WO2021100137A1 - 靴用部材及び靴 - Google Patents

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WO2021100137A1
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copolymer
olefin
ethylene
particles
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純一郎 立石
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株式会社アシックス
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    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites

Definitions

  • the present invention relates to a shoe member and a shoe, and more particularly to a shoe member composed of a polymer composition and a shoe provided with such a shoe member.
  • the shoe members such as the outsole and the midsole that make up the sole are made of a polymer composition.
  • a foam is formed from the polymer composition, and the shoe member is formed of the foam to reduce the specific density.
  • the strength is usually lower than that of the shoe member configured to be in a non-foamed state with the same polymer composition.
  • the strength of the shoe member is usually reduced regardless of whether the shoe member is in the foamed state or the non-foamed state. Therefore, in order to achieve both strength and light weight, it has been studied to form a shoe member with a polymer composition containing fibers (see Patent Documents 1 and 2 below).
  • the present invention has an object of satisfying such a demand, and an object of providing a member for shoes having excellent strength.
  • the present invention is composed of a polymer composition, which contains one or more of a polymer, cellulose nanofibers, and an inorganic filler, and the polymer.
  • the composition provides a shoe member containing one or more of the inorganic fillers selected from the group consisting of magnesium carbonate particles, calcium carbonate particles, silica particles, and talc particles.
  • FIG. 1 shows a shoe in which at least a part thereof is composed of the shoe member of the present embodiment, and the shoe 1 has an upper 2 and a sole member.
  • the shoe 1 has a midsole 3 and an outsole 4 as sole members.
  • the direction along the shoe center axis CX connecting the center HC of the heel and the center TC of the toe may be referred to as the length direction X.
  • the direction X1 from the heel to the toe may be referred to as the front
  • the direction X2 from the toe to the heel may be referred to as the rear.
  • the direction parallel to the horizontal plane HP may be referred to as the width direction Y.
  • the direction Y1 toward the first finger side of the foot may be referred to as inward, and the direction Y2 toward the fifth finger side may be referred to as outward.
  • the vertical direction Z orthogonal to the horizontal plane HP may be referred to as a thickness direction or a height direction.
  • the upward direction Z1 in the vertical direction Z may be referred to as an upward direction
  • the downward direction Z2 may be referred to as a downward direction.
  • the shoe 1 of the present embodiment has an outsole 4 at the lowermost position.
  • the outsole 4 constitutes a ground contact surface of the shoe 1.
  • the shoe 1 includes a midsole 3 between an upper 2 that covers the wearer's foot from above and the outsole 4.
  • the midsole 3 of the present embodiment has a flat shape, and is arranged so that the thickness direction thereof is the height direction Z of the shoe.
  • the lower surface of the midsole 3 is in contact with the upper surface of the outsole 4, and the upper surface of the midsole 3 is in contact with the upper 2 from below.
  • the side surface portions 31 and 32 of the midsole are exposed without being covered by the upper 2 or the outsole 4. That is, the midsole 3 of the present embodiment includes side surface portions 31 and 32 that form the outer surface of the shoe 1.
  • the shoe member constituting a part thereof is composed of a polymer composition
  • the polymer composition contains one or more kinds of a polymer, cellulose nanofibers, and an inorganic filler. It has been.
  • the polymer composition contains one or more of the inorganic fillers selected from the group consisting of magnesium carbonate particles, calcium carbonate particles, silica particles, and talc particles.
  • the shoe 1 of the present embodiment includes the midsole as a shoe member made of the polymer composition.
  • the shoe member made of the polymer composition may be an outsole 4 or a shoe member not specifically exemplified above. Examples of the shoe member include a member called a heel counter arranged at the rear end of the shoe so as to cover the heel from behind, and a shank arranged so as to cover the arch in the middle portion in the length direction of the shoe. Examples thereof include members called.
  • the midsole 3 is preferably made of a foam in order to exert an effect on the weight reduction of the shoe 1. That is, it is preferable that the foam constituting the midsole 3 has a plurality of cells including bubbles and a film surrounding the bubbles, and the film is composed of the polymer composition. Even if the foam has a large number of closed cells that are completely independent of the surrounding bubbles by the membrane, the membrane between the adjacent cells is incomplete and the bubbles of the adjacent cells are connected to each other. It may have a large number of open cells in a closed state. The foam exhibits excellent strength and high elastic modulus when the proportion of closed cells is high. The foam has excellent flexibility and exhibits high cushioning performance when the proportion of open cells is high. And even if the midsole 3 of the present embodiment is composed of a foam having a low specific density, it exhibits excellent strength by being composed of the polymer composition.
  • the midsole 3 of the present embodiment preferably has an Asker C hardness of 80 or less in order to exhibit excellent cushioning properties.
  • the Asker C hardness is more preferably 70 or less.
  • the ascar C hardness of the midsole 3 is preferably 10 or more, and more preferably 20 or more.
  • the Asker C hardness means an instantaneous value when a spring hardness test according to JIS K7312 type C is performed at 23 ° C.
  • the midsole 3 of the present embodiment has excellent cushioning property when the elastic modulus is low. If the elastic modulus of the midsole 3 of the present embodiment is excessively low, the midsole 3 may not be able to absorb the impact force that the foot receives from the ground during walking. For this reason, the elastic modulus (compressive elastic modulus) of the midsole is preferably 0.1 MPa or more, more preferably 0.5 MPa or more, and particularly preferably 1.0 MPa or more. It is particularly preferably 1.5 MPa or more.
  • the elastic modulus (compressive elastic modulus) of the midsole is preferably 20 MPa or less, more preferably 12 MPa or less, particularly preferably 8 MPa or less, and particularly preferably 4 MPa or less.
  • the midsole 3 preferably has a compression set of 70% or less in the thickness direction in order to prolong the service life of the shoe 1.
  • the compression set is more preferably 65% or less. It is not easy to make the midsole 3 in a state where no compression set is generated at all, and the compression set is usually 1% or more.
  • This compression set is a value measured based on the ASTM D395A method (constant load method), and a pressure of 0.59 MPa is applied to the measurement sample under a temperature condition of 23 ° C. for 22 hours to obtain the measurement sample. It means a value obtained by measuring the thickness of the measurement sample 24 hours after being released from the pressure.
  • the density value measured under the temperature condition of 23 ° C. by the JIS K7112 method A "underwater replacement method" is 0 in order to exhibit excellent lightness with respect to the shoe 1. It is preferably composed of a foam of .5 g / cm 3 or less.
  • the density of the foam is more preferably 0.4 g / cm 3 or less, further preferably 0.3 g / cm 3 or less, and particularly preferably 0.2 g / cm 3 or less.
  • the density can be measured using a hydrometer provided with a mechanism for preventing the sample from floating.
  • the density may be measured by a hydrometer commercially available as a high-precision electronic hydrometer from Alpha Mirage. Can be done.
  • the foam constituting the midsole 3 of the present embodiment preferably has a high tear strength at the above density.
  • the tear strength of the foam is preferably 5 N / mm or more, and more preferably 6 N / mm or more.
  • the tear strength of the foam can be measured according to JIS K6252. More specifically, the tear strength can be obtained under the following conditions. (Measurement conditions for tear strength) Measuring equipment: Product name "STROGRAPH-R2" manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. Sample shape: Angle type test piece specified in JIS K6252 (without notch) Test speed: 500 mm / min
  • the polymer composition in the present embodiment contains an inorganic filler together with cellulose nanofibers.
  • the polymer composition in the present embodiment contains one or more of the inorganic fillers selected from the group consisting of magnesium carbonate particles, calcium carbonate particles, silica particles, and talc particles. Then, in the present embodiment, the shoe member composed of the polymer composition exhibits excellent strength due to the synergistic effect of the cellulose nanofibers and the above-mentioned inorganic filler.
  • the cellulose nanofibers for example, those derived from plants, animals, algae, microorganisms, microbial products and the like can be adopted.
  • the cellulose nanofibers are preferably derived from plants.
  • the plant used as a raw material for the cellulose nanofibers may be the plant itself, a processed product obtained by processing the plant, waste that is no longer needed, or the like. More specifically, as plants used as raw materials for the cellulose nanofibers, for example, wood, bamboo, hemp, jute, kenaf, pulp (conifer unbleached kraft pulp (NUKP), conifer bleached kraft pulp (NBKP), etc.
  • NUKP unbleached kraft pulp
  • NNKP conifer bleached kraft pulp
  • Hardwood unbleached kraft pulp LLKP
  • broadleaf bleached kraft pulp LLKP
  • conifer unbleached sulphite pulp NUSP
  • conifer bleached sulphite pulp NBSP
  • thermomechanical pulp TMP
  • recycled pulp used paper, etc.
  • Examples include thread, cloth and agricultural waste.
  • the cellulose nanofibers are preferably contained in the polymer composition in a proportion of 1% by mass or more, more preferably in a proportion of 2% by mass or more, and contained in a proportion of 3% by mass or more. Is even more preferable.
  • the cellulose nanofibers are preferably contained in the polymer composition in a proportion of 20% by mass or less, more preferably in a proportion of 16% by mass or less, and contained in a proportion of 12% by mass or less. Is even more preferable.
  • the cellulose nanofibers may be partially nano-sized in the state of being contained in the polymer composition, and may not be all nano-sized. That is, all the cellulose nanofibers do not have to be nano-sized before being mixed with a polymer or the like.
  • a plant is composed of plant fibers having a thickness of 1 ⁇ m or more, and one plant fiber is composed of a bundle of a plurality of cellulose nanofibers.
  • the cellulose nanofibers before preparing the polymer composition may be in such a bundled state. That is, the cellulose nanofibers may form a bundle having a thickness of about 10 to 100 ⁇ m in a state before preparing the polymer composition.
  • the average fiber diameter of the cellulose nanofibers in the polymer composition before forming the midsole 3 or in the state where the polymer composition constitutes the midsole 3 is 1 nm or more and 400 nm or less. Is preferable. It is more preferable that the average fiber diameter of the cellulose nanofibers in the polymer composition before forming the midsole 3 and in the midsole 3 is 200 nm or less.
  • the average length of the cellulose nanofibers is preferably about 10 to 1000 times the average fiber diameter.
  • the thickness and length of the cellulose nanofibers can be directly measured using a transmission electron microscope (TEM) or an atomic force microscope (AFM).
  • the average fiber diameter of the cellulose nanofibers is a plurality of fibers (for example, 50 fibers) at randomly selected locations in the obtained images obtained by taking photographs in a plurality of fields of view using a microscope as described above. It can be obtained by measuring the thickness of the fibers of the fiber and arithmetically averaging the obtained measured values.
  • the average length of cellulose nanofibers is the same as the average fiber diameter, which is an image taken with a transmission electron microscope (TEM) or an atomic force microscope (AFM), and the total length can be measured at random. , 50) It can be obtained by selecting and measuring its length. The average length can be obtained as an arithmetic mean value of the measured values as well as the average fiber diameter.
  • the length of the cellulose nanofibers in the case where the cellulose nanofibers are observed in a curved state in the above-mentioned microscopic observation is not the linear distance between both ends of the cellulose nanofibers but along the curved line. It means the dimension from one end to the other end to be measured.
  • the cellulose nanofibers may be modified or non-modified, but are preferably hydrophobized by modification.
  • hydrophobically modified cellulose nanofiber for example, one or more of a plurality of hydroxyl groups of cellulose in the molecular structure is substituted with a substituent containing a hydrophobic group having a higher hydrophobicity than the hydroxyl group. can do.
  • the hydrophobized cellulose nanofibers are less likely to aggregate than non-denatured cellulose nanofibers and exhibit excellent dispersibility when preparing the polymer composition. It does not have to be completely hydrophobic in order to exhibit affinity for both the base polymer of the polymer composition and the inorganic filler (magnesium carbonate particles, calcium carbonate particles, silica particles, talc particles). , It is preferable that a part of the hydroxyl group bonded to the tetrahydropyran ring to form the pyranose ring remains.
  • one or more of the plurality of hydroxyl groups bonded to the tetrahydropyran ring in the molecular structure of cellulose is substituted with a substituent, and among the hydroxyl groups. It is preferable that one or more of the following cellulose nanofibers are contained.
  • substituents examples include hydrophobic groups such as an alkyl group, an alkenyl group, an alkylene group, an alkenylene group, and an arylene group.
  • the substituent may be one in which the above-mentioned hydrophobic group is directly bonded to the tetrahydropyran ring, or one in which it is ether-bonded or ester-bonded. That is, the substituent may be, for example, an alkyl ether group, an alkenyl ether group, an alkylene ether group, an alkenylene ether group, an arylene ether group, or the like. Further, the substituent may be, for example, an alkyl ester group, an alkenyl ester group, an alkylene ester group, an alkenylene ester group, an arylene ester group, or the like.
  • the polymer composition may contain one type of cellulose nanofibers alone or two or more types. That is, the polymer composition contains two or more types of cellulose nanofibers having different average fiber diameters and average lengths, or contains two or more types of cellulose nanofibers having different starting materials, or is made hydrophobic. The cellulose nanofibers and the non-hydrophobicized cellulose nanofibers may be contained.
  • the total amount of the inorganic fillers (magnesium carbonate particles, calcium carbonate particles, silica particles, talc particles) (total amount of magnesium carbonate particles, calcium carbonate particles, silica particles, and talc particles) is relative to the cellulose nanofibers. It can be contained in the polymer composition so as to have a mass ratio of 0.1 to 10 times.
  • the total content of the inorganic filler in the polymer composition may be 0.2 times or more or 0.3 times or more the amount of the cellulose nanofibers.
  • the total content of the inorganic filler in the polymer composition may be 9 times or less or 8 times or less the amount of the cellulose nanofibers.
  • the inorganic filler may be, for example, an untreated product which has not been surface-treated, or a product which has been surface-treated with a fatty acid, a fatty acid ester, a fatty acid salt, a silane coupling agent, a titanate coupling agent, or the like. ..
  • Examples of the fatty acid include saturated fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, beef fatty acid, palm fatty acid, palm fatty acid, soybean fatty acid, naphthenic acid, avietic acid, and neoavietic acid, and unsaturated fatty acid.
  • Examples include fatty acids.
  • Examples of the fatty acid ester include methyl ester, ethyl ester, propyl ester, isopropyl ester, butyl ester, sec-butyl ester, and tert-butyl ester of the above-mentioned fatty acids.
  • Examples of the salt of the fatty acid include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt; alkaline earth metal salts such as calcium salt and magnesium salt; aluminum salt; iron salt; zinc salt; ammonium salt and the like.
  • silane coupling agent examples include 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, and 3-isocyanatepropyltriethoxysilane. , 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and the like.
  • titanate coupling agent examples include tetrakis [2,2-bis (allyloxymethyl) butoxy] titanium (IV), diisopropoxytitanium diisostearate, and (2-n-butoxycarbonylbenzoyloxy) tributoxy.
  • Examples thereof include titanium, isopropyl titanium triisostearate, dinormal buttoxy bis (triethanolaminato) titanium, tetrakis (2-ethylhexyloxy) titanium, and diisopropoxy bis (acetylacetonato) titanium.
  • the inorganic filler has an average particle size (on a volume basis) determined by a laser diffraction / scattering method in order to improve workability when preparing a polymer composition and suppress deterioration of the base polymer of the polymer composition.
  • the median diameter (D50)) is preferably 0.1 ⁇ m or more, and more preferably 0.2 ⁇ m or more.
  • the average particle size may be 0.5 ⁇ m or more.
  • the average particle size is preferably 20 ⁇ m or less in order to exert excellent strength with respect to the polymer composition.
  • the average particle size is more preferably 18 ⁇ m or less, and further preferably 16 ⁇ m or less.
  • the magnesium carbonate particles may be a natural product obtained by crushing magnesite ore, but a synthetic product which is a reaction product of an aqueous magnesium salt solution and a carbonate such as sodium carbonate or potassium carbonate is preferable.
  • the calcium carbonate particles may be natural products (heavy calcium carbonate particles) obtained by crushing limestone or shells.
  • the calcium carbonate particles may be light calcium carbonate particles obtained by a chemical reaction.
  • the calcium carbonate particles may be in the crystal form of calcite, the crystal form of aragonite, or the crystal form of vaterite.
  • the calcium carbonate particles preferably contain calcium carbonate having a calcite crystal form having a lower hardness and a lower density than other crystal forms.
  • the silica particles may be dry silica particles obtained by a flame method or an arc method, or wet silica particles obtained by a sedimentation method or a gel method.
  • the talc particles may be pulverized talc.
  • the talc particles may be particles composed of a compound represented by "Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2".
  • the polymer composition of the present embodiment may contain all four types of the magnesium carbonate particles, the calcium carbonate particles, the silica particles, and the talc particles, or may contain three of these. Two types may be included, or only one type may be included.
  • the polymer composition of the present embodiment preferably contains at least the calcium carbonate particles.
  • the polymer composition of the present embodiment may contain other inorganic fillers such as alumina particles in addition to the above-mentioned inorganic fillers, but the content of the other inorganic fillers is the magnesium carbonate particles, the calcium carbonate particles, and the like.
  • the mass ratio is preferably 1/5 or less, and more preferably 1/10 or less of the total content of the silica particles and the talc particles.
  • the polymer that is the main component of the polymer composition is not particularly limited, and various polymers can be selected depending on the characteristic values required for the members composed of the polymer composition.
  • the polymer of the present embodiment include polyethylene resins such as low-density polyethylene resin (LDPE), linear low-density polyethylene resin (LLDPE), and high-density polyethylene resin (HDPE); propylene homopolymer (homo PP), and the like.
  • Polypropylene resins such as random polypropylene resin (random PP) and block polypropylene resin (block PP); ethylene such as ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-hexene copolymer, and ethylene-octene copolymer.
  • ethylene such as ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-hexene copolymer, and ethylene-octene copolymer.
  • - ⁇ -olefin copolymer propylene- ⁇ -olefin copolymer such as propylene-butene copolymer, propylene-hexene copolymer, propylene-octene copolymer
  • COP cyclic olefin polymer
  • COC cyclic olefin copolymer
  • the polymer is, for example, an ethylene-4-methyl-pentene copolymer, a propylene-4-methyl-1-pentene copolymer, a butene-4-methyl-1-pentene copolymer, or an ethylene-methyl methacrylate copolymer.
  • polystyrene polymers such as polyester-based polyurethane resin and polyether-based polyurethane resin; styrene-ethylene-butylene copolymer (SEB), styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), and hydrogen of SBS.
  • SEB styrene-ethylene-butylene copolymer
  • SBS styrene-butadiene-styrene copolymer
  • hydrogen of SBS hydrogen
  • Additives styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS)
  • SEBS styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer
  • SIS styrene-isoprene-styrene copolymer
  • SEPS SIS hydrogenated additives
  • SIBS Styrene-isobutylene-styrene copolymer
  • SIBS Styrene-isobutylene-styrene copolymer
  • SB styrene-butadiene-styrene-butadiene
  • SBSBS polystyrene
  • AS resin acrylonitrile styrene resin
  • AS resin acrylonitrile butadiene styrene
  • AS resin acrylonitrile butadiene styrene
  • AS resin acrylonitrile butadiene styrene
  • AS resin acryl
  • polymer examples include a fluorine-based polymer such as a fluorine resin and a fluorine rubber; a polyamide resin such as polyamide 6, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 6, 6 and polyamide 610, and a polyamide polymer such as a polyamide-based elastomer; polyethylene terephthalate.
  • a fluorine-based polymer such as a fluorine resin and a fluorine rubber
  • a polyamide resin such as polyamide 6, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 6, 6 and polyamide 610
  • polyamide polymer such as a polyamide-based elastomer
  • polyethylene terephthalate examples include polyethylene terephthalate.
  • Polyamide resin such as polybutylene terephthalate; Polyvinyl chloride resin; Acrylic resin such as polymethyl methacrylate; Silicone elastomer; butadiene rubber (BR); Isoprene rubber (IR); Chloroprene (CR); Natural rubber (NR) Examples include styrene butadiene rubber (SBR); acrylonitrile butadiene rubber (NBR); butyl rubber (IIR).
  • the polymer composition constituting the midsole 3 may contain one kind of the above-mentioned polymer alone, or may contain two or more kinds of the above-mentioned polymers.
  • the polymer composition is an ethylene- ⁇ olefin copolymer or propylene-in order to exert a more remarkable reinforcing effect between the cellulose nanofibers and the inorganic fillers (magnesium carbonate particles, calcium carbonate particles, silica particles, talc particles). It is preferable to contain an olefin-based copolymer such as an ⁇ -olefin copolymer or an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the olefin-based copolymer may be a random copolymer or a block copolymer.
  • the polymer composition may contain any of an olefin-based random copolymer (POE), an olefin-based block copolymer (OBC), and an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA).
  • POE olefin-based random copolymer
  • OBC olefin-based block copolymer
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • the polymer composition comprises an ethylene- ⁇ olefin random copolymer, an ethylene- ⁇ olefin block copolymer, a propylene- ⁇ olefin random copolymer, a propylene- ⁇ olefin block copolymer, and the like. It preferably contains any of the ethylene-vinyl acetate copolymers.
  • the polymer composition preferably contains all three types of an olefin-based random copolymer, an olefin-based block copolymer, and an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the polymer composition more preferably contains three types of polymers: an ethylene- ⁇ olefin random copolymer, an ethylene- ⁇ olefin block copolymer, and an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • a member composed of the polymer composition containing all three types of an olefin-based random copolymer, an olefin-based block copolymer, and an ethylene-vinyl acetate copolymer is a matrix composed of an amorphous polymer. It is in a state of containing fine crystals of ethylene and propylene.
  • fine crystals are formed by the polyethylene portion in the molecular chain of the polymer.
  • excellent mechanical strength is exhibited.
  • the ratio of the olefin-based random copolymer to the total content of the olefin-based random copolymer, the olefin-based block copolymer, and the ethylene-vinyl acetate copolymer may be, for example, 10% by mass or more. It is preferably 20% by mass or more, more preferably 20% by mass or more.
  • the proportion of the olefin-based random copolymer is preferably 45% by mass or less, and more preferably 40% by mass or less.
  • the ratio of the olefin-based block copolymer to the total content of the olefin-based random copolymer, the olefin-based block copolymer, and the ethylene-vinyl acetate copolymer may be, for example, 10% by mass or more. It is preferably 20% by mass or more, more preferably 20% by mass or more.
  • the proportion of the olefin-based block copolymer is preferably 45% by mass or less, and more preferably 40% by mass or less.
  • the ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer to the total content of the olefin-based random copolymer, the olefin-based block copolymer, and the ethylene-vinyl acetate copolymer shall be, for example, 10% by mass or more. Is preferable, and 20% by mass or more is more preferable.
  • the ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 45% by mass or less, and more preferably 40% by mass or less.
  • the olefin-based random copolymer can suitably function as a polymer constituting an amorphous region. Therefore, the olefin-based random copolymer, it preferably has low crystallinity, it is preferable density is ethylene - ⁇ -olefin copolymer is less than 0.91 g / cm 3 greater than the 0.88 g / cm 3.
  • the olefin-based random copolymer preferably has a melting point (melting peak temperature) determined by the DSC method (heating rate of 10 ° C./min) of 55 ° C. or higher and 77 ° C. or lower.
  • the olefin-based block copolymer is suitable as a polymer for forming fine crystals of olefins.
  • the olefin-based block copolymer is preferably an ethylene- ⁇ -olefin block copolymer, and is preferably either an ethylene-hexene block copolymer or an ethylene-octene block copolymer.
  • the olefin-based block copolymer contained in the polymer composition is more preferably an ethylene-octene block copolymer.
  • the olefin-based block copolymer is a polymerization catalyst in which ethylene and an ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms are used, and a chain transfer agent such as an alkylaluminum or an alkylzinc compound (WO2005 / 090426, WO2005 / 090427). It is preferably a chain shuttling copolymer copolymerized in the presence of a ring agent).
  • the chain shuttling copolymer homopolymerization and block copolymerization are repeated a plurality of times at the time of polymerization, so unlike general block copolymers, the block formed when the homopolymerization proceeds is the block. It is possible to be in a state where crystals similar to the homopolymer of the constituent monomers can be formed.
  • the chain shuttling copolymer of ethylene and 1-octene block has an ethylene block that can be crystallized in the molecule in the same manner as high-density polyethylene (HDPE), which is a homopolymer of ethylene. Have.
  • HDPE high-density polyethylene
  • the ethylene-octene block copolymer which is a chain shuttling copolymer, functions effectively to form a large number of the same microcrystals as the crystals of high-density polyethylene on the member composed of the polymer composition.
  • the ethylene- ⁇ -olefin block copolymer preferably has a melting point similar to that of high-density polyethylene (HDPE), and has a melting point (melting peak temperature) determined by the DSC method (heating rate 10 ° C./min). It is preferably 115 ° C. or higher and 125 ° C. or lower.
  • the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably a random copolymer.
  • the ethylene-vinyl acetate copolymer preferably has a vinyl acetate content (VA content) of 8% by mass or more, preferably 10% by mass or more, in order to make the polymer composition exhibit flexibility and adhesiveness. Is more preferable.
  • VA content vinyl acetate content
  • the content of vinyl acetate is preferably 35% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less.
  • the polymer composition used for forming the midsole 3 may contain a foaming agent.
  • foaming agent examples include azodicarboxylic amide (ADCA), 1,1'-azobis (1-acetoxy-1-phenylethane), dimethyl-2,2'-azobisisobutyrate, and dimethyl-2,2'. -Azobisisobutyrate, 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis [N- (2) Azo compounds such as -carboxyethyl) -2-methyl-propionamidine]; nitroso compounds such as N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine (DPT); 4,4'-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), diphenylsulfone- A hydrazine derivative such as 3,3'-disulfonylhydrazide; a semicarbazide compound such as p-toluenesulfonyl semic
  • the foaming agent is, for example, a bicarbonate such as sodium hydrogen carbonate and ammonium hydrogen carbonate, a carbonate such as sodium carbonate and ammonium carbonate; an inorganic heat-decomposable foaming agent such as a nitrite such as ammonium nitrite and a hydrogen compound. You may.
  • the polymer composition includes, for example, a metal oxide-based foaming aid such as zinc oxide, a urea-based foaming aid, a salicylic acid-based foaming aid, and the like.
  • a foaming aid such as a benzoic acid-based foaming aid may be contained.
  • the foaming agent is, for example, an organic foaming agent such as various aliphatic hydrocarbons such as methanol, ethanol, propane, butane, pentane, and hexane, and an inorganic foaming agent such as air, carbon dioxide, nitrogen, argon, and water. There may be.
  • an organic foaming agent such as various aliphatic hydrocarbons such as methanol, ethanol, propane, butane, pentane, and hexane
  • an inorganic foaming agent such as air, carbon dioxide, nitrogen, argon, and water. There may be.
  • the midsole 3 of the present embodiment may be composed of a crosslinked foam. That is, the midsole 3 of the present embodiment may be composed of a crosslinked polymer composition. Therefore, the polymer composition used for forming the midsole 3 may contain a cross-linking agent or a cross-linking aid.
  • cross-linking agent examples include dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexane, and 2,5-dimethyl-2,5-di.
  • cross-linking aid examples include divinylbenzene, trimethylpropantrimethacrylate, 1,6-hexanediol methacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, and trimellitic acid triallyl ester.
  • TAC Triallyl cyanurate
  • TAIC triallyl isocyanurate
  • neopentyl glycol dimethacrylate 1,2,4-benzenetricarboxylic acid triallyl ester
  • tricyclodecanedimethacrylate polyethylene glycol diacrylate and the like.
  • the polymer composition may include, for example, an antioxidant, an antioxidant, a weather resistant agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a flame retardant, a pigment, a mold release agent, an antistatic agent, an antibacterial agent, and an antifungal agent. Additives such as agents, deodorants and fragrances may be included.
  • the polymer composition may contain an adhesiveness improver such as rosin or an acid-modified polymer as an additive. Among them, the acid-modified polymer is suitable because the strength of the polymer composition constituting the midsole 3 is improved when used in combination with the inorganic filler and the cellulose nanofibers.
  • the acid-modified polymer examples include a copolymer of a polar monomer such as maleic anhydride or maleic acid ester and an olefin-based monomer such as ethylene, propylene, or an ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms.
  • the copolymer may be a block copolymer or a random copolymer in which the polar polymer constitutes the main chain, or a graft copolymer in which the polar polymer constitutes the side chain.
  • the copolymer may be a copolymer having three or more kinds of monomers, which are a plurality of olefin-based monomers and one or more polar monomers, as a constituent unit.
  • the total amount of the additives is usually 5% by mass or less of the polymer composition.
  • the midsole 3 in the present embodiment contains the polymer, the cellulose nanofibers, and the inorganic filler (magnesium carbonate particles, calcium carbonate particles, silica particles, talc particles), and if necessary, the cross-linking agent and the foaming. It can be produced by preparing a compounding raw material containing an agent or the like, melt-kneading the compounding material to prepare the polymer composition, and molding the polymer composition with a molding die.
  • the inorganic filler magnesium carbonate particles, calcium carbonate particles, silica particles, talc particles
  • the polymer composition can also be used as a material for forming a member for shoes other than the midsole.
  • the polymer composition of the present embodiment can also be used as a material for forming shoe members such as an outsole 4, a shank, and a heel counter.
  • the midsole 3, the outsole 4, the shank, the heel counter, etc. even if they are composed only of the polymer composition, the members composed of the polymer composition and the tie members of the fiber sheet, the resin film, etc. It may be a complex with.
  • the shoe member in the present embodiment may be composed of two or more kinds of polymer compositions including a first polymer composition and a second polymer composition different from the first polymer composition. That is, one portion of the shoe member may be composed of the first polymer composition, and the other portion may be composed of the second polymer composition.
  • the present invention is not limited to the above examples.
  • Ethylene- ⁇ -olefin block copolymer A chain shuttling copolymer containing ethylene and an ⁇ -olefin as constituent units, and an ethylene- ⁇ -olefin block copolymer having a melting point (mp) of 119 ° C.
  • Ethylene-vinyl acetate copolymer An ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content (VA) of 25% by mass and a melting point (mp) of 77 ° C.
  • ⁇ Evaluation 1 Preparation of "foam 1-0"> As shown in Table 1, a foam containing the polymer in a crosslinked state was prepared using the above-mentioned compounding materials and without containing an inorganic filler or cellulose nanofibers. Table 1 also shows the results of measuring the hardness (ascar C hardness), specific gravity, tensile strength, and tear strength (tear strength required for an angle-shaped test piece without a notch) of the foam.

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Abstract

強度に優れた靴用部材を提供するために、炭酸マグネシウム粒子、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子、及び、タルク粒子からなる群より選ばれる１種以上の無機フィラーがセルロースナノファイバーとともに含まれているポリマー組成物によって靴用部材を構成する。

Description

靴用部材及び靴
　本発明は、靴用部材と靴とに関し、より詳しくは、ポリマー組成物で構成された靴用部材と、そのような靴用部材を備えた靴とに関する。
　靴底を構成するアウトソールやミッドソールなどの靴用部材は、ポリマー組成物によって構成されたりしている。
　靴に対する軽量化の要望により、従来、靴用部材を薄肉化することや靴用部材を低比重化することが検討されている。
　そのためポリマー組成物で発泡体を形成し、該発泡体で靴用部材を構成して低比重化を図ることが行われている。
　このような形で靴用部材を低比重化すると、通常、同じポリマー組成物で非発泡な状態となるように構成された靴用部材に比べて強度が低下してしまう。
　靴用部材を薄肉化して軽量化を図る場合は、該靴用部材が発泡状態であるか非発泡状態であるかに関係なく、通常、靴用部材の強度を低下させてしてしまう。
　そこで、強度と軽量性との両立を図るべく、繊維を含むポリマー組成物で靴用部材を形成させることが検討されている（下記特許文献１、２参照）。
国際公開第２０１４／１７８１３７号 国際公開第２０１６／１５９０８１号
　繊維を含む靴用部材には、さらなる強度の向上が求められているが、そのような要望を満たす靴用部材は、いまだ提供されていない。
　そこで、本発明は、このような要望を満足させることを課題としており、強度に優れた靴用部材の提供を課題としている。
　上記課題を解決すべく本発明は、ポリマー組成物で構成され、該ポリマー組成物には、ポリマーと、セルロースナノファイバーと、無機フィラーとが、それぞれ１種以上含まれており、且つ、該ポリマー組成物には、炭酸マグネシウム粒子、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子、及び、タルク粒子からなる群より選ばれる１種以上の前記無機フィラーが含まれている靴用部材を提供する。
本発明の一実施形態の靴用部材を備えた靴を示した概略斜視図。
　本発明の靴用部材について以下にその実施の形態を例示しつつ説明する。
　図１は、本実施形態の靴用部材で少なくとも一部が構成されている靴を示したもので、該靴１は、アッパー２と靴底用部材とを有している。
　該靴１は、靴底用部材としてミッドソール３、及び、アウトソール４を有している。
　以下において図１に示した靴１などについて説明する際には、踵の中心ＨＣと爪先の中心ＴＣとを結ぶシューセンター軸ＣＸに沿った方向のことを長さ方向Ｘと称することがある。
　また、シューセンター軸ＣＸに沿った方向の内、踵から爪先に向けた方向Ｘ１を前方などと称し、爪先から踵に向けた方向Ｘ２を後方などと称することがある。
　シューセンター軸ＣＸに直交する方向の内、水平面ＨＰに平行する方向を幅方向Ｙと称することがある。
　この幅方向Ｙの内、足の第１指側に向けた方向Ｙ１を内方などと称し、第５指側に向けた方向Ｙ２を外方などと称することがある。
　そして、水平面ＨＰに直交する垂直方向Ｚを厚み方向や高さ方向と称することがある。
　さらに、以下においては、この垂直方向Ｚにおいて上方に向かう方向Ｚ１を上方向と称し、下方に向かう方向Ｚ２を下方向と称することがある。
　図１に示すように、本実施形態の靴１は最も下方にアウトソール４を備えている。
　該アウトソール４は、靴１の接地面を構成するものである。
　前記靴１は、着用者の足を上側から覆うアッパー２と前記アウトソール４との間にミッドソール３を備えている。
　本実施形態のミッドソール３は、扁平形状を有し、その厚み方向が靴の高さ方向Ｚとなるように配されている。
　該ミッドソール３の下面は、前記アウトソール４の上面に接しており、前記ミッドソール３の上面は、アッパー２に対して下側から接している。
　ミッドソールの側面部３１，３２は、前記アッパー２や前記アウトソール４などによって覆われることなく露出した状態になっている。
　即ち、本実施形態のミッドソール３は、靴１の外表面を構成する側面部３１，３２を備えている。　
　本実施形態の靴１は、その一部を構成する靴用部材がポリマー組成物で構成され、該ポリマー組成物には、ポリマーと、セルロースナノファイバーと、無機フィラーとが、それぞれ１種以上含まれている。
　さらに、該ポリマー組成物には、炭酸マグネシウム粒子、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子、及び、タルク粒子からなる群より選ばれる１種以上の前記無機フィラーが含まれている。
　本実施形態の前記靴１は、当該ポリマー組成物で構成された靴用部材として前記ミッドソールを備えている。
　尚、該ポリマー組成物で構成された靴用部材は、アウトソール４や上記に具体的に例示されていない靴用部材であってもよい。
　該靴用部材としては、例えば、靴の後端に踵を後方から覆うように配されるヒールカウンターと称される部材や靴の長さ方向中間部に土踏まずを覆うように配されるシャンクと称される部材などが挙げられる。
　本実施形態では、前記ミッドソール３は、靴１の軽量化に対する効果を発揮する上で、発泡体で構成されることが好ましい。
　即ち、前記ミッドソール３を構成する前記発泡体は、気泡と、該気泡を包囲する膜を備えたセルを複数有し、前記膜が前記ポリマー組成物で構成されていることが好ましい。
　該発泡体は、前記膜によって周囲の気泡から完全に独立している独立気泡を多数有するものであっても、隣り合うセルの間の前記膜が不完全で隣り合うセルの気泡どうしが接続された状態になっている連続気泡を多数有するものであってもよい。
　前記発泡体は、独立気泡の割合が高くなると優れた強度と高い反発弾性率とを発揮する。
　前記発泡体は、連続気泡の割合が高くなると柔軟性に優れ、高い緩衝性能を発揮する。
　そして、本実施形態の前記ミッドソール３は、低比重な発泡体で構成されても、前記ポリマー組成物で構成されることによって優れた強度を発揮する。
　本実施形態のミッドソール３は、優れたクッション性を発揮させる上においてアスカーＣ硬度が８０以下であることが好ましい。
　該アスカーＣ硬度は、７０以下であることがより好ましい。
　尚、ミッドソール３に適度な反発弾性を発揮させる上において、ミッドソール３のアスカーＣ硬度は、１０以上であることが好ましく、２０以上であることがより好ましい。
　ここで前記アスカーＣ硬度とは、ＪＩＳ　Ｋ７３１２のタイプＣによるスプリング硬さ試験を２３℃において実施した際の瞬時値を意味する。
　本実施形態のミッドソール３は、弾性率が低い方がクッション性に優れる。
　本実施形態のミッドソール３は、過度に弾性率が低いと歩行時において足が地面から受ける衝撃力を吸収し切れなくなるおそれがある。
　このようなことから、ミッドソールの弾性率（圧縮弾性率）は、０．１ＭＰａ以上であることが好ましく、０．５ＭＰａ以上であることがより好ましく、１．０ＭＰａ以上であることが特に好ましく、１．５ＭＰａ以上であることがとりわけ好ましい。
　ミッドソールの弾性率（圧縮弾性率）は、２０ＭＰａ以下であることが好ましく、１２ＭＰａ以下であることがより好ましく、８ＭＰａ以下であることが特に好ましく、４ＭＰａ以下であることがとりわけ好ましい。
　ミッドソールの弾性率は、ＪＩＳ　Ｋ６２５１：２０１７「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」の引張試験での低歪み領域での応力－歪み曲線の傾き（例えば、ε１＝０．０５％、及び、ε２＝０．２５％の歪み２点間に対応する応力／ひずみ曲線の傾き）から求めることができる。
　前記ミッドソール３は、靴１の耐用期間を長期化させる上において厚み方向での圧縮永久歪が７０％以下であることが好ましい。
　前記圧縮永久歪は、６５％以下であることがより好ましい。
　なお、前記ミッドソール３を圧縮永久歪が全く生じない状態にさせることは容易ではなく、前記圧縮永久歪は、通常、１％以上となる。
　この圧縮永久歪とは、ＡＳＴＭ　Ｄ３９５Ａ法（定荷重法）に基づいて測定される値であり、測定試料に対して２３℃の温度条件下０．５９ＭＰａの圧力を２２時間加え、前記測定試料を圧力から開放した２４時間後に該測定試料の厚みを測定して求められる値を意味する。
　本実施形態のミッドソール３は、靴１に対して優れた軽量性を発揮させるべく、ＪＩＳ　Ｋ７１１２のＡ法「水中置換法」によって２３℃の温度条件下において測定される密度の値が、０．５ｇ／ｃｍ３以下の発泡体で構成されることが好ましい。
　該発泡体の密度は、０．４ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましく、０．３ｇ／ｃｍ３以下であることがさらに好ましく、０．２ｇ／ｃｍ３以下であることが特に好ましい。
　該密度は、試料の浮上を防止するような機構を備えた比重計を用いて測定することができ、例えば、アルファミラージュ社から高精度電子比重計として市販されている比重計などによって測定することができる。
　本実施形態のミッドソール３を構成する前記発泡体は、上記のような密度において高い引裂強さを有していることが好ましい。
　前記発泡体の引裂強さは、５Ｎ／ｍｍ以上であることが好ましく、６Ｎ／ｍｍ以上であることがより好ましい。
　前記発泡体の引裂強さは、ＪＩＳ　Ｋ６２５２に準拠して測定することができる。
　より具体的には、前記引裂強さは、下記条件にて求めることができる。
（引裂強さの測定条件）
測定機器：（株）東洋精機製作所製、製品名「ＳＴＲＯＧＲＡＰＨ－Ｒ２」
試料形状：ＪＩＳ　Ｋ６２５２に指定されたアングル形試験片（切込み無し）
試験速度：５００ｍｍ／ｍｉｎ
　上記のような優れた強度をミッドソール３に発揮させる上において、本実施形態での前記ポリマー組成物にはセルロースナノファイバーとともに無機フィラーが含まれている。
　本実施形態での前記ポリマー組成物には、炭酸マグネシウム粒子、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子、及び、タルク粒子からなる群より選ばれる１種以上の前記無機フィラーが含まれている。
　そして本実施形態において前記ポリマー組成物で構成される靴用部材は、セルロースナノファイバーと上記の無機フィラーとの相乗効果によって優れた強度を発揮する。
　前記セルロースナノファイバーは、例えば、植物、動物、藻類、微生物、微生物産生物などに由来するものを採用することができる。
　前記セルロースナノファイバーは、植物由来であることが好ましい。
　前記セルロースナノファイバーの原料となる、植物は、植物そのものや、植物を加工した加工品、及び、不要となった廃棄物などであってもよい。
　より具体的には、前記セルロースナノファイバーの原料となる、植物としては、例えば、木材、竹、麻、ジュート、ケナフ、パルプ（針葉樹未漂白クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、針葉樹漂白クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未漂白クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、広葉樹漂白クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹未漂白サルファイトパルプ（ＮＵＳＰ）、針葉樹漂白サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、再生パルプ、古紙など）、糸、布、農業廃棄物などが挙げられる。
　該セルロースナノファイバーは、前記ポリマー組成物に１質量％以上の割合で含有されることが好ましく、２質量％以上の割合で含有されることがより好ましく、３質量％以上の割合で含有されることがさらに好ましい。
　該セルロースナノファイバーは、前記ポリマー組成物に２０質量％以下の割合で含有されることが好ましく、１６質量％以下の割合で含有されることがより好ましく、１２質量％以下の割合で含有されることがさらに好ましい。
　前記セルロースナノファイバーは、前記ポリマー組成物に含有された状態において一部がナノサイズとなっていればよく、全てがナノサイズとなっていなくてもよい。
　即ち、セルロースナノファイバーは、ポリマーなどと混合される前において全てがナノサイズになっていなくてもよい。
　一般に植物は、１μｍ以上の太さを有する植物繊維で構成されており、一本の前記植物繊維は、複数本のセルロースナノファイバーの束によって構成されている。
　そして、前記ポリマー組成物を調製する前のセルロースナノファイバーは、このような束の状態であってもよい。
　即ち、前記セルロースナノファイバーは、前記ポリマー組成物を調製する前の状態において１０～１００μｍ程度の太さを有する束を構成していてもよい。
　一方で前記ミッドソール３を構成する前の前記ポリマー組成物中や、該ポリマー組成物が前記ミッドソール３を構成している状態でのセルロースナノファイバーは、平均繊維径が１ｎｍ以上４００ｎｍ以下となっていることが好ましい。
　ミッドソール３を構成する前のポリマー組成物中や前記ミッドソール３でのセルロースナノファイバーの平均繊維径は、２００ｎｍ以下となっていることがより好ましい。
　セルロースナノファイバーの平均長さは、平均繊維径の１０倍～１０００倍程度であることが好ましい。
　セルロースナノファイバーの太さや長さは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）や原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて、直接測定することができる。
　より詳しくは、セルロースナノファイバーの平均繊維径は、上記のような顕微鏡を用いて複数視野での写真撮影を行い、得られた画像において無作為に選択した箇所における複数本（例えば、５０本）の繊維の太さを測定し、得られた測定値を算術平均することによって求めることができる。
　セルロースナノファイバーの平均長さは、平均繊維径と同様に透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）や原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で撮影した画像で、全長が測定可能なものを無作為に複数本（例えば、５０本）選択してその長さを測定することによって求めることができる。
　該平均長さも平均繊維径と同様に測定値の算術平均値として求めることができる。
　尚、上記のような顕微鏡観察においてセルロースナノファイバーが曲線状態になって観測されるような場合でのセルロースナノファイバーの長さとは、当該セルロースナノファイバーの両端間の直線距離ではなく曲線に沿って測定される一端から他端までの寸法を意味する。
　前記セルロースナノファイバーは、変性品であっても非変性品であってもよいが、変性によって疎水化されていることが好ましい。
　疎水変性されたセルロースナノファイバーとしては、例えば、セルロースが分子構造中に有する複数の水酸基の内の１以上が、水酸基よりも疎水性が高い疎水性基を含む置換基で置換されたものを採用することができる。
　疎水化されたセルロースナノファイバーは、非変性のセルロースナノファイバーに比べて凝集し難く、前記ポリマー組成物を調製する際に優れた分散性を発揮する。
　前記ポリマー組成物のベースポリマーと前記無機フィラー（炭酸マグネシウム粒子、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子、タルク粒子）との両方に対して親和性を発揮する上で、完全に疎水化されていなくてもよく、テトラヒドロピラン環に結合してピラノース環を構成している水酸基の一部が残存していることが好ましい。
　即ち、本実施形態において前記ミッドソール３を構成する前記ポリマー組成物は、セルロースの分子構造中におけるテトラヒドロピラン環に結合する複数の水酸基の内の１以上が置換基によって置換され、前記水酸基の内の１以上が存続しているセルロースナノファイバーを含有していることが好ましい。
　前記置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキレン基、アルケニレン基、及び、アリーレン基などの疎水性基が挙げられる。
　前記置換基としては、上記のような疎水性基がテトラヒドロピラン環に直接結合した状態のものであってもエーテル結合やエステル結合したものであってもよい。
　即ち、前記置換基は、例えば、アルキルエーテル基、アルケニルエーテル基、アルキレンエーテル基、アルケニレンエーテル基、及び、アリーレンエーテル基などであってもよい。
　また、前記置換基は、例えば、アルキルエステル基、アルケニルエステル基、アルキレンエステル基、アルケニレンエステル基、及び、アリーレンエステル基などであってもよい。
　前記ポリマー組成物には、セルロースナノファイバーを１種単独で含有させても２種類以上を含有させてもよい。
　即ち、前記ポリマー組成物では、平均繊維径や平均長さの異なる２種類以上のセルロースナノファイバーが含有されていたり、出発原料が異なる２種類以上のセルロースナノファイバーが含有されていたり、疎水化されたセルロースナノファイバーと疎水化されていないセルロースナノファイバーとが含有されていてもよい。
　前記無機フィラー（炭酸マグネシウム粒子、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子、タルク粒子）は、その合計量（炭酸マグネシウム粒子、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子、及び、タルク粒子の合計量）がセルロースナノファイバーに対して０．１倍から１０倍の質量比率となるように前記ポリマー組成物に含有され得る。
　前記ポリマー組成物における前記無機フィラーの合計含有量は、前記セルロースナノファイバーに対して０．２倍以上であっても、０．３倍以上であってもよい。
　前記ポリマー組成物における前記無機フィラーの合計含有量は、前記セルロースナノファイバーに対して９倍以下であっても、８倍以下であってもよい。
　前記無機フィラーは、例えば、表面処理がなされていない無処理品であっても、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸塩、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤などによって表面処理されたものであってもよい。
　前記脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、牛脂脂肪酸、パーム脂肪酸、ヤシ脂肪酸、大豆脂肪酸、ナフテン酸、アビエチン酸、ネオアビエチン酸などの飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸が挙げられる。
　前記脂肪酸エステルとしては、例えば、上記のような脂肪酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、ｓｅｃ－ブチルエステル、ｔｅｒｔ－ブチルエステルなどが挙げられる。
　該脂肪酸の塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アルミニウム塩；鉄塩；亜鉛塩；アンモニウム塩などが挙げられる。
　前記シランカップリング剤としては、例えば、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。
　前記チタネートカップリング剤としては、例えば、テトラキス［２，２－ビス（アリルオキシメチル）ブトキシ］チタン（ＩＶ）、ジイソプロポキシチタンジイソステアレート、（２－ｎ－ブトキシカルボニルベンゾイルオキシ）トリブトキシチタン、トリイソステアリン酸イソプロピルチタン、ジノルマルブトキシ・ビス（トリエタノールアミナト）チタン、テトラキス（２－エチルヘキシルオキシ）チタン、ジイソプロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタンなどが挙げられる。
　前記無機フィラーは、ポリマー組成物を調製する際の作業性を良好にして、ポリマー組成物のベースポリマーの劣化を抑制する上において、レーザー回折・散乱法によって求められる平均粒子径（体積基準でのメジアン径（Ｄ５０））が、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．２μｍ以上であることがより好ましい。
　該平均粒子径は、０．５μｍ以上であってもよい。
　該平均粒子径は、ポリマー組成物に対して優れた強度を発揮させる上において２０μｍ以下であることが好ましい。
　該平均粒子径は、１８μｍ以下であることがより好ましく、１６μｍ以下であることがさらに好ましい。
　前記炭酸マグネシウム粒子は、マグネサイト鉱石を粉砕した天然品であってもよいが、マグネシウム塩水溶液と、炭酸ナトリウムや炭酸カリウムなどの炭酸塩との反応物である合成品が好適である。
　前記炭酸マグネシウム粒子は、無水炭酸マグネシウムを含むものであっても、塩基性炭酸マグネシウムと称される水和物を含むものであってもよい。
　即ち、炭酸マグネシウム粒子は、「ＭｇＣＯ３」で表される化合物で構成された粒子であっても「ｍＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・ｎＨ２Ｏ」（ｍ＝３～５，ｎ＝３～７）で表される化合物で構成された粒子であってもよい。
　前記炭酸カルシウム粒子は、石灰石や貝殻を粉砕した天然品（重質炭酸カルシウム粒子）であってもよい。
　前記炭酸カルシウム粒子は、化学反応によって得られる軽質炭酸カルシウム粒子であってもよい。
　前記炭酸カルシウム粒子は、炭酸カルシウムがカルサイトの結晶形態となっていても、アラゴナイトの結晶形態となっていても、バテライトの結晶形態となっていてもよい。
　前記炭酸カルシウム粒子は、他の結晶形態に比べて低硬度且つ低密度であるカルサイトの結晶形態となっている炭酸カルシウムを含むことが好ましい。
　前記シリカ粒子は、火炎法やアーク法によって得られる乾式シリカ粒子であっても、沈降法やゲル法によって得られる湿式シリカ粒子であってもよい。
　前記タルク粒子は、滑石の粉砕物であってもよい。
　前記タルク粒子は、「Ｍｇ３Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２」で表される化合物で構成された粒子であってもよい。
　本実施形態のポリマー組成物は、前記炭酸マグネシウム粒子、前記炭酸カルシウム粒子、前記シリカ粒子、及び、前記タルク粒子の４種類全てを含んでいても、これらの内の３種類を含んでいても、２種類を含んでいても、１種類のみを含んでいてもよい。
　本実施形態のポリマー組成物は、少なくとも前記炭酸カルシウム粒子を含有することが好ましい。
　本実施形態のポリマー組成物は、上記無機フィラー以外にもアルミナ粒子などの他の無機フィラーを含有してもよいが、他の無機フィラーの含有量は、前記炭酸マグネシウム粒子、前記炭酸カルシウム粒子、前記シリカ粒子、及び、前記タルク粒子の合計含有量の１／５以下の質量割合とされることが好ましく、１／１０以下の質量割合とされることがより好ましい。
　前記ポリマー組成物の主成分となるポリマーは、特に限定されるものではなく、当該ポリマー組成物によって構成される部材に要求される特性値などによって各種のものが選択され得る。
　本実施形態の前記ポリマーとしては、例えば、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）などのポリエチレン樹脂；プロピレンホモポリマー（ホモＰＰ）、ランダムポリプロピレン樹脂（ランダムＰＰ）、ブロックポリプロピレン樹脂（ブロックＰＰ）などのポリプロピレン樹脂；エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－ブテン共重合体、エチレン－ヘキセン共重合体、エチレン－オクテン共重合体などのエチレン－αオレフィン共重合体；プロピレン－ブテン共重合体、プロピレン－ヘキセン共重合体、プロピレン－オクテン共重合体などのプロピレン－αオレフィン共重合体；環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）；環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）などが挙げられる。
　前記ポリマーは、例えば、エチレン－４－メチル－ペンテン共重合体、プロピレン－４－メチル－１－ペンテン共重合体、ブテン－４－メチル－１－ペンテン共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、エチレン－メタクリル酸エチル共重合体、エチレン－メタクリル酸ブチル共重合体、エチレン－メチルアクリレート共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－ブチルアクリレート共重合体、プロピレン－メタクリル酸共重合体、プロピレン－メタクリル酸メチル共重合体、プロピレン－メタクリル酸エチル共重合体、プロピレン－メタクリル酸ブチル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、プロピレン－酢酸ビニル共重合体等であってもよい。
　前記ポリマーとしては、例えば、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂等のポリウレタン系ポリマー；スチレン－エチレン－ブチレン共重合体（ＳＥＢ）、スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＳ）、ＳＢＳの水素添加物（スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン共重合体（ＳＥＢＳ））、スチレン－イソプレン－スチレン共重合体（ＳＩＳ）、ＳＩＳの水素添加物（スチレン－エチレン－プロピレン－スチレン共重合体（ＳＥＰＳ））、スチレン－イソブチレン－スチレン共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン－ブタジエン－スチレン－ブタジエン（ＳＢＳＢ）、スチレン－ブタジエン－スチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳＢＳ）、ポリスチレン、アクリロニトリルスチレン樹脂（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）等のスチレン系ポリマー等であってもよい。
　前記ポリマーとしては、例えば、フッ素樹脂やフッ素ゴムなどのフッ素系ポリマー；ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６，６、ポリアミド６１０などのポリアミド樹脂やポリアミド系エラストマーといったポリアミド系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂；ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂；シリコーン系エラストマー；ブタジエンゴム（ＢＲ）；イソプレンゴム（ＩＲ）；クロロプレン（ＣＲ）；天然ゴム（ＮＲ）；スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）；アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）；ブチルゴム（ＩＩＲ）などが挙げられる。
　本実施形態において前記ミッドソール３を構成する前記ポリマー組成物は、上記のようなポリマーを１種単独で含有していても、上記のようなポリマーを２種以上含有していてもよい。
　前記ポリマー組成物は、セルロースナノファイバーと無機フィラー（炭酸マグネシウム粒子、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子、タルク粒子）との補強効果をより顕著に発揮させる上において、エチレン－αオレフィン共重合体やプロピレン－αオレフィン共重合体などのオレフィン系共重合体やエチレン－酢酸ビニル共重合体を含むことが好ましい。
　該オレフィン系共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。
　即ち、前記ポリマー組成物は、オレフィン系ランダム共重合体（ＰＯＥ）、オレフィン系ブロック共重合体（ＯＢＣ）、及び、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）の内の何れかを含有することが好ましい。
　より具体的には、前記ポリマー組成物は、エチレン－αオレフィンランダム共重合体、エチレン－αオレフィンブロック共重合体、プロピレン－αオレフィンランダム共重合体、プロピレン－αオレフィンブロック共重合体、及び、エチレン－酢酸ビニル共重合体の内の何れかを含有することが好ましい。
　前記ポリマー組成物は、オレフィン系ランダム共重合体、オレフィン系ブロック共重合体、及び、エチレン－酢酸ビニル共重合体の３種全てを含有することが好ましい。
　前記ポリマー組成物は、エチレン－αオレフィンランダム共重合体、エチレン－αオレフィンブロック共重合体、及び、エチレン－酢酸ビニル共重合体の３種のポリマーを含有することがより好ましい。
　オレフィン系ランダム共重合体、オレフィン系ブロック共重合体、及び、エチレン－酢酸ビニル共重合体の３種全てを含有する前記ポリマー組成物で構成される部材は、アモルファス状態のポリマーで構成されるマトリックス中にエチレンやプロピレンによる微細な結晶を含んだ状態となる。
　例えば、エチレン－αオレフィンランダム共重合体、エチレン－αオレフィンブロック共重合体、及び、エチレン－酢酸ビニル共重合体を含有する部材は、ポリマーの分子鎖におけるポリエチレン部分によって微細な結晶が形成されるとともにアモルファス領域に前記セルロースナノファイバーや前記無機フィラーを含有することで優れた機械的強度を発揮する。
　オレフィン系ランダム共重合体、オレフィン系ブロック共重合体、及び、エチレン－酢酸ビニル共重合体の合計含有量に占める前記オレフィン系ランダム共重合体の割合は、例えば、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。
　前記オレフィン系ランダム共重合体の割合は、４５質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましい。
　オレフィン系ランダム共重合体、オレフィン系ブロック共重合体、及び、エチレン－酢酸ビニル共重合体の合計含有量に占める前記オレフィン系ブロック共重合体の割合は、例えば、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。
　前記オレフィン系ブロック共重合体の割合は、４５質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましい。
　オレフィン系ランダム共重合体、オレフィン系ブロック共重合体、及び、エチレン－酢酸ビニル共重合体の合計含有量に占める前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の割合は、例えば、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。
　前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の割合は、４５質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましい。
　前記オレフィン系ランダム共重合体は、アモルファス領域を構成するポリマーとして好適に機能し得る。
　従って、前記オレフィン系ランダム共重合体は、結晶性が低いことが好ましく、密度が０．８８ｇ／ｃｍ３を超え０．９１ｇ／ｃｍ３未満のエチレン－αオレフィン共重合体であることが好ましい。
　前記オレフィン系ランダム共重合体は、ＤＳＣ法（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）によって求められる融点（融解ピーク温度）が５５℃以上７７℃以下であることが好ましい。
　前記オレフィン系ブロック共重合体は、オレフィンの微細結晶を形成させるためのポリマーとして好適である。
　前記オレフィン系ブロック共重合体は、エチレン－αオレフィンブロック共重合体であることが好ましく、エチレン－ヘキセンブロック共重合体かエチレン－オクテンブロック共重合体かのいずれかであることが好ましい。
　本実施形態において前記ポリマー組成物に含有させる前記オレフィン系ブロック共重合体は、エチレン－オクテンブロック共重合体であることがより好ましい。
　該オレフィン系ブロック共重合体は、エチレンと炭素数が４以上のαオレフィンとが２種類の重合触媒とアルキルアルミニウムやアルキル亜鉛化合物などの連鎖移動剤（ＷＯ２００５／０９０４２６、ＷＯ２００５／０９０４２７に記載のシャトリング剤）との存在下において共重合されたチェーンシャトリング共重合体であることが好ましい。
　チェーンシャトリング共重合体は、重合時に単独重合とブロック共重合とがそれぞれ複数回繰り返されるため、一般的なブロック共重合体とは異なり単独重合が進行する時に形成されるブロックが、当該ブロックを構成するモノマーのホモポリマーと同様の結晶を形成できる状態になり得る。
　具体的には、エチレンと１－オクテンブロックとのチェーンシャトリング共重合体は、分子中にエチレンの単独重合体である高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と同様に結晶化することが可能なエチレンブロックを有している。
　従って、チェーンシャトリング共重合体であるエチレン－オクテンブロック共重合体は、高密度ポリエチレンの結晶と同じ微小結晶を前記ポリマー組成物によって構成される部材に多数形成させるのに有効に機能する。
　言い換えると、エチレン－αオレフィンブロック共重合体は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と同様の融点を示すものが好ましく、ＤＳＣ法（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）によって求められる融点（融解ピーク温度）が１１５℃以上１２５℃以下であることが好ましい。
　前記エチレン－酢酸ビニル共重合体は、ランダム共重合体であることが好ましい。
　前記エチレン－酢酸ビニル共重合体は、ポリマー組成物に柔軟性や接着性を発揮させる上において、酢酸ビニルの含有率（ＶＡコンテント）が８質量％以上であることが好ましく１０質量％以上であることがより好ましい。
　酢酸ビニルの含有率は、３５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。
　本実施形態のミッドソール３を発泡体で構成する場合、ミッドソール３の形成に用いられるポリマー組成物は、発泡剤を含有してもよい。
　前記発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、１，１’－アゾビス（１－アセトキシ－１－フェニルエタン）、ジメチル－２，２’－アゾビスブチレート、ジメチル－２，２’－アゾビスイソブチレート、２，２’－アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチル－プロピオンアミジン］等のアゾ化合物；Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）等のニトロソ化合物；４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン－３，３’－ジスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体；ｐ－トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物；トリヒドラジノトリアジンなどの有機系熱分解型発泡剤を採用することができる。
　前記発泡剤は、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等の重炭酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の炭酸塩；亜硝酸アンモニウム等の亜硝酸塩、水素化合物などの無機系熱分解型発泡剤であってもよい。
　前記発泡剤が上記のような熱分解型発泡剤である場合、前記ポリマー組成物には、例えば、酸化亜鉛などの金属酸化物系発泡助剤、尿素系発泡助剤、サリチル酸系発泡助剤、安息香酸系発泡助剤などの発泡助剤を含有させてもよい。
　前記発泡剤は、例えば、メタノール、エタノール、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン等の各種脂肪族炭化水素類などの有機系発泡剤、空気、二酸化炭素、窒素、アルゴン、水などの無機系発泡剤であってもよい。
　本実施形態のミッドソール３は、架橋発泡体によって構成されてもよい。
　即ち、本実施形態のミッドソール３は、架橋状態のポリマー組成物によって構成されてもよい。
　従って、ミッドソール３の形成に用いられるポリマー組成物は、架橋剤や架橋助剤を含有してもよい。
　前記架橋剤としては、例えば、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、１，３－ビス（ｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ－クロロベンゾイルペルオキシド、２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド等の有機過酸化物が挙げられる。
　前記架橋助剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールメタクリレート、１，９－ノナンジオールジメタクリレート、１，１０－デカンジオールジメタクリレート、トリメリット酸トリアリルエステル、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸トリアリルエステル、トリシクロデカンジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートなどを挙げることができる。
　前記ポリマー組成物は、上記以外にも、例えば、老化防止剤、酸化防止剤、耐侯剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、顔料、離型剤、帯電防止剤、抗菌剤、防カビ剤、消臭剤、香料等の添加剤を含んでもよい。
　また、前記ポリマー組成物は、添加剤としてロジンや酸変性ポリマーなどの接着性向上剤を含有していてもよい。
　なかでも酸変性ポリマーは、前記無機フィラーや前記セルロースナノファイバーと併用されることでミッドソール３を構成するポリマー組成物の強度が向上するため好適である。
　該酸変性ポリマーとしては、例えば、無水マレイン酸やマレイン酸エステルなどの極性モノマーと、エチレン、プロピレン、炭素数４以上のαオレフィンなどのオレフィン系モノマーとの共重合体が挙げられる。
　該共重合体は、前記極性ポリマーが主鎖を構成するブロックコポリマーやランダムコポリマーであっても、前記極性ポリマーが側鎖を構成するグラフトコポリマーであってもよい。
　前記共重合体は、複数のオレフィン系モノマーと１以上の極性モノマーとの３種以上のモノマーを構成単位とした共重合体であってもよい。
　該添加剤の合計量は、通常、ポリマー組成物の５質量％以下の割合とされる。
　本実施形態におけるミッドソール３は、前記ポリマー、前記セルロースナノファイバー、及び、前記無機フィラー（炭酸マグネシウム粒子、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子、タルク粒子）を含み、必要に応じて前記架橋剤や前記発泡剤などを含む配合原料を用意し、当該配合原料を溶融混練するなどして前記ポリマー組成物を調製し、該ポリマー組成物を成形型で成形するなどして作製することができる。
　本実施形態においては、前記ポリマー組成物をミッドソール３の形成材料とする場合を主に例示しているが、前記ポリマー組成物はミッドソール以外の靴用部材の形成材料とすることも可能である。
　本実施形態のポリマー組成物は、先に述べたようにアウトソール４、シャンク、ヒールカウンターなどの靴用部材の形成材料とすることもできる。
　また、ミッドソール３、アウトソール４、シャンク、及び、ヒールカウンターなどについては、ポリマー組成物のみで構成されても、ポリマー組成物で構成された部材と繊維シートや樹脂フィルムなどとのタイの部材との複合体であってもよい。
　さらに、本実施形態における靴用部材は、第１のポリマー組成物と第１のポリマー組成物とは異なる第２のポリマー組成物とを含む２種類以上のポリマー組成物によって構成されてもよい。
　即ち、靴用部材は、一つの部位が第１のポリマー組成物で構成され、他の部位が第２のポリマー組成物で構成されてもよい。
　このように、本発明は、上記例示に何等限定されるものではない。
　次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜配合材料＞
　ポリマー組成物を調製するための配合材料として次のようなものを用意した。
１）エチレン－αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）
　エチレンとαオレフィンとを構成単位として含んでいるチェーンシャトリング共重合体であり、融点（ｍｐ）が１１９℃のエチレン－αオレフィンブロック共重合体。
２）エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
　酢酸ビニル含有率（ＶＡ）が２５質量％で融点（ｍｐ）が７７℃のエチレン－酢酸ビニル共重合体。
３）無機フィラー
・炭酸カルシウム粒子（ＣａＣＯ３）
・湿式（沈降法）シリカ粒子（Ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅｄ　ｓｉｌｉｃａ）
・乾式（火炎法）シリカ粒子（Ｆｕｍｅｄ　ｓｉｌｉｃａ）
・炭酸マグネシウム粒子（ＭｇＣＯ３）
・タルク粒子
４）セルロースナノファイバー
５）各種添加剤
・活性剤：酸化亜鉛、ステアリン酸
・架橋剤：ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）含有物（ＴＡＩＣ含有量６０質量％）
・発泡剤：有機系熱分解型発泡剤（アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ））
・酸変性ＰＥ（マレイン酸変性ポリエチレン）
＜評価１：「発泡体１－０」の調製＞
　表１に示すように、上記配合材料を用い、且つ、無機フィラーやセルロースナノファイバーを含有させることなく架橋された状態のポリマーを含む発泡体を作製した。
　該発泡体の硬度（アスカーＣ硬度）、比重、引張強度、及び、引裂強度（切込みを設けていないアングル形試験片で求められる引裂き強さ）を測定した結果を併せて表１に示す。
＜評価２：「発泡体１－１」～「発泡体１－５」の調製＞
　表１に示す割合で無機フィラーを含有させたこと以外は「発泡体１－０」と同様に発泡体を調製し、「発泡体１－０」と同様に各種物性を測定した。結果を表１に示す。
＜評価３：「発泡体２－０」の調製＞
　表１に示す割合でセルロースナノファイバーを含有させたこと以外は「発泡体１－０」と同様に発泡体を調製し、「発泡体１－０」と同様に各種物性を測定した。結果を表１に示す。
＜評価４：「発泡体２－１」～「発泡体２－５」の調製＞
　表１に示す割合で無機フィラーとセルロースナノファイバーとの両方を含有させたこと以外は「発泡体１－０」と同様に発泡体を調製し、「発泡体１－０」と同様に各種物性を測定した。結果を表１に示す。
＜評価５：「発泡体３－０」の調製＞
　表１に示す割合で酸変性ＰＥとセルロースナノファイバーとを含有させたこと以外は「発泡体１－０」と同様に発泡体を調製し、「発泡体１－０」と同様に各種物性を測定した。結果を表１に示す。
＜評価６：「発泡体３－１」、「発泡体３－２」、「発泡体３－４」の調製＞
　表１に示す割合で酸変性ＰＥ、無機フィラー、及び、セルロースナノファイバーを含有させたこと以外は「発泡体１－０」と同様に発泡体を調製し、「発泡体１－０」と同様に各種物性を測定した。結果を表１に示す。
＜評価７：金属粒子での検討＞
　評価４（「発泡体２－１」～「発泡体２－５」）での無機フィラー（炭酸マグネシウム粒子、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子、タルク粒子）に代えて金属粒子を用いて発泡体の調製を試みた。
　しかしながら、金属粒子を含有させてこれまでと同じ方法で発泡体を作製しようとしても良好な発泡状態の発泡体を作製することができなかった。
　そのため、この評価では、各種物性を測定してはいない。
＜引張強度比の算出＞
　「評価２」で調製した無機フィラーだけを含む発泡体（「発泡体１－１」～「発泡体１－５」）と、「評価４」で調製した無機フィラーとセルロースナノファイバーとの両方を含む発泡体（「発泡体２－１」～「発泡体２－５」）とに関し、同じ無機フィラーを用いているものどうしで「引張強度」を比較し、セルロースナノファイバーの有無で引張強度がどの程度変化したかを算出し、その比率を「引張強度比」とした。
　また、「評価４」で調製した発泡体と「評価６」で調製した発泡体とに関して酸変性ＰＥの有無による「引張強度比」についても同様に算出した。
＜引裂強度比の算出＞
　上記の「引張強度比」と同様に「引裂強度」についても「引裂強度比」を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１での「引張強度比」や「引裂強度比」を見ると、本願発明の実施例に該当する事例（「発泡体２－１」～「発泡体２－５」、「発泡体３－１」、「発泡体３－２」、及び、「発泡体３－４」）については、発泡体に対して高い補強効果が発生していることが分かる。
　即ち、本発明によれば、強度に優れた靴用部材が提供されることがわかる。
１：靴、２：アッパー、３：ミッドソール、４：アウトソール

Claims (5)

  1. 　ポリマー組成物で構成され、
    　該ポリマー組成物には、ポリマーと、セルロースナノファイバーと、無機フィラーとが、それぞれ１種以上含まれており、且つ、
    　該ポリマー組成物には、炭酸マグネシウム粒子、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子、及び、タルク粒子からなる群より選ばれる１種以上の前記無機フィラーが含まれている靴用部材。
  2. 　前記炭酸マグネシウム粒子、前記炭酸カルシウム粒子、前記シリカ粒子、及び、前記タルク粒子の内、少なくとも前記炭酸カルシウム粒子が前記ポリマー組成物に含まれている請求項１記載の靴用部材。
  3. 　前記ポリマー組成物には、オレフィン系ランダム共重合体、オレフィン系ブロック共重合体、及び、エチレン－酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれる１種以上の前記ポリマーが含まれている請求項１又は２記載の靴用部材。
  4. 　前記ポリマー組成物には、前記オレフィン系ランダム共重合体、前記オレフィン系ブロック共重合体、及び、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の全てが含まれている請求項３記載の靴用部材。
  5. 　請求項１乃至４の何れか１項に記載された靴用部材を備えた靴。　
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