WO2021149555A1 - 二次電池、電子機器及び電動工具 - Google Patents

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WO2021149555A1
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positive electrode
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current collector
plate
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泰明 原
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株式会社村田製作所
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    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Definitions

  • the present invention relates to a secondary battery, an electronic device, and a power tool.
  • Lithium-ion batteries have been expanded to applications such as automobiles and power tools, and high output characteristics are required.
  • High-rate discharge has been proposed as one of the methods for producing this high output.
  • High-rate discharge is a discharge in which a relatively large current flows, and at that time, the magnitude of the internal resistance of the battery becomes a problem.
  • the main factor of the internal resistance of the battery is, for example, the resistance between the positive electrode foil or the negative electrode foil and the current collector plate.
  • Patent Document 1 a current collector plate having a ridge portion is joined by laser welding to a spiral electrode body which is made into a flat surface by pressing a current collector protruding from each end face in the winding axis direction.
  • the structure and manufacturing method of the lithium ion battery are disclosed.
  • an object of the present invention is to provide a battery provided with a current collector plate having a structure in which internal resistance is low and welding can be performed stably.
  • a band-shaped positive electrode and a band-shaped negative electrode are laminated via a separator, and an electrode winding body having a wound structure, a positive electrode current collector plate, and a negative electrode current collector plate are housed in a battery can. It ’s a secondary battery,
  • the positive electrode has a coated portion coated with a positive electrode active material layer and a non-coated portion of the positive electrode active material on a strip-shaped positive electrode foil.
  • the negative electrode has a coated portion coated with a negative electrode active material layer and a negative electrode active material uncoated portion on a strip-shaped negative electrode foil.
  • the electrode winding body is formed on a flat surface formed by overlapping the positive electrode active material uncoated portion and the negative electrode active material uncoated portion toward the central axis of the wound structure, respectively.
  • the positive electrode current collector plate and the negative electrode current collector plate have a band-shaped portion and a plate-shaped portion, respectively.
  • the plate-shaped portion has a first surface facing the end of the electrode winding body and a second surface having a recess, respectively.
  • the uncoated portion of the positive electrode active material is joined to the first surface of the plate-shaped portion of the positive electrode current collector plate at one of the ends of the electrode winding body.
  • the negative electrode active material uncoated portion is a secondary battery bonded to the first surface of the plate-shaped portion of the negative electrode current collector plate at the other end of the electrode winding body.
  • the internal resistance of the battery can be reduced, or a high output battery can be realized. Moreover, stable production of such a battery can be realized. It should be noted that the contents of the present invention are not limitedly interpreted by the effects exemplified in the present specification.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a battery according to an embodiment.
  • FIG. 2 is a diagram illustrating an example of the arrangement relationship between the positive electrode, the negative electrode, and the separator in the electrode winding body.
  • FIG. 3A is a perspective view of the positive electrode current collector plate, and FIG. 3B is an enlarged view of a circled portion of FIG. 3A.
  • 4A to 4F are diagrams illustrating a battery assembly process according to the embodiment.
  • FIG. 5A is a perspective view in which a part of the electrode winding body is cut out to explain a portion to be laser welded, and FIG. 5B is an enlarged view of a circled portion in FIG. 5A.
  • FIG. 5A is a perspective view in which a part of the electrode winding body is cut out to explain a portion to be laser welded
  • FIG. 5B is an enlarged view of a circled portion in FIG. 5A.
  • FIG. 6A is a perspective view of the positive electrode current collector plate or the negative electrode current collector plate
  • FIG. 6B is a cross-sectional view taken along the AA'line of FIG. 6A and viewed from the direction of the arrow.
  • 7A to 7E are diagrams showing a modified example
  • FIGS. 7F and 7G are diagrams showing a comparative example.
  • FIG. 8 is a connection diagram used for explaining a battery pack as an application example of the present invention.
  • FIG. 9 is a connection diagram used for explaining a power tool as an application example of the present invention.
  • FIG. 10 is a connection diagram used for explaining an electric vehicle as an application example of the present invention.
  • a cylindrical lithium ion battery will be described as an example of the secondary battery.
  • a battery other than the lithium ion battery or a battery other than the cylindrical shape may be used.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the lithium ion battery 1.
  • the lithium ion battery 1 is, for example, a cylindrical lithium ion battery 1 in which an electrode winding body 20 is housed inside a battery can 11.
  • the lithium ion battery 1 includes, for example, a pair of insulating plates 12 and 13 and an electrode winding body 20 inside a cylindrical battery can 11.
  • the lithium ion battery 1 may further include, for example, any one or more of the thermal resistance (PTC) element and the reinforcing member inside the battery can 11.
  • PTC thermal resistance
  • the battery can 11 is mainly a member for accommodating the electrode winding body 20.
  • the battery can 11 is, for example, a cylindrical container in which one end is open and the other end is closed. That is, the battery can 11 has an open end portion (open end portion 11N).
  • the battery can 11 contains any one or more of metal materials such as iron, aluminum and alloys thereof. However, the surface of the battery can 11 may be plated with any one or more of metal materials such as nickel.
  • Each of the insulating plates 12 and 13 is, for example, a dish-shaped plate having a surface perpendicular to the winding axis of the electrode winding body 20, that is, a surface perpendicular to the Z axis in FIG. Further, the insulating plates 12 and 13 are arranged so as to sandwich the electrode winding body 20 with each other, for example.
  • the battery lid 14 and the safety valve mechanism 30 are crimped to the open end portion 11N of the battery can 11 via the gasket 15.
  • the battery lid 14 is the "lid member” of the embodiment of the present invention
  • the gasket 15 is the “sealing member” of the embodiment of the present invention.
  • the battery can 11 is sealed in a state where the electrode winding body 20 and the like are housed inside the battery can 11. Therefore, a structure (caulking structure 11R) in which the battery lid 14 and the safety valve mechanism 30 are crimped via the gasket 15 is formed at the open end portion 11N of the battery can 11. That is, the bent portion 11P is a so-called crimp portion, and the caulking structure 11R is a so-called crimp structure.
  • the battery lid 14 is a member that mainly closes the open end 11N of the battery can 11 in a state where the electrode winding body 20 and the like are housed inside the battery can 11.
  • the battery lid 14 contains, for example, a material similar to the material for forming the battery can 11.
  • the central region of the battery lid 14 projects, for example, in the + Z direction. As a result, the region (peripheral region) of the battery lid 14 other than the central region is in contact with, for example, the safety valve mechanism 30.
  • the gasket 15 is a member that is mainly interposed between the battery can 11 (bent portion 11P) and the battery lid 14 to seal the gap between the bent portion 11P and the battery lid 14.
  • the surface of the gasket 15 may be coated with, for example, asphalt.
  • the gasket 15 contains, for example, any one or more of the insulating materials.
  • the type of insulating material is not particularly limited, and is, for example, a polymer material such as polybutylene terephthalate (PBT) and polypropylene (PP). Above all, the insulating material is preferably polybutylene terephthalate. This is because the gap between the bent portion 11P and the battery lid 14 is sufficiently sealed while the battery can 11 and the battery lid 14 are electrically separated from each other.
  • the safety valve mechanism 30 mainly releases the internal pressure of the battery can 11 by releasing the sealed state of the battery can 11 as necessary when the internal pressure (internal pressure) of the battery can 11 rises.
  • the cause of the increase in the internal pressure of the battery can 11 is, for example, a gas generated due to a decomposition reaction of the electrolytic solution during charging / discharging.
  • a band-shaped positive electrode 21 and a band-shaped negative electrode 22 are spirally wound with a separator 23 sandwiched between them, and are housed in a battery can 11 in a state of being impregnated with an electrolytic solution.
  • the positive electrode 21 has a positive electrode active material layer 21B formed on one side or both sides of the positive electrode foil 21A, and the material of the positive electrode foil 21A is, for example, a metal foil made of aluminum or an aluminum alloy.
  • the negative electrode 22 has a negative electrode active material layer 22B formed on one side or both sides of the negative electrode foil 22A, and the material of the negative electrode foil 22A is, for example, a metal foil made of nickel, a nickel alloy, copper, or a copper alloy.
  • the separator 23 is a porous and insulating film that electrically insulates the positive electrode 21 and the negative electrode 22 while allowing the movement of substances such as ions and electrolytes.
  • the positive electrode active material layer 21B and the negative electrode active material layer 22B each cover many parts of the positive electrode foil 21A and the negative electrode foil 22A, respectively, but both intentionally cover the periphery of one end in the minor axis direction of the band. do not have.
  • the portion not covered with the active material layers 21B and 22B is hereinafter appropriately referred to as an active material uncoated portion, and the portion covered with the active material layers 21B and 22B is hereinafter appropriately referred to as an active material coated portion.
  • the electrode winding body 20 is wound by stacking the positive electrode uncoated portion 21C and the negative electrode active material uncoated portion 22C via a separator 23 so as to face in opposite directions. ..
  • FIG. 2 shows an example of the structure before winding in which the positive electrode 21, the negative electrode 22, and the separator 23 are laminated.
  • the width of the active material uncoated portion 21C (upper dot portion in FIG. 2) of the positive electrode is A
  • the length of the portion where the active material uncoated portion 21C of the positive electrode protrudes from one end in the width direction of the separator 23 is C
  • the length is D.
  • the positive electrode active material uncoated portion 21C is made of, for example, aluminum and the negative electrode active material uncoated portion 22C is made of, for example, copper
  • the positive electrode active material uncoated portion 21C is generally more negative electrode active material non-coated portion 21C. Softer than the covering portion 22C (low Young rate). Therefore, in one embodiment, A> B and C> D are more preferable.
  • the positive electrode active material uncoated portion 21C and the negative electrode active material uncoated portion 22C are bent at the same pressure from both electrode sides at the same time. At that time, the height measured from the tip of the separator 23 of the bent portion may be about the same for the positive electrode 21 and the negative electrode 22.
  • the active material uncoated portions 21C and 22C are bent and appropriately overlap each other, the active material uncoated portions 21C and 22C and the current collector plates 24 and 25 can be easily joined by laser welding.
  • Joining in one embodiment means that they are joined by laser welding, but the joining method is not limited to laser welding.
  • a section having a width of 3 mm including the boundary between the active material uncoated portion 21C and the active material coated portion 21B is covered with the insulating layer 101 (the gray region portion in FIG. 2). Then, the entire region of the active material non-coated portion 21C of the positive electrode facing the active material coated portion 22B of the negative electrode via the separator is covered with the insulating layer 101.
  • the insulating layer 101 has an effect of reliably preventing an internal short circuit of the battery 1 when a foreign substance enters between the active material coating portion 22B of the negative electrode and the active material non-coating portion 21C of the positive electrode. Further, the insulating layer 101 has an effect of absorbing the impact when an impact is applied to the battery 1 and reliably preventing the positive electrode active material uncoated portion 21C from bending or short-circuiting with the negative electrode 22.
  • the through hole 26 is a hole for inserting the winding core for assembling the electrode winding body 20 and the electrode rod for welding. Since the electrode winding body 20 is wound so that the active material uncoated portion 21C of the positive electrode and the active material uncoated portion 22C of the negative electrode face in opposite directions, one of the ends of the electrode winding body 20 ( The positive electrode active material uncoated portion 21C gathers at the end portion 41), and the negative electrode active material uncoated portion 22C gathers at the other end (end portion 42) of the electrode winding body 20.
  • the active material uncoated portions 21C and 22C are bent so that the end portions 41 and 42 are flat surfaces.
  • the bending direction is from the outer edges 27 and 28 of the ends 41 and 42 toward the through hole 26, and the active material uncoated portions on the adjacent circumferences are overlapped and bent in a wound state.
  • the "flat surface” includes not only a completely flat surface but also a surface having some unevenness and surface roughness to the extent that the active material uncoated portion and the current collector plate can be joined. ..
  • the groove 43 is a groove extending from the outer edges 27 and 28 of the ends 41 and 42 to the through hole 26 having the central axis. There is a notch in the active material uncoated portions 21C and 22C at the beginning of winding between the positive electrode 21 and the negative electrode 22 near the through hole 26. This is to prevent the through hole 26 from being blocked when it is bent toward the through hole 26.
  • the groove 43 remains in the flat surface even after the active material uncoated portions 21C and 22C are bent, and the portion without the groove 43 is joined (welded or the like) to the positive electrode current collector plate 24 or the negative electrode current collector plate 25. ing. In addition to the flat surface, the groove 43 may be joined to a part of the current collector plates 24 and 25.
  • the detailed configuration of the electrode winding body 20, that is, the detailed configuration of each of the positive electrode 21, the negative electrode 22, the separator 23, and the electrolytic solution will be described later.
  • the positive electrode current collector plate 24 and the negative electrode current collector plate 25 are arranged at the ends 41 and 42, and the active material of the positive electrode and the negative electrode existing at the ends 41 and 42 is not coated.
  • the internal resistance of the battery is kept low by welding the portions 21C and 22C at multiple points. The fact that the ends 41 and 42 are bent to form a flat surface also contributes to lowering the resistance.
  • FIGS. 3A and 3B show an example of a current collector plate.
  • FIG. 3A is a perspective view of the positive electrode current collector plate 24, and FIG. 3B is an enlarged view of a circled portion of FIG. 3A.
  • the material of the positive electrode current collector plate 24 is, for example, a simple substance or a composite material of aluminum or an aluminum alloy.
  • the positive electrode current collector plate 24 has a shape in which a rectangular strip-shaped portion 32 is attached to a flat fan-shaped plate-shaped portion 31. There is a hole 35 near the center of the plate-shaped portion 31, and the position of the hole 35 corresponds to the through hole 26.
  • the positive electrode current collector plate 24 has a thin-walled portion 51 that extends radially from the hole 35 of the plate-shaped portion 31 to the outer edge portion.
  • the thin-walled portion 51 is provided in a groove shape.
  • the plate-shaped portion 31 has a facing surface facing the end portion of the electrode winding body and a non-facing surface having a thin-walled portion.
  • the thin portion is a recess formed on a non-opposing surface.
  • the thin portion 51 exists, for example, at an equiangular interval of 45 °. As shown in FIG. 3B, the width of the thin portion 51 is, for example, 1 to 1.5 mm.
  • the thin portion 51 is made to be a welded portion.
  • the negative electrode current collector plate 25 (not shown) also has a thin portion 51 like the positive electrode current collector plate 24.
  • the material of the negative electrode current collector plate 25 is, for example, a simple substance or a composite material of nickel, nickel alloy, copper or copper alloy. Similar to the positive electrode current collector plate 24, the facing surface of the plate-shaped portion of the negative electrode current collector plate 25 and the end portion 42 on the negative electrode side of the electrode winding body face each other and are in close contact with each other along the thin portion 51, for example. Laser welding is performed radially, and the negative electrode current collector plate 25 is joined to the end portion 42.
  • the negative electrode current collector plate 24 is located at a position where the thin-walled portion 51 does not overlap with the groove 43 at the end portion 42 of the electrode winding body 20. It is arranged so as to be.
  • the positive electrode active material layer contains at least a positive electrode material (positive electrode active material) capable of occluding and releasing lithium, and may further contain a positive electrode binder, a positive electrode conductive agent, and the like.
  • the positive electrode material is preferably a lithium-containing composite oxide or a lithium-containing phosphoric acid compound.
  • the lithium-containing composite oxide has, for example, a layered rock salt type or spinel type crystal structure.
  • the lithium-containing phosphoric acid compound has, for example, an olivine-type crystal structure.
  • the positive electrode binder contains a synthetic rubber or a polymer compound.
  • Synthetic rubbers include styrene-butadiene rubber, fluorine-based rubber and ethylene propylene diene.
  • Polymer compounds include polyvinylidene fluoride (PVdF) and polyimide.
  • the positive electrode conductive agent is a carbon material such as graphite, carbon black, acetylene black or ketjen black.
  • the positive electrode conductive agent may be a metal material or a conductive polymer.
  • the surface of the negative electrode foil is preferably roughened in order to improve the adhesion with the negative electrode active material layer.
  • the negative electrode active material layer contains at least a negative electrode material (negative electrode active material) capable of occluding and releasing lithium, and may further contain a negative electrode binder, a negative electrode conductive agent, and the like.
  • the negative electrode material includes, for example, a carbon material.
  • the carbon material is graphitizable carbon, non-graphitizable carbon, graphite, low crystalline carbon, or amorphous carbon.
  • the shape of the carbon material is fibrous, spherical, granular or scaly.
  • the negative electrode material includes, for example, a metal-based material.
  • metal-based materials include Li (lithium), Si (silicon), Sn (tin), Al (aluminum), Zr (zinc), and Ti (titanium).
  • Metallic elements form compounds, mixtures or alloys with other elements, such as silicon oxide (SiO x (0 ⁇ x ⁇ 2)), silicon carbide (SiC) or alloys of carbon and silicon. , Lithium titanate (LTO).
  • the separator 23 is a porous film containing a resin, and may be a laminated film of two or more types of porous films.
  • the resin is polypropylene, polyethylene and the like.
  • the separator 23 may contain a resin layer on one side or both sides of the porous film as a base material layer. This is because the adhesion of the separator 23 to each of the positive electrode 21 and the negative electrode 22 is improved, so that the distortion of the electrode winding body 20 is suppressed.
  • the resin layer contains a resin such as PVdF.
  • a solution in which the resin is dissolved in an organic solvent is applied to the base material layer, and then the base material layer is dried. After immersing the base material layer in the solution, the base material layer may be dried.
  • the resin layer contains inorganic particles or organic particles from the viewpoint of improving heat resistance and battery safety. Types of inorganic particles include aluminum oxide, aluminum nitride, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, boehmite, talc, silica, and mica.
  • a surface layer containing inorganic particles as a main component which is formed by a sputtering method, an ALD (atomic layer deposition) method, or the like, may be used.
  • the electrolytic solution contains a solvent and an electrolyte salt, and may further contain additives and the like, if necessary.
  • the solvent is a non-aqueous solvent such as an organic solvent, or water.
  • An electrolytic solution containing a non-aqueous solvent is called a non-aqueous electrolytic solution.
  • the non-aqueous solvent is a cyclic carbonate ester, a chain carbonate ester, a lactone, a chain carboxylic acid ester, a nitrile (mononitrile), or the like.
  • a typical example of the electrolyte salt is a lithium salt, but a salt other than the lithium salt may be contained.
  • Lithium salts include lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ), lithium tetrafluoroborate (LiBF 4 ), lithium perchlorate (LiClO 4 ), lithium methanesulfonate (LiCH 3 SO 3 ), and trifluoromethanesulfonic acid.
  • Lithium (LiCF 3 SO 3 ) dilithium hexafluorosilicate (Li 2 SF 6 ), etc.
  • These salts can be mixed and used, and among them, it is preferable to use a mixture of LiPF 6 and LiBF 4 from the viewpoint of improving battery characteristics.
  • the content of the electrolyte salt is not particularly limited, but is preferably 0.3 mol / kg to 3 mol / kg with respect to the solvent.
  • the positive electrode active material was applied to the surface of the strip-shaped positive electrode foil 21A to be used as the positive electrode 21, and the negative electrode active material was applied to the surface of the band-shaped negative electrode foil 22A to be used as the negative electrode 22.
  • active material uncoated portions 21C and 22C in which the positive electrode active material and the negative electrode active material are not coated are prepared at one end of the positive electrode 21 and the negative electrode 22 in the lateral direction, and the active material uncoated portions 21C, A notch was made in a part of 22C, which corresponds to the beginning of winding when winding.
  • the positive electrode 21 and the negative electrode 22 were subjected to steps such as drying. Then, the active material uncoated portion 21C of the positive electrode and the active material uncoated portion 22C of the negative electrode are overlapped with each other via the separator 23 so as to be in opposite directions, so that a through hole 26 is formed on the central axis, and a notch is prepared.
  • the electrode winding body 20 as shown in FIG. 4A was produced by winding in a spiral shape so that is arranged near the central axis.
  • FIG. 4B by pressing the end of a thin flat plate (for example, 0.5 mm in thickness) perpendicular to the ends 41 and 42, the ends 41 and 42 are locally bent and the groove 43 is formed.
  • a groove 43 extending from the through hole 26 in the radial direction toward the central axis was produced.
  • the number and arrangement of the grooves 43 shown in FIG. 4B are merely examples.
  • FIG. 4C the same pressure is applied from both poles at the same time in a direction substantially perpendicular to the ends 41 and 42, and the positive electrode active material uncoated portion 21C and the negative electrode active material uncoated portion 22C are bent.
  • the ends 41 and 42 were formed so as to be a flat surface. At this time, pressure was applied so that the active material uncoated portions at the ends 41 and 42 overlap and bend toward the through hole 26 side.
  • the plate-shaped portion 31 of the positive electrode current collector plate 24 was placed on the end portion 41 so that the surface on which the thin-walled portion 51 was not formed faced the end portion 41. ..
  • the plate-shaped portion 31 of the positive electrode current collector plate 24 was joined to the end portion 41.
  • the black parts in FIGS. 5A and 5B indicate the locations where laser welding was performed.
  • the plate-shaped portion of the negative electrode current collector plate 25 was joined to the end portion 42 by laser welding.
  • the insulating plates 12 and 13 were placed on the positive electrode current collector plate 24 and the negative electrode current collector plate 25, respectively.
  • the electrode winding body 20 assembled as described above was inserted into the battery can 11 shown in FIG. 4E.
  • the strip-shaped portion 25 of the negative electrode current collector plate was welded to the bottom of the battery can 11.
  • the strip-shaped portion 24 of the positive electrode current collector plate was welded and connected to the safety valve mechanism 30. After the electrolytic solution was injected into the battery can 11, it was sealed with the gasket 15 and the battery lid 14 as shown in FIG. 4F.
  • the present invention will be specifically described based on an example using the lithium ion battery 1 produced as described above.
  • the present invention is not limited to the examples described below.
  • the material of the positive electrode current collector plate 24 was an aluminum alloy, and the material of the negative electrode current collector plate 25 was a copper alloy.
  • the size of the battery was 21700 (diameter 21 mm, length 70 mm).
  • the cross-sectional shape of the thin portion 51 of the positive electrode current collector plate 24 and the negative electrode current collector plate 25 is a square, and in Comparative Examples 1 to 6, the positive electrode current collector plate 24 and the negative electrode current collector plate 25 are used.
  • the thin-walled portion 51 was not produced (there was no thin-walled portion).
  • the thickness of the positive electrode current collector plate 24 (thickness of the plate-shaped portion 31 other than the thin-walled portion 51) is T1, and the active material uncoated portion 21C of the positive electrode foil is used.
  • the thickness is T2
  • the thickness of the thin portion 51 of the positive electrode current collector plate 24 is T3
  • the thickness of the negative electrode current collector plate 25 (thickness of the plate-shaped portion other than the thin portion 51) is T4, and the activity of the negative electrode is active.
  • the thickness of the material uncoated portion 22C was defined as T5
  • the thickness of the thin portion 51 of the negative electrode current collector plate 25 was defined as T6.
  • T1 was 200 ⁇ m
  • T2 was 10 ⁇ m
  • T3 was 150 ⁇ m
  • T4 was 150 ⁇ m
  • T5 was 10 ⁇ m
  • T6 was 130 ⁇ m.
  • T1 was 150 ⁇ m
  • T2 was 10 ⁇ m
  • T3 was 100 ⁇ m
  • T4 was 100 ⁇ m
  • T5 was 10 ⁇ m
  • T6 was 80 ⁇ m.
  • T1 was 100 ⁇ m
  • T2 was 10 ⁇ m
  • T3 was 70 ⁇ m
  • T4 was 80 ⁇ m
  • T5 was 10 ⁇ m
  • T6 was 60 ⁇ m.
  • T1 was 200 ⁇ m
  • T2 was 13 ⁇ m
  • T3 was 150 ⁇ m
  • T4 was 150 ⁇ m
  • T5 was 8 ⁇ m
  • T6 was 130 ⁇ m.
  • T1 was 150 ⁇ m
  • T2 was 13 ⁇ m
  • T3 was 100 ⁇ m
  • T4 was 100 ⁇ m
  • T5 was 8 ⁇ m
  • T6 was 80 ⁇ m.
  • T1 was 100 ⁇ m
  • T2 was 13 ⁇ m
  • T3 was 70 ⁇ m
  • T4 was 80 ⁇ m
  • T5 was 8 ⁇ m
  • T6 was 60 ⁇ m.
  • T1 was 200 ⁇ m
  • T2 was 10 ⁇ m
  • T3 was 200 ⁇ m
  • T4 was 150 ⁇ m
  • T5 was 10 ⁇ m
  • T6 was 150 ⁇ m.
  • T1 was 150 ⁇ m
  • T2 was 10 ⁇ m
  • T3 was 150 ⁇ m
  • T4 was 100 ⁇ m
  • T5 was 10 ⁇ m
  • T6 was 100 ⁇ m.
  • T1 was 100 ⁇ m
  • T2 was 10 ⁇ m
  • T3 was 100 ⁇ m
  • T4 was 80 ⁇ m
  • T5 was 10 ⁇ m
  • T6 was 80 ⁇ m.
  • T1 was 200 ⁇ m
  • T2 was 13 ⁇ m
  • T3 was 200 ⁇ m
  • T4 was 150 ⁇ m
  • T5 was 8 ⁇ m
  • T6 was 150 ⁇ m.
  • T1 was 150 ⁇ m
  • T2 was 13 ⁇ m
  • T3 was 150 ⁇ m
  • T4 was 100 ⁇ m
  • T5 was 8 ⁇ m
  • T6 was 100 ⁇ m.
  • T1 was 100 ⁇ m
  • T2 was 13 ⁇ m
  • T3 was 100 ⁇ m
  • T4 was 80 ⁇ m
  • T5 was 8 ⁇ m
  • T6 was 80 ⁇ m.
  • Table 1 shows the results of battery evaluation.
  • the evaluation of the battery was performed based on the welding condition range of the positive electrode, the welding condition range of the negative electrode, and the internal resistance (DCR) of the battery.
  • the internal resistance (DCR) is obtained by calculating the slope of the voltage when the discharge current is increased from 0 (A) to 100 (A) in 5 seconds.
  • the welding condition range is the output range of welding in which laser welding of the positive electrode current collector plate 24 and the positive electrode active material uncoated portion 21C is successful, or the negative electrode current collector plate 25 and the negative electrode active material uncoated portion. It is the output range of welding in which 22C laser welding is successful.
  • the welding condition range is 1 kW or more. Further, as the battery for high-rate discharge, it is desirable that the internal resistance of the battery is low. Therefore, it is assumed that the overall judgment is OK in the case where the welding condition range of the positive electrode and the welding condition range of the negative electrode are both in the range of 1 kW or more and the internal resistance of the battery is 10.5 m ⁇ or less. The judgment was NG.
  • the welding condition range was 1 kW or more, the internal resistance of the battery 1 was 10.5 m ⁇ or less, and the overall judgment was OK, whereas in Comparative Examples 1 to 6, The overall judgment was NG because the welding condition range was less than 1 kW or the internal resistance of the battery was larger than 10.5 m ⁇ . Since the thin-walled portion is provided in the welded portion in Examples 1 to 6, it can be inferred that the energy input to the welded portion in the laser welding process is efficiently transmitted to the welded portion. As a result, it can be inferred that the range of energy required for welding has expanded and the penetration depth of the welded portion has increased, resulting in lower resistance.
  • the positive electrode current collector plate 24 and the negative electrode current collector plate 25 have a thin-walled portion 51, and T2 ⁇ T3 and T5 ⁇ T6, the positive electrode current collector plate 24 of the battery 1 It can be judged that the negative electrode current collector plate 25 has a structure having low internal resistance and stable welding.
  • FIGS. 7A to 7E are modified examples of a cross-sectional view taken along the AA'line of FIG. 6A and viewed from the direction of the arrow.
  • the lower surface of the cross-sectional shape of the plate-shaped portion shown here is a surface facing the ends 41 and 42 of the electrode winding body 20, respectively, and the upper surface is a non-opposing surface.
  • the concave portion of the plate-shaped portion is formed only on the non-opposing surface. Since the facing surface of the plate-shaped portion has no recess, it tends to be in close contact with the ends 41 and 42 of the electrode winding body 20. As shown in FIGS.
  • the cross-sectional shape of the thin portion 51 of the positive electrode current collector plate 24 and the negative electrode current collector plate 25 is changed to a triangular or arc shape, or a square, triangular or arc shape corner. It may have a rounded shape.
  • the cross-sectional shape of the thin portion 51 of the positive electrode current collector plate 24 and the negative electrode current collector plate 25 may be a polygon other than a triangle or a quadrangle.
  • 7F and 7G are other comparative examples.
  • the lower surface of the cross-sectional shape of the plate-shaped portion shown here is a surface facing the ends 41 and 42 of the electrode winding body 20, respectively, and the upper surface is a non-opposing surface. Since FIGS. 7F and 7G have recesses on the facing surfaces of the plate-shaped portions, there is a gap when facing the ends 41 and 42 of the electrode winding body 20. Therefore, defects during laser welding are likely to occur.
  • the battery size was 21700 as an example, but other sizes may be used.
  • FIG. 8 is a block diagram showing a circuit configuration example when the secondary battery according to the embodiment or embodiment of the present invention is applied to the battery pack 300.
  • the battery pack 300 includes a switch unit 304 including an assembled battery 301, a charge control switch 302a, and a discharge control switch 303a, a current detection resistor 307, a temperature detection element 308, and a control unit 310.
  • the control unit 310 can control each device, perform charge / discharge control when abnormal heat generation occurs, and calculate and correct the remaining capacity of the battery pack 300.
  • the positive electrode terminal 321 and the negative electrode terminal 322 of the battery pack 300 are connected to a charger or an electronic device to charge and discharge.
  • the assembled battery 301 is formed by connecting a plurality of secondary batteries 301a in series and / or in parallel.
  • the temperature detection unit 318 is connected to a temperature detection element 308 (for example, a thermistor), measures the temperature of the assembled battery 301 or the battery pack 300, and supplies the measured temperature to the control unit 310.
  • the voltage detection unit 311 measures the voltage of the assembled battery 301 and each of the secondary batteries 301a constituting the assembled battery 301, A / D converts the measured voltage, and supplies the measured voltage to the control unit 310.
  • the current measuring unit 313 measures the current using the current detection resistor 307, and supplies the measured current to the control unit 310.
  • the switch control unit 314 controls the charge control switch 302a and the discharge control switch 303a of the switch unit 304 based on the voltage and current input from the voltage detection unit 311 and the current measurement unit 313.
  • the switch control unit 314 receives the switch unit 304 when the secondary battery 301a becomes the overcharge detection voltage (for example, 4.20V ⁇ 0.05V) or the overdischarge detection voltage (2.4V ⁇ 0.1V) or less. By sending an OFF control signal to, overcharging or overdischarging is prevented.
  • the charge control switch 302a or the discharge control switch 303a After the charge control switch 302a or the discharge control switch 303a is turned off, charging or discharging is possible only through the diode 302b or the diode 303b.
  • semiconductor switches such as MOSFETs can be used.
  • the switch portion 304 is provided on the + side in FIG. 8, it may be provided on the ⁇ side.
  • the memory 317 is composed of RAM and ROM, and the battery characteristic values calculated by the control unit 310, the fully charged capacity, the remaining capacity, and the like are stored and rewritten.
  • the secondary battery according to the embodiment or embodiment of the present invention described above can be mounted on a device such as an electronic device, an electric transport device, or a power storage device and used to supply electric power.
  • Electronic devices include, for example, laptop computers, smartphones, tablet terminals, PDAs (personal digital assistants), mobile phones, wearable terminals, digital still cameras, electronic books, music players, game machines, hearing aids, electric tools, televisions, lighting equipment. , Toys, medical equipment, robots. Further, an electric transport device, a power storage device, a power tool, and an electric unmanned aerial vehicle, which will be described later, may also be included in the electronic device in a broad sense.
  • Examples of electric transportation equipment include electric vehicles (including hybrid vehicles), electric motorcycles, electrically assisted bicycles, electric buses, electric carts, automatic guided vehicles (AGVs), railway vehicles, and the like. It also includes electric passenger aircraft and electric unmanned aerial vehicles for transportation.
  • the secondary battery according to the present invention is used not only as a power source for driving these, but also as an auxiliary power source, a power source for energy regeneration, and the like.
  • Examples of the power storage device include a power storage module for commercial or household use, a power storage power source for a building such as a house, a building, an office, or a power generation facility.
  • the electric screwdriver 431 is provided with a motor 433 that transmits rotational power to the shaft 434 and a trigger switch 432 that is operated by the user.
  • the battery pack 430 and the motor control unit 435 according to the present invention are housed in the lower housing of the handle of the electric screwdriver 431.
  • the battery pack 430 is built into the electric screwdriver 431 or is detachable.
  • Each of the battery pack 430 and the motor control unit 435 is provided with a microcomputer (not shown) so that the charge / discharge information of the battery pack 430 can communicate with each other.
  • the motor control unit 435 can control the operation of the motor 433 and cut off the power supply to the motor 433 in the event of an abnormality such as over-discharging.
  • FIG. 10 schematically shows a configuration example of a hybrid vehicle (HV) adopting a series hybrid system.
  • the series hybrid system is a vehicle that runs on a power driving force converter using the electric power generated by an engine-powered generator or the electric power temporarily stored in a battery.
  • the hybrid vehicle 600 includes an engine 601, a generator 602, a power driving force converter 603 (DC motor or AC motor; hereinafter simply referred to as "motor 603"), drive wheels 604a, drive wheels 604b, wheels 605a, and wheels 605b. , Battery 608, vehicle control device 609, various sensors 610, and charging port 611 are mounted. As the battery 608, the battery pack 300 of the present invention or a power storage module equipped with a plurality of secondary batteries of the present invention can be applied.
  • the motor 603 is operated by the electric power of the battery 608, and the rotational force of the motor 603 is transmitted to the drive wheels 604a and 604b.
  • the rotational force generated by the engine 601 makes it possible to store the electric power generated by the generator 602 in the battery 608.
  • the various sensors 610 control the engine speed and the opening degree of a throttle valve (not shown) via the vehicle control device 609.
  • the hybrid vehicle 600 When the hybrid vehicle 600 is decelerated by a braking mechanism (not shown), the resistance force at the time of deceleration is applied to the motor 603 as a rotational force, and the regenerative power generated by this rotational force is stored in the battery 608.
  • the battery 608 can also be charged by being connected to an external power source via the charging port 611 of the hybrid vehicle 600.
  • Such an HV vehicle is called a plug-in hybrid vehicle (PHV or PHEV).
  • the secondary battery according to the present invention can be applied to a miniaturized primary battery and use it as a power source for an air pressure sensor system (TPMS: Tire Pressure Monitoring system) built in wheels 604 and 605.
  • TPMS Tire Pressure Monitoring system
  • the series hybrid vehicle has been described as an example, but the present invention can also be applied to a parallel system in which an engine and a motor are used together, or a hybrid vehicle in which a series system and a parallel system are combined. Furthermore, the present invention is also applicable to an electric vehicle (EV or BEV) or a fuel cell vehicle (FCV) that runs only on a drive motor that does not use an engine.
  • EV or BEV electric vehicle
  • FCV fuel cell vehicle
  • Negative electrode current collector plate 26 ... through hole, 27, 28 ... outer edge, 41, 42 ... end, 43 ... groove, 51 ... thin wall

Landscapes

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Abstract

正極は、帯状の正極箔上に、正極活物質層によって被覆された被覆部と、正極活物質非被覆部を有し、負極は、帯状の負極箔上に、負極活物質層によって被覆された被覆部と、負極活物質非被覆部を有し、電極巻回体は、正極活物質非被覆部と負極活物質非被覆部が、それぞれ巻回された構造の中心軸に向かって曲折し、重なり合うことによって形成された平坦面と、平坦面に形成された溝を有し、正極集電板と負極集電板は、それぞれ帯状部と、板状部を有し、板状部は、それぞれ電極巻回体の端部に対向する第1の面と、凹部を有する第2の面を有し、正極活物質非被覆部は、電極巻回体の端部の一方において、正極集電板の板状部の第1の面と接合され、負極活物質非被覆部は、電極巻回体の端部の他方において、負極集電板の板状部の第1の面と接合された二次電池である。 図3

Description

二次電池、電子機器及び電動工具
 本発明は、二次電池、電子機器及び電動工具に関する。
 リチウムイオン電池は自動車や電動工具などに用途が拡大され、高出力の特性が必要とされてきている。この高出力を生み出す方法の一つとして、ハイレート放電が提案されている。ハイレート放電は比較的大きな電流を流す放電であり、その際、電池の内部抵抗の大きさが問題となる。電池の内部抵抗の主な要因として、例えば、正極箔や負極箔と集電板との間の抵抗が挙げられる。
 例えば、特許文献1は、それぞれの端面から突出した集電体を巻回軸方向に押圧して平坦面とした渦巻電極体に、突条部のある集電板をレーザー溶接にて接合させたリチウムイオン電池の構造と製造方法とについて開示している。
特開2000-294222号公報
 ハイレート放電用として、抵抗値を下げるために集電板の厚みを大きくする必要があるが、この場合、レーザー溶接の熱でセパレータへのダメージや正極箔または負極箔に穴があいて溶接不良になるという問題があった。また、突状部の存在のせいで、レーザー溶接が複雑で不安定となる問題もあった。
 従って、本発明は、内部抵抗が低く、安定して溶接ができる構造の集電板を備えた電池を提供することを目的とする。
 本発明は、セパレータを介して帯状の正極と帯状の負極とが積層され、巻回された構造を有する電極巻回体と、正極集電板及び負極集電板が、電池缶に収容された二次電池であって、
 正極は、帯状の正極箔上に、正極活物質層によって被覆された被覆部と、正極活物質非被覆部を有し、
 負極は、帯状の負極箔上に、負極活物質層によって被覆された被覆部と、負極活物質非被覆部を有し、
 電極巻回体は、正極活物質非被覆部と負極活物質非被覆部が、それぞれ巻回された構造の中心軸に向かって曲折し、重なり合うことによって形成された平坦面と、平坦面に形成された溝を有し、
 正極集電板と負極集電板は、それぞれ帯状部と、板状部を有し、
 板状部は、それぞれ電極巻回体の端部に対向する第1の面と、凹部を有する第2の面を有し、
 正極活物質非被覆部は、電極巻回体の端部の一方において、正極集電板の板状部の第1の面と接合され、
 負極活物質非被覆部は、電極巻回体の端部の他方において、負極集電板の板状部の第1の面と接合された二次電池である。
 本発明の少なくとも実施の形態によれば、電池の内部抵抗を低下させることができ、又は、高出力の電池を実現することができる。また、このような電池の安定した生産を実現できる。なお、本明細書で例示された効果により本発明の内容が限定して解釈されるものではない。
図1は、一実施の形態に係る電池の概略断面図である。 図2は、電極巻回体における正極、負極とセパレータの配置関係の一例を説明する図である。 図3Aは、正極集電板の斜視図であり、図3Bは図3Aの丸印部分の拡大図である。 図4Aから図4Fは、一実施の形態に係る電池の組み立て工程を説明する図である。 図5Aは、レーザー溶接する部分を説明するために電極巻回体の一部を切り欠いた斜視図であり、図5Bは、図5Aの丸印部分の拡大図である。 図6Aは、正極集電板又は負極集電板の斜視図であり、図6Bは、図6AのAA’線に沿って切り、矢印方向から見た断面図である。 図7Aから図7Eは、変形例を示す図であり、図7Fと図7Gは比較例を示す図である。 図8は、本発明の応用例としての電池パックの説明に使用する接続図である。 図9は、本発明の応用例としての電動工具の説明に使用する接続図である。 図10は、本発明の応用例としての電動車両の説明に使用する接続図である。
 以下、本発明の実施の形態等について図面を参照しながら説明する。なお、説明は以下の順序で行う。
<1.一実施の形態>
<2.変形例>
<3.応用例>
 以下に説明する実施の形態等は本発明の好適な具体例であり、本発明の内容がこれらの実施の形態等に限定されるものではない。
 本発明の実施の形態では、二次電池として、円筒形状のリチウムイオン電池を例にして説明する。勿論、リチウムイオン電池以外の他の電池や円筒形状以外の電池が用いられても良い。
<1.一実施の形態>
 まず、リチウムイオン電池の全体構成に関して説明する。図1は、リチウムイオン電池1の概略断面図である。リチウムイオン電池1は、例えば、図1に示すように、電池缶11の内部に電極巻回体20が収納されている円筒型のリチウムイオン電池1である。
 具体的には、リチウムイオン電池1は、例えば、円筒状の電池缶11の内部に、一対の絶縁板12,13と、電極巻回体20とを備えている。ただし、リチウムイオン電池1は、例えば、さらに、電池缶11の内部に、熱感抵抗(PTC)素子及び補強部材などのうちのいずれか1種類又は2種類以上を備えていてもよい。
[電池缶]
 電池缶11は、主に、電極巻回体20を収納する部材である。この電池缶11は、例えば、一端部が開放されると共に他端部が閉塞された円筒状の容器である。すなわち、電池缶11は、開放された一端部(開放端部11N)を有している。この電池缶11は、例えば、鉄、アルミニウム及びそれらの合金などの金属材料のうちのいずれか1種類又は2種類以上を含んでいる。ただし、電池缶11の表面には、例えば、ニッケルなどの金属材料のうちのいずれか1種類又は2種類以上が鍍金されていてもよい。
[絶縁板]
 絶縁板12,13のそれぞれは、例えば、電極巻回体20の巻回軸に対して垂直な面、すなわち図1中のZ軸に垂直な面を有する皿状の板である。また、絶縁板12,13は、例えば、互いに電極巻回体20を挟むように配置されている。
[かしめ構造]
 電池缶11の開放端部11Nには、例えば、電池蓋14及び安全弁機構30がガスケット15を介して、かしめられている。電池蓋14は、本発明の一実施形態の「蓋部材」であると共に、ガスケット15は、本発明の一実施形態の「封止部材」である。これにより、電池缶11の内部に電極巻回体20などが収納された状態において、その電池缶11は密閉されている。このため、電池缶11の開放端部11Nに、電池蓋14及び安全弁機構30がガスケット15を介して、かしめられた構造(かしめ構造11R)が形成されている。すなわち、折り曲げ部11Pは、いわゆるクリンプ部であると共に、かしめ構造11Rは、いわゆるクリンプ構造である。
[電池蓋]
 電池蓋14は、主に、電池缶11の内部に電極巻回体20などが収納された状態において、その電池缶11の開放端部11Nを閉塞する部材である。この電池蓋14は、例えば、電池缶11の形成材料と同様の材料を含んでいる。電池蓋14のうちの中央領域は、例えば、+Z方向に突出している。これにより、電池蓋14のうちの中央領域以外の領域(周辺領域)は、例えば、安全弁機構30に接触している。
[ガスケット]
 ガスケット15は、主に、電池缶11(折り曲げ部11P)と電池蓋14との間に介在することにより、その折り曲げ部11Pと電池蓋14との間の隙間を封止する部材である。ただし、ガスケット15の表面には、例えば、アスファルトなどが塗布されていてもよい。
 このガスケット15は、例えば、絶縁性材料のうちのいずれか1種類又は2種類以上を含んでいる。絶縁性材料の種類は、特に限定されないが、例えば、ポリブチレンテレフタレート(PBT)及びポリプロピレン(PP)などの高分子材料である。中でも、絶縁性材料は、ポリブチレンテレフタレートであることが好ましい。電池缶11と電池蓋14とを互いに電気的に分離しながら、折り曲げ部11Pと電池蓋14との間の隙間が十分に封止されるからである。
[安全弁機構]
 安全弁機構30は、主に、電池缶11の内部の圧力(内圧)が上昇した際に、必要に応じて電池缶11の密閉状態を解除することにより、その内圧を開放する。電池缶11の内圧が上昇する原因は、例えば、充放電時において電解液の分解反応に起因して発生するガスなどである。
[電極巻回体]
 円筒形状のリチウムイオン電池では、帯状の正極21と帯状の負極22がセパレータ23を挟んで渦巻き状に巻回されて、電解液に含浸された状態で、電池缶11に収まっている。正極21は正極箔21Aの片面又は両面に正極活物質層21Bを形成したものであり、正極箔21Aの材料は例えば、アルミニウムやアルミニウム合金でできた金属箔である。負極22は負極箔22Aの片面又は両面に負極活物質層22Bを形成したものであり、負極箔22Aの材料は例えば、ニッケル、ニッケル合金、銅や銅合金でできた金属箔である。セパレータ23は多孔質で絶縁性のあるフィルムであり、正極21と負極22とを電気的に絶縁しながら、イオンや電解液等の物質の移動を可能にしている。
 正極活物質層21Bと負極活物質層22Bはそれぞれ、正極箔21Aと負極箔22Aとの多くの部分を覆うが、どちらも帯の短軸方向にある片方の端周辺を意図的に被覆していない。この活物質層21B,22Bが被覆されていない部分を、以下、適宜、活物質非被覆部と称し、活物質層21B,22Bが被覆されている部分を、以下、適宜、活物質被覆部と称する。円筒形状の電池では、電極巻回体20は正極の活物質非被覆部21Cと負極の活物質非被覆部22Cが逆方向を向くようにしてセパレータ23を介して重ねられて巻回されている。
 図2に正極21、負極22とセパレータ23を積層した巻回前の構造の一例を示す。正極の活物質非被覆部21C(図2の上側のドット部分)の幅はAであり、負極の活物質非被覆部22C(図2の下側のドット部分)の幅はBである。一実施の形態ではA>Bであることが好ましく、例えばA=7(mm)、B=4(mm)である。正極の活物質非被覆部21Cがセパレータ23の幅方向の一端から突出した部分の長さはCであり、負極の活物質非被覆部22Cがセパレータ23の幅方向の他端から突出した部分の長さはDである。一実施の形態ではC>Dであることが好ましく、例えば、C=4.5(mm)、D=3(mm)である。
 正極の活物質非被覆部21Cは例えばアルミニウムなどからなり、負極の活物質非被覆部22Cは例えば銅などからなるので、一般的に正極の活物質非被覆部21Cの方が負極の活物質非被覆部22Cよりも柔らかい(ヤング率が低い)。このため、一実施の形態では、A>BかつC>Dがより好ましく、この場合、両極側から同時に同じ圧力で正極の活物質非被覆部21Cと負極の活物質非被覆部22Cとが折り曲げられるとき、折り曲げられた部分のセパレータ23の先端から測った高さは正極21と負極22とで同じくらいになることがある。このとき、折り曲げられて活物質非被覆部21C,22Cが適度に重なり合うので、活物質非被覆部21C,22Cと集電板24,25とのレーザー溶接による接合を容易に行うことができる。一実施の形態における接合とは、レーザー溶接により繋ぎ合わされていることを意味するが、接合方法はレーザー溶接に限定されない。
 正極21は、活物質非被覆部21Cと活物質被覆部21Bとの境界を含む幅3mmの区間が絶縁層101(図2の灰色の領域部分)で被覆されている。そして、セパレータを介して負極の活物質被覆部22Bに対向する正極の活物質非被覆部21Cの全ての領域が絶縁層101で覆われている。絶縁層101は、負極の活物質被覆部22Bと正極の活物質非被覆部21Cとの間に異物が侵入したときに、電池1の内部短絡を確実に防ぐ効果がある。また、絶縁層101は、電池1に衝撃が加わったときに、その衝撃を吸収し、正極の活物質非被覆部21Cが折れ曲がりや、負極22との短絡を確実に防ぐ効果がある。
 電極巻回体20の中心軸には、貫通孔26が空いている。貫通孔26は電極巻回体20の組み立て用の巻き芯と溶接用の電極棒を差し込むための孔である。電極巻回体20は、正極の活物質非被覆部21Cと負極の活物質非被覆部22Cが逆方向を向くように重ねて巻回してあるので、電極巻回体20の端部の一方(端部41)には、正極の活物質非被覆部21Cが集まり、電極巻回体20の端部の他方(端部42)には、負極の活物質非被覆部22Cが集まる。電流を取り出すための集電板24,25との接触を良くするために、活物質非被覆部21C,22Cは曲折されて、端部41,42が平坦面となっている。曲折する方向は端部41,42の外縁部27,28から貫通孔26に向かう方向であり、巻回された状態で隣接する周の活物質非被覆部同士が重なって曲折している。なお、本明細書において「平坦面」とは、完全に平坦な面のみならず、活物質非被覆部と集電板が接合可能な程度において、多少の凹凸や表面粗さを有する表面も含む。
 活物質非被覆部21C,22Cがそれぞれ重なるようにして曲折することで、一見、端部41,42を平坦面にすることが可能に思われるが、曲折する前に何らの加工もないと、曲折するときに端部41,42にシワやボイド(空隙、空間)が発生して、端部41,42が平坦面とならない。ここで、「シワ」や「ボイド」とは曲折した活物質非被覆部21C,22Cに偏りが生じ、端部41,42が平坦面とはならない部分である。このシワやボイドの発生を防止するために、貫通孔26から放射方向に溝43(例えば図4Bを参照)が形成されている。溝43は端部41,42の外縁部27,28から中心軸のある貫通孔26まで延在する溝である。貫通孔26の付近にある、正極21と負極22との巻き始めの活物質非被覆部21C,22Cには切欠きがある。これは貫通孔26に向かって曲折したとき貫通孔26を塞がないようにするためである。溝43は、活物質非被覆部21C,22Cを曲折した後も平坦面内に残っており、溝43の無い部分が、正極集電板24又は負極集電板25と接合(溶接等)されている。なお、平坦面のみならず、溝43が集電板24,25の一部と接合されていてもよい。
 電極巻回体20の詳細な構成、すなわち正極21、負極22、セパレータ23及び電解液のそれぞれの詳細な構成に関しては、後述する。
[集電板]
 通常のリチウムイオン電池では例えば、正極と負極の一か所ずつに電流取出し用のリードが溶接されているが、これでは電池の内部抵抗が大きく、放電時にリチウムイオン電池が発熱し高温になるため、ハイレート放電には適さない。そこで、一実施の形態のリチウムイオン電池では、端部41,42に正極集電板24と負極集電板25とを配置し、端部41,42に存在する正極や負極の活物質非被覆部21C,22Cと多点で溶接することで、電池の内部抵抗を低く抑えている。端部41,42が曲折して平坦面となっていることも低抵抗化に寄与している。
 図3A及び図3Bに、集電板の一例を示す。図3Aは正極集電板24の斜視図であり、図3Bは図3Aの丸印部分の拡大図である。正極集電板24の材料は例えば、アルミニウムやアルミニウム合金の単体若しくは複合材である。図3Aに示されるように、正極集電板24は平坦な扇形をした板状部31に、矩形の帯状部32が付いた形状になっている。板状部31の中央付近に孔35があいていて、孔35の位置は貫通孔26に対応している。
 正極集電板24は板状部31の孔35から外縁部まで放射状に延在する薄肉部51を有している。薄肉部51は溝状に設けられている。板状部31は、電極巻回体の端部に対向する対向面と、薄肉部を有する非対向面とを有している。薄肉部は、非対向面に形成された凹部である。薄肉部51は例えば45°の等角間隔で存在している。図3Bに示されるように、薄肉部51の幅は例えば、1~1.5mmである。薄肉部51は溶接箇所となるために作られている。板状部31の対向面と電極巻回体の正極側の端部41とが対向し密着した状態で薄肉部51に沿って、例えば、放射状にレーザー溶接を行い、正極集電板24が端部41に接合される。このとき、電極巻回体20の中心軸方向から見たときに、正極集電板24は、薄肉部51が電極巻回体20の端部41にある溝43と重ならない位置となるように配置される。
 負極集電板25(不図示)も正極集電板24と同様に薄肉部51を有している。負極集電板25の材料は例えば、ニッケル、ニッケル合金、銅や銅合金の単体若しくは複合材である。正極集電板24と同様に、負極集電板25の板状部の対向面と電極巻回体の負極側の端部42とが対向し密着した状態で薄肉部51に沿って、例えば、放射状にレーザー溶接を行い、負極集電板25が端部42に接合される。このとき、同様に、電極巻回体20の中心軸方向から見たときに、負極集電板24は、薄肉部51が電極巻回体20の端部42にある溝43と重ならない位置となるように配置される。
[正極]
 正極活物質層は、リチウムを吸蔵及び放出することが可能である正極材料(正極活物質)を少なくとも含み、さらに、正極結着剤及び正極導電剤などを含んでいてもよい。正極材料は、リチウム含有複合酸化物又はリチウム含有リン酸化合物が好ましい。リチウム含有複合酸化物は、例えば、層状岩塩型又はスピネル型の結晶構造を有している。リチウム含有リン酸化合物は、例えば、オリビン型の結晶構造を有している。
 正極結着剤は、合成ゴム又は高分子化合物を含んでいる。合成ゴムは、スチレンブタジエン系ゴム、フッ素系ゴム及びエチレンプロピレンジエンなどである。高分子化合物は、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)及びポリイミドなどである。
 正極導電剤は、黒鉛、カーボンブラック、アセチレンブラック又はケッチェンブラックなどの炭素材料である。ただし、正極導電剤は、金属材料及び導電性高分子でもよい。
[負極]
 負極箔の表面は、負極活物質層との密着性向上のために粗面化されていることが好ましい。負極活物質層は、リチウムを吸蔵及び放出することが可能である負極材料(負極活物質)を少なくとも含み、さらに、負極結着剤及び負極導電剤などを含んでいてもよい。
 負極材料は、例えば、炭素材料を含む。炭素材料は、易黒鉛化性炭素、難黒鉛化性炭素、黒鉛、低結晶性炭素、又は非晶質炭素である。炭素材料の形状は、繊維状、球状、粒状又は鱗片状を有している。
 また、負極材料は、例えば金属系材料を含む。金属系材料の例としては、Li(リチウム)、Si(ケイ素)、Sn(スズ)、Al(アルミニウム)、Zr(亜鉛)、Ti(チタン)が挙げられる。金属系元素は、他の元素と化合物、混合物又は合金を形成しており、その例としては、酸化ケイ素(SiO(0<x≦2))、炭化ケイ素(SiC)又は炭素とケイ素の合金、チタン酸リチウム(LTO)が挙げられる。
[セパレータ]
 セパレータ23は、樹脂を含む多孔質膜であり、2種類以上の多孔質膜の積層膜でもよい。樹脂は、ポリプロピレン及びポリエチレンなどである。セパレータ23は、多孔質膜を基材層として、その片面又は両面に樹脂層を含んでいてもよい。正極21及び負極22のそれぞれに対するセパレータ23の密着性が向上するため、電極巻回体20の歪みが抑制されるからである。
 樹脂層は、PVdFなどの樹脂を含んでいる。この樹脂層を形成する場合には、有機溶剤に樹脂が溶解された溶液を基材層に塗布したのち、その基材層を乾燥させる。なお、溶液中に基材層を浸漬させたのち、その基材層を乾燥させてもよい。樹脂層には、無機粒子又は有機粒子を含んでいることが、耐熱性、電池の安全性向上の観点で好ましい。無機粒子の種類は、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ベーマイト、タルク、シリカ、雲母などである。また、樹脂層に代えて、スパッタ法、ALD(原子層堆積)法などで形成された、無機粒子を主成分とする表面層を用いてもよい。
[電解液]
 電解液は、溶媒及び電解質塩を含み、必要に応じてさらに添加剤などを含んでいてもよい。溶媒は、有機溶媒などの非水溶媒、又は水である。非水溶媒を含む電解液を非水電解液という。非水溶媒は、環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル、ラクトン、鎖状カルボン酸エステル又はニトリル(モノニトリル)などである。
 電解質塩の代表例はリチウム塩であるが、リチウム塩以外の塩を含んでいてもよい。リチウム塩は、六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)、四フッ化ホウ酸リチウム(LiBF4)、過塩素酸リチウム(LiClO4)、メタンスルホン酸リチウム(LiCH3SO3)、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム(LiCF3SO3)、六フッ化ケイ酸二リチウム(Li2SF6)などである。これらの塩を混合して用いることもでき、中でも、LiPF6、LiBF4を混合して用いることが、電池特性向上の観点で好ましい。電解質塩の含有量は特に限定されないが、溶媒に対して0.3mol/kgから3mol/kgであることが好ましい。
[リチウムイオン電池の作製方法]
 図4Aから図4Fを参照して、一実施の形態のリチウムイオン電池1の作製方法について述べる。まず、正極活物質を、帯状の正極箔21Aの表面に塗着させ、これを正極21とし、負極活物質を、帯状の負極箔22Aの表面に塗着させ、これを負極22とした。このとき、正極21と負極22との短手方向の一端には正極活物質と負極活物質とが塗着されていない活物質非被覆部21C,22Cを作製し、活物質非被覆部21C,22Cの一部であって、巻回するときの巻き始めに当たる部分に、切欠きを作製した。正極21と負極22とには乾燥等の工程を行った。そして、正極の活物質非被覆部21Cと負極の活物質非被覆部22Cが逆方向となるようにセパレータ23を介して重ね、中心軸に貫通孔26ができるように、且つ、作製した切欠きが中心軸付近に配置されるように、渦巻き状に巻回して、図4Aのような電極巻回体20を作製した。
 次に、図4Bのように、薄い平板(例えば厚さ0.5mm)などの端を端部41,42に対して垂直に押し付けることで、端部41,42を局所的に折り曲げて溝43を作製した。この方法で貫通孔26から放射方向に、中心軸に向かって延びる溝43を作製した。図4Bに示される、溝43の数や配置はあくまでも一例である。そして、図4Cのように、両極側から同時に同じ圧力を端部41,42に対して略垂直方向に加え、正極の活物質非被覆部21Cと負極の活物質非被覆部22Cを折り曲げて、端部41,42が平坦面となるように形成した。このとき、端部41,42にある活物質非被覆部が、貫通孔26側に向かって重なって曲折するように圧力を加えた。
 その後、図5A及び図5Bに示されるように、端部41の上に正極集電板24の板状部31を薄肉部51が形成されていない面が端部41に対向するように載せた。薄肉部51の位置でレーザー溶接を行うことで、端部41に正極集電板24の板状部31を接合した。図5Aと図5Bの黒色に塗りつぶされた部分はレーザー溶接が行われた箇所を示している。正極集電板24と同様にして、端部42に負極集電板25の板状部をレーザー溶接により接合した。
 その後、図4Dのように、集電板24,25の帯状部を折り曲げた後、正極集電板24と負極集電板25の上に絶縁板12,13をそれぞれ載置した。図4Eに示される電池缶11内に上記のように組立てを行った電極巻回体20を挿入した。負極集電板の帯状部25を電池缶11の底の溶接を行った。正極集電板の帯状部24を安全弁機構30に溶接し接続した。電解液を電池缶11内に注入後、図4Fのように、ガスケット15及び電池蓋14にて密封した。
 以下、上記のようにして作製したリチウムイオン電池1を用いた実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。なお、本発明は、以下に説明する実施例に限定されるものではない。
 正極集電板24の材質をアルミニウム合金とし、負極集電板25の材質を銅合金とした。電池のサイズを21700(直径21mm、長さ70mm)とした。実施例1~6では、正極集電板24と負極集電板25との薄肉部51の断面形状を四角とし、比較例1~6では、正極集電板24と負極集電板25とで薄肉部51を作製しなかった(薄肉部無しとした)。
 図1、図6A及び図6Bに示されるように、正極集電板24の厚さ(薄肉部51以外の板状部31の厚さ)をT1とし、正極箔の活物質非被覆部21Cの厚さをT2とし、正極集電板24の薄肉部51の厚さをT3とし、負極集電板25の厚さ(薄肉部51以外の板状部の厚さ)をT4とし、負極の活物質非被覆部22Cの厚さをT5とし、負極集電板25の薄肉部51の厚さをT6とした。
[実施例1]
 T1を200μmとし、T2を10μmとし、T3を150μmとし、T4を150μmとし、T5を10μmとし、T6を130μmとした。
[実施例2]
 T1を150μmとし、T2を10μmとし、T3を100μmとし、T4を100μmとし、T5を10μmとし、T6を80μmとした。
[実施例3]
 T1を100μmとし、T2を10μmとし、T3を70μmとし、T4を80μmとし、T5を10μmとし、T6を60μmとした。
[実施例4]
 T1を200μmとし、T2を13μmとし、T3を150μmとし、T4を150μmとし、T5を8μmとし、T6を130μmとした。
[実施例5]
 T1を150μmとし、T2を13μmとし、T3を100μmとし、T4を100μmとし、T5を8μmとし、T6を80μmとした。
[実施例6]
 T1を100μmとし、T2を13μmとし、T3を70μmとし、T4を80μmとし、T5を8μmとし、T6を60μmとした。
[比較例1]
 T1を200μmとし、T2を10μmとし、T3を200μmとし、T4を150μmとし、T5を10μmとし、T6を150μmとした。
[比較例2]
 T1を150μmとし、T2を10μmとし、T3を150μmとし、T4を100μmとし、T5を10μmとし、T6を100μmとした。
[比較例3]
 T1を100μmとし、T2を10μmとし、T3を100μmとし、T4を80μmとし、T5を10μmとし、T6を80μmとした。
[比較例4]
 T1を200μmとし、T2を13μmとし、T3を200μmとし、T4を150μmとし、T5を8μmとし、T6を150μmとした。
[比較例5]
 T1を150μmとし、T2を13μmとし、T3を150μmとし、T4を100μmとし、T5を8μmとし、T6を100μmとした。
[比較例6]
 T1を100μmとし、T2を13μmとし、T3を100μmとし、T4を80μmとし、T5を8μmとし、T6を80μmとした。
[評価]
 電池の評価を行った結果を表1に示す。電池の評価は、正極の溶接条件範囲、負極の溶接条件範囲と電池の内部抵抗(DCR)により行った。内部抵抗(DCR)は、放電電流を5秒間で0(A)から100(A)まで上昇させたときの電圧の傾きを算出することで得られる。溶接条件範囲とは、正極集電板24と正極の活物質非被覆部21Cのレーザー溶接が成功する溶接の出力範囲のことであり、又は、負極集電板25と負極の活物質非被覆部22Cのレーザー溶接が成功する溶接の出力範囲のことである。電池の量産工程でレーザー溶接機の出力の変動による不良を発生させないためには、溶接条件範囲は1kw以上の範囲があることが望ましい。更に、ハイレート放電用の電池としては電池の内部抵抗が低いものが望ましい。そこで、正極の溶接条件範囲及び負極の溶接条件範囲が両方とも1kw以上の範囲があり、且つ、電池の内部抵抗が10.5mΩ以下の例を総合判定がOKであるとし、そうでない例を総合判定がNGであるとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 実施例1~6では、溶接条件範囲が1kw以上の範囲であり、且つ、電池1の内部抵抗が10.5mΩ以下であり、総合判定がOKであったのに対し、比較例1~6では、溶接条件範囲が1kw未満の範囲であるか、電池の内部抵抗が10.5mΩより大きいため、総合判定がNGであった。実施例1から6では溶接される部位に薄肉部を設けたので、レーザー溶接工程で溶接部に入力されるエネルギーが効率よく溶接部に伝わったものと推測できる。その結果、溶接に必要なエネルギーの範囲が広がるとともに、溶接部の溶け込み深さがより大きくなって、低抵抗になったものと推測できる。したがって、表1から、正極集電板24と負極集電板25とに薄肉部51がある場合であって、T2<T3であり、T5<T6であるとき、電池1の正極集電板24と負極集電板25は、内部抵抗が低く、安定して溶接ができる構造であると判断できる。
<2.変形例>
 以上、本発明の一実施の形態について具体的に説明したが、本発明の内容は上述した実施の形態に限定されるものではなく、本発明の技術的思想に基づく各種の変形が可能である。
 図7A~図7Eは、図6AのAA’線に沿って切り、矢印方向から見た断面図の変形例である。ここで図示された板状部の断面形状の下面が電極巻回体20の端部41、42にそれぞれ対向する面であり、上面が非対向面である。板状部の凹部は非対向面にのみ形成されている。板状部の対向面は凹部が無いので電極巻回体20の端部41、42に密着した状態になりやすい。図7A~図7Eに示されるように、正極集電板24と負極集電板25との薄肉部51の断面形状を三角形又は円弧の形状、若しくは、四角形、三角形又は円弧の形状の角部に丸みのある形状であってもよい。正極集電板24と負極集電板25との薄肉部51の断面形状は三角形、四角形以外の多角形であってもよい。
 図7Fと図7Gは他の比較例である。ここで図示された板状部の断面形状の下面が電極巻回体20の端部41、42にそれぞれ対向する面であり、上面が非対向面である。図7FとGは板状部の対向面に凹部を有するため、電極巻回体20の端部41、42に対向したときに隙間を有する状態になる。そのため、レーザー溶接時の不良が発生しやすい。
 電池サイズについて21700を例に挙げていたが、他のサイズであってもよい。
<3.応用例>
(1)電池パック
 図8は、本発明の実施形態又は実施例にかかる二次電池を電池パック300に適用した場合の回路構成例を示すブロック図である。電池パック300は、組電池301、充電制御スイッチ302aと、放電制御スイッチ303a、を備えるスイッチ部304、電流検出抵抗307、温度検出素子308、制御部310を備えている。制御部310は各デバイスの制御を行い、さらに異常発熱時に充放電制御を行ったり、電池パック300の残容量の算出や補正を行ったりすることが可能である。電池パック300の正極端子321及び負極端子322は、充電器や電子機器に接続され、充放電が行われる。
 組電池301は、複数の二次電池301aを直列及び/又は並列に接続してなる。図8では、6つの二次電池301aが、2並列3直列(2P3S)に接続された場合が例として示されている。
 温度検出部318は、温度検出素子308(例えばサーミスタ)と接続されており、組電池301又は電池パック300の温度を測定して、測定温度を制御部310に供給する。電圧検出部311は、組電池301及びそれを構成する各二次電池301aの電圧を測定し、この測定電圧をA/D変換して、制御部310に供給する。電流測定部313は、電流検出抵抗307を用いて電流を測定し、この測定電流を制御部310に供給する。
 スイッチ制御部314は、電圧検出部311及び電流測定部313から入力された電圧及び電流をもとに、スイッチ部304の充電制御スイッチ302a及び放電制御スイッチ303aを制御する。スイッチ制御部314は、二次電池301aが過充電検出電圧(例えば4.20V±0.05V)以上若しくは過放電検出電圧(2.4V±0.1V)以下になったときに、スイッチ部304にOFFの制御信号を送ることにより、過充電又は過放電を防止する。
 充電制御スイッチ302a又は放電制御スイッチ303aがOFFした後は、ダイオード302b又はダイオード303bを介することによってのみ、充電又は放電が可能となる。これらの充放電スイッチは、MOSFETなどの半導体スイッチを使用することができる。なお、図8では+側にスイッチ部304を設けているが、-側に設けても良い。
 メモリ317は、RAMやROMからなり、制御部310で演算された電池特性の値や、満充電容量、残容量などが記憶され、書き換えられる。
(2)電子機器
 上述した本発明の実施形態又は実施例に係る二次電池は、電子機器や電動輸送機器、蓄電装置などの機器に搭載され、電力を供給するために使用することができる。
 電子機器としては、例えばノート型パソコン、スマートフォン、タブレット端末、PDA(携帯情報端末)、携帯電話、ウェアラブル端末、デジタルスチルカメラ、電子書籍、音楽プレイヤー、ゲーム機、補聴器、電動工具、テレビ、照明機器、玩具、医療機器、ロボットが挙げられる。また、後述する電動輸送機器、蓄電装置、電動工具、電動式無人航空機も、広義では電子機器に含まれ得る。
 電動輸送機器としては電気自動車(ハイブリッド自動車を含む。)、電動バイク、電動アシスト自転車、電動バス、電動カート、無人搬送車(AGV)、鉄道車両などが挙げられる。また、電動旅客航空機や輸送用の電動式無人航空機も含まれる。本発明に係る二次電池は、これらの駆動用電源のみならず、補助用電源、エネルギー回生用電源などとしても用いられる。
 蓄電装置としては、商業用又は家庭用の蓄電モジュールや、住宅、ビル、オフィスなどの建築物用又は発電設備用の電力貯蔵用電源などが挙げられる。
(3)電動工具
 図9を参照して、本発明が適用可能な電動工具として電動ドライバの例について概略的に説明する。電動ドライバ431には、シャフト434に回転動力を伝達するモータ433と、ユーザが操作するトリガースイッチ432が設けられている。電動ドライバ431の把手の下部筐体内に、本発明に係る電池パック430及びモータ制御部435が収納されている。電池パック430は、電動ドライバ431に対して内蔵されているか、又は着脱自在とされている。
 電池パック430及びモータ制御部435のそれぞれには、マイクロコンピュータ(図示せず)が備えられており、電池パック430の充放電情報が相互に通信できるようにしてもよい。モータ制御部435は、モータ433の動作を制御すると共に、過放電などの異常時にモータ433への電源供給を遮断することができる。
(4)電動車両用蓄電システム
 本発明を電動車両用の蓄電システムに適用した例として、図10に、シリーズハイブリッドシステムを採用したハイブリッド車両(HV)の構成例を概略的に示す。シリーズハイブリッドシステムはエンジンを動力とする発電機で発電された電力、あるいはそれをバッテリに一旦貯めておいた電力を用いて、電力駆動力変換装置で走行する車である。
 このハイブリッド車両600には、エンジン601、発電機602、電力駆動力変換装置603(直流モータ又は交流モータ。以下単に「モータ603」という。)、駆動輪604a、駆動輪604b、車輪605a、車輪605b、バッテリ608、車両制御装置609、各種センサ610、充電口611が搭載されている。バッテリ608としては、本発明の電池パック300、又は本発明の二次電池を複数搭載した蓄電モジュールが適用され得る。
 バッテリ608の電力によってモータ603が作動し、モータ603の回転力が駆動輪604a、604bに伝達される。エンジン601によって産み出された回転力によって、発電機602で生成された電力をバッテリ608に蓄積することが可能である。各種センサ610は、車両制御装置609を介してエンジン回転数を制御したり、図示しないスロットルバルブの開度を制御したりする。
 図示しない制動機構によりハイブリッド車両600が減速すると、その減速時の抵抗力がモータ603に回転力として加わり、この回転力によって生成された回生電力がバッテリ608に蓄積される。まバッテリ608は、ハイブリッド車両600の充電口611を介して外部の電源に接続されることで充電することが可能である。このようなHV車両を、プラグインハイブリッド車(PHV又はPHEV)という。
 なお、本発明に係る二次電池を小型化された一次電池に応用して、車輪604、605に内蔵された空気圧センサシステム(TPMS: Tire Pressure Monitoring system)の電源として用いることも可能である。
 以上では、シリーズハイブリッド車を例として説明したが、エンジンとモータを併用するパラレル方式、又は、シリーズ方式とパラレル方式を組み合わせたハイブリッド車に対しても本発明は適用可能である。さらに、エンジンを用いない駆動モータのみで走行する電気自動車(EV又はBEV)や、燃料電池車(FCV)に対しても本発明は適用可能である。
1・・・リチウムイオン電池,12・・・絶縁板,21・・・正極,21A・・・正極箔,21B・・・正極活物質層,21C・・・正極の活物質非被覆部,22・・・負極,22A・・・負極箔,22B・・・負極活物質層,22C・・・負極の活物質非被覆部,23・・・セパレータ,24・・・正極集電板,25・・・負極集電板,26・・・貫通孔,27,28・・・外縁部,41,42・・・端部,43・・・溝,51・・・薄肉部

Claims (8)

  1.  セパレータを介して帯状の正極と帯状の負極とが積層され、巻回された構造を有する電極巻回体と、正極集電板及び負極集電板が、電池缶に収容された二次電池であって、
     前記正極は、帯状の正極箔上に、正極活物質層によって被覆された被覆部と、正極活物質非被覆部を有し、
     前記負極は、帯状の負極箔上に、負極活物質層によって被覆された被覆部と、負極活物質非被覆部を有し、
     前記電極巻回体は、前記正極活物質非被覆部と前記負極活物質非被覆部が、それぞれ前記巻回された構造の中心軸に向かって曲折し、重なり合うことによって形成された平坦面と、前記平坦面に形成された溝を有し、
     前記正極集電板と前記負極集電板は、それぞれ帯状部と、板状部を有し、
     前記板状部は、それぞれ前記電極巻回体の端部に対向する第1の面と、凹部を有する第2の面を有し、
     前記正極活物質非被覆部は、前記電極巻回体の端部の一方において、前記正極集電板の板状部の第1の面と接合され、
     前記負極活物質非被覆部は、前記電極巻回体の端部の他方において、前記負極集電板の板状部の第1の面と接合された二次電池。
  2.  前記凹部は、溝状に設けられている請求項1に記載の二次電池。
  3.  前記凹部は、放射状に設けられている請求項1又は2に記載の二次電池。
  4.  前記凹部は、前記電極巻回体の前記中心軸方向から見たときに、前記平坦面に形成された溝と重ならないことを特徴とする請求項1から3までのいずれかに記載の二次電池。
  5.  前記正極集電板の前記板状部の前記凹部の断面形状と、前記負極集電板の前記板状部の前記凹部の断面形状のうち、少なくとも一方が、多角形若しくは円弧の形状、又は、多角形若しくは円弧の形状の角部に丸みのある形状である請求項1から4までのいずれかに記載の二次電池。
  6.  前記正極活物質非被覆部の厚さをT2とし、前記正極集電板の前記板状部の前記凹部の厚さをT3とするとき、T2<T3であり、
     前記負極活物質非被覆部の厚さをT5とし、前記負極集電板の前記板状部の前記凹部の厚さをT6とするとき、T5<T6である請求項1に記載の二次電池。
  7.  請求項1から6の何れかに記載の二次電池を有する電子機器。
  8.  請求項1から6の何れかに記載の二次電池を有する電動工具。
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