WO2020096414A1 - 다중 유화 제형의 화장료 조성물 - Google Patents

다중 유화 제형의 화장료 조성물 Download PDF

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WO2020096414A1
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cosmetic composition
trauma
dimethicone
less
weight
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PCT/KR2019/015167
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양희정
서병휘
안순애
황준영
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㈜아모레퍼시픽
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    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin

Definitions

  • This specification describes cosmetic compositions with stable multiple emulsion formulations.
  • Cosmetic compositions of multiple emulsifying formulations such as O / W / O (Oil-in-Water-in-Oil) or W / O / W (Water-in-Oil-in-Water) generally interface with emulsifiers on the inside and outside. Active agents have been used, but in this case, there is a problem that the formulation itself is structurally complex and thermodynamically unstable.
  • the surface tension of the droplets dispersed in the continuous phase is minimized by the Laplace effect, so that the pressure of the inner wound droplet becomes higher than that of the traumatic liquid, This is because the pressure difference causes the internal liquid to move to the trauma, making the multiple emulsion formulation unstable.
  • Patent Document 1 Republic of Korea Patent Publication No. 10-2005-0097587
  • Non-patent document 1 Ferreira T and Rasband WS. "ImageJ User Guide ⁇ IJ 1.46", imagej.nih.gov/ij/docs/guide/, 2010-2012
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a cosmetic composition of multiple emulsion formulations having excellent formulation stability.
  • Droplets including an inner trauma and a trauma are a multiple emulsion formulation comprising the outermost, and (i) to satisfy one or more of (iii), provides a cosmetic composition:
  • Equation 1 A is the distance between the centers of two adjacent droplets of the composition, and r and R are each radius of two adjacent droplets measured collinear to A;
  • the content of the droplets comprising the inner and outer trauma is greater than 80% by weight and less than 100% by weight relative to the total weight of the composition.
  • droplets distributed in the outermost layer of the formulation are very dense and have adjacent structures.
  • the adjacent droplets have a force to push each other within the outermost trauma as described above, it is possible to stably maintain the multiple emulsion formulations of the inner trauma-trauma-outside.
  • the present invention can stably include skin-soluble ingredients having low solubility or low stability by having the multiple emulsion formulation as described above.
  • the present invention can provide a refreshing feeling of moisture and moisturizing, such as water droplets burst on the skin as the droplets in the formulation burst during use.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a water-in-oil-in-water (W / O / W) and oil-in-water-in-oil (O / W / O) formulation as a conventional multiple emulsion formulation cosmetic composition.
  • Figure 2 is a microscopic image of a conventional multi-emulsified formulation cosmetic composition O / W / O (Oil-in-Water-in-Oil) formulation. (Scale bar 10 ⁇ m)
  • FIG. 3 is a schematic diagram of a multiple emulsion formulation cosmetic composition according to an embodiment of the present invention.
  • Example 5 is a photograph showing the results of a comparative experiment of freezing point and formulation stability according to the polyol and ethanol content included in the composition as an embodiment of the present invention. (Example 1, Example 2, Example 3, Example 4, Example 5, Example 6, Example 7, Example 8 from the left)
  • FIG. 6 is a microscope image of Comparative Example 2 of the present invention. Arrow lines are examples of baselines for measuring the distance between adjacent particles in the formulation.
  • FIG. 7 is a microscope image of Comparative Example 4 of the present invention. Arrow lines are examples of baselines for measuring the distance between adjacent particles in the formulation.
  • Example 8 is a microscope image of Example 10, which is one embodiment of the present invention. Arrow lines are examples of baselines for measuring the distance between adjacent particles in the formulation.
  • Figure 9 is a photograph showing the results of comparative experiments of the formulation stability of the composition according to one embodiment of the present invention. (Comparative Example 1, Comparative Example 2, Comparative Example 3, Comparative Example 4, Example 9, implementation from the left Example 10)
  • FIG. 10 shows the extra-drop portion in blue in the microscope image of FIG. 8.
  • FIG. 11 is a view showing the results of the comparison of the oiliness of the Examples and Comparative Examples of the present invention.
  • Figure 13 is a microscope image showing the results of confirming the potency of the active substance precipitation in the formulation of the comparative example of the present invention. (Scale bar 10 ⁇ m)
  • the present invention relates to a multi-emulsified formulation cosmetic composition, hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
  • One embodiment of the present invention is a droplet (droplet) comprising an inner trauma and trauma; And it provides a multiple emulsion formulation cosmetic composition comprising the outermost.
  • FIG. 1 shows an exemplary form of a conventional multiple emulsion formulation cosmetic composition
  • Figures 3 and 4 show an exemplary form of the present invention.
  • W / O / W Water-in-Oil-in-Water
  • O / W / O Oil-in-Water-in-Oil
  • the multiple emulsion formulation of had a structure in which droplets having internal and external trauma were dispersed within the outermost phase of the aqueous phase or oil phase.
  • the composition according to the embodiments of the present invention has a structure in which droplets containing the inner and outer traumas in the formulation are very close to each other or have a structure in close contact with each other, so that the force pushing each other between the droplets It keeps the formulation stable, so that the phase separation of the composition does not occur even when stored for a long time.
  • the composition may be that the sum of the area of the droplets distributed in the formulation with respect to 100% of the total area of the composition image in the microscopic image of the composition satisfies 80% or more and less than 100%.
  • the microscope image may be taken at 1000 magnification.
  • the microscope image is prepared using a microscope (Nikon, model name: Eclipse 80i Microscope) after preparing the composition and storing at 25 ° C.
  • a method of analyzing the sum of the areas of droplets from the microscope image is not limited to the method and may be included if the sum of the areas of droplets can be calculated.
  • a method of calculating the sum of the areas of droplets from a microscope image includes calculating using an Image-Pro® 10 Image Analysis Software (MEDIA CYBERNETICS) program. Can be.
  • a method of calculating the sum of the area of droplets from the microscope image may include calculating using Image J, an image processing and analysis program provided and provided by the National Institutes of Health (NIH). The Image J can be downloaded and used from the website https://imagej.nih.gov/ij/. How to use Image J is Ferreira T and Rasband WS. "ImageJ User Guide-IJ 1.46", imagej.nih.gov/ij/docs/guide/, 2010-2012, which is incorporated herein by reference in its entirety.
  • the microscope image may be 700 ⁇ m X 500 ⁇ m in size and rectangular in shape.
  • the total area of the droplets distributed in the formulation with respect to 100% of the total area of the composition image is 80% or more, 81% or more, 82% or more, 83% or more, 84% or more, 85% or more, 86% or more , 87% or more, 88% or more, 89% or more, 90% or more, 91% or more, 92% or more, 93% or more, 94% or more, 95% or more, 96% or more, 97% or more, 98% or more, or 99 %.
  • the size of the droplets contained within the composition of the present invention and the degree of congestion between the droplets can be appropriately adjusted by the user to provide a stable formulation without phase separation.
  • the average particle size of the droplets included in the present invention may be 2 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the particle size of the droplet means the largest diameter in the particle
  • the average particle size of the droplet means the average particle size of at least 90% of the droplets distributed in the composition.
  • the average particle size of the droplets is at least 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96% of the total number of droplets distributed in the composition Above, 97%, 98% or more, or 99% or more droplets are selected, and the average value of the largest diameter values measured in each particle is calculated.
  • the average particle size is 2 ⁇ m or more, 3 ⁇ m or more, 4 ⁇ m or more, 5 ⁇ m or more, 6 ⁇ m or more, 7 ⁇ m or more, 8 ⁇ m or more, 9 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, 11 ⁇ m or more, 12 ⁇ m
  • the average particle size is 50 ⁇ m or less, 49 ⁇ m or less, 48 ⁇ m or less, 47 ⁇ m or less, 46 ⁇ m or less, 45 ⁇ m or less, 44 ⁇ m or less, 43 ⁇ m or less, 42 ⁇ m or less, 41 ⁇ m or less, 40 ⁇ m Or less, 39 ⁇ m or less, 38 ⁇ m or less, 37 ⁇ m or less, 36 ⁇ m or less, 35 ⁇ m or less, 34 ⁇ m or less, 33 ⁇ m or less, 32 ⁇ m or less, 31 ⁇ m or less, 30 ⁇ m or less, 29 ⁇ m or less, 28 ⁇ m or less, 27 ⁇ m or less, 26 ⁇ m or less, 25 ⁇ m or less, 24 ⁇ m or less, 23 ⁇ m or less, 22 ⁇ m or less, 21 ⁇ m or less, 20 ⁇ m or less, 19 ⁇ m or less, 18 ⁇ m or less, 17 ⁇ m or less, 16 ⁇ m or less, 15 ⁇ m
  • the distance between two adjacent droplets in the formulation may be 5 ⁇ m or less, and the distance between the droplets may be calculated by Equation 1.
  • Equation 1 A is the distance between the centers of two adjacent droplets of the composition, and r and R are each radius of two adjacent droplets measured collinearly with A.
  • the radius means the distance from the center of the droplet to the interface.
  • the term "adjacent" in the present specification means that no other droplet exists between the two droplets, wherein the droplets mean droplets containing both internal and external trauma.
  • the distance between two adjacent droplets in the formulation is measured for at least 90% or more of the total number of droplets distributed in the composition.
  • the distance between the droplets is at least 90%, 91% or higher, 92% or higher, 93% or higher, 94% or higher, 95% or higher, 96% or higher, 97% of the total number of droplets distributed in the composition
  • 98% or 99% or more droplets may be selected, and a distance between two adjacent droplets may be measured.
  • the distance may be calculated for a droplet having an average particle size of 2 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the distance between two adjacent droplets in the formulation is 5 ⁇ m or less, 4.5 ⁇ m or less, 4 ⁇ m or less, 3.5 ⁇ m or less, 3 ⁇ m or less, 2.5 ⁇ m or less, 2 ⁇ m or less, 1.5 ⁇ m or less, 1 ⁇ m or less, 0.5 It may be less than or equal to 0.1 ⁇ m, or greater than or equal to 0 ⁇ m, greater than or equal to 0.1 ⁇ m, greater than or equal to 0.5 ⁇ m, greater than or equal to 1.0 ⁇ m, greater than or equal to 1.5 ⁇ m, greater than or equal to 2.0 ⁇ m, greater than or equal to 2.5 ⁇ m, greater than or equal to 3 ⁇ m, greater than or equal to 4 ⁇ m, or greater than or equal to 4.9 ⁇ m have.
  • the content of the droplets included in the composition of the present invention is not limited as long as they can have a uniformly dense structure with each other, and can be appropriately adjusted by a user to provide a stable formulation.
  • the droplets are greater than 80% by weight, 81% by weight, 82% by weight, 83% by weight, 84% by weight, 85% by weight, 86% by weight, 87% by weight relative to the total weight of the composition Above, above 88%, above 89%, above 90%, above 91%, above 92%, above 93%, above 94%, above 95%, above 96%, above 97% Or more, 98% by weight or more, or 99% by weight or more.
  • the oil-in-water droplets are less than 100% by weight, 99% by weight or less, 98% by weight or less, 97% by weight or less, 96% by weight or less, 95% by weight or less, 94% by weight or less based on the total weight of the composition, 93% or less, 92% or less, 91% or less, 90% or less, 89% or less, 88% or less, 87% or less, 86% or less, 85% or less, 84% or less, 83% by weight or less, 82% by weight or less, or 81% by weight or less.
  • the droplets containing the inner and outer trauma are greater than 80% by weight to less than 100% by weight, specifically greater than 80% by weight to less than 95% by weight, more specifically 85 to 90% by weight, based on the total weight of the composition Or 90% to 95% by weight.
  • the multi-emulsified formulation includes an oily inner phase; Winner's trauma; And it may be a O / W / S (Oil-in-Water-in-Silicon Oil) formulation comprising the outermost layer containing a silicone-based oil.
  • the inner phase of the composition may include oil, and the oil type may include ester-based oil, hydrocarbon-based oil, natural-derived oil, silicone-based oil, or a mixture thereof. It is not limited.
  • the inner box is squalane, caprylic / capric triglyceride, cetyl ethylhexanoate, 2-octyldodecanol, pentaerythritol tera-2 -Ethyl hexanoate (Pentaerythritol Tetra-2-Ethylhexanoate) or the like, or a mixture thereof.
  • the inner box may further include an effective component such as a whitening agent, a wrinkle improving agent, a sunscreen agent, an antioxidant, etc. as an oil-soluble component in addition to oil.
  • an effective component such as a whitening agent, a wrinkle improving agent, a sunscreen agent, an antioxidant, etc.
  • an oil-soluble component in addition to oil such as a moisturizing agent, a whitening agent, a wrinkle improving agent, a sunscreen agent, an antioxidant, etc., or a mixture thereof may be included.
  • the inner box may further include at least one active ingredient selected from the group consisting of thymol trimethoxycinnamate, oil-soluble vitamin, fat-soluble bioactive ingredient, oil-soluble licorice, and polyphenol.
  • the availability vitamins may include one or more of retinol and tocopherol.
  • the fat-soluble bioactive component may include at least one of linolenic acid and glycolipids.
  • the outer layer of the composition may include a polyol.
  • the polyol included as one embodiment may mean a polyhydric alcohol, for example, fatty alcohol having two or more hydroxyl groups (-OH).
  • the one having two hydroxyl groups is called glycol or diol, the one having three hydroxyl groups is called triol (for example, glycerol), and the one having four hydroxyl groups is called tetraol (for example, pentaerythritol).
  • the polyol is polyethylene glycol, polypropylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, glycerin, polyglycerin-3, propanediol, sorbitol, erythritol, xylitol, maltitol, ethyl hexanediol, 1,2 -Hexanediol, sebum / sebum / polybutylene glycol-8/5/3 glycerin and may include one or more selected from the group consisting of pentylene glycol.
  • the content of the polyol contained in the cosmetic composition of the present invention is not limited, and may be appropriately adjusted by a user.
  • the polyol is 1 wt% or more, 2 wt% or more, 3 wt% or more, 4 wt% or more, 5 wt% or more, 6 wt% or more, 7 wt% or more, 8 wt% based on the total weight of the composition Above, above 9%, above 10%, above 11%, above 12%, above 13%, above 14%, above 15%, above 16%, above 17%, above 18% Or more, 19% or more, 20% or more, 21% or more, 22% or more, 23% or more, 24% or more, 25% or more, 26% or more, 27% or more, 28% or more Or more, 29% by weight or more, or 30% by weight or more.
  • the polyol is 30 wt% or less, 29 wt% or less, 28 wt% or less, 27 wt% or less, 26 wt% or less, 25 wt% or less, 24 wt% or less, 23 based on the total weight of the composition Weight% or less, 22% or less, 21% or less, 20% or less, 19% or less, 18% or less, 17% or less, 16% or less, 15% or less, 14% or less, 13 Weight% or less, 12% or less, 11% or less, 10% or less, 9% or less, 8% or less, 7% or less, 6% or less, 5% or less, 4% or less, 3 It may be included as a weight percent or less, 2 weight percent or less, or 1 weight percent.
  • the composition may include the polyol in an amount of 1 to 30% by weight, for example, 15% to 25% by weight based on the total weight of the composition.
  • the composition may include the polyol in an amount of 5% to 35% by weight, for example, 20% to 30% by weight based on the total weight of the trauma.
  • the trauma may further include a thickener and / or a solvent.
  • the solvent included in the trauma may include at least one of water and ethanol, preferably water, and more preferably water and ethanol.
  • the trauma is 3 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, for example, 4 to 9% by weight, in order to lower the freezing point to -15 ° C or less so that the composition of the present invention does not freeze even during long-term freezing storage. %, For example 5 to 9% by weight, for example 6 to 8% by weight.
  • the ethanol may be included in an amount of 5% to 12% by weight based on the total weight of the trauma. When the freezing point is low, the likelihood of separating the formulation is reduced because the water of the aqueous phase contained in the trauma in the composition formulation freezes, so that the formulation can be more stable.
  • the trauma may further include a water-soluble moisturizing agent, a water-soluble active ingredient, and the like.
  • the trauma is Betaine, Niacinamide, Adenosine, Sodium Hyaluronate, D-panthenol, Tranexamic acid, Derivatives such as glycerin, butylene glycol, and vitamin C, arbutin, and fructose-1,6-diphosphate trisodium salt (Fructose-1,6-diphosphate trisodium salt) It may include one or more selected from the group consisting of.
  • the thickener included in the trauma may be included without limitation as long as it is a water-soluble thickener that can be dissolved in the solvent.
  • the thickener may include at least one of a polyacrylate-based polymer and a natural thickener.
  • the polyacrylate-based polymer is carbomer, acrylate / C10-30 alkyl acrylate cross polymer, ammonium acryloyldimethyl taurate / VP copolymer, hydroxyethyl acrylate / sodium acryloyldimethyl tau It may include one or more selected from the group consisting of a rate copolymer, sodium polyacrylate and polyacrylate-13.
  • Carbomers are not hydrophobic, so when included alone, they do not hold the oily components of the inner phase well, resulting in poor stability, and polyacrylate-based polymers with other hydrophobic chains can hold oily components well, but when included alone, they are greasy. This can happen. Accordingly, one embodiment of the present invention can provide excellent dispersibility and stability of oil-in-water droplets inside and outside by including the polyacrylate-based polymer having carbomer and hydrophobic chain as the thickener.
  • the content ratio of the carbomer and the polyacrylate-based polymer may be 1: 0.5 to 1.5, more specifically, a ratio of about 1: 1.
  • the natural thickener may include a sugar thickener.
  • the natural thickener may include at least one selected from the group consisting of cellulose gum, hydropropyl methyl cellulose, xanthan gum, and carob bean gum (Ceratonia Siliqua Gum), but is not limited thereto.
  • the thickener may be included in an amount of 0.01 to 1.0% by weight, more specifically 0.05 to 0.5% by weight, based on the total weight of the composition.
  • the thickener may be included in an amount of 0.02 to 1.3 wt%, for example, 0.06 to 0.7 wt%, based on the total weight of the trauma.
  • the droplets containing the inner and outer trauma included in the composition according to the present invention may be surfactant-free, substantially free of surfactant, specifically, with respect to the total weight of the droplets
  • the surfactant may be 1% by weight or less, 0.1% by weight or less, or 0.01% by weight or less.
  • the composition according to the present invention does not contain a surfactant in the droplets containing the internal and external trauma, and instead contains a thickener to stably maintain a multi-emulsifier formulation comprising an internal trauma-trauma-outside.
  • the droplet may further include a neutralizing agent.
  • the neutralizing agent may include a salt, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, L-arginine, triethanolamine, tromethamine, etc., or mixtures thereof. It can contain.
  • Droplets comprising an inner trauma and trauma according to an embodiment of the present invention. And in the multiple emulsion formulation comprising the outermost phase, the sum of the content of the interface of the outermost phase and the outermost phase may be greater than 0% by weight to less than 20% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the sum of the content of the outermost and outermost interfaces is 0.01% by weight or more, 0.05% by weight or more, 0.1% by weight or more, 0.2% by weight or more, 0.3% by weight or more, 0.4% by weight or more based on the total weight of the composition , 0.5% or more, 0.6% or more, 0.7% or more, 0.8% or more, 0.9% or more, 1% or more, 2% or more, 3% or more, 4% or more, 5% or more , 6% or more, 7% or more, 8% or more, 9% or more, 10% or more, 11% or more, 12% or more, 13% or more, 14% or more, 15% or more , 16% by weight or more, 17% by weight or more, 18% by weight or more or 19% by weight or more, 19.9% by weight or less, 19% by weight or less, 18% by weight or less, 17% by weight or less based on the total weight of the composition, 16% or less, 15% or less, 14% or less, 13% or less based
  • the silicone-based oil included in the outermost layer is dimethicone, trimethicone, methyltrimethicone, phenyltrimethicone, amodimethicone, cyclomethicone, dimethicolol, vinyldimethicone, propoxy It may include one or more selected from the group consisting of tetramethylpiperidinyl dimethicone, cyclotetrasiloxane, cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, methyl ether dimethylsilane and copolymers thereof.
  • the interface between the outermost and the outermost may include a silicone-based surfactant.
  • the silicone-based surfactant may have a hydrophile-lipophile balance (HLB) value of 7 or less.
  • HLB hydrophile-lipophile balance
  • the silicone surfactant is a cyclopentasiloxane / dimethicone / dimethicone / peiji-10 / 15 crosspolymer (CYCLOPENTASILOXANE / DIMETHICONE / DIMETHICONE / PEG-10 / 15 CROSSPOLYMER) and cetyl PEG / FIG-10-10 dimethicone / pentaerythryl tetra-di-thi-butyl hydroxyhydrocinamate (CETYL PEG / PPG-10 / 1 DIMETHICONE * PENTAERYTHRITYL TETRA- DI-T-BUTYL HYDROXYHYDROCINNAMATE).
  • LAURYL DIMETHICONE / POLYGLYCERIN-3 CROSSPOLYMER as a silicone-based surfactant bound with polyglycerin, lauryl polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone (LAURYL POLYGLYCERYL) -3 POLYDIMETHYLSILOXYETHYL DIMETHICONE, POLYGLYCERYL-3 POLYDIMETMETHYLSILOXYETHYL DIMETHICONE, polyglyceryl-3 disiloxane dimethicone (POLYGLYCERYL-3 DISILOXANE DIMETHICONE) and dimethicone-glycine 3 copolymer (DIMETHICONE / POLYGLYCERIN-3 CROSSPOLYMER).
  • LAURYL POLYGLYCERYL lauryl polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone
  • the present invention can keep the distance between two adjacent droplets in the formulation of the present invention close to 5 ⁇ m or less on average by including a silicone-based surfactant on the outermost layer, and stably protect the inner emulsion-trauma-outermost multiple emulsion formulation. Can be maintained.
  • the present invention can provide an intra-traumatic-trauma-outer multiple emulsification formulation having an average distance of 5 ⁇ m or less between two adjacent droplets in the above formulation without including a thickener on the outermost trauma.
  • a thickener may be further included on the outermost layer by the selection of a person skilled in the art.
  • a formulation that does not contain a thickener on the outermost surface may provide a more refreshing feeling.
  • a method of manufacturing the multi-emulsified cosmetic composition of the present invention described above includes: preparing a droplet by putting an internal wound on the trauma; And it may include the step of stabilizing by adding the droplet on the outermost. More specifically, in the manufacturing method, a trauma component including a polyol and a thickener is dispersed in a solvent as a trauma, and then an oil-containing component containing oil or the like is introduced into the trauma to oil-in-water droplets. ) To the primary emulsification step; And a second emulsification step of injecting and stabilizing the droplets on the outermost layer including the silicone oil and the silicone surfactant.
  • the primary emulsification step may be performed by polymer emulsification without using a surfactant.
  • the primary emulsification step may be performed while stirring for 1 minute to 5 minutes at 2,000 to 4,000 rpm, for example.
  • the primary emulsification step includes, for example, after the oil is introduced into the trauma, for example, stirring at 2,000 to 5,000 rpm, such as 3,000 to 4,000 rpm, for example, for 1 to 5 minutes. It may be.
  • the method may include introducing an oil component in the first emulsification step, then proceeding with polymer emulsification, and then adding a neutralizing agent.
  • a stable droplet may be prepared by stirring the neutralizer and then stirring it.
  • the second emulsification step may be performed by a high internal phase emulsion (HIPE) emulsification method.
  • HIPE high internal phase emulsion
  • the present invention can improve the stability in multiple emulsion formulations by lowering the freezing point of the inner wound by using the HIPE emulsification method.
  • the cosmetic composition according to the present invention may be a cosmetic composition for moisturizing the skin.
  • An embodiment of the present invention may relate to the use of the above-described cosmetic composition as a cosmetic, and specifically, the cosmetic may be for moisturizing the skin.
  • the cosmetic composition may contain other ingredients that can give a synergistic effect to the main effect, preferably within a range not impairing the main effect.
  • Other ingredients in addition to the active ingredients of the present invention can be formulated without difficulty by those skilled in the art according to the formulation or use purpose of other cosmetic compositions.
  • the cosmetic composition of the present invention may include other ingredients that are usually blended with the cosmetic composition as needed in addition to the above components.
  • Other blending components that may be included in the cosmetic composition of the present invention are not limited thereto, and the blending amount of the above components is possible within a range not impairing the objects and effects of the present invention.
  • the cosmetic composition is not particularly limited in the formulation, and the formulation may be appropriately selected according to the purpose.
  • flexible lotion skin lotion and milk lotion
  • nutrition lotion essence, nutrition cream, massage cream, makeup base, foundation, pack, essence, eye cream, eye essence, cleansing cream, cleansing foam, cleansing water, cleanser ,
  • Body lotion, body cream, bodioyl and body essence may be prepared in one or more formulations selected from the group consisting of, but is not limited thereto.
  • a multiple emulsion formulation cosmetic composition was prepared according to the following method with the composition of Table 1.
  • the moisturizing agents, ethanol and thickener which are water-phase components, are put in purified water and dispersed, and then oil (emollient) is added to the trauma, followed by stirring for 3 minutes at 3600 rpm with a homomixer at room temperature for primary emulsification. Phosphorus polymer emulsification was performed. Thereafter, a neutralizing agent was added thereto to prepare inner and outer trauma particles having an average particle size of about 5 ⁇ m or less.
  • the content of each component refers to the weight percentage of the total weight of the composition.
  • Example 1 The average value of the particle size of the droplets included in Example 1 prepared above was about 20 ⁇ m.
  • Figure 4 is an image using the microscope of Example 1 (Nikon, model: Eclipse 80i Microscope). As shown in Figure 4, the cosmetic composition according to an embodiment of the present invention has a multi-emulsified formulation comprising an inner trauma-trauma-outer trauma, and a structure in which the distance between the inner trauma and the droplets containing the trauma is 5 ⁇ m or less It can be confirmed that it has. [Experimental Example 2]
  • Example 2 Example 3 Example 4 Example 5 Example 6 Example 7 Example 8 Purified water (D.I.WATER) 89 87 85 80 77 75 73 Glycerin One 3 5 10 13 13 13 Butylene glycol (BUTYLENE GLYCOL) 7 7 7 7 7 7 7 Ethanol 3 3 3 3 3 5 7
  • Equation 1 A is the distance between the centers of two adjacent droplets measured 24 hours after preparation of the composition, and r and R are each radius of two adjacent droplets measured collinearly with A.
  • the content of each component refers to the weight percentage of the total weight of the composition.
  • Example 10 Content of inner and outer trauma (% by weight) 30 50 70 80 85 90 Cyclopentasiloxane / dimethicone / dimethicone / Piage-10 / 15 crosspolymer (CYCLOPENTASILOXANE * DIMETHICONE * DIMETHICONE / PEG-10 / 15 CROSSPOLYMER) 3 3 3 3 3 3 3 CETYL PEG / PPG-10 / 1 DIMETHICONE * PENTAERYTHRITYL TETRA-DI-T-BUTYL HYDROXYHYDROCINNAMATE 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Dimethicone 66.7 46.7 26.7 16.7 11.7 6.7 Stability Separated immediately after manufacturing Separated immediately after manufacturing Separated stability stability stability Average distance between two adjacent droplets ( ⁇ m) > 5 ⁇ m > 5 ⁇ m > 5 ⁇ m > 5 ⁇ m 5 ⁇ m 5 ⁇ m 5
  • FIG. 6 is Comparative Example 2
  • FIG. 7 is Comparative Example 4
  • FIG. 8 is a microscope image of a sample obtained by agitating the separated contents for microscopic imaging after preparation of Example 10, and the arrow line measures the distance between particles To do this, it is a line drawn through the center of adjacent droplet particles.
  • the distance between adjacent droplets contained in the composition exceeds 5 ⁇ m, and the total sum of the areas of the droplets is already less than 80% of the total area (Comparative Examples 1 to 3) immediately after preparation A phase separation phenomenon occurred, and in the case of Comparative Example 4, a separation phenomenon was observed after 1 hour at 25 ° C.
  • Example 10 in which the distance between adjacent droplets, which is an embodiment of the present invention, is 5 ⁇ m or less, phase separation does not occur and thus the formulation is stably maintained.
  • the total sum of the areas of the droplets was calculated using the Image-Pro® 10 Image Analysis Software (MEDIA CYBERNETICS) program.
  • MEDIA CYBERNETICS Image-Pro® 10 Image Analysis Software
  • a threshold is applied to extract a portion above a certain value, i.e., the area outside the droplets. The proportion of this area was calculated.
  • FIG. 10 is a blue region of the non-droplet portion of the image.
  • a feeling of oiliness and thickness was confirmed through sensory evaluation using a T-CATA (Temporal Check-All-That-Apply) technique.
  • Example 1 was used as an example of the present invention.
  • a W / S emulsifying composition (Comparative Example 5) having the composition of Table 4 was prepared according to a commonly used manufacturing method.
  • the content of each component refers to the weight percentage of the total weight of the composition.
  • Example 1 Six panelists specialized in skin care evaluated the oiliness of Example 1 and Comparative Example 5 twice. A circle with a diameter of 5 cm was marked on the anterior foil, and 50 ⁇ l of each composition was dispensed into the zone and rolled and applied for 2 minutes using the index finger, and whether the property was recognized every 5 seconds for 120 seconds was evaluated. .
  • Example 1 Six skin care panelists evaluated the thickness of Example 1 and Comparative Example 5 twice. A circle with a diameter of 5 cm was marked on the anterior foil, and 50 ⁇ l of each composition was dispensed into the area and rolled and applied for 2 minutes using the index finger. .
  • Comparative Example 5 rapidly decreased the thickness after application, whereas Example 1 maintained the thickness until 80 seconds when applied, and the thickness was maintained higher than Comparative Example 5 even at 120 seconds. This means that the oil contained in the innermost part of the composition according to an embodiment of the present invention provides a high moisturizing power.
  • a multi-emulsified formulation cosmetic composition including thymol trimethoxy cinnamate (Melasolve TM , Amorepacific) as an active ingredient in an inner box was prepared with the composition of Table 5.
  • the manufacturing method is the same as in Experimental Example 1, except that the primary emulsifying temperature is high temperature of 70 ° C.
  • the content of each component refers to the weight percentage of the total weight of the composition.
  • a conventional O / W emulsifying composition (Comparative Example 6) was prepared as a comparative example for confirming the improved formulation stability of the prepared Example 10. Efficacy components contained in the inner box of each formulation while the composition of the multiple emulsification (O / W / S) formulation of Example 10 and the general emulsification (W / S) formulation of Comparative Example 6 were stored for 12 weeks in harsh conditions at 40 ° C In Melassolve TM precipitation titer was confirmed. Table 6 shows the average value obtained for the weight% of the melanoma cellosolve TM through three replicates for storage 4 weeks, 8 weeks, 12 weeks, 16 weeks and 24 weeks after the initial weight of TM melanoma cellosolve.
  • Exemplary are weight% of the melanoma cellosolve TM for the initial melanoma cellosolve TM by weight is included within from being held close to 100% by weight melanoma cellosolve TM is not precipitated stably formulated as in Example 10 Multiple emulsification (O / W / S) forms of the You can confirm that there is.
  • the weight% of the melanoma TM Solve the variation with the lapse of time it is to be generated by the sampling and experimental variation, and not the actual content fluctuation.
  • the multi-emulsifier type of the present invention can stably include an effective substance such as Melasolve TM , which has a problem of low solubility and precipitation, without precipitation.
  • the present invention provides the following embodiments as one embodiment. Can provide.
  • the first embodiment includes a droplet including an inner trauma and a trauma; And it is a multi-emulsified formulation comprising the outermost, it can provide a cosmetic composition, which satisfies at least one of (i) to (iii):
  • Equation 1 A is the distance between the centers of two adjacent droplets of the composition, and r and R are each radius of two adjacent droplets measured collinear to A;
  • the content of the droplets comprising the inner and outer trauma is greater than 80% by weight and less than 100% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the multiple emulsion formulation is an oily inner phase; Winner's trauma; And it can provide a cosmetic composition, including the outermost layer containing a silicone-based oil.
  • the third embodiment can provide a cosmetic composition according to the first or second embodiment, wherein the inner phase comprises at least one of an ester-based oil, a hydrocarbon-based oil, a naturally-derived oil, and a silicone-based oil. have.
  • the inner phase is squalane, caprylic / capric triglyceride, cetyl ethylhexanoate ), 2-Octyldodecanol and pentaerythritol tera-2-ethylhexanoate (Pentaerythritol Tetra-2-Ethylhexanoate) comprising at least one oil selected from the group consisting of, to provide a cosmetic composition, Can be.
  • the inner phase is composed of thymol trimethoxycinnamate, oil-soluble vitamin, fat-soluble bioactive ingredient, oil-soluble licorice and polyphenol. It may provide a cosmetic composition, comprising at least one selected from the group consisting of.
  • the oil-soluble vitamin may provide a cosmetic composition comprising one or more of retinol and tocopherol.
  • the fat-soluble bioactive component may provide a cosmetic composition comprising one or more of linolenic acid and glycolipids.
  • the trauma may include a polyol; Or a polyol, and one or more of a thickener and a solvent; may include, it can provide a cosmetic composition.
  • the polyol is polyethylene glycol, polypropylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, glycerin, polyglycerin-3, Propanediol, sorbitol, erythritol, xylitol, maltitol, ethyl hexanediol, 1,2-hexanediol, sebum / fiji / polybutylene glycol-8 / 5/3 glycerin, and one selected from the group consisting of pentylene glycol It is possible to provide a cosmetic composition comprising the above.
  • the content of the polyol is 1% to 30% by weight relative to the total weight of the composition; And, it can provide a cosmetic composition that satisfies one or more of 5% to 35% by weight relative to the total weight of the trauma.
  • the solvent may provide a cosmetic composition comprising one or more of water and ethanol.
  • the content of the ethanol is 3% to 10% by weight relative to the total weight of the composition; And 5% to 12% by weight based on the total weight of the trauma.
  • the thirteenth embodiment can provide a cosmetic composition according to any one or more of the first to twelfth embodiments, wherein the thickener comprises at least one of a polyacrylate-based polymer and a natural thickener.
  • the polyacrylate-based polymer is carbomer, acrylate / C10-30 alkyl acrylate cross polymer, ammonium acryloyl dimethyl tau
  • a cosmetic composition comprising at least one selected from the group consisting of rate / VP copolymer, hydroxyethyl acrylate / sodium acryloyldimethyl taurate copolymer, sodium polyacrylate, and polyacrylate-13 Can be.
  • the thickener may provide a cosmetic composition comprising a carbomer and a polyacrylate-based polymer having a hydrophobic chain.
  • the sixteenth embodiment provides a cosmetic composition according to any one of the first to fifteenth embodiments, wherein the weight ratio of the carbomer and the polyacrylate-based polymer having a hydrophobic chain is 1: 0.5 to 1.5. Can be.
  • the content of the thickener is 0.01 to 1.0% by weight based on the total weight of the composition; And 0.02 to 1.3% by weight based on the total weight of the trauma.
  • the silicone-based oil is dimethicone, trimethicone, methyltrimethicone, phenyltrimethicone, amodimethicone, or cyclomethicone. At least one member selected from the group consisting of chicon, dimethiconol, vinyldimethicone, propoxytetramethylpiperidinyl dimethicone, cyclotetrasiloxane, cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, methyl ether dimethylsilane and copolymers thereof It can provide a cosmetic composition comprising a.
  • the interface between the outermost and the outermost may further include a silicone-based surfactant, thereby providing a cosmetic composition.
  • the twentieth embodiment can provide a cosmetic composition according to any one or more of the first to nineteenth embodiments, wherein the silicone surfactant is a silicone surfactant having a hydrophile-lipophile balance (HLB) value of 7 or less. .
  • HLB hydrophile-lipophile balance
  • the silicone surfactant is cyclopentasiloxane / dimethicone / dimethicone / page-10 / 15 crosspolymer (CYCLOPENTASILOXANE / DIMETHICONE / DIMETHICONE / PEG-10 / 15 CROSSPOLYMER), Cetyl Fiji / Piji-10 / 1 Dimethicone / Pentaerythryl Tetra-Di-T-butyl Hydroxy Hydrocinamate (CETYL PEG / PPG-10 / 1 DIMETHICONE * PENTAERYTHRITYL TETRA-DI-T-BUTYL HYDROXYHYDROCINNAMATE, LAURYL DIMETHICONE / POLYGLYCERIN-3 CROSSPOLYMER, LAURY polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone (LAURY
  • the 22nd embodiment can provide a cosmetic composition in any one or more of 1st-21st embodiment, The said outermost image does not contain a thickener.
  • the 23rd embodiment can provide a cosmetic composition according to any one or more of the first to 22nd embodiments, wherein the total content of the inner and outer trauma is 85% to 95% by weight based on the total weight of the composition. have.
  • the 24th embodiment can provide the cosmetic composition for skin moisturizing in any one or more of 1st-23rd embodiment.
  • the 25th embodiment can provide use of the cosmetic composition according to any one or more of the first to 24th embodiments as a cosmetic.
  • the 26th embodiment can provide use, in the 25th embodiment, wherein the cosmetic is for moisturizing the skin.
  • the 27th embodiment is a method of manufacturing any one or more of the cosmetic compositions of the first to 24th embodiments, in which an internal wound is put into the trauma to produce droplets; And it can provide a manufacturing method comprising the step of stabilizing by adding the droplet on the outermost.
  • a trauma component comprising a polyol and a thickener is traumatized in a solvent and dispersed as a trauma, and then an oily component comprising oil is applied to the trauma Injecting the oil-in-water droplets (oil-in-water droplet) to provide a manufacturing method comprising a primary emulsification step.
  • the primary emulsification step is, for example, after introducing the oil into the trauma at 2,000 to 5,000 rpm for 1 to 5 minutes. It can provide a manufacturing method, including agitation.
  • the stabilizing step is a second emulsification step of injecting and stabilizing the droplets on the outermost layer containing the silicone oil and the silicone surfactant. It can provide a manufacturing method comprising a.
  • the secondary emulsification step may be performed by a high internal phase emulsion (HIPE) emulsification method.
  • HIPE high internal phase emulsion

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Abstract

본 명세서는 내상 및 외상을 포함하는 액적(droplet); 및 최외상을 포함하는 다중 유화 제형을 포함하는 화장료 조성물에 대하여 기술한다. 본 발명의 화장료 조성물은 상기 최외상에 액적들이 매우 인접하게 분포함으로써 우수한 제형안정성을 제공할 수 있다.

Description

다중 유화 제형의 화장료 조성물
본 명세서는 안정한 다중 유화 제형을 갖는 화장료 조성물에 관하여 기재한다.
관련 출원에 대한 상호 참조
본 출원은 2018년 11월 8일자로 출원된 대한민국 특허출원 제10-2018-0136458호, 2019년 7월 31일자로 출원된 대한민국 특허출원 제10-2019-0093056호 및 2019년 11월 6일자로 출원된 대한민국 특허출원 제10-2019-0141267호에 대한 우선권을 주장하며, 이들 출원 내용 전체가 본 출원에 참조로서 통합된다.
O/W/O(Oil-in-Water-in-Oil) 또는 W/O/W(Water-in-Oil-in-Water)와 같은 다중 유화 제형의 화장료 조성물은 일반적으로 내외상에 유화제로서 계면활성제가 사용되어 왔으나, 이 경우 제형 자체가 구조적으로 복잡하고 열역학적으로 불안정하다는 문제가 있었다. 기존의 내외상에 계면활성제를 사용한 유화 제형의 경우 라플라스 효과에 의해 연속상에 분산된 액적(droplet)의 표면적을 최소화하려는 쪽으로 계면장력이 작용하여 내상 액적의 압력이 외상 액상의 압력보다 높아지게 되고, 이 압력 차이에 의하여 내부 액상이 외상으로 이동하려는 힘을 받게 되어 다중 유화 제형을 불안정하게 하기 때문이다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
(특허문헌 1) 대한민국 공개특허공보 제10-2005-0097587호
[비특허문헌]
(비특허문헌 1) Ferreira T and Rasband WS. "ImageJ User Guide ― IJ 1.46", imagej.nih.gov/ij/docs/guide/, 2010-2012
일 관점에서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 우수한 제형 안정성을 갖는 다중 유화 제형의 화장료 조성물을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명의 일 실시예는
내상 및 외상을 포함하는 액적(droplet); 및 최외상을 포함하는 다중 유화 제형이고, (i) 내지 (iii) 중 하나 이상을 만족하는 것인, 화장료 조성물을 제공한다:
(i) 상기 제형내 분포하는 인접한 두 액적간의 거리는 5μm 이하이고, 상기 거리는 입자 크기의 평균이 2μm 내지 50μm인 액적을 대상으로 계산한 것이며, 상기 액적간의 거리는 수학식 1로 계산한 것임:
[수학식 1]
액적간의 거리 = (A)-(r+R)
상기 수학식 1에서 A는 조성물의 인접한 두 액적의 중심간의 거리이고, r 및 R은 상기 A와 동일선상에서 측정한 인접한 두 액적의 각 반지름이다;
(ii) 상기 조성물을 촬영한 현미경 이미지에서, 상기 이미지 전체 면적 100%에 대한 상기 제형내 분포하는 액적들의 면적의 합은 80% 이상 100% 미만이고, 상기 현미경 이미지는 1000배율로 촬영한 것임; 및
(iii) 상기 내상 및 외상을 포함하는 액적의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 80 중량% 초과 내지 100 중량% 미만임.
본 발명에 따른 화장료 조성물은 제형의 최외상내 분포하는 액적들이 매우 밀집되어 인접한 구조를 가진다. 본 발명은 상기와 같이 인접한 액적들이 최외상내에서 서로 밀어주는 힘을 가지므로 내상-외상-최외상의 다중 유화 제형을 안정적으로 유지할 수 있다. 본 발명은 상기와 같은 다중 유화 제형을 가짐으로써 용해도가 낮거나 안정도가 떨어지는 피부 유용성 성분들을 내상 내에 안정적으로 포함할 수 있다. 또한, 본 발명은 사용시 상기 제형내 액적들이 터지면서 피부에 물방울이 터지는 것과 같은 산뜻한 수분감과 보습감을 제공할 수 있다.
도 1은 종래 다중 유화 제형 화장료 조성물로서 W/O/W(Water-in-Oil-in-Water) 및 O/W/O(Oil-in-Water-in-Oil) 제형의 모식도이다.
도 2는 종래 다중 유화 제형 화장료 조성물로서 O/W/O(Oil-in-Water-in-Oil) 제형의 현미경 이미지이다. (스케일바 10μm)
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 다중 유화 제형 화장료 조성물의 모식도이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 다중 유화 제형 화장료 조성물의 현미경 이미지이다. (스케일바 10μm)
도 5는 본 발명의 일 실시예로서 조성물 내에 포함되는 폴리올 및 에탄올 함량에 따른 어는점과 제형 안정도를 비교실험한 결과를 나타낸 사진이다. (왼쪽부터 실시예 1, 실시예 2, 실시예 3, 실시예 4, 실시예 5, 실시예 6, 실시예 7, 실시예 8)
도 6은 본 발명의 비교예 2의 현미경 이미지이다. 화살표선은 제형내 인접한 입자간 거리 측정을 위한 기준선의 예시이다.
도 7은 본 발명의 비교예 4의 현미경 이미지이다. 화살표선은 제형내 인접한 입자간 거리 측정을 위한 기준선의 예시이다.
도 8은 본 발명의 일 실시예인 실시예 10의 현미경 이미지이다. 화살표선은 제형내 인접한 입자간 거리 측정을 위한 기준선의 예시이다.
도 9는 본 발명의 일 실시예들에 따른 조성물의 제형 안정도를 비교실험한 결과를 나타낸 사진이다.(왼쪽부터 비교예 1, 비교예 2, 비교예 3, 비교예 4, 실시예 9, 실시예 10)
도 10은 상기 도 8의 현미경 이미지에서 액적외 부분을 파란색으로 나타낸 것이다.
도 11은 본 발명의 일 실시예와 비교예의 유분감 비교 실험 결과를 나타낸 도이다.
도 12는 본 발명의 일 실시예와 비교예의 두께감 비교 실험 결과를 나타낸 도이다.
도 13은 본 발명의 비교예 제형에서의 효능물질 석출 역가를 확인한 결과를 나타낸 현미경 이미지이다. (스케일바 10μm)
도 14는 본 발명의 실시예 제형에서의 효능물질 석출 역가를 확인한 결과를 나타낸 현미경 이미지이다. (스케일바 10μm)
본 발명은 다중 유화 제형 화장료 조성물에 관한 것으로, 이하, 본 발명의 실시예들을 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명한다.
본 발명의 일 실시예는 내상 및 외상을 포함하는 액적(droplet); 및 최외상을 포함하는 다중 유화 제형 화장료 조성물을 제공한다.
첨부된 도 1 및 도 2는 종래 다중 유화 제형 화장료 조성물의 예시적인 형태를 도시한 것이며, 도 3 및 도 4는 본 발명의 예시적인 형태를 도시한 것이다. 도 1 및 도 2를 참조하여 설명하면, 도 1의 W/O/W(Water-in-Oil-in-Water), O/W/O(Oil-in-Water-in-Oil)과 같은 종래의 다중 유화 제형은 내상 및 외상을 갖는 액적(droplet)이 수상 또는 유상의 최외상 내에 산포된 구조를 가지고 있었다. 반면, 도 3 및 도 4에 나타난 바와 같이 본 발명의 실시예들에 따른 조성물은 제형내 상기 내상 및 외상을 포함하는 액적들이 서로 매우 인접하거나 밀착된 구조를 가지므로, 액적 간에 서로 밀어주는 힘이 제형을 안정적으로 유지시켜주어, 장기간 보관시에도 조성물의 상 분리가 일어나지 않는다.
본 발명의 일 실시예에서 상기 조성물은 상기 조성물을 촬영한 현미경 이미지에서 조성물 이미지 전체 면적 100%에 대한 상기 제형내 분포하는 액적들의 면적의 합이 80% 이상 100% 미만을 만족하는 것일 수 있다. 이때 상기 현미경 이미지는 1000 배율로 촬영한 것일 수 있다. 일 실시예에서 상기 현미경 이미지는 조성물을 제조하여 25℃에서 보관한 후 현미경(Nikon사, 모델명: Eclipse 80i Microscope)을 사용하여 촬영한 것이다.
일 실시예로서 상기 현미경 이미지로부터 액적들의 면적의 합을 분석하는 방법은 액적들의 면적의 합을 산출할 수 있다면 그 방법에 제한되지 않고 모두 포함될 수 있다. 일 실시예로서, 현미경 이미지로부터 액적들의 면적의 합을 계산하는 방법은 이미지-프로® 10 이미지 분석 소프트웨어(Image-Pro® 10 Image Analysis Software, 제조사: MEDIA CYBERNETICS) 프로그램을 사용하여 산출하는 것을 포함할 수 있다. 일 실시예로서, 상기 현미경 이미지로부터 액적들의 면적의 합을 계산하는 방법은 미국 국립 건강 보건원(NIH)에서 만들어 제공하는　이미지 처리 및 분석 프로그램인 Image J를 사용하여 산출하는 것을 포함할 수 있다. 상기 Image J는 웹사이트 https://imagej.nih.gov/ij/로부터 다운로드받아 사용할 수 있다. Image J의 사용법은 Ferreira T and Rasband WS. "ImageJ User Guide ― IJ 1.46", imagej.nih.gov/ij/docs/guide/, 2010-2012에 기재되어 있으며, 상기 문헌은 그 전체가 본 명세서에 참조로서 통합된다.
상기 현미경 이미지는 크기가 700μm X 500μm이고, 형태가 직사각형인 것일 수 있다. 일 실시예로서 상기 조성물 이미지 전체 면적 100%에 대한 상기 제형내 분포하는 액적들의 총 면적은 80% 이상, 81% 이상, 82% 이상, 83% 이상, 84% 이상, 85% 이상, 86% 이상, 87% 이상, 88% 이상, 89% 이상, 90% 이상, 91% 이상, 92% 이상, 93% 이상, 94% 이상, 95% 이상, 96% 이상, 97% 이상, 98% 이상 또는 99% 이상일 수 있다.
본 발명의 조성물 내에 포함되는 액적의 크기 및 상기 액적간의 밀집 정도는 상 분리없는 안정적인 제형을 제공하기 위하여 사용자에 의해 적절히 조절될 수 있다.
일 실시예로서 본 발명에 포함되는 액적의 입자 크기의 평균은 2 μm 내지 50 μm 일 수 있다. 본 명세서에서 상기 액적의 입자 크기는 입자내 가장 큰 직경을 의미하며, 액적의 입자 크기의 평균은 조성물에 분포하는 적어도 90% 이상의 액적들의 입자 크기의 평균을 의미한다. 구체적으로, 상기 액적의 입자 크기의 평균은 조성물에 분포하는 액적들 중 총 액적 개수에 대하여 적어도 90% 이상, 91% 이상, 92% 이상, 93% 이상, 94% 이상, 95% 이상, 96% 이상, 97% 이상, 98% 이상 또는 99% 이상에 해당하는 액적들을 선택하고, 이들 각각의 입자내에서 측정한 가장 큰 직경값들의 평균을 계산한 값이다. 보다 구체적으로 상기 입자 크기의 평균은 2 μm 이상, 3 μm 이상, 4 μm 이상, 5 μm 이상, 6 μm 이상, 7 μm 이상, 8 μm 이상, 9 μm 이상, 10μm 이상, 11 μm 이상, 12 μm 이상, 13 μm 이상, 14 μm 이상, 15 μm 이상, 16 μm 이상, 17 μm 이상, 18 μm 이상, 19 μm 이상, 20 μm 이상, 21 μm 이상, 22 μm 이상, 23 μm 이상, 24 μm 이상, 25 μm 이상, 26 μm 이상, 27 μm 이상, 28 μm 이상, 29 μm 이상, 30 μm 이상, 31 μm 이상, 32 μm 이상, 33 μm 이상, 34 μm 이상, 35 μm 이상, 36 μm 이상, 37 μm 이상, 38 μm 이상, 39 μm 이상, 40 μm 이상, 41 μm 이상, 42 μm 이상, 43 μm 이상, 44 μm 이상, 45 μm 이상, 46 μm 이상, 47 μm 이상, 48 μm 이상, 49 μm 이상 또는 49.9 μm 이상일 수 있다. 또는, 상기 입자 크기의 평균은 50 μm 이하, 49 μm 이하, 48 μm 이하, 47 μm 이하, 46 μm 이하, 45 μm 이하, 44 μm 이하, 43 μm 이하, 42 μm 이하, 41 μm 이하, 40 μm 이하, 39 μm 이하, 38 μm 이하, 37 μm 이하, 36 μm 이하, 35 μm 이하, 34 μm 이하, 33 μm 이하, 32 μm 이하, 31 μm 이하, 30 μm 이하, 29 μm 이하, 28 μm 이하, 27 μm 이하, 26 μm 이하, 25 μm 이하, 24 μm 이하, 23 μm 이하, 22 μm 이하, 21 μm 이하, 20 μm 이하, 19 μm 이하, 18 μm 이하, 17 μm 이하, 16 μm 이하, 15 μm 이하, 14 μm 이하, 13 μm 이하, 12 μm 이하, 11 μm 이하, 10 μm 이하, 9 μm 이하, 8 μm 이하, 7 μm 이하, 6 μm 이하, 5 μm 이하, 4 μm 이하, 3 μm 이하 또는 2 μm 이하 일 수 있다.
일 실시예로서, 상기 제형내 인접한 두 액적간의 거리는 5μm 이하일 수 있으며, 이때 상기 액적간의 거리는 수학식 1로 계산한 것일 수 있다.
[수학식 1]
액적간의 거리 = (A)-(r+R)
상기 수학식 1에서 A는 조성물의 인접한 두 액적의 중심간의 거리이고, r 및 R은 상기 A와 동일선상에서 측정한 인접한 두 액적의 각 반지름이다. 여기서, 상기 반지름은 액적의 중심에서 계면까지의 거리를 의미한다.
일 실시예로서, 본 명세서에서 상기 용어 "인접한"은 두 액적 사이에 다른 액적이 존재하지 않는 것을 의미하며, 이때 상기 액적은 모두 내상 및 외상을 포함하는 액적을 의미한다.
일 실시예로서 상기 제형내 인접한 두 액적간의 거리는 조성물에 분포하는 총 액적 개수에 대하여 적어도 90% 이상의 액적들에 대하여 측정한 것이다. 구체적으로, 상기 액적간의 거리는 조성물에 분포하는 액적들 중 총 액적 개수에 대하여 적어도 90% 이상, 91% 이상, 92% 이상, 93% 이상, 94% 이상, 95% 이상, 96% 이상, 97% 이상, 98% 이상 또는 99% 이상에 해당하는 액적들을 선택하고, 이들 중 인접한 두 액적간의 거리를 측정한 것일 수 있다.
일 실시예로서 상기 거리는 입자 크기의 평균이 2 μm 내지 50 μm인 액적을 대상으로 계산한 것 일 수 있다.
일 실시예로서, 상기 제형내 인접한 두 액적간의 거리는 평균 5μm 이하, 4.5 μm 이하, 4 μm 이하, 3.5 μm 이하, 3 μm 이하, 2.5 μm 이하, 2 μm 이하, 1.5 μm 이하, 1 μm 이하, 0.5 μm 이하 또는 0.1 μm 이하일 수 있고, 평균 0 μm 이상, 0.1 μm 이상, 0.5 μm 이상, 1.0 μm 이상, 1.5 μm 이상, 2.0 μm 이상, 2.5 μm 이상, 3 μm 이상, 4 μm 이상 또는 4.9 μm 이상일 수 있다.
일 실시예로서 본 발명의 조성물 내에 포함되는 상기 액적의 함량은 서로 균일하게 밀집된 구조를 가질 수 있다면 제한되지 않으며, 안정적인 제형을 제공하기 위하여 사용자에 의해 적절히 조절될 수 있다. 예를 들어, 상기 액적은 조성물 총 중량에 대하여 80 중량% 초과, 81 중량% 이상, 82 중량% 이상, 83 중량% 이상, 84 중량% 이상, 85 중량% 이상, 86 중량% 이상, 87 중량% 이상, 88 중량% 이상, 89 중량% 이상, 90 중량% 이상, 91 중량% 이상, 92 중량% 이상, 93 중량% 이상, 94 중량% 이상, 95 중량% 이상, 96 중량% 이상, 97 중량% 이상, 98 중량% 이상 또는 99 중량% 이상으로 포함될 수 있다. 또는, 예를 들어 상기 수중유 액적은 조성물 총 중량에 대하여 100 중량% 미만, 99 중량% 이하, 98 중량% 이하, 97 중량% 이하, 96 중량% 이하, 95 중량% 이하, 94 중량% 이하, 93 중량% 이하, 92 중량% 이하, 91 중량% 이하, 90 중량% 이하, 89 중량% 이하, 88 중량% 이하, 87 중량% 이하, 86 중량% 이하, 85 중량% 이하, 84 중량% 이하, 83 중량% 이하, 82 중량% 이하 또는 81 중량% 이하로 포함될 수 있다. 또는, 일 실시예로서 상기 내상 및 외상을 포함하는 액적은 조성물 총 중량에 대하여 80 중량% 초과 내지 100 중량% 미만, 구체적으로 80 중량% 초과 내지 95 중량% 이하, 더 구체적으로 85 내지 90 중량% 또는 90 중량% 내지 95 중량%로 포함될 수 있다.
본 발명의 일 실시예로서 상기 다중 유화 제형은 유상인 내상; 수상인 외상; 및 실리콘계 오일을 포함하는 최외상을 포함하는 O/W/S(Oil-in-Water-in-Silicon Oil) 제형일 수 있다.
본 발명의 일 실시예로서 상기 조성물의 내상은 오일을 포함할 수 있고, 상기 오일 종류는 에스터계 오일, 하이드로카본계 오일, 천연 유래 오일, 실리콘계 오일 등 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 구체적으로 상기 내상은 스쿠알란, 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드(Caprylic/Capric Triglyceride), 세틸 에틸헥사노에이트(Cetyl Ethylhexanoate), 2-옥틸도데카놀(2-Octyldodecanol), 펜타에리트리톨 테라-2-에틸헥사노에이트(Pentaerythritol Tetra-2-Ethylhexanoate) 등 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 오일을 포함할 수 있다. 일 실시예로서 상기 내상은 오일외에 유용성 성분으로 미백제, 주름개선제, 자외선 차단제, 항산화제 등과 같은 효능성분을 더 포함할 수 있다. 일 실시예로서 상기 외상에도 수용성 성분으로 보습제, 미백제, 주름개선제, 자외선 차단제, 항산화제 등 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 내상은 티몰 트라이메톡시신나메이트(Thymol Trimethoxycinnamate), 유용성 비타민, 지용성 생리활성 성분, 유용성 감초 및 폴리페놀로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 효능성분을 더 포함할 수 있다. 구체적인 예로서 상기 티몰 트라이메톡시신나메이트는 멜라솔브 TM(Melasolv TM, ㈜아모레퍼시픽)일 수 있고, 상기 유용성 비타민은 레티놀 및 토코페롤 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 지용성 생리활성 성분은 리놀렌산 및 당지질 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예로서 상기 조성물의 외상은 폴리올을 포함할 수 있다.
상기 일 실시예로서 포함되는 폴리올(polyol)은 다가(多價) 알코올, 예를 들어, 2개 이상의 수산기(-OH)를 가진 지방 알코올을 의미할 수 있다. 수산기를 2개 가진 것을 글리콜 또는 디올, 수산기를 3개 가진 것을 트리올(예를 들어 글리세롤)이라 하며, 수산기를 4개 가진 것을 테트라올(예를 들어 펜타에리트리톨)이라 한다. 일 실시예로서 상기 폴리올은 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 글리세린, 폴리글리세린-3, 프로판디올, 소르비톨, 에리스리톨, 자일리톨, 말티톨, 에칠헥산디올, 1,2-헥산디올, 피이지/피피지/폴리부틸렌글리콜-8/5/3글리세린 및 펜틸렌글리콜로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 본 발명의 화장료 조성물 내에 포함되는 상기 폴리올의 함량은 제한되지 않으며, 사용자에 의해 적절히 조절될 수 있다. 일 실시예로서 상기 폴리올은 조성물 총 중량에 대하여 1 중량% 이상, 2 중량% 이상, 3 중량% 이상, 4 중량% 이상, 5 중량% 이상, 6 중량% 이상, 7 중량% 이상, 8 중량% 이상, 9 중량% 이상, 10 중량% 이상, 11 중량% 이상, 12 중량% 이상, 13 중량% 이상, 14 중량% 이상, 15 중량% 이상, 16 중량% 이상, 17 중량% 이상, 18 중량% 이상, 19 중량% 이상, 20 중량% 이상, 21 중량% 이상, 22 중량% 이상, 23 중량% 이상, 24 중량% 이상, 25 중량% 이상, 26 중량% 이상, 27 중량% 이상, 28 중량% 이상, 29 중량% 이상 또는 30 중량% 이상으로 포함될 수 있다. 또한, 일 실시예로서 상기 폴리올은 조성물 총 중량에 대하여 30 중량% 이하, 29 중량% 이하, 28 중량% 이하, 27 중량% 이하, 26 중량% 이하, 25 중량% 이하, 24 중량% 이하, 23 중량% 이하, 22 중량% 이하, 21 중량% 이하, 20 중량% 이하, 19 중량% 이하, 18 중량% 이하, 17 중량% 이하, 16 중량% 이하, 15 중량% 이하, 14 중량% 이하, 13 중량% 이하, 12 중량% 이하, 11 중량% 이하, 10 중량% 이하, 9 중량% 이하, 8 중량% 이하, 7 중량% 이하, 6 중량% 이하, 5 중량% 이하, 4 중량% 이하, 3 중량% 이하, 2 중량% 이하, 또는 1 중량%로 포함될 수 있다. 또는, 일 실시예로서 상기 조성물은 상기 폴리올을 조성물 총 중량에 대하여 1 내지 30 중량%, 예를 들어 15 중량% 내지 25 중량%로 포함할 수 있다. 일 실시예로서 상기 조성물은 상기 폴리올을 상기 외상 총 중량에 대하여 5 중량% 내지 35 중량%, 예를 들어 20 중량% 내지 30 중량%로 포함할 수 있다.
일 실시예로서 상기 외상은 점증제 및/또는 용제를 더 포함할 수 있다. 일 실시예로서, 상기 외상에 포함되는 용제는 물 및 에탄올 중 하나 이상, 바람직하게는 물, 보다 바람직하게는 물 및 에탄올을 포함할 수 있다. 일 실시예로서 상기 외상은 본 발명의 조성물을 장기간 냉동 보관시에도 얼지 않도록 어는점을 -15℃ 이하로 낮추기 위하여, 상기 에탄올을 조성물 총 중량에 대하여 3 내지 10 중량%, 예를 들어 4 내지 9 중량%, 예를 들어 5 내지 9 중량%, 예를 들어 6 내지 8 중량%로 포함할 수 있다. 일 실시예로서 상기 에탄올을 상기 외상 총 중량에 대하여 5 중량% 내지 12 중량%로 포함할 수 있다. 어는 점이 낮을 경우 조성물 제형내 외상에 포함된 수상의 물이 얼면서 입자가 팽창되어 제형이 분리될 가능성이 감소하므로 제형이 더 안정적으로 유지될 수 있다.
또한, 일 실시예로서 상기 외상은 이외 수용성 보습제, 수용성 효능성분 등을 더 포함할 수 있다. 예를 들어 상기 외상은 베타인(Betaine), 나이아신아미드(Niacinamide), 아데노신(adenosine), 소듐 하이알루로네이트(Sodium Hyaluronate), D-판테놀(D-panthenol), 트라넥삼산(Tranexamic acid), 글리세린(glycerin), 부틸렌 글리콘(Butylene glycol), 비타민C 등 유도체, 알부틴(Arbutin), 및 프룩토오스-1,6-디포스페이트삼나트륨염(Fructose-1,6-diphosphate trisodium salt)으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
일 실시예로서, 상기 외상에 포함되는 점증제는 상기 용제에 용해될 수 있는 수용성 점증제라면 제한되지 않고 모두 포함될 수 있다. 구체적으로 상기 점증제는 폴리아크릴레이트계 폴리머 및 천연 점증제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리아크릴레이트계 폴리머는 카보머, 아크릴레이트/C10-30 알킬아크릴레이트크로스폴리머, 암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/VP 코폴리머, 하이드록시에틸 아크릴레이트/소듐 아크릴로일디메틸 타우레이트 코폴리머, 소듐 폴리아크릴레이트 및 폴리아크릴레이트-13으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 카보머는 소수성이 아니므로 단독 포함시에는 내상의 유상성분을 잘 잡아주지 못하여 안정성이 떨어지고, 그 외의 소수성 체인이 있는 폴리아크릴레이트계 폴리머는 유상성분은 잘 잡아줄 수 있으나 단독 포함시에는 몽글거리는 현상이 발생할 수 있다. 이에, 본 발명의 일 실시예는 상기 점증제로 카보머 및 소수성 체인이 있는 폴리아크릴레이트계 폴리머를 함께 포함함으로써 우수한 수중유 액적 내외상의 분산성 및 안정성을 제공할 수 있다. 일 실시예로서 상기 카보머와 폴리아크릴레이트계 폴리머의 함량비는 1: 0.5 내지 1.5, 더 구체적으로는 약 1:1의 비율일 수 있다. 일 실시예로서 상기 천연 점증제는 당류 점증제를 포함할 수 있다. 일 실시예로서 상기 천연 점증제는 셀룰로스 검, 하이드로프로필 메틸 셀룰로스, 잔탄 검, 캐럽콩 검(Ceratonia Siliqua Gum)으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 일 실시예로서 상기 점증제는 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 1.0 중량%, 더 구체적으로는 0.05 내지 0.5 중량%로 포함될 수 있다. 일 실시예로서 상기 점증제는 외상 총 중량에 대하여 0.02 내지 1.3 중량%, 예를 들어 0.06 내지 0.7 중량%로 포함될 수 있다.
일 실시예로서, 본 발명에 따른 조성물에 포함되는 상기 내상 및 외상을 포함하는 액적은 계면활성제를 실질적으로 포함하지 않는, 계면활성제-프리(free)일 수 있으며, 구체적으로는 액적 총 중량에 대하여 계면활성제를 1중량% 이하, 0.1중량% 이하 또는 0.01중량% 이하로 포함하는 것일 수 있다. 이와 같이 본 발명에 따른 조성물은 상기 내상 및 외상을 포함하는 액적에 계면활성제를 포함하지 않고, 대신 점증제를 포함함으로써 내상-외상-최외상을 포함하는 다중 유화제형을 안정적으로 유지할 수 있다.
일 실시예로서 상기 액적은 중화제를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 중화제는 염을 포함할 수 있으며, 예를 들어 소듐하이드록사이드, 포타슘하이드록사이드, L-아르기닌, 트리에탄올아민(Triethanolamine), 트로메타민(Tromethamine) 등, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 내상 및 외상을 포함하는 액적(droplet); 및 최외상을 포함하는 다중 유화 제형에서, 상기 최외상 및 최외상의 계면의 함량의 합이 조성물 총 중량에 대하여 0 중량% 초과 내지 20 중량% 미만일 수 있다. 구체적으로, 상기 최외상 및 최외상의 계면의 함량의 합이 조성물 총 중량에 대하여 0.01 중량% 이상, 0.05 중량% 이상, 0.1 중량% 이상, 0.2 중량% 이상, 0.3 중량% 이상, 0.4 중량% 이상, 0.5 중량% 이상, 0.6 중량% 이상, 0.7 중량% 이상, 0.8 중량% 이상, 0.9 중량% 이상, 1 중량% 이상, 2 중량% 이상, 3 중량% 이상, 4 중량% 이상, 5 중량% 이상, 6 중량% 이상, 7 중량% 이상, 8 중량% 이상, 9 중량% 이상, 10 중량% 이상, 11 중량% 이상, 12 중량% 이상, 13 중량% 이상, 14 중량% 이상, 15 중량% 이상, 16 중량% 이상, 17 중량% 이상, 18 중량% 이상 또는 19 중량% 이상으로 포함될 수 있으며, 조성물 총 중량에 대하여 19.9 중량% 이하, 19 중량% 이하, 18 중량% 이하, 17 중량% 이하, 16 중량% 이하, 15 중량% 이하, 14 중량% 이하, 13 중량% 이하, 12 중량% 이하, 11 중량% 이하, 10 중량% 이하, 9 중량% 이하, 8 중량% 이하, 7 중량% 이하, 6 중량% 이하, 5 중량% 이하, 4 중량% 이하, 3 중량% 이하, 2 중량% 이하, 1 중량% 이하, 0.5 중량% 이하 또는 0.1 중량% 이하로 포함될 수 있다.
일 실시예에서, 상기 최외상에 포함되는 실리콘계 오일은 디메치콘, 트리메치콘, 메틸트리메치콘, 페닐트리메치콘, 아모디메치콘, 사이클로메치콘, 디메치코놀, 비닐디메치콘, 프로폭시테트라메틸피페리디닐 디메치콘, 사이클로테트라실록산, 사이클로펜타실록산, 사이클로헥사실록산, 메틸에테르디메틸실란 및 이들의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.
일 실시예로서 상기 최외상과 외상의 계면은 실리콘계 계면활성제를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 실리콘계 계면활성제는 HLB(hydrophile-lipophile balance)값이 7 이하일 수 있다. 상기 HLB는 Griffin의 계산법에 의한 것이다. 보다 구체적으로, 상기 실리콘계 계면활성제는 폴리에틸렌글리콜(Polyethylene Glycol; PEG)이 결합된 실리콘 계열 계면활성제로 사이클로펜타실록산/디메치콘/디메치콘/피이지-10/15크로스폴리머(CYCLOPENTASILOXANE/DIMETHICONE/DIMETHICONE/PEG-10/15 CROSSPOLYMER) 및 세틸 피이지/피피지-10/1 디메치콘/펜타에리스리틸 테트라-디-티-부틸 하이드록시하이드로시나메이트(CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE*PENTAERYTHRITYL TETRA-DI-T-BUTYL HYDROXYHYDROCINNAMATE) 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 또는, 폴리글리세린이 결합된 실리콘계열 계면활성제로 라우릴 디메치콘/폴리글리세린-3 공중합체(LAURYL DIMETHICONE/POLYGLYCERIN-3 CROSSPOLYMER), 라우릴 폴리글리세릴-3 폴리디메틸실록시에틸 디메치콘(LAURYL POLYGLYCERYL-3 POLYDIMETHYLSILOXYETHYL DIMETHICONE), 폴리글리세릴-3 폴리디메칠실록시에틸 디메치콘(POLYGLYCERYL-3 POLYDIMETHYLSILOXYETHYL DIMETHICONE), 폴리글리세릴-3 디실록산 디메치콘(POLYGLYCERYL-3 DISILOXANE DIMETHICONE) 및 디메치콘/폴리글리세린-3 공중합체(DIMETHICONE/POLYGLYCERIN-3 CROSSPOLYMER) 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 일 실시예로서 본 발명은 최외상에 실리콘계 계면활성제를 포함함으로써 본 발명의 상기 제형내 인접한 두 액적간의 거리를 평균 5μm 이하로 밀접하게 유지할 수 있으며, 내상-외상-최외상의 다중유화 제형을 안정적으로 유지할 수 있다. 일 실시예로서 본 발명은 최외상에 점증제를 포함하지 않고도 상기와 같은 제형내 인접한 두 액적간의 거리가 평균 5μm 이하인 내상-외상-최외상의 다중유화 제형을 제공할 수 있으며, 목적하는 제형에 따라 당업자의 선택에 의해 최외상에 점증제를 더 포함할 수도 있다. 일 실시예로서 최외상에 점증제를 포함하지 않는 제형은 보다 산뜻한 사용감을 제공할 수 있다.
일 실시예로서 상술된 본 발명의 다중 유화 화장료 조성물의 제조방법은, 외상에 내상을 투입하여 액적을 제조하는 단계; 및 최외상에 상기 액적을 투입하여 안정화시키는 단계를 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 제조방법은 외상으로 폴리올 및 점증제를 포함하는 외상 성분을 용제에 넣고 분산시킨 다음, 오일 등을 포함하는 유상성분을 상기 외상에 투입하여 수중유 액적(oil-in-water droplet)을 제조하는 1차 유화 단계; 및 실리콘계 오일 및 실리콘계 계면활성제를 포함하는 최외상에 상기 액적을 투입하고 안정화시키는 2차 유화 단계를 포함할 수 있다.
일 실시예로서 상기 1차 유화 단계는 계면활성제를 사용하지 않는 폴리머 유화에 의해 수행될 수 있다. 일 실시예로서 상기 1차 유화 단계는 예를 들어 2,000 내지 4,000rpm으로 1분 내지 5분간 교반하며 진행할 수 있다. 일 실시예로서 상기 1차 유화 단계는 예를 들어 상기 오일을 상기 외상에 투입한 후 예를 들어 2,000 내지 5,000 rpm, 예를 들어 3,000 내지 4,000 rpm으로 예를 들어 1 내지 5분 동안 교반하는 것을 포함하는 것일 수 있다.
일 실시예로서, 상기 방법은 상기 1차 유화 단계에서 유상성분을 투입 후 폴리머 유화를 진행한 다음 중화제를 투입하는 것을 포함할 수 있다. 일 실시예로서 상기 중화제가 투입된 후 이를 교반하여 안정한 액적을 제조할 수 있다.
또한, 상기 2차 유화 단계는 HIPE(high internal phase emulsion) 유화법에 의해 수행되는 것일 수 있다. 본 발명은 HIPE 유화법을 사용함으로써 내상의 어는 점을 낮추어 다중 유화 제형에서의 안정성을 개선할 수 있다.
일 실시예로서, 상기 본 발명에 따른 화장료 조성물은 피부 보습용 화장료 조성물일 수 있다.
본 발명의 일 실시예는 상술된 화장료 조성물의 화장품으로서의 사용에 관한 것일 수 있으며, 구체적으로 상기 화장품은 피부 보습용일 수 있다.
또한 상기 화장료 조성물은 상기 성분과 더불어 주 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 바람직하게는 주 효과에 상승 효과를 줄 수 있는 다른 성분들을 함유하는 것도 무방하다. 본 발명의 유효 성분 이외에 다른 성분을 기타 화장료 조성물의 제형 또는 사용 목적에 따라 당업자가 어려움 없이 적의 선정하여 배합할 수 있다. 또한, 일 실시예로서 본 발명의 화장료 조성물은 상기 성분과 더불어 필요에 따라 통상 화장료 조성물에 배합되는 다른 성분을 포함할 수 있다. 예컨데, 보습제, 에몰리언트제, 유기 및 무기 안료, 유기 분체, 자외선 흡수제, 방부제, 살균제, 산화 방지제, 식물 추출물, pH 조정제, 알콜, 색소, 향료, 혈행 촉진제, 냉감제, 제한(制汗)제, 정제수 등을 들 수 있다. 본 발명의 화장료 조성물에 포함될 수 있는 기타 배합 성분은 이에 한정되는 것은 아니고, 또한 상기 성분의 배합량은 본 발명의 목적 및 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 가능하다.
일 실시예로서 상기 화장료 조성물은 제형이 특별히 한정되지 않으며, 목적하는 바에 따라 제형을 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 유연 화장수(스킨로션 및 밀크로션), 영양 화장수, 에센스, 영양 크림, 마사지 크림, 메이크업 베이스, 파운데이션, 팩, 에센스, 아이 크림, 아이 에센스, 클렌징 크림, 클렌징 폼, 클렌징 워터, 클렌져, 보디로션, 보디크림, 보디오일 및 보디 에센스로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 제형으로 제조될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
이하, 실시예와 도면을 참조하여 본 발명의 구성 및 효과를 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 아래 실시예 및 도면은 본 발명에 대한 이해를 돕기 위해 예시의 목적으로만 제공된 것일 뿐 본 발명의 범주 및 범위가 그에 의해 제한되는 것은 아니다.
[실험예 1]
본 발명의 일 실시예로서 다중 유화 제형 화장료 조성물을 표 1의 조성으로 다음의 방법에 따라 제조하였다.
먼저, 아래 표 1에서 수상성분인 보습제, 에탄올 및 점증제를 정제수에 넣고 분산시킨 다음, 오일(에몰리언트)을 상기 외상에 투입 후, 실온에서 호모믹서로 3600 rpm으로 3 분동안 교반하며 1차 유화인 폴리머 유화를 진행하였다. 그 후 여기에 중화제를 투입하여 약 5μm 이하의 평균 입자크기를 갖는 내외상 입자를 제조하였다. 그 다음 상기 제조된 내외상 입자를 최외상인 실리콘계 계면활성제 및 실리콘 오일에 천천히 투입하면서 패들 혼합 후 호모믹서로 교반하며 2차 유화인 HIPE(high internal phase emulsion) 유화를 진행하여, O/W/S 유화 제형의 조성물을 제조하였다.
하기 표에서 각 성분들의 함량은 조성물 총 중량에 대한 중량%를 의미한다.
　 　 실시예 1
용제 정제수(D.I.WATER) TO 100
보습제 글리세린(GLYCERINE) 13
보습제 부틸렌 글리콜(BUTYLENE GLYCOL) 7
용제 에탄올(ETHANOL) 7
점증제 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머(ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER) 0.09
점증제 카보머(CARBOMER) 0.09
에몰리언트 스쿠알란(SQUALANE) 7
중화제 트로메타민(TROMETHAMINE) 0.09
실리콘 계면활성제 사이클로펜타실록산/디메치콘/디메치콘/피이지-10/15 크로스폴리머(CYCLOPENTASILOXANE*DIMETHICONE*DIMETHICONE/PEG-10/15 CROSSPOLYMER) 3
실리콘 계면활성제 세틸 피이지/피피지-10/1 디메치콘/펜타에리스리틸 테트라-디아이-티-부틸 하이드록시하이드로신나메이트(CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE*PENTAERYTHRITYL TETRA-DI-T-BUTYL HYDROXYHYDROCINNAMATE ) 0.3
실리콘 오일 디메치콘(DIMETHICONE) 10
상기 제조한 실시예 1에 포함된 액적의 입자크기의 평균값은 약 20 ㎛였다. 도 4는 상기 실시예 1의 현미경(Nikon사, 모델명: Eclipse 80i Microscope)를 사용하여 이미징한 것이다. 도 4에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 화장료 조성물은 내상-외상-최외상을 포함하는 다중 유화 제형을 가지며, 내상과 외상을 포함하는 액적들간의 거리가 5μm 이하로 인접한 구조를 가짐을 확인할 수 있다.[실험예 2]
일 실시예로서 본 발명의 조성물에 포함되는 내상 및 외상을 포함하는 액적의 조성에 따른 제형 안정도의 차이를 확인하기 위하여, 다음의 실험을 진행하였다.
먼저, 상기 [실험예 1]의 표 1에서 냉동시 얼 수 있는 수성 파트만을 분리하고 에탄올 및 보습제의 조성을 아래 표 2와 같이 조절하여 별도의 조성물을 제조하였다. 그리고 제조된 각 조성물을 4주 동안 -15℃에서 냉동 보관하였다. 아래 표의 각 함량은 상기 분리된 수성파트 총 중량을 100 중량%로 하여 이에 대한 각 성분의 함량을 중량%로 나타낸 것이다.
　 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8
정제수(D.I.WATER) 89 87 85 80 77 75 73
글리세린(GLYCERINE) 1 3 5 10 13 13 13
부틸렌 글리콜(BUTYLENE GLYCOL) 7 7 7 7 7 7 7
에탄올(ETHANOL) 3 3 3 3 3 5 7
그 결과 도 5에 나타난 바와 같이 폴리올과 에탄올의 함량이 높을수록 어는점이 낮아 조성물의 제형이 안정적으로 유지되어 투명하게 나타났다. 이는 본 발명의 다중 유화 제형의 조성물을 제조시 일정 범위에서 폴리올과 에탄올의 함량이 높을수록 내외상 액적에 팽창이 발생하지 않아 액적이 깨지지 않고 제형이 안정적으로 유지될 수 있음을 의미한다.
[실험예 3]
일 실시예로서 본 발명의 조성물에 포함되는 인접한 액적간의 평균 거리에 따른 제형 안정도 차이를 확인하기 위하여 다음의 실험을 진행하였다.
상기 표 1의 실시예 1과 같은 조성으로 내상 및 외상을 포함하는 액적 입자를 제조한 후, 이를 각각 조성물 전체 조성에 대하여 각각 30 중량%, 50 중량%, 70 중량%, 80 중량%, 85 중량%, 90 중량%가 되도록 최외상 파트인 실리콘계 계면활성제 및 실리콘 오일에 투입하여 다중 유화 화장료 조성물을 제조하였다(표 3).
제조된 각 화장료 조성물을 현미경(Nikon사, 모델명: Eclipse 80i Microscope)으로 촬영하고, 각 현미경 이미지내에 나타난 인접한 두 액적간의 거리를 분석하였으며, 이때 상기 액적간의 거리는 수학식 1로 계산하였다.
[수학식 1]
액적간의 거리 = (A)-(r+R)
상기 수학식 1에서 A는 조성물의 제조 24시간 경과 후에 측정한 인접한 두 액적의 중심간의 거리이고, r 및 R은 상기 A와 동일선상에서 측정한 인접한 두 액적의 각 반지름이다.
하기 표에서 각 성분들의 함량은 조성물 총 중량에 대한 중량%를 의미한다.
　 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 실시예 9 실시예10
내상 및 외상의 함량 (중량%) 30 50 70 80 85 90
사이클로펜타실록산/디메치콘/디메치콘/피이지-10/15 크로스폴리머(CYCLOPENTASILOXANE*DIMETHICONE*DIMETHICONE/PEG-10/15 CROSSPOLYMER) 3 3 3 3 3 3
세틸 피이지/피피지-10/1 디메치콘/펜타에리스리틸 테트라-디아이-티-부틸 하이드록시하이드로신나메이트(CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE*PENTAERYTHRITYL TETRA-DI-T-BUTYL HYDROXYHYDROCINNAMATE) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
디메치콘(DIMETHICONE) 66.7 46.7 26.7 16.7 11.7 6.7
안정도 제조직후분리됨 제조직후분리됨 제조직후분리됨 분리됨 안정 안정
인접한 두 액적간 거리의 평균값(μm) 5μm 초과 5μm 초과 5μm 초과 5μm 초과 5μm 이하 5μm 이하
현미경 이미지 전체 면적에 대한 액적들의 면적의 총 합(%) 80% 미만 80% 미만 80% 미만 80% 미만 80% 이상 80% 이상
도 6은 비교예 2, 도 7은 비교예 4, 도 8은 실시예 10의 제조 후 현미경 촬영을 위하여 분리된 내용물을 교반하여 샘플링한 것을 촬영한 현미경 이미지로서, 화살표 선은 입자간 거리를 측정하기 위하여 인접한 액적 입자의 중심을 통과하도록 그은 선이다. 그 결과, 도 9에 나타난 바와 같이 조성물 내에 포함된 인접한 액적간의 거리가 5μm를 초과하고, 액적들의 면적의 총 합이 이미 전체 면적에 대하여 80% 미만인 제형(비교예 1 내지 3)의 경우 제조직후 상분리 현상 발생하였으며, 비교예 4의 경우에는 25℃에서 1시간 이후 분리현상이 확인되었다. 그러나 본 발명의 일 실시예인 인접한 액적간의 거리가 5μm 이하인 제형(실시예 10)에서는 상분리가 나타나지 않아 제형이 안정적으로 유지됨을 확인할 수 있다. 액적들의 면적의 총 합은 이미지-프로® 10 이미지 분석 소프트웨어(Image-Pro® 10 Image Analysis Software, 제조사: MEDIA CYBERNETICS) 프로그램을 사용하여 계산하였다. 상기 실시예 10의 현미경 이미지에서 이미지 전체 면적에 대한 액적들의 면적의 총 합을 계산하기 위하여 이미지를 흑백으로 변환한 후, 한계값(threshold)을 걸어서 일정 수치 이상인 부분, 즉 액적외 영역만을 추출하고 이 영역의 비율을 계산하였다. 도 10은 이미지에서 액적외 부분을 파란색 영역으로 나타낸 것이다. 이미지 파일 전체픽셀은 640 x 480　px 2=307200 px 2였고, 파란색 영역의 측정값은 35976 px 2 (소수점 넷째짜리반올림)로, 전체 면적의 11.72%였다. 이로부터 도 10의 현미경 이미지 총 면적에 대하여 액적들의 면적의 총 합은 88.28%임을 알 수 있다.
[실험예 4]
본 발명의 일 실시예의 사용감으로서 유분감 및 두께감을 T-CATA (Temporal Check-All-That-Apply) 기법을 이용한 센서리 평가를 통하여 확인하였다.
본 발명의 실시예로는 상기 실시예 1을 사용하였다. 비교예로는 하기 [표 4]의 조성을 갖는 W/S 유화 조성물(비교예 5)을 통상적으로 사용되는 제조방법에 따라 준비하였다.
하기 표에서 각 성분들의 함량은 조성물 총 중량에 대한 중량%를 의미한다.
비교예 5
정제수 (WATER) To 100
글리세린 (GLYCERIN) 15
소듐클로라이드 (SODIUM CHLORIDE) 1
에탄올 (ETHANOL) 7
사이클로펜타실록산/디메치콘/디메치콘/피이지-10/15 크로스폴리머(CYCLOPENTASILOXANE*DIMETHICONE*DIMETHICONE/PEG-10/15 CROSSPOLYMER) 3
디메티콘 (DIMETHICONE) 10
세틸 피이지/피피지-10/1 디메치콘/펜타에리스리틸 테트라-디아이-티-부틸 하이드록시하이드로신나메이트(CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE*PENTAERYTHRITYL TETRA-DI-T-BUTYL HYDROXYHYDROCINNAMATE) 0.3
에틸헥실글리세린 (ETHYLHEXYLGLYCERIN) 0.05
유분감 평가
스킨케어 전문패널 6명이 실시예 1 및 비교예 5의 유분감을 두 번 반복하여 평가하였다. 전박에 직경 5 cm의 원을 표시하고, 상기 구역에 50 ㎕의 상기 각 조성물을 분주하여 검지 손가락을 이용하여 2분간 롤링하여 도포하였으며, 120초 동안 5초 마다 해당 속성이 인지 되는지 여부를 평가하였다.
그 결과, 도 11에 나타난 바와 같이 비교예 5는 평가시간 120초 동안 유분감이 계속하여 감소된데 반해, 실시예 1는 도포시 10초에서 수중유 입자가 터지면서 최내상에 포함된 오일이 피부에 접촉되면서 유분감이 증가하였고, 40 초 이후로도 상기 오일로 인해 유분감이 감소하지 않았다. 이는 본 발명이 높은 보습력을 제공함을 의미한다.
두께감 평가
스킨케어 전문패널 6명이 실시예 1 및 비교예 5의 두께감을 두 번 반복하여 평가하였다. 전박에 직경 5 cm의 원을 표시하고, 상기 구역에 50 ㎕의 상기 각 조성물을 분주하여 검지 손가락을 이용하여 2분간 롤링하여 도포하였으며, 120초 동안 5초 마다 해당 속성이 인지 되는지 여부를 평가하였다.
그 결과, 도 12에 나타난 바와 같이 비교예 5는 도포후 급격히 두께감이 감소한데 반해, 실시예 1는 도포시 80 초까지 두께감이 유지되고, 120초에서도 비교예 5보다 두께감이 높게 유지되었다. 이는 본 발명의 일 실시예에 따른 조성물의 최내상에 포함된 오일이 본 발명이 높은 보습력을 제공함을 의미한다.
[실험예 5]
본 발명의 일 실시예로서 내상에 효능성분으로서 티몰 트라이메톡시 신나메이트(멜라솔브 TM, ㈜아모레퍼시픽)을 포함하는 다중 유화 제형 화장료 조성물을 표 5의 조성으로 제조하였다. 제조방법은 1차 유화온도가 70℃의 고온인 것을 제외하고는 상기 실험예 1과 동일하다.
하기 표에서 각 성분들의 함량은 조성물 총 중량에 대한 중량%를 의미한다.
　 　 실시예 10
용제 정제수(D.I.WATER) TO 100
보습제 글리세린(GLYCERINE) 13
보습제 부틸렌 글리콜(BUTYLENE GLYCOL) 7
용제 에탄올(ETHANOL) 7
점증제 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머 0.09
(ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER)
점증제 카보머(CARBOMER) 0.09
에몰리언트 카프릴릭/카프릭트라이글리세라이드(CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE) 4
에몰리언트 세틸에틸헥사노에이트(CETYL ETHYLHEXANOATE) 3
미백주성분 티몰트라이메톡시신나메이트(THYMOL TRIMETHOXYCINNAMATE) 0.1
중화제 트로메타민(TROMETHAMINE) 0.09
실리콘 계면활성제 사이클로펜타실록산/디메치콘/디메치콘/피이지-10/15 크로스폴리머(CYCLOPENTASILOXANE*DIMETHICONE*DIMETHICONE/PEG-10/15 CROSSPOLYMER) 3
실리콘 계면활성제 세틸 피이지/피피지-10/1 디메치콘/펜타에리스리틸 테트라-디아이-티-부틸 하이드록시하이드로신나메이트(CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE*PENTAERYTHRITYL TETRA-DI-T-BUTYL HYDROXYHYDROCINNAMATE ) 0.3
실리콘 오일 디메치콘(DIMETHICONE) 10
상기 제조된 실시예 10의 개선된 제형 안정성을 확인하기 위한 비교예로서 통상적인 O/W 유화 조성물(비교예 6)을 준비하였다. 실시예 10의 다중유화(O/W/S) 제형과 비교예 6의 일반 유화(W/S) 제형의 조성물을 40℃의 가혹조건에서 12주간 보관하면서, 각 제형의 내상에 포함된 효능성분인 멜라솔브 TM 석출 역가를 확인하였다. 하기 표 6은 보관 4주, 8주, 12주, 16주 및 24주 후 초기 멜라솔브 TM 중량에 대한 멜라솔브 TM 의 중량%를 3회 반복실험을 통해 얻은 평균 값으로 나타낸 것이다. 실시예 10의 다중유화(O/W/S) 제형에서 초기 멜라솔브 TM 중량에 대한 멜라솔브 TM 의 중량%가 100중량% 가까이 유지되는 것으로부터 멜라솔브 TM 이 석출되지 않고 안정적으로 제형내 포함되어 있음을 확인할 수 있다. 시간 경과에 따라 멜라솔브 TM 의 중량%가 변동된 것은 시료 추출 및 실험 편차에 의해 발생된 것으로, 실제 함량이 변동된 것은 아니다.
　 4주 8주 12주 16주 24주
실시예 10 (O/W/S) 95.80 중량% 98.60 중량% 99.20 중량% 98.90중량% 99.10중량%
다음으로, 실시예 10의 다중유화(O/W/S) 제형과 비교예 6의 일반 유화(O/W) 제형의 조성물을 -20℃의 저온에서 보관하면서, 각 제형의 내상에 포함된 효능성분인 멜라솔브 TM 석출 역가를 현미경(Nikon사, 모델명: Eclipse 80i Microscope)으로 확인하였다. 오른쪽 이미지는 왼쪽 이미지의 편광이미지 이다. 그 결과, 비교예 6의 일반 유화(O/W) 제형은 저온보관 2주후 멜라솔브 TM의 석출(화살표)이 관찰되었으나(도 13), 실시예 10의 다중유화(O/W/S) 제형에서는 저온보관 4주 후에도 멜라솔브 TM가 석출되지 않았다(도 14). 이는 본 발명의 다중유화제형이 용해도가 낮아 석출이 잘된다는 문제가 있는 멜라솔브 TM와 같은 효능물질을 석출없이 안정적으로 포함할 수 있음을 의미한다.본 발명은 일 실시예로서 다음의 실시형태들을 제공할 수 있다.
제1실시형태는, 내상 및 외상을 포함하는 액적(droplet); 및 최외상을 포함하는 다중 유화 제형이고, (i) 내지 (iii) 중 하나 이상을 만족하는 것인, 화장료 조성물을 제공할 수 있다:
(i) 상기 제형내 분포하는 인접한 두 액적간의 거리는 5μm 이하이고, 상기 거리는 입자 크기의 평균이 2μm 내지 50μm인 액적을 대상으로 계산한 것이며, 상기 액적간의 거리는 수학식 1로 계산한 것임:
[수학식 1]
액적간의 거리 = (A)-(r+R)
상기 수학식 1에서 A는 조성물의 인접한 두 액적의 중심간의 거리이고, r 및 R은 상기 A와 동일선상에서 측정한 인접한 두 액적의 각 반지름이다;
(ii) 상기 조성물을 촬영한 현미경 이미지에서, 상기 이미지 전체 면적 100%에 대한 상기 제형내 분포하는 액적들의 면적의 합은 80% 이상 100% 미만이고, 상기 현미경 이미지는 1000배율로 촬영한 것임; 및
(iii) 상기 내상 및 외상을 포함하는 액적의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 80 중량% 초과 내지 100 중량% 미만임.
제2실시형태는, 제1실시형태에 있어서, 상기 다중 유화 제형은 유상인 내상; 수상인 외상; 및 실리콘계 오일을 포함하는 최외상을 포함하는, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제3실시형태는, 제1실시형태 또는 제2실시형태에 있어서, 상기 내상은 에스터계 오일, 하이드로카본계 오일, 천연 유래 오일 및 실리콘계 오일 중 하나 이상의 오일을 포함하는, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제4실시형태는, 제1실시형태 내지 제3실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 내상은 스쿠알란, 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드(Caprylic/Capric Triglyceride), 세틸 에틸헥사노에이트(Cetyl Ethylhexanoate), 2-옥틸도데카놀(2-Octyldodecanol) 및 펜타에리트리톨 테라-2-에틸헥사노에이트(Pentaerythritol Tetra-2-Ethylhexanoate)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 오일을 포함하는, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제5실시형태는, 제1실시형태 내지 제4실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 내상은 티몰 트라이메톡시신나메이트(Thymol Trimethoxycinnamate), 유용성 비타민, 지용성 생리활성 성분, 유용성 감초 및 폴리페놀로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함하는, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제6실시형태는, 제1실시형태 내지 제5실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 유용성 비타민은 레티놀 및 토코페롤 중 하나 이상을 포함하는, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제7실시형태는, 제1실시형태 내지 제6실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 지용성 생리활성 성분은 리놀렌산 및 당지질 중 하나 이상을 포함하는, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제8실시형태는, 제1실시형태 내지 제7실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 외상은 폴리올; 또는 폴리올, 및 점증제 및 용제 중 하나 이상;을 포함하는, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제9실시형태는, 제1실시형태 내지 제8실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 폴리올은 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 글리세린, 폴리글리세린-3, 프로판디올, 소르비톨, 에리스리톨, 자일리톨, 말티톨, 에칠헥산디올, 1,2-헥산디올, 피이지/피피지/폴리부틸렌글리콜-8/5/3글리세린및 펜틸렌글리콜로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제10실시형태는, 제1실시형태 내지 제9실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 폴리올의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 30 중량%; 및, 상기 외상 총 중량에 대하여 5 중량% 내지 35 중량% 중 하나 이상을 만족하는, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제11실시형태는, 제1실시형태 내지 제10실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 용제는 물 및 에탄올 중 하나 이상을 포함하는, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제12실시형태는, 제1실시형태 내지 제11실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 에탄올의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 3 중량% 내지 10 중량%; 및 상기 외상 총 중량에 대하여 5 중량% 내지 12 중량% 중 하나 이상을 만족하는, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제13실시형태는, 제1실시형태 내지 제12실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 점증제는 폴리아크릴레이트계 폴리머 및 천연점증제 중 하나 이상을 포함하는, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제14실시형태는, 제1실시형태 내지 제13실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 폴리아크릴레이트계 폴리머는 카보머, 아크릴레이트/C10-30 알킬아크릴레이트크로스폴리머, 암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/VP 코폴리머, 하이드록시에틸 아크릴레이트/소듐 아크릴로일디메틸 타우레이트 코폴리머, 소듐 폴리아크릴레이트, 및 폴리아크릴레이트-13으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제15실시형태는, 제1실시형태 내지 제14실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 점증제는 카보머 및 소수성 체인이 있는 폴리아크릴레이트계 폴리머를 포함하는, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제16실시형태는, 제1실시형태 내지 제15실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 카보머와 소수성 체인이 있는 폴리아크릴레이트계 폴리머의 중량비는 1: 0.5 내지 1.5인, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제17실시형태는, 제1실시형태 내지 제16실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 점증제의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 1.0 중량%; 및 외상 총 중량에 대하여 0.02 내지 1.3 중량% 중 하나 이상을 만족하는, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제18실시형태는, 제1실시형태 내지 제17실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 실리콘계 오일은 디메치콘, 트리메치콘, 메틸트리메치콘, 페닐트리메치콘, 아모디메치콘, 사이클로메치콘, 디메치코놀, 비닐디메치콘, 프로폭시테트라메틸피페리디닐 디메치콘, 사이클로테트라실록산, 사이클로펜타실록산, 사이클로헥사실록산, 메틸에테르디메틸실란 및 이들의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제19실시형태는, 제1실시형태 내지 제18실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 최외상과 외상의 계면은 실리콘계 계면활성제를 더 포함하는, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제20실시형태는, 제1실시형태 내지 제19실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 실리콘계 계면활성제는 HLB(hydrophile-lipophile balance) 값이 7 이하인 실리콘계 계면활성제인, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제21실시형태는, 제1실시형태 내지 제20실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 실리콘계 계면활성제는 사이클로펜타실록산/디메치콘/디메치콘/피이지-10/15크로스폴리머(CYCLOPENTASILOXANE/DIMETHICONE/DIMETHICONE/PEG-10/15 CROSSPOLYMER), 세틸 피이지/피피지-10/1 디메치콘/펜타에리스리틸 테트라-디-티-부틸 하이드록시하이드로시나메이트(CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE*PENTAERYTHRITYL TETRA-DI-T-BUTYL HYDROXYHYDROCINNAMATE), 라우릴 디메치콘/폴리글리세린-3 공중합체(LAURYL DIMETHICONE/POLYGLYCERIN-3 CROSSPOLYMER), 라우릴 폴리글리세릴-3 폴리디메틸실록시에틸 디메치콘(LAURYL POLYGLYCERYL-3 POLYDIMETHYLSILOXYETHYL DIMETHICONE), 폴리글리세릴-3 폴리디메칠실록시에틸 디메치콘(POLYGLYCERYL-3 POLYDIMETHYLSILOXYETHYL DIMETHICONE), 폴리글리세릴-3 디실록산 디메치콘(POLYGLYCERYL-3 DISILOXANE DIMETHICONE) 및 디메치콘/폴리글리세린-3 공중합체(DIMETHICONE/POLYGLYCERIN-3 CROSSPOLYMER)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함하는, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제22실시형태는, 제1실시형태 내지 제21실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 제1항에 있어서, 상기 최외상은 점증제를 포함하지 않는, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제23실시형태는, 제1실시형태 내지 제22실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 내상 및 외상의 총 함량은 조성물 총 중량에 대하여 85 중량% 내지 95 중량%인, 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제24실시형태는, 제1실시형태 내지 제23실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 피부 보습용인 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
제25실시형태는, 제1실시형태 내지 제24실시형태 중 어느 하나 이상에 따른 화장료 조성물의 화장품으로서의 사용을 제공할 수 있다.
제26실시형태는, 제25실시형태에 있어서, 상기 화장품은 피부 보습용인, 사용을 제공할 수 있다.
제27실시형태는, 제1실시형태 내지 제24실시형태 중 어느 하나 이상의 화장료 조성물의 제조방법으로, 외상에 내상을 투입하여 액적을 제조하는 단계; 및 최외상에 상기 액적을 투입하여 안정화시키는 단계를 포함하는, 제조방법을 제공할 수 있다.
제28실시형태는, 제27실시형태에 있어서, 상기 액적을 제조하는 단계는, 외상으로 폴리올 및 점증제를 포함하는 외상 성분을 용제에 넣고 분산시킨 다음, 오일을 포함하는 유상성분을 상기 외상에 투입하여 수중유 액적(oil-in-water droplet)을 제조하는 1차 유화 단계를 포함하는, 제조방법을 제공할 수 있다.
제29실시형태는, 제27실시형태 및 제28실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 1차 유화 단계는 예를 들어 상기 오일을 상기 외상에 투입한 후 2,000 내지 5,000 rpm으로 1 내지 5분 동안 교반하는 것을 포함하는, 제조방법을 제공할 수 있다.
제30실시형태는, 제27실시형태 내지 제29실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 안정화시키는 단계는 실리콘계 오일 및 실리콘계 계면활성제를 포함하는 최외상에 상기 액적을 투입하고 안정화시키는 2차 유화 단계를 포함하는, 제조방법을 제공할 수 있다.
제31실시형태는, 제27실시형태 내지 제30실시형태 중 어느 하나 이상에 있어서, 상기 2차 유화 단계는 HIPE(high internal phase emulsion) 유화법에 의해 수행되는 것인, 제조방법을 제공할 수 있다.

Claims (31)

  1. 내상 및 외상을 포함하는 액적(droplet); 및 최외상을 포함하는 다중 유화 제형이고, (i) 내지 (iii) 중 하나 이상을 만족하는 것인, 화장료 조성물:
    (i) 상기 제형내 분포하는 인접한 두 액적간의 거리는 5μm 이하이고, 상기 거리는 입자 크기의 평균이 2μm 내지 50μm인 액적을 대상으로 계산한 것이며, 상기 액적간의 거리는 수학식 1로 계산한 것임:
    [수학식 1]
    액적간의 거리 = (A)-(r+R)
    상기 수학식 1에서 A는 조성물의 인접한 두 액적의 중심간의 거리이고, r 및 R은 상기 A와 동일선상에서 측정한 인접한 두 액적의 각 반지름이다;
    (ii) 상기 조성물을 촬영한 현미경 이미지에서, 상기 이미지 전체 면적 100%에 대한 상기 제형내 분포하는 액적들의 면적의 합은 80% 이상 100% 미만이고, 상기 현미경 이미지는 1000배율로 촬영한 것임; 및
    (iii) 상기 내상 및 외상을 포함하는 액적의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 80 중량% 초과 내지 100 중량% 미만임.
  2. 제1항에 있어서, 상기 다중 유화 제형은
    유상인 내상;
    수상인 외상; 및
    실리콘계 오일을 포함하는 최외상;
    을 포함하는, 화장료 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 내상은 에스터계 오일, 하이드로카본계 오일, 천연 유래 오일 및 실리콘계 오일 중 하나 이상의 오일을 포함하는, 화장료 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 내상은 스쿠알란, 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드(Caprylic/Capric Triglyceride), 세틸 에틸헥사노에이트(Cetyl Ethylhexanoate), 2-옥틸도데카놀(2-Octyldodecanol) 및 펜타에리트리톨 테라-2-에틸헥사노에이트(Pentaerythritol Tetra-2-Ethylhexanoate)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 오일을 포함하는, 화장료 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 내상은 티몰 트라이메톡시신나메이트(Thymol Trimethoxycinnamate), 유용성 비타민, 지용성 생리활성 성분, 유용성 감초 및 폴리페놀로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함하는, 화장료 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 유용성 비타민은 레티놀 및 토코페롤 중 하나 이상을 포함하는, 화장료 조성물.
  7. 제5항에 있어서, 상기 지용성 생리활성 성분은 리놀렌산 및 당지질 중 하나 이상을 포함하는, 화장료 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 외상은
    폴리올; 또는
    폴리올, 및 점증제 및 용제 중 하나 이상;
    을 포함하는, 화장료 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 상기 폴리올은 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 글리세린, 폴리글리세린-3, 프로판디올, 소르비톨, 에리스리톨, 자일리톨, 말티톨, 에칠헥산디올, 1,2-헥산디올, 피이지/피피지/폴리부틸렌글리콜-8/5/3글리세린및 펜틸렌글리콜로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는, 화장료 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 상기 폴리올의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 30 중량%; 및, 상기 외상 총 중량에 대하여 5 중량% 내지 35 중량% 중 하나 이상을 만족하는, 화장료 조성물.
  11. 제8항에 있어서, 상기 용제는 물 및 에탄올 중 하나 이상을 포함하는, 화장료 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 상기 에탄올의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 3 중량% 내지 10 중량%; 및 상기 외상 총 중량에 대하여 5 중량% 내지 12 중량% 중 하나 이상을 만족하는, 화장료 조성물.
  13. 제8항에 있어서, 상기 점증제는 폴리아크릴레이트계 폴리머 및 천연점증제 중 하나 이상을 포함하는, 화장료 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 상기 폴리아크릴레이트계 폴리머는 카보머, 아크릴레이트/C10-30 알킬아크릴레이트크로스폴리머, 암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/VP 코폴리머, 하이드록시에틸 아크릴레이트/소듐 아크릴로일디메틸 타우레이트 코폴리머, 소듐 폴리아크릴레이트, 및 폴리아크릴레이트-13으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는, 화장료 조성물.
  15. 제8항에 있어서, 상기 점증제는 카보머 및 소수성 체인이 있는 폴리아크릴레이트계 폴리머를 포함하는, 화장료 조성물.
  16. 제15항에 있어서, 상기 카보머와 소수성 체인이 있는 폴리아크릴레이트계 폴리머의 중량비는 1: 0.5 내지 1.5인, 화장료 조성물.
  17. 제8항에 있어서, 상기 점증제의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 1.0 중량%; 및 외상 총 중량에 대하여 0.02 내지 1.3 중량% 중 하나 이상을 만족하는, 화장료 조성물.
  18. 제2항에 있어서, 상기 실리콘계 오일은 디메치콘, 트리메치콘, 메틸트리메치콘, 페닐트리메치콘, 아모디메치콘, 사이클로메치콘, 디메치코놀, 비닐디메치콘, 프로폭시테트라메틸피페리디닐 디메치콘, 사이클로테트라실록산, 사이클로펜타실록산, 사이클로헥사실록산, 메틸에테르디메틸실란 및 이들의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는, 화장료 조성물.
  19. 제2항에 있어서, 상기 최외상과 외상의 계면은 실리콘계 계면활성제를 더 포함하는, 화장료 조성물.
  20. 제19항에 있어서, 상기 실리콘계 계면활성제는 HLB(hydrophile-lipophile balance) 값이 7 이하인 실리콘계 계면활성제인, 화장료 조성물.
  21. 제19항에 있어서, 상기 실리콘계 계면활성제는 사이클로펜타실록산/디메치콘/디메치콘/피이지-10/15크로스폴리머(CYCLOPENTASILOXANE/DIMETHICONE/DIMETHICONE/PEG-10/15 CROSSPOLYMER), 세틸 피이지/피피지-10/1 디메치콘/펜타에리스리틸 테트라-디-티-부틸 하이드록시하이드로시나메이트(CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE*PENTAERYTHRITYL TETRA-DI-T-BUTYL HYDROXYHYDROCINNAMATE), 라우릴 디메치콘/폴리글리세린-3 공중합체(LAURYL DIMETHICONE/POLYGLYCERIN-3 CROSSPOLYMER), 라우릴 폴리글리세릴-3 폴리디메틸실록시에틸 디메치콘(LAURYL POLYGLYCERYL-3 POLYDIMETHYLSILOXYETHYL DIMETHICONE), 폴리글리세릴-3 폴리디메칠실록시에틸 디메치콘(POLYGLYCERYL-3 POLYDIMETHYLSILOXYETHYL DIMETHICONE), 폴리글리세릴-3 디실록산 디메치콘(POLYGLYCERYL-3 DISILOXANE DIMETHICONE) 및 디메치콘/폴리글리세린-3 공중합체(DIMETHICONE/POLYGLYCERIN-3 CROSSPOLYMER)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함하는, 화장료 조성물.
  22. 제1항에 있어서, 상기 최외상은 점증제를 포함하지 않는, 화장료 조성물.
  23. 제1항에 있어서, 상기 내상 및 외상의 총 함량은 조성물 총 중량에 대하여 85 중량% 내지 95 중량%인, 화장료 조성물.
  24. 제1항에 있어서, 피부 보습용인 화장료 조성물.
  25. 제1항에 따른 화장료 조성물의 화장품으로서의 사용.
  26. 제25항에 있어서, 상기 화장품은 피부 보습용인, 사용.
  27. 제1항 내지 제24항 중 어느 한 항의 화장료 조성물의 제조방법으로,
    외상에 내상을 투입하여 액적을 제조하는 단계; 및
    최외상에 상기 액적을 투입하여 안정화시키는 단계를 포함하는, 제조방법.
  28. 제27항에 있어서, 상기 액적을 제조하는 단계는,
    외상으로 폴리올 및 점증제를 포함하는 외상 성분을 용제에 넣고 분산시킨 다음, 오일을 포함하는 유상성분을 상기 외상에 투입하여 수중유 액적(oil-in-water droplet)을 제조하는 1차 유화 단계를 포함하는, 제조방법.
  29. 제28항에 있어서, 상기 1차 유화 단계는 예를 들어 상기 오일을 상기 외상에 투입한 후 2,000 내지 5,000 rpm으로 1 내지 5분 동안 교반하는 것을 포함하는, 방법.
  30. 제27항에 있어서, 상기 안정화시키는 단계는
    실리콘계 오일 및 실리콘계 계면활성제를 포함하는 최외상에 상기 액적을 투입하고 안정화시키는 2차 유화 단계를 포함하는, 제조방법.
  31. 제30항에 있어서, 상기 2차 유화 단계는 HIPE(high internal phase emulsion) 유화법에 의해 수행되는 것인, 제조방법.
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100874877B1 (ko) * 2007-03-22 2008-12-19 한국콜마 주식회사 폴리올중유형 고밀집 나노 농축 에멀젼을 이용한유중수중유형 역상 다중 에멀젼 상의 화장료 조성물 및 그제조방법
KR20120027788A (ko) * 2010-09-13 2012-03-22 최경식 다중 유화물의 제조 방법
KR101133067B1 (ko) * 2005-11-17 2012-04-04 주식회사 엘지생활건강 올리브 오일을 이용한 단일 공정 ｗ/ｏ/ｗ 다중 유화물의화장료 조성물
KR20180003138A (ko) * 2016-06-30 2018-01-09 (주)아모레퍼시픽 안정도가 개선된 다중 유화 조성물
KR20180121251A (ko) * 2017-04-28 2018-11-07 주식회사 삼양사 다층상 화장료 조성물

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101133067B1 (ko) * 2005-11-17 2012-04-04 주식회사 엘지생활건강 올리브 오일을 이용한 단일 공정 ｗ/ｏ/ｗ 다중 유화물의화장료 조성물
KR100874877B1 (ko) * 2007-03-22 2008-12-19 한국콜마 주식회사 폴리올중유형 고밀집 나노 농축 에멀젼을 이용한유중수중유형 역상 다중 에멀젼 상의 화장료 조성물 및 그제조방법
KR20120027788A (ko) * 2010-09-13 2012-03-22 최경식 다중 유화물의 제조 방법
KR20180003138A (ko) * 2016-06-30 2018-01-09 (주)아모레퍼시픽 안정도가 개선된 다중 유화 조성물
KR20180121251A (ko) * 2017-04-28 2018-11-07 주식회사 삼양사 다층상 화장료 조성물

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FERREIRA TRASBAND WS, IMAGEJ USER GUIDE - IJ 1.46
FERREIRA TRASBAND WS, IMAGEJ USER GUIDE — IJ 1.46
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