WO2021176967A1 - 低反射遮光層用樹脂組成物、並びに、これを用いた低反射遮光層及び低反射遮光層積層体 - Google Patents

低反射遮光層用樹脂組成物、並びに、これを用いた低反射遮光層及び低反射遮光層積層体 Download PDF

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WO2021176967A1
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WO
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low
reflection light
shielding layer
resin
total
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PCT/JP2021/004698
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豪士 長濱
和洋 野澤
秀造 富澤
Original Assignee
株式会社きもと
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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/02Diffusing elements; Afocal elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03BAPPARATUS OR ARRANGEMENTS FOR TAKING PHOTOGRAPHS OR FOR PROJECTING OR VIEWING THEM; APPARATUS OR ARRANGEMENTS EMPLOYING ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ACCESSORIES THEREFOR
    • G03B17/00Details of cameras or camera bodies; Accessories therefor
    • G03B17/02Bodies

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition for a low-reflection light-shielding layer having a novel composition, and a low-reflection light-shielding layer and a low-reflection light-shielding layer laminate using the same.
  • various optical devices such as single-lens reflex cameras, compact cameras, video cameras, and smartphones
  • light-shielding properties are provided from the viewpoint of removing unnecessary incident light and reflected light and suppressing the occurrence of halation, lens flare, ghosts, etc.
  • a high and low gloss light-shielding member is used.
  • various optical devices are equipped with a lens unit, a camera module, or the like in which a light-shielding plate or a light-shielding ring for cutting unnecessary light is interposed between lenses.
  • light-shielding members are used from the viewpoint of preventing halation and ghosting due to external light. ing.
  • moving objects such as automobiles, trains, trains, trains, ships, freighters, aircraft, spacecraft, rockets, transportation equipment, vehicles, etc.
  • moving vehicles various moving objects
  • various moving objects such as automobiles, trains, trains, trains, ships, freighters, aircraft, spacecraft, rockets, transportation equipment, vehicles, etc.
  • moving vehicles various moving objects
  • the introduction of advanced sensing technology is being considered.
  • optics such as a lens unit (camera module) equipped with an image pickup element and an infrared sensor.
  • the development of automobiles with sensors installed in the passenger compartment is progressing.
  • the applicant is a light-shielding member for an optical instrument having a film base material and a light-shielding film formed on at least one surface of the base material, and the light-shielding film is a light-shielding member. It contains a binder resin, carbon black, particulate lubricant, and fine particles, and the content of the binder resin and the lubricant is 70% by weight or more and 5 to 15% by weight, respectively, and the density of the lubricant is the fine particles.
  • a light-shielding member for optical equipment which is characterized by being larger than the above (see Patent Document 1).
  • the surface reflectance of the light-shielding film generally tends to decrease as the surface roughness (Ra, Rz, etc.) of the light-shielding film increases.
  • the L * value in the CIE 1976 L * a * b * color system tends to increase. That is, according to the design guideline described in Patent Document 1, if the surface roughness (Ra, Rz, etc.) of the light-shielding film is increased in order to reduce the surface reflectance of the light-shielding film, the L * value increases accordingly. It has not been possible to achieve low surface reflectance, low L * value, and low surface roughness at the same time. Therefore, a new design guideline that can achieve these three conditions at the same time is required.
  • an object of the present invention is to provide a resin composition or the like having a novel composition capable of realizing a low-reflection light-shielding layer having a small surface reflectance and L * value.
  • Another object of the present invention is to provide a resin composition having a novel composition capable of realizing a low-reflection light-shielding layer having a small surface reflectance, L * value, and surface roughness.
  • the present invention provides a high-performance low-reflection member, a low-reflection member for optical equipment, a light-shielding low-reflection member for optical equipment, and the like using these low-reflection light-shielding layers and a low-reflection light-shielding layer laminate. As a more preferable purpose.
  • the coloring material contains at least a binder resin, a coloring material, resin particles, and a dispersion medium, and the content ratio of the binder resin is 1 to 30% by mass in total in terms of solid content with respect to the total solid content.
  • the content ratio of the resin particles is 0.1 to 35% by mass in total in terms of solid content with respect to the total amount of solid content, and the content ratio of the resin particles is 50 to 95% by mass in total in terms of solid content with respect to the total amount of solid content.
  • a resin composition for a low-reflection light-shielding layer is 1 to 30% by mass in total in terms of solid content with respect to the total solid content.
  • the binder resin, the coloring material dispersed in the binder resin, and the resin particles dispersed in the binder resin are contained at least, and the content ratio of the binder resin is 1 in total with respect to the total amount in terms of solid content.
  • the content ratio of the coloring material is ⁇ 30% by mass, and the content ratio of the coloring material is 0.1 to 35% by mass in total with respect to the total amount in terms of solid content, and the content ratio of the resin particles is with respect to the total amount in terms of solid content.
  • a low-reflection light-shielding layer having a total of 50 to 95% by mass.
  • the base material is provided with a low-reflection light-shielding layer according to any one of the above [4] to [13] provided on at least one main surface side of the base material.
  • a low-reflection light-shielding layer laminate provided with the low-reflection light-shielding layer according to any one of [4] to [13] provided on the main surface side.
  • a resin composition or the like having a novel composition capable of realizing a low-reflection light-shielding layer having a small surface reflectance and surface glossiness.
  • a resin composition having a novel composition and the like which can realize a low-reflection light-shielding layer having a small surface reflectance, L * value, and surface roughness.
  • the present invention it is also possible to realize a newly designed high-performance low-reflection member, a low-reflection member for an optical device, a light-shielding low-reflection member for an optical device, and the like, which have not existed in the past.
  • the resin composition for a low-reflection light-shielding layer of the first embodiment of the present invention contains at least a binder resin, a coloring material, resin particles, and a dispersion medium. ..
  • the binder resin, the coloring material, and the resin particles may be dispersed in the dispersion medium, but some of them may be dissolved in the dispersion medium.
  • binder resin those known in the art can be used, and the type thereof is not particularly limited. Specifically, poly (meth) acrylic acid-based resin, polyester-based resin, polyvinyl acetate-based resin, polyvinyl chloride-based resin, polyvinyl butyral-based resin, cellulose-based resin, polystyrene / polybutadiene resin, polyurethane-based resin, alkyd resin.
  • Acrylic resin unsaturated polyester resin, epoxy ester resin, epoxy resin, epoxy acrylate resin, urethane acrylate resin, polyester acrylate resin, polyether acrylate resin, phenol resin, melamine resin, urea
  • thermoplastic resins such as based resins and diallyl phthalate based resins, and thermosetting resins, but the present invention is not particularly limited thereto.
  • a thermoplastic elastomer, a thermosetting elastomer, an ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin and the like can also be used. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the binder resin can be appropriately selected and used according to the required performance and application. For example, thermosetting resins are preferable in applications where heat resistance is required.
  • the content (total amount) of the binder resin in the resin composition can be appropriately set to the extent necessary for film formation, and is not particularly limited. Considering the blending balance with other essential components and optional components, from the viewpoint of realizing a low-reflection light-shielding layer having a better surface reflectance and L * value and, if necessary, a lower surface roughness.
  • the content (total amount) of the binder resin is preferably 1 to 30% by mass in total, more preferably 2 to 25% by mass in total, and further preferably 3 in total in terms of solid content with respect to the total solid content of the resin composition. It is about 20% by mass, and particularly preferably 5 to 15% by mass in total.
  • these binder resin components are also incorporated into the total amount of the binder resin in the content ratio referred to here.
  • coloring material pigments and dyes known in the art can be used, and the types thereof are not particularly limited.
  • the type of coloring material include magnetite-based black, copper / iron / manganese-based black, titanium black, carbon black, aniline black, and the like, but the present invention is not particularly limited thereto.
  • a black inorganic pigment and a black organic pigment are preferably used from the viewpoints of light-shielding property, light transmission, ease of adjustment of color tone and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
  • an inorganic pigment is desirable, and specifically, titanium black, carbon black, and aniline black are preferable, and carbon black and aniline black are more preferable.
  • carbon black those produced by various known manufacturing methods such as oil furnace black, lamp black, channel black, gas furnace black, acetylene black, thermal black, and Ketjen black are known, but the types are particularly particular. Not limited. From the viewpoint of imparting conductivity and preventing static electricity from being charged, conductive carbon black is particularly preferably used as the coloring material.
  • Carbon black has a long history, for example, various grades of carbon black alone and carbon black dispersions are commercially available from Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Asahi Carbon Co., Ltd., Mikuni Color Co., Ltd., Regino Color Industry Co., Ltd., Cabot Corporation, DEGUSASA, etc. Therefore, it may be appropriately selected from these according to the required performance and application. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the particle size of the coloring material can be appropriately set according to the type of coloring material used, the required performance, and the like, and is not particularly limited.
  • the average particle size D 50 is preferably 0.01 to 2.0 ⁇ m, more preferably 0.05 to 1.0 ⁇ m, and further preferably 0.08 to 0.5 ⁇ m.
  • the average particle size D 50 in the present specification means a volume-based median diameter (D 50 ) measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring device (for example, Shimadzu Corporation: SALD-7000, etc.). ..
  • the content (total amount) of the coloring material in the resin composition can be appropriately set according to the required performance such as light-shielding property and low glossiness, and is not particularly limited. Considering the blending balance with other essential components and optional components, from the viewpoint of realizing a low-reflection light-shielding layer having a better surface reflectance and L * value and, if necessary, a lower surface roughness.
  • the content (total amount) of the coloring material is preferably 0.1 to 35% by mass in total, more preferably 1 to 30% by mass in total, and further preferably total in terms of solid content with respect to the total solid content of the resin composition. 3 to 20% by mass, and particularly preferably 5 to 15% by mass in total.
  • the content of the coloring material when the colored resin particles are used as the resin particles is the total of the mass of the coloring material described above and the mass of the coloring material contained in the resin particles (total amount of the coloring material in the composition). And.
  • the resin particles those known in the art can be used, and the type thereof is not particularly limited. Specific examples thereof include polymethylmethacrylate-based, polystyrene-based, polyester-based, polyurethane-based, silicone resin-based, fluororesin-based such as polyvinylidene fluoride, and rubber-based resin particles, but the present invention is not particularly limited thereto. These can be used alone or in combination of two or more. Further, the appearance of the resin particles may be transparent, translucent, or opaque, and is not particularly limited. Further, the resin particles may be colorless or may be colored.
  • the optical density and color saturation can be increased.
  • a high low-reflection light-shielding layer can be realized.
  • the L * value can be significantly reduced as compared with the case where inorganic particles such as silica are used.
  • the resin particles have a relatively coarse particle size.
  • the average particle size D 50 of the resin particles preferably has a lower limit of 1 ⁇ m or more, more preferably 2 ⁇ m or more, still more preferably 4 ⁇ m or more, and particularly preferably 5 ⁇ m or more.
  • the upper limit is 30 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less, and particularly preferably 15 ⁇ m or less.
  • resin particles having an average particle size D 50 that suppresses the agglomeration of the resin particles at the time of coating or that does not excessively increase the particle size of the agglomerates even if the resin particles are agglomerated are used. This may be required from the viewpoint of productivity and handleability.
  • the content (total amount) of the resin particles in the resin composition can be appropriately set according to the required performance such as light-shielding property and low glossiness, and is not particularly limited. From the viewpoint of realizing a low-reflection light-shielding layer having a better surface reflectance and L * value and, if necessary, a lower surface roughness, in consideration of the blending balance with other essential components and optional components.
  • the content (total amount) of the resin particles is preferably 50 to 95% by mass in total, more preferably 55 to 90% by mass in total, and further preferably 60 in total in terms of solid content with respect to the total solid content of the resin composition. It is ⁇ 85% by mass.
  • the content of the resin particles is based on the mass of the resin particles containing the coloring material contained in the resin particles.
  • the resin composition of the present embodiment may contain a known coloring material in addition to the above-mentioned coloring material and resin particles in order to control the color tone.
  • a known coloring material diarylmethane type; triarylmethane type; thiazole type; methine type such as merocyanin and pyrazolonemethin; indoaniline, acetophenone azomethine, pyrazoloazomethin, imidazole azomethine, azomethine type such as imidazolonezometin; xanthene type.
  • known black-based, blue-based, green-based, yellow-based, and red-based coloring materials can be used alone, or two or more of them can be used in combination.
  • the content (total amount) of the coloring material can be appropriately set according to the required performance and is not particularly limited, but the solid resin composition is solid in consideration of the blending balance with other essential components and optional components.
  • the total is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass in total, and further preferably 1 to 3% by mass in total.
  • the resin composition may contain a known matting agent (matting agent) in order to adjust the glossiness, color tone, etc. of the resin composition.
  • a known matting agent such as kaolin, calcined kaolin, calcined clay, unfired clay, silica (for example, natural silica, molten silica, amorphous silica, hollow silica, wet silica, synthetic silica, aerodil, etc.), aluminum compounds (for example, boron nitride, water).
  • magnesium compounds eg, magnesium a
  • the present invention is not particularly limited to these. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the content (total amount) of the matting agent can be appropriately set according to the required performance and is not particularly limited, but in consideration of the blending balance with other essential components and optional components, better surface reflection
  • a total of 0.1 to 10% by mass is preferable, and a total of 0.5 is more preferable, in terms of solid content with respect to the total solid content of the resin composition. It is ⁇ 5% by mass, more preferably 1 to 3% by mass in total.
  • the resin composition may contain various additives known in the art. Specific examples thereof include lubricants, conductive agents, flame retardants, antibacterial agents, antifungal agents, antioxidants, plasticizers, resin curing agents, curing agents, curing accelerators, leveling agents, flow conditioners, defoaming agents, etc. Dispersants and the like can be mentioned, but the present invention is not particularly limited thereto.
  • the lubricants include hydrocarbon lubricants such as polyethylene, paraffin and wax; fatty acid lubricants such as stearic acid and 12-hydroxystearic acid; amide lubricants such as stearic acid amide, oleic acid amide and erucic acid amide; butyl stearate.
  • Estearic acid monoglyceride and other ester-based lubricants Estearic acid monoglyceride and other ester-based lubricants; alcohol-based lubricants; metal soaps, talc stones, molybdenum disulfide and other solid lubricants; polytetrafluoroethylene wax and the like, but are not particularly limited thereto.
  • organic lubricants are particularly preferably used.
  • a sensitizer such as n-butylamine, triethylamine, or tri-n-butylphosphine, an ultraviolet absorber, or the like may be used. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the content ratio of these is not particularly limited, but is generally preferably 0.01 to 5% by mass in terms of solid content with respect to the total solid content of the resin composition.
  • the dispersion medium is not particularly limited, but is water; a ketone solvent such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; an ester solvent such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; an ether solvent such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve; Examples thereof include alcohol solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol, and mixed solvents thereof, but the present invention is not particularly limited thereto.
  • the amount of the dispersion medium used is not particularly limited as long as it can form a film of a low-reflection light-shielding layer, but is generally the total amount of solids in the resin composition from the viewpoint of handleability and workability. May be adjusted to be 10 to 90% by mass, preferably 20 to 80% by mass, and more preferably 25 to 70% by mass.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a main part of a low-reflection light-shielding layer laminate 100 including the low-reflection light-shielding layer 21.
  • the low-reflection light-shielding layer laminate 100 is provided on the base material 11, the low-reflection light-shielding layer 21 provided on one main surface 11a side of the base material 11, and on the other main surface 11b side of the base material 11.
  • the adhesive layer 31 is provided.
  • the low-reflection light-shielding layer laminated body 100 of the present embodiment has a laminated structure (three-layer structure) in which the low-reflection light-shielding layer 21, the base material 11, and the adhesive layer 31 are arranged at least in this order.
  • the low-reflection light-shielding layer 21 is arranged on the outermost surface on the front side and the adhesive layer 31 is arranged on the outermost surface on the back side, and the low-reflection light-shielding layer 21 and the adhesive layer 31 are arranged on the front side and the back side. It is arranged in an exposed state on the outermost surface of each.
  • the surface 21a of the low-reflection light-shielding layer 21 may be provided with an antistatic layer, a protective layer, an antifouling layer, an antibacterial layer, an antireflection film, a printing layer, etc., as necessary, without departing from the spirit of the present invention. Any layer may be provided. Further, the surface 21a of the low-reflection light-shielding layer 21 is subjected to any surface treatment such as antistatic treatment, antifouling treatment, antibacterial treatment, antireflection treatment, etc., as necessary, within a range not deviating from the gist of the present invention. You may be.
  • the surface of the base material 11 (for example, the main surface 11a or the main surface 11b) is low-reflection and light-shielded as in the present embodiment.
  • the layer 21 and the adhesive layer 31 are directly placed, but also shown between the main surface 11a of the base material 11 and the low reflection light-shielding layer 21 and between the main surface 11b of the base material 11 and the adhesive layer 31.
  • the low-reflection light-shielding layer 21 and the adhesive layer 31 are arranged apart from the base material 11 with an arbitrary layer (for example, a primer layer, an adhesive layer, a conductive layer, etc.) interposed therebetween.
  • the laminated structure including at least the low-reflection light-shielding layer 21 and the adhesive layer 31 is not only a structure in which only the low-reflection light-shielding layer 21 and the adhesive layer 31 are directly laminated on the base material 11, but also the above-mentioned three-layer structure. It is meant to include a structure in which an arbitrary layer is further provided as described above.
  • the type of the base material 11 is not particularly limited as long as it can support the low reflection light-shielding layer 21 and the adhesive layer 31.
  • Specific examples of the base material 11 include, but are not limited to, metals, alloys, resin molded products, resin films, non-woven fabrics, glass, and the like.
  • the metal or alloy aluminum, magnesium, iron, and a metal material containing these alloys are preferably used.
  • a synthetic resin is preferably used as the base material 11.
  • synthetic resins include polyester; ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene); polyimide; polyamide; polyamideimide; polystyrene; polycarbonate; (meth) acrylic; nylon; polyolefin such as polyethylene and polypropylene; Addition copolymers with ⁇ -olefins, hydrogenated ring-opening metathesis polymers of norbornenes, cycloolefins such as cyclopentene, cyclohexene, 3-methylcyclohexene, cyclooctene; cellulose-based; polysulfone-based; polyphenylene sulfide-based; polyether Sulfone-based; polyether ether ketone-based resins can be mentioned, but are not particularly limited thereto.
  • (meth) acrylic is a concept including both acrylic and methacryl. These can be used alone or in any combination of two or more. Further, a multilayer molded body (multicolor molded body) or a laminated film using these in any combination can also be preferably used.
  • a synthetic resin base material film is preferable from the viewpoint of dimensional stability, mechanical strength, weight reduction, etc., and a polyester film, a polyimide film, a polycarbonate film, a (meth) acrylic film, etc. And a laminated film in which these are arbitrarily combined is more preferably used.
  • a uniaxial or biaxially stretched film is particularly preferable because it has excellent mechanical strength and dimensional stability.
  • a polyimide film, a polyamide-imide film, and a polyamide film are particularly preferable, and a polyimide film and a polyamide-imide film are most preferable.
  • the thickness of the base material 11 can be appropriately set according to the required performance and application, and is not particularly limited.
  • the low-reflection light-shielding layer 21 on the base material 11, for example, on the base material 11 which is a molded product, on the base film which is a film-like base material 11, or on the film-like or layered base material 11. , A surface having a small surface reflectance and surface glossiness can be imparted.
  • the thickness of the base material 11 is generally 0.5 ⁇ m or more and less than 250 ⁇ m from the viewpoint of weight reduction and thinning.
  • the thickness of the base material 11 is preferably 36 ⁇ m or more and less than 250 ⁇ m.
  • the thickness of the base material 11 is preferably 1 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or more and 25 ⁇ m or less, still more preferably 4 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, and particularly preferably 5 ⁇ m. As mentioned above, it is 7 ⁇ m or less.
  • various known surface treatments such as anchor treatment, corona treatment, and antistatic treatment may be performed on the surface of the base material 11 as necessary. can.
  • the appearance of the base material 11 may be transparent, translucent, or opaque, and is not particularly limited.
  • a foamed synthetic resin film such as a foamed polyester film or a synthetic resin film containing various pigments can also be used.
  • a film having a high optical density can be obtained by using a synthetic resin film containing one or more dark pigments or dyes such as black, gray, purple, blue, brown, red, and green.
  • the pigments and dyes used here can be appropriately selected from those known in the art and used, and the types thereof are not particularly limited.
  • black pigments include black resin particles, magnetite black, copper / iron / manganese black, titanium black, carbon black and the like.
  • the base material 11 contains a pigment or a dye
  • the content ratio thereof can be appropriately set according to the required performance and application, and is not particularly limited. From the viewpoint of dimensional stability, mechanical strength, weight reduction, etc., the total content ratio of the pigment and the dye is preferably 0.3 to 15% by mass, more preferably 0.3 to 15% by mass, based on the total amount of the base material 11. It is 0.4 to 12% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass.
  • a known manufacturing method can be appropriately applied, and the method is not particularly limited.
  • the resin composition described above is applied onto the base material 11 to a predetermined thickness, dried, and if necessary, ionizing radiation treatment, heat treatment, and / or pressure treatment, etc., thereby performing a low-reflection light-shielding layer. 21 can be obtained. From the viewpoint of producing a high-performance low-reflection light-shielding layer 21 on the base material 11 with good reproducibility, simple and low cost, doctor coat, dip coat, roll coat, bar coat, die coat, blade coat, air knife coat, kiss coat, etc. A coating method such as spray coating or spin coating is preferably used.
  • the thickness of the low-reflection light-shielding layer 21 can be appropriately set according to the required performance and the application, and is not particularly limited.
  • the above is more preferably 3 ⁇ m or more, particularly preferably 4 ⁇ m or more, and the upper limit side is preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 25 ⁇ m or less, still more preferably 20 ⁇ m or less, and particularly preferably 15 ⁇ m or less.
  • the light-shielding property of the low-reflection light-shielding layer 21 of the present embodiment may be appropriately set according to the required performance, and is not particularly limited.
  • the low-reflection light-shielding layer 21 preferably has an optical density OD of 0.5 or more, more preferably 1.0 or more, and 1.7 or more. It is more preferable to have an optical density OD of, and it is particularly preferable to have an optical density OD of 2.0 or more.
  • the optical density (OD) is a value obtained by measuring with an optical densitometer (X-Rite361T: X-Rite) and an orthofilter in accordance with ISO 5-2.
  • the adhesive layer 31 is a layer provided on the main surface 11b side of the above-mentioned base material 11 and adhesively bonded to an adherend (not shown). By adhesively bonding the adhesive layer 31 side to the adherend in this way, it is possible to impart a low reflectance and low gloss surface to the adherend.
  • a material known in the art can be used, and the surface material of the adherend (resin molded product, multilayer laminate using this resin molded product, non-woven fabric, and skin material) can be used. Etc., metal, alloy, etc.), and the type is not particularly limited.
  • rubber-based pressure-sensitive adhesives, acrylic-based pressure-sensitive adhesives, olefin-based pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, and urethane-based pressure-sensitive adhesives are preferably used.
  • the thickness of the adhesive layer 31 can be appropriately set according to the required performance and the application, and is not particularly limited, but from the viewpoint of the balance between weight reduction and thinning, 0.1 ⁇ m or more is preferable, and 0.2 ⁇ m or more is more preferable. It is more preferably 0.5 ⁇ m or more, particularly preferably 1.0 ⁇ m or more, most preferably 3.0 ⁇ m or more, and the upper limit side is preferably 40 ⁇ m or less, more preferably 30 ⁇ m or less, still more preferably 25 ⁇ m or less, and particularly preferably 20 ⁇ m. Hereinafter, it is most preferably 10 ⁇ m or less.
  • the low-reflection light-shielding layer laminate 100 of the present embodiment includes the low-reflection light-shielding layer 21 formed from the above-mentioned specific resin composition, so that the surface reflectance and the L * value are small. It functions as a film, and in a more preferred embodiment, it functions as a laminated film having a small surface reflectance, L * value, and surface roughness. Therefore, by using the low-reflection light-shielding layer laminate 100 of the present embodiment as a low-reflection member, a low-reflection member for optical equipment, a light-shielding member for optical equipment, etc., for example, the captured image of optical sensors and the detection accuracy are deteriorated or detected. The decrease can be suppressed.
  • the surface reflectance of the low-reflection light-shielding layer laminate 100 (low-reflection light-shielding layer 21) of the present embodiment on the surface 21a side can be appropriately set according to the required performance, and is not particularly limited.
  • the 550 nm diffuse reflectance (including regular reflection) on the surface 21a side of the low-reflection light-shielding layer laminate 100 (low-reflection light-shielding layer 21). ) Is preferably less than 3.0%, more preferably less than 2.8%, further preferably less than 2.6%, and particularly preferably less than 2.4%.
  • the lower limit side of the 550 nm diffuse reflectance is not particularly limited, but the lower it is, the better, and therefore it may be 0.0% or more.
  • the 905 nm diffuse reflectance (including specular reflection) on the surface 21a side of the low-reflection light-shielding layer laminate 100 (low-reflection light-shielding layer 21) is preferably less than 3.0%, more preferably less than 2.8%. It is preferable, less than 2.6% is more preferable, and less than 2.4% is particularly preferable.
  • the lower limit side of the 905 nm diffuse reflectance is not particularly limited, but the lower it is, the better, and therefore it may be 0.0% or more.
  • a spectrophotometer for example, SolidSpec-3700 (manufactured by Shimadzu Corporation) is used, and light of each wavelength is incident. It means a value obtained by measuring the diffuse reflectance (including specular reflection) (%) at the time.
  • the CIE 1976 L * a * b * color system L * value on the surface 21a side of the low-reflection light-shielding layer laminate 100 (low-reflection light-shielding layer 21) of the present embodiment is appropriately set according to the required performance. It suffices, and is not particularly limited.
  • L * value on the surface 21a side of the low-reflection light-shielding layer laminate 100 (low-reflection light-shielding layer 21) from the viewpoint of seeking a darker appearance and from the viewpoint of balancing low gloss, low reflection, light absorption, etc. Is preferably 0 to 18, more preferably 16 or less, still more preferably 14 or less, and particularly preferably 13 or less.
  • the surface 21a side of the L * value of the low reflective light shielding layer laminate 100 (low reflective light-shielding layer 21), the L * value and comparable low reflective film or light-shielding film of the prior art e.g. 19-30
  • one of the features not found in the prior art is that the value can be adjusted to a relatively small value by forming a film from the above-mentioned specific resin composition.
  • the surface roughness Ra (arithmetic mean roughness) on the surface 21a side of the low-reflection light-shielding layer laminate 100 (low-reflection light-shielding layer 21) of the present embodiment can be appropriately set according to the required performance and is not particularly limited. From the viewpoint of reducing the surface reflectance and L * value and reducing the mirror surface gloss, 0.2 to 0.7 ⁇ m is preferable, 0.2 to 0.6 ⁇ m is more preferable, and 0.2 to 0. 5 ⁇ m is more preferable, and 0.3 to 0.5 ⁇ m is particularly preferable.
  • the surface roughness Ra is a parameter in the height direction of the surface unevenness, and represents the average of the absolute values of the height Zx of the roughness curve at the reference length.
  • the surface roughness Ra on the surface 21a side of the low-reflection light-shielding layer laminate 100 (low-reflection light-shielding layer 21) is about the same as the surface roughness Ra of the low-reflection film or the light-shielding film of the prior art (for example, 1.0). It may be ⁇ 2.0 ⁇ m), but it can be said that it is one of the features not found in the prior art that it can be adjusted to a relatively small value by forming a film from the above-mentioned specific resin composition.
  • the surface roughness Rz (maximum height) on the surface 21a side of the low-reflection light-shielding layer laminate 100 (low-reflection light-shielding layer 21) of the present embodiment can be appropriately set according to the required performance, and is not particularly limited. From the viewpoint of reducing the surface reflectance and L * value and the mirror glossiness, 2.0 to 5.0 ⁇ m is preferable, 2.1 to 4.8 ⁇ m is more preferable, and 2.2 to 4.6 ⁇ m is more preferable. Is more preferable, and 2.5 to 4.5 ⁇ m is particularly preferable.
  • the surface roughness Rz of the low-reflection light-shielding layer 21 is a parameter in the height direction of the surface unevenness, and the convex portion height Zp and the concave depth Zv of the roughness curve in the reference length. Represents the sum of the maximum values of.
  • the surface roughness Rz on the surface 21a side of the low-reflection light-shielding layer laminate 100 (low-reflection light-shielding layer 21) is about the same as the surface roughness Rz of the low-reflection film or the light-shielding film of the prior art (for example, 6 to 12 ⁇ m). ), But it can be said that it is one of the features not found in the prior art that the value can be adjusted to a relatively small value by forming a film from the above-mentioned specific resin composition.
  • the surface roughness RSm on the surface 21a side of the low-reflection light-shielding layer laminate 100 (low-reflection light-shielding layer 21) of the present embodiment can be appropriately set according to the required performance, and is not particularly limited, but the surface reflectance and L. * From the viewpoint of reducing the value, it is preferably 20 to 70 ⁇ m, more preferably 30 to 65 ⁇ m, and further preferably 35 to 60 ⁇ m.
  • the surface roughness RSm is a parameter in the length direction (horizontal direction) of the surface unevenness, and represents the average of the lengths Xs of the roughness curve elements at the reference length. That is, this can be grasped as the average wavelength of the surface unevenness.
  • the length direction of the surface unevenness means one direction in the plane of the low-reflection light-shielding layer 21 determined at the time of measuring the surface roughness RSm.
  • the rectangular low-reflection light-shielding layer 21 in a plan view The case may be either the vertical direction or the horizontal direction in the plane, and the direction is not particularly limited.
  • the surface roughness surface roughness Rsk on the surface 21a side of the low-reflection light-shielding layer laminate 100 (low-reflection light-shielding layer 21) of the present embodiment can be appropriately set according to the required performance, and is not particularly limited, but surface reflection. From the viewpoint of reducing the rate and the L * value, it is preferably 0.1 to 3.0 ⁇ m, more preferably 0.2 to 2.0 ⁇ m, and even more preferably 0.3 to 1.0 ⁇ m.
  • the surface roughness Rsk is a parameter in the height direction (depth direction) of the surface unevenness, and represents the skewness (skewness) of the roughness curve at the reference length.
  • the surface roughness Ra, Rz, RSm, and Rsk described above mean values measured and calculated in accordance with JIS standards (JIS B 0601-2001 and JIS B 0651-2001). Specifically, based on "Product Geometric Characteristic Specifications (GPS) -Surface Texture: Contour Curve Method-Terms, Definitions and Surface Texture Parameters, JIS B 0601: 2001", for example, a stylus type surface roughness measuring machine ( It can be measured using a 3D surface roughness meter such as SURFCOM 1500SD2-3DF: Tokyo Seimitsu Co., Ltd., and the surface roughness RSm etc. can be measured using the attached analysis software or general-purpose analysis software as needed. Can be calculated. More detailed measurement conditions are as follows. Measurement length: 4.0 mm Cutoff wavelength: 0.8 mm Measurement speed: 0.6 mm / s Stylus: Made of conical single crystal diamond with a tip radius of 2 ⁇ m and an apex angle of 60 °
  • the surface glossiness on the surface 21a side of the low-reflection light-shielding layer laminate 100 (low-reflection light-shielding layer 21) of the present embodiment can be appropriately set according to the required performance and is not particularly limited.
  • the 60-degree mirror gloss (JIS-Z8741: 1997) on the surface 21a side of the low-reflection light-shielding layer laminate 100 (low-reflection light-shielding layer 21) is , 0.0% or more and less than 1.0%, more preferably 0.0% or more and less than 0.5%, further preferably 0.0% or more and less than 0.4%, 0.0% or more and 0.3. Less than% is particularly preferable.
  • the 45-degree mirror surface gloss (JIS-Z8741: 1997) on the surface 21a side of the low-reflection light-shielding layer laminate 100 (low-reflection light-shielding layer 21) is preferably 0.0% or more and less than 1.0%, and is 0. .0% or more and less than 0.5% is more preferable, 0.0% or more and less than 0.4% is further preferable, and 0.0% or more and less than 0.3% is particularly preferable.
  • the 20-degree mirror surface gloss (JIS-Z8741: 1997) on the surface 21a side of the low-reflection light-shielding layer laminate 100 (low-reflection light-shielding layer 21) is preferably 0.0% or more and less than 0.5%.
  • the mirror surface gloss is based on JIS-Z8741: 1997, and a digital variable angle gloss meter (GlossMeter VG7000: Nippon Denshokusha) is used, and the specified incident light receiving angles (45 ° and 60) are used, respectively.
  • ° Means a value obtained by measuring the glossiness (mirror glossiness) (%) on the surface 21a side of the low-reflection light-shielding layer laminate 100 (low-reflection light-shielding layer 21).
  • the optical density (OD) of the entire low-reflection light-shielding layer laminate 100 is preferably 1.5 or more, more preferably 2.0 or more, still more preferably 2.0 or more. It is 2.5 or more, particularly preferably 3.0 or more, and most preferably 4.0 or more. Needless to say, the upper limit of the optical density (OD) is 6.0.
  • the present invention can be arbitrarily modified and implemented without departing from the gist thereof.
  • the low-reflection light-shielding layer laminated body 100 having a laminated structure in which the low-reflection light-shielding layer 21 is provided on the base material 11 is shown, but in the present invention, the base material 11 and the adhesive layer 31 are omitted. But it is possible.
  • the low-reflection light-shielding layer 21 can be peeled off from the above-mentioned base material 11 to form a single-layer structure low-reflection light-shielding layer composed of only the low-reflection light-shielding layer 21.
  • the low-reflection light-shielding layer 21 can be implemented as a low-reflection light-shielding layer laminated body having a two-layer laminated structure in which the low-reflection light-shielding layer 21 is provided on the base material 11 without providing the adhesive layer 31.
  • only one low-reflection light-shielding layer 21 is provided on the base material 11, but it is low on one main surface 11a side and the other main surface 11b side of the base material 11. It can also be carried out in a mode in which the reflection shading layer 21 is provided respectively.
  • a conductive layer may be provided between the base material 11 and the low reflection light-shielding layer 21.
  • Example 1 The following resin composition prepared in the mass ratio shown in Table 1 is applied to one side of a biaxially stretched PET film (total light transmittance (550 nm): 89.1%) having a thickness of 50 ⁇ m as a base material by the bar coating method. And dried to form the low-reflection light-shielding layer shown in Table 2 on the base material, thereby producing the low-reflection light-shielding layer and the low-reflection light-shielding layer laminate of Example 1.
  • a biaxially stretched PET film total light transmittance (550 nm): 89.1%
  • ⁇ Coating liquid for resin layer> -Binder resin (isocyanate-curable acrylic resin, resin solid content: 25% by mass) -Coloring material (carbon black resin dispersion, average particle size D 50 : 25 nm) -Resin particles (black acrylic beads, average particle size D 50 : 4.0 ⁇ m) -Resin curing agent (polyisocyanate curing agent, solid content: 60% by mass) ⁇ Leveling agent (silicone type, solid content: 10% by mass) 100 parts by mass of dispersion medium (MEK: mixed solvent of toluene 50:50)
  • Examples 2 to 3 As shown in Table 1, the same procedure as in Example 1 was performed except that the mass ratio of each component was changed, and the low-reflection light-shielding layer shown in Table 2 was formed on the substrate to form Example 2 and A low-reflection light-shielding layer and a low-reflection light-shielding layer laminate of No. 3 were produced.
  • Comparative Example 1 As shown in Table 1, the low-reflection light-shielding layer and the low-reflection light-shielding layer laminate of Comparative Example 1 were produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the resin particles used was changed.
  • Example 2 As shown in Table 1, amorphous silica having an average particle diameter D 50 of 9.5 ⁇ m was used instead of the resin particles, and the same procedure as in Example 1 was carried out except that the mass ratio of each component was changed. A low-reflection light-shielding layer and a low-reflection light-shielding layer laminate of No. 2 were produced.
  • Ra, Rz, RSm, and Rsk Surface roughness of the surface of the light-shielding layer using a stylus type surface roughness measuring machine (SURFCOM 1500SD2-3DF: Tokyo Seimitsu Co., Ltd.) according to the measurement method of arithmetic mean roughness (Ra) of JIS-B0601 (2001). Ra, Rz, RSm, and Rsk (unit: ⁇ m) were measured, respectively.
  • L * on the surface of the light-shielding layer was measured using JIS Z 8720: 2012 and CIE standard Illuminant D 65.
  • Optical density OD The optical density of the first resin layer 21 was measured using an optical densitometer (X-Rite361T: X-Rite) based on ISO 5-2. An orthofilter was used at the time of measurement.
  • the present invention is widely and effectively used as a low-reflection light-shielding member in applications that require low surface reflectance and a dark appearance, such as in the fields of precision machinery, semiconductors, optical instruments, in-vehicle applications, and theater rooms. It is available.
  • light-shielding members for example, light-shielding plates and light-shielding rings
  • sliding members for example, shutters and apertures
  • various optical devices such as high-performance single-lens reflex cameras, compact cameras, video cameras, mobile phones, smartphones, PDA information terminals, and projectors. It can be used particularly effectively as a member, etc.).

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Abstract

表面反射率及びL*値が小さな低反射遮光層等を提供する。バインダー樹脂、着色材、樹脂粒子、及び分散媒を少なくとも含有し、前記バインダー樹脂の含有割合が、固形分換算で総量に対して合計で1~30質量%であり、前記着色材の含有割合が、固形分換算で総量に対して合計で0.1~35質量%であり、前記樹脂粒子の含有割合が、固形分換算で総量に対して合計で50~95質量%である、低反射遮光層用樹脂組成物。ここで、樹脂粒子は、3~20μmの平均粒子径D50を有することが好ましい。また、樹脂粒子は、着色樹脂粒子を含有することが好ましい。

Description

低反射遮光層用樹脂組成物、並びに、これを用いた低反射遮光層及び低反射遮光層積層体
 本発明は、新規組成の低反射遮光層用樹脂組成物、並びに、これを用いた低反射遮光層及び低反射遮光層積層体等に関する。
 一眼レフカメラ、コンパクトカメラ、ビデオカメラ、スマートフォン等の各種光学機器においては、不要な入射光や反射光を除去し、ハレーション、レンズフレア、ゴースト等の発生を抑制する等の観点から、遮光性が高く低光沢な遮光部材が用いられている。例えば、不要光をカットするための遮光板や遮光リング等をレンズ間に介在させたレンズユニットやカメラモジュール等が各種光学機器に搭載されている。また、一眼レフカメラ、コンパクトカメラ、ビデオカメラ等の各種光学機器のシャッターや絞り部材等においては、外光によるハレーションやゴーストの発生等を防止する等の観点から、遮光性のある部材が使用されている。
 一方、近年のセンシング技術の目覚ましい進歩により、自動車、列車、汽車、電車、船舶、貨物船、航空機、宇宙機、ロケット、輸送機器、乗り物等の各種の移動体(以下、「移動ビークル」と称する場合がある。)においては、高度なセンシング技術の導入が検討されている。一例を挙げると、自車両の前方に存在する障害物(例えば他車両、歩行者、ガードレール、家屋等)を検出するために、撮像素子を備えたレンズユニット(カメラモジュール)や赤外線センサ等の光学センサを車室内に設置した自動車の開発が進展している。
 従来、各種光学機器の遮光部材としては、金属薄膜に黒色塗料を塗布したものが用いられてきた。しかしながら、近年では、軽量なプラスチック材料への代替が検討されている。
 このような非金属製の遮光部材として、本出願人は、フィルム基材と、前記基材の少なくとも片面に形成された遮光膜とを有する光学機器用遮光部材であって、前記遮光膜は、バインダー樹脂、カーボンブラック、粒子状の滑剤、及び微粒子を含有し、前記バインダー樹脂及び前記滑剤の含有率が、それぞれ70重量%以上、5~15重量%であり、前記滑剤は、密度が前記微粒子よりも大きいことを特徴とする光学機器用遮光部材を提案している(特許文献1参照)。
特開2011-123255号公報
 特許文献1の技術では、遮光膜中に70重量%以上のバインダー樹脂及び2~5重量%程度のシリカ等の微粒子を含有させるとともに、密度が疎な特定の滑剤5~15重量%をさらに含有させた処方としている。しかしながら、この処方では、遮光膜の、正反射を含む拡散反射率(550nm)及び正反射を含む拡散反射率(905nm)がともに5%以上と大きく、表面反射率の点で改善の余地があった。また近年においては、デザイン性の観点などから、高級感のある低光沢で黒々しいデザインに人気が高まりつつあり、それとの調和が求められてきている。しかしながら、特許文献1の技術では、例えばCIE 1976 L***表色系におけるL*値が25以上であり、黒色度の点でも、改善の余地があった。
 また、遮光膜の表面反射率は、一般的には遮光膜の表面粗さ(RaやRz等)が大きくなるほど小さくなる傾向にある。一方、遮光膜の表面粗さ(RaやRz等)が大きくなるほど、CIE 1976 L***表色系におけるL*値が大きくなる傾向にある。すなわち、特許文献1に記載の設計指針では、遮光膜の表面反射率を小さくするために遮光膜の表面粗さ(RaやRz等)を大きくすると、それとともにL*値が大きくなってしまい、低い表面反射率、低いL*値、低い表面粗さの3者を同時に達成することができていない。そのため、これら3者を同時に達成することが可能な、新たな設計指針が求められる。
 本発明は、上記課題に鑑みてなされたものである。すなわち本発明は、表面反射率及びL*値が小さな低反射遮光層を実現可能な、新規組成の樹脂組成物等を提供することを目的とする。また、本発明の別の目的は、表面反射率、L*値、及び表面粗さが小さな低反射遮光層を実現可能な、新規組成の樹脂組成物等を提供することにある。
 そして、本発明の他の目的は、表面反射率及びL*値が小さな低反射遮光層並びに低反射遮光層積層体等を提供することにある。また、本発明の別の目的は、表面反射率、L*値、及び表面粗さが小さな低反射遮光層並びに低反射遮光層積層体を提供することにある。そしてさらに、本発明は、これらの低反射遮光層並びに低反射遮光層積層体等を用いた、高性能な低反射部材、光学機器用低反射部材、及び光学機器用遮光低反射部材等を提供することをより好ましい目的として有する。
 本発明者らは、上記課題を解決するためにフィルム表面形状や光学特性等を鋭意検討した結果、従来技術とは別異の樹脂組成を見出し、この新規な樹脂組成によれば、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
〔1〕バインダー樹脂、着色材、樹脂粒子、及び分散媒を少なくとも含有し、前記バインダー樹脂の含有割合が、固形分総量に対する固形分換算で、合計で1~30質量%であり、前記着色材の含有割合が、固形分総量に対する固形分換算で、合計で0.1~35質量%であり、前記樹脂粒子の含有割合が、固形分総量に対する固形分換算で、合計で50~95質量%である、低反射遮光層用樹脂組成物。
〔2〕前記樹脂粒子が、3~20μmの平均粒子径D50を有する上記〔1〕に記載の低反射遮光層用樹脂組成物。
〔3〕前記樹脂粒子が、着色樹脂粒子を含有する〔1〕又は〔2〕に記載の低反射遮光層用樹脂組成物。
〔4〕バインダー樹脂、前記バインダー樹脂中に分散した着色材、及び前記バインダー樹脂中に分散した樹脂粒子を少なくとも含有し、前記バインダー樹脂の含有割合が、固形分換算で総量に対して合計で1~30質量%であり、前記着色材の含有割合が、固形分換算で総量に対して合計で0.1~35質量%であり、前記樹脂粒子の含有割合が、固形分換算で総量に対して合計で50~95質量%である、低反射遮光層。
〔5〕前記樹脂粒子が、着色樹脂粒子を含有する上記〔4〕に記載の低反射遮光層。
〔6〕前記樹脂粒子が、3~20μmの平均粒子径D50を有する上記〔4〕又は〔5〕に記載の低反射遮光層。
〔7〕一方の表面側の表面粗さRaが0.2~0.7μmである上記〔4〕~〔6〕のいずれか一項に記載の低反射遮光層。
〔8〕一方の表面側の表面粗さRzが2.0~5.0μmである上記〔4〕~〔7〕のいずれか一項に記載の低反射遮光層。
〔9〕一方の表面側の550nm拡散反射率(正反射を含む)が0.0%以上3.0%未満である上記〔4〕~〔8〕のいずれか一項に記載の低反射遮光層。
〔10〕一方の表面側の905nm拡散反射率(正反射を含む)が、0.0%以上3.0%未満である上記〔4〕~〔9〕のいずれか一項に記載の低反射遮光層。
〔11〕一方の表面側のCIE 1976 L***表色系におけるL*値が0~18である上記〔4〕~〔10〕のいずれか一項に記載の低反射遮光層。
〔12〕0.5以上の光学濃度ODを有する上記〔4〕~〔11〕のいずれか一項に記載の低反射遮光層。
〔13〕1~30μmの厚みを有する上記〔4〕~〔12〕のいずれか一項に記載の低反射遮光層。
〔14〕基材と、前記基材の少なくとも一方の主面側に設けられた上記〔4〕~〔13〕のいずれか一項に記載の低反射遮光層とを備えることを特徴とする、低反射遮光層積層体。
〔15〕基材フィルムと、前記基材フィルムの一方の主面側に設けられた〔4〕~〔13〕のいずれか一項に記載の低反射遮光層と、前記基材フィルムの他方の主面側に設けられた〔4〕~〔13〕のいずれか一項に記載の低反射遮光層と、を備えることを特徴とする、低反射遮光層積層体。
 本発明によれば、表面反射率及び表面光沢度が小さな低反射遮光層を実現可能な、新規組成の樹脂組成物等を提供することができる。また、本発明の好ましい態様によれば、表面反射率、L*値、及び表面粗さが小さな低反射遮光層を実現可能な、新規組成の樹脂組成物等を提供することができる。そして、本発明によれば、表面反射率及び表面光沢度が小さな低反射遮光層並びに低反射遮光層積層体等を提供することができ、本発明の好ましい態様によれば、表面反射率、L*値、及び表面粗さが小さな低反射遮光層並びに低反射遮光層積層体を提供することができる。そのため、例えば光学センサ類の撮像画像や検出精度の劣化ないしは低下を抑制することができ、撮像画像や検出精度をより一層高めることが可能になる。また、より黒々しい外観を有する低反射遮光層等を実現できるため、これを搭載する各種光学機器のデザイン性を向上することもできる。そして、本発明によれば、従来には存在しなかった新規な設計の高性能な低反射部材、光学機器用低反射部材、及び光学機器用遮光低反射部材等を実現することもできる。
一実施形態の低反射遮光層21及び低反射遮光層積層体100を示す概略断面図である。
 以下、本発明の実施の形態について、図面を参照して詳細に説明する。なお、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。また、図面の寸法比率は、図示の比率に限定されるものではない。但し、以下の実施の形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、本明細書において、例えば「1~100」との数値範囲の表記は、その上限値「100」及び下限値「1」の双方を包含するものとする。また、他の数値範囲の表記も同様である。
 本発明の第一実施形態の低反射遮光層用樹脂組成物(以下、単に「樹脂組成物」と称する場合がある。)は、バインダー樹脂、着色材、樹脂粒子、及び分散媒を少なくとも含有する。バインダー樹脂、着色材、及び樹脂粒子は、分散媒中で分散されていればよいが、これらの一部が分散媒に溶解していてもよい。
 バインダー樹脂としては、当業界で公知のものを用いることができ、その種類は特に限定されない。具体的には、ポリ(メタ)アクリル酸系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン/ポリブタジエン樹脂、ポリウレタン系樹脂、アルキド樹脂、アクリル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、エポキシエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂、ウレタンアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリエーテルアクリレート系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂等の熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂が挙げられるが、これらに特に限定されない。また、熱可塑性エラストマー、熱硬化性エラストマー、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂等も用いることができる。これらは1種を単独で用いることができ、また2種以上を組み合わせて用いることもできる。なお、バインダー樹脂は、要求性能及び用途に応じて、適宜選択して用いることができる。例えば、耐熱性が求められる用途においては、熱硬化性樹脂が好ましい。
 樹脂組成物中のバインダー樹脂の含有量(総量)は、膜形成に必要な程度で適宜設定することができ、特に限定されない。他の必須成分及び任意成分との配合バランスを考慮し、より優れた表面反射率及びL*値を、さらには必要に応じてより低い表面粗さを有する低反射遮光層を実現する観点から、バインダー樹脂の含有量(総量)は、樹脂組成物の固形分総量に対する固形分換算で、合計で1~30質量%が好ましく、より好ましくは合計で2~25質量%、さらに好ましくは合計で3~20質量%であり、特に好ましくは合計で5~15質量%である。なお、着色材や樹脂粒子がバインダー樹脂成分を含む場合、これらのバインダー樹脂成分も、ここでいう含有割合において、バインダー樹脂の合計量に組み込むものとする。
 着色材としては、当業界で公知の顔料や染料を用いることができ、その種類は特に限定されない。着色材の種類、粒子サイズ、使用量を適宜選択することで、遮光性や光透過性を調整することができる。具体的には、マグネタイト系ブラック、銅・鉄・マンガン系ブラック、チタンブラック、カーボンブラック、アニリンブラック等が挙げられるが、これらに特に限定されない。着色材としては、遮光性、光透過性、色調等の調整の容易性等の観点から、黒色の無機顔料、黒色の有機顔料が好ましく用いられる。これらは1種を単独で用いることができ、また2種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中でも、着色材としては、無機顔料が望ましく、具体的には、チタンブラック、カーボンブラック、アニリンブラックが好ましく、より好ましくはカーボンブラック、アニリンブラックである。カーボンブラックとしては、オイルファーネスブラック、ランプブラック、チャンネルブラック、ガスファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ケッチェンブラック等、各種公知の製法で作製されたものが知られているが、その種類は特に制限されない。導電性を付与し静電気による帯電を防止する観点から、着色材としては導電性カーボンブラックが特に好ましく用いられる。カーボンブラックの歴史は古く、例えば三菱化学株式会社、旭カーボン株式会社、御国色素株式会社、レジノカラー工業株式会社、Cabot社、DEGUSSA社等から、各種グレードのカーボンブラック単体及びカーボンブラック分散液が市販されており、要求性能や用途に応じて、これらの中から適宜選択すればよい。これらは、1種を単独で用いることができ、また2種以上を組み合わせて用いることもできる。
 なお、着色材の粒子サイズは、使用する着色材の種類や要求性能等に応じて適宜設定でき、特に限定されない。例えば着色材がカーボンブラックである場合、平均粒子径D50は0.01~2.0μmであることが好ましく、より好ましくは0.05~1.0μm、さらに好ましくは0.08~0.5μmである。なお、本明細書における平均粒子径D50とは、レーザー回折式粒度分布測定装置(例えば、島津製作所社:SALD-7000等)で測定される、体積基準のメジアン径(D50)を意味する。
 樹脂組成物中の着色材の含有量(総量)は、遮光性や低光沢性等の要求性能に応じて適宜設定することができ、特に限定されない。他の必須成分及び任意成分との配合バランスを考慮し、より優れた表面反射率及びL*値を、さらには必要に応じてより低い表面粗さを有する低反射遮光層を実現する観点から、着色材の含有量(総量)は、樹脂組成物の固形分総量に対する固形分換算で、合計で0.1~35質量%が好ましく、より好ましくは合計で1~30質量%、さらに好ましくは合計で3~20質量%であり、特に好ましくは合計で5~15質量%である。なお、樹脂粒子として着色された樹脂粒子を用いた場合の着色材の含有量は、上述した着色材の質量と樹脂粒子に含まれる着色材の質量との合計(組成物中の着色材総量)とする。
 樹脂粒子としては、当業界で公知のものを用いることができ、その種類は特に限定されない。具体的には、ポリメチルメタクリレート系、ポリスチレン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、シリコーン樹脂系、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂系、ゴム系等の樹脂粒子が挙げられるが、これらに特に限定されない。これらは1種を単独で用いることができ、また2種以上を組み合わせて用いることもできる。また、樹脂粒子の外観は、透明、半透明、不透明のいずれであってもよく、特に限定されない。また、樹脂粒子は、無色でもよいが、着色されていてもよい。例えば、黒色、灰色、紫色、青色、茶色、赤色、緑色等に着色された樹脂粒子(着色樹脂粒子)を用いることにより、着色材の使用量が比較的に少なくても光学濃度や色彩度の高い低反射遮光層を実現することができる。また、着色樹脂粒子を用いることにより、とりわけシリカ等の無機粒子を用いた場合に比して、L*値を大幅に低減させることができる。
 上述した表面反射率及びL*値を得る観点から、樹脂粒子は比較的に粗大な粒径を有することが好ましい。具体的には、樹脂粒子の平均粒子径D50は、下限が1μm以上であることが好ましく、より好ましくは2μm以上であり、さらに好ましくは4μm以上であり、特に好ましくは5μm以上である。また、上限としては、30μm以下、より好ましくは20μm以下、特に好ましくは15μm以下である。なお、塗工時において樹脂粒子の凝集を抑制し、或いは、仮に樹脂粒子が凝集した場合であっても凝集物の粒子径が過度に大きくならない程度の平均粒子径D50を有する樹脂粒子を用いることが、生産性や取扱性等の観点から求められることがある。
 樹脂組成物中の樹脂粒子の含有量(総量)は、遮光性や低光沢性等の要求性能に応じて適宜設定することができ、特に限定されない。他の必須成分及び任意成分との配合バランスを考慮し、より優れた表面反射率及びL*値を、さらには必要に応じてより低い表面粗さを有する低反射遮光層を実現する観点から、樹脂粒子の含有量(総量)は、樹脂組成物の固形分総量に対する固形分換算で、合計で50~95質量%が好ましく、より好ましくは合計で55~90質量%、さらに好ましくは合計で60~85質量%である。なお、樹脂粒子として着色された樹脂粒子を用いた場合の樹脂粒子の含有量は、樹脂粒子に含まれる着色材を含む樹脂粒子の質量を基準とする。
 なお、本実施形態の樹脂組成物は、色調をコントロールするために、上述した着色材や樹脂粒子以外に、公知の色材を含有していてもよい。この色材としては、ジアリールメタン系;トリアリールメタン系;チアゾール系;メロシアニン、ピラゾロンメチン等のメチン系;インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン等のアゾメチン系;キサンテン系;オキサジン系;ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノメチレン系;チアジン系;アジン系;アクリジン系;ベンゼンアゾ系;ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系;スピロピラン系;インドリノスピロピラン系;フルオラン系;ナフトキノン系;アントラキノン系;キノフタロン系等が挙げられるが、これらに特に限定されない。例えば黒色系、青色系、緑色系、黄色系、赤色系の公知の色材を1種単独で用いることができ、また2種以上を組み合わせて用いることもできる。色材を用いる場合、色材の含有量(総量)は、要求性能に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、他の必須成分及び任意成分との配合バランスを考慮し、樹脂組成物の固形分総量に対する固形分換算で、合計で0.1~10質量%が好ましく、より好ましくは合計で0.5~5質量%、さらに好ましくは合計で1~3質量%である。
 また、樹脂組成物は、樹脂組成物の光沢度や色調等を調整するために、公知のマット剤(艶消し剤)を含有していてもよい。マット剤としては、例えばカオリン、焼成カオリン、焼成クレー、未焼成クレー、シリカ(例えば天然シリカ、溶融シリカ、アモルファスシリカ、中空シリカ、湿式シリカ、合成シリカ、アエロジル等)、アルミニウム化合物(例えばベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、ハイドロタルサイト、ホウ酸アルミニウム、窒化アルミニウム等)、マグネシウム化合物(例えば、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム等)、カルシウム化合物(例えば炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、ホウ酸カルシウム等)、モリブデン化合物(例えば酸化モリブデン、モリブデン酸亜鉛等)、タルク(例えば天然タルク、焼成タルク等)、マイカ(雲母)、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸ナトリウム、窒化ホウ素、凝集窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化炭素、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、錫酸亜鉛等の錫酸塩等が挙げられるが、これらに特に限定されない。これらは1種を単独で用いることができ、また2種以上を組み合わせて用いることもできる。マット剤を用いる場合、マット剤の含有量(総量)は、要求性能に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、他の必須成分及び任意成分との配合バランスを考慮し、より優れた表面反射率及び表面光沢度を有する低反射遮光層を実現する観点から、樹脂組成物の固形分総量に対する固形分換算で、合計で0.1~10質量%が好ましく、より好ましくは合計で0.5~5質量%、さらに好ましくは合計で1~3質量%である。
 さらに、樹脂組成物は、当業界で公知の各種添加剤を含有していてもよい。その具体例としては、滑剤、導電剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、酸化防止剤、可塑剤、樹脂硬化剤、硬化剤、硬化促進剤、レベリング剤、流動調整剤、消泡剤、分散剤等が挙げられるが、これらに特に限定されない。滑剤としては、ポリエチレン、パラフィン、ワックス等の炭化水素系滑剤;ステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸系滑剤;ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等のアミド系滑剤;ステアリン酸ブチル、ステアリン酸モノグリセリド等のエステル系滑剤;アルコール系滑剤;金属石鹸、滑石、二硫化モリブデン等の固体潤滑剤;ポリテトラフッ化エチレンワックス等が挙げられるが、これらに特に限定されない。これらの中でも、特に有機系滑剤が好ましく用いられる。また、バインダー樹脂として紫外線硬化型樹脂や電子線硬化型樹脂を用いる場合には、例えばn-ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ-n-ブチルホスフィン等の増感剤や紫外線吸収剤等を用いてもよい。これらは1種を単独で用いることができ、また2種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの含有割合は、特に限定されないが、樹脂組成物の固形分総量に対する固形分換算で、一般的にはそれぞれ0.01~5質量%であることが好ましい。
 分散媒としては、特に限定されないが、水;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエーテル系溶剤;メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤、並びにこれらの混合溶媒等が挙げられるが、これらに特に限定されない。分散媒の使用量は、低反射遮光層の膜形成が可能な程度であればよく、特に限定されないが、取扱性や作業性等の観点から、一般的には、樹脂組成物の固形分総量が10~90質量%、好ましくは20~80質量、さらに好ましくは25~70質量%となるように調整すればよい。
 上述した樹脂組成物を所定形状に塗工することにより、本実施形態の低反射遮光層21を得ることができる。図1は、この低反射遮光層21を備える低反射遮光層積層体100の要部を示す断面図である。この低反射遮光層積層体100は、基材11と、この基材11の一方の主面11a側に設けられた低反射遮光層21と、基材11の他方の主面11b側に設けられた粘着層31と、を備えている。すなわち、本実施形態の低反射遮光層積層体100は、低反射遮光層21、基材11、及び粘着層31が、少なくともこの順に配列された積層構造(3層構造)を有する。なお、この積層構造において、低反射遮光層21は表側の最表面に配置されるとともに粘着層31は裏側の最表面に配置されており、低反射遮光層21及び粘着層31は、表側及び裏側の最表面にそれぞれ露出した状態で配置されている。なお、低反射遮光層21の表面21aには、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、必要に応じて、帯電防止層や保護層や防汚層や抗菌層や反射防止膜や印刷層等の任意の層が設けられていてもよい。また、低反射遮光層21の表面21aは、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、必要に応じて、帯電防止処理や防汚処理や抗菌処理や反射防止処理等の任意の表面処理が施されていてもよい。
 ここで本明細書において、「~の一方(他方)の面側に設けられた」とは、本実施形態のように基材11の表面(例えば主面11aや主面11b)に低反射遮光層21や粘着層31が直接載置された態様のみならず、基材11の主面11aと低反射遮光層21との間や基材11の主面11bと粘着層31との間に図示しない任意の層(例えばプライマー層、接着層、導電層等)が介在して、低反射遮光層21や粘着層31が基材11から離間して配置された態様を包含する意味である。また、低反射遮光層21及び粘着層31を少なくとも備える積層構造とは、低反射遮光層21及び粘着層31のみが基材11上に直接積層した構造のみならず、3層構造の層間に上述したような任意の層をさらに設けた構造を包含する意味である。
 基材11は、低反射遮光層21及び粘着層31を支持可能なものである限り、その種類は特に限定されない。基材11の具体例としては、例えば、金属、合金、樹脂成形体、樹脂フィルム、不織布、及びガラス等が挙げられるが、これらに特に限定されない。金属や合金としては、アルミニウム、マグネシウム、鉄、及びこれらの合金を含む金属材料が好ましく用いられる。また、寸法安定性、機械的強度及び軽量化等のw観点からは、基材11としては、合成樹脂が好ましく用いられる。合成樹脂の具体例としては、ポリエステル;ABS(アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン);ポリイミド;ポリアミド;ポリアミドイミド;ポリスチレン;ポリカーボネート;(メタ)アクリル系;ナイロン系;ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系;カレボルネン類とα-オレフィンとの付加共重合体、ノルボルネン類の水素化開環メタセシス重合体、シクロペンテン、シクロヘキセン、3-メチルシクロヘキセン、シクロオクテン等のシクロオレフィン系;セルロース系;ポリスルホン系;ポリフェニレンスルフィド系;ポリエーテルスルホン系;ポリエーテルエーテルケトン系の樹脂が挙げられるが、これらに特に限定されない。なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」は、アクリル、メタクリルの双方を含む概念である。これらは1種を単独で用いることができ、また2種以上の任意の組み合わせで用いることもできる。また、これらを任意の組み合わせで用いた多層成形体(多色成形体)や積層フィルムも好適に用いることができる。これらの中でも、基材11としては、寸法安定性、機械的強度及び軽量化等の観点から、合成樹脂の基材フィルムが好ましく、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、(メタ)アクリル系フィルム、及びこれらを任意に組み合わせた積層フィルムがより好適に用いられる。とりわけ、一軸又は二軸延伸フィルム、特に二軸延伸ポリエステルフィルムは、機械的強度及び寸法安定性に優れるため、特に好ましい。また、耐熱用途には、ポリイミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム、ポリアミドフィルムが特に好ましく、ポリイミドフィルム、ポリアミドイミドフィルムが最も好ましい。
 基材11の厚みは、要求性能及び用途に応じて適宜設定でき、特に限定されない。基材11上に低反射遮光層21を設けることで、例えば成形体である基材11に、又はフィルム状の基材11である基材フィルムに、又は、膜状或いは層状の基材11に、表面反射率及び表面光沢度が小さな表面を付与することができる。なお、フィルム状の基材11である基材フィルムを用いる場合、軽量化及び薄膜化の観点からは、基材11の厚みは、0.5μm以上、250μm未満が目安とされる。強度や剛性等の観点からは、基材11の厚みは、36μm以上、250μm未満が好ましい。一方、さらなる軽量化及び薄膜化の観点からは、基材11の厚みは、1μm以上、50μm以下が好ましく、より好ましくは1μm以上、25μm以下、さらに好ましくは4μm以上、10μm以下、特に好ましくは5μm以上、7μm以下である。なお、低反射遮光層21や粘着層31との接着性を向上させる観点から、必要に応じて、基材11表面にアンカー処理やコロナ処理、帯電防止等の各種公知の表面処理を行うこともできる。
 なお、基材11の外観は、透明、半透明、不透明のいずれであってもよく、特に限定されない。例えば発泡ポリエステルフィルム等の発泡した合成樹脂フィルムや、各種顔料を含有させた合成樹脂フィルムを用いることもできる。例えば、黒色、灰色、紫色、青色、茶色、赤色、緑色等の暗色系の顔料又は染料を1種以上含有する合成樹脂フィルムを用いることにより、光学濃度の高い膜とすることができる。ここで用いる顔料や染料としては、当業界で公知のものから適宜選択して用いることができ、その種類は特に限定されない。例えば黒色系の顔料としては、黒色樹脂粒子、マグネタイト系ブラック、銅・鉄・マンガン系ブラック、チタンブラック、カーボンブラック等が挙げられる。これらの中でも、隠蔽性に優れることから、黒色樹脂粒子、チタンブラック、カーボンブラックが好ましい。これらは1種を単独で用いることができ、また2種以上を組み合わせて用いることもできる。基材11が顔料又は染料を含有する場合、その含有割合は、要求性能及び用途に応じて適宜設定でき、特に限定されない。寸法安定性、機械的強度、軽量化等の観点から、顔料及び染料の合計の含有割合は、基材11の総量に対して、0.3~15質量%であることが好ましく、より好ましくは0.4~12質量%、さらに好ましくは0.5~10質量%である。
 低反射遮光層21の形成方法としては、公知の製法を適宜適用することができ、特に限定されない。基材11上に上述した樹脂組成物を所定の厚みとなるように塗工し、乾燥し、必要に応じて電離放射線処理、熱処理、及び/または加圧処理等することにより、低反射遮光層21を得ることができる。基材11上に高性能な低反射遮光層21を再現性よく簡易且つ低コストで製造する観点からは、ドクターコート、ディップコート、ロールコート、バーコート、ダイコート、ブレードコート、エアナイフコート、キスコート、スプレーコート、スピンコート等の塗布方法が好適に用いられる。
 低反射遮光層21の厚みは、要求性能及び用途に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、高い光学濃度、軽量化及び薄膜化のバランスの観点からは、1μm以上が好ましく、より好ましくは2μm以上、さらに好ましくは3μm以上、特に好ましくは4μm以上であり、上限側は30μm以下が好ましく、より好ましくは25μm以下、さらに好ましくは20μm以下、特に好ましくは15μm以下である。
 また、本実施形態の低反射遮光層21の遮光性は、要求性能に応じて適宜設定すればよく、特に限定されない。より高い遮光性を具備する観点から、低反射遮光層21は、0.5以上の光学濃度ODを有することが好ましく、1.0以上の光学濃度ODを有することがより好ましく、1.7以上の光学濃度ODを有することがさらに好ましく、2.0以上の光学濃度ODを有することが特に好ましい。なお、本明細書において、光学濃度(OD)は、ISO 5-2に準拠し、光学濃度計(X-Rite361T:エックスライト社)及びオルソフィルタを用いて測定して得られた値とする。
 粘着層31は、上述した基材11の主面11b側に設けられ、図示しない被着品と粘着接合する層である。このように粘着層31側を被着品に粘着接合することにより、被着品に低反射率且つ低光沢な表面を付与することができる。粘着層31を構成する素材は、当業界で公知のものを用いることができ、また、被着品の表面素材(樹脂成形体、この樹脂成形体を用いた多層積層体、不織布、及び表皮材等、金属、合金等)に応じて適宜選択すればよく、その種類は特に限定されない。例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、オレフィン系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤が好ましく用いられる。
 粘着層31の厚みは、要求性能及び用途に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、軽量化及び薄膜化のバランスの観点からは、0.1μm以上が好ましく、より好ましくは0.2μm以上、さらに好ましくは0.5μm以上、特に好ましくは1.0μm以上、最も好ましくは3.0μm以上であり、上限側は40μm以下が好ましく、より好ましくは30μm以下、さらに好ましくは25μm以下、特に好ましくは20μm以下、最も好ましくは10μm以下である。
 以上詳述したとおり、本実施形態の低反射遮光層積層体100は、上述した特定の樹脂組成物から製膜した低反射遮光層21を備えることで、表面反射率及びL*値が小さな積層フィルムとして機能し、より好ましい態様では、表面反射率、L*値、及び表面粗さのいずれもが小さな積層フィルムとして機能する。そのため、本実施形態の低反射遮光層積層体100を低反射部材、光学機器用低反射部材、及び光学機器用遮光部材等として用いることで、例えば光学センサ類の撮像画像や検出精度の劣化ないしは低下を抑制することができる。
 ここで、本実施形態の低反射遮光層積層体100(低反射遮光層21)の表面21a側の表面反射率は、要求性能に応じて適宜設定でき、特に限定されない。表面反射率及びL*値を小さくし、また、鏡面光沢度を小さくする観点から、低反射遮光層積層体100(低反射遮光層21)の表面21a側の550nm拡散反射率(正反射を含む)は、3.0%未満が好ましく、2.8%未満がより好ましく、2.6%未満がさらに好ましく、2.4%未満が特に好ましい。ここで、同550nm拡散反射率の下限側は、特に限定されないが、低ければ低いほどよく、よって0.0%以上であればよい。また同様に、低反射遮光層積層体100(低反射遮光層21)の表面21a側の905nm拡散反射率(正反射を含む)は、3.0%未満が好ましく、2.8%未満がより好ましく、2.6%未満がさらに好ましく、2.4%未満が特に好ましい。ここで、同905nm拡散反射率の下限側は、特に限定されないが、低ければ低いほどよく、よって0.0%以上であればよい。なお、本明細書において、550nm拡散反射率や905nm拡散反射率(正反射を含む)は、分光光度計(例えばSolidSpec-3700(島津製作所社製))を用い、それぞれの波長の光を入射したときにおける拡散反射率(正反射を含む)(%)を測定して得られる値を意味する。
 また、本実施形態の低反射遮光層積層体100(低反射遮光層21)の表面21a側のCIE 1976 L***表色系におけるL*値は、要求性能に応じて適宜設定すればよく、特に限定されない。より黒々しい外観を求める観点から、また、低光沢、低反射性、光吸収性等のバランスの観点から、低反射遮光層積層体100(低反射遮光層21)の表面21a側のL*値は、0~18が好ましく、より好ましくは16以下、さらに好ましくは14以下、特に好ましくは13以下である。ここで、低反射遮光層積層体100(低反射遮光層21)の表面21a側のL*値は、従来技術の低反射フィルムや遮光フィルムのL*値と同程度(例えば19~30)であってもよいが、上述した特定の樹脂組成物から製膜することで、比較的に小さな値に調整することができることは、従来技術にない特徴の1つと言える。なお、本明細書において、L***表色系におけるL*値は、JIS Z 8720:2012に準拠し、CIE標準イルミナントD65を使用し、分光測色計(例えばZE6000(日本電色社製))で測定される値を意味する。
 一方、本実施形態の低反射遮光層積層体100(低反射遮光層21)の表面21a側の表面粗さRa(算術平均粗さ)は、要求性能に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、表面反射率及びL*値を小さくし、また、鏡面光沢度を小さくする観点から、0.2~0.7μmが好ましく、0.2~0.6μmがより好ましく、0.2~0.5μmがさらに好ましく、0.3~0.5μmが特に好ましい。なお、表面粗さRaは、当業界で周知のとおり、表面凹凸の高さ方向のパラメータであり、基準長さにおいて粗さ曲線の高さZxの絶対値の平均を表す。ここで、低反射遮光層積層体100(低反射遮光層21)の表面21a側の表面粗さRaは、従来技術の低反射フィルムや遮光フィルムの表面粗さRaと同程度(例えば1.0~2.0μm)であってもよいが、上述した特定の樹脂組成物から製膜することで、比較的に小さな値に調整することができることは、従来技術にない特徴の1つと言える。
 また、本実施形態の低反射遮光層積層体100(低反射遮光層21)の表面21a側の表面粗さRz(最大高さ)は、要求性能に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、表面反射率及びL*値を小さくし、また、鏡面光沢度を小さくする観点から、2.0~5.0μmが好ましく、2.1~4.8μmがより好ましく、2.2~4.6μmがさらに好ましく、2.5~4.5μmが特に好ましい。なお、低反射遮光層21の表面粗さRzは、当業界で周知のとおり、表面凹凸の高さ方向のパラメータであり、基準長さにおいて粗さ曲線の凸部高さZpと凹部深さZvの最大値の和を表す。ここで、低反射遮光層積層体100(低反射遮光層21)の表面21a側の表面粗さRzは、従来技術の低反射フィルムや遮光フィルムの表面粗さRzと同程度(例えば6~12μm)であってもよいが、上述した特定の樹脂組成物から製膜することで、比較的に小さな値に調整することができることは、従来技術にない特徴の1つと言える。
 他方、本実施形態の低反射遮光層積層体100(低反射遮光層21)の表面21a側の表面粗さRSmは、要求性能に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、表面反射率及びL*値を小さくする観点から、20~70μmが好ましく、より好ましくは30~65μmであり、さらに好ましくは35~60μmである。ここで、表面粗さRSmは、表面凹凸の長さ方向(横方向)のパラメータであり、基準長さにおいて粗さ曲線要素の長さXsの平均を表す。これはすなわち、表面凹凸の平均波長として把握することができる。表面粗さRSmが大きいほど、表面反射率及び表面光沢度が小さくなり、また、広角度側の鏡面光沢度が小さくなる傾向にある。なお、表面凹凸の長さ方向は、表面粗さRSmの測定時に確定される低反射遮光層21の面内の一方向を意味しており、例えば平面視で矩形状の低反射遮光層21の場合は縦方向や面内の横方向のいずれであってもよく、その方向は特に限定されない。
 また、本実施形態の低反射遮光層積層体100(低反射遮光層21)の表面21a側の表面粗さ表面粗さRskは、要求性能に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、表面反射率及びL*値を小さくする観点から、0.1~3.0μmが好ましく、より好ましくは0.2~2.0μm、さらに好ましくは0.3~1.0μmである。ここで、表面粗さRskは、表面凹凸の高さ方向(深さ方向)のパラメータであり、基準長さにおいて粗さ曲線のスキューネス(歪度)を表す。これはすなわち、平均線を中心としたときの凸部と凹部の対称性を表すものとして把握することができる。表面粗さRskの絶対値が大きいほど、表面反射率及び表面光沢度が小さくなり、また、広角度側の鏡面光沢度が小さくなる傾向にある。
 なお、上述した表面粗さRa,Rz,RSm,及びRskは、JIS規格(JIS B 0601-2001、及びJIS B 0651-2001)に準拠して測定される値及び算出される値を意味する。具体的には、「製品の幾何学特性仕様(GPS)-表面性状:輪郭曲線方式-用語,定義及び表面性状パラメータ,JIS B 0601:2001」に基づき、例えば触針式表面粗さ測定機(SURFCOM 1500SD2-3DF:東京精密社)等の3次元表面粗さ計を用いて測定することができ、また、表面粗さRSm等は必要に応じて付属の解析ソフトウェアや汎用の解析ソフトウェアを用いて算出することができる。より詳細な測定条件は、以下のとおりである。
 測定長さ:4.0mm
 カットオフ波長:0.8mm
 測定速度:0.6mm/s
 触針:先端半径2μm、頂角60°円錐型の単結晶ダイヤモンド製
 なお、本実施形態の低反射遮光層積層体100(低反射遮光層21)の表面21a側の表面光沢度は、要求性能に応じて適宜設定でき、特に限定されない。より高い艶消し性及び低い表面光沢性等を実現する観点からは、低反射遮光層積層体100(低反射遮光層21)の表面21a側の60度鏡面光沢度(JIS-Z8741:1997)は、0.0%以上1.0%未満が好ましく、0.0%以上0.5%未満がより好ましく、0.0%以上0.4%未満がさらに好ましく、0.0%以上0.3%未満が特に好ましい。同様に、低反射遮光層積層体100(低反射遮光層21)の表面21a側の45度鏡面光沢度(JIS-Z8741:1997)は、0.0%以上1.0%未満が好ましく、0.0%以上0.5%未満がより好ましく、0.0%以上0.4%未満がさらに好ましく、0.0%以上0.3%未満が特に好ましい。また同様に、低反射遮光層積層体100(低反射遮光層21)の表面21a側の20度鏡面光沢度(JIS-Z8741:1997)は、0.0%以上0.5%未満が好ましく、0.0%以上0.3%未満がより好ましく、0.0%以上0.2%未満がさらに好ましく、0.0%以上0.1%未満が特に好ましい。なお、本明細書において、鏡面光沢度は、JIS-Z8741:1997に準拠し、デジタル変角光沢計(Gloss Meter VG7000:日本電色社)を用い、それぞれ規定の入射受光角(45°,60°)における低反射遮光層積層体100(低反射遮光層21)の表面21a側の光沢度(鏡面光沢度)(%)を測定して得られる値を意味する。
 遮光部材としての高い遮光性を具備する観点から、低反射遮光層積層体100全体の光学濃度(OD)は、1.5以上であることが好ましく、より好ましくは2.0以上、さらに好ましくは2.5以上、特に好ましくは3.0以上、最も好ましくは4.0以上である。なお、光学濃度(OD)の上限値は、言うまでもないが6.0である。
(変形例)
 なお、本発明は、その要旨を逸脱しない範囲内で、任意に変更して実施することができる。上記第一実施形態では、基材11上に低反射遮光層21を設けた積層構造の低反射遮光層積層体100を示したが、本発明は、基材11や粘着層31を省略した態様でも実施可能である。例えば、上述した基材11から低反射遮光層21を剥離させて、低反射遮光層21のみからなる単層構造の低反射遮光層として実施可能である。また同様に、粘着層31を設けずに、基材11上に低反射遮光層21を設けた2層積層構造の低反射遮光層積層体として実施可能である。さらに、上記第一実施形態では、基材11上に低反射遮光層21を1層のみ設けた態様を示したが、基材11の一方の主面11a側及び他方の主面11b側に低反射遮光層21をそれぞれ設けた態様でも実施可能である。また、基材11と低反射遮光層21との間に導電層を設けてもよい。
 以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。本発明は、本発明の要旨を逸脱せず、本発明の目的を達成する限りにおいて、種々の条件を採用し得るものである。なお、以下において特に断りのない限り、「部」は「質量部」を表す。
(実施例1)
 基材として厚み50μmの二軸延伸PETフィルム(全光線透過率(550nm):89.1%)の片面に、表1に記載の質量割合で調製した下記の樹脂組成物をバーコート法により塗布し乾燥させ、基材上に表2に記載の低反射遮光層を形成することで、実施例1の低反射遮光層及び低反射遮光層積層体を作製した。
<樹脂層用塗布液>
・バインダー樹脂
(イソシアネート硬化型アクリル樹脂、樹脂固形分:25質量%)
・着色材
(カーボンブラック樹脂分散液、平均粒子径D50:25nm)
・樹脂粒子
(黒色アクリルビーズ、平均粒子径D50:4.0μm)
・樹脂硬化剤
(ポリイソシアネート系硬化剤、固形分:60質量%)
・レベリング剤
(シリコーン系、固形分:10質量%)
・分散媒100質量部
(MEK:トルエン=50:50の混合溶媒)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
(実施例2~3)
 表1に示すように、各成分の質量割合を変更する以外は、実施例1と同様に行って、基材上に表2に記載の低反射遮光層を形成することで、実施例2及び3の低反射遮光層及び低反射遮光層積層体を作製した。
(比較例1)
 表1に示すように、樹脂粒子の使用量を変更する以外は、実施例1と同様に行って、比較例1の低反射遮光層及び低反射遮光層積層体を作製した。
(比較例2)
 表1に示すように、樹脂粒子に代えて平均粒子径D50が9.5μmの不定形シリカを用い、各成分の質量割合を変更する以外は、実施例1と同様に行って、比較例2の低反射遮光層及び低反射遮光層積層体を作製した。
 得られた実施例1~3及び比較例1~2の低反射遮光層積層体(低反射遮光層)について、以下の条件で各物性の測定及び評価を行った。評価結果を、表1に併せて示す。
(1)表面粗さRa,Rz,RSm,及びRsk
 JIS-B0601(2001)の算術平均粗さ(Ra)の測定方法に準じ、触針式表面粗さ測定機(SURFCOM 1500SD2-3DF:東京精密社)を用いて、遮光層の表面の表面粗さRa,Rz,RSm,Rsk(単位:μm)をそれぞれ測定した。
(2)550nm反射率及び905nm反射率
 分光光度計(例えばSolidSpec-3700(島津製作所社製))を用い、波長550nm及び波長905nmの光をそれぞれの波長の光を入射したときにおける、遮光層の表面の拡散反射率(正反射を含む)(%)を測定した。
(3)L*
 分光測色計(例えばZE6000(日本電色社製))を用い、JIS Z 8720:2012に準拠し、CIE標準イルミナントD65を使用して、遮光層の表面のL*を測定した。
(4)鏡面光沢度
 JIS-Z8741:1997に準拠し、デジタル変角光沢計(Gloss Meter VG7000:日本電色社)を用い、それぞれ規定の入射受光角(20°,45°,60°)における遮光層の表面の表面光沢度(鏡面光沢度)(%)を測定した。
(5)光学濃度OD
 ISO 5-2に基づき光学濃度計(X-Rite361T:エックスライト社)を用い、第一樹脂層21の光学濃度を測定した。なお、測定時にはオルソフィルタを用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 本発明は、例えば精密機械分野、半導体分野、光学機器分野、車載用途、シアタールーム用途等の、低表面反射率で及び黒々しい外観が要求される用途において、低反射遮光部材として広く且つ有効に利用可能である。とりわけ、高性能一眼レフカメラ、コンパクトカメラ、ビデオカメラ、携帯電話、スマートフォン、PDA情報端末、プロジェクタ等の各種光学機器の遮光部材(例えば遮光板や遮光リング等)や摺動部材(例えばシャッターや絞り部材等)として、殊に有効に利用可能である。
100 ・・・低反射遮光層積層体
 11 ・・・基材
 11a・・・面(主面)
 11b・・・面(主面)
 21 ・・・低反射遮光層
 21a・・・表面
 31 ・・・粘着層

Claims (15)

  1.  バインダー樹脂、着色材、樹脂粒子、及び分散媒を少なくとも含有し、
     前記バインダー樹脂の含有割合が、固形分換算で総量に対して合計で1~30質量%であり、
     前記着色材の含有割合が、固形分換算で総量に対して合計で0.1~35質量%であり、
     前記樹脂粒子の含有割合が、固形分換算で総量に対して合計で50~95質量%である、
    低反射遮光層用樹脂組成物。
  2.  前記樹脂粒子が、3~20μmの平均粒子径D50を有する
    請求項1に記載の低反射遮光層用樹脂組成物。
  3.  前記樹脂粒子が、着色樹脂粒子を含有する
    請求項1又は2に記載の低反射遮光層用樹脂組成物。
  4.  バインダー樹脂、前記バインダー樹脂中に分散した着色材、及び前記バインダー樹脂中に分散した樹脂粒子を少なくとも含有し、
     前記バインダー樹脂の含有割合が、固形分総量に対する固形分換算で、固形分換算で総量に対して合計で1~30質量%であり、
     前記着色材の含有割合が、固形分総量に対する固形分換算で、合計で0.1~35質量%であり、
     前記樹脂粒子の含有割合が、固形分総量に対する固形分換算で、合計で50~95質量%である、
    低反射遮光層。
  5.  前記樹脂粒子が、着色樹脂粒子を含有する
    請求項4に記載の低反射遮光層。
  6.  前記樹脂粒子が、3~20μmの平均粒子径D50を有する
    請求項4又は5に記載の低反射遮光層。
  7.  一方の表面側の表面粗さRaが0.2~0.7μmである
    請求項4~6のいずれか一項に記載の低反射遮光層。
  8.  一方の表面側の表面粗さRzが2.0~5.0μmである
    請求項4~7のいずれか一項に記載の低反射遮光層。
  9.  一方の表面側の550nm拡散反射率(正反射を含む)が0.0%以上3.0%未満である
    請求項4~8のいずれか一項に記載の低反射遮光層。
  10.  一方の表面側の905nm拡散反射率(正反射を含む)が、0.0%以上3.0%未満である
    請求項4~9のいずれか一項に記載の低反射遮光層。
  11.  一方の表面側のCIE 1976 L***表色系におけるL*値が0~18である
    請求項4~10のいずれか一項に記載の低反射遮光層。
  12.  0.5以上の光学濃度ODを有する
    請求項4~11のいずれか一項に記載の低反射遮光層。
  13.  1~30μmの厚みを有する
    請求項4~12のいずれか一項に記載の低反射遮光層。
  14.  基材と、
     前記基材の少なくとも一方の主面側に設けられた請求項4~13のいずれか一項に記載の低反射遮光層と
    を備えることを特徴とする、低反射遮光層積層体。
  15.  基材フィルムと、
     前記基材フィルムの一方の主面側に設けられた請求項4~13のいずれか一項に記載の低反射遮光層と、
     前記基材フィルムの他方の主面側に設けられた請求項4~13のいずれか一項に記載の低反射遮光層と、
    を備えることを特徴とする、低反射遮光層積層体。
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