WO2020179923A1 - エラストマー樹脂組成物、粘接着フィルム及びその製造方法、フィルム、並びに成形体 - Google Patents

エラストマー樹脂組成物、粘接着フィルム及びその製造方法、フィルム、並びに成形体 Download PDF

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film
polymer
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知 秋穂
圭佑 榎本
一輝 飯柴
小西　大輔
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株式会社クラレ
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Definitions

  • the present invention relates to an elastomer resin composition, an adhesive film and a method for producing the same, a film, and a molded product.
  • Ceramics, metals, synthetic resins, etc. which have excellent durability, heat resistance, and mechanical strength, are widely used in various applications such as home appliances, electronic parts, mechanical parts, and automobile parts. These materials are used for the exterior and wallpaper of home appliances, the interior of automobiles, etc., and are decorated with patterns such as wood grain, give design such as metallic and piano black, and have functionality such as scratch resistance and weather resistance.
  • a decorative film is often adhered and used for the purpose of imparting. Generally, (meth) acrylic resin, polycarbonate resin, polypropylene resin, polyester resin, ABS resin, etc. are used as the decorative film, and polypropylene resin, ABS resin, etc. are used as the adherend. Can be mentioned.
  • Patent Document 1 discloses a film-formable thermoplastic polymer resin composition.
  • Patent Document 2 discloses a multi-layer film in which a base material layer and an adhesive layer are coextruded.
  • Patent Document 3 discloses a multilayer film in which an adhesive layer is applied to a base material layer.
  • Patent Document 1 when the resin composition described in Patent Document 1 is extruded into a film, not only the melt tension is poor and the resin composition is broken at the time of passing paper, but also the neck-in is severe, the productivity is inferior, and the price is high. There is.
  • the double glazing film produced by coextrusion described in Patent Document 2 has a low line speed, so that the price is high.
  • the multilayer film described in Patent Document 3 requires a process of producing a base material in a separate process, a coating process, a drying process, and a curing process, which requires a long time for the process and a VOC working environment. There are problems such as deterioration and large energy requirements and bad environment.
  • an object of the present invention is to provide an elastomer resin composition having excellent extrusion processability and exhibiting good adhesiveness to polar materials and non-polar materials, and adhesive bonding using the elastomer resin composition.
  • An object of the present invention is to provide an adhesive film, a method for producing the same, a film having the adhesive/adhesive film, and a molded article provided with these films.
  • a block having a polymer block (a1) containing a structural unit derived from an aromatic vinyl compound and a polymer block (a2) containing a structural unit derived from a conjugated diene compound According to the first invention of the present invention, a block having a polymer block (a1) containing a structural unit derived from an aromatic vinyl compound and a polymer block (a2) containing a structural unit derived from a conjugated diene compound.
  • the strain amount is 1.0 when measured under the conditions of a strain rate of 1.0 sec -1 and a measurement temperature of 180 ° C.
  • the polypropylene-based polymer (B) having an elongation viscosity ratio ⁇ 2.5 / ⁇ 1.0 of 5.0 or more is contained, and the polypropylene
  • An elastomer resin composition is provided in which the content of the system polymer (B) is 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic elastomer (A).
  • the 1,2-bond amount of the polymer block (a2) containing the structural unit derived from the conjugated diene compound of the thermoplastic elastomer (A) in the first invention is provided.
  • an elastomer resin composition having a total of 3,4-bonded amounts of 40 mL or more is provided.
  • the MFR (230 ° C., 21.18N) of the polypropylene-based polymer (B) is 0.1 g / 10 minutes or more and 10 g /
  • An elastomeric resin composition that lasts 10 minutes or less is provided.
  • the polypropylene-based polymer is added to 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer (A) and the polypropylene-based polymer (B) in total.
  • an elastomer resin composition containing 0 to 20 parts by mass of a polypropylene-based polymer (C) different from the polymer (B).
  • the elastomer resin composition according to the fourth aspect wherein a part or all of the polypropylene-based polymer (C) is a polar group-containing polypropylene-based polymer. ..
  • a tacky-adhesive film having a layer made of the elastomer resin composition according to any one of the first to fifth aspects there is provided a film having a decorative layer on one surface of the adhesive/adhesive film according to the sixth aspect.
  • an adhesive/bonding film according to the sixth aspect which comprises extrusion molding the elastomer resin composition according to any one of the first to fifth aspects.
  • a molded product having the film according to the sixth or seventh invention and an adherend.
  • an adhesive film having a small neck-in during extrusion molding By using the elastomer resin composition of the present invention, it is possible to obtain an adhesive film having a small neck-in during extrusion molding. Such an adhesive film can obtain a molded product that adheres well to various adherends regardless of whether it is a polar or non-polar material.
  • the elastomer resin composition of the present invention has a block co-weight having a polymer block (a1) containing a structural unit derived from an aromatic vinyl compound and a polymer block (a2) containing a structural unit derived from a conjugated diene compound.
  • the strain rate is 1.0 sec -1 in the uniaxial extensional viscosity measurement, and the strain amount is 1.0 when measured at a measurement temperature of 180 ° C.
  • the resin composition containing 5 to 15 parts by mass of the polypropylene-based polymer (B) having an extensional viscosity ratio of ⁇ 2.5 / ⁇ 1.0 of 5.0 or more. It is a thing.
  • a polar group-containing polypropylene-based polymer may be included as the polypropylene-based polymer (C) within a range in which extrusion moldability can be secured.
  • thermoplastic elastomer (A) contained in the elastomer composition of the present invention is a polymer block (a1) containing a structural unit derived from an aromatic vinyl compound and a polymer block containing a structural unit derived from a conjugated diene compound (a polymer block (a1). It is a block copolymer containing a2) and a hydrogenated product thereof.
  • the thermoplastic elastomer (A) imparts flexibility, good mechanical properties, molding processability, and the like to the elastomer resin composition, and plays a role of a matrix in the composition.
  • aromatic vinyl compound constituting the polymer block (A) include styrene, ⁇ -methylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 4-propylstyrene, and 4-cyclohexylstyrene. , 4-dodecylstyrene, 2-ethyl-4-benzylstyrene, 4-(phenylbutyl)styrene, 1-vinylnaphthalene, 2-vinylnaphthalene, and the like.
  • the polymer block composed of an aromatic vinyl compound may be composed of a structural unit derived from only one kind of these aromatic vinyl compounds, or may be composed of a structural unit derived from two or more kinds thereof. Of these, styrene, ⁇ -methylstyrene, and 4-methylstyrene are preferable.
  • the polymer block (a1) containing a structural unit derived from an aromatic vinyl compound preferably contains 80% by mass or more of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound, more preferably 90% by mass or more of the structural unit, and further. A polymer block containing 95% by mass or more of the structural unit is preferable.
  • the polymer block (a1) may have only structural units derived from an aromatic vinyl compound, but as long as the effects of the present invention are not impaired, the polymer block (a1) may have other copolymerizable monomers together with the structural units. It may have a structural unit derived from. Examples of the other copolymerizable monomer include 1-butene, pentene, hexene, butadiene, isoprene and methyl vinyl ether.
  • its proportions are relative to the total amount of structural units derived from aromatic vinyl compounds and structural units derived from other copolymerizable monomers. It is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less.
  • -Polymer block (a2) containing a structural unit derived from a conjugated diene compound examples include butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, and 1,3-hexadiene. Those derived from such as. Of these, butadiene or isoprene is preferable.
  • the polymer block (a2) containing structural units derived from the conjugated diene compound may consist of structural units derived from only one of these conjugated diene compounds, or from structural units derived from two or more of them. It may be. In particular, it is preferably composed of a structural unit derived from butadiene or isoprene, or a structural unit derived from butadiene and isoprene.
  • the polymer block (a2) containing a structural unit derived from a conjugated diene compound preferably contains 80% by mass or more of the structural unit derived from the conjugated diene compound, more preferably 90% by mass or more of the structural unit, and further preferably 90% by mass or more. It is a polymer block containing 95% by mass or more of the structural unit.
  • the polymer block (a2) may have only a structural unit derived from a conjugated diene compound, but as long as it does not hinder the present invention, it may be derived from another copolymerizable monomer together with the structural unit. It may have a structural unit to be used.
  • Examples of other copolymerizable monomers include styrene, ⁇ -methylstyrene, 4-methylstyrene and the like. If it has structural units derived from other copolymerizable monomers, its proportions are relative to the total amount of structural units derived from the conjugated diene compound and structural units derived from other copolymerizable monomers. It is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less.
  • the bonding form of the conjugated diene constituting the polymer block (a2) containing the structural unit derived from the conjugated diene compound is not particularly limited.
  • 1,2-bonds and 1,4-bonds can be used in the case of butadiene
  • 1,2-bonds, 3,4-bonds and 1,4-bonds can be used in the case of isoprene.
  • the polymer block (a2) containing a structural unit derived from a conjugated diene compound is composed of a structural unit derived from butadiene
  • is composed of a structural unit derived from isoprene or is derived from both butadiene and isoprene.
  • the total of 1,2-bonding amount and 3,4-bonding amount in the polymer block (a2) is 40 mL or more from the viewpoint of exhibiting high adhesive performance and suppressing neck-in described later. Is preferable.
  • the total ratio of the 1,2-bonding amount and the 3,4-bonding amount to the total bonding amount in the polymer block (a2) is preferably 40 to 90 mL, more preferably 50 to 80 mL. It is preferably 55 to 80 mL%, more preferably 55 to 80 mL.
  • the total amount of 1,2-bonding amount and 3,4-bonding amount can be calculated by 1 1 H-NMR measurement.
  • the integral value of the peaks present at 4.2 to 5.0 ppm derived from the 1,2-bonded and 3,4-bonded structural units and the 1,4-bonded structural unit 5 It can be calculated from the ratio of the integrated values of the peaks existing at 0.0 to 5.45 ppm.
  • the bonding form of the polymer block (a1) containing a structural unit derived from an aromatic vinyl compound in the thermoplastic elastomer (A) and the polymer block (a2) containing a structural unit derived from a conjugated diene compound is particularly
  • the binding form is not limited, and may be linear, branched, radial, or a combination of two or more of them, but a linear bonding form is preferable.
  • a polymer block (a1) containing a structural unit derived from an aromatic vinyl compound is a
  • a polymer block (a2) containing a structural unit derived from a conjugated diene compound is used.
  • a triblock copolymer is preferable
  • a triblock copolymer represented by aba is more preferable.
  • the content of the polymer block (a1) containing the structural unit derived from the aromatic vinyl compound in the thermoplastic elastomer (A) is different from that of the entire thermoplastic elastomer (A) from the viewpoint of its flexibility and mechanical properties. %, preferably 5 to 75% by mass, more preferably 5 to 60% by mass, and further preferably 10 to 40% by mass.
  • the content of the polymer block (a2) containing the structural unit derived from the conjugated diene compound in the thermoplastic elastomer (A) is higher than that of the entire thermoplastic elastomer (A) from the viewpoint of its flexibility and mechanical properties. It is preferably 25 to 95% by mass, more preferably 40 to 95% by mass, and even more preferably 60 to 90% by mass.
  • the total content of the polymer block (a1) and the polymer block (a2) in the thermoplastic elastomer (A) is 97% by mass or more, more preferably 99% by mass or more, still more preferably 100% by mass.
  • the weight average molecular weight of the thermoplastic elastomer (A) is preferably 30,000 to 500,000, more preferably 50,000 to 400,000, more preferably 60 from the viewpoint of its mechanical properties and molding processability. It is 000 to 200,000, more preferably 70,000 to 200,000, particularly preferably 70,000 to 190,000, and most preferably 80,000 to 180,000. Is.
  • the weight average molecular weight is a polystyrene-equivalent weight average molecular weight obtained by gel permeation chromatography (GPC) measurement.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the method for producing the thermoplastic elastomer (A) is not particularly limited, but it can be produced, for example, by an anionic polymerization method. Specifically, (i) a method of sequentially polymerizing the aromatic vinyl compound, the conjugated diene compound, and then the aromatic vinyl compound using the alkyllithium compound as an initiator; (ii) using the alkyllithium compound as an initiator. A method of sequentially polymerizing the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound, and then adding a coupling agent for coupling; (iii) using the dilithium compound as an initiator, the conjugated diene compound, and then the aromatic vinyl. Examples thereof include a method of sequentially polymerizing compounds.
  • the 1,2-bonding amount and 3,4-bonding amount of the polymer block (a2) in the thermoplastic elastomer (A) can be increased.
  • the 1,2-bonding amount and the 3,4-binding amount can be easily controlled by the addition amount of the organic Lewis base.
  • organic Lewis base examples include esters such as ethyl acetate; amines such as triethylamine, N, N, N', N'-tetramethylethylenediamine (TMEDA) and N-methylmorpholin; and nitrogen-containing heterocyclic formulas such as pyridine.
  • Aromatic compounds such as dimethylacetamide; ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran (THF), dioxane; glycol ethers such as ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether; sulfoxides such as dimethylsulfoxide; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; etc. Can be mentioned.
  • the hydrogenation rate of the polymer block containing the conjugated diene compound is preferably 80% or more, more preferably 90% or more.
  • the hydrogenation rate is a value obtained by measuring the iodine value of the block copolymer before and after the hydrogenation reaction.
  • the hydrogenated thermoplastic elastomer (A) can be produced by subjecting the unhydrogenated thermoplastic elastomer (A) to a hydrogenation reaction.
  • the hydrogenation reaction either dissolves the unhydrogenated thermoplastic elastomer (A) obtained as described above in a solvent inert to the reaction and hydrogenation catalyst, or either unhydrogenated thermoplastic elastomer ( It can be carried out by using A) as it is without isolating it from the above reaction solution and reacting it with hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst.
  • the thermoplastic elastomer (A) a commercially available product can also be used as the thermoplastic elastomer (A).
  • the thermoplastic elastomer (A) may have a functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, an acid anhydride group, an amino group, or an epoxy group in the molecular chain and / or at the molecular terminal, as long as the gist of the present invention is not impaired. It may have 1 type(s) or 2 or more types.
  • the content of the thermoplastic elastomer (A) in the elastomer resin composition of the present invention is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, still more preferably 85% by mass. % Or more, preferably 95.2% by mass or less, more preferably 95.1% by mass or less, further preferably 95.0% by mass or less, still more preferably 94.5% by mass or less, still more preferably 94. It is 0.0% by mass or less. Within the above range, the effect of the present invention can be more easily obtained.
  • the polyprolene-based resin (B) used in the present invention has an extensional viscosity at strain amounts of 1.0 and 2.5 when measured under the conditions of a strain rate of 1.0 sec -1 and a measurement temperature of 180 ° C. in uniaxial extensional viscosity measurement. , ⁇ 1.0 and ⁇ 2.5, respectively, and the extensional viscosity ratio ⁇ 2.5 / ⁇ 1.0 is 5.0 or more.
  • the elongation viscosity ratio ⁇ 2.5/ ⁇ 1.0 is preferably 5.2 or more, more preferably 5.7 or more, and may be 20 or less, 15 or less, and 10 or less. It may be. Within the above range, the neck-in rate can be suppressed.
  • the MFR of the polypropylene-based polymer (B) As the MFR of the polypropylene-based polymer (B) (230 ° C., 21.18N, conforming to JIS K7210), the smaller the MFR, the larger the extensional viscosity ratio ⁇ 2.5 / ⁇ 1.0 tends to be, and the flexibility of the obtained film. From the viewpoints of measurement stability and elongation viscosity ratio, it is preferably 0.1 to 100 g/10 minutes, more preferably 0.1 to 30 g/10 minutes, and further preferably 0.1 to 10 g/10 minutes. Further, if the extensional viscosity ratio of the polypropylene-based polymer (B) is less than 5.0, it becomes difficult to suppress neck-in and achieve both adhesiveness.
  • Examples of the polypropylene-based polymer having the above properties include those having a crosslinked structure, a long-chain branched structure or a high molecular weight component. Among these, a polypropylene-based polymer having a long-chain branched structure is particularly preferable from the viewpoint of maintaining the flexibility of the film.
  • Examples of the method for introducing a long-chain branch include a method of grafting a radically polymerizable monomer to polypropylene (Macromolecules 26 (1993) 3467), a method of copolymerizing propylene and polyene (Japanese Patent Laid-Open No. 5-194778), and a metallocene catalyst.
  • Examples thereof include a macromer copolymerization method (Japanese Patent Laid-Open No. 2009-057542), a method of melt-mixing polypropylene with a conjugated diene compound and a radical polymerization initiator (Japanese Patent Laid-Open No. 2015-098542).
  • a macromer copolymerization method Japanese Patent Laid-Open No. 2009-057542
  • a method of melt-mixing polypropylene with a conjugated diene compound and a radical polymerization initiator Japanese Patent Laid-Open No. 2015-098542.
  • polypropylene polymers produced by a macromer copolymerization method using a metallocene type catalyst are particularly preferable because they may cause gelation.
  • the elastomer resin composition of the present invention may contain only one polypropylene-based polymer of the component (B), or may contain two or more of different MFRs, extensional viscosity ratios, and molecular structures. Good.
  • the polypropylene-based polymer of the component (B) may be the same copolymer as the polypropylene-based polymer (C) described later.
  • the melting point of the polypropylene-based polymer (B) is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 100 to 170 ° C., and even more preferably 110 to 160 ° C.
  • the extensional viscosity is also affected by the total amount of 1,2-bonding amount and 3,4-bonding amount in the polymer block (a2) of the thermoplastic elastomer (A). It is considered that this is because the compatibility with the polypropylene-based polymer (B) is increased by the 1,2-bond and the 3,4-bond.
  • the neck-in is also affected by the air gap, line speed and lip opening. That is, the longer the air gap, the higher the line speed, and the smaller the lip opening degree, the more likely it is that neck-in occurs. When these are limited by a molding machine or the like, it is particularly effective to suppress neck-in.
  • a polymer block (a1) containing a structural unit derived from an aromatic vinyl compound constituting the thermoplastic elastomer (A) at the adhesive interface between the elastomer resin composition of the present invention and the polar material. are considered to form the phase of the film structure.
  • the phase formation of the film structure is not hindered and the adhesiveness is secured by appropriately adjusting the content of the polypropylene polymer (B).
  • the content of the polypropylene-based polymer (B) with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic elastomer (A) is not particularly limited as long as it is 5 to 15 parts by mass, but from the viewpoint of achieving both excellent adhesiveness and low tackiness. It is preferably 5.2 to 14.5 parts by mass, more preferably 5.4 to 14.0 parts by mass, and further preferably 5.5 to 13.5 parts by mass. If the content of the polypropylene-based polymer (B) with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic elastomer (A) is less than 5 parts by mass, the extrusion processability may be insufficient, while if it exceeds 15 parts by mass, the extrusion processability may be insufficient. Adhesion to polar and non-polar materials may be poor.
  • the polypropylene-based polymer (C) can be contained in the elastomer resin composition to improve the moldability. In addition, the mechanical properties of the film are improved, making it easier to handle. Further, it is intended to impart adhesiveness to the adherend, and can be favorably adhered to the adherend by heat treatment.
  • the polypropylene-based polymer (C) is a polypropylene-based polymer different from the polypropylene-based polymer (B), and examples thereof include a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and ⁇ -olefin having 2 to 8 carbon atoms. Be done.
  • the ⁇ -olefin in the copolymer includes ethylene, butene-1, isobutene, pentane-1, hexene-1, 4-methylpentene. -1, octene-1 and the like.
  • polypropylene-based polymer (C) examples include homopolypropylene, propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene block copolymer, propylene-butene random copolymer, propylene-ethylene-butene random copolymer, and propylene.
  • -Penten random copolymer, propylene-hexene random copolymer, propylene-octen random copolymer, propylene-ethylene-penten random copolymer, propylene-ethylene-hexene random copolymer and the like can be mentioned.
  • the proportion of the structural units derived from the ⁇ -olefin other than propylene in the total structural units of the polypropylene-based polymer (C) is preferably 0 to 45 mL from the viewpoint of compatibility with the thermoplastic elastomer (A). It is more preferably 0 to 35 mL%, and further preferably 0 to 25 mL%. In other words, the content of the structural unit derived from propylene in the polypropylene-based polymer (C) is preferably 55 mL% or more, more preferably 65 mL% or more, still more preferably 75 mL% or more.
  • the polypropylene-based polymer (C) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the polypropylene-based polymer (C) can be synthesized by a conventionally known method, for example, using a Ziegler-Natta type catalyst or a metallocene type catalyst, a propylene homopolymer, a random or block propylene and ⁇ -olefin. It is possible to synthesize a copolymer with. Moreover, you may use the commercially available product as the polypropylene-based polymer (C).
  • the content of the polypropylene-based polymer (C) is not particularly limited, but is preferably 0 to 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total of the thermoplastic elastomer (A) and the polypropylene-based polymer (B). It is preferably more than 0 and 20 parts by mass or less, more preferably 3 to 20 parts by mass, and even more preferably 3 to 18 parts by mass.
  • polypropylene-based polymer (C) A part or all of the polypropylene-based polymer (C) may be a polar group-containing polypropylene-based polymer.
  • the polar group-containing polypropylene polymer in the elastomer resin composition it becomes possible to favorably adhere to ceramics, metal, synthetic resin or the like.
  • Examples of the polar group include (meth) acryloyloxy group; hydroxyl group; amide group; halogen atom such as chlorine atom; carboxyl group; acid anhydride group and the like.
  • the method for producing the polar group-containing polypropylene-based polymer is not particularly limited, and for example, a known method using propylene and a polar group-containing copolymer (random copolymer, block copolymer, graft copolymer). Etc.). Among these, random copolymerization and graft copolymerization are preferable, and graft copolymers are more preferable. In addition to this, it can also be obtained by subjecting a polypropylene polymer to a reaction such as oxidation or chlorination by a known method.
  • the polar group-containing polypropylene-based polymer may be obtained by copolymerizing an ⁇ -olefin other than propylene with a polar group-containing copolymerizable monomer together with propylene.
  • the ⁇ -olefin include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, cyclohexene and the like.
  • the ⁇ -olefin can be copolymerized with a polar group-containing copolymerizable monomer by a known method. Examples of the known method include random copolymerization, block copolymerization, graft copolymerization, and the like.
  • the ratio of the structural units derived from ⁇ -olefins other than propylene to the total structural units of the polar group-containing polypropylene-based polymer is preferably 0 to 45 mL, more preferably 0 to 35 mL, and even more preferably 0. It is ⁇ 25 mL%.
  • Examples of the polar group-containing copolymerizable monomer include vinyl acetate, vinyl chloride, ethylene oxide, propylene oxide, acrylamide, unsaturated carboxylic acid or an ester or anhydride thereof. Of these, unsaturated carboxylic acids or esters or anhydrides thereof are preferred. Examples of unsaturated carboxylic acids or esters or anhydrides thereof include (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, hymic acid, and hymic anhydride. Examples include acid. Among these, maleic acid and maleic anhydride are more preferable. One of these polar group-containing copolymerizable monomers may be used alone, or two or more thereof may be combined.
  • polypropylene containing a carboxyl group as a polar group that is, a carboxylic acid-modified polypropylene-based polymer is preferable from the viewpoint of adhesiveness, and maleic acid-modified polypropylene-based polymer and maleic anhydride-modified polypropylene are preferable.
  • the system polymer is more preferable.
  • the polar group contained in the polar group-containing polypropylene-based polymer may be post-treated after the polymerization.
  • the (meth) acrylic acid group or the carboxyl group may be neutralized with a metal ion to form an ionomer, or may be esterified with methanol, ethanol, or the like.
  • hydrolysis of vinyl acetate may be performed.
  • the MFR (230 ° C., 21.18N, JIS K7210) of the polypropylene-based polymer (C) under the conditions of 230 ° C. and 21.18N is preferably 0.1 to 300 g / 10 minutes, more preferably 0. 1 to 100 g / 10 minutes, more preferably 0.1 to 70 g / 10 minutes, more preferably 0.1 to 50 g / 10 minutes, more preferably 1 to 30 g / 10 minutes, still more preferably 1 to 20 g / 10 minutes. , Particularly preferably 1 to 15 g / 10 minutes.
  • the MFR of the polypropylene-based polymer (C) under the above conditions is 0.1 g / 10 minutes or more, good molding processability can be obtained.
  • the melting point of the polypropylene-based polymer (C) is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 100 to 170 ° C., and even more preferably 110 to 145 ° C.
  • the elastomer resin composition of the present invention is, if necessary, a tackifier resin, a softener, an antioxidant, a lubricant, a light stabilizer, a processing aid, a colorant such as a pigment or a pigment, as long as the effect of the invention is not impaired.
  • Flame retardant, antistatic agent, matting agent, silicone oil, blocking inhibitor, ultraviolet absorber, mold release agent, foaming agent, antibacterial agent, antifungal agent, fragrance and the like may be contained.
  • tackifying resin examples include aliphatic unsaturated hydrocarbon resins, aliphatic saturated hydrocarbon resins, alicyclic unsaturated hydrocarbon resins, alicyclic saturated hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, and hydrogenated aromatics.
  • softener examples include softeners generally used for rubber and plastics.
  • softeners generally used for rubber and plastics.
  • paraffin-based, naphthen-based, aromatic-based process oils phthalic acid derivatives such as dioctylphthalate and dibutylphthalate
  • white oil mineral oil
  • ethylene and ⁇ -olefin oligomers paraffin wax
  • liquid paraffin polybutene
  • low molecular weight polybutadiene Low molecular weight polyisoprene
  • antioxidants examples include hindered phenol-based, phosphorus-based, lactone-based, and hydroxyl-based antioxidants. Among these, hindered phenolic antioxidants are preferable.
  • the method for preparing the elastomer resin composition of the present invention is not particularly limited, but in order to enhance the dispersibility of each component constituting the elastomer resin composition, for example, a method of melt-kneading and mixing is recommended.
  • the thermoplastic elastomer (A), the long-chain branched polypropylene polymer (B), and other components added as needed may be simultaneously mixed and melt-kneaded.
  • the mixing operation can be carried out using a known mixing or kneading device such as a kneader ruder, extruder, mixing roll, Banbury mixer, or the like.
  • thermoplastic elastomer (A) and the polypropylene polymer (B) it is preferable to use a twin-screw extruder from the viewpoint of improving the kneadability and compatibility of the thermoplastic elastomer (A) and the polypropylene polymer (B).
  • the temperature at the time of mixing / kneading should be appropriately adjusted according to the melting temperature of the thermoplastic elastomer (A), polypropylene polymer (B), etc. used, and is usually in the range of 110 ° C. to 300 ° C. It is good to mix with.
  • the elastomer resin composition of the present invention can be obtained in any form such as pellets and powder.
  • the obtained elastomer resin composition can be formed into various shapes such as a film, a sheet, a plate, a pipe, a tube, a rod-shaped body and a granular body.
  • These manufacturing methods are not particularly limited, and can be molded by various conventional molding methods such as injection molding, blow molding, press molding, extrusion molding, and calender molding.
  • the adhesive film of the present invention has a layer made of the elastomer resin composition of the present invention.
  • the method of forming a film of the elastomer resin composition as a method of forming a layer comprising the elastomer composition of the present invention is not particularly limited, but an extrusion laminating method is preferable from the viewpoint of manufacturing cost and surface smoothness.
  • Extrusion laminating as extrusion molding is a method in which molten resin extruded from a T-die is continuously coated and pressure-bonded onto the substrate on the surface of a prefabricated substrate, and is a molding process in which coating and adhesion are performed at the same time. is there. At that time, a method of sandwiching the elastomer resin composition of the present invention between the base films is recommended in order to ensure moldability. At least one of the base films in that case preferably has releasability.
  • polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, satanized ethylene / vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene, polypropylene, poly4-methyl-1-pentene, polycarbonate resin, etc.
  • Films or sheets of thermoplastic resin such as polyamide resin such as polyamide 6, polyamide 66, polyamide 12 and the like, paper, and metal foil such as aluminum and iron are also included. Further, such a thermoplastic resin film or sheet may be uniaxially or biaxially stretched, and a stretched polyester resin is preferable from the viewpoint of cost and heat resistance.
  • the thickness of the base material is usually about 5 to 100 ⁇ m.
  • the form of the base material is not limited to a film or a sheet, and may be a shape such as a woven fabric or a non-woven fabric. Further, the base material may have an adhesive structure or a multi-layer structure.
  • the method for producing a base material having a multi-layer structure is not particularly limited, and examples thereof include a co-press film method, a dry laminating method, a wet laminating method, a hot melt laminating method, an extrusion laminating method, and a thermal laminating method. Further, these base materials may be subjected in advance to various film processing treatments such as anchor coat processing, metal vapor deposition processing, corona discharge processing processing, and printing processing.
  • the melt extrusion temperature of the resin composition depends on the thermoplastic elastomer (A), polypropylene polymer (B), etc. used.
  • the temperature is usually 150 to 320 ° C, preferably 200 to 300 ° C. If it exceeds 320 ° C., the moldability may decrease.
  • the extrusion laminating molding speed is directly related to productivity, it is molded at 15 m / min or more, preferably 30 m / min or more.
  • neck-in is suppressed and high molding speed is possible.
  • ozone treatment can be performed for the purpose of introducing a polar group onto the surface of the molten film of the elastomer resin composition of the present invention.
  • the ozone treatment amount is preferably 0.01 to 1 g / m 2 with respect to the surface area of the molten film.
  • Extrusion lamination is usually performed on one surface of the substrate, but if necessary, extrusion lamination can be performed on both sides.
  • the thickness of the formed tacky-adhesive film is usually 10 to 200 ⁇ m, preferably 50 to 150 ⁇ m.
  • the laminate obtained by extrusion laminating can be further subjected to various film processing such as metal deposition processing, corona discharge processing and printing processing.
  • the total thickness of the adhesive film of the present invention is preferably in the range of 10 to 700 ⁇ m, more preferably in the range of 50 to 500 ⁇ m, and further preferably in the range of 50 to 150 ⁇ m.
  • the thickness of the tacky-adhesive film is 50 ⁇ m or more, the production becomes easy, and the impact resistance and the reduction in warpage during heating are excellent.
  • the thickness of the adhesive film is 700 ⁇ m or less, stability during production and moldability are improved.
  • the film of the present invention has a decorative layer on one side of the adhesive film of the present invention.
  • a resin film, a non-woven fabric, artificial leather, natural leather, or the like can be used.
  • a layer having at least a layer made of a resin film is particularly preferable.
  • the resin constituting the resin film include polyolefin resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, acrylonitrile styrene resin, acrylonitrile butadiene styrene resin, polycarbonate resin, (meth) acrylic resin, polyethylene terephthalate (PET), and polybutylene.
  • Polyethylene resins such as terephthalate; polyamides such as nylon 6, nylon 66, and polyamide elastomers; polyvinyl chloride; polyvinyl chloride; polyvinyl alcohol; ethylene-vinyl alcohol copolymers; polyacetal; vinylidene fluoride; polyurethane; and the like.
  • (meth)acrylic resins are preferable from the viewpoints of transparency, weather resistance, surface gloss, and scratch resistance.
  • the thickness of the decorative layer is not limited at all, but is preferably thin from the viewpoint of moldability and economy.
  • the (meth)acrylic resin is a variety of additives such as antioxidants, heat stabilizers, lubricants, processing aids, antistatic agents, heat deterioration inhibitors, ultraviolet absorbers, light stabilizers, polymer processing aids. , A colorant, an impact resistance aid, and the like may be contained.
  • the method of adjusting the resin that is the raw material of the resin film there is no particular limitation on the method of adjusting the resin that is the raw material of the resin film, and any method may be used as long as it can uniformly mix the components, but a method of melt-kneading and mixing is preferable.
  • the decorative layer may be colored.
  • the coloring method a method of adding a pigment or a dye to the resin itself constituting the resin film and coloring the resin itself before film formation; a dyeing method of immersing the resin film in a liquid in which the dye is dispersed to color
  • the present invention is not limited to these.
  • Decorative layer may be printed. Patterns and colors such as patterns, characters, and figures are added by printing.
  • the pattern may be chromatic or achromatic. Printing may be performed on the side in contact with the adhesive film of the present invention in order to prevent fading of the printing layer.
  • Vapor deposition may be applied to the decorative layer.
  • indium vapor deposition imparts a metallic tone and gloss.
  • the vapor deposition may be performed on the side in contact with the adhesive film.
  • the surface has JIS pencil hardness (thickness 75 ⁇ m), preferably HB or harder, more preferably F or harder, and even more preferably H. Or harder than that. Since a (meth)acrylic resin film having a hard surface is used for the decorative layer, it is less likely to be scratched, and therefore it is suitably used as a decorative and protective film for the surface of a molded product that requires designability.
  • the decorative layer may be a film that has been stretched.
  • the stretching process increases the mechanical strength and makes it less likely to crack.
  • the stretching method is not particularly limited, and examples thereof include a simultaneous biaxial stretching method, a sequential biaxial stretching method, a tuber stretching method and a rolling method.
  • the molded product of the present invention comprises the adhesive film of the present invention or the film of the present invention (hereinafter, also referred to as “decorative film”) on the surface of the adherend. More preferably, the adhesive film of the present invention or the film (decorative film) of the present invention is adhered to another thermoplastic resin, thermosetting resin, wood base material or non-wood fiber base material, metal or the like. It is provided on the surface of the body.
  • thermoplastic resins used for the adherend include polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin, polyamide resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, other (meth) acrylic resin, and ABS (acrylonitrile). -Butadiene-styrene copolymerization) resin and the like.
  • thermosetting resins include epoxy resins, phenolic resins, and melamine resins.
  • the molded article may be one in which the adhesive film of the present invention or the film of the present invention (decorative film) is provided on the surface of an adherend of a non-wood fiber such as a wooden base material or kenaf. Good.
  • the manufacturing method of the molded body is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive film of the present invention or the film of the present invention (decorative film) on the surface of an adherend such as other thermoplastic resin, thermosetting resin, wood base material and non-wood fiber base material
  • the molded product of the present invention can be obtained by vacuum forming, pressure forming, vacuum pressure forming, and compression forming under heating.
  • Another preferable method of producing the molded body is a method generally called an injection molding simultaneous laminating method.
  • the adhesive film of the present invention or the film (decorative film) of the present invention is inserted between male and female molds for injection molding, and the adhesive layer side of the film is inserted into the mold.
  • the adhesive film or the film (decorative film) is attached to the surface of the injection-molded article. is there.
  • the adhesive film or film (decorative film) to be inserted into the mold may be flat, or may be preformed by vacuum forming, pressure forming, etc. to give an uneven shape. There may be.
  • the adhesive film or the film (decorative film) may be preformed in a separate molding machine, or may be preformed in the mold of the injection molding machine used in the injection molding simultaneous bonding method.
  • a molded article having the adhesive/adhesive film of the present invention or the film (decorative film) of the present invention on the surface of an adherend has good stretchability and molding processability of the adhesive/adhesive film, and excellent bipolar adhesiveness and Taking advantage of the surface smoothness, it can be applied to articles requiring design.
  • signboard parts such as advertising towers, stand signs, sleeve signs, column signs, roof signs; display parts such as showcases, dividers, and store displays; fluorescent light covers, mood lighting covers, lamp shades, light ceilings, and light walls.
  • Lighting parts such as chandeliers; Interior parts such as furniture, pendants, mirrors; Doors, dome, safety window glass, partitions, staircase wainscots, balcony wainscots, roofs of leisure buildings, etc.
  • Transporter-related parts such as automobile exterior parts such as bumpers; electronic equipment parts such as sound and image signboards, stereo covers, vending machines, mobile phones, personal computers; incubators, rulers, dials, greenhouses, large water tanks, box water tanks , Bathroom parts, clock panels, bathtubs, sanitary, desk mats, game parts, toys, wallpaper; marking films, suitable for decoration of various home appliances.
  • the adhesive film of the present invention has the above-mentioned characteristics, it can be particularly preferably used as a decorative film.
  • Palladium carbon was added to this reaction solution as a hydrogenation catalyst in an amount of 5% by mass per 100% by mass of the block copolymer.
  • the amount of palladium supported per 100% by mass of palladium carbon is 5% by mass.
  • the reaction was carried out for 10 hours in an environment of hydrogen pressure of 2 MPa and 150 ° C.
  • the reaction solution was allowed to cool and then released under pressure.
  • palladium carbon is removed from the reaction solution by filtration, the filtrate is concentrated, and the concentrated solution is vacuum dried to obtain a block copolymer (A-1) which is a hydrogenated product of a styrene-isoprene-styrene triblock copolymer. ) was obtained.
  • the ratio of the total amount of 1,2-bonds and 3,4-bonds to the total amount of bonds in the polyisoprene block was 55 mol%.
  • Palladium carbon (palladium-supported amount: 5% by mass) was added to this reaction solution as a hydrogenation catalyst in an amount of 5% by mass based on the block copolymer, and the reaction was carried out under the conditions of hydrogen pressure of 2 MPa and 150 ° C. for 10 hours. .. After allowing to cool and pressure, palladium carbon is removed by filtration, the filtrate is concentrated, and vacuum dried to obtain a hydrogenated styrene-isoprene-styrene triblock copolymer (A-2-1). It was. The total ratio of 1,2-bonding amount and 3,4-binding amount to the total binding amount in the polyisoprene block was 7 mL%.
  • the polymerization conversion rate of ⁇ -methylstyrene was 90%, and the weight average molecular weight (GPC measurement, polystyrene conversion) of the polybutadiene block (t1) was 3700, and 1 and 2 obtained from 1 H-NMR measurement. -The amount of binding was 81 mol%.
  • a Ziegler-based hydrogenation catalyst formed of nickel octylate and triethylaluminum is added to the polymerization reaction solution obtained in (2) above under a hydrogen atmosphere, and the hydrogen pressure is 0.8 MPa and the temperature is 80 ° C.
  • a hydrogenated product of a poly ( ⁇ -methylstyrene) -polybutadiene-poly ( ⁇ -methylstyrene) triblock copolymer by carrying out a hydrogenation reaction for a period of time hereinafter, this is abbreviated as block copolymer 1).
  • Polypropylene polymer (B-1) As a polypropylene-based polymer (B-1), Waymax TM (registered trademark) MFX8 (registered trademark) manufactured by Japan Polypropylene Corporation has an MFR of 1.1 g / 10 min at 230 ° C. and 21.18 N, and an extensional viscosity ratio of ⁇ 2.5 / ⁇ 1. 0 was 6.0).
  • Polypropylene polymer (B-4) As a polypropylene polymer (B-4), Novatec TM (registered trademark) EA9 (registered trademark) manufactured by Japan Polypropylene Corporation has an MFR of 0.5 g / 10 min at 230 ° C. and 21.18 N and an extensional viscosity ratio of ⁇ 2.5 / ⁇ 1.0. 1.3) was used.
  • Polypropylene polymer (B-5) As a polypropylene-based polymer (B-5), Prime Polypro TM (registered trademark) J229E (registered trademark) manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. (MFR at 230 ° C. is 50.0 g / 10 min, extensional viscosity ratio ⁇ 2.5 / ⁇ 1.0 is 0. 6) was used.
  • Polypropylene polymer (C-1) As the polar group-containing polypropylene-based polymer (C-1), Youmex TM (registered trademark) 5500 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. was used.
  • the neck-in ratio and the adhesive strength of the elastomer resin composition shown in Table 1 were evaluated as follows. [Neck-in rate] (Evaluation of extrusion processability)
  • the neck-in ratio of the elastomer resin composition shown in Table 1 is defined as follows. That is, using a molding machine with a T-die attached to a twin-screw extruder, a T-die with a kneading and die set temperature of 230 ° C. and a lip width of 150 mm is used, and a film is used under the conditions of a lip opening of 0.5 mm and an air gap of 5 cm.
  • the neck-in ratio is (L0-L1) / L0 ⁇ 100 when the lip width is L0 and the acquired film width is L1.
  • Sheet made of an elastomer resin composition of 150 x 150 mm, polyimide film (Kapton film manufactured by Toray DuPont, length 75 mm x width 150 mm x thickness 0.05 mm), polypropylene Sheets (MA3 manufactured by Japan Polypropylene Corporation, length 150 mm ⁇ width 150 mm ⁇ thickness 0.4 mm) were stacked in this order and placed in the center of a metal spacer having an inner size of 150 mm ⁇ 150 mm and a thickness of 0.8 mm.
  • the stacked sheet and the metal spacer are sandwiched between polytetrafluoroethylene sheets, further sandwiched between metal plates from the outside, and 50 kgf / after preheating at 150 ° C., 0 kgf / cm 2 (0 MPa) for 5 minutes using a compression molding machine.
  • a composition forming a shock absorbing layer and a polypropylene multilayer film were obtained.
  • the multilayer film is cut into a width of 25 mm to obtain a test piece for measuring adhesive strength, and the peel strength between the elastomer resin composition and polypropylene is adjusted according to JIS K 6854-2, and a peel tester (AGS-X manufactured by Shimadzu Corporation).
  • AGS-X manufactured by Shimadzu Corporation

Abstract

押出加工性に優れ、極性材料及び非極性材料に良好な接着性を示すエラストマー樹脂組成物、該エラストマー樹脂組成物を用いた優れた形状保持性を有する粘接着フィルムおよびその製造方法、該粘接着フィルムを有するフィルム、並びにこれらのフィルムを具備する成形体を提供する。芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ１）および共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ２）を有するブロック共重合体またはその水素添加物である熱可塑性エラストマー（Ａ）と、一軸伸長粘度測定において、歪速度１．０ｓｅｃ－１及び測定温度１８０℃の条件で測定した際の、歪み量１．０、２．５における伸長粘度を、それぞれ、η１．０、η２．５とすると、伸長粘度比η２．５／η１．０が５．０以上であるポリプロピレン系重合体（Ｂ）を含み、前記ポリプロピレン系重合体（Ｂ）の含有量が、前記熱可塑性エラストマー（Ａ）１００質量部に対して、５～１５質量部である、エラストマー樹脂組成物。

Description

エラストマー樹脂組成物、粘接着フィルム及びその製造方法、フィルム、並びに成形体
　本発明は、エラストマー樹脂組成物、粘接着フィルム及びその製造方法、フィルム、並びに成形体に関する。
　家電製品、電子部品、機械部品、自動車部品などの様々な用途で耐久性、耐熱性、機械強度に優れたセラミックス、金属、合成樹脂などの部材が幅広く使用されている。これらの部材は家電製品の外装・壁紙、自動車の内装などの用途において、木目調などの絵柄による加飾、メタリック調やピアノブラック調などの意匠性付与および耐傷つき性や耐候性などの機能性付与を目的として、加飾フィルムが接着されて用いられることが多い。加飾フィルムとしては、一般的に（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ＡＢＳ系樹脂などが用いられ、被着体としてはポリプロピレン系樹脂、ＡＢＳ系樹脂などが挙げられる。
　しかしながら、特に加飾フィルムと被着体とが極性の異なる材料である場合、加飾フィルムが被着体に接着しないという問題がある。このような場合、フィルムを被着体に接着させるために、別途接着剤の塗布が必要となる。この作業には溶剤の塗工工程や乾燥工程、養生工程が必要であり接着性の付与に長い時間を要したり、ＶＯＣによる作業環境の悪化が懸念されたり、塗布ムラによる接着不良等が発生する。したがって、接着剤を必要とせず極性材料及び非極性材料の両方に接着可能な粘接着フィルムが求められている。
　斯かる問題を解決するために、特許文献１には、フィルム成形可能な熱可塑性重合体樹脂組成物が開示されている。
　また、特許文献２には、基材層と接着層を共押出で作る複層フィルムが開示されている。また、特許文献３には、基材層に接着層を塗工する複層フィルムが開示されている。
特許第５９９８１５４号公報 特開２０１８－１６６９８号公報 特開２０１８－２８９１号公報
　しかしながら、特許文献１に記載の樹脂組成物はフィルム状に押出成形すると、溶融張力に乏しく通紙時に破断してしまうだけでなく、ネックインが激しく、生産性に劣り、高価格となるといった問題がある。
　また、特許文献２に記載の共押出で作る複層フィルムはライン速度が小さいため、高価格になってしまう。また、特許文献３に記載の複層フィルムは基材を別工程で作製する工程、塗工工程、乾燥工程、養生工程が必要であり、工程に長い時間を要したり、ＶＯＣによる作業環境の悪化、必要エネルギーが大きく環境に悪いといった問題がある。
　本発明の目的は、前記した従来技術の問題点に鑑み、押出加工性に優れ、極性材料及び非極性材料に良好な接着性を示すエラストマー樹脂組成物、該エラストマー樹脂組成物を用いた粘接着フィルム及びその製造方法、該粘接着フィルムを有するフィルム、並びにこれらのフィルムを具備する成形体を提供することにある。
　本発明者らは、前記課題を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性エラストマーに伸長粘度比が５．０以上という特性を有するポリプロピレン系重合体を適正量加えることで、接着性を落とさず押出成形時のネックインを抑制するエラストマー樹脂組成物を見出し、本発明を完成するに至った。本発明の第１の発明によれば、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ１）および共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ２）を有するブロック共重合体またはその水素添加物である熱可塑性エラストマー（Ａ）と、一軸伸長粘度測定において、歪速度１．０ｓｅｃ－１及び測定温度１８０℃の条件で測定した際の、歪み量１．０、２．５における伸長粘度を、それぞれ、η１．０、η２．５とすると、伸長粘度比η２．５／η１．０が５．０以上であるポリプロピレン系重合体（Ｂ）とを含み、前記ポリプロピレン系重合体（Ｂ）の含有量が、前記熱可塑性エラストマー（Ａ）１００質量部に対して、５～１５質量部である、エラストマー樹脂組成物が提供される。
　また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、熱可塑性エラストマー（Ａ）の共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ２）の１，２－結合量および３，４－結合量の合計が４０ｍоｌ％以上である、エラストマー樹脂組成物が提供される。
　さらに、本発明の第３の発明によれば、第１または第２の発明において、ポリプロピレン系重合体（Ｂ）のＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）が、０．１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下である、エラストマー樹脂組成物が提供される。
　また、本発明の第４の発明によれば、第１～第３のいずれかの発明において、熱可塑性エラストマー（Ａ）とポリプロピレン系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対し、ポリプロピレン系重合体（Ｂ）とは異なるポリプロピレン系重合体（Ｃ）を０～２０質量部含む、エラストマー樹脂組成物が提供される。
　さらに、本発明の第５の発明によれば、第４の発明において、ポリプロピレン系重合体（Ｃ）の一部または全部が極性基含有ポリプロピレン系重合体である、エラストマー樹脂組成物が提供される。
　また、本発明の第６の発明によれば、第１～第５のいずれかの発明に記載のエラストマー樹脂組成物よりなる層を有する、粘接着フィルムが提供される。
　さらに、本発明の第７の発明によれば、第６の発明に記載の粘接着フィルムの片面に加飾層を有する、フィルムが提供される。
　また、本発明の第８の発明によれば、第１～第５のいずれかの発明に記載のエラストマー樹脂組成物を押出成形する、第６の発明に記載の粘接着フィルムの製造方法が提供される。
　また、本発明の第９の発明によれば、第６または第７の発明に記載のフィルムおよび被着体を有する、成形体が提供される。
　本発明のエラストマー樹脂組成物を用いると、押出成形時のネックインが小さい粘接着フィルムを得ることができる。かかる粘接着フィルムは極性、非極性材料を問わず様々な被着体と良好に接着する成形体を得ることができる。
［エラストマー樹脂組成物］
　本発明のエラストマー樹脂組成物は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ１）および共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ２）を有するブロック共重合体またはその水素添加物である熱可塑性エラストマー（Ａ）１００質量部に対し、一軸伸長粘度測定において、歪速度１．０ｓｅｃ－１、測定温度１８０℃で測定した際の、歪み量１．０、２．５における伸長粘度をη１．０、η２．５とすると、伸長粘度比η２．５／η１．０が５．０以上であるポリプロピレン系重合体（Ｂ）を５～１５質量部含む樹脂組成物である。
　また、押出成形性を確保できる範囲において、ポリプロピレン系重合体（Ｃ）として極性基含有ポリプロピレン系重合体を含んでも良い。以下、各樹脂について説明する。
＜熱可塑性エラストマー（Ａ）＞
　本発明のエラストマー組成物が含有する熱可塑性エラストマー（Ａ）は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含む重合体ブロック（ａ１）と、共役ジエン化合物に由来する構造単位を含む重合体ブロック（ａ２）とを含有するブロック共重合体またはその水素添加物である。前記熱可塑性エラストマー（Ａ）は、エラストマー樹脂組成物に柔軟性や、良好な力学特性および成形加工性などを付与するものであり、該組成物中でマトリックスの役割を果たす。
－芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ１）－
　前記重合体ブロック（Ａ）を構成する芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、４－プロピルスチレン、４－シクロヘキシルスチレン、４－ドデシルスチレン、２－エチル－４－ベンジルスチレン、４－（フェニルブチル）スチレン、１－ビニルナフタレン、２－ビニルナフタレンなどに由来する構造単位を含むものが挙げられる。芳香族ビニル化合物からなる重合体ブロックは、これらの芳香族ビニル化合物の１種のみに由来する構造単位からなっていてもよいし、２種以上に由来する構造単位からなっていてもよい。中でも、スチレン、α－メチルスチレン、４－メチルスチレンが好ましい。
　芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ１）は、好ましくは芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を８０質量％以上、より好ましくは該構造単位を９０質量％以上、さらに好ましくは該構造単位を９５質量％以上含有する重合体ブロックである。前記重合体ブロック（ａ１）は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位のみを有していてもよいが、本発明の効果を損なわない限り、該構造単位と共に、他の共重合性単量体に由来する構造単位を有していてもよい。他の共重合性単量体としては、例えば、１－ブテン、ペンテン、ヘキセン、ブタジエン、イソプレン、メチルビニルエーテルなどが挙げられる。他の共重合性単量体に由来する構造単位を有する場合、その割合は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位および他の共重合性単量体に由来する構造単位の合計量に対して、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
－共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ２）－
　前記重合体ブロック（ａ２）を構成する共役ジエン化合物に由来する構造単位としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエンなどに由来するものが挙げられる。中でも、ブタジエンまたはイソプレンが好ましい。
　共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ２）は、これらの共役ジエン化合物の１種のみに由来する構造単位からなっていてもよいし、２種以上に由来する構造単位からなっていてもよい。特に、ブタジエンまたはイソプレンに由来する構造単位、またはブタジエンおよびイソプレンに由来する構造単位からなっていることが好ましい。
　共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ２）は、好ましくは共役ジエン化合物に由来する構造単位を８０質量％以上、より好ましくは該構造単位を９０質量％以上、さらに好ましくは該構造単位を９５質量％以上含有する重合体ブロックである。前記重合体ブロック（ａ２）は、共役ジエン化合物に由来する構造単位のみを有していてもよいが、本発明の妨げにならない限り、該構造単位と共に、他の共重合性単量体に由来する構造単位を有していてもよい。他の共重合性単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、４－メチルスチレンなどが挙げられる。他の共重合性単量体に由来する構造単位を有する場合、その割合は、共役ジエン化合物に由来する構造単位および他の共重合性単量体に由来する構造単位の合計量に対して、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
　共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ２）を構成する共役ジエンの結合形態は特に制限されない。例えば、ブタジエンの場合には、１，２－結合、１，４－結合を、イソプレンの場合には、１，２－結合、３，４－結合、１，４－結合をとることができる。そのうちでも、共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ２）がブタジエンに由来する構造単位からなる場合、イソプレンに由来する構造単位からなる場合、またはブタジエンとイソプレンの両方に由来する構造単位からなる場合は、前記重合体ブロック（ａ２）における１，２－結合量および３，４－結合量の合計は、高い接着性能の発現と後述するネックイン抑制の観点から、４０ｍоｌ％以上であることが好ましい。前記重合体ブロック（ａ２）における全結合量に対する１，２－結合量および３，４－結合量の合計の割合は、４０～９０ｍоｌ％であることが好ましく、５０～８０ｍоｌ％であることがより好ましく、５５～８０ｍоｌ％であることがさらに好ましい。
　なお、１，２－結合量および３，４－結合量の合計量は、１Ｈ－ＮＭＲ測定によって算出できる。具体的には、１，２－結合および３，４－結合をした構造単位に由来する４．２～５．０ｐｐｍに存在するピークの積分値および１，４－結合した構造単位に由来する５．０～５．４５ｐｐｍに存在するピークの積分値の比から算出できる。
　熱可塑性エラストマー（Ａ）における芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ１）と、共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ２）との結合形態は特に制限されず、直鎖状、分岐状、放射状、またはこれらの２つ以上が組み合わさった結合形態のいずれであってもよいが、直鎖状の結合形態であることが好ましい。
　直鎖状の結合形態の例としては、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ１）をａで、共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ２）をｂで表したとき、ａ－ｂで表されるジブロック共重合体、ａ－ｂ－ａまたはｂ－а－ｂで表されるトリブロック共重合体、ａ－ｂ－ａ－ｂで表されるテトラブロック共重合体、ａ－ｂ－ａ－ｂ－ａまたはｂ－ａ－ｂ－ａ－ｂで表されるペンタブロック共重合体、（а－ｂ）ｎＸ型共重合体（Ｘはカップリング残基を表し、ｎは２以上の整数を表す）、およびこれらの混合物が挙げられる。これらの中でも、トリブロック共重合体が好ましく、ａ－ｂ－ａで表されるトリブロック共重合体であることがより好ましい。
　熱可塑性エラストマー（Ａ）における芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ１）の含有量は、その柔軟性、力学特性の観点から、熱可塑性エラストマー（Ａ）全体に対して、好ましくは５～７５質量％、より好ましくは５～６０質量％、さらに好ましくは１０～４０質量％である。
　熱可塑性エラストマー（Ａ）における共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ２）の含有量は、その柔軟性、力学特性の観点から、熱可塑性エラストマー（Ａ）全体に対して、好ましくは２５～９５質量％、より好ましくは４０～９５質量％、さらに好ましくは６０～９０質量％である。
　熱可塑性エラストマー（Ａ）における重合体ブロック（ａ１）及び重合体ブロック（ａ２）の合計含有量は、９７質量％以上、より好ましくは９９質量％以上、さらに好ましくは１００質量％である。
　また、熱可塑性エラストマー（Ａ）の重量平均分子量は、その力学特性、成形加工性の観点から、好ましくは３０，０００～５００，０００、より好ましくは５０，０００～４００，０００、より好ましくは６０，０００～２００，０００、さらに好ましくは７０，０００～２００，０００、特に好ましくは７０，０００～１９０，０００、最も好ましくは８０，０００～１８０，０００である。である。ここで、重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって求めたポリスチレン換算の重量平均分子量である。
　熱可塑性エラストマー（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　熱可塑性エラストマー（Ａ）の製造方法としては、特に限定されないが、例えばアニオン重合法により製造することができる。具体的には、（ｉ）アルキルリチウム化合物を開始剤として用い、前記芳香族ビニル化合物、前記共役ジエン化合物、次いで前記芳香族ビニル化合物を逐次重合させる方法；（ｉｉ）アルキルリチウム化合物を開始剤として用い、前記芳香族ビニル化合物、前記共役ジエン化合物を逐次重合させ、次いでカップリング剤を加えてカップリングする方法；（ｉｉｉ）ジリチウム化合物を開始剤として用い、前記共役ジエン化合物、次いで前記芳香族ビニル化合物を逐次重合させる方法などが挙げられる。
　前記アニオン重合の際、有機ルイス塩基を添加することによって、熱可塑性エラストマー（Ａ）における前記重合体ブロック（ａ２）の１，２－結合量および３，４－結合量を増やすことができ、該有機ルイス塩基の添加量によって、１，２－結合量および３，４－結合量を容易に制御することができる。
　該有機ルイス塩基としては、例えば、酢酸エチル等のエステル；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ－メチルモルホリン等のアミン；ピリジン等の含窒素複素環式芳香族化合物；ジメチルアセトアミド等のアミド；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサンなどのエーテル；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン；などが挙げられる。
　熱可塑性エラストマー（Ａ）は、耐熱性および耐候性を向上させる観点から、共役ジエン化合物を含有する重合体ブロック（ａ２）の一部または全部が水素添加（以下、「水添」と略称することがある）されていることが好ましい。その際の共役ジエン化合物を含有する重合体ブロックの水添率は、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上である。ここで、本明細書において、水添率は、水素添加反応前後のブロック共重合体のヨウ素価を測定して得られる値である。
　水添された熱可塑性エラストマー（Ａ）は、未水添の熱可塑性エラストマー（Ａ）を水素添加反応に付すことによって製造することができる。水素添加反応は、反応および水素添加触媒に対して不活性な溶媒に上述したように得られた未水添の熱可塑性エラストマー（Ａ）を溶解させるか、または、未水添の熱可塑性エラストマー（Ａ）を前記の反応液から単離せずにそのまま用い、水素添加触媒の存在下、水素と反応させることにより行うことができる。
　また、熱可塑性エラストマー（Ａ）としては、市販品を使用することもできる。
　前記熱可塑性エラストマー（Ａ）は、本発明の主旨を損なわない限り、場合により、分子鎖中及び／又は分子末端に、カルボキシル基、水酸基、酸無水物基、アミノ基、エポキシ基などの官能基の１種又は２種以上を有していてもよい。
　本発明のエラストマー樹脂組成物中の前記熱可塑性エラストマー（Ａ）の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは８５質量％以上であり、好ましくは９５．２質量％以下、より好ましくは９５．１質量％以下、更に好ましくは９５．０質量％以下、より更に好ましくは９４．５質量％以下、より更に好ましくは９４．０質量％以下である。前記範囲内であることによって、本発明の効果がより得られやすい。
＜ポリプロピレン系重合体（Ｂ）＞
　本発明で用いるポリプロレン系樹脂（Ｂ）は一軸伸長粘度測定において、歪速度１．０ｓｅｃ－１及び測定温度１８０℃の条件で測定した際の、歪み量１．０、２．５における伸長粘度を、それぞれ、η１．０、η２．５とすると、伸長粘度比η２．５／η１．０が５．０以上である。伸長粘度比η２．５／η１．０は５．２以上であることが好ましく、５．７以上であることがより好ましく、２０以下であってもよく、１５以下であってもよく、１０以下であってもよい。前記範囲内であることによって、ネックイン率を抑えることができる。
　ポリプロピレン系重合体（Ｂ）のＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠）としては、小さいほど伸長粘度比η２．５／η１．０が大きくなる傾向があり、得られるフィルムの柔軟性、計量安定性、伸長粘度比の観点から、好ましくは０．１～１００ｇ／１０分、より好ましくは０．１～３０ｇ／１０分、さらに好ましくは、０．１～１０ｇ／１０分である。
　また、ポリプロピレン系重合体（Ｂ）の伸長粘度比が５．０未満であると、ネックインの抑制と接着性の両立が困難となる。
　以上のような特性を有するポリプロピレン系重合体としては、例えば、架橋構造、長鎖分岐構造あるいは高分子量成分を有するものが挙げられる。この中でも特に、フィルムの柔軟性の維持という観点から、長鎖分岐構造を有するポリプロピレン系重合体が好ましい。長鎖分岐を導入する方法としては、ポリプロピレンにラジカル重合性モノマーをグラフトさせる方法（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　２６（１９９３）３４６７）、プロピレンとポリエンを共重合させる方法（特開平５－１９４７７８号公報）、メタロセン触媒を利用したマクロマ―共重合法（特開平２００９－０５７５４２号公報）、ポリプロピレンと共役ジエン化合物及びラジカル重合開始剤を溶融混合する方法（特開２０１５－０９８５４２号公報）、などが挙げられる。この中でも特に、ゲル発生の懸念があるためメタロセン型触媒を利用したマクロマ―共重合法により製造されたポリプロピレン系重合体が良い。
　本発明のエラストマー樹脂組成物には、成分（Ｂ）のポリプロピレン系重合体が１種のみ含まれていてもよく、ＭＦＲや伸長粘度比、分子構造の異なるものの２種以上が含まれていてもよい。成分（Ｂ）のポリプロピレン系重合体は後述するポリプロピレン系重合体（Ｃ）と同様の共重合体であってもよい。
　ポリプロピレン系重合体（Ｂ）の融点は、耐熱性の観点から、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１００～１７０℃、さらに好ましくは１１０～１６０℃である。
＜ネックイン抑制の原理＞
　押出成形時におけるネックイン抑制の原理は、ダイから押し出された樹脂の歪み量が大きくなる引き延ばされた部分において、分子の絡み合い効果により伸長粘度が大きくなり、引き延ばされにくくなることによると推測される。本発明においては、前記の構造を有するポリプロピレン系重合体（Ｂ）を含有させることにより、前記効果を実現している。
　この時、分子の絡み合いは、ポリプロピレン系重合体とマトリクス樹脂との相溶性、ポリプロピレン系重合体の分岐の量、分岐鎖の長さ、主鎖の長さに影響を受ける。さらに、伸長粘度は熱可塑性エラストマー（Ａ）の重合体ブロック（ａ２）における１，２－結合量および３，４－結合量の合計の影響も受けることが見出されている。これは、１，２－結合および３，４－結合により、ポリプロピレン系重合体（Ｂ）との相溶性が増しているためと考えられる。
　また、ネックインはエアギャップ、ライン速度、リップ開度の影響を受ける。即ち、エアギャップが長いほど、ライン速度が大きいほど、リップ開度が小さいほどネックインは起きやすく成形機などによりこれらに制限がある場合は、特にネックインを抑制することが有効である。
＜極性材料との接着原理＞
　ＷＯ２０１７／２０００１４に記載の通り本発明のエラストマー樹脂組成物と極性材料との接着界面には熱可塑性エラストマー（Ａ）を構成する芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ１）が膜構造の相を形成していると考えられる。本発明のエラストマー樹脂組成物の場合、ポリプロピレン系重合体（Ｂ）の含有量が適当に調整されていることで膜構造の相形成が阻害されず、接着性が確保されると考えられる。
　熱可塑性エラストマー（Ａ）１００質量部に対するポリプロピレン系重合体（Ｂ）の含有量としては、５～１５質量部である限り、特に制限はないが、優れた接着性と低タック性の両立の観点で、好ましくは５．２～１４．５質量部、より好ましくは５．４～１４．０質量部、さらに好ましくは５．５～１３．５質量部である。
　熱可塑性エラストマー（Ａ）１００質量部に対するポリプロピレン系重合体（Ｂ）の含有量が、５質量部未満であると、押出加工性が不足することがあり、一方、１５質量部超であると、極性材料及び非極性材料との接着性が劣ることがある。
＜ポリプロピレン系重合体（Ｃ）＞
　ポリプロピレン系重合体（Ｃ）は、エラストマー樹脂組成物に含有させることにより成形加工性を向上させることができる。また、フィルムの力学特性が向上し、取扱いが容易となる。さらに、被着材への接着性を付与するものであり、加熱処理で被着材と良好に接着することができる。
　ポリプロピレン系重合体（Ｃ）は、前記ポリプロピレン系重合体（Ｂ）とは異なるポリプロピレン系重合体であり、プロピレン単独重合体またはプロピレンと炭素数２～８のα－オレフィンとの共重合体が挙げられる。プロピレンと炭素数２～８のα－オレフィンとの共重合体の場合、共重合体中のα－オレフィンとしては、エチレン、ブテン－１、イソブテン、ペンテン－１、ヘキセン－１、４－メチルペンテン－１、オクテン－１　等が挙げられる。ポリプロピレン系重合体（Ｃ）としては、例えば、ホモポリプロピレン、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－エチレンブロック共重合体、プロピレン－ブテンランダム共重合体、プロピレン－エチレン－ブテンランダム共重合体、プロピレン－ペンテンランダム共重合体、プロピレン－ヘキセンランダム共重合体、プロピレン－オクテンランダム共重合体、プロピレン－エチレン－ペンテンランダム共重合体、プロピレン－エチレン－ヘキセンランダム共重合体等が挙げられる。ポリプロピレン系重合体（Ｃ）が有する全構造単位においてプロピレン以外の前記α－オレフィンに由来する構造単位が占める割合は、熱可塑性エラストマー（Ａ）との親和性の観点から、好ましくは０～４５ｍоｌ％であり、より好ましくは０～３５ｍоｌ％であり、さらに好ましくは０～２５ｍоｌ％の範囲である。換言すれば、ポリプロピレン系重合体（Ｃ）におけるプロピレンに由来する構造単位の含有量は５５ｍоｌ％以上が好ましく、６５ｍоｌ％以上がより好ましく、７５ｍоｌ％以上がさらに好ましい。
　ポリプロピレン系重合体（Ｃ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ポリプロピレン系重合体（Ｃ）は、従来公知の方法で合成することができ、例えば、チーグラー・ナッタ型触媒やメタロセン型触媒を用いて、プロピレン単独重合体、ランダム、もしくはブロックのプロピレンとα－オレフィンとの共重合体を合成することができる。また、ポリプロピレン系重合体（Ｃ）は市販品を用いてもよい。
　ポリプロピレン系重合体（Ｃ）の含有量としては、特に制限はないが、熱可塑性エラストマー（Ａ）とポリプロピレン系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対し、好ましくは０～２０質量部、より好ましくは０超２０質量部以下、さらに好ましくは３～２０質量部、よりさらに好ましくは３～１８質量部である。
－極性基含有ポリプロピレン系重合体－
　ポリプロピレン系重合体（Ｃ）の一部または全部は、極性基含有ポリプロピレン系重合体であってもよい。極性基含有ポリプロピレン系重合体は、エラストマー樹脂組成物に含有させることにより、セラミックス、金属または合成樹脂などと良好に接着することが可能となる。
　極性基としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基；水酸基；アミド基；塩素原子等のハロゲン原子；　カルボキシル基；　酸無水物基などが挙げられる。該極性基含有ポリプロピレン系重合体の製造方法としては、特に制限はなく、例えば、プロピレンおよび極性基含有共重合性単量体を用いた公知の方法（ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合など）が挙げられる。これらの中でも、ランダム共重合、グラフト共重合が好ましく、グラフト共重合体がより好ましい。
　このほかにも、ポリプロピレン系重合体を公知の方法で酸化または塩素化などの反応に付することによっても得られる。
　極性基含有ポリプロピレン系重合体は、プロピレンと共に、プロピレン以外のα－オレフィンを極性基含有共重合性単量体と共重合させたものであってもよい。該α－オレフィンとしては、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテン、シクロヘキセンなどが挙げられる。該α－オレフィンは公知の方法で極性基含有共重合性単量体と共重合することができる。前記公知の方法としては、例えばランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合、などが挙げられる。これらプロピレン以外のα－オレフィンを由来とする構造単位の、極性基含有ポリプロピレン系重合体が有する全構造単位に対する割合は、好ましくは０～４５ｍоｌ％、より好ましくは０～３５ｍоｌ％、さらに好ましくは０～２５ｍоｌ％である。
　極性基含有共重合性単量体としては、例えば、酢酸ビニル、塩化ビニル、酸化エチレン、酸化プロピレン、アクリルアミド、不飽和カルボン酸またはそのエステルもしくは無水物が挙げられる。これらの中でも、不飽和カルボン酸またはそのエステルもしくは無水物が好ましい。不飽和カルボン酸またはそのエステルもしくは無水物としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ハイミック酸、無水ハイミック酸などが挙げられる。これらの中でも、マレイン酸、無水マレイン酸がより好ましい。これらの極性基含有共重合性単量体は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。
　極性基含有ポリプロピレン系重合体としては、接着性の観点から、極性基としてカルボキシル基を含有するポリプロピレン、つまりカルボン酸変性ポリプロピレン系重合体が好ましく、マレイン酸変性ポリプロピレン系重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン系重合体がより好ましい。
　極性基含有ポリプロピレン系重合体が有する極性基は、重合後に後処理されていてもよい。例えば、（メタ）アクリル酸基やカルボキシル基の金属イオンによる中和を行ってアイオノマーとしていてもよいし、メタノールやエタノールなどによってエステル化していてもよい。また、酢酸ビニルの加水分解などを行っていてもよい。
　ポリプロピレン系重合体（Ｃ）の２３０℃、２１．１８Ｎの条件下におけるＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠）は、好ましくは０．１～３００ｇ／１０分、より好ましくは０．１～１００ｇ／１０分、より好ましくは０．１～７０ｇ／１０分、より好ましくは０．１～５０ｇ／１０分、より好ましくは１～３０ｇ／１０分、さらに好ましくは１～２０ｇ／１０分、特に好ましくは１～１５ｇ／１０分である。ポリプロピレン系重合体（Ｃ）の前記条件下におけるＭＦＲが０．１ｇ／１０分以上であれば、良好な成形加工性が得られる。一方、該ＭＦＲが３００ｇ／１０分以下であれば、力学特性が発現し易い。
　ポリプロピレン系重合体（Ｃ）の融点は、耐熱性の観点から、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１００～１７０℃、さらに好ましくは１１０～１４５℃である。
＜その他の成分＞
　本発明のエラストマー樹脂組成物は、発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて粘着付与樹脂、軟化剤、酸化防止剤、滑剤、光安定剤、加工助剤、顔料や色素などの着色剤、難燃剤、帯電防止剤、艶消し剤、シリコンオイル、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、発泡剤、抗菌剤、防カビ剤、香料などを含有していてもよい。
　粘着付与樹脂としては、例えば、脂肪族不飽和炭化水素樹脂、脂肪族飽和炭化水素樹脂、脂環式不飽和炭化水素樹脂、脂環式飽和炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、水添芳香族炭化水素樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、芳香族炭化水素変性テルペン樹脂、クマロン・インデン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂などが挙げられる。
　軟化剤としては、例えば、一般にゴム、プラスチックスに用いられる軟化剤が挙げられる。例えばパラフィン系、ナフテン系、芳香族系のプロセスオイル；ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸誘導体；ホワイトオイル；ミネラルオイル；エチレンとα－オレフィンのオリゴマー；パラフィンワックス；流動パラフィン；ポリブテン；低分子量ポリブタジエン；低分子量ポリイソプレン；などが挙げられる。
　酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系、リン系、ラクトン系、ヒドロキシル系の酸化防止剤などが挙げられる。これらの中でも、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。
＜エラストマー樹脂組成物の製造方法＞
　本発明のエラストマー樹脂組成物を調製する方法は特に制限されないが、該エラストマー樹脂組成物を構成する各成分の分散性を高めるため、例えば、溶融混練して混合する方法が推奨される。この場合に、熱可塑性エラストマー（Ａ）と長鎖分岐ポリプロピレン系重合体（Ｂ）と、必要に応じて添加されるその他の成分とを同時に混合して溶融混練してもよい。混合操作は、例えばニーダールーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサーなどの既知の混合または混練装置を使用して行なうことができる。特に、熱可塑性エラストマー（Ａ）とポリプロピレン系重合体（Ｂ）の混練性、相溶性を向上させる観点から、二軸押出機を使用することが好ましい。混合・混練時の温度は、使用する熱可塑性エラストマー（Ａ）、ポリプロピレン系重合体（Ｂ）等の溶融温度などに応じて適宜調節するのがよく、通常１１０℃～３００℃の範囲内の温度で混合するとよい。
　このようにして、本発明のエラストマー樹脂組成物を、ペレット、粉末などの任意の形態で得ることができる。得られたエラストマー樹脂組成物は、フィルム、シート、プレート、パイプ、チューブ、棒状体、粒状体など種々の形状に成形することができる。これらの製造方法は特に制限はなく、従来からの各種成形法、例えば射出成形、ブロー成形、プレス成形、押出成形、カレンダー成形などにより成形することができる。
［粘接着フィルム及びその製造方法］
　本発明の粘接着フィルムは、本発明のエラストマー樹脂組成物よりなる層を有する。
　本発明のエラストマー組成物よりなる層を形成する方法としてのエラストマー樹脂組成物をフィルム化する方法は、特に制限されないが、製造コスト、表面平滑性の面から押出ラミネート法が好ましい。押出成形としての押出ラミネートは、予め製造した基材の表面上に、Ｔダイより押出した溶融樹脂を基材上に連続的に被覆・圧着する方法で、被覆と接着を同時に行う成形加工方法である。その際、成形性を確保するために基材フィルムで本発明のエラストマー樹脂組成物を挟む方法が推奨される。その場合の基材フィルムの少なくとも一方は、離形性を有することが好ましい。
　基材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４－メチル－１－ペンテン、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１２等ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂のフィルムまたはシート等、紙、アルミや鉄などの金属箔も、挙げられる。
　また、かかる熱可塑性樹脂のフィルム又はシートは、一軸もしくは二軸延伸が施されていてもよく、コスト、耐熱性の観点から延伸ポリエステル樹脂が好ましい。
　基材の厚さは、通常、５～１００μｍ程度である。
　基材の形態は、フィルムやシートに限定されず、織布、不織布のような形状であってもよい。また、基材は、粘接着構造であっても複層構造であってもよい。複層構造の基材の作製方法としては、特に限定されるものではなく、共押フィルム法、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、ホットメルトラミネート法、押出ラミネート法、サーマルラミネート法等が挙げられる。
　また、これら基材には、予めアンカーコート加工、金属蒸着加工、コロナ放電処理加工、印刷加工等の各種フィルム加工処理を施されていてもよい。
　基材上に、本発明のエラストマー樹脂組成物を押出成形（押出ラミネート）する際、樹脂組成物の溶融押出温度は、使用する熱可塑性エラストマー（Ａ）、ポリプロピレン系重合体（Ｂ）等に応じて適宜調整するのがよく、通常１５０～３２０℃、好ましくは２００～３００℃である。３２０℃を超えると、成形性が低下する可能性がある。
　押出ラミネート成形速度は、生産性に直接関わるため、１５ｍ／ｍｉｎ以上で成形され、好ましくは３０ｍ／ｍｉｎ以上で成形される。本発明のエラストマー樹脂組成物を用いることでネックインが抑えられ、高成形速度が可能になる。
　また、本発明のエラストマー樹脂組成物の溶融膜表面に、極性基を導入することを目的に、オゾン処理を施すことができる。オゾン処理量は、溶融膜の表面積に対して、０．０１～１ｇ／ｍ２で行われることが好ましい。
　押出ラミネートは、通常、基材の片側表面に対して行うが、必要に応じて、両側に押出ラミネートすることができる。形成された粘接着フィルムの厚みは、通常、１０～２００μｍ、好ましくは、５０～１５０μｍである。
　押出ラミネート加工により得られた積層体には、さらに、金属蒸着加工、コロナ放電処理加工、印刷加工等の各種フィルム加工処理を施すことができる。
　本発明の粘接着フィルムの全厚さは好ましくは１０～７００μｍの範囲であり、より好ましくは５０～５００μｍの範囲であり、さらに好ましくは５０～１５０μｍの範囲である。粘接着フィルムの厚さが５０μｍ以上であれば製造が容易となり、耐衝撃性および加熱時の反り低減に優れる。粘接着フィルムの厚さが７００μｍ以下であれば、製造時安定性、成形性が良くなる。
［フィルム］
　本発明のフィルムは、本発明の粘接着フィルムの片面に加飾層を有する。
＜加飾層＞
　加飾層としては、樹脂フィルム、不織布、人工皮革、天然皮革などを用いることができる。中でも、加飾層としては樹脂フィルムからなる層を少なくとも有するものが特に好ましい。
　前記樹脂フィルムを構成する樹脂としては、例えばポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリロニトリルスチレン樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ポリアミドエラストマー等のポリアミド；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；ポリビニルアルコール；エチレン－ビニルアルコール共重合体；ポリアセタール；ポリフッ化ビニリデン；ポリウレタン；などが挙げられる。中でも透明性、耐候性、表面光沢性、耐擦傷性の観点から（メタ）アクリル系樹脂が好ましい。また、加飾層の厚みについて、何ら限定するわけではないが、成形加工性、経済性の観点から薄いことが好ましい。
　前記（メタ）アクリル系樹脂は各種の添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、加工助剤、帯電防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、高分子加工助剤、着色剤、耐衝撃助剤などを含有してもよい。
　前記樹脂フィルムの原料となる樹脂の調整方法に特に制限はなく、前記成分を均一に混合し得る方法であればいずれの方法で調製してもよいが、溶融混練して混合する方法が好ましい。
　加飾層は着色されていてもよい。着色法としては、樹脂フィルムを構成する樹脂自体に、顔料または染料を含有させ、フィルム化前の樹脂自体を着色する方法；樹脂フィルムを、染料が分散した液中に浸漬して着色させる染色法などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
　加飾層は印刷が施されていてもよい。印刷によって絵柄、文字、図形などの模様、色彩が付与される。模様は有彩色のものであっても、無彩色のものであってもよい。印刷は、印刷層の退色を防ぐために、本発明の粘接着フィルムと接する側に施してもよい。
　加飾層は蒸着が施されていてもよい。たとえば、インジウム蒸着によって、金属調、光沢が付与される。蒸着は、粘接着フィルムと接する側に施してもよい。
　加飾層に（メタ）アクリル系樹脂フィルムを用いる場合、表面がＪＩＳ鉛筆硬度（厚さ７５μｍ）で、好ましくはＨＢまたはそれよりも硬く、より好ましくはＦまたはそれよりも硬く、さらに好ましくはＨまたはそれよりも硬い。表面が硬い（メタ）アクリル系樹脂フィルムを加飾層に用いることにより、傷つき難いので、意匠性の要求される成形品の表面の加飾兼保護フィルムとして好適に用いられる。
　なお、加飾層は、延伸処理が施されたフィルムであってもよい。延伸処理によって、機械的強度が高まり、ひび割れし難くなる。延伸方法は特に限定されず、同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法、チュブラー延伸法、圧延法などが挙げられる。
　前記のようにして得られた加飾層に対する粘接着フィルムの積層は、ラミネートする方法を挙げることができる。
［成形体］
　本発明の成形体は、本発明の粘接着フィルムまたは本発明のフィルム（以下、「加飾フィルム」ともいう）を被着体の表面に具備するものである。より好ましくは、本発明の粘接着フィルムまたは本発明のフィルム（加飾フィルム）が、他の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、木質基材または非木質繊維基材、金属等よりなる被着体の表面に設けられてなるものである。
　該被着体に用いられる他の熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、他の（メタ）アクリル樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合）樹脂などが挙げられる。他の熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂などが挙げられる。また、成形体は、本発明の粘接着フィルムまたは本発明のフィルム（加飾フィルム）が、木製基材やケナフなどの非木質繊維の被着体表面に設けられてなるものであってもよい。
　成形体の製法は、特に制限されない。例えば、本発明の粘接着フィルムまたは本発明のフィルム（加飾フィルム）を、他の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、木製基材および非木質繊維基材等の被着体の表面に、加熱下で真空成形・圧空成形・真空圧空成形・圧縮成形することにより、本発明の成形体を得ることができる。
　成形体の製法のうち、別の好ましい方法は、射出成形同時貼合法と一般に呼ばれている方法である。
　この射出成形同時貼合法は、本発明の粘接着フィルムまたは本発明のフィルム（加飾フィルム）を射出成形用雌雄金型間に挿入し、その金型に該フィルムの粘接着層側の面から溶融した熱可塑性樹脂を射出して、射出成形体を被着体として形成すると同時に、その射出成形体の表面に前記粘接着フィルムまたは前記フィルム（加飾フィルム）を貼合する方法である。
　金型に挿入される粘接着フィルムまたはフィルム（加飾フィルム）は、平らなものそのままであってもよいし、真空成形、圧空成形等で予備成形して凹凸形状に賦形されたものであってもよい。
　粘接着フィルムまたはフィルム（加飾フィルム）の予備成形は、別個の成形機で行ってもよいし、射出成形同時貼合法に用いる射出成形機の金型内で予備成形を行ってもよい。
　本発明の粘接着フィルムまたは本発明のフィルム（加飾フィルム）を被着体表面に具備する成形体は、粘接着フィルムの良好な延伸性および成形加工性、優れた両極性接着性および表面平滑性を活かして、意匠性の要求される物品に適用することができる。例えば、広告塔、スタンド看板、袖看板、欄間看板、屋上看板等の看板部品；ショーケース、仕切板、店舗ディスプレイ等のディスプレイ部品；蛍光灯カバー、ムード照明カバー、ランプシェード、光天井、光壁、シャンデリア等の照明部品；家具、ペンダント、ミラー等のインテリア部品；ドア、ドーム、安全窓ガラス、間仕切り、階段腰板、バルコニー腰板、レジャー用建築物の屋根等の建築用部品；自動車内外装部材、バンパー等の自動車外装部材等の輸送機関係部品；音響映像用銘板、ステレオカバー、自動販売機、携帯電話、パソコン等の電子機器部品；保育器、定規、文字盤、温室、大型水槽、箱水槽、浴室部材、時計パネル、バスタブ、サニタリー、デスクマット、遊技部品、玩具、壁紙；マーキングフィルム、各種家電製品の加飾用途に好適に用いられる。本発明の粘接着フィルムは前記特性を備えるため、特に加飾フィルムとして好適に用いることができる。
　以下、実施例などにより本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されない。なお、実施例および比較例で用いた各成分は以下の通りである。
＜製造例１＞〔熱可塑性エラストマー（Ａ－１）の合成〕
　予め耐圧容器を窒素置換することで、耐圧容器を乾燥させた。斯かる耐圧容器に、溶媒としてシクロヘキサン５０．０ｋｇ、アニオン重合開始剤としてｓｅｃ－ブチルリチウムの１０．５質量％シクロヘキサン溶液９４．１ｇ（ｓｅｃ－ブチルリチウム９．９ｇ当量）、およびルイス塩基としてテトラヒドロフラン３００ｇを仕込んだ。斯かる溶液を５０℃に昇温した。斯かる溶液に、スチレン（１）１．２５ｋｇを加えた後に、１時間の重合反応を行った。引き続いて斯かる溶液に、イソプレン１０．００ｋｇを加えた後に、２時間の重合反応を行った。更に斯かる溶液に、スチレン（２）１．２５ｋｇを加えた後に、１時間の重合反応を行った。以上により、スチレン－イソプレン－スチレントリブロック共重合体を含む反応液を得た。
　この反応液に、水素添加触媒としてパラジウムカーボンを、ブロック共重合体１００質量％あたり５質量％添加した。なおパラジウムカーボン１００質量％あたりのパラジウムの担持量は５質量％である。水素圧力２ＭＰａ、１５０℃の環境下で１０時間の反応を行った。反応液を放冷し、かつ放圧した。その後、濾過により反応液からパラジウムカーボンを除去し、濾液を濃縮し、該濃縮液を真空乾燥してスチレン－イソプレン－スチレントリブロック共重合体の水素添加物であるブロック共重合体（Ａ－１）を得た。ポリイソプレンブロックにおける全結合量に対する１，２－結合量および３，４－結合量の合計の割合は５５ｍоｌ％であった。
＜製造例２＞〔熱可塑性エラストマー（Ａ－２）の合成〕
　窒素置換し、乾燥させた耐圧容器に、溶媒としてシクロヘキサン５０．０ｋｇ、アニオン重合開始剤としてｓｅｃ－ブチルリチウム（１０．５質量％シクロヘキサン溶液）６１．１ｇ（ｓｅｃ－ブチルリチウム６．４２ｇ）を仕込み、５０℃に昇温した後、スチレン（１）０．８１ｋｇを加えて１時間重合させ、引き続いてイソプレン１０．８７ｋｇを加えて２時間重合を行い、更にスチレン（２）０．８１ｋｇを加えて１時間重合することにより、スチレン－イソプレン－スチレントリブロック共重合体を含む反応液を得た。
　この反応液に、水素添加触媒としてパラジウムカーボン（パラジウム担持量：５質量％）を前記ブロック共重合体に対して５質量％添加し、水素圧力２ＭＰａ、１５０℃の条件で１０時間反応を行った。
　放冷、放圧後、濾過によりパラジウムカーボンを除去し、濾液を濃縮し、更に真空乾燥することにより、スチレン－イソプレン－スチレントリブロック共重合体の水素添加物（Ａ－２－１）を得た。ポリイソプレンブロックにおける全結合量に対する１，２－結合量および３，４－結合量の合計の割合は７ｍоｌ％であった。
　また前記水素添加物（Ａ－２－１）を得た手順と同様に、窒素置換し、乾燥させた耐圧容器に、溶媒としてシクロヘキサン５０．０ｋｇ、アニオン重合開始剤としてｓｅｃ－ブチルリチウム（１０．５質量％シクロヘキサン溶液）４２０．０ｇ（ｓｅｃ－ブチルリチウム４４．１ｇ）を仕込み、５０℃に昇温した後、スチレン（１）２．８３ｋｇを加えて１時間重合させ、引き続いてイソプレン１９．８１ｋｇを加えて２時間重合を行い、スチレン－イソプレンジブロック共重合体を含む反応液を得た。
　この反応液に、前記と同様に水素添加を行い、スチレン－イソプレンジブロック共重合体の水素添加物（Ａ－２－２）を得た。
　前記で得られた（Ａ－２－１）および（Ａ－２－２）をコぺリオン社製二軸押出機ＺＳＫ２６ＭｅｇａＣｏｍｐｏｕｎｄｅｒ（Ｌ／Ｄ＝５４）を用いてスクリュー３００ｒｐｍ、混練温度２００℃にて溶融混練してスチレン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ－２）を得た。
＜製造例３＞〔熱可塑性エラストマー（Ａ－３）の合成〕
　（１）窒素置換した攪拌装置付き耐圧容器に、α－メチルスチレン４．２９ｋｇ、シクロヘキサン６．２５ｋｇ、メチルシクロヘキサン１．１８ｋｇおよびテトラヒドロフラン０．１５ｋｇを仕込んだ。この混合液にｓｅｃ－ブチルリチウム（１．３Ｍシクロヘキサン溶液）０．４２Ｌを添加し、－１０℃で５時間重合させた。重合開始３時間後のポリα－メチルスチレン（ブロックＳ）の重量平均分子量をＧＰＣにより測定したところ、ポリスチレン換算で６６００であり、α－メチルスチレンの重合転化率は９０％であった。次いで、この反応混合液にブタジエン０．８８ｋｇを添加し、－１０℃で３０分間攪拌して、ブロックｔ１の重合を行った後、シクロヘキサン４１．８ｋｇを加えた。この時点でのα－メチルスチレンの重合転化率は９０％であり、ポリブタジエンブロック（ｔ１）の重量平均分子量（ＧＰＣ測定、ポリスチレン換算）は３７００であり、１Ｈ－ＮＭＲ測定から求めた１，２－結合量は８１ｍｏｌ％であった。
　次に、この反応液にさらにブタジエン７．７１ｋｇを加え、５０℃で２時間重合反応を行った。この時点のサンプリングで得られたブロック共重合体（構造：Ｓ－ｔ１－ｔ２）のポリブタジエンブロック（ｔ２）の重量平均分子量（ＧＰＣ測定、ポリスチレン換算）は、２９８００であり、１Ｈ－ＮＭＲ測定から求めた１，２－結合量は４０ｍｏｌ％であった。
　（２）続いて、この重合反応溶液に、ジクロロジメチルシラン（０．５Ｍトルエン溶液）０．５４Ｌを加え、５０℃にて１時間攪拌し、ポリ（α－メチルスチレン）－ポリブタジエン－ポリ（α－メチルスチレン）トリブロック共重合体を得た。この時のカップリング効率を、カップリング体（ポリ（α－メチルスチレン）－ポリブタジエン－ポリ（α－メチルスチレン）トリブロック共重合体：Ｓ－ｔ１－ｔ２－Ｘ－ｔ２－ｔ１－Ｓ）と未反応ブロック共重合体（ポリ（α－メチルスチレン）－ポリブタジエンブロック共重合体：Ｓ－ｔ１－ｔ２）のＧＰＣにおけるＵＶ吸収の面積比から算出すると９４％であった。また、１Ｈ－ＮＭＲ測定の結果、ポリ（α－メチルスチレン）－ポリブタジエン－ポリ（α－メチルスチレン）トリブロック共重合体中のα－メチルスチレン重合体ブロック含有量は３１質量％であり、ブタジエン重合体ブロックＴ全体（すなわち、ブロックｔ１およびブロックｔ２）の１，４－結合量が５５ｍｏｌ％であった。
　（３）前記（２）で得られた重合反応溶液中に、オクチル酸ニッケルおよびトリエチルアルミニウムから形成されるチーグラー系水素添加触媒を水素雰囲気下に添加し、水素圧力０．８ＭＰａ、８０℃で５時間の水素添加反応を行なうことにより、ポリ（α－メチルスチレン）－ポリブタジエン－ポリ（α－メチルスチレン）トリブロック共重合体の水素添加物（以下、これをブロック共重合体１と略称する）を得た。得られたブロック共重合体１をＧＰＣ測定した結果、主成分はＭｔ（平均分子量のピークトップ）＝８１０００、Ｍｎ（数平均分子量）＝７８７００、Ｍｗ（重量平均分子量）＝７９５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０１であるポリ（α－メチルスチレン）－ポリブタジエン－ポリ（α－メチルスチレン）トリブロック共重合体の水添物（カップリング体）であり、ＧＰＣにおけるＵＶ（２５４ｎｍ）吸収の面積比から、カップリング体は９４％含まれることが判明した。また、１Ｈ－ＮＭＲ測定により、ブロックｔ１およびブロックｔ２から構成されるブタジエンブロックＢの水素添加率は９７．５％であった。以上のようにして、熱可塑性エラストマー（Ａ－３）を得た。
［ポリプロピレン系重合体（Ｂ－１）］
　ポリプロピレン系重合体（Ｂ－１）として、日本ポリプロ株式会社製のウェイマックスＴＭ（登録商標）ＭＦＸ８（２３０℃、２１．１８ＮにおけるＭＦＲが１．１ｇ／１０ｍｉｎ、伸長粘度比η２．５／η１．０が６．０）を使用した。
［ポリプロピレン系重合体（Ｂ－２）］
　ポリプロピレン系重合体（Ｂ－２）として、日本ポリプロ株式会社製のウェイマックスＴＭ（登録商標）ＭＦＸ３（２３０℃、２１．１８ＮにおけるＭＦＲが９．０ｇ／１０ｍｉｎ、伸長粘度比η２．５／η１．０が５．４）を使用した。
［ポリプロピレン系重合体（Ｂ－３）］
　ポリプロピレン系重合体（Ｂ－３）として、日本ポリプロ株式会社製のウィンテックＴＭ（登録商標）ＷＦＸ４ＴＡ（２３０℃、２１．１８ＮにおけるＭＦＲが７．０ｇ／１０ｍｉｎ、伸長粘度比η２．５／η１．０が０．９）を使用した。
［ポリプロピレン系重合体（Ｂ－４）］
　ポリプロピレン系重合体（Ｂ－４）として、日本ポリプロ株式会社製のノバテックＴＭ（登録商標）ＥＡ９（２３０℃、２１．１８ＮにおけるＭＦＲが０．５ｇ／１０ｍｉｎ、伸長粘度比η２．５／η１．０が１．３）を使用した。
［ポリプロピレン系重合体（Ｂ－５）］
　ポリプロピレン系重合体（Ｂ－５）として、株式会社プライムポリマー製のプライムポリプロＴＭ（登録商標）Ｊ２２９Ｅ（２３０℃におけるＭＦＲが５０．０ｇ／１０ｍｉｎ、伸長粘度比η２．５／η１．０が０．６）を使用した。
［ポリプロピレン系重合体（Ｃ－１）］
　極性基含有ポリプロピレン系重合体（Ｃ－１）として、三洋化成工業株式会社製のユーメックスＴＭ（登録商標）５５００を使用した。
［伸長粘度の測定方法、伸長粘度比の算出方法］
　伸長粘度比の測定方法に関しては、一軸伸長粘度測定であれば、どのような条件であっても、原理的に同一の値が得られ、例えば、公知文献Ｐｏｌｙｍｅｒ　４２（２００１）８６６３に測定方法及び測定機器の詳細が記載されている。本願におけるポリプロピレン系重合体の測定に当たり、下記測定方法及び測定機器を使用した。
装置：ティーエーインスツルメント社製ＤＨＲ－２
冶具：ＳＥＲ２　Ｅｘｔｅｎｓｉоｎａｌ
測定温度：１８０℃
歪速度：１．０ｓｅｃ－１
前記条件で測定した伸長粘度について、歪量１．０、２．５での伸長粘度をそれぞれη１．０、η２．５とすると、伸長粘度比はη２．５／η１．０である。
［エラストマー樹脂組成物］
　表１に記載の原料を、表１に記載の質量割合（質量部）で、二軸押出機を用いて２３０℃、スクリュー回転２００ｒｐｍの条件で溶融混錬した後、ストランド状に押し出し、切断してエラストマー樹脂組成物のペレットを得た。エラストマー樹脂組成物の組成と、後述する方法で測定した各組成物の接着強度（ＰＰ）および接着強度（ＰＣ／ＡＢＳ）、フィルムにした際のネックイン率を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示すエラストマー樹脂組成物のネックイン率、接着強度の評価は、以下のようにして行った。
［ネックイン率］（押出加工性の評価）
　表１に示すエラストマー樹脂組成物のネックイン率を以下のように定義する。即ち、２軸押出機にＴダイを付属した成形機を用いて、混錬およびダイ設定温度２３０℃、リップ幅１５０ｍｍのＴダイを用い、リップ開度０．５ｍｍ、エアギャップ５ｃｍの条件においてフィルムを製膜し、リップ幅をＬ０、取得フィルム幅をＬ１とした際に、ネックイン率は（Ｌ０－Ｌ１）／Ｌ０×１００とする。
［エラストマー樹脂組成物の接着強度（ＰＰ）］（非極性材料に対する接着性の評価）
　表１に示すエラストマー樹脂組成物のペレットを、圧縮成形機を用いて２００℃　、５０ｋｇｆ／ｃｍ２（４．９ＭＰａ）の条件下で２分間圧縮成形することで、エラストマー樹脂組成物からなるシートを得た。１５０×１５０ｍｍのエラストマー樹脂組成物からなるシート（縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚さ０．５ｍｍ）、ポリイミドフィルム（東レ・デュポン社製カプトンフィルム、縦７５ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚さ０．０５ｍｍ）、ポリプロピレンシート（日本ポリプロ株式会社製のＭＡ３、縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚さ０．４ｍｍ）をこの順で重ね、内寸１５０ｍｍ×１５０ｍｍ、厚さ０．８ｍｍの金属製スペーサーの中央部に配置した。この重ねたシートと金属製スペーサーをポリテトラフルオロエチレン製シートで挟み、さらに外側から金属板で挟み、圧縮成形機を用いて、１５０℃、０ｋｇｆ／ｃｍ２（０ＭＰａ）５分間予熱の後に５０ｋｇｆ／ｃｍ２（４．９ＭＰａ）で５秒間圧縮成形することで、衝撃吸収層を形成する組成物とポリプロピレンの多層フィルムを得た。
　該多層フィルムを２５ｍｍ幅に切断し、接着強度測定用試験片とし、エラストマー樹脂組成物とポリプロピレン間の剥離強度をＪＩＳ　Ｋ　６８５４－２に準じて、ピール試験機（島津製作所社製ＡＧＳ－Ｘ）を使用して、剥離角度１８０°、引張速度１００ｍｍ／分、環境温度２３℃の条件で測定し、組成物の接着強度（ＰＰ）とした。
［粘接着フィルムを形成する組成物の接着強度（ＰＣ／ＡＢＳ）］（極性材料に対する接着性の評価）
　ポリプロピレンシートの代わりにＰＣ／ＡＢＳ（ダイセルポリマー株式会社製ノバロイＳ１５００）からなるシート（縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚さ０．４ｍｍ）を用いた以外は前記［エラストマー樹脂組成物の接着強度（ＰＰ）］項に記載した内容と同様にして測定した剥離強度を、組成物の接着強度（ＰＣ／ＡＢＳ）とした。
［接着強度の評価］
　前記記載の方法で取得した接着強度について、測定中に被着体が材料破壊したものを「良」、それ以外のものは剥離強度を数値（Ｎ／２５ｍｍ）で示した。
　いずれの実施例においても接着強度およびネックイン率において良好な結果を示した。伸長粘度比η２．５／η１．０が６．０であるポリプロピレン系重合体（Ｂ－１）の含有量が少ない比較例１はネックインが大きく、ポリプロピレン系重合体（Ｂ－１）の含有量が多い比較例２はＰＣ／ＡＢＳとの接着性に劣る。また、伸長粘度比η２．５／η１．０が５．０に満たないポリプロピレン系重合体を用いた比較例３～５は、ネックインが大きく、押出成形性に劣った。
　実施例１、２及び比較例１、２よりネックイン率はポリプロピレン系重合体（Ｂ－１）の量の増大につれ低下する傾向にあるが、接着強度はポリプロピレン系重合体（Ｂ－１）が２５質量部で急激に低下することが判る。

Claims (9)

  1. 　芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ１）および共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ２）を有するブロック共重合体またはその水素添加物である熱可塑性エラストマー（Ａ）と、一軸伸長粘度測定において、歪速度１．０ｓｅｃ－１及び測定温度１８０℃の条件で測定した際の、歪み量１．０、２．５における伸長粘度を、それぞれ、η１．０、η２．５とすると、伸長粘度比η２．５／η１．０が５．０以上であるポリプロピレン系重合体（Ｂ）とを含み、前記ポリプロピレン系重合体（Ｂ）の含有量が、前記熱可塑性エラストマー（Ａ）１００質量部に対して、５～１５質量部である、エラストマー樹脂組成物。
  2. 　前記熱可塑性エラストマー（Ａ）の共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（ａ２）の１，２－結合量および３，４－結合量の合計が４０ｍоｌ％以上である、請求項１に記載のエラストマー樹脂組成物。
  3. 　前記ポリプロピレン系重合体（Ｂ）のＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）が、０．１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下である、請求項１または２に記載のエラストマー樹脂組成物。
  4. 　前記熱可塑性エラストマー（Ａ）と前記ポリプロピレン系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対し、前記ポリプロピレン系重合体（Ｂ）とは異なるポリプロピレン系重合体（Ｃ）を０～２０質量部含む、請求項１～３のいずれか１項に記載のエラストマー樹脂組成物。
  5. 　前記ポリプロピレン系重合体（Ｃ）の一部または全部が極性基含有ポリプロピレン系重合体である、請求項４に記載のエラストマー樹脂組成物。
  6. 　請求項１～５のいずれか１項に記載のエラストマー樹脂組成物よりなる層を有する、粘接着フィルム。
  7. 　請求項６に記載の粘接着フィルムの片面に加飾層を有する、フィルム。
  8. 　請求項１～５のいずれか１項に記載のエラストマー樹脂組成物を押出成形する、請求項６に記載の粘接着フィルムの製造方法。
  9. 　請求項６または７に記載のフィルムおよび被着体を有する、成形体。
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