WO2013100303A1 - 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 그 성형품 - Google Patents

고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 그 성형품 Download PDF

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WO2013100303A1
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acrylate
polycarbonate
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rubber
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주민정
진경식
신승식
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    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

Definitions

  • the present invention relates to a high gloss polycarbonate resin composition. More specifically, the present invention relates to a high-gloss polycarbonate-based resin composition having excellent balance of physical properties such as scratch resistance, rigidity and gloss.
  • PC / ABS alloy resin can use both heat resistance and impact strength of polycarbonate resin (PC) and processability and chemical resistance of acrylonitrile-butadiene-styrene (hereinafter ABS). It has excellent processing characteristics and mechanical properties. In addition, it shows excellent physical properties compared to ABS, and can be utilized for various purposes because it can reduce cost compared to PC.
  • non-halogen (Non-halogen) -PC / ABS resins do not cause environmental pollution and have low human hazards, such as various electronic products or automobile parts such as TV housings, monitor housings, hard disks, printers, Widely used in laptop batteries, door handles, bumpers, instrument panels, etc.
  • An object of the present invention is to provide a polycarbonate-based resin composition having a balance of physical properties excellent in impact strength, heat resistance, mechanical properties, rigidity, flame retardancy, scratch resistance and gloss.
  • Another object of the present invention is excellent in impact strength, heat resistance, mechanical properties, stiffness, flame retardancy, scratch resistance and gloss, it is a polycarbonate-based resin composition that can be suitably applied to the housing or parts of electrical and electronic products and its It is for providing a molded article.
  • the high gloss polycarbonate resin composition is (A) polycarbonate resin; (B) aromatic or aliphatic (meth) acrylate resins; (C) rubber-modified vinyl-based graft copolymer resin; (D) phosphorus-based flame retardants; And (E) an alkaline earth metal salt having a density of about 2.7 to about 5.5 g / cm 3 and a refractive index of at least about 1.6.
  • the polycarbonate resin composition comprises (A) about 10 to about 98 weight percent of a polycarbonate resin; (B) about 1 to about 80 weight percent of an aromatic or aliphatic (meth) acrylate resin; And (C) about 1 to about 30 weight percent of a rubber modified vinyl graft copolymer resin; (D) about 1 to about 30 parts by weight based on about 100 parts by weight of the base resin including (A) + (B) + (C); And (E) about 1 to about 10 parts by weight of an alkaline earth metal salt having a density of about 2.7 to about 5.5 g / cm 3 and a refractive index of at least about 1.6.
  • the aromatic or aliphatic (meth) acrylate resin (B) may have a refractive index of about 1.50 to about 1.579.
  • the aromatic or aliphatic (meth) acrylate resin (B) is (b1) about 5 to about 100% by weight of the aromatic or aliphatic (meth) acrylate represented by the following formula (1) or (2); And (b2) about 0 to about 95 weight percent of a monofunctional unsaturated monomer or a mixture of these copolymers:
  • R 1 is hydrogen or methyl group, m is an integer of 0 to 10, Y is a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, or substituted or unsubstituted aryl having 6 to 20 carbon atoms) Is a group;
  • R 1 is hydrogen or methyl group
  • m is an integer of 1 to 10
  • Z is oxygen (O) or sulfur (S)
  • Ar is a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms Or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the monofunctional unsaturated monomer (b2) is an alkyl (meth) acrylate having 1 to 10 carbon atoms; Unsaturated group-containing carboxylic acid; Acid anhydrides; Hydroxyl group-containing (meth) acrylate; It may contain 1 or more types from the group which consists of a (meth) acrylamide, an unsaturated nitrile, and an aromatic vinylic monomer.
  • the aromatic or aliphatic (meth) acrylate resin (B) has a glass transition temperature of about 50 to about 110 °C, the weight average molecular weight may be about 3,000 to about 300,000 g / mol.
  • the rubber-modified vinyl graft copolymer resin (C) has a shell structure formed by grafting an unsaturated monomer on a rubber core, and the unsaturated monomer includes an alkyl (meth) acrylate having 1 to 10 carbon atoms. can do.
  • the rubber-modified vinyl graft copolymer resin (C) is a first rubber-modified vinyl graft in which a monomer mixture comprising an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer is grafted to a (C1) diene rubber. Copolymers; And (C2) a second rubber-modified vinyl graft copolymer in which a monomer mixture comprising an aromatic vinyl monomer and an alkyl (meth) acrylate having 1 to 10 carbon atoms is grafted to the diene rubber.
  • the phosphorous flame retardant (D) may contain resorcinol units.
  • the alkaline earth metal salt (E) may have an average particle size of about 0.5 to about 5 ⁇ m.
  • the alkaline earth metal salt (E) may be BaSO 4 , CaCO 3 or a combination thereof.
  • the alkaline earth metal salt (E) may be BaSO 4 , spherical CaCO 3 or a combination thereof.
  • Another aspect of the present invention relates to a molded article molded from the polycarbonate resin composition.
  • the molded article has a 1/8 "thick Izod impact strength according to ASTM D256 of about 4 to about 80 kgf / cm 2 and a 60 degree gloss measured by a Gardner Gloss meter of 1/8" thick specimen according to ASTM D523. About 99%, and a 1/16 "thickness flame retardant according to UL 94 V flame retardant regulations may be V-0.
  • the present invention has a physical balance of excellent impact strength, heat resistance, mechanical properties, stiffness, flame retardancy, scratch resistance and gloss, and polycarbonate resin composition and molded article thereof that can be suitably applied to the housing or parts of electrical and electronic products It has the effect of providing the invention.
  • (meth) acryl means that both “acryl” and “methacryl” are possible.
  • (meth) acrylate means that both “acrylate” and “methacrylate” are possible.
  • substituted means that the hydrogen atom in the compound is a halogen atom (F, Cl, Br, I), hydroxy group, nitro group, cyano group, amino group, azido group, amidino group, hydrazino group, hydrazono group, carbonyl group, carbon Baryl group, thiol group, ester group, carboxyl group or salt thereof, sulfonic acid group or salt thereof, phosphoric acid group or salt thereof, C1-C20 (C1-C20) alkyl group, C2-C20 alkenyl group, C2-C20 alkynyl group Substituted with a substituent of a C1-C20 alkoxy group, a C6-C30 aryl group, a C6-C30 aryloxy group, a C3-C30 cycloalkyl group, a C3-C30 cycloalkenyl group, a C3-C30 cycloalkynyl
  • the high-gloss polycarbonate-based resin composition according to the present invention comprises (A) polycarbonate-based resin, (B) aromatic or aliphatic (meth) acrylate resin, (C) rubber-modified vinyl-based graft copolymer resin, (D) phosphorus-based flame retardant And (E) alkaline earth metal salts having a density of about 2.7 to about 5.5 g / cm 3 and a refractive index of at least about 1.6.
  • the polycarbonate resin (A) used in the present invention can be produced by reacting a dihydric phenol compound and a phosgene in the presence of a molecular weight modifier and a catalyst according to a conventional production method.
  • the polycarbonate-based resin (A) may be prepared using an ester interchange reaction of a dihydric phenol-based compound and a carbonate precursor such as diphenyl carbonate.
  • a bisphenol compound may be used as the dihydric phenol compound, and preferably 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter, bisphenol) A) can be used.
  • bisphenol A may be partially or wholly replaced by another type of dihydric phenol compound.
  • dihydric phenolic compounds examples include hydroquinone, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) Cyclohexane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl Halogenated bisphenol, such as a sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, or bis (4-hydroxyphenyl) ether, and 2, 2-bis (3, 5- dibromo-4-hydroxyphenyl) propane Etc. can be illustrated.
  • the type of dihydric phenolic compound that can be used for the production of the polycarbonate resin (A) is not limited thereto, and the polycarbonate resin (A) may be used by using any dihydric phenolic compound. It can manufacture.
  • the polycarbonate resin (A) may be a homopolymer using one type of dihydric phenol compound, a copolymer using two or more types of dihydric phenol compounds, or a mixture thereof.
  • the polycarbonate-based resin (A) may have a form such as a linear polycarbonate resin, a branched polycarbonate resin, or a polyester carbonate copolymer resin.
  • the polycarbonate-based resin (A) included in the polycarbonate-based resin composition of the present invention is not limited to a specific form, and any of these linear polycarbonate resins, branched polycarbonate resins, or polyester carbonate copolymer resins can be used.
  • linear polycarbonate resin bisphenol-A polycarbonate resin
  • branched polycarbonate resin polyfunctional aromatic compounds, such as trimellitic anhydride or trimellitic acid, May be prepared by reacting with a dihydric phenol compound and a carbonate precursor.
  • polyester carbonate copolymer resin for example, one produced by reacting a bifunctional carboxylic acid with a dihydric phenol and a carbonate precursor can be used.
  • conventional linear polycarbonate resins, branched polycarbonate resins or polyestercarbonate copolymer resins can be used without limitation.
  • the weight average molecular weight (M w ) of the polycarbonate-based resin (A) used in the present invention is preferably about 10,000 to about 200,000 g / mol, more preferably about 15,000 to about 80,000 g / mol.
  • the polycarbonate-based resin (A) may be used alone or in combination of two or more kinds having different molecular weights.
  • the polycarbonate-based resin (A) may be a polycarbonate (a1) having a weight average molecular weight of about 25,000 to about 35,000 g / mol and a polycarbonate (a2) having a weight average molecular weight of about 20,000 to about 30,000 g / mol. It may be a mixture.
  • the polycarbonate resin (A) is a polycarbonate (a1) having a fluidity of about 5 to about 15 g / 10min and fluidity of about 27 to about 33 g / 10min in accordance with ISO 1133 (300 °C, 1.2 kg load) Phosphorus polycarbonate (a2) may be mixed.
  • the content of the polycarbonate-based resin (A) is about 10 to about 98% by weight, preferably about 50 to about 95% by weight of the base resin containing (A) + (B) + (C) , More preferably about 60 to about 90 weight percent. It has excellent mechanical properties and scratch resistance balance in the above range.
  • the aromatic or aliphatic (meth) acrylate resin (B) used in the present invention comprises (b1) about 5 to about 100 weight percent of an aromatic or aliphatic (meth) acrylate, and (b2) about 0 to about 95 monofunctional unsaturated monomers. Weight percent copolymers or mixtures of these copolymers.
  • the aromatic or aliphatic (meth) acrylate (b1) has a refractive index in the range of about 1.50 to about 1.579, it may be represented by the formula (1) or formula (2).
  • R 1 is hydrogen or a methyl group
  • m is an integer of 0 to 10
  • Y is a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms to be.
  • non-limiting examples of the Y, cyclohexyl group, phenyl group, methylphenyl group, methylethylphenyl group, methoxyphenyl group, propylphenyl group, cyclohexylphenyl group, chlorophenyl group, bromophenyl group, benzylphenyl group and the like can be illustrated. .
  • R 1 is hydrogen or methyl
  • m is an integer of 1 to 10
  • Z is oxygen (O) or sulfur (S)
  • Ar is a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, Or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • Non-limiting examples of Ar may include a cyclohexyl group, a phenyl group, a methylphenyl group, a methylethylphenyl group, a methoxyphenyl group, a cyclohexylphenyl group, a chlorophenyl group, a bromophenyl group, a benzylphenyl group, and the like.
  • Non-limiting examples of the aromatic or alicyclic methacrylate (b1) include cyclohexyl methacrylate, phenoxy methacrylate, 2-ethylphenoxy methacrylate, benzyl methacrylate, phenyl methacrylate, 2 -Ethylthiophenyl methacrylate, 2-phenylethyl methacrylate, 3-phenylporophyl methacrylate, 4-phenylbutyl methacrylate, 2-2-methylphenylethyl methacrylate, 2-3-methylphenylethyl meth Acrylate, 2-4-methylphenylethyl methacrylate, 2- (4-propylphenyl) ethyl methacrylate, 2- (4- (1-methylethyl) phenyl) ethyl methacrylate, 2- (4-methacrylate Methoxyphenyl) ethyl methacrylate, 2- (4-cyclohexylphenyl) e
  • the content of the aromatic or aliphatic (meth) acrylate (b1) is about 5 to about 100 wt%, preferably about 20 to about 80 wt%, more preferably in the aromatic or aliphatic (meth) acrylate resin (B). Preferably from about 30 to about 70 weight percent, most preferably from about 35 to about 65 weight percent. It has better balance of refractive index and heat resistance of physical properties in the above range.
  • the said monofunctional unsaturated monomer (b2) is a monomer containing one unsaturated group, For example, C1-C10 alkyl (meth) acrylate; Unsaturated group-containing carboxylic acid; Acid anhydrides; Hydroxyl group-containing (meth) acrylate; (Meth) acrylamide, unsaturated natryl, aromatic vinyl monomers, and the like. These can be applied individually or in mixture of 2 or more types.
  • Non-limiting examples of the monofunctional unsaturated monomer (b2) methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate , 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, monoglycerol acrylate, acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, meta Crylonitrile, allyl glycidyl ether, glycidyl methacrylate, styrene, alpha-methylstyrene, etc.
  • an alkyl (meth) acrylate having 1 to 8 carbon atoms Preferably an alkyl (meth) acrylate having 1 to 4 carbon atoms can be used. In this case, more excellent scratch resistance and transparency can be achieved.
  • the content of the monofunctional unsaturated monomer (b2) is about 0 to about 95% by weight, preferably about 20 to about 80% by weight of the aromatic or aliphatic (meth) acrylate resin (B). Excellent scratch resistance, flowability, transparency and flame retardant balance of properties can be obtained in the above range.
  • the aromatic or aliphatic (meth) acrylate resin (B) may be prepared by a conventional polymerization method, for example, bulk polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization. It may preferably be prepared by suspension polymerization.
  • the aromatic or aliphatic (meth) acrylate resin (B) includes at least one aromatic or aliphatic (meth) acrylate (b1) represented by Formula 1 or 2 and the monofunctional unsaturated monomer (b2). It can be prepared by polymerizing a monomer mixture.
  • the aromatic or aliphatic (meth) acrylate resin (B) may have a glass transition temperature of about 50 to about 110 °C, preferably about 60 to about 100 °C. Scratch resistance is excellent in the above range.
  • the aromatic or aliphatic (meth) acrylate resin (B) may have a weight average molecular weight of about 3,000 to about 300,000 g / mol, preferably about 5,000 to about 250,000 g / mol. Within this range, flame retardancy can be maintained and scratch resistance can be improved, and the resin has excellent fluidity and transparency.
  • the aromatic or aliphatic (meth) acrylate resin (B) may have a refractive index of about 1.50 to about 1.579, preferably about 1.50 to about 1.57. It has excellent transparency and compatibility in the above range.
  • the content of the aromatic or aliphatic (meth) acrylate resin (B) is about 1 to about 80% by weight, preferably about 3 to about 48, of the base resin containing (A) + (B) + (C) Weight percent, more preferably about 7 to about 37 weight percent. It has excellent balance of mechanical properties, scratch resistance and transparency in the above range.
  • the rubber-modified vinyl graft copolymer resin (C) used in the present invention has a core-shell graft copolymer structure in which a unsaturated monomer is grafted to the core structure of rubber to form a shell. It acts as an impact modifier.
  • the rubber is preferably used by polymerizing at least one rubber monomer selected from the group consisting of 4 to 6 carbon atoms, acrylate rubber, and silicone rubber, in terms of structural stability, silicone rubber It is more preferable to use these alone or to use a mixture of silicone rubber and acrylate rubber.
  • butadiene rubber butadiene rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM) and the like may be used.
  • EPDM ethylene-propylene-diene terpolymer
  • acrylate type rubber methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, hexyl (Meth) acrylate monomers, such as (meth) acrylate, can be used.
  • Curing agents such as a rate, a 1, 4- butylene glycol di (meth) acrylate, an allyl (meth) acrylate, and a triallyl cyanurate, can be used further.
  • the silicone rubber is produced from cyclosiloxane, for example, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, trimethyltriphenylcyclotrisiloxane, tetramethyltetra It may be prepared from one or more selected from the group consisting of phenylcyclotetrosiloxane, and octaphenylcyclotetrasiloxane. At this time, curing agents such as trimethoxymethylsilane, triethoxyphenylsilane, tetramethoxysilane and tetraethoxysilane can be further used.
  • cyclosiloxane for example, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasi
  • the rubber is about 50 to about 95 parts by weight, preferably about 60 to about 90 parts by weight, and more preferably about 70 to about 85 parts by weight, based on about 100 parts by weight of the rubber-modified vinyl graft copolymer (C). It may be included in parts by weight. It is excellent in compatibility with the resin in the above range, as a result can exhibit an excellent impact reinforcing effect.
  • the average particle diameter of the rubber may be about 0.05 to about 1 ⁇ m, preferably about 0.1 to about 0.5 ⁇ m. It can have excellent appearance characteristics while maintaining the appropriate impact strength in the above range.
  • Examples of the unsaturated monomer grafted to the rubber include alkyl (meth) acrylates having 1 to 12 carbon atoms, acid anhydrides, and alkyl or phenyl nuclear substituted maleimides having 1 to 12 carbon atoms, unsaturated nitriles, and aromatic vinyl compounds.
  • One or more unsaturated compounds selected can be used, and preferably alkyl (meth) acrylates having 1 to 12 carbon atoms can be used.
  • alkyl (meth) acrylate may include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, and the like, of which methyl methacrylate may be preferably used.
  • Carboxylic anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride, can be used as said acid anhydride.
  • Acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. can be illustrated as said unsaturated nitrile.
  • Styrene, alpha methyl styrene, etc. can be illustrated as said aromatic vinyl type compound.
  • the grafted unsaturated monomer is about 5 to about 50 parts by weight, preferably about 10 to about 40 parts by weight, more preferably about 15 to 100 parts by weight of the rubber-modified vinyl graft copolymer (C). To about 30 parts by weight. It is excellent in compatibility with the resin in the above range, it can exhibit an excellent impact reinforcing effect.
  • the rubber-modified vinyl graft copolymer resin (C) may be used by mixing two or more kinds of rubber-modified vinyl graft copolymers having different shell components.
  • the rubber-modified vinyl graft copolymer resin (C) is a monomer mixture comprising an aromatic vinyl monomer (aromatic vinyl compound) and a vinyl cyanide monomer (unsaturated nitrile) in a (C1) diene rubber.
  • Rubber-modified vinyl-based graft copolymer resin (C) of the present invention is used in about 1 to about 30% by weight of the base resin containing (A) + (B) + (C), preferably from about 2 to About 20% by weight, more preferably about 3 to about 15% by weight. Not only the impact reinforcing effect can be obtained in the above range, but also the mechanical strength such as tensile strength, flexural strength, flexural modulus, etc. can be improved, and the physical properties of transparency and scratch resistance are balanced.
  • Phosphate Phosphate
  • phosphonate Phosphonate
  • phosphinate Phosphinate
  • phosphine oxide Phosphine Oxide
  • phosphazene Phosphazene
  • metal salts thereof, etc. It is preferably a phosphate-based compound, more preferably an aromatic phosphate ester compound which is a kind of phosphate-based compound.
  • the aromatic phosphate ester compound may have a structure of Formula 3 below.
  • R 4 , R 5 , R 7 and R 8 are each independently an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a C 1 -C 10 alkyl substituted C 6 -C 20 aryl group, and R 6 Is one derived from dialcohol of resorcinol, hydroquinol, bisphenol-A, or bisphenol-S, and n is an integer from 0 to 5.
  • n is specific examples of triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, trigylyl phosphate, tri (2,4, 6-trimethylphenyl) phosphate, tri (2,4-dibutylbutylphenyl) phosphate, tri (2,6-dibutylbutylphenyl) phosphate, and the like.
  • n 1
  • iii) when n is 2 or more, may be present in the form of a mixture in oligomeric form.
  • aromatic phosphate ester type compound all or the mixture of 2 or more types of said compound is applicable.
  • the aromatic phosphate ester compound may contain a resorcinol unit, and more preferably may be resorcinol bis (diphenyl phosphate): RDP.
  • RDP resorcinol bis (diphenyl phosphate)
  • aromatic phosphate ester compounds may be used alone or in mixture with other phosphorus-containing flame retardants.
  • the phosphorus-based flame retardant (D) is about 1 to about 30 parts by weight, preferably about 5 to about 25 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the base resin including (A) + (B) + (C). Preferably from about 10 to about 20 parts by weight. It has excellent balance of properties of flame retardancy, scratch resistance, impact strength and thermal stability in the above range.
  • alkaline earth metal salt by applying the alkaline earth metal salt, it is possible to improve the gloss while giving high impact and high rigidity.
  • alkaline earth metal salts have excellent dispersibility and can impart excellent transparency, appearance, glossiness, and the like to the resin.
  • the alkaline earth metal salt (E) has a density of about 2.7 to about 5.5 g / cm 3 . Excellent dispersibility, impact strength and glossiness and appearance can be obtained in the above range.
  • Alkaline earth metal salts (E) having a density of preferably from about 3.5 to about 5.2 g / cm 3 , more preferably from about 4.0 to about 5 g / cm 3 can be used.
  • the alkaline earth metal salt (E) may have a refractive index of about 1.6 or more, preferably about 1.61 to about 1.67. It has excellent appearance and impact strength in the above range.
  • alkaline earth metal salt (E) for example, BaSO 4 , CaCO 3 may be used, preferably BaSO 4 , spherical CaCO 3 may be used. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. In particular, an aspect ratio of about 0.9 to about 1.1 may be preferably applied.
  • the alkaline earth metal salt (E) may have an average particle size of about 0.5 to about 5 ⁇ m, preferably about 0.7 to about 1.5 ⁇ m. It has excellent dispersibility, appearance, transparency and impact resistance in the above range.
  • the alkaline earth metal salt (E) is about 1 to about 10 parts by weight, preferably about 2 to about 8 parts by weight, furthermore, based on 100 parts by weight of the base resin including (A) + (B) + (C). Preferably about 3 to about 7.5 parts by weight. It has excellent balance of physical properties of dispersibility, appearance, rigidity and impact resistance in the above range.
  • the high gloss polycarbonate resin composition according to the present invention may be flame retardant, surfactant, nucleating agent, coupling agent, filler, plasticizer, impact modifier, lubricant, antibacterial agent, mold release agent, heat stabilizer, antioxidant, light stabilizer, and compatibilizer according to the use thereof. It may further include additives such as inorganic additives, antistatic agents, pigments and dyes. The additives may be used alone or in combination of two or more thereof.
  • the high gloss polycarbonate resin composition of the present invention can be produced by a known method for producing a resin composition. For example, after mixing the components of the present invention and other additives simultaneously, they can be melt extruded in an extruder and made into pellets, which can be used to produce plastic injection and compression molded articles.
  • the present invention relates to a molded article molded of the high-gloss polycarbonate-based resin composition.
  • the molded article has a 1/8 "thick Izod impact strength according to ASTM D256 of about 4 to about 80 kgf / cm 2 , eg, about 5 to about 75 kgf / cm 2 , 1 / according to ASTM D523.
  • 60 degrees gloss, measured by a Gardner Gloss meter of 8 "thick specimens, is about 80 to about 99%, for example about 85 to about 95%, and 1/16" thickness flame retardancy according to UL 94 V May be -0.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention has excellent impact strength, heat resistance, mechanical properties, rigidity, flame retardancy, scratch resistance, and glossiness, it may be preferably applied to a product (molded article) requiring the above physical properties.
  • the present invention can be widely applied to exterior materials and parts of various electric and electronic products or automobile parts, building materials, interior goods, toys, household goods, and the like.
  • a phenyl methacrylate monomer having a refractive index of 1.570 and 70% by weight of a methacrylate monomer a refractive index of 1.530 and a weight average molecular weight of 35,000 g / mol were prepared.
  • g-ABS 60 parts by weight of butadiene rubber having an average particle diameter of 0.31 ⁇ m, and 40 parts by weight of a vinyl polymer composed of 75% by weight of styrene and 25% by weight of acrylonitrile by emulsion graft polymerization in a conventional manner, g -ABS (grafted acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) was prepared.
  • Phosphorus flame retardant Resorcinol bis (diphenyl phosphate): RDP, product name: CR 733S manufactured by Daihachi Corporation was used.
  • (E2) CaCO 3 A density of 2.71 g / cm 3 , an average particle diameter of 20 to 30 ⁇ m, a refractive index of 1.64, and a needle-shaped WHISCAL A manufactured by MARUO Calcium CO, LTD was used.
  • Izod (IZOD) impact strength (unit: kgf / cm 2 ): measured in accordance with ASTM D256 (sample thickness: 1/8 ").
  • VST Bicket Softening Temperature
  • Scratch resistance (unit: micrometer): It measured by the BSP (Ball-type Scratch Profile) test. A 0.7 mm diameter spherical tip was applied to the L90mm * W50mm * t2.5mm specimen surface using a scratch of 10-20 mm length with a load of 1,000 g and a scratch speed of 75 mm / min. Scratch width (unit: ⁇ m), which is a measure of scratch resistance, was measured by surface scanning the applied scratch profile with a metal stylus tip of 2 ⁇ m in diameter using Ambios' Contact Surface Profile Analyzer (XP-1). It was.

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Abstract

본 발명의 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트계 수지; (B) 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지; (C) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지; (D) 인계 난연제; 및 (E) 밀도가 약 2.7 내지 약 5.5 g/cm3이고, 굴절률이 약 1.6 이상인 알칼리 토금속염;을 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 그 성형품
본 발명은 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 내스크래치성, 강성 및 광택성 등의 물성 발란스가 우수한 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물에 관한 것이다.
PC/ABS 얼로이 수지는 폴리카보네이트 수지(Polycarbonate, 이하, PC)의 내열성 및 충격강도와 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene, 이하, ABS)의 가공성 및 내화학성을 모두 이용할 수 있어, 우수한 가공특성과 기계적 물성을 가진다. 또한, ABS 대비 우수한 물성을 나타내고, PC 대비 비용절감이 가능하여 다양한 용도로 활용이 가능하다. 특히, 할로겐을 함유하지 않은 NH(Non halogen)-PC/ABS 수지는 환경오염을 유발하지 않고 인체 유해성이 낮아 다양한 전자제품이나 자동차 부품, 예를 들면, TV 하우징, 모니터 하우징, 하드디스크, 프린터, 노트북 배터리, 도어핸들, 범퍼, 인스투르먼트 판넬 등에 널리 사용되고 있다.
상기와 같은 용도에 적용되는 얼로이(alloy)들은 고광택, 고충격 등의 특성이 요구되며, 특히, 폴리카보네이트는 스크래치에 취약하기 때문에 내스크래치성도 요구된다.
기존 고외관을 요하는 얼로이의 경우, RHCM(Rapid heat cycle molding) 등의 금형기술을 사용하여 광택도를 조절하는 방법이 주로 사용되고 있으나, 금형가격 및 사출 시간 등의 한계점이 있다. 또한, 고충격/고강성을 요하는 얼로이의 경우, 고무의 함량을 증가시키는 방법이 있으나, 광택 및 외관 특성이 저하될 우려가 있다.
또한, 내스크래치성을 발현하기 위해 아크릴 수지를 블렌딩할 경우, 내충격성 및 내열성이 저하되는 문제가 있다.
본 발명의 목적은 충격강도, 내열성, 기계적 물성, 강성, 난연성, 내스크래치성 및 광택성이 우수한 물성 발란스를 갖는 폴리카보네이트계 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 충격강도, 내열성, 기계적 물성, 강성, 난연성, 내스크래치성 및 광택성이 모두 우수하여, 전기 전자 제품의 하우징 또는 부품에 적합하게 적용할 수 있는 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 그 성형품을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 한 관점은 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트계 수지; (B) 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지; (C) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지; (D) 인계 난연제; 및 (E) 밀도가 약 2.7 내지 약 5.5 g/cm3이고, 굴절률이 약 1.6 이상인 알칼리 토금속염;을 포함한다.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트계 수지 약 10 내지 약 98 중량%; (B) 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지 약 1 내지 약 80 중량%; 및 (C) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지 약 1 내지 약 30 중량%; 상기 (A)+(B)+(C)을 포함하는 기초수지 약 100 중량부에 대하여, (D) 인계 난연제 약 1 내지 약 30 중량부; 및 (E) 밀도가 약 2.7 내지 약 5.5 g/cm3이고, 굴절률이 약 1.6 이상인 알칼리 토금속염 약 1 내지 약 10 중량부를 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지(B)는 굴절률이 약 1.50 내지 약 1.579일 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지(B)는 (b1) 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 약 5 내지 약 100 중량%; 및 (b2) 단관능성 불포화 단량체 약 0 내지 약 95 중량%의 공중합체 또는 이들 공중합체의 혼합물일 수 있다:
[화학식 1]
Figure PCTKR2012006630-appb-I000001
(상기 화학식 1에서, R1은 수소 또는 메틸기이고, m은 0 내지 10의 정수이며, Y는 탄소수 5 내지 10의 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기, 또는 탄소수 6 내지 20의 치환 또는 비치환된 아릴기이다);
[화학식 2]
Figure PCTKR2012006630-appb-I000002
(상기 화학식 2에서, R1은 수소 또는 메틸기이고, m은 1 내지 10의 정수이며, Z는 산소(O) 또는 황(S)이고, Ar은 탄소수 5 내지 10의 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기, 또는 탄소수 6 내지 20의 치환 또는 비치환된 아릴기이다).
바람직하게는 상기 단관능성 불포화 단량체(b2)는 탄소수 1 내지 10의 알킬(메타)아크릴레이트; 불포화기 함유 카르복실산; 산무수물; 하이드록시기 함유 (메타)아크릴레이트; (메타)아크릴아미드, 불포화 니트릴, 방향족 비닐계 단량체로 이루어진 군으로부터 1종 이상 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지(B)는 유리전이온도가 약 50 내지 약 110℃이고, 중량평균분자량이 약 3,000 내지 약 300,000 g/mol일 수 있다.
구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지(C)는 고무 코어에 불포화 단량체가 그라프트되어 형성된 쉘 구조를 가지며, 상기 불포화 단량체는 탄소수 1 내지 10의 알킬(메타)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지(C)는 (C1) 디엔계 고무에 방향족 비닐모노머와 시안화비닐계 모노머를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트된 제1 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체; 및 (C2) 디엔계 고무에 방향족 비닐모노머와 탄소수 1 내지 10의 알킬(메타)아크릴레이트를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트된 제2 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체를 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기 인계 난연제(D)는 레조시놀 단위를 함유할 수 있다.
구체예에서, 상기 (E) 알칼리 토금속염은 평균입자크기가 약 0.5 내지 약 5 ㎛일 수 있다.
구체예에서, 상기 (E) 알칼리 토금속염은 BaSO4, CaCO3 또는 이들의 조합일 수 있다.
구체예에서, 상기 (E) 알칼리 토금속염은 BaSO4, 구형의 CaCO3 또는 이들의 조합일 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물로부터 성형된 성형품에 관한 것이다. 상기 성형품은 ASTM D256에 의한 1/8" 두께 아이조드 충격강도가 약 4 내지 약 80 kgf/cm2, ASTM D523에 의한 1/8" 두께 시편의 가드너 글로스 미터로 측정한 60도 광택이 약 80 내지 약 99%이며, UL 94 V 난연규정에 의한 1/16" 두께 난연도가 V-0일 수 있다.
본 발명은 충격강도, 내열성, 기계적 물성, 강성, 난연성, 내스크래치성 및 광택성이 우수한 물성 발란스를 가지며, 전기 전자 제품의 하우징 또는 부품에 적합하게 적용할 수 있는 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 그 성형품을 제공하는 발명의 효과를 가진다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "(메타)아크릴"는 "아크릴" 및 "메타크릴" 둘 다 가능함을 의미한다. 예를 들면, "(메타)아크릴레이트"는 "아크릴레이트"와 "메타크릴레이트" 둘 다 가능함을 의미한다.
또한, "치환"은 화합물 중의 수소 원자가 할로겐 원자(F, Cl, Br, I), 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 아미노기, 아지도기, 아미디노기, 히드라지노기, 히드라조노기, 카르보닐기, 카르바밀기, 티올기, 에스테르기, 카르복실기 또는 그것의 염, 술폰산기 또는 그것의 염, 인산기 또는 그것의 염, C1-C20(탄소수 1 내지 20) 알킬기, C2-C20 알케닐기, C2-C20 알키닐기, C1-C20 알콕시기, C6-C30 아릴기, C6-C30 아릴옥시기, C3-C30 사이클로알킬기, C3-C30 사이클로알케닐기, C3-C30 사이클로알키닐기, 또는 이들의 조합의 치환기로 치환된 것을 의미한다.
본 발명에 따른 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트계 수지, (B) 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지, (C) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지, (D) 인계 난연제, 및 (E) 밀도가 약 2.7 내지 약 5.5 g/cm3이고, 굴절률이 약 1.6 이상인 알칼리 토금속염을 포함한다.
(A) 폴리카보네이트계 수지
본 발명에 사용되는 폴리카보네이트계 수지(A)는 통상적인 제조 방법에 따라, 분자량 조절제와 촉매의 존재 하에, 디히드릭 페놀계 화합물과 포스겐을 반응시켜 제조할 수 있다. 또한, 다른 구체예로서, 상기 폴리카보네이트계 수지(A)는 디히드릭 페놀계 화합물과 디페닐카보네이트와 같은 카보네이트 전구체의 에스테르 상호 교환 반응을 이용하여 제조할 수도 있다.
이러한 폴리카보네이트계 수지(A)의 제조 방법에서, 상기 디히드릭 페놀계 화합물로는 비스페놀계 화합물을 사용할 수 있고, 바람직하게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(이하, 비스페놀 A)을 사용할 수 있다. 이때, 상기 비스페놀 A가 부분적 또는 전체적으로 다른 종류의 디히드릭 페놀계 화합물로 대체되어도 무방하다. 사용 가능한 다른 종류의 디히드릭 페놀계 화합물의 예로는, 히드로퀴논, 4,4'-디히드록시디페닐, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)술폰, 비스(4-히드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤 또는 비스(4-히드록시페닐)에테르나, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판 등의 할로겐화 비스페놀 등을 예시할 수 있다.
다만, 상기 폴리카보네이트계 수지(A)의 제조를 위해 사용 가능한 디히드릭 페놀계 화합물의 종류가 이에 한정되는 것은 아니며, 임의의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용해 상기 폴리카보네이트계 수지(A)를 제조할 수 있다.
또한, 상기 폴리카보네이트계 수지(A)는 한 종류의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용한 단일 중합체이거나, 두 종류 이상의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용한 공중합체 또는 이들의 혼합물일 수도 있다.
그리고, 통상적으로 폴리카보네이트계 수지(A)는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등의 형태를 가질 수 있다. 본 발명의 폴리카보네이트계 수지 조성물에 포함되는 폴리카보네이트계 수지(A)로는 특정 형태에 제한되지 않고 이들 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등을 모두 사용할 수 있다.
상기 선형 폴리카보네이트 수지로는, 예를 들어, 비스페놀 A계 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있고, 상기 분지형 폴리카보네이트 수지로는, 예를 들어, 트리멜리틱 무수물 또는 트리멜리틱산 등의 다관능성 방향족 화합물을 디히드릭 페놀계 화합물 및 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조된 것을 사용할 수 있다. 또한, 상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지로는, 예를 들어, 이관능성 카르복실산을 디히드릭 페놀 및 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조된 것을 사용할 수 있다. 이외에도, 통상적인 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지를 제한 없이 사용할 수 있다.
본 발명에 사용되는 폴리카보네이트계 수지(A)의 중량평균분자량(Mw)은 약 10,000 내지 약 200,000 g/mol인 것이 바람직하며, 약 15,000 내지 약 80,000 g/mol인 것이 보다 바람직하다.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트계 수지(A)는 단독으로 사용하거나, 분자량이 다른 2종 이상을 혼용하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 상기 폴리카보네이트계 수지(A)는 중량평균분자량이 약 25,000 내지 약 35,000 g/mol인 폴리카보네이트(a1)와 중량평균분자량이 약 20,000 내지 약 30,000 g/mol인 폴리카보네이트(a2) 를 혼합한 것일 수 있다.
또한, 상기 폴리카보네이트계 수지(A)는 ISO 1133 기준(300℃, 1.2 kg 하중)에서 유동성이 약 5 내지 약 15 g/10min인 폴리카보네이트(a1)와 유동성이 약 27 내지 약 33 g/10min인 폴리카보네이트(a2)를 혼합한 것일 수 있다.
본 발명에서 상기 폴리카보네이트계 수지(A)의 함량은 (A)+(B)+(C)를 포함하는 기초수지 중, 약 10 내지 약 98 중량%, 바람직하게는 약 50 내지 약 95 중량%, 더욱 바람직하게는 약 60 내지 약 90 중량%이다. 상기 범위에서 우수한 기계적 물성, 내스크래치성의 물성 발란스를 갖는다.
(B) 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지
본 발명에 사용되는 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지(B)는 (b1) 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 약 5 내지 약 100 중량%, 및 (b2) 단관능성 불포화 단량체 약 0 내지 약 95 중량%의 공중합체 또는 이들 공중합체의 혼합물일 수 있다.
(b1) 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트
상기 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트(b1)는 자체 굴절률이 약 1.50 내지 약 1.579의 범위를 가지며, 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시될 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2012006630-appb-I000003
상기 화학식 1에서, R1은 수소 또는 메틸기이고, m은 0 내지 10의 정수이며, Y는 탄소수 5 내지 10의 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기, 또는 탄소수 6 내지 20의 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
여기서, 상기 Y의 비한정적인 예로는, 사이클로헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 프로필페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 벤질페닐기 등을 예시할 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2012006630-appb-I000004
상기 화학식 2에서, R1은 수소 또는 메틸기이고, m은 1 내지 10의 정수이며, Z는 산소(O) 또는 황(S)이고, Ar은 탄소수 5 내지 10의 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기, 또는 탄소수 6 내지 20의 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
여기서, 상기 Ar의 비한정적인 예로는, 사이클로헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 벤질페닐기 등을 예시할 수 있다.
상기 방향족 또는 지환족 메타크릴레이트(b1)의 비한정적인 예로는, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 페녹시 메타크릴레이트, 2-에틸페녹시 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 2-에틸티오페닐 메타크릴레이트, 2-페닐에틸 메타크릴레이트, 3-페닐포로필 메타크릴레이트, 4-페닐부틸 메타크릴레이트, 2-2-메틸페닐에틸 메타크릴레이트, 2-3-메틸페닐에틸 메타크릴레이트, 2-4-메틸페닐에틸 메타크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(4-클로로페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸 메타크릴레이트, 및 2-(4-벤질페닐)에틸 메타크릴레이트와 같은 메타크릴산 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트(b1)의 함량은 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지(B) 중, 약 5 내지 약 100 중량%, 바람직하게는 약 20 내지 약 80 중량%, 더욱 바람직하게는 약 30 내지 약 70 중량%, 가장 바람직하게는 약 35 내지 약 65 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 보다 우수한 굴절률 및 내열성의 물성 발란스를 갖는다.
(b2) 단관능성 불포화 단량체
상기 단관능성 불포화 단량체(b2)는 불포화기를 1개 함유하는 단량체로서, 예를 들면, 탄소수 1 내지 10의 알킬(메타)아크릴레이트; 불포화기 함유 카르복실산; 산무수물; 하이드록시기 함유 (메타)아크릴레이트; (메타)아크릴아미드, 불포화나트릴, 방향족 비닐계 단량체 등을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다.
상기 단관능성 불포화 단량체(b2)의 비한정적인 예로는, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 아크릴산, 메타아크릴산, 무수말레산, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 모노글리세롤 아크릴레이트, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 알릴 글리시딜 에테르, 글리시딜 메타아크릴레이트, 스티렌, 알파-메틸스티렌 등을 예시할 수 있다. 바람직하게는 탄소수 1 내지 8의 알킬 (메타)아크릴레이트, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 이 경우, 보다 우수한 내스크래치성과 투명성을 달성할 수 있다.
상기 단관능성 불포화 단량체(b2)의 함량은 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지(B) 중, 약 0 내지 약 95 중량%, 바람직하게는 약 20 내지 약 80 중량%이다. 상기 범위에서 우수한 내스크래치성, 유동성, 투명성 및 난연성의 물성 발란스를 얻을 수 있다.
상기 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지(B)는 통상의 중합 방법, 예를 들면, 괴상 중합, 유화 중합 또는 현탁 중합으로 제조될 수 있다. 바람직하게는 현탁 중합으로 제조될 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지(B)는 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 1 이상의 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트(b1)와 상기 단관능성 불포화 단량체(b2)를 포함하는 단량체 혼합물을 중합하여 제조할 수 있다.
상기 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지(B)는 유리전이온도가 약 50 내지 약 110℃, 바람직하게는 약 60 내지 약 100℃일 수 있다. 상기 범위에서 내스크래치가 우수한 장점이 있다.
또한, 상기 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지(B)는 중량평균분자량이 약 3,000 내지 약 300,000 g/mol, 바람직하게는 약 5,000 내지 약 250,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위 내에서, 난연성을 유지하고 내스크래치성을 향상시킬 수 있으며, 수지의 유동성과 투명성이 우수하다.
또한, 상기 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지(B)는 굴절률이 약 1.50 내지 약 1.579, 바람직하게는 약 1.50 내지 약 1.57 일 수 있다. 상기 범위에서 우수한 투명성 및 상용성을 갖는다.
상기 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지(B)의 함량은 (A)+(B)+(C)를 포함하는 기초수지 중, 약 1 내지 약 80 중량%, 바람직하게는 약 3 내지 약 48 중량%, 더욱 바람직하게는 약 7 내지 약 37 중량%이다. 상기 범위에서 우수한 기계적 물성, 내스크래치성 및 투명성의 물성 발란스를 갖는다.
(C) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지
본 발명에 사용되는 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지(C)는 고무의 코어 구조에 불포화 단량체가 그라프트되어 쉘이 형성된 구조인 코어-쉘 그라프트 공중합체 구조를 가지는 것으로서, 수지 조성물 내에서 충격 보강제 역할을 한다.
상기 고무로는 탄소수 4 내지 6의 디엔계 고무, 아크릴레이트계 고무, 및 실리콘계 고무로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 고무 단량체를 중합하여 제조된 것을 사용하는 것이 바람직하며, 구조적 안정성 측면에서, 실리콘계 고무를 단독으로 사용하거나, 실리콘계 고무 및 아크릴레이트계 고무를 혼용하여 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 디엔계 고무로는 부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM) 등이 사용될 수 있다.
상기 아크릴레이트계 고무로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴레이트 단량체를 사용할 수 있으며, 이때, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 트리알릴시아누레이트 등의 경화제를 더 사용할 수 있다.
상기 실리콘계 고무는 시클로실록산으로부터 제조되는 것으로서, 예를 들면, 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리메틸트리페닐시클로트리실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트로실록산, 및 옥타페닐시클로테트라실록산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로부터 제조될 수 있다. 이때 트리메톡시메틸실란, 트리에톡시페닐실란, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란 등의 경화제를 더 사용할 수 있다.
상기 고무는 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(C) 약 100 중량부에 대하여, 약 50 내지 약 95 중량부, 바람직하게는 약 60 내지 약 90 중량부, 더욱 바람직하게는 약 70 내지 약 85 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 수지와의 상용성이 우수하고, 그 결과 우수한 충격 보강 효과를 나타낼 수 있다.
상기 고무의 평균 입경은 약 0.05 내지 약 1 ㎛, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 0.5 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 적절한 충격강도를 유지하면서 우수한 외관특성을 가질 수 있다.
상기 고무에 그라프트되는 불포화 단량체로는 탄소수 1 내지 12의 알킬(메타)아크릴레이트, 산 무수물, 및 탄소수 1 내지 12의 알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드, 불포화 니트릴, 방향족 비닐계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 불포화 화합물을 사용할 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 12의 알킬(메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다.
상기 알킬(메타)아크릴레이트의 구체적인 예로는 메틸메타아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 프로필메타아크릴레이트 등을 예시할 수 있으며, 이들 중 메틸메타아크릴레이트가 바람직하게 사용될 수 있다.
상기 산 무수물로는 무수말레인산, 무수이타콘산 등의 카르복실산 무수물을 사용할 수 있다.
상기 불포화 니트릴로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 예시할 수 있다.
상기 방향족 비닐계 화합물로는 스티렌, 알파 메틸 스티렌 등을 예시할 수 있다.
상기 그라프트되는 불포화 단량체는 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(C) 100 중량부에 대하여, 약 5 내지 약 50 중량부, 바람직하게는 약 10 내지 약 40 중량부, 더욱 바람직하게는 약 15 내지 약 30 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 수지와의 상용성이 우수하고, 우수한 충격 보강 효과를 나타낼 수 있다.
바람직하게는 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지(C)는 쉘 성분이 서로 다른 2종 이상의 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체를 혼합하여 사용할 수 있다. 구체예에서는 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지(C)는 (C1) 디엔계 고무에 방향족 비닐모노머(방향족 비닐계 화합물)와 시안화비닐계 모노머(불포화 니트릴)를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트된 제1 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체; 및 (C2) 디엔계 고무에 방향족 비닐모노머(방향족 비닐계 화합물)와 탄소수 1 내지 12의 알킬(메타)아크릴레이트를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트된 제2 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체를 포함할 수 있다.
본 발명의 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지(C)는 (A)+(B)+(C)를 포함하는 기초수지 중 약 1 내지 약 30 중량%로 사용되며, 바람직하게는 약 2 내지 약 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 3 내지 약 15 중량% 이다. 상기 범위에서 충격 보강 효과를 얻을 수 있을 뿐만 아니라, 인장강도, 굴곡강도, 굴곡탄성률 등의 기계적 강도를 개선시킬 수 있으며, 투명성, 내스크래치성의 물성 발란스를 갖는다.
(D) 인계 난연제
본 발명에 사용되는 인계 난연제(D)로는 포스페이트(Phosphate), 포스포네이트(Phosphonate), 포스피네이트(Phosphinate), 포스핀옥사이드(Phosphine Oxide), 포스파젠(Phosphazene), 이들의 금속염 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 포스페이트계 화합물이며, 더욱 바람직하게는 포스페이트계 화합물의 일종인 방향족 인산에스테르 화합물이다.
상기 방향족 인산에스테르 화합물은 하기 화학식 3의 구조를 가질 수 있다.
[화학식 3]
Figure PCTKR2012006630-appb-I000005
상기 화학식 3에서, R4, R5, R7 및 R8는, 각각 독립적으로, C6-C20(탄소수 6 내지 20)인 아릴기, 또는 C1-C10 알킬 치환 C6-C20 아릴기이고, R6은 레조시놀, 히드로퀴놀, 비스페놀-A, 또는 비스페놀-S의 디알콜로부터 유도된 것 중의 하나이며, n은 0 내지 5의 정수이다.
상기 화학식 3의 구조를 갖는 방향족 인산에스테르계 화합물에서, i) n이 0인 경우의 구체적인 예로는 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 크레실디페닐포스페이트, 트리자이릴포스페이트, 트리(2,4,6-트리메틸페닐)포스페이트, 트리(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트, 트리(2,6-디터셔리부틸페닐)포스페이트 등이 있고, ii) n이 1인 경우의 구체적인 예로는, 레조시놀 비스(디페닐포스페이트), 히드로퀴놀 비스(디페닐포스페이트), 비스페놀-A 비스(디페닐포스페이트), 레도시놀 비스(2,6-디터셔리부틸페닐포스페이트), 히드로퀴놀 비스(2,6-디메틸페닐포스페이트) 등이 있다. iii) n이 2 이상인 경우 올리고머 형태의 혼합물의 형태로 존재할 수 있다. 상기 방향족 인산에스테르계 화합물로는 상기 명시한 화합물의 단독 또는 2종 이상의 혼합물이 모두 적용 가능하다.
바람직하게는 상기 방향족 인산에스테르 화합물은 레조시놀 단위를 함유하는 것일 수 있고, 보다 바람직하게는 레조시놀 비스(디페닐포스페이트)(resorcinol bis(diphenyl phosphate): RDP)일 수 있다. 이와 같이 레조시놀 구조를 함유할 경우, 보다 우수한 난연도를 발현할 수 있을 뿐만 아니라, 내스크래치성, 충격강도 등의 물성을 더욱 향상시킬 수 있다.
상기 방향족 인산 에스테르계 화합물은 단독으로 사용되거나 또는 다른 인함유 난연제와 혼합물로 사용될 수 있다.
상기 인계 난연제는(D)는 (A)+(B)+(C)을 포함하는 기초수지 100 중량부에 대하여, 약 1 내지 약 30 중량부, 바람직하게는 약 5 내지 약 25 중량부, 더욱 바람직하게는 약 10 내지 약 20 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 우수한 난연성 및 내스크래치성과 충격강도 및 열안정성의 물성 발란스를 갖는다.
(E) 알칼리 토금속염
본 발명에서는 알칼리 토금속염을 적용함으로써, 고충격, 고강성을 부여하면서 광택도를 향상시킬 수 있다. 통상의 무기필러와 달리 알칼리 토금속염은 우수한 분산성을 가지며, 수지에 우수한 투명성, 외관, 광택도 등을 부여할 수 있다.
구체예에서, 상기 알칼리 토금속염(E)은 밀도가 약 2.7 내지 약 5.5 g/cm3인 것이다. 상기 범위에서 우수한 분산성, 충격강도 및 광택도와 외관을 얻을 수 있다. 바람직하게는 약 3.5 내지 약 5.2 g/cm3, 보다 바람직하게는 약 4.0 내지 약 5 g/cm3의 밀도를 갖는 알칼리 토금속염(E)을 사용할 수 있다.
또한, 상기 알칼리 토금속염(E)은 굴절률 약 1.6 이상, 바람직하게는 약 1.61 내지 약 1.67인 것이 사용될 수 있다. 상기 범위에서 우수한 외관 및 충격강도를 갖는다.
상기 알칼리 토금속염(E)으로는 예를 들면, BaSO4, CaCO3 등이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 BaSO4, 구형의 CaCO3 등이 사용될 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 특히, aspect ratio가 약 0.9 내지 약 1.1 인 것이 바람직하게 적용될 수 있다.
상기 알칼리 토금속염(E)은 평균입자크기가 약 0.5 내지 약 5 ㎛, 바람직하게는 약 0.7 내지 약 1.5 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 우수한 분산성, 외관, 투명성 및 내충격성을 갖는다.
상기 알칼리 토금속염(E) 은 (A)+(B)+(C)을 포함하는 기초수지 100 중량부에 대하여, 약 1 내지 약 10 중량부, 바람직하게는 약 2 내지 약 8 중량부, 더욱 바람직하게는 약 3 내지 약 7.5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 우수한 분산성, 외관, 강성 및 내충격성의 물성 발란스를 갖는다.
본 발명에 따른 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물은 그 용도에 따라, 난연제, 계면활성제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 활제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 무기물 첨가제, 정전기방지제, 안료 및 염료 등의 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
본 발명의 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 구성성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있으며, 이런 펠렛을 이용하여 플라스틱 사출 및 압축 성형품을 제조할 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 상기 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물을 성형된 성형품에 관한 것이다. 구체예에서, 상기 성형품은 ASTM D256에 의한 1/8" 두께 아이조드 충격강도가 약 4 내지 약 80 kgf/cm2, 예를 들면, 약 5 내지 약 75 kgf/cm2, ASTM D523에 의한 1/8" 두께 시편의 가드너 글로스 미터로 측정한 60도 광택이 약 80 내지 약 99%, 예를 들면, 약 85 내지 약 95%이며, UL 94 V 난연규정에 의한 1/16" 두께 난연도가 V-0일 수 있다.
본 발명의 폴리카보네이트계 수지 조성물은 충격강도, 내열성, 기계적 물성, 강성, 난연성, 내스크래치성 및 광택성가 우수하므로 상기 물성이 요구되는 제품(성형품)에 바람직하게 적용될 수 있다. 특히, 각종 전기전자 제품의 외장재나 부품 또는 자동차 부품, 건축자재, 인테리어 용품, 완구, 생활용품 등에 광범위하게 적용 가능하다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되지는 않는다. 여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
실시예
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다:
(A) 폴리카보네이트계 수지
(A1) PC-1 : 용융지수 MI(300℃, 1.2kg, ISO 1133)가 8 g/10min인 것을 사용하였다.
(A2) PC-2 : 용융지수 MI(300℃, 1.2kg, ISO 1133)가 19 g/10min인 것을 사용하였다.
(B) 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지
굴절률이 1.570인 페닐 메타아크릴레이트 단량체 30 중량%와 메타아크릴레이트 단량체 70 중량%를 이용하여 통상의 현탁 중합법으로 제조된 굴절률이 1.530이고, 중량평균분자량이 35,000 g/mol인 것을 사용하였다.
(C) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지
(C1) g-ABS: 평균 입경이 0.31 ㎛인 부타디엔 고무 60 중량부와, 스티렌 75 중량% 및 아크릴로니트릴 25 중량%로 이루어진 비닐계 중합체 40 중량부를 통상의 방법으로 유화 그라프트 중합하여, g-ABS(그라프트된 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체)를 제조하였다.
(C2) MBS(제조사: R&H): 고무질 중합체의 평균입경이 100 nm인 R&H사의 MBS(메타아크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체, 제품명: BTA-731)을 사용하였다.
(D) 인계 난연제: 다이하찌사에서 제조한 레조시놀 비스(디페닐포스페이트)(resorcinol bis(diphenyl phosphate): RDP, 제품명: CR 733S)를 사용하였다.
(E) 알칼리 토금속염;
(E1) BaSO4: Sachtleben에서 제조한 밀도 4.5 g/cm3, 굴절률 1.64, 평균입경이 0.8 ㎛인 BaSO4를 사용하였다.
(E2) CaCO3: MARUO Calcium CO, LTD에서 제조한, 밀도 2.71 g/cm3, 평균입경 20 내지 30 ㎛, 굴절률 1.64, 침상형인 WHISCAL A를 사용하였다.
(F1) Talc: Hayashi에서 제조한 평균입경이 4.1 ㎛인 UPN HS-T0.5를 사용하였다.
(F2) Mica: ZEMEX Industrial Minerals에서 제조한 평균입경이 45 ㎛인 SUZORITE 200-HK를 사용하였다.
실시예 1~5 및 비교예 1~2
상기 각 구성성분을 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후, (A)+(B)+(C) 100중량부에 대해 Teflon 0.4 중량부, 산화방지제 IRGANOX 245, CIBA 0.2 중량부 및 활제 STEARATE계(LEBAX-140B, 라이온켐) 0.2 중량부를 첨가하여, 용융, 혼련 압출하여 펠렛을 제조하였다. 이때, 압출은 L/D=29, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하여 압출온도 250℃에서 압출하였으며, 인계 난연제는 side feeding 하였다.
표 1
실시예 비교예
1 2 3 4 5 1 2
(A) PC(중량%) (A1) 5 5 5 5 5 5 5
(A2) 67 67 67 67 67 67 67
(B) (중량%) 20 20 20 20 20 20 20
(C)(중량%) (C1) g-ABS 4 4 4 4 4 4 4
(C2) MBS 4 4 4 4 4 4 4
(D) RDP (phr) 15 15 15 15 15 15 15
(E1) BaSO4(phr) 2 4 6 10 - - -
(E2) CaCO3 (phr) - - - - 6 - -
(F1) Talc (phr) - - - - - 6 -
(F2) Mica (phr) - - - - - - 6
물성 평가 방법
(1) 아이조드(IZOD) 충격강도(단위: kgf/cm2): ASTM D256에 준하여 측정하였다(시편 두께: 1/8").
(2) 용융유동지수(MI, 단위: g/10min): ISO 1133에 의거하여 220℃, 10kg에서 용융유동지수를 측정하였다.
(3) 비켓연화온도(VST, 단위: ℃): ISO R306에 의거하여 5kg의 하중에서 비켓연화온도를 측정하였다.
(4) 광택도(단위: %): ASTM D523에 준하여 1/8" 두께 시편의 가드너 글로스 미터로 60도에서 측정하였다.
(5) 난연도: UL94 난연 규정에 따라 두께 1.5 mm의 시편을 제조하여 난연도를 측정하였다.
(6) 내스크래치성(단위: ㎛): BSP(Ball-type Scratch Profile) test에 의해 측정하였다. L90mm*W50mm*t2.5mm 시편 표면에 0.7mm 지름의 구형의 팁을 사용하여 하중 1,000g, 스크래치 속도 75mm/min로 10 내지 20mm의 길이의 스크래치를 가하였다. 가해진 스크래치의 프로파일을 Ambios사(社)의 접촉식 표면 프로파일 분석기(XP-1)을 사용하여 지름 2㎛의 금속 스타일러스 팁으로 표면 스캔하여 내스크래치성의 척도가 되는 Scratch width(단위: ㎛)를 측정하였다.
표 2
실시예 비교예
1 2 3 4 5 1 2
IZOD 6.6 6.9 5.9 8.9 4.3 5.1 3.6
MI 35.4 36.3 38.1 40.5 36.7 46.8 35.0
VST 88.7 88.1 88.1 87.0 86.7 86.2 87.7
광택도 86.7 87.5 88.9 84.6 83.4 65.7 54.1
난연도 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0
내스크래치성 266 263 246 257 257 259 252
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 실시예 1~5는 충격강도, 내열성, 기계적 물성, 난연성, 내스크래치성 및 광택성이 전반적으로 우수한 것을 확인할 수 있다. 이에 비해, 본 발명의 알칼리 토금속염(E) 대신에 통상의 무기필러를 사용한 비교예 1은 내열성 및 광택도가 저하되었으며, 비교예 2는 충격강도 및 광택도가 현저히 떨어진 것을 알 수 있다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (13)

  1. (A) 폴리카보네이트계 수지;
    (B) 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지;
    (C) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지;
    (D) 인계 난연제; 및
    (E) 밀도가 약 2.7 내지 약 5.5 g/cm3이고, 굴절률이 약 1.6 이상인 알칼리 토금속염;을 포함하는 것을 특징으로 하는 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트계 수지 약 10 내지 약 98 중량%; (B) 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지 약 1 내지 약 80 중량%; 및 (C) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지 약 1 내지 약 30 중량%; 상기 (A)+(B)+(C)을 포함하는 기초수지 약 100 중량부에 대하여, (D) 인계 난연제 약 1 내지 약 30 중량부; 및 (E) 밀도가 약 2.7 내지 약 5.5 g/cm3이고, 굴절률이 약 1.6 이상인 알칼리 토금속염 약 1 내지 약 10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지(B)는 굴절률이 약 1.50 내지 약 1.579인 것을 특징으로 하는 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지(B)는 (b1) 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 약 5 내지 약 100 중량%; 및 (b2) 단관능성 불포화 단량체 약 0 내지 약 95 중량%의 공중합체 또는 이들 공중합체의 혼합물인 것을 특징으로 하는 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2012006630-appb-I000006
    (상기 화학식 1에서, R1은 수소 또는 메틸기이고, m은 0 내지 10의 정수이며, Y는 탄소수 5 내지 10의 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기, 또는 탄소수 6 내지 20의 치환 또는 비치환된 아릴기이다);
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2012006630-appb-I000007
    (상기 화학식 2에서, R1은 수소 또는 메틸기이고, m은 1 내지 10의 정수이며, Z는 산소(O) 또는 황(S)이고, Ar은 탄소수 5 내지 10의 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기, 또는 탄소수 6 내지 20의 치환 또는 비치환된 아릴기이다).
  5. 제4항에 있어서, 상기 단관능성 불포화 단량체(b2)는 탄소수 1 내지 10의 알킬(메타)아크릴레이트; 불포화기 함유 카르복실산; 산무수물; 하이드록시기 함유 (메타)아크릴레이트; (메타)아크릴아미드, 불포화 니트릴, 방향족 비닐계 단량체로 이루어진 군으로부터 1종 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 방향족 또는 지방족 (메타)아크릴레이트 수지(B)는 유리전이온도가 약 50 내지 약 110℃이고, 중량평균분자량이 약 3,000 내지 약 300,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지(C)는 고무 코어에 불포화 단량체가 그라프트되어 형성된 쉘 구조를 가지며, 상기 불포화 단량체는 탄소수 1 내지 10의 알킬(메타)아크릴레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지(C)는 (C1) 디엔계 고무에 방향족 비닐모노머와 시안화비닐계 모노머를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트된 제1 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체; 및 (C2) 디엔계 고무에 방향족 비닐모노머와 탄소수 1 내지 10의 알킬(메타)아크릴레이트를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트된 제2 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 인계 난연제(D)는 레졸시놀 단위를 함유하는 것을 특징으로 하는 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 (E) 알칼리 토금속염은 평균입자크기가 약 0.5 내지 약 5 ㎛인 것을 특징으로 하는 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 (E) 알칼리 토금속염은 BaSO4, CaCO3 또는 이들의 조합인 것을 특징으로 하는 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 (E) 알칼리 토금속염은 BaSO4, 구형의 CaCO3 또는 이들의 조합인 것을 특징으로 하는 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 한항의 수지 조성물로부터 성형되며, ASTM D256에 의한 1/8" 두께 아이조드 충격강도가 약 4 내지 약 80 kgf/cm2, ASTM D523에 의한 1/8" 두께 시편의 가드너 글로스 미터로 측정한 60도 광택이 약 80 내지 약 99%이며, UL 94 V 난연규정에 의한 1/16" 두께 난연도가 V-0인 것을 특징으로 하는 성형품.
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