WO2020199610A1 - 一种铝电解电容器用1xxx系阴极箔的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种铝电解电容器用1XXX系阴极箔的制备方法。该方法包括以下步骤:按组分及质量百分比制备5.5~7.5mm的铸轧坯料;冷轧和箔轧:将铸轧坯料经过冷轧和箔轧得到0.02~0.06mm的1XXX系阴极箔。该制备方法可以避开因热轧法生产铝电解电容器用1XXX系阴极箔产品铸锭组织粗大、不对称而造成的轧制跑偏、裂口、板形不良、成材率低、安全隐患等一系列问题,生产的铸轧卷轧制到成品厚度后,第二相尺寸比热轧法生产的产品更细小,第二相分布比热轧法轧制到成品的第二相分布更均匀,更加有利于铝电解电容器用1XXX系阴极箔的腐蚀均匀性,成品厚度0.020~0.060mm,O态或H22阴极箔的抗拉强度为55~100MPa,H18阴极箔的抗拉强度≥170MPa,H24阴极箔的抗拉强度为110~150MPa。

Description

一种铝电解电容器用1XXX系阴极箔的制备方法 技术领域
本发明涉及铝电解电容器用铝箔技术领域,更具体地,涉及一种铝电解电容器用1XXX系阴极箔的制备方法。
背景技术
阴极电子铝箔是制备铝电解电容器的重要原材料之一。目前用于制备阴极电子铝箔的常用材料是纯铝(1XXX系)、铝铜(2XXX)和铝锰(3XXX)。在现有公开的文献中,采用铸轧法生产的铝电解电容器用1XXX系阴极箔通常在铸轧卷轧制到成品厚度的过程中需要进行热处理,或者是采用热轧法生产。现有技术CN105908021A公开了一种电容器用纯铝阴极箔及其制造,针对的就是常用阴极箔腐蚀不均匀的问题,但其生产工艺中仍需要进行相应的热处理。现有技术特開平07-090519、特開平7-180008、特開2002-47522、特開2001-294960、特開2010-248551和特開2008-78277都是采用的热轧法生产电容器用纯铝阴极箔。而事实上对于纯度在99.85%以上的铝电解电容器用1XXX系阴极箔采用热轧法生产时,铸锭组织粗大、不对称这一现象在铸造过程无法解决,导致在热轧时常出现跑偏,造成裂口和板形不良,成材率低,生产成本高,跑偏严重时甚至会造成料卷跑出辊道、撞坏设备,造成安全隐患。如何提升阴极箔生产过程中的组织的均匀性也一直是阴极电子铝箔的生产技术难点和重点。
因此,本发明提供一种铸轧生产铝电解电容器用1XXX系阴极箔的方法,可以获得与热轧法铝电解电容器用1XXX系阴极箔相同的比容,且能避开因铸锭组织不均匀导致的一系列异常状况。对于铝电解电容器用1XXX系阴极箔的制备方法具有重要意义。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有铝电解电容器用1XXX系阴极箔制备过程中容易出现铸锭组织不均匀,热轧过程中容易出现跑偏,裂口和板形不良等缺陷和不足,提供一种铝电解电容器用1XXX系阴极箔的制备方法。本发明的制备方法不使用精炼剂,不添加晶粒细化剂,在产品轧制到成品厚度之前,无需任何热处理,制备得到的1XXX系阴极箔具备优良的比容和力学性能。
本发明上述目的通过以下技术方案实现:
一种铝电解电容器用1XXX系阴极箔的制备方法,该方法包括以下步骤:
S1.按如下组分及质量百分比制备5.5~7.5mm的铸轧坯料:Al≥99.85%,Si≤350ppm,Fe≤400ppm,Cu≤100ppm,Mg≤200ppm,Zn≤200ppm,Ti≤50ppm,Mn≤50ppm;
S2.冷轧和箔轧:将S1中获得的铸轧坯料经过冷轧和箔轧得到0.02~0.06mm的1XXX系阴极箔。
本发明采用铸轧法生产铝电解电容器用1XXX系阴极箔,生产流程短,无需经过热轧过程,也不会产生铸轧组织的中间成品,即可有效的避免组织不均匀的问题。本发明避开了热轧法铝电解电容器用阴极箔产品铸锭组织不均匀而造成的轧制跑偏、裂口、板形不良、成材率低、安全隐患等一系列问题,且获得了可媲美热轧法同成分产品相当的比容。
本发明对于不同的料态的1XXX系阴极箔的生产工艺具体为:
H22/H24/0态料:铸轧-冷轧-切边-冷轧-切边-中间清洗-箔轧-成品清洗-分切-成品退火;
也可以为:铸轧-冷轧-切边-冷轧-中间清洗-箔轧-成品清洗-分切-成品退火;
也可以为:铸轧-冷轧-切边-冷轧-中间清洗-箔轧-成品清洗-成品退火-分切,
切边和清洗主要视影响产品表面质量的情况而定,优选进行两次切边。
H18态料:铸轧-冷轧-切边-冷轧-切边-中间清洗-箔轧-分切;
也可以为:铸轧-冷轧-切边-中间清洗-箔轧-分切,
切边和清洗主要视影响产品表面质量的情况而定,考虑产品成材率,优选进行两次切边。
采用本发明的方法制备得到的O态或H22的产品的厚度为0.040~0.060mm,抗拉强度55~100MPa;H18或者H24的产品的厚度为0.020~0.040mm,产品状态为H18时,抗拉强度≥170MPa,产品状态为H24时,抗拉强度在110~150MPa。
其中S1中铸轧坯料的厚度可以为5.7mm、5.8mm、6.1mm、7.1mm,优选为6.1mm。
优选地,所述1XXX系阴极箔的第二相为球状、针状或六边形。不同形状的第二相对轧制的影响不一样,本发明的第二相形状有利于顺利轧制。
优选地,所述1XXX系阴极箔为H18态,第二相尺寸小于2.0μm。
优选地,所述制备方法中轧制得到0.02~0.06mm的1XXX系阴极箔前,不进行任何热处理。热处理导致第二相过少或者过小,不利于后续腐蚀,本发明的制备方法不经过热处理有利于第二相的形成,有利于后续电极箔加工。
优选地,S1中所述铸轧坯料的制备过程为:调整熔体中各组分及质量百分比,控制熔体温度为730℃~760℃,通入氮气或氩气,精炼12~30分钟,然后静置15~30分钟,除渣,控制温度在735℃-750℃,除气、过滤净化处理,铸轧得到铸轧坯料。
其中所述铸轧为连续铸轧,铸轧温度为685~710℃,铸轧速度为700~1100mm/min。铸轧温度可以为690±5℃,695±5℃或705±5℃。
优选地,所述除气采用氩气净化铝液中的氢气,所述除渣操作在氮气氛围中进行,进行两次以上除渣。多次除渣可以使得表面氟渣去除的更充分,采用采用氩气净化铝液中的氢气,除气后氢含量在0.12ml/100gAl以下。
优选地,所述除气使用氮化硅转子向铝液中旋转喷入氩气,转子转速控制在400~550r/min。
优选地,所述除气使用石墨转子向铝液中旋转喷入氩气,转子转速控制在360~500r/min。
优选地,S2所述冷轧和箔轧各道次轧制后料温≤150℃。
优选地,所述1XXX系阴极箔为H22、H24或O态,还包括成品退火操作,退火的温度为255~350℃,退火时间为6~30h。
退火温度影响产品的最终抗拉强度和表面质量,通过控制相关产品的退火操作的温度和时间可以使产品获得更加稳定的抗拉强度和更优良的表面质量。本发明的表面质量主要是指粘箔这一表面缺陷,退火温度和时间不同,粘箔的程度不同,粘箔的程度以能否自由开卷为标准,本发明优选的退火工艺下内外圈都可以实现完全自由开卷。
优选地,成品退火的温度为270~310℃,退火时间为10~25h。例如可以为280℃,16h,288℃,14h,295℃,12h或305℃,25h。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
(1)本发明提供了一种铸轧法生产铝电解电容器用1XXX系阴极箔的制备方法,可以避开因热轧法生产铝电解电容器用1XXX系阴极箔产品铸锭组织粗大、不对称而造成的轧制跑偏、裂口、板形不良、成材率低、安全隐患等一系列 问题;
(2)本发明所生产的铸轧卷轧制到成品厚度后,第二相尺寸比热轧法生产的产品更细小,第二相分布比热轧法轧制到成品的第二相分布更均匀,更加有利于铝电解电容器用1XXX系阴极箔的腐蚀均匀性;
(3)本发明的生产方法铸轧卷出来后,轧制过程无需热处理,直接轧制到成品厚度0.020~0.060mm;
(4)本发明的生产方法生产的O态或H22阴极箔的抗拉强度为55~100MPa,H18阴极箔的抗拉强度≥170MPa,H24阴极箔的抗拉强度为110~150MPa。
附图说明
图1为对比例1的阴极箔的分布图,。
图2为对比例1的阴极箔的尺寸扫描电镜图。
图3为实施例2的阴极箔的分布图。
图4为实施例2的阴极箔的尺寸扫描电镜图。
图5为实施例4的阴极箔的分布图。
图6为实施例4的阴极箔的尺寸扫描电镜图。
图7为实施例6的阴极箔的分布图。
图8为实施例6的阴极箔的尺寸扫描电镜图。
图9为实施例7的阴极箔的分布图。
图10为实施例7的阴极箔的尺寸扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明,但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非另有说明,本发明实施例采用的原料试剂为常规购买的原料试剂。
抗拉强度的检测方法为:GB/T228,也可以是GB/T16865
实施例1
一种铝电解电容器用1XXX系阴极箔的制备方法,该方法包括以下步骤:
S1.按如下组分及质量百分比制备铸轧坯料:按表1合金成分进行配料,控制熔炼炉温度745℃,通入氮气,精炼15分钟,除渣、搅拌充分后取样分析调整合格后,转入静置炉,静置20分钟,静置炉温度736℃,静置炉精炼除渣,采用氮化硅转子505rpm除气后送入铸轧机,铸轧温度697℃,铸轧速度 730mm/min,铸轧后得到7.1mm的铸轧卷;
S2.冷轧和箔轧:将S1中获得的铸轧坯料经过冷轧和箔轧得到0.022mm的1XXX系阴极箔,冷轧和箔轧各道次轧制后料温≤150℃。
合金成分如表1。
表1.实施例1成分
Figure PCTCN2019120064-appb-000001
铸轧卷冷、箔轧到成品厚度,期间不需要进行任何热处理。成品厚度0.022mm规格,产品状态为H18态,产品强度192MPa。产品经客户A厂家试用后比容合格。
实施例2
按照实施例1得到铸轧卷,铸轧卷经过冷轧-切边-冷轧-切边-中间清洗-箔轧到成品厚度-成品清洗-分切-成品退火,轧制到成品厚度之前不需要进行任何热处理,成品厚度0.050mm规格,产品状态为O态,成品退火工艺:305℃*25h,产品强度56MPa,产品经客户B厂家试用后比容合格,达到热轧料比容的100.6%。
实施例3
一种铝电解电容器用1XXX系阴极箔的制备方法,该方法包括以下步骤:
S1.按如下组分及质量百分比制备铸轧坯料:按表1合金成分进行配料,控制熔炼炉温度737℃,通入氮气,精炼15分钟,除渣、搅拌充分后取样分析调整合格后,转入静置炉,静置20分钟,静置炉温度730℃,静置炉精炼除渣,采用氮化硅转子505rpm除气后送入铸轧机,铸轧温度688℃,铸轧速度950mm/min,铸轧后得到5.8mm的铸轧卷;
S2.冷轧和箔轧:将S1中获得的铸轧坯料经过冷轧和箔轧得到0.022mm的1XXX系阴极箔,冷轧和箔轧各道次轧制后料温≤150℃。
合金成分如表2。
表2实施例3成分三
Si Fe Cu Mn Mg Zn Ti Al
0.013 0.027 0.002 0.001 0.011 0.015 0.000 99.9171
0 8 6 0 5 5 7  
铸轧卷冷、箔轧到成品厚度,期间不需要进行任何热处理。成品厚度0.022mm规格,产品状态为H18态,产品强度196MPa。产品经客户A厂家试用后比容合格。
实施例4
按照实施3得到铸轧卷,铸轧卷经过冷轧-切边-冷轧-切边-中间清洗-箔轧到成品厚度-成品清洗-分切-成品退火,轧制到成品厚度之前不需要进行任何热处理,成品厚度0.048mm规格,产品状态为H22态,成品退火工艺:280℃*16h,产品强度71MPa,产品经客户C厂家试用后比容合格,达到热轧料比容的103.5%。
实施例5
一种铝电解电容器用1XXX系阴极箔的制备方法,该方法包括以下步骤:
S1.按如下组分及质量百分比制备铸轧坯料:按表3合金成分进行配料,控制熔炼炉温度760℃,通入氮气,精炼15分钟,除渣、搅拌充分后取样分析调整合格后,转入静置炉,静置20分钟,静置炉温度748℃,静置炉精炼除渣,采用氮化硅转子480rpm除气后送入铸轧机,铸轧温度706℃,铸轧速度850mm/min,铸轧后得到6.1mm的铸轧卷;
S2.冷轧和箔轧:将S1中获得的铸轧坯料经过冷轧和箔轧得到0.022mm的1XXX系阴极箔,冷轧和箔轧各道次轧制后料温≤150℃。
表3实施例5成分
Figure PCTCN2019120064-appb-000002
铸轧卷冷、箔轧到成品厚度,期间不需要进行任何热处理。成品厚度0.022mm规格,产品状态为H18态,产品强度204MPa。产品经客户A厂家试用后比容合格。
实施例6
按照实施例5得到铸轧卷,铸轧卷经过冷轧-切边-冷轧-切边-中间清洗-箔轧到成品厚度-成品清洗-分切-成品退火,轧制到成品厚度之前不需要进行任何热处理,成品厚度0.050mm规格,产品状态为H22态,成品退火工艺:295℃*12h, 产品强度80MPa,产品经客户B厂家试用后比容合格,达到热轧料比容的100.2%。
实施例7
一种铝电解电容器用1XXX系阴极箔的制备方法,该方法包括以下步骤:
S1.按如下组分及质量百分比制备铸轧坯料:按表4合金成分进行配料,控制熔炼炉温度755℃,通入氮气,精炼15分钟,除渣、搅拌充分后取样分析调整合格后,转入静置炉,静置20分钟,静置炉温度746℃,静置炉精炼除渣,采用氮化硅转子480rpm除气后送入铸轧机,铸轧温度693℃,铸轧速度1100mm/min,铸轧后得到5.7mm的铸轧卷;
S2.冷轧和箔轧:将S1中获得的铸轧坯料经过冷轧和箔轧得到0.030mm的1XXX系阴极箔,冷轧和箔轧各道次轧制后料温≤150℃。
表4实施例7成分
Figure PCTCN2019120064-appb-000003
铸轧卷冷、箔轧到成品厚度-成品清洗-分切-成品退火,轧制到成品厚度之前不需要进行任何热处理,成品厚度0.030mm规格,产品状态为H24态,成品退火工艺:255℃*15h,产品强度133MPa,产品经客户D厂家试用后合格。
对比例1热轧法
按合金成分进行配料,熔炼炉温度745℃,在精炼除渣、搅拌充分后取样分析调整合格后,转入静置炉,静置炉温度736℃,静置炉精炼除渣,进入铸造机铸造成铸锭,铸造温度700℃,材料化学成分如表5。
表5对比例成分
Figure PCTCN2019120064-appb-000004
对铸锭表面进行表面铣削,铸锭进行均热,铸锭的保温温度605℃,铸锭保温时间为25小时。热轧的开轧厚度控制在535℃,终轧温度控制在280℃,热轧坯料的厚度为6.0mm,总道次数量23,热轧坯料冷轧至成品厚度。
成品厚度0.022mm,产品状态H18态,抗拉强度183MPa,产品经客户A 试用后比容记为100%;
成品厚度0.050mm,产品状态O态,抗拉强度70MPa,产品经客户B试用后比容记为100%;
成品厚度0.048mm,产品状态H22态,抗拉强度69MPa,产品经客户C试用后比容记为100%;
成品厚度0.030mm,产品状态H24态,抗拉强度116MPa,产品经客户D试用合格;
实施例比容均为与此比较例对比得出的相对比容,相对比容越大,比容实测值越高,产品越有优势。
结果检测
对比例与实施例轧制到成品厚度H18态时第二相分布、形貌及尺寸对比:
如对比例1(图1和图2)和实施例(图3~10)可以看出,采用铸轧法生产的铝电解电容器用1XXX系阴极箔,其第二相分布比热轧法生产的铝电解电容器用1XXX系阴极箔更均匀,且铸轧法生产的铝电解电容器用1XXX系阴极箔的第二相尺寸均<2.0μm,第二相数量较多,而采用热轧法生产的铝电解电容器用1XXX系阴极箔,其第二相尺寸可以达到近4μm,第二相数量明显比铸轧法生产的铝电解电容器用1XXX系阴极箔的第二相少得多。从第二相的形状来看,热轧法主要产生棒状的第二相,不利于后续冷轧轧制,而铸轧法生产的铝电解电容器用1XXX系阴极箔主要为球状、针状和六边形状的第二相,有利于产品的轧制,加工过程更顺利。
图1、3、5、7和9为通过金相显微镜观察的图像,图1、3、5、7、9上的黑点为第二相,可看出本发明的第二相分布更均匀。
显然,本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例,而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (10)

  1. 一种铝电解电容器用1XXX系阴极箔的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
    S1.按如下组分及质量百分比制备5.5~7.5mm的铸轧坯料:Al≥99.85%,Si≤350ppm,Fe≤400ppm,Cu≤100ppm,Mg≤200ppm,Zn≤200ppm,Ti≤50ppm,Mn≤50ppm;
    S2.冷轧和箔轧:将S1中获得的铸轧坯料经过冷轧和箔轧得到0.02~0.06mm的1XXX系阴极箔。
  2. 如权利要求1所述铝电解电容器用1XXX系阴极箔的制备方法,其特征在于,所述1XXX系阴极箔的第二相为球状、针状或六边形。
  3. 如权利要求2所述铝电解电容器用1XXX系阴极箔的制备方法,其特征在于,所述1XXX系阴极箔为H18态,第二相尺寸小于2.0μm。
  4. 如权利要求1~3任意一项所述铝电解电容器用1XXX系阴极箔的制备方法,其特征在于,所述制备方法中轧制得到0.02~0.06mm的1XXX系阴极箔前,不进行任何热处理。
  5. 如权利要求1~3任意一项所述铝电解电容器用1XXX系阴极箔的制备方法,其特征在于,S1中所述铸轧坯料的制备过程为:调整熔体中各组分及质量百分比,控制熔体温度为730℃~760℃,通入氮气或氩气,精炼12~30分钟,然后静置15~30分钟,除渣,控制温度在735℃~750℃,除气、过滤净化处理,铸轧得到铸轧坯料。
  6. 如权利要求5所述铝电解电容器用1XXX系阴极箔的制备方法,其特征在于,所述除气采用氩气净化铝液中的氢气,所述除渣操作在氮气氛围中进行,进行两次以上除渣。
  7. 如权利要求6所述铝电解电容器用1XXX系阴极箔的制备方法,其特征在于,所述除气使用氮化硅转子向铝液中旋转喷入氩气,转子转速控制在400~550r/min。
  8. 如权利要求6所述铝电解电容器用1XXX系阴极箔的制备方法,其特征在于,所述除气使用石墨转子向铝液中旋转喷入氩气,转子转速控制在360~500r/min。
  9. 如权利要求1~3任意一项所述铝电解电容器用1XXX系阴极箔的制备方法,其特征在于,S2所述冷轧和箔轧各道次轧制后料温≤150℃。
  10. 如权利要求1~3任意一项所述铝电解电容器用1XXX系阴极箔的制备方法,其特征在于,所述1XXX系阴极箔为H22、H24或O态,还包括成品退火操作,退火的温度为255~350℃,退火时间为6~30h。
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