WO2021125673A1 - 경통 부재 - Google Patents

경통 부재 Download PDF

Info

Publication number
WO2021125673A1
WO2021125673A1 PCT/KR2020/017906 KR2020017906W WO2021125673A1 WO 2021125673 A1 WO2021125673 A1 WO 2021125673A1 KR 2020017906 W KR2020017906 W KR 2020017906W WO 2021125673 A1 WO2021125673 A1 WO 2021125673A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
barrel
weight
resin composition
thermoplastic resin
linear expansion
Prior art date
Application number
PCT/KR2020/017906
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
아리핀에릭
윤종태
이봉재
Original Assignee
롯데케미칼 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 롯데케미칼 주식회사 filed Critical 롯데케미칼 주식회사
Priority to CN202080087236.7A priority Critical patent/CN114830004A/zh
Publication of WO2021125673A1 publication Critical patent/WO2021125673A1/ko

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B7/00—Mountings, adjusting means, or light-tight connections, for optical elements
    • G02B7/02—Mountings, adjusting means, or light-tight connections, for optical elements for lenses
    • G02B7/022—Mountings, adjusting means, or light-tight connections, for optical elements for lenses lens and mount having complementary engagement means, e.g. screw/thread
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B7/00—Mountings, adjusting means, or light-tight connections, for optical elements
    • G02B7/02—Mountings, adjusting means, or light-tight connections, for optical elements for lenses

Definitions

  • the present invention relates to a barrel member. More specifically, the present invention relates to a barrel member having excellent isotropy, low light properties, impact resistance, and the like.
  • a lens barrel member of a digital camera, CCTV, etc. serves to protect a lens and fix the lens to an apparatus.
  • Dimensional stability and isotropy are the main required characteristics of a barrel for mounting a lens, and it must have mechanical properties such as impact resistance of a certain level or more.
  • low light is required in order to mount a plurality of layers of lenses.
  • thermoplastic resin composition to which an inorganic filler such as glass fiber is applied has been proposed, but this has a high coefficient of friction, and isotropy due to fiber orientation. There are concerns.
  • thermoplastic resin composition for a barrel member having excellent isotropy, low light properties, impact resistance, and the like.
  • the barrel member may include a barrel configured to surround the outer periphery of the lens and fixed to the housing; and a housing accommodating the barrel, wherein the barrel includes about 100 parts by weight of a polycarbonate resin, about 0.5 to about 9 parts by weight of a modified polyolefin, and a polymethylsilsesquir having an average particle size of about 2 to about 10 ⁇ m. It is formed from a thermoplastic resin composition comprising about 3 to about 35 parts by weight of oxane fine particles, and a weight ratio of the modified polyolefin and the polymethylsilsesquioxane fine particles is about 1:1 to about 1:12.
  • the barrel and the housing may be coupled through male and female threads.
  • the polycarbonate resin may have a weight average molecular weight of about 20,000 to about 40,000 g/mol.
  • the polymethylsilsesquioxane fine particles are mixed with methyltrialkoxysilane so that the methylchlorosilane has a concentration of about 100 to about 2,000 ppm, and water is mixed with the mixture to form a transparent sol It may be prepared by obtaining and maintaining the pH of the mixed solution at about 8 to about 11.
  • the methyltrialkoxysilane may be represented by the following formula (1):
  • R 1 is a methyl group
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • the modified polyolefin comprises at least one of ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), and ethylene-butyl acrylate (EBA). can do.
  • EMA ethylene-methyl acrylate copolymer
  • EAA ethylene-ethyl acrylate copolymer
  • EBA ethylene-butyl acrylate
  • thermoplastic resin composition may have a glossiness of about 30 to about 50 GU of a 3.2 mm thick specimen measured at an angle of 60° according to ASTM D523.
  • thermoplastic resin composition may have a notch Izod impact strength of about 20 to about 40 kgf ⁇ cm/cm of a 1/8′′ thick specimen measured according to ASTM D256.
  • thermoplastic resin composition may have an isotropy calculated according to Equation 1 below from about 1.00 to about 1.10.
  • Isotropic TD coefficient of linear expansion / MD coefficient of linear expansion
  • Equation 1 the TD coefficient of linear expansion is measured in the vertical direction (TD: transverse) of an injection specimen having a size of 10 mm ⁇ 10 mm ⁇ 3.2 mm measured by raising the temperature from -20°C to 100°C at a rate of 5°C/min according to ASTM D696. direction) is a linear expansion coefficient, and the MD linear expansion coefficient is a flow direction (MD: machine direction) linear expansion coefficient of the injection specimen.
  • the barrel member may be applied to a cell phone camera, a CCTV, a vehicle black box, or a camera.
  • the present invention has the effect of providing a barrel member excellent in isotropy, low light property, impact resistance, and the like.
  • FIG. 1 is a schematic view of a barrel member according to an embodiment of the present invention.
  • the barrel member of the present invention includes a barrel 20; and a housing 30 accommodating the barrel 20 .
  • the barrel 20 surrounds the outer periphery of the lens 10 and is coupled to the housing 30 through male and female threads.
  • the barrel 20 may be formed from a thermoplastic resin composition described below.
  • thermoplastic resin composition according to the present invention comprises (A) a polycarbonate resin; (B) modified polyolefin; and (C) polymethylsilsesquioxane fine particles.
  • a polycarbonate resin used in a conventional thermoplastic resin composition may be used.
  • an aromatic polycarbonate resin produced by reacting diphenols (aromatic diol compounds) with a precursor such as phosgene, halogen formate or diester carbonate can be used.
  • the diphenols include 4,4'-biphenol, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 2,4-bis(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutane, 1 ,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 2,2-bis(3-chloro-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)propane, and the like can be exemplified, but the present invention is not limited thereto. .
  • 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane 2,2-bis(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3-methyl-4- Hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)propane or 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane may be used, and specifically, bisphenol- 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, called A, can be used.
  • the polycarbonate resin may be one having a branched chain, for example, based on the total amount of diphenols used for polymerization, from about 0.05 to about 2 mol% of a trivalent or higher polyfunctional compound, specifically , it is also possible to use a branched polycarbonate resin prepared by adding a compound having a trivalent or higher phenol group.
  • the polycarbonate resin may be used in the form of a homo polycarbonate resin, a copolycarbonate resin, or a blend thereof.
  • the polycarbonate resin may be partially or entirely replaced with an aromatic polyester-carbonate resin obtained by polymerization in the presence of an ester precursor, for example, a bifunctional carboxylic acid.
  • the polycarbonate resin may have a weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of about 20,000 to about 40,000 g/mol, for example, about 22,000 to about 35,000 g/mol.
  • Mw weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography
  • the thermoplastic resin composition (barrel) may have excellent impact resistance, processability, and the like.
  • the modified polyolefin according to an embodiment of the present invention may be applied together with polymethylsilsesquioxane fine particles to improve impact resistance, low light properties, and the like of the thermoplastic resin composition (barrel).
  • the modified polyolefin may be copolymerized with an olefin-based monomer and an acrylic monomer.
  • Ethylene may be used as the olefinic monomer, and if necessary, alkylene having 3 to 19 carbon atoms, for example, propylene, isopropylene, butylene, isobutylene, octene, combinations thereof, etc. may be used together. have.
  • acrylic monomer (meth)acrylic acid alkyl ester may be used as the acrylic monomer.
  • the alkyl refers to an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
  • examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) ) acrylates and the like.
  • the modified polyolefin comprises about 60 to about 99% by weight of the olefin-based monomer-derived component, for example, about 65 to about 99% by weight, and about 1 to about 40% by weight of the acrylic monomer-derived component, for example about 1 to about 35% by weight.
  • the thermoplastic resin composition (barrel) may have excellent impact resistance.
  • the modified polyolefin may include an ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), an ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), an ethylene-butyl acrylate copolymer (EBA), or a combination thereof.
  • EMA ethylene-methyl acrylate copolymer
  • EAA ethylene-ethyl acrylate copolymer
  • EBA ethylene-butyl acrylate copolymer
  • the modified polyolefin may be in the form of a random, block, or multi-block copolymer, or a combination thereof.
  • the modified polyolefin has a melt flow index of about 0.01 to about 40 g/10 min, for example, about 0.1 to about 10 g/10 min, measured at 190°C and 2.16 kgf, according to ASTM D1238.
  • the thermoplastic resin composition barrel may have excellent impact resistance.
  • the modified polyolefin may be included in an amount of about 0.5 to about 9 parts by weight, for example, about 1 to about 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
  • the content of the modified polyolefin is less than about 0.5 parts by weight based on about 100 parts by weight of the polycarbonate resin, there is a risk that the impact resistance of the thermoplastic resin composition (barrel) may be lowered, and when it exceeds about 9 parts by weight, the thermoplastic resin composition (barrel) There is a possibility that the isotropy of the resin composition (barrel) may decrease.
  • the polymethylsilsesquioxane microparticles according to an embodiment of the present invention are applied together with the modified polyolefin so that the thermoplastic resin composition (barrel) has excellent isotropy, and the low light and impact resistance of the thermoplastic resin composition (cylinder) is improved.
  • the average particle size (D50) may be from about 2 to about 10 ⁇ m, for example, from about 4 to about 7 ⁇ m.
  • the average particle size of the polymethylsilsesquioxane fine particles is less than about 2 ⁇ m, there is a risk that the low light, impact resistance, isotropy, and appearance characteristics of the thermoplastic resin composition (barrel) may be deteriorated, and if it exceeds about 10 ⁇ m, In this case, low light properties, impact resistance, isotropy, and appearance characteristics of the thermoplastic resin composition (barrel) may be deteriorated.
  • the average particle size (volume average, D50) was measured using a particle size analyzer (Beckman Coulter, Laser Diffraction Particle Size Analyzer LS 13 320 equipment).
  • the polymethylsilsesquioxane fine particles are mixed with methyltrialkoxysilane so that methylchlorosilane has a concentration of about 100 to about 2,000 ppm, and water is mixed with the mixture to obtain a transparent sol, and the mixture solution It may be prepared by maintaining the pH of about 8 to about 11.
  • the methyltrialkoxysilane may be represented by Formula 1 below.
  • R 1 is a methyl group
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 2 may be a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group.
  • R 2 is a methyl group.
  • the methyltrialkoxysilane may be used in an amount of about 5 to about 50% by weight, for example, about 10 to about 30% by weight based on the total reaction solution. In the above range, it may be easy to control the reaction yield and the average particle size.
  • the methylchlorosilane may be one in which an alkoxy group is completely or partially substituted by a chlorine group, and may be represented by the following formula (2).
  • R 1 is a methyl group
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • x has a range of 1 to 3.
  • the methylchlorosilane may be organotrichlorosilane in which all alkoxy groups are substituted by chlorine groups.
  • the methylchlorosilane may be mixed with the methyltrialkoxysilane in an amount of about 100 to about 2,000 ppm. In the above range, it is easy to obtain polymethylsilsesquioxane fine particles having a desired particle size, and impurities can be easily treated.
  • the mixing can be performed using a high-efficiency mixer, and as a high-efficiency mixer, high-speed emulsification/dispersion equipment such as a homomixer, homogenizer, and microfluidizer is used, or a flat-type impeller and A stirring device in the form of a baffle plate may be used.
  • a high-efficiency mixer high-speed emulsification/dispersion equipment such as a homomixer, homogenizer, and microfluidizer is used, or a flat-type impeller and A stirring device in the form of a baffle plate may be used.
  • the pH is adjusted to about 8 to about 11, for example, pH about 9 to By adjusting it to about 10, polymethylsilsesquioxane microparticles
  • a general basic aqueous solution aqueous solution of alkali metal or alkaline earth metal, hydrogen carbonate, ammonia, etc.
  • the pH is adjusted to about 8 to about 11, for example, pH about 9 to By adjusting it to about 10, polymethylsilsesquioxane microparticles
  • particulates can be formed without problems with particulate dissolution.
  • the final fine particles may be obtained through filtration, washing with water, drying, and the like.
  • drying by using a spray dryer or a spin flash dryer, agglomeration between particles is prevented, and fine particles in a powder state can be easily obtained without a separate disintegration process.
  • the polymethylsilsesquioxane fine particles may be included in an amount of about 3 to about 35 parts by weight, for example, about 5 to about 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
  • the content of the polymethylsilsesquioxane fine particles is less than about 3 parts by weight based on about 100 parts by weight of the polycarbonate resin, there is a risk that the isotropy and low luminance of the thermoplastic resin composition (barrel) may decrease, and about 35 When it exceeds a weight part, there exists a possibility that the impact resistance of a thermoplastic resin composition (barrel) may fall.
  • the weight ratio (B:C) of the modified polyolefin (B) and the polymethylsilsesquioxane fine particles (C) is from about 1:1 to about 1:12, for example from about 1:1.5 to about 1 : It could be 10.
  • the weight ratio of the modified polyolefin and the polymethylsilsesquioxane fine particles is less than about 1:1, there is a risk that the isotropy and appearance characteristics of the thermoplastic resin composition (barrel) may be deteriorated, and when it exceeds about 1:12, There is a possibility that the impact resistance of the thermoplastic resin composition (barrel) may be lowered.
  • the thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention may further include an additive included in a conventional thermoplastic resin composition.
  • the additive may include, but is not limited to, a stabilizer, a flame retardant, an antioxidant, an anti-drip agent, a lubricant, a mold release agent, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, a dye, and mixtures thereof.
  • its content may be about 0.001 to about 40 parts by weight, for example, about 0.1 to about 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
  • the barrel 20 according to the present invention is formed from the thermoplastic resin composition.
  • the thermoplastic resin composition may be manufactured in the form of pellets through melt extrusion, etc., and the manufactured pellets may be manufactured into molded articles such as barrels through various molding methods such as injection molding, extrusion molding, vacuum molding, and casting molding. Such a molding method is well known by those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains.
  • thermoplastic resin composition (barrel) has a gloss of about 30 to about 50 GU, for example, about 35 to about 45 GU, of a 3.2 mm thick specimen measured at a 60° angle according to ASTM D523.
  • thermoplastic resin composition (barrel) has a notch Izod impact strength of about 20 to about 40 kgf cm/cm, for example, about 22 to about 40, of a 1/8" thick specimen measured according to ASTM D256. kgf ⁇ cm/cm.
  • thermoplastic resin composition may have an isotropy calculated according to Formula 1 of about 1.00 to about 1.10, for example, about 1.01 to about 1.06.
  • Isotropic TD coefficient of linear expansion / MD coefficient of linear expansion
  • Equation 1 the TD coefficient of linear expansion is measured in the vertical direction (TD: transverse) of an injection specimen having a size of 10 mm ⁇ 10 mm ⁇ 3.2 mm measured by raising the temperature from -20°C to 100°C at a rate of 5°C/min according to ASTM D696. direction) is a linear expansion coefficient, and the MD linear expansion coefficient is a flow direction (MD: machine direction) linear expansion coefficient of the injection specimen.
  • the barrel member of the present invention may be applied to a mobile phone camera, a CCTV, a vehicle black box, or a camera, but is not limited thereto.
  • a bisphenol-A-based polycarbonate resin having a weight average molecular weight (Mw) of 24,000 g/mol (manufacturer: Lotte Advanced Materials) was used.
  • EMA ethylene-methyl acrylate copolymer
  • Methyltrichlorosilane was mixed with methyltrimethoxysilane to a concentration of 500 ppm, and then 280 g of this mixture was mixed with 1,720 g of ion-exchanged water. Thereafter, using a homomixer, high-speed mixing was performed at 10,000 rpm for 1 minute, and 0.08 phr of aqueous ammonia was added to adjust the pH to 9.6, and then maintained for 4 hours. Thereafter, white polymethylsilsesquioxane fine particles prepared by filtration and washing with water and drying using a spray dryer were used (average particle size: 5.5 ⁇ m). Here, the average particle size (volume average, D50) was measured using a particle size analyzer (Beckman Coulter, Laser Diffraction Particle Size Analyzer LS 13 320 equipment).
  • (C2) Polymethylsilsesquioxane fine particles prepared in the same manner as in (C1) were used (average particle size: 1 ⁇ m), except that the aqueous ammonia was used for 5 phr and the pH was changed.
  • Maleic anhydride-modified olefinic copolymer Maleic anhydride grafted ethylene-butene rubber (manufacturer: Mitsui chemicals, product name: MH-7020) was used.
  • extrusion was performed at 270° C. to prepare pellets.
  • Notched Izod impact strength (unit: kgf ⁇ cm/cm): According to the evaluation method specified in ASTM D256, the notched Izod impact strength of a 1/8′′ thick specimen was measured.
  • Isotropic TD coefficient of linear expansion / MD coefficient of linear expansion
  • Equation 1 the TD coefficient of linear expansion is measured in the vertical direction (TD: transverse) of a 10 mm ⁇ 10 mm ⁇ 3.2 mm size injection specimen measured while heating from -20°C to 100°C at a rate of 5°C/min according to ASTM D696 direction) is a linear expansion coefficient, and the MD linear expansion coefficient is a flow direction (MD: machine direction) linear expansion coefficient of the injection specimen.
  • Example One 2 3 4 5 (A) (parts by weight) 100 100 100 100 100 100 (B) (parts by weight) One 3 6 3 3 (C) (parts by weight) (C1) 10 10 10 5 30 (C2) - - - - - (C3) - - - - - - (D) (parts by weight) - - - - - (E) (parts by weight) - - - - - glossiness 41.3 41.5 41.6 45.0 41.0 Notched Izod Impact Strength 32.0 35.5 36.5 39.0 22.0 isotropic 1.03 1.03 1.05 1.06 1.01 Gas mark occurrence none none none none none none none none none none none none none none
  • comparative example 6 7 8 9 10 (A) (parts by weight) 100 100 100 100 100 100 (B) (parts by weight) 3 3 3 8 2 (C) (parts by weight) (C1) - - - 7 30 (C2) 10 - - - - (C3) - 10 - - - (D) (parts by weight) - - - - - (E) (parts by weight) - 10 - - glossiness 61.4 63.5 60.4 42.6 42.1 Notched Izod Impact Strength 8.2 10.1 22.0 37.9 15.1 isotropic 1.10 1.26 1.55 1.15 1.03 Gas mark occurrence Occur Occur Occur none
  • thermoplastic resin composition (barrel) of the present invention has excellent low light properties, impact resistance, isotropy, and appearance properties.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명의 경통 부재는 렌즈의 외주를 감싸며 하우징에 고정되는 경통; 및 상기 경통을 수용하는 하우징;을 포함하며, 상기 경통은 폴리카보네이트 수지 약 100 중량부, 변성 폴리올레핀 약 0.5 내지 약 9 중량부, 및 평균 입자 크기가 약 2 내지 약 10 ㎛인 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자 약 3 내지 약 35 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물로부터 형성되고, 상기 변성 폴리올레핀 및 상기 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자의 중량비는 약 1 : 1 내지 약 1 : 12인 것을 특징으로 한다. 상기 경통 부재는 등방성, 저광성, 내충격성 등이 우수하다.

Description

경통 부재
본 발명은 경통 부재에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 등방성, 저광성, 내충격성 등이 우수한 경통 부재에 관한 것이다.
디지털 카메라, CCTV 등의 경통 부재(lens barrel member)는 렌즈를 보호하고 렌즈를 기기에 고정하는 역할을 한다. 렌즈를 장착하기 위한 경통은 치수 안정성 및 등방성이 주요 요구 특성이며, 일정 수준 이상의 내충격성 등의 기계적 물성을 지니고 있어야 한다. 또한, 여러 겹의 렌즈가 장착되기 위하여, 저광성 등이 요구되고 있다.
기존에는 경통 부재의 강성, 치수 안정성 등을 향상시키기 위한 방안으로, 유리 섬유 등의 무기 충진제를 적용한 열가소성 수지 조성물 등의 적용이 제안되었으나, 이는 마찰 계수가 높고, 섬유 배향에 의해 등방성 등이 저하될 우려가 있다.
따라서, 등방성, 저광성, 내충격성 등이 우수한 경통 부재용 열가소성 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.
본 발명의 배경기술은 일본 공개특허 2010-015091호 등에 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 등방성, 저광성, 내충격성 등이 우수한 경통 부재를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
1. 본 발명의 하나의 관점은 경통 부재에 관한 것이다. 상기 경통 부재는 렌즈의 외주를 감싸며 하우징에 고정되는 경통; 및 상기 경통을 수용하는 하우징;을 포함하며, 상기 경통은 폴리카보네이트 수지 약 100 중량부, 변성 폴리올레핀 약 0.5 내지 약 9 중량부, 및 평균 입자 크기가 약 2 내지 약 10 ㎛인 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자 약 3 내지 약 35 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물로부터 형성되고, 상기 변성 폴리올레핀 및 상기 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자의 중량비는 약 1 : 1 내지 약 1 : 12인 것을 특징으로 한다.
2. 상기 1 구체예에서, 상기 경통과 상기 하우징은 암수 나사선을 통해 결합된 것일 수 있다.
3. 상기 1 또는 2 구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지의 중량평균분자량은 약 20,000 내지 약 40,000 g/mol일 수 있다.
4. 상기 1 내지 3 구체예에서, 상기 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자는 메틸클로로실란이 약 100 내지 약 2,000 ppm의 농도가 되도록 메틸트리알콕시실란과 혼합하고, 상기 혼합물에 물을 혼합하여 투명한 졸을 얻고, 그리고 상기 혼합액의 pH를 약 8 내지 약 11로 유지시켜 제조한 것일 수 있다.
5. 상기 4 구체예에서, 상기 메틸트리알콕시실란은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:
[화학식 1]
R1Si(OR2)3
상기 화학식 1에서, R1은 메틸기이고, R2는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이다.
6. 상기 1 내지 5 구체예에서, 상기 변성 폴리올레핀은 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체(EMA), 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체(EEA), 에틸렌-부틸아크릴레이트(EBA) 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
7. 상기 1 내지 6 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D523에 의거하여 60° 각도에서 측정한 3.2 mm 두께 시편의 광택도가 약 30 내지 약 50 GU일 수 있다.
8. 상기 1 내지 7 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 1/8" 두께 시편의 노치 아이조드 충격강도가 약 20 내지 약 40 kgf·cm/cm일 수 있다.
9. 상기 1 내지 8 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 하기 식 1에 따라 산출한 등방성이 약 1.00 내지 약 1.10일 수 있다.
[식 1]
등방성 = TD 선팽창계수 / MD 선팽창계수
상기 식 1에서, TD 선팽창계수는 ASTM D696에 의거하여, -20℃에서 100℃까지 5℃/min 속도로 승온하며 측정한 10 mm × 10 mm × 3.2 mm 크기 사출 시편의 수직 방향(TD: transverse direction) 선팽창계수이고, MD 선팽창계수는 상기 사출 시편의 흐름 방향(MD: machine direction) 선팽창계수이다.
10. 상기 1 내지 9 구체예에서, 상기 경통 부재는 핸드폰 카메라, CCTV, 차량용 블랙박스, 또는 카메라에 적용될 수 있다.
본 발명은 등방성, 저광성, 내충격성 등이 우수한 경통 부재를 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 경통 부재의 개략도이다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.
도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 경통 부재의 단면도이다. 도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명의 경통 부재는 경통(20); 및 상기 경통(20)을 수용하는 하우징(30);을 포함한다. 상기 경통(20)은 렌즈(10)의 외주를 감싸며 하우징(30)에 암수 나사선을 통해 결합된다.
구체예에서, 상기 경통(20)은 하기 설명되는 열가소성 수지 조성물로부터 형성될 수 있다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지; (B) 변성 폴리올레핀; 및 (C) 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자;를 포함한다.
본 명세서에서, 수치범위를 나타내는 "a 내지 b"는 "≥a 이고 ≤b"으로 정의한다.
(A) 폴리카보네이트 수지
본 발명의 일 구체예에 따른 폴리카보네이트 수지로는 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다. 예를 들면, 디페놀류(방향족 디올 화합물)를 포스겐, 할로겐 포르메이트, 탄산 디에스테르 등의 전구체와 반응시킴으로써 제조되는 방향족 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 디페놀류로는 4,4'-비페놀, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 예를 들면, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산을 사용할 수 있고, 구체적으로, 비스페놀-A 라고 불리는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 분지쇄가 있는 것이 사용될 수 있으며, 예를 들면 중합에 사용되는 디페놀류 전체에 대하여, 약 0.05 내지 약 2 몰%의 3가 또는 그 이상의 다관능 화합물, 구체적으로, 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조한 분지형 폴리카보네이트 수지를 사용할 수도 있다.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 호모 폴리카보네이트 수지, 코폴리카보네이트 수지 또는 이들의 블렌드 형태로 사용할 수 있다. 또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 에스테르 전구체(precursor), 예컨대 2관능 카르복실산의 존재 하에서 중합 반응시켜 얻어진 방향족 폴리에스테르-카보네이트 수지로 일부 또는 전량 대체하는 것도 가능하다.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 약 20,000 내지 약 40,000 g/mol, 예를 들면, 약 22,000 내지 약 35,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물(경통)의 내충격성, 가공성 등이 우수할 수 있다.
(B) 변성 폴리올레핀
본 발명의 일 구체예에 따른 변성 폴리올레핀은 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자와 함께 적용되어, 열가소성 수지 조성물(경통)의 내충격성, 저광성 등을 향상시킬 수 있는 것이다.
구체예에서, 상기 변성 폴리올레핀은 올레핀계 단량체 및 아크릴계 단량체가 공중합된 것일 수 있다. 상기 올레핀계 단량체로는 에틸렌을 사용할 수 있고, 필요에 따라, 탄소수 3 내지 19의 알킬렌, 예를 들면, 프로필렌, 이소프로필렌, 부틸렌, 이소부틸렌, 옥텐, 이들의 조합 등을 함께 사용할 수 있다. 또한, 상기 아크릴계 단량체로는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 사용할 수 있다. 여기서, 상기 알킬은 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 의미하는 것으로서, 상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 예로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 등을 예시할 수 있다.
구체예에서, 상기 변성 폴리올레핀은 상기 올레핀계 단량체 유래성분 약 60 내지 약 99 중량%, 예를 들면 약 65 내지 약 99 중량% 및 상기 아크릴계 단량체 유래성분 약 1 내지 약 40 중량%, 예를 들면 약 1 내지 약 35 중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물(경통)의 내충격성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 변성 폴리올레핀은 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체(EMA), 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체(EEA), 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체(EBA) 이들의 조합 등을 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기 변성 폴리올레핀은 랜덤, 블록, 멀티블록의 공중합체 형태일 수 있으며, 이들의 조합 형태로도 사용될 수 있다.
구체예에서, 상기 변성 폴리올레핀은 ASTM D1238에 의거하여, 190℃, 2.16 kgf 조건에서 측정한 용융흐름지수가 약 0.01 내지 약 40 g/10분, 예를 들면, 약 0.1 내지 약 10 g/10분일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물(경통)의 내충격성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 변성 폴리올레핀은 상기 폴리카보네이트 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.5 내지 약 9 중량부, 예를 들면 약 1 내지 약 6 중량부로 포함될 수 있다. 상기 변성 폴리올레핀의 함량이 상기 폴리카보네이트 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.5 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물(경통)의 내충격성 등이 저하될 우려가 있고, 약 9 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물(경통)의 등방성 등이 저하될 우려가 있다.
(C) 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자
본 발명의 일 구체예에 따른 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자는 변성 폴리올레핀과 함께 적용되어, 열가소성 수지 조성물(경통)이 우수한 등방성을 갖도록 하고, 열가소성 수지 조성물(경통)의 저광성, 내충격성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 평균 입자 크기(D50)가 약 2 내지 약 10 ㎛, 예를 들면 약 4 내지 약 7 ㎛일 수 있다. 상기 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자의 평균 입자 크기가 약 2 ㎛ 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물(경통)의 저광성, 내충격성, 등방성, 외관 특성 등이 저하될 우려가 있고, 약 10 ㎛를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물(경통)의 저광성, 내충격성, 등방성, 외관 특성 등이 저하될 우려가 있다. 여기서, 평균 입자 크기(부피 평균, D50)는 입도분석기(Beckman Coulter社, Laser Diffraction Particle Size Analyzer LS 13 320 장비)를 사용하여 측정하였다.
구체예에서, 상기 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자는 메틸클로로실란이 약 100 내지 약 2,000 ppm의 농도가 되도록 메틸트리알콕시실란과 혼합하고, 상기 혼합물에 물을 혼합하여 투명한 졸을 얻고, 그리고 상기 혼합액의 pH를 약 8 내지 약 11로 유지시켜 제조한 것일 수 있다.
구체예에서, 상기 메틸트리알콕시실란은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.
[화학식 1]
R1Si(OR2)3
상기 화학식 1에서, R1은 메틸기이고, R2는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이다. 예를 들면, R2는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기일 수 있다. 구체적으로, R2가 메틸기인 것이 공업적인 측면에서 바람직하다.
구체예에서, 상기 메틸트리알콕시실란은 전체 반응액에 대하여 약 5 내지 약 50 중량%, 예를 들면 약 10 내지 약 30 중량%를 사용할 수 있다. 상기 범위에서, 반응 수율과 평균 입자 크기 조절이 용이할 수 있다.
구체예에서, 상기 메틸클로로실란은 알콕시기가 염소기에 의하여 전체 또는 부분 치환된 것일 수 있고, 하기 화학식 2로 표시될 수 있다.
[화학식 2]
R1Si(OR2)3-xClx
상기 화학식 2에서, R1은 메틸기이고, R2는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이며, x는 1 내지 3의 범위를 갖는다.
예를 들면, 상기 메틸클로로실란은 알콕시기가 모두 염소기에 의하여 치환된 형태인 오가노트리클로로실란일 수 있다.
구체예에서, 상기 메틸클로로실란은 상기 메틸트리알콕시실란에 약 100 내지 약 2,000 ppm 함량으로 혼합될 수 있다. 상기 범위에서 원하는 입자 크기의 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자를 얻기 용이하며, 불순물 처리가 용이할 수 있다.
구체예에서, 상기 혼합은 고효율의 혼합기를 사용하여 수행할 수 있으며, 고효율의 혼합기로는 호모믹서, 호모게이나져, 마이크로플루이다이져와 같은 고속 유화/분산 장비를 사용하거나 평판형의 임펠러와 방해판을 조합한 형태의 교반 장비를 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 투명한 졸을 제조한 후, 일반적인 염기성의 수용액(알칼리 금속이나 알칼리 토금속, 수소탄산, 암모니아 등의 수용액)을 사용하여, pH를 약 8 내지 약 11, 예를 들면 pH 약 9 내지 약 10으로 조절함으로써 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자를 얻을 수 있다. 상기 pH 범위에서, 미립자 용해 문제 없이, 미립자를 형성할 수 있다.
구체예에서, 상기 과정 후, 여과 및 수세, 건조 등을 통하여 최종의 미립자를 얻을 수 있다. 건조 시, 스프레이 드라이어나 스핀 플레쉬 드라이어 등을 이용하면 입자간 뭉침을 방지하고, 별도의 해쇄 공정 없이, 간단하게 분체 상태의 미립자를 얻을 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자는 상기 폴리카보네이트 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 3 내지 약 35 중량부, 예를 들면 약 5 내지 약 30 중량부로 포함될 수 있다. 상기 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자의 함량이 상기 폴리카보네이트 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 3 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물(경통)의 등방성, 저광성 등이 저하될 우려가 있고, 약 35 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물(경통)의 내충격성 저하될 우려가 있다.
구체예에서, 상기 변성 폴리올레핀(B) 및 상기 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자(C)의 중량비(B:C)는 약 1 : 1 내지 약 1 : 12, 예를 들면 약 1 : 1.5 내지 약 1 : 10일 수 있다. 상기 변성 폴리올레핀 및 상기 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자의 중량비가 약 1 : 1 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물(경통)의 등방성, 외관 특성 등이 저하될 우려가 있고, 약 1 : 12를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물(경통)의 내충격성 등이 저하될 우려가 있다.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 통상의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는, 안정제, 난연제, 산화 방지제, 적하 방지제, 활제, 이형제, 핵제, 대전방지제, 안료, 염료, 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 상기 폴리카보네이트 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.001 내지 약 40 중량부, 예를 들면 약 0.1 내지 약 10 중량부일 수 있다.
본 발명에 따른 경통(20)은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다. 상기 열가소성 수지 조성물은 용융 압출 등을 통해 펠렛 형태로 제조될 수 있으며, 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 경통 등의 성형품으로 제조될 수 있다. 이러한 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물(경통)은 ASTM D523에 의거하여 60° 각도에서 측정한 3.2 mm 두께 시편의 광택도(Gloss)가 약 30 내지 약 50 GU, 예를 들면 약 35 내지 약 45 GU일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물(경통)은 ASTM D256에 의거하여 측정한 1/8" 두께 시편의 노치 아이조드 충격강도가 약 20 내지 약 40 kgf·cm/cm, 예를 들면 약 22 내지 약 40 kgf·cm/cm 일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 하기 식 1에 따라 산출한 등방성이 약 1.00 내지 약 1.10, 예를 들면 약 1.01 내지 약 1.06일 수 있다.
[식 1]
등방성 = TD 선팽창계수 / MD 선팽창계수
상기 식 1에서, TD 선팽창계수는 ASTM D696에 의거하여, -20℃에서 100℃까지 5℃/min 속도로 승온하며 측정한 10 mm × 10 mm × 3.2 mm 크기 사출 시편의 수직 방향(TD: transverse direction) 선팽창계수이고, MD 선팽창계수는 상기 사출 시편의 흐름 방향(MD: machine direction) 선팽창계수이다.
본 발명의 경통 부재는 핸드폰 카메라, CCTV, 차량용 블랙박스, 또는 카메라에 적용될 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.
(A) 폴리카보네이트 수지
중량평균분자량(Mw)이 24,000 g/mol인 비스페놀-A계 폴리카보네이트 수지(제조사: 롯데첨단소재)를 사용하였다.
(B) 변성 폴리올레핀
에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체(EMA, 제조사: Dow, 제품명: Elvaloy AC 1330)를 사용하였다.
(C) 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자
(C1) 메틸트리메톡시실란에 메틸트리클로로실란을 500 ppm의 농도가 되도록 혼합한 후, 이 혼합액 280 g을 이온교환수 1,720 g과 혼합하였다. 이후, 호모믹서를 이용하여 10,000 rpm에서 1분간 고속 혼합하고, 암모니아수 0.08 phr을 가하여 pH를 9.6으로 조정한 후, 4시간 동안 유지시켰다. 이후 여과 및 수세하고 스프레이 드라이어를 이용하여 건조시킴으로써 제조한 백색의 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자를 사용하였다(평균 입자 크기: 5.5 ㎛). 여기서, 평균 입자 크기(부피 평균, D50)는 입도분석기(Beckman Coulter社, Laser Diffraction Particle Size Analyzer LS 13 320 장비)를 사용하여 측정하였다.
(C2) 상기 암모니아수를 5 phr 사용하여, pH를 다르게 한 것을 제외하고는, 상기 (C1)과 동일한 방법으로 제조한 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자를 사용하였다(평균 입자 크기: 1 ㎛).
(C3) 상기 암모니아수를 0.02 phr 사용하여, pH를 다르게 한 것을 제외하고는, 상기 (C1)과 동일한 방법으로 제조한 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자를 사용하였다(평균 입자 크기: 12 ㎛).
(D) 충격보강제
말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체 Maleic anhydride grafted ethylene-butene rubber(제조사: Mitsui chemicals, 제품명: MH-7020)를 사용하였다.
(E) 유리 섬유
유리 섬유(제조사: Owens Corning, 제품명: 183F)를 사용하였다.
실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 10
상기 각 구성 성분을 하기 표 1, 2 및 3에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후, 270℃에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 압출은 L/D=36, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 100℃에서 4시간 이상 건조 후, 동신유압 Pro 170 WD 사출기(성형 온도 300℃, 금형 온도: 80℃)에서 사출하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1, 2 및 3에 나타내었다.
물성 측정 방법
(1) 광택도(surface gloss, 단위: GU): ASTM D523에 규정된 평가방법에 의거하여, BYK社의 BYK-Gardner Gloss Meter로 60° 각도에서 3.2 mm 두께 시편의 광택도를 측정하였다.
(2) 노치 아이조드 충격강도(단위: kgf·cm/cm): ASTM D256에 규정된 평가방법에 의거하여, 1/8" 두께 시편의 노치 아이조드 충격강도를 측정하였다.
(3) 등방성(TD/MD) 평가: 하기 식 1에 따라 사출 시편의 등방성을 산출하였다.
[식 1]
등방성 = TD 선팽창계수 / MD 선팽창계수
상기 식 1에서, TD 선팽창계수는 ASTM D696에 의거하여, -20℃에서 100℃까지 5℃/min 속도로 승온하며 측정한 10 mm × 10 mm × 3.2 mm 크기 사출 시편의 수직 방향(TD: transverse direction) 선팽창계수이고, MD 선팽창계수는 상기 사출 시편의 흐름 방향(MD: machine direction) 선팽창계수이다.
(4) 외관 특성 평가: 핀 포인트 게이트(pin-point gate) 3단 금형을 사용하여, 두께 1 mm에 너비 50 mm, 길이 200 mm의 시편을 사출한 후, 사출 시편 표면의 컬러 이색 발생 여부(gas mark 발생 여부)를 육안으로 확인하였다.
실시예
1 2 3 4 5
(A) (중량부) 100 100 100 100 100
(B) (중량부) 1 3 6 3 3
(C) (중량부) (C1) 10 10 10 5 30
(C2) - - - - -
(C3) - - - - -
(D) (중량부) - - - - -
(E) (중량부) - - - -
광택도 41.3 41.5 41.6 45.0 41.0
노치 아이조드 충격강도 32.0 35.5 36.5 39.0 22.0
등방성 1.03 1.03 1.05 1.06 1.01
Gas mark 발생 여부 없음 없음 없음 없음 없음
비교예
1 2 3 4 5
(A) (중량부) 100 100 100 100 100
(B) (중량부) 0.4 10 - 3 3
(C) (중량부) (C1) 10 10 10 1 40
(C2) - - - - -
(C3) - - - - -
(D) (중량부) - - 3 - -
(E) (중량부) - - - -
광택도 41.4 41.7 45.0 90.1 41.6
노치 아이조드 충격강도 16 40 10 50 11
등방성 1.03 1.11 1.03 1.12 1.01
Gas mark 발생 여부 없음 없음 발생 없음 없음
비교예
6 7 8 9 10
(A) (중량부) 100 100 100 100 100
(B) (중량부) 3 3 3 8 2
(C) (중량부) (C1) - - - 7 30
(C2) 10 - - - -
(C3) - 10 - - -
(D) (중량부) - - - - -
(E) (중량부) - 10 - -
광택도 61.4 63.5 60.4 42.6 42.1
노치 아이조드 충격강도 8.2 10.1 22.0 37.9 15.1
등방성 1.10 1.26 1.55 1.15 1.03
Gas mark 발생 여부 발생 발생 발생 발생 없음
상기 결과로부터, 본 발명의 열가소성 수지 조성물(경통)은 저광성, 내충격성, 등방성, 외관 특성 등이 모두 우수함을 알 수 있다.
반면, 변성 폴리올레핀을 본 발명의 함량 범위 미만으로 적용할 경우(비교예 1), 열가소성 수지 조성물(경통)의 내충격성 등이 저하됨을 알 수 있고, 변성 폴리올레핀을 본 발명의 함량 범위 보다 초과하여 적용할 경우(비교예 2), 열가소성 수지 조성물(경통)의 등방성 등이 저하됨을 알 수 있으며, 본 발명의 변성 폴리올레핀 대신에, 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체 (D)를 적용할 경우(비교예 3), 열가소성 수지 조성물(경통)의 내충격성, 외관 특성 등이 저하됨을 알 수 있다. 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자를 본 발명의 함량 범위 미만으로 적용할 경우(비교예 4), 열가소성 수지 조성물(경통)의 저광성, 등방성 등이 저하됨을 알 수 있고, 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자를 본 발명의 함량 범위 보다 초과하여 적용할 경우(비교예 5), 열가소성 수지 조성물(경통)의 내충격성 등이 저하됨을 알 수 있으며, 본 발명의 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자(C1) 대신에, 평균 입자 크기가 2 ㎛ 미만(1 ㎛)인 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자 (C2)를 적용할 경우(비교예 6), 열가소성 수지 조성물(경통)의 저광성, 내충격성, 등방성, 외관 특성 등이 저하됨을 알 수 있고, 평균 입자 크기가 10 ㎛를 초과(12 ㎛)하는 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자 (C3)를 적용할 경우(비교예 7), 열가소성 수지 조성물(경통)의 저광성, 내충격성, 등방성, 외관 특성 등이 저하됨을 알 수 있으며, 유리 섬유 (E)를 적용할 경우(비교예 8), 열가소성 수지 조성물(경통)의 저광성, 등방성, 외관 특성 등이 저하됨을 알 수 있다. 또한, 변성 폴리올레핀 및 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자의 함량이 본 발명의 범위에 포함되어도, 변성 폴리올레핀 및 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자의 중량비가 본 발명의 범위(1 : 1) 미만일 경우(비교예 9), 열가소성 수지 조성물(경통)의 등방성 및 외관 특성 등이 저하됨을 알 수 있으며, 변성 폴리올레핀 및 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자의 중량비가 본 발명의 범위(1 : 12)를 초과할 경우(비교예 10), 열가소성 수지 조성물(경통)의 내충격성 등이 저하됨을 알 수 있다.
이제까지 본 발명에 대하여 실시예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (10)

  1. 렌즈의 외주를 감싸며 하우징에 고정되는 경통; 및
    상기 경통을 수용하는 하우징;을 포함하며,
    상기 경통은 폴리카보네이트 수지 약 100 중량부, 변성 폴리올레핀 약 0.5 내지 약 9 중량부, 및 평균 입자 크기가 약 2 내지 약 10 ㎛인 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자 약 3 내지 약 35 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물로부터 형성되고,
    상기 변성 폴리올레핀 및 상기 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자의 중량비는 약 1 : 1 내지 약 1 : 12인 것을 특징으로 하는 경통 부재.
  2. 제1항에 있어서, 상기 경통과 상기 하우징은 암수 나사선을 통해 결합된 것을 특징으로 하는 경통 부재.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지의 중량평균분자량은 약 20,000 내지 약 40,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 경통 부재.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리메틸실세스퀴옥산 미립자는 메틸클로로실란이 약 100 내지 약 2,000 ppm의 농도가 되도록 메틸트리알콕시실란과 혼합하고, 상기 혼합물에 물을 혼합하여 투명한 졸을 얻고, 그리고 상기 혼합액의 pH를 약 8 내지 약 11로 유지시켜 제조한 것을 특징으로 하는 경통 부재.
  5. 제4항에 있어서, 상기 메틸트리알콕시실란은 하기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 하는 경통 부재:
    [화학식 1]
    R1Si(OR2)3
    상기 화학식 1에서, R1은 메틸기이고, R2는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이다.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 변성 폴리올레핀은 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체(EMA), 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체(EEA), 에틸렌-부틸아크릴레이트(EBA) 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 경통 부재.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D523에 의거하여 60° 각도에서 측정한 3.2 mm 두께 시편의 광택도가 약 30 내지 약 50 GU인 것을 특징으로 하는 경통 부재.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 1/8" 두께 시편의 노치 아이조드 충격강도가 약 20 내지 약 40 kgf·cm/cm인 것을 특징으로 하는 경통 부재.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 하기 식 1에 따라 산출한 등방성 이 약 1.00 내지 약 1.10인 것을 특징으로 하는 경통 부재:
    [식 1]
    등방성 = TD 선팽창계수 / MD 선팽창계수
    상기 식 1에서, TD 선팽창계수는 ASTM D696에 의거하여, -20℃에서 100℃까지 5℃/min 속도로 승온하며 측정한 10 mm × 10 mm × 3.2 mm 크기 사출 시편의 수직 방향(TD: transverse direction) 선팽창계수이고, MD 선팽창계수는 상기 사출 시편의 흐름 방향(MD: machine direction) 선팽창계수이다.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 경통 부재는 핸드폰 카메라, CCTV, 차량용 블랙박스, 또는 카메라에 적용되는 것을 특징으로 하는 경통 부재.
PCT/KR2020/017906 2019-12-20 2020-12-09 경통 부재 WO2021125673A1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202080087236.7A CN114830004A (zh) 2019-12-20 2020-12-09 透镜镜筒构件

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2019-0171924 2019-12-20
KR1020190171924A KR102547560B1 (ko) 2019-12-20 2019-12-20 경통 부재

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021125673A1 true WO2021125673A1 (ko) 2021-06-24

Family

ID=76476800

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2020/017906 WO2021125673A1 (ko) 2019-12-20 2020-12-09 경통 부재

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR102547560B1 (ko)
CN (1) CN114830004A (ko)
WO (1) WO2021125673A1 (ko)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110207846A1 (en) * 2009-09-14 2011-08-25 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Polycarbonate resin composition and molded article
KR20150022368A (ko) * 2013-08-23 2015-03-04 제일모직주식회사 열전도성 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR20190078889A (ko) * 2017-12-27 2019-07-05 롯데첨단소재(주) 경통 부재
KR20190082429A (ko) * 2017-12-31 2019-07-10 롯데첨단소재(주) 경통부재

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI297709B (en) * 2003-07-08 2008-06-11 Canon Kk Lens barrel
JP2010015091A (ja) * 2008-07-07 2010-01-21 Teijin Chem Ltd ガラス繊維強化樹脂組成物からなる鏡筒
EP2843000B1 (en) * 2012-04-27 2021-10-06 Kaneka Corporation A molding comprising a polycarbonate resin composition with superior fluidity and a method of producing the same
JP6217649B2 (ja) * 2012-11-28 2017-10-25 三菱瓦斯化学株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法、該樹脂組成物からなる成形品
US10636951B2 (en) * 2014-06-27 2020-04-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity
KR101935087B1 (ko) * 2014-12-31 2019-01-03 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
JP2017088700A (ja) * 2015-11-06 2017-05-25 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110207846A1 (en) * 2009-09-14 2011-08-25 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Polycarbonate resin composition and molded article
KR20120002991A (ko) * 2009-09-14 2012-01-09 미쓰비시 엔지니어링-플라스틱스 코포레이션 폴리카보네이트 수지 조성물 및 성형체
KR20150022368A (ko) * 2013-08-23 2015-03-04 제일모직주식회사 열전도성 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR20190078889A (ko) * 2017-12-27 2019-07-05 롯데첨단소재(주) 경통 부재
KR20190082429A (ko) * 2017-12-31 2019-07-10 롯데첨단소재(주) 경통부재

Also Published As

Publication number Publication date
KR102547560B1 (ko) 2023-06-23
KR20210079780A (ko) 2021-06-30
CN114830004A (zh) 2022-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2013115538A1 (ko) 비할로겐 난연 고강성 폴리카보네이트 수지 조성물
WO2014092412A1 (ko) 내광성 및 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2016076503A1 (ko) 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 제품
WO2012060515A1 (ko) 난연 내스크래치성 폴리카보네이트 수지 조성물
WO2020197132A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
WO2015026014A1 (ko) 열전도성 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
WO2015102177A1 (ko) 내충격성 및 내광성이 우수한 열가소성 수지 조성물
WO2011052849A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
WO2017116043A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2012091308A2 (ko) 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 그의 제조 방법
WO2021125673A1 (ko) 경통 부재
WO2014092243A1 (ko) 폴리카보네이트 수지, 그 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
WO2016108539A1 (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2021085867A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2017111337A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2020138785A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
WO2020138772A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
WO2022005181A1 (ko) 폴리포스포네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2022145732A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2016137065A1 (ko) 폴리에스테르카보네이트 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
WO2021060665A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2019107919A1 (ko) 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2019212222A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2019132574A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
WO2019132591A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20901725

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 20901725

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1