WO2021039418A1 - 水現像性フレキソ印刷版原版、及び、フレキソ印刷版 - Google Patents

水現像性フレキソ印刷版原版、及び、フレキソ印刷版 Download PDF

Info

Publication number
WO2021039418A1
WO2021039418A1 PCT/JP2020/030771 JP2020030771W WO2021039418A1 WO 2021039418 A1 WO2021039418 A1 WO 2021039418A1 JP 2020030771 W JP2020030771 W JP 2020030771W WO 2021039418 A1 WO2021039418 A1 WO 2021039418A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
printing plate
particles
flexographic printing
mass
water
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/030771
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
優介 難波
藤田　明徳
Original Assignee
富士フイルム株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 富士フイルム株式会社 filed Critical 富士フイルム株式会社
Priority to JP2021542732A priority Critical patent/JP7241187B2/ja
Publication of WO2021039418A1 publication Critical patent/WO2021039418A1/ja

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
    • G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers

Definitions

  • the present invention relates to a water-developable flexographic printing plate original plate and a flexographic printing plate.
  • Flexographic printing is a printing method in which ink is applied to the convex portion of a printing plate using an anilox roll or the like and transferred to an object to be printed.
  • a flexographic printing plate used for flexographic printing for example, a flexographic printing plate original plate having a photosensitive layer exposed and developed like an image is used.
  • Patent Document 1 describes a composition containing a water-dispersed latex, rubber, a photopolymerizable monomer, and a photopolymerization initiator as a photosensitive resin composition used for the photosensitive layer of a flexographic printing plate original plate for water development. Is disclosed (scope of patent claims, etc.).
  • the present invention provides a water-developable flexo printing plate original plate and a water-developable flexo printing plate original plate, which are excellent in developability and have few aggregates in the developing solution after development.
  • An object of the present invention is to provide a flexo printing plate obtained by exposure and development.
  • the present inventors have found that the above problems can be solved by using polymer particles having a specific structure on the surface in combination with a rubber component, and have reached the present invention. That is, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following configuration.
  • a water-developable flexographic printing plate original plate having a photosensitive layer having a photosensitive layer.
  • the photosensitive layer contains specific particles, a rubber component, a photopolymerizable monomer, and a photopolymerization initiator.
  • the specific particles have polymer particles X and a structure Y having a divalent group represented by the following formula (1), which is covalently bonded to at least a part of the surface of the polymer particles X, and gels.
  • Water-developable flexographic printing plate original plate which is a particle with a rate of 60% or more. * -O- (A-O) n- * ...
  • A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • n represents an integer of 1 to 100
  • * represents a bond position.
  • a plurality of A's existing when n is an integer of 2 or more may be the same as or different from each other.
  • a monofunctional monomer containing a monofunctional monomer having a divalent group represented by the above formula (1) reacts with polymer particles having a reactive group on at least a part of the surface of the specific particles.
  • the water-developable flexo printing plate original plate and the water-developable flexo printing plate original plate which are excellent in developability and have few aggregates in the developing solution after development are used.
  • a flexo printing plate obtained by exposure and development can be provided.
  • the numerical range represented by using “-” means the range including the numerical values before and after "-” as the lower limit value and the upper limit value.
  • each component may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component means the total content unless otherwise specified.
  • “(meth) acrylic” is a notation representing "acrylic” or “methacryl”
  • “(meth) acrylate” is a notation representing "acrylate” or “methacrylate”
  • (meth) acryloyl Is a notation representing "acrylic” or “methacryloyl”.
  • the solid content refers to a component other than a volatile component such as a solvent.
  • the water-developable flexographic printing plate original plate of the present invention (hereinafter, also referred to as “printing plate original plate of the present invention”) is a water-developable flexographic printing plate original plate having a photosensitive layer, and the photosensitive layer is a specific particle.
  • the formula (1) described later contains a rubber component, a photopolymerizable monomer, and a photopolymerization initiator, and the specific particles are covalently bonded to the polymer particles X and at least a part of the surface of the polymer particles X.
  • the original printing plate of the present invention Since the original printing plate of the present invention has such a configuration, it is considered that the above-mentioned effects can be obtained. The reason is not clear, but when the photosensitive layer of the original printing plate of the present invention is developed with an aqueous developer after exposure, the portion of the polymer particles X in the specific particles becomes a rubber component in the developed developer. It is considered that this is because the portion of the structure Y has an affinity with the aqueous developer and the aggregation of the rubber component in the developer is suppressed.
  • the photosensitive layer of the present invention each component contained in the photosensitive layer (hereinafter, also referred to as “the photosensitive layer of the present invention”) of the printing plate original plate of the present invention will be described.
  • the specific particles contained in the photosensitive layer of the present invention are divalent represented by the formula (1) described later, which are covalently bonded to the polymer particles X and at least a part of the surface of the polymer particles X. It is a particle having a structure Y having a group of 60% or more and having a gelation rate of 60% or more.
  • the specific particles may have a core-shell structure in which the polymer particles X are the core and the structure Y is the shell.
  • the polymer particles X are polymer particles.
  • the polymer particles X are preferably rubber particles.
  • Specific examples of the above polymer include diene polymers (for example, polybutadiene (PB), natural rubber, styrene-butadiene copolymer (SBR), acrylonitrile-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer (MBR)).
  • Diene polymers for example, polybutadiene (PB), natural rubber, styrene-butadiene copolymer (SBR), acrylonitrile-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer (MBR)).
  • PB polybutadiene
  • SBR styrene-butadiene copolymer
  • MRR methyl methacrylate-butadiene copolymer
  • the polymer is preferably a diene-based polymer because it has excellent aggregation resistance, developability, print resistance, handleability, development reproducibility, solid quality, and a wide printing pressure latitude.
  • Polybutadiene, styrene- It is more preferably a butadiene copolymer or a methyl methacrylate-butadiene copolymer, and even more preferably polybutadiene.
  • excellent in cohesiveness, developability, print resistance, handleability, development reproducibility, solid quality, and wide printing pressure latitude is also referred to as "the effect of the present invention is more excellent".
  • the average particle size of the polymer particles X is preferably 5 to 500 nm, more preferably 50 to 350 nm, for the reason that the effects of the present invention are more excellent.
  • the average particle size refers to a value measured by a dynamic light scattering method using an aqueous dispersion containing water-dispersible particles.
  • the specific particles have a structure Y having a divalent group represented by the following formula (1), which is covalently bonded to at least a part of the surface of the polymer particles X.
  • A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • n represents an integer of 1 to 100
  • * represents a bond position.
  • a plurality of A's existing when n is an integer of 2 or more may be the same as or different from each other.
  • A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • A is for the reason that the effect or the like of the present invention is more excellent, an ethylene group (-C 2 H 4 -) is preferred.
  • n represents an integer from 1 to 100.
  • n is preferably an integer of 2 or more, more preferably an integer of 5 or more, and even more preferably an integer of 8 or more, for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • n is preferably an integer of 50 or less, more preferably an integer of 30 or less, and even more preferably an integer of 15 or less, for the reason that the effects of the present invention are more excellent.
  • the structure Y is preferably a structure Y1 containing a repeating unit represented by the following formula (1-1) for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • n represents an integer of 1 ⁇ 100
  • R 1 represents a hydrogen atom or a substituent
  • R X is a hydrogen atom or a methyl group Represents.
  • a plurality of A's existing when n is an integer of 2 or more may be the same as or different from each other.
  • a preferred embodiment of A in formula (1-1) is the same as A in formula (1) described above.
  • a preferred embodiment of n in formula (1-1) is the same as n in formula (1) described above.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • substituents include a hydrocarbon group, a halogen atom and the like, and among them, a hydrocarbon group is preferable because the effect of the present invention is more excellent.
  • the hydrocarbon group include an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, and a group combining these.
  • the aliphatic hydrocarbon group may be linear, branched or cyclic.
  • Specific examples of the aliphatic hydrocarbon group include a linear or branched alkyl group (particularly 1 to 30 carbon atoms), a linear or branched alkenyl group (particularly 2 to 30 carbon atoms), and the like.
  • Examples thereof include a linear or branched alkynyl group (particularly, having 2 to 30 carbon atoms).
  • the aromatic hydrocarbon group include aromatic hydrocarbon groups having 6 to 18 carbon atoms such as a phenyl group, a tolyl group, a xsilyl group, and a naphthyl group.
  • the hydrocarbon group is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms because the effect of the present invention is more excellent.
  • R X represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R X is because the effects or the like of the present invention is more excellent, it is preferably a methyl group.
  • the structure Y1 may have a repeating unit other than the repeating unit represented by the formula (1-1).
  • a repeating unit include a repeating unit derived from aromatic vinyl (a compound in which one of the hydrogen atoms of an aromatic hydrocarbon is replaced with a vinyl group) (for example, styrene).
  • the proportion of the repeating unit represented by the formula (1-1) in the structure Y1 is preferably 10% by mass or more, preferably 30% by mass or more, for the reason that the effect of the present invention is more excellent. Is more preferable, and 50% by mass or more is further preferable.
  • the upper limit of the above ratio is not particularly limited and is 100% by mass.
  • the gelation rate of the specific particles is 60% or more.
  • the gelation rate is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • the upper limit of the gelation rate is not particularly limited and is 100%.
  • the gelation rate can be adjusted, for example, by changing the degree of cross-linking of the polymer particles X.
  • the method for measuring the gelation rate is as follows. Specific particles are applied to a glass plate so that the thickness after drying is 0.3 to 0.5 mm, dried at 60 ° C. for 3 hours, and further dried at 110 ° C. for 3 hours to completely remove water. The dried product is immersed in toluene at room temperature for 1 day, and the insoluble matter is recovered with a mesh. The recovered product is dried at 120 ° C. for 3 hours to obtain a toluene insoluble matter.
  • the ratio of the structure Y to the total of the polymer particles X and the structure Y (hereinafter, also referred to as “Y / (X + Y)”) is 5 mass because the effect of the present invention is more excellent. % Or more, more preferably 15% by mass or more, further preferably 25% by mass or more, and particularly preferably 35% by mass or more.
  • the upper limit of Y / (X + Y) is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and more preferably 70% by mass or more because the effect of the present invention is more excellent. It is more preferably 60% by mass or less, and particularly preferably 60% by mass or less.
  • the proportion of the divalent group represented by the formula (1) is preferably 10% by mass or more, preferably 20% by mass or more, for the reason that the effect of the present invention is more excellent. Is more preferable, 30% by mass or more is further preferable, 40% by mass or more is particularly preferable, and 50% by mass or more is most preferable.
  • the proportion of the divalent group represented by the formula (1) is preferably 95% by mass or less, preferably 90% by mass or less, for the reason that the effect of the present invention is more excellent. Is more preferable, 85% by mass or less is further preferable, and 80% by mass or less is particularly preferable.
  • the average particle size of the specific particles is preferably 5 to 500 nm, more preferably 50 to 350 nm, for the reason that the effects of the present invention are more excellent.
  • the method for measuring the average particle size is as described above.
  • the reactive polymer particle preparation step is a step of preparing the reactive polymer particles.
  • Reactive polymer particles are polymer particles that have reactive groups on at least a portion of their surface.
  • the reactive group is not particularly limited as long as it reacts with a specific monofunctional monomer (preferably a polymerization reaction), but specific examples thereof include an ethylenically unsaturated group-containing group (preferably a vinyl group and a (meth) acryloyl). Groups, (meth) acryloyloxy groups), isocyanate groups, amino groups, carboxy groups, hydroxyl groups, etc., and are ethylenically unsaturated groups (particularly vinyl groups) for the reason that the effects of the present invention are more excellent. Is more preferable. Specific examples and preferred embodiments of the polymer particles are the same as those of the polymer particles X described above.
  • the above reactive polymer particles can be obtained, for example, by emulsion polymerization of a monomer containing butadiene.
  • Emulsion polymerization of a monomer containing butadiene gives polymer particles having a 1,2-vinyl bond (vinyl group) derived from butadiene as a reactive group on the surface.
  • the gelation rate of the reactive polymer particles is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, still more preferably 80 or more, for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • the upper limit of the gelation rate is not particularly limited and is 100%.
  • the average particle size of the reactive polymer particles is preferably 5 to 500 nm, more preferably 50 to 350 nm, for the reason that the effects of the present invention are more excellent.
  • the method for measuring the average particle size is as described above.
  • Such reactive polymer particles can also be obtained as products, for example, Nipol LX111NF (manufactured by Nippon A & L Inc.) and MR-170 (manufactured by Nippon A & L Inc.).
  • a monofunctional monomer (specific monofunctional monomer) having a divalent group represented by the above formula (1) is added to the reactive polymer particles.
  • This is a step of obtaining the above-mentioned specific particles by reacting (for example, addition polymerization) the containing monofunctional monomer.
  • the structure is such that a monofunctional monomer containing a specific monofunctional monomer is graft-polymerized on the reactive group on the surface of the reactive polymer particles.
  • Another example of the above reaction is condensation polymerization. In the case of condensation polymerization, an ester bond, an isocyanate bond, or the like is formed between the reactive polymer particles and the specific monofunctional monomer.
  • the specific monofunctional monomer is a monomer having a divalent group represented by the above formula (1) and one polymerizable group.
  • the polymerizable group is not particularly limited, but specific examples thereof include an ethylenically unsaturated group-containing group (preferably a vinyl group, a (meth) acryloyl group, a (meth) acryloyloxy group), an isocyanate group, an amino group, and a carboxy group. Groups, hydroxyl groups, etc. are mentioned, and ethylenically unsaturated group-containing groups (preferably (meth) acryloyl group, (meth) acryloyloxy group) are preferable because the effects of the present invention are more excellent.
  • the specific monofunctional monomer is preferably a monofunctional monomer represented by the following formula (1-1a) for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • n represents an integer of 1 ⁇ 100
  • R 1 represents a hydrogen atom or a substituent
  • R X is a hydrogen atom or a methyl group Represents.
  • a plurality of A's existing when n is an integer of 2 or more may be the same as or different from each other.
  • a preferred embodiment of A in formula (1-1a) is the same as A in formula (1) described above.
  • a preferred embodiment of n in formula (1-1a) is the same as n in formula (1) described above.
  • a preferred embodiment of R 1 in formula (1-1a) is the same as R 1 in formula (1-1) described above.
  • Preferred embodiments of R X in the formula (1-1a) is the same as R X in the above-mentioned formula (1-1).
  • step (2) another monofunctional monomer may be used in combination with the specific monofunctional monomer.
  • examples of such other monofunctional monomers include (meth) acrylate, (meth) acrylamide, vinyl compounds (compounds having a vinyl group) (for example, styrene) and the like.
  • the content of the specific particles is preferably 5 to 80% by mass with respect to the total mass of the solid content in the photosensitive layer because the effect of the present invention is more excellent. It is more preferably 10 to 50% by mass, and even more preferably 20 to 40% by mass.
  • the photosensitive layer of the present invention contains a rubber component.
  • the rubber component is distinguished from the specific particles described above in that it is not a particle.
  • the rubber component is not particularly limited, and specific examples thereof include butadiene rubber (BR), nitrile rubber (NBR), acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, urethane rubber, isoprene rubber, styrene isoprene rubber, styrene butadiene rubber, and ethylene-propylene. Examples thereof include copolymers and chlorinated polyethylene, and these may be used alone or in combination of two or more. Of these, at least one rubber component selected from the group consisting of butadiene rubber (BR) and nitrile rubber (NBR) is preferable, and butadiene rubber is more preferable, for the reason that the effect of the present invention is more excellent. ..
  • the weight average molecular weight (Mw) of the rubber component is not particularly limited, but is preferably 100,000 or more, more preferably 200,000 or more, and more preferably 300, for the reason that the effect of the present invention is more excellent. It is more preferably 000 to 2,000,000, particularly preferably 300,000 to 1,500,000, and most preferably 300,000 to 700,000. In the specification of the present application, the weight average molecular weight is measured by a gel permeation chromatography (GPC) method and obtained by converting with standard polystyrene.
  • GPC gel permeation chromatography
  • HLC-8220GPC manufactured by Tosoh Corporation
  • TSKgeL Super HZM-H, TSKgeL SuperHZ4000, and TSKgeL SuperHZ2000 manufactured by Tosoh Corporation, 4.6 mm ID ⁇ 15 cm
  • THF tetrahydrofuran
  • the conditions are as follows: the sample concentration is 0.35% by mass, the flow rate is 0.35 mL / min (minutes), the sample injection amount is 10 ⁇ L, the measurement temperature is 40 ° C., and an IR detector is used.
  • the calibration curve is "Standard sample TSK standard, polystyrene” manufactured by Tosoh Corporation: "F-40", “F-20”, “F-4", "F-1", "A-5000", " It is prepared from 8 samples of "A-2500", "A-1000" and "n-propylbenzene".
  • the content of the rubber component is preferably 1 to 50% by mass with respect to the total mass of the solid content in the photosensitive layer because the effect of the present invention is more excellent. It is more preferably 5 to 40% by mass, and even more preferably 7 to 30% by mass.
  • the photopolymerizable monomer contained in the photosensitive layer of the present invention is not particularly limited, and a photopolymerizable monomer used in a conventionally known flexographic printing plate precursor can be used.
  • the photopolymerizable monomer include ethylenically unsaturated compounds.
  • the ethylenically unsaturated compound may be a monofunctional ethylenically unsaturated compound or a polyfunctional ethylenically unsaturated compound, but for the reason that the effects of the present invention are more excellent, it is polyfunctional ethylenically. It is preferably an unsaturated compound.
  • polyfunctional ethylenically unsaturated compound for example, a compound having 2 to 20 terminal ethylenically unsaturated groups is preferably mentioned for the reason that the effect of the present invention is more excellent, and specifically, 1,3 -Butandiol dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate , 1,9-Nonandiol dimethacrylate, 1,12-dodecanediol diacrylate, 1,12-dodecanediol dimethacrylate and other alkanediol (meth) acrylate compounds; Ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth)
  • a trivinyl ether compound Bisphenol A diglycidyl ether (meth) acrylic acid adduct, modified bisphenol A di (meth) acrylate, PO adduct di (meth) acrylate of bisphenol A, EO adduct di (meth) acrylate of bisphenol A, etc.
  • Di (meth) acrylate compound Pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, trimethylolethanetri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethanetetra (meth) Ester compounds of trivalent or higher alcohols such as acrylates, allyl compounds such as diallylphthalate and trimethyloltrimethylate; Bis (4- (meta) acryloxipolyethoxyphenyl) propane; And so on.
  • PO stands for propylene oxide
  • EO stands for ethylene oxide.
  • the content of the photopolymerizable monomer is 1 to 30% by mass with respect to the total mass of the solid content in the photosensitive layer because the effect of the present invention is more excellent. It is preferably 2 to 25% by mass, more preferably 5 to 20% by mass.
  • the photopolymerization initiator contained in the photosensitive layer of the present invention is not particularly limited, and for example, photopolymerization of alkylphenones, acetophenones, benzoin ethers, benzophenones, thioxanthones, anthraquinones, benzyls, biacetyls and the like. Initiators can be mentioned. More specifically, for example, benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, methyl-o-benzoyl benzoate, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone and the like can be mentioned.
  • the content of the photopolymerization initiator is 0.3 to 15% by mass with respect to the total mass of the solid content in the photosensitive layer because the effect of the present invention is more excellent. It is preferably 0.5 to 10% by mass, and more preferably 0.5 to 10% by mass.
  • the photosensitive layer of the present invention may contain components (arbitrary components) other than the above-mentioned components.
  • optional components include plasticizers, liquid polymers, surfactants, thermal polymerization inhibitors, ultraviolet absorbers, dyes, pigments, defoamers, fragrances and the like.
  • the photosensitive layer of the present invention preferably contains a plasticizer because the effects of the present invention are more excellent.
  • plasticizer examples include liquid rubber, oil, polyester, and phosphoric acid compounds.
  • liquid rubber include liquid polybutadiene, liquid polyisoprene, and those modified with maleic acid or an epoxy group.
  • oil examples include paraffin, naphthenic acid, and aroma.
  • polyester examples include adipic acid-based polyesters.
  • phosphoric acid-based compound include a phosphoric acid ester.
  • the content of the plasticizer is 0.1 to 40% by mass with respect to the total mass of the solid content in the photosensitive layer because the effect of the present invention is more excellent. It is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 5 to 30% by mass.
  • the photosensitive layer of the present invention preferably contains a liquid polymer for the reason that the effects of the present invention are more excellent.
  • the liquid polymer preferably has reactive functional groups at both ends because the effects of the present invention and the like are more excellent.
  • the polymer constituting the main chain of the liquid polymer is not particularly limited, and examples thereof include thermoplastic polymers.
  • the thermoplastic polymer is not particularly limited as long as it is a polymer exhibiting thermoplasticity, and specific examples thereof include polystyrene resin, polyester resin, polyamide resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, polyimide resin, acrylic resin, and acetal resin. , Epoxy resin, polycarbonate resin, rubber, thermoplastic elastomer and the like. Of these, rubber and thermoplastic elastomers are preferable, rubber is more preferable, and diene-based rubber is further preferable, because a film having more flexibility and flexibility is easily formed.
  • the rubber examples include butadiene rubber (BR), nitrile rubber (NBR), acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, urethane rubber, isoprene rubber, styrene isoprene rubber, styrene butadiene rubber, and ethylene-propylene copolymer. , Chlorinated polyethylene and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • thermoplastic elastomer examples include polybutadiene-based thermoplastic elastomers, polyisoprene-based thermoplastic elastomers, polyolefin-based thermoplastic elastomers, and acrylic-based thermoplastic elastomers.
  • SB polystyrene-polybutadiene
  • SBS polystyrene-polybutadiene-polystyrene
  • SIS polystyrene-polyisoprene-polystyrene
  • SEBS polystyrene-polyethylene / polybutylene-polystyrene
  • ABS acrylonitrile butadiene styrene
  • ACM acrylic acid ester rubber
  • ACS acrylonitrile chlorinated polyethylene styrene copolymer
  • acrylonitrile styrene copolymer syndiotactic 1,2-polybutadiene, polymethylmethacrylate-butylpolyacrylate-poly Examples thereof include methyl methacrylate.
  • SBS and SIS are particularly preferable from the viewpoint of the reason why the water developability is better, and from the viewpoint of dryness and image reproducibility.
  • the liquid polymer preferably has reactive functional groups at both ends because the effects of the present invention and the like are more excellent.
  • the reactive functional group is not particularly limited, but is preferably an ethylenically unsaturated group for the reason that the effects of the present invention are more excellent.
  • the liquid polymer may have a reactive functional group at both ends of the polymer constituting the main chain via a divalent linking group.
  • the divalent linking group is not particularly limited, but is, for example, a linear, branched or cyclic divalent aliphatic hydrocarbon group (for example, an alkylene group such as a methylene group, an ethylene group or a propylene group) or a divalent group.
  • Aromatic hydrocarbon groups eg, phenylene groups
  • RL represents a hydrogen atom or an alkyl group (preferably having 1 to 10 carbon atoms).
  • the weight average molecular weight (Mw) of the liquid polymer is preferably 1,000 or more and less than 100,000, and more preferably 5,000 to 50,000, for the reason that the effects of the present invention are more excellent. ..
  • the content of the liquid polymer is preferably 1 to 30% by mass with respect to the total mass of the solid content in the photosensitive layer because the effect of the present invention is more excellent. It is more preferably 3 to 20% by mass, and even more preferably 5 to 10% by mass.
  • the photosensitive layer of the present invention preferably contains a surfactant because the effects of the present invention are more excellent.
  • the surfactant include a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a nonionic surfactant. Among them, an anionic surfactant is preferable because the effect of the present invention is more excellent.
  • anionic surfactant examples include, for example. Aliphatic carboxylates such as sodium laurate and sodium oleate; Higher alcohol sulfates such as sodium lauryl sulfate, sodium cetyl sulfate, sodium oleyl sulfate; Polyoxyethylene alkyl ether sulfates such as sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate; Polyoxyethylene alkyl allyl ether sulfate salts such as polyoxyethylene octylphenyl ether sulfate sodium and polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate sodium; Alkyl sulfonates such as alkyl diphenyl ether disulfonate, sodium dodecyl sulfonate, sodium dialkyl sulfosuccinate; Alkylallyl sulfonates such as alkyl disulfonate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium di
  • sulfonic acid-based surfactants such as alkyl sulfonates and alkyl allyl sulfonates are preferable because the effects of the present invention are more excellent.
  • the content of the surfactant is 0.1 to 20% by mass with respect to the total mass of the solid content in the photosensitive layer because the effect of the present invention is more excellent. Is preferable, and 1 to 10% by mass is more preferable.
  • the method for producing the photosensitive layer of the present invention is not particularly limited.
  • a composition (photosensitive resin composition) containing each of the above-mentioned components is prepared by mixing the above-mentioned components, and this composition is used as a substrate. And the like.
  • the printing plate original plate of the present invention is a so-called analog type printing plate original plate in which a negative film (an image is already formed) is adhered to a photosensitive layer at the time of use because the effect of the present invention is more excellent.
  • the printing plate original plate of the LAM (Laser ablation mask) method included in the so-called CTP (Computer to plate) method in which the infrared ablation layer is in close contact with the photosensitive layer in advance.
  • the analog type printing plate original plate has an adhesive layer made of an adhesive or the like that adheres the substrate and the photosensitive layer, the photosensitive layer of the present invention, and the surface of the photosensitive layer on the substrate because the effect of the present invention is more excellent. It is preferable that the adhesive preventive layer for preventing the adhesive from sticking and the protective film for preventing the photosensitive layer from being scratched before use are laminated in this order.
  • the substrate include a plastic film or plastic sheet such as polyethylene terephthalate (PET) film; a metal sheet such as stainless steel and aluminum; and a rubber sheet such as butadiene rubber.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the protective film is peeled off at the time of use, and the negative film on which the image is formed in advance is adhered to the exposed adhesive prevention layer.
  • the analog type printing plate original plate is, for example, a substrate to which an adhesive is previously applied to one side of a substrate, an adhesive inhibitor is applied to one side of a protective film in advance, and the above-mentioned photosensitive resin composition is previously coated with an adhesive. It can be manufactured by sandwiching it between a protective film coated with an anti-adhesive agent in advance and pressing the photosensitive layer so that the thickness becomes a predetermined thickness.
  • the LAM type printing plate original plate is different from the analog type printing plate original plate in that it has an infrared ablation layer between the photosensitive layer and the protective film, and other configurations are the same as the analog type printing plate original plate. It is the composition of. That is, the adhesive layer, the photosensitive layer, the infrared ablation layer, and the protective film are laminated on the substrate in this order. When the LAM type printing plate original plate is used, the protective film is peeled off to expose the infrared ablation layer.
  • the infrared ablation layer is a layer capable of removing the portion irradiated by the infrared laser, and is itself a layer having a function of blocking the transmission of ultraviolet rays at a practical level, and forms an image on the layer. By doing so, it can play a role as a negative or a positive.
  • the infrared ablation layer is mainly composed of binder resin or rubber, infrared absorber, ultraviolet absorber, plasticizer, etc.
  • the infrared ablation layer can be produced, for example, by dissolving the above-mentioned material in a solvent, applying the material to a base material, and then drying the material to remove the solvent.
  • an adhesive is previously applied to one side of a substrate, an infrared ablation layer is previously applied to one side of a protective film, and the above-mentioned photosensitive resin composition is previously coated with an adhesive. It can be manufactured by sandwiching it between a protective film coated with an infrared ablation layer in advance and pressing it so that the thickness of the photosensitive layer becomes a predetermined thickness.
  • the thickness of the photosensitive layer is preferably in the range of 0.01 to 10 mm for the reason that the effect of the present invention is more excellent.
  • the thickness of the photosensitive layer is 0.01 mm or more, a sufficient relief depth can be secured.
  • the flexographic printing plate of the present invention (hereinafter, also referred to as "printing plate of the present invention") is a flexographic printing plate having an image portion and a non-image portion.
  • the image unit is an image unit obtained by exposing and developing the photosensitive layer of the above-mentioned printing plate original plate of the present invention in an image-like manner.
  • the printed plate of the present invention is preferably obtained by the following method for the reason that the effects of the present invention are more excellent.
  • ultraviolet irradiation is performed from the substrate side of the printing plate original plate (back exposure).
  • the protective film When using an analog printing plate original plate, the protective film is peeled off, and a negative film on which an image is formed in advance is brought into close contact with the exposed adhesive prevention layer.
  • a desired image is formed by peeling off the protective film and irradiating the exposed infrared ablation layer with an infrared laser.
  • the photosensitive layer is cured by irradiating ultraviolet rays from above the negative film or infrared ablation layer (main exposure).
  • Ultraviolet rays can usually be irradiated by a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, a chemical lamp, or the like that can irradiate light having a wavelength of 300 to 400 nm.
  • the irradiated portion of the photosensitive layer is cured by irradiation with ultraviolet rays.
  • a cured portion irradiated with ultraviolet rays and an uncured portion not irradiated with ultraviolet rays are formed.
  • a relief image is formed by removing the uncured portion of the photosensitive layer in the developing solution.
  • a water-based developer (water-based developer) is used as the developer.
  • the aqueous developer is composed of water to which a surfactant, a pH adjuster, or the like is added, if necessary.
  • the uncured portion of the photosensitive layer can be removed by washing out the uncured portion using, for example, a spray-type developing device or a brush-type washing machine.
  • the specific particles 1 to 8 are particles having a structure containing polymer particles and a divalent group represented by the formula (1) which is covalently bonded to the surface of the polymer particles, and the gelation rate is high. Since it is 60% or more, it corresponds to the above-mentioned specific particles.
  • the comparative particles 1 and 2 have a gelation rate of 60% or more, but do not correspond to the above-mentioned specific particles because they are particles composed of only polymer particles.
  • the comparative particles 3 are particles composed of only polymer particles and have a gelation rate of less than 60%, and therefore do not correspond to the above-mentioned specific particles.
  • the comparative particle 4 is a particle having a structure including a polymer particle and a divalent group represented by the formula (1) which is covalently bonded to the surface of the polymer particle, and has a gelation rate of 60%. Since it is less than, it does not correspond to the above-mentioned specific particles.
  • the comparative particles 5 to 6 have a gelation rate of 60% or more, but have a structure that does not contain a divalent group represented by the formula (1) in which the polymer particles are covalently bonded to the surface of the polymer particles. Since it is a particle composed of, it does not correspond to the above-mentioned specific particle.
  • Nipol LX111NF manufactured by Zeon Corporation, aqueous dispersion latex of polybutadiene particles (reactive polymer particles) having 1,2-vinyl bond (vinyl group) on the surface, solid content 55%) 163.6 g, distilled in a 500 ml three-necked flask. 177.4 g of water, 0.004 g of EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid), 0.001 g of iron sulfate, and 0.168 g of sodium formaldehyde hypochlorite were mixed and heated to 60 ° C. under a nitrogen stream.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • Specific particles 2 to 8 and comparative particles 1 to 6 Water-dispersed latex of specific particles 2 to 8 and comparative particles 1 to 6 was obtained according to the same procedure as for specific particles 1 except that the reactive polymer particles and monofunctional monomers were changed as shown in Table 1. For the specific particles 7 to 8, the amount of the monofunctional monomer with respect to the reactive polymer particles was adjusted so that the Y / (X + Y) of the particles had the values shown in Table 1. Further, the comparative particles 1 to 3 are the water-dispersed latex itself of the reactive polymer particles.
  • (Specific particle 2) An aqueous-dispersed latex of particles having a structure represented by the above formula (Y1-1), which is covalently bonded to the surface of the MBR particles and the MBR particles.
  • Y1-1 A: -C 2 H 4 -, n ⁇ 9, R 1: -CH 3, R X: a number of repetitions: -CH 3, p.
  • the gelation rate of the specific particles 2 was 100%, Y / (X + Y) was 30% by mass, and the average particle size was 150 nm.
  • (Specific particle 3) An aqueous-dispersed latex of particles having a structure represented by the above formula (Y1-1), which is bonded to the surface of the polybutadiene particles by a covalent bond.
  • Y1-1 A: -C 2 H 4 -, n ⁇ 9, R 1: -CH 3, R X: -H, p: a number of repetitions.
  • the gelation rate of the specific particles 3 was 84%, Y / (X + Y) was 30% by mass, and the average particle size was 312 nm.
  • Specific particles 4 An aqueous-dispersed latex of particles having a structure represented by the above formula (Y1-1), which is bonded to the surface of the polybutadiene particles by a covalent bond.
  • Y1-1 A: -C 2 H 4 -, n ⁇ 8, R 1: -H, R X: -CH 3, p: a number of repetitions.
  • the gelation rate of the specific particles 4 was 84%, Y / (X + Y) was 30% by mass, and the average particle size was 312 nm.
  • (Specific particle 5) An aqueous-dispersed latex of particles having a structure represented by the above formula (Y1-1), which is bonded to the surface of the polybutadiene particles by a covalent bond.
  • the gelation rate of the specific particles 5 was 84%, Y / (X + Y) was 30% by mass, and the average particle size was 312 nm.
  • (Specific particles 6) An aqueous-dispersed latex of particles having a structure represented by the above formula (Y1-1), which is bonded to the surface of the polybutadiene particles by a covalent bond.
  • Y1-1 A: -C 2 H 4 -, n ⁇ 23, R 1: -CH 3, R X: a number of repetitions: -CH 3, p.
  • the gelation rate of the specific particles 6 was 84%, Y / (X + Y) was 30% by mass, and the average particle size was 312 nm.
  • Specific particles 7 An aqueous-dispersed latex of particles having a structure represented by the above formula (Y1-1), which is bonded to the surface of the polybutadiene particles by a covalent bond.
  • Y1-1 A: -C 2 H 4 -, n ⁇ 9, R 1: -CH 3, R X: a number of repetitions: -CH 3, p.
  • the gelation rate of the specific particles 7 was 84%, Y / (X + Y) was 20% by mass, and the average particle size was 312 nm.
  • Specific particles 8 An aqueous-dispersed latex of particles having a structure represented by the above formula (Y1-1), which is bonded to the surface of the polybutadiene particles by a covalent bond.
  • A -C 2 H 4 -, n ⁇ 9, R 1: -CH 3, R X: a number of repetitions: -CH 3, p.
  • the gelation rate of the specific particles 8 was 84%, Y / (X + Y) was 50% by mass, and the average particle size was 312 nm.
  • the obtained mixture 20 parts by mass of butadiene rubber as a rubber component [diene (registered trademark) NF35R, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.], 15 parts by mass of liquid paraffin (reagent) as a plasticizer, and a surfactant (rapizol A-). 80, manufactured by Nichiyu Co., Ltd.) 4 parts by mass (active ingredient) was kneaded in a kneader set at 110 ° C. for 45 minutes.
  • a PET film (cover film) having a thickness of 75 ⁇ m is coated with a coating liquid for an infrared ablation layer with a bar coater so that the thickness after drying is 1.0 ⁇ m, and then set at 140 ° C.
  • a laminate (infrared ablation layer laminate) having an infrared ablation layer formed on the cover film was produced.
  • An adhesive was applied to one side of a 125 ⁇ m-thick PET film (board) to form an adhesive layer on the board. Then, the photosensitive resin composition prepared as described above is sandwiched between the adhesive layer and the infrared ablation layer of the laminate for the infrared ablation layer prepared as described above, and the layer of the photosensitive resin composition (photosensitive). By pressing with a press machine heated to 80 ° C. so that the thickness of the layer) becomes 1.14 mm, flexographic printing having a substrate, an adhesive layer, a photosensitive layer, an infrared ablation layer, and a protective film (cover film) in this order. A plate original was prepared.
  • the solid content of the developing residue was measured by measuring 1.0 g of the aqueous developer used (hereinafter, also abbreviated as "fatigue solution”), dried at 85 ° C. for 1 hour, and based on the mass change before and after drying. The solid content% in the fatigue solution was calculated. Next, 1.0 g of the fatigue liquid (solid content 0.05 g) was measured, diluted 10-fold with water having a hardness of about 60, and agglomerates (suspended substances) after standing for 24 hours were collected to obtain a solid content. The ratio of agglomerates (aggregation rate) (mass%) was determined. Then, the cohesive resistance was evaluated based on the following criteria. The results are shown in Table 1.
  • Aggregation rate is less than 25% by mass-B: Aggregation rate is 25% by mass or more and less than 50% by mass-C: Aggregation rate is 50% by mass or more and less than 75% by mass-D: Aggregation rate is 75% by mass or more
  • the thickness of the obtained flexographic printing plate was measured using a constant pressure thickness measuring device, and the film thickness change (development speed) per minute was calculated from the thickness change before and after development. Then, the developability was evaluated based on the following criteria. The results are shown in Table 1. Practically, it is preferably A, B or C, more preferably A or B, and even more preferably A. (Evaluation criteria) ⁇ A: Development speed is 150 ⁇ m / min or more ⁇ B: Development speed is 120 ⁇ m / min or more and less than 150 ⁇ m / min ⁇ C: Development speed is 80 ⁇ m / min or more and less than 120 ⁇ m / min ⁇ D: Development speed is less than 80 ⁇ m / min
  • ⁇ Reactive polymer particles> -Nipol LX111NF Water-dispersed latex of polybutadiene particles (reactive polymer particles) having a 1,2-vinyl bond (vinyl group) on the surface, manufactured by Zeon Corporation, solid content 55%
  • MR-170 Water-dispersed latex of methyl methacrylate-butadiene copolymer particles (reactive polymer particles) having a 1,2-vinyl bond (vinyl group) on the surface, manufactured by Nippon A & L Inc., solid content 45%
  • SR-100 Water-dispersed latex of styrene-butadiene copolymer particles (reactive polymer particles) having a 1,2-vinyl bond (vinyl group) on the surface, manufactured by Nippon A & L Inc., solid content 51%
  • Blemmer PME-400 methoxypolyethylene glycol-methacrylate (structure below) manufactured by NOF CORPORATION (because it is a monofunctional monomer having a divalent group represented by the above formula (1), it can be used as the above-mentioned specific monofunctional monomer. Applicable)
  • Blemmer AME-400 methoxypolyethylene glycol-acrylate (structure below) manufactured by NOF CORPORATION (because it is a monofunctional monomer having a divalent group represented by the above formula (1), it can be used as the above-mentioned specific monofunctional monomer. Applicable)
  • Blemmer PE-350 Polyethylene glycol-monomethacrylate (structure below) manufactured by NOF CORPORATION (because it is a monofunctional monomer having a divalent group represented by the above formula (1), it can be used as the above-mentioned specific monofunctional monomer. Applicable)
  • Blemmer PME-100 methoxypolyethylene glycol-methacrylate (structure below) manufactured by NOF CORPORATION (because it is a monofunctional monomer having a divalent group represented by the above formula (1), it can be used as the above-mentioned specific monofunctional monomer. Applicable)
  • Blemmer PME-1000 methoxypolyethylene glycol-methacrylate (structure below) manufactured by NOF CORPORATION (because it is a monofunctional monomer having a divalent group represented by the above formula (1), it can be used as the above-mentioned specific monofunctional monomer. Applicable)
  • Aronix M-5300 ⁇ -carboxy-polycaprolactone monoacrylate manufactured by Toagosei Co., Ltd. (Since it is a monofunctional monomer having no divalent group represented by the above formula (1), the above-mentioned specific monofunctional monomer Does not apply to)
  • gelling rate represents the gelling rate of the specific particles 1 to 8 and the comparative particles 1 to 6. Further, in Table 1, “Y / (X + Y)” represents “Y / (X + Y)” of the specific particles 1 to 8 and the comparative particles 1 to 6.
  • the printing plate masters of Examples 1 to 8 in which the photosensitive layer contained specific particles all showed excellent cohesiveness resistance and developability.
  • Examples 1 to 4 in which Y / (X + Y) is 25 to 45% by mass and n in the formula (1) is an integer of 5 to 15 are more excellent. It showed agglomeration resistance.
  • Comparative Examples 1 and 2 using Comparative Particles 1 and 2 which do not correspond to the above-mentioned specific particles have insufficient cohesiveness. there were.
  • Comparative Example 3 using the comparative particles 3 which are particles composed only of polymer particles and have a gelation rate of less than 60% and therefore do not correspond to the above-mentioned specific particles has insufficient not only cohesiveness resistance but also developability.
  • the particles have a structure containing the polymer particles and the divalent group represented by the formula (1) which is covalently bonded to the surface of the polymer particles, but the gelation rate is less than 60%, which is described above.
  • Comparative Example 4 using the comparative particles 4 which do not correspond to the specific particles had insufficient developability. Further, the gelation rate is 60% or more, but the particles have a structure that does not contain the divalent group represented by the formula (1) that is covalently bonded to the surface of the polymer particles and the polymer particles. Comparative Examples 5 to 6 using the comparative particles 5 to 6 which did not correspond to the specific particles were inadequate in aggregation resistance.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)

Abstract

本発明は、現像性に優れ、且つ、現像後の現像液中に凝集物が少ない、水現像性フレキソ印刷版原版、及び、上記原版を露光及び現像することにより得られるフレキソ印刷版を提供することを目的とする。本発明の水現像性フレキソ印刷版原版は、感光層を有する水現像性フレキソ印刷版原版であって、上記感光層が、特定粒子とゴム成分と光重合性モノマーと光重合開始剤とを含有し、特定粒子は、ポリマー粒子Ｘと、上記ポリマー粒子Ｘの表面の少なくとも一部に共有結合によって結合する式（１）で表される２価の基を有する構造Ｙとを有し、ゲル化率が６０％以上である、粒子である、水現像性フレキソ印刷版原版である。　＊－Ｏ－（Ａ－Ｏ）ｎ－＊・・・（１）　式（１）中、Ａは炭素数２～４のアルキレン基を表し、ｎは１～１００の整数を表し、＊は結合位置を表す。ｎが２以上の整数である場合に存在する複数のＡは互いに同一であっても異なっていてもよい。

Description

水現像性フレキソ印刷版原版、及び、フレキソ印刷版
　本発明は、水現像性フレキソ印刷版原版、及び、フレキソ印刷版に関する。
　フレキソ印刷は、アニロックスロール等を用いて印刷版状の凸部にインキをつけて、被印刷体に転写する印刷方式である。フレキソ印刷に使用されるフレキソ印刷版としては、例えば、感光層を有するフレキソ印刷版原版を画像様に露光及び現像したものなどが用いられている。
　一方、作業環境改善や地球環境の保全の観点から有機溶剤の使用を減らそうという動きが各種産業界から出ており、フレキソ印刷版原版についても水系現像液で現像することが可能（水現像性）であることが求められている。
　例えば、特許文献１には、水現像用フレキソ印刷版原版の感光層に使用される感光性樹脂組成物として、水分散ラテックスとゴムと光重合性モノマーと光重合開始剤とを含有する組成物が開示されている（特許請求の範囲等）。
特開２０１１－２０３４５３号公報
　このようななか、本発明者らが特許文献１に記載の感光性樹脂組成物を用いてフレキソ印刷版原版を作製し、露光後に水系現像液で現像したところ、現像後の現像液に凝集物が生じ、これが印刷版や現像機に付着して汚染する場合があることが明らかになった。さらに、特許文献１に記載の感光性樹脂組成物を用いて得られたフレキソ印刷版原版は、露光後の現像性（水現像性）が不十分となる場合があることも明らかになった。
　そこで、本発明は、上記実情に鑑みて、現像性に優れ、且つ、現像後の現像液中に凝集物が少ない、水現像性フレキソ印刷版原版、及び、上記水現像性フレキソ印刷版原版を露光及び現像することにより得られるフレキソ印刷版を提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、表面に特定の構造を有するポリマー粒子をゴム成分と併用することで、上記課題が解決できることを見出し、本発明に至った。
　すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
（１）　感光層を有する水現像性フレキソ印刷版原版であって、
　上記感光層が、特定粒子と、ゴム成分と、光重合性モノマーと、光重合開始剤とを含有し、
　上記特定粒子は、ポリマー粒子Ｘと、上記ポリマー粒子Ｘの表面の少なくとも一部に共有結合によって結合する下記式（１）で表される２価の基を有する構造Ｙとを有し、ゲル化率が６０％以上である、粒子である、水現像性フレキソ印刷版原版。
　＊－Ｏ－（Ａ－Ｏ）ｎ－＊・・・（１）
　式（１）中、Ａは炭素数２～４のアルキレン基を表し、ｎは１～１００の整数を表し、＊は結合位置を表す。ｎが２以上の整数である場合に存在する複数のＡは互いに同一であっても異なっていてもよい。
（２）　上記特定粒子が、表面の少なくとも一部に反応性基を有するポリマー粒子に、上記式（１）で表される２価の基を有する単官能モノマーを含む単官能モノマーが反応することによって得られる粒子である、上記（１）に記載の水現像性フレキソ印刷版原版。
（３）　上記特定粒子において、上記ポリマー粒子Ｘと上記構造Ｙとの合計に対する上記構造Ｙの割合が２５質量％以上である、上記（１）又は（２）に記載の水現像性フレキソ印刷版原版。
（４）　上記割合が２５～４５質量％であり、且つ、上記式（１）中のｎが５～１５の整数である、上記（３）に記載の水現像性フレキソ印刷版原版。
（５）　画像部と非画像部とを有するフレキソ印刷版であって、
　上記画像部が、上記（１）～（４）のいずれかに記載の水現像性フレキソ印刷版原版が有する感光層を画像様に露光し、現像することにより得られる画像部である、フレキソ印刷版。
　以下に示すように、本発明によれば、現像性に優れ、且つ、現像後の現像液中に凝集物が少ない、水現像性フレキソ印刷版原版、及び、上記水現像性フレキソ印刷版原版を露光及び現像することにより得られるフレキソ印刷版を提供することができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
　なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　また、各成分は、１種を単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上を併用する場合、その成分について含有量とは、特段の断りが無い限り、合計の含有量を指す。
　また、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を表す表記であり、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を表す表記であり、「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイル」または「メタクリロイル」を表す表記である。
　また、固形分とは、溶剤等の揮発する成分以外の成分を言う。
　また、現像したときに現像後の現像液中に凝集物が少ないことを「耐凝集性」に優れるとも言う。
［水現像性フレキソ印刷版原版］
　本発明の水現像性フレキソ印刷版原版（以下、「本発明の印刷版原版」とも言う）は、感光層を有する水現像性フレキソ印刷版原版であって、上記感光層が、特定粒子と、ゴム成分と、光重合性モノマーと、光重合開始剤とを含有し、上記特定粒子は、ポリマー粒子Ｘと、上記ポリマー粒子Ｘの表面の少なくとも一部に共有結合によって結合する後述する式（１）で表される２価の基を有する構造Ｙとを有し、ゲル化率が６０％以上である、粒子である、水現像性フレキソ印刷版原版である。
　本発明の印刷版原版はこのような構成をとるため、上述した効果が得られるものと考えらえる。その理由は明らかではないが、本発明の印刷版原版が有する感光層を露光後に水系現像液で現像した場合、現像後の現像液中で、特定粒子中のポリマー粒子Ｘの部分がゴム成分と親和し、構造Ｙの部分が水系現像液と親和して、現像液中でのゴム成分の凝集が抑えられるためと考えられる。
　以下ではまず、本発明の印刷版原版が有する感光層（以下、「本発明の感光層」とも言う）に含有される各成分について説明する。
〔特定粒子〕
　上述のとおり、本発明の感光層に含有される特定粒子は、ポリマー粒子Ｘと、上記ポリマー粒子Ｘの表面の少なくとも一部に共有結合によって結合する後述する式（１）で表される２価の基を有する構造Ｙとを有し、ゲル化率が６０％以上である、粒子である。
　特定粒子は、上記ポリマー粒子Ｘをコア、上記構造Ｙをシェルとする、コアシェル構造を有していてもよい。
＜ポリマー粒子Ｘ＞
　上記ポリマー粒子Ｘはポリマー（重合体）の粒子である。ポリマー粒子Ｘはゴム粒子であることが好ましい。
　上記重合体の具体例としては、ジエン系ポリマー（例えば、ポリブタジエン（ＰＢ）、天然ゴム、スチレン－ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート－ブタジエン共重合体（ＭＢＲ）、ポリクロロプレン、ポリイソプレン）、ポリウレタン、ビニルピリジン重合体、ブチル重合体、チオコール重合体、アクリレート重合体、これら重合体にアクリル酸、メタクリル酸などの他の成分を共重合して得られる重合体等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　上記重合体は、耐凝集性、現像性、耐刷性、ハンドリング性、現像再現性、ベタ品質に優れ、印圧ラティチュードが広くなる理由から、ジエン系ポリマーであることが好ましく、ポリブタジエン、スチレン－ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート－ブタジエン共重合体であることがより好ましく、ポリブタジエンであることがさらに好ましい。
　以下、「耐凝集性、現像性、耐刷性、ハンドリング性、現像再現性、ベタ品質に優れ、印圧ラティチュードが広くなる」ことを「本発明の効果等がより優れる」とも言う。
（平均粒子径）
　上記ポリマー粒子Ｘの平均粒子径は、本発明の効果等がより優れる理由から、５～５００ｎｍであることが好ましく、５０～３５０ｎｍであることがより好ましい。
　ここで、平均粒子径は、水分散性粒子を含む水分散液を用い、動的光散乱法（Ｄｙｎａｍｉｃ　ｌｉｇｈｔ　ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）により測定した値をいう。
＜構造Ｙ＞
　上述のとおり、特定粒子は、上記ポリマー粒子Ｘの表面の少なくとも一部に共有結合によって結合する、下記式（１）で表される２価の基を有する構造Ｙを有する。
　＊－Ｏ－（Ａ－Ｏ）ｎ－＊・・・（１）
　式（１）中、Ａは炭素数２～４のアルキレン基を表し、ｎは１～１００の整数を表し、＊は結合位置を表す。ｎが２以上の整数である場合に存在する複数のＡは互いに同一であっても異なっていてもよい。
　上述のとおり、式（１）中、Ａは炭素数２～４のアルキレン基を表す。なかでも、Ａは、本発明の効果等がより優れる理由から、エチレン基（－Ｃ２Ｈ４－）が好ましい。
　上述のとおり、式（１）中、ｎは１～１００の整数を表す。なかでも、ｎは、本発明の効果等がより優れる理由から、２以上の整数であることが好ましく、５以上の整数であることがより好ましく、８以上の整数であることがさらに好ましい。また、ｎは、本発明の効果等がより優れる理由から、５０以下の整数であることが好ましく、３０以下の整数であることがより好ましく、１５以下の整数であることがさらに好ましい。
（好適な態様）
　上記構造Ｙは、本発明の効果等がより優れる理由から、下記式（１－１）で表される繰り返し単位を含む構造Ｙ１であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式（１－１）中、Ａは炭素数２～４のアルキレン基を表し、ｎは１～１００の整数を表し、Ｒ１は水素原子又は置換基を表し、ＲＸは水素原子又はメチル基を表す。ｎが２以上の整数である場合に存在する複数のＡは互いに同一であっても異なっていてもよい。
　式（１－１）中のＡの好適な態様は上述した式（１）中のＡと同じである。
　式（１－１）中のｎの好適な態様は上述した式（１）中のｎと同じである。
　上述のとおり、式（１－１）中、Ｒ１は水素原子又は置換基を表す。上記置換基の具体例としては、炭化水素基、ハロゲン原子等が挙げられ、なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、炭化水素基が好ましい。
　上記炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはこれらを組み合わせた基などが挙げられる。上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。上記脂肪族炭化水素基の具体例としては、直鎖状または分岐状のアルキル基（特に、炭素数１～３０）、直鎖状または分岐状のアルケニル基（特に、炭素数２～３０）、直鎖状または分岐状のアルキニル基（特に、炭素数２～３０）などが挙げられる。上記芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などの炭素数６～１８の芳香族炭化水素基などが挙げられる。
　上記炭化水素基は、本発明の効果等がより優れる理由から、炭素数１～１０のアルキル基が好ましい。
　上述のとおり、式（１－１）中、ＲＸは水素原子又はメチル基を表す。なかでも、ＲＸは、本発明の効果等がより優れる理由から、メチル基であることが好ましい。
　上記構造Ｙ１は、式（１－１）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位を有していてもよい。そのような繰り返し単位としては、例えば、芳香族ビニル（芳香族炭化水素の水素原子の１つがビニル基に置換された化合物）（例えば、スチレン）に由来する繰り返し単位等が挙げられる。
　上記構造Ｙ１中の式（１－１）で表される繰り返し単位の占める割合は、本発明の効果等がより優れる理由から、１０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。上記割合の上限は特に制限されず、１００質量％である。
＜ゲル化率＞
　上記特定粒子のゲル化率は６０％以上である。
　上記ゲル化率は、本発明の効果等がより優れる理由から、７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。上記ゲル化率の上限は特に制限されず、１００％である。
　ゲル化率は、例えば、上記ポリマー粒子Ｘの架橋度を変更することにより調整することができる。
　上記ゲル化率の測定方法は以下のとおりである。
　乾燥後の厚みが０．３～０．５ｍｍとなるようにガラス板に特定粒子を塗布し、６０℃で３時間乾燥後、さらに１１０℃で３時間乾燥させて、完全に水分を除去する。この乾燥物を常温で１日トルエンに浸漬し、メッシュで不溶解分を回収する。その回収物を１２０℃で３時間乾燥させることにより、トルエン不溶分を得る。特定粒子のゲル化率は、以下の式にて表されるものである。
ゲル化率（％）＝｛（トルエン不溶解分の質量）／（乾燥物の質量）｝×１００
＜Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）＞
　上記特定粒子において、上記ポリマー粒子Ｘと上記構造Ｙとの合計に対する上記構造Ｙの割合（以下、「Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）」とも言う）は、本発明の効果等がより優れる理由から、５質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、２５質量%以上であることがさらに好ましく、３５質量％以上であることが特に好ましい。
　上記Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）の上限は、本発明の効果等がより優れる理由から、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましく、６０質量％以下であることが特に好ましい。
＜構造Ｙ中の式（１）で表される２価の基の占める割合＞
　上記構造Ｙ中、式（１）で表される２価の基の占める割合は、本発明の効果等がより優れる理由から、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることがさらに好ましく、４０質量％以上であることが特に好ましく、５０質量％以上であることが最も好ましい。
　上記構造Ｙ中、式（１）で表される２価の基の占める割合は、本発明の効果等がより優れる理由から、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましく、８５質量％以下であることがさらに好ましく、８０質量％以下であることが特に好ましい。
＜平均粒子径＞
　上記特定粒子の平均粒子径は、本発明の効果等がより優れる理由から、５～５００ｎｍであることが好ましく、５０～３５０ｎｍであることがより好ましい。
　平均粒子径の測定方法は上述のとおりである。
＜特定粒子の製造方法＞
　特定粒子を製造する方法は特に制限されないが、得られるフレキソ印刷版原版について本発明の効果等がより優れる理由から、下記工程（１）と下記工程（２）とを備える方法であることが好ましい。以下、得られるフレキソ印刷版原版について本発明の効果等がより優れることを、単に「本発明の効果等がより優れる」とも言う。
工程（１）：反応性ポリマー粒子準備工程
　表面の少なくとも一部に反応性基を有するポリマー粒子（以下、「反応性ポリマー粒子」とも言う）を準備する、反応性ポリマー粒子準備工程
工程（２）：単官能モノマー反応工程
　上記反応性ポリマー粒子に、上述した式（１）で表される２価の基を有する単官能モノマー（以下、「特定単官能モノマー」とも言う）を含む単官能モノマーを反応させることによって、上述した特定粒子を得る、単官能モノマー反応工程
　以下、各工程について説明する。
工程（１）：反応性ポリマー粒子準備工程
　上述のとおり、反応性ポリマー粒子準備工程は、反応性ポリマー粒子を準備する工程である。
（反応性ポリマー粒子）
　反応性ポリマー粒子は、表面の少なくとも一部に反応性基を有するポリマー粒子である。
　上記反応性基は特定単官能モノマーと反応（好ましくは重合反応）するものであれば特に制限されないが、具体例としては、エチレン性不飽和基含有基（好ましくは、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基）、イソシアネート基、アミノ基、カルボキシ基、水酸基等が挙げられ、本発明の効果等がより優れる理由から、エチレン性不飽和基（特に、ビニル基）であることがより好ましい。
　上記ポリマー粒子の具体例及び好適な態様は、上述したポリマー粒子Ｘと同じである。
　上記反応性ポリマー粒子は、例えば、ブタジエンを含むモノマーを乳化重合することで得られる。ブタジエンを含むモノマーを乳化重合すると、表面に反応性基としてブタジエンに由来する１、２－ビニル結合（ビニル基）を有するポリマー粒子が得られる。
　上記反応性ポリマー粒子のゲル化率は、本発明の効果等がより優れる理由から、６０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、８０以上であることがさらに好ましい。上記ゲル化率の上限は特に制限されず、１００％である。
　上記反応性ポリマー粒子の平均粒子径は、本発明の効果等がより優れる理由から、５～５００ｎｍであることが好ましく、５０～３５０ｎｍであることがより好ましい。
　平均粒子径の測定方法は上述のとおりである。
　このような反応性ポリマー粒子は製品として入手することも可能であり、例えば、Ｎｉｐｏｌ　ＬＸ１１１ＮＦ（日本ゼオン社製）、ＭＲ－１７０（日本エイアンドエル社製）として入手することが可能である。
工程（２）：単官能モノマー反応工程
　単官能モノマー反応工程は、上記反応性ポリマー粒子に、上述した式（１）で表される２価の基を有する単官能モノマー（特定単官能モノマー）を含む単官能モノマーを反応（例えば、付加重合）させることによって、上述した特定粒子を得る工程である。通常、反応性ポリマー粒子の表面の反応性基に特定単官能モノマーを含む単官能モノマーがグラフト重合した構造となる。
　上記反応の別の例としては、縮合重合が挙げられる。縮合重合の場合、反応性ポリマー粒子と特定単官能モノマーとの間では、エステル結合、イソシアネート結合等が形成される。
（特定単官能モノマー）
　上記特定単官能モノマーは、上述した式（１）で表される２価の基と１つの重合性基とを有するモノマーである。
　上記重合性基は特に制限されないが、具体例としては、エチレン性不飽和基含有基（好ましくは、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基）、イソシアネート基、アミノ基、カルボキシ基、水酸基等が挙げられ、本発明の効果等がより優れる理由から、エチレン性不飽和基含有基（好ましくは、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基）が好ましい。
　上記特定単官能モノマーは、本発明の効果等がより優れる理由から、下記式（１－１ａ）で表される単官能モノマーであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式（１－１ａ）中、Ａは炭素数２～４のアルキレン基を表し、ｎは１～１００の整数を表し、Ｒ１は水素原子又は置換基を表し、ＲＸは水素原子又はメチル基を表す。ｎが２以上の整数である場合に存在する複数のＡは互いに同一であっても異なっていてもよい。
　式（１－１ａ）中のＡの好適な態様は上述した式（１）中のＡと同じである。
　式（１－１ａ）中のｎの好適な態様は上述した式（１）中のｎと同じである。
　式（１－１ａ）中のＲ１の好適な態様は上述した式（１－１）中のＲ１と同じである。
　式（１－１ａ）中のＲＸの好適な態様は上述した式（１－１）中のＲＸと同じである。
（他の単官能モノマー）
　上記工程（２）では、上記特定単官能モノマーと一緒に他の単官能モノマーを併用してもよい。
　そのような他の単官能モノマーとしては、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニル化合物（ビニル基を有する化合物）（例えば、スチレン）等が挙げられる。
＜含有量＞
　本発明の感光層において、上記特定粒子の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、感光層中の固形分の全質量に対して、５～８０質量％であることが好ましく、１０～５０質量％であることがより好ましく、２０～４０質量％であることがさらに好ましい。
〔ゴム成分〕
　上述のとおり、本発明の感光層にはゴム成分が含有される。
　上記ゴム成分は粒子ではない点で上述した特定粒子と区別される。
　上記ゴム成分は特に制限されないが、その具体例としては、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム、スチレンイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレン－プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレンなどが挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらのうち、本発明の効果等がより優れる理由から、ブタジエンゴム（ＢＲ）及びニトリルゴム（ＮＢＲ）からなる群から選択される少なくとも１種のゴム成分であることが好ましく、ブタジエンゴムがより好ましい。
＜分子量＞
　上記ゴム成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１００，０００以上であることが好ましく、２００，０００以上であることがより好ましく、３００，０００～２，０００，０００であることがさらに好ましく、３００，０００～１，５００，０００であることが特に好ましく、３００，０００～７００，０００であることが最も好ましい。
　なお、本願明細書において、重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ法（ＧＰＣ）法にて測定され、標準ポリスチレンで換算して求められる。具体的には、例えば、ＧＰＣは、ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅＬ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ－Ｈ、ＴＳＫｇｅＬ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅＬ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００（東ソー株式会社製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、条件としては、試料濃度を０．３５質量％、流速を０．３５ｍＬ／ｍｉｎ（分）、サンプル注入量を１０μＬ、測定温度を４０℃とし、ＩＲ検出器を用いて行う。また、検量線は、東ソー株式会社製「標準試料ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ－４０」、「Ｆ－２０」、「Ｆ－４」、「Ｆ－１」、「Ａ－５０００」、「Ａ－２５００」、「Ａ－１０００」、「ｎ－プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
＜含有量＞
　本発明の感光層において、上記ゴム成分の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、感光層中の固形分の全質量に対して、１～５０質量％であることが好ましく、５～４０質量％であることがより好ましく、７～３０質量％であることがさらに好ましい。
〔光重合性モノマー〕
　本発明の感光層に含有される光重合性モノマーは特に制限されず、従来公知のフレキソ印刷版原版に用いられている光重合性モノマーを用いることができる。
　光重合性モノマーとしては、例えば、エチレン性不飽和化合物を挙げることができる。
　上記エチレン性不飽和化合物としては、単官能エチレン性不飽和化合物であっても、多官能エチレン性不飽和化合物であってもよいが、本発明の効果等がより優れる理由から、多官能エチレン性不飽和化合物であることが好ましい。
　多官能エチレン性不飽和化合物としては、本発明の効果等がより優れる理由から、例えば、末端エチレン性不飽和基を２～２０個有する化合物が好適に挙げられ、具体的には、１，３－ブタンジオールジメタクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート、１，９－ノナンジオールジメタクリレート、１，１２－ドデカンジオールジアクリレート、１，１２－ドデカンジオールジメタクリレート等のアルカンジオール（メタ）アクリレート化合物；
　エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のグリコールジ（メタ）アクリレート化合物；
　エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物；
　ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリル酸付加物、変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート等のビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート化合物；
　ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレートなどの３価以上のアルコールのエステル化合物、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物；
　ビス（４－（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン；
　等が挙げられる。なお、ＰＯはプロピレンオキシド、ＥＯはエチレンオキシドを示す。
＜含有量＞
　本発明の感光層において、上記光重合性モノマーの含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、感光層中の固形分の全質量に対して、１～３０質量％であることが好ましく、２～２５質量％であることがより好ましく、５～２０質量％であることがさらに好ましい。
〔光重合開始剤〕
　本発明の感光層に含有される光重合開始剤は特に限定されず、例えば、アルキルフェノン類、アセトフェノン類、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アントラキノン類、ベンジル類、ビアセチル類等の光重合開始剤を挙げることができる。
　より具体的には、例えば、ベンジルジメチルケタール、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、メチル－ｏ－ベンゾイルベンゾエート、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどを挙げることができる。
＜含有量＞
　本発明の感光層において、上記光重合開始剤の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、感光層中の固形分の全質量に対して、０．３～１５質量％であることが好ましく、０．５～１０質量％であることがより好ましい。
〔任意成分〕
　本発明の感光層は、上述した各成分以外の成分（任意成分）を含有していてもよい。そのような任意成分としては、例えば、可塑剤、液状ポリマー、界面活性剤、熱重合禁止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、消泡剤、香料等が挙げられる。
＜可塑剤＞
　本発明の感光層は、本発明の効果等がより優れる理由から、可塑剤を含有するのが好ましい。
　上記可塑剤としては、具体的には、例えば、液状ゴム、オイル、ポリエステル、リン酸系化合物などが挙げられる。
　液状ゴムとしては、具体的には、例えば、液状のポリブタジエン、液状のポリイソプレン、または、これらをマレイン酸やエポキシ基により変性したものなどが挙げられる。
　オイルとしては、具体的には、例えば、パラフィン、ナフテン、アロマなどが挙げられる。
　ポリエステルとしては、具体的には、例えば、アジピン酸系ポリエステルなどが挙げられる。
　リン酸系化合物としては、具体的には、例えば、リン酸エステルなどが挙げられる。
（含有量）
　本発明の感光層において、上記可塑剤の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、感光層中の固形分の全質量に対して、０．１～４０質量％であることが好ましく、５～３０質量％であることがより好ましい。
＜液状ポリマー＞
　本発明の感光層は、本発明の効果等がより優れる理由から、液状ポリマーを含有するのが好ましい。
　上記液状ポリマーは、本発明の効果等がより優れる理由から、両末端に反応性官能基を有するのが好ましい。
（主鎖）
　上記液状ポリマーの主鎖を構成するポリマーは特に制限されないが、例えば、熱可塑性ポリマーなどが挙げられる。
　上記熱可塑性ポリマーは、熱可塑性を示すポリマーであれば特に限定されず、その具体例としては、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、アセタール樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ゴム、熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。
　これらのうち、より柔軟で可撓性を有する膜が形成されやすくなる理由から、ゴム、熱可塑性エラストマーが好ましく、ゴムがより好ましく、ジエン系ゴムがさらに好ましい。
　上記ゴムとしては、具体的には、例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム、スチレンイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレン－プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレンなどが挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうち、水現像性がより良好となる理由、また、乾燥性および画像再現性の観点から、ブタジエンゴム（ＢＲ）およびニトリルゴム（ＮＢＲ）からなる群から選択される少なくとも１種のゴムであることが好ましく、ブタジエンゴムがより好ましい。
　上記熱可塑性エラストマーとしては、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、ポリイソプレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、アクリル系熱可塑性エラストマーが挙げられる。具体的には、例えば、ＳＢ（ポリスチレン－ポリブタジエン）、ＳＢＳ（ポリスチレン－ポリブタジエン－ポリスチレン）、ＳＩＳ（ポリスチレン－ポリイソプレン－ポリスチレン）、ＳＥＢＳ（ポリスチレン－ポリエチレン／ポリブチレン－ポリスチレン）、ＡＢＳ（アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体）、ＡＣＭ（アクリル酸エステルゴム）、ＡＣＳ（アクリロニトリル塩素化ポリエチレンスチレン共重合体）、アクリロニトリルスチレン共重合体、シンジオタクチック１，２－ポリブタジエン、ポリメタクリル酸メチル－ポリアクリル酸ブチル－ポリメタクリル酸メチルなどが挙げられる。これらのうち、水現像性がより良好となる理由、また、乾燥性および画像再現性の観点から、ＳＢＳ、ＳＩＳが特に好ましい。
（末端）
　上述のとおり、上記液状ポリマーは、本発明の効果等がより優れる理由から、両末端に反応性官能基を有するのが好ましい。
　上記反応性官能基は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、エチレン性不飽和基であることが好ましい。
　上記エチレン性不飽和基は、本発明の効果等がより優れる理由から、ビニル基（ＣＨ２＝ＣＨ－）、アリル基（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－）、（メタ）アクリロイル基、又は、（メタ）アクリロイル基であることが好ましく、（メタ）アクリロイルオキシ基であることがより好ましい。
　上記液状ポリマーは、主鎖を構成するポリマーの両末端に２価の連結基を介して反応性官能基を有していてもよい。
　上記２価の連結基は特に制限されないが、例えば、直鎖状、分岐状若しくは環状の２価の脂肪族炭化水素基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などのアルキレン基）、２価の芳香族炭化水素基（例えば、フェニレン基）、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－、－ＮＲＬ－、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＲＬ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＳＯ３－、－ＮＨＣＯＯ－、－ＳＯ２ＮＲＬ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－またはこれらを２種以上組み合わせた基（例えば、アルキレンオキシ基、アルキレンオキシカルボニル基、アルキレンカルボニルオキシ基など）などが挙げられる。ここで、ＲＬは、水素原子またはアルキル基（好ましくは炭素数１～１０）を表す。
（分子量）
　上記液状ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の効果等がより優れる理由から、１，０００以上１００，０００未満であることが好ましく、５，０００～５０，０００であることがより好ましい。
（含有量）
　本発明の感光層において、上記液状ポリマーの含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、感光層中の固形分の全質量に対して、１～３０質量％であることが好ましく、３～２０質量％であることがより好ましく、５～１０質量％であることがさらに好ましい。
＜界面活性剤＞
　本発明の感光層は、本発明の効果等がより優れる理由から、界面活性剤を含有するのが好ましい。
　上記界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤を挙げることができる。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、アニオン性界面活性剤が好ましい。
　上記アニオン性界面活性剤としては、具体的には、例えば、
　ラウリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等の脂肪族カルボン酸塩；
　ラウリル硫酸エステルナトリウム、セチル硫酸エステルナトリウム、オレイル硫酸エステルナトリウム等の高級アルコール硫酸エステル塩；
　ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩；
　ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩；
　アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩；
　アルキルジスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリルスルホン酸塩；
　ラウリルリン酸モノエステルジナトリウム、ラウリルリン酸ジエステルナトリウム等の高級アルコールリン酸エステル塩；
　ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸モノエステルジナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ジエステルナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩；
　等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらのうち、本発明の効果等がより優れる理由から、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩などのスルホン酸系界面活性剤が好ましい。
（含有量）
　本発明の感光層において、上記界面活性剤の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、感光層中の固形分の全質量に対して、０．１～２０質量％であることが好ましく、１～１０質量％であることがより好ましい。
〔感光層の製造方法〕
　本発明の感光層を製造する方法は特に制限されず、例えば、上述した各成分を混合して上述した各成分を含有する組成物（感光性樹脂組成物）を調製し、この組成物を基板等に塗布する方法等が挙げられる。
〔好適な態様〕
　本発明の印刷版原版は、本発明の効果等がより優れる理由から、使用時に、感光層の上にネガフィルム（すでに画像が形成されているもの）を密着させる、いわゆるアナログ方式の印刷版原版、又は、予め感光層の上に赤外線アブレーション層が密着している、いわゆるＣＴＰ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒｔｏ ｐｌａｔｅ）方式に含まれるＬＡＭ（Ｌａｓｅｒａｂｌａｔｉｏｎ ｍａｓｋ）方式の印刷版原版であることが好ましい。
　アナログ方式の印刷版原版は、本発明の効果等がより優れる理由から、基板上に、基板と感光層とを接着する接着剤などからなる接着層と、本発明の感光層と、感光層表面が粘着しないようにするための粘着防止層と、使用前において感光層の傷を防止する保護フィルムと、がこの順で積層されたものからなるのが好ましい。
　上記基板としては、具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムなどのプラスチックフィルムもしくはプラスチックシート；ステンレス、アルミニウムなどの金属シート；ブタジエンゴムなどのゴムシート；等を挙げることができる。
　なお、アナログ方式の印刷版原版は、使用時には、保護フィルムを剥がし、露出された粘着防止層の上に、予め画像が形成されているネガフィルムが密着される。
　アナログ方式の印刷版原版は、例えば、基板の片面に予め接着剤を塗布し、保護フィルムの片面に予め粘着防止剤を塗布し、上述した感光性樹脂組成物を、予め接着剤を塗布した基板と予め粘着防止剤を塗布した保護フィルムとの間に挟み、感光層の厚みが所定の厚みになるようにプレスすることにより、製造できる。
　ＬＡＭ方式の印刷版原版は、アナログ方式の印刷版原版と比較して、感光層と保護フィルムとの間に赤外線アブレーション層を有する点が異なり、その他の構成についてはアナログ方式の印刷版原版と同様の構成である。すなわち、基板上に、接着層と、感光層と、赤外線アブレーション層と、保護フィルムと、がこの順で積層されたものからなる。ＬＡＭ方式の印刷版原版は、使用時には、保護フィルムを剥がし、赤外線アブレーション層が露出される。
　赤外線アブレーション層は、赤外線レーザにより照射された部分を除去することが可能な層であり、それ自体は実用上のレベルで紫外線の透過を遮蔽できる機能を併せ持つ層であって、それに画像を形成することによりネガもしくはポジとしての役割をすることができるものである。
　赤外線アブレーション層は、主に、バインダーである樹脂やゴム、赤外線吸収物質、紫外線吸収物質、可塑剤などで構成されている。赤外線アブレーション層は、例えば、上記材料を溶剤に溶かし、これを基材に塗布した後、乾燥させ溶剤を除去することにより製造できる。
　ＬＡＭ方式の印刷版原版は、例えば、基板の片面に予め接着剤を塗布し、保護フィルムの片面に予め赤外線アブレーション層を塗布し、上述した感光性樹脂組成物を、予め接着剤を塗布した基板と予め赤外線アブレーション層を塗布した保護フィルムとの間に挟み、感光層の厚みが所定の厚みになるようにプレスすることにより、製造できる。
　いずれの印刷版原版においても、感光層の厚みは、本発明の効果等がより優れる理由から、０．０１～１０ｍｍの範囲内であることが好ましい。感光層の厚みが０．０１ｍｍ以上であれば、レリーフ深度を十分に確保できる。
［フレキソ印刷版］
　本発明のフレキソ印刷版（以下、「本発明の印刷版」とも言う）は、画像部と非画像部とを有するフレキソ印刷版である。
　ここで、上記画像部は、上述した本発明の印刷版原版が有する感光層を画像様に露光し、現像することにより得られる画像部である。
　本発明の印刷版は、本発明の効果等がより優れる理由から、以下の方法で得られるものであることが好ましい。
　印刷版原版の感光層にレリーフ像を形成するには、まず、印刷版原版の基板側から紫外線照射を行う（裏露光）。
　アナログ方式の印刷版原版を用いる場合、保護フィルムを剥がし、露出された粘着防止層の上に、予め画像が形成されているネガフィルムを密着させる。一方、ＬＡＭ方式の印刷版原版を用いる場合、保護フィルムを剥がし、露出された赤外線アブレーション層に赤外線レーザを照射するなどして所望の画像を形成する。
　次いで、ネガフィルムあるいは赤外線アブレーション層の上から紫外線を照射することにより、感光層を硬化させる（主露光）。紫外線は、通常、３００～４００ｎｍの波長の光を照射できる高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、カーボンアーク灯、ケミカル灯などにより照射できる。感光層は、紫外線照射により、照射された部分が硬化する。ネガフィルムあるいは赤外線アブレーション層で覆われた感光層には、紫外線が照射された硬化部分と、紫外線が照射されていない未硬化部分とが生じる。
　次いで、現像液中で感光層の未硬化部分を除去することにより、レリーフ像を形成する。現像液には、水系の現像液（水系現像液）を用いる。水系現像液は、水に、必要に応じて界面活性剤やｐＨ調整剤などを添加したものからなる。感光層の未硬化部分の除去は、例えばスプレー式現像装置やブラシ式洗い出し機などを用いて未硬化部分を洗い出すことにより行うことができる。
　次いで、現像液から印刷版材を取り出してこれを乾燥させる。次いで、必要に応じて乾燥させた印刷版材全体に紫外線を照射する（後露光）。これにより、フレキソ印刷版が得られる。
　以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
〔特定粒子１～８及び比較粒子１～６の水分散ラテックスの製造〕
　下記のとおり特定粒子１～８及び比較粒子１～６の水分散ラテックスを製造した。
　なお、特定粒子１～８は、ポリマー粒子と、上記ポリマー粒子の表面に共有結合によって結合する式（１）で表される２価の基を含む構造とからなる粒子であり、ゲル化率が６０％以上であるため、上述した特定粒子に該当する。
　一方、比較粒子１～２は、ゲル化率は６０％以上であるが、ポリマー粒子のみからなる粒子であるため、上述した特定粒子に該当しない。また、比較粒子３は、ポリマー粒子のみからなる粒子であり、ゲル化率が６０％未満であるため、上述した特定粒子に該当しない。また、比較粒子４は、ポリマー粒子と上記ポリマー粒子の表面に共有結合によって結合する式（１）で表される２価の基を含む構造とからなる粒子であるが、ゲル化率が６０％未満であるため、上述した特定粒子に該当しない。また比較粒子５～６は、ゲル化率は６０％以上であるが、ポリマー粒子と上記ポリマー粒子の表面に共有結合によって結合する式（１）で表される２価の基を含まない構造とからなる粒子であるため、上述した特定粒子に該当しない。
＜特定粒子１＞
　５００ｍｌ三口フラスコに、Ｎｉｐｏｌ　ＬＸ１１１ＮＦ（日本ゼオン社製、表面に１，２－ビニル結合（ビニル基）を有するポリブタジエン粒子（反応性ポリマー粒子）の水分散ラテックス、固形分５５％）　１６３．６ｇ、蒸留水１７７．４ｇ、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）　０．００４ｇ、硫酸鉄　０．００１ｇ、次亜塩素酸ホルムアルデヒドナトリウム　０．１６８ｇを混合し、窒素気流下、６０℃に加熱した。続いて、ブレンマーＰＭＥ－４００（日油社製、メトキシポリエチレングリコール－メタクリレート）（下記構造）（単官能モノマー）　１８．４ｇ、クメンヒドロペルオキシド　０．０５１ｇの混合溶液を、９０分掛けて反応液に添加した。添加終了後、クメンヒドロペルオキシド　０．０３７ｇを添加し、さらに２時間反応させた。
　その結果、ポリブタジエン粒子の表面に存在する１、２－ビニル結合（ビニル基）にブレンマーＰＭＥ－４００が反応することによって、ポリブタジエン粒子と上記ポリブタジエン粒子の表面に共有結合によって結合する下記式（Ｙ１－１）で表される構造とからなる粒子（特定粒子１）の水分散ラテックスを得た。ここで、式（Ｙ１－１）中、Ａ：－Ｃ２Ｈ４－、ｎ≒９、Ｒ１：－ＣＨ３、ＲＸ：－ＣＨ３、ｐ：繰り返し数である。特定粒子１のゲル化率は８４％、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）は３０質量％、平均粒子径は３１２ｎｍであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
＜特定粒子２～８及び比較粒子１～６＞
　反応性ポリマー粒子及び単官能モノマーを表１のとおり変更した以外は特定粒子１と同様の手順に従って特定粒子２～８及び比較粒子１～６の水分散ラテックスを得た。
　なお、特定粒子７～８については、粒子のＹ／（Ｘ＋Ｙ）が表１に示される値になるように、反応性ポリマー粒子に対する単官能モノマーの量を調整した。また、比較粒子１～３は反応性ポリマー粒子の水分散ラテックスそのものである。
　以下に特定粒子２～８の構造を示す。
（特定粒子２）
　ＭＢＲ粒子と上記ＭＢＲ粒子の表面に共有結合によって結合する上記式（Ｙ１－１）で表される構造とからなる粒子の水分散ラテックス。ここで、式（Ｙ１－１）中、Ａ：－Ｃ２Ｈ４－、ｎ≒９、Ｒ１：－ＣＨ３、ＲＸ：－ＣＨ３、ｐ：繰り返し数である。特定粒子２のゲル化率は１００％、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）は３０質量％、平均粒子径は１５０ｎｍであった。
（特定粒子３）
　ポリブタジエン粒子と上記ポリブタジエン粒子の表面に共有結合によって結合する上記式（Ｙ１－１）で表される構造とからなる粒子の水分散ラテックス。ここで、式（Ｙ１－１）中、Ａ：－Ｃ２Ｈ４－、ｎ≒９、Ｒ１：－ＣＨ３、ＲＸ：－Ｈ、ｐ：繰り返し数である。特定粒子３のゲル化率は８４％、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）は３０質量％、平均粒子径は３１２ｎｍであった。
（特定粒子４）
　ポリブタジエン粒子と上記ポリブタジエン粒子の表面に共有結合によって結合する上記式（Ｙ１－１）で表される構造とからなる粒子の水分散ラテックス。ここで、式（Ｙ１－１）中、Ａ：－Ｃ２Ｈ４－、ｎ≒８、Ｒ１：－Ｈ、ＲＸ：－ＣＨ３、ｐ：繰り返し数である。特定粒子４のゲル化率は８４％、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）は３０質量％、平均粒子径は３１２ｎｍであった。
（特定粒子５）
　ポリブタジエン粒子と上記ポリブタジエン粒子の表面に共有結合によって結合する上記式（Ｙ１－１）で表される構造とからなる粒子の水分散ラテックス。ここで、式（Ｙ１－１）中、Ａ：－Ｃ２Ｈ４－、ｎ＝２、Ｒ１：－ＣＨ３、ＲＸ：－ＣＨ３、ｐ：繰り返し数である。特定粒子５のゲル化率は８４％、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）は３０質量％、平均粒子径は３１２ｎｍであった。
（特定粒子６）
　ポリブタジエン粒子と上記ポリブタジエン粒子の表面に共有結合によって結合する上記式（Ｙ１－１）で表される構造とからなる粒子の水分散ラテックス。ここで、式（Ｙ１－１）中、Ａ：－Ｃ２Ｈ４－、ｎ≒２３、Ｒ１：－ＣＨ３、ＲＸ：－ＣＨ３、ｐ：繰り返し数である。特定粒子６のゲル化率は８４％、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）は３０質量％、平均粒子径は３１２ｎｍであった。
（特定粒子７）
　ポリブタジエン粒子と上記ポリブタジエン粒子の表面に共有結合によって結合する上記式（Ｙ１－１）で表される構造とからなる粒子の水分散ラテックス。ここで、式（Ｙ１－１）中、Ａ：－Ｃ２Ｈ４－、ｎ≒９、Ｒ１：－ＣＨ３、ＲＸ：－ＣＨ３、ｐ：繰り返し数である。特定粒子７のゲル化率は８４％、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）は２０質量％、平均粒子径は３１２ｎｍであった。
（特定粒子８）
　ポリブタジエン粒子と上記ポリブタジエン粒子の表面に共有結合によって結合する上記式（Ｙ１－１）で表される構造とからなる粒子の水分散ラテックス。ここで、式（Ｙ１－１）中、Ａ：－Ｃ２Ｈ４－、ｎ≒９、Ｒ１：－ＣＨ３、ＲＸ：－ＣＨ３、ｐ：繰り返し数である。特定粒子８のゲル化率は８４％、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）は５０質量％、平均粒子径は３１２ｎｍであった。
〔感光性樹脂組成物の調製〕
　表１に示される特定粒子又は比較粒子の水分散ラテックス３５質量部（固形分）と、光重合性モノマーとしての１，９－ノナンジオールジメタクリレート（ＮＫエステルＮＯＤ－Ｎ、新中村化学工業社製）８質量部と、液状ポリマーとしての両末端にアクリロイルオキシ基を有するポリブタジエン（ＢＡＣ－４５、Ｍｗ＝１０，０００、大阪有機化学工業社製）９質量部とを混合し、８０℃に加熱した乾燥機で６時間水分を蒸発させた後、２５℃で１２時間乾燥し混合物を得た。
　得られた混合物と、ゴム成分としてのブタジエンゴム〔ジエン（登録商標）ＮＦ３５Ｒ、旭化成社製〕２０質量部と、可塑剤としての流動パラフィン（試薬）１５質量部と、界面活性剤（ラピゾールＡ－８０、日油社製）４質量部（有効成分）とを１１０℃に設定したニーダー中で４５分間混練した。
　その後、ニーダー中に、光重合開始剤としての２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、ＢＡＳＦ社製）８質量部を投入し、５分間混練して、各実施例及び各比較例で使用される感光性樹脂組成物を調製した。
〔フレキソ印刷版原版の作製〕
　アクリル樹脂（ハイパール Ｍ－５０００、根上工業社製）５０質量部、エラストマー（Ｎｉｐｏｌ ＤＮ－１０１、日本ゼオン社製）５０質量部、および、カーボンブラック（ＭＡ－８、三菱化学社製）１００質量部に、メチルイソブチルケトン８１２質量部を加え、羽撹拌にて混合した。
　得られた混合液をペイントシェイカーで分散させた後、固形分が１５質量％となるように、さらにメチルイソブチルケトンを加えることにより、ポリマー／カーボンブラック分散液（赤外線アブレーション層用塗工液）を得た。
　次いで、厚さ７５μｍのＰＥＴフィルム（カバーフィルム）の片面に、乾燥後の厚さが１．０μｍとなるように、バーコーターで赤外線アブレーション層用塗工液を塗工した後、１４０℃に設定したオーブンで５分間乾燥させることにより、カバーフィルム上に赤外線アブレーション層が形成された積層体（赤外線アブレーション層用積層体）を作製した。
　厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルム（基板）の片面に接着剤を塗布して、基板に接着層を形成した。そして、上記接着層と、上述のとおり作製した赤外線アブレーション層用積層体の赤外線アブレーション層との間に、上述のとおり調製した感光性樹脂組成物を挟んで、感光性樹脂組成物の層（感光層）の厚みが１．１４ｍｍになるように８０℃に加熱したプレス機でプレスすることにより、基板と接着層と感光層と赤外線アブレーション層と保護フィルム（カバーフィルム）とをこの順に有するフレキソ印刷版原版を作製した。
〔フレキソ印刷版の製造〕
　得られたフレキソ印刷版原版について、４０Ｗのケミカル灯を１５本並べた露光装置を用いて、基板側から１５ｃｍの距離から１５秒間露光（裏露光）した。その後、保護フィルムを剥がし、ＥＳＫＯ社製ＣＤＩ　Ｓｐａｒｋ２１２０を用いて赤外線アブレーション層にネガパターンを形成した。その後、上記露光装置を用いて、赤外線アブレーション層側から１５ｃｍの距離から８分間露光（主露光）した。その後、洗剤（ミヨシ石鹸製、無添加　食器洗いせっけん）の濃度が０．５％になるように調整した水系現像液を入れたブラシ式洗い出し機（液温５０℃）を用いて１０分間現像を行った。その後、６０℃の熱風を用いて水分が除去されるまで乾燥を行った。その後、上記露光装置を用いて感光層側から１５ｃｍの距離から８分間露光（後露光）した。
　このようにして、フレキソ印刷版を得た。
〔評価〕
　作製したフレキソ印刷版原版について以下の評価を行った。
＜耐凝集性＞
　作製したフレキソ印刷版原版のカバーフィルムを剥がし、基板側から、４０Ｗのケミカル灯を１５本並べた露光装置で１５ｃｍの距離から２秒間露光（裏露光）した。
　その後、洗剤（無添加 食器洗いせっけん、ミヨシ石鹸社製）の濃度が０．５％になるように調整した水性現像液を入れたブラシ式洗い出し機（液温５０℃）で、現像カス（分散物）の固形分が５．０質量％となるように任意の時間現像を行った。なお、現像カスの固形分は、使用した水性現像液（以下、「疲労液」とも略す。）を１．０ｇ測りとり、８５℃で１時間乾燥し、乾燥前と乾燥後の質量変化から、疲労液中の固形分％を算出した。
　次いで、疲労液１．０ｇ（固形分０．０５ｇ）を測りとり、硬度約６０の水で１０倍に希釈して、２４時間静置後の凝集物（浮遊物）を採取し、固形分に対する凝集物の割合（凝集率）（質量％）を求めた。そして、以下の基準に基づき耐凝集性を評価した。
　結果を表１に示す。実用上、Ａ、Ｂ又はＣであることが好ましく、Ａ又はＢであることがより好ましく、Ａであることがさらに好ましい。
（評価基準）
・Ａ：凝集率が２５質量％未満
・Ｂ：凝集率が２５質量％以上５０質量％未満
・Ｃ：凝集率が５０質量％以上７５質量％未満
・Ｄ：凝集率が７５質量％以上
＜現像性＞
　作製したフレキソ印刷版原版のカバーフィルムを剥がし、基板側から、４０Ｗのケミカル灯を１５本並べた露光装置で１５ｃｍの距離から２秒間露光（裏露光）した。
　その後、洗剤（無添加 食器洗いせっけん、ミヨシ石鹸社製）の濃度が０．５％になるように調整した水性現像液を入れたブラシ式洗い出し機（液温５０℃）で３分間現像を行った。
　その後、６０℃の熱風にて水分が除去されるまで乾燥を行った。得られたフレキソ印刷版について、定圧厚さ測定器を使用して厚みを測定し、現像前後での厚み変化から１分あたりの膜厚変化（現像速度）を算出した。そして、以下の基準に基づき現像性を評価した。
　結果を表１に示す。実用上、Ａ、Ｂ又はＣであることが好ましく、Ａ又はＢであることがより好ましく、Ａであることがさらに好ましい。
（評価基準）
・Ａ：現像速度が１５０μｍ／ｍｉｎ以上
・Ｂ：現像速度が１２０μｍ／ｍｉｎ以上１５０μｍ／ｍｉｎ未満
・Ｃ：現像速度が８０μｍ／ｍｉｎ以上１２０μｍ／ｍｉｎ未満
・Ｄ：現像速度が８０μｍ／ｍｉｎ未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表１中の反応性ポリマー粒子及び単官能モノマーの詳細は以下のとおりである。
＜反応性ポリマー粒子＞
・Ｎｉｐｏｌ　ＬＸ１１１ＮＦ：日本ゼオン社製、表面に１，２－ビニル結合（ビニル基）を有するポリブタジエン粒子（反応性ポリマー粒子）の水分散ラテックス、固形分５５％
・ＭＲ－１７０：日本エイアンドエル社製、表面に１，２－ビニル結合（ビニル基）を有するメタクリル酸メチル－ブタジエン共重合体粒子（反応性ポリマー粒子）の水分散ラテックス、固形分４５％
・ＳＲ－１００：日本エイアンドエル社製、表面に１，２－ビニル結合（ビニル基）を有するスチレン－ブタジエン共重合体粒子（反応性ポリマー粒子）の水分散ラテックス、固形分５１％
＜単官能モノマー＞
・ブレンマーＰＭＥ－４００：日油社製、メトキシポリエチレングリコール－メタクリレート（下記構造）（上述した式（１）で表される２価の基を有する単官能モノマーであるため上述した特定単官能モノマーに該当する）
　ブレンマーＰＭＥ－４００（ｎ≒９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
・ブレンマーＡＭＥ－４００：日油社製、メトキシポリエチレングリコール－アクリレート（下記構造）（上述した式（１）で表される２価の基を有する単官能モノマーであるため上述した特定単官能モノマーに該当する）
　ブレンマーＡＭＥ－４００（ｎ≒９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
・ブレンマーＰＥ－３５０：日油社製、ポリエチレングリコール－モノメタクリレート
（下記構造）（上述した式（１）で表される２価の基を有する単官能モノマーであるため上述した特定単官能モノマーに該当する）
　ブレンマーＰＥ－３５０（ｎ≒８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
・ブレンマーＰＭＥ－１００：日油社製、メトキシポリエチレングリコール－メタクリレート（下記構造）（上述した式（１）で表される２価の基を有する単官能モノマーであるため上述した特定単官能モノマーに該当する）
　ブレンマーＰＭＥ－１００（ｎ＝２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
・ブレンマーＰＭＥ－１０００：日油社製、メトキシポリエチレングリコール－メタクリレート（下記構造）（上述した式（１）で表される２価の基を有する単官能モノマーであるため上述した特定単官能モノマーに該当する）
　ブレンマーＰＭＥ－１０００（ｎ≒２３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
・アロニックスＭ－５３００：東亜合成社製、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノアクリレート（上述した式（１）で表される２価の基を有さない単官能モノマーであるため上述した特定単官能モノマーに該当しない）
・ＥＨＭＡ：２－エチルヘキシルメタクリレート（試薬、東京化成工業社製）（上述した式（１）で表される２価の基を有さない単官能モノマーであるため上述した特定単官能モノマーに該当しない）
　表１中、「ゲル化率」は特定粒子１～８及び比較粒子１～６のゲル化率を表す。
　また、表１中、「Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）」は特定粒子１～８及び比較粒子１～６の「Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）」を表す。
　表１から分かるように、感光層が特定粒子を含有する実施例１～８の印刷版原版はいずれも優れた耐凝集性及び現像性を示した。なかでも、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）が２５質量％以上である実施例１～６及び８は、より優れた現像性を示した。そのなかでも、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）が３５質量％以上である実施例８は、さらに優れた現像性を示した。
　実施例１～８の対比から、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）が２５～４５質量％であり、且つ、式（１）中のｎが５～１５の整数である実施例１～４は、より優れた耐凝集性を示した。
　一方、ゲル化率は６０％以上であるがポリマー粒子のみからなる粒子であるため上述した特定粒子に該当しない比較粒子１～２を用いた比較例１～２は、耐凝集性が不十分であった。
　また、ポリマー粒子のみからなる粒子でありゲル化率が６０％未満であるため上述した特定粒子に該当しない比較粒子３を用いた比較例３は、耐凝集性だけでなく、現像性も不十分であった。
　また、ポリマー粒子と上記ポリマー粒子の表面に共有結合によって結合する式（１）で表される２価の基を含む構造とからなる粒子であるがゲル化率が６０％未満であるため上述した特定粒子に該当しない比較粒子４を用いた比較例４は、現像性が不十分であった。
　また、ゲル化率は６０％以上であるがポリマー粒子と上記ポリマー粒子の表面に共有結合によって結合する式（１）で表される２価の基を含まない構造とからなる粒子であるため上述した特定粒子に該当しない比較粒子５～６を用いた比較例５～６は、耐凝集性が不十分であった。

Claims (5)

  1. 　感光層を有する水現像性フレキソ印刷版原版であって、
    　前記感光層が、特定粒子と、ゴム成分と、光重合性モノマーと、光重合開始剤とを含有し、
    　前記特定粒子は、ポリマー粒子Ｘと、前記ポリマー粒子Ｘの表面の少なくとも一部に共有結合によって結合する下記式（１）で表される２価の基を有する構造Ｙとを有し、ゲル化率が６０％以上である、粒子である、水現像性フレキソ印刷版原版。
    　＊－Ｏ－（Ａ－Ｏ）ｎ－＊・・・（１）
    　式（１）中、Ａは炭素数２～４のアルキレン基を表し、ｎは１～１００の整数を表し、＊は結合位置を表す。ｎが２以上の整数である場合に存在する複数のＡは互いに同一であっても異なっていてもよい。
  2. 　前記特定粒子が、表面の少なくとも一部に反応性基を有するポリマー粒子に、前記式（１）で表される２価の基を有する単官能モノマーを含む単官能モノマーが反応することによって得られる粒子である、請求項１に記載の水現像性フレキソ印刷版原版。
  3. 　前記特定粒子において、前記ポリマー粒子Ｘと前記構造Ｙとの合計に対する前記構造Ｙの割合が２５質量％以上である、請求項１又は２に記載の水現像性フレキソ印刷版原版。
  4. 　前記割合が２５～４５質量％であり、且つ、前記式（１）中のｎが５～１５の整数である、請求項３に記載の水現像性フレキソ印刷版原版。
  5. 　画像部と非画像部とを有するフレキソ印刷版であって、
    　前記画像部が、請求項１～４のいずれか１項に記載の水現像性フレキソ印刷版原版が有する感光層を画像様に露光し、現像することにより得られる画像部である、フレキソ印刷版。
PCT/JP2020/030771 2019-08-26 2020-08-13 水現像性フレキソ印刷版原版、及び、フレキソ印刷版 WO2021039418A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021542732A JP7241187B2 (ja) 2019-08-26 2020-08-13 水現像性フレキソ印刷版原版、及び、フレキソ印刷版

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-153410 2019-08-26
JP2019153410 2019-08-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021039418A1 true WO2021039418A1 (ja) 2021-03-04

Family

ID=74684551

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/030771 WO2021039418A1 (ja) 2019-08-26 2020-08-13 水現像性フレキソ印刷版原版、及び、フレキソ印刷版

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP7241187B2 (ja)
WO (1) WO2021039418A1 (ja)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5365104A (en) * 1976-11-22 1978-06-10 Mitsui Toatsu Chemicals Photosensitive resin plate material
JPH02175702A (ja) * 1988-08-30 1990-07-09 E I Du Pont De Nemours & Co コアシエルミクロゲルを含有する水系で処理しうる感光性組成物
JP2013114136A (ja) * 2011-11-30 2013-06-10 Toyobo Co Ltd 感光性樹脂凸版印刷原版

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5365104A (en) * 1976-11-22 1978-06-10 Mitsui Toatsu Chemicals Photosensitive resin plate material
JPH02175702A (ja) * 1988-08-30 1990-07-09 E I Du Pont De Nemours & Co コアシエルミクロゲルを含有する水系で処理しうる感光性組成物
JP2013114136A (ja) * 2011-11-30 2013-06-10 Toyobo Co Ltd 感光性樹脂凸版印刷原版

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2021039418A1 (ja) 2021-03-04
JP7241187B2 (ja) 2023-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5325823B2 (ja) 感光性樹脂組成物、印刷版原版およびフレキソ印刷版
EP0489553B1 (en) Photosensitive polymeric printing medium and water developable printing plates
JP7417553B2 (ja) 水現像性フレキソ印刷版原版、フレキソ印刷版および感光性樹脂組成物
WO2004090638A1 (ja) 感光性樹脂組成物、それを用いた感光層および感光性樹脂印刷用原版
CN101359177A (zh) 含无机粉体的树脂组合物、图案形成方法及电极制造方法
GB2064151A (en) Photopolymerisable composition
JP2023083372A (ja) フレキソ印刷版原版及びフレキソ印刷版
WO2021039418A1 (ja) 水現像性フレキソ印刷版原版、及び、フレキソ印刷版
JP2005257727A (ja) 感光性樹脂組成物、それを用いた感光性フレキソ印刷版原版およびフレキソ印刷版
JP6121189B2 (ja) 印刷版用感光性樹脂組成物
TWI787816B (zh) 柔版印刷用感光性樹脂組合物
JP2003287887A (ja) 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性フレキソ印刷版原版およびフレキソ印刷版
JPWO2008120468A1 (ja) フレキソ印刷用感光性樹脂組成物
JP7108376B2 (ja) フレキソ印刷原版及びフレキソ印刷版
WO2022168921A1 (ja) フレキソ印刷版原版
JPWO2019130784A1 (ja) フレキソ印刷版原版
JP6397194B2 (ja) 印刷版用感光性樹脂組成物、印刷版用感光性樹脂構成体、及び印刷版
JP7112498B2 (ja) 水現像性フレキソ印刷版原版、フレキソ印刷版および感光性樹脂組成物
WO2020209145A1 (ja) 水現像性フレキソ印刷版原版、フレキソ印刷版および感光性樹脂組成物
WO2018180071A1 (ja) 感光性組成物および印刷版原版
CN116209954A (zh) 感光性树脂印刷版原版及使用其制造印刷版的方法
JPH03250013A (ja) ポリエーテルアクリルアミド誘導体及びそれを含んでなる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物
JP2010256860A (ja) フレキソ印刷用感光性樹脂組成物及びそれから得られる印刷用原版
JP2008216842A (ja) 感光性樹脂原版
JP2018116110A (ja) 印刷版用感光性樹脂版の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20858302

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021542732

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 20858302

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1