WO2021111859A1 - 光吸収異方性膜の製造方法 - Google Patents

光吸収異方性膜の製造方法 Download PDF

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WO2021111859A1
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liquid crystal
light absorption
absorption anisotropic
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隆 米本
直希 小糸
由実 加藤
直良 山田
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富士フイルム株式会社
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    • B29K2995/0044—Anisotropic

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a light absorption anisotropic film.
  • Polarizers are used in various optical devices from the viewpoints of antireflection and stray light suppression, but each member used can be freely shaped such as a curved surface to improve design and ease of design. Degree is required.
  • an iodine polarizer is often used as the polarizer.
  • the iodine polarizer is produced by dissolving iodine, adsorbing it on a polymer material film such as polyvinyl alcohol (PVA), and stretching it at a high magnification in one direction, and it has been difficult to sufficiently reduce the thickness. .. Further, as described in Patent Document 1, the stretched PVA tends to change its shape with time, and it is difficult to use it in a curved surface shape.
  • Patent Document 1 describes a polarizer having a first surface and a second surface and having a thickness of 15 ⁇ m or less as a polarizing element used for a polarizing plate having a curved portion ([claim 1]).
  • a polarizing element including a cured product of a liquid crystal compound and a dichroic dye, and a polarizing layer in which the dichroic dye is dispersed and oriented is described ([claim]. 4]).
  • the present invention is a method for producing a light absorption anisotropic film having a three-dimensional shape and having excellent orientation, that is, light absorption anisotropic having a high degree of polarization even when the three-dimensional shape is provided by heat molding.
  • An object of the present invention is to provide a method for producing a light absorption anisotropic film capable of producing a film.
  • a method for producing a light absorption anisotropic film A film forming step for producing an intermediate laminate having a coating optical film formed by using a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound and a dichroic substance, and an alignment film. A heat molding process that heats the intermediate laminate produced by the film formation process to give it a three-dimensional shape. An alignment process for producing a light absorption anisotropic film by orienting a liquid crystal component contained in a coating optical film in an intermediate laminate having a three-dimensional shape given by a heat molding process. A method for producing a light absorption anisotropic film, comprising a curing step of curing the light absorption anisotropic film produced by the alignment step.
  • the orientation step includes a first step of setting the intermediate laminate to a first temperature higher than the melting point of the dichroic substance and a second step of setting the intermediate laminate to a second temperature lower than the nematic transition temperature of the liquid crystal compound.
  • the present invention it is possible to provide a method for producing a light absorption anisotropic film capable of producing a light absorption anisotropic film having a high degree of polarization even when a three-dimensional shape is provided by heat molding. ..
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an intermediate laminate obtained from the production method of the present invention.
  • FIG. 2A is a schematic view showing an example of a light absorption anisotropic film having a three-dimensional shape obtained from the production method of the present invention.
  • FIG. 2B is a schematic view showing another example of a light absorption anisotropic film having a three-dimensional shape obtained from the production method of the present invention.
  • FIG. 2C is a schematic view showing another example of a light absorption anisotropic film having a three-dimensional shape obtained from the production method of the present invention.
  • the present invention will be described in detail.
  • the description of the constituent elements described below may be based on typical embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments.
  • the numerical range represented by using "-" means a range including the numerical values before and after "-" as the lower limit value and the upper limit value.
  • parallel and orthogonal do not mean parallel and orthogonal in a strict sense, but mean a range of ⁇ 5 ° from parallel or orthogonal.
  • a substance corresponding to each component may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component means the total content of the substances used in combination unless otherwise specified.
  • “(meth) acrylate” is a notation representing "acrylate” or “methacrylate”
  • “(meth) acrylic” is a notation representing "acrylic” or “methacrylic”.
  • “(Meta) acrylic” is a notation representing "acryloyl” or "methacrylic”.
  • liquid crystal composition and the liquid crystal compound include those which no longer exhibit liquid crystal property due to curing or the like as a concept.
  • the method for producing a light absorption anisotropic film of the present invention is a coating optics formed by using a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound and a bicolor substance.
  • This is a method for producing a light absorption anisotropic film, which comprises a film forming step for producing an intermediate laminate having a film and an alignment film, a heat molding step, an alignment step, and a curing step in this order.
  • a light absorption anisotropic film having a high degree of polarization even when a three-dimensional shape is provided by heat molding is provided by heat molding.
  • a manufacturing method can be provided. This is not clear in detail, but the present inventors speculate as follows. In heat molding, the intermediate laminate is heated to a certain degree of softness in order to impart a three-dimensional shape. In this temperature range, the orientation of the liquid crystal compound and the dichroic substance in the coated optical film in the intermediate laminate is disturbed by heat relaxation.
  • the film forming step in the manufacturing method of the present invention is a step of manufacturing an intermediate laminate having a coating optical film and an alignment film formed by using a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound and a dichroic substance. is there.
  • the film forming step in the production method of the present invention includes a step of forming an alignment film (hereinafter, also referred to as "alignment film forming step”) and a coating optical film formed by applying a liquid crystal composition described later on the alignment film.
  • a method including a step hereinafter, also referred to as a “coating film forming step” is preferable.
  • the alignment film obtained by the alignment film forming step may be any layer as long as the dichroic substance contained in the liquid crystal composition can be brought into a desired orientation state on the alignment film.
  • the steps for forming the alignment film include, for example, rubbing treatment of an organic compound (preferably a polymer) on the film surface, oblique deposition of an inorganic compound, formation of a layer having microgrooves, and a Langmuir-Blojet method (LB film). ) To accumulate organic compounds (eg, ⁇ -tricosanoic acid, dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearylate, etc.).
  • organic compounds eg, ⁇ -tricosanoic acid, dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearylate, etc.
  • an alignment film in which an alignment function is generated by applying an electric field, applying a magnetic field, or irradiating light is also known.
  • a step of forming the alignment film it is preferable to include a rubbing treatment from the viewpoint of easy control of the pretilt angle of the alignment film, and from the viewpoint of uniformity of orientation, a photoalignment treatment formed by light irradiation. It is also preferable to provide.
  • the alignment film forming step preferably includes a rubbing treatment.
  • the polymer material used for the alignment film formed by the rubbing treatment has been described in a large number of documents, and a large number of commercially available products can be obtained.
  • polyvinyl alcohol or polyimide and its derivatives are preferably used.
  • the thickness of the alignment film is preferably 0.01 to 10 ⁇ m, more preferably 0.01 to 2 ⁇ m.
  • the alignment film forming step preferably includes a photo-alignment treatment.
  • the photo-alignment compound used for the alignment film formed by light irradiation (hereinafter, also referred to as “photo-alignment film”) is described in many documents and the like. In the present invention, for example, JP-A-2006-285197, JP-A-2007-76839, JP-A-2007-138138, JP-A-2007-94071, JP-A-2007-121721, JP-A-2007. Azo compounds described in JP-A-140465, JP-A-2007-156439, JP-A-2007-133184, JP-A-2009-109831, Patent No. 3883848, Patent No.
  • Preferred examples thereof include the photocrosslinkable silane derivative described in No. 2003-520878, JP-A-2004-522220, or the photocrosslinkable polyimide, polyamide or ester described in Japanese Patent No. 4162850. More preferably, it is an azo compound, a photocrosslinkable polyimide, a polyamide, or an ester.
  • the photoalignment compound it is preferable to use a photosensitive compound having a photoreactive group in which at least one of dimerization and isomerization is generated by the action of light.
  • the photoreactive group include a group having a cinnamic acid (cinnamoyl) structure (skeleton), a group having a coumarin structure (skeleton), a group having a chalcone structure (skeleton), and a group having a benzophenone structure (skeleton). , And a group having an anthracene structure (skeleton).
  • a group having a cinnamoyl structure and a group having a coumarin structure are preferable, and a group having a cinnamoyl structure is more preferable.
  • the photosensitive compound having a photo-oriented group may further have a cross-linking group.
  • a crosslinkable group a thermally crosslinkable group that causes a curing reaction by the action of heat and a photocrosslinkable group that causes a curing reaction by the action of light are preferable, and the crosslinkable group has both a thermally crosslinkable group and a photocrosslinkable group. It may be a group.
  • the crosslinkable group include an epoxy group, an oxetanyl group, a group represented by -NH-CH 2 -OR (R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms), and an ethylenic group.
  • At least one selected from the group consisting of a group having an unsaturated double bond and a blocked isocyanate group can be mentioned.
  • a group having an unsaturated double bond and a blocked isocyanate group an epoxy group, an oxetanyl group, and a group having an ethylenically unsaturated double bond are preferable.
  • the 3-membered cyclic ether group is also called an epoxy group, and the 4-membered cyclic ether group is also called an oxetanyl group.
  • group having an ethylenically unsaturated double bond examples include a vinyl group, an allyl group, a styryl group, an acryloyl group, and a methacryloyl group, and an acryloyl group or a methacryloyl group is preferable. ..
  • a photo-alignment film formed from the above material is irradiated with linearly polarized light or non-polarized light.
  • linearly polarized irradiation and “non-polarized irradiation” are operations for causing a photoreaction in a photoaligned material.
  • the wavelength of light used varies depending on the photoalignment material used, and is not particularly limited as long as it is a wavelength required for the photoreaction.
  • the peak wavelength of the light used for light irradiation is preferably 200 nm to 700 nm, and more preferably ultraviolet light having a peak wavelength of light of 400 nm or less.
  • Light sources used for light irradiation are commonly used light sources such as tungsten lamps, halogen lamps, xenon lamps, xenon flash lamps, mercury lamps, mercury xenon lamps and carbon arc lamps, and various lasers [eg, semiconductor lasers, heliums]. Examples include neon lasers, argon ion lasers, helium cadmium lasers and YAG (itrium aluminum garnet) lasers], light emitting diodes, and cathode wire tubes.
  • a method using a polarizing plate for example, an iodine polarizing plate, a dichroic material polarizing plate, and a wire grid polarizing plate
  • a prism element for example, a Gran Thomson prism
  • a Brewster angle is used.
  • a method using the used reflective polarizer or a method using light emitted from a polarized laser light source can be adopted. Further, only light having a required wavelength may be selectively irradiated by using a filter, a wavelength conversion element, or the like.
  • the alignment film is irradiated with non-polarized light at an angle.
  • the incident angle is preferably 10 to 80 °, more preferably 20 to 60 °, and particularly preferably 30 to 50 °.
  • the irradiation time is preferably 1 minute to 60 minutes, more preferably 1 minute to 10 minutes.
  • the coating film forming step is a step of applying a liquid crystal composition described later to form a coating optical film.
  • the coating film forming step includes a step of coating a liquid crystal composition described later (hereinafter, also referred to as a "coating step") and a step of drying and removing a solvent contained in the coated liquid crystal composition (hereinafter, “coating step”).
  • a method including a “drying step”) is preferable.
  • the liquid crystal compound in the coated optical film is preferably horizontally oriented by the interaction between the alignment film and the interface improver (when the liquid crystal composition described later contains the interface improver).
  • a liquid crystal composition containing a solvent or by using a liquid crystal composition such as a molten liquid by heating or the like, it becomes easy to apply the liquid crystal composition on the alignment film.
  • the coating step is a step of coating the liquid crystal composition described later. From the viewpoint of the orientation of the liquid crystal composition, it is preferable to apply the coating on the alignment film.
  • the methods for coating the liquid crystal composition include roll coating method, gravure printing method, spin coating method, wire bar coating method, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method, spray method, and , Known methods such as an inkjet method can be mentioned.
  • the drying step is a step of forming a coating optical film by reducing the solvent from the coating film obtained in the coating step by heating, blowing air, natural drying and / or other methods, and drying the coating film. ..
  • the composition contains a liquid crystal compound.
  • the dichroic substance can be oriented with a high degree of orientation while suppressing the precipitation of the dichroic substance.
  • the liquid crystal compound is a liquid crystal compound that does not exhibit dichroism.
  • the liquid crystal compound preferably contains a high molecular weight liquid crystal compound, and may further contain a low molecular weight liquid crystal compound.
  • the “low molecular weight liquid crystal compound” refers to a liquid crystal compound having no repeating unit in the chemical structure.
  • the "polymer liquid crystal compound” means a liquid crystal compound having a repeating unit in the chemical structure.
  • polymer liquid crystal compound examples include the polymer liquid crystal compound described in paragraphs [0012] to [0042] of International Publication No. 2018/199096, for example, Thermotropic liquid crystal polymers described in JP-A-2011-237513. Examples include high molecular weight liquid crystal compounds.
  • the polymer liquid crystal compound may have a crosslinkable group at the terminal from the viewpoint of excellent strength (particularly, bending resistance) of the light absorption anisotropic film.
  • crosslinkable group examples include the polymerizable group described in paragraphs [0040] to [0050] of JP-A-2010-244038.
  • an acryloyl group, a methacryloyl group, an epoxy group, an oxetanyl group, and a styryl group are preferable, and an acryloyl group and a methacryloyl group are more preferable, from the viewpoint of improving reactivity and synthetic suitability.
  • the polymer liquid crystal compound is a repeating unit represented by the following formula (1) (hereinafter, also abbreviated as “repeating unit (1)”) because the obtained light absorption anisotropic film has a higher degree of orientation. It is preferably a polymer liquid crystal compound containing. In the following description, “the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic film is higher” is also referred to as “the effect of the present invention is more excellent”.
  • P1 represents the main chain of the repeating unit
  • L1 represents a single bond or a divalent linking group
  • SP1 represents a spacer group
  • M1 represents a mesogen group
  • T1 represents a terminal group. ..
  • main chain of the repeating unit represented by P1 include groups represented by the following formulas (P1-A) to (P1-D), and among them, the monomer of the raw material. From the viewpoint of versatility and ease of handling, the group represented by the following formula (P1-A) is preferable.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 2 represents an alkyl group.
  • the group represented by the formula (P1-A) is a unit of the partial structure of the poly (meth) acrylic acid ester obtained by the polymerization of the (meth) acrylic acid ester because the effect of the present invention is more excellent. Is preferable.
  • the group represented by the formula (P1-B) is preferably an ethylene glycol unit in polyethylene glycol obtained by polymerizing ethylene glycol because the effect of the present invention is more excellent.
  • the group represented by the formula (P1-C) is preferably a propylene glycol unit obtained by polymerizing propylene glycol for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • the group represented by the formula (P1-D) is preferably a siloxane unit of polysiloxane obtained by polycondensation of silanol because the effect of the present invention is more excellent.
  • L1 is a single bond or divalent linking group.
  • the divalent linking groups represented by L1 are -C (O) O-, -OC (O)-, -O-, -S-, -C (O) NR 3- , -NR 3 C (O). -, - SO 2 -, and, -NR 3 R 4 -, and the like.
  • R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • P1 is a group represented by the formula (P1-A)
  • L1 is preferably a group represented by —C (O) O— for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • P1 is a group represented by the formulas (P1-B) to (P1-D)
  • L1 is preferably a single bond for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • the spacer group represented by SP1 is at least one selected from the group consisting of an oxyethylene structure, an oxypropylene structure, a polysiloxane structure and a fluorinated alkylene structure because of its tendency to exhibit liquid crystallinity and the availability of raw materials. It preferably contains the structure of the species.
  • oxyethylene structure represented by SP1 is, * - (CH 2 -CH 2 O) n1 - * groups represented by are preferred.
  • n1 represents an integer of 1 to 20, and * represents the coupling position with L1 or M1 in the above formula (1).
  • n1 is preferably an integer of 2 to 10, more preferably an integer of 2 to 4, and most preferably 3 for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • the oxypropylene structure represented by SP1 is preferably a group represented by *-(CH (CH 3 ) -CH 2 O) n2- * because the effect of the present invention is more excellent.
  • n2 represents an integer of 1 to 3
  • * represents the connection position with L1 or M1.
  • the polysiloxane structure represented by SP1 is preferably a group represented by *-(Si (CH 3 ) 2- O) n3- * for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • n3 represents an integer of 6 to 10
  • * represents the coupling position with L1 or M1.
  • alkylene fluoride structure represented by SP1 because the effects of the present invention are more excellent, * - (CF 2 -CF 2 ) n4 - * groups represented by are preferred.
  • n4 represents an integer of 6 to 10
  • * represents the coupling position with L1 or M1.
  • the mesogen group represented by M1 is a group showing the main skeleton of a liquid crystal molecule that contributes to liquid crystal formation.
  • the liquid crystal molecule exhibits liquid crystallinity, which is an intermediate state (mesophase) between the crystalline state and the isotropic liquid state.
  • the mesogen group is not particularly limited, and for example, "Flusige Kristalle in Tabellen II” (VEB Germany Verlag fur Grundstoff Industrie, Leipzig, 1984), especially the description on pages 7 to 16 and the liquid crystal You can refer to the edition, LCD Handbook (Maruzen, 2000), especially the description in Chapter 3.
  • the mesogen group for example, a group having at least one cyclic structure selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, and an alicyclic group is preferable.
  • the mesogen group preferably has an aromatic hydrocarbon group, more preferably 2 to 4 aromatic hydrocarbon groups, for the reason that the effect of the present invention is more excellent, and 3 aromatic hydrocarbon groups. It is more preferable to have.
  • the mesogen group the following formula (M1-A) or the following formula (M1-) is used because it is more excellent in terms of expression of liquid crystallinity, adjustment of liquid crystal phase transition temperature, availability of raw materials and synthetic suitability, and the effect of the present invention.
  • the group represented by B) is preferable, and the group represented by the formula (M1-B) is more preferable.
  • A1 is a divalent group selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon groups, heterocyclic groups and alicyclic groups. These groups may be substituted with an alkyl group, an alkyl fluoride group, an alkoxy group or a substituent.
  • the divalent group represented by A1 is preferably a 4- to 6-membered ring. Further, the divalent group represented by A1 may be a monocyclic ring or a condensed ring. * Represents the binding position with SP1 or T1.
  • Examples of the divalent aromatic hydrocarbon group represented by A1 include a phenylene group, a naphthylene group, a fluorene-diyl group, an anthracene-diyl group and a tetracene-diyl group. From the viewpoint of properties and the like, a phenylene group or a naphthylene group is preferable, and a phenylene group is more preferable.
  • the divalent heterocyclic group represented by A1 may be either aromatic or non-aromatic, but a divalent aromatic heterocyclic group is preferable from the viewpoint of further improving the degree of orientation. ..
  • Examples of atoms other than carbon constituting the divalent aromatic heterocyclic group include nitrogen atom, sulfur atom and oxygen atom.
  • the aromatic heterocyclic group has a plurality of atoms constituting a ring other than carbon, they may be the same or different.
  • divalent aromatic heterocyclic group examples include a pyridylene group (pyridine-diyl group), a pyridazine-diyl group, an imidazole-diyl group, a thienylene (thiophene-diyl group), and a quinolinene group (quinolin-diyl group).
  • Isoquinolylene group isoquinolin-diyl group
  • oxazole-diyl group thiazole-diyl group
  • oxadiazole-diyl group benzothiazole-diyl group
  • benzothiazol-diyl group benzothiazol-diyl group
  • phthalimide-diyl group thienothiazole-diyl group
  • Thiazorothiazole-diyl group thienothiophene-diyl group
  • thienooxazole-diyl group thienooxazole-diyl group and the like.
  • divalent alicyclic group represented by A1 examples include a cyclopentylene group and a cyclohexylene group.
  • a1 represents an integer from 1 to 10.
  • the plurality of A1s may be the same or different.
  • A2 and A3 are independently divalent groups selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon groups, heterocyclic groups and alicyclic groups, respectively. Specific examples and preferred embodiments of A2 and A3 are the same as those of A1 of the formula (M1-A), and thus the description thereof will be omitted.
  • a2 represents an integer of 1 to 10, and when a2 is 2 or more, a plurality of A2s may be the same or different, and a plurality of A3s may be the same or different. Often, the plurality of LA1s may be the same or different.
  • a2 is preferably an integer of 2 or more, and more preferably 2 for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • LA1 is a divalent linking group.
  • the plurality of LA1s are independently single-bonded or divalent linking groups, and at least one of the plurality of LA1s is a divalent linking group.
  • a2 is 2, it is preferable that one of the two LA1s is a divalent linking group and the other is a single bond, for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • M1 include the following structures.
  • Ac represents an acetyl group.
  • Examples of the terminal group represented by T1 include a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and an alkylthio group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the (meth) acryloyloxy group-containing group include -LA (L represents a single bond or a linking group. Specific examples of the linking group are the same as those of L1 and SP1 described above.
  • A is (meth).
  • a group represented by (representing an acryloyloxy group) can be mentioned.
  • an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms is more preferable, and a methoxy group is further preferable, for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • These terminal groups may be further substituted with these groups or the polymerizable group described in JP-A-2010-244038.
  • the number of atoms in the main chain of T1 is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15, further preferably 1 to 10, and particularly preferably 1 to 7 because the effect of the present invention is more excellent. When the number of atoms in the main chain of T1 is 20 or less, the degree of orientation of the polarizer is further improved.
  • the "main chain” in T1 means the longest molecular chain bonded to M1, and the hydrogen atom is not counted in the number of atoms in the main chain of T1.
  • the number of atoms in the main chain is 4, and when T1 is a sec-butyl group, the number of atoms in the main chain is 3.
  • the content of the repeating unit (1 L) is preferably 20 to 100% by mass with respect to 100% by mass of all the repeating units contained in the polymer liquid crystal compound because the effect of the present invention is more excellent.
  • the content of each repeating unit contained in the polymer liquid crystal compound is calculated based on the charged amount (mass) of each monomer used to obtain each repeating unit.
  • the repeating unit (1 L) may be contained alone or in combination of two or more in the polymer liquid crystal compound. Among them, for the reason that the effect of the present invention is more excellent, it is preferable that two kinds of repeating units (1 L) are contained in the polymer liquid crystal compound.
  • the terminal group represented by T1 in one (repeating unit A) is an alkoxy group and the other (repeating unit B) because the effect of the present invention is more excellent.
  • the terminal group represented by T1 is preferably a group other than the alkoxy group.
  • the terminal group represented by T1 in the repeating unit B is preferably an alkoxycarbonyl group, a cyano group, or a (meth) acryloyloxy group-containing group, and is preferably an alkoxycarbonyl group or a (meth) acryloyloxy group-containing group, because the effect of the present invention is more excellent.
  • a cyano group is more preferred.
  • the ratio (A / B) of the content of the repeating unit A in the polymer liquid crystal compound to the content of the repeating unit B in the polymer liquid crystal compound is 50 because the effect of the present invention is more excellent. It is preferably / 50 to 95/5, more preferably 60/40 to 93/7, and particularly preferably 70/30 to 90/10.
  • the polymer liquid crystal compound may have a repeating unit (1 L) and a repeating unit having no mesogen group.
  • the repeating unit having no mesogen group include a repeating unit in which M1 in the formula (1L) is a single bond.
  • the polymer liquid crystal compound has a repeating unit having no mesogen group, it is preferably more than 0% by mass and 20% by mass or less with respect to 100% by mass of all the repeating units of the polymer liquid crystal compound.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal compound is preferably 1000 to 500,000, more preferably 2000 to 300,000 because the effect of the present invention is more excellent.
  • the Mw of the polymer liquid crystal compound is within the above range, the handling of the polymer liquid crystal compound becomes easy.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal compound is preferably 10,000 or more, and more preferably 10,000 to 300,000.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal compound is preferably less than 10,000, and preferably 2000 or more and less than 10,000.
  • the weight average molecular weight and the number average molecular weight in the present invention are values measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
  • T1 is preferably a polymerizable group because it can improve the shape stability of the film.
  • the polymerizable group is not particularly limited, but a polymerizable group capable of radical polymerization or cationic polymerization is preferable.
  • a known radically polymerizable group can be used, and suitable examples thereof include an acryloyl group and a methacryloyl group. In this case, it is known that the acryloyl group is generally faster in terms of polymerization rate, and the acryloyl group is preferable from the viewpoint of improving productivity, but the methacryloyl group can also be used as the polymerizable group in the same manner.
  • a known cationically polymerizable group can be used, and specifically, an alicyclic ether group, a cyclic acetal group, a cyclic lactone group, a cyclic thioether group, a spiroorthoester group, and vinyloxy.
  • the group can be mentioned.
  • an alicyclic ether group or a vinyloxy group is preferable, and an epoxy group, an oxetanyl group, or a vinyloxy group is particularly preferable.
  • the logP value of the polymer liquid crystal compound is preferably 4.0 to 10, and 4.3 to 9. It is more preferably 5, and even more preferably 4.3 to 5.5.
  • the logP value is an index expressing the hydrophilic and hydrophobic properties of the chemical structure, and is sometimes called a prohydrophobic parameter.
  • the logP value can be calculated using software such as ChemBioDrow Ultra or HSPiP (Ver. 4.1.07).
  • a value calculated by inputting the structural formula of the compound into HSPiP (Ver. 4.1.07) is adopted as the logP value.
  • the liquid crystal composition preferably contains a low molecular weight liquid crystal compound.
  • the "low molecular weight liquid crystal compound” refers to a liquid crystal compound having no repeating unit in the chemical structure. Examples of the low molecular weight liquid crystal compound include liquid crystal compounds described in JP-A-2013-228706.
  • the content of the liquid crystal compound is preferably 60 to 95% by mass, more preferably 70 to 95% by mass, and particularly preferably 75 to 90% by mass with respect to the total solid content of the present composition.
  • the content of the polymer liquid crystal compound is preferably 10 to 95% by mass, more preferably 30 to 90% by mass, and particularly preferably 40 to 85% by mass with respect to the total solid content of the present composition.
  • the degree of orientation of the polarizer is further improved.
  • the content of the low molecular weight liquid crystal compound is preferably more than 0% by mass and 95% by mass or less with respect to the total solid content of the present composition, and is 5 to 50% by mass. % Is more preferable, and 10 to 40% by mass is particularly preferable.
  • the bicolor substance contained in the liquid crystal composition is not particularly limited, and is a visible light absorbing substance (bicolor dye), a light emitting substance (fluorescent substance, a phosphorescent substance), an ultraviolet absorbing substance, an infrared absorbing substance, a non-linear optical substance, and the like.
  • Examples thereof include carbon nanotubes and inorganic substances (for example, quantum rods), and conventionally known bicolor substances (bicolor dyes) can be used.
  • the composition has a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 370 to 550 nm. It is preferable to use at least one dichroic substance in combination with at least one dichroic substance having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 500 to 700 nm.
  • the dichroic substance may have a crosslinkable group.
  • the crosslinkable group include (meth) acryloyl group, epoxy group, oxetanyl group, styryl group and the like, and among them, (meth) acryloyl group is preferable.
  • the dichroic substance may or may not exhibit liquid crystallinity. When the dichroic substance exhibits liquid crystallinity, it may exhibit either nematic property or smectic property.
  • the temperature range indicating the liquid crystal phase is preferably room temperature (about 20 ° C. to 28 ° C.) to 300 ° C., and more preferably 50 ° C. to 200 ° C. from the viewpoint of handleability and production suitability.
  • the content of the dichroic substance is preferably 1 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer liquid crystal compound, and is 2 to 100 parts by mass, from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent. Is more preferable, and 5 to 30 parts by mass is further preferable.
  • the content of the dichroic substance is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 40% by mass, in the solid content of the liquid crystal composition.
  • the composition preferably contains a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator is not particularly limited, but a photosensitive compound, that is, a photopolymerization initiator is preferable.
  • a photopolymerization initiator various compounds can be used without particular limitation. Examples of photopolymerization initiators include ⁇ -carbonyl compounds (US Pat. Nos. 2,376,661 and 236,670), acidoin ethers (US Pat. No. 2,448,828), and ⁇ -hydrogen-substituted aromatic acidoines. Compounds (US Pat. No. 2722512), polynuclear quinone compounds (US Pat. Nos.
  • the content of the polymerization initiator is 0.01 to 100 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the bicolor substance and the polymer liquid crystal compound in the liquid crystal composition. 30 parts by mass is preferable, and 0.1 to 15 parts by mass is more preferable.
  • the content of the polymerization initiator is 0.01 parts by mass or more, the durability of the light absorption anisotropic film is good, and when it is 30 parts by mass or less, the degree of orientation of the light absorption anisotropic film is high. It will be better.
  • the polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds of polymerization initiators are contained, the total amount thereof is preferably within the above range.
  • the composition preferably contains an interface improver.
  • an interface improver By containing the interface improver, the smoothness of the coated surface is improved, the effect of further increasing the degree of orientation, the effect of suppressing the occurrence of cissing and unevenness, and the effect of improving the in-plane uniformity are expected.
  • the interface improver a compound in which a dichroic substance and a polymer liquid crystal compound are horizontally formed on the coated surface side is preferable, and the compounds described in paragraphs [0155] to [0170] of International Publication No. 2016/09648. And the compounds (horizontal alignment agents) described in paragraphs [0253] to [0293] of JP2011-237513A can be used.
  • the content of the interface improver is 0.001 to 100 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the bicolor substance and the polymer liquid crystal compound in the liquid crystal composition. 5 parts by mass is preferable, and 0.01 to 3 parts by mass is more preferable.
  • the interface improver may be used alone or in combination of two or more. When two or more types of interface improvers are contained, the total amount thereof is preferably within the above range.
  • the composition preferably contains a solvent from the viewpoint of workability and the like.
  • Solvents include, for example, ketones (eg, acetone, 2-butanone, methylisobutylketone, cyclopetantanone, cyclohexanone, etc.), ethers (eg, dioxane, tetrahydrofuran, 2-methyl tetrahydrofuran, cyclopentylmethyl ether, tetrahydropyran, etc.) Dioxolane, etc.), aliphatic hydrocarbons (eg, hexane, etc.), alicyclic hydrocarbons (eg, cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (eg, benzene, toluene, xylene, trimethylbenzene, etc.), halogenation Carbons (eg, dichloromethane, trichloromethane, dichloroethane, dichlorobenzene, chlorotol
  • Cyclohexanol isopentyl alcohol, neopentyl alcohol, diacetone alcohol, benzyl alcohol, etc.
  • cellosolves eg, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, 1,2-dimethoxyethane, etc.
  • cellosolve acetates eg, sulfoxides (eg, dimethyl)
  • examples include organic solvents such as sulfoxides), amides (eg, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone, etc.), and heterocyclic compounds (eg, pyridine, etc.), and water. This solvent may be used alone or in combination of two or more.
  • ketones particularly cyclopentanone and cyclohexanone
  • ethers particularly tetrahydrofuran, cyclopentylmethyl ether, tetrahydropyran, dioxolane
  • Amides particularly dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone are preferred.
  • the content of the solvent is preferably 80 to 99% by mass, more preferably 83 to 97% by mass, and 85 to 95% by mass with respect to the total mass of the liquid crystal composition. It is particularly preferably 95% by mass.
  • the solvent may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds of solvents are contained, the total amount thereof is preferably within the above range.
  • FIG. 1 shows an example of the intermediate laminate produced by the film forming process described above.
  • the intermediate laminate 10 shown in FIG. 1 is a laminate composed of an arbitrary base material 11, an alignment film 12, and a coating optical film 13.
  • the intermediate laminate may have a base material.
  • the base material can be selected according to the application of the light absorption anisotropic film, and examples thereof include glass and polymer films.
  • the light transmittance of the base material is preferably 80% or more. From the viewpoint of heat molding suitability, a polymer film is preferable.
  • polymer material of the polymer film examples include cellulose-based polymers such as triacetyl cellulose (TAC), diacetyl cellulose, and cellulose acetate propionate; acrylic polymers such as polymethacrylic acid ester and polyacrylic acid ester; polycarbonate-based polymers; Polyester-based polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; styrene-based polymers such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin); polyolefin-based polymers such as polyethylene, polypropylene and ethylene-propylene copolymer; norbornene-based polymers , Polymers having an alicyclic structure such as monocyclic cyclic olefin polymers, cyclic conjugated diene polymers, vinyl alicyclic hydrocarbon polymers; vinyl chloride polymers; amide polymers such as nylon and aromatic polyamide.
  • TAC triacetyl cellulose
  • Imid-based polymer Sulfon-based polymer; Polyether sulfone-based polymer; Polyether ether ketone-based polymer; Polyphenylene sulfide-based polymer; Vinylidene chloride-based polymer; Vinyl alcohol-based polymer; Vinyl butyral-based polymer; Polymers; epoxy-based polymers; or polymers in which these polymers are mixed; and the like.
  • a cellulosic polymer or a polymer having an alicyclic structure is preferable, and a cellulosic polymer is more preferable.
  • the base material a resin base material having a peak temperature of tan ⁇ of 170 ° C. or less is preferable because the moldability becomes easy in the heat molding step.
  • the peak temperature of tan ⁇ is preferably 150 ° C. or lower, more preferably 130 ° C. or lower.
  • various optical resins can be used without particular limitation.
  • polyolefins such as polyethylene, polypropylene and norbornene polymers; cyclic olefin resins; polyvinyl alcohols; polyethylene terephthalates; acrylic resins such as polymethacrylic acid esters and polyacrylic acid esters; polyethylene naphthalates; polycarbonates; polysulfones; polyethersulfones. Polyether ketones; polyphenylene sulfides and polyphenylene oxides.
  • cyclic olefin resins polyethylene terephthalates or acrylic resins are preferable, and cyclic olefin resins or polymethacrylic acid esters are particularly preferable, because they are easily available on the market and have excellent transparency. Is.
  • resin base materials include Technoroy S001G, Technoroy S014G, Technoroy S000, Technoroy C001, Technoroy C000 (Sumika Acrylic Sales Co., Ltd.), Lumirror U type, Lumirror FX10, Lumirror SF20 (Toray Industries, Inc.), HK-53A ( Higashiyama Film Co., Ltd.), Teflex FT3 (Teijin DuPont Film Co., Ltd.), Scina "and SCA40 (Sekisui Chemical Industry Co., Ltd.), Zeonoa Film (Optes Co., Ltd.), Arton Film (JSR Co., Ltd.), etc. Be done.
  • the thickness of the resin base material is not particularly limited, but is preferably 5 to 300 ⁇ m, more preferably 5 to 100 ⁇ m, and even more preferably 5 to 30 ⁇ m.
  • the alignment film is as described above, so the description thereof will be omitted.
  • the coated optical film is obtained by coating the above-mentioned liquid crystal composition.
  • the light absorption anisotropic film of the present invention can be provided by performing the heat molding step, the alignment step, and the curing step of the present invention, which will be described later, in this order.
  • the production method of the present invention preferably includes a transfer step between the film forming step described above and the heat molding step described later.
  • a transfer step it is possible to remove any layer other than the coating optical film, such as the base material and the alignment film used in the film forming step.
  • the coated optical film is attached to, for example, a new base material having excellent moldability, and the base material used in the film forming step is removed, which is suitable for heat molding described later.
  • An intermediate laminate can be obtained.
  • a polymer film made of a cellulosic polymer is used as the base material of the intermediate laminate, it can be transferred to the above-mentioned resin base material in the transfer step.
  • the adhesive or adhesive used for transfer there are no particular restrictions on the adhesive or adhesive used for transfer, and known materials can be used.
  • Specific examples of the curable adhesive that develops adhesiveness by reaction include an active energy ray-curable adhesive such as a (meth) acrylate-based adhesive and a cationic polymerization curable adhesive.
  • the (meth) acrylate means acrylate and / or methacrylate.
  • Examples of the curable component in the (meth) acrylate-based adhesive include a compound having a (meth) acryloyl group and a compound having a vinyl group.
  • the cationic polymerization curable adhesive a compound having an epoxy group or an oxetanyl group can also be used.
  • the compound having an epoxy group is not particularly limited as long as it has at least two epoxy groups in the molecule, and various generally known curable epoxy compounds can be used.
  • Preferred epoxy compounds include compounds having at least two epoxy groups and at least one aromatic ring in the molecule (aromatic epoxy compounds) and at least one of them having at least two epoxy groups in the molecule. Examples thereof include a compound (alicyclic epoxy compound) formed between two adjacent carbon atoms constituting an alicyclic ring.
  • the film forming step may include a barrier layer forming step, if necessary.
  • the barrier layer is also called a gas blocking layer (oxygen blocking layer), and has a function of protecting the polarizing element of the present invention from gas such as oxygen in the atmosphere, moisture, or a compound contained in an adjacent layer.
  • gas blocking layer oxygen blocking layer
  • paragraphs [0014] to [0054] of JP-A-2014-159124, paragraphs [0042]-[0075] of JP-A-2017-121721, and paragraphs [0042]-[0075] of JP-A-2017-121507 You can refer to paragraphs 0045] to [0054], paragraphs [0010] to [0061] of JP2012-213938, and paragraphs [0021] to [0031] of JP2005-169994.
  • the heat molding step in the manufacturing method of the present invention is a step of heating the intermediate laminate after the above-mentioned film forming step (transfer step when having a transfer step) to give a three-dimensional shape.
  • giving a three-dimensional shape means deforming the whole or a part of the film-like intermediate laminate in the thickness direction and fixing the shape. Specific examples include bending the intermediate laminate and imparting a concavo-convex shape to both sides or one side of the intermediate laminate.
  • Examples of the method of imparting a three-dimensional shape include a method of deforming the intermediate laminate alone, a method of decorating the intermediate laminate at the same time as molding the adherend (primary decoration), and an intermediate after molding the adherend.
  • a method of decorating the laminated body (secondary decoration) and the like are preferably exemplified.
  • Imprint can be mentioned as a method of deforming the intermediate laminate alone.
  • IMF is a method of decorating an intermediate laminate at the same time as molding an adherend in a molding process such as injection molding, blow hollow molding, and low-pressure molding compression, which are molding methods of an adherend.
  • the secondary decoration method include TOM (Threee Dimension Overlay Method) molding.
  • primary decoration and secondary decoration are preferable, secondary decoration is more preferable, and TOM molding is particularly preferable, from the viewpoint of ease of molding of the functional thin film. Further, by molding the primary decoration and the secondary decoration at the same time as the transparent plate having a curved surface or the lens, the adhesion and uniformity between the light absorption anisotropic film and the adherend can be ensured. preferable.
  • the heat molding step in the manufacturing method of the present invention it is possible to form a curved surface on the intermediate laminate by heat molding.
  • the light absorption anisotropic film produced by the production method of the present invention can be used for various articles having a curved surface, and contributes to improvement of functionality and design. ..
  • it can be used for an in-vehicle display having a curved surface, a lens for sunglasses, a lens for goggles for an image display device, and the like.
  • In-vehicle display optical systems such as head-up displays; optical systems such as AR (Augmented Reality) glasses and VR (Virtual Realty) glasses; LiDAR (Light Detection and Ranging), face recognition systems, optical sensors such as polarization imaging, etc. It is also preferable to use it for the purpose of suppressing stray light. Further, it is also preferable to use it in combination with a retardation plate for the purpose of antireflection.
  • Examples of the method for forming a curved surface by heat molding include insert molding as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-322501, vacuum as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. WO2010 / 1867, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-116094. Examples include molding, injection molding, vacuum forming, vacuum coating molding, in-mold transfer, and mold pressing.
  • the temperature required in the heat molding process differs depending on the configuration of the intermediate laminate, the presence or absence of an adherend, and the like. When performing primary decoration, it is necessary to heat the adherend above the molding temperature. In one aspect, when an acrylic resin is used for the adherend and the primary decoration is performed by the IMF method at the same time as injection molding, the temperature must be 150 ° C. or higher. As another aspect, when the intermediate laminate contains a base material, it is necessary to heat it above the glass transition point of the base material.
  • the processing temperature in the heat molding step is preferably 100 ° C. or higher and lower than 300 ° C., more preferably 120 ° C. or higher and lower than 200 ° C., and even more preferably 125 ° C. or higher and lower than 170 ° C.
  • the heat molding step is a step of molding at a temperature higher than the second temperature in the orientation step described later.
  • the orientation of the liquid crystal compound and the dichroic dye compound in the coated optical film is thermally relaxed.
  • a method of reducing the motility of the liquid crystal compound and the dichroic dye compound by promoting the dura mater of the coated optical film can be considered, but the film becomes hard and requires a high temperature due to heat molding. And. That is, the prevention of heat relaxation and the workability are essentially contradictory properties.
  • the orientation step in the production method of the present invention is a step of orienting the liquid crystal component contained in the coating optical film in the intermediate laminate having a three-dimensional shape given by the above-mentioned heat molding step. This makes it possible to obtain a light absorption anisotropic film having a high degree of polarization with a three-dimensional shape.
  • the liquid crystal component is a component that includes not only the liquid crystal compound described above but also the dichroic substance having a liquid crystal property when the dichroic substance described above has a liquid crystal property.
  • the orientation step is a first step in which the intermediate laminate after the heat molding step is set to a first temperature higher than the melting point of the dichroic substance, and a second step in which the intermediate laminate is set to a second temperature lower than the nematic transition temperature of the liquid crystal compound.
  • the second temperature is more preferably a temperature lower than the first temperature.
  • a part of the above-mentioned first step can also serve as a heat molding step.
  • the temperature condition in the subsequent orientation step is a temperature lower than the nematic transition temperature of the liquid crystal compound.
  • the second step is preferably a step of holding the second temperature for a certain period of time.
  • the holding time is preferably 5 seconds or longer, preferably 10 seconds or longer, and even more preferably 30 seconds or longer.
  • the alignment step may have a cooling process performed between the first step and the second step, or after the second step.
  • the cooling treatment is a treatment for cooling the coated film after heating to about room temperature (20 to 25 ° C.). Thereby, the orientation of the liquid crystal component contained in the coating film can be fixed.
  • the cooling means is not particularly limited, and can be carried out by a known method. By the above steps, a light absorption anisotropic film can be obtained.
  • the curing step in the production method of the present invention is a step of curing the obtained light absorption anisotropic film after the above-mentioned orientation step (that is, a step of fixing the orientation state).
  • the curing step is carried out, for example, by heating and / or light irradiation (exposure) when the light absorption anisotropic film has a crosslinkable group (polymerizable group).
  • the curing step is preferably carried out by light irradiation.
  • the light source used for curing various light sources such as infrared rays, visible light, and ultraviolet rays can be used, but ultraviolet rays are preferable. Further, the ultraviolet rays may be irradiated while being heated at the time of curing, or the ultraviolet rays may be irradiated through a filter that transmits only a specific wavelength.
  • the heating temperature at the time of exposure is preferably 25 to 140 ° C., although it depends on the transition temperature of the liquid crystal component contained in the light absorption anisotropic film to the liquid crystal phase. Further, the exposure may be performed in a nitrogen atmosphere. When the curing of the light absorption anisotropic film proceeds by radical polymerization, the inhibition of polymerization by oxygen is reduced, so that exposure in a nitrogen atmosphere is preferable.
  • the exposure may be performed with the intermediate laminate in or on the mold, or with the mold removed. It is preferable that all or part of the mold is a material that transmits the light of the light source used for curing.
  • the material that transmits the material is not particularly limited, but quartz glass is preferably exemplified as the material that transmits ultraviolet rays.
  • the light absorption anisotropic film obtained by the production method of the present invention has a three-dimensional shape. As described above, having a three-dimensional shape means that it is deformed in the thickness direction.
  • 2A to 2C show schematic views as an example of a light absorption anisotropic film having a three-dimensional shape obtained by the present invention.
  • reference numeral 15 represents a light absorption anisotropic film
  • reference numeral 20 represents an adherend.
  • the entire or part of the light absorption anisotropic film is curved, and that the light absorption anisotropic film has an uneven shape on one side or both sides.
  • polarizing element By having a three-dimensional shape, it can be used as a polarizing element (polarizing plate) for various articles having a curved surface. For example, it can be used for a display having a curved surface, a lens for sunglasses, a lens for goggles for an image display device, and the like. Since the polarizing plate or the circularly polarizing plate in the present embodiment can be laminated with the polarizing plate or the circularly polarizing plate on the curved surface or integrally molded with the resin, it contributes to the improvement of the design.
  • the light absorption anisotropic film obtained by the production method of the present invention is preferably integrated with the adherend. By being integrated, it is possible to enhance the in-plane uniformity of the light absorption anisotropic film and contribute to the improvement of the design of the article provided with the light absorption anisotropic film.
  • the light absorption anisotropic film obtained by the production method of the present invention can be used as, for example, a polarizing element (polarizing plate).
  • polarizing plate polarizing element
  • it can be used as a linear polarizing plate or as a circular polarizing plate when combined with the above-mentioned ⁇ / 4 plate.
  • the light absorption anisotropic film obtained by the manufacturing method of the present invention includes an in-vehicle display optical system such as a head-up display, an optical system such as AR eyeglasses and VR eyeglasses, an optical sensor such as LiDAR, a face recognition system, and polarization imaging. It is also preferable to use it for the purpose of suppressing stray light. It is also preferable to use it in combination with a retardation plate for the purpose of antireflection.
  • the light absorption anisotropic film obtained by the present invention can be effectively used particularly for an organic EL display panel and an inorganic EL display panel. Since it becomes possible to bond a linear polarizing plate or a circular polarizing plate on a curved surface having a small radius of curvature, even if the display device has curved portions at the edges or corners, the polarizing plates should be bonded so as to cover the curved surface. Can contribute to the improvement of design.
  • the coating liquid PA1 for forming an alignment film is continuously acrylic resin film (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., S001G) with a wire bar [hereinafter, abbreviated as "support”. ] was applied on top.
  • the support on which the coating film was formed was dried with warm air at 120 ° C. for 120 seconds, and then the coating film was irradiated with polarized ultraviolet rays (10 mJ / cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp) to obtain a photoalignment film.
  • PA1 was formed to obtain a support with a photoalignment film.
  • the film thickness of the photoalignment film PA1 was 1.0 ⁇ m.
  • composition of coating liquid PA1 for forming an alignment film ⁇
  • PA-1 100.00 parts by mass
  • TAG-1 5.00 parts by mass
  • CPI-110TF 0.005 parts by mass
  • the nematic transition temperature of the polymer liquid crystal compound P-1 was 110 ° C. Further, when the liquid crystal composition P1 was heated to 150 ° C. and observed with an optical microscope, all of the azo dyes Y-1, M-1 and C-1 were dissolved. Therefore, 150 ° C. was higher than the melting point of the dichroic substance.
  • the intermediate laminate M1 was set on a metal plate having a partial shape (concave shape) of a spherical surface having a radius of curvature of 60 mm, and the edges were sandwiched.
  • the shape of the edge is a circle with a diameter of 100 mm.
  • a metal plate was heated to 160 ° C., and a metallic sphere having a radius of curvature of 60 mm heated to the same temperature was pressed against the metal plate to form a curved surface.
  • the intermediate laminate M1 was held at 150 ° C. (first temperature) for 90 seconds, and the coating layer P1 was cooled to room temperature (23 ° C.). Then, it was heated at 100 ° C. (second temperature) for 60 seconds and cooled again to room temperature.
  • Example 1 After removing the metallic sphere, the three-dimensional shape of Example 1 was imparted by irradiating with an LED (light emitting diode) lamp (center wavelength 365 nm) for 2 seconds under an illuminance of 200 mW / cm 2. A light absorption anisotropic film P1 was produced. The film thickness of the light absorption anisotropic film P1 was 0.4 ⁇ m.
  • Example 2 ⁇ Preparation of base material with alignment film>
  • the coating liquid 2 for forming an alignment film which will be described later, is continuously applied with a wire bar to a TAC film TJ40UL (thickness 40 ⁇ m; manufactured by FUJIFILM Corporation) [hereinafter, abbreviated as “support”. ] was applied on top.
  • the support on which the coating film was formed was dried with warm air at 140 ° C. for 120 seconds, and then the coating film was irradiated with polarized ultraviolet rays (10 mJ / cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp) to obtain a photoalignment film.
  • PA2 was formed to obtain a TAC film with a photoalignment film.
  • the film thickness of the photoalignment film PA2 was 1.0 ⁇ m.
  • composition of coating liquid PA2 for forming an alignment film ⁇ -Polymer PA-1 100.00 parts by mass-Acid generator TAG-1 5.00 parts by mass-Acid generator CPI-110TF 0.005 parts by mass-Xylene 1073.60 parts by mass-Methyl isobutyl ketone 268 .40 parts by mass ⁇
  • the liquid crystal composition P1 is continuously coated on the obtained photoalignment film PA2 with a wire bar in the same manner as in Example 1, and then heated at 100 ° C. for 30 seconds to remove the solvent, thereby containing the coated optical layer.
  • An intermediate laminate M2 was formed.
  • the coated optical layer surface side of the obtained intermediate laminate M2 was bonded to an acrylic resin film (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., S001G) via an adhesive. Then, the support (TAC film) was removed to obtain an intermediate laminate M2-2.
  • the obtained intermediate laminate M2-2 was subjected to a heat molding step, an orientation step, and a dura mater step in the same manner as in Example 1 except that the processing temperature in the heat molding step was set to 150 ° C., and the three-dimensional shape of Example 2 was performed. A light absorption anisotropic film P2 was obtained.
  • Example 1 A support with a photoalignment film PA1 was obtained in the same manner as in Example 1. Next, the liquid crystal composition P1 was continuously coated on the obtained photoalignment film PA1 with a wire bar (film formation step), and then heated at 150 ° C. for 90 seconds to bring the coated layer P1 to room temperature (23 ° C.). ) Was cooled. Then, it was heated at 100 ° C. for 60 seconds and cooled again to room temperature (alignment step). Then, an LED lamp (center wavelength 365 nm) was used to irradiate for 2 seconds under an illuminance of 200 mW / cm 2 (exposure step). Then, the same heat molding step as in Example 1 was performed. From the above, the light absorption anisotropic film P3 of Comparative Example 1 was obtained.
  • Comparative Example 2 Comparative example except that the same heat molding as in Example 1 was performed before the exposure using the LED lamp, and then the LED lamp (center wavelength 365 nm) was irradiated for 2 seconds under the irradiation condition of 200 mW / cm 2 illuminance. In the same manner as in No. 1, a light absorption anisotropic film P4 of Comparative Example 2 was obtained.
  • Az0 Absorbance with respect to polarization in the absorption axis direction of the laminate
  • Ay0 Absorbance with respect to polarization in the polarization axis direction of the laminate
  • C The degree of orientation was 0.20 or more and less than 0.90.
  • D The degree of orientation was less than 0.20.

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Abstract

本発明は、三次元形状を有する配向性に優れた光吸収異方性膜の製造方法、すなわち、加熱成形によって三次元形状を設けた場合でも、高い偏光度を有する光吸収異方性膜を作製することができる光吸収異方性膜の製造方法を提供することを課題とする。本発明の光吸収異方性膜の製造方法は、液晶性化合物および二色性物質を含有する液晶組成物を用いて形成される塗布光学膜と、配向膜と、を有する中間積層体を製造する成膜工程と、成膜工程により製造された中間積層体を加熱し、三次元形状を付与する加熱成形工程と、加熱成形工程により三次元形状が付与された中間積層体における塗布光学膜に含まれる液晶性成分を配向させ、光吸収異方性膜を製造する配向工程と、配向工程により製造された光吸収異方性膜を硬化させる硬化工程とを備える光吸収異方性膜の製造方法である。

Description

光吸収異方性膜の製造方法
　本発明は、光吸収異方性膜の製造方法に関する。
　偏光子は、反射防止、迷光抑止などの観点から、様々な光学装置で用いられているが、使用される各部材に対して、意匠性向上や設計のし易さのため曲面等形状の自由度が求められている。
　従来、偏光子にはヨウ素偏光子が使用されていることが多い。ヨウ素偏光子は、ヨウ素を溶解し、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）のような高分子材料膜に吸着させ、一方向に高倍率に延伸することで作製されており、十分な薄型化が困難であった。また、特許文献１に記載のように、延伸されたＰＶＡは熱経時での形状変化を生じやすく、曲面形状で用いることも困難であった。
　近年、ヨウ素偏光子に対して、透明フィルムなどの基板上に液晶性化合物や二色性アゾ色素を塗布し、分子間相互作用などを利用して二色性アゾ色素を配向させた偏光素子が検討されている。例えば、特許文献１には、湾曲部を有する偏光板に用いる偏光子として、第１の面および第２の面を有する、厚みが１５μｍ以下の偏光子が記載されており（［請求項１］）、また、このような偏光子として、液晶化合物の硬化物および二色性色素を含み、二色性色素が分散して配向された偏光層を含む偏光子が記載されている（［請求項４］）。
特開２０１９－１９４６８５号公報
　ところで、車載ディスプレイやレンズ等の曲面に対して液晶配向を利用した偏光子を使用するためには、偏光フィルムを曲面に沿う形状に成形する必要がある。
　また、成形の方法としては、加熱を伴う成形方法（以下、「加熱成形」ともいう。）が知られている。
　本発明者らは、特許文献１に記載された偏光子について検討したところ、加熱成形によって三次元形状を設けた場合には、液晶化合物および二色性色素の配向が乱れて偏光度が大きく低下することが分かった。
　そこで、本発明は、三次元形状を有する配向性に優れた光吸収異方性膜の製造方法、すなわち、加熱成形によって三次元形状を設けた場合でも、高い偏光度を有する光吸収異方性膜を作製することができる光吸収異方性膜の製造方法を提供することを課題とする。
　本発明者らが鋭意検討した結果、光吸収異方性膜の製造方法において、加熱成形後に特定の後工程を実施することで、加熱成形により三次元形状を設けた場合でも高い偏光度を有する光吸収異方性膜の製造方法を提供することができることを見出した。
　すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
　［１］　光吸収異方性膜の製造方法であって、
　液晶性化合物および二色性物質を含有する液晶組成物を用いて形成される塗布光学膜と、配向膜と、を有する中間積層体を製造する成膜工程と、
　成膜工程により製造された中間積層体を加熱し、三次元形状を付与する加熱成形工程と、
　加熱成形工程により三次元形状が付与された中間積層体における塗布光学膜に含まれる液晶性成分を配向させ、光吸収異方性膜を製造する配向工程と、
　配向工程により製造された光吸収異方性膜を硬化させる硬化工程と、を備える光吸収異方性膜の製造方法。
　［２］　配向工程が、中間積層体を二色性物質の融点よりも高い第１温度とする第１工程と、液晶性化合物のネマチック転移温度よりも低い第２温度とする第２工程とをこの順に備える、［１］に記載の光吸収異方性膜の製造方法。
　［３］　加熱成形工程が、配向工程における第２温度よりも高い温度で成形を行う工程である、［２］に記載の光吸収異方性膜の製造方法。
　［４］　成膜工程と、加熱成形工程との間に、転写工程を備える、［１］～［３］のいずれかに記載の光吸収異方性膜の製造方法。
　本発明によれば、加熱成形によって三次元形状を設けた場合でも、高い偏光度を有する光吸収異方性膜を作製することができる光吸収異方性膜の製造方法を提供することができる。
図１は、本発明の製造方法から得られる中間積層体の例を示す模式的な断面図である。 図２Ａは、本発明の製造方法から得られる三次元形状を有する光吸収異方性膜の一例を示す模式図である。 図２Ｂは、本発明の製造方法から得られる三次元形状を有する光吸収異方性膜の他の一例を示す模式図である。 図２Ｃは、本発明の製造方法から得られる三次元形状を有する光吸収異方性膜の他の一例を示す模式図である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
　なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　また、本明細書において、平行、直交とは厳密な意味での平行、直交を意味するのではなく、平行または直交から±５°の範囲を意味する。
　また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を１種単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
　また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を表す表記であり、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を表す表記であり、「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイル」または「メタクリロイル」を表す表記である。
　また、本明細書において、液晶性組成物、液晶性化合物とは、硬化等により、もはや液晶性を示さなくなったものも概念として含まれる。
　本発明の光吸収異方性膜の製造方法（以下、「本発明の製造方法」とも略す。）は、液晶性化合物および二色性物質を含有する液晶組成物を用いて形成される塗布光学膜と、配向膜と、を有する中間積層体を製造する成膜工程と、加熱成形工程と、配向工程と、硬化工程とをこの順に備える光吸収異方性膜の製造方法である。
　以下に光吸収異方性膜の製造方法に含まれる各構成要素について詳述する。
　本発明においては、上述した通り、加熱成形後に配向工程と、硬化工程とをこの順で行うことで、加熱成形によって三次元形状を設けた場合でも高い偏光度を有する光吸収異方性膜の製造方法を提供することができる。
　これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
　加熱成形においては、三次元形状を付与するために中間積層体が一定程度柔らかくなるまで加熱する。この温度域では、中間積層体における塗布光学膜中の液晶性化合物および二色性物質は、熱緩和によりその配向が乱れてしまう。すなわち、後述する比較例１に示す通り、特許文献１などに記載された従来の方法、すなわち、配向工程および硬化工程の後に加熱成形する場合には、加熱成形の際に、液晶性化合物および二色性物質の配向が乱れることが分かった。
　そのため、本発明の光吸収異方性膜の製造方法においては、加熱成形後に、配向工程および硬化工程を設けることで、光吸収異方性膜の配向度を高めることができたと考えられる。
［成膜工程］
　本発明の製造方法における成膜工程は、液晶性化合物および二色性物質を含有する液晶組成物を用いて形成される塗布光学膜と、配向膜と、を有する中間積層体を製造する工程である。
　本発明の製造方法における成膜工程は、配向膜を形成する工程（以下、「配向膜形成工程」ともいう。）と、配向膜上に後述の液晶組成物を塗布して塗布光学膜を形成する工程（以下、「塗布膜形成工程」ともいう。）を備える方法が好ましい。
 〔配向膜形成工程〕
　配向膜形成工程により得られる配向膜は、配向膜上において液晶組成物に含まれる二色性物質を所望の配向状態とすることができるのであれば、どのような層でもよい。
　配向膜を形成する工程としては、例えば、有機化合物（好ましくはポリマー）の膜表面へのラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、および、ラングミュアブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例えば、ω－トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチルなど）の累積などの手法が挙げられる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。
　なかでも、配向膜を形成する工程としては、配向膜のプレチルト角の制御し易さの点からはラビング処理を備えることが好ましく、配向の均一性の点からは光照射により形成する光配向処理を備えることも好ましい。
　＜ラビング処理＞
　配向膜形成工程は、ラビング処理を備えることが好ましい。
　ラビング処理により形成される配向膜に用いられるポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。本発明においては、ポリビニルアルコールまたはポリイミド、およびその誘導体が好ましく用いられる。配向膜については国際公開第２００１／８８５７４Ａ１号公報の４３頁２４行～４９頁８行の記載を参照することができる。配向膜の厚さは、０．０１～１０μｍであることが好ましく、０．０１～２μｍであることが更に好ましい。
　＜光配向処理＞
　配向膜形成工程は、光配向処理を備えることが好ましい。
　光照射により形成される配向膜（以下、「光配向膜」ともいう。）に用いられる光配向化合物としては、多数の文献等に記載がある。本発明においては、例えば、特開２００６－２８５１９７号公報、特開２００７－７６８３９号公報、特開２００７－１３８１３８号公報、特開２００７－９４０７１号公報、特開２００７－１２１７２１号公報、特開２００７－１４０４６５号公報、特開２００７－１５６４３９号公報、特開２００７－１３３１８４号公報、特開２００９－１０９８３１号公報、特許第３８８３８４８号、特許第４１５１７４６号に記載のアゾ化合物、特開２００２－２２９０３９号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開２００２－２６５５４１号公報、特開２００２－３１７０１３号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミド及び／又はアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第４２０５１９５号、特許第４２０５１９８号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表２００３－５２０８７８号公報、特表２００４－５２９２２０号公報、または、特許第４１６２８５０号に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミドもしくはエステルが好ましい例として挙げられる。より好ましくは、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド、または、エステルである。
　これらのうち、光配向化合物として、光の作用により二量化および異性化の少なくとも一方が生じる光反応性基を有する感光性化合物を用いることが好ましい。
　また、光反応性基としては、例えば、桂皮酸（シンナモイル）構造（骨格）を有する基、クマリン構造（骨格）を有する基、カルコン構造（骨格）を有する基、ベンゾフェノン構造（骨格）を有する基、および、アントラセン構造（骨格）を有する基などが挙げられる。これら基のなかでも、シンナモイル構造を有する基、クマリン構造を有する基が好ましく、シンナモイル構造を有する基がより好ましい。
　また、上記光配向性基を有する感光性化合物は、更に架橋性基を有していてもよい。
　上記架橋性基としては、熱の作用により硬化反応を起こす熱架橋性基、光の作用により硬化反応を起こす光架橋性基が好ましく、熱架橋性基および光架橋性基をいずれも有する架橋性基であってもよい。
　上記架橋性基としては、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、－ＮＨ－ＣＨ２－Ｏ－Ｒ（Ｒは水素原子または炭素数１～２０のアルキル基を表す。）で表される基、エチレン性不飽和二重結合を有する基、および、ブロックイソシアネート基からなる群から選ばれた少なくとも１つが挙げられる。なかでも、エポキシ基、オキセタニル基、エチレン性不飽和二重結合を有する基が好ましい。
　なお、３員環の環状エーテル基はエポキシ基とも呼ばれ、４員環の環状エーテル基はオキセタニル基とも呼ばれる。
　また、エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、具体的には、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基が挙げられ、アクリロイル基またはメタクリロイル基であることが好ましい。
　光配向処理は、上記材料から形成した光配向膜に、直線偏光または非偏光照射を施す。
　本明細書において、「直線偏光照射」「非偏光照射」とは、光配向材料に光反応を生じせしめるための操作である。用いる光の波長は、用いる光配向材料により異なり、その光反応に必要な波長であれば特に限定されるものではない。光照射に用いる光のピーク波長は、２００ｎｍ～７００ｎｍが好ましく、光のピーク波長が４００ｎｍ以下の紫外光がより好ましい。
　光照射に用いる光源は、通常使われる光源、例えばタングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、水銀キセノンランプおよびカーボンアークランプなどのランプ、各種のレーザー［例、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザーおよびＹＡＧ（イットリウム・アルミニウム・ガーネット）レーザー］、発光ダイオード、ならびに、陰極線管などを挙げることができる。
　直線偏光を得る手段としては、偏光板（例えば、ヨウ素偏光板、二色性物質偏光板、および、ワイヤーグリッド偏光板）を用いる方法、プリズム系素子（例えば、グラントムソンプリズム）もしくはブリュースター角を利用した反射型偏光子を用いる方法、または、偏光を有するレーザー光源から出射される光を用いる方法が採用できる。また、フィルタまたは波長変換素子などを用いて必要とする波長の光のみを選択的に照射してもよい。
　照射する光は、直線偏光の場合には、配向膜に対して上面、または裏面から配向膜表面に対して垂直、または斜めから光を照射する方法が採用される。光の入射角度は、光配向材料によって異なるが、０～９０°（垂直）が好ましく、４０～９０°が好ましい。
　非偏光の場合には、配向膜に対して、斜めから非偏光を照射する。その入射角度は、１０～８０°が好ましく、２０～６０°がより好ましく、３０～５０°が特に好ましい。
　照射時間は、１分～６０分が好ましく、１分～１０分がより好ましい。
　パターン化が必要な場合には、フォトマスクを用いた光照射をパターン作製に必要な回数施す方法、または、レーザー光走査によるパターンの書き込みによる方法を採用できる。
 〔塗布膜形成工程〕
　塗布膜形成工程は、後述の液晶組成物を塗工して塗布光学膜を形成する工程である。
　塗布膜形成工程は、後述の液晶組成物を塗工する工程（以下、「塗工工程」ともいう。）と、塗工した液晶組成物に含まれる溶媒を乾燥し除去する工程（以下、「乾燥工程」ともいう。）を備える方法が好ましい。
　塗布光学膜中の液晶性化合物は、配向膜と（後述の液晶組成物が界面改良剤を含有する場合には）界面改良剤との相互作用により水平配向していることが好ましい。
　溶媒を含有する液晶組成物を用いたり、液晶組成物を加熱などによって溶融液などの液状物としたものを用いたりすることにより、配向膜上に液晶組成物を塗布することが容易になる。
　塗工工程は、後述の液晶組成物を塗工する工程である。液晶組成物の配向性の観点から、配向膜上に塗工することが好ましい。
　液晶組成物を塗工する方法としては、ロールコーティング法、グラビア印刷法、スピンコート法、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スプレー法、および、インクジェット法などの公知の方法が挙げられる。
　乾燥工程は、加熱、送風、自然乾燥及び／またはその他の方法により、塗工工程で得られた塗膜から溶媒を減少させ、塗膜を乾燥することにより、塗布光学膜を形成する工程である。
　＜液晶組成物＞
　以下、本発明の製造方法が備える塗布膜形成工程に用いられる液晶組成物（以下、「本組成物」ともいう。）に含まれる各成分について詳述する。
　（液晶性化合物）
　本組成物は、液晶性化合物を含有する。液晶性化合物を含有することで、二色性物質の析出を抑止しながら、二色性物質を高い配向度で配向させることができる。液晶性化合物は、二色性を示さない液晶性化合物である。
　液晶性化合物は、高分子液晶性化合物を含むことが好ましく、さらに低分子液晶性化合物を含んでもよい。ここで、「低分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有さない液晶性化合物のことをいう。また、「高分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有する液晶性化合物のことをいう。
　<高分子液晶性化合物>
　高分子液晶性化合物としては、例えば、特開２０１１－２３７５１３号公報に記載されているサーモトロピック液晶性高分子、国際公開第２０１８／１９９０９６号の［００１２］～［００４２］段落に記載されている高分子液晶性化合物などが挙げられる。
　高分子液晶性化合物は、光吸収異方性膜の強度（特に、耐屈曲性）が優れるという観点から、末端に架橋性基を有していてもよい。架橋性基としては、例えば、特開２０１０－２４４０３８号公報の［００４０］～［００５０］段落に記載された重合性基が挙げられる。これらの中でも、反応性および合成適性の向上の観点から、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、および、スチリル基が好ましく、アクリロイル基およびメタクリロイル基がより好ましい。
　高分子液晶性化合物は、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、下記式（１）で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（１）」とも略す。）を含む高分子液晶性化合物であることが好ましい。
　なお、以下の説明において、「得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる」ことを「本発明の効果がより優れる」とも言う。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　上記式（１）中、Ｐ１は繰り返し単位の主鎖を表し、Ｌ１は単結合または２価の連結基を表し、ＳＰ１はスペーサー基を表し、Ｍ１はメソゲン基を表し、Ｔ１は末端基を表す。
　Ｐ１が表す繰り返し単位の主鎖としては、具体的には、例えば、下記式（Ｐ１－Ａ）～（Ｐ１－Ｄ）で表される基が挙げられ、なかでも、原料となる単量体の多様性および取り扱いが容易である観点から、下記式（Ｐ１－Ａ）で表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式（Ｐ１－Ａ）～（Ｐ１－Ｄ）において、「＊」は、式（１）におけるＬ１との結合位置を表す。式（Ｐ１－Ａ）において、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表す。式（Ｐ１－Ｄ）において、Ｒ２はアルキル基を表す。
　式（Ｐ１－Ａ）で表される基は、本発明の効果がより優れる理由から、（メタ）アクリル酸エステルの重合によって得られるポリ（メタ）アクリル酸エステルの部分構造の一単位であることが好ましい。
　式（Ｐ１－Ｂ）で表される基は、本発明の効果がより優れる理由から、エチレングリコールを重合して得られるポリエチレングリコールにおけるエチレングリコール単位であることが好ましい。
　式（Ｐ１－Ｃ）で表される基は、本発明の効果がより優れる理由から、プロピレングリコールを重合して得られるプロピレングリコール単位であることが好ましい。
　式（Ｐ１－Ｄ）で表される基は、本発明の効果がより優れる理由から、シラノールの縮重合によって得られるポリシロキサンのシロキサン単位であることが好ましい。
　Ｌ１は、単結合または２価の連結基である。
　Ｌ１が表す２価の連結基としては、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ３－、－ＮＲ３Ｃ（Ｏ）－、－ＳＯ２－、および、－ＮＲ３Ｒ４－などが挙げられる。式中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表わす。
　Ｐ１が式（Ｐ１－Ａ）で表される基である場合には、本発明の効果がより優れる理由から、Ｌ１は－Ｃ（Ｏ）Ｏ－で表される基が好ましい。
　Ｐ１が式（Ｐ１－Ｂ）～（Ｐ１－Ｄ）で表される基である場合には、本発明の効果がより優れる理由から、Ｌ１は単結合が好ましい。
　ＳＰ１が表すスペーサー基は、液晶性を発現しやすいことや、原材料の入手性などの理由から、オキシエチレン構造、オキシプロピレン構造、ポリシロキサン構造およびフッ化アルキレン構造からなる群より選択される少なくとも１種の構造を含むことが好ましい。
　ここで、ＳＰ１が表すオキシエチレン構造は、＊－（ＣＨ２－ＣＨ２Ｏ）ｎ１－＊で表される基が好ましい。式中、ｎ１は１～２０の整数を表し、＊は、上記式（１）中のＬ１またはＭ１との結合位置を表す。ｎ１は、本発明の効果がより優れる理由から、２～１０の整数であることが好ましく、２～４の整数であることがより好ましく、３であることが最も好ましい。
　また、ＳＰ１が表すオキシプロピレン構造は、本発明の効果がより優れる理由から、＊－（ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２Ｏ）ｎ２－＊で表される基が好ましい。式中、ｎ２は１～３の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
　また、ＳＰ１が表すポリシロキサン構造は、本発明の効果がより優れる理由から、＊－（Ｓｉ（ＣＨ３）２－Ｏ）ｎ３－＊で表される基が好ましい。式中、ｎ３は６～１０の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
　また、ＳＰ１が表すフッ化アルキレン構造は、本発明の効果がより優れる理由から、＊－（ＣＦ２－ＣＦ２）ｎ４－＊で表される基が好ましい。式中、ｎ４は６～１０の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
　Ｍ１が表すメソゲン基とは、液晶形成に寄与する液晶分子の主要骨格を示す基である。液晶分子は、結晶状態と等方性液体状態の中間の状態（メソフェーズ）である液晶性を示す。メソゲン基については特に制限はなく、例えば、「Ｆｌｕｓｓｉｇｅ Ｋｒｉｓｔａｌｌｅ ｉｎ Ｔａｂｅｌｌｅｎ ＩＩ」（ＶＥＢ Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｖｅｒｌａｇ ｆｕｒ Ｇｒｕｎｄｓｔｏｆｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ，Ｌｅｉｐｚｉｇ、１９８４年刊）、特に第７頁～第１６頁の記載、および、液晶便覧編集委員会編、液晶便覧（丸善、２０００年刊）、特に第３章の記載、を参照することができる。
　メソゲン基としては、例えば、芳香族炭化水素基、複素環基、および脂環式基からなる群より選択される少なくとも１種の環状構造を有する基が好ましい。
　メソゲン基は、本発明の効果がより優れる理由から、芳香族炭化水素基を有するのが好ましく、２～４個の芳香族炭化水素基を有するのがより好ましく、３個の芳香族炭化水素基を有するのがさらに好ましい。
　メソゲン基としては、液晶性の発現、液晶相転移温度の調整、原料入手性および合成適性という観点、並びに、本発明の効果がより優れるから、下記式（Ｍ１－Ａ）または下記式（Ｍ１－Ｂ）で表される基が好ましく、式（Ｍ１－Ｂ）で表される基がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式（Ｍ１－Ａ）中、Ａ１は、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される２価の基である。これらの基は、アルキル基、フッ化アルキル基、アルコキシ基又は置換基で置換されていてもよい。
　Ａ１で表される２価の基は、４～６員環であることが好ましい。また、Ａ１で表される２価の基は、単環でも、縮環であってもよい。
　＊は、ＳＰ１またはＴ１との結合位置を表す。
　Ａ１が表す２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、フルオレン－ジイル基、アントラセン－ジイル基およびテトラセン－ジイル基などが挙げられ、メソゲン骨格の設計の多様性や原材料の入手性などの観点から、フェニレン基またはナフチレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。
　Ａ１が表す２価の複素環基としては、芳香族または非芳香族のいずれであってもよいが、配向度がより向上するという観点から、２価の芳香族複素環基であることが好ましい。
　２価の芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
　２価の芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基（ピリジン－ジイル基）、ピリダジン－ジイル基、イミダゾール－ジイル基、チエニレン（チオフェン－ジイル基）、キノリレン基（キノリン－ジイル基）、イソキノリレン基（イソキノリン－ジイル基）、オキサゾール－ジイル基、チアゾール－ジイル基、オキサジアゾール－ジイル基、ベンゾチアゾール－ジイル基、ベンゾチアジアゾール－ジイル基、フタルイミド－ジイル基、チエノチアゾール－ジイル基、チアゾロチアゾール－ジイル基、チエノチオフェン－ジイル基、および、チエノオキサゾール－ジイル基などが挙げられる。
　Ａ１が表す２価の脂環式基の具体例としては、シクロペンチレン基およびシクロへキシレン基などが挙げられる。
　式（Ｍ１－Ａ）中、ａ１は１～１０の整数を表す。ａ１が２以上である場合には、複数のＡ１は同一でも異なっていてもよい。
　式（Ｍ１－Ｂ）中、Ａ２およびＡ３はそれぞれ独立に、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される２価の基である。Ａ２およびＡ３の具体例および好適態様は、式（Ｍ１－Ａ）のＡ１と同様であるので、その説明を省略する。
　式（Ｍ１－Ｂ）中、ａ２は１～１０の整数を表し、ａ２が２以上である場合には、複数のＡ２は同一でも異なっていてもよく、複数のＡ３は同一でも異なっていてもよく、複数のＬＡ１は同一でも異なっていてもよい。ａ２は、本発明の効果がより優れる理由から、２以上の整数であることが好ましく、２であることがより好ましい。
　式（Ｍ１－Ｂ）中、ａ２が１である場合には、ＬＡ１は２価の連結基である。ａ２が２以上である場合には、複数のＬＡ１はそれぞれ独立に、単結合または２価の連結基であり、複数のＬＡ１のうち少なくとも１つが２価の連結基である。ａ２が２である場合、本発明の効果がより優れる理由から、２つのＬＡ１のうち、一方が２価の連結基であり、他方が単結合であることが好ましい。
　式（Ｍ１－Ｂ）中、ＬＡ１が表す２価の連結基としては、－Ｏ－、－（ＣＨ２）ｇ－、－（ＣＦ２）ｇ－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、－（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｇ－、－（ＯＳｉ（ＣＨ３）２）ｇ－（ｇは１～１０の整数を表す。）、－Ｎ（Ｚ）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ（Ｚ）－、－Ｃ（Ｚ）２－Ｃ（Ｚ’）２－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｎ（Ｚ）Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｚ）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ（Ｚ）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｚ”）－、－Ｎ（Ｚ”）－Ｃ（Ｏ）－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－Ｃ（Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（Ｏ）－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｎ－Ｎ＝Ｃ（Ｚ’）－（Ｚ、Ｚ’、Ｚ”は独立に、水素、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。）、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－Ｓ（Ｏ）（Ｏ）－、－（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ－、－ＳＣ（Ｏ）－、および、－Ｃ（Ｏ）Ｓ－などが挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－が好ましい。ＬＡ１は、これらの基を２つ以上組み合わせた基であってもよい。
　Ｍ１の具体例としては、例えば以下の構造が挙げられる。なお、下記具体例において、「Ａｃ」は、アセチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　Ｔ１が表す末端基としては、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１０のアルキルチオ基、炭素数１～１０のアルコキシカルボニルオキシ基、炭素数１～１０のアルコキシカルボニル基（ＲＯＣ（Ｏ）－：Ｒはアルキル基）、炭素数１～１０のアシルオキシ基、炭素数１～１０のアシルアミノ基、炭素数１～１０のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数１～１０のスルホニルアミノ基、炭素数１～１０のスルファモイル基、炭素数１～１０のカルバモイル基、炭素数１～１０のスルフィニル基、および、炭素数１～１０のウレイド基、（メタ）アクリロイルオキシ基含有基などが挙げられる。上記（メタ）アクリロイルオキシ基含有基としては、例えば、－Ｌ－Ａ（Ｌは単結合又は連結基を表す。連結基の具体例は上述したＬ１及びＳＰ１と同じである。Ａは（メタ）アクリロイルオキシ基を表す）で表される基が挙げられる。
　Ｔ１は、本発明の効果がより優れる理由から、炭素数１～１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～５のアルコキシがより好ましく、メトキシ基がさらに好ましい。
　これらの末端基は、これらの基、または、特開２０１０－２４４０３８号公報に記載の重合性基によって、さらに置換されていてもよい。
Ｔ１の主鎖の原子数は、本発明の効果がより優れる理由から、１～２０が好ましく、１～１５がより好ましく、１～１０がさらに好ましく、１～７が特に好ましい。Ｔ１の主鎖の原子数が２０以下であることで、偏光子の配向度がより向上する。ここで、Ｔ１おける「主鎖」とは、Ｍ１と結合する最も長い分子鎖を意味し、水素原子はＴ１の主鎖の原子数にカウントしない。例えば、Ｔ１がｎ－ブチル基である場合には主鎖の原子数は４であり、Ｔ１がｓｅｃ－ブチル基である場合の主鎖の原子数は３である。
　繰り返し単位（１Ｌ）の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、高分子液晶性化合物が有する全繰り返し単位１００質量％に対して、２０～１００質量％が好ましい。
　本発明において、高分子液晶性化合物に含まれる各繰り返し単位の含有量は、各繰り返し単位を得るために使用される各単量体の仕込み量（質量）に基づいて算出される。
　繰り返し単位（１Ｌ）は、高分子液晶性化合物中において、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、繰り返し単位（１Ｌ）が高分子液晶性化合物中に２種含まれているのがよい。
　高分子液晶性化合物が繰り返し単位（１Ｌ）を２種含む場合、本発明の効果がより優れる理由から、一方（繰り返し単位Ａ）においてＴ１が表す末端基がアルコキシ基であり、他方（繰り返し単位Ｂ）においてＴ１が表す末端基がアルコキシ基以外の基であることが好ましい。
　上記繰り返し単位ＢにおいてＴ１が表す末端基は、本発明の効果がより優れる理由から、アルコキシカルボニル基、シアノ基、または、（メタ）アクリロイルオキシ基含有基であることが好ましく、アルコキシカルボニル基、または、シアノ基であることがより好ましい。
　高分子液晶性化合物中の上記繰り返し単位Ａの含有量と高分子液晶性化合物中の上記繰り返し単位Ｂの含有量との割合（Ａ／Ｂ）は、本発明の効果がより優れる理由から、５０／５０～９５／５であることが好ましく、６０／４０～９３／７であることがより好ましく、７０／３０～９０／１０であることが特に好ましい。
　また、高分子液晶性化合物は、繰り返し単位（１Ｌ）とももに、メソゲン基を有しない繰り返し単位を有していてもよい。メソゲン基を有しない繰り返し単位としては、式（１Ｌ）におけるＭ１が単結合である繰り返し単位が挙げられる。
　高分子液晶性化合物がメソゲン基を有しない繰り返し単位を有する場合、高分子液晶性化合物が有する全繰り返し単位１００質量％に対して、０質量％超２０質量％以下が好ましい。
　高分子液晶性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の効果がより優れる理由から、１０００～５０００００が好ましく、２０００～３０００００がより好ましい。高分子液晶性化合物のＭｗが上記範囲内にあれば、高分子液晶性化合物の取り扱いが容易になる。
　特に、塗布時のクラック抑制の観点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００以上が好ましく、１００００～３０００００がより好ましい。
　また、配向度の温度ラチチュードの観点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００未満が好ましく、２０００以上１００００未満が好ましい。
　ここで、本発明における重量平均分子量および数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定された値である。
　・溶媒（溶離液）：Ｎ－メチルピロリドン
　・装置名：ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ
　・カラム：ＴＯＳＯＨ　ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＡＷＭ－Ｈ（６ｍｍ×１５ｃｍ）を３本接続して使用
　・カラム温度：２５℃
　・試料濃度：０．１質量％
　・流速：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ
　・校正曲線：ＴＯＳＯＨ製ＴＳＫ標準ポリスチレン　Ｍｗ＝２８０００００～１０５０（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３～１．０６）までの７サンプルによる校正曲線を使用
　Ｔ１は、膜の形状安定性を向上させることができる理由から、重合性基であることが好ましい。
　重合性基は、特に限定されないが、ラジカル重合またはカチオン重合可能な重合性基が好ましい。
　ラジカル重合性基としては、公知のラジカル重合性基を用いることができ、好適なものとして、アクリロイル基またはメタクリロイル基を挙げることができる。この場合、重合速度はアクリロイル基が一般的に速いことが知られており、生産性向上の観点からアクリロイル基が好ましいが、メタクリロイル基も重合性基として同様に使用することができる。
　カチオン重合性基としては、公知のカチオン重合性基を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基などを挙げることができる。中でも、脂環式エーテル基、または、ビニルオキシ基が好適であり、エポキシ基、オキセタニル基、または、ビニルオキシ基が特に好ましい。
　本組成物においては、後述する二色性物質との相溶性を調整しやすくなる理由から、高分子液晶性化合物のｌｏｇＰ値が４．０～１０であることが好ましく、４．３～９．５であることがより好ましく、４．３～５．５であることが更に好ましい。
　ここで、ｌｏｇＰ値は、化学構造の親水性および疎水性の性質を表現する指標であり、親疎水パラメータと呼ばれることがある。ｌｏｇＰ値は、ＣｈｅｍＢｉｏＤｒａｗ ＵｌｔｒａまたはＨＳＰｉＰ(Ｖｅｒ．４．１．０７)などのソフトウェアを用いて計算できる。また、ＯＥＣＤ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｓｅｃｔｉｏｎｓ １，Ｔｅｓｔ Ｎｏ．１１７の方法などにより、実験的に求めることもできる。本発明では特に断りのない限り、ＨＳＰｉＰ(Ｖｅｒ．４．１．０７)に化合物の構造式を入力して算出される値をｌｏｇＰ値として採用する。
　<低分子液晶性化合物>
　液晶組成物は、低分子液晶性化合物を含むことが好ましい。
　ここで、「低分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有さない液晶性化合物のことをいう。
　低分子液晶性化合物としては、例えば、特開２０１３－２２８７０６号公報に記載されている液晶性化合物が挙げられる。
　<液晶性化合物の含有量>
　液晶性化合物の含有量は、本組成物の全固形分に対して、６０～９５質量％が好ましく、７０～９５質量％がより好ましく、７５～９０質量％が特に好ましい。液晶性化合物の含有量が上記範囲内にあることで、偏光子の配向度がより向上する。
　高分子液晶性化合物の含有量は、本組成物の全固形分に対して、１０～９５質量％が好ましく、３０～９０質量％がより好ましく、４０～８５質量％が特に好ましい。液晶性化合物の含有量が上記範囲内にあることで、偏光子の配向度がより向上する。
　本組成物が低分子液晶性化合物を含有する場合、低分子液晶性化合物の含有量は、本組成物の全固形分に対して、０質量％超９５質量％以下が好ましく、５～５０質量％がより好ましく、１０～４０質量％が特に好ましい。
　（二色性物質）
　液晶組成物が含有する二色性物質は、特に限定されず、可視光吸収物質（二色性色素）、発光物質（蛍光物質、燐光物質）、紫外線吸収物質、赤外線吸収物質、非線形光学物質、カーボンナノチューブ、無機物質（例えば量子ロッド）、などが挙げられ、従来公知の二色性物質（二色性色素）を使用することができる。
　具体的には、例えば、特開２０１３－２２８７０６号公報の［００６７］～［００７１］段落、特開２０１３－２２７５３２号公報の［０００８］～［００２６］段落、特開２０１３－２０９３６７号公報の［０００８］～［００１５］段落、特開２０１３－１４８８３号公報の［００４５］～［００５８］段落、特開２０１３－１０９０９０号公報の［００１２］～［００２９］段落、特開２０１３－１０１３２８号公報の［０００９］～［００１７］段落、特開２０１３－３７３５３号公報の［００５１］～［００６５］段落、特開２０１２－６３３８７号公報の［００４９］～［００７３］段落、特開平１１－３０５０３６号公報の［００１６］～［００１８］段落、特開２００１－１３３６３０号公報の［０００９］～［００１１］段落、特開２０１１－２１５３３７号公報の［００３０］～［０１６９］、特開２０１０－１０６２４２号公報の［００２１］～［００７５］段落、特開２０１０－２１５８４６号公報の［００１１］～［００２５］段落、特開２０１１－０４８３１１号公報の［００１７］～［００６９］段落、特開２０１１－２１３６１０号公報の［００１３］～［０１３３］段落、特開２０１１－２３７５１３号公報の［００７４］～［０２４６］段落、特開２０１６－００６５０２号公報の［０００５］～［００５１］段落、ＷＯ２０１６／０６０１７３号公報の［０００５］～［００４１］段落、ＷＯ２０１６／１３６５６１号公報の［０００８］～［００６２］段落、国際公開第２０１７／１５４８３５号の［００１４］～［００３３］段落、国際公開第２０１７／１５４６９５号の［００１４］～［００３３］段落、国際公開第２０１７／１９５８３３号の［００１３］～［００３７］段落、国際公開第２０１８／１６４２５２号の［００１４］～［００３４］段落などに記載されたものが挙げられる。
　本組成物においては、２種以上の二色性物質を併用してもよく、例えば、得られる光吸収異方性膜を黒色に近づける観点から、波長３７０～５５０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも１種の二色性物質と、波長５００～７００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも１種の二色性物質とを併用することが好ましい。
　上記二色性物質は、架橋性基を有していてもよい。
　上記架橋性基としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、スチリル基などが挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
　二色性物質は、液晶性を示してもよいし、液晶性を示さなくてもよい。二色性物質が液晶性を示す場合には、ネマチック性またはスメクチック性のいずれを示してもよい。液晶相を示す温度範囲は、室温（約２０℃～２８℃）～３００℃が好ましく、取扱い性および製造適性の観点から、５０℃～２００℃であることがより好ましい。
　<二色性物質の含有量>
　二色性物質の含有量は、本発明の効果がより優れる点から、上記高分子液晶性化合物１００質量部に対して１～４００質量部であることが好ましく、２～１００質量部であることがより好ましく、５～３０質量部であることが更に好ましい。
　また、二色性物質の含有量は、液晶組成物における固形分中の１～５０質量％となる量であることが好ましく、２～４０質量％となる量であることがより好ましい。
　（重合開始剤）
　本組成物は、重合開始剤を含むことが好ましい。
　重合開始剤としては特に制限はないが、感光性を有する化合物、すなわち光重合開始剤であることが好ましい。
　光重合開始剤としては、各種の化合物を特に制限なく使用できる。光重合開始剤の例には、α－カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書）、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号および同２９５１７５８号の各明細書）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０－１０５６６７号公報および米国特許第４２３９８５０号明細書）、オキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書）、ｏ－アシルオキシム化合物（特開２０１６－２７３８４明細書［００６５］）、および、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３－４０７９９号公報、特公平５－２９２３４号公報、特開平１０－９５７８８号公報および特開平１０－２９９９７号公報）などが挙げられる。
　このような光重合開始剤としては、市販品も用いることができ、ＢＡＳＦ社製のイルガキュア－１８４、イルガキュア－９０７、イルガキュア－３６９、イルガキュア－６５１、イルガキュア－８１９、イルガキュア－ＯＸＥ－０１およびイルガキュア－ＯＸＥ－０２等が挙げられる。
　本組成物が重合開始剤を含有する場合、重合開始剤の含有量は、液晶組成物中の上記二色性物質と上記高分子液晶性化合物との合計１００質量部に対し、０．０１～３０質量部が好ましく、０．１～１５質量部がより好ましい。重合開始剤の含有量が０．０１質量部以上であることで、光吸収異方性膜の耐久性が良好となり、３０質量部以下であることで、光吸収異方性膜の配向度がより良好となる。
　重合開始剤は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。重合開始剤を２種以上含む場合、その合計量が上記範囲内であるのが好ましい。
　（界面改良剤）
　本組成物は、界面改良剤を含むことが好ましい。
　界面改良剤を含むことにより、塗布表面の平滑性が向上し、さらに配向度を高める効果や、ハジキおよびムラの発生を抑え、面内の均一性を高める効果が見込まれる。
　界面改良剤としては、二色性物質と高分子液晶性化合物を塗布表面側で水平にさせるものが好ましく、国際公開第２０１６／００９６４８号の［０１５５］～［０１７０］段落に記載されている化合物 や特開２０１１－２３７５１３号公報の［０２５３］～［０２９３］段落に記載の化合物（水平配向剤）を用いることができる。
　本組成物が界面改良剤を含有する場合、界面改良剤の含有量は、液晶組成物中の上記二色性物質と上記高分子液晶性化合物との合計１００質量部に対し、０．００１～５質量部が好ましく、０．０１～３質量部がより好ましい。
　界面改良剤は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。界面改良剤を２種以上含む場合、その合計量が上記範囲内であるのが好ましい。
　（溶媒）
　本組成物は、作業性等の観点から、溶媒を含むことが好ましい。
　溶媒としては、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２－ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペタンタノン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロピラン、ジオキソランなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチルなど）、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、イソペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、ジアセトンアルコール、ベンジルアルコールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、１，２－ジメトキシエタンなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドンなど）、および、ヘテロ環化合物（例えば、ピリジンなど）などの有機溶媒、ならびに、水が挙げられる。これの溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらの溶媒のうち、液晶組成物の溶解性に優れるという効果を活かす観点から、ケトン類（特にシクロペンタノン、シクロヘキサノン）、エーテル類（特にテトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロピラン、ジオキソラン）、および、アミド類（特に、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン）が好ましい。
　本組成物が溶媒を含む場合、溶媒の含有量は、液晶組成物の全質量に対して、８０～９９質量％であることが好ましく、８３～９７質量％であることがより好ましく、８５～９５質量％であることが特に好ましい。
　溶媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。溶媒を２種以上含む場合、その合計量が上記範囲内であるのが好ましい。
 〔中間積層体〕
　上述した成膜工程により製造される中間積層体の一例を図１に示す。
　図１に示す中間積層体１０は、任意の基材１１、配向膜１２、および、塗布光学膜１３からなる積層体である。
　＜基材＞
　中間積層体は、図１に示すように、基材を有していてもよい。
　ここで、基材は、光吸収異方性膜の用途に応じて選択することができ、例えば、ガラスおよびポリマーフィルムが挙げられる。基材の光透過率は、８０％以上であるのが好ましい。加熱成形適性の点から、ポリマーフィルムであることが好ましい。
　ポリマーフィルムのポリマー材料としては、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロース系ポリマー；ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルなどのアクリル系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などのスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体などのポリオレフィン系ポリマー；ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィンの重合体、環状共役ジエンの重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体などの脂環式構造を有するポリマー；塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；またはこれらのポリマーを混合したポリマー；等が挙げられる。
　これらの材料のうち、セルロース系ポリマー、または、脂環式構造を有するポリマーであることが好ましく、セルロース系ポリマーであることがより好ましい。
　一方、上記基材としては、加熱成形工程において成形性が容易となる理由から、ｔａｎδのピーク温度が１７０℃以下である樹脂基材が好ましい。さらに低温での成形処理が可能となる観点では、ｔａｎδのピーク温度は１５０℃以下が好ましく、１３０℃以下がさらに好ましい。
　ここで、ｔａｎδの測定方法について記載する。動的粘弾性測定装置（アイティー計測制御株式会社製ＤＶＡ－２００）を用いて、あらかじめ温度２５℃湿度６０％Ｒｈ雰囲気下で２時間以上調湿したフィルム試料について、下記条件において、Ｅ”（損失弾性率）とＥ’（貯蔵弾性率）を測定し、ｔａｎδ（＝Ｅ”/Ｅ’）を求める値とする。
　装置:アイティー計測制御株式会社製　ＤＶＡ－２００
　試料:５ｍｍ、長さ５０ｍｍ（ギャップ２０ｍｍ）
　測定条件:引張りモード
　測定温度:－１５０℃～２２０℃
　昇温条件:５℃/ｍｉｎ
　周波数:１Ｈｚ
　なお、一般的に光学用途においては、延伸処理がなされた樹脂基材を使用することが多く、延伸処理によって、ｔａｎδのピーク温度は高温になることが多い。例えば、ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）基材（ＴＧ４０、富士フイルム社製）は、ｔａｎδのピーク温度は１８０℃以上となる。
　上記樹脂基材は、特に制限なく様々な光学樹脂が使用可能である。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー等のポリオレフィン；環状オレフィン系樹脂；ポリビニルアルコール；ポリエチレンテレフタレート；ポリメタクリル酸エステル及びポリアクリル酸エステル等のアクリル系樹脂；ポリエチレンナフタレート；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルケトン；ポリフェニレンスルフィド及びポリフェニレンオキシドが挙げられる。中でも、市場から容易に入手できたり、透明性に優れていたりする点から、好ましくは、環状オレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート又はアクリル系樹脂であり、特に好ましくは、環状オレフィン系樹脂又はポリメタクリル酸エステルである。
　市販の樹脂基材としては、テクノロイＳ００１Ｇ、テクノロイＳ０１４Ｇ、テクノロイＳ０００、テクノロイＣ００１、テクノロイＣ０００（住化アクリル販売株式会社）、ルミラーＵタイプ、ルミラーＦＸ１０、ルミラーＳＦ２０（東レ株式会社）、ＨＫ－５３Ａ（東山フィルム株式会社）、テフレックスＦＴ３（帝人デュポンフィルム株式会社）、エスシーナ”及びＳＣＡ４０（積水化学工業（株））、ゼオノアフィルム（オプテス（株））、アートンフィルム（ＪＳＲ（株））などが挙げられる。
　上記樹脂基材の厚みは特に制限されないが、５～３００μｍが好ましく、５～１００μｍがより好ましく、５～３０μｍがさらに好ましい。
　配向膜については、上述したとおりであるので、その説明を省略する。
　また、塗布光学膜は、上述した液晶組成物を塗工して得られる。後述する本発明の備える加熱成形工程と、配向工程と、硬化工程をこの順に行うことで、本発明の光吸収異方性膜を提供することができる。
［転写工程］
　本発明の製造方法は、上述した成膜工程と後述する加熱成形工程との間に転写工程を備えることが好ましい。転写工程を備えることで、成膜工程で使用した基材や配向膜など、塗布光学膜以外の任意の層を除去することができる。
　このようにすることで、塗布光学膜を、例えば、成形性に優れた新たな基材へと貼合し、成膜工程で使用した基材を除去することで、後述の加熱成形に適した中間積層体を得ることができる。例えば、中間積層体の基材として、セルロース系ポリマーからなるポリマーフィルムを用いた場合に、転写工程において、上述した樹脂基材に転写することができる。
　転写に使用する接着剤もしくは粘着剤については、特に制限はなく公知の材料が使用できる。反応により接着性を発現する硬化型接着剤の具体例としては、（メタ）アクリレート系接着剤のような活性エネルギー線硬化型接着剤やカチオン重合硬化型接着剤が挙げられる。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。（メタ）アクリレート系接着剤における硬化性成分としては、例えば、（メタ）アクリロイル基を有する化合物、ビニル基を有する化合物が挙げられる。また、カチオン重合硬化型接着剤としては、エポキシ基やオキセタニル基を有する化合物も使用することができる。エポキシ基を有する化合物は、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有するものであれば特に限定されず、一般に知られている各種の硬化性エポキシ化合物を用いることができる。好ましいエポキシ化合物として、分子内に少なくとも２個のエポキシ基と少なくとも１個の芳香環を有する化合物（芳香族系エポキシ化合物）や、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有し、そのうちの少なくとも１個は脂環式環を構成する隣り合う２個の炭素原子との間で形成されている化合物（脂環式エポキシ化合物）等が例として挙げられる。
　成膜工程は、必要に応じてバリア層形成工程を有してもよい。
　ここで、バリア層は、ガス遮断層（酸素遮断層）とも呼ばれ、大気中の酸素等のガス、水分、または、隣接する層に含まれる化合物等から本発明の偏光素子を保護する機能を有する。
　バリア層については、例えば、特開２０１４－１５９１２４号公報の［００１４］～［００５４］段落、特開２０１７－１２１７２１号公報の［００４２］～［００７５］段落、特開２０１７－１１５０７６号公報の［００４５］～［００５４］段落、特開２０１２－２１３９３８号公報の［００１０］～［００６１］段落、特開２００５－１６９９９４号公報の［００２１］～［００３１］段落の記載を参照できる。
［加熱成形工程］
　本発明の製造方法における加熱成形工程は、上述した成膜工程（転写工程を有する場合には転写工程）後の中間積層体を加熱し、三次元形状を付与する工程である。
　ここで三次元形状を付与するとは、フィルム状である中間積層体の全体もしくは一部を、厚み方向に変形させ、その形状を固定化することを指す。中間積層体を湾曲させること、中間積層体両面もしくは片面に凹凸形状を付与すること、などが具体的に例示される。
　三次元形状を付与する方法としては、例えば、中間積層体単独を変形させる方法、被着体の成形と同時に中間積層体の加飾を行う方法（一次加飾）、被着体の成形後に中間積層体を加飾する方法（二次加飾）などが好適に例示される。
　中間積層体単独を変形させる方法としては、インプリントが挙げられる。
　一次加飾の方法としては、被着体の成形方法である射出成形、ブロー中空成形、低圧成形圧縮等の成形過程において、被着体の成形と同時に中間積層体を加飾する方法として、ＩＭＦ（Insert Molding Form）法、ＩＭＬ（Insert Molding Label）法、ＩＭＲ（Insert Molding Release）法が挙げられる。
　二次加飾の方法としては、ＴＯＭ（Three Dimension Overlay Method）成形が挙げられる。
　このうち、機能性薄膜の成形しやすさから一次加飾および二次加飾が好ましく、二次加飾がさらに好ましく、ＴＯＭ成形が特に好ましい。
　また、一次加飾および二次加飾は曲面を有する透明板やレンズと同時に成形することで、光吸収異方性膜と被着体との密着性および均一性を確保することができる点で好ましい。
　＜曲面成形＞
　また、本発明の製造方法における加熱成形工程は、加熱成形により、中間積層体に曲面を形成することが可能である。
　中間積層体に曲面を形成することにより、本発明の製造方法で作製される光吸収異方性膜は、曲面を有する様々な物品に用いることができ、機能性やデザイン性の向上に寄与する。例えば、曲面を有する車載ディスプレイ、サングラスのレンズ、画像表示装置用のゴーグルのレンズ等に用いることができる。また、ヘッドアップディスプレイ等の車載ディスプレイ光学系；ＡＲ（Augmented Reality）眼鏡、ＶＲ（Virtual Realty）眼鏡等の光学系；ＬｉＤＡＲ（Light Detection and Ranging）、顔認証システム、偏光イメージング等の光学センサなどで迷光抑止の目的で用いることも好ましい。さらに、位相差板と組み合わせて反射防止の目的で用いることも好ましい。
　加熱成形により曲面を形成する方法としては、特開２００４－３２２５０１号公報に記載されているようなインサート成形、ＷＯ２０１０／１８６７号公報や、特開２０１２－１１６０９４号公報に記載されているような真空成形、射出成形、圧空成形、減圧被覆成形、インモールド転写、金型プレス等が挙げられる。
　加熱成形工程において必要となる温度は、中間積層体の構成や、被着体の有無等によって異なる。一次加飾を行う場合には被着体の成形温度以上に加熱を行う必要がある。
　ある一態様として、被着体にアクリル樹脂を用い、射出成形と同時にＩＭＦ法で１次加飾を行う場合には１５０℃以上にすることが必要である。
　また別の一態様として、中間積層体が基材を含む場合には、基材のガラス転移点以上に加熱することが必要である。
　加熱成形工程における加工温度としては、１００℃以上３００℃未満であることが好ましく、１２０℃以上２００℃未満であることがさらに好ましく、１２５℃以上１７０℃未満であることがよりさらに好ましい。
　本発明においては、成形性が向上する理由から、加熱成形工程が、後述する配向工程における第２温度よりも高い温度で成形を行う工程であることが好ましい。
　上述の加熱を行うと、塗布光学膜中の液晶性化合物と二色性色素化合物の配向は熱緩和する。熱緩和を防ぐため、塗布光学膜の硬膜を促進することで液晶性化合物および二色性色素化合物の運動性を低下させる方法が考えられるが、膜が硬くなり、加熱成形により高い温度を必要とする。すなわち熱緩和の防止と、加工性は本質的に相反する性質である。
［配向工程］
　本発明の製造方法における配向工程は、上述した加熱成形工程によって三次元形状が付与された中間積層体における塗布光学膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程である。これにより、三次元形状が付与された高い偏光度を有する光吸収異方性膜を得ることができる。
　なお、液晶性成分とは、上述した液晶性化合物だけでなく、上述した二色性物質が液晶性を有している場合は、液晶性を有する二色性物質も含む成分である。
　配向工程は、加熱成形工程後の中間積層体を二色性物質の融点よりも高い第１温度とする第１工程と、液晶性化合物のネマチック転移温度よりも低い第２温度とする第２工程とをこの順に有すること（以下、「特定態様」とも略す。）が好ましい。なお、第２温度は、第１温度より低い温度であることがより好ましい。
　このようにすることで、第１温度で二色性物質を溶解することで、配向欠陥の少ない均一な塗布光学膜を得たうえで、第２温度で液晶性化合物の配向を促進することができる。
したがって二色性物質の配向性を高めることができる。
　上述の第１工程は、その一部を加熱成形工程と兼ねることができる。具体的には、加熱成形工程において二色性物質の融点よりも高い第１温度で加工を行った場合、その後の配向工程における温度条件が、液晶性化合物のネマチック転移温度よりも低い温度である態様は、上述した特定態様に含まれる。また、加熱成形にモールドを使用した場合、第１工程および第２工程は、中間積層体がモールド内もしくはモールド上にある状態で行ってもよいし、モールドを外した状態で行ってもよい。
　第２工程は、第２温度を一定時間保持する工程であることが好ましい。第２温度で保持することで、液晶性化合物の流動性が低い状態であっても、十分な配向時間を得ることができる。保持時間としては、５秒以上であることが好ましく、１０秒以上であることが好ましく、３０秒以上であることがさらに好ましい。
　配向工程は、第１工程と第２工程との間、もしくは第２工程の後に実施される冷却処理を有していてもよい。冷却処理は、加熱後の塗布膜を室温（２０～２５℃）程度まで冷却する処理である。これにより、塗布膜に含まれる液晶性成分の配向を固定することができる。冷却手段としては、特に限定されず、公知の方法により実施できる。
　以上の工程によって、光吸収異方性膜を得ることができる。
［硬化工程］
　本発明の製造方法における硬化工程は、上述の配向工程後に、得られた光吸収異方性膜を硬化させる工程（すなわち、配向状態を固定化する工程）である。硬化することで、光吸収異方性膜の耐熱性を向上させることができる。
　硬化工程は、例えば、光吸収異方性膜が架橋性基（重合性基）を有している場合には、加熱および／または光照射（露光）によって実施される。このなかでも、硬化工程は光照射によって実施されることが好ましい。
　硬化に用いる光源は、赤外線、可視光または紫外線など、種々の光源を用いることが可能であるが、紫外線であることが好ましい。また、硬化時に加熱しながら紫外線を照射してもよいし、特定の波長のみを透過するフィルタを介して紫外線を照射してもよい。
　露光が加熱しながら行われる場合、露光時の加熱温度は、光吸収異方性膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度にもよるが、２５～１４０℃であることが好ましい。
　また、露光は、窒素雰囲気下で行われてもよい。ラジカル重合によって光吸収異方性膜の硬化が進行する場合において、酸素による重合の阻害が低減されるため、窒素雰囲気下で露光することが好ましい。
　加熱成形にモールドを使用した場合、露光は、中間積層体がモールド内もしくはモールド上にある状態で行ってもよいし、モールドを外した状態で行ってもよい。
　モールドの全体もしくは一部が、硬化に用いる光源の光を透過する材料であることが好ましい。透過する材料としては特に制限はないが、紫外線を透過する材料として石英ガラスが好適に例示される。
　本発明の製造方法により得られる光吸収異方性膜は三次元形状を有する。
　前述した通り、三次元形状を有するとは、厚み方向に変形していることを指す。図２Ａ～図２Ｃに本発明により得られる三次元形状を有する光吸収異方性膜の例として模式図を示す。ここで、図２Ａ～図２Ｃ中、符号１５は光吸収異方性膜を表し、符号２０は被着体を表す。
　光吸収異方性膜の全体もしくは一部が湾曲していること、光吸収異方性膜の片面もしくは両面に凹凸形状を有することが具体的に例示される。
　三次元形状を有することで、偏光素子（偏光板）として、曲面を有する様々な物品に用いることができる。例えば、曲面を有するディスプレイ、サングラスのレンズ、画像表示装置用のゴーグルのレンズ等に用いることができる。本実施形態における偏光板又は円偏光板は、曲面上に偏光板又は円偏光板を貼合したり、樹脂と一体成形することができるため、デザイン性の向上に寄与する。
　本発明の製造方法により得られる光吸収異方性膜は、被着体と一体であることが好ましい。一体であることで、光吸収異方性膜の面内均一性を高め、また光吸収異方性膜を備える物品のデザイン性の向上に寄与することができる。
　本発明の製造方法により得られた光吸収異方性膜は、例えば、偏光素子（偏光板）として使用できる。例えば、直線偏光板として、また上述のλ／４板とあわせることで円偏光板として使用できる。
　本発明の製造方法により得られた光吸収異方性膜は、ヘッドアップディスプレイ等の車載ディスプレイ光学系、ＡＲ眼鏡、ＶＲ眼鏡等の光学系やＬｉＤＡＲ、顔認証システム、偏光イメージング等の光学センサなどで迷光抑止の目的で用いることも好ましい。また、位相差板と組み合わせて反射防止の目的で用いることも好ましい。
　本発明により得られた光吸収異方性膜は、特に有機ＥＬ表示パネルおよび無機ＥＬ表示パネルに有効に用いることができる。曲率半径の小さい曲面上に直線偏光板または円偏光板を貼合することができるようになるため、表示装置の端や角に湾曲部を有する場合においてもその曲面を覆うように貼合することができ、デザイン性の向上に寄与することができる。
　以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容および処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
［実施例１］
　＜配向膜付き基材の作製＞
　後述する配向膜形成用塗布液ＰＡ１を、ワイヤーバーで連続的にアクリル系樹脂フィルム（住友化学株式会社製、Ｓ００１Ｇ）〔以下、「支持体」と略す。〕上に塗布した。
　塗膜が形成された支持体を１２０℃の温風で１２０秒間乾燥し、続いて、塗膜に対して偏光紫外線照射（１０ｍＪ／ｃｍ２、超高圧水銀ランプ使用）することで、光配向膜ＰＡ１を形成し、光配向膜付き支持体を得た。
　光配向膜ＰＡ１の膜厚は１．０μｍであった。
――――――――――――――――――――――――――――――――
配向膜形成用塗布液ＰＡ１の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合体ＰＡ－１　　　　　　　　　　　　　１００．００質量部
・下記酸発生剤ＴＡＧ－１　　　　　　　　　　　　　５．００質量部
・下記酸発生剤ＣＰＩ－１１０ＴＦ　　　　　　　　０．００５質量部
・酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　　　　　１０７３．６０質量部
・メチルイソブチルケトン　　　　　　　　　　　２６８．４０質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
　重合体ＰＡ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　酸発生剤ＴＡＧ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　酸発生剤ＣＰＩ－１１０Ｆ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　＜塗布光学層Ｐ１の形成＞
　得られた光配向膜ＰＡ１上に、下記の液晶組成物Ｐ１をワイヤーバーで連続的に塗布し、その後１００℃で３０秒間加熱し溶剤を除去することで、塗布光学層を含む中間積層体Ｍ１を形成した。
――――――――――――――――――――――――――――――――
液晶組成物Ｐ１の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記アゾ色素Ｙ－１　　　　　　　　　　　　　　　０．２５質量部
・下記アゾ色素Ｍ－１　　　　　　　　　　　　　　　０．２７質量部
・下記アゾ色素Ｃ－１　　　　　　　　　　　　　　　０．６５質量部
・下記高分子液晶性化合物Ｐ－１　　　　　　　　　　３．５９質量部
・重合開始剤
　ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ－０２（ＢＡＳＦ社製）　０．２００質量部
・下記界面改良剤Ｆ－１　　　　　　　　　　　　　０．０１３質量部
・シクロペンタノン　　　　　　　　　　　　　　　４７．５０質量部
・テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　　　　　４７．５０質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
　アゾ色素Ｙ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　アゾ色素Ｍ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　アゾ色素Ｃ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　高分子液晶性化合物Ｐ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　界面改良剤Ｆ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　なお、上記高分子液晶性化合物Ｐ－１のネマチック転移温度は、１１０℃であった。
　また、液晶組成物Ｐ１を１５０℃まで加熱して光学顕微鏡で観察したところ、アゾ色素Ｙ－１、Ｍ－１、Ｃ－１はいずれも溶解していた。したがって、１５０℃は二色性物質の融点よりも高い温度であった。
　＜加熱成形工程＞
　中間積層体Ｍ１を曲率半径６０ｍｍの球面の一部の形状（凹状）を有する金属板にセットし、縁を挟持した。縁の形状は直径１００ｍｍの円状である。金属板を１６０℃に加熱し、同じ温度に加熱した曲率半径６０ｍｍの金属性の球体を押し当て、曲面を成形した。
　＜配向工程＞
　次いで、中間積層体Ｍ１を１５０℃（第１温度）で９０秒間保持し、塗布層Ｐ１を室温（２３℃）になるまで冷却した。
　次いで、１００℃（第２温度）で６０秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
　＜硬膜工程＞
　金属性の球体を取り外した後、ＬＥＤ（light emitting diode）灯（中心波長３６５ｎｍ）を用いて照度２００ｍＷ／ｃｍ２の照射条件で２秒間照射することにより、実施例１の三次元形状を付与した光吸収異方性膜Ｐ１を作製した。
　光吸収異方性膜Ｐ１の膜厚は０．４μｍであった。
［実施例２］
　＜配向膜付き基材の作製＞
　後述の配向膜形成用塗布液２を、ワイヤーバーで連続的にＴＡＣフィルムＴＪ４０ＵＬ（厚み４０μｍ；富士フイルム社製）〔以下、「支持体」と略す。〕上に塗布した。
　塗膜が形成された支持体を１４０℃の温風で１２０秒間乾燥し、続いて、塗膜に対して偏光紫外線照射（１０ｍＪ／ｃｍ２、超高圧水銀ランプ使用）することで、光配向膜ＰＡ２を形成し、光配向膜付きＴＡＣフィルムを得た。
　光配向膜ＰＡ２の膜厚は１．０μｍであった。
――――――――――――――――――――――――――――――――
配向膜形成用塗布液ＰＡ２の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合体ＰＡ－１　　　　　　　　　　　　　１００．００質量部
・上記酸発生剤ＴＡＧ－１　　　　　　　　　　　　　５．００質量部
・上記酸発生剤ＣＰＩ－１１０ＴＦ　　　　　　　　０．００５質量部
・キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　１０７３．６０質量部
・メチルイソブチルケトン　　　　　　　　　　　２６８．４０質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
　得られた光配向膜ＰＡ２上に、実施例１と同様に液晶組成物Ｐ１をワイヤーバーで連続的に塗布し、その後１００℃で３０秒間加熱し溶剤を除去することで、塗布光学層を含む中間積層体Ｍ２を形成した。
　得られた中間積層体Ｍ２の塗布光学層面側を、粘着剤を介してアクリル系樹脂フィルム（住友化学株式会社製、Ｓ００１Ｇ）に貼合した。その後、支持体（ＴＡＣフィルム）を除去して中間積層体Ｍ２－２を得た。
　得られた中間積層体Ｍ２－２を加熱成形工程における加工温度を１５０℃にした以外は実施例１と同様に、加熱成形工程、配向工程、硬膜工程を行い、実施例２の三次元形状を付与した光吸収異方性膜Ｐ２を得た。
［比較例１］
　実施例１と同様の方法で光配向膜ＰＡ１付き支持体を得た。
　次いで、得られた光配向膜ＰＡ１上に、上記液晶組成物Ｐ１をワイヤーバーで連続的に塗布し（成膜工程）、その後、１５０℃で９０秒間加熱し、塗布層Ｐ１を室温（２３℃）になるまで冷却した。次いで、１００℃で６０秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した（配向工程）。
　その後、ＬＥＤ灯（中心波長３６５ｎｍ）を用いて照度２００ｍＷ／ｃｍ２の照射条件で２秒間照射した（露光工程）。
　その後、実施例１と同様の加熱成形工程を行った。以上により比較例１の光吸収異方性膜Ｐ３を得た。
［比較例２］
　ＬＥＤ灯を用いた露光を行う前に実施例１と同様の加熱成形を行い、次いでＬＥＤ灯（中心波長３６５ｎｍ）を用いて照度２００ｍＷ／ｃｍ２の照射条件で２秒間照射したこと以外は比較例１と同様にして、比較例２の光吸収異方性膜Ｐ４を得た。
　なお、光吸収異方性膜Ｐ１～Ｐ４のいずれもが、意図した三次元形状が付与できていた。
　＜配向度の評価＞
　光学顕微鏡（株式会社ニコン製、製品名「ＥＣＬＩＰＳＥ Ｅ６００ ＰＯＬ」）の光源側に直線偏光子を挿入した状態で、サンプル台に実施例および比較例の各積層体をセットし、マルチチャンネル分光器（Ｏｃｅａｎ Ｏｐｔｉｃｓ社製、製品名「ＱＥ６５０００」）を用いて、４００～７００ｎｍの波長域における積層体の吸光度を測定し、以下の式により配向度を算出したうえで、以下の評点をつけた。
　　配向度：Ｓ＝［（Ａｚ０／Ａｙ０）－１］／［（Ａｚ０／Ａｙ０）＋２］
　　Ａｚ０：積層体の吸収軸方向の偏光に対する吸光度
　　Ａｙ０：積層体の偏光軸方向の偏光に対する吸光度
Ａ：配向度が０．９５以上であった。
Ｂ：配向度が０．９０以上かつ０．９５未満であった。
Ｃ：配向度が０．２０以上かつ０．９０未満であった。
Ｄ：配向度は０．２０未満であった。
　結果を下記表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　実施例１および実施例２より、加熱成形工程後に配向工程と露光工程をこの順に備えた製造方法により、３次元形状を有する配向性に優れた光吸収異方性膜が得られた。
　一方、比較例１および比較例２により、配向工程後に加熱成形工程を備えた製造方法においては、３次元形状は付与されていたものの、得られた光吸収異方膜は十分に配向していなかった。
　１０　中間積層体
　１１　基材
　１２　配向膜
　１３　塗布光学膜
　１５　光吸収異方性膜
　２０　被着体

Claims (4)

  1. 　光吸収異方性膜の製造方法であって、
    　液晶性化合物および二色性物質を含有する液晶組成物を用いて形成される塗布光学膜と、配向膜と、を有する中間積層体を製造する成膜工程と、
    　前記成膜工程により製造された中間積層体を加熱し、三次元形状を付与する加熱成形工程と、
    　前記加熱成形工程により三次元形状が付与された中間積層体における塗布光学膜に含まれる液晶性成分を配向させ、光吸収異方性膜を製造する配向工程と、
    　前記配向工程により製造された光吸収異方性膜を硬化させる硬化工程と、を備える光吸収異方性膜の製造方法。
  2. 　前記配向工程が、前記中間積層体を前記二色性物質の融点よりも高い第１温度とする第１工程と、前記液晶性化合物のネマチック転移温度よりも低い第２温度とする第２工程とをこの順に備える、請求項１に記載の光吸収異方性膜の製造方法。
  3. 　前記加熱成形工程が、前記配向工程における前記第２温度よりも高い温度で成形を行う工程である、請求項２に記載の光吸収異方性膜の製造方法。
  4. 　前記成膜工程と、前記加熱成形工程との間に、転写工程を備える、請求項１～３のいずれか１項に記載の光吸収異方性膜の製造方法。
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