WO2020149580A2 - 아크릴 필름 및 이의 제조방법 - Google Patents

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WO2020149580A2
WO2020149580A2 PCT/KR2020/000475 KR2020000475W WO2020149580A2 WO 2020149580 A2 WO2020149580 A2 WO 2020149580A2 KR 2020000475 W KR2020000475 W KR 2020000475W WO 2020149580 A2 WO2020149580 A2 WO 2020149580A2
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류민영
김영수
강신비
강혁모
최현우
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은종혁
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효성화학 주식회사
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Definitions

  • the present invention relates to an acrylic film and its manufacturing method.
  • a liquid crystal display device having a low power consumption, operating at a low voltage, and being lightweight and thin has been widely used in information display devices such as mobile phones, portable information terminal computer monitors, and televisions. Reliability in such a harsh environment is required for such information display devices.
  • a liquid crystal display device for a car navigation system may have a very high temperature and humidity in a car in which it is placed, and the required temperature and humidity conditions are stricter than that of a conventional television or personal computer monitor.
  • a polarizing plate is used in the liquid crystal display device to enable the display. In the liquid crystal display device in which such strict temperature and/or humidity conditions are required, it is required that the polarizing plate constituting it has high durability.
  • the polarizing plate usually has a structure in which a transparent protective film is laminated on both sides or one side of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin in which a dichroic dye is adsorbed and oriented. And conventionally, triacetyl cellulose (TAC) is widely used for this protective film, and the protective film is adhered to the polarizing film through an adhesive made of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin.
  • TAC triacetyl cellulose
  • the polarizing plate on which the protective film made of triacetyl cellulose is laminated has high moisture permeability of triacetyl cellulose, and therefore, when used for a long time in a high-humidity heat environment, the polarization performance may deteriorate or the protective film and the polarizing film may peel off. have.
  • the existing acrylic protective film has been manufactured by a melt casting method, but has many advantages in terms of eco-friendliness such as thinning, mass production, and recycling of resins when manufacturing by the solvent casting method.
  • Solvent casting method is to dissolve the acrylic film in a solvent and extrude it with T-Die, then dry the solvent in the belt to make the film. It is necessary to increase the impact strength by adding optimized particles and secure slip properties for film transfer. The process is possible. In addition, the particles added at this time should not dissolve or deform in the solvent.
  • the acrylic film causes surface defects such as pressing and black band due to its unique ductility and weak surface hardness, and thus, it is difficult to wind up, thereby causing a problem that the yield of the polarizing plate containing the film is lowered.
  • An object of the present invention is to provide an acrylic film capable of expressing surface roughness without expressing haze inside the film and a method for manufacturing the same.
  • the acrylic film according to an embodiment of the present invention is an acrylic resin consisting of 70 to 98 parts by weight of methyl methacrylate units and 2 to 30 parts by weight of butyl methacrylate units; 5 to 40 parts by weight of core shell rubber with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin; And 1000 to 4000 ppm of polymethyl methacrylate particles.
  • the polymethyl methacrylate particles are monodisperse polymethyl methacrylate particles having a particle diameter of 0.5 to 10 ⁇ m, and the dispersed particle diameter (D 50 ) of the polymethyl methacrylate particles may be 5 ⁇ m or less.
  • the polymethyl methacrylate particles are polydisperse polymethyl methacrylate particles having a particle diameter of 0.5 to 30 ⁇ m, and the dispersed particle diameter (D 50 ) of the polymethyl methacrylate particles may be 10 to 20 ⁇ m. .
  • the haze of the acrylic film is 2.0% or less
  • the surface roughness Ra may be 10 ⁇ 15nm
  • Rz may be 400 ⁇ 500nm.
  • the acrylic film is capable of expressing surface roughness without expressing haze inside the film.
  • the film can be wound up to 3,900 m or more, and the yield of the film and the polarizing plate including the same can be improved, and stability over time can be secured.
  • the terms “include” or “have” are intended to indicate the presence of features, numbers, steps, actions, components, parts or combinations thereof described herein, one or more other features. It should be understood that the existence or addition possibilities of fields or numbers, steps, actions, components, parts or combinations thereof are not excluded in advance.
  • a part such as a layer, film, region, plate, etc. is said to be “on” another part, this includes not only the case of being “just above” the other part but also another part in the middle.
  • a portion of a layer, film, region, plate, etc. is said to be “under” another portion, this includes not only the case “underneath” another portion, but also another portion in the middle.
  • being referred to as being “on” may include the case of being disposed on the lower part as well as the upper part.
  • the acrylic film according to an embodiment may include 5 to 40 parts by weight of the core shell rubber with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin, and may include 1000 to 4000 ppm of polymethyl methacrylate particles.
  • the acrylic resin is based on methyl methacrylate (Methyl Methacrylate), other phenyl maleimide (Phenyl Male Imide), cyclohexyl maleimide (Cyclohexyl Male Imide), methyl acrylate (Methyl Acrylate), butyl acrylic It is preferably made of one or two or more copolymerized monomers selected from the group consisting of Butyl Acrylate, Alpha Methyl Styrene, Poly Carbonate, and Methacrylic Acid. It is not limited.
  • the acrylic resin is more preferably made of a methyl methacrylate unit and a butyl methacrylate unit, and may be a copolymer resin in which each of the monomer units is included in the form of a repeating unit.
  • methyl methacrylate (Methyl Methacrylate) unit 70 to 98 parts by weight butyl methacrylate (Butyl Methacrylate) unit 2 It is preferably made of 30 parts by weight.
  • the content of the methyl methacrylate unit is within the above range, excellent retardation characteristics and optical properties can be obtained, and when the methyl methacrylate unit content is less than 70 parts by weight, the optical performance of the protective film deteriorates, and exceeds 98 parts by weight If it does, the thickness uniformity of the protective film may be lowered.
  • the content of the butyl methacrylate unit is preferably made of 2 to 30 parts by weight.
  • the content of the butyl methacrylate unit is in the above range, desirable optical properties can be obtained.
  • the acrylic resin preferably has a molecular weight of 500,000 to 1,000,000 g/mol. At this time, when the molecular weight is less than 500,000 g/mol, the production efficiency of the film decreases, and when it exceeds 1,000,000 g/mol, a problem that molding processing is not easy occurs.
  • the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin is preferably 110 ⁇ 150 °C. When the glass transition temperature is out of the above range, the handleability is poor and it is not preferable.
  • the core-shell rubber particles do not dissolve in a solvent and do not deform, and by adding them to an acrylic resin, the impact strength of the film is improved to facilitate film formation and film transfer.
  • the core-shell rubber (Core Shell Rubber) is made of one or two or more cores selected from the group consisting of Styrene Butadiene Rubber, Polybutadiene (PBD), and Acrylic Ester.
  • PBD Polybutadiene
  • Acrylic Ester Acrylic Ester
  • the shell is made of one or two or more graft copolymers selected from the group consisting of methyl methacryl (MMA), styrene, and acrylic ester.
  • the diameter of the core-shell rubber particles (CSR) is preferably 100 to 300nm.
  • the diameter of the core-shell rubber particles (CSR) is less than 100 nm, the effect of the desired invention does not sufficiently appear, and when it exceeds 300 nm, the quality of the protective film may be deteriorated.
  • the core-shell rubber particles (CSR) preferably contains 5 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin, and can provide a protective film excellent in both hardness and flexibility in the above range.
  • acrylic films have surface defects such as pressing and black band due to their unique ductility and weak surface hardness, and thus, there is a problem that the yield of the polarizing plate containing the film is lowered due to difficulty in winding up.
  • silica-based particles to the acrylic film to solve the above problem, when controlled by the size and content of the silica-based particles haze is expressed inside the film, the surface surface roughness expression is a weak problem occurs. .
  • the acrylic film of the present invention includes a polymethacrylate particle as a slip agent, thereby expressing surface roughness, thereby inducing an air layer between films to prevent damage to the film surface.
  • a polymethacrylate particle as a slip agent, thereby expressing surface roughness, thereby inducing an air layer between films to prevent damage to the film surface.
  • surface defects do not occur due to the surface roughness of the film, and accordingly, the film can be wound up to 3,900 m or more, and the yield of the film and the polarizing plate containing the film can be improved, and stability over time can be secured.
  • the polymethyl methacrylate particles are preferably a cross-linked structure for high durability against heat and solvents. Moreover, it is preferable that it is monodisperse polymethylmethacrylate particle whose particle diameter is 0.5-10 micrometer or polydisperse polymethylmethacrylate particle whose particle diameter is 0.5-30 micrometer.
  • the monodisperse polymethyl methacrylate particles include MX150 and HX180, and non-limiting examples of polydisperse polymethyl methacrylate particles include LDX120 and MD100.
  • the content of the polymethyl methacrylate particles is preferably 1000 to 4000ppm, more preferably 2500 to 3500ppm.
  • the content is less than 1000ppm, the surface roughness expression of the film does not sufficiently appear, and when the content exceeds 4000ppm, the overall haze of the film exceeds 2.0%, resulting in a problem that transparency decreases.
  • the acrylic film may further include additives such as UV absorbers in addition to the above-described components. It is preferable in terms of securing heat resistance to the film to use one or two or more selected from the group consisting of triazole, benzotriazole, and oxanilide as the UV absorber.
  • the acrylic film as described above may have a haze of 2.0% or less, a surface roughness Ra of 10 to 15 nm, and a Rz of 400 to 500 nm.
  • a method of manufacturing an acrylic film according to the present invention comprises forming a film by solvent casting a resin composition comprising acrylic resin, core shell rubber, and polymethylmethacrylate particles; And stretching the film at a stretching temperature of 100 to 200° C. and a stretching ratio of 120 to 200% at a rate of 30 to 90%/min, when the residual solvent before stretching is 5 to 20% by weight. .
  • a copolymer resin solution of methyl methacrylate monomer and butyl methacrylate monomer is prepared.
  • the method for producing a copolymer of these monomers may be prepared according to a method for preparing a copolymer resin well known in the art, such as suspension polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization or solution polymerization.
  • a film can be prepared from the resin solution by a solvent casting method (solution film forming method).
  • the solvent casting method is a method of casting a main dope obtained by dissolving an acrylic resin in a casting solvent on a support, and evaporating the solvent to form a film.
  • the main dope solution is prepared by mixing the above-mentioned acrylic resin and co-additive in a casting solvent.
  • an organic solvent is preferably used as a solvent for preparing the main dope solution. It is preferable to use halogenated hydrocarbons as the organic solvent, and chlorinated hydrocarbons, methylene chloride and chloroform are used as the halogenated hydrocarbons, and methylene chloride is most preferred.
  • organic solvent other than halogenated hydrocarbons may be mixed and used.
  • Organic solvents other than halogenated hydrocarbons include esters, ketones, ethers, alcohols and hydrocarbons.
  • ester methyl formate, ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acylate, ethyl acylate, pentyl acylate, etc. can be used.
  • diisopropyl ether dimethoxymethane, dimethoxyethane, 1,4-dioxane, 1,3-dioxane can be used as ether.
  • Solan tetrahydrofuran, anisole, phenitol, etc.
  • alcohols include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, t-butanol, 1-pentanol, 2 -Pentanol, 2-methyl-2-butanol, cyclohexanol, 2-fluoroethanol, 2,2,2,-triflooroethanol, 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol, etc.
  • methylene chloride may be used as the main solvent, and alcohol may be used as the sub-solvent.
  • the mixing ratio of methylene chloride and alcohol is preferably a mixed solvent mixed in a weight ratio within the range of 80:20 to 95:5. More preferred is a solvent mixed with a methylene chloride and methanol 90:10 weight ratio.
  • auxiliary additives may be further used.
  • various auxiliary additives according to the use in each manufacturing process, for example, ultraviolet additives, particulates, infrared absorbers, and auxiliary additives such as release agents may be added.
  • Specific types of these additives can be used without limitation as long as they are commonly used in the field, and the content is preferably used in a range that does not degrade the physical properties of the film.
  • the timing of adding the additive depends on the type of additive. A process of adding an additive at the end of the main dope preparation may be performed.
  • core-shell rubber particles (CSR) and polymethyl methacrylate particles may be used as additives, and the core-shell rubber particles and polymethacrylate particles are the same as described above.
  • the main dope obtained as described above may be prepared according to a normal temperature, high temperature or low temperature melting method.
  • the solvent casting method is mentioned as an example of the film formation method, but it is also possible to use a melt extrusion method or the like in addition to the solvent casting method. Specifically, mixing the acrylic resin pellets, various auxiliary additives, and melt-kneading with a twin-screw extruder to prepare an acrylic resin composition pellet; And by inserting the acrylic resin composition pellets into a single screw extruder and extruded through a T-type die, an acrylic melt compressed film can be produced by sandwiching both sides of the film on a metal roll and cooling it.
  • the main dope liquid is flexible on a metal support from a nozzle of a press die and left for a predetermined time to form a semi-dried film. Thereafter, the film in the semi-dried state is peeled from the metal support, transferred to a drying system, and dried to remove the solvent. Then, a uniaxial stretching step or a biaxial stretching step is performed on the dried film. By performing such a stretching process, it is possible to improve the film uniformity and retardation value of the acrylic film.
  • the main dope obtained as described above is cast on a support through a casting die to form an acrylic sheet.
  • the support serves to evaporate the solvent present in the casting stock solution while transferring the casting stock solution on the sheet extruded from the die to form a film with an acrylic film.
  • the support or the surface thereof is made of metal, and the surface is preferably mirror-finished, and a metal belt such as a stainless steel belt is preferably used as the support.
  • the surface temperature of the metal support is advantageous because the higher the temperature, the faster the evaporation of the solvent present in the casting stock solution, but if it is too high, the casting stock solution foams or the flatness suffers, and depending on the solvent used, although it may vary, 0 to 75°C is preferable, and 5 to 45°C is more preferable.
  • a metal support in the form of a flat conveyor belt may be used.
  • the acrylic sheet thus formed is subjected to a stretching step in a tender, and in the preheating process, the glass transition temperature (Tg) of the acrylic flake is 110°C or higher.
  • the acrylic film of the present invention may be completed through a drying step in a dryer after removing the left and right ends of the film whose surface is damaged by a clip or pin of the tender, after the stretching step in the tender under the above conditions.
  • the apparatus which can control the gripping length of a film from left and right by means of the left and right holding means of a tender.
  • the stretching operation may be performed in multiple stages, or biaxial stretching in the flexible direction and the width direction is also preferable.
  • biaxial stretching may be performed or may be carried out stepwise. In this case, stepwise, it is also possible to sequentially perform stretching in different stretching directions, dividing stretching in the same direction into multiple stages, and adding stretching in different directions to any one of them.
  • simultaneous biaxial stretching also includes a case in which stretching is performed in one direction and the other side is tensioned and contracted.
  • the preferable stretching ratio of simultaneous biaxial stretching can be taken in a range of 1.01 to 2.0 times in both the width direction and the length direction.
  • drying means it is common to blow hot air on both sides of the web, but there is also a means for heating by applying a micro web instead of the wind. Too rapid drying tends to impair the flatness of the finished film.
  • the above-described stretching process at a stretching temperature of 100°C to 200°C, when the residual solvent before stretching is 5% to 20% by weight, the stretching rate is 120% to 200% at a stretching rate of 30%/min to 90%/min. It is preferable to stretch to.
  • the stretching temperature is less than 100°C
  • the stretchability of the film decreases, and when it exceeds 200°C, the defective rate of the film increases.
  • the residual solvent before stretching has a weight ratio of less than 5%
  • stretchability is deteriorated, and when the weight ratio exceeds 20%
  • a defect rate of the film increases.
  • the elongation rate is less than 30%/min
  • the problem of inferior economy occurs.
  • the elongation rate exceeds 90%/min, the property of the film decreases.
  • the modulus of the film decreases, and when it exceeds 200%, haze increases and tear strength decreases.
  • the width of the acrylic film finally obtained is 1,000 to 2,500 m, and is wound on a winding roller.
  • the acrylic film of the present invention contains polymethacrylate particles as a slip agent, so that surface defects do not occur due to the surface roughness of the film, and thus the film can be wound up to 3,900 m or more, and the film And it is possible to improve the yield of the polarizing plate comprising the same, it is also possible to secure stability over time.
  • the content of the butyl methacrylate unit was 5 parts by weight, and an acrylic polymer resin having a molecular weight of 650,000 g/mol and a Tg of 115°C shown in Chemical Formula 1 was used.
  • Methylene chloride 65.18 parts by weight, methanol 14.31 parts by weight, acrylic resin 16.48 parts by weight, CSR (Kaneka's acrylic type M-210 grade) 3.69 parts by weight, UV absorber Tinvuin 928 (manufactured by BASF) 0.34 parts by weight and slip zein
  • the dope solution was uniformly flexible to a stainless band support having a width of 2000 mm using a belt casting device.
  • the solvent was evaporated on the stainless band support and peeled from the stainless band support.
  • both ends of the web were gripped with a tender, and stretched to a draw ratio of 130% in the TD direction at a rate of 60%/min in a 130°C temperature environment when the residual solvent before stretching was 20.0 wt%.
  • the width is maintained for a few seconds, the tension in the width direction is relaxed, the width direction is relaxed, and the drying is performed by conveying for 35 minutes in a drying section set at 90° C. to perform a width of 2000 mm, and also an end
  • An acrylic film having a thickness of 10 mm and a thickness of 8 ⁇ m and a thickness of 40 ⁇ m was prepared.
  • a and b are 1 or more as an integer.
  • an acrylic film was prepared through the same process as in Example 1 (MD100 of Sunjin Chemical, average particle size 25 ⁇ m).
  • Example 1 Example 2 Example 3 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 3 Comparative Example 4 Comparative Example 5 Comparative Example 6 Slip agent Kinds MX150 MX150 MD100 MX150 MX150 MD100 R972 R812 Content (ppm) 2500 3500 2500 0 500 6000 6000 5000 5000 Film Haze all(%) 1.1 1.6 1.7 0.2 0.4 2.5 3.5 0.4 0.4 inside(%) 0 0 0 0 0 0 0 0.05 0.05 Film surface roughness Ra(nm) 13.5 15 15 5 6 19 20 8 7 Rz(nm) 420 440 500 200 380 500 520 150 130 Rmax(nm) 500 550 600 250 440 620 680 240 210 Winding appearance pressed Not occurring Not occurring Not occurring Occur Some occurrence Not occurring Not occurring Occur Occur Black belt Not occurring Not occurring Not occurring Occur Some occurrence Not occurring Not occurring Occur Occur Stability over time OK OK OK NG NG OK - - - -
  • the acrylic film prepared according to the example shows that the overall haze of the film is lower than 2.0%, and surface defects (pressing, black band) do not occur due to the surface roughness of the film. Accordingly, it can be seen that it is possible to secure stability over time. It is thought that the surface roughness Ra is expressed in 10-15 nm and Rz is 400-500 nm, thereby inducing an air layer between films to prevent damage to the film surface, while the polymethyl methacrylate content is less than 1000 ppm. In the case (Comparative Examples 1 and 2), it can be seen that it is difficult to secure stability over time due to defects such as pressing and black bands on the film surface.

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Abstract

아크릴 필름은 메틸메타크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위 70 내지 98 중량부, 부틸메타크릴레이트(Butyl Methacrylate) 단위 2 내지 30 중량부로 이루어진 아크릴 수지; 상기 아크릴 수지 100중량부에 대하여 코어 쉘 고무 5 내지 40중량부; 및 폴리메틸메타크릴레이트 입자 1000 내지 4000ppm를 포함할 수 있다.

Description

아크릴 필름 및 이의 제조방법
본 발명은 아크릴 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
최근, 소비 전력이 작고 저전압으로 동작하며, 경량이고 박형인 액정 표시 장치가, 휴대 전화, 휴대 정보 단말 컴퓨터용 모니터, 텔레비젼 등의 정보 표시 디바이스에 널리 이용되고 있다. 이러한 정보 표시 디바이스는, 용도에 따라서는 가혹한 환경하에서의 신뢰성이 요구된다. 예컨대, 카 내비게이션 시스템용 액정 표시 장치는, 그것이 놓이는 차내의 온도나 습도가 매우 높아지는 경우가 있어, 통상의 텔레비젼이나 퍼스널 컴퓨터용 모니터에 비교하면, 요구되는 온도 및 습도 조건이 엄격하다. 그리고 액정 표시 장치에는, 그 표시를 가능하게 하기 위해 편광판이 이용되는데, 이러한 엄격한 온도 및/또는 습도 조건이 요구되는 액정 표시 장치에 있어서는, 그것을 구성하는 편광판에도 높은 내구성을 갖는 것이 요구되고 있다.
편광판은 통상, 이색성 색소가 흡착 배향되어 있는 폴리비닐알콜계 수지로 이루어진 편광 필름의 양면 또는 한 면에 투명한 보호 필름이 적층된 구조를 갖는다. 그리고 종래부터 이 보호 필름에는 트리아세틸셀룰로오스(TAC)가 널리 이용되며, 이 보호 필름은, 폴리비닐알콜계 수지의 수용액으로 이루어진 접착제를 통해 편광 필름과 접착되어 있다. 그런데, 트리아세틸셀룰로오스로 이루어진 보호 필름이 적층된 편광판은, 트리아세틸셀룰로오스의 투습도가 높기 때문에, 고습열 환경 하에서 장시간 사용했을 때에, 편광 성능이 저하되거나, 보호 필름과 편광 필름이 박리되거나 하는 경우가 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위해서, 트리아세틸셀룰로오스 필름에 비하여 투습도가 낮은 (메트)아크릴계 수지 필름을 편광판의 보호필름으로서 이용하는 것이 시도되었다.
기존의 아크릴계 보호 필름은 멜트 캐스팅(Melt Casting) 방식으로 제조되어 왔으나, 솔벤트 캐스팅(Solvent Casting) 공법으로 제조시 박형화, 대량 생산, 수지의 재활용 등 친환경적 측면에서 장점이 많다. 솔벤트 캐스팅법은 아크릴 필름을 용매에 녹여서 T-Die로 압출한 후, Belt에서 용제를 건조하여 필름을 만들게 되는데, 최적화된 입자를 첨가하여 충격강도를 높이고 필름 이송을 위한 슬립성을 확보해야만 위와 같은 공정이 가능하다. 또한, 이때 첨가된 입자는 용매에 녹거나 변형이 생겨서는 안 된다.
한편, 일반적으로 아크릴 필름은 특유의 연성 및 약한 표면 경도로 인하여 눌림, 흑대 등 표면 결함이 발생하게 되며, 이로 인해 장권취가 어려워 상기 필름을 포함하는 편광판의 수율이 저하되는 문제가 발생하게 된다.
상기 문제점을 해결하고자, 종래에는 아크릴 필름에 실리카 계열 입자를 첨가하는 방법을 사용하였으나, 실리카 계열 입자의 크기 및 함량으로 제어할 경우 필름 내부에 헤이즈가 발현되고, 필름 표면 조도 발현이 약한 문제가 발생하게 된다.
또한, 필름 표면을 실리카로 코팅하는 등의 방법을 통해 전술한 문제점을 해결하는 방안도 있으나, 이러한 방법은 표면 조도 발현 시 수분에 의하여 코팅층이 이탈되고, 이로 인하여 경시 안정성이 저하되는 문제가 발생하게 된다.
본 발명은 필름 내부 헤이즈(Haze) 발현시키지 않으면서 표면 조도(Roughness) 발현이 가능한 아크릴 필름 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 아크릴 필름은 메틸메타크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위 70 내지 98 중량부, 부틸메타크릴레이트(Butyl Methacrylate) 단위 2 내지 30 중량부로 이루어진 아크릴 수지; 상기 아크릴 수지 100중량부에 대하여 코어 쉘 고무 5 내지 40중량부; 및 폴리메틸메타크릴레이트 입자 1000 내지 4000ppm를 포함할 수 있다.
이때, 상기 폴리메틸메타크릴레이트 입자는 입자 직경이 0.5~10㎛인 단분산 폴리메틸메타크릴레이트 입자이며, 상기 폴리메틸메타크릴레이트 입자의 분산 입경(D 50)이 5㎛ 이하일 수 있다.
또는, 상기 폴리메틸메타크릴레이트 입자는 입자 직경이 0.5~30㎛인 다분산 폴리메틸메타크릴레이트 입자이며, 상기 폴리메틸메타크릴레이트 입자의 분산 입경(D 50)이 10~20㎛일 수 있다.
또한, 상기 아크릴 필름은 헤이즈가 2.0% 이하이고, 표면조도 Ra가 10~15nm, Rz가 400~500nm일 수 있다.
본 발명의 실시 예에 따르면, 아크릴 필름은 필름 내부 헤이즈(Haze)를 발현시키지 않으면서 표면 조도(Roughness) 발현이 가능하다. 또한, 필름 표면 조도 발현을 통하여 필름 간 공기층을 유도할 수 있고, 이로 인하여 필름 표면의 손상을 방지할 수 있다.
아울러, 필름 표면 조도로 인하여 표면 결함이 발생하지 않으며, 이에 따라 필름을 3,900m 이상 장권취가 가능하며, 필름 및 이를 포함하는 편광판의 수율을 개선할 수 있고, 경시 안정성 확보도 가능하다.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "상에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "하에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 아래에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 또한, 본 출원에서 "상에" 배치된다고 하는 것은 상부뿐 아니라 하부에 배치되는 경우도 포함하는 것일 수 있다.
이하, 본 발명의 실시예를 보다 상세히 설명하고자 한다.
일 실시예에 따른 아크릴 필름은 아크릴 수지 100중량부에 대하여 코어 쉘 고무 5 내지 40중량부를 포함하고, 폴리메틸메타크릴레이트 입자 1000 내지 4000ppm를 포함할 수 있다.
먼저, 상기 아크릴 수지는 메틸메타크릴레이트(Methyl Methacrylate)를 기본으로 하고, 그 외 페닐말레이미드(Phenyl Male Imide), 싸이클로헥실말레이미드(Cyclohexyl Male Imide), 메틸아크릴레이트(Methyl Acrylate), 부틸아크릴레이트(Butyl Acrylate), 알파메틸스티렌(Alpha Methyl Styrene), 폴리카보네이트(Poly Carbonate), 메타크릴릭엑시드(Methacrylic Acid)로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 공중합 모노머로 이루어지는 것이 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이때, 상기 아크릴 수지는 메틸메타크릴레이트 단위 및 부틸 메타크릴레이트 단위로 이루어지는 것이 보다 바람직하고, 상기 각각 단량체 단위들이 반복 단위 형태로 포함되는 공중합체 수지일 수 있다.
한편, 광학 특성, 투명성, 상용성, 가공성 및 생산성을 고려할 때, 아크릴 수지 100 중량부에 대하여, 메틸메타크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위 70 내지 98 중량부, 부틸메타크릴레이트(Butyl Methacrylate) 단위 2 내지 30 중량부로 이루어진 것이 바람직하다. 메틸메타크릴레이트 단위의 함량이 상기 범위일 때, 우수한 위상차 특성 및 광학특성을 얻을 수 있으며, 메틸 메타크릴레이트 단위 함량이 70 중량부 미만일 경우 보호 필름의 광학적 성능이 나빠지게 되고, 98 중량부를 초과할 경우에는 보호 필름의 두께 균일성이 저하될 수 있다.
또한, 아크릴 수지 100 중량부에 대하여, 상기 부틸메타크릴레이트 단위의 함량은 2 내지 30 중량부로 이루어진 것이 바람직하다. 부틸메타크릴레이트 단위의 함량이 상기 범위일 때 바람직한 광학적 특성을 얻을 수 있다.
상기 아크릴 수지는 분자량이 500,000~1,000,000g/mol인 것이 바람직하다. 이때, 분자량이 500,000g/mol 미만인 경우 필름의 생산 효율이 저하되고, 1,000,000g/mol을 초과하는 경우에는 성형 가공이 용이하지 않는 문제점이 발생하게 된다. 또한, 상기 아크릴 수지의 유리전이온도(Tg)는 110~150℃인 것이 바람직하다. 유리전이온도가 상기 범위를 벗어나는 경우에는 취급성이 떨어져 바람직하지 않다.
상기 코어-쉘 고무 입자(CSR)은 용매에 녹지 않고 변형이 생기지 않아, 아크릴 수지에 첨가함으로써 필름의 충격 강도가 향상되어 제막 및 필름 이송이 용이해질 수 있다. 이러한 코어-쉘 고무(Core Shell Rubber)는 스티렌 부타디엔 고무 (Styrene Butadiene Rubber), 폴리부타디엔(Polybutadiene, PBD), 아크릴릭에스터(Acrylic Ester)로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상으로 코어가 이루어지고, 메틸 메타아크릴(MMA), 스타이렌(Styrene), 아크릴릭에스터(Acrylic Ester)로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 그라프트 공중합체로 쉘이 이루어지는 것이 바람직하다.
이때, 상기 코어-쉘 고무 입자(CSR)의 직경은 100 내지 300nm인 것이 바람직하다. 코어-쉘 고무 입자(CSR)의 직경이 100nm 미만일 경우 목적하는 발명의 효과가 충분히 나타나지 않고, 300nm를 초과할 경우에는 보호 필름의 품위가 불량해질 수 있다.
또한, 상기 코어-쉘 고무 입자(CSR)는 아크릴 수지 100 중량부에 대하여 5 내지 40중량부 포함하는 것이 바람직하며, 상기 범위에서 경도와 가요성이 모두 우수한 보호 필름을 제공할 수 있다.
일반적으로 아크릴 필름은 특유의 연성 및 약한 표면 경도로 인하여 눌림, 흑대 등 표면 결함이 발생하게 되며, 이로 인해 장권취가 어려워 상기 필름을 포함하는 편광판의 수율이 저하되는 문제가 있다. 한편, 종래에는 아크릴 필름에 실리카 계열 입자를 첨가함으로써 상기 문제점을 해결하고자 하였으나, 실리카 계열 입자의 크기 및 함량으로 제어할 경우 필름 내부에 헤이즈가 발현되고, 필름 표면 조도 발현이 약한 문제가 발생하게 된다. 한편, 필름 표면을 실리카로 코팅하는 등의 방법을 통해 전술한 문제점을 해결하는 방안도 있으나, 이러한 방법은 표면 조도 발현 시 수분에 의하여 코팅층이 이탈되고, 이로 인하여 경시 안정성이 저하되는 문제가 발생하게 된다.
반면, 본 발명의 아크릴 필름은 슬립제로 폴리메타크릴레이트 입자를 포함함으로써, 표면 조도 발현하며 이로 인하여 필름간 공기층을 유도하여 필름 표면의 손상을 방지할 수 있다. 또한, 필름의 표면 조도 발현으로 인하여 표면 결함이 발생하지 않으며, 이에 따라 필름을 3,900m 이상 장권취가 가능하며, 필름 및 이를 포함하는 편광판의 수율을 개선할 수 있고, 경시 안정성 확보도 가능하다.
이때, 상기 폴리메틸메타크릴레이트 입자는 열 및 용매에 대한 높은 내구성을 위하여 가교 구조인 것이 바람직하다. 또한, 입자 직경이 0.5~10㎛인 단분산 폴리메틸메타크릴레이트 입자 또는 입자 직경이 0.5~30㎛인 다분산 폴리메틸메타크릴레이트 입자인 것이 바람직하다. 또한, 상기 단분산 폴리메틸메타크릴레이트 입자의 분산 입경(D 50)이 5㎛ 이하이며, 상기 다분산 폴리메틸메타크릴레이트 입자의 분산 입경(D 50)이 10~20㎛인 것이 바람직하다. 이러한 상기 단분산 폴리메틸메타크릴레이트 입자의 비제한적인 예로는 MX150, HX180 등이 있고, 다분산 폴리메틸메타크릴레이트 입자의 비제한적인 예로는 LDX120, MD100 등을 들 수 있다.
또한, 상기 폴리메틸메타크릴레이트 입자의 함량은 1000 내지 4000ppm인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 2500 내지 3500ppm일 수 있다. 상기 함량이 1000ppm 미만일 경우에는 필름의 표면 조도 발현이 충분히 나타나지 않고, 함량이 4000ppm을 초과할 경우에는 필름 전체 헤이즈가 2.0%를 초과하게 되어 투명성이 저하되는 문제가 발생하게 된다.
한편, 아크릴 필름은 전술한 성분 이외에 UV 흡수제 등의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 UV 흡수제로 트리아졸(Triazole), 벤조트리아졸(Benzotriazole), 옥사닐라이드(Oxanilide)로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용하는 것이 필름 내열성 확보 측면에서 바람직하다.
전술한 바와 같은 아크릴 필름은 헤이즈가 2.0% 이하이고, 표면조도 Ra가 10~15nm, Rz가 400~500nm일 수 있다.
본 발명에 따른 아크릴 필름의 제조방법은 아크릴 수지, 코어 쉘 고무 및 폴리메틸메타크릴레이트 입자를 포함하는 수지 조성물을 솔벤트 캐스팅하여 필름을 형성하는 단계; 및 상기 필름을 연신온도 100 내지 200℃에서, 연신 전 잔류용제가 중량비 5 내지 20%일 때, 연신속도 30 내지 90%/min의 속도로 연신율 120 내지 200%로 연신하는 단계를 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 아크릴 필름의 제조방법에 대해 상세하게 설명한다.
먼저, 본 발명의 아크릴 필름을 제조하기 위하여, 메틸메타크릴레이트 단량체, 부틸메타크릴레이트 단량체의 공중합체 수지 용액을 제조한다. 이들 단량체들의 공중합체 제조 방법에는 특별한 제한은 없고, 현탁 중합, 유화 중합, 괴상 중합 혹은 용액 중합 등의 당해 기술 분야에 잘 알려진 공중합체 수지 제조 방법에 따라 제조될 수 있다.
이후, 상기 수지 용액으로부터 솔벤트 캐스팅 공법(용액 필름 형성법)에 의해 필름을 제조할 수 있다. 솔벤트 캐스팅 공법은, 캐스팅 용매 중에 아크릴 수지를 용해시켜 수득되는 주 도프액을 지지체 상에 캐스팅하고, 용매를 증발시켜 필름을 형성하는 방법이다. 주 도프액의 제조는 캐스팅 용매에 상기 제조된 아크릴 수지 및 보조첨가제를 혼합하는 방법에 의한다.
솔벤트 캐스팅 공법으로 필름을 제조하는 경우, 주 도프액을 제조하기 위한 용매는 유기용매가 바람직하다. 유기용매로는 할로겐화탄화수소를 사용하는 것이 바람직하며, 할로겐화탄화수소로는 염소화 탄화수소, 메틸렌클로라이드 및 클로로포름이 있고, 이 중 메틸렌클로라이드를 사용하는 것이 가장 바람직하다.
또한, 필요에 따라 할로겐화탄화수소 이외의 유기용매를 혼합하여 사용할 수도 있다. 할로겐화탄화수소 이외의 유기용매로는 에스테르, 케톤, 에테르, 알코올 및 탄화수소를 포함한다. 에스테르로는 메틸포르메이트, 에틸포르메이트, 프로필포르메이트, 펜틸포르메이트, 메틸아실레이트, 에틸아실레이트, 펜틸아실레이트 등이사용 가능하며, 케톤으로는 아세톤, 메틸에틸케톤, 디에틸케톤, 디이소부틸케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 메틸시클로헥사논 등이 사용 가능하고, 에테르로는 디이소프로필에테르, 디메톡시메탄, 디메톡시에탄, 1,4-디옥산, 1,3-디옥솔란, 테트라히드로푸란, 아니솔, 페네톨 등이 사용 가능하고, 알코올로는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, t-부탄올, 1-펜탄올, 2-펜탄올, 2-메틸-2-부탄올, 시클로헥산올, 2-플루오로에탄올, 2,2,2,-트리플로오로에탄올, 2,2,3,3-테트라플루오로-1-프로판올 등을 사용한다.
보다 바람직하게는 메틸렌클로라이드를 주용매로 사용하고, 알코올을 부용매로 사용할 수 있다. 구체적으로는 메틸렌클로라이드와 알코올의 혼합비는 80:20 내지 95:5의 범위 이내의 중량비로 혼합된 혼합용매가 바람직하다. 메틸렌클로라이드와 메탄올 90:10 중량비로 혼합된 용매가 더욱 바람직하다.
상기 아크릴 필름의 제조에서는 보조첨가제들이 더 사용될 수 있다. 상기 주 도프액에는, 각 제조공정에서 용도에 따른 각종 보조첨가제, 예를 들면, 자외선 방지제, 미립자, 적외선 흡수제, 박리제 등의 보조첨가제를 첨가할 수 있다. 이러한 첨가제들의 구체적인 종류는 해당 분야에서 통상적으로 사용하는 것이라면 제한되지 않고 사용될 수 있으며, 그 함량은 필름의 물성을 저하시키지 않는 범위로 사용하는 것이 바람직하다. 첨가제를 첨가하는 시기는 첨가제의 종류에 따라 결정한다. 주 도프액 조제의 마지막에 첨가제를 첨가하는 공정을 실시할 수도 있다.
본 발명에서는 첨가제로서 코어-쉘 고무 입자(CSR) 및 폴리메틸메타크릴레이트 입자를 사용할 수 있으며, 상기 코어-쉘 고무 입자 및 폴리메타크릴레이트 입자는 전술한 바와 동일하다.
상기와 같이 얻어진 주 도프액은 상온, 고온 또는 저온 용해법에 따라 제조할 수 있다.
이때, 필름의 형성 방법으로 솔벤트 캐스팅 방법을 일 예로 들었으나, 솔벤트 캐스팅 방법 이외에 용융 압출 방법 등을 사용하는 것도 가능하다. 구체적으로, 아크릴 수지 펠릿, 각종 보조첨가제들을 혼합하고, 이축 압출기로 용융 혼련하여 아크릴 수지 조성물 펠릿을 제조하는 단계; 및 상기 아크릴 수지 조성물 펠릿을 1축 압출기에 투입하고 T형 다이를 통해 압출하여 금속 롤에 필름의 양면을 끼워넣어 냉각함으로써 아크릴 용융 압축 필름을 제조할 수 있다.
본 발명의 솔벤트 캐스팅법은, 주 도프액을 가압다이의 노즐로부터 금속 지지체 상에 유연하여 소정 시간 방치시켜, 반건조 상태의 필름을 형성한다. 그 후, 상기 반건조상태의 필름을 금속 지지체로부터 박리하고, 건조시스템으로 이행하여 건조를 행하는 것에 의해 상기 용제를 제거한다. 그리고, 건조상태로 된 필름에 대하여 1축 연신공정 또는 2축 연신공정을 실시한다. 이러한 연신공정의 실시에 의하여 아크릴 필름의 막 균일성 및 위상차값을 향상시키는 것이 가능하다.
구체적으로, 상기와 같이 얻어진 주 도프액을 캐스팅 다이를 통해 지지체 상에 캐스팅하여 아크릴 시트를 형성한다. 여기서 상기 지지체는 다이에서 압출된 시트상의 캐스팅 원액을 이송하면서, 캐스팅 원액에 존재하는 용매를 증발시켜, 아크릴 필름으로 제막하는 역할을 한다. 상기 지지체 또는 그의 표면은 금속으로 이루어져, 표면을 경면 마무리한 것이 바람직하며, 상기 지지체로서는 스테인레스 스틸 벨트 등의 금속 벨트(steel belt)가 바람직하게 사용된다. 상기 금속 지지체의 표면 온도는, 온도가 높을수록 캐스팅 원액에 존재하는 용매의 증발을 빠르게 할 수 있기 때문에 유리하지만, 지나치게 높으면 캐스팅 원액이 발포되거나 평면성이 나빠지는 문제가 발생하여, 사용하는 용매에 따라 달라질 수 있으나, 0 내지 75℃ 가 바람직하고, 5 내지 45℃이면 더욱 바람직하다. 상기 지지체로는 평면상 컨베이어 벨트 형태의 금속 지지체가 사용될 수 있다.
이렇게 형성된 아크릴 시트를 텐더 내에서 연신 단계를 거치게 되며, 예열 공정은 아크릴 플레이크(flake)의 유리전이온도(Tg)는 110℃ 이상이다. 본 발명의 아크릴 필름은 상기의 조건으로 텐더에서 연신단계를 거친 후, 텐더의 클립 또는 핀에 의하여 표면이 손상된 필름의 좌우측 말단을 제거한 후 건조기에서의 건조단계를 거쳐 필름이 완성될 수 있다.
텐더 연신 장치를 사용하는 경우에는, 텐더의 좌우 파지 수단에 의해 필름의 파지 길이를 좌우에서 제어할 수 있는 장치를 사용하는 것이 바람직하다. 연신 조작은 다단계로 분할하여 실시하여도 되고, 유연 방향, 폭 방향으로 이축 연신을 실시하는 것도 바람직하다. 또한, 이축 연신을 행하는 경우에는 동시 이축 연신을 행하여도 되고, 단계적으로 실시하여도 된다. 이 경우 단계적이란, 연신 방향이 다른 연신을 순차적으로 행하는 것도 가능하고, 동일 방향의 연신을 다단계로 분할하고, 또한 다른 방향의 연신을 그 중 어느 하나의 단계에 추가하는 것도 가능하다. 또한, 동시 2축 연신에는 일 방향으로 연신하고, 다른 한쪽을 장력을 완화하여 수축시키는 경우도 포함된다. 동시 2축 연신의 바람직한 연신 배율은 폭 방향, 길이 방향 모두 1.01배 내지 2.0배의 범위에서 취할 수 있다.
건조 수단은 웹의 양면에 열풍을 불게 하는 것이 일반적이지만, 바람 대신에 마이크로 웹을 대어 가열하는 수단도 있다. 너무 급격한 건조는 완성된 필름의 평면성을 손상시키기 쉽다.
한편, 전술한 연신 공정은 연신온도 100℃ 내지 200℃에서, 연신 전 잔류용제가 중량비 5% 내지 20%일 때, 연신속도 30%/min 내지 90%/min의 속도로 연신율 120% 내지 200%로 연신하는 것이 바람직하다.
연신온도가 100℃ 미만이면, 필름의 연신성이 떨어지고, 200℃를 초과하면 필름의 불량률이 높아지게 된다. 또한, 연신 전 잔류 용제가 중량비가 5% 미만일 경우에도 연신성이 떨어지고, 중량비가 20%를 초과할 경우 필름의 불량률이 높아지는 문제가 발생하게 된다. 또한, 연신속도가 30%/min 미만이면 경제성이 떨어지는 문제가 발생하게 되고, 반대로 90%/min를 초과하게 되면 필름의 물성이 저하되는 문제가 발생하게 된다. 연신율이 120% 미만일 경우에는 필름의 모듈러스가 저하되고, 200%를 초과할 경우에는 헤이즈가 높아지고 인열강도가 낮아지는 문제가 발생하게 된다.
최종적으로 얻어진 아크릴 필름의 폭은 1,000 내지 2,500m이며, 권취롤러에서 권취된다. 전술한 바와 같이, 본 발명의 아크릴 필름은 슬립제로 폴리메타크릴레이트 입자를 포함함으로써, 필름의 표면 조도 발현으로 인하여 표면 결함이 발생하지 않으며, 이에 따라 필름을 3,900m 이상 장권취가 가능하며, 필름 및 이를 포함하는 편광판의 수율을 개선할 수 있고, 경시 안정성 확보도 가능하다.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
부틸메타크릴레이트 단위의 함량이 5중량부이고, 하기 화학식 1에 나타낸 분자량 650,000g/mol, Tg 115℃인 아크릴 중합체 수지를 사용하였다.
메틸렌 클로라이드 65.18 중량부, 메탄올 14.31 중량부, 아크릴 수지 16.48 중량부, CSR(카네카社의 아크릴 타입 M-210 grade) 3.69 중량부, 자외선 흡수제인 Tinvuin 928(BASF사 제조) 0.34 중량부 및 슬립제인 폴리메틸메타크릴레이트(Soken社의 MX150, 평균 입자 크기 1.5㎛) 2,500ppm를 포함하는 주 도프액을 제조하였다.
이후, 상기 도프액을 벨트 유연 장치를 이용하여 폭 2000mm의 스테인레스 밴드 지지체에 균일하게 유연하였다. 스테인레스 밴드 지지체 상에서 용매를 증발시켜, 스테인레스 밴드 지지체로부터 박리하였다. 이어서 텐더로 웹 양단부를 파지하고, 연신 전 잔류용제가 20.0wt%일 때 130°C 온도 환경에서, 60%/min 속도로 TD 방향의 연신 배율이 130%가 되도록 연신하였다. 연신 후, 그 폭을 유지한 상태로 몇 초간 유지하고, 폭 방향의 장력을 완화시킨 후, 폭 방향 이완을 하고, 또한 90℃로 설정된 건조 구간에서 35분간 반송시켜 건조를 행하여 폭 2000mm, 또한 단부에 폭 10mm, 높이 8㎛의 널링을 갖는 막 두께 40㎛의 아크릴 필름을 제조하였다.
[화학식 1]
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a와 b는 정수로서 1 이상이다.
[실시예 2 내지 3, 비교예 1 내지 6]
슬립제의 종류 및 함량을 하기 표 1과 같이 조절한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 과정을 통하여 아크릴 필름을 각각 제조하였다(선진화학의 MD100, 평균 입자 크기 25㎛).
실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비교예 6
슬립제 종류 MX150 MX150 MD100 MX150 MX150 MX150 MD100 R972 R812
함량(ppm) 2500 3500 2500 0 500 6000 6000 5000 5000
필름Haze 전체(%) 1.1 1.6 1.7 0.2 0.4 2.5 3.5 0.4 0.4
내부(%) 0 0 0 0 0 0 0 0.05 0.05
필름표면조도 Ra(nm) 13.5 15 15 5 6 19 20 8 7
Rz(nm) 420 440 500 200 380 500 520 150 130
Rmax(nm) 500 550 600 250 440 620 680 240 210
권취외관 눌림 미발생 미발생 미발생 발생 일부발생 미발생 미발생 발생 발생
흑대 미발생 미발생 미발생 발생 일부발생 미발생 미발생 발생 발생
경시 안정성 OK OK OK NG NG OK - - -
표 1을 참조하면, 실시예에 따라 제조한 아크릴 필름은 필름 전체 헤이즈가 2.0% 이하로 낮게 나타내는 것을 알 수 있으며, 필름의 표면 조도 발현으로 인하여 표면 결함(눌림, 흑대)이 발생하지 않으며, 이에 따라 경시 안정성 확보도 가능한 것을 알 수 있다. 이는 표면 조도가 표면조도 Ra가 10~15nm, Rz가 400~500nm로 발현되어 이로 인하여 필름간 공기층을 유도하여 필름 표면의 손상이 방지된 것이라 생각된다.반면, 폴리메틸메타크릴레이트 함량이 1000ppm 미만인 경우(비교예 1, 2)에는 필름 표면에 눌림, 흑대 등 결함이 발생하여 경시 안정성 확보가 어려운 것을 알 수 있다. 또한, 폴리메틸메타크릴레이트 함량이 4000ppm을 초과하는 경우(비교예 3, 4)에는 필름 전체 헤이즈가 2.0%를 초과하여 투명성이 저하된 것을 알 수 있다. 한편, 슬립제로 실리카 입자(R972, R182)를 포함하는 경우(비교예 5, 6)에는 필름 내부에 헤이즈가 발현되고 필름 표면에 눌림, 흑대 등의 결함이 발생하는 것을 알 수 있으며, 이로 인하여 필름의 3,900m 이상의 장권취가 어려울 것으로 예상된다.
이상에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자 또는 해당 기술 분야에 통상의 지식을 갖는 자라면, 후술될 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 기술 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
따라서, 본 발명의 기술적 범위는 명세서의 상세한 설명에 기재된 내용으로 한정되는 것이 아니라 특허청구범위에 의해 정하여져야만 할 것이다.

Claims (4)

  1. 메틸메타크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위 70 내지 98 중량부, 부틸메타크릴레이트(Butyl Methacrylate) 단위 2 내지 30 중량부로 이루어진 아크릴 수지;
    상기 아크릴 수지 100중량부에 대하여 코어 쉘 고무 5 내지 40중량부; 및
    폴리메틸메타크릴레이트 입자 1000 내지 4000ppm를 포함하는 아크릴 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리메틸메타크릴레이트 입자는 입자 직경이 0.5~10㎛인 단분산 폴리메틸메타크릴레이트 입자이며,
    상기 폴리메틸메타크릴레이트 입자의 분산 입경(D 50)이 5㎛ 이하인 아크릴 필름.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 폴리메틸메타크릴레이트 입자는 입자 직경이 0.5~30㎛인 다분산 폴리메틸메타크릴레이트이며,
    상기 폴리메틸메타크릴레이트 입자의 분산 입경(D 50)이 10~20㎛인 아크릴 필름.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴 필름은 헤이즈가 2.0% 이하이고, 표면조도 Ra가 10~15nm, Rz가 400~500nm인 아크릴 필름.
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