WO2021014561A1 - 酢酸セルロース繊維の製造方法、及び酢酸セルロース繊維 - Google Patents

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WO2021014561A1
WO2021014561A1 PCT/JP2019/028816 JP2019028816W WO2021014561A1 WO 2021014561 A1 WO2021014561 A1 WO 2021014561A1 JP 2019028816 W JP2019028816 W JP 2019028816W WO 2021014561 A1 WO2021014561 A1 WO 2021014561A1
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WO
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cellulose acetate
plasticizer
spinning
acetate fiber
stock solution
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PCT/JP2019/028816
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旭東 賀
雅人 重松
Original Assignee
株式会社ダイセル
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    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/04—Dry spinning methods
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • D01F2/24—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from cellulose derivatives
    • D01F2/28—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from cellulose derivatives from organic cellulose esters or ethers, e.g. cellulose acetate
    • D01F2/30—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from cellulose derivatives from organic cellulose esters or ethers, e.g. cellulose acetate by the dry spinning process

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing cellulose acetate fiber and a cellulose acetate fiber.
  • Total fiber content (total denier), which refers to the fiber content (grams per 9000 m) of tow band, toe cut fiber or a bundle of multiple filaments.
  • Single fiber degree (filament denier), which refers to the fiber degree (number of grams per 9000 m) of a single fiber (one filament). Also called single fiber denier.
  • Filament refers to continuous long fibers (long fiber). In particular, it refers to a single fiber discharged from a spinning hole of a spinneret.
  • Spinning hole It is formed in the spinneret of the spinning cylinder and discharges (spins) the filament.
  • Toe band Yarns, which are aggregates of filaments (single fibers) discharged from each spinneret of a plurality of spinning cylinders, are united, a plurality of yarns are united, and TD is set to a predetermined value to form an end. .. This end is crimped.
  • This crimped end (aggregate of filaments) is called a toe band. That is, the toe band has a TD and a crimp number.
  • the toe band is packed in a veil. This veil-shaped toe band is called a toe veil. Further, the tow band cut and shortened is called a toe cut fiber.
  • End Refers to an aggregate of filaments in which a plurality of filaments discharged from the spinning holes of a plurality of spinning cylinders are united (converged) so as to have a predetermined total denier.
  • Yarn Refers to a bundle of filaments discharged from one spinning cylinder. Therefore, a yarn is an aggregate of filaments before they are coalesced.
  • the dry spinning method is mainly used as a method for producing cellulose acetate fibers.
  • the dry spinning method is a spinning method in which a spinning stock solution is discharged into a gas from a spinning hole and a solvent is evaporated from the discharged spinning stock solution. Further, in order to impart strength, elongation and the like to the cellulose acetate fiber, stretching is performed while evaporating the solvent from the spinning stock solution, if necessary.
  • Patent Document 1 states, "A method for producing a cellulose diacetate fiber from a cellulose diacetate spinning stock solution, which is made by adding a specific plasticizer and capable of dry spinning at high speed in a stable manner, and a spinning stock solution thereof. "Is described.
  • An object of the present invention is to provide a method for producing a cellulose acetate fiber, which has excellent strength and is capable of high-speed spinning even if the fiber is low in fineness.
  • the first of the present disclosure is a method for producing cellulose acetate fiber, which comprises a step of dissolving cellulose acetate and a plasticizer in a solvent to prepare a spinning stock solution, and a step of spinning the obtained spinning stock solution by a dry spinning method.
  • the present invention relates to a method for producing a cellulose acetate fiber, wherein the filament denyl of the cellulose acetate fiber is less than 75 denier / 9000 m, and the plasticizer has a viscosity of 150,000 mPa ⁇ s or less at 25 ° C. under atmospheric pressure. ..
  • the content of the plasticizer in the spinning stock solution may be 0.5% by weight or more with respect to the cellulose acetate.
  • the filament denier of the cellulose acetate fiber may be 0.5 to 30 denier / 9000 m.
  • the plasticizer is at least one selected from the group consisting of a glycerin ester plasticizer, a citric acid ester plasticizer, an adipic acid plasticizer, and a phthalic acid plasticizer. You can.
  • the plasticizer may be an ester compound of glycerin and acetic acid.
  • the plasticizer may be triacetin.
  • the second of the present disclosure is composed of a cellulose acetate filament containing a plasticizer, the plasticizer having a viscosity of 150,000 mPa ⁇ s or less at 25 ° C. under atmospheric pressure, and the cellulose acetate filament is 75 denier. / 9000 m or less, and the cellulose acetate filaments do not have a bonding point with each other.
  • the content of the plasticizer may be 0.5% by weight or more with respect to the cellulose acetate filament.
  • the degree of acetyl substitution of cellulose acetate in the cellulose acetate filament may be 1.4 or more.
  • the cellulose acetate filament may be 0.5 to 30 denier / 9000 m.
  • the plasticizer may be at least one selected from the group consisting of a glycerin ester plasticizer, a citric acid ester plasticizer, an adipic acid plasticizer, and a phthalic acid plasticizer.
  • the plasticizer may be an ester compound of glycerin and acetic acid.
  • the plasticizer may be triacetin.
  • the present invention it is possible to provide a method for producing a cellulose acetate fiber having excellent strength and capable of high-speed spinning even if the fiber is a cellulose acetate fiber having a small fineness.
  • the method for producing a cellulose acetate fiber of the present disclosure includes a step of dissolving cellulose acetate and a plasticizer in a solvent to prepare a spinning stock solution, and a step of spinning the obtained spinning stock solution by a dry spinning method.
  • the filament denier of the fiber is less than 75 denier / 9000 m, and the plasticizer has a viscosity of 150,000 mPa ⁇ s or less at 25 ° C. under atmospheric pressure.
  • the process of preparing the spinning stock solution will be described in detail.
  • the spinning stock solution is prepared by dissolving cellulose acetate and a plasticizer in a solvent.
  • the adjusting method is not particularly limited, but for example, a method of preparing a spinning stock solution by mixing cellulose acetate, a plasticizer, and a solvent at once; and a method in which the plasticizer and the solvent are mixed in advance.
  • examples thereof include a method of preparing a spinning stock solution by preparing a solution consisting of a plasticizer and a solvent and mixing this solution with cellulose acetate.
  • Cellulose acetate is acetylated cellulose, and the degree of acetyl substitution thereof is not particularly limited and may be 3.0 or less.
  • the degree of acetyl substitution is preferably 1.4 or more, more preferably 1.8 or more, and even more preferably 2.2 or more.
  • the degree of acetyl substitution is preferably 2.85 or less, and more preferably 2.6 or less. When the degree of acetyl substitution is in this range, the spinnability is more excellent.
  • the degree of acetyl substitution of cellulose acetate can be measured by a known titration method in which cellulose acetate is dissolved in an appropriate solvent according to the degree of substitution and the degree of substitution of cellulose acetate is determined.
  • the degree of acetyl substitution was determined by converting the hydroxyl group of cellulose acetate into a completely derivatized cellulose acetate propionate (CAP) according to the method of Tezuka (Tezuka, Carbonydr. Res. 273, 83 (1995)), and then dissolving it in deuterated chloroform. It can also be measured by NMR.
  • the degree of acetyl substitution can be obtained by converting the degree of vinegarization obtained according to the method for measuring the degree of vinegarization in ASTM: D-817-91 (test method such as cellulose acetate) by the following formula. This is the most common way to determine the degree of substitution of cellulose acetate.
  • DS 162.14 x AV x 0.01 / (60.052-42.037 x AV x 0.01)
  • AV (degree of vinegarization) (%) is calculated according to the following formula.
  • AV (%) (AB) x F x 1.201 / sample weight (g)
  • the degree of acetyl substitution can be rephrased as the total degree of acetyl substitution, that is, the sum of the average degree of acetyl substitution at the 2, 3 and 6 positions of the glucose ring of cellulose acetate.
  • the plasticizer is a compound that imparts a plasticizer to cellulose acetate.
  • a plasticizer having a viscosity of 150,000 mPa ⁇ s or less at 25 ° C. under atmospheric pressure in the spinning stock solution By blending a plasticizer having a viscosity of 150,000 mPa ⁇ s or less at 25 ° C. under atmospheric pressure in the spinning stock solution, the strength of cellulose acetate fibers with low fineness is improved and the fibers are hard to break. As a result, spinnability is improved and high-speed spinning becomes possible. It also improves the strength of the resulting cellulose acetate fiber.
  • the viscosity of the spinning stock solution can be adjusted (viscosity reduction), so that the content of the solvent in the spinning stock solution and the amount of the solvent used can be reduced. This leads to a reduction in the environmental load, especially when an organic solvent is used as the solvent.
  • the plasticizer since it is possible to improve the toughness of the obtained cellulose acetate fiber by blending the plasticizer with the spinning stock solution, for example, it is included in the manufacturing process of the cellulose acetate tow filter used for tobacco. Due to friction in the process of unwinding the tow band from the tow veil and forming it into a filter rod (winding process), it is possible to reduce the amount of fly (cotton dust) that has been easily generated so far.
  • a liquid plasticizer that is, a plasticizer that exhibits fluidity at normal temperature (25 ° C) under atmospheric pressure. Showing fluidity means having a viscosity of 150,000 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity of the plasticizer is preferably 100,000 mPa ⁇ s or less, more preferably 55,000 mPa ⁇ s or less. Further, although not particularly limited, the viscosity of the plasticizer may be 0.1 Pa ⁇ s or more.
  • the viscosity of the plasticizer can be measured using a B-type viscometer (Brookfield).
  • plasticizer examples include glycerin ester-based plasticizers, citric acid ester-based plasticizers, adipic acid-based plasticizers, phthalic acid-based plasticizers, and the like. Among these, a glycerin ester-based plasticizer is preferable.
  • the glycerin ester-based plasticizer examples include lower fatty acid esters of glycerin, in other words, ester compounds of glycerin and fatty acids having 2 to 4 carbon atoms.
  • the fatty acid having 2 carbon atoms is acetic acid
  • the fatty acid having 3 carbon atoms is propionic acid
  • the fatty acid having 4 carbon atoms is butyl acid.
  • the glycerin ester-based plasticizer may be one in which all three hydroxyl groups of glycerin are esterified with the same fatty acid, two hydroxyl groups may be esterified with the same fatty acid, and three of glycerin. All the hydroxyl groups of the above may be esterified with different fatty acids.
  • Glycerin ester plasticizers are non-toxic and easily biodegradable, so they have a small impact on the environment.
  • the fatty acid is acetic acid
  • a glycerin ester-based plasticizer it is assumed that three hydroxyl groups of glycerin are esterified with acetic acid and triacetin, and two hydroxyl groups are esterified with acetic acid. Examples thereof include diacetin.
  • triacetin glycerol triacetate in which all three hydroxyl groups of glycerin are esterified (in other words, acetylated) with acetic acid is preferable.
  • Cellulose acetate fibers having particularly excellent strength and capable of high-speed spinning can be obtained.
  • triacetin is a component that is recognized to be safe even if ingested by humans, and is easily biodegraded, so that the burden on the environment is small. Then, by adding triacetin, the obtained cellulose acetate fiber has improved biodegradability as compared with the case of the cellulose acetate fiber alone. Further, when the obtained cellulose acetate fiber by using triacetin is used as a member of tobacco, there is no risk of impairing the taste of tobacco.
  • triacetin composed only of pure triacetin in terms of chemical structure
  • the purity of triacetin is high.
  • the content of triacetin is 80% by weight or more of the glycerin ester plasticizer, 90. It may be% by weight or more.
  • the balance may include monoacetin and / or diacetin.
  • the citric acid ester-based plasticizer is obtained by condensing citric acid and alcohol.
  • Such alcohols may be monohydric alcohols or polyhydric alcohols having a divalent value or higher.
  • citric acid ester-based plasticizer examples include citric acid esters such as acetyltriethyl citrate, acetyltributyl citrate, isodecyl citrate, isopropyl citrate, triethyl citrate, triethylhexyl citrate, and tributyl citrate. ..
  • adipic acid-based plasticizer examples include dimethyl adipate, dibutyl adipate, diisostearyl adipate, diisodecyl adipate, diisononyl adipate, diisobutyl adipate, diisopropyl adipate, dioctyl adipate diethylhexyl adipic acid, and adipic acid.
  • adipic acid esters such as dioctyldodecyl, dicapril adipate, and dihexyldecyl adipate.
  • phthalate-based plasticizer examples include phthalates such as ethyl phthalate, methyl phthalate, diaryl phthalate, diethyl phthalate, diethylhexyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, and dimethyl phthalate. Be done.
  • the content of the plasticizer in the spinning stock solution is not particularly limited.
  • the content of the plasticizer in the spinning stock solution is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 0.7% by weight or more, still more preferably 1% by weight or more with respect to cellulose acetate. Further, it is preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, still more preferably 10% by weight or less based on cellulose acetate.
  • the content is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 15% by weight or less, still more preferably 10% by weight or less based on cellulose acetate.
  • solvent used in the step of preparing the spinning stock solution is not particularly limited as long as it is a solvent capable of dissolving cellulose acetate and a plasticizer.
  • dissolution refers to a state in which polymer chains are diffused in a solvent.
  • the solvent examples include organic solvents such as dichloromethane, acetone, and alcohol; water; mixed solvents containing different types of organic solvents; and mixed solvents containing organic solvents and water. Since the solvent that is easily dissolved in cellulose acetate differs depending on the degree of acetyl substitution, it is preferable to appropriately select the solvent according to the degree of acetyl substitution.
  • the solvent it is preferable to use a mixed solvent containing acetone and water when the degree of acetyl substitution is 2.2 or more and 2.7 or less, and a mixed solvent of dichloromethane / methanol when the degree of acetyl substitution is 2.8 or more.
  • the viscosity (25 ° C.) of the spinning stock solution is preferably 110,000 to 250,000 mPa ⁇ s, more preferably 120,000 to 200,000 mPa ⁇ s, and even more preferably 140,000 to 180,000 mPa ⁇ s. If the viscosity is too high, spinning may be difficult, and if it is too low, long fibers may be difficult to spin.
  • the viscosity of the spinning stock solution can be measured using a B-type viscometer (Brookfield).
  • the content of the solvent in the spinning stock solution is not particularly limited.
  • the content of the solvent in the spinning stock solution is preferably 50% by weight or more and 90% by weight or less, more preferably 60% by weight or more and 80% by weight or less, based on the total amount of cellulose acetate, the plasticizer and the solvent. If the content of the solvent is too high, spinning of long fibers may be difficult, and if it is too low, spinning itself may be difficult.
  • colorants such as pigments and dyes, heat-resistant stabilizers, antioxidants, and ultraviolet absorption are used depending on the use and / or specifications of the cellulose acetate obtained when the cellulose acetate and the plasticizer are dissolved in the solvent.
  • Additives such as agents can be added as appropriate.
  • the colorant examples include pigments such as titanium oxide and iron oxide, and dyes such as azo-based edible tar dyes such as tartrazine.
  • the colorant may be added, for example, 0.01 part by weight or more and 15 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of cellulose acetate.
  • the process of spinning the obtained undiluted spinning solution by the dry spinning method will be described in detail.
  • a conventionally known dry spinning method can be adopted as long as the undiluted spinning solution can be discharged into a gas from the spinning holes and the solvent can be evaporated from the discharged undiluted spinning solution.
  • the shape of the spinning hole may be appropriately selected according to the desired cross-sectional shape of the fiber (atypical cross-section such as circular, hollow, or star-shaped), fineness, and the like.
  • the diameter of the spinning hole may be adjusted as appropriate, and is not limited. However, if the diameter of the spinning hole is too large, it tends to be difficult to obtain a filament having a small fineness, and if it is too small, it may be difficult to produce a long fiber (filament).
  • the temperature of the spinning stock solution may be adjusted to be below the boiling point of the solvent.
  • acetone for example, 56 ° C. or lower is preferable, 20 ° C. or higher and 56 ° C. or lower is more preferable, 30 ° C. or higher and 55 ° C. or lower is further preferable, 40 ° C. or higher and 55 ° C. or lower is even more preferable, and 50 ° C. or higher. 55 ° C is most preferable.
  • the temperature of the undiluted spinning solution is too low, the cellulose acetate and the plasticizer may not be sufficiently dissolved in the solvent, and if the temperature is not sufficiently dissolved in the solvent, excellent spinnability cannot be sufficiently obtained and a filament having a low fineness is produced. It becomes difficult to do.
  • the temperature of the spinneret having a spinning hole is preferably 56 ° C. or lower, more preferably 20 ° C. or higher and 56 ° C. or lower, further preferably 30 ° C. or higher and 55 ° C. or lower, further preferably 40 ° C. or higher and 55 ° C. or lower, and further preferably 50 ° C. or higher. 55 ° C is most preferable. If the temperature of the spinneret is too high, the resulting cellulose acetate fibers will be significantly colored. Further, if the temperature of the spinneret is too low, the viscosity of the spinning stock solution decreases, it becomes difficult to increase the value of the spinning draft ratio, and the productivity of the cellulose acetate fiber tends to decrease.
  • the spinning draft ratio is a value derived from the following relational expression.
  • Spinning draft ratio V 2 / V 1
  • V 1 discharge rate
  • V 2 winding speed
  • the winding speed of the filament which can be rephrased as the peripheral speed or linear speed of the winding roll (as an example, the godet roll described later) (m / s).
  • the temperature of the gas (in other words, the atmospheric temperature) is preferably 120 ° C. or lower, more preferably 40 ° C. or higher and 115 ° C. or lower, and 60 ° C. or higher. 110 ° C. or lower is more preferable. If the temperature of the gas is too high, the fibers may disappear or be deformed, and if the temperature of the gas is too low, the fibers may adhere to each other.
  • the limit winding speed of the filament can be 450 m / min or more, 480 m / min or more, 500 m / min or more, or 520 m / min or more.
  • the limit winding speed of the filament may be 600 m / min or less.
  • the maximum draft ratio of the cellulose acetate fiber is preferably 6.3 or more, more preferably 6.5 or more, further preferably 7.0 or more, and even more preferably 7.3 or more. From the viewpoint of device limitation, it may be less than 10, but may be 10 or more. It can be said that the larger the value of the maximum draft ratio, the faster the spinning speed.
  • the maximum draft ratio is a value derived from the following relational expression.
  • Maximum draft ratio V max / V 1
  • V max limit winding speed: The winding speed (m / s) at the time when the filament is cut by increasing the winding speed.
  • V 1 discharge speed: Discharge line speed (m / s) of the spinning stock solution discharged from the spinning hole (V 1 is constant)
  • the FD of the cellulose acetate fiber of the present disclosure is not particularly limited as long as it is less than 75 denier / 9000 m. It may be 50 denier / 9000 m or less, 30 denier / 9000 m or less, 10 denier / 9000 m or less, and 8 denier / 9000 m or less.
  • the FD of the cellulose acetate fiber may be 0.5 denier / 9000 m or more.
  • the strength of the cellulose acetate fibers obtained by the production method of the cellulose acetate fiber of the present disclosure, as the Young's modulus is preferably 1100 MPa / mm 2 or more, more preferably 1200 MPa / mm 2 or more, 1300 MPa / mm 2 or more is more preferable.
  • Young's modulus can be measured using a Tencilon universal material tester.
  • the method for producing cellulose acetate fiber of the present disclosure can be carried out using, for example, an apparatus as described below.
  • FIG. 1 is a drawing illustrating an embodiment of an apparatus used for producing cellulose acetate fibers.
  • the cellulose acetate tow band manufacturing apparatus 1 shown in FIG. 1 spins the filament 61 by a dry spinning method. Further, the tow band manufacturing apparatus 1 manufactures the yarn 62, the end 63, and the tow band 64 by the filament 61.
  • the tow band manufacturing apparatus 1 includes a mixing apparatus 2, a filtration apparatus 3, a spinning unit 4, an oil preparation unit 5, a godet roll 6, guide pins 7, 8, crimping apparatus 9, rocking apparatus 10, guide apparatus 12, drying apparatus 11, and the like.
  • a monitoring system 84 and a transfer machine 85 are provided.
  • the monitoring system 84 includes an upper displacement meter 81, a lower displacement meter 82, and a monitoring device 83.
  • a spinning stock solution 60 prepared by dissolving cellulose acetate and a plasticizer in a solvent is used.
  • the spinning stock solution 60 is mixed by the mixing device 2 and then filtered by the filtering device 3.
  • the spinning stock solution 60 that has passed through the filtration device 3 is discharged from a plurality of spinning holes 15a of the spinning spout 15 provided on the spinning cylinder 14 of the spinning unit 4.
  • the spinning hole 15a has a predetermined peripheral shape (circular as an example).
  • the diameter of the spinning hole 15a is appropriately set according to the FD of the filament 61 after production.
  • the spinning stock solution 60 discharged from each spinning hole 15a is heated by hot air supplied into the spinning cylinder 14 from a drying unit (not shown) to evaporate the solvent, thereby drying. As a result, the solid filament 61 is formed.
  • the plurality of filaments 61 that have passed through one spinning cylinder 14 are focused by the guide pins 7 and 8 to form a yarn 62.
  • the yarn 62 is wound by a godet roll 6 after being impregnated with a fiber oil agent by the oil agent impregnation unit 5.
  • a series of units for producing the yarn 62 that is, a winding unit having a spinning unit 4, a drying unit, an oil-impregnated unit 5, and a godet roll 6 for discharging a spinning stock solution 60 from a spinning cap 15 to spin a filament 61.
  • a station Also called a station.
  • One station is placed, or two or more stations are placed in a row.
  • the yarn 62 is taken up from the peripheral surface of the godet roll 6 by a winding device.
  • the yarn 62 that has passed through each station is guided by the guide pins 7 and 8 and conveyed (parallel running) in the conveying direction P along the arrangement direction of the stations, and is sequentially accumulated or stacked.
  • the plurality of yarns 62 are converged to form an end 63 which is a flat aggregate of the yarns 62.
  • the end 63 converges a plurality of yarns 62 and is set to a predetermined TD.
  • the end 63 is conveyed and guided to the crimping device 9.
  • the crimping device 9 has a pair of nip rolls 16 and 17 and a stuffing box 18.
  • the rotation axes of the pair of nip rolls 16 and 17 are arranged in parallel with each other.
  • the pair of nip rolls 16 and 17 press the end 63 between the peripheral surfaces of each other.
  • the stuffing box 18 is arranged on the downstream side of the pair of nip rolls 16 and 17.
  • the stuffing box 18 has a pair of plate members 86, 87 having a plate surface extending in the transport direction P, and an urging member 88.
  • the pair of plate members 86 and 87 are arranged so that the plate surfaces face each other with a gap and the gap decreases from the upstream side to the downstream side. Ends 63 (plural filaments 61) that have passed through the pair of nip rolls 16 and 17 are conveyed in this gap.
  • the end 63 is pressed by the pair of nip rolls 16 and 17 between the pair of nip rolls 16 and 17 and then pushed into the stuffing box 18.
  • the end 63 is pressed by the urging member 88 toward the plate surface of one plate material 86 while meandering and being conveyed between the plate surfaces of the pair of plate materials 86 and 87 of the stuffing box 18.
  • the end 63 is pushed into the stuffing box 18 with a force larger than the resistance when the end 63 is pushed into the stuffing box 18 by the pair of nip rolls 16 and 17, so that the end 63 is crimped. As a result, the toe band 64 is obtained.
  • the tow band 64 that has passed through the crimping device 9 is guided to the drying device 11 by the guide device 12 while being adjusted so as to meander in the width direction by the rocking device 10.
  • the tow band 64 is dried by the drying device 11.
  • the tow band 64 that has passed through the drying device 11 is transferred to the packing container 19 by the transfer machine 85, and is accumulated and compressed and packed into a veil shape.
  • the packing container 19 of FIG. 1 shows a cross-sectional structure.
  • the cellulose acetate fiber of the present disclosure comprises a cellulose acetate filament containing a plasticizing agent, and the plasticizing agent has a viscosity of 150,000 mPa ⁇ s or less at 25 ° C. under atmospheric pressure, and the cellulose acetate filament is 75.
  • the denyl / less than 9000 m, and the cellulose acetate filaments do not have a bonding point.
  • the presence or absence of a junction between the cellulose acetate filaments can be determined using an optical microscope, a scanning electron microscope (SEM), or the like. If there is a junction between the cellulose acetate filaments, the filaments are observed to merge or branch.
  • SEM scanning electron microscope
  • the obtained cellulose acetate fiber can be easily opened, and the production efficiency when the cellulose acetate fiber is made into a processed product is also excellent.
  • the cellulose acetate filament contains a plasticizer
  • the plasticizer when processing the cellulose acetate fiber, there is no need for a step of adhering the plasticizer to the surface of the cellulose acetate fiber after spinning by a method including spraying or coating. Therefore, the manufacturing efficiency of processed products is excellent.
  • the viscosity of the plasticizer contained in the cellulose acetate filament and the type of the plasticizer are as described in the above-mentioned method for producing cellulose acetate fiber.
  • the content of the plasticizer in the cellulose acetate fiber of the present disclosure is preferably 0.5% by weight or more, preferably 0.5% by weight or more and 6% by weight or less, and 3% by weight or more and 6% by weight with respect to the cellulose acetate filament. More preferred. If the content of the plasticizer is too high, the plasticizer may bleed out, and if frying (cotton dust) is generated when processing the cellulose acetate fiber, the frying (cotton dust) containing a large amount of plasticizer ) Dissolves a part of the processed product, which may deteriorate the quality of the processed product.
  • the degree of acetyl substitution of cellulose acetate in the cellulose acetate filament is as described above.
  • the fineness of the cellulose acetate filament is as described in the FD of the cellulose acetate fiber.
  • the FD of the cellulose acetate fiber is 1 to 40 denier (d), 3 to 30 denier (d), and 5 to 30 denier. It may be (d), 8 to 25 denier (d), or 10 to 20 denier (d).
  • d denier
  • d filtration performance of the cellulose acetate toe filter of cigarettes used for electronic cigarettes is that of conventional cigarettes. This is because it may be much lower than the filter used for cigarettes.
  • the cellulose acetate fiber of the present disclosure may contain additives such as colorants such as pigments and dyes, heat stabilizers, antioxidants, and ultraviolet absorbers.
  • additives such as colorants such as pigments and dyes, heat stabilizers, antioxidants, and ultraviolet absorbers.
  • colorants such as pigments and dyes
  • heat stabilizers such as heat stabilizers
  • antioxidants such as antioxidants
  • ultraviolet absorbers such as ultraviolet absorbers
  • the cellulose acetate of the present disclosure may or may not be crimped.
  • the crimped cellulose acetate fiber may be tow.
  • a tow is a bundle of multiple fibers. Examples of the tow include tow band, tow veil, or tow cut fiber.
  • the non-crimped cellulose acetate fiber may be bobbin-wound.
  • the bobbin is a take-up core.
  • the cellulose acetate fiber of the present disclosure can be produced by the above-mentioned method for producing cellulose acetate fiber.
  • a spinning stock solution having a step of dissolving cellulose acetate and a plasticizing agent in a solvent to prepare a spinning stock solution and a step of spinning the obtained spinning stock solution by a dry spinning method is performed by a dry spinning method. It can be produced by a production method including a step of spinning and a step of crimping the cellulose acetate fiber obtained by spinning.
  • the spinning stock solution having a step of dissolving cellulose acetate and a plasticizer in a solvent to prepare a spinning stock solution and a step of spinning the obtained spinning stock solution by a dry spinning method is spun by a dry spinning method. It can be produced by a production method including a step and a step of winding the cellulose acetate fiber obtained by spinning around a bobbin. Also, it is preferable not to crimp before winding on the bobbin.
  • the cellulose acetate fiber of the present disclosure is mainly suitable as a material used for tobacco members (chips, filters, etc.), and the bobbin-wrapped cellulose acetate fiber is mainly suitable as a material for cloth (including woven fabrics and knitted fabrics). ..
  • ⁇ Acetyl substitution degree> As described above, the degree of acetyl substitution was determined by converting the degree of vinegarization obtained according to the method for measuring the degree of vinegarization in ASTM: D-817-91 (test method such as cellulose acetate) by the following formula.
  • Maximum draft ratio V max / V 1
  • V max (limit winding speed) The winding speed (m / s) at the time when the filament is cut by increasing the winding speed.
  • V 1 Mass flow rate of spinning stock solution in spinning hole (Kg / s) / Density of spinning stock solution ⁇ (Kg / m 3 ) ⁇ Area of spinning hole (m 2 )
  • cellulose acetate fibers were produced in a small test spinning facility for producing single fibers.
  • the spinning conditions in the facility are as follows. Dry air temperature inside the spinning cylinder: 110 ° C Spinning cylinder top temperature: 120 ° C Spinning cylinder bottom temperature: 120 ° C Spinning stock solution tank temperature: 54 ° C Base temperature: 54 ° C Discharge rate of spinning stock solution from the base: 72 m / min
  • Example 2 The spinning stock solution (cellulose acetate / triacetin / acetone) is the same as in Example 1 except that the weight of triacetin is replaced with 1.15 parts by weight and the weight of acetone (including 3 parts by weight of water) is replaced with 89.86 parts by weight. Solution) was prepared, and cellulose acetate fibers were prepared using this spinning stock solution.
  • Example 3 The spinning stock solution (cellulose acetate / triacetin / acetone) was the same as in Example 1 except that the weight of triacetin was replaced with 1.73 parts by weight and the weight of acetone (including 3 parts by weight of water) was replaced with 91.58 parts by weight. Solution) was prepared, and cellulose acetate fibers were prepared using this spinning stock solution.
  • ⁇ Comparative example 1> The spinning stock solution (cellulose acetate /) was the same as in Example 1 except that triacetin was replaced with 0.14 parts by weight of triphenyl phosphate and the weight of acetone (including 3 parts by weight of water) was replaced with 86.83 parts by weight. (Triacetin / acetone solution) was prepared, and cellulose acetate fibers were prepared using this spinning stock solution.
  • a spinning stock solution (cellulose acetate / acetone solution) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight of triacetin was 0 parts by weight, except that triacetin was not blended, and this spinning stock solution was used. To prepare a cellulose acetate fiber.
  • Tables 1, 2 and 3 show the results of determining the discharge rate, the limit winding speed, the maximum draft ratio, and the average Young's modulus of the obtained cellulose acetate fibers in the above Examples and Comparative Examples.

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Abstract

本発明は、繊度が小さい酢酸セルロース繊維であっても、優れた強度を有し、高速紡糸が可能な酢酸セルロース繊維の製造方法を提供することを目的とする。　酢酸セルロース繊維の製造方法であって、酢酸セルロース及び可塑剤を溶媒に溶解して紡糸原液を調製する工程、及び得られた紡糸原液を乾式紡糸法で紡糸する工程を有し、前記酢酸セルロース繊維のフィラメントデニールが７５デニール／９０００ｍ未満であり、前記可塑剤が、大気圧下、２５℃において、１５０，０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有する、酢酸セルロース繊維の製造方法。

Description

酢酸セルロース繊維の製造方法、及び酢酸セルロース繊維
　本発明は、酢酸セルロース繊維の製造方法、及び酢酸セルロース繊維に関する。
　本書では、以下の定義された各用語を使用する。
　ＴＤ：全繊維度（トータルデニール）であり、トウバンド、トウカット繊維又は一束の複数本のフィラメントの繊維度（９０００ｍ当たりのグラム数）を指す。
　ＦＤ：単繊維度（フィラメントデニール）であり、単繊維（１本のフィラメント）の繊維度（９０００ｍ当たりのグラム数）を指す。単繊維デニールとも称する。
　フィラメント：連続する長繊維（ｌｏｎｇ　ｆｉｂｅｒ）を指す。特には、紡糸口金の紡糸孔から吐出された単繊維を指す。
　紡糸孔：紡糸筒の紡糸口金に形成され、フィラメントを吐出（紡糸）する。
　トウバンド：複数の紡糸筒の各紡糸口金から吐出されたフィラメント（単繊維）の集合体であるヤーンが合一され、複数のヤーンが合一され且つＴＤが所定の数値に設定されてエンドとなる。このエンドは捲縮される。この捲縮されたエンド（フィラメントの集合体）をトウバンドと称する。即ちトウバンドは、ＴＤと捲縮数を有する。トウバンドは、ベール状に梱包される。このベール状のトウバンドをトウベールと称する。また、トウバンドを切って短くしたものをトウカット繊維と称する。
　エンド：複数の紡糸筒の紡糸孔から吐出された複数本のフィラメントが所定のトータルデニールを持つように合一（収束）されたフィラメントの集合体を指す。
　ヤーン：１つの紡糸筒から吐出されたフィラメントの束を指す。従って、ヤーンは、合一される前のフィラメントの集合体である。
　酢酸セルロースは熱可塑性に乏しいため、酢酸セルロース繊維の製造方法として、主に乾式紡糸法が用いられる。乾式紡糸法は、紡糸孔から紡糸原液を気体中に吐出し、吐出された紡糸原液から溶媒を蒸発させる紡糸法である。また、酢酸セルロース繊維に強度及び伸度等を付与するため、必要に応じて、紡糸原液から溶媒を蒸発させながら延伸を行う。
　しかしながら、乾式紡糸では紡糸原液に溶媒が含まれるため、製造される酢酸セルロース繊維は、その強度が不十分であり、特に、高速延伸されると、酢酸セルロース繊維は細くなり、高速延伸により破断しやすい。そのため、酢酸セルロースの高速での乾式紡糸、及び乾式紡糸繊維を用いた製品の高速製造が困難である。また、繊度の小さい酢酸セルロース繊維は、より破断しやすく、高速製造がより困難である。
　酢酸セルロース繊維の紡糸性の改善方法として、従来、紡糸孔から吐出された紡糸原液を蒸発させるために設けられる乾燥筒の乾燥能力の調整、及び紡糸後の繊維をガイドするガイド角度の調整があった。また、特許文献１には、「特定の可塑剤を添加してなる、安定に、しかも高速で乾式紡糸することが可能なセルロースジアセテート紡糸原液およびその紡糸原液からセルロースジアセテート繊維を製造する方法」が記載されている。
特開平１０?３２５０１４号公報
　しかしながら、従来の方法では、繊度の小さい酢酸セルロース繊維の紡糸性を十分に改善することはできず、高速紡糸が困難であった。
　本発明は、繊度が小さい酢酸セルロース繊維であっても、優れた強度を有し、高速紡糸が可能な酢酸セルロース繊維の製造方法を提供することを目的とする。
　本開示の第一は、酢酸セルロース繊維の製造方法であって、酢酸セルロース及び可塑剤を溶媒に溶解して紡糸原液を調製する工程、及び得られた紡糸原液を乾式紡糸法で紡糸する工程を有し、前記酢酸セルロース繊維のフィラメントデニールが７５デニール／９０００ｍ未満であり、前記可塑剤が、大気圧下、２５℃において、１５０，０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有する、酢酸セルロース繊維の製造方法に関する。
　前記酢酸セルロース繊維の製造方法において、前記紡糸原液における前記可塑剤の含有量が、前記酢酸セルロースに対して０．５重量％以上であってよい。
　前記酢酸セルロース繊維の製造方法において、前記酢酸セルロース繊維のフィラメントデニールが０．５～３０デニール／９０００ｍであってよい。
　前記酢酸セルロース繊維の製造方法において、前記可塑剤がグリセリンエステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、アジピン酸系可塑剤、及びフタル酸系可塑剤からなる群より選択される少なくとも１以上であってよい。
　前記酢酸セルロース繊維の製造方法において、前記可塑剤がグリセリンと酢酸とのエステル化合物であってよい。
　前記酢酸セルロース繊維の製造方法において、前記可塑剤がトリアセチンであってよい。
　本開示の第二は、可塑剤を含有する酢酸セルロースフィラメントからなり、前記可塑剤が、大気圧下、２５℃において、１５０，０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有し、前記酢酸セルロースフィラメントが７５デニール／９０００ｍ未満であり、前記酢酸セルロースフィラメント同士が接合点を有しない、酢酸セルロース繊維に関する。
　前記酢酸セルロース繊維において、前記可塑剤の含有量が、前記酢酸セルロースフィラメントに対して０．５重量％以上であってよい。
　前記酢酸セルロース繊維において、前記酢酸セルロースフィラメントの酢酸セルロースのアセチル置換度が１．４以上であってよい。
　前記酢酸セルロース繊維において、前記酢酸セルロースフィラメントが０．５～３０デニール／９０００ｍであってよい。
　前記酢酸セルロース繊維において、前記可塑剤がグリセリンエステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、アジピン酸系可塑剤、及びフタル酸系可塑剤からなる群より選択される少なくとも１以上であってよい。
　前記酢酸セルロース繊維において、前記可塑剤がグリセリンと酢酸とのエステル化合物であってよい。
　前記酢酸セルロース繊維において、前記可塑剤がトリアセチンであってよい。
　本発明によれば、繊度が小さい酢酸セルロース繊維であっても、優れた強度を有し、高速紡糸が可能な酢酸セルロース繊維の製造方法を提供することができる。
酢酸セルロース繊維の製造に用いる装置の一実施例を説明する図面である。 酢酸セルロース繊維における可塑剤含有量と、最大ドラフト比との関係を示すグラフである。 酢酸セルロース繊維における可塑剤含有量と、平均ヤング率との関係を示すグラフである。
　［酢酸セルロース繊維の製造方法］
　本開示の酢酸セルロース繊維の製造方法は、酢酸セルロース及び可塑剤を溶媒に溶解して紡糸原液を調製する工程、及び得られた紡糸原液を乾式紡糸法で紡糸する工程を有し、前記酢酸セルロース繊維のフィラメントデニールが７５デニール／９０００ｍ未満であり、前記可塑剤が、大気圧下、２５℃において、１５０，０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有する。
　（紡糸原液を調製する工程）
　紡糸原液を調製する工程について詳述する。紡糸原液は、酢酸セルロース及び可塑剤を溶媒に溶解して調製する。
　その調整方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、酢酸セルロース、可塑剤、及び溶媒を一度に混合することにより紡糸原液を調製する方法；並びに、可塑剤及び溶媒を予め混合して可塑剤及び溶媒からなる溶液を調製し、この溶液と酢酸セルロースとを混合することにより紡糸原液を調製する方法等が挙げられる。
　（酢酸セルロース）
　酢酸セルロースは、アセチル化されたセルロースであり、そのアセチル置換度は特に限定されず、３．０以下であってよい。アセチル置換度は１．４以上が好ましく、１．８以上がより好ましく、２．２以上がさらに好ましい。また、アセチル置換度は２．８５以下が好ましく、２．６以下がより好ましい。アセチル置換度がこの範囲であると、より紡糸性に優れる。
　酢酸セルロースのアセチル置換度は、酢酸セルロースを置換度に応じた適切な溶媒に溶解し、酢酸セルロースの置換度を求める公知の滴定法により測定できる。アセチル置換度は、手塚（Ｔｅｚｕｋａ,　Ｃａｒｂｏｎｙｄｒ.　Ｒｅｓ.　２７３,　８３（１９９５））の方法に従い、酢酸セルロースの水酸基を完全誘導体化セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）とした後、重クロロホルムに溶解し、ＮＭＲにより測定することもできる。
　さらに、アセチル置換度は、ＡＳＴＭ：Ｄ－８１７－９１（セルロースアセテートなどの試験方法）における酢化度の測定法に準じて求めた酢化度を次式で換算することにより求められる。これは、最も一般的な酢酸セルロースの置換度の求め方である。
　ＤＳ＝１６２．１４×ＡＶ×０．０１／（６０．０５２－４２．０３７×ＡＶ×０．０１）
　ＤＳ：アセチル置換度
　ＡＶ：酢化度（％）
　まず、乾燥した酢酸セルロース（試料）５００ｍｇを精秤し、超純水とアセトンとの混合溶媒（容量比４：１）５０ｍｌに溶解した後、０．２Ｎ－水酸化ナトリウム水溶液５０ｍｌを添加し、２５℃で２時間ケン化する。次に、０．２Ｎ－塩酸５０ｍｌを添加し、フェノールフタレインを指示薬として、０．２Ｎ－水酸化ナトリウム水溶液（０．２Ｎ－水酸化ナトリウム規定液）で、脱離した酢酸量を滴定する。また、同様の方法によりブランク試験（試料を用いない試験）を行う。そして、下記式に従ってＡＶ（酢化度）（％）を算出する。
　ＡＶ（％）＝（Ａ－Ｂ）×Ｆ×１．２０１／試料重量（ｇ）
　Ａ：０．２Ｎ－水酸化ナトリウム規定液の滴定量（ｍｌ）
　Ｂ：ブランクテストにおける０．２Ｎ－水酸化ナトリウム規定液の滴定量（ｍｌ）
　Ｆ：０．２Ｎ－水酸化ナトリウム規定液のファクター
　なお、本開示において、アセチル置換度とは、アセチル総置換度、つまり、酢酸セルロースのグルコース環の２，３，６位の各アセチル平均置換度の和と言い換えることもできる。
　（可塑剤）
　可塑剤は、酢酸セルロースに可塑剤を付与する化合物である。紡糸原液に大気圧下、２５℃において、１５０，０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有する可塑剤を配合することにより、繊度が小さい酢酸セルロース繊維であっても、その強度を向上し、繊維が切れにくくなり、紡糸性が向上し、高速紡糸が可能となる。また、得られる酢酸セルロース繊維の強度を向上する。
　また、紡糸原液に当該可塑剤を配合することにより、紡糸原液の粘度調整（粘度低下）が可能となるため、紡糸原液における溶媒の含有量、及び溶媒の使用量を低減することができる。これは、溶媒として、特に有機溶媒を用いる場合に、環境負荷の低減につながる。
　さらに、紡糸原液に当該可塑剤を配合することにより、得られる酢酸セルロース繊維の靭性を向上することも可能であるため、例えば、タバコに用いられるような酢酸セルローストウフィルタの製造工程に含まれる、トウベールからトウバンドを巻き出し、フィルタロッドに成形する工程（巻き上げ工程）における摩擦により、これまで発生しやすかったフライ（綿屑）の発生量を低減することができる。
　可塑剤は、液状の可塑剤、つまり、大気圧下、常温（２５℃）において、流動性を示す可塑剤を用いる。流動性を示すとは、１５０，０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有することをいう。可塑剤の粘度は、１００，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５５，０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。また、特に限定されないが、可塑剤の粘度は、０．１Ｐａ・ｓ以上であってよい。
　可塑剤の粘度は、Ｂ型粘度計（ブルックフィールド社）を用いて測定することができる。
　また、可塑剤の種類としては、例えば、グリセリンエステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、アジピン酸系可塑剤及びフタル酸系可塑剤等が挙げられる。これらの中でも、グリセリンエステル系可塑剤が好ましい。
　グリセリンエステル系可塑剤としては、グリセリンの低級脂肪酸エステル、言い換えれば、グリセリンと炭素数２～４の脂肪酸とのエステル化合物が挙げられる。炭素数２の脂肪酸は酢酸であり、炭素数３の脂肪酸はプロピオン酸であり、炭素数４の脂肪酸はブチル酸である。グリセリンエステル系可塑剤は、グリセリンの３個のヒドロキシル基すべてが同じ脂肪酸によってエステル化されているものでもよく、２個のヒドロキシル基が同じ脂肪酸によってエステル化されているものでもよく、グリセリンの３個のヒドロキシル基すべてが異なる脂肪酸によってエステル化されているものでもよい。
　グリセリンエステル系可塑剤は、無毒性であり、容易に生分解されるため環境への負荷が小さい。
　上記脂肪酸が酢酸である場合、グリセリンエステル系可塑剤として、グリセリンの３個のヒドロキシル基が酢酸によってエステル化されているものとしてトリアセチン、及び２個のヒドロキシル基が酢酸によってエステル化されているものとしてジアセチン等が挙げられる。
　上記グリセリンエステル系可塑剤の中でも特に、グリセリンの３個のヒドロキシル基すべてが酢酸によってエステル化（言い換えればアセチル化）されているトリアセチン（グリセロールトリスアセタート）が好ましい。特に優れた強度を有し、高速紡糸が可能な酢酸セルロース繊維が得られる。また、トリアセチンは、人が摂取しても安全と認められる成分であり、容易に生分解されるため環境への負荷が小さい。そして、トリアセチンを添加することにより、得られる酢酸セルロース繊維は、酢酸セルロース繊維単体の場合よりも生分解性が向上する。さらに、トリアセチンを用いることにより、得られる酢酸セルロース繊維をタバコの部材として用いる場合にも、タバコの喫味を害する恐れがない。
　なお、トリアセチンは、化学構造的に純粋なトリアセチンのみから構成されるものの他、トリアセチン純度は高い方がよいが、例えば、トリアセチンの含有量は、グリセリンエステル系可塑剤のうち８０重量％以上、９０重量％以上であってもよい。残部としてモノアセチン及び／又はジアセチンが含まれるものであってよい。
　クエン酸エステル系可塑剤は、クエン酸とアルコールとを縮合して得られる。このようなアルコールは、１価アルコール、又は２価以上である多価アルコールであってよい。
　クエン酸エステル系可塑剤としては、例えば、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、クエン酸イソデシル、クエン酸イソプロピル、クエン酸トリエチル、クエン酸トリエチルヘキシル、及びクエン酸トリブチル等のクエン酸エステルが挙げられる。
　アジピン酸系可塑剤としては、例えば、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソステアリル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジエチルヘキシルアジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチルドデシル、アジピン酸ジカプリル、及びアジピン酸ジヘキシルデシル等のアジピン酸エステルが挙げられる。
　フタル酸系可塑剤としては、例えば、フタル酸エチル、フタル酸メチル、フタル酸ジアリール、フタル酸ジエチル、フタル酸ジエチルヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、及びフタル酸ジメチル等のフタル酸エステルが挙げられる。
　紡糸原液における可塑剤の含有量は、特に限定されない。紡糸原液における可塑剤の含有量は、酢酸セルロースに対して０．５重量％以上が好ましく、０．７重量％以上がより好ましく、１重量％以上がさらに好ましい。また、酢酸セルロースに対して２０重量％以下が好ましく、１５重量％以下がより好ましく、１０重量％以下がさらに好ましい。０．５重量％以上とすることにより、酢酸セルロース繊維の紡糸性をより向上し、より高速紡糸することができる。２０重量％を超えると、可塑剤がブリードアウトする可能性が高くなる。
　（溶媒）
　紡糸原液を調製する工程において用いる溶媒は、酢酸セルロース及び可塑剤を溶解できる溶媒であれば、特に限定されない。ここで溶解とは、溶媒中に高分子鎖が拡散している状態をいう。
　溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、アセトン、及びアルコール等の有機溶媒；水；異なる種類の有機溶媒を含有する混合溶媒；並びに有機溶媒及び水を含有する混合溶媒等が挙げられる。酢酸セルロースは、そのアセチル置換度により、溶解しやすい溶媒が異なるので、アセチル置換度に応じて、適宜溶媒を選択することが好ましい。
　溶媒として、アセチル置換度が２．２以上２．７以下の場合、アセトン及び水を含有する混合溶媒、２．８以上の場合、ジクロロメタン／メタノールの混合溶媒を用いることが好ましい。
　アセトンと水との混合比は、重量比として、アセトン／水＝９４／６～８０／２０が好ましく、９３／７～８２／１８がより好ましく、９２／８～８５／１５がさらに好ましく、９１／９～８８／１２が最も好ましい。混合溶媒中の水の割合が多すぎると、紡糸筒内でのドープ液を乾燥し切れず、巻き取るのが困難となる虞がある。一方、混合溶媒中の水の割合が少なすぎると、酢酸セルロースの溶解が困難となり、紡糸性が低下する虞がある。
　ジクロロメタンとメタノールとの混合比は、重量比として、ジクロロメタン／メタノール＝９４／６～８０／２０が好ましく、９３／７～８２／１８がより好ましく、９２／８～８５／１５がさらに好ましく、９１／９～８８／１２が最も好ましい。混合溶媒中の水の割合が多すぎると、紡糸筒内でのドープ液を乾燥し切れず、巻き取るのが困難となる虞がある。一方、混合溶媒中の水の割合が少なすぎると、酢酸セルロースの溶解が困難となり、紡糸性が低下する虞がある。
　紡糸原液の粘度（２５℃）は、１１０，０００～２５０，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１２０，０００～２００，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１４０，０００～１８０，０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。粘度が高すぎると、紡糸が困難となる虞があり、低すぎると、長繊維の紡糸が困難となる虞がある。
　紡糸原液の粘度は、Ｂ型粘度計（ブルックフィールド社）を用いて測定することができる。
　紡糸原液における溶媒の含有量は、特に限定されない。紡糸原液における溶媒の含有量は、酢酸セルロース、可塑剤及び溶媒の合計量に対して５０重量％以上９０重量％以下が好ましく、６０重量％以上８０重量％以下がより好ましい。溶媒の含有量が多すぎると、長繊維の紡糸が困難となる虞があり、少なすぎると、紡糸自体が困難となる虞がある。
　紡糸原液には、酢酸セルロース及び可塑剤を溶媒に溶解する際に、得られる酢酸セルロースの用途及び／又は仕様に応じ、顔料及び染料等の着色剤、耐熱安定剤、抗酸化剤、及び紫外線吸収剤等の添加剤を適宜添加することが出来る。
　着色剤としては、酸化チタン及び酸化鉄等の顔料、及びタートラジンのようなアゾ系の食用タール色素等の染料が挙げられる。着色剤は、酢酸セルロース１００重量部に対し、例えば、０．０１重量部以上１５重量部以下添加してよい。
　得られた紡糸原液を乾式紡糸法で紡糸する工程について詳述する。乾式紡糸法で紡糸する工程においては、紡糸孔から紡糸原液を気体中に吐出し、吐出された紡糸原液から溶媒を蒸発することができればよく、従来公知の乾式紡糸法を採用できる。
　紡糸孔の形状は、所望の繊維の断面形状（円形、中空、又は星型等の異型断面）、及び繊度等に応じて、適宜選択すればよい。
　紡糸孔の径も適宜調整すればよく、限定されない。ただし、紡糸孔の径が大きすぎると、繊度の小さいフィラメントを得るのが困難となり易く、小さすぎると、長繊維（フィラメント）の製造が困難となる虞がある。
　紡糸原液の温度（ドープ温度）は、溶媒の沸点以下に調整すればよい。溶媒として、例えば、アセトンを用いる場合、５６℃以下が好ましく、２０℃以上５６℃以下がより好ましく、３０℃以上５５℃以下がさらに好ましく、４０℃以上５５℃以下がよりいっそう好ましく、５０℃以上５５℃が最も好ましい。紡糸原液の温度が低すぎると、酢酸セルロース及び可塑剤が溶媒に十分に溶解しない虞があり、溶媒に十分に溶解しない場合、優れた紡糸性が十分に得られず、繊度の小さいフィラメントを製造するのが困難となる。
　紡糸孔を有する紡糸口金の温度は、５６℃以下が好ましく、２０℃以上５６℃以下がより好ましく、３０℃以上５５℃以下がさらに好ましく、４０℃以上５５℃以下がよりいっそう好ましく、５０℃以上５５℃が最も好ましい。紡糸口金の温度が高すぎると得られる酢酸セルロース繊維の着色が顕著になる。また、紡糸口金の温度が低すぎると、紡糸原液の粘度が低下し、紡糸ドラフト比の値を高くするのが困難となり、酢酸セルロース繊維の生産性が低下する傾向になる。
　紡糸ドラフト比は、以下の関係式により導かれる値である。
紡糸ドラフト比＝Ｖ２／Ｖ１
Ｖ１（吐出速度）：紡糸孔から吐出する紡糸原液の吐出線速度（ｍ／ｓ）
Ｖ２（巻取速度）：フィラメントの巻取速度であり、巻取ロール（一例として、後述するゴデットロール）の周速度又は線速度とも言い換えてよい（ｍ／ｓ）
　紡糸孔から気体中に吐出された紡糸原液から溶媒を蒸発するため、その気体の温度（言い換えれば、雰囲気温度）は、１２０℃以下が好ましく、４０℃以上１１５℃以下がより好ましく、６０℃以上１１０℃以下がさらに好ましい。気体の温度が高すぎると、繊維が消失又は変形する虞があり、気体の温度が低すぎると、繊維同士が密着する虞がある。
　本開示の酢酸セルロース繊維の製造方法によれば、高速紡糸が可能である。例えば、フィラメントの限界巻取速度として４５０ｍ／ｍｉｎ以上、４８０ｍ／ｍｉｎ以上、５００ｍ／ｍｉｎ以上、又は５２０ｍ／ｍｉｎ以上が可能である。フィラメントの限界巻取速度は、６００ｍ／ｍｉｎ以下の場合もある。
　酢酸セルロース繊維の紡糸速度は、最大ドラフト比として、６．３以上が好ましく、６．５以上がより好ましく、７．０以上がさらに好ましく、７．３以上がいっそう好ましい。装置的な限界の観点からは、１０未満であってよいが、１０以上であってよい。最大ドラフト比の値が大きいほど、紡糸速度が速いといえる。
　最大ドラフト比は、以下の関係式により導かれる値である。
最大ドラフト比＝Ｖｍａｘ／Ｖ１
Ｖｍａｘ（限界巻取速度）：巻取速度を上げていきフィラメントが切れた時点の巻取速度（ｍ／ｓ）
Ｖ１（吐出速度）：紡糸孔から吐出する紡糸原液の吐出線速度（ｍ／ｓ）（Ｖ１は一定）
　本開示の酢酸セルロース繊維のＦＤは、７５デニール／９０００ｍ未満であれば、特に限定されない。５０デニール／９０００ｍ以下であってよく、３０デニール／９０００ｍ以下であってよく、１０デニール／９０００ｍ以下であってよく、８デニール／９０００ｍ以下であってよい。また、酢酸セルロース繊維のＦＤは、０．５デニール／９０００ｍ以上であってよい。
　本開示の酢酸セルロース繊維の製造方法により得られる酢酸セルロース繊維の強度は、ヤング率として、１１００Ｍｐａ／ｍｍ２以上が好ましく、１２００Ｍｐａ／ｍｍ２以上がより好ましく、１３００Ｍｐａ／ｍｍ２以上がさらに好ましい。ヤング率がより高いほうが、フィラメントが延伸によっても切れにくく、より繊度の小さいフィラメントを製造することができる。
　ヤング率は、テンシロン万能材料試験機を用いて測定することができる。
　本開示の酢酸セルロース繊維の製造方法は、例えば、次に説明するような装置を用いて実施することができる。
　図１は、酢酸セルロース繊維の製造に用いる装置の一実施例を説明する図面である。図１に示す酢酸セルローストウバンド製造装置１は、乾式紡糸法によりフィラメント６１を紡糸する。またトウバンド製造装置１は、フィラメント６１により、ヤーン６２、エンド６３、及びトウバンド６４を製造する。
　トウバンド製造装置１は、混合装置２、濾過装置３、紡糸ユニット４、油剤添着ユニット５、ゴデットロール６、ガイドピン７，８、捲縮装置９、揺動装置１０、ガイド装置１２、乾燥装置１１、監視システム８４、及び振込機８５を備える。監視システム８４は、上側変位計８１、下側変位計８２、及び監視装置８３を有する。
　トウバンド製造装置１では、酢酸セルロース及び可塑剤を溶媒に溶解して調製した紡糸原液６０が用いられる。
　紡糸原液６０は、混合装置２により混合された後、濾過装置３により濾過される。濾過装置３を通過した紡糸原液６０は、紡糸ユニット４の紡糸筒１４上に備えられた紡糸口金１５が有する複数の紡糸孔１５ａから吐出される。
　紡糸孔１５ａは、周縁形状が所定形状（一例として円形）に形成されている。紡糸孔１５ａの直径は、製造後のフィラメント６１のＦＤに合わせて適宜設定される。各紡糸孔１５ａから吐出された紡糸原液６０は、不図示の乾燥ユニットから紡糸筒１４内に供給される熱風により加熱されて溶媒を蒸発させられることで乾燥する。これにより、固体のフィラメント６１が形成される。
　図１に示すように、１つの紡糸筒１４を通過した複数本のフィラメント６１は、ガイドピン７，８により集束されてヤーン６２となる。ヤーン６２は、油剤添着ユニット５により繊維油剤を添着された後、ゴデットロール６により巻き取られる。
　ヤーン６２を製造する一連のユニット、即ち、紡糸口金１５からの紡糸原液６０を吐出してフィラメント６１を紡糸する紡糸ユニット４、乾燥ユニット、油剤添着ユニット５、及び、ゴデットロール６を有する巻取ユニットは、併せてステーションと称される。一のステーションが配置されるか、一列に並べた二以上のステーションが配置される。
　ヤーン６２は、ゴデットロール６の周面から巻取装置により引き取られる。各ステーションを通過したヤーン６２は、ガイドピン７，８に案内されてステーションの配列方向に沿って搬送方向Ｐに搬送（並走）され、順次集積又は積層される。これにより、複数のヤーン６２が収束されて、ヤーン６２の偏平な集合体であるエンド６３が形成される。エンド６３は、複数のヤーン６２を収束して所定のＴＤに設定されたものである。エンド６３は、搬送されて捲縮装置９へと導かれる。
　図１に示すように、捲縮装置９は、一対のニップロール１６，１７と、スタッフィングボックス１８とを有する。一対のニップロール１６，１７は、互いの回転軸が平行に配置されている。一対のニップロール１６，１７は、互いの周面間においてエンド６３を押圧する。
　スタッフィングボックス１８は、一対のニップロール１６，１７の下流側に配置されている。スタッフィングボックス１８は、搬送方向Ｐに延びる板面を有する一対の板材８６，８７と、付勢部材８８とを有する。
　一対の板材８６，８７は、互いの板面を、間隙をおいて対向させ且つ間隙が上流側から下流側に向けて減少するように配置されている。この間隙内には、一対のニップロール１６，１７を通過したエンド６３（複数本のフィラメント６１）が搬送される。
　エンド６３は、一対のニップロール１６，１７の間において一対のニップロール１６，１７により押圧された後、スタッフィングボックス１８の内部に押し込まれる。エンド６３は、スタッフィングボックス１８の一対の板材８６，８７の板面の間で蛇行して搬送されながら、付勢部材８８により、一方の板材８６の板面に向けて押圧される。
　エンド６３が一対のニップロール１６，１７によりスタッフィングボックス１８内に押し込まれる際の抵抗よりも大きな力で、エンド６３がスタッフィングボックス１８内に押し込まれることで、エンド６３に捲縮が付与される。これにより、トウバンド６４が得られる。
　捲縮装置９を通過したトウバンド６４は、揺動装置１０により幅方向に蛇行するように調整されながら、ガイド装置１２により乾燥装置１１に案内される。トウバンド６４は、乾燥装置１１により乾燥される。乾燥装置１１を通過したトウバンド６４は、振込機８５により梱包容器１９に振り込まれ、集積され且つ圧縮梱包されてベール状となる。図１の梱包容器１９は、断面構造を示している。
　［酢酸セルロース繊維］
　本開示の酢酸セルロース繊維は、可塑剤を含有する酢酸セルロースフィラメントからなり、前記可塑剤が、大気圧下、２５℃において、１５０，０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有し、前記酢酸セルロースフィラメントが７５デニール／９０００ｍ未満であり、前記酢酸セルロースフィラメント同士が接合点を有しないものである。
　ここで、酢酸セルロースフィラメント同士の接合点の有無は、光学顕微鏡又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等を用いて判断することができる。酢酸セルロースフィラメント同士の接合点が有る場合は、フィラメントが合流、又は枝分かれしているように観察される。
　前記酢酸セルロースフィラメント同士が接合点を有しないため、得られた酢酸セルロース繊維の開繊が容易であり、酢酸セルロース繊維を加工品にする際の製造効率にも優れる。
　また、酢酸セルロースフィラメントが可塑剤を含有するので、酢酸セルロース繊維を加工する場合に、紡糸後の酢酸セルロース繊維表面に噴霧や塗布を含む方法により可塑剤を付着させる工程が必要ない。そのため、加工品の製造効率に優れる。
　酢酸セルロースフィラメントが含有する可塑剤の粘度及び可塑剤の種類は、上記酢酸セルロース繊維の製造方法において説明したとおりである。
　本開示の酢酸セルロース繊維における可塑剤の含有量は、酢酸セルロースフィラメントに対して０．５重量％以上が好ましく、０．５重量％以上６重量％以下が好ましく、３重量％以上６重量％がより好ましい。可塑剤の含有量が多すぎると、可塑剤がブリードアウトする虞があり、また、酢酸セルロース繊維を加工する際にフライ（綿屑）が発生した場合に、可塑剤を多く含むフライ（綿屑）が加工品の一部を溶解することにより、加工品の質が低下する虞がある。
　酢酸セルロースフィラメントの酢酸セルロースのアセチル置換度は、上記のとおりである。
　酢酸セルロースフィラメントの繊度は、上記酢酸セルロース繊維のＦＤの説明のとおりである。
　例えば、本開示の酢酸セルロース繊維を、電子タバコに用いる紙巻タバコのフィルタとして使用する場合、酢酸セルロース繊維のＦＤは、１～４０デニール（ｄ）、３～３０デニール（ｄ）、５～３０デニール（ｄ）、８～２５デニール（ｄ）、又は１０～２０デニール（ｄ）であってよい。電子タバコは、従来の紙巻きタバコと異なり、燃焼させないので燃焼に伴って生じる副生物を除去する必要がなく、電子タバコに用いる紙巻タバコの酢酸セルローストウフィルタの濾過性能（性）は、従来の紙巻きタバコに用いられるフィルタと比較して遥かに低くてもよいためである。
　本開示の酢酸セルロース繊維は、顔料及び染料等の着色剤、耐熱安定剤、抗酸化剤、及び紫外線吸収剤等の添加剤を含有してよい。添加剤の説明（例示及び配合量等）は、上記のとおりである。
　本開示の酢酸セルロースは捲縮されていてよく、捲縮されていなくてもよい。
　捲縮された酢酸セルロース繊維がトウであってよい。トウとは、複数本の繊維が束になったものをいう。トウとしては、例えば、トウバンド、トウベール、又はトウカット繊維が挙げられる。
　捲縮されていない酢酸セルロース繊維は、ボビン巻きであってよい。なお、ボビンとは、巻き取り芯である。
　本開示の酢酸セルロース繊維は、上記の酢酸セルロース繊維の製造方法により製造することができる。
　捲縮された酢酸セルロース繊維の場合、酢酸セルロース及び可塑剤を溶媒に溶解して紡糸原液を調製する工程、得られた紡糸原液を乾式紡糸法で紡糸する工程を有する紡糸原液を乾式紡糸法で紡糸する工程、及び、紡糸して得られた酢酸セルロース繊維を捲縮する工程を有する製造方法により、製造することができる。
　ボビン巻き酢酸セルロース繊維の場合、酢酸セルロース及び可塑剤を溶媒に溶解して紡糸原液を調製する工程、得られた紡糸原液を乾式紡糸法で紡糸する工程を有する紡糸原液を乾式紡糸法で紡糸する工程、及び、紡糸して得られた酢酸セルロース繊維をボビンに巻き取る工程を有する製造方法により、製造することができる。また、ボビンに巻き取る前に捲縮しないことが好ましい。
　［用途］
　本開示の酢酸セルロース繊維は、主にタバコの部材（チップ、フィルタ等）に用いる材料として好適であり、ボビン巻き酢酸セルロース繊維は、主に布（織物及び編物を含む）の材料として好適である。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によりその技術的範囲が限定されるものではない。
　後述する実施例、及び比較例の各物性は、以下の方法で評価した。
　＜アセチル置換度＞
　アセチル置換度は、上記のとおり、ＡＳＴＭ：Ｄ－８１７－９１（セルロースアセテートなどの試験方法）における酢化度の測定法に準じて求めた酢化度を次式で換算することにより求めた。
　＜最大ドラフト比＞
　最大ドラフト比は、以下の関係式により導かれる値である。
最大ドラフト比＝Ｖｍａｘ／Ｖ１
Ｖｍａｘ（限界巻取速度）：巻取速度を上げていきフィラメントが切れた時点の巻取速度（ｍ／ｓ）
Ｖ１（吐出速度）：紡糸孔から吐出する紡糸原液の吐出線速度（ｍ／ｓ）（Ｖ１は一定）
　単繊維製造用小型試験紡糸設備を用いる場合、Ｖ１は次の計算式により求めることができる。
Ｖ１＝紡糸孔における紡糸原液の質量流量（Ｋｇ／ｓ）／紡糸原液の密度ρ（Ｋｇ／ｍ３）×紡糸孔の面積（ｍ２）
　＜平均ヤング率＞
　チャック間距離１５ｍｍで、引張試験を行い、ヤング率（ＭＰａ／ｍｍ２）を求めた。測定条件は以下の通りである。また、１０回の測定値の平均値を平均ヤング率とした。
使用機器：テンシロン万能材料試験機　ＲＴＦ－１３５０
クロスヘッドスピード：１ｍｍ／ｍｉｎ
　＜実施例１＞
　０．８６重量部のトリアセチンを８８．９９重量部のアセトン（水３重量部内含；アセトン中の水の含有量はカールフィッシャー法で測定した。以下同じ。）に入れて十分に混合して、トリアセチン／アセトン溶液を作製した。この混合溶液に対し、２８．８重量部の酢酸セルロース（アセチル置換度＝２．４４）を添加し、均一になるまで攪拌し、紡糸原液（酢酸セルロース／トリアセチン／アセトン溶液）を作製した。
　この紡糸原液を用い、単繊維製造用小型試験紡糸設備にて酢酸セルロース繊維を作製した。当該設備における紡糸条件は以下のとおりである。
紡糸筒内の乾燥空気温度：１１０℃
紡糸筒上部温度：１２０℃
紡糸筒下部温度：１２０℃
紡糸原液タンク温度：５４℃
口金温度：５４℃
口金からの紡糸原液の吐出速度：７２ｍ／ｍｉｎ
　＜実施例２＞
　トリアセチンの重量を１．１５重量部に、アセトン（水３重量部内含）の重量を８９．８６重量部に代えた以外は実施例１と同様にして、紡糸原液（酢酸セルロース／トリアセチン／アセトン溶液）を作製し、この紡糸原液を用いて酢酸セルロース繊維を作製した。
　＜実施例３＞
　トリアセチンの重量を１．７３重量部に、アセトン（水３重量部内含）の重量を９１．５８重量部に代えた以外は実施例１と同様にして、紡糸原液（酢酸セルロース／トリアセチン／アセトン溶液）を作製し、この紡糸原液を用いて酢酸セルロース繊維を作製した。
　＜比較例１＞
　トリアセチンを０．１４重量部のリン酸トリフェニルに、アセトン（水３重量部内含）の重量を８６．８３重量部に代えた以外は実施例１と同様にして、紡糸原液（酢酸セルロース／トリアセチン／アセトン溶液）を作製し、この紡糸原液を用いて酢酸セルロース繊維を作製した。
　＜比較例２＞
　リン酸トリフェニルの重量を０．８６重量部に、アセトン（水３重量部内含）の重量を８８．９９重量部に代えた以外は比較例１と同様にして、紡糸原液（酢酸セルロース／トリアセチン／アセトン溶液）を作製し、この紡糸原液を用いて酢酸セルロース繊維を作製した。
　＜比較例３＞
　リン酸トリフェニルの重量を１．１５重量部に、アセトン（水３重量部内含）の重量を８９．８６重量部に代えた以外は比較例１と同様にして、紡糸原液（酢酸セルロース／トリアセチン／アセトン溶液）を作製し、この紡糸原液を用いて酢酸セルロース繊維を作製した。
　＜比較例４＞
　トリアセチンを配合しなかった以外は、言い換えれば、トリアセチンの重量を０重量部とした以外は、実施例１と同様にして、紡糸原液（酢酸セルロース／アセトン溶液）を作製し、この紡糸原液を用いて酢酸セルロース繊維を作製した。
　以上の実施例及び比較例において、得られた酢酸セルロース繊維の吐出速度、限界巻取速度、最大ドラフト比、及び平均ヤング率を求めた結果は、表１、図２及び図３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 　表１に示されるように、繊度が小さい酢酸セルロース繊維であっても、実施例の製造方法によれば、比較例に比べ、限界巻取速度が高く、高速紡糸が可能であることがわかる。また、実施例の製造方法により得られた酢酸セルロース繊維の平均ヤング率も大きく向上し、優れた強度を有することがわかる。

Claims (13)

  1. 　酢酸セルロース繊維の製造方法であって、
    酢酸セルロース及び可塑剤を溶媒に溶解して紡糸原液を調製する工程、及び
    得られた紡糸原液を乾式紡糸法で紡糸する工程を有し、
    前記酢酸セルロース繊維のフィラメントデニールが７５デニール／９０００ｍ未満であり、
    前記可塑剤が、大気圧下、２５℃において、１５０，０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有する、酢酸セルロース繊維の製造方法。
  2. 　前記紡糸原液における前記可塑剤の含有量が、前記酢酸セルロースに対して０．５重量％以上である、請求項１に記載の酢酸セルロース繊維の製造方法。
  3. 　前記酢酸セルロース繊維のフィラメントデニールが０．５～３０デニール／９０００ｍである、請求項１又は２に記載の酢酸セルロース繊維の製造方法。
  4. 　前記可塑剤がグリセリンエステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、アジピン酸系可塑剤、及びフタル酸系可塑剤からなる群より選択される少なくとも１以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載の酢酸セルロース繊維の製造方法。
  5. 　前記可塑剤がグリセリンと酢酸とのエステル化合物である、請求項１～３のいずれか一項に記載の酢酸セルロース繊維の製造方法。
  6. 　前記可塑剤がトリアセチンである、請求項１～３のいずれか一項に記載の酢酸セルロース繊維の製造方法。
  7. 　可塑剤を含有する酢酸セルロースフィラメントからなり、
    前記可塑剤が、大気圧下、２５℃において、１５０，０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有し、
    前記酢酸セルロースフィラメントが７５デニール／９０００ｍ未満であり、
    前記酢酸セルロースフィラメント同士が接合点を有しない、酢酸セルロース繊維。
  8. 　前記可塑剤の含有量が、前記酢酸セルロースフィラメントに対して０．５重量％以上である、請求項７に記載の酢酸セルロース繊維。
  9. 　前記酢酸セルロースフィラメントの酢酸セルロースのアセチル置換度が１．４以上である、請求項７又は８に記載の酢酸セルロース繊維。
  10. 　前記酢酸セルロースフィラメントが０．５～３０デニール／９０００ｍである、請求項７～９のいずれか一項に記載の酢酸セルロース繊維。
  11. 　前記可塑剤がグリセリンエステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、アジピン酸系可塑剤、及びフタル酸系可塑剤からなる群より選択される少なくとも１以上である、請求項７～１０のいずれか一項に記載の酢酸セルロース繊維。
  12. 　前記可塑剤がグリセリンと酢酸とのエステル化合物である、請求項７～１０のいずれか一項に記載の酢酸セルロース繊維。
  13. 　前記可塑剤がトリアセチンである、請求項７～１０のいずれか一項に記載の酢酸セルロース繊維。
    　
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0978339A (ja) * 1995-09-18 1997-03-25 Oji Paper Co Ltd 生分解性セルロースアセテート系繊維及びその製造方法
JP2007277582A (ja) * 1993-05-28 2007-10-25 Eastman Chem Co セルロースエステルブレンドの成形品
GB2489491A (en) * 2011-03-31 2012-10-03 British American Tobacco Co Cellulose acetate and plasticizer blends
JP2014523241A (ja) * 2011-06-23 2014-09-11 イーストマン ケミカル カンパニー 向上した分解性のために混合相二酸化チタン粒子を有するセルロースエステル
KR20140128494A (ko) * 2013-04-25 2014-11-06 도레이케미칼 주식회사 용융 셀룰로오스 유도체 섬유의 제조방법 및 이를 통해 제조된 섬유

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007277582A (ja) * 1993-05-28 2007-10-25 Eastman Chem Co セルロースエステルブレンドの成形品
JPH0978339A (ja) * 1995-09-18 1997-03-25 Oji Paper Co Ltd 生分解性セルロースアセテート系繊維及びその製造方法
GB2489491A (en) * 2011-03-31 2012-10-03 British American Tobacco Co Cellulose acetate and plasticizer blends
JP2014523241A (ja) * 2011-06-23 2014-09-11 イーストマン ケミカル カンパニー 向上した分解性のために混合相二酸化チタン粒子を有するセルロースエステル
KR20140128494A (ko) * 2013-04-25 2014-11-06 도레이케미칼 주식회사 용융 셀룰로오스 유도체 섬유의 제조방법 및 이를 통해 제조된 섬유

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