WO2020175317A1 - ハニカム構造体、及びその製造方法 - Google Patents

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    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5436—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof micrometer sized, i.e. from 1 to 100 micron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5454—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof nanometer sized, i.e. below 100 nm
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5463—Particle size distributions
    • C04B2235/5472—Bimodal, multi-modal or multi-fraction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/602—Making the green bodies or pre-forms by moulding
    • C04B2235/6021—Extrusion moulding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/658—Atmosphere during thermal treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
    • C04B2235/963—Surface properties, e.g. surface roughness

Definitions

  • the present invention relates to a honeycomb structure and a manufacturing method thereof. More specifically, the present invention relates to a honeycomb structure including an outer peripheral coat layer having a display area for displaying on its surface, and a manufacturing method thereof.
  • the honeycomb structure includes porous partition walls arranged so as to surround a plurality of cells extending from a first end surface that is one end surface to a second end surface that is the other end surface.
  • honeycomb structure In recent years, the intended purpose and intended use of the honeycomb structure are often diversified, and a large number of honeycomb structures are manufactured according to the intended use and the like. Therefore, it is difficult to visually identify these honeycomb structures based on their external shapes. Therefore, when the manufacturing of the honeycomb structure is completed, the honeycomb structure may be provided with information necessary for subsequent product management (for example, product management information).
  • product management information is directly printed on the outer peripheral surface of the honeycomb structure using a printing technique such as laser marking. This allows the type, product number, etc. of the honeycomb structure to be directly viewed from the outside.
  • the product management information for example, various information such as product name, product number (model number), manufacturing number (lock number), manufacturing time, manufacturing site, and manufacturing line number can be cited.
  • printing means not only displaying information such as letters and numbers directly but also reproducing various symbols such as one-dimensional code and two-dimensional code in a desired area. To do.
  • the two-dimensional code printed on the outer peripheral surface can easily obtain information about the honeycomb structure by using a reading device such as a dedicated bar code reader. As a result, the worker or the confirmer can confirm the information converted into recognizable characters or numbers on the display screen or the like.
  • honeycomb structure As a result, for example, various types of information regarding the honeycomb structure can be easily and promptly acquired from the completion of the manufacture of the honeycomb structure to the time when the honeycomb structure is mounted as one component such as an automobile. For example, it is possible to easily obtain the movement path of each honeycomb structure, the number of stocks from the time they are loaded into the warehouse to the time they are actually used, the storage period, the storage location, and the current state. .. As a result, it becomes possible to trace information on each honeycomb structure (traceability; 1: “3 0 6 3 13 ⁇ ⁇ Serv”), and it is possible to quickly obtain and use the above information. Printing product information on the outer peripheral surface of the honeycomb structure is extremely useful in terms of product management.
  • Printing of product information such as a two-dimensional code on the outer peripheral surface of the honeycomb structure is performed by a known printing and printing technique such as laser marking or ink jet printing.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2 0 1 6-5 5 2 8 2
  • the present invention has been made in view of such problems of the conventional art.
  • the present invention provides a honeycomb structure provided with an outer peripheral coat layer having a printing region for printing on its surface.
  • the present invention provides a honeycomb structure capable of improving the readability of characters and symbols printed in the printing region of the outer peripheral coat layer, and a method for manufacturing the same.
  • the present invention there are provided the following honeycomb structure and a method for manufacturing the same.
  • a columnar honeycomb structure portion having porous partition walls arranged so as to surround a plurality of cells extending from the first end surface to the second end surface,
  • An outer peripheral coat layer formed of an outer peripheral coat material applied to at least a part of the outer periphery of the honeycomb structure part
  • the outer peripheral coat layer has a print area for printing on its surface, and the print area is defined by the International Commission on Illumination ( ⁇ 3 Mimi)!_*
  • the lightness (I-*) in the ⁇ * color space ( ⁇ 1 9 7 6) is 35 or more,
  • a honeycomb structure wherein the printed area has a surface roughness 3 of 30 or less. ⁇ 02020/175317 4 ⁇ (: 171?2020/006815
  • the outer peripheral coat layer is composed of a porous body
  • the dot size of the two-dimensional code is from 0.3 to 1.
  • the outer peripheral coating material is, as aggregate particles, fine silicon carbide particles having an average particle diameter of 1 to 5, aluminum oxide particles, cordierite particles, and titanium oxide particles. ⁇ 02020/175317 5 (:171?2020/006815
  • honeycomb structure comprising at least one selected from the group consisting of: and aluminum nitride particles.
  • the honeycomb structure of the present invention can have good readability of characters and symbols printed in the printing area of the outer peripheral coat layer. In particular, when a symbol such as a two-dimensional code is printed, a reading error by the reading device is unlikely to occur, and more reliable information acquisition can be realized.
  • the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention can easily manufacture the above-mentioned honeycomb structure of the present invention.
  • Fig. 1 is a perspective view schematically showing an embodiment of a honeycomb structure of the present invention.
  • FIG. 2 is a perspective view schematically showing another embodiment of the honeycomb structure of the present invention. MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
  • FIG. 1 is a perspective view schematically showing an embodiment of the honeycomb structure of the present invention.
  • the honeycomb structure 100 includes a honeycomb structure 10 and an outer peripheral coat layer 20 arranged on the outer periphery of the honeycomb structure 10.
  • the honeycomb structure section 10 is a columnar shape having porous partition walls 1. Partition ⁇ 02020/175317 6 ⁇ (: 171?2020/006815
  • the cell 2 means a space surrounded by the partition walls 1.
  • the outer peripheral coat layer 20 is composed of an outer peripheral coat material applied to at least a part of the outer periphery of the honeycomb structure portion 10.
  • the honeycomb structure 10 has an outer peripheral wall 3 which is arranged so as to surround the partition walls 1 on the outer peripheral portion thereof.
  • the outer peripheral coat layer 20 is composed of an outer peripheral coat material coated on the surface of the outer peripheral wall 3 of the honeycomb structure portion 10.
  • the honeycomb structure portion 10 does not have to have the outer peripheral wall 3 on the outer peripheral portion thereof.
  • the outer peripheral coat layer 20 may be disposed directly on the outer peripheral portion of the partition walls 1 that form the honeycomb structure portion 10 and are arranged in a lattice shape.
  • the outer peripheral coat layer 20 may be disposed on a part of the outer periphery of the columnar honeycomb structure section 10 or may be disposed so as to cover the entire outer periphery of the columnar honeycomb structure section 10. May be. It is preferable that the outer peripheral coat layer 20 is provided so as to cover the entire outer periphery of the honeycomb structure 10 and serves as an outer wall that forms a boundary between the honeycomb structure 100 and the outside. That is, it is preferable that the outer peripheral coat layer 20 is arranged so as to surround the outer periphery of the honeycomb structure portion 10.
  • the outer peripheral coat layer 20 has a print area 21 for printing on its surface.
  • the print area 21 is an area for printing product management information of the honeycomb structure 100, for example.
  • the size of the print area 21 is not particularly limited and can be appropriately determined according to the size of the print attached to the honeycomb structure 100.
  • the size of print area 21 is The length in the direction orthogonal to the one direction is 60 It is preferably in the range of.
  • the entire surface of the outer peripheral coat layer 20 may be the print area 21.
  • the print area 21 of the outer peripheral coat layer 20 was defined by the International Commission on Illumination (Mr. ⁇ ).
  • the lightness (I-*) at ( ⁇ ⁇ 1 9 7 6) is 3 5 ⁇ 02020/175317 7 ⁇ (: 171?2020/006815
  • outer peripheral coat layer 20 is a printed area.
  • the lightness (!_*) of the printed area 21 of the outer peripheral coat layer 20 is 35 or more, which means that the outer peripheral coat layer 20 has a lightness (!_*) of 35 or more in a predetermined range (area). ) Means that it has a print area 2 1.
  • the lightness (I-*) of the print area 21 is in the 1_*3* * color space ( ⁇ I ⁇ 1 976) defined by the International Commission on Illumination ( ⁇ ⁇ )! -* value.
  • the _* value represents the lightness of the color as a value from 0 to 100, and the closer it is to 0, the darker it is, and the closer it is to 100, the lighter it is.
  • the value represents the red-green position of the color, where positive values indicate reddish colors and negative values indicate greenish colors.
  • the 13* value represents the yellow-blue position of the color, a positive number indicates a yellowish color and a negative number indicates a bluish color.
  • the brightness (I-*) of the print area 21 can be measured with a spectrophotometer.
  • a spectrophotometer for example, " ⁇ 1 ⁇ /1-2600/2500 (trade name)" manufactured by Konica Minolta can be used.
  • the lightness (I-*) of the print area 21 is determined by the method defined by the International Commission on Illumination ( ⁇ I Min) or a method conforming to that method (for example, according to Japanese Industrial Standards) 3 I 8781 —4 and “3 I 8 781 -5)”.
  • the theoretical upper limit of the lightness (I-*) is 100, but the effective upper limit of the lightness (!_*) of the printing area 21 of the outer peripheral layer 20 is.
  • the value can be, for example, 80. Therefore, the brightness (I-*) of print area 21 is
  • the lower limit of the lightness (!_*) of the print area 21 is preferably 40, more preferably 45, and particularly preferably 50.
  • the outer peripheral coat layer 20 has a surface roughness of the printing area 21. It is 30 or less. With this configuration, It is possible to improve the readability of the characters and symbols printed in the printing area 21 of the circumferential coat layer 20. In particular, when a symbol such as a two-dimensional code is printed, a reading error by the reading device is unlikely to occur, and more reliable information acquisition can be realized.
  • the surface roughness R a (arithmetic mean roughness) of the print area 21 can be calculated by a contact surface roughness meter.
  • a measuring device for the surface roughness Ra for example, "FormTalysurfS5K (trade name)" manufactured by TAYLOR HOBSON can be used.
  • the surface roughness Ra of the print area 21 can be adjusted, for example, by adjusting the viscosity of the outer peripheral coating material applied to the outer periphery of the honeycomb structure portion 10.
  • the peripheral coat material can be prepared by adding a binder for bonding the aggregate particles, water, various organic binders, etc. to the aggregate particles forming the peripheral coat layer 20. At this time, the viscosity of the outer peripheral coating material can be adjusted by changing the addition amount of water or the organic binder.
  • the binder serves as a neck material in the outer peripheral coat layer 20.
  • the organic binder is a material for imparting appropriate viscosity, shape retention and water retention for applying the outer peripheral coating material.
  • the viscosity of the outer peripheral coating material can be specified by measuring the shear stress (P a) of the outer peripheral coating material.
  • the shear stress (P a) of the peripheral coat material is the value measured at a temperature of 25°C with a rotary viscometer under the conditions of a rotation speed of 2. O s- 1 .
  • the outer peripheral coating material is preferably prepared so that the shear stress (in other words, viscosity) is 20 to 250 Pa, and particularly preferably 50 to 150 Pa. When the shear stress of the outer peripheral coat material is less than 20 Pa or exceeds 250 Pa, the surface roughness Ra of the printing area 21 tends to exceed 30 Mm.
  • the outer peripheral coat layer 20 more preferably has a surface roughness Ra of 30 Mm or less over the entire surface including the print area 21.
  • the print area 21 is the first end surface 1 on the surface of the outer peripheral coat layer 20. ⁇ 02020/175317 9 ⁇ (: 171?2020/006815
  • either one of the first end face 12 and the second end face 12 is disposed closer to the end face side.
  • the outer peripheral coat layer 20 preferably contains a plurality of aggregate particles and a neck material that bonds the aggregate particles together.
  • the above-mentioned aggregate particles include at least one selected from the group consisting of fine silicon carbide particles having a particle diameter of 1 to 5, aluminum oxide particles, cordierite particles, titanium oxide particles, and aluminum nitride particles. More preferably.
  • the lightness (!_*) of the outer peripheral coat layer 20 becomes low.
  • fine silicon carbide particles having a particle diameter of 1 to 5 tend to show a color close to white as compared with coarse silicon carbide particles having a larger particle diameter than the fine silicon carbide particles.
  • coarse silicon carbide particles show a relatively black color
  • fine silicon carbide particles having a particle size of 1 to 5 show a relatively gray color.
  • the aluminum oxide particles are relatively white.
  • the cordierite particles have a relatively pale grayish yellow color. Titanium oxide particles and aluminum nitride particles are relatively white.
  • the brightness (!_ *) of the print area 21 of the outer peripheral coat layer 20 is adjusted. Can be a higher value (eg, 35 or more). If the lightness (!_ *) of the printing area 21 can be set to 35 or more by including an appropriate amount of each of the above-mentioned aggregate particles, for example, the outer peripheral coating material can be used as aggregate particles.
  • Coarse-grained silicon carbide particles having a particle size of more than 5 and other materials may be further included. Examples of the above-mentioned other materials include mullite, zirconia, zirconium phosphate, silicon nitride, ceramic fiber, and grinding dust or pulverized powder of silicon carbide-based honeycomb structure.
  • the outer peripheral coat layer 20 may include a laser color component that is colored by laser to a color different from the original color.
  • the laser coloring component include silicon carbide, titanium oxide, aluminum nitride and the like. By including such a laser coloring component, the laser is irradiated onto the outer peripheral coat layer 20. ⁇ 02020/175317 10 ((171?2020/006815
  • each of the laser coloring components described above can improve the coloring property upon laser irradiation (immediately, printability by laser). For example, by irradiating the printing area 21 of the outer peripheral coating layer 20 with a laser having a predetermined wavelength such as an infrared laser, only the irradiated portion irradiated with the laser is colored black. , Change.
  • the outer peripheral coat layer 20 may not contain the above-described laser color-forming component.
  • printing can be performed on the printing area 21 by a method such as inkjet printing.
  • the content ratio of at least one of silicon carbide, metallic silicon, magnesium oxide, and aluminum oxide is 100% by mass or more based on 100% by mass.
  • one of the above-mentioned components of silicon carbide, metallic silicon, magnesium oxide, and aluminum oxide has the highest content ratio in the portion constituting the print area 21. Is one of.
  • the component having the highest content ratio among the constituent components may be referred to as “main component”. For example, even if the content ratio of each of the above-mentioned four kinds of components is less than 20% by mass, the content ratio of one of the above-mentioned four kinds of components is the highest in the part constituting the printing area 21. If high, the component is the main component.
  • the print region 21 is printed with an information code.
  • the above information code is more preferably a two-dimensional code. According to the honeycomb structure 100 of the present embodiment, even if the information code is a two-dimensional code, a reading error by a reading device hardly occurs, and more reliable information acquisition can be realized.
  • the dot size of the two-dimensional code is not particularly limited, but it is preferably, for example, 0.3 to 1.001 01. ⁇ 02020/175317 11 ⁇ (: 171?2020/006815
  • the thickness of the outer peripheral coat layer 20 is not particularly limited.
  • the thickness of the outer peripheral coat layer 20 is preferably 0.05 to 4. Thickness is ⁇ . If the thickness is less than the above value, the honeycomb structure part 10 may be exposed. Conversely, if the thickness exceeds 4.0, the honeycomb structure 100 may deviate from the dimensional tolerance and the pressure loss may increase. There is a risk.
  • the thickness of the partition walls 1 forming the honeycomb structure portion 10 is not particularly limited.
  • the thickness of the partition wall 1 is 0.20 to 0. Is preferable, and from the viewpoint of ease of manufacturing, Is more preferable. For example, if the thickness is less than 0.20, the strength of the honeycomb structure 100 may decrease, and If it is thicker, the pressure loss may increase when the honeycomb structure 100 is used as a filter.
  • the thickness of the partition wall 1 is an average value measured by a method of observing a cross section in the axial direction with a microscope.
  • the porosity of the partition walls 1 is preferably 30 to 70%, and more preferably 40 to 65%.
  • the porosity of the partition wall 1 is the value measured by the mercury porosimetry method.
  • the porosity of the partition wall 1 can be measured, for example, by using 1//1 0 0 0 01 6 1 0 1: 0 0 3 company Saiichi Topore 9500 (trade name).
  • the porosity can be measured by cutting out a part of the partition walls 1 to obtain a test piece, and using the test piece.
  • the honeycomb structure 100 When used as a member for purifying exhaust gas, the pressure loss may increase.When the porosity of the partition walls 1 exceeds 70%, the strength of the honeycomb structure 100 may decrease. is there.
  • the shape of the cells 2 formed in the honeycomb structure portion 10 is not particularly limited.
  • the shape of the cell 2 in a cross section orthogonal to the extending direction of the cell 2 may be polygonal, circular, elliptical, or the like. Examples of polygons include triangles, squares, pentagons, hexagons and octagons.
  • the shape of cell 2 is preferably triangular, square, pentagonal, hexagonal, octagonal.
  • all the cells 2 may have the same shape or different shapes. For example, although not shown, a square cell ⁇ 02020/175317 12 (:171?2020/006815
  • all cells 2 may have the same size or different sizes.
  • some of the plurality of cells may have a large size and other cells may have a relatively small size.
  • the cell density of the cells 2 partitioned by the partition walls 1 is not particularly limited.
  • the cell density is preferably 5 to 63 cells/ ⁇ 2 , and 3 1-54 cells/ ⁇ 01. More preferably, it is 2 .
  • the method for forming the outer peripheral coat layer 20 on the outer periphery of the honeycomb structure portion 10 is not particularly limited, and a conventionally known method can be used.
  • a method of applying an outer peripheral coating material prepared to have a desired viscosity by, for example, the following method can be mentioned.
  • the honeycomb structure part is placed on a rotating table and rotated, and while the outer peripheral coating material is being discharged from the blade-shaped coating nozzle, the coating nozzle is pressed along the outer peripheral portion of the honeycomb structure part to apply the coating. By doing this, it is possible to apply the outer peripheral coating material with a uniform thickness.
  • the overall shape of the honeycomb structure 100 is not particularly limited.
  • the overall shape of the honeycomb structure 100 shown in FIG. 1 is a columnar shape in which the first end face 11 and the second end face 12 are circular.
  • the overall shape of the honeycomb structure is such that the first end surface and the second end surface have an elliptical shape or a race track ([3 ⁇ 4
  • the shape may be a substantially circular column such as an oval shape.
  • the first end face and the second end face may be polygonal prisms such as quadrangle and hexagon.
  • the material forming the partition wall 1 is not particularly limited, but from the viewpoint of strength, heat resistance, durability, etc., at least one material selected from the following material group is preferable.
  • the material groups are silicon carbide, silicon-silicon carbide based composite material, silicon nitride, cordierite, mullite, alumina, spinel, silicon carbide-corgilite based composite material, lithium aluminum silicate, aluminum titanate, and 6 _ ⁇ “ _ It is a group of Hachijo-based metals, among which silicon carbide or silicon monocarbide ⁇ 02020/175317 13 ⁇ (: 171?2020/006815
  • Silicon-based composite materials are more preferable.
  • the silicon-silicon carbide based composite material is
  • the catalyst may be supported on the partition walls 1 that partitionally form the plurality of cells 2.
  • Carrying a catalyst on the partition wall 1 means that the surface of the partition wall 1 and the inner walls of the pores formed in the partition wall 1 are coated with the catalyst. With such a configuration, it is possible to make OO, 1 ⁇ 100 father, 1 ⁇ 10, etc. in the exhaust gas into harmless substances by catalytic reaction. Further, when the honeycomb structure 100 is used as an exhaust gas purification filter, it is possible to promote the oxidation of the collected particulate matter such as soot.
  • FIG. 2 is a perspective view schematically showing another embodiment of the honeycomb structure of the present invention.
  • the honeycomb structure 200 shown in FIG. 2 is a so-called segment structure honeycomb structure 200.
  • the honeycomb structure 200 includes a honeycomb structure portion 40 having a segment structure and an outer peripheral coat layer 50 arranged so as to surround the outer periphery of the honeycomb structure portion 40.
  • the honeycomb structure 40 has a plurality of honeycomb segments 34 and a bonding layer 36.
  • Honeycomb segment 3 4 includes first end face 41 to second end face
  • the honeycomb segment 34 has a porous partition wall 31 arranged so as to surround a plurality of cells 32 extending up to 42.
  • the honeycomb segment 34 further has a segment outer wall on the outer peripheral portion thereof, so that the overall shape thereof is, for example, a prismatic shape.
  • the plurality of honeycomb segments 34 are joined by the side faces of each honeycomb segment 34 through the joining layer 36. Therefore, the bonded structure in which the plurality of honeycomb segments 34 are bonded via the bonding layer 36 is the honeycomb structure portion 40 in the honeycomb structure 200.
  • the outer peripheral coat layer 50 is arranged so as to surround the outer periphery of such a honeycomb structure portion 40. Outer coat layer
  • Numeral 50 is an outer wall for forming a boundary between the honeycomb structure 200 and the outside. ⁇ 02020/175317 14 ⁇ (: 171?2020/006815
  • the cells 32 in each honeycomb segment 34 are plugged at either one of the first end surface 41 side and the second end surface 42 side by a plugging portion 35. .. That is, the plugging portion 35 is, in each honeycomb segment 34, the opening of the first end face 41 of the predetermined cell 32, and the remaining cells 3 2 other than the predetermined cell 32. Is disposed in the opening of the second end face 42 of the.
  • the honeycomb structure 200 can be suitably used as an exhaust gas purification filter for removing particulate matter in exhaust gas.
  • Fig. 2 shows an example in which one of the ends of cell 32 is plugged by plugging part 35, plugging part 35 is essential. However, it is an optional component when the honeycomb structure 200 is used as an exhaust gas purification filter.
  • either one of the ends of the cells 2 may be plugged with a plugging portion (not shown).
  • a part of the outer peripheral portion thereof may be processed by grinding or the like depending on the overall shape of the honeycomb structure 200.
  • the honeycomb segment 34 arranged at the outermost periphery of the honeycomb structure part 40 so as to contact the outer peripheral coat layer 50 is Segment”.
  • the honeycomb segment 34 other than the outer peripheral segment is referred to as a "central segment”.
  • the sectional shape orthogonal to the axial direction of the central segment is a rectangular prism.
  • a part of the prismatic shape may be processed by grinding or the like according to the overall shape of the honeycomb structure 200, and as the shape before processing, for example, , Triangle, square, etc.
  • the material forming the honeycomb segment 34 there is no particular limitation on the material forming the honeycomb segment 34.
  • the material forming the honeycomb segment 34 for example, in one embodiment of the present invention (the honeycomb structure 100 shown in FIG. 1), it is exemplified as the material forming the partition wall 1 (see FIG. 1). At least one material selected from the material group is preferable. ⁇ 02020/175317 15 ⁇ (: 171?2020/006815
  • the partition walls 3 1 and the cells 3 2 in the honeycomb segment 34 are one embodiment of the present invention except that the honeycomb structure portion 40 has a segment structure (honeycomb structure 100 shown in Fig. 1)
  • the material of the bonding layer 36 is not particularly limited.
  • the material of the bonding layer 36 for example, the material of the bonding layer in the conventionally known honeycomb structure having a segment structure can be used.
  • the material of the plugged portion 35 is not particularly limited.
  • the material of the plugged portions 35 is preferably, for example, the same material as the material exemplified as the material forming the honeycomb segment 34.
  • the method for manufacturing the honeycomb structure of the embodiment is not particularly limited, and the honeycomb structure can be manufactured by, for example, the following method.
  • a plastic kneaded material for preparing the honeycomb structure part is prepared.
  • the kneaded material for producing the honeycomb structure part is prepared by adding, as a raw material powder, an additive such as a binder and water to a material selected from the above-mentioned suitable materials for the partition wall. You can
  • the kneaded material obtained in this manner is extruded to produce a honeycomb formed body having partition walls arranged so as to surround a plurality of cells.
  • a honeycomb structure having a segment structure a plurality of prismatic honeycomb molded bodies for a honeycomb segment are manufactured.
  • the obtained honeycomb formed body is dried by, for example, microwave and hot air.
  • the openings of the cells of the honeycomb formed body are plugged.
  • the same material as that used for manufacturing the honeycomb formed body can be used.
  • the plugged portion of the cell opening becomes the plugged portion in the honeycomb structure. Note that the honeycomb formed body may be dried again after plugging the openings of the cells.
  • the obtained honeycomb fired body becomes the honeycomb structure part 10.
  • the obtained honeycomb fired body becomes each honeycomb segment 34.
  • the firing temperature and firing atmosphere differ depending on the raw materials, and those skilled in the art can select the firing temperature and firing atmosphere that are optimal for the selected material.
  • honeycomb structure having a segment structure when manufacturing a honeycomb structure having a segment structure, a plurality of honeycomb segments are bonded to each other using a bonding material.
  • the outer peripheral portion of the bonded body of the honeycomb segment is processed by grinding or the like so as to have a desired shape.
  • a honeycomb structure part having a segment structure can be manufactured. Even in the case of manufacturing the honeycomb structure 100 as shown in FIG. 1, the outer peripheral portion 3 of the honeycomb fired body was subjected to grinding or the like on the outer peripheral portion of the obtained honeycomb fired body. (See 1) may be removed. By performing such a grinding process, the honeycomb fired body can be formed into a desired shape.
  • the shape of the honeycomb fired body when the shape of the honeycomb fired body is distorted due to firing shrinkage or the like during firing, the shape of the honeycomb fired body can be adjusted by grinding the outer peripheral portion.
  • the method of grinding is not particularly limited, and it can be performed according to the method used in manufacturing a conventionally known honeycomb structure provided with an outer peripheral coat layer.
  • Peripheral coating is a mixture of aggregate particles made of ceramics with a binder for binding the aggregate particles together, as appropriate, an organic binder, a dispersant, a surfactant, a dispersion medium, a pore-forming material, clay, etc. It is preferable to prepare it.
  • the aggregate particles at least one kind selected from the group consisting of fine silicon carbide particles having an average particle diameter of 1 to 5, aluminum oxide particles, cordierite particles, titanium oxide particles, and aluminum nitride particles. It is more preferable to include When using fine silicon carbide particles having an average particle size of 1 to 5, an average particle size of more than 5 (for example, an average particle size of 10 to 30) is used. ⁇ 02020/175317 17 ⁇ (: 171?2020/006815
  • the brightness (*) of the outer peripheral coat layer formed by the outer peripheral coat material is 35 or more by selecting the material of the aggregate particles and adjusting the mixing ratio thereof.
  • the aggregate particles are preferably in a state in which the respective particles are uniformly dispersed.
  • the average particle size of aggregate particles is the value obtained by particle size measurement by the laser diffraction-scattering method.
  • the binder serves as a neck material that bonds the aggregate particles together.
  • the binder may include colloidal silica.
  • the compounding ratio of the binder is preferably 20 to 35% by mass. It is more preferable that the content is ⁇ 30% by mass.
  • the binder preferably contains a colloidal oxide in which a polymer is dispersed.
  • a colloidal oxide in which the polymer is dispersed, it is possible to suppress the shrinkage of the outer peripheral coating material during drying.
  • the colloidal oxide it is more preferable to employ colloidal silica, for example.
  • the viscosity of the outer peripheral coat material can be specified by measuring the shear stress (3) of the outer peripheral coat material.
  • the shear stress of the outer peripheral coating material is preferably 20 to 2503. When the shear stress of the outer peripheral coating material is less than 203 or more than 2503, the surface roughness of the printed area
  • the shear stress of the outer peripheral coating material can be adjusted by the organic binder and the dispersion medium added to the outer peripheral coating material.
  • Water can be used as the dispersion medium.
  • Preferred examples of the organic binder include methyl cellulose, hydroxypropoxyl methyl cellulose, carboxyl methyl cellulose, polyvinyl alcohol and the like.
  • Suitable dispersants include polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyoxyethylene alkyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, and the like.
  • bentonite ⁇ 02020/175317 18 ⁇ (: 171?2020/006815
  • Suitable examples are clay minerals such as montmorillonite.
  • an outer peripheral coat material is applied to the outer periphery of the manufactured honeycomb structure portion to form an outer peripheral coat layer.
  • the coating method of the outer peripheral coat material is not particularly limited, and it can be performed according to the method used in manufacturing a conventionally known honeycomb structure having the outer peripheral coat layer.
  • the honeycomb structure of the present invention can be manufactured as described above.
  • Examples of the method of applying the outer peripheral coating material include the following methods.
  • the honeycomb structure part (in other words, the above-mentioned honeycomb fired body) is placed on a rotating table and rotated, and while the outer peripheral coating material is discharged from the blade-shaped coating nozzle, the outer peripheral part of the honeycomb structure part is formed. Apply by pressing the application nozzle along the line. By doing so, the outer peripheral coating material can be applied with a uniform thickness.
  • the outer peripheral coating material is applied to the entire outer peripheral surface of the honeycomb structure portion to form the outer peripheral coating.
  • the outer peripheral coating is partially applied to form the outer peripheral coating.
  • an outer peripheral coating material may be applied to the entire outer peripheral surface of the honeycomb structure portion to form the outer peripheral coating. The outer peripheral coating described above becomes the outer peripheral coating layer.
  • the method for drying the applied outer peripheral coat material that is, the undried outer peripheral coat material.
  • the applied outer peripheral coat material that is, the undried outer peripheral coat material.
  • water and organic matter are removed by drying at room temperature if necessary and then holding it in an electric furnace at 400 to 700 ° C for 10 minutes or more.
  • the method can be preferably used.
  • the honeycomb structure manufactured in this manner was defined by the International Commission on Illumination (Mr. ⁇ ) in the outer peripheral coat layer composed of the outer peripheral coat material! -* It has a print area with a lightness (I-*) of 35 or more in the ⁇ * color space ( ⁇ 1 977 6). Irradiate the printed area of the outer peripheral coat layer with a laser to develop the color-forming component (eg, silicon carbide, titanium oxide) contained in the outer peripheral layer. ⁇ 02020/175317 19 ⁇ (: 171?2020/006815
  • the print may be an information code such as a two-dimensional code.
  • the laser beam that is used during printing by a laser for example, carbon dioxide (hundred 2) laser, ⁇ eighty laser -, it can be cited as preferable examples of ⁇ V_ ⁇ 4 laser.
  • the laser conditions for irradiating a laser beam may be suitably selected according to the type of laser used, for example, in the case of using a hundred 2 lasers, the output 1 5-2 5 ⁇ ⁇ /, Skiyan speed It is preferable to mark with. By marking in this way, the irradiated part develops a dark color such as black to green, and the contrast due to the coloring with the non-irradiated part becomes extremely good.
  • the method for supporting the catalyst is not particularly limited, and it can be carried out according to the method for supporting the catalyst which is used in the conventional method for manufacturing a honeycomb structure.
  • the obtained kneaded material was molded by using a vacuum extrusion molding machine to produce 16 square columnar honeycomb molded bodies.
  • the obtained honeycomb formed body was subjected to high-frequency dielectric heating drying, and then dried for 2 hours at 120°C using a hot air dryer.
  • plugged portions were formed on the dried honeycomb molded body. Specifically, first, a mask was applied to the first end surface of the honeycomb formed body so as to cover predetermined cells. Next, the end portion of the masked honeycomb formed body on the first end face side was plugged. ⁇ 02020/175317 20 (:171?2020/006815
  • the honeycomb formed body in which the plugged portions were formed was degreased and fired to obtain a honeycomb segment.
  • the degreasing conditions were 400°C for 5 hours, and the firing conditions were 1450°C for 1.5 hours in an argon atmosphere.
  • honeycomb segment used for manufacturing the honeycomb structure of Example 1 was produced.
  • Each honeycomb segment has a square cross section orthogonal to the axial direction, and the length of one side of the square (segment size) is 4 Met. Also, the honeycomb segment has an axial length of 1 4 1. It was The honeycomb segment has a partition wall thickness of 0.30 5 The cell density was 46.5 cells/ ⁇ ! 2 .
  • a joining material for joining the honeycomb segments was prepared.
  • the bonding material an inorganic raw material for forming the bonding layer, an organic binder, a foaming resin, and a dispersant were added as additives, and then water was added and kneaded to form a slurry.
  • honeycomb segments were joined by a joining material in a state where they were arranged adjacent to each other so that their side surfaces face each other.
  • honeycomb segment bonded body was arranged such that four honeycomb segments were arranged in the longitudinal direction and four honeycomb segments were arranged in the lateral direction on the end face thereof.
  • the joining layer in the joined body of the honeycomb segments was dried and cured, and further heat-treated.
  • the outer periphery of the honeycomb segment bonded body was ground into a columnar shape to fabricate the honeycomb structure portion of Example 1.
  • the average particle size is 20 Coarse silicon carbide particles, fine silicon carbide particles having an average particle diameter of 3 ⁇ ⁇ , aluminum oxide particles having an average particle diameter of 4, and average particle diameter of 40 ⁇ 02020/175317 21 ((171?2020/006815
  • the cordierite particles were prepared.
  • the average particle size is a value measured by a laser diffraction scattering method.
  • colloidal siri force was prepared as a binder. These are 30 parts by mass of coarse silicon carbide particles, 10 parts by mass of fine silicon carbide particles, 20 parts by mass of aluminum oxide particles, 15 parts by mass of cordierite particles, and 25 parts by mass of colloidal silica. , So that they are mixed.
  • the formulation of the aggregate particles is shown in Table 1 in the columns of "coarse grain silicon carbide", "fine grain silicon carbide”, “aluminum oxide” and "cordite”.
  • each blending amount was 25 parts by mass of water and 0.1 part by mass of the organic binder when the total mass of the mixed powder was 100 parts by mass.
  • the viscosity of the obtained outer peripheral coating material was determined by measuring the shear stress (8) of the outer peripheral coating material.
  • Shear stress of the outer periphery-coating material (3) is, at a temperature 2 5 ° ⁇ , a rotary viscometer, to the rotational speed 2.0 3 condition ⁇ measured was measured by comprising the results in Table 1 0
  • the outer peripheral coat material was applied to the outer periphery of the honeycomb structure part prepared above, and the applied outer peripheral coat material was dried to form an outer peripheral coat layer.
  • the thickness of the outer coat layer is approximately 0.2. Met.
  • the honeycomb structure manufactured in this manner was used as the honeycomb structure of Example 1.
  • the honeycomb structure of Example 1 had an end face diameter of 1 65.0. Met.
  • 10 honeycomb structures were manufactured by the method described above.
  • Example 1 In the honeycomb structure of Example 1, a portion 2 from the second end face side of the outer peripheral coat layer was set as a print region. About the printing area of the outer coat layer, a spectrophotometer (“ ⁇ 1 ⁇ /1-2600/25500 (trade name) manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.
  • the surface roughness 3 (arithmetic mean roughness) of the printed area of the outer peripheral coat layer was measured with a stylus. ⁇ 02020/175317 22 ⁇ (: 171?2020/006815
  • the number of 20 from the second end face side of the outer peripheral coat layer of the honeycomb structure of Example 1 was set as a printing area, and the two-dimensional code was printed in this printing area. gave.
  • the print size was set to 16. Printing was performed by the following method
  • a laser was applied to the outer peripheral surface of the honeycomb structure to cause a color-developing component (eg, silicon carbide) contained in the outer peripheral coat layer to develop a color, and a two-dimensional code was printed.
  • Laser printing was performed using a carbon dioxide ( ⁇ 2 ) laser marker with an output of 20 and a scanning speed of 500 0 01 01 /3.
  • Example 12 titanium oxide particles were added as aggregate particles to prepare outer peripheral coating materials. Specifically, in Example 12, 5 parts by mass of titanium oxide particles were used. In Examples 13, 15, 15 and 16, 10 parts by mass of titanium oxide particles were used. In Example 14, 15 parts by mass of titanium oxide particles were used. ⁇ 02020/175317 25 ⁇ (: 171?2020/006815
  • the shear stress (8) of the outer peripheral coating material was changed as shown in Table 1.
  • the shear stress (3) of the outer coating material was adjusted by increasing or decreasing the amounts of water and binder added to the outer coating material.
  • the honeycomb structures of Examples 1 to 16 have the brightness (!_*) of the printed area of the outer peripheral coat layer of 35 or more, and the surface roughness.
  • the readability of the print (two-dimensional code) applied to the print area was good.
  • the honeycomb structures of Comparative Examples 1 to 6 the lightness (I-*) of the print area of the outer peripheral coat layer was 35 or less, and many read errors were confirmed in the print made in the print area. The sex was bad.
  • the surface roughness of the printed area It was confirmed that even if 3 was 30 or less, if the lightness (I-*) of the print area was 35 or less, the readability was extremely poor.
  • the honeycomb structures of Comparative Examples 7 to 10 even if the lightness (!_ *) of the print area is 35 or more, the surface roughness 3 of the print area exceeds 30 and the readability is high. Was a bad thing.
  • honeycomb structure of the present invention is suitably used as a catalyst carrier for supporting a catalyst or a filter in various fields such as automobiles, chemistry, electric power, and steel.

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Abstract

印字された文字や記号の読み取り性を良好なものとすることが可能なハニカム構造体を提供する。第一端面１１から第二端面１２まで延びる複数のセル２を取り囲むように配置された多孔質の隔壁１を有する柱状のハニカム構造部１０と、ハニカム構造部１０の外周の少なくとも一部に塗布された外周コート材によって構成された外周コート層２０と、を備え、外周コート層２０は、その表面に、印字を施すための印字領域２１を有し、印字領域２１は、国際照明委員会（ＣＩＥ）によって規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度（Ｌ）が３５以上であり、印字領域２１の表面粗さＲａが、３０μｍ以下である。

Description

\¥02020/175317 1 卩（：17 2020/006815
明 細 書
発明の名称 ： ハニカム構造体、 及びその製造方法
技術分野
［0001］ 本発明は、 ハニカム構造体、 及びその製造方法に関する。 更に詳しくは、 その表面に表示を施すための表示領域を有する外周コート層を備えたハニカ ム構造体、 及びその製造方法に関する。
背景技術
［0002］ 従来、 セラミックス製のハニカム構造体は、 自動車排ガス浄化用の触媒担 体や、 排ガス中の粒子状物質を除去するための浄化フィルタや、 燃焼装置用 の蓄熱体等の広範な用途に使用されている。 例えば、 ハニカム構造体は、 一 方の端面である第一端面から他方の端面である第二端面まで延びる複数のセ ルを取り囲むように配設された多孔質の隔壁を備えている。
［0003］ 近年、 ハニカム構造体の使用目的や使用対象が多岐に亙ることが多く、 そ れそれの用途等に応じて、 多数のハニカム構造体が製造されている。 そのた め、 これらのハニカム構造体を外観形状等から目視で識別することは困難と なっている。 そこで、 ハニカム構造体の製造完了時に、 以降の製品管理のた めに必要な情報 （例えば、 製品管理情報） がハニカム構造体に付されること がある。
［0004］ 具体的には、 製品管理情報をレーザーマーキング等の印字技術を用いてハ ニカム構造体の外周面に直接印字することが行われている。 これにより、 外 部からハニカム構造体の種類や品番等を直接視認することができる。 ここで 、 製品管理情報としては、 例えば、 製品名、 品番 （型番） 、 製造番号 （ロッ 卜番号） 、 製造時期、 製造地、 及び製造ライン番号等の種々の情報を挙げる ことができる。
［0005］ また、 複数の上記製品管理番号を一括して表示及び管理することを可能と するため、 数字や文字を印字するものに代わり、 周知のバーコードや〇［¾コ —ド （登録商標） のような二次元コードを、 ハニカム構造体の外周面に印字 \¥02020/175317 2 卩（：171?2020/006815
することが増えている。 なお、 本明細書において 「印字」 とは、 文字や数字 のような情報を直接表示するものだけでなく、 一次元コードや二次元コード といった各種記号などを、 所望の領域に再現することを意味する。
[0006] 外周面に印字された二次元コードは、 専用のバーコードリーダー等の読み 取り装置を用いることで、 ハニカム構造体に関する情報を簡単に入手するこ とができる。 これにより、 作業者や確認者は、 認識可能な文字や数字に転換 された情報を、 表示画面等により確認することができる。
[0007] その結果、 例えば、 ハニカム構造体の製造完了時から、 自動車等の一部品 として搭載されるまでの間の、 そのハニカム構造体に関する各種情報を容易 かつ速やかに取得することができる。 例えば、 それぞれのハニカム構造体の 移動経路、 倉庫に搬入されてから実際に使用されるまでの間の在庫の数や保 管期間、 保管場所、 及び現在の状態等を簡便に取得することができる。 これ により、 それぞれのハニカム構造体に関する情報の追跡 （トレーサビリティ ; 1： 「 3 0 6 3 13 丨 丨 丨 ソ） を行うことが可能となり、 上記情報の速やか な入手 ·利用が可能となる。 したがって、 製品情報等をハニカム構造体の外 周面に印字することは、 製品管理の点において極めて有益なものである。
[0008] ハニカム構造体の外周面に対する二次元コード等の製品情報の印字は、 例 えば、 レーザーマーキング或いはインクジエツ ト印刷等の周知の印刷及び印 字技術によってなされる。
[0009] 例えば、 ハニカム構造体の外周面に、 レーザー発色性の原料粉末を含んだ 外周コート層を設け、 この外周コート層の表面にレーザーマーキングを行う 技術等が提案されている （例えば、 特許文献 1参照） 。
先行技術文献
特許文献
[0010] 特許文献 1 :特開 2 0 1 6 - 5 5 2 8 2号公報
発明の概要
発明が解決しようとする課題 \¥02020/175317 3 卩（：171?2020/006815
[001 1 ] 従来、 ハニカム構造体の外周面に印字する方法としては、 上述したような 、 レーザーマーキング或いはインクジエツ ト印刷が多く用いられているが、 いずれの方法においても、 印字された文字等が読み取り難いという問題があ った。 特に、 二次元コード等の記号は、 読み取り装置により情報の解読が必 要であり、 読み取り装置による読み取りが困難な場合には、 その情報の取得 が極めて困難になる。 例えば、 文字や数字等の印字は、 印字された文字の外 観などから、 その情報に関する予測を立てることができる場合もあるが、 二 次元コード等の記号については、 読み取り装置による読み取りが困難な場合 には、 その情報の一切が取得できなくなってしまうことがある。 なお、 文字 や数字等の印字について、 情報に関する予測を立てることができる旨の説明 をしたが、 得られる情報の正確性についての疑義が残ってしまうため、 文字 や数字等の印字についても、 読み取り性の良好な印字が求められている。
[0012] 本発明は、 このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであ る。 本発明は、 その表面に印字を施すための印字領域を有する外周コート層 を備えたハニカム構造体を提供する。 特に、 外周コート層の印字領域に印字 された文字や記号の読み取り性を良好なものとすることが可能なハニカム構 造体、 及びその製造方法を提供する。
課題を解決するための手段
[0013] 本発明によれば、 以下に示すハニカム構造体、 及びその製造方法が提供さ れる。
[0014] [ 1 ] 第一端面から第二端面まで延びる複数のセルを取り囲むように配置 された多孔質の隔壁を有する柱状のハニカム構造部と、
前記ハニカム構造部の外周の少なくとも一部に塗工された外周コート材に よって構成された外周コート層と、 を備え、
前記外周コート層は、 その表面に、 印字を施すための印字領域を有し、 前記印字領域は、 国際照明委員会 （＜3 丨 巳） によって規定された !_ *
Figure imgf000005_0001
匕* 色空間 （〇 丨 巳 1 9 7 6） における明度 （I - *） が 3 5以上であり、
前記印字領域の表面粗さ 3が、 3 0 以下である、 ハニカム構造体。 \¥02020/175317 4 卩（：171?2020/006815
［0015］ ［2］ 前記外周コート層は、 複数の骨材粒子と、 前記骨材粒子同士を結合 するネック材とを含有する、 前記 ［1］ に記載のハニカム構造体。
［0016］ ［3］ 前記ハニカム構造部における前記セルは、 前記ハニカム構造部の前 記第一端面側又は前記第二端面側のいずれか一方の端部が、 目封止部によっ て目封止されている、 前記 ［1］ 又は ［2］ に記載のハニカム構造体。
［0017］ ［4］ 前記外周コート層は、 前記ハニカム構造部の外周を囲繞するように 配設されている、 前記 ［1］ 〜 ［3］ のいずれかに記載のハニカム構造体。
［0018］ ［5］ 前記外周コート層は、 レーザーによって元の色とは異なる色に発色 するレーザー発色成分を含む、 前記 ［1］ 〜 ［4］ のいずれかに記載のハニ カム構造体。
［0019］ ［6］ 前記外周コート層は、 多孔体によって構成されている、 前記 ［1］
〜 ［5］ のいずれかに記載のハニカム構造体。
［0020］ ［7］ 前記外周コート層の前記印字領域を構成する部位において、 その構 成成分 1 〇〇質量％に対して、 炭化珪素、 金属珪素、 酸化マグネシウム、 及 び酸化アルミニウムのうちの少なくとも 1つの成分の含有割合が 2 0質量％ 以上である、 前記 ［1］ 〜 ［6］ のいずれかに記載のハニカム構造体。
［0021］ ［8］ 前記印字領域に施される印字が、 情報コードである、 前記 ［1］ 〜 ［7］ のいずれかに記載のハニカム構造体。
［0022］ ［9］ 前記情報コードが、 二次元コードである、 前記 ［8］ に記載のハニ カム構造体。
［0023］ ［1 0］ 前記二次元コードのドッ トサイズが、 〇. 3 ~ 1 .
Figure imgf000006_0001
である
、 前記 ［9］ に記載のハニカム構造体。
［0024］ ［1 1］ 前記 ［1］ 〜 ［1 0］ のいずれかに記載のハニカム構造体を製造 する方法であって、
前記ハニカム構造部の外周の少なくとも一部に前記外周コート材を塗工す る工程を備え、
前記外周コート材が、 骨材粒子として、 平均粒子径が 1〜 5 の微粒炭 化珪素粒子、 酸化アルミニウム粒子、 コージェライ ト粒子、 酸化チタン粒子 \¥02020/175317 5 卩（：171?2020/006815
、 及び窒化アルミニウム粒子からなる群より選択される少なくとも 1種を含 む、 ハニカム構造体の製造方法。
[0025] [ 1 2 ] 前記外周コート材は、 温度 2 5 °〇において、 回転式粘度計で、 回 転速度 2 . 0 3 _ 1となる条件で測定したせん断応力 ( 3 ) が、 2 0〜 2 5 0 8となるように調製されたものである、 前記 [ 1 1 ] に記載のハニカム 構造体の製造方法。
発明の効果
[0026] 本発明のハニカム構造体は、 外周コート層の印字領域に印字された文字や 記号の読み取り性を良好なものとすることができる。 特に、 二次元コード等 の記号を印字した場合において、 読み取り装置による読み取りエラーが生じ 難く、 より確かな情報の取得を実現することができる。 本発明のハニカム構 造体の製造方法は、 上述した本発明のハニカム構造体を簡便に製造すること ができる。
図面の簡単な説明
[0027] [図 1 ]本発明のハニカム構造体の一の実施形態を模式的に示す斜視図である。
[図 2]本発明のハニカム構造体の他の実施形態を模式的に示す斜視図である。 発明を実施するための形態
[0028] 以下、 本発明の実施形態について説明する。 しかし、 本発明は以下の実施 形態に限定されるものではない。 したがって、 本発明の趣旨を逸脱しない範 囲で、 当業者の通常の知識に基づいて、 以下の実施形態に対し適宜変更、 改 良等が加えられ得ることが理解されるべきである。
[0029] ( 1 ) ハニカム構造体：
本発明のハニカム構造体の一の実施形態は、 図 1 に示すようなハニカム構 造体 1 0 0である。 図 1は、 本発明のハニカム構造体の一の実施形態を模式 的に示す斜視図である。 ハニカム構造体 1 0 0は、 ハニカム構造部 1 0と、 ハニカム構造部 1 0の外周に配設された外周コート層 2 0と、 を備えたもの である。
[0030] ハニカム構造部 1 0は、 多孔質の隔壁 1 を有する柱状のものである。 隔壁 \¥02020/175317 6 卩（：171?2020/006815
1は、 ハニカム構造部 1 0の第一端面 1 1から第二端面 1 2まで延びる複数 のセル 2を取り囲むように配置されている。 本発明において、 セル 2とは、 隔壁 1 によって取り囲まれた空間のことを意味する。
[0031 ] 外周コート層 2 0は、 ハニカム構造部 1 0の外周の少なくとも一部に塗工 された外周コート材によって構成されている。 図 1 に示すハニカム構造体 1 0 0において、 ハニカム構造部 1 0は、 その外周部分に、 隔壁 1 を囲繞する ように配設された外周壁 3を有している。 そして、 外周コート層 2 0は、 ハ ニカム構造部 1 0の外周壁 3の表面に塗工された外周コート材によって構成 されている。 なお、 ハニカム構造部 1 0は、 その外周部分に外周壁 3を有し ていなくともよい。 このような場合には、 ハニカム構造部 1 0を構成する格 子状に配列した隔壁 1の外周部分に対して、 直接、 外周コート層 2 0が配設 されていてもよい。
[0032] 外周コート層 2 0は、 柱状のハニカム構造部 1 0の外周の一部に配設され ていてもよいし、 柱状のハニカム構造部 1 0の外周全域を覆うように配設さ れていてもよい。 外周コート層 2 0は、 ハニカム構造部 1 0の外周全域を覆 うように配設され、 ハニカム構造体 1 0 0と外部との境界を構成するための 外壁となっていることが好ましい。 即ち、 外周コート層 2 0は、 ハニカム構 造部 1 0の外周を囲繞するように配設されていることが好ましい。
[0033] 外周コート層 2 0は、 その表面に、 印字を施すための印字領域 2 1 を有す る。 この印字領域 2 1は、 例えば、 ハニカム構造体 1 0 0の製品管理情報な どを印字するための領域である。 印字領域 2 1の大きさは特に制限はなく、 ハニカム構造体 1 0 0に付す印字の大きさに応じて適宜決定することができ る。 例えば、 印字領域 2 1の大きさは、 一方向の長さが
Figure imgf000008_0001
当該一 方向に直交する方向の長さが 6 0
Figure imgf000008_0002
の範囲であることが好ましい。 また、 印字領域 2 1の面積としては、 4 5 0 0〜 5 5 0 0 2であることが好まし い。 なお、 外周コート層 2 0の表面全域を、 印字領域 2 1 としてもよい。
[0034] 外周コート層 2 0の印字領域 2 1は、 国際照明委員会 （〇 丨 巳） によって 規定された
Figure imgf000008_0003
（〇 丨 巳 1 9 7 6） における明度 （I - *） が 3 5 \¥02020/175317 7 卩（：171?2020/006815
以上である。 また、 外周コート層 20は、 印字領域
Figure imgf000009_0001
30 〇1以下である。 このように構成することによって、 外周コート層 20 の印字領域 2 1 に印字された文字や記号の読み取り性を良好なものとするこ とができる。 特に、 二次元コード等の記号を印字した場合において、 読み取 り装置による読み取りエラーが生じ難く、 より確かな情報の取得を実現する ことができる。 なお、 外周コート層 20の印字領域 2 1の明度 （!_*） が 35 以上であるということは、 外周コート層 20が、 明度 （!_*） が 35以上とな る所定の範囲 （面積） の印字領域 2 1 を有しているということを意味する。
[0035] 印字領域 2 1の明度 （I - *） は、 国際照明委員会 （〇 丨 巳） によって規定さ れた 1_*3* *色空間 （〇 I 巳 1 976） における！-*値である。 なお、 ！_*値 は、 色の明度を〇〜 1 00の値で表し、 0に近いほど暗く、 1 00に近いほ ど明るいことを示している。
Figure imgf000009_0002
値は、 色の赤緑位置を表し、 正の数値は赤寄 りの色を、 負の数値は緑寄りの色を示している。 13*値は、 色の黄青位置を表 し、 正の数値は黄寄りの色を、 負の数値は青寄りの色を示している。 印字領 域 2 1の明度 （I - *） は、 分光測色計にて測定することができる。 分光測色計 としては、 例えば、 コニカミノルタ社製の 「〇1\/1-2600 /2500 （商品名） 」 を用いることができる。 印字領域 2 1の明度 （I - *） は、 国際照 明委員会 （〇 I 巳） によって規定された方法、 又は、 その方法に準拠した方 法 （例えば、 日本工業規格の」 丨 3 I 8781 —4及び」 丨 3 I 8 781 -5） に従い測定することができる。
[0036] 上述したように、 明度 （I - *） の理論的な上限値は 1 00であるが、 外周コ —卜層 20の印字領域 2 1の明度 （!_*） の実質的な上限値としては、 例えば 、 80を挙げることができる。 したがって、 印字領域 2 1の明度 （I - *） は、
35〜 80であることが好ましい。 また、 印字領域 2 1の明度 （!_*） の下限 値については、 40であることが好ましく、 45であることが更に好ましく 、 50であることが特に好ましい。
[0037] ハニカム構造体 1 00において、 外周コート層 20は、 印字領域 2 1の表 面粗さ
Figure imgf000009_0003
30 以下である。 このように構成することによって、 外 周コート層 20の印字領域 2 1 に印字された文字や記号の読み取り性を良好 なものとすることができる。 特に、 二次元コード等の記号を印字した場合に おいて、 読み取り装置による読み取りエラーが生じ難く、 より確かな情報の 取得を実現することができる。
[0038] 印字領域 2 1の表面粗さ R a （算術平均粗さ） は、 接触式表面粗さ計によ って算出することができる。 例えば、 表面粗さ R aの測定装置として、 例え ば、 テーラーホブソン （TAYLOR HOBSON） 社製の 「F o r m T a l y s u r f S 5 K （商品名） 」 を用いることができる。
[0039] 印字領域 2 1の表面粗さ R aは、 例えば、 ハニカム構造部 1 0の外周に塗 エする外周コート材の粘度を調節することによって調整することができる。 外周コート材は、 外周コート層 20を構成する骨材粒子に、 骨材粒子同士を 結合するための結合材、 水、 各種の有機バインダー等を加えることによって 調製することができる。 この際、 水や有機バインダーの添加量を変化させる ことにより、 外周コート材の粘度を調節することができる。 結合材は、 外周 コート層 20においてネック材となる。 有機バインダーは、 外周コート材を 塗布するための適度な粘性、 保形性、 保水性を付与するための材料である。 なお、 外周コート材の粘度は、 外周コート材のせん断応力 （P a） を測定す ることによって規定することができる。 外周コート材のせん断応力 （P a） は、 温度 25°Cにおいて、 回転式粘度計で、 回転速度 2. O s-1となる条件 で測定した値である。 外周コート材は、 せん断応力 （別言すれば、 粘度） が 20〜 250 P aとなるように調製されたものが好ましく、 50〜 1 50 P aに調製されたものが特に好ましい。 外周コート材のせん断応力が 20 P a 未満、 又は 250 P aを超えると、 印字領域 2 1の表面粗さ R aが 30 Mm を超えやすくなる。
[0040] 外周コート層 20は、 印字領域 2 1 を含む、 その表面全域において、 表面 粗さ R aが 30 M m以下であることがより好ましい。
[0041] 外周コート層 20における印字領域 2 1の位置については特に制限はない 。 例えば、 印字領域 2 1は、 外周コート層 20の表面において、 第一端面 1 \¥02020/175317 9 卩（：171?2020/006815
1又は第二端面 1 2のいずれか一方の端面側寄りに配置されていることが好 ましい。
[0042] 外周コート層 2 0は、 複数の骨材粒子と、 この骨材粒子同士を結合するネ ック材とを含有するものであることが好ましい。 また、 上記した骨材粒子が 、 粒子径が 1〜 5 の微粒炭化珪素粒子、 酸化アルミニウム粒子、 コージ エライ ト粒子、 酸化チタン粒子、 及び窒化アルミニウム粒子からなる群より 選択される少なくとも 1種を含むことが更に好ましい。
[0043] 上述した群より選択される少なくとも 1種を含むことにより、 外周コート 層 2 0の明度 （!_ *） が低くなる。 例えば、 粒子径が 1〜 5 の微粒炭化珪 素粒子は、 この微粒炭化珪素粒子よりも粒子径が大きい粗粒炭化珪素粒子に 比して、 白色に近い色を示す傾向がある。 例えば、 粗粒炭化珪素粒子は、 比 較的に黒色を示し、 粒子径が 1〜 5 の微粒炭化珪素粒子は、 比較的に灰 色を示す。 また、 酸化アルミニウム粒子は、 比較的に白色を示す。 コージエ ライ ト粒子は、 比較的に薄い灰黄色を示す。 酸化チタン粒子及び窒化アルミ ニウム粒子は、 比較的に白色を示す。 このように、 外周コート材の骨材粒子 として、 上述した群より選択される少なくとも 1種の含有割合を調節するこ とで、 外周コート層 2 0の印字領域 2 1の明度 （!_ *） をより高い値 （例えば 、 3 5以上） とすることができる。 なお、 上記した各骨材粒子を適量含むこ とにより、 印字領域 2 1の明度 （!_ *） を 3 5以上とすることができれば、 例 えば、 外周コート材には、 骨材粒子として、 粒子径が 5 超の粗粒炭化珪 素粒子やその他の材料を更に含んでいてもよい。 前述したその他の材料とし ては、 例えば、 ムライ ト、 ジルコニア、 燐酸ジルコニウム、 窒化珪素、 セラ ミックスファイバー、 炭化珪素系ハニカム構造体の研削屑又は粉砕粉等を挙 げることができる。
[0044] 外周コート層 2 0は、 レーザーによって元の色とは異なる色に発色するレ —ザー発色成分を含んでいてもよい。 例えば、 レーザー発色成分としては、 炭化珪素、 酸化チタン、 窒化アルミニウム等を挙げることができる。 このよ うなレーザー発色成分を含むことにより、 外周コート層 2 0にレーザーを照 \¥02020/175317 10 卩（：171?2020/006815
射することで、 外周コート層 2 0に対して所望の印字を良好に行うことがで きる。 特に、 上述した各レーザー発色成分は、 レーザー照射時の発色性 （即 ち、 レーザーによる印字性） を良好なものとすることができる。 例えば、 外 周コート層 2 0の印字領域 2 1 に対して、 赤外線レーザー等の所定波長のレ —ザーの照射を行うことにより、 当該レーザーの照射を受けた照射部位のみ が、 黒色に発色し、 変化する。
[0045] 外周コート層 2 0は、 上述したようなレーザー発色成分を含んでいなくと もよい。 例えば、 外周コート層 2 0がレーザー発色成分を含んでいない場合 には、 インクジェッ ト印刷等の方法により、 印字領域 2 1 に対して印字を行 うことができる。
[0046] 外周コート層 2 0の印字領域 2 1 を構成する部位において、 その構成成分
1 0 0質量％に対して、 炭化珪素、 金属珪素、 酸化マグネシウム、 及び酸化 アルミニウムのうちの少なくとも 1つの成分の含有割合が 2 0質量％以上で あることが好ましい。 また、 上記した、 炭化珪素、 金属珪素、 酸化マグネシ ウム、 及び酸化アルミニウムのうちの 1つの成分は、 印字領域 2 1 を構成す る部位において、 含有割合が最も高い成分であることが、 好ましい形態の 1 つである。 以下、 その構成成分において含有割合が最も高い成分のことを 「 主成分」 ということがある。 例えば、 上記した 4種の成分の各含有割合が 2 〇質量％未満であっても、 印字領域 2 1 を構成する部位において、 上記した 4種の成分のうちの 1つの成分の含有割合が最も高い場合には、 その成分が 主成分である。
[0047] 本実施形態のハニカム構造体 1 0 0において、 印字領域 2 1 に施される印 字が、 情報コードであることが好ましい。 また、 上記した情報コードが、 二 次元コードであることがより好ましい。 本実施形態のハニカム構造体 1 〇〇 によれば、 情報コードが、 二次元コードであっても、 読み取り装置による読 み取りエラーが生じ難く、 より確かな情報の取得を実現することができる。 二次元コードのドッ トサイズについては特に制限はないが、 例えば、 0 . 3 ~ 1 . 0 01 01であることが好ましい。 \¥02020/175317 11 卩（：171?2020/006815
[0048] 外周コート層 2 0の厚さについては特に制限はない。 例えば、 外周コート 層 2 0の厚さとしては、 〇. 0 5 ~ 4 . であることが好ましい。 厚さ が〇.
Figure imgf000013_0001
未満であると、 ハニカム構造部 1 0が露出したりするおそれ があり、 逆に厚さが 4 . 〇 を超えると、 ハニカム構造体 1 0 0が寸法公 差から外れたり、 圧力損失が上昇するおそれがある。
[0049] ハニカム構造部 1 0を構成する隔壁 1の厚さについては特に制限はない。
例えば、 隔壁 1の厚さとしては、 〇. 2 0〜〇.
Figure imgf000013_0002
であることが好ま しく、 製造の容易さの観点で、 〇. 2 5〜〇. 4 5
Figure imgf000013_0003
であることが更に好 ましい。 例えば、 〇. 2 0 より薄いと、 ハニカム構造体 1 0 0の強度が 低下することがあり、 〇. 5
Figure imgf000013_0004
より厚いと、 ハニカム構造体 1 0 0をフ ィルタとして使用した場合に、 圧力損失が大きくなることがある。 なお、 隔 壁 1の厚さは、 軸方向断面を顕微鏡観察する方法で測定した平均値である。
[0050] 隔壁 1の気孔率が、 3 0〜 7 0 %であることが好ましく、 4 0〜 6 5 %で あることが更に好ましい。 隔壁 1の気孔率は、 水銀圧入法によって測定され た値である。 隔壁 1の気孔率の測定は、 例えば、 1\/1 丨 0 「 0 01 6 「 丨 1： 丨 0 3社製の才一トポア 9 5 0 0 （商品名） を用いて行うことができる。 気孔率 の測定は、 隔壁 1の一部を切り出して試験片とし、 その試験片を用いて行う ことができる。 隔壁 1の気孔率が、 3 0 %未満であると、 ハニカム構造体 1 0 0を排ガス浄化用の部材として使用した際に、 圧力損失が増大することが ある。 隔壁 1の気孔率が、 7 0 %を超えると、 ハニカム構造体 1 0 0の強度 が低下してしまうことがある。
[0051 ] ハニカム構造部 1 0に形成されているセル 2の形状については特に制限は ない。 例えば、 セル 2の延びる方向に直交する断面における、 セル 2の形状 としては、 多角形、 円形、 楕円形等を挙げることができる。 多角形としては 、 三角形、 四角形、 五角形、 六角形、 八角形等を挙げることができる。 セル 2の形状は、 三角形、 四角形、 五角形、 六角形、 八角形であることが好まし い。 セル 2の形状については、 全てのセル 2の形状が同一形状であってもよ いし、 異なる形状であってもよい。 例えば、 図示は省略するが、 四角形のセ \¥02020/175317 12 卩（：171?2020/006815
ルと、 八角形のセルと混在したものであってもよい。 セル 2の大きさについ ては、 全てのセル 2の大きさが同じであってもよいし、 異なっていてもよい 。 例えば、 図示は省略するが、 複数のセルのうち、 一部のセルの大きさを大 きく し、 他のセルの大きさを相対的に小さく してもよい。
［0052］ 隔壁 1 によって区画されるセル 2のセル密度についても特に制限はない、 例えば、 セル密度は、 5〜 6 3個/〇 2であることが好ましく、 3 1 - 5 4 個/〇 01 2であることが更に好ましい。
［0053］ ハニカム構造部 1 0の外周に外周コート層 2 0を形成する方法については 、 特に制限はなく、 従来公知の方法を用いることができる。 例えば、 所望の 粘度となるように調製された外周コート材を、 例えば、 以下のような方法等 によって塗工する方法を挙げることができる。 ハニカム構造部を回転台の上 に載せて回転させ、 外周コート材をブレード状の塗布ノズルから吐き出させ ながら、 ハニカム構造部の外周部分に沿うように塗布ノズルを押し付けて塗 布する。 こうすることで、 外周コート材を均一な厚さで塗布することができ る。
［0054］ ハニカム構造体 1 0 0の全体形状については、 特に制限はない。 例えば、 図 1 に示すハニカム構造体 1 0 0の全体形状は、 第一端面 1 1及び第二端面 1 2が円形の円柱状である。 その他、 図示は省略するが、 ハニカム構造体の 全体形状としては、 第一端面及び第二端面が、 楕円形やレーストラック （［¾
3 0 6 1
Figure imgf000014_0001
形や長円形等の略円形の柱状であってもよい。 また、 ハ ニカム構造体の全体形状としては、 第一端面及び第二端面が、 四角形や六角 形等の多角形の角柱状であってもよい。
［0055］ 隔壁 1 を構成する材料に特に制限はないが、 強度、 耐熱性、 耐久性等の観 点から、 下記材料群から選択される少なくとも 1種の材質が好ましい。 材料 群とは、 炭化珪素、 珪素一炭化珪素系複合材料、 窒化珪素、 コージェライ ト 、 ムライ ト、 アルミナ、 スピネル、 炭化珪素ーコージェライ ト系複合材料、 リチウムアルミニウムシリケート、 チタン酸アルミニウム、 及び 6 _〇 「 _八 丨系金属の材料群である。 これらの中でも、 炭化珪素、 又は珪素一炭化 \¥02020/175317 13 卩（：171?2020/006815
珪素系複合材料が更に好ましい。 珪素一炭化珪素系複合材料は、 炭化珪素 （
3 I 〇 を骨材とし、 且つ挂素 （3 丨） を結合材とする複合材料である。
[0056] ハニカム構造体 1 0 0においては、 複数のセル 2を区画形成する隔壁 1 に 触媒が担持されていてもよい。 隔壁 1 に触媒を担持するとは、 隔壁 1の表面 及び隔壁 1 に形成された細孔の内壁に、 触媒がコーティングされることをい う。 このように構成することによって、 排ガス中の〇〇や 1\1〇父や1~1〇など を触媒反応によって無害な物質にすることができる。 また、 ハニカム構造体 1 〇〇を排ガス浄化フィルタとして用いた場合に、 捕集した煤等の粒子状物 質の酸化を促進させることができる。
[0057] 次に、 本発明のハニカム構造体の他の実施形態について、 図 2を参照しつ つ説明する。 図 2は、 本発明のハニカム構造体の他の実施形態を模式的に示 す斜視図である。 図 2に示すハニカム構造体 2 0 0は、 所謂、 セグメント構 造のハニカム構造体 2 0 0である。 ハニカム構造体 2 0 0は、 セグメント構 造のハニカム構造部 4 0と、 このハニカム構造部 4 0の外周を囲繞するよう に配設された外周コート層 5 0と、 を備えたものである。
[0058] ハニカム構造部 4 0は、 複数個のハニカムセグメント 3 4と、 接合層 3 6 と、 を有している。 ハニカムセグメント 3 4は、 第一端面 4 1から第二端面
4 2まで延びる複数のセル 3 2を取り囲むように配設された多孔質の隔壁 3 1 を有するものである。 ハニカムセグメント 3 4は、 その外周部分に、 セグ メント外壁を更に有することにより、 その全体形状が、 例えば、 角柱状とな るように構成されている。
[0059] 複数個のハニカムセグメント 3 4は、 各ハニカムセグメント 3 4の側面同 士が接合層 3 6を介して接合されている。 したがって、 複数個のハニカムセ グメント 3 4が接合層 3 6を介して接合された接合体が、 ハニカム構造体 2 0 0におけるハニカム構造部 4 0である。 外周コート層 5 0は、 このような ハニカム構造部 4 0の外周を囲繞するように配設されている。 外周コート層
5 0は、 ハニカム構造体 2 0 0と外部との境界を構成するための外壁となっ ている。 \¥02020/175317 14 卩（：171?2020/006815
[0060] それぞれのハニカムセグメント 3 4におけるセル 3 2は、 第一端面 4 1側 又は第二端面 4 2側のいずれか一方の端部が、 目封止部 3 5によって目封止 されている。 即ち、 目封止部 3 5は、 それぞれのハニカムセグメント 3 4に おいて、 所定のセル 3 2の第一端面 4 1の開口部、 及び、 所定のセル 3 2以 外の残余のセル 3 2の第二端面 4 2の開口部に配設されている。 ハニカム構 造体 2 0 0は、 排ガス中の粒子状物質を除去するための排ガス浄化フィルタ として好適に用いることができる。 なお、 図 2においては、 セル 3 2のいず れか一方の端部が、 目封止部 3 5によって目封止された場合の例を示してい るが、 目封止部 3 5は必須の構成要素ではなく、 ハニカム構造体 2 0 0を排 ガス浄化フィルタとして用いる場合の随意の構成要素である。 また、 例えば 、 図 1 に示すハニカム構造体 1 0 0においても、 セル 2のいずれか一方の端 部が、 目封止部 （図示せず） によって目封止されていてもよい。
[0061 ] ハニカム構造部 4 0は、 ハニカム構造体 2 0 0の全体形状に応じて、 その 外周部分の一部が研削等により加工されていてもよい。 例えば、 ハニカム構 造部 4 0を構成する複数個のハニカムセグメント 3 4のうち、 外周コート層 5 0と接するようにハニカム構造部 4 0の最外周に配置されたハニカムセグ メント 3 4を、 「外周セグメント」 とする。 また、 複数個のハニカムセグメ ント 3 4のうち、 外周セグメント以外のハニカムセグメント 3 4を、 「中央 セグメント」 とする。 中央セグメントの形状については、 中央セグメントの 軸方向に直交する断面形状が四角形の角柱状であることが好ましい。 外周セ グメントの形状については、 ハニカム構造体 2 0 0の全体形状に応じて、 角 柱状の一部が研削等により加工されたものであってもよく、 加工前の形状と しては、 例えば、 三角形、 四角形等を挙げることができる。
[0062] ハニカムセグメント 3 4を構成する材料については、 特に制限はない。 ハ ニカムセグメント 3 4を構成する材料としては、 例えば、 本発明の一の実施 形態 （図 1 に示すハニカム構造体 1 0 0） において、 隔壁 1 （図 1参照） を 構成する材料として例示された材料群から選択される少なくとも 1種の材質 が好ましい。 \¥02020/175317 15 卩（：171?2020/006815
[0063] ハニカムセグメント 3 4における隔壁 3 1及びセル 3 2は、 ハニカム構造 部 4 0がセグメント構造であること以外は、 本発明の一の実施形態 （図 1 に 示すハニカム構造体 1 0 0） における隔壁 1 （図 1参照） 及びセル 2 （図 1 参照） と同様に構成されていることが好ましい。
[0064] 接合層 3 6の材料については、 特に制限はない。 接合層 3 6の材料は、 例 えば、 従来公知のセグメント構造のハニカム構造体における接合層の材料を 用いることができる。
[0065] 目封止部 3 5の材料については、 特に制限はない。 目封止部 3 5の材料は 、 例えば、 ハニカムセグメント 3 4を構成する材料として例示した材料と同 様な材料が好ましい。
[0066] （2） ハニカム構造体の製造方法：
実施形態のハニカム構造体を製造する方法については、 特に制限はなく、 例えば、 以下のような方法により製造することができる。 まず、 ハニカム構 造部を作製するための可塑性の坏土を調製する。 ハニカム構造部を作製する ための坏土は、 原料粉末として、 前述の隔壁の好適な材料の中から選ばれた 材料に、 適宜、 バインダー等の添加剤、 及び水を添加することによって調製 することができる。
[0067] 次に、 このようにして得られた坏土を押出成形することにより、 複数のセ ルを取り囲むように配設された隔壁を有するハニカム成形体を作製する。 な お、 セグメント構造のハニカム構造体を製造する場合には、 ハニカムセグメ ント用の角柱状のハニカム成形体を複数個作製する。
[0068] 次に、 得られたハニカム成形体を、 例えば、 マイクロ波及び熱風で乾燥す る。 次に、 必要に応じて、 ハニカム成形体のセルの開口部を目封止する。 セ ルの開口部を目封止する材料は、 ハニカム成形体の作製に用いた材料と同様 の材料を用いることができる。 セルの開口部の目封止された部分が、 ハニカ ム構造体における目封止部となる。 なお、 セルの開口部を目封止した後に、 再度、 ハニカム成形体を乾燥してもよい。
[0069] 次に、 ハニカム成形体を焼成することにより、 ハニカム焼成体を得る。 図 \¥02020/175317 16 卩（：171?2020/006815
1 に示すようなハニカム構造体 1 0 0を作製する場合には、 得られたハニカ ム焼成体が、 ハニカム構造部 1 0となる。 図 2に示すようなハニカム構造体 2 0 0を作製する場合には、 得られたハニカム焼成体が、 各ハニカムセグメ ント 3 4となる。 焼成温度及び焼成雰囲気は原料により異なり、 当業者であ れば、 選択された材料に最適な焼成温度及び焼成雰囲気を選択することがで きる。
[0070] 次に、 セグメント構造のハニカム構造体を製造する場合には、 複数のハニ カムセグメントを、 接合材を用いて互いに接合する。 次に、 ハニカムセグメ ントの接合体の外周部分を、 所望の形状となるように研削加工等により加工 する。 以上のようにして、 セグメント構造のハニカム構造部を作製すること ができる。 なお、 図 1 に示すようなハニカム構造体 1 0 0を製造する場合に おいても、 得られたハニカム焼成体の外周部分に対して研削加工等を施し、 ハニカム焼成体の外周壁 3 （図 1参照） を取り除いてもよい。 このような研 削加工を行うことにより、 ハニカム焼成体の形状を、 所望の形状とすること ができる。 例えば、 焼成時の焼成収縮等によって、 ハニカム焼成体の形状に 歪み等が生じている場合には、 外周部分に対して研削加エを施すことにより 、 ハニカム焼成体の形状を整えることができる。 研削加工の方法については 、 特に制限はなく、 外周コート層を備えた従来公知のハニカム構造体を製造 する際に用いられる方法に準じて行うことができる。
[0071 ] 次に、 外周コート層を作製するための外周コート材を調製する。 外周コー 卜材は、 セラミックスからなる骨材粒子に、 骨材粒子同士を結合するための 結合材、 適宜、 有機バインダー、 分散剤、 界面活性剤、 分散媒、 造孔材、 粘 土等を混合して調製することが好ましい。
[0072] なお、 骨材粒子については、 平均粒子径が 1〜 5 の微粒炭化珪素粒子 、 酸化アルミニウム粒子、 コージェライ ト粒子、 酸化チタン粒子、 及び窒化 アルミニウム粒子からなる群より選択される少なくとも 1種を含むことが更 に好ましい。 なお、 平均粒子径が 1〜 5 の微粒炭化珪素粒子を使用する 際には、 平均粒子径が 5 超 （例えば、 平均粒子径が 1 〇〜 3 0 ） の \¥02020/175317 17 卩（：171?2020/006815
粗粒炭化珪素粒子と併用してもよい。 骨材粒子の材料選定、 及びその配合割 合を調節することによって、 外周コート材によって形成される外周コート層 の明度 （し*） が 3 5以上になるように調整することができる。 また、 骨材粒 子としては、 各粒子が均一に分散している状態であることが好ましい。 骨材 粒子の平均粒子径は、 レーザー回折 ·散乱法による粒度測定によって求めら れた値である。
[0073] 結合材は、 骨材粒子同士を結合するネック材となる。 結合材としては、 例 えば、 コロイダルシリカを挙げることができる。 外周コート材の配合におい て、 骨材粒子と結合材の合計を 1 〇〇質量％とした場合に、 結合材の配合比 率は、 2 0〜 3 5質量％であることが好ましく、 2 5〜 3 0質量％であるこ とが更に好ましい。
[0074] 結合材としては、 高分子が分散したコロイ ド状酸化物を含むことが好まし い。 高分子が分散したコロイ ド状酸化物を含むことで、 乾燥時における外周 コート材の収縮を抑制することができる。 コロイ ド状酸化物としては、 例え ば、 コロイダルシリカを採用することが更に好ましい。
[0075] また、 外周コート材の粘度としては、 外周コート材のせん断応力 （ 3） を測定することによって規定することができる。 外周コート材のせん断応力 は、 2 0〜 2 5 0 3であることが好ましい。 外周コート材のせん断応力が 2 0 3未満、 又は 2 5 0 3を超えると、 印字領域の表面粗さ
Figure imgf000019_0001
を超えやすくなる。 外周コート材のせん断応力は、 外周コート材に加え る有機バインダー及び分散媒等によって調節することができる。
[0076] 分散媒としては、 水を挙げることができる。 有機バインダーとしては、 メ チルセルロース、 ヒドロキシプロポキシルメチルセルロース、 カルボキシル メチルセルロース、 ポリビニルアルコール等を好適なものとして挙げること ができる。
[0077] 分散剤としては、 ポリエチレングリコール、 ポリビニルアルコール、 ポリ オキシエチレンアルキルエーテル、 ポリエチレングリコール脂肪酸エステル 等を好適なものとして挙げることができる。 粘土としては、 ベントナイ ト、 \¥02020/175317 18 卩（：171?2020/006815
モンモリロナイ ト等の粘土鉱物を好適なものとして挙げることができる。
[0078] 次に、 作製したハニカム構造部の外周に、 外周コート材を塗工して、 外周 コート層を作製する。 外周コート材の塗工方法については特に制限はなく、 外周コート層を備えた従来公知のハニカム構造体を製造する際に用いられる 方法に準じて行うことができる。 以上のようにして、 本発明のハニカム構造 体を製造することができる。
[0079] 外周コート材の塗工方法としては、 例えば、 以下のような方法を挙げるこ とができる。 ハニカム構造部 （別言すれば、 上述したハニカム焼成体） を回 転台の上に載せて回転させ、 外周コート材をブレード状の塗布ノズルから吐 き出させながら、 ハニカム構造部の外周部分に沿うように塗布ノズルを押し 付けて塗布する。 こうすることで、 外周コート材を均一な厚さで塗布するこ とができる。
[0080] なお、 ハニカム構造部の外周面が研削されて、 外周壁が取り除かれたもの の場合には、 ハニカム構造部の外周面全体に外周コート材を塗布して、 外周 コーティングを形成する。 一方、 ハニカム構造部の外周面に外周壁が存在す る、 あるいは、 一部の外周壁が取り除かれている場合には、 部分的に外周コ —卜材を塗布して外周コーティングを形成してもよい。 もちろん、 ハニカム 構造部の外周面全域に外周コート材を塗布して外周コーティングを形成して もよい。 上記した外周コーティングが、 外周コート層となる。
[0081 ] 塗布した外周コート材 （即ち、 未乾燥の外周コート材） を乾燥する方法に ついては特に制限はない。 例えば、 乾燥クラック防止の観点から、 必要によ り室温にて乾燥させた後、 電気炉にて 4 0 0〜 7 0 0 °〇で 1 0分以上保持す ることで水分及び有機物を除去する方法を好適に用いることができる。
[0082] このようにして作製したハニカム構造体は、 外周コート材によって構成さ れた外周コート層に、 国際照明委員会 （〇 丨 巳） によって規定された！- *
Figure imgf000020_0001
匕*色空間 （〇 丨 巳 1 9 7 6） における明度 （I - *） が 3 5以上の印字領域を 有している。 外周コート層の印字領域に対してレーザーを照射して、 外周コ —卜層に含まれる発色成分 （例えば、 炭化珪素、 酸化チタン） を発色させる \¥02020/175317 19 卩（：171?2020/006815
ことにより、 印字を施すことができる。 例えば、 印字としては、 二次元コー ド等の情報コードを挙げることができる。 レーザーによる印字の際に使用す るレーザー光としては、 例えば、 炭酸ガス （〇〇2） レーザー、 丫八〇レーザ —、 丫 V〇4レーザーを好適例として挙げることができる。 レーザー光を照射 するレーザーの条件については、 使用するレーザーの種類に応じて適宜選択 することができるが、 例えば、 〇〇2レーザーを用いた場合には、 出力 1 5〜 2 5 \^/、 スキヤンスピード
Figure imgf000021_0001
でマーキングすることが 好ましい。 このようにマーキングすることによって、 照射部分が、 黒色から 緑色のような暗色を呈するように発色し、 非照射部分との発色によるコント ラストが極めて良好なものとなる。 ハニカム構造体に触媒を担持する場合に は、 上記レーザーによる印字を行った後でも、 印字部分が劣化することがな く、 触媒担持後でも、 上記印字を良好に判読することができる。 なお、 触媒 の担持方法については特に制限はなく、 従来のハニカム構造体の製造方法に て行われている触媒担持の方法に準じて行うことができる。
実施例
[0083] 以下、 本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、 本発明はこれら の実施例によって何ら限定されるものではない。
[0084] （実施例 1）
焼成後の組成が炭化珪素：金属珪素 = 8 0 : 2 0となるように混合した炭 化珪素一金属珪素原料粉末に、 成形助剤、 造孔材、 及び水を加え、 混合、 混 練して坏土を調製した。
[0085] 次に、 得られた坏土を、 真空押出成形機を用いて成形し、 四角柱状のハニ カム成形体を 1 6個作製した。
[0086] 次に、 得られたハニカム成形体を高周波誘電加熱乾燥した後、 熱風乾燥機 を用いて 1 2 0 °〇で 2時間乾燥した。
[0087] 次に、 乾燥後のハニカム成形体に、 目封止部を形成した。 具体的には、 ま ず、 ハニカム成形体の第一端面に、 所定のセルが覆われるようにマスクを施 した。 次に、 マスクを施したハニカム成形体の第一端面側の端部を、 目封止 \¥02020/175317 20 卩（：171?2020/006815
部を形成するための目封止材の原料を含む目封止スラリーに浸漬し、 マスク が施されていない残余のセルの開口部に目封止スラリーを充填した。 次に、 ハニカム成形体の第二端面について、 上記と同様の方法で、 上記残余のセル が覆われるようにマスクを施し、 マスクが施されていない上記所定のセルの 開口部に目封止スラリーを充填した。
[0088] そして、 目封止部の形成されたハニカム成形体を脱脂し、 焼成し、 ハニカ ムセグメントを得た。 脱脂の条件は、 4 0 0 °〇で 5時間とし、 焼成の条件は 、 アルゴン雰囲気下で、 1 4 5 0 °〇、 1 . 5時間とした。
[0089] 以上のようにして、 実施例 1のハニカム構造体の製造に使用するハニカム セグメントを作製した。 各ハニカムセグメントは、 軸方向に直交する断面が 正方形で、 その正方形の一辺の長さ （セグメントサイズ） が 4
Figure imgf000022_0001
であっ た。 また、 ハニカムセグメントは、 その軸方向の長さが 1 4 1 .
Figure imgf000022_0002
っ た。 ハニカムセグメントは、 隔壁の厚さが 0 . 3 0 5
Figure imgf000022_0003
で、 セル密度が 4 6 . 5個/〇〇! 2であった。
[0090] 次に、 ハニカムセグメントを接合するための接合材を調製した。 接合材は 、 接合層を構成するための無機原料に、 添加剤として、 有機バインダー、 発 泡樹脂、 分散剤を加え、 更に、 水を加えて混練しスラリー状にしたものを用 いた。
[0091 ] 次に、 得られたハニカムセグメントを、 互いの側面同士が対向するように 隣接して配置された状態で、 接合材によって接合した。 なお、 ハニカムセグ メントの接合体は、 その端面において、 縦方向に 4個、 横方向に 4個のハニ カムセグメントが配列するように配置した。 その後、 ハニカムセグメントの 接合体における接合層を、 乾燥硬化させ、 更に熱処理を行った。 次に、 ハニ カムセグメントの接合体の外周を円柱状に研削加工して、 実施例 1 における ハニカム構造部を作製した。
[0092] 次に、 以下の方法で、 外周コート材を調製した。 まず、 骨材粒子として、 平均粒子径が 2 0
Figure imgf000022_0004
の粗粒炭化珪素粒子、 平均粒子径が 3 ^ ^の微粒炭化 珪素粒子、 平均粒子径が 4 の酸化アルミニウム粒子、 平均粒子径が 4 0 \¥02020/175317 21 卩（：171?2020/006815
のコージェライ ト粒子を用意した。 なお、 平均粒子径は、 レーザー回折 散乱法によって測定した値である。 また、 結合材として、 コロイダルシリ 力を用意した。 これらを、 粗粒炭化珪素粒子が 3 0質量部、 微粒炭化珪素粒 子が 1 0質量部、 酸化アルミニウム粒子が 2 0質量部、 コージェライ ト粒子 が 1 5質量部、 コロイダルシリカが 2 5質量部、 となるように混合した。 骨 材粒子の配合処方を、 表 1の 「粗粒炭化珪素」 、 「微粒炭化珪素」 、 「酸化 アルミニウム」 及び 「コージェライ ト」 の欄に示す。
[0093] 次に、 各原料を混合した混合粉末に、 水、 有機バインダーを更に加え、 各 原料を混合して外周コート材を調製した。 なお、 各配合量は、 混合粉末の全 質量を 1 〇〇質量部とした際に、 水が 2 5質量部、 有機バインダーが 0 . 1 質量部とした。
[0094] 得られた外周コート材の粘度を、 外周コート材のせん断応力 （ 8） を測 定することによって求めた。 外周コート材のせん断応力 （ 3） は、 温度 2 5 °〇において、 回転式粘度計で、 回転速度 2 . 0 3 となる条件で測定した 〇 測定結果を表 1 に す 0
[0095] 次に、 外周コート材を、 先に作製したハニカム構造部の外周に塗工し、 塗 エした外周コート材を乾燥させて外周コート層を作製した。 外周コート層の 厚さは約〇. 2
Figure imgf000023_0001
であった。 このようにして作製されたハニカム構造体を 、 実施例 1のハニカム構造体とした。 実施例 1のハニカム構造体は、 端面の 直径が 1 6 5 . 0
Figure imgf000023_0002
であった。 実施例 1 においては、 上述した方法で、 1 0個のハニカム構造体を作製した。
[0096] 実施例 1のハニカム構造体については、 外周コート層の第二端面側から 2 の箇所を、 印字領域とした。 外周コート層の印字領域について、 分光 測色計 （コニカミノルタ社製の 「〇1\/1 - 2 6 0 0 / 2 5 0 0 （商品名）
」 ） を用いて、 国際照明委員会 （〇 I 巳） によって規定された !_ *
Figure imgf000023_0003
匕*色空 間 （〇 丨 巳 1 9 7 6） における明度 （I - *） を測定した。 明度 （!_ *） は 3 5 であった。 結果を、 表 2の 「!_ *」 の欄に示す。
[0097] また、 外周コート層の印字領域の表面粗さ 3 （算術平均粗さ） を、 触針 \¥02020/175317 22 卩（：171?2020/006815
式表面粗さ測定にて算出した。 そして、 1 0個のハニカム構造体の外周コー 卜層の印字領域の表面粗さ 8 3の平均値を求めた。 この平均値を、 実施例 1 のハニカム構造体の外周コート層の印字領域の表面粗さ
Figure imgf000024_0001
3とした。 外周コ —卜層の印字領域の表面粗さ 8 3は、 1 0仰 であった。 結果を表 2に示す
[0098] 次に、 1 0個の実施例 1のハニカム構造体の外周コート層の第二端面側か ら 2〇 の箇所を印字領域とし、 この印字領域に対して、 二次元コードの 印字を施した。 印字サイズは 1 6 とした。 印字は、 以下の方法で行った
[0099] ハニカム構造体の外周面にレーザーを照射し、 外周コート層に含まれる発 色成分 （例えば、 炭化珪素） を発色させて、 二次元コードを印字した。 レー ザーによる印字は、 炭酸ガス （〇〇2） レーザーマーカーを用いて、 出力 2 0 、 スキヤンスピード 5 0 0 01 01 / 3の条件で行った。
[0100] 次に、 印字領域に施された二次元コードの印字について、 以下の方法で、 読み取り試験を行った。 1 〇個の実施例 1のハニカム構造体の各印字 （二次 元コード） を、 二次元コード読み取り装置によって読み取った。 二次元コー ド読み取り装置としては、 〇〇〇 巳乂社製の
Figure imgf000024_0002
（ 商品名） 」 を用いた。 そして、 1 〇個のハニカム構造体のそれぞれについて 、 丨 3〇/丨 巳〇 1 5 4 1 5の規格における 「読み取りグレード」 の基準に て、 評価 〜〇、 の読み取り評価を行い、 判定を実施した。 結果を、 表 2 の 「読み取り試験」 の欄に示す。 「読み取り試験」 の欄においては、 単に八 ~ 0、 のアルファベッ トの記載のみを示す。 二次元コード読み取り装置 「 〇 3 I 3 1\/1 3 1^ 3 0 2父 （商品名） 」 では、 二次元コードの読み取り評価を 行うと、 評価 〜〇、 の評価結果が得られる。 評価 の場合が最も読み取 り性が良好であり、 評価 から評価 まで順次、 読み取り性が劣ることを意 味する。 なお、 この二次元コード読み取り装置では、 評価巳という評価結果 はなく、 評価口の次が評価 となる。 表 2の 「読み取り試験」 の欄において 、 例えば 「0 _ 0」 と表記されているものは、 1 0個のハニカム構造体の評 \¥02020/175317 23 卩（：17 2020/006815 価結果が、 評価 又は評価 0のいずれかであったことを示す。
[0101] [表 1]
Figure imgf000025_0001
[0102] \¥02020/175317 24 卩（：171?2020/006815
[表 2]
Figure imgf000026_0001
[0103] （実施例 2〜 1 6及び比較例 1〜 1 0）
外周コート材の調製において、 骨材粒子の配合割合 （合計 7 5質量部中） を表 1 に示すように変更して、 実施例 1 と同様の方法で、 実施例 2〜 1 6及 び比較例 1〜 1 〇のハニカム構造体を作製した。 実施例 2〜 1 6及び比較例 1〜 1 0のハニカム構造体についても、 それぞれ 1 0個作製した。 実施例 1 2〜 1 6では、 骨材粒子として、 酸化チタン粒子を加えて、 外周コート材の 調製を行った。 具体的には、 実施例 1 2では、 酸化チタン粒子を 5質量部用 いた。 実施例 1 3 , 1 5 , 1 6では、 酸化チタン粒子を 1 0質量部用いた。 実施例 1 4では、 酸化チタン粒子を 1 5質量部用いた。 \¥02020/175317 25 卩（：171?2020/006815
[0104] また、 各実施例及び比較例においては、 外周コート材の調製において、 外 周コート材のせん断応力 （ 8） を表 1 に示すように変更した。 外周コート 材のせん断応力 （ 3） の調節は、 外周コート材に加える水及びバインダー の量を増減することによって行った。
[0105] 実施例 2〜 1 6及び比較例 1〜 1 0の各ハニカム構造体の外周コート層の 印字領域について、 分光測色計を用いて、 国際照明委員会 （＜3 I 巳） によっ て規定された
Figure imgf000027_0001
（〇 丨 巳 1 9 7 6） における明度 （I - *） を測 定した。 結果を表 2に示す。
[0106] 実施例 2〜 1 6及び比較例 1〜 1 0の各ハニカム構造体について、 実施例
1 と同様の方法で、 読み取り試験を行った。 各ハニカム構造体の外周コート 層の印字領域に施す印字についても、 実施例 1 と同様の二次元コードの印字 とした。 また、 読み取り試験に基づいて総合判定を行った。 各結果を表 2に 示す。
[0107] （結果）
実施例 1〜 1 6のハニカム構造体は、 外周コート層の印字領域の明度 （!_ * ） が 3 5以上で、 且つ表面粗さ
Figure imgf000027_0002
印字領域に施し た印字 （二次元コード） の読み取り性が良好なものであった。 一方、 比較例 1〜 6のハニカム構造体は、 外周コート層の印字領域の明度 （I - *） が 3 5以 下であり、 印字領域に施した印字について、 読み取りエラーが多く確認され 、 読み取り性が悪いものであった。 また、 この結果において、 比較例 1〜 4 のハニカム構造体のように、 印字領域の表面粗さ
Figure imgf000027_0003
3が 3〇 以下であっ たとしても、 印字領域の明度 （I - *） が 3 5以下であると、 読み取り性が極め て悪くなるということが確認された。 また、 比較例 7〜 1 0のハニカム構造 体は、 印字領域の明度 （!_ *） が 3 5以上であっても、 印字領域の表面粗さ 3が 3 0 を超えるものであり、 読み取り性が悪いものであった。
産業上の利用可能性
[0108] 本発明のハニカム構造体は、 自動車、 化学、 電力、 鉄鋼等の様々な分野に おいて、 触媒を担持するための触媒担体、 又はフィルタとして好適に利用す \¥02020/175317 26 卩（：171?2020/006815
ることができる。
符号の説明
[0109] 1 , 3 1 :隔壁、 2, 32 :セル、 3 :外周壁、 1 0, 40 :ハニカム構造 部、 1 1 , 4 1 :第一端面、 1 2, 42 :第二端面、 20, 50 :外周コー 卜層、 2 1 , 5 1 :印字領域、 34 :ハニカムセグメント、 35 : 目封止部
、 36 :接合層、 1 00, 200 :ハニカム構造体。

Claims

\¥02020/175317 27 卩（：17 2020/006815 請求の範囲
[請求項 1 ] 第一端面から第二端面まで延びる複数のセルを取り囲むように配置 された多孔質の隔壁を有する柱状のハニカム構造部と、
前記ハニカム構造部の外周の少なくとも一部に塗工された外周コー 卜材によって構成された外周コート層と、 を備え、 前記外周コート層は、 その表面に、 印字を施すための印字領域を有 し、
前記印字領域は、 国際照明委員会 （＜3 I 巳） によって規定された!_ における明度 （I - *） が 3 5以上
Figure imgf000029_0001
3 0 以下である、 ハニカム構 造体。
[請求項 2] 前記外周コート層は、 複数の骨材粒子と、 前記骨材粒子同士を結合 するネック材とを含有する、 請求項 1 に記載のハニカム構造体。
[請求項 3] 前記ハニカム構造部における前記セルは、 前記ハニカム構造部の前 記第一端面側又は前記第二端面側のいずれか一方の端部が、 目封止部 によって目封止されている、 請求項 1又は 2に記載のハニカム構造体
[請求項 4] 前記外周コート層は、 前記ハニカム構造部の外周を囲繞するように 配設されている、 請求項 1〜 3のいずれか一項に記載のハニカム構造 体。
[請求項 5] 前記外周コート層は、 レーザーによって元の色とは異なる色に発色 するレーザー発色成分を含む、 請求項 1〜 4のいずれか一項に記載の ハニカム構造体。
[請求項 6] 前記外周コート層は、 多孔体によって構成されている、 請求項 1〜
5のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
[請求項 7] 前記外周コート層の前記印字領域を構成する部位において、 その構 成成分 1 〇〇質量％に対して、 炭化珪素、 金属珪素、 酸化マグネシゥ \¥02020/175317 28 卩（：171?2020/006815
ム、 及び酸化アルミニウムのうちの少なくとも 1つの成分の含有割合 が 2 0質量％以上である、 請求項 1〜 6のいずれか一項に記載のハニ カム構造体。
[請求項 8] 前記印字領域に施される印字が、 情報コードである、 請求項 1〜 7 のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
[請求項 9] 前記情報コードが、 二次元コードである、 請求項 8に記載のハニカ ム構造体。
[請求項 10] 前記二次元コードのドッ トサイズが、 〇. 3 ~ 1 .
Figure imgf000030_0001
である、 請求項 9に記載のハニカム構造体。
[請求項 1 1 ] 請求項 1〜 1 〇のいずれか一項に記載のハニカム構造体を製造する 方法であって、
前記ハニカム構造部の外周の少なくとも一部に前記外周コート材を 塗工する工程を備え、
前記外周コート材が、 骨材粒子として、 平均粒子径が 1〜 5 の 微粒炭化珪素粒子、 酸化アルミニウム粒子、 コージェライ ト粒子、 酸 化チタン粒子、 及び窒化アルミニウム粒子からなる群より選択される 少なくとも 1種を含む、 ハニカム構造体の製造方法。
[請求項 12] 前記外周コート材は、 温度 2 5 °◦において、 回転式粘度計で、 回転 速度 2 . 0 3 - 1となる条件で測定したせん断応力 （ 3） が、 2 0 〜 2 5 0 3となるように調製されたものである、 請求項 1 1 に記載 のハニカム構造体の製造方法。
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