WO2021199637A1 - 積層体、パウチおよび蓋材 - Google Patents

積層体、パウチおよび蓋材 Download PDF

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WO2021199637A1
WO2021199637A1 PCT/JP2021/003163 JP2021003163W WO2021199637A1 WO 2021199637 A1 WO2021199637 A1 WO 2021199637A1 JP 2021003163 W JP2021003163 W JP 2021003163W WO 2021199637 A1 WO2021199637 A1 WO 2021199637A1
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WO
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layer
film
laminate
sealant layer
base material
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PCT/JP2021/003163
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English (en)
French (fr)
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古谷 俊輔
洋平 大和
昌平 奥村
鈴木 剛
高橋 秀明
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大日本印刷株式会社
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    • B05D7/04Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber to surfaces of films or sheets
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    • B65D81/00Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/34Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents for packaging foodstuffs or other articles intended to be cooked or heated within the package

Definitions

  • the present invention relates to a laminate, a pouch and a lid material.
  • polyester film made of polyester such as polyethylene terephthalate (hereinafter, also referred to as polyester film) is excellent in mechanical properties, chemical stability, heat resistance and transparency, and is inexpensive, so that it is used for manufacturing packaging containers. It is used as a base material constituting the laminated body to be formed.
  • the packaging container obtained by molding the laminate obtained by laminating the polyester film and the polypropylene film Therefore, the packaging container collected after use is not suitable for recycling, and at present, it is not actively recycled.
  • a stretched polypropylene film (stretched polypropylene film) is applied to the base material instead of the polyester film, and is composed of the same material. Fabrication of a packaging container (monomaterial packaging container) using a laminate is being studied.
  • the present inventors have formed a thin-film deposition film on the surface of the stretched polypropylene film in order to compensate for the gas barrier property deteriorated by changing the polyester film to the stretched polypropylene film.
  • the adhesion between the stretched polypropylene film and the vapor-deposited film was not sufficient, and the desired gas barrier property was not satisfied. Therefore, the present inventors have found such a new problem.
  • the present invention has been made based on such findings, and the problem to be solved thereof is preferable because it can be suitably used for a monomaterial packaging container, and the adhesion between the base material and the vapor-deposited film can be remarkably improved. It is the provision of a laminate that can achieve gas barrier properties and has heat resistance.
  • Another problem to be solved by the present invention is to provide a pouch and a lid material provided with the laminate.
  • the first base material includes a polypropylene resin layer and a surface coat layer provided on one surface of the polypropylene resin layer.
  • the vapor-deposited film is provided on the surface coat layer of the first base material.
  • the first base material has been stretched and has been stretched.
  • the surface coat layer contains a resin material having a polar group and contains.
  • the vapor-deposited film is composed of an inorganic oxide and is composed of an inorganic oxide.
  • the sealant layer is a laminate containing a polyolefin having a melting point of 110 ° C. or higher.
  • the sealant layer may contain a sealant material having a melting point of 150 ° C. or higher.
  • the product of the tensile elongation (%) of the sealant layer in the MD direction and the thickness ( ⁇ m) of the sealant layer is 45,000 or more.
  • the product of the tensile elongation (%) of the sealant layer in the TD direction and the thickness ( ⁇ m) of the sealant layer may be 53000 or more.
  • the sealant layer may contain polypropylene having a melting point of 150 ° C. or higher.
  • the sealant layer may be an easy peel sealant layer in which the polyolefin is polypropylene.
  • the easy peel sealant layer has a sea-island structure and has a sea-island structure.
  • the sea-island structure may include a sea portion made of polypropylene and an island portion made of high-density polyethylene.
  • the resin material of the surface coat layer is one or more selected from polyester, polyethyleneimine, hydroxyl group-containing (meth) acrylic resin, nylon 6, nylon 6,6, MXD nylon, amorphous nylon and polyurethane. It may be a resin material.
  • the surface coat layer may be a layer formed by using an aqueous emulsion or a solvent-based emulsion.
  • the thickness of the surface coat layer may be 0.02 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the laminate according to the present invention may further include a second base material.
  • the second base material may contain polypropylene.
  • the first base material and the vapor-deposited film may be located between the second base material and the sealant layer.
  • the laminate according to the present invention includes an intermediate layer between the vapor-deposited film and the sealant layer.
  • the intermediate layer may be the second base material.
  • the intermediate layer may be made of a polypropylene resin film that has been stretched.
  • the laminate according to the present invention may further include a barrier coat layer between the vapor-deposited film and the sealant layer.
  • the barrier coat layer is a gas barrier coating film of a mixture of a metal alkoxide and a water-soluble polymer, or a gas barrier of a mixture of a metal alkoxide, a water-soluble polymer and a silane coupling agent. It may be a sex coating film.
  • the laminate according to the present invention may be used for a packaging container.
  • the packaging container may be a microwave oven pouch.
  • the present invention is a pouch for retort pouch or boil, which is made of the above-mentioned laminated body.
  • the retort pouch or boil pouch according to the present invention may be provided with a notch portion.
  • the retort pouch or boil pouch according to the present invention may be provided with a half-cut wire.
  • the present invention is a microwave oven pouch made of the laminated body and having a steam venting mechanism.
  • the present invention is a packaging container containing the lid material, wherein the sealant layer of the lid material is heat-sealed in a state of being stacked so as to be in contact with the opening of the container body.
  • the laminate 10 of the present invention includes a first base material 11, a vapor-deposited film 12, and a sealant layer 13, and the first base material 11 includes a polypropylene resin layer 14 and a surface coating layer. At least 15 is provided.
  • the laminate 10 may further include a barrier coat layer 16 between the vapor-deposited film 12 and the sealant layer 13.
  • the laminate may further include a second substrate. When the laminate includes the second substrate, the laminate 10 includes the second substrate 17, the vapor-deposited film 12, the first substrate 11, and the sealant layer 13 in this order, as shown in FIG. Alternatively, as shown in FIG.
  • the second base material 17, the first base material 11, the vapor-deposited film 12, and the sealant layer 13 may be provided in this order, and as shown in FIG. 5, the first base material may be provided.
  • the material 11, the thin-film deposition film 12, the second base material 17, and the sealant layer 13 may be provided in this order.
  • the second base material 17 in the laminated body 10 of FIGS. 3 and 4 and the first base material 11 in the laminated body 10 of FIG. 5 may be located in the outermost layer of the laminated body 10.
  • the laminate 10 may include an adhesive layer (not shown) between any of the vapor deposition film, the sealant layer, the first base material and the second base material.
  • the laminate of the present invention may include an intermediate layer between the vapor-deposited film and the sealant layer, and the intermediate layer may be a second base material.
  • the haze value of the laminate is preferably 20% or less, and more preferably 5% or less. Thereby, the transparency of the laminated body can be improved.
  • the haze value of the laminated body is measured by a haze meter (Murakami Color Technology Research Institute Co., Ltd.) in accordance with JIS K 7105: 1981.
  • the lamination strength between the first base material and the vapor-deposited film is preferably 3N or more, more preferably 4N or more, and further preferably 5.5N or more in a width of 15 mm.
  • the upper limit of the laminate strength of the laminate may be 20 N or less. The method for measuring the laminate strength of the laminate will be described in Examples described later.
  • the tensile strength of the laminate in one direction may be 30 MPa or more, or 35 MPa or more.
  • the tensile strength of the laminate in one direction may be 70 MPa or less, or 50 MPa or less.
  • One direction of the laminated body may be the vertical direction (MD direction).
  • the tensile strength of the laminate in the direction orthogonal to the above one direction may be 40 MPa or more, or 60 MPa or more.
  • the tensile strength of the laminate in the direction orthogonal to the above one direction may be 150 MPa or less, or 100 MPa or less.
  • the direction orthogonal to the one direction may be the lateral direction (TD direction) of the laminated body.
  • the tensile strength of the laminate is measured according to JIS K7127: 1999.
  • a tensile tester STA-1150 manufactured by Orientec Co., Ltd. can be used as the measuring instrument.
  • As the test piece a laminated body cut out into a rectangular laminated body having a width of 10 mm and a length of 150 mm can be used.
  • the distance at the start of measurement between the pair of chucks holding the test piece is 50 mm, and the tensile speed is 300 mm / min.
  • the environment at the time of measuring the tensile strength is a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%.
  • the loop stiffness in one direction of the laminate may be 30 mN or more, 50 mN or more, or 70 mN or more.
  • the loop stiffness in one direction of the laminate may be 200 mN or less, 150 mN or less, or 120 mN or less.
  • One direction of the laminated body may be the vertical direction (MD direction).
  • the loop stiffness of the laminated body in the direction orthogonal to the above one direction may be 30 mN or more, 50 mN or more, or 70 mN or more.
  • the loop stiffness of the laminated body in the direction orthogonal to the above one direction may be 200 mN or less, 150 mN or less, or 130 mN or less.
  • the direction orthogonal to the one direction may be the lateral direction (TD direction) of the laminated body.
  • Loop stiffness is a parameter that indicates the strength of the laminate.
  • a method for measuring loop stiffness will be described with reference to FIGS. 6 to 12.
  • FIG. 6 is a plan view showing the test piece 20 and the loop stiffness measuring instrument 25, and FIG. 7 is a cross-sectional view of the test piece 20 and the loop stiffness measuring instrument 25 of FIG. 6 along the line VV.
  • the test piece 20 is a rectangular laminated body having a long side and a short side. In the present specification, the length X1 of the long side of the test piece 20 is 150 mm, and the length X2 of the short side is 15 mm.
  • the loop stiffness measuring instrument 25 for example, No. 1 manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. 581 Loop STIFFNESS TESTER DA type can be used.
  • the length X1 of the long side of the test piece 20 can be adjusted as long as the test piece 20 can be gripped by the pair of chuck portions 26 described later.
  • the loop stiffness measuring instrument 25 has a pair of chuck portions 26 for gripping a pair of end portions in the long side direction of the test piece 20, and a support member 27 for supporting the chuck portions 26.
  • the chuck portion 26 includes a first chuck 26A and a second chuck 26B.
  • the test piece 20 is arranged on the pair of first chucks 26A, and the second chuck 26B does not yet grip the test piece 20 with the first chuck 26A. ..
  • the test piece 20 is gripped between the first chuck 26A and the second chuck 26B of the chuck portion 26.
  • the second chuck 26B may be connected to the first chuck 26A via a hinge mechanism.
  • the test piece 20 is placed on the first chuck 26A of the pair of chuck portions 26 arranged at intervals X3.
  • the interval X3 is set so that the length of the loop portion 21 (hereinafter, also referred to as the loop length) described later is 60 mm.
  • the test piece 20 includes an inner surface 20x located on the first chuck 26A side and an outer surface 20y located on the opposite side of the inner surface 20x.
  • the second chuck 26B is arranged on the test piece 20 so as to grip the end portion of the test piece 20 in the long side direction with the first chuck 26A.
  • the test piece 20 shown in FIG. 9 has a loop portion 21, a pair of intermediate portions 22, and a pair of fixing portions 23.
  • the pair of fixing portions 23 are portions of the test piece 20 that are gripped by the pair of chuck portions 26.
  • the pair of intermediate portions 22 are portions of the test piece 20 located between the loop portion 21 and the pair of intermediate portions 22.
  • the chuck portion 26 is slid on the support member 27 until the inner surfaces 20x of the pair of intermediate portions 22 come into contact with each other.
  • the loop length of the loop portion 21 is the position P1 at which the surface of one second chuck 26B on the loop portion 21 side and the test piece 20 intersect, and the surface of the other second chuck 26B on the loop portion 21 side and the test piece 20. It is the length of the test piece 20 with and from the position P2 where the two intersect.
  • the above-mentioned interval X3 is a value obtained by adding 2 ⁇ t to the length of the loop portion 21 when the thickness of the test piece 20 is ignored. t is the thickness of the second chuck 26B of the chuck portion 26.
  • the posture of the chuck portion 26 is adjusted so that the protruding direction Y of the loop portion 21 with respect to the chuck portion 26 is in the horizontal direction.
  • the posture of the chuck portion 26 supported by the support member 27 is adjusted by moving the support member 27 so that the normal direction of the support member 27 faces the horizontal direction.
  • the protruding direction Y of the loop portion 21 coincides with the thickness direction of the chuck portion.
  • the load cell 28 is prepared at a position separated from the second chuck 26B by a distance Z1 in the protruding direction Y of the loop portion 21.
  • the load cell 28 is moved toward the loop portion 21 and the load cell 28 is brought into contact with the loop portion 12.
  • the distance Z1 is the distance between the load cell 28 and the second chuck 26B of the chuck portion 26.
  • the load cell 28 pushes the loop portion 21 toward the chuck portion 26 by a distance Z2.
  • the distance Z2 is set to 15 mm.
  • the load cell 28 is moved toward the chuck portion 26 by a distance Z2, and the load applied from the loop portion 21 to the load cell 28 while the load cell 28 is pushing the loop portion 21 of the test piece 20. After the value stabilizes, record the load value.
  • the value of the load thus obtained is defined as the loop stiffness of the laminated body constituting the test piece 20.
  • the environment at the time of measuring the loop stiffness is a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%.
  • the piercing strength of the laminate may be 10 N or more, or 15 N or more.
  • the piercing strength of the laminated body is measured according to JIS Z1707 7.4. A specific measurement method will be described in Examples described later.
  • a laminate in which a base material and a sealant layer are made of different resin materials has been used for a packaging container.
  • the current situation is that they are not actively recycled.
  • a stretched polypropylene resin film is used as the first base material, and the sealant layer is made of the same material as the layer containing polypropylene having a melting point of 110 ° C. or higher to form a laminate. It can improve the recycling suitability when used as a packaging container.
  • the content of polypropylene with respect to the total amount of the resin material contained in the laminate of the present invention is preferably 80% by mass or more, more preferably 95% by mass or more. Thereby, the recyclability of the packaging container produced by using the laminate of the present invention can be further improved.
  • the first base material includes a polypropylene resin layer and a surface coating layer.
  • the polypropylene resin layer is made of polypropylene.
  • the polypropylene resin layer may have a single-layer structure or a multi-layer structure.
  • the first base material includes a polypropylene resin layer, the heat resistance and oil resistance of the packaging container produced by using the first base material can be improved.
  • the polypropylene resin layer is a film that has been stretched.
  • the stretching treatment may be uniaxial stretching or biaxial stretching.
  • the draw ratio of the polypropylene resin layer in the vertical direction (MD direction) and the horizontal direction (TD direction) is preferably 2 times or more and 15 times or less, and preferably 5 times or more and 13 times or less. By setting the draw ratio to 2 times or more, the strength and heat resistance of the polypropylene resin layer can be further improved. In addition, the printability on the polypropylene resin layer can be improved. From the viewpoint of the breaking limit of the polypropylene resin layer, the draw ratio is preferably 15 times or less.
  • the polypropylene contained in the polypropylene resin layer may be a homopolymer, a random copolymer or a block copolymer.
  • the polypropylene homopolymer is a polymer containing only propylene
  • the polypropylene random copolymer is a polymer of propylene and other ⁇ -olefins other than propylene (for example, ethylene, butene-1, 4-methyl-1-pentene, etc.).
  • the polypropylene block copolymer is a polymer having a polymer block made of propylene and a polymer block made of ⁇ -olefin other than the above-mentioned propylene.
  • polypropylenes it is preferable to use a homopolymer or a random copolymer from the viewpoint of transparency. It is preferable to use a homopolymer when the rigidity and heat resistance of the packaging bag are important, and to use a random copolymer when the impact resistance and the like are important. Biomass-derived polypropylene and mechanically or chemically recycled polypropylene can also be used.
  • the polypropylene content in the polypropylene resin layer is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more.
  • the polypropylene resin layer can contain a heat seal modifier.
  • the heat seal modifier is not particularly limited as long as it has excellent compatibility with polypropylene constituting the heat seal layer, and examples thereof include an olefin copolymer and the like.
  • a conventionally known heat sealant may be applied to the surface of the polypropylene resin layer and dried.
  • the polypropylene resin layer may contain a resin material other than polypropylene as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
  • the resin material other than polypropylene include polyolefins such as polyethylene, (meth) acrylic resins, vinyl resins, cellulose resins, polyamide resins, polyesters and ionomer resins.
  • the polypropylene resin layer can contain additives as long as the characteristics of the present invention are not impaired. Additives include, for example, cross-linking agents, antioxidants, anti-blocking agents, slip agents, UV absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments and modifying resins. Can be mentioned.
  • the thickness of the polypropylene resin layer is preferably 10 ⁇ m or more, and more preferably 10 ⁇ m or more.
  • the thickness of the polypropylene resin layer is preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 40 ⁇ m or less.
  • the polypropylene resin layer may have a printing layer on its surface.
  • the image formed on the print layer is not particularly limited, and represents characters, patterns, symbols, combinations thereof, and the like.
  • the print layer can be formed on the first substrate by using an ink derived from biomass. As a result, the environmental load can be further reduced.
  • the method for forming the print layer is not particularly limited, and examples thereof include conventionally known printing methods such as a gravure printing method, an offset printing method, and a flexographic printing method.
  • the polypropylene resin layer may be surface-treated. Thereby, the adhesion with the surface coat layer can be improved.
  • the surface treatment method is not particularly limited, and for example, corona discharge treatment, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using oxygen gas and / or nitrogen gas, physical treatment such as glow discharge treatment, and oxidation using chemicals. Examples include chemical treatment such as treatment.
  • the first base material includes a surface coating layer containing a resin material having a polar group on a polypropylene resin layer.
  • a thin-film deposition film having high adhesion can be formed on the surface coat layer, and the gas barrier property can be improved.
  • the packaging container produced by using the laminate provided with the surface coat layer has high lamination strength.
  • the surface coat layer may be provided on the polypropylene resin layer. That is, the surface coat layer may be adjacent to the polypropylene resin layer.
  • the surface coat layer contains a resin material having a polar group.
  • the polar group refers to a group containing one or more heteroatoms.
  • the polar group include an ester group, an epoxy group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, a carboxyl group, a carbonyl group, a carboxylic acid anhydride group, a sulfone group, a thiol group and a halogen group.
  • a carboxyl group, a carbonyl group, an ester group, a hydroxyl group and an amino group are preferable, and a carboxyl group and a hydroxyl group are more preferable.
  • the resin material having a polar group polyester, polyethyleneimine, hydroxyl group-containing (meth) acrylic resin, nylon 6, nylon 6,6, polyamide such as MXD nylon and amorphous nylon, polyurethane and the like are preferable.
  • the adhesion of the thin-film deposition film formed on the surface coat layer can be remarkably improved, and the gas barrier property thereof can be effectively improved.
  • the resin material having a polar group is preferably a hydroxyl group-containing (meth) acrylic resin.
  • the hydroxyl group-containing (meth) acrylic resin used to form the surface coat layer is a polymer of a neutral monomer and a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer.
  • the neutral monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ( Meta) Examples include lauryl acrylate, styrene, vinyltoluene, vinyl acetate and the like.
  • the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate.
  • the glass transition temperature (Tg) of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic resin is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher.
  • the glass transition temperature (Tg) of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic resin is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower. Blocking resistance can be improved by setting the glass transition temperature (Tg) of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic resin to 50 ° C. or higher. By setting the glass transition temperature (Tg) of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic resin to 200 ° C.
  • Tg can be measured in accordance with JIS K7121: 2012 (method for measuring transition temperature of plastic). Specifically, a DSC curve can be measured at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimetry (DSC) device to obtain Tg.
  • DSC differential scanning calorimetry
  • the number average molecular weight of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic resin is preferably 10,000 or more.
  • the number average molecular weight of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic resin is preferably 100,000 or less.
  • the number average molecular weight of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic resin is preferably 10,000 or more.
  • the blocking resistance can be improved.
  • the number average molecular weight of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic resin By setting the number average molecular weight of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic resin to 100,000 or more, the ease of forming the surface coat layer can be improved.
  • the number average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (GPC). In GPC measurement, the number average molecular weight of the polymer is generally measured in terms of standard polystyrene.
  • the hydroxyl value of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic resin is preferably 20 mgKOHL / g or more, and more preferably 30 mgKOHL / g or more.
  • the hydroxyl value of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic resin is preferably 200 mgKOHL / g or less, more preferably 150 mgKOHL / g or less.
  • hydroxyl value of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic resin By setting the hydroxyl value of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic resin to 200 mgKOHL / g or less, the amount of the isocyanate compound used can be suppressed and the production cost can be reduced.
  • hydroxylation can be measured in accordance with JIS K0070: 1992 (test method for oxidation, saponification, ester value, iodine value, hydroxyl value and unsaponified product of chemical products).
  • the surface coat layer can be formed by using an aqueous emulsion or a solvent-based emulsion.
  • aqueous emulsion include polyamide-based emulsions, polyethylene-based emulsions, and polyurethane-based emulsions.
  • solvent-based emulsion include polyester-based emulsions.
  • the content of the resin material having a polar group in the surface coat layer is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more.
  • the surface coating layer may contain a resin material other than the resin material having a polar group as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
  • the surface coat layer may contain an isocyanate compound.
  • the surface coat layer may contain additives as long as the properties of the present invention are not impaired. Additives include, for example, cross-linking agents, antioxidants, anti-blocking agents, slip agents, UV absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments and modifying resins. Can be mentioned.
  • the ratio of the thickness of the surface coat layer to the total thickness of the first base material is 20% or less, the film-forming property and processability of the first base material can be further improved. Further, as will be described later, it is possible to improve the recyclability of the packaging container produced by using the laminate of the present invention and the sealant layer made of polypropylene.
  • the thickness of the surface coat layer is preferably 0.02 ⁇ m or more, more preferably 0.05 ⁇ m or more, further preferably 0.1 ⁇ m or more, and even more preferably 0.2 ⁇ m or more. preferable.
  • the thickness of the surface coat layer is preferably 10 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or less.
  • the first base material can be produced offline. Specifically, a resin composition containing polypropylene is formed into a film by using a T-die method, an inflation method, or the like to form a resin film, and then stretched to obtain the resin film. It can be produced by applying a coating liquid for coating and drying it. Further, the first base material can be produced in-line. Specifically, a resin composition containing polypropylene is formed into a film by using a T-die method, an inflation method, or the like to form a resin film, and then in the vertical direction (MD direction). ), A coating liquid for coating formation is applied onto the resin film, dried, and then stretched in the lateral direction (TD direction). The lateral stretching may be performed first. Further, before applying the coating liquid for coating formation or after applying the coating liquid for coating formation, stretching may be performed in both the vertical direction and the horizontal direction.
  • the laminate of the present invention includes a vapor-deposited film made of an inorganic oxide on the surface coat layer. That is, the thin-film deposition film is adjacent to the surface coat layer.
  • the gas barrier property of the laminated body specifically, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property can be imparted.
  • the inorganic oxide examples include aluminum oxide (alumina), silicon oxide (silica), magsium oxide, calcium oxide, zirconium oxide, titanium oxide, boron oxide, hafnium oxide, barium oxide, and silicon carbide (carbon-containing silicon oxide). And so on.
  • silica, silicon oxide and alumina are preferable, and silica is particularly preferable from the viewpoint that aging treatment after forming the vapor-deposited film is unnecessary.
  • carbon-containing silicon oxide is more preferable as the inorganic oxide from the viewpoint that deterioration of gas barrier property can be suppressed even after the laminate is bent.
  • the thickness of the thin-film deposition film is preferably 1 nm or more, more preferably 5 nm or more, and even more preferably 10 nm or more.
  • the thickness of the thin-film deposition film is preferably 150 nm or less, more preferably 60 nm or less, and even more preferably 40 nm or less.
  • the thin-film deposition film can be formed by using a conventionally known method.
  • the method for forming the vapor deposition film include a physical vapor deposition method (Physical Vapor Deposition method, PVD method) such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method and an ion plating method, and a plasma chemical vapor deposition method and a thermochemical vapor phase.
  • PVD method Physical Vapor Deposition method
  • CVD method chemical vapor deposition method
  • the thin-film deposition film may be a single layer formed by one vapor deposition step or a multilayer formed by a plurality of thin-film deposition steps.
  • each layer may be made of the same material or different materials. Further, each layer may be formed by the same method or by a different method.
  • a vacuum film forming apparatus with plasma assist can be used as an apparatus used in the method for forming a vapor-deposited film by the PVD method.
  • An embodiment of a method for forming a vapor-deposited film using a vacuum film forming apparatus with plasma assist will be described below.
  • the vacuum film forming apparatus includes a vacuum container A, an unwinding portion B, a film forming drum C, a winding portion D, a transport roll E, and an evaporation source F.
  • a reaction gas supply unit G, a protective box H, a vapor deposition material I, and a plasma gun J are provided.
  • 13 is a schematic cross-sectional view of the vacuum film forming apparatus in the XZ plane direction
  • FIG. 14 is a schematic cross-sectional view of the vacuum film forming apparatus in the XY plane direction.
  • the first base material 11 wound around the film forming drum C is arranged on the upper part of the vacuum vessel A with the surface coating layer surface facing downward, and the film forming drum in the vacuum vessel A is arranged downward.
  • an electrically grounded protective box H is arranged below C.
  • the evaporation source F is arranged on the bottom surface of the protective box H.
  • Drum C is arranged for film formation in the vacuum vessel A so that the surface coat layer surface of the first base material 11 wound around the film formation drum C is located at a position facing the upper surface of the evaporation source F at a certain interval.
  • the transport roll E is arranged between the unwinding portion B and the film forming drum C, and between the film forming drum C and the winding portion D.
  • the vacuum vessel is connected to a vacuum pump (not shown).
  • the evaporation source F is for holding the vapor deposition material I and includes a heating device (not shown).
  • the reaction gas supply unit G is a portion that supplies a reaction gas (oxygen, nitrogen, helium, argon, a mixed gas thereof, or the like) that reacts with the evaporated vaporized material.
  • the vaporized vaporized material I heated and evaporated from the evaporation source F is irradiated toward the surface coat layer of the first base material 11, and at the same time, plasma is also irradiated from the plasma gun J toward the surface coat layer. , The vaporized film is formed. Details of this forming method are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-214089.
  • a generator such as high frequency plasma, pulse wave plasma, or microwave plasma can be used.
  • an apparatus having two or more film forming chambers may be used. It is preferable that the device is provided with a vacuum pump and can hold each film forming chamber in a vacuum.
  • the degree of vacuum in each film forming chamber is preferably 1 ⁇ 10 Pa or more and 1 ⁇ 10 -6 Pa or less.
  • the first base material is sent out to the film forming chamber and conveyed onto the cooling / electrode drum at a predetermined speed via an auxiliary roll.
  • a mixed gas composition containing a film-forming monomer gas containing an inorganic oxide, an oxygen gas, an inert gas, etc. is supplied from the gas supply device into the film-forming chamber, and plasma is generated on the surface coat layer by glow discharge. Is generated and irradiated with this to form a vapor-deposited film containing an inorganic oxide on the surface coat layer. Details of this forming method are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-076292.
  • FIG. 15 is a schematic configuration diagram showing a plasma chemical vapor deposition apparatus used in the CVD method.
  • the plasma chemical vapor deposition apparatus unwinds the first base material 11 from the unwinding portion B1 arranged in the vacuum vessel A1, and further unwinds the first base material 11. , It is cooled at a predetermined speed via the transport roll E1 and transported onto the peripheral surface of the electrode drum C1. Oxygen, nitrogen, helium, argon and a mixed gas thereof are supplied from G1 to the reaction gas supply, and a monomer gas for film formation is supplied from the raw material gas supply unit I1 to prepare a mixed gas composition for vapor deposition composed of them.
  • the surface coating layer of the first base material 11 was conveyed onto the peripheral surface of the cooling / electrode drum C1 described above.
  • plasma is generated by glow discharge plasma F1 and irradiated with this to form a vapor deposition film.
  • a predetermined electric power is applied to the cooling / electrode drum C1 from the power supply K1 arranged outside the vacuum vessel A1, and a magnet J1 is arranged in the vicinity of the cooling / electrode drum C1 to generate plasma. Promote outbreaks.
  • the first base material 11 is wound around the winding portion D1 via the transport roll E1 at a predetermined winding speed after forming the thin-film deposition film.
  • L1 represents a vacuum pump.
  • a continuous vapor-deposited film-depositing apparatus having a plasma pretreatment chamber and a film-forming chamber can be used.
  • the surface of the vapor-deposited film is preferably subjected to the above surface treatment. Thereby, the adhesion with the adjacent layer can be improved.
  • the vapor deposition film is preferably a vapor deposition film formed by the CVD method, and more preferably a carbon-containing silicon oxide vapor deposition film formed by the CVD method. As a result, it is possible to suppress a decrease in gas barrier property even after the laminated body is bent.
  • the carbon-containing silicon oxide vapor deposition film contains silicon, oxygen, and carbon.
  • the ratio C of carbon is preferably 3% or more, more preferably 5% or more, based on 100% of the total of the three elements of silicon, oxygen, and carbon. It is more preferably 10% or more.
  • the ratio C of carbon is preferably 50% or less, more preferably 40% or less, based on 100% of the total of the three elements of silicon, oxygen, and carbon. It is more preferably 35% or less.
  • the ratio Si of silicon is preferably 1% or more, preferably 3% or more, based on 100% of the total of the three elements of silicon, oxygen, and carbon. Is more preferable, and 8% or more is further preferable.
  • the ratio Si of silicon is preferably 45% or less, more preferably 38% or less, and further preferably 33% or less, based on 100% of the total of the three elements of silicon, oxygen, and carbon. preferable.
  • the ratio O of oxygen is preferably 10% or more, preferably 20% or more, based on 100% of the total of the three elements of silicon, oxygen, and carbon. Is more preferable, and 25% or more is further preferable.
  • the oxygen ratio O is preferably higher than the carbon ratio C, and the silicon ratio Si is preferably lower than the carbon ratio C.
  • the ratio O of oxygen is preferably higher than the ratio Si of silicon, that is, each ratio is preferably lower in the order of ratio O, ratio C, and ratio Si.
  • the proportion C, proportion Si and proportion O in the carbon-containing silicon oxide vapor-deposited film can be measured by narrow scan analysis under the following measurement conditions by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS).
  • XPS X-ray photoelectron spectroscopy
  • Ion sputtering conditions Ion species: Ar + Acceleration voltage: 0.2 (kV)
  • a barrier coat layer may be provided on the vapor-deposited film.
  • the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the laminated body are further improved.
  • the barrier coat layer is a polyamide such as ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyvinyl alcohol (PVA), polyacrylonitrile, nylon 6, nylon 6,6 and polymethoxylylen adipamide (MXD6). , Polyamides, polyurethanes, and gas barrier resins such as (meth) acrylic resins.
  • polyvinyl alcohol is preferable from the viewpoint of oxygen barrier property and water vapor barrier property. Further, by incorporating polyvinyl alcohol in the barrier coat layer, it is possible to effectively prevent the occurrence of cracks in the vapor-deposited film.
  • the content of the gas barrier resin in the barrier coat layer is preferably 50% by mass or more, and more preferably 75% by mass or more. By setting the content of the gas barrier resin in the barrier coat layer to 50% by mass or more, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property can be further improved.
  • the content of the gas barrier resin in the barrier coat layer is preferably 95% by mass or less, and more preferably 90% by mass or less.
  • the barrier coat layer may contain additives as exemplified in the description of the first base material as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
  • the thickness of the barrier coat layer is preferably 0.01 ⁇ m or more, and more preferably 0.1 ⁇ m or more.
  • the thickness of the barrier coat layer is preferably 10 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or less.
  • the barrier coat layer can be formed by dissolving or dispersing the gas barrier resin in water or a suitable solvent, applying the resin, and drying the resin.
  • a barrier coat layer can also be formed by applying a commercially available barrier coat agent and drying it.
  • the barrier coat layer is a hydrolysis of the metal alkoxide obtained by polycondensing a mixture of the metal alkoxide and the water-soluble polymer by the sol-gel method in the presence of a sol-gel method catalyst, water and an organic solvent.
  • a gas barrier coating film containing at least one resin composition such as a decomposition product or a hydrolyzed condensate of a metal alkoxide.
  • the gas barrier coating film is a gas barrier coating film of a mixture of a metal alkoxide and a water-soluble polymer, or a gas barrier coating film of a mixture of a metal alkoxide, a water-soluble polymer and a silane coupling agent. Is.
  • the metal alkoxide is represented by the following general formula.
  • R 1 n M (OR 2 ) m (However, in the formula, R 1 and R 2 represent organic groups having 1 to 8 carbon atoms, respectively, M represents a metal atom, n represents an integer of 0 or more, and m represents an integer of 1 or more. , N + m represents the valence of M.)
  • metal atom M for example, silicon, zirconium, titanium, aluminum and the like can be used.
  • organic group represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group and i-butyl group.
  • the metal alkoxide satisfying the above general formula for example, tetramethoxysilane (Si (OCH 3) 4) , tetraethoxysilane (Si (OC 2 H 5) 4), tetra propoxy silane (Si (OC 3 H 7) 4 ), Tetrabutoxysilane (Si (OC 4 H 9 ) 4 ) and the like.
  • a silane coupling agent it is preferable to use a silane coupling agent together with the above metal alkoxide.
  • the silane coupling agent known organic reactive group-containing organoalkoxysilanes can be used, but organoalkoxysilanes having an epoxy group are particularly preferable.
  • organoalkoxysilane having an epoxy group include ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and ⁇ - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane. Be done.
  • silane coupling agent Two or more kinds of the above-mentioned silane coupling agent may be used, and the silane coupling agent is used within the range of about 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the above metal alkoxide. It is preferable to do so.
  • polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer are preferable, and from the viewpoint of oxygen barrier property, water vapor barrier property, water resistance and weather resistance, it is preferable to use these in combination.
  • the content of the water-soluble polymer in the gas barrier coating film is preferably 5 parts by mass or more and 500 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the metal alkoxide.
  • the content of the water-soluble polymer in the gas barrier coating film is preferably 5 parts by mass or more and 500 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the metal alkoxide.
  • the ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer is preferably 4.5 or less, more preferably 3.5 or less on a mass basis. ..
  • the ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer is preferably 1.0 or more, and more preferably 1.7 or more on a mass basis.
  • the ratio of silicon atoms to carbon atoms (Si / C) measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) is preferably 1.60 or less, preferably 1.35 or less. Is more preferable.
  • the ratio of silicon atom to carbon atom (Si / C) measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) is preferably 0.50 or more, and more preferably 0.90 or more.
  • the above range of the ratio of the silicon atom to the carbon atom can be achieved by appropriately adjusting the ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer.
  • the ratio of silicon atom to carbon atom is based on molars.
  • XPS X-ray photoelectron spectroscopy
  • the thickness of the gas barrier coating film is preferably 0.01 ⁇ m or more, and more preferably 0.1 ⁇ m or more.
  • the thickness of the gas barrier coating film is preferably 100 ⁇ m or less, and more preferably 50 ⁇ m or less.
  • the oxygen barrier property and the water vapor barrier property can be further improved while maintaining the recyclability.
  • the thickness of the gas barrier coating film By setting the thickness of the gas barrier coating film to 0.01 ⁇ m or more, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the laminated body can be improved. In addition, it is possible to prevent the occurrence of cracks in the vapor-deposited film.
  • the thickness of the gas barrier coating film By setting the thickness of the gas barrier coating film to 100 ⁇ m or less, the recyclability of the packaging container produced by using the laminate of the present invention and the sealant layer made of polypropylene can be improved.
  • the gas barrier coating film is prepared by applying a composition containing the above materials by a conventionally known means such as a roll coating such as a gravure roll coater, a spray coating, a spin coating, dipping, a brush, a bar code, and an applicator, and the composition thereof. It can be formed by polycondensing the product by the sol-gel method.
  • a sol-gel method catalyst an acid or amine compound is suitable.
  • the amine compound a tertiary amine which is substantially insoluble in water and soluble in an organic solvent is preferable, and for example, N, N-dimethylbenzylamine, tripropylamine, tributylamine, and trypentyl are preferable. Amine and the like can be mentioned.
  • the sol-gel method catalyst is preferably used in the range of 0.01 parts by mass or more and 1.0 parts by mass or less, and 0.03 parts by mass or more and 0.3 parts by mass or less per 100 parts by mass of the metal alkoxide. Is more preferable.
  • the amount of the sol-gel method catalyst By setting the amount of the sol-gel method catalyst to be 0.01 part by mass or more per 100 parts by mass of the metal alkoxide, the catalytic effect can be improved. Further, by setting the amount of the sol-gel method catalyst to be 1.0 part by mass or less per 100 parts by mass of the metal alkoxide, the thickness of the formed gas barrier coating film can be made uniform.
  • the composition may further contain an acid.
  • the acid is used as a catalyst for the sol-gel method, mainly as a catalyst for hydrolysis of metal alkoxides, silane coupling agents and the like.
  • the acid for example, mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and nitric acid, and organic acids such as acetic acid and tartaric acid are used.
  • the amount of the acid used is preferably 0.001 mol or more and 0.05 mol or less with respect to the total molar amount of the alkoxide content (for example, the silicate portion) of the metal alkoxide and the silane coupling agent.
  • the catalytic effect can be improved by setting the amount of the acid to be 0.001 mol or more with respect to the total molar amount of the alkoxide content (for example, the silicate portion) of the metal alkoxide and the silane coupling agent. Further, the thickness of the gas barrier coating film formed by setting the amount of acid used to 0.05 mol or less with respect to the total molar amount of the alkoxide content (for example, the silicate portion) of the metal alkoxide and the silane coupling agent. Can be made uniform.
  • the composition preferably contains water in a ratio of 0.1 mol or more and 100 mol or less, more preferably 0.8 mol or more and 2 mol or less, based on 1 mol of the total molar amount of the metal alkoxide. ..
  • water content By setting the water content to 0.1 mol or more with respect to 1 mol of the total molar amount of the metal alkoxide, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the laminate of the present invention can be improved. Further, by setting the water content to 100 mol or more with respect to 1 mol of the total molar amount of alkoxide, the hydrolysis reaction can be carried out rapidly.
  • the above composition may contain an organic solvent.
  • the organic solvent for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol and the like can be used.
  • a composition is prepared by mixing a metal alkoxide, a water-soluble polymer, a sol-gel method catalyst, water, an organic solvent and, if necessary, a silane coupling agent.
  • the polycondensation reaction gradually proceeds in the composition.
  • the composition is applied and dried on the thin-film deposition film by the above-mentioned conventionally known method. By this drying, the polycondensation reaction of the metal alkoxide and the water-soluble polymer (and the silane coupling agent if the composition contains a silane coupling agent) further proceeds to form a layer of the composite polymer.
  • the gas barrier coating film can be formed by heating the composition at a temperature of 20 ° C. or higher and 250 ° C. or lower, preferably 50 ° C. or higher and 220 ° C. or lower for 1 second or longer and 10 minutes or lower.
  • a printing layer may be formed on the surface of the barrier coat layer.
  • the method of forming the print layer and the like are as described above.
  • the sealant layer contains a polyolefin having a melting point of 110 ° C. or higher.
  • the polyolefin is not particularly limited as long as it has a melting point of 110 ° C. or higher, and examples thereof include polyethylene and polypropylene.
  • the “polyolefin having a melting point of 110 ° C. or higher” means a polyolefin having a maximum peak temperature of 110 ° C. or higher in DSC.
  • sealant layer according to the first form and the sealant layer according to the second form will be described.
  • the sealant layer according to the first form and the sealant layer according to the second form may be simply referred to as "sealant layer", respectively.
  • the sealant layer according to the first embodiment contains a sealant material having a melting point of 150 ° C. or higher.
  • Packaging containers such as pouches for retort pouches or boil pouches are subjected to retort pouch treatment or boil treatment after being filled with the contents, which may lead to deterioration of gas barrier property and heat seal property. Since the sealant layer contains a sealant material having a melting point of 150 ° C. or higher, the packaging container produced by using the laminate provided with the sealant layer has gas barrier properties and heat seal properties even in heat treatment such as retort treatment or boiling treatment. Can be effectively suppressed (retort treatment suitability, boil treatment suitability).
  • the retort treatment is a treatment in which the contents are filled in a retort pouch, sealed, and then the retort pouch is heated in a pressurized state using steam or heated hot water.
  • the retort treatment is carried out at 121 ° C. for 3 minutes, for example.
  • the boil treatment is performed at 90 ° C. for 3 minutes, for example.
  • the microwave oven pouch produced by using the laminate provided with the sealant layer can sufficiently satisfy the required heat resistance.
  • the sealant layer preferably contains polypropylene having a melting point of 150 ° C. or higher. Further, when the sealant layer contains the polypropylene, the oil resistance of the packaging container produced by using the laminated body can be improved.
  • Polypropylene may be a homopolymer, a random copolymer or a block copolymer.
  • block copolymers are preferable from the viewpoint of retort treatment suitability and boil treatment suitability.
  • the impact resistance of a packaging container such as a pouch for a retort pouch or a pouch for a boil produced by using the laminate of the present invention can be improved. That is, it is possible to prevent a packaging container such as a retort pouch or a boil pouch manufactured by using the laminate of the present invention from breaking due to an impact when dropped.
  • the block copolymer for example, a propylene-ethylene block copolymer or the like can be used.
  • Propene-ethylene block copolymer means a polymer having a structural formula represented by the following formula (1).
  • m1, m2, and m3 represent integers of 1 or more.
  • Polylene-ethylene random copolymer means a polymer having a structural formula represented by the following formula (2).
  • equation (2) m and n represent integers of 1 or more.
  • the sealant layer can contain a sealant material other than polypropylene, for example, polyethylene, as long as the properties of the present invention are not impaired.
  • a sea-island structure can be formed in the sealant layer.
  • the term "sea island structure" as used herein means a structure in which polyethylene is discontinuously dispersed in a region in which polypropylene is continuous.
  • the sealant layer according to the first embodiment is not limited to one having a sea-island structure, and may be a state in which the two materials are compatible with each other.
  • the sealant layer according to the first embodiment can contain the above heat seal modifier and additives as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
  • the sealant layer comprises a propylene-ethylene block copolymer and an ⁇ -olefin copolymer or polyethylene.
  • the ⁇ -olefin copolymer is, for example, linear low density polyethylene.
  • polyethylene include low density polyethylene, medium density polyethylene and high density polyethylene.
  • the ⁇ -olefin copolymer or polyethylene can contribute to improving the impact resistance of the sealant layer.
  • the low-density polyethylene density of 0.910 g / cm 3 or more 0.925 g / cm 3 or less of polyethylene.
  • the medium density polyethylene is polyethylene having a density of 0.926 g / cm 3 or more and 0.940 g / cm 3 or less.
  • the high-density polyethylene is polyethylene having a density of 0.941 g / cm 3 or more and 0.965 g / cm 3 or less.
  • Low-density polyethylene can be obtained, for example, by polymerizing ethylene at a high pressure of 1000 atm or more and less than 2000 atm.
  • Medium density polyethylene and high density polyethylene are obtained, for example, by polymerizing ethylene at medium pressure or low pressure of 1 atm or more and less than 1000 atm.
  • Medium density polyethylene and high density polyethylene may partially contain a copolymer of ethylene and ⁇ -olefin. Further, even when ethylene is polymerized at medium pressure or low pressure, medium-density or low-density polyethylene can be produced when a copolymer of ethylene and ⁇ -olefin is contained. Such polyethylene is referred to as the above-mentioned linear low-density polyethylene.
  • the linear low density polyethylene is obtained by copolymerizing an ⁇ -olefin with a linear polymer obtained by polymerizing ethylene at medium pressure or low pressure to introduce a short chain branch.
  • ⁇ -olefins examples include 1-butene (C4), 1-hexene (C6), 4-methylpentene (C6), 1-octene (C8) and the like.
  • the density of the linear low-density polyethylene is, for example, 0.915 g / cm 3 or more and 0.945 g / cm 3 or less.
  • the mass ratio of the propylene-ethylene block copolymer is higher than the mass ratio of the ⁇ -olefin copolymer or polyethylene.
  • the mass ratio of the propylene-ethylene block copolymer is at least 51% by mass or more, preferably 60% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.
  • the ⁇ -olefin copolymer or polyethylene can contribute to improving the impact resistance of the sealant layer. Therefore, the mechanical properties of the sealant layer can be adjusted by adjusting the mass ratio of the ⁇ -olefin copolymer or polyethylene in the sealant layer.
  • the sealant layer according to the first form may further contain a thermoplastic elastomer.
  • a thermoplastic elastomer By using the thermoplastic elastomer, the impact resistance of the sealant layer can be further improved.
  • the thermoplastic elastomer is, for example, a hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer.
  • the hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer has a structure composed of a polymer block A mainly composed of at least one vinyl aromatic compound and a polymer block B mainly composed of at least one hydrogenated conjugated diene compound. .. Further, the thermoplastic elastomer may be an ethylene / ⁇ -olefin elastomer.
  • the ethylene / ⁇ -olefin elastomer is a low-crystalline or amorphous copolymer elastomer, which is a random copolymer of 50% by mass or more and 90% by mass or less of ethylene as a main component and ⁇ -olefin as a copolymerization monomer. be.
  • the product of the tensile elongation (%) of the sealant layer in the longitudinal direction (MD direction) and the thickness ( ⁇ m) of the sealant layer is 45,000 or more, more preferably 50,000 or more. , More preferably 55,000 or more.
  • the product of the tensile elongation (%) of the sealant layer in the lateral direction (TD direction) and the thickness ( ⁇ m) of the sealant layer is 53000 or more, more preferably 60,000 or more.
  • the product of the tensile elastic modulus (MPa) of the sealant layer and the thickness ( ⁇ m) of the sealant layer in the vertical direction (MD direction) is preferably 38,000 or less, more preferably 35,000 or less.
  • the product of the tensile elastic modulus (MPa) of the sealant layer and the thickness ( ⁇ m) of the sealant layer in the lateral direction (TD direction) is preferably 30,000 or less, more preferably 25,000 or less.
  • the tensile elastic modulus and tensile elongation of the sealant layer according to the first embodiment can be measured according to JIS K7127.
  • a tensile tester STA-1150 manufactured by Orientec Co., Ltd. can be used.
  • As the test piece a sealant layer cut out into a rectangular film having a width of 15 mm and a length of 150 mm can be used. The distance at the start of measurement between the pair of chucks holding the test piece is 100 mm, and the tensile speed is 300 mm / min.
  • the unstretched polypropylene film ZK500 manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd. contains polypropylene which is a block copolymer, and the tensile elongation in the longitudinal direction (MD direction) is 1180% when the thickness is 50 ⁇ m. Is 1100% when the thickness is 60 ⁇ m, and 810% when the thickness is 70 ⁇ m.
  • the tensile elongation in the lateral direction (TD direction) is 1240% when the thickness is 50 ⁇ m, 1150% when the thickness is 60 ⁇ m, and 920% when the thickness is 70 ⁇ m.
  • the product of the tensile elongation (%) and the thickness ( ⁇ m) of ZK500 in the vertical direction is 59000 when the thickness is 50 ⁇ m, 66000 when the thickness is 60 ⁇ m, and 56700 when the thickness is 70 ⁇ m. be.
  • the product of the tensile elongation (%) and the thickness ( ⁇ m) of ZK500 in the lateral direction is 62000 when the thickness is 50 ⁇ m, 69000 when the thickness is 60 ⁇ m, and 64400 when the thickness is 70 ⁇ m. be.
  • the tensile elastic modulus of the ZK500 in the longitudinal direction (MD direction) is 640 MPa when the thickness is 50 ⁇ m, 550 MPa when the thickness is 60 ⁇ m, and 470 MPa when the thickness is 70 ⁇ m.
  • the tensile elastic modulus in the lateral direction (TD direction) is 480 MPa when the thickness is 50 ⁇ m, 400 MPa when the thickness is 60 ⁇ m, and 370 MPa when the thickness is 70 ⁇ m. Therefore, the product of the tensile elastic modulus (MPa) and the thickness ( ⁇ m) of ZK500 in the vertical direction is 32000 when the thickness is 50 ⁇ m, 33000 when the thickness is 60 ⁇ m, and 32900 when the thickness is 70 ⁇ m. be.
  • the product of the tensile elastic modulus (MPa) and the thickness ( ⁇ m) of the ZK500 in the lateral direction is 24,000 when the thickness is 50 ⁇ m, 35,000 when the thickness is 60 ⁇ m, and 25900 when the thickness is 70 ⁇ m. be. That is, a retort pouch or a boil pouch manufactured by using a laminated body provided with an unstretched polypropylene film ZK500 manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd. as a sealant layer has high impact resistance.
  • the sealant layer according to the first embodiment may have a single-layer structure or a multi-layer structure.
  • the thickness of the sealant layer according to the first embodiment is preferably 15 ⁇ m or more, and more preferably 20 ⁇ m or more.
  • the thickness of the sealant layer according to the first embodiment is preferably 100 ⁇ m or less, and more preferably 70 ⁇ m or less.
  • the sealant layer according to the first embodiment may be formed by laminating a stretched or unstretched film having a heat-sealing property via a conventionally known adhesive, or by applying and drying a heat-sealing agent. You may.
  • the "unstretched film” is a concept that includes not only a film that is not stretched at all but also a film that is slightly stretched due to the tension applied during film formation.
  • the sealant layer according to the second embodiment is an easy peel sealant layer in which the polyolefin having a melting point of 110 ° C. or higher is polypropylene. That is, the sealant layer according to the second form is an easy peel sealant layer containing polypropylene.
  • an easy peel sealant layer containing polypropylene as the sealant layer, when the laminate provided with the sealant layer is used as a lid material for a packaging container, it has gas barrier properties and heat seal even in heat treatment such as retort treatment and boiling treatment. The decrease in sex can be effectively suppressed. Further, since the sealant layer contains polypropylene, the material is the same as that of the first base material, so that the recyclability can be improved.
  • the easy peel sealant layer refers to the ease of opening after the lid material is heat-sealed and sealed, and includes, for example, a cohesive peeling type, a delamination type, and an interface peeling type.
  • the coagulation peeling type can be preferably used from the viewpoint of enabling heat sterilization treatment such as retort treatment and boiling treatment when used as a lid material.
  • an easy peel property can be imparted by forming a sealant layer from a mixture of polypropylene and a resin that is incompatible with polypropylene.
  • the polypropylene used for the sealant layer according to the second form may be a homopolymer, a random copolymer or a block copolymer.
  • a block copolymer having a propylene block and an ethylene block or a random copolymer of propylene and ethylene is preferable, and for example, the density is 0.900 g / cm 3 .
  • Block copolymers or random copolymers having a melt flow rate (MFR) of 5 g / 10 minutes or more and 30 g / 10 minutes or less at 230 ° C. and having a relatively low melt viscosity can be preferably used.
  • MFR melt flow rate
  • polypropylene a propylene-ethylene random copolymer is preferable from the viewpoint of easy peeling property.
  • the resin that is incompatible with polypropylene examples include polyethylene and polystyrene, and high-density polyethylene can be preferably used in the sealant layer according to the second form.
  • the sealant layer By forming the sealant layer from a mixture of polypropylene and high-density polyethylene, it is possible to develop a sea-island structure in the sealant layer and impart easy peeling properties.
  • the sea-island structure comprises a sea portion made of polypropylene and an island portion made of high density polyethylene.
  • the above-mentioned sea-island structure can be expressed by adjusting the blend ratio of polypropylene and high-density polyethylene.
  • Polypropylene is 40 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, preferably 60 parts by mass or more and 80 parts by mass or less
  • high-density polyethylene is 20 parts by mass or more and 60 parts by mass or less, preferably 20 parts by mass or more and 40 parts by mass or less.
  • a high proportion of polypropylene is preferable from the viewpoint of recycling suitability, retort treatment suitability, and boil treatment suitability.
  • the sealant layer according to the second form can contain a heat seal modifier and an additive as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
  • the heat seal modifier is not particularly limited as long as it has excellent compatibility with polypropylene constituting the heat seal layer, and examples thereof include an olefin copolymer and the like.
  • the additive the same one as described above can be used.
  • the thickness of the sealant layer according to the second form is preferably 15 ⁇ m or more, and more preferably 20 ⁇ m or more.
  • the thickness of the sealant layer according to the second embodiment is preferably 100 ⁇ m or less, and more preferably 70 ⁇ m or less.
  • the sealant layer according to the second form may have a single-layer structure or a multi-layer structure.
  • Most of the coagulation fracture type easy peel sealant layers are composed of two or three layers.
  • the easy peel sealant layer may include any other layer as long as the above-mentioned layer having the easy peel property is provided on the surface of the laminated body. That is, the easy peel sealant layer may have a multi-layer structure consisting of a layer having an easy peel property and another layer. Since the easy peel sealant layer can maintain good adhesion to the layer located on the first base material side and easy peel property, it may have a multi-layer structure including two or more kinds of such layers. preferable.
  • a specific example of the easy peel sealant layer having a multi-layer structure will be described below, with the layer having an easy peel property being referred to as a layer A and the other layer being referred to as a layer B.
  • the layer A in the easy peel sealant layer contains polypropylene as a main component and further contains polyethylene having a density of 0.940 g / cm 3 or more.
  • polyethylene having a density of 0.940 g / cm 3 or more.
  • containing polypropylene as a main component means that the layer A contains polypropylene in an amount of more than 50% by mass.
  • the polypropylene content is preferably 50% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more.
  • the polypropylene content is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less.
  • the content of polyethylene having a density of 0.940 g / cm 3 or more is preferably 10% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more.
  • the content of polyethylene having a density of 0.940 g / cm 3 or more is preferably 50% by mass or less, and more preferably 40% by mass or less.
  • the polypropylene which is the main component of the layer A the above-mentioned polypropylene can be used.
  • the polypropylene is the main component of the layer A has a density of not more than 0.900 g / cm 3 or more 0.910 g / cm 3, and, MFR is at 5 g / 10 min or more 30 g / 10 minutes or less It is preferable to use a resin.
  • a propylene-ethylene random copolymer is particularly preferable from the viewpoint of obtaining an appropriate sealing strength. Suitable propylene-ethylene random copolymers include, for example, Novatec® FL02C manufactured by Japan Polypropylene Corporation.
  • MFR is 5 g / 10 minutes or more
  • the difference in fluidity from the polyethylene having a low MFR that is, the polyethylene having a density of 0.940 g / cm 3 or more becomes large, and a good dispersed state is obtained. Peel property can be imparted.
  • the MFR is 30 g / 10 minutes or less
  • the fluidity of polypropylene can be improved, and the film-forming property of the easy peel sealant layer can be improved.
  • MFR is a value measured by the method A under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N in the method specified in JIS K7210-1: 2014.
  • the MFR of polyethylene having a density of 0.940 g / cm 3 or more is preferably 0.1 g / 10 minutes or more, and more preferably 0.5 g / 10 minutes or more.
  • the MFR of polyethylene having a density of 0.940 g / cm 3 or more is preferably 4 g / 10 minutes or less, and more preferably 3 g / 10 minutes or less.
  • the upper limit of the density may be 0.965 g / cm 3. That is, the polyethylene may be a resin having a density less than 0.940 g / cm 3 or more 0.965 g / cm 3.
  • Polyethylene having a density of 0.940 g / cm 3 or more is obtained by polymerizing ethylene by, for example, a low-pressure polymerization method (a gas phase polymerization method using a Ziegler-Natta catalyst or a liquid phase polymerization method using a metallocene catalyst). be.
  • Suitable polyethylenes include, for example, Hi-Zex (registered trademark) 3300F manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.
  • the density of polyethylene is a value measured according to the method specified in Method A of JIS K7112: 1980 after annealing as described in JIS K6760: 1995.
  • the density of the layer A is preferably 0.900 g / cm 3 or more, and more preferably 0.905 g / cm 3 or more.
  • the density of the layer A is preferably 0.950 g / cm 3 or more, and more preferably 0.925 g / cm 3 or more.
  • the thickness of layer A is preferably 3 ⁇ m or more, and more preferably 5 ⁇ m or more.
  • the thickness of the layer A is preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less, and further preferably 10 ⁇ m or less.
  • the layer B in the easy peel sealant layer contains polypropylene as a main component (hereinafter, also referred to as "layer B1").
  • layer B1 polypropylene as a main component
  • the polypropylene which is the main component of the layer B1 the above-mentioned polypropylene can be used.
  • Polypropylene is the main component of the layer B1 has a density of not more than 0.900 g / cm 3 or more 0.910 g / cm 3, and, MFR use a 0.1 g / 10 min or more 4g / 10 min the resin is less than It is preferable to do so.
  • polypropylene which is the main component of layer B1 is particularly preferably a propylene-ethylene block copolymer from the viewpoint of imparting appropriate easy peeling properties.
  • Suitable propylene-ethylene block copolymers include, for example, PF380A manufactured by SunAllomer Ltd.
  • polypropylene, which is the main component of layer B1 is preferably a homopolymer from the viewpoint of recyclability.
  • "containing polypropylene as a main component" means that the layer B1 contains polypropylene in an amount of more than 50% by mass.
  • the polypropylene content is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and further preferably 99% by mass or more.
  • Density of the layer B1 is preferably at 0.880 g / cm 3 or more, and more preferably 0.890 g / cm 3 or more. Density of the layer B1 is preferably at 0.920 g / cm 3 or more, and more preferably 0.910 g / cm 3 or more.
  • the thickness of the layer A is preferably thinner than the thickness of the layer B1.
  • the thickness ratio of layer A to layer B1 is preferably 1/10 or more, and more preferably 1/5 or more.
  • the thickness ratio of layer A to layer B1 is preferably 1/1 or less, and more preferably 1/2 or less.
  • the layer B in the easy peel sealant layer contains polyethylene having a density of 0.940 g / cm 3 or more as a main component (hereinafter, also referred to as “layer B2”).
  • layer B2 polyethylene having a density of 0.940 g / cm 3 or more
  • the polyethylene described in layer A can be used.
  • "containing polyethylene having a density of 0.940 g / cm 3 or more as a main component” means that the layer B2 contains polyethylene having a density of 0.940 g / cm 3 or more and exceeds 50% by mass. ..
  • the content of polyethylene having a density of 0.940 g / cm 3 or more is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and further preferably 99% by mass or more. preferable.
  • Density of the layer B2 is preferably at 0.930 g / cm 3 or more, and more preferably 0.940 g / cm 3 or more. Density of the layer B2 is preferably in 0.970 g / cm 3 or more, and more preferably 0.960 g / cm 3 or more.
  • the thickness of the layer A is preferably thinner than the thickness of the layer B2.
  • the thickness ratio of layer A to layer B2 is preferably 1/20 or more, and more preferably 1/15 or more.
  • the thickness ratio of layer A to layer B2 is preferably 1/2 or less, and more preferably 1/5 or less.
  • the layer B is preferably the layer B2 from the viewpoint of recyclability.
  • the layer B may contain polyethylene having a density of less than 0.940 g / cm 3 as long as the object of the present invention is not impaired.
  • polyethylene examples include medium-density polyethylene, low-density polyethylene, and linear low-density polyethylene.
  • the medium density polyethylene is polyethylene having a density of 0.930 g / cm 3 or more and less than 0.940 g / cm 3.
  • Medium-density polyethylene is obtained by polymerizing ethylene by, for example, a low-pressure polymerization method.
  • the low-density polyethylene is polyethylene having a density of less than 0.930 g / cm 3 , preferably 0.910 g / cm 3 or more and less than 0.930 g / cm 3.
  • Low-density polyethylene is obtained by polymerizing only ethylene by a high-pressure polymerization method.
  • the linear low-density polyethylene is polyethylene having a density of less than 0.930 g / cm 3 , preferably a density of 0.910 g / cm 3 or more and less than 0.930 g / cm 3.
  • the linear low-density polyethylene is obtained by polymerizing ethylene and a small amount of ⁇ -olefin by a low-pressure polymerization method.
  • the thickness of layer B is preferably 15 ⁇ m or more, and more preferably 20 ⁇ m or more.
  • the thickness of the layer B is preferably 120 ⁇ m or less, more preferably 80 ⁇ m or less, and further preferably 50 ⁇ m or less.
  • the polyethylene contained in the easy peel sealant layer may be derived from fossil fuels, biomass, or a combination thereof.
  • the sealant layer may be formed by laminating a stretched or unstretched film having a heat-sealing property via a conventionally known adhesive, or by applying and drying a heat-sealing agent.
  • the adhesive layer contains at least one kind of adhesive, and may be a one-component curable type, a two-component curable type, or a non-curable type. Further, the adhesive may be a solvent-free adhesive or a solvent-type adhesive, but from the viewpoint of environmental load, a solvent-free adhesive can be preferably used.
  • the solvent-free adhesive include polyether adhesives, polyester adhesives, silicone adhesives, epoxy adhesives and urethane adhesives, and among these, two-component curable urethanes.
  • a system adhesive can be preferably used.
  • the solvent-based adhesive include rubber-based adhesives, vinyl-based adhesives, silicone-based adhesives, epoxy-based adhesives, phenol-based adhesives, and olefin-based adhesives.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, and can be, for example, 0.1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the second base material functions to hold each layer.
  • the second base material contains a resin material, and examples thereof include polyolefin, vinyl resin, polyester, (meth) acrylic resin, and cellulose resin. Among these, polypropylene is particularly preferable from the viewpoint of recycling suitability of the laminate.
  • the second base material may contain the same additives as described above as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
  • the second base material may be provided with the above-mentioned thin-film deposition film or barrier coat layer on its surface.
  • the second base material is preferably made of a resin film made of the above resin material, and the resin film is preferably stretched.
  • the stretching treatment may be uniaxial stretching or biaxial stretching.
  • the second base material it is particularly preferable to form the second base material with a stretched polypropylene resin film from the viewpoint of recyclability.
  • the thickness of the second base material is preferably 10 ⁇ m or more.
  • the thickness of the second base material is preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 40 ⁇ m or less.
  • the second base material can be provided via the above-mentioned adhesive layer.
  • a printing layer may be formed on the surface of the second base material.
  • the method of forming the print layer and the like are as described above.
  • the laminate may be provided with a medium-sized layer between the vapor-deposited film and the sealant layer (in the case where the barrier coat layer is provided, between the barrier coat layer and the sealant layer).
  • the intermediate layer contains a resin material, and examples thereof include polyolefin, vinyl resin, polyester, (meth) acrylic resin, and cellulose resin. Among these, polypropylene is particularly preferable from the viewpoint of recycling suitability of the laminate.
  • the intermediate layer may contain the same additives as described above as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
  • the intermediate layer may be provided with the above-mentioned thin-film deposition film or barrier coat layer on its surface.
  • the intermediate layer is preferably composed of a resin film composed of the above resin material, and the resin film is preferably stretched.
  • the intermediate layer it is particularly preferable to use a stretched polypropylene resin film as the intermediate layer.
  • the stretched polypropylene resin film is used for the intermediate layer, the ease of tearing can be further improved as compared with the case where it is not used. This is because when the film stretched in the intermediate layer is not used, the film constituting the heat seal layer is unstretched, so that it is flexible and easily stretchable, so that the film remains at the time of opening and is difficult to open. This is because it is considered that the tearability associated with the above is inferior.
  • wrinkles that may occur due to heat shrinkage can be reduced by heating during retort treatment, boiling treatment, or heat sealing, and the appearance is also improved. Further, when the laminated body is used as the lid material, it is possible to prevent the occurrence of wrinkles after heat sealing, and the aesthetic appearance is also improved.
  • the thickness of the intermediate layer is preferably 10 ⁇ m or more.
  • the thickness of the intermediate layer is preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 40 ⁇ m or less.
  • the intermediate layer can be provided via the adhesive layer described above.
  • a printing layer may be formed on the surface of the intermediate layer.
  • the method of forming the print layer and the like are as described above.
  • the intermediate layer may be a second substrate.
  • the packaging container of the present invention is characterized by including the above-mentioned laminate.
  • Examples of the packaging container include a packaging product (packaging bag), a lid material, and a laminated tube.
  • Examples of the packaging bag include a standing pouch type, a side seal type, a two-way seal type, a three-way seal type, a four-way seal type, an envelope-attached seal type, a gassho-attached seal type (pillow-seal type), a fold-attached seal type, and a flat-bottom seal.
  • Examples include various types of packaging bags such as a mold, a square bottom seal type, and a gusset type.
  • the packaging container is preferably a retort pouch or a boil pouch among the packaging bags.
  • a pouch for retort pouch or a pouch for boiling which is a preferred embodiment of the present invention, will be described.
  • the retort pouch or boil pouch 30 of the present invention is obtained by laminating two laminated bodies (the shaded area is a heat-sealed portion). After filling the contents from one side of the retort pouch or boil pouch 30 that is not heat-sealed, this side is also heat-sealed.
  • MD direction the tensile strength of the first base material in the vertical direction
  • TD direction the tensile strength in the horizontal direction
  • the vertical direction (MD direction) of the first base material is the pouch for retort pouch or boil.
  • the packaging bag so that the lateral direction (TD direction) of the first base material corresponds to the longitudinal direction of the retort pouch or the boil pouch 30 in the lateral direction of 30.
  • TD direction lateral direction
  • the packaging container it becomes extremely easy to tear the packaging container in the lateral direction.
  • the packaging containers illustrated below The same applies to the packaging containers illustrated below.
  • the retort or boil pouch shown in FIG. 17 is a standing type retort or boil pouch 40.
  • the standing type retort pouch or boil pouch 40 is composed of a body portion (side sheet) 41 and a bottom portion (bottom sheet) 42. At least one of the side sheet 41 and the bottom sheet 42 included in the standing type retort pouch or boil pouch 40 is composed of the laminate of the present invention.
  • the body portion 41 included in the standing type retort pouch or boil pouch 40 can be formed by making a bag so that the sealant layer included in the laminate of the present invention is the innermost layer.
  • two laminates of the present invention are prepared and these are laminated so that the sealant layers face each other, and the sealant layer is on the outside from both ends of the laminated laminate. As described above, it can be formed by inserting two V-shaped laminated bodies and heat-sealing them. According to such a manufacturing method, a stand-type retort pouch or a boil pouch having a body portion with a side gusset can be obtained.
  • the bottom sheet 42 included in the standing type retort pouch or boil pouch 40 can be formed by inserting the laminate of the present invention between the bag-made side sheets and heat-sealing. More specifically, the laminate can be formed by folding it in a V shape so that the sealant layer is on the outside, inserting it between the bag-made side sheets, and heat-sealing it.
  • the packaging container may be provided with the easy-opening means 51 as shown in FIGS. 16 and 17.
  • the easy-opening means 51 include a notch portion 52 which is a starting point of tearing and a half-cut line 53 formed by laser processing or a cutter as a path for tearing, as shown in FIG.
  • the half-cut line refers to a shape that is a recess formed in a part of the packaging container and does not penetrate all the layers of the laminate constituting the packaging container.
  • a heat sealing method for example, a known method such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, or an ultrasonic seal can be used.
  • the packaging container is preferably a microwave oven pouch among the packaging bags.
  • a microwave oven pouch which is a preferred embodiment of the present invention, will be described.
  • the microwave oven pouch 60 of the present invention is obtained by laminating two laminated bodies (the shaded area is a heat-sealed portion). After filling the contents from one side of the microwave oven pouch 60 that is not heat-sealed, this side is also heat-sealed.
  • the vertical direction (MD direction) of the first base material is the lateral direction of the microwave oven pouch 60. It is preferable to prepare the packaging bag so that the lateral direction (TD direction) of the first base material corresponds to the vertical direction of the microwave oven pouch 60. With such a configuration, it becomes extremely easy to tear the packaging container in the lateral direction. The same applies to the packaging containers illustrated below.
  • the microwave oven pouch shown in FIG. 19 is a standing type microwave oven pouch 40.
  • the standing type microwave oven pouch 70 is composed of a body portion (side sheet) 71 and a bottom portion (bottom sheet) 72. At least one of the side sheet 71 and the bottom sheet 72 included in the standing type microwave oven pouch 70 is composed of the laminated body of the present invention.
  • the body portion 71 included in the standing type microwave oven pouch 70 can be formed by making a bag so that the sealant layer included in the laminate of the present invention is the innermost layer.
  • two laminates of the present invention are prepared and these are laminated so that the sealant layers face each other, and the sealant layer is on the outside from both ends of the laminated laminate. As described above, it can be formed by inserting two V-shaped laminated bodies and heat-sealing them. According to such a manufacturing method, a stand-type microwave oven pouch having a body portion with a side gusset can be obtained.
  • the bottom sheet 72 included in the standing type microwave oven pouch 40 can be formed by inserting the laminate of the present invention between the bag-made side sheets and heat-sealing. More specifically, the laminate can be formed by folding it in a V shape so that the sealant layer is on the outside, inserting it between the bag-made side sheets, and heat-sealing it.
  • the packaging container may be provided with the steam venting mechanism 80 as shown in FIGS. 18 and 19.
  • the steam bleeding mechanism 80 communicates the inside and the outside of the packaging container to release the steam, and at the same time, the steam is released at a place other than the steam bleeding mechanism 80. It is configured to suppress.
  • the steam bleeding mechanism 80 includes a steam bleeding seal portion 80a protruding from the side seal portion toward the inside of the packaging container, and a non-seal portion 80b isolated from the contents accommodating portion by the steam bleeding seal portion 80a.
  • the non-seal portion 80b communicates with the outside for easy packaging.
  • the internal pressure is increased and the steam-sealed portion 80a is peeled off.
  • the steam passes through the peeled portion of the steam seal 80a and the non-sealed portion 80b, and escapes to the outside of the packaging container.
  • the packaging container may be provided with an easy-to-open means.
  • the easy-opening means include a notch portion that is a starting point of tearing, and a half-cut line formed by laser processing or a cutter as a path for tearing.
  • a heat sealing method for example, a known method such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, or an ultrasonic seal can be used.
  • the 20 and 21 are a packaging container 92 including a lid material 90 and a container body 91, and the lid material 90 is made of the above-mentioned laminate. Since the lid material 90 is made of the above-mentioned laminate, it has excellent gas barrier properties, retort treatment suitability, and boil treatment suitability, even though it is a monomaterial packaging material.
  • the container body 91 includes a housing portion 93 and a flange 94.
  • the accommodating portion 93 has a bottomed tubular shape having a circular opening 95 on the upper surface, and the contents 96 are accommodating.
  • the flange 94 is formed in a substantially flat surface extending in the outer peripheral direction from the outer peripheral edge of the opening 95.
  • the container body 91 can be made of, for example, polyethylene, polypropylene, polyethyl terephthalate, or the like. Further, the container body 91 may be made of a hard paper material.
  • the laminate constituting the lid material 90 is laminated so that the sealant layer is in contact with the flange 94 of the container body 91, and is heat-sealed. As a result, the opening 95 is sealed by the lid material 90.
  • the lid member 90 may be provided with a gripping portion 97 projecting from the flange 94 to the outer peripheral side.
  • a heat sealing method for example, a known method such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, or an ultrasonic seal can be used.
  • the contents to be filled in the above-mentioned packaging container are not particularly limited, and may be liquid, powder or gel.
  • the contents may also be food or non-food.
  • Example 1 A 20 ⁇ m-thick biaxially stretched polypropylene film (ME-1 manufactured by Mitsui Chemicals Tocello Co., Ltd.) having one surface treated with corona is coated with a solution for forming a surface coat layer having the following composition and dried. Then, a surface coat layer having a thickness of 0.5 ⁇ m was formed to prepare a base material.
  • a hydroxyl group-containing (meth) acrylic resin (number average molecular weight 25,000, glass transition temperature 99 ° C., hydroxyl value 80 mgKOHL / g) is used in a mixed solvent of methyl ketone and ethyl acetate (mixing ratio 1: 1) to increase the solid content concentration.
  • the main agent was prepared by diluting to 10% by mass.
  • An ethyl acetate solution (solid content 75% by mass) containing tolylene diisocyanate was added as a curing agent to the main agent to obtain a solution for forming a surface coat layer.
  • the amount of the curing agent used was 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the main agent.
  • a silicon vapor deposition film was formed (CVD method).
  • the ratio C of carbon, the ratio Si of silicon, and the ratio O of oxygen are 32.7% and 29, respectively, with respect to 100% of the total of the three elements of silicon, oxygen, and carbon. It was 8.8% and 37.5%.
  • the proportion of each element was measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) by narrow scan analysis under the following measurement conditions.
  • a water-soluble polymer 14.7 g of polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 99% or more and a degree of polymerization of 2400 and 17 g of 324 g of water and 17 g of isopropyl alcohol were mixed to obtain a solution B.
  • Solution A and Solution B were mixed so that the ratio was 6.5: 3.5 on a mass basis to obtain a barrier coating agent.
  • a barrier coating agent was coated on the vapor-deposited film formed on the surface coating layer by a spin coating method, and heat-treated in an oven at 80 ° C. for 60 seconds to form a barrier coating layer having a thickness of 300 nm.
  • an unstretched polypropylene film having a thickness of 70 ⁇ m (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., ZK207, melting point 163 ° C., containing propylene-ethylene block copolymer) is bonded to polyurethane as a sealant layer. Dry-laminate through an agent (Takelac A-969V / Takenate A-5 (blending ratio 3/1) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and leave at 40 ° C. for 24 hours to obtain the laminate of the present invention. rice field. The thickness of the adhesive layer formed by the polyurethane adhesive was 1 ⁇ m. The polypropylene content in the laminate was 92% by mass.
  • Example 2 Examples except that an unstretched polypropylene film having a thickness of 60 ⁇ m (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., ZK500, melting point 164 ° C., containing propylene-ethylene block copolymer, polyethylene, and thermoplastic elastomer) was used as the sealant layer.
  • a laminate was obtained in the same manner as in 1. The polypropylene content in the laminate was 92% by mass.
  • Example 3 As a sealant layer, a heat seal layer was formed using Easy Peel CPP (CF film 9501H manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.) for retort use with a thickness of 50 ⁇ m, and further cured at 40 ° C. for 5 days.
  • a laminate was obtained in the same manner as in Example 1. The polypropylene content in the laminate was 88% by mass.
  • the CF film 9501H is an unstretched polypropylene film having a multi-layer structure including layers A and B. The thickness of layer A is thinner than the thickness of layer B.
  • Layer A contains a propylene-ethylene copolymer and polyethylene fat, and layer A contains 90% by mass or more of a polypropylene resin homopolymer.
  • Comparative Example 1 After extruding the above polypropylene (manufactured by Japan Polypropylene Corporation, Novatec FL203D, melting point: 160 ° C.), it is stretched 5 times in the vertical direction (MD direction) and 10 times in the horizontal direction (TD direction) by a sequential biaxial stretching device. Then, a propylene film having a thickness of 20 ⁇ m was prepared. A laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the base material in Example 1 was changed to the polypropylene film prepared as described above.
  • Comparative Example 2 After extruding the above polypropylene (manufactured by Japan Polypropylene Corporation, Novatec FL203D, melting point: 160 ° C.), it is stretched 5 times in the vertical direction (MD direction) and 10 times in the horizontal direction (TD direction) by a sequential biaxial stretching device. Then, a propylene film having a thickness of 20 ⁇ m was prepared. A laminate was prepared in the same manner as in Example 2 except that the base material in Example 2 was changed to the polypropylene film prepared as described above.
  • Comparative Example 3 After extruding the above polypropylene (manufactured by Japan Polypropylene Corporation, Novatec FL203D, melting point: 160 ° C.), it is stretched 5 times in the vertical direction (MD direction) and 10 times in the horizontal direction (TD direction) by a sequential biaxial stretching device. Then, a propylene film having a thickness of 20 ⁇ m was prepared. A laminate was prepared in the same manner as in Example 3 except that the base material in Example 3 was changed to the polypropylene film prepared as described above.
  • Laminate strength test >> A sample obtained by cutting the laminates obtained in the above Examples and Comparative Examples into strips having a width of 15 mm was subjected to JIS K6854-2 using a tensile tester (manufactured by Orientec Co., Ltd., Tensilon universal material tester). According to this, the lamination strength (N / 15 mm) was measured using 90 ° peeling (T-shaped peeling method) at a peeling speed of 50 mm / min. Specifically, first, as shown in FIG. 22, a strip-shaped test piece 100 was prepared by cutting out a laminated body and peeling the base material side 101 and the sealant layer side 102 by 15 mm in the long side direction. Then, as shown in FIG.
  • the portions of the base material side 101 and the sealant layer side 102 that have already been peeled off were gripped by the gripping tool 103 of the measuring instrument, respectively.
  • the grippers 103 are pulled in opposite directions at a speed of 50 mm / min in a direction orthogonal to the surface direction of the portion where the base material side 101 and the sealant layer side 102 are still laminated, respectively, and a stable region (FIG. 24).
  • the average value of tensile stress in (see) was measured.
  • the distance S between the gripping tools 103 at the start of pulling was 30 mm, and the distance S between the gripping tools 103 at the end of pulling was 60 mm.
  • FIG. 24 is a diagram showing changes in tensile stress with respect to the interval S between the gripping tools 103. As shown in FIG. 24, the change in tensile stress with respect to the interval S passes through the first region and enters the second region (stable region) where the rate of change is smaller than that of the first region. The average value of the tensile stress in the stable region was measured for the five test pieces 100, and the average value was taken as the lamination strength. The environment at the time of measurement was a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. The measurement results are summarized in Table 1.
  • the content-filled retort pouch was retorted at 121 ° C. for 30 minutes at 2 atm. Subsequently, the pouch for the content-filled retort after the retort treatment was cut out to obtain a test piece.
  • Laminate strength after retort treatment ⁇ Laminate strength after retort treatment
  • a pouch for filling the contents was cut out to obtain a sample cut into strips having a width of 15 mm.
  • the lamination strength (N / 15 mm) of this sample was set to a peeling speed of 50 mm in accordance with JIS K6854-2. It was measured using 90 ° peeling (T-shaped peeling method) at / min. The measurement results are summarized in Table 1.
  • Heat resistance evaluation >> A sample obtained by cutting the laminates obtained in Example 1 and Comparative Example 1 into strips having a width of 15 mm was heated for 2 minutes using a microwave oven having an output of 500 W, and it was confirmed whether or not damage occurred. The case where no hole or wrinkle occurred was marked with ⁇ , and the case where it did occur was marked with x.
  • Example 4-1 A base material was prepared in the same manner as in Example 1, and a thin-film deposition film was formed on the surface coat layer.
  • a barrier coat layer was formed on the vapor-deposited film so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 5.1 on a mass basis.
  • the ratio of Si element and C element present on the surface of the barrier coat layer was measured.
  • the measurement was performed by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) by narrow scan analysis under the following measurement conditions.
  • XPS X-ray photoelectron spectroscopy
  • the ratio of the Si element and the C element present on the surface of the barrier coat layer was measured in the same manner.
  • an unstretched polypropylene film (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., ZK207) having a thickness of 70 ⁇ m was dry-laminated on the barrier coat layer with a two-component curable polyurethane adhesive to form a sealant layer, and the laminate was formed. Obtained.
  • Example 4-2 Similar to Example 4-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 4.1 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 4-3 Similar to Example 4-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 3.3 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 4-4 Similar to Example 4-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 2.7 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 4-5 Similar to Example 4-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 1.9 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 4-6 Similar to Example 4-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 1.5 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 5-1 A laminated body was produced in the same manner as in Example 4-1 except that the formation of the thin-film deposition film was changed as follows.
  • the conditions for forming the vapor-deposited film were as follows.
  • Example 5-2 Similar to Example 5-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 4.1 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 5-3 Similar to Example 5-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 3.3 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 5-4 Similar to Example 5-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 2.7 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 5-5 Similar to Example 5-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 1.9 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 5-6 Similar to Example 5-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 1.5 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 6-1 A laminated body was produced in the same manner as in Example 4-1 except that the formation of the thin-film deposition film was changed as follows.
  • the pretreatment section Roll to Roll using a continuous vapor deposition film deposition apparatus that separates the pretreatment section in which the oxygen plasma pretreatment device is arranged and the film formation section, which is an actual machine, on the surface coat layer. Therefore, while applying tension to the multilayer substrate, plasma is introduced from the plasma supply nozzle under the following conditions, oxygen plasma pretreatment is performed, and in the film-forming section that is continuously conveyed, a vacuum is applied to the oxygen plasma-treated surface under the following conditions.
  • a reactive resistance heating method was used as the heating means of the vapor deposition method to form an aluminum oxide (alumina) vapor deposition film having a thickness of 12 nm (PVD method).
  • Example 6-2 Similar to Example 6-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 4.1 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 6-3 Similar to Example 6-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 3.3 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 6-4 Similar to Example 6-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 2.7 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 6-5 Similar to Example 6-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 1.9 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 6-6 Similar to Example 6-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 1.5 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 7-1 A base material was prepared in the same manner as in Example 2, and a thin-film deposition film was formed on the surface coat layer.
  • a barrier coat layer was formed on the vapor-deposited film so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 5.1 on a mass basis.
  • the ratio of Si element and C element present on the surface of the barrier coat layer was measured.
  • the measurement was performed by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) by narrow scan analysis under the following measurement conditions.
  • XPS X-ray photoelectron spectroscopy
  • the ratio of the Si element and the C element present on the surface of the barrier coat layer was measured in the same manner.
  • an unstretched polypropylene film (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., ZK500) having a thickness of 60 ⁇ m was dry-laminated on the barrier coat layer with a two-component curable polyurethane adhesive to form a sealant layer, and the laminate was formed. Obtained.
  • Example 7-2 Similar to Example 7-1, except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 4.1 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 7-3 Similar to Example 7-1, except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 3.3 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 7-4 Similar to Example 7-1, except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 2.7 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 7-5 Similar to Example 7-1, except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 1.9 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 7-6 Similar to Example 7-1, except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 1.5 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 8-1 A laminated body was produced in the same manner as in Example 7-1 except that the formation of the thin-film deposition film was changed as follows.
  • the conditions for forming the vapor-deposited film were as follows.
  • Example 8-2 Similar to Example 8-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 4.1 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 8-3 Similar to Example 8-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 3.3 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 8-4 Similar to Example 8-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 2.7 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 8-5 Similar to Example 8-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 1.9 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 8-6 Similar to Example 8-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 1.5 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 9-1 A laminated body was produced in the same manner as in Example 7-1 except that the formation of the thin-film deposition film was changed as follows.
  • the pretreatment section Roll to Roll using a continuous vapor deposition film deposition apparatus that separates the pretreatment section in which the oxygen plasma pretreatment device is arranged and the film formation section, which is an actual machine, on the surface coat layer. Therefore, while applying tension to the multilayer substrate, plasma is introduced from the plasma supply nozzle under the following conditions, oxygen plasma pretreatment is performed, and in the film-forming section that is continuously conveyed, a vacuum is applied to the oxygen plasma-treated surface under the following conditions.
  • a reactive resistance heating method was used as the heating means of the vapor deposition method to form an aluminum oxide (alumina) vapor deposition film having a thickness of 12 nm (PVD method).
  • Example 9-2 Similar to Example 9-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 4.1 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 9-3 Similar to Example 9-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 3.3 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 9-4 Similar to Example 9-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 2.7 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 9-5 Similar to Example 9-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 1.9 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 9-6 Similar to Example 9-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 1.5 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 10-1 A base material was prepared in the same manner as in Example 3, and a thin-film deposition film was formed on the surface coat layer.
  • a barrier coat layer was formed on the vapor-deposited film so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 5.1 on a mass basis.
  • the ratio of Si element and C element present on the surface of the barrier coat layer was measured.
  • the measurement was performed by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) by narrow scan analysis under the following measurement conditions.
  • XPS X-ray photoelectron spectroscopy
  • the ratio of the Si element and the C element present on the surface of the barrier coat layer was measured in the same manner.
  • an unstretched polypropylene film having a thickness of 50 ⁇ m (manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd., EP-7R) having an easy peel property was dry-laminated on the barrier coat layer with a two-component curable polyurethane adhesive to form a sealant layer. was formed to obtain a laminate.
  • EP-7R is an unstretched polypropylene film having a multi-layer structure including layers A and B.
  • Layer A consists of 70% by mass of propylene-ethylene random copolymer (density 0.900 g / cm 3 , MFR 18.0 g / 10 minutes) and 30% by mass of high-density polyethylene (density 0.950 g / cm 3 , MFR 1.1 g).
  • Layer B is composed of a propylene-ethylene block copolymer (density 0.900 g / cm 3 , MFR 1.3 g / 10 min). The thickness of layer A is 10 ⁇ m, and the thickness of layer B is 40 ⁇ m.
  • Example 10-2 Similar to Example 10-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 4.1 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 10-3 Similar to Example 10-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 3.3 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 10-4 Similar to Example 10-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 2.7 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 10-5 Similar to Example 10-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 1.9 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 10-6 Similar to Example 10-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 1.5 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 11-1 A laminated body was produced in the same manner as in Example 10-1 except that the formation of the thin-film deposition film was changed as follows.
  • the conditions for forming the vapor-deposited film were as follows.
  • Example 11-2 Similar to Example 11-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 4.1 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 11-3 Similar to Example 11-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 3.3 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 11-4 Similar to Example 11-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 2.7 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 11-5 Similar to Example 11-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 1.9 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 11-6 Similar to Example 11-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 1.5 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 12-1 A laminated body was produced in the same manner as in Example 10-1 except that the formation of the thin-film deposition film was changed as follows.
  • the pretreatment section Roll to Roll using a continuous vapor deposition film deposition apparatus that separates the pretreatment section in which the oxygen plasma pretreatment device is arranged and the film formation section, which is an actual machine, on the surface coat layer. Therefore, while applying tension to the multilayer substrate, plasma is introduced from the plasma supply nozzle under the following conditions, oxygen plasma pretreatment is performed, and in the film-forming section that is continuously conveyed, a vacuum is applied to the oxygen plasma-treated surface under the following conditions.
  • a reactive resistance heating method was used as the heating means of the vapor deposition method to form an aluminum oxide (alumina) vapor deposition film having a thickness of 12 nm (PVD method).
  • Example 12-2 Similar to Example 12-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 4.1 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 12-3 Similar to Example 12-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 3.3 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 12-4 Similar to Example 12-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 2.7 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 12-5 Similar to Example 12-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 1.9 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 12-6 Similar to Example 12-1 except that the barrier coat layer was formed so that the solid content ratio of the metal alkoxide to the water-soluble polymer (metal alkoxide / water-soluble polymer) was 1.5 on a mass basis. Then, a laminated body was produced.
  • Example 13-1 A substrate was prepared, a vapor-deposited film was formed on the surface coat layer, and a barrier coat layer was formed on the vapor-deposited film in the same manner as in Example 1.
  • the thickness of the print layer was 1 ⁇ m.
  • an unstretched polypropylene film manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., ZK500
  • a polyurethane adhesive manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., Takelac A-969V / Takenate A-5. (Mixing ratio 3/1)) was dry-laminated, and the mixture was allowed to stand at 40 ° C. for 24 hours to obtain a laminate.
  • the thickness of the adhesive layer was 4 ⁇ m.
  • the obtained laminate includes a base material, a vapor-deposited film, a barrier coat layer, a printing layer, an adhesive layer, and a sealant layer in this order.
  • the total thickness of the laminate was 85 ⁇ m.
  • the polypropylene content in the laminate was 91% by mass.
  • Example 13-2 A substrate was prepared, a vapor-deposited film was formed on the surface coat layer, and a barrier coat layer was formed on the vapor-deposited film in the same manner as in Example 1.
  • a biaxially stretched polypropylene resin film having a thickness of 20 ⁇ m was prepared.
  • a printing layer was formed on the biaxially stretched polypropylene resin film.
  • the thickness of the print layer was 1 ⁇ m.
  • the barrier coat layer of the above base material was dry-laminated on the printing layer via a polyurethane adhesive (Takelac A-969V / Takenate A-5 (blending ratio 3/1) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.). The mixture was allowed to stand at 40 ° C. for 24 hours to obtain a pre-laminated product.
  • an unstretched polypropylene film (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., ZK500) having a thickness of 60 ⁇ m was applied onto a pre-laminated biaxially stretched polypropylene resin film with a polyurethane adhesive (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., Takelac A-969V /). It was dry-laminated via Takenate A-5 (blending ratio 3/1) and allowed to stand at 40 ° C. for 24 hours to obtain a laminate. The thickness of the adhesive layer was 4 ⁇ m.
  • the obtained laminate includes a first base material, a vapor-deposited film, a barrier coat layer, an adhesive layer, a printing layer, a second base material, an adhesive layer, and a sealant layer in this order.
  • the total thickness of the laminate was 109 ⁇ m.
  • the polypropylene content in the laminate was 89% by mass.
  • Example 14-1 A laminate was obtained in the same manner as in Example 13-1 except that Easy Peel CPP (CF film 9501H manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.) for retort use having a thickness of 50 ⁇ m was used as the sealant layer. The total thickness of the laminate was 75 ⁇ m. The polypropylene content in the laminate was 88% by mass.
  • Easy Peel CPP CF film 9501H manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.
  • Example 14-2 A laminate was obtained in the same manner as in Example 13-2, except that Easy Peel CPP (CF film 9501H manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.) for retort use having a thickness of 50 ⁇ m was used as the sealant layer. The total thickness of the laminate was 99 ⁇ m. The polypropylene content in the laminate was 85% by mass.
  • Easy Peel CPP CF film 9501H manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.
  • the tensile strengths of the laminates prepared in Examples 13 and 14 in the vertical direction (MD) and the horizontal direction (TD) were measured.
  • the tensile strength of the laminate was measured according to JIS K7127: 1999.
  • As the tensile tester a tensile tester STA-1150 manufactured by Orientec Co., Ltd. was used.
  • As the test piece a laminated body cut out into a rectangular film having a width of 10 mm and a length of 150 mm can be used.
  • the distance at the start of measurement between the pair of chucks holding the test piece is 50 mm, and the tensile speed is 300 mm / min.
  • the environment at the time of measurement was a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%.
  • the measurement results are summarized in Table 11.
  • the puncture strength of the laminates of Examples 13 and 14 was measured according to JIS Z1707 7.4.
  • a Tensilon universal material tester RTC-1310 manufactured by A & D was used as a measuring instrument. Specifically, as shown in FIG. 25, a semicircular needle 111 having a diameter of 1.0 mm and a tip shape radius of 0.5 mm is applied to the fixed test piece 110 at 50 mm / min (1 min). The maximum value of the stress until the needle 111 penetrated the test piece 110 was measured by piercing at a speed of 50 mm per per. The maximum value of stress was measured for five or more test pieces 111, and the average value was taken as the piercing strength of the laminated body.
  • the environment at the time of measurement was a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. The measurement results are summarized in Table 11.

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Abstract

本発明は、積層体であって、少なくとも、第1基材と蒸着膜とシーラント層とを備え、前記第1基材は、ポリプロピレン樹脂層と、前記ポリプロピレン樹脂層の一方の面に設けられた表面コート層と、を備え、前記蒸着膜が、前記第1基材の表面コート層上に設けられており、前記第1基材には延伸処理が施されており、前記表面コート層は、極性基を有する樹脂材料を含み、前記蒸着膜は、無機酸化物から構成され、前記シーラント層は、110℃以上の融点を有するポリオレフィンを含む、積層体である。

Description

積層体、パウチおよび蓋材
 本発明は、積層体、パウチおよび蓋材に関する。
 従来、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルからなるフィルム(以下、ポリエステルフィルムともいう)は、機械的特性、化学的安定性、耐熱性および透明性に優れると共に、安価であることから、包装容器の作製に使用される積層体を構成する基材として使用されている。
 ポリエステルフィルムは、通常、シーラント層と張り合わされ、積層体とされた後に、包装容器に成形される。シーラント層は、ポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルムである。
 上記した異種の樹脂フィルム、即ち、ポリエステルフィルムと、ポリプロピレンフィルムとを貼り合わせた積層体を成形することにより得られる包装容器は、それぞれの樹脂フィルムを分離することが困難である。そのため、使用後に回収した包装容器は、リサイクルに適しておらず、現状では、積極的にリサイクルされない。
 このような現状に鑑み、包装容器のリサイクル適性の向上を目的として、ポリエステルフィルムに代えて、延伸処理が施されたポリプロピレンフィルム(延伸ポリプロピレンフィルム)を基材へ適用し、同一材料により構成される積層体を用いた包装容器(モノマテリアル包装容器)の作製が検討されている。
 今般、本発明者らは、ポリエステルフィルムを延伸ポリプロピレンフィルムに変更することによって低下したガスバリア性を補うために、延伸ポリプロピレンフィルム表面に、蒸着膜を形成した。しかしながら、延伸ポリプロピレンフィルムと蒸着膜との密着性が十分ではなく、所望のガスバリア性を満たさなかった。従って、本発明者らは、このような新たな課題を見出した。
 本発明者らは、延伸ポリプロピレンフィルム表面に蒸着膜を形成するのではなく、延伸ポリプロピレンフィルム表面に、極性基を有する樹脂材料を含む表面コート層を設け、該表面コート層上に蒸着膜を形成することにより、密着性が改善されると共に、ガスバリア性も向上するとの知見を得た。
 また、包装容器には、耐熱性が要求されることがある。本発明者らは、110℃以上の融点を有するポリオレフィンを含むシーラント層を備える積層体とすることにより、該積層体に用いて作製した包装容器は、耐熱性を有するとの知見を得た。
 本発明はかかる知見に基づいてなされたものであり、その解決しようとする課題は、モノマテリアル包装容器に好適に使用でき、基材と蒸着膜との層間の密着性を顕著に向上でき、好ましいガスバリア性を達成でき、耐熱性を有する、積層体の提供である。
 本発明の解決しようとする別の課題は、該積層体を備えるパウチおよび蓋材を提供することである。
 積層体であって、
 少なくとも、第1基材と蒸着膜とシーラント層とを備え、
 前記第1基材は、ポリプロピレン樹脂層と、前記ポリプロピレン樹脂層の一方の面に設けられた表面コート層と、を備え、
 前記蒸着膜が、前記第1基材の表面コート層上に設けられており、
 前記第1基材には延伸処理が施されており、
 前記表面コート層は、極性基を有する樹脂材料を含み、
 前記蒸着膜は、無機酸化物から構成され、
 前記シーラント層は、110℃以上の融点を有するポリオレフィンを含む、積層体である。
 本発明による積層体において、前記シーラント層が、150℃以上の融点を有するシーラント材料を含んでもよい。
 本発明による積層体において、前記シーラント層のMD方向における引張伸度(%)と、前記シーラント層の厚み(μm)の積は、45000以上であり、
 前記シーラント層のTD方向における引張伸度(%)と、前記シーラント層の厚み(μm)の積が、53000以上でもよい。
 本発明による積層体において、前記シーラント層は、150℃以上の融点を有するポリプロピレンを含んでもよい。
 本発明による積層体において、前記シーラント層は、前記ポリオレフィンがポリプロピレンであるイージーピールシーラント層でもよい。
 本発明による積層体において、前記イージーピールシーラント層は、海島構造を有し、
 前記海島構造は、ポリプロピレンからなる海部分と、高密度ポリエチレンからなる島部分と、を含んでもよい。
 本発明による積層体において、表面コート層の樹脂材料は、ポリエステル、ポリエチレンイミン、水酸基含有(メタ)アクリル樹脂、ナイロン6、ナイロン6,6、MXDナイロン、アモルファスナイロン及びポリウレタンから選択される1以上の樹脂材料でもよい。
 本発明による積層体において、前記表面コート層は、水系エマルジョン又は溶剤系エマルジョンを用いて形成された層でもよい。
 本発明による積層体において、前記第1基材の総厚さに対する、前記表面コート層の厚さの割合は、0.08%以上20%以下でもよい。
 本発明による積層体において、前記表面コート層の厚さは、0.02μm以上10μm以下でもよい。
 本発明による積層体は、第2基材をさらに備えてもよい。
 本発明による積層体において、前記第2基材は、ポリプロピレンを含んでもよい。
 本発明による積層体において、前記第1基材および前記蒸着膜は、前記第2基材と、前記シーラント層との間に位置してもよい。
 本発明による積層体は、前記蒸着膜と前記シーラント層との間に、中間層を備え、
 前記中間層が前記第2基材でもよい。
 本発明による積層体において、前記中間層は、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂フィルムにより構成されてもよい。
 本発明による積層体は、前記蒸着膜と前記シーラント層との間に、バリアコート層をさらに備えてもよい。
 本発明による積層体において、前記バリアコート層は、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物のガスバリア性塗布膜であるか、または金属アルコキシドと水溶性高分子とシランカップリング剤との混合物のガスバリア性塗布膜でもよい。
 本発明による積層体は、包装容器に用いられてもよい。
 本発明による積層体において、前記包装容器は電子レンジパウチでもよい。
 本発明は、前記積層体からなる、レトルト用またはボイル用パウチである。
 本発明によるレトルト用またはボイル用パウチは、ノッチ部を備えてもよい。
 本発明によるレトルト用またはボイル用パウチは、ハーフカット線を備えてもよい。
 本発明は、前記積層体からなる、電子レンジパウチであって、蒸気抜き機構を備える、電子レンジパウチである。
 本発明は、前記積層体からなる、蓋材である。
 本発明は、前記蓋材を含む包装容器であって、前記蓋材のシーラント層が、容器本体の開口部に接するように重ねられた状態でヒートシールされている、包装容器である。
 本発明によれば、モノマテリアル包装容器に好適に使用でき、基材と蒸着膜との層間の密着性を顕著に向上でき、好ましいガスバリア性を達成でき、耐熱性を有する、積層体の提供できる。
 本発明によれば、該積層体を備えるパウチおよび蓋材を提供できる。
本発明の積層体の一実施形態を示す模式断面図である。 本発明の積層体の一実施形態を示す模式断面図である。 本発明の積層体の一実施形態を示す模式断面図である。 本発明の積層体の一実施形態を示す模式断面図である。 本発明の積層体の一実施形態を示す模式断面図である。 ループスティフネス測定器の一例を示す平面図である。 図6のループスティフネス測定器の線V-Vに沿った断面図である。 ループスティフネス測定器に試験片を取り付ける工程を説明するための図である。 試験片にループ部を形成する工程を説明するための図である。 試験片のループ部に荷重を加える工程を説明するための図である。 試験片のループ部に荷重を加える工程を説明するための図である。 試験片のループ部に荷重を加える工程を説明するための図である。 蒸着装置の一実施形態を示す概略断面図である。 蒸着装置の一実施形態を示す概略断面図である。 蒸着装置の別の一実施形態を示す概略断面図である。 本発明のレトルト用またはボイル用パウチの一実施形態を示す正面図である。 本発明のレトルト用またはボイル用パウチの一実施形態を示す斜視図である。 本発明の電子レンジパウチの一実施形態を示す正面図である。 本発明の電子レンジパウチの一実施形態を示す斜視図である。 本発明の蓋材を備える容器の一実施形態を示す斜視図である。 本発明の蓋材を備える容器の一実施形態を示す模式断面図である。 ラミネート強度の測定方法の一例を示す概略図である。 ラミネート強度の測定方法の一例を示す概略図である。 ラミネート強度を測定するために表面コート層側と蒸着膜側とを引っ張る一対のつかみ具の間の間隔に対する引張応力の変化を示す図である。 突き刺し強度の測定方法の一例を示す図である。
[積層体]
 本発明の積層体10は、図1に示すように、第1基材11と、蒸着膜12と、シーラント層13とを備え、第1基材11は、ポリプロピレン樹脂層14と、表面コート層15とを少なくとも備える。
 本発明の一実施形態において、積層体10は、図2に示すように、蒸着膜12とシーラント層13との間に、バリアコート層16をさらに備えてもよい。
 本発明の一実施形態において、積層体は、第2基材をさらに備えてもよい。積層体が第2基材を備える場合、積層体10は、図3に示すように、第2基材17と、蒸着膜12と、第1基材11と、シーラント層13とを順に備えてもよく、図4に示すように、第2基材17と、第1基材11と、蒸着膜12と、シーラント層13とを順に備えてもよく、図5に示すように、第1基材11と、蒸着膜12と、第2基材17と、シーラント層13とを順に備えてもよい。図3および図4の積層体10における第2基材17、ならびに図5の積層体10における第1基材11は、積層体10の最外層に位置してもよい。
 本発明の一実施形態において、積層体10は、蒸着膜、シーラント層、第1基材および第2基材の任意の間に接着層(図示せず)を備えてもよい。他の実施形態においては、本発明の積層体は、蒸着膜と、シーラント層との間に中間層を備えてもよく、中間層が第2基材でもよい。
 積層体のヘイズ値は、20%以下であることが好ましく、5%以下であることがより好ましい。これにより、積層体の透明性を向上できる。
 なお、本明細書において、積層体のヘイズ値は、JIS K 7105:1981に準拠し、ヘイズメーター((株)村上色彩技術研究所)により測定する。
 積層体において、第1基材と蒸着膜と間のラミネート強度は、15mm幅において、3N以上が好ましく、4N以上がより好ましく、5.5N以上がさらに好ましい。積層体のラミネート強度の上限は、20N以下でもよい。
 なお、積層体のラミネート強度の測定方法については、後述する実施例において説明する。
 積層体の一方向における引張強度は、30MPa以上でもよく、35MPa以上でもよい。積層体の一方向における引張強度は、70MPa以下でもよく、50MPa以下でもよい。積層体の一方向は、縦方向(MD方向)でもよい。
 積層体の上記一方向に直行する方向における引張強度は、40MPa以上でもよく、60MPa以上でもよい。積層体の上記一方向に直行する方向における引張強度は、150MPa以下でもよく、100MPa以下でもよい。上記一方向に直行する方向は、積層体の横方向(TD方向)でもよい。
 本明細書において、積層体の引張強度は、JIS K7127:1999に準拠して測定する。測定器としては、オリエンテック社製の引張試験機 STA-1150を用いることができる。
 試験片としては、積層体を幅10mm、長さ150mmの矩形状の積層体に切り出したものを使用できる。試験片を保持する一対のチャックの間の、測定開始時の間隔は50mmであり、引張速度は300mm/分である。本明細書において、特に断らない限り、引張強度の測定時の環境は、温度23℃、相対湿度50%である。
 積層体の一方向におけるループスティフネスは、30mN以上でもよく、50mN以上でもよく、70mN以上でもよい。積層体の一方向におけるループスティフネスは、200mN以下でもよく、150mN以下でもよく、120mN以下でもよい。積層体の一方向は、縦方向(MD方向)でもよい。
 積層体の上記一方向に直行する方向におけるループスティフネスは、30mN以上でもよく、50mN以上でもよく、70mN以上でもよい。積層体の上記一方向に直行する方向におけるループスティフネスは、200mN以下でもよく、150mN以下でもよく、130mN以下でもよい。上記一方向に直行する方向は、積層体の横方向(TD方向)でもよい。
 ループスティフネスとは、積層体のこしの強さを表すパラメータである。以下、図6~図12を参照して、ループスティフネスの測定方法を説明する。
 図6は、試験片20およびループスティフネス測定器25を示す平面図であり、図7は、図6の試験片20およびループスティフネス測定器25の線V-Vに沿った断面図である。試験片20は、長辺および短辺を有する矩形状の積層体である。本明細書においては、試験片20の長辺の長さX1を150mmとし、短辺の長さX2を15mmとした。ループスティフネス測定器25としては、例えば、東洋精機社製のNo.581ループステフネステスタ(登録商標)LOOP STIFFNESS TESTER DA型を用いることができる。なお、試験片20の長辺の長さX1は、後述する一対のチャック部26によって試験片20を把持できる限りにおいて、調整可能である。
 ループスティフネス測定器25は、試験片20の長辺方向の一対の端部を把持するための一対のチャック部26と、チャック部26を支持する支持部材27と、を有する。チャック部26は、第1チャック26Aおよび第2チャック26Bを含む。図6および図7に示す状態において、試験片20は、一対の第1チャック26Aの上に配置されており、第2チャック26Bは、第1チャック26Aとの間で試験片20を未だ把持しない。後述するように、測定時、試験片20は、チャック部26の第1チャック26Aと第2チャック26Bとの間に把持される。第2チャック26Bは、ヒンジ機構を介して第1チャック26Aに連結されてもよい。
 ループスティフネス測定器25を用いて試験片20のループスティフネスを測定する方法について説明する。まず、図6および図7に示すように、間隔X3を空けて配置される一対のチャック部26の第1チャック26A上に試験片20を載置する。本明細書においては、後述するループ部21の長さ(以下、ループ長とも称する)が60mmになるよう、間隔X3を設定した。試験片20は、第1チャック26A側に位置する内面20xと、内面20xの反対側に位置する外面20yと、を含む。後述するループ部21を試験片20に形成する際、内面20xがループ部21の内側に位置し、外面20yがループ部21の外側に位置する。続いて、図8に示すように、第1チャック26Aとの間で試験片20の長辺方向の端部を把持するよう、第2チャック26Bを試験片20の上に配置する。
 続いて、図9に示すように、一対のチャック部26の間の間隔が縮まる方向において、一対のチャック部26の少なくとも一方を支持部材27上でスライドさせる。これにより、試験片20にループ部21を形成できる。図9に示す試験片20は、ループ部21と、一対の中間部22および一対の固定部23とを有する。一対の固定部23は、試験片20のうち一対のチャック部26によって把持される部分である。一対の中間部22は、試験片20のうちループ部21と一対の中間部22との間に位置する部分である。図9に示すように、チャック部26は、一対の中間部22の内面20x同士が接触するまで支持部材27上でスライドされる。これにより、60mmのループ長を有するループ部21を形成できる。ループ部21のループ長は、一方の第2チャック26Bのループ部21側の面と試験片20とが交わる位置P1と、他方の第2チャック26Bのループ部21側の面と試験片20とが交わる位置P2との間における、試験片20の長さである。上述の間隔X3は、試験片20の厚みを無視する場合、ループ部21の長さに2×tを加えた値になる。tは、チャック部26の第2チャック26Bの厚みである。
 続いて、図10に示すように、チャック部26に対するループ部21の突出方向Yが水平方向になるよう、チャック部26の姿勢を調整する。例えば、支持部材27の法線方向が水平方向を向くように支持部材27を動かすことにより、支持部材27によって支持されるチャック部26の姿勢を調整する。図10に示す例において、ループ部21の突出方向Yは、チャック部の厚み方向に一致する。また、ループ部21の突出方向Yにおいて第2チャック26Bから距離Z1だけ離れた位置にロードセル28を準備する。
 続いて、図11に示すように、ロードセル28をループ部21に向けて移動させ、ロードセル28をループ部12に接触させる。距離Z1は、ロードセル28とチャック部26の第2チャック26Bとの間の距離である。
 その後、図12に示すように、ロードセル28により、ループ部21をチャック部26側に距離Z2だけ押し込む。本明細書においては、距離Z2を15mmとした。
 続いて、図12に示す、ロードセル28をチャック部26側に距離Z2だけ移動させ、ロードセル28が試験片20のループ部21を押し込んでいる状態において、ループ部21からロードセル28に加えられる荷重の値が安定した後、荷重の値を記録する。このようにして得られた荷重の値を、試験片20を構成する積層体のループスティフネスとする。本明細書において、特に断らない限り、ループスティフネスの測定時の環境は、温度23℃、相対湿度50%である。
 積層体に突き刺し強度は、10N以上でもよく、15N以上でもよい。
 なお、積層体の突き刺し強度は、JIS Z1707 7.4に準拠して測定する。具体的な測定方法については、後述する実施例において説明する。
 従来、基材とシーラント層とを異種の樹脂材料により構成した積層体が包装容器に使用されている。その一方で、使用済みの包装容器を回収した後、基材とシーラント層とを分離するのが困難であるため、積極的にはリサイクルされていないという現状がある。
 本発明においては、第1基材として延伸処理されたポリプロピレン樹脂フィルムを使用し、シーラント層を110℃以上の融点を有するポリプロピレンを含む層として、両者を同一材料から構成することにより、積層体を包装容器として使用した際のリサイクル適正を向上できる。
 リサイクル適性の観点からは、シーラント層中に含まれるポリプロピレンの割合が高いほど好ましいといえる。この点については後述する。
 シーラント層をポリプロピレンにより構成した場合において、本発明の積層体に含まれる樹脂材料の総量に対するポリプロピレンの含有量は、80質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましい。これにより、本発明の積層体を用いて作製した包装容器のリサイクル適性をより向上できる。
 以下、本発明の積層体を構成する各層について説明する。
(第1基材)
 第1基材は、ポリプロピレン樹脂層および表面コート層を備える。
(ポリプロピレン樹脂層)
 ポリプロピレン樹脂層は、ポリプロピレンにより構成される。ポリプロピレン樹脂層は、単層構造を有しても、多層構造を有してもよい。
 第1基材が、ポリプロピレン樹脂層を備えることにより、第1基材を使用して作製される包装容器の耐熱性および耐油性を向上できる。
 ポリプロピレン樹脂層は、延伸処理が施されたフィルムである。該延伸処理は一軸延伸でもよく、二軸延伸でもよい。
 ポリプロピレン樹脂層の縦方向(MD方向)および横方向(TD方向)への延伸倍率は、2倍以上15倍以下であることが好ましく、5倍以上13倍以下であることが好ましい。
 延伸倍率を2倍以上とすることにより、ポリプロピレン樹脂層の強度および耐熱性をより向上できる。また、ポリプロピレン樹脂層への印刷適性を向上できる。
 ポリプロピレン樹脂層の破断限界という観点からは、延伸倍率は15倍以下であることが好ましい。
 ポリプロピレン樹脂層に含まれるポリプロピレンは、ホモポリマー、ランダムコポリマーおよびブロックコポリマーのいずれでもよい。
 ポリプロピレンホモポリマーとは、プロピレンのみの重合体であり、ポリプロピレンランダムコポリマーとは、プロピレンとプロピレン以外の他のα-オレフィン(例えばエチレン、ブテン-1、4-メチル-1-ペンテンなど)などとのランダム共重合体であり、ポリプロピレンブロックコポリマーとは、プロピレンからなる重合体ブロックと、上記したプロピレン以外の他のα-オレフィンからなる重合体ブロックを有する共重合体である。
 これらポリプロピレンの中でも、透明性の観点からは、ホモポリマーまたはランダムコポリマーを使用することが好ましい。包装袋の剛性や耐熱性を重視する場合には、ホモポリマーを使用し、耐衝撃性などを重視する場合にはランダムコポリマーを使用することが好ましい。
 また、バイオマス由来のポリプロピレンや、メカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリプロピレンを使用することもできる。
 ポリプロピレン樹脂層におけるポリプロピレンの含有量は、70質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましい。
 ポリプロピレン樹脂層は、ヒートシール改質剤を含むことができる。これにより、ポリプロピレン樹脂層のヒートシール性を向上でき、封筒貼りによる包装容器をより容易に作製できる。
 ヒートシール改質剤としては、ヒートシール層を構成するポリプロピレンと相溶性に優れるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、オレフィンコポリマーなどが挙げられる。
 また、ポリプロピレン樹脂層表面に、従来公知のヒートシール剤を塗布、乾燥してもよい。
 本発明の特性を損なわない範囲において、ポリプロピレン樹脂層は、ポリプロピレン以外の樹脂材料を含んでもよい。ポリプロピレン以外の樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンなどのポリオレフィン、(メタ)アクリル樹脂、ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステルおよびアイオノマー樹脂などが挙げられる。
 本発明の特性を損なわない範囲において、ポリプロピレン樹脂層は、添加剤を含むことができる。添加剤としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑(スリップ)剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料および改質用樹脂などが挙げられる。
 ポリプロピレン樹脂層の厚さは、10μm以上であることが好ましく、10μm以上であることがより好ましい。ポリプロピレン樹脂層の厚さは、50μm以下であることが好ましく、40μm以下であることがより好ましい。
 ポリプロピレン樹脂層の厚さを10μm以上とすることにより、第1基材の強度および耐熱性をより向上できる。
 ポリプロピレン樹脂層の厚さを50μm以下とすることにより、第1基材の製膜性および加工適性をより向上できる。
 ポリプロピレン樹脂層は、その表面に印刷層を有してもよい。印刷層に形成される画像は、特に限定されず、文字、柄、記号およびこれらの組み合わせなどが表される。
 第1基材への印刷層形成は、バイオマス由来のインキを用いて行うことができる。これにより、環境負荷をより低減できる。
 印刷層の形成方法は、特に限定されるものではなく、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法などの従来公知の印刷法を挙げることができる。
 ポリプロピレン樹脂層は、表面処理が施されてもよい。これにより、表面コート層との密着性を向上できる。
 表面処理の方法は特に限定されず、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスおよび/または窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的処理、並びに化学薬品を用いた酸化処理などの化学的処理が挙げられる。
(表面コート層)
 第1基材は、ポリプロピレン樹脂層上に、極性基を有する樹脂材料を含む表面コート層を備える。これにより、該表面コート層上には高い密着性を有する蒸着膜を形成でき、ガスバリア性を向上できる。
 また、後述するように、該表面コート層を備える積層体を使用して作製される包装容器は高いラミネート強度を有する。
 一実施形態において、表面コート層は、ポリプロピレン樹脂層上に設けられてもよい。即ち、表面コート層は、ポリプロピレン樹脂層と隣接してもよい。
 表面コート層は、極性基を有する樹脂材料を含む。本発明において、極性基とは、ヘテロ原子を1個以上含む基を指す。極性基としては、例えば、エステル基、エポキシ基、水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基、カルボニル基、カルボン酸無水物基、スルフォン基、チオール基及びハロゲン基などが挙げられる。これらのなかでも、包装容器のラミネート性の観点からは、カルボキシル基、カルボニル基、エステル基、水酸基及びアミノ基が好ましく、カルボキシル基及び水酸基がより好ましい。
 極性基を有する樹脂材料としては、ポリエステル、ポリエチレンイミン、水酸基含有(メタ)アクリル樹脂、ナイロン6、ナイロン6,6、MXDナイロン、アモルファスナイロンなどのポリアミド、ポリウレタンなどが好ましい。
 このような樹脂材料を使用することにより、表面コート層上に形成される蒸着膜の密着性を顕著に改善でき、そのガスバリア性を効果的に向上できる。
 一実施形態において、極性基を有する樹脂材料は、水酸基含有(メタ)アクリル樹脂が好ましい。これにより、積層体の耐熱性を向上できる。また、積層体をレトルト処理およびボイル処理した後であってもガスバリア性の低下を抑制できる。
 本発明の一実施形態において、表面コート層の形成に用いられる水酸基含有(メタ)アクリル樹脂は、中性モノマーと水酸基含有(メタ)アクリルモノマーとの重合体である。
 中性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルへキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル等が挙げられる。
 水酸基含有(メタ)アクリルモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル等が挙げられる。
 水酸基含有(メタ)アクリル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、50℃以上であることが好ましく、70℃以上であることがより好ましい。水酸基含有(メタ)アクリル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、200℃以下であることが好ましく、150℃以下であることがより好ましい。
 水酸基含有(メタ)アクリル樹脂のガラス転移温度(Tg)を、50℃以上とすることにより、耐ブロッキング性を向上できる。
 水酸基含有(メタ)アクリル樹脂のガラス転移温度(Tg)を、200℃以下とすることにより、表面コート層の形成に水酸基含有(メタ)アクリル樹脂と共に、イソシアネート化合物を使用した際におけるこれらの反応性を向上できる。
 なお、本明細書において、Tgは、JIS K7121:2012(プラスチックの転移温度測定方法)に準拠して測定できる。具体的には、示差走査熱量測定(DSC)装置を用いて、10℃/分の昇温速度でDSC曲線を測定し、Tgを求めることができる。
 水酸基含有(メタ)アクリル樹脂の数平均分子量は、10000以上であることが好ましい。水酸基含有(メタ)アクリル樹脂の数平均分子量は、100000以下であることが好ましい。
 水酸基含有(メタ)アクリル樹脂の数平均分子量は、10000以上とすることにより、耐ブロッキング性を向上できる。
 水酸基含有(メタ)アクリル樹脂の数平均分子量は、100000以上とすることにより、表面コート層の形成容易性を向上できる。
 なお、本明細書において、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定できる。GPC測定では、一般に、標準ポリスチレン換算で重合体の数平均分子量が測定される。
 水酸基含有(メタ)アクリル樹脂の水酸基価は、20mgKOHL/g以上が好ましく、30mgKOHL/g以上がより好ましい。水酸基含有(メタ)アクリル樹脂の水酸基価は、200mgKOHL/g以下が好ましく、150mgKOHL/g以下がより好ましい。
 水酸基含有(メタ)アクリル樹脂の水酸基価を20mgKOHL/g以上とすることにより、表面コート層の形成に水酸基含有(メタ)アクリル樹脂と共に、イソシアネート化合物を使用した際におけるこれらの反応性を向上できる。
 水酸基含有(メタ)アクリル樹脂の水酸基価を200mgKOHL/g以下とすることにより、イソシアネート化合物の使用量を抑え、製造コストを低減できる。
 なお、本明細書において、水酸基化は、JIS K0070:1992(化学製品の酸化、けん化価、エステル価、よう素価、水酸基価及び不けん化物の試験方法)に準拠して測定できる。
 本発明において、表面コート層は、水系エマルジョン又は溶剤系エマルジョンを用いて形成できる。水系エマルジョンの具体例としては、ポリアミド系のエマルジョン、ポリエチレン系のエマルジョン、ポリウレタン系エマルジョン等が挙げられる。溶剤系エマルジョンの具体例としては、ポリエステル系のエマルジョン等が挙げられる。
 表面コート層における極性基を有する樹脂材料の含有量は、70質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましい。
 本発明の特性を損なわない範囲において、表面コート層は、極性基を有する樹脂材料以外の樹脂材料を含んでもよい。
 本発明の一実施形態において、表面コート層は、イソシアネート化合物を含んでもよい。
 本発明の特性を損なわない範囲において、表面コート層は、添加剤を含むことができる。添加剤としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑(スリップ)剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料および改質用樹脂などが挙げられる。
 第1基材の総厚さに対する、表面コート層の厚さの割合は、0.08%以上であることが好ましく、0.2%以上であることがより好ましく、1%以上であることがさらに好ましく、3%以上であることがさらにより好ましい。第1基材の総厚さに対する、表面コート層の厚さの割合は、20%以下であることが好ましく、10%以下であることがより好ましい。
 第1基材の総厚さに対する、表面コート層の厚さの割合を、0.08%以上とすることにより、蒸着膜の密着性をより向上でき、ガスバリア性をより向上できる。また、包装容器のラミネート強度をより向上できる。
 第1基材の総厚さに対する、表面コート層の厚さの割合を、20%以下とすることにより、第1基材の製膜性および加工適性をより向上できる。また、後述するように、本発明の積層体と、ポリプロピレンからなるシーラント層との積層体を用いて作製される包装容器のリサイクル適性を向上できる。
 表面コート層の厚さは、0.02μm以上であることが好ましく、0.05μm以上であることがより好ましく、0.1μm以上であることがさらに好ましく、0.2μm以上であることがさらにより好ましい。表面コート層の厚さは、10μm以下であることが好ましく、5μm以下であることがより好ましい。
 表面コート層の厚さを0.02μm以上とすることにより、蒸着膜の密着性をより向上でき、ガスバリア性をより向上できる。また、包装容器のラミネート強度をより向上できる。
 表面コート層の厚さを10μm以下とすることにより、第1基材の製膜性および加工適性をより向上できる。また、後述するように、本発明の積層体と、ポリプロピレンからなるシーラント層との積層体を用いて作製される包装容器のリサイクル適性を向上できる。
 第1基材は、オフライン製造でき、具体的には、ポリプロピレンを含む樹脂組成物を、Tダイ法又はインフレーション法などを利用して製膜し、樹脂フィルムとした後、延伸し、該樹脂フィルム上にコート形成用塗工液を塗布、乾燥することにより作製できる。
 また、第1基材はインライン製造でき、具体的には、ポリプロピレンを含む樹脂組成物を、Tダイ法又はインフレーション法などを利用して製膜し、樹脂フィルムとした後、縦方向(MD方向)に延伸し、該樹脂フィルム上にコート形成用塗工液を塗布、乾燥した後、横方向(TD方向)に延伸することにより作製できる。なお、横方向への延伸を先に行ってもよい。また、コート形成用塗工液を塗布する前、又はコート形成用塗工液を塗布する後において、縦方向および横方向の両方向への延伸を行ってもよい。
(蒸着膜)
 本発明の積層体は、表面コート層上に無機酸化物からなる蒸着膜を備える。即ち、蒸着膜は、表面コート層と隣接する。これにより、積層体のガスバリア性、具体的には、酸素バリア性および水蒸気バリア性を付与できる。また、本発明の積層体を用いて作製した包装容器に充填された内容物の質量減少を抑えることができる。
 無機酸化物としては、例えば、酸化アルミニウム(アルミナ)、酸化珪素(シリカ)、酸化マグシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ホウ素、酸化ハフニウム、酸化バリウム、酸化炭化珪素(炭素含有酸化珪素)などが挙げられる。これらのなかでも、シリカ、酸化炭化珪素およびアルミナが好ましく、蒸着膜形成後のエージング処理が不要である観点から、シリカが特に好ましい。
 一実施形態において、積層体を屈曲させた後でもガスバリア性の低下を抑制できることから観点から、無機酸化物は、炭素含有酸化珪素がより好ましい。
 蒸着膜の厚さは、1nm以上であることが好ましく、5nm以上であることがより好ましく、10nm以上であることがさらに好ましい。蒸着膜の厚さは、150nm以下であることが好ましく、60nm以下であることがより好ましく、40nm以下であることがさらに好ましい。蒸着膜の厚さを1nm以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上できる。一方、蒸着膜の厚さを150nm以下とすることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を防止できる。また、蒸着膜の厚さが上記範囲であれば、積層体を包装容器として使用した場合のリサイクル適性を損なわない。
 蒸着膜の形成は、従来公知の方法を用いて行うことができる。蒸着膜の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法およびイオンプレーティング法などの物理気相成長法(Physical Vapor Deposition法、PVD法)、並びにプラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法および光化学気相成長法などの化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition法、CVD法)などが挙げられる。
 蒸着膜は、1回の蒸着工程により形成される単層でも、複数回の蒸着工程により形成される多層でもよい。多層である場合、各層は同一の材料でも、異なる材料でもよい。また、各層は、同一の方法により形成しても、異なる方法により形成してもよい。
 PVD法による蒸着膜の形成方法に使用される装置として、プラズマアシスト付きの真空成膜装置を使用できる。
 プラズマアシスト付きの真空成膜装置を使用した蒸着膜の成膜方法の一実施形態を以下に記載する。
 本発明の一実施形態において、真空成膜装置は、図13および14に示すように、真空容器A、巻出し部B、成膜用ドラムC、巻取り部D、搬送ロールE、蒸発源F、反応ガス供給部G、防着箱H、蒸着材料IおよびプラズマガンJを備える。
 なお、図13は、真空成膜装置のXZ平面方向の概略断面図であり、図14は、真空成膜装置のXY平面方向の概略断面図である。
 図13に示すように、真空容器A内の上部に、成膜用ドラムCに巻き取られる第1基材11が、その表面コート層面を下向きに配置され、真空容器A内の成膜用ドラムCより下に、電気的に接地された防着箱Hが配置される。防着箱Hは底面に、蒸発源Fが配置される。蒸発源Fの上面と一定の間隔を空けて対向する位置に、成膜用ドラムCに巻き取られた第1基材11の表面コート層面が位置するように、真空容器A内に成膜用ドラムCが配置される。
 また、巻出し部Bと成膜用ドラムCとの間、および成膜用ドラムCと巻き取り部Dとの間に、搬送ロールEが配置される。
 なお、真空容器は、真空ポンプ(図示せず)と連結する。
 蒸発源Fは、蒸着材料Iを保持するためのものであり、加熱装置を備える(図示せず)。
 反応ガス供給部Gは、蒸発した蒸着材料と反応する反応ガス(酸素、窒素、ヘリウム、アルゴンおよびこれらの混合ガスなど)を供給する部位である。
 蒸発源Fから加熱され、蒸発した蒸着材料Iが、第1基材11の表面コート層上に、向けて照射され、これと同時に、プラズマガンJからも表面コート層に向けてプラズマが照射され、蒸着膜は形成される。本形成方法の詳細は、特開2011-214089号公報において開示される。
 プラズマ化学気相成長法に使用されるプラズマ発生装置としては、高周波プラズマ、パルス波プラズマ、マイクロ波プラズマなどの発生装置を使用できる。また2室以上の成膜室を有する装置を使用してもよい。該装置は、真空ポンプを備え、各成膜室を真空に保持できることが好ましい。
 各成膜室における真空度は、1×10Pa以上1×10-6Pa以下であることが好ましい。
 プラズマ発生装置を使用した蒸着膜の成膜方法の一実施形態を以下に記載する。
 まず、第1基材を成膜室へ送り出し、補助ロールを介して、所定の速度で、冷却・電極ドラム上に搬送する。
 次いで、ガス供給装置から、成膜室内へ、無機酸化物を含む成膜用モノマーガス、酸素ガスおよび不活性ガスなどを含む混合ガス組成物を供給し、表面コート層上に、グロー放電によりプラズマを発生させ、これを照射し、表面コート層上に無機酸化物を含む蒸着膜を形成する。本形成方法の詳細は、特開2012-076292号公報において開示される。
 図15は、CVD法に使用されるプラズマ化学気相成長装置を示す概略的構成図である。
 一実施形態において、プラズマ化学気相成長装置は、図15に示すように、真空容器A1内に配置された巻出し部B1から、第1基材11を繰り出し、さらに、第1基材11を、搬送ロールE1を介して所定の速度で冷却・電極ドラムC1周面上に搬送する。反応ガス供給にG1から酸素、窒素、ヘリウム、アルゴンおよびこれらの混合ガスを供給し、および原料ガス供給部I1から成膜用モノマーガスなどを供給し、それらからなる蒸着用混合ガス組成物を調整しながら原料供給ノズルH1を通して真空容器A1内に該蒸着用混合ガス組成物を導入し、そして、上記の冷却・電極ドラムC1周面上に搬送された、第1基材11の表面コート層の上に、グロー放電プラズマF1によってプラズマを発生させ、これを照射して、蒸着膜を形成する。その際に、冷却・電極ドラムC1は、真空容器A1の外に配置される電源K1から所定の電力が印加されており、冷却・電極ドラムC1の近傍には、マグネットJ1を配置してプラズマの発生を促進する。次いで、第1基材11は、蒸着膜を形成した後、所定の巻き取りスピードで搬送ロールE1を介して巻取り部D1に巻き取られる。なお、図中、L1は真空ポンプを表す。
 蒸着膜の形成方法に使用される装置として、プラズマ前処理室、成膜室を備える、連続蒸着膜成膜装置を使用できる。
 該装置を使用した蒸着膜の成膜方法の一実施形態を以下に記載する。
 まず、プラズマ前処理室において、プラズマ供給ノズルから、第1基材が備える表面コート層にプラズマが照射される。次いで、成膜室において、プラズマ処理された表面コート層上に、蒸着膜が成膜される。本形成方法の詳細は、国際公開WO2019/087960号パンフレットにおいて開示される。
 蒸着膜の表面は、上記表面処理が施されることが好ましい。これにより、隣接する層との密着性を向上できる。
 本発明の積層体において、蒸着膜は、CVD法により形成された蒸着膜が好ましく、CVD法により形成された炭素含有酸化珪素蒸着膜がより好ましい。これにより、積層体を屈曲させた後でもガスバリア性の低下を抑制できる。
 炭素含有酸化珪素蒸着膜は、珪素、酸素、および炭素を含む。炭素含有酸化珪素蒸着膜において、炭素の割合Cは、珪素、酸素、および炭素の3元素の合計100%に対して、3%以上であることが好ましく、5%以上であることがより好ましく、10%以上であることがさらに好ましい。炭素含有酸化珪素蒸着膜において、炭素の割合Cは、珪素、酸素、および炭素の3元素の合計100%に対して、50%以下であることが好ましく、40%以下であることがより好ましく、35%以下であることがさらに好ましい。
 炭素含有酸化珪素蒸着膜において、炭素の割合Cを上記範囲とすることにより、積層体を屈曲させた後でもガスバリア性の低下を抑制できる。
 なお、本明細書において、各元素の割合は、モル基準である。
 炭素含有酸化珪素蒸着膜の一実施形態において、珪素の割合Siは、珪素、酸素、および炭素の3元素の合計100%に対して、1%以上であることが好ましく、3%以上であることがより好ましく、8%以上であることがさらに好ましい。珪素の割合Siは、珪素、酸素、および炭素の3元素の合計100%に対して、45%以下であることが好ましく、38%以下であることがより好ましく、33%以下であることがさらに好ましい。
 炭素含有酸化珪素蒸着膜の一実施形態において、酸素の割合Oは、珪素、酸素、および炭素の3元素の合計100%に対して、10%以上であることが好ましく、20%以上であることがより好ましく、25%以上であることがさらに好ましい。70%以下であることが好ましく、65%以下あることがより好ましく、60%以下であることがさらに好ましい。
 炭素含有酸化珪素蒸着膜において、珪素の割合Siおよび酸素の割合Oを上記範囲とすることにより、積層体を屈曲させた後でもガスバリア性の低下をより抑制できる。
 炭素含有酸化珪素蒸着膜の一実施形態において、酸素の割合Oは、炭素の割合Cよりも高いことが好ましく、珪素の割合Siは、炭素の割合Cよりも低いことが好ましい。酸素の割合Oは、珪素の割合Siよりも高いことが好ましい、即ち、各割合は、割合O、割合C、割合Siの順に低くなることが好ましい。これにより、積層体を屈曲させた後でもガスバリア性の低下をより抑制できる。
 炭素含有酸化珪素蒸着膜における割合C、割合Siおよび割合Oは、X線光電子分光法(XPS)により、以下の測定条件のナロースキャン分析によって測定できる。
 (測定条件)
 使用機器:「ESCA-3400」(Kratos製)
 [1]スペクトル採取条件
  入射X線:MgKα(単色化X線、hν=1253.6eV)
  X線出力:150W(10kV・15mA)
  X線走査面積(測定領域):約6mmφ
  光電子取込角度:90度
 [2]イオンスパッタ条件
  イオン種:Ar
  加速電圧:0.2(kV)
  エミッション電流:20(mA)
  etch範囲:10mmφ
  イオンスパッタ時間:30秒で実施し、スペクトルを採取
(バリアコート層)
 本発明の一実施形態においては、蒸着膜上にバリアコート層が設けられてもよい。蒸着膜表面にバリアコート層を形成することで、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性がより向上する。
 一実施形態において、バリアコート層は、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアクリロニトリル、ナイロン6、ナイロン6,6およびポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)などのポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、並びに(メタ)アクリル樹脂などのガスバリア性樹脂を含む。これらのなかでも、酸素バリア性および水蒸気バリア性という観点から、ポリビニルアルコールが好ましい。
 また、バリアコート層にポリビニルアルコールを含有させることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に防止できる。
 バリアコート層におけるガスバリア性樹脂の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、75質量%以上であることがより好ましい。バリアコート層におけるガスバリア性樹脂の含有量を50質量%以上とすることにより、酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上できる。バリアコート層におけるガスバリア性樹脂の含有量は、95質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましい。
 バリアコート層は、本発明の特性を損なわない範囲において、第1基材の説明において例示したような添加剤が含まれてもよい。
 バリアコート層の厚さは、0.01μm以上であることが好ましく、0.1μm以上であることがより好ましい。バリアコート層の厚さは、10μm以下であることが好ましく、5μm以下であることがより好ましい。バリアコート層の厚さを0.01μm以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上できる。一方、バリアコート層の厚さを10μm以下とすることにより、積層体の加工適性を向上できる。また、バリアコート層の厚さが上記範囲であれば、ポリプロピレンとは異なる異種材料でも、リサイクル適性を損なうことがない。
 バリアコート層は、上記ガスバリア性樹脂を水または適当な溶剤に、溶解または分散させ、塗布、乾燥することにより形成できる。また、市販されるバリアコート剤を塗布、乾燥することによってもバリアコート層を形成できる。
 他の実施形態において、バリアコート層は、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法触媒、水および有機溶剤などの存在下で、ゾルゲル法によって重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物などの樹脂組成物を少なくとも1種含むガスバリア性塗布膜である。一実施形態において、ガスバリア性塗布膜は、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物のガスバリア性塗布膜であるか、または金属アルコキシドと水溶性高分子とシランカップリング剤の混合物のガスバリア性塗布膜である。
 このようなバリアコート層を蒸着膜上に設けることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に防止できる。
 一実施形態において、金属アルコキシドは、下記一般式で表される。
   R M(OR
(ただし、式中、R、Rは、それぞれ、炭素数1~8の有機基を表し、Mは金属原子を表し、nは0以上の整数を表し、mは1以上の整数を表し、n+mはMの原子価を表す。)
 金属原子Mとしては、例えば、珪素、ジルコニウム、チタンおよびアルミニウムなどを使用できる。
 RおよびRで表される有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基およびi-ブチル基などのアルキル基が挙げられる。
 上記一般式を満たす金属アルコキシドとしては、例えば、テトラメトキシシラン(Si(OCH)、テトラエトキシシラン(Si(OC)、テトラプロポキシシラン(Si(OC)、テトラブトキシシラン(Si(OC)などが挙げられる。
 上記金属アルコキシドと共に、シランカップリング剤が使用されることが好ましい。
 シランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができるが、特に、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好ましい。エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランとしては、例えば、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランおよびβ-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。
 上記のようなシランカップリング剤は、2種以上を使用してもよく、シランカップリング剤は、上記金属アルコキシドの合計量100質量部に対して、1~20質量部程度の範囲内で使用することが好ましい。
 水溶性高分子としては、ポリビニルアルコールおよびエチレン-ビニルアルコール共重合体が好ましく、酸素バリア性、水蒸気バリア性、耐水性および耐候性という観点からは、これらを併用することが好ましい。
 ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量は、金属アルコキシド100質量部に対して5質量部以上500質量部以下であることが好ましい。
 ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量を、金属アルコキシド100質量部に対して5質量部以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上できる。また、ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量を、金属アルコキシド100質量部に対して500質量部以下とすることにより、ガスバリア性塗布膜の製膜性を向上できる。
 ガスバリア性塗布膜において、水溶性高分子に対する金属アルコキシドの比(金属アルコキシド/水溶性高分子)は、質量基準において、4.5以下であることが好ましく、3.5以下であることがより好ましい。水溶性高分子に対する金属アルコキシドの比(金属アルコキシド/水溶性高分子)は、質量基準において、1.0以上であることが好ましく、1.7以上であることはより好ましい。
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの比を4.5以下とすることにより、積層体を屈曲させた後でもガスバリア性の低下を抑制できる。
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの比を1.0以上とすることにより、積層体の耐熱性を向上できる。また、積層体をレトルト処理およびボイル処理した後でもガスバリア性の低下を抑制できる。
 なお、上記比は、固形分比である。
 ガスバリア性塗布膜の表面において、X線光電子分光法(XPS)により測定される珪素原子と炭素原子の比(Si/C)は、1.60以下であることが好ましく、1.35以下であることがより好ましい。X線光電子分光法(XPS)により測定される珪素原子と炭素原子の比(Si/C)は、0.50以上であることが好ましく、0.90以上であることがより好ましい。
 珪素原子と炭素原子の比を1.60以下とすることにより、積層体を屈曲させた後でもガスバリア性の低下を抑制できる。
 珪素原子と炭素原子の比を0.50以上とすることにより、積層体の耐熱性を向上できる。また、積層体をレトルト処理およびボイル処理した後でもガスバリア性の低下を抑制できる。
 珪素原子と炭素原子の比の上記範囲は、水溶性高分子に対する金属アルコキシドの比を適宜調整することにより達成できる。
 なお、本明細書において、珪素原子と炭素原子の比は、モル基準である。
 X線光電子分光法(XPS)による珪素原子と炭素原子の比は、以下の測定条件のナロースキャン分析によって測定できる。
 (測定条件)
 使用機器:「ESCA-3400」(Kratos製)
 [1]スペクトル採取条件
  入射X線:MgKα(単色化X線、hν=1253.6eV)
  X線出力:150W(10kV・15mA)
  X線走査面積(測定領域):約6mmφ
  光電子取込角度:90度
 [2]イオンスパッタ条件
  イオン種:Ar
  加速電圧:0.2(kV)
  エミッション電流:20(mA)
  etch範囲:10mmφ
  イオンスパッタ時間:30秒+30秒+60秒(トータル120秒)で実施し、スペクトルを採取
 ガスバリア性塗布膜の厚さは、0.01μm以上であることが好ましく、0.1μm以上であることがより好ましい。ガスバリア性塗布膜の厚さは、100μm以下であることが好ましく、50μm以下であることがより好ましい。これにより、リサイクル性を維持しつつ、酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上できる。
 ガスバリア性塗布膜の厚さを0.01μm以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上できる。また、蒸着膜におけるクラックの発生を防止できる。
 ガスバリア性塗布膜の厚さを100μm以下とすることにより、本発明の積層体と、ポリプロピレンからなるシーラント層との積層体を用いて作製される包装容器のリサイクル適性を向上できる。
 ガスバリア性塗布膜は、上記材料を含む組成物を、グラビアロールコーターなどのロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッピング、刷毛、バーコード、アプリケータなどの従来公知の手段により、塗布し、その組成物をゾルゲル法により重縮合することにより形成できる。
 ゾルゲル法触媒としては、酸またはアミン系化合物が好適である。アミン系化合物としては、水に実質的に不溶であり、且つ有機溶剤に可溶な第3級アミンが好適であり、例えば、N,N-ジメチルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミンなどが挙げられる。これらのなかでも、N,N-ジメチルべンジルアミンが好ましい。
 ゾルゲル法触媒は、金属アルコキシド100質量部当り、0.01質量部以上1.0質量部以下の範囲で使用することが好ましく、0.03質量部以上0.3質量部以下の範囲で使用することがより好ましい。
 ゾルゲル法触媒の使用量を金属アルコキシド100質量部当り、0.01質量部以上とすることにより、その触媒効果を向上できる。また、ゾルゲル法触媒の使用量を金属アルコキシド100質量部当り、1.0質量部以下とすることにより、形成されるガスバリア性塗布膜の厚さを均一にすることができる。
 上記組成物は、さらに酸を含んでもよい。酸は、ゾル-ゲル法の触媒、主として金属アルコキシドやシランカップリング剤などの加水分解のための触媒として用いられる。
 酸としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸、ならびに酢酸、酒石酸などの有機酸が用いられる。酸の使用量は、金属アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分(例えばシリケート部分)の総モル量に対して、0.001モル以上0.05モル以下であることが好ましい。
 酸の使用量を金属アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分(例えばシリケート部分)の総モル量に対して、0.001モル以上とすることにより、触媒効果を向上できる。また、酸の使用量を金属アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分(例えばシリケート部分)の総モル量に対して、0.05モル以下とすることにより、形成されるガスバリア性塗布膜の厚さを均一にすることができる。
 上記組成物は、金属アルコキシドの合計モル量1モルに対して、好ましくは0.1モル以上100モル以下、より好ましくは0.8モル以上2モル以下の割合の水を含んでなることが好ましい。
 水の含有量を金属アルコキシドの合計モル量1モルに対して、0.1モル以上とすることにより、本発明の積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上できる。また、水の含有量をアルコキシドの合計モル量1モルに対して、100モル以上とすることにより、加水分解反応を速やかに行うことができる。
 上記組成物は、有機溶剤を含んでもよい。有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブタノールなどを用いることができる。
 以下、ガスバリア性塗布膜の形成方法の一実施形態について以下に説明する。
 まず、金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶剤および必要に応じてシランカップリング剤などを混合し、組成物を調製する。該組成物中では次第に重縮合反応が進行する。
 次いで、蒸着膜上に、上記従来公知の方法により、該組成物を塗布、乾燥する。この乾燥により、金属アルコキシドおよび水溶性高分子(組成物が、シランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も)の重縮合反応がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。
 最後に、該組成物を20℃以上250℃以下、好ましくは50℃以上220℃以下の温度で、1秒以上10分間以下加熱することにより、ガスバリア性塗布膜を形成できる。
 バリアコート層は、その表面に印刷層が形成されてもよい。印刷層の形成方法などについては上記した通りである。
(シーラント層)
 シーラント層は、110℃以上の融点を有するポリオレフィンを含む。これにより、積層体の耐熱性を向上できる。また、該積層体に用いて作製した包装容器は、耐熱性を有する。該ポリオレフィンは、110℃以上の融点を有するものであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレン等が挙げられる。
 なお、本明細書において、「110℃以上の融点を有するポリオレフィン」とは、DSCにおいて、最大ピークの温度が110℃以上であるポリオレフィンを意味する。
 以下、第1の形態によるシーラント層、および第2の形態によるシーラント層を説明する。なお、第1の形態によるシーラント層、および第2の形態によるシーラント層を、それぞれ、単に「シーラント層」と記載することもある。
(第1の形態によるシーラント層)
 第1の形態によるシーラント層は、150℃以上の融点を有するシーラント材料を含む。
 レトルト用またはボイル用パウチなどの包装容器は、内容物が充填された後、レトルト処理またはボイル処理が施され、ガスバリア性やヒートシール性の低下を招く恐れがある。シーラント層が150℃以上の融点を有するシーラント材料を含むことにより、該シーラント層を備える積層体に用いて作製した包装容器は、レトルト処理またはボイル処理等の熱処理においても、ガスバリア性、ヒートシール性の低下を効果的に抑制できる(レトルト処理適性、ボイル処理適性)。
 レトルト処理とは、内容物をレトルト用パウチに充填して密封した後、蒸気または加熱温水を利用してレトルト用パウチを加圧状態で加熱する処理である。レトルト処理は、例えば121℃で3分行われる。ボイル処理は、例えば、90℃で3分行われる。
 また、電子レンジパウチなどの包装容器は、500Wなどの出力により加熱されるため、高い耐熱性が要求される。シーラント層が150℃以上の融点を有するシーラント材料を含むことにより、該シーラント層を備える積層体を用いて作製した電子レンジパウチは、要求される耐熱性を十分に満たすことができる。
 従来より、基材と、シーラント層とを異種の樹脂材料により構成した積層体が包装容器の作製に使用されている。その一方で、使用済みの包装容器を回収した後、基材とシーラント層とを分離するのが困難であるため、積極的にはリサイクルされていないという現状がある。
 第1基材とシーラント層とを同一材料によって構成することにより、第1基材とシーラント層とを分離する必要がなく、そのリサイクル適正を向上できる。即ち、積層体を用いて作製した包装容器のリサイクル適性という観点からは、シーラント層は、150℃以上の融点を有するポリプロピレンを含むことが好ましい。
 また、シーラント層が該ポリプロピレンを含むことにより、積層体を用いて作製される包装容器の耐油性を向上できる。
 ポリプロピレンは、ホモポリマー、ランダムコポリマーおよびブロックコポリマーのいずれでもよい。これらの中でも、レトルト処理適性およびボイル処理適性の観点からは、ブロックコポリマーが好ましい。
 また、ブロックコポリマーを使用することにより、本発明の積層体を用いて作製されるレトルト用またはボイル用パウチなどの包装容器の耐衝撃性を向上できる。すなわち、本発明の積層体を用いて作製したレトルト用またはボイル用パウチなどの包装容器が、落下時の衝撃などにより破袋することを抑制できる。
 ブロックコポリマーとしては、例えば、プロピレン-エチレンブロックコポリマーなどを使用できる。
 「プロピレン-エチレンブロックコポリマー」は、下記の式(1)に示される構造式を有するポリマーを意味する。式(1)において、m1,m2,m3は1以上の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 「プロピレン-エチレンランダムコポリマー」は、下記の式(2)に示される構造式を有するポリマーを意味する。式(2)において、m,nは1以上の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 本発明の特性を損なわない範囲において、シーラント層は、ポリプロピレン以外のシーラント材料を含むことができ、例えば、ポリエチレンを含むことができる。これにより、シーラント層に海島構造を形成できる。なお、ここでいう「海島構造」とは、ポリプロピレンが連続する領域の内に、ポリエチレンが不連続に分散している構造を意味する。
 シーラント層がポリプロピレン以外のシーラント材料を含む場合、第1の形態によるシーラント層は、海島構造を有するものに限定されず、2つの材料が相溶した状態のものでもよい。
 本発明の特性を損なわない範囲において、第1の形態によるシーラント層は、上記ヒートシール改質剤や添加剤を含むことができる。
 一実施形態において、シーラント層は、プロピレン-エチレンブロックコポリマーと、α-オレフィンコポリマーまたはポリエチレンとを含む。α-オレフィンコポリマーは、例えば直鎖状低密度ポリエチレンである。ポリエチレンの例としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンが挙げられる。α-オレフィンコポリマーまたはポリエチレンは、シーラント層の耐衝撃性を向上することに寄与し得る。
 第1の形態によるシーラント層において、低密度ポリエチレンとは、密度が0.910g/cm以上0.925g/cm以下のポリエチレンである。中密度ポリエチレンは、密度が0.926g/cm以上0.940g/cm以下のポリエチレンである。高密度ポリエチレンとは、密度が0.941g/cm以上0.965g/cm以下のポリエチレンである。低密度ポリエチレンは、例えば、1000気圧以上且つ2000気圧未満の高圧でエチレンを重合することにより得られる。中密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンは、例えば、1気圧以上且つ1000気圧未満の中圧または低圧でエチレンを重合することにより得られる。
 中密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンは、エチレンとα-オレフィンとのコポリマーを部分的に含んでいてもよい。また、中圧または低圧でエチレンを重合する場合でも、エチレンとα-オレフィンとのコポリマーを含む場合は、中密度または低密度のポリエチレンが生成され得る。このようなポリエチレンが、上述の直鎖状低密度ポリエチレンと称される。直鎖状低密度ポリエチレンは、中圧または低圧でエチレンを重合することにより得られる直鎖状ポリマーにα-オレフィンを共重合させて短鎖分岐を導入することによって得られる。α-オレフィンの例としては、1-ブテン(C4)、1-ヘキセン(C6)、4-メチルペンテン(C6)、1-オクテン(C8)などを挙げることができる。直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、例えば0.915g/cm以上0.945g/cm以下である。
 第1の形態によるシーラント層において、プロピレン-エチレンブロックコポリマーの質量比率は、α-オレフィンコポリマーまたはポリエチレンの質量比率よりも高い。例えば、シーラント層において、プロピレン-エチレンブロックコポリマーの質量比率は、少なくとも51質量%以上であり、好ましくは60質量%以上であり、さらに好ましくは70質量%以上である。
 上述のように、α-オレフィンコポリマーまたはポリエチレンは、シーラント層の耐衝撃性を向上することに寄与し得る。従って、シーラント層における、α-オレフィンコポリマーまたはポリエチレンの質量比率を調整することにより、シーラント層の機械特性を調整できる。
 また、第1の形態によるシーラント層は、熱可塑性エラストマーをさらに含んでいてもよい。熱可塑性エラストマーを用いることにより、シーラント層の耐衝撃性をさらに向上できる。
 熱可塑性エラストマーは、例えば水添スチレン系熱可塑性エラストマーである。水添スチレン系熱可塑性エラストマーは、少なくとも1個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAと少なくとも1個の水素添加された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBからなる構造を有する。また、熱可塑性エラストマーは、エチレン・α-オレフィンエラストマーでもよい。エチレン・α-オレフィンエラストマーは、低結晶性もしくは非晶性の共重合エラストマーであり、主成分としての50質量%以上90質量%以下のエチレンと共重合モノマーとしてのα-オレフィンとのランダムコポリマーである。
 第1の形態によるシーラント層において、縦方向(MD方向)におけるシーラント層の引張伸度(%)と、シーラント層の厚み(μm)の積は、45000以上であり、より好ましくは50000以上であり、さらに好ましくは55000以上である。
 また、横方向(TD方向)におけるシーラント層の引張伸度(%)と、シーラント層の厚み(μm)の積は、53000以上であり、より好ましくは60000以上である。
 これにより、本発明の積層体を用いて作製したレトルト用またはボイル用パウチなどの包装容器が、落下時の衝撃などにより破袋することを抑制(耐衝撃性)できる。
 また、縦方向(MD方向)におけるシーラント層の引張弾性率(MPa)とシーラント層の厚み(μm)の積は、好ましくは38000以下であり、より好ましくは35000以下である。また、横方向(TD方向)におけるシーラント層の引張弾性率(MPa)とシーラント層の厚み(μm)の積は、好ましくは30000以下であり、より好ましくは25000以下である。
 これにより、本発明の積層体を用いて作製したレトルト用またはボイル用パウチなどの包装容器が、落下時の衝撃などにより破袋することを抑制できる。
 第1の形態によるシーラント層の引張弾性率および引張伸度は、JIS K7127に準拠して測定され得る。測定器としては、オリエンテック社製の引張試験機 STA-1150を用いることができる。試験片としては、該シーラント層を幅15mm、長さ150mmの矩形状のフィルムに切り出したものを用いることができる。試験片を保持する一対のチャックの間の、測定開始時の間隔は100mmであり、引張速度は300mm/分である。
 ここで、東レフィルム加工(株)製の未延伸ポリプロピレンフィルム ZK500は、ブロックコポリマーであるポリプロピレンを含み、縦方向(MD方向)における引張伸度は、厚みが50μmの場合に1180%であり、厚みが60μmの場合に1100%であり、厚みが70μmの場合に810%である。また、横方向(TD方向)における引張伸度は、厚みが50μmの場合に1240%であり、厚みが60μmの場合に1150%であり、厚みが70μmの場合に920%である。
 従って、縦方向におけるZK500の引張伸度(%)と厚み(μm)の積は、厚みが50μmの場合に59000であり、厚みが60μmの場合に66000であり、厚みが70μmの場合に56700である。また、横方向におけるZK500の引張伸度(%)と厚み(μm)の積は、厚みが50μmの場合に62000であり、厚みが60μmの場合に69000であり、厚みが70μmの場合に64400である。
 また、ZK500は、縦方向(MD方向)における引張弾性率は、厚みが50μmの場合に640MPaであり、厚みが60μmの場合に550MPaであり、厚みが70μmの場合に470MPaである。また、横方向(TD方向)における引張弾性率は、厚みが50μmの場合に480MPaであり、厚みが60μmの場合に400MPaであり、厚みが70μmの場合に370MPaである。
 従って、縦方向におけるZK500の引張弾性率(MPa)と厚み(μm)の積は、厚みが50μmの場合に32000であり、厚みが60μmの場合に33000であり、厚みが70μmの場合に32900である。また、横方向におけるZK500の引張弾性率(MPa)と厚み(μm)の積は、厚みが50μmの場合に24000であり、厚みが60μmの場合に35000であり、厚みが70μmの場合に25900である。
 即ち、東レフィルム加工(株)製の未延伸ポリプロピレンフィルム ZK500をシーラント層として備える、積層体を用いて作製したレトルト用またはボイル用パウチは、高い耐衝撃性を備える。
 第1の形態によるシーラント層は、単層構造を有するものでもよく、多層構造を有するものでもよい。
 第1の形態によるシーラント層の厚さは、15μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましい。第1の形態によるシーラント層の厚さは、100μm以下であることが好ましく、70μm以下であることがより好ましい。
 シーラント層の厚さを15μm以上とすることにより、本発明の積層体を備える包装容器のラミネート強度およびレトルト処理適性およびボイル処理適性をより向上できる。
 また、シーラント層の厚さを100μm以下とすることにより、本発明の積層体の加工適性をより向上できる。
 第1の形態によるシーラント層は、ヒートシール性を有する延伸または未延伸フィルムを従来公知の接着剤を介して積層することにより形成してもよく、ヒートシール剤を塗布、乾燥することにより、形成してもよい。なお、「未延伸フィルム」とは、全く延伸されていないフィルムだけでなく、製膜の際に加えられる張力に起因してわずかに延伸されているフィルムも含む概念である。
(第2の形態によるシーラント層)
 第2の形態によるシーラント層は、110℃以上に融点を有するポリオレフィンがポリプロピレンであるイージーピールシーラント層である。即ち、第2の形態によるシーラント層は、ポリプロピレンを含むイージーピールシーラント層である。シーラント層をポリプロピレンを含むイージーピールシーラント層とすることにより、該シーラント層を備える積層体を包装容器の蓋材として使用したときに、レトルト処理やボイル処理等の熱処理においても、ガスバリア性、ヒートシール性の低下を効果的に抑制できる。また、シーラント層がポリプロピレンを含むことで、第1基材と同種の材料であるためリサイクル適性が向上できる。
 なお、イージーピールシーラント層とは、蓋材をヒートシールして密封した後易開封性をいうものであり、例えば、凝集剥離タイプ、層間剥離タイプ、界面剥離タイプなどがある。これらのなかでも、蓋材として使用した場合にレトルト処理やボイル処理等の熱殺菌処理を可能とする観点からは、凝集剥離タイプを好ましく使用できる。具体的には、ポリプロピレンと、ポリプロピレンと相溶しない樹脂との混合物からシーラント層を形成することで、イージーピール性を付与できる。
 第2の形態によるシーラント層に使用するポリプロピレンとしては、ホモポリマー、ランダムコポリマーおよびブロックコポリマーのいずれでもよい。
 これらのなかでも、レトルト処理適性やボイル処適性の観点からは、プロピレンブロックとエチレンブロックとを有するブロックコポリマーまたはプロピレンとエチレンとのランダムコポリマーが好ましく、例えば、密度が0.900g/cmで、230℃におけるメルトフローレート(MFR)が5g/10分以上30g/10分以下の比較的溶融粘度の低いブロックコポリマー又ランダムコポリマーを好適に使用できる。ポリプロピレンは、イージーピール性の観点からは、プロピレン-エチレンランダムコポリマーが好ましい。
 第2の形態によるシーラント層における「プロピレン-エチレンブロックコポリマー」および「プロピレン-エチレンランダムコポリマー」については、第1の形態によるシーラント層において説明したため、ここでは説明を省略する。
 ポリプロピレンと相溶しない樹脂としては、ポリエチレンやポリスチレン等が挙げられるが、第2の形態によるシーラント層においては、高密度ポリエチレンを好適に使用できる。シーラント層をポリプロピレンと高密度ポリエチレンとの混合物から形成することにより、シーラント層に海島構造を発現させてイージーピール性を付与できる。
 一実施形態において、海島構造は、ポリプロピレンからなる海部分と、高密度ポリエチレンからなる島部分と、を含む。
 上記した海島構造は、ポリプロピレンと高密度ポリエチレンとのブレンド比率を調整することにより発現させることができる。ポリプロピレンを40質量部以上80質量部以下、好ましくは60質量部以上80質量部以下、高密度ポリエチレンを20質量部以上60質量部以下、好ましくは20質量部以上40質量部以下の範囲であれば、海島構造を発現させることができるが、リサイクル適性の観点、さらにはレトルト処理適性やボイル処理適性の観点からは、ポリプロピレンの割合が高い方が好ましい。
 第2の形態によるシーラント層は、本発明の特性を損なわない範囲において、ヒートシール改質剤や添加剤を含むことができる。ヒートシール改質剤としては、ヒートシール層を構成するポリプロピレンと相溶性に優れるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、オレフィンコポリマーなどが挙げられる。また、添加剤としては、上記したものを同様のものを使用できる。
 第2の形態によるシーラント層の厚さは、15μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましい。第2の形態によるシーラント層の厚さは、100μm以下であることが好ましく、70μm以下であることがより好ましい。シーラント層の厚さを上記範囲とすることで、積層体を製造する際の加工適性を維持しながら、積層体を蓋材とした場合の容器本体との接着強度を向上でき、例えば落下等による衝撃に対しても包装容器の破壊(容器本体から蓋材の剥離など)を抑制できる。また、蓋材として使用した際の包装容器のレトルト処理適性やボイル処理適性をより向上できる。
 第2の形態によるシーラント層は、単層構造を有するものでもよく、多層構造を有するものでもよい。凝集破壊タイプのイージーピールシーラント層では、2層または3層からなるものが多い。
 なお、イージーピールシーラント層は、上記したイージーピール性を有する層を積層体の表面に備えるものであればよく、他の層を含んでもよい。即ち、イージーピールシーラント層は、イージーピール性を有する層と、他の層との多層構成でもよい。イージーピールシーラント層は、第1基材側に位置する層との密着性と、イージーピール性との両方を良好に維持できるため、このような2種以上の層を備える多層構成であることが好ましい。
 イージーピール性を有する層を層Aと称し、且つ、他の層を層Bと称して、多層構成を有するイージーピールシーラント層の具体例を以下に説明する。
 イージーピールシーラント層における層Aは、主成分としてポリプロピレンを含み、さらに、密度が0.940g/cm以上のポリエチレンを含む。層Aが、このようなポリエチレンを含むことで、積層体のレトルト処理適性やボイル処理適性を向上できる。上記密度のポリエチレンは、比較的低いMFRを有する傾向にある。
 なお、「主成分としてポリプロピレンを含む」とは、層Aが50質量%を超えるポリプロピレンを含むことを意味する。
 層Aにおいて、ポリプロピレンの含有量は、50質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましい。ポリプロピレンの含有量は、90質量%以下であることが好ましく、80質量%以下であることがより好ましい。これにより、積層体のレトルト処理適性やボイル処理適性をより向上できる。
 層Aにおいて、密度が0.940g/cm以上のポリエチレンの含有量は、10質量%以上であることが好ましく、20質量%以上であることがより好ましい。密度が0.940g/cm以上のポリエチレンの含有量は、50質量%以下であることが好ましく、40質量%以下であることがより好ましい。これにより、積層体を蓋材に用いた場合において、適度なシール強度を得ることができる。
 層Aの主成分であるポリプロピレンは、上記したポリプロピレンを使用できる。
 一実施形態において、層Aの主成分であるポリプロピレンは、密度が0.900g/cm以上0.910g/cm以下であり、且つ、MFRが5g/10分以上30g/10分以下である樹脂を使用することが好ましい。層Aの主成分であるポリプロピレンは、適度なシール強度を得るという観点から、プロピレン-エチレンランダムコポリマーが特に好ましい。好適なプロピレン-エチレンランダムコポリマーとしては、例えば、日本ポリプロ(株)製のノバテック(登録商標)FL02C等が挙げられる。
 MFRが5g/10分以上であると、低MFRのポリエチレン、即ち、密度が0.940g/cm以上のポリエチレンとの流動性の差異が大きくなり、良好な分散状態となるため、適度なイージーピール性を付与できる。また、MFRが30g/10分以下であると、ポリプロピレンの流動性を良好にすることができ、イージーピールシーラント層の製膜性を向上できる。
 なお、多層構成のイージーピールシーラント層において、MFRとは、JIS K7210-1:2014に規定された方法において、温度190℃、荷重21.18Nの条件で、A法により測定される値である。
 密度が0.940g/cm以上のポリエチレンのMFRは、0.1g/10分以上であることが好ましく、0.5g/10分以上であることがより好ましい。密度が0.940g/cm以上のポリエチレンのMFRは、4g/10分以下であることが好ましく、3g/10分以下であることがより好ましい。
 密度が0.940g/cm以上のポリエチレンは、密度の上限値が0.965g/cmでよい。即ち、該ポリエチレンは、0.940g/cm以上0.965g/cm未満の密度を有する樹脂でもよい。密度が0.940g/cm以上のポリエチレンは、例えば、低圧重合法(チーグラーナッタ触媒を用いた気相重合法またはメタロセン触媒を用いた液相重合法)によりエチレンを重合して得られるものである。好適なポリエチレンとしては、例えば、(株)プライムポリマー製のハイゼックス(登録商標)3300F等が挙げられる。
 なお、ポリエチレンの密度は、JIS K6760:1995に記載のアニーリングを行った後、JIS K7112:1980のうち、A法に規定された方法に従って測定される値である。
 層Aの密度は、0.900g/cm以上であることが好ましく、0.905g/cm以上であることがより好ましい。層Aの密度は、0.950g/cm以上であることが好ましく、0.925g/cm以上であることがより好ましい。
 層Aの厚さは、3μm以上であることが好ましく、5μm以上であることがより好ましい。層Aの厚さは、30μm以下であることが好ましく、20μm以下であることがより好ましく、10μm以下であることがさらに好ましい。
 次に、イージーピールシーラント層における層Bについて説明する。
 一実施形態において、イージーピールシーラント層における層Bは、主成分としてポリプロピレンを含む(以下、「層B1」とも称する)。層B1の主成分であるポリプロピレンは、上記したポリプロピレンを使用できる。
 層B1の主成分であるポリプロピレンは、密度が0.900g/cm以上0.910g/cm以下であり、且つ、MFRが0.1g/10分以上4g/10分以下である樹脂を使用することが好ましい。
 一実施形態において、層B1の主成分であるポリプロピレンは、適度なイージーピール性を付与できる観点から、プロピレン-エチレンブロックコポリマーが特に好ましい。好適なプロピレン-エチレンブロックコポリマーとしては、例えば、サンアロマー(株)製のPF380A等が挙げられる。
 一実施形態において、層B1の主成分であるポリプロピレンは、リサイクル適性の観点から、ホモポリマーであることが好ましい。
 なお、「主成分としてポリプロピレンを含む」とは、層B1が50質量%を超えるポリプロピレンを含むことを意味する。
 層B1において、ポリプロピレンの含有量は、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、99質量%以上であることがさらに好ましい。
 層B1の密度は、0.880g/cm以上であることが好ましく、0.890g/cm以上であることがより好ましい。層B1の密度は、0.920g/cm以上であることが好ましく、0.910g/cm以上であることがより好ましい。
 層Aの厚さは、層B1の厚さよりも薄いことが好ましい。これにより、第1基材側に位置する層との密着性を向上できると共に、イージーピールシーラント層の糸引きの発生を好適に抑制できる。「糸引き」とは、積層体を蓋材等に用いた場合において、開封時のシール剥離面に樹脂が繊維状に残存することを意味する。
 層B1に対する層Aの厚さ比(層Aの厚さ/層B1の厚さ)は、1/10以上であることが好ましく、1/5以上であることがより好ましい。層B1に対する層Aの厚さ比(層Aの厚さ/層B1の厚さ)は、1/1以下あることが好ましく、1/2以下であることがより好ましい。
 一実施形態において、イージーピールシーラント層における層Bは、主成分として密度が0.940g/cm以上のポリエチレンを含む(以下、「層B2」とも称する)。密度が0.940g/cm以上のポリエチレンは、層Aで説明したポリエチレンを使用できる。
 なお、「主成分として密度が0.940g/cm以上のポリエチレンを含む」とは、層B2が、50質量%を超える、密度が0.940g/cm以上のポリエチレンを含むことを意味する。
 層B2において、密度が0.940g/cm以上のポリエチレンの含有量は、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、99質量%以上であることがさらに好ましい。
 層B2の密度は、0.930g/cm以上であることが好ましく、0.940g/cm以上であることがより好ましい。層B2の密度は、0.970g/cm以上あることが好ましく、0.960g/cm以上であることがより好ましい。
 層Aの厚さは、層B2の厚さよりも薄いことが好ましい。これにより、第1基材側に位置する層との密着性を向上できると共に、イージーピールシーラント層の糸引きの発生を好適に抑制できる。
 層B2に対する層Aの厚さ比(層Aの厚さ/層B2の厚さ)は、1/20以上であることが好ましく、1/15以上であることがより好ましい。層B2に対する層Aの厚さ比(層Aの厚さ/層B2の厚さ)は、1/2以下であることが好ましく、1/5以下であることがより好ましい。
 多層構成を有するイージーピールシーラント層において、層Bは、リサイクル適性の観点から、層B2であることが好ましい。
 層Bは、本発明の目的を損なわない範囲において、密度が0.940g/cm未満のポリエチレンを含んでもよい。このようなポリエチレンとしては、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンが挙げられる。
 層Bにおいて中密度ポリエチレンとは、密度が0.930g/cm以上0.940g/cm未満のポリエチレンである。中密度ポリエチレンは、例えば、低圧重合法によりエチレンを重合して得られるものである。
 層Bにおいて低密度ポリエチレンとは、密度が0.930g/cm未満、好ましくは0.910g/cm以上0.930g/cm未満のポリエチレンである。低密度ポリエチレンは、高圧重合法によりエチレンのみを重合して得られるものである。
 層Bにおいて直鎖状低密度ポリエチレンとは、密度が0.930g/cm未満、好ましくは密度が0.910g/cm以上0.930g/cm未満のポリエチレンである。直鎖状低密度ポリエチレンは、低圧重合法により、エチレンおよび少量のα―オレフィンを重合して得られるものである。
 層Bの厚さは、15μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましい。層Bの厚さは、120μm以下であることが好ましく、80μm以下であることがより好ましく、50μm以下であることがさらに好ましい。
 イージーピールシーラント層に含まれるポリエチレンは、化石燃料由来のものでも、バイオマス由来のものでも、これらを組み合わせたものでもよい。
 シーラント層は、ヒートシール性を有する延伸または未延伸フィルムを従来公知の接着剤を介して積層することにより形成してもよく、ヒートシール剤を塗布、乾燥することにより、形成してもよい。
(接着層)
 接着層は、少なくとも1種の接着剤を含み、1液硬化型若しくは2液硬化型、または非硬化型のいずれも接着剤でもよい。また、接着剤は、無溶剤型の接着剤でも、溶剤型の接着剤でもよいが、環境負荷の観点からは、無溶剤型の接着剤が好ましく使用できる。
 無溶剤型接着剤としては、例えば、ポリエーテル系接着剤、ポリエステル系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤およびウレタン系接着剤などが挙げられ、これらのなかでも2液硬化型のウレタン系接着剤を好ましく使用できる。
 溶剤型接着剤としては、例えば、ゴム系接着剤、ビニル系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤、フェノール系接着剤およびオレフィン系接着剤などが挙げられる。
 接着層の厚さは、特に限定されず、例えば、0.1μm以上、10μm以下とすることができる。
(第2基材)
 第2基材は、各層を保持する機能を果たすものである。第2基材は、樹脂材料を含み、例えば、ポリオレフィン、ビニル樹脂、ポリエステル、(メタ)アクリル樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。これらのなかでも、積層体のリサイクル適性の観点からポリプロピレンが特に好ましい。
 第2基材は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記したのと同様の添加剤を含んでいてもよい。
 第2基材は、その表面に、上記蒸着膜やバリアコート層を備えてもよい。
 第2基材は、上記樹脂材料により構成される樹脂フィルムにより構成されることが好ましく、樹脂フィルムは延伸処理が施されたものであることが好ましい。延伸処理は、一軸延伸でも、二軸延伸でもよい。
 第2基材を備えた実施態様においては、リサイクル適性の観点からは、第2基材を延伸されたポリプロピレン樹脂フィルムにより形成することが特に好ましい。
 第2基材の厚さは、10μm以上であることが好ましい。第2基材の厚さは、50μm以下であることが好ましく、40μm以下であることがより好ましい。
 第2基材の厚さを10μm以上とすることにより、積層体の強度をより向上できる。
 また、第2基材の厚さを50μm以下とすることにより、積層体の加工適性をより向上できる。
 第2基材は、上記した接着層を介して、設けることができる。
 第2基材は、その表面に印刷層が形成されてもよい。印刷層の形成方法などについては上記した通りである。
(中間層)
 一実施形態において、積層体は、蒸着膜とシーラント層との間(バリアコート層が設けられている場合には、バリアコート層とシーラント層との間)に中簡層が設けられてもよい。中間層は、樹脂材料を含み、例えば、ポリオレフィン、ビニル樹脂、ポリエステル、(メタ)アクリル樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。これらのなかでも、積層体のリサイクル適性の観点からポリプロピレンが特に好ましい。
 中間層は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記したのと同様の添加剤を含んでいてもよい。
 中間層は、その表面に、上記蒸着膜やバリアコート層を備えてもよい。
 中間層は、上記樹脂材料により構成される樹脂フィルムにより構成されることが好ましく、樹脂フィルムは延伸処理が施されたものであることが
 中間層を備えた実施態様においては、中間層として、延伸されたポリプロピレン樹脂フィルムを使用することが特に好ましい。
 延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂フィルムを中間層に使用した場合には、使用しない場合と比較して、引裂き容易性をより向上できる。これは、中間層に延伸されたフィルムを使用しない場合、ヒートシール層を構成するフィルムが未延伸であるため、柔軟であり、伸びやすい特徴を有することから、開封時の膜残りや開けづらさに関連する引裂き容易性が劣るものと考えられるからである。
 また、レトルト処理またはボイル処理やヒートシール時の加熱で、熱収縮することにより発生し得るシワを低減でき、その外観も良好となる。さらに、積層体を蓋材に使用した場合においては、ヒートシール後のシワの発生を防止でき、美観も良好となる。
 中間層の厚さは、10μm以上であることが好ましい。中間層の厚さは、50μm以下であることが好ましく、40μm以下であることがより好ましい。
 中間層の厚さを10μm以上とすることにより、積層体の強度をより向上できる。
 また、中間層の厚さを50μm以下とすることにより、積層体の加工適性をより向上できる。
 中間層は、上記した接着層を介して、設けることができる。
 中間層は、その表面に印刷層が形成されてもよい。印刷層の形成方法などについては上記した通りである。
 一実施形態において、中間層は第2基材でもよい。
[包装容器]
 本発明の包装容器は、上記積層体を備えることを特徴とする。包装容器としては、例えば、包装製品(包装袋)、蓋材およびラミネートチューブなどを挙げることができる。
 包装袋としては、例えば、スタンディングパウチ型、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型(ピローシール型)、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型などの種々の形態の包装袋が挙げられる。
(レトルト用またはボイル用パウチ)
 上記積層体は、レトルト処理適性およびボイル処理適性に特に優れるため、包装容器は、包装袋の中でも、レトルト用パウチまたはボイル用パウチであることが好ましい。
 以下、本発明の好ましい態様である、レトルト用またはボイル用パウチについて説明する。
 本発明のレトルト用またはボイル用パウチ30は、図16に示すように、2枚の積層体を貼り合わせたものである(斜線部分はヒートシールされた箇所)。このレトルト用またはボイル用パウチ30のヒートシールされない一辺から内容物を充填した後、この辺もヒートシールされる。
 第1基材の縦方向(MD方向)における引張強度を、横方向(TD方向)における引張強度よりも大きくした場合において、第1基材の縦方向(MD方向)がレトルト用またはボイル用パウチ30の横方向に、第1基材の横方向(TD方向)がレトルト用またはボイル用パウチ30の縦方向に対応するように包装袋を作製することが好ましい。このような構成とすることにより、包装容器の横方向への引き裂きが極めて容易となる。以下に例示する包装容器においても同様である。
 図17に示すレトルト用またはボイル用パウチは、スタンディング型のレトルト用またはボイル用パウチ40である。
 図17に示すように、スタンディング型のレトルト用またはボイル用パウチ40は、胴部(側面シート)41と、底部(底面シート)42とで構成される。
 スタンディング型のレトルト用またはボイル用パウチ40が備える、側面シート41と底面シート42とは、少なくともその一方が本発明の積層体により構成される。
 一実施形態において、スタンディング型のレトルト用またはボイル用パウチ40が備える胴部41は、本発明の積層体が備えるシーラント層が最内層となるように製袋することにより形成できる。
 他の実施形態において、側面シート41は、本発明の積層体を2枚準備し、これらをシーラント層が向かい合うようにして重ね合わせ、重ね合わせ合わせた積層体の両端から、シーラント層が外側となるように、V字状に折った2枚の積層体を挿入し、ヒートシールすることにより形成できる。このような作製方法によれば、側部ガセット付きの胴部を有するスタンド型のレトルト用またはボイル用パウチとすることができる。
 また、一実施形態において、スタンディング型のレトルト用またはボイル用パウチ40が備える底面シート42は、製袋された側面シートの間に本発明の積層体を挿入し、ヒートシールすることにより形成できる。より具体的には、積層体を、シーラント層が外側となるように、V字状に折り、製袋された側面シートの間に挿入し、ヒートシールすることにより形成できる。
 また、包装容器は、図16および17に示すように、易開封手段51を備えてもよい。
 易開封手段51としては、例えば、図16に示すように、引き裂きの起点となるノッチ部52や、引き裂く際の経路として、レーザー加工やカッターなどにより形成されたハーフカット線53などが挙げられる。
 ハーフカット線とは、包装容器において、一部に形成される凹部であって、包装容器を構成する積層体の全ての層を貫通していない形状を指す。
 ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シールなどの公知の方法で行うことができる。
(電子レンジパウチ)
 上記積層体は、耐熱性に特に優れるため、包装容器は、包装袋の中でも、電子レンジパウチであることが好ましい。
 以下、本発明の好ましい態様である、電子レンジパウチについて説明する。
 本発明の電子レンジパウチ60は、図18に示すように、2枚の積層体を貼り合わせたものである(斜線部分はヒートシールされた箇所)。この電子レンジパウチ60のヒートシールされない一辺から内容物を充填した後、この辺もヒートシールされる。
 第1基材の縦方向(MD方向)における引張強度を、横方向(TD方向)における引張強度よりも大きくした場合において、第1基材の縦方向(MD方向)が電子レンジパウチ60の横方向に、第1基材の横方向(TD方向)が電子レンジパウチ60の縦方向に対応するように包装袋を作製することが好ましい。このような構成とすることにより、包装容器の横方向への引き裂きが極めて容易となる。以下に例示する包装容器においても同様である。
 図19に示す電子レンジパウチは、スタンディング型の電子レンジパウチ40である。
 図19に示すように、スタンディング型の電子レンジパウチ70は、胴部(側面シート)71と、底部(底面シート)72とで構成される。
 スタンディング型の電子レンジパウチ70が備える、側面シート71と底面シート72とは、少なくともその一方が本発明の積層体により構成される。
 一実施形態において、スタンディング型の電子レンジパウチ70が備える胴部71は、本発明の積層体が備えるシーラント層が最内層となるように製袋することにより形成できる。
 他の実施形態において、側面シート71は、本発明の積層体を2枚準備し、これらをシーラント層が向かい合うようにして重ね合わせ、重ね合わせ合わせた積層体の両端から、シーラント層が外側となるように、V字状に折った2枚の積層体を挿入し、ヒートシールすることにより形成できる。このような作製方法によれば、側部ガセット付きの胴部を有するスタンド型の電子レンジパウチとすることができる。
 また、一実施形態において、スタンディング型の電子レンジパウチ40が備える底面シート72は、製袋された側面シートの間に本発明の積層体を挿入し、ヒートシールすることにより形成できる。より具体的には、積層体を、シーラント層が外側となるように、V字状に折り、製袋された側面シートの間に挿入し、ヒートシールすることにより形成できる。
 また、包装容器は、図18および19に示すように、蒸気抜き機構80を備えてもよい。蒸気抜き機構80は、包装容器内の蒸気圧力が所定値以上となった際に、包装容器内部と外部とを連通させ、蒸気を逃がすと共に、蒸気抜き機構80以外の箇所において蒸気が抜けることを抑制するように構成される。
 蒸気抜き機構80は、側部シール部から包装容器の内側に向かって突出した蒸気抜きシール部80aと、蒸気抜きシール部80aによって、内容物収容部から隔離された非シール部80bとを備える。
 非シール部80bは、包装容易の外部に連通する。電子レンジなどにより、内容物が充填され、開口部がヒートシールされた包装容器を加熱することにより、内部の圧力が高まり、蒸気シール部80aが剥離する。蒸気は、蒸気シール80a剥離箇所および非シール部80bを通り、包装容器外部へ抜ける。
 また、包装容器は、易開封手段を備えてもよい。
 易開封手段としては、例えば、引き裂きの起点となるノッチ部や、引き裂く際の経路として、レーザー加工やカッターなどにより形成されたハーフカット線などが挙げられる。
 ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シールなどの公知の方法で行うことができる。
(蓋材)
 上記積層体は、包装材料、とりわけ蓋材として好適に使用できる。本発明の蓋材について、図面を参照しながら説明する。
 図20および21は、蓋材90と容器本体91とを備える包装容器92であり、蓋材90が上記積層体からなる。該蓋材90は、上記積層体からなるものであるため、モノマテリアル包装材料でありながら、優れたガスバリア性と、レトルト処理適性やボイル処理適性を有する。
 容器本体91は、収容部93と、フランジ94とを備える。
 一実施形態において、収容部93は、上面に円形の開口部95を有する有底筒形状を有し、内容物96が収容される。また、フランジ94は、開口部95の外周縁から外周方向に延びる略平面に形成される。
 容器本体91は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリエチレテレフタレート等により構成できる。また、容器本体91を硬質の紙材により構成してもよい。
 蓋材90を構成する積層体は、シーラント層が容器本体91のフランジ94と接するように重ねられ、ヒートシールされる。これにより、開口部95が、蓋材90により封止される。
 一実施形態において、蓋材90には、フランジ94から外周側に突出する摘持部97が設けられてもよい。
 ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シールなどの公知の方法で行うことができる。
 上記した包装容器に充填される内容物は、特に限定されるものではなく、液体、粉体およびゲル体でもよい。内容物は、また、食品でも、非食品でもよい。
 以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。
実施例1
 一方の面がコロナ処理された、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(三井化学東セロ(株)製、ME-1)のコロナ処理面に、下記組成の表面コート層形成用溶液を塗布、乾燥して、厚さ0.5μmの表面コート層を形成し、基材を作製した。
(表面コート層形成用溶液の調製)
 水酸基含有(メタ)アクリル樹脂(数平均分子量25000、ガラス転移温度99℃、水酸基価80mgKOHL/g)を、メチルケトンと酢酸エチルとの混合溶剤(混合比1:1)を用いて、固形分濃度が10質量%となるまで希釈し、主剤を調製した。
 トリレンジイソシアネートを含有する酢酸エチル溶液(固形分75質量%)を硬化剤として、主剤に添加し、表面コート層形成用溶液を得た。なお、硬化剤の使用量は、主剤100質量部に対し、10質量部とした。
 上記のように作製した基材の表面コート層上に、実機である、低温プラズマ化学気相成長装置を用いて、Roll to Rollにより、基材にテンションを与えながら、厚さ12nmの炭素含有酸化珪素蒸着膜を形成した(CVD法)。なお、蒸着膜形成条件は以下の通りとした。
(形成条件)
・ヘキサメチルジシロキサン:酸素ガス:ヘリウム=1:10:10(単位:slm)
・冷却・電極ドラム供給電力:22kw
・ライン速度:100m/min
 炭素含有酸化珪素蒸着膜において、炭素の割合C、珪素の割合Si、および酸素の割合Oは、珪素、酸素、および炭素の3元素の合計100%に対して、それぞれ、32.7%、29.8%、および37.5%であった。各元素の割合は、X線光電子分光法(XPS)により、下記の測定条件のナロースキャン分析によって測定した。
 (測定条件)
 使用機器:「ESCA-3400」(Kratos製)
 [1]スペクトル採取条件
  入射X線:MgKα(単色化X線、hν=1253.6eV)
  X線出力:150W(10kV・15mA)
  X線走査面積(測定領域):約6mmφ
  光電子取込角度:90度
 [2]イオンスパッタ条件
  イオン種:Ar
  加速電圧:0.2(kV)
  エミッション電流:20(mA)
  etch範囲:10mmφ
  イオンスパッタ時間:30秒で実施し、スペクトルを採取
 水385g、イソプロピルアルコール67gおよび0.5N塩酸9.1gを混合し、調製したpH2.2の溶液を得た。この溶液に、金属アルコキシドとしてテトラエトキシシラン175gと、シランカップリング剤としてグリシドキシプロピルトリメトキシシラン9.2gとを10℃となるように、冷却しながら混合し、溶液Aを得た。
 水溶性高分子としてケン価度99%以上、重合度2400のポリビニルアルコール14.7g、水324gイソプロピルアルコール17gを混合し、溶液Bを得た。
 溶液Aと、溶液Bとを、質量基準で、6.5:3.5となるように、混合し、バリアコート剤を得た。
 表面コート層上に形成した蒸着膜上に、バリアコート剤をスピンコート法によりコーティングし、80℃で60秒間オーブンにて加熱処理を施し、厚さ300nmのバリアコート層を形成した。
 上記のようにして形成したバリアコート層上に、シーラント層として、厚さ70μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK207、融点163℃、プロピレン-エチレンブロックコポリマー含有)をポリウレタン接着剤(三井化学(株)製、タケラックA-969V/タケネートA-5(配合比3/1))を介してドライラミネートし、40℃にて24時間静置し、本発明の積層体を得た。なお、ポリウレタン接着剤により形成される接着層の厚さは、1μmであった。
 積層体におけるポリプロピレンの含有量は、92質量%であった。
実施例2
 シーラント層として、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK500、融点164℃、プロピレン-エチレンブロックコポリマー、ポリエチレン、および熱可塑性エラストマー含有)を使用したこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を得た。
 積層体におけるポリプロピレンの含有量は、92質量%であった。
実施例3
 シーラント層として、厚さ50μmのレトルト用途向けイージーピールCPP(東レフィルム加工社製 CFフィルム9501H)を使用してヒートシール層を形成し、さらに40℃にて5日間養生を行ったこと以外は、実施例1と同様にして、積層体を得た。
 積層体におけるポリプロピレンの含有量は、88質量%であった。
 なお、CFフィルム9501Hは、層Aと層Bとを含む多層構成の未延伸ポリプロピレンフィルムである。層Aの厚さは、層Bの厚さよりも薄くなっている。層Aは、プロピレン-エチレンコポリマーと、ポリエチレン脂とを含み、層Aは、90質量%以上のポリプロピレン樹脂のホモポリマーを含む。
比較例1
 上記ポリプロピレン(日本ポリプロ(株)製、ノバテックFL203D、融点:160℃)を押出した後、逐次二軸延伸装置により、縦方向(MD方向)に5倍、横方向(TD方向)に10倍延伸して、厚さ20μmのプロピレンフィルムを作製した。
 実施例1における基材を上記のようにして作製したポリプロピレンフィルムに変更した以外は、実施例1と同様にして積層体を作製した。
比較例2
 上記ポリプロピレン(日本ポリプロ(株)製、ノバテックFL203D、融点:160℃)を押出した後、逐次二軸延伸装置により、縦方向(MD方向)に5倍、横方向(TD方向)に10倍延伸して、厚さ20μmのプロピレンフィルムを作製した。
 実施例2における基材を上記のようにして作製したポリプロピレンフィルムに変更した以外は、実施例2と同様にして積層体を作製した。
比較例3
 上記ポリプロピレン(日本ポリプロ(株)製、ノバテックFL203D、融点:160℃)を押出した後、逐次二軸延伸装置により、縦方向(MD方向)に5倍、横方向(TD方向)に10倍延伸して、厚さ20μmのプロピレンフィルムを作製した。
 実施例3における基材を上記のようにして作製したポリプロピレンフィルムに変更した以外は、実施例3と同様にして積層体を作製した。
<<ガスバリア性評価>>
 上記実施例および比較例において得られた積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、酸素透過度(cc/m・day・atm)および水蒸気透過度(g/m・day)を、以下の方法により測定し、その結果を表1にまとめた。
[酸素透過度]
 酸素透過度測定装置(MOCON社製、OX-TRAN2/20)を用いて、試験片の基材側が酸素供給側になるようにセットして、JIS K 7126に準拠して、23℃、相対湿度90%RH環境下における酸素透過度を測定した。
[水蒸気透過度]
 水蒸気透過度測定装置(MOCON社製、PERMATRAN―w 3/33)を用いて、試験片の基材側が水蒸気供給側になるようにセットして、JIS K 7129に準拠して、40℃、相対湿度90%RH環境下における水蒸気透過度を測定した。
<<ラミネート強度試験>>
 上記実施例および比較例において得られた積層体を15mm巾の短冊状にカットしたサンプルを、引張試験機((株)オリエンテック製、テンシロン万能材料試験機)を用いて、JIS K6854-2に準拠し、ラミネート強度(N/15mm)を、剥離速度50mm/minで90°剥離(T字剥離法)を用いて測定した。
 具体的には、まず、積層体を切り出して、図22に示すように、基材側101と、シーラント層側102とを長辺方向において15mm剥離させた短冊状の試験片100を準備した。その後、図23に示すように、基材側101およびシーラント層側102のうち既に剥離される部分をそれぞれ、測定器のつかみ具103で把持した。つかみ具103をそれぞれ、基材側101とシーラント層側102とがまだ積層される部分の面方向に対して直交する方向において互いに逆向きに、50mm/分の速度で引っ張り、安定領域(図24参照)における引張応力の平均値を測定した。引っ張りを開始する際の、つかみ具103間の間隔Sは30mmとし、引っ張りを終了する際の、つかみ具103間の間隔Sは60mmとした。図24は、つかみ具103間の間隔Sに対する引張応力の変化を示す図である。図24に示すように、間隔Sに対する引張応力の変化は、第1領域を経て、第1領域よりも変化率の小さい第2領域(安定領域)に入る。
 5個の試験片100について、安定領域における引張応力の平均値を測定し、その平均値をラミネート強度とした。測定時の環境は、温度23℃、相対湿度50%とした。測定結果を表1にまとめた。
<<レトルト処理後のガスバリア性評価>>
[酸素透過度]
 上記実施例および比較例において得られた積層体を各2枚ずつ用意し、これらを向かい合わせ、3辺をヒートシールし、図16に示すレトルト用パウチを作製した。
 このレトルト用パウチに、水道水100mLを充填し、残り1辺をヒートシール、内容物充填レトルト用パウチとした。
 内容物充填レトルト用パウチを、121℃30分間、2気圧のレトルト処理を施した。
 続いて、レトルト処理後の、内容物充填レトルト用パウチを切り出し、試験片を得た。
 酸素透過度測定装置(MOCON社製、OX-TRAN10/50A)を用いて、試験片の基材側が酸素供給側になるようにセットして、JIS K 7126に準拠して、30℃、相対湿度70%RH環境下における酸素透過度を測定した。測定結果を表1にまとめた。
 [水蒸気透過度]
 上記レトルト処理後の試験片の水蒸気透過度を、水蒸気透過度測定装置(MOCON社製、PERMATRAN―w 3/33)を用いて、試験片の基材側が水蒸気供給側になるようにセットして、JIS K 7129に準拠して、40℃、相対湿度90%RH環境下において測定した。測定結果を表1にまとめた。
<<レトルト処置後のラミネート強度>>
 レトルト処理後の、内容物充填レトルト用パウチを切り出し、15mm巾の短冊状にカットしたサンプルを得た。上記と同様にして、引張試験機((株)オリエンテック製、テンシロン万能材料試験機)を用いて、JIS K6854-2に準拠し、このサンプルのラミネート強度(N/15mm)を、剥離速度50mm/minで90°剥離(T字剥離法)を用いて測定した。測定結果を表1にまとめた。
<<耐熱性評価>>
 実施例1および比較例1において得られた積層体を15mm巾の短冊状にカットしたサンプルを500Wの出力の電子レンジを用いて2分間にわたって、加熱し、ダメージが生じるか否かを確認した。穴やシワが発生しなかった場合を○、発生した場合を×とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
実施例4-1
 実施例1と同様にして、基材を作製し、表面コート層上に蒸着膜を形成した。
 蒸着膜上に、水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、5.1となるようにバリアコート層を形成した。
 バリアコート層表面に存在するSi元素とC元素の比を測定した。測定は、X線光電子分光法(XPS)により、下記の測定条件のナロースキャン分析で行った。なお、以下の実施例においても、同様にしてバリアコート層表面に存在するSi元素とC元素の比を測定した。
 (測定条件)
 使用機器:「ESCA-3400」(Kratos製)
 [1]スペクトル採取条件
  入射X線:MgKα(単色化X線、hν=1253.6eV)
  X線出力:150W(10kV・15mA)
  X線走査面積(測定領域):約6mmφ
  光電子取込角度:90度
 [2]イオンスパッタ条件
  イオン種:Ar
  加速電圧:0.2(kV)
  エミッション電流:20(mA)
  etch範囲:10mmφ
  イオンスパッタ時間:30秒+30秒+60秒(トータル120秒)で実施し、スペクトルを採取
 次いで、バリアコート層上に、厚さ70μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK207)を2液硬化型ポリウレタン系接着剤でドライラミネートしてシーラント層を形成し、積層体を得た。
実施例4-2
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、4.1となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例4-1と同様して、積層体を作製した。
実施例4-3
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、3.3となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例4-1と同様して、積層体を作製した。
実施例4-4
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、2.7となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例4-1と同様して、積層体を作製した。
実施例4-5
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、1.9となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例4-1と同様して、積層体を作製した。
実施例4-6
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、1.5となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例4-1と同様して、積層体を作製した。
実施例5-1
 蒸着膜の形成を以下のように変更した以外は、実施例4-1と同様にして、積層体を作製した。
 表面コート層上に、実機である、プラズマガンを備える誘導加熱式真空成膜装置を用いて、Roll to Rollにより、多層基材にテンションを与えながら、厚さ20nmの酸化珪素(シリカ)蒸着膜を形成した(PVD法)。なお、蒸着膜形成条件は以下の通りとした。
(形成条件)
(プラズマ照射条件)
・ライン速度:30m/分
・真空度:1.7×10-2Pa
・出力:5.7kw
・加速電圧:151V
・Arガス流量:7.5sccm
(成膜条件)
・蒸着材料:SiO
・反応ガス:O
・反応ガス流量:100sccm
実施例5-2
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、4.1となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例5-1と同様して、積層体を作製した。
実施例5-3
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、3.3となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例5-1と同様して、積層体を作製した。
実施例5-4
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、2.7となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例5-1と同様して、積層体を作製した。
実施例5-5
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、1.9となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例5-1と同様して、積層体を作製した。
実施例5-6
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、1.5となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例5-1と同様して、積層体を作製した。
実施例6-1
 蒸着膜の形成を以下のように変更した以外は、実施例4-1と同様にして、積層体を作製した。
 表面コート層上に、実機である、酸素プラズマ前処理装置を配置した前処理区画と、成膜区画とを隔離して備える連続蒸着膜成膜装置を用いて、前処理区画において、Roll to Rollにより、多層基材にテンションを与えながら、下記条件下でプラズマ供給ノズルからプラズマを導入し、酸素プラズマ前処理を施し、連続搬送した成膜区画において、酸素プラズマ処理面に、下記条件で、真空蒸着法の加熱手段として反応性抵抗加熱方式を用い、厚さ12nmの酸化アルミニウム(アルミナ)蒸着膜を形成した(PVD法)。
(形成条件)
(酸素プラズマ前処理条件)
・プラズマ強度:200W・sec/m
・プラズマ形成ガス比:酸素:アルゴン=2:1
・前処理ドラム-プラズマ供給ノズル間印加電圧:340V
(成膜条件)
・搬送速度:400m/min
・酸素ガス供給量:20000sccm
実施例6-2
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、4.1となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例6-1と同様して、積層体を作製した。
実施例6-3
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、3.3となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例6-1と同様して、積層体を作製した。
実施例6-4
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、2.7となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例6-1と同様して、積層体を作製した。
実施例6-5
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、1.9となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例6-1と同様して、積層体を作製した。
実施例6-6
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、1.5となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例6-1と同様して、積層体を作製した。
<<ラミネート後のガスバリア性評価>>
 実施例4~6において得られた積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、上記と同様にして、酸素透過度(cc/m・day・atm)および水蒸気透過度(g/m・day)を測定した。その結果を表2~4にまとめた。なお、表2~4では、酸素透過度および水蒸気透過度の単位を省略する。
<<ボイル処理後のガスバリア性評価>>
 実施例4~6において得られた積層体を各2枚ずつ用意し、これらを向かい合わせ、3辺をヒートシールし、図16に示すボイル用パウチを作製した。
 このボイル用パウチに、水道水100mLを充填し、残り1辺をヒートシール、内容物充填ボイル用パウチとした。
 内容物充填ボイル用パウチを、95℃で30分間ボイル処理した。続いて、ボイル処理後の内容物充填ボイル用パウチから積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、上記と同様にして、酸素透過度(cc/m・day・atm)および水蒸気透過度(g/m・day)を測定した。その結果を表2~4にまとめた。なお、表2~4では、酸素透過度および水蒸気透過度の単位を省略する。
<<レトルト処理後のガスバリア性評価>>
 実施例4~6において得られた積層体を各2枚ずつ用意し、これらを向かい合わせ、3辺をヒートシールし、図16に示すレトルト用パウチを作製した。
 このレトルト用パウチに、水道水100mLを充填し、残り1辺をヒートシール、内容物充填レトルト用パウチとした。
 内容物充填ボイル用パウチを、121℃30分間、2気圧のレトルト処理を施した。続いて、レトルト処理後の内容物充填レトルト用パウチから積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、上記と同様にして、酸素透過度(cc/m・day・atm)および水蒸気透過度(g/m・day)を測定した。その結果を表2~4にまとめた。なお、表2~4では、酸素透過度および水蒸気透過度の単位を省略する。
<<ゲルボフレックス試験後のガスバリア性評価>>
 実施例4~6において得られた積層体を用いて、筒状の袋を作製した。この袋を用いて、ASTM F392に準拠したゲルボフレックス試験を10回繰り返した。
 その後、当該袋から積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、上記と同様にして、酸素透過度(cc/m・day・atm)および水蒸気透過度(g/m・day)を測定した。その結果を表2~4にまとめた。なお、表2~4では、酸素透過度および水蒸気透過度の単位を省略する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
実施例7-1
 実施例2と同様にして、基材を作製し、表面コート層上に蒸着膜を形成した。
 蒸着膜上に、水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、5.1となるようにバリアコート層を形成した。
 バリアコート層表面に存在するSi元素とC元素の比を測定した。測定は、X線光電子分光法(XPS)により、下記の測定条件のナロースキャン分析で行った。なお、以下の実施例においても、同様にしてバリアコート層表面に存在するSi元素とC元素の比を測定した。
 (測定条件)
 使用機器:「ESCA-3400」(Kratos製)
 [1]スペクトル採取条件
  入射X線:MgKα(単色化X線、hν=1253.6eV)
  X線出力:150W(10kV・15mA)
  X線走査面積(測定領域):約6mmφ
  光電子取込角度:90度
 [2]イオンスパッタ条件
  イオン種:Ar
  加速電圧:0.2(kV)
  エミッション電流:20(mA)
  etch範囲:10mmφ
  イオンスパッタ時間:30秒+30秒+60秒(トータル120秒)で実施し、スペクトルを採取
 次いで、バリアコート層上に、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK500)を2液硬化型ポリウレタン系接着剤でドライラミネートしてシーラント層を形成し、積層体を得た。
実施例7-2
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、4.1となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例7-1と同様して、積層体を作製した。
実施例7-3
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、3.3となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例7-1と同様して、積層体を作製した。
実施例7-4
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、2.7となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例7-1と同様して、積層体を作製した。
実施例7-5
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、1.9となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例7-1と同様して、積層体を作製した。
実施例7-6
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、1.5となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例7-1と同様して、積層体を作製した。
実施例8-1
 蒸着膜の形成を以下のように変更した以外は、実施例7-1と同様にして、積層体を作製した。
 表面コート層上に、実機である、プラズマガンを備える誘導加熱式真空成膜装置を用いて、Roll to Rollにより、多層基材にテンションを与えながら、厚さ20nmの酸化珪素(シリカ)蒸着膜を形成した(PVD法)。なお、蒸着膜形成条件は以下の通りとした。
(形成条件)
(プラズマ照射条件)
・ライン速度:30m/分
・真空度:1.7×10-2Pa
・出力:5.7kw
・加速電圧:151V
・Arガス流量:7.5sccm
(成膜条件)
・蒸着材料:SiO
・反応ガス:O
・反応ガス流量:100sccm
実施例8-2
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、4.1となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例8-1と同様して、積層体を作製した。
実施例8-3
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、3.3となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例8-1と同様して、積層体を作製した。
実施例8-4
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、2.7となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例8-1と同様して、積層体を作製した。
実施例8-5
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、1.9となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例8-1と同様して、積層体を作製した。
実施例8-6
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、1.5となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例8-1と同様して、積層体を作製した。
実施例9-1
 蒸着膜の形成を以下のように変更した以外は、実施例7-1と同様にして、積層体を作製した。
 表面コート層上に、実機である、酸素プラズマ前処理装置を配置した前処理区画と、成膜区画とを隔離して備える連続蒸着膜成膜装置を用いて、前処理区画において、Roll to Rollにより、多層基材にテンションを与えながら、下記条件下でプラズマ供給ノズルからプラズマを導入し、酸素プラズマ前処理を施し、連続搬送した成膜区画において、酸素プラズマ処理面に、下記条件で、真空蒸着法の加熱手段として反応性抵抗加熱方式を用い、厚さ12nmの酸化アルミニウム(アルミナ)蒸着膜を形成した(PVD法)。
(形成条件)
(酸素プラズマ前処理条件)
・プラズマ強度:200W・sec/m
・プラズマ形成ガス比:酸素:アルゴン=2:1
・前処理ドラム-プラズマ供給ノズル間印加電圧:340V
(成膜条件)
・搬送速度:400m/min
・酸素ガス供給量:20000sccm
実施例9-2
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、4.1となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例9-1と同様して、積層体を作製した。
実施例9-3
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、3.3となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例9-1と同様して、積層体を作製した。
実施例9-4
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、2.7となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例9-1と同様して、積層体を作製した。
実施例9-5
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、1.9となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例9-1と同様して、積層体を作製した。
実施例9-6
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、1.5となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例9-1と同様して、積層体を作製した。
<<ラミネート後のガスバリア性評価>>
 実施例7~9において得られた積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、上記と同様にして、酸素透過度(cc/m・day・atm)および水蒸気透過度(g/m・day)を測定した。その結果を表5~7にまとめた。なお、表5~7では、酸素透過度および水蒸気透過度の単位を省略する。
<<ボイル処理後のガスバリア性評価>>
 実施例7~9において得られた積層体を各2枚ずつ用意し、これらを向かい合わせ、3辺をヒートシールし、図16に示すボイル用パウチを作製した。
 このボイル用パウチに、水道水100mLを充填し、残り1辺をヒートシール、内容物充填ボイル用パウチとした。
 内容物充填ボイル用パウチを、95℃で30分間ボイル処理した。続いて、ボイル処理後の内容物充填ボイル用パウチから積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、上記と同様にして、酸素透過度(cc/m・day・atm)および水蒸気透過度(g/m・day)を測定した。その結果を表5~7にまとめた。なお、表5~7では、酸素透過度および水蒸気透過度の単位を省略する。
<<レトルト処理後のガスバリア性評価>>
 実施例7~9において得られた積層体を各2枚ずつ用意し、これらを向かい合わせ、3辺をヒートシールし、図16に示すレトルト用パウチを作製した。
 このレトルト用パウチに、水道水100mLを充填し、残り1辺をヒートシール、内容物充填レトルト用パウチとした。
 内容物充填ボイル用パウチを、121℃30分間、2気圧のレトルト処理を施した。続いて、レトルト処理後の内容物充填レトルト用パウチから積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、上記と同様にして、酸素透過度(cc/m・day・atm)および水蒸気透過度(g/m・day)を測定した。その結果を表5~7にまとめた。なお、表5~7では、酸素透過度および水蒸気透過度の単位を省略する。
<<ゲルボフレックス試験後のガスバリア性評価>>
 実施例7~9において得られた積層体を用いて、筒状の袋を作製した。この袋を用いて、ASTM F392に準拠したゲルボフレックス試験を10回繰り返した。
 その後、当該袋から積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、上記と同様にして、酸素透過度(cc/m・day・atm)および水蒸気透過度(g/m・day)を測定した。その結果を表5~7にまとめた。なお、表5~7では、酸素透過度および水蒸気透過度の単位を省略する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
実施例10-1
 実施例3と同様にして、基材を作製し、表面コート層上に蒸着膜を形成した。
 蒸着膜上に、水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、5.1となるようにバリアコート層を形成した。
 バリアコート層表面に存在するSi元素とC元素の比を測定した。測定は、X線光電子分光法(XPS)により、下記の測定条件のナロースキャン分析で行った。なお、以下の実施例においても、同様にしてバリアコート層表面に存在するSi元素とC元素の比を測定した。
 (測定条件)
 使用機器:「ESCA-3400」(Kratos製)
 [1]スペクトル採取条件
  入射X線:MgKα(単色化X線、hν=1253.6eV)
  X線出力:150W(10kV・15mA)
  X線走査面積(測定領域):約6mmφ
  光電子取込角度:90度
 [2]イオンスパッタ条件
  イオン種:Ar
  加速電圧:0.2(kV)
  エミッション電流:20(mA)
  etch範囲:10mmφ
  イオンスパッタ時間:30秒+30秒+60秒(トータル120秒)で実施し、スペクトルを採取
 次いで、バリアコート層上に、イージーピール性を有する厚さ50μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(大日本印刷(株)製、EP-7R)を2液硬化型ポリウレタン系接着剤でドライラミネートしてシーラント層を形成し、積層体を得た。
 なお、EP-7Rは、層Aと層Bとを含む多層構成の未延伸ポリプロピレンフィルムである。層Aは、70質量%のプロピレン-エチレンランダムコポリマー(密度0.900g/cm、MFR18.0g/10分)と、30質量%の高密度ポリエチレン(密度0.950g/cm、MFR1.1g/10分)とから構成され、層Bはプロピレン-エチレンブロックコポリマー(密度0.900g/cm、MFR1.3g/10分)から構成される。層Aの厚さは10μmであり、層Bの厚さは40μmである。
実施例10-2
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、4.1となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例10-1と同様して、積層体を作製した。
実施例10-3
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、3.3となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例10-1と同様して、積層体を作製した。
実施例10-4
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、2.7となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例10-1と同様して、積層体を作製した。
実施例10-5
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、1.9となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例10-1と同様して、積層体を作製した。
実施例10-6
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、1.5となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例10-1と同様して、積層体を作製した。
実施例11-1
 蒸着膜の形成を以下のように変更した以外は、実施例10-1と同様にして、積層体を作製した。
 表面コート層上に、実機である、プラズマガンを備える誘導加熱式真空成膜装置を用いて、Roll to Rollにより、多層基材にテンションを与えながら、厚さ20nmの酸化珪素(シリカ)蒸着膜を形成した(PVD法)。なお、蒸着膜形成条件は以下の通りとした。
(形成条件)
(プラズマ照射条件)
・ライン速度:30m/分
・真空度:1.7×10-2Pa
・出力:5.7kw
・加速電圧:151V
・Arガス流量:7.5sccm
(成膜条件)
・蒸着材料:SiO
・反応ガス:O
・反応ガス流量:100sccm
実施例11-2
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、4.1となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例11-1と同様して、積層体を作製した。
実施例11-3
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、3.3となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例11-1と同様して、積層体を作製した。
実施例11-4
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、2.7となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例11-1と同様して、積層体を作製した。
実施例11-5
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、1.9となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例11-1と同様して、積層体を作製した。
実施例11-6
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、1.5となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例11-1と同様して、積層体を作製した。
実施例12-1
 蒸着膜の形成を以下のように変更した以外は、実施例10-1と同様にして、積層体を作製した。
 表面コート層上に、実機である、酸素プラズマ前処理装置を配置した前処理区画と、成膜区画とを隔離して備える連続蒸着膜成膜装置を用いて、前処理区画において、Roll to Rollにより、多層基材にテンションを与えながら、下記条件下でプラズマ供給ノズルからプラズマを導入し、酸素プラズマ前処理を施し、連続搬送した成膜区画において、酸素プラズマ処理面に、下記条件で、真空蒸着法の加熱手段として反応性抵抗加熱方式を用い、厚さ12nmの酸化アルミニウム(アルミナ)蒸着膜を形成した(PVD法)。
(形成条件)
(酸素プラズマ前処理条件)
・プラズマ強度:200W・sec/m
・プラズマ形成ガス比:酸素:アルゴン=2:1
・前処理ドラム-プラズマ供給ノズル間印加電圧:340V
(成膜条件)
・搬送速度:400m/min
・酸素ガス供給量:20000sccm
実施例12-2
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、4.1となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例12-1と同様して、積層体を作製した。
実施例12-3
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、3.3となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例12-1と同様して、積層体を作製した。
実施例12-4
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、2.7となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例12-1と同様して、積層体を作製した。
実施例12-5
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、1.9となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例12-1と同様して、積層体を作製した。
実施例12-6
 水溶性高分子に対する金属アルコキシドの固形分比(金属アルコキシド/水溶性高分子)が、質量基準において、1.5となるようにバリアコート層を形成したこと以外は、実施例12-1と同様して、積層体を作製した。
<<ラミネート後のガスバリア性評価>>
 実施例10~12において得られた積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、上記と同様にして、酸素透過度(cc/m・day・atm)および水蒸気透過度(g/m・day)を測定した。その結果を表8~10にまとめた。なお、表8~10では、酸素透過度および水蒸気透過度の単位を省略する。
<<ボイル処理後のガスバリア性評価>>
 実施例10~12において得られた積層体を各2枚ずつ用意し、これらを向かい合わせ、3辺をヒートシールし、図16に示すボイル用パウチを作製した。
 このボイル用パウチに、水道水100mLを充填し、残り1辺をヒートシール、内容物充填ボイル用パウチとした。
 内容物充填ボイル用パウチを、95℃で30分間ボイル処理した。続いて、ボイル処理後の内容物充填ボイル用パウチから積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、上記と同様にして、酸素透過度(cc/m・day・atm)および水蒸気透過度(g/m・day)を測定した。その結果を表8~10にまとめた。なお、表8~10では、酸素透過度および水蒸気透過度の単位を省略する。
<<レトルト処理後のガスバリア性評価>>
 実施例10~12において得られた積層体を各2枚ずつ用意し、これらを向かい合わせ、3辺をヒートシールし、図16に示すレトルト用パウチを作製した。
 このレトルト用パウチに、水道水100mLを充填し、残り1辺をヒートシール、内容物充填レトルト用パウチとした。
 内容物充填ボイル用パウチを、121℃30分間、2気圧のレトルト処理を施した。続いて、レトルト処理後の内容物充填レトルト用パウチから積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、上記と同様にして、酸素透過度(cc/m・day・atm)および水蒸気透過度(g/m・day)を測定した。その結果を表8~10にまとめた。なお、表8~10では、酸素透過度および水蒸気透過度の単位を省略する。
<<ゲルボフレックス試験後のガスバリア性評価>>
 実施例10~12において得られた積層体を用いて、筒状の袋を作製した。この袋を用いて、ASTM F392に準拠したゲルボフレックス試験を10回繰り返した。
 その後、当該袋から積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、上記と同様にして、酸素透過度(cc/m・day・atm)および水蒸気透過度(g/m・day)を測定した。その結果を表8~10にまとめた。なお、表8~10では、酸素透過度および水蒸気透過度の単位を省略する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
実施例13-1
 実施例1と同様にして、基材を作製し、表面コート層上に蒸着膜を形成し、蒸着膜上にバリアコート層を形成した。
 次いで、バリアコート層上に印刷層を形成した。印刷層の厚さは、1μmであった。
 次いで、印刷層上に、シーラント層として、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工株式会社製、ZK500)をポリウレタン接着剤(三井化学(株)製、タケラックA-969V/タケネートA-5(配合比3/1))を介してドライラミネートし、40℃にて24時間静置し、積層体を得た。接着層の厚さは、4μmであった。得られた積層体は、基材と、蒸着膜と、バリアコート層と、印刷層と、接着層と、シーラント層とをこの順に備える。
 積層体全体の厚さは85μmであった。積層体におけるポリプロピレンの含有量は、91質量%であった。
実施例13-2
 実施例1と同様にして、基材を作製し、表面コート層上に蒸着膜を形成し、蒸着膜上にバリアコート層を形成した。
 別途、20μmの厚さを有する二軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルムを準備した。二軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルム上に印刷層を形成した。印刷層の厚さは、1μmであった。
 次いで、印刷層上に、上記基材のバリアコート層をポリウレタン接着剤(三井化学(株)製、タケラックA-969V/タケネートA-5(配合比3/1))を介してドライラミネートし、40℃にて24時間静置し、プレ積層体を得た。
 次いで、プレ積層体の二軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルム上に、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工株式会社製、ZK500)をポリウレタン接着剤(三井化学(株)製、タケラックA-969V/タケネートA-5(配合比3/1))を介してドライラミネートし、40℃にて24時間静置し、積層体を得た。接着層の厚さは、4μmであった。得られた積層体は、第1基材と、蒸着膜と、バリアコート層と、接着層と、印刷層と、第2基材と、接着層と、シーラント層とをこの順に備える。
 積層体全体の厚さは109μmであった。積層体におけるポリプロピレンの含有量は、89質量%であった。
実施例14-1
 シーラント層として、厚さ50μmのレトルト用途向けイージーピールCPP(東レフィルム加工(株)製 CFフィルム9501H)を使用したこと以外は、実施例13-1と同様にして積層体を得た。
 積層体全体の厚さは75μmであった。積層体におけるポリプロピレンの含有量は、88質量%であった。
実施例14-2
 シーラント層として、厚さ50μmのレトルト用途向けイージーピールCPP(東レフィルム加工(株)製 CFフィルム9501H)を使用したこと以外は、実施例13-2と同様にして積層体を得た。
 積層体全体の厚さは99μmであった。積層体におけるポリプロピレンの含有量は、85質量%であった。
<<引張強度の測定>>
 実施例13および14で作製した積層体の縦方向(MD)および横方向(TD)における引張強度を測定した。積層体の引張強度は、JIS K7127:1999に準拠して測定した。引張試験機としては、オリエンテック社製の引張試験機 STA-1150を用いた。試験片としては、積層体を幅10mm、長さ150mmの矩形状のフィルムに切り出したものを用いることができる。試験片を保持する一対のチャックの間の、測定開始時の間隔は50mmであり、引張速度は300mm/分である。測定時の環境は、温度23℃、相対湿度50%とした。測定結果を表11にまとめた。
<<ループスティフネスの測定>>
 実施例13および14の積層体のループスティフネスを測定した。具体的な測定方法は、図6~図12を参照して説明した通りである。測定結果を表11にまとめた。
<<突き刺し強度の測定>>
 実施例13および14の積層体の突き刺し強度を、JIS Z1707 7.4に準拠して測定した。測定器としては、A&D製のテンシロン万能材料試験機RTC-1310を用いた。具体的には、図25に示すように、固定されている状態の試験片110に対して、直径1.0mm、先端形状半径0.5mmの半円形の針111を、50mm/分(1分あたり50mm)の速度で突き刺し、針111が試験片110を貫通するまでの応力の最大値を測定した。5個以上の試験片111について、応力の最大値を測定し、その平均値を積層体の突き刺し強度とした。測定時の環境は、温度23℃、相対湿度50%とした。測定結果を表11にまとめた。

Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 10:積層体、11:第1基材、12:蒸着膜、13:シーラント層、14:ポリプロピレン樹脂層、15:表面コート層、16:バリアコート層、、17:第2基材、20:試験片、20x:内面、20y:外面、21:ループ部、22:中間部、23:固定部、25:ループスティフネス測定器、26:チャック部、26A:第1チャック、26B:第2チャック、27:支持部材、28:ロードセル、30:レトルト用またはボイル用パウチ、40:スタンディング型のレトルト用またはボイル用パウチ、41:胴部(側面シート)、42:底部(底面シート)、51:易開封手段、52:ノッチ部、53:ハーフカット線、60:電子レンジパウチ、70:スタンディング型の電子レンジパウチ、71:胴部(側面シート)、72:底部(底面シート)、80:蒸気抜き機構、80a:蒸気シール部、80b:非シール部、90:蓋材、91:容器部、92:容器、93:収容部、94:フランジ、95:開口部、96:内容物、97:摘持部、100:試験片、101:基材側、102:シーラント層側、103:つかみ具、110:試験片、111:針、A:真空容器、B:巻出し部、C:成膜用ドラム、D:巻取り部、E:搬送ロール、F:蒸発源、G:反応ガス供給部、H:防着箱、I:蒸着材料、J:プラズマガン、A1:真空容器、B1:巻出し部、C1:冷却・電極ドラム、D1:巻取り部、E1:搬送ロール、F1:グロー放電プラズマ、G1:反応ガス供給部、H1:原料供給ノズル、I1:原料ガス供給部、J1:マグネット、K1:電源、L1:真空ポンプ

Claims (25)

  1.  積層体であって、
     少なくとも、第1基材と蒸着膜とシーラント層とを備え、
     前記第1基材は、ポリプロピレン樹脂層と、前記ポリプロピレン樹脂層の一方の面に設けられた表面コート層と、を備え、
     前記蒸着膜が、前記第1基材の表面コート層上に設けられており、
     前記第1基材には延伸処理が施されており、
     前記表面コート層は、極性基を有する樹脂材料を含み、
     前記蒸着膜は、無機酸化物から構成され、
     前記シーラント層が、110℃以上の融点を有するポリオレフィンを含む、積層体。
  2.  前記シーラント層が、150℃以上の融点を有するシーラント材料を含む、請求項1に記載の積層体。
  3.  前記シーラント層のMD方向における引張伸度(%)と、前記シーラント層の厚み(μm)の積が、45000以上であり、
     前記シーラント層のTD方向における引張伸度(%)と、前記シーラント層の厚み(μm)の積が、53000以上である、請求項1または2に記載の積層体。
  4.  前記シーラント層が、150℃以上の融点を有するポリプロピレンを含む、請求項1~3のいずれか一項に記載の積層体。
  5.  前記シーラント層は、前記ポリオレフィンがポリプロピレンであるイージーピールシーラント層である、請求項1に記載の積層体。
  6.  前記イージーピールシーラント層は、海島
    構造を有し、
     前記海島構造は、ポリプロピレンからなる海部分と、高密度ポリエチレンからなる島部分と、を含む、請求項5に記載の積層体。
  7.  表面コート層の樹脂材料が、ポリエステル、ポリエチレンイミン、水酸基含有(メタ)アクリル樹脂、ナイロン6、ナイロン6,6、MXDナイロン、アモルファスナイロン及びポリウレタンから選択される1以上の樹脂材料である、請求項1~6のいずれか一項に記載の積層体。
  8.  前記表面コート層は、水系エマルジョン又は溶剤系エマルジョンを用いて形成された層である、請求項1~7のいずれか一項に記載の積層体。
  9.  前記第1基材の総厚さに対する、前記表面コート層の厚さの割合が、0.08%以上20%以下である、請求項1~8のいずれか一項に記載の積層体。
  10.  前記表面コート層の厚さが、0.02μm以上10μm以下である、請求項1~9のいずれか一項に記載の積層体。
  11.  第2基材をさらに備える、請求項1~10のいずれか一項に記載の積層体。
  12.  前記第2基材が、ポリプロピレンを含む、請求項11に記載の積層体。
  13.  前記第1基材および前記蒸着膜は、前記第2基材と、前記シーラント層との間に位置する、請求項11または12に記載の積層体。
  14.  前記蒸着膜と前記シーラント層との間に、中間層を備え、
     前記中間層が前記第2基材である、請求項11または12に記載の積層体。
  15.  前記中間層が、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂フィルムにより構成されている、請求項14に記載の積層体。
  16.  前記蒸着膜と前記シーラント層との間に、バリアコート層をさらに備える、請求項1~15のいずれか一項に記載の積層体。
  17.  前記バリアコート層が、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物のガスバリア性塗布膜であるか、または金属アルコキシドと水溶性高分子とシランカップリング剤との混合物のガスバリア性塗布膜である、請求項16のいずれか一項に記載の積層体。
  18.  包装容器に用いられる、請求項1~17のいずれか一項に記載の積層体。
  19.  前記包装容器が電子レンジパウチである、請求項18に記載の積層体。
  20.  請求項1~18のいずれか一項に記載の積層体からなる、レトルト用またはボイル用パウチ。
  21.  ノッチ部を備える、請求項20に記載のレトルト用またはボイル用パウチ。
  22.  ハーフカット線を備える、請求項20または21に記載のレトルト用またはボイル用パウチ。
  23.  請求項1~19のいずれか一項に記載の積層体からなる、電子レンジパウチであって、蒸気抜き機構を備える、電子レンジパウチ。
  24.  請求項1~18のいずれか一項に記載の積層体からなる、蓋材。
  25.  請求項24に記載の蓋材を含む包装容器であって、前記蓋材のシーラント層が、容器本体の開口部に接するように重ねられた状態でヒートシールされている、包装容器。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023219021A1 (ja) * 2022-05-11 2023-11-16 東洋紡株式会社 積層包装材料
WO2024058167A1 (ja) * 2022-09-13 2024-03-21 東洋紡株式会社 包装材料

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023085049A1 (ja) * 2021-11-12 2023-05-19 東洋紡株式会社 積層シーラントフィルム
JP7312344B1 (ja) 2022-06-30 2023-07-21 サンスイパック株式会社 ピロー包装用フィルム

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009096155A (ja) * 2007-09-28 2009-05-07 Dainippon Printing Co Ltd 多層積層フィルム
WO2016158794A1 (ja) * 2015-03-27 2016-10-06 凸版印刷株式会社 積層フィルム、及び包装袋
JP2017095106A (ja) * 2015-11-18 2017-06-01 大日本印刷株式会社 蓋材
JP2018167857A (ja) * 2017-03-29 2018-11-01 大日本印刷株式会社 容器及び容器の製造方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4334657B2 (ja) * 1999-03-16 2009-09-30 大日本印刷株式会社 バリア性フィルムおよびそれを使用した積層材

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009096155A (ja) * 2007-09-28 2009-05-07 Dainippon Printing Co Ltd 多層積層フィルム
WO2016158794A1 (ja) * 2015-03-27 2016-10-06 凸版印刷株式会社 積層フィルム、及び包装袋
JP2017095106A (ja) * 2015-11-18 2017-06-01 大日本印刷株式会社 蓋材
JP2018167857A (ja) * 2017-03-29 2018-11-01 大日本印刷株式会社 容器及び容器の製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023219021A1 (ja) * 2022-05-11 2023-11-16 東洋紡株式会社 積層包装材料
WO2024058167A1 (ja) * 2022-09-13 2024-03-21 東洋紡株式会社 包装材料

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