WO2021161920A1

WO2021161920A1 - ペースト、基板、ディスプレイ、および基板の製造方法

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Publication number: WO2021161920A1
Application number: PCT/JP2021/004345
Authority: WO
Inventors: 石塚雅敏; 梶野佳範; 谷野貴広; 早坂惇
Original assignee: 東レ株式会社
Priority date: 2020-02-13
Filing date: 2021-02-05
Publication date: 2021-08-19
Also published as: JPWO2021161920A1; JP7420138B2; KR20220137866A; CN114981691A; TW202146626A

Abstract

波長変換材料と、ポリマーと、モノマーを含有し、下記式（１）で定義されるＤ_ωについて、下記（ｉ）の関係が成り立つペースト。　（１）Ｄ_ω＝Ｇ"_ω／Ｇ'_ω　Ｄ_ω：角剪断速度ωにおける損失正接ｔａｎδ　Ｇ'_ω：角剪断速度ωにおける貯蔵弾性率　Ｇ"_ω ：角剪断速度ωにおける損失弾性率　（ｉ）０．７≦Ｄ_ω≦１．３　（１００≦ω≦５００ｒａｄ／ｓ，５℃）　ノズル塗布法により安定的に塗布することができる。

Description

ペースト、基板、ディスプレイ、および基板の製造方法

　本発明は、ペースト、基板、ディスプレイ、および基板の製造方法に関する。

　近年、スマートフォンやタブレットなどの情報端末機器の発展や、テレビをはじめとするフラットパネルディスプレイの高精細化に伴い、ディスプレイの高性能化の要求は更に高まっている。中でも、高性能のディスプレイとして、波長変換型のＯＬＥＤディスプレイ、およびＬＥＤディスプレイが注目されている。これらのディスプレイは、光源としてアクティブマトリクス駆動される有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）を用い、その光の少なくとも一部を波長変換材料により変化させることでフルカラー表示させる方式のディスプレイであり、コントラストや色再現性に優れる。

　光源にＯＬＥＤを用いる方法としては、青色発光のＯＬＥＤを用いる方法が知られている（特許文献１）。この場合、青色のサブピクセルではＯＬＥＤからの光を波長変換することなく透過・散乱させ、緑色、赤色のサブピクセルでは、波長変換材料によりＯＬＥＤからの青色光をそれぞれ緑色、赤色に変換して、透過させている。

　光源にＬＥＤを用いる方法としては、ＯＬＥＤと同様に青色発光のＬＥＤを用い、一部の光を波長変換材料で赤色、緑色に変換させる方式に加え、紫外線発光のＬＥＤを用い、波長変換材料で青色、緑色、赤色に変換させる方式が知られている（特許文献２）。

　波長変換材料には、表示色の色再現性の向上を目的として、量子ドット（Ｑｕａｎｔｕｍ　Ｄｏｔ、ＱＤ、量子点とも呼ばれる。）を発光材料として含んだ波長変換層を備えた構成が注目されている（特許文献３）。量子ドットによる蛍光は高輝度であり、半値幅が狭いため量子ドットを用いたＬＣＤは色再現性に優れる。

　これらの波長変換型のディスプレイには、光源であるＯＬＥＤやＬＥＤのサブピクセルと対応するサイズで、波長変換材料をパターン化して配置する必要がある。波長変換材料のパターン化方法としては、フォトリソグラフィ法、およびインクジェット法（特許文献４）が知られている。

特表２００６－５０１６１７号特表２０１６－５２３４５０号米国特許出願公開第２０１２／０１１３６７２号国際公開第２０１８／１２３１０３号

　しかしながら、フォトリソグラフィ法では、波長変換材料を全面に塗布し、所定位置を露光した後、大半を現像により除去することから、波長変換材料のロスが大きく、また工程も露光・現像を複数回繰り返す必要があり複雑である課題があった。また、インクジェット法は、所望の位置のみに波長変換層を形成できることから材料効率に優れるが、インクジェットで波長変換材料を含むインクを塗布するには、インクの粘度を低く設計する必要があるため、インク中で波長変換材料などの粒子成分が沈降し、インクジェットノズルが詰まりやすくなる課題があった。

　一方、ペーストの塗布方法として、口金の吐出孔からペーストを連続的に吐出させながら塗布するノズル塗布法が知られている。ノズル塗布法により、複数の吐出孔を有する口金を用いてペーストを塗布する方法を示した模式図を図１に示す。ノズル塗布法とは、口金１の内部にペースト２を貯留する空間（マニホールド）を持ち、基板３に対向し相対的に移動しながら、その空間に接続された加圧配管４を通して圧力を制御された圧縮空気を導入することで吐出孔５からペースト２を吐出してストライプ状に塗布する方法である。吐出孔５から吐出されたペースト２は、基板上の隔壁６で区切られた空間内に充填される。この時、ペーストの送液方法は圧縮空気の導入に限らず、送液ポンプを用いるなどの他の方法を用いても良い。ノズル塗布法では、ペーストの粘度はインクジェット法に比べて低粘度から高粘度まで対応できることから、粘度を高く設計することにより粒子成分の沈降による吐出孔の詰まりを抑制できる。しかしながら、波長変換方式ディスプレイ向けの波長変換材料を含むペーストの設計を、既存のインクジェット法向けのインクと同様の設計とした場合、吐出孔から正常に吐出できない課題があった。また、従来のＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）用途のように、孔径８０μｍより大きい吐出孔を有する口金では吐出できたとしても、φ５０μｍ以下となる微小な吐出孔を有する口金を使用した場合では吐出精度よく安定的に塗布できない課題があった。

　そこで、本発明は、孔径がφ５０μｍ以下となるような微小な吐出孔を有する口金を使用する場合であっても、ノズル塗布法により、吐出精度良く、安定的に塗布できるペーストを提供することを課題とする。

　上記課題を解決するため、本発明のペーストは次の構成を有する。すなわち、
波長変換材料と、ポリマーと、モノマーを含有し、下記（１）で定義されるＤ_ωについて、下記（ｉ）の関係が成り立つことを特徴とするペースト、である。

　（１）Ｄ_ω＝Ｇ″_ω／Ｇ′_ω　
　　Ｄ_ω：角速度ωにおける損失正接ｔａｎδ
　　Ｇ′_ω：角速度ωにおける貯蔵弾性率
　　Ｇ″_ω ：角速度ωにおける損失弾性率
　（ｉ）０．７≦Ｄ_ω≦１．３　（１００≦ω≦５００ｒａｄ／ｓ，５℃）
　また、本発明のペーストは次の構成を有することも好ましい。すなわち、
波長変換材料およびポリマーを含有し、前記式（１）で定義されるＧ′、Ｇ″およびＤ_ωと、測定温度２５℃、角速度ω＝１、１０、１００ｒａｄ／ｓの時の損失正接ｔａｎδをそれぞれ、Ｄ_{１（２５℃）}、Ｄ_{１０（２５℃）}およびＤ_{１００（２５℃）}としたとき、角速度ωを１ｒａｄ／ｓから１０ｒａｄ／ｓに変化させたときの損失正接の変化率Ｒ_{１（２５℃）}を下記式（２）で定義し、角速度ωを１０ｒａｄ／ｓから１００ｒａｄ／ｓに変化させたときの変化率Ｒ_{２（２５℃）}を下記式（３）で定義したとき、下記（ｉｉ）～（ｉｖ)の関係が成り立つことを特徴とする波長変換ペースト、である。

　（２）Ｒ_{１（２５℃）}＝Ｄ_{１（２５℃）}／Ｄ_{１０（２５℃）}
　（３）Ｒ_{２（２５℃）}＝Ｄ_{１０（２５℃）}／Ｄ_{１００（２５℃）}
　（ｉｉ）Ｇ″_ω＞Ｇ′_ω （１ｒａｄ／ｓ≦ω≦１００ｒａｄ／ｓ，２５℃）
　（ｉｉｉ）Ｇ″_{１（２５℃）}＞１０Ｐａ
　（ｉｖ）Ｒ_{１（２５℃）}＜Ｒ_{２（２５℃）}
　また、本発明の基板は、次の構成を有する。すなわち、
上記ペーストの硬化物を隔壁で区画されたセル内に有する基板、である。

　本発明のディスプレイは、次の構成を有する。すなわち、
上記基板と、ＯＬＥＤまたはＬＥＤを光源として有するディスプレイ、である。

　本発明の基板の製造方法は、次の構成を有する。すなわち、
上記ペーストを、隔壁で区画されたセル内にノズル塗布法により塗布する工程を有する基板の製造方法、である。　

　本発明のペーストは、ポリマー重量部１に対するモノマー重量部の割合が０．１～２となることが好ましい。

　本発明のペーストは、固形分濃度が７０～９０ｗｔ％の範囲内であることが好ましい。

　本発明のペーストは、前記波長変換材料が無機蛍光体であることが好ましい。

　本発明のペーストは、前記無機蛍光体が量子ドットであることが好ましい。

　本発明のペーストは、剪断速度１ｓ^－１における粘度が１０，０００～４００，０００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。

　本発明の基板の製造方法は、孔径が２０μｍ～５０μｍの範囲である吐出孔を有する口金を使用してノズル塗布を行うことが好ましい。

　本発明のペーストは、微小な孔径の吐出孔を有する口金にてノズル塗布する場合においても、吐出時の液の膨らみや塗布時の液脈動を抑制することができ、精度よく塗布することが可能となる。

ノズル塗布法によるペースト塗布方法を示した模式図である。パターン形成された隔壁とペーストの硬化物を有する本発明の基板の一態様を示す断面図である。

　以下、本発明の好ましい実施の形態について説明する。

　本発明についての説明に際し、従来技術における評価指標ならびに本発明における評価指標、粘弾性パラメーターの意義とその測定方法、本発明の効果を奏するために必要となる特性すなわち流動性、剛性、吐出性について順に説明する。　

　ノズル塗布法にてペーストを塗布する際、前述したように、ペーストは口金内のマニホールドに充填され、加圧配管を通じて導入される圧縮空気により吐出孔から吐出される。このとき、ペーストに加わる剪断応力と、剪断速度との比として現れるみかけの粘度が、剪断応力の上昇に伴って低下する性質をチクソトロピーという。チクソトロピーは一般的にノズル塗布の吐出性を左右するパラメーターとして用いられる。チクソトロピーを表す指標は、任意の剪断速度ａ、ｂ（ここで、ａ＜ｂとする）における粘度をそれぞれη_ａ、η_ｂとしたとき、（４）で示すＴＩ値（Ｔｈｉｘｏｔｒｏｐｉｃ　Ｉｎｄｅｘ）として表される。

　（４）ＴＩ＝η_ａ／η_ｂ
　一般的にＴＩ値が１より小さい場合、剪断応力がかかってもペーストの粘度が下がらないため、ペーストが吐出孔より吐出される際にペースト粘度が高い状態のため、うまく吐出されないという問題が生じる。またＴＩ値が１より大きい場合でも、吐出孔より吐出される際にバラス効果が生じると、ペーストが膨張することで正常に吐出されない、あるいは塗布時に下地基板の隔壁頂部に乗り上げる等の塗布不良を引き起こすことがある。ここでバラス効果とは、高分子溶液や、高分子融液を細い孔から押し出す時に分子鎖が完全に緩和せず、弾性変形として剪断エネルギーが一部蓄えられ、孔から出た途端に緩和されることによって、液体が膨張する現象をいう。

　これまでノズル塗布の吐出性の評価指標として、前述のようなＴＩ値が重視されてきた。しかしディスプレイの高精細化に伴い、孔径がφ５０μｍ以下となるような微小な孔径の吐出孔を有する口金を使用する場合、ＴＩ値が同等であってもペースト種類によって吐出可否が分れることがあり、ペーストの吐出精度は従来のようにチクソトロピーだけでは評価できないことが明らかになってきた。また、正常に吐出できた場合においても塗布中のペースト吐出性が安定していないと塗布が不安定となり、ペーストが脈動し、形成される画素膜厚の均一性が損なわれるため、吐出性のみでは塗布性を評価できないことも同時に明らかになってきた。このような、従来よりも孔径が小さい吐出孔を有する口金を使用した塗布に向けた、より解像度の高いディスプレイ向けに用いられるペーストには、新たな評価指標が必要であり、筆者らは鋭意検討した末、ペーストの粘弾性により吐出性および塗布性を評価できることを見出した。

　本発明では、高い剪断応力がかかっている状態（以下、高剪断領域という）におけるノズル塗布の吐出可否および塗布性を決定する要因として、ペーストの損失正接の変化挙動が重要であることを見出し、ノズル塗布に好適な一定の形状を保ったまま垂直に吐出される状態（以下、柱状流という）での吐出可否および塗布安定性の指標とした。

　本発明におけるペーストの粘弾性は、その粘性成分および弾性成分をそれぞれ損失弾性率Ｇ″、貯蔵弾性率Ｇ′で表すことができ、損失弾性率に対する貯蔵弾性率の比を損失正接ｔａｎδとして表すことができる。

　これらの粘弾性パラメーターは、レオメータ（ＨＡＡＫＥ　ＭＡＲＳ；サーモフィッシャーサイエンティフィック（株）製）を用いることで計測することが可能である。具体的には、レオメータに同社製のＰｌａｔｅ　Ｐ３５　Ｔｉ　Ｌを装着し、温度を５～２５℃の範囲で設定し、プレートと試料台とのギャップを１００～２００μｍに設定して、角速度を１～５００ｒａｄ／ｓに変更したときのＧ′、Ｇ″およびｔａｎδを測定する。なお、本発明のような高粘度ペーストの粘弾性を測定する場合、測定時の試料の抵抗力が大きいため、パラレルプレートを使用することが好ましい。パラレルプレートを使用して測定した場合、剪断速度はプレートの中心からプレート端部に向けて異なり、後述するノズル塗布時の低剪断速度および高剪断速度と粘弾性測定時の剪断速度を厳密に揃えることが難しいため、ここでは剪断速度の代わりに測定時の角速度を用いて定義する。

　次に、本発明の効果を奏するために必要なペーストの粘弾特性について説明する。

　本発明のペーストは、室温かつ剪断がかかっていない状態あるいは弱い剪断がかかっている状態（以下、低剪断領域という）において流動性を有する。具体的には測定温度２５℃にて、角速度ωが１ｒａｄ／ｓから１００ｒａｄ／ｓの範囲において、角速度ωにおける損失弾性率Ｇ″_ωおよび角速度ωにおける貯蔵弾性率Ｇ′_ωがＧ″_ω＞Ｇ′_ωの関係を満たすこと、換言すれば、ペーストの粘性が弾性よりも常に高くなることが好ましい。前記の関係を満たすとき、式（１）より求められる損失正接Ｄ_ωは１より大きい値となる。ここで、測定温度２５℃、角速度ωが１ｒａｄ／ｓから１００ｒａｄ／ｓの範囲におけるＤ_ωの最小値をＤ_{ＭＩＮ（２５℃）}とすると、Ｇ″_ω＞Ｇ′_ωの関係を満たすためには、Ｄ_{ＭＩＮ（２５℃）}＞１となることが好ましい。前述のようにＧ″_ω＞Ｇ′_ωの関係を満たさない場合、吐出孔からペーストを柱状流として精度よく吐出および塗布することが難しい。また、前記の関係を満たさない場合、基板に塗布された後、ペーストが流動性を帯びずに塗布された状態で固まってしまい、開口部内にきれいに充填されず、画素を正常に形成することができない。ノズル塗布に十分必要な流動性の指標として、低剪断領域のペーストの粘性は弾性より高いことが好ましい。

　また、本発明のペーストは、室温、低剪断領域において流動性を有することに加えて、剛性を有することが好ましい。ペーストに剛性が無ければ、吐出孔から吐出された際にペーストが膨らみ液滴状になり、精度よく塗布することが困難となるためである。より具体的には、測定温度２５℃、角速度ωが１ｒａｄ／ｓのときの損失弾性率Ｇ″_{１（２５℃）}が１０Ｐａを超えることが好ましく、２０Ｐａ以上であることがより好ましい。

　また、本発明のペーストは剪断応力をかけた際に、吐出孔から吐出できる必要がある。前述したようなチクソトロピーを有するペーストにおいても、ペーストに剪断応力をかけたときの、粘性成分および弾性成分すなわち損失弾性率と貯蔵弾性率の瞬間的な増加割合によっても吐出性が変化する。剪断応力がかかった際に、ペーストの弾性成分が急峻に増大するとペーストが吐出孔からうまく吐出されないことがある。すなわち、剪断速度変化にともなって貯蔵弾性率が損失弾性率に対して急峻に増大することが吐出不良につながる。具体的には、測定温度２５℃において角速度ωを１ｒａｄ／ｓから１０ｒａｄ／ｓに変化させたときの損失正接の変化率と、角速度ωを１０ｒａｄ／ｓから１００ｒａｄ／ｓに変化させたときの損失正接の変化率の関係から評価することができる。測定温度２５℃、角速度ω＝１、１０、１００ｒａｄ／ｓの時の損失正接ｔａｎδをそれぞれ、Ｄ_{１（２５℃）}、Ｄ_{１０（２５℃）}およびＤ_{１００（２５℃）}としたとき、角速度ωを１ｒａｄ／ｓから１０ｒａｄ／ｓに変化させたときの損失正接の変化率をＲ_{１（２５℃）}、角速度ωを１０ｒａｄ／ｓから１００ｒａｄ／ｓに変化させたときの変化率Ｒ_{２（２５℃）}を、下記式（２）および（３）でそれぞれ定義した場合、Ｒ_{１（２５℃）}＜Ｒ_{２（２５℃）}となることが好ましい。

　（２）Ｒ_{１（２５℃）}＝Ｄ_{１（２５℃）}／Ｄ_{１０（２５℃）}
　（３）Ｒ_{２（２５℃）}＝Ｄ_{１０（２５℃）}／Ｄ_{１００（２５℃）}
　この関係を満たす場合、吐出孔からペーストを精度よく吐出することができる。以上の特性が本発明におけるペーストの効果を発現する際の前提となる諸特性である。

　本発明におけるペーストは、前記（ｉ）の条件を満たす時、吐出孔からペーストが吐出される際に、ペーストの膨らみが抑えられ、柱状流となり、精度よく塗布することが可能となる。口金のマニホールド内に充填されたペーストを加圧すると、吐出孔から吐出される際にペーストに剪断応力がかかり、剪断応力がかかった状態におけるペーストの変形の速さは剪断速度として表すことができる。剪断応力および剪断速度は吐出孔の孔長と孔径および塗布時のペーストの体積流量によって決定されるが、正確に算出するためには吐出孔の孔長や孔形状等の要因による圧力損失分を補正する必要がある。一例として前記補正を行わないみかけの剪断速度を下記式（５）で示す。なお、口金および吐出孔の構造によりペーストにかかる剪断速度は変化するため、剪断速度を算出する場合は、必ずしも以下に定義する式に限らない。

　（５）γ＝４Ｑ／πＲ^３
　　γ：剪断速度（ｓｅｃ^－１）
　　Ｑ：体積流量（ｍｍ^３／ｓｅｃ）
　　Ｒ：吐出孔半径（ｍｍ）
　式（５）より、塗布時のペーストの体積流量が等しいと仮定した場合において、吐出ノズル孔の孔径は小さいほど剪断速度が大きいといえる。前記式にて、孔径が２０μｍ～５０μｍ程度の吐出孔を有する口金を用いてノズル塗布を行った際、塗布速度や充填量により変動するが、剪断速度は約１，０００～２００，０００ｓｅｃ^－１程度となる。本発明では、前記のような高剪断領域において、損失正接ｔａｎδが１に漸近するほどペーストが吐出孔から吐出される際に柱状流となり安定的に塗布できることを見出した。

　損失正接ｔａｎδは、ペーストの粘性成分の強さを示す損失弾性率Ｇ″_ωと弾性成分の強さを示す貯蔵弾性率Ｇ′_ωの比であり、双方が等しいとき１となる。損失正接ｔａｎδが１より高い場合、損失弾性率すなわち粘性成分の比率が高くなり液滴状に吐出されやすい。また、損失正接ｔａｎδが１より低い場合、貯蔵弾性率すなわち弾性成分の比率が高くなり加圧時にペーストが変形しにくくなるために、吐出孔から吐出されにくくなる。

　常温にて粘弾性を測定する際の角速度ωは、０．１～５００ｒａｄ／ｓ程度が好ましくそれより高い角速度では安定して測定することが困難となる。本発明におけるノズル塗布を想定した場合、前述の通り約１，０００～２００，０００ｓ^－１程度の高剪断領域における粘弾性を評価するためには、後述する温度・周波数換算則に基づく合成曲線により評価することができる。

　一般的にポリマーを含む材料の粘弾性を測定する場合、温度・周波数換算則（ウィリアムズ・ランデル・フェリー式）が成り立つため、温度を変更して測定を行うことで、各測定温度における貯蔵弾性率、損失弾性率および損失正接の合成曲線（マスターカーブ）を作成し、周波数を変化させた際の粘弾性を評価することができる。また、周波数は角速度に変換することが可能であるため、すなわち角速度を変化させた際の粘弾性を評価することができる。本発明では、測定温度を室温２５℃から、５℃まで低下させることにより、室温での測定における角速度より高い剪断領域における粘弾性を評価した結果、測定温度５℃、角速度１００～５００ｒａｄ／ｓｅｃにおける損失正接ｔａｎδが０．７～１．３の範囲となるペーストが、孔径φ５０μｍ以下の微小な吐出孔を有する口金にて安定的にノズル塗布できることを見出した。換言すると、測定温度５℃、角速度１００～５００ｒａｄ／ｓにおける損失正接の最大値をＤ_{ＭＡＸ（５℃）}、最小値をＤ_{ＭＩＮ（５℃）}と表したときにＤ_{ＭＩＮ（５℃）}≧０．７、Ｄ_{ＭＡＸ（５℃）}≦１．３となる必要がある。

　測定温度５℃、角速度１００～５００ｒａｄ／ｓにおける損失正接ｔａｎδが０．７より低い場合、孔径がφ８０μｍより大きい吐出孔を有する口金を使用する場合では柱状吐出することができる場合もあるが、孔径φ５０μｍ以下の吐出孔を有する口金では吐出することが難しい。また、測定温度５℃、角速度１００～５００ｒａｄ／ｓにおける損失正接ｔａｎδが１．３より高い場合、孔径がφ８０μｍより大きい吐出孔を有する口金を使用する場合では柱状吐出することができる場合もあるが、孔径φ５０μｍ以下の吐出孔を有する口金では液滴状に吐出され、柱状に吐出することが難しい。

　また、本発明におけるペーストの固形分濃度は塗布安定性の観点から、７０～９０ｗｔ％となることが好ましい。ペーストの固形分濃度が上記好ましい範囲であると、塗布時にペースト中の溶剤成分の影響により液が膨らむことを防ぎ、脈動し難くなるために塗布時の安定性を保つことが容易となる。一方、溶剤成分によるペースト流動性が低くなり過ぎず、吐出および塗布性が良好となる。また、塗布後溶剤成分が乾燥する工程においてペーストがレベリングし、均一な膜を形成することができる。さらに、隔壁で囲まれた開口部に塗布した際に、揮発成分が少ないために厚膜充填することが可能となる。

　本発明におけるペーストのポリマー重量部１に対するモノマー重量部の割合は、ペーストの固形分濃度および塗布安定性の観点より、０．１～２となることが好ましい。ポリマー重量部１に対するモノマー重量部の割合が上記好ましい範囲であると、ペースト中の溶剤比率が高くなり過ぎず、塗布時にペースト中の溶剤成分の影響により液が膨らむことを防ぎ、脈動し難くなるために塗布時の安定性を保つことが容易となる。一方、ペースト中のモノマー成分の影響が強過ぎず、溶剤成分によるペースト流動性が低くなることを防ぎ、吐出および塗布性が良好となる。

　また、本発明におけるペーストは、剪断速度１ｓ^－１における粘度が１０，０００～４００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。ペーストの剪断速度１ｓ^－１の剪断速度における粘度を１０，０００ｍＰａ・ｓ以上とすることにより、ペーストを作製後に長期保存した場合でも、波長変換材料として用いられる蛍光体等の粒子成分が沈降し生じにくくなる。ペーストの剪断速度１ｓ^－１における粘度は１５，０００ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、２０，０００ｍＰａ・ｓ以上であることがさらに好ましい。また、ペーストの剪断速度１ｓ^－１における粘度を４００，０００ｍＰａ・ｓ以下とすることにより、吐出に好適な送液圧力を選択することができる。ペーストの剪断速度１ｓ^－１における粘度は３００，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは２００，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、１５０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。

　本発明のペーストは、波長変換材料を含有する。本発明において、波長変換材料とは、電磁波を吸収し、吸収した電磁波の波長と異なる波長の電磁波を放射する、波長変換性を有する材料を言う。波長変換材料を有する本発明のペーストを塗布してパターン化し、波長変換層を有する基板を作製し、ＯＬＥＤ光源やＬＥＤ光源と組み合わせることによりフルカラーのディスプレイとすることができる。

　波長変換材料としては、無機蛍光体および／または有機蛍光体を用いることが好ましい。例えば、青色光を発光するＯＬＥＤと、波長変換層を有する基板とを組み合わせたディスプレイの場合、赤色のサブピクセルに対応する領域には、青色の励起光により励起されて赤色の蛍光を発する赤色用蛍光体を波長変換材料として用いることが好ましく、緑色のサブピクセルに対応する領域には、青色の励起光により励起されて緑色の蛍光を発する緑色用蛍光体を波長変換材料として用いることが好ましく、青色サブピクセルに対応する領域には、波長変換材料を用いないことが好ましい。同様に、各サブピクセルに対応した青色ＬＥＤや紫外線発光ＬＥＤをバックライトとして用いる方式のディスプレイにも、本発明の基板を用いることができる。各サブピクセルの発光のＯＮ／ＯＦＦは、ＯＬＥＤやＬＥＤのアクティブマトリクス駆動によって可能となる。

　無機蛍光体は、緑色や赤色などの各色を発光する。無機蛍光体としては、波長４００～５００ｎｍの励起光により励起され、発光スペクトルが５００～７００ｎｍの領域にピークを有するものや、前述した量子ドットと称される量子力学に従い独特な光学特性を有するナノスケールの無機半導体微粒子などが挙げられる。前者の無機蛍光体の形状としては、例えば、球状、柱状などが挙げられる。かかる無機蛍光体としては、例えば、ＹＡＧ系蛍光体、ＴＡＧ系蛍光体、サイアロン系蛍光体、Ｍｎ^４＋付活フッ化物錯体蛍光体等が挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。

　これらの中でも、量子ドットが好ましい。量子ドットは他の蛍光体に比較して発光スペクトルにおけるピークがシャープであることから、ディスプレイの色再現性を高めることができる。

　量子ドットの材料としては、例えば、ＩＩ－ＩＶ族、ＩＩＩ－Ｖ族、ＩＶ－ＶＩ族、ＩＶ族の半導体などが挙げられる。これらの無機半導体としては、例えば、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｂ、Ｃ（ダイアモンドを含む）、Ｐ、ＢＮ、ＢＰ、ＢＡｓ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂ、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＳｅＺｎ、ＣｄＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＢｅＳ、ＢｅＳｅ、ＢｅＴｅ、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＧｅＳ、ＧｅＳｅ、ＧｅＴｅ、ＳｎＳ、ＳｎＳｅ、ＳｎＴｅ、ＰｂＯ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、ＰｂＴｅ、ＣｕＦ、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、Ｓｉ_３Ｎ_４、Ｇｅ_３Ｎ_４、Ａｌ_２Ｏ_３などが挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。

　量子ドットは、ｐ型ドーパントまたはｎ型ドーパントを含有してもよい。また、量子ドットは、コアシェル構造を有してもよい。コアシェル構造においては、シェルの周囲に目的に応じて任意の適切な機能層（単一層または複数層）が形成されていてもよく、シェル表面に表面処理および／または化学修飾がなされていてもよい。

　量子ドットの形状としては、例えば、球状、柱状、燐片状、板状、不定形等が挙げられる。量子ドットの平均粒子径は、所望の発光波長に応じて選択することができ、１～３０ｎｍが好ましい。量子ドットの平均粒子径が１～１０ｎｍであれば、青色、緑色および赤色のそれぞれにおいて、発光スペクトルにおけるピークをよりシャープにすることができる。例えば、量子ドットの平均粒子径が約２ｎｍの場合には青色光を、約３ｎｍの場合には緑色光を、約６ｎｍの場合には赤色光を発光する。量子ドットの平均粒子径は２ｎｍ以上が好ましく、８ｎｍ以下が好ましい。量子ドットの平均粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。平均粒子径の測定装置としては、ダイナミック光散乱光度計ＤＬＳ－８０００（大塚電子（株）製）などが挙げられる。

　有機蛍光体としては、例えば、青色の励起光により励起され赤色の蛍光を発する蛍光体として、下記構造式（Ｉ）で表される基本骨格を有するピロメテン誘導体、青色の励起光により励起され緑色の蛍光を発する蛍光体として、下記構造式（ＩＩ）で表される基本骨格を有するピロメテン誘導体などが挙げられる。その他には、置換基の選択により赤色または緑色の蛍光を発するペリレン系誘導体、ポルフィリン系誘導体、オキサジン系誘導体、ピラジン系誘導体などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。これらの中でも、量子収率が高いことから、ピロメテン誘導体が好ましい。ピロメテン誘導体は、例えば、特開２０１１－２４１１６０号公報に記載の方法により得ることができる。

　有機蛍光体は溶媒に可溶なため、所望の厚みの波長変換材料を含有する層を容易に形成することができる。

　本発明のペーストは、波長変換材料に量子ドットを用いる場合、光散乱性粒子を含有することが好ましい。また、光散乱性粒子の粒子径は１００～５００ｎｍであることが更に好ましい。光散乱性粒子を含有することにより、波長変換層内で青色光が散乱されることにより光路長が長くなり、波長変換材料による光変換効率を向上させることができる。なお、本発明において光散乱性粒子は、波長変換性を有しない。本発明において、光散乱性粒子は、酸化チタンであることが好ましい。

　本発明のペーストは、ポリマーを含有する。前記ポリマーとして、例えば、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレン、ポリメチルシロキサン若しくはポリメチルフェニルシロキサン等のシリコン樹脂、ポリスチレン、ブタジエン／スチレンコポリマー、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、高分子量ポリエーテル、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合体、ポリアクリルアミド又はアクリル樹脂などが好ましく挙げられる。本発明のペーストは、前記ポリマーがセルロース系であることが好ましい。本発明において、波長変換層は、ペーストを硬化させて形成することが好ましい。ペーストは、波長変換材料を含有するペースト材料であり、適切に組成設計することによりノズル塗布法で隔壁付き基板に容易に塗布できる。ペーストを硬化させる方法は特に限定されないが、重合性化合物を含有するペーストを熱や光で硬化させる方法や、溶媒を含有するペーストから加熱により溶媒を揮発させて硬化させる方法などが挙げられる。

　本発明のペーストは、モノマーを含有する。モノマーとしては、分子中にエチレン性不飽和二重結合を有する化合物であることが好ましい。モノマーは、分子中に２つ以上のエチレン性不飽和二重結合を有することが好ましい。

　モノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，３－ブタンジオールジアクリレート、１，３－ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート、１，１０－デカンジオールジメタクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタアクリレート、トリペンタエリスリトールオクタアクリレート、テトラペンタエリスリトールノナアクリレート、テトラペンタエリスリトールデカアクリレート、ペンタペンタエリスリトールウンデカアクリレート、ペンタペンタエリスリトールドデカアクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタメタクリレート、トリペンタエリスリトールオクタメタクリレート、テトラペンタエリスリトールノナメタクリレート、テトラペンタエリスリトールデカメタクリレート、ペンタペンタエリスリトールウンデカメタクリレート、ペンタペンタエリスリトールドデカメタクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジアクリレート等が挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。

　本発明のペーストは、上記の必須成分に加え、重合開始剤、溶媒、分散剤などを適宜含んでいても良い。

　本発明のペーストに重合開始剤を含む場合には、例えば、ラジカル開始剤やカチオン開始剤、すなわち、光（紫外線、電子線を含む）、または熱により反応し、ラジカルやカチオンなどの活性種を発生させるものであればどのようなものでもよい。これらの中でも、ラジカル開始剤であることが好ましい。重合開始剤としては、例えば、２－メチル－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ジメチルアミノ－２－（４－メチルベンジル）－１－（４－モルフォリン－４－イル－フェニル）－ブタン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１などのα－アミノアルキルフェノン化合物；２，４，６－トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－（２，４，４－トリメチルペンチル）－ホスフィンオキサイドなどのアシルホスフィンオキサイド化合物；１－フェニル－１，２－プロパンジオン－２－（Ｏ－エトキシカルボニル）オキシム、１－［４－（フェニルチオ）フェニル］オクタン－１，２－ジオン＝２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］、１－フェニル－１，２－ブタジオン－２－（Ｏ－メトキシカルボニル）オキシム、１，３－ジフェニルプロパントリオン－２－（Ｏ－エトキシカルボニル）オキシム、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）などのオキシムエステル化合物；ベンジルジメチルケタールなどのベンジルケタール化合物；２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトンなどのα－ヒドロキシケトン化合物；ベンゾフェノン、４，４－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、４，４－ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチル－ジフェニルサルファイド、アルキル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン化合物；２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，３－ジエトキシアセトフェノン、４－ｔ－ブチルジクロロアセトフェノン、ベンザルアセトフェノン、４－アジドベンザルアセトフェノンなどのアセトフェノン化合物；２－フェニル－２－オキシ酢酸メチルなどの芳香族ケトエステル化合物；４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸（２－エチル）ヘキシル、４－ジエチルアミノ安息香酸エチル、２－ベンゾイル安息香酸メチルなどの安息香酸エステル化合物などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。

　本発明のペーストは、重合開始剤による着色を抑制するため、２，４，６－トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－（２，４，４－トリメチルペンチル）－ホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系重合開始剤を含むことが好ましい。ペースト中における重合開始剤の含有量は、ラジカル硬化を効率的に進める観点から、固形分中、０．０１重量％以上が好ましく、０．１重量％以上がより好ましい。一方、残留した重合開始剤の溶出等を抑制し、黄変をより向上させる観点から、重合開始剤の含有量は、固形分中、２０重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましい。

　本発明のペーストに溶媒を含む場合には、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール、ペンタノール、４－メチル－２－ペンタノール、３－メチル－２－ブタノール、３－メチル－３－メトキシ－１－ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｔ－ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチルエーテルなどのエーテル類；メチルエチルケトン、アセチルアセトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、２－ヘプタノンなどのケトン類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類；エチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、イソブチルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３－メトキシブチルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチルなどのアセテート類；トルエン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサンなどの芳香族または脂肪族炭化水素；γ－ブチロラクトン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどが好ましく挙げられる。このうち、前記溶媒が、アセテート類であるのがさらに好ましい。

　本発明のペーストに分散剤を含む場合には、分散剤として、例えば、“Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ”（登録商標）１０６、１０８、１１０、１８０、１９０、２００１、２１５５、１４０、１４５（以上、品番、ビックケミー（株）製）などが好ましく挙げられる。

　本発明の基板は、本発明のペーストを塗布し、硬化することにより作製できる。この場合、隔壁で区画されたセルを有する基板、すなわち隔壁付き基板のセル内に本発明のペーストを塗布し、硬化することで作製することが好ましい。特に、後述の隔壁を有する、隔壁付き基板にノズル塗布し、硬化することで作製することが好ましい。

　本発明における隔壁とは、ディスプレイの画素中のサブピクセルに応じたパターンを有することが好ましい。ディスプレイの画素数としては、例えば、縦に２，０００個、横に４，０００個が挙げられる。画素数は、表示される画像の解像度（きめ細かさ）に影響する。そのため、要求される画像の解像度とディスプレイの画面サイズに応じた数の画素を形成する必要があり、それに併せて、隔壁のパターン形成寸法を決定することが好ましい。

　基板は、隔壁付き基板における支持体としての機能を有する。基板としては、例えば、ガラス板、樹脂板、樹脂フイルムなどが挙げられる。ガラス板の材質としては、無アルカリガラスが好ましい。樹脂板および樹脂フイルムの材質としては、ポリエステル、（メタ）アクリルポリマ、透明ポリイミド、ポリエーテルスルフォン等が好ましい。ガラス板および樹脂板の厚みは、１ｍｍ以下が好ましく、０．８ｍｍ以下が好ましい。樹脂フイルムの厚みは、１００μｍ以下が好ましい。

　隔壁は、隣接する隔壁間に、ペーストを塗布・硬化し、ペーストの硬化物を含有するサブピクセルを構成した場合に、あるサブピクセルから隣接するサブピクセルに光が混色するのを防止する機能を有することが好ましい。

　図２に、本発明の基板の一態様の断面図を示す。基板３上に、パターン形成された隔壁６を有し、隔壁で区画されたセル内に本発明のペーストの硬化物７を有する。

　隔壁は、波長５５０ｎｍにおける厚み１０μｍあたりの反射率が６０～９０％であることが好ましい。反射率を２０％以上とすることにより、隔壁側面における反射を利用してディスプレイの輝度を向上させることができる。一方で、隔壁パターン形成精度を向上させる観点から、反射率は、９０％以下が好ましい。ここで、隔壁の厚みとは、基板に対して垂直方向（高さ方向）の隔壁の長さを指す。図２に示す隔壁付き基板の場合、隔壁６の厚みは符号Ｈで表される。なお、隔壁の基板に水平方向の長さは、隔壁の幅とする。図２に示す隔壁付き基板の場合、隔壁６の幅は符号Ｌで表される。

　隔壁の厚みは、隔壁付き基板のセル内にペーストの硬化物を有する場合、ペーストの硬化物の厚みよりも大きいことが好ましい。具体的には、隔壁６の厚みＨは、０．５μｍ以上が好ましく、５μｍ以上がより好ましい。一方、色変換発光材料を含有する層の底部における発光をより効率良く取り出す観点から、隔壁６の厚みＨは、１００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以下がさらにより好ましい。また、隔壁６の幅Ｌは、隔壁側面における光反射を利用し輝度を向上させ、光漏れによる隣接するペーストの硬化物からの発光の混色を抑制するために十分なものであればよい。具体的には、隔壁６の幅Ｌは、５μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましい。一方、ペーストの硬化物７の充填領域を多く確保して輝度をより向上させる観点から、隔壁６の幅Ｌは、５０μｍ以下が好ましく、３０μｍ以下がより好ましい。

　また、前述のような画素数の高解像度なディスプレイを作製する場合、ノズル塗布に使用する吐出孔の孔径は小さいほど高解像度に対応することが容易となるため、孔径が２０μｍ～５０μｍの範囲である吐出孔を有する口金を使用することが好ましい。孔加工性および孔毎の加工精度バラツキの観点より、吐出孔の孔径は２０μｍ以上が好ましく、高精細に対応した開口面積の小さい画素に塗布するために吐出孔の孔径は５０μｍ以下が好ましい。

　次に、本発明のディスプレイについて説明する。本発明のディスプレイは、前記基板と、光源とを有する。光源としては、アクティブマトリックス駆動が可能な青色ＯＬＥＤ、青色ＬＥＤ、紫外発光ＬＥＤから選ばれた光源が好ましい。

　本発明のディスプレイの製造方法について、本発明の基板と青色ＯＬＥＤを有するディスプレイの一例を挙げて説明する。アクティブマトリックス駆動が可能なＴＦＴパターンを有するガラス基板上に、感光性ポリイミド樹脂を塗布し、フォトリソグラフィ法により絶縁膜を形成する。背面電極層としてアルミニウムをスパッタした後、フォトリソグラフィ法によりパターニングを行い、絶縁膜の無い開口部に背面電極層を形成する。続いて、電子輸送層としてトリス（８－キノリノラト）アルミニウム（以下、Ａｌｑ３と略す）を真空蒸着法により成膜した後、発光層としてＡｌｑ３にジシアノメチレンピラン、キナクリドン、４，４’－ビス（２，２－ジフェニルビニル）ビフェニルをドーピングした白色発光層を形成する。次に、正孔輸送層としてＮ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（α－ナフチル）－１，１’－ビフェニル－４，４’－ジアミンを真空蒸着法にて成膜する。最後に、透明電極としてＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ　Ｔｉｎ　Ｏｘｉｄｅ）をスパッタリングにて成膜し、青色発光層を有するＯＬＥＤを作製する。このようにして得られたＯＬＥＤを前述の基板と対向させて封止剤により貼り合せることにより、ディスプレイを作製できる。

　以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、次の化合物について、以下の略語を使用した。
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＤＡＡ：ジアセトンアルコール
　（ペーストの原料）
　ペーストの作製に用いた原料は次のとおりである。
波長変換材料Ａ：ＣｄＳｅ／ＺｎＳ　５３０（緑色発光量子ドット材料、ＳＩＧＭＡ－ＡＬＤＲＩＣＨ社製）
波長変換材料Ｂ：Ｃｅ_０．６３Ｔｂ_０．３７ＭｇＡｌ_１１Ｏ_１９（緑色発光無機蛍光体材料、ＳＩＧＭＡ－ＡＬＤＲＩＣＨ社製）
光散乱性粒子：Ｒ－６３０（酸化チタン、平均粒子径０．２４μｍ、石原産業（株）製）
光重合開始剤：“イルガキュア”（登録商標）８１９（ＢＡＳＦジャパン（株）製）
モノマー：“ライトアクリレート１．９ＮＤ－Ａ”（登録商標）（１，９－ノナンジオールジアクリレート）（共栄社化学（株）製）
ポリマーＡ：“ＥＴＨＯＣＥＬ”（登録商標）ＳＴＤ４（Ｉ）（エチルセルロース）
（ＤＤＰスペシャルティ・プロダクツ・ジャパン（株）製）
ポリマーＢ：ＳＬＥＣ　ＳＶ－１２（積水化学工業（株）製）
ポリマーＣ： “ＤＯＷＳＩＬ”（登録商標）ＲＳＮ－０２４９　Ｆｌａｋｅ　Ｒｅｓｉｎ（ダウ・東レ（株）製）
ポリマーＤ：ポリジメチルシロキサン（富士フイルム和光純薬（株）製）
溶媒：ＰＧＭＥＡ（富士フイルム和光純薬（株）製）
　（ペーストの調製）
　表１記載の重量分率で各材料をフラスコに秤量し、フラスコを８０℃のオイルバスに浸けて１２０分間加熱撹拌した後、ハイブリッドミキサーＡＲＥ－３１０（（株）ＴＨＩＮＫＹ製）で１分間脱泡し、空気によって１００～５００ｋＰａの圧力をかけながらＳＨＰ－４００フィルター（（株）ロキテクノ製）でろ過し、ペーストを得た。
（隔壁用アクリル樹脂溶液の調整）
　５００ｍＬの三口フラスコに、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）を３ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルを５０ｇ仕込んだ。その後、メタクリル酸を３０ｇ、ベンジルメタクリレートを３５ｇ、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン－８－イルメタクリレートを３５ｇ仕込み、室温でしばらく撹拌し、フラスコ内を窒素置換した後、７０℃で５時間加熱撹拌した。次に、得られた溶液にメタクリル酸グリシジルを１５ｇ、ジメチルベンジルアミンを１ｇ、ｐ－メトキシフェノールを０．２ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを１００ｇ添加し、９０℃で４時間加熱撹拌し、固形分濃度が４０重量％となる隔壁用アクリル樹脂溶液を得た。
（隔壁用樹脂組成物の調整）
　白色顔料として、二酸化チタン顔料Ｒ－９６０（ＢＡＳＦジャパン（株）製）５．００ｇに、樹脂として、アクリル樹脂溶液５．００ｇを混合したジルコニアビーズが充填されたミル型分散機を用いて分散し、顔料分散液を得た。

　次に、顔料分散液１０．００ｇ、アクリル樹脂溶液１．１５ｇ、光重合開始剤として、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン（“イルガキュア”（登録商標）９０７（ＢＡＳＦジャパン（株）製）０．１００ｇ、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド（“イルガキュア”（登録商標）８１９（ＢＡＳＦジャパン（株）製）０．２００ｇ、光重合性化合物として、ペンタエリスリトールアクリレート“ライトアクリレート”（登録商標）ＰＥ－３Ａ（共栄社化学（株）製）１．５０ｇ、光重合性フッ素含有化合物“メガファック”（登録商標）ＲＳ－７６－Ｅ（ＤＩＣ（株）製）の４０重量％ＰＧＭＥＡ希釈溶液１．００ｇ、シランカップリング剤の２０重量％ＰＧＭＥＡ希釈溶液０．５００ｇ、３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（“セロキサイド”（登録商標）２０２１Ｐ（ダイセル（株）製）０．２００ｇ、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］（“イルガノックス”（登録商標）１０１０（ＢＡＳＦジャパン（株）製）０．３００ｇ、アクリル系界面活性剤“ＢＹＫ”（登録商標）３５２、（ビックケミー・ジャパン（株）製）のＰＧＭＥＡ１０重量％希釈溶液０．１００ｇ（濃度５００ｐｐｍに相当）を、ＤＡＡ１．０００ｇとＰＧＭＥＡ４．２００ｇの混合溶媒に溶解させ、撹拌した。次いで、５．０μｍのフィルターでろ過を行い、ネガ型感光性着色組成物を得た。

　（隔壁付き基板の作製）
　１０ｃｍ角、厚み０．５ｍｍの無アルカリガラス基板（ＡＧＣテクノグラス（株）製）上に隔壁用樹脂組成物をスピンコートし、ホットプレート（ＳＣＷ－６３６、（株）ＳＣＲＥＥＮセミコンダクータソリュージョンズ製）を用いて、温度９０℃で２分間乾燥し乾燥膜を作製した。作製した乾燥膜を、パラレルライトマスクアライナー（ＰＬＡ－５０１Ｆ、キヤノン（株）製）を用いて、超高圧水銀灯を光源とし、フォトマスクを介して、露光量２００ｍＪ／ｃｍ^２（ｉ線）で露光した。その後、自動現像装置（ＡＤ－２０００、滝沢産業（株）製）を用いて、０．０４５重量％水酸化カリウム水溶液を用いて１００秒間シャワー現像し、次いで水を用いて３０秒間リンスした。さらに、オーブン（ＩＨＰＳ－２２２、エスペック（株）製）を用いて、空気中、温度２３０℃で３０分間加熱し、ガラス基板上に、高さ２０μｍ、幅２０μｍの隔壁が、短辺１００μｍ、長辺３００μｍのピッチ間隔で、７ｃｍ角の範囲に隔壁が格子状にパターン形成された隔壁を形成した。
（粘度の評価方法）
　レオメータ（ＨＡＡＫＥ　ＭＡＲＳ；サーモフィッシャーサイエンティフィック（株）製）に、同社製のＰｌａｔｅ　Ｐ３５　Ｔｉ　Ｌを装着し、測定温度２５℃、ギャップを２００μｍに設定し、各実施例、各比較例のペーストについて、剪断速度１ｓ^－１における粘度を測定した。また、剪断速度ａ＝１ｓ^－１における粘度η_１と剪断速度ｂ＝１００ｓ^－１における粘度η_１００を測定し、式（４）に代入してＴＩ値を計算した。
（粘弾性の評価方法）
　レオメータ（ＨＡＡＫＥ　ＭＡＲＳ；サーモフィッシャーサイエンティフィック（株）製）を用いて、粘度評価と同様に同社製のＰｌａｔｅ　Ｐ３５　Ｔｉ　Ｌを装着し、測定温度５～２５℃、ギャップを１００μｍに設定し、各実施例、比較例のペーストについて、１００～５００ｒａｄ／ｓの角速度範囲における貯蔵弾性率Ｇ′、損失弾性率Ｇ″および損失正接ｔａｎδを測定した。

　測定温度５℃、角速度１００～５００ｒａｄ／ｓにおける測定結果Ｄ_ωより、最大値Ｄ_{ＭＡＸ（５℃）}および最小値Ｄ_{ＭＩＮ（５℃）}を求めた。

　同様に、測定温度２５℃、角速度１～１００ｒａｄ／ｓにおける測定結果より、１～１００ｒａｄ／ｓの角速度範囲におけるＤ_{ＭＩＮ（２５℃）}および、Ｇ″_{１（２５℃）}の値を求めた。また測定温度２５℃、ω＝１、１０、１００ｒａｄ／ｓにおける各損失正接の値を用いて、前記式（２）および（３）に従い、Ｒ_{１（２５℃）}（＝Ｄ_{１（２５℃）}／Ｄ_{１０（２５℃）}）およびＲ_{２（２５℃）}（＝Ｄ_{１０（２５℃）}／Ｄ_{１００（２５℃）}）を求めた。
（流動性の評価方法）
　室温（２５℃）環境下において、ペーストを１００ｍＬ容器中に２０ｍＬ秤量し、容器を傾け１分間保持して、低剪断領域のペーストの流動性を目視観察した。観察結果より、流動性を以下の基準に基づいて評価した。
Ａ：ペーストが容易に流動する。
Ｂ：ペーストが僅かに流動する。
Ｃ：目視では流動を確認できない。
（剛性の評価方法）
　室温（２５℃）環境下において、ペーストを１００ｍＬ容器中に２０ｍＬ秤量し、ペーストにスポイトを挿した際の抵抗により、低剪断領域のペーストの剛性を評価した。なお、評価の基準として下記の基準に基づいて評価を行った。
Ａ：スポイトを挿した際に、抵抗がある。
Ｂ：スポイトを挿した際に、弱い抵抗がある。
Ｃ：スポイトを挿した際に、水のように殆ど抵抗がない。
（吐出性の評価方法）
　口金として、孔径（直径）４０μｍ、孔長１００μｍの吐出孔を口金の長手方向に３００μｍピッチで５０個配列して有するものを用いた。ペーストを前記口金のマニホールドに充填した後、密閉して圧縮空気により５００～１５００ｋＰａの圧力をかけ、吐出孔から吐出される液の形状を目視で確認し、以下の基準に基づいて評価した。
Ａ：ペーストが隣接する吐出孔からの吐出液と連なることなく、柱状にかつ垂直に下方へ吐出される。
Ｂ：ペーストが吐出孔から垂直に下方へ吐出されるが、柱状ではなく液滴状であり、吐出が不安定である。
Ｃ：吐出孔からペーストが僅かにしか出てこない、あるいは吐出された直後に、隣接する吐出孔の吐出液と連なる、あるいはうまく吐出されずに吐出孔付近に液だまりができる、あるいは、吐出孔から吐出されない。
（ペーストの塗布方法）
　塗布装置としては、マルチラボコータ（東レエンジニアリング（株）製）を用いて、基板上の隔壁と口金の進行方向をアライメントした後、口金と基板とのギャップを１００μｍに保持し、前記口金に空気によって５００～１，５００ｋＰａの圧力をかけ、基板に対する進行速度を５～３００ｍｍ／ｓの範囲内で変化させてペーストを吐出させながら、前記隔壁付き基板に、隔壁の長辺方向と平行方向にノズル塗布することにより、ペーストを充填した後、ホットプレート上で１００℃１０分乾燥し、さらに超高圧水銀灯により露光量１５０ｍＪ／ｃｍ^２（ｉ線）で露光して硬化させた。
（塗布性の評価方法）
　塗布性の評価基準は、前記隔壁付き基板に空気の圧力を種々変化させながらペーストを吐出し、塗布した直後の基板をレーザー顕微鏡（カラー３Ｄレーザー顕微鏡　ＶＫ－９７１０、（株）キーエンス製）で上面方向からカメラモードで観察し、光学顕微鏡像を確認した。また、塗布直後の吐出孔付近を目視で観察し、吐出孔付近の液付着を確認して以下の基準に基づいて評価した。
Ａ：吐出孔付近へのペーストの付着が無く、ペーストが脈動することなく直線状に塗布できている。
Ｂ：吐出孔付近へのペーストの付着は無く、直線状に塗布できているが、ペーストが膨張と収縮を繰り返し脈動している。
Ｃ：吐出孔付近へのペーストの付着があり、ペーストが柱状流で吐出されずに基板にこすりつけるように塗布されている、または、ペーストが断続的に塗布されている、または、ペーストが塗布されていない。

　評価結果を表１に示す。実施例１～３は流動性、剛性、吐出性が良好であり、精度よく塗布が可能であった。比較例１は、ペーストが液滴状に吐出されてしまい、吐出孔付近へペーストが付着し、基板にこすりつけるように塗布されたため、吐出性および塗布性が不良であった。比較例２では、ペーストが吐出孔からうまく吐出されずに吐出孔付近にわずかに液だまりとなり、液だまりが基板に接触することで断続的にしか塗布されず、吐出性および塗布性が不良であった。比較例３は、吐出時にペーストが柱状流とならず、塗布時に脈動しており、塗布性が不良であった。比較例４では、ペーストが吐出時にわずかにしか出てこず、比較例２と同様に断続的にしか塗布されず、吐出性および塗布性が不良であった。比較例５では、吐出された直後隣接する吐出孔の吐出液と連なり、隣接画素にまで塗布されてしまったため塗布性が不良であった。比較例６では、ペーストが吐出孔から僅かにも吐出されず、下地基板へも塗布されなかったため吐出性および塗布性が不良であった。

　表１中の注は次のとおりである。
^※１）“ライトアクリレート１．９ＮＤ－Ａ”（登録商標）（１，　９－ノナンジオールジアクリレート）（共栄社化学(株)製）
^※２）ＣｄＳｅ／ＺｎＳ　５３０（緑色発光量子ドット材料、SIGMA-ALDRICH社製）
^※３）Ｃｅ_０．６３Ｔｂ_０．３７ＭｇＡｌ_１１Ｏ_１９（緑色発光無機蛍光体材料、SIGMA-ALDRICH社製）
^※４）ポリマー重量部１に対するモノマー重量部の比
^※５）Ｒ－６３０（酸化チタン、平均粒子径０．２４μｍ、石原産業（株）製）、
^※６）“イルガキュア”（登録商標）８１９（ＢＡＳＦジャパン（株）製）、
^※７）プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（富士フイルム和光純薬（株）製）
^※８）剪断速度１．０［ｓ^－１］（２５℃）での粘度［ｍＰａ・ｓ］
^※９）ＴＩ＝η_１／η_１００。ここで、η_１：剪断速度ａ＝１．０［ｓ^－１］（２５℃）での粘度、η_１００：剪断速度ｂ＝１００．０［ｓ^－１］（２５℃）における粘度
^※１０）角速度１≦ω≦１００［ｒａｄ／ｓ］のときの損失正接ｔａｎδの最小値（２５℃）
^※１１）角速度ω＝１［ｒａｄ／ｓ］のときの損失弾性率Ｇ”［Ｐａ］（２５℃）
^※１２）Ｒ_{１（２５℃）}：Ｄ_{１（２５℃）}／Ｄ_{１０（２５℃）}。ここで、Ｄ_{１（２５℃）}：角速度ω＝１［ｒａｄ／ｓ］での損失弾性率ｔａｎδ（２５℃）、Ｄ_{１０（２５℃）}：角速度ω＝１０［ｒａｄ／ｓ］での損失弾性率ｔａｎδ（２５℃）。
^※１３）Ｒ_{２（２５℃）}：Ｄ_{１０（２５℃）}／Ｄ_{１００（２５℃）}。ここで、Ｄ_{１０（２５℃）}：角速度ω＝１０［ｒａｄ／ｓ］での損失弾性率ｔａｎδ（２５℃）、Ｄ_{１００（２５℃）}：角速度ω＝１００［ｒａｄ／ｓ］での損失弾性率ｔａｎδ（２５℃）。
^※１４）角速度１００≦ω≦５００［ｒａｄ／ｓ］のときの損失正接ｔａｎδの最大値（５℃）
^※１５）角速度１００≦ω≦５００［ｒａｄ／ｓ］のときの損失正接ｔａｎδの最小値（５℃）

１　口金
２　ペースト
３　基板
４　加工配管
５　吐出孔
６　隔壁
７　ペーストの硬化物

　本発明によれば、微小な孔径の吐出孔を有する口金でのノズル塗布に適したペーストを実現することが可能となり、マイクロＬＥＤディスプレイなどの高精細な波長変換型表示デバイスなどに有用である。

Claims

　波長変換材料と、ポリマーと、モノマーを含有し、下記（１）で定義されるＤ_ωについて、下記（ｉ）の関係が成り立つペースト。
　（１）Ｄ_ω＝Ｇ″_ω／Ｇ′_ω
　　Ｄ_ω：角速度ωにおける損失正接ｔａｎδ
　　Ｇ′_ω：角速度ωにおける貯蔵弾性率
　　Ｇ″_ω ：角速度ωにおける損失弾性率
　（ｉ）０．７≦Ｄ_ω≦１．３　（１００≦ω≦５００ｒａｄ／ｓ，５℃）
ポリマー重量部１に対するモノマー重量部の割合が０．１～２となる請求項１記載のペースト。
固形分濃度が７０～９０ｗｔ％の範囲内である請求項１または２に記載のペースト。
前記波長変換材料が無機蛍光体である請求項１～３のいずれかに記載のペースト。
前記無機蛍光体が量子ドットである請求項１～４のいずれかに記載のペースト。
剪断速度１ｓ^－１における粘度が１０，０００～４００，０００ｍＰａ・ｓの範囲である請求項１～５のいずれかに記載のペースト。
請求項１～６のいずれかに記載のペーストまたはペーストの硬化物の少なくとも一方を隔壁で区画されたセル内に有することを特徴とする基板。
請求項７に記載の基板と、ＯＬＥＤまたはＬＥＤを光源として有するディスプレイ。
請求項１～６のいずれかに記載のペーストを、隔壁で区画されたセル内にノズル塗布法により塗布する工程を有する基板の製造方法。
孔径が２０μｍ～５０μｍの範囲である吐出孔を有する口金を使用してノズル塗布を行う請求項９に記載の基板の製造方法。