WO2021166276A1 - 樹脂組成物、成形体、積層体、熱成形容器、ブロー成形容器、フィルム、農業用フィルム、植物培地及びパイプ - Google Patents

樹脂組成物、成形体、積層体、熱成形容器、ブロー成形容器、フィルム、農業用フィルム、植物培地及びパイプ Download PDF

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瑞子 尾下
康弘 野中
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株式会社クラレ
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Definitions

  • the present invention relates to resin compositions, compacts, laminates, thermoformed containers, blow molded containers, films, agricultural films, plant media and pipes.
  • an ethylene-vinyl alcohol copolymer (hereinafter, also referred to as "EVOH”) is excellent in transparency, gas barrier property, aroma retention property, solvent resistance, oil resistance and the like. Taking advantage of these characteristics, EVOH is used in films, sheets, containers and the like as packaging materials for foods, pharmaceuticals, industrial chemicals, pesticides and the like. In addition, EVOH is also used in fuel tanks for automobiles and other vehicles, tube materials for tires, agricultural films, geomembranes, cushioning materials for shoes, etc. by taking advantage of its barrier properties, heat retention properties, stain resistance, etc. ing.
  • Patent Document 1 includes ethylene unit (III), vinyl alcohol unit (IV) and vinyl ester unit (V), and the ratio of ethylene unit (III) to the total of the above units (III + IV + V). Is 20 to 60 mol%, and the ratio of the total (I + II) of the carboxylic acid unit (I) and the lactone ring unit (II) at the polymer terminal of the copolymer to the total (III + IV + V) of the above units is 0.12 mol% or less.
  • EVOH is described. According to Patent Document 1, EVOH having a small number of terminal carboxylic acid units and lactone ring units is less likely to cause bumps during heat treatment and molding, and improves long-running properties during melt molding.
  • the EVOH of Patent Document 1 has a ratio of the total (I + II) of the carboxylic acid unit (I) and the lactone ring unit (II) of 0.12 mol% or less, and EVOH having a high total ratio has heat. It has not been possible to improve the stability, that is, to suppress the lumps generated during the heat treatment and the molding process. Further, EVOH of Patent Document 1 does not consider heat resistance and light resistance in consideration of long-term use outdoors. Furthermore, in recent years, it has become a problem that discarded plastic products flow out into the ocean and become microplastics that pollute the ocean. Therefore, there is a demand for the development of resins that are difficult to make into microplastics.
  • the characteristics of EVOH such as thermal stability and heat resistance and light resistance are affected by the structure of EVOH itself such as ethylene content. Therefore, it is possible to improve the thermal stability, heat resistance and light resistance, etc. to some extent by adjusting the ethylene content and the like.
  • EVOH having a suitable ethylene content or the like according to the intended use of the molded product is usually used, each property such as thermal stability and heat resistance and light resistance should be improved without changing the EVOH itself. Is desired.
  • the present invention has been made based on the above circumstances, and an object of the present invention is to suppress the generation of lumps during melt molding, to have sufficient heat and light resistance, and to make a molded product difficult to be microplasticized after disposal.
  • the above object is [1] A resin composition containing an ethylene-vinyl alcohol copolymer (A) and an aluminum ion (B), wherein at least a part of the ethylene-vinyl alcohol copolymer (A) is located at the polymer terminal. It has at least one of the carboxylic acid unit (I) and the lactone ring unit (II), and contains the total amount of the carboxylic acid unit (I) and the lactone ring unit (II) per 1 g of the ethylene-vinyl alcohol copolymer (A).
  • the amount (i + ii) is 14 ⁇ mol / g or more and 78 ⁇ mol / g or less, and the content (b) of aluminum ion (B) per 1 g of ethylene-vinyl alcohol copolymer (A) is 0.002 ⁇ mol / g or more and 0.17 ⁇ mol.
  • Resin composition of / g or less [2] The ratio ((i + ii) / b) of the total content (i + ii) of the carboxylic acid unit (I) and the lactone ring unit (II) to the content (b) of the aluminum ion (B) is 180 or more and 20
  • the ethylene-vinyl alcohol copolymer (A) is an ethylene-vinyl alcohol copolymer (A1) having an ethylene unit content of 20 mol% or more and 50 mol% or less, and an ethylene unit content of 30 mol% or more and 60 mol% or less.
  • Ethylene-vinyl alcohol copolymer (A2) is contained in the above, and the ethylene unit content of the ethylene-vinyl alcohol copolymer (A2) is subtracted from the ethylene unit content of the ethylene-vinyl alcohol copolymer (A1).
  • the mass ratio (D / A) is 5/95 or more and 40/60 or less, and the content (e) of the metal atom (E) with respect to the ethylene-vinyl alcohol copolymer (A) is 1 ppm or more and 500 ppm or less in terms of metal element.
  • the resin composition according to any one of [1] to [5]; [8] The thermoplastic elastomer (F) is further contained, and the mass ratio (F / A) of the thermoplastic elastomer (F) to the ethylene-vinyl alcohol copolymer (A) is 5/95 or more and 35/65 or less.
  • thermoplastic elastomer (F) is at least one selected from the group consisting of a polyester-based thermoplastic elastomer, a polystyrene-based thermoplastic elastomer, and a polyolefin-based thermoplastic elastomer;
  • the antioxidant (G) is further contained, and the content (g) of the antioxidant (G) with respect to the ethylene-vinyl alcohol copolymer (A) is 0.01% by mass or more and 5% by mass or less.
  • the content (h) of the inorganic particles (H) with respect to the ethylene-vinyl alcohol copolymer (A) is 50 ppm or more and 5000 ppm or less, [1] to [10].
  • Resin composition of any of [12] A molded product molded from any of the resin compositions of [1] to [11]; [13] A laminate having a layer made of the resin composition according to any one of [1] to [11] and at least one other layer; [14] A thermoformed container having a layer made of the resin composition according to any one of [1] to [11]; [15] A blow-molded container having a layer made of the resin composition according to any one of [1] to [11]; [16] A film having a layer made of the resin composition according to any one of [1] to [11]; [17] The film of [16] further having an inorganic thin-film layer; [18] An agricultural film having a layer made of the resin composition according to any one of [1] to [11]; [19] A plant medium comprising the resin composition according to any one of [1] to [11]; [20] A pipe having a layer made of the resin composition according to any one of [1] to [11]; Achieved by
  • the present invention is a resin composition that suppresses the generation of lumps during melt molding, has sufficient heat and light resistance, and can obtain a molded product that is difficult to be microplasticized after disposal, and uses the same EVOH.
  • a resin composition in which each of the above characteristics is sufficiently improved in comparison, and a molded product, a laminate, a thermoformed container, a blow molded container, a film, an agricultural film, a plant medium and a pipe using this resin composition. can be provided.
  • the resin composition of the present invention contains an ethylene-vinyl alcohol copolymer (A) (hereinafter, may be referred to as "EVOH (A)”) and an aluminum ion (B). At least a portion of EVOH (A) has at least one of a carboxylic acid unit (I) and a lactone ring unit (II) located at the end of the polymer.
  • the total content (i + ii) of the carboxylic acid unit (I) and the lactone ring unit (II) per 1 g of EVOH (A) is 14 ⁇ mol / g or more and 78 ⁇ mol / g or less.
  • the content (b) of aluminum ions (B) per 1 g of EVOH (A) is 0.002 ⁇ mol / g or more and 0.17 ⁇ mol / g or less.
  • the resin composition of the present invention is a resin composition that suppresses the generation of lumps during melt molding, has sufficient heat and light resistance, and can obtain a molded product that is difficult to be microplasticized after disposal, and the same EVOH was used.
  • Each of the above characteristics is sufficiently improved as compared with the above. Therefore, according to the resin composition of the present invention, the generation of lumps is further suppressed without changing the type of EVOH, and the heat resistance and light resistance of the obtained molded product and the resistance to microplasticization are enhanced. The reason for this effect is not clear, but the following can be inferred.
  • a stable structure is formed by the interaction of a predetermined amount of aluminum ion (B) with the carboxylic acid unit (I) and the lactone ring unit (II) located at the terminal of EVOH (A).
  • B aluminum ion
  • I carboxylic acid unit
  • II lactone ring unit
  • the resin composition of the present invention may further contain components other than EVOH (A) and aluminum ions (B).
  • A EVOH
  • B aluminum ions
  • EVOH (A) is a copolymer having an ethylene unit and a vinyl alcohol unit.
  • EVOH (A) is usually obtained by a saponification reaction of an ethylene-vinyl ester copolymer. Therefore, EVOH (A) may have additional vinyl ester units remaining. That is, EVOH (A) is a copolymer having an ethylene unit and a vinyl alcohol unit, and further having or not having a vinyl ester unit as an arbitrary monomer unit.
  • the ethylene-vinyl ester copolymer can be produced and saponified by a known method.
  • Vinyl acetate is a typical vinyl ester, but other fatty acid vinyls such as vinyl formate, vinyl propionate, vinyl valerate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl pivalate and vinyl versatic acid. It may be an ester.
  • At least a part of EVOH (A) has at least one of a carboxylic acid unit (I) and a lactone ring unit (II) located at the polymer terminal (main chain terminal).
  • the carboxylic acid unit (I) is a structural unit located at the terminal of the polymer and refers to a structural unit having a carboxy group.
  • the carboxylic acid unit (I) is also referred to as a terminal carboxylic acid unit.
  • Some or all of the carboxy groups with carboxylic acids units (I) is a salt or anion - may be present in the state of (-COO).
  • the lactone ring unit (II) is a structural unit located at the end of the polymer and refers to a structural unit having a lactone ring.
  • the lactone ring unit (II) is also referred to as a terminal lactone ring unit.
  • the number of ring members of the lactone ring is not particularly limited, and may be, for example, a 4- to 6-membered ring, preferably a 5-membered ring.
  • the carboxylic acid unit (I) may be, for example, a structural unit represented by the following formula (1).
  • the lactone ring unit (II) may be, for example, a structural unit represented by the following formula (2).
  • X is a hydrogen atom, a hydroxy group, or an esterified hydroxy group.
  • Y is a hydrogen atom or a metal atom.
  • esterified hydroxy group represented by X examples include -OCO-CH 3 , -OCO-C 2 H 5, and the like.
  • Examples of the metal atom represented by Y include alkali metals such as sodium, alkaline earth metals such as magnesium and calcium, metals which are typical elements such as aluminum, and transition metals. Of these, main group elements are preferable, and alkali metals, alkaline earth metals and aluminum are preferable.
  • Y is aluminum, this aluminum is contained in the aluminum ion (B).
  • Y is a divalent or higher valent metal atoms, 2 or more carboxylate anion to one Y (-COO -) may be bonded or coordinated.
  • the lower limit of the total content of the carboxylic acid unit (I) and the lactone ring unit (II) with respect to the total content of the ethylene unit, vinyl alcohol unit and vinyl ester unit of EVOH (A) is preferably 0.10 mol%. 0.12 mol% is more preferable, and 0.14 mol% is further preferable.
  • the total content of the carboxylic acid unit (I) and the lactone ring unit (II) is at least the above lower limit, the interaction with the aluminum ion (B) is sufficiently generated, and the resistance to microplasticization is particularly improved.
  • the upper limit of the total content (i + ii) of the carboxylic acid unit (I) and the lactone ring unit (II) per 1 g of EVOH (A) is 78 ⁇ mol / g, preferably 70 ⁇ mol / g, and 60 ⁇ mol / g. More preferably, 50 ⁇ mol / g is further preferable, and 40 ⁇ mol / g is particularly preferable.
  • the upper limit of the total content of the carboxylic acid unit (I) and the lactone ring unit (II) with respect to the total content of the ethylene unit, vinyl alcohol unit and vinyl ester unit of EVOH (A) is preferably 0.4 mol%.
  • the thermal stability will decrease. Specifically, the carboxylic acid group unit (I) and the lactone ring unit (II) can react with the hydroxy group of EVOH (A) at a high temperature to form a polymer having a high degree of polymerization having a branch. Therefore, if the content of the carboxylic acid unit (I) and the lactone ring unit (II) is large, the melt moldability of EVOH (A) tends to be lowered. Therefore, when the total content of the carboxylic acid unit (I) and the lactone ring unit (II) is not more than the above upper limit, the generation of lumps during melt molding can be suppressed.
  • the ratio of the content (ii) of the lactone ring unit (II) to the total content (i + ii) of the carboxylic acid unit (I) and the lactone ring unit (II) of EVOH (A) (ii / (i + ii): lactone ring unit
  • the lower limit of the ratio) may be, for example, 30 mol%, but 40 mol% is preferable, and 50 mol% is more preferable.
  • the lactone ring unit ratio (ii / (i + ii)) is equal to or higher than the above lower limit, heat resistance and light resistance and resistance to microplasticization tend to be further enhanced due to effective interaction with aluminum ions (B) and the like. be.
  • the upper limit of the lactone ring unit ratio (ii / (i + ii)) may be, for example, 90 mol%, 80 mol% or 70 mol%.
  • the total content (i + ii) of the carboxylic acid unit (I) and the lactone ring unit (II) per 1 g of EVOH (A) is adjusted by, for example, polymerization conditions such as the type of polymerization initiator, drying conditions such as a dry atmosphere, and the like. NS.
  • polymerization conditions such as the type of polymerization initiator
  • drying conditions such as a dry atmosphere, and the like.
  • NS the total content (i + ii) of the carboxylic acid unit (I) and the lactone ring unit (II) tends to be relatively small when the degree of polymerization is high. In many cases, it does not follow the trend.
  • the total content (i + ii) of the carboxylic acid unit (I) and the lactone ring unit (II) is obtained by contacting the ethylene-vinyl ester copolymer or EVOH with a reducing agent. Can be reduced.
  • the total content of the carboxylic acid unit (I) and the lactone ring unit (II) is contained by contacting the ethylene-vinyl ester copolymer or EVOH with an oxidizing agent or drying in an atmosphere that is easily oxidized. It is also possible to increase the amount (i + ii).
  • the ratio of the content (ii) of the lactone ring unit (II) to the total content (i + ii) of the carboxylic acid unit (I) and the lactone ring unit (II) (ii / (i + ii): lactone ring unit ratio) is , Can be adjusted according to saponification conditions. For example, when saponification is performed under conditions where saponification is promoted, the lactone ring unit ratio (ii / (i + ii)) tends to increase.
  • the total content (i + ii) of the carboxylic acid unit (I) and the lactone ring unit (II) located at the polymer terminal of EVOH (A) and the lactone ring unit ratio (ii / (i + ii)) are measured by 1 H-NMR. Is required by. The inventors have found that the above measurement results differ depending on the type of solvent used in the measurement. Therefore, the above measurement shall be performed using a mixed solvent of water / methanol (mass ratio 4/6, but if the sample does not dissolve, the mass ratio is appropriately changed).
  • the total content (i + ii) of the carboxylic acid unit (I) and the lactone ring unit (II) and the lactone ring unit ratio (ii / (i + ii)) were measured by the method described in Examples described later. Value.
  • the lower limit of the ethylene unit content of EVOH (A) is preferably 10 mol%, more preferably 15 mol%, further preferably 20 mol%, and even more preferably 25 mol%.
  • the upper limit of the ethylene unit content of EVOH (A) is preferably 60 mol%, more preferably 55 mol%, and even more preferably 50 mol% or 45 mol%.
  • the lower limit of the saponification degree of EVOH (A) is preferably 90 mol%, more preferably 95 mol%, further preferably 99 mol%, and particularly preferably 99.6 mol%.
  • the saponification degree of EVOH (A) may be 100 mol% or less, 99.97 mol% or less, or 99.94 mol% or less.
  • EVOH (A) contains carboxylic acid units (I), lactone ring units (II), and units derived from ethylene, vinyl ester, and other monomers other than the saponified product, as long as the effects of the present invention are not impaired. You may have.
  • the content of EVOH (A) in all structural units of units derived from other monomers (units other than carboxylic acid unit (I), lactone ring unit (II), ethylene unit, vinyl ester unit and vinyl alcohol unit) is 30 mol% or less is preferable, 20 mol% or less is more preferable, 10 mol% or less is further preferable, 5 mol% or less is further preferable, and 1 mol% or less is particularly preferable.
  • the content thereof may be 0.05 mol% or more or 0.1 mol% or more.
  • Other monomers include, for example, unsaturated acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, and itaconic acid or anhydrides, salts thereof, or mono or dialkyl esters; nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acrylamide and methacrylic.
  • Amid such as amide; olefin sulfonic acid such as vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, metaallyl sulfonic acid or a salt thereof; vinyl trimethoxysilane, vinyl triethoxysilane, vinyl tri ( ⁇ -methoxy-ethoxy) silane, ⁇ -methacrylic acid
  • Vinyl silane compounds such as propylmethoxysilane; alkyl vinyl ethers, vinyl ketones, N-vinylpyrrolidone, vinyl chloride, vinylidene chloride and the like can be mentioned.
  • the units derived from other monomers are represented by the structural unit (X) represented by the following formula (I), the structural unit (Y) represented by the following formula (II), and the following formula (III). It may be at least one of the structural units (Z) to be formed.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 are independently hydrogen atoms and 1 to 10 carbon atoms, respectively.
  • a pair of R 1, R 2 and R 3, a pair are both hydrogen atoms of the R 4 and R 5, R 6 and R 7 may be bonded (however, R 1, R 2 and R 3 cases, and R 4 and R 5, or R 6 and R 7, except when both of the hydrogen atoms).
  • R 12 and R 13 independently represent a hydrogen atom, a formyl group, or an alkanoyl group having 2 to 10 carbon atoms.
  • EVOH (A) has a structural unit (X), (Y) or (Z), the flexibility and processing characteristics of the resin composition are improved, and the stretchability and thermoformability in the obtained molded product or multilayer structure are improved. Etc. tend to be good.
  • examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms include an alkyl group and an alkenyl group.
  • examples of the alicyclic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms include a cycloalkyl group and a cycloalkenyl group.
  • examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms include a phenyl group and the like.
  • R 1 , R 2 and R 3 are preferably hydrogen atoms, methyl groups, ethyl groups, hydroxyl groups, hydroxymethyl groups and hydroxyethyl groups, respectively, and among them, the obtained multilayer structure and the like. From the viewpoint of further improving the stretchability and the thermoformability in the above, hydrogen atom, methyl group, hydroxyl group and hydroxymethyl group are more preferable independently.
  • the method of containing the structural unit (X) in EVOH (A) is not particularly limited, and for example, in the polymerization of ethylene and vinyl ester, a method of copolymerizing a monomer induced by the structural unit (X) may be used. Can be mentioned.
  • Examples of the monomer derived to the structural unit (X) include alkenes such as propylene, butylene, pentene, and hexene; 3-hydroxy-1-propene, 3-acyloxy-1-propene, and 3-acyloxy-1-butene.
  • propylene 3-acyloxy-1-propene, 3-acyloxy-1-butene, 4-acyloxy-1 -Butene and 3,4-diasiloxy-1-butene are preferred.
  • acyloxy acetoxy is preferable, and specifically, 3-acetoxy-1-propene, 3-acetoxy-1-butene, 4-acetoxy-1-butene and 3,4-diacetoxy-1-butene are preferable.
  • an ester-bearing alkene it is induced to the structural unit (X) during the saponification reaction.
  • both R 4 and R 5 are hydrogen atoms.
  • both R 4 and R 5 are hydrogen atoms
  • one of the above R 6 and R 7 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom.
  • the aliphatic hydrocarbon group an alkyl group and an alkenyl group are preferable.
  • one of R 6 and R 7 is a methyl group or an ethyl group and the other is a hydrogen atom.
  • R 6 and R 7 are a substituent represented by (CH 2 ) h OH (where h is an integer of 1 to 8) and the other is a hydrogen atom.
  • h is preferably an integer of 1 to 4, more preferably 1 or 2, and even more preferably 1.
  • the method of containing the structural unit (Y) in EVOH (A) is not particularly limited, and a method of reacting EVOH obtained by a saponification reaction with a monovalent epoxy compound or the like is used.
  • a monovalent epoxy compound compounds represented by the following formulas (IV) to (X) are preferably used.
  • R 14 , R 15 , R 16 , R 17 and R 18 independently have a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms (alkyl group, alkenyl group, etc.), and carbon number 3 respectively.
  • i, j, k, p and q each independently represent an integer of 1 to 8.
  • R 17 is a hydrogen atom
  • R 18 has a substituent other than the hydrogen atom.
  • Examples of the monovalent epoxy compound represented by the formula (IV) include epoxyethane (ethylene oxide), epoxypropane, 1,2-epoxybutane, 2,3-epoxybutane, and 3-methyl-1,2-epoxybutane. , 1,2-epoxypentane, 3-methyl-1,2-epoxypentane, 1,2-epoxyhexane, 2,3-epoxyhexane, 3,4-epoxyhexane, 3-methyl-1,2-epoxyhexane , 3-Methyl-1,2-epoxyheptane, 4-methyl-1,2-epoxyheptane, 1,2-epoxyoctane, 2,3-epoxyoctane, 1,2-epoxynonane, 2,3-epoxynonane , 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxydodecane, epoxyethylbenzene, 1-phenyl-1,2-epoxypropane, 3-phenyl-1,
  • Examples of the monovalent epoxy compound represented by the formula (V) include various alkyl glycidyl ethers.
  • Examples of the monovalent epoxy compound represented by the formula (VI) include various alkylene glycol monoglycidyl ethers.
  • Examples of the monovalent epoxy compound represented by the formula (VII) include various alkenyl glycidyl ethers.
  • Examples of the monovalent epoxy compound represented by the formula (VIII) include various epoxy alkanols such as glycidol.
  • Examples of the monovalent epoxy compound represented by the formula (IX) include various epoxy cycloalkanes.
  • Examples of the monovalent epoxy compound represented by the formula (X) include various epoxy cycloalkenes.
  • the monovalent epoxy compound epoxy compounds having 2 to 8 carbon atoms are preferable.
  • the monovalent epoxy compound preferably has 2 to 6 carbon atoms, and more preferably 2 to 4 carbon atoms.
  • the monovalent epoxy compound is particularly preferably a compound represented by the formula (IV) or the formula (V).
  • EVOH (A) processability of the obtained multilayer structure and thermoformed body, gas barrier property, etc., 1,2-epoxybutane, 2,3-epoxybutane, and epoxy Propane, epoxyethane or glycidole is preferred, with epoxypropane or glycidole being more preferred.
  • R 8 , R 9 , R 10 and R 11 are preferably a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group or an isopropyl group.
  • An n-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group or an n-pentyl group is preferable.
  • the method for containing the structural unit (Z) in EVOH (A) is not particularly limited, and examples thereof include the methods described in JP-A-2014-0346447.
  • EVOH (A) may be used alone or in combination of two or more.
  • the lower limit of the content of EVOH (A) in the resin composition of the present invention may be, for example, 50% by mass, but is preferably 70% by mass, more preferably 80% by mass, further preferably 90% by mass, and 95% by mass. , 97% by weight or 99% by weight may be even more preferred.
  • the upper limit of the content of EVOH (A) may be, for example, 99.9% by mass.
  • the content of EVOH (A) refers to the content (content ratio) in the resin composition in a dry state. Hereinafter, the same applies to the content based on the resin composition.
  • the resin composition of the present invention contains two or more types of EVOH (A), it tends to improve flexibility, secondary processability, heat stretchability, etc. while maintaining gas barrier properties.
  • EVOH (A1) having an ethylene unit content of 20 mol% or more and 50 mol% or less and EVOH (A2) having an ethylene unit content of 30 mol% or more and 60 mol% or less are contained.
  • the value obtained by subtracting the ethylene unit content of EVOH (A1) from the ethylene unit content of EVOH (A2) is 5 mol% or more, and the mass ratio (A1 / A2) of EVOH (A1) to EVOH (A2) is 60. It is preferably / 40 or more and 95/5 or less.
  • the lower limit of the ethylene content of EVOH (A1) is usually 20 mol%, preferably 23 mol%, and more preferably 25 mol%.
  • the upper limit of the ethylene content of EVOH (A1) is usually 50 mol%, preferably 47 mol%.
  • the lower limit of the ethylene content of EVOH (A2) is usually 30 mol%, preferably 34 mol%, more preferably 38 mol%.
  • the upper limit of the ethylene content of EVOH (A2) is usually 60 mol%, preferably 55 mol%, more preferably 52 mol%.
  • the lower limit of the value obtained by subtracting the ethylene unit content of EVOH (A1) from the ethylene unit content of EVOH (A2) is preferably 5 mol%, more preferably 8 mol%, further preferably 12 mol%, and particularly preferably 15 mol%. , 18 mol% is most preferable.
  • the upper limit of the above value is preferably 40 mol%, more preferably 30 mol%, and even more preferably 20 mol%.
  • the lower limit of the mass ratio (A1 / A2) of EVOH (A1) to EVOH (A2) is preferably 60/40, more preferably 62/38, and 65/35, 68/32, 70/30 or 85/15. It may be even more preferable.
  • the upper limit of the mass ratio is preferably 95/5, more preferably 93/7, even more preferably 92/8, even more preferably 91/9, and even more preferably 85/15.
  • the mass ratio (A1 / A2) For example, by setting the mass ratio (A1 / A2) to be equal to or higher than the above lower limit, the gas barrier property and oil resistance of the resin composition can be further enhanced. On the other hand, by setting the mass ratio (A1 / A2) to the above upper limit or less, the flexibility, heat stretchability and secondary processability of the resin composition can be enhanced.
  • the lower limit of the difference between the melting point of EVOH (A1) and the melting point of EVOH (A2) 12 ° C. is preferable, 14 ° C. is more preferable, 15 ° C. is further preferable, and 17 ° C. is particularly preferable.
  • the upper limit of the difference between the melting point of EVOH (A1) and the melting point of EVOH (A2) may be, for example, 100 ° C., but 80 ° C. is preferable, 40 ° C. is more preferable, 34 ° C. is further preferable, and 28 ° C. Is particularly preferable.
  • 80% by mass is preferable, 90% by mass is more preferable, 95% by mass is further preferable, and 99.9% by mass is particularly preferable. It may be preferable.
  • the lower limit of the content of EVOH (A2) in the resin content of the resin composition 4% by mass is preferable, 6% by mass is more preferable, and 7% by mass is further preferable.
  • the upper limit of the content of EVOH (A2) is preferably 40% by mass, more preferably 35% by mass, further preferably 30% by mass, and particularly preferably 15% by mass.
  • EVOH (A2) may be a modified ethylene-vinyl alcohol copolymer (hereinafter, also referred to as “modified EVOH”) from the viewpoint of improving the flexibility, secondary processing characteristics, and heat-stretchability of the resin composition.
  • modified EVOH include EVOH having the above-mentioned carboxylic acid unit (I), lactone ring unit (II), and units derived from ethylene, vinyl ester and other monomers other than the saponified product.
  • the aluminum ion (B) contained in the resin composition of the present invention may be present in a state of being dissociated from the anion, or may be present in the state of a salt bonded to the anion. Further, it may exist in a state of being coordinated with a group or the like (for example, a carboxy group, a hydroxyl group, etc.) possessed by EVOH (A) or another optional component.
  • a group or the like for example, a carboxy group, a hydroxyl group, etc.
  • the aluminum ion (B) is usually derived from a salt, but one derived from a fatty acid aluminum salt having 5 or less carbon atoms is preferable. That is, it is preferable that a fatty acid aluminum salt having 5 or less carbon atoms is used when preparing the resin composition of the present invention. In other words, in the resin composition of the present invention, it is preferable that a fatty acid aluminum salt having 5 or less carbon atoms is added or contained as a component constituting the aluminum ion (B). Aluminum salts of fatty acids having 5 or less carbon atoms have relatively high solubility in water.
  • the added fatty acid aluminum salt having 5 or less carbon atoms may be present in the resin composition in the form of a salt in which the aluminum ion (B) and the fatty acid anion are still bonded, and the aluminum ion (B) and the fatty acid may be present in the resin composition. It may be present in the resin composition in a state where the anion is dissociated.
  • Examples of the fatty acid aluminum salt having 5 or less carbon atoms include aluminum formate (aluminum trigitate, etc.), aluminum acetate, aluminum propionate (aluminum tripropionate, etc.), aluminum butyrate (aluminum tributyrate, etc.) and the like. Above all, it is preferable to use at least one of aluminum acetate and aluminum tripropionate.
  • aluminum acetate is a general term for those having a structure of an aluminum salt of acetic acid typified by basic aluminum acetate, trialuminum triacetate and the like. From the viewpoint of solubility in a solvent or the like, any one or two or more of these are appropriately used.
  • fatty acid aluminum salts having 6 or more carbon atoms aluminum salts other than fatty acid aluminum salts (aluminum nitrate, aluminum sulfate, etc.) and the like can also be used.
  • the lower limit of (amount of substance: number of moles) is 0.002 ⁇ mol / g, preferably 0.005 ⁇ mol / g, and in some cases 0.01 ⁇ mol / g or 0.015 ⁇ mol / g.
  • the upper limit of the content (b) is 0.17 ⁇ mol / g, preferably 0.15 ⁇ mol / g, more preferably 0.10 ⁇ mol / g, and further preferably 0.05 ⁇ mol / g or 0.03 ⁇ mol / g. In some cases it is preferable.
  • the content (b) of aluminum ions (B) per 1 g of EVOH (A) within the above range, it is possible to sufficiently improve the suppression of the generation of lumps, heat resistance and light resistance, and resistance to microplasticization.
  • this content (b) within a relatively large range, the heat resistance and light resistance and the resistance to microplasticization tend to be greatly improved.
  • this content (b) within a relatively small range, the effect of suppressing the generation of lumps tends to be enhanced.
  • 180 is preferable, 300 is more preferable, and 1,000 is more preferable.
  • the upper limit of this ratio ((i + ii) / b) 20,000 is preferable, 15,000 is more preferable, and 10,000, 8,000, 6,000 or 4,000 may be further preferable. ..
  • the ratio ((i + ii) / b) By setting the ratio ((i + ii) / b) within the above range, it is possible to more sufficiently improve the suppression of the occurrence of lumps, the heat resistance and light resistance, and the resistance to microplasticization.
  • this ratio ((i + ii) / b) in a relatively high range, the amount of excess aluminum ions (B) that do not contribute to the interaction with EVOH (A) is reduced, and thus the effect of suppressing the generation of lumps is reduced. Tends to increase.
  • the ratio ((i + ii) / b) By setting the ratio ((i + ii) / b) to a relatively low range, the heat resistance and light resistance and the resistance to microplasticization tend to be further improved.
  • the lower limit of the content of aluminum ions (B) in the resin composition of the present invention may be, for example, 0.01 ppm, preferably 0.05 ppm, and more preferably 0.1 ppm.
  • the upper limit of this content 4 ppm is preferable, 3 ppm is more preferable, and 2 ppm or 1 ppm may be further preferable.
  • ppm indicates a mass-based content (content ratio).
  • Compound (C) The resin composition of the present invention preferably further contains compound (C).
  • Compound (C) is at least one selected from the group consisting of cinnamon acids and conjugated polyene compounds.
  • cinnamic acids examples include cinnamic acid (cis-cinnamic acid, trans-cinnamic acid, or a mixture thereof), and cinnamic acid derivatives such as cinnamic acid ester and cinnamic acid salt.
  • the cinnamic acid derivative refers to a compound or the like obtained by reacting cinnamic acid.
  • the cinnamic acid ester include methyl cinnamic acid, ethyl cinnamic acid and the like.
  • the cinnamic acid salt include sodium cinnamic acid, magnesium cinnamic acid, calcium cinnamic acid and the like.
  • cinnamic acid as the cinnamic acid, particularly trans-cinnamic acid from the viewpoint of stability and price.
  • a part or all of cinnamic acid may be cinnamic acid salt by coexisting with aluminum ion (B).
  • the conjugated polyene compound has a structure in which carbon-carbon double bonds and carbon-carbon single bonds are alternately connected, and has a so-called conjugated double bond in which the number of carbon-carbon double bonds is two or more. It is a compound.
  • the conjugated polyene compound may be a conjugated diene having two conjugated double bonds, a conjugated triene having three, or a conjugated polyene having a number of more. Further, the above-mentioned conjugate double bonds may be formed in a plurality of pairs in one molecule without conjugating with each other. For example, a compound having three conjugated triene structures in the same molecule, such as tung oil, is also included in the conjugated polyene compound.
  • the number of conjugated double bonds of the conjugated polyene compound is preferably 7 or less. Coloring can be reduced by using a conjugated polyene compound having 7 or less conjugated double bonds.
  • the conjugated polyene compound includes a carboxy group and a salt thereof, a hydroxyl group, an ester group, a carbonyl group, an ether group, an amino group, an imino group, an amide group, a cyano group, a diazo group, a nitro group and a sulfone group.
  • other functional groups such as a salt thereof, a sulfonyl group, a sulfoxide group, a sulfide group, a thiol group, a phosphate group and a salt thereof, a phenyl group, a halogen atom, a double bond and a triple bond.
  • conjugated polyene compound examples include isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2,3-diethyl-1,3-butadiene, 2-t-butyl-1,3-butadiene, and 1,3-pentadiene.
  • the molecular weight of the conjugated polyene compound is usually 1,000 or less, preferably 500 or less, and more preferably 300 or less.
  • the molecular weight of the conjugated polyene compound is 1,000 or less, the dispersed state of the conjugated polyene compound in EVOH (A) is improved, and the appearance after melt molding is improved.
  • conjugated polyene compound sorbic acid, sorbic acid ester, sorbate, milsen, and a mixture of two or more of these are preferable, and sorbic acid, sorbate, and a mixture thereof are more preferable.
  • Sorbic acid, sorbate salt, and a mixture thereof have a high effect of suppressing oxidative deterioration at high temperatures, and are also widely used industrially as food additives, and are therefore preferable from the viewpoint of hygiene and availability.
  • Compound (C) may be an unsaturated carboxylic acid or a salt thereof. Examples of such a compound include cinnamic acid, sorbic acid, and salts thereof.
  • the unsaturated carboxylic acid has preferably 4 or more and 20 or less carbon atoms, and more preferably 6 or more and 10 or less carbon atoms.
  • Compound (C) may exist in the anionic state.
  • the lower limit of the content (c) of the compound (C) with respect to EVOH (A) is preferably 1 ppm, more preferably 5 ppm, further preferably 10 ppm, and even more preferably 30 ppm.
  • the upper limit of the content (c) is preferably 1,000 ppm with respect to EVOH (A), and may be more preferably 500 ppm.
  • the content of the compound (C) in the entire resin composition of the present invention is also preferably within the above range.
  • the content (c) is the content (mass) of the compound (C) per 1 g of EVOH (A), and the content (mass) of the compound (C) with respect to the content (mass) of EVOH (A). ).
  • the resin composition of the present invention may further contain a polyamide (D) in order to improve the retort resistance and the like of the resin composition.
  • Polyamide (D) is a resin containing an amide bond.
  • the polyamide (D) can be obtained, for example, by ring-opening polymerization of lactam having a 3-membered ring or more, polycondensation of polymerizable ⁇ -amino acids, polycondensation of dibasic acid and diamine, and the like.
  • Examples of the polyamide (D) include polycapramid (nylon 6), poly- ⁇ -aminoheptanoic acid (nylon 7), poly- ⁇ -aminononanoic acid (nylon 9), polyundecaneamide (nylon 11), and polylauryl lactam (nylon).
  • Polyethylenediamine adipamide (nylon 26), polytetramethylene adipamide (nylon 46), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polyhexamethylene sebacamide (nylon 610), polyhexamethylene dodeca Amide (nylon 612), polyoctamethylene adipamide (nylon 86), polydecamethylene adipamide (nylon 108), caprolactam / lauryllactam copolymer (nylon 6/12), caprolactam / ⁇ -aminononanoic acid copolymer Combined (Nylon 6/9), Caprolactam / Hexamethylenediammonide adipate copolymer (Nylon 6/66), Lauryllactam / Hexamethylenediammonide adipate copolymer (Nylon 12/66), Hexamethylenediammonium adipate / Hexa Methylenediammonideamide copolymer (nylon 66/
  • an aliphatic diamine having a substituent such as 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine and 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine introduced as a diamine; aromatic amines such as methylbenzylamine and m-xylylenediamine, etc. May be used, and may be used for modification to polyamide.
  • Aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, xylylene dicarboxylic acid, alkyl-substituted terephthalic acid, alkyl-substituted isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid may be used, or modification to polyamide may be carried out using these. No.
  • polycapramid (nylon 6) is preferable.
  • a caprolactam / lauryllactam copolymer (nylon 6/12) is also preferable.
  • the content ratio of 6 units to 12 units is not particularly limited, but the lower limit of the content of 12 units is preferably 5% by mass.
  • the upper limit of the content of 12 units 60% by mass is preferable, and 50% by mass is more preferable.
  • the lower limit of the mass ratio (D / A) of the polyamide (D) to EVOH (A) in the resin composition of the present invention is preferably 5/95, more preferably 8/92, and even more preferably 13/87.
  • the upper limit of the mass ratio (D / A) is preferably 40/60, more preferably 35/65, even more preferably 30/70, and particularly preferably 25/75.
  • the lower limit of the total content of EVOH (A) and polyamide (D) in the resin content of the resin composition is preferably 80% by mass, preferably 90% by mass. % Is more preferable, and 95% by mass is further preferable.
  • the total content of EVOH (A) and polyamide (D) in the resin content of the resin composition is particularly preferably 100% by mass.
  • the lower limit of the content of the polyamide (D) in the resin content of the resin composition is preferably 4% by mass, more preferably 8% by mass, and 12%. Mass% is more preferred.
  • the upper limit of the content of the polyamide (D) is preferably 40% by mass, more preferably 35% by mass, further preferably 30% by mass, and particularly preferably 25% by mass.
  • Metal atom (E) When the resin composition of the present invention contains polyamide (D), at least one metal atom selected from the group consisting of magnesium, calcium and zinc in order to further improve the long-running property during melt molding ( E) may be contained.
  • the long-run property means a property that a good melt-molded product can be obtained without deterioration of quality even when the melt-molded product is continuously melt-molded for a long period of time.
  • the resin composition of the present invention contains 1 to 500 ppm of a metal atom (E) in terms of a metal element with respect to EVOH (A), so that long-running property at the time of melt molding becomes good.
  • a metal atom (E) magnesium is more preferable from the viewpoint of improving the long-running property at the time of melt molding.
  • the metal atom (E) may exist as a simple substance of the metal atom or as a constituent atom in the compound, or may exist in the state of a free metal ion.
  • the metal atom (E) is a salt of an organic acid such as an aliphatic carboxylic acid, an aromatic carboxylic acid, an aliphatic dicarboxylic acid, an aromatic dicarboxylic acid, a tricarboxylic acid, a tetracarboxylic acid, a hydroxycarboxylic acid, a ketodicarboxylic acid, or an amino acid; Salts of inorganic acids such as sulfuric acid, sulfite, carbonic acid, and phosphoric acid; may be contained as hydroxides and the like.
  • fatty acids include saturated fatty acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid and caproic acid; and unsaturated fatty acids such as acrylic acid and methacrylic acid.
  • salts and hydroxides of saturated fatty acids having 1 to 3 carbon atoms are preferable, and acetates and hydroxides are more preferable, from the viewpoint of compatibility with EVOH (A) and the like.
  • the metal atom (E) may form a salt with an organic acid or an inorganic acid as described above, or may form a salt as a counter cation of the alkoxide of EVOH (A). You may.
  • the lower limit of the content (e) of the metal atom (E) with respect to EVOH (A) in the resin composition of the present invention is preferably 1 ppm, more preferably 20 ppm, and even more preferably 30 ppm in terms of metal element.
  • the upper limit of the content (e) is preferably 500 ppm, more preferably 150 ppm, and even more preferably 100 ppm.
  • the content (e) of the metal atom (E) is 500 ppm or less, the hue and film thickness stability during continuous film formation are excellent.
  • the metal atoms (E) are uniformly dispersed throughout the resin composition. Further, the metal atom (E) may be used alone or in combination of two or more.
  • the resin composition of the present invention may further contain a thermoplastic elastomer (F) in order to improve the bending resistance and the like of the resin composition.
  • thermoplastic elastomer (F) is not particularly limited, and polyester-based thermoplastic elastomers, polystyrene-based thermoplastic elastomers, polyolefin-based thermoplastic elastomers, and the like can be used. These may be one kind or a combination of two or more kinds. Above all, from the viewpoint of improving the bending resistance, the thermoplastic elastomer (F) is preferably at least one selected from the group consisting of polystyrene-based thermoplastic elastomers and polyolefin-based thermoplastic elastomers.
  • the thermoplastic elastomer (F) is preferably a modified thermoplastic elastomer.
  • the modified thermoplastic elastomer is preferably modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and the unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof includes maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic anhydride, and itaconic anhydride. Examples thereof include maleic acid monomethyl ester, maleic acid monoethyl ester, maleic acid diethyl ester, and fumaric acid monomethyl ester. Of these, a maleic anhydride-modified thermoplastic elastomer is more preferable.
  • the compatibility with EVOH (A) is enhanced, and the gas barrier property, transparency, flexibility and peelability are further improved, which is preferable.
  • polyester-based thermoplastic elastomer examples include a multi-block copolymer comprising polyester as a hard segment in the molecule and a polyether or polyester having a low glass transition temperature (Tg) as a soft segment. Be done.
  • the TPEE can be classified into the following types according to the difference in the molecular structure, and among them, the polyester-polyester type TPEE and the polyester-polyester type TPEE are preferable.
  • Polyester / polyether type TPEE Generally, it is a thermoplastic elastomer using aromatic crystalline polyester as a hard segment and polyether as a soft segment.
  • Polyester / polyester type TPEE It is a thermoplastic elastomer using aromatic crystalline polyester as a hard segment and aliphatic polyester as a soft segment.
  • Liquid crystal TPEE It is a thermoplastic elastomer using rigid liquid crystal molecules as hard segments and aliphatic polyester as soft segments.
  • polyester segment examples include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid; and aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid and adipic acid.
  • Polyester segment composed of a dicarboxylic acid component and an aliphatic diol such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butanediol; and a diol component such as an alicyclic diol such as cyclohexane-1,4-dimethanol. Can be mentioned.
  • polyether segment examples include aliphatic polyether segments such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polybutylene glycol.
  • the polyester-based thermoplastic elastomer is preferably a modified polyester-based thermoplastic elastomer, and more preferably a maleic anhydride-based polyester-based thermoplastic elastomer.
  • the polystyrene-based thermoplastic elastomer is not particularly limited, but usually includes a styrene monomer polymer block (Hb) as a hard segment and a conjugated diene compound polymer block or a hydrogenated block (Sb) thereof as a soft segment.
  • the structure of this styrene-based thermoplastic elastomer includes a diblock structure represented by Hb-Sb, a triblock structure represented by Hb-Sb-Hb or Sb-Hb-Sb, and a structure represented by Hb-Sb-Hb-Sb. It may be a tetrapod structure to be formed, or a polyblock structure in which a total of 5 or more Hb and Sb are linearly bonded.
  • the styrene-based monomer used in the styrene monomer polymer block (Hb) is not particularly limited, and examples thereof include styrene and its derivatives. Specifically, styrene, ⁇ -methylstyrene, 2-methylstyrene, 4-methylstyrene, 4-propylstyrene, 4-t-butylstyrene, 4-cyclohexylstyrene, 4-dodecylstyrene, 2-ethyl-4- Styrenes such as benzyl styrene, 4- (phenylbutyl) styrene, 2,4,6-trimethylstyrene, monofluorostyrene, difluorostyrene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, methoxystyrene, t-butoxystyrene; 1-vinylnaphthalene, Examples thereof include vinyl group-containing aromatic
  • the conjugated diene compound used in the conjugated diene compound polymer block or its hydrogenated block (Sb) is also not particularly limited, and examples thereof include butadiene, isoprene, 2,3-dimethylbutadiene, pentadiene, and hexadiene. can. Of these, butadiene is preferable.
  • the conjugated diene compound may be only one kind or two or more kinds. Furthermore, other comonomers such as ethylene, propylene, butylene and styrene can be copolymerized. Further, the conjugated diene compound polymer block may be a hydrogenated product that has been partially or completely hydrogenated.
  • polystyrene-based thermoplastic elastomer examples include styrene-isopregen block copolymer (SI), styrene-butadiene diblock copolymer (SB), styrene-isoprene-styrene triblock copolymer (SIS), and styrene.
  • SI styrene-isopregen block copolymer
  • SB styrene-butadiene diblock copolymer
  • SIS styrene-isoprene-styrene triblock copolymer
  • SIS styrene.
  • examples thereof include a-butadiene / isoprene-styrene triblock copolymer (SB / IS), a styrene-butadiene-styrene triblock copolymer (SBS), and a hydrogenated product thereof.
  • a hydrogenated product of a styrene-isopregen block copolymer SEP
  • SEB hydrogenated product of a styrene-isoprene-styrene triblock copolymer
  • SEPS Styrene-butadiene / isoprene-styrene triblock copolymer hydrogenated product
  • SEBS Styrene-butadiene-styrene triblock copolymer hydrogenated product
  • the polystyrene-based thermoplastic elastomer is preferably a modified polystyrene-based thermoplastic elastomer, and more preferably a maleic anhydride-modified polystyrene-based thermoplastic elastomer.
  • the polyolefin-based thermoplastic elastomer includes a thermoplastic elastomer having a polyolefin block such as polypropylene or polyethylene as a hard segment and a rubber block such as an ethylene-propylene-diene copolymer as a soft segment.
  • the thermoplastic elastomer includes a blended type and an implantable type.
  • Examples of the modified polyolefin-based thermoplastic elastomer include maleic anhydride-modified ethylene-butene-1 copolymer, maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer, butyl halide rubber, modified polypropylene, and modified polyethylene. You can also.
  • the polyolefin-based thermoplastic elastomer is preferably a modified polyolefin-based thermoplastic elastomer, and more preferably a maleic anhydride-modified polyolefin-based thermoplastic elastomer.
  • the lower limit of the mass ratio (F / A) of the thermoplastic elastomer (F) to EVOH (A) in the resin composition of the present invention is preferably 5/95, more preferably 8/92, still more preferably 12/88. 15/85 or 25/75 may be even more preferred.
  • the mass ratio (F / A) is preferably 5/95, more preferably 8/92, still more preferably 12/88. 15/85 or 25/75 may be even more preferred.
  • the particles of the thermoplastic elastomer (F) are dispersed in the matrix of EVOH (A). That is, it is preferable that the resin composition of the present invention has a sea-island structure, the sea phase is mainly composed of EVOH (A), and the island phase is mainly composed of a thermoplastic elastomer (F). As described above, since the sea phase is mainly composed of EVOH (A), the flexibility is improved while maintaining the gas barrier property.
  • the sea phase is mainly composed of EVOH (A)
  • the island phase is mainly composed of a thermoplastic elastomer (F)
  • the average particle size of the island phase made of the elastomer (F) is preferably 4.5 ⁇ m or less, more preferably 3.5 ⁇ m or less, further preferably 3.0 ⁇ m or less, particularly preferably 2.5 ⁇ m or less, and most preferably 2.0 ⁇ m or less. preferable.
  • the average particle size of the thermoplastic elastomer (F) may be 0.1 ⁇ m or more.
  • the average particle size of the island phase made of the thermoplastic elastomer (F) is in the above range because the flexibility is improved and the peelability is further improved while maintaining the gas barrier property and transparency.
  • the average particle size of the thermoplastic elastomer (F) can be adjusted by adjusting the kneading strength and the composition ratio of EVOH (A) and the thermoplastic elastomer (F).
  • the difference in refractive index between EVOH (A) and the thermoplastic elastomer (F) is preferably 0.05 or less, more preferably 0.04 or less, still more preferably 0.03 or less.
  • the difference in refractive index may be 0.005 or more.
  • the resin composition of the present invention may further contain an antioxidant (G) in order to improve oxidative deterioration and the like of the resin composition.
  • an antioxidant it is possible to suppress the occurrence of cracks in a molded product such as a pipe formed from the resin composition.
  • the antioxidant (G) is a compound having an antioxidant ability.
  • the melting point of the antioxidant (G) is not necessarily limited, but is preferably 170 ° C. or lower. When the melting point of the antioxidant (G) is 170 ° C. or lower, it becomes easy to melt in the extruder when the resin composition is produced by melt mixing. Therefore, it is possible to prevent the antioxidant (G) from being localized in the resin composition and coloring the high-concentration portion. Further, the melting point of the antioxidant (G) is preferably 50 ° C. or higher, and in some cases 100 ° C. or higher. When the melting point of the antioxidant (G) is 50 ° C. or higher, it is possible to prevent the antioxidant from bleeding out on the surface of the obtained molded product (pipe or the like) and deteriorating the appearance.
  • the molecular weight of the antioxidant (G) is preferably 300 or more.
  • the molecular weight of the antioxidant (G) is 300 or more, when the molded product is obtained from the resin composition of the present invention, the antioxidant bleeds out on the surface and the appearance of the molded product is deteriorated. It can be suppressed, and the thermal stability of the resin composition is also enhanced.
  • the molecular weight is more preferably 400 or more, and particularly preferably 500 or more.
  • the upper limit of the molecular weight of the antioxidant (G) is not particularly limited, but from the viewpoint of dispersibility, it is preferably 8000 or less, more preferably 6000 or less, further preferably 4000 or less, and particularly preferably 2000 or less.
  • the antioxidant (G) a compound having a hindered phenol group is preferably used. While the compound having a hindered phenol group has excellent thermal stability by itself, it has the ability to capture oxygen radicals that cause oxidative deterioration, and when blended in a resin composition as an antioxidant, it causes oxidative deterioration. It has an excellent preventive effect.
  • BASF's "IRGANOX 1010” melting point 110-125 ° C., molecular weight 1178, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]
  • BASF's "IRGANOX 1076” melting point 50-55 ° C., molecular weight 531 and octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate
  • BASF's "IRGANOX 1098” Melting point 156-161 ° C., molecular weight 637, N, N'-(hexane-1,6-diyl) bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide]
  • BASF's "IRGANOX 1010” melting point 110-125 ° C., molecular weight 1178, pentaerythri
  • a compound having a hindered amine group is also preferably used.
  • a compound having a hindered amine group is blended in a resin composition as an antioxidant (G)
  • it not only prevents thermal deterioration of EVOH (A) but also captures aldehydes generated by thermal decomposition of EVOH (A).
  • By reducing the generation of decomposition gas it is possible to suppress the generation of voids or bubbles during molding.
  • the point that the odor due to the aldehyde impairs the taste of the contents is also improved.
  • a preferable compound having a hindered amine group is a piperidine derivative, and a 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine derivative having a substituent at the 4-position is particularly preferable.
  • the substituent at the 4-position include a carboxyl group, an alkoxy group, and an alkylamino group.
  • an alkyl group may be substituted at the N-position of the hindered amine group, it is preferable to use one to which a hydrogen atom is bonded because of its excellent thermal stabilization effect.
  • BASF "TINUVIN 770" melting point 81-85 ° C., molecular weight 481, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate
  • BASF "TINUVIN 765" liquid Compound, molecular weight 509, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate (mixture)
  • BASF "TINUVIN 622LD” melting point 55-70 ° C., molecular weight 3100-4000, dimethyl 1- (2-hydroxyethyl) succinate-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin Polycondensate
  • BASF "CHIMASSORB 119FL” melting point 130-140 ° C., molecular weight 2000 or more, N, N'-bis (3
  • These compounds having a hindered phenol group or a hindered amine group may be used alone or in combination of two or more.
  • the lower limit of the content (g) of the antioxidant (G) with respect to EVOH (A) is preferably 0.01% by mass, more preferably 0.1% by mass, and even more preferably 0.3% by mass.
  • the upper limit of the content (g) of the antioxidant (G) is preferably 5% by mass, more preferably 3% by mass, still more preferably 1% by mass.
  • the resin composition of the present invention further contains inorganic particles (H) in order to improve the fracture resistance of the film or the like formed from the resin composition, the ability to suppress vapor deposition defects, and the adhesion strength of the thin-film deposition layer. You may.
  • the resin composition containing the inorganic particles makes the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the film to be formed appropriate, and improves blocking resistance and slipperiness.
  • the inorganic particles refer to particles containing an inorganic substance as a main component.
  • the main component means a component having the highest content, for example, a component having a content of 50% by mass or more.
  • the inorganic substance constituting the inorganic particles (H) is preferably at least one selected from the group consisting of silicon, aluminum, magnesium, zirconium, cerium, tungsten and molybdenum. Among these, at least one selected from the group consisting of silicon, aluminum and magnesium is more preferable because it is easily available.
  • Examples of the inorganic substance include oxides, nitrides, and oxide nitrides of the exemplified elements, and oxides are preferable.
  • the lower limit of the average particle size of the inorganic particles (H) is preferably 0.5 ⁇ m, more preferably 1.5 ⁇ m, and even more preferably 2.5 ⁇ m.
  • the upper limit of the average particle size of the inorganic particles (H) is preferably 10 ⁇ m, more preferably 8 ⁇ m, and even more preferably 5 ⁇ m.
  • the lower limit of the content (h) of the inorganic particles (H) with respect to EVOH (A) is preferably 50 ppm, more preferably 100 ppm, and even more preferably 150 ppm.
  • the upper limit of the content (h) of the inorganic particles (H) is preferably 5,000 ppm, more preferably 4,000 ppm, further preferably 3,000 ppm, and even more preferably 2,000 ppm or 1,000 ppm.
  • the inorganic particles (H) may contain one kind or two or more kinds of particles. Moreover, one particle may be formed from one kind or two or more kinds of inorganic substances.
  • the resin composition of the present invention contains resins other than EVOH (A), polyamide (D), and thermoplastic elastomer (F), aluminum ions (B), and metal atoms (E), as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • metal ions other than aluminum ions (B) and metal atoms (E) include acids (excluding those corresponding to compound (C)) and boron compounds, from the viewpoint of thermal stability and adhesion to other resins. It is preferable to include one kind or two or more kinds of.
  • alkali metal ions can be used because the interlayer adhesiveness can be further enhanced when the resin composition of the present invention is used as a laminate (multilayer structure). preferable. These metal ions may exist in the salt state.
  • the content thereof is preferably 1 ppm or more, more preferably 5 ppm or more, further preferably 10 ppm or more, still more preferably 20 ppm or more, and 40 ppm or more with respect to the resin composition. Is particularly preferable.
  • the content of metal ions other than the aluminum ion (B) and the metal atom (E) is preferably 3,000 ppm or less, more preferably 1,000 ppm or less, further preferably 500 ppm or less, and further preferably 300 ppm or less with respect to the resin composition. Is particularly preferable.
  • the content of metal ions other than aluminum ions (B) and metal atoms (E) is within the above range, when the laminate is recovered and recycled while maintaining good interlayer adhesiveness of the laminate. The thermal stability of the material tends to be good.
  • carboxylic acid or phosphoric acid is preferable from the viewpoint of enhancing thermal stability during melt molding.
  • carboxylic acid include formic acid, acetic acid, butyric acid, and lactic acid.
  • carboxylic acid a carboxylic acid having 4 or less carbon atoms or a saturated carboxylic acid is preferable, and acetic acid is more preferable.
  • the acid may be present in the form of a salt or anion.
  • the content of the carboxylic acid is preferably 1 ppm or more, more preferably 10 ppm or more, still more preferably 50 ppm or more, based on the resin composition.
  • the content of the carboxylic acid is preferably 10,000 ppm or less, more preferably 1,000 ppm or less, and even more preferably 500 ppm or less.
  • the content of phosphoric acid is preferably 1 ppm or more, more preferably 10 ppm or more, still more preferably 30 ppm or more, in terms of phosphoric acid root, with respect to the resin composition.
  • the content of the phosphoric acid compound is preferably 10,000 ppm or less, more preferably 1,000 ppm or less, and even more preferably 300 ppm or less.
  • the resin composition of the present invention contains a carboxylic acid or a phosphoric acid within the above range, the thermal stability during melt molding tends to be good.
  • Examples of the boron compound include boric acid, borate ester, borate, and boron hydride.
  • the content of the boron compound is preferably 1 ppm or more, more preferably 10 ppm or more, based on the resin composition or EVOH (A).
  • the content of the boron compound is preferably 2,000 ppm or less, more preferably 1000 ppm or less.
  • the method of incorporating each of these components into the resin composition of the present invention is not particularly limited, and can be carried out by a conventionally known method.
  • EVOH (A), aluminum ion (B), compound (C), metal ion (B) and metal ion other than metal atom (E), and acid (compound (C)) in the resin composition of the present invention Those corresponding to EVOH (A), aluminum ion (B), compound (C), metal ion (B) and metal ion other than metal atom (E), and acid (compound (C)) in the resin composition of the present invention.
  • the upper limit of the content of the components other than (excluding) and the boron compound may be preferably 10% by mass, and may be preferably 1% by mass, 0.1% by mass, 0.01% by mass or 0.001% by mass.
  • melt flow rate The lower limit of the melt flow rate at a temperature of 210 ° C. and a load of 2,160 g of the resin composition of the present invention is preferably 1.0 g / 10 minutes, more preferably 2.0 g / 10 minutes.
  • the upper limit of the melt flow rate is preferably 30 g / 10 minutes, more preferably 20 g / 10 minutes, and even more preferably 10 g / 10 minutes.
  • a porous precipitate of EVOH (A) having a water content of 20 to 80% by mass is brought into contact with an aqueous dispersion containing an aluminum salt or the like to bring EVOH ( A method in which aluminum salt or the like is contained in A) and then dried.
  • EVOH A method in which aluminum salt or the like is contained in A
  • a method in which the obtained strands are cut into pellets and further dried 3) a method in which EVOH (A) and an aluminum salt or the like are collectively dry-blended, and 4) EVOH (A) and an aluminum salt or the like are used.
  • the methods 1), 2) and 5) are preferable because the dispersibility of aluminum ions (B) is excellent.
  • drying is done.
  • various drying methods can be adopted. For example, fluid drying in which a substantially pellet-shaped resin composition is mechanically or while being stirred and dispersed by hot air, or a substantially pellet-shaped resin composition exerts dynamic actions such as stirring and dispersion. Examples include static drying performed without being given.
  • Examples of the dryer for performing fluidized drying include a cylindrical / groove type stirring dryer, a circular tube dryer, a rotary dryer, a fluidized bed dryer, a vibrating fluidized bed dryer, and a conical rotary dryer.
  • Examples of the dryer for static drying include a batch type box dryer as the material stationary type, and a band dryer, a tunnel dryer, a vertical dryer and the like as the material transfer type. A combination of fluid drying and static drying may be performed.
  • Air or an inert gas (nitrogen gas, helium gas, argon gas, etc.) is used as the heating gas used in the drying treatment, and the temperature of the heating gas is 40 to 150 ° C. for productivity and EVOH (A). ) Is preferable in terms of suppressing thermal deterioration.
  • the drying treatment time depends on the water content of the resin composition and the treatment amount thereof, but is usually preferably about 15 minutes to 72 hours in terms of productivity and prevention of thermal deterioration of EVOH (A).
  • melt-kneading with, for example, a single-screw or twin-screw extruder.
  • the melt-kneading temperature is usually 150 to 300 ° C, preferably 170 to 250 ° C.
  • the resin composition of the present invention further contains components other than EVOH (A) and aluminum ion (B), (1) the mixture of EVOH (A) and aluminum ion (B) is other than the other.
  • the resin composition of the present invention can be produced by a method of mixing components by melt-kneading or the like, (2) a method of mixing EVOH (A), aluminum salt or the like and other components collectively by melt-kneading or the like. ..
  • the resin composition of the present invention can be processed into any form such as pellets and powders and used as a molding material, and is usually in a dry state.
  • the upper limit of the content ratio of water to the total solid content of the resin composition of the present invention may be preferably 1% by mass, more preferably 0.1% by mass or 0.01% by mass. When the resin composition of the present invention is in a dry state, good melt moldability and the like can be exhibited.
  • the resin composition of the present invention can be molded into a molded product such as a film, a sheet, a tube, a bag, or a container by melt molding or the like. That is, the molded product of the present invention is a molded product molded from the resin composition of the present invention.
  • the molded product of the present invention may be formed only from the resin composition of the present invention, or may have a portion formed from another material. For example, a laminated body (multilayer structure) described later is also a form of a molded body.
  • the molded product of the present invention suppresses the generation of lumps during melt molding, has sufficient heat and light resistance, is difficult to be microplasticized after disposal, and has sufficient above-mentioned characteristics as compared with those using the same EVOH. Has been improved. Therefore, the resin composition of the present invention is particularly useful as a melt molding material.
  • Examples of the method for melt-molding the resin composition of the present invention include extrusion molding, cast molding, inflation extrusion molding, blow molding, melt spinning, injection molding, injection blow molding and the like.
  • the melt molding temperature varies depending on the melting point of EVOH (A) and the like, but is preferably about 150 to 270 ° C. These compacts can also be crushed and remolded for reuse. It is also possible to stretch a film, a sheet or the like uniaxially or biaxially.
  • the laminate of the present invention has at least one layer made of the resin composition of the present invention.
  • the laminate usually has a layer made of the resin composition of the present invention and a layer made of other components.
  • the lower limit of the number of layers of the laminate of the present invention is, for example, 2, may be 3, and may be 4.
  • the upper limit of the number of layers is, for example, 1,000, which may be 100 or 20.
  • the layer composed of the above other components examples include layers composed of thermoplastic resins other than EVOH (A), paper, woven fabrics, non-woven fabrics, metal cotton strips, wood surfaces, metals, and the like.
  • a thermoplastic resin layer is preferable.
  • the layer structure of the laminate of the present invention is not particularly limited, and when the layer made of the resin composition of the present invention is represented by E, the adhesive layer is represented by Ad, and the layer obtained from another thermoplastic resin is represented by T, T / E / Examples thereof include structures such as T, E / Ad / T, and T / Ad / E / Ad / T. Each of these layers may be single-layered or multi-layered.
  • the method for producing the laminate of the present invention is not particularly limited, and for example, a method of melt-extruding a thermoplastic resin into a molded product (film, sheet, etc.) obtained from the resin composition of the present invention, and the resin composition of the present invention.
  • a method of co-extruding with another thermoplastic resin a method of co-injecting the resin composition of the present invention with another thermoplastic resin, a barrier layer obtained from the resin composition of the present invention and another thermoplastic resin layer.
  • examples thereof include a method of laminating with a known adhesive such as an isocyanate compound and a polyester-based compound.
  • thermoplastic resins mentioned above include linear low-density polyethylene, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-propylene copolymer, polypropylene, and propylene- ⁇ -.
  • the adhesive layer may have adhesiveness to the layer of the resin composition of the present invention and the layer of another thermoplastic resin, and an adhesive resin containing a carboxylic acid-modified polyolefin is preferable.
  • an adhesive resin containing a carboxylic acid-modified polyolefin is preferable.
  • the carboxylic acid-modified polyolefin a modified olefin-based polymer containing a carboxyl group obtained by chemically bonding an ethylenically unsaturated carboxylic acid, an ester thereof or an anhydride thereof to an olefin-based polymer is preferably used.
  • the olefin-based polymer means a polyolefin such as polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, or polybutene, or a copolymer of an olefin and another monomer.
  • polyolefin such as polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, or polybutene, or a copolymer of an olefin and another monomer.
  • linear low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-acrylate ethyl ester copolymer are preferable, and linear low-density polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymer are particularly preferable.
  • the average thickness is not particularly limited, and the lower limit may be, for example, 1 ⁇ m, 5 ⁇ m, or 10 ⁇ m. On the other hand, the upper limit of the average thickness may be, for example, 3 mm, 1 mm, 300 ⁇ m or 100 ⁇ m.
  • the shape of the laminated body is not particularly limited as long as it has a laminated structure.
  • a multi-layer thermoformed container, a multi-layer blow-molded container, a multi-layer pipe, a vapor-deposited film, and the like, which will be described later, are also included in the form of the laminated body.
  • the molded body and the laminated body of the present invention suppress the generation of lumps during melt molding, have sufficient heat and light resistance, and are difficult to be microplasticized after disposal.
  • the characteristics are sufficiently improved. Therefore, it is suitable for daily necessities, packaging materials, machine parts, etc. used outdoors. Examples of applications in which the characteristics of the molded body and the like are particularly effectively exhibited include food and drink packaging materials, container packing materials, films, agricultural films, geomembranes, medical infusion bag materials, high-pressure tank materials, and the like.
  • Gasoline tank material fuel container, tube material for tires, cushion material for shoes, inner bag material for bag-in-box, tank material for organic liquid storage, pipe (pipe material for organic liquid transportation, hot water pipe material for heating (for floor heating) Hot water pipe material, etc.), resin wallpaper, plant medium, etc.
  • the molded body and laminated body of the present invention are preferably used as films, pipes, agricultural films, plant media and geomembranes that are used outdoors and are easily deteriorated by heat or light.
  • the molded body and laminated body of the present invention have properties that suppress the generation of lumps during melt molding, have sufficient heat and light resistance, and are difficult to be microplasticized after disposal. Can also be preferably used.
  • the thermoformed container of the present invention has a layer made of the resin composition of the present invention.
  • the thermoformed container of the present invention is used in various fields such as foods, cosmetics, medical chemicals, toiletries, etc., where oxygen barrier properties are required.
  • This thermoformed container is formed as having an accommodating portion by, for example, thermoforming a multilayer body.
  • the thermoformed container has a good appearance because the generation of lumps during molding is suppressed, has sufficient heat and light resistance, and is difficult to be microplasticized after disposal, and is compared with a container using the same EVOH. Each of the above characteristics has been sufficiently improved.
  • the storage part is a part that stores the contents such as food.
  • the shape of the accommodating portion is determined according to the shape of the contents.
  • the thermoformed container is formed as, for example, a cup-shaped container, a tray-shaped container, a bag-shaped container, a bottle-shaped container, a pouch-shaped container, or the like.
  • the form of the accommodating portion can be expressed by the aperture ratio (S) as one index.
  • the drawing ratio (S) is a value obtained by dividing the depth of the deepest part of the container by the diameter of the circle having the maximum diameter inscribed in the opening of the container. That is, the drawing ratio (S) means that the larger the value, the deeper the bottom of the container, and the smaller the value, the shallower the bottom.
  • the drawing ratio (S) is large, and when it is a tray, the drawing ratio (S) is small.
  • the diameter of the inscribed maximum diameter circle is, for example, the diameter of the circle when the opening of the accommodating portion is circular, the minor diameter (minor axis length) when it is elliptical, and short when it is rectangular. The length of the side.
  • the drawing ratio (S) has a suitable value depending on whether the multilayer body for forming the thermoforming container is a film or a sheet, that is, the thickness of the multilayer body.
  • the drawing ratio (S) is preferably 0.2 or more, more preferably 0.3 or more, still more preferably 0.4 or more.
  • the drawing ratio (S) is preferably 0.3 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 0.8 or more.
  • the film has a thickness of less than 0.2 mm and is soft, and the sheet has a thickness larger than that of the film, for example, a film having a thickness of 0.2 mm or more and is soft.
  • the multilayer body used for manufacturing the thermoformed container of the present invention includes a layer ( ⁇ ) made of the resin composition of the present invention, and is provided on one surface and at least one surface side of the other surface of the layer ( ⁇ ). Other layers are laminated.
  • one surface is the inner surface side of the accommodating portion when the multilayer body is used as a thermoformed container, and the other surface is the outer surface side of the accommodating portion.
  • the multilayer body may be in a film-like form or a sheet-like form.
  • Thickness ratio (I / O) of the total thickness I of the other layers laminated on one surface side of the layer ( ⁇ ) and the total thickness O of the other layers laminated on the other surface side of the layer ( ⁇ ). ) Is preferably 1/99, more preferably 30/70.
  • the upper limit of the I / O is preferably 70/30, more preferably 55/45.
  • the thickness of all layers or a single layer of the multilayer body is an average value of the thickness measured by optical microscope observation for a sample cut out from a plurality of places of the multilayer body using a microtome, and is the average value of all layers or a single layer of the thermoforming container. Substantially matches the thickness of the layer.
  • the lower limit of the overall average thickness of the thermoformed container is preferably 300 ⁇ m, more preferably 500 ⁇ m, and even more preferably 700 ⁇ m.
  • the upper limit of the overall average thickness of the thermoformed container is preferably 10,000 ⁇ m, more preferably 8,500 ⁇ m, and even more preferably 7,000 ⁇ m.
  • the overall average thickness refers to the thickness of all layers in the housing portion of the thermoformed container, and the measuring method is the same as the case of measuring the thickness of all layers of the multilayer body.
  • the overall average thickness is set to be equal to or less than the above upper limit, the rigidity is increased and the thermoformed container is less likely to be easily broken. Therefore, it is important to set the overall average thickness of the thermoformed container according to the capacity and application.
  • layers laminated on the layer ( ⁇ ) composed of the resin composition of the present invention include, for example, a thermoplastic resin layer (layer ( ⁇ )), a polyolefin layer (layer ( ⁇ )), EVOH, a thermoplastic resin, and a carboxylic acid.
  • a layer (layer ( ⁇ )) containing an acid-modified polyolefin will be described in detail.
  • the layer ( ⁇ ) is a layer made of the resin composition of the present invention.
  • the lower limit of the average thickness of the layer ( ⁇ ) is not particularly limited, but is preferably 0.5% and 1.0% with respect to the average thickness of all layers from the viewpoint of barrier properties and mechanical strength. Is more preferable, and 1.5% is further preferable.
  • the upper limit of the average thickness of the layer ( ⁇ ) is preferably 5.0%, more preferably 4.5%, still more preferably 4.1%, based on the average thickness of all layers.
  • the layer ( ⁇ ) is, for example, a thermoplastic resin layer arranged on the inner surface side and the outer surface side of the layer ( ⁇ ).
  • the layer ( ⁇ ) may be, for example, a layer containing a thermoplastic resin as a main component, which has a solubility parameter calculated from the Fedors equation of 11 (cal / cm 3 ) 1/2 or less.
  • a thermoplastic resin having a solubility parameter calculated by this formula of 11 (cal / cm 3 ) 1/2 or less is excellent in moisture resistance.
  • the solubility parameter calculated from the Fedors equation is a value represented by (E / V) 1/2.
  • thermoplastic resin constituting the layer ( ⁇ ) examples include polyethylene (linear low-density polyethylene, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, etc.), ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-propylene co-weight.
  • polypropylene, propylene and ⁇ -olefin copolymer with 4 to 20 carbon atoms homopolymer or copolymer of olefin such as polybutene or polypentene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, acrylic resin, Examples thereof include vinyl ester-based resins, polyurethane elastomers, polycarbonates, chlorinated polyethylenes, and chlorinated polypropylenes.
  • polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene, and polystyrene are preferable.
  • the polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene, and polystyrene can be appropriately selected and used from ordinary commercially available products. Further, the layer ( ⁇ ) may contain other optional components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the lower limit of the average thickness of the layer ( ⁇ ) is not particularly limited, but is preferably 5%, more preferably 8%, and even more preferably 10% with respect to the average thickness of all layers.
  • the upper limit of the average thickness of the layer ( ⁇ ) is not particularly limited, but is preferably 70%, more preferably 60%, and even more preferably 50% with respect to the average thickness of all layers.
  • the layer ( ⁇ ) is usually a layer of polyolefin arranged between the layer ( ⁇ ) and the layer ( ⁇ ).
  • the layer ( ⁇ ) is preferably a layer containing a carboxylic acid-modified polyolefin as a main component.
  • the layer ( ⁇ ) can function as an adhesive layer between the layer ( ⁇ ) and another layer such as the layer ( ⁇ ).
  • the carboxylic acid-modified polyolefin has a carboxy group or an anhydride group thereof obtained by chemically bonding an ethylenically unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof to an olefin polymer by an addition reaction, a graft reaction, or the like. It refers to an olefinic polymer.
  • Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid and its anhydride include monocarboxylic acid, monocarboxylic acid ester, dicarboxylic acid, dicarboxylic acid monoester, dicarboxylic acid diester, and dicarboxylic acid anhydride. Specific examples thereof include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, maleic acid monomethyl ester, maleic acid monoethyl ester, maleic acid diethyl ester, and fumaric acid monomethyl ester. Of these, dicarboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride are preferable, and maleic anhydride is more preferable.
  • Examples of the olefin-based polymer to be the base polymer include polyolefins such as low-density, medium-density or high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, and boribten; Examples thereof include a copolymer of an olefin such as an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-ethyl acrylate copolymer and a comonomer.
  • the comonomer is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with an olefin, and examples thereof include vinyl ester and unsaturated carboxylic acid ester.
  • Examples of the olefin polymer include linear low-density polyethylene, an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 5% by mass or more and 55% by mass or less, and an ethyl acrylate content of 8% by mass or more and 35% or more.
  • An ethylene-ethyl acrylate copolymer having a mass% or less is preferable, and a linear low-density polyethylene and an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 5% by mass or more and 55% by mass or less are more preferable.
  • the carboxylic acid-modified polyolefin is subjected to an addition reaction or a graft reaction of the ethylenically unsaturated carboxylic acid or its anhydride to the olefin polymer in the presence of a solvent such as xylene and a catalyst such as a peroxide. It is obtained by introducing by.
  • the lower limit of the amount of carboxylic acid or its anhydride added to the olefin polymer or the amount of graft (modification degree) is preferably 0.01% by mass, preferably 0.02% by mass, based on the olefin polymer. % Is more preferable.
  • the upper limit of the addition amount or the graft amount (modification degree) is preferably 15% by mass, more preferably 10% by mass, based on the olefin polymer.
  • the layer ( ⁇ ) may contain an arbitrary component as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • the lower limit of the average thickness of the layer ( ⁇ ) is not particularly limited, but is preferably 0.3%, more preferably 0.6%, and further 1.2% with respect to the average thickness of all layers. preferable.
  • the upper limit of the average thickness of the layer ( ⁇ ) is preferably 12%, more preferably 9%, and even more preferably 6%.
  • the layer ( ⁇ ) is a layer containing EVOH, a thermoplastic resin and a carboxylic acid-modified polyolefin. Further, the layer ( ⁇ ) is preferably formed by using the recovered products of the layer ( ⁇ ), the layer ( ⁇ ) and the layer ( ⁇ ) in the manufacturing process of the thermoformed container. Examples of the recovered product include burrs generated in the manufacturing process of the thermoformed container, products that have failed the certification, and the like. By further having a layer ( ⁇ ) as such a recovery layer in the thermoforming container, such burrs and products that have failed the certification can be reused, and the resin used in the manufacture of the thermoforming container can be reused. Loss can be reduced.
  • the layer ( ⁇ ) can be used as a substitute for the above-mentioned layer ( ⁇ ), but in general, the mechanical strength of the layer ( ⁇ ) is often lower than that of the layer ( ⁇ ). It is preferable to use the layer ( ⁇ ) and the layer ( ⁇ ) in a laminated manner. When the thermoformed container receives an impact from the outside, stress is concentrated in the container, and compressive stress against the impact acts on the inner layer side of the container at the stress concentration part, which may cause damage, so the strength is weak.
  • the layer ( ⁇ ) is preferably arranged on the outer layer side of the layer ( ⁇ ). Further, when it is necessary to recycle a large amount of resin, such as when a large amount of burrs are generated, recovery layers can be arranged as layers ( ⁇ ) on both sides of the layer ( ⁇ ).
  • the upper limit of the EVOH content in the layer ( ⁇ ) is preferably 9.0% by mass. If the EVOH content in the layer ( ⁇ ) exceeds the above upper limit, cracks are likely to occur at the interface with other layers, and the entire thermoformed container may be destroyed starting from the cracks.
  • the lower limit of the EVOH content in the layer ( ⁇ ) is, for example, 3.0% by mass.
  • the lower limit of the average thickness of the layer ( ⁇ ) is not particularly limited, but is preferably 10%, more preferably 20%, and even more preferably 30% with respect to the average thickness of all layers.
  • the upper limit of the average thickness of the layer ( ⁇ ) is preferably 60%, more preferably 55%, still more preferably 50%, based on the average thickness of all layers.
  • the multilayer body used for the thermoforming container can be formed by using a coextrusion molding apparatus.
  • the multilayer body is, for example, a resin composition forming a layer ( ⁇ ), a resin composition forming a layer ( ⁇ ), a resin composition forming a layer ( ⁇ ), and a resin composition forming a layer ( ⁇ ).
  • a resin composition forming a layer ( ⁇ ) can be formed as having a predetermined layer structure by charging them into separate extruders and co-extruding them with these extruders.
  • Extrusion molding of each layer is performed by operating an extruder equipped with a uniaxial screw at a predetermined temperature.
  • the temperature of the extruder that forms the layer ( ⁇ ) is, for example, 170 ° C. or higher and 240 ° C. or lower.
  • the temperature of the extruder that forms the layer ( ⁇ ) is, for example, 200 ° C. or higher and 240 ° C. or lower.
  • the temperature of the extruder forming the layer ( ⁇ ) is set to, for example, 160 ° C. or higher and 220 ° C. or lower.
  • the temperature of the extruder forming the layer ( ⁇ ) is set to, for example, 200 ° C. or higher and 240 ° C. or lower.
  • thermoformed container can be formed by heating and softening a multilayer body such as a film or a sheet, and then molding it into a mold shape.
  • a thermoforming method for example, vacuum or compressed air is used, and if necessary, a plug is also used to form a mold shape (straight method, drape method, air slip method, snapback method, plug assist method, etc.), press molding. How to do it.
  • Various molding conditions such as molding temperature, degree of vacuum, pressure of compressed air, and molding speed are appropriately set according to the shape of the plug, the shape of the mold, the properties of the raw material film and the sheet, and the like.
  • the molding temperature is not particularly limited as long as the resin can be softened sufficiently for molding, and the suitable temperature range differs depending on the configuration of the multilayer body such as a film or a sheet.
  • thermoforming a film it is desirable that the temperature is not so high that the film melts due to heating or the unevenness of the metal surface of the heater plate is transferred to the film, but the temperature is not so low that the shaping is not sufficient.
  • the lower limit of the specific heating temperature of the film is usually 50 ° C., preferably 60 ° C., more preferably 70 ° C.
  • the upper limit of the heating temperature of the film is usually 120 ° C., preferably 110 ° C., more preferably 100 ° C.
  • thermoforming a sheet it may be possible to form it even at a higher temperature than in the case of a film.
  • the heating temperature of the sheet is, for example, 130 ° C. or higher and 180 ° C. or lower.
  • the layer structure of the thermoformed container it is preferable to arrange the layer ( ⁇ ) on the outermost layer. That is, from the inner surface of the accommodating portion to the outer surface, layer ( ⁇ ) / layer ( ⁇ ) / layer ( ⁇ ) / layer ( ⁇ ) / layer ( ⁇ ) (hereinafter, “(inner surface) ( ⁇ ) / ( ⁇ ) / ( ⁇ ) / ( ⁇ ) ( ⁇ ) (outer surface) ”) is preferable from the viewpoint of impact resistance.
  • the layer structure when the recovery layer ( ⁇ ) is included is, for example, (inner surface) ( ⁇ ) / ( ⁇ ) / ( ⁇ ) / ( ⁇ ) / ( ⁇ ) / ( ⁇ ) ( ⁇ ) (outer surface).
  • a layer configuration may include a layer ( ⁇ ) instead of the layer ( ⁇ ).
  • the layer structure is (inner surface) ( ⁇ ) / ( ⁇ ) / ( ⁇ ) / ( ⁇ ) / ( ⁇ ) / ( ⁇ ) (outer surface) and (inner surface) ( ⁇ ) / ( ⁇ ) / ( ⁇ ) / ( ⁇ ) / ( ⁇ ) / ( ⁇ ) (outer surface) is preferable.
  • the resins constituting the respective layers may be the same or different.
  • thermoformed container Next, the thermoformed container will be specifically described by taking the cup-shaped container shown in FIGS. 4 and 5 as an example.
  • the cup-shaped container is only an example of the thermoformed container, and the following description of the cup-shaped container does not limit the scope of the present invention.
  • the cup-shaped container 1 of FIGS. 4 and 5 includes a cup body 10 as an accommodating portion and a flange portion 11.
  • the cup-shaped container 1 is used by accommodating the contents in the cup body 10 and sealing the lid 2 on the flange portion 11 so as to close the opening 12 of the cup body 10.
  • the seal include a resin film, a metal foil, a metal resin composite film, and the like, and among these, a metal resin composite film in which a metal layer is laminated on the resin film is preferable.
  • the resin film include a polyethylene film and a polyethylene terephthalate film.
  • the metal layer is not particularly limited, but a metal foil and an inorganic vapor deposition layer are preferable, and an aluminum foil is more preferable from the viewpoint of gas barrier property and productivity.
  • the cup-shaped container 1 can be obtained by thermoforming a multilayer body such as a film or a sheet. It is preferable that the multilayer body includes at least the above-mentioned layer ( ⁇ ), and another layer is laminated on the layer ( ⁇ ). Examples of other layers include a layer ( ⁇ ), a layer ( ⁇ ), a layer ( ⁇ ), and the like.
  • the structure shown in FIG. 6 is preferable.
  • the layer ( ⁇ ) 10B is laminated on one surface side of the layer ( ⁇ ) 10A (the inner surface 13 side of the cup body 10 of the cup-shaped container 1) via the layer ( ⁇ ) 10C.
  • the layer ( ⁇ ) 10D and the layer ( ⁇ ) 10B are laminated on the other surface side (the outer surface 14 side of the cup body 10 of the cup-shaped container 1) via the layer ( ⁇ ) 10C.
  • the cup-shaped container 1 is manufactured by heating a continuous multilayer body 3 in the form of a film, a sheet, or the like with a heating device 4 to soften it, and then thermoforming it using a mold device 5.
  • a heating device 4 to soften it
  • thermoforming it using a mold device 5.
  • the heating device 4 includes a pair of heaters 40 and 41, and the continuous multilayer body 3 can pass between these heaters 40 and 41.
  • the heating device 4 one that is heated by a hot press can also be used.
  • the mold device 5 is suitable for thermoforming by the plug assist method, and includes a lower mold 50 and an upper mold 51 housed in a chamber (not shown).
  • the lower die 50 and the upper die 51 can be individually moved in the vertical direction, and the continuous multilayer body 3 can pass between the lower die 50 and the upper die 51 in a separated state.
  • the lower mold 50 has a plurality of recesses 52 for forming a housing portion of the cup-shaped container 1.
  • the upper die 51 includes a plurality of plugs 53 projecting toward the lower die 50.
  • the plurality of plugs 53 are provided at positions corresponding to the plurality of recesses 52 of the lower mold 50. Each plug 53 can be inserted into the corresponding recess 52.
  • the continuous multilayer body 3 softened by the heating device 4 is brought into close contact with the lower mold 50 by moving the lower mold 50 upward, and the continuous multilayer body 3 is brought into close contact with the lower mold 50. Is slightly lifted to give tension to the continuous multilayer body 3.
  • the plug 53 is inserted into the recess 52 by moving the upper mold 51 downward.
  • the upper die 51 is moved upward to separate the plug 53 from the recess 52, and then the inside of the chamber (not shown) is evacuated to move the continuous multilayer body 3 into the recess 52. Adhere to the inner surface. After that, the shape is fixed by cooling the molded portion by injecting air.
  • a primary molded product is obtained by opening the chamber (not shown) to the atmosphere and moving the lower mold 50 downward to release the lower mold 50. By cutting this primary molded product, the cup-shaped container 1 shown in FIGS. 4 and 5 can be obtained.
  • thermoformed container of the present invention is not limited to the above-mentioned form, and may include at least a layer ( ⁇ ). Specifically, it is not necessary to provide a layer ( ⁇ ) or the like as a recovery layer. Further, other layers may be laminated. Further, the thermoformed container may be formed by thermoforming a monolayer having only the layer ( ⁇ ) containing the resin composition of the present invention. In this case, the thermoforming method, the shape of the thermoforming container, and the like can be the same as those of the thermoforming container described above.
  • the blow-molded container of the present invention has a layer made of the resin composition of the present invention.
  • the blow-molded container of the present invention can be used for various containers that require gas barrier properties, oil resistance, and the like.
  • the blow-molded container has a good appearance because the generation of lumps during molding is suppressed, has sufficient heat and light resistance, and is difficult to be microplasticized after disposal, and is compared with a container using the same EVOH. Each of the above characteristics has been sufficiently improved.
  • the blow-molded container has good impact resistance and the like.
  • FIG. 9 is a partial cross-sectional view of the peripheral wall of the blow-molded container 105.
  • the blow-molded container 105 of FIG. 9 includes a layer ( ⁇ ) 101 made of the resin composition of the present invention, a thermoplastic resin layer (layer ( ⁇ ) 102), a polyolefin layer (layer ( ⁇ ) 103), EVOH, and thermoplastic.
  • a layer (layer ( ⁇ ) 104) containing a resin and a carboxylic acid-modified polyolefin is provided.
  • the layer ( ⁇ ) 102 is arranged on one surface side and the other surface side of the layer ( ⁇ ) 101.
  • the solubility parameter calculated from the Fedors equation is 11 (cal / cm 3 ) 1/2. It is a layer containing the following thermoplastic resin as a main component.
  • the layer ( ⁇ ) 103 is arranged between the layer ( ⁇ ) 101 and the layer ( ⁇ ) 102, and is, for example, a layer containing a carboxylic acid-modified polyolefin as a main component.
  • the layer ( ⁇ ) is, for example, a layer containing EVOH, a thermoplastic resin having a solubility parameter calculated from the formula of Fedors of 11 (cal / cm 3 ) 1/2 or less, and a carboxylic acid-modified polyolefin.
  • the lower limit of the overall average thickness of the blow-molded container 105 is preferably 300 ⁇ m, more preferably 500 ⁇ m, and even more preferably 1,000 ⁇ m.
  • the upper limit of the overall average thickness of the blow-molded container 105 is preferably 10,000 ⁇ m, more preferably 8,500 ⁇ m, and even more preferably 7,000 ⁇ m.
  • the overall average thickness of the blow-molded container 105 means the average thickness of the body of the blow-molded container 105. If the overall average thickness exceeds the above upper limit, the weight increases, which adversely affects fuel efficiency when used in a fuel container of an automobile or the like, and may increase the manufacturing cost. On the other hand, if the overall average thickness is smaller than the lower limit, the rigidity cannot be maintained and the thickness may be easily broken. Therefore, it is important to set the overall average thickness to a thickness corresponding to the capacity and application.
  • the components, average thickness, etc. of the layer ( ⁇ ) 101, the layer ( ⁇ ) 102, the layer ( ⁇ ) 103, and the layer ( ⁇ ) 104 are, for example, the layer ( ⁇ ), the layer ( ⁇ ), and the layer of the thermoformed container described above. Since it can be the same as ( ⁇ ) and layer ( ⁇ ), the description thereof will be omitted.
  • the blow molding container 105 is preferably manufactured by a method including a step of blow molding using the resin composition of the present invention. Specifically, a resin composition pellet forming the layer ( ⁇ ) 101, a high-density polyethylene forming the layer ( ⁇ ) 102, a carboxylic acid-modified polyolefin forming the layer ( ⁇ ) 103, and the like, and the layer ( ⁇ ). Using a recovery resin or the like forming 104, a blow molding machine is used at a temperature of 100 ° C. or higher and 400 ° C. or lower, for example, layer ( ⁇ ) / layer ( ⁇ ) / layer ( ⁇ ) / layer ( ⁇ ) / layer ( ⁇ ).
  • a hollow container having an average thickness of 300 ⁇ m or more and 10,000 ⁇ m or less can be formed by cooling at 30 ° C. or lower for 10 seconds or more and 30 minutes or less.
  • the blow-molded container of the present invention is not limited to the above-mentioned form, and may have at least a layer ( ⁇ ). Specifically, it is not necessary to provide a layer ( ⁇ ) or the like as a recovery layer. Further, other layers may be laminated. Further, the layer ( ⁇ ) as the adhesive layer may be omitted by selecting a combination of resins having good adhesiveness.
  • the blow molding container includes a layer ( ⁇ )
  • the layer ( ⁇ ) is preferable to arrange the layer ( ⁇ ) on the outermost layer. That is, it is preferable to arrange (inside) ⁇ / ⁇ / ⁇ / ⁇ / ⁇ (outside) from the inner surface of the container toward the outer surface of the container from the viewpoint of impact resistance.
  • a configuration may include a layer ( ⁇ ) instead of the layer ( ⁇ ), and in the case of an arrangement in which a plurality of layers ( ⁇ ) to ( ⁇ ) are used, the resins constituting each layer are the same but different. You may.
  • a fuel container will be described as an embodiment of the blow-molded container of the present invention.
  • the fuel container may further include a filter, a fuel gauge, a baffle plate, and the like.
  • the fuel container is preferably used as a fuel container because it is provided with the blow-molded container and is excellent in gas barrier property, oil resistance, and the like.
  • the fuel container is a fuel container mounted on an automobile, a motorcycle, a ship, an aircraft, a generator, industrial or agricultural equipment, or a portable fuel container for refueling these fuel containers, and further. Means a container for storing fuel.
  • the fuel include gasoline, particularly oxygen-containing gasoline blended with methanol, ethanol, MTBE, etc., but heavy oil, light oil, kerosene, etc. are also included.
  • the fuel container is particularly preferably used as a fuel container for oxygen-containing gasoline.
  • high-density polyethylene is preferable as the thermoplastic resin constituting the layer ( ⁇ ).
  • the lower limit of the density of high-density polyethylene 0.93 g / cm 3 is preferable, and 0.95 g / cm 3 is more preferable, from the viewpoints of rigidity, impact resistance, moldability, drawdown resistance, gasoline resistance, and the like. , 0.96 g / cm 3 is even more preferable.
  • the upper limit of the density of the high-density polyethylene is preferably 0.98 g / cm 3.
  • the lower limit of the melt flow rate of the high-density polyethylene under a load of 190 ° C. and 2160 g is preferably 0.01 g / 10 minutes.
  • the upper limit of the melt flow rate is preferably 0.5 g / 10 minutes, more preferably 0.1 g / 10 minutes.
  • the high-density polyethylene is usually selected from commercially available products and used. Further, the layer ( ⁇ ) may contain other optional components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the film of the present invention is a film having a layer made of the resin composition of the present invention.
  • the film includes a single layer film and a multilayer film. Since the film contains the resin composition, the generation of lumps during melt molding is suppressed, the film has sufficient heat and light resistance, and it is difficult to make it into a microplastic after disposal. Further, when the resin composition contains inorganic particles (H), it is also excellent in film breakage resistance. Further, when the resin composition contains inorganic particles (H), the film deposition defect suppressing property and the adhesion strength of the vapor deposition layer are also high.
  • the lower limit of the arithmetic mean roughness (Ra) of at least one surface of the film measured according to JIS-B0601 is preferably 0.05 ⁇ m, more preferably 0.10 ⁇ m, still more preferably 0.15 ⁇ m. 0.20 ⁇ m is particularly preferable.
  • the upper limit of the arithmetic mean roughness (Ra) of at least one surface of the film is preferably 1.0 ⁇ m, more preferably 0.8 ⁇ m, further preferably 0.6 ⁇ m, and particularly preferably 0.4 ⁇ m.
  • the lower limit of the average length (RSm) of the contour curve element of at least one surface of the film measured according to JIS-B0601 50 ⁇ m is preferable, 100 ⁇ m is more preferable, 150 ⁇ m is further preferable, and 200 ⁇ m is particularly preferable. preferable.
  • the upper limit of the average length (RSm) of the contour curve elements on at least one surface of the film is preferably 1,000 ⁇ m, more preferably 800 ⁇ m, further preferably 600 ⁇ m, and particularly preferably 400 ⁇ m. By setting the average length (RSm) of the contour curve elements on at least one surface of the film within the above range, the film breakability can be further improved.
  • the JIS-B0601 represents, for example, JIS-B0601 (2001).
  • the average thickness of the film is not particularly limited, and the lower limit may be, for example, 1 ⁇ m, 5 ⁇ m, or 10 ⁇ m.
  • the upper limit of the average thickness may be, for example, 3 mm, 1 mm, 300 ⁇ m or 100 ⁇ m.
  • the lower limit of the average thickness of the layer made of the resin composition of the present invention in the film may be, for example, 1 ⁇ m, 5 ⁇ m or 10 ⁇ m.
  • the upper limit of the average thickness of this layer may be, for example, 3 mm, 1 mm, 300 ⁇ m or 100 ⁇ m.
  • Examples of the method for producing the film of the present invention include a cast molding step of melt-extruding the resin composition of the present invention onto a casting roll, and a step of stretching an unstretched film obtained from the resin composition in this cast molding step (uniaxial). Examples thereof include a method having a stretching step, a sequential biaxial step, a simultaneous biaxial stretching step, an inflation forming step, etc.).
  • the resin composition contains inorganic particles (H)
  • the film breakability can be further improved by producing the film by the above-mentioned method.
  • the film of the present invention may be a thin-film film having an inorganic thin-film layer.
  • the vapor-deposited film includes, for example, a film made of the resin composition of the present invention (hereinafter, also referred to as “base film”) and an inorganic vapor-deposited layer laminated on the base film.
  • the vapor-deposited film may include a resin-coated layer laminated on the inorganic-deposited layer and other layers.
  • the upper limit of oxygen permeability measured at 40 ° C. of the vapor-deposited film, humidity of 90% RH on the vapor-deposited layer side, and humidity of 0% RH on the base film side is preferably 5 mL / m 2 , day, atm, and 3 mL / m. 2 ⁇ day ⁇ atm is more preferred, 2 mL / m 2 ⁇ day ⁇ atm is even more preferred, 1 mL / m 2 ⁇ day ⁇ atm is particularly preferred, 0.1 mL / m 2 ⁇ day ⁇ atm is even more preferred.
  • the oxygen permeability (mL / m 2 ⁇ day ⁇ atm) means the amount of oxygen (ml) that permeates the vapor-deposited film, the vapor-deposited film area (m 2 ), the permeation time (day), and one surface of the vapor-deposited film. The value divided by the difference (atm) between the oxygen gas pressure on the side and the oxygen gas pressure on the other surface side.
  • the oxygen permeability is, for example, "5 mL / m 2 , day, atm or less"
  • 5 mL of oxygen is produced per 1 m 2 of film per day under a pressure difference of 1 atm. Indicates that it is transparent.
  • the oxygen permeability is 40 ° C.
  • the humidity of one inorganic vapor deposition layer side is 90% RH
  • the humidity of the other inorganic vapor deposition layer side is 0% RH. It shall be measured in.
  • the lower limit of the content of the volatile matter contained in the vapor-deposited film is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass, more preferably 0.03% by mass, and even more preferably 0.05% by mass.
  • the upper limit of the volatile content is preferably 1.1% by mass, more preferably 0.5% by mass, and even more preferably 0.3% by mass.
  • the content of volatile matter in the vapor-deposited film is as small as possible. This is because the volatile matter generated from the vapor-deposited film invades the vacuum portion of the vacuum heat insulating body, and as a result, the degree of vacuum inside the vacuum heat insulating body may decrease and the heat insulating performance may deteriorate.
  • the content of the volatile matter is calculated by the following formula from the mass change before and after drying at 105 ° C. for 3 hours.
  • Volatile content (mass%) [(mass before drying-mass after drying) / mass after drying] x 100
  • the base film is made of the resin composition of the present invention.
  • Examples of the method for producing the base film include the same methods as those for producing the film described above.
  • the oxygen permeability of the base film 50 mL / 20 ⁇ m / m 2 ⁇ day ⁇ atm is preferable, 10 mL ⁇ 20 ⁇ m / m 2 ⁇ day ⁇ atm is more preferable, and 5 mL ⁇ 20 ⁇ m / m 2 ⁇ day ⁇ atm. Is more preferable, and 1 mL / 20 ⁇ m / m 2 / day / atm is particularly preferable.
  • the upper limit of the average thickness of the base film is not particularly limited, but is preferably 30 ⁇ m, more preferably 25 ⁇ m, and even more preferably 20 ⁇ m.
  • the lower limit of the average thickness of the base film 5 ⁇ m is preferable, 7 ⁇ m is more preferable, and 10 ⁇ m is further preferable.
  • the base film forming method is not particularly limited, and examples thereof include a melting method, a solution method, a calendar method, and the like, of which the melting method is preferable.
  • Examples of the melting method include a casting method and an inflation method, and the casting method is preferable among these.
  • stretching may be performed.
  • the stretching method is not particularly limited, and may be any of uniaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, and sequential biaxial stretching.
  • As the lower limit of the stretch ratio in terms of area 8 times is preferable, and 9 times is more preferable.
  • the upper limit of the draw ratio is preferably 12 times, more preferably 11 times.
  • the stretching ratio is less than the above lower limit, stretching spots may easily remain, while if it exceeds the above upper limit, the film may be easily broken during stretching.
  • the original fabric When stretching, it is preferable to impregnate the original fabric with water in advance. This facilitates continuous stretching.
  • the lower limit of the water content of the raw fabric before stretching 2% by mass is preferable, 5% by mass is more preferable, and 10% by mass is further preferable.
  • the upper limit of the water content of the raw fabric before stretching is preferably 30% by mass, more preferably 25% by mass, and even more preferably 20% by mass. If the water content is less than the above lower limit, stretching spots are likely to remain, and especially when stretching with a tenter, the stretching ratio of the portion close to the grip is high, so that tearing in the vicinity of the grip is likely to occur. On the other hand, when the water content exceeds the above upper limit, the elastic modulus of the stretched portion is low, the difference from the unstretched portion is not sufficient, and stretching spots may easily remain.
  • the stretching temperature varies slightly depending on the water content of the raw fabric before stretching and the stretching method, but is generally 50 ° C. or higher and 130 ° C. or lower.
  • the stretching temperature is preferably 70 ° C. or higher and 100 ° C. or lower for simultaneous biaxial stretching, and 70 ° C. or higher for longitudinal stretching with a roll for sequential biaxial stretching in order to obtain a biaxially stretched film with few stretching spots. It is preferably 100 ° C. or lower, and 80 ° C. or higher and 120 ° C. or lower is preferable for stretching in the width direction with a tenter.
  • the inorganic thin-film deposition layer mainly secures gas barrier properties in the thin-film deposition film.
  • This inorganic vapor deposition layer is laminated on the base film.
  • the inorganic vapor deposition layer may be laminated on both sides of the base film or only on one side of the base film, but it is preferably laminated on both sides of the base film.
  • the gas barrier property of the vapor-deposited film is suitably maintained by maintaining the barrier property of the other inorganic thin-film deposition layer.
  • the inorganic vapor deposition layer can be formed by depositing an inorganic substance.
  • Inorganic substances include metals (eg, aluminum), metal oxides (eg, silicon oxide, aluminum oxide), metal nitrides (eg, silicon nitride), metal nitrides (eg, silicon oxynitrides), or metal nitrides.
  • metals eg, aluminum
  • metal oxides eg, silicon oxide, aluminum oxide
  • metal nitrides eg, silicon nitride
  • metal nitrides eg, silicon oxynitrides
  • metal nitrides eg, silicon oxynitrides.
  • the inorganic vapor deposition layer Even if it is a vapor-deposited layer of aluminum, it is irreversibly oxidized and may partially contain aluminum oxide.
  • the ratio (O mol / Al mol ) of the substance amount (O mol ) of oxygen atoms to the substance amount (Al mol ) of aluminum atoms constituting the inorganic vapor deposition layer is 0. It is preferably 5.5 or less, more preferably 0.3 or less, further preferably 0.1 or less, and particularly preferably 0.05 or less.
  • the lower limit of the average thickness of the inorganic thin-film deposition layer 15 nm is preferable, 20 nm is more preferable, 30 nm is further preferable, and 40 nm is particularly preferable.
  • the upper limit of the average thickness of the inorganic thin-film deposition layer is preferably 200 nm, more preferably 130 nm, and even more preferably 80 nm.
  • the average thickness of each layer is preferably in the above range, and the total average thickness of the plurality of layers is more preferably in the above range.
  • the average thickness of the inorganic vapor-deposited layer is an average value of the thicknesses at any 10 points of the cross section of the inorganic vapor-deposited layer measured by an electron microscope.
  • the lower limit of the average particle size of the vapor-deposited particles such as aluminum particles in the inorganic vapor-deposited layer is not particularly limited, but is preferably 10 nm, more preferably 15 nm, and even more preferably 20 nm.
  • the upper limit of the average particle size of the vapor-deposited particles is preferably 150 nm, more preferably 125 nm, further preferably 100 nm, particularly preferably 75 nm, and most preferably 50 nm.
  • the average particle diameter of the vapor-deposited particles is the sum of the maximum diameters (maximum diameters in the fixed direction) of a plurality of vapor-deposited particles existing in the same direction by observing the surface of the inorganic vapor-filmed layer with a scanning electron microscope. Means the average value divided. Further, the average particle size means the particle size (primary particle size) of the vapor-deposited particles constituting the agglomerates when the vapor-deposited particles form a agglomerates.
  • an inorganic thin-film deposition layer When forming an inorganic thin-film deposition layer on a base film, it is possible to form an inorganic thin-film deposition layer in which the average particle size of the vapor-deposited particles is 150 nm or less by satisfying any of the following conditions.
  • condition (1) it is preferable to satisfy the condition (1), and it is more preferable to further satisfy at least one of the condition (2) and the condition (3) in addition to the condition (1).
  • the upper limit of the surface temperature of the base film at the time of vapor deposition is preferably 60 ° C, more preferably 55 ° C, and even more preferably 50 ° C.
  • the lower limit of the surface temperature of the base film at the time of vapor deposition is not particularly limited, but is preferably 0 ° C., more preferably 10 ° C., and even more preferably 20 ° C.
  • the lower limit of the content of volatile matter contained in the base film before vapor deposition is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass, more preferably 0.03% by mass, and even more preferably 0.05% by mass.
  • the upper limit of the volatile content is preferably 1.1% by mass, more preferably 0.5% by mass, and even more preferably 0.3% by mass.
  • the volatile matter content is obtained by the same formula as the volatile matter content of the above-mentioned vapor-deposited film from the mass change before and after drying after drying at 105 ° C. for 3 hours.
  • examples of the discharge gas include nitrogen gas, helium, neon, argon, krypton, xenon, radon and the like. Among these, nitrogen, helium and argon are preferable, and nitrogen is more preferable from the viewpoint of cost reduction.
  • the resin-coated layer suppresses damage to the inorganic vapor-deposited layer due to bending or the like in a process after the film is manufactured, for example, in film processing such as lamination.
  • a thin-film film provided with such a resin coat layer can suppress a decrease in gas barrier property.
  • the resin coat layer may contain, for example, a vinyl alcohol-based polymer (ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol, etc.), and may contain a swellable inorganic layered silicate, if necessary.
  • the swellable inorganic layered silicate improves the strength of the resin coat layer.
  • the swellable inorganic layered silicate include swellable montmorillonite, swellable synthetic smectite, and swellable fluorine mica minerals.
  • the lower limit of the content of the swellable inorganic layered silicate with respect to the vinyl alcohol-based polymer in the resin coat layer is not particularly limited, but is preferably 0.5% by mass and more preferably 1% by mass in terms of solid content. 3% by mass is more preferable, and 5% by mass is particularly preferable.
  • the upper limit of the content of the swellable inorganic layered silicate in the resin coat layer with respect to the vinyl alcohol polymer is not particularly limited, but is preferably 55% by mass, more preferably 40% by mass in terms of solid content. 30% by mass is more preferable, and 20% by mass is particularly preferable. If the content of the swellable inorganic layered silicate is smaller than the above lower limit, the strength of the resin coat layer may not be sufficiently improved. On the other hand, if the content of the swellable inorganic layered silicate exceeds the above upper limit, the flexibility of the resin coat layer may decrease and defects such as cracks may easily occur.
  • the lower limit of the average thickness of the resin coat layer is not particularly limited, but 0.001 ⁇ m is preferable in order to obtain effective gas barrier properties.
  • the upper limit of the average thickness of the resin coat layer is not particularly limited, but is preferably 10 ⁇ m, more preferably 2 ⁇ m.
  • the method of laminating the resin coat layer on the inorganic vapor deposition layer is not particularly limited, but the coating method and the laminating method are preferable.
  • the coating method include a roll coating method such as a direct gravure method, a reverse gravure method, a micro gravure method, a two-roll beat coating method, and a bottom feed three-roll reverse coating method; a doctor knife method; a die coating method; a dip coating method; a bar. Coating method; A coating method combining these methods can be mentioned.
  • the interface between the inorganic vapor deposition layer and the resin coating layer may be treated with a corona treatment, an anchor coating agent, or the like.
  • thermoplastic resin layer a layer containing a thermoplastic resin as a main component
  • paper layer a layer containing a thermoplastic resin as a main component
  • the thermoplastic resin layer may be laminated on any of the base film, the inorganic vapor deposition layer, and the resin coat layer, and may be a layer that functions as an adhesive layer.
  • the thermoplastic resin layer may be formed from a stretched film, an unstretched film, or a coating.
  • thermoplastic resin forming the other layer examples include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyesters such as polyethylene terephthalate, polyamides, and ethylene-vinyl alcohol copolymers.
  • the thin-film deposition film has few vapor deposition defects and has excellent adhesion strength of the inorganic thin-film deposition layer. Therefore, the vapor-deposited film can be applied to various uses. Examples of the use of the vapor-deposited film include packaging materials and vacuum insulators.
  • the agricultural film of the present invention has a layer made of the resin composition of the present invention.
  • the agricultural film has a good appearance, etc. because the generation of lumps during melt molding is suppressed, has sufficient heat and light resistance, and is difficult to be microplasticized after disposal, and is compared with the one using the same EVOH. Therefore, each of the above characteristics has been sufficiently improved.
  • the agricultural film has good barrier properties, wrapping properties, durability, and other performances required for the agricultural film.
  • the agricultural film may be a single-layer film consisting only of a layer made of the resin composition of the present invention, or a multilayer film having another layer. Examples of other layers that the agricultural film may have include a thermoplastic resin layer and the like. Specific embodiments and preferred embodiments of the agricultural film can be the same as those of the film of the present invention described above.
  • the layer structure may include an example of a layer structure similar to that of the laminate of the present invention described above.
  • the layer made of the resin composition of the present invention is represented by E
  • Ad the adhesive layer
  • the layer obtained from another thermoplastic resin is represented by T, T / E / T, E.
  • each of these layers may be single-layered or multi-layered.
  • Specific examples of the resin used for the adhesive layer and the layer obtained from other thermoplastic resins include the same resin used for these layers in the laminate of the present invention.
  • the method for producing the agricultural film is not particularly limited, and various molding methods exemplified as a method for melt molding the resin composition of the present invention can be adopted.
  • the agricultural film of the present invention can be used for various films used in the agricultural field, such as large silo films, soil steaming films, grain storage bags, silage films, vinyl house films, and multi-films.
  • Large silo film is a film for wrapping and storing grains. By wrapping the grain in a large silo film and storing it, the grain can be protected from moisture, mold, insects, etc.
  • the soil fumigation film is a film used to prevent the evaporation of the soil fumigant when fumigating the soil in a field or the like.
  • the grain storage bag is a bag that stores grains in order to protect the grains from moisture, mold, insects, etc., and is also called a hermetic bag or the like.
  • the grain storage bag according to the embodiment of the present invention is formed by molding a film having at least one layer made of the resin composition of the present invention into a bag shape, a bag shape, or a container shape.
  • Silage film is a film used for manufacturing and packaging silage. Silage obtained by fermenting grass or the like under anaerobic conditions is used as feed for livestock or the like.
  • the form of the silo using the silage film is not particularly limited, and various forms such as a bunker silo, an underground (or semi-underground) silo, a bag silo, a tube silo, a stack silo, and a lap silo can be mentioned.
  • the plant medium of the present invention comprises the resin composition of the present invention.
  • the plant medium has sufficient heat resistance and light resistance, is difficult to be microplasticized after disposal, and has sufficient above-mentioned characteristics as compared with those using the same EVOH. Has been improved.
  • the plant medium has sufficient performance required for a conventional plant medium, such as liquid retention, and can grow plants satisfactorily.
  • the plant medium is a substitute for soil for germination, cultivation, etc. of various plants.
  • the various plants are not particularly limited to vegetables, ornamental plants, horticultural plants, lawns, other plants and the like. It may be used for growing seedlings by sowing seeds, bulbs, etc., or it may be used for greening desert areas and the like. It may be mixed with other media such as soil and sand. Water, nutrient solution, fertilizer, etc. may be mixed or impregnated with the plant medium before use.
  • the plant medium can also be used for hydroponics.
  • the shape of the plant medium may be particulate such as pellets, porous, sponge or the like.
  • the diameter thereof is preferably 1 mm or more and 20 mm or less, and more preferably 2 mm or more and 10 mm or less.
  • the maximum diameter is the diameter.
  • the method for producing the plant medium is not particularly limited, and the plant medium can be produced by a conventionally known method according to its shape and the like.
  • the pipe of the present invention has a layer made of the resin composition of the present invention.
  • the pipe is suppressed from generating lumps during melt molding, has sufficient heat and light resistance, is difficult to be microplasticized after disposal, and has sufficient above-mentioned characteristics as compared with the pipe using the same EVOH. It has been improved.
  • the resin composition contains an antioxidant (G).
  • G antioxidant
  • the pipe may be a single-layer pipe or a multi-layer pipe.
  • this layer structure may include an example of a layer structure similar to the above-mentioned laminated body of the present invention.
  • the layer structure of the multilayer pipe when the layer made of the resin composition of the present invention is represented by E, the adhesive layer is represented by Ad, and the layer obtained from another thermoplastic resin is represented by T, T / E / T, E / Examples thereof include structures such as Ad / T and T / Ad / E / Ad / T.
  • Each of these layers may be single-layered or multi-layered.
  • the resin used for the adhesive layer and the layer obtained from other thermoplastic resins include the same resin used for these layers in the laminate of the present invention.
  • the method for producing the pipe is not particularly limited, and various molding methods exemplified as a method for melt molding the resin composition of the present invention can be adopted.
  • the use of the pipe is not particularly limited, and it can be used as, for example, a hot water circulation pipe, a fuel pipe, a gas pipe, or the like.
  • ⁇ Quantification of ethylene unit content, saponification degree, terminal carboxylic acid unit content and terminal lactone ring unit content The ethylene unit content (Et Cont.), Kenka degree (SP), terminal carboxylic acid unit content ( ⁇ ) and terminal lactone ring unit content ( ⁇ ) of EVOH are 1 H-NMR measurement (DMSO-d 6 solvent). : 25 ° C., the measurement results at 80 ° C., was calculated by the following equation using the measured results) in D 2 O + MeOD solvent. The chemical shift value was based on the peak of TMS of 0 ppm. Further, in the formula, VAc, VAL and Et represent vinyl acetate unit, vinyl alcohol unit and ethylene unit, respectively.
  • I1 I3: Integral value of methylene hydrogen of 0.4 to 2.35 ppm (I1: DMSO-d 6 measured value at 25 ° C, I3: measured value at DMSO-d 6 80 ° C)
  • I9 Integral value of methylene hydrogen of 0.4 to 2.8 ppm ( measured value with D 2 O + MeOD solvent)
  • I2 integral value of 3.4 vinyl alcohol units ⁇ 4.0 ppm methine hydrogen (neighboring methine hydrogen of vinyl alcohol in the same units) (measured at DMSO-d 6 25 °C)
  • I4 integral value of 3.15 ⁇ methine hydrogen of the vinyl alcohol units of 3.45 ppm (both adjacent methine hydrogen of vinyl alcohol in the same units) (measured at DMSO-d 6 80 °C)
  • I5 integral value of from hydrogen end methyl groups in the vinyl acetate units (measured at DMSO-d 6 80 °C)
  • I6 integral value of around 1.8 to 1.85 (measured at
  • melt flow rate (MFR)>
  • the dried resin composition pellets obtained in each Example and Comparative Example were filled in a cylinder of Melt Indexer L244 (manufactured by Takara Kogyo Co., Ltd.) having an inner diameter of 9.55 mm and a length of 162 mm, melted at 210 ° C., and then melted.
  • the molten resin composition was evenly loaded using a plunger having a mass of 2,160 g and a diameter of 9.48 mm.
  • the amount of resin composition (g / 10 minutes) extruded per unit time from an orifice having a diameter of 2.1 mm provided in the center of the cylinder was measured and used as MFR.
  • This treatment liquid was transferred to a 50 mL volumetric flask (manufactured by TPX®) and prepared with pure water.
  • the contained metal was analyzed with an ICP emission spectroscopic analyzer (“OPTIMA4300DV” manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd.), and the content of sodium ion (sodium element) and phosphoric acid was the content of boric acid as a phosphoric acid root equivalent value. The amount was calculated as a boron element conversion value.
  • calibration curves prepared using commercially available standard solutions were used.
  • ⁇ Cinnamon acid content> The dried resin composition pellets obtained in each Example and Comparative Example were freeze-milled and then coarse particles were removed by a sieve having a nominal size of 0.150 mm (100 mesh) (based on JIS standard Z8801-1 to 3). 22 g of the pulverized product was filled in a Soxhlet extractor and extracted with 100 mL of acetone for 16 hours. The amount of cinnamon acid in the obtained acetone extract was quantitatively analyzed by high performance liquid chromatography to quantify the content of cinnamon acid in the resin composition. For quantification, a calibration curve prepared using a cinnamic acid standard was used.
  • ICP emission spectroscopic analyzer "IRIS AP" manufactured by Jarrel Ash
  • ethylene pressure ethylene pressure
  • This liquid is fed from the top of the column-shaped container, MeOH vapor is fed from the bottom of the column, and the unreacted monomer remaining in the polymerization solution is removed together with the MeOH vapor to remove an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as vinyl acetate).
  • a MeOH solution of (sometimes referred to as EVAc) was obtained.
  • 150 kg of a 20 mass% MeOH solution of EVAc was charged into a 300 L reaction vessel equipped with a jacket, a stirrer, a nitrogen inlet, a reflux condenser and a solution addition port. The temperature was raised to 60 ° C.
  • EVOH precipitated by decantation was collected and crushed with a crusher.
  • the obtained EVOH powder was put into a 1 g / L acetic acid aqueous solution (bath ratio 20: ratio of 20 L of aqueous solution to 1 kg of powder) and washed by stirring for 2 hours. This was deliquesed, further added to a 1 g / L acetic acid aqueous solution (bath ratio 20), and stirred and washed for 2 hours.
  • the deflated product was put into ion-exchanged water (bath ratio 20), stirred and washed for 2 hours, and the operation of deflating the liquid was repeated 3 times for purification.
  • the electrical conductivity of the cleaning liquid was 3 ⁇ S / cm (measured with “CM-30ET” of Toa Denpa Kogyo Co., Ltd.).
  • the crude EVOH was obtained by stirring and immersing it in 250 L of an aqueous solution containing 0.5 g / L of acetic acid and 0.1 g / L of sodium acetate for 4 hours, then removing the liquid, and drying this at 60 ° C. for 16 hours. 16.1 kg was obtained.
  • the above operation was performed again to obtain 15.9 kg of a crude product of EVOH, whereby a total of 32.0 kg of a crude product of EVOH (EVOH-A) was obtained.
  • Hydrous pellets were obtained.
  • the water content of the obtained EVOH water-containing pellets was measured with a halogen moisture meter "HR73" manufactured by METTLER CORPORATION and found to be 52% by mass.
  • the obtained water-containing pellets of EVOH were put into a 1 g / L aqueous acetic acid solution (bath ratio 20) and washed with stirring for 2 hours.
  • the liquid was drained, put into ion-exchanged water (bath ratio 20), stirred and washed for 2 hours, and the operation of draining was repeated 3 times, and the electrical conductivity of the cleaning liquid was 3 ⁇ S / Purification was carried out to cm (measured with "CM-30ET" of Toa Denpa Kogyo Co., Ltd.) to obtain a hydrous pellet of EVOH from which the catalyst residue during the saponification reaction was removed.
  • CM-30ET of Toa Denpa Kogyo Co., Ltd.
  • the hydrous pellet is put into an aqueous solution (bath ratio 20) having a sodium acetate concentration of 0.510 g / L, an acetic acid concentration of 0.8 g / L, and a phosphoric acid concentration of 0.04 g / L, and is periodically stirred for 4 hours. It was immersed and chemically treated.
  • the pellets are deflated and dried at 80 ° C. for 3 hours and 105 ° C. for 16 hours under a nitrogen stream having an oxygen concentration of 1% by volume or less to obtain EVOH-A, acetic acid, sodium ion (sodium salt), phosphoric acid and the like.
  • a columnar dried resin composition pellet containing aluminum ions (aluminum salt) having an average diameter of 2.8 mm and an average length of 3.2 mm was obtained.
  • the aluminum ion content was adjusted so as to be as shown in Table 3 by adjusting the addition amount of aluminum acetate.
  • the lactone ring unit ratio, MFR, and boric acid content were quantified using the above quantification method using a dry resin composition pellet having an aluminum ion content of 0.3 ppm as a sample (the same applies hereinafter).
  • Table 2 shows the ethylene content, saponification degree, terminal lactone ring unit content, terminal carboxylic acid unit content, total content of terminal carboxylic acid unit and terminal lactone ring unit, lactone ring unit ratio, MFR and boric acid content. Shown in.
  • FIG. 1 shows a 1 H-NMR spectrum of EVOH-A measured under the conditions of solvent DMSO-d 6 and a measurement temperature of 25 ° C.
  • FIG. 2 shows a 1 H-NMR spectrum of EVOH-A measured under the conditions of solvent DMSO-d 6 and a measurement temperature of 80 ° C.
  • FIG. 3 shows a 1 H-NMR spectrum of EVOH-A measured under the conditions of solvent D 2 O + MeOD and measurement temperature: 80 ° C.
  • Table 2 shows the ethylene content, saponification degree, terminal lactone ring unit content, terminal carboxylic acid unit content, total content of terminal carboxylic acid unit and terminal lactone ring unit, lactone ring unit ratio, MFR and boric acid content. Shown in.
  • the sodium ion content of each of the dried resin composition pellets was 90 to 110 ppm, the phosphoric acid content was 35 to 45 ppm in terms of phosphoric acid root, and the acetic acid content was 190 to 210 ppm.
  • dry resin composition pellets are obtained as shown in Table 13. rice field. Various measurements were also quantified using the above quantification method in the same manner as in Example 1. The sodium ion content of each of the dried resin composition pellets was 90 to 110 ppm, the phosphoric acid content was 35 to 45 ppm in terms of phosphoric acid root, and the acetic acid content was 190 to 210 ppm.
  • EVOH 1 g is converted together with the total content (mol%) of the terminal carboxylic acid units and the lactone ring unit with respect to the total amount of ethylene unit, vinyl alcohol unit and vinyl acetate unit in EVOH.
  • the total content ( ⁇ mol / g) of the terminal carboxylic acid unit and the terminal lactone ring unit per unit is also shown.
  • the aluminum ion content (ppm) in the resin composition and the converted aluminum ion content ( ⁇ mol / g) per 1 g of EVOH are also shown.
  • Comparative Example 25 The resin compositions containing EVOH-A and EVOH-G obtained in Comparative Examples 1 and 14 were dry-blended at the blending ratios shown in Table 15, and then a twin-screw extruder (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, 2D25W, 25 mm ⁇ ). , Die temperature 220 ° C., screw rotation speed 100 rpm) was extruded in a nitrogen atmosphere to obtain resin composition pellets.
  • a twin-screw extruder manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, 2D25W, 25 mm ⁇ .
  • Example 41 90 parts by mass of the resin composition containing EVOH-D obtained in Example 14 and 10 parts by mass of modified EVOH-L were dry-blended and a 30 mm ⁇ twin-screw extruder (“TEX-30SS-30CRW-” manufactured by Japan Steel Works, Ltd. Using 2V ”), the mixture was extruded under the conditions of an extrusion temperature of 200 ° C., a screw rotation speed of 300 rpm, and an extrusion resin amount of 25 kg / hour, pelletized, and then dried with hot air at 80 ° C. for 16 hours to obtain resin composition pellets.
  • TEX-30SS-30CRW- manufactured by Japan Steel Works, Ltd. Using 2V
  • Examples 42 to 46 A resin composition containing EVOH-A and EVOH-D obtained in Examples 2 and 14, respectively, a polyamide resin (“Ny1018A” (nylon 6) manufactured by Ube Kosan Co., Ltd.), and a compound containing a metal atom (E). After dry blending with the compounding ratio shown in Table 16 (the content of the metal atom (E) is converted to the metal atom), a twin-screw extruder (“2D25W” manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., 25 mm ⁇ ) is used, and the die temperature is 250. Resin composition pellets were obtained by extrusion in a nitrogen atmosphere under extrusion conditions (° C., screw rotation speed 100 rpm).
  • thermoplastic elastomer (F) used is as follows.
  • F-1 Modic (registered trademark) GQ131 (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., unsaturated carboxylic acid-modified polyester elastomer resin)
  • F-2 Modic (registered trademark) GQ430 (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., unsaturated carboxylic acid-modified polyester-based elastomer resin)
  • F-3 Tough Tech (registered trademark) H1041 (manufactured by Asahi Kasei Corporation, styrene-based elastomer resin)
  • F-4 Tough Tech (registered trademark) M1911 (manufactured by Asahi Kasei Corporation, carboxylic acid-containing styrene elastomer resin)
  • F-5 Toughmer (registered trademark)
  • the obtained single-layer film is cut into a size of 150 mm in the TD direction and 70 mm in the MD direction, attached to a PTFE sheet of the same size and a thickness of 0.3 mm, and set in a sample holder having an opening of 135 mm in width and 55 mm in height. bottom.
  • a sample holder having an opening of 135 mm in width and 55 mm in height. bottom.
  • ultraviolet rays were continuously irradiated for 48 hours under the conditions of irradiance of 150 W / m 2 , black panel temperature of 83 ° C., and humidity in the tank of 50% RH. After the irradiation, the unirradiated portion around the film was cut off to obtain a film sample of a heat resistance and light resistance test having a width of 135 mm and a height of 55 mm.
  • the obtained single-layer film was cut into a size of 150 mm in the TD direction and 70 mm in the MD direction, and cuts at intervals of 15 mm were made in advance with a razor blade, and the film sample was irradiated with ultraviolet rays in the same manner as in the heat resistance and light resistance test.
  • the sample after irradiation with ultraviolet rays was cut into a width of 15 mm and a length of 50 mm to prepare a sample for a tensile test, and the sample was humidity-controlled at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH for 5 days.
  • a tensile tester (“AUTOGRAPH AGS-H” manufactured by Shimadzu Corporation) was used to perform a tensile test in the MD direction at a distance between chucks of 30 mm and a tensile speed of 500 mm / min, and the elongation at break was determined. Measured (evaluation after heat resistance and light resistance test). In addition, the elongation at break was measured in the same manner for the film sample that was not irradiated with ultraviolet rays (evaluation before the heat resistance and light resistance test). The reduction rate (%) of the elongation at break after the heat resistance test was calculated with respect to the elongation at break before the heat resistance light resistance test. The evaluation results are shown in Tables 3 to 18.
  • the contents of the crushed pot mill were taken out together with water, and the work of adding deionized water, stirring and decanting was repeated to separate the zirconia balls from the crushed material and water.
  • the contents from which the zirconia balls had been removed were filtered under reduced pressure with a nylon mesh having an opening of 46 ⁇ m, and the filtrate was vacuum dried at 60 ° C.
  • the mass (W2) of the crushed material of 46 ⁇ m or more remaining after being filtered with a nylon mesh was measured, and the mass loss (M) was calculated according to the following formula (i) (evaluation after the heat resistance and light resistance test).
  • M (%) (W1-W2) / W1 ⁇ 100 ...
  • thermoforming A layer composed of the dry resin composition pellets (resin composition) obtained in Examples 35 to 41 and Comparative Example 25 as a gas barrier layer, and polypropylene "Novatec TM PP EA7AD" (PP solubility parameter) as a thermoplastic resin layer.
  • a layer made of 8.0
  • Ad1 / EVOH PP / Ad1 / EVOH
  • the main agent "Takenet A-50" (manufactured by Takeda Yakuhin Kogyo Co., Ltd.) was applied as a curing agent, and ethyl acetate was used as the diluent) at 4.0 g / m.
  • the outer layer was a nylon 6 film, and the inner layer was absent. Dry laminating was carried out to obtain a stretched polypropylene film, and the obtained laminated film was dried at 80 ° C. for 3 minutes to evaporate the diluted solution. Then, it was cured at 40 ° C. for 3 days to obtain a transparent multilayer sheet composed of 3 layers.
  • OTR oxygen permeability
  • the "sea-island structure” in this embodiment means a structure having the above-mentioned phase-separated structure and containing EVOH (A) in the sea phase and a thermoplastic elastomer (F) in the island phase.
  • EVOH EVOH
  • F thermoplastic elastomer
  • the gas barrier property of the EVOH layer deteriorates remarkably due to the occurrence of cracks due to oxidative deterioration. It can be considered as one of the indexes of the life due to oxidative deterioration at high temperature.
  • the time when the elongation at break becomes 1/4 shows the temperature dependence of the Arrhenius type, and if the time (life) at which the elongation at break becomes 1/4 at 80 ° C is to be 100 years or more, the elongation at break at 140 ° C. It is necessary to set the time for the degree to be 1/4 to 210 hours or more.
  • thermoformed container > [Examples 55 to 57 and Comparative Example 29]
  • a layer made of a resin composition containing EVOH-A, EVOH-F and EVOH-G obtained in Examples 2, 20 and 23 and Comparative Example 1 was used as the gas barrier layer.
  • a multilayer sheet (multilayer) and a thermoformed container were obtained in the same manner as in the test. With respect to the obtained thermoformed container, the appearance of the bottom of the thermoformed container was evaluated in the same manner as described above. The evaluation results are shown in Table 19.
  • pellets are obtained by extruding in a nitrogen atmosphere using a twin-screw extruder (“2D25W” manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., 25 mm ⁇ , die temperature 220 ° C., screw rotation speed 100 rpm). rice field.
  • the model recovery resin the obtained pellets were further extruded with the same extruder and under the same conditions to pelletize.
  • the model recovery resin was obtained by carrying out the same work 4 times (blending with the extruder 5 times in total).
  • blow-molded 3L tank was filled with 2.5L of propylene glycol, and the opening was heat-sealed with a film having a composition of polyethylene 40 ⁇ m / aluminum foil 12 ⁇ m / polyethylene terephthalate 12 ⁇ m to cover the opening.
  • the tank was cooled at ⁇ 40 ° C. for 3 days and dropped from a height of 6 m with the opening facing up.
  • the fracture resistance was evaluated according to the following criteria based on the number of fractures when the obtained biaxially stretched film was subjected to a slitter and wound by applying a tension of 100 N / m to the film roll.
  • the evaluation results are shown in Table 21. (criterion) A: 0 to 1 time / 100 pieces B: 2 to 4 times / 100 pieces C: 5 to 7 times / 100 pieces D: 8 to 10 times / 100 pieces E: 11 times or more / 100 pieces
  • the ability to suppress vapor deposition defects in the obtained laminate was measured by measuring the number of thin-film deposition defects.
  • the first roll of the laminate is put on a slitter and unwound from the bottom of the film while shining a 100 W fluorescent lamp, and the number of thin-film deposition defects is measured at 10 different locations in a region of 0.5 m in width and 2 m in length, and the average value is calculated.
  • the number of vapor deposition defects per 1 m 2 was used.
  • the film deposition defect suppression property was evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 21.
  • the obtained laminated film was cut into strips of 100 mm ⁇ 15 mm centering on the boundary of aluminum vapor deposition. Of the obtained strips, grip the edges of the laminate and PET film in the unbonded portion, and use a tensile tester ("AUTOGRAPH AGS-H" manufactured by Shimadzu Corporation) to make a T-shape at a tensile speed of 10 mm / min. The peeling test was performed 5 times. The average value of the obtained measured values was taken as the adhesion strength and evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 21.
  • a root-proof water-permeable sheet (manufactured by Toyobo Specialty Trading Co., Ltd.) is laid on the inside of the planter, and then the dried resin composition pellets (resin composition) obtained in Examples 2 and 11 and Comparative Example 1 are applied. It was filled to a depth of 20 cm to obtain a plant medium.
  • the resin composition of Comparative Example 3 which does not contain aluminum ions has an insufficient effect of suppressing the generation of lumps, and has heat resistance and light resistance (reduction rate of elongation at break) and microplasticization.
  • the resistance was also relatively large.
  • the resin composition of Comparative Example 1 containing a small amount of aluminum ions tended to be improved as compared with the resin composition of Comparative Example 3, but the improvement effect was low. Further, the resin composition of Comparative Example 2 containing a large amount of aluminum ions did not improve the effect of suppressing the generation of lumps.
  • Tables 4 to 10 show the results using other EVOH. From these as well, similar to the results in Table 3, when the content (b) of aluminum ions (B) per 1 g of EVOH (A) is within the range of 0.002 ⁇ mol / g or more and 0.17 ⁇ mol / g or less. It can be seen that the effect of suppressing lumps, heat resistance and light resistance, and resistance to microplasticization are improved.
  • At least one compound selected from the group consisting of cinnamon acids and conjugated polyene compounds having a molecular weight of 1,000 or less is further contained to achieve heat resistance and light resistance and microplastics. It can be seen that the resistance to cinnamon is further improved.
  • Example 8 in which EVOH using substantially the same EVOH except for the lactone ring unit ratio was used As shown in Table 14, comparing Example 8 in which EVOH using substantially the same EVOH except for the lactone ring unit ratio was used with Example 34, Example 8 in which EVOH-B having a high lactone ring unit ratio was used was It can be seen that the heat resistance and light resistance and the resistance to microplasticization are high.
  • silage film having a width of 500 mm and a total thickness of 25.5 ⁇ m is formed by forming a film using the resin composition pellets obtained in Example 2 and the following resin under the following conditions, and cutting the trim. Made.
  • Example 68 Preparation of film for soil fumigation Using the resin composition pellets obtained in Example 2 and the following resin, the resin compositions constituting the outer layer A were extruded by extruders 1 and 2. The resin composition constituting the outer layer D, the resin composition constituting the adhesive resin layers B and C in the extruders 5 and 6, and the resin composition constituting the resin composition layer in the extruder 7 were used. The trim was cut to prepare a soil-smoking film having a width of 1400 mm and a total thickness of 35 ⁇ m in the same manner as in the production conditions of the silage film of Example 67, except that each was extruded.
  • Example 69 Preparation of grain storage bag Using the resin composition pellets obtained in Example 2 and the following resin, the resin constituting the outer layer A was used in the extruders 1 and 2 and the outer layer was used in the extruders 3 and 4. The resin constituting D was extruded into the extruders 5 and 6, the resin constituting the adhesive resin layers B and C was extruded into the extruder 7, and the resin constituting the resin composition layer was extruded into the extruder 7, and the die: 75 mm and the draw ratio: 1.
  • a film for a grain storage bag having a width of 900 mm and a total thickness of 230 ⁇ m was prepared by cutting the trim in the same manner as in the production conditions of the silage film of Example 67 except that the setting was set to 5.5. From the obtained film, a bag having a size of 400 mm ⁇ 700 mm was prepared and used as a grain storage bag.
  • Admar NF498A manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • ⁇ Germination power test> The obtained grain storage bag was packed with 50 kg of soybeans and stored outdoors for 180 days. After storage, 100 soybeans were arbitrarily taken out and allowed to absorb water at 15 ° C. for 24 hours in purified water. Spread cotton wool as a medium on a petri dish with a diameter of 150 mm so that the bulk is as low as possible, spread filter paper on it, add water to the extent that the filter paper can be used, and arrange 50 soybeans per petri dish so that they do not overlap. .. The number of germinated soybeans was determined by observing for 7 days in an incubator at 20 ° C., assuming that each soybean had germination of 1 mm or more of buds and roots. When the germination ability of soybean was evaluated based on the number of germination, the germination ability of soybean after storage was about the same as that of soybean before storage.
  • Example 70 Preparation of Geomembrane Using the resin composition pellets obtained in Example 2 and the following resin, the resin constituting the outer layer A is used in the extruders 1 and 2, and the outer layer D is used in the extruders 3 and 4.
  • the trim was cut to prepare a geomembrane having a width of 225 mm and a total thickness of 500 ⁇ m in the same manner as in the production conditions of the storage bag.
  • ⁇ Landfill test> Two holes with a width of 50 cm ⁇ 50 cm and a depth of 30 cm were dug in the ground, dust was spread over the ground, and one hole was covered with a 500 ⁇ m polyethylene film and the other hole was covered with the obtained geomembrane. After 30 days, the surrounding odor was evaluated. An odor was felt around the polyethylene film, but no odor was felt around the geomembrane.
  • the resin composition of the present invention is useful as a molding material for various molded bodies, laminates, and the like.
  • Cup-shaped container 10 Cup body 10A Layer ( ⁇ ) made of resin composition 10B thermoplastic resin layer ( ⁇ ) 10C Polyolefin layer ( ⁇ ) Layer containing 10D EVOH, thermoplastic and carboxylic acid modified polyolefin ( ⁇ ) 11 Flange 12 Opening 13 Inner surface 14 Outer surface 2 Lid 3 Continuous multilayer body 4 Heating device 40, 41 Heater 5 Mold device 50 Lower mold 51 Upper mold 52 Recessed 53 Plug 101 Layer made of resin composition ( ⁇ ) 102 Thermoplastic resin layer ( ⁇ ) 103 Polyolefin layer ( ⁇ ) 104 Layer containing EVOH, thermoplastic and carboxylic acid modified polyolefin ( ⁇ ) 105 Blow molded container 106 Container inner surface 107 Container outer surface

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Abstract

溶融成形時のブツの発生が抑制され、十分な耐熱耐光性を有し且つ廃棄後にマイクロプラスチック化し難い成形体が得られる樹脂組成物であり、同じエチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を用いたものと比較して上記の各特性が十分に改善されている樹脂組成物等を提供する。ＥＶＯＨ（Ａ）及びアルミニウムイオン（Ｂ）を含有し、ＥＶＯＨ（Ａ）の少なくとも一部が、重合体末端に位置するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の少なくとも一方を有し、ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）が１４μｍｏｌ／ｇ以上７８μｍｏｌ／ｇ以下であり、ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）が０．００２μｍｏｌ／ｇ以上０．１７μｍｏｌ／ｇ以下である、樹脂組成物。

Description

樹脂組成物、成形体、積層体、熱成形容器、ブロー成形容器、フィルム、農業用フィルム、植物培地及びパイプ
　本発明は樹脂組成物、成形体、積層体、熱成形容器、ブロー成形容器、フィルム、農業用フィルム、植物培地及びパイプに関する。
　一般的に、エチレン－ビニルアルコール共重合体（以下、「ＥＶＯＨ」ともいう。）は、透明性、ガスバリア性、保香性、耐溶剤性、耐油性等に優れる。このような特性を生かして、ＥＶＯＨは、食品、医薬品、工業薬品、農薬等の包装材料として、フィルム、シート、容器等に利用されている。また、ＥＶＯＨは、そのバリア性、保温性、耐汚染性等を活かして、自動車等車両の燃料タンク、タイヤ用チューブ材、農業用フィルム、ジオメンブレン、靴用クッション材等の用途にも使用されている。
　ＥＶＯＨは、他の樹脂と比較すると熱安定性が低く、熱処理及び成形加工の際にブツ等が生じることがある。また、ＥＶＯＨは、屋外での使用により光、熱等に暴露されると、機械的強度が低下することもある。ＥＶＯＨの熱安定性に関し、特許文献１には、エチレン単位（ＩＩＩ）、ビニルアルコール単位（ＩＶ）及びビニルエステル単位（Ｖ）を含み、上記単位の合計（ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ）に対するエチレン単位（ＩＩＩ）の比率が２０～６０ｍｏｌ％であり、上記単位の合計（ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ）に対する共重合体の重合体末端におけるカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計（Ｉ＋ＩＩ）の比率が０．１２ｍｏｌ％以下であるＥＶＯＨが記載されている。特許文献１によれば、このような末端のカルボン酸単位及びラクトン環単位が少ないＥＶＯＨにより、熱処理及び成形加工の際にブツ等が生じ難く、溶融成形時のロングラン性が向上するとされている。
国際公開第２００４／０９２２３４号
　しかし、特許文献１のＥＶＯＨは、カルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計（Ｉ＋ＩＩ）の比率が０．１２ｍｏｌ％以下のものであり、この合計の比率が高いＥＶＯＨでは、熱安定性を改善すること、すなわち、熱処理及び成形加工の際に発生するブツを抑制することができていない。また、特許文献１のＥＶＯＨは、屋外での長期間の使用を考慮した、耐熱耐光性については考慮されていない。さらに近年、廃棄されたプラスチック製品が海洋に流出し、マイクロプラスチックとなり海洋を汚染することが問題となっている。このため、マイクロプラスチック化し難い樹脂の開発が求められている。特に、後述する実施例の表１１（比較例１８～２０）等で示されているように、上記特許文献１のＥＶＯＨのようなカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計（Ｉ＋ＩＩ）の比率が低いものは、マイクロプラスチック化しやすいことを発明者らは知見している。
　一方、熱安定性、耐熱耐光性等のＥＶＯＨの特性は、エチレン含有量等のＥＶＯＨ自体の構造が影響する。このため、エチレン含有量等を調整することで、熱安定性、耐熱耐光性等の改善を図ることも、ある程度可能である。しかし、通常、成形体の用途等に応じた好適なエチレン含有量等を有するＥＶＯＨが用いられるため、ＥＶＯＨ自体を変更することなく、熱安定性、耐熱耐光性等の各特性の改善を図ることが望まれる。
　本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであり、その目的は、溶融成形時のブツの発生が抑制され、十分な耐熱耐光性を有し且つ廃棄後にマイクロプラスチック化し難い成形体が得られる樹脂組成物であり、同じＥＶＯＨを用いたものと比較して上記の各特性が十分に改善されている樹脂組成物、並びにこの樹脂組成物を用いた成形体、積層体、熱成形容器、ブロー成形容器、フィルム、農業用フィルム、植物培地及びパイプを提供することである。
　本発明によれば上記の目的は、
［１］エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）及びアルミニウムイオン（Ｂ）を含有する樹脂組成物であって、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）の少なくとも一部が、重合体末端に位置するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の少なくとも一方を有し、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）１ｇあたりのカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）が１４μｍｏｌ／ｇ以上７８μｍｏｌ／ｇ以下であり、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）１ｇあたりのアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）が０．００２μｍｏｌ／ｇ以上０．１７μｍｏｌ／ｇ以下である、樹脂組成物；
［２］カルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）とアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）との比率（（ｉ＋ｉｉ）／ｂ）が、１８０以上２０，０００以下である、［１］の樹脂組成物；
［３］アルミニウムイオン（Ｂ）が炭素数５以下の脂肪酸アルミニウム塩に由来する、［１］又は［２］の樹脂組成物；
［４］桂皮酸類及び分子量１，０００以下の共役ポリエン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物（Ｃ）をさらに含有し、化合物（Ｃ）のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対する含有量（ｃ）が１ｐｐｍ以上１，０００ｐｐｍ以下である、［１］～［３］のいずれかの樹脂組成物；
［５］カルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）に対するラクトン環単位（ＩＩ）の含有量（ｉｉ）の比率（ｉｉ／（ｉ＋ｉｉ））が４０ｍｏｌ％以上である、［１］～［４］のいずれかの樹脂組成物；
［６］エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）は、エチレン単位含有量が２０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ１）、及びエチレン単位含有量が３０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ２）を含有し、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ２）のエチレン単位含有量からエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ１）のエチレン単位含有量を減じた値が５ｍｏｌ％以上であり、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ１）のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ２）に対する質量比（Ａ１／Ａ２）が６０／４０以上９５／５以下である、［１］～［５］のいずれかの樹脂組成物；
［７］ポリアミド（Ｄ）、並びにマグネシウム、カルシウム及び亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属原子（Ｅ）をさらに含有し、ポリアミド（Ｄ）のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対する質量比（Ｄ／Ａ）が５／９５以上４０／６０以下であり、金属原子（Ｅ）のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対する含有量（ｅ）が金属元素換算で１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下である、［１］～［５］のいずれかの樹脂組成物；
［８］熱可塑性エラストマー（Ｆ）をさらに含有し、熱可塑性エラストマー（Ｆ）のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対する質量比（Ｆ／Ａ）が５／９５以上３５／６５以下である、［１］～［５］のいずれかの樹脂組成物；
［９］熱可塑性エラストマー（Ｆ）が、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー及びポリオレフィン系熱可塑性エラストマーからなる群より選ばれる少なくとも１種である、［８］の樹脂組成物；
［１０］酸化防止剤（Ｇ）をさらに含有し、酸化防止剤（Ｇ）のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対する含有量（ｇ）が０．０１質量％以上５質量％以下である、［１］～［９］のいずれかの樹脂組成物；
［１１］無機粒子（Ｈ）をさらに含有し、無機粒子（Ｈ）のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対する含有量（ｈ）が５０ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下である、［１］～［１０］のいずれかの樹脂組成物；
［１２］［１］～［１１］のいずれかの樹脂組成物から成形される成形体；
［１３］［１］～［１１］のいずれかの樹脂組成物からなる層と、少なくとも１つの他の層とを有する積層体；
［１４］［１］～［１１］のいずれかの樹脂組成物からなる層を有する熱成形容器；
［１５］［１］～［１１］のいずれかの樹脂組成物からなる層を有するブロー成形容器；
［１６］［１］～［１１］のいずれかの樹脂組成物からなる層を有するフィルム；
［１７］無機蒸着層をさらに有する、［１６］のフィルム；
［１８］［１］～［１１］のいずれかの樹脂組成物からなる層を有する農業用フィルム；
［１９］［１］～［１１］のいずれかの樹脂組成物からなる植物培地；
［２０］［１］～［１１］のいずれかの樹脂組成物からなる層を有するパイプ；
のいずれかを提供することで達成される。
　本発明によれば、溶融成形時のブツの発生が抑制され、十分な耐熱耐光性を有し且つ廃棄後にマイクロプラスチック化し難い成形体が得られる樹脂組成物であり、同じＥＶＯＨを用いたものと比較して上記の各特性が十分に改善されている樹脂組成物、並びにこの樹脂組成物を用いた成形体、積層体、熱成形容器、ブロー成形容器、フィルム、農業用フィルム、植物培地及びパイプを提供できる。
溶媒：ＤＭＳＯ－ｄ６　測定温度：２５℃の条件で測定した合成例１のＥＶＯＨ－Ａの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルである。 溶媒：ＤＭＳＯ－ｄ６　測定温度：８０℃の条件で測定した合成例１のＥＶＯＨ－Ａの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルである。 溶媒：Ｄ２Ｏ＋ＭｅＯＤ　測定温度：８０℃の条件で測定した合成例１のＥＶＯＨ－Ａの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルである。 本発明の熱成形容器の一実施形態であるカップ状容器を示す模式的斜視図である。 図４のカップ状容器の断面図である。 図４のカップ状容器の要部を示す模式的断面図である。 図４のカップ状容器の製造方法を説明するための模式図である。 図４のカップ状容器の製造方法を説明するための模式図である。 本発明のブロー成形容器の一実施形態であるブロー成形容器を示す模式的部分断面図である。
＜樹脂組成物＞
　本発明の樹脂組成物は、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）（以下、「ＥＶＯＨ（Ａ）」と称することがある。）及びアルミニウムイオン（Ｂ）を含有する。ＥＶＯＨ（Ａ）の少なくとも一部は、重合体末端に位置するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の少なくとも一方を有する。ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）は１４μｍｏｌ／ｇ以上７８μｍｏｌ／ｇ以下である。ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）は０．００２μｍｏｌ／ｇ以上０．１７μｍｏｌ／ｇ以下である。
　本発明の樹脂組成物は、溶融成形時のブツの発生が抑制され、十分な耐熱耐光性を有し且つ廃棄後にマイクロプラスチック化し難い成形体が得られる樹脂組成物であり、同じＥＶＯＨを用いたものと比較して上記の各特性が十分に改善されている。従って、本発明の樹脂組成物によれば、ＥＶＯＨの種類を変更することなく、ブツの発生がより抑制され、得られる成形体等の耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性が高められる。このような効果が生じる理由は定かではないが、以下が推測される。所定量のアルミニウムイオン（Ｂ）が、ＥＶＯＨ（Ａ）の末端に位置するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）と相互作用することで、安定な構造が形成される。これにより、溶融成形時のゲル化が抑制される結果、ブツの発生が抑制される。また、得られる成形体においても、上記の安定な構造が形成されている結果、耐熱耐光性に優れ且つ廃棄後マイクロプラスチック化し難くなっているものと推測される。
　本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨ（Ａ）及びアルミニウムイオン（Ｂ）以外の成分をさらに含有していてもよい。以下、本発明の樹脂組成物の各成分等について詳説する。
（ＥＶＯＨ（Ａ））
　ＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン単位とビニルアルコ－ル単位とを有する共重合体である。ＥＶＯＨ（Ａ）は、通常、エチレン－ビニルエステル共重合体のケン化反応で得られる。従って、ＥＶＯＨ（Ａ）は、残存するビニルエステル単位をさらに有していてよい。すなわち、ＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン単位とビニルアルコール単位とを有し、任意の単量体単位としてのビニルエステル単位をさらに有する又は有さない共重合体である。エチレン－ビニルエステル共重合体の製造及びケン化は公知の方法により行うことができる。ビニルエステルとしては酢酸ビニルが代表的であるが、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ピバリン酸ビニル及びバーサティック酸ビニル等のその他の脂肪酸ビニルエステルであってもよい。
　ＥＶＯＨ（Ａ）の少なくとも一部は、重合体末端（主鎖末端）に位置するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の少なくとも一方を有する。カルボン酸類単位（Ｉ）は、重合体末端に位置する構造単位であって、カルボキシ基を有する構造単位をいう。カルボン酸類単位（Ｉ）を末端カルボン酸類単位ともいう。カルボン酸類単位（Ｉ）が有するカルボキシ基の一部又は全部は、塩又はアニオン（－ＣＯＯ－）の状態で存在していてもよい。ラクトン環単位（ＩＩ）は、重合体末端に位置する構造単位であって、ラクトン環を有する構造単位をいう。ラクトン環単位（ＩＩ）を末端ラクトン環単位ともいう。ラクトン環の環員数は特に限定されず、例えば４～６員環であってよく、５員環が好ましい。カルボン酸類単位（Ｉ）は、例えば下記式（１）で表される構造単位であってよい。ラクトン環単位（ＩＩ）は、例えば下記式（２）で表され構造単位であってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式（１）中、Ｘは、水素原子、ヒドロキシ基又はエステル化されたヒドロキシ基である。Ｙは、水素原子又は金属原子である。
　上記Ｘで表されるエステル化されたヒドロキシ基としては、－ＯＣＯ－ＣＨ３、－ＯＣＯ－Ｃ２Ｈ５等が挙げられる。
　上記Ｙで表される金属原子としては、ナトリウム等のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム等の典型元素である金属、遷移金属等が挙げられる。中でも、典型元素が好ましく、アルカリ金属、アルカリ土類金属及びアルミニウムが好ましい。Ｙがアルミニウムである場合、このアルミニウムは、アルミニウムイオン（Ｂ）に含まれる。Ｙが２価以上の金属原子である場合、１つのＹに対して２以上のカルボキシラートアニオン（－ＣＯＯ－）が結合又は配位していてよい。
　ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）、すなわちＥＶＯＨ（Ａ）１ｇ中に存在するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計量（物質量：モル数）の下限は、１４μｍｏｌ／ｇであり、１８μｍｏｌ／ｇが好ましく、２２μｍｏｌ／ｇがより好ましい。また、ＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン単位、ビニルアルコール単位及びビニルエステル単位の合計含有量に対するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量の下限は、０．１０ｍｏｌ％が好ましく、０．１２ｍｏｌ％がより好ましく、０．１４ｍｏｌ％がさらに好ましい。カルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量が上記下限以上であると、アルミニウムイオン（Ｂ）との相互作用が十分に生じ、特にマイクロプラスチック化耐性が向上する。
　一方、ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計量含有量（ｉ＋ｉｉ）の上限は、７８μｍｏｌ／ｇであり、７０μｍｏｌ／ｇが好ましく、６０μｍｏｌ／ｇがより好ましく、５０μｍｏｌ／ｇがさらに好ましく、４０μｍｏｌ／ｇが特に好ましい。また、ＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン単位、ビニルアルコール単位及びビニルエステル単位の合計含有量に対するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量の上限は、０．４ｍｏｌ％が好ましく、０．３ｍｏｌ％がより好ましく、０．２５ｍｏｌ％がさらに好ましい。カルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）が多すぎる場合、熱安定性が低下する。具体的には、カルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）は、高温下でＥＶＯＨ（Ａ）のヒドロキシ基と反応して分岐を有する高重合度の重合体となり得る。このため、カルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の含有量が多いと、ＥＶＯＨ（Ａ）の溶融成形性を低下させる傾向がある。従って、カルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量が上記上限以下であると、溶融成形時のブツの発生を抑制できる。
　ＥＶＯＨ（Ａ）のカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）に対するラクトン環単位（ＩＩ）の含有量（ｉｉ）の比率（ｉｉ／（ｉ＋ｉｉ）：ラクトン環単位比率）の下限としては、例えば３０ｍｏｌ％であってもよいが、４０ｍｏｌ％が好ましく、５０ｍｏｌ％がより好ましい。ラクトン環単位比率（ｉｉ／（ｉ＋ｉｉ））が上記下限以上である場合、アルミニウムイオン（Ｂ）との効果的な相互作用が生じること等により、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性がより高まる傾向にある。一方、このラクトン環単位比率（ｉｉ／（ｉ＋ｉｉ））の上限としては、例えば９０ｍｏｌ％であってよく、８０ｍｏｌ％又は７０ｍｏｌ％であってもよい。
　ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）は、例えば重合開始剤の種類等の重合条件、乾燥雰囲気等の乾燥条件等によって調整される。分岐構造を有さないＥＶＯＨ（Ａ）においては、重合度が高いとカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）は相対的に小さくなる傾向にあるが、この傾向に沿わない場合も多い。例えば、特許文献１に記載のように、エチレン－ビニルエステル共重合体又はＥＶＯＨに対して還元剤を接触させることでカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）を少なくできる。逆に、エチレン－ビニルエステル共重合体又はＥＶＯＨに対して酸化剤を接触させることや、酸化しやすい雰囲気下で乾燥させること等でカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）を増やすことも可能である。また、カルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）に対するラクトン環単位（ＩＩ）の含有量（ｉｉ）の比率（ｉｉ／（ｉ＋ｉｉ）：ラクトン環単位比率）は、ケン化条件等によって調整できる。例えば、ケン化が促進する条件でケン化を行うと、ラクトン環単位比率（ｉｉ／（ｉ＋ｉｉ））が多くなる傾向にある。
　ＥＶＯＨ（Ａ）の重合体末端に位置するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）並びにラクトン環単位比率（ｉｉ／（ｉ＋ｉｉ））は、１Ｈ－ＮＭＲ測定で求められる。なお、発明者らは、測定の際に用いる溶媒の種類によって、上記測定結果が異なることを知見している。このため、上記測定は、水／メタノールの混合溶媒（質量比４／６、ただし試料が溶解しない場合は適宜質量比を変更する）を用いて行うものとする。具体的には、カルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）並びにラクトン環単位比率（ｉｉ／（ｉ＋ｉｉ））は、後述する実施例に記載の方法によって測定された値とする。
　ＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン単位の含有量の下限は１０ｍｏｌ％が好ましく、１５ｍｏｌ％がより好ましく、２０ｍｏｌ％がさらに好ましく、２５ｍｏｌ％がよりさらに好ましいこともある。一方、ＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン単位の含有量の上限は６０ｍｏｌ％が好ましく、５５ｍｏｌ％がより好ましく、５０ｍｏｌ％又は４５ｍｏｌ％がさらに好ましいこともある。エチレン単位の含有量を上記下限以上とすることで、熱安定性、マイクロプラスチック化耐性等が向上する傾向にある。また、エチレン単位の含有量を上記下限以下とすることで、酸素バリア性等が向上する傾向にある。
　ＥＶＯＨ（Ａ）のケン化度の下限は、９０ｍｏｌ％が好ましく、９５ｍｏｌ％がより好ましく、９９ｍｏｌ％がさらに好ましく、９９．６ｍｏｌ％が特に好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）のケン化度を上記下限以上とすることで、溶融成形性、得られる成形体等におけるガスバリア性、耐熱耐光性、耐湿性等が良好となる傾向がある。また、ケン化度は１００ｍｏｌ％以下であっても、９９．９７ｍｏｌ％以下であっても、９９．９４ｍｏｌ％以下であってもよい。
　ＥＶＯＨ（Ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、カルボン酸類単位（Ｉ）、ラクトン環単位（ＩＩ）、並びにエチレン、ビニルエステル及びこのケン化物以外の他の単量体由来の単位を有していてもよい。他の単量体由来の単位（カルボン酸類単位（Ｉ）、ラクトン環単位（ＩＩ）、エチレン単位、ビニルエステル単位及びビニルアルコール単位以外の単位）のＥＶＯＨ（Ａ）の全構造単位に対する含有量は３０ｍｏｌ％以下が好ましく、２０ｍｏｌ％以下がより好ましく、１０ｍｏｌ％以下がさらに好ましく、５ｍｏｌ％以下がよりさらに好ましく、１ｍｏｌ％以下が特に好ましい。また、ＥＶＯＨ（Ａ）が上記他の単量体由来の単位を有する場合、その含有量は０．０５ｍｏｌ％以上であっても、０．１ｍｏｌ％以上であってもよい。
　他の単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸等の不飽和酸又はその無水物、塩、又はモノ若しくはジアルキルエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド；ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸又はその塩；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β－メトキシ－エトキシ）シラン、γ－メタクリルオキシプロピルメトキシシラン等のビニルシラン化合物；アルキルビニルエーテル類、ビニルケトン、Ｎ－ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。
　また、他の単量体由来の単位は、下記式（Ｉ）で表される構造単位（Ｘ）、下記式（ＩＩ）で表される構造単位（Ｙ）、及び下記式（ＩＩＩ）で表される構造単位（Ｚ）の少なくともいずれか一種であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は水酸基を表す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうちの一対、Ｒ４とＲ５、Ｒ６とＲ７は結合していてもよい（但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうちの一対が共に水素原子の場合、及びＲ４とＲ５とが、又はＲ６とＲ７が、共に水素原子の場合は除く）。また、上記炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基及び炭素数６～１０の芳香族炭化水素基が有する水素原子の一部又は全部は、水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。上記式中、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立して、水素原子、ホルミル基又は炭素数２～１０のアルカノイル基を表す。
　ＥＶＯＨ（Ａ）が構造単位（Ｘ）、（Ｙ）又は（Ｚ）を有する場合、樹脂組成物の柔軟性及び加工特性が向上し、得られる成形体や多層構造体における延伸性及び熱成形性等が良好になる傾向がある。
　構造単位（Ｘ）、（Ｙ）又は（Ｚ）において、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基としてはアルキル基、アルケニル基等が挙げられる。炭素数３～１０の脂環式炭化水素基としてはシクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられる。炭素数６～１０の芳香族炭化水素基としてはフェニル基等が挙げられる。
　構造単位（Ｘ）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基、水酸基、ヒドロキシメチル基及びヒドロキシエチル基が好ましく、中でも、得られる多層構造体等における延伸性及び熱成形性をさらに向上できる観点から、それぞれ独立して水素原子、メチル基、水酸基及びヒドロキシメチル基がより好ましい。
　ＥＶＯＨ（Ａ）中に構造単位（Ｘ）を含有させる方法は特に限定されず、例えばエチレンとビニルエステルとの重合において、構造単位（Ｘ）に誘導される単量体を共重合させる方法等が挙げられる。構造単位（Ｘ）に誘導される単量体としては、例えばプロピレン、ブチレン、ペンテン、ヘキセン等のアルケン；３－ヒドロキシ－１－プロペン、３－アシロキシ－１－プロペン、３－アシロキシ－１－ブテン、３－ヒドロキシ－１－ブテン、４－ヒドロキシ－１－ブテン、４－アシロキシ－１－ブテン、３，４－ジアシロキシ－１－ブテン、３－アシロキシ－４－ヒドロキシ－１－ブテン、４－アシロキシ－３－ヒドロキシ－１－ブテン、３－アシロキシ－４－メチル－１－ブテン、４－アシロキシ－２－メチル－１－ブテン、４－アシロキシ－３－メチル－１－ブテン、３，４－ジアシロキシ－２－メチル－１－ブテン、４－ヒドロキシ－１－ペンテン、５－ヒドロキシ－１－ペンテン、４，５－ジヒドロキシ－１－ペンテン、４－アシロキシ－１－ペンテン、５－アシロキシ－１－ペンテン、４，５－ジアシロキシ－１－ペンテン、４－ヒドロキシ－３－メチル－１－ペンテン、５－ヒドロキシ－３－メチル－１－ペンテン、４，５－ジヒドロキシ－３－メチル－１－ペンテン、５，６－ジヒドロキシ－１－ヘキセン、４－ヒドロキシ－１－ヘキセン、５－ヒドロキシ－１－ヘキセン、６－ヒドロキシ－１－ヘキセン、４－アシロキシ－１－ヘキセン、５－アシロキシ－１－ヘキセン、６－アシロキシ－１－ヘキセン、５，６－ジアシロキシ－１－ヘキセン等の水酸基あるいはエステル基を有するアルケンが挙げられる。中でも、共重合反応性、及び得られる成形体及び多層構造体の加工性、ガスバリア性の観点からは、プロピレン、３－アシロキシ－１－プロペン、３－アシロキシ－１－ブテン、４－アシロキシ－１－ブテン、３，４－ジアシロキシ－１－ブテンが好ましい。なお、“アシロキシ”はアセトキシが好ましく、具体的には３－アセトキシ－１－プロペン、３－アセトキシ－１－ブテン、４－アセトキシ－１－ブテン及び３，４－ジアセトキシ－１－ブテンが好ましい。エステルを有するアルケンの場合は、ケン化反応の際に構造単位（Ｘ）に誘導される。
　構造単位（Ｙ）において、Ｒ４及びＲ５は共に水素原子であることが好ましい。特にＲ４及びＲ５が共に水素原子であり、上記Ｒ６及びＲ７のうちの一方が炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、他方が水素原子であることがより好ましい。脂肪族炭化水素基としてはアルキル基及びアルケニル基が好ましい。得られる成形体及び多層構造体におけるガスバリア性を特に重視する観点からは、Ｒ６及びＲ７のうちの一方がメチル基又はエチル基、他方が水素原子であることがより好ましい。また上記Ｒ６及びＲ７のうちの一方が（ＣＨ２）ｈＯＨで表される置換基（但し、ｈは１～８の整数）、他方が水素原子であることがさらに好ましい。なお、ｈは１～４の整数であることが好ましく、１又は２がより好ましく、１がさらに好ましい。
　ＥＶＯＨ（Ａ）中に構造単位（Ｙ）を含有させる方法は特に限定されず、ケン化反応によって得られたＥＶＯＨに一価エポキシ化合物を反応させる方法等が用いられる。一価エポキシ化合物としては、下記式（ＩＶ）～（Ｘ）で示される化合物が好適に用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　上記式中、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基等）、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基（シクロアルキル基、シクロアルケニル基等）又は炭素数６～１０の脂肪族炭化水素基（フェニル基等）を表す。また、ｉ、ｊ、ｋ、ｐ及びｑは、それぞれ独立して１～８の整数を表す。ただし、Ｒ１７が水素原子である場合、Ｒ１８は水素原子以外の置換基を有する。
　式（ＩＶ）で表される一価エポキシ化合物としては、例えばエポキシエタン（エチレンオキサイド）、エポキシプロパン、１，２－エポキシブタン、２，３－エポキシブタン、３－メチル－１，２－エポキシブタン、１，２－エポキシペンタン、３－メチル－１，２－エポキシペンタン、１，２－エポキシヘキサン、２，３－エポキシヘキサン、３，４－エポキシヘキサン、３－メチル－１，２－エポキシヘキサン、３－メチル－１，２－エポキシヘプタン、４－メチル－１，２－エポキシヘプタン、１，２－エポキシオクタン、２，３－エポキシオクタン、１，２－エポキシノナン、２，３－エポキシノナン、１，２－エポキシデカン、１，２－エポキシドデカン、エポキシエチルベンゼン、１－フェニル－１，２－エポキシプロパン、３－フェニル－１，２－エポキシプロパン等が挙げられる。式（Ｖ）で表される一価エポキシ化合物としては、各種アルキルグリシジルエーテル等が挙げられる。式（ＶＩ）で表される一価エポキシ化合物としては、各種アルキレングリコ－ルモノグリシジルエーテルが挙げられる。式（ＶＩＩ）で表される一価エポキシ化合物としては、各種アルケニルグリシジルエーテルが挙げられる。式（ＶＩＩＩ）で表される一価エポキシ化合物としては、グリシドール等の各種エポキシアルカノールが挙げられる。式（ＩＸ）で表される一価エポキシ化合物としては、各種エポキシシクロアルカンが挙げられる。式（Ｘ）で表される一価エポキシ化合物としては、各種エポキシシクロアルケンが挙げられる。
　一価エポキシ化合物の中では炭素数が２～８のエポキシ化合物が好ましい。特に取り扱いの容易さ及び反応性の観点から、一価エポキシ化合物の炭素数は２～６がより好ましく、２～４がさらに好ましい。また、一価エポキシ化合物は式（ＩＶ）又は式（Ｖ）で表される化合物が特に好ましい。具体的には、ＥＶＯＨ（Ａ）との反応性及び得られる多層構造体及び熱成形体の加工性、ガスバリア性等の観点からは、１，２－エポキシブタン、２，３－エポキシブタン、エポキシプロパン、エポキシエタン又はグリシド－ルが好ましく、中でもエポキシプロパン又はグリシド－ルがより好ましい。
　構造単位（Ｚ）において、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は水素原子又は炭素数１～５の脂肪族炭化水素基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基又はｎ－ペンチル基が好ましい。
　ＥＶＯＨ（Ａ）中に構造単位（Ｚ）を含有させる方法については、特に限定されず、例えば、特開２０１４－０３４６４７号公報に記載の方法が挙げられる。
　ＥＶＯＨ（Ａ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本発明の樹脂組成物におけるＥＶＯＨ（Ａ）の含有量の下限は例えば５０質量％であってよいが、７０質量％が好ましく、８０質量％がより好ましく、９０質量％がさらに好ましく、９５質量％、９７質量％又は９９質量％がよりさらに好ましい場合もある。一方、ＥＶＯＨ（Ａ）の含有量の上限は例えば９９．９質量％であってよい。なお、ＥＶＯＨ（Ａ）の含有量とは、乾燥状態の樹脂組成物における含有量（含有割合）をいう。以下、樹脂組成物を基準にした含有量について同様である。
　本発明の樹脂組成物は、２種以上のＥＶＯＨ（Ａ）を含有する場合、ガスバリア性を維持しつつ、柔軟性、二次加工性、加熱延伸性等が改善される傾向にある。
　ＥＶＯＨ（Ａ）を２種以上併用する場合は、エチレン単位含有量が２０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下のＥＶＯＨ（Ａ１）、及びエチレン単位含有量が３０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下のＥＶＯＨ（Ａ２）を含有し、ＥＶＯＨ（Ａ２）のエチレン単位含有量からＥＶＯＨ（Ａ１）のエチレン単位含有量を減じた値が５ｍｏｌ％以上であり、ＥＶＯＨ（Ａ１）のＥＶＯＨ（Ａ２）に対する質量比（Ａ１／Ａ２）が６０／４０以上９５／５以下であることが好ましい。
　ＥＶＯＨ（Ａ１）のエチレン含有量の下限としては、通常２０ｍｏｌ％であり、２３ｍｏｌ％が好ましく、２５ｍｏｌ％がより好ましい。一方、ＥＶＯＨ（Ａ１）のエチレン含有量の上限としては、通常５０ｍｏｌ％であり、４７ｍｏｌ％が好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ１）のエチレン含有量を上記下限以上とすることで、該樹脂組成物の柔軟性、二次加工性、加熱延伸性等の効果がより十分に奏される。一方、ＥＶＯＨ（Ａ１）のエチレン含有量を上記上限以下とすることで、該樹脂組成物のガスバリア性をより高めることができる。
　ＥＶＯＨ（Ａ２）のエチレン含有量の下限としては、通常３０ｍｏｌ％であり、３４ｍｏｌ％が好ましく、３８ｍｏｌ％がより好ましい。一方、ＥＶＯＨ（Ａ２）のエチレン含有量の上限としては、通常６０ｍｏｌ％であり、５５ｍｏｌ％が好ましく、５２ｍｏｌ％がより好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ２）のエチレン含有量を上記下限以上とすることで、該樹脂組成物の柔軟性、二次加工性、加熱延伸性等の効果がより十分に奏される。一方、ＥＶＯＨ（Ａ２）のエチレン含有量を上記上限以下とすることで、該樹脂組成物のガスバリア性をより高めることができる。
　ＥＶＯＨ（Ａ２）のエチレン単位含有量からＥＶＯＨ（Ａ１）のエチレン単位含有量を減じた値の下限としては、５ｍｏｌ％が好ましく、８ｍｏｌ％がより好ましく、１２ｍｏｌ％がさらに好ましく、１５ｍｏｌ％が特に好ましく、１８ｍｏｌ％が最も好ましい。また、上記値の上限としては、４０ｍｏｌ％が好ましく、３０ｍｏｌ％がより好ましく、２０ｍｏｌ％がさらに好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ２）とＥＶＯＨ（Ａ１）とのエチレン含有量差を上記下限以上とすることで、当該樹脂組成物の加熱延伸性を高めることができる。逆に、上記エチレン含有量差を上記上限以下とすることで、当該樹脂組成物のガスバリア性をより高めることができる。
　ＥＶＯＨ（Ａ１）のＥＶＯＨ（Ａ２）に対する質量比（Ａ１／Ａ２）の下限としては６０／４０が好ましく、６２／３８がより好ましく、６５／３５、６８／３２、７０／３０又は８５／１５がさらに好ましい場合もある。該質量比の上限としては、９５／５が好ましく、９３／７がより好ましく、９２／８がさらに好ましく、９１／９がよりさらに好ましく、８５／１５がよりさらに好ましい場合もある。該質量比が上記範囲であると、各種ガスに対するガスバリア性を保ちつつ、該樹脂組成物の柔軟性、加熱延伸性及び二次加工性が優れる。例えば上記質量比（Ａ１／Ａ２）を上記下限以上とすることで、当該樹脂組成物のガスバリア性及び耐油性をより高めることができる。一方、上記質量比（Ａ１／Ａ２）を上記上限以下とすることで、当該樹脂組成物の柔軟性、加熱延伸性及び二次加工性を高めることができる。
　ＥＶＯＨ（Ａ１）の融点とＥＶＯＨ（Ａ２）の融点との差の下限としては、１２℃が好ましく、１４℃がより好ましく、１５℃がさらに好ましく、１７℃が特に好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ１）の融点とＥＶＯＨ（Ａ２）の融点との差の上限としては、例えば１００℃であってもよいが、８０℃が好ましく、４０℃がより好ましく、３４℃がさらに好ましく、２８℃が特に好ましい。上記融点の差を上記下限以上とすることで、当該樹脂組成物の加熱延伸性を高めることができる。逆に、上記融点の差を上記上限以下とすることで、当該樹脂組成物のロングラン（長期間の連続運転）時のフローマークの抑制性効果を高めることができる。
　当該樹脂組成物のＥＶＯＨ（Ａ１）及びＥＶＯＨ（Ａ２）の合計含有量の下限としては、８０質量％が好ましく、９０質量％がより好ましく、９５質量％がさらに好ましく、９９．９質量％が特に好ましい場合もある。
　当該樹脂組成物の樹脂分におけるＥＶＯＨ（Ａ２）の含有量の下限としては、４質量％が好ましく、６質量％がより好ましく、７質量％がさらに好ましい。一方、ＥＶＯＨ（Ａ２）の含有量の上限としては、４０質量％が好ましく、３５質量％がより好ましく、３０質量％がさらに好ましく、１５質量％が特に好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ２）の含有量を上記下限以上とすることで、当該樹脂組成物の柔軟性、加熱延伸性及び二次加工性を高めることができる。逆に、ＥＶＯＨ（Ａ２）の含有量を上記上限以下とすることで、ＥＶＯＨ（Ａ１）の含有量を大きくし、当該樹脂組成物のガスバリア性及び耐油性を高めることができる。
　ＥＶＯＨ（Ａ２）は、該樹脂組成物の柔軟性、二次加工特性、及び加熱延伸性の向上の観点から、変性エチレン－ビニルアルコール共重合体（以下、「変性ＥＶＯＨ」ともいう）でもよい。変性ＥＶＯＨは、上記した、カルボン酸類単位（Ｉ）、ラクトン環単位（ＩＩ）、並びにエチレン、ビニルエステル及びこのケン化物以外の他の単量体由来の単位を有するＥＶＯＨを挙げることができる。
（アルミニウムイオン（Ｂ））
　本発明の樹脂組成物に含有されるアルミニウムイオン（Ｂ）は、アニオンから解離した状態で存在していてもよく、アニオンと結合した塩の状態で存在していてもよい。また、ＥＶＯＨ（Ａ）やその他の任意成分が有する基等（例えば、カルボキシ基、水酸基等）に配位した状態で存在していてもよい。
　アルミニウムイオン（Ｂ）は、通常、塩に由来するものであるが、炭素数５以下の脂肪酸アルミニウム塩に由来するものが好ましい。すなわち、本発明の樹脂組成物を調製する際に炭素数５以下の脂肪酸アルミニウム塩が用いられることが好ましい。換言すれば、本発明の樹脂組成物においては、アルミニウムイオン（Ｂ）を構成する成分として、炭素数５以下の脂肪酸アルミニウム塩が添加又は含有されていることが好ましい。炭素数が５以下の脂肪酸のアルミニウム塩は水への溶解性が比較的高い。このため、炭素数５以下の脂肪酸アルミニウム塩を製造工程で添加しても析出が生じ難く、異物の少ない外観に優れる樹脂組成物又は成形体が得られる。添加された炭素数５以下の脂肪酸アルミニウム塩は、アルミニウムイオン（Ｂ）と脂肪酸アニオンとが結合したままの塩の状態で樹脂組成物中に存在していてもよく、アルミニウムイオン（Ｂ）と脂肪酸アニオンとが解離した状態で樹脂組成物中に存在していてもよい。
　炭素数５以下の脂肪酸アルミニウム塩としては、ギ酸アルミニウム（トリギ酸アルミニウム等）、酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム（トリプロピオン酸アルミニウム等）、酪酸アルミニウム（三酪酸アルミニウム等）等が挙げられる。中でも、酢酸アルミニウム及びトリプロピオン酸アルミニウムの少なくとも一方を用いることが好ましい。ここで、酢酸アルミニウムは、塩基性酢酸アルミニウム、トリ酢酸アルミニウム等に代表される酢酸のアルミニウム塩の構造を有するものの総称である。溶媒への溶解性等の観点から、これらの中のいずれか１種又は２種以上が適宜使用される。
　その他、炭素数６以上の脂肪酸アルミニウム塩、脂肪酸アルミニウム塩以外のアルミニウム塩（硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム等）等を用いることもできる。
　本発明の樹脂組成物において、ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）、すなわちＥＶＯＨ（Ａ）の含有量（質量）を基準としたアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（物質量：モル数）の下限は、０．００２μｍｏｌ／ｇであり、０．００５μｍｏｌ／ｇが好ましく、０．０１μｍｏｌ／ｇ又は０．０１５μｍｏｌ／ｇがより好ましい場合もある。一方、上記含有量（ｂ）の上限は、０．１７μｍｏｌ／ｇであり、０．１５μｍｏｌ／ｇが好ましく、０．１０μｍｏｌ／ｇがより好ましく、０．０５μｍｏｌ／ｇ又は０．０３μｍｏｌ／ｇがさらに好ましい場合もある。ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）を上記範囲内とすることで、ブツの発生抑制、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性を十分に改善できる。特にこの含有量（ｂ）を比較的大きい範囲内とすることで、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性が大きく改善される傾向にある。一方、この含有量（ｂ）を比較的小さい範囲内とすることで、ブツの発生抑制効果が高まる傾向にある。
　ＥＶＯＨ（Ａ）の重合体末端に位置するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）とアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）との比率（（ｉ＋ｉｉ）／ｂ）の下限としては、１８０が好ましく、３００がより好ましく、１，０００がより好ましい。一方、この比率（（ｉ＋ｉｉ）／ｂ）の上限としては、２０，０００が好ましく、１５，０００がより好ましく、１０，０００、８，０００、６，０００又は４，０００がさらに好ましい場合もある。比（（ｉ＋ｉｉ）／ｂ）を上記範囲内とすることで、ブツの発生抑制、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性をより十分に改善できる。特にこの比（（ｉ＋ｉｉ）／ｂ）を比較的高い範囲とすることで、ＥＶＯＨ（Ａ）との相互作用に寄与しない過剰なアルミニウムイオン（Ｂ）が少なくなること等により、ブツの発生抑制効果が高まる傾向にある。一方、比（（ｉ＋ｉｉ）／ｂ）を比較的低い範囲とすることで、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性がより改善される傾向にある。
　本発明の樹脂組成物におけるアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量の下限としては、例えば０．０１ｐｐｍであってもよいが、０．０５ｐｐｍが好ましく、０．１ｐｐｍがより好ましい場合もある。樹脂組成物全体におけるアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量を上記下限以上とすることで、本発明の効果をより高められる。一方、この含有量の上限としては、４ｐｐｍが好ましく、３ｐｐｍがより好ましく、２ｐｐｍ又は１ｐｐｍがさらに好ましい場合もある。樹脂組成物全体におけるアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量を上記上限以下とすることで、過剰なアルミニウムイオン（Ｂ）に起因するブツの発生を抑制すること等ができる。
　なお、本明細書において、「ｐｐｍ」は質量基準の含有量（含有比率）を示す。
（化合物（Ｃ））
　本発明の樹脂組成物は、化合物（Ｃ）をさらに含有することが好ましい。化合物（Ｃ）は、桂皮酸類及び共役ポリエン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種である。該樹脂組成物がこのよう化合物（Ｃ）をさらに含有することで、ブツの発生抑制、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性をより改善できる。この理由は定かではないが、アルミニウムイオン（Ｂ）がさらに化合物（Ｃ）とも相互作用することにより、耐熱性や耐光性が向上すること等が推測される。
　桂皮酸類としては、桂皮酸（シス－桂皮酸、トランス－桂皮酸、又はこれらの混合物）、並びに桂皮酸エステル及び桂皮酸塩等の桂皮酸誘導体が挙げられる。桂皮酸誘導体とは、桂皮酸を反応させて得られる化合物等を言う。桂皮酸エステルとしては、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル等が挙げられる。桂皮酸塩としては、桂皮酸ナトリウム、桂皮酸マグネシウム、桂皮酸カルシウム等が挙げられる。中でも、桂皮酸類として桂皮酸、特に安定性と価格の観点からトランス－桂皮酸を用いることが好ましい。なお、桂皮酸を用いた場合、アルミニウムイオン（Ｂ）と共存すること等により、桂皮酸の一部又は全部が桂皮酸塩となっていてもよい。
　共役ポリエン化合物とは、炭素－炭素二重結合と炭素－炭素単結合が交互に繋がってなる構造を有し炭素－炭素二重結合の数が２個以上である、いわゆる共役二重結合を有する化合物である。この共役ポリエン化合物は、共役二重結合を２個有する共役ジエン、３個有する共役トリエン、又はそれ以上の数を有する共役ポリエンであってもよい。また、上記共役二重結合が互いに共役せずに１分子中に複数組あってもよい。例えば、桐油のように共役トリエン構造が同一分子内に３個ある化合物も上記共役ポリエン化合物に含まれる。
　共役ポリエン化合物の共役二重結合の数としては、７個以下が好ましい。共役二重結合の数が７個以下の共役ポリエン化合物を用いることで、着色が低減できる。
　共役ポリエン化合物は、共役二重結合に加えて、カルボキシ基及びその塩、水酸基、エステル基、カルボニル基、エーテル基、アミノ基、イミノ基、アミド基、シアノ基、ジアゾ基、ニトロ基、スルホン基及びその塩、スルホニル基、スルホキシド基、スルフィド基、チオール基、リン酸基及びその塩、フェニル基、ハロゲン原子、二重結合、三重結合等のその他の官能基を有していてもよい。
　共役ポリエン化合物としては、例えば
　イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２，３－ジエチル－１，３－ブタジエン、２－ｔ－ブチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ペンタジエン、２，４－ジメチル－１，３－ペンタジエン、３，４－ジメチル－１，３－ペンタジエン、３－エチル－１，３－ペンタジエン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、３－メチル－１，３－ペンタジエン、４－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、２，４－ヘキサジエン、２，５－ジメチル－２，４－ヘキサジエン、１，３－オクタジエン、１，３－シクロペンタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、１－フェニル－１，３－ブタジエン、１，４－ジフェニル－１，３－ブタジエン、１－メトキシ－１，３－ブタジエン、２－メトキシ－１，３－ブタジエン、１－エトキシ－１，３－ブタジエン、２－エトキシ－１，３－ブタジエン、２－ニトロ－１，３－ブタジエン、クロロプレン、１－クロロ－１，３－ブタジエン、１－ブロモ－１，３－ブタジエン、２－ブロモ－１，３－ブタジエン、オシメン、フェランドレン、ミルセン、ファルネセン、ソルビン酸、ソルビン酸エステル、ソルビン酸塩等の共役ジエン化合物；
　１，３，５－ヘキサトリエン、２，４，６－オクタトリエン－１－カルボン酸、エレオステアリン酸、桐油、コレカルシフェロール、フルベン、トロポン等の共役トリエン化合物；
　シクロオクタテトラエン、２，４，６，８－デカテトラエン－１－カルボン酸、レチノール、レチノイン酸等の共役ポリエン化合物等が挙げられる。
　共役ポリエン化合物の分子量は、通常１，０００以下であり、５００以下が好ましく、３００以下がより好ましい。共役ポリエン化合物の分子量が１，０００以下であると、ＥＶＯＨ（Ａ）中への共役ポリエン化合物の分散状態が向上し、溶融成形後の外観が向上する。
　共役ポリエン化合物としては、ソルビン酸、ソルビン酸エステル、ソルビン酸塩、ミルセン、及びこれらのうちの２以上の混合物が好ましく、ソルビン酸、ソルビン酸塩、及びこれらの混合物がより好ましい。ソルビン酸、ソルビン酸塩及びこれらの混合物は、高温での酸化劣化の抑制効果が高く、また食品添加剤としても広く工業的に使用されているため衛生性や入手性の観点からも好ましい。
　化合物（Ｃ）は、不飽和カルボン酸及びその塩であってもよい。このような化合物としては、桂皮酸、ソルビン酸、及びこれらの塩等が挙げられる。この不飽和カルボン酸の炭素数としては、４以上２０以下が好ましく、６以上１０以下がより好ましい。化合物（Ｃ）はアニオンの状態で存在していてもよい。
　本発明の樹脂組成物において、化合物（Ｃ）のＥＶＯＨ（Ａ）に対する含有量（ｃ）の下限は、１ｐｐｍが好ましく、５ｐｐｍがより好ましく、１０ｐｐｍがさらに好ましく、３０ｐｐｍがよりさらに好ましい場合もある。化合物（Ｃ）の含有量（ｃ）を上記下限以上とすることで、化合物（Ｃ）を含有させることの効果を特に十分に発揮できる。一方、この含有量（ｃ）の上限は、ＥＶＯＨ（Ａ）に対して１，０００ｐｐｍが好ましく、５００ｐｐｍがより好ましい場合もある。化合物（Ｃ）の含有量（ｃ）が上記上限以下であると、ブツの発生をより低減させること等ができる。本発明の樹脂組成物全体に対する化合物（Ｃ）の含有量も上記範囲内が好ましい。なお、上記含有量（ｃ）は、ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりの化合物（Ｃ）の含有量（質量）であり、ＥＶＯＨ（Ａ）の含有量（質量）対する化合物（Ｃ）の含有量（質量）の比率である。
（ポリアミド（Ｄ））
　本発明の樹脂組成物は、該樹脂組成物の耐レトルト性等を改善するため、さらにポリアミド（Ｄ）を含有しても良い。
　ポリアミド（Ｄ）は、アミド結合を含む樹脂である。ポリアミド（Ｄ）としては、例えば３員環以上のラクタムの開環重合、重合可能なω－アミノ酸の重縮合、二塩基酸とジアミンとの重縮合等によって得られる。ポリアミド（Ｄ）としては、例えばポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ－ω－アミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ－ω－アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン２６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０８）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン６／１２）、カプロラクタム／ω－アミノノナン酸共重合体（ナイロン６／９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン６／６６）、ラウリルラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン１２／６６）、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン６６／６１０）、エチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン２６／６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン６／６６／６１０）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ）、ヘキサメチレンイソフタルアミド／テレフタルアミド共重合体（ナイロン６Ｉ／６Ｔ）等が挙げられる。
　また、ジアミンとして２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン及び２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン等の置換基を導入した脂肪族ジアミン；メチルベンジルアミン、メタキシリレンジアミン等の芳香族アミン等を使用してもよく、またこれらを用いてポリアミドへの変性を行っても構わない。さらに、ジカルボン酸として２，２，４－トリメチルアジピン酸及び２，４，４－トリメチルアジピン酸等の置換基を導入した脂肪族カルボン酸；１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；フタル酸、キシリレンジカルボン酸、アルキル置換テレフタル酸、アルキル置換イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等を使用してもよく、またこれらを用いてポリアミドへの変性を行っても構わない。
　中でも、ポリカプラミド（ナイロン６）が好ましい。その他にも、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン６／１２）も好ましい。この場合、６単位と１２単位の含有比は特に限定されないが、１２単位の含有量の下限としては、５質量％が好ましい。一方、１２単位の含有量の上限としては、６０質量％が好ましく、５０質量％がより好ましい。
　本発明の樹脂組成物におけるポリアミド（Ｄ）のＥＶＯＨ（Ａ）に対する質量比（Ｄ／Ａ）の下限は、５／９５が好ましく、８／９２がより好ましく、１３／８７がさらに好ましい。また、質量比（Ｄ／Ａ）の上限としては、４０／６０が好ましく、３５／６５がより好ましく、３０／７０がさらに好ましく、２５／７５が特に好ましい。質量比（Ｄ／Ａ）を上記下限以上とすることで、該樹脂組成物の耐レトルト性をより高めることができる。また、質量比（Ｄ／Ａ）を上記上限以下とすることで、ＥＶＯＨ（Ａ）が本来有するガスバリア性や耐油性等の特性が特に十分に発揮される。
　本発明の樹脂組成物がポリアミド（Ｄ）を含有する場合、該樹脂組成物の樹脂分におけるＥＶＯＨ（Ａ）及びポリアミド（Ｄ）の合計含有量の下限としては、８０質量％が好ましく、９０質量％がより好ましく、９５質量％がさらに好ましい。また、該樹脂組成物の樹脂分におけるＥＶＯＨ（Ａ）及びポリアミド（Ｄ）の合計含有量としては、１００質量％が特に好ましい。
　本発明の樹脂組成物がポリアミド（Ｄ）を含有する場合、該樹脂組成物の樹脂分におけるポリアミド（Ｄ）の含有量の下限としては、４質量％が好ましく、８質量％がより好ましく、１２質量％がさらに好ましい。一方、ポリアミド（Ｄ）の含有量の上限としては、４０質量％が好ましく、３５質量％がより好ましく、３０質量％がさらに好ましく、２５質量％が特に好ましい。ポリアミド（Ｄ）の含有量を上記下限以上とすることで、該樹脂組成物の耐レトルト性をより高めることができる。また、ポリアミド（Ｄ）の含有量を上記上限以下とすることで、ＥＶＯＨ（Ａ）の含有量を大きくし、ガスバリア性、耐油性等をより高めることができる。
（金属原子（Ｅ））
　本発明の樹脂組成物がポリアミド（Ｄ）を含有している場合などは、溶融成形時のロングラン性を改善するためにさらにマグネシウム、カルシウム及び亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属原子（Ｅ）を含有しても良い。なお、ロングラン性とは、長期間にわたって連続的に溶融成形を行った場合も、品質の劣化が生じ難く、良好な溶融成形品を得ることができる性質をいう。
　本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨ（Ａ）に対して金属原子（Ｅ）を金属原素換算で１～５００ｐｐｍ含むことで、溶融成形時のロングラン性が良好となる。金属原子（Ｅ）は、溶融成形時のロングラン性がより良好となる観点から、マグネシウムがより好ましい。
　金属原子（Ｅ）は、金属原子単体又は化合物中の構成原子として存在していてもよく、遊離した金属イオンの状態で存在していてもよい。金属原子（Ｅ）は、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ケトジカルボン酸、アミノ酸等の有機酸の塩；硫酸、亜硫酸、炭酸、リン酸等の無機酸の塩；水酸化物等として含まれていてもよい。中でも、脂肪族カルボン酸金属塩、又は水酸化物として含まれることが好ましく、ＥＶＯＨ（Ａ）等との相溶性の観点から炭素数６以下の脂肪族カルボン酸金属塩、又は水酸化物として含まれることがより好ましい。脂肪酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸等の飽和脂肪酸；アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和脂肪酸が挙げられる。中でも、ＥＶＯＨ（Ａ）等との相溶性の観点等から、炭素数１～３の飽和脂肪酸の塩及び水酸化物が好ましく、酢酸塩及び水酸化物がより好ましい。
　本発明の樹脂組成物において、金属原子（Ｅ）は、上記のように有機酸又は無機酸と塩を形成していても良いし、ＥＶＯＨ（Ａ）のアルコキシドのカウンターカチオンとして塩を形成していても良い。
　本発明の樹脂組成物における金属原子（Ｅ）のＥＶＯＨ（Ａ）に対する含有量（ｅ）の下限は、金属元素換算で１ｐｐｍが好ましく、２０ｐｐｍがより好ましく、３０ｐｐｍがさらに好ましい。金属原子（Ｅ）の含有量（ｅ）が１ｐｐｍ以上であると、溶融成形時のロングラン性及び製膜時の膜厚の安定性に優れる。一方、該含有量（ｅ）の上限は５００ｐｐｍが好ましく、１５０ｐｐｍがより好ましく、１００ｐｐｍがさらに好ましい。金属原子（Ｅ）の含有量（ｅ）が５００ｐｐｍ以下であると、連続製膜時の色相や膜厚安定性に優れる。
　本発明の樹脂組成物において、金属原子（Ｅ）は樹脂組成物全体に均一に分散していることが好ましい。また、金属原子（Ｅ）は一種を単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
（熱可塑性エラストマー（Ｆ））
　本発明の樹脂組成物は、該樹脂組成物の耐屈曲性等を改善するため、さらに熱可塑性エラストマー（Ｆ）を含有しても良い。
　熱可塑性エラストマー（Ｆ）としては特に限定されず、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等を用いることができる。これらは、一種又は二種以上を組み合わせても良い。中でも、耐屈曲性を向上させる観点から、熱可塑性エラストマー（Ｆ）は、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー及びポリオレフィン系熱可塑性エラストマーからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
　熱可塑性エラストマー（Ｆ）は、変性熱可塑性エラストマーであることが好ましい。変性熱可塑性エラストマーとしては、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性されていることが好ましく、不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル等が挙げられる。中でも無水マレイン酸変性熱可塑性エラストマーであることがより好ましい。熱可塑性エラストマー（Ｆ）が変性熱可塑性エラストマーであると、ＥＶＯＨ（Ａ）との相溶性が高まり、ガスバリア性、透明性、柔軟性及び剥離性がより向上するため好ましい。
　上記ポリエステル系熱可塑性エラストマー（以下、ＴＰＥＥと称することがある）としては、分子中のハードセグメントとしてポリエステルを、ソフトセグメントとしてガラス転移温度（Ｔｇ）の低いポリエーテル又はポリエステルを備えるマルチブロックコポリマーが挙げられる。ＴＰＥＥは、分子構造の違いによって以下のタイプに分けることができ、中でもポリエステル・ポリエーテル型ＴＰＥＥとポリエステル・ポリエステル型ＴＰＥＥが好ましい。
（１）ポリエステル・ポリエーテル型ＴＰＥＥ
　一般には、ハードセグメントとして芳香族系結晶性ポリエステルを、ソフトセグメントとしてポリエーテルを用いた熱可塑性エラストマーである。
（２）ポリエステル・ポリエステル型ＴＰＥＥ
　ハードセグメントとして芳香族系結晶性ポリエステルを、ソフトセグメントとして脂肪族系ポリエステルを用いた熱可塑性エラストマーである。
（３）液晶性ＴＰＥＥ
　ハードセグメントとして剛直な液晶分子を、ソフトセグメントとして脂肪族系ポリエステルを用いた熱可塑性エラストマーである。
　上記ポリエステルセグメントとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸等のジカルボン酸成分と、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール等の脂肪族ジオール；シクロヘキサン－１，４－ジメタノール等の脂環式ジオール等のジオール成分とからなるポリエステルセグメントが挙げられる。上記ポリエーテルセグメントとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等の脂肪族ポリエーテルセグメントが挙げられる。上記ポリエステル系熱可塑性エラストマーは変性ポリエステル系熱可塑性エラストマーであることが好ましく、無水マレイン酸変性ポリエステル系熱可塑性エラストマーであることがより好ましい。
　上記ポリスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、特に限定されないが、通常、ハードセグメントとしてスチレンモノマー重合体ブロック（Ｈｂ）を、ソフトセグメントとして共役ジエン化合物重合体ブロック又はその水添ブロック（Ｓｂ）を備える。このスチレン系熱可塑性エラストマーの構造としては、Ｈｂ－Ｓｂで表されるジブロック構造、Ｈｂ－Ｓｂ－Ｈｂ若しくはＳｂ－Ｈｂ－Ｓｂで表されるトリブロック構造、Ｈｂ－Ｓｂ－Ｈｂ－Ｓｂで表されるテトラブロック構造、又はＨｂとＳｂとが計５個以上直鎖状に結合しているポリブロック構造であってもよい。
　上記スチレンモノマー重合体ブロック（Ｈｂ）に使用されるスチレン系モノマーとしては、特に限定されず、スチレン及びその誘導体等を挙げることができる。具体的には、スチレン、α―メチルスチレン、２－メチルスチレン、４－メチルスチレン、４－プロピルスチレン、４－ｔ－ブチルスチレン、４－シクロヘキシルスチレン、４－ドデシルスチレン、２－エチル－４－ベンジルスチレン、４－（フェニルブチル）スチレン、２，４，６－トリメチルスチレン、モノフルオロスチレン、ジフルオロスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、メトキシスチレン、ｔ－ブトキシスチレン等のスチレン類；１－ビニルナフタレン、２－ビニルナフタレン等のビニルナフタレン類等のビニル基含有芳香族化合物；インデン、アセナフチレン等のビニレン基含有芳香族化合物等が挙げられる。中でもスチレンが好ましい。スチレン系モノマーは１種のみでも良く、２種以上であっても良い。
　上記共役ジエン化合物重合体ブロック又はその水添ブロック（Ｓｂ）に使用される共役ジエン化合物も、特に限定されず、例えば、ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチルブタジエン、ペンタジエン、ヘキサジエン等を挙げることができる。中でも、ブタジエンが好ましい。共役ジエン化合物は１種のみでも良く、２種以上であっても良い。さらに、他の共単量体、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、スチレンを共重合することもできる。また、共役ジエン化合物重合体ブロックは、部分的又は完全に水素添加されている水素添加体であっても良い。
　ポリスチレン系熱可塑性エラストマーの具体例としては、スチレン－イソプレンジブロック共重合体（ＳＩ）、スチレン－ブタジエンジブロック共重合体（ＳＢ）、スチレン－イソプレン－スチレントリブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン－ブタジエン／イソプレン－スチレントリブロック共重合体（ＳＢ／ＩＳ）、及びスチレン－ブタジエン－スチレントリブロック共重合体（ＳＢＳ）並びにその水素添加体が挙げられる。中でも、スチレン－イソプレンジブロック共重合体の水素添加体（ＳＥＰ）、スチレン－ブタジエンジブロック共重合体の水素添加体（ＳＥＢ）、スチレン－イソプレン－スチレントリブロック共重合体の水素添加体（ＳＥＰＳ）、スチレン－ブタジエン／イソプレン－スチレントリブロック共重合体の水素添加体（ＳＥＥＰＳ）、及びスチレン－ブタジエン－スチレントリブロック共重合体の水素添加体（ＳＥＢＳ）からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。上記ポリスチレン系熱可塑性エラストマーは変性ポリスチレン系熱可塑性エラストマーであることが好ましく、無水マレイン酸変性ポリスチレン系熱可塑性エラストマーであることがより好ましい。
　上記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーには、ハードセグメントとしてポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンブロックを、ソフトセグメントとしてエチレン－プロピレン－ジエン共重合体等のゴムブロックを備える熱可塑性エラストマー等が含まれる。なお、かかる熱可塑性エラストマーには、ブレンド型とインプラント化型がある。また、変性ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、無水マレイン酸変性エチレン－ブテン－１共重合体、無水マレイン酸変性エチレン－プロピレン共重合体、ハロゲン化ブチル系ゴム、変性ポリプロピレン、変性ポリエチレン等を挙げることもできる。上記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは変性ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーであることが好ましく、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーであることがより好ましい。
　本発明の樹脂組成物における熱可塑性エラストマー（Ｆ）のＥＶＯＨ（Ａ）に対する質量比（Ｆ／Ａ）の下限は、５／９５が好ましく、８／９２がより好ましく、１２／８８がさらに好ましく、１５／８５又は２５／７５がさらに好ましい場合もある。質量比（Ｆ／Ａ）を上記下限以上とすることで、耐屈曲性等を高めることができる。一方、この質量比（Ｆ／Ａ）の上限としては、３５／６５が好ましく、３０／７０がより好ましく、２５／７５がさらに好ましい場合もある。質量比（Ｆ／Ａ）を上記上限以下とすることで、ガスバリア性等をより高めることができる。
（相分離構造）
　本発明の樹脂組成物において、ＥＶＯＨ（Ａ）のマトリックス中に熱可塑性エラストマー（Ｆ）の粒子が分散していることが好ましい。すなわち、本発明の樹脂組成物は、海島構造を有し、海相が主にＥＶＯＨ（Ａ）からなり、島相が主に熱可塑性エラストマー（Ｆ）からなる海島構造であることが好ましい。このように、海相が主にＥＶＯＨ（Ａ）からなることで、ガスバリア性を保ちつつ、柔軟性が向上する。
　本発明の樹脂組成物が海島構造を有し、海相が主にＥＶＯＨ（Ａ）からなり、島相が主に熱可塑性エラストマー（Ｆ）からなる場合、透明性を向上させる観点から、熱可塑性エラストマー（Ｆ）からなる島相の平均粒子径は４．５μｍ以下が好ましく、３．５μｍ以下がより好ましく、３．０μｍ以下がさらに好ましく、２．５μｍ以下が特に好ましく、２．０μｍ以下が最も好ましい。熱可塑性エラストマー（Ｆ）の平均粒子径は０．１μｍ以上であってもよい。熱可塑性エラストマー（Ｆ）からなる島相の平均粒子径が上記範囲であると、ガスバリア性及び透明性を保ちつつ、柔軟性が向上し、さらに剥離性が向上するため好ましい。熱可塑性エラストマー（Ｆ）の平均粒子径は、混錬強度の調整、及びＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性エラストマー（Ｆ）の組成比により調整できる。
　本発明の樹脂組成物において、ＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性エラストマー（Ｆ）との屈折率差は０．０５以下が好ましく、０．０４以下がより好ましく、０．０３以下がさらに好ましい。該屈折率差は、０．００５以上であってもよい。該屈折率差が上記範囲であると、本発明の樹脂組成物の透明性がより良好になるため好ましい。
（酸化防止剤（Ｇ））
　本発明の樹脂組成物は、該樹脂組成物の酸化劣化等を改善するため、さらに酸化防止剤（Ｇ）を含有しても良い。当該樹脂組成物が酸化防止剤をさらに含む場合、当該樹脂組成物から形成されるパイプ等の成形体のクラックの発生を抑制することなどができる。
　酸化防止剤（Ｇ）は、酸化防止能を有する化合物である。酸化防止剤（Ｇ）の融点は必ずしも限定されるものではないが、１７０℃以下であることが好ましい。酸化防止剤（Ｇ）の融点が１７０℃以下である場合、溶融混合により樹脂組成物を製造する際に、押出機内で溶融し易くなる。このため、酸化防止剤（Ｇ）が樹脂組成物中に局在化して高濃度部分が着色することを抑制することができる。また、酸化防止剤（Ｇ）の融点は、５０℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましい場合もある。酸化防止剤（Ｇ）の融点が５０℃以上である場合、得られた成形体（パイプ等）の表面に酸化防止剤がブリードアウトして外観が不良となることを抑制することができる。
　酸化防止剤（Ｇ）の分子量は３００以上であることが好ましい。酸化防止剤（Ｇ）の分子量が３００以上である場合、本発明の樹脂組成物から成形体を得た際に、表面に酸化防止剤がブリードアウトして成形体の外観が不良となることを抑制でき、また、樹脂組成物の熱安定性も高まる。上記分子量は４００以上がより好ましく、５００以上が特に好ましい。一方、酸化防止剤（Ｇ）の分子量の上限は特に限定されないが、分散性の観点から、８０００以下が好ましく、６０００以下がより好ましく、４０００以下がさらに好ましく、２０００以下が特に好ましい。
　酸化防止剤（Ｇ）としては、ヒンダードフェノール基を有する化合物が好適に用いられる。ヒンダードフェノール基を有する化合物は、それ自身が熱安定性に優れる一方で、酸化劣化の原因である酸素ラジカルを捕捉する能力があり、酸化防止剤として樹脂組成物に配合した場合、酸化劣化を防止する効果に優れるものである。
　ヒンダードフェノール基を有する化合物としては、通常市販されているものを用いることができ、例えば、以下の製品が挙げられる。
（１）ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ　１０１０」：融点１１０－１２５℃、分子量１１７８、ペンタエリスリトールテトラキス〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
（２）ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ　１０７６」：融点５０－５５℃、分子量５３１、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート
（３）ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ　１０９８」：融点１５６－１６１℃、分子量６３７、Ｎ，Ｎ’－（ヘキサン－１，６－ジイル）ビス〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド〕
（４）ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ　２４５」：融点７６－７９℃、分子量５８７、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
（５）ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ　２５９」：融点１０４－１０８℃、分子量６３９、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
（６）住友化学工業株式会社製「Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＭＤＰ－ｓ」：融点約１２８℃、分子量３４１、２，２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）
（７）住友化学工業株式会社製「Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＧＭ」：融点約１２８℃、分子量３９５、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート
（８）住友化学工業株式会社製「Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＧＡ－８０」：融点約１１０℃、分子量７４１、３，９－ビス〔２－｛３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン
　酸化防止剤（Ｇ）として、ヒンダードアミン基を有する化合物も好適に用いられる。ヒンダードアミン基を有する化合物は、酸化防止剤（Ｇ）として樹脂組成物に配合した場合、ＥＶＯＨ（Ａ）の熱劣化を防止するのみにとどまらず、ＥＶＯＨ（Ａ）の熱分解により生成するアルデヒドを捕捉する効果もあり、分解ガスの発生を低減することで成形時のボイドあるいは気泡の発生を抑制することができる。また、アルデヒドを捕捉する事により、本発明の樹脂組成物を食品包装容器として用いた際に、アルデヒドによる臭気が内容物の味覚を損ねる点も改善される。
　ヒンダードアミン基を有する化合物として好ましいものは、ピペリジン誘導体であり、特に４位に置換基を有する２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン誘導体が好ましい。その４位の置換基としては、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基が挙げられる。
　また、ヒンダードアミン基のＮ位にはアルキル基が置換していてもよいが、水素原子が結合しているものを用いる方が熱安定効果に優れ好ましい。
　ヒンダードアミン基を有する化合物としては、通常市販されているものを用いることができ、例えば、以下の製品を挙げることができる。
（９）ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ　７７０」：融点８１－８５℃、分子量４８１、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート
（１０）ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ　７６５」：液状化合物、分子量５０９、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート及び１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケート（混合物）
（１１）ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ　６２２ＬＤ」：融点５５－７０℃、分子量３１００－４０００、コハク酸ジメチル・１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン重縮合物
（１２）ＢＡＳＦ社製「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　１１９ＦＬ」：融点１３０－１４０℃、分子量２０００以上、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４－ビス〔Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ〕－６－クロロ－１，３，５－トリアジン縮合物
（１３）ＢＡＳＦ社製「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　９４４ＬＤ」：融点１００－１３５℃、分子量２０００－３１００、ポリ〔〔６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル〕（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペジリル）イミノ〕〕
（１４）ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ　１４４」：融点１４６－１５０℃、分子量６８５、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）〔〔３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドリキシフェニル〕メチル〕ブチルマロネート
（１５）ＢＡＳＦ社製「ＵＶＩＮＵＬ　４０５０Ｈ」：融点１５７℃、分子量４５０、Ｎ，Ｎ’－１，６－ヘキサンジイルビス｛Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）－ホルムアミド｝
（１６）ＢＡＳＦ社製「ＵＶＩＮＵＬ　５０５０Ｈ」：融点１０４－１１２℃、分子量約３５００、下記構造式を有する化合物
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　これらのヒンダードフェノール基又はヒンダードアミン基を有する化合物は単独で使用しても、また、２種以上を併用してもよい。
　酸化防止剤（Ｇ）のＥＶＯＨ（Ａ）に対する含有量（ｇ）の下限は、０．０１質量％が好ましく、０．１質量％がより好ましく、０．３質量％がさらに好ましい。酸化防止剤（Ｇ）の含有量（ｇ）の上限は、５質量％が好ましく、３質量％がより好ましく、１質量％がさらに好ましい。酸化防止剤（Ｇ）の含有量（ｇ）が上記範囲であると、酸化防止剤（Ｇ）が良好に分散し、本発明の樹脂組成物から成形体を得た場合に外観に優れる傾向にある。
（無機粒子（Ｈ））
　本発明の樹脂組成物は、該樹脂組成物から形成されるフィルム等の耐破断性、蒸着欠点抑制性及び蒸着層の密着強度を改善することなどのため、さらに無機粒子（Ｈ）を含有しても良い。
　無機粒子を含有させた樹脂組成物は、形成されるフィルムの表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を適度なものとし、耐ブロッキング性及び滑り性を向上させるものである。ここで、無機粒子とは、無機物を主成分とする粒子をいう。主成分とは、最も含有量が多い成分をいい、例えば含有量が５０質量％以上の成分をいう。
　無機粒子（Ｈ）を構成する無機物は、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、ジルコニウム、セリウム、タングステン及びモリブデンからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。これらの中でも、入手が容易であることから、ケイ素、アルミニウム及びマグネシウムからなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましい。上記無機物としては、例示した元素の酸化物、窒化物、酸化窒化物等が挙げられ、酸化物が好ましい。
　無機粒子（Ｈ）の平均粒子径の下限は、０．５μｍが好ましく、１．５μｍがより好ましく、２．５μｍがさらに好ましい。無機粒子（Ｈ）の平均粒子径の上限は、１０μｍが好ましく、８μｍがより好ましく、５μｍがさらに好ましい。無機粒子（Ｈ）の平均粒子径が上記範囲であると、該樹脂組成物から形成されるフィルムの表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が適度なものとなり、耐ブロッキング性及び滑り性が向上する。その結果、該樹脂組成物は、耐破断性、蒸着欠点抑制性及び蒸着層の密着強度を向上できる。
　無機粒子（Ｈ）のＥＶＯＨ（Ａ）に対する含有量（ｈ）の下限は、５０ｐｐｍが好ましく、１００ｐｐｍがより好ましく、１５０ｐｐｍがさらに好ましい。無機粒子（Ｈ）の含有量（ｈ）の上限は、５，０００ｐｐｍが好ましく、４，０００ｐｐｍがより好ましく、３，０００ｐｐｍがさらに好ましく、２，０００ｐｐｍ又は１，０００ｐｐｍがよりさらに好ましい場合もある。無機粒子（Ｈ）の含有量（ｈ）が上記範囲であると、該樹脂組成物から形成されるフィルムの表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が適度なものとなり、耐ブロッキング性及び滑り性が向上する。その結果、該樹脂組成物は、耐破断性及び蒸着欠点抑制性に優れ、また、得られるフィルムの蒸着層との密着強度を向上させることができる。無機粒子（Ｈ）としては、１種又は２種以上の粒子を含んでいてもよい。また、１個の粒子が１種又は２種以上の無機物から形成されていてもよい。
（その他の成分）
　本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、ＥＶＯＨ（Ａ）、ポリアミド（Ｄ）、及び熱可塑性エラストマー（Ｆ）以外の樹脂、アルミニウムイオン（Ｂ）及び金属原子（Ｅ）以外の金属イオン、酸（化合物（Ｃ）に該当するものを除く）、ホウ素化合物、可塑剤、フィラー、ブロッキング防止剤、滑剤、安定剤、界面活性剤、色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、乾燥剤、架橋剤、補強材等、他の成分を有していてもよい。中でも、熱安定性や他樹脂との接着性の観点から、アルミニウムイオン（Ｂ）及び金属原子（Ｅ）以外の金属イオン、酸（化合物（Ｃ）に該当するものを除く）並びにホウ素化合物のうちの一種又は二種以上を含むことが好ましい。
　アルミニウムイオン（Ｂ）及び金属原子（Ｅ）以外の金属イオンとしては、本発明の樹脂組成物を積層体（多層構造体）として用いる場合に層間接着性をより高められることから、アルカリ金属イオンが好ましい。これらの金属イオンは、塩の状態で存在していてよい。
　本発明の樹脂組成物がかかる金属イオンを含む場合、その含有量は樹脂組成物に対して１ｐｐｍ以上が好ましく、５ｐｐｍ以上がより好ましく、１０ｐｐｍ以上がさらに好ましく、２０ｐｐｍ以上がよりさらに好ましく、４０ｐｐｍ以上が特に好ましい。またアルミニウムイオン（Ｂ）及び金属原子（Ｅ）以外の金属イオンの含有量は、樹脂組成物に対して３，０００ｐｐｍ以下が好ましく、１，０００ｐｐｍ以下がより好ましく、５００ｐｐｍ以下がさらに好ましく、３００ｐｐｍ以下が特に好ましい。アルミニウムイオン（Ｂ）及び金属原子（Ｅ）以外の金属イオンの含有量が上記範囲にあると、前記積層体の層間接着性を良好に保ちつつ、該積層体を回収してリサイクルを行った際の熱安定性が良好となる傾向になる。
　酸（化合物（Ｃ）に該当するものを除く）としては、カルボン酸又はリン酸が溶融成形時の熱安定性を高める観点から好ましい。カルボン酸としては、ギ酸、酢酸、酪酸、乳酸等が挙げられる。カルボン酸としては、炭素数４以下のカルボン酸又は飽和カルボン酸が好ましく、酢酸がより好ましい。酸は、塩又はアニオンの状態で存在していてもよい。
　本発明の樹脂組成物がカルボン酸を含む場合、カルボン酸の含有量は樹脂組成物に対し１ｐｐｍ以上が好ましく、１０ｐｐｍ以上がより好ましく、５０ｐｐｍ以上がさらに好ましい。また、カルボン酸の含有量は１０，０００ｐｐｍ以下が好ましく、１，０００ｐｐｍ以下がより好ましく、５００ｐｐｍ以下がさらに好ましい。本発明の樹脂組成物がリン酸を含む場合、リン酸の含有量は樹脂組成物に対し、リン酸根換算で、１ｐｐｍ以上が好ましく、１０ｐｐｍ以上がより好ましく、３０ｐｐｍ以上がさらに好ましい。また、リン酸化合物の含有量は１０，０００ｐｐｍ以下が好ましく、１，０００ｐｐｍ以下がより好ましく、３００ｐｐｍ以下がさらに好ましい。本発明の樹脂組成物がカルボン酸又はリン酸を上記範囲内で含むと、溶融成形時の熱安定性が良好になる傾向にある。
　ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸エステル、ホウ酸塩、水素化ホウ素が挙げられる。
　本発明の樹脂組成物がホウ素化合物を含む場合、ホウ素化合物の含有量は樹脂組成物又はＥＶＯＨ（Ａ）に対し１ｐｐｍ以上が好ましく、１０ｐｐｍ以上がより好ましい。また、ホウ素化合物の含有量は、２，０００ｐｐｍ以下が好ましく、１０００ｐｐｍ以下がより好ましい。本発明の樹脂組成物がホウ素化合物を上記範囲内で含むと、溶融成形時の熱安定性が良好になる傾向にある。
　これらの各成分を本発明の樹脂組成物に含有させる方法は特に限定されず、従来公知の方法により行うことができる。
　本発明の樹脂組成物におけるＥＶＯＨ（Ａ）、アルミニウムイオン（Ｂ）、化合物（Ｃ）、アルミニウムイオン（Ｂ）及び金属原子（Ｅ）以外の金属イオン、酸（化合物（Ｃ）に該当するものを除く）及びホウ素化合物以外の成分の含有量の上限は１０質量％が好ましいことがあり、１質量％、０．１質量％、０．０１質量％又は０．００１質量％が好ましいこともある。
（メルトフローレート）
　本発明の樹脂組成物の温度２１０℃、荷重２，１６０ｇにおけるメルトフローレートの下限としては、１．０ｇ／１０分が好ましく、２．０ｇ／１０分がより好ましい。一方、このメルトフローレートの上限としては、３０ｇ／１０分が好ましく、２０ｇ／１０分がより好ましく、１０ｇ／１０分がさらに好ましい。本発明の樹脂組成物のメルトフローレートが上記範囲内であると、溶融成形性や加工性等が良好となる。
（樹脂組成物の製造方法）
　本発明の樹脂組成物の製造法としては、例えば１）含水率２０～８０質量％のＥＶＯＨ（Ａ）の多孔性析出物を、アルミニウム塩等を含有する水分散液と接触させて、ＥＶＯＨ（Ａ）にアルミニウム塩等を含有させてから乾燥する方法、２）ＥＶＯＨ（Ａ）の均一溶液（水／アルコール溶液等）にアルミニウム塩等を含有させた後、凝固液中にストランド状に押し出し、次いで得られたストランドを切断してペレットとして、さらに乾燥処理をする方法、３）ＥＶＯＨ（Ａ）とアルミニウム塩等とを一括してドライブレンドする方法、４）ＥＶＯＨ（Ａ）とアルミニウム塩等とを一括してドライブレンドしてから押出機等で溶融混練する方法、５）ＥＶＯＨ（Ａ）の製造時においてエチレン－ビニルエステル共重合体を得た後に、アルミニウム塩等とを添加する方法等が挙げられる。本発明の効果をより顕著に得るには、１）、２）及び５）の方法がアルミニウムイオン（Ｂ）の分散性に優れることから好ましい。
　上記１）及び２）の方法においては、アルミニウム塩等が添加された後、また、５）の方法においては、エチレン－ビニルエステル共重合体を得た後、ケン化工程、洗浄工程を経た後、通常、乾燥が行われる。かかる乾燥方法としては、種々の乾燥方法を採用できる。例えば、実質的にペレット状の樹脂組成物が、機械的に又は熱風により撹拌分散されながら行われる流動乾燥や、実質的にペレット状の樹脂組成物が、撹拌、分散等の動的な作用を与えられずに行われる静置乾燥が挙げられる。流動乾燥を行うための乾燥器としては、円筒・溝型撹拌乾燥器、円管乾燥器、回転乾燥器、流動層乾燥器、振動流動層乾燥器、円錐回転型乾燥器等が挙げられる。静置乾燥を行うための乾燥器として、材料静置型としては回分式箱型乾燥器が、材料移送型としてはバンド乾燥器、トンネル乾燥器、竪型乾燥器等を挙げられる。流動乾燥と静置乾燥を組み合わせて行ってもよい。
　乾燥処理時に用いられる加熱ガスとしては、空気又は不活性ガス（窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス等）が用いられ、該加熱ガスの温度としては、４０～１５０℃が、生産性とＥＶＯＨ（Ａ）の熱劣化抑制の点で好ましい。乾燥処理の時間としては、樹脂組成物の含水量やその処理量にもよるが、通常は１５分～７２時間程度が、生産性とＥＶＯＨ（Ａ）の熱劣化防止の点で好ましい。
　また、上記４）の方法としては、例えば単軸又は二軸の押出成形機等で溶融混練する方法がある。溶融混練温度は、通常１５０～３００℃、好ましくは１７０～２５０℃である。
　本発明の樹脂組成物が、ＥＶＯＨ（Ａ）及びアルミニウムイオン（Ｂ）以外の他の成分をさらに含有する場合、（１）ＥＶＯＨ（Ａ）とアルミニウムイオン（Ｂ）との混合物に対して他の成分を溶融混練等によって混合する方法、（２）ＥＶＯＨ（Ａ）、アルミニウム塩等及び他の成分を一括で溶融混練等により混合する方法などにより、本発明の樹脂組成物を製造することができる。
　本発明の樹脂組成物は、ペレット、粉末等の任意の形態に加工し、成形材料として使用でき、通常、乾燥状態である。本発明の樹脂組成物の全固形分に対する水の含有割合の上限は１質量％が好ましいことがあり、０．１質量％又は０．０１質量％がより好ましいことがある。本発明の樹脂組成物が乾燥状態であると、良好な溶融成形性等を発揮できる。
＜成形体＞
　本発明の樹脂組成物は、溶融成形等により、フィルム、シート、チューブ、袋、容器等の成形体に成形できる。すなわち、本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物から成形される成形体である。本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物のみから形成されていてもよく、他の材料から形成された部分を有していてもよい。例えば後述する積層体（多層構造体）も、成形体の一形態である。
　本発明の成形体は、溶融成形時のブツの発生が抑制され、十分な耐熱耐光性を有し且つ廃棄後にマイクロプラスチック化し難く、同じＥＶＯＨを用いたものと比較して上記の各特性が十分に改善されている。このため、本発明の樹脂組成物は溶融成形材料として特に有用である。
　本発明の樹脂組成物を溶融成形する方法としては、例えば押出成形、キャスト成形、インフレーション押出成形、ブロー成形、溶融紡糸、射出成形、射出ブロー成形等が挙げられる。溶融成形温度はＥＶＯＨ（Ａ）の融点等により異なるが、１５０～２７０℃程度が好ましい。これらの成形体は再使用の目的で粉砕し再度成形することも可能である。また、フィルム、シート等を一軸又は二軸延伸することも可能である。
＜積層体（多層構造体）＞
　本発明の積層体は、本発明の樹脂組成物からなる層を少なくとも一層有する。該積層体は、通常、本発明の樹脂組成物からなる層と、他の成分からなる層とを有する。本発明の積層体の層数の下限は例えば２であり、３であってよく、４であってよい。この層数の上限は例えば１，０００であり、１００であってよく、２０であってもよい。
　上記他の成分からなる層としては、例えば、ＥＶＯＨ（Ａ）以外の他の熱可塑性樹脂、紙、織布、不織布、金属綿条、木質面、金属等からなる層が挙げられ、中でも他の熱可塑性樹脂層が好ましい。本発明の積層体の層構造は特に限定されず、本発明の樹脂組成物からなる層をＥ、接着層をＡｄ、他の熱可塑性樹脂から得られる層をＴで表わす場合、Ｔ／Ｅ／Ｔ、Ｅ／Ａｄ／Ｔ、Ｔ／Ａｄ／Ｅ／Ａｄ／Ｔ等の構造が挙げられる。これらの各層は単層であっても多層であってもよい。
　本発明の積層体を製造する方法は特に限定されず、例えば本発明の樹脂組成物から得られる成形体（フィルム、シート等）に熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、本発明の樹脂組成物と他の熱可塑性樹脂とを共押出する方法、本発明の樹脂組成物と他の熱可塑性樹脂とを共射出する方法、本発明の樹脂組成物から得られるバリア層と他の熱可塑性樹脂層とをイソシアネート化合物、ポリエステル系化合物等の公知の接着剤を用いてラミネートする方法等が挙げられる。
　上記の他の熱可塑性樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、ポリプロピレン、プロピレン－α－オレフィン（炭素数４～２０のα－オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又はその共重合体；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルポリエステルエラストマー、ナイロン－６、ナイロン－６６等のポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリウレタンエラストマー、ポリカーボネート、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。中でも、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリスチレン及びポリエステルが好ましく用いられる。
　上記接着層としては、本発明の樹脂組成物の層及び他の熱可塑性樹脂の層との接着性を有していればよく、カルボン酸変性ポリオレフィンを含有する接着性樹脂が好ましい。カルボン酸変性ポリオレフィンとしては、オレフィン系重合体にエチレン性不飽和カルボン酸、そのエステル又はその無水物を化学的に結合させて得られるカルボキシル基を含有する変性オレフィン系重合体が好適に用いられる。ここでオレフィン系重合体とは、ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィン、オレフィンと他のモノマーとの共重合体を意味する。中でも、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸エチルエステル共重合体が好ましく、直鎖状低密度ポリエチレン及びエチレン－酢酸ビニル共重合体が特に好ましい。
　本発明の積層体が、多層のフィルム又はシートである場合、平均厚さは特に限定されず、下限は例えば１μｍ、５μｍ又は１０μｍであってよい。一方、平均厚さの上限は例えば３ｍｍ、１ｍｍ、３００μｍ又は１００μｍであってもよい。当該積層体の形状は積層構造を有するものであれば特に限定されるものではない。後述する多層の熱成形容器、多層のブロー成形容器、多層のパイプ、蒸着フィルム等も当該積層体の形態に含まれる。
　本発明の成形体及び積層体は、溶融成形時のブツの発生が抑制され、十分な耐熱耐光性を有し且つ廃棄後にマイクロプラスチック化し難く、同じＥＶＯＨを用いたものと比較して上記の各特性が十分に改善されている。このため、屋外で使用される日用品、包装材、機械部品等に好適である。上記成形体等の特徴が特に効果的に発揮される用途の例としては、飲食品用包装材、容器用パッキング材、フィルム、農業用フィルム、ジオメンブレン、医療用輸液バッグ材、高圧タンク材、ガソリンタンク材、燃料容器、タイヤ用チューブ材、靴用クッション材、バッグインボックス用内袋材、有機液体貯蔵用タンク材、パイプ（有機液体輸送用パイプ材、暖房用温水パイプ材（床暖房用温水パイプ材等）等）、樹脂製壁紙、植物培地等が挙げられる。特に、屋外で使用され、熱や光による劣化が生じ易い、フィルム、パイプ、農業用フィルム、植物培地及びジオメンブレンとして、本発明の成形体及び積層体が好適に用いられる。
　本発明の成形体及び積層体は、溶融成形時のブツの発生が抑制され、十分な耐熱耐光性を有し且つ廃棄後にマイクロプラスチック化し難い特性を有することから、熱成形容器、ブロー成形容器等としても好適に用いることができる。
＜熱成形容器＞
　本発明の熱成形容器は、本発明の樹脂組成物からなる層を有する。本発明の熱成形容器は、酸素バリア性が要求される用途、例えば食品、化粧品、医化学薬品、トイレタリー等の種々の分野で利用される。この熱成形容器は、例えば多層体を熱成形することで、収容部を有するものとして形成される。当該熱成形容器は、成形時のブツの発生が抑制されているため外観が良好であり、十分な耐熱耐光性を有し且つ廃棄後にマイクロプラスチック化し難く、同じＥＶＯＨを用いたものと比較して上記の各特性が十分に改善されている。
（収容部）
　収容部は、食品等の内容物を収容する部分である。この収容部の形状は、内容物の形状に対応して決定される。具体的には、該熱成形容器は、例えばカップ状容器、トレイ状容器、バッグ状容器、ボトル状容器、パウチ状容器等として形成される。
　収容部の形態は、一つの指標として、絞り比（Ｓ）で表すことができる。ここで、絞り比（Ｓ）とは、容器の最深部の深さを容器の開口に内接する最大径の円の直径で割った値である。すなわち、絞り比（Ｓ）は、値が大きいほど底の深い容器であり、値が小さいほど底が浅い容器であることを意味する。例えば、熱成形容器がカップ状である場合には、絞り比（Ｓ）が大きく、トレイである場合には絞り比（Ｓ）が小さい。なお、内接する最大径の円の直径は、例えば収容部の開口が円形である場合には円の直径、楕円である場合には短径（短軸長さ）、長方形である場合には短辺の長さである。
　絞り比（Ｓ）は、該熱成形容器を形成するための多層体がフィルムであるかシートであるか、すなわち多層体の厚みによって好適値が異なる。該熱成形容器がフィルムを熱成形したものである場合、絞り比（Ｓ）としては０．２以上が好ましく、０．３以上がより好ましく、０．４以上がさらに好ましい。一方、該熱成形容器がシートを成形したものである場合、絞り比（Ｓ）としては０．３以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、０．８以上がさらに好ましい。なお、フィルムとは厚みが０．２ｍｍ未満で軟質性のものをいい、シートとはフィルムよりも厚みが大きいもの、例えば厚みが０．２ｍｍ以上で軟質性のものをいう。
（多層体）
　本発明の熱成形容器の製造に用いられる多層体は、本発明の樹脂組成物からなる層（α）を備え、この層（α）の一方の面及び他方の面の少なくとも一方の面側に他の層が積層されるものである。ここで、一方の面とは上記多層体を熱成形容器としたときの収容部の内表面側であり、他方の面とは収容部の外表面側である。この多層体は、フィルム状の形態であっても、シート状の形態であってもよい。
　層（α）の一方の面側に積層される他の層の合計厚みＩと、層（α）の他方の面側に積層される他の層の合計厚みＯとの厚み比（Ｉ／Ｏ）の下限としては、１／９９が好ましく、３０／７０がより好ましい。また、上記Ｉ／Ｏの上限としては、７０／３０が好ましく、５５／４５がより好ましい。なお、多層体の全層又は単層の厚みは、ミクロトームを用いて多層体の複数箇所から切り出したサンプルについて、光学顕微鏡観察により測定した厚みの平均値であり、熱成形容器の全層又は単層の厚みと実質的に一致する。
　熱成形容器の全体平均厚みの下限としては、３００μｍが好ましく、５００μｍがより好ましく、７００μｍがさらに好ましい。また、熱成形容器の全体平均厚みの上限としては、１０，０００μｍが好ましく、８，５００μｍがより好ましく、７，０００μｍがさらに好ましい。なお、全体平均厚みは、熱成形容器の収容部における全層の厚みをいい、その測定方法は多層体の全層の厚みを測定する場合と同様である。全体平均厚みを上記上限以下とすることで、熱成形容器の製造コストが抑制される。一方、全体平均厚みを上記上限以下とすることで、剛性が高まり、熱成形容器が容易には破壊されにくくなる。従って、熱成形容器の全体平均厚みは、容量や用途に対応した厚みを設定することが重要である。
　本発明の樹脂組成物からなる層（α）に積層される他の層としては、例えば熱可塑性樹脂層（層（β））、ポリオレフィン層（層（γ））、ＥＶＯＨ、熱可塑性樹脂及びカルボン酸変性ポリオレフィンを含む層（層（δ））等が挙げられる。以下、層（α）、層（β）、層（γ）及び層（δ）について詳述する。
（層（α））
　層（α）は、本発明の樹脂組成物からなる層である。層（α）の平均厚みの下限としては、特に限定されるものではないが、バリア性及び機械強度等の観点から、全層平均厚みに対して、０．５％が好ましく、１．０％がより好ましく、１．５％がさらに好ましい。一方、層（α）の平均厚みの上限としては、全層平均厚みに対して、５．０％が好ましく、４．５％がより好ましく、４．１％がさらに好ましい。
（層（β））
　層（β）は、例えば、層（α）の内面側及び外面側に配置される熱可塑性樹脂層である。層（β）は、例えば、Ｆｅｄｏｒｓの式から算出する溶解性パラメータが１１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である熱可塑性樹脂を主成分とする層であってよい。この式によって算出される溶解性パラメータが１１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である熱可塑性樹脂は、耐湿性に優れる。なお、Ｆｅｄｏｒｓの式から算出される溶解性パラメータとは、（Ｅ／Ｖ）１／２で表される値である。上記式中、Ｅは分子凝集エネルギー（ｃａｌ／ｍｏｌ）であり、Ｅ＝Σｅｉで表される。なお、ｅｉは蒸発エネルギーである。また、Ｖは分子容（ｃｍ３／ｍｏｌ）であり、Ｖ＝Σｖｉ（ｖｉ：モル体積）で表される。
　層（β）を構成する熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン（直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等）、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、ポリプロピレン、プロピレンと炭素数４～２０のα－オレフィンとの共重合体、ポリブテンやポリペンテン等のオレフィンの単独重合体又は共重合体、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリウレタンエラストマー、ポリカーボネート、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレンなどが挙げられる。これらのうち、ポリエチレン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、及びポリスチレンが好ましい。
　なお、上記ポリエチレン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、及びポリスチレンは、通常市販品の中から適宜選択して使用することができる。また、層（β）は、本発明の効果を損なわない限り、他の任意成分を含んでいてもよい。
　層（β）の平均厚みの下限としては、特に限定されるものではないが、全層平均厚みに対して、５％が好ましく、８％がより好ましく、１０％がさらに好ましい。一方、層（β）の平均厚みの上限としては、特に限定されるものではないが、全層平均厚みに対して、７０％が好ましく、６０％がより好ましく、５０％がさらに好ましい。
（層（γ））
　層（γ）は、通常、層（α）と層（β）との間に配置される、ポリオレフィンの層である。層（γ）は、カルボン酸変性ポリオレフィンを主成分とする層であることが好ましい。層（γ）は、層（α）と層（β）等の他の層との間の接着層として機能させることができる。なお、上記カルボン酸変性ポリオレフィンとは、オレフィン系重合体にエチレン性不飽和カルボン酸又はその無水物を付加反応、グラフト反応等により化学的に結合させて得られるカルボキシ基又はその無水物基を有するオレフィン系重合体のことをいう。
　上記エチレン性不飽和カルボン酸及びその無水物としては、例えばモノカルボン酸、モノカルボン酸エステル、ジカルボン酸、ジカルボン酸モノエステル、ジカルボン酸ジエステル、ジカルボン酸無水物等が挙げられる。具体的には、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル等が挙げられる。これらのうち、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のジカルボン酸無水物が好ましく、無水マレイン酸がより好ましい。
　ベースポリマーとなる上記オレフィン系重合体としては、例えば
　低密度、中密度又は高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ボリブテン等のポリオレフィン；
　エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体等のオレフィンとコモノマーとの共重合体などが挙げられる。上記コモノマーとしては、オレフィンと共重合し得るモノマーであれば特に限定されず、例えばビニルエステル、不飽和カルボン酸エステル等が挙げられる。上記オレフィン系重合体としては、直鎖状低密度ポリエチレン、酢酸ビニル含有量が５質量％以上５５質量％以下であるエチレン－酢酸ビニル共重合体、及びアクリル酸エチル含有量が８質量％以上３５質量％以下であるエチレン－アクリル酸エチル共重合体が好ましく、直鎖状低密度ポリエチレン及び酢酸ビニル含有量が５質量％以上５５質量％以下であるエチレン－酢酸ビニル共重合体がより好ましい。
　上記カルボン酸変性ポリオレフィンは、例えばキシレン等の溶媒と、過酸化物等の触媒との存在下で、上記オレフィン系重合体に、上記エチレン性不飽和カルボン酸又はその無水物を付加反応又はグラフト反応により導入することにより得られる。このときのカルボン酸又はその無水物のオレフィン系重合体への付加量若しくはグラフト量（変性度）の下限としては、オレフィン系重合体に対して、０．０１質量％が好ましく、０．０２質量％がより好ましい。一方、上記付加量若しくはグラフト量（変性度）の上限としては、オレフィン系重合体に対して、１５質量％が好ましく、１０質量％がより好ましい。
　なお、層（γ）は、本発明の効果を損なわない範囲で任意成分を含んでいてもよい。
　層（γ）の平均厚みの下限としては、特に限定されるものではないが、全層平均厚みに対して、０．３％が好ましく、０．６％がより好ましく、１．２％がさらに好ましい。層（γ）の平均厚みの上限としては、１２％が好ましく、９％がより好ましく、６％がさらに好ましい。接着性樹脂層としての層（γ）の平均厚みを上記下限以上とすることで、接着性を高めることができる。また、層（γ）の平均厚みを上記上限以下とすることで、製造コストを抑制することができる。
（層（δ））
　層（δ）は、ＥＶＯＨ、熱可塑性樹脂及びカルボン酸変性ポリオレフィンを含有する層である。また、層（δ）は、当該熱成形容器の製造工程における層（α）、層（β）及び層（γ）の回収物を用いて形成されることが好ましい。回収物としては、当該熱成形容器の製造工程において発生するバリ、検定の不合格品等が挙げられる。当該熱成形容器がこのような回収層としての層（δ）をさらに有することで、かかるバリや検定の不合格品を再利用することができ、当該熱成形容器の製造時に使用される樹脂のロスを低減できる。
　層（δ）は、上述の層（β）の代わりとして用いることも可能であるが、一般的には層（β）よりも層（δ）の機械的強度が低くなることが多いため、層（β）と層（δ）とを積層して用いることが好ましい。当該熱成形容器が外部から衝撃を受けた場合には、容器に応力の集中が生じ、応力集中部において衝撃に対する圧縮応力が容器内層側で働き、破損が起こるおそれがあるため、強度的に弱い層（δ）は層（α）よりも外層側に配置することが好ましい。また、バリの発生が多い場合等、多量の樹脂をリサイクルする必要がある場合は、層（α）の両側に層（δ）として回収層を配置することもできる。
　層（δ）におけるＥＶＯＨの含有量の上限としては、９．０質量％が好ましい。層（δ）におけるＥＶＯＨの含有量が上記上限を超えると、他層との界面でクラックが発生し易くなり、そのクラックを起点として当該熱成形容器全体の破壊が起こるおそれがある。なお、層（δ）におけるＥＶＯＨの含有量の下限としては、例えば３．０質量％である。
　層（δ）の平均厚みの下限としては、特に限定されないが、全層平均厚みに対して、１０％が好ましく、２０％がより好ましく、３０％がさらに好ましい。層（δ）の平均厚みの上限としては、全層平均厚みに対して、６０％が好ましく、５５％がより好ましく、５０％がさらに好ましい。
（多層体の製造方法）
　当該熱成形容器に用いる多層体は、共押出成形装置を用いて形成できる。この多層体は、例えば層（α）を形成する樹脂組成物、層（β）を形成する樹脂組成物、層（γ）を形成する樹脂組成物、及び層（δ）を形成する樹脂組成物を別々の押出機に仕込み、これらの押出機で共押出することで所定の層構成を有するものとして形成できる。
　各層の押出成形は、一軸スクリューを備えた押出機を所定の温度で運転することにより行われる。層（α）を形成する押出機の温度は、例えば１７０℃以上２４０℃以下とされる。また、層（β）を形成する押出機の温度は、例えば２００℃以上２４０℃以下とされる。さらに、層（γ）を形成する押出機の温度は、例えば１６０℃以上２２０℃以下とされる。さらに、層（δ）を形成する押出機の温度は、例えば２００℃以上２４０℃以下とされる。
（熱成形）
　当該熱成形容器は、フィルム、シート等の多層体を加熱して軟化させた後に、金型形状に成形することで形成することができる。熱成形方法としては、例えば真空又は圧空を用い、必要によりプラグを併せ用いて金型形状に成形する方法（ストレート法、ドレープ法、エアスリップ法、スナップバック法、プラグアシスト法等）、プレス成形する方法などが挙げられる。成形温度、真空度、圧空の圧力、成形速度等の各種成形条件は、プラグ形状や金型形状、原料フィルムやシートの性質等により適当に設定される。
　成形温度は、成形するのに十分なだけ樹脂が軟化できる温度であれば特に限定されるものではなく、フィルム、シート等の多層体の構成によってその好適な温度範囲は異なる。
　フィルムを熱成形する場合、加熱によるフィルムの溶解が生じたり、ヒーター板の金属面の凹凸がフィルムに転写したりするほど高温にはしない一方、賦形が十分でない程低温にしないことが望ましい。具体的なフィルムの加熱温度の下限としては、通常５０℃であり、６０℃が好ましく、７０℃がより好ましい。フィルムの加熱温度の上限としては、通常１２０℃であり、１１０℃が好ましく、１００℃がより好ましい。
　一方、シートを熱成形する場合、フィルムの場合より高温でも成形が可能な場合がある。シートの加熱温度としては、例えば１３０℃以上１８０℃以下とされる。
　当該熱成形容器の層構成としては、層（β）を最外層に配置することが好ましい。すなわち、収容部の内表面から外表面に向かって、層（β）／層（γ）／層（α）／層（γ）／層（β）（以下、「（内表面）（β）／（γ）／（α）／（γ）／（β）（外表面）」のように表記する）が耐衝撃性の観点から好ましい。また、回収層である層（δ）を含む場合の層構成としては、例えば
　（内表面）（β）／（γ）／（α）／（γ）／（δ）／（β）（外表面）、
　（内表面）（β）／（δ）／（γ）／（α）／（γ）／（δ）／（β）（外表面）、
　（内表面）（δ）／（γ）／（α）／（γ）／（δ）（外表面）等が挙げられる。なお、これらの層構成において層（β）の代わりに層（δ）を備える層構成であってもよい。層構成としては、これらの中でも（内表面）（β）／（γ）／（α）／（γ）／（δ）／（β）（外表面）、及び（内表面）（β）／（δ）／（γ）／（α）／（γ）／（δ）／（β）（外表面）が好ましい。なお、層（α）～層（δ）がそれぞれ複数用いられている場合、それぞれの層を構成する樹脂は同一でも異なっていてもよい。
（カップ状容器）
　次に、当該熱成形容器について、図４及び図５に示すカップ状容器を例にとって、具体的に説明する。但し、カップ状容器は当該熱成形容器の一例に過ぎず、以下のカップ状容器の説明は、本発明の範囲を限定するものではない。
　図４及び図５のカップ状容器１は、収容部としてのカップ本体１０、及びフランジ部１１を備える。このカップ状容器１は、カップ本体１０に内容物を収容し、カップ本体１０の開口１２を塞ぐようにフランジ部１１に蓋２をシールすることで使用される。このシールとしては、例えば樹脂フィルム、金属箔、金属樹脂複合フィルム等が挙げられ、これらの中で、樹脂フィルムに金属層を積層した金属樹脂複合フィルムが好ましい。樹脂フィルムとしては、例えばポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等が挙げられる。金属層としては、特に限定されないが、金属箔、無機蒸着層が好ましく、ガスバリア性及び生産性の観点からアルミ箔がより好ましい。
　カップ状容器１は、例えばフィルム状、シート状等の多層体を熱成形することで得られる。この多層体は、少なくとも上記した層（α）を備え、この層（α）に他の層が積層されることが好ましい。他の層としては、例えば層（β）、層（γ）、層（δ）等が挙げられる。
　カップ状容器１の層構成としては、図６に示す構成が好ましい。図６に示す層構成は、層（α）１０Ａの一方の面側（カップ状容器１のカップ本体１０の内表面１３側）に層（γ）１０Ｃを介して層（β）１０Ｂが積層され、他方の面側（カップ状容器１のカップ本体１０の外表面１４側）に層（γ）１０Ｃを介して層（δ）１０Ｄ及び層（β）１０Ｂが積層されるものである。
（カップ状容器の製造方法）
　カップ状容器１は、図７に示すようにフィルム状、シート状等の連続多層体３を加熱装置４により加熱して軟化させた後に、金型装置５を用いて熱成形することで製造される。
　加熱装置４は、一対のヒーター４０、４１を備えるものであり、これらのヒーター４０、４１の間を連続多層体３が通過可能とされている。なお、加熱装置４としては、熱プレスにより加熱するものを用いることもできる。
　金型装置５は、プラグアシスト法による熱成形に適するものであり、チャンバー（図示略）内に収容される下型５０及び上型５１を備える。下型５０及び上型５１は、それぞれ個別に上下方向に移動可能であり、離間状態において、これらの下型５０及び上型５１の間を連続多層体３が通過可能とされている。下型５０は、カップ状容器１の収容部を形成するための複数の凹部５２を有する。上型５１は、下型５０に向けて突出する複数のプラグ５３を備える。複数のプラグ５３は、下型５０の複数の凹部５２に対応した位置に設けられている。各プラグ５３は、対応する凹部５２に挿入可能である。
　まず、図７及び図８（Ａ）に示すように、加熱装置４により軟化させた連続多層体３に対して、下型５０を上動させることで下型５０に密着させると共に連続多層体３を若干持ち上げて連続多層体３にテンションを付与する。次に、図８（Ｂ）に示すように、上型５１を下動させることでプラグ５３を凹部５２に挿入する。
　続いて、図８（Ｃ）に示すように、上型５１を上動させてプラグ５３を凹部５２から離間させた後にチャンバー（図示略）内を真空引きし、連続多層体３を凹部５２の内面に密着させる。その後、エアーの噴射により成形部を冷却することで形状を固定する。続いて、図８（Ｄ）に示すように、チャンバー（図示略）内を大気開放すると共に下型５０を下動させて下型５０を離型することで一次成形品が得られる。この一次成形品を切断することで、図４及び図５に示すカップ状容器１が得られる。
（熱成形容器のその他の実施形態）
　本発明の熱成形容器は、上述した形態に限定されず、少なくとも層（α）を備えていればよい。具体的には、回収層としての層（δ）等を備えなくてもよい。さらに、他の層が積層されてもよい。また、本発明の樹脂組成物を含む層（α）のみを備える単層体を熱成形することで当該熱成形容器を形成してもよい。この場合の熱成形方法や熱成形容器の形状等は、上述した熱成形容器と同様とすることができる。
＜ブロー成形容器＞
　本発明のブロー成形容器は、本発明の樹脂組成物からなる層を有する。本発明のブロー成形容器は、ガスバリア性、耐油性等が要求される各種容器に使用できる。当該ブロー成形容器は、成形時のブツの発生が抑制されているため外観が良好であり、十分な耐熱耐光性を有し且つ廃棄後にマイクロプラスチック化し難く、同じＥＶＯＨを用いたものと比較して上記の各特性が十分に改善されている。また、当該ブロー成形容器は、耐衝撃性等も良好である。以下、図９に示すブロー成形容器１０５を例にとって、具体的に説明する。なお、図９はブロー成形容器１０５の周壁の部分断面図である。
　図９のブロー成形容器１０５は、本発明の樹脂組成物からなる層（α）１０１、熱可塑性樹脂層（層（β）１０２）、ポリオレフィン層（層（γ）１０３）、並びにＥＶＯＨ、熱可塑性樹脂及びカルボン酸変性ポリオレフィンを含む層（層（δ）１０４）を備える。
　層（β）１０２は、層（α）１０１の一方の面側及び他方の面側に配置されており、例えば、Ｆｅｄｏｒｓの式から算出する溶解性パラメータが１１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である熱可塑性樹脂を主成分とする層である。層（γ）１０３は、層（α）１０１と層（β）１０２との間に配置されており、例えば、カルボン酸変性ポリオレフィンを主成分とする層である。層（δ）は、例えば、ＥＶＯＨ、Ｆｅｄｏｒｓの式から算出する溶解性パラメータが１１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である熱可塑性樹脂、及びカルボン酸変性ポリオレフィンを含有する層である。
　具体的には、ブロー成形容器１０５は、容器内部表面１０６から容器外部表面１０７に向かって、層（β）１０２、層（γ）１０３、層（α）１０１、層（γ）１０３、層（δ）１０４、及び層（β）１０２の順に積層した多層構造を有する。
　ブロー成形容器１０５の全体平均厚みの下限としては、３００μｍが好ましく、５００μｍがより好ましく、１，０００μｍがさらに好ましい。一方、ブロー成形容器１０５の全体平均厚みの上限としては、１０，０００μｍが好ましく、８，５００μｍがより好ましく、７，０００μｍがさらに好ましい。なお、ブロー成形容器１０５の全体平均厚みとは、ブロー成形容器１０５の胴部における平均厚みをいう。上記全体平均厚みが上記上限を超えると、重量が増加し、例えば自動車等の燃料容器に使用する場合には燃費に悪影響を及ぼし、製造コストも上昇するおそれがある。一方、上記全体平均厚みが上記下限より小さいと、剛性が保てず、容易に破壊されてしまうおそれがある。したがって、上記全体平均厚みは、容量や用途に対応した厚みに設定することが重要である。
　層（α）１０１、層（β）１０２、層（γ）１０３、及び層（δ）１０４の成分、平均厚み等は、例えば上述の熱成形容器の層（α）、層（β）、層（γ）及び層（δ）とそれぞれ同様とすることができるため、説明を省略する。
　当該ブロー成形容器１０５は、本発明の樹脂組成物を用いてブロー成形する工程を備える方法により製造することが好ましい。具体的には、層（α）１０１を形成する樹脂組成物ペレット、層（β）１０２を形成する高密度ポリエチレン等、層（γ）１０３を形成するカルボン酸変性ポリオレフィン等、及び層（δ）１０４を形成する回収樹脂等を用い、ブロー成形機にて１００℃以上４００℃以下の温度で、例えば層（β）／層（γ）／層（α）／層（γ）／層（δ）／層（β）（以降、（内）β／γ／α／γ／δ／β（外）のように表す）の４種６層パリソンを用いてブロー成形し、金型内温度１０℃以上３０℃以下で１０秒間以上３０分間以下冷却し、全層平均厚み３００μｍ以上１０，０００μｍ以下の中空容器を成形することができる。
　本発明のブロー成形容器は、上述した形態に限定されず、少なくとも層（α）を備えていればよい。具体的には、回収層としての層（δ）等を備えなくてもよい。さらに、他の層が積層されてもよい。また、接着性がよい樹脂の組合せを選択することで、接着層としての層（γ）を省略してもよい。
　ブロー成形容器が層（β）を備える場合、層（β）を最外層に配置することが好ましい。すなわち、容器内部表面から容器外部表面に向かって、（内）β／γ／α／γ／β（外）の配置とすることが耐衝撃性の観点から好ましい。また、回収層等の層（δ）を含む場合には、（内）β／γ／α／γ／δ／β（外）、（内）β／δ／γ／α／γ／δ／β（外）、（内）δ／γ／α／γ／δ（外）の配置が好ましく、（内）β／γ／α／γ／δ／β（外）、（内）β／δ／γ／α／γ／δ／β（外）の配置がより好ましい。なお、層（β）の代わりに層（δ）を備える構成でもよく、層（α）～（δ）がそれぞれ複数用いられている配置の場合、それぞれの層を構成する樹脂は同一でも異なっていてもよい。
　本発明のブロー成形容器の一実施形態として、燃料容器を説明する。当該燃料容器は、当該ブロー成形容器以外に、フィルター、残量計、バッフルプレート等をさらに備えていてもよい。当該燃料容器は、当該ブロー成形容器を備えることで、ガスバリア性、耐油性等にも優れるため燃料容器として好適に用いられる。ここで、燃料容器とは、自動車、オートバイ、船舶、航空機、発電機、工業用若しくは農業用機器等に搭載された燃料容器、又はこれら燃料容器に燃料を補給するための携帯用燃料容器、さらには燃料を保管するための容器を意味する。また、燃料としては、ガソリン、特にメタノール、エタノール又はＭＴＢＥ等をブレンドした含酸素ガソリン等が代表例として挙げられるが、その他、重油、軽油、灯油等も含まれるものとする。これらのうち、当該燃料容器は含酸素ガソリン用燃料容器として特に好適に用いられる。
　燃料容器とする場合、層（β）を構成する熱可塑性樹脂は、高密度ポリエチレンが好ましい。高密度ポリエチレンの密度の下限としては、剛性、耐衝撃性、成形性、耐ドローダウン性、耐ガソリン性等の観点から、０．９３ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．９５ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．９６ｇ／ｃｍ３がさらに好ましい。一方、上記高密度ポリエチレンの密度の上限としては、０．９８ｇ／ｃｍ３が好ましい。また、上記高密度ポリエチレンの１９０℃、２１６０ｇ荷重下でのメルトフローレートの下限としては、０．０１ｇ／１０分が好ましい。一方、上記メルトフローレートの上限としては、０．５ｇ／１０分が好ましく、０．１ｇ／１０分がより好ましい。
　なお、上記高密度ポリエチレンは、通常市販品の中から適宜選択して使用することができる。また、層（β）は、本発明の効果を損なわない限り、他の任意成分を含んでいてもよい。
＜フィルム＞
　本発明のフィルムは、本発明の樹脂組成物からなる層を有するフィルムである。当該フィルムは、単層フィルム及び多層フィルムを含む。当該フィルムは、当該樹脂組成物を含むため、溶融成形時のブツの発生が抑制され、十分な耐熱耐光性を有し且つ廃棄後にマイクロプラスチック化し難い。また当該樹脂組成物が無機粒子（Ｈ）を含有する場合、耐フィルム破断性にも優れる。また、当該樹脂組成物が無機粒子（Ｈ）を含有する場合、蒸着欠点抑制性及び蒸着層の密着強度も高い。
　ＪＩＳ－Ｂ０６０１に準拠して測定される当該フィルムの少なくとも一方の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）の下限としては、０．０５μｍが好ましく、０．１０μｍがより好ましく、０．１５μｍがさらに好ましく、０．２０μｍが特に好ましい。一方、当該フィルムの少なくとも一方の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）の上限としては、１．０μｍが好ましく、０．８μｍがより好ましく、０．６μｍがさらに好ましく、０．４μｍが特に好ましい。当該フィルムの少なくとも一方の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を上記範囲とすることで、耐フィルム破断性をより向上できる。
　ＪＩＳ－Ｂ０６０１に準拠して測定される当該フィルムの少なくとも一方の表面の輪郭曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ）の下限としては、５０μｍが好ましく、１００μｍがより好ましく、１５０μｍがさらに好ましく、２００μｍが特に好ましい。当該フィルムの少なくとも一方の表面の輪郭曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ）の上限としては、１，０００μｍが好ましく、８００μｍがより好ましく、６００μｍがさらに好ましく、４００μｍが特に好ましい。当該フィルムの少なくとも一方の表面の輪郭曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ）を上記範囲とすることで、耐フィルム破断性をより向上できる。なお、上記ＪＩＳ－Ｂ０６０１は、例えばＪＩＳ－Ｂ０６０１（２００１年）を表す。
　当該フィルムの平均厚さは特に限定されず、下限は例えば１μｍ、５μｍ又は１０μｍであってよい。一方、平均厚さの上限は例えば３ｍｍ、１ｍｍ、３００μｍ又は１００μｍであってもよい。当該フィルムにおける本発明の樹脂組成物からなる層の平均厚さの下限は例えば１μｍ、５μｍ又は１０μｍであってよい。一方、この層の平均厚さの上限は例えば３ｍｍ、１ｍｍ、３００μｍ又は１００μｍであってもよい。
　本発明のフィルムの製造方法としては、例えば本発明の樹脂組成物をキャスティングロール上に溶融押出するキャスト成形工程、このキャスト成形工程で当該樹脂組成物から得られる無延伸フィルムを延伸する工程（一軸延伸工程、逐次二軸工程、同時二軸延伸工程、インフレーション成形工程等）を有する方法などが挙げられる。当該樹脂組成物が無機粒子（Ｈ）を含有する場合、当該フィルムを上述の方法により製造することで、耐フィルム破断性をより向上できる。
＜蒸着フィルム＞
　本発明のフィルムは、無機蒸着層を有する蒸着フィルムであってよい。当該蒸着フィルムは、例えば、本発明の樹脂組成物からなるフィルム（以下、「基材フィルム」ともいう）と、この基材フィルムに積層される無機蒸着層とを備える。当該蒸着フィルムは、上述した層以外に、無機蒸着層に積層される樹脂コート層、及びその他の層を備えてもよい。
　当該蒸着フィルムの４０℃、蒸着層側の湿度９０％ＲＨ、基材フィルム側の湿度０％ＲＨで測定した酸素透過度の上限としては、５ｍＬ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍが好ましく、３ｍＬ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍがより好ましく、２ｍＬ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍがさらに好ましく、１ｍＬ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍが特に好ましく、０．１ｍＬ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍがさらに特に好ましい。酸素透過度が上記上限以下であることで、当該蒸着フィルムを備える包装材によって形成される容器等の内部空間の真空度を維持できる期間が長くなる。ここで、酸素透過度（ｍＬ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）とは、蒸着フィルムを透過する酸素量（ｍｌ）を蒸着フィルム面積（ｍ２）、透過時間（ｄａｙ）及び蒸着フィルムの一方の面側における酸素ガス圧力と他方の面側における酸素ガス圧力との差（ａｔｍ）で割った値をいう。具体的には、酸素透過度が例えば「５ｍＬ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下」である場合、酸素ガスの圧力差が１気圧のもとで、１日にフィルム１ｍ２当たりで５ｍＬの酸素が透過することを表す。また、基材フィルムの両面に無機蒸着層を積層されている場合、上記酸素透過度は、４０℃、一方の無機蒸着層側の湿度９０％ＲＨ、他方の無機蒸着層側の湿度０％ＲＨで測定するものとする。
　当該蒸着フィルムに含まれる揮発分の含有量の下限としては、特に限定されないが、０．０１質量％が好ましく、０．０３質量％がより好ましく、０．０５質量％がさらに好ましい。揮発分の含有量の上限としては、１．１質量％が好ましく、０．５質量％がより好ましく、０．３質量％がさらに好ましい。
　但し、当該蒸着フィルムを真空断熱体に適用する場合、当該蒸着フィルムにおける揮発分の含有量は、可能な限り小さいことが好ましい。これは、真空断熱体の真空部分に蒸着フィルムから発生する揮発分が侵入し、その結果、真空断熱体の内部の真空度が下がって断熱性能が低下するおそれがあるからである。
　ここで、揮発分の含有量は、１０５℃で３時間乾燥前後の質量変化から下記式により求められる。
　揮発分の含有量（質量％）＝［（乾燥前質量－乾燥後質量）／乾燥後質量］×１００
（基材フィルム）
　基材フィルムは、本発明の樹脂組成物からなる。基材フィルムの製造方法としては、上述したフィルムの製造方法と同様の方法などが挙げられる。
　上記基材フィルムの酸素透過度の上限としては、５０ｍＬ・２０μｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍが好ましく、１０ｍＬ・２０μｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍがより好ましく、５ｍＬ・２０μｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍがさらに好ましく、１ｍＬ・２０μｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍが特に好ましい。
　上記基材フィルムの平均厚みの上限としては特に限定されないが、３０μｍが好ましく、２５μｍがより好ましく、２０μｍがさらに好ましい。一方、上記基材フィルムの平均厚みの下限としては、５μｍが好ましく、７μｍがより好ましく、１０μｍがさらに好ましい。
　上記基材フィルム形成方法としては、特に限定されず、例えば溶融法、溶液法、カレンダー法等が挙げられ、これらの中で溶融法が好ましい。溶融法としては、キャスト法、インフレーション法が挙げられ、これらの中でキャスト法が好ましい。
　キャスト法によるフィルム形成の場合、延伸を行ってもよい。延伸方法としては、特に限定されるものではなく、一軸延伸、同時二軸延伸、及び逐次二軸延伸のいずれであってもよい。面積換算の延伸倍率の下限としては、８倍が好ましく、９倍がより好ましい。延伸倍率の上限としては、１２倍が好ましく、１１倍がより好ましい。延伸倍率が上記範囲であることで、フィルムの厚みの均一性、ガスバリア性及び機械的強度の点を向上させることができる。これに対して、延伸倍率が上記下限未満であると、延伸斑が残りやすくなるおそれがある一方、上記上限を超えると、延伸時にフィルムの破断が生じやすくなるおそれがある。
　延伸を行う場合、原反に予め含水させておくことが好ましい。これにより、連続延伸が容易となる。延伸前原反の含水率の下限としては、２質量％が好ましく、５質量％がより好ましく、１０質量％がさらに好ましい。延伸前原反の含水率の上限としては、３０質量％が好ましく、２５質量％がより好ましく、２０質量％がさらに好ましい。含水率が上記下限未満であると、延伸斑が残りやすく、また特にテンターで延伸する場合、グリップに近い部分の延伸倍率が高くなるためにグリップ近辺での破れが生じやすくなるおそれがある。一方、含水率が上記上限を超える場合、延伸された部分の弾性率が低く、未延伸部分との差が十分でなく、延伸斑が残り易くなるおそれがある。
　延伸温度は、延伸前の原反の含水率、延伸方法によって多少異なるが、一般に５０℃以上１３０℃以下とされる。延伸温度としては、延伸斑の少ない二軸延伸フィルムが得るためには、同時二軸延伸では７０℃以上１００℃以下が好ましく、逐次二軸延伸ではロールでの長手方向の延伸においては７０℃以上１００℃以下が好ましく、テンターでの幅方向の延伸においては８０℃以上１２０℃以下が好ましい。
（無機蒸着層）
　無機蒸着層は、当該蒸着フィルムにおいて主としてガスバリア性を確保するものである。この無機蒸着層は、基材フィルム上に積層されている。無機蒸着層は、基材フィルムの両面に積層されていても、基材フィルム片面のみに積層されていてもよいが、基材フィルムの両面に積層されていることが好ましい。無機蒸着層を基材フィルムの両面に積層することで、ガスバリア性をより向上させ、ガスバリアの安定性が得られる。すなわち、一方の無機蒸着層に物理的衝撃等により欠陥が生じても、他方の無機蒸着層がバリア性を維持することにより、蒸着フィルムとしてのガスバリア性が好適に維持される。
　無機蒸着層は無機物を蒸着することで形成できる。無機物としては、金属（例えば、アルミニウム）、金属酸化物（例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム）、金属窒化物（例えば、窒化ケイ素）、金属窒化酸化物（例えば、酸窒化ケイ素）、または金属炭化窒化物（例えば、炭窒化ケイ素）等が挙げられる。中でもアルミニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、または窒化ケイ素で形成される無機蒸着層が、工業的な生産性の観点から好ましく、アルミニウムがより好ましい。
　なお、アルミニウムの蒸着層であったとしても、不可逆的に酸化が生じ、一部酸化アルミニウムが含まれる場合がある。無機蒸着層に一部酸化アルミニウムが含まれる場合、無機蒸着層を構成するアルミニウム原子の物質量（Ａｌｍｏｌ）に対する酸素原子の物質量（Ｏｍｏｌ）の比（Ｏｍｏｌ／Ａｌｍｏｌ）は、０．５以下が好ましく、０．３以下がより好ましく、０．１以下がさらに好ましく、０．０５以下が特に好ましい。
　無機蒸着層の平均厚みの下限としては、１５ｎｍが好ましく、２０ｎｍがより好ましく、３０ｎｍがさらに好ましく、４０ｎｍが特に好ましい。無機蒸着層の平均厚みの上限としては、２００ｎｍが好ましく、１３０ｎｍがより好ましく、８０ｎｍがさらに好ましい。無機蒸着層の平均厚みを上記下限以上とすることで、ガスバリア性を高めることができる。一方、無機蒸着層の平均厚みを上記上限以下とすることで、ヒートブリッジを抑制し、断熱効果を高めることなどができる。なお、無機蒸着層が複数の層から構成される場合、各層の平均厚みが上記範囲であることが好ましく、複数の層の平均厚みの総和が上記範囲であることがさらに好ましい。ここで、無機蒸着層の平均厚みとは、電子顕微鏡により測定される無機蒸着層断面の任意の１０点における厚みの平均値である。
　無機蒸着層におけるアルミニウム粒子等の蒸着粒子の平均粒子径の下限としては、特に限定されないが、１０ｎｍが好ましく、１５ｎｍがより好ましく、２０ｎｍがさらに好ましい。一方、蒸着粒子の平均粒子径の上限としては、１５０ｎｍが好ましく、１２５ｎｍがより好ましく、１００ｎｍがさらに好ましく、７５ｎｍが特に好ましく、５０ｎｍが最も好ましい。ここで、蒸着粒子の平均粒子径は、無機蒸着層表面を走査型電子顕微鏡で観察し、同一方向に存在する複数の蒸着粒子の最大径（定方向最大径）の合算値を測定粒子個数で除した平均値を意味する。また、平均粒子径は、蒸着粒子が粒塊を形成している場合、粒塊を構成する蒸着粒子の粒子径（一次粒子径）を意味する。
　基材フィルムに無機蒸着層を形成する場合、以下のいずれかの条件を満たすことで、蒸着粒子の平均粒子径が１５０ｎｍ以下である無機蒸着層を形成することが可能となる。
（１）蒸着時の基材フィルムの表面温度を６０℃以下にする
（２）蒸着前の基材フィルムに含まれる揮発分の含有量を１．１質量％以下にする
（３）蒸着前の基材フィルムの表面をプラズマ処理し改質する
　これらの方法の中でも、条件（１）を満たすことが好ましく、条件（１）に加えて、条件（２）及び条件（３）のうちの少なくとも一方の条件をさらに満たすことがより好ましい。
　蒸着を行う際の基材フィルムの表面温度の上限としては、上述のように６０℃が好ましく、５５℃がより好ましく、５０℃がさらに好ましい。また、蒸着時の基材フィルムの表面温度の下限としては、特に限定されないが、０℃が好ましく、１０℃がより好ましく、２０℃がさらに好ましい。
　蒸着前の基材フィルムに含まれる揮発分の含有量の下限としては、特に限定されないが、０．０１質量％が好ましく、０．０３質量％がより好ましく、０．０５質量％がさらに好ましい。上記揮発分の上限としては、１．１質量％が好ましく、０．５質量％がより好ましく、０．３質量％がさらに好ましい。ここで、揮発分の含有量は、１０５℃で３時間乾燥した乾燥前後の質量変化から、上述した蒸着フィルムの揮発分の含有量と同様の式により求められる。
　蒸着前の基材フィルムの表面をプラズマ処理する方法としては、公知の方法を用いることができるが、大気圧プラズマ処理が好ましい。この大気圧プラズマ処理においては、放電ガスとしては、例えば窒素ガス、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、キセノン、ラドン等が挙げられる。これらの中でも、窒素、ヘリウム及びアルゴンが好ましく、コスト低減の観点から窒素がより好ましい。
（樹脂コート層）
　樹脂コート層は、蒸着フィルム製造後の工程、例えばラミネーション等のフィルム加工における屈曲等による無機蒸着層の損傷を抑制するものである。このような樹脂コート層を備える蒸着フィルムはガスバリア性の低下を抑制できる。樹脂コート層は、例えばビニルアルコール系重合体（エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコールなど）を含んでいてもよく、必要に応じて膨潤性無機層状ケイ酸塩を含んでいてもよい。
　膨潤性無機層状ケイ酸塩は、樹脂コート層の強度を向上させるものである。この膨潤性無機層状ケイ酸塩としては、例えば膨潤性モンモリロナイト、膨潤性合成スメクタイト、膨潤性フッ素雲母系鉱物等が挙げられる。樹脂コート層におけるビニルアルコール系重合体に対する膨潤性無機層状ケイ酸塩の含有量の下限としては、特に限定されないが、固形分換算で、０．５質量％が好ましく、１質量％がより好ましく、３質量％がさらに好ましく、５質量％が特に好ましい。一方、樹脂コート層におけるビニルアルコール系重合体に対する膨潤性無機層状ケイ酸塩の含有量の上限としては、特に限定されないが、固形分換算で、５５質量％が好ましく、４０質量％がより好ましく、３０質量％がさらに好ましく、２０質量％が特に好ましい。膨潤性無機層状ケイ酸塩の含有量が上記下限より小さいと、樹脂コート層の強度を十分に向上させることができないおそれがある。一方、膨潤性無機層状ケイ酸塩の含有量が上記上限を超えると、樹脂コート層の柔軟性が低下してクラック等の欠点を生じ易くなるおそれがある。
　樹脂コート層の平均厚みの下限としては、特に限定されないが、効果的なガスバリア性を得るためには０．００１μｍが好ましい。一方、樹脂コート層の平均厚みの上限としては、特に限定されないが、１０μｍが好ましく、２μｍがより好ましい。
　無機蒸着層に樹脂コート層を積層する方法としては、特に限定されないが、コーティング法、及びラミネート法が好ましい。コーティング方法としては、例えばダイレクトグラビア法、リバースグラビア法、マイクログラビア法、２本ロールビートコート法、ボトムフィード３本リバースコート法等のロールコーティング法；ドクターナイフ法；ダイコート法；ディップコート法；バーコーティング法；これらを組み合わせたコーティング法などが挙げられる。また、無機蒸着層と樹脂コート層との界面は、コロナ処理、アンカーコート剤等による処理などが施されていてもよい。
（その他の層）
　その他の層としては、例えば熱可塑性樹脂を主成分とする層（以下、「熱可塑性樹脂層」という）、紙層等が挙げられる。
　熱可塑性樹脂層は、基材フィルム、無機蒸着層、及び樹脂コート層のいずれに積層されていてもよく、接着層として機能する層であってもよい。この熱可塑性樹脂層は、延伸フィルムから形成されていてもよく、未延伸フィルムから形成されていてもよく、コーティングにより形成されていてもよい。
　他の層を形成する熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアミド、エチレン－ビニルアルコール共重合体などが挙げられる。
　当該蒸着フィルムは、蒸着欠点が少なく、無機蒸着層の密着強度に優れる。このため、当該蒸着フィルムは、様々な用途に適用できる。当該蒸着フィルムの用途としては、例えば包装材、真空断熱体等が挙げられる。
＜農業用フィルム＞
　本発明の農業用フィルムは、本発明の樹脂組成物からなる層を有する。当該農業用フィルムは、溶融成形時のブツの発生が抑制されているため外観等が良好であり、十分な耐熱耐光性を有し且つ廃棄後にマイクロプラスチック化し難く、同じＥＶＯＨを用いたものと比較して上記の各特性が十分に改善されている。また、当該農業用フィルムは、バリア性、ラッピング性、耐久性等の農業用フィルムに必要な各種性能も良好である。
　当該農業用フィルムは、本発明の樹脂組成物からなる層のみからなる単層フィルムであってもよく、他の層を有する多層フィルムであってもよい。当該農業用フィルムが有していてもよい他の層としては、熱可塑性樹脂層等が挙げられる。当該農業用フィルムの具体的態様及び好適態様は、上述した本発明のフィルムと同様とすることができる。当該農業用フィルムが多層フィルムである場合、この層構造は、上述した本発明の積層体と同様の層構造の例を挙げることができる。例えば、当該農業用フィルムの層構造は、本発明の樹脂組成物からなる層をＥ、接着層をＡｄ、他の熱可塑性樹脂から得られる層をＴで表わす場合、Ｔ／Ｅ／Ｔ、Ｅ／Ａｄ／Ｔ、Ｔ／Ａｄ／Ｅ／Ａｄ／Ｔ等の構造が挙げられる。これらの各層は単層であっても多層であってもよい。接着層及び他の熱可塑性樹脂から得られる層に用いられる樹脂の具体例としては、本発明の積層体におけるこれらの層に用いられる樹脂と同様のものが挙げられる。また、当該農業用フィルムの製造方法も特に限定されず、本発明の樹脂組成物を溶融成形する方法として例示した各種成形方法を採用することができる。
　本発明の農業用フィルムは、例えばラージサイロフィルム、土壌燻蒸用フィルム、穀物保存バッグ、サイレージフィルム、ビニルハウス用フィルム、マルチフィルム等、農業の分野で用いられる各種フィルムに用いることができる。
　ラージサイロフィルムとは、穀物を包んで保存するためのフィルムである。ラージサイロフィルムで穀物を包んで保存することで、穀物を湿気、カビ、虫等から守ることができる。
　土壌燻蒸用フィルムは、畑等において土壌燻蒸を行うとき、土壌燻蒸剤の蒸散防止のためなどに用いられるフィルムである。
　穀物保存バッグは、穀物を湿気、カビ、虫等から守るために、穀物を保存するバッグであり、ヘルメティックバッグ（Ｈｅｒｍｅｔｉｃ　ｂａｇ）等とも称される。本発明の一実施形態に係る穀物保存バッグは、本発明の樹脂組成物からなる層を少なくとも一層有するフィルムをバッグ状、袋状、その他容器状に成形したものである。
　サイレージフィルムとは、サイレージの製造・包装等に用いられるフィルムである。牧草などを嫌気性条件下で発酵させて得られるサイレージは、家畜の飼料等に用いられる。サイレージフィルムを用いるサイロの形態は特に限定されず、バンカーサイロ、地下型（もしくは半地下型）サイロ、バッグサイロ、チューブサイロ、スタックサイロ、ラップサイロなどの種々の形態が挙げられる。
＜植物培地＞
　本発明の植物培地は、本発明の樹脂組成物からなる。当該植物培地は、溶融成形時のブツの発生が抑制されており、十分な耐熱耐光性を有し且つ廃棄後にマイクロプラスチック化し難く、同じＥＶＯＨを用いたものと比較して上記の各特性が十分に改善されている。また、当該植物培地は、保液性等、従来の植物培地に求められる性能も十分に備え、植物を良好に成長させることができる。
　植物培地とは、各種植物を発芽、栽培等するための土壌の代替となるものである。各種植物としては、野菜、観賞植物、園芸植物、芝生、その他の草木等、特に限定されるものではない。種、球根等を蒔いて苗を育てるために用いてもよく、砂漠地帯等の緑化に用いてもよい。土、砂等の他の培地と混合して用いてもよい。当該植物培地に、水、養液、肥料等を混合、含浸等させて用いることもできる。当該植物培地は、水耕栽培に用いることもできる。
　当該植物培地の形状としては、ペレット等の粒子状、多孔質状、スポンジ状等であってよい。当該植物培地が粒子状である場合、その直径としては、１ｍｍ以上２０ｍｍ以下が好ましく、２ｍｍ以上１０ｍｍ以下がより好ましい。植物培地のサイズが上記範囲であることで、保液性、発芽性、生育性、取扱性等が好適化される。なお、植物培地が球状では無い場合、最大径を直径とする。当該植物培地の製造方法も特に限定されず、その形状等に応じ、従来公知の方法により製造することができる。
＜パイプ＞
　本発明のパイプは、本発明の樹脂組成物からなる層を有する。当該パイプは、溶融成形時のブツの発生が抑制されており、十分な耐熱耐光性を有し且つ廃棄後にマイクロプラスチック化し難く、同じＥＶＯＨを用いたものと比較して上記の各特性が十分に改善されている。
　当該パイプが有する本発明の樹脂組成物からなる層においては、この樹脂組成物が酸化防止剤（Ｇ）を含有していることが好ましい。このような場合、耐熱性等が特に高まることなどによって、クラックの発生等が抑制され、長期間使用することなどが可能となる。
　当該パイプは、単層パイプであってもよく、多層パイプであってもよい。当該パイプが多層パイプである場合、この層構造は、上述した本発明の積層体と同様の層構造の例を挙げることができる。例えば、当該多層パイプの層構造は、本発明の樹脂組成物からなる層をＥ、接着層をＡｄ、他の熱可塑性樹脂から得られる層をＴで表わす場合、Ｔ／Ｅ／Ｔ、Ｅ／Ａｄ／Ｔ、Ｔ／Ａｄ／Ｅ／Ａｄ／Ｔ等の構造が挙げられる。これらの各層は単層であっても多層であってもよい。接着層及び他の熱可塑性樹脂から得られる層に用いられる樹脂の具体例としては、本発明の積層体におけるこれらの層に用いられる樹脂と同様のものが挙げられる。また、当該パイプの製造方法も特に限定されず、本発明の樹脂組成物を溶融成形する方法として例示した各種成形方法を採用することができる。
　当該パイプの用途は特に限定されず、例えば温水循環用パイプ、燃料用パイプ、ガス用パイプ等として使用することができる。
　以下、本発明を実施例等で具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。なお、測定、算出及び評価の方法はそれぞれ以下の方法に従った。
＜ＥＶＯＨの一次構造の定量（ＮＭＲ法）測定条件＞
　装置名：日本電子製　超伝導核磁気共鳴装置ＥＣＺ－６００
　観測周波数：６００ＭＨｚ（１Ｈ）
（１）溶媒：重ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ－ｄ６）　ポリマー濃度：５質量％　測定温度：２５℃、８０℃
　フリップ角：３０°積算回数：２５６ｓ
　内部標準物質：テトラメチルシラン（ＴＭＳ）
（２）溶媒：重水（Ｄ２Ｏ）＋重メタノール（ＭｅＯＤ）（質量比４／６）　ポリマー濃度：５質量％　測定温度：８０℃
　フリップ角：３０°積算回数：１０２４ｓ
　内部標準物質：テトラメチルシラン（ＴＭＳ）
＜エチレン単位含有量、ケン化度、末端カルボン酸類単位含有量及び末端ラクトン環単位含有量の定量＞
　ＥＶＯＨのエチレン単位含有量（Ｅｔ　Ｃｏｎｔ．）、ケン化度（ＳＰ）、末端カルボン酸類単位含有量（α）及び末端ラクトン環単位含有量（β）は１Ｈ－ＮＭＲ測定（ＤＭＳＯ－ｄ６溶媒：２５℃、８０℃での測定結果、Ｄ２Ｏ＋ＭｅＯＤ溶媒での測定結果）を用いて下記式により算出した。なお、化学シフト値はＴＭＳのピーク０ｐｐｍを基準とした。また、式中、ＶＡｃ、ＶＡｌ及びＥｔはそれぞれ酢酸ビニル単位、ビニルアルコール単位及びエチレン単位を表す。
Ｉ１、Ｉ３：０．４～２．３５ｐｐｍのメチレン水素の積分値（Ｉ１：ＤＭＳＯ－ｄ６２５℃での測定値、Ｉ３：ＤＭＳＯ－ｄ６８０℃での測定値）
Ｉ９：：０．４～２．８ｐｐｍのメチレン水素の積分値（Ｄ２Ｏ＋ＭｅＯＤ溶媒での測定値）
Ｉ２：３．４～４．０ｐｐｍのビニルアルコール単位のメチン水素（同単位の両隣がビニルアルコールのメチン水素）の積分値（ＤＭＳＯ－ｄ６２５℃での測定値）
Ｉ４：３．１５～３．４５ｐｐｍのビニルアルコール単位のメチン水素（同単位の両隣がビニルアルコールのメチン水素）の積分値（ＤＭＳＯ－ｄ６８０℃での測定値）
Ｉ５：酢酸ビニル単位中の末端メチル基の水素に由来の積分値（ＤＭＳＯ－ｄ６８０℃での測定値）
Ｉ６：１．８～１．８５付近の積分値（ＤＭＳＯ－ｄ６８０℃での測定値）
Ｉ７：ＥＶＯＨの重合体末端に存在する－ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３基におけるメチル基の水素に由来の積分値（ＤＭＳＯ－ｄ６８０℃での測定値）
Ｉ８：ＥＶＯＨの重合体末端に存在する－ＣＨ２ＣＨ３基におけるメチル基の水素に由来の積分値（ＤＭＳＯ－ｄ６８０℃での測定値）
Ｉ１０：０．８～０．９５付近の積分値（Ｄ２Ｏ＋ＭｅＯＤ溶媒での測定値）
Ｉ１１：末端ラクトン環単位のカルボニル基に隣接するＣＨ２単位の水素に由来の積分値（Ｄ２Ｏ＋ＭｅＯＤ溶媒での測定値）
Ｉ１２：末端カルボン酸類単位の直鎖ＣＯＯＨ基に由来の積分値（Ｄ２Ｏ＋ＭｅＯＤ溶媒での測定値）
Ｉ１３、Ｉ１４：末端カルボン酸類単位のカルボン酸塩に由来の積分値（Ｄ２Ｏ＋ＭｅＯＤ溶媒での測定値）
　なお、求めたエチレン単位含有量（Ｅｔ　Ｃｏｎｔ．）、末端カルボン酸類単位含有量（α）及び末端ラクトン環単位含有量（β）は、いずれもエチレン単位、ビニルエステル単位及びビニルアルコール単位の合計量（ｍｏｌ）に対する各単位の量（ｍｏｌ）の百分率（ｍｏｌ％）である。但し、エチレン単位、ビニルエステル単位及びビニルアルコール単位以外の単位の含有量は、これらの単位に比べて極めて微量である。従って、求めたエチレン単位含有量（Ｅｔ　Ｃｏｎｔ．）、末端カルボン酸類単位含有量（α）及び末端ラクトン環単位含有量（β）は、いずれも全構造単位の合計量（ｍｏｌ）に対する各単位の量（ｍｏｌ）の百分率（ｍｏｌ％）と実質的に等しい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000005
＜メルトフローレート（ＭＦＲ）の測定＞
　各実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレットを、メルトインデクサーＬ２４４（宝工業株式会社製）の内径９．５５ｍｍ、長さ１６２ｍｍのシリンダーに充填し、２１０℃で溶融した後、溶融した樹脂組成物に対して、質量２，１６０ｇ、直径９．４８ｍｍのプランジャーを使用して均等に荷重をかけた。シリンダーの中央に設けた径２．１ｍｍのオリフィスより単位時間当たりに押出される樹脂組成物量（ｇ／１０分）を測定し、これをＭＦＲとした。
＜ナトリウムイオン含有量、リン酸含有量及びホウ酸含有量＞
　各実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレット０．５ｇをテフロン（登録商標）製圧力容器に入れ、ここに濃硝酸５ｍＬを加えて室温で３０分間分解させた。３０分後に蓋をし、湿式分解装置（株式会社アクタック製「ＭＷＳ－２」）を用いて１５０℃で１０分間、次いで１８０℃で５分間加熱することで分解させ、その後室温まで冷却した。この処理液を５０ｍＬのメスフラスコ（ＴＰＸ（登録商標）製）に移し純水でメスアップした。この溶液について、ＩＣＰ発光分光分析装置（パーキンエルマー社製「ＯＰＴＩＭＡ４３００ＤＶ」）で含有金属の分析を行い、ナトリウムイオン（ナトリウム元素）、リン酸の含有量に関してはリン酸根換算値として、ホウ酸の含有量についてはホウ素元素換算値として算出した。なお、定量に際しては、それぞれ市販の標準液を使用して作成した検量線を用いた。
＜酢酸含有量＞
　各実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレット２０ｇをイオン交換水１００ｍｌに投入し、９５℃で６時間加熱抽出した。フェノールフタレインを指示薬として、１／５０規定のＮａＯＨで抽出液を中和滴定し、酢酸含有量を定量した。
＜ソルビン酸含有量＞
　各実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレットを凍結粉砕後、呼び寸法０．１５０ｍｍ（１００メッシュ）のふるい（ＪＩＳ規格Ｚ８８０１－１～３準拠）によって粗大粒子を除去して得た粉砕物２２ｇをソックスレー抽出器に充填し、クロロホルム１００ｍＬを用いて１６時間抽出処理した。得られたクロロホルム抽出液中のソルビン酸の量を高速液体クロマトグラフィーにて定量分析して、樹脂組成物中のソルビン酸の含有量を定量した。なお、定量に際しては、ソルビン酸の標品を用いて作成した検量線を使用した。
＜桂皮酸類含有量＞
　各実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレットを凍結粉砕後、呼び寸法０．１５０ｍｍ（１００メッシュ）のふるい（ＪＩＳ規格Ｚ８８０１－１～３準拠）によって粗大粒子を除去して得た粉砕物２２ｇをソックスレー抽出器に充填し、アセトン１００ｍＬを用いて１６時間抽出処理した。得られたアセトン抽出液中の桂皮酸の量を高速液体クロマトグラフィーにて定量分析して、樹脂組成物中の桂皮酸の含有量を定量した。なお、定量に際しては、桂皮酸の標品を用いて作成した検量線を使用した。
＜アルミニウムイオン含有量＞
　各実施例及び比較例で得られた乾燥樹脂組成物ペレット１５ｇを白金るつぼに量り取り、硝酸と硫酸とを用いて乾式分解を行った。灰化した試料に塩酸２ｍＬを加え、５０ｍＬ容ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製メスフラスコに定容し、孔径０．４５μｍのＰＴＦＥフィルターでろ過して試料溶液を調製した。該溶液を用いて、高周波プラズマ発光分析（ジャーレルアッシュ製ＩＣＰ発光分光分析装置「ＩＲＩＳ　ＡＰ」）により樹脂組成物中のアルミニウムイオン含有量を測定した。
＜合成例１＞ＥＶＯＨ－Ａの合成
　ジャケット、撹拌機、窒素導入口、エチレン導入口及び開始剤添加口を備えた２００Ｌ加圧反応槽に、酢酸ビニル（以下、ＶＡｃと称することがある）を７５．０ｋｇ、メタノール（以下、ＭｅＯＨと称することがある。）を７．２ｋｇ仕込み、３０分間窒素バブリングして反応槽内を窒素置換した。次いで、反応槽内の温度を６５℃に調整した後、反応槽圧力（エチレン圧力）が４．１３ＭＰａとなるようにエチレンを導入し、開始剤として９．４ｇの２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（富士フィルム和光純薬工業株式会社製「Ｖ－６５」）を添加し、重合を開始した。重合中はエチレン圧力を４．１３ＭＰａに、重合温度を６５℃に維持した。４時間後にＶＡｃの転化率（ＶＡｃ基準の重合率）が４９．７％となったところで冷却するとともに、酢酸銅０．２ｇを２０ｋｇのメタノールに溶解させた物を容器内に投入して重合を停止した。反応槽を開放して脱エチレンした後、窒素ガスをバブリングして脱エチレンを完全に行った。次いで重合液を容器から抜き取り、２０ＬのＭｅＯＨで希釈した。この液を塔型容器の塔頂よりフィードし、塔底よりＭｅＯＨの蒸気をフィードして、重合液内に残る未反応モノマーをＭｅＯＨ蒸気と共に除去して、エチレン－酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡｃと称することがある。）のＭｅＯＨ溶液を得た。
　次いで、ジャケット、撹拌機、窒素導入口、還流冷却器及び溶液添加口を備えた３００Ｌ反応槽にＥＶＡｃの２０質量％ＭｅＯＨ溶液１５０ｋｇを仕込んだ。この溶液に窒素ガスを吹き込みながら６０℃に昇温し、水酸化ナトリウムの濃度が２規定のＭｅＯＨ溶液を４５０ｍＬ／分の速度で２時間添加した。水酸化ナトリウムＭｅＯＨ溶液の添加を終えた後、系内の温度を６０℃に保ち、反応槽外にＭｅＯＨ及びケン化反応で生成した酢酸メチルを流出させながら、２時間撹拌してケン化反応を進行させた。その後酢酸を８．７ｋｇ添加してケン化反応を停止した。
　その後、８０℃で加熱攪拌しながら、イオン交換水１２０Ｌを添加し、反応槽外にＭｅＯＨを流出させ、ＥＶＯＨを析出させた。デカンテーションで析出したＥＶＯＨを収集し、粉砕機で粉砕した。得られたＥＶＯＨ粉末を１ｇ／Ｌの酢酸水溶液（浴比２０：粉末１ｋｇに対して水溶液２０Ｌの割合）に投入して２時間攪拌洗浄した。これを脱液し、さらに１ｇ／Ｌの酢酸水溶液（浴比２０）に投入して２時間攪拌洗浄した。これを脱液したものを、イオン交換水（浴比２０）に投入して攪拌洗浄を２時間行い脱液する操作を３回繰り返して精製を行った。洗浄液の電気伝導度は、３μＳ／ｃｍ（東亜電波工業株式会社の「ＣＭ－３０ＥＴ」で測定）であった。次いで、酢酸０．５ｇ／Ｌ及び酢酸ナトリウム０．１ｇ／Ｌを含有する水溶液２５０Ｌに４時間攪拌浸漬してから脱液し、これを６０℃で１６時間乾燥させることでＥＶＯＨの粗乾燥物を１６．１ｋｇ得た。上記操作を再度行い、ＥＶＯＨの粗乾燥物を１５．９ｋｇ得ることで、合計３２．０ｋｇのＥＶＯＨ（ＥＶＯＨ－Ａ）の粗乾燥物を得た。
＜樹脂組成物の調製＞
［実施例１～６及び比較例１～３］
　ジャケット、撹拌機及び還流冷却器を備えた６０Ｌ撹拌槽に、合成例１で得たＥＶＯＨ（ＥＶＯＨ－Ａ）の粗乾燥物２ｋｇ、水０．８ｋｇ及びＭｅＯＨ２．２ｋｇを仕込み、６０℃で５時間攪拌し完全に溶解させた。得られた溶液に酢酸アルミニウムを添加し、さらに１時間攪拌して酢酸アルミニウムを完全に溶解させ、樹脂組成物溶液を得た。なお、比較例３では酢酸アルミニウムは添加せずに樹脂組成物溶液を得た。この溶液を径４ｍｍの金板を通して－５℃に冷却した水／ＭｅＯＨ＝９０／１０の混合液中に押し出してストランド状に析出させ、このストランドをストランドカッターでペレット状にカットすることでＥＶＯＨの含水ペレットを得た。得られたＥＶＯＨの含水ペレットの含水率をメトラー社製ハロゲン水分計「ＨＲ７３」で測定したところ、５２質量％であった。得られたＥＶＯＨの含水ペレットを１ｇ／Ｌの酢酸水溶液（浴比２０）に投入して２時間撹拌洗浄した。これを脱液し、さらに１ｇ／Ｌの酢酸水溶液（浴比２０）に投入して２時間撹拌洗浄した。脱液後、酢酸水溶液を更新し同様の操作を行った。酢酸水溶液で洗浄してから脱液したものを、イオン交換水（浴比２０）に投入して撹拌洗浄を２時間行い脱液する操作を３回繰り返して、洗浄液の電気伝導度が、３μＳ／ｃｍ（東亜電波工業株式会社の「ＣＭ－３０ＥＴ」で測定）まで精製を行い、ケン化反応時の触媒残渣が除去された、ＥＶＯＨの含水ペレットを得た。
　該含水ペレットを酢酸ナトリウム濃度０．５１０ｇ／Ｌ、酢酸濃度０．８ｇ／Ｌ、及びリン酸濃度０．０４ｇ／Ｌである水溶液（浴比２０）に投入し、定期的に撹拌しながら４時間浸漬させ化学処理を行った。このペレットを脱液し、酸素濃度１体積％以下の窒素気流下８０℃で３時間、及び１０５℃で１６時間乾燥させることで、ＥＶＯＨ－Ａ、酢酸、ナトリウムイオン（ナトリウム塩）、リン酸及びアルミニウムイオン（アルミニウム塩）を含有した円柱状の平均直径２．８ｍｍ、平均長さ３．２ｍｍの乾燥樹脂組成物ペレットを得た。なお、各実施例及び比較例においてアルミニウムイオン含有量は、酢酸アルミニウムの添加量を調節することで、表３に記載の通りとなるように調整した。得られた乾燥樹脂組成物ペレット中のＥＶＯＨ－Ａのエチレン含有量、ケン化度、末端ラクトン環単位含有量、末端カルボン酸類単位含有量、末端カルボン酸類単位及び末端ラクトン環単位の合計含有量、ラクトン環単位比率、ＭＦＲ及びホウ酸含有量は、アルミニウムイオン含有量が０．３ｐｐｍの乾燥樹脂組成物ペレットを試料として、上記定量方法を用いて定量した（以下、同様である。）。エチレン含有量、ケン化度、末端ラクトン環単位含有量、末端カルボン酸類単位含有量、末端カルボン酸類単位及び末端ラクトン環単位の合計含有量、ラクトン環単位比率、ＭＦＲ及びホウ酸含有量を表２に示す。また、いずれの乾燥樹脂組成物ペレットでも、ナトリウムイオン含有量は９０～１１０ｐｐｍであり、リン酸含有量はリン酸根換算値で３５～４５ｐｐｍ、酢酸含有量は１９０～２１０ｐｐｍであった。また、図１に、溶媒ＤＭＳＯ－ｄ６、測定温度２５℃の条件で測定したＥＶＯＨ－Ａの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す。図２に、溶媒ＤＭＳＯ－ｄ６、測定温度８０℃の条件で測定したＥＶＯＨ－Ａの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す。図３に、溶媒Ｄ２Ｏ＋ＭｅＯＤ、測定温度：８０℃の条件で測定したＥＶＯＨ－Ａの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す。
＜合成例２～１１＞
　ＥＶＯＨの重合に用いる原料の添加量、重合条件、ケン化処理における仕込み量、及び２規定の水酸化ナトリウムＭｅＯＨ溶液の添加速度を表１に示す通りとし、合成を１回のみとした以外は合成例１と同様にして各ＥＶＯＨ（ＥＶＯＨ－Ｂ～ＥＶＯＨ－Ｋ）の粗乾燥物１０．１～１１．５ｋｇを得た。
＜樹脂組成物の調製＞
［実施例７～２７、３４及び比較例４～２３］
　上記合成例２～１１で得られた各ＥＶＯＨ（ＥＶＯＨ－Ｂ～ＥＶＯＨ－Ｋ）の粗乾燥物を用い、化学処理における水溶液に含まれる各成分を表１に示す通りとした以外は、実施例１と同様にして各乾燥樹脂組成物ペレットを得た。また、実施例１等と同様に、アルミニウムイオン含有量は、酢酸アルミニウムの添加量を調節することで、表３～１２、１４に記載の通りになるように調整した。各種測定も実施例１と同様に上記定量方法を用いて定量した。エチレン含有量、ケン化度、末端ラクトン環単位含有量、末端カルボン酸類単位含有量、末端カルボン酸類単位及び末端ラクトン環単位の合計含有量、ラクトン環単位比率、ＭＦＲ及びホウ酸含有量を表２に示す。また、いずれの乾燥樹脂組成物ペレットでもナトリウムイオン含有量は９０～１１０ｐｐｍであり、リン酸含有量はリン酸根換算値で３５～４５ｐｐｍ、酢酸含有量は１９０～２１０ｐｐｍであった。
＜樹脂組成物の調製＞
［実施例２８～３３及び比較例２４］
　上記合成例１で得たＥＶＯＨ（ＥＶＯＨ－Ａ）の粗乾燥物２ｋｇ、水０．８ｋｇ及びＭｅＯＨ２．２ｋｇを仕込み、６０℃で５時間攪拌し完全に溶解させた。得られた溶液に酢酸アルミニウム、ソルビン酸又は桂皮酸を添加し、さらに１時間攪拌して酢酸アルミニウム、及びソルビン酸又は桂皮酸を完全に溶解させ、樹脂組成物溶液を得た。なお、比較例２４では、酢酸アルミニウムは添加せずソルビン酸のみ添加して樹脂組成物溶液を得た。この後の処理は実施例１と同様にして各乾燥樹脂組成物ペレットを得た。アルミニウムイオンは酢酸アルミニウムの添加量を調節することで、ソルビン酸又は桂皮酸の含有量はこれらの添加量を調節することで、表１３に記載の通りとなるように乾燥樹脂組成物ペレットを得た。各種測定も実施例１と同様に上記定量方法を用いて定量した。いずれの乾燥樹脂組成物ペレットでもナトリウムイオン含有量は９０～１１０ｐｐｍであり、リン酸含有量はリン酸根換算値で３５～４５ｐｐｍ、酢酸含有量は１９０～２１０ｐｐｍであった。
　なお、表３～１４等においては、ＥＶＯＨにおけるエチレン単位、ビニルアルコール単位及び酢酸ビニル単位の合計量に対する末端カルボン酸類単位及びラクトン環単位の合計含有量（ｍｏｌ％）と共に、これを換算した、ＥＶＯＨ１ｇあたりの末端カルボン酸類単位及び末端ラクトン環単位の合計含有量（μｍｏｌ／ｇ）を併せて示す。また、樹脂組成物中のアルミニウムイオン含有量（ｐｐｍ）と共に、これを換算した、ＥＶＯＨ１ｇあたりのアルミニウムイオンの含有量（μｍｏｌ／ｇ）を併せて示す。さらに、ＥＶＯＨ１ｇあたりの末端カルボン酸類単位及び末端ラクトン環単位の合計含有量（ｉ＋ｉｉ：μｍｏｌ／ｇ）とＥＶＯＨ１ｇあたりのアルミニウムイオンの含有量（ｂ：μｍｏｌ／ｇ）との比率（（ｉ＋ｉｉ）／ｂ）を併せて示す。
＜２種ＥＶＯＨブレンド樹脂組成物の調製＞
［実施例３５～４０］
　実施例２、８、１４及び２３で得られたＥＶＯＨ－Ａ、ＥＶＯＨ－Ｂ、ＥＶＯＨ－Ｄ及びＥＶＯＨ－Ｇをそれぞれ含む樹脂組成物を、表１５に記載の配合比率でドライブレンドした後、二軸押出機（東洋精機製作所製、２Ｄ２５Ｗ、２５ｍｍφ，ダイ温度２２０℃，スクリュー回転数１００ｒｐｍ）を用い、窒素雰囲気下で押出すことで樹脂組成物ペレットを得た。
［比較例２５］
　比較例１及び１４で得られたＥＶＯＨ－Ａ及びＥＶＯＨ－Ｇをそれぞれ含む樹脂組成物を、表１５に記載の配合比率でドライブレンドした後、二軸押出機（東洋精機製作所製、２Ｄ２５Ｗ、２５ｍｍφ，ダイ温度２２０℃，スクリュー回転数１００ｒｐｍ）を用い、窒素雰囲気下で押出すことで樹脂組成物ペレットを得た。
［合成例１２］
　上記実施例２０で得られたＥＶＯＨ－Ｆを含む樹脂組成物とエポキシプロパンとを用い、東芝機械製ＴＥＭ－３５ＢＳ（３７ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝５２．５）を使用して、バレルＣ２及びＣ３が２００℃、バレルＣ４～Ｃ１５が２４０℃、回転数が４００ｒｐｍの条件下、エポキシプロパンをＣ９から圧入することにより、変性ＥＶＯＨ－Ｌを得た。得られた変性ＥＶＯＨ－Ｌの変性度は全ビニルアルコール単位に対して８ｍｏｌ％であった。また、変性ＥＶＯＨ－Ｌの融点は１０６℃であった。
［実施例４１］
　上記実施例１４で得られたＥＶＯＨ－Ｄを含む樹脂組成物９０質量部、及び変性ＥＶＯＨ－Ｌ１０質量部をドライブレンドし、３０ｍｍφ二軸押出機（日本製鋼所社製「ＴＥＸ－３０ＳＳ－３０ＣＲＷ－２Ｖ」）を用い、押出温度２００℃でスクリュー回転数３００ｒｐｍ、押出樹脂量２５ｋｇ／時間の条件で押出し、ペレット化した後、８０℃、１６時間熱風乾燥を行い樹脂組成物ペレットを得た。
＜ポリアミド（Ｄ）ブレンド樹脂組成物の調製＞
［実施例４２～４６］
　実施例２及び１４で得られたＥＶＯＨ－Ａ及びＥＶＯＨ－Ｄをそれぞれ含む樹脂組成物、ポリアミド樹脂（宇部興産社製「Ｎｙ１０１８Ａ」（ナイロン６））、及び金属原子（Ｅ）を含む化合物を、表１６に記載の配合比率（金属原子（Ｅ）の含有量については金属原子換算）でドライブレンドした後、二軸押出機（東洋精機製作所社製「２Ｄ２５Ｗ」、２５ｍｍφ）を用い、ダイ温度２５０℃，スクリュー回転数１００ｒｐｍ）の押出条件で、窒素雰囲気下で押出すことで樹脂組成物ペレットを得た。
［比較例２６］
　比較例１で得られたＥＶＯＨ－Ａを含む樹脂組成物、ポリアミド樹脂（宇部興産社製「Ｎｙ１０１８Ａ」（ナイロン６））及び金属原子（Ｅ）を含む化合物を、表１６に記載の配合比率でドライブレンドした後、二軸押出機（東洋精機製作所社製「２Ｄ２５Ｗ」、２５ｍｍφ）を用い、ダイ温度２５０℃，スクリュー回転数１００ｒｐｍ）の押出条件で、窒素雰囲気下で押出すことで樹脂組成物ペレットを得た。
＜熱可塑性エラストマー（Ｆ）ブレンド樹脂組成物の調製＞
［熱可塑性エラストマー（Ｆ）］
　用いた熱可塑性エラストマー（Ｆ）は以下の通りである。
Ｆ－１：モディック（登録商標）ＧＱ１３１（三菱ケミカル株式会社製、不飽和カルボン酸変性ポリエステル系エラストマー樹脂）
Ｆ－２：モディック（登録商標）ＧＱ４３０（三菱ケミカル株式会社製、不飽和カルボン酸変性ポリエステル系エラストマー樹脂）
Ｆ－３：タフテック（登録商標）Ｈ１０４１（旭化成株式会社製、スチレン系エラストマー樹脂）
Ｆ－４：タフテック（登録商標）Ｍ１９１１（旭化成株式会社製、カルボン酸含有スチレン系エラストマー樹脂）
Ｆ－５：タフマー（登録商標）　ＭＨ７０２０（三井化学株式会社製、無水マレイン酸変性エチレン－ブテン共重合体）
Ｆ－６：タフマー（登録商標）　ＭＰ０６１０（三井化学株式会社製、無水マレイン酸変性エチレン－プロピレン共重合体）
Ｆ－７：タフマー（登録商標）　Ｐ０２８０（三井化学株式会社製、エチレン－プロピレン共重合体）
Ｆ－８：シブスター（登録商標）　０６２Ｔ－ＦＤ（株式会社カネカ社製、ＳＩＢＳ；スチレン－イソブチレン－スチレントリブロックコポリマー）
［実施例４７～５２］
　実施例８、１１及び１４で得られたＥＶＯＨ－Ｂ、ＥＶＯＨ－Ｃ及びＥＶＯＨ－Ｄをそれぞれ含む樹脂組成物、及び上記熱可塑性エラストマーを表１７に記載の配合比率でドライブレンドした後、以下の条件で押出すことで樹脂組成物ペレットを得た。
押出条件
装置：３０ｍｍφ二軸押出機
Ｌ／Ｄ：４５．５
スクリュー：同方向完全噛合型
押出し温度（℃）：２２０℃
回転数：２００ｒｐｍ
吐出量：２０ｋｇ／ｈｒ
［比較例２７］
　比較例４で得られたＥＶＯＨ－Ｂを含む樹脂組成物、及び熱可塑性エラストマーを表１７に記載の配合比率でドライブレンドした後、上記条件で押出すことで樹脂組成物ペレットを得た。
＜酸化防止剤（Ｇ）ブレンド樹脂組成物の調製＞
［実施例５３、５４及び比較例２８］
　実施例２、１４及び比較例１で得られたＥＶＯＨ－Ａ及びＥＶＯＨ－Ｄをそれぞれ含む樹脂組成物に対して、Ｎ，Ｎ’－（ヘキサン－１，６－ジイル）ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］（ＢＡＳＦジャパン社製「Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８」、分子量：６３７）を表１８に記載の配合量でドライブレンドし、３０ｍｍφの同方向二軸押出機（株式会社日本製鋼所製「ＴＥＸ－３０Ｎ」）を用いて２２０℃の押出温度、窒素雰囲気下で押出すことで樹脂組成物ペレットを得た。
＜評価＞
＜単層フィルム作製条件＞
　実施例１～５４及び比較例１～２８で得られた各樹脂組成物ペレットを下記条件で製膜し、厚さ２０μｍの単層フィルムを得た。
　・装置：２０ｍｍφ単軸押出機（Ｄ２０２０、東洋精機製作所社製）
　・Ｌ／Ｄ：２０
　・スクリュー：フルフライト
　・ダイス幅：３０ｃｍ
　・引取りロール温度：８０℃
　・スクリュー回転数：４０ｒｐｍ
　・引取りロール速度：３．０～３．５ｍ／分
実施例１～４１、４７～５４、比較例１～２５及び２７～２８
　・設定温度：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｄ＝１８０℃／２１０℃／２１０℃／２１０℃
実施例４２～４６及び比較例２６
　・設定温度：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｄ＝２００℃／２３０℃／２３０℃／２３０℃
＜ブツの発生抑制（ブツ）＞
　運転開始５０時間後に作製された単層フィルムのゲル状ブツ（肉眼で確認できる１５０μｍ以上のもの）の個数を数え、１．０ｍ２あたりに換算した。１．０ｍ２あたりのブツの個数によって以下のように判定した。評価結果を表３～１８に示す。なお、表１９～２２においては、成形材料として用いた実施例１～５４及び比較例１～２８のいずれかの樹脂組成物ペレットの評価結果を再掲している。
　Ａ：２０個未満
　Ｂ：２０個以上４０個未満
　Ｃ：４０個以上１００個未満
　Ｄ：１００個以上
　評価結果がＡ～Ｂの場合はブツの発生が十分に抑制されており、問題が発生しないレベルである。評価結果がＣの場合もブツの発生は抑制されており、用途等によってはブツが問題となることもあるが、使用可能なレベルである。評価結果がＤの場合、ブツが多量にあり使用できないレベルである。
＜耐熱耐光性試験＞
　得られた単層フィルムをＴＤ方向１５０ｍｍ、ＭＤ方向７０ｍｍのサイズにカットし、同じサイズで厚さ０．３ｍｍのＰＴＦＥ製のシートに張り付け、幅１３５ｍｍ高さ５５ｍｍの開口部を持つサンプルホルダーにセットした。スガ試験機株式会社製スーパーキセノンウェザーメーターＳＸ７５を用いて、放射照度１５０Ｗ／ｍ２、ブラックパネル温度８３℃、槽内湿度５０％ＲＨの条件で４８時間紫外線を連続して照射した。照射後、フィルム周囲の未照射部分を切り落とし、幅１３５ｍｍ高さ５５ｍｍの耐熱耐光性試験のフィルムサンプルを得た。
＜破断伸度＞
　得られた単層フィルムをＴＤ方向１５０ｍｍ、ＭＤ方向７０ｍｍのサイズにカットしたフィルムサンプルに予め１５ｍｍ間隔の切り込みをカミソリ刃で入れ、該フィルムサンプルに上記耐熱耐光性試験と同様に紫外線を照射した。紫外線照射後のサンプルを幅１５ｍｍ、長さ５０ｍｍに切断し、引張試験用のサンプルを作製し、温度２３℃、湿度５０％ＲＨで該サンプルを５日間調湿した。調湿後のサンプルを引張試験機（島津製作所製「ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ　ＡＧＳ－Ｈ」）にて、チャック間距離３０ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎでＭＤ方向に引張試験をＮ＝５で行い、破断伸度を測定した（耐熱耐光性試験後評価）。また、紫外線照射を行わなかったフィルムサンプルについても同様にして破断伸度を測定した（耐熱耐光性試験前評価）。耐熱耐光性試験前の破断伸度に対する耐熱耐光性試験後の破断伸度の減少率（％）を算出した。これらの評価結果を表３～１８に示す。なお、表１９～２２においては、成形材料として用いた実施例１～５４及び比較例１～２８のいずれかの樹脂組成物ペレットの評価結果を再掲している。破断伸度減少率が低いほど、耐熱耐光性に優れると判断した。
＜質量損失：促進マイクロプラスチック化試験＞
　耐熱耐光性試験処理後のフィルムサンプルを４枚用意し、６０℃で２４時間真空乾燥した後、後述する粉砕処理前のフィルムサンプル４枚の合計乾燥質量（Ｗ１）を測定した。容量３００ｍＬのアルミナ製セラミックポットミルに計量した耐熱耐光性試験後のフィルムサンプル４枚、直径３ｍｍのジルコニアボール５００ｇ及び１００ｍＬの脱イオン水を投入した。密閉したポットミルをアズワン社製卓上型ポットミル架台「ＰＭ－００１」に設置し、２００ｒｐｍの回転速度で運転し、室温で４時間粉砕処理を行った。粉砕処理を行ったポットミルの内容物を水と共に取出し、脱イオン水を加えて撹拌しデカンテーションする作業をくり返してジルコニアボールを粉砕物と水から分離した。ジルコニアボールを除去した内容物を目開き４６μｍのナイロンメッシュで減圧濾過し、濾物を６０℃で真空乾燥した。ナイロンメッシュでろ過されて残った４６μｍ以上の破砕物の質量（Ｗ２）を測定し、下記の式（ｉ）に従って質量損失（Ｍ）を算出した（耐熱耐光性試験後評価）。
　Ｍ（％）＝（Ｗ１－Ｗ２）／Ｗ１×１００・・・（ｉ）
　また、紫外線照射試験を行わなかったフィルムサンプルについても同様にして質量損失を測定した（耐熱耐光性試験前評価）。これらの評価結果を表３～１８に示す。なお、表１９～２２においては、成形材料として用いた実施例１～５４及び比較例１～２８のいずれかの樹脂組成物ペレットの評価結果を再掲している。
　耐熱耐光性試験後評価における質量損失の値をマイクロプラスチック化の指標とし、該値が小さいほどマイクロプラスチックス化が抑制できる。
＜熱成形性評価試験＞
［熱成形用多層シートの作製］
　ガスバリア層として実施例３５～４１及び比較例２５で得られた各乾燥樹脂組成物ペレット（樹脂組成物）からなる層、熱可塑性樹脂層としてポリプロピレン「ノバテック（商標）ＰＰ　ＥＡ７ＡＤ」（ＰＰ　溶解性パラメータ＝８．０）からなる層、及び接着層として接着性ポリオレフィン「アドマー（商標）ＱＦ５００」（Ａｄ１）を用いて、以下の条件にて３種５層の多層構造体（ＰＰ／Ａｄ１／ＥＶＯＨ（樹脂組成物）／Ａｄ１／ＰＰ＝３６８μｍ／１６μｍ／３２μｍ／１６μｍ／３６８μｍ）を得た。なお、製膜設備としては製膜ダイを有する押出機の後に温度コントロール可能な引取りロールを有し、巻き取り機にて得られた多層シート（多層体）を巻き取った。
製膜条件
ＥＶＯＨ用押出機：単軸押出機（ラボ機ＭＥ型ＣＯ－ＥＸＴ、東洋精機株式会社製）
　　口径　２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２０、スクリュー　フルフライトタイプ
　　供給部／圧縮部／計量部／ダイ＝１７５／２１０／２２０／２３０℃
ＰＰ用押出機：単軸押出機（ＧＴ－３２－Ａ、株式会社プラスチック工学研究所製）
　　口径　３２ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８、スクリュー　フルフライトタイプ
　　供給部／圧縮部／計量部／ダイ＝１７０／２００／２１０／２３０℃
Ａｄ１用押出機：単軸押出機（ＳＺＷ２０ＧＴ－２０ＭＧ－ＳＴＤ、株式会社テクノベル製）
　　口径　２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２０、スクリュー　フルフライトタイプ
　　供給部／圧縮部／計量部／ダイ＝１５０／２００／２２０／２２０℃
ダイ：３００ｍｍ幅コートハンガーダイ（プラスチック工学研究所社製）
引取りロール温度：８０℃
［熱成形容器の作製及び評価］
　得られた多層シートを熱成形機（浅野製作所製）にてシート温度１５０℃で、カップ形状（金型形状７０φ×７０ｍｍ、絞り比Ｓ＝１．０）に熱成形（圧空：５ｋｇ／ｃｍ２、プラグ：４５φ×６５ｍｍ、シンタックスフォーム、金型温度：４０℃を使用）し、熱成形容器を作製した。作製した容器の底部を目視にて下記の基準で評価した。なお、基準Ｄは外観が悪く、包装用途に適用することは困難である。評価結果を表１５に示す。
Ａ：均一でムラは見られなかった
Ｂ：スジ状のムラがわずかに見られた
Ｃ：スジ状のムラがやや見られた
Ｄ：激しくムラが見られた
＜耐レトルト性評価試験＞
［レトルト用多層シートの作製］
　上記で得られた実施例４２～４６及び比較例２６の厚さ２０μｍの単層フィルム、市販されている二軸延伸ナイロン６フィルム（ユニチカ社製「エンブレムＯＮ」、厚み１５μｍ）及び市販されている無延伸ポリプロピレンフィルム（三井化学東セロ製、ト－セロＣＰ、厚み６０μｍ）をそれぞれＡ４サイズにカットし、単層フィルムの両面にドライラミネート用接着剤（「タケラックＡ－３８５」（武田薬品工業製）を主剤、「タケネ－トＡ－５０」（武田薬品工業製）を硬化剤、希釈液として酢酸エチルを用いたもの）を４．０ｇ／ｍで塗布し、外層がナイロン６フィルム、内層が無延伸ポリプロピレンフィルムとなるようドライラミネ－トを実施し、得られたラミネートフィルムを８０℃で３分間乾燥させて希釈液を蒸発させた。その後、４０℃で３日間養生し、３層からなる透明な多層シートを得た。
［ＯＴＲ（酸素透過度）］
　上記で得られた実施例４２～４６及び比較例２６の単層フィルムについて、２０℃／６５％ＲＨの条件下で調湿した後、酸素透過度測定装置（ＭｏｄｅｒｎＣｏｎｔｒｏｌの「ＯＸ－Ｔｒａｎ２／２０」）を使用し、２０℃／６５％ＲＨの条件下で酸素透過度を測定した。なお、本測定はＩＳＯ１４６６３－２　ａｎｎｅｘ　Ｃに準拠して実施した。測定結果を表１６に示す。
［耐レトルト性評価］
　得られた多層シートを用いて、内寸が１２×１２ｃｍとなるように四方をシ－ルしたパウチを作製した。内容物は水とした。これをレトルト装置（日坂製作所製、高温高圧調理殺菌試験機、ＲＣＳ－４０ＲＴＧＮ）を使用して、１２０℃で２０分のレトルト処理を実施した。レトルト処理後、表面水を拭き２０℃、６５％ＲＨの高温高湿の部屋で１日静置してから、以下の基準で耐レトルト性を評価した。評価結果を表１６に示す。
（耐レトルト性の評価基準）
　Ａ（良好）：透明性が確保されていた
　Ｂ（不良）：まだらに白化していた
＜耐屈曲性評価試験＞
　上記で得られた実施例４７～５２及び比較例２７の厚さ２０μｍの単層フィルムについて、ＡＳＴＭ  Ｆ３９２－７４に準じて、テスター産業株式会社製「ＢＥ１００６恒温槽付ゲルボフレックステスター」を使用し、５℃の環境下、屈曲を１００回繰り返した。屈曲後のピンホールの数をＡ４サイズ（２１０ｍｍ×２９７ｍｍ）範囲内で測定した。測定は各３サンプルについて行い、その平均値を求めた。屈曲後のピンホール数が少ない程、柔軟性（耐屈曲性）に優れると評価した。測定結果（ピンホール数）を表１７に示す。
＜ＴＥＭ観察＞
　実施例４７～５２及び比較例２７で得られた各樹脂組成物ペレットをエポキシ樹脂で包埋し、ウルトラミクロトームで横断方向の切片を作製した。得られた横断切片を５％リンタングステン酸水溶液に５分間接触させ、乾燥した後、日本電子株式会社製の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）「ＪＥＭ２１００」を用いて観測倍率５０００倍で観察した。ＴＥＭ画像から、海相及び島相を有する上述した相分離構造を有し、観測される粒子径が０．０５μｍ以上のものを海島構造、観測される粒子径が０．０５μｍ未満のものを微分散とした。なお、本実施例における「海島構造」とは、上述した相分離構造を有し、かつ海相にＥＶＯＨ（Ａ）、島相に熱可塑性エラストマー（Ｆ）が含まれるものを表している。「微分散」のものにおいては、分散した相内に更なる相の存在は確認されなかった。観察結果を表１７に示す。
＜耐酸化劣化性評価試験＞
［耐酸化劣化性評価用単層フィルムの作製］
　実施例５３、５４及び比較例２８で得られた各乾燥樹脂組成物ペレット（樹脂組成物）を用いて、東洋精機製作所社製２０ｍｍ押出機「Ｄ２０２０」（Ｄ（ｍｍ）＝２０、Ｌ／Ｄ＝２０、圧縮比＝２．０、スクリュー：フルフライト）にて以下の条件で単層製膜を行い、単層フィルムを得た。
　押出温度　　　　：供給部／圧縮部／計量部／ダイ
　　　　　　　　　　＝１７５／２１０／２２０／２２０℃
　スクリュー回転数：９０ｒｐｍ
　吐出量　　　　　：２．１ｋｇ／ｈｒ
　引取りロール温度：８０℃
　引取りロール速度：０．９ｍ／分
　フィルム厚み　　：１００μｍ
［耐酸化劣化性評価］
　得られた単層フィルムについて、以下の評価条件にて加熱処理時間を変えた複数のサンプルを測定することで、引張強伸度の経時変化を評価した。破断伸度が加熱処理を行っていないサンプルの１／４になる時間を求め、耐酸化劣化性の指標とした。評価結果を表１８に示す。
評価条件：
　所定の時間、１４０℃に設定した熱風乾燥機内で処理した後、取り出した。その後、２０℃の水中に５日間浸漬し、表面水を拭き取って、２０℃－６５％ＲＨの室内に２週間静置してから、以下の条件で引張強伸度測定を行った。
測定条件
　サンプル幅１５ｍｍ
　チャック間隔３０ｍｍ
　引張スピード５０ｍｍ／分
　測定雰囲気２０℃－６５％ＲＨ
　上記評価において、破断伸度が１／４以下になると酸化劣化によるクラックの発生に起因するＥＶＯＨ層のガスバリア性の悪化が顕著になることから、破断伸度が１／４になる時間を、ＥＶＯＨの高温での酸化劣化による寿命の指標の一つとして考えることができる。破断伸度が１／４になる時間はアレニウス型の温度依存性を示し、８０℃において破断伸度が１／４になる時間（寿命）を１００年以上にしようとすると、１４０℃において破断伸度が１／４になる時間を２１０時間以上にする必要がある。
＜熱成形容器の作製＞
［実施例５５～５７及び比較例２９］
　ガスバリア層として実施例２、２０、２３及び比較例１で得られたＥＶＯＨ－Ａ、ＥＶＯＨ－Ｆ及びＥＶＯＨ－Ｇをそれぞれ含む樹脂組成物からなる層を用いた以外は、上述の熱成形性評価試験と同様にして、多層シート（多層体）及び熱成形容器を得た。得られた熱成形容器について、上述と同様にして、熱成形性容器の底部の外観を評価した。評価結果を表１９に示す。
＜ブロー成形容器の作製＞
［実施例５８～６０及び比較例３０］
［回収樹脂の調製］
　実施例２、１４及び１７及び比較例１で得られた各乾燥樹脂組成物ペレット（樹脂組成物）４質量部、高密度ポリエチレン樹脂（三井石油化学社製「ＨＺ８２００Ｂ」、１９０℃－２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲ＝０．０１ｇ／１０分、溶解性パラメータ＝８．５）８６質量部、及び接着性樹脂（三井化学社製「ＡＤＭＥＲ  ＧＴ－６Ａ」、１９０℃－２１６０ｇにおけるＭＦＲ＝０．９４ｇ／１０分）１０質量部をドライブレンドした後、二軸押出機（東洋精機製作所社製「２Ｄ２５Ｗ」、２５ｍｍφ、ダイ温度２２０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ）を用い、窒素雰囲気下で押出すことでペレットを得た。モデル回収樹脂を得るために、得られたペレットをさらに同じ押出機及び同じ条件で押出すことでペレット化した。同作業を４回（押出機でのブレンドは計５回）実施することでモデル回収樹脂を得た。
［ブロー成形容器の製造］
　実施例２、１４、１７及び比較例１で得られた各乾燥樹脂組成物ペレット（樹脂組成物）、上記高密度ポリエチレン樹脂、上記接着性樹脂、及び上記モデル回収樹脂を用い、鈴木製工所社製ブロー成形機「ＴＢ－ＳＴ－６Ｐ」にて２１０℃で、（内側）高密度ポリエチレン／接着性樹脂／ＥＶＯＨ（樹脂組成物）／接着性樹脂／回収樹脂／高密度ポリエチレン（外側）の４種６層のブロー成形容器を作製し、評価した。なお、ブロー成形容器の製造においては、金型内の温度を１５℃として２０秒間冷却し、全層厚み１，０００μｍ（（内側）高密度ポリエチレン／接着性樹脂／ＥＶＯＨ（樹脂組成物）／接着性樹脂／回収樹脂／高密度ポリエチレン（外側）＝（内側）３４０／５０／４０／５０／４００／１２０μｍ（外側））の３Ｌタンクを得た。得られたタンクの底面直径は１００ｍｍ、高さは４００ｍｍであった。
［ブロー成形容器の外観評価］
　得られた３Ｌタンクについて、目視にてストリーク及び着色を確認し、下記基準で外観を評価した。評価結果を表２０に示す。
（ストリークの評価基準）
　Ａ（良好）：ストリークは認められなかった
　Ｂ（やや良好）：ストリークが確認された
　Ｃ（不良）：多数のストリークが確認された
（着色の評価基準）
　Ａ（良好）：無色
　Ｂ（やや良好）：黄変
　Ｃ（不良）：著しく黄変
［ブロー成形容器の耐衝撃性評価］
  ブロー成形した３Ｌタンクに、プロピレングリコールを２．５Ｌ充填し、開口部をポリエチレン４０μｍ／アルミ箔１２μｍ／ポリエチレンテレフタレート１２μｍ構成のフィルムで熱シールして蓋をした。このタンクを－４０℃で３日間冷却し、開口部が上になるように６ｍの高さから落下させた。耐衝撃性を破損したタンクの個数で評価した（ｎ＝１０）。評価結果を表２０に示す。
（耐衝撃性の評価基準）
　Ａ（良好）：３個未満
　Ｂ（やや良好）：３個～６個未満
　Ｃ（不良）：６個以上
＜フィルムの作製＞
［実施例６１～６４及び比較例３１］
　実施例２、８、１１、１４及び比較例１で得られた各乾燥樹脂組成物ペレット（樹脂組成物）１００質量部に対して、アセトンを２．９ｐｐｍ、無機粒子（Ｈ）として合成シリカ（富士シリシア化学社製「サイリシア３１０Ｐ」；レーザー法で測定された平均粒子径２．７μｍ）を０．０３質量部（３００ｐｐｍ）になるようにタンブラーを用いてドライブレンドを行い、２４０℃にて溶融し、ダイからキャスティングロール上に押出すと同時にエアーナイフを用いて空気を風速３０ｍ／秒で吹付け、厚さ１７０μｍの未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルムを、８０℃の温水に１０秒接触させ、テンター式同時二軸延伸機を用い、９０℃雰囲気下で縦方向に３．２倍、横方向に３．０倍延伸し、さらに１７０℃に設定したテンター内にて５秒間熱処理を行い、フィルム端部をカットすることで二軸延伸フィルム（厚み１２μｍ、幅５０ｃｍ、巻長さ４，０００ｍ）を１００本得た。
［耐破断性評価］
　得られた二軸延伸フィルムをスリッターにかけ、フィルムロールに１００Ｎ／ｍの張力をかけて巻きとったときの破断回数を基に、以下の基準で耐破断性を評価した。評価結果を表２１に示す。
（判定基準）
　Ａ：０～１回／１００本
　Ｂ：２～４回／１００本
　Ｃ：５～７回／１００本
　Ｄ：８～１０回／１００本
　Ｅ：１１回以上／１００本
＜蒸着フィルムの作製＞
　上記フィルム評価試験で得られた二軸延伸フィルムを用い、日本真空技術社製「バッチ式蒸着設備ＥＷＡ－１０５」を使用して、フィルム走行速度２００ｍ／分で、フィルム片側にアルミニウムを蒸着させ、積層体（蒸着フィルム）を得た。
［無機蒸着層の厚みの測定］
　得られた積層体をミクロトームでカットし断面を露出させた。この断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（エス・アイ・アイナノテクノロジー社製「ＺＥＩＳＳ　ＵＬＴＲＡ　５５」）を用いて観察し、反射電子検出器を用いて蒸着層の厚みを測定した。測定結果を表２１に示す。
［蒸着欠点抑制性］
　得られた積層体の蒸着欠点抑制性を蒸着欠点数の測定により行った。積層体の１本目のロールをスリッターにかけて、フィルム下部から１００Ｗの蛍光灯を当てながら巻き出し、幅０．５ｍ、長さ２ｍの領域について異なる１０箇所で蒸着欠点数を計測し、その平均値を１ｍ２あたりの蒸着欠点数とした。蒸着欠点数を基に、以下の基準で蒸着欠点抑制性を評価した。評価結果を表２１に示す。
（判定基準）
　Ａ：０～２０個／ｍ２
　Ｂ：２１～４０個／ｍ２
　Ｃ：４１～６０個／ｍ２
　Ｄ：６１～８０個／ｍ２
　Ｅ：８１～１００個／ｍ２
　Ｆ：１０１個以上／ｍ２
［密着強度］
　得られた積層体の無機蒸着層側の表面に、ドライラミネート用接着剤（三井化学製「タケラックＡ－３８５／Ａ－５０」を６／１の質量比で混合し、固形分濃度２３質量％の酢酸エチル溶液としたもの）を、バーコーターを用いてコートし、５０℃で５分間熱風乾燥させた後、８０℃に加熱したニップロールにて、ＰＥＴフィルム（東洋紡製Ｅ５０００）とラミネートを行った。このとき、フィルムの半分は、無機蒸着層とＰＥＴフィルムの間にアルミホイルを挟むことで貼り合わされない部分を設けた。その後、４０℃で７２時間養生し、ラミネートフィルムを得た。得られたラミネートフィルムをアルミ蒸着の境目を中心として１００ｍｍ×１５ｍｍの短冊に裁断した。得られた短冊のうち、貼り合わされていない部分における積層体とＰＥＴフィルムの端を把持し、引張試験機（島津製作所社製「ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ　ＡＧＳ－Ｈ」）で、引っ張り速度１０ｍｍ／分にてＴ型剥離試験を５回行った。得られた測定値の平均値を密着強度とし、以下の基準で評価した。評価結果を表２１に示す。
（判定基準）
　Ａ：５００ｇ／１５ｍｍ以上
　Ｂ：４５０ｇ／１５ｍｍ以上５００ｇ／１５ｍｍ未満
　Ｃ：４００ｇ／１５ｍｍ以上４５０ｇ／１５ｍｍ未満
　Ｄ：３５０ｇ／１５ｍｍ以上４００ｇ／１５ｍｍ未満
　Ｅ：３５０ｇ／１５ｍｍ未満
＜植物培地の作製＞
［実施例６５、６６及び比較例３２］
　底部より１ｃｍに排水口を設けたプランター（上部幅２８．５ｃｍ×上部縦４６．５ｃｍ×深さ２６ｃｍ、容量２８Ｌ）を用い、棚の載置面よりも大きく切った吸水シート「ジャームガード」（東洋紡スペシャルティズトレーディング株式会社製）を棚に被せ、余りを底部に折り返してプランターに設置した。さらにその上に防根透水シート（東洋紡スペシャルティズトレーディング株式会社製）をプランター内側に敷いた後、実施例２、１１及び比較例１で得られた各乾燥樹脂組成物ペレット（樹脂組成物）を深さ２０ｃｍまで充填し、植物培地を得た。
［肥大根数］
　２０１９年４月１７日、ハウス内において、得られた植物培地に幅７ｃｍ×縦８ｃｍ間隔で１５穴を空け、大根‘たんしん’の種を１穴あたり３粒直播した。間引きは２０１９年４月２７日に行い、灌水は１日３～６回程度、天候および生育状況に応じて「トンボジョーロ４号」（新輝合成株式会社製）で大塚アグリテクノ株式会社製の養液栽培用肥料「大塚ハウス１号」、「大塚ハウス２号」および「大塚ハウス５号」を混合溶解した養液（Ｎ：９８．７ｐｐｍ、Ｐ：１９．４ｐｐｍ、Ｋ：１２５．７ｐｐｍ、Ｃａ：６３．０ｐｐｍ、Ｍｇ：１３．４ｐｐｍ、Ｍｎ：０．７０９ｐｐｍ、Ｂ：０．４８７ｐｐｍ、Ｆｅ：２．０２５ｐｐｍ、Ｃｕ：０．０１８ｐｐｍ、Ｚｎ：０．０４８ｐｐｍ、Ｍｏ：０．０１９ｐｐｍ）を与え、収穫調査は２０１９年６月２５日に行った。収穫調査では、生育した１５穴に対する肥大根が１ｇ以上の大根の数を数え、その結果を肥大根数の評価とした。測定結果を表２２に示す。
［微粉抑制性］
　上記肥大根数の評価の際に、栽培試験後のプランターから樹脂を取り除き、防根透水シート上に残存したペレットから生じた微粉を目視で確認した。生じた微粉量を基に、以下の基準で微粉抑制性を評価した。評価結果を表２２に示す。
　Ａ：シート上に微粉はほとんど認められなかった
　Ｂ：シート上に微粉が若干量認められた
　Ｃ：シート上を微粉が非常に多く認められた
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
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＜考察＞
　表３に示されるように、アルミニウムイオンが含有されていない比較例３の樹脂組成物は、ブツの発生の抑制効果が不十分であり、耐熱耐光性（破断伸度減少率）及びマイクロプラスチック化耐性（耐熱耐光性試験後評価における質量損失）も比較的大きかった。これに対し、少量のアルミニウムイオンを含有させた比較例１の樹脂組成物は、比較例３の樹脂組成物に対して、これらが改善された傾向にあるものの、その改善効果は低かった。また、多量のアルミニウムイオンを含有させた比較例２の樹脂組成物は、ブツの発生抑制効果が改善されなかった。これらに対し、ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）が０．００２μｍｏｌ／ｇ以上０．１７μｍｏｌ／ｇ以下の範囲内である実施例１～６の各樹脂組成物は、少量のアルミニウムイオンを含有させた比較例１の樹脂組成物より、さらにブツの抑制効果、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性が改善されたことがわかる。
　表４～１０は、他のＥＶＯＨを用いた結果である。これらからも、表３の結果と同様に、ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）が０．００２μｍｏｌ／ｇ以上０．１７μｍｏｌ／ｇ以下の範囲内である場合には、ブツの抑制効果、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性が改善されていることがわかる。
　なお、表３で示されているように、アルミニウムイオンの含有量が少ない（０．０２ｐｐｍ、０．００１μｍｏｌ／ｇ）場合、改善効果が不十分であったため、各表４～１０においても、アルミニウムイオンの含有量が０．０２ｐｐｍ（０．００１μｍｏｌ／ｇ）の比較例を基準とし、これより改善されたものを「＋」、改善されていないものを「－」として評価し、これらを各表中に示した。
　一方、表１１に示されるように、末端カルボン酸類単位及び末端ラクトン環単位の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）が少なすぎる場合は、アルミニウムイオンの含有量を調整しても、耐熱耐光性試験後評価における質量損失が１４．０質量％以上となり、十分なマイクロプラスチック化耐性を有するものにはならなかった。また、表１２に示されるように、末端カルボン酸類単位及び末端ラクトン環単位の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）が多すぎる場合は、アルミニウムイオンの含有量を調整しても、ブツの評価がＤであり、ブツの発生が十分に抑制できるものにはならなかった。
　以上の結果から、ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりの末端カルボン酸類単位及び末端ラクトン環単位の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）が１４μｍｏｌ／ｇ以上７８μｍｏｌ／ｇ以下の範囲内である場合、ＥＶＯＨ（Ａ）１ｇあたりのアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）を０．００２μｍｏｌ／ｇ以上０．１７μｍｏｌ／ｇ以下の範囲内とすることで、溶融成形時のブツの発生が抑制され、十分な耐熱耐光性を有し且つ廃棄後にマイクロプラスチック化し難い成形体が得られる樹脂組成物であり、同じＥＶＯＨを用いたものと比較して上記の各特性が十分に改善されている樹脂組成物が得られることがわかる。
　また、表１３に示されるように、アルミニウムイオンに加え、桂皮酸類及び分子量１，０００以下の共役ポリエン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物をさらに含有させることにより、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性はより改善されることがわかる。
　表１４に示されるように、ラクトン環単位比率以外はほぼ同じＥＶＯＨが用いられた実施例８と実施例３４とを比較すると、ラクトン環単位比率の高いＥＶＯＨ－Ｂが用いられた実施例８は、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性が高いことがわかる。
　なお、表１５～１８においては、ブツの抑制効果、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性について、各表中の比較例を基準とし、これより改善されたものを「＋」、改善されていないものを「－」として評価し、これらを各表中に示した。但し、表１５における比較例２５と実施例３５との対比、表１６における比較例２６と実施例４２との対比、表１７における比較例２７と実施例４９との対比、及び表１８における比較例２８と実施例５３との対比などから、同じ種類のＥＶＯＨを用いたものと比較して、各実施例の樹脂組成物は、ブツの抑制効果、耐熱耐光性及びマイクロプラスチック化耐性が改善されていることも確認できる。
　一方、表１９～２２においては、用いた対応する樹脂組成物ペレットの評価結果を再掲したものであり、同じ種類のＥＶＯＨを用い、アルミニウムイオンの含有量が０．０２ｐｐｍ（０．００１μｍｏｌ／ｇ）の比較例を基準とし、これより改善されたものを「＋」、改善されていないものを「－」として表している。すなわち、表１９～２２における「改善」の欄は、同じ表中の比較例と対比して改善したか否かを示したものではない。
［実施例６７］サイレージフィルムの作製
　実施例２で得られた樹脂組成物ペレット及び下記樹脂を用いて以下の条件で製膜し、トリムをカットし５００ｍｍ幅、総厚み２５．５μｍのサイレージフィルムを作製した。
・装置：７種７層ブローンフィルム製膜機（ブランプトン社製）
・層構成及び各層の厚み：
　外層１／外層２／接着性樹脂層１／樹脂組成物層／接着性樹脂層２／外層３／外層４
・外層１、４：直鎖状低密度ポリエチレン（ダウケミカル社製ＴＵＦＬＩＮ　ＨＳ－７０２８　ＮＴ７（ＭＦＲ１．０ｇ／１０分　１９０℃－２１６０ｇ））９７質量％、ポリイソブテン（Ｓｏｌｔｅｘ社製、ＰＢ３２）３質量％の溶融混練物　各６μｍ
・外層２、３：直鎖状低密度ポリエチレン（ダウケミカル社製ＴＵＦＬＩＮ　ＨＳ－７０２８　ＮＴ７（ＭＦＲ１．０ｇ／１０分））９０質量％、ポリイソブテン（Ｓｏｌｔｅｘ社製、ＰＢ３２）１０質量％の溶融混練物　各４μｍ
・接着性樹脂層１、２：無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学株式会社製、アドマーＮＦ４９８）　各２．０μｍ
・樹脂組成物層：実施例２で得られた樹脂組成物　１．５μｍ
［製膜条件］
押出機
・押出機１：４５ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）・・・外層１
・押出機２：３０ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）・・・外層２
・押出機３：３０ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）・・・外層３
・押出機４：４５ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）・・・外層４
・押出機５：３０ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）・・・接着性樹脂層１
・押出機６：３０ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）・・・接着性樹脂層２
・押出機７：３０ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２０）・・・樹脂組成物層
設定温度及び回転数：
・押出機１、４：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ａ＝１８０℃／１９０℃／２０５℃／２０５℃、２７ｒｐｍ
・押出機２、３：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ａ＝１８０℃／１９０℃／２０５℃／２０５℃、６９ｒｐｍ
・押出機５、６：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ａ＝１９０℃／２２５℃／２１５℃／２２０℃、２６ｒｐｍ
・押出機７：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ａ＝１８０℃／２１０℃／２１５℃／２２０℃、１９ｒｐｍ
・ダイ：１５０ｍｍ、設定温度２２０℃
・延伸比率（Ｂｌｏｗ　ｕｐ　ｒａｔｅ）：３．０９
＜ラッピング試験＞
　得られたサイレージフィルムとリモコンラップマシーンＷＭ１６００Ｒ（株式会社タカキタ社製）とを用いて、φ１２０ｃｍ×１２０ｃｍの大きさに成型した牧草のラッピングを行った。得られたサイレージフィルムは牧草を良好にラッピングでき、サイレージフィルムとして適していることを確認した。
［実施例６８］土壌燻蒸用フィルムの作製
　実施例２で得られた樹脂組成物ペレット及び下記樹脂を用い、押出機１、２にて外層Ａを構成する樹脂組成物を、押出機３、４にて外層Ｄを構成する樹脂組成物を、押出機５、６にて接着性樹脂層Ｂ、Ｃを構成する樹脂組成物を、押出機７にて樹脂組成物層を構成する樹脂組成物をそれぞれ押出したこと以外は、実施例６７のサイレージフィルムの製造条件と同様にして、トリムをカットし１４００ｍｍ幅、総厚み３５μｍの土壌燻蒸用フィルムを作製した。
・層構成及び各層の厚み：
　外層Ａ／接着性樹脂層Ｂ／樹脂組成物層／接着性樹脂層Ｃ／外層Ｄ
（使用樹脂）
ＬＬＤＰＥ：ＳＣＬＡＩＲ　ＦＰ１２０－Ａ（ＮＯＶＡ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）
ｍＬＬＤＰＥ：ＥＬＩＴＥ５４０１Ｇ（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）
黒色ＭＢ：Ａｍｐａｃｅｔ　１９０５８０（Ａｍｐａｃｅｔ社製）
白色ＭＢ：　Ａｍｐａｃｅｔ　１１２１２２（Ａｍｐａｃｅｔ社製）
ＵＶＩ　ＭＢ：Ａｍｐａｃｅｔ　１００８４０（Ａｍｐａｃｅｔ社製）
Ｓｌｉｐ　ＭＢＡｍｐａｃｅｔ　１００９０（Ａｍｐａｃｅｔ社製）
・外層Ａ：ＬＬＤＰＥ／ｍＬＬＤＰＥ／黒色ＭＢ／ＵＶＩ　ＭＢ／Ｓｌｉｐ　ＭＢ＝６８／２０／１０／４／４質量％の溶融混練物　押出機１の厚み：１０μｍ、押出機２の厚み：４．５μｍ　合計：１４．５μｍ
・外層Ｄ：ＬＬＤＰＥ／ｍＬＬＤＰＥ／白色ＭＢ／ＵＶＩ　ＭＢ／Ｓｌｉｐ　ＭＢ＝６８／２０／１０／４／４質量％の溶融混練物　押出機３の厚み：１０μｍ、押出機４の厚み：４．５μｍ　合計：１４．５μｍ
・接着性樹脂層Ｂ、Ｃ：アドマーＡＴ２４７４Ａ（三井化学株式会社製）　各２μｍ
・樹脂組成物層：実施例２で得られた樹脂組成物　２μｍ
＜巻き戻し耐性試験＞
　土壌燻蒸用フィルムは、フィルムロールから圃場に延伸されて巻き出され、使用後、フィルムロールに巻き戻されて繰り返し使用される。土壌燻蒸用フィルムの巻き出し、及び巻き戻し処理を１００回行った後、フィルム破損を評価した。土壌燻蒸用フィルムの破損は認められなかった。
［実施例６９］穀物保存バッグの作製
　実施例２で得られた樹脂組成物ペレット及び下記樹脂を用い、押出機１、２にて外層Ａを構成する樹脂を、押出機３、４にて外層Ｄを構成する樹脂を、押出機５、６に接着性樹脂層Ｂ、Ｃを構成する樹脂を、押出機７に樹脂組成物層を構成する樹脂をそれぞれ押出し、ダイ：７５ｍｍ、延伸比率：１．５とした以外は、実施例６７のサイレージフィルムの製造条件と同様にして、トリムをカットし９００ｍｍ幅、総厚み２３０μｍの穀物保存バッグ用フィルムを作製した。得られたフィルムから、４００ｍｍ×７００ｍｍのバッグを作製し、穀物保存バッグとした。
・層構成及び各層の厚み：
　外層Ａ／接着性樹脂層Ｂ／樹脂組成物層／接着性樹脂層Ｃ／外層Ｄ
（使用樹脂）
・外層Ａ、Ｄ：ＬＬＤＰＥ；ＳＣＬＡＩＲ　ＦＰ１２０－Ａ（ＮＯＶＡ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）　押出機１、３の厚み：各５０μｍ、押出機２、４の厚み：各４７μｍ　合計：各９７μｍ
・接着性樹脂層Ｂ、Ｃ：アドマーＮＦ４９８Ａ（三井化学株式会社製）　各１２μｍ
・樹脂組成物層：実施例２で得られた樹脂組成物　１２μｍ
＜発芽力試験＞
　得られた穀物保存バッグに、５０ｋｇの大豆を詰めて屋外で１８０日間保存した。保存後の大豆を１００粒任意に取り出し、精製水中で１５℃，２４時間吸水させた。直径１５０ｍｍのシャーレに、培地として脱脂綿をなるべく嵩が低くなるようにして敷き詰め、上に濾紙を敷き、濾紙がつかる程度に水を入れ、大豆を１つのシャーレあたり５０粒で重ならないように並べた。２０℃の培養器において、７日間観察し、各大豆から、芽および根が１ｍｍ以上出ている状態を発芽している状態として、発芽数を求めた。発芽数を基に大豆の発芽力を評価したところ、保存後の大豆の発芽力は保存前の大豆と同程度であった。
［実施例７０］ジオメンブレンの作製
　実施例２で得られた樹脂組成物ペレット及び下記樹脂を用い、押出機１、２にて外層Ａを構成する樹脂を、押出機３、４にて外層Ｄを構成する樹脂を、押出機５、６にて接着性樹脂層Ｂ、Ｃを構成する樹脂を、押出機７に樹脂組成物層を構成する樹脂をそれぞれ押出したこと以外は実施例６９の穀物保存バッグの製造条件と同様にして、トリムをカットし２２５ｍｍ幅、総厚み５００μｍのジオメンブレンを作製した。
・層構成及び各層の厚み：
　外層Ａ／接着性樹脂層Ｂ／樹脂組成物層／接着性樹脂層Ｃ／外層Ｄ
（使用樹脂）
・外層Ａ、Ｄ：ＬＬＤＰＥ；ＳＣＬＡＩＲ　ＦＰ１２０－Ａ（ＮＯＶＡ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）　押出機１、３の厚み：各１１０μｍ、押出機２、４の厚み：各１１０μｍ　合計：各２２０μｍ
・接着性樹脂層Ｂ、Ｃ：アドマーＡＴ２４７４Ａ（三井化学株式会社製）　各２０μｍ
・樹脂組成物層：実施例２で得られた樹脂組成物　２０μｍ
＜埋め立て試験＞
　地面に５０ｃｍ×５０ｃｍ幅、深さ３０ｃｍの穴を二つ掘り、ごみを敷き詰め、片方の穴を５００μｍのポリエチレンフィルムで、もう片方の穴を得られたジオメンブレンで被覆した。３０日経過後、周囲の臭気を評価した。ポリエチレンフィルムの周囲では臭いが感じられたが、ジオメンブレンの周囲では臭いは感じられなかった。
　本発明の樹脂組成物は、各種成形体、積層体等の成形材料として有用である。
　１　カップ状容器
　１０　カップ本体
　１０Ａ　樹脂組成物からなる層（α）
　１０Ｂ　熱可塑性樹脂層（β）
　１０Ｃ　ポリオレフィン層（γ）
　１０Ｄ　ＥＶＯＨ、熱可塑性樹脂及びカルボン酸変性ポリオレフィンを含む層（δ）
　１１　フランジ部
　１２　開口
　１３　内表面
　１４　外表面
　２　蓋
　３　連続多層体
　４　加熱装置
　４０，４１　ヒーター
　５　金型装置
　５０　下型
　５１　上型
　５２　凹部
　５３　プラグ
　１０１　樹脂組成物からなる層（α）
　１０２　熱可塑性樹脂層（β）
　１０３　ポリオレフィン層（γ）
　１０４　ＥＶＯＨ、熱可塑性樹脂及びカルボン酸変性ポリオレフィンを含む層（δ）
　１０５　ブロー成形容器
　１０６　容器内部表面
　１０７　容器外部表面

 

Claims (20)

  1. 　エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）及びアルミニウムイオン（Ｂ）を含有する樹脂組成物であって、
    　エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）の少なくとも一部が、重合体末端に位置するカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の少なくとも一方を有し、
    　エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）１ｇあたりのカルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）が１４μｍｏｌ／ｇ以上７８μｍｏｌ／ｇ以下であり、
    　エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）１ｇあたりのアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）が０．００２μｍｏｌ／ｇ以上０．１７μｍｏｌ／ｇ以下である、樹脂組成物。
  2. 　カルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）とアルミニウムイオン（Ｂ）の含有量（ｂ）との比率（（ｉ＋ｉｉ）／ｂ）が、１８０以上２０，０００以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　アルミニウムイオン（Ｂ）が炭素数５以下の脂肪酸アルミニウム塩に由来する、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
  4. 　桂皮酸類及び分子量１，０００以下の共役ポリエン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物（Ｃ）をさらに含有し、
    　化合物（Ｃ）のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対する含有量（ｃ）が１ｐｐｍ以上１，０００ｐｐｍ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  5. 　カルボン酸類単位（Ｉ）及びラクトン環単位（ＩＩ）の合計含有量（ｉ＋ｉｉ）に対するラクトン環単位（ＩＩ）の含有量（ｉｉ）の比率（ｉｉ／（ｉ＋ｉｉ））が４０ｍｏｌ％以上である、請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  6. 　エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）は、エチレン単位含有量が２０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ１）、及びエチレン単位含有量が３０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ２）を含有し、
    　エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ２）のエチレン単位含有量からエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ１）のエチレン単位含有量を減じた値が５ｍｏｌ％以上であり、
    　エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ１）のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ２）に対する質量比（Ａ１／Ａ２）が６０／４０以上９５／５以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  7. 　ポリアミド（Ｄ）、並びにマグネシウム、カルシウム及び亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属原子（Ｅ）をさらに含有し、
    　ポリアミド（Ｄ）のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対する質量比（Ｄ／Ａ）が５／９５以上４０／６０以下であり、
    　金属原子（Ｅ）のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対する含有量（ｅ）が金属元素換算で１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  8. 　熱可塑性エラストマー（Ｆ）をさらに含有し、
    　熱可塑性エラストマー（Ｆ）のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対する質量比（Ｆ／Ａ）が５／９５以上３５／６５以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  9. 　熱可塑性エラストマー（Ｆ）が、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー及びポリオレフィン系熱可塑性エラストマーからなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項８に記載の樹脂組成物。
  10. 　酸化防止剤（Ｇ）をさらに含有し、
    　酸化防止剤（Ｇ）のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対する含有量（ｇ）が０．０１質量％以上５質量％以下である、請求項１～９のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  11. 　無機粒子（Ｈ）をさらに含有し、
    　無機粒子（Ｈ）のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）に対する含有量（ｈ）が５０ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  12. 　請求項１～１１のいずれか１項に記載の樹脂組成物から成形される成形体。
  13. 　請求項１～１１のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる層と、少なくとも１つの他の層とを有する積層体。
  14. 　請求項１～１１のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる層を有する熱成形容器。
  15. 　請求項１～１１のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる層を有するブロー成形容器。
  16. 　請求項１～１１のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる層を有するフィルム。
  17. 　無機蒸着層をさらに有する、請求項１６に記載のフィルム。
  18. 　請求項１～１１のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる層を有する農業用フィルム。
  19. 　請求項１～１１のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる植物培地。
  20. 　請求項１～１１のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる層を有するパイプ。
     
     

     
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