WO2020153604A1 - 전극 및 전극 조립체 - Google Patents

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WO2020153604A1
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electrode active
electrode
negative electrode
positive electrode
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이지수
정범영
박준수
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주식회사 엘지화학
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Definitions

  • the present invention relates to an electrode and an electrode assembly, and more specifically, an electrode and an electrode assembly that can secure safety by suppressing initial heat generation through an endothermic reaction of a flame retardant during abnormal operation such as internal short circuit, external short circuit, overcharge, and over discharge. It is about.
  • types of secondary batteries include nickel cadmium batteries, nickel hydrogen batteries, lithium ion batteries, and lithium ion polymer batteries.
  • These secondary batteries are not only small-sized products such as digital cameras, P-DVDs, MP3Ps, cell phones, PDAs, portable game devices, power tools, and e-bikes, but also large-sized products that require high output such as electric vehicles or hybrid vehicles and surplus power generation It is also applied to power storage devices that store power or renewable energy and power storage devices for backup.
  • a cathode, a separator, and an anode are prepared and stacked. Specifically, a positive electrode active material slurry is applied to a positive electrode current collector, and a negative electrode active material slurry is applied to a negative electrode current collector to prepare a positive electrode and a negative electrode.
  • a separator is interposed and stacked between the prepared positive electrode and negative electrode, unit cells are formed, and unit cells are stacked to form an electrode assembly. And when the electrode assembly is accommodated in a specific case and the electrolyte is injected, a secondary battery is manufactured.
  • the problem to be solved by the present invention is to prevent the short circuit in contact with the positive electrode and the negative electrode during abnormal operation such as short circuit of the positive electrode and the negative electrode or internal short circuit, external short circuit, overcharge, over discharge, etc. It is to provide an electrode and an electrode assembly capable of securing safety by suppressing initial heat generation through a reaction.
  • An electrode according to an embodiment of the present invention for solving the above problems is an active material coating unit coated with an electrode active material on at least one surface of the electrode current collector; An active material uncoated portion that is formed on one side of the active material coating part and the electrode active material is not applied; And a coating part coated between the active material application part and the active material uncoated part and containing a flame retardant.
  • the electrode current collector may be a positive electrode current collector
  • the electrode active material may be a positive electrode active material
  • the flame retardant may include a halogen-based flame retardant, a phosphorus-based flame retardant or an inorganic compound flame retardant.
  • the flame retardant may include Al(OH) 3 , Mg(OH) 2 or BH 3 O 3 .
  • the coating part may be coated by including an interface between the active material application part and the active material uncoated part.
  • the active material coating portion and the active material uncoated portion may be formed on the same surface of the electrode current collector.
  • An electrode assembly according to an embodiment of the present invention for solving the above problems is formed on one side of the positive electrode active material coating unit, the positive electrode active material coating unit coated with a positive electrode active material on at least one surface of the positive electrode current collector, and the positive electrode active material is not applied
  • the negative electrode may further include a negative electrode coating part coated with the negative electrode active material coating part and the non-coated negative electrode active part and containing a flame retardant.
  • the present invention also provides a secondary battery comprising the electrode assembly.
  • the secondary battery may include a plurality of electrode tabs protruding from one side of the anode and the cathode, respectively; A plurality of electrode leads connected to the electrode tabs to transfer electricity generated inside the electrode assembly to the outside; A battery case accommodating the electrode assembly therein; And an insulation portion surrounding the electrode lead, sealed together with the battery case, and containing a flame retardant.
  • the coating part containing a non-conductive and flame retardant is coated between the active material coating part of the electrode and the uncoated part of the active material, it is possible to prevent short circuit between the positive electrode and the negative electrode due to damage to the separator and folding due to defects and abnormal operation of the battery during battery production. Can.
  • the flame retardant during the non-ideal operation of the battery can suppress the initial heat generation to ensure safety.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of an electrode assembly according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is an assembly diagram of a pouch type secondary battery according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a plan view of an anode according to an embodiment of the present invention.
  • FIG 4 is an enlarged view of a portion of a positive electrode active material coating part and a positive electrode active material uncoated part of a positive electrode according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a plan view of a cathode according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a partially enlarged view of a negative electrode active material coating part and a negative electrode active material uncoated part of a negative electrode according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is a plan view of a cathode according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 8 is a partially enlarged view of a negative electrode active material coating part and a negative electrode active material uncoated part of a negative electrode according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of an electrode assembly 10 according to an embodiment of the present invention.
  • a slurry in which a positive electrode active material 1012 and a binder and a plasticizer are mixed is applied to the positive electrode current collector 1011
  • a slurry in which the negative electrode active material 1022 and a binder and a plasticizer are mixed is applied to the negative electrode current collector 1021 to prepare a positive electrode (Cathode 101) and a negative electrode (Anode, 102).
  • a positive electrode Cathode 101
  • Anode, 102 a negative electrode
  • unit cells are formed, and the unit cells are stacked with each other, as shown in FIG. 1.
  • an electrode assembly 10 of a predetermined shape is formed.
  • the positive electrode 101 and the negative electrode 102 used in the present invention are not particularly limited as the positive electrodes 101 and 102, and the electrode active materials 1012 and 1022 are electrode current collectors according to conventional methods known in the art. 1011, 1021).
  • the positive electrode 101 may be prepared by applying a slurry of a positive electrode active material 1012, a conductive agent, and a binder on the positive electrode current collector 1011, followed by drying and pressing. At this time, if necessary, the slurry may further include a filler.
  • the anode 101 may be manufactured in a sheet shape and mounted on a roll.
  • the positive electrode current collector 1011 is generally manufactured to a thickness of 3 to 500 ⁇ m.
  • the positive electrode current collector 1011 is usually made of a material having high conductivity without causing chemical changes.
  • the material may be stainless steel, aluminum, nickel, titanium, calcined carbon, or a surface treatment of carbon, nickel, titanium, or silver on the surface of aluminum or stainless steel, but is not limited thereto.
  • the positive electrode current collector 1011 may form fine irregularities on the surface to increase the adhesive force of the positive electrode active material 1012.
  • the positive electrode current collector 1011 may be manufactured in various forms such as a film, sheet, foil, net, porous body, foam, and nonwoven fabric.
  • the conductive agent is usually added in an amount of 1 to 50% by weight based on the total weight of the mixture including the positive electrode active material 1012.
  • the conductive agent is usually made of a material that does not cause chemical changes and has conductivity. Examples of such materials include graphite such as natural graphite and artificial graphite; Carbon black such as carbon black, acetylene black, ketjen black, channel black, furnace black, lamp black, and summer black; Conductive fibers such as carbon fibers and metal fibers; Metal powders such as carbon fluoride powder, aluminum powder, and nickel powder; Conductive whiskey such as zinc oxide and potassium titanate; Conductive metal oxides such as titanium oxide; Conductive materials such as polyphenylene derivatives may be used.
  • the binder is a component that assists in bonding the active material and the conductive agent and the like to the current collector, and is usually added in an amount of 1 to 50% by weight based on the total weight of the mixture containing the positive electrode active material 1012.
  • Such binders are typically polyvinylidene fluoride, polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose (CMC), starch, hydroxypropyl cellulose, regenerated cellulose, polyvinylpyrrolidone, tetrafluoroethylene, polyethylene , Polypropylene, ethylene-propylene-diene polymer (EPDM), sulfonated EPDM, styrene styrene rubber, fluorine rubber, various copolymers, and the like.
  • the filler is selectively used as a component that suppresses the expansion of the anode 101. And if it is a fibrous material without causing a chemical change, it can be generally used as a filler.
  • Fillers include, for example, oliphine-based polymers such as polyethylene and polypropylene; It may be a fibrous material such as glass fiber, carbon fiber.
  • the negative electrode 102 may be manufactured, for example, by applying a negative electrode active material 1022 on the negative electrode current collector 1021 and then drying and pressing it. If necessary, a negative electrode active material 1022 may optionally include a conductive agent, a binder, and a filler. The cathode 102 may be manufactured in a sheet shape and mounted on a roll.
  • the negative electrode current collector 1021 is generally manufactured to a thickness of 3 to 500 ⁇ m.
  • the negative electrode current collector 1021 is usually made of a material having conductivity without causing chemical changes. Copper, stainless steel, aluminum, nickel, titanium, calcined carbon, which are most typical of such materials, surface treatment of carbon, nickel, titanium, silver, etc. on the surface of copper or stainless steel, or aluminum-cadmium alloy, etc. to be.
  • the negative electrode current collector 1021 may also form fine irregularities on the surface to increase the bonding force of the negative electrode active material 1022.
  • the negative electrode current collector 1021 may be manufactured in various forms such as a film, sheet, foil, net, porous body, foam, and nonwoven fabric.
  • a commonly known polyolefin separator or a composite separator having an organic or inorganic composite layer formed on the olefin substrate can be used. It may, and is not particularly limited.
  • the electrode assembly 10 having the above structure is accommodated in the battery case 13, and then the electrolyte is injected to manufacture the secondary battery 1.
  • FIG. 2 is an assembly diagram of a pouch type secondary battery 1 according to an embodiment of the present invention.
  • Pouch type secondary battery 1 as well as the electrode assembly 10, a plurality of electrode tabs 11 formed protruding from one side of the positive electrode 101 and the negative electrode 102, respectively; A plurality of electrode leads 12 respectively connected to the electrode tabs 11 to transfer electricity generated inside the electrode assembly 10 to the outside; A battery case 13 accommodating the electrode assembly 10 therein; And an insulation portion 14 surrounding the electrode lead 12, sealed together with the battery case 13, and containing a flame retardant.
  • the electrode assembly 10 is inserted into the battery case 13 and sealed after injection of the electrolyte solution.
  • Electrode assembly (Electrode Assembly, 10), as shown in Figure 1, includes an electrode tab (Electrode Tab, 11).
  • the electrode tab 11 is respectively connected to the positive electrode 101 and the negative electrode 102 of the electrode assembly 10, and protrudes to the outside of the electrode assembly 10, so that electrons between the inside and outside of the electrode assembly 10 It becomes a path that can be moved.
  • the electrode current collectors 1011 and 1021 of the electrode assembly 10 include the active material application parts 1013 and 1023 coated with the electrode active materials 1012 and 1022 and the active material uncoated portion 1014 without the electrode active materials 1012 and 1022 applied. , 1024), that is, it is composed of an uncoated portion.
  • the electrode tab 11 may be formed by cutting the active material uncoated portions 1014 and 1024 or may be formed by connecting a separate conductive member to the active material uncoated portions 1014 and 1024 by ultrasonic welding or the like. 2, the electrode tabs 11 may protrude side by side in the same direction from one side of the electrode assembly 10, but are not limited thereto and may protrude in different directions.
  • An electrode lead 12 is connected to the electrode tab 11 of the electrode assembly 10 by spot welding or the like. Then, a part of the electrode lead 12 is surrounded by the insulating portion 14.
  • the insulating portion 14 is limited to the sealing portion 134 where the upper case 131 and the lower case 132 of the battery case 13 are heat-sealed, so that the electrode lead 12 is connected to the battery case 13. Bond. Then, the electricity generated from the electrode assembly 10 is prevented from flowing to the battery case 13 through the electrode lead 12, and the sealing of the battery case 13 is maintained. Therefore, the insulating portion 14 is made of a non-conductor having a non-conductivity that does not conduct electricity well. In general, as the insulating portion 14, it is easy to attach to the electrode lead 12 and uses a lot of relatively thin insulating tape, but is not limited thereto, and various members can be used if the electrode lead 12 can be insulated. have.
  • a flame retardant may be further included in the insulating portion 14 according to an embodiment of the present invention.
  • the heat-resistant stability of the secondary battery 1 can be improved by protecting the cell from sources of ignition such as an external fire, flame, spark, or the like.
  • These flame retardants are substances that inhibit the combustion reaction, and may include various flame retardants such as halogen-based flame retardants, phosphorus-based flame retardants or inorganic compound flame retardants. Detailed description of the flame retardant will be described later.
  • the electrode leads 12 may extend in the same direction to each other or may extend in opposite directions depending on the formation positions of the anode tab 111 and the cathode tab 112.
  • the positive electrode lead 121 and the negative electrode lead 122 may have different materials from each other. That is, the positive electrode lead 121 is made of the same aluminum (Al) material as the positive electrode current collector 1011, and the negative electrode lead 122 is made of the same copper (Cu) material, nickel (Ni) material, or nickel as the negative electrode current collector 1021. It may be a copper (Cu) material coated with (Ni).
  • a portion of the electrode lead 12 protruding to the outside of the battery case 13 becomes a terminal portion and is electrically connected to the external terminal.
  • the battery case 13 is a pouch made of a flexible material.
  • the battery case 13 accommodates and seals the electrode assembly 10 such that a portion of the electrode lead 12, that is, a terminal portion is exposed.
  • the battery case 13 includes an upper case 131 and a lower case 132.
  • the lower case 132 is formed with a cup portion 133 in which an accommodation space 1331 for accommodating the electrode assembly 10 is provided, and in the upper case 131, the electrode assembly 10 is provided with a battery case 13.
  • the receiving space 1331 is covered from the top so as not to escape to the outside. At this time, as illustrated in FIG.
  • the cup portion 133 in which the accommodation space 1331 is provided is also formed in the upper case 131 to accommodate the electrode assembly 10 from the top.
  • the upper case 131 and the lower case 132 may be manufactured by being connected to one side as shown in FIG. 2, but are not limited thereto, and separately manufactured from each other.
  • the electrode lead 12 When the electrode lead 12 is connected to the electrode tab 11 of the electrode assembly 10, and the insulating portion 14 is formed on a part of the electrode lead 12, the accommodation space 1331 provided in the lower case 132 In the electrode assembly 10 is accommodated, the upper case 131 covers the accommodation space 1331 from the top. Then, when the electrolyte is injected into the inside and the sealing portion 134 formed on the rim of the upper case 131 and the lower case 132 is sealed, the secondary battery 1 is manufactured.
  • FIG 3 is a plan view of the positive electrode 101 according to an embodiment of the present invention
  • Figure 4 is a positive electrode active material coating unit 1013 and the positive electrode active material uncoated portion 1014 of the positive electrode 101 according to an embodiment of the present invention Is an enlarged view of some.
  • a coating portion containing a flame retardant is coated, so that the positive electrode 101 and Even if the cathode 102 directly contacts, initial heat generation can be suppressed to ensure safety.
  • the active material coating unit 1013, 1023, the electrode active material (1012, 1022) is applied to at least one surface of the electrode current collector (1011, 1021) ); It is formed on one side of the active material coating unit (1013, 1023), the electrode active material (1012, 1022) uncoated active material uncoated portion (1014, 1024); And a coating part coated between the active material application parts 1013 and 1023 and the active material uncoated parts 1014 and 1024 and containing a flame retardant.
  • the electrode assembly 10 is a positive electrode active material coating unit 1013, the positive electrode active material coating unit 1013, the positive electrode active material 1012 is applied to at least one surface of the positive electrode current collector 1011 ) Is formed on one side of the positive electrode active material 1012 is uncoated positive electrode active material uncoated portion 1014 and the positive electrode active material coating portion 1013 and the positive electrode active material uncoated portion 1014 is coated between the positive electrode containing a flame retardant An anode 101 including a coating portion 1015; It is formed on one side of the negative electrode active material coating unit 1023, and the negative electrode active material coating unit 1023, the negative electrode active material 1022 is applied to at least one surface of the negative electrode current collector 1021, the negative electrode active material 1022 An anode 102 including an uncoated anode active material uncoated portion 1024; And a separator interposed between the anode 101 and the cathode 102.
  • the positive electrode active material applying unit 1013 is coated with a positive electrode active material 1012 on at least one surface of the positive electrode current collector 1011.
  • the positive electrode active material coating unit 1013 is a portion in which the positive electrode active material 1012 is coated on the positive electrode current collector 1011, as shown in FIG. 3, and as described above, the positive electrode active material 1012 is a conductive agent And a binder.
  • the positive electrode active material uncoated portion 1014 is formed on one side of the positive electrode active material coating portion 1013 in the positive electrode 101 and is a portion where the positive electrode active material 1012 is not applied. As described above, the positive electrode active material uncoated portion 1014 may be cut or a separate conductive member may be connected to form the positive electrode tab 111. Since the positive electrode active material uncoated portion 1014 is formed on one side of the positive electrode active material coating portion 1013, it is formed on the same surface of the positive electrode current collector 1011 as shown in FIG. 4.
  • an accident may occur due to collision with the outside.
  • a sharp object may penetrate the secondary battery 1, and a short circuit may occur due to direct contact between the positive electrode 101 and the negative electrode 102.
  • Such a short circuit can cause a large amount of gas generation, high temperature rise, and the like at a high speed in a short time, and further, a large explosion may occur, leading to a large accident.
  • the positive electrode 101 is coated between the positive electrode active material coating unit 1013 and the positive electrode active material uncoated portion 1014 and includes a positive electrode coating unit 1015 containing a flame retardant.
  • the flame retardant is a material that inhibits the combustion reaction, and may include various flame retardants such as halogen-based flame retardants, phosphorus-based flame retardants, or inorganic compound flame retardants.
  • Halogen-based flame retardants generally exert flame retardant effects by substantially stabilizing radicals occurring in the gas phase.
  • Halogen-based flame retardants for example, tribromo phenoxyethane, tetra bromo bisphenol-A (TBBA), octabromo diphenyl ether (OBDPE), brominated epoxy oligomers, brominated polycarbonate oligomers, chlorinated paraffins, chlorinated polyethylene, alicyclics And chlorine-based flame retardants.
  • Phosphorus-based flame retardants generally exert a flame retardant effect by forming polymetaphosphoric acid by thermal decomposition, and a carbon film produced by dehydration when a protective layer is formed or polymetaphosphoric acid is produced, blocking oxygen.
  • phosphorus-based flame retardants include red, phosphates such as ammonium phosphate, phosphine oxide, phosphine oxide diols, phosphites, phosphonates, triaryl phosphate, alkyldiaryl phosphate, trialkyl phosphate, resorcinaol bisdiphenyl phosphate (RDP).
  • Inorganic compound flame retardants are generally decomposed by heat, releasing non-combustible gases such as water, carbon dioxide, sulfur dioxide, and hydrogen chloride and inducing endothermic reactions, diluting combustible gases to prevent access to oxygen, and cooling and pyrolysis by endothermic reactions It reduces the production of products and exerts a flame retardant effect.
  • Inorganic compound flame retardants for example, aluminum hydroxide (Al(OH) 3 ), magnesium hydroxide (Mg(OH) 2 ), boric acid (BH 3 O 3 ), antimony oxide, tin hydroxide, tin oxide, molybdenum oxide, zirconium compounds , Borate, and calcium salts.
  • inorganic compound flame retardants may be used.
  • a flame retardant is included in the anode coating portion 1015, in particular, aluminum hydroxide (Al(OH) 3 ), magnesium hydroxide (Mg(OH) 2 ) or boric acid (BH), which is an inorganic compound flame retardant. It is preferred that it is 3 O 3 ). And in some cases, it may further include other additives that induce a flame retardant synergistic effect when used in combination with the flame retardant illustrated above.
  • the positive electrode coating part 1015 is coated between the positive electrode active material applying part 1013 and the positive electrode active material uncoated part 1014, thereby suppressing initial heat generation even if the positive electrode current collector 1011 and the negative electrode active material 1022 directly contact each other, thereby preventing safety. Can be secured.
  • the positive electrode coating unit 1015 is preferably coated, including the interface 1016 of the positive electrode active material coating unit 1013 and the positive electrode active material uncoated portion 1014, as shown in FIG. That is, when the positive electrode active material 1012 is first applied to the positive electrode active material coating unit 1013, one end of the positive electrode active material 1012, the interface 1016 of the positive electrode active material coating unit 1013 and the positive electrode active material uncoated portion 1014 do. Then, the positive electrode coating unit 1015 may be coated while partially covering one end of the applied positive electrode active material 1012. Therefore, even if the positive electrode coating part 1015 is peeled to some extent, the positive electrode current collector 1011 of the positive electrode active material uncoated part 1014 may not be exposed significantly. By doing so, it is possible to prevent the positive electrode current collector 1011 from contacting the negative electrode active material 1022 through a partially peeled region of the positive electrode coating part 1015.
  • FIG. 5 is a plan view of the negative electrode 102 according to an embodiment of the present invention
  • Figure 6 is a negative electrode active material coating unit 1023 and the negative electrode active material uncoated portion 1024 of the negative electrode 102 according to an embodiment of the present invention Is an enlarged view of some.
  • the negative electrode active material coating unit 1023 is at least one surface of the negative electrode current collector 1021. It is the part to which the negative electrode active material 1022 was applied. As shown in FIG. 5, the negative electrode active material coating unit 1023 is a portion where the negative electrode active material 1022 is coated on the negative electrode current collector 1021, and as described above, the negative electrode active material 1022 is selectively applied to the negative electrode active material 1022. Conductive agents, binders, fillers, and the like.
  • the negative electrode active material uncoated portion 1024 is formed on one side of the negative electrode active material coating unit 1023 in the negative electrode 102 and is a portion where the negative electrode active material 1022 is uncoated. As described above, the negative electrode active material uncoated portion 1024 may be cut or a separate conductive member may be connected to form the negative electrode tab 112. Since the negative electrode active material uncoated portion 1024 is formed on one side of the negative electrode active material coating portion 1023, it is formed on the same surface of the negative electrode current collector 1021 as shown in FIG. 6.
  • the negative electrode current collector 1021 is attached to the positive electrode current collector 1011 or the positive electrode active material 1012.
  • the negative electrode 102 is not coated with a negative electrode coating containing a flame retardant.
  • FIG. 7 is a plan view of a negative electrode 102a according to another embodiment of the present invention
  • FIG. 8 is a negative electrode active material coating part 1023a and a negative electrode active material uncoated part 1024a of the negative electrode 102a according to another embodiment of the present invention Is an enlarged view of some.
  • the negative electrode 102a is coated between the negative electrode active material coating unit 1023a and the negative electrode active material uncoated unit 1024a, and the negative electrode coating unit containing flame retardant ( 1025a).
  • the negative electrode current collector 1021 and the positive electrode current collector 1011 or the positive electrode active material 1012 directly contact each other, initial heat generation can be suppressed to ensure safety.
  • the negative electrode coating unit 1025a is preferably coated by including the interface 1026a between the negative electrode active material application unit 1023a and the negative electrode active material uncoated portion 1024a. That is, when the negative electrode active material 1022a is first applied to the negative electrode active material application unit 1023a, one end of the negative electrode active material 1022a has an interface 1026a between the negative electrode active material application unit 1023a and the negative electrode active material uncoated portion 1024a. do. Then, the negative electrode coating part 1025a may be coated while partially covering one end of the applied negative electrode active material 1022a.
  • the negative electrode current collector 1021 of the negative electrode active material uncoated portion 1024a may not be significantly exposed. By doing so, it is possible to prevent the negative electrode current collector 1021 from contacting the positive electrode current collector 1011 or the positive electrode active material 1012 through a partially peeled region of the negative electrode coating part 1025a.

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Abstract

상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 전극은 전극 집전체의 적어도 하나의 면에 전극 활물질이 도포된 활물질 도포부; 상기 활물질 도포부의 일측에 형성되며, 상기 전극 활물질이 미도포된 활물질 미도포부; 및 상기 활물질 도포부와 상기 활물질 미도포부 사이에 코팅되며 난연제가 포함되는 코팅부를 포함한다.

Description

전극 및 전극 조립체
관련출원과의 상호인용
본 출원은 2019년 01월 21일자 한국특허출원 제10-2019-0007597호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국특허출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
기술분야
본 발명은 전극 및 전극 조립체에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 내부 단락, 외부 단락, 과충전, 과방전 등 비정상적인 작동 시 난연제의 흡열 반응을 통해 초기 발열을 억제하여 안전성을 확보할 수 있는 전극 및 전극 조립체에 관한 것이다.
일반적으로, 이차 전지의 종류로는 니켈 카드뮴 전지, 니켈 수소 전지, 리튬 이온 전지 및 리튬 이온 폴리머 전지 등이 있다. 이러한 이차 전지는 디지털 카메라, P-DVD, MP3P, 휴대폰, PDA, Portable Game Device, Power Tool 및 E-bike 등의 소형 제품뿐만 아니라, 전기 자동차나 하이브리드 자동차와 같은 고출력이 요구되는 대형 제품과 잉여 발전 전력이나 신재생 에너지를 저장하는 전력 저장 장치와 백업용 전력 저장 장치에도 적용되어 사용되고 있다.
전극 조립체를 제조하기 위해, 양극(Cathode), 분리막(Separator) 및 음극(Anode)을 제조하고, 이들을 적층한다. 구체적으로, 양극 활물질 슬러리를 양극 집전체에 도포하고, 음극 활물질 슬러리를 음극 집전체에 도포하여 양극(Cathode)과 음극(Anode)을 제조한다. 그리고 상기 제조된 양극 및 음극의 사이에 분리막(Separator)이 개재되어 적층되면 단위 셀(Unit Cell)들이 형성되고, 단위 셀들이 서로 적층됨으로써, 전극 조립체가 형성된다. 그리고 이러한 전극 조립체가 특정 케이스에 수용되고 전해액을 주입하면 이차 전지가 제조된다.
그러나, 종래에는 이차 전지가 고온에 노출되거나 내부/외부 단락, 과충전 또는 과방전되는 등 비정상적으로 작동되는 경우, 발열에 의해 분리막이 수축하면서 양극과 음극이 서로 직접 접촉하여 단락(쇼트, Short)이 발생할 가능성이 높아진다. 또한, 전지 생산 시 불량으로 인해 양극과 음극이 닿아 단락이 발생할 수도 있다. 이러한 단락으로 인해 전지 내부에 급격한 전자 이동이 발생하고, 그럼으로써 발열과 부반응이 발생하면 이차 전지가 폭발하여 안전성에 문제가 발생할 수 있었다. 특히, 과충전, 과방전, 외부 단락 등 전기적인 오작동 발생 시, 높은 전류가 흐르고 집전체의 열전도율이 낮기 때문에 집전체의 온도가 활물질 층보다 높은 열이 발생된다. 이후 열이 확산되어 활물질, 전해액 등 구성요소의 열적, 화학적, 전기화학적 반응이 더해져 열폭주까지 이어질 수 있었다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 전지 제조 시 발생할 수 있는 양극과 음극의 단락 또는 내부 단락, 외부 단락, 과충전, 과방전 등 비정상적인 작동 시 양극과 음극의 접촉되는 단락을 방지함과 동시에 난연제의 흡열 반응을 통해 초기 발열을 억제하여 안전성을 확보할 수 있는 전극 및 전극 조립체를 제공하는 것이다.
본 발명의 과제들은 이상에서 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 전극은 전극 집전체의 적어도 하나의 면에 전극 활물질이 도포된 활물질 도포부; 상기 활물질 도포부의 일측에 형성되며, 상기 전극 활물질이 미도포된 활물질 미도포부; 및 상기 활물질 도포부와 상기 활물질 미도포부 사이에 코팅되며 난연제가 포함되는 코팅부를 포함한다.
또한, 상기 전극 집전체는, 양극 집전체이고, 상기 전극 활물질은, 양극 활물질일 수 있다.
또한, 상기 난연제는, 할로겐계 난연제, 인계 난연제 또는 무기화합물 난연제를 포함할 수 있다.
또한, 상기 난연제는, Al(OH)3, Mg(OH)2 또는 BH3O3를 포함할 수 있다.
또한, 상기 코팅부는, 상기 활물질 도포부 및 상기 활물질 미도포부 사이의 경계면을 포함하여 코팅될 수 있다.
또한, 상기 활물질 도포부와 상기 활물질 미도포부는, 상기 전극 집전체의 같은 면에 형성될 수 있다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 전극 조립체는 양극 집전체의 적어도 하나의 면에 양극 활물질이 도포된 양극 활물질 도포부, 상기 양극 활물질 도포부의 일측에 형성되며 상기 양극 활물질이 미도포된 양극 활물질 미도포부 및 상기 양극 활물질 도포부와 상기 양극 활물질 미도포부 사이에 코팅되며 난연제가 포함되는 양극 코팅부를 포함하는 양극; 음극 집전체의 적어도 하나의 면에 음극 활물질이 도포된 음극 활물질 도포부, 및 상기 음극 활물질 도포부의 일측에 형성되며, 상기 음극 활물질이 미도포된 음극 활물질 미도포부를 포함하는 음극; 및 상기 양극 및 상기 음극 사이에 개재되는 분리막을 포함한다.
또한, 상기 음극은, 상기 음극 활물질 도포부와 상기 음극 활물질 미도포부 사이에 코팅되며 난연제가 포함되는 음극 코팅부를 더 포함할 수 있다.
본 발명은 또한, 상기 전극 조립체를 포함하는 이차 전지를 제공한다.
또한, 상기 이차 전지는 상기 양극 및 음극으로부터 각각 일측으로 돌출 형성된 복수의 전극 탭; 상기 전극 탭에 각각 연결되어, 상기 전극 조립체의 내부에서 생성된 전기를 외부로 전달하는 복수의 전극 리드; 상기 전극 조립체를 내부에 수납하는 전지 케이스; 및 상기 전극 리드의 주위를 포위하고, 상기 전지 케이스와 함께 실링되며, 난연제가 포함되는 절연부를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 기타 구체적인 사항들은 상세한 설명 및 도면들에 포함되어 있다.
본 발명의 실시예들에 의하면 적어도 다음과 같은 효과가 있다.
전극의 활물질 도포부와 활물질 미도포부 사이에, 비전도성이며 난연제를 포함하는 코팅부가 코팅되므로, 전지 생산 시 불량과 전지의 비이상적인 작동으로 인한 분리막 손상, 접힘 등에 의한 양극과 음극의 단락을 방지할 수 있다.
또한, 전지의 비이상적인 작동 시 난연제가 초기 발열을 억제하여 안전성을 확보할 수 있다.
본 발명에 따른 효과는 이상에서 예시된 내용에 의해 제한되지 않으며, 더욱 다양한 효과들이 본 명세서 내에 포함되어 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 전극 조립체의 개략도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 파우치 형 이차 전지의 조립도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 양극의 평면도이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 양극의 양극 활물질 도포부와 양극 활물질 미도포부의 일부 확대도이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 음극의 평면도이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 음극의 음극 활물질 도포부와 음극 활물질 미도포부의 일부 확대도이다.
도 7은 본 발명의 다른 실시예에 따른 음극의 평면도이다.
도 8은 본 발명의 다른 실시예에 따른 음극의 음극 활물질 도포부와 음극 활물질 미도포부의 일부 확대도이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성 요소를 지칭한다.
다른 정의가 없다면, 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않는 한 이상적으로 또는 과도하게 해석되지 않는다.
본 명세서에서 사용된 용어는 실시예들을 설명하기 위한 것이며 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 본 명세서에서, 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다. 명세서에서 사용되는 "포함한다(comprises)" 및/또는 "포함하는(comprising)"은 언급된 구성요소 외에 하나 이상의 다른 구성요소의 존재 또는 추가를 배제하지 않는다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 전극 조립체(10)의 개략도이다.
본 발명의 일 실시예에 따른 전극 조립체(10)를 제조하는 과정은, 상기 기술한 바와 같이, 먼저 양극 활물질(1012)과 바인더 및 가소제를 혼합한 슬러리를 양극 집전체(1011)에 도포하고, 음극 활물질(1022)과 바인더 및 가소제를 혼합한 슬러리를 음극 집전체(1021)에 도포하여, 양극(Cathode, 101)과 음극(Anode, 102)을 제조한다. 그리고 상기 제조된 양극(101) 및 음극(102)의 사이에 분리막(Separator, 103)이 개재되어 적층되면 단위 셀(Unit Cell)들이 형성되고, 단위 셀들이 서로 적층됨으로써, 도 1에 도시된 바와 같이, 소정 형상의 전극 조립체(10)가 형성된다.
본 발명에서 사용되는 양극(101) 및 음극(102)의 양 전극(101, 102)으로는 특별히 제한되지 않으며, 당업계에 알려진 통상적인 방법에 따라 전극 활물질(1012, 1022)을 전극 집전체(1011, 1021)에 결착된 형태로 제조할 수 있다. 여기서 양극(101)은 예를 들어, 양극 집전체(1011) 상에 양극 활물질(1012), 도전제 및 바인더의 슬러리를 도포한 후 이를 건조하고 프레싱하여 제조될 수 있다. 이 때 필요에 따라, 슬러리는 충진제를 더 포함할 수도 있다. 양극(101)은 시트 형상으로 제조되어 롤에 장착될 수도 있다.
양극 집전체(1011)는 일반적으로 3 ~ 500 μm의 두께로 제조된다. 양극 집전체(1011)는 통상 화학적 변화를 유발하지 않고 높은 도전성을 가지는 재료로 제조된다. 이와 같은 재료로 예를 들어, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소 또는 알루미늄이나 스테인리스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등을 표면 처리한 것일 수 있으나, 다만 이에 제한되지 않는다. 그리고 양극 집전체(1011)는 양극 활물질(1012)의 접착력을 높이기 위해 표면에 미세한 요철을 형성할 수도 있다. 또한 양극 집전체(1011)는 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태로 제조될 수 있다.
양극 활물질(1012)은 리튬 이차전지인 경우 예를 들어, 리튬 코발트 산화물(LiCoO2), 리튬 니켈 산화물(LiNiO2) 등의 층상 화합물이나 1 또는 그 이상의 전이금속으로 치환된 화합물; 화학식 Li1+xMn2-xO4(x는 0 내지 0.33), LiMnO3, LiMn2O3, LiMnO2 등의 리튬 망간 산화물; 리튬 동 산화물(Li2CuO2); LiV3O8, LiFe3O4,V2O5, Cu2V2O7 등의 바나듐 산화물; 화학식 LiNi1-xMxO2(M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B 또는 Ga 이고, x= 0.01 내지 0.3)으로 표현되는 니켈(Ni) 사이트형 리튬 니켈 산화물; 화학식 LiMn2-xMxO2(M = Co, Ni, Fe, Cr, Zn 또는 Ta이고, x = 0.01 내지 0.1) 또는 Li2Mn3MO8(M = Fe, Co, Ni, Cu 또는 Zn)으로 표현되는 리튬 망간 복합 산화물; 화학식 Li[Ni1-x-yCoxMy]O2 (M = Mn 또는 Al 등 이고, x, y = 0 내지 1) 등의 3성분계 리튬 산화물; 화학식 Li[Ni1-x-yCoxMnyAlz]O2 (x,y,z = 0 내지 1) 등의 4성분계 리튬 산화물; 화학식의 Li 일부가 알칼리 토금속 이온으로 치환된 LiMn2O4; 디설파이드 화합물; Fe2(MoO4)3 등일 수 있다. 다만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
도전제는 통상적으로 양극 활물질(1012)을 포함한 혼합물의 전체 중량을 기준으로 1 내지 50 중량% 첨가된다. 도전제는 통상 화학적 변화를 유발하지 않고 도전성을 가지는 재료로 제조된다. 이와 같은 재료로 예를 들어, 천연 흑연이나 인조 흑연 등의 흑연; 카본블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 채널 블랙, 퍼네이스 블랙, 램프 블랙, 서머 블랙 등의 카본블랙; 탄소 섬유나 금속 섬유 등의 도전성 섬유; 불화 카본, 알루미늄, 니켈 분말 등의 금속 분말; 산화 아연, 티탄산 칼륨 등의 도전성 위스키; 산화 티탄 등의 도전성 금속 산화물; 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 소재 등이 사용될 수 있다.
바인더는 활물질과 도전제 등의 결합과 집전체에 대한 결합 등에 조력하는 성분으로서, 통상적으로 양극 활물질(1012)을 포함한 혼합물의 전체 중량을 기준으로 1 내지 50 중량% 첨가된다. 이와 같은 바인더는 대표적으로 폴리불화비닐리덴, 폴리 비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로우즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르 폴리머(EPDM), 술폰화 EPDM, 스티렌 브티렌 고무, 불소 고무, 다양한 공중합체 등일 수 있다.
충진제는 양극(101)의 팽창을 억제하는 성분으로서 선택적으로 사용된다. 그리고 화학적 변화를 유발하지 않고 섬유상 재료라면 일반적으로 충진제로 사용될 수 있다. 충진제는 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올리핀계 중합체; 유리섬유, 탄소섬유 등의 섬유상 물질일 수 있다.
음극(102)은 예를 들어, 음극 집전체(1021) 상에 음극 활물질(1022)을 도포한 다음에 이를 건조하고 프레싱하여 제조될 수 있다. 필요에 따라 음극 활물질(1022)에 선택적으로 도전제, 바인더, 충진제 등을 포함시킬 수 있다. 음극(102)은 시트 형상으로 제조되어 롤에 장착될 수도 있다.
음극 집전체(1021)는 일반적으로 3 ~ 500 μm의 두께로 제조된다. 음극 집전체(1021)는 통상 화학적 변화를 유발하지 않고 도전성을 가지는 재료로 제조된다. 이와 같은 재료로 가장 대표적인 것인 구리, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소나, 구리 또는 스테인리스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등을 표면 처리한 것, 또는 알루미늄-카드뮴 합금 등이다. 또한 음극 집전체(1021)는 음극 활물질(1022)의 결합력을 높이기 위해 표면에 미세한 요철을 형성하기도 한다. 또한 음극 집전체(1021)는 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태로 제조될 수 있다.
음극 활물질(1022)은 예를 들어, 난흑연화 탄소, 흑연계 탄소 등의 탄소; LixFe2O3(0=x=1), LixWO2(0=x=1), SnxMe1-xMe'yOz (Me: Mn, Fe, Pb, Ge; Me': Al, B, P, Si, 주기율표의 1족, 2족, 3족 원소, 할로겐;0<x=1; 1=y=3; 1=z=8) 등의 금속 복합 산화물; 리튬 금속; 리튬 합금; 규소계 합금; Li4Ti5O12 등 티타늄계 화합물; 주석계 합금; MnOx, FeOx, CoOx, NiOx, CuOx, SnO, SnO2, PbO, PbO2, Pb2O3, Pb3O4, Sb2O3, Sb2O4, Sb2O5, GeO, GeO2, Bi2O3, Bi2O4, and Bi2O5 등의 금속 산화물; 폴리아세틸렌 등의 도전성 고분자; Li-Co-Ni계 재료 등일 수 있다.
상기 양극(101)과 음극(102) 사이에서 상기 전극(101, 102)들을 절연시키는 분리막으로는 통상 알려진 폴리올레핀계 분리막이나, 상기 올레핀계 기재에 유, 무기 복합층이 형성된 복합 분리막 등을 모두 사용할 수 있으며, 특별히 한정되지 않는다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기와 같은 구조로 이루어진 전극 조립체(10)를 전지 케이스(13)에 수납한 다음, 전해액을 주입하여 이차 전지(1)를 제조한다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 파우치 형 이차 전지(1)의 조립도이다.
본 발명의 일 실시예에 따른 파우치 형 이차 전지(1)는 상기 전극 조립체(10) 뿐만 아니라, 상기 양극(101) 및 음극(102)으로부터 각각 일측으로 돌출 형성된 복수의 전극 탭(11); 상기 전극 탭(11)에 각각 연결되어, 상기 전극 조립체(10)의 내부에서 생성된 전기를 외부로 전달하는 복수의 전극 리드(12); 상기 전극 조립체(10)를 내부에 수납하는 전지 케이스(13); 및 상기 전극 리드(12)의 주위를 포위하고, 상기 전지 케이스(13)와 함께 실링되며, 난연제가 포함되는 절연부(14)를 더 포함할 수 있다.
이러한 이차 전지(1)를 제조하는 과정은, 상기 기술한 바와 같이, 전극 조립체(10)를 형성한 다음에, 전극 조립체(10)를 전지 케이스(13)에 삽입하고 전해액 주입 후 실링한다.
전극 조립체(Electrode Assembly, 10)는 도 1에 도시된 바와 같이, 전극 탭(Electrode Tab, 11)을 포함한다. 전극 탭(11)은 전극 조립체(10)의 양극(101) 및 음극(102)과 각각 연결되고, 전극 조립체(10)의 외부로 돌출되어, 전극 조립체(10)의 내부와 외부 사이에 전자가 이동할 수 있는 경로가 된다. 전극 조립체(10)의 전극 집전체(1011, 1021)는 전극 활물질(1012, 1022)이 도포된 활물질 도포부(1013, 1023)와 전극 활물질(1012, 1022)이 도포되지 않은 활물질 미도포부(1014, 1024), 즉 무지부로 구성된다. 그리고 전극 탭(11)은 활물질 미도포부(1014, 1024)를 재단하여 형성되거나 활물질 미도포부(1014, 1024)에 별도의 도전부재를 초음파 용접 등으로 연결하여 형성될 수도 있다. 이러한 전극 탭(11)은 도 2에 도시된 바와 같이, 전극 조립체(10)의 일측으로부터 동일한 방향으로 나란히 돌출될 수도 있으나, 이에 제한되지 않고 각각 다른 방향으로 돌출될 수도 있다.
전극 조립체(10)의 전극 탭(11)에는 전극 리드(Electrode Lead, 12)가 스팟(Spot) 용접 등으로 연결된다. 그리고, 전극 리드(12)의 일부는 절연부(14)로 주위가 포위된다. 절연부(14)는 전지 케이스(13)의 상부 케이스(131)와 하부 케이스(132)가 열융착되는 실링부(134)에 한정되어 위치하여, 전극 리드(12)를 전지 케이스(13)에 접착시킨다. 그리고, 전극 조립체(10)로부터 생성되는 전기가 전극 리드(12)를 통해 전지 케이스(13)로 흐르는 것을 방지하며, 전지 케이스(13)의 실링을 유지한다. 따라서, 이러한 절연부(14)는 전기가 잘 통하지 않는 비전도성을 가진 부도체로 제조된다. 일반적으로 절연부(14)로는, 전극 리드(12)에 부착하기 용이하고, 두께가 비교적 얇은 절연테이프를 많이 사용하나, 이에 제한되지 않고 전극 리드(12)를 절연할 수 있다면 다양한 부재를 사용할 수 있다.
나아가, 본 발명의 일 실시예에 따른 절연부(14)에는 난연제가 더 포함될 수 있다. 그럼으로써 외부의 화재나 불꽃, 스파크 등과 같은 발화원인으로부터 셀을 보호함으로써 이차 전지(1)의 내열 안정성을 향상시킬 수 있다. 이러한 난연제는 연소 반응을 저해하는 물질로, 할로겐계 난연제, 인계 난연제 또는 무기화합물 난연제 등 다양한 난연제를 포함할 수 있다. 난연제에 대한 자세한 설명은 후술한다.
전극 리드(12)는 양극 탭(111) 및 음극 탭(112)의 형성 위치에 따라 서로 동일한 방향으로 연장될 수도 있고 서로 반대 방향으로 연장될 수도 있다. 양극 리드(121) 및 음극 리드(122)는 서로 그 재질이 다를 수 있다. 즉, 양극 리드(121)는 양극 집전체(1011)와 동일한 알루미늄(Al) 재질이며, 음극 리드(122)는 음극 집전체(1021)와 동일한 구리(Cu) 재질, 니켈(Ni) 재질 또는 니켈(Ni)이 코팅된 구리(Cu) 재질일 수 있다. 그리고 전지 케이스(13)의 외부로 돌출된 전극 리드(12)의 일부분은 단자부가 되어, 외부 단자와 전기적으로 연결된다.
본 발명의 실시예들에 따른 파우치 형 이차 전지(1)에서 전지 케이스(13)는 연성의 재질로 제조된 파우치이다. 이하, 전지 케이스(13)는 파우치인 것으로 설명한다. 전지 케이스(13)는 전극 리드(12)의 일부, 즉 단자부가 노출되도록 전극 조립체(10)를 수용하고 실링된다. 이러한 전지 케이스(13)는 도 2에 도시된 바와 같이, 상부 케이스(131)와 하부 케이스(132)를 포함한다. 하부 케이스(132)에는 전극 조립체(10)를 수용할 수 있는 수용 공간(1331)이 마련된 컵부(133)가 형성되고, 상부 케이스(131)는 상기 전극 조립체(10)가 전지 케이스(13)의 외부로 이탈되지 않도록 상기 수용 공간(1331)을 상부에서 커버한다. 이 때, 도 2에 도시된 바와 같이 상부 케이스(131)에도 수용 공간(1331)이 마련된 컵부(133)가 형성되어, 전극 조립체(10)를 상부에서 수용할 수도 있다. 상부 케이스(131)와 하부 케이스(132)는 도 2에 도시된 바와 같이 일측이 서로 연결되어 제조될 수 있으나, 이에 제한되지 않고 서로 분리되어 별도로 제조되는 등 다양하게 제조될 수 있다.
전극 조립체(10)의 전극 탭(11)에 전극 리드(12)가 연결되고, 전극 리드(12)의 일부분에 절연부(14)가 형성되면, 하부 케이스(132)에 마련된 수용 공간(1331)에 전극 조립체(10)가 수용되고, 상부 케이스(131)가 상기 수용 공간(1331)을 상부에서 커버한다. 그리고, 내부에 전해액을 주입하고 상부 케이스(131)와 하부 케이스(132)의 테두리에 형성된 실링부(134)가 실링되면, 이차 전지(1)가 제조된다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 양극(101)의 평면도이고, 도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 양극(101)의 양극 활물질 도포부(1013)와 양극 활물질 미도포부(1014)의 일부 확대도이다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 전극(101, 102)의 활물질 도포부(1013, 1023)와 활물질 미도포부(1014, 1024) 사이에, 난연제를 포함하는 코팅부가 코팅되므로, 양극(101)과 음극(102)이 직접 접촉하더라도 초기 발열을 억제하여 안전성을 확보할 수 있다.
이에 따라, 본 발명의 일 실시예에 따른 전극(101, 102)은, 전극 집전체(1011, 1021)의 적어도 하나의 면에 전극 활물질(1012, 1022)이 도포된 활물질 도포부(1013, 1023); 상기 활물질 도포부(1013, 1023)의 일측에 형성되며, 상기 전극 활물질(1012, 1022)이 미도포된 활물질 미도포부(1014, 1024); 및 상기 활물질 도포부(1013, 1023)와 상기 활물질 미도포부(1014, 1024) 사이에 코팅되며 난연제가 포함되는 코팅부를 포함한다.
그리고 본 발명의 일 실시예에 따른 전극 조립체(10)는 양극 집전체(1011)의 적어도 하나의 면에 양극 활물질(1012)이 도포된 양극 활물질 도포부(1013), 상기 양극 활물질 도포부(1013)의 일측에 형성되며 상기 양극 활물질(1012)이 미도포된 양극 활물질 미도포부(1014) 및 상기 양극 활물질 도포부(1013)와 상기 양극 활물질 미도포부(1014) 사이에 코팅되며 난연제가 포함되는 양극 코팅부(1015)를 포함하는 양극(101); 음극 집전체(1021)의 적어도 하나의 면에 음극 활물질(1022)이 도포된 음극 활물질 도포부(1023), 및 상기 음극 활물질 도포부(1023)의 일측에 형성되며, 상기 음극 활물질(1022)이 미도포된 음극 활물질 미도포부(1024)를 포함하는 음극(102); 및 상기 양극(101) 및 상기 음극(102) 사이에 개재되는 분리막을 포함한다.
전극 조립체(10)에 포함되는 복수의 전극(101, 102) 중 양극(101)에서, 양극 활물질 도포부(1013)는 양극 집전체(1011)의 적어도 하나의 면에 양극 활물질(1012)이 도포된 부분이다. 양극 활물질 도포부(1013)는 도 3에 도시된 바와 같이, 양극 집전체(1011)에서 양극 활물질(1012)이 도포된 부분이며, 이 때 상기 기술한 바와 같이, 양극 활물질(1012)에 도전제 및 바인더가 혼합될 수 있다.
양극 활물질 미도포부(1014)는 양극(101)에서 양극 활물질 도포부(1013)의 일측에 형성되며 양극 활물질(1012)이 미도포된 부분이다. 상기 기술한 바와 같이, 이러한 양극 활물질 미도포부(1014)를 재단하거나 별도의 도전부재를 연결하여 양극 탭(111)을 형성할 수도 있다. 이러한 양극 활물질 미도포부(1014)는 양극 활물질 도포부(1013)의 일측에 형성되므로, 도 4에 도시된 바와 같이 양극 집전체(1011)의 같은 면에 형성된다.
이차 전지(1)가 실제 사용되는 도중에, 외부와의 충돌에 의해 사고가 발생할 수 있다. 예를 들어, 첨예한 물체가 이차 전지(1)를 관통하여, 상기 양극(101)과 음극(102)이 직접 접촉함으로써 단락(Short)이 발생할 수 있다. 이러한 단락은 짧은 시간에 빠른 속도로 다량의 가스 생성, 고온 상승 등을 야기시킬 수 있으며, 나아가 큰 폭발이 발생하여 대형 사고로 이어질 수도 있다. 일반적으로 양극(101)과 음극(102)의 접촉에는, 양극 집전체(1011)와 음극 집전체(1021)가 접촉하는 경우, 양극 집전체(1011)와 음극 활물질(1022)이 접촉하는 경우, 양극 활물질(1012)과 음극 집전체(1021)가 접촉하는 경우, 양극 활물질(1012)과 음극 활물질(1022)이 접촉하는 경우 등 크게 4 가지 경우가 있다.
그 중에서 일반적으로, 양극 집전체(1011)와 음극 활물질(1022)이 접촉할 때 열 발생량이 가장 많고 가장 높은 온도에 빠르게 도달하여, 폭발의 위험성이 가장 크다. 따라서, 양극 집전체(1011)와 음극 활물질(1022)의 접촉이 가장 위험한 접촉으로 알려져 있다. 이에, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 양극(101)은 양극 활물질 도포부(1013)와 양극 활물질 미도포부(1014) 사이에 코팅되며 난연제가 포함되는 양극 코팅부(1015)를 포함한다.
상기 난연제는 연소 반응을 저해하는 물질로, 할로겐계 난연제, 인계 난연제 또는 무기화합물 난연제 등 다양한 난연제를 포함할 수 있다.
할로겐계 난연제는 일반적으로 기체 상에서 발생하는 라디칼을 실질적으로 안정화시킴으로써 난연 효과를 발휘한다. 할로겐계 난연제는 예를 들어, 트리브로모 페녹시에탄, 테트라 브로모 비스페놀-A (TBBA), 옥타브로모 디페닐에테르(OBDPE), 브롬화 에폭시 올리고머, 브롬화 폴리 카보네이트 올리고머, 염소화 파라핀, 염소화 폴리에틸렌, 지환족 염소계 난연제 등이 있다.
인계 난연제는 일반적으로 열분해에 의해 폴리메타인산을 생성하고 이것이 보호층을 형성하거나 폴리메타인산이 생성될 때의 탈수작용에 의해서 생성되는 탄소 피막이 산소를 차단함으로써 난연 효과를 발휘한다. 인계 난연제의 예를 들어, 적인, 인산 암모늄 등의 phosphates, phosphine oxide, phosphine oxide diols, phosphites, phosphonates, triaryl phosphate, alkyldiaryl phosphate, trialkyl phosphate, resorcinaol bisdiphenyl phosphate (RDP) 등이 있다.
무기화합물 난연제는 일반적으로 열에 의해 분해되어, 물, 이산화탄소, 이산화황, 염화수소 등의 불연성 가스를 방출하고 흡열반응을 유발함으로써, 가연성 가스를 희석시켜 산소의 접근을 방지하고, 흡열반응에 의해 냉각 및 열분해 생성물의 생성을 감소시켜 난연 효과를 발휘한다. 무기 화합물 난연제는 예를 들어, 수산화알루미늄(Al(OH)3), 수산화마그네슘(Mg(OH)2), 붕산(BH3O3), 산화안티몬, 수산화주석, 산화주석, 산화몰리브덴, 지르코늄화합물, 붕산염, 칼슘염 등이 있다.
상기 난연제 중 특히 바람직하게는 무기화합물 난연제를 사용할 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 양극 코팅부(1015)에 이러한 난연제가 포함되며, 특히 무기화합물 난연제인 수산화알루미늄(Al(OH)3), 수산화마그네슘(Mg(OH)2) 또는 붕산(BH3O3)인 것이 바람직하다. 그리고 경우에 따라서는, 상기에 예시한 난연제와의 혼합 사용시 난연 상승효과를 유도하는 기타의 첨가제를 더 포함할 수도 있다.
양극 코팅부(1015)는 양극 활물질 도포부(1013)와 양극 활물질 미도포부(1014)의 사이에 코팅됨으로써, 양극 집전체(1011)와 음극 활물질(1022)이 직접 접촉하더라도 초기 발열을 억제하여 안전성을 확보할 수 있다.
특히, 양극 코팅부(1015)는 도 4에 도시된 바와 같이, 양극 활물질 도포부(1013)와 양극 활물질 미도포부(1014)의 경계면(1016)을 포함하여 코팅되는 것이 바람직하다. 즉, 양극 활물질(1012)이 양극 활물질 도포부(1013)에 먼저 도포되면, 양극 활물질(1012)의 일단은, 양극 활물질 도포부(1013)와 양극 활물질 미도포부(1014)의 경계면(1016)이 된다. 그러면 양극 코팅부(1015)가 상기 도포된 양극 활물질(1012)의 일단을 일부 커버하면서 코팅될 수 있다. 따라서, 양극 코팅부(1015)가 어느 정도 박리되더라도, 양극 활물질 미도포부(1014)의 양극 집전체(1011)가 크게 노출되지 않을 수 있다. 그럼으로써, 양극 코팅부(1015)의 일부 박리된 영역을 통해 양극 집전체(1011)와 음극 활물질(1022)이 접촉하는 것을 방지할 수 있다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 음극(102)의 평면도이고, 도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 음극(102)의 음극 활물질 도포부(1023)와 음극 활물질 미도포부(1024)의 일부 확대도이다.
본 발명의 일 실시예에 따르면 전극 조립체(10)에 포함되는 복수의 전극(101, 102) 중 음극(102)에서, 음극 활물질 도포부(1023)는 음극 집전체(1021)의 적어도 하나의 면에 음극 활물질(1022)이 도포된 부분이다. 음극 활물질 도포부(1023)는 도 5에 도시된 바와 같이, 음극 집전체(1021)에서 음극 활물질(1022)이 도포된 부분이며, 이 때 상기 기술한 바와 같이, 음극 활물질(1022)에 선택적으로 도전제, 바인더, 충진제 등을 포함시킬 수 있다.
음극 활물질 미도포부(1024)는 음극(102)에서 음극 활물질 도포부(1023)의 일측에 형성되며 음극 활물질(1022)이 미도포된 부분이다. 상기 기술한 바와 같이, 이러한 음극 활물질 미도포부(1024)를 재단하거나 별도의 도전부재를 연결하여 음극 탭(112)을 형성할 수도 있다. 이러한 음극 활물질 미도포부(1024)는 음극 활물질 도포부(1023)의 일측에 형성되므로, 도 6에 도시된 바와 같이 음극 집전체(1021)의 같은 면에 형성된다.
상기 기술한 바와 같이, 양극 집전체(1011)와 음극 활물질(1022)이 접촉할 때 폭발의 위험성이 가장 크므로, 음극 집전체(1021)가 양극 집전체(1011) 또는 양극 활물질(1012)에 접촉하는 경우에는 폭발의 위험성이 상대적으로 작다. 따라서, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 음극(102)에는 난연제가 포함된 음극 코팅부가 코팅되지 않는다.
도 7은 본 발명의 다른 실시예에 따른 음극(102a)의 평면도이고, 도 8은 본 발명의 다른 실시예에 따른 음극(102a)의 음극 활물질 도포부(1023a)와 음극 활물질 미도포부(1024a)의 일부 확대도이다.
음극 집전체(1021)가 양극 집전체(1011) 또는 양극 활물질(1012)에 접촉하는 경우에는 폭발의 위험성이 상대적으로 작지만, 이는 양극 집전체(1011)와 음극 활물질(1022)이 접촉하는 경우와 비교하였을 때 상대적일 뿐이며, 안전성이 확보되는 것은 아니다.
따라서, 본 발명의 다른 실시예에 따르면 도 7에 도시된 바와 같이, 음극(102a)은 음극 활물질 도포부(1023a)와 음극 활물질 미도포부(1024a) 사이에 코팅되며 난연제가 포함되는 음극 코팅부(1025a)를 더 포함한다. 그럼으로써, 음극 집전체(1021)와 양극 집전체(1011) 또는 양극 활물질(1012)이 직접 접촉하더라도 초기 발열을 억제하여 안전성을 확보할 수 있다.
특히, 음극 코팅부(1025a)는 도 8에 도시된 바와 같이, 음극 활물질 도포부(1023a)와 음극 활물질 미도포부(1024a)의 경계면(1026a)을 포함하여 코팅되는 것이 바람직하다. 즉, 음극 활물질(1022a)이 음극 활물질 도포부(1023a)에 먼저 도포되면, 음극 활물질(1022a)의 일단은, 음극 활물질 도포부(1023a)와 음극 활물질 미도포부(1024a)의 경계면(1026a)이 된다. 그러면 음극 코팅부(1025a)가 상기 도포된 음극 활물질(1022a)의 일단을 일부 커버하면서 코팅될 수 있다. 따라서, 음극 코팅부(1025a)가 어느 정도 박리되더라도, 음극 활물질 미도포부(1024a)의 음극 집전체(1021)가 크게 노출되지 않을 수 있다. 그럼으로써, 음극 코팅부(1025a)의 일부 박리된 영역을 통해 음극 집전체(1021)와 양극 집전체(1011) 또는 양극 활물질(1012)이 접촉하는 것을 방지할 수 있다.
본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 다양한 실시 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (10)

  1. 전극 집전체의 적어도 하나의 면에 전극 활물질이 도포된 활물질 도포부;
    상기 활물질 도포부의 일측에 형성되며, 상기 전극 활물질이 미도포된 활물질 미도포부; 및
    상기 활물질 도포부와 상기 활물질 미도포부 사이에 코팅되며 난연제가 포함되는 코팅부를 포함하는 전극.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 전극 집전체는,
    양극 집전체이고,
    상기 전극 활물질은,
    양극 활물질인, 전극.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 난연제는,
    할로겐계 난연제, 인계 난연제 또는 무기화합물 난연제를 포함하는, 전극.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 난연제는,
    Al(OH)3, Mg(OH)2 또는 BH3O3를 포함하는, 전극.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 코팅부는,
    상기 활물질 도포부 및 상기 활물질 미도포부 사이의 경계면을 포함하여 코팅되는, 전극.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 활물질 도포부와 상기 활물질 미도포부는,
    상기 전극 집전체의 같은 면에 형성되는, 전극.
  7. 양극 집전체의 적어도 하나의 면에 양극 활물질이 도포된 양극 활물질 도포부, 상기 양극 활물질 도포부의 일측에 형성되며 상기 양극 활물질이 미도포된 양극 활물질 미도포부 및 상기 양극 활물질 도포부와 상기 양극 활물질 미도포부 사이에 코팅되며 난연제가 포함되는 양극 코팅부를 포함하는 양극;
    음극 집전체의 적어도 하나의 면에 음극 활물질이 도포된 음극 활물질 도포부, 및 상기 음극 활물질 도포부의 일측에 형성되며, 상기 음극 활물질이 미도포된 음극 활물질 미도포부를 포함하는 음극; 및
    상기 양극 및 상기 음극 사이에 개재되는 분리막을 포함하는 전극 조립체.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 음극은,
    상기 음극 활물질 도포부와 상기 음극 활물질 미도포부 사이에 코팅되며 난연제가 포함되는 음극 코팅부를 더 포함하는, 전극 조립체.
  9. 제7항에 따른 전극 조립체를 포함하는 이차 전지.
  10. 제7항에 있어서,
    상기 양극 및 음극으로부터 각각 일측으로 돌출 형성된 복수의 전극 탭;
    상기 전극 탭에 각각 연결되어, 상기 전극 조립체의 내부에서 생성된 전기를 외부로 전달하는 복수의 전극 리드;
    상기 전극 조립체를 내부에 수납하는 전지 케이스; 및
    상기 전극 리드의 주위를 포위하고, 상기 전지 케이스와 함께 실링되며, 난연제가 포함되는 절연부를 더 포함하는 이차 전지.
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