WO2021153154A1 - セラミックス接合体、静電チャック装置、セラミックス接合体の製造方法 - Google Patents

セラミックス接合体、静電チャック装置、セラミックス接合体の製造方法 Download PDF

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intermediate layer
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conductive
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宣浩 日高
三浦 幸夫
純 有川
弘訓 釘本
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住友大阪セメント株式会社
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    • C04B2237/72Forming laminates or joined articles comprising at least two interlayers directly next to each other

Definitions

  • the present invention relates to a ceramic joint, an electrostatic chuck device, and a method for manufacturing the ceramic joint.
  • the present application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2020-15793 filed in Japan on January 31, 2020, the contents of which are incorporated herein by reference.
  • a plate-shaped sample such as a silicon wafer is fixed to an electrostatic chuck member having an electrostatic chuck function by electrostatic adsorption to determine a predetermined value. Is processed.
  • an electrostatic chuck device is used to maintain the temperature of this plate-shaped sample at a desired constant temperature.
  • the electrostatic chuck device includes an electrostatic chuck member and a temperature adjusting base member.
  • a flow path for circulating a cooling medium for temperature control is formed inside the metal member, and the temperature control base member is joined via a silicone-based adhesive. It is integrated.
  • a cooling medium for temperature adjustment is circulated in the flow path of the temperature adjustment base member to exchange heat. That is, while maintaining the temperature of the plate-shaped sample fixed on the upper surface of the electrostatic chuck member at a desired constant temperature, electrostatic adsorption is performed, and the plate-shaped sample is subjected to various plasma treatments.
  • the electrostatic chuck member of the electrostatic chuck device is required to have corrosion resistance, heat resistance, plasma resistance, durability against a thermal cycle load, and the like.
  • an electrostatic chuck substrate made of a composite dielectric ceramic in which a conductive material is added to an insulating ceramic material, and an electrostatic chuck substrate incorporated in the electrostatic chuck substrate.
  • An electrostatic chuck member including an internal electrode and a power feeding terminal provided in contact with the internal electrode is known (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
  • the material of the internal electrode of the electrostatic chuck electrode built-in type susceptor described in Patent Document 1 and Patent Document 2 is not particularly limited, but this material is a highly conductive high melting point material and is an insulating ceramic material. It may be a composite sintered body containing a conductive high melting point material.
  • the composite dielectric ceramics of the electrostatic chuck substrate and the bonding surface of the internal electrode are generally bonded after the surfaces have been polished. Therefore, a conductive material is exposed on each surface at the bonding interface between the electrostatic chuck substrate and the internal electrode. Therefore, a conductive path is likely to be formed at the interface between the electrostatic chuck substrate and the internal electrode (conductive layer), and the insulating property is low. Therefore, there is a problem that dielectric breakdown (discharge) occurs at the bonding interface between the composite dielectric ceramic and the internal electrode.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and is an electrostatic chuck device including a ceramic joint and a ceramic joint that suppresses dielectric breakdown (discharge) at the joint interface between the ceramic plate and the conductive layer. And it is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a ceramic joint.
  • the first aspect of the present invention is a pair of ceramic plates containing a conductive substance, a conductive layer and an insulating layer interposed between the pair of ceramic plates, the pair of ceramic plates and the above.
  • a ceramic joint comprising the pair of ceramic plates and a pair of intermediate layers in contact with the conductive layer, which are interposed between the conductive layers.
  • the first aspect of the present invention also preferably has the following features.
  • the following features may combine two or more with each other.
  • the conductive layer may be composed of a conductive substance and an insulating substance
  • the insulating layer and the intermediate layer may be composed of an insulating substance.
  • the thickness ratio R1 of the intermediate layers defined by the following formula (1) is 3. It may be% or more.
  • R1 t2 / t1 x 100 (%) (1)
  • the average primary particle size of the insulating substance constituting the insulating layer may be 1.6 ⁇ m or more and 10.0 ⁇ m or less.
  • the ceramic plate may be made of a composite of aluminum oxide and silicon carbide.
  • the insulating substance contained in the conductive layer, the insulating layer, and the intermediate layer may consist only of aluminum oxide.
  • the conductive substance contained in the conductive layer is selected from the group consisting of Mo 2 C, Mo, WC, W, TaC, Ta, SiC, carbon black, carbon nanotubes and carbon nanofibers. It may be at least one kind.
  • a second aspect of the present invention is an electrostatic chuck device in which an electrostatic chuck member made of ceramics and a temperature control base member made of metal are joined via an adhesive layer, and the electrostatic chuck is described.
  • the member provides an electrostatic chuck device made of a ceramics joint according to one aspect of the present invention.
  • a third aspect of the present invention includes a step of preparing a first ceramic plate containing a conductive substance and a second ceramic plate containing a conductive substance, and an intermediate layer on one surface of the first ceramic plate.
  • the step of applying the forming paste to form the first intermediate layer coating film and the surface of the first intermediate layer coating film opposite to the surface in contact with the first ceramic plate are covered with the conductive layer forming paste.
  • the step of forming the conductive layer coating film, and the intermediate layer forming paste is applied on the surface of the conductive layer coating film on the side opposite to the surface in contact with the first intermediate layer coating film.
  • the step of forming the second intermediate layer coating film, the step of laminating the second ceramic plate on the surface of the second intermediate layer coating film on the side opposite to the surface in contact with the conductive layer coating film, and the step of laminating the second ceramic plate While heating the laminate containing the first ceramic plate, the first intermediate layer coating, the conductive layer coating, the second intermediate layer coating, and the second ceramic plate, in the thickness direction.
  • a step of pressurizing the ceramic joint and a method for producing a ceramic bonded body can preferably produce the ceramic joint of the first aspect.
  • a ceramic joint an electrostatic chuck device including the ceramic joint, and a method for manufacturing the ceramic joint, which suppresses dielectric breakdown (discharge) at the joint interface between the ceramic plate and the conductive layer. can do.
  • Ceramics joint (First Embodiment)
  • a preferable example of the ceramic joint according to the embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
  • the dimensions, ratios, etc. of each component may be appropriately different in order to make the drawings easier to see.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the ceramic joint of the present embodiment.
  • the ceramic joint 1 of the present embodiment has a pair of ceramic plates 2 and 3 containing a conductive substance, and a conductive layer 4 and an insulating layer interposed between the pair of ceramic plates 2 and 3. 5 and intermediate layers 6 and 7 interposed between the pair of ceramic plates 2 and 3 and the conductive layer 4 and the insulating layer 5 and in contact with the pair of ceramic plates 2 and 3 and the conductive layer 4 and the insulating layer 5. ing.
  • the ceramic plate 2 is referred to as a first ceramic plate 2
  • the ceramic plate 3 is referred to as a second ceramic plate 3
  • the intermediate layer 6 is referred to as a first intermediate layer 6
  • the intermediate layer 7 is referred to as a second intermediate layer 7.
  • the ceramic joint 1 includes a combination of a first ceramic plate 2, a first intermediate layer 6, a conductive layer 4 and an insulating layer 5, a second intermediate layer 7, and a second. Ceramic plates 3 are laminated in this order from the upper side of the figure. That is, in the ceramic joint body 1, the first ceramic plate 2 and the second ceramic plate 3 are joined and integrated via the first intermediate layer 6, the conductive layer 4, the insulating layer 5, and the second intermediate layer 7. It is a ceramicized joint.
  • the insulating layer 5 is arranged on the outer periphery of the conductive layer 4.
  • the upper and lower main surfaces of the conductive layer 4 and the insulating layer 5 and the interface between the conductive layer 4 and the insulating layer 5 are arranged above and below these layers 4 and 5, and the first intermediate layer 6 and the second intermediate layer are arranged.
  • the first ceramic plate 2 and the second ceramic plate 3 have the same shape of their overlapping surfaces.
  • the shape of the ceramic plate can be arbitrarily selected, and may be, for example, a circular shape, a donut shape, a square shape, or a rectangular shape, but the shape is not limited to these examples.
  • the thicknesses of the first ceramic plate 2 and the second ceramic plate 3 are not particularly limited and can be arbitrarily selected, and are appropriately adjusted according to the use of the ceramic joint 1. For example, 0.3 to 3.0 m, 0.4 to 2.5 mm, and 0.5 to 1.5 mm are given as examples, but the present invention is not limited to these examples.
  • the thicknesses of the ceramic plates 1 and 2 may be the same or different.
  • the first ceramic plate 2 and the second ceramic plate 3 have the same composition or the same main components. That is, the first ceramic plate 2 and the second ceramic plate 3 may have the same composition or may have different compositions.
  • the first ceramic plate 2 and the second ceramic plate 3 are made of a composite of an insulating substance and a conductive substance.
  • the complex preferably consists of only an insulating substance and a conductive substance.
  • the insulating material contained in the first ceramic plate 2 and the second ceramic plate 3 is not particularly limited, and is, for example, aluminum oxide (Al 2 O 3 ), aluminum nitride (Al N), and yttrium oxide (Y 2 O 3). ), At least one selected from yttrium, aluminum, garnet (YAG) and the like.
  • the conductive material contained in the first ceramic plate 2 and the second ceramic plate 3 is not particularly limited, but is, for example, silicon carbide (SiC), titanium oxide (TIO 2 ), titanium nitride (TiN), or carbonized carbide. At least one selected from titanium (TiC), carbon (C), carbon nanotube (CNT), carbon nanofibers, rare earth oxides, rare earth fluoride and the like can be mentioned.
  • the proportion of the insulating substance in the complex can be arbitrarily selected and is preferably 80 to 99% by mass, preferably 85 to 98% by mass, but is not limited to these examples. The ratio may be, for example, 80 to 95% by mass or 83 to 90% by mass.
  • the ratio of the conductive substance in the complex can be arbitrarily selected, and is preferably 1 to 20% by mass, preferably 2 to 15% by mass, but is not limited to these examples.
  • the ratio may be, for example, 3 to 12% by mass or 5 to 10% by mass.
  • the materials (composites) of the first ceramic plate 2 and the second ceramic plate 3 have a volume resistivity of 10 13 ⁇ ⁇ cm or more and 10 15 ⁇ ⁇ cm or less, and have mechanical strength. Moreover, it is preferable that it has durability against a corrosive gas and its plasma.
  • a material include an aluminum oxide (Al 2 O 3 ) sintered body, an aluminum nitride (Al N) sintered body, an aluminum oxide (Al 2 O 3 ) -silicon carbide (SiC) composite sintered body, and the like.
  • Al 2 O 3 ) -silicon carbide (SiC) composite sintered body is preferable from the viewpoint of dielectric properties at high temperature, high corrosion resistance, plasma resistance, and heat resistance.
  • the conductive layer 4 is, for example, an electrode for generating plasma for energizing high-frequency power to generate plasma to perform plasma processing, and an electrostatic chuck for generating electric charge and fixing a plate-shaped sample by electrostatic attraction.
  • the shape of the conductive layer 4 (the shape when the conductive layer 4 is viewed in a plan view (viewed from the thickness direction)) and the size (the thickness and the shape when the conductive layer 4 is viewed in a plan view (viewed from the thickness direction)).
  • the area is not particularly limited, and is appropriately adjusted according to the use of the ceramic joint 1.
  • the thickness of the conductive layer 4 is arbitrarily selected, but for example, 5 to 200 ⁇ m is preferable, 8 to 150 ⁇ m is more preferable, and 10 to 100 ⁇ m is further preferable, but the thickness is not limited to these examples.
  • the shape of the conductive layer 4 is arbitrarily selected, and may be, for example, circular, donut-shaped, square, or rectangular in a plan view.
  • the conductive layer 4 is composed of a conductive substance and an insulating substance.
  • the conductive layer 4 is preferably a conductive composite material composed of only a conductive substance and an insulating substance.
  • the conductive substances contained in the conductive layer 4 are molybdenum carbide (Mo 2 C), molybdenum (Mo), tungsten carbide (WC), tungsten (W), tantalum carbide (TaC), tantalum (Ta), and silicon carbide (SiC). ), Carbon black, carbon nanotubes and carbon nanofibers are preferably at least one selected from the group.
  • Mo 2 C molybdenum carbide
  • Mo molybdenum
  • Mo molybdenum
  • Mo molybdenum
  • W tungsten
  • TaC tantalum carbide
  • Ta tantalum
  • SiC silicon carbide
  • Carbon black, carbon nanotubes and carbon nanofibers are preferably at least one selected from the group.
  • the insulating substance contained in the conductive layer 4 is not particularly limited, and is, for example, aluminum oxide (Al 2 O 3 ), aluminum nitride (Al N), yttrium oxide (Y 2 O 3 ), yttrium aluminum garnet (YAG). And at least one selected from the above. It is also preferable that the insulating substance contained in the conductive layer 4 is the same as the insulating substance of the first ceramic plate 2 and the second ceramic plate 3. Since the conductive layer 4 is made of a conductive substance and an insulating substance, the bonding strength between the first ceramic plate 2 and the second ceramic plate 3 and the mechanical strength as an electrode are increased. Since the insulating substance contained in the conductive layer 4 is aluminum oxide (Al 2 O 3 ), the dielectric properties at high temperatures, high corrosion resistance, plasma resistance, and heat resistance are maintained.
  • the ratio (blending ratio) of the contents of the conductive substance and the insulating substance in the conductive layer 4 is not particularly limited, and is appropriately adjusted according to the use of the ceramic joint 1.
  • the ratio of the insulating substance used in the conductive layer 4 can be arbitrarily selected, and is preferably 20 to 60% by mass, preferably 25 to 55% by mass, based on the total amount of the conductive substance and the insulating substance. However, it is not limited to these examples.
  • the ratio may be, for example, 35 to 50% by mass, 40 to 45% by mass, or the like.
  • the ratio of the conductive substance used in the conductive layer 4 can be arbitrarily selected, and is preferably 40 to 80% by mass and preferably 45 to 75% by mass with respect to the total amount. Not limited to only.
  • the ratio may be, for example, 50 to 65% by mass, 43 to 60% by mass, or the like.
  • the insulating layer 5 is a layer provided for joining the boundary portion between the first ceramic plate 2 and the second ceramic plate 3, that is, the outer edge portion region other than the conductive layer 4 forming portion.
  • the shape of the insulating layer 5 (the shape when the insulating layer 5 is viewed in a plan view (viewed from the thickness direction)) is not particularly limited, and is appropriately adjusted according to the shape of the conductive layer 4.
  • the thickness of the insulating layer 5 is preferably equal to the thickness of the conductive layer 4.
  • the shape of the insulating layer 5 is arbitrarily selected, and may be, for example, circular, donut-shaped, square, or rectangular in a plan view, but is not limited to these examples.
  • the shape of the insulating layer 5 may be a shape surrounding the conductive layer 4 in a plan view.
  • the insulating layer 5 is made of only an insulating substance.
  • the insulating substance constituting the insulating layer 5 is not particularly limited, but is preferably the same as the insulating substance of the first ceramic plate 2 and the second ceramic plate 3.
  • the insulating substance constituting the insulating layer 5 is selected from, for example, aluminum oxide (Al 2 O 3 ), aluminum nitride (AlN), yttrium oxide (Y 2 O 3 ), yttrium aluminum garnet (YAG), and the like. At least one is mentioned.
  • the insulating substance constituting the insulating layer 5 is preferably made of only aluminum oxide (Al 2 O 3). Since the insulating substance constituting the insulating layer 5 is aluminum oxide (Al 2 O 3 ), the dielectric properties at high temperatures, high corrosion resistance, plasma resistance, and heat resistance are preferably maintained.
  • the average primary particle size of the insulating substance constituting the insulating layer 5 is preferably 1.6 ⁇ m or more and 10.0 ⁇ m or less, more preferably 1.6 ⁇ m or more and 8.0 ⁇ m or less, and 1.6 ⁇ m. It is more preferably more than and less than 6.0 ⁇ m. The value may be 1.6 to 2.5 ⁇ m, 2.5 to 3.5 ⁇ m, 3.5 to 5.0 ⁇ m, or the like.
  • the average primary particle size of the insulating substance constituting the insulating layer 5 may mean the average primary particle size of the powder of the insulating substance as a material for forming the insulating layer 5, that is, as a raw material. ..
  • the average primary particle size of the insulating substance constituting the insulating layer 5 is 1.6 ⁇ m or more, sufficient withstand voltage resistance can be obtained. On the other hand, when the average primary particle size of the insulating substance constituting the insulating layer 5 is 10.0 ⁇ m or less, the processability such as grinding is good.
  • the first intermediate layer 6 is provided between the first ceramic plate 2 and the conductive layer 4 and the insulating layer 5 to insulate the first ceramic plate 2 and the conductive layer 4.
  • the second intermediate layer 7 is provided between the second ceramic plate 3 and the conductive layer 4 and the insulating layer 5 to insulate the second ceramic plate 3 and the conductive layer 4.
  • the shapes of the first intermediate layer 6 and the second intermediate layer 7 are particularly limited. However, it is appropriately adjusted according to the shapes of the conductive layer 4 and the insulating layer 5. For example, the shape may be circular, donut-shaped, square, or rectangular, but is not limited to these examples.
  • the shapes of the first intermediate layer 6 and the second intermediate layer 7 may be the same as those of the conductive layer 4 in a plan view, or may be the same as the shape of the combination of the conductive layer 4 and the insulating layer 5. There may be.
  • the thickness of the first intermediate layer 6 and the thickness of the second intermediate layer 7 can be arbitrarily selected and may be different from each other or equal to each other, but are preferably equal. Assuming that the thickness of the conductive layer 4 is t1 and the total thickness of the first intermediate layer 6 and the thickness of the second intermediate layer 7 is t2, the conductive layer 4 defined by the following formula (1)
  • the ratio (R1) of the total t2 of the thickness of the first intermediate layer 6 and the thickness of the second intermediate layer 7 to the thickness t1 is preferably 3% or more, and more preferably 8% or more. ..
  • R1 t2 / t1 ⁇ 100 (%) (1)
  • R1 is preferably 50% or less, and more preferably 40% or less. If R1 exceeds 50%, the conductive layer 4 cannot obtain a sufficient thickness, and thus uniform adsorption force, temperature soaking property, and the like are lowered, which is not preferable.
  • the ratio (R1) may be 3 to 30%, 3 to 20%, or 3 to 15%, if necessary.
  • the thickness t1 of the conductive layer, the total thickness t2 of the thickness of the first intermediate layer and the thickness of the second intermediate layer may be values obtained by observing the cross section of the ceramic joint by SEM.
  • the first intermediate layer 6 and the second intermediate layer 7 are made of an insulating material.
  • the first intermediate layer 6 and the second intermediate layer 7 are preferably made of only an insulating substance.
  • the first intermediate layer 6 and the second intermediate layer 7 may have the same composition but different compositions.
  • the insulating substance constituting the first intermediate layer 6 and the second intermediate layer 7 is not particularly limited, but is preferably the same as the insulating substance of the first ceramic plate 2 and the second ceramic plate 3.
  • at least one selected from aluminum oxide (Al 2 O 3 ), aluminum nitride (AlN), yttrium oxide (Y 2 O 3 ), yttrium aluminum garnet (YAG) and the like can be mentioned.
  • the materials of the first intermediate layer 6 and the second intermediate layer 7 may be the same or different from each other, but are preferably the same.
  • the insulating substance constituting the first intermediate layer 6 and the second intermediate layer 7 is preferably composed only of aluminum oxide (Al 2 O 3). Since the insulating substance constituting the first intermediate layer 6 and the second intermediate layer 7 is aluminum oxide (Al 2 O 3 ), the dielectric properties at high temperatures, high corrosion resistance, plasma resistance, and heat resistance are improved. Be kept.
  • the intermediate layer is also preferably formed from the same material as the insulating layer.
  • the ceramic plates 2 and 3 and the intermediate layers 6 and 7 in contact with the conductive layer 4 are provided between the and the conductive layer 4. Therefore, it is possible to insulate the ceramic plates 2 and 3 and the conductive layer 4 by the intermediate layers 6 and 7 to prevent dielectric breakdown (discharge) from occurring at the bonding interface between the ceramic plates 2 and 3 and the conductive layer 4. can.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a preferable example of the ceramic joint of the present embodiment.
  • the same components as those of the ceramic joint shown in FIG. 1 are designated by the same reference numerals, and redundant description will be omitted.
  • the ceramic joint 10 of the present embodiment has a pair of ceramic plates 2 and 3 containing a conductive substance, and a conductive layer 4 and an insulating layer 5 interposed between the pair of ceramic plates 2 and 3. And intermediate layers 6 and 7 which are interposed between the pair of ceramic plates 2 and 3 and the conductive layer 4 and come into contact with the ceramic plates 2 and 3 and the conductive layer 4.
  • the insulating layer 5 may be formed on the outer periphery of the conductive layer 4 and may be in contact with each other.
  • the ceramic joint 10 has a first ceramic plate 2, a first intermediate layer 6, a conductive layer 4, and a second in a region where the conductive layer 4 is provided in a plan view.
  • the intermediate layer 7 and the second ceramic plate 3 are laminated in this order.
  • the first ceramic plate 2, the insulating layer 5, and the second ceramic plate 3 are laminated in this order. That is, in the ceramic joint 10, in the region where the conductive layer 4 is provided, the first ceramic plate 2 and the second ceramic plate 3 are in the first intermediate layer 6, the conductive layer 4 and the second intermediate. It is joined and integrated via the layer 7.
  • the first ceramic plate 2 and the second ceramic plate 3 are joined and integrated via the insulating layer 5.
  • the same effect as that of the ceramic joint 1 of the first embodiment can be obtained.
  • the method for producing a ceramic joint of the present embodiment is a step of applying a paste for forming an intermediate layer to one surface of a first ceramic plate containing a conductive substance to form a first intermediate layer coating film (hereinafter referred to as a step).
  • the conductive layer coating film is coated with the conductive layer forming paste on the surface of the first intermediate layer coating film opposite to the surface in contact with the first ceramic plate.
  • second step and the intermediate layer forming paste are applied to the surface of the conductive layer coating film on the side opposite to the surface in contact with the first intermediate layer coating film.
  • the step of forming the second intermediate layer coating film (hereinafter referred to as "third step") and the surface of the second intermediate layer coating film on the opposite side to the surface in contact with the conductive layer coating film are opposite to each other.
  • a step of laminating a second ceramic plate containing a conductive substance on a surface (hereinafter referred to as a “fourth step"), the first ceramic plate, the first intermediate layer coating film, and the conductivity.
  • a step of pressurizing the laminate including the layer coating film, the second intermediate layer coating film, and the second ceramic plate in the thickness direction while heating (hereinafter, referred to as "fifth step”).
  • the first intermediate layer 6 is formed. That is, in the first step, the intermediate layer forming paste is applied to a predetermined position on one surface 2a of the first ceramic plate 2 by an arbitrarily selected coating method such as a screen printing method, and the first step is performed. A coating film (first intermediate layer coating film) to be the intermediate layer 6 of the above is formed. The intermediate layer 6 may be provided on the entire surface 2a of the ceramic plate 2. As the paste for forming the intermediate layer, a paste in which the insulating substance forming the first intermediate layer 6 is dispersed in an arbitrarily selected solvent is preferably used.
  • Isopropyl alcohol or the like is used as the solvent contained in the paste for forming the intermediate layer.
  • the ratio of the substance in the paste for forming the intermediate layer can be arbitrarily selected, but is preferably 20 to 70% by mass, more preferably 30 to 50% by mass.
  • the conductive layer 4 is formed. That is, in the second step, the coating film to be the first intermediate layer 6 formed on one surface 2a of the first ceramic plate 2 by an arbitrarily selected coating method such as a screen printing method is the first.
  • the conductive layer forming paste is applied to a predetermined position on the surface 6a on the side opposite to the surface in contact with the ceramic plate 2 of No. 1 to form a coating film (conductive layer coating film) to be the conductive layer 4.
  • a paste in which the conductive substance and the insulating substance forming the conductive layer 4 are dispersed in a solvent is used. Isopropyl alcohol or the like is used as the solvent contained in the pace for forming the conductive layer.
  • the ratio of the conductive substance and the insulating substance in the paste for forming the conductive layer is preferably 10 to 30% by mass, more preferably 20 to 30% by mass.
  • the insulating layer 5 is also formed. That is, in the second step, the coating film to be the first intermediate layer 6 formed on one surface 2a of the first ceramic plate 2 by an arbitrarily selected coating method such as a screen printing method is the first.
  • the insulating layer forming paste is applied to a predetermined position on the surface 6a opposite to the surface in contact with the ceramic plate 2 of No. 1 to form a coating film (insulating layer coating film) to be the insulating layer 5.
  • a paste for forming the insulating layer a paste in which the insulating substance forming the insulating layer 5 is dispersed in a solvent is used. Isopropyl alcohol or the like is used as the solvent contained in the pace for forming the insulating layer.
  • the combined ratio of the conductive substance and the insulating substance in the paste for forming the conductive layer can be arbitrarily selected, but is preferably 20 to 70% by mass, and more preferably 30 to 50% by mass.
  • the insulating layer forming paste may be applied first, the conductive layer forming paste may be applied first, or these may be applied at the same time.
  • the two pastes may be applied after the previously applied paste has dried, or the next paste may be applied, or may be applied before drying.
  • the conductive layer 4 and the insulating layer 5 are preferably formed next to each other.
  • the second intermediate layer 7 is formed. That is, in the third step, the coating film to be the conductive layer 4 is placed on the side opposite to the surface in contact with the coating film to be the first intermediate layer 6 by an arbitrarily selected coating method such as a screen printing method. An intermediate layer forming paste is applied to a certain surface 4a and a surface 5a on the side opposite to the surface in contact with the coating film to be the first intermediate layer 6 of the coating film to be the insulating layer 5, and the second intermediate layer is applied. A coating film (second intermediate layer coating film) to be No. 7 is formed.
  • the paste for forming the intermediate layer a paste in which an insulating substance forming the second intermediate layer 7 is dispersed in a solvent is used. Isopropyl alcohol or the like is used as the solvent contained in the paste for forming the intermediate layer.
  • the preferable ratio of the substance in the paste for forming the intermediate layer 7 is the same as the preferable conditions of the intermediate layer 6.
  • the surface of the coating film to be the second intermediate layer 7 is on the surface opposite to the surface in contact with the coating film to be the conductive layer 4 and the coating film to be the insulating layer 5.
  • the surfaces 3a of the plates 3 face each other and are laminated.
  • the first to fourth steps may or may not include a drying step of drying the applied paste to a desired state.
  • the laminate including the second ceramic plate 3 is pressed in the thickness direction while heating.
  • the atmosphere when the laminate is pressurized in the thickness direction while being heated is preferably a vacuum or an inert atmosphere such as Ar, He, N 2.
  • the temperature for heating the laminate (heat treatment temperature) is arbitrarily selected, but is preferably 1600 ° C. or higher and 1900 ° C. or lower, and more preferably 1650 ° C. or higher and 1850 ° C. or lower. It may be 1700 ° C. or higher and 1800 ° C. or lower.
  • the solvent contained in each coating film is volatilized to form a second space between the first ceramic plate 2 and the second ceramic plate 3.
  • the intermediate layer 7, the conductive layer 4, the insulating layer 5, and the second intermediate layer 7 can be preferably formed. Further, the first ceramic plate 2 and the second ceramic plate 3 can be preferably joined and integrated via the second intermediate layer 7, the conductive layer 4, the insulating layer 5, and the second intermediate layer 7.
  • the pressure (pressurizing pressure) for pressurizing the laminate in the thickness direction is arbitrarily selected, but is preferably 1.0 MPa or more and 50.0 MPa or less, and 3.0 MPa or more and 35.0 MPa or less. More preferably, it is more preferably 5.0 MPa or more and 20.0 MPa or less.
  • the second intermediate layer 7 is in close contact with each other between the first ceramic plate 2 and the second ceramic plate 3.
  • the conductive layer 4, the insulating layer 5 and the second intermediate layer 7 can be preferably formed. Further, the first ceramic plate 2 and the second ceramic plate 3 can be preferably joined and integrated via the second intermediate layer 7, the conductive layer 4, the insulating layer 5, and the second intermediate layer 7.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the electrostatic chuck device of the present embodiment.
  • the electrostatic chuck device 100 of the present embodiment includes a disk-shaped electrostatic chuck member 102 and a disk-shaped temperature control base member that adjusts the electrostatic chuck member 102 to a desired temperature. It has 103, and an adhesive layer 104 that joins and integrates the electrostatic chuck member 102 and the temperature adjusting base member 103.
  • the electrostatic chuck member 102 is composed of, for example, the ceramic joint body 1 or the ceramic joint body 1 of the above-described embodiment.
  • the electrostatic chuck member 102 is made of the ceramic joint 1 will be described.
  • the mounting surface 111a side of the mounting plate 111 may be described as “upper” and the temperature adjusting base member 103 side may be described as “lower” to represent the relative positions of each configuration.
  • the electrostatic chuck member 102 has a mounting plate 111 whose upper surface is made of ceramics having a mounting surface 111a on which a plate-shaped sample such as a semiconductor wafer is mounted, and a surface opposite to the mounting surface 111a of the mounting plate 111.
  • a support plate 112 provided on the side, an electrostatic adsorption electrode 113 sandwiched between the mounting plate 111 and the support plate 112, and an electrostatic adsorption electrode 113 sandwiched between the mounting plate 111 and the support plate 112 for electrostatic adsorption.
  • the mounting plate 111 corresponds to the second ceramic plate 3
  • the support plate 112 corresponds to the first ceramic plate 2
  • the electrostatic adsorption electrode 113 corresponds to the conductive electrode 113. It corresponds to the layer 4, and the insulating material 114 may correspond to the above-mentioned insulating layer 5.
  • a large number of protrusions for supporting a plate-shaped sample such as a semiconductor wafer are preferably erected on the mounting surface 111a of the mounting plate 111 (second ceramic plate 3) (not shown). Further, on the peripheral edge of the mounting surface 111a of the mounting plate 111, an annular protrusion having a quadrangular cross section is provided so as to go around the peripheral edge so that cooling gas such as helium (He) does not leak. You may be. Further, in the region surrounded by the annular protrusions on the mounting surface 111a, a plurality of protrusions having the same height as the annular protrusions, having a circular cross section and a substantially rectangular vertical cross section are provided. You may be. In this way, the mounting plate 111 can be preferably processed.
  • the thickness of the mounting plate 111 can be arbitrarily selected, but is preferably 0.3 mm or more and 3.0 mm or less, more preferably 0.4 mm or more and 2.5 mm or less, and 0.5 mm or more and 0.5 mm or more. It is more preferably 1.5 mm or less.
  • the thickness of the mounting plate 111 is 0.3 mm or more, the withstand voltage resistance is excellent.
  • the electrostatic attraction force of the electrostatic chuck member 102 does not decrease, and the plate is mounted on the mounting surface 111a of the mounting plate 111.
  • the temperature of the plate-shaped sample being processed can be maintained at a preferable constant temperature without reducing the thermal conductivity between the shaped sample and the temperature adjusting base member 103.
  • the support plate 112 (first ceramic plate 2) supports the mounting plate 111 and the electrostatic adsorption electrode 113 from below.
  • the thickness of the support plate 112 is preferably 0.3 mm or more and 3.0 mm or less, more preferably 0.4 mm or more and 2.5 mm or less, and 0.5 mm or more and 1.5 mm or less. Is more preferable. If the thickness of the support plate 112 is 0.3 mm or more, a sufficient withstand voltage can be secured. On the other hand, if the thickness of the support plate 112 is 3.0 mm or less, the electrostatic attraction force of the electrostatic chuck member 102 does not decrease, and the plate shape is mounted on the mounting surface 111a of the mounting plate 111. The temperature of the plate-shaped sample being processed can be maintained at a preferable constant temperature without reducing the thermal conductivity between the sample and the temperature adjusting base member 103.
  • Electrode for electrostatic adsorption In the electrostatic adsorption electrode 113 (conductive layer 4), by applying a voltage, an electrostatic adsorption force for holding the plate-shaped sample on the mounting surface 111a of the mounting plate 111 is generated.
  • the thickness of the electrostatic adsorption electrode 113 can be arbitrarily selected, but is preferably 5 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, more preferably 8 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less, and further preferably 10 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less. .. It may be 20 ⁇ m or more and 80 ⁇ m or less, or 40 ⁇ m or more and 60 ⁇ m or less. When the thickness of the electrostatic adsorption electrode 113 is 5 ⁇ m or more, sufficient conductivity can be ensured.
  • the thermal conductivity between the plate-shaped sample mounted on the mounting surface 111a of the mounting plate 111 and the temperature adjusting base member 3 is high.
  • the temperature of the plate-shaped sample being processed can be maintained at a desired constant temperature without lowering.
  • plasma permeability can be stably generated without deterioration.
  • the insulating material 114 (insulating layer 5) surrounds the electrostatic adsorption electrode 113 and protects the electrostatic adsorption electrode 113 from corrosive gas and its plasma.
  • the mounting plate 111 and the support plate 112 are joined and integrated by the insulating material 114 via the electrostatic adsorption electrode 113.
  • the power supply terminal 116 is for applying a voltage to the electrostatic adsorption electrode 113.
  • the number, shape, and the like of the power feeding terminals 116 are arbitrarily determined depending on the form of the electrostatic adsorption electrode 113, that is, whether it is a unipolar type or a bipolar type.
  • the material of the power supply terminal 116 is not particularly limited as long as it is a conductive material having excellent heat resistance.
  • the coefficient of thermal expansion is close to the coefficient of thermal expansion of the electrostatic adsorption electrode 113 and the support plate 112, and for example, a metal material such as Kovar alloy or niobium (Nb).
  • Various conductive ceramics are preferably used.
  • the conductive adhesive layer 117 is provided in the fixing hole 115 of the temperature control base member 103 and in the through hole 118 of the support plate 112. Further, the conductive adhesive layer 117 is interposed between the electrostatic adsorption electrode 113 and the power supply terminal 116 to electrically connect the electrostatic adsorption electrode 113 and the power supply terminal 116.
  • the conductive adhesive constituting the conductive adhesive layer 117 can be arbitrarily selected, and preferably contains a conductive substance such as carbon fiber and metal powder and a resin.
  • the resin contained in the conductive adhesive is not particularly limited as long as it is unlikely to cause cohesive failure due to thermal stress, and can be arbitrarily selected.
  • silicone resin acrylic resin, epoxy resin, phenol resin, polyurethane resin, unsaturated polyester resin and the like can be mentioned.
  • silicone resins are preferably used because they have high elasticity and are unlikely to coagulate and fracture due to changes in thermal stress.
  • the temperature adjusting base member 103 is a thick disk-shaped member made of at least one of metal and ceramics.
  • the skeleton of the temperature adjusting base member 103 has a configuration that also serves as an internal electrode for plasma generation. Inside the skeleton of the temperature adjusting base member 103, a flow path 121 for circulating a cooling medium such as water, He gas, N 2 gas, etc. is formed.
  • the skeleton of the temperature control base member 103 is connected to the external high frequency power supply 122. Further, in the fixing hole 115 of the temperature adjusting base member 103, a power feeding terminal 116 whose outer periphery is surrounded by the insulating material 123 is fixed via the insulating material 123. The power supply terminal 116 is connected to an external DC power supply 124.
  • the material constituting the temperature adjusting base member 103 is not particularly limited as long as it is a metal having excellent thermal conductivity, conductivity, and workability, or a composite material containing these metals.
  • At least the surface of the temperature adjusting base member 103 exposed to plasma is preferably anodized or resin-coated with a polyimide resin. Further, it is more preferable that the entire surface of the temperature adjusting base member 103 is subjected to the above-mentioned alumite treatment or resin coating.
  • the plasma resistance of the temperature adjustment base member 103 is improved and abnormal discharge is prevented. Therefore, the plasma resistance stability of the temperature adjusting base member 103 is improved, and the occurrence of surface scratches on the temperature adjusting base member 103 can be prevented.
  • the adhesive layer 104 is a layer that adheres and integrates the electrostatic chuck portion 102 and the cooling base portion 103.
  • the thickness of the adhesive layer 104 can be arbitrarily selected, but is preferably 100 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, and more preferably 130 ⁇ m or more and 170 ⁇ m or less. When the thickness of the adhesive layer 104 is within the above range, the adhesive strength between the electrostatic chuck portion 102 and the cooling base portion 103 can be sufficiently maintained. Further, it is possible to sufficiently secure the thermal conductivity between the electrostatic chuck portion 102 and the cooling base portion 103.
  • the material of the adhesive layer 104 can be arbitrarily selected, and is formed of, for example, a cured product obtained by heat-curing a silicone-based resin composition, an acrylic resin, an epoxy resin, or the like.
  • the silicone-based resin composition is a silicon compound having a siloxane bond (Si—O—Si), and is more preferable because it is a resin having excellent heat resistance and elasticity.
  • a silicone resin having a thermosetting temperature of 70 ° C. to 140 ° C. is particularly preferable.
  • the thermosetting temperature is lower than 70 ° C.
  • the heat curing temperature exceeds 140 ° C.
  • the difference in thermal expansion between the electrostatic chuck portion 102 and the cooling base portion 103 is large, and the stress between the electrostatic chuck portion 102 and the cooling base portion 103 increases. , It is not preferable because peeling may occur between them.
  • the electrostatic chuck member 102 is made of the ceramic joint 1, it is possible to suppress the occurrence of dielectric breakdown (discharge) in the electrostatic chuck member 102.
  • An adhesive made of a silicone-based resin composition is applied to a predetermined region of one main surface 103a of the cooling base portion 103.
  • the amount of the adhesive applied is adjusted so that the electrostatic chuck portion 102 and the cooling base portion 103 can be joined and integrated.
  • Examples of the method for applying this adhesive include a bar coating method, a screen printing method, and the like, in addition to manually applying the adhesive using a spatula or the like.
  • the electrostatic chuck portion 102 (ceramic joint body 1) and the cooling base portion 103 coated with the adhesive are overlapped with each other. Further, the standing power supply terminal 116 is inserted into and fitted into the fixing hole 115 formed in the cooling base portion 103. Next, the electrostatic chuck portion 102 is pressed against the cooling base portion 103 with a predetermined pressure to join and integrate the electrostatic chuck portion 102 and the cooling base portion 103. As a result, the electrostatic chuck portion 102 and the cooling base portion 103 are joined and integrated via the adhesive layer 104.
  • the electrostatic chuck device 100 of the present embodiment in which the electrostatic chuck portion 102 and the cooling base portion 103 are joined and integrated via the adhesive layer 104 can be obtained.
  • the plate-shaped sample according to the present embodiment is not limited to the semiconductor wafer, and is, for example, a glass substrate for a flat plate display (FPD) such as a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), or an organic EL display. It may be. Further, the electrostatic chuck device of the present embodiment may be designed according to the shape and size of the substrate.
  • FPD flat plate display
  • LCD liquid crystal display
  • PDP plasma display
  • organic EL display organic EL display
  • the electrostatic chuck device of the present embodiment may be designed according to the shape and size of the substrate.
  • Example 1 "Manufacturing of ceramic joints" A mixed powder of 91% by mass of aluminum oxide powder and 9% by mass of silicon carbide powder was prepared, molded and sintered, and a disk-shaped aluminum oxide-silicon carbide composite having a diameter of 450 mm and a thickness of 5.0 mm was prepared. Ceramic plates (first ceramic plate, second ceramic plate) made of a sintered body (composite of aluminum oxide and silicon carbide) were produced. By the screen printing method, a paste for forming an intermediate layer was applied on one surface of the first ceramic plate to form a first intermediate layer coating film. As the paste for forming the intermediate layer, a paste obtained by dispersing aluminum oxide powder in isopropyl alcohol was used.
  • the content of the aluminum oxide powder in the paste for forming the intermediate layer was set to 50% by mass.
  • the conductive layer is formed at a predetermined position on the surface of the first intermediate layer coating film formed on one surface of the first ceramic plate by the screen printing method, which is opposite to the surface in contact with the first ceramic plate.
  • a forming paste was applied to form a conductive layer coating film.
  • an insulating layer is formed at a predetermined position on the surface of the first intermediate layer coating film formed on one surface of the first ceramic plate by the screen printing method, which is opposite to the surface in contact with the first ceramic plate.
  • a forming paste was applied to form an insulating layer coating film.
  • the insulating layer and the conductive layer were formed so as not to overlap each other.
  • the shape of the conductive layer in a plan view is circular.
  • the shape of the insulating layer is a shape that surrounds the outer circumference of the conductive layer.
  • the outer circumference of the insulating layer was made equal to the outer circumference of the first ceramic plate. That is, they were formed so that their outer circumferences coincide with each other in a plan view.
  • the thickness of the insulating layer was the same as that of the conductive film.
  • As the paste for forming the conductive layer a paste obtained by dispersing aluminum oxide powder and molybdenum carbide powder in isopropyl alcohol was used.
  • the content of the aluminum oxide powder in the paste for forming the conductive layer was 25% by mass, and the content of the molybdenum carbide powder was 25% by mass.
  • the paste for forming the insulating layer a paste obtained by dispersing aluminum oxide powder having an average primary particle size of 2.0 ⁇ m in isopropyl alcohol was used.
  • the content of the aluminum oxide powder in the paste for forming the insulating layer was set to 50% by mass. Then, by the screen printing method, the surface of the conductive layer coating film on the side opposite to the surface in contact with the first intermediate layer coating film and the surface of the insulating layer coating film on the side opposite to the surface in contact with the first intermediate layer coating film.
  • the above intermediate layer forming paste was applied to the surface to form a second intermediate layer coating film.
  • the second ceramic plate was laminated on the surface of the second intermediate layer coating film on the side opposite to the surface in contact with the conductive layer coating film and the insulating layer coating film.
  • the laminate including the first ceramic plate, the first intermediate layer coating film, the conductive layer coating film, the insulating layer coating film, the second intermediate layer coating film and the second ceramic plate is heated under an argon atmosphere. While pressurizing in the thickness direction.
  • the heat treatment temperature was 1700 ° C.
  • the pressing force was 10 MPa
  • the heat treatment and pressurizing time was 2 hours.
  • the ratio of the total thickness of the first intermediate layer and the thickness of the second intermediate layer t2 to the thickness t1 of the conductive layer defined by the following formula (1) (R1). was 4%.
  • the thickness t1 of the conductive layer, the total thickness t2 of the thickness of the first intermediate layer and the thickness of the second intermediate layer are values obtained by observing the cross section of the ceramic joint by SEM.
  • R1 t2 / t1 ⁇ 100 (%) (1)
  • the insulation of the ceramic joint was evaluated as follows. On the side surface of the ceramic joint (side surface in the thickness direction of the ceramic joint), carbon is in contact with the first ceramic plate, the first intermediate layer, the insulating layer, the second intermediate layer and the second ceramic plate. The tape was attached. Since the conductive layer is surrounded by the insulating layer, it does not come into contact with the carbon tape. Penetration through the first ceramic plate and the first intermediate layer in the thickness direction thereof, from the surface of the first ceramic plate opposite to the surface in contact with the first intermediate layer to the conductive layer. An electrode was formed. Through electrodes were provided so as to come into contact with the conductive layer.
  • a voltage was applied to the ceramic joint via the carbon tape and the through electrode, and the voltage at which the ceramic joint breaks down (discharges) was measured. Specifically, with a voltage of 3000 V applied, an RF voltage was applied and held for 10 minutes, then a voltage of 500 V was gradually applied and held for 10 minutes, and the measured current value was 0.1 mA (milliampere). The place beyond the above was defined as dielectric breakdown. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 The average primary particle size of the aluminum oxide powder contained in the insulating layer is 3.0 ⁇ m, and the first ceramic plate, the first intermediate layer coating film, the conductive layer coating film, the insulating layer coating film, and the second intermediate layer coating film are used.
  • the ceramic joint of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment temperature of the laminate containing the second ceramic plate was set to 1750 ° C. In the same manner as in Example 1, the insulating property of the ceramic joint of Example 2 was evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 A ceramic composite of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average primary particle size of the aluminum oxide powder contained in the insulating layer was 1.9 ⁇ m. In the obtained ceramic joint, the ratio (R1) of the total thickness of the first intermediate layer and the thickness of the second intermediate layer t2 to the thickness t1 of the conductive layer was 8%. In the same manner as in Example 1, the insulating property of the ceramic joint of Example 3 was evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 The average primary particle size of the aluminum oxide powder contained in the insulating layer is 3.3 ⁇ m, and the first ceramic plate, the first intermediate layer coating film, the conductive layer coating film, the insulating layer coating film, and the second intermediate layer coating film are used.
  • the ceramic joint of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment temperature of the laminate containing the second ceramic plate was set to 1750 ° C. In the obtained ceramic joint, the ratio (R1) of the total thickness of the first intermediate layer and the thickness of the second intermediate layer t2 to the thickness t1 of the conductive layer was 8%. In the same manner as in Example 1, the insulating property of the ceramic joint of Example 4 was evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 The average primary particle size of the aluminum oxide powder contained in the insulating layer is 5.8 ⁇ m, and the first ceramic plate, the first intermediate layer coating film, the conductive layer coating film, the insulating layer coating film, and the second intermediate layer coating film are used.
  • the ceramic joint of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment temperature of the laminate containing the second ceramic plate was set to 1800 ° C. In the obtained ceramic joint, the ratio (R1) of the total thickness of the first intermediate layer and the thickness of the second intermediate layer t2 to the thickness t1 of the conductive layer was 13%. In the same manner as in Example 1, the insulating property of the ceramic joint of Example 5 was evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example in the same manner as in Example 1 except that the first intermediate layer and the second intermediate layer were not provided and the average primary particle size of the aluminum oxide powder contained in the insulating layer was 1.5 ⁇ m. Ceramic joint was obtained. In the same manner as in Example 1, the insulating properties of the ceramic joints of Comparative Examples were evaluated. The results are shown in Table 1.
  • the present invention provides a ceramics joint, an electrostatic chuck device, and a method for manufacturing a ceramics joint in which dielectric breakdown (discharge) is suppressed at the joint interface between the ceramic plate and the conductive layer.
  • the ceramic joint of the present invention has an intermediate layer that is interposed between the ceramic plate and the conductive layer and is in contact with the ceramic plate and the conductive layer, and dielectric breakdown (discharge) occurs at the joint interface between the ceramic plate and the conductive layer. Is suppressed. Therefore, the ceramic joint of the present invention is suitably used as an electrostatic chuck member of an electrostatic chuck device, and its usefulness is very great.

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Abstract

導電性物質を含む一対のセラミックス板(2,3)と、一対のセラミックス板(2,3)の間に介在する導電層(4)および絶縁層(5)と、一対のセラミックス板(2,3)と導電層(4)の間に介在し、一対のセラミックス板(2,3)および導電層(4)に接触する、一対の中間層(6,7)と、を備えるセラミックス接合体(1)。

Description

セラミックス接合体、静電チャック装置、セラミックス接合体の製造方法
 本発明は、セラミックス接合体、静電チャック装置およびセラミックス接合体の製造方法に関する。
 本願は、2020年1月31日に、日本に出願された特願2020-15793号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 従来、IC、LSI、VLSI等の半導体装置を製造する半導体製造工程においては、シリコンウエハ等の板状試料は、静電チャック機能を備えた静電チャック部材に静電吸着により固定されて、所定の処理が施される。
 前記板状試料に、例えば、プラズマ雰囲気下にてエッチング処理等を施す場合、プラズマの熱により板状試料の表面が高温になり、表面のレジスト膜が張り裂ける(バーストする)等の、問題が生じることがある。
 そこで、この板状試料の温度を所望の一定の温度に維持するために、静電チャック装置が用いられている。静電チャック装置は、静電チャック部材と温度調整用ベース部材を有する。前記静電チャック部材の下面には、金属製の部材の内部に温度制御用の冷却媒体を循環させる流路が形成された前記温度調整用ベース部材が、シリコーン系接着剤を介して、接合・一体化されている。
 この静電チャック装置では、温度調整用ベース部材の流路に温度調整用の冷却媒体を循環させて熱交換を行う。すなわち、静電チャック部材の上面に固定された板状試料の温度を望ましい一定の温度に維持しつつ、静電吸着を行い、この板状試料に各種のプラズマ処理を施す。
 ところで、静電チャック装置の静電チャック部材には、耐腐食性、耐熱性、耐プラズマ性、熱サイクルの負荷に対する耐久性等が求められる。このような性能に優れる静電チャック装置を実現する部材として、絶縁性セラミックス材料に、導電性材料を添加した複合誘電体セラミックスからなる静電チャック基体と、該静電チャック基体中に内蔵された内部電極と、この内部電極に接するように設けられた給電用端子とからなる静電チャック部材が知られている(例えば、特許文献1、2参照)。
特開2003-152062号公報 特開2007-051045号公報
 特許文献1および特許文献2に記載される静電チャック電極内蔵型サセプタの内部電極の材料は、特に限定されていないが、この材料は、導電性の高い高融点材料であり、絶縁性セラミックス材料と導電性の高融点材料を含む複合体焼結体であってもよい。静電チャック基体の複合誘電体セラミックスと、内部電極の接合面は、一般的に表面が研磨してから接合される。そのため、静電チャック基体と内部電極の接合界面には、それぞれの面で導電性材料が露出している。そのため、静電チャック基体と内部電極(導電層)との界面において、導電パスが形成されやすく、絶縁性が低くなっている。そのため、複合誘電体セラミックスと内部電極の接合界面において、絶縁破壊(放電)が生じるという課題があった。
 本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、セラミックス板と導電層の接合界面において、絶縁破壊(放電)が生じることを抑制したセラミックス接合体、セラミックス接合体を含む静電チャック装置およびセラミックス接合体の製造方法を提供することを目的とする。
 上記の課題を解決するため、本発明の第一の態様は、導電性物質を含む一対のセラミックス板と、前記一対のセラミックス板の間に介在する導電層および絶縁層と、前記一対のセラミックス板と前記導電層の間に介在し、かつ前記一対のセラミックス板および前記導電層に接触する、一対の中間層と、を備えるセラミックス接合体を提供する。
 本発明の第一の態様は、以下の特徴を有することも好ましい。以下の特徴は2つ以上を互いに組み合わせてもよい。
 本発明の一態様において、前記導電層は導電性物質と絶縁性物質から構成され、前記絶縁層および前記中間層は絶縁性物質から構成されていてもよい。
 本発明の一態様において、前記導電層の厚さをt1、前記中間層の合計の厚さをt2としたとき、下記の式(1)で定義される前記中間層の厚さ比R1は3%以上であってもよい。 R1=t2/t1×100(%) (1)
 本発明の一態様においては、前記絶縁層を構成する絶縁性物質の平均一次粒子径は、1.6μm以上かつ10.0μm以下であってもよい。
 本発明の一態様において、前記セラミックス板は、酸化アルミニウムと炭化ケイ素の複合体からなってもよい。
 本発明の一態様において、前記導電層、前記絶縁層および前記中間層に含まれる絶縁性物質は、酸化アルミニウムのみからなってもよい。
 本発明の一態様において、前記導電層に含まれる導電性物質は、MoC、Mo、WC、W、TaC、Ta、SiC、カーボンブラック、カーボンナノチューブおよびカーボンナノファイバーからなる群から選択される少なくとも1種であってもよい。
 本発明の第二の態様は、セラミックスからなる静電チャック部材と、金属からなる温度調整用ベース部材とが、接着剤層を介して接合された静電チャック装置であって、前記静電チャック部材は、本発明の一態様に係るセラミックス接合体からなる静電チャック装置を提供する。
 本発明の第三の態様は、導電性物質を含む第1のセラミックス板と、導電性物質を含む第2のセラミックス板を用意する工程と、前記第1のセラミックス板の一方の面に中間層形成用ペーストを塗布し、第1の中間層塗膜を形成する工程と、前記第1の中間層塗膜の前記第1のセラミックス板と接する面とは反対側の面に導電層形成用ペーストを塗布し、導電層塗膜を形成する工程と、前記導電層塗膜の前記第1の中間層塗膜と接する面とは反対側の面上に、中間層形成用ペーストを塗布し、第2の中間層塗膜を形成する工程と、前記第2の中間層塗膜の前記導電層塗膜と接する面とは反対側の面上に、前記第2のセラミックス板を積層する工程と、前記第1のセラミックス板、前記第1の中間層塗膜、前記導電層塗膜、前記第2の中間層塗膜および前記第2のセラミックス板を含む積層体を、加熱しながら、厚さ方向に加圧する工程と、を有するセラミックス接合体の製造方法を提供する。
 第三の態様の製造方法は、第一の態様のセラミックス接合体を好ましく製造できる。
 本発明によれば、セラミックス板と導電層の接合界面において、絶縁破壊(放電)が生じることを抑制した、セラミックス接合体、セラミックス接合体を含む静電チャック装置およびセラミックス接合体の製造方法を提供することができる。
本発明の好ましい一実施形態に係るセラミックス接合体の例を示す概略断面図である。 本発明の好ましい一実施形態に係るセラミックス接合体の例を示す概略断面図である。 本発明の好ましい一実施形態に係る静電チャック装置の例を示す概略断面図である。
 本発明のセラミックス接合体、静電チャック装置、セラミックス接合体の製造方法の実施の形態の好ましい例について説明する。
 なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。本発明を逸脱しない範囲で、数や位置や大きさや数値や比率や材料などについて、変更や省略や追加をする事ができる。
[セラミックス接合体]
(第1の実施形態)
 以下、図1を参照しながら、本発明の一実施形態に係るセラミックス接合体の好ましい例について説明する。
 なお、以下の全ての図面においては、図面を見やすくするため、各構成要素の寸法や比率等は適宜異ならせてあることがある。
 図1は、本実施形態のセラミックス接合体を示す概略断面図である。図1に示すように、本実施形態のセラミックス接合体1は、導電性物質を含む一対のセラミックス板2,3と、前記一対のセラミックス板2,3の間に介在する導電層4および絶縁層5と、一対のセラミックス板2,3と導電層4および絶縁層5の間に介在し、一対のセラミックス板2,3並びに導電層4および絶縁層5に接する中間層6,7と、を備えている。
 以下、セラミックス板2を第1のセラミックス板2、セラミックス板3を第2のセラミックス板3、中間層6を第1の中間層6、中間層7を第2の中間層7と言う。
 図1に示すように、セラミックス接合体1は、第1のセラミックス板2と、第1の中間層6と、導電層4および絶縁層5の組み合わせと、第2の中間層7と、第2のセラミックス板3とが、図の上側からこの順に積層されている。すなわち、セラミックス接合体1は、第1のセラミックス板2と第2のセラミックス板3が、第1の中間層6、導電層4、絶縁層5および第2の中間層7を介して、接合一体化されてなる接合体である。図において、絶縁層5は、導電層4の外周に配置されている。導電層4と絶縁層5の上下の主面、及び、導電層4と絶縁層5の界面は、これら層4、5の上と下に配置された、第1の中間層6と第2の中間層7に接触する。
 第1のセラミックス板2および第2のセラミックス板3は、その重ね合わせ面の形状を同じくすることが好ましい。セラミック板の形状は任意に選択でき、例えば、円形や、ドーナッツ形状や、四角や、長方形であっても良いが、これら例のみに限定されない。
 第1のセラミックス板2および第2のセラミックス板3の厚さは、特に限定されず任意に選択でき、セラミックス接合体1の用途に応じて適宜調整される。例えば、0.3~3.0mや、0.4~2.5mmや、0.5~1.5mmが例として挙げられが、これら例のみに限定されない。前記セラミックス板1と2の厚さは同じであっても、異なっていても良い。
 第1のセラミックス板2および第2のセラミックス板3は、同一組成である、または主成分が同一である。すなわち、第1のセラミックス板2および第2のセラミックス板3は、同じ組成を有しても良いし、異なる組成を有しても良い。第1のセラミックス板2および第2のセラミックス板3は、絶縁性物質と導電性物質の複合体からなる。前記複合体は、絶縁性物質と導電性物質のみからなることが好ましい。第1のセラミックス板2および第2のセラミックス板3に含まれる絶縁性物質は、特に限定されないが、例えば、酸化アルミニウム(Al)、窒化アルミニウム(AlN)、酸化イットリウム(Y)、イットリウム・アルミニウム・ガーネット(YAG)等から選択される少なくとも1種が挙げられる。また、第1のセラミックス板2および第2のセラミックス板3に含まれる導電性物質は、特に限定されないが、例えば、炭化ケイ素(SiC)、酸化チタン(TiO)、窒化チタン(TiN)、炭化チタン(TiC)、炭素(C)、カーボンナノチューブ(CNT)、カーボンナノファイバー、希土類酸化物、希土類フッ化物等から選択される少なくとも1種が挙げられる。
 複合体中の絶縁性物質の割合は、任意に選択でき、80~99質量%であることが好ましく、85~98質量%であることが好ましいが、これら例のみに限定されない。前記割合は、例えば、80~95質量%であったり、83~90質量%であったりしてもよい。複合体中の導電性物質の割合は、任意に選択でき、1~20質量%であることが好ましく、2~15質量%であることが好ましいが、これら例のみに限定されない。前記割合は、例えば、3~12質量%であったり、5~10質量%であったりしてもよい。
 第1のセラミックス板2および第2のセラミックス板3の材料(複合体)は、体積固有抵抗値が1013Ω・cm以上かつ1015Ω・cm以下程度であり、機械的な強度を有し、しかも腐食性ガスおよびそのプラズマに対する耐久性を有するものであることが好ましい。このような材料としては、例えば、酸化アルミニウム(Al)焼結体、窒化アルミニウム(AlN)焼結体、酸化アルミニウム(Al)-炭化ケイ素(SiC)複合焼結体等が挙げられるが、高温での誘電特性、高耐食性、耐プラズマ性、耐熱性の観点から、酸化アルミニウム(Al)-炭化ケイ素(SiC)複合焼結体が好ましい。
 導電層4は、例えば、高周波電力を通電してプラズマを発生させてプラズマ処理するためのプラズマ発生用電極、電荷を発生させて静電吸着力で板状試料を固定するための静電チャック用電極、及び/又は、通電発熱させて板状試料を加熱するためのヒータ電極等として用いられる層である。導電層4の形状(導電層4を平面視した(厚さ方向から見た)場合の形状)や、大きさ(厚さや、導電層4を平面視した(厚さ方向から見た)場合の面積)は、特に限定されず、セラミックス接合体1の用途に応じて適宜調整される。導電層4の厚さは任意に選択されるが、例えば5~200μmが好ましく、8~150μmがより好ましく、10~100μmがさらに好ましいが、これら例のみに限定されない。導電層4の形状は任意に選択されるが、例えば、平面視で円形やドーナッツ状や四角や長方形などであってよい。
 導電層4は、導電性物質と絶縁性物質からなる。導電層4は、導電性物質と絶縁性物質のみからなる導電性複合材であることが好ましい。
 導電層4に含まれる導電性物質は、炭化モリブデン(MoC)、モリブデン(Mo)、炭化タングステン(WC)、タングステン(W)、炭化タンタル(TaC)、タンタル(Ta)、炭化ケイ素(SiC)、カーボンブラック、カーボンナノチューブおよびカーボンナノファイバーからなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。導電層4に含まれる導電性物質が前記物質からなる群から選択される少なくとも1種であることにより、導電層の導電率を担保することができる。
 導電層4に含まれる絶縁性物質は、特に限定されないが、例えば、酸化アルミニウム(Al)、窒化アルミニウム(AlN)、酸化イットリウム(Y)、イットリウム・アルミニウム・ガーネット(YAG)等から選択される少なくとも一種が挙げられる。導電層4に含まれる絶縁性物質は、第1のセラミック板2および第2のセラミック板3の絶縁性物質と同じであることも好ましい。
 導電層4が、導電性物質と絶縁性物質からなることにより、第1のセラミック板2および、第2のセラミック板3との接合強度、並びに、電極としての機械的強度が強くなる。 導電層4に含まれる絶縁性物質が、酸化アルミニウム(Al)であることにより、高温での誘電特性、高耐食性、耐プラズマ性、耐熱性が保たれる。
 導電層4における導電性物質と絶縁性物質の含有量の比(配合比)は、特に限定されず、セラミックス接合体1の用途に応じて適宜調整される。
 導電層4に使用される絶縁性物質の割合は、任意に選択でき、導電性物質と絶縁性物質の総量に対して、20~60質量%であることが好ましく、25~55質量%であることが好ましいが、これら例のみに限定されない。前記割合は、例えば、35~50質量%や、40~45質量%などであってもよい。
 導電層4に使用される導電性物質の割合は、任意に選択でき、前記総量に対して、40~80質量%であることが好ましく、45~75質量%であることが好ましいが、これら例のみに限定されない。前記割合は、例えば、50~65質量%や、43~60質量%などであってもよい。
 絶縁層5は、第1のセラミックス板2と第2のセラミックス板3の境界部、すなわち導電層4形成部以外の外縁部領域を接合するために設けられた層である。絶縁層5の形状(絶縁層5を平面視した(厚さ方向から見た)場合の形状)は、特に限定されず、導電層4の形状に応じて適宜調整される。
 本実施形態のセラミックス接合体1では、絶縁層5の厚さは、導電層4の厚さと等しいことが好ましい。絶縁層5の形状は任意に選択されるが、例えば、平面視で円形やドーナッツ状や四角や長方形などであってよいが、これら例のみに限定されない。絶縁層5の形状は、平面視で、導電層4を囲む形状であってよい。
 絶縁層5は、絶縁性物質のみからなる。
 絶縁層5を構成する絶縁性物質は、特に限定されないが、第1のセラミック板2および第2のセラミック板3の絶縁性物と同じであることが好ましい。絶縁層5を構成する絶縁性物質は、例えば、酸化アルミニウム(Al)、窒化アルミニウム(AlN)、酸化イットリウム(Y)、イットリウム・アルミニウム・ガーネット(YAG)等から選択される少なくとも一種が挙げられる。絶縁層5を構成する絶縁性物質は、酸化アルミニウム(Al)のみからなることが好ましい。絶縁層5を構成する絶縁性物質が、酸化アルミニウム(Al)であることにより、高温での誘電特性、高耐食性、耐プラズマ性、耐熱性が好ましく保たれる。
 絶縁層5を構成する絶縁性物質の平均一次粒子径は、1.6μm以上かつ10.0μm以下であることが好ましく、1.6μm以上かつ8.0μm以下であることがより好ましく、1.6μm以上かつ6.0μm以下であることが更に好ましい。前記値は、1.6~2.5μmや、2.5~3.5μmや、3.5~5.0μmなどであってもよい。なお前記絶縁層5を構成する絶縁性物質の平均一次粒子径は、前記絶縁層5を形成する材料としての、すなわち原料としての、絶縁性物質の粉末の平均一次粒子径を意味しても良い。
 絶縁層5を構成する絶縁性物質の平均一次粒子径が1.6μm以上であれば、充分な耐電圧性を得ることができる。一方、絶縁層5を構成する絶縁性物質の平均一次粒子径が10.0μm以下であれば、研削等の加工性がよい。
 第1の中間層6は、第1のセラミックス板2と導電層4および絶縁層5の間に介在し、第1のセラミックス板2と導電層4を絶縁するために設けられたものである。第2の中間層7は、第2のセラミックス板3と導電層4および絶縁層5の間に介在し、第2のセラミックス板3と導電層4を絶縁するために設けられたものである。第1の中間層6および第2の中間層7の形状(第1の中間層6および第2の中間層7を平面視した(厚さ方向から見た)場合の形状)は、特に限定されず、導電層4および絶縁層5の形状に応じて、適宜調整される。例えば前記形状は、円形や、ドーナッツ形状や、四角や、長方形であっても良いが、これら例のみに限定されない。第1の中間層6および第2の中間層7の形状は、平面視で、導電層4と同じであっても良いし、あるいは、導電層4および絶縁層5を組み合わせた形状と、同じであってもよい。
 第1の中間層6の厚さと第2の中間層7の厚さは任意に選択でき、互いに異なっていてもよく、等しくてもよいが、等しいことが好ましい。
 導電層4の厚さをt1、第1の中間層6の厚さと第2の中間層7の厚さの合計をt2としたとき、下記の式(1)で定義される、導電層4の厚さt1に対する、第1の中間層6の厚さと第2の中間層7の厚さの合計t2の比(R1)は3%以上であることが好ましく、8%以上であることがより好ましい。
 R1=t2/t1×100(%) (1)
 R1が3%以上であれば、セラミックス板と内部電極との界面に導電パスが形成されなくなることから、充分な側面絶縁耐性が得られる。
 また、R1は、50%以下であることが好ましく、40%以下であることがより好ましい。R1が50%を超えると導電層4が充分な厚みを得ることができなくなるため、均一な吸着力、温度均熱性等が低下するため、好ましくない。前記比(R1)は、必要に応じて、3~30%であったり、3~20%であったり、3~15%であったりしてもよい。
 なお、導電層の厚さt1と、第1の中間層の厚さと第2の中間層の厚さの合計t2は、セラミックス接合体の断面をSEMで観察によって得た値であってよい。
 第1の中間層6および第2の中間層7は、絶縁性物質からなる。第1の中間層6および第2の中間層7は、絶縁性物質のみからなることが好ましい。第1の中間層6および第2の中間層7は、同じ組成を有して、異なる組成を有しても良い。
 第1の中間層6および第2の中間層7を構成する絶縁性物質は、特に限定されないが、第1セラミック板2、第2セラミック板3の絶縁性物質と同じとすることが好ましい。例えば、酸化アルミニウム(Al)、窒化アルミニウム(AlN)、酸化イットリウム(Y)、イットリウム・アルミニウム・ガーネット(YAG)等から選択される少なくとも1種が挙げられる。第1の中間層6および第2の中間層7の材料は、互いに同じであっても、異なっていても良いが、同じであることが好ましい。第1の中間層6および第2の中間層7を構成する絶縁性物質は、酸化アルミニウム(Al)のみからなることが好ましい。第1の中間層6および第2の中間層7を構成する絶縁性物質が、酸化アルミニウム(Al)であることにより、高温での誘電特性、高耐食性、耐プラズマ性、耐熱性が保たれる。中間層は、絶縁層と同じ材料から形成されることも好ましい。 
 本実施形態のセラミックス接合体1によれば、導電性物質を含む一対のセラミックス板2,3と、セラミックス板2,3の間に介在する導電層4および絶縁層5と、セラミックス板2,3と導電層4の間に介在し、セラミックス板2,3および導電層4に接する中間層6,7と、を備える。このため、中間層6,7によってセラミックス板2,3と導電層4を絶縁して、セラミックス板2,3と導電層4の接合界面において、絶縁破壊(放電)が生じることを抑制することができる。
(第2の実施形態)
 図2は、本実施形態のセラミックス接合体の好ましい例を示す概略断面図である。なお、図2において、図1に示したセラミックス接合体と同一の構成には同一の符号を付して、重複する説明を省略する。
 図2に示すように、本実施形態のセラミックス接合体10は、導電性物質を含む一対のセラミックス板2,3と、一対のセラミックス板2,3の間に介在する導電層4および絶縁層5と、前記一対のセラミックス板2,3と導電層4の間に介在し、前記セラミックス板2,3および導電層4に接触する、中間層6,7と、を備えている。絶縁層5は、導電層4の外周に形成されてよく、かつ、互いに接触してよい。
 図2に示すように、セラミックス接合体10は、平面視で導電層4が設けられている領域において、第1のセラミックス板2と、第1の中間層6と、導電層4と、第2の中間層7と、第2のセラミックス板3とが、この順に積層されている。また、平面視で絶縁層5が設けられている領域において、第1のセラミックス板2と、絶縁層5と、第2のセラミックス板3とが、この順に積層されている。すなわち、セラミックス接合体10は、導電層4が設けられている領域においては、第1のセラミックス板2と第2のセラミックス板3が、第1の中間層6、導電層4および第2の中間層7を介して、接合一体化されてなる。絶縁層5が設けられている領域においては、第1のセラミックス板2と第2のセラミックス板3が、絶縁層5を介して、接合一体化されてなる接合体である。
 本実施形態のセラミックス接合体10によれば、第1の実施形態のセラミックス接合体1と同様の効果が得られる。
[セラミックス接合体の製造方法]
 本実施形態のセラミックス接合体の製造方法は、導電性物質を含む第1のセラミックス板の一方の面に中間層形成用ペーストを塗布し、第1の中間層塗膜を形成する工程(以下、「第1の工程」と言う。)と、前記第1の中間層塗膜の前記第1のセラミックス板と接する面とは反対側の面に導電層形成用ペーストを塗布し、導電層塗膜を形成する工程(以下、「第2の工程」と言う。)と、前記導電層塗膜の前記第1の中間層塗膜と接する面とは反対側の面に中間層形成用ペーストを塗布し、第2の中間層塗膜を形成する工程(以下、「第3の工程」と言う。)と、前記第2の中間層塗膜の前記導電層塗膜と接する面とは反対側の面に、導電性物質を含む第2のセラミックス板を積層する工程(以下、「第4の工程」と言う。)と、前記第1のセラミックス板、前記第1の中間層塗膜、前記導電層塗膜、前記第2の中間層塗膜および前記第2のセラミックス板を含む積層体を、加熱しながら、厚さ方向に加圧する工程(以下、「第5の工程」と言う。)と、を有する。
 以下、図1を参照しながら、本実施形態のセラミックス接合体の製造方法について説明する。
 第1の工程では、第1の中間層6を形成する。すなわち、第1の工程では、スクリーン印刷法等の任意に選択される塗工法により、第1のセラミックス板2の一方の面2aの所定の位置に、中間層形成用ペーストを塗布し、第1の中間層6となる塗膜(第1の中間層塗膜)を形成する。前記セラミック板2の面2aの全体に、前記中間層6を設けても良い。
 中間層形成用ペーストとしては、第1の中間層6を形成する絶縁性物質を、任意に選択される溶媒に分散させたものが、好ましく用いられる。
 中間層形成用ペーストに含まれる溶媒としては、イソプロピルアルコール等が用いられる。中間層形成用ペースト中の前記物質の割合は、任意に選択できるが、20~70質量%であることが好ましく、30~50質量%であることがより好ましい。
 第2の工程では、導電層4を形成する。すなわち、第2の工程では、スクリーン印刷法等の、任意に選択される塗工法により、第1のセラミックス板2の一方の面2aに形成した第1の中間層6となる塗膜の、第1のセラミックス板2と接する面とは反対側にある面6aの所定の位置に、導電層形成用ペーストを塗布し、導電層4となる塗膜(導電層塗膜)を形成する。
 導電層形成用ペーストとしては、導電層4を形成する導電性物質および絶縁性物質を、溶媒に分散させたものが用いられる。
 導電層形成用ペースに含まれる溶媒としては、イソプロピルアルコール等が用いられる。導電層形成用ペースト中の前記導電性物質および絶縁性物質の割合は、10~30質量%であることが好ましく、20~30質量%であることがより好ましい。
 また、第2の工程では、絶縁層5も形成する。すなわち、第2の工程では、スクリーン印刷法等の、任意に選択される塗工法により、第1のセラミックス板2の一方の面2aに形成した第1の中間層6となる塗膜の、第1のセラミックス板2と接する面とは反対側の面6aの所定の位置に、絶縁層形成用ペーストを塗布し、絶縁層5となる塗膜(絶縁層塗膜)を形成する。
 絶縁層形成用ペーストとしては、絶縁層5を形成する絶縁性物質を、溶媒に分散させたものが用いられる。
 絶縁層形成用ペースに含まれる溶媒としては、イソプロピルアルコール等が用いられる。導電層形成用ペースト中の前記導電性物質および絶縁性物質を合わせた割合は、任意に選択できるが、20~70質量%であることが好ましく、30~50質量%であることがより好ましい。なお、絶縁層形成用ペーストが先に塗布されても良く、あるいは、導電層形成用ペーストが先に塗布されてもよし、これらが同時に塗布されても良い。2つの前記ペーストは、先に塗布されたペーストが乾燥してから、次のペーストを塗布してもよいし、又は乾燥前に塗布してもよい。導電層4と絶縁層5は、隣り合って形成されることが好ましい。
 第3の工程では、第2の中間層7を形成する。すなわち、第3の工程では、スクリーン印刷法等の、任意に選択される塗工法により、導電層4となる塗膜の、第1の中間層6となる塗膜と接する面とは反対側にある面4a、および絶縁層5となる塗膜の第1の中間層6となる塗膜と接する面とは反対側にある面5aに、中間層形成用ペーストを塗布し、第2の中間層7となる塗膜(第2の中間層塗膜)を形成する。
 中間層形成用ペーストとしては、第2の中間層7を形成する絶縁性物質を、溶媒に分散させたものが用いられる。
 中間層形成用ペーストに含まれる溶媒としては、イソプロピルアルコール等が用いられる。中間層7の形成用ペースト中の前記物質の好ましい割合は、中間層6の好ましい条件と同じである。
 第4の工程では、第2の中間層7となる塗膜の、導電層4となる塗膜および絶縁層5となる塗膜と接する面とは反対側にある、面に、第2のセラミックス板3の面3aを向かい合わせて、積層する。
 上記第1~4の工程では、塗布されたペーストを所望の状態まで乾燥させる乾燥工程を、含んでも含まなくても良い。
 第5の工程では、第1のセラミックス板2、第1の中間層6となる塗膜、導電層4となる塗膜、絶縁層5となる塗膜、第2の中間層7となる塗膜および第2のセラミックス板3を含む積層体を、加熱しながら、厚さ方向に加圧する。積層体を、加熱しながら、厚さ方向に加圧する際の雰囲気は、真空、あるいはAr、He、N等の不活性雰囲気であることが好ましい。
 前記の積層体を加熱する温度(熱処理温度)は任意に選択されるが、1600℃以上かつ1900℃以下であることが好ましく、1650℃以上かつ1850℃以下であることがより好ましい。1700℃以上かつ1800℃以下であってもよい。積層体を加熱する温度が1600℃以上かつ1900℃以下であれば、それぞれの塗膜に含まれる溶媒を揮発させて、第1のセラミックス板2と第2のセラミックス板3の間に、第2の中間層7、導電層4、絶縁層5および第2の中間層7を好ましく形成することができる。また、第2の中間層7、導電層4、絶縁層5および第2の中間層7を介して、第1のセラミックス板2と第2のセラミックス板3を好ましく接合一体化することができる。
 前記の積層体を厚さ方向に加圧する圧力(加圧力)は任意に選択されるが、1.0MPa以上かつ50.0MPa以下であることが好ましく、3.0MPa以上かつ35.0MPa以下であることがより好ましく、5.0MPa以上かつ20.0MPa以下であることがさらに好ましい。
 積層体を厚さ方向に加圧する圧力が1.0MPa以上かつ50.0MPa以下であれば、第1のセラミックス板2と第2のセラミックス板3の間に、互いに密着した第2の中間層7、導電層4、絶縁層5および第2の中間層7を好ましく形成することができる。また、第2の中間層7、導電層4、絶縁層5および第2の中間層7を介して、第1のセラミックス板2と第2のセラミックス板3を好ましく接合一体化することができる。
[静電チャック装置]
 以下、図3を参照しながら、本発明の一実施形態に係る静電チャック装置について説明する。
 図3は、本実施形態の静電チャック装置の例を示す概略断面図である。なお、図3において、図1に示したセラミックス接合体と同一の構成には同一の符号を付して、重複する説明を省略する。
 図3に示すように、本実施形態の静電チャック装置100は、円板状の静電チャック部材102と、静電チャック部材102を所望の温度に調整する円板状の温度調節用ベース部材103と、これら静電チャック部材102および温度調整用ベース部材103を接合・一体化する接着剤層104と、を有している。本実施形態の静電チャック装置100では、静電チャック部材102が、例えば、上述の実施形態のセラミックス接合体1またはセラミックス接合体1からなる。ここでは、静電チャック部材102がセラミックス接合体1からなる場合について説明する。
 以下の説明においては、載置板111の載置面111a側を「上」、温度調整用ベース部材103側を「下」として記載し、各構成の相対位置を表すことがある。
[静電チャック部材]
 静電チャック部材102は、上面が半導体ウエハ等の板状試料を載置する載置面111aとされたセラミックスからなる載置板111と、載置板111の載置面111aとは反対の面側に設けられた支持板112と、これら載置板111と支持板112との間に挟持された静電吸着用電極113と、載置板111と支持板112とに挟持され静電吸着用電極113の周囲を囲む環状の絶縁材114と、静電吸着用電極113に接するように温度調節用ベース部材103の固定孔115内に設けられた給電用端子116と、を有している。
 静電チャック部材102において、載置板111が上記の第2のセラミックス板3に相当し、支持板112が上記の第1のセラミックス板2に相当し、静電吸着用電極113が上記の導電層4に相当し、絶縁材114が上記の絶縁層5に相当してよい。
[載置板]
 載置板111(第2のセラミックス板3)の載置面111aには、半導体ウエハ等の板状試料を支持するための多数の突起が好ましく立設され(図示略)ている。さらに、載置板111の載置面111aの周縁部には、ヘリウム(He)等の冷却ガスが漏れないように、この周縁部を一周するように、断面四角形状の環状突起部が設けられていてもよい。さらに、この載置面111a上の環状突起部に囲まれた領域には、環状突起部と高さが同一であり横断面が円形状かつ縦断面が略矩形状の複数の突起部が設けられていてもよい。このように載置板111は好ましく加工されることができる。
 載置板111の厚さは任意に選択できるが、0.3mm以上かつ3.0mm以下であることが好ましく、0.4mm以上かつ2.5mm以下であることがより好ましく、0.5mm以上かつ1.5mm以下であることがさらに好ましい。載置板111の厚さが0.3mm以上であれば、耐電圧性に優れる。一方、載置板111の厚さが3.0mm以下であれば、静電チャック部材102の静電吸着力が低下することがなく、載置板111の載置面111aに載置される板状試料と温度調整用ベース部材103との間の熱伝導性が低下することもなく、処理中の板状試料の温度を好ましい一定の温度に保つことができる。
[支持板]
 支持板112(第1のセラミックス板2)は、載置板111と静電吸着用電極113を下側から支持している。
 支持板112の厚さは、0.3mm以上かつ3.0mm以下であることが好ましく、0.4mm以上かつ2.5mm以下であることがより好ましく、0.5mm以上かつ1.5mm以下であることがより好ましい。支持板112の厚さが0.3mm以上であれば、充分な耐電圧を確保することができる。一方、支持板112の厚さが3.0mm以下であれば、静電チャック部材102の静電吸着力が低下することがなく、載置板111の載置面111aに載置される板状試料と温度調整用ベース部材103との間の熱伝導性が低下することもなく、処理中の板状試料の温度を好ましい一定の温度に保つことができる。
[静電吸着用電極]
 静電吸着用電極113(導電層4)では、電圧を印加することにより、載置板111の載置面111aに板状試料を保持する静電吸着力が生じる。
 静電吸着用電極113の厚さは任意に選択できるが、5μm以上かつ200μm以下であることが好ましく、8μm以上かつ150μm以下であることがより好ましく、10μm以上かつ100μm以下であることがさらに好ましい。20μm以上かつ80μm以下や、40μm以上かつ60μm以下であってもよい。静電吸着用電極113の厚さが5μm以上であれば、充分な導電性を確保することができる。一方、静電吸着用電極113の厚さが200μm以下であれば、載置板111の載置面111aに載置される板状試料と温度調整用ベース部材3との間の熱伝導性が低下することがなく、処理中の板状試料の温度を望ましい一定の温度に保つことができる。また、プラズマ透過性が低下することがなく、安定にプラズマを発生させることができる。
[絶縁材]
 絶縁材114(絶縁層5)は、静電吸着用電極113を囲繞して腐食性ガスおよびそのプラズマから静電吸着用電極113を保護するためのものである。
 絶縁材114により、載置板111と支持板112とが、静電吸着用電極113を介して接合一体化されている。
[給電用端子]
 給電用端子116は、静電吸着用電極113に電圧を印加するためのものである。
 給電用端子116の数、形状等は、静電吸着用電極113の形態、すなわち単極型か、双極型かなどにより、任意に決定される。
 給電用端子116の材料は、耐熱性に優れた導電性材料であれば特に制限されない。給電用端子116の材料としては、熱膨張係数が静電吸着用電極113および支持板112の熱膨張係数に近似したものであることが好ましく、例えば、コバール合金、ニオブ(Nb)等の金属材料、各種の導電性セラミックスが好適に用いられる。
[導電性接着層]
 導電性接着層117は、温度調節用ベース部材103の固定孔115内および支持板112の貫通孔118内に設けられている。また、導電性接着層117は、静電吸着用電極113と給電用端子116の間に介在して、静電吸着用電極113と給電用端子116を電気的に接続している。
 導電性接着層117を構成する導電性接着剤は任意に選択でき、炭素繊維、金属粉等の導電性物質と樹脂を好ましく含む。
 導電性接着剤に含まれる樹脂としては、熱応力により凝集破壊を起こし難いものであれば特に限定されず任意に選択できる。例えば、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、エポシキ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。
 これらの中でも、伸縮度が高く、熱応力の変化によって凝集破壊し難い点から、シリコーン樹脂が好ましく使用される。
[温度調整用ベース部材]
 温度調整用ベース部材103は、金属およびセラミックスの少なくとも一方からなる厚みのある円板状の部材である。温度調整用ベース部材103の躯体は、プラズマ発生用内部電極を兼ねた構成である。温度調整用ベース部材103の躯体の内部には、水、Heガス、Nガス等の冷却媒体を循環させる流路121が形成されている。
 温度調整用ベース部材103の躯体は、外部の高周波電源122に接続されている。また、温度調整用ベース部材103の固定孔115内には、その外周が絶縁材料123により囲繞された給電用端子116が、絶縁材料123を介して固定されている。給電用端子116は、外部の直流電源124に接続されている。
 温度調整用ベース部材103を構成する材料は、熱伝導性、導電性、加工性に優れた金属、またはこれらの金属を含む複合材であれば特に制限されない。温度調整用ベース部材3を構成する材料としては、例えば、アルミニウム(Al)、銅(Cu)、ステンレス鋼(SUS)、チタン(Ti)等が好適に用いられる。
 温度調整用ベース部材103における少なくともプラズマに曝される面は、アルマイト処理またはポリイミド系樹脂による樹脂コーティングが施されていることが好ましい。また、温度調整用ベース部材103の全面が、前記のアルマイト処理または樹脂コーティングが施されていることがより好ましい。
 温度調整用ベース部材103にアルマイト処理または樹脂コーティングを施すことにより、温度調整用ベース部材103の耐プラズマ性が向上するとともに、異常放電が防止される。したがって、温度調整用ベース部材103の耐プラズマ安定性が向上し、また、温度調整用ベース部材103の表面傷の発生も防止することができる。
[接着剤層]
 接着剤層104は、静電チャック部102と、冷却用ベース部103とを接着一体化する層である。
 接着剤層104の厚さは任意に選択できるが、100μm以上かつ200μm以下であることが好ましく、130μm以上かつ170μm以下であることがより好ましい。
 接着剤層104の厚さが上記の範囲内であれば、静電チャック部102と冷却用ベース部103との間の接着強度を充分に保持することができる。また、静電チャック部102と冷却用ベース部103との間の熱伝導性を充分に確保することができる。
 接着剤層104の材料は任意に選択できるが、例えば、シリコーン系樹脂組成物を加熱硬化した硬化体、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等で形成されている。
 シリコーン系樹脂組成物は、シロキサン結合(Si-O-Si)を有するケイ素化合物であり、耐熱性、弾性に優れた樹脂であるので、より好ましい。
 このようなシリコーン系樹脂組成物としては、特に、熱硬化温度が70℃~140℃のシリコーン樹脂が好ましい。
 ここで、熱硬化温度が70℃を下回ると、静電チャック部102と冷却用ベース部103とを対向させた状態で接合する際に、接合過程で硬化が充分に進まないことから、作業性に劣ることになる可能性があるため好ましくない。一方、熱硬化温度が140℃を超えると、静電チャック部102および冷却用ベース部103との熱膨張差が大きく、静電チャック部102と冷却用ベース部103との間の応力が増加し、これらの間で剥離が生じる可能性があるため好ましくない。
 本実施形態の静電チャック装置100によれば、静電チャック部材102がセラミックス接合体1からなるため、静電チャック部材102において、絶縁破壊(放電)が生じることを抑制することができる。
 以下、本実施形態の静電チャック装置の製造方法について説明する。
 上述のようにして得られたセラミックス接合体1からなる静電チャック部材102を用意する。
 冷却用ベース部103の一主面103aの所定領域に、シリコーン系樹脂組成物からなる接着剤を塗布する。ここで、接着剤の塗布量を、静電チャック部102と冷却用ベース部103とが接合一体化できるように調整する。
 この接着剤の塗布方法としては、ヘラ等を用いて手動で塗布する他、バーコート法、スクリーン印刷法等が挙げられる。
 冷却用ベース部103の一主面103aに接着剤を塗布した後、静電チャック部102(セラミックス接合体1)と、接着剤を塗布した冷却用ベース部103とを重ね合わせる。
 また、立設した給電用端子116を、冷却用ベース部103中に穿孔された固定孔115に挿入し嵌め込む。
 次いで、静電チャック部102を冷却用ベース部103に対して所定の圧力にて押圧し、静電チャック部102と冷却用ベース部103を接合一体化する。これにより、静電チャック部102と冷却用ベース部103が接着剤層104を介して接合一体化されたものとなる。
 以上により、静電チャック部102および冷却用ベース部103は、接着剤層104を介して接合一体化された本実施形態の静電チャック装置100が得られる。
 なお、本実施形態に係る板状試料としては、半導体ウエハに限るものではなく、例えば、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)、有機ELディスプレイ等の平板型ディスプレイ(FPD)用ガラス基板等であってもよい。また、その基板の形状や大きさに合わせて本実施形態の静電チャック装置を設計すればよい。
 以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
[実施例1]
「セラミックス接合体の作製」
 91質量%の酸化アルミニウム粉末と、9質量%の炭化ケイ素粉末との混合粉末を用意し、これを成型、焼結し、直径450mm、厚さ5.0mmの円盤状の酸化アルミニウム-炭化ケイ素複合焼結体(酸化アルミニウムと炭化ケイ素の複合体)からなるセラミックス板(第1のセラミックス板、第2のセラミックス板)を作製した。
 スクリーン印刷法により、第1のセラミックス板の一方の面上に、中間層形成用ペーストを塗布し、第1の中間層塗膜を形成した。
 中間層形成用ペーストとしては、酸化アルミニウム粉末を、イソプロピルアルコールに分散させたものを用いた。中間層形成用ペーストにおける酸化アルミニウム粉末の含有量を50質量%とした。
 次いで、スクリーン印刷法により、第1のセラミックス板の一方の面に形成した第1の中間層塗膜の、第1のセラミックス板と接する面とは反対側の面の所定の位置に、導電層形成用ペーストを塗布し、導電層塗膜を形成した。また、スクリーン印刷法により、第1のセラミックス板の一方の面に形成した第1の中間層塗膜の、第1のセラミックス板と接する面とは反対側の面の所定の位置に、絶縁層形成用ペーストを塗布し、絶縁層塗膜を形成した。絶縁層と導電層は、互いに重ならないように形成した。また、平面視での導電層の形状は、円形とした。絶縁層の形状は導電層の外周を囲む形状とした。絶縁層の外周は、第1のセラミック板の外周と等しくした。すなわち平面視でこれら外周が一致するように形成した。また絶縁層の厚さは導電層塗膜と同じ厚さとした。
 導電層形成用ペーストとしては、酸化アルミニウム粉末と炭化モリブデン粉末を、イソプロピルアルコールに分散させたものを用いた。導電層形成用ペーストにおける酸化アルミニウム粉末の含有量を25質量%とし、炭化モリブデン粉末の含有量を25質量%とした。絶縁層形成用ペーストとしては、平均一次粒子径が2.0μmの酸化アルミニウム粉末を、イソプロピルアルコールに分散させたものを用いた。絶縁層形成用ペーストにおける酸化アルミニウム粉末の含有量を50質量%とした。
 次いで、スクリーン印刷法により、導電層塗膜の第1の中間層塗膜と接する面とは反対側の面、および絶縁層塗膜の第1の中間層塗膜と接する面とは反対側の面に、上記の中間層形成用ペーストを塗布し、第2の中間層塗膜を形成した。
 次いで、第2の中間層塗膜の、導電層塗膜および絶縁層塗膜と接する面とは反対側にある面に、第2のセラミックス板を積層した。
 次いで、第1のセラミックス板、第1の中間層塗膜、導電層塗膜、絶縁層塗膜、第2の中間層塗膜および第2のセラミックス板を含む積層体を、アルゴン雰囲気下、加熱しながら、厚さ方向に加圧した。熱処理温度を1700℃、加圧力を10MPa、熱処理および加圧する時間を2時間とした。
 以上の工程により、図1に示すような実施例1のセラミックス接合体を得た。得られたセラミックス接合体において、下記の式(1)で定義される導電層の厚さt1に対する、第1の中間層の厚さと第2の中間層の厚さの合計t2の比(R1)が4%であった。導電層の厚さt1と、第1の中間層の厚さと第2の中間層の厚さの合計t2は、セラミックス接合体の断面をSEMで観察することによって得た値である。
 R1=t2/t1×100(%) (1)
(絶縁性評価)
 以下のようにして、セラミックス接合体の絶縁性を評価した。
 セラミックス接合体の側面(セラミックス接合体の厚さ方向の側面)において、第1のセラミックス板、第1の中間層、絶縁層、第2の中間層および第2のセラミックス板に接するように、カーボンテープを貼付した。なお、導電層は絶縁層に囲まれているため、カーボンテープとは接しない。
 第1のセラミックス板と第1の中間層を、それらの厚さ方向に貫通し、第1のセラミックス板の第1の中間層と接する面とは反対側にある面から導電層に至る、貫通電極を形成した。貫通電極は導電層に接触するように設けられた。
 カーボンテープと貫通電極を介して、セラミックス接合体に電圧を印加し、セラミックス接合体が絶縁破壊(放電)する電圧を測定した。具体的には、3000Vの電圧を印加した状態でRF電圧を印加し10分保持し、その後500Vずつ徐々に電圧を印加して、10分保持し、測定した電流値が0.1mA(ミリアンペア)を超えたところを絶縁破壊とした。結果を表1に示す。
[実施例2]
 絶縁層に含まれる酸化アルミニウム粉末の平均一次粒子径を3.0μmとし、第1のセラミックス板、第1の中間層塗膜、導電層塗膜、絶縁層塗膜、第2の中間層塗膜および第2のセラミックス板を含む積層体の熱処理温度を1750℃としたこと以外は実施例1と同様にして、実施例2のセラミックス接合体を得た。
 実施例1と同様にして、実施例2のセラミックス接合体の絶縁性を評価した。結果を表1に示す。
[実施例3]
 絶縁層に含まれる酸化アルミニウム粉末の平均一次粒子径を1.9μmとしたこと以外は実施例1と同様にして、実施例2のセラミックス接合体を得た。得られたセラミックス接合体において、導電層の厚さt1に対する、第1の中間層の厚さと第2の中間層の厚さの合計t2の比(R1)が8%であった。
 実施例1と同様にして、実施例3のセラミックス接合体の絶縁性を評価した。結果を表1に示す。
[実施例4]
 絶縁層に含まれる酸化アルミニウム粉末の平均一次粒子径を3.3μmとし、第1のセラミックス板、第1の中間層塗膜、導電層塗膜、絶縁層塗膜、第2の中間層塗膜および第2のセラミックス板を含む積層体の熱処理温度を1750℃としたこと以外は実施例1と同様にして、実施例4のセラミックス接合体を得た。得られたセラミックス接合体において、導電層の厚さt1に対する、第1の中間層の厚さと第2の中間層の厚さの合計t2の比(R1)が8%であった。
 実施例1と同様にして、実施例4のセラミックス接合体の絶縁性を評価した。結果を表1に示す。
[実施例5]
 絶縁層に含まれる酸化アルミニウム粉末の平均一次粒子径を5.8μmとし、第1のセラミックス板、第1の中間層塗膜、導電層塗膜、絶縁層塗膜、第2の中間層塗膜および第2のセラミックス板を含む積層体の熱処理温度を1800℃としたこと以外は実施例1と同様にして、実施例5のセラミックス接合体を得た。得られたセラミックス接合体において、導電層の厚さt1に対する、第1の中間層の厚さと第2の中間層の厚さの合計t2の比(R1)が13%であった。
 実施例1と同様にして、実施例5のセラミックス接合体の絶縁性を評価した。結果を表1に示す。
[比較例]
 第1の中間層および第2の中間層を設けなかったこと、絶縁層に含まれる酸化アルミニウム粉末の平均一次粒子径を1.5μmとしたこと以外は、実施例1と同様にして、比較例のセラミックス接合体を得た。
 実施例1と同様にして、比較例のセラミックス接合体の絶縁性を評価した。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1の結果から、中間層を有していない比較例のセラミックス接合体は絶縁耐圧が低いが、中間層を有する実施例1~実施例5のセラミックス接合体は絶縁耐圧が高いことが分かった。また、絶縁層に用いる酸化アルミニウム粉末の平均一次粒子径が大きい方が、絶縁耐性が高い(実施例1と2、実施例3と4の比較)。これは、酸化アルミニウム粒子を粗粒化することにより、絶縁性の低い粒界相が低減したためと考えられる。
 本発明は、セラミックス板と導電層の接合界面において、絶縁破壊(放電)が生じることを抑制したセラミックス接合体、静電チャック装置およびセラミックス接合体の製造方法を提供する。
 本発明のセラミックス接合体は、セラミックス板と導電層の間に介在し、セラミックス板および導電層に接する中間層を有し、セラミックス板と導電層の接合界面において、絶縁破壊(放電)が生じることが抑制されたものである。したがって、本発明のセラミックス接合体は、静電チャック装置の静電チャック部材に好適に用いられ、その有用性は非常に大きいものである。
1,10 セラミックス接合体
2 セラミックス板(第1のセラミックス板)
2a 第1のセラミックス板の一方の面
3 セラミックス板(第2のセラミックス板)
3a 第2のセラミックス板の一面
4 導電層
4a 導電層の一面
5 絶縁層
5a 絶縁層の一面
6 中間層(第1の中間層)
6a 第1の中間層の一面
7 中間層(第2の中間層)
100 静電チャック装置
102 静電チャック部材
103 温度調整用ベース部材(冷却用ベース)
103a 冷却用ベース部の一主面
104 接着剤層
111 載置板
111a 載置板の載置面
112 支持板
113 静電吸着用電極
114 絶縁材
115 固定孔
116 給電用端子
117 導電性接着層
118 貫通孔
121 流路
122 高周波電源
123 絶縁材料
124 直流電源

Claims (11)

  1.  導電性物質を含む一対のセラミックス板と、
     前記一対のセラミックス板の間に介在する導電層および絶縁層と、
     前記一対のセラミックス板と前記導電層の間に介在し、かつ、前記一対のセラミックス板および前記導電層に接触する、一対の中間層と、を
    備えるセラミックス接合体。
  2.  前記導電層は導電性物質と絶縁性物質からなり、前記絶縁層および前記中間層は絶縁性物質からなる、請求項1に記載のセラミックス接合体。
  3.  前記導電層の厚さをt1、前記中間層の合計の厚さをt2としたとき、下記の式(1)で定義される前記中間層の厚さ比R1は3%以上である、請求項1または2に記載のセラミックス接合体。
     R1=t2/t1×100(%) (1)
  4.  前記絶縁層を構成する絶縁性物質の平均一次粒子径は、1.6μm以上かつ10.0μm以下である、請求項2または3のいずれか1項に記載のセラミックス接合体。
  5.  前記セラミックス板は、酸化アルミニウムと炭化ケイ素の複合体からなる、請求項1~4のいずれか1項に記載のセラミックス接合体。
  6.  前記導電層、前記絶縁層および前記中間層に含まれる絶縁性物質は、酸化アルミニウムのみからなる、請求項2~5のいずれか1項に記載のセラミックス接合体。
  7.  前記導電層に含まれる導電性物質は、MoC、Mo、WC、W、TaC、Ta、SiC、カーボンブラック、カーボンナノチューブおよびカーボンナノファイバーからなる群から選択される少なくとも1種である請求項2~6のいずれか1項に記載のセラミックス接合体。
  8.  セラミックスからなる静電チャック部材と、金属からなる温度調整用ベース部材とが、接着剤層を介して接合された静電チャック装置であって、
     前記静電チャック部材は、請求項1~7のいずれか1項に記載のセラミックス接合体からなる静電チャック装置。
  9.  導電性物質を含む第1のセラミックス板と、導電性物質を含む第2のセラミックス板を用意する工程と、
     前記第1のセラミックス板の一方の面に中間層形成用ペーストを塗布し、第1の中間層塗膜を形成する工程と、
     前記第1の中間層塗膜の前記第1のセラミックス板と接する面とは反対側の面上に、導電層形成用ペーストを塗布し、導電層塗膜を形成する工程と、
     前記導電層塗膜の前記第1の中間層塗膜と接する面とは反対側の面上に、中間層形成用ペーストを塗布し、第2の中間層塗膜を形成する工程と、
     前記第2の中間層塗膜の前記導電層塗膜と接する面とは反対側の面上に、前記第2のセラミックス板を積層する工程と、
     前記第1のセラミックス板、前記第1の中間層塗膜、前記導電層塗膜、前記第2の中間層塗膜および前記第2のセラミックス板を含む積層体を、加熱しながら、厚さ方向に加圧する工程と、を有するセラミックス接合体の製造方法。
  10.  前記導電層塗膜を形成する工程と、前記第2の中間層塗膜を形成する工程との間に、前記第1の中間層塗膜の面上に、絶縁層形成用ペーストを塗布し、前記導電層塗膜と並んで、絶縁層塗膜を形成する工程が行われる、請求項9に記載のセラミックス接合体の製造方法。
  11.  前記絶縁層は導電層の外周に配置され、
     前記セラミックス板が、酸化アルミニウムと炭化ケイ素の複合体からなり、
     前記導電層が、酸化アルミニウムと炭化モリブデンからなり、
     前記絶縁層が、酸化アルミニウムからなり、
     前記中間層が、酸化アルミニウムからなる、
    請求項1に記載のセラミックス接合体。
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