WO2021176830A1 - 人工毛髪用芯鞘複合繊維、それを含む頭飾製品及びその製造方法 - Google Patents

人工毛髪用芯鞘複合繊維、それを含む頭飾製品及びその製造方法 Download PDF

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sheath composite
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井野友梨奈
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株式会社カネカ
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Definitions

  • the present invention relates to a core-sheath composite fiber for artificial hair that can be used as a substitute for human hair, a headdress product containing the same, and a method for producing the same.
  • Human hair has traditionally been used in headdress products such as wigs, hair wigs, hair attachments, hair bands, and doll hair.
  • headdress products such as wigs, hair wigs, hair attachments, hair bands, and doll hair.
  • synthetic fibers used for artificial hair include acrylic fibers, vinyl chloride fibers, vinylidene chloride fibers, polyester fibers, polyamide fibers, and polyolefin fibers.
  • a core-sheath composite fiber containing polyester as a core component and polyamide as a sheath component has been developed as a fiber for artificial hair that has a texture close to that of human hair and is excellent in durability and heat resistance (Patent Document 1). ..
  • the present invention provides a core-sheath composite fiber for artificial hair, which expresses a natural color with a depth equivalent to that of human hair and has a good appearance, a headdress product containing the same, and a method for producing the same. ..
  • the present invention is a core-sheath composite fiber for artificial hair including a core portion and a sheath portion, the core-sheath composite fiber for artificial hair is a colored fiber, and the core portion is a CIE1976 color space.
  • the sheath portion relates to a core-sheath composite fiber for artificial hair, characterized in that the lightness L * in the above is 10 or less and the lightness L * in the CIE1976 color space is 15 or more.
  • the present invention relates to a headdress product comprising the core-sheath composite fiber for artificial hair.
  • the present invention is a method for producing the core-sheath composite fiber for artificial hair, wherein the core resin composition and the sheath resin composition are melt-spun using a core-sheath type composite nozzle, and the core-sheath composite for artificial hair.
  • the present invention relates to a method for producing a core-sheath composite fiber for artificial hair, which comprises a step of dyeing the fiber, and at least the core resin composition contains a pigment.
  • a core-sheath composite fiber for artificial hair which expresses a natural color with a depth equivalent to that of human hair and has a good appearance, and a headdress product containing the same.
  • FIG. 1 is a schematic view showing a fiber cross section of a core-sheath composite fiber for artificial hair according to an embodiment of the present invention.
  • the present inventors have colored the core-sheath composite fiber for artificial hair including the core and the sheath, and the lightness L in the CIE1976 color space of the core.
  • * By setting * to 10 or less and the lightness L * in the CIE1976 color space of the sheath to 15 or more, it is possible to obtain a core-sheath composite fiber for artificial hair having a natural hue and appearance equivalent to that of human hair. Findings have led to the present invention.
  • At least the core portion is impregnated with a pigment, and the core portion and the sheath portion are dyed to reduce the lightness L * in the CIE1976 color space of the core portion to 10 or less and the lightness L * in the CIE1976 color space of the sheath portion. It becomes easy to make it 15 or more.
  • L * (hereinafter, also simply referred to as "L * ") is used in the CIE1976 (L *, a *, b *) color space, and is the CIE1976 (L *, a *, b *) color.
  • Space is widely used in industry as a perceptually uniform color space for humans, and is measured by a general color difference meter. Note that a * (positive value is in the red direction, negative value is in the green direction) and b * (positive value is in the yellow direction, negative value is in the blue direction) means chromaticity.
  • human hair Since human hair has a complex structure consisting of multiple layers such as cuticle, cortex, and medura, the reflected light exhibits various colors, and the deep and complex appearance peculiar to human hair is expressed. It is estimated to be.
  • the core portion and the sheath portion have the same color in order to facilitate the manufacturing process, so that the appearance becomes single and uniform.
  • the core-sheath composite fiber for artificial hair (hereinafter, also simply referred to as "core-sheath composite fiber"), the core-sheath composite fiber for artificial hair is colored, and the lightness L * of the core portion after coloring is 10 or less.
  • the lightness L * of the sheath is 24 or more. More preferably, the lightness L * of the core portion is 8 or less, and the lightness L * of the sheath portion is 24 or more.
  • the lightness L * of the core portion is 5 or more from the viewpoint that the dyed core-sheath composite fiber expresses a natural hue and appearance having a depth equivalent to that of human hair, although not particularly limited. You may. Further, in one or more embodiments, the brightness L * of the sheath portion is 40 or less from the viewpoint that the dyed core-sheath composite fiber expresses a natural hue and appearance having a depth equivalent to that of human hair, although not particularly limited. You may.
  • the core and sheath are configured with significantly different colors, such as a combination of black and beige colors, it is possible to develop a deep and complex appearance similar to human hair.
  • the core is dark and the sheath is light, so that the core is light and the sheath is dark, or the core is dark and the sheath is dark. You can get the appearance.
  • the core-sheath composite fiber for artificial hair can be colored by dyeing and / or dyeing.
  • priming means coloring by adding a pigment to a resin composition as a raw material, for example, a general pigment such as carbon black or anthraquinone.
  • a pigment masterbatch is a mixture of a pigment and a resin composition that is kneaded and pelletized (sometimes referred to as compounding) using a kneader such as an extruder, and is generally difficult to handle because it is in the form of fine powder.
  • dyeing means a method of obtaining colored fibers by binding and adsorbing a dye to the fibers after molding (spinning), and according to the fiber material, for example, a disperse dye. , Acid dyes, basic dyes and the like can be used.
  • coloring by a dyeing method it can be dyed by the same method as the dyeing method when dyeing synthetic fibers such as ordinary polyester fibers and polyamide fibers.
  • the same method as in the case of dyeing the fiber composed of only the sheath portion resin composition may be used.
  • both the core and the sheath are dyed.
  • a dye such as black, yellow, red, or brown can be arbitrarily used, or two or more kinds of dyes may be mixed and used.
  • Specific examples of the above dyes include dispersions of benzeneazo (monoazo, disazo, etc.), heterocyclic azo (thiazoleazo, benzothiazoleazo, thiophenazo, etc.), anthracinone, and condensation (quinophthaline, styryl, coumarin, etc.). Dyes are preferably used.
  • the dyeing is preferably carried out at a temperature of 90 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, and more preferably 100 ° C.
  • a dyeing aid may be used together with the dye for the purpose of enhancing fixability and dispersibility.
  • the dyeing aid include a dispersant, a leveling agent, an oligomer removing agent and the like.
  • the dyeing aid include a formaldehyde condensate of naphthalin sulfonic acid, polyoxyalkylene alkylaryl ether, polyoxyalkylene alkyl ester, polyoxyalkylene alkyl aryl ether sulfate ester, and polyoxyalkylene aryl ether sulfate ester. Salt or the like can be used.
  • the dyeing aid is preferably used in the range of 0.5 g / L or more and 2 g / L or less with respect to the dyeing bath.
  • the pH adjuster for example, a combination of acetic acid and sodium acetate, a combination of acetic acid and sodium pyrophosphate, a combination of sodium dihydrogen phosphate or an organic phosphorus compound and a polycarboxylic acid can be used.
  • the pH adjuster is preferably used in the range of 0.5 g / L or more and 2 g / L or less with respect to the dyeing bath.
  • the dye in the dyeing method is preferably absorbed in 0.1% by mass or more in the core-sheath composite fiber for artificial hair.
  • the core-sheath composite fiber for artificial hair there are many color variations from dark colors such as black hair to neutral colors such as brown and red hair, and light colors such as blonde hair and white hair (gray). It is necessary to adjust the amount of dye absorbed as appropriate.
  • the amount of dye absorbed can be adjusted by adjusting the concentration of the dyeing bath, the dyeing temperature and the dyeing time.
  • pigment, dye, dyeing aid, etc. used for the core-sheath composite fiber for artificial hair those having weather resistance and flame retardancy are preferable.
  • the core-sheath composite fiber for artificial hair may contain various additives such as a heat resistant agent, a stabilizer, a fluorescent agent, an antioxidant, and an antistatic agent, if necessary.
  • a stabilizer for example, stearyl acid phosphate or the like can be used.
  • the core-sheath composite fiber for artificial hair from the viewpoint of easily controlling the lightness L * of the core to 10 or less, it is preferable to include a pigment in at least the core, and three types of pigment masters, black, red and yellow, are used. It is more preferable to use a batch and adjust the blending ratio of the master batch.
  • the core-sheath composite fiber for artificial hair includes a core portion and a sheath portion, and has a core-sheath structure.
  • the cross-sectional shape of the core-sheath composite fiber for artificial hair and the core portion is not particularly limited, and may be circular or irregular.
  • the variant can have at least one shape selected from the group consisting of, for example, an elliptical shape, a flat multi-leaf shape, a crossed circle, a cocoon shape, a daruma shape, a dogbone shape and a ribbon shape.
  • the fiber cross section and the core portion may have the same flat multi-leaf cross-sectional shape in which the fiber cross-sectional long axis direction and the core long axis direction are substantially the same.
  • the fiber and the core have the same flat multi-lobed cross section in which the long axis direction of the fiber cross section and the long axis direction of the core cross section are substantially the same, the outer peripheral shape of the fiber cross section and the outer peripheral shape of the core are similar in the fiber cross section. Since it has a shape, the thickness of the sheath becomes uniform, and it is possible to prevent the core portion from being exposed to the surface while maintaining a good tactile sensation and appearance as artificial hair.
  • the fiber and the core have a flat multi-leaf cross-sectional shape
  • the presence of the concave portion and the convex portion at the core-sheath interface makes it possible to disperse the stress generated at the core-sheath interface due to deformation such as bending. Therefore, it is possible to prevent the separation of the fibers due to the separation of the two components.
  • the long axis directions of the fiber cross section and the core cross section are substantially the same, the anisotropy of the flexural modulus derived from the moment of inertia of area also matches the entire fiber and the core, and artificial touch and combing are achieved. The quality required for the hair can also be easily adjusted.
  • FIG. 1 is a schematic view showing a fiber cross section of a core-sheath composite fiber for artificial hair.
  • the core-sheath composite fiber 1 for artificial hair in the schematic diagram includes a core portion 10 and a sheath portion 20, and the long-axis direction of the fiber cross section and the long-axis direction of the core cross-section are the same.
  • the cross-sectional shape of the core portion 10 and the cross-sectional shape of the core portion 10 are both circular, and the core portion 10 is arranged concentrically with the core-sheath composite fiber 1 for artificial hair.
  • the cross-sectional shape of the fiber and the core portion and the core-sheath ratio described above can be controlled by using a nozzle hole having a shape close to the target cross-sectional shape.
  • the core-sheath ratio (ratio of core to sheath) in the fiber cross section is not particularly limited, but the range of core: sheath of 1: 9 to 9: 1 is complicated in terms of area ratio. It is preferable from the viewpoint of developing a good appearance, spinning, cross-sectional stability, etc., more preferably 2: 8 to 8: 2, and further preferably 3: 7 to 7: 3.
  • the core-sheath composite fiber for artificial hair preferably has a fiber fineness of 10 dtex or more and 150 dtex or less, more preferably 30 dtex or more and 120 dtex or less, and further preferably 40 dtex or more and 100 dtex or less. Particularly preferably, it is 50 dtex or more and 90 dtex or less.
  • the composition of the core-sheath composite fiber for artificial hair is not particularly limited.
  • the core-sheath composite fiber for artificial hair is an acrylonitrile-based resin composition, a vinyl chloride-based resin composition, a vinylidene chloride-based resin composition, or a polyester-based resin. It can be composed of a thermoplastic resin composition such as a composition, a polyamide-based resin composition, and a polyolefin-based resin composition. Moreover, you may combine two or more kinds of these resin compositions.
  • a flame retardant can be used in combination, and a polyester resin composition containing a polyester resin and a bromine polymer flame retardant, or a polyamide containing a polyamide resin and a bromine polymer flame retardant.
  • a based resin composition or the like is preferably used.
  • the flame-retardant resin composition include 100 parts by weight of one or more resins selected from the group consisting of polyalkylene terephthalate, copolymerized polyester mainly composed of polyalkylene terephthalate, and polyamide, and bromine-based polymer difficulty. Examples thereof include a resin composition containing 5 parts by weight or more and 40 parts by weight or less of a fuel agent.
  • polyester-based resins satisfy the heat resistance and fiber physical properties required for artificial hair fibers, and are relatively easy to handle in each processing process such as resin processing, spinning, drawing, and heat treatment.
  • the composition and the polyamide-based resin composition are preferable, and from the viewpoint of safety, a structure in which the flame-retardant resin composition is arranged on either one or both of the core portion and the sheath portion is more preferable.
  • the polyalkylene terephthalate is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polycyclohexanedimethylene terephthalate.
  • the copolymerized polyester mainly composed of the above polyalkylene terephthalate is not particularly limited, but for example, it is mainly composed of polyalkylene terephthalate such as polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polycyclohexanedimethylene terephthalate, and other copolymerization components. Examples thereof include copolymerized polyester containing.
  • "Copolymerized polyester mainly containing polyalkylene terephthalate” refers to a copolymerized polyester containing 80 mol% or more of polyalkylene terephthalate.
  • copolymerization components include, for example, isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, paraphenylenedicarboxylic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, and sebacic acid.
  • Polyvalent carboxylic acids such as dodecanedioic acid and their derivatives; dicarboxylic acids including sulfonates such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalate dihydroxyethyl and their derivatives; 1,2-propanediol , 1,3-Propanediol, 1,4-Butanediol, 1,6-Hexanediol, Neopentylglycol, 1,4-Cyclohexanedimethanol, Diethyleneglycol, Polyethylene glycol, Trimethylolpropane, Pentaerythritol, 4-Hydroxybenzo Examples thereof include acid, ⁇ -caprolactone, and ethylene glycol ether of bisphenol A.
  • the copolymerized polyester is preferably produced by reacting the main polyalkylene terephthalate with a small amount of other copolymerizing components.
  • the polyalkylene terephthalate a polymer of terephthalic acid and / or a derivative thereof (for example, methyl terephthalate) and alkylene glycol can be used.
  • the copolymerized polyester is a mixture of terephthalic acid and / or a derivative thereof (for example, methyl terephthalate) used for the polymerization of the main polyalkylene terephthalate and alkylene glycol, and a small amount of other copolymerization components such as a monomer or an oligomer. It may be produced by polymerizing the one containing the component.
  • the copolymerized polyester may have the above-mentioned other copolymerization components polycondensed on the main chain and / or side chain of the main polyalkylene terephthalate, and the copolymerization method and the like are not particularly limited.
  • a copolymerized polyester mainly composed of polyalkylene terephthalate, a group consisting mainly of polyethylene terephthalate, ethylene glycol ether of bisphenol A, 1,4-cyclohexadimethanol, isophthalic acid and dihydroxyethyl 5-sodium sulfoisophthalate.
  • polyester obtained by copolymerizing a kind of compound selected from the above examples thereof include polyester obtained by copolymerizing a kind of compound selected from the above.
  • the copolymerized polyester mainly composed of polyalkylene terephthalate and polyalkylene terephthalate may be used alone or in combination of two or more.
  • polyethylene terephthalate hereinafter, also referred to as "PET”
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • polyethylene terephthalate as a main component and ethylene glycol ether of bisphenol A was copolymerized.
  • Polyester As the main component and 1,4-cyclohexanedimethanol copolymerized; Polyester terephthalate as the main component and isophthalic acid copolymerized; and Polyethylene terephthalate as the main component and dihydroxyethyl 5-sodium sulfoisophthalate It is preferable to use polyester or the like in which the above is copolymerized alone or in combination of two or more.
  • the polyamide resin is nylon obtained by polymerizing one or more selected from the group consisting of lactam, a mixture of aminocarboxylic acid, dicarboxylic acid and diamine, a mixture of dicarboxylic acid derivative and diamine, and a salt of dicarboxylic acid and diamine. Means resin.
  • lactam examples include, but are not limited to, 2-azetidineone, 2-pyrrolidinone, ⁇ -valerolactam, ⁇ -caprolactam, enantractam, caprilactam, undecalactam, laurolactam and the like. .. Of these, ⁇ -caprolactam, undecalactam, and laurolactam are preferable, and ⁇ -caprolactam is particularly preferable. These lactams may be used alone or in a mixture of two or more.
  • aminocarboxylic acid examples are not particularly limited, but for example, 6-aminocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid, 8-aminooctanoic acid, 9-aminononanoic acid, 10-aminodecanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12 -Aminododecanoic acid and the like can be mentioned. Of these, 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecanoic acid are preferable, and 6-aminocaproic acid is particularly preferable. These aminocarboxylic acids may be used alone or in a mixture of two or more.
  • dicarboxylic acid used in a mixture of dicarboxylic acid and diamine, a mixture of dicarboxylic acid derivative and diamine, or a salt of dicarboxylic acid and diamine are not particularly limited, but for example, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, and glutal.
  • Acids adipic acids, pimelliic acids, suberic acids, azelaic acids, sebacic acids, undecanedioic acids, dodecanedioic acids, brushphosphoric acids, tetradecanedioic acids, pentadecanedioic acids, octadecanedioic acids and other aliphatic dicarboxylic acids, cyclohexanedicarboxylic acids, etc.
  • aromatic dicarboxylic acids such as alicyclic dicarboxylic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid.
  • adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid are preferable, and adipic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid are particularly preferable.
  • These dicarboxylic acids may be used alone or in a mixture of two or more.
  • diamine used in the mixture of dicarboxylic acid and diamine, the mixture of dicarboxylic acid derivative and diamine, or the salt of dicarboxylic acid and diamine are not particularly limited, but for example, 1,4-diaminobutane, 1,5-.
  • Examples thereof include aromatic diamines such as -xylylene diamine and p-xylylene diamine. Of these, aliphatic diamines are particularly preferable, and hexamethylenediamine is particularly preferably used. These diamines may be used alone or in a mixture of two or more.
  • the polyamide resin is not particularly limited, but for example, nylon 6 (hereinafter, also referred to as PA6), nylon 66 (hereinafter, also referred to as PA66), nylon 11, nylon 12, nylon 6/10, nylon 6 It is preferable to use 12, nylon 6T and / or semi-aromatic nylon containing 6I units, and copolymers of these nylon resins. In particular, a copolymer of nylon 6, nylon 66, nylon 6 and nylon 66 is more preferable.
  • the polyamide-based resin can be produced, for example, by a polyamide-based resin polymerization method in which a polyamide-based resin raw material is heated in the presence or absence of a catalyst. Stirring may or may not occur during the polymerization, but stirring is preferred to obtain a homogeneous product.
  • the polymerization temperature can be arbitrarily set according to the degree of polymerization, reaction yield, and reaction time of the target polymer, but a low temperature is preferable in consideration of the quality of the finally obtained polyamide resin.
  • the reaction rate can also be set arbitrarily. There is no limitation on the pressure, but it is preferable to reduce the pressure inside the system in order to efficiently extract the volatile components to the outside of the system.
  • the end of the polyamide resin may be closed with a terminal blocking agent such as a carboxylic acid compound and an amine compound, if necessary.
  • a terminal blocking agent such as a carboxylic acid compound and an amine compound
  • the concentration of the terminal amino group or the terminal carboxyl group of the obtained nylon resin is lower than that when the terminal blocking agent is not used.
  • the terminal is blocked with a dicarboxylic acid or diamine, the sum of the concentrations of the terminal amino group and the terminal carboxyl group does not change, but the ratio of the concentrations of the terminal amino group and the terminal carboxyl group changes.
  • carboxylic acid compound examples are not particularly limited, but for example, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, capric acid, pelargonic acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, Aliphatic monocarboxylic acids such as myristoleic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and araquinic acid, alicyclic monocarboxylic acids such as cyclohexanecarboxylic acid and methylcyclohexanecarboxylic acid, benzoic acid, toluic acid and ethyl.
  • acetic acid propionic acid
  • butyric acid valeric acid
  • caproic acid enanthic acid
  • capric acid capric acid
  • pelargonic acid undecanoic acid
  • lauric acid lauric acid
  • tridecanoic acid my
  • Aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid and phenylacetic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimeric acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, brushphosphoric acid , Tetradecanedioic acid, pentadecanedioic acid, octadecanedioic acid and other aliphatic dicarboxylic acids, cyclohexanedicarboxylic acid and other alicyclic dicarboxylic acids, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and other aromatic dicarboxylic acids. Can be mentioned.
  • amine compound examples are not particularly limited, but for example, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, 2-ethylhexylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine, tridecylamine, tetra.
  • Aliper monoamines such as decylamine, pentadecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, nonadecilamine, and icosylamine, alicyclic monoamines such as cyclohexylamine and methylcyclohexylamine, aromatic monoamines such as benzylamine and ⁇ -phenylethylamine, 1.
  • terminal group concentration of the polyamide resin there is no particular limitation on the terminal group concentration of the polyamide resin, but when it is necessary to improve the dyeability for fiber applications or when designing a material suitable for alloying for resin applications, the higher the terminal amino group concentration is, the better. preferable. On the contrary, when it is desired to suppress coloring and gelation under long-term aging conditions, it is preferable that the terminal amino group concentration is low. Furthermore, if you want to suppress lactam regeneration during remelting, yarn breakage during melt spinning due to oligomer formation, mold deposit during continuous injection molding, and die mark generation during continuous extrusion of film, both the terminal carboxyl group concentration and the terminal amino group concentration are both. Lower is preferable.
  • the terminal group concentration may be adjusted depending on the intended use, but both the terminal amino group concentration and the terminal carboxyl group concentration are preferably 1.0 ⁇ 10 -5 to 15.0 ⁇ 10 -5 eq / g, more preferably. It is 2.0 ⁇ 10 -5 to 12.0 ⁇ 10 -5 eq / g, particularly preferably 3.0 ⁇ 10 -5 to 11.0 ⁇ 10 -5 eq / g.
  • a method of adding the terminal sequestering agent a method of adding the terminal sequestering agent at the same time as a raw material such as caprolactam at the initial stage of polymerization, a method of adding the nylon resin during the polymerization, and a method of adding the nylon resin when passing it through a vertical stirring thin film evaporator in a molten state. Etc. are adopted.
  • the terminal sequestering agent may be added as it is, or may be dissolved in a small amount of solvent and added.
  • the intrinsic viscosity (sometimes referred to as IV value) of the polyester resin and the polyamide resin is not particularly limited, but is preferably 0.3 or more and 1.2 or less, and is 0.4 or more and 1.0 or less. Is more preferable.
  • the intrinsic viscosity is 0.3 or more, the mechanical strength of the obtained fiber does not decrease, and there is no risk of drip during the combustion test.
  • the intrinsic viscosity is 1.2 or less, the molecular weight does not increase too much, the melt viscosity does not become too high, melt spinning becomes easy, and the fineness tends to be uniform.
  • the brominated polymer flame retardant is not particularly limited, but for example, it is preferable to use a brominated epoxy flame retardant from the viewpoint of heat resistance and flame retardancy.
  • a brominated epoxy flame retardant whose molecular end is composed of an epoxy group or tribromophenol can be used as a raw material, but the structure of the brominated epoxy flame retardant after melt-kneading is particularly high.
  • the total number of the constituent units represented by the following chemical formula (1) and the constituent units in which at least a part of the following chemical formula (1) is modified is 100 mol%, 80 mol% or more is the configuration represented by the chemical formula (1). It is preferably a unit.
  • the structure of the brominated epoxy flame retardant may change at the molecular end after melt-kneading.
  • the molecular end of the brominated epoxy flame retardant may be substituted with an epoxy group or a hydroxyl group other than tribromophenol, a phosphoric acid group, a phosphonic acid group, or the like, and the molecular end is bonded to the polyester component by an ester group. You may.
  • a part of the structure other than the molecular terminal of the brominated epoxy flame retardant may be changed.
  • the secondary hydroxyl group of the brominated epoxy flame retardant and the epoxy group may be bonded to form a branched structure, and if the bromine content in the brominated epoxy flame retardant molecule does not change significantly, the chemical formula (1) ) May be desorbed or added.
  • a polymer type brominated epoxy flame retardant as shown in the following chemical formula (2) is preferably used.
  • m is 1 to 1000.
  • examples of the polymer-type brominated epoxy flame retardant as shown in the following chemical formula (2) include brominated epoxy flame retardants manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd. (trade name "SR-T2MP"). Commercially available products may be used.
  • the core-sheath composite fiber for artificial hair is made of a copolymerized polyester mainly composed of polyalkylene terephthalate and polyalkylene terephthalate from the viewpoint of making the tactile sensation and appearance closer to human hair and further improving curl and curl retention.
  • a polyester resin composition containing one or more polyester resins selected from the above group specifically, a polyester resin composition containing the polyester resin as a main component resin
  • the sheath portion is made of nylon 6 and nylon 66.
  • the composition comprises a polyamide resin mainly composed of at least one selected from the above group, specifically, a polyamide resin composition containing the polyamide resin as a main component resin.
  • polyamide-based resin mainly composed of at least one selected from the group consisting of nylon 6 and nylon 66 is a polyamide-based resin containing 80 mol% or more of nylon 6 and / or nylon 66. Means resin.
  • the "main component resin” means the resin having the highest content in the resin contained in the resin composition.
  • the main component resin is preferably contained in an amount of more than 50% by weight, more preferably 70% by weight or more, further preferably 85% by weight or more, and 90% by weight. It is more preferably contained in an amount of% by weight or more, more preferably 95% by weight or more, and further preferably composed of 100% by weight or more.
  • the polyester-based resin composition constituting the core portion may contain other resins in addition to the polyester-based resin which is the main component resin.
  • the polyester resin as the main component resin is contained in an amount of 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and 85% by weight or more. It is more preferably contained, more preferably 90% by weight or more, further preferably 95% by weight or more, and even more preferably 100% by weight.
  • other resins include polyamide-based resins, vinyl chloride-based resins, modaacrylic-based resins, polycarbonate-based resins, polyolefin-based resins, and polyphenylene sulfide-based resins. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the polyamide-based resin composition constituting the sheath portion may contain other resins in addition to the polyamide-based resin which is the main component resin.
  • the polyamide resin as the main component resin is contained in an amount of 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and 85% by weight or more. It is more preferably contained, more preferably 90% by weight or more, further preferably 95% by weight or more, and even more preferably 100% by weight.
  • polyester-based resins examples include polyester-based resins, vinyl chloride-based resins, modal acrylic-based resins, polycarbonate-based resins, polyolefin-based resins, polyphenylene sulfide-based resins, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • flame retardants other than brominated epoxy flame retardants, flame retardants, heat resistant agents, stabilizers, fluorescent agents, antioxidants, antistatic agents, etc. are added to the core-sheath composite fibers for artificial hair.
  • the agent may be contained.
  • Examples of flame retardants other than brominated epoxy flame retardants include phosphorus-containing flame retardants and bromine-containing flame retardants.
  • Examples of the phosphorus-containing flame retardant include a phosphate ester amide compound and an organic cyclic phosphorus-based compound.
  • Examples of the bromine-containing flame retardant include pentabromotoluene, hexabromobenzene, decabromodiphenyl, decabromodiphenyl ether, bis (tribromophenoxy) ethane, tetrabromobisphenol anhydride, ethylenebis (tetrabromophthalimide), and ethylenebis ().
  • Bromine-containing phosphate esters such as pentabromophenyl), octabromotrimethylphenyl indan, tris (tribromoneopentyl) phosphate; brominated polystyrenes; brominated polybenzyl acrylates; brominated phenoxy resins; brominated polycarbonate oligomers Tetrabromobisphenol A such as tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol A-bis (2,3-dibromopropyl ether), tetrabromobisphenol A-bis (allyl ether), tetrabromobisphenol A-bis (hydroxyethyl ether) Derivatives; bromine-containing triazine-based compounds such as tris (tribromophenoxy) triazine; bromine-containing isocyanuric acid-based compounds such as tris (2,3-dibromopropyl) isocyanurate.
  • one or more selected from the group consisting of a phosphoric acid ester amide compound, an organic cyclic phosphorus-based compound, and a brominated phenoxy resin-based flame retardant is preferable because it has excellent flame retardancy.
  • the brominated epoxy flame retardant is not particularly limited, but for example, in the core resin composition and / or the sheath resin composition, 5 parts by weight or more and 40 parts by weight or less are contained with respect to 100 parts by weight of the main component resin. Is preferable.
  • Examples of the flame retardant aid include antimony compounds and composite metals containing antimony.
  • Examples of antimony compounds include antimony trioxide, antimony tetroxide, antimony pentoxide, sodium antimonate, potassium antimonate, calcium antimonate and the like. From the viewpoint of flame retardancy improving effect and influence on tactile sensation, one or more selected from the group consisting of antimony trioxide, antimony pentoxide, and sodium antimonate is more preferable.
  • the flame retardant aid is not particularly limited, but for example, in the core resin composition and / or the sheath resin composition, 0.1 parts by weight or more and 10 parts by weight or less are contained with respect to 100 parts by weight of the main component resin. Is preferable.
  • the core-sheath composite fiber for artificial hair can form an appropriate uneven shape on the surface by chemical treatment or containing fine particles.
  • the fine particles include composite particles mainly composed of calcium carbonate, silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, talc, kaolin, montmorillonite, bentonite, mica, and silicon oxide. These may be used alone or in combination of two or more.
  • a melt spinning method is preferable as a method for producing a core-sheath composite fiber for artificial hair.
  • the temperature of an extruder, a gear pump, a nozzle, etc. is set to 250 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, and melt spinning is performed.
  • the spun yarn is passed through a heating cylinder, it is cooled below the glass transition point of the polyester resin and taken up at a speed of 50 m / min or more and 5000 m / min or less to spun yarn (undrawn yarn). ) Is obtained.
  • the temperature of the extruder, gear pump, nozzle, etc. is set to 260 ° C. or higher and 320 ° C. or lower, melt-spun, and the spun yarn is passed through a heating cylinder, and then the polyamide-based resin is used.
  • a spun yarn (undrawn yarn) is obtained by cooling below the glass transition point and taking up at a speed of 50 m / min or more and 5000 m / min or less.
  • the core resin composition is supplied by the core extruder, the sheath resin composition is supplied by the sheath extruder, and the core-sheath type composite spinning nozzle having a predetermined shape is used.
  • the molten polymer can be discharged.
  • the core-sheath composite fiber for artificial hair is composed of a thermoplastic resin composition such as a polyester resin composition
  • the thermoplastic resin composition is melt-kneaded and pelletized using various general kneaders.
  • a core-sheath composite fiber for artificial hair can also be produced by melt-spinning using a core-sheath type composite spinning nozzle. It is also possible to control the fineness by cooling the spun yarn in a water tank containing cooling water.
  • the temperature and length of the heating cylinder, the temperature and spray amount of the cooling air, the temperature of the cooling water tank, the cooling time and the take-up speed can be appropriately adjusted according to the discharge amount of the polymer and the number of nozzle holes.
  • the spun yarn is heat-drawn.
  • the stretching may be carried out by either a two-step method in which the spun yarn is wound once and then stretched, or a direct spun drawing method in which the spun yarn is continuously stretched without being wound.
  • the thermal stretching is performed by a one-step stretching method or a two-stage or more multi-step stretching method.
  • a heating roller As the heating means in the heat stretching, a heating roller, a heat plate, a steam jet device, a hot water tank, etc. can be used, and these can be used in combination as appropriate.
  • An oil agent such as a fiber treatment agent or a softener may be added to the core-sheath composite fiber for artificial hair to bring the texture and texture closer to human hair.
  • the fiber treatment agent include a silicone-based fiber treatment agent and a non-silicone-based fiber treatment agent for improving the tactile sensation and combability.
  • the core-sheath composite fiber for artificial hair may be processed by gear crimping.
  • gear crimping generally, fibers are passed between two meshed gears in a state of being heated to a softening temperature or higher, and the shape of the gears is transferred to develop fiber bending. Further, if necessary, curls of different shapes can be developed by heat-treating the core-sheath composite fibers for artificial hair at different temperatures in the fiber processing stage.
  • the core-sheath composite fiber for artificial hair can be used without particular limitation as long as it is a headdress product.
  • it can be used for hair wigs, wigs, weaving, hair extensions, blade hair, hair accessories, doll hair and the like.
  • the headdress product may be composed of only the core-sheath composite fiber for artificial hair of the present invention, and the core-sheath composite fiber for artificial hair of the present invention may be combined with other fibers for artificial hair, natural hair such as human hair and animal hair. Fibers may be combined.
  • the measurement method and evaluation method used in the examples and comparative examples are as follows.
  • Color tone measurement For the color of the core or sheath, observe the cross section with a digital microscope (Keyence VHX-60), measure the RGB value of the core or sheath by quantifying the color information, and use the RGB value. Obtained by calculating L * a * b *.
  • Example 1 Brominated epoxy flame retardant (manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., trade name "SR-”) per 100 parts by weight of polyethylene terephthalate pellets (manufactured by East West Chemical Private Limited, East PET product name "A-12”) dried to a water content of 100 ppm or less.
  • the pellet-shaped polyester resin composition and the polyamide-based resin composition are supplied to the extruder, respectively, and a concentric core-sheath composite spinning nozzle (hole number 120, hole diameter 1.5 mm) having a set temperature of 280 ° C. is supplied. ), And wound at a speed of 40 to 200 m / min, the polyester resin composition as the core, the polyamide resin composition as the sheath, and the core-sheath ratio in area ratio, core: sheath 5: 5. An undrawn yarn of the core-sheath composite fiber of No. 1 was obtained.
  • the obtained undrawn yarn was drawn using a heat roll at 85 ° C. at a speed of 45 m / min to obtain a triple drawn yarn, and further, 45 m / min using a heat roll continuously heated to 200 ° C. Take up and heat-treat at the speed of After adhering, it was dried to obtain a core-sheath composite fiber (single fiber fineness 58.3 dtex) having the cross-sectional shape shown in FIG.
  • the obtained core-sheath composite fiber for artificial hair was bent around a fiber bundle having a fiber length of 30 cm and 5 g and fixed with a binding band to prepare a hair bundle.
  • a leveling agent manufactured by Dyster Japan, trade name "Sera Gal P-”
  • the dyeing solution to which 4 mL of BMO (10%) ”) was added was adjusted, and the pH was adjusted to 4 with acetic acid (2%).
  • the dyeing solution was adjusted in a pot dyeing machine, and the solution temperature at this time was 50 ° C.
  • the prepared hair bundle was immersed in the solution.
  • the dyeing solution in which the hair bundle was immersed was heated to 130 ° C. at 1 ° C./min. It was treated at a dyeing temperature of 130 ° C. for 60 minutes, and the obtained fibers were taken out and washed with water for 10 minutes. After washing with water, it was dried at 60 ° C. for 1 hour in a soaking type dryer.
  • Example 2 The resin used for the sheath is nylon 66 (manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Amiran CM3001"), the barrel set temperature at the time of pelletization is 280 ° C, the nozzle set temperature is 280 ° C, and the core-sheath ratio is the core:
  • a core-sheath composite fiber single fiber fineness 61.5 dtex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sheath was set to 7: 3 and the pigment masterbatch was not added to nylon 66.
  • Example 3 The resin used for the sheath is nylon 66 (manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "Amiran CM3001"), the barrel set temperature at the time of pelletization is 280 ° C, the nozzle set temperature is 280 ° C, and the core-sheath ratio is the core:
  • a core-sheath composite fiber single fiber fineness 55.1 dtex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sheath was set to 3: 7.
  • Example 4 The resin used for the core is polybutylene terephthalate pellets (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name "Novaduran 5020"), the barrel set temperature at the time of pelletization is 260 ° C, and the pigment masterbatch is not added to nylon 6.
  • a core-sheath composite fiber (single fiber fineness 58.3 dtex) was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 5 The core-sheath composite is the same as in Example 1 except that the polyamide-based resin composition is used for the core portion and the polyester-based resin composition is used for the sheath portion, and the core-sheath ratio is the area ratio and the core: sheath is 7: 3. A fiber (single fiber fineness 61.5 dtex) was obtained.
  • Comparative Example 2 2 parts by weight of black pigment masterbatch (manufactured by Dainichiseika Kogyo, trade name “PESM22367BLACK (20)”), yellow pigment masterbatch (manufactured by Dainichiseika Kogyo, trade name) Same as in Example 1 except that 0.7 parts by weight of "PESM1001YELLOW (20)”) and 0.5 parts by weight of red pigment masterbatch (manufactured by Dainichiseika Kogyo, trade name "PESM3005RED (20)”).
  • a core-sheath composite fiber single fiber fineness 58.3 dtex was obtained.
  • Example 3 A core-sheath composite fiber (single fiber fineness 58.3 dtex) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pigment masterbatch was not added to the polyester resin composition of the core portion.
  • Example 4 A core-sheath composite fiber (single fiber fineness 58.3 dtex) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dyeing step was not performed.
  • Example 5 A core-sheath composite fiber (single fiber fineness 61.5 dtex) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the dyeing step was not performed.
  • the color tone measurement of the core and the sheath was performed as described above, and the results are shown in Table 1 below.
  • the appearance of the core-sheath composite fibers (after dyeing) of Examples and Comparative Examples was evaluated as described above, and the results are shown in Table 1 below.
  • the color tone measurement of the core portion and the sheath portion was performed as described above before the dyeing step was performed, and the results are shown in Table 1 below.
  • the colors of the core and the sheath indicate the colors before dyeing.
  • the core-sheath composite fibers of Examples 1 to 5 have a lightness L * of 10 or less in the core portion and a lightness L * of 15 or more in the sheath portion, and thus are equivalent to human hair. It developed a deep and natural color and had a good appearance. On the other hand, since the core sheath composite fibers of Comparative Examples 1 and 3 to 5 have a lightness L * of the core exceeding 10, they do not develop a deep natural color like human hair and have a good appearance. Was not obtained.
  • the core-sheath composite fiber of Comparative Example 2 has a lightness L * of the sheath portion of less than 15, and the color combination of the core portion and the sheath portion before dyeing is dark, so even if dyeing is performed, it looks like human hair. It did not develop a deep and natural hue, and a good appearance could not be obtained.
  • a core-sheath composite fiber for artificial hair including a core and a sheath.
  • the core-sheath composite fiber for artificial hair is a colored fiber, and is Core is a lightness L * of 10 or less in CIE1976 color space, and the sheath portion is artificial hair core-sheath composite fiber, characterized in that at lightness L * of 15 or more at CIE1976 color space.
  • the core-sheath composite fiber for artificial hair according to [1] or [2], wherein both the core and the sheath are dyed.
  • the core portion of the core-sheath composite fiber for artificial hair contains one or more polyester-based resins selected from the group consisting of polyalkylene terephthalate and copolymerized polyester mainly composed of polyalkylene terephthalate.
  • the core-sheath composite fiber for artificial hair according to any one of [3].
  • Any of [1] to [4], wherein the sheath portion of the core-sheath composite fiber for artificial hair contains a polyamide resin mainly composed of at least one selected from the group consisting of nylon 6 and nylon 66.
  • the core-sheath composite fiber for artificial hair described in. [6] The artificial portion according to any one of [1] to [5], wherein the core portion has a lightness L * of 8 or less in the CIE1976 color space, and the sheath portion has a lightness L * of 24 or more in the CIE1976 color space. Core-sheath composite fiber for hair. [7] The core-sheath composite fiber for artificial hair is described in any one of [1] to [6], wherein the core-sheath ratio in the fiber cross section is an area ratio of core: sheath of 1: 9 to 9: 1. Core-sheath composite fiber for artificial hair.
  • a headdress product comprising the core-sheath composite fiber for artificial hair according to any one of [1] to [7].
  • a method for producing a core-sheath composite fiber for artificial hair wherein at least the core resin composition contains a pigment.

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Abstract

本発明は、1以上の実施形態において、芯部と鞘部を含む人工毛髪用芯鞘複合繊維であって、前記人工毛髪用芯鞘複合繊維は、着色繊維であり、芯部はCIE1976色空間における明度L*が10以下であり、かつ鞘部はCIE1976色空間における明度L*が15以上である人工毛髪用芯鞘複合繊維に関する。これにより、人毛同等の深みのある自然な色合いを発現して良好な外観を有する人工毛髪用芯鞘複合繊維、それを含む頭飾製品及びその製造方法を提供する。

Description

人工毛髪用芯鞘複合繊維、それを含む頭飾製品及びその製造方法
 本発明は、人毛の代替品として使用できる人工毛髪用芯鞘複合繊維、それを含む頭飾製品及びその製造方法に関する。
 かつら、ヘアーウィッグ、付け毛、ヘアーバンド、ドールヘアー等の頭飾製品においては、従来、人毛が使われていたが、近年、人毛の入手が困難となり、人毛に代わる人工毛髪の需要が高まっている。人工毛髪に用いられる合成繊維として、アクリル系繊維、塩化ビニル系繊維、塩化ビニリデン系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維等が挙げられる。中でも、人毛に近い風合いが得られ、耐久性や耐熱性に優れる人工毛髪用繊維として、ポリエステルを芯成分とし、ポリアミドを鞘成分とする芯鞘複合繊維が開発されている(特許文献1)。
国際公開公報2017/187843号
 しかしながら、特許文献1に記載の人工毛髪用繊維は、単一かつ均一な色目であるため、人毛のような深みのある自然な色相を実現することが困難であった。
 本発明は、前記課題を解決するため、人毛同等の深みのある自然な色合いを発現し、良好な外観を有する人工毛髪用芯鞘複合繊維、それを含む頭飾製品及びその製造方法を提供する。
 本発明は、1以上の実施形態において、芯部と鞘部を含む人工毛髪用芯鞘複合繊維であって、前記人工毛髪用芯鞘複合繊維は、着色繊維であり、芯部はCIE1976色空間における明度L*が10以下であり、かつ鞘部はCIE1976色空間における明度L*が15以上であることを特徴とする人工毛髪用芯鞘複合繊維に関する。
 本発明は、前記人工毛髪用芯鞘複合繊維を含むことを特徴とする頭飾製品に関する。
 本発明は、前記人工毛髪用芯鞘複合繊維の製造方法であって、芯部樹脂組成物及び鞘部樹脂組成物を芯鞘型複合ノズルを用いて溶融紡糸する工程及び人工毛髪用芯鞘複合繊維を染色する工程を含み、少なくとも芯部樹脂組成物は顔料を含むことを特徴とする人工毛髪用芯鞘複合繊維の製造方法に関する。
 本発明によれば、人毛同等の深みのある自然な色合いを発現し、良好な外観を有する人工毛髪用芯鞘複合繊維及びそれを含む頭飾製品を提供することができる。
 また、本発明の製造方法によれば、人毛同等の深みのある自然な色合いを発現し、良好な外観を有する人工毛髪用芯鞘複合繊維を得ることができる。
図1は、本発明の一実施形態の人工毛髪用芯鞘複合繊維の繊維断面を示す模式図である。
 本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、芯部と鞘部を含む人工毛髪用芯鞘複合繊維において、繊維を着色させ、芯部のCIE1976色空間における明度L*を10以下、かつ鞘部のCIE1976色空間における明度L*を15以上にすることで、人毛同等の深みのある自然な色相と外観を有する人工毛髪用芯鞘複合繊維が得られることを見出し本発明に至った。好ましくは、少なくとも芯部には顔料を含ませ、芯部及び鞘部を染色することで、芯部のCIE1976色空間における明度L*を10以下、かつ鞘部のCIE1976色空間における明度L*を15以上にしやすくなる。
 <明度>
 明度L*(以下において、単に「L*」とも記す。)とは、CIE1976(L*、a*、b*)色空間に用いられており、CIE1976(L*、a*、b*)色空間は人間の知覚的に均等な色空間として産業界で広く用いられており、一般的な色差計により測定される。なお、a*(正の値は赤方向、負の値は緑方向)及びb*(正の値は黄方向、負の値は青方向)は色度を意味する。
 人毛は、キューティクル、コルテックス、メデュラ等の複数の層からなる複雑な構造を有することから、反射光が様々な色味を呈し、人毛特有の深みのある複雑な外観が発現していると推定される。一方で、一般的な人工毛髪用芯鞘繊維は、製造工程を容易にするため芯部と鞘部とは同色であるため、外観は単一的で均一になってしまう。
 そこで、人工毛髪用芯鞘複合繊維(以下において、単に「芯鞘複合繊維」とも記す。)において、人工毛髪用芯鞘複合繊維を着色するとともに、着色後の芯部の明度L*を10以下、鞘部の明度L*を15以上にすることで、芯部及び鞘部が異なる色味を呈し、このような芯鞘構造に由来する深みのある色合いと複雑な外観を発現することができる。好ましくは、鞘部の明度L*が24以上である。より好ましくは、芯部の明度L*が8以下であり、かつ鞘部の明度L*が24以上である。また、1以上の実施形態において、特に限定されないが、染色した芯鞘複合繊維が人毛同等の深みのある自然な色相と外観を発現する観点から、芯部の明度L*は5以上であってもよい。また、1以上の実施形態において、特に限定されないが、染色した芯鞘複合繊維が人毛同等の深みのある自然な色相と外観を発現する観点から、鞘部の明度L*が40以下であってもよい。
 また、芯部の明度L*値よりも鞘部の明度L*値の方が大きいと、鞘部を通過して芯部表面で反射した光が再び鞘部を通過して表に出てくる際に鞘部で減衰せずに表まで出てくるため、鞘部表面での反射光に加えて芯部表面からの反射光も色調に影響することとなり、深い色合いを実現しやすい。一方、芯部の明度L*値よりも鞘部の明度L*値の方が小さい場合は、鞘部を通過して芯部表面で反射した光が再び鞘部を通過して表に出てくる際に鞘部で減衰するため深い色合いを実現しにくい。また、芯部と鞘部を同等の色味の組み合わせの構成にすると、芯部と鞘部との色味に大きな差を設けることが容易ではなく、深い色合いを実現しにくい。
 具体的には、例えば黒とベージュの色の組み合わせ等の芯部と鞘部で大きく色味が異なる構成とすることで、人毛に近似した深みのある複雑な外観を発現することができる。好ましくは、芯部を濃色、鞘部を淡色とすることで芯部を淡色、鞘部を濃色とした場合や芯部を濃色、鞘部を濃色とした場合よりも深みのある外観を得ることができる。
 <着色方法>
 人工毛髪用芯鞘複合繊維は、原着及び/又は染色によって着色を行うことができる。
 (原着)
 人工毛髪用芯鞘複合繊維において、少なくとも芯部は原着されている。本発明の1以上の実施形態において、原着とは、原料となる樹脂組成物へ顔料を添加することによって着色することを意味し、例えば、カーボンブラックやアンスラキノン系等の一般的な顔料を樹脂組成物に添加することで、所望の色を有する人工毛髪用芯鞘繊維を得ることができる。また、顔料を用いる以外に、顔料マスターバッチを用いることができる。顔料マスターバッチとは、顔料と樹脂組成物とを、押出機等の混練機を用いて混練しペレット化(コンパウンディングと称す場合がある。)したものであり、一般に微粉状のため取扱いが難しいとされる顔料を、予め樹脂組成物中に分散させることで取扱いを容易にし、得られる繊維の着色斑を抑えることができる。
 さらに、多数の色が求められる頭髪用繊維においては、生産の簡便性や顔料の在庫コスト削減の観点から、特定の数種類の顔料マスターバッチを用いて、その添加割合を調整することにより、所望の色に原着された繊維を得ることが好ましく、特に、黒色、赤色及び黄色の3種類の顔料マスターバッチを用い、当該マスターバッチの配合割合を調整することで、所望の色を有する繊維を得ることができる。例えば、20重量%顔料マスターバッチの黒色:赤色:黄色=60:25:15(重量部%)で配合し、基材樹脂100重量部に対して3.0重量部添加した場合、黒色の人工毛髪用複合繊維を得ることができる。
 (染色)
 人工毛髪用芯鞘複合繊維において、芯部及び/又は鞘部は染色されている。本発明の1以上の実施形態において、染色とは、成形(紡糸)後の繊維に染料を結合吸着させることによって着色された繊維を得る方法を意味し、繊維素材に合わせて、例えば、分散染料、酸性染料及び塩基性染料等を用いることができる。染色法により着色する場合には、通常のポリエステル系繊維やポリアミド系繊維などの合成繊維を染色する場合の染色方法と同様の方法により染色することができる。少なくとも鞘部を染色する観点から、鞘部樹脂組成物のみで構成された繊維を染色する場合と同様の方法により染色してもよい。好ましくは、芯部及び鞘部のいずれも染色されていることである。後染色法に用いられる染料としては、黒色、黄色、赤色、褐色等の染料を任意に用いることができ、また、二種以上の染料を混合して調色して用いてもよい。上記染料の具体例としては、ベンゼンアゾ系(モノアゾ、ジスアゾ等)、複素環アゾ系(チアゾールアゾ、ベンゾチアゾールアゾ、チオフェンアゾ等)、アンスラキノン系、縮合系(キノフタリン、スチリル、クマリン等)の分散染料が好ましく用いられる。染色は、好ましくは90℃以上150℃以下、さらに好ましくは100℃以上140℃以下の温度で行う。また、染料を含む染色浴を適切なpHに調整して行うことが好ましい。また、後染色法においては、染料とともに、定着性や分散性を高める目的で染色助剤を用いてもよい。染色助剤としては、分散剤、均染剤、オリゴマー除去剤等が挙げられる。
 上記染色助剤としては、具体的には、ナフタリンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸エステル塩等を使用することができる。上記染色助剤は、染色浴に対して好ましくは0.5g/L以上2g/L以下の範囲で使用される。
 また、pH調整剤としては、例えば、酢酸と酢酸ナトリウムの組合せ、酢酸とピロリン酸ナトリウムの組合せ、リン酸二水素ナトリウム又は有機リン化合物とポリカルボン酸の組合せ等を使用することができる。上記pH調整剤は、染色浴に対して好ましくは0.5g/L以上2g/L以下の範囲で使用される。
 染色法における染料は、人工毛髪用芯鞘複合繊維中に0.1質量%以上吸尽されるのが好ましい。人工毛髪用芯鞘複合繊維においては、黒髪のような濃色から、褐色及び赤毛のような中間色、金髪及び白髪(グレー)のような淡色までの色のバリエーションが多いため、色に合わせて、染料の吸尽量を適宜調整する必要がある。染料の吸尽量は、染色浴の濃度、染色温度及び染色時間によって調整することができる。
 人工毛髪用芯鞘複合繊維に使用される顔料、染料、染色助剤等としては、耐候性及び難燃性を有するものが好ましい。
 人工毛髪用芯鞘複合繊維は、必要に応じて、耐熱剤、安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、静電防止剤等の各種添加剤を含有してもよい。安定剤としては、例えば、ステアリルアシッドフォスフェート等を用いることができる。
 原着と染色を併せて行う場合、予め原着した繊維に対して染色を行うことや、芯を原着し鞘を染色するといった、芯と鞘の樹脂特性に合った着色方法を利用することができる。
 人工毛髪用芯鞘複合繊維において、芯部の明度L*を10以下にコントロールしやすい観点から、少なくとも芯部に顔料を含ませることが好ましく、顔料として黒色、赤色及び黄色の3種類の顔料マスターバッチを用い、当該マスターバッチの配合割合を調整することがより好ましい。
 <芯鞘複合繊維の形状>
 人工毛髪用芯鞘複合繊維は、芯部及び鞘部を含み、芯鞘構造を有する。人工毛髪用芯鞘複合繊維及び芯部の断面形状は、特に限定されず、円形でもよく、異形でもよい。異形としては、例えば楕円形、扁平多葉形、交差円形、繭形、だるま形、ドッグボーン形及びリボン形からなる群から選ばれる少なくとも1種の形状を有することができる。光沢、風合い、櫛通り、カール保持力等の美容特性の観点から繊維断面と芯部が繊維断面長軸方向と芯部長軸方向が略一致した同一の扁平多葉形の断面形状を有することが好ましい。繊維と芯部が繊維断面長軸方向と芯部断面長軸方向が略一致した同一の扁平多葉形の断面を有する場合、繊維断面において、繊維断面の外周形状と芯部の外周形状が相似形であるため、鞘の厚みが均一となり、人工毛髪として良好な触感と外観を維持した上で、芯部の表面への露出を防止することができる。また、繊維と芯部が扁平多葉形の断面形状を有することにより、芯鞘界面に凹部と凸部が存在することにより、曲げなどの変形により芯鞘界面に生じる応力を分散することができるため、二成分の剥離による繊維の分離を防止することができる。さらに、繊維断面と芯部断面の長軸方向が略一致しているため、断面2次モーメントに由来する曲げ弾性率の異方性も繊維全体と芯部で一致し、触感や櫛通りといった人工毛髪に必要とされる品質を容易に調整することもできる。
 図1は、人工毛髪用芯鞘複合繊維の繊維断面を示す模式図である。該模式図の人工毛髪用芯鞘複合繊維1は、芯部10及び鞘部20を含み、繊維断面長軸方向と芯部断面長軸方向は一致しており、人工毛髪用芯鞘複合繊維1の断面形状と芯部10の断面形状はいずれも円形であり、芯部10は人工毛髪用芯鞘複合繊維1と同心円状に配置されている。
 上述した繊維及び芯部の断面形状、並びに芯鞘比率は、目的の断面形状に近い形状のノズル孔を使用することにより制御することができる。
 人工毛髪用芯鞘複合繊維は、繊維断面における芯鞘比率(芯部と鞘部の割合)が、特に限定されないが、面積比で芯:鞘が1:9~9:1の範囲が、複雑な外観の発現及び紡糸や断面安定性等の観点で好ましく、より好ましくは2:8~8:2であり、さらに好ましくは3:7~7:3である。
 人工毛髪用芯鞘複合繊維は、人工毛髪に適するという観点から、繊維繊度が10dtex以上150dtex以下であることが好ましく、より好ましくは30dtex以上120dtex以下であり、さらに好ましくは40dtex以上100dtex以下であり、特に好ましくは50dtex以上90dtex以下である。
 <芯鞘複合繊維の組成>
 人工毛髪用芯鞘複合繊維の組成は、特に限定されず、例えば、人工毛髪用芯鞘複合繊維は、アクリロニトリル系樹脂組成物、塩化ビニル系樹脂組成物、塩化ビニリデン系樹脂組成物、ポリエステル系樹脂組成物、ポリアミド系樹脂組成物、ポリオレフィン系樹脂組成物等の熱可塑性樹脂組成物で構成することができる。また、これらの樹脂組成物を2種類以上組み合わせてもよい。さらに、難燃性の観点から、難燃剤を併用することもでき、ポリエステル系樹脂と臭素系高分子難燃剤を含むポリエステル系樹脂組成物や、ポリアミド系樹脂と臭素系高分子難燃剤を含むポリアミド系樹脂組成物などが好ましく用いられる。難燃性を有する樹脂組成物としては、例えば、ポリアルキレンテレフタレート、ポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステル及びポリアミドからなる群から選ばれる1種以上の樹脂100重量部と、臭素系高分子難燃剤5重量部以上40重量部以下を含む樹脂組成物が挙げられる。
 これらの中では、人工毛髪用繊維として要求される耐熱性や繊維物性を満足し、かつ樹脂加工や紡糸、延伸、熱処理等の各加工工程において比較的取扱いが容易である点から、ポリエステル系樹脂組成物及びポリアミド系樹脂組成物が好ましく、安全性の面から、難燃性を有する樹脂組成物を、芯部及び鞘部のどちらか一方若しくは両方に配置した構成がより好ましい。
 ポリアルキレンテレフタレートとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート等が挙げられる。上記ポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートを主体とし、他の共重合成分を含有する共重合ポリエステルなどが挙げられる。「ポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステル」は、ポリアルキレンテレフタレートを80モル%以上含有する共重合ポリエステルをいう。
 他の共重合成分としては、例えば、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等の多価カルボン酸及びそれらの誘導体;5-ナトリウムスルホイソフタル酸、5-ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチル等のスルホン酸塩を含むジカルボン酸及びそれらの誘導体;1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、4-ヒドロキシ安息香酸、ε-カプロラクトン、ビスフェノールAのエチレングリコールエーテル等が挙げられる。
 共重合ポリエステルは、安定性及び操作の簡便性の点から、主体となるポリアルキレンテレフタレートに少量の他の共重合成分を含有させて反応させることにより製造するのが好ましい。ポリアルキレンテレフタレートとしては、テレフタル酸及び/又はその誘導体(例えば、テレフタル酸メチル)と、アルキレングリコールとの重合体を用いることができる。共重合ポリエステルは、主体となるポリアルキレンテレフタレートの重合に用いるテレフタル酸及び/又はその誘導体(例えば、テレフタル酸メチル)と、アルキレングリコールとの混合物に、少量の他の共重合成分であるモノマーあるいはオリゴマー成分を含有させたものを重合させることにより製造してもよい。
 共重合ポリエステルは、主体となるポリアルキレンテレフタレートの主鎖及び/又は側鎖に上記他の共重合成分が重縮合していればよく、共重合の方法等には特別な限定はない。
 ポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフェノールAのエチレングリコールエーテル、1,4-シクロヘキサジメタノール、イソフタル酸及び5-ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルからなる群から選ばれる一種の化合物を共重合したポリエステル等が挙げられる。
 ポリアルキレンテレフタレート及びポリアルキレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステルは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、ポリエチレンテレフタレート(以下において、「PET」とも記す。);ポリプロピレンテレフタレート;ポリブチレンテレフタレート(以下において、「PBT」とも記す。);ポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフェノールAのエチレングリコールエーテルを共重合したポリエステル;ポリエチレンテレフタレートを主体とし、1,4-シクロヘキサンジメタノールを共重合したポリエステル;ポリエチレンテレフタレートを主体とし、イソフタル酸を共重合したポリエステル;及びポリエチレンテレフタレートを主体とし、5-ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルを共重合したポリエステル等を単独又は2種以上組み合わせて用いることが好ましい。
 ポリアミド系樹脂は、ラクタム、アミノカルボン酸、ジカルボン酸及びジアミンの混合物、ジカルボン酸誘導体及びジアミンの混合物、並びにジカルボン酸及びジアミンの塩からなる群から選ばれる1種以上を、重合して得られるナイロン樹脂を意味する。
 ラクタムの具体例としては、特に限定されないが、例えば、2-アゼチジノン、2-ピロリジノン、δ-バレロラクタム、ε-カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ウンデカラクタム、及びラウロラクタム等を挙げることができる。これらのうち、ε-カプロラクタム、ウンデカラクタム、及びラウロラクタムが好ましく、特にε-カプロラクタムが好ましい。これらのラクタムは、1種で用いてもよく、2種以上の混合物で使用することもできる。
 アミノカルボン酸の具体例としては、特に限定されないが、例えば、6-アミノカプロン酸、7-アミノヘプタン酸、8-アミノオクタン酸、9-アミノノナン酸、10-アミノデカン酸、11-アミノウンデカン酸、12-アミノドデカン酸等を挙げることができる。これらのうち、6-アミノカプロン酸、11-アミノウンデカン酸、及び12-アミノドデカン酸が好ましく、特に6-アミノカプロン酸が好ましい。これらのアミノカルボン酸は、1種で用いてもよく、2種以上の混合物で使用することもできる。
 ジカルボン酸及びジアミンの混合物、ジカルボン酸誘導体及びジアミンの混合物、又はジカルボン酸及びジアミンの塩で用いられるジカルボン酸の具体例としては、特に限定されないが、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシリン酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、オクタデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。これらのうち、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、及びイソフタル酸が好ましく、特にアジピン酸、テレフタル酸、及びイソフタル酸が好ましい。これらのジカルボン酸は、1種で用いてもよく、2種以上の混合物で使用することもできる。
 ジカルボン酸及びジアミンの混合物、ジカルボン酸誘導体及びジアミンの混合物、又はジカルボン酸及びジアミンの塩で用いられるジアミンの具体例としては、特に限定されないが、例えば、1,4-ジアミノブタン、1,5-ジアミノペンタン、1,6-ジアミノヘキサン、2-メチル-1,5-ジアミノペンタン(MDP)、1,7-ジアミノヘプタン、1,8-ジアミノオクタン、1,9-ジアミノノナン、1,10-ジアミノデカン、1,11-ジアミノウンデカン、1,12-ジアミノドデカン、1,13-ジアミノトリデカン、1,14-ジアミノテトラデカン、1,15-ジアミノペンタデカン、1,16-ジアミノヘキサデカン、1,17-ジアミノヘプタデカン、1,18-ジアミノオクタデカン、1,19-ジアミノノナデカン、1,20-ジアミノエイコサン等の脂肪族ジアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス-(4-アミノヘキシル)メタン等の脂環式ジアミン、m-キシリレンジアミン、p-キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン等が挙げられる。これらのうち、特に脂肪族ジアミンが好ましく、とりわけヘキサメチレンジアミンが好ましく用いられる。これらのジアミンは、1種で用いてもよく、2種以上の混合物で使用することもできる。
 ポリアミド系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ナイロン6(以下において、PA6とも記す。)、ナイロン66(以下において、PA66とも記す。)、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6・10、ナイロン6・12、ナイロン6T及び/又は6I単位を含有する半芳香族ナイロン、並びにこれらナイロン樹脂の共重合体等を用いることが好ましい。とりわけ、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン6及びナイロン66の共重合体がより好ましい。
 ポリアミド系樹脂は、例えば、ポリアミド系樹脂原料を触媒の存在下または不存在下で加熱して行うポリアミド系樹脂重合方法により製造することができる。その重合時に攪拌はあっても無くてもよいが、均質な生成物を得るには攪拌した方が好ましい。重合温度は目的とする重合物の重合度、反応収率、反応時間に応じて任意に設定可能であるが、最終的に得られるポリアミド系樹脂の品質を考慮すれば低温の方が好ましい。反応率についても任意に設定できる。圧力について制限はないが、揮発性成分を効率よく系外に抜出すためには系内を減圧とすることが好ましい。
 ポリアミド系樹脂は、必要に応じてカルボン酸化合物及びアミン化合物等の末端封鎖剤で末端を封鎖してもよい。モノカルボン酸又はモノアミンを添加して末端を封鎖する場合に、得られるナイロン樹脂の末端アミノ基又は末端カルボキシル基濃度は、当該末端封鎖剤を使用しない場合に比べて低下する。一方、ジカルボン酸又はジアミンで末端を封鎖する場合は、末端アミノ基と末端カルボキシル基濃度の和は変化しないが、末端アミノ基と末端カルボキシル基との濃度の比率が変化する。
 カルボン酸化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、ウンデカン酸、ラウリル酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキン酸等の脂肪族モノカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、メチルシクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸、安息香酸、トルイル酸、エチル安息香酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシリン酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、オクタデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
 アミン化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、2-エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシルアミン、イコシルアミン等の脂肪族モノアミン、シクロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン、ベンジルアミン、β-フェニルエチルアミン等の芳香族モノアミン、1,4-ジアミノブタン、1,5-ジアミノペンタン、1,6-ジアミノヘキサン、1,7-ジアミノヘプタン、1,8-ジアミノオクタン、1,9-ジアミノノナン、1,10-ジアミノデカン、1,11-ジアミノウンデカン、1,12-ジアミノドデカン、1,13-ジアミノトリデカン、1,14-ジアミノテトラデカン、1,15-ジアミノペンタデカン、1,16-ジアミノヘキサデカン、1,17-ジアミノヘプタデカン、1,18-ジアミノオクタデカン、1,19-ジアミノノナデカン、1,20-ジアミノエイコサン等の脂肪族ジアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス-(4-アミノヘキシル)メタン等の脂環式ジアミン、キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン等が挙げられる。
 ポリアミド系樹脂の末端基濃度に特に制限はないが、繊維用途で染色性を高める必要がある場合や樹脂用途でアロイ化に適した材料を設計する場合等には末端アミノ基濃度が高い方が好ましい。また、長期エージング条件下での着色やゲル化を抑制したい場合等は逆に末端アミノ基濃度が低い方が好ましい。更に再溶融時のラクタム再生、オリゴマー生成による溶融紡糸時の糸切れ、連続射出成形時のモールドデポジット、フィルムの連続押出におけるダイマーク発生を抑制したい場合には末端カルボキシル基濃度及び末端アミノ基濃度が共に低い方が好ましい。適用する用途によって末端基濃度を調製すればよいが、末端アミノ基濃度、末端カルボキシル基濃度共に、好ましくは、1.0×10-5~15.0×10-5eq/g、より好ましくは2.0×10-5~12.0×10-5eq/g、特に好ましくは3.0×10-5~11.0×10-5eq/gである。
 また、末端封鎖剤の添加方法としては重合初期にカプロラクタム等の原料と同時に仕込む方法、重合途中で添加する方法、ナイロン樹脂を溶融状態で縦型攪拌式薄膜蒸発機を通過させる際に添加する方法等が採用される。末端封鎖剤はそのまま添加してもよいし、少量の溶剤に溶解して添加してもよい。
 ポリエステル系樹脂及びポリアミド系樹脂の固有粘度(IV値と称す場合がある)は、特に限定されないが、0.3以上1.2以下であることが好ましく、0.4以上1.0以下であることがより好ましい。固有粘度が0.3以上であると、得られる繊維の機械的強度が低下せず、燃焼試験時にドリップする恐れもない。また、固有粘度が1.2以下であると、分子量が増大しすぎず、溶融粘度が高くなり過ぎることがなく、溶融紡糸が容易となるうえ、繊度も均一になりやすい。
 臭素系高分子難燃剤としては、特に限定されないが、例えば、耐熱性及び難燃性の観点から、臭素化エポキシ系難燃剤を用いることが好ましい。臭素化エポキシ系難燃剤は、原料としては分子末端がエポキシ基又はトリブロモフェノールからなる臭素化エポキシ系難燃剤を用いることができるが、臭素化エポキシ系難燃剤の溶融混練後の構造は、特に限定されず、下記化学式(1)に示す構成ユニットと下記化学式(1)の少なくとも一部が改変した構成ユニットの総数を100モル%とした場合、80モル%以上が化学式(1)で示す構成ユニットであることが好ましい。臭素化エポキシ系難燃剤は、溶融混練後に、構造が分子末端で変化してもよい。例えば、臭素化エポキシ系難燃剤の分子末端がエポキシ基又はトリブロモフェノール以外の水酸基、リン酸基、ホスホン酸基等に置換されていてもよく、分子末端がポリエステル成分とエステル基で結合していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 また、臭素化エポキシ系難燃剤の分子末端以外の構造の一部が変化してもよい。例えば、臭素化エポキシ系難燃剤の二級水酸基とエポキシ基が結合して分岐構造となっていてもよく、臭素化エポキシ系難燃剤分子中の臭素含有量が大きく変化しなければ、化学式(1)の臭素の一部が脱離又は付加してもよい。
 臭素化エポキシ系難燃剤としては、例えば、下記化学式(2)に示しているような高分子型の臭素化エポキシ系難燃剤が好ましく用いられる。下記化学式(2)において、mは1~1000である。下記化学式(2)に示しているような高分子型の臭素化エポキシ系難燃剤としては、例えば、阪本薬品工業株式会社製の臭素化エポキシ系難燃剤(商品名「SR-T2MP」)等の市販品を用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 人工毛髪用芯鞘複合繊維は、触感と外観を人毛により近似させ、カール性及びカール保持性をより向上させる観点から、芯部をポリアルキレンテレフタレート及びポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルからなる群から選ばれる1種以上のポリエステル系樹脂を含む、具体的には該ポリエステル系樹脂を主成分樹脂として含むポリエステル系樹脂組成物で構成することが好ましく、鞘部をナイロン6及びナイロン66からなる群から選ばれる少なくとも1種を主体としたポリアミド系樹脂を含む、具体的には該ポリアミド系樹脂を主成分樹脂として含むポリアミド系樹脂組成物で構成することがより好ましい。人工毛髪用芯鞘複合繊維において、「ナイロン6及びナイロン66からなる群から選ばれる少なくとも1種を主体としたポリアミド系樹脂」とは、ナイロン6及び/又はナイロン66を80モル%以上含むポリアミド系樹脂を意味する。
 人工毛髪用芯鞘複合繊維において、「主成分樹脂」とは、樹脂組成物に含まれる樹脂中含有量が最も多い樹脂のことを意味する。樹脂組成物における樹脂の合計を100重量%とした場合、主成分樹脂を50重量%より多く含むことが好ましく、70重量%以上含むことがより好ましく、85重量%以上含むことがさらに好ましく、90重量%以上含むことがさらに好ましく、95重量%以上含むことがさらに好ましく、100重量%からなることがさらにより好ましい。
 芯部を構成するポリエステル系樹脂組成物は、主成分樹脂であるポリエステル系樹脂に加えて他の樹脂を含んでもよい。ポリエステル系樹脂組成物における樹脂の合計を100重量%とした場合、主成分樹脂であるポリエステル系樹脂を50重量%より多く含むことが好ましく、70重量%以上含むことがより好ましく、85重量%以上含むことがさらに好ましく、90重量%以上含むことがさらに好ましく、95重量%以上含むことがさらに好ましく、100重量%からなることがさらにより好ましい。他の樹脂としては、例えば、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、モダアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 鞘部を構成するポリアミド系樹脂組成物は、主成分樹脂であるポリアミド系樹脂に加えて他の樹脂を含んでもよい。ポリアミド系樹脂組成物における樹脂の合計を100重量%とした場合、主成分樹脂であるポリアミド系樹脂を50重量%より多く含むことが好ましく、70重量%以上含むことがより好ましく、85重量%以上含むことがさらに好ましく、90重量%以上含むことがさらに好ましく、95重量%以上含むことがさらにより好ましく、100重量%からなることがさらにより好ましい。他の樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、モダアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 人工毛髪用芯鞘複合繊維は、必要に応じて、臭素化エポキシ系難燃剤以外の難燃剤、難燃助剤、耐熱剤、安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、帯電防止剤等の各種添加剤を含有してもよい。
 臭素化エポキシ系難燃剤以外の難燃剤としては、例えば、リン含有難燃剤や臭素含有難燃剤などが挙げられる。リン含有難燃剤として、例えば、リン酸エステルアミド化合物、有機環状リン系化合物などが挙げられる。上記臭素含有難燃剤としては、例えば、ペンタブロモトルエン、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジフェニル、デカブロモジフェニルエーテル、ビス(トリブロモフェノキシ)エタン、テトラブロモ無水フタル酸、エチレンビス(テトラブロモフタルイミド)、エチレンビス(ペンタブロモフェニル)、オクタブロモトリメチルフェニルインダン、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェートなどの臭素含有リン酸エステル類;臭素化ポリスチレン類;臭素化ポリベンジルアクリレート類;臭素化フェノキシ樹脂;臭素化ポリカーボネートオリゴマー類;テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールA-ビス(2,3-ジブロモプロピルエーテル)、テトラブロモビスフェノールA-ビス(アリルエーテル)、テトラブロモビスフェノールA-ビス(ヒドロキシエチルエーテル)などのテトラブロモビスフェノールA誘導体;トリス(トリブロモフェノキシ)トリアジンなどの臭素含有トリアジン系化合物;トリス(2,3-ジブロモプロピル)イソシアヌレートなどの臭素含有イソシアヌル酸系化合物などが挙げられる。中でも、リン酸エステルアミド化合物、有機環状リン系化合物、及び臭素化フェノキシ樹脂系難燃剤からなる群から選ばれる一種以上が難燃性に優れている点で好ましい。
 臭素化エポキシ系難燃剤は、特に限定されないが、例えば、芯部樹脂組成物及び/又は鞘部樹脂組成物において、主成分樹脂100重量部に対して5重量部以上40重量部以下含ませることが好ましい。
 難燃助剤としては、例えば、アンチモン系化合物やアンチモンを含む複合金属などが挙げられる。アンチモン系化合物としては、例えば、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、アンチモン酸カリウム、アンチモン酸カルシウムなどが挙げられる。難燃性改良効果や触感への影響から、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、及びアンチモン酸ナトリウムからなる群から選ばれる一種以上がより好ましい。
 難燃助剤は、特に限定されないが、例えば、芯部樹脂組成物及び/又は鞘部樹脂組成物において、主成分樹脂100重量部に対して0.1重量部以上10重量部以下含ませることが好ましい。
 人工毛髪用芯鞘複合繊維は、光沢や風合いを調整する観点から、化学薬品処理や微粒子を含有させることにより、表面に適度な凹凸形状を形成することができる。微粒子としては、例えば、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、タルク、カオリン、モンモリロナイト、ベントナイト、マイカ、酸化ケイ素を主体とした複合粒子等が挙げられる。これらは1種で用いてもよく、2種以上を組み合わせてもよい。
 <芯鞘複合繊維の製造方法>
 人工毛髪用芯鞘複合繊維の製造方法としては、溶融紡糸法が好ましく、例えば、ポリエステル系樹脂組成物の場合は、押出機、ギアポンプ、ノズルなどの温度を250℃以上300℃以下とし、溶融紡糸し、紡出糸条を加熱筒に通過させた後、ポリエステル系樹脂のガラス転移点以下に冷却し、50m/分以上5000m/分以下の速度で引取ることにより紡出糸条(未延伸糸)が得られる。また、ポリアミド系樹脂組成物の場合は、押出機、ギアポンプ、ノズルなどの温度を260℃以上320℃以下とし、溶融紡糸し、紡出糸条を加熱筒に通過させた後、ポリアミド系樹脂のガラス転移点以下に冷却し、50m/分以上5000m/分以下の速度で引き取ることにより紡出糸条(未延伸糸)が得られる。なお、溶融紡糸の際、芯部樹脂組成物は芯部用押出機で供給し、鞘部樹脂組成物は鞘部用押出機で供給し、所定の形状を有する芯鞘型複合紡糸ノズルにて溶融ポリマーを吐出することができる。
 人工毛髪用芯鞘複合繊維がポリエステル系樹脂組成物等の熱可塑性樹脂組成物で構成される場合は、熱可塑性樹脂組成物を種々の一般的な混練機を用いて溶融混練してペレット化した後、芯鞘型複合紡糸ノズルを用いて、溶融紡糸することにより人工毛髪用芯鞘複合繊維を作製することもできる。紡出糸条を冷却用の水を入れた水槽で冷却し、繊度のコントロールを行うことも可能である。加熱筒の温度と長さ、冷却風の温度と吹付量、冷却水槽の温度、冷却時間及び引取速度は、ポリマーの吐出量及びノズルの孔数によって適宜調整することができる。
 少なくとも芯部樹脂組成物に顔料を含ませることで、芯部を着色させることが好ましい。
 紡出糸条(未延伸糸)は熱延伸されることが好ましい。延伸は、紡出糸条を一旦巻き取ってから延伸する2工程法と、紡出糸条を巻き取ることなく連続して延伸する直接紡糸延伸法の何れの方法によって行ってもよい。熱延伸は、1段延伸法又は2段以上の多段延伸法で行われる。
 熱延伸における加熱手段としては、加熱ローラ、ヒートプレート、スチームジェット装置、温水槽などを使用することができ、これらを適宜併用することもできる。
 人工毛髪用芯鞘複合繊維に繊維処理剤、柔軟剤などの油剤を付与し、触感、風合いをより人毛に近づけてもよい。繊維処理剤としては、例えば、触感や櫛通り性を向上させるためのシリコーン系繊維処理剤や非シリコーン系繊維処理剤などが挙げられる。
 人工毛髪用芯鞘複合繊維は、染色工程により、染色することが好ましい。
 人工毛髪用芯鞘複合繊維は、ギアクリンプによる加工を施してもよい。これにより繊維に緩やかな屈曲を付与し、自然な外観が得られ、繊維間の密着性が低下することから櫛通り性も向上する。このギアクリンプによる加工では、一般的に、繊維を軟化温度以上に加熱した状態で2つの噛み合った歯車の間を通過させ、この歯車の形状を転写させることで繊維屈曲を発現させる。また、必要に応じて、繊維加工段階において、異なる温度で人工毛髪用芯鞘複合繊維を熱処理することで、異なる形状のカールを発現することができる。
 <頭飾製品>
 人工毛髪用芯鞘複合繊維は、頭飾製品であれば特に限定することなく用いることができる。例えば、ヘアーウィッグ、かつら、ウィービング、ヘアーエクステンション、ブレードヘアー、ヘアーアクセサリー及びドールヘアーなどに用いることができる。
 頭飾製品は、本発明の人工毛髪用芯鞘複合繊維のみで構成されていてもよく、本発明の人工毛髪用芯鞘複合繊維に、他の人工毛髪用繊維、人毛や獣毛等の天然繊維を組み合わせてもよい。
 以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
 実施例及び比較例で用いた測定方法及び評価方法は、以下のとおりである。
 (単繊維繊度)
 オートバイブロ式繊度測定器「DENIER COMPUTER タイプDC-11」(サーチ社製)を使用して測定し、30個のサンプルの測定値の平均値を算出して単繊維繊度とした。
 (芯鞘比率)
 室温にて、繊維を束ね、繊維束(総繊度550dtex)がズレないように収縮チューブで固定した後、カッターで輪切りにし、断面観察用繊維束を作製した。この繊維束をレーザー顕微鏡(株式会社キーエンス社製、「VK-9500」)にて500倍の倍率で撮影し、得られた繊維断面写真をもとに芯鞘比率を評価した。
 (色調測定)
 芯部又は鞘部の色は、デジタルマイクロスコープ(キーエンス社VHX-60)にて断面を観察し、色情報を数値化することで芯部又は鞘部のRGB値を測定し、当該RGB値からL***を算出することで取得した。
 (外観評価)
 実施例及び比較例における繊維の外観は、専門美容師による官能評価を行い、以下の4段階の基準で評価した。
 A:人毛と外観が同等(深い色合いを有し、深みのある外観が発現し極めて良好)
 B:人毛と外観がほぼ同等(深い色合いを有し、深みのある外観が発現し良好)
 C:人毛に比べ外観が劣る
 D:人毛に比べかなり劣る悪い外観
 (実施例1)
 水分量100ppm以下に乾燥したポリエチレンテレフタレートペレット(East West Chemical Private Limited製、EastPET 商品名「A-12」)100重量部に対し、臭素化エポキシ系難燃剤(阪本薬品工業製、商品名「SR-T2MP」)20重量部、アンチモン酸ナトリウム(日本精鉱製、商品名「SA-A」)2重量部、黒色顔料マスターバッチ(大日精化工業製、商品名「PESM22367BLACK(20)」、顔料:20重量%、ベース樹脂:ポリエステル系樹脂)2重量部、黄色顔料マスターバッチ(大日精化工業製、商品名「PESM1001YELLOW(20)」、顔料:20重量%、ベース樹脂:ポリエステル系樹脂)0.7重量部、赤色顔料マスターバッチ(大日精化工業製、商品名「PESM3005RED(20)」、顔料:20重量%、ベース樹脂:ポリエステル系樹脂)0.5重量部を添加し、ドライブレンド後に二軸押出機に供給し、バレル設定温度280℃にて溶融混練を行い、ペレット化した後に水分量100ppm以下に乾燥させてポリエステル系樹脂組成物を得た。
 続いて、水分量1000ppm以下に乾燥したナイロン6(ユニチカ製、商品名「A1030BRL」)100重量部に対し、臭素化エポキシ系難燃剤(阪本薬品工業製、商品名「SR-T2MP」)12重量部、アンチモン酸ナトリウム(日本精鉱製、商品名「SA-A」)2重量部、黒色顔料マスターバッチ(大日精化工業製、商品名「PESM22367BLACK(1)」、顔料:20重量%、ベース樹脂:ポリエステル系樹脂)0.2重量部、黄色顔料マスターバッチ(大日精化工業製、商品名「PESM1001YELLOW(20)」、顔料:20重量%、ベース樹脂:ポリエステル系樹脂)0.1重量部、赤色顔料マスターバッチ(大日精化工業製、商品名「PESM3005RED(1)」、顔料:20重量%、ベース樹脂:ポリエステル系樹脂)0.2重量部を添加し、ドライブレンド後に二軸押出機に供給し、バレル設定温度260℃にて溶融混練を行い、ペレット化した後に、水分量1000ppm以下に乾燥させてポリアミド系樹脂組成物を得た。
 次に当該ペレット状のポリエステル系樹脂組成物及びポリアミド系樹脂組成物を、それぞれ押出機に供給し、設定温度280℃の同心円状の芯鞘型複合紡糸ノズル(孔数120、孔直径1.5mm)より押出し、40~200m/分の速度で巻き取って、ポリエステル系樹脂組成物を芯部とし、ポリアミド系樹脂組成物を鞘部とし、芯鞘比率が面積比で芯:鞘が5:5の芯鞘複合繊維の未延伸糸を得た。
 得られた未延伸糸を85℃のヒートロールを用いて45m/分の速度で引き取りながら延伸を行い、3倍延伸糸とし、さらに連続して200℃に加熱したヒートロールを用いて45m/分の速度で巻き取り、熱処理を行い、ポリエーテル系油剤(丸菱油化工業製、商品名「KWC-Q」)を0.20%omf(乾燥繊維重量に対する油剤純分重量百分率)となるよう付着させた後、乾燥させて図1に示す断面形状を有する芯鞘複合繊維(単繊維繊度58.3dtex)を得た。
 得られた人工毛髪用芯鞘複合繊維について、繊維長30cm、5gの繊維束を中心で折り曲げて結束バンドで固定し毛束を作製した。次に、黄色分散染料(ハンツマンコーポレーション製、商品名「Terasil Yellow 2GW」)を1.0%omfとなるように調整した水溶液に、均染剤(ダイスタージャパン製、商品名「Sera Gal P-BMO(10%)」)4mLを添加した染色液を調整し、酢酸(2%)でpH4になるように調整した。前記染色溶液をポット染色機中で調整し、このときの溶液温度は50℃とした。前記溶液に作製した毛束を浸漬した。次に前記毛束が浸漬された染色溶液を1℃/分で130℃まで昇温した。130℃の染色温度で60分間処理し、得られた繊維を取り出して、10分間水洗した。水洗後、均熱型乾燥機で60℃、1時間乾燥した。
 (実施例2)
 鞘部に用いる樹脂をナイロン66(東レ社製、商品名「アミランCM3001」)とし、ペレット化時のバレル設定温度を280℃、ノズル設定温度を280℃とし、芯鞘比率を面積比で芯:鞘を7:3とし、ナイロン66に顔料マスターバッチを添加しないとした以外は実施例1と同様にして芯鞘複合繊維(単繊維繊度61.5dtex)を得た。
 (実施例3)
 鞘部に用いる樹脂をナイロン66(東レ社製、商品名「アミランCM3001」)とし、ペレット化時のバレル設定温度を280℃、ノズル設定温度を280℃とし、芯鞘比率を面積比で芯:鞘を3:7とした以外は、実施例1と同様にして芯鞘複合繊維(単繊維繊度55.1dtex)を得た。
 (実施例4)
 芯部に用いる樹脂をポリブチレンテレフタレートペレット(三菱ケミカル社製、商品名「ノバデュラン5020」)とし、ペレット化時のバレル設定温度260℃とし、ナイロン6に顔料マスターバッチを添加しないとした以外は実施例1と同様にして芯鞘複合繊維(単繊維繊度58.3dtex)を得た。
 (実施例5)
 ポリアミド系樹脂組成物を芯部に、ポリエステル系樹脂組成物を鞘部に用い、芯鞘比率を面積比で芯:鞘を7:3とした以外は、実施例1と同様にして芯鞘複合繊維(単繊維繊度61.5dtex)を得た。
 (比較例1)
 芯部のポリエステル系樹脂組成物に顔料マスターバッチを添加せず、鞘部のポリアミド系樹脂組成物の顔料配合を、黒色顔料マスターバッチ(大日精化工業製、商品名「PESM22367BLACK(20)」)2重量部、黄色顔料マスターバッチ(大日精化工業製、商品名「PESM1001YELLOW(20)」)0.7重量部、赤色顔料マスターバッチ(大日精化工業製、商品名「PESM3005RED(20)」)0.5重量部とした以外は、実施例1と同様にして芯鞘複合繊維(単繊維繊度58.3dtex)を得た。
 (比較例2)
 鞘部のポリアミド系樹脂組成物の顔料配合を、黒色顔料マスターバッチ(大日精化工業製、商品名「PESM22367BLACK(20)」)2重量部、黄色顔料マスターバッチ(大日精化工業製、商品名「PESM1001YELLOW(20)」)0.7重量部、赤色顔料マスターバッチ(大日精化工業製、商品名「PESM3005RED(20)」)0.5重量部とした以外は、実施例1と同様にして芯鞘複合繊維(単繊維繊度58.3dtex)を得た。
 (比較例3)
 芯部のポリエステル系樹脂組成物に顔料マスターバッチを添加しないとした以外は、実施例1と同様にして芯鞘複合繊維(単繊維繊度58.3dtex)を得た。
 (比較例4)
 染色工程を行っていない以外は、実施例1と同様にして芯鞘複合繊維(単繊維繊度58.3dtex)を得た。
 (比較例5)
 染色工程を行っていない以外は、実施例2と同様にして芯鞘複合繊維(単繊維繊度61.5dtex)を得た。
 実施例及び比較例の芯鞘複合繊維(染色後)について、芯部及び鞘部の色調測定を上述したとおりに行い、その結果を下記表1に示した。また、実施例及び比較例の芯鞘複合繊維(染色後)について、外観評価を上述したとおりに行い、その結果を下記表1に示した。なお、実施例1~5及び比較例1~3において、染色工程を行う前に、芯部及び鞘部の色調測定を上述したとおりに行い、その結果を下記表1に示した。なお、下記表1において、芯部及び鞘部の色は、染色前の色を示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 上記表1から分かるように、実施例1~5の芯鞘複合繊維は、芯部は明度L*が10以下であり、かつ鞘部は明度L*が15以上であることから、人毛同等の深みのある自然な色合いを発現し、良好な外観を有していた。一方、比較例1、3~5の芯鞘複合繊維は、芯部の明度L*が10を超えていることから、人毛のような深みのある自然な色合いを発現せず、良好な外観が得られなかった。比較例2の芯鞘複合繊維は、鞘部の明度L*が15未満であり、染色前の芯部と鞘部の色の組み合わせが濃色同士のため染色を施しても人毛のような深みのある自然な色合いを発現せず、良好な外観が得られなかった。
 本発明は、特に限定されないが、少なくとも、下記の実施形態を含んでもよい。
 [1] 芯部と鞘部を含む人工毛髪用芯鞘複合繊維であって、
 前記人工毛髪用芯鞘複合繊維は、着色繊維であり、
 芯部はCIE1976色空間における明度L*が10以下であり、かつ鞘部はCIE1976色空間における明度L*が15以上であることを特徴とする人工毛髪用芯鞘複合繊維。
 [2] 前記人工毛髪用芯鞘複合繊維において、少なくとも芯部は顔料を含む、[1]に記載の人工毛髪用芯鞘複合繊維。
 [3] 芯部及び鞘部はいずれも染色されている、[1]又は[2]に記載の人工毛髪用芯鞘複合繊維。
 [4] 前記人工毛髪用芯鞘複合繊維の芯部が、ポリアルキレンテレフタレート及びポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルからなる群から選ばれる1種以上のポリエステル系樹脂を含む、[1]~[3]のいずれかに記載の人工毛髪用芯鞘複合繊維。
 [5] 前記人工毛髪用芯鞘複合繊維の鞘部が、ナイロン6及びナイロン66からなる群から選ばれる少なくとも1種を主体としたポリアミド系樹脂を含む、[1]~[4]のいずれかに記載の人工毛髪用芯鞘複合繊維。
 [6] 芯部はCIE1976色空間における明度L*が8以下であり、かつ鞘部はCIE1976色空間における明度L*が24以上である、[1]~[5]のいずれかに記載の人工毛髪用芯鞘複合繊維。
 [7] 前記人工毛髪用芯鞘複合繊維は、繊維断面における芯鞘比率が面積比で芯:鞘が1:9~9:1である、[1]~[6]のいずれかに記載の人工毛髪用芯鞘複合繊維。
 [8] [1]~[7]のいずれかに記載の人工毛髪用芯鞘複合繊維を含むことを特徴とする頭飾製品。
 [9] 前記頭飾製品が、ヘアーウィッグ、かつら、ウィービング、ヘアーエクステンション、ブレードヘアー、ヘアーアクセサリー及びドールヘアーからなる群から選ばれる一種である、[8]に記載の頭飾製品。
 [10] [1]~[7]のいずれかに記載の人工毛髪用芯鞘複合繊維の製造方法であって、
 芯部樹脂組成物及び鞘部樹脂組成物を芯鞘型複合ノズルを用いて溶融紡糸する工程、及び人工毛髪用芯鞘複合繊維を染色する工程を含み、
 少なくとも芯部樹脂組成物は顔料を含むことを特徴とする人工毛髪用芯鞘複合繊維の製造方法。
 [11] 前記顔料は、黒色、赤色及び黄色の3種類の顔料マスターバッチで構成されている、[10]に記載の人工毛髪用芯鞘複合繊維の製造方法。
1 人工毛髪用芯鞘複合繊維(断面)
10 芯部
20 鞘部

Claims (11)

  1.  芯部と鞘部を含む人工毛髪用芯鞘複合繊維であって、
     前記人工毛髪用芯鞘複合繊維は、着色繊維であり、
     芯部はCIE1976色空間における明度L*が10以下であり、かつ鞘部はCIE1976色空間における明度L*が15以上であることを特徴とする人工毛髪用芯鞘複合繊維。
  2.  前記人工毛髪用芯鞘複合繊維において、少なくとも芯部は顔料を含む請求項1に記載の人工毛髪用芯鞘複合繊維。
  3.  芯部及び鞘部はいずれも染色されている請求項1又は2に記載の人工毛髪用芯鞘複合繊維。
  4.  前記人工毛髪用芯鞘複合繊維の芯部が、ポリアルキレンテレフタレート及びポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルからなる群から選ばれる1種以上のポリエステル系樹脂を含む請求項1~3のいずれかに記載の人工毛髪用芯鞘複合繊維。
  5.  前記人工毛髪用芯鞘複合繊維の鞘部が、ナイロン6及びナイロン66からなる群から選ばれる少なくとも1種を主体としたポリアミド系樹脂を含む請求項1~4のいずれかに記載の人工毛髪用芯鞘複合繊維。
  6.  芯部はCIE1976色空間における明度L*が8以下であり、かつ鞘部はCIE1976色空間における明度L*が24以上である請求項1~5のいずれかに記載の人工毛髪用芯鞘複合繊維。
  7.  前記人工毛髪用芯鞘複合繊維は、繊維断面における芯鞘比率が面積比で芯:鞘が1:9~9:1である請求項1~6のいずれかに記載の人工毛髪用芯鞘複合繊維。
  8.  請求項1~7のいずれかに記載の人工毛髪用芯鞘複合繊維を含むことを特徴とする頭飾製品。
  9.  前記頭飾製品が、ヘアーウィッグ、かつら、ウィービング、ヘアーエクステンション、ブレードヘアー、ヘアーアクセサリー及びドールヘアーからなる群から選ばれる一種である請求項8に記載の頭飾製品。
  10.  請求項1~7のいずれかに記載の人工毛髪用芯鞘複合繊維の製造方法であって、
     芯部樹脂組成物及び鞘部樹脂組成物を芯鞘型複合ノズルを用いて溶融紡糸する工程、及び人工毛髪用芯鞘複合繊維を染色する工程を含み、
     少なくとも芯部樹脂組成物は顔料を含むことを特徴とする人工毛髪用芯鞘複合繊維の製造方法。
  11.  前記顔料は、黒色、赤色及び黄色の3種類の顔料マスターバッチで構成されている請求項10に記載の人工毛髪用芯鞘複合繊維の製造方法。
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