WO2020134146A1 - 一种复合物及其制备方法 - Google Patents

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Definitions

  • the present disclosure relates to the technical field of quantum dots, in particular to a composite and a preparation method thereof.
  • quantum dots can not only significantly improve the display effect, improve the color vividness, color gamut and not only because of the significant quantum size effect and excellent optical performance Color rendering index. At the same time, it is also the key to breaking through the existing display technology.
  • Quantum dots have a large surface area per unit volume because of their size distribution from 0 to 10 nm. Therefore, the quantum dot surface itself can be seen as a defect.
  • researchers have used various methods to modify its surface. After surface modification, not only can the stability of quantum dots be improved, but also the compatibility of quantum dots with matrix materials can be improved, and the optical and electrical properties of quantum dot materials can be improved.
  • target ligands with specific functional groups (such as mercapto compounds, amino compounds, carboxyl compounds, etc.) to exchange the surface of quantum dots.
  • SiO 2 is regarded as an excellent inorganic substance and is widely used in the field of quantum dot surface coating.
  • its preparation process is complicated, and the polar solvent used in the coating process is very easy to cause the oxidation of quantum dots, which greatly limits the application of quantum dots.
  • the purpose of the present disclosure is to provide a composite and a preparation method thereof, aiming at the problem that the surface of the quantum dot is oxidized due to the partial detachment of the ligand, which reduces its luminous efficiency.
  • a composite wherein the composite includes: quantum dots, a ligand compound bound to the surface of the quantum dots, and an acrylate.
  • a method for preparing a compound which includes the steps of:
  • quantum dot solution ligand compound is bound on the surface of quantum dot
  • the non-coordinating solvent and acrylate are added to the quantum dot solution to bind the acrylate on the surface of the quantum dot to obtain the composite.
  • the present disclosure improves its stability by binding an acrylate as an auxiliary ligand on the surface of the quantum dot to which the ligand compound is bound.
  • Acrylate has a small steric hindrance, the carboxyl group in the acrylate has a strong electronegativity, and can easily form a strong dipole effect between the metal ions on the surface of the quantum dot, making it easier for the acrylate to bind to the quantum dot
  • Anionic vacancies on the surface that is, the presence of "anionic defect" metal elements on the surface of the quantum dots, these metal elements on the surface of the quantum dots are not combined with the non-metallic elements in the quantum dot structure), thereby reducing the surface defects of the quantum dots and inhibiting non-radiative transitions Generation, maintain the luminous efficiency of quantum dots and improve the stability of quantum dots.
  • FIG. 1 is a schematic flowchart of a method for preparing a composite provided by an embodiment of the present disclosure.
  • the present disclosure provides a composite and a preparation method thereof.
  • the present disclosure will be described in further detail below. It should be understood that the specific embodiments described herein are only used to explain the present disclosure and are not intended to limit the present disclosure.
  • An embodiment of the present disclosure provides a composite, wherein the composite includes: quantum dots, a ligand compound bound to the surface of the quantum dots, and an acrylate.
  • the surface of quantum dots After the surface of quantum dots is modified with ligand compounds, the surface of quantum dots can be passivated to a certain extent, thereby improving its stability.
  • the surface of quantum dots combined with ligand compounds usually has a larger steric hindrance, and it is difficult to achieve complete coating of quantum dots.
  • Quantum dots are easily affected by external water, oxygen and other environments, which is likely to cause surface coordination The bulk compound partially desorbs leaving a large amount of voids on the surface. The existence of voids may not only lead to aggregation and precipitation of quantum dots. At the same time, it is easy to cause non-radiative transition of quantum dots, thereby significantly reducing its luminous efficiency.
  • the embodiments of the present disclosure improve the stability of the quantum dot to which the ligand compound is bound by combining an acrylate as an auxiliary ligand.
  • Acrylate has a small steric hindrance, the carboxyl group in the acrylate has a strong electronegativity, and can easily form a strong dipole effect between the metal ions on the surface of the quantum dot, making it easier for the acrylate to bind to the quantum dot
  • Anionic vacancies on the surface that is, the presence of "anionic defect" metal elements on the surface of the quantum dots, these metal elements on the surface of the quantum dots are not combined with the non-metallic elements in the quantum dot structure), thereby reducing the surface defects of the quantum dots and inhibiting non-radiative transitions Generation, maintain the luminous efficiency of quantum dots and improve the stability of quantum dots.
  • the acrylate has the following general structure:
  • R 1 and R 2 are independently selected from hydrogen or methyl, and M is a metal element.
  • the acrylate salt is selected from lithium acrylate, sodium acrylate, potassium acrylate, zinc acrylate, magnesium acrylate, barium acrylate, zirconium acrylate, aluminum acrylate, copper acrylate, iron acrylate, manganese acrylate, cerium acrylate, methacrylate
  • the acrylate is selected from one or more of sodium methacrylate, magnesium methacrylate, zinc methacrylate, and zinc acrylate.
  • the ligand compound is selected from one or more of thiol-containing organic ligands, organic amines, and the like.
  • the mercapto group-containing organic ligand is selected from 3-mercaptopropionic acid, mercaptoethanol, mercaptohexanol, propanedithiol, 2-mercapto-3butanol, 1,2-ethanedisulfide Alcohol, octyl mercaptan, n-octyl mercaptan, dodecyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, 1,8-octanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,4-dimercapto -2,3-butanediol, 6-mercaptohexanol, 2-mercaptoethyl sulfide, 11-mercaptoundecyl alcohol, cysteine, 11-mercaptoundecanoic acid, 1,8-dimercapto- 3,6-Dithiooctane, propane-1,2,3-trimer
  • the ligand compound is a thiol.
  • the thiol has a strong binding ability to the metal ions on the surface of the quantum dot, and the coordination ability of the anion in the acrylate to the quantum dot is relatively weak. Therefore, acrylates cannot directly coordinate with thiols on the surface of quantum dots.
  • Acrylates have a small steric hindrance and a strong dipole effect between carboxyl groups and metal ions, making acrylates easier to bind to anion vacancies on the surface of quantum dots, thereby reducing quantum dot surface defects and inhibiting non-radiative transitions Generation, maintain the luminous efficiency of quantum dots and improve the stability of quantum dots.
  • the thiol compound is selected from 1,2-ethane dithiol, octyl mercaptan, n-octyl mercaptan, dodecyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, 1,8-octane dithiol, One or more of 1,6-hexanedithiol, benzenethiol, 1,2-benzenedithiol, 1,3-benzenedithiol, and 1,4-benzenedithiol.
  • the organic amine is selected from propylamine, n-butylamine, n-hexylamine, n-heptylamine, dipropenylamine, di-n-heptylamine, tert-butylamine, n-octylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine , Hexadecylamine, octadecylamine, 1,2-ethylenediamine, diethylaminoethanol, trihexylamine, trioctylamine, trinonylamine, formamide, acetamide, butyramide, acrylamide, diphenylamine, diphenylamine Aniline, o-phenylenediamine, p-phenylenediamine, o-toluidine, m-toluidine, p-toluidine, 2,3-dimethylaniline, 2,4-dimethylaniline, 2,5-diamine
  • the quantum dots are selected from group II-VI compounds, group II-V compounds, group IV-VI compounds, group III-V compounds, group I-III-VI compounds, group I-II-IV-VI One or more of the group compounds and the like.
  • the group III-V compound is selected from one or two of group II metals, group IV metals, and the like.
  • FIG. 1 is a schematic flowchart of a method for preparing a composite provided by an embodiment of the present disclosure. As shown in FIG. 1, it includes steps:
  • the stability of the quantum dot to which the ligand compound is bound is improved by binding acrylate as an auxiliary ligand.
  • Acrylates have a small steric hindrance and a strong dipole effect between carboxyl groups and metal ions, making acrylates easier to bind to anion vacancies on the surface of quantum dots, thereby reducing quantum dot surface defects and inhibiting non-radiative transitions Produce, maintain the quantum dot luminous efficiency and improve the stability of quantum dots.
  • the acrylate has the following general structure:
  • R 1 and R 2 are independently selected from hydrogen or methyl, and M is a metal element.
  • the acrylate salt is selected from lithium acrylate, sodium acrylate, potassium acrylate, zinc acrylate, magnesium acrylate, barium acrylate, zirconium acrylate, aluminum acrylate, copper acrylate, iron acrylate, manganese acrylate, cerium acrylate, methacrylate
  • the acrylate is selected from one or more of sodium methacrylate, magnesium methacrylate, zinc methacrylate, and zinc acrylate.
  • the ligand compound is selected from one or more of thiol-containing organic ligands, organic amines, and the like.
  • the mercapto group-containing organic ligand is selected from 3-mercaptopropionic acid, mercaptoethanol, mercaptohexanol, propanedithiol, 2-mercapto-3butanol, 1,2-ethanedisulfide Alcohol, octyl mercaptan, n-octyl mercaptan, dodecyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, 1,8-octanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,4-dimercapto -2,3-butanediol, 6-mercaptohexanol, 2-mercaptoethyl sulfide, 11-mercaptoundecyl alcohol, cysteine, 11-mercaptoundecanoic acid, 1,8-dimercapto- 3,6-Dithiooctane, propane-1,2,3-trimer
  • the ligand compound is a thiol.
  • the mercaptan is selected from 1,2-ethane dithiol, octyl mercaptan, n-octyl mercaptan, dodecyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, 1,8-octanedithiol, 1 One or more of 6,6-hexanedithiol, benzenethiol, 1,2-benzenedithiol, 1,3-benzenedithiol and 1,4-benzenedithiol.
  • the purpose of selecting thiol is that the thiol has a strong binding ability to the metal ions on the surface of the quantum dot.
  • the coordination ability of the anion to the quantum dot is relatively weak. Therefore, after adding acrylate, the acrylate cannot directly coordinate with the thiol on the surface of the quantum dot.
  • Acrylate has a small steric hindrance, the carboxyl group in the acrylate has a strong electronegativity, and can easily form a strong dipole effect between the metal ions on the surface of the quantum dot, making it easier for the acrylate to bind to the quantum dot
  • Anionic vacancies on the surface that is, the presence of "anionic defect" metal elements on the surface of the quantum dots, these metal elements on the surface of the quantum dots are not combined with the non-metallic elements in the quantum dot structure), thereby reducing the surface defects of the quantum dots and inhibiting non-radiative transitions Generation, maintain the luminous efficiency of quantum dots and improve the stability of quantum dots.
  • the quantum dot solution is prepared by dissolving quantum dots in a non-polar solvent.
  • the mass concentration of the quantum dot solution is 1-50 mg/ml.
  • the non-polar solvent is selected from one or more of chloroform, tetrahydrofuran, chlorobenzene, acetonitrile, cyclohexane, toluene, and the like.
  • acrylate is added to the quantum dot solution according to a mass ratio of acrylate to quantum dot of 0.2:1 to 0.5:1.
  • the non-coordinating solvent is selected from one or more of olefins, alkanes, ether hydrocarbons, aromatic compounds, and the like.
  • the volume ratio of the non-coordinating solvent to the non-polar solvent is 1-20:1.
  • the acrylic acid salt is bound to the surface of the quantum dot under the condition of 80-250°C. In some embodiments, the acrylate is bound to the surface of the quantum dots under the conditions of 80-250° C. for 20 minutes-2 hours.
  • the present disclosure improves the stability of the quantum dot to which the ligand compound is bound by binding an acrylate as an auxiliary ligand.
  • Acrylates have a small steric hindrance and a strong dipole effect between carboxyl groups and metal ions, making acrylates easier to bind to anion vacancies on the surface of quantum dots, thereby reducing quantum dot surface defects and inhibiting non-radiative transitions Produce, maintain the quantum dot luminous efficiency and improve the stability of quantum dots.

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Abstract

一种复合物及其制备方法，所述复合物包括：量子点、结合在所述量子点表面的配体化合物和丙烯酸盐。通过在结合有配体化合物的量子点表面结合丙烯酸盐作为辅助配体来提高其稳定性。

Description

一种复合物及其制备方法 技术领域
本公开涉及量子点技术领域，尤其涉及一种复合物及其制备方法。
背景技术
自2015年推出国内第一台量子点电视以来，这一重要里程碑时刻正式标志着量子点技术在新型显示技术实现真正商业化应用迈进了一大步。作为全新一代高色域、低成本量子点发光二极管显示技术的核心关键材料，量子点由于具有显著的量子尺寸效应和优异的光学性能，不仅可以显著改善显示效果，提高色彩鲜艳度、色域和显色指数。同时，也是突破现有显示技术的关键。
量子点在新型显示领域实现规模化应用前需重点解决的问题如下：(1)高发光效率；(2)热稳定性高；(3)水、氧和光照下荧光稳定性佳。量子点由于尺寸分布在0～10nm，故其每单位体积具有较大的表面积。因此，量子点表面本身就可以看着为一种缺陷。为了稳定量子点的表面，研究者采用了各种各样的方法对其表面进行修饰。经过表面修饰后不仅可以提高量子点的稳定性，而且可以改善量子点与基体材料的相容性，提高量子点材料的光、电学性能。目前，最有效的方式是采用具有特定官能团的目标配体(如：巯基化合物、氨基化合物、羧基化合物等)对量子点表面进行交换。
发明内容
发明人发现，现有技术采用目标配体接枝后的量子点在热处理或者空气接触等过程中容易造成表面配体发生部分脱落，使量子点表面的部分原子暴露出来，导致量子点表面被大幅度氧化，从而显著降低其发光效率。除上述特定官能团的目标配体修饰外，SiO 2被视为一种优良的无机物被广泛应用于量子点表面包覆领域。但是，其制备过程复杂，同时包覆过程中使用的极性溶剂非常容易引起量子点的氧化，这极大的限制了量子点的应用。
鉴于上述现有技术的不足，本公开的目的在于提供一种复合物及其制备方法，旨在常规量子点由于配体部分脱落，导致量子点表面被氧化而降低其发光效率的 问题。
本公开的技术方案如下：
一种复合物，其中，所述复合物包括：量子点、结合在所述量子点表面的配体化合物和丙烯酸盐。
一种复合物的制备方法，其中，包括步骤：
提供量子点溶液，量子点表面结合有配体化合物；
向所述量子点溶液中加入非配位溶剂和丙烯酸盐，使所述丙烯酸盐结合在所述量子点表面，得到所述复合物。
有益效果：本公开通过在结合有配体化合物的量子点表面结合丙烯酸盐作为辅助配体来提高其稳定性。丙烯酸盐具有小的空间位阻，丙烯酸盐中的羧基具有较强的电负性，能更容易与量子点表面的金属离子之间形成强的偶极作用，使丙烯酸盐更容易结合在量子点表面的阴离子空位(即量子点表面的存在“阴离子缺陷”金属元素，在量子点表面这些金属元素没有与量子点结构中的非金属元素结合)上，从而减少量子点表面缺陷，抑制非辐射跃迁的产生，保持量子点发光效率和提高量子点的稳定性。
附图说明
图1为本公开实施例提供的一种复合物的制备方法的流程示意图。
具体实施方式
本公开提供一种复合物及其制备方法，为使本公开的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本公开进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本公开，并不用于限定本公开。
本公开实施例提供一种复合物，其中，所述复合物包括：量子点、结合在所述量子点表面的配体化合物和丙烯酸盐。
量子点表面经过配体化合物修饰后，一定程度上可以钝化量子点表面，从而提高其稳定性。然而，结合有配体化合物的量子点表面由于配体化合物通常具有较大空间位阻，较难实现量子点的完全包覆，量子点易受外界水、氧等环境的影响，容易造成表面配体化合物部分脱附而在表面上留下了大量空隙。空隙的存在 不仅可能会导致量子点发生聚集、沉淀。同时，容易引发量子点的非辐射跃迁，从而显著降低其发光效率。本公开实施例通过在结合有配体化合物的量子点表面结合丙烯酸盐作为辅助配体来提高其稳定性。丙烯酸盐具有小的空间位阻，丙烯酸盐中的羧基具有较强的电负性，能更容易与量子点表面的金属离子之间形成强的偶极作用，使丙烯酸盐更容易结合在量子点表面的阴离子空位(即量子点表面的存在“阴离子缺陷”金属元素，在量子点表面这些金属元素没有与量子点结构中的非金属元素结合)上，从而减少量子点表面缺陷，抑制非辐射跃迁的产生，保持量子点发光效率和提高量子点的稳定性。
在一些实施方式中，所述丙烯酸盐具有如下结构通式：
Figure PCTCN2019103430-appb-000001
其中，R 1和R 2独立地选自氢或甲基，M为金属元素。
进一步在一些实施方式中，所述丙烯酸盐选自丙烯酸锂、丙烯酸钠、丙烯酸钾、丙烯酸锌、丙烯酸镁、丙烯酸钡、丙烯酸锆、丙烯酸铝、丙烯酸铜、丙烯酸铁、丙烯酸锰、丙烯酸铈、甲基丙烯酸锂、甲基丙烯酸钠、甲基丙烯酸钾、单甲基丙烯酸锌、甲基丙烯酸镁、甲基丙烯酸锌、四甲基丙烯酸锆和甲基丙烯酸钙和中的一种或多种。再进一步在一些实施方式中，所述丙烯酸盐选自甲基丙烯酸钠、甲基丙烯酸镁、甲基丙烯酸锌和丙烯酸锌中的一种或多种。
在一些实施方式中，所述配体化合物选自含巯基的有机配体和有机胺等中的一种或多种。
在一些实施方式中，所述含巯基的有机配体选自3-巯基丙酸、巯基乙醇、巯基己醇、丙二硫醇、2-巯基-3丁醇、1，2-乙烷二硫醇、辛基硫醇、正辛硫醇、十二烷基硫醇、叔-十二硫醇、1,8-辛二硫醇、1,6-己二硫醇、1，4-二巯基-2，3-丁二醇、6-巯基己醇、2-巯基乙基硫化物、11-巯基十一醇、半胱氨酸、11-巯基十一烷酸、1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、丙烷-1,2,3-三硫醇、6，8-二巯基辛酸、2，3-二巯基-1-丙硫醇、十二烷基硫醇锌聚合物、三聚硫氰酸、苯硫醇、1，2-苯二硫醇、1，3-苯二硫醇和1，4-苯二硫醇中的一种或多种。
进一步在一些实施方式中，所述配体化合物为硫醇。这是因为硫醇与量子点表面的金属离子结合能力较强，丙烯酸盐中的阴离子与量子点的配位能力相对较 弱。故而，丙烯酸盐不能直接与量子点表面的硫醇发生配位交换。由于丙烯酸盐具有小的空间位阻，且羧基与金属离子之间具有强的偶极作用，使丙烯酸盐更容易结合在量子点表面的阴离子空位上，从而减少量子点表面缺陷，抑制非辐射跃迁的产生，保持量子点发光效率和提高量子点的稳定性。所述硫醇化合物选自1，2-乙烷二硫醇、辛基硫醇、正辛硫醇、十二烷基硫醇、叔-十二硫醇、1,8-辛二硫醇、1,6-己二硫醇、苯硫醇、1，2-苯二硫醇、1，3-苯二硫醇和1，4-苯二硫醇中的一种或多种。
在一些实施方式中，所述有机胺选自丙胺、正丁胺、正己胺、正庚胺、二丙烯胺、二正庚胺、叔丁胺、正辛胺、癸胺、十一胺、十二胺、十六胺、十八胺、1，2-乙二胺、二乙氨基乙醇、三己胺、三辛胺、三壬胺、甲酰胺、乙酰胺、丁酰胺、丙烯酰胺、二苯胺、联苯胺、邻苯二胺、对苯二胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺、对甲基苯胺、2,3-二甲基苯胺、2,4-二甲基苯胺、2,5-二甲基苯胺，2,6-二甲基苯胺、3,4-二甲基苯胺、3,5-二甲基苯胺、2,4,6-三甲基苯胺、对丁基苯胺、3-甲氧基苯胺、邻氯苯胺、间氯苯胺和对氯苯胺中的一种或多种。
本实施例中，所述量子点选自II-VI族化合物、II-V族化合物、IV-VI族化合物、III-V族化合物、I-III-VI族化合物、I-II-IV-VI族化合物等中的一种或多种。在一些实施方式中，III-V族化合物选自II族金属和IV族金属等中的一种或两种。
图1为本公开实施例提供的一种复合物的制备方法的流程示意图，如图1所示，其包括步骤：
S10、提供量子点溶液，量子点表面结合有配体化合物；
S20、向所述量子点溶液中加入非配位溶剂和丙烯酸盐，使所述丙烯酸盐结合在所述量子点表面，得到所述复合物。
本实施例通过在结合有配体化合物的量子点表面结合丙烯酸盐作为辅助配体来提高其稳定性。丙烯酸盐具有小的空间位阻，且羧基与金属离子之间具有强的偶极作用，使丙烯酸盐更容易结合在量子点表面的阴离子空位上，从而减少量子点表面缺陷，抑制非辐射跃迁的产生，保持量子点发光效率和提高量子点的稳定性。
在一些实施方式中，所述丙烯酸盐具有如下结构通式：
Figure PCTCN2019103430-appb-000002
其中，R 1和R 2独立地选自氢或甲基，M为金属元素。
进一步在一些实施方式中，所述丙烯酸盐选自丙烯酸锂、丙烯酸钠、丙烯酸钾、丙烯酸锌、丙烯酸镁、丙烯酸钡、丙烯酸锆、丙烯酸铝、丙烯酸铜、丙烯酸铁、丙烯酸锰、丙烯酸铈、甲基丙烯酸锂、甲基丙烯酸钠、甲基丙烯酸钾、单甲基丙烯酸锌、甲基丙烯酸镁、甲基丙烯酸锌、四甲基丙烯酸锆和甲基丙烯酸钙和中的一种或多种。再进一步在一些实施方式中，所述丙烯酸盐选自甲基丙烯酸钠、甲基丙烯酸镁、甲基丙烯酸锌和丙烯酸锌中的一种或多种。
在一些实施方式中，所述配体化合物选自含巯基的有机配体和有机胺等中的一种或多种。
在一些实施方式中，所述含巯基的有机配体选自3-巯基丙酸、巯基乙醇、巯基己醇、丙二硫醇、2-巯基-3丁醇、1，2-乙烷二硫醇、辛基硫醇、正辛硫醇、十二烷基硫醇、叔-十二硫醇、1,8-辛二硫醇、1,6-己二硫醇、1，4-二巯基-2，3-丁二醇、6-巯基己醇、2-巯基乙基硫化物、11-巯基十一醇、半胱氨酸、11-巯基十一烷酸、1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、丙烷-1,2,3-三硫醇、6，8-二巯基辛酸、2，3-二巯基-1-丙硫醇、十二烷基硫醇锌聚合物、三聚硫氰酸、苯硫醇、1，2-苯二硫醇、1，3-苯二硫醇和1，4-苯二硫醇中的一种或多种。
在一些实施方式中，配体化合物为硫醇。所述硫醇选自1，2-乙烷二硫醇、辛基硫醇、正辛硫醇、十二烷基硫醇、叔-十二硫醇、1,8-辛二硫醇、1,6-己二硫醇、苯硫醇、1，2-苯二硫醇、1，3-苯二硫醇和1，4-苯二硫醇中的一种或多种。选择硫醇的目的，在于硫醇与量子点表面的金属离子结合能力较强，加入的丙烯酸盐中，阴离子与量子点的配位能力相对较弱。故而，加入丙烯酸盐后，丙烯酸盐不能直接与量子点表面的硫醇发生配位交换。丙烯酸盐具有小的空间位阻，丙烯酸盐中的羧基具有较强的电负性，能更容易与量子点表面的金属离子之间形成强的偶极作用，使丙烯酸盐更容易结合在量子点表面的阴离子空位(即量子点表面的存在“阴离子缺陷”金属元素，在量子点表面这些金属元素没有与量子点结构中的非金属元素结合)上，从而减少量子点表面缺陷，抑制非辐射跃迁的产生，保持量子点发光效率和提高量子点的稳定性。
本实施例中，所述量子点溶液通过将量子点溶解在非极性溶剂中配制得到。所述量子点溶液的质量浓度为1-50mg/ml。所述非极性溶剂选自氯仿、四氢呋喃、氯苯、乙腈、环己烷和甲苯等中的一种或多种。
在一些实施方式中，按照丙烯酸盐与量子点的质量比为0.1:1～1:1，向所述量子点溶液中加入丙烯酸盐。在一些实施方式中，按照丙烯酸盐与量子点的质量比为0.2:1～0.5:1，向所述量子点溶液中加入丙烯酸盐。
在一些实施方式中，所述非配位溶剂选自烯烃、烷烃、醚烃和芳香族化合物等中的一种或多种。
在一些实施方式中，所述非配位溶剂与非极性溶剂的体积比为1-20:1。
在一些实施方式中，在80-250℃的条件下，使所述丙烯酸盐结合在所述量子点表面。在一些实施方式中，在80-250℃的条件下，保持20mins～2h，使所述丙烯酸盐结合在所述量子点表面。
下面通过具体实施例对本公开实施例进一步说明。
实施例1
本具体实施例中复合物的制备方法如下：
1.室温下，取经过干燥后的CdSe/CdS量子点粉末30mg(表面配体化合物为油酸)，将其置于50ml三口烧瓶中，然后加入5ml的正己烷进行溶解，形成量子点溶液；
2.向上述量子点溶液中加入10ml十八烯和10mg的甲基丙烯酸锌，然后通入氩气，并置于80℃下反应30min。待反应完成后，将产物进行沉淀、离心分离，即可得到复合物。
实施例2
本具体实施例中复合物的制备方法如下：
1.室温下，取经过干燥后的InP/ZnSeS量子点粉末30mg(表面配体化合物为油酸)，将其置于50ml三口烧瓶中，然后加入5ml的正己烷进行溶解，形成量子点溶液；
2.向上述量子点溶液中加入10ml十八烯和10mg的甲基丙烯酸锌，然后通入氩气，并置于80℃下反应30min。待反应完成后，将产物进行沉淀、离心分离，即可得到复合物。
实施例3
本具体实施例中复合物的制备方法如下：
1.室温下，取经过干燥后的CdSe/CdS量子点粉末30mg(表面配体化合物为正辛硫醇)，将其置于50ml三口烧瓶中，然后加入5ml的正己烷进行溶解，形成量子点溶液；
2.向上述量子点溶液中加入10ml十八烯和10mg的甲基丙烯酸锌，然后通入氩气，并置于80℃下反应30min。待反应完成后，将产物进行沉淀、离心分离，即可得到复合物。
实施例4
本具体实施例中复合物的制备方法如下：
1.室温下，取经过干燥后的InP/ZnSeS量子点粉末30mg(表面配体化合物为正辛硫醇)，将其置于50ml三口烧瓶中，然后加入5ml的正己烷进行溶解，形成量子点溶液；
2.向上述量子点溶液中加入10ml十八烯和10mg的甲基丙烯酸锌，然后通入氩气，并置于80℃下反应30min。待反应完成后，将产物进行沉淀、离心分离，即可得到复合物。
实施例5
本具体实施例中复合物的制备方法如下：
1.室温下，取经过干燥后的CdSe/CdS量子点粉末30mg(表面配体化合物为油酸)，将其置于50ml三口烧瓶中，然后加入5ml的正己烷进行溶解，形成量子点溶液；
2.向上述量子点溶液中加入10ml十八烯和10mg的甲基丙烯酸镁，然后通入氩气，并置于80℃下反应30min。待反应完成后，将产物进行沉淀、离心分离，即可得到复合物。
实施例6
本具体实施例中复合物的制备方法如下：
1.室温下，取经过干燥后的InP/ZnSeS量子点粉末30mg(表面配体化合物为油酸)，将其置于50ml三口烧瓶中，然后加入5ml的正己烷进行溶解，形成量子点溶液；
2.向上述量子点溶液中加入10ml十八烯和10mg的甲基丙烯酸镁，然后通入氩气，并置于80℃下反应30min。待反应完成后，将产物进行沉淀、离心分离，即可得到复合物。
综上所述，本公开通过在结合有配体化合物的量子点表面结合丙烯酸盐作为辅助配体来提高其稳定性。丙烯酸盐具有小的空间位阻，且羧基与金属离子之间具有强的偶极作用，使丙烯酸盐更容易结合在量子点表面的阴离子空位上，从而减少量子点表面缺陷，抑制非辐射跃迁的产生，保持量子点发光效率和提高量子点的稳定性。
应当理解的是，本公开的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本公开所附权利要求的保护范围。

Claims (20)

  1. 一种复合物，其特征在于，所述复合物包括：量子点、结合在所述量子点表面的配体化合物和丙烯酸盐。
  2. 根据权利要求1所述的复合物，其特征在于，所述丙烯酸盐中的羧基与量子点表面的阴离子空位结合。
  3. 根据权利要求1所述的复合物，其特征在于，所述丙烯酸盐具有如下结构通式：
    Figure PCTCN2019103430-appb-100001
    其中，R1和R2独立地选自氢或甲基，M为金属元素。
  4. 根据权利要求3所述的复合物，其特征在于，所述丙烯酸盐选自丙烯酸锂、丙烯酸钠、丙烯酸钾、丙烯酸锌、丙烯酸镁、丙烯酸钡、丙烯酸锆、丙烯酸铝、丙烯酸铜、丙烯酸铁、丙烯酸锰、丙烯酸铈、甲基丙烯酸锂、甲基丙烯酸钠、甲基丙烯酸钾、单甲基丙烯酸锌、甲基丙烯酸镁、甲基丙烯酸锌、四甲基丙烯酸锆和甲基丙烯酸钙中的一种或多种。
  5. 根据权利要求4所述的复合物，其特征在于，所述丙烯酸盐选自甲基丙烯酸钠、甲基丙烯酸镁、甲基丙烯酸锌和丙烯酸锌中的一种或多种。
  6. 根据权利要求1所述的复合物，其特征在于，所述配体化合物选自含巯基的有机配体和有机胺中的一种或多种。
  7. 根据权利要求6所述的复合物，其特征在于，所述含巯基的有机配体选自3-巯基丙酸、巯基乙醇、巯基己醇、丙二硫醇、2-巯基-3丁醇、1，2-乙烷二硫醇、辛基硫醇、正辛硫醇、十二烷基硫醇、叔-十二硫醇、1,8-辛二硫醇、1,6-己二硫醇、1，4-二巯基-2，3-丁二醇、6-巯基己醇、2-巯基乙基硫化物、11-巯基十一醇、半胱氨酸、11-巯基十一烷酸、1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、丙烷-1,2,3-三硫醇、6，8-二巯基辛酸、2，3-二巯基-1-丙硫醇、十二烷基硫醇锌聚合物、三聚硫氰酸、苯硫醇、1，2-苯二硫醇、1，3-苯二硫醇和1，4-苯二硫醇中的一种或多种；和/或
    所述有机胺选自丙胺、正丁胺、正己胺、正庚胺、二丙烯胺、二正庚胺、叔丁胺、正辛胺、癸胺、十一胺、十二胺、十六胺、十八胺、1，2-乙二胺、二乙氨基乙醇、三己胺、三辛胺、三壬胺、甲酰胺、乙酰胺、丁酰胺、丙烯酰胺、二 苯胺、联苯胺、邻苯二胺、对苯二胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺、对甲基苯胺、2,3-二甲基苯胺、2,4-二甲基苯胺、2,5-二甲基苯胺，2,6-二甲基苯胺、3,4-二甲基苯胺、3,5-二甲基苯胺、2,4,6-三甲基苯胺、对丁基苯胺、3-甲氧基苯胺、邻氯苯胺、间氯苯胺和对氯苯胺中的一种或多种。
  8. 根据权利要求7所述的复合物，其特征在于，所述配体化合物选自1，2-乙烷二硫醇、辛基硫醇、正辛硫醇、十二烷基硫醇、叔-十二硫醇、1,8-辛二硫醇、1,6-己二硫醇、苯硫醇、1，2-苯二硫醇、1，3-苯二硫醇和1，4-苯二硫醇中的一种或多种。
  9. 一种复合物的制备方法，其特征在于，包括步骤：
    提供量子点溶液，量子点表面结合有配体化合物；
    向所述量子点溶液中加入非配位溶剂和丙烯酸盐，使所述丙烯酸盐结合在所述量子点表面，得到所述复合物。
  10. 根据权利要求9所述的复合物的制备方法，其特征在于，在80-250℃的条件下，使所述丙烯酸盐结合在所述量子点表面。
  11. 根据权利要求10所述的复合物的制备方法，其特征在于，在80-250℃的条件下，保持20mins～2h，使所述丙烯酸盐结合在所述量子点表面。
  12. 根据权利要求9所述的复合物的制备方法，其特征在于，按照丙烯酸盐与量子点的质量比为0.1:1～1:1，向所述量子点溶液中加入丙烯酸盐。
  13. 根据权利要求12所述的复合物的制备方法，其特征在于，按照丙烯酸盐与量子点的质量比为0.2:1～0.5:1，向所述量子点溶液中加入丙烯酸盐。
  14. 根据权利要求9所述的复合物的制备方法，其特征在于，所述非配位溶剂选自烯烃、烷烃、醚烃和芳香族化合物中的一种或多种。
  15. 根据权利要求9所述的复合物的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸盐具有如下结构通式：
    Figure PCTCN2019103430-appb-100002
    其中，R1和R2独立地选自氢或甲基，M为金属元素。
  16. 根据权利要求9所述的复合物的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸盐选自丙烯酸锂、丙烯酸钠、丙烯酸钾、丙烯酸锌、丙烯酸镁、丙烯酸钡、丙烯酸 锆、丙烯酸铝、丙烯酸铜、丙烯酸铁、丙烯酸锰、丙烯酸铈、甲基丙烯酸锂、甲基丙烯酸钠、甲基丙烯酸钾、单甲基丙烯酸锌、甲基丙烯酸镁、甲基丙烯酸锌、四甲基丙烯酸锆和甲基丙烯酸钙中的一种或多种。
  17. 根据权利要求9所述的复合物的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸盐选自甲基丙烯酸钠、甲基丙烯酸镁、甲基丙烯酸锌和丙烯酸锌中的一种或多种。
  18. 根据权利要求9所述的复合物的制备方法，其特征在于，所述配体化合物选自含巯基的有机配体和有机胺中的一种或多种。
  19. 根据权利要求18所述的复合物的制备方法，其特征在于，所述含巯基的有机配体选自3-巯基丙酸、巯基乙醇、巯基己醇、丙二硫醇、2-巯基-3丁醇、1，2-乙烷二硫醇、辛基硫醇、正辛硫醇、十二烷基硫醇、叔-十二硫醇、1,8-辛二硫醇、1,6-己二硫醇、1，4-二巯基-2，3-丁二醇、6-巯基己醇、2-巯基乙基硫化物、11-巯基十一醇、半胱氨酸、11-巯基十一烷酸、1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、丙烷-1,2,3-三硫醇、6，8-二巯基辛酸、2，3-二巯基-1-丙硫醇、十二烷基硫醇锌聚合物、三聚硫氰酸、苯硫醇、1，2-苯二硫醇、1，3-苯二硫醇和1，4-苯二硫醇中的一种或多种；和/或
    所述有机胺选自丙胺、正丁胺、正己胺、正庚胺、二丙烯胺、二正庚胺、叔丁胺、正辛胺、癸胺、十一胺、十二胺、十六胺、十八胺、1，2-乙二胺、二乙氨基乙醇、三己胺、三辛胺、三壬胺、甲酰胺、乙酰胺、丁酰胺、丙烯酰胺、二苯胺、联苯胺、邻苯二胺、对苯二胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺、对甲基苯胺、2,3-二甲基苯胺、2,4-二甲基苯胺、2,5-二甲基苯胺，2,6-二甲基苯胺、3,4-二甲基苯胺、3,5-二甲基苯胺、2,4,6-三甲基苯胺、对丁基苯胺、3-甲氧基苯胺、邻氯苯胺、间氯苯胺和对氯苯胺中的一种或多种。
  20. 根据权利要求9所述的复合物的制备方法，其特征在于，所述配体化合物选自1，2-乙烷二硫醇、辛基硫醇、正辛硫醇、十二烷基硫醇、叔-十二硫醇、1,8-辛二硫醇、1,6-己二硫醇、苯硫醇、1，2-苯二硫醇、1，3-苯二硫醇和1，4-苯二硫醇中的一种或多种。
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