WO2020213416A1 - 複合糸織物及びそれを用いる繊維強化樹脂成形品の製造方法 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a composite yarn woven fabric and a method for manufacturing a fiber reinforced resin molded product using the composite yarn woven fabric.
- thermoplastic prepreg an inorganic fiber woven fabric and a thermoplastic resin film are laminated and heated to melt the thermoplastic resin forming the thermoplastic resin film, and between the inorganic fibers constituting the inorganic fiber woven fabric. Is impregnated with.
- thermoplastic resin has a high viscosity when melted
- thermoplastic prepreg has a problem that the melted thermoplastic resin is difficult to impregnate between the inorganic fibers and voids (voids) are likely to be generated.
- thermoplastic resin yarn forming the composite yarn is melted by heating and molding under pressure, and the thermoplastic resin is impregnated into the inorganic multifilament yarn and molded at the same time. Therefore, it is expected that the fiber-reinforced resin molded product can be obtained in one action, and that the fiber-reinforced resin molded product can obtain better shapeability than when the thermoplastic prepreg is used.
- the composite yarn woven fabric for example, a composite yarn obtained by twisting an E glass fiber yarn (glass fiber yarn having an E glass composition) as an inorganic multifilament yarn and a polyamide fiber yarn as a thermoplastic resin yarn is used. It is known (see, for example, Patent Document 1).
- the composite yarn woven fabric described in Patent Document 1 is used for a nonflammable fabric that is flexible, soft to the touch, and has excellent nonflammability and abrasion resistance, and is immediately used as a material for a fiber reinforced resin molded product having high strength. Has the inconvenience of being difficult.
- An object of the present invention is to provide a composite yarn woven fabric that can be suitably used as a material for a fiber reinforced resin molded product having high strength by eliminating such inconvenience, and a method for producing a fiber reinforced resin molded product using the same. And.
- the composite yarn woven fabric of the present invention is woven by using a composite yarn obtained by twisting an inorganic multifilament yarn and a thermoplastic resin yarn as at least one of a warp yarn and a weft yarn.
- the inorganic multifilament yarn has a mass in the range of 10 to 65 tex
- the monofilament constituting the inorganic multifilament yarn has a fiber diameter in the range of 6.6 to 9.5 ⁇ m, and the heat.
- the melt flow rate (hereinafter, may be referred to as MFR) of the thermoplastic resin constituting the plastic resin yarn is 34 to 100 g / 10 minutes, and the mass of the inorganic multifilament yarn with respect to the total mass of the composite yarn.
- the ratio of 40 to 90 It is characterized in that it is in the range of mass%.
- the composite yarn woven fabric of the present invention can obtain excellent weavability by weaving using a composite yarn obtained by twisting the inorganic multifilament yarn and the thermoplastic resin yarn.
- the composite yarn may be used for at least one of the warp yarn and the weft yarn, but it may be used for both the warp yarn and the weft yarn.
- the inorganic multifilament yarn has a mass in the range of 10 to 65 tex, and the monofilament constituting the inorganic multifilament yarn has a fiber diameter in the range of 6.6 to 9.5 ⁇ m.
- the melt flow rate of the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin yarn is in the range of 34 to 100 g / 10 minutes, and the ratio of the mass of the inorganic multifilament yarn to the total mass of the composite yarn is 40 to 90% by mass.
- the mass of the inorganic multifilament yarn is out of the range, or the fiber diameter of the monofilament constituting the inorganic multifilament yarn is out of the range, or the MFR of the resin constituting the thermoplastic resin yarn.
- the thermoplastic resin is sufficiently impregnated with the inorganic multifilament yarn. It is not possible to obtain sufficient moldability and shapeability and high fiber-reinforced resin molded product strength at the same time.
- the high strength of the fiber-reinforced resin molded product means that the molded product has a flexural modulus of 20 GPa or more, more preferably 22 GPa or more.
- glass fiber yarn can be used as the inorganic multifilament yarn.
- a polyamide resin yarn can be used as the thermoplastic resin yarn.
- the method for producing a fiber-reinforced resin molded product of the present invention includes a molding step of heating and pressurizing one sheet of the composite yarn woven fabric or a laminate obtained by laminating a plurality of the composite yarn woven fabrics.
- a molded product can be obtained by heating and pressurizing a composite yarn woven fabric having excellent moldability and shapeability, and it is possible to improve the efficiency of molded product production. it can.
- the composite yarn woven fabric of the present embodiment is obtained by weaving a composite yarn obtained by twisting an inorganic multifilament yarn and a thermoplastic resin yarn as at least one of a warp yarn and a weft yarn.
- glass fiber yarn and carbon fiber yarn can be used as the inorganic multifilament yarn.
- glass fiber yarn and carbon fiber yarn can be used as the inorganic multifilament yarn.
- the E glass composition has SiO 2 in the range of 52.0 to 56.0% by mass, B 2 O 3 in the range of 5.0 to 10.0% by mass, and 12.0 with respect to the total amount of glass fibers.
- Al 2 O 3 in the range of 16.0% by mass, CaO and MgO in the range of 20 to 25% by mass in total, and Li 2 O, K 2 O and Li 2 O in the range of 0 to 1.0% by mass in total. It is a composition containing Na 2 O.
- the glass fiber yarn has a high-strength and high-elasticity glass composition (64.0 to 66 with respect to the total amount of glass fibers).
- the glass fiber yarn has a low dielectric constant, low dielectric constant contact glass composition (range of 48.0 to 62.0% by mass with respect to the total amount of glass fibers).
- SiO 2 , B 2 O 3 in the range of 17.0 to 26.0 mass%, Al 2 O 3 in the range of 9.0 to 18.0 mass%, and 0.1 to 9.0 mass%.
- CaO in the range of 0 to 6.0% by mass, Na 2 O, K 2 O and Li 2 O in the range of 0.05 to 0.5% by mass in total, and 0 to 5.
- each component constituting the glass fiber yarn should be measured by using an ICP emission spectroscopic analyzer for B, which is a light element, and a wavelength dispersive fluorescent X-ray analyzer for other elements. Can be done.
- a composite yarn containing a glass fiber yarn is heated in a muffle furnace at 300 to 600 ° C. for about 2 to 24 hours to remove organic substances.
- the glass fiber yarn is placed in a platinum crucible, kept at a temperature of 1550 ° C. for 6 hours in an electric furnace, and melted with stirring to obtain a homogeneous molten glass.
- the obtained molten glass is poured onto a carbon plate to prepare a glass cullet, which is then pulverized and pulverized.
- Li which is a light element, is quantitatively analyzed using an ICP emission spectroscopic analyzer after the glass powder is thermally decomposed with an acid.
- the inorganic multifilament yarn has a mass in the range of 10 to 65 tex.
- the inorganic multifilament yarn preferably has a mass in the range of 15 to 60 tex, and has a mass in the range of 20 to 55 tex. It is more preferable to have a mass in the range of 23 to 50 tex, particularly preferably to have a mass in the range of 26 to 45 tex, and most preferably to have a mass in the range of 30 to 40 tex.
- the mass of the inorganic multifilament yarn can be measured in accordance with JIS R 3420: 2013.
- the monofilament constituting the inorganic multifilament yarn has a fiber diameter in the range of 6.6 to 9.5 ⁇ m.
- the monofilament preferably has a fiber diameter in the range of 7.1 to 9.4 ⁇ m, and preferably has a fiber diameter of 7.6 to 9. It is more preferable to have a fiber diameter in the range of .3 ⁇ m, particularly preferably to have a fiber diameter in the range of 8.1 to 9.2 ⁇ m, and most preferably to have a fiber diameter in the range of 8.6 to 9.2 ⁇ m. preferable.
- the fiber diameter of the monofilament constituting the inorganic multifilament yarn can be measured in accordance with JIS R 3420: 2013.
- the inorganic multifilament yarn has, for example, 40 to 380 monofilaments having a fiber diameter in the above range, and has a mass in the above range.
- the inorganic multifilament yarn for example, 50 to 300 monofilaments having a fiber diameter in the above range are focused. It is preferably provided with a mass in the above range, more preferably 100 to 280 focused and having a mass in the above range, and even more preferably 150 to 250 focused and provided with a mass in the above range, 180. It is particularly preferable that ⁇ 220 fibers are focused and have a mass in the above range.
- the inorganic multifilament yarn may be bulky processed.
- Bulky processing is one of the fiber processing methods, which is also called bulk processing or textured processing.
- the glass fiber yarn is supplied into the high-speed air jet nozzle at a constant drawing speed, and the glass fiber yarn is disturbed by air at a winding speed slower than the drawing speed. A flow is applied to cause the glass fiber yarn to open and bulky processing is performed.
- thermoplastic resin yarn for example, a polyamide resin yarn, a polyphenylene sulfide resin yarn, a polybutylene terephthalate resin yarn, a polycarbonate resin yarn, or the like can be used.
- Polyamide resin yarn is preferably used as the thermoplastic resin yarn because it is possible to achieve both excellent strength (for example, flexural modulus) of the fiber-reinforced resin molded product and impregnation property into the excellent inorganic multifilament yarn.
- polyamide resin examples include polyamide 4, polyamide 6, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 46, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 612, polyhexamethylene terephthalamide (polyamide 6T), and polyhexamethylene isophthalamide (polyamide 6T). 6I), polymethoxylylen adipamide, polymethoxylylend decamide, polyamide 9T, polyamide 9MT and the like can be used.
- polyamide 6 hereinafter, may be referred to as PA6 is preferable because the strength of the fiber-reinforced resin molded product and the impregnation property into the inorganic multifilament yarn are excellent in a good balance.
- the melt flow rate of the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin yarn is in the range of 34 to 100 g / 10 minutes.
- the melt flow rate of the thermoplastic resin is preferably in the range of 35 to 98 g / 10 minutes, preferably 36 to 97 g / 10 minutes. It is more preferably in the range, more preferably in the range of 37 to 95 g / 10 minutes, particularly preferably in the range of 38 to 92 g / 10 minutes, and preferably in the range of 39 to 90 g / 10 minutes. It is particularly preferable, and most preferably it is in the range of 39 to 85 g / 10 minutes.
- the melt flow rate of the thermoplastic resin can be measured under temperature conditions and load conditions specified according to the type of the thermoplastic resin in accordance with ISO 1133. For example, when the thermoplastic resin is polyamide 6, the melt flow rate can be measured under the conditions of 230 ° C. and a load of 2160 g. When the thermoplastic resin is a polyphenylene sulfide resin, the melt flow rate can be measured under the conditions of 316 ° C. and a load of 5000 g.
- the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin yarn preferably has a melting point in the range of 160 to 280 ° C. from the viewpoint of ensuring ease of molding, and is preferably 210 to 240. It is more preferable to have a melting point in the range of ° C.
- the melting point of the resin can be measured according to JIS K7121.
- the composite yarn woven fabric of the present embodiment is pressed from the inorganic multifilament yarn at a temperature condition 20 ° C. or higher higher than the melting point of the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin yarn, for example, at a high pressure of 4 MPa or higher. It is possible to move the thermoplastic resin and recover the thermoplastic resin. Further, with respect to the thermoplastic resin recovered in this manner, it is possible to specify the type of the thermoplastic resin by using FT-IR and measure the MFR and the melting point by the above-mentioned method.
- the ratio of the mass of the inorganic multifilament yarn to the total mass of the composite yarn is in the range of 40 to 90% by mass. From the viewpoint of ensuring the excellent strength (for example, flexural modulus) of the fiber-reinforced resin molded product, the ratio of the mass of the inorganic multifilament yarn to the total mass of the composite yarn is 50 to 80% by mass. It is preferably 55 to 70% by mass, more preferably 55 to 70% by mass.
- the ratio of the mass of the inorganic multifilament yarn to the total mass of the composite yarn is determined after measuring the mass (M1) of the composite yarn and then heating the composite yarn at 625 ° C. for 1 hour to remove the thermoplastic resin.
- the mass (M2) of the above can be measured and calculated by M2 / M1.
- the composite yarn can be obtained by twisting 1 to 3 of the thermoplastic resin yarns with respect to 1 to 3 of the inorganic multifilament yarns by a known twisting machine. it can.
- the number of twists of the composite yarn is, for example, 1.3 to 6.3 times / 25 mm.
- the number of twists of the composite yarn is preferably 2.3 to 5.3 times / 25 mm, and is 2.8 to 4.8. More preferably, the times / 25 mm.
- the twisting direction is not particularly limited.
- the composite yarn is used for at least one of the warp yarn and the weft yarn, for example, the weft yarn, and for example, 18 to 50 warp yarns / 25 mm and 18 to 40 weft yarns. It can be obtained by weaving with a weaving density of / 25 mm. Examples of the weaving structure of the composite yarn woven fabric include plain weave, twill weave, satin weave, and weave weave.
- the method for producing the fiber-reinforced resin molded product of the present embodiment includes a molding step of heating and pressurizing one sheet of the composite yarn woven fabric or a laminate obtained by laminating a plurality of the composite yarn woven fabrics.
- the heating conditions include a temperature 20 to 40 ° C. higher than the melting point of the resin constituting the thermoplastic resin yarn in the composite yarn woven fabric.
- the pressurizing condition may be a pressure of 0.5 to 5.0 MPa for 1 to 10 minutes.
- the fiber-reinforced resin molded product produced by the method for producing a fiber-reinforced resin molded product of the present embodiment includes, for example, electrical and electronic parts, automobile parts, industrial parts, fibers, films, sheets, and various other shapes and uses. It can be effectively used in the production of molded products.
- Examples of electrical and electronic components include SMT connectors such as FPC connectors, BtoB connectors, card connectors, and coaxial connectors; SMT switches, SMT relays, SMT bobbins, memory card connectors, CPU sockets, LED reflectors, and camera module base barrel holders. , Cable wire coating, optical fiber parts, muffling gear for AV / OA equipment, automatic flashing equipment parts, mobile phone parts, heat-resistant gear for copying machines, end caps, commutators, commercial outlets, command switches, noise filters, magnet switches, Examples thereof include a solar cell board, a liquid crystal board, an LED mounting board, a flexible printed wiring board, and a flexible flat cable.
- Automotive parts include cooling parts such as thermostat housings, radiator tanks, radiator hoses, water outlets, water pump housings, rear joints; intercooler tanks, intercooler cases, turboduct pipes, EGR cooler cases, resonators, throttle bodies, intake manifolds. , Intake and exhaust system parts such as tail pipes; Fuel system parts such as fuel delivery pipes, gasoline tanks, quick connectors, canisters, pump modules, fuel pipes, oil strainers, lock nuts, sealants; mount brackets, torque rods, cylinder head covers Structural parts such as bearing retainers, gear tensioners, headlamp actuator gears, sliding door rollers, clutch peripheral parts, etc.
- Brake system parts such as air brake tubes; Wire harness connectors, motor parts, sensors in the engine room , ABS bobbin, combination switch, in-vehicle electrical components such as in-vehicle switch; sliding door damper, door mirror stay, door mirror bracket, inner mirror stay, roof rail, engine mount bracket, air cleaner in-rate pipe, door checker, plastic chain, emblem, Interior and exterior parts such as clips, breaker covers, cup holders, airbags, fenders, spoilers, radiator supports, radiator grills, louvers, air scoops, hood bulges, back doors, fuel sender modules, etc. can be mentioned.
- Industrial parts include, for example, gas pipes, oil field mining pipes, hoses, anti-termite cables (communication cables, path cables, etc.), paint parts for powder coated products (inner coating of water pipes), submarine oil field pipes, pressure resistant hoses, hydraulic pressure. Tubes, paint tubes, fuel pumps, separators, supercharge ducts, butterfly valves, conveyor roller bearings, railroad pillow spring holders, outboard engine covers, generator engine covers, irrigation valves, large switches ( Switches), monofilaments (extruded threads) such as fishing nets, and the like.
- fibers include airbag base fabrics, heat-resistant filters, reinforcing fibers, brush bristle, fishing threads, tire cords, artificial turf, carpets, seat fiber, and the like.
- Films and sheets include heat-resistant adhesive tapes such as heat-resistant masking tapes and industrial tapes; materials for cassette tapes, magnetic tapes for data storage for digital data storage, magnetic tapes such as video tapes; retort food pouches, confectionery Food packaging materials such as individual packaging and packaging of processed meat products; electronic parts packaging materials such as packaging for semiconductor packaging and the like.
- the fiber-reinforced resin molded product of the present embodiment includes bumpers, back doors, fenders, seat frames, window frames, suspensions, body panels, oil pans, battery cases, electronic device housings, antenna housings, electronic boards, and housing. Walls, building pillars, plastic magnets, shoe soles, tennis rackets, ski boards, bond magnets, eyeglass frames, binding bands, tag pins, crescents for sashes, power tool motor fans, motor stator insulation blocks, lawn mowers Engine cover, lawn mower fuel tank, ultra-small slide switch, DIP switch, switch housing, lamp socket, connector shell, IC socket, bobbin cover, relay box, condenser case, small motor case, gear, cam, dancing pulley , Spacer, insulator, fastener, caster, wire clip, bicycle wheel, terminal block, starter insulation, fuse box, air cleaner case, air conditioner fan, terminal housing, wheel cover, bearing tener, water pipe impeller, clutch It can also be suitably used for release bearing hubs, heat-resistant containers,
- Example 1 In this embodiment, first, one E glass fiber yarn having a yarn mass of 33.7 tex and 200 monofilaments having a fiber diameter of 9 ⁇ m and a polyamide resin having an MFR of 40 g / 10 minutes and a melting point of 220 ° C. (PA6; Ube Kosan Co., Ltd.) A polyamide resin yarn having a yarn mass of 23.3 tex and made of a company, trade name: UBE1013B) was twisted together with a twisting machine to obtain a composite yarn twisted 3.8 times / 25 mm. The ratio of the mass of the E glass fiber yarn to the total mass of the composite yarn was 59% by mass.
- PA6 Ube Kosan Co., Ltd.
- the E glass fiber yarn was used as the warp yarn, and the composite yarn obtained in this example was used as the weft yarn to weave with a warp yarn weaving density of 42 yarns / 25 mm and a weft yarn weave density of 32 yarns / 25 mm.
- a plain weave composite yarn fabric was obtained.
- the composite yarn woven fabric obtained in this example was heated to 250 ° C. and pressed for 1 minute under a pressure of 3 MPa to produce a plate-shaped molded product, and the moldability was evaluated.
- the flexural modulus of the molded product was measured for the obtained plate-shaped molded product based on ISO178. The results are shown in Table 1.
- Example 2 In this example, Example 1 is used except that one polyamide resin thread having a yarn mass of 23.3 tex made of a polyamide resin (PA6; manufactured by DSM, trade name: Novamid 1007J) having an MFR of 84 g / 10 minutes and a melting point of 225 ° C. is used. To obtain a composite yarn woven fabric.
- PA6 polyamide resin
- Novamid 1007J a polyamide resin having an MFR of 84 g / 10 minutes and a melting point of 225 ° C.
- the composite yarn woven fabric obtained in this example was heated to 250 ° C. and pressed under a pressure of 3 MPa for 1 minute to produce a plate-shaped molded product, which was made exactly the same as in Example 1 and had moldability.
- Example 3 In this example, except that one PPS resin thread having a yarn mass of 23.3 tex made of polyphenylene sulfide (PPS) resin (manufactured by Toray Industries, Inc., trade name: Trerina E2080) having an MFR of 90 g / 10 minutes and a melting point of 280 ° C. was used. A composite yarn woven fabric was obtained in exactly the same manner as in Example 1.
- PPS polyphenylene sulfide
- the composite yarn woven fabric obtained in this example was heated to 320 ° C. and pressed under a pressure of 3 MPa for 1 minute to produce a plate-shaped molded product, which was made exactly the same as in Example 1 and had moldability.
- Example 4 High-strength, high-elasticity glass composition with a thread mass of 33.7 tex, in which 200 monofilaments with a fiber diameter of 9 ⁇ m are focused (65 mass% SiO 2 and 25 mass% Al 2 O 3 with respect to the total amount of glass fibers).
- a composite yarn woven fabric was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that one glass fiber yarn having a glass composition of 10% by mass of MgO was used.
- the composite yarn woven fabric obtained in this example was heated to 250 ° C. and pressed under a pressure of 3 MPa for 1 minute to produce a plate-shaped molded product, which was made exactly the same as in Example 1 and had moldability.
- the mass of the inorganic multifilament yarn is in the range of 10 to 65 tex
- the fiber diameter of the monofilament constituting the inorganic multifilament yarn is in the range of 6.6 to 9.5 ⁇ m
- the thermoplastic resin yarn is in which the melt flow rate of the thermoplastic resin constituting the above is in the range of 34 to 100 g / 10 minutes
- the ratio of the mass of the inorganic multifilament yarn to the total mass of the composite yarn is in the range of 40 to 90% by mass. It is clear that according to the composite yarn fabrics of to 4 to 4, excellent moldability (formability) can be obtained, and high fiber-reinforced molded product strength (molded product bending strength of 20 GPa or more) can be obtained. is there.
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Abstract
繊維強化樹脂成形品の材料として好適に用いることができる複合糸織物を提供する。本発明の複合糸織物は、無機マルチフィラメント糸と熱可塑性樹脂糸とを合撚してなる複合糸をタテ糸又はヨコ糸の少なくとも一方に用いて製織してなる。無機マルチフィラメント糸が10~65texの質量を備え、前記無機マルチフィラメント糸を構成するモノフィラメントが6.6~9.5μmの繊維径を備え、前記熱可塑性樹脂糸を構成する熱可塑性樹脂のメルトフローレートが34~100g/10分であり、前記複合糸の全質量に対する前記無機マルチフィラメント糸の質量の割合が40~90質量%である。
Description
本発明は、複合糸織物、及び、該複合糸織物を用いる繊維強化樹脂成形品の製造方法に関する。
従来、航空機、自動車、一般産業用機械等に用いられる軽量化材料として、熱可塑性プリプレグを加熱して加圧下に成形することにより得られる繊維強化樹脂成形品が用いられている。前記熱可塑性プリプレグは、無機繊維織物と熱可塑性樹脂製フィルムとを積層して加熱することにより熱可塑性樹脂製フィルムを形成している熱可塑性樹脂を溶融させ、無機繊維織物を構成する無機繊維間に含浸させたものである。
ところが、前記熱可塑性樹脂は溶融したときの粘度が高いため、前記熱可塑性プリプレグでは溶融した該熱可塑性樹脂が無機繊維間に含浸しにくく、ボイド(空隙)が発生しやすいという問題がある。
前記問題を解決するために、無機マルチフィラメント糸と熱可塑性樹脂糸とを合撚してなる複合糸をタテ糸又はヨコ糸の少なくとも一方に用いて製織して複合糸織物とすることが検討されている。前記複合糸織物によれば、加熱して加圧下に成形することにより前記複合糸を形成している前記熱可塑性樹脂糸が溶融して熱可塑性樹脂が無機マルチフィラメント糸に含浸し、同時に成形されるので、前記繊維強化樹脂成形品を一挙動で得ることができ、該繊維強化樹脂成形品によれば、前記熱可塑性プリプレグを用いる場合よりも優れた賦形性を得ることができると期待される。
前記複合糸織物として、例えば、無機マルチフィラメント糸としてEガラス繊維糸(Eガラス組成を備えるガラス繊維糸)と、熱可塑性樹脂糸としてポリアミド繊維糸とを合撚してなる複合糸を用いるものが知られている(例えば、特許文献1参照)。
しかしながら、特許文献1記載の複合糸織物は、柔軟で肌触りが良く不燃性及び耐摩耗性に優れる不燃性布帛に用いられるものであり、直ちに高い強度を備える繊維強化樹脂成形品の材料に用いることは難しいという不都合がある。
本発明は、かかる不都合を解消して、高い強度を備える繊維強化樹脂成形品の材料として好適に用いることができる複合糸織物及びそれを用いる繊維強化樹脂成形品の製造方法を提供することを目的とする。
かかる目的を達成するために、本発明の複合糸織物は、無機マルチフィラメント糸と熱可塑性樹脂糸とを合撚してなる複合糸をタテ糸又はヨコ糸の少なくとも一方に用いて製織してなる複合糸織物であって、前記無機マルチフィラメント糸が10~65texの範囲の質量を備え、前記無機マルチフィラメント糸を構成するモノフィラメントが6.6~9.5μmの範囲の繊維径を備え、前記熱可塑性樹脂糸を構成する熱可塑性樹脂のメルトフローレート(以下、MFRと記載することがある。)が、34~100g/10分であり、前記複合糸の全質量に対する前記無機マルチフィラメント糸の質量の割合が40~90
質量%の範囲であることを特徴とする。
質量%の範囲であることを特徴とする。
本発明の複合糸織物は、前記無機マルチフィラメント糸と熱可塑性樹脂糸とを合撚してなる複合糸を用いて製織することにより、優れた製織性を得ることができる。本発明の複合糸織物は、タテ糸又はヨコ糸の少なくとも一方に前記複合糸が用いられていればよいが、タテ糸及びヨコ糸の両方に用いられていてもよい。
本発明の複合糸織物では、前記無機マルチフィラメント糸が10~65texの範囲の質量を備え、前記無機マルチフィラメント糸を構成するモノフィラメントが6.6~9.5μmの範囲の繊維径を備え、前記熱可塑性樹脂糸を構成する熱可塑性樹脂のメルトフローレートが、34~100g/10分の範囲であり、前記複合糸の全質量に対する前記無機マルチフィラメント糸の質量の割合が40~90質量%の範囲であることにより、該複合糸織物が加熱されて前記熱可塑性樹脂糸が溶融したときに、該熱可塑性樹脂が該無機マルチフィラメント糸に対して優れた含浸性を得ることができる。この結果、本発明の複合糸織物では、加熱して加圧下に成形するときに優れた成形性及び賦形性を得ることができ、また、高い強度を備える繊維強化樹脂成形品を得ることができる。
前記無機マルチフィラメント糸の質量が前記範囲外であるか、又は、前記無機マルチフィラメント糸を構成するモノフィラメントの繊維径が前記範囲外であるか、又は、前記熱可塑性樹脂糸を構成する樹脂のMFRが前記範囲外であるか、又は、前記複合糸の全質量に対する前記無機マルチフィラメント糸の質量の割合が前記範囲外であるときには、前記熱可塑性樹脂が前記無機マルチフィラメント糸に対して十分に含浸することができず、十分な成形性及び賦形性並びに高い繊維強化樹脂成形品強度を同時に得ることができない。なお、本明細書において、高い繊維強化樹脂成形品強度とは、20GPa以上、より好ましくは22GPa以上の成形品曲げ弾性率を有することを意味する。
本発明の複合糸織物では、前記無機マルチフィラメント糸として、例えば、ガラス繊維糸を用いることができる。
また、本発明の複合糸織物では、前記熱可塑性樹脂糸として、ポリアミド樹脂糸を用いることができる。
本発明の繊維強化樹脂成形品の製造方法は、1枚の前記複合糸織物、又は、複数枚の前記複合糸織物を積層した積層物を加熱加圧する成形工程を含む。
本発明の繊維強化樹脂成形品の製造方法によれば、成形性及び賦形性に優れた複合糸織物を加熱加圧して成形品を得ることができ、成形品製造の効率化を図ることができる。
次に、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。
本実施形態の複合糸織物は、無機マルチフィラメント糸と熱可塑性樹脂糸とを合撚してなる複合糸をタテ糸又はヨコ糸の少なくとも一方に用いて製織することにより得られる。
本実施形態の複合糸織物において、前記無機マルチフィラメント糸としては、例えば、ガラス繊維糸、炭素繊維糸を用いることができる。繊維強化樹脂成形品の絶縁性を担保するという観点からは、無機マルチフィラメント糸としては、ガラス繊維糸を用いることが好ましい。
前記ガラス繊維糸としては、汎用性の観点からは、Eガラス組成を備えるガラス繊維糸を用いることが好ましい。前記Eガラス組成は、ガラス繊維の全量に対し、52.0~56.0質量%の範囲のSiO2と、5.0~10.0質量%の範囲のB2O3と、12.0~16.0質量%の範囲のAl2O3と、合計で20~25質量%の範囲のCaO及びMgOと、合計で0~1.0質量%の範囲のLi2O、K2O及びNa2Oとを含む組成である。
また、繊維強化樹脂成形品の強度(例えば、曲げ弾性率)をより高めるという観点からは、前記ガラス繊維糸としては、高強度高弾性率ガラス組成(ガラス繊維の全量に対し64.0~66.0質量%の範囲のSiO2と、24.0~26.0質量%の範囲のAl2O3と、9.0~11.0質量%の範囲のMgOとを含む組成)、又は、高弾性率易製造性ガラス組成(ガラス繊維の全量に対し57.0~60.0質量%の範囲のSiO2と、17.5~20.0質量%の範囲のAl2O3と、8.5~12.0質量%の範囲のMgOと、10.0~13.0質量%の範囲のCaOと、0.5~1.5質量%の範囲のB2O3と、合計で98.0質量%以上の範囲のSiO2、Al2O3、MgO及びCaOとを含む組成)を備えるガラス繊維糸を用いることが好ましい。また、繊維強化樹脂成形品の誘電損失を低減するという観点からは、前記ガラス繊維糸としては、低誘電率低誘電正接ガラス組成(ガラス繊維全量に対し48.0~62.0質量%の範囲のSiO2と、17.0~26.0質量%の範囲のB2O3と、9.0~18.0質量%の範囲のAl2O3と、0.1~9.0質量%の範囲のCaOと、0~6.0質量%の範囲のMgOと、合計で0.05~0.5質量%の範囲のNa2O、K2O及びLi2Oと、0~5.0質量%の範囲のTiO2と、0~6.0質量%の範囲のSrOと、合計で0~3.0質量%の範囲のF2及びCl2と、0~6.0質量%の範囲のP2O5とを含む組成)を備えるガラス繊維糸を用いることが好ましい。
なお、ガラス繊維糸を構成する各成分の含有率の測定は、軽元素であるBについてはICP発光分光分析装置を用いて、その他の元素は波長分散型蛍光X線分析装置を用いて行うことができる。
測定方法としては、初めに、ガラス繊維糸を含む複合糸を、例えば、300~600℃のマッフル炉で2~24時間程度加熱する等して、有機物を除去する。次いで、ガラス繊維糸を白金ルツボに入れ、電気炉中で1550℃の温度に6時間保持して撹拌を加えながら溶融させることにより、均質な溶融ガラスを得る。次に、得られた溶融ガラスをカーボン板上に流し出してガラスカレットを作製した後、粉砕し粉末化する。軽元素であるLiについてはガラス粉末を酸で加熱分解した後、ICP発光分光分析装置を用いて定量分析する。その他の元素はガラス粉末をプレス機で円盤状に成形した後、波長分散型蛍光X線分析装置を用いて定量分析する。これらの定量分析結果を酸化物換算して各成分の含有量及び全量を計算し、これらの数値から前述した各成分の含有量(質量%)を求めることができる。
本実施形態の複合糸織物において、前記無機マルチフィラメント糸は、10~65texの範囲の質量を備える。優れた成形性(熱可塑性樹脂による含浸のされ易さ)を担保するという観点からは、前記無機マルチフィラメント糸は、15~60texの範囲の質量を備えることが好ましく、20~55texの範囲の質量を備えることがより好ましく、23~50texの範囲の質量を備えることがさらに好ましく、26~45texの範囲の質量を備えることが特に好ましく、30~40texの範囲の質量を備えることが最も好ましい。なお、無機マルチフィラメント糸の質量は、JIS R 3420:2013に準拠して測定することができる。
本実施形態の複合糸織物において、前記無機マルチフィラメント糸を構成するモノフィラメントは6.6~9.5μmの範囲の繊維径を備える。優れた成形性(熱可塑性樹脂による含浸のされ易さ)を担保するという観点からは、前記モノフィラメントは、7.1~9.4μmの範囲の繊維径を備えることが好ましく、7.6~9.3μmの範囲の繊維径を備えることがより好ましく、8.1~9.2μmの範囲の繊維径を備えることが特に好ましく、8.6~9.2μmの範囲の繊維径を備えることが最も好ましい。なお、無機マルチフィラメント糸を構成するモノフィラメントの繊維径は、JIS R 3420:2013に準拠して、測定することができる。
本実施形態の複合糸織物において、前記無機マルチフィラメント糸は、前記した範囲の繊維径を有するモノフィラメントが、例えば、40~380本集束されて、前記した範囲の質量を備える。優れた成形性(熱可塑性樹脂による含浸のされ易さ)を担保するという観点からは、前記無機マルチフィラメント糸は、前記した範囲の繊維径を有するモノフィラメントが、例えば、50~300本集束されて前記した範囲の質量を備えることが好ましく、100~280本集束されて前記した範囲の質量を備えることがより好ましく、150~250本集束されて前記した範囲の質量を備えることがさらに好ましく、180~220本集束されて前記した範囲の質量を備えることが特に好ましい。
本実施形態の複合糸織物において、前記無機マルチフィラメント糸は、バルキー加工されていてもよい。バルキー加工とは、嵩高加工、テクスチャード加工ともいわれる、繊維の加工方法の一つである。例えば、無機マルチフィラメント糸が、ガラス繊維糸の場合には、一定の引出し速度で、ガラス繊維糸を高速エアジェットノズル中に供給し、引出し速度より遅い巻取り速度で、ガラス繊維糸に空気乱流を当て、ガラス繊維糸に開繊を生じさせバルキー加工を行う。
本実施形態の複合糸織物において、熱可塑性樹脂糸としては、例えば、ポリアミド樹脂糸、ポリフェニレンサルファイド樹脂糸、ポリブチレンテレフタレート樹脂糸、ポリカーボネート樹脂糸等を用いることができる。繊維強化樹脂成形品の優れた強度(例えば、曲げ弾性率)と、優れた無機マルチフィラメント糸への含浸性が両立可能であることから、熱可塑性樹脂糸として、ポリアミド樹脂糸が好ましく用いられる。
ポリアミド樹脂としては、例えば、ポリアミド4、ポリアミド6、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド46、ポリアミド66、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリヘキサメチレンテレフタラミド(ポリアミド6T)、ポリヘキサメチレンイソフタラミド(ポリアミド6I)、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリメタキシリレンドデカミド、ポリアミド9T、ポリアミド9MT等を用いることができる。これらの中でも、繊維強化樹脂成形品の強度と、無機マルチフィラメント糸への含浸性とがバランス良く優れることから、ポリアミド6(以下、PA6と記載することもある。)が好ましい。
本実施形態の複合糸織物において、前記熱可塑性樹脂糸を構成する熱可塑性樹脂のメルトフローレートは、34~100g/10分の範囲にある。無機マルチフィラメント糸への含浸性をより確実に担保するという観点からは、前記熱可塑性樹脂のメルトフローレートは、35~98g/10分の範囲にあることが好ましく、36~97g/10分の範囲にあることがより好ましく、37~95g/10分の範囲にあることがさらに好ましく、38~92g/10分の範囲にあることが特に好ましく、39~90g/10分の範囲にあることがとりわけ好ましく、39~85g/10分の範囲にあることが最も好ましい。
前記熱可塑性樹脂のメルトフローレートは、ISO 1133に準拠して、熱可塑性樹脂の種類に応じて規定された、温度条件及び荷重条件により測定することができる。例えば、前記熱可塑性樹脂が、ポリアミド6である場合には、230℃、2160g荷重の条件下でメルトフローレートを測定することができる。また、前記熱可塑性樹脂が、ポリフェニレンサルファイド樹脂である場合には、316℃、5000g荷重の条件下でメルトフローレートを測定することができる。
本実施形態の複合糸織物において、前記熱可塑性樹脂糸を構成する熱可塑性樹脂は、成形加工の容易性を確保する観点から、160~280℃の範囲の融点を備えることが好ましく、210~240℃の範囲の融点を備えることがより好ましい。なお、樹脂の融点は、JIS K 7121に準拠して測定することができる。
なお、本実施形態の複合糸織物を、前記熱可塑性樹脂糸を構成する熱可塑性樹脂の融点よりも20℃以上高い温度条件で、例えば4MPa以上の高圧でプレスすることで、無機マルチフィラメント糸から熱可塑性樹脂を移動させ、熱可塑性樹脂を回収することが可能である。また、このように回収した熱可塑性樹脂に対して、FT-IRを用いて熱可塑性樹脂の種類を特定し、前述の方法で、MFR及び融点を測定することが可能である。
本実施形態の複合糸織物において、前記複合糸の全質量に対する前記無機マルチフィラメント糸の質量の割合が40~90質量%の範囲である。繊維強化樹脂成形品の優れた強度(例えば、曲げ弾性率)を担保するという観点からは、前記複合糸の全質量に対する前記無機マルチフィラメント糸の質量の割合が50~80質量%であることが好ましく、55~70質量%であることがより好ましい。なお、複合糸の全質量に対する無機マルチフィラメント糸の質量の割合は、複合糸の質量(M1)を測定した後、例えば、複合糸を625℃で1時間加熱して熱可塑性樹脂を除去した後の質量(M2)を測定し、M2/M1により算出することができる。
本実施形態の複合糸織物において、前記複合糸は、前記無機マルチフィラメント糸1~3本に対し、前記熱可塑性樹脂糸1~3本を、公知の撚糸機により合撚することにより得ることができる。
本実施形態の複合糸織物において、前記複合糸の撚り数は、例えば、1.3~6.3回/25mmである。無機繊維の破断や反り、ねじれの少ない織物を製造するという観点からは、前記複合糸の撚り数は、2.3~5.3回/25mmであることが好ましく、2.8~4.8回/25mmであることがより好ましい。なお、撚りの方向は、特に限定されない。
本実施形態の複合糸織物において、前記複合糸織物は、前記複合糸をタテ糸又はヨコ糸の少なくとも一方、例えばヨコ糸に用いて、例えば、タテ18~50本/25mm、ヨコ18~40本/25mmの織密度で製織することにより得ることができる。前記複合糸織物の織組織としては、例えば、平織、綾織、朱子織、斜子織等を挙げることができる。
本実施形態の繊維強化樹脂成形品の製造方法は、1枚の前記複合糸織物、又は、複数枚の前記複合糸織物を積層した積層物を加熱加圧する成形工程を含む。前記加熱加圧において、加熱の条件としては、前記複合糸織物中の熱可塑性樹脂糸を構成する樹脂の融点より20~40℃高い温度とすることを挙げることができる。また、前記加熱加圧において、加圧の条件としては、0.5~5.0MPaの圧力で1~10分間とすることを挙げることができる。
本実施形態の繊維強化樹脂成形品の製造方法により製造された繊維強化樹脂成形品は、例えば、電気電子部品、自動車部品、産業部品、繊維、フィルム、シート、その他の任意の形状および用途の各種成形品の製造に有効に使用することができる。
電気電子部品としては、例えばFPCコネクタ、BtoBコネクタ、カードコネクタ、同軸コネクタ等のSMTコネクタ;SMTスイッチ、SMTリレー、SMTボビン、メモリーカードコネクタ、CPUソケット、LEDリフレクタ、カメラモジュールのベース・バレル・ホルダ、ケーブル電線被覆、光ファイバー部品、AV・OA機器の消音ギア、自動点滅機器部品、携帯電話部品、複写機用耐熱ギア、エンドキャップ、コミュテーター、業務用コンセント、コマンドスイッチ、ノイズフィルター、マグネットスイッチ、太陽電池基板、液晶板、LED実装基板、フレキシブルプリント配線板、フレキシブルフラットケーブルなどが挙げられる。
自動車部品としては、例えばサーモスタットハウジング、ラジエータータンク、ラジエーターホース、ウォーターアウトレット、ウォーターポンプハウジング、リアジョイントなどの冷却部品;インタークーラータンク、インタークーラーケース、ターボダクトパイプ、EGRクーラーケース、レゾネーター、スロットルボディ、インテークマニホールド、テールパイプなどの吸排気系部品;燃料デリバリーパイプ、ガソリンタンク、クイックコネクタ、キャニスター、ポンプモジュール、燃料配管、オイルストレーナー、ロックナット、シール材などの燃料系部品;マウントブラケット、トルクロッド、シリンダヘッドカバーなどの構造部品;ベアリングリテイナー、ギアテンショナー、ヘッドランプアクチュエータギア、スライドドアローラー、クラッチ周辺部品などの駆動系部品;エアブレーキチューブなどのブレーキ系統部品;エンジンルーム内のワイヤーハーネスコネクタ、モーター部品、センサー、ABSボビン、コンビネーションスイッチ、車載スイッチなどの車載電装部品;スライドドアダンパー、ドアミラーステイ、ドアミラーブラケット、インナーミラーステイ、ルーフレール、エンジンマウントブラケット、エアクリーナーのインレートパイプ、ドアチェッカー、プラチェーン、エンブレム、クリップ、ブレーカーカバー、カップホルダー、エアバック、フェンダー、スポイラー、ラジエーターサポート、ラジエーターグリル、ルーバー、エアスクープ、フードバルジ、バックドア、フューエルセンダーモジュールなどの内外装部品等が挙げられる。
産業部品としては、例えばガスパイプ、油田採掘用パイプ、ホース、防蟻ケーブル(通信ケーブル、パスケーブルなど)、粉体塗装品の塗料部(水道管の内側コーティング)、海底油田パイプ、耐圧ホース、油圧チューブ、ペイント用チューブ、燃料ポンプ、セパレーター、スーパーチャージ用ダクト、バタフライバルブ、搬送機ローラー軸受、鉄道の枕木バネ受け、船外機エンジンカバー、発電機用エンジンカバー、灌漑用バルブ、大型開閉器(スイッチ)、漁網などのモノフィラメント(押出糸)などが挙げられる。
繊維としては、例えばエアバック基布、耐熱フィルター、補強繊維、ブラシ用ブリッスル、釣糸、タイヤコード、人工芝、絨毯、座席シート用繊維などが挙げられる。
フィルムやシートとしては、例えば耐熱マスキング用テープ、工業用テープなどの耐熱粘着テープ;カセットテープ、デジタルデータストレージ向けデータ保存用磁気テープ、ビデオテープなどの磁気テープ用材料;レトルト食品のパウチ、菓子の個包装、食肉加工品の包装などの食品包装材料;半導体パッケージ用の包装などの電子部品包装材料などが挙げられる。
その他、本実施形態の繊維強化樹脂成形品は、バンパー、バックドア、フェンダー、シートフレーム、窓枠、サスペンション、ボディーパネル、オイルパン、バッテリーケース、電子機器筐体、アンテナ筐体、電子基板、住宅壁、建築物の柱、プラスチックマグネット、シューソール、テニスラケット、スキー板、ボンド磁石、メガネフレーム、結束バンド、タグピン、サッシ用クレセント、電動工具モーター用ファン、モーター固定子用絶縁ブロック、芝刈機用エンジンカバー、芝刈機の燃料タンク、超小型スライドスイッチ、DIPスイッチ、スイッチのハウジング、ランプソケット、コネクタのシェル、ICソケット、ボビンカバー、リレーボックス、コンデンサーケース、小型モーターケース、ギア、カム、ダンシングプーリー、スペーサー、インシュレーター、ファスナー、キャスター、ワイヤークリップ、自転車用ホイール、端子台、スターターの絶縁部分、ヒューズボックス、エアクリーナーケース、エアコンファン、ターミナルのハウジング、ホイールカバー、ベアリングテーナー、ウォーターパイプインペラ、クラッチレリーズベアリングハブ、耐熱容器、電子レンジ部品、炊飯器部品、プリンターリボンガイドなどにも好適に使用することができる。
次に、実施例及び比較例を示す。
〔実施例1〕
本実施例では、まず、繊維径9μmのモノフィラメントが200本集束された、糸質量33.7texのEガラス繊維糸1本と、MFR40g/10分、融点220℃のポリアミド樹脂(PA6;宇部興産株式会社製、商品名:UBE1013B)からなる糸質量23.3texのポリアミド樹脂糸1本とを撚糸機で合撚して、3.8回/25mmの撚りがかけられた複合糸を得た。前記複合糸の全質量に対する前記Eガラス繊維糸の質量の割合は59質量%であった。
本実施例では、まず、繊維径9μmのモノフィラメントが200本集束された、糸質量33.7texのEガラス繊維糸1本と、MFR40g/10分、融点220℃のポリアミド樹脂(PA6;宇部興産株式会社製、商品名:UBE1013B)からなる糸質量23.3texのポリアミド樹脂糸1本とを撚糸機で合撚して、3.8回/25mmの撚りがかけられた複合糸を得た。前記複合糸の全質量に対する前記Eガラス繊維糸の質量の割合は59質量%であった。
次に、前記Eガラス繊維糸をタテ糸に用い、本実施例で得られた前記複合糸をヨコ糸に用いて、タテ糸織密度42本/25mm、ヨコ糸織密度32本/25mmで製織し、平織の複合糸織物を得た。
次に、本実施例で得られた複合糸織物を250℃に加熱し、3MPaの加圧下に1分間プレスすることにより板状の成形品を製造し、成形性を評価した。また、得られた板状の成形品について、ISO178に基づいて、成形品曲げ弾性率を測定した。結果を表1に示す。
なお、表1において、熱可塑性樹脂糸を構成する樹脂の融点より30℃高い温度、3MPa、1分間の加熱加圧条件で、ボイド(樹脂が含浸していない部分)が存在しない板状の成形品を作成可能な場合に、成形性を「○」と評価し、このような板状の成形品を作成できない場合に成形性を「×」と評価している。
〔実施例2〕
本実施例では、MFR84g/10分、融点225℃のポリアミド樹脂(PA6;DSM社製、商品名:ノバミッド1007J)からなる糸質量23.3texのポリアミド樹脂糸1本を用いた以外は実施例1と全く同一にして、複合糸織物を得た。
本実施例では、MFR84g/10分、融点225℃のポリアミド樹脂(PA6;DSM社製、商品名:ノバミッド1007J)からなる糸質量23.3texのポリアミド樹脂糸1本を用いた以外は実施例1と全く同一にして、複合糸織物を得た。
次に、本実施例で得られた複合糸織物を250℃に加熱し、3MPaの加圧下に1分間プレスすることにより板状の成形品を製造し、実施例1と全く同一にして成形性を評価し、成形品曲げ弾性率を測定した。結果を表1に示す。
〔実施例3〕
本実施例では、MFR90g/10分、融点280℃のポリフェニレンサルファイド(PPS)樹脂(東レ株式会社製、商品名:トレリナE2080)からなる糸質量23.3texのPPS樹脂糸1本を用いた以外は実施例1と全く同一にして、複合糸織物を得た。
本実施例では、MFR90g/10分、融点280℃のポリフェニレンサルファイド(PPS)樹脂(東レ株式会社製、商品名:トレリナE2080)からなる糸質量23.3texのPPS樹脂糸1本を用いた以外は実施例1と全く同一にして、複合糸織物を得た。
次に、本実施例で得られた複合糸織物を320℃に加熱し、3MPaの加圧下に1分間プレスすることにより板状の成形品を製造し、実施例1と全く同一にして成形性を評価し、成形品曲げ弾性率を測定した。結果を表1に示す。
〔実施例4〕
繊維径9μmのモノフィラメントが200本集束された、糸質量33.7texの高強度高弾性率ガラス組成(ガラス繊維の全量に対して、65質量%のSiO2と、25質量%のAl2O3と、10質量%のMgOとからなるガラス組成)を備えるガラス繊維糸1本を用いた以外は実施例1と全く同一にして、複合糸織物を得た。
繊維径9μmのモノフィラメントが200本集束された、糸質量33.7texの高強度高弾性率ガラス組成(ガラス繊維の全量に対して、65質量%のSiO2と、25質量%のAl2O3と、10質量%のMgOとからなるガラス組成)を備えるガラス繊維糸1本を用いた以外は実施例1と全く同一にして、複合糸織物を得た。
次に、本実施例で得られた複合糸織物を250℃に加熱し、3MPaの加圧下に1分間プレスすることにより板状の成形品を製造し、実施例1と全く同一にして成形性を評価し、成形品曲げ弾性率を測定した。結果を表1に示す。
〔比較例1〕
本比較例では、繊維径6.5μmのモノフィラメントが800本集束された糸質量67.5texのEガラス繊維糸1本と、MFR40g/10分、融点220℃のポリアミド樹脂(PA6;宇部興産株式会社製、商品名:UBE1013B)からなる糸質量23.3texのポリアミド樹脂糸2本とを撚糸機で合撚して、3.8回/25mmの撚りがかけられた複合糸を得た以外は、実施例1と全く同一にして複合糸織物を得た。
本比較例では、繊維径6.5μmのモノフィラメントが800本集束された糸質量67.5texのEガラス繊維糸1本と、MFR40g/10分、融点220℃のポリアミド樹脂(PA6;宇部興産株式会社製、商品名:UBE1013B)からなる糸質量23.3texのポリアミド樹脂糸2本とを撚糸機で合撚して、3.8回/25mmの撚りがかけられた複合糸を得た以外は、実施例1と全く同一にして複合糸織物を得た。
次に、本比較例で得られた複合糸織物を250℃に加熱し、3MPaの加圧下に1分間プレスすることにより板状の成形品を製造し、実施例1と全く同一にして成形性を評価し、成形品曲げ弾性率を測定した。結果を表2に示す。
〔比較例2〕
本比較例では、繊維径9μmのモノフィラメントが200本集束された、糸質量33.7texのEガラス繊維糸1本に代えて、繊維径6.5μmのモノフィラメントが400本集束された、糸質量33.7texのEガラス繊維糸1本を用いた以外は、実施例1と全く同一にして、複合糸織物を得た。
本比較例では、繊維径9μmのモノフィラメントが200本集束された、糸質量33.7texのEガラス繊維糸1本に代えて、繊維径6.5μmのモノフィラメントが400本集束された、糸質量33.7texのEガラス繊維糸1本を用いた以外は、実施例1と全く同一にして、複合糸織物を得た。
次に、本比較例で得られた複合糸織物を250℃に加熱し、3MPaの加圧下に1分間プレスすることにより板状の成形品を製造し、実施例1と全く同一にして成形性を評価し、成形品曲げ弾性率を測定した。結果を表2に示す。
〔比較例3〕
本比較例では、繊維径9μmのモノフィラメントが400本集束された糸質量69.1texのEガラス繊維糸1本と、MFR40g/10分、融点220℃のポリアミド樹脂(PA6;宇部興産株式会社製、商品名:UBE1013B)からなる糸質量23.3texのポリアミド樹脂糸2本とを撚糸機で合撚して、3.8回/25mmの撚りがかけられた複合糸を得た以外は、実施例1と全く同一にして複合糸織物を得た。
本比較例では、繊維径9μmのモノフィラメントが400本集束された糸質量69.1texのEガラス繊維糸1本と、MFR40g/10分、融点220℃のポリアミド樹脂(PA6;宇部興産株式会社製、商品名:UBE1013B)からなる糸質量23.3texのポリアミド樹脂糸2本とを撚糸機で合撚して、3.8回/25mmの撚りがかけられた複合糸を得た以外は、実施例1と全く同一にして複合糸織物を得た。
次に、本比較例で得られた複合糸織物を250℃に加熱し、3MPaの加圧下に1分間プレスすることにより板状の成形品を製造し、実施例1と全く同一にして成形性を評価し、成形品曲げ弾性率を測定した。結果を表2に示す。
〔比較例4〕
本比較例では、MFR40g/10分、融点220℃のポリアミド樹脂からなる糸質量23.3texのポリアミド樹脂糸1本に代えて、MFR33g/10分、融点220℃のポリアミド樹脂(PA6;東レ株式会社製、商品名:アミランCM1017)からなる糸質量23.3texのポリアミド樹脂糸1本を用いた以外は実施例1と全く同一にして、複合糸織物を得た。
本比較例では、MFR40g/10分、融点220℃のポリアミド樹脂からなる糸質量23.3texのポリアミド樹脂糸1本に代えて、MFR33g/10分、融点220℃のポリアミド樹脂(PA6;東レ株式会社製、商品名:アミランCM1017)からなる糸質量23.3texのポリアミド樹脂糸1本を用いた以外は実施例1と全く同一にして、複合糸織物を得た。
次に、本比較例で得られた複合糸織物を250℃に加熱し、3MPaの加圧下に1分間プレスすることにより板状の成形品を製造し、実施例1と全く同一にして成形性を評価し、成形品曲げ弾性率を測定した。結果を表2に示す。
〔比較例5〕
本比較例では、MFR40g/10分、融点220℃のポリアミド樹脂からなる糸質量23.3texのポリアミド樹脂糸1本に代えて、MFR110g/10分、融点220℃のポリアミド樹脂(PA6;東洋紡績株式会社製、商品名:T-840SF)からなる糸質量23.3texのポリアミド樹脂糸1本を用いた以外は実施例1と全く同一にして、複合糸織物を得た。
本比較例では、MFR40g/10分、融点220℃のポリアミド樹脂からなる糸質量23.3texのポリアミド樹脂糸1本に代えて、MFR110g/10分、融点220℃のポリアミド樹脂(PA6;東洋紡績株式会社製、商品名:T-840SF)からなる糸質量23.3texのポリアミド樹脂糸1本を用いた以外は実施例1と全く同一にして、複合糸織物を得た。
次に、本比較例で得られた複合糸織物を250℃に加熱し、3MPaの加圧下に1分間プレスすることにより板状の成形品を製造し、実施例1と全く同一にして成形性を評価し、成形品曲げ弾性率を測定した。結果を表2に示す。
表1及び表2から、無機マルチフィラメント糸の質量が10~65texの範囲にあり、無機マルチフィラメント糸を構成するモノフィラメントの繊維径が6.6~9.5μmの範囲にあり、熱可塑性樹脂糸を構成する熱可塑性樹脂のメルトフローレートが、34~100g/10分の範囲であり、複合糸の全質量に対する無機マルチフィラメント糸の質量の割合が40~90質量%の範囲にある実施例1~4の複合糸織物によれば、優れた成形性(賦形性)を得ることができ、かつ、高い繊維強化成形品強度(20GPa以上の成形品曲げ強度)を得ることができることが明らかである。
一方、無機マルチフィラメント糸の質量、無機マルチフィラメント糸を構成するモノフィラメントの繊維径又は熱可塑性樹脂糸を構成する熱可塑性脂のMFRのいずれかが前記範囲にない比較例1~5の複合糸織物によれば、十分な成形性を得られないか、又は、十分な繊維強化成形品強度が得られないことが明らかである。
Claims (4)
- 無機マルチフィラメント糸と熱可塑性樹脂糸とを合撚してなる複合糸をタテ糸又はヨコ糸の少なくとも一方に用いて製織してなる複合糸織物であって、
前記無機マルチフィラメント糸が10~65texの範囲の質量を備え、
前記無機マルチフィラメント糸を構成するモノフィラメントが6.6~9.5μmの範囲の繊維径を備え、
前記熱可塑性樹脂糸を構成する熱可塑性樹脂のメルトフローレートが、34~100g/10分の範囲であり、
前記複合糸の全質量に対する前記無機マルチフィラメント糸の質量の割合が40~90質量%の範囲であることを特徴とする複合糸織物。 - 請求項1記載の複合糸織物において、前記無機マルチフィラメント糸は、ガラス繊維糸であることを特徴とする複合糸織物。
- 請求項1又は2に記載の複合糸織物において、前記熱可塑性樹脂糸が、ポリアミド樹脂糸であることを特徴とする複合糸織物。
- 請求項1~3のいずれか1項に記載の1枚の前記複合糸織物、又は、複数枚の前記複合糸織物を積層した積層物を加熱加圧する成形工程を含むことを特徴とする、繊維強化樹脂成形品の製造方法。
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