WO2020255462A1 - 添加剤供給量決定装置及びこれを備えた燃焼設備並びに燃焼設備の運転方法 - Google Patents

添加剤供給量決定装置及びこれを備えた燃焼設備並びに燃焼設備の運転方法 Download PDF

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WO2020255462A1
WO2020255462A1 PCT/JP2020/000397 JP2020000397W WO2020255462A1 WO 2020255462 A1 WO2020255462 A1 WO 2020255462A1 JP 2020000397 W JP2020000397 W JP 2020000397W WO 2020255462 A1 WO2020255462 A1 WO 2020255462A1
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WO
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fuel
additive
combustion
sulfur
contained
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Application number
PCT/JP2020/000397
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English (en)
French (fr)
Inventor
佳彦 土山
直樹 安慶
Original Assignee
三菱重工業株式会社
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    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23GCREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
    • F23G5/00Incineration of waste; Incinerator constructions; Details, accessories or control therefor
    • F23G5/02Incineration of waste; Incinerator constructions; Details, accessories or control therefor with pretreatment
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23GCREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
    • F23G7/00Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals

Definitions

  • the present disclosure relates to an additive supply amount determining device, a combustion facility equipped with the device, and an operation method of the combustion facility.
  • the metal contained in the ash generated by the combustion of the fuel usually reacts with the chlorine compound in the fuel to produce metal chloride. Generate.
  • the metal chloride contained in the combustion gas condenses to form a highly corrosive molten salt, which can cause corrosion of equipment piping and the like.
  • Patent Document 1 when burning a solid chlorine-containing fuel in a boiler provided with a superheater (heat transfer tube) on the downstream side of the combustion chamber, sulfur is added to the combustion gas at a position upstream of the superheater. It is described to inject the containing additive.
  • the highly corrosive alkali metal chloride contained in the combustion gas is converted into a relatively less corrosive alkali sulfate before reaching the overheating heater, so that the overheating heater is corroded by the alkali metal chloride. Is being suppressed.
  • heavy metals may be contained in fuels such as waste and biomass burned in combustion equipment. As with alkali metals, heavy metals may also have the problem of forming chlorides in combustion gas to become molten salts and corroding equipment. However, no effective countermeasure against corrosion caused by heavy metal salts contained in combustion gas has been found.
  • At least one embodiment of the present invention includes an additive supply amount determining device capable of suppressing corrosion of equipment caused by metals contained in fuel, a combustion equipment provided with the same, and a method of operating the combustion equipment.
  • the purpose is to provide.
  • the additive supply amount determining device is An additive supply amount determination device for combustion equipment for burning fuel containing heavy metals.
  • a detection unit configured to detect at least the content of heavy metals in the ash produced by the combustion of the fuel. It is provided with an addition amount determining unit configured to determine the addition amount of sulfur contained in the additive supplied to the fuel based on the detected content of the heavy metal.
  • the highly corrosive heavy metal chloride generated by the combustion of fuel reacts with sulfur oxides under the environmental conditions in the combustion equipment, and the heavy metal sulfate having a relatively low corrosiveness. It was found that it changed to.
  • the amount of sulfur added to the fuel is determined based on the content of heavy metals in the ash produced by the combustion of the fuel.
  • Heavy metals contained in fuel can be appropriately changed to sulfate having relatively low corrosiveness. Therefore, it is possible to appropriately suppress the corrosion of equipment caused by the metal contained in the fuel.
  • the detection unit is configured to detect the content of the alkali metal in the ash and the content of the alkaline earth metal in the ash.
  • the addition amount determining unit determines the addition amount of sulfur contained in the additive to be supplied based on the detected content of the heavy metal, the content of the alkali metal, and the content of the alkaline earth metal. Configured to The amount of sulfur added is calculated based on the number of moles of sulfur contained in the additive added per unit weight of the fuel, and the detected heavy metal, alkali metal, and alkaline earth metal. After each of the number of moles of the heavy metal contained in the unit weight of the fuel is weighted, it is determined that the total adjustment value approaches. The weighting process is performed based on the ionic valences of each of the detected heavy metal, alkali metal, and alkaline earth metal.
  • the detector is configured to detect at least the content of calcium, sodium, potassium, zinc and lead in the ash produced by the combustion of the fuel. Based on the detection result by the detection unit, the addition amount determination unit determines the number of moles of calcium, sodium, potassium, zinc and lead contained in the unit weight of the fuel m Ca , m Na , m K , m Zn. And m Pb , and the amount of the additive added is determined so that the number of moles of sulfur contained in the additive added per unit weight of the fuel ms S satisfies the following formula (A). It is composed. 0.95 ⁇ m S / (m Ca + 2m Na + 2m K + m Zn + m Pb )... (A)
  • Fuels such as waste and biomass usually include alkali metals such as calcium, sodium and potassium and alkaline earth metals.
  • the amount of the additive added is determined so as to contain the amount of sulfur satisfying the above formula (A), so that the amount of the additive determined in this way should be used. Therefore, most of the calcium, sodium, potassium, zinc (heavy metal) and lead (heavy metal) contained in the fuel and which can cause the corrosion of the equipment are suitable for the sulfate having a relatively low corrosiveness in the combustion equipment. Can be changed to. Therefore, it is possible to appropriately suppress the corrosion of equipment caused by the metal contained in the fuel.
  • the detector is configured to detect at least the content of calcium, sodium, potassium, zinc and lead in the ash produced by the combustion of the fuel. Based on the detection result by the detection unit, the addition amount determination unit determines the number of moles of calcium, sodium, potassium, zinc and lead contained in the unit weight of the fuel m Ca , m Na , m K , m Zn. And m Pb , and the amount of the additive added is determined so that the number of moles of sulfur contained in the additive added per unit weight of the fuel ms S satisfies the following formula (B). It is composed. m S / (m Ca + 2m Na + 2m K + m Zn + m Pb ) ⁇ 1.05 ... (B)
  • Sulfur-containing substances can be transformed into sulfur oxides in high-temperature combustion equipment.
  • the addition amount of the additive is determined so as to contain the amount of sulfur satisfying the above formula (B), so that the amount of the additive determined in this way is determined.
  • the amount of the additive containing sulfur is unlikely to be excessive. Therefore, while reducing the amount of sulfur oxides emitted from the combustion equipment, heavy metals contained in the fuel can be changed to sulfate in the combustion equipment, and the corrosion of the equipment caused by the metal contained in the fuel is appropriate. Can be suppressed.
  • the additive supply load determination setting is A temperature control unit for adjusting the combustion temperature of the fuel is provided.
  • the detector is configured to detect at least the zinc and lead content in the ash produced by the combustion of the fuel.
  • the temperature control unit is configured to adjust the combustion temperature to 950 ° C. or higher. Based on at least the detection result by the detection unit, the addition amount determining unit includes several moles of zinc and lead, m Zn and m Pb , contained in the unit weight of the fuel, and sodium contained in the unit weight of the fuel.
  • Alkaline metals and alkaline earth metals are more reactive with sulfur compounds than heavy metals such as zinc and lead. Therefore, when a large amount of alkali metal (sodium, potassium, etc.) or alkaline earth metal (calcium, etc.) is contained in the fuel, it is necessary to react the heavy metal with the sulfur compound in the combustion equipment to form a sulfate. A large amount of additives will be required.
  • the combustion temperature of the fuel is set to a high temperature of 950 ° C. or higher, at least a part of calcium, sodium and potassium is inactivated by reacting with the mineral phase in the combustion part. be able to.
  • the amount of highly corrosive metal chloride derived from calcium, sodium and potassium contained in the fuel can be reduced, and the reaction between the heavy metal contained in the fuel and the sulfur compound can be promoted. Therefore, according to the configuration of (5) above, the heavy metal contained in the fuel can be effectively changed to sulfate in the combustion equipment while reducing the amount of the additive containing sulfur, which is contained in the fuel. It is possible to appropriately suppress the corrosion of equipment caused by the metal.
  • the amount of the additive added is determined so as to contain the amount of sulfur satisfying 0.95 ⁇ m S / (2 m Na_vol + 2 m K_vol + m Zn + m Pb ).
  • the amount of the additive added is determined so as to contain the amount of sulfur satisfying (2 m Na_vol + 2 m K_vol + m Zn + m Pb ) ⁇ 1.05.
  • the amount of the additive containing sulfur is unlikely to be excessive. Therefore, while reducing the amount of sulfur oxides emitted from the combustion equipment, heavy metals contained in the fuel can be changed to sulfate in the combustion equipment, and the corrosion of the equipment caused by the metal contained in the fuel is appropriate. Can be suppressed.
  • the additive supply amount determining device is Based on the temperature of the combustion gas produced by the combustion of the fuel and the weight ratio of chlorine and sulfur contained in the combustion gas, the number of moles of the volatilized sodium m Na_vol and the number of moles of the volatilized potassium m K_vol It further comprises an estimation unit configured to make an estimation.
  • the number of moles of volatilized sodium m Na_vol and the number of moles of volatilized potassium m K_vol are estimated based on the temperature of the combustion gas and the weight ratio of chlorine and sulfur contained in the combustion gas. Therefore, the amount of the additive added can be appropriately determined by using the above formula (C).
  • the additive supply amount determining device is The molar ratio of sulfur contained in the additive added to the fuel to ammonia that can be generated from the additive is adjusted based on the concentration of nitrogen monoxide in the combustion gas produced by the combustion of the fuel. It further comprises an additive preparation unit that is configured as possible.
  • Ammonia salt (ammonium sulfate, ammonium hydrogen sulfate, etc.) may be used as an additive containing sulfur.
  • the ammonia salt generates ammonia by thermal decomposition, but depending on the amount of ammonia generated, so-called ammonia slip may occur in which a part of ammonia is discharged without being consumed in the combustion equipment.
  • the molar ratio of sulfur contained in the additive to ammonia that can be generated from the additive is based on the concentration of nitric oxide that can react with ammonia in the combustion equipment. By setting this molar ratio appropriately, ammonia can be sufficiently consumed by the reaction with nitric oxide in the combustion gas. Therefore, as described in (1) above, it is possible to appropriately suppress the corrosion of equipment caused by the metal contained in the fuel while suppressing the generation of ammonia slip caused by the addition of the additive.
  • the additive preparation unit selects one or more sulfur-containing substances to be used as the additive from a plurality of types of sulfur-containing substances having different amounts of ammonia generated per molecule, and prepares the one or more sulfur-containing substances. It is configured to determine the content of each of the additives.
  • one or more sulfur-containing substances to be used as additives are selected from a plurality of sulfur-containing substances having different amounts of ammonia generated per molecule, and the one or more sulfur-containing substances are contained. Since the content of the substance in each additive is determined, the molar ratio of sulfur contained in the additive to ammonia that can be generated from the additive can be flexibly adjusted. Therefore, it is possible to appropriately suppress the corrosion of equipment caused by the metal contained in the fuel while effectively suppressing the generation of ammonia slip caused by the addition of the additive.
  • the additive preparation unit the number of moles of sulfur contained in the additive to be added per unit weight of the fuel and m S, the unit of the fuel is converted from the concentration of nitrogen monoxide in the combustion gas
  • n NO the number of moles of nitric oxide generated per weight
  • n NO is greater than twice the m S uses ammonium as the additive
  • n NO is greater than 1 times and less than 2 times m S
  • ammonium hydrogensulfate is used as the additive.
  • n NO is less than or equal to 1 times m S , it is configured to determine to use an ammonium ion-free sulfur-containing substance as the additive.
  • the number of moles m S of sulfur indicating the sulfur addition amount of the additive
  • the number of moles n NO nitric oxide indicates the concentration of nitrogen monoxide contained in the combustion gas Since one or more types of sulfur-containing substances to be used as additives were selected from a plurality of types of sulfur-containing substances having different amounts of ammonia generated per molecule based on the ratio of the above, it is caused by the addition of the additive. The occurrence of ammonia slip can be effectively suppressed. Therefore, it is possible to appropriately suppress the corrosion of equipment caused by the metal contained in the fuel while effectively suppressing the generation of ammonia slip.
  • the combustion equipment is Combustion equipment for burning fuel containing heavy metals
  • the flue through which the combustion gas generated by the combustion of the fuel flows,
  • the heat transfer tube provided in the flue and
  • a catching portion provided on the downstream side of the heat transfer tube in the flue and for catching the ash accompanying the combustion gas.
  • An additive supply unit configured to add an additive containing sulfur to the fuel before or during combustion.
  • the device for determining the amount of additive supply according to any one of (1) to (9) above is provided.
  • the detection unit is configured to detect the content of heavy metals in the ash captured by the capture unit.
  • the amount of the additive containing sulfur is determined based on the content of heavy metals in the ash generated by the combustion of fuel and captured by the capture unit.
  • heavy metals contained in fuel can be appropriately changed to sulfates having relatively low corrosiveness. Therefore, it is possible to appropriately suppress the corrosion of equipment caused by the metal contained in the fuel.
  • the method of operating the combustion equipment according to at least one embodiment of the present invention is as follows. It is a method of operating a combustion facility for burning fuel containing heavy metals.
  • the present invention includes an addition amount determination step of determining the addition amount of sulfur contained in the additive supplied to the fuel based on the content of the heavy metal detected in the detection step.
  • the amount of sulfur added to the fuel is determined based on the content of heavy metals in the ash produced by the combustion of the fuel, so that the fuel can be used in the combustion equipment.
  • the heavy metal contained can be appropriately changed to a sulfate having a relatively low corrosiveness. Therefore, it is possible to appropriately suppress the corrosion of equipment caused by the metal contained in the fuel.
  • an additive supply amount determining device capable of suppressing corrosion of equipment caused by a metal contained in fuel, a combustion equipment provided with the same, and an operation method of the combustion equipment.
  • FIG. 1 and 2 are schematic views of a combustion facility including an additive supply amount determining device according to an embodiment, respectively.
  • FIG. 3 is a schematic configuration diagram of a control unit constituting the additive supply amount determining device according to the embodiment.
  • the combustion equipment 1 is provided in the combustion furnace 12 for internally burning the fuel, the flue 4 in which the combustion gas from the combustion furnace 12 is guided, and the flue 4.
  • the combustion furnace 12, the flue 4, and the heat transfer tube 14 constitute the boiler 2.
  • Fuel is supplied to the combustion furnace 12 from the fuel supply unit 8 and air is supplied from the air supply unit 10, and the combustion furnace 12 is configured to burn the fuel inside the combustion furnace 12. ..
  • the fuel supplied from the fuel supply unit 8 is a fuel containing heavy metals such as zinc and lead, and for example, waste such as municipal waste and building materials, or biomass is supplied as fuel.
  • combustion gas and ash are generated by combustion of fuel.
  • a part of the ash collects in the lower part of the combustion furnace 12 and is discharged to the outside of the combustion furnace 12 through an ash discharge portion (not shown).
  • a part of the ash is guided to the flue 4 as fly ash along with the combustion gas.
  • the heat transfer tube 14 is configured to heat a fluid (water or the like) flowing inside the heat transfer tube 14 by exchanging heat with a high-temperature combustion gas flowing through the flue.
  • the water heated in the heat transfer tube 14 may be used, for example, as steam to drive a power generation turbine.
  • a temperature reducing portion 16 for lowering the temperature of the combustion gas flowing through the flue 4 may be provided on the downstream side of the heat transfer tube 14 in the flue 4.
  • the temperature reducing unit 16 may be configured to lower the temperature of the combustion gas by, for example, spraying water.
  • the temperature reducing unit 16 may be adapted to lower the temperature of the combustion gas after passing through the heat transfer tube 14 to a temperature range in which the synthesis of a predetermined substance (for example, dioxins) does not proceed.
  • the capture unit 18 is configured to capture the ash (fly ash) accompanying the combustion gas from the flue 4. That is, the trapping unit 18 separates the ash from the combustion gas accompanied by the ash.
  • a dust collector such as a bug filter or an electric dust collector can be used.
  • the combustion gas from which the ash has been removed by the capture unit 18 is discharged to the outside of the combustion equipment 1 via the exhaust passage 5 and the chimney 6 connected to the capture unit 18.
  • a fan 22 may be provided in the exhaust passage 5, and the combustion gas may be sucked by the fan 22. Further, the ash separated from the combustion gas by the capture unit 18 is discharged from the capture unit 18 via the discharge pipe 20 and the discharge valve 21.
  • the additive supply amount determining device 50 includes an additive supply unit 28 for supplying an additive containing sulfur to the fuel before or during combustion, and ash. It includes a detection unit 26 for measuring the components inside, and a control unit 40 including an addition amount determination unit 42.
  • the control unit 40 may include a CPU, a memory (RAM), an auxiliary storage unit, an interface, and the like.
  • the control device 30 receives signals from the various measuring instruments described above via the interface.
  • the CPU is configured to process the signal received in this way. Further, the CPU is configured to process a program expanded in the memory.
  • the processing content of the control unit 40 may be implemented as a program executed by the CPU and stored in the auxiliary storage unit. When the programs are executed, these programs are expanded in memory. The CPU reads the program from the memory and executes the instructions included in the program.
  • the additive supply unit 28 is connected to the additive supply line 29 for supplying the additive to the fuel and the additive supply line 29, and contains sulfur.
  • the first tank 30A in which the first additive is stored, the first supply pump 32A for pressurizing and feeding the first additive from the first tank 30A, and the supply amount of the first additive are adjusted.
  • the additive supply unit 28 is further connected to the additive supply line 29 and has a second tank 30B in which a second additive different from the first additive is stored. It includes a second supply pump 32B for pressurizing and feeding the second additive from the second tank 30B, and a second supply valve 34B for adjusting the supply amount of the second additive.
  • the additive supply unit 28 is configured to be able to supply one type of sulfur-containing additive (first additive) to the fuel. Further, in the exemplary embodiment shown in FIG. 2, the additive supply unit 28 selectively or mixes two types of sulfur-containing additives (first additive and second additive). It is configured to be able to supply fuel. In another embodiment, the additive supply unit 28 may be configured to be able to supply three or more types of sulfur-containing additives to the fuel.
  • the additive supply unit 28 is configured to supply the additive to the fuel before combustion.
  • the additive supply unit 28 may be configured to supply the additive to the fuel supply unit 8 (hopper or the like) in which the fuel before being supplied to the combustion furnace 12 is stored.
  • the additive supply unit 28 may be configured to supply the additive from above the fuel inside the combustion furnace 12.
  • sulfur-containing additive for example, a sulfuric acid-containing substance such as sulfuric acid or fuming sulfuric acid, or a sulfate such as iron sulfate, aluminum sulfate, ammonium sulfate, or ammonium hydrogen sulfate can be used.
  • a sulfuric acid-containing substance such as sulfuric acid or fuming sulfuric acid
  • a sulfate such as iron sulfate, aluminum sulfate, ammonium sulfate, or ammonium hydrogen sulfate
  • the detection unit 26 is configured to detect at least the content of heavy metals in the ash produced by the combustion of fuel. In the exemplary embodiment shown in FIGS. 1 and 2, the detection unit 26 is configured to detect the content of heavy metals in the ash captured by the capture unit 18.
  • the detection unit 26 may be adapted to collect the ash to be analyzed, for example, via the discharge pipe 20 in which the ash is discharged from the capture unit 18.
  • the addition amount determination unit 42 is configured to determine the addition amount of the additive by the additive supply unit 28 based on the detection result by the detection unit 26.
  • the control unit 40 may control the additive supply unit 28 so as to supply the additive amount determined by the additive amount determination unit 42.
  • the first supply valve 34A may be used.
  • the opening degree of the second supply valve 34B may be adjusted.
  • the heavy metals contained in the ash generated by the combustion of the fuel usually react with the chlorine compound in the fuel to generate heavy metal chloride.
  • the temperature in the combustion gas drops and the heavy metal chloride contained in the combustion gas condenses, a highly corrosive molten salt is formed, which may cause corrosion of equipment piping and the like (for example, heat transfer tube 14 and the like).
  • the melting point of heavy metal chloride is about 300 ° C. to 500 ° C., and therefore, in the temperature range of about 300 ° C. or higher, heavy metal chloride exists as a melt having relatively high corrosiveness.
  • the melting point of heavy metal sulfate is relatively high, about 700 ° C. to 1000 ° C., and under the temperature condition of about 700 ° C. or lower, heavy metal sulfate exists as a solid having relatively low corrosiveness. Then, for example, as shown in the phase diagrams of FIGS. 4 and 5, when the SO 2 partial pressure in the atmosphere in which the heavy metal chloride is present becomes high, the heavy metals constituting the chloride having a relatively low melting point are compared.
  • FIGS. 4 and 5 are examples of phase diagrams of heavy metals in the presence of HCl (gas), SO 2 (gas), O 2 (gas) and H 2 O (gas), respectively. It is a phase diagram of zinc, and FIG. 5 is a phase diagram of lead.
  • the phase diagrams of FIGS. 4 and 5 are phase diagrams under the conditions of a temperature of 573 K, a total pressure of 1 atm, a partial pressure of O 2 of 0.01 atm, and a partial pressure of H 2 O of 0.1 atm.
  • the vertical axis shows the partial pressure of HCl
  • the horizontal axis shows the partial pressure of SO 2 .
  • Ammonium sulfate (additive) added to the fuel as an additive is thermally decomposed in the combustion furnace 12 as shown in the following formula (D) to generate SO 3 gas.
  • heavy metal chloride PbCl 2, etc.
  • PbSO 4 heavy metal sulfate
  • the addition amount of the additive containing sulfur is determined based on the content of heavy metals in the ash produced by the combustion of fuel. Therefore, the heavy metal contained in the fuel can be appropriately changed to a sulfate having a relatively low corrosiveness in the combustion equipment 1. Therefore, it is possible to appropriately suppress the corrosion of equipment caused by the metal contained in the fuel.
  • the detection unit 26 may be configured to collect and analyze the ash generated by the combustion of fuel at predetermined intervals. Then, the content of the heavy metal acquired by the detection unit 26 may be fed back to the addition amount determination unit 42 at regular intervals. Thereby, even if the amount of heavy metal contained in the fuel changes with the passage of time, an appropriate amount of additives can be added according to the change in the amount of the heavy metal.
  • the detector 26 is configured to at least detect the content of calcium, sodium, potassium, zinc and lead in the ash produced by the combustion of fuel. Further, the addition amount determination unit 42 determines the addition amount of the additive by the additive supply unit 28 based on the content of calcium, sodium, potassium, zinc and lead in the ash detected by the detection unit 26. It is configured in.
  • typical metals capable of forming a molten salt of highly corrosive chloride include calcium, sodium, potassium, zinc (heavy metal) and lead (heavy metal).
  • the table below shows some examples of the composition of the ash (fly ash) detected by the detection unit 26.
  • plants A to C are waste incineration facilities (combustion facilities), and the values in the table are obtained from the analysis results of ash (fly ash) collected at each plant. The content (weight ratio) of the component.
  • the amount of the additive added is determined based on the content of these metals including heavy metals, so that these metals are suitable for sulfates having relatively low corrosiveness in the combustion equipment. Can be changed to. Therefore, it is possible to appropriately suppress the corrosion of equipment caused by the metal contained in the fuel.
  • the addition amount determination unit 42 determines the number of moles of calcium, sodium, potassium, zinc and lead contained in each unit weight of the fuel based on the detection result by the detection unit 26 m Ca , m Na. , m K, m Zn and m Pb, and the mole number m S of sulfur contained in the additive to be added per unit weight of fuel so as to satisfy the following formula (a), determine the amount of additive It is configured to do. 0.95 ⁇ m S / (m Ca + 2m Na + 2m K + m Zn + m Pb )... (A)
  • the number of moles of calcium, sodium, potassium, zinc and lead contained in the unit weight of the fuel m Ca , m Na , m K , m Zn and m Pb are contained in each component detected by the detection unit 26. It may be derived from the amount, i.e. the content of calcium, sodium, potassium, zinc and lead in the ash produced by burning the fuel.
  • the amount of the additive added is determined so as to contain the amount of sulfur satisfying the above formula (A). Therefore, by using the amount of the additive determined in this way, the fuel can be used as a fuel. Most of the calcium, sodium, potassium, zinc (heavy metals) and lead (heavy metals) that are contained and can cause corrosion of equipment are appropriately converted into sulfates that are relatively less corrosive in combustion equipment 1. be able to. Therefore, it is possible to appropriately suppress the corrosion of equipment caused by the metal contained in the fuel.
  • the addition amount determination unit 42 determines the number of moles of calcium, sodium, potassium, zinc and lead contained in each unit weight of the fuel based on the detection result by the detection unit 26 m Ca , m Na. , m K, m Zn and m Pb, and the mole number m S of sulfur contained in the additive to be added per unit weight of the fuel so as to satisfy the following formula (B), the amount of additive Configured to determine. m S / (m Ca + 2m Na + 2m K + m Zn + m Pb ) ⁇ 1.05 ... (B)
  • the sulfur-containing substance changes to sulfur oxide in the high-temperature combustion equipment 1 (see the above formula (D)).
  • the amount of the additive added is determined so as to contain the amount of sulfur satisfying the above formula (B), so that the amount of the additive determined in this way is used.
  • the amount of sulfur-containing additives used is unlikely to be excessive. Therefore, it is possible to change the metal containing heavy metals contained in the fuel into sulfate in the combustion equipment 1 while reducing the amount of sulfur oxides emitted from the combustion equipment 1, and the equipment caused by the metal contained in the fuel. Corrosion can be appropriately suppressed.
  • the additive supply amount determining device 50 includes a temperature control unit 44 for adjusting the combustion temperature of the fuel.
  • the temperature control unit 44 may adjust the above-mentioned combustion temperature based on the detection value of the temperature sensor 36 configured to measure the temperature inside the combustion furnace 12.
  • the temperature control unit 44 may adjust the above-mentioned combustion temperature by adjusting the supply amount of fuel and the supply amount of air to the combustion furnace 12.
  • the temperature control unit 44 may be configured to control the combustion temperature of the fuel to 950 ° C. or higher.
  • Alkaline metals and alkaline earth metals are more reactive with sulfur compounds than heavy metals such as zinc and lead. Therefore, when a large amount of alkali metal (sodium, potassium, etc.) or alkaline earth metal (calcium, etc.) is contained in the fuel, the alkali metal or alkaline earth metal binds to sulfuric acid derived from the sulfur compound in preference to the heavy metal. .. Therefore, in order to react a heavy metal with a sulfur compound to form a sulfate in the combustion equipment 1, a large amount of additives are required.
  • FIG. 6 is a graph showing an example of the correlation between the temperature (horizontal axis) and the shrinkage rate (melting rate) (% by weight) of ash.
  • the combustion temperature of the fuel is set to a high temperature of 950 ° C. or higher, at least a part of calcium, sodium and potassium is contained in the mineral phase (SiO 2 , Al 2 O 3 or these) in the combustion furnace 12. It can be inactivated by reacting with a compound as the main component).
  • the amount of highly corrosive metal chloride derived from calcium, sodium and potassium contained in the fuel can be reduced, and the reaction between the heavy metal contained in the fuel and the sulfur compound can be promoted. Therefore, while reducing the amount of sulfur-containing additives added, the heavy metals contained in the fuel can be effectively converted to sulfates in the combustion equipment, and the equipment corrosion caused by the metals contained in the fuel is appropriate. Can be suppressed.
  • the temperature control unit 44 is configured to adjust the combustion temperature of the fuel to 950 ° C. or higher, and the addition amount determination unit 42 is based on at least the detection result by the detection unit 26.
  • Number of moles of zinc and lead contained per unit weight of fuel m Zn and m Pb number of moles of sodium and potassium volatilized during combustion of the fuel among sodium and potassium contained per unit weight of fuel m Na_vol and The amount of the additive added is determined so that m K_vol and the number of moles of sulfur contained in the additive added per unit weight of the fuel ms S satisfy the following formula (C1). 0.95 ⁇ m S / (2m Na_vol + 2m K_vol + m Zn + m Pb )... (C1)
  • the number of moles m Zn and m Pb of zinc and lead contained in the unit weight of the fuel is the content of each component detected by the detection unit 26, that is, zinc in the ash produced by the combustion of the fuel. And may be derived from the lead content. Further, among the sodium and potassium contained in the unit weight of the fuel, the number of moles of sodium and potassium that volatilize during combustion of the fuel, m Na_vol and m K_vol , may be obtained by the estimation unit 46 described later.
  • the amount of the additive added is determined so as to contain the amount of sulfur satisfying the above formula (C1). Therefore, by using the amount of the additive determined in this way.
  • Most of the sodium, potassium, zinc, and lead that volatilize as chlorides when the fuel is burned can be appropriately converted into a sulfate having a relatively low corrosiveness in the combustion equipment 1. Therefore, corrosion of equipment caused by metals such as heavy metals contained in fuel can be appropriately suppressed.
  • the temperature control unit 44 is configured to adjust the combustion temperature of the fuel to 950 ° C. or higher, and the addition amount determination unit 42 is based on at least the detection result by the detection unit 26.
  • Number of moles of zinc and lead contained per unit weight of fuel m Zn and m Pb , number of moles of sodium and potassium volatilized during combustion of the fuel among sodium and potassium contained per unit weight of fuel m Na_vol and The amount of the additive added is determined so that m K_vol and the number of moles of sulfur contained in the additive added per unit weight of the fuel ms S satisfy the following formula (C2).
  • the amount of the additive added is determined so as to contain the amount of sulfur satisfying the above formula (C2). Therefore, by using the amount of the additive determined in this way, sulfur can be obtained. It is difficult for the amount of additives contained to be excessive. Therefore, while reducing the amount of sulfur oxides emitted from the combustion equipment 1, heavy metals and the like contained in the fuel can be changed to sulfates in the combustion equipment, and equipment caused by metals such as heavy metals contained in the fuel. Corrosion can be appropriately suppressed.
  • the additive supply amount determining device 50 further includes a number of moles of sodium that volatilizes during fuel combustion among the sodium contained in the unit weight of the fuel, m Na_vol , and potassium contained in the unit weight of the fuel during fuel combustion.
  • the estimation unit 46 configured to estimate the number of moles of the volatilized potassium mK_vol may be provided. In this case, the amount of the additive added can be determined based on the above formulas (C1) and / or (C2) using the estimation result by the estimation unit 46.
  • the estimation unit 46 determines the number of moles of volatilized sodium described above based on the temperature of the combustion gas produced by the combustion of the fuel and the weight ratio of chlorine and sulfur contained in the combustion gas. It may be configured to estimate the number of moles of m Na_vol and volatilized potassium m K_vol .
  • the temperature of the combustion gas As a result of diligent studies by the present inventors, the temperature of the combustion gas, the number of moles of sodium volatile in the combustion gas m Na_vol and the number of moles of potassium volatile m K_vol , and chlorine and sulfur contained in the combustion gas. It was found that the weight ratio with and had a predetermined correlation. According to the above configuration, by measuring the temperature of the combustion gas and the weight ratio of chlorine and sulfur contained in the combustion gas, the number of moles of volatile sodium in the combustion gas is based on the above correlation. The number of moles of m Na_vol and volatile potassium m K_vol can be estimated.
  • chlorine contained in the fuel is used instead of the above-mentioned "weight ratio of chlorine and sulfur contained in the combustion gas".
  • the weight ratio of sulfur may be used to estimate the number of moles of volatile sodium in the combustion gas, m Na_vol, and the number of moles of volatile potassium, m K_vol .
  • the temperature of the combustion gas may be detected by, for example, a temperature sensor 36 provided in the combustion furnace 12.
  • the weight ratio of chlorine and sulfur contained in the combustion gas may be calculated from, for example, the detection result of the chlorine concentration and the sulfur concentration by the concentration sensor 38 provided in the exhaust passage 5.
  • the chlorine concentration and the sulfur concentration in the combustion gas may be acquired by separate concentration sensors.
  • the temperature of the combustion gas, the chlorine concentration in the combustion gas, and, based on the weight ratio of chlorine and sulfur contained in the combustion gas, moles m Na_vol and volatilization of sodium volatilization The number of moles of potassium m K_vol can be estimated. Further, based on the estimation result, the amount of the additive added can be appropriately determined by using the above formulas (C1) and / or (C2).
  • the additive supply amount determining device 50 may further include an additive preparation unit 48 for adjusting the additive to be added to the fuel from two or more kinds of additives.
  • an additive preparation unit 48 for adjusting the additive to be added to the fuel from two or more kinds of additives.
  • the additive preparation unit 48 adjusts the opening degrees of the first supply valve 34A and the second supply valve 34B, respectively, to adjust the mixing ratio of the first additive and the second additive. It may be configured to adjust the additives added to the fuel.
  • the additive preparation unit 48 contains sulfur (NO) in the additive added to the fuel, based on the concentration of nitrogen monoxide (NO) in the combustion gas produced by the combustion of the fuel.
  • the molar ratio of S) to ammonia (NH 3 ) that may be generated from the additive may be adjustable.
  • an ammonia salt (ammonium sulfate ((NH 4 ) 2 SO 4 ), ammonium hydrogen sulfate ((NH 4 ) HSO 4 ), etc.) may be used.
  • the ammonia salt generates ammonia by thermal decomposition inside the combustion equipment 1.
  • ammonia is consumed by reacting with the nitric oxide gas contained in the combustion gas as shown in the following formula (G). 4NH 3 + 4NO + O 2 ⁇ 3N 2 + 6H 2 O ⁇ ⁇ ⁇ (G)
  • the amount of ammonia generated from the ammonia salt (additive) is within a predetermined range, the total amount of ammonia generated in this way is consumed by the reaction with the nitric oxide gas contained in the combustion gas. , Ammonia is not discharged to the outside of the combustion facility 1.
  • the amount of ammonia generated is larger than that of nitric oxide gas in the combustion gas, a part of ammonia is consumed by the reaction with nitric oxide by the reaction according to the above formula (G), but the remaining ammonia is generated. Can be discharged without being consumed in the combustion equipment 1, and so-called ammonia slip can occur.
  • the molar ratio of sulfur contained in the additive to ammonia that can be generated from the additive is determined based on the concentration of nitric oxide that can react with ammonia in the combustion equipment 1. Since it is adjustable, by appropriately setting this molar ratio, ammonia can be sufficiently consumed by the reaction with nitric oxide in the combustion gas. Therefore, it is possible to appropriately suppress the corrosion of equipment caused by the metal contained in the fuel while suppressing the generation of ammonia slip caused by the addition of the additive.
  • the additive preparation unit 48 uses a plurality of types of sulfur-containing substances having different amounts of ammonia generated per molecule (specifically, the amount of ammonia generated by thermal decomposition) as additives. It is configured to select one or more sulfur-containing substances and determine the content of the one or more sulfur-containing substances in each additive.
  • ammonium sulfate (NH 4 ) 2 SO 4 ) generates two ammonia molecules per molecule, and ammonium hydrogen sulfate ((NH 4 ) HSO 4 ) per molecule. Generates one ammonia molecule.
  • sulfuric acid, fuming sulfuric acid, iron sulfate, or aluminum sulfate has zero ammonia molecules that can be generated per molecule.
  • one or more sulfur-containing substances to be used as additives are selected from a plurality of types of sulfur-containing substances having different amounts of ammonia generated per molecule, and the one or more sulfur-containing substances are used. Since the content in each additive is determined, the molar ratio of sulfur contained in the additive to ammonia that can be generated from the additive can be flexibly adjusted. Therefore, it is possible to appropriately suppress the corrosion of equipment caused by the metal contained in the fuel while effectively suppressing the generation of ammonia slip caused by the addition of the additive.
  • each sulfur-containing substance is stored in the first tank 30A as the first additive and the other is stored in the second tank 30B as the second additive, and each sulfur-containing substance is stored. May be configured so that it can be supplied via the additive supply line 29 (see FIG. 2).
  • the additive preparation unit 48 the number of moles of sulfur (S) contained in the additive to be added per unit weight of fuel and m S, nitrogen monoxide in the combustion gases (NO) when the number of moles of nitric oxide generated from the unit weight per fuel converted from concentration of n NO, when n NO is greater than twice the m S are ammonium sulfate ((NH 4) 2 SO 4 ) May be configured to be used as an additive.
  • ammonium hydrogensulfate (NH 4 ) HSO 4 ) may be configured to be used as an additive.
  • the sulfur-containing material containing no ammonium ions e.g., sulfuric acid, fuming sulfuric acid, iron sulfate, or aluminum sulfate
  • the sulfur-containing material containing no ammonium ions is configured to use as an additive May be.
  • one or more sulfur-containing substances to be used as additives are selected from a plurality of types of sulfur-containing substances having different amounts of ammonia generated per molecule.
  • ammonium sulfate when the number of moles n NO nitric oxide described above is greater than twice the mole number m S of sulfur, since twice the ammonia at mole equivalents can be consumed by reaction with nitric oxide, ammonium sulfate It can be used as an additive. Further, when the number of moles n NO nitric oxide described above is not more than 2 times greater than one times the mole number m S of sulfur can consume 1x ammonia by reaction with nitrogen monoxide in a molar equivalent Therefore, ammonium hydrogensulfate can be used as an additive.
  • sulfuric acid does not generate ammonia by thermal decomposition, fuming sulfuric acid, as additives iron sulfate, or aluminum sulfate Can be used.
  • the present invention is not limited to the above-described embodiments, and includes a modified form of the above-described embodiments and a combination of these embodiments as appropriate.
  • the expression representing a shape such as a quadrangular shape or a cylindrical shape not only represents a shape such as a quadrangular shape or a cylindrical shape in a geometrically strict sense, but also within a range in which the same effect can be obtained.
  • the shape including the uneven portion, the chamfered portion, etc. shall also be represented.
  • the expression “comprising”, “including”, or “having” one component is not an exclusive expression excluding the existence of another component.

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Abstract

重金属を含む燃料を燃焼させるための燃焼設備用の添加剤供給量決定装置は、少なくとも前記燃料の燃焼により生成される灰中の重金属の含有量を検出するように構成された検出部と、検出された前記重金属の含有量に基づいて、前記燃料に供給する添加剤に含まれる硫黄の添加量を決定するように構成された添加量決定部と、を備える。

Description

添加剤供給量決定装置及びこれを備えた燃焼設備並びに燃焼設備の運転方法
 本開示は、添加剤供給量決定装置及びこれを備えた燃焼設備並びに燃焼設備の運転方法に関する。
 金属を含む燃料(例えば廃棄物又はバイオマス等)を燃焼させるための燃焼設備では、通常、燃料の燃焼により生じる灰中に含まれる金属と、燃料中の塩素化合物とが反応して金属塩化物を生成する。燃焼ガス中の温度が低下すると、燃焼ガスに含まれる金属塩化物が凝縮して腐食性の高い溶融塩を形成し、設備の配管等の腐食の原因となり得る。
 このような腐食溶融塩による設備の腐食への対策として、燃焼ガス中に含まれるガス状のアルカリ金属塩化物に硫黄含有添加物を添加すること提案されている。例えば特許文献1には、燃焼チャンバの下流側に過熱ヒータ(伝熱管)が設けられたボイラにおいて、固体塩素含有燃料を燃焼させるときに、過熱ヒータよりも上流側の位置において、燃焼ガスに硫黄含有添加剤を注入することが記載されている。これにより、燃焼ガスに含まれる腐食性の高いアルカリ金属塩化物を、過熱ヒータに到達する前に、腐食性の比較的低いアルカリ硫酸塩に転化させることで、アルカリ金属塩化物による過熱ヒータの腐食を抑制することが図られている。
特許第4028801号公報
 ところで、燃焼設備で燃焼される廃棄物やバイオマス等の燃料には、重金属が含まれる場合がある。そして、重金属についても、アルカリ金属と同様、燃焼ガス中で塩化物を形成して溶融塩となり、設備を腐食するという問題が生じ得る。しかしながら、燃焼ガスに含まれる重金属塩による腐食に対する有効な対策は見出されていなかった。
 上述の事情に鑑みて、本発明の少なくとも一実施形態は、燃料に含まれる金属に起因する設備の腐食を抑制可能な添加剤供給量決定装置及びこれを備えた燃焼設備並びに燃焼設備の運転方法を提供することを目的とする。
(1)本発明の少なくとも一実施形態に係る添加剤供給量決定装置は、
 重金属を含む燃料を燃焼させるための燃焼設備用の添加剤供給量決定装置であって、
 少なくとも前記燃料の燃焼により生成される灰中の重金属の含有量を検出するように構成された検出部と、
 検出された前記重金属の含有量に基づいて、前記燃料に供給する添加剤に含まれる硫黄の添加量を決定するように構成された添加量決定部と、を備える。
 本発明者らの鋭意検討により、燃料の燃焼で発生する腐食性の高い重金属塩化物は、燃焼設備内の環境条件下で、硫黄酸化物と反応して、腐食性の比較的低い重金属硫酸塩に変化することが見出された。この点、上記(1)の構成によれば、燃料の燃焼により生成した灰中の重金属の含有量に基づいて、燃料に添加する硫黄の添加量を決定するようにしたので、燃焼設備内において、燃料に含まれる重金属を腐食性の比較的低い硫酸塩に適切に変化させることができる。よって、燃料に含まれる金属に起因する設備の腐食を適切に抑制することができる。
(2)幾つかの実施形態では、上記(1)の構成において、
 前記検出部は、前記灰中のアルカリ金属の含有量、及び前記灰中のアルカリ土類金属の含有量を検出するように構成され、
 前記添加量決定部は、検出された前記重金属の含有量、前記アルカリ金属の含有量、及び前記アルカリ土類金属の含有量に基づいて、供給する前記添加剤に含まれる硫黄の添加量を決定するように構成され、
 前記硫黄の添加量は、前記燃料の単位重量当たりに添加される前記添加剤に含まれる前記硫黄のモル数と、検出された前記重金属、前記アルカリ金属、及び前記アルカリ土類金属に基づき算出される前記燃料の単位重量当たりに含まれる前記重金属のモル数の各々に重み付け処理された後に、合算された調整値とが近づくように決定され、
 前記重み付け処理は、検出された前記重金属、前記アルカリ金属、及び前記アルカリ土類金属の各々のイオン価数を基に行われる。
(3)幾つかの実施形態では、上記(1)又は(2)の構成において、
 前記検出部は、少なくとも、前記燃料の燃焼により生成される灰中のカルシウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛及び鉛の含有量を検出するように構成され、
 前記添加量決定部は、前記検出部による検出結果に基づいて、前記燃料の単位重量当たりに含まれるカルシウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛及び鉛の各モル数mCa,mNa、m、mZn及びmPb、並びに、前記燃料の単位重量当たりに添加される前記添加剤に含まれる硫黄のモル数mが下記式(A)を満たすように、前記添加剤の添加量を決定するように構成される。
0.95≦m/(mCa+2mNa+2m+mZn+mPb) …(A)
 廃棄物やバイオマス等の燃料には、通常、カルシウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金属が含まれる。上記(3)の構成によれば、上記式(A)を満たす量の硫黄を含むように添加剤の添加量を決定するようにしたので、このように決定した量の添加剤を使用することにより、燃料に含まれ、設備の腐食の要因となり得るカルシウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛(重金属)及び鉛(重金属)のうち大部分を、燃焼設備内において、腐食性の比較的低い硫酸塩に適切に変化させることができる。よって、燃料に含まれる金属に起因する設備の腐食を適切に抑制することができる。
(4)幾つかの実施形態では、上記(1)乃至(3)の何れかの構成において、
 前記検出部は、少なくとも、前記燃料の燃焼により生成される灰中のカルシウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛及び鉛の含有量を検出するように構成され、
 前記添加量決定部は、前記検出部による検出結果に基づいて、前記燃料の単位重量当たりに含まれるカルシウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛及び鉛の各モル数mCa,mNa、m、mZn及びmPb、並びに、前記燃料の単位重量当たりに添加される前記添加剤に含まれる硫黄のモル数mが下記式(B)を満たすように、前記添加剤の添加量を決定するように構成される。
/(mCa+2mNa+2m+mZn+mPb)≦1.05 …(B)
 硫黄含有物質は、高温の燃焼設備内で硫黄酸化物に変化し得る。この点、上記(4)の構成によれば、上記式(B)を満たす量の硫黄を含むように添加剤の添加量を決定するようにしたので、このように決定した量の添加剤を使用することにより、硫黄を含む添加剤の使用量が過多となり難い。よって、燃焼設備からの硫黄酸化物の排出量を低減しながら、燃焼設備内で燃料に含まれる重金属等を硫酸塩に変化させることができ、燃料に含まれる金属に起因する設備の腐食を適切に抑制することができる。
(5)幾つかの実施形態では、上記(1)乃至(4)の何れかの構成において、
 前記添加剤供給装量決定置は、
 前記燃料の燃焼温度を調節するための温度調節部を備え、
 前記検出部は、少なくとも、前記燃料の燃焼により生成される灰中の亜鉛及び鉛の含有量を検出するように構成され、
 前記温度調節部は、前記燃焼温度を950℃以上に調節するように構成され、
 前記添加量決定部は、少なくとも前記検出部による検出結果に基づいて、前記燃料の単位重量当たりに含まれる亜鉛及び鉛の各モル数mZn及びmPb、前記燃料の単位重量当たりに含まれるナトリウム及びカリウムのうち該燃料の燃焼時に揮発するナトリウム及びカリウムの各モル数mNa_vol及びmK_vol、並びに、前記燃料の単位重量当たりに添加される前記添加剤に含まれる硫黄のモル数mが下記式(C)を満たすように、前記添加剤の添加量を決定するように構成される。
0.95≦m/(2mNa_vol+2mK_vol+mZn+mPb)≦1.05 …(C)
 アルカリ金属やアルカリ土類金属は、亜鉛や鉛等の重金属に比べての硫黄化合物との反応性が高い。このため、多量のアルカリ金属(ナトリウム、カリウム等)やアルカリ土類金属(カルシウム等)が燃料に含まれる場合、燃焼設備内で重金属を硫黄化合物と反応させて硫酸塩を形成させるためには、多量の添加剤を要することとなる。この点、上記(5)の構成によれば、燃料の燃焼温度を950℃以上の高温としたので、燃焼部において、カルシウム、ナトリウム及びカリウムの少なくとも一部を鉱物相と反応させて失活させることができる。これにより、燃料に含有されるカルシウム、ナトリウム及びカリウムに由来する腐食性の高い金属塩化物の生成量を減少させて、燃料に含有される重金属と硫黄化合物との反応を促すことができる。よって、上記(5)の構成によれば、硫黄を含む添加物の添加量を低減しながら、燃焼設備内で燃料に含まれる重金属を硫酸塩に効果的に変化させることができ、燃料に含まれる金属に起因する設備の腐食を適切に抑制することができる。
 また、燃料の燃焼時に、ナトリウム及びカリウムの一部は、鉱物相と反応せずに、腐食性の高い塩化物として揮発する。この点、上記(5)の構成では、0.95≦m/(2mNa_vol+2mK_vol+mZn+mPb)を満たす量の硫黄を含むように添加剤の添加量を決定するようにしたので、このように決定した量の添加剤を使用することにより、燃料の燃焼時に塩化物として揮発するナトリウム、カリウム、亜鉛、及び鉛の大部分を、燃焼設備内において、腐食性の比較的低い硫酸塩に適切に変化させることができる。また、上記(5)の構成では、(2mNa_vol+2mK_vol+mZn+mPb)≦1.05を満たす量の硫黄を含むように添加剤の添加量を決定するようにしたので、このように決定した量の添加剤を使用することにより、硫黄を含む添加剤の使用量が過多となり難い。よって、燃焼設備からの硫黄酸化物の排出量を低減しながら、燃焼設備内で燃料に含まれる重金属等を硫酸塩に変化させることができ、燃料に含まれる金属に起因する設備の腐食を適切に抑制することができる。
(6)幾つかの実施形態では、上記(5)の構成において、
 前記添加剤供給量決定装置は、
 前記燃料の燃焼により生成された燃焼ガスの温度、前記燃焼ガスに含まれる塩素と硫黄との重量比に基づいて、前記揮発するナトリウムのモル数mNa_vol及び前記揮発するカリウムのモル数mK_volを推定するように構成された推定部をさらに備える。
 上記(6)の構成によれば、燃焼ガスの温度、燃焼ガスに含まれる塩素と硫黄との重量比に基づいて、揮発するナトリウムのモル数mNa_vol及び揮発するカリウムのモル数mK_volを推定するようにしたので、上記式(C)を用いて、添加物の添加量を適切に決定することができる。
(7)幾つかの実施形態では、上記(1)乃至(6)の何れかの構成において、
 前記添加剤供給量決定装置は、
 前記燃料の燃焼により生成された燃焼ガス中の一酸化窒素の濃度に基づいて、前記燃料に添加される前記添加剤に含有される硫黄と、前記添加剤から生じ得るアンモニアとのモル比を調節可能に構成された添加剤調製部をさらに備える。
 硫黄を含む添加剤として、アンモニア塩(硫酸アンモニウムや硫酸水素アンモニウム等)を用いることがある。この場合、アンモニア塩は、熱分解によりアンモニアを発生するが、アンモニアの発生量によっては、アンモニアの一部が燃焼設備内で消費されないまま排出される、所謂アンモニアスリップが生じ得る。この点、上記(7)の構成によれば、燃焼設備内でアンモニアと反応し得る一酸化窒素の濃度に基づいて、添加剤に含有される硫黄と、添加剤から生じ得るアンモニアとのモル比を調節可能としたので、このモル比を適切に設定することにより、燃焼ガス中の一酸化窒素との反応によりアンモニアを十分に消費させることができる。よって、添加剤の添加に起因するアンモニアスリップの発生を抑制しながら、上記(1)で述べたように、燃料に含まれる金属に起因する設備の腐食を適切に抑制することができる。
(8)幾つかの実施形態では、上記(7)の構成において、
 前記添加剤調製部は、1分子当たりのアンモニア発生量が異なる複数種の硫黄含有物質から、前記添加剤として使用する1種以上の硫黄含有物質を選択し、該1種以上の硫黄含有物質の各々の前記添加剤中の含有量を決定するように構成される。
 上記(8)の構成によれば、1分子当たりのアンモニア発生量が異なる複数種の硫黄含有物質から、添加剤として使用する1種以上の硫黄含有物質を選択し、該1種以上の硫黄含有物質の各々の添加剤中の含有量を決定するようにしたので、添加剤に含有される硫黄と、添加剤から生じ得るアンモニアとのモル比を柔軟に調節可能である。よって、添加剤の添加に起因するアンモニアスリップの発生を効果的に抑制しながら、燃料に含まれる金属に起因する設備の腐食を適切に抑制することができる。
(9)幾つかの実施形態では、上記(7)又は(8)の構成において、
 前記添加剤調製部は、前記燃料の単位重量当たりに添加される前記添加剤に含まれる硫黄のモル数をmとし、前記燃焼ガス中の一酸化窒素の濃度から換算される前記燃料の単位重量当たりから生じた一酸化窒素のモル数をnNOとしたとき、
  nNOがmの2倍より大きいときは、硫酸アンモニウムを前記添加剤として使用し、
  nNOがmの1倍より大きく2倍以下であるときは、硫酸水素アンモニウムを前記添加剤として使用し、
  nNOがmの1倍以下であるときは、アンモニウムイオンを含まない硫黄含有物質を前記添加剤として使用することを決定するように構成される。
 上記(9)の構成によれば、添加剤による硫黄添加量を示す硫黄のモル数mと、燃焼ガス中に含まれている一酸化窒素の濃度を示す一酸化窒素のモル数nNOとの比に基づいて、1分子当たりのアンモニア発生量が異なる複数種の硫黄含有物質から、添加剤として使用する1種以上の硫黄含有物質を選択するようにしたので、添加剤の添加に起因するアンモニアスリップの発生を効果的に抑制することができる。よって、アンモニアスリップの発生を効果的に抑制しながら、燃料に含まれる金属に起因する設備の腐食を適切に抑制することができる。
(10)本発明の少なくとも一実施形態に係る燃焼設備は、
 重金属を含む燃料を燃焼させるための燃焼設備であって、
 前記燃料の燃焼により生成される燃焼ガスが流れる煙道と、
 前記煙道に設けられる伝熱管と、
 前記煙道にて前記伝熱管の下流側に設けられ、前記燃焼ガスに同伴される前記灰を捕捉するための捕捉部と、
 燃焼前又は燃焼中の前記燃料に硫黄を含む添加剤を添加するように構成された添加剤供給部と、
 上記(1)乃至(9)の何れか一項に記載の添加剤供給量決定装置と、を備え、
 前記検出部は、前記捕捉部で捕捉された灰中の重金属の含有量を検出するように構成される。
 上記(10)の構成によれば、燃料の燃焼により生成され、捕捉部で捕捉された灰中の重金属の含有量に基づいて、硫黄を含む添加剤の添加量を決定するようにしたので、燃焼設備内において、燃料に含まれる重金属を腐食性の比較的低い硫酸塩に適切に変化させることができる。よって、燃料に含まれる金属に起因する設備の腐食を適切に抑制することができる。
(11)本発明の少なくとも一実施形態に係る燃焼設備の運転方法は、
 重金属を含む燃料を燃焼させるための燃焼設備の運転方法であって、
 少なくとも前記燃料の燃焼により生成される灰中の重金属の含有量を検出する検出ステップと、
 前記検出ステップでの検出された前記重金属の含有量に基づいて、前記燃料に供給する添加剤に含まれる硫黄の添加量を決定する添加量決定ステップと、を備える。
 上記(11)の方法によれば、燃料の燃焼により生成した灰中の重金属の含有量に基づいて、燃料に添加する硫黄の添加量を決定するようにしたので、燃焼設備内において、燃料に含まれる重金属を腐食性の比較的低い硫酸塩に適切に変化させることができる。よって、燃料に含まれる金属に起因する設備の腐食を適切に抑制することができる。
 本発明の少なくとも一実施形態によれば、燃料に含まれる金属に起因する設備の腐食を抑制可能な添加剤供給量決定装置及びこれを備えた燃焼設備並びに燃焼設備の運転方法が提供される。
一実施形態に係る添加剤供給量決定装置を含む燃焼設備の概略図である。 一実施形態に係る添加剤供給量決定装置を含む燃焼設備の概略図である。 一実施形態に係る添加剤供給量決定装置を構成する制御部の概略構成図である。 所定条件下における亜鉛(重金属)の相図である。 所定条件下における鉛(重金属)の相図である。 温度と灰の収縮率との相関関係の一例を示すグラフである。
 以下、添付図面を参照して本発明の幾つかの実施形態について説明する。ただし、実施形態として記載されている又は図面に示されている構成部品の寸法、材質、形状、その相対的配置等は、本発明の範囲をこれに限定する趣旨ではなく、単なる説明例にすぎない。
 図1及び図2は、それぞれ、一実施形態に係る添加剤供給量決定装置を含む燃焼設備の概略図である。図3は、一実施形態に係る添加剤供給量決定装置を構成する制御部の概略構成図である。
 図1及び図2に示すように、燃焼設備1は、内部で燃料を燃焼させるための燃焼炉12と、燃焼炉12からの燃焼ガスが導かれる煙道4と、煙道4に設けられた伝熱管14と、煙道4にて伝熱管14の下流側に設けられた捕捉部18と、燃焼炉12で燃焼される燃料に添加剤を供給するための添加剤供給量決定装置50と、を備えている。燃焼炉12、煙道4、及び伝熱管14はボイラ2を構成している。
 燃焼炉12には、燃料供給部8から燃料が供給されるとともに、空気供給部10から空気が供給されるようになっており、燃焼炉12の内部で燃料を燃焼するように構成されている。燃料供給部8から供給される燃料は、亜鉛や鉛等の重金属を含む燃料であり、例えば、都市ごみや建材等の廃棄物、又は、バイオマスが燃料として供給されるようになっている。
 燃焼炉12では、燃料の燃焼により燃焼ガスや灰が生成される。灰の一部は、燃焼炉12の下部に溜まり、図示しない灰排出部を介して、燃焼炉12の外部に排出される。また、灰の一部は、フライアッシュとして、燃焼ガスに同伴されて煙道4に導かれる。
 伝熱管14は、煙道を流れる高温の燃焼ガスとの熱交換により、伝熱管14の内部を流れる流体(水等)を加熱するように構成されている。伝熱管14で加熱された水は、例えば、蒸気として発電タービンを駆動するために利用されてもよい。
 図1及び図2に示すように、煙道4において伝熱管14の下流側には、煙道4を流れる燃焼ガスの温度を低下させるための減温部16が設けられていてもよい。減温部16は、例えば、水を噴霧することにより、燃焼ガスの温度を低下させるように構成されていてもよい。減温部16は、伝熱管14通過後の燃焼ガスの温度を、所定の物質(例えばダイオキシン類)の合成が進まない温度域まで低下させるようになっていてもよい。
 捕捉部18は、煙道4からの燃焼ガスに同伴される灰(フライアッシュ)を捕捉するように構成されている。すなわち、捕捉部18は、灰を同伴する燃焼ガスから灰を分離するようになっている。捕捉部18として、例えばバグフィルタや電気式集塵機等の集塵装置を用いることができる。
 捕捉部18にて灰が除去された燃焼ガスは、捕捉部18に接続された排気通路5及び煙突6を介して、燃焼設備1の外部に排出される。なお、排気通路5にファン22が設けられており、ファン22によって燃焼ガスを吸引するようになっていてもよい。また、捕捉部18にて燃焼ガスから分離された灰は、排出管20及び排出バルブ21を介して捕捉部18から排出されるようになっている。
 以下、幾つかの実施形態に係る添加剤供給量決定装置50についてより詳細に説明する。
 図1~図3に示すように、一実施形態に係る添加剤供給量決定装置50は、硫黄を含む添加剤を燃焼前又は燃焼中の燃料に供給するための添加剤供給部28と、灰中の成分を計測するための検出部26と、添加量決定部42を含む制御部40と、を備えている。
 なお、制御部40は、CPU、メモリ(RAM)、補助記憶部及びインターフェース等を含んでいてもよい。制御装置30は、インターフェースを介して、上述の各種計測器からの信号を受け取るようになっている。CPUは、このようにして受け取った信号を処理するように構成される。また、CPUは、メモリに展開されるプログラムを処理するように構成される。
 制御部40での処理内容は、CPUにより実行されるプログラムとして実装され、補助記憶部に記憶されていてもよい。プログラム実行時には、これらのプログラムはメモリに展開される。CPUは、メモリからプログラムを読み出し、プログラムに含まれる命令を実行するようになっている。
 図1及び図2に示す例示的な実施形態では、添加剤供給部28は、燃料に添加剤を供給するための添加剤供給ライン29と、添加剤供給ライン29に接続され、硫黄を含有する第1添加剤が貯留される第1タンク30Aと、第1タンク30Aからの第1添加剤を加圧送給するための第1供給ポンプ32Aと、第1添加剤の供給量を調節するための第1供給バルブ34Aと、を含む。
 図2に示す例示的な実施形態では、添加剤供給部28は、さらに、添加剤供給ライン29に接続され、第1添加剤とは異なる第2添加剤が貯留される第2タンク30Bと、第2タンク30Bからの第2添加剤を加圧送給するための第2供給ポンプ32Bと、第2添加剤の供給量を調節するための第2供給バルブ34Bと、を含む。
 図1に示す例示的な実施形態では、添加剤供給部28は、1種類の硫黄含有添加剤(第1添加剤)を、燃料に供給可能に構成されている。また、図2に示す例示的な実施形態では、添加剤供給部28は、2種類の硫黄含有添加剤(第1添加剤及び第2添加剤)を、選択的に、又は、混合して、燃料に供給可能に構成されている。なお、他の実施形態では、添加剤供給部28は、3種類以上の硫黄含有添加剤を燃料に供給可能に構成されていてもよい。
 幾つかの実施形態では、添加剤供給部28は、燃焼前の燃料に添加剤を供給するように構成されている。例えば、添加剤供給部28は、燃焼炉12に供給される前の燃料が貯留された燃料供給部8(ホッパ等)に、添加剤を供給するように構成されていてもよい。あるいは、幾つかの実施形態では、添加剤供給部28は、燃焼炉12の内部において、燃料の上方から添加剤を供給するように構成されていてもよい。
 硫黄を含む添加剤として、例えば、硫酸、発煙硫酸等の硫酸含有物質、又は、硫酸鉄、硫酸アルミニウム、硫酸アンモニウム、硫酸水素アンモニウム等の硫酸塩等を用いることができる。
 検出部26は、少なくとも、燃料の燃焼により生成される灰中の重金属の含有量を検出するように構成されている。図1及び図2に示す例示的な実施形態では、検出部26は、捕捉部18で捕捉された灰中の重金属の含有量を検出するように構成されている。検出部26は、例えば、捕捉部18から灰が排出される排出管20を介して、分析対象の灰を採取するようになっていてもよい。
 添加量決定部42は、検出部26による検出結果に基づいて、添加剤供給部28による添加剤の添加量を決定するように構成されている。
 なお、制御部40は、添加量決定部42により決定された添加量の添加剤を供給するように、添加剤供給部28を制御するようになっていてもよく、例えば、第1供給バルブ34A及び/又は第2供給バルブ34Bの開度を調節するようになっていてもよい。
 重金属を含む燃料を燃焼させると、通常、燃料の燃焼により生じる灰中に含まれる重金属と、燃料中の塩素化合物とが反応して重金属塩化物を生成する。燃焼ガス中の温度が低下して燃焼ガスに含まれる重金属塩化物が凝縮すると、腐食性の高い溶融塩が形成され、設備の配管等(例えば伝熱管14等)の腐食の原因となり得る。
 本発明者らの鋭意検討により、燃料の燃焼で発生する腐食性の高い重金属塩化物は、燃焼設備内の環境条件下で、硫黄酸化物と反応して、腐食性の比較的低い重金属硫酸塩に変化することが見出された。
 すなわち、重金属塩化物の融点は、300℃~500℃程度であり、このため300℃程度以上の温度領域では、重金属塩化物は、腐食性が比較的高い溶融物として存在する。一方、重金属硫酸塩の融点は、700℃~1000℃程度と比較的高温であり、700℃程度以下の温度条件下では、重金属硫酸塩は腐食性が比較的低い固体として存在する。
 そして、例えば図4及び図5の相図に示されるように、重金属塩化物が存在する雰囲気中のSO分圧が高くなると、比較的融点が低い塩化物を構成していた重金属は、比較的融点が高い硫酸塩に変化する。つまり、燃料に硫黄を添加することにより燃焼ガス中のSO分圧は高くなるため、燃焼ガス中に存在する重金属塩化物の重金属硫酸塩への変化が促進される。そして、700℃程度以下の温度領域では、重金属硫酸塩は固体として存在するため、重金属硫酸塩による腐食は生じにくい。
 なお、図4及び図5は、それぞれ、HCl(気体)、SO(気体)、O(気体)及びHO(気体)の存在下における重金属の相図の一例であり、図4は亜鉛の相図であり、図5は鉛の相図である。図4及び図5の相図は、温度が573K、全圧が1atm、Oの分圧が0.01atm、かつ、HOの分圧が0.1atmの条件下での相図であり、各相図において、縦軸はHClの分圧を示し、横軸は、SOの分圧を示す。
 ここで、重金属を含む燃料に、硫黄を含む添加剤を添加した場合に、燃焼設備内で生じる化学反応についてより具体的に説明する。ここでは、一例として、重金属として鉛(Pb)を含む燃料と、硫黄を含む添加剤として硫酸アンモニウム((NHSO)を用いた場合について説明する。
 添加剤として燃料に添加された硫酸アンモニウム(添加剤)は、燃焼炉12にて下記式(D)に示すように熱分解して、SOガスを生じる。
 (NHSO(固体)→2NH(ガス)+SO(ガス)+HO(ガス) ・・・(D)
 一方、燃焼炉12に投入された燃料に含まれる鉛Pb(重金属)は、燃料に含まれる塩素Clとともに塩化物PbClを形成して揮発する。そして、この揮発した塩化物が上記式(D)で生成したSOガスと、下記式(E)に示すように反応して硫酸塩を生成する。
 PbCl(ガス)+SO(ガス)+HO(ガス)→PbSO(固体)+2HCl(ガス) ・・・(E)
 ここで、重金属塩化物(PbCl等)は、比較的融点が低いため、燃焼設備内において溶融塩となりやすく、配管等に付着して腐食を引き起こしやすい。一方、重金属硫酸塩(PbSO等)は、重金属塩化物より融点が高く、燃焼設備内で固体として存在する。したがって、重金属硫酸塩の腐食性は重金属塩化物に比べて大幅に低く、配管等の腐食を起こしにくい。
 この点、上述の実施形態に係る添加剤供給量決定装置50によれば、燃料の燃焼により生成した灰中の重金属の含有量に基づいて、硫黄を含む添加剤の添加量を決定するようにしたので、燃焼設備1内において、燃料に含まれる重金属を腐食性の比較的低い硫酸塩に適切に変化させることができる。よって、燃料に含まれる金属に起因する設備の腐食を適切に抑制することができる。
 また、廃棄物やバイオマス等の燃料に含まれる重金属の濃度は比較的バラツキが大きいため、燃料中の重金属濃度に基づいて、添加剤として添加すべき硫黄の量を決定するのは難しい。この点、上述の実施形態では、燃料燃焼により生成し、組成が比較的均一化された灰の分析を行うようにしたので、燃料の重金属含有量の傾向を適切に把握することがでる。よって、燃料に含有される重金属量に応じた適切な量の添加物を添加することができる。
 なお、検出部26は、燃料の燃焼により生成した灰を規定期間毎に採取して分析するように構成されていてもよい。そして、検出部26により取得された重金属の含有量を規定期間毎に添加量決定部42にフィードバックするようにしてもよい。これにより、燃料に含まれる重金属の量が時間の経過とともに変化する場合であっても、該重金属の量の変化に応じて、適切な量の添加物を添加することができる。
 幾つかの実施形態では、検出部26は、少なくとも、燃料の燃焼により生成される灰中のカルシウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛及び鉛の含有量を検出するように構成されている。また、添加量決定部42は、検出部26により検出された灰中のカルシウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛及び鉛の含有量に基づいて、添加剤供給部28による添加剤の添加量を決定するように構成されている。
 廃棄物やバイオマスを燃料に含まれる金属のうち、腐食性の高い塩化物の溶融塩を形成し得る代表的な金属として、カルシウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛(重金属)及び鉛(重金属)が挙げられる。参考として、下記表に、検出部26により検出された灰(フライアッシュ)の組成の幾つかの例を示す。なお、下記表中、プラントA~プラントCは、廃棄物の焼却設備(燃焼設備)であり、表中の数値は、各プラントにおいて採取された灰(フライアッシュ)の分析結果から得られた各成分の含有量(重量比)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 上述の実施形態では、重金属を含むこれらの金属の含有量に基づいて添加剤の添加量を決定するようにしたので、燃焼設備内において、これらの金属を腐食性の比較的低い硫酸塩に適切に変化させることができる。よって、燃料に含まれる金属に起因する設備の腐食を適切に抑制することができる。
 幾つかの実施形態では、添加量決定部42は、検出部26による検出結果に基づいて、燃料の単位重量当たりに含まれるカルシウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛及び鉛の各モル数mCa,mNa、m、mZn及びmPb、並びに、燃料の単位重量当たりに添加される添加剤に含まれる硫黄のモル数mが下記式(A)を満たすように、添加剤の添加量を決定するように構成される。
0.95≦m/(mCa+2mNa+2m+mZn+mPb) …(A)
 なお、燃料の単位重量当たりに含まれるカルシウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛及び鉛の各モル数mCa,mNa、m、mZn及びmPbは、検出部26により検出された各成分の含有量、すなわち、燃料の燃焼により生成される灰中のカルシウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛及び鉛の含有量から取得されるようになっていてもよい。
 上述の実施形態では、上記式(A)を満たす量の硫黄を含むように添加剤の添加量を決定するようにしたので、このように決定した量の添加剤を使用することにより、燃料に含まれ、設備の腐食の要因となり得るカルシウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛(重金属)及び鉛(重金属)のうち大部分を、燃焼設備1内において、腐食性の比較的低い硫酸塩に適切に変化させることができる。よって、燃料に含まれる金属に起因する設備の腐食を適切に抑制することができる。
 なお、上述の各金属のモル数がm/(mCa+2mNa+2m+mZn+mPb)=1を満たすように添加剤を燃料に添加する場合、理論的には、燃料に含まれるカルシウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛及び鉛の全量を、添加剤に含まれる硫黄と反応させることができることになる。これは、各金属硫酸塩において、硫酸(硫黄)、カルシウム、亜鉛、及び、鉛は2価イオンとして含まれ、一方、ナトリウム及びカリウムは1価イオンとして含まれるためである。
 幾つかの実施形態では、添加量決定部42は、検出部26による検出結果に基づいて、燃料の単位重量当たりに含まれるカルシウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛及び鉛の各モル数mCa,mNa、m、mZn及びmPb、並びに、前記燃料の単位重量当たりに添加される添加剤に含まれる硫黄のモル数mが下記式(B)を満たすように、添加剤の添加量を決定するように構成される。
/(mCa+2mNa+2m+mZn+mPb)≦1.05 …(B)
 硫黄含有物質は、高温の燃焼設備1内で硫黄酸化物に変化する(上記式(D)参照)。この点、上述の実施形態によれば、上記式(B)を満たす量の硫黄を含むように添加剤の添加量を決定するようにしたので、このように決定した量の添加剤を使用することにより、硫黄を含む添加剤の使用量が過多となり難い。よって、燃焼設備1からの硫黄酸化物の排出量を低減しながら、燃焼設備1内で燃料に含まれる重金属を含む金属を硫酸塩に変化させることができ、燃料に含まれる金属に起因する設備の腐食を適切に抑制することができる。
 幾つかの実施形態では、添加剤供給量決定装置50は、燃料の燃焼温度を調節するための温度調節部44を備えている。温度調節部44は、燃焼炉12内部の温度を計測するように構成された温度センサ36の検出値に基づいて、上述の燃焼温度を調節するようになっていてもよい。温度調節部44は、燃焼炉12への燃料の供給量及び空気の供給量を調節することにより、上述の燃焼温度を調節するようになっていてもよい。
 幾つかの実施形態では、温度調節部44は、燃料の燃焼温度を950℃以上に調節するように構成されていてもよい。
 アルカリ金属やアルカリ土類金属は、亜鉛や鉛等の重金属に比べての硫黄化合物との反応性が高い。したがって、多量のアルカリ金属(ナトリウム、カリウム等)やアルカリ土類金属(カルシウム等)が燃料に含まれる場合、重金属よりも優先してアルカリ金属やアルカリ土類金属が硫黄化合物由来の硫酸と結合する。このため、燃焼設備1内で重金属を硫黄化合物と反応させて硫酸塩を形成させるためには、多量の添加剤を要することとなる。
 ここで、図6のグラフに示すように、950℃以上の高温では、燃焼ガス中の灰の少なくとも一部が溶融する。これは、950℃以上の高温では、燃料に含まれるカルシウム、ナトリウム及びカリウムが鉱物相(SiO、Al、又は、これらを主成分とする化合物)と反応して溶融物を生成することを示す。なお、図6は、温度(横軸)と灰の収縮率(溶融率)(重量%)との相関関係の一例を示すグラフである。
 上述の実施形態では、燃料の燃焼温度を950℃以上の高温としたので、燃焼炉12において、カルシウム、ナトリウム及びカリウムの少なくとも一部を鉱物相(SiO、Al、又は、これらを主成分とする化合物)と反応させて失活させることができる。これにより、燃料に含有されるカルシウム、ナトリウム及びカリウムに由来する腐食性の高い金属塩化物の生成量を減少させて、燃料に含有される重金属と硫黄化合物との反応を促すことができる。よって、硫黄を含む添加物の添加量を低減しながら、燃焼設備内で燃料に含まれる重金属を硫酸塩に効果的に変化させることができ、燃料に含まれる金属に起因する設備の腐食を適切に抑制することができる。
 幾つかの実施形態では、温度調節部44は、燃料の燃焼温度を950℃以上に調節するように構成されるとともに、添加量決定部42は、少なくとも検出部26による検出結果に基づいて、燃料の単位重量当たりに含まれる亜鉛及び鉛の各モル数mZn及びmPb、燃料の単位重量当たりに含まれるナトリウム及びカリウムのうち該燃料の燃焼時に揮発するナトリウム及びカリウムの各モル数mNa_vol及びmK_vol、並びに、燃料の単位重量当たりに添加される添加剤に含まれる硫黄のモル数mが下記式(C1)を満たすように、添加剤の添加量を決定するように構成される。
0.95≦m/(2mNa_vol+2mK_vol+mZn+mPb) …(C1)
 なお、燃料の単位重量当たりに含まれる亜鉛及び鉛の各モル数mZn及びmPbは、検出部26により検出された各成分の含有量、すなわち、燃料の燃焼により生成される灰中の亜鉛及び鉛の含有量から取得されるようになっていてもよい。また、燃料の単位重量当たりに含まれるナトリウム及びカリウムのうち該燃料の燃焼時に揮発するナトリウム及びカリウムの各モル数mNa_vol及びmK_volは、後述する推定部46により求めてもよい。
 燃料の燃焼時に、ナトリウム及びカリウムの一部は、鉱物相と反応せずに、腐食性の高い塩化物として揮発する。この点、上述の実施形態では、上記式(C1)を満たす量の硫黄を含むように添加剤の添加量を決定するようにしたので、このように決定した量の添加剤を使用することにより、燃料の燃焼時に塩化物として揮発するナトリウム、カリウム、亜鉛、及び鉛の大部分を、燃焼設備1内において、腐食性の比較的低い硫酸塩に適切に変化させることができる。このため、燃料に含まれる重金属等の金属に起因する設備の腐食を適切に抑制することができる。
 なお、重金属塩化物を重金属硫酸塩に変化させる反応では、上記式(E)に示すようにSOを消費するが、SOの一部は、下記式(H)に示す反応でSOに分解されるため、上記式(E)の反応に関与することができない。
 SO→SO+1/2O ・・・(H)
 この点、上記(C1)を満たす量の硫黄を含むように添加剤の添加量を決定することにより、十分な腐食抑制効果を得るための硫黄を、燃料に添加することができる。
 なお、あるプラントにおいては、m/(2mNa_vol+2mK_vol+mZn+mPb)=0.95を満たす量の硫黄を添加物として添加したところ、燃料に硫黄含有添加物を添加しない場合に比べて、設備の腐食速度を5%程度に低減することができた。このことから、上記式(C1)を満たす量の硫黄を含むように添加剤の添加量を決定することにより、設備の腐食速度を十分に低減可能であるとわかる。
 幾つかの実施形態では、温度調節部44は、燃料の燃焼温度を950℃以上に調節するように構成されるとともに、添加量決定部42は、少なくとも検出部26による検出結果に基づいて、燃料の単位重量当たりに含まれる亜鉛及び鉛の各モル数mZn及びmPb、燃料の単位重量当たりに含まれるナトリウム及びカリウムのうち該燃料の燃焼時に揮発するナトリウム及びカリウムの各モル数mNa_vol及びmK_vol、並びに、燃料の単位重量当たりに添加される添加剤に含まれる硫黄のモル数mが下記式(C2)を満たすように、添加剤の添加量を決定するように構成される。
/(2mNa_vol+2mK_vol+mZn+mPb)≦1.05 …(C2)
 上述の実施形態では、上記式(C2)を満たす量の硫黄を含むように添加剤の添加量を決定するようにしたので、このように決定した量の添加剤を使用することにより、硫黄を含む添加剤の使用量が過多となり難い。よって、燃焼設備1からの硫黄酸化物の排出量を低減しながら、燃焼設備内で燃料に含まれる重金属等を硫酸塩に変化させることができ、燃料に含まれる重金属等の金属に起因する設備の腐食を適切に抑制することができる。
 添加剤供給量決定装置50は、さらに、燃料の単位重量当たりに含まれるナトリウムのうち燃料燃焼時に揮発するナトリウムのモル数mNa_vol、及び、燃料の単位重量当たりに含まれるカリウムのうち燃料燃焼時に前記揮発するカリウムのモル数mK_volを推定するように構成された推定部46を備えていてもよい。この場合、推定部46による推定結果を用いて、上記式(C1)及び/又は(C2)に基づき、添加剤の添加量を決定することができる。
 幾つかの実施形態では、推定部46は、燃料の燃焼により生成された燃焼ガスの温度、及び、燃焼ガスに含まれる塩素と硫黄との重量比に基づいて、上述の揮発するナトリウムのモル数mNa_vol及び揮発するカリウムのモル数mK_volを推定するように構成されていてもよい。
 本発明者らの鋭意検討の結果、燃焼ガスの温度、燃焼ガス中の揮発分のナトリウムのモル数mNa_vol及び揮発分のカリウムのモル数mK_vol、及び、燃焼ガス中に含まれる塩素と硫黄との重量比が所定の相関関係を有すること見出された。上記構成によれば、燃焼ガスの温度、及び、燃焼ガスに含まれる塩素と硫黄との重量比を計測することにより、上述の相関関係に基づいて、燃焼ガス中の揮発分のナトリウムのモル数mNa_vol及び揮発分のカリウムのモル数mK_volを推定することができる。
 なお、予め燃料中の塩素含有量と硫黄含有量が判明している場合には、上述の「燃焼ガス中に含まれる塩素と硫黄との重量比」に代えて、燃料中に含まれる塩素と硫黄の重量比を、燃焼ガス中の燃焼ガス中の揮発分のナトリウムのモル数mNa_vol及び揮発分のカリウムのモル数mK_volの推定に用いてもよい。
 上述の相関関係は、例えば、下記式(F)で表現することができる。
[揮発したNa濃度]+[揮発したK濃度]={275×10×[燃焼ガス中Cl/S]+353×10}×exp(-33×10/(T+273+11)) ・・・(F)
 上記式(F)中のTは、燃焼ガスの温度であり、「燃焼ガス中Cl/S」は、燃焼ガスに含まれる塩素と硫黄の重量比である。なお、上記式(F)の関係式は、実測値に基づいて近似式を作成することにより得ることができる。
 燃焼ガスの温度は、例えば、燃焼炉12に設けた温度センサ36により検出するようになっていてもよい。燃焼ガス中に含まれる塩素及び硫黄の重量比は、例えば、排気通路5に設けられた濃度センサ38による塩素濃度及び硫黄濃度の検出結果から算出するようにしてもよい。なお、燃焼ガス中の塩素濃度及び硫黄濃度は、別々の濃度センサにより取得するようにしてもよい。
 上述の実施形態によれば、燃焼ガスの温度、燃焼ガス中の塩素濃度、及び、燃焼ガス中に含まれる塩素と硫黄との重量比に基づいて、揮発するナトリウムのモル数mNa_vol及び揮発するカリウムのモル数mK_volを推定することができる。また、推定結果に基づいて、上記式(C1)及び/または(C2)を用いて、添加物の添加量を適切に決定することができる。
 添加剤供給量決定装置50は、2種以上の添加剤から燃料に添加する添加剤を調整するための添加剤調製部48をさらに備えていてもよい。例えば、図2に示す実施形態では、複数のタンク30A,30Bに異なる種類の添加剤が貯留されている。この実施形態において、添加剤調製部48は、第1供給バルブ34A及び第2供給バルブ34Bの開度をそれぞれ調節して、第1添加剤と第2添加剤の混合比を調節することにより、燃料に添加される添加剤を調整するように構成されていてもよい。
 幾つかの実施形態では、添加剤調製部48は、燃料の燃焼により生成された燃焼ガス中の一酸化窒素(NO)の濃度に基づいて、燃料に添加される添加剤に含有される硫黄(S)と、添加剤から生じ得るアンモニア(NH)とのモル比を調節可能に構成されていてもよい。
 硫黄を含む添加剤として、アンモニア塩(硫酸アンモニウム((NHSO)や硫酸水素アンモニウム((NH)HSO)等)を用いることがある。この場合、アンモニア塩は、燃焼設備1の内部で熱分解によりアンモニアを発生する。燃焼設備1内で、アンモニアは、燃焼ガスに含まれる一酸化窒素ガスと下記式(G)のように反応することにより消費される。
 4NH+4NO+O→3N+6HO ・・・(G)
 ここで、アンモニア塩(添加剤)からのアンモニア発生量が所定範囲内である場合には、このように生じたアンモニアの全量が燃焼ガスに含まれる一酸化窒素ガスとの反応により消費されるため、アンモニアが燃焼設備1外に排出されることはない。一方、アンモニアの発生量が燃焼ガス中の一酸化窒素ガスよりも多くなる場合、上記式(G)による反応により、アンモニアの一部は一酸化窒素との反応により消費されるが、残りのアンモニアは燃焼設備1内で消費されないまま排出され得ることとなり、所謂アンモニアスリップが生じ得る。
 この点、上述の実施形態によれば、燃焼設備1内でアンモニアと反応し得る一酸化窒素の濃度に基づいて、添加剤に含有される硫黄と、添加剤から生じ得るアンモニアとのモル比を調節可能としたので、このモル比を適切に設定することにより、燃焼ガス中の一酸化窒素との反応によりアンモニアを十分に消費させることができる。よって、添加剤の添加に起因するアンモニアスリップの発生を抑制しながら、燃料に含まれる金属に起因する設備の腐食を適切に抑制することができる。
 幾つかの実施形態では、添加剤調製部48は、1分子当たりのアンモニア発生量(具体的には、熱分解により生じるアンモニアの量)が異なる複数種の硫黄含有物質から、添加剤として使用する1種以上の硫黄含有物質を選択し、該1種以上の硫黄含有物質の各々の添加剤中の含有量を決定するように構成される。
 ここで、添加剤を構成する硫黄含有物質として、硫酸アンモニウム((NHSO)は1分子当たり2つのアンモニア分子を発生し、硫酸水素アンモニウム((NH)HSO)は1分子当たり1つのアンモニア分子を発生する。また、硫酸、発煙硫酸、硫酸鉄、又は、硫酸アルミニウムは、1分子当たり発生し得るアンモニア分子はゼロ個である。
 上述の実施形態によれば、1分子当たりのアンモニア発生量が異なる複数種の硫黄含有物質から、添加剤として使用する1種以上の硫黄含有物質を選択し、該1種以上の硫黄含有物質の各々の添加剤中の含有量を決定するようにしたので、添加剤に含有される硫黄と、添加剤から生じ得るアンモニアとのモル比を柔軟に調節可能である。よって、添加剤の添加に起因するアンモニアスリップの発生を効果的に抑制しながら、燃料に含まれる金属に起因する設備の腐食を適切に抑制することができる。
 なお、異なる2種の硫黄含有物質を用いる場合、そのうちの一方を第1添加剤として第1タンク30Aに貯留し、他方を第2添加剤として第2タンク30Bに貯留し、それぞれの硫黄含有物質を、添加剤供給ライン29を介して供給可能に構成してもよい(図2参照)。
 幾つかの実施形態では、添加剤調製部48は、燃料の単位重量当たりに添加される添加剤に含まれる硫黄(S)のモル数をmとし、燃焼ガス中の一酸化窒素(NO)の濃度から換算される燃料の単位重量当たりから生じた一酸化窒素のモル数をnNOとしたとき、nNOがmの2倍より大きいときは、硫酸アンモニウム((NHSO)を添加剤として使用するように構成されていてもよい。あるいは、nNOがmの1倍より大きく2倍以下であるときは、硫酸水素アンモニウム((NH)HSO)を添加剤として使用するように構成されていてもよい。あるいは、nNOがmの1倍以下であるときは、アンモニウムイオンを含まない硫黄含有物質(例えば、硫酸、発煙硫酸、硫酸鉄、又は硫酸アルミニウム等)を添加剤として使用するように構成されていてもよい。
 上述の実施形態では、添加剤による硫黄添加量を示す硫黄のモル数mと、燃焼ガス中に含まれている一酸化窒素の濃度を示す一酸化窒素のモル数nNOとの比に基づいて、1分子当たりのアンモニア発生量が異なる複数種の硫黄含有物質から、添加剤として使用する1種以上の硫黄含有物質を選択する。
 例えば、上述の一酸化窒素のモル数nNOが硫黄のモル数mの2倍よりも大きいときには、モル当量で2倍のアンモニアを一酸化窒素との反応で消費可能であるので、硫酸アンモニウムを添加剤として使用することができる。また、上述の一酸化窒素のモル数nNOが硫黄のモル数mの1倍よりも大きく2倍以下であるときには、モル当量で1倍のアンモニアを一酸化窒素との反応で消費可能であるので、硫酸水素アンモニウムを添加剤として使用することができる。また、上述の一酸化窒素のモル数nNOが硫黄のモル数mの1倍以下であるときには、熱分解によりアンモニアを発生しない硫酸、発煙硫酸、硫酸鉄、又は硫酸アルミニウム等を添加剤として使用することができる。
 このように、添加剤による硫黄添加量と、燃焼ガス中に含まれている一酸化窒素の濃度に応じて、1分子当たりのアンモニア発生量が異なる複数種の硫黄含有物質から、添加剤として使用する1種以上の硫黄含有物質を選択するようにしたので、添加剤の添加に起因するアンモニアスリップの発生を効果的に抑制することができる。よって、アンモニアスリップの発生を効果的に抑制しながら、燃料に含まれる金属に起因する設備の腐食を適切に抑制することができる。
 なお、上述した添加剤供給量決定装置50又は制御部40により行われる操作や演算の一部又は全部は、マニュアルで行ってもよい。
 以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上述した実施形態に限定されることはなく、上述した実施形態に変形を加えた形態や、これらの形態を適宜組み合わせた形態も含む。
 本明細書において、「ある方向に」、「ある方向に沿って」、「平行」、「直交」、「中心」、「同心」或いは「同軸」等の相対的或いは絶対的な配置を表す表現は、厳密にそのような配置を表すのみならず、公差、若しくは、同じ機能が得られる程度の角度や距離をもって相対的に変位している状態も表すものとする。
 例えば、「同一」、「等しい」及び「均質」等の物事が等しい状態であることを表す表現は、厳密に等しい状態を表すのみならず、公差、若しくは、同じ機能が得られる程度の差が存在している状態も表すものとする。
 また、本明細書において、四角形状や円筒形状等の形状を表す表現は、幾何学的に厳密な意味での四角形状や円筒形状等の形状を表すのみならず、同じ効果が得られる範囲で、凹凸部や面取り部等を含む形状も表すものとする。
 また、本明細書において、一の構成要素を「備える」、「含む」、又は、「有する」という表現は、他の構成要素の存在を除外する排他的な表現ではない。
1       燃焼設備
2       ボイラ
4       煙道
5       排気通路
6       煙突
8       燃料供給部
10      空気供給部
12      燃焼炉
14      伝熱管
16      減温部
18      捕捉部
20      排出管
21      排出バルブ
22      ファン
26      検出部
28      添加剤供給部
29      添加剤供給ライン
30A     第1タンク
30B     第2タンク
32A     第1供給ポンプ
32B     第2供給ポンプ
34A     第1供給バルブ
34B     第2供給バルブ
36      温度センサ
38      濃度センサ
40      制御部
42      添加量決定部
44      温度調節部
46      推定部
48      添加剤調製部
50      添加剤供給量決定装置

Claims (11)

  1.  重金属を含む燃料を燃焼させるための燃焼設備用の添加剤供給量決定装置であって、
     少なくとも前記燃料の燃焼により生成される灰中の重金属の含有量を検出するように構成された検出部と、
     検出された前記重金属の含有量に基づいて、前記燃料に供給する添加剤に含まれる硫黄の添加量を決定するように構成された添加量決定部と、を備える
    添加剤供給量決定装置。
  2.  前記検出部は、前記灰中のアルカリ金属の含有量、及び前記灰中のアルカリ土類金属の含有量を検出するように構成され、
     前記添加量決定部は、検出された前記重金属の含有量、前記アルカリ金属の含有量、及び前記アルカリ土類金属の含有量に基づいて、供給する前記添加剤に含まれる硫黄の添加量を決定するように構成され、
     前記硫黄の添加量は、前記燃料の単位重量当たりに添加される前記添加剤に含まれる前記硫黄のモル数と、検出された前記重金属、前記アルカリ金属、及び前記アルカリ土類金属に基づき算出される前記燃料の単位重量当たりに含まれる前記重金属のモル数の各々に重み付け処理された後に、合算された調整値とが近づくように決定され、
     前記重み付け処理は、検出された前記重金属、前記アルカリ金属、及び前記アルカリ土類金属の各々のイオン価数を基に行われる、
    請求項1に記載の添加剤供給量決定装置。
  3.  前記検出部は、少なくとも、前記燃料の燃焼により生成される灰中のカルシウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛及び鉛の含有量を検出するように構成され、
     前記添加量決定部は、前記検出部による検出結果に基づいて、前記燃料の単位重量当たりに含まれるカルシウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛及び鉛の各モル数mCa,mNa、m、mZn及びmPb、並びに、前記燃料の単位重量当たりに添加される前記添加剤に含まれる硫黄のモル数mが下記式(A)を満たすように、前記添加剤の添加量を決定するように構成された
    請求項1又は2に記載の添加剤供給量決定装置。
    0.95≦m/(mCa+2mNa+2m+mZn+mPb) …(A)
  4.  前記検出部は、少なくとも、前記燃料の燃焼により生成される灰中のカルシウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛及び鉛の含有量を検出するように構成され、
     前記添加量決定部は、前記検出部による検出結果に基づいて、前記燃料の単位重量当たりに含まれるカルシウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛及び鉛の各モル数mCa,mNa、m、mZn及びmPb、並びに、前記燃料の単位重量当たりに添加される前記添加剤に含まれる硫黄のモル数mが下記式(B)を満たすように、前記添加剤の添加量を決定するように構成された
    請求項1乃至3の何れか一項に記載の添加剤供給量決定装置。
    /(mCa+2mNa+2m+mZn+mPb)≦1.05 …(B)
  5.  前記燃料の燃焼温度を調節するための温度調節部を備え、
     前記検出部は、少なくとも、前記燃料の燃焼により生成される灰中の亜鉛及び鉛の含有量を検出するように構成され、
     前記温度調節部は、前記燃焼温度を950℃以上に調節するように構成され、
     前記添加量決定部は、少なくとも前記検出部による検出結果に基づいて、前記燃料の単位重量当たりに含まれる亜鉛及び鉛の各モル数mZn及びmPb、前記燃料の単位重量当たりに含まれるナトリウム及びカリウムのうち該燃料の燃焼時に揮発するナトリウム及びカリウムの各モル数mNa_vol及びmK_vol、並びに、前記燃料の単位重量当たりに添加される前記添加剤に含まれる硫黄のモル数mが下記式(C)を満たすように、前記添加剤の添加量を決定するように構成された
    請求項1乃至4の何れか一項に記載の添加剤供給量決定装置。
    0.95≦m/(2mNa_vol+2mK_vol+mZn+mPb)≦1.05 …(C)
  6.  前記燃料の燃焼により生成された燃焼ガスの温度、前記燃焼ガス中の塩素濃度、及び、前記燃焼ガスに含まれる塩素と硫黄との重量比に基づいて、前記揮発するナトリウムのモル数mNa_vol及び前記揮発するカリウムのモル数mK_volを推定するように構成された推定部をさらに備える
    請求項5に記載の添加剤供給量決定装置。
  7.  前記燃料の燃焼により生成された燃焼ガス中の一酸化窒素の濃度に基づいて、前記燃料に添加される前記添加剤に含有される硫黄と、前記添加剤から生じ得るアンモニアとのモル比を調節可能に構成された添加剤調製部をさらに備える
    請求項1乃至6の何れか一項に記載の添加剤供給量決定装置。
  8.  前記添加剤調製部は、1分子当たりのアンモニア発生量が異なる複数種の硫黄含有物質から、前記添加剤として使用する1種以上の硫黄含有物質を選択し、該1種以上の硫黄含有物質の各々の前記添加剤中の含有量を決定するように構成された
    請求項7に記載の添加剤供給量決定装置。
  9.  前記添加剤調製部は、前記燃料の単位重量当たりに添加される前記添加剤に含まれる硫黄のモル数をmとし、前記燃焼ガス中の一酸化窒素の濃度から換算される前記燃料の単位重量当たりから生じた一酸化窒素のモル数をnNOとしたとき、
      nNOがmの2倍より大きいときは、硫酸アンモニウムを前記添加剤として使用し、
      nNOがmの1倍より大きく2倍以下であるときは、硫酸水素アンモニウムを前記添加剤として使用し、
      nNOがmの1倍以下であるときは、アンモニウムイオンを含まない硫黄含有物質を前記添加剤として使用することを決定するように構成された
    請求項7又は8に記載の添加剤供給量決定装置。
  10.  重金属を含む燃料を燃焼させるための燃焼設備であって、
     前記燃料の燃焼により生成される燃焼ガスが流れる煙道と、
     前記煙道に設けられる伝熱管と、
     前記煙道にて前記伝熱管の下流側に設けられ、前記燃焼ガスに同伴される前記灰を捕捉するための捕捉部と、
     燃焼前又は燃焼中の前記燃料に硫黄を含む添加剤を添加するように構成された添加剤供給部と、
     請求項1乃至9の何れか一項に記載の添加剤供給量決定装置と、を備え、
     前記検出部は、前記捕捉部で捕捉された灰中の重金属の含有量を検出するように構成された
    燃焼設備。
  11.  重金属を含む燃料を燃焼させるための燃焼設備の運転方法であって、
     少なくとも前記燃料の燃焼により生成される灰中の重金属の含有量を検出する検出ステップと、
     前記検出ステップでの検出された前記重金属の含有量に基づいて、前記燃料に供給する添加剤に含まれる硫黄の添加量を決定する添加量決定ステップと、
    を備える燃焼設備の運転方法。
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