CN111919142A - 波长转换构件、背光单元、图像显示装置、固化性组合物和固化物 - Google Patents
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Abstract
一种波长转换构件,其具有波长转换层,该波长转换层包含量子点荧光体,且具有源自受阻胺系化合物的结构和硫醚结构。
Description
技术领域
本发明涉及一种波长转换构件、背光单元、图像显示装置、固化性组合物和固化物。
背景技术
近年来,在液晶显示装置等图像显示装置的领域中,要求提高显示器的颜色再现性。作为提高颜色再现性的方法,如日本特表2013-544018号公报和国际公开第2016/052625号所记载,包含量子点荧光体的波长转换构件备受关注。
包含量子点荧光体的波长转换构件例如配置于图像显示装置的背光单元。在使用包含发出红色光的量子点荧光体和发出绿色光的量子点荧光体的波长转换构件的情况下,如果对波长转换构件照射作为激发光的蓝色光,则利用从量子点荧光体发出的红色光和绿色光、以及透过波长转换构件的蓝色光,能够获得白色光。
通过开发包含量子点荧光体的波长转换构件,从而显示器的颜色再现性从以往的NTSC(国家电视系统委员会,National Television System Committee)比72%扩大至NTSC比100%。另外,由于近年来对颜色再现性的要求提高,从而有要求比此前的NTSC标准更高的水准的倾向。例如,对DCI(数字影院规范,Digital Cinema Initiatives)-P3、Rec2020等上位标准的对应要求提高。
关于量子点荧光体,如作为量子尺寸效应所知,通过使量子点荧光体自身的大小变化,能够多样地变更光的吸收波长、发光波长等光学特性。认为:利用该性质,通过适当选择量子点荧光体的光学特性,能够使所得的白色光为高亮度,或者设计成颜色再现性优异。
发明内容
发明要解决的课题
量子点荧光体通过在水蒸气、氧等的存在下照射光,容易发生劣化。因此,在对包含量子点荧光体的波长转换构件分别进行高温环境下和高温高湿环境下的光照射试验的情况下,有量子点荧光体劣化而导致发光强度降低的担忧。
为了抑制量子点荧光体的劣化所引起的发光强度降低,在包含量子点荧光体的波长转换构件中,有时包含量子点荧光体的波长转换层的至少一部分由被覆材被覆。例如,在膜状的波长转换构件的情况下,有时在包含量子点荧光体的波长转换层的一面或两面设置被覆材,更具体而言,有时设置对于氧和水的至少一者具有阻隔性的阻隔膜。但是,在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜等树脂基材上形成由二氧化硅、氧化铝等构成的无机层而成的阻隔膜虽然不易透过水蒸气和氧且能够抑制量子点荧光体的劣化,但另一方面为高成本,因此成为了使波长转换构件的制造成本上升的主要原因,期望替换为更便宜的材料。
然而,在使用不具有无机层的PET膜等与阻隔膜相比通用性高且便宜的材料作为波长转换构件的被覆材,并分别在高温环境下和高温高湿环境下进行光照射试验的情况下,无法充分抑制量子点荧光体的劣化所引起的发光强度降低,难以得到具有充分的可靠性的波长转换构件。因此,对于包含量子点荧光体的波长转换层,期望提高高温环境下和高温高湿环境下的耐光性,提高具有该波长转换层的波长转换构件在高温环境下和高温高湿环境下的耐光性。另外,即使在使用阻隔膜的情况下,从提高波长转换构件的可靠性的方面出发,对于包含量子点荧光体的波长转换层,也期望提高高温环境下和高温高湿环境下的耐光性。
本公开鉴于上述情况而完成,其目的在于提供一种具有高温环境下和高温高湿环境下的耐光性优异的波长转换层的波长转换构件、使用其的背光单元和图像显示装置、能够制作高温环境下和高温高湿环境下的耐光性优异的波长转换层的固化性组合物、以及将其固化而成的固化物。
用于解决课题的方法
用于完成上述课题的具体方法如下。
<1>一种波长转换构件,其具有波长转换层,该波长转换层包含量子点荧光体,且具有源自受阻胺系化合物的结构和硫醚结构。
<2>一种波长转换构件,其具有波长转换层,该波长转换层包含量子点荧光体,且具有源自受阻胺系化合物的结构,利用傅里叶变换红外分光光度计测定的所述波长转换层的、归属于C=C伸缩振动的峰面积(V1)与归属于S-H伸缩振动的峰面积(V2)的比率(V1/V2)小于或等于0.00052。
<3>根据<2>所述的波长转换构件,上述波长转换层具有硫醚结构。
<4>根据<1>~<3>中任一项所述的波长转换构件,上述波长转换层具有使上述受阻胺系化合物共聚而成的结构。
<5>根据<4>所述的波长转换构件,使上述受阻胺系化合物共聚而成的结构具有下述通式(I)所表示的结构单元。
[化1]
(通式(I)中,R1表示氢原子或取代基,R2表示连结基。*表示结合位置。)
<6>根据<1>~<5>中任一项所述的固化性组合物,上述受阻胺系化合物包含下述通式(II)所表示的化合物。
[化2]
(通式(II)中,R1和R3分别独立地表示氢原子或取代基。)
<7>根据<1>~<6>中任一项所述的波长转换构件,上述波长转换层具有亚烷氧基结构。
<8>根据<1>~<7>中任一项所述的波长转换构件,其为膜状。
<9>根据<1>~<8>中任一项所述的波长转换构件,用于图像显示。
<10>根据<1>~<9>中任一项所述的波长转换构件,上述量子点荧光体具有包含Cd和In的至少一者的化合物。
<11>根据<1>~<10>中任一项所述的波长转换构件,其进一步具有被覆上述波长转换层的至少一部分的被覆材。
<12>一种背光单元,其具备:<1>~<11>中任一项所述的波长转换构件、以及光源。
<13>一种图像显示装置,其具备<12>所述的背光单元。
<14>一种固化性组合物,其包含:量子点荧光体、受阻胺系化合物、多官能(甲基)丙烯酸酯化合物、多官能硫醇化合物和光聚合引发剂。
<15>根据<14>所述的固化性组合物,上述受阻胺系化合物包含下述通式(II)所表示的化合物。
[化3]
(通式(II)中,R1和R3分别独立地表示氢原子或取代基。)
<16>根据<15>所述的固化性组合物,上述通式(II)所表示的化合物中的R3包含聚合性反应基。
<17>根据<16>所述的固化性组合物,上述聚合性反应基为(甲基)丙烯酰基。
<18>根据<14>~<17>中任一项所述的固化性组合物,上述受阻胺系化合物在20℃为液体。
<19>根据<14>~<18>中任一项所述的固化性组合物,上述量子点荧光体具有包含Cd和In的至少一者的化合物。
<20>根据<14>~<19>中任一项所述的固化性组合物,用于形成膜。
<21>根据<14>~<20>中任一项所述的固化性组合物,用于制作波长转换构件。
<22>一种固化物,将<14>~<21>中任一项所述的固化性组合物固化而成。
发明效果
根据本公开,能够提供具有高温环境下和高温高湿环境下的耐光性优异的波长转换层的波长转换构件、使用其的背光单元和图像显示装置、能够制作高温环境下和高温高湿环境下的耐光性优异的波长转换层的固化性组合物、以及将其固化而成的固化物。
附图说明
图1为表示波长转换构件的概略构成的一例的示意截面图。
图2为表示背光单元的概略构成的一例的图。
图3为表示液晶显示装置的概略构成的一例的图。
具体实施方式
以下,对用于实施本发明的方式进行详细说明。但是,本发明不限于以下的实施方式。在以下的实施方式中,其构成要素(也包含要素步骤等)除了特别明示的情况以外,都不是必须的。关于数值及其范围也同样,不限制本发明。
本公开中使用“~”来表示的数值范围中包含“~”前后所记载的数值分别作为最小值和最大值。
在本公开中阶段性记载的数值范围中,一个数值范围所记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。另外,在本公开中记载的数值范围中,其数值范围的上限值或下限值也可以替换为实施例所示的值。
本公开中各成分可以包含多种相当于各成分的物质。在组合物中存在多种相当于各成分的物质的情况下,只要没有特别说明,各成分的含有率或含量就是指组合物中存在的该多种物质的合计的含有率或含量。
本公开中可以包含多种相当于各成分的粒子。在组合物中存在多种相当于各成分的粒子的情况下,只要没有特别说明,各成分的粒径就是指针对组合物中存在的该多种粒子的混合物的值。
本公开中,关于“层”或“膜”一词,除了在观察存在该层或膜的区域时,形成于该区域的整体的情况以外,也包含仅形成于该区域的一部分的情况。
本公开中,“层叠”一词表示将层堆叠,可以两个以上的层进行了结合,也可以两个以上的层能够装卸。
本公开中,“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和甲基丙烯酰基的至少一者,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的至少一者,“(甲基)烯丙基”是指烯丙基和甲基烯丙基的至少一者。
另外,本公开中,包含硫醇基和亚烷氧基两者的化合物归类为硫醇化合物。
另外,本公开中,酯键的氧原子和与该氧原子相邻的碳原子结合而成的结构(-C(=O)-O-R中的-O-R,R表示取代基)、以及羟基的氧原子与碳原子结合而成的结构(HO-R中的O-R,R表示取代基)不归类为亚烷氧基。
<波长转换构件>
本公开的波长转换构件具有波长转换层,该波长转换层包含量子点荧光体,且具有源自受阻胺系化合物的结构和硫醚结构。
本公开的波长转换构件根据需要可以包含后述的被覆材等其他构成要素。
本公开的波长转换构件中的波长转换层可以为将后述的固化性组合物固化而得到的固化物。
本公开的波长转换构件适合用作图像显示用途。
本公开的波长转换构件中,波长转换层包含量子点荧光体并且具有源自受阻胺系化合物的结构,因此高湿环境下和高温高湿环境下的耐光性优异。
需要说明的是,本公开中,“具有源自受阻胺系化合物的结构的波长转换层”是指:波长转换层中包含受阻胺系化合物的构成;以及波长转换层具有包含聚合性反应基的受阻胺系化合物与其他树脂成分、具体而言后述的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物、多官能硫醇化合物等共聚而成的结构的构成中的至少一者。
另外,通过波长转换层具有硫醚结构,有助于提高波长转换层的极性,存在非极性的氧不易溶解于波长转换层中的成分的倾向。因此认为,在高湿环境下和高温高湿环境下可抑制由氧引起的量子点荧光体的劣化,波长转换层的耐光性优异。需要说明的是,硫醚结构可以通过后述的固化性组合物所含的多官能硫醇化合物中的硫醇基与多官能(甲基)丙烯酸酯化合物中的碳碳双键的聚合反应而形成。
本公开的波长转换构件具有波长转换层,该波长转换层包含量子点荧光体,且具有源自受阻胺系化合物的结构,利用傅里叶变换红外分光光度计测定的上述波长转换层的、归属于C=C伸缩振动的峰面积(V1)与归属于S-H伸缩振动的峰面积(V2)的比率(V1/V2)可以小于或等于0.00052。该波长转换构件中的波长转换层可以具有硫醚结构。
如以下所记载,比率(V1/V2)通过进行波长转换层的FT-IR(傅里叶变换红外分光光度计)测定来算出。首先,使用FT-IR Spectrometer(FT-IR光谱仪,Perkin Elmer公司),对测定对象的波长转换构件的表面进行ATR(Attenuated Total Reflection(全反射测定法))分析。背景测定是在空气中进行测定,在累计次数16次的条件下实施FT-IR测定。在波长转换构件具有被覆材的情况下,将剥离了被覆材的状态的波长转换构件的波长转换层供于FT-IR测定。
通过上述FT-IR测定,对波长转换层求出以下的V1和V2的峰面积。
V1:归属于C=C伸缩振动的峰(峰波长:1637cm-1)的峰面积
V2:归属于S-H伸缩振动的峰(峰波长:2569cm-1)的峰面积
比率(V1/V2)更优选小于或等于0.0001,进一步优选小于或等于0.000087,特别优选小于或等于0.000065,更进一步优选小于或等于0.00005,进一步更优选小于或等于0.000048。
需要说明的是,比率(V1/V2)可以大于或等于0.00001,可以大于或等于0.00003,也可以大于或等于0.000033。
波长转换层通过多官能硫醇化合物中的硫醇基与多官能(甲基)丙烯酸酯化合物中的碳碳双键的聚合反应而形成的情况下,暗示比率(V1/V2)小时即为对聚合反应没有贡献的硫醇基多。如果对聚合反应没有贡献的硫醇基多,则存在波长转换层的玻璃化转变温度变小的倾向,且存在波长转换层的加工性优异的倾向。
另外,如果对聚合反应没有贡献的硫醇基多,则存在未反应的硫醇基与量子点荧光体进行配位而抑制量子点荧光体的劣化的倾向。
波长转换层优选具有由受阻胺系化合物共聚而成的结构。此时,可得到具有受阻胺系化合物与其他树脂成分、具体而言后述的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物、多官能硫醇化合物等共聚而成的结构的波长转换层,因此存在能够抑制受阻胺系化合物的渗出等,而且在波长转换层中可更适宜地发挥受阻胺系化合物的效果的倾向。
需要说明的是,使受阻胺系化合物共聚而成的结构可以如下形成:使用含有包含聚合性反应基的受阻胺系化合物、多官能(甲基)丙烯酸酯化合物和多官能硫醇化合物的固化性组合物,通过受阻胺系化合物的聚合性反应基与多官能(甲基)丙烯酸酯化合物中的碳碳双键和多官能硫醇化合物中的硫醇基的聚合反应而形成。
使受阻胺系化合物共聚而成的结构例如优选具有下述通式(I)所表示的结构单元。
[化4]
通式(I)中,R1表示氢原子或取代基,R2表示连结基。*表示结合位置。
作为R1,更具体而言可列举氢原子、烷基、烷氧基等,其中,优选烷基或烷氧基,更优选甲基或正十一烷氧基。
作为R2,更具体而言可列举酯结构(-O-C(=O)-)或具有酯结构的亚烷基。
R1和R2中的烷基、烷氧基和亚烷基的氢原子分别可以被卤原子、官能团等取代。
受阻胺系化合物例如优选包含下述通式(II)所表示的化合物。
[化5]
通式(II)中,R1和R3分别独立地表示氢原子或取代基。作为优选的R1,与上述通式(I)中的R1同样。
作为R3,优选具有酯结构(-O-C(=O)-)的取代基。
波长转换层可以包含上述通式(I)所表示的结构单元和上述通式(II)所表示的化合物两者,也可以包含两种以上的上述通式(II)所表示的化合物。
例如,作为上述通式(II)所表示的化合物,可以使包含R3含有聚合性反应基的化合物和R3不含聚合性反应基的化合物的固化性组合物固化。由此,R3含有聚合性反应基的化合物反应而形成上述通式(I)所表示的结构单元,所制作的波长转换层包含源自R3含有聚合性反应基的化合物的上述通式(I)所表示的结构单元、和上述通式(II)所表示的化合物两者。
波长转换层优选具有亚烷氧基结构。通过波长转换层具有亚烷氧基结构,有助于提高波长转换层的极性,存在非极性的氧不易适当溶解于波长转换层中的成分的倾向。需要说明的是,亚烷氧基结构例如可以源自固化性组合物可包含的具有亚烷氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物中的亚烷氧基。
另外,波长转换层可以具有脂环式结构。需要说明的是,脂环式结构例如可以源自固化性组合物可包含的具有脂环式结构的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物中的脂环式结构。
波长转换层可包含的脂环式结构没有特别限定。作为脂环式结构的具体例,可列举三环癸烷骨架、环己烷骨架、1,3-金刚烷骨架、氢化双酚A骨架、氢化双酚F骨架、氢化双酚S骨架、异冰片基骨架等。波长转换层所含的脂环式结构可以为单独的一种,也可以为至少两种。
另外,波长转换层可以具有酯结构。需要说明的是,酯结构例如可以源自固化性组合物可包含的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物中的(甲基)丙烯酰氧基中的酯结构。
波长转换层可以包含白色颜料。关于波长转换层所包含的白色颜料的详情,如后述的固化性组合物一项中所记载。
另外,关于波长转换层所包含的量子点荧光体和受阻胺系化合物的详情,也如后述的固化性组合物一项中所记载。
需要说明的是,量子点荧光体、受阻胺系化合物、白色颜料等各成分相对于波长转换层全体的含有率的优选范围,与各成分相对于固化性组合物全体的含有率的优选范围同样。
波长转换构件的形状没有特别限制,可列举膜状、透镜状等。将波长转换构件应用于后述的背光单元的情况下,波长转换构件优选为膜状。
波长转换层为膜状的情况下,波长转换层的平均厚度例如优选为50μm~200μm,更优选为50μm~150μm,进一步优选为80μm~120μm。平均厚度大于或等于50μm时,存在波长转换效率进一步提高的倾向,平均厚度小于或等于200μm时,在应用于后述的背光单元的情况下,存在能够使背光单元更加薄型化的倾向。
膜状的波长转换层的平均厚度例如使用测微计或使用SEM(扫描型电子显微镜)观察波长转换层的截面,作为所测定的任意3处的厚度的算术平均值而求出。
另外,由膜状且多层的波长转换构件求出波长转换层的平均厚度的情况下,可以使用测微计,如上所述操作而求出波长转换构件的平均厚度和波长转换构件的除波长转换层以外的平均厚度(例如,被覆材的平均厚度),从波长转换构件的平均厚度减去波长转换构件的除波长转换层以外的平均厚度。
另外,由膜状且多层的波长转换构件求出波长转换层的平均厚度的情况下,波长转换层的平均厚度可使用反射分光膜厚计等或使用SEM(扫描型电子显微镜)观察波长转换层的截面,作为所测定的任意3处的厚度的算术平均值而求出。
波长转换构件可以通过将一种固化性组合物固化而成,也可以通过将两种以上的固化性组合物固化而成。例如,在波长转换构件为膜状的情况下,波长转换构件可以由第一波长转换层和第二波长转换层层叠而成,该第一波长转换层通过将包含第一量子点荧光体的固化性组合物固化而成,该第二波长转换层通过将包含与第一量子点荧光体的发光特性不同的第二量子点荧光体的固化性组合物固化而成。
波长转换构件可以通过在形成固化性组合物的涂膜、成型体等并根据需要进行干燥处理之后,照射紫外线等活性能量射线而获得。活性能量射线的波长和照射量可以根据固化性组合物的组成来适当设定。在一个方式中,以100mJ/cm2~5000mJ/cm2的照射量照射280nm~400nm波长的紫外线。作为紫外线源,可列举低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、碳弧灯、金属卤化物灯、氙灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯等。
另外,从进一步提高密合性和加工性的观点考虑,波长转换层的玻璃化转变温度(Tg)优选小于或等于47℃,更优选为0℃~47℃,进一步优选为10℃~47℃,特别优选为15℃~21℃。波长转换层的玻璃化转变温度(Tg)可以使用动态粘弹性测定装置(例如,Rheometric Scientific公司,Solid Analyzer RSA-III)在频率10Hz的条件下进行测定。
另外,从提高密合性和耐热性的观点考虑,波长转换层在频率10Hz且温度25℃的条件下测定的储能模量优选为1×103Pa~1×1010Pa,更优选为1×104Pa~1×109Pa,进一步优选为1×105Pa~1×107Pa。波长转换层的储能模量可以使用动态粘弹性测定装置(例如,Rheometric Scientific公司,Solid Analyzer RSA-III)来测定。
在温度40℃且相对湿度70%的条件下的波长转换层的透湿度优选大于或等于20g/(m2·day),更优选大于或等于40g/(m2·day),进一步优选大于或等于60g/(m2·day),特别优选大于或等于80g/(m2·day),更进一步优选大于或等于100g/(m2·day)。通过波长转换层的透湿度大于或等于某固定值,从而波长转换层的极性高,非极性的氧变得不易溶解于波长转换层中的成分(例如,树脂成分)。因此,推测波长转换层中的量子点荧光体的氧化劣化被适宜抑制。
另外,从波长转换层的形状维持和波长转换层的强度的观点考虑,上述透湿度优选小于或等于300g/(m2·day),更优选小于或等于250g/(m2·day),进一步优选小于或等于230g/(m2·day),特别优选小于或等于210g/(m2·day)。
波长转换层的透湿度只要依据JIS Z 0208:1976的测定法测定即可。具体而言,在透湿杯中量取10g氯化钙,以暴露部分的直径成为6cm的方式将各波长转换层固定于透湿杯,在40℃且相对湿度70%的条件下静置24小时,由此时波长转换层的质量变化算出透湿度。
需要说明的是,波长转换层通过使包含具有亚烷氧基结构(优选具有亚烷氧基)的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的固化性组合物固化来制作,从而存在容易将波长转换层的Tg、储能模量和透湿度调节为上述范围的倾向。
本公开的波长转换构件可以进一步具有被覆波长转换层的至少一部分的被覆材。例如,波长转换层为膜状的情况下,可以使膜状的波长转换层的一面或两面由膜状的被覆材被覆。
从抑制量子点荧光体的发光效率降低的观点考虑,被覆材优选具有对氧的阻隔性。
波长转换构件具有被覆材的情况下,被覆材的材质没有特别限制。例如,可列举树脂。树脂的种类没有特别限制,可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯,聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等聚烯烃,尼龙等聚酰胺,乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)等。另外,被覆材也可以为具备用于提高阻隔功能的阻隔层的材料(阻隔膜)。作为阻隔层,可列举包含氧化铝、二氧化硅等无机物的无机层。
被覆材可以为单层结构也可以为多层结构。为多层结构的情况下,可以为材质不同的两个以上的层的组合。
被覆材为膜状的情况下,被覆材的平均厚度例如优选为50μm~150μm,更优选为60μm~140μm,进一步优选为70μm~135μm。平均厚度大于或等于50μm时,存在阻隔性等功能变得充分的倾向,平均厚度小于或等于150μm时,存在可抑制光透过率降低的倾向。
膜状的被覆材的平均厚度与膜状的波长转换构件的平均厚度同样地操作来求出。
从维持波长转换构件的可靠性并且实现低成本化的观点考虑,被覆材优选包含EVOH。包含EVOH的被覆材虽然存在与由树脂基材和无机层构成的阻隔膜相比水阻隔性差的倾向,但由于在树脂中氧透过率特别低,因此具有足以抑制量子点荧光体的劣化的氧阻隔性。
EVOH中的源自乙烯的结构单元的比例(乙烯含有率)没有特别限制,可以考虑波长转换构件所期望的特性等来选择。从氧阻隔性的观点考虑,优选乙烯含有率小,从强度和耐水性的观点考虑,优选乙烯含有率大。例如,EVOH中的乙烯含有率优选为20摩尔%~50摩尔%,更优选为25摩尔%~45摩尔%,进一步优选为30摩尔%~40摩尔%。
包含EVOH的被覆材的平均厚度例如优选大于或等于20μm,更优选大于或等于50μm。平均厚度大于或等于20μm时,存在阻隔性等功能变得充分的倾向。
包含EVOH的被覆材的平均厚度例如优选小于或等于150μm,更优选大于或等于125μm。平均厚度小于或等于150μm时,存在可抑制光透过率降低的倾向。
被覆材的氧透过率例如优选小于或等于0.5cm3/(m2·day·atm),更优选小于或等于0.3cm3/(m2·day·atm),进一步优选小于或等于0.1cm3/(m2·day·atm)。
被覆材的氧透过率可以使用氧透过率测定装置(例如,MOCON公司,OX-TRAN),在20℃、相对湿度65%的条件下进行测定。
被覆材的水蒸气透过率例如可以超过0.1g/(m2·day),也可以超过0.1g/(m2·day)且小于或等于0.3g/(m2·day)。本公开的波长转换构件中,即使在使用水蒸气透过率超过0.1g/(m2·day)的水蒸气透过率较高的被覆材的情况下,波长转换层也存在高温环境下和高温高湿环境下的耐光性优异的倾向。
需要说明的是,也可以使用水蒸气透过率小于或等于0.1g/(m2·day)的被覆材。
被覆材的水蒸气透过率可以使用水蒸气透过率测定装置(例如,MOCON公司,AQUATRAN),在40℃、相对湿度90%的环境下进行测定。
从进一步提高光的利用效率的观点考虑,本公开的波长转换构件的全光线透过率优选大于或等于55%,更优选大于或等于60%,进一步优选大于或等于65%。波长转换构件的全光线透过率可以依据JIS K 7136:2000的测定法进行测定。
另外,从进一步提高光的利用效率的观点考虑,本公开的波长转换构件的雾度优选大于或等于95%,更优选大于或等于97%,进一步优选大于或等于99%。波长转换构件的雾度可以依据JIS K 7136:2000的测定法进行测定。
将波长转换构件的概略构成的一例示于图1中。但是,本公开的波长转换构件并不限定于图1的构成。另外,图1中的波长转换层和被覆材的大小是概念性的,大小的相对关系并不限定于此。需要说明的是,各附图中,对同一构件附上同一符号,有时省略重复的说明。
图1所示的波长转换构件10具有:作为膜状的固化物的波长转换层11、以及设置于波长转换层11的两面的膜状的被覆材12A和12B。被覆材12A和被覆材12B的种类和平均厚度分别可以相同也可以不同。
图1所示构成的波长转换构件例如可以通过以下那样的公知的制造方法来制造。
首先,在被连续输送的膜状的被覆材(以下,也称为“第一被覆材”。)的表面上赋予固化性组合物,形成涂膜。固化性组合物的赋予方法没有特别限制,可列举模涂法、帘涂法、挤出涂布法、棒涂法、辊涂法等。
接着,在固化性组合物的涂膜上,贴合被连续输送的膜状的被覆材(以下,也称为“第二被覆材”。)。
接着,从第一被覆材和第二被覆材中能够透过活性能量射线的被覆材侧照射活性能量射线,从而将涂膜进行固化,形成波长转换层。然后,切成规定的尺寸,从而能够获得图1所示构成的波长转换构件。
需要说明的是,在第一被覆材和第二被覆材都不能透过活性能量射线的情况下,可以在贴合第二被覆材之前对涂膜照射活性能量射线,形成波长转换层。
<背光单元>
本公开的背光单元具备上述本公开的波长转换构件以及光源。
作为背光单元,从提高颜色再现性的观点考虑,优选为经多波长光源化的背光单元。作为优选的一个方式,可列举如下背光单元,即:发出在430nm~480nm的波长区域具有发光中心波长且具有半值宽度小于或等于100nm的发光强度峰的蓝色光、在520nm~560nm的波长区域具有发光中心波长且具有半值宽度小于或等于100nm的发光强度峰的绿色光、和在600nm~680nm的波长区域具有发光中心波长且具有半值宽度小于或等于100nm的发光强度峰的红色光的背光单元。需要说明的是,发光强度峰的半值宽度是指峰高度的1/2高度处的峰宽、即半高宽(Full Width at Half Maximum、FWHM)。
从进一步提高颜色再现性的观点考虑,背光单元所发出的蓝色光的发光中心波长优选为440nm~475nm的范围。从同样的观点考虑,背光单元所发出的绿色光的发光中心波长优选为520nm~545nm的范围。另外,从同样的观点考虑,背光单元所发出的红色光的发光中心波长优选为610nm~640nm的范围。
另外,从进一步提高颜色再现性的观点考虑,背光单元所发出的蓝色光、绿色光以及红色光的各发光强度峰的半值宽度均优选小于或等于80nm,更优选小于或等于50nm,进一步优选小于或等于40nm,特别优选小于或等于30nm,极其优选小于或等于25nm。
作为背光单元的光源,例如可以使用发出在430nm~480nm的波长区域具有发光中心波长的蓝色光的光源。作为光源,可列举例如LED(Light Emitting Diode,发光二极管)和激光器。在使用发出蓝色光的光源的情况下,波长转换构件优选至少包含发出红色光的量子点荧光体R和发出绿色光的量子点荧光体G。由此,通过由波长转换构件发出的红色光和绿色光、以及透过波长转换构件的蓝色光而能够获得白色光。
另外,作为背光单元的光源,例如也可以使用发出在300nm~430nm的波长区域具有发光中心波长的紫外光的光源。作为光源,可列举例如LED和激光器。在使用发出紫外光的光源的情况下,波长转换构件优选在包含量子点荧光体R和量子点荧光体G的同时包含通过被激发光激发而发出蓝色光的量子点荧光体B。由此,通过由波长转换构件发出的红色光、绿色光和蓝色光而能够获得白色光。
本公开的背光单元可以为侧光方式,也可以为直下型方式。
将侧光方式的背光单元的概略构成的一例示于图2中。但是,本公开的背光单元并不限定于图2的构成。另外,图2中的构件大小为概念性的,构件间的大小相对关系并不限定于此。
图2所示的背光单元20具备:射出蓝色光LB的光源21、对从光源21射出的蓝色光LB进行导光而使其射出的导光板22、与导光板22相对配置的波长转换构件10、隔着波长转换构件10而与导光板22相对配置的回归反射性构件23、以及隔着导光板22而与波长转换构件10相对配置的反射板24。波长转换构件10将蓝色光LB的一部分作为激发光而发出红色光LR和绿色光LG,并射出红色光LR和绿色光LG、以及没有成为激发光的蓝色光LB。通过该红色光LR、绿色光LG以及蓝色光LB而从回归反射性构件23射出白色光LW。
<图像显示装置>
本公开的图像显示装置具备上述本公开的背光单元。作为图像显示装置,没有特别限制,可列举例如液晶显示装置。
将液晶显示装置的概略构成的一例示于图3中。但是,本公开的液晶显示装置并不限定于图3的构成。另外,图3中的构件大小为概念性的,构件间的大小相对关系并不限定于此。
图3所示的液晶显示装置30具备背光单元20、以及与背光单元20相对配置的液晶盒单元31。液晶盒单元31成为液晶盒32配置于偏光板33A与偏光板33B之间的构成。
液晶盒32的驱动方式没有特别限制,可列举TN(扭曲向列(Twisted Nematic))方式、STN(超扭曲向列(Super Twisted Nematic))方式、VA(垂直取向(VirticalAlignment))方式、IPS(平面转换(In-Plane-Switching))方式、OCB(光学补偿双折射(Optically Compensated Birefringence))方式等。
<固化性组合物>
本公开的固化性组合物包含:量子点荧光体、受阻胺系化合物、多官能(甲基)丙烯酸酯化合物、多官能硫醇化合物和光聚合引发剂。本公开的固化性组合物能够通过活性能量射线的照射而固化。
另外,本公开的固化性组合物例如被用于制作波长转换构件。
以下,对本公开的固化性组合物可包含的成分进行详细说明。
(量子点荧光体)
本公开的固化性组合物包含量子点荧光体。作为量子点荧光体,没有特别限制,可列举包含选自由II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、和IV族化合物组成的组中的至少一种的粒子。从发光效率的观点考虑,量子点荧光体优选含有包含Cd和In的至少一者的化合物。
作为II-VI族化合物的具体例,可列举CdSe、CdTe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe等。
作为III-V族化合物的具体例,可列举GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb等。
作为IV-VI族化合物的具体例,可列举SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe等。
作为IV族化合物的具体例,可列举Si、Ge、SiC、SiGe等。
作为量子点荧光体,优选具有核壳结构。通过使构成壳的化合物的带隙比构成核的化合物的带隙宽,能够使量子点荧光体的量子效率进一步提高。作为核和壳的组合(核/壳),可列举CdSe/ZnS、InP/ZnS、PbSe/PbS、CdSe/CdS、CdTe/CdS、CdTe/ZnS等。
另外,作为量子点荧光体,可以为具有壳为多层结构的所谓核多壳结构的量子点荧光体。通过在带隙宽的核上层叠一层或两层以上的带隙窄的壳,进一步在该壳上层叠带隙宽的壳,从而能够使量子点荧光体的量子效率进一步提高。
固化性组合物可以单独含有一种量子点荧光体,也可以组合含有两种以上的量子点荧光体。作为组合含有两种以上的量子点荧光体的方式,可列举例如:含有两种以上的虽成分不同但平均粒径相同的量子点荧光体的方式;含有两种以上的虽平均粒径不同但成分相同的量子点荧光体的方式;以及含有两种以上的成分和平均粒径不同的量子点荧光体的方式。通过变更量子点荧光体的成分和平均粒径的至少一者,能够变更量子点荧光体的发光中心波长。
例如,固化性组合物可以含有在520nm~560nm的绿色波长区域具有发光中心波长的量子点荧光体G、以及在600nm~680nm的红色波长区域具有发光中心波长的量子点荧光体R。如果对含有量子点荧光体G和量子点荧光体R的固化性组合物的固化物即波长转换层照射430nm~480nm的蓝色波长区域的激发光,则从量子点荧光体G和量子点荧光体R分别发出绿色光和红色光。其结果是通过从量子点荧光体G和量子点荧光体R发出的绿色光和红色光、以及透过波长转换层的蓝色光而能够获得白色光。
量子点荧光体可以以分散于分散介质的量子点荧光体分散液的状态使用。作为将量子点荧光体分散的分散介质,可列举水、各种有机溶剂和单官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
作为能够用作分散介质的有机溶剂,可列举丙酮、乙酸乙酯、甲苯、正己烷等。
作为能够用作分散介质的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物,只要在室温(25℃)为液体,就没有特别限定,可列举(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯等。
其中,作为分散介质,从在将固化性组合物进行固化时不需要使分散介质挥发的工序的观点考虑,优选为单官能(甲基)丙烯酸酯化合物,更优选为具有脂环式结构的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物,进一步优选为(甲基)丙烯酸异冰片酯和(甲基)丙烯酸二环戊酯的至少一者,特别优选为(甲基)丙烯酸异冰片酯。
在使用单官能(甲基)丙烯酸酯化合物作为分散介质的情况下,固化性组合物中的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物与多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的质量基准的含有比率(单官能(甲基)丙烯酸酯化合物/多官能(甲基)丙烯酸酯化合物)优选为0.01~0.30,更优选为0.02~0.20,进一步优选为0.05~0.20。
量子点荧光体在量子点荧光体分散液中所占的质量基准的比例优选为1质量%~15质量%,更优选为1质量%~14质量%,进一步优选为2质量%~12质量%。
关于固化性组合物中的量子点荧光体分散液的含有率,量子点荧光体在量子点荧光体分散液中所占的质量基准的比例为1质量%~15质量%的情况下,相对于固化性组合物的总量,例如优选为0.5质量%~9质量%,更优选为0.8质量%~8质量%,进一步优选为1质量%~7质量%。另外,固化性组合物中的量子点荧光体的含有率相对于固化性组合物的总量例如优选为0.05质量%~1.0质量%,更优选为0.08质量%~0.8质量%,进一步优选为0.1质量%~0.7质量%。量子点荧光体的含有率大于或等于0.05质量%时,存在对波长转换层照射激发光时可得到充分的发光强度的倾向,量子点荧光体的含有率小于或等于1.0质量%时,存在可抑制量子点荧光体的凝聚的倾向。
(受阻胺系化合物)
本公开的固化性组合物包含受阻胺系化合物。
受阻胺系化合物例如优选包含下述通式(II)所表示的化合物。
[化6]
通式(II)中,R1和R3分别独立地表示氢原子或取代基。作为优选的R1,与上述通式(I)中的R1同样。
作为R3,优选具有酯结构(-O-C(=O)-)的取代基。
通式(II)中,R3优选包含聚合性反应基,更优选包含(甲基)丙烯酰基。由此,可得到具有与多官能(甲基)丙烯酸酯化合物、多官能硫醇化合物等共聚而成的结构的波长转换层,因此存在能够抑制受阻胺系化合物的渗出等,而且在波长转换层中可更适宜地发挥受阻胺系化合物的效果的倾向。
受阻胺系化合物优选在20℃为液体。由此,在调制固化性组合物时,不需要使固体的受阻胺系化合物溶解于溶剂中后与各成分混合的处理,能够简化固化性组合物的调制。
作为受阻胺系化合物的具体例,没有特别限定,例如可列举三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)苯-1,3,5-三羧酸酯、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-乙酰氧基丙烷-1,2,3-三羧酸酯、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸酯、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)三嗪-2,4,6-三羧酸酯、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3-三羧酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丙烷-1,1,2,3-四羧酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯、2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯、甲基丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯、甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯、由下述通式(a)表示且R为甲基的化合物(1,2,3,4-丁烷四羧酸四甲酯,与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇的反应产物(1,2,3,4-Butanetetracarboxylicacid,tetramethyl ester,reaction products with 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol andβ,β,β',β'-tetramethyl-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane-3,9-diethanol))、由下述通式(a)表示且R为氢原子的化合物(1,2,3,4-丁烷四羧酸四甲酯,与2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇的反应产物(1,2,3,4-Butanetetracarboxylic acid,tetramethyl ester,reactionproducts with2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol andβ,β,β',β'-tetramethyl-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane-3,9-diethanol))等。
固化性组合物可以单独包含一种受阻胺系化合物,也可以组合包含两种以上的受阻胺系化合物。
[化7]
固化性组合物中的受阻胺系化合物的含有率相对于固化性组合物的总量例如优选为0.1质量%~5质量%,更优选为0.3质量%~4质量%,进一步优选为0.5质量%~3质量%。受阻胺系化合物的含有率大于或等于0.1质量%时,存在能够制作高温环境下和高温高湿环境下的耐光性更优异的波长转换层的倾向,受阻胺系化合物的含有率小于或等于5质量%时,存在能够抑制渗出的倾向。
(多官能(甲基)丙烯酸酯化合物)
固化性组合物包含多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。多官能(甲基)丙烯酸酯化合物只要为一分子中具有两个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物即可。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的具体例,可列举:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等三(甲基)丙烯酸酯化合物;环氧乙烷加成季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四(甲基)丙烯酸酯化合物;三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-金刚烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚A(多)乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚A(多)丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚F(多)乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚F(多)丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚S(多)乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚S(多)丙氧基二(甲基)丙烯酸酯等具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯化合物等。
多官能(甲基)丙烯酸酯化合物可以具有亚烷氧基,可以为具有亚烷氧基的2官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
作为亚烷氧基,例如优选碳原子数为2~4的亚烷氧基,更优选碳原子数为2或3的亚烷氧基,进一步优选碳原子数为2的亚烷氧基。
多官能(甲基)丙烯酸酯化合物所具有的亚烷氧基可以为一种也可以为两种以上。
具有亚烷氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物可以为包含多个亚烷氧基的具有多亚烷氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
多官能(甲基)丙烯酸酯化合物具有亚烷氧基的情况下,一分子中的亚烷氧基数优选为2个~30个,更优选为2个~20个,进一步优选为3个~10个,特别优选为3个~5个。
多官能(甲基)丙烯酸酯化合物具有亚烷氧基的情况下,优选具有双酚结构。由此,存在波长转换层的耐热性提高的倾向。作为双酚结构,例如可列举双酚A结构和双酚F结构,其中,优选双酚A结构。
作为具有亚烷氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的具体例,可列举:(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;二乙二醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单丁基醚(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、八乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、七丙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇单烷基醚(甲基)丙烯酸酯;六乙二醇单苯基醚(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇单芳基醚(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氢糠酯等具有杂环的(甲基)丙烯酸酯化合物;三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等具有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯化合物;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等三(甲基)丙烯酸酯化合物;环氧乙烷加成季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四(甲基)丙烯酸酯化合物;乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯等双酚二(甲基)丙烯酸酯化合物;等。
作为具有亚烷氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物,其中,优选乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯和丙氧基化乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯,更优选乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯。
固化性组合物中的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的含有率相对于固化性组合物的总量例如优选为20质量%~60质量%,优选为25质量%~50质量%,进一步优选为35质量%~45质量%。多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的含有率大于或等于20质量%时,存在能够适宜抑制被覆材与波长转换层的密合性降低的倾向,多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的含有率小于或等于60质量%时,存在波长转换层在高温环境下和高温高湿环境下的耐光性更优异的倾向。
具有亚烷氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物在多官能(甲基)丙烯酸酯化合物中所占的质量基准的比例优选为60质量%~100质量%,更优选为70质量%~100质量%,进一步优选为80质量%~100质量%。
另外,固化性组合物中,具有亚烷氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的含有率优选为20质量%~60质量%,优选为25质量%~50质量%,进一步优选为35质量%~45质量%。
(多官能硫醇化合物)
固化性组合物包含多官能硫醇化合物。固化性组合物固化时在多官能硫醇化合物与多官能(甲基)丙烯酸酯化合物之间进行烯硫醇反应,存在波长转换层的耐热性提高的倾向。另外,通过固化性组合物包含多官能硫醇化合物,从而存在波长转换层的光学特性进一步提高的倾向。
作为多官能硫醇化合物的具体例,可列举:乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、四乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,2-丙二醇双(3-巯基丙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丁酸酯)、1,4-丁二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,4-丁二醇双(3-巯基丁酸酯)、1,8-辛二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,8-辛二醇双(3-巯基丁酸酯)、己二醇双巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丁酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基异丁酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基异丁酸酯)、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、三-[(3-巯基丙酰氧基)-乙基]-异氰脲酸酯、三羟甲基乙烷三(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巯基异丁酸酯)、季戊四醇四(2-巯基异丁酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(2-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丁酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基异丁酸酯)、二季戊四醇六(2-巯基异丁酸酯)、季戊四醇四巯基乙酸酯、二季戊四醇六巯基乙酸酯等。
固化性组合物也可以包含一分子中具有一个硫醇基的单官能硫醇化合物。
作为单官能硫醇化合物的具体例,可列举己硫醇、1-庚硫醇、1-辛硫醇、1-壬硫醇、1-癸硫醇、3-巯基丙酸、巯基丙酸甲酯、巯基丙酸甲氧基丁酯、巯基丙酸辛酯、巯基丙酸三癸酯、2-乙基己基-3-巯基丙酸酯、正辛基-3-巯基丙酸酯等。
固化性组合物中的硫醇化合物(多官能硫醇化合物和根据需要使用的单官能硫醇化合物的合计、优选为多官能硫醇化合物)的含有率相对于固化性组合物的总量例如优选为20质量%~70质量%,更优选为30质量%~65质量%,进一步优选为45质量%~60质量%。通过硫醇化合物的含有率大于或等于20质量%,存在波长转换层在高温环境下和高温高湿环境下的耐光性更优异的倾向,通过硫醇化合物的含有率小于或等于70质量%,存在被覆材与波长转换层的密合性更优异的倾向。
多官能硫醇化合物在多官能硫醇化合物和根据需要使用的单官能硫醇化合物的合计中所占的质量基准的比例可以为60质量%~100质量%,可以为70质量%~100质量%,也可以为80质量%~100质量%。
硫醇化合物(多官能硫醇化合物和根据需要使用的单官能硫醇化合物的合计、优选为多官能硫醇化合物)中的硫醇基数相对于多官能(甲基)丙烯酸酯化合物中的碳碳双键数的比率(硫醇基数/碳碳双键数)优选为0.5~5.0,更优选为1.0~4.0,进一步优选为1.5~3.5,特别优选为2.0~3.0。
(光聚合引发剂)
固化性组合物可以包含光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,没有特别限制,作为具体例,可列举通过紫外线等活性能量射线的照射而产生自由基的化合物。
作为光聚合引发剂的具体例,可列举:二苯甲酮、N,N’-四烷基-4,4’-二氨基二苯甲酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-丙酮-1、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(也称为“米蚩酮”)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4-甲氧基-4’-二甲基氨基二苯甲酮、1-羟基环己基苯基酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-(2-羟基乙氧基)-苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等芳香族酮化合物;烷基蒽醌、菲醌等醌化合物;苯偶姻、烷基苯偶姻等苯偶姻化合物;苯偶姻烷基醚、苯偶姻苯基醚等苯偶姻醚化合物;苯偶酰二甲基缩酮等苯偶酰衍生物;2-(邻氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(邻氯苯基)-4,5-二(间甲氧基苯基)咪唑二聚体、2-(邻氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(邻甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2,4-二(对甲氧基苯基)-5-苯基咪唑二聚体、2-(2,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体等2,4,5-三芳基咪唑二聚体;9-苯基吖啶、1,7-(9,9’-吖啶基)庚烷等吖啶衍生物;1,2-辛烷二酮1-[4-(苯硫基)-2-(O-苯甲酰基肟)]、乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)等肟酯化合物;7-二乙基氨基-4-甲基香豆素等香豆素化合物;2,4-二乙基噻吨酮等噻吨酮化合物;2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-苯基-乙氧基-氧化膦等酰基氧化膦化合物;等。固化性组合物可以单独包含一种光聚合引发剂,也可以组合包含两种以上的光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂,从固化性的观点考虑,优选为选自由酰基氧化膦化合物、芳香族酮化合物和肟酯化合物组成的组中的至少一种,更优选为选自由酰基氧化膦化合物和芳香族酮化合物组成的组中的至少一种,进一步优选为酰基氧化膦化合物。
固化性组合物中的光聚合引发剂的含有率相对于固化性组合物的总量例如优选为0.1质量%~5质量%,更优选为0.1质量%~3质量%,进一步优选为0.3质量%~1.5质量%。光聚合引发剂的含有率大于或等于0.1质量%时,存在固化性组合物的灵敏度变得充分的倾向,光聚合引发剂的含有率小于或等于5质量%时,存在可抑制对于固化性组合物的色相的影响和保存稳定性降低的倾向。
(液态介质)
固化性组合物可以包含液态介质。所谓液态介质,是指室温(25℃)时为液体状态的介质。
作为液态介质的具体例,可列举:丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、甲基异丙基酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、甲基正己基酮、二乙基酮、二丙基酮、二异丁基酮、三甲基壬酮、环己酮、环戊酮、甲基环己酮、2,4-戊烷二酮、丙酮基丙酮等酮溶剂;二乙基醚、甲基乙基醚、甲基正丙基醚、二异丙基醚、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、二烷、二甲基二烷、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二正丙基醚、乙二醇二正丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇甲基正丙基醚、二乙二醇甲基正丁基醚、二乙二醇二正丙基醚、二乙二醇二正丁基醚、二乙二醇甲基正己基醚、三乙二醇二甲基醚、三乙二醇二乙基醚、三乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇甲基正丁基醚、三乙二醇二正丁基醚、三乙二醇甲基正己基醚、四乙二醇二甲基醚、四乙二醇二乙基醚、四乙二醇甲基乙基醚、四乙二醇甲基正丁基醚、四乙二醇二正丁基醚、四乙二醇甲基正己基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、丙二醇二正丙基醚、丙二醇二正丁基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚、二丙二醇甲基乙基醚、二丙二醇甲基正丁基醚、二丙二醇二正丙基醚、二丙二醇二正丁基醚、二丙二醇甲基正己基醚、三丙二醇二甲基醚、三丙二醇二乙基醚、三丙二醇甲基乙基醚、三丙二醇甲基正丁基醚、三丙二醇二正丁基醚、三丙二醇甲基正己基醚、四丙二醇二甲基醚、四丙二醇二乙基醚、四丙二醇甲基乙基醚、四丙二醇甲基正丁基醚、四丙二醇二正丁基醚、四丙二醇甲基正己基醚等醚溶剂;碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸二乙酯等碳酸酯溶剂;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸正戊酯、乙酸仲戊酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸甲基戊酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯、乙酸苄酯、乙酸环己酯、乙酸甲基环己酯、乙酸壬酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸二乙二醇甲基醚、乙酸二乙二醇单乙基醚、乙酸二丙二醇甲基醚、乙酸二丙二醇乙基醚、二乙酸乙二醇酯、乙酸甲氧基三乙二醇酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸异戊酯、草酸二乙酯、草酸二正丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乳酸正戊酯、乙二醇甲基醚丙酸酯、乙二醇乙基醚丙酸酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、乙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯等酯溶剂;乙腈、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-丙基吡咯烷酮、N-丁基吡咯烷酮、N-己基吡咯烷酮、N-环己基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜等非质子性极性溶剂;甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、2-甲基丁醇、仲戊醇、叔戊醇、3-甲氧基丁醇、正己醇、2-甲基戊醇、仲己醇、2-乙基丁醇、仲庚醇、正辛醇、2-乙基己醇、仲辛醇、正壬醇、正癸醇、仲十一烷醇、三甲基壬基醇、仲十四烷醇、仲十七烷醇、环己醇、甲基环己醇、苄醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇等醇溶剂;乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单苯基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单正丁基醚、二乙二醇单正己基醚、三乙二醇单乙基醚、四乙二醇单正丁基醚、丙二醇单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、三丙二醇单甲基醚等二醇单醚溶剂;萜烯、萜烯醇、香叶烯、别罗勒烯、柠檬烯、二戊烯、蒎烯、香芹酮、罗勒烯、水芹烯等萜烯溶剂;二甲基硅油、甲基苯基硅油、甲基含氢硅油等普通硅油;氨基改性硅油、环氧改性硅油、羧基改性硅油、甲醇改性硅油、巯基改性硅油、异种官能团改性硅油、聚醚改性硅油、甲基苯乙烯基改性硅油、亲水性特殊改性硅油、高级烷氧基改性硅油、高级脂肪酸改性硅油、氟改性硅油等改性硅油;丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十碳烯酸等碳原子数大于或等于4的饱和脂肪族单羧酸;油酸、反油酸、亚油酸、棕榈烯酸等碳原子数大于或等于8的不饱和脂肪族单羧酸;等。固化性组合物包含液态介质的情况下,可以单独包含一种液态介质,也可以组合包含两种以上的液态介质。
固化性组合物包含液态介质的情况下,固化性组合物中的液态介质的含有率相对于固化性组合物的总量例如优选为1质量%~10质量%,更优选为4质量%~10质量%,进一步优选为4质量%~7质量%。
(白色颜料)
固化性组合物可以包含白色颜料。
作为白色颜料的具体例,可列举氧化钛、硫酸钡、氧化锌、碳酸钙等。其中,从光散射效率的观点考虑,优选为氧化钛。
在固化性组合物包含氧化钛作为白色颜料的情况下,作为氧化钛,可以为金红石型氧化钛,也可以为锐钛矿型氧化钛,优选为金红石型氧化钛。
白色颜料的平均粒径优选为0.1μm~1μm,更优选为0.2μm~0.8μm,进一步优选为0.2μm~0.5μm。
本公开中,白色颜料的平均粒径可以如以下那样操作来进行测定。
使从固化性组合物中提取的白色颜料分散于包含表面活性剂的纯净水,获得分散液。使用该分散液,将在利用激光衍射式粒度分布测定装置(例如,株式会社岛津制作所,SALD-3000J)测定的体积基准的粒度分布中从小径侧起累计成为50%时的值(中位径(D50))设为白色颜料的平均粒径。作为从固化性组合物中提取白色颜料的方法,例如,可以通过将固化性组合物用液态介质进行稀释,利用离心分离处理等使白色颜料沉淀并回收而获得。
需要说明的是,波长转换层中所包含的白色颜料的平均粒径可以通过使用扫描型电子显微镜进行粒子观察,对50个粒子算出圆当量直径(长径与短径的几何平均),作为其算术平均值而求出。
在固化性组合物包含白色颜料的情况下,从抑制白色颜料在固化性组合物中凝聚的观点考虑,白色粒子优选在表面的至少一部分具有包含有机物的有机物层。作为有机物层所包含的有机物,可列举有机硅烷、有机硅氧烷、氟硅烷、有机膦酸酯、有机磷酸化合物、有机次膦酸酯、有机磺酸化合物、羧酸、羧酸酯、羧酸的衍生物、酰胺、烃蜡、聚烯烃、聚烯烃的共聚物、多元醇、多元醇的衍生物、链烷醇胺、链烷醇胺的衍生物、有机分散剂等。
有机物层所包含的有机物优选包含多元醇、有机硅烷等,更优选包含多元醇或有机硅烷的至少一者。
作为有机硅烷的具体例,可列举辛基三乙氧基硅烷、壬基三乙氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十三烷基三乙氧基硅烷、十四烷基三乙氧基硅烷、十五烷基三乙氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、十七烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷等。
作为有机硅氧烷的具体例,可列举由三甲基甲硅烷基官能团封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚甲基氢硅氧烷(PMHS)、通过对PMHS利用烯烃进行官能化(进行氢化硅烷化)而衍生出的聚硅氧烷等。
作为有机膦酸酯的具体例,可列举例如正辛基膦酸及其酯、正癸基膦酸及其酯、2-乙基己基膦酸及其酯以及莰基(camphyl)膦酸及其酯。
作为有机磷酸化合物的具体例,可列举有机酸性磷酸酯、有机焦磷酸酯、有机多磷酸酯、有机偏磷酸酯、它们的盐等。
作为有机次膦酸酯的具体例,可列举例如正己基次膦酸及其酯、正辛基次膦酸及其酯、二正己基次膦酸及其酯以及二正辛基次膦酸及其酯。
作为有机磺酸化合物的具体例,可列举己基磺酸、辛基磺酸、2-乙基己基磺酸等烷基磺酸、这些烷基磺酸与钠、钙、镁、铝、钛等金属离子、铵离子、三乙醇胺等有机铵离子等的盐。
作为羧酸的具体例,可列举马来酸、丙二酸、富马酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、硬脂酸、油酸、亚油酸等。
作为羧酸酯的具体例,可列举通过上述羧酸与乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、甘油、己烷三醇、赤藓醇、甘露糖醇、山梨糖醇、季戊四醇、双酚A、氢醌、间苯三酚等羟基化合物的反应而生成的酯和部分酯。
作为酰胺的具体例,可列举硬脂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺等。
作为聚烯烃及其共聚物的具体例,可列举聚乙烯、聚丙烯、乙烯与选自丙烯、丁烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯、丙烯酰胺等中的一种或两种以上化合物的共聚物等。
作为多元醇的具体例,可列举甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等。
作为链烷醇胺的具体例,可列举二乙醇胺、三乙醇胺等。
作为有机分散剂的具体例,可列举柠檬酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、具有阴离子性、阳离子性、双性、非离子性等的官能团的高分子有机分散剂等。
如果固化性组合物中的白色颜料的凝聚被抑制,则存在波长转换层中的白色颜料的分散性提高的倾向。
白色颜料可以在表面的至少一部分具有包含金属氧化物的金属氧化物层。作为金属氧化物层所包含的金属氧化物,可列举二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化磷(phosphoria)、氧化硼(boria)等。金属氧化物层可以为一层也可以为两层以上。在白色颜料具有两层金属氧化物层的情况下,优选含有包含二氧化硅的第一金属氧化物层和包含氧化铝的第二金属氧化物层。
通过白色颜料具有金属氧化物层,从而存在波长转换层中的白色颜料的分散性提高的倾向。
白色颜料可以具有有机物层和金属氧化物层。在该情况下,优选将金属氧化物层和有机物层按照金属氧化物层和有机物层的顺序设置在白色颜料的表面。在白色颜料具有有机物层和两层金属氧化物层的情况下,优选将包含二氧化硅的第一金属氧化物层、包含氧化铝的第二金属氧化物层以及有机物层按照第一金属氧化物层、第二金属氧化物层和有机物层的顺序设置在白色颜料的表面。
在固化性组合物包含白色颜料的情况下,固化性组合物中的白色颜料的含有率相对于固化性组合物的总量例如优选为0.05质量%~1.0质量%,更优选为0.1质量%~1.0质量%,进一步优选为0.2质量%~0.5质量%。
(其他成分)
固化性组合物也可以进一步包含阻聚剂、硅烷偶联剂、表面活性剂、密合赋予剂、抗氧化剂等其他成分。固化性组合物中,对于各其他成分,分别可以单独含有一种,也可以组合含有两种以上。
另外,固化性组合物也可以根据需要包含(甲基)烯丙基化合物。
(固化性组合物的调制方法)
固化性组合物例如可以通过将量子点荧光体、受阻胺系化合物、多官能(甲基)丙烯酸酯化合物、多官能硫醇化合物和光聚合引发剂以及根据需要的上述成分通过常规方法进行混合来调制。量子点荧光体优选以分散于分散介质的状态进行混合。
<固化物>
本公开的固化物通过将上述本公开的固化性组合物固化而成。本公开的固化物能够用作作为波长转换构件的构成要素的波长转换层。使用了固化性组合物的固化物的优选制作条件、固化物的优选物性等与上述波长转换层的优选制作条件、波长转换层的优选物性等同样。
实施例
以下,通过实施例具体地说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。
<实施例1~4和比较例1~4>
(固化性组合物的调制)
将表1所示的各成分以该表所示的配合量(单位:质量份)进行混合,从而分别调制实施例1~4和比较例1~4的固化性组合物。表1中的“-”是指未配合。
需要说明的是,作为多官能(甲基)丙烯酸酯化合物,使用乙氧基化双酚A二丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社,ABE-300,EO:3mol)。
另外,作为多官能硫醇化合物,使用季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(SC有机化学株式会社,PEMP)。
另外,作为光聚合引发剂,使用2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(BASF公司,IRGACURE TPO)。
另外,作为量子点荧光体分散液,使用作为CdSe/ZnS(核/壳)的量子点荧光体G(峰波长526nm、半值宽度25nm、绿色发光)的分散液、和作为InP/ZnS(核/壳)的量子点R(峰波长625nm、半值宽度46nm、红色发光)的分散液。作为这些分散液的分散介质,使用丙烯酸异冰片酯。关于这些分散液中的量子点荧光体的浓度,两者均为10质量%。
另外,作为白色颜料,使用氧化钛(Chemours公司,Ti-Pure R-706、粒径0.36μm)。将包含氧化硅的第一金属氧化物层、包含氧化铝的第二金属氧化物层和包含多元醇化合物的有机物层按照第一金属氧化物层、第二金属氧化物层和有机物层的顺序设置在氧化钛的表面。
另外,作为受阻胺系化合物,使用四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯(株式会社ADEKA、LA-52)、双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯(株式会社ADEKA、LA-81)和甲基丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯(株式会社ADEKA、LA-82)。
另外,作为受阻酚系抗氧化剂,使用IRGANOX 1010(BASF公司)和IRGANOX 1035(BASF公司)。
[表1]
(波长转换构件的制造)
将上述获得的各固化性组合物涂布于平均厚度125μm的PET膜(东洋纺株式会社,A4300)(被覆材)上而形成涂膜。在该涂膜上贴合与上述同样的PET膜,使用紫外线照射装置(EYE GRAPHICS株式会社)照射紫外线(照射量:1000mJ/cm2),从而分别得到在波长转换层的两面配置有被覆材的波长转换构件。
<评价>
使用实施例1~4和比较例1~4中获得的波长转换构件,如以下那样操作而求出相对发光强度保持率,评价高温环境下的耐光性(高温耐光性)和高温高湿环境下的耐光性(高温高湿耐光性)、以及端部劣化。将结果示于表2。
需要说明的是,表2中的相对发光强度保持率的数值越高,波长转换构件的高温耐光性和高温高湿耐光性越优异,表2中的端部劣化的数值越低,波长转换构件的高温耐光性和高温高湿耐光性越优异。
(高温耐光性的评价)
将上述获得的各波长转换构件裁切为直径17mm的尺寸,准备评价用样品。对于评价用样品,使用光纤多通道分光器(Ocean Optics株式会社,Ocean View)进行初期发光强度的测定。
接着,将评价用样品设置于高亮度试验机Light BOX(Nanosys公司)(LED峰波长448nm),在照度150mW/cm2、恒温槽85℃环境下进行试验。200小时后取出评价用样品,按照下述式算出波长转换构件的相对发光强度保持率。
相对发光强度保持率:(RLb1/RLa)×100
RLa:初期相对发光强度
RLb1:150mW/cm2、85℃环境下的200小时后的相对发光强度
(高温高湿耐光性的评价)
将上述获得的各波长转换构件裁切为直径17mm的尺寸,准备评价用样品。对于评价用样品,使用光纤多通道分光器(Ocean Optics株式会社,Ocean View)进行初期发光强度的测定。
接着,将评价用样品设置于高亮度试验机Light BOX(Nanosys公司)(LED峰波长448nm),在照度10mW/cm2、恒温槽44℃、70%RH环境下进行试验。200小时后取出评价用样品,按照下述式算出波长转换构件的相对发光强度保持率。
相对发光强度保持率:(RLb2/RLa)×100
RLa:初期相对发光强度
RLb2:10mW/cm2、44℃、70%RH环境下的200小时后的相对发光强度
(端部劣化)
将上述获得的各波长转换构件裁切为直径17mm的尺寸,准备评价用样品。
接着,将所准备的评价用样品设置于高亮度试验机Light BOX(Nanosys公司)(LED峰波长448nm),在照度150mW/cm2、恒温槽85℃环境下进行试验。200小时后取出评价用样品,测定未发光部与端部的距离(mm),评价高温耐光性。
另外,将所准备的另外的评价用样品设置于高亮度试验机Light BOX(Nanosys公司)(LED峰波长448nm),在照度10mW/cm2、恒温槽44℃、70%RH环境下で进行试验。200小时后取出评价用样品,测定未发光部与端部的距离(mm),评价高温高湿耐光性。
(FT-IR峰面积比率和反应率的算出)
对于上述获得的各波长转换构件中的波长转换层的表面,使用FT-IRSpectrometer(Perkin Elmer公司)进行ATR分析。需要说明的是,对于各波长转换构件,将PET膜剥离后对固化物的表面进行ATR分析。背景测定是在空气中进行测定,在累计次数16次的条件下实施FT-IR测定,按照下述的V1和V2算出FT-IR峰面积比率(V1/V2)。
V1:归属于C=C伸缩振动的峰(峰波长:1637cm-1)的峰面积
V2:归属于S-H伸缩振动的峰(峰波长:2569cm-1)的峰面积
[表2]
由表2可知,实施例1~4与比较例1~4相比,相对发光强度保持率的数值高,端部劣化的数值低。因此,实施例1~4与比较例1~4相比,高温耐光性和高温高湿耐光性优异。
特别是实施例1~4与比较例4相比,相对发光强度保持率的数值更高,端部劣化的数值更低。由此可知,实施例1~4中,通过波长转换层具有源自受阻胺系化合物的结构和硫醚结构两者,从而高温耐光性和高温高湿耐光性良好。
本说明书所记载的全部文献、专利申请和技术标准,与具体且分别记载了通过参照而引入各个文献、专利申请和技术标准的情况相同程度地,通过参照而引入本说明书中。
Claims (22)
1.一种波长转换构件,其具有波长转换层,所述波长转换层包含量子点荧光体,且具有源自受阻胺系化合物的结构和硫醚结构。
2.一种波长转换构件,其具有波长转换层,所述波长转换层包含量子点荧光体,且具有源自受阻胺系化合物的结构,
利用傅里叶变换红外分光光度计测定的所述波长转换层的、归属于C=C伸缩振动的峰面积V1与归属于S-H伸缩振动的峰面积V2的比率即V1/V2小于或等于0.00052。
3.根据权利要求2所述的波长转换构件,所述波长转换层具有硫醚结构。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的波长转换构件,所述波长转换层具有使所述受阻胺系化合物共聚而成的结构。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的波长转换构件,所述波长转换层具有亚烷氧基结构。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的波长转换构件,其为膜状。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的波长转换构件,用于图像显示。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的波长转换构件,所述量子点荧光体具有包含Cd和In的至少一者的化合物。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的波长转换构件,其进一步具有被覆所述波长转换层的至少一部分的被覆材。
12.一种背光单元,其具备:权利要求1~11中任一项所述的波长转换构件、以及光源。
13.一种图像显示装置,其具备权利要求12所述的背光单元。
14.一种固化性组合物,其包含:量子点荧光体、受阻胺系化合物、多官能(甲基)丙烯酸酯化合物、多官能硫醇化合物和光聚合引发剂。
16.根据权利要求15所述的固化性组合物,所述通式(II)所表示的化合物中的R3包含聚合性反应基。
17.根据权利要求16所述的固化性组合物,所述聚合性反应基为(甲基)丙烯酰基。
18.根据权利要求14~17中任一项所述的固化性组合物,所述受阻胺系化合物在20℃为液体。
19.根据权利要求14~18中任一项所述的固化性组合物,所述量子点荧光体具有包含Cd和In的至少一者的化合物。
20.根据权利要求14~19中任一项所述的固化性组合物,用于形成膜。
21.根据权利要求14~20中任一项所述的固化性组合物,用于制作波长转换构件。
22.一种固化物,将权利要求14~21中任一项所述的固化性组合物固化而成。
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