WO2020105721A1 - 単結晶ｘ線構造解析装置と方法、そのための試料ホルダ及びアプリケータ - Google Patents

単結晶ｘ線構造解析装置と方法、そのための試料ホルダ及びアプリケータ

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WO2020105721A1
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佐藤　孝
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株式会社リガク
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    • G01N2223/101—Different kinds of radiation or particles electromagnetic radiation
    • G01N2223/1016—X-ray

Definitions

  • the present invention relates to a next-generation single crystal X-ray structure analysis apparatus that enables analysis of the structure of a material with a microscopic aggregate structure such as the arrangement of atoms and molecules, and is particularly efficient and versatile.
  • TECHNICAL FIELD The present invention relates to a single crystal X-ray structure analyzing apparatus and method which are excellent in operation and enable user-friendly operation, and a sample holder and an applicator which are instruments therefor.
  • this single crystal X-ray structure analysis had a major limitation that a single crystal had to be prepared by crystallizing a sample.
  • a material called “crystal sponge” for example, pores having an infinite number of pores having a diameter of 0.5 nm to 1 nm.
  • the present invention has been achieved in view of the above-mentioned problems in the conventional technique, and the object thereof is extremely minute and fragile even without specialized knowledge of X-ray structural analysis.
  • the single crystal X-ray structure analysis using a simple crystal sponge can be performed quickly, reliably and easily without the conventional fine and precise work that requires rapidity. In other words, the yield is good. It is efficient and versatile, and makes it easier to manage the information related to the sample including the crystal sponge in sample preparation and management, measurement and subsequent storage and verification.
  • a single crystal X-ray structure analyzing apparatus of the present invention is a single crystal X-ray structure analyzing apparatus for performing structural analysis of a substance, and an X-ray source for generating X-rays,
  • An X-ray irradiation unit that irradiates the sample held by the sample holder with X-rays from the X-ray source, and an X-ray detection measurement unit that detects and measures X-rays diffracted or scattered by the sample.
  • a structural analysis unit that performs structural analysis of the sample based on the diffraction or scattered X-rays measured by the X-ray detection measurement unit, and an information acquisition unit that acquires information about the porous complex
  • the X-ray detection and measurement of the sample, or the structural analysis of the sample is performed based on the information acquired by the information acquisition unit. It has a feature.
  • the information about the porous complex crystal acquired by the information acquiring unit is provided in the sample holder or an applicator that accommodates the sample holder inside. It is characterized in that the information is held in the stored information holding unit.
  • the information on the porous complex crystal is the type of the porous complex crystal, manufacturer, manufacturing place, manufacturing date and time, lot number, support information. It is characterized by including at least one of.
  • the information holding unit is a bar code displayed on the sample holder or the applicator, and the information on the porous complex crystal is the above-mentioned information. It is characterized by being included in the barcode.
  • the information holding unit is a semiconductor memory device attached to the sample holder or the applicator, and information about the porous complex crystal is: It is characterized by being stored in the semiconductor memory device.
  • the information holding unit is a color of the appearance of the sample holder or the applicator, and the information on the porous complex crystal is the appearance color. It is characterized by being displayed as a color.
  • the sample holder of the present invention is a sample holder used in a single crystal X-ray structure analyzing apparatus, and includes a base part attached to a goniometer of the single crystal X-ray structure analyzing device, and the base part.
  • the information regarding the porous complex crystal is at least one of the type of the porous complex crystal, manufacturer, production place, production date and time, lot number, and support information. It is characterized by including.
  • the information holding unit is at least a bar code displayed on the sample holder, a semiconductor storage device attached to the sample holder, or at least an appearance color of the sample holder. It is characterized by including one.
  • the applicator of the present invention is an applicator for accommodating a sample holder used in a single crystal X-ray structure analyzing apparatus, the accommodating part accommodating the sample holder, and the crystal retaining part of the sample holder. And an information holding unit that holds information about the porous complex crystal held by the.
  • the information on the porous complex crystal is at least one of the type of the porous complex crystal, manufacturer, manufacturing place, manufacturing date and time, lot number, and support information. It is characterized by including.
  • the information holding unit is at least a bar code displayed on the applicator, a semiconductor memory device attached to the applicator, or a color of the appearance of the applicator. It is characterized by including one.
  • the single crystal X-ray structure analysis method of the present invention is a single crystal X-ray structure analysis method for analyzing the structure of a substance by using a sample holder, wherein a plurality of fine holes formed inside are formed.
  • the X-ray detection measurement step or the structure analysis step is performed based on the information acquired in the information acquisition step.
  • the information about the porous complex crystal acquired in the information acquisition step is provided in the sample holder or an applicator that houses the sample holder. It is characterized in that the information is held in the information holding unit.
  • the information on the porous complex crystal is the type of the porous complex crystal, manufacturer, manufacturing place, manufacturing date and time, lot number, support information. It is characterized by including at least one of.
  • the information holding unit is a bar code displayed on the sample holder or the applicator, a semiconductor memory attached to the sample holder or the applicator. At least one of the appearance colors of the apparatus or the sample holder or the applicator is included.
  • a newly proposed sample holder which may include an applicator
  • a means for acquiring relevant information it is necessary to provide a conventional compact and fine structure that requires swiftness.
  • a series of operations including occlusion of a sample in an extremely minute and fragile crystalline sponge and subsequent mounting in an apparatus, can be performed quickly, reliably and easily without any work.
  • High yield, efficient, and versatile and in addition, it is possible to manage the information related to the sample containing ultra-fine crystal sponge more easily including the input work.
  • a user-friendly single crystal X-ray structure analysis apparatus is provided.
  • a sample holder which is the method and instrument therefor. From this, single crystal X-ray structural analysis using a crystal sponge can be easily used and widely spread.
  • a or B means “at least one of A and B”, and includes “A and B” unless there is a special circumstance that A and B cannot exist.
  • FIG. 1 attached herewith shows an overall appearance configuration of a single crystal X-ray structure analysis apparatus including a single crystal X-ray diffraction apparatus according to an embodiment of the present invention.
  • the single crystal X-ray structure analysis apparatus 1 has a base 4 that stores a cooling device and an X-ray generation power supply unit, and an X-ray protection cover 6 that is placed on the base 4.
  • the anti-X-ray cover 6 has a casing 7 surrounding the single crystal X-ray diffraction device 9, a door 8 provided on the front surface of the casing 7, and the like.
  • the door 8 provided on the front surface of the casing 7 can be opened, and various operations can be performed on the internal single crystal X-ray diffraction device 9 in this opened state.
  • the present embodiment shown in the figure is a single crystal X-ray structure analyzing apparatus 1 including a single crystal X-ray diffracting apparatus 9 for performing structural analysis of a substance by using a crystal sponge which will be described later.
  • the single crystal X-ray diffractometer 9 has an X-ray tube 11 and a goniometer 12 as shown in FIG.
  • the X-ray tube 11 has a filament, a target (also referred to as “anticathode”) that is arranged to face the filament, and a casing that hermetically stores them, and the filament is It is energized by the X-ray generation power supply unit stored in the base 4 of FIG. 1 to generate heat and emit thermoelectrons. Further, a high voltage is applied between the filament and the target by the X-ray generation power supply unit, and the thermoelectrons emitted from the filament are accelerated by the high voltage and collide with the target.
  • the X-ray tube 11 is configured to include an optical element such as a microfocus tube and a multilayer film condensing mirror, and can emit a beam of higher brightness. It is also possible to select from radiation sources such as Cu, Mo and Ag.
  • the filament, the target arranged facing the filament, and the casing that hermetically stores them function as an X-ray source, and an optical element such as a microfocus tube and a multilayer film condensing mirror.
  • the configuration for X-ray irradiation including the above functions as an X-ray irradiation unit.
  • the goniometer 12 supports the sample S to be analyzed and is arranged around the ⁇ rotary table 16 and the ⁇ rotary table 16 which is rotatable around the sample axis ⁇ passing through the X-ray incident point of the sample S. And a 2 ⁇ rotary table 17 rotatable about the sample axis ⁇ .
  • the sample S is occluded in the inside of a crystal sponge previously attached to a part of the sample holder 250 which will be described in detail later.
  • a drive device (not shown) for driving the ⁇ rotary table 16 and the 2 ⁇ rotary table 17 described above is stored inside the base 18 of the goniometer 12, and is driven by these drive devices to drive ⁇
  • the rotary table 16 rotates intermittently or continuously at a predetermined angular velocity, so-called ⁇ rotation.
  • the 2 ⁇ rotation base 17 rotates intermittently or continuously, so-called 2 ⁇ rotation.
  • the above drive device can be configured by any structure, for example, a power transmission structure including a worm and a worm wheel.
  • An X-ray detector 22 is mounted on a part of the outer circumference of the goniometer 12, and the X-ray detector 22 is, for example, a CCD type or CMOS type two-dimensional pixel detector or a hybrid type pixel detector. Composed.
  • the X-ray detection and measurement unit refers to a configuration that detects and measures X-rays diffracted or scattered by the sample, and includes the X-ray detector 22 and a control unit that controls the X-ray detector 22.
  • the sample S rotates ⁇ around the sample axis ⁇ by the ⁇ rotation of the ⁇ rotary table 16 of the goniometer 12.
  • X-rays generated from the X-ray focal point in the X-ray tube 11 and directed toward the sample S are incident on the sample S at a predetermined angle and are diffracted / diverged. That is, the incident angle of the X-ray incident on the sample S changes according to the ⁇ rotation of the sample S.
  • the sample S When the Bragg diffraction condition is satisfied between the incident angle of the X-ray incident on the sample S and the crystal lattice plane, the sample S generates diffracted X-rays. This diffracted X-ray is received by the X-ray detector 22 and its X-ray intensity is measured. As described above, the angle of the X-ray detector 22 with respect to the incident X-ray, that is, the intensity of the diffracted X-ray corresponding to the diffraction angle is measured, and the crystal structure or the like of the sample S is analyzed from the measurement result.
  • FIG. 3 (A) shows an example of details of an electrical internal configuration of the control unit 110 in the single crystal X-ray structure analysis apparatus.
  • the present invention is not limited to the embodiments described below.
  • This single crystal X-ray structure analyzing apparatus 1 includes the above-mentioned internal structure, and further, a measuring apparatus 102 for measuring an appropriate substance as a sample, an input apparatus 103 composed of a keyboard, a mouse, etc., and a display.
  • An image display device 104 as a means, a printer 106 as a means for printing and outputting an analysis result, a CPU (Central Processing Unit) 107, a RAM (Random Access Memory) 108, and a ROM (Read Only Memory) 109 and a hard disk 111 as an external storage medium.
  • CPU Central Processing Unit
  • RAM Random Access Memory
  • ROM Read Only Memory
  • the image display device 104 is composed of an image display device such as a CRT display or a liquid crystal display, and displays an image on the screen according to an image signal generated by the image control circuit 113.
  • the image control circuit 113 generates an image signal based on the image data input thereto.
  • the image data input to the image control circuit 113 is formed by the operation of various calculation means implemented by a computer including a CPU 107, a RAM 108, a ROM 109 and a hard disk 111.
  • the printer 106 may be an ink plotter, a dot printer, an inkjet printer, an electrostatic transfer printer, or any other type of printing device.
  • the hard disk 111 may be composed of a magneto-optical disk, a semiconductor memory, or a storage medium having any structure.
  • analysis application software 116 that controls the overall operation of the single crystal X-ray structure analysis apparatus 1
  • measurement application software 117 that controls the operation of measurement processing using the measurement apparatus 102
  • image display The display application software 118 that controls the operation of the display process using the device 104 is stored.
  • These application software realizes a predetermined function after being read from the hard disk 111 and transferred to the RAM 108 as needed.
  • the single crystal X-ray structure analyzing apparatus 1 further includes, for example, a database placed in a cloud area for storing various measurement results including the measurement data obtained by the measuring apparatus 102.
  • a database placed in a cloud area for storing various measurement results including the measurement data obtained by the measuring apparatus 102.
  • an XRDS information database 120 that stores the XRDS image data obtained by the measuring device 102
  • a microscope image database 130 that stores an actually measured image obtained by a microscope, and further, for example, , An XRF, a Raman ray, and the like, and a measurement result obtained by analysis other than X-rays
  • another analysis database 140 that stores physical property information.
  • these databases do not necessarily have to be installed inside the single crystal X-ray structure analysis apparatus 1, and may be provided outside and connected to each other via a network 150 or the like so that they can communicate with each other. ..
  • a method of storing each measurement data in an individual file can be considered, but in the present embodiment, as shown in FIG.
  • a plurality of measurement data are continuously stored in one data file.
  • the storage area described as “condition” in FIG. 3B is an area for storing various pieces of information including device information when the measurement data is obtained and measurement conditions.
  • Such measurement conditions include (1) measurement target substance name, (2) measurement device type, (3) measurement temperature range, (4) measurement start time, (5) measurement end time, and (6) measurement angle. Range, (7) moving speed of the scanning movement system, (8) scanning conditions, (9) type of X-rays incident on the sample, (10) whether or not an attachment such as a sample high temperature device is used, and various other conditions Can be considered.
  • the method of managing the measurement data file will be described in detail below.
  • An XRDS (X-ray Diffraction and Scattering) pattern or image (see FIG. 4) is used to detect an X-ray received on a plane that is a two-dimensional space of the X-ray detector 22 that constitutes the measurement apparatus 102. It is obtained by receiving / accumulating light for each pixel arranged in a plane which constitutes the container and measuring the intensity thereof. For example, by detecting the intensity of the received X-ray by integration for each pixel of the X-ray detector 22, a pattern or image in a two-dimensional space of r and ⁇ can be obtained.
  • the XRDS pattern or image in the observation space obtained by diffraction or scattering of X-rays by the target material with respect to the irradiated X-rays reflects the information of the electron density distribution in the real space of the target material.
  • the XRDS pattern is a two-dimensional space of r and ⁇ , and does not directly express the symmetry in the real space of the target material, which is a three-dimensional space. Therefore, it is generally difficult to specify the (spatial) arrangement of the atoms and molecules that make up the material using only the existing XRDS image, and requires specialized knowledge of X-ray structural analysis. Therefore, in the present embodiment, the measurement application software described above is adopted for automation.
  • the single crystal X-ray structure analyzing apparatus 1 controls the operation of the measurement process using the measuring apparatus 102 by the X-ray detecting and measuring unit, and detects the X-rays diffracted or scattered by the sample. Receive and manage various measurement results including the measurement data obtained in. Further, the structural analysis unit performs structural analysis of the sample based on various measurement results including measurement data obtained by detecting X-rays diffracted or scattered by the sample.
  • X-ray diffraction data measurement / processing software called “CrysAlis Pro ”, which is a platform for single crystal structure analysis, is installed, Performs preliminary measurement, setting of measurement conditions, main measurement, data processing, etc. Further, by mounting an automatic structural analysis plug-in called “AutoChem”, structural analysis and structural refinement are executed in parallel with X-ray diffraction data acquisition. Then, the structure analysis program called “Olex 2 ” also shown in FIG. 6 performs space group determination, phase determination, molecular model construction and modification, structure refinement, final report, and CIF file creation.
  • a “crystal sponge” which is an extremely minute and fragile porous complex crystal with a number of pores with a diameter of 0.5 nm to 1 nm opened innumerably and having a size of about several tens ⁇ m to several hundreds ⁇ m, Due to the development of the so-called material, single crystal X-ray structural analysis is widely applied to liquid compounds that do not crystallize, or very small samples such as several ng to several ⁇ g that cannot be secured in sufficient amounts for crystallization. It is possible to do.
  • the crystal sponge which has an outer diameter of approximately 100 ⁇ m, it is not only possible to handle it, but also to store, verify, and manage the sample after measurement / analysis. It's difficult.
  • the present invention has been achieved based on the findings of the inventor as described above, and a single crystal X-ray structural analysis using a crystal sponge that is extremely minute and fragile is performed by the following sample holder for crystal sponge ( Simply using the applicator, which is also referred to as the sample holder) and its handling (manipulation) instrument, enables quick, reliable, and easy operation, and manages information about the sample containing microscopic crystal sponge. It is possible to easily and surely perform the input work including the input work. In other words, the yield is high, the efficiency is high, the versatility is excellent, and the user-friendly single crystal X-ray structural analysis is performed. It realizes the device.
  • next-generation single-crystal X-ray structure analysis apparatus an extremely minute and fragile crystal sponge that occludes an extremely small amount of sample S is prepared, and further, the sample S (crystal sponge ) Has to be taken out from the occlusion container and attached to the predetermined position of the tip of the goniometer 12 accurately and promptly in a short time so that the crystal sponge is not destroyed by drying, but there is a major limitation.
  • the sample S (crystal sponge ) Has to be taken out from the occlusion container and attached to the predetermined position of the tip of the goniometer 12 accurately and promptly in a short time so that the crystal sponge is not destroyed by drying, but there is a major limitation.
  • it is necessary to perform such work quickly and easily without requiring a high degree of specialized knowledge and work precision. is there.
  • the present invention solves such a problem, that is, anyone can use a micro sponge, which is fragile and difficult to handle, while being quick, reliable, and easy, with high yield, efficient, and user-friendly. It is possible to manage related information (including information required for preparation, handling, storage and management before measurement) of samples including crystal sponge easily and surely including input operation.
  • a single crystal X-ray structure analysis apparatus and a method thereof which are capable of performing and are excellent in versatility, and further to provide a sample holder including an applicator which is an instrument therefor, The details will be described below.
  • FIG. 7 (A) shows the tip of the goniometer 12 in an enlarged manner.
  • a crystal sponge 200 for occluding the sample to be analyzed proposed by the present invention is attached to the tip in advance.
  • FIG. 7B shows an enlarged view of a so-called sample holder 250 mounted (mounted) on the goniometer head 121 at the tip of the goniometer 12.
  • the sample holder 250 is attachable / detachable to / from the goniometer head 121 at the tip of the goniometer 12 by, for example, a mounting / positioning mechanism using magnetic force, and anyone can easily and accurately mount the sample holder 250 at an accurate position. It is possible.
  • the sample holder 250 is detachably attached to the tip of the goniometer 12 by this positioning mechanism.
  • FIG. 8 shows an overall perspective view of the sample holder 250 described above, and FIG. 9 shows its cross section.
  • the sample holder 250 includes a pin (cylindrical) sample on the base portion 251 of a disc-shaped or conical holder made of metal or the like that is attached to the goniometer head 121 (see FIG. 7A) at the tip of the goniometer 12.
  • a holding portion (hereinafter, also simply referred to as a holding portion) 252 (corresponding to a so-called gonio head pin) is planted in the center of one surface (lower surface in the figure) of the pin-shaped holding portion.
  • the crystal sponge 200 for storing the above-described sample to be analyzed is previously fixed integrally with the sample holder 250. Further, a positioning mechanism such as a magnet (not shown) is provided on the other surface (upper surface in the drawing) of the disk-shaped base portion 251.
  • a so-called applicator 300 which is a handling (manipulation) instrument for being used together with the sample holder 250 to store the sample in the crystal sponge 200 previously attached to the sample holder, is shown. It is shown.
  • the applicator 300 is formed of, for example, a transparent or opaque member such as glass, resin, or metal, and a storage space 301 for storing the sample holder 250 is formed therein. Further, an opening portion 302 for inserting and removing the sample holder 250 is formed on the upper portion thereof.
  • a seal portion (indicated by a hatched portion in FIG. 9) is provided so as to be kept airtight from the outside in a state where the sample holder 250 is stored in the storage space 301 therein. (Shown) is provided.
  • a pair of penetrating pores 253, 253 for introducing the sample to be analyzed into the crystal sponge 200 located inside the applicator 300 (storage space 301). are formed.
  • the pores 253 and 253 are a preferable example of the sample introduction structure, and other structures can be adopted.
  • these pores 253, 253 are also provided with a seal portion, which allows a sample introduction tube (hereinafter, simply referred to as a sample introduction tube for introducing the sample into the crystal sponge 200, as shown in the figure.
  • a sample introduction tube hereinafter, simply referred to as a sample introduction tube for introducing the sample into the crystal sponge 200, as shown in the figure.
  • the storage space 301 inside the applicator 300 is kept airtight even when the introduction pipes 254 and 254 are inserted into the pores 253 and 253.
  • a part of the sample holder 250 is configured.
  • the crystal sponge 200 attached to the tip of the pin-shaped holding portion 252 (corresponding to a goniometer head pin) can be safely and easily handled without being damaged or departing from the sample holder 250. That is, the crystal sponge 200 that has occluded a very small amount of sample is taken out from the occluding container as a single unit as in the conventional case and is not damaged, and is safe, simple and easy, and in a short time not to be destroyed by drying. , Can be quickly prepared on the gonio head 121.
  • the sample holder 250 whose occlusion of the sample has been completed is removed from the applicator 300 and attached to the goniometer head 121 (see FIG. 7A) at the tip of the goniometer 12.
  • the sample S occluded in the crystal sponge 200 can be easily, accurately and quickly arranged at a predetermined position in the single crystal X-ray diffractometer 9 without requiring highly specialized knowledge or precise work. Will be done.
  • the unique information 220 which is information for specifying the crystal sponge 200 for storing the sample to be analyzed, which is attached to the tip of the pin-shaped holding portion 252 in part of the sample holder 250 described above. (See FIG. 8) is displayed (held) by, for example, attaching a sheet or embossing. More specifically, in this embodiment, this information is displayed as a barcode 220 on the outer peripheral surface of the base 251 which is a part of the sample holder 250. If the applicator 300 is transparent, the barcode that is the unique information 220 may be attached to a place covered by the applicator 300, as indicated by reference numeral 220a in the figure, or the applicator 300 may be attached.
  • the applicator 300 is opaque, it may be attached to the outer peripheral surface of the applicator 300 (see reference numeral 320 in FIG. 8). That is, it should be understood that it is desirable that the barcode, which is the unique information, is attached to a place visible from the outside even when the sample holder 250 is housed inside the applicator 300.
  • sample holder 250 is integrated (unitized) with the applicator 300 which is a handling (operating) instrument, and as shown in FIG. It could be housed in a case and provided as a so-called set.
  • sample holder 250 and the applicator 300 may be provided as a unit (unit) or as a set, as described above.
  • FIG. 11 conceptually shows a single crystal X-ray structure analysis method using a sample holder 250 and an applicator 300, which is an embodiment of the present invention.
  • a very small amount of sample is introduced into the sample holder 250 provided integrally (unit) with the applicator 300 to perform the required occlusion.
  • the sample holder 250 is housed in the applicator 300, and a pair of penetrating pores 253 and 253 (see FIG. 9) formed in the sample holder 250 will also be described later.
  • the pair of sample introduction tubes 254 and 254 from the pretreatment device the sample can be occluded in the crystal sponge 200 attached to the tip of the sample holder 250.
  • LC liquid chromatography
  • GC gas chromatography
  • SCF supercritical fluid chromatography
  • the sample is sent from the supply-side pipe to the supply-side sample introduction pipe 254, and is supplied from the tip portion of the supply-side sample introduction pipe 254 to the sample holder 250 inside the applicator 300.
  • a sample alone or a solution in which a sample and a storage solvent (carrier) are mixed is supplied through the sample introduction tube 254 on the supply side.
  • the introduced minute amount of the sample S comes into contact with the crystal sponge 200 attached to the tip of the pin-shaped holding portion 252 of the sample holder 250 in the storage space 301 of the applicator 300 to occlude the sample. Is done.
  • the electrophoresis device here includes various electrophoresis devices such as capillary electrophoresis and isoelectric focusing.
  • an excess sample or a solution in which a sample and a storage solvent (carrier) are mixed is discharged from the sample introduction pipe 254 on the discharge side after a predetermined time has elapsed while the sample is injected. To be done.
  • unnecessary storage solvent (carrier) or solution flows in the sample introduction pipe 254 on the discharge side and is discharged. Therefore, the sample may not flow into the sample introduction pipe 254 on the discharge side.
  • gas or supercritical fluid is used as the carrier, the carrier containing the sample is discharged.
  • the sample holder 250 that has completed this occlusion process is removed from the applicator 300, and is placed at a predetermined position in the single crystal X-ray diffraction apparatus 9, that is, on the goniometer 121 at the tip of the goniometer 12 (see FIG. )), For example, using the positioning mechanism such as the magnetic force described above, it is accurately attached.
  • the crystal sponge 200 attached to a part (tip) of the pin-shaped holding portion 252 of the sample holder 250 has the tip of the goniometer 12, that is, the X-ray tube, after the occlusion of the sample is completed.
  • the X-ray beam from 11 is arranged at a position where it is focused and irradiated.
  • the sample S stored in the crystal sponge 200 is accurately placed at a predetermined position in the single crystal X-ray diffractometer 9, and then the X-ray detector 22 detects the diffracted X-rays from the sample S. The strength is measured and the crystal structure and the like are analyzed.
  • the sample holder 250 and the applicator 300 provided as the sample holder unit of the present invention anyone can easily and safely attach a very small amount of sample to the sample holder 250 in advance.
  • the crystal sponge 200 having the extremely small size is occluded, and thereafter, the sample S is mounted on the goniometer 12 at a highly accurate and accurate position in a short time, quickly and safely so that the crystal sponge is not destroyed by drying. It becomes possible to do.
  • sample management using sample holder for crystal sponge Subsequently, by using the information held in a part of the sample holder 250 (or the applicator 300) described above, more specifically, the unique information displayed by the barcode 220 as an example thereof, A method for managing the crystal sponge 200 integrally attached to the holder in advance will be described below.
  • the sample holder 250 which has completed the occlusion of the sample in the crystal sponge 200 that is integrally attached in advance, is then removed from the applicator 300 and attached to the goniometer head 121 at the tip of the goniometer 12.
  • the so-called image pickup means 600 such as a bar code reader reads the bar code 220 which is the information displayed on the sample holder (or the applicator 300), and then the bar code 220 is read.
  • the information is used as unique specific information about the sample in the structural analysis.
  • the conditions for the above measurement and the measurement It is stored in each data file together with the measured data such as the XRDS pattern or the image (see FIG. 3B). After that, this information will be used as related (reference) information for specifying the measured sample in various automatic structural analysis processes by the measurement application software.
  • the sample unique number / symbol for identifying the crystal sponge 200 may include the manufacturer of the crystal sponge 200, the production place, the production date and time, the lot number, and the like.
  • the crystal sponge 200 may be included, and further, information indicating the type (for liquid, gas, etc.) of the crystal sponge 200 may be included.
  • the amount of data that can be displayed by the bar code 220 is limited, in the example shown in the figure, only those selected from the above various types of information are displayed. It would be preferable to display all or part of the manufacturing date and time and lot number.
  • the information indicating the type of the crystal sponge 200 is not limited to the above-mentioned bar code, and further, the color of the appearance of the sample holder or / and the applicator is considered for the convenience of the user at the measurement site. It may be more effective to make it visually distinguishable by displaying it by changing (for example, red for liquid, blue for gas, etc.).
  • the information indicating the type of the crystal sponge 200 can be further used as the information encoded by the dye dots. Then, by adopting a camera or the like that can read the dye dots as the above-mentioned imaging means 600, the type of the crystal sponge 200 is indicated by the color of the external appearance of the sample holder and / or the applicator. It is also possible to enter information.
  • the sample holder 250 including the barcode 220 which is the specific information unique to the sample, and the color of the external appearance, a part of the sample is measured when the sample is measured by the single crystal X-ray diffractometer.
  • the barcode 220 is used as unique information for identifying the crystal sponge 200, and is used for various settings such as suitability of a sample to be introduced, measurement conditions, handling conditions, etc. It is possible to make the setting work easier. Further, the subsequent verification and management of the sample can be made easier.
  • the unique identification information is described as being displayed by the barcode 220 attached to the sample holder and / or a part of the applicator or the color of the appearance, but the present invention is not limited to this.
  • the information is not limited, and any information for identifying the crystal sponge 200 may be displayed.
  • a semiconductor chip computing means or storage means for example, a memory or the like
  • the means can contactlessly communicate the contents with an external device.
  • the content of the information is not limited to the unique identification information corresponding to the measurement sample described above, but may include other conditions such as measurement data conditions.
  • the present invention is not limited to this, and may be displayed in other places. ..
  • a means capable of contactlessly communicating with an external device instead of the bar code would be particularly preferable because the degree of freedom of the mounting place is further expanded.
  • the X-ray structure can be obtained by utilizing the sample holder and the image pickup means for acquiring the unique information of the present invention, even if the X-ray structure analysis is not specialized.
  • Quick, reliable, and easy single crystal X-ray structural analysis using a microscopic and fragile crystal sponge without the detailed and detailed work required in the past, even without specialized analysis knowledge.
  • a sample containing a very fine crystal sponge that is highly versatile and can efficiently perform single crystal X-ray structural analysis using a crystal sponge.
  • a so-called user-friendly single-crystal X-ray structure analysis apparatus for facilitating the management of the information regarding the input operation is realized, and further, a method and a sample holder which is an instrument therefor are provided. It In other words, the single crystal X-ray structure analysis using the above-described crystal sponge can be easily used and can be widely spread.
  • the present invention is not limited to the above-described embodiments and includes various modifications.
  • the above-described embodiment is a detailed description of the entire system in order to explain the present invention in an easy-to-understand manner, and is not necessarily limited to one having all the configurations described.
  • part of the configuration of one embodiment can be replaced with the configuration of another embodiment, and the configuration of another embodiment can be added to the configuration of one embodiment. It would be possible to add, delete, or replace some of the example configurations with other configurations.
  • each of the above-mentioned configurations, functions, processing units, processing means, etc. may be realized in hardware by designing a part or all of them with, for example, an integrated circuit.
  • each of the above-described configurations, functions, and the like may be realized by software by a processor interpreting and executing a program that realizes each function.
  • Information such as programs, tables, and files that realize each function can be stored in a memory, a hard disk, a recording device such as SSD (Solid State Drive), or a recording medium such as an IC card, SD card, or DVD.
  • the present invention can be widely used in a method for searching a material structure, an X-ray structure analysis apparatus used for the method, and the like.

Abstract

細孔性錯体結晶（結晶スポンジ）を用いた単結晶Ｘ線構造解析を迅速に行い、関連情報の管理を含めて容易なものとするユーザフレンドリな単結晶Ｘ線構造解析装置と方法、そのための試料ホルダ及びアプリケータを提供する。物質の構造解析を行う単結晶Ｘ線構造解析装置であって、Ｘ線を発生するＸ線源と、内部に形成された複数の微細孔に試料を吸蔵可能な細孔性錯体結晶（２００）を含み前記試料を保持する試料ホルダ（２５０）と、前記試料ホルダ（２５０）を取り付けて回動するゴニオメータと、前記ゴニオメータに取り付けられた前記試料ホルダに保持された前記試料に対して前記Ｘ線源からのＸ線を照射するＸ線照射部と、前記試料により回折又は散乱されたＸ線を検出して測定するＸ線検出測定部と、前記Ｘ線検出測定部により測定された回折又は散乱Ｘ線に基づいて前記試料の構造解析を行なう構造解析部と、前記細孔性錯体結晶に関する情報（２２０）を取得する情報取得部（６００）と、を備える。

Description

単結晶Ｘ線構造解析装置と方法、そのための試料ホルダ及びアプリケータ
　本発明は、材料の構造をその原子や分子の配列などのミクロな集合構造によって解析することを可能にする次世代の単結晶Ｘ線構造解析装置に関し、特に、歩留まり良くかつ効率的で、汎用性に優れ、かつ、ユーザフレンドリな操作を可能にする単結晶Ｘ線構造解析装置とその方法、そのための器具である試料ホルダ及びアプリケータに関する。
　新たなデバイスや材料の研究開発では、日常的に材料の合成、材料の評価、それに基づいた次の研究方針の決定が行なわれている。短期間に材料開発を行うためのＸ線回折を用いた物質の構造解析では、目的の材料の機能・物性を実現する物質構造を効率良く探索するために、構造解析を効率的に行うことを可能とする物質の構造解析を中心とした物質構造の探索方法とそれに用いるＸ線構造解析は必要不可欠である。
　しかし、当該手法で得られた結果に基づいて構造解析を行うことは、Ｘ線の専門家でなければ難しかった。そのため、Ｘ線の専門家でなくても構造解析を行うことができるＸ線構造解析システムが求められていた。その中でも、特に、以下の特許文献１にも知られるように、単結晶Ｘ線構造解析は、正確で精度の高い分子の立体構造を得ることができる手法として注目されている。
　他方、この単結晶Ｘ線構造解析には、試料を結晶化して単結晶を用意しなければならないという大きな制約があった。しかしながら、以下の非特許文献１や２、更には、特許文献２にも知られるように、「結晶スポンジ」と呼ばれる材料（例えば、直径0.5nｍから１nｍの細孔が無数に開いた細孔性錯体結晶）の開発によって、結晶化しない液体状化合物や結晶化を行うに足る量を確保できない試料なども含め、単結晶Ｘ線構造解析を広く適用することが可能となっている。
特開２００７－３３９４号公報 再公表特許ＷＯ２０１６／０１７７７０号公報
Makoto Fujita; X-ray analysis on the nanogram to microgram scale using porous complexes; Nature 495, 461-466; 28 March 2013 Hoshino et al. (2016), The updated crystalline sponge method IUCrJ, 3, 139-151
　しかしながら、上述した結晶スポンジを利用した従来技術になる単結晶Ｘ線構造解析では、各種の装置によって分離された数nｇ～数μｇ程度の極微量の試料を寸法100μｍ程度の極微小で脆弱（fragile）な結晶スポンジの骨格内に吸蔵する工程と共に、更に、この試料を吸蔵した極微小な結晶スポンジを取り出し、器具に取り付け、単結晶Ｘ線構造解析装置内のＸ線照射位置に搭載するという微細で緻密な作業を伴う工程を、迅速かつ正確に行うことを必要とする。なお、これらの短時間で行う微細かつ緻密な作業は、結晶スポンジに吸蔵した後の試料の測定結果に多大な影響を及ぼすこととなり、非常に重要な作業となる。更に、加えて、結晶スポンジや試料に関連する情報の管理も、試料の準備やその管理、測定と解析、その後の検証や保管などにおいて非常に重要となる。
　このことから、本発明は、上述した従来技術における問題点に鑑みて達成されたものであり、その目的は、特に、Ｘ線構造解析の専門知識がなくても、極微小で脆弱（fragile）な結晶スポンジによる単結晶Ｘ線構造解析を、迅速さも求められる従来の微細で緻密な作業を伴うことなく、迅速に、かつ、確実かつ容易に行うことを可能とする、換言すれば、歩留まり良くかつ効率的で、汎用性に優れ、かつ、試料の準備や管理、測定やその後の保管や検証等において、結晶スポンジを含む試料に関連する情報の管理をより容易なものとすることが可能な、換言すれば、ユーザフレンドリな単結晶Ｘ線構造解析装置と方法を提供し、更には、そのための器具である試料ホルダ及びアプリケータを提供することを目的とするものである。
　（１）上記の目的を達成するため、本発明の単結晶Ｘ線構造解析装置は、物質の構造解析を行う単結晶Ｘ線構造解析装置であって、Ｘ線を発生するＸ線源と、内部に形成された複数の微細孔に試料を吸蔵可能な細孔性錯体結晶を含み、前記試料を保持する試料ホルダと、前記試料ホルダを取り付けて回動するゴニオメータと、前記ゴニオメータに取り付けられた前記試料ホルダに保持された前記試料に対して前記Ｘ線源からのＸ線を照射するＸ線照射部と、前記試料により回折又は散乱されたＸ線を検出して測定するＸ線検出測定部と、前記Ｘ線検出測定部により測定された回折又は散乱Ｘ線に基づいて前記試料の構造解析を行なう構造解析部と、前記細孔性錯体結晶に関する情報を取得する情報取得部と、を備えることを特徴としている。
　（２）また、本発明の単結晶Ｘ線構造解析装置において、前記試料のＸ線の検出および測定、または、前記試料の構造解析は、前記情報取得部が取得した情報に基づいて行なうことを特徴としている。
　（３）また、本発明の単結晶Ｘ線構造解析装置において、前記情報取得部が取得する前記細孔性錯体結晶に関する情報は、前記試料ホルダまたは前記試料ホルダを内部に収納するアプリケータに備えられた情報保持部に保持された情報であることを特徴としている。
　（４）また、本発明の単結晶Ｘ線構造解析装置において、前記細孔性錯体結晶に関する情報は、前記細孔性錯体結晶の種類、製造者、製造場所、製造日時、ロット番号、サポート情報の少なくとも一つを含むことを特徴としている。
　（５）また、本発明の単結晶Ｘ線構造解析装置において、前記情報保持部は、前記試料ホルダまたは前記アプリケータに表示されたバーコードであり、前記細孔性錯体結晶に関する情報は、前記バーコードに含まれることを特徴としている。
　（６）また、本発明の単結晶Ｘ線構造解析装置において、前記情報保持部は、前記試料ホルダまたは前記アプリケータに取り付けられた半導体記憶装置であり、前記細孔性錯体結晶に関する情報は、前記半導体記憶装置に格納されることを特徴としている。
　（７）また、本発明の単結晶Ｘ線構造解析装置において、前記情報保持部は、前記試料ホルダまたは前記アプリケータの外観の色であり、前記細孔性錯体結晶に関する情報は、前記外観の色として表示されることを特徴としている。
　（８）また、本発明の試料ホルダは、単結晶Ｘ線構造解析装置において使用する試料ホルダであって、前記単結晶Ｘ線構造解析装置のゴニオメータに取り付けられる基台部と、前記基台部に形成され、内部に形成された複数の微細孔に前記試料を吸蔵可能な細孔性錯体結晶を保持する結晶保持部と、前記細孔性錯体結晶に関する情報を保持する情報保持部と、を備えることを特徴としている。
　（９）また、本発明の試料ホルダにおいて、前記細孔性錯体結晶に関する情報は、前記細孔性錯体結晶の種類、製造者、製造場所、製造日時、ロット番号、サポート情報の少なくとも一つを含むことを特徴としている。
　（１０）また、本発明の試料ホルダにおいて、前記情報保持部は、前記試料ホルダに表示されたバーコード、前記試料ホルダに取り付けられた半導体記憶装置、または、前記試料ホルダの外観の色の少なくとも一つを含むことを特徴としている。
　（１１）また、本発明のアプリケータは、単結晶Ｘ線構造解析装置において使用する試料ホルダを収容するアプリケータであって、前記試料ホルダを収容する収容部と、前記試料ホルダの結晶保持部に保持された細孔性錯体結晶に関する情報を保持する情報保持部と、を備えることを特徴としている。
　（１２）また、本発明のアプリケータにおいて、前記細孔性錯体結晶に関する情報は、前記細孔性錯体結晶の種類、製造者、製造場所、製造日時、ロット番号、サポート情報の少なくとも一つを含むことを特徴としている。
　（１３）また、本発明のアプリケータにおいて、前記情報保持部は、前記アプリケータに表示されたバーコード、前記アプリケータに取り付けられた半導体記憶装置、または、前記アプリケータの外観の色の少なくとも一つを含むことを特徴としている。
　（１４）また、本発明の単結晶Ｘ線構造解析方法は、試料ホルダを利用して物質の構造解析を行う単結晶Ｘ線構造解析方法であって、内部に形成された複数の微細孔に試料を吸蔵可能な細孔性錯体結晶を含み、試料を保持した試料ホルダを単結晶Ｘ線構造解析装置のゴニオメータに取り付ける取り付け工程と、前記細孔性錯体結晶に関する情報を取得する情報取得工程と、前記単結晶Ｘ線構造解析装置のＸ線源からのＸ線を前記試料に照射し、前記試料により回折又は散乱されるＸ線を検出して測定するＸ線検出測定工程と、前記Ｘ線検出測定工程により検出された回折又は散乱Ｘ線に基づいて前記測定すべき試料の構造解析を行なう構造解析工程と、を含むことを特徴としている。
　（１５）また、本発明の単結晶Ｘ線構造解析方法において、前記Ｘ線検出測定工程、または、前記構造解析工程は、前記情報取得工程で取得した情報に基づいて行なうことを特徴としている。
　（１６）また、本発明の単結晶Ｘ線構造解析方法において、前記情報取得工程で取得する前記細孔性錯体結晶に関する情報は、前記試料ホルダまたは前記試料ホルダを収納するアプリケータに備えられた情報保持部に保持された情報であることを特徴としている。
　（１７）また、本発明の単結晶Ｘ線構造解析方法において、前記細孔性錯体結晶に関する情報は、前記細孔性錯体結晶の種類、製造者、製造場所、製造日時、ロット番号、サポート情報の少なくとも一つを含むことを特徴としている。
　（１８）また、本発明の単結晶Ｘ線構造解析方法において、前記情報保持部は、前記試料ホルダまたは前記アプリケータに表示されたバーコード、前記試料ホルダまたは前記アプリケータに取り付けられた半導体記憶装置、または、前記試料ホルダまたは前記アプリケータの外観の色の少なくとも一つを含むことを特徴としている。
　上述した本発明によれば、新たに提案される試料ホルダ（アプリケータを含んでもよい）や関連する情報を取得する手段を備えることにより、迅速性も必要とされる従来の緻密でかつ微細な作業を伴わず、極微小で脆弱（fragile）な結晶スポンジへの試料の吸蔵とその後の装置への搭載等を含む一連の作業を、迅速に、確実かつ容易に行うことが出来る、換言すれば、歩留まり良くかつ効率的で、汎用性に優れ、加えて、極微小な結晶スポンジを含む試料に関連する情報の管理を、入力作業を含めてより容易なものとすることが可能な、換言すれば、ユーザフレンドリな単結晶Ｘ線構造解析装置が提供される。更には、その方法やそのための器具である試料ホルダ（アプリケータを含んでもよい）が提供される。このことから、結晶スポンジによる単結晶Ｘ線構造解析を容易に利用可能にして、広く普及させることが可能となる。
本発明の一実施の形態になる単結晶Ｘ線回折装置を備えた単結晶Ｘ線構造解析装置の全体構成を示す図である。 上記単結晶Ｘ線回折装置の構成を示す図である。 上記単結晶Ｘ線構造解析装置内部の電気的構成を示すブロック図である。 上記単結晶Ｘ線構造解析装置により得られるＸＲＤＳパターン又はイメージを示す写真を含む図である。 上記単結晶Ｘ線構造解析装置においてＸ線回折データ測定・処理ソフトウェアを実行した画面の一例を示す写真を含む図である。 上記単結晶Ｘ線構造解析装置の構造解析プログラムを用いて作成した分子モデルを表示した画面を含む図である。 上記単結晶Ｘ線回折装置のゴニオメータを中心にした構造の一例を示す写真を含む図である。 上記ゴニオメータに取り付けるバーコードを含んだ試料ホルダの全体構成を示す斜視図である。 上記ゴニオメータに取り付ける試料ホルダの断面図である。 上記試料ホルダをセットとして提供する場合の形態の一例を示す図である。 上記試料ホルダを用いた単結晶Ｘ線構造解析方法の一例を示すフロー図である。 上記単結晶Ｘ線構造解析方法において用いられる前処理装置の一例を示す図である。 試料の結晶スポンジへの吸蔵後における上記試料ホルダのバーコードリーダから特定情報の読み取る様子を示した図である。 上記試料ホルダのバーコードの情報のデータ構造の一例の示す図である。
　以下、本発明の一実施の形態になる、結晶スポンジを利用した単結晶Ｘ線構造解析装置について、添付の図面を参照しながら、詳細に説明する。なお、本出願において「ＡまたはＢ」の表現は、「ＡおよびＢの少なくとも一方」を意味し、ＡおよびＢがありえないという特段の事情がない限り「ＡおよびＢ」を含む。
　添付の図１には、本発明の一実施の形態になる、単結晶Ｘ線回折装置を含む単結晶Ｘ線構造解析装置の全体外観構成が示されており、図からも明らかなように、単結晶Ｘ線構造解析装置１は、冷却装置やＸ線発生電源部を格納した基台４と、その基台４の上に載置された防Ｘ線カバー６とを有する。
　防Ｘ線カバー６は、単結晶Ｘ線回折装置９を包囲するケーシング７及びそのケーシング７の前面に設けられた扉８等を有する。ケーシング７の前面に設けられた扉８は開くことができ、この開いた状態で内部の単結晶Ｘ線回折装置９に対して種々の操作を行うことができる。なお、図に示す本実施形態は、後にも述べる結晶スポンジを利用して物質の構造解析を行う単結晶Ｘ線回折装置９を含んだ単結晶Ｘ線構造解析装置１である。
　単結晶Ｘ線回折装置９は、図２にも示すように、Ｘ線管１１及びゴニオメータ１２を有する。Ｘ線管１１は、ここでは図示しないが、フィラメントと、フィラメントに対向して配置されたターゲット（「対陰極」とも言う）と、それらを気密に格納するケーシングとを有し、このフィラメントは、図１の基台４に格納されたＸ線発生電源部によって通電されて発熱して熱電子を放出する。また、フィラメントとターゲットとの間にはＸ線発生電源部によって高電圧が印加され、フィラメントから放出された熱電子が高電圧によって加速されてターゲットに衝突する。この衝突領域がＸ線焦点を形成し、このＸ線焦点からＸ線が発生して発散する。より詳細には、このＸ線管１１は、ここでは図示しないが、マイクロフォーカス管と多層膜集光ミラー等の光学素子を含んで構成されており、より高い輝度のビームを照射することが可能であり、また、Cu、MoやAgなどの線源から選択可能となっている。上記に例示するように、フィラメントと、フィラメントに対向して配置されたターゲットと、それらを気密に格納するケーシングが、Ｘ線源として機能し、マイクロフォーカス管と多層膜集光ミラー等の光学素子を含むＸ線照射のための構成がＸ線照射部として機能する。
　また、ゴニオメータ１２は、解析すべき試料Ｓを支持すると共に、試料ＳのＸ線入射点を通る試料軸線ωを中心として回転可能とするθ回転台１６と、θ回転台１６のまわりに配置されて試料軸線ωを中心として回転可能な２θ回転台１７とを有する。なお、試料Ｓは、本実施形態の場合、後にも詳述する試料ホルダ２５０の一部に予め取り付けられた結晶スポンジの内部に吸蔵されている。ゴニオメータ１２の基台１８の内部には、上述したθ回転台１６及び２θ回転台１７を駆動するための駆動装置（図示せず）が格納されており、これらの駆動装置によって駆動されて、θ回転台１６は所定の角速度で間欠的又は連続的に回転し、いわゆるθ回転する。また、これらの駆動装置によって駆動されて２θ回転台１７は間欠的又は連続的に回転し、いわゆる２θ回転する。上記の駆動装置は任意の構造によって構成できるが、例えば、ウォームとウォームホイールとを含んで構成される動力伝達構造によって構成できる。
　ゴニオメータ１２の外周の一部にはＸ線検出器２２が載置されており、このＸ線検出器２２は、例えば、CCD型やCMOS型の２次元ピクセル検出器、ハイブリッド型ピクセル検出器などによって構成される。なお、Ｘ線検出測定部は、試料により回折又は散乱されたＸ線を検出して測定する構成を指し、Ｘ線検出器２２およびこれを制御する制御部を含む。
　単結晶Ｘ線回折装置９は、以上のように構成されているので、試料Ｓは、ゴニオメータ１２のθ回転台１６のθ回転によって試料軸線ωを中心としてθ回転する。この試料Ｓがθ回転する間、Ｘ線管１１内のＸ線焦点から発生して試料Ｓへ向けられるＸ線は所定の角度で試料Ｓに入射して回折・発散する。即ち、試料Ｓへ入射するＸ線の入射角度は試料Ｓのθ回転に応じて変化する。
　試料Ｓに入射するＸ線の入射角度と結晶格子面との間でブラッグの回折条件が満足されると、その試料Ｓから回折Ｘ線が発生する。この回折Ｘ線はＸ線検出器２２に受光されてそのＸ線強度が測定される。以上により、入射Ｘ線に対するＸ線検出器２２の角度、すなわち回折角度に対応する回折Ｘ線の強度が測定され、この測定結果から試料Ｓに関する結晶構造等が解析される。
　続いて、図３（Ａ）は、上記単結晶Ｘ線構造解析装置における制御部１１０を構成する電気的な内部構成の詳細の一例を示す。なお、本発明が以下に述べる実施形態に限定されるものでないことは、もちろんである。
　この単結晶Ｘ線構造解析装置１は、上述した内部構成を含んでおり、更に、適宜の物質を試料として測定を行う測定装置１０２と、キーボード、マウス等によって構成される入力装置１０３と、表示手段としての画像表示装置１０４と、解析結果を印刷して出力するための手段としてのプリンタ１０６と、ＣＰＵ（Central Processing Unit）１０７と、ＲＡＭ（Random Access Memory）１０８と、ＲＯＭ（Read Only Memory）１０９と、外部記憶媒体としてのハードディスク１１１などを有する。これらの要素はバス１１２によって電気的に相互につながれている。
　画像表示装置１０４は、ＣＲＴディスプレイ、液晶ディスプレイ等といった画像表示機器によって構成されており、画像制御回路１１３によって生成される画像信号に従って画面上に画像を表示する。画像制御回路１１３はこれに入力される画像データに基づいて画像信号を生成する。画像制御回路１１３に入力される画像データは、ＣＰＵ１０７、ＲＡＭ１０８、ＲＯＭ１０９及びハードディスク１１１を含んで構成されるコンピュータによって実現される各種の演算手段の働きによって形成される。プリンタ１０６は、インクプロッタ、ドットプリンタ、インクジェットプリンタ、静電転写プリンタ、その他任意の構造の印刷用機器を用いることができる。なお、ハードディスク１１１は、光磁気ディスク、半導体メモリ、その他、任意の構造の記憶媒体によって構成することもできる。
　ハードディスク１１１の内部には、単結晶Ｘ線構造解析装置１の全般的な動作を司る分析用アプリケーションソフト１１６と、測定装置１０２を用いた測定処理の動作を司る測定用アプリケーションソフト１１７と、画像表示装置１０４を用いた表示処理の動作を司る表示用アプリケーションソフト１１８とが格納されている。これらのアプリケーションソフトは、必要に応じてハードディスク１１１から読み出されてＲＡＭ１０８へ転送された後に所定の機能を実現する。
　この単結晶Ｘ線構造解析装置１は、更に、上記測定装置１０２によって得られた測定データを含めた各種の測定結果を記憶するための、例えば、クラウド領域に置かれたデータベースも含んでいる。図の例では、後にも説明するが、上記の測定装置１０２によって得られたＸＲＤＳイメージデータを格納するＸＲＤＳ情報データベース１２０、顕微鏡により得られた実測イメージを格納する顕微鏡イメージデータベース１３０、更には、例えば、ＸＲＦやラマン光線等、Ｘ線以外の分析により得られた測定結果や、物性情報を格納するその他分析データベース１４０が示されている。なお、これらのデータベースは、必ずしも、単結晶Ｘ線構造解析装置１の内部に搭載される必要はなく、例えば、外部に設けられてネットワーク１５０等を介して相互に通信可能に接続されてもよい。
　データファイル内に複数の測定データを記憶するためのファイル管理方法としては、個々の測定データを個別のファイル内に格納する方法も考えられるが、本実施形態では、図３（Ｂ）に示すように、複数の測定データを１つのデータファイル内に連続して格納することとしている。なお、図３（Ｂ）において「条件」と記載された記憶領域は、測定データが得られたときの装置情報および測定条件を含む各種の情報を記憶するための領域である。
　このような測定条件としては、（１）測定対象物質名、（２）測定装置の種類、（３）測定温度範囲、（４）測定開始時刻、（５）測定終了時刻、（６）測定角度範囲、（７）走査移動系の移動速度、（８）走査条件、（９）試料に入射するＸ線の種類、（１０）試料高温装置等といったアタッチメントを使ったか否か、その他、各種の条件が考えられる。なお、この測定データのファイル管理方法については、以下にも詳細に述べる。
　ＸＲＤＳ（X-ray Diffraction and Scattering）パターン又はイメージ（図４を参照）は、上記測定装置１０２を構成するＸ線検出器２２の２次元空間である平面上で受け取られたＸ線を、当該検出器を構成する平面状に配列された画素毎に受光／蓄積して、その強度を測定することにより得られるものである。例えば、Ｘ線検出器２２の各画素毎に、積分によって受光したＸ線の強度を検出することによれば、ｒとθの２次元空間上のパターン又はイメージが得られる。
　＜測定用アプリケーションソフト＞
　照射されるＸ線に対する対象材料によるＸ線の回折や散乱によって得られる観測空間上のＸＲＤＳパターン又はイメージは、対象材料の実空間における電子密度分布の情報を反映している。しかしながら、ＸＲＤＳパターンは、ｒとθの２次元空間であり、３次元空間である対象材料の実空間における対称性を直接的に表現するものではない。そのため、一般的に、現存のＸＲＤＳイメージだけでは、材料を構成する原子や分子の（空間）配列を特定することは困難であり、Ｘ線構造解析の専門知識を必要とする。そのため、本実施例では、上述した測定用アプリケーションソフトを採用して自動化を図っている。このようにして、単結晶Ｘ線構造解析装置１は、Ｘ線検出測定部により、測定装置１０２を用いた測定処理の動作を制御するとともに、試料により回折又は散乱されたＸ線を検出することで得られた測定データを含めた各種の測定結果を受け取り、管理する。また、構造解析部により、試料により回折又は散乱されたＸ線を検出することで得られた測定データを含めた各種の測定結果に基づいて試料の構造解析を行なう。
　その一例として、図５（Ａ）及び（Ｂ）にその実行画面を示すように、単結晶構造解析のためのプラットフォームである「CrysAlisPro」と呼ばれるＸ線回折データ測定・処理ソフトウェアを搭載し、予備測定、測定条件の設定、本測定、データ処理などを実行する。更には、「AutoChem」と呼ばれる自動構造解析プラグインを搭載することにより、Ｘ線回折データ収集と並行して、構造解析および構造の精密化を実行する。そして、図６にも示す「Olex2」と呼ばれる構造解析プログラムにより、空間群決定から位相決定、分子モデルの構築と修正、構造の精密化、最終レポート、CIFファイルの作成を行う。
　以上、単結晶Ｘ線構造解析装置１の全体構造やその機能について述べたが、以下には、特に、本発明に係る結晶スポンジと、それに関連する装置や器具について、添付の図面を参照しながら詳細に述べる。
　＜結晶スポンジ＞
　上述したように、内部に直径0.5nmから１nmの細孔が無数に開いた、寸法が数10μｍ～数100μｍ程度の極微小で脆弱（fragile）な細孔性錯体結晶である「結晶スポンジ」と呼ばれる材料の開発によって、単結晶Ｘ線構造解析は、結晶化しない液体状化合物や、或いは、結晶化を行うに足る量が確保できない数nｇ～数μｇの極微量の試料なども含め、広く適用することが可能となっている。
　しかしながら、現状においては、上述した結晶スポンジの骨格内への試料の結晶化である吸蔵（post-crystallization）を行うためには、各種の前処理（分離）装置によって分離された数nｇ～数μｇ程度の極微量の試料を、既に述べたように、容器内において、シクロヘキサン等の保存溶媒(キャリア)に含浸して提供される外径100μｍ程度の極微小で脆弱（fragile）な結晶スポンジの骨格内に吸蔵させる工程が必要となる。更には、その後、この試料を吸蔵した極微小で脆弱（fragile）な取り扱い難い結晶スポンジを、迅速に（結晶スポンジが乾燥により破壊されない程度の短い時間で）、容器から取り出し、単結晶Ｘ線回折装置内のＸ線照射位置に、より具体的には、ゴニオメータ１２の試料軸（所謂、ゴニオヘッドピン）の先端部に、センタリングを行いながら正確に搭載する工程を必要とする。これらの工程は、Ｘ線構造解析の専門知識の有無に関わらず、作業者に非常な緻密性を要求する微細で、かつ、迅速性をも要求する作業であり、結晶スポンジに吸蔵した後の試料の測定結果に多大な影響を及ぼすこととなる。即ち、これらの作業が極微小な結晶スポンジを利用した単結晶Ｘ線構造解析を歩留まりの悪いものとしており、このことが、結晶スポンジを利用した単結晶Ｘ線構造解析が広く利用されることから阻害される一因ともなっている。
　加えて、結晶スポンジは、外径が100μｍ程度であるという極めて微小な寸法に起因して、その取り扱いだけではなく、更には、測定／解析後の試料の保管や検証や管理を行うことをも難しいものとしている。
　本発明は、上述したような発明者の知見に基づいて達成されたものであり、極微小で脆弱（fragile）な結晶スポンジによる単結晶Ｘ線構造解析を、以下に述べる結晶スポンジ用試料ホルダ（単に、試料ホルダともいう）やその取扱い（操作）器具でもあるアプリケータを用いることにより、迅速に、確実かつ容易に行うことを可能とすると共に、極微小な結晶スポンジを含む試料に関する情報の管理を、その入力作業などを含め、容易かつ確実に行うことを可能とするものであり、換言すれば、歩留まり良くかつ効率的で、汎用性に優れ、かつ、ユーザフレンドリな単結晶Ｘ線構造解析装置を実現するものである。即ち、本発明に係る次世代の単結晶Ｘ線構造解析装置では、極微量な試料Ｓを吸蔵した極微小で脆弱（fragile）な結晶スポンジを用意すると共に、更には、当該試料Ｓ（結晶スポンジ）を吸蔵容器から取り出して、結晶スポンジが乾燥により破壊されない程度の短時間で、迅速に、ゴニオメータ１２の先端部の所定位置に、正確かつ迅速に取り付けなければならないという、大きな制約があるが、特に、汎用性にも優れたユーザフレンドリな装置を実現するためには、かかる作業を、高度な専門知識や作業の緻密性を要求せずに、迅速かつ容易に実行可能なものとする必要がある。
　本発明は、かかる課題を解消し、即ち、極微小で脆弱（fragile）な取り扱い難い結晶スポンジを使用しながらも、誰でも、迅速かつ確実かつ容易に、歩留まり良く効率的で、ユーザフレンドリに行うことが可能で、かつ、結晶スポンジを含む試料の関連情報（測定前の準備、取扱い、保管や管理等において必要とされる情報を含む）の管理を、その入力作業を含め、容易かつ確実に行ことが可能にする、かつ、汎用性にも優れた単結晶Ｘ線構造解析装置とその方法を提供し、更には、そのための器具であるアプリケータを含む試料ホルダを提供するものであり、以下に詳述する。
　図７（Ａ）は、ゴニオメータ１２の先端部を拡大して示しており、この図では、本発明により提案される解析すべき試料を吸蔵する結晶スポンジ２００をその先端部に予め取り付けた器具である、図７（Ｂ）に拡大図を示した、所謂、試料ホルダ２５０が、ゴニオメータ１２の先端部のゴニオヘッド１２１に取り付けられる（マウントされる）様子を示している。なお、この試料ホルダ２５０は、例えば、磁力などを利用した取付け／位置決め機構によって、ゴニオメータ１２の先端部のゴニオヘッド１２１に対して着脱可能で、かつ、誰でも正確な位置に容易かつ高精度に取り付けることが可能となっている。この位置決め機構により試料ホルダ２５０は、ゴニオメータ１２の先端部に着脱自在に取り付けられる。
　＜結晶スポンジ用試料ホルダとアプリケータ＞
　図８は、上述した試料ホルダ２５０の全体斜視図を、そして、図９はその断面を示している。試料ホルダ２５０は、ゴニオメータ１２の先端部のゴニオヘッド１２１（図７（Ａ）参照）に取り付けられる金属等からなる円盤状又は円錐状のホルダの基台部２５１には、ピン（円柱）状の試料保持部（以下、単に保持部ともいう）２５２（所謂、ゴニオヘッドピンに対応する）が、その一方の面（図では下面）の中央部に植立されており、かつ、このピン状の保持部２５２の先端の所定の位置には、上述した解析すべき試料を吸蔵するための結晶スポンジ２００が、予め試料ホルダ２５０と一体に取り付けて固定されている。また、円盤状の基台部２５１の他の面（図では上面）には、図示しないマグネット等の位置決め機構等が設けられている。
　また、図８および図９には、試料ホルダ２５０と共に使用されて、当該試料ホルダに予め取り付けられた結晶スポンジ２００に試料を吸蔵させるための取扱い（操作）器具である、所謂、アプリケータ３００が示されている。このアプリケータ３００は、例えば、ガラスや樹脂や金属等の透明又は不透明な部材で形成されており、その内部には、上記の試料ホルダ２５０を収納するための収納空間３０１が形成されており、更に、その上部には、試料ホルダ２５０を嵌入し、かつ、取り出すための開口部３０２が形成されている。
　更に、アプリケータ３００の開口部３０２の一部には、その内部の収納空間３０１に試料ホルダ２５０を収納した状態で外部から気密に保たれるよう、例えば、シール部（図９に斜線部で示す）が設けられている。他方、試料ホルダ２５０の基台部２５１には、アプリケータ３００の内部（収納空間３０１）に位置する結晶スポンジ２００に対して解析すべき試料を導入するための一対の貫通した細孔２５３、２５３が形成されている。細孔２５３、２５３は、試料導入構造の好ましい一例であり、その他の構造も採られうる。なお、図示しないが、これらの細孔２５３、２５３にもシール部が設けられており、これにより、図にも示すように、試料を結晶スポンジ２００に導入するための試料導入管（以下、単に導入管ともいう）２５４、２５４が当該細孔２５３、２５３に挿入された状態でも、アプリケータ３００内部の収納空間３０１は気密状態に保たれる。
　このような構成の試料ホルダ２５０によれば、又は、更にその取り扱い（操作）器具であるアプリケータ３００と一体化（ユニット化）して提供することによって、当該試料ホルダ２５０の一部を構成するピン状の保持部２５２（ゴニオヘッドピンに対応）の先端部に取り付けた結晶スポンジ２００を、破損し、或いは、試料ホルダ２５０から逸脱することなく、安全かつ容易に取り扱うことができる。即ち、極微量な試料を吸蔵した当該結晶スポンジ２００を、従来のように吸蔵容器から単体で取り出されて損傷することなく、安全で簡単かつ容易に、かつ、乾燥により破壊されない程度の短時間で、迅速に、ゴニオヘッド１２１上に準備することができる。本実施例では、この試料の吸蔵が完了した試料ホルダ２５０を、アプリケータ３００から取り外し、ゴニオメータ１２の先端部のゴニオヘッド１２１（図７（Ａ）を参照）に取り付ける。これにより、結晶スポンジ２００に吸蔵した当該試料Ｓは、高度な専門知識や緻密な作業を必要とすることなく、単結晶Ｘ線回折装置９内の所定の位置に容易に、正確かつ迅速に配置されることとなる。
　加えて、上述した試料ホルダ２５０の一部には、ピン状の保持部２５２の先端に予め取り付けられて解析すべき試料を吸蔵するための結晶スポンジ２００を特定するための情報である固有情報２２０（図８を参照）が、例えば、シートの貼着やエンボス加工等によって表示（保有）されている。より具体的には、本実施例では、この情報は、試料ホルダ２５０の一部である基台部２５１の外周面に、バーコード２２０として表示されている。この固有情報２２０であるバーコードは、当該アプリケータ３００が透明である場合には、図に符号２２０ａで示すように、当該アプリケータ３００により覆われた場所に取り付けられてもよく、或いは、アプリケータ３００が不透明である場合は、当該アプリケータ３００の外周面に取り付けてもよい（図８の符号３２０を参照）。即ち、固有情報であるバーコードは、試料ホルダ２５０がアプリケータ３００の内部に収容された状態においても、その外部から視認可能な場所に取り付けられることが望ましいことは当然であろう。
　また、試料ホルダ２５０は、その取扱い（操作）器具であるアプリケータ３００と共に一体化（ユニット化）し、更には、図１０にも示すように、解析作業に必要な数だけ揃えて箱状のケースに収納し、所謂、セットとして提供することも可能であろう。
　＜結晶スポンジ用試料ホルダを用いた単結晶Ｘ線構造解析方法＞
　続いて、結晶スポンジ２００が予め取り付けられた試料ホルダ２５０と、その取扱い器具であるアプリケータ３００を用いることによって実行される単結晶Ｘ線構造解析方法について、以下に説明する。なお、試料ホルダ２５０とアプリケータ３００とは、上述したように、一体（ユニット）として、或いは、セットとして提供されてもよい。
　図１１は、本発明の一実施例である、試料ホルダ２５０とアプリケータ３００を用いた単結晶Ｘ線構造解析方法を概念化して示している。かかる方法では、上述したように、アプリケータ３００と共に一体（ユニット）で提供される試料ホルダ２５０に対し極微量な試料を導入して、必要な吸蔵を行う。その際、上記の例では、試料ホルダ２５０をアプリケータ３００内に収納した状態で、試料ホルダ２５０に形成した一対の貫通した細孔２５３、２５３（図９を参照）に対して、後にも述べる前処理装置からの一対の試料導入管２５４、２５４を挿入することによって、試料を試料ホルダ２５０の先端に取り付けた結晶スポンジ２００に吸蔵させることができる。
　より具体的には、図１２にも示すように、例えば、前処理装置４００を構成するＬＣ（液体クロマトグラフィ）４０１、ＧＣ（気体クロマトグラフィ）４０２、更には、ＳＣＦ（超臨界流体クロマトグラフィ）４０３やＣＥ（電気泳動）４０４等によって抽出された極微量な試料Ｓは、その担体（キャリア）と共に、各種の切替弁や調圧装置を備えて必要な条件（流量や圧力）で流体を供給する吸蔵装置（ソーキングマシン）５００を介して、試料ホルダ２５０の細孔２５３、２５３に挿入される一対の試料導入管２５４、２５４（図９を参照）に供給され、当該試料はアプリケータ３００内部の収納空間３０１に選択的に導入される。すなわち試料は、供給側配管から供給側の試料導入管２５４に送られ、供給側の試料導入管２５４の先端部分からアプリケータ３００の内部の試料ホルダ２５０に供給される。試料のみ、または試料と保存溶媒(キャリア)とが混合された溶液が、供給側の試料導入管２５４内を流れ供給される。このことにより、導入された当該極微量の試料Ｓは、アプリケータ３００の収納空間３０１内において、試料ホルダ２５０のピン状の保持部２５２の先端に取り付けた結晶スポンジ２００に接触して試料の吸蔵が行われる。なお、ここでの電気泳動装置は、キャピラリー電気泳動や等電点電気泳動等、種々の電気泳動装置を含む。吸蔵装置５００を用いる場合、試料が注入された状態で所定の時間が経過した後、排出側の試料導入管２５４から過剰な試料、または試料と保存溶媒(キャリア)とが混合された溶液が排出される。吸蔵装置５００を用いない場合、不要な保存溶媒(キャリア)または溶液が排出側の試料導入管２５４内を流れ排出される。したがって、排出側の試料導入管２５４には、試料が流れない場合がありうる。なお、気体や超臨界流体をキャリアとした場合には、試料を含んだキャリアが排出される。
　そして、この吸蔵工程が完了した試料ホルダ２５０は、アプリケータ３００から取り外されて、単結晶Ｘ線回折装置９内の所定の位置、即ち、ゴニオメータ１２の先端部のゴニオヘッド１２１に（図７（Ａ）を参照）、例えば、上述した磁力等の位置決め機構を利用して、正確に取り付けられる。このことによれば、試料ホルダ２５０のピン状の保持部２５２の一部（先端）に取り付けられた結晶スポンジ２００は、試料の吸蔵が完了した後、ゴニオメータ１２の先端部、即ち、Ｘ線管１１からのＸ線ビームが集光されて照射される位置に配置されることとなる。換言すれば、結晶スポンジ２００に吸蔵された試料Ｓは、単結晶Ｘ線回折装置９内の所定の位置に正確に配置され、その後、Ｘ線検出器２２により当該試料Ｓからの回折Ｘ線の強度が測定されてその結晶構造等が解析されることとなる。
　このように、本発明の試料ホルダユニットとして提供される試料ホルダ２５０とアプリケータ３００を利用することによれば、誰でも容易かつ安全に、極微量の試料を、試料ホルダ２５０に予め一体に取り付けられた極微小な寸法の結晶スポンジ２００に吸蔵させると共に、その後、当該試料Ｓをゴニオメータ１２に高精度で正確な位置に、結晶スポンジが乾燥により破壊されない短時間で迅速に、かつ、安全に搭載することが可能となる。なお、その後、上述した単結晶Ｘ線回折装置９によって試料Ｓに所要の波長のＸ線を照射しながら対象材料によるＸ線の回折や散乱測定し、上述した単結晶Ｘ線構造解析装置を構成する測定用アプリケーションソフトにより構造解析を行って分子モデルの構築や最終レポートの作成等を行うことは現状と同様である。即ち、本実施例によれば、創薬や生命科学のみならず各種の材料研究の現場などにおいて、発見又は設計した新たな構造物の分子構造・集合構造（実空間）を、迅速、安全、かつ簡単に確認することが可能となる。
　＜結晶スポンジ用試料ホルダを用いた試料の管理＞
　続いて、上述した試料ホルダ２５０（又は、アプリケータ３００）の一部に保有された情報、より具体的には、その一例として、バーコード２２０により表示された固有情報を利用することにより、当該ホルダに予め一体に取り付けられた結晶スポンジ２００を管理する方法について以下に説明する。
　上述したように、予め一体に取り付けられた結晶スポンジ２００に試料の吸蔵を完了した試料ホルダ２５０は、その後、アプリケータ３００から取り外されて、ゴニオメータ１２の先端のゴニオヘッド１２１に取り付けられる。この時、図１３にも示すように、例えば、バーコードリーダなど、所謂、撮像手段６００により、試料ホルダ（又は、アプリケータ３００）に表示された情報であるバーコード２２０を読み取り、その後、この情報を構造解析における試料に関する固有の特定情報として利用する。
　このバーコード２２０の情報は、その一例として、図１４にも示すように、試料ホルダ２５０に予め付与された結晶スポンジ２００を特定する試料固有番号／記号として、上述した測定のための条件や測定されるＸＲＤＳパターン又はイメージ等の測定データ（上記図３（Ｂ）を参照）と共に、各々のデータファイル内に格納される。その後、この情報は、測定用アプリケーションソフトによる各種の自動構造解析処理等において、測定された試料を特定するための関連（参照）情報として利用されることなる。
　この結晶スポンジ２００を特定するための試料固有番号／記号としては、より具体的には、結晶スポンジ２００の製造者、製造場所、製造日時、ロット番号などを含むことができ、更に、当該結晶スポンジの課金状態を示すためのサポート情報を含んでもよく、更には、結晶スポンジ２００の種類（液体用、気体用等）を示す情報等を含んでもよい。但し、バーコード２２０により表示可能なデータ量は限定されることから、図示の例では、上記各種の情報から選択されたもののみが表示されており、その一例としては、製造者、製造場所、製造日時、ロット番号の全部又は一部を表示することが好ましいであろう。
　また、この結晶スポンジ２００の種類を示す情報は、測定現場での利用者の便宜を考えれば、上述したバーコードだけではなく、更には、試料ホルダ、又は／及び、アプリケータの外観の色を変えることにより表示する（例えば、液体用は赤、気体用は青など）ことにより、視覚的にも識別可能にすることがより有効であろう。その場合、更に、結晶スポンジ２００の種類を示す情報を色素ドットによりエンコードされた情報とすることも可能である。そして、上述した撮像手段６００として、当該色素ドットを読み取ることが可能なカメラ等を採用することによれば、試料ホルダ、又は／及び、アプリケータの外観の色により、結晶スポンジ２００の種類を示す情報を入力することも可能となる。
　このように、その一部に試料の固有の特定情報であるバーコード２２０や外観の色を含んだ試料ホルダ２５０によれば、試料を測定装置である単結晶Ｘ線回折装置により測定を行う際など、そのバーコード２２０を、結晶スポンジ２００を識別するための固有の情報として利用して、導入される試料の適否や測定条件や取扱い条件等の各種の設定に利用することにより、入力を含めた設定作業をより容易にすることが可能となる。更には、当該試料のその後の検証や管理においても、より容易なものとすることが出来る。
　なお、かかる固有の識別情報は、本例では、試料ホルダ、又は／及び、アプリケータの一部に取り付けたバーコード２２０や外観の色で表示するものとして説明したが、本発明はこれのみに限定されるものでなく、結晶スポンジ２００を特定するための情報を表示するものであればよい。例えば、上述したバーコードに替えて、半導体チップの演算手段や記憶手段（例えば、メモリ等）を利用したものでもよい。なお、その際、かかる手段は、非接触でその内容を外部の装置と通信可能であるものが好ましいであろう。その場合、情報の内容は、上述した測定試料に対応した固有の識別情報に限られることなく、その他、測定データの条件等をも含んでもよい。また、上記では、バーコード２２０を試料ホルダ、又は／及び、アプリケータの外周面に取り付けて表示した例について説明したが、本発明はそれに限られることなく、その他の場所に表示されてもよい。その場合、バーコードに代えて非接触で外部の装置と通信可能な手段によれば、その取付け場所の自由度がより拡大することから、特に好ましいであろう。
　以上に詳述したように、本発明によれば、Ｘ線構造解析の専門知識がなくても、本発明になる試料ホルダやその固有情報を取得する撮像手段を利用することにより、Ｘ線構造解析の専門知識がなくても、極微小で脆弱（fragile）な結晶スポンジを利用した単結晶Ｘ線構造解析を、従来必要とされた緻密で微細な作業を伴わずに、迅速、確実かつ容易に行うことが出来る、換言すれば、結晶スポンジを利用した単結晶Ｘ線構造解析を、歩留まり良くかつ効率的に行うことが可能な、汎用性に優れ、かつ、極微小な結晶スポンジを含む試料に関する情報の管理を、その入力作業を含めて容易なものとする、所謂、ユーザフレンドリな単結晶Ｘ線構造解析装置が実現され、更には、その方法やそのための器具である試料ホルダが提供される。換言すれば、上述した結晶スポンジによる単結晶Ｘ線構造解析を容易に利用可能として、広く普及させることが可能となる。
　なお、以上には本発明の種々の実施例を説明したが、本発明は上記した実施例に限定されるものではなく様々な変形例が含まれる。例えば、上記した実施例は本発明を分かりやすく説明するためにシステム全体を詳細に説明したものであり、必ずしも説明した全ての構成を備えるものに限定されるものではない。また、ある実施例の構成の一部を他の実施例の構成に置き換えることが可能であり、またある実施例の構成に他の実施例の構成を加えることも可能であり、また、各実施例の構成の一部について、他の構成の追加・削除・置換をすることが可能であろう。更に、上記の各構成、機能、処理部、処理手段等は、それらの一部又は全部を、例えば集積回路で設計する等によりハードウェアで実現してもよい。また、上記の各構成、機能等は、プロセッサがそれぞれの機能を実現するプログラムを解釈し、実行することによりソフトウェアで実現してもよい。各機能を実現するプログラム、テーブル、ファイル等の情報は、メモリや、ハードディスク、ＳＳＤ（Solid State Drive）等の記録装置、または、ＩＣカード、ＳＤカード、ＤＶＤ等の記録媒体に置くことも可能であろう。
　本発明は、物質構造の探索方法やそれに用いるＸ線構造解析装置等において広く利用可能である。
　なお、本国際出願は、２０１８年１１月２２日に出願した日本国特許出願第２０１８－２１８７３２号に基づく優先権を主張するものであり、日本国特許出願第２０１８－２１８７３２号の全内容を本国際出願に援用する。
　１…単結晶Ｘ線構造解析装置（全体）、９…単結晶Ｘ線回折装置、１１…Ｘ線管、１２…ゴニオメータ、２２…Ｘ線検出器、１０２…測定装置、１０３…入力装置、１０４…画像表示装置、１０７…ＣＰＵ、１０８…ＲＡＭ、１０９…ＲＯＭ、１１１…ハードディスク、１１６…分析用アプリケーションソフト、１１７…測定用アプリケーションソフト、１２１…ゴニオヘッド、２２０…固有情報、バーコード、２５０…試料ホルダ、２００…結晶スポンジ、２５１…基台部、２５２…ピン状の保持部、２５３…細孔、２５４…試料導入管、３００…アプリケータ、３０１…収納空間、３０２…開口部、６００…撮像手段。

Claims (18)

  1. 　物質の構造解析を行う単結晶Ｘ線構造解析装置であって、
    　Ｘ線を発生するＸ線源と、
    　内部に形成された複数の微細孔に試料を吸蔵可能な細孔性錯体結晶を含み、前記試料を保持する試料ホルダと、
    　前記試料ホルダを取り付けて回動するゴニオメータと、
    　前記ゴニオメータに取り付けられた前記試料ホルダに保持された前記試料に対して前記Ｘ線源からのＸ線を照射するＸ線照射部と、
    　前記試料により回折又は散乱されたＸ線を検出して測定するＸ線検出測定部と、
    　前記Ｘ線検出測定部により測定された回折又は散乱Ｘ線に基づいて前記試料の構造解析を行なう構造解析部と、
    　前記細孔性錯体結晶に関する情報を取得する情報取得部と、を備えることを特徴とする単結晶Ｘ線構造解析装置。
  2. 　請求項１に記載された単結晶Ｘ線構造解析装置において、
    　前記試料のＸ線の検出および測定、または、前記試料の構造解析は、前記情報取得部が取得した情報に基づいて行なうことを特徴とする単結晶Ｘ線構造解析装置。
  3. 　請求項１又は２に記載された単結晶Ｘ線構造解析装置において、
    　前記情報取得部が取得する前記細孔性錯体結晶に関する情報は、前記試料ホルダまたは前記試料ホルダを内部に収納するアプリケータに備えられた情報保持部に保持された情報であることを特徴とする単結晶Ｘ線構造解析装置。
  4. 　請求項１から請求項３の何れか１項に記載された単結晶Ｘ線構造解析装置において、
    　前記細孔性錯体結晶に関する情報は、前記細孔性錯体結晶の種類、製造者、製造場所、製造日時、ロット番号、サポート情報の少なくとも一つを含むことを特徴とする単結晶Ｘ線構造解析装置。
  5. 　請求項３に記載された単結晶Ｘ線構造解析装置において、
    　前記情報保持部は、前記試料ホルダまたは前記アプリケータに表示されたバーコードであり、
    　前記細孔性錯体結晶に関する情報は、前記バーコードに含まれることを特徴とする単結晶Ｘ線構造解析装置。
  6. 　請求項３に記載された単結晶Ｘ線構造解析装置において、
    　前記情報保持部は、前記試料ホルダまたは前記アプリケータに取り付けられた半導体記憶装置であり、
    　前記細孔性錯体結晶に関する情報は、前記半導体記憶装置に格納されることを特徴とする単結晶Ｘ線構造解析装置。
  7. 　請求項３に記載された単結晶Ｘ線構造解析装置において、
    　前記情報保持部は、前記試料ホルダまたは前記アプリケータの外観の色であり、
    　前記細孔性錯体結晶に関する情報は、前記外観の色として表示されることを特徴とする単結晶Ｘ線構造解析装置。
  8. 　単結晶Ｘ線構造解析装置において使用する試料ホルダであって、
    　前記単結晶Ｘ線構造解析装置のゴニオメータに取り付けられる基台部と、
    　前記基台部に形成され、内部に形成された複数の微細孔に前記試料を吸蔵可能な細孔性錯体結晶を保持する結晶保持部と、
    　前記細孔性錯体結晶に関する情報を保持する情報保持部と、を備えることを特徴とする試料ホルダ。
  9. 　請求項８に記載された試料ホルダにおいて、
    　前記細孔性錯体結晶に関する情報は、前記細孔性錯体結晶の種類、製造者、製造場所、製造日時、ロット番号、サポート情報の少なくとも一つを含むことを特徴とする試料ホルダ。
  10. 　請求項８又は９に記載された試料ホルダにおいて、
    　前記情報保持部は、前記試料ホルダに表示されたバーコード、前記試料ホルダに取り付けられた半導体記憶装置、または、前記試料ホルダの外観の色の少なくとも一つを含むことを特徴とする試料ホルダ。
  11. 　単結晶Ｘ線構造解析装置において使用する試料ホルダを収容するアプリケータであって、
    　前記試料ホルダを収容する収容部と、
    　前記試料ホルダの結晶保持部に保持された細孔性錯体結晶に関する情報を保持する情報保持部と、を備えることを特徴とするアプリケータ。
  12. 　請求項１１に記載されたアプリケータにおいて、
    　前記細孔性錯体結晶に関する情報は、前記細孔性錯体結晶の種類、製造者、製造場所、製造日時、ロット番号、サポート情報の少なくとも一つを含むことを特徴とするアプリケータ。
  13. 　請求項１１又は１２に記載されたアプリケータにおいて、
    　前記情報保持部は、前記アプリケータに表示されたバーコード、前記アプリケータに取り付けられた半導体記憶装置、または、前記アプリケータの外観の色の少なくとも一つを含むことを特徴とするアプリケータ。
  14. 　試料ホルダを利用して物質の構造解析を行う単結晶Ｘ線構造解析方法であって、
    　内部に形成された複数の微細孔に試料を吸蔵可能な細孔性錯体結晶を含み、試料を保持した試料ホルダを単結晶Ｘ線構造解析装置のゴニオメータに取り付ける取り付け工程と、
    　前記細孔性錯体結晶に関する情報を取得する情報取得工程と、
    　前記単結晶Ｘ線構造解析装置のＸ線源からのＸ線を前記試料に照射し、前記試料により回折又は散乱されるＸ線を検出して測定するＸ線検出測定工程と、
    　前記Ｘ線検出測定工程により検出された回折又は散乱Ｘ線に基づいて前記測定すべき試料の構造解析を行なう構造解析工程と、を含むことを特徴とする単結晶Ｘ線構造解析方法。
  15. 　請求項１４に記載された単結晶Ｘ線構造解析方法において、
    　前記Ｘ線検出測定工程、または、前記構造解析工程は、前記情報取得工程で取得した情報に基づいて行なうことを特徴とする単結晶Ｘ線構造解析方法。
  16. 　請求項１４又は１５に記載された単結晶Ｘ線構造解析方法において、
    　前記情報取得工程で取得する前記細孔性錯体結晶に関する情報は、前記試料ホルダまたは前記試料ホルダを収納するアプリケータに備えられた情報保持部に保持された情報であることを特徴とする単結晶Ｘ線構造解析方法。
  17. 　請求項１４から請求項１６のいずれか一つに記載された単結晶Ｘ線構造解析方法において、
    　前記細孔性錯体結晶に関する情報は、前記細孔性錯体結晶の種類、製造者、製造場所、製造日時、ロット番号、サポート情報の少なくとも一つを含むことを特徴とする単結晶Ｘ線構造解析方法。
  18. 　請求項１６又は１７に記載された単結晶Ｘ線構造解析方法において、
    　前記情報保持部は、前記試料ホルダまたは前記アプリケータに表示されたバーコード、前記試料ホルダまたは前記アプリケータに取り付けられた半導体記憶装置、または、前記試料ホルダまたは前記アプリケータの外観の色の少なくとも一つを含むことを特徴とする単結晶Ｘ線構造解析方法。
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