WO2021117835A1 - 樹脂組成物、該樹脂組成物からなる樹脂フィルム、該樹脂フィルムを備えるガラス積層体 - Google Patents

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裕司 大東
祐美子 寺口
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積水化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a resin composition, a resin film made of the resin composition, and a glass laminate comprising the resin film.
  • Resin films formed from resin compositions are used in all fields such as packaging materials for foods, base materials for adhesive tapes, and various members for vehicles.
  • a resin film formed of an acrylic resin or a urethane resin is used as an interlayer film for laminated glass because of its high transparency.
  • the laminated glass interlayer film is arranged between two glass plates and is used to integrate them as a laminated glass.
  • Resin films are often formed from a single resin component for applications that require transparency, but many types of resins are combined to form a phase-separated structure such as a sea-island structure. It is being considered to be functional.
  • a resin film containing an acrylic polymer containing at least a nitrogen-containing monomer as a monomer unit and a crosslinked urethane polymer, and forming a sea-island structure by the acrylic polymer and the urethane polymer. is disclosed. It is shown that this resin film is excellent in transparency, heat resistance, weather resistance, strength and flexibility, and has self-repairing property of self-repairing by heating.
  • Patent Document 2 discloses resin particles containing a (meth) acrylic polymer containing no active hydrogen and a urethane polymer, and a phase-separated structure formed by these.
  • the resin particles disclosed in Patent Document 2 have an excellent soft focus effect without impairing slipperiness and transparency by adjusting the refractive index of the resin of each phase so as to satisfy a predetermined relationship. It is shown that it is suitably used for external preparations such as cosmetics.
  • the resin film formed by combining the two types of resin is multifunctional, the transparency is low, and the transparency is significantly reduced especially in the temperature range lower than room temperature, and there is room for improvement. It was. Therefore, in the present invention, in a resin composition having a continuous phase and a dispersed phase, a resin composition having excellent transparency not only at room temperature but also at low temperature, a resin film made of the resin composition, and a glass provided with the resin film. Laminated product It is an object of the present invention to provide the resin.
  • the present inventors have diligently studied to solve the above problems. Then, it has a continuous phase made of a thermoplastic resin A and a dispersed phase made of a thermoplastic resin B, has a glass transition temperature of the resins A and B within a specific temperature range, and has a glass transition temperature existing in the specific temperature range.
  • a resin composition in which the absolute value of the difference between the temperatures Tg1 and Tg2 is below a certain level and the haze at 23 ° C. is below a certain level, and the following invention has been completed.
  • the present invention provides the following [1] to [15].
  • [1] It has a phase-separated structure in which the thermoplastic resin A is a continuous phase and the thermoplastic resin B is a dispersed phase, and has a glass transition temperature of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B at ⁇ 50 ° C. or higher and 50 ° C. or lower.
  • the absolute value of the difference between the glass transition temperatures Tg1 and Tg2 existing at ⁇ 50 ° C. or higher and 50 ° C. or lower is 17 ° C. or lower, and the haze at 23 ° C. measured by the following method is less than 1.5%. Stuff.
  • the haze of the laminated glass at 23 ° C. is measured by a method according to JIS K 6714.
  • the thermoplastic resin A is a polyurethane resin.
  • thermoplastic resin B is an acrylic resin
  • thermoplastic resin A is a polyurethane resin
  • mass ratio (A / B) of the polyurethane resin to the acrylic resin is 0.4 or more.
  • the acrylic resin is an acrylic polymer (b) which is a polymer of a monomer component, and the monomer component is a hydroxy group, a carboxy group, a thiol group, an amino group, a group having an ether bond, and a urethane bond.
  • a resin film comprising the resin composition according to any one of the above [1] to [10].
  • the resin film according to the above [11] which has a thickness of 200 ⁇ m or more and 2000 ⁇ m or less.
  • a glass laminate comprising the resin film according to the above [11] or [12] and a glass member, wherein the resin film is provided on at least one surface of the glass member.
  • a glass laminate comprising a resin film made of a resin composition and a pair of opposing glass members, wherein the resin film is arranged between the pair of glass members, and the resin composition is heated. It has a phase-separated structure in which the plastic resin A is a continuous phase and the thermoplastic resin B is a dispersion layer, and has a glass transition temperature of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B at -50 ° C or higher and 50 ° C or lower, and is -50.
  • the resin composition of the present invention it is possible to provide a resin composition having excellent transparency at room temperature and low temperature, a resin film made of the resin composition, and a glass laminate provided with the resin film.
  • the resin composition of the present invention has a phase-separated structure in which the thermoplastic resin A is a continuous phase and the thermoplastic resin B is a dispersed phase, and the glass transition temperature of the thermoplastic resins A and B is -50 ° C or higher and 50 ° C or lower.
  • the absolute value of the difference between the glass transition temperatures Tg1 and Tg2 existing at ⁇ 50 ° C. or higher and 50 ° C. or lower is within 17 ° C., and the haze at 23 ° C. measured by the following method is less than 1.5.
  • Such a resin composition is excellent in transparency at room temperature and low temperature.
  • the transparency at a low temperature means the transparency in a temperature region lower than the room temperature (23 ° C.), and more specifically, the transparency at 0 ° C. or lower (for example, ⁇ 30 ° C.).
  • thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B have a glass transition temperature of ⁇ 50 ° C. or higher and 50 ° C. or lower.
  • the transparency of the resin composition at room temperature, low temperature, or both becomes low.
  • both the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B have a glass transition temperature of preferably 30 ° C. or lower, more preferably 20 ° C. or lower, and also have a glass transition temperature of 20 ° C. or lower. It preferably has a glass transition temperature of ⁇ 40 ° C. or higher.
  • the glass transition temperature of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B can be adjusted to a desired range by appropriately selecting the type of the monomer constituting each resin and the like.
  • the glass transition temperature of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B is a glass transition temperature obtained by independently measuring the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B, respectively. More specifically, the glass transition temperature of the thermoplastic resin A is the tan ⁇ peak temperature obtained by preparing a film-shaped sample made of the thermoplastic resin A and performing dynamic viscoelasticity measurement on the sample. The same applies to the glass transition temperature of the thermoplastic resin B, which is the tan ⁇ peak temperature obtained by preparing a film-shaped sample made of the thermoplastic resin B and performing dynamic viscoelasticity measurement on the sample.
  • the conditions for dynamic viscoelasticity measurement are as described in Examples. A plurality of tan ⁇ peak temperatures may be confirmed.
  • At least one tan ⁇ peak temperature may be present at ⁇ 50 ° C. or higher and 50 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B measured independently is different from the glass transition temperature of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B when the resin composition of the present invention is measured. There is. This is because, in the case of the resin composition, if the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B have a good affinity, the glass transition temperatures of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B approach each other.
  • the absolute value of the difference between the glass transition temperature Tg1 and the glass transition temperature Tg2 existing at ⁇ 50 ° C. or higher and 50 ° C. or lower is 17 ° C. or lower.
  • the absolute value of the difference between Tg1 and Tg2 exceeds 17 ° C., the transparency of the resin composition at low temperature decreases even if the transparency at room temperature is good.
  • the absolute value of the difference between Tg1 and Tg2 is preferably 15 ° C. or lower, more preferably 10 ° C. or lower, still more preferably 3 ° C. or lower. is there.
  • the reason why the transparency of the resin composition at low temperature is improved by reducing the absolute value of the difference between Tg1 and Tg2 is not clear, but it is estimated as follows.
  • the refractive index of a thermoplastic resin tends to change near the glass transition temperature. Therefore, if the glass transition temperatures of the individual thermoplastic resins of the resin composition containing the plurality of thermoplastic resins are different, the difference in the refractive index at each temperature becomes large, and the transparency is also deteriorated due to this. Become.
  • the glass transition temperature of each thermoplastic resin is close to the temperature, the change in the refractive index due to the temperature change is about the same, so that the difference in the refractive index between the two thermoplastic resins at a low temperature is different. It is considered that the transparency becomes good at a low temperature in combination with the fact that the haze value becomes smaller and the haze value at room temperature becomes a certain value or less.
  • Tg1 and Tg2 of the resin composition are tan ⁇ peak temperatures in the dynamic viscoelasticity measurement of the resin film made of the resin composition, and among the tan ⁇ peak temperatures existing at ⁇ 50 ° C. or higher and 50 ° C. or lower, tan ⁇ on the lowest temperature side.
  • the peak temperature is Tg1
  • the second lowest tan ⁇ peak temperature is Tg2.
  • One of Tg1 and Tg2 has a peak temperature derived from the thermoplastic resin A, and the other has a peak temperature derived from the thermoplastic resin B. Since the thermoplastic resins A and B in the present invention have a glass transition temperature of ⁇ 50 ° C. or higher and 50 ° C.
  • the temperature is ⁇ 50 ° C.
  • the tan ⁇ peak temperature of 50 ° C. or higher is a single peak, it means that the tan ⁇ peak temperatures overlap, and the difference between Tg1 and Tg2 is 0 ° C.
  • the conditions for measuring the dynamic viscoelasticity of the resin film are as described in Examples.
  • the haze of the resin composition of the present invention at 23 ° C. is less than 1.5. If the haze at 23 ° C. exceeds 1.5%, the transparency near room temperature decreases, and even if the difference between Tg1 and Tg2 is reduced as described above, the transparency at low temperature is not sufficiently improved. From the viewpoint of improving the transparency at room temperature and low temperature, the haze of the resin composition at 23 ° C. is preferably 1.3% or less, more preferably 1.0% or less. As the haze value of the resin composition at 23 ° C. and ⁇ 30 ° C.
  • a predetermined laminated glass is prepared as follows, and the value measured with respect to the laminated glass is used as the haze value of the resin composition.
  • a film having a thickness of 800 ⁇ m made of a resin composition and two float glasses having a thickness of 1.0 mm, a length of 75 mm, and a width of 75 mm are prepared, and a laminated glass obtained by sandwiching the film between the two float glasses is produced.
  • the haze of the laminated glass at 23 ° C. or ⁇ 30 ° C. is measured by a method according to JIS K 6714.
  • As the float glass a clear float plate glass conforming to JIS 3202 is used.
  • thermoplastic resin The resin composition of the present invention has a phase-separated structure in which the thermoplastic resin A is a continuous phase and the thermoplastic resin B is a dispersed phase.
  • the types of the thermoplastic resins A and B are not particularly limited as long as they have the above-mentioned glass transition temperature, and for example, a polyolefin resin, a polyester resin, a polyvinyl chloride resin, a polystyrene resin, a polyurethane resin, and a polyamide.
  • a resin, a (meth) acrylic resin, a polyvinyl alcohol resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer resin, an ionomer resin, an isobutylene resin, a polyvinyl acetal resin and the like may be appropriately selected from the viewpoint of exhibiting a desired function.
  • the resin composition and the resin film made of the resin composition can be made multifunctional, and a resin composition having excellent low-temperature transparency can be obtained.
  • the resin composition in which the dispersed phase and the continuous phase are formed by the acrylic resin and the polyurethane resin shall be used for a wide range of applications requiring transparency and adhesiveness to be adhered. Is preferable.
  • the thermoplastic resin A is preferably a polyurethane resin
  • the thermoplastic resin B is preferably an acrylic resin.
  • the resin composition preferably contains an acrylic resin as the thermoplastic resin B.
  • an acrylic resin By using an acrylic resin, the resin composition of the present invention can easily secure transparency. In addition, it becomes easy to improve the adhesiveness of the resin composition to other members such as glass. Further, when it is used for a glass laminate such as laminated glass, it becomes easy to prevent the occurrence of warpage.
  • the acrylic resin is an acrylic polymer (b).
  • the acrylic polymer (b) may be a polymer having a monomer component appropriately selected so that the glass transition temperature is within the above range.
  • the acrylic polymer (b) is at least one functional group selected from a hydroxy group, a carboxy group, a thiol group, an amino group, a group having an ether bond, a group having a urethane bond, and a group having an amide bond. It may be a polymer of a monomer component containing an acrylic monomer (b1) having (X).
  • the resin composition of the present invention is more transparent by using the acrylic monomer (b1) having these functional groups (X) to increase the compatibility and dispersibility with respect to the polyurethane resin and to reduce the dispersed phase. It becomes easier to secure sex.
  • Each acrylic monomer (b1) may have only one type of functional group (X), but may have two or more types.
  • the functional group (X) may be at least one selected from among the above, a hydroxy group, a carboxy group, an amino group, a group having an ether bond, a group having a urethane bond, and a group having an amide bond. preferable. Among these, at least one selected from a hydroxy group, a carboxy group, a group having an ether bond, and a group having a urethane bond is more preferable from the viewpoint of reducing the dispersed phase and further improving the transparency. Further, from the viewpoint of heat resistance, at least one selected from a hydroxy group, a group having an ether bond, and a group having a urethane bond is more preferable, and the acrylic polymer (b) is a functional group (b). It is even more preferable to include a hydroxy group as X).
  • the acrylic monomer (b1) is a compound having a (meth) acryloyl group in addition to the functional group (X), and a monofunctional monomer having one (meth) acryloyl group is preferable.
  • a monofunctional monomer having one (meth) acryloyl group is preferable.
  • the acrylic monomer (b1) having a hydroxy group hydroxyalkyl (meth) such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate
  • phthalic acid ester compounds such as acrylate, 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxypropylphthalate and 2-methacryloyloxyethyl-2-hydroxypropylphthalate.
  • hydroxyalkyl (meth) acrylates are preferred.
  • the number of carbon atoms of the hydroxyalkyl group in the hydroxyalkyl (meth) acrylate is not particularly limited, but is, for example, 1 to 6, preferably 2 to 4.
  • the hydroxyalkyl (meth) acrylate is preferably a hydroxyalkyl acrylate from the viewpoint of lowering the glass transition temperature of the acrylic polymer (b).
  • “(meth) acryloyl group” means acryloyl group or methacryloyl group
  • “(meth) acrylate” means acrylate or methacrylate, and other similar terms are the same.
  • acrylic monomer (b1) having a carboxy group examples include acrylic acid, methacrylic acid, ⁇ -carboxy-polycaprolactone mono (meth) acrylate and the like.
  • the number of repeating units of polycaprolactone in ⁇ -carboxy-polycaprolactone mono (meth) acrylate is about 2 to 5, but preferably 2 to 3.
  • the carboxyl group-containing acrylic monomer is preferably ⁇ -carboxy-polycaprolactone mono (meth) acrylate.
  • Examples of the acrylic monomer (b1) (ether bond-containing acrylic monomer) in which the functional group (X) has an ether bond include cyclic ether group-containing (meth) acrylate.
  • the cyclic ether group-containing (meth) acrylate those having an epoxy ring, an oxetane ring, a tetrahydrofuran ring, a dioxolane ring, and a dioxane ring are used.
  • a (meth) acrylate containing an epoxy ring, an oxetane ring, and a dioxolane ring is preferable, and an oxetane ring-containing (meth) acrylate is particularly preferable.
  • Examples of the epoxy ring-containing (meth) acrylate include glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate glycidyl ether, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate glycidyl ether, 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether, and 5-. Examples thereof include hydroxypentyl (meth) acrylate glycidyl ether and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate glycidyl ether.
  • Examples of the oxetane ring-containing (meth) acrylate include (3-methyloxetane-3-yl) methyl (meth) acrylate, (3-propyloxetane-3-yl) methyl (meth) acrylate, and (3-ethyloxetane-3-yl).
  • Examples of the tetrahydrofuran ring-containing (meth) acrylate include tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, ⁇ -butyrolactone (meth) acrylate, and tetrahydrofurfuryl alcohol acrylic acid multimer ester.
  • Examples of the dioxolan ring-containing (meth) acrylate include (2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolan-4-yl) methyl (meth) acrylate and (2,2-cyclohexyl-1,3-dioxolan-4-yl).
  • Methyl (meth) acrylate (2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl) Methyl (meth) acrylate, (2-methyl-2-isobutyl-1,3-dioxolan-4-yl) Methyl (meth) acrylate and the like can be mentioned.
  • dioxane ring-containing (meth) acrylate examples include (5-ethyl-1,3-dioxane-5-yl) methyl (meth) acrylate.
  • the ether bond-containing acrylic monomer polyoxyalkylene-containing (meth) acrylate or the like may be used, and diethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate and polyethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate (the number of repetitions of ethylene glycol is, for example, 3 to 20). ) And the like, polyethylene glycol monoalkyl ether (meth) acrylate, and polypropylene glycol monoalkyl ether (meth) acrylate. Further, the ether bond-containing acrylic monomer may be an alkoxy-containing (meth) acrylate such as 3-methoxybutyl (meth) acrylate.
  • a cyclic ether group-containing (meth) acrylate is preferable.
  • Suitable specific examples of cyclic ether group-containing (meth) acrylates are glycidyl (meth) acrylates, (2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolane-4-yl) methyl (meth) acrylates, (3-ethyl).
  • Oxetane-3-yl) methyl (meth) acrylate Of these, (3-ethyloxetane-3-yl) methyl (meth) acrylate is more preferred.
  • Examples of the acrylic monomer (b1) (urethane bond-containing acrylic monomer) in which the functional group (X) has a urethane bond include 1,2-ethanediol-1- (meth) acrylate 2- (N-butylcarba). Mart).
  • Examples of the amino group-containing acrylic monomer (b1) include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) methacrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate and the like. Can be mentioned.
  • acrylic monomer (b1) (amide bond-containing acrylic monomer) in which the functional group (X) has an amide bond
  • the acrylic monomer (b1) amide bond-containing acrylic monomer in which the functional group (X) has an amide bond
  • examples of the acrylic monomer (b1) (amide bond-containing acrylic monomer) in which the functional group (X) has an amide bond include N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, Examples thereof include N-diethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide.
  • the acrylic monomer (b1) may be a polyfunctional monomer having two or more (meth) acryloyl groups. Specifically, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tetramethylolmethanetri (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol. Examples thereof include di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, and tetrapropylene glycol di (meth) acrylate.
  • the acrylic monomer (b1) having a functional group (X) may be used alone or in combination of two or more.
  • the acrylic monomer (b1) having a functional group (X) is blended with, for example, 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the monomer component constituting the acrylic polymer (b).
  • the blending amount of the acrylic monomer (b1) is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, and further preferably 50 parts by mass or more.
  • the acrylic polymer (b) has a viewpoint of reducing the difference in refractive index from the polyurethane resin described later, and a viewpoint of adjusting the glass transition temperature (Tg) of the acrylic polymer (b) within a desired range.
  • the blending amount of the acrylic monomer (b1) is preferably 90 parts by mass or less, more preferably 85 parts by mass or less, and 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer component constituting the acrylic polymer (b). The following is more preferable.
  • the acrylic polymer (b) may be a polymer obtained by polymerizing a monomer component containing an acrylic monomer (b2) having no functional group (X), but in addition to the above-mentioned acrylic monomer (b1), a functional group may be used.
  • a polymer obtained by polymerizing a monomer component containing an acrylic monomer (b2) that does not have (X) is preferable.
  • the acrylic monomer (b2) it is preferable to use a monofunctional monomer having one (meth) acryloyloxy group. Examples of such an acrylic monomer (b2) include an alkyl (meth) acrylate, an alicyclic structure-containing (meth) acrylate, and an aromatic ring-containing (meth) acrylate.
  • the acrylic monomer (b2) by using the acrylic monomer (b2), it becomes easy to reduce the difference in refractive index between the acrylic polymer (b) and the polyurethane resin described later. Therefore, in the phase separation structure described later, reflection and refraction are less likely to occur at the interface between the phases, and transparency is likely to be improved.
  • the glass transition temperature (Tg) can be easily adjusted within a desired range.
  • alkyl (meth) acrylate examples include an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl.
  • alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms are preferable, and the alkyl group has 1 carbon atom from the viewpoint of facilitating the adjustment of the glass transition temperature (Tg) within a desired range.
  • Alkyl acrylates of ⁇ 12 are more preferable.
  • an alkyl acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms is preferable, and an alkyl acrylate having 4 to 8 carbon atoms is more preferable.
  • Examples of the alicyclic structure-containing (meth) acrylate include cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and dicyclopentanyl (meth) acrylate.
  • Examples of the aromatic ring-containing (meth) acrylate include benzyl (meth) acrylate.
  • a polyfunctional monomer having two or more (meth) acryloyloxy groups may be used.
  • examples of such a polyfunctional monomer include trimetyl propanetri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tetramethylol propanetetra (meth) acrylate, and ethylene glycol di (meth).
  • the acrylic monomer (b2) is transparent with respect to 100 parts by mass of the monomer component constituting the acrylic polymer (b) from the viewpoint of facilitating the adjustment of the glass transition temperature and reducing the refractive difference from the polyurethane resin described later. From the viewpoint of improving the properties, it is preferably blended in an amount of 10 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, and further preferably 20 parts by mass or more. Further, in order to contain a certain amount or more of the structural unit derived from the acrylic monomer (b1), the acrylic monomer (b2) is, for example, with respect to 100 parts by mass of the monomer component constituting the acrylic polymer (b). It is blended in an amount of 95 parts by mass or less, preferably 90 parts by mass or less, and more preferably 80 parts by mass or less.
  • the alkyl (meth) acrylate is particularly preferably an alkyl acrylate.
  • the blending amount of the alkyl (meth) acrylate constituting the acrylic polymer (b) is preferably 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the monomer component constituting the acrylic polymer (b). It is more preferably 15 parts by mass or more and 60 parts by mass or less, and further preferably 20 parts by mass or more and 50 parts by mass or less.
  • the acrylic monomer (b2) it is preferable to contain an aromatic ring-containing (meth) acrylate in addition to the alkyl (meth) acrylate.
  • the content of the aromatic ring-containing (meth) acrylate is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less, and more preferably 2 parts by mass or more and 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer component constituting the acrylic polymer (b). It is less than a part by mass.
  • an alicyclic structure-containing (meth) acrylate may be used as the acrylic monomer (b2).
  • the content of the alicyclic structure-containing (meth) acrylate is preferably 5 parts by mass or more and 60 parts by mass or less, more preferably 60 parts by mass, based on 100 parts by mass of the monomer component constituting the acrylic polymer (b). It is 10 parts by mass or more and 40 parts by mass or less.
  • the acrylic polymer (b) may be polymerized in combination with a vinyl monomer other than the above-mentioned acrylic monomer, but it is preferably polymerized using only the above-mentioned acrylic monomer.
  • the acrylic polymer (b) may be polymerized by a solution polymerization method, a suspension polymerization method, or the like, but as described later, it is preferably polymerized by irradiating with active energy rays.
  • the polyurethane resin used in the present invention is a thermoplastic polyurethane resin.
  • the thermoplastic polyurethane resin is usually obtained by reacting a long-chain polyol component, an isocyanate component, and a short-chain diol component.
  • the polyurethane resin of the present invention is a resin containing a structural unit derived from a long-chain polyol component, a structural unit derived from an isocyanate component, and a structural unit derived from a short-chain diol component.
  • the polyurethane resin has a structure in which a soft segment formed by the reaction of a long-chain polyol and an isocyanate and a hard segment formed by a reaction of a short-chain diol and an isocyanate are mutually bonded.
  • the long-chain polyol component contained in the polyurethane resin is a polyol having a molecular weight of 250 or more.
  • the molecular weight of the long-chain polyol is preferably 500 or more, more preferably 650 or more.
  • the glass transition temperature of the polyurethane resin is likely to be lowered.
  • the glass transition temperature of the acrylic resin is adjusted to be low, the difference between Tg1 and Tg2 is different. It becomes easy to reduce the absolute value. Further, the softness of the polyurethane resin is increased, and the transparency of the polyurethane resin itself tends to be improved.
  • the molecular weight of the long-chain polyol is preferably 2000 or less from the viewpoint of preventing the mechanical strength of the resin composition from being excessively lowered.
  • the molecular weight of the long-chain polyol is a standard polystyrene-equivalent number average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the type of long-chain polyol contained in the polyurethane resin is not particularly limited, and examples thereof include polyether-based polyols and polyester-based polyols. From the viewpoint of suppressing hydrolysis of the resin composition and improving moist heat resistance. , Polyester-based polyols are preferable.
  • polyether polyol examples include polyethylene ether glycol, polypropylene ether glycol, polytetramethylene ether glycol, polyhexamethylene ether glycol and the like. Of these, polytetramethylene ether glycol is preferable.
  • polyester-based polyol examples include compounds obtained by a condensation reaction between a polyhydric alcohol and a dibasic acid.
  • the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, butenediol, hexanediol, pentanediol, neopentyldiol, and pentanediol.
  • the dibasic acid include adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, maleic acid, aromatic carboxylic acid and the like.
  • the isocyanate component contained in the polyurethane resin is not particularly limited, and examples thereof include aliphatic isocyanates, alicyclic isocyanates, and aromatic isocyanates.
  • aliphatic isocyanate examples include hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexanediisocyanate and the like.
  • alicyclic isocyanate examples include alicyclic isocyanate having two or more ring structures such as dicyclohexylmethane 4,4-diisocyanate and 2,2-bis (4-isocyanatecyclohexyl) methane, 1-methyl-2, Single ring structure such as 4-diisocyanate cyclohexane, (1,4-cyclohexanediyl) bisisocyanate, 1-methyl-2,6-diisocyanatecyclohexane, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, isophorone diisocyanate, etc.
  • An alicyclic isocyanate having the above can be mentioned.
  • aromatic isocyanate examples include toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polypeptide MDI, p-phenylenediocyanate, naphthalene diisocyanate and the like.
  • alicyclic isocyanate is preferable from the viewpoint of obtaining a resin composition having excellent transparency and yellowing resistance. Further, since the glass transition temperature can be lowered when the number of ring structures is small among the alicyclic isocyanates, the number of ring structures may be determined according to the glass transition temperature of the acrylic resin described above.
  • the short chain diol contained in the polyurethane resin is a diol having a molecular weight of less than 250.
  • Examples of the short chain diol include diols having 2 or more and 10 or less carbon atoms. Among them, a diol having a large number of carbon atoms is preferable from the viewpoint of obtaining a polyurethane resin having a low glass transition temperature, and therefore a diol having 4 or more and 10 or less carbon atoms is preferable. Further, as the short chain diol, a saturated aliphatic diol is preferable.
  • short chain diol examples include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, and 2-methyl-1,3-.
  • the hard segment mass ratio (%) is the mass C of isocyanate, the mass D of short-chain diol, the mass E of long-chain polyol, and the hydroxyl mass F of long-chain polyol, (C + D + F) ⁇ (C + D + E) ) ⁇ 100.
  • the hard segment mass ratio of the thermoplastic polyurethane resin is preferably 30% or more and 55% or less, more preferably 35% or more and 52% or less, and further preferably 38% or more and 50% or less. When the hard segment mass ratio is not more than these upper limit values, the ratio of hard segments in the polyurethane resin is reduced, so that the transparency of the polyurethane resin is improved.
  • the handleability of the interlayer film becomes good.
  • the composition of the polyurethane resin can be quantitatively analyzed for isocyanates, long-chain polyols, and short-chain diols using, for example, pyrolysis gas chromatography, NMR, and FT-IR. Based on these compositions, the hard segment mass ratio can be calculated using the above formula.
  • the polyurethane resin has, for example, a glass transition temperature of 50 ° C. or lower, preferably 30 ° C. or lower, more preferably 20 ° C. or lower, but more preferably 10 ° C. or lower. Has a glass transition temperature of. By setting the glass temperature to be equal to or lower than these upper limit values, the adhesiveness to organic glass such as polycarbonate resin is improved.
  • the polyurethane resin may be manufactured by the prepolymer method or the one-shot method, but it is preferably manufactured by the prepolymer method. By using the polyurethane resin produced by the prepolymer method, it becomes easy to adjust the glass transition temperature of the polyurethane resin to be low.
  • the prepolymer method is a method in which a long-chain polyol is reacted with isocyanate in advance to produce an isocyanate group-containing prepolymer, and the prepolymer is reacted with a short-chain diol to produce a polyurethane resin.
  • the one-shot method is a method for producing a polyurethane resin by simultaneously reacting a long-chain polyol, an isocyanate, and a short-chain diol.
  • the polyurethane resin is preferably produced in the presence of a polyurethane production catalyst.
  • the type of polyurethane production catalyst is not particularly limited, and conventionally known catalyst systems can be preferably used. Specifically, for example, organometallic compounds such as tin-based, lead-based, iron-based, and titanium-based compounds and amine-based compounds are exemplified.
  • the mass ratio (A / B) of the thermoplastic resin A to the thermoplastic resin B is preferably 0.4 or more, more preferably 1 or more, and further preferably 1.5 or more.
  • the amount of the thermoplastic resin A which is a continuous phase is large and the mass ratio (A / B) is as described above, light scattering at the interface between the continuous phase and the dispersed phase can be suppressed and the transparency at a low temperature is improved. Can be made to.
  • the thermoplastic resin A is a polyurethane resin and the thermoplastic resin B is an acrylic resin
  • the adhesiveness of the resin composition to organic glass such as polycarbonate can be improved by adjusting the mass ratio (A / B) as described above. Become good.
  • the resin composition can be suitably used as a glass laminate such as laminated glass.
  • the mass ratio (A / B) is preferably 5.0 or less from the viewpoint of keeping the amount of the dispersed phase above a certain level and preventing deterioration of the physical properties of the resin composition.
  • the resin composition of the present invention may have a resin component other than the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B as long as the effects of the present invention are exhibited.
  • the resin component is preferably small.
  • the resin composition does not contain a resin component other than the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B.
  • the total amount of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B is preferably 90% by mass or more based on the total amount of the resin contained in the resin composition. When the content is 90% by mass or more, the adhesiveness of the resin film formed from the resin composition is improved, and the transparency is easily ensured.
  • the total amount of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B is more preferably 95% by mass or more, further preferably 97% by mass or more, and most preferably 100% by mass based on the total amount of the resin.
  • the resin composition of the present invention may appropriately contain a known additive used in combination with a thermoplastic resin.
  • a known additive used in combination with a thermoplastic resin include ultraviolet absorbers, infrared absorbers, antioxidants, light stabilizers, adhesive strength modifiers, pigments, dyes, fluorescent whitening agents, crystal nucleating agents, compatibilizers and the like.
  • a polymerization initiator or the like used when polymerizing the acrylic polymer (b) or the like may remain in the resin composition.
  • a compatibilizer a graft copolymer or a block copolymer composed of the components of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B can be used. By using a compatibilizer, the dispersed phase becomes smaller and transparency can be easily ensured.
  • the resin composition of the present invention may be diluted with a solvent and used in the form of a diluted solution.
  • the solvent used when synthesizing the acrylic polymer (b) and the like may be used as a part or all of the diluting solvent.
  • the resin composition when used by laminating it on glass such as an interlayer film for laminated glass, it often contains a plasticizer to ensure flexibility, but the resin plasticizer B is an acrylic resin.
  • the thermoplastic resin A is a polyurethane resin
  • the resin composition of the present invention can secure flexibility even if it does not contain a plasticizer.
  • the resin composition does not contain a plasticizer, even if it is used by being laminated on an organic material such as organic glass, it is possible to prevent the plasticizer from migrating and causing fogging on the resin material such as organic glass.
  • the resin composition of the present invention has a continuous phase composed of the thermoplastic resin A and a dispersed phase composed of the thermoplastic resin B, and forms a phase-separated structure.
  • the phase-separated structure may be any structure, but a sea-island structure is preferable.
  • the average major axis of the dispersed phase made of the thermoplastic resin B is preferably 10 nm or more and 100 ⁇ m or less, more preferably 30 nm or more and 3 ⁇ m or less, further preferably 40 nm or more and 1 ⁇ m or less, and 50 nm or more and 500 nm or less. It is particularly preferable to have.
  • the size of the dispersed phase is made relatively small in this way, reflection and refraction are less likely to occur at the interface between the phases, and the transparency of the resin composition is improved.
  • the aspect ratio represented by the average major axis with respect to the average minor axis of the dispersed phase is not particularly limited, but is, for example, 1 or more and 500 or less, more preferably 5 or more and 300 or less, and further preferably 15 or more and 200 or less. is there.
  • the major axis and the minor axis are measured by osmium-staining a sample made of a resin composition, preparing an ultrathin section by a cryomicrotome, and using a transmission electron microscope.
  • the major axis is the length of the longest part of each island in microscopic observation, and the minor axis is the length of the islands when measured perpendicular to the major axis.
  • the average major axis and the average minor axis are average values when any 20 islands are measured.
  • the resin composition preferably has a ratio (E / F) of haze (E) at ⁇ 30 ° C. to haze (F) at 0 ° C. of 2 or less.
  • E haze
  • F haze
  • the resin composition has excellent transparency and a small change in transparency in the range from low temperature to room temperature. From such a viewpoint, the E / F is more preferably 1.8 or less.
  • the method for preparing the resin composition of the present invention may be prepared, for example, by mixing a thermoplastic resin A and a thermoplastic resin B synthesized in advance (hereinafter, also referred to as “first method”). Further, the thermoplastic resin B may be prepared by synthesizing the thermoplastic resin B in the presence of the thermoplastic resin A. That is, the thermoplastic resin A and the monomer component for forming the thermoplastic resin B are mixed to obtain a mixture thereof, and then the monomer component is polymerized in the mixture to synthesize the thermoplastic resin B. (Hereinafter, also referred to as "second method").
  • thermoplastic resin A is a polyurethane resin
  • thermoplastic resin B is an acrylic resin
  • the acrylic resin and the polyurethane resin are in an appropriate mixed state, so that a relatively fine phase-separated structure can be easily formed and the transparency can be easily improved.
  • the monomer component for forming the thermoplastic resin B may be polymerized in the presence of a polymerization initiator.
  • the thermoplastic resin B (for example, an acrylic resin) is not particularly limited, but can be synthesized by polymerizing a monomer component by a free radical polymerization method, a living radical polymerization method, or the like.
  • the polymerization initiator an organic peroxide-based polymerization initiator, an azo-based polymerization initiator, or the like may be used in the free radical polymerization method.
  • an organic tellurium polymerization initiator or the like may be used.
  • a chain transfer agent may be used in addition to the polymerization initiator.
  • polymerization may be carried out by irradiating with active energy rays, and in that case, a photopolymerization initiator may be used as the polymerization initiator.
  • the thermoplastic resin B may be polymerized by a solution polymerization method, a suspension polymerization method or the like, or may be polymerized by an active energy ray as described above, but may be polymerized by a solution polymerization method or an active energy ray.
  • the solution polymerization method is preferable, and the solution polymerization method is particularly preferable. Therefore, in the second method, the thermoplastic resin B can be synthesized by polymerizing the monomer component for forming the thermoplastic resin B and the monomer component in a state where the thermoplastic resin A is dissolved in a solvent. preferable.
  • the solvent is not particularly limited, but includes aliphatic hydrocarbon solvents such as n-pentane, n-hexane, n-heptane, and cyclohexane, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, ethyl acetate, n-butyl acetate, and the like.
  • aliphatic hydrocarbon solvents such as n-pentane, n-hexane, n-heptane, and cyclohexane
  • aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, ethyl acetate, n-butyl acetate, and the like.
  • ester solvents acetone, methyl ethyl ketone (MEK), ketone solvents such as cyclohexanone, ether solvents such as tetrahydrofuran, dimethylformamide (DMF), N-methylpyrrolidone and the like.
  • MEK methyl ethy
  • the monomer component is preferably polymerized by free radical polymerization using an organic peroxide-based polymerization initiator.
  • organic peroxide-based polymerization initiator include cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, octanoyl peroxide, stearoyl peroxide, o-chlorobenzoyl peroxide, acetyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, and t-butyl peroxide.
  • the blending amount of the polymerization initiator is preferably 0.05 parts by mass or more and 6 parts by mass or less, and more preferably 0.2 parts by mass or more and 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer component for constituting the thermoplastic resin B. It is less than a part.
  • the polymerization temperature and polymerization time in the free radical polymerization are not particularly limited, but are, for example, 1 to 24 hours at 40 to 110 ° C., preferably 3 to 12 hours at 60 to 85 ° C.
  • the resin composition of the present invention contains at least one of a resin component other than the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B, and an additive, these contain the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B (at which stage. Alternatively, it may be mixed with the monomer component for forming the thermoplastic resin B).
  • the thermoplastic resin A, the resin component other than the thermoplastic resin B component, and the additive are combined with the monomer component for forming the thermoplastic resin B before synthesizing the thermoplastic resin B. It may be mixed with the mixture of the thermoplastic resin A, or may be mixed with the mixture of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B after synthesis.
  • the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B may be mixed by ultra-high speed kneading or the like in order to reduce the dispersed phase and improve the transparency.
  • the resin composition of the present invention may be used in any form, but it is preferably used in the form of a film. That is, the present invention provides, as a preferred embodiment, a resin film made of the above-mentioned resin composition.
  • the resin film is broadly referred to as a resin film not only when it is a single resin film but also when it is laminated or coated on another member to form a layered or film-like form.
  • the thickness of the resin film made of the resin composition of the present invention may be appropriately selected depending on the intended use, for example, 200 ⁇ m or more and 2000 ⁇ m or less.
  • the thickness of the resin film is preferably 250 ⁇ m or more and 900 ⁇ m or less. By setting the thickness of the resin film within such a range, it can be suitably used as an interlayer film for laminated glass or the like.
  • the resin film of the present invention may be composed of a single layer, but may be composed of a multilayer film.
  • the multilayer film may have at least one layer of the resin film of the present invention described above. That is, the multilayer film is preferably a laminate of the resin film having the above-mentioned resin composition of the present invention and the resin film having a composition other than the resin composition of the present invention. Further, the multilayer film may be a laminate having two or more layers of the resin film composed of the resin composition of the present invention described above, and even in that case, the laminate is a resin having a composition other than the resin composition of the present invention. You may have a film.
  • the resin film of the present invention may be used in applications that require transparency, light transmission, and the like.
  • it is used for a transparent protective film used to protect an optical member, a film for an optical member forming a part of an optical member, a resin film for glass used for glass, an adhesive film, an adhesive film, and the like.
  • it is preferable to use it as a resin film for glass.
  • the resin film of the present invention may be provided on at least one surface of glass.
  • the resin film of the present invention is composed of a single layer, and the single-layer resin film may be laminated on the glass surface, or may be laminated on the glass surface as a multilayer film. In the case of a multilayer film, it is preferable that the resin film of the present invention is arranged at a position where it comes into contact with the glass and is directly laminated on the glass, but it is not necessary to be directly laminated.
  • the resin film of the present invention is particularly preferably used as an interlayer film for laminated glass. That is, the resin film of the present invention and the multilayer film having the resin film of the present invention are preferably arranged between a pair of glass members and used as an interlayer film for adhering the pair of glass members. Further, as described above, the resin composition of the present invention may be used in a form other than the film.
  • the resin film of the present invention may be produced by extrusion molding, press molding or the like of the above-mentioned resin composition. Further, the resin film of the present invention may be produced by a method of molding by applying the above-mentioned resin composition or a diluted solution thereof on a release sheet or the like and drying the film. Further, when the resin film is molded by coating or the like, if the thickness is insufficient by one film molding, a plurality of films are prepared, the plurality of films are overlapped, and the resin film is integrated by pressure bonding or the like. It may be converted into a single resin film.
  • the resin film may be molded while synthesizing the thermoplastic resin B by polymerizing the monomer components for forming the thermoplastic resin B.
  • a mixture containing a polyurethane resin and a monomer component for forming an acrylic resin is formed into a film, and in the state of being formed into a film, the mixture is cured by polymerizing the monomer component to cure the polyurethane resin and the acrylic resin.
  • a resin film made of a resin composition containing and may be formed.
  • a plurality of films containing the resin film of the present invention may be laminated and integrated by pressure bonding or the like to form one multilayer film, but the multilayer film may be formed by any other method. You may make it.
  • the resin film of the present invention is preferably used for glass as described above, that is, the present invention also provides, as a preferred embodiment, a glass laminate including a glass member and a resin film.
  • the glass member is selected from inorganic glass and organic glass as described later.
  • the glass laminate of the present invention may include at least one glass member and the resin film of the present invention described above, and the resin film may be provided on at least one surface of the glass member.
  • the resin film of the present invention is composed of a single layer as described above, and the single-layer resin film may be laminated on the glass member, or the multilayer film having the resin film of the present invention may be laminated on the glass member. Good.
  • the resin film of the present invention is arranged at a position where it comes into contact with the glass member and is directly laminated on the glass member, but it does not have to be directly laminated. Since the resin composition of the present invention can have good adhesiveness to glass, it can be laminated on a glass member with high adhesive force. Further, the glass member can be adhered to another member via the resin film laminated on the glass member or the multilayer film.
  • the glass laminate is preferably laminated glass.
  • the laminated glass includes a resin film and a pair of opposing glass members, and the resin film is arranged between the pair of glass members.
  • the resin film provided in the glass laminate is made of a resin composition.
  • the resin composition has a phase-separated structure in which the above-mentioned thermoplastic resin A is a continuous phase and the thermoplastic resin B is a dispersed phase.
  • the glass transition temperature of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B is -50 ° C or higher and 50 ° C or lower, and the absolute difference between the glass transition temperatures Tg1 and Tg2 existing at -50 ° C or higher and 50 ° C or lower is absolute.
  • the value is 17 ° C. or lower.
  • the haze of the glass laminate at 23 ° C. is less than 1.5.
  • a glass laminate satisfying such a requirement has a low haze at ⁇ 30 ° C. and is excellent in transparency at a low temperature.
  • the ratio (E / F) of the haze (E) at ⁇ 30 ° C. to the haze (F) at 0 ° C. is preferably 2 or less. When it is 2 or less, a glass laminate having excellent transparency and a small change in transparency can be obtained in the region from low temperature to room temperature. From such a viewpoint, the E / F is more preferably 1.8 or less.
  • the haze value of the glass laminate at 23 ° C. or ⁇ 30 ° C. the value obtained by measuring the glass laminate itself in accordance with JIS K 6714 is adopted.
  • the resin film may have a single-layer structure between the pair of glass members, and in this case, the pair of glass members may be bonded and integrated by the resin film. Further, the resin film may form the above-mentioned multilayer film between the pair of glass members. In this case, the pair of glass members may be bonded and integrated by a multilayer film. Further, the resin film is arranged at a position in contact with the glass member and may or may not be directly laminated on the glass member, but is preferably directly laminated.
  • the glass member in the glass laminate is selected from inorganic glass and organic glass.
  • the pair of glass members is selected from either inorganic glass or organic glass, respectively.
  • the pair of glass members in the laminated glass is preferably inorganic glass or organic glass, more preferably both inorganic glass, but one may be inorganic glass and the other may be organic glass.
  • the inorganic glass is not particularly limited, but for example, float plate glass, toughened glass, colored glass, polished plate glass, template glass, meshed plate glass, lined plate glass, ultraviolet absorber glass, infrared reflector glass, infrared absorber glass, etc. Examples include various glass plates such as green glass. Inorganic glass may be surface-treated.
  • the thickness of the inorganic glass is not particularly limited, but is preferably 0.1 mm or more, more preferably 1.0 mm or more, and preferably 5.0 mm or less, further preferably 3.2 mm or less.
  • the organic glass is not particularly limited, but is not particularly limited, but is a methacrylate plate such as a polycarbonate plate or a polymethyl methacrylate plate, an acrylonitrile styrene copolymer plate, an acrylonitrile butadiene styrene copolymer plate, a polyester plate, a fluororesin plate, or a polychloride.
  • methacrylate plate such as a polycarbonate plate or a polymethyl methacrylate plate
  • an acrylonitrile styrene copolymer plate an acrylonitrile butadiene styrene copolymer plate
  • polyester plate a fluororesin plate
  • fluororesin plate or a polychloride
  • Examples thereof include various organic glass plates such as vinyl plates, chlorinated polyvinyl chloride plates, polypropylene plates, polystyrene plates, polysulphon plates, epoxy resin plates, phenol resin plates, unsaturated polyester resin plates,
  • a polycarbonate plate is preferable from the viewpoint of excellent transparency, impact resistance, and combustion resistance
  • a methacrylate plate such as a polymethylmethacrylate plate is preferable from the viewpoint of high transparency, weather resistance, and mechanical strength.
  • a polycarbonate plate is preferable.
  • the specific thickness of the organic glass is not particularly limited, but is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.3 mm or more, and preferably 5.0 mm or less, further preferably 3.0 mm or less. ..
  • the glass laminate and laminated glass of the present invention can be used in various fields. Specifically, it is used for windows of various vehicles such as automobiles and trains, ships and airplanes, and various buildings such as buildings, condominiums, detached houses, halls and gymnasiums.
  • the resin film or the multilayer film of the present invention described above is arranged on the surface of the glass member and adhered to the glass member by thermal pressure bonding or the like. It is good to manufacture it.
  • the laminated glass can be manufactured by arranging a resin film prepared in advance between a pair of glass members and thermocompression bonding or the like.
  • the multilayer film may be prepared in advance and the multilayer film may be arranged between the pair of glass members.
  • thermocompression bonding In the production of the laminated glass, after arranging a resin film, a multilayer film or a plurality of resin films between a pair of glass members, and before thermocompression bonding, if necessary, between the pair of glass members.
  • the residual air may be degassed.
  • the method of degassing is not particularly limited, but it may be carried out by passing it through a pressing roll or putting it in a rubber bag and sucking it under reduced pressure.
  • temporary bonding may be performed before thermocompression bonding.
  • Temporary adhesion may be performed, for example, by arranging a resin film, a multilayer film, or a plurality of resin films between a pair of glass members and pressing them with a relatively low pressure while heating them as necessary.
  • Temporary bonding may be performed, for example, with a vacuum laminator.
  • the temporary adhesion may be performed after degassing or may be performed together with degassing.
  • the method of thermocompression bonding is not particularly limited, but it is preferable to apply pressure while heating the resin films or the like placed between the pair of glass members.
  • the heating temperature is preferably 60 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, and more preferably 70 ° C. or higher and 120 ° C. or lower.
  • the pressure is preferably 0.4 MPa or more and 1.5 MPa or less, and more preferably 0.5 MPa or more and 1.3 MPa or less.
  • the pressure here is an absolute pressure.
  • the thermocompression bonding may be performed by using an autoclave, a method of performing by a heating press, or the like, but it is preferable to perform the thermocompression bonding by using an autoclave.
  • thermoplastic resin A is the polyurethane resin used in each Example and Comparative Example
  • thermoplastic resin B is an acrylic resin synthesized with the same monomer components and the same monomer ratio as in each Example and Comparative Example.
  • the synthesis conditions for synthesizing the acrylic resin were the same as those in each of the examples and comparative examples except that the urethane resin was not added.
  • a film-shaped sample made of each thermoplastic resin is prepared, and each sample is cut out with a width of 5 mm and a length of 4 cm, and a dynamic viscoelasticity measuring device (manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd., trade name "DVA-200").
  • Table 1 shows the glass transition temperatures confirmed at ⁇ 50 ° C. or higher and 50 ° C. or lower. When a plurality of glass transition temperatures were confirmed at ⁇ 50 ° C. or higher and 50 ° C. or lower, the glass transition temperature on the lowest temperature side was described.
  • Measurement condition Deformation mode: tensile mode, measurement temperature: -50 ° C to 200 ° C, temperature rise rate: 5 ° C / min, measurement frequency: 1Hz, strain: 0.08%
  • a measurement sample was prepared by the following first to third steps, and the cross peeling test of the measurement sample was performed to determine the adhesive force of the resin film to polycarbonate.
  • First step A resin film having a length of 15 mm and a width of 15 mm for each of the resin films of Examples and Comparative Examples, a clear float plate glass having a thickness of 1.8 mm, a length of 25 mm, and a width of 100 mm according to JIS 3202, and JIS.
  • the clear float plate glass and the polycarbonate plate glass were cross-aligned via the resin film.
  • Second step Using a spacer having the same thickness as the resin film so that the thickness of the resin film is constant, the clear float plate glass and the polycarbonate plate glass laminated via the resin film are placed at 80 ° C. in a vacuum laminator. Temporarily crimped for 3 minutes under the condition of 0.1 MPa.
  • Third step The temporarily crimped clear float plate glass and the polycarbonate plate glass were subjected to main crimping under the conditions of 80 ° C. and 0.5 MPa for 1 hour.
  • Cross peeling test Measure the maximum load (N) when the polycarbonate plate glass is peeled from the clear float plate glass in the direction perpendicular to the adhesive surface at a speed of 10 mm / min at 23 ° C., and bond the maximum load (N). It was evaluated as a force based on the following criteria.
  • thermoplastic resin A polyurethane resin
  • H12MDI Dicyclohexylmethane 4,4-diisocyanate
  • H6XDI 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane
  • IPDI Isophorone diisocyanate
  • thermoplastic resin B (acrylic resin)> (Acrylic monomer (b1)) H-ABEI: 1,2-ethanediol-1-acrylate-2- (N-butylcarbamate): Product name "Viscoat # 216", manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., CAS No. : 63225-53-6 OXE-30: (3-ethyloxetane-3-yl) methyl acrylate, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.
  • 4-HBA 4-hydroxybutyl acrylate, manufactured by Nihon Kasei Corporation M5300: ⁇ -carboxy-polycaprolactone monoacrylate, Product name "M-5300", manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.
  • (acrylic monomer (b2)) BzA benzyl acrylate, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. BA: butyl acrylate, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. LA: lauryl acrylate, manufactured by Nichiyu Co., Ltd.
  • IBOA isobornyl acrylate, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. 2-EHA: 2-ethylhexyl acrylate, Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • CHA Cyclohexyl acrylate, Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.
  • MA Methyl acrylate, Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • NVP N-Vinylpyrrolidone, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • Example 1 (Preparation of resin composition) A 400 mL separable flask equipped with a stirrer, a cooling pipe, a nitrogen inlet pipe, a thermometer, and an initiator supply port was prepared and arranged in a hot water bath. The hot water bath was set to 80 ° C., and a polyurethane resin (AG8451) dissolved in ethyl acetate was put into a separable flask. The concentration of the polyurethane resin (AG8451) in the ethyl acetate solution was 25% by mass.
  • the monomer component (acrylic monomer) for forming the acrylic resin mixed at the blending ratio shown in Table 1 was put into the reactor, nitrogen flow was performed for 30 minutes, and the inside of the container was subjected to nitrogen flow. Oxygen was removed. At this time, the blending amount was adjusted so that the mass ratio (A / B) of the acrylic resin obtained from the monomer component and the polyurethane resin was the ratio shown in Table 1.
  • the reaction was carried out at 70 ° C. for 6 hours while adding the ethyl acetate solution of the polymerization initiator to the reaction vessel in several portions. The polymerization initiator was sequentially added at the start of the reaction and every hour thereafter.
  • the total amount of the polymerization initiator added was 0.77 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer component constituting the acrylic resin.
  • the temperature of the hot water bath was raised and the reaction solution was kept in a boiling state for 1 hour to completely decompose the polymerization initiator of the reaction system.
  • ethyl acetate was added to the reaction vessel, the temperature was lowered to 23 ° C., and the polymer solution was recovered.
  • the obtained polymer solution was passed through a filter cloth to remove suspended matter and the like.
  • the solution was adjusted to give a dilution of the resin composition.
  • the PET release film (trade name "PET50 ⁇ 1-C", manufactured by Nippers) was brought into close contact with the upper surface of the coated glass with ethyl acetate so that the release treatment surface was facing up. After applying the diluted solution of the resin composition obtained above on the release-treated surface of the PET release film to a predetermined thickness, it is 20 minutes at 30 ° C, 20 minutes at 50 ° C, and 20 at 80 ° C. The solvent was removed by drying while gradually increasing the temperature at 110 ° C. for 20 minutes, and a film made of the resin composition was formed on the PET release film.
  • PET50 ⁇ 1-C manufactured by Nippers
  • the molded film was peeled off from the PET release film, and a plurality of sheets were laminated to obtain a resin film having a thickness of 800 ⁇ m.
  • the resin composition constituting the resin film has a sea-island structure (phase-separated structure in the present invention), and the average minor axis of the islands (dispersed phase).
  • the average major axis was 1.2 ⁇ m, and the aspect ratio was 24.
  • Examples 2 to 4 Comparative Examples 1 to 2
  • a resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the types and compounding ratios of the monomer components for constituting the acrylic resin were changed as shown in Table 1.
  • Example 5 instead of the polyurethane resin used in Example 1, a polyurethane resin synthesized by using each component shown in Table 1 below is used, and the types and compounding ratios of the monomer components for constituting the acrylic resin are shown in the table. A resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the changes were made as described in 1.
  • Examples 6 to 7, Comparative Example 3 The resin film is the same as in Example 5, except that the types and compounding ratios of various components for synthesizing the polyurethane resin and the types and compounding ratios of the monomer components for forming the acrylic resin are changed as shown in Table 1.
  • the glass transition temperature of the thermoplastic resins A and B was ⁇ 50 ° C. or higher and 50 ° C. or lower, the absolute value of Tg1-Tg2 was 17 ° C. or lower, and the haze value at 23 ° C. was 1. Since it is less than 5%, it is a resin composition that satisfies each requirement of the present invention.
  • the resin composition had a small haze value at ⁇ 30 ° C., was excellent in transparency not only at room temperature but also at low temperature, and had good adhesive strength to polycarbonate.
  • the resin compositions of Comparative Examples 1 to 3 which did not satisfy all the requirements of the present invention had a large haze value at ⁇ 30 ° C. and were inferior in transparency at low temperatures.

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Abstract

本発明の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂Aを連続相、熱可塑性樹脂Bを分散相とする相分離構造を有し、-50℃以上50℃以下に熱可塑性樹脂Aおよび熱可塑性樹脂Bのガラス転移温度を有し、-50℃以上50℃以下に存在するガラス転移温度Tg1及びTg2の差の絶対値が17℃以下であり、23℃のヘイズが1.5%未満である。 本発明によれば、低温での透明性に優れる樹脂組成物、該樹脂組成物からなる樹脂フィルム、及び該樹脂フィルムを備えるガラス積層体を提供することができる。

Description

樹脂組成物、該樹脂組成物からなる樹脂フィルム、該樹脂フィルムを備えるガラス積層体
 本発明は、樹脂組成物、該樹脂組成物からなる樹脂フィルム及び該樹脂フィルムを備えるガラス積層体に関する。
 樹脂組成物から形成される樹脂フィルムは、食品などの包材、粘着テープの基材、車両用の各種部材などあらゆる分野に用いられている。例えば、アクリル樹脂又はウレタン樹脂から形成される樹脂フィルムは、その透明性の高さから、合わせガラス用中間膜などに使用されている。合わせガラス用中間膜は、2枚のガラス板の間に配置され、それらを合わせガラスとして一体化するために使用される。
 樹脂フィルムは、透明性を要求される用途については、単一の樹脂成分から形成される場合が多いが、2種類の樹脂を複合して、海島構造などの相分離構造を形成させて、多機能化することが検討されている。
 例えば、特許文献1では、モノマー単位として少なくとも窒素含有モノマーを含有するアクリル系重合体と、架橋されたウレタン重合体とを含み、アクリル系重合体とウレタン重合体とにより海島構造を形成した樹脂フィルムが開示されている。この樹脂フィルムは、透明性、耐熱性、耐候性、強度および柔軟性に優れるとともに、加熱により自己修復する自己修復性を有することが示される。
 また、例えば特許文献2には、活性水素を含まない(メタ)アクリル系重合体と、ウレタン重合体とを含み、これらにより相分離構造が形成させた樹脂粒子が開示されている。特許文献2に開示される樹脂粒子は、各相の樹脂の屈折率を所定の関係を満たすように調整することで、滑り性、透明感を損なうことなく、ソフトフォーカス効果に優れたものとなり、化粧料などの外用剤に好適に使用されることが示される。
特開2015-160866号公報 特開2017-066306号公報
 しかしながら、2種類の樹脂を複合して形成した樹脂フィルムは、多機能化されるものの、透明性が低く、特に室温より低温の温度領域で、透明性の低下が顕著であり、改善の余地がった。
 そこで、本発明は,連続相と分散相とを有する樹脂組成物において、室温のみならず低温での透明性に優れる樹脂組成物、該樹脂組成物からなる樹脂フィルム、及び該樹脂フィルムを備えるガラス積層体該樹脂を提供することを課題とする。
 本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した。そして、熱可塑性樹脂Aからなる連続相、熱可塑性樹脂Bからなる分散相を有し、特定温度範囲内に樹脂A及びBのガラス転移温度を有し、上記特定温度範囲内に存在するガラス転移温度Tg1及びTg2の差の絶対値が一定以下、かつ23℃のヘイズが一定以下である樹脂組成物により上記課題が解決できることを見出し、以下の本発明を完成させた。
 すなわち、本発明は、以下の[1]~[15]を提供する。
[1]熱可塑性樹脂Aを連続相、熱可塑性樹脂Bを分散相とする相分離構造を有し、-50℃以上50℃以下に熱可塑性樹脂Aおよび熱可塑性樹脂Bのガラス転移温度を有し、-50℃以上50℃以下に存在するガラス転移温度Tg1及びTg2の差の絶対値が17℃以下であり、下記方法で測定した23℃のヘイズが1.5%未満である、樹脂組成物。
(ヘイズの測定方法)
 前記樹脂組成物からなる厚み800μmのフィルムと、厚み1.0mm、縦75mm、横75mmのフロートガラスを2枚準備し、該2枚のフロートガラスの間に上記フィルムを挟み込んで得た合わせガラスを作製し、該合わせガラスの23℃におけるヘイズをJIS K 6714に準拠した方法で測定する。
[2]前記熱可塑性樹脂Bがアクリル樹脂である、上記[1]に記載の樹脂組成物。
[3]前記熱可塑性樹脂Aがポリウレタン樹脂である、上記[1]又は[2]に記載の樹脂組成物。
[4]前記熱可塑性樹脂A及び前記熱可塑性樹脂Bのガラス転移温度が、-40℃以上20℃以下である、上記[1]~[3]のいずれかに記載の樹脂組成物。
[5]前記熱可塑性樹脂Bがアクリル樹脂であり、前記熱可塑性樹脂Aがポリウレタン樹脂であり、前記アクリル樹脂に対する前記ポリウレタン樹脂の質量比(A/B)が0.4以上である、上記[1]~[4]のいずれかに記載の樹脂組成物。
[6]前記ポリウレタン樹脂は、ハードセグメント質量比率が30%以上55%以下である、上記[3]~[5]のいずれかに記載の樹脂組成物。
[7]前記ポリウレタン樹脂に含まれる長鎖ポリオール成分の分子量が650以上である、上記[3]~[6]のいずれかに記載の樹脂組成物。
[8]前記ポリウレタン樹脂は、ポリエーテル系ポリオールを含む、上記[3]~[7]のいずれかに記載の樹脂組成物。
[9]前記アクリル樹脂は、モノマー成分の重合体であるアクリル系重合体(b)であり、前記モノマー成分は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、チオール基、アミノ基、エーテル結合を有する基、ウレタン結合を有する基、及びアミド結合を有する基から選択される少なくとも1つの官能基(X)を有するアクリル系モノマー(b1)を含むものである、上記[2]~[8]のいずれかに記載の樹脂組成物。
[10]前記モノマー成分が、官能基(X)を含有しないアクリル系モノマー(b2)を含む、上記[9]に記載の樹脂組成物。
[11]上記[1]~[10]のいずれかに記載の樹脂組成物からなる樹脂フィルム。
[12]厚みが200μm以上2000μm以下である、上記[11]に記載の樹脂フィルム。
[13]上記[11]又は[12]に記載の樹脂フィルムと、ガラス部材とを備え、前記樹脂フィルムが前記ガラス部材の少なくとも一方の表面上に設けられる、ガラス積層体。
[14]樹脂組成物からなる樹脂フィルムと、一対の対向するガラス部材とを備え、一対のガラス部材の間に前記樹脂フィルムが配置されるガラス積層体であって、前記樹脂組成物が、熱可塑性樹脂Aを連続相、熱可塑性樹脂Bを分散層とする相分離構造を有し、-50℃以上50℃以下に熱可塑性樹脂Aおよび熱可塑性樹脂Bのガラス転移温度を有し、-50℃以上50℃以下に存在するガラス転移温度Tg1及びTg2の差の絶対値が17℃以内であり、JIS K 6714に準拠して測定した23℃におけるヘイズが1.5未満である、ガラス積層体。
[15]-30℃におけるヘイズ(E)と0℃におけるヘイズ(F)との比(E/F)が2以下である、上記[14]に記載のガラス積層体。
 本発明の樹脂組成物によれば、室温及び低温での透明性に優れる樹脂組成物、該樹脂組成物からなる樹脂フィルム、及び該樹脂フィルムを備えるガラス積層体を提供することができる。
[樹脂組成物]
 本発明の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂Aを連続相、熱可塑性樹脂Bを分散相とする相分離構造を有し、-50℃以上50℃以下に熱可塑性樹脂A及びBのガラス転移温度を有し、-50℃以上50℃以下に存在するガラス転移温度Tg1及びTg2の差の絶対値が17℃以内であり、下記方法で測定した23℃のヘイズが1.5未満である。
 このような樹脂組成物は、室温及び低温での透明性に優れる。ここで低温での透明性とは、室温(23℃)よりも低い温度領域での透明性を意味し、詳細には0℃以下(例えば-30℃)における透明性を意味する。
(熱可塑性樹脂A及びBのガラス転移温度)
 熱可塑性樹脂A及び熱可塑性樹脂Bは、-50℃以上50℃以下にガラス転移温度を有する。熱可塑性樹脂A及びBの少なくとも一方が、-50℃以上50℃以下にガラス転移温度を有さない場合は、樹脂組成物の室温、低温、又はその両方での透明性が低くなる。
 樹脂組成物の低温での透明性を向上させる観点から、熱可塑性樹脂A及び熱可塑性樹脂Bは、いずれも好ましくは30℃以下、より好ましくは20℃以下にガラス転移温度を有し、また、好ましくは-40℃以上にガラス転移温度を有する。
 熱可塑性樹脂A及び熱可塑性樹脂Bのガラス転移温度は、それぞれの樹脂を構成するモノマーの種類などを適切に選択することにより、所望の範囲に調整することができる。
 熱可塑性樹脂A及び熱可塑性樹脂Bのガラス転移温度は、熱可塑性樹脂A及び熱可塑性樹脂Bをそれぞれ単独で測定して得られるガラス転移温度である。
 より詳細には、熱可塑性樹脂Aのガラス転移温度は、熱可塑性樹脂Aからなるフィルム状の試料を作製し、該試料について動的粘弾性測定をして得られたtanδピーク温度である。熱可塑性樹脂Bのガラス転移温度も同様であり、熱可塑性樹脂Bからなるフィルム状の試料を作製し、該試料について動的粘弾性測定をして得られたtanδピーク温度である。動的粘弾性測定の条件は、実施例で記載するとおりである。
 tanδピーク温度が複数確認される場合もあるが、このような場合は、少なくとも1つのtanδピーク温度が-50℃以上50℃以下に存在すればよい。
 なお、熱可塑性樹脂A及び熱可塑性樹脂Bをそれぞれ単独で測定したガラス転移温度と、本発明の樹脂組成物を測定したときの熱可塑性樹脂A及び熱可塑性樹脂Bのガラス転移温度とは異なる場合がある。これは、樹脂組成物の場合では、熱可塑性樹脂Aと熱可塑性樹脂Bの親和性がよければ、互いのガラス転移温度が近づくためである。
(ガラス転移温度Tg1及びTg2)
 本発明の樹脂組成物は、-50℃以上50℃以下に存在するガラス転移温度Tg1及びガラス転移温度Tg2の差の絶対値が17℃以下である。Tg1とTg2の差の絶対値が17℃を超えると、室温における透明性が良好でも樹脂組成物の低温での透明性が低下する。樹脂組成物の低温での透明性を向上させる観点から、Tg1とTg2との差の絶対値は、好ましくは15℃以下であり、より好ましくは10℃以下であり、さらに好ましくは3℃以下である。
 Tg1とTg2との差の絶対値を小さくすることで、樹脂組成物の低温での透明性が向上する理由は定かではないが、以下のように推定される。一般に、熱可塑性樹脂は、ガラス転移温度付近で屈折率が変化しやすい。そのため、複数の熱可塑性樹脂が配合された樹脂組成物の個々の熱可塑性樹脂のガラス転移温度が離れていると、各温度での屈折率の差が大きくなりこれに起因して透明性も悪くなる。これに対して、個々の熱可塑性樹脂のガラス転移温度が近い温度であると、温度変化に伴う屈折率の変化が同程度となるため、低温下での両熱可塑性樹脂の屈折率の差が小さくなり、室温におけるヘイズ値を一定値以下とすることも相まって、低温での透明性が良好になると考えられる。
 樹脂組成物のTg1及びTg2は、樹脂組成物からなる樹脂フィルムの動的粘弾性測定におけるtanδピーク温度であり、-50℃以上50℃以下に存在するtanδピーク温度のうち、最も低温側のtanδピーク温度がTg1であり、二番目に低温側のtanδピーク温度がTg2である。なお、Tg1及びTg2は、いずれか一方が熱可塑性樹脂A由来のピーク温度であり、他方が熱可塑性樹脂B由来のピーク温度である。
 なお、本発明における上記熱可塑性樹脂A及びBは、上記した通り-50℃以上50℃以下にガラス転移温度を有するため、上記樹脂フィルムの動的粘弾性測定を行ったときに、-50℃以上50℃以下のtanδピーク温度が単一ピークである場合は、tanδピーク温度が重なっていることを意味し、Tg1とTg2との差は0℃である。
 樹脂フィルムの動的粘弾性測定の条件は、実施例で記載するとおりである。
(23℃のヘイズ)
 本発明の樹脂組成物の23℃におけるヘイズは、1.5未満である。23℃におけるヘイズが1.5%を超えると室温付近での透明性が低下すると共に、上記のとおりにTg1とTg2との差を小さくしても低温での透明性が十分に向上しない。室温及び低温での透明性を向上させる観点から、樹脂組成物の23℃におけるヘイズは、好ましくは1.3%以下であり、より好ましくは1.0%以下である。
 樹脂組成物の23℃及び後述する-30℃におけるヘイズ値は以下のように所定の合わせガラスを作製し、その合わせガラスに対して測定した値を樹脂組成物のヘイズ値とする。樹脂組成物からなる厚み800μmのフィルムと、厚み1.0mm、縦75mm、横75mmのフロートガラスを2枚準備し、該2枚のフロートガラスの間に上記フィルムを挟み込んで得た合わせガラスを作製し、該合わせガラスの23℃又は-30℃におけるヘイズをJIS K 6714に準拠した方法で測定する。なお、フロートガラスとしては、JIS 3202に準拠したクリアフロート板ガラスを使用する。
(熱可塑性樹脂)
 本発明の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂Aを連続相、熱可塑性樹脂Bを分散相とする相分離構造を有する。熱可塑性樹脂A及びBの種類は、上記したガラス転移温度を有するものであれば特に限定されず、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、イソブチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂などの中から、所望の機能を発揮させる観点から適宜選択すればよい。樹脂の組み合わせの種類に応じて、樹脂組成物及び該樹脂組成物からなる樹脂フィルムを多機能化することができ、かつ低温の透明性にも優れる樹脂組成物が得られる。
 上記した樹脂の中でも、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂により、分散相と連続相とを形成させた樹脂組成物は、透明性及び被着体にする接着性などが要求される広範囲な用途に使用することができ好ましい。中でも、熱可塑性樹脂Aがポリウレタン樹脂であることが好ましく、熱可塑性樹脂Bがアクリル樹脂であることが好ましい。
(アクリル樹脂)
 上記のとおり樹脂組成物は、熱可塑性樹脂Bとしてアクリル樹脂を含有することが好ましい。本発明の樹脂組成物は、アクリル樹脂を用いることで、透明性を確保しやすくなる。また、樹脂組成物のガラスなどの他の部材に対する接着性を良好にしやすくなる。さらに、合わせガラスなどのガラス積層体に使用した場合には反りの発生を防止しやすくなる。
 アクリル樹脂は、アクリル系重合体(b)である。アクリル系重合体(b)は、ガラス転移温度が上記範囲内となるように適宜選択されたモノマー成分の重合体であればよい。
 例えば、アクリル系重合体(b)は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、チオール基、アミノ基、エーテル結合を有する基、ウレタン結合を有する基、及びアミド結合を有する基から選択される少なくとも1つの官能基(X)を有するアクリル系モノマー(b1)を含むモノマー成分の重合体であってもよい。本発明の樹脂組成物は、これら官能基(X)を有するアクリル系モノマー(b1)を使用することで、ポリウレタン樹脂に対する相溶性、分散性が高くなり、分散相が小さくなることで、より透明性を確保しやすくなる。
 なお、各アクリル系モノマー(b1)は、官能基(X)を1種のみ有してもよいが、2種以上有してもよい。
 官能基(X)は、上記した中では、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、エーテル結合を有する基、ウレタン結合を有する基、及びアミド結合を有する基から選択される少なくとも1種であることが好ましい。これらの中では、分散相を小さくして透明性をより向上させる観点から、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エーテル結合を有する基、及びウレタン結合を有する基から選択される少なくとも1種がより好ましい。また、耐熱性の観点からはこれらの中では、ヒドロキシ基、エーテル結合を有する基、及びウレタン結合を有する基から選択される少なくとも1種がさらに好ましく、アクリル系重合体(b)は官能基(X)としてヒドロキシ基を含むことがよりさらに好ましい。
 アクリル系モノマー(b1)は、官能基(X)に加えて、(メタ)アクリロイル基を有する化合物であり、(メタ)アクリロイル基が1つである単官能モノマーが好ましい。
 具体的には、ヒドロキシ基を有するアクリル系モノマー(b1)として、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、2-アクリロイルオキシエチル-2-ヒドロキシプロピルフタレート、2-メタクロイルオキシエチル-2-ヒドロキシルプロピルフタレート等のフタル酸エステル系化合物などが挙げられる。これらの中では、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートにおけるヒドロキシアルキル基の炭素数は、特に限定されないが、例えば1~6、好ましくは2~4である。また、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは、アクリル系重合体(b)のガラス転移温度を低くする観点などから、ヒドロキシアルキルアクリレートが好ましい。
 なお、本明細書において、「(メタ)アクリロイル基」は、アクリロイル基又はメタクリロイル基を意味し、「(メタ)アクリレート」はアクリレート又はメタクリレートを意味し、他の類似する用語も同様である。
 カルボキシ基を有するアクリル系モノマー(b1)としては、アクリル酸、メタクリル酸、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレートにおけるポリカプロラクトンの繰り返し単位数は、2~5程度であるが、好ましくは2~3である。カルボキシル基含有アクリルモノマーは、好ましくはω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレートである。
 官能基(X)がエーテル結合を有する基であるアクリル系モノマー(b1)(エーテル結合含有アクリル系モノマー)としては、環状エーテル基含有(メタ)アクリレートが挙げられる。環状エーテル基含有(メタ)アクリレートとしては、エポキシ環、オキセタン環、テトラヒドロフラン環、ジオキソラン環、ジオキサン環を有するものが使用される。これらの中では、エポキシ環、オキセタン環、ジオキソラン環を含有する(メタ)アクリレートが好ましく、特にオキセタン環含有(メタ)アクリレートが好ましい。
 エポキシ環含有(メタ)アクリレートとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートグリシジルエーテル、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートグリシジルエーテル、4-ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、5-ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレートグリシジルエーテル、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレートグリシジルエーテルが挙げられる。
 オキセタン環含有(メタ)アクリレートとしては(3-メチルオキセタン-3-イル)メチル(メタ)アクリレート、(3-プロピルオキセタン-3-イル)メチル(メタ)アクリレート、(3-エチルオキセタン-3-イル)メチル(メタ)アクリレート、(3-ブチルオキセタン-3-イル)メチル(メタ)アクリレート、(3-エチルオキセタン-3-イル)エチル(メタ)アクリレート、(3-エチルオキセタン-3-イル)プロピル(メタ)アクリレート、(3-エチルオキセタン-3-イル)ブチル(メタ)アクリレート、(3-エチルオキセタン-3-イル)ペンチル(メタ)アクリレート、(3-エチルオキセタン-3-イル)ヘキシル(メタ)アクリレートが挙げられる。
 テトラヒドロフラン環含有(メタ)アクリレートとしては、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、γ-ブチロラクトン(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリルアルコールアクリル酸多量体エステルなどが挙げられる。
 ジオキソラン環含有(メタ)アクリレートとしては、(2-メチル-2-エチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート、(2,2-シクロヘキシル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート、(2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート、(2-メチル-2-イソブチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
 ジオキサン環含有(メタ)アクリレートとしては、(5-エチル-1,3-ジオキサン-5-イル)メチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
 エーテル結合含有アクリル系モノマーとしては、ポリオキシアルキレン含有(メタ)アクリレートなどでもよく、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート(エチレングリコールの繰り返し数は例えば3~20)などのポリエチレングリコールモノアルキルエーテル(メタ)アクリレートや、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
 また、エーテル結合含有アクリル系モノマーとしては、3-メトキシブチル(メタ)アクリレートなどのアルコキシ含有(メタ)アクリレートであてもよい。
 エーテル結合含有アクリル系モノマーとしては、環状エーテル基含有(メタ)アクリレートが好ましい。環状エーテル基含有(メタ)アクリレートの好適な具体例は、グリシジル(メタ)アクリレート、(2-メチル-2-エチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート、(3-エチルオキセタン-3-イル)メチル(メタ)アクリレートである。これらの中では、(3-エチルオキセタン-3-イル)メチル(メタ)アクリレートがより好ましい。
 官能基(X)がウレタン結合を有する基であるアクリル系モノマー(b1)(ウレタン結合含有アクリル系モノマー)としては、1,2-エタンジオール-1-(メタ)アクリラート2-(N-ブチルカルバマート)が挙げられる。
 アミノ基を含有するアクリル系モノマー(b1)としては、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)メタクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
 官能基(X)がアミド結合を有する基であるアクリル系モノマー(b1)(アミド結合含有アクリル系モノマー)としては、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド及びN-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
 また、アクリル系モノマー(b1)は、(メタ)アクリロイル基を2つ以上有する多官能モノマーでもよい。具体的には、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラプロピレングリコールジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
 アクリル系重合体(b)において、官能基(X)を有するアクリル系モノマー(b1)は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 官能基(X)を有するアクリル系モノマー(b1)は、アクリル系重合体(b)を構成するモノマー成分100質量部に対して、例えば、5質量部以上配合される。配合量を5質量部以上とすることで、アクリル系モノマー(b1)を含有させた効果が発揮されやすくなる。上記アクリル系モノマー(b1)の配合量は、10質量部以上が好ましく、20質量部以上がより好ましく、50質量部以上がさらに好ましい。
 また、アクリル系重合体(b)は、後述するポリウレタン樹脂との屈折率差を小さくする観点、及びアクリル系重合体(b)のガラス転移温度(Tg)を所望の範囲内に調整する観点などから、後述する官能基(X)を有しないアクリル系モノマー(b2)を一定量使用されることが好ましい。そのため、アクリル系モノマー(b1)の配合量は、アクリル系重合体(b)を構成するモノマー成分100質量部に対して、90質量部以下が好ましく、85質量部以下がより好ましく、80質量部以下がさらに好ましい。
 アクリル系重合体(b)は、官能基(X)を有しないアクリル系モノマー(b2)を含むモノマー成分を重合した重合体でもよいが、上記したアクリル系モノマー(b1)に加えて、官能基(X)を有しないアクリル系モノマー(b2)を含むモノマー成分を重合したものが好ましい。
 アクリル系モノマー(b2)としては、(メタ)アクリロイルオキシ基を1つ有する単官能モノマーを使用することが好ましい。そのようなアクリル系モノマー(b2)としては、例えば、アルキル(メタ)アクリレート、脂環構造含有(メタ)アクリレート、芳香環含有(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 本発明では、アクリル系モノマー(b2)を使用することで、アクリル系重合体(b)と後述するポリウレタン樹脂との屈折率差を小さくしやすくなる。そのため、後述する相分離構造において、相間の界面で反射や屈折が生じにくくなり、透明性が向上しやすくなる。また、ガラス転移温度(Tg)を所望の範囲内に調整しやすくなる。
 アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば炭素数が1~18であるアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。具体的には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの中では、アルキル基の炭素数が1~12のアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、ガラス転移温度(Tg)を所望の範囲内に調整しやすくする観点からは、アルキル基の炭素数が1~12のアルキルアクリレートがより好ましい。また、アクリル樹脂のガラス転移温度を低くする観点からは、アルキル基の炭素数が4~12のアルキルアクリレートが好ましく、4~8のアルキルアクリレートがより好ましい。
 脂環構造含有(メタ)アクリレートとしては、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。芳香環含有(メタ)アクリレートとしては、ベンジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 アクリル系モノマー(b2)としては、(メタ)アクリロイルオキシ基を2つ以上有する多官能モノマーを使用してもよい。そのような多官能モノマーとしては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、テトラメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,3-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 アクリル系モノマー(b2)は、アクリル系重合体(b)を構成するモノマー成分100質量部に対して、ガラス転移温度を調整しやすくなる観点、後述するポリウレタン樹脂との屈折差を小さくして透明性を向上させる観点などから、好ましくは10質量部以上配合され、より好ましくは15質量部以上、さらに好ましくは20質量部以上である。また、一定量以上のアクリル系モノマー(b1)由来の構成単位を含有させるために、アクリル系モノマー(b2)は、アクリル系重合体(b)を構成するモノマー成分100質量部に対して、例えば95質量部以下配合され、好ましくは90質量部以下、より好ましくは80質量部以下である。
 上記したアクリル系モノマー(b2)の中では、アルキル(メタ)アクリレートを使用することが好ましい。アルキル(メタ)アクリレートを使用することで、ガラス転移温度(Tg)を所望の範囲内に調整しやすくなる。アルキル(メタ)アクリレートは、上記のとおり、アルキルアクリレートが特に好ましい。
 アクリル系重合体(b)を構成するアルキル(メタ)アクリレートの配合量は、アクリル系重合体(b)を構成するモノマー成分100質量部に対して、好ましくは10質量部以上80質量部以下、より好ましくは15質量部以上60質量部以下、さらに好ましくは20質量部以上50質量部以下である。
 また、アクリル系モノマー(b2)として、アルキル(メタ)アクリレートに加えて、芳香環含有(メタ)アクリレートを含有することが好ましい。芳香環含有(メタ)アクリレートの含有量は、アクリル系重合体(b)を構成するモノマー成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上20質量部以下、より好ましくは2質量部以上10質量部以下である。芳香環含有(メタ)アクリレートの含有量を上記範囲とすることにより、樹脂組成物の23℃のヘイズを小さくすることができる。
 また、アクリル系モノマー(b2)として、脂環構造含有(メタ)アクリレートを用いてもよい。その場合は、脂環構造含有(メタ)アクリレートの含有量は、アクリル系重合体(b)を構成するモノマー成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上60質量部以下、より好ましくは10質量部以上40質量部以下である。
 アクリル系重合体(b)は、上記したアクリル系モノマー以外のビニルモノマーを併用して重合してもよいが、上記したアクリル系モノマーのみを用いて重合したものが好ましい。アクリル系重合体(b)は、溶液重合法、懸濁重合法などで重合させてもよいが、後述するように、活性エネルギー線を照射することで重合させることが好ましい。
(ポリウレタン樹脂)
 本発明において用いられるポリウレタン樹脂は、熱可塑性ポリウレタン樹脂である。該ポリウレタン樹脂を用いることで、例えば後述する有機ガラスなどの被着体に対する接着性が良好になる。熱可塑性ポリウレタン樹脂は、通常、長鎖ポリオール成分とイソシアネート成分と短鎖ジオール成分とを反応させて得られる。詳細には、本発明のポリウレタン樹脂は、長鎖ポリオール成分に由来する構造単位、イソシアネート成分に由来する構造単位、及び短鎖ジオール成分に由来する構造単位を含む樹脂である。ポリウレタン樹脂は、長鎖ポリオールとイソシアネートの反応によって形成されるソフトセグメントと、短鎖ジオールとイソシアネートの反応によって形成されるハードセグメントとが相互に結合した構造を有している。
<長鎖ポリオール成分>
 ポリウレタン樹脂に含まれる長鎖ポリオール成分は、分子量が250以上のポリオールである。
 長鎖ポリオールの分子量は、好ましくは500以上、より好ましくは650以上であることが好ましい。長鎖ポリオールの分子量がこれら下限値以上であると、ポリウレタン樹脂のガラス転移温度を低下させやすくなり、例えば、上記したアクリル樹脂のガラス転移温度を低く調整した場合に、Tg1及びTg2との差の絶対値を小さくしやすくなる。さらには、ポリウレタン樹脂のソフト性が高くなり、ポリウレタン樹脂自体の透明性が良好になりやすい。長鎖ポリオールの分子量は、樹脂組成物の機械強度が低下し過ぎるのを防止する観点から、2000以下であることが好ましい。
 長鎖ポリオールの分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定した標準ポリスチレン換算の数平均分子量である。
 ポリウレタン樹脂に含まれる長鎖ポリオールの種類は、特に限定されず、例えば、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオールなどが挙げられるが、樹脂組成物の加水分解を抑制して耐湿熱性を向上させる観点から、ポリエーテル系ポリオールが好ましい。
 上記ポリエーテル系ポリオールとしては、例えば、ポリエチレンエーテルグリコール、ポリプロピレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。中でも、ポリテトラメチレンエーテルグリコールが好ましい。
 上記ポリエステル系ポリオールとしては、多価アルコールと二塩基酸との縮合反応によって得られる化合物が挙げられる。
 多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ブテンジオール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、ネオペンチルジオール、ペンタンジオール等が挙げられる。
 二塩基酸としては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、芳香族カルボン酸等が挙げられる。
<イソシアネート成分>
 ポリウレタン樹脂に含まれるイソシアネート成分としては、特に限定されないが、脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネート、及び芳香族イソシアネートが挙げられる。
 脂肪族イソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、2,4,4-トリメチル-1,6-ヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。
 脂環族イソシアネートとしては、例えば、ジシクロヘキシルメタン4,4-ジイソシアネート、2,2-ビス(4-イソシアネートシクロヘキシル)メタンなどの2個以上の環構造を有する脂環族イソシアネート、1-メチル-2,4-ジイソシアネートシクロヘキサン、(1,4-シクロヘキサンジイル)ビスイソシアナート、1-メチル-2,6-ジイソシアネートシクロヘキサン、1,3-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、ジイソシアン酸イソホロンなどの1個の環構造を有する脂環族イソシアネートが挙げられる。
 芳香族イソシアネートとしては、例えば、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックMDI、p-フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。
 これらイソシアネート成分の中でも、透明性や耐黄変性に優れる樹脂組成物を得る観点から、脂環族イソシアネートが好ましい。また、脂環族イソシアネートの中でも環構造の数が少ない方がガラス転移温度を低くできるため、上記したアクリル樹脂のガラス転移温度に応じて、環構造の数を決定すればよい。
<短鎖ジオール>
 ポリウレタン樹脂に含まる短鎖ジオールは、分子量250未満のジオールである。短鎖ジオールとしては、例えば、炭素数2以上10以下のジオールが挙げられる。中でも、ガラス転移温度の低いポリウレタン樹脂を得る観点から、炭素数の多いジオールが好ましいため、炭素数4以上10以下のジオールが好ましい。また、短鎖ジオールとしては飽和脂肪族ジオールが好ましい。
 短鎖ジオールとしては、具体的には、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,2-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,2-オクタンジオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,2-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール等を挙げることができる。
 熱可塑性ポリウレタン樹脂は、ハードセグメント質量比率(%)は、イソシアネートの質量C、短鎖ジオールの質量D、長鎖ポリオールの質量E、長鎖ポリオールの水酸基質量Fとすると、(C+D+F)÷(C+D+E)×100で求めることができる。熱可塑性ポリウレタン樹脂のハードセグメント質量比率は、30%以上55%以下であることが好ましく、35%以上52%以下であることがより好ましく、38%以上50%以下であることがさらに好ましい。ハードセグメント質量比率がこれら上限値以下であるとポリウレタン樹脂中のハードセグメントの割合が少なくなるため、ポリウレタン樹脂の透明性が向上する。また、ハードセグメント質量比率がこれら下限値以上であると、中間膜の取り扱い性が良好になる。
 ハードセグメント質量比率を算出するにあたり、ポリウレタン樹脂の組成は、例えば、熱分解ガスクロマトグラフィーやNMR、FT-IRを用いて、イソシアネートや長鎖ポリオール、短鎖ジオールの定量分析をすることができ、それらの組成を基に上記式を用いてハードセグメント質量比率を算出することができる。
 また、ポリウレタン樹脂は、熱可塑性樹脂Bのガラス転移温度で述べたとおり、例えば50℃以下、好ましくは30℃以下、より好ましくは20℃以下のガラス転移温度を有するが、さらに好ましくは10℃以下のガラス転移温度を有する。これら上限値以下のガラス温度とすることで、ポリカーボネート樹脂などの有機ガラスに対する接着性が良好となる。
 ポリウレタン樹脂はプレポリマー法により製造したものでも、ワンショット法により製造したものでもいずれでもよいが、プレポリマー法により製造したものであることが好ましい。プレポリマー法で製造したポリウレタン樹脂を用いることで、ポリウレタン樹脂のガラス転移温度を低く調整しやすくなる。
 ここで、プレポリマー法とは、予め長鎖ポリオールとイソシアネートとを反応させて、イソシアネート基含有プレポリマーを製造し、該プレポリマーと短鎖ジオールとを反応させて、ポリウレタン樹脂を製造する方法である。また、ワンショット法とは、長鎖ポリオール、イソシアネート、及び短鎖ジオールを同時に反応させて、ポリウレタン樹脂を製造する方法である。
 また、ポリウレタン樹脂の製造は、ポリウレタン製造触媒の存在下で行うことが好ましい。ポリウレタン製造触媒の種類は、特に限定無く、従来公知の触媒系を好適に使用することができる。具体的には例えば、錫系、鉛系、鉄系、チタン系等の有機金属化合物やアミン系化合物が例示される。
(熱可塑性樹脂A及びBの質量比)
 熱可塑性樹脂Bに対する熱可塑性樹脂Aの質量比(A/B)は、好ましくは0.4以上、より好ましくは1以上、さらに好ましくは1.5以上である。連続相である熱可塑性樹脂Aの量が多く、質量比(A/B)が上記の通りであると、連続相と分散相との界面の光散乱を抑制でき、低温での透明性を向上させることができる。また、熱可塑性樹脂Aがポリウレタン樹脂、熱可塑性樹脂Bがアクリル樹脂である場合、質量比(A/B)を上記の通り調整することにより、樹脂組成物のポリカーボネートなどの有機ガラスに対する接着性が良好になる。このため、樹脂組成物を合わせガラスなどのガラス積層体として好適に用いることができる。
 また、分散相の量を一定以上とし、樹脂組成物の物性の低下を防止する観点から、上記質量比(A/B)は、5.0以下であることが好ましい。
 本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を奏する限り、熱可塑性樹脂A及び熱可塑性樹脂B以外の樹脂成分を有してもよい。ただし、その樹脂成分は少量であるとよい。さらに、樹脂組成物は、熱可塑性樹脂A及び熱可塑性樹脂B以外の樹脂成分を含有しないほうが好ましい。
 具体的には、熱可塑性樹脂A及び熱可塑性樹脂Bの合計量は、樹脂組成物に含有される樹脂全量基準で、90質量%以上であることが好ましい。90質量%以上とすることで、樹脂組成物から形成される樹脂フィルムなどの接着性などを良好にし、かつ透明性を確保しやすくなる。また、熱可塑性樹脂A及び熱可塑性樹脂Bの合計量は、樹脂全量基準で、95質量%以上がより好ましく、97質量%以上がさらに好ましく、100質量%であることが最も好ましい。
 本発明の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と併用される公知の添加剤を適宜含有してもよい。具体的には、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、接着力調整剤、顔料、染料、蛍光増白剤、結晶核剤、相溶化剤等が挙げられる。また、後述するように、アクリル系重合体(b)などを重合する際に使用される重合開始剤などが、樹脂組成物に残存してもよい。
 なお、相溶化剤としては、熱可塑性樹脂Aと熱可塑性樹脂Bの成分から成るグラフト共重合体やブロック共重合体などが使用できる。相溶化剤を使用することで、分散相が小さくなり、透明性が確保しやすくなる。
 また、本発明の樹脂組成物は、溶媒により希釈されて希釈液の形態で使用されてもよい。なお、例えばアクリル系重合体(b)などを合成する際に使用する溶媒を、希釈溶媒の一部又は全部として使用してもよい。
 一般的に樹脂組成物は、合わせガラス用中間膜など、ガラスに積層して使用される場合、柔軟性を確保するために可塑剤を含有することが多いが、樹脂可塑性樹脂Bがアクリル樹脂であり、熱可塑性樹脂Aがポリウレタン樹脂である場合、本発明の樹脂組成物は、可塑剤を含有しなくても、柔軟性を確保できる。樹脂組成物は、可塑剤を含有しない場合、有機ガラスなどの有機材料に積層されて使用されても、可塑剤が移行して有機ガラスなどの樹脂材料に曇りが生じることが防止できる。
(相分離構造)
 本発明の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂Aからなる連続相と、熱可塑性樹脂Bからなる分散相とを有し、相分離構造を形成している。該相分離構造としては、いかなる構造でもよいが、海島構造であることが好ましい。
 熱可塑性樹脂Bからなる分散相の平均長径は、10nm以上100μm以下であることが好ましく、30nm以上3μm以下であることがより好ましく、40nm以上1μm以下であることがさらに好ましく、50nm以上500nm以下であることが特に好ましい。このように分散相のサイズを比較的小さくすると、相間の界面で反射や屈折が生じにくくなり、樹脂組成物の透明性が向上する。
 また、分散相の平均短径に対する平均長径で表されるアスペクト比は、特に限定されないが、例えば1以上500以下であり、より好ましくは5以上300以下であり、さらに好ましくは15以上200以下である。
 なお、長径及び短径の測定は、樹脂組成物からなる試料をオスミウム染色後、クライオミクロトームにより超薄切片を作製し、透過型電子顕微鏡を用いて行う。長径は、顕微鏡観察において各島部の最も長い部分の長さであり、短径とは長径に対して垂直に測定した際の島部の長さである。平均長径、及び平均短径とは、任意の20個の島部を測定した際の平均値である。
 樹脂組成物は、-30℃におけるヘイズ(E)と0℃におけるヘイズ(F)との比(E/F)は2以下であることが好ましい。2以下であることにより、低温から室温の領域で、透明性に優れ、かつ透明性の変化が小さい樹脂組成物となる。このような観点から、上記E/Fは、1.8以下であることがより好ましい。
[樹脂組成物の調製方法]
 本発明の樹脂組成物を調製する方法は、例えば、予め合成した熱可塑性樹脂A及び熱可塑性樹脂Bを混合することにより調製してもよい(以下、「第1の方法」ともいう)。
 また、熱可塑性樹脂Bを、熱可塑性樹脂Aの存在下で合成することで調製してもよい。すなわち、熱可塑性樹脂Aと、熱可塑性樹脂Bを構成するためのモノマー成分とを混合してこれらの混合物を得て、その後、該混合物においてモノマー成分を重合して熱可塑性樹脂Bを合成することで調製してもよい(以下、「第2の方法」ともいう)。
 熱可塑性樹脂Aがポリウレタン樹脂、熱可塑性樹脂Bがアクリル樹脂である場合は、上記第2の方法で樹脂組成物を調製することが好ましい。第2の方法によれば、樹脂組成物において、アクリル樹脂とポリウレタン樹脂とが適度な混合状態になるので、比較的微細な相分離構造を形成しやすくなり、透明性を向上しやすくなる。
 熱可塑性樹脂Bを構成するためのモノマー成分は、重合開始剤の存在下重合させるとよい。
 熱可塑性樹脂B(例えば、アクリル樹脂など)は、特に限定されないが、モノマー成分をフリーラジカル重合法、又はリビングラジカル重合法などにより重合して合成できる。重合開始剤としては、フリーラジカル重合法では、有機過酸化物系重合開始剤、アゾ系重合開始剤等を使用すればよい。また、リビングラジカル重合法においては、有機テルル重合開始剤などを使用すればよい。重合を行う際には、重合開始剤の他に、連鎖移動剤を使用してもよい。また、活性エネルギー線を照射することで重合してもよく、その場合には、重合開始剤としては光重合開始剤を使用すればよい。
 熱可塑性樹脂Bは、溶液重合法、懸濁重合法などで重合してもよいし、上記のとおり活性エネルギー線により重合してもよいが、溶液重合法、又は活性エネルギー線によって重合することが好ましく、中でも溶液重合法が好ましい。したがって、第2の方法では、熱可塑性樹脂Bを構成するためのモノマー成分、及び熱可塑性樹脂Aを溶媒に溶解させた状態で、モノマー成分を重合することで熱可塑性樹脂Bを合成することが好ましい。
 溶媒としては、特に限定されないが、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸n-ブチルなどのエステル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド(DMF)、N-メチルピロリドンなどが挙げられる。
 溶液重合法においては、モノマー成分は、有機過酸化物系重合開始剤を使用したフリーラジカル重合により重合されることが好ましい。有機過酸化物系重合開始剤としては、例えば、クメンハイドロペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、オクタノイルペルオキシド、ステアロイルペルオキシド、o-クロロベンゾイルペルオキシド、アセチルペルオキシド、t-ブチルハイドロペルオキシド、t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、3,5,5-トリメチルヘキサノイルペルオキシド、ピバロイル(tert-ブチル)ペルオキシド、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジ-t-ブチルペルオキシド等が挙げられる。
 重合開始剤の配合量は、熱可塑性樹脂Bを構成するためのモノマー成分100質量部に対して、好ましくは0.05質量部以上6質量部以下、より好ましくは0.2質量部以上4質量部以下である。重合開始剤の配合量をこれら下限値以上とすることで、モノマー成分の重合性が良好となる。また、上限値以下とすることで、配合量に見合った重合性を発現できる。
 また、上記フリーラジカル重合における重合温度及び重合時間は特に限定されないが、例えば40~110℃で1~24時間、好ましくは60~85℃で3~12時間である。
 本発明の樹脂組成物が、熱可塑性樹脂A及び熱可塑性樹脂B以外の樹脂成分、並びに添加剤の少なくともいずれかを含有する場合、これらはいずれの段階で熱可塑性樹脂A、熱可塑性樹脂B(または、熱可塑性樹脂Bを構成するためのモノマー成分)に混合してもよい。例えば、第2の方法では、熱可塑性樹脂A、熱可塑性樹脂B成分以外の樹脂成分、並びに添加剤は、熱可塑性樹脂Bを合成する前に、熱可塑性樹脂Bを構成するためのモノマー成分と熱可塑性樹脂Aの混合物に混合してもよいし、合成後に熱可塑性樹脂Aと熱可塑性樹脂Bの混合物に混合してもよい。
 また、本発明の樹脂組成物は、分散相を小さくさせて透明性を向上させるために、熱可塑性樹脂A及び熱可塑性樹脂Bを超高速混練などにより混合させてもよい。
[樹脂フィルム]
 本発明の樹脂組成物は、いかなる形態で使用してもよいが、フィルム状にして使用することが好ましい。すなわち、本発明は、好ましい態様として、上記した樹脂組成物からなる樹脂フィルムを提供する。なお、本明細書において樹脂フィルムとは、樹脂フィルム単体である場合のみならず、他の部材に積層、被膜などされて、層状、膜状の形態となっている場合も広く樹脂フィルムといい、一般的にシートと呼ばれる比較的厚みが大きいものも樹脂フィルムという。
 本発明の樹脂組成物からなる樹脂フィルムの厚さは、用途などによって適宜選択すればよく、例えば200μm以上2000μm以下である。また、樹脂フィルムの厚さは好ましくは250μm以上900μm以下である。樹脂フィルムの厚さをこのような範囲内にすることで、合わせガラス用中間膜などに好適に使用できる。
 本発明の樹脂フィルムは、単層からなるものでもよいが、多層フィルムを構成してもよい。多層フィルムは、上記した本発明の樹脂フィルムを少なくとも1層有すればよい。すなわち、多層フィルムは、上記した本発明の樹脂組成物よりなる樹脂フィルムと、本発明の樹脂組成物以外の組成よりなる樹脂フィルムとの積層体であるとよい。また、多層フィルムは、上記した本発明の樹脂組成物よりなる樹脂フィルムを2層以上有する積層体であってもよく、その場合でも、積層体は本発明の樹脂組成物以外の組成よりなる樹脂フィルムを有してもよい。
 本発明の樹脂フィルムは、透明性、光透過性などが要求される用途で使用するとよい。例えば、光学部材などを保護するために使用される透明保護フィルム、光学部材の一部を構成する光学部材用フィルム、ガラスに対して使用されるガラス用樹脂フィルム、接着フィルム、粘着フィルムなどに使用すればよいが、ガラス用樹脂フィルムとして使用することが好ましい。
 本発明の樹脂フィルムは、ガラス用樹脂フィルムに使用する場合、ガラスの少なくとも一方の面に設けられればよい。本発明の樹脂フィルムは、単層からなり、単層の樹脂フィルムがガラス表面に積層されてもよいし、多層フィルムとしてガラス表面に積層されてもよい。多層フィルムの場合、本発明の樹脂フィルムがガラスに接触する位置に配置され、ガラスに直接積層されることが好ましいが、直接積層される必要はない。
 本発明の樹脂フィルムは、熱可塑性樹脂Aがポリウレタン樹脂、熱可塑性樹脂Bがアクリル樹脂である場合、特に合わせガラス用中間膜に使用することが好ましい。すなわち、本発明の樹脂フィルム、及び本発明の樹脂フィルムを有する多層フィルムは、一対のガラス部材の間に配置されて、一対のガラス部材を接着させる中間膜に使用されることが好ましい。また、上記したとおり、本発明の樹脂組成物は、フィルム以外の形態で使用してよい。
(樹脂フィルムの作製方法)
 本発明の樹脂フィルムは、上記した樹脂組成物を押出成形、プレス成形などして作製すればよい。また、本発明の樹脂フィルムは、上記した樹脂組成物、又はその希釈液を離型シート上などに塗布し乾燥することで成形する方法によって作製してもよい。また、樹脂フィルムは、塗布などにより成形する場合、1回のフィルム成形によって厚みが不十分である場合には、複数のフィルムを作成して、その複数のフィルムを重ね合わせて、圧着などにより一体化して1枚の樹脂フィルムとしてもよい。
 また、熱可塑性樹脂Bを構成するためのモノマー成分を重合して熱可塑性樹脂Bを合成しつつ、樹脂フィルムを成形してもよい。例えば、ポリウレタン樹脂と、アクリル樹脂を構成するためのモノマー成分を含む混合物をフィルム状にし、かつフィルム状にした状態で、該モノマー成分を重合することで混合物を硬化して、ポリウレタン樹脂とアクリル樹脂とを含む樹脂組成物よりなる樹脂フィルムを成形してもよい。
 また、多層フィルムとする場合には、本発明の樹脂フィルムを含む複数のフィルムを重ね合わせて、圧着などにより一体化して1枚の多層フィルムとしてもよいが、多層フィルムは、他のいかなる方法により作製してもよい。
 [ガラス積層体]
 本発明の樹脂フィルムは、上記のとおりガラスに対して使用することが好ましく、すなわち、本発明は、好ましい態様として、ガラス部材と樹脂フィルムとを備えるガラス積層体も提供する。なお、ガラス部材は、後述するように無機ガラス及び有機ガラスから選択される。
 本発明のガラス積層体は、少なくとも1つのガラス部材と、上記した本発明の樹脂フィルムとを備え、樹脂フィルムがガラス部材の少なくとも一方の表面上に設けられるよい。本発明の樹脂フィルムは、上記のとおり単層からなり、単層の樹脂フィルムがガラス部材上に積層されてもよいし、本発明の樹脂フィルムを有する多層フィルムがガラス部材上に積層されてもよい。多層フィルムの場合、本発明の樹脂フィルムがガラス部材に接触する位置に配置され、ガラス部材に直接積層されることが好ましいが、直接積層されなくてもよい。
 本発明の樹脂組成物は、ガラスに対する接着性を良好にできるので、ガラス部材に高い接着力で積層することが可能である。また、ガラス部材に積層した樹脂フィルム、又は多層フィルムを介してガラス部材を他の部材に接着できる。
(合わせガラス)
 また、ガラス積層体は、合わせガラスであることが好ましい。合わせガラスは、樹脂フィルムと、一対の対向するガラス部材とを備え、一対のガラス部材の間に樹脂フィルムが配置される。
 該ガラス積層体に備えられる樹脂フィルムは、樹脂組成物からなるものである。該樹脂組成物は、上記した熱可塑性樹脂Aを連続相、熱可塑性樹脂Bを分散相とする相分離構造を有する。さらに上記したとおり、-50℃以上50℃以下に熱可塑性樹脂Aおよび熱可塑性樹脂Bのガラス転移温度を有し、-50℃以上50℃以下に存在するガラス転移温度Tg1及びTg2の差の絶対値が17℃以下である。加えて、ガラス積層体の23℃におけるヘイズは1.5未満である。このような要件を満足するガラス積層体は、-30℃におけるヘイズが低く、低温での透明性に優れたもとなる。
 また該ガラス積層体は、-30℃におけるヘイズ(E)と0℃におけるヘイズ(F)との比(E/F)は2以下であることが好ましい。2以下であることにより、低温から室温の領域で、透明性に優れ、かつ透明性の変化が小さいガラス積層体となる。このような観点から、上記E/Fは、1.8以下であることがより好ましい。
 なお、23℃又は-30℃におけるガラス積層体のヘイズ値は、JIS K 6714に準拠してガラス積層体そのものを測定して得た値を採用する。
 合わせガラスにおいて、樹脂フィルムは、一対のガラス部材の間において、単層構造を有してもよく、この場合には、一対のガラス部材は、樹脂フィルムにより接着されて一体化されるとよい。
 また、樹脂フィルムは、一対のガラス部材の間において、上記した多層フィルムを構成してもよい。この場合、一対のガラス部材は、多層フィルムにより接着されて一体化されるとよい。また、樹脂フィルムは、ガラス部材に接触する位置に配置され、ガラス部材に直接積層されてもよいし、ガラス部材に直接積層されなくてもよいが、直接積層されることが好ましい。
 ガラス積層体におけるガラス部材は、無機ガラス及び有機ガラスから選択される。同様に、合わせガラスにおいて、一対のガラス部材は、それぞれ無機ガラス及び有機ガラスのいずれかから選択される。合わせガラスにおける一対のガラス部材は、いずれも無機ガラス又は有機ガラスであることが好ましく、いずれも無機ガラスであることがより好ましいが、一方が無機ガラスで他方が有機ガラスであってもよい。
 無機ガラスは、特に限定されるものではないが、例えば、フロート板ガラス、強化ガラス、着色ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス、紫外線吸収板ガラス、赤外線反射板ガラス、赤外線吸収板ガラス、グリーンガラス等の各種ガラス板が挙げられる。無機ガラスは表面処理などが行われてもよい。無機ガラスの厚さは、特に限定されないが、好ましくは0.1mm以上、さらに好ましくは1.0mm以上であり、また、好ましくは5.0mm以下、さらに好ましくは3.2mm以下である。
 有機ガラスは、特に限定されるものではないが、ポリカーボネート板、ポリメチルメタクリレート板などのメタクリレート板、アクリロニトリルスチレン共重合体板、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体板、ポリエステル板、フッ素系樹脂板、ポリ塩化ビニル板、塩素化ポリ塩化ビニル板、ポリプロピレン板、ポリスチレン板、ポリサルホン板、エポキシ樹脂板、フェノール樹脂板、不飽和ポリエステル樹脂板、ポリイミド樹脂板等の各種有機ガラス板が挙げられる。有機ガラスは、適宜表面処理などが行われてもよい。
 上記した中では、透明性、耐衝撃性、耐燃焼性に優れる点から、ポリカーボネート板が好ましく、透明性が高く、耐候性、機械強度に優れる点から、ポリメチルメタクリレート板などのメタクリレート板が好ましく、これらの中ではポリカーボネート板が好ましい。
 具体的な有機ガラスの厚さは、特に限定されないが、好ましくは0.1mm以上、さらに好ましくは0.3mm以上であり、また、好ましくは5.0mm以下、さらに好ましくは3.0mm以下である。
 本発明のガラス積層体及び合わせガラスは、各種分野に使用可能である。具体的には、自動車、電車などの車両、船舶、飛行機などの各種乗り物、あるいは、ビル、マンション、一戸建て、ホール、体育館などの各種建築物等の窓ガラスに使用される。
 [ガラス積層体の製造方法]
 ガラス部材の一方の面に樹脂フィルム又は多層フィルムが設けられたガラス積層体は、上記した本発明の樹脂フィルムや多層フィルムをガラス部材の表面に配置して、熱圧着などによりガラス部材に接着させて製造するとよい。
 また、合わせガラスは、予め作製した樹脂フィルムを一対のガラス部材の間に配置して、熱圧着などにより製造することができる。本発明の合わせガラスは、多層フィルムを用いて作製する場合には、予め多層フィルムを作成して一対のガラス部材の間に多層フィルムを配置してもよい。また、一対のガラス部材の間に複数の樹脂フィルムを重ね合わせて、複数の樹脂フィルムを一体化させて多層フィルムとしつつ、一対のガラス部材を多層フィルムを介して一体化させるとよい。
 上記合わせガラスの製造においては、一対のガラス部材の間に、樹脂フィルム、多層フィルム又は複数の樹脂フィルムを配置させた後、熱圧着する前に、必要に応じて、一対のガラス部材の間に残留する空気を脱気してもよい。脱気の方法は、特に限定されないが、押圧ロールに通したり、又はゴムバックに入れて減圧吸引したりして行うとよい。
 また、熱圧着する前に、仮接着を行ってもよい。仮接着は、例えば、一対のガラス部材の間に樹脂フィルム、多層フィルム又は複数の樹脂フィルムを配置して、必要に応じて加熱しながら、比較的低い圧力により押圧することで行うとよい。仮接着は、例えば真空ラミネーターにて行うとよい。仮接着は、脱気を行う場合には、脱気後に行ってもよいし、脱気とともに行ってもよい。
 熱圧着の方法は、特に限定されないが、一対のガラス部材の間に樹脂フィルムなどを配置した状態で、これらを加熱しながら圧力を加えるとよい。加熱温度は、好ましくは60℃以上150℃以下、より好ましくは70℃以上120℃以下である。また、圧力は0.4MPa以上1.5MPa以下であることが好ましく、0.5MPa以上1.3MPa以下であることがより好ましい。なお、ここでいう圧力は絶対圧である。また、熱圧着は、オートクレーブを用いて行う方法、加熱プレスで行う方法などが挙げられるが、オートクレーブを用いて行うことが好ましい。
 本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
 物性の測定方法及び評価方法は以下のとおりである。
[熱可塑性樹脂A及びBのガラス転移温度]
 熱可塑性樹脂Aは、各実施例及び比較例において用いたポリウレタン樹脂であり、熱可塑性樹脂Bは、各実施例及び比較例と同じモノマー成分及び同じモノマー比率で合成したアクリル樹脂である。なお、アクリル樹脂を合成する際の合成条件は、ウレタン樹脂を投入しない点以外は、各実施例、比較例と同じとした。
 各熱可塑性樹脂からなるフィルム状の試料を作製し、それぞれの試料を、幅5mm、長さ4cmで切り出し、動的粘弾性測定装置(アイティー計測制御株式会社製、商品名「DVA-200」)により下記条件で測定を行い、tanδピーク温度をガラス転移温度とした。表1には、-50℃以上50℃以下に確認されたガラス転移温度を記載した。-50℃以上50℃以下に複数のガラス転移温度が確認された場合は、最も低温側のガラス転移温度を記載した。
(測定条件)
 変形様式:引張モード、測定温度:-50℃~200℃、昇温速度:5℃/分、測定周波数:1Hz、歪:0.08%
[ガラス転移温度Tg1及びTg2]
 各実施例及び比較例で得られた樹脂フィルムを、幅5mm、長さ4cmで切り出した。動的粘弾性測定装置(アイティー計測制御株式会社製、商品名「DVA-200」)により下記条件で測定を行い、-50℃以上50℃以下に存在するtanδピーク温度のうち、低温側のピークからTg1、Tg2として、両者の差の絶対値を求めた。
(測定条件)
 変形様式:引張モード、測定温度:-50℃~200℃、昇温速度:5℃/分、測定周波数:1Hz、歪:0.08%
[ヘイズ]
 各実施例及び比較例において得られた、樹脂組成物からなる厚み800μmの樹脂フィルムと、厚み1.0mm、縦75mm、横75mmのフロートガラスを2枚準備し、該2枚のフロートガラスの間に上記フィルムを挟み込んで合わせガラスを得て、該合わせガラスの23℃におけるヘイズをJIS K 6714に準拠した方法で測定した。-30℃におけるヘイズの測定は、温調ヘーズメーター(商品名「THM-150FL」、株式会社村上色彩技術研究所製)を用いて、恒温槽内の温度を-30℃に設定し、測定を行った。ヘイズの測定は、23℃及び-30℃のそれぞれで行い、以下の基準で評価した。なお、フロートガラスとしては、JIS 3202に準拠したクリアフロート板ガラスを使用した。
(23℃におけるヘイズの評価)
 A 1.0未満
 B 1.0以上1.5未満
 C 1.5以上
(-30℃におけるヘイズの評価)
 S 1.5未満
 A 1.5以上2.0未満
 B 2.0以上2.5未満
 C 2.5以上
[ポリカーボネートに対する接着力]
 下記第1~第3の工程により測定試料を作製し、該測定試料の十字剥離試験を行うことで、樹脂フィルムのポリカーボネートに対する接着力を求めた。
 第1の工程:各実施例及び比較例の樹脂フィルムを縦15mm及び横15mmのサイズにした樹脂フィルムと、JIS 3202に準拠した厚み1.8mm、縦25mm及び横100mmのクリアフロート板ガラスと、JIS K6735に準拠した厚み2mm、縦25mm及び横100mmのポリカーボネート板ガラスとを用意した。上記樹脂フィルムを介してクリアフロート板ガラスとポリカーボネート板ガラスを十字に合わせた。
 第2の工程:樹脂フィルムの厚みが一定となるように樹脂フィルムと同じ厚みのスペーサーを用いて、真空ラミネーターにおいて、樹脂フィルムを介して重ね合わせたクリアフロート板ガラスと、ポリカーボネート板ガラスとを、80℃、0.1MPaの条件で3分間仮圧着をした。
 第3の工程:仮圧着したクリアフロート板ガラスと、ポリカーボネート板ガラスとを、80℃、0.5MPaの条件で1時間本圧着を行った。
 十字剥離試験:23℃にて速度10mm/分で、ポリカーボネート板ガラスをクリアフロート板ガラスから、接着面と垂直方向に剥離させたときの最大荷重(N)を測定し、その最大荷重(N)を接着力とし、下記基準に基づいて評価した。
(接着力評価基準)
 A 100N以上
 C 100N未満
 実施例及び比較例において使用した各成分は、以下のとおりである。
<熱可塑性樹脂A(ポリウレタン樹脂)を構成する成分>
1.以下の3成分を用いてポリウレタン樹脂を合成した。
(イソシアネート成分)
 ジシクロヘキシルメタン4,4-ジイソシアナート(H12MDI)  東京化成工業社製社製
 1,3-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン(H6XDI)  東京化成工業社製社製
 ジイソシアン酸イソホロン(IPDI) 東京化成工業社製社製
(長鎖ポリオール成分)
 ポリテトラメチレンエーテルグリコール(PTMEG650) 三菱ケミカル社製 数平均分子量650
 ポリテトラメチレンエーテルグリコール(PTMEG1000) 三菱ケミカル社製 数平均分子量1000
(短鎖ジオール成分)
 エチレングリコール(EG)  東京化成工業社製社製
 1,4-ブタンジオール(1,4-BD) 東京化成工業社製社製
 1,6-ヘキサンジオール(1,6-HD) 東京化成工業社製社製
 コロネートHX 東ソー社製
2.以下の市販品を用いた。
 ポリウレタン樹脂(AG8451) ルーブリゾール社製 脂肪族イソシアネートとポリエーテルポリオール(PTMEG)の反応生成物
<熱可塑性樹脂B(アクリル樹脂)を構成する成分>
(アクリル系モノマー(b1))
 H-ABEI:1,2-エタンジオール-1-アクリラート-2-(N-ブチルカルバマート):製品名「ビスコート#216」、大阪有機化学工業株式会社製、CAS No.:63225-53-6
 OXE-30:(3-エチルオキセタン-3-イル)メチルアクリレート、大阪有機化学工業株式会社製
 4-HBA:4-ヒドロキシブチルアクリレート、日本化成株式会社製
 M5300:ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノアクリレート、製品名「M-5300」、東亞合成株式会社製
(アクリル系モノマー(b2))
 BzA:ベンジルアクリレート、和光純薬株式会社製
 BA:ブチルアクリレート、日本触媒社製
 LA:ラウリルアクリレート、日油社製
 IBOA:イソボルニルアクリレート、株式会社日本触媒製
 2-EHA:2-エチルヘキシルアクリレート、株式会社日本触媒製
 CHA:シクロヘキシルアクリレート、大阪有機化学工業株式会社製
 MA:メチルアクリレート、日本触媒社製
<その他>
(ビニルモノマー)
 NVP:N-ビニルピロリドン、株式会社日本触媒製
[実施例1]
(樹脂組成物の調製)
 攪拌機、冷却管、窒素同入管、温度計、開始剤供給口を備え、湯浴内に配置された400mLのセパラブルフラスコを用意した。湯浴を80℃に設定し、セパラブルフラスコ内に酢酸エチルに溶解したポリウレタン樹脂(AG8451)を投入した。酢酸エチル溶液におけるポリウレタン樹脂(AG8451)の濃度は、25質量%であった。次いで湯浴を70℃に設定した後、表1に示す配合比で混合したアクリル樹脂を構成するためのモノマー成分(アクリルモノマー)を反応器に投入し、30分間窒素フローを行い、容器内の酸素を除去した。この際、モノマー成分から得られるアクリル樹脂と、ポリウレタン樹脂の質量比(A/B)が表1に示す割合になるように配合量を調整した。
 次に重合開始剤の酢酸エチル溶液を反応容器に数回に分けて加えつつ、70℃で6時間反応を行った。なお、重合開始剤は、反応開始時、及び、その後1時間経過毎に逐次添加した。重合開始剤の合計投入量は、アクリル樹脂を構成するモノマー成分100質量部に対して、0.77質量部であった。反応終了後、湯浴の温度を上げて1時間反応液を煮沸状態に保ち、反応系の重合開始剤を完全に分解させた。その後酢酸エチルを反応容器に加え、温度を23℃に下げてポリマー溶液を回収した。得られたポリマー溶液はろ布を通すことで、浮遊物などの除去を行った。
 上記で得られたポリマー溶液に対して、エタノールとトルエンを加え、固形分率が15質量%、溶媒の混合比(質量比)が酢酸エチル:エタノール:トルエン=80:10:10となるように溶液を調整して、樹脂組成物の希釈物を得た。
 (樹脂フィルムの作製)
 塗工ガラスの上面にPET離型フィルム(商品名「PET50×1-C」,ニッパ社製)の離型処理面が上になるように酢酸エチルで密着させた。PET離型フィルムの離型処理面上に上記で得た、樹脂組成物の希釈液を所定の厚みとなるように塗布した後、30℃で20分、50℃で20分、80℃で20分、及び110℃で20分と順次昇温しながら溶剤を乾燥除去して、PET離型フィルムの上に樹脂組成物からなるフィルムを成形した。成形したフィルムをPET離型フィルムから剥がし、複数枚積層することで、厚さ800μmの樹脂フィルムを得た。上記のとおり樹脂フィルムを染色し超薄切片として観察すると、樹脂フィルムを構成する樹脂組成物は、海島構造(本発明における相分離構造)を有しており、島(分散相)の平均短径が50nm、平均長径が1.2μmであり、アスペクト比が24であった。
[実施例2~4、比較例1~2]
 アクリル樹脂を構成するためのモノマー成分の種類及び配合比を表1のとおりに変更した以外は、実施例1と同様にして樹脂フィルムを得た。
[実施例5]
 実施例1で用いたポリウレタン樹脂の代わりに、以下に示す表1に記載の各成分を使用して合成したポリウレタン樹脂を用い、かつアクリル樹脂を構成するためのモノマー成分の種類及び配合比を表1のとおりに変更した以外は、実施例1と同様にして樹脂フィルムを得た。
(ポリウレタン樹脂の合成)
 イソシアネート成分としてジシクロヘキシルメタン4,4-ジイソシアナート、長鎖ポリオール成分としてポリテトラメチレンエーテルグリコール(三菱ケミカル社製「PTMG1000」、数平均分子量1000)、短鎖ジオールとしてエチレングリコール、触媒としてトリエチレンジアミン(東京化成工業社製)を使用した。これらを用いて、プレポリマー法により表1に示す組成のポリウレタン樹脂を得た。
[実施例6~7、比較例3]
 ポリウレタン樹脂を合成するための各種成分の種類及び配合比、並びにアクリル樹脂を構成するためのモノマー成分の種類及び配合比を表1のとおりに変更した以外は、実施例5と同様にして樹脂フィルムを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 実施例1~7は、熱可塑性樹脂A及びBのガラス転移温度が-50℃以上50℃以下にあり、Tg1-Tg2の絶対値が17℃以下であり、かつ23℃におけるヘイズ値が1.5%未満であるため、本発明の各要件を満足する樹脂組成物である。該樹脂組成物は、-30℃におけるヘイズ値が小さく、室温のみならず低温での透明性に優れ、かつポリカーボネートに対する接着力も良好であった。
 これに対して、本発明の要件のすべてを満足しない比較例1~3の樹脂組成物は、-30℃におけるヘイズ値が大きく、低温での透明性に劣っていた。

Claims (15)

  1.  熱可塑性樹脂Aを連続相、熱可塑性樹脂Bを分散相とする相分離構造を有し、-50℃以上50℃以下に熱可塑性樹脂Aおよび熱可塑性樹脂Bのガラス転移温度を有し、-50℃以上50℃以下に存在するガラス転移温度Tg1及びTg2の差の絶対値が17℃以下であり、下記方法で測定した23℃のヘイズが1.5%未満である、樹脂組成物。
    (ヘイズの測定方法)
     前記樹脂組成物からなる厚み800μmのフィルムと、厚み1.0mm、縦75mm、横75mmのフロートガラスを2枚準備し、該2枚のフロートガラスの間に上記フィルムを挟み込んで得た合わせガラスを作製し、該合わせガラスの23℃におけるヘイズをJIS K 6714に準拠した方法で測定する。
  2.  前記熱可塑性樹脂Bがアクリル樹脂である、請求項1に記載の樹脂組成物。
  3.  前記熱可塑性樹脂Aがポリウレタン樹脂である、請求項1又は2に記載の樹脂組成物。
  4.  前記熱可塑性樹脂A及び前記熱可塑性樹脂Bのガラス転移温度が、-40℃以上20℃以下である、請求項1~3のいずれかに記載の樹脂組成物。
  5.  前記熱可塑性樹脂Bがアクリル樹脂であり、前記熱可塑性樹脂Aがポリウレタン樹脂であり、前記アクリル樹脂に対する前記ポリウレタン樹脂の質量比(A/B)が0.4以上である、請求項1~4のいずれかに記載の樹脂組成物。
  6.  前記ポリウレタン樹脂は、ハードセグメント質量比率が30%以上55%以下である、請求項3~5のいずれかに記載の樹脂組成物。
  7.  前記ポリウレタン樹脂に含まれる長鎖ポリオール成分の分子量が650以上である、請求項3~6のいずれかに記載の樹脂組成物。
  8.  前記ポリウレタン樹脂は、ポリエーテル系ポリオールを含む、請求項3~7のいずれかに記載の樹脂組成物。
  9.  前記アクリル樹脂は、モノマー成分の重合体であるアクリル系重合体(b)であり、前記モノマー成分は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、チオール基、アミノ基、エーテル結合を有する基、ウレタン結合を有する基、及びアミド結合を有する基から選択される少なくとも1つの官能基(X)を有するアクリル系モノマー(b1)を含むものである、請求項2~8のいずれかに記載の樹脂組成物。
  10.  前記モノマー成分が、官能基(X)を含有しないアクリル系モノマー(b2)を含む、請求項9に記載の樹脂組成物。
  11.  請求項1~10のいずれかに記載の樹脂組成物からなる樹脂フィルム。
  12.  厚みが200μm以上2000μm以下である、請求項11に記載の樹脂フィルム。
  13.  請求項11又は12に記載の樹脂フィルムと、ガラス部材とを備え、前記樹脂フィルムが前記ガラス部材の少なくとも一方の表面上に設けられる、ガラス積層体。
  14.  樹脂組成物からなる樹脂フィルムと、一対の対向するガラス部材とを備え、一対のガラス部材の間に前記樹脂フィルムが配置されるガラス積層体であって、
     前記樹脂組成物が、熱可塑性樹脂Aを連続相、熱可塑性樹脂Bを分散層とする相分離構造を有し、-50℃以上50℃以下に熱可塑性樹脂Aおよび熱可塑性樹脂Bのガラス転移温度を有し、-50℃以上50℃以下に存在するガラス転移温度Tg1及びTg2の差の絶対値が17℃以内であり、
     JIS K 6714に準拠して測定した23℃におけるヘイズが1.5未満である、ガラス積層体。
  15.  -30℃におけるヘイズ(E)と0℃におけるヘイズ(F)との比(E/F)が2以下である、請求項14に記載のガラス積層体。
     

     
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