WO2020116608A1

WO2020116608A1 - 消臭剤

Info

Publication number: WO2020116608A1
Application number: PCT/JP2019/047813
Authority: WO
Inventors: 忠英畠山
Original assignee: 高砂香料工業株式会社
Priority date: 2018-12-07
Filing date: 2019-12-06
Publication date: 2020-06-11
Also published as: JP2022024206A

Abstract

本発明は人体や洗濯物に関連した悪臭の不快感を低減できる消臭剤を提供することを課題とする。本発明はアミノアルキルフェニル変性シリコーンを有効成分として含有する消臭剤に関する。

Description

消臭剤

　本発明は、アルデヒド系臭気成分及び／又は脂肪酸系臭気成分及び／又はジアセチルを含む臭気の消臭に好適に用いられる消臭剤に関する。

　近年、清潔志向の高まりから、「生活空間におけるニオイ」に敏感になっている人が多くなっており、それに伴い、これまで生活の中で意識されなかったようなニオイについても、悪臭として認識される場合が多くなっている。その中でも、汗臭、腋臭、足臭、加齢臭、ミドル脂臭、頭皮臭、介護臭などの人体に関連した悪臭や部屋干し臭、洗濯物の放置臭などの洗濯物に関連した悪臭への消臭ニーズが高まっている。

　人体に関連した悪臭や洗濯物に関連した悪臭の臭気成分としてはトランス－２－ノネナールやトランス－２－オクテナールなどのアルデヒド系臭気成分や酢酸、酪酸、イソ酪酸、イソ吉草酸、ヘキサン酸、３－メチル－２－ヘキセン酸などの脂肪酸系臭気成分、ジアセチルなどが知られている。

　これらの悪臭に対する消臭方法としては、ワレモコウの根部及び根茎部からの抽出物を有効成分としてノネナールを消臭する方法（特許文献１）や、マツタケ抽出物を有効成分として汗臭を消臭する方法（特許文献２）が開示されている。

　一方、調合香料は不快な臭いを軽減するだけではなく、悪臭を快適なにおいに変えることができる点で有用性が高く、感覚的消臭効果が期待できる（特許文献３）。

日本国特開２０１１－１８３０１９号公報日本国特開２００４－０１８５１８号公報日本国特開２００１－３０３０９０号公報

　しかしながら、特許文献１に記載されるワレモコウの根部及び根茎部からの抽出物はノネナールのみにしか消臭効果がない。人体に関連した悪臭や洗濯物に関連した悪臭はノネナールのみによってではなく、複数の臭気成分によって構成されているため、たとえノネナールのみを消臭したとしても脂肪酸系臭気成分などが依然として残るため十分な消臭満足度を得ることができない。また、特許文献２に記載されるマツタケ抽出物はそれ自体が特異臭を有しているため、悪臭の不快感を増長する場合がある。

　また、特許文献３に記載される調合香料を消臭剤と併用した場合、調合香料も同時に消臭剤と反応してしまい、消臭製品が変臭や変色をおこす場合があるため、保存安定性が高い商品を提供することが困難であった。

　本発明は、アルデヒド系臭気成分及び／又は脂肪酸系臭気成分及び／又はジアセチルを構成成分として含む人体や洗濯物に関連した臭気の不快感を低減し、さらにより快適なにおいを付与する目的で香料を併用した時に、保存安定性が高い消臭剤を提供することを課題とする。

　上記課題を解決するために鋭意検討した結果、アミノアルキルフェニル変性シリコーンがアルデヒド系臭気成分、脂肪酸系臭気成分、ジアセチルを構成成分として含む人体や洗濯物に関連した臭気に対する消臭効果が優れていることを見出した。
　香りの嗜好性や消臭効果をより高めるために、消臭剤と香料を併用するのは一般的な手法だが、アミノアルキルフェニル変性シリコーンはアミノ基を有しているためアルデヒド骨格を有する香料成分と反応しやすく、変色や変臭を起こしやすいことから、アルデヒド香料成分との併用が難しかった。これらの課題についてもさらなる検討を行った結果、アミノアルキルフェニル変性シリコーンと併用したとき、製品の保存安定性が高く、変色や変臭を起こさないアルデヒド香料成分を見出し、本発明を完成した。

　すなわち、本発明は以下の［１］～［６］に関するものである。
［１］アミノアルキルフェニル変性シリコーンを有効成分として含有する消臭剤。
［２］前記アミノアルキルフェニル変性シリコーンが下記式（１）で表される化合物である［１］記載の消臭剤。

［上記式（１）における各記号の意味は下記のとおりである。
Ｒ^１～Ｒ^３：各々独立に炭素数１～５のアルキル基である。
Ｒ^４：炭素数１～８のアルキレン基である。
ｎ：平均重合度である。］
［３］ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド、イソシクロシトラール、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、ジヒドロファルネサール、アミルシンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、２，６－ジメチル－５－ヘプテナール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－α－メチルヒドロシンナミックアルデヒド、３－（３，４－メチレンジオキシフェニル）－２－メチルプロパナール、トリメチルヘキサナール、シクラメンアルデヒド、およびヒドロキシシトロネラールから選ばれる１種以上の化合物をさらに含有する［１］または［２］に記載の消臭剤。
［４］［１］～［３］のいずれかに記載の消臭剤を用いて、体臭、汗臭、腋臭、加齢臭、ミドル脂臭、頭皮臭、足臭、部屋干し臭、タバコ臭、室内臭気、および介護関連臭気から選ばれる１種以上の臭気を消臭する方法。
［５］［１］～［３］のいずれかに記載の消臭剤を用いて、脂肪酸、アルデヒド、またはジアセチルに起因する臭気を消臭する方法。
［６］［１］～［３］のいずれかに記載の消臭剤を含有する消費者製品。

　本発明の消臭剤は、人体や洗濯物に関連した悪臭の不快感を低減することができる。さらに、アミノアルキルフェニル変性シリコーンに対して安定性が高いアルデヒド香料と併用することで、より消臭効果が優れた消臭剤を提供することができる。

　以下、本発明を詳細に説明する。

　本発明で使用されるアミノアルキルフェニル変性シリコーンは特に限定されないが、下記式（１）で表される化合物が好ましい。

　上記式（１）における各記号の意味は下記のとおりである。
Ｒ^１～Ｒ^３：各々独立に炭素数１～５のアルキル基である。アルキル基の構造は直鎖状、分岐状、または環状でもよい。
Ｒ^４：炭素数１～８のアルキレン基であり、好ましくは炭素数１～５のアルキレン基である。アルキレン基の構造は直鎖状または分岐状でもよい。
ｎ：平均重合度であり、好ましくは１～３００である。

　式（１）で表される化合物としては、下記式（２）で表されるアミノプロピルフェニルトリメチコンが好適に使用される。

　上記式（２）における記号の意味は下記のとおりである。
ｎ：平均重合度であり、好ましくは１～３００である。

　アミノアルキルフェニル変性シリコーンは、市販のものを用いてもよく、公知の製造方法によって入手したものを用いてもよい。例えば、シリコーンオイルの状態で２５℃における動粘度が８００～１０，０００ｍｍ^２／ｓであるものが好ましく、１，０００～５，０００ｍｍ^２／ｓであるものがより好ましく、１，２００～３，０００ｍｍ^２／ｓであるものが特に好ましい。２５℃における動粘度は、オストワルド型粘度計で求めることができる。

　また、アミノアルキルフェニル変性シリコーンのアミノ当量は、例えば１５０～２５，０００ｇ／ｍｏｌであるものが好ましく、２００～２０，０００ｇ／ｍｏｌであるものがより好ましく、２５０～１８，０００ｇ／ｍｏｌであるものが特に好ましい。アミノ当量はアミノアルキルフェニル変性シリコーンの重量平均分子量をアミノアルキルフェニル変性シリコーンに含まれる窒素原子数で割ることにより求められる。

　また、アミノアルキルフェニル変性シリコーンの平均重合度ｎは、例えば１～３００であるものが好ましく、１～１５０であるものがより好ましく、１～１２５であるものが特に好ましい。

　アミノアルキルフェニル変性シリコーンとしては、例えば２－２０７８Ｆｌｕｉｄ（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製）が市販されており、本発明のアミノプロピルフェニルトリメチコンとして使用することができる。

　本発明の消臭剤中におけるアミノアルキルフェニル変性シリコーンの含有量は厳密に制限されるものではないが、０．０１～１００質量％が好ましく、０．１～１００質量％がより好ましく、１～１００質量％が特に好ましい。

　本発明において、アミノアルキルフェニル変性シリコーンを、特定のアルデヒド香料成分と組み合わせて使用することで、消臭効果がより優れた消臭剤を得ることができる。
　アルデヒド香料成分としては、としてはジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド、イソシクロシトラール、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、ジヒドロファルネサール、アミルシンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、２，６－ジメチル－５－ヘプテナール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－α－メチルヒドロシンナミックアルデヒド、３－（３，４－メチレンジオキシフェニル）－２－メチルプロパナール、トリメチルヘキサナール、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラールを挙げることができる。これらは１種を使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの成分は、アミノアルキルフェニル変性シリコーンと併用したとき、製品の保存安定性が高く、変色や変臭を起こさないため好ましい。
　また、着香目的で使用される他の香料成分と混合し、調合香料の形態で使用することもできる。

　アルデヒド香料成分のなかでも、ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド、イソシクロシトラール、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、ジヒドロファルネサール、アミルシンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、２，６－ジメチル－５－ヘプテナール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－α－メチルヒドロシンナミックアルデヒド、３－（３，４－メチレンジオキシフェニル）－２－メチルプロパナール、トリメチルヘキサナール、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラールは、本発明の消臭剤中において補助成分として配合されることが特に好ましい。これにより、アミノアルキルフェニル変性シリコーンの消臭効果をさらに高めることができる。

　アミノアルキルフェニル変性シリコーンとアルデヒド香料成分との組み合わせ方や比率は悪臭の種類や強度によって選択され特に限定されるものではないが、消臭剤に配合する場合、消臭剤中におけるアルデヒド香料成分の合計の配合量は０．００１～９５質量％が好ましく、０．０１～８５質量％がより好ましく、０．１～７５質量％が特に好ましい。

　本発明の消臭剤が対象とする臭気成分としては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ノルマルブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ノルマルバレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ノネナール、オクテナール、アクロレインなどのアルデヒド系臭気成分、酢酸、プロピオン酸、ノルマル酪酸、イソ酪酸、ノルマル吉草酸、イソ吉草酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、２－メチル酪酸、４－メチルペンタン酸、４－メチル－３ペンテン酸、４－メチルヘキサン酸、４－メチル－３－ヘキセン酸、３－メチル－２－ヘキセン酸、２－エチルヘキサン酸などの脂肪酸系臭気成分、ジアセチルなどが挙げられる。

　さらに、対象とする悪臭としては、例えば、体臭、汗臭、腋臭、足臭、頭皮臭、ミドル脂臭、加齢臭などの人体に関連した臭気、部屋干し臭、洗濯物の放置臭、衣類への付着臭などの衣類に関連した臭気、介護関連臭気、タバコ臭、トイレ臭、玄関臭、室内臭気、寝室臭、下駄箱臭、生ゴミ臭、浴室臭、カーテンや寝具などの繊維への付着臭、冷蔵庫臭、エアコン臭、オムツ臭、ペット関連臭気などが挙げられる。

　本発明の消臭剤において、アミノアルキルフェニル変性シリコーンは、単独もしくは２種類以上組み合わせて消臭剤に使用することができる。

　本発明の消臭剤には、任意に、洗浄剤、抗菌剤、防黴剤、消臭剤、天然精油、香料、芳香素材、冷感剤、温感剤、防錆剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、水、溶剤、噴射剤、界面活性剤、殺虫剤、忌避剤、防虫剤、撥水剤、分解酵素、帯電防止剤、色素、紫外線吸収剤、防腐剤、キレート剤、酸化防止剤、増粘剤、ゲル化剤、吸水性樹脂、活性炭、シリカ、多孔性物質、樹脂、紙、フェルト、高級アルコール、無機塩等から選ばれるそれぞれの１種又は２種以上の公知の成分を配合し製剤化して用いることができる。

　配合成分としては、例えば、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミン、アルキルポリグリコシド、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、加水分解コラーゲンペプチド塩、アシルメチルタウリン酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩、アルキル硫酸塩、エーテルカルボン酸塩、エーテルスルホン酸塩、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルトリメチルアンモニウム、アルキルアミン塩、アルキルアミドプロピルアミノオキシド、アルキルベタイン、酢酸ベタイン、脂肪酸石鹸等の洗浄剤；４－クロロ－３，５－キシレノール、イソプロピルメチルフェノール、チモール、ヒノキチオール、フェノール系化合物、ポリフェノール、カテキン、タンニン、これらを含有する天然物、これらの誘導体等を含有する天然物、２－（４’－チアゾリル）－ベンゾイミダゾール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、トリクロサン、銀イオン、安定化二酸化塩素等の抗菌剤、防黴剤；ラウリルメタアクリレート、ゲラニルクロトネート、ミリスチン酸アセトフェノン、グリオキザール、アビエチン酸、フラボノイド、ポリフェノール、植物エキス、両性界面活性剤、リシノール酸亜鉛、アミノ酸、ヒドロキシアミン、鉄、銀、銅、亜鉛を含む金属塩等の消臭剤；レモンオイル、オレンジオイル、ライムオイル、ベルガモットオイル、ラバンジンオイル、ラベンダーオイル、ゼラニウムオイル、ローズオイル及びサンダルウッドオイル等の天然精油；α－ピネン、β－ピネン、リモネン、ｐ－サイメン及びツヨン等の炭化水素類、オクタノール及びｐ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキサノール等の脂肪族アルコール類、メントール、シトロネロール及びゲラニオール等のテルペン系アルコール類、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール等の芳香族アルコール類、脂肪族アルデヒド類、テルペン系アルデヒド類、芳香族アルデヒド類、アセタール類、鎖式ケトン類、ダマスコン、β－ヨノン（イオノン）及びメチルヨノン等の環式ケトン類、カルボン、メントン、イソメントン及びカンファー等のテルペン系ケトン類、アセトフェノン及びラズベリーケトン等の芳香族ケトン類、ジベンジルエーテル等のエーテル類、リナロールオキサイド及びローズオキサイド等のオキサイド類、シクロペンタデカノリド及びシクロヘキサデカノリド等のムスク類、γ－ノナラクトン、γ－ウンデカラクトン及びクマリン等のラクトン類、酢酸エステル及びプロピオン酸エステル等の脂肪族エステル類、安息香酸エステル及びフェニル酢酸エステル等の芳香族エステル類等の香料；前記天然精油及び香料により調製した調合香料；公知のコアシェル型、スターチや加工デンプンを使用したマトリックス型等の粉末香料あるいは香りカプセル；香料をシリカゲルやケイ酸カルシウム等の無機多孔物質やセルロース類等の有機多孔物質に含浸させた香り含浸体；α－シクロデキストリン、β－シクロデキストリン、γ－シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル化β－シクロデキストリン又は高度分岐環状デキストリン等に香料を包接させた香り包接体；香料成分を放出することができるケイ酸エステル化合物、脂肪酸エステル化合物、アセタール化合物、ヘミアセタール化合物、シッフベース化合物、ヘミアミナール化合物もしくはヒドラゾン化合物等の公知の香料前駆体、プロフレグランス、香りプレカーサー、プロパフューム等の芳香素材；クエン酸三ナトリウム、クエン酸アンモニウム、亜硝酸ナトリウム、安息香酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム等の防錆剤；シリコーン等の消泡剤；クエン酸、燐酸一水素ナトリウム、燐酸ニ水素ナトリウム、燐酸一水素カリウム、燐酸ニ水素カリウム等のｐＨ調整剤；水、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、変性アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチルフタレート、イソプロピルミリステート、トリエチルシトレート、ベンジルベンゾエート、グリセリン、トリアセチン、ベンジルアルコール、パラフィン、イソパラフィン、ハーコリン等のロジンエステル誘導体、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、エチルカルビトール（ジエチレングリコ－ルモノエチルエーテル）、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレンングリコールプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールブチルエーテル等のグリコールエーテル類、ピネン重合体等のテルペン樹脂、環状シリコーン等のシリコーン類等の溶剤；プロパン、ｎ－ブタン、イソブタン等の液化石油ガス、ジメチルエーテル、ＣＦＣ（Ｃｈｌｏｒｏ　Ｆｌｕｏｒｏ　Ｃａｒｂｏｎ）、ＨＣＦＣ（Ｈｙｄｒｏ　Ｃｈｌｏｒｏ　Ｆｌｕｏｒｏ　Ｃａｒｂｏｎ）、ＨＦＣ（Ｈｙｄｒｏ　Ｆｌｕｏｒｏ　Ｃａｒｂｏｎ）等のフルオロカーボン等の液化ガス、窒素、炭酸ガス、圧縮空気、亜酸化窒素等の圧縮ガス等の噴射剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エステル等の界面活性剤等が挙げられる。

　本発明の製剤化した消臭剤としては、例えば、消臭ミスト、消臭スプレー、液体消臭剤、ゲル消臭剤、固形消臭剤、クリーム消臭剤、シート状消臭剤、粒状消臭剤、ビーズ状消臭剤、粉状消臭剤、燻煙消臭剤、プラスチック成形消臭剤、加工繊維消臭剤、紙状消臭剤、トイレ臭用消臭剤、尿臭用消臭剤、体臭用消臭剤、汗臭用消臭剤、足臭用消臭剤、頭皮臭用消臭剤、加齢臭用消臭剤、介護用消臭剤、生ごみ臭用消臭剤、繊維用消臭剤、生乾き臭用消臭剤、ランドリーケア用消臭剤、下駄箱用消臭剤、靴用消臭剤、玄関用消臭剤、室内用消臭剤、寝室用消臭剤、車用消臭剤、病院用消臭剤、排水口臭用消臭剤、ペット用消臭剤、オムツ用消臭剤、タンス用消臭剤、台所用消臭剤、冷蔵庫用消臭剤等が挙げられる。また、工場内用、工業廃液用、空気清浄機、空調機、脱臭機、送・排風機用のフィルター、下水処理場、家畜舎及び塵芥処理場等の消臭または脱臭にも利用することができる。

　本発明の消臭剤は、芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品、衛生用品、繊維製品、プラスチック製品、殺虫剤、防虫剤、除湿剤、塗料又は洗浄剤等の消費者製品に使用することができる。

　芳香製品としては、例えば、消臭機能を付与した、液体芳香剤、ゲル状芳香剤、粉末状芳香剤、含浸芳香剤、ビーズ状芳香剤、紙芳香剤、透過性フィルム芳香剤、プラグ式芳香剤、ファン式芳香剤、超音波式芳香剤、吸水ポリマー芳香剤、ミスト状芳香剤、エアゾール状芳香剤、熱蒸散式芳香剤、線香、ローソク、リードディフューザー、プラスチック成型芳香剤、防虫芳香剤等が挙げられる。

　衣類用製品としては、例えば、消臭機能を付与した、衣類用ミスト、衣類用スプレー、衣類用洗剤、衣類用柔軟剤、しわ取り剤等が挙げられる。

　頭髪用製品としては、例えば、消臭機能を付与した、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアトニック、ヘアスタイリング剤、染毛剤、パーマ剤、育毛剤、ヘアローション、ヘアスプレー等が挙げられる。

　化粧品としては、例えば、消臭機能を付与した、化粧水、乳液、クリーム、石鹸、液体石鹸、洗顔料、日焼け止め、制汗剤、入浴剤、口紅、ファンデーション等が挙げられる。

　衛生用品としては、例えば、消臭機能を付与した、紙おむつ、生理用品、ウェットティッシュ、ティッシュペーパー、トイレットペーパー、マスク等が挙げられる。

　繊維製品としては、例えば、消臭機能を付与した、肌着、パンツ、シャツ、アンダーウェア、スポーツ衣料、ストッキング、靴下、布団、布団カバー、枕カバー、寝具、毛布、カーテン、じゅうたん、ソファー、マットレス、カーシート、エアフィルター、介護用衣類、靴中敷、靴、帽子、手袋等が挙げられる。これらの製品の原料となる繊維は、天然繊維及び合成繊維のいずれであっても良く、また、短繊維、長繊維及び芯鞘構造をもった複合繊維等いずれであっても良い。天然繊維としては、木綿、絹、麻、羊毛、ヤシ、カシミア等が挙げられ、合成繊維としては、レーヨン、キュプラ、ビスコース、ポリアミド、ポリエステル、ナイロン、ポリアクリルニトリル、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリビニリデン、再生セルロース等があげられる。また、これらの繊維を２種以上複合（混紡、混繊、交繊、交編）してもよい。

　プラスチック製品としては、例えば、消臭機能を付与した、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、布団乾燥機、ゴミ箱、水切り、ポータブルトイレ、プラスチック製家庭用品、プラスチック製介護製品、プラスチック製スポーツ製品、プラスチック製トイレ製品、プラスチック製芳香製品、プラスチック製消臭製品、プラスチック製防虫製品、フィルター、フィルム、プラスチック製カー用品等が挙げられる。プラスチック製品の加工に使用されるプラスチックは、特に制限されるものではなく、合成及び天然のいずれの高分子化合物であってもよい。高分子化合物は、単量体の種類、重合方式、重合度及び成型加工方式についても制限はない。従って、例えば、重合度の点からは、高重合度からオリゴマーまで含まれる。また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及びゴムのいずれの種類でも良い。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル共重合体、ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－塩化ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン、プロピレン－塩化ビニル共重合体、ポリイソブチレン、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ナイロン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレンブロック共重合体、ポリスチレン－ポリ（エチレン／ブチレン）ブロック共重合体、ポリスチレン－ポリ（エチレン／プロピレン）－ポリスチレンブロック共重合体、ポリスチレン－ポリ（エチレン／ブチレン）－ポリスチレンブロック共重合体、ポリスチレン－ポリ（エチレン－エチレン／プロピレン）－ポリスチレンブロック共重合体等が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ユリア・メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。ゴムとしては、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、エチレン・プロピレンゴム、クロロプレンゴム、アクリルニトリル－ブタジエンゴム等が挙げられる。プラスチックは、公知の成形方法により、所望の形状に成形することができる。成形装置としては、例えば、Ｔダイ成形装置、インフレーション成形装置、射出成形装置、圧縮成形装置、カレンダー成形装置、ブロー成形装置、押出成形装置、３Ｄプリンター等が挙げられる。プラスチック製品は、その形状等について特に制約がなく、任意の形状及び任意の用途のものに成形することができる。

　洗浄剤としては、例えば、消臭機能を付与した、トイレ用洗浄剤、トイレ便器用洗浄剤、ガラス用洗浄剤、台所用洗剤、洗濯機用洗浄剤、排水口洗浄剤、風呂用洗浄剤、床用洗浄剤、靴用洗浄剤、入れ歯洗浄剤等が挙げられる。

　本発明の消臭剤の各製品中への配合量は、厳密に制限されるものではなく、その用途により種々変えることができ、０．０００１～３０質量％であることが好ましく、０．００１～１０質量％であることがより好ましく、０．０１～５質量％であることが特に好ましい。

　以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらにより何ら限定されるものではなく、また、本発明の範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えてもよい。

（実施例１及び比較例１～３）脂肪酸臭気成分に対する消臭試験
　表１に示す変性シリコーン１０質量％含有トリエチルシトレート溶液１００ｍｇ及びヘキサン酸０．２質量％含有トリエチルシトレート溶液１０ｍｇを２０ｍＬバイアル瓶に入れ混合し密閉後、ヘッドスペース成分をＧＣ／ＭＳ分析を行うことによりヘキサン酸のピーク面積を得た。コントロールとして変性シリコーンを含まないトリエチルシトレート溶液を用い、同様の方法によってコントロールでのピーク面積を得た。

（ＧＣ／ＭＳ測定条件）
測定機器：７８９０ＧＣ／５９７５ＭＳＤ（Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）
カラム：ＢＣ－ＷＡＸ　５０ｍ×０．２５ｍｍＩ．Ｄ．
昇温：７０℃→２２０℃、４℃／分
スプリット比：ｓｐｌｉｔｌｅｓｓ

　ヘキサン酸に対する消臭率は、得られた変性シリコーンでのピーク面積とコントロールでのピーク面積から下記（計算式１）を用い算出した。結果を表１に示す。
消臭率（％）＝｛（［コントロール］ピーク面積－［変性シリコーン］ピーク面積）／［コントロール］ピーク面積｝×１００・・・（計算式１）

　表１の結果から、比較例１～３の変性シリコーンはヘキサン酸に対する消臭率が低いが、本発明のアミノプロピルフェニルトリメチコンはヘキサン酸に対する消臭率は極めて高く、脂肪酸臭気成分に対して優れた消臭効果を有することが確認された。

（実施例２、比較例４～６）アルデヒド臭気成分に対する消臭試験
　アミノプロピルフェニルトリメチコン、植物エキス、緑茶エキス及び両性界面活性剤の各１０質量％含有トリエチルシトレート溶液１００ｍｇ及びトランス－２－オクテナール０．２質量％含有トリエチルシトレート溶液１０ｍｇを２０ｍＬバイアル瓶に入れ混合し密閉後、ヘッドスペース成分をＧＣ／ＭＳ分析を行うことにより、トランス－２－オクテナールのピーク面積を得た。コントロールとしてアミノプロピルフェニルトリメチコン、植物エキス、緑茶エキス及び両性界面活性剤を含まないトリエチルシトレート溶液を用い、同様の方法によってコントロールでのピーク面積を得た。ＧＣ／ＭＳ測定条件は前述の実施例１の脂肪酸臭気成分に対する消臭試験と同様である。

　トランス－２－オクテナールに対する消臭率は、得られたアミノプロピルフェニルトリメチコン、植物エキス、緑茶エキス及び両性界面活性剤でのピーク面積とコントロールでのピーク面積から上記（計算式１）を用い算出した。ただし、計算式１中の［変性シリコーン］ピーク面積は、［アミノプロピルフェニルトリメチコン、植物エキス、緑茶エキス又は両性界面活性剤］ピーク面積と読みかえるものとする。結果を表２に示す

　表２の結果から、市販消臭剤である比較例４～６の植物エキス、緑茶エキス及び両性界面活性剤は、トランス－２－オクテナールに対する消臭効果がなかった。一方、本発明のアミノプロピルフェニルトリメチコンはトランス－２－オクテナールに対する消臭率は極めて高く、アルデヒド臭気成分に対して優れた消臭効果を有することが確認された。

（実施例３～６）加齢臭、室内臭、タバコ臭、ミドル脂臭に対する消臭試験
　アミノプロピルフェニルトリメチコン１０質量％含有トリエチルシトレート溶液１００ｍｇ及び表３に示す各臭気成分０．１質量％含有トリエチルシトレート溶液１０ｍｇを２０ｍＬバイアル瓶に入れ混合し密閉後、ヘッドスペース成分をＧＣ／ＭＳ分析を行うことにより臭気成分のピーク面積を得た。コントロールとしてアミノプロピルフェニルトリメチコンを含まないトリエチルシトレート溶液を用い、同様の方法によってコントロールでのピーク面積を得た。ＧＣ／ＭＳ測定条件は前述の実施例１の脂肪酸臭気成分に対する消臭試験と同様である。

　試験に供した臭気成分
実施例３　トランス－２－ノネナール・・・加齢臭臭気成分
実施例４　オクタナール・・・室内臭臭気成分
実施例５　アセトアルデヒド・・・タバコ臭臭気成分
実施例６　ジアセチル・・・ミドル脂臭臭気成分

　臭気成分に対する消臭率は、得られたアミノプロピルフェニルトリメチコンでのピーク面積とコントロールでのピーク面積から（計算式１）を用い算出した。結果を表３に示す

　表３の結果から、本発明のアミノプロピルフェニルトリメチコンは加齢臭、室内臭、タバコ臭及びミドル脂臭に対して優れた消臭効果を有することが確認された。

（実施例７）
　表４の処方に従い消臭スティック芳香剤を調製した。アルデヒド香料としては表５に示す化合物をそれぞれ用いた。

（実施例８～２０）アルデヒド香料のアミノフェニルトリメチコンに対する安定性試験
（試験方法）
　実施例７で得られた消臭スティック芳香剤を広口瓶に入れ、密封後、４０℃及び－５℃の恒温槽に２週間保存した。２週間後、専門パネラー５名により、４０℃及び－５℃に保存後の広口瓶のにおいを嗅ぎ、においの安定性を評価基準に従い官能的に評価した。評価点数は専門パネラーの評価値を平均して求めた。結果を表５に示す。

（安定性評価基準）
１：かなり変化している
２：変化している
３：僅かに変化している
４：ごく僅かに変化している
５：変化なし

　表５の結果から、本発明のアルデヒド香料であるジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド、イソシクロシトラール、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、ジヒドロファルネサール、アミルシンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、２，６－ジメチル－５－ヘプテナール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－α－メチルヒドロシンナミックアルデヒド、３－（３，４－メチレンジオキシフェニル）－２－メチルプロパナール、トリメチルヘキサナール、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラールは、アミノプロピルフェニルトリメチコンと併用してもにおいの安定性が損なわれていないことが確認された。

（実施例２１）
　表６の処方に従い消臭ミストを調製した。

（実施例２２、比較例７）消臭ミストによる足臭の消臭試験
（試験方法）
　洗浄済の化繊靴下を両足に着用した。１５時間着用後、右足に着用した靴下に実施例２１で得られた消臭ミストを０．６ｇ噴霧した。専門パネラー５名により消臭ミスト噴霧後の右足に着用した靴下の臭い及び噴霧していない左足に着用した靴下の臭い嗅ぎ、においの快・不快度を評価基準に従い官能的に評価した。評価点数は専門パネラーの評価値を平均して求めた。結果を表７に示す。

（快・不快度評価基準）
＋４：極端に快
＋３：非常に快
＋２：快
＋１：やや快
０：快でも不快でもない
－１：やや不快
－２：不快
－３：非常に不快
－４：極端に不快

　表７の結果から実施例２１で調製した消臭ミストを噴霧した靴下の臭いは、噴霧しなかった場合に比べて不快臭がかなり軽減された。したがって、本発明のアミノプロピルフェニルトリメチコンは足臭に対して優れた消臭効果を有することが確認された。

（実施例２３）香料組成物
　表８の処方に従い、香料組成物を調製した。

　表８で調製したアルデヒド香料を含有する香料組成物はフローラルの香りを有していた。

（実施例２４～２５）
　表９の処方に従い消臭スプレーを調製した。

（実施例２６～２７、比較例８）消臭スプレーによる汗臭の消臭試験
（試験方法）
　洗浄済の木綿製シャツを着用し、激しく運動することにより汗を含んだシャツを作製した。シャツをビニール袋にいれ、室温にて密閉した状態で１２時間放置した。汗臭を発するシャツをビニール袋から取り出し、官能的に快・不快度を評価した（比較例８）。さらに、汗臭を発するシャツの右脇部分に実施例２４で得られた消臭スプレーを、左側部分に実施例２５で得られた消臭スプレーを各々１ｇ噴霧した（実施例２６～２７）。評価は専門パネラー５名により、シャツのにおいの快・不快度を評価基準に従い官能的に評価した。評価基準は、実施例２２の評価基準を使用した。評価点数は専門パネラーの評価値を平均して求めた。結果を表１０に示す。

　表１０の結果から実施例２４及び実施例２５で調製した消臭スプレーを噴霧したシャツの汗臭は、噴霧しなかった場合に比べて不快臭がかなり軽減された。したがって、本発明のアミノプロピルフェニルトリメチコンは汗臭に対して優れた消臭効果を有することが確認された。また、実施例２５で調製した消臭スプレーを噴霧したシャツな汗臭は、実施例２４で調製した消臭スプレーを噴霧した場合に比べて、さらに、不快度が軽減され、心地よい香りを発していた。以上から、アミノプロピルフェニルトリメチコンと本発明のアルデヒド香料を併用することにより、汗臭に対してより優れた消臭効果が得られることが確認された。

（実施例２８～３０）
　表１１の処方に従い消臭スプレーを調製した。

（実施例３１～３３、比較例９）消臭スプレーによる汗臭の消臭試験
（試験方法）
　洗浄済の木綿製シャツを着用し、激しく運動することにより汗を含んだシャツを作製した。シャツをビニール袋にいれ、室温にて密閉した状態で１２時間放置した。汗臭を発するシャツをビニール袋から取り出し、官能的に快・不快度を評価した（比較例９）。さらに、汗臭を発するシャツを細かく裁断した。裁断したシャツ片に実施例２８～３０で得られた消臭スプレーを各々０・５ｇ噴霧し、官能的に快・不快度を評価した（実施例３１～３３）。評価は専門パネラー５名により行い、評価基準は、実施例２２の評価基準を使用した。評価点数は専門パネラーの評価値を平均して求めた。結果を表１２に示す。

　表１２の結果から実施例２８～３０で調製した消臭スプレーを噴霧したシャツの汗臭は、噴霧しなかった場合に比べて不快臭がかなり軽減された。したがって、本発明のアミノプロピルフェニルトリメチコンとアルデヒド香料を併用することにより、汗臭に対して優れた消臭効果が得られることが確認された。

（実施例３４）液体芳香消臭剤への応用例
　表１３の処方に従い液体芳香消臭剤を調製した。

（実施例３５）ゲル芳香消臭剤への応用例
　表１４の処方に従いゲル芳香消臭剤を調製した。

（実施例３６）ＥＶＡビーズ芳香消臭剤への応用例
　表１５の処方に従いＥＶＡビーズ芳香消臭剤を調製した。

（実施例３７～３８）消臭液体洗剤への応用例
　表１６の処方に従い消臭液体洗剤を調製した。

（実施例３９～４０）消臭柔軟剤への応用例
　表１７の処方に従い消臭柔軟剤を調製した。

（実施例４１～４２）消臭シャンプーへの応用例
　表１８の処方に従い消臭シャンプーを調製した。

（実施例４３～４４）消臭コンディショナーへの応用例
　表１９の処方に従い消臭コンディショナーを調製した。

　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０１８年１２月７日出願の日本特許出願（特願２０１８－２２９５８４）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

Claims

　アミノアルキルフェニル変性シリコーンを有効成分として含有する消臭剤。
　前記アミノアルキルフェニル変性シリコーンが下記式（１）で表される化合物である請求項１に記載の消臭剤。

［上記式（１）における各記号の意味は下記のとおりである。
Ｒ^１～Ｒ^３：各々独立に炭素数１～５のアルキル基である。
Ｒ^４：炭素数１～８のアルキレン基である。
ｎ：平均重合度である。］
　ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド、イソシクロシトラール、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、ジヒドロファルネサール、アミルシンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、２，６－ジメチル－５－ヘプテナール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－α－メチルヒドロシンナミックアルデヒド、３－（３，４－メチレンジオキシフェニル）－２－メチルプロパナール、トリメチルヘキサナール、シクラメンアルデヒド、およびヒドロキシシトロネラールから選ばれる１種以上の化合物をさらに含有する請求項１または２に記載の消臭剤。
　請求項１から３のいずれか１項に記載の消臭剤を用いて、体臭、汗臭、腋臭、加齢臭、ミドル脂臭、頭皮臭、足臭、部屋干し臭、タバコ臭、室内臭気、および介護関連臭気から選ばれる１種以上の臭気を消臭する方法。
　請求項１から３のいずれか１項に記載の消臭剤を用いて、脂肪酸、アルデヒド、またはジアセチルに起因する臭気を消臭する方法。
　請求項１から３のいずれか１項に記載の消臭剤を含有する消費者製品。