WO2020138781A1 - 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 Download PDF

Info

Publication number
WO2020138781A1
WO2020138781A1 PCT/KR2019/017628 KR2019017628W WO2020138781A1 WO 2020138781 A1 WO2020138781 A1 WO 2020138781A1 KR 2019017628 W KR2019017628 W KR 2019017628W WO 2020138781 A1 WO2020138781 A1 WO 2020138781A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
thermoplastic resin
resin composition
weight
polycarbonate
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/KR2019/017628
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
신소향
정혁진
박영호
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lotte Chemical Corp
Original Assignee
Lotte Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lotte Chemical Corp filed Critical Lotte Chemical Corp
Publication of WO2020138781A1 publication Critical patent/WO2020138781A1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/18—Block or graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/18—Block or graft polymers
    • C08G64/186—Block or graft polymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/04—Polymer mixtures characterised by other features containing interpenetrating networks

Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article produced therefrom. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance, stiffness, fluidity, and balance of physical properties, and a molded article manufactured therefrom.
  • thermoplastic resin composition has a lower specific gravity than glass and metal, and has excellent properties such as moldability and impact resistance, and is useful for housings for electric/electronic products, interior/exterior materials for automobiles, and exterior materials for construction.
  • plastic products using thermoplastic resins are rapidly replacing existing glass and metal fields.
  • thermoplastic resin compositions a PC/ABS-based thermoplastic resin composition obtained by mixing a polycarbonate (PC) resin with a rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin such as acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) copolymer resin is a polycarbonate resin. Since it is possible to improve processability, chemical resistance, etc. without deteriorating the impact resistance and heat resistance, it is possible to reduce costs (cost down), and is used for various purposes.
  • PC polycarbonate
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene
  • thermoplastic resin composition may include inorganic fillers such as glass fibers and the like to improve rigidity and the like.
  • thermoplastic resin composition to which an inorganic filler such as glass fiber is applied has the disadvantages that flowability, impact resistance, etc. may be deteriorated, and glass fiber, etc. may protrude, making it difficult to realize high appearance characteristics.
  • thermoplastic resin composition having excellent impact resistance, rigidity, fluidity, and balance in physical properties.
  • An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance, stiffness, fluidity, and balance in physical properties.
  • Another object of the present invention is to provide a molded article formed from the thermoplastic resin composition.
  • thermoplastic resin composition may include polycarbonate resin; Polycarbonate-polysiloxane copolymer resins having an average polymerization degree of 80 to 100 polysiloxane blocks; Rubber-modified vinyl-based graft copolymers; A modified polyolefin comprising a repeating unit represented by the following Chemical Formula 1 and a repeating unit represented by the following Chemical Formula 2; Talc; Wollastonite; And an alkyl phosphate having 10 to 20 carbon atoms.
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • Y is -COOR 2 (R 2 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms), a glycidyl-modified ester group, an arylate group, or a nitrile group (-CN). .
  • the thermoplastic resin composition is about 100 parts by weight of a thermoplastic resin comprising about 70 to about 99% by weight of the polycarbonate resin and about 1 to about 30% by weight of the polycarbonate-polysiloxane copolymer resin; About 0.1 to about 10 parts by weight of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer; About 0.1 to about 10 parts by weight of the modified polyolefin; About 5 to about 25 parts by weight of the talc; About 15 to about 35 parts by weight of wollastonite; And about 0.01 to about 2 parts by weight of the alkyl phosphate.
  • the polycarbonate-polysiloxane copolymer resin may include about 1 to about 10% by weight of the polysiloxane block and about 90 to about 99% by weight of the polycarbonate block.
  • the weight average molecular weight of the polycarbonate-polysiloxane copolymer resin may be about 15,000 to about 50,000 g/mol.
  • the rubber-modified vinyl-based graft copolymer may be a graft polymerized monomer mixture comprising an aromatic vinyl-based monomer and a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl-based monomer in a rubbery polymer.
  • the modified olefin may include about 50 to about 95% by weight of repeating units represented by Formula 1 and about 5 to about 50% by weight of repeating units represented by Formula 2 .
  • the weight ratio of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer and the modified polyolefin may be about 1:0.5 to about 1:2.
  • the weight ratio of the talc and the wollastonite may be from about 1:1 to about 1:2.5.
  • the weight ratio of the talc and wollastonite and the alkyl phosphate may be about 50:1 to about 400:1.
  • the thermoplastic resin composition may have a notched Izod impact strength of 1/8" thick specimens measured according to ASTM D256 from about 5 to about 15 kgfcm/cm.
  • thermoplastic resin composition is based on a DuPont drop (DuPont drop) measurement method, the falling dart of 3.2 mm thickness specimen measured by dropping a 7 kg dart at a height of 1 m impact) impact strength may be about 20 to about 40 J.
  • the thermoplastic resin composition may have a flexural modulus of about 55,000 to about 65,000 kgf/cm 2 measured for a 6.4 mm thick specimen under a condition of 2.8 mm/min according to ASTM D790. .
  • the thermoplastic resin composition is a spiral having a molding temperature of 280°C, a mold temperature of 60°C, an injection pressure of 1,000 kgf/cm 2, and an injection speed of 60 mm/s, having a thickness of 2 mm.
  • Spiral flow length of the specimen measured after injection molding in the mold of the form may be about 350 to about 450 mm.
  • Another aspect of the invention relates to a molded article.
  • the molded article is characterized in that it is formed from the thermoplastic resin composition according to any one of 1 to 13.
  • the present invention has the effect of the invention to provide a thermoplastic resin composition excellent in impact resistance, stiffness, fluidity, balance, and the like, and a molded article formed therefrom.
  • thermoplastic resin composition includes (A) a polycarbonate resin; (B) polycarbonate-polysiloxane copolymer resin; (C) rubber-modified vinyl-based graft copolymer; (D) modified polyolefins; (E) talc; (F) wollastonite; And (G) alkyl phosphates.
  • a polycarbonate resin used in a conventional thermoplastic resin composition may be used.
  • an aromatic polycarbonate resin produced by reacting diphenols (aromatic diol compounds) with precursors such as phosgene, halogen formate, and carbonic acid diester can be used.
  • the diphenols include 4,4'-biphenol, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 2,4-bis(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutane, 1 ,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 2,2-bis(3-chloro-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) Propane, 2,2-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)propane, and the like, but is not limited thereto. .
  • 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane 2,2-bis(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3-methyl-4- Hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)propane or 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane
  • bisphenol- 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane called A can be used.
  • the polycarbonate resin may be used having a branched chain, for example, about 0.05 to about 2 mol% of trivalent or higher polyfunctional compound, specifically with respect to the total diphenols used for polymerization, specifically , It is also possible to use a branched polycarbonate resin prepared by adding a compound having a trivalent or higher phenol group.
  • the polycarbonate resin may be used in the form of a homo polycarbonate resin, a copolycarbonate resin, or a blend thereof.
  • the polycarbonate resin may be partially or wholly substituted with an aromatic polyester-carbonate resin obtained by polymerization reaction in the presence of an ester precursor, such as a bifunctional carboxylic acid.
  • the polycarbonate resin may have a weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of about 20,000 to about 50,000 g/mol, for example, about 25,000 to about 40,000 g/mol.
  • Mw weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography
  • the impact resistance, fluidity (processability), and the like of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • the polycarbonate resin may be included in about 70 to about 99% by weight, for example, about 75 to about 95% by weight of the total 100% by weight of the thermoplastic resin (polycarbonate resin and polycarbonate-polysiloxane copolymer resin) have. In the above range, the impact resistance and fluidity of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • the polycarbonate-polysiloxane copolymer resin according to an embodiment of the present invention is mixed with modified polyolefin, talc, wollastonite, and the like to improve impact resistance, fluidity, and rigidity of the thermoplastic resin composition, and has an average degree of polymerization of 80 to 80 100, for example 85-95 polysiloxane blocks and polycarbonate blocks.
  • the average degree of polymerization of the polysiloxane block is less than 80, the impact resistance and the like of the thermoplastic resin composition may decrease, and when it exceeds 100, the flowability and heat resistance of the thermoplastic resin composition may decrease.
  • the polycarbonate block may include a structural unit derived from the aforementioned polycarbonate resin (A), and the polysiloxane block may include a structural unit represented by Formula 3 below.
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a C1 to C20 alkyl group, a C2 to C20 alkenyl group, a C2 to C20 alkynyl group, a C1 to C20 alkoxy group, a C3 to C30 cycloalkyl group, and a C3 to C30 group.
  • m average polymerization degree
  • the polycarbonate-polysiloxane copolymer resin can be prepared according to a conventional polycarbonate-polysiloxane copolymer manufacturing method.
  • a polysiloxane containing a structural unit represented by Chemical Formula 3 with diphenols (aromatic diol compound) with precursors such as phosgene, halogen formate and carbonic acid diester.
  • the reaction may be performed by a conventional polymerization method such as interfacial polymerization or melt polymerization, and may be performed by interfacial polymerization using, for example, phosgene.
  • the polycarbonate-polysiloxane copolymer resin is from about 1 to about 10% by weight of the polysiloxane block, for example from about 1 to about 7% by weight, specifically from about 4 to about 6% by weight and from about 90 to about polycarbonate block About 99% by weight, for example about 93 to about 99% by weight, specifically about 94 to about 96% by weight.
  • the impact resistance and fluidity of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • the polycarbonate-polysiloxane copolymer resin has a weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of about 15,000 to about 50,000 g/mol, for example, about 15,000 to about 40,000 g/mol Can.
  • Mw weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography
  • the impact resistance and fluidity of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • the polycarbonate-polysiloxane copolymer resin may be included in about 1 to about 30% by weight of, for example, about 5 to about 25% by weight of the total 100% by weight of the thermoplastic resin. In the above range, the impact resistance and fluidity of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • the rubber-modified vinyl-based graft copolymer according to an embodiment of the present invention is applied with a modified polyolefin, an alkyl phosphate, and the like to improve the impact resistance and fluidity of a thermoplastic resin composition, an aromatic vinyl-based monomer in a rubbery polymer, and A monomer mixture comprising a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl-based monomer may be graft polymerized.
  • the rubber-modified vinyl-based graft copolymer is a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl-based monomer, such as an aromatic vinyl-based monomer and a vinyl cyanide-based monomer, a monomer conferring processability and heat resistance, or a combination thereof.
  • the polymerization may be performed by known polymerization methods such as emulsion polymerization and suspension polymerization.
  • the rubber-modified vinyl-based graft copolymer may form a core (rubber polymer)-shell (copolymer of a monomer mixture) structure.
  • the rubbery polymers include diene rubbers such as polybutadiene, poly(styrene-butadiene), poly(acrylonitrile-butadiene), and saturated rubbers hydrogenated to the diene rubbers, isoprene rubber, and carbon number 2 to 2 And an alkyl (meth)acrylate rubber of 10, a copolymer of alkyl (meth)acrylate and styrene having 2 to 10 carbon atoms, an ethylene-propylene-diene monomer terpolymer (EPDM), and the like.
  • diene-based rubber, (meth)acrylate rubber, or the like can be used, and specifically, butadiene-based rubber, butyl acrylate rubber, or the like can be used.
  • the rubbery polymer (rubber particles) may have an average particle size of about 0.05 to about 6 ⁇ m, for example about 0.15 to about 4 ⁇ m, specifically about 0.25 to about 3.5 ⁇ m. In the above range, the impact resistance, appearance characteristics, and the like of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • the average particle size (z-average) of the rubbery polymer (rubber particles) can be measured using a light scattering method in a latex state.
  • the rubbery polymer latex is filtered through a mesh to remove coagulum generated during polymerization of the rubbery polymer, and a solution of 0.5 g of latex and 30 ml of distilled water is poured into a 1,000 ml flask and filled with distilled water to prepare a sample. , 10 ml of the sample is transferred to a quartz cell, on which the average particle size of the rubbery polymer can be measured with a light scattering particle size meter (malvern, nano-zs).
  • the content of the rubbery polymer may be about 20 to about 70% by weight, for example, about 25 to about 60% by weight, of the total of 100% by weight of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer, and the monomer mixture (aromatic The content of the vinyl monomer and the vinyl cyanide monomer) may be about 30 to about 80% by weight, for example, about 40 to about 75% by weight, of 100% by weight of the total rubber-modified vinyl-based graft copolymer. In the above range, the impact resistance, appearance characteristics, and the like of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • the aromatic vinyl monomer may be graft copolymerized with the rubbery polymer, styrene, ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene, ethylstyrene, vinylxylene, And monochlorostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene, and vinyl naphthalene. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the aromatic vinyl-based monomer may be about 10 to about 90% by weight of 100% by weight of the monomer mixture, for example, about 40 to about 90% by weight. In the above range, the processability, impact resistance, etc. of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • the vinyl cyanide-based monomer is one that can be copolymerized with the aromatic vinyl-based, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenylacrylonitrile, ⁇ -chloroacrylonitrile, fumaronitrile, etc. Can be illustrated. These may be used alone or in combination of two or more. For example, acrylonitrile, methacrylonitrile, or the like can be used.
  • (meth)acrylic acid, maleic anhydride, N-substituted maleimide, and the like may be exemplified as the monomer for imparting the processability and heat resistance, but are not limited thereto.
  • the content of the aromatic vinyl-based monomer and the copolymerizable monomer may be about 10 to about 90% by weight of 100% by weight of the monomer mixture, for example, about 10 to about 60% by weight.
  • the mechanical properties, heat resistance, processability, and the like of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • the rubber-modified vinyl-based graft copolymer is a copolymer in which a styrene monomer as an aromatic vinyl-based compound and an acrylonitrile monomer as a vinyl cyanide-based compound are grafted to a butadiene-based rubber polymer (g-ABS), butadiene-based Aromatic vinyl-based styrene monomer and copolymer copolymerized with methyl methacrylate (g-MBS) as a copolymerizable monomer, and butyl acrylate-based rubber-based aromatic vinyl compound styrene monomer and vinyl cyanide
  • g-ASA acrylate-styrene-acrylonitrile graft copolymer
  • g-ASA acrylate-styrene-acrylonitrile graft copolymer
  • g-ASA acrylate-styrene-acrylonitrile graft copolymer
  • g-ASA acrylate
  • the rubber-modified vinyl-based graft copolymer may be included in an amount of about 0.1 to about 10 parts by weight, for example, about 0.5 to about 5 parts by weight based on about 100 parts by weight of the thermoplastic resin. In the above range, the impact resistance and flowability of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • Modified polyolefin according to an embodiment of the present invention is applied with a rubber-modified vinyl-based graft copolymer, alkyl phosphate, and the like to improve the impact resistance and fluidity of the thermoplastic resin composition, polyolefin as the main chain and graft form It may have a structure including a furnace functional group (alkyl carboxylate group, glycidyl-modified ester group, arylate group, nitrile group, etc.).
  • a modified polyolefin containing a repeating unit represented by Chemical Formula 1 and a repeating unit represented by Chemical Formula 2 may be used.
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • Y is -COOR 2 (R 2 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms), a glycidyl-modified ester group, an arylate group, or a nitrile group (-CN). .
  • the modified polyolefin may be prepared by polymerizing at least one compound of an olefin and an alkyl (meth)acrylate, a modified ester containing an ethylenically unsaturated group, an arylate containing an ethylenically unsaturated group, and acrylonitrile.
  • a modified polyolefin prepared by polymerizing ethylene and alkyl (meth)acrylate can be used.
  • the modified olefin is from about 50 to about 95% by weight of the repeating unit represented by Formula 1, for example, from about 70 to about 93% by weight, and from about 5 to about 50% by weight of the repeating unit represented by Formula 2 , For example, about 7 to about 30% by weight.
  • the impact resistance, fluidity (molding processability), compatibility, and the like of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • the modified polyolefin may be in the form of a random, block, multiblock copolymer, or a combination of these.
  • the modified polyolefin according to ASTM D1238, the melt flow index measured at 190 °C, 2.16 kgf condition is about 0.01 to about 40 g/10 minutes, for example, about 0.1 to about 10 g/10 minutes Can.
  • the modified polyolefin may be included in an amount of about 0.1 to about 10 parts by weight, for example, about 0.5 to about 5 parts by weight based on about 100 parts by weight of the thermoplastic resin. In the above range, the impact resistance, fluidity, releasability, etc. of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • the weight ratio (C:D) of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer (C) and the modified polyolefin (D) is about 1: 0.5 to about 1: 2, for example, about 1: 1 to about 1: 1.5. In the above range, the impact resistance, fluidity, compatibility, and balance of physical properties of the thermoplastic resin composition may be more excellent.
  • Talc according to an embodiment of the present invention is to improve the stiffness, fluidity, appearance characteristics, etc. of the thermoplastic resin composition, together with wollastonite.
  • the talc may be a conventional plate-shaped talc.
  • the talc may have an average particle size measured by a scanning electron microscope (SEM) of about 2 to about 10 ⁇ m, for example, about 3 to about 7 ⁇ m. In the above range, the stiffness, dimensional stability, and appearance characteristics of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • the talc may have a bulk density of about 0.3 to about 1.0 g/cm 3 , for example, about 0.4 to about 0.8 g/cm 3 . In the above range, the stiffness, dimensional stability, and appearance characteristics of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • the talc may be included in about 5 to about 25 parts by weight, for example, about 10 to about 20 parts by weight with respect to about 100 parts by weight of the thermoplastic resin. In the above range, the stiffness, fluidity, appearance characteristics, etc. of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • Wollastonite according to an embodiment of the present invention is to improve the rigidity, fluidity, appearance characteristics, etc. of the thermoplastic resin composition, together with talc.
  • the wollastonite is a calcium-based mineral, and is a white needle-like mineral, and at least a part of the surface may be hydrophobic-treated.
  • the hydrophobic surface treatment may be, for example, wollastonite coated with an olefin-based, epoxy-based, silane-based material, but is not limited thereto.
  • the wollastonite has an average vertical length (diameter) of about 5 to about 10 ⁇ m, for example, about 6 to about 9 ⁇ m, and an aspect ratio (length: width) of about 1 as measured by a scanning electron microscope (SEM). : 7 to about 1:9.
  • SEM scanning electron microscope
  • the wollastonite may have a bulk density of about 0.3 to about 0.6 g/cm 3 , for example, about 0.4 to about 0.5 g/cm 3 . In the above range, the stiffness and dimensional stability of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • the wollastonite may be included in about 15 to about 35 parts by weight, for example, about 20 to about 30 parts by weight with respect to about 100 parts by weight of the thermoplastic resin. In the above range, the stiffness, fluidity, appearance characteristics, etc. of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • the weight ratio (E:F) of the talc (E) and wollastonite (F) may be about 1: 1 to about 1: 2.5, for example, about 1: 1.5 to about 1: 2. In the above range, the stiffness, fluidity, appearance characteristics, and balance of physical properties of the thermoplastic resin composition may be more excellent.
  • the alkyl phosphate of the present invention can improve the compatibility, impact resistance, stiffness, fluidity, etc. of the thermoplastic resin composition, and an alkyl phosphate having 10 to 20 carbon atoms can be used.
  • alkyl phosphate dodecyl phosphate, tetradecyl phosphate, hexadecyl phosphate, octadecyl phosphate, etc. may be exemplified. These may be used alone or in combination of two or more. For example, octadecyl phosphate or the like can be used.
  • the alkyl phosphate may be included in an amount of about 0.01 to about 2 parts by weight, for example, about 0.05 to about 1 part by weight, specifically about 0.1 to about 0.5 part by weight with respect to about 100 parts by weight of the thermoplastic resin. In the above range, compatibility, impact resistance, rigidity, fluidity, and balance of physical properties of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • the weight ratio ((E+F):(G)) of the sum of the talc (E) and wollastonite (F) and the alkyl phosphate (G) is about 50:1 to about 400:1, for example , About 70:1 to about 400:1. In the above range, compatibility, impact resistance, rigidity, fluidity, and balance of physical properties of the thermoplastic resin composition may be more excellent.
  • the thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention further includes additives such as a release agent, a lubricant, a nucleating agent, a plasticizer, a heat stabilizer, a light stabilizer, a flame retardant, a flame retardant aid, a dropping agent, an antioxidant, a pigment, a dye, and mixtures thereof. can do.
  • additives such as a release agent, a lubricant, a nucleating agent, a plasticizer, a heat stabilizer, a light stabilizer, a flame retardant, a flame retardant aid, a dropping agent, an antioxidant, a pigment, a dye, and mixtures thereof.
  • the content may be about 0.001 to about 40 parts by weight, for example, about 0.01 to about 20 parts by weight with respect to about 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention is a pellet form in which the above components are mixed and melt-extruded at about 200 to about 280°C, for example, about 240 to about 260°C, using a conventional twin-screw extruder. Can.
  • thermoplastic resin composition has a notched Izod impact strength of 1/8" thick specimens measured according to ASTM D256 of about 5 to about 15 kgfcm/cm, for example about 5 to about 10 kgfcm /cm.
  • the thermoplastic resin composition has a falling dart impact (FDI) impact strength of a 3.2 mm thick specimen measured by dropping a 7 kg dart at a height of 1 m based on a DuPont drop measurement method. 20 to about 40 J, for example about 20 to about 35 J.
  • FDI falling dart impact
  • the flexural modulus measured for a 6.4 mm thick specimen under 2.8 mm/min condition is about 55,000 to about 65,000 kgf/cm 2 , for example about 58,000 to about 63,000 kgf/cm 2 days Can.
  • the thermoplastic resin composition is injection molded in a spiral-shaped mold having a thickness of 2 mm under conditions of a molding temperature of 280°C, a mold temperature of 60°C, an injection pressure of 1,000 kgf/cm 2, and an injection speed of 60 mm/s.
  • the spiral flow length of the specimen after measurement may be about 350 to about 450 mm, for example, about 380 to about 430 mm.
  • the molded article according to the present invention is formed from the thermoplastic resin composition.
  • the thermoplastic resin composition may be manufactured through various molding methods such as injection molding, extrusion molding, vacuum molding, and casting molding. Such molding methods are well known by those skilled in the art to which this invention pertains.
  • the molded article is excellent in impact resistance, stiffness, fluidity, and balance of these properties, and is useful as an interior/exterior material for automobile parts or electrical and electronic products. In particular, it can be used for exterior materials of large electrical and electronic products.
  • Bisphenol-A-based polycarbonate resin (weight average molecular weight: 25,000 g/mol) was used.
  • (B1) A polycarbonate-polysiloxane copolymer resin having an average polymerization degree of polysiloxane block of 90 (manufacturer: Idemitsu Kosan, product name: FG1700) was used (polysiloxane block: 5.9 wt%, polycarbonate block 94.1 wt%, weight average molecular weight: 24,000 g/mol).
  • (B2) A polycarbonate-polysiloxane copolymer resin (manufacturer: Idemitsu Kosan, product name: FC-1760) having an average polymerization degree of polysiloxane block of 40 was used (polysiloxane block: 5.7% by weight, polycarbonate block 94.3% by weight, weight average) Molecular weight: 24,500 g/mol).
  • G-MBS obtained by graft copolymerization of 42% by weight of methyl methacrylate to 58% by weight of acrylate-butadiene rubber (average particle size: 310 nm) was used.
  • Notched Izod Impact Strength (unit: kgfcm/cm): Notched Izod impact strength of a 1/8" thick specimen was measured according to ASTM D256.
  • Example One 2 3 4 5 (A) (% by weight) 85 75 95 85 85 (B) (% by weight) (B1) 15 25 5 15 15 (B2) - - - - - - (C) (parts by weight) 2 2 2 2 2 (D) (parts by weight) (D1) 3 3 3 3 3 (D2) - - - - - (E) (parts by weight) 14.2 14.2 14.2 14.2 (F) (parts by weight) 25.2 25.2 25.2 25.2 (G) (parts by weight) (G1) 0.3 0.3 0.3 0.1 0.5 (G2) - - - - - Notched Izod Impact Strength 7.5 8.6 5.9 6.0 8.2 FDI impact strength 25.2 30.4 22.1 21.9 29.1 Flexural modulus 60,500 59,800 61,100 61,000 60,600 Spiral flow length 413 400 420 425 395
  • thermoplastic resin compositions (Examples 1 to 5) of the present invention are excellent in impact resistance, stiffness, fluidity, and balance in physical properties.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지; 폴리실록산 블록의 평균 중합도가 80 내지 100인 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지; 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체; 화학식 1로 표시되는 반복단위 및 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 변성 폴리올레핀; 탈크; 규회석; 및 탄소수 10 내지 20의 알킬 포스페이트;를 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 열가소성 수지 조성물은 내충격성, 강성, 유동성, 이들의 물성 발란스 등이 우수하다.

Description

열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 내충격성, 강성, 유동성, 이들의 물성 발란스 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
열가소성 수지 조성물은 유리 및 금속에 비해 비중이 낮고, 성형성, 내충격성 등의 물성이 우수하여, 전기/전자 제품의 하우징, 자동차 내/외장재, 건축용 외장재 등에 유용하다. 특히, 최근 전기/전자 제품의 대형화, 경량화 추세에 따라, 열가소성 수지를 이용한 플라스틱 제품이 기존의 유리 및 금속의 영역을 빠르게 대체하고 있다.
이러한 열가소성 수지 조성물 중, 폴리카보네이트(PC) 수지에 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 공중합체 수지 등의 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지를 혼합한 PC/ABS계 열가소성 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지의 내충격성, 내열성 등의 저하 없이, 가공성, 내화학성 등을 개선할 수 있고, 원가 절감(cost down) 등이 가능하므로, 다양한 용도로 활용되고 있다.
또한, 이러한 열가소성 수지 조성물은 강성 등의 향상을 위하여, 유리 섬유 등의 무기 충전제 등을 포함할 수 있다.
그러나, 유리 섬유 등의 무기 충전제가 적용된 열가소성 수지 조성물은 유동성, 내충격성 등이 저하될 우려가 있고, 유리 섬유 등이 돌출될 우려가 있어 고외관 특성을 구현하기 어렵다는 단점이 있다.
따라서, 내충격성, 강성, 유동성, 이들의 물성 발란스 등이 우수한 열가소성 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.
본 발명의 배경기술은 일본 공개특허 특개2015-028135호 등에 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 내충격성, 강성, 유동성, 이들의 물성 발란스 등이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
1. 본 발명의 하나의 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지; 폴리실록산 블록의 평균 중합도가 80 내지 100인 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지; 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체; 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위 및 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 변성 폴리올레핀; 탈크; 규회석; 및 탄소수 10 내지 20의 알킬 포스페이트;를 포함한다:
[화학식 1]
Figure PCTKR2019017628-appb-I000001
[화학식 2]
Figure PCTKR2019017628-appb-I000002
상기 화학식 2에서, R1은 수소 원자 또는 메틸기이고, Y는 -COOR2 (R2는 탄소수 1 내지 12의 알킬기), 글리시딜 변성 에스테르기, 아릴레이트기, 또는 니트릴기(-CN)이다.
2. 상기 1 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 상기 폴리카보네이트 수지 약 70 내지 약 99 중량% 및 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 약 1 내지 약 30 중량%를 포함하는 열가소성 수지 약 100 중량부; 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 약 0.1 내지 약 10 중량부; 상기 변성 폴리올레핀 약 0.1 내지 약 10 중량부; 상기 탈크 약 5 내지 약 25 중량부; 상기 규회석 약 15 내지 약 35 중량부; 및 상기 알킬 포스페이트 약 0.01 내지 약 2 중량부;를 포함할 수 있다.
3. 상기 1 또는 2 구체예에서, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지는 폴리실록산 블록 약 1 내지 약 10 중량% 및 폴리카보네이트 블록 약 90 내지 약 99 중량%를 포함할 수 있다.
4. 상기 1 내지 3 구체예에서, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지의 중량평균분자량은 약 15,000 내지 약 50,000 g/mol일 수 있다.
5. 상기 1 내지 4 구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 것일 수 있다.
6. 상기 1 내지 5 구체예에서, 상기 변성 올레핀은 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위 약 50 내지 약 95 중량% 및 상기 화학식 2로 표시되는 반복단위 약 5 내지 약 50 중량%를 포함할 수 있다.
7. 상기 1 내지 6 구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 및 상기 변성 폴리올레핀의 중량비는 약 1 : 0.5 내지 약 1 : 2일 수 있다.
8. 상기 1 내지 7 구체예에서, 상기 탈크 및 상기 규회석의 중량비는 약 1 : 1 내지 약 1 : 2.5일 수 있다.
9. 상기 1 내지 8 구체예에서, 상기 탈크 및 규회석의 합량과 상기 알킬 포스페이트의 중량비(탈크+규회석:알킬포스페이트)는 약 50 : 1 내지 약 400 : 1일 수 있다.
10. 상기 1 내지 9 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 1/8" 두께 시편의 노치 아이조드 충격강도가 약 5 내지 약 15 kgf·cm/cm일 수 있다.
11. 상기 1 내지 10 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여, 7 kg 추(dart)를 1 m 높이에서 낙하시켜 측정한 3.2 mm 두께 시편의 FDI(falling dart impact) 충격강도가 약 20 내지 약 40 J일 수 있다.
12. 상기 1 내지 11 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min 조건으로 두께 6.4 mm 시편에 대해 측정한 굴곡탄성률이 약 55,000 내지 약 65,000 kgf/cm2일 수 있다.
13. 상기 1 내지 12 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 성형 온도 280℃, 금형 온도 60℃, 사출압 1,000 kgf/cm2 및 사출속도 60 mm/s의 조건에서 두께 2 mm인 스파이럴(spiral) 형태의 금형에서 사출 성형 후 측정한 시편의 스파이럴 플로우(spiral flow) 길이가 약 350 내지 약 450 mm일 수 있다.
14. 본 발명의 다른 관점은 성형품에 관한 것이다. 상기 성형품은 상기 1 내지 13 중 어느 하나에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 내충격성, 강성, 유동성, 이들의 물성 발란스 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지; (B) 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지; (C) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체; (D) 변성 폴리올레핀; (E) 탈크; (F) 규회석; 및 (G) 알킬 포스페이트를 포함한다.
본 명세서에서, 수치범위를 나타내는 "a 내지 b"는 "≥a 이고 ≤b"으로 정의한다.
(A) 폴리카보네이트 수지
본 발명의 일 구체예에 따른 폴리카보네이트 수지로는 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다. 예를 들면, 디페놀류(방향족 디올 화합물)를 포스겐, 할로겐 포르메이트, 탄산 디에스테르 등의 전구체와 반응시킴으로써 제조되는 방향족 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 디페놀류로는 4,4'-비페놀, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 예를 들면, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산을 사용할 수 있고, 구체적으로, 비스페놀-A 라고 불리는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 분지쇄가 있는 것이 사용될 수 있으며, 예를 들면 중합에 사용되는 디페놀류 전체에 대하여, 약 0.05 내지 약 2 몰%의 3가 또는 그 이상의 다관능 화합물, 구체적으로, 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조한 분지형 폴리카보네이트 수지를 사용할 수도 있다.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 호모 폴리카보네이트 수지, 코폴리카보네이트 수지 또는 이들의 블렌드 형태로 사용할 수 있다. 또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 에스테르 전구체(precursor), 예컨대 2관능 카르복실산의 존재 하에서 중합 반응시켜 얻어진 방향족 폴리에스테르-카보네이트 수지로 일부 또는 전량 대체하는 것도 가능하다.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 약 20,000 내지 약 50,000 g/mol, 예를 들면, 약 25,000 내지 약 40,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성(가공성) 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 열가소성 수지(폴리카보네이트 수지 및 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지) 전체 100 중량% 중 약 70 내지 약 99 중량%, 예를 들면 약 75 내지 약 95 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.
(B) 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지
본 발명의 일 구체예에 따른 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지는 변성 폴리올레핀, 탈크, 규회석 등과 혼합 적용하여, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성, 강성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 평균 중합도가 80 내지 100, 예를 들면 85 내지 95인 폴리실록산 블록 및 폴리카보네이트 블록을 포함한다. 상기 폴리실록산 블록의 평균 중합도가 80 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성 등이 저하될 우려가 있고, 100을 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 유동성, 내열성 등이 저하될 우려가 있다.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 블록은 앞에서 언급한 폴리카보네이트 수지(A)로부터 유도된 구조 단위를 포함할 수 있고, 상기 폴리실록산 블록은 하기 화학식 3으로 표시되는 구조 단위를 포함할 수 있다.
[화학식 3]
Figure PCTKR2019017628-appb-I000003
상기 화학식 3에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자, C1 내지 C20 알킬기, C2 내지 C20 알케닐기, C2 내지 C20 알키닐기, C1 내지 C20 알콕시기, C3 내지 C30 사이클로알킬기, C3 내지 C30 사이클로알케닐기, C3 내지 C30 사이클로알키닐기, C6 내지 C30 아릴기, C6 내지 C30 아릴옥시기, 또는 NRR'(여기서, R 및 R'은 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 C1 내지 C20 알킬기임)이고, m(평균 중합도)은 80 내지 100이다.
구체예에서, 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지는 통상의 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 제조방법에 따라 제조될 수 있다. 예를 들면, 상기 화학식 3으로 표시되는 구조 단위를 포함하는 폴리실록산과 디페놀류(방향족 디올 화합물)를 포스겐, 할로겐 포르메이트, 탄산 디에스테르 등의 전구체와 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 상기 반응은 계면 중합, 용융 중합 등의 통상적인 중합 방법에 의해 수행될 수 있으며, 예를 들면, 포스겐을 사용하여 계면 중합법으로 수행할 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지는 폴리실록산 블록 약 1 내지 약 10 중량%, 예를 들면 약 1 내지 약 7 중량%, 구체적으로 약 4 내지 약 6 중량% 및 폴리카보네이트 블록 약 90 내지 약 99 중량%, 예를 들면 약 93 내지 약 99 중량%, 구체적으로 약 94 내지 약 96 중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 약 15,000 내지 약 50,000 g/mol, 예를 들면 약 15,000 내지 약 40,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지는 상기 열가소성 수지 전체 100 중량% 중 약 1 내지 약 30 중량%, 예를 들면 약 5 내지 약 25 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.
(C) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체
본 발명의 일 구체예에 따른 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 변성 폴리올레핀, 알킬 포스페이트 등과 함께 적용되어 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 것일 수 있다. 예를 들면, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체, 및 시안화 비닐계 단량체, 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체 또는 이들의 조합 등의 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 중합하여 얻을 수 있다. 상기 중합은 유화중합, 현탁중합 등의 공지의 중합방법에 의하여 수행될 수 있다. 또한, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 코어(고무질 중합체)-쉘(단량체 혼합물의 공중합체) 구조를 형성할 수 있다.
구체예에서, 상기 고무질 중합체로는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 등의 디엔계 고무 및 상기 디엔계 고무에 수소 첨가한 포화고무, 이소프렌고무, 탄소수 2 내지 10의 알킬 (메타)아크릴레이트 고무, 탄소수 2 내지 10의 알킬 (메타)아크릴레이트 및 스티렌의 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔단량체 삼원공중합체(EPDM) 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 예를 들면, 디엔계 고무, (메타)아크릴레이트 고무 등을 사용할 수 있고, 구체적으로, 부타디엔계 고무, 부틸아크릴레이트 고무 등을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 고무질 중합체(고무 입자)는 평균 입자 크기가 약 0.05 내지 약 6 ㎛, 예를 들면 약 0.15 내지 약 4 ㎛, 구체적으로 약 0.25 내지 약 3.5 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다. 여기서, 상기 고무질 중합체(고무 입자)의 평균 입자 크기(z-평균)는 라텍스(latex) 상태에서 광 산란(light scattering) 방법을 이용하여 측정할 수 있다. 구체적으로, 고무질 중합체 라텍스를 메쉬(mesh)에 걸러서, 고무질 중합체 중합 중 발생하는 응고물 제거하고, 라텍스 0.5 g 및 증류수 30 ml를 혼합한 용액을 1,000 ml 플라스크에 따르고 증류수를 채워 시료를 제조한 다음, 시료 10 ml를 석영 셀(cell)로 옮기고, 이에 대하여,　광 산란 입도 측정기(malvern社, nano-zs)로 고무질 중합체의 평균 입자 크기를 측정할 수 있다.
구체예에서, 상기 고무질 중합체의 함량은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 전체 100 중량% 중 약 20 내지 약 70 중량%, 예를 들면 약 25 내지 약 60 중량%일 수 있고, 상기 단량체 혼합물(방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체 포함)의 함량은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 전체 100 중량% 중 약 30 내지 약 80 중량%, 예를 들면 약 40 내지 약 75 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체는 상기 고무질 중합체에 그라프트 공중합될 수 있는 것으로서, 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 약 10 내지 약 90 중량%, 예를 들면 약 40 내지 약 90 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 가공성, 내충격성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체는 상기 방향족 비닐계와 공중합 가능한 것으로서, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 (메타)아크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 약 10 내지 약 90 중량%, 예를 들면 약 10 내지 약 60 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 기계적 특성, 내열성, 가공성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체로는 부타디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 화합물인 스티렌 단량체와 시안화 비닐계 화합물인 아크릴로니트릴 단량체가 그라프트된 공중합체(g-ABS), 부타디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 화합물인 스티렌 단량체와 이와 공중합 가능한 단량체로 메틸메타크릴레이트가 그라프트된 공중합체(g-MBS), 부틸 아크릴레이트계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 화합물인 스티렌 단량체와 시안화 비닐계 화합물인 아크릴로니트릴 단량체가 그라프트된 공중합체인 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체(g-ASA) 등을 예시할 수 있다. 예를 들면, g-MBS 등이 사용될 수 있다.
구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 상기 열가소성 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.1 내지 약 10 중량부, 예를 들면 약 0.5 내지 약 5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.
(D) 변성 폴리올레핀
본 발명의 일 구체예에 따른 변성 폴리올레핀은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체, 알킬 포스페이트 등과 함께 적용되어 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 폴리올레핀을 주쇄로 하고 그라프트 형태로 작용기(알킬 카르복실레이트기, 글리시딜 변성 에스테르기, 아릴레이트기, 니트릴기 등)를 포함하는 구조를 가질 수 있다. 예를 들면, 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위 및 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 변성 폴리올레핀을 사용할 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2019017628-appb-I000004
[화학식 2]
Figure PCTKR2019017628-appb-I000005
상기 화학식 2에서, R1은 수소 원자 또는 메틸기이고, Y는 -COOR2 (R2는 탄소수 1 내지 12의 알킬기), 글리시딜 변성 에스테르기, 아릴레이트기, 또는 니트릴기(-CN)이다.
구체예에서, 상기 변성 폴리올레핀은 올레핀과 알킬(메타)아크릴레이트, 에틸렌성 불포화기 함유 변성에스테르, 에틸렌성 불포화기 함유 아릴레이트 및 아크릴로니트릴 중 1종 이상의 화합물을 중합하여 제조할 수 있다. 예를 들면, 에틸렌과 알킬(메타)아크릴레이트를 중합하여 제조한 변성 폴리올레핀을 적용할 수 있다.
구체예에서, 상기 변성 올레핀은 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위 약 50 내지 약 95 중량%, 예를 들면 약 70 내지 약 93 중량% 및 상기 화학식 2로 표시되는 반복단위 약 5 내지 약 50 중량%, 예를 들면 약 7 내지 약 30 중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성(성형 가공성), 상용성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 변성 폴리올레핀은 랜덤, 블록, 멀티블록의 공중합체 형태일 수 있으며, 이들의 조합 형태로도 사용될 수 있다.
구체예에서, 상기 변성 폴리올레핀은 ASTM D1238에 의거하여, 190℃, 2.16 kgf 조건에서 측정한 용융흐름지수가 약 0.01 내지 약 40 g/10분, 예를 들면, 약 0.1 내지 약 10 g/10분일 수 있다.
구체예에서, 상기 변성 폴리올레핀은 상기 열가소성 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.1 내지 약 10 중량부, 예를 들면 약 0.5 내지 약 5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성, 이형성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(C) 및 상기 변성 폴리올레핀(D)의 중량비(C:D)는 약 1 : 0.5 내지 약 1 : 2, 예를 들면 약 1 : 1 내지 약 1 : 1.5일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성, 상용성, 이들의 물성 발란스 등이 더 우수할 수 있다.
(E) 탈크
본 발명의 일 구체예에 따른 탈크(talc)는 규회석 등과 함께, 열가소성 수지 조성물의 강성, 유동성, 외관 특성 등을 향상시킬 수 있는 것이다.
구체예에서, 상기 탈크는 통상적인 판상형의 탈크일 수 있다. 상기 탈크는 SEM(scanning electron microscope)으로 측정한 평균 입자 크기가 약 2 내지 약 10 ㎛, 예를 들면 약 3 내지 약 7 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 강성, 치수 안정성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 탈크는 부피 밀도(bulk density)가 약 0.3 내지 약 1.0 g/cm3, 예를 들면, 약 0.4 내지 약 0.8 g/cm3일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 강성, 치수 안정성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 탈크는 상기 열가소성 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 5 내지 약 25 중량부, 예를 들면 약 10 내지 약 20 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 강성, 유동성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다.
(F) 규회석
본 발명의 일 구체예에 따른 규회석(wollastonite)은 탈크 등과 함께, 열가소성 수지 조성물의 강성, 유동성, 외관 특성 등을 향상시킬 수 있는 것이다.
구체예에서, 상기 규회석은 칼슘(calcium) 계열의 미네랄(mineral)이며, 백색의 침상형 광물로서, 표면의 적어도 일부가 소수성 표면 처리된 것을 사용할 수 있다. 여기서, 소수성 표면 처리는 예를 들면, 규회석을 올레핀계, 에폭시계, 실란계 물질 등으로 코팅한 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
구체예에서, 상기 규회석은 SEM(scanning electron microscope)으로 측정한 평균 세로 길이(직경)가 약 5 내지 약 10 ㎛, 예를 들면 약 6 내지 약 9 ㎛이고, 종횡비(세로:가로)가 약 1 : 7 내지 약 1 : 9일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 강성, 치수 안정성, 내충격성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 규회석은 부피 밀도(bulk density)가 약 0.3 내지 약 0.6 g/cm3, 예를 들면, 약 0.4 내지 약 0.5 g/cm3일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 강성, 치수 안정성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 규회석은 상기 열가소성 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 15 내지 약 35 중량부, 예를 들면 약 20 내지 약 30 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 강성, 유동성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 탈크(E)와 규회석(F)의 중량비(E:F)는 약 1 : 1 내지 약 1 : 2.5, 예를 들면, 약 1 : 1.5 내지 약 1 : 2일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 강성, 유동성, 외관 특성, 이들의 물성 발란스 등이 더 우수할 수 있다.
(G) 알킬 포스페이트
본 발명의 알킬 포스페이트는 열가소성 수지 조성물의 상용성, 내충격성, 강성, 유동성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 탄소수 10 내지 20의 알킬 포스페이트를 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 알킬 포스페이트로는 도데실 포스페이트, 테트라데실 포스페이트, 헥사데실 포스페이트, 옥타데실 포스페이트 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 옥타데실 포스페이트(octadecyl phosphate) 등을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 알킬 포스페이트는 상기 열가소성 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.01 내지 약 2 중량부, 예를 들면 약 0.05 내지 약 1 중량부, 구체적으로 약 0.1 내지 약 0.5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 상용성, 내충격성, 강성, 유동성, 이들의 물성 발란스 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 탈크(E) 및 규회석(F)의 합량과 상기 알킬 포스페이트(G)의 중량비((E+F):(G))는 약 50 : 1 내지 약 400 : 1, 예를 들면, 약 70 : 1 내지 약 400 : 1일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 상용성, 내충격성, 강성, 유동성, 이들의 물성 발란스 등이 더 우수할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 이형제, 활제, 핵제, 가소제, 열안정제, 광안정제, 난연제, 난연보조제, 적하방지제, 산화방지제, 안료, 염료, 이들의 혼합물 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 상기 열가소성 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.001 내지 약 40 중량부, 예를 들면 약 0.01 내지 약 20 중량부일 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 구성 성분을 혼합하고, 통상의 이축 압출기를 사용하여, 약 200 내지 약 280℃, 예를 들면 약 240 내지 약 260℃에서 용융 압출한 펠렛 형태일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 1/8" 두께 시편의 노치 아이조드 충격강도가 약 5 내지 약 15 kgf·cm/cm, 예를 들면 약 5 내지 약 10 kgf·cm/cm일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여, 7 kg 추(dart)를 1 m 높이에서 낙하시켜 측정한 3.2 mm 두께 시편의 FDI(falling dart impact) 충격강도가 약 20 내지 약 40 J, 예를 들면 약 20 내지 약 35 J일 수 있다.
구체예에서, ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min 조건으로 두께 6.4 mm 시편에 대해 측정한 굴곡탄성률이 약 55,000 내지 약 65,000 kgf/cm2, 예를 들면 약 58,000 내지 약 63,000 kgf/cm2일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 성형 온도 280℃, 금형 온도 60℃, 사출압 1,000 kgf/cm2 및 사출속도 60 mm/s의 조건에서 두께 2 mm인 스파이럴(spiral) 형태의 금형에서 사출 성형 후 측정한 시편의 스파이럴 플로우(spiral flow) 길이가 약 350 내지 약 450 mm, 예를 들면 약 380 내지 약 430 mm일 수 있다.
본 발명에 따른 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다. 예를 들면, 상기 열가소성 수지 조성물로부터 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 제조될 수 있다. 이러한 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다. 상기 성형품은 내충격성, 강성, 유동성, 이들의 물성 발란스 등이 우수하므로, 자동차 부품 또는 전기 전자 제품의 내/외장재 등으로 유용하다. 특히, 대형 전기 전자 제품의 외장재 용도로 사용될 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.
(A) 폴리카보네이트 수지
비스페놀-A계 폴리카보네이트 수지(중량평균분자량: 25,000 g/mol)를 사용하였다.
(B) 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지
(B1) 폴리실록산 블록의 평균 중합도가 90인 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지(제조사: Idemitsu Kosan, 제품명: FG1700)를 사용하였다(폴리실록산 블록: 5.9 중량%, 폴리카보네이트 블록 94.1 중량%, 중량평균분자량: 24,000 g/mol).
(B2) 폴리실록산 블록의 평균 중합도가 40인 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지(제조사: Idemitsu Kosan, 제품명: FC-1760)를 사용하였다(폴리실록산 블록: 5.7 중량%, 폴리카보네이트 블록 94.3 중량%, 중량평균분자량: 24,500 g/mol).
(C) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체
58　중량%의 아크릴레이트-부타디엔 고무(평균 입자 크기: 310 nm인)에 42 중량%의 메틸메타크릴레이트가 그라프트 공중합된 g-MBS를 사용하였다.
(D) 변성 폴리올레핀
(D1) 에틸렌/메틸아크릴레이트 공중합체(제조사: Dupont, 제품명: Elvaloy AC1330)를 사용하였다.
(D2) 무수말레산 변성 폴리올레핀(MAH-grafted Ethylene-1-butene copolymer, 제조사: Mitsui chemical, 제품명: Tafmer MH7020)을 사용하였다.
(E) 탈크
탈크(제조사: Imifabi, 제품명: HTP05L)를 사용하였다.
(F) 규회석
규회석(제조사: NYCO minerals, 제품명: Nyglos 4W)을 사용하였다.
(G) 포스페이트
(G1) 알킬 포스페이트로써, 옥타데실 포스페이트(제조사: ADEKA, 제품명:ADK STAB AX-71)를 사용하였다.
(G2) 트리페닐 포스페이트(제조사: DAIHACHI, 제품명: PHOSFLEX TPP)를 사용하였다.
실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 5
상기 각 구성 성분을 하기 표 1 및 2에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후, 250℃에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 압출은 L/D=36, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 100℃에서 4시간 이상 건조 후, 6 oz 사출기(성형 온도 240℃)에서 사출하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1 및 2에 나타내었다.
물성 측정 방법
(1) 노치 아이조드 충격강도(단위: kgf·cm/cm): ASTM D256에 의거하여, 두께 1/8" 시편의 노치 아이조드 충격강도를 측정하였다.
(2) FDI 충격강도(단위: J): 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여, 7 kg 추(dart)를 1 m 높이에서 낙하시켜, 3.2 mm 두께 시편의 FDI(falling dart impact) 충격강도를 측정하였다.
(3) 굴곡탄성률(단위: kgf/cm2): ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min 조건으로 두께 6.4 mm 시편에 대해 굴곡탄성률을 측정하였다.
(4) 유동성 평가: 성형 온도 280℃, 금형 온도 60℃, 사출압 1,000 kgf/cm2 및 사출속도 60 mm/s의 조건에서 두께 2 mm인 스파이럴(spiral) 형태의 금형에서 사출 성형 후 측정한 시편의 스파이럴 플로우(spiral flow) 길이(단위: mm)를 측정하였다.
실시예
1 2 3 4 5
(A) (중량%) 85 75 95 85 85
(B)(중량%) (B1) 15 25 5 15 15
(B2) - - - - -
(C) (중량부) 2 2 2 2 2
(D)(중량부) (D1) 3 3 3 3 3
(D2) - - - - -
(E) (중량부) 14.2 14.2 14.2 14.2 14.2
(F) (중량부) 25.2 25.2 25.2 25.2 25.2
(G)(중량부) (G1) 0.3 0.3 0.3 0.1 0.5
(G2) - - - - -
노치 아이조드 충격강도 7.5 8.6 5.9 6.0 8.2
FDI 충격강도 25.2 30.4 22.1 21.9 29.1
굴곡탄성률 60,500 59,800 61,100 61,000 60,600
스파이럴 플로우 길이 413 400 420 425 395
비교예
1 2 3 4 5
(A) (중량%) 85 85 85 85 85
(B)(중량%) (B1) - 15 15 15 15
(B2) 15 - - - -
(C) (중량부) 2 2 2 2 2
(D)(중량부) (D1) 3 - 3 3 3
(D2) - 3 - - -
(E) (중량부) 14.2 14.2 - 39.4 14.2
(F) (중량부) 25.2 25.2 39.4 - 25.2
(G)(중량부) (G1) 0.3 0.3 0.3 0.3 -
(G2) - - - - 0.3
노치 아이조드 충격강도 5.8 2.8 5.2 3.0 6.1
FDI 충격강도 18.5 14.7 18.9 15.4 18.4
굴곡탄성률 61,500 59,300 57,400 53,200 60,800
스파이럴 플로우 길이 420 481 477 489 438
상기 표 1의 결과로부터, 본 발명의 열가소성 수지 조성물(실시예 1 내지 5)은 내충격성, 강성, 유동성, 이들의 물성 발란스 등이 우수함을 알 수 있다.
반면, 본 발명의 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 (B1) 대신에, 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 (B2)를 사용한 비교예 1의 경우, 내충격성(FDI 충격강도) 등이 저하되었음을 알 수 있고, 본 발명의 변성 폴리올레핀 (D1) 대신에, 무수말레산 변성 폴리올레핀 (D2)를 사용한 비교예 2의 경우, 내충격성(노치 아이조드 충격강도, FDI 충격강도), 유동성 등이 저하되었음을 알 수 있다. 탈크를 사용하지 않은 비교예 3의 경우, 내충격성(FDI 충격강도), 유동성 등이 저하되었음을 알 수 있고, 규회석을 사용하지 않은 비교예 4의 경우, 내충격성(노치 아이조드 충격강도, FDI 충격강도), 강성(굴곡탄성률), 유동성 등이 저하되었음을 알 수 있으며, 본 발명의 알킬 포스페이트 (G1) 대신에, 트리페닐 포스페이트 (G2)를 사용한 비교예 5의 경우, 내충격성(FDI 충격강도) 등이 저하되었음을 알 수 있다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (14)

  1. 폴리카보네이트 수지; 폴리실록산 블록의 평균 중합도가 80 내지 100인 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지; 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체; 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위 및 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 변성 폴리올레핀; 탈크; 규회석; 및 탄소수 10 내지 20의 알킬 포스페이트;를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2019017628-appb-I000006
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2019017628-appb-I000007
    상기 화학식 2에서, R1은 수소 원자 또는 메틸기이고, Y는 -COOR2 (R2는 탄소수 1 내지 12의 알킬기), 글리시딜 변성 에스테르기, 아릴레이트기, 또는 니트릴기(-CN)이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 상기 폴리카보네이트 수지 약 70 내지 약 99 중량% 및 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 약 1 내지 약 30 중량%를 포함하는 열가소성 수지 약 100 중량부; 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 약 0.1 내지 약 10 중량부; 상기 변성 폴리올레핀 약 0.1 내지 약 10 중량부; 상기 탈크 약 5 내지 약 25 중량부; 상기 규회석 약 15 내지 약 35 중량부; 및 상기 알킬 포스페이트 약 0.01 내지 약 2 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지는 폴리실록산 블록 약 1 내지 약 10 중량% 및 폴리카보네이트 블록 약 90 내지 약 99 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지의 중량평균분자량은 약 15,000 내지 약 50,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 변성 올레핀은 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위 약 50 내지 약 95 중량% 및 상기 화학식 2로 표시되는 반복단위 약 5 내지 약 50 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 및 상기 변성 폴리올레핀의 중량비는 약 1 : 0.5 내지 약 1 : 2인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 탈크 및 상기 규회석의 중량비는 약 1 : 1 내지 약 1 : 2.5인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 탈크 및 규회석의 합량과 상기 알킬 포스페이트의 중량비(탈크+규회석:알킬포스페이트)는 약 50 : 1 내지 약 400 : 1인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 1/8" 두께 시편의 노치 아이조드 충격강도가 약 5 내지 약 15 kgf·cm/cm인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여, 7 kg 추(dart)를 1 m 높이에서 낙하시켜 측정한 3.2 mm 두께 시편의 FDI(falling dart impact) 충격강도가 약 20 내지 약 40 J인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min 조건으로 두께 6.4 mm 시편에 대해 측정한 굴곡탄성률이 약 55,000 내지 약 65,000 kgf/cm2인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 성형 온도 280℃, 금형 온도 60℃, 사출압 1,000 kgf/cm2 및 사출속도 60 mm/s의 조건에서 두께 2 mm인 스파이럴(spiral) 형태의 금형에서 사출 성형 후 측정한 시편의 스파이럴 플로우(spiral flow) 길이가 약 350 내지 약 450 mm인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 성형품.
PCT/KR2019/017628 2018-12-28 2019-12-12 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 Ceased WO2020138781A1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180172707A KR102183730B1 (ko) 2018-12-28 2018-12-28 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR10-2018-0172707 2018-12-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020138781A1 true WO2020138781A1 (ko) 2020-07-02

Family

ID=71126073

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2019/017628 Ceased WO2020138781A1 (ko) 2018-12-28 2019-12-12 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR102183730B1 (ko)
WO (1) WO2020138781A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116507677A (zh) * 2020-12-17 2023-07-28 陶氏环球技术有限责任公司 滑石填充的聚碳酸酯组合物及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102883599B1 (ko) * 2021-02-25 2025-11-07 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR960011271B1 (ko) * 1993-01-18 1996-08-21 주식회사 삼양사 열가소성 수지조성물
KR20070097444A (ko) * 2004-11-19 2007-10-04 제너럴 일렉트릭 캄파니 열가소성 내마모성 조성물, 그의 제조 방법 및 그를함유하는 물품
KR20140035142A (ko) * 2012-09-13 2014-03-21 주식회사 삼양사 난연성 폴리실록산-폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품
KR20150078277A (ko) * 2013-12-30 2015-07-08 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR20170080167A (ko) * 2015-12-31 2017-07-10 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150102858A (ko) * 2014-02-28 2015-09-08 삼성에스디아이 주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR960011271B1 (ko) * 1993-01-18 1996-08-21 주식회사 삼양사 열가소성 수지조성물
KR20070097444A (ko) * 2004-11-19 2007-10-04 제너럴 일렉트릭 캄파니 열가소성 내마모성 조성물, 그의 제조 방법 및 그를함유하는 물품
KR20140035142A (ko) * 2012-09-13 2014-03-21 주식회사 삼양사 난연성 폴리실록산-폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품
KR20150078277A (ko) * 2013-12-30 2015-07-08 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR20170080167A (ko) * 2015-12-31 2017-07-10 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116507677A (zh) * 2020-12-17 2023-07-28 陶氏环球技术有限责任公司 滑石填充的聚碳酸酯组合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20200082275A (ko) 2020-07-08
KR102183730B1 (ko) 2020-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2011013882A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
WO2011081287A2 (ko) 중합형 인계 화합물을 포함하는 열가소성 수지 조성물, 상기 조성물로부터 성형된 플라스틱 성형품 및 중합형 인계 화합물의 제조방법
WO2012053698A1 (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
WO2017057904A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2016076503A1 (ko) 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 제품
WO2021020741A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
WO2018070631A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2018124790A2 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
WO2019103519A2 (ko) 수지 조성물
WO2019132584A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
WO2020138781A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2016108539A1 (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2024117643A1 (ko) 재생 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2019132371A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2020138785A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
WO2020111618A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2020111778A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
WO2013100303A1 (ko) 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 그 성형품
WO2018117438A1 (ko) 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2020138772A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
WO2020262846A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
WO2026089327A1 (ko) 친환경 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2021066556A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
WO2020046013A1 (ko) 패브릭 질감을 갖는 성형품
WO2021107487A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19905851

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 19905851

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1