール基、及び炭素数1~8のフッ素置換アルキル基から選ばれる基であり、
     aは、0.2~0.5の値を有し、
     bは、0.0~0.1の値を有し、
     cは、0.2~0.6の値を有し、
     dは、0.2~0.5の値を有し、
     a+b+c+dの値は1.0であり、a/(c+d)の値は0.3~0.9、c/dの値が0.4~3.0である)
    からなり、重量平均分子量1500~40000のシリコーン樹脂
    (B)揮発性油剤
    (C)重量平均分子量が700~5000の炭化水素油及び/又はエステル油
    (D)油性ゲル化剤及び/又はワックス
    を含有する油性化粧料。
  2.  前記(A)成分を1.0~45.0質量%含有する請求項1に記載の油性化粧料。
  3.  さらに、成分(E)25℃で液状の不揮発性シリコーン油を含有する請求項1又は2に記載の油性化粧料。
  4.  前記成分(E)が、フェニル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、及び25℃において粘度1000mm/s以上のジメチルポリシロキサンから選ばれる1種又は2種以上である請求項3に記載の油性化粧料。
  5.  口唇化粧料である請求項1~4のいずれか一項に記載の油性化粧料。
  6.  前記成分(A)の重量平均分子量が20001~40000である請求項1~5のいずれか一項に記載の油性化粧料。
  7.  前記成分(C)が、25℃において硬度が0.1~10Nの半固形油である請求項1~6のいずれか一項に記載の油性化粧料。
  8.  前記成分(C)が、エステル油として、ステアリル基、ベへニル基、又はフィトステリル基を有する1種又は2種以上を含有する請求項1~7のいずれか一項に記載の油性化粧料。
  9.  前記成分(C)が、エステル油として、ダイマージリノール酸(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)、ヘキサ(ヒドロキシステアリン酸/ステアリン酸/ロジン酸)ジペンタエリスリチル、ラウロイルグルタミン酸ジ(オクチルドデシル/フィトステリル/ベヘニル)、ステアリン酸水添ヒマシ油、ラウロイルグルタミン酸ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、及びラウロイルグルタミン酸ジ(コレステリル/オクチルドデシル)、並びに炭化水素油としてワセリン、から選ばれる1種又は2種以上を含有する請求項1~8のいずれか一項に記載の油性化粧料。
  10.  前記成分(C)として、ポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する請求項1~6のいずれか一項に記載の油性化粧料。
PCT/JP2021/013688 2020-03-31 2021-03-30 油性化粧料 WO2021201031A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022512587A JPWO2021201031A1 (ja) 2020-03-31 2021-03-30
CN202180014169.0A CN115087426B (zh) 2020-03-31 2021-03-30 油性化妆品
KR1020227030317A KR20220161282A (ko) 2020-03-31 2021-03-30 유성 화장료

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020062746 2020-03-31
JP2020-062746 2020-03-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021201031A1 true WO2021201031A1 (ja) 2021-10-07

Family

ID=77927494

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/013688 WO2021201031A1 (ja) 2020-03-31 2021-03-30 油性化粧料

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPWO2021201031A1 (ja)
KR (1) KR20220161282A (ja)
CN (1) CN115087426B (ja)
TW (1) TW202203891A (ja)
WO (1) WO2021201031A1 (ja)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62234012A (ja) * 1986-04-02 1987-10-14 Shiseido Co Ltd 日焼け防止化粧料
JP2013209296A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Kose Corp 油性固形化粧料
JP2016188191A (ja) * 2015-03-30 2016-11-04 株式会社コーセー 油性固形口唇化粧料
JP2018002643A (ja) * 2016-06-30 2018-01-11 信越化学工業株式会社 化粧料

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08143426A (ja) 1994-11-16 1996-06-04 Shiseido Co Ltd メーキャップ化粧料
EP1623696A4 (en) * 2003-05-13 2008-04-23 Nisshin Oillio Group Ltd COSMETIC PREPARATION ON OIL BASIS
JP2013209299A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Kose Corp Dna損傷抑制剤並びにこれを含有する皮膚外用剤、化粧料および飲食物
JP6147897B1 (ja) 2016-06-29 2017-06-14 株式会社 資生堂 水中油型乳化唇用化粧料
JP2018052824A (ja) 2016-09-26 2018-04-05 日光ケミカルズ株式会社 口唇用化粧料

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62234012A (ja) * 1986-04-02 1987-10-14 Shiseido Co Ltd 日焼け防止化粧料
JP2013209296A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Kose Corp 油性固形化粧料
JP2016188191A (ja) * 2015-03-30 2016-11-04 株式会社コーセー 油性固形口唇化粧料
JP2018002643A (ja) * 2016-06-30 2018-01-11 信越化学工業株式会社 化粧料

Also Published As

Publication number Publication date
TW202203891A (zh) 2022-02-01
KR20220161282A (ko) 2022-12-06
CN115087426A (zh) 2022-09-20
CN115087426B (zh) 2024-02-06
JPWO2021201031A1 (ja) 2021-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10238584B2 (en) Gel-type cosmetic composition
JP5144896B2 (ja) 口唇化粧料
JP6517511B2 (ja) カルボシロキサンデンドリマー単位を伴うポリマーおよび大量のモノアルコールを含有する組成物
JP5101994B2 (ja) 油性睫用化粧料
JP6285196B2 (ja) 油性メークアップ化粧料
JP2013209296A (ja) 油性固形化粧料
WO2013147113A1 (ja) 樹脂組成物および当該樹脂組成物を配合する化粧料
JP2020033339A (ja) 二次付着防止用油性化粧料
JP5203622B2 (ja) 油性化粧料
WO2006058795A1 (en) Two-coat cosmetic product, uses thereof and makeup kit containing this product
JP2016188189A (ja) 毛髪化粧料
JP2002128629A (ja) 油性化粧料
EP2214627A1 (en) Cosmetic composition containing a polyamide resin, a glyceryl ester and an apolar wax
JP6683440B2 (ja) 油性固形メークアップ化粧料
JP5947065B2 (ja) 油性睫用化粧料
JP3942540B2 (ja) 油性ゲル状化粧料
JP2018108966A (ja) エアゾール型化粧料
JP6420052B2 (ja) 油性固形化粧料
JP2007269763A (ja) 油性化粧料
JP6158552B2 (ja) 化粧料
WO2017170217A1 (ja) 化粧料セット
JP2006241003A (ja) 油性固形化粧料
JP6796013B2 (ja) 油性メイクアップ化粧料
JP2016188186A (ja) 油性アイライナー化粧料
JP2019085351A (ja) 化粧品

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21782246

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022512587

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 21782246

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1