WO2020129129A1 - 分析装置の評価方法、分析装置の較正方法、分析方法、分析装置およびプログラム - Google Patents

分析装置の評価方法、分析装置の較正方法、分析方法、分析装置およびプログラム Download PDF

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恭彦 工藤
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株式会社島津製作所
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    • H01J49/0431—Arrangements for introducing or extracting samples to be analysed, e.g. vacuum locks; Arrangements for external adjustment of electron- or ion-optical components for liquid samples

Definitions

  • the present invention relates to an analysis device evaluation method, an analysis device calibration method, an analysis method, an analysis device, and a program.
  • Decabromodiphenyl ether which is a flame retardant, is decomposed due to the contamination and deterioration of the mass spectrometer during mass spectrometry, and the reaction product generated is detected.
  • This reaction product is nonabromodiphenyl ether (Nona-BDE) in which one bromine has been eliminated from Deca-BDE, or octabromodiphenyl ether (Octabrodiphenyl ether; Octa-BDE) in which two bromine have been eliminated. Yes (see Figure 1).
  • Deca-BDE as an evaluation compound is introduced into the analyzer to detect Deca-BDE and the reaction product, and the analyzer performs analysis. It is being evaluated whether or not it is in an appropriate state (see Non-Patent Document 1).
  • a calibration curve is prepared in advance for each of the evaluation compound and the reaction product, or a standard sample of the evaluation compound and the reaction product are prepared. A complicated operation such as measuring the standard sample separately was required.
  • an analyzer evaluation method is an analyzer evaluation method capable of respectively detecting a plurality of compounds contained in a sample, wherein the sample containing the first compound is added to the analyzer. Introducing and measuring to detect the first compound and at least one reaction product derived from the first compound, and the detected intensity of the first compound and the at least one reaction product, respectively. Of the first compound and the relative response coefficient for each of the at least one reaction product, and obtain information indicating whether or not the analyzer is suitable for analysis.
  • the ratio of the detected intensity of the first compound to the detected intensity of each of the at least one reaction product is preferable to acquire the information based on the relative response coefficient.
  • the intensity of the first compound and the intensity of each of the at least one reaction product, and the relative response coefficient Based on the above, it is preferable to calculate the ratio of the first compound converted into the reaction product.
  • the method for evaluating an analyzer according to the third or fourth aspect further comprises displaying a graph showing a change with time of the ratio.
  • the ratio is the strength of the first compound is A′ S, and n is a reaction product.
  • K is a natural number
  • the intensity of the k-th reaction product is A′ Pk (k is an integer of 1 or more and n or less)
  • the relative response coefficient of the first compound to the k-th reaction product is
  • the ratio (Pr) is preferably represented by the formula (A) in the following embodiments.
  • the analyzer in the analyzer evaluation method of any of the first to eighth aspects, it is preferable that the analyzer includes at least one of a mass spectrometer and a chromatograph.
  • the analyzer in the method for evaluating an analyzer according to the ninth aspect, is a gas chromatograph-mass spectrometer, a pyrolysis gas chromatograph-mass spectrometer, a gas chromatograph, a liquid chromatograph, It is preferably a liquid chromatograph-mass spectrometer or an ion attachment mass spectrometer.
  • a method for calibrating an analysis device comprises: performing an evaluation of the analysis device by the evaluation method for an analysis device according to any one of the first to tenth aspects; Calibrating the analytical device.
  • an analysis method uses an evaluation method of the analysis apparatus according to any one of the first to tenth aspects, and uses the evaluated analysis apparatus. Performing an analysis.
  • the analyzer is an analyzer capable of detecting each of a plurality of compounds contained in the sample, and the sample containing the first compound is introduced into the analyzer to perform measurement.
  • An apparatus information acquisition unit that acquires information indicating whether or not the analysis apparatus is suitable for analysis based on the relative response coefficient for each of the first compound and the at least one reaction product.
  • the program is such that the sample containing the first compound is introduced into an analyzer capable of detecting a plurality of compounds contained in the sample, and measurement is performed.
  • Measurement data acquisition processing for acquiring measurement data obtained by detecting at least one reaction product derived from the first compound, and detecting the intensity of the first compound and each of the at least one reaction product.
  • Device information acquisition processing for acquiring information indicating whether or not the analysis device is in a state suitable for analysis based on the intensity and the relative response coefficient for each of the first compound and the at least one reaction product And for causing the processing device to perform.
  • the analysis device it is possible to evaluate whether or not the analysis device is in a state suitable for analysis without requiring a complicated operation.
  • FIG. 1A is a diagram showing a chemical formula of Deca-BDE
  • FIG. 1B is a diagram showing a chemical formula of Nona-BDE
  • FIG. 1C is a chemical formula of Octa-BDE. It is a figure.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing the configuration of the analyzer according to the embodiment.
  • FIG. 3 is a flowchart showing the flow of the analysis method according to the embodiment.
  • FIG. 4 is a graph showing the change in reaction ratio over time.
  • FIG. 5 is a conceptual diagram for explaining the program.
  • the evaluation compound is introduced into the analysis device for measurement, and the evaluation compound and at least one reaction product derived from the evaluation compound are detected. Then, based on the detected intensity of each of the evaluation compound and the at least one reaction product, and the relative response coefficient of each of the evaluation compound and the at least one reaction product, the analysis device performs analysis. Information is obtained as to whether or not it is in a suitable state.
  • the evaluation compound is a compound that is introduced as a sample into the analysis device and used for measurement in order to evaluate the analysis device.
  • the evaluation compound is not particularly limited as long as there is a possibility that at least one reaction product derived from the evaluation compound will be produced by the analysis by the analyzer.
  • the reaction product is a product generated when an evaluation compound is detected in the analysis by the analyzer, and the generation of the reaction product affects the accuracy of detecting the evaluation compound. It is a molecule that exerts influence (hereinafter, when simply referred to as a “reaction product”, the molecule is referred to).
  • a reaction product is a molecule that is unintentionally formed in the analysis of an evaluation product by an analyzer.
  • detecting an evaluation compound or a reaction product refers to performing detection for quantifying these molecules contained in a sample, and includes an ionized molecule, a dissociated molecule, or It also includes cases in which substances derived from these molecules, such as molecular derivatives, are directly detected, but the molecules themselves are not directly detected.
  • the evaluation compound is preferably a molecule that increases the amount of the reaction product generated in the analysis of the evaluation compound by the analyzer when the analyzer is contaminated or deteriorated. As a result, it is possible to detect contamination or deterioration of the analyzer using the evaluation method for the analyzer of the present embodiment, and avoid performing low-precision analysis.
  • the evaluation compound is preferably a chemical compound in which at least one of the evaluation compound or the reaction product derived from the evaluation compound is a chemical substance that is industrially produced and distributed, and at least one of the evaluation compounds is used for living things such as human beings and the environment. It is more preferable that the substance is a regulated substance that is subject to the regulation because of the influence of. If the evaluation compound or the reaction product and the compound to be analyzed have the same or similar structure, the evaluation accuracy increases. Therefore, when the number of chemical substances to be regulated increases and the importance of accurate quantification increases, the analysis method of the analyzer of the present embodiment is performed in advance when the above-mentioned chemical substances or regulated substances are analyzed by the analyzer. By performing the above, it is possible to more accurately obtain information as to whether or not the analyzer is in a state suitable for the analysis.
  • the evaluation compound is Deca-BDE
  • the reaction product is at least one of polybrominated diphenyl ether (PBDE) excluding Deca-BDE.
  • PBDE polybrominated diphenyl ether
  • the analyzer is in a state suitable for the analysis. You can get information about what is in.
  • the reaction product is at least one of Nona-BDE and Octa-BDE. This makes it possible to obtain the above information with higher accuracy by using a reaction product that is easily produced when analyzing Deca-BDE.
  • Nona-BDE is a molecule in which one bromine is eliminated from Deca-BDE
  • Octa-BDE is a molecule in which two bromine are eliminated from Deca-BDE.
  • the position where bromine is eliminated in Nona-BDE and Octa-BDE is not particularly limited.
  • the analysis method of the analyzer of the present embodiment can be performed before analysis of any molecule to be analyzed using the analyzer.
  • the molecule to be analyzed preferably contains a chemical substance that is industrially produced and distributed, or a regulated substance that is subject to regulation due to the influence on humans and other living organisms and the environment, but in particular, Not limited.
  • the molecule to be analyzed is preferably at least one type of PBDE, and more preferably at least one selected from the group consisting of Deca-BDE, Nona-BDE and Octa-BDE.
  • FIG. 2 is a conceptual diagram showing the configuration of the analyzer according to the present embodiment.
  • the analyzer 1 is a gas chromatograph-mass spectrometer (hereinafter referred to as GC-MS), and includes a measurement unit 100 and an information processing unit 40.
  • the measurement unit 100 includes a gas chromatograph 10 and a mass spectrometric unit 30.
  • the analyzer of the present embodiment is capable of detecting each of a plurality of compounds contained in the sample, and if a reaction product derived from the evaluation compound may be generated during the analysis of the evaluation compound, It is not particularly limited.
  • the analyzer is a chromatograph such as a gas chromatograph (GC) or a liquid chromatograph, a pyrolysis gas chromatograph-mass spectrometer (Py-GC-MS) or a liquid chromatograph-mass spectrometer (hereinafter referred to as LC-MS).
  • a mass spectrometer including a chromatograph such as the above, or a mass spectrometer not including an ion attachment mass spectrometer or another chromatograph may be used.
  • Molecules such as Deca-BDE are decomposed by increasing the number of contaminated sites or oxidized sites in the glass insert of a gas chromatograph, the column of a chromatograph, or the ionization chamber of an ion attachment mass spectrometer, with the site as a reaction point.
  • the reaction product increases. Therefore, the present invention can be preferably applied to these devices.
  • the gas chromatograph 10 includes a carrier gas flow channel 11, a sample introduction unit 12 into which a sample to be analyzed or a compound for evaluation (hereinafter referred to as “sample etc.”) is introduced, a column temperature control unit 13, a separation column 14, and a sample gas.
  • An introduction pipe 15 is provided.
  • the mass analysis unit 30 includes a vacuum container 31, an exhaust port 32, an ionization unit 33 that ionizes a sample or the like to generate ions In, an ion adjustment unit 34, a mass separation unit 35, and a detection unit 36. ..
  • the ionization unit 33 includes an ionization chamber 331, a thermoelectron generation filament 332, and a trap electrode 333.
  • the information processing unit 40 includes an input unit 41, a communication unit 42, a storage unit 43, an output unit 44, and a control unit 50.
  • the control unit 50 includes a device control unit 51, a data processing unit 52, and an output control unit 53.
  • the data processing unit 52 includes a strength calculation unit 521, a ratio calculation unit 522, and a determination unit 523.
  • the output control unit 53 includes a notification unit 530.
  • the measuring unit 100 separates each component such as a sample by separation analysis and detects the sample.
  • the gas chromatograph 10 separates components contained in a sample or the like based on physical or chemical characteristics.
  • the sample and the like are in a gas or gaseous state, and this is called a sample gas.
  • the carrier gas flow path 11 is a flow path for a carrier gas such as helium, and introduces the carrier gas into the sample introduction part 12 (arrow A1).
  • the sample introduction unit 12 is provided with a chamber such as a sample vaporization chamber for introducing a sample or the like, and temporarily stores the sample or the like injected by an injector such as a syringe or an autosampler (not shown), and the sample or the like is a liquid. Vaporizes and introduces the sample gas into the separation column 14 (arrow A2).
  • the method of introducing the sample or the like is not particularly limited, and a splitless introduction method, a split introduction method, or the like can be appropriately used.
  • the separation column 14 includes a column such as a capillary column.
  • the temperature of the separation column 14 is controlled to several hundreds of degrees Celsius or less by a column temperature controller 13 including a column oven.
  • the respective components of the sample gas are separated based on the partition coefficient between the mobile phase and the stationary phase of the separation column 14, etc., and the respective components of the separated sample gas are eluted from the separation column 14 at different times. It is introduced into the ionization chamber 331 of the mass spectrometric section 30 through the gas introduction pipe 15.
  • the mass spectrometric unit 30 includes a mass spectrometer and ionizes the sample and the like introduced into the ionization unit 33, and performs mass separation for detection.
  • the path of the ions In generated in the ionization section 33 is schematically shown by an arrow A3.
  • the method for detecting the sample eluted from the chromatograph is not particularly limited as long as the strength of the evaluation compound and the reaction product can be obtained, and an absorbance detector or the like may be used. Further, in the following description, an example in which a single quadrupole mass spectrometer that performs mass separation by one quadrupole mass filter is used as the mass analysis unit 30 will be described.
  • the type of mass spectrometer that constitutes the mass spectrometric section 30 is not particularly limited as long as the ions In corresponding to the sample or the like can be detected by mass spectrometry with desired accuracy.
  • the mass spectrometer may be a tandem mass spectrometer or a multi-stage mass spectrometer.
  • the vacuum container 31 of the mass spectrometric section 30 includes an exhaust port 32.
  • the exhaust port 32 is connected to a vacuum exhaust system (not shown) including a pump capable of realizing a high vacuum of 10 ⁇ 2 Pa or less such as a turbo molecular pump and an auxiliary pump thereof.
  • a vacuum exhaust system including a pump capable of realizing a high vacuum of 10 ⁇ 2 Pa or less such as a turbo molecular pump and an auxiliary pump thereof.
  • a point where the gas inside the vacuum container 31 is discharged is schematically shown by an arrow A4.
  • the ionization unit 33 of the mass spectrometric unit 30 includes an ion source and ionizes the sample and the like introduced into the ionization unit 33 by electron ionization.
  • the ionization unit 33 accelerates the thermoelectrons generated by the thermoelectron generation filament 332 with a voltage of several tens of eV or the like applied to the trap electrode 333 and irradiates the sample inside the ionization chamber 331 with ion In. To generate. Since the sample and the like are dissociated during ionization, the ion In contains fragment ions obtained by dissociating the sample and the like.
  • the ions In generated in the ionization unit 33 are introduced into the ion adjustment unit 34.
  • the method of ionization by the ionization unit 33 is not particularly limited as long as it can perform ionization with desired efficiency.
  • chemical ionization or the like may be used.
  • electrospray method or the like can be used as appropriate.
  • the ion adjustment unit 34 of the mass spectrometric unit 30 includes an ion transport system such as a lens electrode and an ion guide, and adjusts the ion In by focusing it by an electromagnetic effect.
  • the ions In emitted from the ion adjustment unit 34 are introduced into the mass separation unit 35.
  • the mass separation unit 35 of the mass analysis unit 30 includes a quadrupole mass filter, and mass-separates the introduced ions In.
  • the mass separation unit 35 selectively allows the ions In to pass based on the value of m/z by the voltage applied to the quadrupole mass filter.
  • the ions In mass-separated by the mass separation unit 35 enter the detection unit 36.
  • the mass analyzer that constitutes the mass separation unit is not particularly limited, and an ion trap, a time-of-flight mass analyzer, or the like may be used.
  • the detection unit 36 of the mass spectrometric unit 30 includes an ion detector and detects the incident ion In.
  • the detection unit 36 A/D-converts a detection signal obtained by detecting the incident ions In by an A/D converter (not shown), and outputs the digitized detection signal to the information processing unit 40 as measurement data. (Arrow A5).
  • the information processing unit 40 includes an information processing device such as an electronic computer, serves as an interface with a user of the analysis device 1 (hereinafter, simply referred to as “user”), and processes such as communication, storage, and calculation regarding various data. I do.
  • the information processing unit 40 may be configured as one device integrated with the measuring unit 100. Further, part of the data used by the analyzer 1 may be stored in a remote server or the like, and part of the arithmetic processing performed by the analyzer 1 may be executed by a remote server or the like.
  • the input unit 41 is configured to include an input device such as a mouse, a keyboard, various buttons or a touch panel.
  • the input unit 41 receives information and the like necessary for controlling the measuring unit 100 and processing of the control unit 50 from the user.
  • the communication unit 42 is configured to include a communication device capable of communicating by wireless or wired connection such as the Internet, and appropriately transmits/receives data regarding control of the measurement unit 100 and processing of the control unit 50.
  • the storage unit 43 is composed of a non-volatile storage medium, and includes measurement data, a program for the control unit 50 to perform processing, data necessary for the data processing unit 52 to perform processing, and data obtained by the processing. Etc. are memorized.
  • the storage unit 43 stores the relative response coefficient of the evaluation compound to the reaction product calculated in advance.
  • a plurality of relative response coefficients are stored in the storage unit 43, and each of the plurality of relative response coefficients corresponds to the relative response coefficient of each reaction product to the evaluation compound.
  • This relative response coefficient is obtained by measuring the standard sample of the evaluation compound and the standard sample of at least one reaction product when the state of the analyzer 1 is suitable for performing the analysis.
  • the storage unit 43 stores a numerical value indicating a threshold value (hereinafter, referred to as a determination threshold value) for determining a reaction ratio, which will be described later.
  • the output unit 44 is configured to include a display device such as a liquid crystal monitor and a printer.
  • the output unit 44 displays a notification indicating that the analysis apparatus 1 is not in a state suitable for analysis by the evaluation method of the analysis apparatus of the present embodiment, data obtained by the processing of the data processing unit 52, and the like. It is displayed on the device or printed by a printer for output.
  • the control unit 50 includes a processor such as a CPU, controls the operation of each unit of the measurement unit 100, and processes measurement data.
  • a processor such as a CPU
  • the device control unit 51 of the control unit 50 controls the operation of each unit of the measurement unit 100.
  • the device control unit 51 may use a scan mode in which the m/z of the ions passed through the mass separation unit 35 is continuously changed, or a SIM (Selective Ion Scanning) mode in which a plurality of ions having a specific m/z are passed through.
  • the ion In can be detected.
  • the device control unit 51 changes the voltage of the mass separation unit 35 so that the ions In having m/z set based on the input from the input unit 41 and the like selectively pass through the mass separation unit 35. Change.
  • the device control unit 51 controls the voltage value and the like of each unit of the analyzer 1 in the sensitivity adjustment and the calibration such as the mass calibration.
  • the data processing unit 52 of the control unit 50 processes and analyzes the measurement data.
  • the data processing unit 52 functions as a device information acquisition unit that acquires information on whether the analysis device 1 is in a state suitable for analysis from the measurement data and at least one relative response coefficient stored in the storage unit 43. ..
  • the data processing unit 52 can perform various analyzes such as quantification of the sample to be analyzed.
  • the strength calculator 521 calculates the strength of the detected evaluation compound and the strength of at least one detected reaction product from the measurement data.
  • the “strength” indicates the strength of the signal obtained by being detected.
  • the ratio calculator 522 calculates the evaluation compound based on the detected strength of the evaluation compound, the detected strength of at least one reaction product, and each relative response coefficient for the evaluation compound and each reaction product.
  • the ratio of conversion into at least one reaction product (hereinafter referred to as reaction ratio) is calculated.
  • RRF S/P be the relative response coefficient (Relative Response Factor; RRF) of the evaluation compound S to the reaction product P.
  • RRF is represented by the ratio of Response Factor RF of two compounds.
  • RF is represented by the following formula (11), where M is the weight of the analyzed compound and A is the intensity obtained by the analysis.
  • RF A/M (11) If the weight of the analyzed evaluation compound S is M S , the intensity obtained by the analysis is A S , the weight of the analyzed evaluation compound S is M S , and the intensity obtained by the analysis is A S , then RRF S /P is represented by the following formula (12).
  • RRF S/P (A S /M S )/(A P /M P )...
  • the relative response coefficient RRF S/P of the analyzer 1 is constant.
  • the concentration C 'of the intensities obtained by analyzing the evaluation compound S of S A' S 'the intensity obtained by analyzing the reaction products P of the P A' concentration C
  • the reaction ratio Pr may be calculated using the relative response coefficient of the reaction product P with respect to the evaluation compound S.
  • the value of the relative response coefficient in this case is the reciprocal of equation (3).
  • C′ P /C′ S RRF S/P /(A′ S /A′ P ) is obtained, and using this, the reaction ratio Pr is calculated by the following formula (4). can do.
  • reaction ratio The ratio (reaction ratio) Pr of the evaluation compound S that has become one of the reaction products P1, P2,... Pk..., Pn with respect to the evaluation compound S is the reaction products P1, P2,.
  • each concentration of pn C 'P1, C' P2 , ... is defined as C 'Pk ... C' following formula as pn (5).
  • Pr (C' P1 +C' P2 +...+C' Pk +...+C' Pn )/(C' S +C' P1 +C' P2 +...+C' Pk +...+C' Pn ) (5)
  • reaction products P1, P2, ... Pk ... respectively detected intensity A 'P1, A' P2 of Pn, ... A 'Pk ... A ' and Pn, reaction products P1, P2, ... Pk ..., the Pn
  • RRF S/P1 , RRF S/P2 ,... RRF S/Pk ... RRF S/Pn be the relative response coefficients of the evaluation compound S for each.
  • the reaction ratio Pr is represented by the following equation (A) by the same calculation as in the equation (4).
  • the expression (A) is an expression including the case of the expression (4).
  • Pr (RRF S / P1 / (A 'S / A' P1) + RRF S / P2 / (A 'S / A' P2) + ... RRF S / Pk / (A 'S / A' Pk) + ... RRF S / Pn / (A 'S / A' Pn)) / (1 + RRF S / P1 / (A 'S / A' P1) + RRF S / P2 / (A 'S / A' P2) + ... RRF S / Pk / (A 'S / A ' Pk) + ... RRF S / Pn / (A 'S / A' Pn)) ... (A)
  • the formula (A) is based on the ratio of the detected intensities of the sample compound and each reaction product, a calibration curve or the like is prepared to obtain the absolute value of the compound for evaluation or the reaction product. It is not necessary to quantitatively determine the effective concentration, and the concentration at which the evaluation compound is introduced into the analyzer 1 does not need to be known. Further, even if the relative response coefficient has not been measured in the past by the analyzer 1, the reaction ratio can be calculated using the relative response coefficient obtained in the past by the analyzer considered to have substantially the same relative response coefficient. Can be further reduced. Examples of analyzers whose relative response coefficients are considered to be substantially equal to each other include the same model made by the same manufacturer.
  • the ratio calculator 522 calculates the reaction ratio using the formula (A).
  • the ratio calculator 522 calculates the ratios A′ P1 , A′ P2 ,... A′ Pk, ... A′ Pn of the evaluation compound S and each of the reaction products P1, P2,... Pk,..., Pn.
  • the ratio calculator 522 substitutes these calculated ratios into the formula (A) to calculate the reaction ratio.
  • the reaction ratio may be multiplied by 100.
  • the calculated reaction ratio is stored in the storage unit 43.
  • the determination unit 523 determines whether the analyzer 1 is in a state suitable for analysis based on the calculated reaction ratio.
  • the determination unit 523 refers to the determination threshold value stored in the storage unit 43 or the like and determines whether the calculated reaction ratio is smaller than the threshold value (hereinafter, referred to as reaction ratio determination).
  • the judgment threshold value is appropriately set in advance to a value such as 4% based on past measurement examples and theoretical values.
  • the output control unit 53 generates an output image including the information indicating the result of the reaction ratio determination, which is obtained by the processing of the data processing unit 52, and controls the output unit 44 to output the output image.
  • the notification unit 530 of the output control unit 53 outputs a notification for notifying the user when the analysis device 1 is not in a state suitable for analysis as a result of the reaction ratio determination. For example, when the notification unit 530 determines that the analysis device 1 is not in a state suitable for analysis as a result of the reaction ratio determination of the determination unit 523, “the sample is in a state where it is easily decomposed”, “failure”, “accuracy” It is possible to output a character such as “FAIL” to the output unit 44 to issue a warning.
  • the method of displaying such a warning is not particularly limited, but may be displayed as a pop-up message on the screen, for example.
  • the notification unit 530 needs to prompt recalibration of the device such as auto-tuning of voltage sensitivity of the ion adjusting unit 34 and the mass separation unit 35, calibration of m/z value, and replacement of consumables. You may make it output to the output part 44 that there is.
  • the notification unit 530 may cause the output unit 44 to output characters such as “pass” and “PASS” even when the analysis device 1 is determined to be in a state suitable for analysis as a result of the reaction ratio determination.
  • FIG. 3 is a flowchart showing the flow of the analysis method according to this embodiment.
  • the information processing section 40 acquires each relative response coefficient of at least one reaction product with respect to the evaluation compound. The relative response coefficient is acquired via the input unit 41 and the communication unit 42 and stored in the storage unit 43.
  • step S1003 starts.
  • the information processing unit 40 acquires the measurement data by analyzing the sample containing the evaluation compound by the analyzer 1, and the intensity calculation unit 521 causes the detected evaluation compound and at least one reaction product to be detected. Calculate the intensity corresponding to.
  • step S1005 starts.
  • step S1005 the ratio calculation unit 522 determines the reaction ratio based on each relative response coefficient acquired in step S1001 and the intensities corresponding to the evaluation compound and at least one reaction product calculated in step S1003. To calculate.
  • step S1005 ends, step S1007 starts.
  • step S1007 the determination unit 523 determines whether the reaction ratio satisfies the condition based on the determination threshold. When the reaction ratio is less than the determination threshold value, the determination unit 523 makes an affirmative determination in step S1007 and step S1009 is started. When the reaction ratio is equal to or higher than the determination threshold value, the determination unit 523 makes a negative determination in step S1007 and step S1011 is started.
  • step S1009 the analyzer 1 analyzes the sample to be analyzed.
  • the information obtained by this analysis is output from the output unit 44 or the like.
  • step S1009 ends the process ends.
  • step S1011 the notification unit 530 causes the output unit 44 to output a notification indicating that the analyzer 1 is not in a state suitable for analysis.
  • step S1013 starts.
  • step S1013 the device control unit 51 controls the measuring unit 100 to calibrate the analyzer 1, or the user repairs or adjusts the analyzer 1.
  • step S1013 ends the process ends.
  • the measurement unit 100 introduces a sample containing an evaluation compound into the analyzer 1 to perform measurement, and the measurement compound 100 is derived from the evaluation compound and the evaluation compound. Detecting at least one reaction product, the data processing unit 52 detects the detected intensity of the evaluation compound and each intensity of the at least one reaction product, the evaluation compound and the at least one reaction product. Based on the relative response coefficient for each of the above, and acquiring information indicating whether or not the analyzer 1 is suitable for analysis. As a result, it is possible to evaluate whether the analyzer 1 is in a state suitable for analysis without requiring a complicated operation.
  • the “ratio” is a relationship between two parties A and B represented by A:B, B:A or A/B, B/A, etc., and “ratio” (A/B ) Is included.
  • the evaluation compound is changed into the reaction product based on the strength of the evaluation compound, the strength of each of at least one reaction product, and the relative response coefficient.
  • the reaction ratio which is the ratio of Accordingly, it is possible to express an index as to whether or not the analyzer 1 is in a state suitable for analysis, and to perform comparison or the like using the numerical value.
  • reaction ratio Pr is represented by the above formula (A).
  • the evaluation method for the analyzer according to the present embodiment includes at least outputting a notification when the analyzer 1 is not in a state suitable for analysis. As a result, information about the analyzer 1 can be transmitted to the user in an easy-to-understand manner.
  • the evaluation method for the analyzer of the present embodiment it is not necessary or necessary to determine the absolute concentration of the evaluation compound or the reaction product. Therefore, it is not necessary to prepare a calibration curve for the evaluation compound and the reaction product, and the amount of operation to be performed can be reduced.
  • the absolute concentration of the evaluation compound or the reaction product may be quantified.
  • the analyzer 1 includes at least one of a mass spectrometer and a chromatograph.
  • the introduced compound may be decomposed due to dirt or deterioration, so that the present invention can be preferably applied.
  • the analyzer 1 is a gas chromatograph-mass spectrometer, a pyrolysis gas chromatograph-mass spectrometer, a gas chromatograph, a liquid chromatograph, a liquid chromatograph-mass spectrometer, or It is an ion attachment mass spectrometer.
  • the case where the introduced compound is decomposed due to stains or deterioration is more remarkably observed, so that the present invention can be more suitably applied.
  • the method for calibrating the analyzer according to the present embodiment includes evaluating the analyzer 1 by the above-described method for evaluating the analyzer, and calibrating the analyzer 1 based on this evaluation. This can reduce complicated operations and efficiently calibrate the analyzer 1.
  • the analysis method according to the present embodiment includes evaluating the analysis device 1 by the above-described analysis device evaluation method and performing analysis using the evaluated analysis device 1. As a result, complicated operations can be reduced and analysis can be performed efficiently.
  • the reaction ratio may be used to correct the value obtained in the analysis.
  • the ratio calculation unit 522 calculates the reaction ratio using Deca-BDE as the evaluation compound and Nona-BDE as the reaction product, and then performs analysis with Deca-BDE and Nona-BDE as the analysis targets.
  • the amount of Deca-BDE detected in the analysis can be corrected based on the rate of decomposition of Deca-BDE indicated by the reaction ratio. Further, the detected amount of Nona-BDE obtained by the analysis can be corrected based on the ratio of Nona-BDE produced from the reaction ratio.
  • the measurement data obtained by the analyzer 1 is corrected based on the information indicating whether the analyzer 1 is suitable for analysis. Thereby, more accurate measurement data can be provided based on the evaluation of the analyzer 1.
  • the data processing unit 52 corresponds to the graph showing the change over time in the calculated reaction ratio when the evaluation method of the analyzer according to the above-described embodiment is performed a plurality of times for the analyzer 1. Data can be generated.
  • the output control unit 53 can cause the output unit 44 to output the output image showing the graph.
  • FIG. 4 is a diagram showing an example of a graph showing a change in reaction ratio over time.
  • the horizontal axis shows the date of data acquisition by date, and the vertical axis shows the reaction ratio.
  • the time interval on the horizontal axis and the numerical value on the vertical axis can be set appropriately.
  • Modification 3 A program for recording a program for realizing the information processing function of the analyzer 1 in a computer-readable recording medium and controlling the processing of the above-described data processing unit 52 and the related processing recorded in the recording medium. May be read into a computer system and executed.
  • the “computer system” mentioned here includes an OS (Operating System) and hardware of peripheral devices.
  • the "computer-readable recording medium” refers to a portable recording medium such as a flexible disk, a magneto-optical disk, an optical disk, a memory card, or a storage device such as a hard disk built in a computer system.
  • the "computer-readable recording medium” means to hold a program dynamically for a short time like a communication line when transmitting the program through a network such as the Internet or a communication line such as a telephone line.
  • a volatile memory inside the computer system that serves as a server or a client in that case may hold a program for a certain period of time.
  • the above program may be for realizing a part of the above-described functions, and may be for realizing the above-mentioned functions in combination with a program already recorded in the computer system. ..
  • FIG. 5 is a diagram showing the situation.
  • the PC 950 receives the program provided via the CD-ROM 953. Further, the PC 950 has a connection function with the communication line 951.
  • the computer 952 is a server computer that provides the above program, and stores the program in a recording medium such as a hard disk.
  • the communication line 951 is the Internet, a communication line for personal computer communication, or a dedicated communication line.
  • the computer 952 reads the program using the hard disk and transmits the program to the PC 950 via the communication line 951. That is, the program is carried as a data signal by a carrier wave and transmitted through the communication line 951.
  • the program can be supplied as a computer-readable computer program product in various forms such as a recording medium and a carrier wave.
  • the program for realizing the information processing function described above is performed by introducing a sample containing an evaluation compound into an analyzer capable of detecting each of a plurality of compounds contained in the sample, performing measurement, and Measurement data acquisition process (corresponding to step S1003 in the flowchart of FIG. 3) of acquiring measurement data obtained by detecting at least one reaction product derived therefrom, and intensity of the detected evaluation compound and at least one reaction
  • It is a program for causing a processing device including a computer to perform the information acquisition processing (corresponding to S1005).

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Abstract

分析装置の評価方法は、試料に含まれる複数の化合物をそれぞれ検出可能な分析装置の評価方法であって、第１化合物を含む試料を分析装置に導入して測定を行い、第１化合物および第１化合物に由来する少なくとも一つの反応生成物を検出することと、検出された第１化合物の強度および上記少なくとも一つの反応生成物のそれぞれの強度と、第１化合物および上記少なくとも一つの反応生成物のそれぞれについての相対応答係数とに基づいて、分析装置が分析に適している状態か否かを示す情報を取得することとを備える。

Description

分析装置の評価方法、分析装置の較正方法、分析方法、分析装置およびプログラム
　本発明は、分析装置の評価方法、分析装置の較正方法、分析方法、分析装置およびプログラムに関する。
　質量分析計等の分析装置が分析を行うために適切な状態にないと、導入された特定の化合物の意図せぬ分解が起こり、分析対象の試料における当該化合物や分解により生じた化合物等の量が適切に測定できない場合がある。例えば、難燃剤であるデカブロモジフェニルエーテル（Ｄｅｃａｂｒｏｍｏｄｉｐｈｅｎｙｌ　ｅｔｈｅｒ；Ｄｅｃａ－ＢＤＥ）は、質量分析の際、質量分析計の汚染や劣化に伴い、分解されて生成した反応生成物が検出される。この反応生成物は、Ｄｅｃａ－ＢＤＥから臭素が１つ脱離したノナブロモジフェニルエーテル（Ｎｏｎａｂｒｏｍｏｄｉｐｈｅｎｙｌ　ｅｔｈｅｒ；Ｎｏｎａ－ＢＤＥ）や、臭素が２つ脱離したオクタブロモジフェニルエーテル（Ｏｃｔａｂｒｏｍｏｄｉｐｈｅｎｙｌ　ｅｔｈｅｒ；Ｏｃｔａ－ＢＤＥ）等である（図１参照）。
　このため、分析対象の試料の分析を行う前に、分析装置に評価用化合物としてのＤｅｃａ－ＢＤＥを導入してＤｅｃａ－ＢＤＥおよび上記反応生成物を検出し、当該分析装置が分析を行うために適切な状態であるかを評価することが行われている（非特許文献１参照）。
　上述した従来の分析装置の評価方法では、評価精度の低下を防ぐため、評価用化合物と反応生成物のそれぞれに対して予め検量線を作成したり、評価用化合物の標準試料と反応生成物の標準試料とを別々に測定する等、煩雑な操作が必要であった。
　本発明の第１の態様によると、分析装置の評価方法は、試料に含まれる複数の化合物をそれぞれ検出可能な分析装置の評価方法であって、第１化合物を含む前記試料を前記分析装置に導入して測定を行い、前記第１化合物および前記第１化合物に由来する少なくとも一つの反応生成物を検出することと、検出された前記第１化合物の強度および前記少なくとも一つの反応生成物のそれぞれの強度と、前記第１化合物および前記少なくとも一つの反応生成物のそれぞれについての相対応答係数とに基づいて、前記分析装置が分析に適している状態か否かを示す情報を取得することとを備える。
　本発明の第２の態様によると、第１の態様の分析装置の評価方法において、検出された前記第１化合物の強度と検出された前記少なくとも一つの反応生成物のそれぞれの強度との比、および前記相対応答係数に基づいて、前記情報を取得することが好ましい。
　本発明の第３の態様によると、第１または第２の態様の分析装置の評価方法において、前記第１化合物の強度および前記少なくとも一つの反応生成物のそれぞれの強度と、前記相対応答係数とに基づいて、前記第１化合物が前記反応生成物に変化した割合を算出することが好ましい。
　本発明の第４の態様によると、第３の態様の分析装置の評価方法において、前記割合が所定の閾値に基づく条件を満たすか否かに基づいて、前記分析装置が分析に適している状態か否かを示す情報を取得することが好ましい。
　本発明の第５の態様によると、第３または第４の態様の分析装置の評価方法において、前記割合の経時的変化を示すグラフを表示することを備えることが好ましい。
　本発明の第６の態様によると、第３から第５までのいずれかの態様の分析装置の評価方法において、前記割合は、前記第１化合物の強度をＡ’Ｓとし、ｎを反応生成物の種類の数、ｋを自然数としてｋ番目の反応生成物の強度をＡ’Ｐｋ（ｋは１以上ｎ以下の整数）とし、前記ｋ番目の反応生成物に対する前記第１化合物の相対応答係数をＲＲＦＳ/Ｐｋとすると、前記割合（Ｐｒ）は、以下の実施形態中の式（Ａ）で表されることが好ましい。
　本発明の第７の態様によると、第１から第６までのいずれかの態様の分析装置の評価方法において、少なくとも前記分析装置が分析に適している状態にない場合に、通知を出力することを備えることが好ましい。
　本発明の第８の態様によると、第１から第７までのいずれかの態様の分析装置の評価方法において、前記第１化合物または前記反応生成物の絶対的な濃度の定量を行わないことが好ましい。
　本発明の第９の態様によると、第１から第８までのいずれかの態様の分析装置の評価方法において、前記分析装置は、質量分析計およびクロマトグラフの少なくとも一つを備えることが好ましい。
　本発明の第１０の態様によると、第９の態様の分析装置の評価方法において、前記分析装置は、ガスクロマトグラフ－質量分析計、熱分解ガスクロマトグラフ－質量分析計、ガスクロマトグラフ、液体クロマトグラフ、液体クロマトグラフ－質量分析計またはイオン付着質量分析計であることが好ましい。
　本発明の第１１の態様によると、分析装置の較正方法は、第１から第１０までのいずれかの態様の分析装置の評価方法により分析装置の評価を行うことと、前記評価に基づいて前記分析装置を較正することとを備える。
　本発明の第１２の態様によると、分析方法は、第１から第１０までのいずれかの態様の分析装置の評価方法により分析装置の評価を行うことと、評価された前記分析装置を用いて分析を行うこととを備える。
　本発明の第１３の態様によると、第１２の態様の分析方法において、前記情報に基づいて、前記分析装置により得られたデータを補正することが好ましい。
　本発明の第１４の態様によると、分析装置は、試料に含まれる複数の化合物をそれぞれ検出可能な分析装置であって、第１化合物を含む前記試料を前記分析装置に導入して測定を行い、前記第１化合物および前記第１化合物に由来する少なくとも一つの反応生成物を検出する測定部と、検出された前記第１化合物の強度および前記少なくとも一つの反応生成物のそれぞれの強度と、前記第１化合物および前記少なくとも一つの反応生成物のそれぞれについての相対応答係数とに基づいて、前記分析装置が分析に適している状態か否かを示す情報を取得する装置情報取得部とを備える。
　本発明の第１５の態様によると、プログラムは、試料に含まれる複数の化合物をそれぞれ検出可能な分析装置に、第１化合物を含む前記試料が導入され測定が行われ、前記第１化合物および前記第１化合物に由来する少なくとも一つの反応生成物が検出されて得られた測定データを取得する測定データ取得処理と、検出された前記第１化合物の強度および前記少なくとも一つの反応生成物のそれぞれの強度と、前記第１化合物および前記少なくとも一つの反応生成物のそれぞれについての相対応答係数とに基づいて、前記分析装置が分析に適している状態か否かを示す情報を取得する装置情報取得処理とを処理装置に行わせるためのものである。
　本発明によれば、分析装置が分析に適した状態にあるかについての評価を煩雑な操作を必要とせず行うことができる。
図１（Ａ）は、Ｄｅｃａ－ＢＤＥの化学式を示す図であり、図１（Ｂ）は、Ｎｏｎａ－ＢＤＥの化学式を示す図であり、図１（Ｃ）は、Ｏｃｔａ－ＢＤＥの化学式を示す図である。 図２は、一実施形態に係る分析装置の構成を示す概略図である。 図３は、一実施形態に係る分析方法の流れを示すフローチャートである。 図４は、反応比率の経時的変化を示すグラフである。 図５は、プログラムを説明するための概念図である。
　以下、図を参照して本発明を実施するための形態について説明する。
　－第１実施形態－
　本実施形態の分析装置の評価方法では、評価用化合物を分析装置に導入して測定を行い、評価用化合物と、評価用化合物に由来する少なくとも一つの反応生成物を検出する。その後、検出された評価用化合物および上記少なくとも一つの反応生成物のそれぞれの強度と、評価用化合物および上記少なくとも一つの反応生成物のそれぞれについての相対応答係数とに基づいて、分析装置が分析に適した状態にあるか否かについての情報が得られる。
（評価用化合物について）
　評価用化合物は、分析装置の評価を行うために当該分析装置に試料として導入され、測定に供される化合物である。評価用化合物は、分析装置による分析により、評価用化合物に由来する少なくとも一つの反応生成物が生成される可能性があれば、特に限定されない。ここで、反応生成物とは、分析装置による分析において評価用化合物を検出しようとした場合に生成される生成物であって、当該反応生成物の生成が評価用化合物を検出する精度に影響を及ぼす分子である（以下、単に「反応生成物」と記載した際には、当該分子を指す）。反応生成物は分析装置による評価用生成物の分析において意図せず生成される分子である。ここで、評価用化合物または反応生成物を「検出する」とは、試料に含まれているこれらの分子を定量するための検出を行うことを指し、イオン化された分子、解離された分子、または分子の誘導体等の、これらの分子由来の物質を直接検出するが分子自体を直接検出しない場合も含む。
　評価用化合物は、分析装置の汚染や劣化の際、分析装置による評価用化合物の分析において生成される反応生成物の量が増加する分子であることが好ましい。これにより、本実施形態の分析装置の評価方法を用いて分析装置の汚染や劣化を検出することができ、精度の低い分析を行うことを避けることができる。
　評価用化合物は、評価用化合物または、評価用化合物に由来する反応生成物の少なくとも一つが工業的に生産され流通されている化学物質であることが好ましく、少なくとも一つが人間等の生物や環境への影響から規制の対象となっている規制対象物質であることがより好ましい。評価用化合物や反応生成物と分析対象の化合物が同一または類似の構造を有すると、評価の精度が高まる。従って、規制の対象となる化学物質が増え正確な定量の重要性が増す中で、分析装置による上記化学物質や規制対象物質の分析を行う際に、事前に本実施形態の分析装置の評価方法を行うことで、より精度よく分析装置が当該分析に適した状態にあるかについての情報を得ることができる。
　好ましくは、評価用化合物は、Ｄｅｃａ－ＢＤＥであり、反応生成物はＤｅｃａ－ＢＤＥを除くポリブロモジフェニルエーテル（Ｐｏｌｙｂｒｏｍｉｎａｔｅｄ　ｄｉｐｈｅｎｙｌ　ｅｔｈｅｒ；ＰＢＤＥ）の少なくとも一つである。これにより、難燃剤として工業的に生産され流通しているＤｅｃａ－ＢＤＥや、規制対象となっているまたはなり得るＰＢＤＥ等の重要な分子の分析の前に、分析装置が当該分析に適した状態にあるかについての情報を得ることができる。反応生成物はＮｏｎａ－ＢＤＥおよびＯｃｔａ－ＢＤＥの少なくとも一つであることがより好ましい。これにより、Ｄｅｃａ－ＢＤＥを分析する際に生成しやすい反応生成物を用いて、より精度よく上記情報を得ることができる。
　図１（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、Ｄｅｃａ－ＢＤＥ、Ｎｏｎａ－ＢＤＥおよびＯｃｔａ－ＢＤＥの化学式をそれぞれ示した。Ｎｏｎａ－ＢＤＥはＤｅｃａ－ＢＤＥから臭素が１つ脱離した分子であり、Ｏｃｔａ－ＢＤＥはＤｅｃａ－ＢＤＥから臭素が２つ脱離した分子である。以下の実施形態において、Ｎｏｎａ－ＢＤＥおよびＯｃｔａ－ＢＤＥにおける臭素が脱離した位置は特に限定されない。
（分析対象について）
　本実施形態の分析装置の評価方法は、当該分析装置を用いた任意の分析対象の分子の分析の前に行うことができる。上述の通り、分析対象の分子は工業的に生産され流通されている化学物質や、人間等の生物や環境への影響から規制の対象となっている規制対象物質を含むことが好ましいが、特に限定されない。分析対象の分子は、少なくとも一種類のＰＢＤＥが好ましく、Ｄｅｃａ－ＢＤＥ、Ｎｏｎａ－ＢＤＥおよびＯｃｔａ－ＢＤＥからなる群から選択される少なくとも一つであることがより好ましい。
（分析装置について）
　図２は、本実施形態に係る分析装置の構成を示す概念図である。分析装置１は、ガスクロマトグラフ－質量分析計（以下、ＧＣ－ＭＳと呼ぶ）であり、測定部１００と情報処理部４０とを備える。測定部１００は、ガスクロマトグラフ１０と、質量分析部３０とを備える。
　なお、本実施形態の分析装置は、試料に含まれる複数の化合物をそれぞれ検出可能であり、評価用化合物の分析の際に評価用化合物に由来する反応生成物が生成される可能性があれば特に限定されない。分析装置は、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）若しくは液体クロマトグラフ等のクロマトグラフ、熱分解ガスクロマトグラフ－質量分析計（Ｐｙ－ＧＣ－ＭＳ）若しくは液体クロマトグラフ－質量分析計（以下、ＬＣ－ＭＳと呼ぶ）等のクロマトグラフを含む質量分析計、または、イオン付着質量分析計若しくはその他のクロマトグラフを含まない質量分析計でもよい。Ｄｅｃａ－ＢＤＥ等の分子は、ガスクロマトグラフのガラスインサート、クロマトグラフのカラムまたはイオン付着質量分析計のイオン化室等において汚れている部位や酸化された部位が増加すると、当該部位を反応点として分解による反応生成物が増加する。従って、これらの装置に好適に本発明を適用することができる。
　ガスクロマトグラフ１０は、キャリアガス流路１１、分析対象の試料または評価用化合物（以下、「試料等」と呼ぶ）が導入される試料導入部１２、カラム温度調節部１３、分離カラム１４および試料ガス導入管１５を備える。質量分析部３０は、真空容器３１と、排気口３２と、試料等をイオン化してイオンＩｎを生成するイオン化部３３と、イオン調整部３４と、質量分離部３５と、検出部３６とを備える。イオン化部３３は、イオン化室３３１と、熱電子生成用フィラメント３３２と、トラップ電極３３３とを備える。
　情報処理部４０は、入力部４１と、通信部４２と、記憶部４３と、出力部４４と、制御部５０とを備える。制御部５０は、装置制御部５１と、データ処理部５２と、出力制御部５３とを備える。データ処理部５２は、強度算出部５２１と、比率算出部５２２と、判定部５２３とを備える。出力制御部５３は、通知部５３０を備える。
　測定部１００は、分離分析により試料等の各成分を分離し、試料等を検出する。
　ガスクロマトグラフ１０は、試料等に含まれる成分を物理的または化学的特性に基づいて分離する。分離カラム１４に導入される際に、試料等はガスまたはガス状となっているが、これを試料ガスと呼ぶ。
　キャリアガス流路１１は、ヘリウム等のキャリアガスの流路であり、キャリアガスを試料導入部１２に導入する（矢印Ａ１）。試料導入部１２は、試料気化室等の試料等を導入する室を備え、不図示のシリンジやオートサンプラー等の注入器により注入された試料等を一時的に収容し、試料等が液体の場合は気化させて、試料ガスを分離カラム１４に導入する（矢印Ａ２）。試料等の導入法は特に限定されず、スプリットレス導入法やスプリット導入法等を適宜用いることができる。
　分離カラム１４は、キャピラリーカラム等のカラムを備える。分離カラム１４は、カラムオーブン等を備えるカラム温度調節部１３により数百℃以下等に温度制御されている。試料ガスの各成分は、移動相と、分離カラム１４の固定相との間の分配係数等に基づいて分離され、分離された試料ガスの各成分は異なる時間に分離カラム１４から溶出し、試料ガス導入管１５を通って質量分析部３０のイオン化室３３１に導入される。
　質量分析部３０は、質量分析計を備え、イオン化部３３に導入された試料等をイオン化し、質量分離して検出する。イオン化部３３で生成されたイオンＩｎの経路を矢印Ａ３で模式的に示した。
　なお、クロマトグラフから溶出された試料等の検出方法は評価用化合物および反応生成物の強度を取得できれば特に限定されず、吸光度検出器等を用いてもよい。また、以下では質量分析部３０として１つの四重極マスフィルタにより質量分離を行うシングル四重極質量分析計を用いる例を用いて説明する。しかし、試料等に対応するイオンＩｎを所望の精度で質量分析して検出することができれば、質量分析部３０を構成する質量分析計の種類は特に限定されない。当該質量分析計はタンデム質量分析計または多段階質量分析計としてもよい。
　質量分析部３０の真空容器３１は、排気口３２を備える。排気口３２は、ターボ分子ポンプ等の、１０－２Ｐａ以下等の高真空が実現可能なポンプおよびその補助ポンプを含む不図示の真空排気系と接続されている。図２では、真空容器３１の内部の気体が排出される点を矢印Ａ４で模式的に示した。
　質量分析部３０のイオン化部３３は、イオン源を備え、イオン化部３３に導入された試料等を電子イオン化によりイオン化する。イオン化部３３は、熱電子生成用フィラメント３３２で生成された熱電子を、トラップ電極３３３に印加された数十ｅＶ等の電圧で加速し、イオン化室３３１の内部の試料等に照射してイオンＩｎを生成する。イオン化の際に試料等は解離されるため、イオンＩｎは、試料等が解離されて得られたフラグメントイオンを含む。イオン化部３３で生成されたイオンＩｎはイオン調整部３４に導入される。
　なお、イオン化部３３によるイオン化の方法は、所望の効率でイオン化を行うことができれば特に限定されない。ＧＣ－ＭＳの場合、化学イオン化等を用いてもよい。ＬＣ－ＭＳの場合はエレクトロスプレー法等を適宜用いることができる。
　質量分析部３０のイオン調整部３４は、レンズ電極やイオンガイド等のイオン輸送系を備え、電磁気学的作用により、イオンＩｎを収束させる等して調整する。イオン調整部３４から出射されたイオンＩｎは質量分離部３５に導入される。
　質量分析部３０の質量分離部３５は、四重極マスフィルタを備え、導入されたイオンＩｎを質量分離する。質量分離部３５は、四重極マスフィルタに印加された電圧により、ｍ／ｚの値に基づいてイオンＩｎを選択的に通過させる。質量分離部３５で質量分離されたイオンＩｎは検出部３６に入射する。
　なお、質量分離部を構成する質量分析器は特に限定されず、イオントラップや飛行時間型等の質量分析器を用いてもよい。
　質量分析部３０の検出部３６は、イオン検出器を備え、入射したイオンＩｎを検出する。検出部３６は、入射したイオンＩｎの検出により得られた検出信号を、不図示のＡ／Ｄ変換器によりＡ／Ｄ変換し、デジタル化された検出信号を測定データとして情報処理部４０に出力する（矢印Ａ５）。
　情報処理部４０は、電子計算機等の情報処理装置を備え、分析装置１のユーザー（以下、単に「ユーザー」と呼ぶ）とのインターフェースとなる他、様々なデータに関する通信、記憶、演算等の処理を行う。
　なお、情報処理部４０は、測定部１００と一体となった一つの装置として構成してもよい。また、分析装置１が用いるデータの一部は遠隔のサーバ等に保存してもよく、分析装置１が行う演算処理の一部は遠隔のサーバ等で行ってもよい。
　入力部４１は、マウス、キーボード、各種ボタンまたはタッチパネル等の入力装置を含んで構成される。入力部４１は、測定部１００の制御や制御部５０の処理に必要な情報等を、ユーザーから受け付ける。通信部４２は、インターネット等の無線や有線接続により通信可能な通信装置を含んで構成され、測定部１００の制御や制御部５０の処理に関するデータ等を適宜送受信する。
　記憶部４３は、不揮発性の記憶媒体で構成され、測定データ、制御部５０が処理を実行するためのプログラム、データ処理部５２が処理を行うために必要なデータおよび当該処理により得られたデータ等を記憶する。
　記憶部４３には、予め算出された反応生成物に対する評価用化合物の相対応答係数が記憶されている。検出する反応生成物が複数の場合、記憶部４３には複数の相対応答係数が記憶され、複数の相対応答係数のそれぞれは、評価用化合物に対するそれぞれの反応生成物の相対応答係数に対応する。この相対応答係数は、分析装置１の状態が分析を行うに適した状態のときに評価用化合物の標準試料と少なくとも一つの反応生成物の標準試料とが測定されて得られたものである。さらに、記憶部４３には、後述する反応比率判定の閾値（以下、判定閾値と呼ぶ）を示す数値が記憶されている。
　出力部４４は、液晶モニタ等の表示装置やプリンター等を含んで構成される。出力部４４は、本実施形態の分析装置の評価方法により、分析装置１が分析に適した状態でないと判定された旨の通知や、データ処理部５２の処理により得られたデータ等を、表示装置に表示したり、プリンターにより印刷したりして出力する。
　制御部５０は、ＣＰＵ等のプロセッサを備え、測定部１００の各部の動作を制御したり、測定データを処理する。
　制御部５０の装置制御部５１は、測定部１００の各部の動作を制御する。例えば、装置制御部５１は、質量分離部３５で通過させるイオンのｍ／ｚを連続的に変化させるスキャンモードや、特定のｍ／ｚを有する複数のイオンを通過させるＳＩＭ（Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ　Ｉｏｎ　Ｓｃａｎｎｎｉｎｇ）モードによりイオンＩｎの検出を行うことができる。この場合、装置制御部５１は、入力部４１からの入力等に基づいて設定されたｍ／ｚを有するイオンＩｎが質量分離部３５を選択的に通過するように、質量分離部３５の電圧を変化させる。さらに、装置制御部５１は、感度の調整や質量較正等の較正において、分析装置１の各部の電圧値等を制御する。
　制御部５０のデータ処理部５２は、測定データを処理し、解析する。データ処理部５２は、測定データと、記憶部４３に記憶された少なくとも一つの相対応答係数から、分析装置１が分析に適した状態であるかについての情報を取得する装置情報取得部として機能する。その他、データ処理部５２は、分析対象の試料の定量等の様々な解析を行うことができる。
　強度算出部５２１は、測定データから、検出された評価用化合物の強度と、検出された少なくとも一つの反応生成物の強度とを算出する。本実施形態では、「強度」とは、検出されて得られた信号の強度を示す。ＳＩＭモードにより質量分析が行われた場合、強度算出部５２１は、設定された各ｍ／ｚに対応する評価用化合物または反応生成物の強度を、当該ｍ／ｚに対応して検出された強度として算出する。スキャンモードにより質量分析が行われた場合、強度算出部５２１は、測定データから、マススペクトルに対応するデータを生成し、評価用化合物または反応生成物に対応するピークのピーク強度やピーク面積を評価用化合物または反応生成物の強度として算出する。
　比率算出部５２２は、検出された評価用化合物の強度、検出された少なくとも一つの反応生成物の強度、ならびに、評価用化合物および各反応生成物についての各相対応答係数に基づいて、評価用化合物のうち少なくとも一つの反応生成物へと変化した比率（以下、反応比率と呼ぶ）を算出する。
＜検出された強度と相対応答係数からの反応比率の算出について＞
　反応生成物が一つの場合を考える。反応比率Ｐｒは、試料中の評価用化合物Ｓの濃度をＣ’Ｓ、試料中の反応生成物Ｐの濃度をＣ’Ｐ とすると、以下の式（１）で定義される。
Ｐｒ＝Ｃ’Ｐ／（Ｃ’Ｓ＋Ｃ’Ｐ）　…（１）
　反応生成物Ｐに対する評価用化合物Ｓの相対応答係数（Ｒｅｌａｔｉｖｅ　Ｒｅｓｐｏｎｓｅ　Ｆａｃｔｅｒ；ＲＲＦ）をＲＲＦＳ/Ｐとする。ＲＲＦは２つの化合物の応答係数（Ｒｅｓｐｏｎｓｅ　Ｆａｃｔｏｒ）ＲＦの比率で表される。ＲＦは分析した化合物の重量をＭ、分析して得られた強度をＡとすると以下の式（１１）で表される。
ＲＦ＝Ａ／Ｍ　…（１１）
分析した評価用化合物Ｓの重量をＭＳ、分析して得られた強度をＡＳ、分析した評価用化合物Ｓの重量をＭＳ、分析して得られた強度をＡＳ、とするとＲＲＦＳ/Ｐは以下の式（１２）で表される。
ＲＲＦＳ/Ｐ＝(ＡＳ／ＭＳ)／(ＡＰ／ＭＰ)　…（１２）
ＲＲＦＳ/Ｐを取得する際に使用した評価用化合物Ｓの濃度がＣｓ、反応生成物Ｐの濃度がＣＰのとき、分析した試料の体積をＶとするとＭＳ=ＣＳ×Ｖ、ＭＰ=ＣＰ×Ｖであることと上記の式（１２）からＲＲＦＳ/Ｐは以下の式（２）により定義される。
ＲＲＦＳ/Ｐ＝ （ＡＳ／ＣＳ×Ｖ） ／ （ＡＰ／ＣＰ×Ｖ）
＝ （ＡＳ／ＣＳ） ／ （ＡＰ／ＣＰ） 　…（２）
　ここで、分析装置１の相対応答係数ＲＲＦＳ/Ｐは、一定とする。この場合、濃度Ｃ’Ｓの評価用化合物Ｓを分析して得られた強度をＡ’Ｓ、濃度Ｃ’Ｐの反応生成物Ｐを分析して得られた強度をＡ’Pとすると、以下の式（３）が成り立つ。
ＲＲＦＳ/Ｐ＝（ＡＳ／ＣＳ） ／ （ＡＰ／ＣＰ）＝（Ａ’Ｓ／Ｃ’Ｓ） ／ （Ａ’Ｐ／Ｃ’Ｐ）　…（３）
　なお、評価用化合物Ｓに対する反応生成物Ｐの相対応答係数を用いて反応比率Ｐｒを算出してもよい。この場合の相対応答係数の値は（３）式の逆数となる。
　式（３）から、Ｃ’Ｐ／Ｃ’Ｓ＝ＲＲＦＳ/Ｐ／（Ａ’Ｓ／Ａ’Ｐ）となるから、これを利用して、反応比率Ｐｒを以下の式（４）により算出することができる。
Ｐｒ＝Ｃ’Ｐ／（Ｃ’Ｓ＋Ｃ’Ｐ）
　　＝（Ｃ’Ｐ／Ｃ’Ｓ） ／（１＋Ｃ’Ｐ／Ｃ’Ｓ）
　　＝（ＲＲＦＳ/Ｐ／（Ａ’Ｓ／Ａ’Ｐ））／（１＋ＲＲＦＳ/Ｐ／（Ａ’Ｓ／Ａ’Ｐ）） 　　…（４）
　同様に、反応生成物がｎ個（ｎは１以上の整数）ある場合について述べる。評価用化合物Ｓに対する、反応生成物Ｐ１、Ｐ２、…Ｐｋ…、Ｐｎのいずれかとなった評価用化合物Ｓの比率（反応比率）Ｐｒは、試料中の反応生成物Ｐ１、Ｐ２、…Ｐｋ…、Ｐｎの各濃度をＣ’Ｐ１，Ｃ’Ｐ２，…Ｃ’Ｐｋ…Ｃ’Ｐｎとして以下の式（５）のように定義される。
Ｐｒ＝（Ｃ’Ｐ１＋Ｃ’Ｐ２＋…＋Ｃ’Ｐｋ＋…＋Ｃ’Ｐｎ）／（Ｃ’Ｓ＋Ｃ’Ｐ１＋Ｃ’Ｐ２＋…＋Ｃ’Ｐｋ＋…＋Ｃ’Ｐｎ）　…（５）
　反応生成物Ｐ１、Ｐ２、…Ｐｋ…、Ｐｎの検出された強度をそれぞれＡ’Ｐ１,Ａ’Ｐ２,…Ａ’Ｐｋ…Ａ’Ｐｎとし、反応生成物Ｐ１、Ｐ２、…Ｐｋ…、Ｐｎのそれぞれに対する評価用化合物Ｓの相対応答係数をそれぞれＲＲＦＳ/Ｐ１，ＲＲＦＳ/Ｐ２，…ＲＲＦＳ/Ｐｋ…ＲＲＦＳ/Ｐｎとする。この場合、式（４）の場合と同様の計算により、反応比率Ｐｒは、以下の式（Ａ）で表される。式（Ａ）は式（４）の場合を含む式となっている。
Ｐｒ＝（ＲＲＦＳ/Ｐ１／（Ａ’Ｓ／Ａ’Ｐ１）＋ＲＲＦＳ/Ｐ２／（Ａ’Ｓ／Ａ’Ｐ２）＋…ＲＲＦＳ/Ｐｋ/（Ａ’Ｓ／Ａ’Ｐｋ）＋…ＲＲＦＳ/Ｐn／（Ａ’Ｓ／Ａ’Ｐｎ））／(１＋ＲＲＦＳ/Ｐ１／（Ａ’Ｓ／Ａ’Ｐ１）＋ ＲＲＦＳ/Ｐ２／（Ａ’Ｓ／Ａ’Ｐ２） ＋…ＲＲＦＳ/Ｐｋ／（Ａ’Ｓ／Ａ’Ｐｋ）＋…ＲＲＦＳ/Ｐｎ／（Ａ’Ｓ／Ａ’Ｐｎ）)　　…（Ａ）
　式（Ａ）が、試料用化合物と各反応生成物との検出された強度の比に基づいていることから理解されるように、検量線等を作成して評価用化合物または反応生成物の絶対的な濃度の定量を行う必要がなく、評価用化合物を分析装置１に導入する際の濃度は既知である必要はない。また、分析装置１で過去に相対応答係数を測定してなくても、相対応答係数が略等しいと考えられる分析装置で過去に得られた相対応答係数を用いて反応比率を算出できるため、操作をさらに低減できる。相対応答係数が互いに略等しいと考えられる分析装置の例としては、同一メーカーの同一機種等が挙げられる。
　比率算出部５２２は、式（Ａ）を用いて、反応比率を算出する。比率算出部５２２は、評価用化合物Ｓと各反応生成物Ｐ１、Ｐ２、…Ｐｋ…、Ｐｎのそれぞれとの比率Ａ’Ｐ１,Ａ’Ｐ２,…Ａ’Ｐｋ…Ａ’Ｐｎを算出する。比率算出部５２２は、算出されたこれらの比率を式（Ａ）に代入し、反応比率を算出する。パーセント表示にする場合には、反応比率に１００を掛ければよい。算出された反応比率は、記憶部４３に記憶される。
　判定部５２３は、算出された反応比率に基づいて、分析装置１が分析に適した状態にあるか否かを判定する。判定部５２３は、記憶部４３等に記憶されている、上述の判定閾値を参照し、算出された反応比率が閾値より小さいか否かを判定（以下、反応比率判定と呼ぶ）する。上記判定閾値は、過去の測定例や理論値等に基づいて４％等の値に予め適宜設定される。
　出力制御部５３は、データ処理部５２の処理により得られた、反応比率判定の結果を示す情報等を含む出力画像を生成し、出力部４４を制御して当該出力画像を出力させる。
　出力制御部５３の通知部５３０は、反応比率判定の結果、分析装置１が分析に適した状態にない場合に、その旨をユーザーに伝えるための通知を出力する。例えば、通知部５３０は、判定部５２３の反応比率判定の結果、分析装置１は分析に適した状態にないと判定された場合、「試料が分解されやすい状態にあります」「不合格」「精度の高い分析ができない可能性があります」「ＦＡＩＬ」等の文字を出力部４４に出力させ、警告することができる。このような警告の表示方法は特に限定されないが、例えば画面にポップアップメッセージとして表示してもよい。また、通知部５３０は、イオン調整部３４や質量分離部３５等の電圧の感度等のオートチューニングやｍ／ｚ値の較正等、装置の再較正を促したり、消耗品の交換等の必要がある旨を出力部４４に出力させてもよい。通知部５３０は、反応比率判定の結果、分析装置１が分析に適した状態であると判定された場合にも、「合格」「ＰＡＳＳ」等の文字を出力部４４に出力させてもよい。
（分析方法について）
　図３は、本実施形態に係る分析方法の流れを示すフローチャートである。ステップＳ１００１において、情報処理部４０は、評価用化合物に対する少なくとも一つの反応生成物の各相対応答係数を取得する。相対応答係数は入力部４１や通信部４２を介して取得され、記憶部４３に記憶される。ステップＳ１００１が終了したら、ステップＳ１００３が開始される。ステップＳ１００３において、評価用化合物を含む試料を分析装置１により分析して情報処理部４０が測定データを取得し、強度算出部５２１は、検出された評価用化合物および少なくとも一つの反応生成物のそれぞれに対応する強度を算出する。ステップＳ１００３が終了したらステップＳ１００５が開始される。
　ステップＳ１００５において、比率算出部５２２は、ステップＳ１００１で取得した各相対応答係数と、ステップＳ１００３で算出された評価用化合物および少なくとも一つの反応生成物のそれぞれに対応する強度とに基づいて、反応比率を算出する。ステップＳ１００５が終了したら、ステップＳ１００７が開始される。ステップＳ１００７において、判定部５２３は、反応比率が判定閾値に基づく条件を満たすかを判定する。反応比率が判定閾値未満の場合、判定部５２３はステップＳ１００７を肯定判定しステップＳ１００９が開始される。反応比率が判定閾値以上の場合、判定部５２３はステップＳ１００７を否定判定しステップＳ１０１１が開始される。
　ステップＳ１００９において、分析装置１は、分析対象の試料の分析を行う。この分析で得られた情報は、出力部４４等から出力される。ステップＳ１００９が終了したら、処理が終了される。
　ステップＳ１０１１において、通知部５３０は、分析装置１が分析に適した状態にない旨を示す通知を出力部４４に出力させる。ステップＳ１０１１が終了したら、ステップＳ１０１３が開始される。ステップＳ１０１３において、装置制御部５１が測定部１００を制御し分析装置１の較正を行ったり、ユーザーが、分析装置１の修理や調整を行う。ステップＳ１０１３が終了したら、処理が終了される。
　上述の実施の形態によれば、次の作用効果が得られる。
（１）本実施形態の分析装置の評価方法または分析装置１は、測定部１００が、評価用化合物を含む試料を分析装置１に導入して測定を行い、評価用化合物および評価用化合物に由来する少なくとも一つの反応生成物を検出することと、データ処理部５２が、検出された評価用化合物の強度および少なくとも一つの反応生成物のそれぞれの強度と、評価用化合物および少なくとも一つの反応生成物のそれぞれについての相対応答係数とに基づいて、分析装置１が分析に適している状態か否かを示す情報を取得することとを備える。これにより、分析装置１が分析に適した状態にあるかについての評価を煩雑な操作を必要とせず行うことができる。
（２）本実施形態の分析装置の評価方法において、検出された評価用化合物の強度と検出された少なくとも一つの反応生成物のそれぞれの強度との比、および上記相対応答係数に基づいて、上記情報を取得する。これにより、導入する評価用化合物の量に依存せず、上記評価を行うことができる。また、本実施形態において、「比」とはＡ、Ｂの二者間のＡ：Ｂ、Ｂ：ＡまたはＡ／Ｂ、Ｂ／Ａ等で表される関係とし、「比率」（Ａ／Ｂ）を含むものとする。
（３）本実施形態の分析装置の評価方法において、評価用化合物の強度および少なくとも一つの反応生成物のそれぞれの強度と、上記相対応答係数とに基づいて、評価用化合物が反応生成物に変化した割合である反応比率を算出する。これにより、分析装置１が分析に適した状態にあるかについての指標を数値で表し、数値を用いた比較等を行うことができる。
（４）本実施形態の分析装置の評価方法において、反応比率が判定閾値に基づく条件を満たすか否かに基づいて、分析装置１が分析に適している状態か否かを示す情報を取得する。これにより、判定閾値を用いて、より客観的な上記評価を行うことができる。
（５）本実施形態の分析装置の評価方法において、反応比率Ｐｒは、上記式（Ａ）で表される。これにより、定量的に上記評価を行うことができる。
（６）本実施形態の分析装置の評価方法は、少なくとも、分析装置１が分析に適している状態にない場合に、通知を出力することを備える。これにより、分析装置１についての情報をユーザーにわかりやすく伝えることができる。
（７）本実施形態の分析装置の評価方法において、評価用化合物または反応生成物の絶対的な濃度の定量を行う必要がないか、行わない。従って、評価用化合物および反応生成物についての検量線を作成する必要が無く、行う操作の量を低減することができる。
　なお、評価用化合物または反応生成物の絶対的な濃度の定量を行ってもよい。
（８）本実施形態の分析装置の評価方法において、分析装置１は、質量分析計およびクロマトグラフの少なくとも一つを備える。これらの装置では汚れや劣化により導入した化合物が分解される場合があるため、本発明を好適に適用することができる。
（９）本実施形態の分析装置の評価方法において、分析装置１は、ガスクロマトグラフ－質量分析計、熱分解ガスクロマトグラフ－質量分析計、ガスクロマトグラフ、液体クロマトグラフ、液体クロマトグラフ－質量分析計またはイオン付着質量分析計である。これらの装置では汚れや劣化により導入した化合物が分解される場合がより顕著に観察されるため、本発明をより好適に適用することができる。
（１０）本実施形態に係る分析装置の較正方法は、上述の分析装置の評価方法により分析装置１の評価を行うことと、この評価に基づいて分析装置１を較正することを備える。これにより、煩雑な操作を低減し、効率よく分析装置１の較正をすることができる。
（１１）本実施形態に係る分析方法は、上述の分析装置の評価方法により分析装置１を評価することと、評価された分析装置１を用いて分析を行うこととを備える。これにより、煩雑な操作を低減し、効率よく分析を行うことができる。
　次のような変形も本発明の範囲内であり、上述の実施形態と組み合わせることが可能である。以下の変形例において、上述の実施形態と同様の構造、機能を示す部位等に関しては、同一の符号で参照し、適宜説明を省略する。
（変形例１）
　上述の実施形態において、分析装置１により分析対象の試料の分析を行う際、反応比率を用いて当該分析で得られた値を補正してもよい。例えば、比率算出部５２２は、評価用化合物をＤｅｃａ－ＢＤＥとし、反応生成物をＮｏｎａ－ＢＤＥとして反応比率を算出し、その後、分析対象をＤｅｃａ－ＢＤＥおよびＮｏｎａ－ＢＤＥとして分析を行ったとする。この場合、当該分析で得られたＤｅｃａ－ＢＤＥの検出量を、反応比率から示されるＤｅｃａ－ＢＤＥの分解される割合に基づいて補正することができる。また、当該分析で得られたＮｏｎａ－ＢＤＥの検出量を、反応比率から示されるＮｏｎａ－ＢＤＥの生成される割合に基づいて補正することができる。
　本変形例の分析方法では、分析装置１が分析に適している状態か否かを示す情報に基づいて、分析装置１により得られた測定データを補正する。これにより、分析装置１の評価に基づいて、より正確な測定データを提供することができる。
（変形例２）
　上述の実施形態において、分析装置１について上述の実施形態の分析装置の評価方法が複数回行われた場合に、データ処理部５２は、算出された反応比率の経時的変化を示すグラフに対応するデータを生成することができる。出力制御部５３は、当該グラフを示す出力画像を出力部４４に出力させることができる。
　図４は、反応比率の経時的変化を示すグラフの一例を示す図である。横軸にデータの取得時期を日付で示し、縦軸に反応比率を示している。横軸の時間間隔や縦軸の数値は適宜設定することができる。
　本変形例の分析装置の評価方法において、反応比率の経時的変化を示すグラフが表示される。これにより、グラフに対応する期間について、分析装置１が分析に適した状態にあるかについての情報をユーザに分かりやすく示すことができる。
（変形例３）
　分析装置１の情報処理機能を実現するためのプログラムをコンピュータ読み取り可能な記録媒体に記録して、この記録媒体に記録された、上述したデータ処理部５２の処理およびそれに関連する処理の制御に関するプログラムをコンピュータシステムに読み込ませ、実行させてもよい。なお、ここでいう「コンピュータシステム」とは、ＯＳ（Ｏｐｅｒａｔｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍ）や周辺機器のハードウェアを含むものとする。また、「コンピュータ読み取り可能な記録媒体」とは、フレキシブルディスク、光磁気ディスク、光ディスク、メモリカード等の可搬型記録媒体、コンピュータシステムに内蔵されるハードディスク等の記憶装置のことをいう。さらに「コンピュータ読み取り可能な記録媒体」とは、インターネット等のネットワークや電話回線等の通信回線を介してプログラムを送信する場合の通信線のように、短時間の間、動的にプログラムを保持するもの、その場合のサーバやクライアントとなるコンピュータシステム内部の揮発性メモリのように、一定時間プログラムを保持するものを含んでもよい。また上記のプログラムは、前述した機能の一部を実現するためのものであってもよく、さらに前述した機能をコンピュータシステムにすでに記録されているプログラムとの組み合わせにより実現するものであってもよい。
　また、パーソナルコンピュータ（以下、ＰＣと記載）等に適用する場合、上述した制御に関するプログラムは、ＣＤ－ＲＯＭ、ＤＶＤ－ＲＯＭ等の記録媒体やインターネット等のデータ信号を通じて提供することができる。図５はその様子を示す図である。ＰＣ９５０は、ＣＤ－ＲＯＭ９５３を介してプログラムの提供を受ける。また、ＰＣ９５０は通信回線９５１との接続機能を有する。コンピュータ９５２は上記プログラムを提供するサーバーコンピュータであり、ハードディスク等の記録媒体にプログラムを格納する。通信回線９５１は、インターネット、パソコン通信などの通信回線、あるいは専用通信回線などである。コンピュータ９５２はハードディスクを使用してプログラムを読み出し、通信回線９５１を介してプログラムをＰＣ９５０に送信する。すなわち、プログラムをデータ信号として搬送波により搬送して、通信回線９５１を介して送信する。このように、プログラムは、記録媒体や搬送波などの種々の形態のコンピュータ読み込み可能なコンピュータプログラム製品として供給できる。
　上述した情報処理機能を実現するためのプログラムは、試料に含まれる複数の化合物をそれぞれ検出可能な分析装置に評価用化合物を含む試料が導入され測定が行われ、評価用化合物および評価用化合物に由来する少なくとも一つの反応生成物が検出されて得られた測定データを取得する測定データ取得処理（図３のフローチャートにおけるステップＳ１００３に対応）と、検出された評価用化合物の強度および少なくとも一つの反応生成物のそれぞれの強度と、評価用化合物および少なくとも一つの反応生成物のそれぞれについての相対応答係数とに基づいて、分析装置１が分析に適している状態か否かを示す情報を取得する装置情報取得処理（Ｓ１００５に対応）とをコンピュータなどを含む処理装置に行わせるためのプログラムである。これにより、分析装置１が分析に適した状態にあるかについての評価を煩雑な操作を必要とせず実現することができる。
　本発明は上記実施形態の内容に限定されるものではない。本発明の技術的思想の範囲内で考えられるその他の態様も本発明の範囲内に含まれる。
１…分析装置、１０…ガスクロマトグラフ、１２…試料導入部、１４…分離カラム、３０…質量分析部、３３…イオン化部、３５…質量分離部、３６…検出部、４０…情報処理部、４４…出力部、５０…制御部、５２…データ処理部、１００…測定部、５２１…強度算出部、５２２…比率算出部、５２３…判定部、５３０…通知部、Ｉｎ…イオン。

Claims (15)

  1. 　試料に含まれる複数の化合物をそれぞれ検出可能な分析装置の評価方法であって、
    　第１化合物を含む前記試料を前記分析装置に導入して測定を行い、前記第１化合物および前記第１化合物に由来する少なくとも一つの反応生成物を検出することと、
    　検出された前記第１化合物の強度および前記少なくとも一つの反応生成物のそれぞれの強度と、前記第１化合物および前記少なくとも一つの反応生成物のそれぞれについての相対応答係数とに基づいて、前記分析装置が分析に適している状態か否かを示す情報を取得することとを備える分析装置の評価方法。
  2. 　請求項１に記載の分析装置の評価方法において、
    　検出された前記第１化合物の強度と検出された前記少なくとも一つの反応生成物のそれぞれの強度との比、および前記相対応答係数に基づいて、前記情報を取得する分析装置の評価方法。
  3. 　請求項１または２に記載の分析装置の評価方法において、
    　前記第１化合物の強度および前記少なくとも一つの反応生成物のそれぞれの強度と、前記相対応答係数とに基づいて、前記第１化合物が前記反応生成物に変化した割合を算出する分析装置の評価方法。
  4. 　請求項３に記載の分析装置の評価方法において、
    　前記割合が所定の閾値に基づく条件を満たすか否かに基づいて、前記分析装置が分析に適している状態か否かを示す情報を取得する分析装置の評価方法。
  5. 　請求項３または４に記載の分析装置の評価方法において、
    　前記割合の経時的変化を示すグラフを表示することを備える分析装置の評価方法。
  6. 　請求項３から５までのいずれか一項に記載の分析装置の評価方法において、
    　前記割合は、前記第１化合物の強度をＡ’Ｓとし、ｎを反応生成物の種類の数、ｋを自然数としてｋ番目の反応生成物の強度をＡ’Ｐｋ（ｋは１以上ｎ以下の整数）とし、前記ｋ番目の反応生成物に対する前記第１化合物の相対応答係数をＲＲＦＳ/Ｐｋとすると、前記割合（Ｐｒ）は、以下の式（Ａ）
    Ｐｒ＝（ＲＲＦＳ/Ｐ１／（Ａ’Ｓ／Ａ’Ｐ１）＋ＲＲＦＳ/Ｐ２／（Ａ’Ｓ／Ａ’Ｐ２）＋…ＲＲＦＳ/Ｐｋ/（Ａ’Ｓ／Ａ’Ｐｋ）＋…ＲＲＦＳ/Ｐｎ／（Ａ’Ｓ／Ａ’Ｐｎ））／(１＋ＲＲＦＳ/Ｐ１／（Ａ’Ｓ／Ａ’Ｐ１）＋ ＲＲＦＳ/Ｐ２／（Ａ’Ｓ／Ａ’Ｐ２） ＋…ＲＲＦＳ/Ｐｋ／（Ａ’Ｓ／Ａ’Ｐｋ）＋…ＲＲＦＳ/Ｐｎ／（Ａ’Ｓ／Ａ’Ｐｎ）)　…式（Ａ）
    で表される、分析装置の評価方法。
  7. 　請求項１から６までのいずれか一項に記載の分析装置の評価方法において、
    　少なくとも前記分析装置が分析に適している状態にない場合に、通知を出力することを備える分析装置の評価方法。
  8. 　請求項１から７までのいずれか一項に記載の分析装置の評価方法において、
    　前記第１化合物または前記反応生成物の絶対的な濃度の定量を行わない分析装置の評価方法。
  9. 　請求項１から８までのいずれか一項に記載の分析装置の評価方法において、
    　前記分析装置は、質量分析計およびクロマトグラフの少なくとも一つを備える、分析装置の評価方法。
  10. 　請求項９に記載の分析装置の評価方法において、
    　前記分析装置は、ガスクロマトグラフ－質量分析計、熱分解ガスクロマトグラフ－質量分析計、ガスクロマトグラフ、液体クロマトグラフ、液体クロマトグラフ－質量分析計またはイオン付着質量分析計である、分析装置の評価方法。
  11. 　請求項１から１０までのいずれか一項に記載の分析装置の評価方法により分析装置の評価を行うことと、
    　前記評価に基づいて前記分析装置を較正することとを備える分析装置の較正方法。
  12. 　請求項１から１０までのいずれか一項に記載の分析装置の評価方法により分析装置を評価することと、
    　評価された前記分析装置を用いて分析を行うこととを備える分析方法。
  13. 　請求項１２に記載の分析方法において、
    　前記情報に基づいて、前記分析装置により得られたデータを補正する分析方法。
  14. 　試料に含まれる複数の化合物をそれぞれ検出可能な分析装置であって、
    　第１化合物を含む前記試料を前記分析装置に導入して測定を行い、前記第１化合物および前記第１化合物に由来する少なくとも一つの反応生成物を検出する測定部と、
    　検出された前記第１化合物の強度および前記少なくとも一つの反応生成物のそれぞれの強度と、前記第１化合物および前記少なくとも一つの反応生成物のそれぞれについての相対応答係数とに基づいて、前記分析装置が分析に適している状態か否かを示す情報を取得する装置情報取得部とを備える分析装置。
  15. 　試料に含まれる複数の化合物をそれぞれ検出可能な分析装置に、第１化合物を含む前記試料が導入され測定が行われ、前記第１化合物および前記第１化合物に由来する少なくとも一つの反応生成物が検出されて得られた測定データを取得する測定データ取得処理と、
    　検出された前記第１化合物の強度および前記少なくとも一つの反応生成物のそれぞれの強度と、前記第１化合物および前記少なくとも一つの反応生成物のそれぞれについての相対応答係数とに基づいて、前記分析装置が分析に適している状態か否かを示す情報を取得する装置情報取得処理とを処理装置に行わせるためのプログラム。　 
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