WO2020084406A1 - 半導体装置、および半導体装置の作製方法 - Google Patents

半導体装置、および半導体装置の作製方法 Download PDF

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山崎 舜平
安弘 神保
石川 純
祐朗 手塚
哲弥 掛端
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株式会社半導体エネルギー研究所
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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10BELECTRONIC MEMORY DEVICES
    • H10B41/00Electrically erasable-and-programmable ROM [EEPROM] devices comprising floating gates
    • H10B41/70Electrically erasable-and-programmable ROM [EEPROM] devices comprising floating gates the floating gate being an electrode shared by two or more components

Definitions

  • One embodiment of the present invention relates to a semiconductor device and a method for manufacturing the semiconductor device.
  • one embodiment of the present invention relates to a semiconductor wafer, a module, and an electronic device.
  • a semiconductor device refers to all devices that can function by utilizing semiconductor characteristics.
  • a semiconductor circuit such as a transistor, a semiconductor circuit, an arithmetic device, and a memory device are one mode of a semiconductor device.
  • a display device (a liquid crystal display device, a light-emitting display device, or the like), a projection device, a lighting device, an electro-optical device, a power storage device, a storage device, a semiconductor circuit, an imaging device, an electronic device, or the like can be said to have a semiconductor device. .
  • one embodiment of the present invention is not limited to the above technical field.
  • One embodiment of the invention disclosed in this specification and the like relates to an object, a method, or a manufacturing method.
  • one embodiment of the present invention relates to a process, a machine, a manufacture, or a composition (composition of matter).
  • the CPU is an assembly of semiconductor elements having a semiconductor integrated circuit (at least a transistor and a memory) separated from a semiconductor wafer and having electrodes which are connection terminals.
  • IC chips Semiconductor circuits (IC chips) such as LSIs, CPUs, and memories are mounted on circuit boards, such as printed wiring boards, and are used as one of various electronic device parts.
  • transistor is widely applied to electronic devices such as an integrated circuit (IC) and an image display device (also simply referred to as a display device).
  • IC integrated circuit
  • image display device also simply referred to as a display device.
  • Silicon-based semiconductor materials are widely known as semiconductor thin films applicable to transistors, but oxide semiconductors are drawing attention as other materials.
  • a transistor using an oxide semiconductor has an extremely small leak current in a non-conducting state.
  • a low-power-consumption CPU or the like is disclosed in which characteristics of a transistor including an oxide semiconductor, which has low leakage current, are applied (see Patent Document 1).
  • a memory device or the like which can hold stored data for a long time by applying a characteristic of a transistor including an oxide semiconductor, which has low leakage current, is disclosed (see Patent Document 2).
  • One object of one embodiment of the present invention is to provide a semiconductor device having favorable electric characteristics. Another object of one embodiment of the present invention is to provide a semiconductor device having normally-off electrical characteristics. Alternatively, it is an object of one embodiment of the present invention to provide a highly reliable semiconductor device. Another object of one embodiment of the present invention is to provide a semiconductor device with high on-state current. Another object of one embodiment of the present invention is to provide a semiconductor device having high frequency characteristics. Another object of one embodiment of the present invention is to provide a semiconductor device which can be miniaturized or highly integrated. Another object of one embodiment of the present invention is to provide a semiconductor device with high productivity.
  • One object of one embodiment of the present invention is to provide a semiconductor device capable of holding data for a long time.
  • One object of one embodiment of the present invention is to provide a semiconductor device in which data writing speed is high.
  • One object of one embodiment of the present invention is to provide a semiconductor device with high design flexibility.
  • One object of one embodiment of the present invention is to provide a semiconductor device in which power consumption can be suppressed.
  • One object of one embodiment of the present invention is to provide a novel semiconductor device.
  • One embodiment of the present invention includes a first oxide, a first conductor and a second conductor over the first oxide, a first insulator over the first conductor, and a second insulator over the second conductor.
  • the third insulator has a region having a higher nitrogen concentration than other regions of the third insulator near the interface with the fourth conductor and near the interface with the fifth conductor. It is a semiconductor device.
  • the first conductor has a region in which a nitrogen concentration is higher than other regions of the first conductor in the vicinity of an interface with the fourth conductor, and the second conductor is the first conductor. It is preferable that a region having a higher nitrogen concentration than other regions of the second conductor be provided near the interface with the conductor of No. 5.
  • Another embodiment of the present invention is to provide a first insulator, a first conductor on the first insulator, a second insulator on the first conductor, and a second insulator on the second insulator.
  • a first oxide a second conductor and a third conductor on the first oxide, a third insulator on the second conductor, and a third conductor on the third conductor.
  • the sixth insulator on the second oxide the fourth conductor on the sixth insulator, the upper surface of the fifth insulator, and the second oxide on the second oxide.
  • the fifth insulator is closer to the interface with the fifth conductor, closer to the first conduct
  • the second conductor has a region where the nitrogen concentration is higher than the other regions of the second conductor in the vicinity of the interface with the fifth conductor
  • the third conductor is the third conductor. It is preferable to have a region where the nitrogen concentration is higher than the other regions of the third conductor in the vicinity of the interface with the conductor of No. 6.
  • Another embodiment of the present invention is a method for manufacturing a semiconductor device including first to fifth conductors, first to fifth insulators, and first and second oxides; Forming a first oxide, a first conductor layer on the first oxide, and a first insulator layer on the first conductor layer on the first insulator layer, and forming a first insulator layer on the first insulator layer.
  • a region in which the third insulator is formed into a film, an opening reaching the first insulator layer is formed in the third insulator, and the first conductor layer and the first insulator layer overlap with the opening.
  • first conductor a second conductor, a first insulator, and a second insulator
  • a first conductor is formed between the first conductor and the second conductor.
  • a first oxide film is formed so as to be in contact with the oxide
  • a first insulating film is formed over the first oxide film
  • a first conductive film is formed over the first insulating film.
  • Film and part of the first oxide film, the first insulation And a part of the first conductive film are removed until the upper surface of the third insulator is exposed to form a second oxide, a fourth insulator, and a third conductor.
  • a fifth insulator is formed over the third insulator, the second oxide, the fourth insulator, and the third conductor, and the first insulator and the third insulator are formed.
  • An opening reaching the first conductor is formed in the body and the fifth insulator, and the second conductor is reached in the second insulator, the third insulator, and the fifth insulator.
  • An opening is formed, microwave treatment is performed in an atmosphere containing nitrogen, a fourth conductor is formed so as to be embedded in the opening reaching the first conductor, and is embedded in an opening reaching the second conductor.
  • the microwave treatment is preferably performed under reduced pressure.
  • One embodiment of the present invention is a method for manufacturing a semiconductor device including first and second conductors, first to seventh insulators, and first and second oxides, which is provided over a substrate.
  • a first insulator is formed on the first insulator
  • a first conductor is formed on the first insulator
  • a second insulator is formed on the first conductor
  • a second insulator is formed on the second insulator.
  • a first opening reaching the first oxide is formed, and a first oxide film is formed so as to be in contact with the first oxide and the fourth insulator in the first opening.
  • a first insulating film is formed on the first oxide film, a first conductive film is formed on the first insulating film, and a part of the first oxide film and the first insulating film are formed.
  • Part of the first conductive film and the upper surface of the fourth insulator Remove until exposed to form a second oxide, a fifth insulator, and a second conductor, a fourth insulator, a second oxide, a fifth insulator, and a second insulator.
  • a sixth insulator is formed in contact with the conductor of, and a part of the sixth insulator, a part of the fourth insulator, a part of the third insulator, and a second insulator Forming a second opening that reaches the first insulator and covers the sixth insulator, the fourth insulator, the third insulator, and the second insulator.
  • the second insulator is in contact with the first insulator at the second opening, a seventh insulator is formed, and the third insulator, the fourth insulator, and the first insulating film are formed by using silicon atoms.
  • This is a method for manufacturing a semiconductor device, which is performed using a gas containing a molecule containing silicon atoms and has 3 or less hydrogen atoms per silicon atom.
  • the molecule containing a silicon atom does not contain a hydrogen atom. Further, in the above, it is preferable that the gas having a molecule containing a silicon atom do not contain a hydrogen atom.
  • the first insulator and the seventh insulator have less hydrogen permeation than the fourth insulator.
  • the film formation of the fourth insulator is performed by using the PECVD method or the APCVD method. Further, in the above, it is preferable that the first insulating film be formed by a PEALD method or a thermal ALD method.
  • a semiconductor device having favorable electric characteristics can be provided.
  • a semiconductor device having normally-off electrical characteristics can be provided.
  • a highly reliable semiconductor device can be provided.
  • a semiconductor device with high on-state current can be provided.
  • a semiconductor device having high frequency characteristics can be provided.
  • a semiconductor device which can be miniaturized or highly integrated can be provided.
  • a highly productive semiconductor device can be provided.
  • a semiconductor device capable of holding data for a long period of time can be provided.
  • a semiconductor device in which data writing speed is high can be provided.
  • a semiconductor device with high design flexibility can be provided.
  • a semiconductor device which can reduce power consumption can be provided.
  • a novel semiconductor device can be provided.
  • 1A, 1B, 1C, and 1D are a top view and a cross-sectional view of a semiconductor device according to one embodiment of the present invention.
  • 2A, 2B, 2C, and 2D are a top view and a cross-sectional view illustrating a method for manufacturing a semiconductor device according to one embodiment of the present invention.
  • 3A, 3B, 3C, and 3D are a top view and a cross-sectional view illustrating a method for manufacturing a semiconductor device according to one embodiment of the present invention.
  • 4A, 4B, 4C, and 4D are a top view and a cross-sectional view illustrating a method for manufacturing a semiconductor device according to one embodiment of the present invention.
  • 5A, 5B, 5C, and 5D are a top view and cross-sectional views illustrating a method for manufacturing a semiconductor device according to one embodiment of the present invention.
  • 6A, 6B, 6C, and 6D are a top view and a cross-sectional view illustrating a method for manufacturing a semiconductor device according to one embodiment of the present invention.
  • 7A, 7B, 7C, and 7D are a top view and cross-sectional views illustrating a method for manufacturing a semiconductor device according to one embodiment of the present invention.
  • 8A, 8B, 8C, and 8D are a top view and cross-sectional views illustrating a method for manufacturing a semiconductor device according to one embodiment of the present invention.
  • 9A, 9B, 9C, and 9D are a top view and a cross-sectional view illustrating a method for manufacturing a semiconductor device according to one embodiment of the present invention.
  • 10A, 10B, 10C, and 10D are a top view and a cross-sectional view illustrating a manufacturing method of a semiconductor device according to one embodiment of the present invention.
  • 11A, 11B, 11C, and 11D are a top view and a cross-sectional view illustrating a method for manufacturing a semiconductor device according to one embodiment of the present invention.
  • 12A, 12B, 12C, and 12D are a top view and cross-sectional views illustrating a method for manufacturing a semiconductor device according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 13A, 13B, 13C, and 13D are a top view and a cross-sectional view illustrating a method for manufacturing a semiconductor device according to one embodiment of the present invention.
  • 14A, 14B, 14C, and 14D are a top view and cross-sectional views illustrating a method for manufacturing a semiconductor device according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 15 is a top view illustrating a microwave processing device according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 16 is a cross-sectional view illustrating a microwave processing device according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 17 is a cross-sectional view illustrating a microwave processing device according to one embodiment of the present invention.
  • 18A, 18B, 18C, and 18D are a top view and a cross-sectional view of a semiconductor device according to one embodiment of the present invention.
  • 19A, 19B, 19C, and 19D are a top view and a cross-sectional view of a semiconductor device according to one embodiment of the present invention.
  • 20A, 20B, 20C, and 20D are a top view and a cross-sectional view of a semiconductor device according to one embodiment of the present invention.
  • 21A and 21B are cross-sectional views of a semiconductor device according to one embodiment of the present invention.
  • 22 is a cross-sectional view illustrating a structure of a memory device according to one embodiment of the present invention.
  • 23 is a cross-sectional view illustrating the structure of the memory device according to one embodiment of the present invention.
  • 24A and 24B are block diagrams illustrating a structural example of a memory device according to one embodiment of the present invention.
  • 25A, 25B, 25C, 25D, 25E, 25F, 25G, and 25H are circuit diagrams each illustrating a structural example of a memory device according to one embodiment of the present invention.
  • 26A and 26B are schematic views of a semiconductor device according to one embodiment of the present invention.
  • 27A, 27B, 27C, 27D, and 27E are schematic views of the memory device according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 29 is a schematic view showing the structure of the sample according to the example of the present invention.
  • 30A, FIG. 30B, and FIG. 30C are STEM images of samples according to the examples of the present invention.
  • FIG. 31 is a diagram showing a result of EDX analysis of a sample according to an example of the present invention.
  • 32A, 32B, and 32C are diagrams showing the results of SIMS analysis of samples according to the examples of the present invention.
  • 33A and 33B are diagrams showing the resistivity of the sample according to the example of the present invention.
  • FIG. 34A and 34B are diagrams showing the results of SIMS analysis of samples according to the examples of the present invention.
  • FIG. 35 is a schematic view showing the structure of the sample according to the example of the present invention.
  • FIG. 36 is a diagram showing the result of SIMS analysis of the sample according to the example of the present invention.
  • the size, the layer thickness, or the region may be exaggerated for clarity. Therefore, it is not necessarily limited to that scale.
  • the drawings schematically show ideal examples, and are not limited to the shapes or values shown in the drawings.
  • a layer, a resist mask, or the like may be unintentionally reduced due to a process such as etching, but may not be reflected in the drawing for easy understanding.
  • the same reference numerals are commonly used in different drawings for the same portions or portions having similar functions, and repeated description thereof may be omitted.
  • the hatch pattern may be the same and may not be given a reference numeral.
  • top view also referred to as “plan view”
  • perspective view some of the components may be omitted to facilitate understanding of the invention.
  • description of some hidden lines may be omitted.
  • the ordinal numbers given as the first, second, etc. are used for convenience, and do not indicate the process order or the stacking order. Therefore, for example, “first” can be replaced with “second” or “third” as appropriate.
  • the ordinal numbers described in this specification and the like may be different from the ordinal numbers used to specify one embodiment of the present invention.
  • connection relation for example, the connection relation shown in the drawing or the text, and other than the connection relation shown in the drawing or the text is also disclosed in the drawing or the text.
  • X and Y are objects (for example, devices, elements, circuits, wirings, electrodes, terminals, conductive films, layers, etc.).
  • the functions of the source and drain may be switched when adopting transistors of different polarities or when the direction of current changes in circuit operation. Therefore, in this specification and the like, the terms “source” and “drain” can be interchanged in some cases.
  • a channel width in a region where a channel is actually formed (hereinafter also referred to as an “effective channel width”) and a top view of the transistor depending on the structure of the transistor.
  • the indicated channel width (hereinafter, also referred to as “apparent channel width”) may be different.
  • the effective channel width may be larger than the apparent channel width, and the effect may not be negligible.
  • the proportion of a channel formation region formed in the side surface of the semiconductor might be large. In that case, the effective channel width is larger than the apparent channel width.
  • channel width when simply described as channel width, it may indicate an apparent channel width.
  • channel width may mean an effective channel width. Note that the channel length, channel width, effective channel width, apparent channel width, and the like can be determined by analyzing a cross-sectional TEM image or the like.
  • semiconductor impurities refer to, for example, components other than the main constituents of semiconductors.
  • an element having a concentration of less than 0.1 atomic% can be said to be an impurity. Due to the inclusion of impurities, for example, the DOS (Density of States) of the semiconductor may be increased and the crystallinity may be decreased.
  • the semiconductor is an oxide semiconductor
  • examples of impurities that change the characteristics of the semiconductor include a Group 1 element, a Group 2 element, a Group 13 element, a Group 14 element, a Group 15 element, and an oxide semiconductor.
  • transition metals other than the main components of the above and examples thereof include hydrogen, lithium, sodium, silicon, boron, phosphorus, carbon, and nitrogen.
  • the impurities that change the characteristics of the semiconductor include, for example, a Group 1 element other than oxygen and hydrogen, a Group 2 element, a Group 13 element, and a Group 15 element.
  • silicon oxynitride has a higher oxygen content than nitrogen as its composition. Further, silicon oxynitride has a composition containing more nitrogen than oxygen.
  • the term “insulator” can be restated as an insulating film or an insulating layer.
  • the term “conductor” can be referred to as a conductive film or a conductive layer.
  • the term “semiconductor” can be restated as a semiconductor film or a semiconductor layer.
  • parallel means a state in which two straight lines are arranged at an angle of ⁇ 10 degrees to 10 degrees. Therefore, the case of -5 degrees or more and 5 degrees or less is also included.
  • substantially parallel means a state in which two straight lines are arranged at an angle of -30 degrees or more and 30 degrees or less.
  • vertical means a state in which two straight lines are arranged at an angle of 80 degrees or more and 100 degrees or less. Therefore, a case of 85 degrees or more and 95 degrees or less is also included.
  • substantially vertical means a state in which two straight lines are arranged at an angle of 60 degrees or more and 120 degrees or less.
  • a barrier film is a film having a function of suppressing permeation of impurities such as water and hydrogen and oxygen, and when the barrier film has conductivity, it is referred to as a conductive barrier film. May be called.
  • a metal oxide is a metal oxide in a broad sense. Metal oxides are classified into oxide insulators, oxide conductors (including transparent oxide conductors), oxide semiconductors (Oxide Semiconductor or simply OS), and the like. For example, when a metal oxide is used for a semiconductor layer of a transistor, the metal oxide may be referred to as an oxide semiconductor. That is, when the term “OS FET” or “OS transistor” is used, it can be referred to as a transistor including an oxide or an oxide semiconductor.
  • normally-off means that when a potential is not applied to the gate or a ground potential is applied to the gate, the current per channel width of 1 ⁇ m flowing through the transistor is 1 ⁇ 10 ⁇ 20 at room temperature. A or less, 1 ⁇ 10 ⁇ 18 A or less at 85 ° C., or 1 ⁇ 10 ⁇ 16 A or less at 125 ° C.
  • Example of configuration of semiconductor device> 1A, 1B, 1C, and 1D are a top view and a cross-sectional view of a transistor 200 according to one embodiment of the present invention and a periphery of the transistor 200.
  • FIG. 1A is a top view of a semiconductor device having a transistor 200.
  • 1B and 1C are cross-sectional views of the semiconductor device.
  • FIG. 1B is a cross-sectional view of a portion indicated by dashed-dotted line A1-A2 in FIG. 1A and also a cross-sectional view of the transistor 200 in the channel length direction.
  • 1C is a cross-sectional view of a portion indicated by dashed-dotted line A3-A4 in FIG. 1A and is also a cross-sectional view of the transistor 200 in the channel width direction.
  • FIG. 1D is a cross-sectional view of a portion indicated by a chain line of A5-A6 in FIG. 1A. In the top view of FIG. 1A, some elements are omitted for the sake of clarity.
  • a semiconductor device of one embodiment of the present invention includes an insulator 212 over a substrate (not shown), an insulator 214 over the insulator 212, a transistor 200 over the insulator 214, and an insulator 280 over the transistor 200.
  • the insulator 212, the insulator 214, the insulator 280, the insulator 282, the insulator 283, and the insulator 274 function as an interlayer film.
  • a conductor 240 (a conductor 240a and a conductor 240b) which is electrically connected to the transistor 200 and serves as a plug is included.
  • a conductor 246 (a conductor 246a and a conductor 246b) which is electrically connected to the conductor 240 and serves as a wiring is provided over the insulator 274 and the conductor 240.
  • the conductor 240 is provided with a first conductor and further with a second conductor inside.
  • the height of the upper surface of the conductor 240 and the height of the upper surface of the insulator 274 can be approximately the same.
  • the transistor 200 has a structure in which the first conductor of the conductor 240 and the second conductor of the conductor 240 are stacked, the present invention is not limited to this.
  • the conductor 240 may have a single-layer structure or a stacked structure including three or more layers. When the structure has a laminated structure, an ordinal number may be given in the order of formation to distinguish them.
  • the transistor 200 described in this embodiment be formed over an insulator 212 and have an upper surface and a side surface covered with the insulator 283. Further, in a top view, the insulator 283 and the insulator 212 are preferably in contact with each other outside the transistor 200, and the transistor 200 is preferably sealed with the insulator 283 and the insulator 212.
  • the transistor 200 includes an insulator 216 over an insulator 214, a conductor 205 (a conductor 205 a and a conductor 205 b) which is arranged so as to be embedded in the insulator 216, and an insulator 216.
  • An insulator 222 over the conductor 205, an insulator 224 over the insulator 222, an oxide 230a over the insulator 224, an oxide 230b over the oxide 230a, and an oxide over the oxide 230b.
  • the upper oxide 230c, the insulator 250 on the oxide 230c, and the conductor 260 (the conductor 26 which is located over the insulator 250 and overlaps with the oxide 230c). With a, and the conductor 260b), the.
  • the oxide 230c is in contact with the side surface of the oxide 243a, the side surface of the oxide 243b, the side surface of the conductor 242a, and the side surface of the conductor 242b, respectively.
  • the conductor 260 has a conductor 260a and a conductor 260b, and the conductor 260a is arranged so as to cover the bottom surface and the side surface of the conductor 260b.
  • the upper surface of the conductor 260 is arranged so as to substantially coincide with the upper surfaces of the insulator 250 and the oxide 230c.
  • the insulator 282 is in contact with the top surfaces of the conductor 260, the insulator 250, the oxide 230c, and the insulator 280, respectively.
  • the oxide 243a and the oxide 243b may be collectively referred to as the oxide 243.
  • the conductor 242a and the conductor 242b may be collectively referred to as the conductor 242.
  • the conductor 242a and the conductor 242b may be collectively referred to as the conductor 242.
  • the insulator 272a and the insulator 272b may be collectively referred to as an insulator 272.
  • the conductor 260 functions as a gate of the transistor, and the conductors 242a and 242b function as a source electrode or a drain electrode, respectively.
  • the transistor 200 is formed in a self-aligned manner so that the conductor 260 functioning as a gate fills an opening formed by the insulator 280 or the like. By forming the conductor 260 in this way, the conductor 260 can be reliably arranged in the region between the conductor 242a and the conductor 242b without alignment.
  • the insulator 212, the insulator 214, the insulator 222, and the insulator 272 (hereinafter, the insulator 272a and the insulator 272b may be collectively referred to as the insulator 272), the insulator 282, and the insulator 283.
  • At least one preferably has a function of suppressing diffusion of hydrogen (for example, at least one of hydrogen atom and hydrogen molecule) or water molecule.
  • the insulator 212 and the insulator 283 preferably have a high function of suppressing diffusion of hydrogen (for example, at least one of hydrogen atoms, hydrogen molecules, or the like) or water molecules.
  • At least one of the insulator 212, the insulator 214, the insulator 222, the insulator 272, the insulator 282, and the insulator 283 suppresses diffusion of oxygen (eg, at least one of oxygen atoms and oxygen molecules). It is preferable to have a function.
  • at least one of the insulator 212, the insulator 214, the insulator 222, the insulator 272, the insulator 282, and the insulator 283 has lower permeability of one or both of oxygen and hydrogen than the insulator 224. preferable.
  • At least one of the insulator 212, the insulator 214, the insulator 222, the insulator 272, the insulator 282, and the insulator 283 preferably has lower permeability of one or both of oxygen and hydrogen than the insulator 250. At least one of the insulator 212, the insulator 214, the insulator 222, the insulator 272, the insulator 282, and the insulator 283 preferably has lower permeability of one or both of oxygen and hydrogen than the insulator 280.
  • the insulator 212, the insulator 214, the insulator 222, the insulator 272, the insulator 282, and the insulator 283, for example, aluminum oxide, hafnium oxide, gallium oxide, indium gallium zinc oxide, silicon nitride, or oxynitride is used. Silicon or the like can be used. In particular, as the insulator 212 and the insulator 283, silicon nitride or silicon nitride oxide, which has a higher hydrogen barrier property, is preferably used.
  • the insulator 214, the insulator 216, the insulator 222, the insulator 224, the insulator 280, and the insulator 282 are patterned.
  • the insulator 283 has a structure that covers them. That is, the insulator 283 includes a top surface and a side surface of the insulator 282, a side surface of the insulator 280, a side surface of the insulator 224, a side surface of the insulator 222, a side surface of the insulator 216, and a side surface of the insulator 214. , Contacts the upper surface of the insulator 212.
  • the insulator 214, the insulator 216, the insulator 222, the insulator 224, the insulator 280, and the insulator 282 including the oxide 230 and the like are isolated from the outside by the insulator 283 and the insulator 212. .
  • the oxide 230 includes an oxide 230a over the insulator 224, an oxide 230b over the oxide 230a, and an oxide 230c which is arranged over the oxide 230b and at least part of which is in contact with the top surface of the oxide 230b. It is preferable to have Here, the side surface of the oxide 230c is preferably provided in contact with the oxide 243a, the oxide 243b, the conductor 242a, the conductor 242b, the insulator 272a, the insulator 272b, and the insulator 280.
  • the transistor 200 has a structure in which three layers of the oxide 230a, the oxide 230b, and the oxide 230c are stacked in the channel formation region and the vicinity thereof, the present invention is not limited to this. .
  • a single layer of the oxide 230b, a two-layer structure of the oxide 230b and the oxide 230a, a two-layer structure of the oxide 230b and the oxide 230c, or a stacked structure of four or more layers may be provided.
  • the oxide 230c may have a two-layer structure and a stacked structure of four layers may be provided.
  • a metal oxide functioning as an oxide semiconductor (hereinafter also referred to as an oxide semiconductor) is used for the oxide 230 including the channel formation region (the oxide 230a, the oxide 230b, and the oxide 230c).
  • an oxide semiconductor a metal oxide which functions as an oxide semiconductor
  • an In-M-Zn oxide (the element M is aluminum, gallium, yttrium, tin, copper, vanadium, beryllium, boron, titanium, iron, nickel, germanium, zirconium, molybdenum, lanthanum, cerium). , Or neodymium, hafnium, tantalum, tungsten, magnesium, or the like).
  • the element M is preferably aluminum, gallium, yttrium, or tin.
  • an In-M oxide, an In-Zn oxide, or an M-Zn oxide may be used as the oxide 230.
  • the oxide 230 includes an oxide 230a, an oxide 230b on the oxide 230a, and an oxide 230c on the oxide 230b.
  • the oxide 230a below the oxide 230b, diffusion of impurities from the structure formed below the oxide 230a into the oxide 230b can be suppressed.
  • the oxide 230c over the oxide 230b, diffusion of impurities into the oxide 230b from a structure formed above the oxide 230c can be suppressed.
  • the oxide 230 preferably has a stacked structure due to oxides in which the atomic ratio of each metal atom is different.
  • the atomic ratio of the element M in the constituent elements is higher than the atomic ratio of the element M in the constituent elements in the metal oxide used for the oxide 230b. It is preferable.
  • the atomic ratio of the element M to In is preferably higher than the atomic ratio of the element M to In in the metal oxide used for the oxide 230b.
  • the atomic ratio of In to the element M is preferably higher than the atomic ratio of In to the element M in the metal oxide used for the oxide 230a.
  • a metal oxide that can be used for the oxide 230a or the oxide 230b can be used.
  • gallium oxide and In: Ga: Zn 4: 2: 3 [atomic ratio].
  • the oxide 230b preferably has crystallinity.
  • a CAAC-OS c-axis aligned crystalline oxide semiconductor
  • An oxide having crystallinity such as CAAC-OS has a dense structure with few impurities and defects (such as oxygen vacancies) and high crystallinity. Therefore, extraction of oxygen from the oxide 230b by the source electrode or the drain electrode can be suppressed. Accordingly, even if heat treatment is performed, oxygen extraction from the oxide 230b can be reduced, so that the transistor 200 is stable against a high temperature (so-called thermal budget) in a manufacturing process.
  • the energy at the bottom of the conduction band of the oxides 230a and 230c be higher than the energy at the bottom of the conduction band of the oxide 230b.
  • the electron affinity of the oxide 230a and the oxide 230c be smaller than the electron affinity of the oxide 230b.
  • the electron affinity or the energy level Ec at the bottom of the conduction band can be obtained from the ionization potential Ip, which is the difference between the vacuum level and the energy Ev at the top of the valence band, and the energy gap Eg.
  • the ionization potential Ip can be measured using, for example, an ultraviolet photoelectron spectroscopy (UPS) device.
  • the energy gap Eg can be measured using, for example, a spectroscopic ellipsometer.
  • the energy level at the bottom of the conduction band changes gently at the junction of the oxide 230a, the oxide 230b, and the oxide 230c.
  • the energy level at the bottom of the conduction band at the junction of the oxide 230a, the oxide 230b, and the oxide 230c is continuously changed or continuously joined.
  • the density of defect states in the mixed layer formed at the interface between the oxide 230a and the oxide 230b and at the interface between the oxide 230b and the oxide 230c may be low.
  • the main carrier path is the oxide 230b.
  • the oxide 230a and the oxide 230c having the above structure, the density of defect states at the interface between the oxide 230a and the oxide 230b and the interface between the oxide 230b and the oxide 230c can be reduced. Therefore, the influence of interface scattering on carrier conduction is reduced, and the transistor 200 can have high on-state current and high frequency characteristics.
  • an oxide semiconductor having a low carrier concentration for the oxide 230 eg, the oxide 230b.
  • the concentration of impurities in the oxide semiconductor may be lowered and the density of defect states may be lowered.
  • low impurity concentration and low defect level density are referred to as high-purity intrinsic or substantially high-purity intrinsic.
  • impurities in the oxide semiconductor include hydrogen, nitrogen, alkali metals, alkaline earth metals, iron, nickel, silicon, and the like.
  • an oxide semiconductor reacts with oxygen which is bonded to a metal atom to be water, which might cause oxygen deficiency (also referred to as V 2 O : oxygenvacancy) in the oxide semiconductor.
  • V 2 O oxygenvacancy
  • defects containing hydrogen to an oxygen vacancy Functions as a donor, sometimes electrons serving as carriers are generated.
  • part of hydrogen may be bonded to oxygen which is bonded to a metal atom to generate an electron which is a carrier. Therefore, a transistor including an oxide semiconductor which contains a large amount of hydrogen is likely to have normally-on characteristics.
  • hydrogen in an oxide semiconductor is likely to move due to stress such as heat or an electric field; therefore, when a large amount of hydrogen is contained in the oxide semiconductor, reliability of the transistor might be deteriorated.
  • V OH can function as a donor of the oxide semiconductor.
  • the oxide semiconductor may be evaluated not by the donor concentration but by the carrier concentration. Therefore, in this specification and the like, a carrier concentration which is assumed to be a state where no electric field is applied may be used as a parameter of the oxide semiconductor, instead of the donor concentration. That is, the “carrier concentration” described in this specification and the like can be called the “donor concentration” in some cases.
  • the V O H to obtain a sufficiently reduced oxide semiconductor the moisture in the oxide semiconductor, to remove impurities such as hydrogen (dehydration, may be described as dehydrogenation.) It is important to supply oxygen to the oxide semiconductor to fill oxygen vacancies (sometimes referred to as oxygenation treatment).
  • the V O H oxide semiconductor impurity is sufficiently reduced such by using a channel formation region of the transistor, it is possible to have stable electrical characteristics.
  • the conductor 240 is a conductor functioning as a via and is arranged so as to be embedded in the openings formed in the insulator 274 and the insulator 280.
  • the insulator 274 and the insulator 280 are insulating films functioning as interlayer films, and it is preferable to use an insulator containing silicon such as silicon oxide or silicon oxynitride.
  • silicon hydride such as SiH 4 is often used as a source gas.
  • the raw material gas containing silicon hydride such as SiH 4 is decomposed during film formation, so that a large amount of highly reactive hydrogen (eg, hydrogen radicals) is generated, and thus the insulator 274 and the insulator 280 are formed.
  • a large amount of hydrogen may be taken up.
  • a part of a large amount of hydrogen taken in the insulator 274 and the insulator 280 may diffuse into the conductor 240 which functions as a via due to heat treatment or the like in the manufacturing process of the transistor 200.
  • the hydrogen may be diffused to the oxide 230 through the conductor 240.
  • the hydrogen concentration in the oxide semiconductor may be increased through the conductor 240.
  • a region having higher nitrogen concentration than other regions is provided in the vicinity of the interface with the conductor 240a and in the vicinity of the interface with the conductor 240b.
  • hydrogen is less likely to enter the conductor 240 from the insulator 274 and the insulator 280.
  • a region 241 is formed in a region 241a formed in the insulator 280 near an interface with the conductor 240a and in an insulator 280 near an interface with the conductor 240b.
  • the region 241b and the region 241c formed in the insulator 274 near the interface between the conductor 240a and the conductor 240b are described separately. Further, as shown in FIG. 1, the region 241c may be formed near the upper surface of the insulator 274.
  • the region 241 is preferably formed with a thickness of, for example, 1 nm or more in the insulator 274 and the insulator 280, more preferably 1.5 nm or more. Further, the region 241 can have a thickness of, for example, 50 nm or less, or 20 nm or less, or 10 nm or less in the insulator 274 and the insulator 280.
  • the region 241 is a region having a higher nitrogen concentration than the other regions of the insulator 274 and the insulator 280.
  • the regions 241a and 241b have a higher nitrogen concentration than at least part of the other regions of the insulator 280.
  • the region 241c has a higher nitrogen concentration than at least part of the other region of the insulator 274.
  • the region 241 may have a lower oxygen concentration than the other regions of the insulator 274 and the insulator 280.
  • the conductor 240 is not provided, and in the state where the openings are formed in the insulator 272, the insulator 280, the insulator 282, the insulator 283, and the insulator 274, the insulator 274 and the insulator 280 are formed. It can be formed by solid-phase nitriding the surface. Solid-phase nitriding of the insulator 274 and the insulator 280 can be performed by plasma treatment in an atmosphere containing nitrogen. Hereinafter, such a process may be referred to as a nitrogen plasma process.
  • nitrogen gas is converted into plasma by using microwaves or a high frequency wave such as RF, and the nitrogen plasma is caused to act, whereby solid-phase nitriding can be performed in the vicinity of the surfaces of the insulator 280 and the insulator 274.
  • microwave processing plasma processing using microwaves
  • a microwave processing apparatus an apparatus having a power source for generating high-density plasma using microwaves
  • the microwave processing apparatus may have a power source for applying RF on the substrate side.
  • High density nitrogen radicals can be generated by using high density plasma in an atmosphere containing nitrogen. Further, by applying RF to the substrate side, the ions generated by the high density plasma can be efficiently introduced into the insulator 274 and the insulator 280.
  • the microwave treatment in an atmosphere containing nitrogen is preferably performed under reduced pressure, and the pressure may be 400 Pa or lower, preferably 200 Pa or lower, more preferably 60 Pa or lower, still more preferably 12 Pa or lower.
  • the nitrogen flow rate ratio (N 2 / N 2 + Ar) is 50% or less, preferably 10% or more and 30% or less.
  • the processing temperature may be, for example, about 400 ° C. Note that in this specification and the like, the term “processing temperature” includes not only the substrate temperature during processing but also the set temperature of the processing apparatus.
  • the region 241 as described above has a function of suppressing diffusion of hydrogen (for example, at least one of hydrogen atom and hydrogen molecule).
  • the region 241 preferably has lower hydrogen permeability than the insulator 274 or the insulator 280, for example. Since such a region 241 is formed between the conductor 240 and the insulator 274 and the insulator 280, hydrogen contained in the insulator 274 and the insulator 280 is prevented from being mixed into the conductor 240. be able to. Therefore, the amount of hydrogen diffused from the conductor 240 to the conductor 242 and the oxide 230 can be reduced.
  • the region 241 preferably also has a function of suppressing diffusion of oxygen.
  • the concentration of hydrogen in the oxide 230 can be reduced.
  • the hydrogen concentration of the oxide 230b obtained by secondary ion mass spectrometry (SIMS) is less than 1 ⁇ 10 20 atoms / cm 3 , and preferably less than 1 ⁇ 10 19 atoms / cm 3 . It can be preferably less than 5 ⁇ 10 18 atoms / cm 3 , and more preferably less than 1 ⁇ 10 18 atoms / cm 3 .
  • the carrier concentration of the oxide semiconductor in a region functioning as a channel formation region is preferably 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 or lower, and 1 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3. Is more preferably less than 1 ⁇ 10 16 cm ⁇ 3 , further preferably less than 1 ⁇ 10 13 cm ⁇ 3 , further preferably less than 1 ⁇ 10 12 cm ⁇ 3. More preferable. Note that there is no particular limitation on the lower limit of the carrier concentration of the oxide semiconductor in the region functioning as a channel formation region, but it can be set to, for example, 1 ⁇ 10 ⁇ 9 cm ⁇ 3 .
  • an opening reaching the conductor 242a and an opening reaching the conductor 242b are formed in the insulator 272, the insulator 280, the insulator 282, the insulator 283, and the insulator 274.
  • the nitrogen plasma treatment is performed.
  • a region 244a having a higher nitrogen concentration than other regions of the conductor 242a is formed in the vicinity of the interface between the conductor 242a and the conductor 240a (in the vicinity of the surface of the conductor 242a when formed), and the conductivity of the conductor 242b is increased.
  • a region 244b having a higher nitrogen concentration than other regions of the conductor 242b is formed in the vicinity of the interface with the body 240b (in the vicinity of the surface of the conductor 242b during formation).
  • the region 244a and the region 244b may be collectively referred to as the region 244.
  • the region 244 has approximately the same resistivity as other regions of the conductor 242.
  • the resistivity of the region 244 is preferably 130% or less of the resistivity of other regions of the conductor 242.
  • the region 244 does not significantly hinder the conductivity of the conductor 242 which functions as a source electrode or a drain electrode. Therefore, even if the region 241 is formed by the nitrogen plasma treatment, it is not necessary to perform a special post-treatment on the conductor 242.
  • the amount of hydrogen diffused from the conductor 240 to the conductor 242 can be further reduced in some cases by providing the region 244 having higher nitrogen concentration than the other regions of the conductor 242.
  • a region 245 having a higher nitrogen concentration than the other regions of the insulator 280, the insulator 224, and the insulator 216 is formed in the vicinity of the interface with the insulator 283. It may have been done.
  • the region 245 is formed on the side surfaces of the insulator 280, the insulator 224, and the insulator 216, as shown in FIG.
  • the region 245 preferably has the same structure as the region 241.
  • the region 245 as described above has a function of suppressing diffusion of hydrogen (for example, at least one of hydrogen atoms and hydrogen molecules).
  • the region 245 preferably has lower hydrogen permeability than the insulator 280, the insulator 224, and the insulator 216, for example. Further, the region 245 can be formed by a nitrogen plasma treatment similarly to the region 241. Therefore, the description of the region 241 can be referred to for the details of the structure and the formation method of the region 245.
  • the conductor 240 penetrates through the insulator 283, since the region 241 is provided in contact with the conductor 240 as described above, it is mixed into the inside of the insulator 283 through the conductor 240. Hydrogen can also be reduced. In this manner, the transistor 200 is more reliably sealed with the insulator 283, the insulator 212, and the region 241, and impurities such as hydrogen contained in the insulator 274 and the like are prevented from entering from the outside of the insulator 283. can do.
  • an interlayer insulating film (insulator 216, insulator 274, insulator 280, and the like) and a gate insulating film (insulator 224, using a source gas which does not contain hydrogen atoms or has a low hydrogen atom content).
  • insulator 250 or the like the concentration of hydrogen contained in these insulating films may be reduced and hydrogen mixed in the channel formation region of the oxide semiconductor may be reduced.
  • a gas having molecules containing silicon atoms is mainly used as a film forming gas.
  • the number of hydrogen atoms contained in the molecule containing the silicon atom be small, and it is more preferable that the molecule containing the silicon atom contain no hydrogen atom.
  • the film-forming gas other than the gas having a molecule containing a silicon atom preferably contains a small number of hydrogen atoms, and more preferably does not contain a hydrogen atom.
  • a molecule containing a silicon atom for example, tetraisocyanate silane, tetracyanate silane, tetracyanosilane, hexaisocyanate silane, octaisocyanate silane or the like can be used.
  • a molecule in which the same type of functional group is bonded to a silicon atom is illustrated, but the present embodiment is not limited to this. You may make it the structure which a different kind of functional group couple
  • halogen Cl, Br, I, or F
  • the functional group R 1 ⁇ x ⁇ 2 and 1 ⁇ y ⁇ 6.
  • a molecule containing a silicon atom for example, tetrachlorosilane (SiCl 4 ) or hexachlorodisilane (Si 2 Cl 6 ) can be used.
  • halogens such as bromine, iodine, and fluorine other than chlorine may be used as the functional group. Further, it may be configured such that different kinds of halogens are bonded to silicon atoms.
  • the insulator 216, the insulator 274, the insulator 280, the insulator 224, and the insulator 250 are formed by chemical vapor deposition (CVD) using a gas having a molecule containing a silicon atom as described above. Deposition) method.
  • the CVD method is suitable for forming the insulator 280, the insulator 274, and the insulator 216, which have large film thicknesses, because the film formation rate is relatively high.
  • CVD plasma CVD
  • TCVD Thermal CVD
  • APCVD Atmospheric Pressure CVD
  • LPCVD Low pressure CVD
  • an oxidizer is preferably used.
  • a gas containing no hydrogen atom such as O 2 , O 3 , NO, NO 2 , N 2 O, N 2 O 3 , N 2 O 4 , N 2 O 5 , CO, or CO 2 is used. It is preferable.
  • the film formation of the insulator 216, the insulator 274, the insulator 280, the insulator 224, and the insulator 250 may be performed by an ALD (Atomic Layer Deposition) method.
  • ALD atomic layer Deposition
  • a first source gas for reaction hereinafter referred to as a precursor. It can also be referred to as a precursor or a metal precursor
  • a second source gas hereinafter referred to as a reactant.
  • Reactant, non-metal can also be called a precursor.
  • the ALD method allows atoms to be deposited one by one by utilizing the self-controllability, which is the property of atoms, by forming films while switching the source gas. Therefore, the ALD method can perform film formation with an extremely thin film thickness, film formation on a structure with a high aspect ratio, film formation with few defects such as pinholes, and film formation with excellent coverage. Therefore, the ALD method is suitable for forming the insulator 250 and the insulator 224.
  • a thermal ALD (Thermal ALD) method in which the reaction of the precursor and the reactant is performed only with thermal energy may be used, or a PEALD (Plasma Enhanced ALD) method using a plasma-excited reactant may be used.
  • a PEALD (Plasma Enhanced ALD) method using a plasma-excited reactant may be used.
  • a gas having a molecule containing the above silicon atom may be used as a precursor and the above oxidant may be used as a reactant. Accordingly, the amount of hydrogen taken into the insulator 216, the insulator 274, the insulator 280, the insulator 224, and the insulator 250 can be significantly reduced.
  • a molecule containing a silicon atom does not contain a hydrogen atom
  • this embodiment is not limited to this.
  • the molecule containing a silicon atom a part of the functional group bonded to the silicon atom may be replaced with a hydrogen atom.
  • the number of hydrogen atoms contained in the molecule containing a silicon atom is smaller than that of silane (SiH 4 ). That is, it is preferable that the molecule containing a silicon atom has 3 or less hydrogen atoms per silicon atom. Further, it is more preferable that the gas having a molecule containing a silicon atom has 3 or less hydrogen atoms per silicon atom.
  • the insulator 216, the insulator 274, the insulator 280, the insulator 224, and the insulator 250 is formed by a film formation method using a gas in which hydrogen atoms are reduced or removed.
  • the amount of hydrogen contained in these insulating films can be reduced.
  • the insulator 216, the insulator 224, the insulator 280, and the insulator 250 which are formed in the region sealed with the insulator 283 and the insulator 212 together with the oxide 230 are formed by the above film formation method. This is more preferable because the hydrogen concentration in the sealed region can be reduced and hydrogen mixed from the outside can be reduced by the insulator 283, the insulator 212, and the region 241.
  • the transistor 200 has a structure in which an insulator 282 and an insulator 250 are in direct contact with each other, as shown in FIGS. 1B, 1C, and 1D.
  • oxygen contained in the insulator 280 is less likely to be absorbed by the conductor 260. Therefore, oxygen contained in the insulator 280 can be efficiently supplied to the oxide 230a and the oxide 230b through the oxide 230c, so that oxygen vacancies in the oxide 230a and the oxide 230b are reduced.
  • the electrical characteristics and reliability of the transistor 200 can be improved. Further, impurities such as hydrogen contained in the insulator 280 can be prevented from entering the insulator 250, so that the hydrogen concentrations of the insulator 250 and the oxide 230 can be further reduced. Therefore, an adverse effect on the electrical characteristics and reliability of the transistor 200 can be suppressed.
  • silicon nitride, silicon nitride oxide, aluminum oxide, or hafnium oxide can be used as the insulator 282
  • a semiconductor device that suppresses fluctuations in electrical characteristics, has stable electrical characteristics, and has improved reliability.
  • a semiconductor device having normally-off electrical characteristics can be provided.
  • a semiconductor device including a transistor with high on-state current can be provided.
  • a semiconductor device including a transistor having high frequency characteristics can be provided.
  • a semiconductor device including a transistor with low off-state current can be provided.
  • the conductor 205 is arranged so as to overlap with the oxide 230 and the conductor 260.
  • the conductor 205 is preferably embedded in the insulator 214 and the insulator 216.
  • the conductor 260 may function as a first gate (also referred to as a top gate) electrode.
  • the conductor 205 may function as a second gate (also referred to as a bottom gate) electrode.
  • Vth of the transistor 200 can be controlled by changing the potential applied to the conductor 205 independently of the potential applied to the conductor 260 without being interlocked.
  • Vth of the transistor 200 can be higher than 0 V and off current can be reduced. Therefore, applying a negative potential to the conductor 205 can reduce the drain current when the potential applied to the conductor 260 is 0 V, as compared to the case where no potential is applied.
  • the conductor 205 is preferably provided larger than the size of a region of the oxide 230 which does not overlap with the conductor 242a and the conductor 242b.
  • the conductor 205 extend in a region outside the end portion of the oxide 230 which intersects with the channel width direction. That is, it is preferable that the conductor 205 and the conductor 260 overlap with each other with the insulator provided outside the side surface of the oxide 230 in the channel width direction.
  • local charging (called charge-up) can be alleviated in a treatment using plasma in a manufacturing process after the conductor 205 is formed.
  • the conductor 205 may overlap with at least the oxide 230 located between the conductor 242a and the conductor 242b.
  • the height of the bottom surface of the conductor 260 in a region where the oxide 230a and the oxide 230b do not overlap with the conductor 260 is lower than the height of the bottom surface of the oxide 230b.
  • the difference between the height of the bottom surface of the conductor 260 in a region where the oxide 230b and the conductor 260 do not overlap with each other and the height of the bottom surface of the oxide 230b is 0 nm to 100 nm, preferably 3 nm to 50 nm.
  • the thickness is more preferably 5 nm or more and 20 nm or less.
  • the conductor 260 functioning as a gate has a structure in which the side surface and the top surface of the oxide 230b in the channel formation region are covered with the oxide 230c and the insulator 250, so that the electric field of the conductor 260 is formed into a channel. It becomes easy to act on the entire oxide 230b in the region. Therefore, the on-state current of the transistor 200 can be increased and the frequency characteristics can be improved.
  • a structure of a transistor in which a channel formation region is electrically surrounded by an electric field of a first gate and a second gate is referred to as a surrounded channel (S-channel) structure.
  • the conductor 205a is preferably a conductor that suppresses permeation of impurities such as water or hydrogen and oxygen.
  • impurities such as water or hydrogen and oxygen.
  • titanium, titanium nitride, tantalum, or tantalum nitride can be used.
  • the conductor 205b is preferably formed using a conductive material containing tungsten, copper, or aluminum as its main component.
  • the conductor 205 is illustrated as having two layers, it may have a multilayer structure of three or more layers.
  • the oxide semiconductor, the insulator or the conductor located in the lower layer of the oxide semiconductor, and the insulator or the conductor located in the upper layer of the oxide semiconductor are formed into different films without being exposed to the atmosphere.
  • the continuous film formation of the seed is preferable because an oxide semiconductor film having a substantially high purity and intrinsic concentration with reduced impurities (in particular, hydrogen and water) can be formed.
  • At least one of the insulator 212, the insulator 214, the insulator 222, the insulator 272, the insulator 282, and the insulator 283 has impurities such as water or hydrogen mixed in the transistor 200 from the substrate side or from above. It is preferable that the barrier insulating film functions as a barrier insulating film. Therefore, at least one of the insulator 212, the insulator 214, the insulator 222, the insulator 272, the insulator 282, and the insulator 283 is a hydrogen atom, a hydrogen molecule, a water molecule, a nitrogen atom, a nitrogen molecule, a nitric oxide molecule.
  • an insulating material having a function of suppressing diffusion of impurities such as N 2 O, NO, NO 2 and copper atoms (the above impurities are difficult to permeate).
  • an insulating material having a function of suppressing diffusion of oxygen eg, at least one of oxygen atoms and oxygen molecules (the above oxygen is difficult to permeate).
  • silicon nitride, silicon nitride oxide, or the like is used for the insulator 212 and the insulator 283, and aluminum oxide, hafnium oxide, or the like is used for the insulator 214, the insulator 222, the insulator 272, and the insulator 282. preferable. Accordingly, impurities such as water or hydrogen can be suppressed from diffusing from the substrate side to the transistor 200 side through the insulator 212 and the insulator 214. Alternatively, oxygen contained in the insulator 224 or the like can be suppressed from diffusing to the substrate side through the insulator 212 and the insulator 214.
  • the transistor 200 includes the insulator 212, the insulator 214, the insulator 222, the insulator 272, the insulator 282, and the insulator 283 which has a function of suppressing diffusion of impurities such as water or hydrogen and oxygen.
  • a surrounding structure is preferable.
  • the resistivity of the insulator 212 and the insulator 283 may be preferable to reduce the resistivity of the insulator 212 and the insulator 283.
  • the resistivity of the insulator 212 and the insulator 283 is preferably 1 ⁇ 10 10 ⁇ cm or more and 1 ⁇ 10 15 ⁇ cm or less.
  • the insulator 216, the insulator 280, and the insulator 274 preferably have a lower dielectric constant than the insulator 214.
  • a material having a low dielectric constant as the interlayer film, it is possible to reduce the parasitic capacitance generated between the wirings.
  • silicon oxide, silicon oxynitride, silicon nitride oxide, silicon nitride, silicon oxide containing fluorine, silicon oxide containing carbon, carbon, or nitrogen is added. Silicon oxide, silicon oxide having pores, or the like may be used as appropriate.
  • the insulator 222 and the insulator 224 have a function as a gate insulator.
  • the insulator 224 in contact with the oxide 230 desorb oxygen by heating.
  • oxygen released by heating may be referred to as excess oxygen.
  • the insulator 224 may be formed using silicon oxide, silicon oxynitride, or the like as appropriate.
  • an oxide material from which part of oxygen is released by heating is preferably used.
  • the oxide that desorbs oxygen by heating means that the desorption amount of oxygen molecules is 1.0 ⁇ 10 18 molecules / cm 3 or more, preferably by thermal desorption gas analysis (TDS (Thermal Desorption Spectroscopy) analysis).
  • TDS Thermal Desorption gas analysis
  • the surface temperature of the film during the TDS analysis is preferably 100 ° C. or higher and 700 ° C. or lower, or 100 ° C. or higher and 400 ° C. or lower.
  • the insulator 222 preferably functions as a barrier insulating film that suppresses impurities such as water or hydrogen from entering the transistor 200 from the substrate side.
  • the insulator 222 preferably has lower hydrogen permeability than the insulator 224.
  • the insulator 222 has a function of suppressing diffusion of oxygen (for example, at least one of oxygen atoms and oxygen molecules) (the above oxygen is difficult to permeate).
  • the insulator 222 preferably has lower oxygen permeability than the insulator 224. Since the insulator 222 has a function of suppressing diffusion of oxygen and impurities, oxygen contained in the oxide 230 can be prevented from diffusing below the insulator 222, which is preferable.
  • the conductor 205 can be prevented from reacting with the insulator 224 and oxygen contained in the oxide 230.
  • an insulator containing an oxide of one or both of aluminum and hafnium which are insulating materials, may be used.
  • the insulator containing one or both oxides of aluminum and hafnium it is preferable to use aluminum oxide, hafnium oxide, an oxide containing aluminum and hafnium (hafnium aluminate), or the like.
  • the insulator 222 is formed using such a material, the insulator 222 suppresses release of oxygen from the oxide 230 and entry of impurities such as hydrogen from the peripheral portion of the transistor 200 into the oxide 230. Functions as a layer.
  • aluminum oxide, bismuth oxide, germanium oxide, niobium oxide, silicon oxide, titanium oxide, tungsten oxide, yttrium oxide, or zirconium oxide may be added to these insulators.
  • these insulators may be nitrided. Silicon oxide, silicon oxynitride, or silicon nitride may be stacked over the above insulator and used.
  • the insulator 222 is made of, for example, aluminum oxide, hafnium oxide, tantalum oxide, zirconium oxide, lead zirconate titanate (PZT), strontium titanate (SrTiO 3 ) or (Ba, Sr) TiO 3 (BST).
  • An insulator including a so-called high-k material may be used in a single layer or a stacked layer. As transistors become finer and more highly integrated, thinning of the gate insulator may cause problems such as leakage current. By using a high-k material for the insulator functioning as a gate insulator, it is possible to reduce the gate potential during transistor operation while maintaining the physical film thickness.
  • the insulator 222 and the insulator 224 may have a laminated structure of two or more layers.
  • the laminated structure is not limited to the same material, and may be a laminated structure made of different materials.
  • the oxide 243 (the oxide 243a and the oxide 243b) may be provided between the oxide 230b and the conductor 242 (the conductor 242a and the conductor 242b) which functions as a source electrode or a drain electrode. . Since the conductor 242 and the oxide 230 are not in contact with each other, the conductor 242 can be prevented from absorbing oxygen in the oxide 230. That is, by preventing the conductor 242 from being oxidized, it is possible to suppress a decrease in the conductivity of the conductor 242. Therefore, the oxide 243 preferably has a function of suppressing oxidation of the conductor 242.
  • the oxide 243 preferably has a function of suppressing the permeation of oxygen.
  • the oxide 243 having a function of suppressing permeation of oxygen between the conductor 242 functioning as a source electrode or a drain electrode and the oxide 230b, electrical conductivity between the conductor 242 and the oxide 230b can be obtained. It is preferable because the resistance is reduced. With such a structure, electrical characteristics of the transistor 200 and reliability of the transistor 200 can be improved.
  • a metal oxide containing the element M may be used as the oxide 243.
  • the element M is preferably aluminum, gallium, yttrium, or tin.
  • the oxide 243 preferably has a higher concentration of the element M than the oxide 230b.
  • gallium oxide may be used as the oxide 243.
  • a metal oxide such as an In-M-Zn oxide may be used.
  • the atomic ratio of the element M to In is preferably higher than the atomic ratio of the element M to In in the metal oxide used for the oxide 230b.
  • the film thickness of the oxide 243 is preferably 0.5 nm or more and 5 nm or less, and more preferably 1 nm or more and 3 nm or less. Further, the oxide 243 preferably has crystallinity. When the oxide 243 has crystallinity, release of oxygen in the oxide 230 can be preferably suppressed. For example, if the oxide 243 has a crystal structure such as a hexagonal crystal, release of oxygen in the oxide 230 can be suppressed in some cases.
  • the oxide 243 does not necessarily have to be provided. In that case, when the conductor 242 (the conductor 242a and the conductor 242b) is in contact with the oxide 230, oxygen in the oxide 230 may diffuse into the conductor 242 and the conductor 242 may be oxidized. Oxidation of the conductor 242 is likely to reduce the conductivity of the conductor 242. Note that diffusion of oxygen in the oxide 230 to the conductor 242 can be restated as absorption of oxygen in the oxide 230 by the conductor 242.
  • Oxygen in the oxide 230 diffuses into the conductor 242 (the conductor 242a and the conductor 242b), so that the conductor 242a and the oxide 230b are separated from each other and the conductor 242b and the oxide 230b are separated from each other.
  • Different layers may be formed between them. Since the different layer contains more oxygen than the conductor 242, it is estimated that the different layer has an insulating property.
  • the three-layer structure of the conductor 242, the different layer, and the oxide 230b can be regarded as a three-layer structure including a metal-insulator-semiconductor and a MIS (Metal-Insulator-Semiconductor) structure. It may be referred to as a diode junction structure mainly including the MIS structure.
  • the different layer is not limited to being formed between the conductor 242 and the oxide 230b.
  • the different layer is formed between the conductor 242 and the oxide 230c, or It may be formed between the body 242 and the oxide 230b and between the conductor 242 and the oxide 230c.
  • the conductor 242 (the conductor 242a and the conductor 242b) functioning as a source electrode and a drain electrode is provided over the oxide 243.
  • the thickness of the conductor 242 may be, for example, 1 nm to 50 nm inclusive, preferably 2 nm to 25 nm inclusive.
  • the conductor 242 aluminum, chromium, copper, silver, gold, platinum, tantalum, nickel, titanium, molybdenum, tungsten, hafnium, vanadium, niobium, manganese, magnesium, zirconium, beryllium, indium, ruthenium, iridium, strontium, It is preferable to use a metal element selected from lanthanum, an alloy containing the above metal element as a component, an alloy in which the above metal elements are combined, or the like.
  • tantalum nitride, titanium nitride, tungsten, nitride containing titanium and aluminum, nitride containing tantalum and aluminum, ruthenium oxide, ruthenium nitride, oxide containing strontium and ruthenium, oxide containing lanthanum and nickel, or the like is used. It is preferable. Further, tantalum nitride, titanium nitride, nitride containing titanium and aluminum, nitride containing tantalum and aluminum, ruthenium oxide, ruthenium nitride, oxide containing strontium and ruthenium, and oxide containing lanthanum and nickel are difficult to oxidize. A conductive material or a material that maintains conductivity even when absorbing oxygen is preferable.
  • the insulator 272 is provided in contact with the top surface of the conductor 242 and preferably functions as a barrier layer. With such a structure, absorption of excess oxygen included in the insulator 280 by the conductor 242 can be suppressed. Further, by suppressing the oxidation of the conductor 242, an increase in contact resistance between the transistor 200 and the wiring can be suppressed. Therefore, the transistor 200 can have favorable electric characteristics and reliability.
  • the insulator 272 has a function of suppressing diffusion of oxygen.
  • the insulator 272 preferably has a function of suppressing diffusion of oxygen as compared with the insulator 280.
  • an insulator containing an oxide of one or both of aluminum and hafnium may be formed.
  • an insulator containing aluminum nitride may be used.
  • the insulator 272 is in contact with only the upper surface of the conductor 242; however, this embodiment is not limited to this.
  • the insulator 272 may be in contact with the top surface and the side surface of the conductor 242, the side surface of the oxide 243, the side surface of the oxide 230b, and the side surface of the oxide 230a.
  • the insulator 250 functions as a gate insulator.
  • the insulator 250 is preferably arranged in contact with the top surface of the oxide 230c.
  • silicon oxide, silicon oxynitride, silicon nitride oxide, silicon nitride, silicon oxide added with fluorine, silicon oxide added with carbon, silicon oxide added with carbon and nitrogen, or silicon oxide having holes is used. be able to. In particular, silicon oxide and silicon oxynitride are preferable because they are stable to heat.
  • the insulator 250 is preferably formed using an insulator from which oxygen is released by heating.
  • an insulator from which oxygen is released by heating is provided as the insulator 250 in contact with the top surface of the oxide 230c, oxygen can be effectively supplied to the channel formation region of the oxide 230b.
  • the concentration of impurities such as water or hydrogen in the insulator 250 be reduced.
  • the thickness of the insulator 250 is preferably 1 nm or more and 20 nm or less.
  • a metal oxide may be provided between the insulator 250 and the conductor 260.
  • the metal oxide preferably suppresses oxygen diffusion from the insulator 250 to the conductor 260.
  • oxygen diffusion from the insulator 250 to the conductor 260 is suppressed. That is, a decrease in the amount of oxygen supplied to the oxide 230 can be suppressed.
  • oxidation of the conductor 260 due to oxygen in the insulator 250 can be suppressed.
  • the metal oxide may have a function as a part of the gate insulator. Therefore, when silicon oxide, silicon oxynitride, or the like is used for the insulator 250, the metal oxide is preferably a high-k material having a high relative dielectric constant.
  • the gate insulator has a stacked structure of the insulator 250 and the metal oxide, a stacked structure that is stable to heat and has a high relative dielectric constant can be obtained. Therefore, it is possible to reduce the gate potential applied during the operation of the transistor while maintaining the physical film thickness of the gate insulator. Further, it is possible to reduce the equivalent oxide film thickness (EOT) of the insulator functioning as the gate insulator.
  • EOT equivalent oxide film thickness
  • the metal oxide may have a function as a part of the gate.
  • a conductive material containing oxygen is preferably provided on the channel formation region side.
  • a conductive material containing oxygen and a metal element contained in a metal oxide in which a channel is formed as a conductor functioning as a gate it is preferable to use a conductive material containing oxygen and a metal element contained in a metal oxide in which a channel is formed as a conductor functioning as a gate.
  • a conductive material containing the above metal element and nitrogen may be used.
  • indium tin oxide, indium oxide containing tungsten oxide, indium zinc oxide containing tungsten oxide, indium oxide containing titanium oxide, indium tin oxide containing titanium oxide, indium zinc oxide, and silicon were added.
  • Indium tin oxide may be used.
  • indium gallium zinc oxide containing nitrogen may be used.
  • the conductor 260 is shown as a two-layer structure in FIG. 1, it may have a single-layer structure or a laminated structure of three or more layers.
  • the conductor 260a has a function of suppressing diffusion of impurities such as hydrogen atoms, hydrogen molecules, water molecules, nitrogen atoms, nitrogen molecules, nitric oxide molecules (N 2 O, NO, NO 2, etc.), and copper atoms. It is preferable to use materials. Alternatively, a conductive material having a function of suppressing diffusion of oxygen (eg, at least one of oxygen atoms and oxygen molecules) is preferably used.
  • the conductor 260a has a function of suppressing diffusion of oxygen, it is possible to prevent oxygen contained in the insulator 250 from oxidizing the conductor 260b to reduce the conductivity.
  • a conductive material having a function of suppressing diffusion of oxygen for example, tantalum, tantalum nitride, ruthenium, ruthenium oxide, or the like is preferably used.
  • a conductive material containing tungsten, copper, or aluminum as a main component for the conductor 260b. Since the conductor 260 also functions as a wiring, it is preferable to use a conductor having high conductivity. For example, a conductive material containing tungsten, copper, or aluminum as its main component can be used. Further, the conductor 260b may have a stacked structure, for example, a stacked structure of titanium or titanium nitride and the above conductive material.
  • the insulator 280 for example, silicon oxide, silicon oxynitride, silicon nitride oxide, silicon oxide added with fluorine, silicon oxide added with carbon, silicon oxide added with carbon and nitrogen, or silicon oxide having holes is used. It is preferable to have.
  • the silicon oxide as the insulator 280 the solid-phase nitrided regions 241 and 245 can be easily formed by performing the above-described nitriding plasma treatment.
  • silicon oxide and silicon oxynitride are preferable because they are thermally stable.
  • a material such as silicon oxide, silicon oxynitride, or silicon oxide having pores is preferable because a region containing oxygen which is released by heating can be easily formed.
  • the insulator 280 may have a structure in which any of the above materials is stacked, for example, a structure in which silicon oxynitride formed by a CVD method is stacked over silicon oxide formed by a sputtering method.
  • silicon nitride may be stacked further thereon.
  • the concentration of impurities such as water or hydrogen in the insulator 280 is reduced. Further, the upper surface of the insulator 280 may be flattened.
  • the region 245 is formed in the vicinity of the interface between the insulator 280 and the insulator 283, but this embodiment is not limited to this.
  • the region 245 may not be formed in the insulator 280 when the hydrogen atmosphere is not excessive.
  • the insulator 224 and the insulator 216 may also be configured without the region 245.
  • an insulating film having a high hydrogen barrier property similar to that of the insulator 272 is formed by covering the insulator 216, the insulator 222, the insulator 224, the insulator 280, and the insulator 282. It is preferably formed.
  • an insulating film having a high hydrogen barrier property for example, a silicon nitride film or a silicon nitride oxide film may be used.
  • a silicon nitride film When a silicon nitride film is used, it may be formed by a PEALD method, a PECVD method, or the like using the above-described gas in which hydrogen atoms are reduced or removed.
  • a nitrogen radical obtained by converting nitrogen gas into plasma may be used as the reactant.
  • the insulator 282 and the insulator 283 preferably function as a barrier insulating film that suppresses impurities such as water or hydrogen from entering the insulator 280 from above. Further, the insulator 282 and the insulator 283 preferably function as a barrier insulating film which suppresses permeation of oxygen.
  • an insulator such as aluminum oxide, silicon nitride, or silicon nitride oxide may be used, for example.
  • aluminum oxide having a high barrier property against oxygen may be used as the insulator 282
  • silicon nitride or silicon nitride oxide having a high barrier property against hydrogen may be used as the insulator 283.
  • the insulator 274 functioning as an interlayer film over the insulator 283.
  • the insulator 274 preferably has a reduced concentration of impurities such as water or hydrogen in the film.
  • the conductor 240a and the conductor 240b it is preferable to use a conductive material containing tungsten, copper, or aluminum as a main component. Further, the conductor 240a and the conductor 240b may have a stacked structure. Although the conductor 240a and the conductor 240b are circular in a top view in FIG. 1A, they are not limited to this. For example, the conductors 240a and 240b may have a substantially circular shape such as an ellipse, a polygonal shape such as a quadrangle, or a polygonal shape such as a quadrangle with rounded corners in a top view.
  • a conductive material having a function of suppressing permeation of impurities such as water or hydrogen and oxygen is preferably used for the conductor in contact with the region 241.
  • impurities such as water or hydrogen and oxygen
  • the conductive material having a function of suppressing permeation of impurities such as water or hydrogen and oxygen may be used as a single layer or a stacked layer.
  • impurities such as water or hydrogen diffused from the insulator 280 or the like can be further reduced from entering the oxide 230 through the conductors 240a and 240b.
  • oxygen added to the insulator 280 can be prevented from being absorbed by the conductors 240a and 240b.
  • the region 241 has a high barrier property against oxygen, it is possible to further reduce the absorption of oxygen by the conductors 240a and 240b.
  • the conductor 246 (the conductor 246a and the conductor 246b) which functions as wiring may be arranged in contact with the top surface of the conductor 240a and the top surface of the conductor 240b.
  • a conductive material containing tungsten, copper, or aluminum as its main component is preferably used.
  • the conductor may have a laminated structure, for example, a laminate of titanium or titanium nitride and the above conductive material. Note that the conductor may be formed so as to be embedded in the opening provided in the insulator.
  • a substrate for forming the transistor 200 for example, an insulator substrate, a semiconductor substrate, or a conductor substrate may be used.
  • the insulating substrate include a glass substrate, a quartz substrate, a sapphire substrate, a stabilized zirconia substrate (such as a yttria-stabilized zirconia substrate), and a resin substrate.
  • the semiconductor substrate include a semiconductor substrate made of silicon, germanium, or the like, or a compound semiconductor substrate made of silicon carbide, silicon germanium, gallium arsenide, indium phosphide, zinc oxide, or gallium oxide.
  • a semiconductor substrate having an insulator region inside the above-mentioned semiconductor substrate for example, an SOI (Silicon On Insulator) substrate.
  • the conductor substrate include a graphite substrate, a metal substrate, an alloy substrate, and a conductive resin substrate.
  • a substrate including a metal nitride, a substrate including a metal oxide, or the like can be given.
  • a substrate in which a conductor or a semiconductor is provided on an insulator substrate a substrate in which a conductor or an insulator is provided in a semiconductor substrate, a substrate in which a semiconductor or an insulator is provided on a conductor substrate, and the like.
  • a substrate provided with an element may be used.
  • the elements provided on the substrate include a capacitance element, a resistance element, a switch element, a light emitting element, a storage element, and the like.
  • the insulator examples include an insulating oxide, a nitride, an oxynitride, a nitrided oxide, a metal oxide, a metal oxynitride, and a metal nitride oxide.
  • the gate insulator may cause problems such as leakage current.
  • a high-k material for the insulator functioning as a gate insulator it is possible to reduce the voltage during transistor operation while maintaining the physical film thickness.
  • a material having a low relative dielectric constant for the insulator functioning as the interlayer film it is possible to reduce the parasitic capacitance generated between the wirings. Therefore, the material may be selected depending on the function of the insulator.
  • gallium oxide, hafnium oxide, zirconium oxide, an oxide containing aluminum and hafnium, an oxynitride containing aluminum and hafnium, an oxide containing silicon and hafnium, and silicon and hafnium are given. And the like, or a nitride containing silicon and hafnium.
  • silicon oxide, silicon oxynitride, silicon nitride oxide, silicon oxide added with fluorine, silicon oxide added with carbon, silicon oxide added with carbon and nitrogen, and holes are included.
  • examples include silicon oxide and resin.
  • a transistor including an oxide semiconductor can have stable electrical characteristics by being surrounded by an insulator having a function of suppressing permeation of impurities such as hydrogen and oxygen.
  • the insulator having a function of suppressing the penetration of impurities such as hydrogen and oxygen include boron, carbon, nitrogen, oxygen, fluorine, magnesium, aluminum, silicon, phosphorus, chlorine, argon, gallium, germanium, yttrium, and zirconium. Insulators containing lanthanum, lanthanum, neodymium, hafnium, or tantalum may be used in a single layer or stacked layers.
  • an insulator having a function of suppressing permeation of impurities such as hydrogen and oxygen aluminum oxide, magnesium oxide, gallium oxide, germanium oxide, yttrium oxide, zirconium oxide, lanthanum oxide, neodymium oxide, hafnium oxide, Alternatively, a metal oxide such as tantalum oxide, a metal nitride such as aluminum nitride, aluminum titanium nitride, titanium nitride, silicon nitride oxide, or silicon nitride can be used.
  • the insulator functioning as a gate insulator is preferably an insulator having a region containing oxygen which is released by heating.
  • the structure in which silicon oxide or silicon oxynitride having a region containing oxygen which is released by heating is in contact with the oxide 230, oxygen vacancies in the oxide 230 can be compensated.
  • Conductor aluminum, chromium, copper, silver, gold, platinum, tantalum, nickel, titanium, molybdenum, tungsten, hafnium, vanadium, niobium, manganese, magnesium, zirconium, beryllium, indium, ruthenium, iridium, strontium, lanthanum. It is preferable to use a metal element selected from the above, an alloy containing the above metal element as a component, an alloy in which the above metal elements are combined, or the like.
  • tantalum nitride, titanium nitride, tungsten, nitride containing titanium and aluminum, nitride containing tantalum and aluminum, ruthenium oxide, ruthenium nitride, oxide containing strontium and ruthenium, oxide containing lanthanum and nickel, or the like is used. It is preferable. Further, tantalum nitride, titanium nitride, nitride containing titanium and aluminum, nitride containing tantalum and aluminum, ruthenium oxide, ruthenium nitride, oxide containing strontium and ruthenium, and oxide containing lanthanum and nickel are difficult to oxidize.
  • a conductive material or a material that maintains conductivity even when absorbing oxygen is preferable.
  • a semiconductor having high electric conductivity which is typified by polycrystalline silicon containing an impurity element such as phosphorus, or silicide such as nickel silicide may be used.
  • a plurality of conductive layers formed of the above materials may be laminated and used.
  • a stacked structure in which the above-described material containing a metal element and a conductive material containing oxygen are combined may be used.
  • a stacked structure in which the above-described material containing a metal element and a conductive material containing nitrogen are combined may be used.
  • a stacked structure in which the above-described material containing a metal element, a conductive material containing oxygen, and a conductive material containing nitrogen are combined may be used.
  • a stacked-layer structure in which the above-described material containing a metal element and a conductive material containing oxygen are combined is used for a conductor functioning as a gate.
  • a conductive material containing oxygen is preferably provided on the channel formation region side.
  • a conductive material containing oxygen and a metal element contained in a metal oxide in which a channel is formed as a conductor functioning as a gate it is preferable to use a conductive material containing oxygen and a metal element contained in a metal oxide in which a channel is formed as a conductor functioning as a gate.
  • a conductive material containing the above metal element and nitrogen may be used.
  • a conductive material containing nitrogen such as titanium nitride or tantalum nitride may be used.
  • indium tin oxide, indium oxide containing tungsten oxide, indium zinc oxide containing tungsten oxide, indium oxide containing titanium oxide, indium tin oxide containing titanium oxide, indium zinc oxide, and silicon were added.
  • Indium tin oxide may be used.
  • indium gallium zinc oxide containing nitrogen may be used.
  • a metal oxide which functions as an oxide semiconductor is preferably used.
  • the metal oxide applicable to the oxide 230 according to the present invention will be described below.
  • the metal oxide preferably contains at least indium or zinc. In particular, it is preferable to contain indium and zinc. In addition to these, it is preferable that aluminum, gallium, yttrium, tin, or the like is contained. Further, one or more selected from boron, titanium, iron, nickel, germanium, zirconium, molybdenum, lanthanum, cerium, neodymium, hafnium, tantalum, tungsten, magnesium, or the like may be contained.
  • the metal oxide is an In-M-Zn oxide containing indium, the element M, and zinc.
  • the element M is aluminum, gallium, yttrium, tin, or the like.
  • Other elements applicable to the element M include boron, titanium, iron, nickel, germanium, zirconium, molybdenum, lanthanum, cerium, neodymium, hafnium, tantalum, tungsten and magnesium.
  • a combination of a plurality of the above-mentioned elements may be used as the element M.
  • metal oxides having nitrogen may be collectively referred to as metal oxides. Further, the metal oxide containing nitrogen may be referred to as a metal oxynitride.
  • Oxide semiconductors are classified into single crystal oxide semiconductors and non-single crystal oxide semiconductors other than those.
  • Examples of the non-single-crystal oxide semiconductor are a CAAC-OS, a polycrystalline oxide semiconductor, an nc-OS, a pseudo-amorphous oxide semiconductor (a-like OS: amorphous-like oxide semiconductor), and an amorphous oxide. There are things like semiconductors.
  • CAAC-OS has a crystal structure having a c-axis orientation and a plurality of nanocrystals connected in the ab plane direction and having a strain.
  • the strain refers to a portion in which the orientation of the lattice arrangement is changed between a region where the lattice arrangement is uniform and another region where the lattice arrangement is uniform in the region where a plurality of nanocrystals are connected.
  • Nanocrystals are basically hexagonal, but they are not limited to regular hexagons and may be non-regular hexagons.
  • the strain may have a lattice arrangement such as a pentagon and a heptagon.
  • a lattice arrangement such as a pentagon and a heptagon.
  • the CAAC-OS is a layered crystal in which a layer containing indium and oxygen (hereinafter, an In layer) and a layer containing elements M, zinc, and oxygen (hereinafter, a (M, Zn) layer) are stacked. It tends to have a structure (also called a layered structure).
  • indium and the element M can be replaced with each other, and when the element M of the (M, Zn) layer is replaced with indium, it can be expressed as an (In, M, Zn) layer.
  • the indium in the In layer is replaced with the element M, it can be expressed as an (In, M) layer.
  • CAAC-OS is a metal oxide with high crystallinity.
  • CAAC-OS since it is difficult to confirm a clear crystal grain boundary, it can be said that a decrease in electron mobility due to the crystal grain boundary is unlikely to occur.
  • CAAC-OS impurities and defects oxygen deficiency (V O: also referred to as oxygen vacancy), etc.) with little metal oxide It can be called a thing. Therefore, the metal oxide having CAAC-OS has stable physical properties. Therefore, the metal oxide having CAAC-OS is highly heat resistant and highly reliable.
  • Nc-OS has a periodic atomic arrangement in a minute region (for example, a region of 1 nm or more and 10 nm or less, particularly a region of 1 nm or more and 3 nm or less). Moreover, in the nc-OS, no regularity is found in the crystal orientation between different nanocrystals. Therefore, no orientation is seen in the entire film. Therefore, the nc-OS may be indistinguishable from the a-like OS or the amorphous oxide semiconductor depending on the analysis method.
  • IGZO indium-gallium-zinc oxide
  • IGZO indium-gallium-zinc oxide
  • IGZO may have a stable structure by using the above-described nanocrystal.
  • IGZO tends to have difficulty in crystal growth in the atmosphere, and thus a smaller crystal (for example, the above-mentioned nanocrystal) is used than a large crystal (here, a crystal of several mm or a crystal of several cm).
  • a large crystal here, a crystal of several mm or a crystal of several cm.
  • it may be structurally stable.
  • the a-like OS is a metal oxide having a structure between the nc-OS and the amorphous oxide semiconductor.
  • the a-like OS has a void or a low density region. That is, the crystallinity of the a-like OS is lower than that of the nc-OS and the CAAC-OS.
  • Oxide semiconductors have various structures, and each has different characteristics.
  • the oxide semiconductor of one embodiment of the present invention may include two or more of an amorphous oxide semiconductor, a polycrystalline oxide semiconductor, an a-like OS, an nc-OS, and a CAAC-OS.
  • the structure of the oxide semiconductor is not particularly limited, but preferably has crystallinity.
  • the oxide 230 can have a CAAC-OS structure and the oxide 243 can have a hexagonal crystal structure.
  • the oxide 230 and the oxide 243 have the above crystal structure, a highly reliable semiconductor device can be obtained.
  • the oxide 230a, the oxide 230c, and the oxide 243 can have approximately the same composition.
  • the metal oxide contains an alkali metal or an alkaline earth metal
  • a defect level may be formed and a carrier may be generated. Therefore, a transistor including a metal oxide containing an alkali metal or an alkaline earth metal in a channel formation region is likely to have normally-on characteristics. Therefore, it is preferable to reduce the concentration of alkali metal or alkaline earth metal in the metal oxide.
  • the concentration of the alkali metal or alkaline earth metal in the metal oxide (concentration obtained by SIMS) is set to 1 ⁇ 10 18 atoms / cm 3 or less, preferably 2 ⁇ 10 16 atoms / cm 3 or less. To do.
  • hydrogen contained in the metal oxide reacts with oxygen bonded to the metal atom to form water, which may form oxygen deficiency.
  • oxygen vacancies electrons which are carriers may be generated.
  • part of hydrogen may be bonded to oxygen which is bonded to a metal atom to generate an electron which is a carrier. Therefore, a transistor including a metal oxide containing hydrogen is likely to have normally-on characteristics. Therefore, it is preferable that hydrogen in the metal oxide is reduced as much as possible.
  • a thin film having high crystallinity As the metal oxide used for the semiconductor of the transistor.
  • the thin film By using the thin film, stability or reliability of the transistor can be improved.
  • the thin film include a single crystal metal oxide thin film and a polycrystalline metal oxide thin film.
  • a high temperature or laser heating process is required to form a single crystal metal oxide thin film or a polycrystalline metal oxide thin film on a substrate. Therefore, the cost of the manufacturing process increases, and the throughput also decreases.
  • a in each drawing shows a top view.
  • B in each drawing is a cross-sectional view corresponding to a portion indicated by a dashed-dotted line A1-A2 shown in A, and is also a cross-sectional view in the channel length direction of the transistor 200.
  • C in each drawing is a cross-sectional view corresponding to a portion indicated by a dashed-dotted line A3-A4 in A, and is also a cross-sectional view in the channel width direction of the transistor 200.
  • D in each drawing is a cross-sectional view corresponding to a portion indicated by a dashed line A5-A6 in A.
  • some elements are omitted for clarity of the drawing.
  • a substrate (not shown) is prepared, and the insulator 212 is formed on the substrate.
  • the insulator 212 is formed by a sputtering method, a chemical vapor deposition (CVD) method, a molecular beam epitaxy (MBE) method, a pulsed laser deposition (PLD) method, or a pulsed laser deposition (PLD) method. (Atomic Layer Deposition) method can be used.
  • the CVD method can be classified into a plasma CVD (PECVD: Plasma Enhanced CVD) method that uses plasma, a thermal CVD (TCVD: Thermal CVD) method that uses heat, and a photo CVD (Photo CVD) method that uses light. . Further, it can be divided into a metal CVD (MCVD: Metal CVD) method and an organic metal CVD (MOCVD: Metal Organic CVD) method depending on the raw material gas used. In addition, depending on the pressure at the time of film formation, atmospheric pressure CVD (APCVD: Atmospheric Pressure CVD) method, which forms a film under atmospheric pressure, and low pressure CVD (LPCVD: Low Pressure CVD) method, which forms a film under a reduced pressure lower than atmospheric pressure. , Can be divided into a plasma CVD (PECVD: Plasma Enhanced CVD) method that uses plasma, a thermal CVD (TCVD: Thermal CVD) method that uses heat, and a photo CVD (Photo CVD) method that uses light. . Further,
  • the plasma CVD method can obtain a high quality film at a relatively low temperature.
  • the thermal CVD method is a film forming method which can reduce plasma damage to an object to be processed because plasma is not used.
  • a wiring, an electrode, an element (a transistor, a capacitor, or the like) included in a semiconductor device might be charged up by receiving electric charge from plasma. At this time, the accumulated charges may destroy wirings, electrodes, elements, and the like included in the semiconductor device.
  • the thermal CVD method that does not use plasma, such plasma damage does not occur, so that the yield of semiconductor devices can be increased.
  • plasma damage does not occur during film formation, so that a film with few defects can be obtained.
  • a thermal ALD (Thermal ALD) method in which the reaction of the precursor and the reactant is performed only with heat energy, a PEALD (Plasma Enhanced ALD) method using a plasma-excited reactant, and the like can be used.
  • the ALD method utilizes the self-controllability, which is the property of atoms, and allows atoms to be deposited one layer at a time, enabling ultra-thin film formation, film formation on structures with a high aspect ratio, pinholes, etc. It is possible to form a film with few defects, to form a film with excellent coverage, and to form a film at a low temperature.
  • the use of plasma may allow film formation at a lower temperature, which is preferable in some cases.
  • some precursors used in the ALD method include impurities such as carbon. Therefore, a film formed by the ALD method may contain a large amount of impurities such as carbon as compared with a film formed by another film formation method.
  • the impurities can be quantified by using X-ray photoelectron spectroscopy (XPS: X-ray Photoelectron Spectroscopy).
  • the CVD method and the ALD method are film forming methods in which a film is formed by a reaction on the surface of an object to be processed, unlike the film forming method in which particles emitted from a target or the like are deposited. Therefore, the film forming method is not easily affected by the shape of the object to be processed and has good step coverage.
  • the ALD method has excellent step coverage and excellent thickness uniformity, and thus is suitable for coating the surface of the opening having a high aspect ratio.
  • the ALD method since the ALD method has a relatively low film forming speed, it may be preferable to use it in combination with another film forming method such as a CVD method having a high film forming speed.
  • the composition of the obtained film can be controlled by the flow rate ratio of the source gas.
  • a film having an arbitrary composition can be formed depending on the flow rate ratio of the source gas.
  • a film having a continuously changed composition can be formed by changing the flow rate ratio of the source gas during film formation.
  • a silicon nitride film is formed as the insulator 212 by a CVD method.
  • an insulator such as silicon nitride that does not allow copper to easily permeate as the insulator 212 even if a metal such as copper that easily diffuses is used as a conductor in a layer (not shown) below the insulator 212, The metal can be suppressed from diffusing into the upper layer through the insulator 212.
  • an insulator such as silicon nitride in which impurities such as water or hydrogen are less likely to permeate diffusion of impurities such as water or hydrogen from a layer below the insulator 212 can be suppressed.
  • the insulator 214 is formed over the insulator 212.
  • the insulator 214 can be formed by a sputtering method, a CVD method, an MBE method, a PLD method, an ALD method, or the like.
  • aluminum oxide is used as the insulator 214.
  • the insulator 216 is formed over the insulator 214.
  • the insulator 216 can be formed by a sputtering method, a CVD method, an MBE method, a PLD method, an ALD method, or the like.
  • silicon oxide or silicon oxynitride is used as the insulator 216.
  • the insulator 216 is preferably formed by a film formation method using the above-described gas in which hydrogen atoms are reduced or removed. Accordingly, the hydrogen concentration of the insulator 216 can be reduced.
  • an opening reaching the insulator 214 is formed in the insulator 216.
  • the openings include, for example, grooves and slits.
  • the area where the opening is formed may be referred to as an opening.
  • the opening may be formed by wet etching, but dry etching is preferable for fine processing.
  • the insulator 214 it is preferable to select an insulator that functions as an etching stopper film when the insulator 216 is etched to form a groove.
  • the insulator 214 may be a silicon nitride film, an aluminum oxide film, or a hafnium oxide film.
  • a conductive film to be the conductor 205a is formed.
  • the conductive film preferably contains a conductor having a function of suppressing permeation of oxygen.
  • tantalum nitride, tungsten nitride, titanium nitride, or the like can be used.
  • a stacked film of tantalum, tungsten, titanium, molybdenum, aluminum, copper, and a molybdenum-tungsten alloy can be used.
  • the conductive film to be the conductor 205a can be formed by a sputtering method, a CVD method, an MBE method, a PLD method, an ALD method, or the like.
  • the conductive film to be the conductor 205a has a multi-layer structure.
  • tantalum nitride is formed into a film by a sputtering method, and titanium nitride is laminated on the tantalum nitride.
  • a conductive film to be the conductor 205b is formed.
  • the conductive film can be formed by a plating method, a sputtering method, a CVD method, an MBE method, a PLD method, an ALD method, or the like.
  • a low-resistance conductive material such as copper is formed as a conductive film to be the conductor 205b.
  • CMP treatment Chemical Mechanical Polishing
  • CMP treatment Chemical Mechanical Polishing
  • the conductor 205 is formed so as to be embedded in the opening of the insulator 216 in the above, the present embodiment is not limited to this.
  • the conductor 205 is formed over the insulator 214, the insulator 216 is formed over the conductor 205, and the insulator 216 is subjected to CMP treatment so that part of the insulator 216 is removed and the conductor 216 is removed.
  • the surface of 205 may be exposed.
  • the insulator 222 is formed over the insulator 216 and the conductor 205.
  • an insulator containing an oxide of one or both of aluminum and hafnium may be formed.
  • the insulator containing one or both oxides of aluminum and hafnium aluminum oxide, hafnium oxide, an oxide containing aluminum and hafnium (hafnium aluminate), or the like is preferably used.
  • the insulator containing an oxide of one or both of aluminum and hafnium has a barrier property against oxygen, hydrogen, and water.
  • the insulator 222 has a barrier property against hydrogen and water, hydrogen and water contained in the structure provided around the transistor 200 are suppressed from diffusing into the inside of the transistor 200 through the insulator 222. The generation of oxygen vacancies in the oxide 230 can be suppressed.
  • the insulator 222 can be formed by a sputtering method, a CVD method, an MBE method, a PLD method, an ALD method, or the like.
  • the insulator 224 is formed over the insulator 222.
  • the insulator 224 can be formed by a sputtering method, a CVD method, an MBE method, a PLD method, an ALD method, or the like.
  • silicon oxide or silicon oxynitride is used as the insulator 224.
  • the insulator 224 is preferably formed by a film formation method using the above-described gas in which hydrogen atoms are reduced or removed. Accordingly, the hydrogen concentration of the insulator 224 can be reduced. Since the insulator 224 becomes the insulator 224 that is in contact with the oxide 230a in a later step, it is preferable that the hydrogen concentration be reduced in this manner.
  • the heat treatment may be performed at 250 ° C to 650 ° C inclusive, preferably 300 ° C to 500 ° C inclusive, and more preferably 320 ° C to 450 ° C inclusive.
  • the heat treatment is performed in a nitrogen or inert gas atmosphere, or an atmosphere containing an oxidizing gas at 10 ppm or higher, 1% or higher, or 10% or higher.
  • the heat treatment may be performed under reduced pressure.
  • the heat treatment may be performed in a nitrogen or inert gas atmosphere and then in an atmosphere containing an oxidizing gas at 10 ppm or more, 1% or more, or 10% or more in order to supplement desorbed oxygen. Good.
  • a treatment for 1 hour at a temperature of 400 ° C. is continuously performed in an oxygen atmosphere.
  • impurities such as water and hydrogen contained in the insulator 224 can be removed.
  • the heat treatment may be performed after the insulator 222 is formed.
  • the heat treatment conditions described above can be used for the heat treatment.
  • plasma treatment containing oxygen may be performed under reduced pressure.
  • an apparatus having a power source for generating high-density plasma using microwaves for example.
  • a power source for applying a high frequency wave such as RF may be provided on the substrate side.
  • high-density plasma high-density oxygen radicals can be generated, and by applying RF to the substrate side, oxygen radicals generated by high-density plasma can be efficiently introduced into the insulator 224. it can.
  • plasma treatment containing oxygen may be performed to supplement desorbed oxygen. Note that impurities such as water and hydrogen contained in the insulator 224 can be removed by appropriately selecting the conditions of the plasma treatment. In that case, heat treatment may not be performed.
  • aluminum oxide may be formed on the insulator 224 by, for example, a sputtering method, and CMP may be performed until the aluminum oxide reaches the insulator 224.
  • CMP chemical vapor deposition
  • the surface of the insulator 224 can be planarized and the surface of the insulator 224 can be smoothed.
  • the end point of CMP can be easily detected.
  • part of the insulator 224 is polished by CMP and the thickness of the insulator 224 may be reduced, the thickness may be adjusted when the insulator 224 is formed.
  • oxygen can be added to the insulator 224 by depositing aluminum oxide over the insulator 224 by a sputtering method, which is preferable.
  • an oxide film 230A and an oxide film 230B are sequentially formed on the insulator 224 (see FIG. 2).
  • the oxide film is preferably formed continuously without being exposed to the atmospheric environment. By forming the film without exposing to the atmosphere, it is possible to prevent impurities or moisture from the atmospheric environment from adhering to the oxide film 230A and the oxide film 230B, and to prevent the vicinity of the interface between the oxide film 230A and the oxide film 230B. Can be kept clean.
  • the oxide film 230A and the oxide film 230B can be formed by a sputtering method, a CVD method, an MBE method, a PLD method, an ALD method, or the like.
  • oxygen or a mixed gas of oxygen and a rare gas is used as a sputtering gas.
  • a sputtering gas By increasing the proportion of oxygen contained in the sputtering gas, excess oxygen in the oxide film to be formed can be increased.
  • the above oxide film is formed by the sputtering method, the above In-M-Zn oxide target can be used.
  • part of oxygen contained in the sputtering gas may be supplied to the insulator 224 when the oxide film 230A is formed. Therefore, the proportion of oxygen contained in the sputtering gas of the oxide film 230A may be 70% or higher, preferably 80% or higher, more preferably 100%.
  • the oxide film 230B is formed by a sputtering method
  • the proportion of oxygen contained in the sputtering gas is 1% to 30% inclusive, preferably 5% to 20% inclusive
  • an oxygen-deficient oxide semiconductor is formed. It is formed.
  • a transistor including an oxygen-deficient oxide semiconductor in a channel formation region can have relatively high field-effect mobility. Further, by forming the film while heating the substrate, the crystallinity of the oxide film can be improved.
  • one embodiment of the present invention is not limited to this.
  • the oxide film 230B is formed by a sputtering method
  • the proportion of oxygen contained in the sputtering gas is greater than 30% and 100% or less, preferably 70% or more and 100% or less
  • the oxygen-excess oxide semiconductor is formed. Is formed.
  • a transistor including an oxygen-excess oxide semiconductor in a channel formation region has relatively high reliability.
  • heat treatment may be performed.
  • the heat treatment conditions described above can be used for the heat treatment.
  • impurities such as water and hydrogen in the oxide film 230A and the oxide film 230B can be removed.
  • a treatment at a temperature of 400 ° C. for 1 hour is continuously performed in an oxygen atmosphere.
  • an oxide film 243A is formed on the oxide film 230B (see FIG. 2).
  • the oxide film 243A can be formed by a sputtering method, a CVD method, an MBE method, a PLD method, an ALD method, or the like.
  • the atomic ratio of Ga to In of the oxide film 243A is preferably larger than the atomic ratio of Ga to In of the oxide film 230B.
  • the conductive film 242A is formed on the oxide film 243A (see FIG. 2).
  • the conductive film 242A can be formed by a sputtering method, a CVD method, an MBE method, a PLD method, an ALD method, or the like.
  • an insulating film 272A is formed on the conductive film 242A (see FIG. 2).
  • the insulating film 272A can be formed by a sputtering method, a CVD method, an MBE method, a PLD method, an ALD method, or the like.
  • As the insulating film 272A it is preferable to use an insulating film having a function of suppressing permeation of oxygen.
  • aluminum oxide, silicon nitride, silicon oxide, or gallium oxide may be formed by a sputtering method or an ALD method.
  • the oxide film 230A, the oxide film 230B, the oxide film 243A, the conductive film 242A, and the insulating film 272A are processed into an island shape by a lithography method, so that the oxide 230a, the oxide 230b, and the oxide layer 243B, The conductor layer 242B and the insulator layer 272B are formed (see FIG. 3).
  • the oxide 230a, the oxide 230b, the oxide layer 243B, the conductor layer 242B, and the insulator layer 272B are formed so that at least part of them overlaps with the conductor 205.
  • a dry etching method or a wet etching method can be used for the processing. Processing by the dry etching method is suitable for fine processing. Note that in this step, the thickness of a region of the insulator 224 which does not overlap with the oxide 230a may be thin.
  • the resist is exposed through the mask.
  • the exposed region is removed or left using a developing solution to form a resist mask.
  • an electric conductor, a semiconductor, an insulator, or the like can be processed into a desired shape by etching through the resist mask.
  • the resist mask may be formed by exposing the resist using KrF excimer laser light, ArF excimer laser light, EUV (Extreme Ultraviolet) light, or the like.
  • an immersion technique may be used in which a liquid (for example, water) is filled between the substrate and the projection lens for exposure.
  • an electron beam or an ion beam may be used instead of the above-mentioned light.
  • the resist mask can be removed by dry etching treatment such as ashing, wet etching treatment, wet etching treatment after dry etching treatment, or dry etching treatment after wet etching treatment.
  • a hard mask made of an insulator or a conductor may be used instead of the resist mask.
  • a hard mask an insulating film or a conductive film serving as a hard mask material is formed over the conductive film 242A, a resist mask is formed thereover, and the hard mask material is etched to form a hard mask having a desired shape. can do.
  • Etching of the conductive film 242A or the like may be performed after removing the resist mask, or may be performed with the resist mask left. In the latter case, the resist mask may disappear during etching. After etching the conductive film 242A or the like, the hard mask may be removed by etching.
  • the material of the hard mask does not affect the post-process or can be used in the post-process, it is not always necessary to remove the hard mask.
  • a capacitively coupled plasma (CCP) etching device having parallel plate electrodes can be used as the dry etching device.
  • the capacitively coupled plasma etching apparatus having the parallel plate electrodes may have a configuration in which a high frequency power source is applied to one of the parallel plate electrodes.
  • a plurality of different high frequency power supplies may be applied to one of the parallel plate electrodes.
  • a high frequency power source having the same frequency may be applied to each of the parallel plate electrodes.
  • a high frequency power source having a different frequency may be applied to each of the parallel plate electrodes.
  • a dry etching device having a high-density plasma source can be used.
  • an inductively coupled plasma (ICP: Inductively Coupled Plasma) etching apparatus can be used as a dry etching apparatus having a high-density plasma source.
  • the conductor layer 242B does not have a curved surface between the side surface and the top surface as illustrated in FIGS. 3C and 3D.
  • the conductor 242a and the conductor 242b shown in FIG. 1 have angular end portions where the side surfaces and the upper surface intersect. Since the end portion where the side surface and the upper surface of the conductor 242 intersect is angular, the cross-sectional area of the conductor 242 is larger than that in the case where the end portion has a curved surface. Accordingly, the resistance of the conductor 242 is reduced, so that the on-state current of the transistor 200 can be increased.
  • the side surfaces of the oxide 230a, the oxide 230b, the oxide layer 243B, the conductor layer 242B, and the insulator layer 272B are preferably substantially perpendicular to the upper surface of the insulator 222.
  • the side surfaces of the oxide 230a, the oxide 230b, the oxide layer 243B, the conductor layer 242B, and the insulator layer 272B are substantially perpendicular to the top surface of the insulator 222, so that when the plurality of transistors 200 are provided. It is possible to reduce the area and increase the density.
  • the present invention is not limited to this, and the angle formed between the side surfaces of the oxide 230a, the oxide 230b, the oxide layer 243B, the conductor layer 242B, and the insulator layer 272B and the top surface of the insulator 222 is low. Good.
  • the insulator 280 is formed over the insulator 224, the oxide 230a, the oxide 230b, the oxide layer 243B, the conductor layer 242B, and the insulator layer 272B (see FIG. 4).
  • the insulating film to be the insulator 280 can be formed by a sputtering method, a CVD method, an MBE method, a PLD method, an ALD method, or the like.
  • a silicon oxide film may be formed by a sputtering method and a silicon oxide film may be formed thereover by a PEALD method or a thermal ALD method.
  • the insulator 280 is preferably formed by a film formation method using the above-described gas in which hydrogen atoms are reduced or removed. Accordingly, the hydrogen concentration of the insulator 280 can be reduced.
  • the insulator 280 is subjected to CMP treatment to form the insulator 280 having a flat upper surface (see FIG. 4).
  • aluminum oxide may be formed over the insulator 280 by, for example, a sputtering method, and CMP may be performed until the aluminum oxide reaches the insulator 280.
  • the insulator 280, the oxide 230b, and the oxide 230a may be irradiated with microwaves or high frequencies such as RF. Irradiated microwaves or high frequencies such as RF penetrate into the insulator 280, the oxide 230b, and the oxide 230a, and remove hydrogen in these.
  • Irradiated microwaves or high frequencies such as RF penetrate into the insulator 280, the oxide 230b, and the oxide 230a, and remove hydrogen in these.
  • happening reactions coupling VoH is disconnected, when other words happening reaction of "V O H ⁇ Vo + H"
  • Part of the hydrogen generated at this time may be combined with oxygen and converted into H 2 O, which is removed from the oxide 230 and the insulator 280. Further, part of hydrogen may be gettered to the conductor 242 in some cases.
  • the hydrogen concentration in the insulator 280, the oxide 230b, and the oxide 230a can be reduced.
  • irradiation with microwaves or high frequencies such as RF may be performed before the above CMP treatment.
  • oxygen radicals may be formed by converting oxygen gas into plasma by microwaves or high frequencies such as RF. That is, plasma treatment may be performed in an atmosphere containing oxygen in the insulator 280, the oxide 230b, and the oxide 230a. Hereinafter, such a process may be referred to as an oxygen plasma process. Further, oxygen can be supplied to the insulator 280, the oxide 230b, and the oxide 230a by the formed oxygen radical. In the case where plasma treatment is performed on the insulator 280, the oxide 230b, and the oxide 230a in an atmosphere containing oxygen, the oxide 230 may be less likely to be irradiated with microwaves or high frequencies such as RF.
  • the microwave treatment apparatus having a power source for generating high-density plasma using microwaves, for example.
  • the microwave processing apparatus may have a power source for applying RF on the substrate side.
  • high density plasma high density oxygen radicals can be generated.
  • RF radio frequency
  • oxygen ions generated by high-density plasma can be efficiently introduced into the insulator 280 and the oxide 230.
  • the oxygen plasma treatment is preferably performed under reduced pressure, and the pressure may be 60 Pa or higher, preferably 133 Pa or higher, more preferably 200 Pa or higher, still more preferably 400 Pa or higher.
  • the oxygen flow rate ratio (O 2 / O 2 + Ar) is 50% or less, preferably 10% or more and 30% or less.
  • the treatment temperature may be 750 ° C. or lower, preferably 500 ° C. or lower, for example about 400 ° C.
  • the heat treatment may be continuously performed without being exposed to the outside air.
  • the temperature of the heat treatment may be 750 ° C. or lower, preferably 500 ° C. or lower.
  • the above-mentioned nitrogen plasma treatment may be continuously performed without exposing to the outside air.
  • the oxygen plasma treatment and the nitrogen plasma treatment may be performed in the same chamber or different chambers of a multi-chamber type processing apparatus. Accordingly, a solid-phase nitriding region similar to the region 241 can be formed on the surface of the insulator 280, so that hydrogen can be prevented from being newly mixed into the insulator 280 whose hydrogen concentration has been reduced by oxygen plasma treatment. .
  • part of the insulator 280, part of the insulator layer 272B, part of the conductor layer 242B, and part of the oxide layer 243B are processed to form an opening reaching the oxide 230b (see FIG. 5).
  • the opening is preferably formed so as to overlap with the conductor 205.
  • the dry etching method or the wet etching method can be used for part of the insulator 280, part of the insulator layer 272B, part of the conductor layer 242B, and part of the oxide layer 243B. Processing by the dry etching method is suitable for fine processing. Further, the processing may be performed under different conditions. For example, part of the insulator 280 is processed by dry etching, part of the insulator layer 272B is processed by wet etching, and part of the oxide layer 243B and the conductor layer 242B is processed by dry etching. You may.
  • Impurities resulting from etching gas and the like may adhere to or diffuse on the surface or inside of the oxides 230a and 230b by performing the conventional dry etching or the like.
  • the impurities include, for example, fluorine or chlorine.
  • cleaning method include wet cleaning using a cleaning liquid or the like, plasma treatment using plasma, or heat treatment, or the like, and the above cleaning may be performed in appropriate combination.
  • the wet cleaning may be performed using an aqueous solution prepared by diluting oxalic acid, phosphoric acid, aqueous ammonia, hydrofluoric acid, etc. with carbonated water or pure water. Alternatively, ultrasonic cleaning using pure water or carbonated water may be performed.
  • a heat treatment may be performed after the etching or the cleaning.
  • the heat treatment may be performed at 100 ° C to 450 ° C inclusive, more preferably 350 ° C to 400 ° C inclusive, for example.
  • the heat treatment is performed in an atmosphere of a nitrogen gas or an inert gas, or an atmosphere containing an oxidizing gas at 10 ppm or more, 1% or more, or 10% or more.
  • the heat treatment is preferably performed in an oxygen atmosphere. Accordingly, oxygen can be supplied to the oxide 230a and the oxide 230b to reduce oxygen vacancies V O.
  • the heat treatment may be performed under reduced pressure.
  • the heat treatment may be continuously performed in a nitrogen atmosphere without being exposed to the air.
  • an oxide film 230C is formed (see FIG. 6).
  • the heat treatment may be performed before the oxide film 230C is formed, and the heat treatment is preferably performed under reduced pressure and the oxide film 230C is continuously formed without being exposed to the air. Further, the heat treatment is preferably performed in an atmosphere containing oxygen. By performing such a treatment, moisture and hydrogen adsorbed on the surface of the oxide 230b or the like can be removed, and the moisture concentration and the hydrogen concentration in the oxide 230a and the oxide 230b can be further reduced.
  • the temperature of the heat treatment is preferably 100 ° C or higher and 400 ° C or lower, and more preferably 150 ° C or higher and 350 ° C or lower. In this embodiment mode, heat treatment is performed at a temperature of 200 ° C. under reduced pressure.
  • the oxide film 230C includes at least a part of the side surface of the oxide 230a, a part of the side surface and the upper surface of the oxide 230b, a part of the side surface of the oxide 243, a part of the side surface of the conductor 242, It is preferably provided so as to be in contact with part of a side surface of the insulator 272 and a side surface of the insulator 280. Since the conductor 242 is surrounded by the oxide 243, the insulator 272, and the oxide film 230C, the decrease in conductivity due to the oxidation of the conductor 242 can be suppressed in subsequent steps.
  • the oxide film 230C can be formed by a sputtering method, a CVD method, an MBE method, a PLD method, an ALD method, or the like.
  • the atomic ratio of Ga to In is preferably higher than the atomic ratio of Ga to In of the oxide film 230B.
  • the oxide film 230C may be a laminated layer.
  • a part of oxygen contained in the sputtering gas may be supplied to the oxide 230a and the oxide 230b.
  • part of oxygen contained in the sputtering gas may be supplied to the insulator 280 when the oxide film 230C is formed. Therefore, the proportion of oxygen contained in the sputtering gas of the oxide film 230C may be 70% or higher, preferably 80% or higher, more preferably 100%.
  • heat treatment may be performed. Further, the heat treatment may be performed under reduced pressure, and the insulating film 250A may be continuously formed without being exposed to the air.
  • the temperature of the heat treatment is preferably 100 ° C or higher and 400 ° C or lower. In this embodiment mode, the temperature of the heat treatment is 200 ° C.
  • an insulating film 250A is formed on the oxide film 230C (see FIG. 6).
  • the insulating film 250A can be formed by a sputtering method, a CVD method, an MBE method, a PLD method, an ALD method, or the like. Further, the insulating film 250A is preferably formed by the above-described film forming method using a gas in which hydrogen atoms are reduced or removed. Accordingly, the hydrogen concentration of the insulating film 250A can be reduced. Since the insulating film 250A becomes the insulator 250 that comes into contact with the oxide 230c in a later step, it is preferable that the hydrogen concentration be reduced in this manner. Note that after the insulating film 250A is formed, irradiation with microwaves or high frequencies such as RF or oxygen plasma treatment performed after forming the insulator 280 may be performed.
  • the conductive film 260Aa and the conductive film 260Ab are formed (see FIG. 7).
  • the conductive film 260Aa and the conductive film 260Ab can be formed by a sputtering method, a CVD method, an MBE method, a PLD method, an ALD method, or the like.
  • the conductive film 260Aa is formed by an ALD method and the conductive film 260Ab is formed by a CVD method.
  • the oxide film 230C, the insulating film 250A, the conductive film 260Aa, and the conductive film 260Ab are polished by CMP treatment until the insulator 280 is exposed, so that the oxide 230c, the insulator 250, and the conductive material 260 (the conductive material 260a And a conductor 260b) are formed (see FIG. 8).
  • heat treatment may be performed.
  • the treatment is performed at a temperature of 400 ° C. for one hour in a nitrogen atmosphere.
  • moisture concentration and hydrogen concentration in the insulator 250 and the insulator 280 can be reduced.
  • the insulator 282 may be continuously formed without being exposed to the air.
  • an insulator 282 is formed over the conductor 260, the oxide 230c, the insulator 250, and the insulator 280.
  • the insulator 282 can be formed by a sputtering method, a CVD method, an MBE method, a PLD method, an ALD method, or the like (see FIG. 9).
  • oxygen can be added to the insulator 280 while forming the film. At this time, it is preferable to form the insulator 280 while heating the substrate.
  • oxygen contained in the insulator 280 can be prevented from being absorbed by the conductor 260 in heat treatment performed later, which is preferable. .
  • part of the insulator 282, part of the insulator 280, part of the insulator 224, part of the insulator 222, part of the insulator 216, and part of the insulator 214 are processed.
  • An opening reaching the insulator 212 is formed (see FIG. 10).
  • the opening may be formed so as to surround the transistor 200.
  • the opening may be formed so as to surround the plurality of transistors 200. Therefore, in the opening, part of the side surface of the insulator 282, part of the side surface of the insulator 280, part of the side surface of the insulator 224, part of the side surface of the insulator 222, part of the side surface of the insulator 216. , And a part of the side surface of the insulator 214 is exposed.
  • Part of the insulator 282, part of the insulator 280, part of the insulator 224, part of the insulator 222, part of the insulator 216, and part of the insulator 214 are processed by a dry etching method.
  • a wet etching method can be used. Processing by the dry etching method is suitable for fine processing. Further, the processing may be performed under different conditions.
  • a nitrogen plasma treatment is performed to expose the exposed side surfaces of the insulator 280, the insulator 224, and the insulator 216 to a region 245 having a higher nitrogen concentration than other regions of the insulator 280, the insulator 224, and the insulator 216.
  • nitrogen gas is converted into plasma by using microwaves or high frequencies such as RF, and the nitrogen plasma is caused to act, and solid-phase nitriding is performed on the side surfaces of the insulator 280, the insulator 224, and the insulator 216. be able to.
  • the nitrogen plasma treatment for example, microwave treatment in which nitrogen gas is converted into plasma by microwaves is preferably performed.
  • microwave treatment in which nitrogen gas is converted into plasma by microwaves is preferably performed.
  • the microwave processing apparatus may have a power source for applying RF on the substrate side.
  • High density nitrogen radicals can be generated by using high density plasma in an atmosphere containing nitrogen.
  • ions generated by high-density plasma can be efficiently introduced into the insulator 280, the insulator 224, and the insulator 216.
  • the microwave treatment in an atmosphere containing nitrogen is preferably performed under reduced pressure, and the pressure may be 400 Pa or lower, preferably 200 Pa or lower, more preferably 60 Pa or lower, still more preferably 12 Pa or lower.
  • the nitrogen flow rate ratio (N 2 / N 2 + Ar) is 50% or less, preferably 10% or more and 30% or less.
  • the processing temperature may be, for example, about 400 ° C.
  • the insulator 280 or the like may be irradiated with microwaves or high frequencies such as RF.
  • the irradiated microwave or high frequency waves such as RF may penetrate into the insulator 280, the oxide 230b, the oxide 230a, and the like, so that hydrogen in these can be removed.
  • happening reactions coupling VoH is disconnected, when other words happening reaction of "V O H ⁇ Vo + H", will be dehydrogenated.
  • Part of the hydrogen generated at this time may be combined with oxygen and converted into H 2 O, which is removed from the oxide 230 and the insulator 280. Further, part of hydrogen may be gettered to the conductor 242 in some cases.
  • the side surfaces of the openings of the insulator 214, the insulator 222, and the insulator 282 may be solid-phase nitrided by the nitrogen plasma treatment for forming the region 245.
  • the insulator 283 is formed to cover the insulator 282, the insulator 280, the insulator 224, the insulator 222, the insulator 216, and the insulator 214 (see FIG. 11).
  • the insulator 283 is in contact with the insulator 212 on the bottom surface of the opening. That is, in the transistor 200, the top surface and the side surfaces are covered with the insulator 283 and the bottom surface is covered with the insulator 212. In this manner, by wrapping the transistor 200 with the insulator 283 and the insulator 212 having a high barrier property, moisture and hydrogen can be prevented from entering from the outside.
  • the insulator 283 can be formed by a sputtering method, a CVD method, an MBE method, a PLD method, an ALD method, or the like. As described above, by forming the region 245 on the side surfaces of the insulator 280, the insulator 224, and the insulator 216 before forming the insulator 283, the inside of the chamber can be formed for forming the insulator 283. Even when a film formation method in which a large amount of hydrogen is generated is used, the hydrogen can be prevented from entering the insulator 280, the insulator 224, and the insulator 216.
  • a film-forming method with favorable step coverage such as a PECVD method can be used for forming the insulator 283, so that a step disconnection or a pinhole is formed on the insulator 283 with respect to the step such as the insulator 280.
  • the film can be formed without performing.
  • heat treatment may be performed.
  • the treatment is performed at a temperature of 400 ° C. for one hour in a nitrogen atmosphere.
  • oxygen added by deposition of the insulator 282 can be diffused into the insulator 280 and further supplied to the oxide 230a and the oxide 230b through the oxide 230c.
  • oxygen vacancies in the oxide 230 oxygen vacancies in the oxide 230 (oxide 230b) can be repaired by oxygen; in other words, a reaction of “Vo + O ⁇ null” can be promoted. it can.
  • the hydrogen can be removed (dehydrated) as H 2 O.
  • the hydrogen remained in the oxide 230 can be prevented from recombine V O H is formed by oxygen vacancies.
  • the heat treatment is not limited to after the insulator 283 is formed and may be performed after the insulator 282 is formed.
  • an insulator 274 is formed over the insulator 283 (see FIG. 12).
  • the insulator 274 can be formed by a sputtering method, a CVD method, an MBE method, a PLD method, an ALD method, or the like.
  • the insulator 274 is preferably formed by a film formation method using the above-described gas in which hydrogen atoms are reduced or removed. Accordingly, the hydrogen concentration of the insulator 274 can be reduced.
  • the insulator 274 is subjected to CMP treatment to form the insulator 274 having a flat upper surface (see FIG. 12).
  • the insulator 272a, the insulator 280, the insulator 282, the insulator 283, and the insulator 274 are provided with openings 255a reaching the conductor 242a, the insulator 272b, the insulator 280, the insulator 282, the insulator 283, Then, an opening 255b reaching the conductor 242b is formed in the insulator 274 (see FIG. 12).
  • the opening may be formed by using a lithography method. Although the opening 255a and the opening 255b are circular in a top view in FIG. 12A, the shape is not limited to this.
  • the openings 255a and 255b may have a substantially circular shape such as an ellipse, a polygonal shape such as a quadrangle, or a polygonal shape such as a quadrangle with rounded corners in a top view.
  • a region 241a is formed on the inner wall of the opening 255a of the insulator 280
  • a region 241b is formed on the inner wall of the opening 255b of the insulator 280
  • a region 241c is formed on the upper surface of the insulator 274, the inner wall of the opening 255a, and the inner wall of the opening 255b. It is formed.
  • nitrogen gas is turned into plasma by using microwaves or a high frequency wave such as RF, and the nitrogen plasma is caused to act, and solid-phase nitriding is performed on the exposed top surface and side surfaces of the insulator 274 and the insulator 280. Can be made.
  • a rare gas such as argon in addition to the nitrogen gas.
  • the nitrogen plasma treatment for example, microwave treatment in which nitrogen gas is converted into plasma by microwaves is preferably performed.
  • microwave treatment in which nitrogen gas is converted into plasma by microwaves is preferably performed.
  • the microwave processing apparatus may have a power source for applying RF on the substrate side.
  • High density nitrogen radicals can be generated by using high density plasma in an atmosphere containing nitrogen.
  • the ions generated by the high-density plasma can be efficiently introduced into the insulator 274 and the insulator 280.
  • the microwave treatment in an atmosphere containing nitrogen is preferably performed under reduced pressure, and the pressure may be 400 Pa or lower, preferably 200 Pa or lower, more preferably 60 Pa or lower, still more preferably 12 Pa or lower.
  • the nitrogen flow rate ratio (N 2 / N 2 + Ar) is 50% or less, preferably 10% or more and 30% or less.
  • the processing temperature may be, for example, about 400 ° C.
  • the region 241 as described above has a function of suppressing diffusion of hydrogen (for example, at least one of hydrogen atom and hydrogen molecule).
  • hydrogen contained in the insulator 274 and the insulator 280 can be prevented from being mixed into the conductor 240. You can Therefore, the amount of hydrogen diffused from the conductor 240 to the conductor 242 and the oxide 230 can be reduced.
  • the oxide 230 in which impurities such as hydrogen are sufficiently reduced in the channel formation region of the transistor 200 normally-off characteristics can be obtained, stable electrical characteristics can be obtained, and reliability can be improved. it can.
  • microwaves or high frequencies such as RF may be applied to the insulator 274, the insulator 280, and the like during the nitrogen plasma treatment. Irradiated microwaves or high frequencies such as RF may penetrate into the insulator 274, the insulator 280, the oxide 230b, the oxide 230a, and the like so that hydrogen in these can be removed.
  • the conductor 242a is exposed at the bottom of the opening 255a and the conductor 242b is exposed at the bottom of the opening 255b.
  • a region 244a having a higher nitrogen concentration than other regions of the conductor 242a is formed near the surface of the conductor 242a, and a region having a higher nitrogen concentration than other regions of the conductor 242b is formed near the surface of the conductor 242b.
  • 244b is formed.
  • the region 244 preferably has approximately the same resistivity as the other regions of the conductor 242. Therefore, the region 244 does not significantly hinder the conductivity of the conductor 242 which functions as a source electrode or a drain electrode. Therefore, even if the region 241 is formed by the nitrogen plasma treatment, it is not necessary to perform a special post-treatment on the conductor 242.
  • the insulating film corresponding to the region 241 is formed by a CVD method or the like, the insulating film is also formed over the conductor 242; therefore, only the insulating film at the bottom of the openings 255a and 255b is removed. A process is required.
  • a nitrogen plasma treatment is used to form the region 241 functioning as a barrier film only on the side surfaces of the openings 255a and 255b; Therefore, the productivity of the semiconductor device can be improved.
  • the region 244 not only the region 244 but also the side surfaces of the openings of the insulator 272a, the insulator 272b, the insulator 282, and the insulator 283 are solid-phase nitrided by the nitrogen plasma treatment for forming the region 241. There are cases.
  • a conductive film to be the conductor 240a and the conductor 240b is formed.
  • the conductive films serving as the conductor 240a and the conductor 240b preferably have a stacked-layer structure including a conductor having a function of suppressing permeation of impurities such as water and hydrogen.
  • a stacked layer of tantalum nitride, titanium nitride, or the like and tungsten, molybdenum, copper, or the like can be used.
  • the conductive film to be the conductor 240 can be formed by a sputtering method, a CVD method, an MBE method, a PLD method, an ALD method, or the like.
  • CMP treatment is performed to remove part of the conductive film to be the conductor 240a and the conductor 240b, so that the upper surface of the insulator 274 (also referred to as a region 241c) is exposed.
  • the conductor 240a and the conductor 240b whose top surfaces are flat can be formed by leaving the conductive film only in the openings 255a and 255b (see FIG. 14).
  • part of the upper surface of the insulator 274 may be removed by the CMP treatment, and the region 241c formed in the vicinity of the upper surface of the insulator 274 may be removed at the same time.
  • the conductive film to be the conductor 246 can be formed by a sputtering method, a CVD method, an MBE method, a PLD method, an ALD method, or the like.
  • the conductive film to be the conductor 246 is processed by a lithography method to form a conductor 246a in contact with the top surface of the conductor 240a and a conductor 246b in contact with the top surface of the conductor 240b (see FIG. 1).
  • a semiconductor device including the transistor 200 illustrated in FIG. 1 can be manufactured.
  • the transistor 200 can be manufactured by using the method for manufacturing the semiconductor device described in this embodiment.
  • FIG. 15 schematically shows a top view of a single-wafer multi-chamber manufacturing apparatus 2700.
  • the manufacturing apparatus 2700 includes an atmosphere-side substrate supply chamber 2701 that includes a cassette port 2761 that accommodates a substrate and an alignment port 2762 that performs substrate alignment, and an atmosphere-side substrate transfer that transfers a substrate from the atmosphere-side substrate supply chamber 2701.
  • a chamber 2702, a load lock chamber 2703a for loading a substrate and switching the pressure in the chamber from atmospheric pressure to a reduced pressure or from a reduced pressure to the atmospheric pressure, and a substrate are carried out and the pressure in the chamber is reduced to a atmospheric pressure, or
  • An unload lock chamber 2703b for switching from atmospheric pressure to reduced pressure, a transfer chamber 2704 for transferring a substrate in a vacuum, a chamber 2706a, a chamber 2706b, a chamber 2706c, and a chamber 2706d are provided.
  • the atmosphere-side substrate transfer chamber 2702 is connected to the load lock chamber 2703a and the unload lock chamber 2703b, the load lock chamber 2703a and the unload lock chamber 2703b are connected to the transfer chamber 2704, and the transfer chamber 2704 is the chamber 2706a. , Chamber 2706b, chamber 2706c and chamber 2706d.
  • a gate valve GV is provided at the connecting portion of each chamber, and each chamber can be independently maintained in a vacuum state except for the atmosphere-side substrate supply chamber 2701 and the atmosphere-side substrate transfer chamber 2702.
  • a transfer robot 2763a is provided in the atmosphere-side substrate transfer chamber 2702, and a transfer robot 2763b is provided in the transfer chamber 2704.
  • a substrate can be transferred in the manufacturing apparatus 2700 by the transfer robot 2763a and the transfer robot 2763b.
  • the back pressure (total pressure) of the transfer chamber 2704 and each chamber is, for example, 1 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less, preferably 3 ⁇ 10 ⁇ 5 Pa or less, and more preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 5 Pa or less.
  • the partial pressure of gas molecules (atoms) having a mass-to-charge ratio (m / z) of 18 in the transfer chamber 2704 and each chamber is, for example, 3 ⁇ 10 ⁇ 5 Pa or less, preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 5 Pa or less. And more preferably 3 ⁇ 10 ⁇ 6 Pa or less.
  • the partial pressure of the gas molecules (atoms) whose m / z is 28 in the transfer chamber 2704 and each chamber is, for example, 3 ⁇ 10 ⁇ 5 Pa or less, preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 5 Pa or less, and more preferably 3 It is set to ⁇ 10 ⁇ 6 Pa or less.
  • the partial pressure of gas molecules (atoms) whose m / z is 44 in the transfer chamber 2704 and each chamber is, for example, 3 ⁇ 10 ⁇ 5 Pa or less, preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 5 Pa or less, and further preferably 3 It is set to ⁇ 10 ⁇ 6 Pa or less.
  • the total pressure and partial pressure in the transfer chamber 2704 and each chamber can be measured using a mass spectrometer.
  • a mass spectrometer also called Q-mass
  • Qulee CGM-051 manufactured by ULVAC, Inc. may be used.
  • the transfer chamber 2704 and each chamber have a structure with less external leakage or internal leakage.
  • the leak rate of the transfer chamber 2704 and each chamber is 3 ⁇ 10 ⁇ 6 Pa ⁇ m 3 / s or less, preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 6 Pa ⁇ m 3 / s or less.
  • the leak rate of gas molecules (atoms) having m / z of 18 is 1 ⁇ 10 ⁇ 7 Pa ⁇ m 3 / s or less, preferably 3 ⁇ 10 ⁇ 8 Pa ⁇ m 3 / s or less.
  • the leak rate of gas molecules (atoms) having m / z of 28 is 1 ⁇ 10 ⁇ 5 Pa ⁇ m 3 / s or less, preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 6 Pa ⁇ m 3 / s or less.
  • the leak rate of gas molecules (atoms) having m / z of 44 is 3 ⁇ 10 ⁇ 6 Pa ⁇ m 3 / s or less, preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 6 Pa ⁇ m 3 / s or less.
  • the leak rate may be derived from the total pressure and partial pressure measured using the mass spectrometer described above.
  • the leak rate depends on the external and internal leaks.
  • External leakage is the inflow of gas from outside the vacuum system due to minute holes or poor sealing.
  • the internal leak is caused by a leak from a partition such as a valve in a vacuum system or a gas released from an internal member.
  • a partition such as a valve in a vacuum system or a gas released from an internal member.
  • the transfer chamber 2704 and the opening / closing part of each chamber may be sealed with a metal gasket.
  • a metal gasket it is preferable to use a metal coated with iron fluoride, aluminum oxide, or chromium oxide.
  • the metal gasket has higher adhesion than the O-ring and can reduce external leakage. Further, by using the passivation of the metal coated with iron fluoride, aluminum oxide, chromium oxide, etc., the released gas containing the impurities released from the metal gasket is suppressed, and the internal leak can be reduced.
  • aluminum, chromium, titanium, zirconium, nickel, or vanadium, which emits a small amount of gas containing impurities, is used as a member constituting the manufacturing apparatus 2700.
  • the above-mentioned member may be used by being coated with an alloy containing iron, chromium, nickel and the like. Alloys containing iron, chromium, nickel, etc. are rigid, heat-resistant, and suitable for processing.
  • the surface irregularities of the member are reduced by polishing or the like to reduce the surface area, the released gas can be reduced.
  • the members of the manufacturing apparatus 2700 described above may be coated with iron fluoride, aluminum oxide, chromium oxide or the like.
  • the members of the manufacturing apparatus 2700 are made of only metal as much as possible.
  • the surface of the members is made of iron fluoride, aluminum oxide, or oxide in order to suppress the released gas. A thin coat of chrome is recommended.
  • the adsorbed substances existing in the transfer chamber 2704 and each chamber do not affect the pressure in the transfer chamber 2704 and each chamber because they are adsorbed on the inner wall and the like, but cause the gas release when the transfer chamber 2704 and each chamber are exhausted. Becomes Therefore, although there is no correlation between the leak rate and the exhaust speed, it is important to use a pump having a high exhaust capacity to desorb the adsorbed substances existing in the transfer chamber 2704 and each chamber as much as possible, and to exhaust them in advance.
  • the transfer chamber 2704 and each chamber may be baked in order to promote desorption of the adsorbate. By baking, the desorption rate of the adsorbate can be increased about 10 times. The baking may be performed at 100 ° C. or higher and 450 ° C.
  • the desorption rate of the adsorbate can be further increased by heating the introduced inert gas to the same temperature as the baking temperature.
  • the pressure in the transfer chamber 2704 and each chamber be increased by introducing an inert gas such as a heated rare gas or oxygen, and the transfer chamber 2704 and each chamber be exhausted again after a certain period of time.
  • an inert gas such as a heated rare gas or oxygen
  • the transfer chamber 2704 and each chamber be exhausted again after a certain period of time.
  • the heated gas adsorbed substances in the transfer chamber 2704 and each chamber can be desorbed, and impurities existing in the transfer chamber 2704 and each chamber can be reduced.
  • it is effective to repeat this treatment twice or more and 30 times or less, preferably 5 times or more and 15 times or less.
  • an inert gas or oxygen whose temperature is 40 ° C. or higher and 400 ° C. or lower, preferably 50 ° C. or higher and 200 ° C.
  • the pressure in the transfer chamber 2704 and each chamber is adjusted to 0.1 Pa or higher and 10 kPa or lower.
  • the pressure is preferably maintained at 1 Pa or more and 1 kPa or less, more preferably 5 Pa or more and 100 Pa or less, and the pressure maintaining period may be 1 minute or more and 300 minutes or less, preferably 5 minutes or more and 120 minutes or less.
  • the transfer chamber 2704 and each chamber are evacuated for 5 minutes to 300 minutes, preferably 10 minutes to 120 minutes.
  • the chamber 2706b and the chamber 2706c are chambers that can perform microwave processing on an object to be processed, for example. Note that the chambers 2706b and 2706c are different only in the atmosphere in which microwave treatment is performed. Since other configurations are common, they will be collectively described below.
  • the chambers 2706b and 2706c have a slot antenna plate 2808, a dielectric plate 2809, a substrate holder 2812, and an exhaust port 2819. Further, outside the chambers 2706b and 2706c, etc., a gas supply source 2801, a valve 2802, a high frequency generator 2803, a waveguide 2804, a mode converter 2805, a gas pipe 2806, and a waveguide 2807. A matching box 2815, a high frequency power supply 2816, a vacuum pump 2817, and a valve 2818 are provided.
  • the high frequency generator 2803 is connected to the mode converter 2805 via the waveguide 2804.
  • the mode converter 2805 is connected to the slot antenna plate 2808 via the waveguide 2807.
  • the slot antenna plate 2808 is arranged in contact with the dielectric plate 2809.
  • the gas supply source 2801 is connected to the mode converter 2805 via the valve 2802. Then, the gas is sent to the chambers 2706b and 2706c by the gas pipe 2806 passing through the mode converter 2805, the waveguide 2807 and the dielectric plate 2809.
  • the vacuum pump 2817 has a function of exhausting gas or the like from the chambers 2706b and 2706c through the valve 281 and the exhaust port 2819. Further, the high frequency power supply 2816 is connected to the substrate holder 2812 via the matching box 2815.
  • the board holder 2812 has a function of holding the board 2811. For example, it has a function of electrostatically chucking or mechanically chucking the substrate 2811. In addition, it also has a function as an electrode supplied with power from the high-frequency power source 2816. Further, it has a heating mechanism 2813 inside and has a function of heating the substrate 2811.
  • vacuum pump 2817 for example, a dry pump, a mechanical booster pump, an ion pump, a titanium sublimation pump, a cryopump or a turbo molecular pump can be used.
  • a cryotrap may be used in addition to the vacuum pump 2827. The use of a cryopump and a cryotrap is particularly preferable because water can be efficiently exhausted.
  • the heating mechanism 2813 may be, for example, a heating mechanism that heats using a resistance heating element or the like.
  • a heating mechanism for heating by heat conduction or heat radiation from a medium such as a heated gas may be used.
  • RTA Rapid Thermal Annealing
  • GRTA Rapid Thermal Annealing
  • LRTA Low Rapid Thermal Annealing
  • the gas supply source 2801 may be connected to a refiner via a mass flow controller. It is preferable to use a gas having a dew point of ⁇ 80 ° C. or lower, preferably ⁇ 100 ° C. or lower.
  • a gas having a dew point of ⁇ 80 ° C. or lower preferably ⁇ 100 ° C. or lower.
  • oxygen gas, nitrogen gas, and a rare gas may be used.
  • the dielectric plate 2809 for example, silicon oxide (quartz), aluminum oxide (alumina), yttrium oxide (yttria), or the like may be used. Further, another protective layer may be formed on the surface of the dielectric plate 2809. As the protective layer, magnesium oxide, titanium oxide, chromium oxide, zirconium oxide, hafnium oxide, tantalum oxide, silicon oxide, aluminum oxide, yttrium oxide, or the like may be used. Since the dielectric plate 2809 is exposed to a particularly high-density region of the high-density plasma 2810 described later, damage can be mitigated by providing the protective layer. As a result, it is possible to suppress an increase in particles during processing.
  • the high-frequency generator 2803 has a function of generating microwaves of 0.3 GHz or more and 3.0 GHz or less, 0.7 GHz or more and 1.1 GHz or less, or 2.2 GHz or more and 2.8 GHz or less, for example.
  • the microwave generated by the high frequency generator 2803 is transmitted to the mode converter 2805 via the waveguide 2804.
  • the microwave transmitted as the TE mode is converted into the TEM mode.
  • the microwave is transmitted to the slot antenna plate 2808 through the waveguide 2807.
  • the slot antenna plate 2808 is provided with a plurality of slot holes, and microwaves pass through the slot holes and the dielectric plate 2809. Then, an electric field can be generated below the dielectric plate 2809 to generate high density plasma 2810.
  • ions and radicals corresponding to the gas species supplied from the gas supply source 2801 exist. For example, oxygen radicals or nitrogen radicals exist.
  • the film and the like on the substrate 2811 can be modified by the ions and radicals generated on the substrate 2811 by the high-density plasma 2810.
  • a bias to the substrate 2811 side by using the high frequency power source 2816.
  • the high frequency power supply 2816 for example, an RF (Radio Frequency) power supply having a frequency of 13.56 MHz, 27.12 MHz or the like may be used.
  • the ions in the high-density plasma 2810 can efficiently reach deep inside an opening such as a film on the substrate 2811.
  • oxygen radical treatment using high-density plasma 2810 is performed by introducing oxygen from the gas supply source 2801, and in the chamber 2706c, nitrogen is introduced from the gas supply source 2801 to generate high-density plasma 2810.
  • the used nitrogen radical treatment can be performed.
  • the chamber 2706a and the chamber 2706d are chambers capable of irradiating an object with electromagnetic waves, for example. Note that the chambers 2706a and 2706d are different only in the type of electromagnetic wave. Since the other configurations have a lot in common, they will be collectively described below.
  • the chambers 2706a and 2706d each include one or a plurality of lamps 2820, a substrate holder 2825, a gas introduction port 2823, and an exhaust port 2830.
  • a gas supply source 2821, a valve 2822, a vacuum pump 2827, and a valve 2829 are provided outside the chambers 2706a and 2706d and the like.
  • the gas supply source 2821 is connected to the gas inlet 2823 via the valve 2822.
  • the vacuum pump 2828 is connected to the exhaust port 2830 via a valve 2829.
  • the lamp 2820 is arranged so as to face the substrate holder 2825.
  • the substrate holder 2825 has a function of holding the substrate 2824.
  • the substrate holder 2825 has a heating mechanism 2826 inside and has a function of heating the substrate 2824.
  • a light source having a function of emitting an electromagnetic wave such as visible light or ultraviolet light
  • a light source having a function of emitting an electromagnetic wave having a peak at a wavelength of 10 nm to 2500 nm, 500 nm to 2000 nm, or 40 nm to 340 nm may be used.
  • a light source such as a halogen lamp, a metal halide lamp, a xenon arc lamp, a carbon arc lamp, a high pressure sodium lamp or a high pressure mercury lamp may be used.
  • part or all of the electromagnetic wave emitted from the lamp 2820 is absorbed by the substrate 2824, so that the film or the like over the substrate 2824 can be modified.
  • defects can be generated or reduced, or impurities can be removed. Note that when the substrate 2824 is heated, it is possible to efficiently generate or reduce defects, remove impurities, or the like.
  • electromagnetic waves emitted from the lamp 2820 may heat the substrate holder 2825 and heat the substrate 2824.
  • the heating mechanism 2826 may not be provided inside the substrate holder 2825.
  • the vacuum pump 2827 refers to the description of the vacuum pump 2817.
  • the heating mechanism 2826 the description of the heating mechanism 2813 is referred to.
  • the gas supply source 2821 the description of the gas supply source 2801 is referred to.
  • FIGS. 18 to 21 structures having the same functions as the structures included in the semiconductor device (see FIG. 1) illustrated in ⁇ Structure example of semiconductor device> are denoted by the same reference numerals. Note that in this item, as the constituent material of the transistor 200, the material described in detail in ⁇ Structure example of semiconductor device> can be used.
  • FIG. 18A is a top view of a semiconductor device including the transistor 200.
  • 18B is a cross-sectional view corresponding to a portion indicated by dashed-dotted line A1-A2 in FIG. 18A and also a cross-sectional view in the channel length direction of the transistor 200.
  • 18C is a cross-sectional view corresponding to a portion indicated by dashed-dotted line A3-A4 in FIG. 18A and also a cross-sectional view in the channel width direction of the transistor 200.
  • FIG. 18D is a cross-sectional view corresponding to the portion indicated by dashed-dotted line A5-A6 in FIG. 18A. Note that in the top view of FIG. 18A, some elements are omitted for clarity.
  • the transistor 200 illustrated in FIG. 18 has a structure in which the insulator 224, the insulator 280, and the insulator 282 are patterned, and the insulator 283 and the insulator 222 have a structure in which they are sealed, and thus the transistor 200 illustrated in FIG. Different from the transistor 200 shown. That is, the insulator 283 is in contact with the top surface and the side surface of the insulator 282, the side surface of the insulator 280, the side surface of the insulator 224, and the top surface of the insulator 222. Therefore, the region 245 is also formed in the insulator 280 and the insulator 224. Therefore, the insulator 224, the insulator 280, and the insulator 282 including the oxide 230 and the like are isolated from the outside by the insulator 222 and the insulator 283.
  • FIG. 19A is a top view of a semiconductor device including the transistor 200.
  • 19B is a cross-sectional view corresponding to a portion indicated by dashed-dotted line A1-A2 in FIG. 19A and also a cross-sectional view in the channel length direction of the transistor 200.
  • 19C is a cross-sectional view corresponding to a portion indicated by dashed-dotted line A3-A4 in FIG. 19A and also a cross-sectional view in the channel width direction of the transistor 200.
  • FIG. 19D is a cross-sectional view corresponding to the portion indicated by dashed-dotted line A5-A6 in FIG. 19A. Note that in the top view of FIG. 19A, some elements are omitted for clarity of the drawing.
  • the transistor 200 shown in FIG. 19 differs from the transistor 200 shown in FIG. 1 in that the insulator 214, the insulator 216, the insulator 222, the insulator 224, the insulator 280, and the insulator 282 are not patterned.
  • the insulator 280, the insulator 224, and the insulator 216 are not patterned, so that the region 245 is not formed.
  • an insulator 272 is provided so as to cover the insulator 224, the oxide 230a, the oxide 230b, the oxide 243, and the conductor 242.
  • the same insulating film as the insulator 272a and the insulator 272b can be used.
  • the side surface of the oxide 243, the side surface of the oxide 230a, and the side surface of the oxide 230b are covered with the insulator 272, the side surface of the conductor 242 and the side surface of the conductor 242 are not covered. Diffusion of impurities such as hydrogen and water and oxygen into the conductor 242 from the top surface direction can be suppressed.
  • the lower surface of the conductor 242 has a structure in contact with the oxide 243, and oxygen in the oxide 230b is blocked by the oxide 243, so that diffusion of oxygen into the conductor 242 is suppressed.
  • the diffusion of oxygen from the periphery of the conductor 242 to the conductor 242 can be suppressed, so that the oxidation of the conductor 242 can be suppressed. Further, diffusion of impurities such as hydrogen and water into the oxide 230a and the oxide 230b from the side surface of the oxide 230a and the side surface of the oxide 230b can be suppressed.
  • FIG. 20A is a top view of a semiconductor device including the transistor 200.
  • 20B is a cross-sectional view corresponding to a portion indicated by dashed-dotted line A1-A2 in FIG. 20A and also a cross-sectional view in the channel length direction of the transistor 200.
  • 20C is a cross-sectional view corresponding to a portion indicated by dashed-dotted line A3-A4 in FIG. 20A, which is also a cross-sectional view in the channel width direction of the transistor 200.
  • FIG. 20D is a cross-sectional view corresponding to the portion indicated by dashed-dotted line A5-A6 in FIG. 20A. Note that in the top view of FIG. 20A, some elements are omitted for clarity of the drawing.
  • the insulator 214, the insulator 216, the insulator 222, the insulator 224, and the insulator 280 are patterned, and the insulator 282 and the insulator 222 have a structure in which they are sealed. 1 is different from the transistor 200 shown in FIG. That is, the insulator 282 is provided on the top surface and the side surface of the insulator 280, the side surface of the insulator 224, the side surface of the insulator 222, the side surface of the insulator 216, the side surface of the insulator 214, and the top surface of the insulator 212. Touching.
  • the insulator 283 is formed on the insulator 282.
  • the step illustrated in FIG. 10 is performed without forming the insulator 282 after formation of the conductor 260 and the like illustrated in FIG.
  • a part of 224, a part of the insulator 222, a part of the insulator 216, and a part of the insulator 214 are processed to form an opening reaching the insulator 212.
  • nitrogen plasma treatment is performed, and the exposed upper surface and side surface of the insulator 280, the exposed side surface of the insulator 224, and the exposed side surface of the insulator 216 are covered with the insulator 280, the insulator 224, and the insulator 216.
  • a region 245 having a higher nitrogen concentration than the other regions is formed.
  • the insulator 283 is formed to cover the insulator 280, the insulator 224, the insulator 222, the insulator 216, and the insulator 214.
  • the subsequent steps may be performed in the same manner as the steps shown in FIG.
  • the region 245 is also formed on the upper surface of the insulator 280.
  • the insulator 214, the insulator 216, the insulator 222, the insulator 224, and the insulator 280 including the oxide 230 and the like are isolated from the outside by the insulator 212, the insulator 282, and the insulator 283.
  • 21A and 21B illustrate a structure in which the plurality of transistors 200_1 to 200_n are collectively sealed with an insulator 283 and an insulator 212.
  • the transistors 200_1 to 200_n appear to be aligned in the channel length direction, but the invention is not limited thereto.
  • the transistors 200_1 to 200_n may be arranged in the channel width direction, may be arranged in a matrix, or may have no regularity.
  • a portion where the insulator 283 and the insulator 212 are in contact with each other (hereinafter referred to as a sealing portion 265) is formed.
  • the sealing portion 265 is formed so as to surround the plurality of transistors 200_1 to 200_n.
  • the plurality of transistors 200_1 to 200_n can be surrounded by the insulator 283 and the insulator 212. That is, the insulator 283 can wrap around the four side surfaces and the upper side of the plurality of transistors 200_1 to 200_n, and the insulator 212 can cover the lower side. In this way, a plurality of transistor groups surrounded by the sealing portion 265 are provided on the substrate.
  • a region 245 is formed on side surfaces of the insulator 280, the insulator 224, and the insulator 216 near the sealing portion 265, and the transistor group surrounded by the sealing portion 265 is also surrounded by the region 245. There is.
  • a dicing line (may be referred to as a scribe line, a dividing line, or a cutting line) may be provided so as to overlap the sealing portion 265. Since the substrate is divided in the dicing line, the transistor group surrounded by the sealing portion 265 is taken out as one chip.
  • FIG. 21A illustrates an example in which the plurality of transistors 200_1 to 200_n are surrounded by one sealing portion 265, the present invention is not limited to this.
  • a plurality of transistors 200_1 to 200_n may be surrounded by a plurality of sealing portions.
  • the plurality of transistors 200_1 to 200_n are surrounded by the sealing portion 265a and further surrounded by the outer sealing portion 265b.
  • the plurality of transistors 200_1 to 200_n By thus surrounding the plurality of transistors 200_1 to 200_n with the plurality of sealing portions, a portion where the insulator 283 and the insulator 212 are in contact with each other is increased; thus, adhesion between the insulator 283 and the insulator 212 is increased. It can be further improved. Accordingly, the plurality of transistors 200_1 to 200_n can be sealed more reliably.
  • the dicing line may be provided so as to overlap the sealing portion 265a or the sealing portion 265b, or the dicing line may be provided between the sealing portion 265a and the sealing portion 265b.
  • a semiconductor device having favorable electric characteristics can be provided.
  • a semiconductor device having normally-off electrical characteristics can be provided.
  • a highly reliable semiconductor device can be provided.
  • a semiconductor device with high on-state current can be provided.
  • a semiconductor device having high frequency characteristics can be provided.
  • a semiconductor device which can be miniaturized or highly integrated can be provided.
  • a semiconductor device with low off-state current can be provided.
  • a semiconductor device with reduced power consumption can be provided.
  • a highly productive semiconductor device can be provided.
  • FIG. 22 illustrates an example of a semiconductor device (memory device) including the capacitor which is one embodiment of the present invention.
  • the transistor 200 is provided above the transistor 300 and the capacitor 100 is provided above the transistor 300 and the transistor 200. Note that the transistor 200 described in any of the above embodiments can be used as the transistor 200.
  • the transistor 200 is a transistor in which a channel is formed in a semiconductor layer including an oxide semiconductor. Since the off-state current of the transistor 200 is small, the memory content can be held for a long time by using the transistor 200 in a memory device. That is, the refresh operation is not required or the frequency of the refresh operation is extremely low, so that the power consumption of the memory device can be sufficiently reduced.
  • the wiring 1001 is electrically connected to the source of the transistor 300 and the wiring 1002 is electrically connected to the drain of the transistor 300.
  • the wiring 1003 is electrically connected to one of a source and a drain of the transistor 200, the wiring 1004 is electrically connected to a first gate of the transistor 200, and the wiring 1006 is electrically connected to a second gate of the transistor 200. It is connected to the.
  • the gate of the transistor 300 and the other of the source and the drain of the transistor 200 are electrically connected to one of the electrodes of the capacitor 100 and the wiring 1005 is electrically connected to the other of the electrodes of the capacitor 100. .
  • the memory devices shown in FIG. 22 can be arranged in a matrix to form a memory cell array.
  • the transistor 300 is provided over the substrate 311 and includes a conductor 316 which functions as a gate, an insulator 315 which functions as a gate insulator, a semiconductor region 313 which is part of the substrate 311, and a low region which functions as a source region or a drain region. It has a resistance region 314a and a low resistance region 314b.
  • the transistor 300 may be either a p-channel type or an n-channel type.
  • a semiconductor region 313 (a part of the substrate 311) in which a channel is formed has a convex shape. Further, the side surface and the upper surface of the semiconductor region 313 are provided so as to cover the conductor 316 with the insulator 315 interposed therebetween. Note that the conductor 316 may be formed using a material whose work function is adjusted. Such a transistor 300 is also called a FIN-type transistor because it uses a convex portion of a semiconductor substrate. Note that an insulator which functions as a mask for forming the protrusion may be provided in contact with the top of the protrusion. Although the case where a part of the semiconductor substrate is processed to form the convex portion is shown here, an SOI substrate may be processed to form a semiconductor film having a convex shape.
  • transistor 300 illustrated in FIG. 22 is an example, and the structure thereof is not limited, and an appropriate transistor may be used depending on a circuit configuration or a driving method.
  • the capacitor 100 is provided above the transistor 200.
  • the capacitor 100 includes a conductor 110 that functions as a first electrode, a conductor 120 that functions as a second electrode, and an insulator 130 that functions as a dielectric.
  • the conductor 112 provided on the conductor 246 and the conductor 110 can be formed at the same time.
  • the conductor 112 has a function as a plug or a wiring which is electrically connected to the capacitor 100, the transistor 200, or the transistor 300.
  • the conductor 112 and the conductor 110 each have a single-layer structure in FIG. 22, the structure is not limited thereto and may have a stacked structure of two or more layers.
  • a conductor having a barrier property and a conductor having high adhesion to the conductor having high conductivity may be formed between the conductor having barrier property and the conductor having high conductivity.
  • the insulator 130 is, for example, silicon oxide, silicon oxynitride, silicon nitride oxide, silicon nitride, aluminum oxide, aluminum oxynitride, aluminum nitride oxide, aluminum nitride, hafnium oxide, hafnium oxynitride, hafnium nitride oxide, or hafnium nitride. Etc. may be used, and they can be provided as a laminated layer or a single layer.
  • the capacitor 100 has an insulator having a high dielectric constant (high-k), whereby sufficient capacitance can be secured, and an insulator having a large dielectric strength improves the dielectric strength and Electrostatic breakdown of the element 100 can be suppressed.
  • silicon oxide, silicon oxynitride, silicon nitride oxide, silicon nitride, fluorine-added silicon oxide, carbon-added silicon oxide, carbon and nitrogen are used. Examples thereof include added silicon oxide, silicon oxide having pores, or resin.
  • a wiring layer provided with an interlayer film, a wiring, a plug, and the like may be provided between the structures. Further, a plurality of wiring layers can be provided according to the design.
  • the conductor having a function as a plug or a wiring may have a plurality of structures collectively given the same reference numeral. Further, in this specification and the like, the wiring and the plug electrically connected to the wiring may be integrated. That is, part of the conductor may function as a wiring, and part of the conductor may function as a plug.
  • an insulator 320, an insulator 322, an insulator 324, and an insulator 326 are sequentially stacked over the transistor 300 as an interlayer film. Further, the insulator 320, the insulator 322, the insulator 324, and the insulator 326 are filled with a conductor 328, a conductor 330, and the like which are electrically connected to the capacitor 100 or the transistor 200. Note that the conductor 328 and the conductor 330 function as a plug or a wiring.
  • the insulator functioning as an interlayer film may function as a flattening film that covers the uneven shape below the insulator.
  • the upper surface of the insulator 322 may be planarized by a planarization treatment using a chemical mechanical polishing (CMP) method or the like in order to enhance planarity.
  • CMP chemical mechanical polishing
  • a wiring layer may be provided on the insulator 326 and the conductor 330.
  • an insulator 350, an insulator 352, and an insulator 354 are sequentially stacked and provided.
  • a conductor 356 is formed over the insulator 350, the insulator 352, and the insulator 354.
  • the conductor 356 functions as a plug or a wiring.
  • a conductor 218, a conductor (conductor 205) included in the transistor 200, and the like are embedded in the insulator 210, the insulator 212, the insulator 214, and the insulator 216.
  • the conductor 218 has a function as a plug or a wiring which is electrically connected to the capacitor 100 or the transistor 300.
  • an insulator 150 is provided over the conductor 120 and the insulator 130.
  • the region 217 which is a solid-phase nitrided region similar to the region 241 described in the above embodiment, is formed in contact with the side surface of the conductor 218.
  • the region 217 is formed near the inner walls of the openings formed in the insulator 210 and the insulator 216. That is, the region 217 is provided between the conductor 218 and the insulator 210 and the insulator 216. Note that since the conductor 205 can be formed in parallel with the conductor 218, the region 217 may be formed in contact with the side surface of the conductor 205.
  • the region 217 is formed in the vicinity of the side surfaces of the insulator 210 and the insulator 216, impurities such as water or hydrogen from the insulator 210 or the insulator 216 are prevented from entering the oxide 230 through the conductor 218. can do.
  • oxygen contained in the insulator 210 or the insulator 216 can be prevented from being absorbed by the conductor 218.
  • the area 217 can be formed by the same method as the area 241. For example, after forming the opening in which the conductor 218 is embedded, nitrogen plasma treatment may be performed to solid-phase nitride the side surfaces of the insulator 210 and the insulator 216 to form the region 217. Note that in the case where the conductor 218 has sufficiently high oxidation resistance and the hydrogen concentration in the insulator 216 or the like is sufficiently reduced, the region 217 may not be provided.
  • the insulators that can be used as the interlayer film include oxides, nitrides, oxynitrides, nitride oxides, metal oxides, metal oxynitrides, metal nitride oxides, etc., which have insulating properties.
  • the material may be selected depending on the function of the insulator.
  • the insulator 150, the insulator 210, the insulator 352, the insulator 354, and the like have insulators with low relative permittivity.
  • the insulator may include silicon nitride oxide, silicon nitride, fluorine-added silicon oxide, carbon-added silicon oxide, carbon- and nitrogen-added silicon oxide, silicon oxide having pores, or a resin.
  • the insulator is silicon oxide, silicon oxynitride, silicon nitride oxide, silicon nitride, silicon oxide containing fluorine, silicon oxide containing carbon, silicon oxide containing carbon and nitrogen, or silicon oxide having holes. And a resin.
  • silicon oxide and silicon oxynitride are thermally stable, by combining with a resin, a laminated structure having thermal stability and a low relative dielectric constant can be obtained.
  • the resin include polyester, polyolefin, polyamide (nylon, aramid, etc.), polyimide, polycarbonate, acrylic and the like.
  • a transistor including an oxide semiconductor can have stable electrical characteristics by being surrounded by an insulator having a function of suppressing permeation of impurities such as hydrogen and oxygen. Therefore, as the insulator 214, the insulator 212, the insulator 350, and the like, an insulator having a function of suppressing permeation of impurities such as hydrogen and oxygen may be used.
  • Examples of the insulator having a function of suppressing the penetration of impurities such as hydrogen and oxygen include boron, carbon, nitrogen, oxygen, fluorine, magnesium, aluminum, silicon, phosphorus, chlorine, argon, gallium, germanium, yttrium, and zirconium.
  • the insulator containing lanthanum, lanthanum, neodymium, hafnium, or tantalum may be used as a single layer or as a stacked layer.
  • an insulator having a function of suppressing permeation of impurities such as hydrogen and oxygen
  • a metal oxide such as tantalum oxide, silicon nitride oxide, silicon nitride, or the like can be used.
  • Conductors that can be used for wiring and plugs include aluminum, chromium, copper, silver, gold, platinum, tantalum, nickel, titanium, molybdenum, tungsten, hafnium, vanadium, niobium, manganese, magnesium, zirconium, beryllium, indium.
  • a material containing one or more metal elements selected from ruthenium, ruthenium, and the like can be used.
  • a semiconductor having high electric conductivity which is typified by polycrystalline silicon containing an impurity element such as phosphorus, or silicide such as nickel silicide may be used.
  • a metal material for example, as the conductor 328, the conductor 330, the conductor 356, the conductor 218, the conductor 112, and the like, a metal material, an alloy material, a metal nitride material, a metal oxide material, or the like formed using any of the above materials.
  • the conductive material of can be used as a single layer or a laminate. It is preferable to use a high melting point material such as tungsten or molybdenum, which has both heat resistance and conductivity, and it is preferable to use tungsten. Alternatively, it is preferably formed of a low resistance conductive material such as aluminum or copper. Wiring resistance can be reduced by using a low-resistance conductive material.
  • the region 241 is preferably formed in contact with the side surface of the conductor 240 which functions as a plug.
  • the region 241 is formed near the inner walls of the openings formed in the insulator 224, the insulator 280, and the insulator 274. That is, the region 241 is provided between the conductor 240 and the insulator 224, the insulator 280, and the insulator 274. Note that when the upper surface of the insulator 274 is exposed when forming the region 241, the region 241 is also formed in the vicinity of the upper surface of the insulator 274.
  • the region 241 is formed in the vicinity of the side surfaces of the insulator 224, the insulator 280, and the insulator 274, impurities such as water or hydrogen from the insulator 224, the insulator 280, and the insulator 274 are removed from the conductor 240. It is possible to suppress mixing into the oxide 230 through the. Further, by forming the region 241, oxygen contained in the insulator 224, the insulator 280, and the insulator 274 can be prevented from being absorbed by the conductor 240. Therefore, the amount of hydrogen diffused from the conductor 240 to the conductor 242 and the oxide 230 can be reduced.
  • the region 241 may be formed, for example, by forming an opening in which the conductor 240 is embedded and then performing nitrogen plasma treatment to solid-phase nitride the side surfaces of the insulator 224, the insulator 280, and the insulator 274.
  • the transistor 200 is preferably sealed with an insulator 283 and an insulator 212.
  • the region 245 is preferably formed in the vicinity of the interface between the insulator 216, the insulator 224, and the insulator 283 and the insulator 283.
  • the region 245 is formed between the insulator 280, the insulator 224, and the insulator 216 and the insulator 283, so that hydrogen contained in the insulator 274 is prevented from entering the insulator 280 and the like.
  • the conductor 240 penetrates the insulator 283 and the conductor 218 penetrates the insulator 212.
  • the region 241 is provided in contact with the conductor 240
  • the region 217 is the conductor 218. It is provided in contact with. Accordingly, hydrogen mixed in the insulator 283 and the insulator 212 through the conductor 240 and the conductor 218 can be reduced.
  • the transistor 200 is more reliably sealed with the insulator 283, the insulator 212, the region 241, and the region 217, and impurities such as hydrogen contained in the insulator 274 and the like enter from the outside of the insulator 283. Can be reduced.
  • the insulator 216, the insulator 224, the insulator 280, the insulator 250, and the insulator 274 are formed by a film formation method using a gas in which hydrogen atoms are reduced or removed as described in the above embodiment. It is preferably formed. Accordingly, the hydrogen concentration of the insulator 216, the insulator 224, the insulator 280, the insulator 250, and the insulator 274 can be reduced.
  • the insulator 216, the insulator 224, the insulator 280, and the insulator 274 are provided with conductors 240 and 218, which are vias connected to the conductor 242. There is. As described above, by reducing the hydrogen concentration of the insulator 216, the insulator 224, the insulator 280, and the insulator 274, the hydrogen is diffused into the conductor 242 and the oxide 230 through the conductor 240 and the conductor 218. The amount of hydrogen can be further reduced.
  • the hydrogen concentration of the silicon-based insulating film near the transistor 200 can be reduced and the hydrogen concentration of the oxide 230 can be reduced.
  • a dicing line (may be referred to as a scribe line, a dividing line, or a cutting line) provided when a plurality of semiconductor devices are taken out in a chip shape by dividing a large-area substrate into semiconductor elements will be described.
  • a dividing method for example, first, a groove (dicing line) for dividing a semiconductor element is first formed on a substrate, and then the semiconductor element is cut along the dicing line to divide (divide) into a plurality of semiconductor devices.
  • a region where the insulator 283 and the insulator 212 are in contact with each other and the dicing line openings are provided in the insulator 280, the insulator 224, the insulator 222, the insulator 216, and the insulator 214 in the vicinity of a region which serves as a dicing line which is provided on the outer edge of the memory cell including the plurality of transistors 200.
  • the insulator 212 and the insulator 283 are in contact with each other in the openings provided in the insulator 280, the insulator 224, the insulator 222, the insulator 216, and the insulator 214.
  • the insulator 212 and the insulator 283 may be formed using the same material and the same method.
  • adhesion can be improved. For example, it is preferable to use silicon nitride.
  • the transistor 200 can be wrapped with the insulator 212 and the insulator 283. Since the insulator 212 and the insulator 283 have a function of suppressing diffusion of oxygen, hydrogen, and water, the substrate is divided into each circuit region in which the semiconductor element described in this embodiment is formed. Thus, even when processed into a plurality of chips, it is possible to prevent impurities such as hydrogen or water from entering from the side surface direction of the divided substrate and diffusing into the transistor 200.
  • the oxide in which the channel in the transistor 200 is formed can be an oxide semiconductor with low density of defect states and stable characteristics. That is, variation in electric characteristics of the transistor 200 can be suppressed and reliability can be improved.
  • a semiconductor device including a transistor including an oxide semiconductor variation in electrical characteristics can be suppressed and reliability can be improved.
  • a transistor including an oxide semiconductor with high on-state current can be provided.
  • a transistor including an oxide semiconductor with low off-state current can be provided.
  • a semiconductor device with reduced power consumption can be provided.
  • FIG. 23 illustrates an example of a memory device using the semiconductor device which is one embodiment of the present invention.
  • the memory device illustrated in FIG. 23 includes a transistor 400 in addition to the semiconductor device including the transistor 200, the transistor 300, and the capacitor 100 illustrated in FIG.
  • the transistor 400 can control the second gate voltage of the transistor 200.
  • the first gate and the second gate of the transistor 400 are diode-connected to the source, and the source of the transistor 400 is connected to the second gate of the transistor 200.
  • the negative potential of the second gate of the transistor 200 is held in this structure, the first gate-source voltage and the second gate-source voltage of the transistor 400 are 0V.
  • the second gate of the transistor 200 can be supplied without power supply to the transistor 200 and the transistor 400.
  • the negative potential can be maintained for a long time. Accordingly, the memory device including the transistor 200 and the transistor 400 can hold the memory content for a long time.
  • the wiring 1001 is electrically connected to the source of the transistor 300, and the wiring 1002 is electrically connected to the drain of the transistor 300.
  • the wiring 1003 is electrically connected to one of a source and a drain of the transistor 200, the wiring 1004 is electrically connected to a gate of the transistor 200, and the wiring 1006 is electrically connected to a back gate of the transistor 200.
  • the gate of the transistor 300 and the other of the source and the drain of the transistor 200 are electrically connected to one of the electrodes of the capacitor 100 and the wiring 1005 is electrically connected to the other of the electrodes of the capacitor 100. .
  • the wiring 1007 is electrically connected to the source of the transistor 400, the wiring 1008 is electrically connected to the gate of the transistor 400, the wiring 1009 is electrically connected to the back gate of the transistor 400, and the wiring 1010 is the drain of the transistor 400. Is electrically connected to.
  • the wiring 1006, the wiring 1007, the wiring 1008, and the wiring 1009 are electrically connected.
  • the memory device shown in FIG. 23 can form a memory cell array by arranging the memory device shown in FIG. 22 in a matrix like the memory device shown in FIG. Note that one transistor 400 can control the second gate voltage of the plurality of transistors 200. Therefore, the transistor 400 may be provided in a smaller number than the transistor 200.
  • the transistor 200 and the transistor 400 can be sealed with the insulator 212 and the insulator 283 similarly to the memory device in FIG.
  • the transistor 400 is formed in the same layer as the transistor 200 and can be manufactured in parallel.
  • the transistor 400 includes a conductor 460 (a conductor 460a and a conductor 460b) functioning as a first gate, a conductor 405 (a conductor 405a, and a conductor 405b) functioning as a second gate, and a gate insulating material.
  • the insulator 222 and the insulator 450 which function as layers, the oxide 430c having a channel formation region, the conductor 442a, the oxide 443a, the oxide 431a, and the oxide 431b which function as a source, and the drain 430c.
  • the conductor 405 is in the same layer as the conductor 205.
  • the oxide 431a and the oxide 432a are in the same layer as the oxide 230a, and the oxide 431b and the oxide 432b are in the same layer as the oxide 230b.
  • the conductor 442 is the same layer as the conductor 242.
  • the oxide 443 is the same layer as the oxide 243.
  • the oxide 430c is the same layer as the oxide 230c.
  • the insulator 450 is the same layer as the insulator 250.
  • the conductor 460 is the same layer as the conductor 260.
  • the conductor 440 is the same layer as the conductor 240.
  • the insulator 472 is the same layer as the insulator 272.
  • the oxide 430c can be formed by processing an oxide film to be the oxide 230c.
  • the oxide 430c functioning as an active layer of the transistor 400 has reduced oxygen vacancies and reduced impurities such as hydrogen and water. Accordingly, the threshold voltage of the transistor 400 can be higher than 0 V, the off-state current can be reduced, and the drain current when the second gate voltage and the first gate voltage are 0 V can be extremely reduced.
  • an OS transistor including an oxide as a semiconductor
  • a capacitor according to one embodiment of the present invention
  • the storage device (hereinafter sometimes referred to as an OS memory device) that is installed will be described.
  • An OS memory device is a storage device including at least a capacitor and an OS transistor which controls charge and discharge of the capacitor. Since the off-state current of the OS transistor is extremely small, the OS memory device has excellent retention characteristics and can function as a nonvolatile memory.
  • FIG. 24A shows an example of the configuration of the OS memory device.
  • the memory device 1400 includes a peripheral circuit 1411 and a memory cell array 1470.
  • the peripheral circuit 1411 includes a row circuit 1420, a column circuit 1430, an output circuit 1440, and a control logic circuit 1460.
  • the column circuit 1430 has, for example, a column decoder, a precharge circuit, a sense amplifier, a write circuit, and the like.
  • the precharge circuit has a function of precharging the wiring.
  • the sense amplifier has a function of amplifying the data signal read from the memory cell. Note that the wiring is a wiring connected to a memory cell included in the memory cell array 1470 and will be described later in detail.
  • the amplified data signal is output to the outside of the storage device 1400 as the data signal RDATA via the output circuit 1440.
  • the row circuit 1420 has a row decoder, a word line driver circuit, and the like, for example, and can select a row to be accessed.
  • a low power supply voltage (VSS), a high power supply voltage (VDD) for the peripheral circuit 1411, and a high power supply voltage (VIL) for the memory cell array 1470 are externally supplied to the memory device 1400 as power supply voltages. Further, a control signal (CE, WE, RE), an address signal ADDR, and a data signal WDATA are externally input to the memory device 1400.
  • the address signal ADDR is input to the row decoder and the column decoder, and WDATA is input to the write circuit.
  • the control logic circuit 1460 processes input signals (CE, WE, RE) from the outside and generates control signals for the row decoder and the column decoder.
  • CE is a chip enable signal
  • WE is a write enable signal
  • RE is a read enable signal.
  • the signal processed by the control logic circuit 1460 is not limited to this, and another control signal may be input as necessary.
  • the memory cell array 1470 has a plurality of memory cells MC and a plurality of wirings arranged in a matrix. Note that the number of wirings connecting the memory cell array 1470 and the row circuit 1420 is determined by the structure of the memory cells MC, the number of memory cells MC in one column, and the like. The number of wirings connecting the memory cell array 1470 and the column circuit 1430 is determined by the configuration of the memory cell MC, the number of memory cells MC in one row, and the like.
  • FIG. 24A shows an example in which the peripheral circuit 1411 and the memory cell array 1470 are formed on the same plane
  • the present embodiment is not limited to this.
  • a memory cell array 1470 may be provided so as to overlap a part of the peripheral circuit 1411.
  • a sense amplifier may be provided so as to overlap under the memory cell array 1470.
  • FIG. 25 illustrates a configuration example of a memory cell applicable to the above memory cell MC.
  • [DOSRAM] 25A to 25C show examples of circuit configurations of DRAM memory cells.
  • a DRAM including a 1-OS transistor 1-capacitive element memory cell may be referred to as a DOSRAM (Dynamic Oxide Semiconductor Random Access Memory).
  • the memory cell 1471 illustrated in FIG. 25A includes the transistor M1 and the capacitor CA. Note that the transistor M1 has a gate (sometimes referred to as a front gate) and a back gate.
  • the first terminal of the transistor M1 is connected to the first terminal of the capacitor CA, the second terminal of the transistor M1 is connected to the wiring BIL, the gate of the transistor M1 is connected to the wiring WOL, and the back gate of the transistor M1 is connected.
  • the second terminal of the capacitor CA is connected to the wiring CAL.
  • the wiring BIL functions as a bit line
  • the wiring WOL functions as a word line.
  • the wiring CAL functions as a wiring for applying a predetermined potential to the second terminal of the capacitor CA. It is preferable to apply a low-level potential to the wiring CAL at the time of writing and reading data.
  • the wiring BGL functions as a wiring for applying a potential to the back gate of the transistor M1. By applying an arbitrary potential to the wiring BGL, the threshold voltage of the transistor M1 can be increased or decreased.
  • the memory cell MC is not limited to the memory cell 1471, and the circuit configuration can be changed.
  • the back gate of the transistor M1 may be connected to the wiring WOL instead of the wiring BGL.
  • the memory cell MC may be a memory cell including a transistor having a single gate structure, that is, a transistor M1 having no back gate, like the memory cell 1473 illustrated in FIG. 25C.
  • the transistor 200 can be used as the transistor M1 and the capacitor 100 can be used as the capacitor CA.
  • the leak current of the transistor M1 can be made extremely low. That is, since the written data can be held for a long time by the transistor M1, the frequency of refreshing the memory cell can be reduced. Further, the refresh operation of the memory cell can be made unnecessary. Further, since the leak current is extremely low, multi-valued data or analog data can be held in the memory cell 1471, the memory cell 1472, and the memory cell 1473.
  • the sense amplifier is provided so as to overlap the memory cell array 1470 as described above, the bit line can be shortened. As a result, the bit line capacity is reduced and the storage capacity of the memory cell can be reduced.
  • [NOSRAM] 25D to 25H show circuit configuration examples of gain cell type memory cells each having two transistors and one capacitor.
  • the memory cell 1474 illustrated in FIG. 25D includes a transistor M2, a transistor M3, and a capacitor CB.
  • the transistor M2 has a front gate (may be simply referred to as a gate) and a back gate.
  • NOSRAM Nonvolatile Oxide Semiconductor RAM
  • the first terminal of the transistor M2 is connected to the first terminal of the capacitor CB, the second terminal of the transistor M2 is connected to the wiring WBL, the gate of the transistor M2 is connected to the wiring WOL, and the back gate of the transistor M2 is connected.
  • the second terminal of the capacitor CB is connected to the wiring CAL.
  • the first terminal of the transistor M3 is connected to the wiring RBL, the second terminal of the transistor M3 is connected to the wiring SL, and the gate of the transistor M3 is connected to the first terminal of the capacitive element CB.
  • the wiring WBL functions as a write bit line
  • the wiring RBL functions as a read bit line
  • the wiring WOL functions as a word line.
  • the wiring CAL functions as a wiring for applying a predetermined potential to the second terminal of the capacitor CB. It is preferable that a low-level potential be applied to the wiring CAL during data writing, during data retention, and during data reading.
  • the wiring BGL functions as a wiring for applying a potential to the back gate of the transistor M2. By applying an arbitrary potential to the wiring BGL, the threshold voltage of the transistor M2 can be increased or decreased.
  • the memory cell MC is not limited to the memory cell 1474, and the circuit configuration can be changed as appropriate.
  • the back gate of the transistor M2 may be connected to the wiring WOL instead of the wiring BGL.
  • the memory cell MC may be a memory cell including a transistor having a single gate structure, that is, a transistor M2 having no back gate, like the memory cell 1476 illustrated in FIG. 25F.
  • the memory cell MC may have a structure in which the wiring WBL and the wiring RBL are integrated into one wiring BIL like the memory cell 1477 illustrated in FIG. 25G.
  • the transistor 200 can be used as the transistor M2
  • the transistor 300 can be used as the transistor M3
  • the capacitor 100 can be used as the capacitor CB.
  • an OS transistor as the transistor M2
  • the leak current of the transistor M2 can be made extremely low. Accordingly, the written data can be held for a long time by the transistor M2, so that the frequency of refreshing the memory cell can be reduced. Further, the refresh operation of the memory cell can be made unnecessary. Further, since the leak current is very low, multi-level data or analog data can be held in the memory cell 1474. The same applies to the memory cells 1475 to 1477.
  • the transistor M3 may be a transistor having silicon in the channel formation region (hereinafter may be referred to as a Si transistor).
  • the conductivity type of the Si transistor may be an n-channel type or a p-channel type.
  • the Si transistor may have higher field effect mobility than the OS transistor. Therefore, a Si transistor may be used as the transistor M3 that functions as a read transistor.
  • the transistor M2 can be provided over the transistor M3 so that the area occupied by the memory cell can be reduced and high integration of the memory device can be achieved.
  • the transistor M3 may be an OS transistor.
  • OS transistors are used for the transistors M2 and M3, the memory cell array 1470 can be configured using only n-type transistors.
  • FIG. 25H shows an example of a gain cell type memory cell having three transistors and one capacitor.
  • the memory cell 1478 illustrated in FIG. 25H includes transistors M4 to M6 and the capacitor CC.
  • the capacitive element CC is provided as appropriate.
  • the memory cell 1478 is electrically connected to the wirings BIL, RWL, WWL, BGL, and GNDL.
  • the wiring GNDL is a wiring which gives a low-level potential. Note that the memory cell 1478 may be electrically connected to the wirings RBL and WBL instead of the wiring BIL.
  • the transistor M4 is an OS transistor having a back gate, and the back gate is electrically connected to the wiring BGL. Note that the back gate and the gate of the transistor M4 may be electrically connected to each other. Alternatively, the transistor M4 may not have a back gate.
  • the transistors M5 and M6 may be n-channel Si transistors or p-channel Si transistors, respectively.
  • the transistors M4 to M6 may be OS transistors.
  • the memory cell array 1470 can be formed using only n-type transistors.
  • the transistor 200 can be used as the transistor M4, the transistor 300 can be used as the transistors M5 and M6, and the capacitor 100 can be used as the capacitor CC.
  • the leak current of the transistor M4 can be made extremely low.
  • peripheral circuit 1411 the memory cell array 1470, and the like shown in this embodiment are not limited to the above. Arrangement or function of these circuits and wirings, circuit elements, and the like connected to the circuits may be changed, deleted, or added as necessary.
  • FIG. 4 An example of a chip 1200 in which a semiconductor device of the present invention is mounted is shown with reference to FIG.
  • a plurality of circuits (systems) are mounted on the chip 1200.
  • the technique of integrating a plurality of circuits (systems) into one chip in this way may be referred to as system on chip (SoC).
  • SoC system on chip
  • a chip 1200 includes a CPU (Central Processing Unit) 1211, a GPU (Graphics Processing Unit) 1212, one or more analog arithmetic units 1213, one or more memory controllers 1214, and one or more interfaces 1215. , One or a plurality of network circuits 1216 and the like.
  • CPU Central Processing Unit
  • GPU Graphics Processing Unit
  • a bump (not shown) is provided on the chip 1200, and is connected to a first surface of a printed circuit board (Printed Circuit Board: PCB) 1201, as shown in FIG. 26B. Further, a plurality of bumps 1202 are provided on the back surface of the first surface of the PCB 1201 and are connected to the mother board 1203.
  • PCB printed Circuit Board
  • the motherboard 1203 may be provided with a storage device such as a DRAM 1221 and a flash memory 1222.
  • a storage device such as a DRAM 1221 and a flash memory 1222.
  • the DOSRAM described in any of the above embodiments can be used as the DRAM 1221.
  • the NOSRAM described in any of the above embodiments can be used for the flash memory 1222.
  • the CPU 1211 preferably has a plurality of CPU cores.
  • the GPU 1212 preferably has a plurality of GPU cores.
  • the CPU 1211 and the GPU 1212 may each have a memory that temporarily stores data.
  • a memory common to the CPU 1211 and the GPU 1212 may be provided in the chip 1200.
  • the memory the above-mentioned NOSRAM or DOSRAM can be used.
  • the GPU 1212 is suitable for parallel calculation of a large number of data and can be used for image processing and product-sum calculation. By providing the GPU 1212 with an image processing circuit using the oxide semiconductor of the present invention or a product-sum operation circuit, image processing and product-sum operation can be performed with low power consumption.
  • the CPU 1211 and the GPU 1212 are provided in the same chip, wiring between the CPU 1211 and the GPU 1212 can be shortened, data transfer from the CPU 1211 to the GPU 1212, data transfer between the memories included in the CPU 1211 and the GPU 1212, Further, after the calculation in the GPU 1212, the calculation result can be transferred from the GPU 1212 to the CPU 1211 at high speed.
  • the analog operation unit 1213 has one or both of an A / D (analog / digital) conversion circuit and a D / A (digital / analog) conversion circuit. Further, the analog-calculation unit 1213 may be provided with the above product-sum calculation circuit.
  • the memory controller 1214 has a circuit that functions as a controller of the DRAM 1221 and a circuit that functions as an interface of the flash memory 1222.
  • the interface 1215 has an interface circuit with externally connected devices such as a display device, a speaker, a microphone, a camera, and a controller.
  • the controller includes a mouse, a keyboard, a game controller, and the like.
  • USB Universal Serial Bus
  • HDMI registered trademark
  • High-Definition Multimedia Interface or the like can be used.
  • the network circuit 1216 has a network circuit such as a LAN (Local Area Network). Further, a circuit for network security may be included.
  • LAN Local Area Network
  • the above circuit (system) can be formed on the chip 1200 by the same manufacturing process. Therefore, even if the number of circuits required for the chip 1200 increases, it is not necessary to increase the manufacturing process, and the chip 1200 can be manufactured at low cost.
  • the PCB 1201 provided with the chip 1200 having the GPU 1212, the DRAM 1221, and the motherboard 1203 provided with the flash memory 1222 can be called a GPU module 1204.
  • the GPU module 1204 Since the GPU module 1204 has the chip 1200 using the SoC technology, its size can be reduced. Further, since it is excellent in image processing, it is suitable for use in portable electronic devices such as smartphones, tablet terminals, laptop PCs, portable (carry-out) game machines, and the like. Further, a product-sum operation circuit using the GPU 1212 allows deep neural networks (DNN), convolutional neural networks (CNN), recurrent neural networks (RNN), self-encoders, deep Boltzmann machines (DBM), deep belief networks ( Since it is possible to execute operations such as DBN), the chip 1200 can be used as an AI chip or the GPU module 1204 can be used as an AI system module.
  • DNN deep neural networks
  • CNN convolutional neural networks
  • RNN recurrent neural networks
  • DBM deep Boltzmann machines
  • DBN deep belief networks
  • the semiconductor device described in the above embodiment is, for example, a storage device of various electronic devices (eg, information terminals, computers, smartphones, electronic book terminals, digital cameras (including video cameras), recording / playback devices, navigation systems, and the like).
  • the computer includes a tablet computer, a notebook computer, a desktop computer, and a large computer such as a server system.
  • the semiconductor device described in any of the above embodiments is applied to various removable storage devices such as a memory card (eg, an SD card), a USB memory, and an SSD (solid state drive).
  • FIG. 27 schematically shows some configuration examples of the removable storage device.
  • the semiconductor device described in any of the above embodiments is processed into a packaged memory chip and used for various storage devices and removable memories.
  • the USB memory 1100 has a housing 1101, a cap 1102, a USB connector 1103, and a substrate 1104.
  • the substrate 1104 is housed in the housing 1101.
  • a memory chip 1105 and a controller chip 1106 are attached to the substrate 1104.
  • the semiconductor device described in any of the above embodiments can be incorporated in the memory chip 1105 or the like of the substrate 1104.
  • FIG. 27B is a schematic diagram of the external appearance of the SD card
  • FIG. 27C is a schematic diagram of the internal structure of the SD card.
  • the SD card 1110 has a housing 1111, a connector 1112, and a board 1113.
  • the substrate 1113 is housed in the housing 1111.
  • a memory chip 1114 and a controller chip 1115 are attached to the substrate 1113.
  • the capacity of the SD card 1110 can be increased.
  • a wireless chip having a wireless communication function may be provided over the substrate 1113.
  • the data in the memory chip 1114 can be read and written by wireless communication between the host device and the SD card 1110.
  • the semiconductor device described in any of the above embodiments can be incorporated in the memory chip 1114 of the substrate 1113 or the like.
  • FIG. 27D is a schematic diagram of the external appearance of the SSD
  • FIG. 27E is a schematic diagram of the internal structure of the SSD.
  • the SSD 1150 has a housing 1151, a connector 1152, and a board 1153.
  • the substrate 1153 is housed in the housing 1151.
  • the memory chip 1154, the memory chip 1155, and the controller chip 1156 are attached to the substrate 1153.
  • the memory chip 1155 is a work memory of the controller chip 1156, and for example, a DOSRAM chip may be used.
  • the capacity of the SSD 1150 can be increased.
  • the semiconductor device described in any of the above embodiments can be incorporated in the memory chip 1154 of the substrate 1153 or the like.
  • the semiconductor device can be used for a processor such as a CPU or a GPU, or a chip.
  • FIG. 28 illustrates a specific example of an electronic device including a processor such as a CPU or a GPU or a chip according to one embodiment of the present invention.
  • the GPU or the chip according to one embodiment of the present invention can be mounted on various electronic devices.
  • the electronic device include a television device, a desktop or notebook personal computer, a monitor for a computer, a digital signage (digital signboard), and a relatively large game machine such as a pachinko machine.
  • a television device a desktop or notebook personal computer
  • a monitor for a computer a digital signage (digital signboard)
  • a relatively large game machine such as a pachinko machine.
  • electronic devices having a screen digital cameras, digital video cameras, digital photo frames, mobile phones, portable game machines, personal digital assistants, sound reproduction devices, and the like can be given.
  • artificial intelligence can be mounted on the electronic device.
  • the electronic device of one embodiment of the present invention may include an antenna.
  • the display portion can display images, information, and the like.
  • the antenna may be used for contactless power transmission.
  • the electronic device includes a sensor (force, displacement, position, velocity, acceleration, angular velocity, rotation speed, distance, light, liquid, magnetism, temperature, chemical substance, voice, time, hardness, electric field, current, (Including the function of measuring voltage, power, radiation, flow rate, humidity, gradient, vibration, odor or infrared rays).
  • a sensor force, displacement, position, velocity, acceleration, angular velocity, rotation speed, distance, light, liquid, magnetism, temperature, chemical substance, voice, time, hardness, electric field, current, (Including the function of measuring voltage, power, radiation, flow rate, humidity, gradient, vibration, odor or infrared rays).
  • the electronic device of one embodiment of the present invention can have various functions. For example, a function of displaying various information (still images, moving images, text images, etc.) on the display unit, a touch panel function, a function of displaying a calendar, date or time, a function of executing various software (programs), wireless communication It can have a function, a function of reading a program or data recorded in a recording medium, and the like.
  • FIG. 28 shows examples of electronic devices.
  • the information terminal 5500 includes a housing 5510 and a display portion 5511.
  • a touch panel is provided in the display portion 5511 and a button is provided in the housing 5510 as an input interface.
  • the information terminal 5500 can execute an application utilizing artificial intelligence.
  • an application using artificial intelligence for example, an application for recognizing a conversation and displaying the conversation content on the display unit 5511, recognizing characters, figures, etc. input by the user on a touch panel included in the display unit 5511, An application displayed on the display portion 5511, an application for biometric authentication such as a fingerprint or a voiceprint, and the like can be given.
  • FIG. 28B shows a desktop information terminal 5300.
  • the desktop information terminal 5300 has a main body 5301 of the information terminal, a display 5302, and a keyboard 5303.
  • the desktop information terminal 5300 can execute an application utilizing artificial intelligence by applying the chip of one embodiment of the present invention.
  • applications using artificial intelligence include design support software, text correction software, and menu automatic generation software. Further, by using the desktop information terminal 5300, new artificial intelligence can be developed.
  • a smartphone and a desktop information terminal are shown as examples of the electronic device in FIGS. 28A and 28B, but information terminals other than the smartphone and the desktop information terminal can be applied.
  • information terminals other than smartphones and desktop information terminals include PDAs (Personal Digital Assistants), notebook information terminals, workstations, and the like.
  • FIG. 28C shows an electric refrigerator-freezer 5800 that is an example of an electric appliance.
  • the electric refrigerator-freezer 5800 includes a housing 5801, a refrigerator compartment door 5802, a freezer compartment door 5803, and the like.
  • the electric refrigerator-freezer 5800 having artificial intelligence can be realized.
  • the electric refrigerator-freezer 5800 has a function of automatically generating a menu based on the food items stored in the electric refrigerator-freezer 5800, the expiration date of the foodstuff, and the electric refrigerator-freezer 5800. It can have a function of automatically adjusting the temperature according to the food.
  • an electric refrigerator / freezer is described as an electric appliance, but other electric appliances include, for example, a vacuum cleaner, a microwave oven, a microwave oven, a rice cooker, a water heater, an IH cooker, a water server, and an air conditioner including an air conditioner. Examples include appliances, washing machines, dryers and audiovisual equipment.
  • FIG. 28D shows a portable game machine 5200 which is an example of a game machine.
  • the portable game machine has a housing 5201, a display portion 5202, buttons 5203, and the like.
  • the portable game machine 5200 By applying the GPU or the chip of one embodiment of the present invention to the portable game machine 5200, the portable game machine 5200 with low power consumption can be realized. Further, low power consumption can reduce heat generation from the circuit, and thus can reduce the influence of the heat generation on the circuit itself, peripheral circuits, and modules.
  • the mobile game machine 5200 having artificial intelligence can be realized.
  • expressions such as the progress of the game, the behaviors of the creatures appearing in the game, and the phenomena occurring in the game are determined by the program included in the game.
  • expressions not limited to game programs are possible. For example, it is possible to express that the contents of the question asked by the player, the progress of the game, the time, and the behavior of the person appearing in the game change.
  • an artificial intelligence can configure a game player in an anthropomorphic manner. You can play games.
  • a portable game machine is illustrated as an example of a game machine, but a game machine to which the GPU or the chip of one embodiment of the present invention is applied is not limited to this.
  • a game machine to which the GPU or the chip of one embodiment of the present invention is applied for example, a stationary game machine for home use, an arcade game machine installed in an entertainment facility (game center, amusement park, etc.), or a sports facility is installed. A pitching machine for batting practice.
  • the GPU or the chip of one embodiment of the present invention can be applied to an automobile which is a moving object and around a driver's seat of the automobile.
  • FIG. 28E1 shows an automobile 5700, which is an example of a moving body
  • FIG. 28E2 is a diagram showing the windshield and its surroundings in the interior of the automobile.
  • FIG. 28E2 shows a display panel 5701, a display panel 5702, and a display panel 5703 attached to a dashboard, and a display panel 5704 attached to a pillar.
  • the display panels 5701 to 5703 can provide various information by displaying a speedometer, a tachometer, a mileage, a fuel gauge, a gear state, an air conditioner setting, and the like. Further, the display items and layout displayed on the display panel can be appropriately changed according to the preference of the user, and the designability can be improved.
  • the display panels 5701 to 5703 can also be used as a lighting device.
  • the field of view (blind spot) blocked by the pillars can be complemented. That is, by displaying an image from an imaging device provided outside the automobile 5700, a blind spot can be compensated and safety can be improved. In addition, by displaying an image that complements the invisible portion, it is possible to confirm the safety more naturally and comfortably.
  • the display panel 5704 can also be used as a lighting device.
  • the GPU or chip of one embodiment of the present invention can be applied as a component of artificial intelligence
  • the chip can be used for an automatic driving system of a car 5700, for example.
  • the chip can be used in a system that performs road guidance, risk prediction, and the like. Information such as road guidance and risk prediction may be displayed on the display panels 5701 to 5704.
  • a car is described as an example of the moving body, but the moving body is not limited to the car.
  • the moving object a train, a monorail, a ship, a flying object (a helicopter, an unmanned aerial vehicle (drone), an airplane, a rocket), or the like can be given, and the chip of one embodiment of the present invention is applied to these moving objects.
  • a system using artificial intelligence can be added.
  • the GPU or chip of one embodiment of the present invention can be applied to a broadcasting system.
  • FIG. 28F schematically shows data transmission in the broadcasting system. Specifically, FIG. 28F illustrates a path through which a radio wave (broadcast signal) transmitted from the broadcasting station 5680 reaches a television receiver (TV) 5600 in each home.
  • the TV 5600 includes a receiving device (not shown), and the broadcast signal received by the antenna 5650 is transmitted to the TV 5600 via the receiving device.
  • the antenna 5650 shows a UHF (Ultra High Frequency) antenna, but as the antenna 5650, a BS / 110 ° CS antenna, a CS antenna, or the like can be applied.
  • UHF Ultra High Frequency
  • the radio waves 5675A and 5675B are broadcast signals for terrestrial broadcasting, and the radio tower 5670 amplifies the received radio wave 5675A and transmits the radio wave 5675B.
  • the terrestrial TV broadcast can be viewed on the TV 5600 by receiving the radio wave 5675B through the antenna 5650.
  • the broadcasting system is not limited to the terrestrial broadcasting shown in FIG. 28F, and satellite broadcasting using an artificial satellite, data broadcasting using an optical line, or the like may be used.
  • the broadcasting system described above may be a broadcasting system using artificial intelligence by applying the chip of one embodiment of the present invention.
  • the broadcast data is transmitted from the broadcasting station 5680 to the TV 5600 in each home, the broadcast data is compressed by the encoder, and when the antenna 5650 receives the broadcast data, the decoder of the receiving device included in the TV 5600 decodes the broadcast data. Restore is performed.
  • the artificial intelligence it is possible to recognize the display pattern included in the display image in the motion compensation prediction which is one of the encoder compression methods. It is also possible to perform intra-frame prediction using artificial intelligence. Further, for example, when receiving broadcast data having a low resolution and displaying the broadcast data on the TV 5600 having a high resolution, an image interpolation process such as up-conversion can be performed when the decoder restores the broadcast data.
  • the above-mentioned broadcasting system using artificial intelligence is suitable for ultra high definition television (UHDTV: 4K, 8K) broadcasting in which the amount of broadcasting data increases.
  • the TV 5600 may be provided with a recording device having artificial intelligence.
  • the program can be automatically recorded by allowing the recording apparatus to learn the user's preference by artificial intelligence.
  • the electronic device described in this embodiment the function of the electronic device, the application example of the artificial intelligence, the effect, and the like can be appropriately combined with the description of other electronic devices.
  • the structure shown in FIG. 29 includes a silicon substrate 10, a silicon oxide film 12 on the silicon substrate 10, a silicon oxynitride film 14 on the silicon oxide film 12, a silicon oxynitride film 18 on the silicon oxynitride film 14. And a silicon oxynitride film 20 on the silicon oxynitride film 18.
  • a nitride region 16 is formed near the interface with the silicon oxynitride film 18.
  • the silicon oxynitride film 20 contains deuterium D.
  • the nitrided region 16 is not formed.
  • the method of forming the nitride region 16 is different.
  • the silicon substrate 10 was thermally oxidized to form the silicon oxide film 12 on the surface of the silicon substrate 10 with a film thickness of 100 nm.
  • a silicon oxynitride film 14 was formed on each of Sample 1A, Sample 1B, and Sample 1C by a PECVD method so as to have a film thickness of 150 nm.
  • SiH 4 gas 5 sccm and N 2 O gas 1000 sccm were used as film forming gas, film forming pressure was 133.3 Pa, film forming power was 45 W (13.56 MHz), substrate temperature was 325 ° C., and electrode distance was 20 mm.
  • the microwave treatment was performed on the samples 1B and 1C using a microwave treatment device.
  • Ar gas of 1000 sccm and N 2 gas of 200 sccm were used as the treatment gas, the pressure was 12 Pa, the electric power was 1200 W, and the treatment temperature was 400 ° C.
  • the processing time of the sample 1B was 300 seconds, and the processing time of the sample 1C was 1800 seconds.
  • the nitrided region 16 is formed in the vicinity of the surface of the silicon oxynitride film 14 of Samples 1B and 1C. Since the sample 1A was not subjected to microwave treatment, the nitrided region 16 was not formed.
  • a silicon oxynitride film 18 was formed on each of Sample 1A, Sample 1B, and Sample 1C under the same film formation conditions as the silicon oxynitride film 14, aiming for a film thickness of 50 nm.
  • a silicon oxynitride film 20 was formed on each of Sample 1A, Sample 1B, and Sample 1C by the PECVD method so as to have a film thickness of 50 nm.
  • SiH 4 gas 2 sccm, N 2 O gas 800 sccm, and D 2 dilution gas 200 sccm were used as film forming gas, film forming pressure was 200 Pa, film forming power was 150 W (60 MHz), substrate temperature was 160 ° C., and the distance between electrodes was The distance was 35 mm.
  • the D 2 dilution gas is a gas in which the D 2 gas is diluted to 5% based on Ar gas.
  • 30A to 30C are cross-sectional STEM images of Samples 1A to 1C near the interface between the silicon oxynitride film 14 and the silicon oxynitride film 18.
  • the nitrided region 16 was not observed near the interface of the silicon oxynitride film 14 of the sample 1A which was not subjected to the microwave treatment.
  • the nitrided region 16 was observed in the vicinity of the interface between the silicon oxynitride films 14 of the samples 1B and 1C which were subjected to the microwave treatment.
  • the thickness of the nitrided region 16 was about 1.7 nm in the sample 1B, and the thickness of the nitrided region 16 was about 1.8 nm in the sample 1C. That is, the thickness of the nitrided region 16 was about the same regardless of the microwave treatment time.
  • FIG. 31 is a bar graph showing the quantitative value [atomic%] of nitrogen.
  • samples 1D to 1F having the same structure as the samples 1A to 1C and further heat-treated at 400 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere were prepared.
  • FIG. 32A shows the concentration of deuterium D [atoms / cm 3 ] of Samples 1A and 1D
  • FIG. 32B shows the concentration of deuterium D of Samples 1B and 1E [atoms / cm 3 ]
  • FIG. The deuterium D concentration [atoms / cm 3 ] of Sample 1F is shown. Note that in Samples 1A to 1F, SIMS analysis is being performed from the silicon substrate 10 side, and an adhesive is formed on the silicon oxynitride film 20. The broken lines in the SIMS graphs shown in FIGS. 32A to 32C show the lower limit of measurement.
  • the quantitative layers are the silicon oxynitride film 14, the silicon oxynitride film 18, and the silicon oxynitride film 20.
  • a layer having a barrier property against hydrogen can be formed by forming a nitride region in the silicon oxynitride film by microwave treatment.
  • hydrogen diffused into the oxide semiconductor can be reduced.
  • an oxide semiconductor in which impurities such as hydrogen are sufficiently reduced in a channel formation region of a transistor normally-off characteristics can be obtained, stable electrical characteristics can be obtained, and reliability can be improved. Can be made.
  • the silicon substrate was thermally oxidized to form a silicon oxide film on the surface of the silicon substrate so as to have a film thickness of 100 nm.
  • a tantalum nitride film was formed on each of Samples 2A to 2I by using the DC sputtering method, aiming for a film thickness of 20 nm.
  • a tantalum target is used, an argon gas of 50 sccm and a nitrogen gas of 10 sccm are used as a film forming gas, the film forming pressure is 0.6 Pa, the film forming power is 1000 W, the substrate temperature is room temperature, and the target is -The distance between the substrates was 60 mm.
  • the microwave treatment was performed on the samples 2B to 2I using a microwave treatment apparatus.
  • Ar gas of 1000 sccm and N 2 gas of 200 sccm were used as the processing gas, the power was set to 1200 W, and the processing temperature was set to 400 ° C.
  • the pressure and the treatment time of the microwave treatment of Samples 2B to 2I were set to the conditions shown in Table 1 below.
  • FIG. 33A and 33B show the results of the sheet resistance measurement of the tantalum nitride film performed on the fabricated samples 2A to 2I.
  • FIG. 33A is a graph comparing samples 2A to 2F under different pressure conditions with the treatment time fixed at 5 minutes
  • FIG. 33B shows samples 2A, 2G under different treatment time conditions with the pressure fixed at 12 Pa. It is a graph which compared 2B, 2H, and 2I.
  • the vertical axis represents the resistivity [ ⁇ cm].
  • 33A and 33B a dotted line is drawn at 2.0 ⁇ 10 ⁇ 3 ⁇ cm, which is the target value of the resistivity of the source electrode and the drain electrode in the transistor described in the above embodiment. It is a value.
  • the resistivity of tantalum nitride used for the source electrode and the drain electrode does not increase significantly even if the source electrode and the drain electrode are exposed to microwave treatment. It has been shown.
  • it is not necessary to perform special post-treatment on the source electrode and the drain electrode after forming the nitrided region in the silicon oxynitride film so that the productivity of the semiconductor device can be improved. Can be improved.
  • the structure shown in FIG. 29 has a silicon substrate 10, a silicon oxide film 12 on the silicon substrate 10, a silicon oxynitride film 14 on the silicon oxide film 12, and a silicon oxynitride film 14.
  • the silicon oxynitride film 18 and the silicon oxynitride film 20 over the silicon oxynitride film 18 are included.
  • a nitride region 16 is formed near the interface with the silicon oxynitride film 18.
  • the silicon oxynitride film 20 contains deuterium D.
  • the nitrided region 16 is not formed in the samples 3A and 3E. Further, in the sample 3B, the sample 3C, the sample 3D, the sample 3F, the sample 3G, and the sample 3H, the nitrided region 16 is formed, but the formation condition of the nitrided region 16 is different.
  • the silicon substrate 10 was thermally oxidized to form the silicon oxide film 12 on the surface of the silicon substrate 10 so that the film thickness was 100 nm.
  • a silicon oxynitride film 14 was formed on each of Samples 3A to 3H by a PECVD method so as to have a thickness of 150 nm.
  • SiH 4 gas 5 sccm and N 2 O gas 1000 sccm were used as film forming gas, film forming pressure was 133.3 Pa, film forming power was 45 W (13.56 MHz), substrate temperature was 325 ° C., and electrode distance was 20 mm.
  • the microwave treatment was performed on the sample 3B, the sample 3C, the sample 3D, the sample 3F, the sample 3G, and the sample 3H using a microwave treatment apparatus.
  • Ar gas of 1000 sccm and N 2 gas of 200 sccm were used as the treatment gas, the power was 1200 W, the treatment temperature was 400 ° C., and the treatment time was 300 seconds.
  • the pressure of sample 3B and sample 3F was 12 Pa
  • the pressure of sample 3C and sample 3G was 60 Pa
  • the pressure of sample 3D and sample 3H was 400 Pa.
  • the nitride region 16 is formed in the vicinity of the surface of the silicon oxynitride film 14 of each of Sample 3B, Sample 3C, Sample 3D, Sample 3F, Sample 3G, and Sample 3H. Note that the sample 3A and the sample 3E are not subjected to the microwave treatment, so that the nitrided region 16 is not formed.
  • a silicon oxynitride film 18 was formed on each of Samples 3A to 3H under the same film formation conditions as the silicon oxynitride film 14, aiming for a film thickness of 50 nm.
  • a silicon oxynitride film 20 was formed on each of Samples 3A to 3H by a PECVD method so as to have a thickness of 50 nm.
  • SiH 4 gas 2 sccm, N 2 O gas 800 sccm, and D 2 dilution gas 200 sccm were used as film forming gas, film forming pressure was 200 Pa, film forming power was 150 W (60 MHz), substrate temperature was 160 ° C., and the distance between electrodes was The distance was 35 mm.
  • the D 2 dilution gas is a gas in which the D 2 gas is diluted to 5% based on Ar gas.
  • Sample 3E, Sample 3F, Sample 3G, and Sample 3H were heat-treated at 400 ° C. for 8 hours in a nitrogen atmosphere.
  • SIMS analysis was performed on Samples 3A to 3H manufactured in this manner, and the state of diffusion of deuterium D contained in the silicon oxynitride film 20 was examined.
  • the concentration of deuterium D samples 3A to Sample 3D [atoms / cm 3] in FIG. 34A shows the concentration [atoms / cm 3] of deuterium D sample 3E to sample 3H Figure 34B.
  • SIMS analysis is being performed from the silicon substrate 10 side, and an adhesive is formed on the silicon oxynitride film 20. Further, the broken line of the SIMS graph shown in FIGS. 34A and 34B indicates the lower limit of measurement.
  • the quantitative layers are the silicon oxide film 12, the silicon oxynitride film 14, the silicon oxynitride film 18, and the silicon oxynitride film 20.
  • the diffusion of deuterium D was suppressed more in the sample 3G having a pressure of 60 Pa than in the sample 3H having a pressure of 400 Pa, and the diffusion of deuterium D was suppressed in the sample 3F having a pressure of 12 Pa than the sample 3G having a pressure of 60 Pa.
  • the barrier property against hydrogen can be improved by lowering the pressure during microwave treatment and forming a nitrided region in the silicon oxynitride film.
  • a nitrided region as described in the above embodiment modes, hydrogen diffused into the oxide semiconductor can be reduced even in the case where high temperature heat treatment is performed for a long time in the manufacturing process of the semiconductor device.
  • an oxide semiconductor in which impurities such as hydrogen are sufficiently reduced in a channel formation region of a transistor normally-off characteristics can be obtained, stable electrical characteristics can be obtained, and reliability can be improved. Can be made.
  • the structure shown in FIG. 35 has a silicon substrate 30, a silicon oxide film 32 on the silicon substrate 30, a silicon oxide film 34 on the silicon oxide film 32, and a silicon nitride film 38 on the silicon oxide film 34.
  • the nitride region 36 is formed in the silicon oxide film 34 in the vicinity of the interface with the silicon nitride film 38.
  • the nitrided region 36 is not formed.
  • the silicon substrate 30 was thermally oxidized, and the silicon oxide film 32 was formed on the surface of the silicon substrate 30 so that the film thickness was 100 nm.
  • a silicon oxide film 34 was formed on each of the samples 4A and 4B by using the RF sputtering method so as to have a film thickness of 100 nm.
  • a SiO 2 (anhydrous synthetic quartz) target was used to form the silicon oxide film 34.
  • Oxygen gas of 50 sccm was used as film forming gas
  • film forming pressure was 0.7 Pa (measured by Canon Anerva miniature gauge MG-2)
  • film forming power was 1500 W
  • substrate temperature was 170 ° C.
  • target-substrate The distance was set to 60 mm.
  • the microwave treatment was performed on the sample 4B using the microwave treatment device.
  • Ar gas of 1000 sccm and N 2 gas of 200 sccm were used as the treatment gas, the power was 1200 W, the treatment temperature was 400 ° C., the pressure was 12 Pa, and the treatment time was 300 seconds.
  • the nitrided region 36 is formed near the surface of the silicon oxide film 34 of the sample 4B. Since the sample 4A is not subjected to microwave treatment, the nitrided region 36 is not formed.
  • a silicon nitride film 38 was formed on each of the samples 4A and 4B by using the PECVD method so as to have a film thickness of 20 nm.
  • SiH 4 gas 5 sccm and N 2 gas 2500 sccm were used as film forming gas, film forming pressure was 100 Pa, film forming power was 250 W (13.56 MHz), substrate temperature was 350 ° C., and electrode distance was 20 mm. .
  • the samples 4A and 4B are exposed to a large amount of hydrogen generated in the chamber.
  • FIG. 36 shows the concentration of hydrogen H [atoms / cm 3 ] of Samples 4A and 4B. Note that in Samples 4A and 4B, SIMS analysis is being performed from the silicon substrate 30 side, and an adhesive is formed on the silicon nitride film 38. Moreover, the broken line of the SIMS graph shown in FIG. 36 shows the lower limit of measurement.
  • the quantitative layer is the silicon oxide film 34.
  • a nitriding region As described above, by forming a nitriding region by microwave treatment, the nitriding region is exposed even if a film forming method in which a large amount of hydrogen is generated in the chamber is used, such as a PECVD method. Hydrogen that diffuses inward of the region can be reduced. By using such a nitrided region as described in the above embodiment mode, hydrogen diffused into the oxide semiconductor can be reduced.
  • an oxide semiconductor in which impurities such as hydrogen are sufficiently reduced in a channel formation region of a transistor, normally-off characteristics can be obtained, stable electrical characteristics can be obtained, and reliability can be improved. Can be made.
  • 240 conductor, 240a: conductor, 240b: conductor, 241: region, 241a: region, 241b: region, 241c: region, 242: conductor, 242a: conductor, 242A: conductive film, 242b: conductive Body, 242B: conductor layer, 243: oxide, 243a: oxide, 243A: oxide film, 243b: oxide, 243B: oxide 244: area, 244a: area, 244b: area, 245: area, 246: conductor, 246a: conductor, 246b: conductor, 250: insulator, 250A: insulating film, 255a: opening, 255b: opening, 260: conductor, 260a: conductor, 260Aa: conductive film, 260Ab: conductive film, 260b: conductor, 265: sealing portion, 265a: sealing portion, 265b: sealing portion, 272: insulator, 272A: Insulator, 272A: Insulator,

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Abstract

良好な電気特性を有する半導体装置を提供する。第1の酸化物と、第1の酸化物上の第1の導電体および第2の導電体と、第1の導電体上の第1の絶縁体と、第2の導電体上の第2の絶縁体と、第1の絶縁体および第2の絶縁体上の第3の絶縁体と、第1の酸化物上で、第1の導電体と第2の導電体の間に配置される第2の酸化物と、第2の酸化物上の第4の絶縁体と、第4の絶縁体上の第3の導電体と、第3の絶縁体の上面、第2の酸化物の上面、第4の絶縁体の上面、および第3の導電体の上面に接する、第5の絶縁体と、第1の絶縁体、第3の絶縁体、第5の絶縁体に形成された開口に埋め込まれ、第1の導電体に接する、第4の導電体と、第2の絶縁体、第3の絶縁体、第5の絶縁体に形成された開口に埋め込まれ、第2の導電体に接する、第5の導電体と、を有し、第3の絶縁体は、第4の導電体との界面近傍、および第5の導電体との界面近傍に、第3の絶縁体の他の領域より窒素濃度が高い領域を有する。

Description

半導体装置、および半導体装置の作製方法
 本発明の一態様は、半導体装置、ならびに半導体装置の作製方法に関する。または、本発明の一態様は、半導体ウエハ、モジュール、および電子機器に関する。
 なお、本明細書等において半導体装置とは、半導体特性を利用することで機能し得る装置全般を指す。トランジスタなどの半導体素子をはじめ、半導体回路、演算装置、記憶装置は、半導体装置の一態様である。表示装置(液晶表示装置、発光表示装置など)、投影装置、照明装置、電気光学装置、蓄電装置、記憶装置、半導体回路、撮像装置、および電子機器などは、半導体装置を有すると言える場合がある。
 なお、本発明の一態様は、上記の技術分野に限定されない。本明細書等で開示する発明の一態様は、物、方法、または、製造方法に関するものである。または、本発明の一態様は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関するものである。
 近年、半導体装置の開発が進められ、LSIやCPUやメモリが主に用いられている。CPUは、半導体ウエハから切り離された半導体集積回路(少なくともトランジスタ及びメモリ)を有し、接続端子である電極が形成された半導体素子の集合体である。
 LSIやCPUやメモリなどの半導体回路(ICチップ)は、回路基板、例えばプリント配線板に実装され、様々な電子機器の部品の一つとして用いられる。
 また、絶縁表面を有する基板上に形成された半導体薄膜を用いてトランジスタを構成する技術が注目されている。該トランジスタは集積回路(IC)や画像表示装置(単に表示装置とも表記する)のような電子デバイスに広く応用されている。トランジスタに適用可能な半導体薄膜としてシリコン系半導体材料が広く知られているが、その他の材料として酸化物半導体が注目されている。
 また、酸化物半導体を用いたトランジスタは、非導通状態において極めてリーク電流が小さいことが知られている。例えば、酸化物半導体を用いたトランジスタのリーク電流が低いという特性を応用した低消費電力のCPUなどが開示されている(特許文献1参照。)。また、例えば、酸化物半導体を用いたトランジスタのリーク電流が低いという特性を応用して、長期にわたり記憶内容を保持することができる記憶装置などが、開示されている(特許文献2参照。)。
 また、近年では電子機器の小型化、軽量化に伴い、集積回路のさらなる高密度化への要求が高まっている。また、集積回路を含む半導体装置の生産性の向上が求められている。
特開2012−257187号公報 特開2011−151383号公報
 本発明の一態様は、良好な電気特性を有する半導体装置を提供することを課題の一つとする。または、本発明の一態様は、ノーマリーオフの電気特性を有する半導体装置を提供することを課題の一つとする。または、本発明の一態様は、信頼性が良好な半導体装置を提供することを課題の一つとする。または、本発明の一態様は、オン電流が大きい半導体装置を提供することを課題の一つとする。または、本発明の一態様は、高い周波数特性を有する半導体装置を提供することを課題の一つとする。または、本発明の一態様は、微細化または高集積化が可能な半導体装置を提供することを課題の一つとする。または、本発明の一態様は、生産性の高い半導体装置を提供することを課題の一つとする。
 本発明の一態様は、長期間においてデータの保持が可能な半導体装置を提供することを課題の一つとする。本発明の一態様は、情報の書き込み速度が速い半導体装置を提供することを課題の一つとする。本発明の一態様は、設計自由度が高い半導体装置を提供することを課題の一つとする。本発明の一態様は、消費電力を抑えることができる半導体装置を提供することを課題の一つとする。本発明の一態様は、新規な半導体装置を提供することを課題の一つとする。
 なお、これらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、これらの課題の全てを解決する必要はないものとする。なお、これら以外の課題は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の課題を抽出することが可能である。
 本発明の一態様は、第1の酸化物と、第1の酸化物上の第1の導電体および第2の導電体と、第1の導電体上の第1の絶縁体と、第2の導電体上の第2の絶縁体と、第1の絶縁体および第2の絶縁体上の第3の絶縁体と、第1の酸化物上で、第1の導電体と第2の導電体の間に配置される第2の酸化物と、第2の酸化物上の第4の絶縁体と、第4の絶縁体上の第3の導電体と、第3の絶縁体の上面、第2の酸化物の上面、第4の絶縁体の上面、および第3の導電体の上面に接する、第5の絶縁体と、第1の絶縁体、第3の絶縁体、第5の絶縁体に形成された開口に埋め込まれ、第1の導電体に接する、第4の導電体と、第2の絶縁体、第3の絶縁体、第5の絶縁体に形成された開口に埋め込まれ、第2の導電体に接する、第5の導電体と、を有し、第3の絶縁体は、第4の導電体との界面近傍、および第5の導電体との界面近傍に、第3の絶縁体の他の領域より窒素濃度が高い領域を有する、半導体装置である。
 また、上記において、第1の導電体は、第4の導電体との界面近傍に、第1の導電体の他の領域より窒素濃度が高い領域を有し、第2の導電体は、第5の導電体との界面近傍に、第2の導電体の他の領域より窒素濃度が高い領域を有する、ことが好ましい。
 本発明の他の一態様は、第1の絶縁体と、第1の絶縁体上の第1の導電体と、第1の導電体上の第2の絶縁体と、第2の絶縁体上の第1の酸化物と、第1の酸化物上の第2の導電体および第3の導電体と、第2の導電体上の第3の絶縁体と、第3の導電体上の第4の絶縁体と、第3の絶縁体および第4の絶縁体上の第5の絶縁体と、第1の酸化物上で、第2の導電体と第3の導電体の間に配置される第2の酸化物と、第2の酸化物上の第6の絶縁体と、第6の絶縁体上の第4の導電体と、第5の絶縁体の上面、第2の酸化物の上面、第6の絶縁体の上面、および第4の導電体の上面に接する、第7の絶縁体と、第7の絶縁体の上面および側面と、第5の絶縁体の側面と、第2の絶縁体の側面と、第1の絶縁体の上面に接する、第8の絶縁体と、第3の絶縁体、第5の絶縁体、第7の絶縁体、および第8の絶縁体に形成された開口に埋め込まれ、第2の導電体に接する、第5の導電体と、第4の絶縁体、第5の絶縁体、第7の絶縁体、および第8の絶縁体に形成された開口に埋め込まれ、第3の導電体に接する、第6の導電体と、を有し、第5の絶縁体は、第5の導電体との界面近傍、第6の導電体との界面近傍、および第8の絶縁体との界面近傍に、第5の絶縁体の他の領域より窒素濃度が高い領域を有する、半導体装置である。
 また、上記において、第2の導電体は、第5の導電体との界面近傍に、第2の導電体の他の領域より窒素濃度が高い領域を有し、第3の導電体は、第6の導電体との界面近傍に、第3の導電体の他の領域より窒素濃度が高い領域を有する、ことが好ましい。
 本発明の他の一態様は、第1乃至第5の導電体と、第1乃至第5の絶縁体と、第1および第2の酸化物と、を有する半導体装置の作製方法において、基板上に第1の酸化物、第1の酸化物上の第1の導電体層、および第1の導電体層上の第1の絶縁体層を形成し、第1の絶縁体層上に、第3の絶縁体を成膜し、第3の絶縁体に、第1の絶縁体層に達する開口を形成し、第1の導電体層、および第1の絶縁体層の当該開口に重畳する領域を除去し、第1の導電体、第2の導電体、第1の絶縁体、および第2の絶縁体を形成し、第1の導電体と第2の導電体の間で、第1の酸化物に接するように、第1の酸化膜を成膜し、第1の酸化膜上に、第1の絶縁膜を成膜し、第1の絶縁膜上に、第1の導電膜を成膜し、第1の酸化膜の一部、第1の絶縁膜の一部、および第1の導電膜の一部を、第3の絶縁体の上面が露出するまで除去して、第2の酸化物、第4の絶縁体、および第3の導電体を形成し、第3の絶縁体、第2の酸化物、第4の絶縁体、および第3の導電体の上に、第5の絶縁体を成膜し、第1の絶縁体、第3の絶縁体、および第5の絶縁体に、第1の導電体に達する開口を形成し、且つ第2の絶縁体、第3の絶縁体、および第5の絶縁体に、第2の導電体に達する開口を形成し、窒素を含む雰囲気でマイクロ波処理を行い、第1の導電体に達する開口に埋め込むように第4の導電体を形成し、且つ第2の導電体に達する開口に埋め込むように第5の導電体を形成する、半導体装置の作製方法である。
 また、上記において、マイクロ波処理は、減圧下で行われることが好ましい。
 本発明の一態様は、第1および第2の導電体と、第1乃至第7の絶縁体と、第1および第2の酸化物と、を有する半導体装置の作製方法であって、基板上に第1の絶縁体を成膜し、第1の絶縁体上に第1の導電体を形成し、第1の導電体上に第2の絶縁体を成膜し、第2の絶縁体上に第3の絶縁体を成膜し、第3の絶縁体上に第1の酸化物を形成し、第1の酸化物上に、第4の絶縁体を成膜し、第4の絶縁体に、第1の酸化物に達する第1の開口を形成し、第1の開口において、第1の酸化物および第4の絶縁体に接するように、第1の酸化膜を成膜し、第1の酸化膜上に、第1の絶縁膜を成膜し、第1の絶縁膜上に、第1の導電膜を成膜し、第1の酸化膜の一部、第1の絶縁膜の一部、および第1の導電膜の一部を、第4の絶縁体の上面が露出するまで除去して、第2の酸化物、第5の絶縁体、および第2の導電体を形成し、第4の絶縁体、第2の酸化物、第5の絶縁体、および第2の導電体に接して、第6の絶縁体を成膜し、第6の絶縁体の一部、第4の絶縁体の一部、第3の絶縁体の一部、および第2の絶縁体の一部を除去して、第1の絶縁体に達する第2の開口を形成し、第6の絶縁体、第4の絶縁体、第3の絶縁体、および第2の絶縁体を覆って、第2の開口で第1の絶縁体に接する、第7の絶縁体を成膜し、第3の絶縁体、第4の絶縁体、および第1の絶縁膜の成膜は、シリコン原子を含む分子を有するガスを用いて行われ、シリコン原子を含む分子は、シリコン1原子あたり3原子以下の水素原子を有する、半導体装置の作製方法である。
 また、上記において、第2の開口の形成後に、窒素を含む雰囲気でマイクロ波処理を行う、ことが好ましい。
 また、上記において、シリコン原子を含む分子は、水素原子を含まない、ことが好ましい。また、上記において、シリコン原子を含む分子を有するガスは、水素原子を含まない、ことが好ましい。
 また、上記において、第1の絶縁体および第7の絶縁体は、第4の絶縁体より、水素を透過させにくい、ことが好ましい。
 また、上記において、第4の絶縁体の成膜は、PECVD法またはAPCVD法を用いて行われる、ことが好ましい。また、上記において、第1の絶縁膜の成膜は、PEALD法または熱ALD法を用いて行われる、ことが好ましい。
 本発明の一態様により、良好な電気特性を有する半導体装置を提供することができる。または、本発明の一態様により、ノーマリーオフの電気特性を有する半導体装置を提供することができる。または、本発明の一態様により、信頼性が良好な半導体装置を提供することができる。または、本発明の一態様により、オン電流が大きい半導体装置を提供することができる。または、本発明の一態様により、高い周波数特性を有する半導体装置を提供することができる。または、本発明の一態様により、微細化または高集積化が可能な半導体装置を提供することができる。または、本発明の一態様により、生産性の高い半導体装置を提供することができる。
 または、長期間においてデータの保持が可能な半導体装置を提供することができる。または、データの書き込み速度が速い半導体装置を提供することができる。または、設計自由度が高い半導体装置を提供することができる。または、消費電力を抑えることができる半導体装置を提供することができる。または、新規な半導体装置を提供することができる。
 なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
図1A、図1B、図1C、図1Dは本発明の一態様に係る半導体装置の上面図および断面図である。
図2A、図2B、図2C、図2Dは本発明の一態様に係る半導体装置の作製方法を示す上面図および断面図である。
図3A、図3B、図3C、図3Dは本発明の一態様に係る半導体装置の作製方法を示す上面図および断面図である。
図4A、図4B、図4C、図4Dは本発明の一態様に係る半導体装置の作製方法を示す上面図および断面図である。
図5A、図5B、図5C、図5Dは本発明の一態様に係る半導体装置の作製方法を示す上面図および断面図である。
図6A、図6B、図6C、図6Dは本発明の一態様に係る半導体装置の作製方法を示す上面図および断面図である。
図7A、図7B、図7C、図7Dは本発明の一態様に係る半導体装置の作製方法を示す上面図および断面図である。
図8A、図8B、図8C、図8Dは本発明の一態様に係る半導体装置の作製方法を示す上面図および断面図である。
図9A、図9B、図9C、図9Dは本発明の一態様に係る半導体装置の作製方法を示す上面図および断面図である。
図10A、図10B、図10C、図10Dは本発明の一態様に係る半導体装置の作製方法を示す上面図および断面図である。
図11A、図11B、図11C、図11Dは本発明の一態様に係る半導体装置の作製方法を示す上面図および断面図である。
図12A、図12B、図12C、図12Dは本発明の一態様に係る半導体装置の作製方法を示す上面図および断面図である。
図13A、図13B、図13C、図13Dは本発明の一態様に係る半導体装置の作製方法を示す上面図および断面図である。
図14A、図14B、図14C、図14Dは本発明の一態様に係る半導体装置の作製方法を示す上面図および断面図である。
図15は本発明の一態様に係るマイクロ波処理装置を説明する上面図である。
図16は本発明の一態様に係るマイクロ波処理装置を説明する断面図である。
図17は本発明の一態様に係るマイクロ波処理装置を説明する断面図である。
図18A、図18B、図18C、図18Dは本発明の一態様に係る半導体装置の上面図および断面図である。
図19A、図19B、図19C、図19Dは本発明の一態様に係る半導体装置の上面図および断面図である。
図20A、図20B、図20C、図20Dは本発明の一態様に係る半導体装置の上面図および断面図である。
図21A、図21Bは本発明の一態様に係る半導体装置の断面図である。
図22は本発明の一態様に係る記憶装置の構成を示す断面図である。
図23は本発明の一態様に係る記憶装置の構成を示す断面図である。
図24A、図24Bは本発明の一態様に係る記憶装置の構成例を示すブロック図である。
図25A、図25B、図25C、図25D、図25E、図25F、図25G、図25Hは本発明の一態様に係る記憶装置の構成例を示す回路図である。
図26A、図26Bは本発明の一態様に係る半導体装置の模式図である。
図27A、図27B、図27C、図27D、図27Eは本発明の一態様に係る記憶装置の模式図である。
図28A、図28B、図28C、図28D、図28E1、図28E2、図28Fは本発明の一態様に係る電子機器を示す図である。
図29は本発明の実施例に係る試料の構造を示す模式図である。
図30A、図30B、図30Cは本発明の実施例に係る試料のSTEM像を示す図である。
図31は本発明の実施例に係る試料のEDX分析の結果を示す図である。
図32A、図32B、図32Cは本発明の実施例に係る試料のSIMS分析の結果を示す図である。
図33A、図33Bは本発明の実施例に係る試料の抵抗率を示す図である。
図34A、図34Bは本発明の実施例に係る試料のSIMS分析の結果を示す図である。
図35は本発明の実施例に係る試料の構造を示す模式図である。
図36は本発明の実施例に係る試料のSIMS分析の結果を示す図である。
 以下、実施の形態について図面を参照しながら説明する。ただし、実施の形態は多くの異なる態様で実施することが可能であり、趣旨およびその範囲から逸脱することなくその形態および詳細を様々に変更し得ることは、当業者であれば容易に理解される。したがって、本発明は、以下の実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
 また、図面において、大きさ、層の厚さ、または領域は、明瞭化のために誇張されている場合がある。よって、必ずしもそのスケールに限定されない。なお、図面は、理想的な例を模式的に示したものであり、図面に示す形状または値などに限定されない。例えば、実際の製造工程において、エッチングなどの処理により層やレジストマスクなどが意図せずに目減りすることがあるが、理解を容易とするために図に反映しないことがある。また、図面において、同一部分または同様な機能を有する部分には同一の符号を異なる図面間で共通して用い、その繰り返しの説明は省略する場合がある。また、同様の機能を指す場合には、ハッチパターンを同じくし、特に符号を付さない場合がある。
 また、特に上面図(「平面図」ともいう)や斜視図などにおいて、発明の理解を容易とするため、一部の構成要素の記載を省略する場合がある。また、一部の隠れ線などの記載を省略する場合がある。
 また、本明細書等において、第1、第2等として付される序数詞は便宜上用いるものであり、工程順または積層順を示すものではない。そのため、例えば、「第1の」を「第2の」または「第3の」などと適宜置き換えて説明することができる。また、本明細書等に記載されている序数詞と、本発明の一態様を特定するために用いられる序数詞は一致しない場合がある。
 また、本明細書等において、「上に」、「下に」などの配置を示す語句は、構成同士の位置関係を、図面を参照して説明するために、便宜上用いている。また、構成同士の位置関係は、各構成を描写する方向に応じて適宜変化するものである。したがって、明細書で説明した語句に限定されず、状況に応じて適切に言い換えることができる。
 例えば、本明細書等において、XとYとが接続されている、と明示的に記載されている場合は、XとYとが電気的に接続されている場合と、XとYとが機能的に接続されている場合と、XとYとが直接的に接続されている場合とが、本明細書等に開示されているものとする。したがって、所定の接続関係、例えば、図または文章に示された接続関係に限定されず、図または文章に示された接続関係以外のものも、図または文章に開示されているものとする。
 ここで、X、Yは、対象物(例えば、装置、素子、回路、配線、電極、端子、導電膜、層、など)であるとする。
 また、ソースやドレインの機能は、異なる極性のトランジスタを採用する場合や、回路動作において電流の方向が変化する場合などには入れ替わることがある。このため、本明細書等においては、ソースやドレインの用語は、入れ替えて用いることができる場合がある。
 なお、本明細書等において、トランジスタの構造によっては、実際にチャネルの形成される領域(チャネル形成領域)におけるチャネル幅(以下、「実効的なチャネル幅」ともいう)と、トランジスタの上面図において示されるチャネル幅(以下、「見かけ上のチャネル幅」ともいう)と、が異なる場合がある。例えば、ゲートが半導体の側面を覆う場合、実効的なチャネル幅が、見かけ上のチャネル幅よりも大きくなり、その影響が無視できなくなる場合がある。例えば、微細かつゲートが半導体の側面を覆うトランジスタでは、半導体の側面に形成されるチャネル形成領域の割合が大きくなる場合がある。その場合は、見かけ上のチャネル幅よりも、実効的なチャネル幅の方が大きくなる。
 このような場合、実効的なチャネル幅の、実測による見積もりが困難となる場合がある。例えば、設計値から実効的なチャネル幅を見積もるためには、半導体の形状が既知という仮定が必要である。したがって、半導体の形状が正確にわからない場合には、実効的なチャネル幅を正確に測定することは困難である。
 本明細書では、単にチャネル幅と記載した場合には、見かけ上のチャネル幅を指す場合がある。または、本明細書では、単にチャネル幅と記載した場合には、実効的なチャネル幅を指す場合がある。なお、チャネル長、チャネル幅、実効的なチャネル幅、見かけ上のチャネル幅などは、断面TEM像などを解析することなどによって、値を決定することができる。
 なお、半導体の不純物とは、例えば、半導体を構成する主成分以外をいう。例えば、濃度が0.1原子%未満の元素は不純物と言える。不純物が含まれることにより、例えば、半導体のDOS(Density of States)が高くなることや、結晶性が低下することなどが起こる場合がある。半導体が酸化物半導体である場合、半導体の特性を変化させる不純物としては、例えば、第1族元素、第2族元素、第13族元素、第14族元素、第15族元素、および酸化物半導体の主成分以外の遷移金属などがあり、例えば、水素、リチウム、ナトリウム、シリコン、ホウ素、リン、炭素、窒素などがある。酸化物半導体の場合、水も不純物として機能する場合がある。また、酸化物半導体の場合、例えば不純物の混入によって酸素欠損を形成する場合がある。また、半導体がシリコンである場合、半導体の特性を変化させる不純物としては、例えば、酸素、水素を除く第1族元素、第2族元素、第13族元素、第15族元素などがある。
 なお、本明細書等において、酸化窒化シリコンとは、その組成として、窒素よりも酸素の含有量が多いものである。また、窒化酸化シリコンとは、その組成として、酸素よりも窒素の含有量が多いものである。
 また、本明細書等において、「絶縁体」という用語を、絶縁膜または絶縁層と言い換えることができる。また、「導電体」という用語を、導電膜または導電層と言い換えることができる。また、「半導体」という用語を、半導体膜または半導体層と言い換えることができる。
 また、本明細書等において、「平行」とは、二つの直線が−10度以上10度以下の角度で配置されている状態をいう。したがって、−5度以上5度以下の場合も含まれる。また、「略平行」とは、二つの直線が−30度以上30度以下の角度で配置されている状態をいう。また、「垂直」とは、二つの直線が80度以上100度以下の角度で配置されている状態をいう。したがって、85度以上95度以下の場合も含まれる。また、「略垂直」とは、二つの直線が60度以上120度以下の角度で配置されている状態をいう。
 なお、本明細書において、バリア膜とは、水、水素などの不純物および酸素の透過を抑制する機能を有する膜のことであり、当該バリア膜に導電性を有する場合は、導電性バリア膜と呼ぶことがある。
 本明細書等において、金属酸化物(metal oxide)とは、広い意味での金属の酸化物である。金属酸化物は、酸化物絶縁体、酸化物導電体(透明酸化物導電体を含む)、酸化物半導体(Oxide Semiconductorまたは単にOSともいう)などに分類される。例えば、トランジスタの半導体層に金属酸化物を用いた場合、当該金属酸化物を酸化物半導体と呼称する場合がある。つまり、OS FETあるいはOSトランジスタと記載する場合においては、酸化物または酸化物半導体を有するトランジスタと換言することができる。
 また、本明細書等において、ノーマリーオフとは、ゲートに電位を印加しない、またはゲートに接地電位を与えたときに、トランジスタに流れるチャネル幅1μmあたりの電流が、室温において1×10−20A以下、85℃において1×10−18A以下、または125℃において1×10−16A以下であることをいう。
(実施の形態1)
 以下では、本発明の一態様に係るトランジスタ200を有する半導体装置の一例、およびその作製方法について説明する。
<半導体装置の構成例>
 図1A、図1B、図1C、および図1Dは、本発明の一態様に係るトランジスタ200、およびトランジスタ200周辺の上面図および断面図である。
 図1Aは、トランジスタ200を有する半導体装置の上面図である。また、図1B、および図1Cは、当該半導体装置の断面図である。ここで、図1Bは、図1AにA1−A2の一点鎖線で示す部位の断面図であり、トランジスタ200のチャネル長方向の断面図でもある。また、図1Cは、図1AにA3−A4の一点鎖線で示す部位の断面図であり、トランジスタ200のチャネル幅方向の断面図でもある。また、図1Dは、図1AにA5−A6の一点鎖線で示す部位の断面図である。なお、図1Aの上面図では、図の明瞭化のために一部の要素を省いている。
 本発明の一態様の半導体装置は、基板(図示せず)上の絶縁体212と、絶縁体212上の絶縁体214と、絶縁体214上のトランジスタ200と、トランジスタ200上の絶縁体280と、絶縁体280上の絶縁体282と、絶縁体282上の絶縁体283と、絶縁体283上の絶縁体274と、を有する。絶縁体212、絶縁体214、絶縁体280、絶縁体282、絶縁体283、および絶縁体274は層間膜として機能する。また、トランジスタ200と電気的に接続し、プラグとして機能する導電体240(導電体240a、および導電体240b)とを有する。また、絶縁体274上、および導電体240上には、導電体240と電気的に接続し、配線として機能する導電体246(導電体246a、および導電体246b)が設けられる。
 また、導電体240は、第1の導電体が設けられ、さらに内側に第2の導電体が設けられている。ここで、導電体240の上面の高さと、絶縁体274の上面の高さは同程度にできる。なお、トランジスタ200では、導電体240の第1の導電体および導電体240の第2の導電体を積層する構成について示しているが、本発明はこれに限られるものではない。例えば、導電体240を単層、または3層以上の積層構造として設ける構成にしてもよい。構造体が積層構造を有する場合、形成順に序数を付与し、区別する場合がある。
 また、図1に示すように、本実施の形態に示すトランジスタ200は、絶縁体212上に形成され、上面と側面が絶縁体283に覆われていることが好ましい。さらに、上面視において、絶縁体283と絶縁体212は、トランジスタ200の外側で接している構造とし、絶縁体283と絶縁体212でトランジスタ200が封止されていることが好ましい。
[トランジスタ200]
 図1に示すように、トランジスタ200は、絶縁体214上の絶縁体216と、絶縁体216に埋め込まれるように配置された導電体205(導電体205a、および導電体205b)と、絶縁体216上、および導電体205上の絶縁体222と、絶縁体222上の絶縁体224と、絶縁体224上の酸化物230aと、酸化物230a上の酸化物230bと、酸化物230b上の酸化物243aおよび酸化物243bと、酸化物243a上の導電体242aと、酸化物243b上の導電体242bと、導電体242a上の絶縁体272aと、導電体242b上の絶縁体272bと、酸化物230b上の酸化物230cと、酸化物230c上の絶縁体250と、絶縁体250上に位置し、酸化物230cと重なる導電体260(導電体260a、および導電体260b)と、を有する。また、酸化物230cは、酸化物243aの側面、酸化物243bの側面、導電体242aの側面および導電体242bの側面とそれぞれ接する。導電体260は、導電体260aおよび導電体260bを有し、導電体260bの底面および側面を包むように導電体260aが配置される。ここで、図1Bに示すように、導電体260の上面は、絶縁体250の上面および酸化物230cの上面と略一致して配置される。また、絶縁体282は、導電体260、絶縁体250、酸化物230c、および絶縁体280のそれぞれの上面と接する。
 なお、以下において、酸化物243aと酸化物243bをまとめて酸化物243と呼ぶ場合がある。また、導電体242aと導電体242bをまとめて導電体242と呼ぶ場合がある。また、導電体242aと導電体242bをまとめて導電体242と呼ぶ場合がある。また、絶縁体272aと絶縁体272bをまとめて絶縁体272と呼ぶ場合がある。
 トランジスタ200において、導電体260は、トランジスタのゲートとして機能し、導電体242aおよび導電体242bは、それぞれソース電極またはドレイン電極として機能する。トランジスタ200は、ゲートとして機能する導電体260が、絶縁体280などによって形成される開口を埋めるように自己整合的に形成される。導電体260をこのように形成することにより、導電体242aと導電体242bの間の領域に、導電体260を位置合わせすることなく確実に配置することができる。
 また、絶縁体212、絶縁体214、絶縁体222、絶縁体272(以下、絶縁体272a、絶縁体272bをまとめて絶縁体272とよぶ場合がある。)、絶縁体282、および絶縁体283の少なくとも一は、水素(例えば、水素原子、水素分子などの少なくとも一)または水分子の拡散を抑制する機能を有することが好ましい。特に、絶縁体212および絶縁体283は、水素(例えば、水素原子、水素分子などの少なくとも一)または水分子の拡散を抑制する機能が高いことが好ましい。また、絶縁体212、絶縁体214、絶縁体222、絶縁体272、絶縁体282、および絶縁体283の少なくとも一は、酸素(例えば、酸素原子、酸素分子などの少なくとも一)の拡散を抑制する機能を有することが好ましい。例えば、絶縁体212、絶縁体214、絶縁体222、絶縁体272、絶縁体282、および絶縁体283の少なくとも一は、絶縁体224よりも酸素および水素の一方または双方の透過性が低いことが好ましい。絶縁体212、絶縁体214、絶縁体222、絶縁体272、絶縁体282、および絶縁体283の少なくとも一は、絶縁体250よりも酸素および水素の一方または双方の透過性が低いことが好ましい。絶縁体212、絶縁体214、絶縁体222、絶縁体272、絶縁体282、および絶縁体283の少なくとも一は、絶縁体280よりも酸素および水素の一方または双方の透過性が低いことが好ましい。
 絶縁体212、絶縁体214、絶縁体222、絶縁体272、絶縁体282、および絶縁体283としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、酸化ガリウム、インジウムガリウム亜鉛酸化物、窒化シリコン、または窒化酸化シリコンなどを用いることができる。特に、絶縁体212および絶縁体283としては、より水素バリア性が高い、窒化シリコンまたは窒化酸化シリコンを用いることが好ましい。
 また、図1に示すように、本実施の形態に示す半導体装置の一態様では、絶縁体214、絶縁体216、絶縁体222、絶縁体224、絶縁体280、および絶縁体282がパターニングされており、絶縁体283がこれらを覆う構造になっている。つまり、絶縁体283は、絶縁体282の上面および側面と、絶縁体280の側面と、絶縁体224の側面と、絶縁体222の側面と、絶縁体216の側面と、絶縁体214の側面と、絶縁体212の上面に接する。これにより、酸化物230などを含む、絶縁体214、絶縁体216、絶縁体222、絶縁体224、絶縁体280、および絶縁体282は、絶縁体283と絶縁体212によって、外部から隔離される。
 また、酸化物230は、絶縁体224上の酸化物230aと、酸化物230a上の酸化物230bと、酸化物230b上に配置され、少なくとも一部が酸化物230bの上面に接する酸化物230cと、を有することが好ましい。ここで、酸化物230cの側面は、酸化物243a、酸化物243b、導電体242a、導電体242b、絶縁体272a、絶縁体272b、および絶縁体280に接して設けられていることが好ましい。
 なお、トランジスタ200では、チャネル形成領域と、その近傍において、酸化物230a、酸化物230b、および酸化物230cの3層を積層する構成について示しているが、本発明はこれに限られるものではない。例えば、酸化物230bの単層、酸化物230bと酸化物230aの2層構造、酸化物230bと酸化物230cの2層構造、または4層以上の積層構造を設ける構成にしてもよい。例えば、酸化物230cを2層構造にして、4層の積層構造を設ける構成にしてもよい。
 トランジスタ200は、チャネル形成領域を含む酸化物230(酸化物230a、酸化物230b、および酸化物230c)に、酸化物半導体として機能する金属酸化物(以下、酸化物半導体ともいう)を用いることが好ましい。例えば、酸化物半導体として機能する金属酸化物は、エネルギーギャップが2eV以上、好ましくは2.5eV以上のものを用いることが好ましい。このように、エネルギーギャップの大きい金属酸化物を用いることで、トランジスタ200の非導通状態におけるリーク電流(オフ電流)を極めて小さくすることができる。このようなトランジスタを用いることで、低消費電力の半導体装置を提供できる。
 例えば、酸化物230として、In−M−Zn酸化物(元素Mは、アルミニウム、ガリウム、イットリウム、錫、銅、バナジウム、ベリリウム、ホウ素、チタン、鉄、ニッケル、ゲルマニウム、ジルコニウム、モリブデン、ランタン、セリウム、ネオジム、ハフニウム、タンタル、タングステン、またはマグネシウムなどから選ばれた一種、または複数種)等の金属酸化物を用いるとよい。特に、元素Mは、アルミニウム、ガリウム、イットリウム、または錫を用いるとよい。また、酸化物230として、In−M酸化物、In−Zn酸化物、またはM−Zn酸化物を用いてもよい。
 酸化物230は、酸化物230aと、酸化物230a上の酸化物230bと、酸化物230b上の酸化物230cと、を有する。酸化物230b下に酸化物230aを有することで、酸化物230aよりも下方に形成された構造物から、酸化物230bへの不純物の拡散を抑制することができる。また、酸化物230b上に酸化物230cを有することで、酸化物230cよりも上方に形成された構造物から、酸化物230bへの不純物の拡散を抑制することができる。
 なお、酸化物230は、各金属原子の原子数比が異なる酸化物により、積層構造を有することが好ましい。具体的には、酸化物230aに用いる金属酸化物において、構成元素中の元素Mの原子数比が、酸化物230bに用いる金属酸化物における、構成元素中の元素Mの原子数比より、大きいことが好ましい。また、酸化物230aに用いる金属酸化物において、Inに対する元素Mの原子数比が、酸化物230bに用いる金属酸化物における、Inに対する元素Mの原子数比より大きいことが好ましい。また、酸化物230bに用いる金属酸化物において、元素Mに対するInの原子数比が、酸化物230aに用いる金属酸化物における、元素Mに対するInの原子数比より大きいことが好ましい。また、酸化物230cは、酸化物230aまたは酸化物230bに用いることができる金属酸化物を、用いることができる。
 具体的には、酸化物230aとして、In:Ga:Zn=1:3:4[原子数比]、または1:1:0.5[原子数比]の金属酸化物を用いればよい。また、酸化物230bとして、In:Ga:Zn=4:2:3[原子数比]、または1:1:1[原子数比]の金属酸化物を用いればよい。また、酸化物230cとして、In:Ga:Zn=1:3:4[原子数比]、Ga:Zn=2:1[原子数比]、またはGa:Zn=2:5[原子数比]の金属酸化物を用いればよい。また、酸化物230cを積層構造とする場合の具体例としては、In:Ga:Zn=4:2:3[原子数比]と、In:Ga:Zn=1:3:4[原子数比]との積層構造、Ga:Zn=2:1[原子数比]と、In:Ga:Zn=4:2:3[原子数比]との積層構造、Ga:Zn=2:5[原子数比]と、In:Ga:Zn=4:2:3[原子数比]との積層構造、酸化ガリウムと、In:Ga:Zn=4:2:3[原子数比]との積層構造などが挙げられる。
 また、酸化物230bは、結晶性を有することが好ましい。例えば、後述するCAAC−OS(c−axis aligned crystalline oxide semiconductor)を用いることが好ましい。CAAC−OSなどの結晶性を有する酸化物は、不純物や欠陥(酸素欠損など)が少なく、結晶性の高い、緻密な構造を有している。よって、ソース電極またはドレイン電極による、酸化物230bからの酸素の引き抜きを抑制することができる。これにより、加熱処理を行っても、酸化物230bから酸素が引き抜かれることを低減できるので、トランジスタ200は、製造工程における高い温度(所謂サーマルバジェット)に対して安定である。
 また、酸化物230aおよび酸化物230cの伝導帯下端のエネルギーが、酸化物230bの伝導帯下端のエネルギーより高くなることが好ましい。また、言い換えると、酸化物230aおよび酸化物230cの電子親和力が、酸化物230bの電子親和力より小さいことが好ましい。
 ここで、電子親和力または伝導帯下端のエネルギー準位Ecは、真空準位と価電子帯上端のエネルギーEvとの差であるイオン化ポテンシャルIpと、エネルギーギャップEgから求めることができる。イオン化ポテンシャルIpは、例えば、紫外線光電子分光分析(UPS:Ultraviolet Photoelectron Spectroscopy)装置を用いて測定することができる。エネルギーギャップEgは、例えば、分光エリプソメータを用いて測定することができる。
 また、酸化物230a、酸化物230b、および酸化物230cの接合部において、伝導帯下端のエネルギー準位はなだらかに変化する。換言すると、酸化物230a、酸化物230b、および酸化物230cの接合部における伝導帯下端のエネルギー準位は、連続的に変化または連続接合するともいうことができる。このようにするためには、酸化物230aと酸化物230bとの界面、および酸化物230bと酸化物230cとの界面において形成される混合層の欠陥準位密度を低くするとよい。
 また、キャリアの主たる経路は酸化物230bとなる。酸化物230a、酸化物230cを上述の構成とすることで、酸化物230aと酸化物230bとの界面、および酸化物230bと酸化物230cとの界面における欠陥準位密度を低くすることができる。そのため、界面散乱によるキャリア伝導への影響が小さくなり、トランジスタ200は高いオン電流、および高い周波数特性を得ることができる。
 酸化物230(例えば、酸化物230b)には、キャリア濃度の低い酸化物半導体を用いることが好ましい。酸化物半導体のキャリア濃度を低くする場合においては、酸化物半導体中の不純物濃度を低くし、欠陥準位密度を低くすればよい。本明細書等において、不純物濃度が低く、欠陥準位密度の低いことを高純度真性または実質的に高純度真性という。なお、酸化物半導体中の不純物としては、例えば、水素、窒素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、鉄、ニッケル、シリコン等がある。
 特に、酸化物半導体に含まれる水素は、金属原子と結合する酸素と反応して水になるため、酸化物半導体中に酸素欠損(V:oxygen vacancyともいう)を形成する場合がある。さらに、酸素欠損に水素が入った欠陥(以下、VHと呼ぶ場合がある。)はドナーとして機能し、キャリアである電子が生成されることがある。また、水素の一部が金属原子と結合する酸素と結合して、キャリアである電子を生成する場合がある。従って、水素が多く含まれている酸化物半導体を用いたトランジスタは、ノーマリーオン特性となりやすい。また、酸化物半導体中の水素は、熱、電界などのストレスによって動きやすいため、酸化物半導体に多くの水素が含まれると、トランジスタの信頼性が悪化する恐れもある。
 VHは、酸化物半導体のドナーとして機能しうる。しかしながら、当該欠陥を定量的に評価することは困難である。そこで、酸化物半導体においては、ドナー濃度ではなく、キャリア濃度で評価される場合がある。よって、本明細書等では、酸化物半導体のパラメータとして、ドナー濃度ではなく、電界が印加されない状態を想定したキャリア濃度を用いる場合がある。つまり、本明細書等に記載の「キャリア濃度」は、「ドナー濃度」と言い換えることができる場合がある。
 以上より、酸化物半導体を酸化物230に用いる場合、酸化物230中のVHをできる限り低減し、高純度真性または実質的に高純度真性にすることが好ましい。このように、VHが十分低減された酸化物半導体を得るには、酸化物半導体中の水分、水素などの不純物を除去すること(脱水、脱水素化処理と記載する場合がある。)と、酸化物半導体に酸素を供給して酸素欠損を補填すること(加酸素化処理と記載する場合がある。)が重要である。VHなどの不純物が十分に低減された酸化物半導体をトランジスタのチャネル形成領域に用いることで、安定した電気特性を付与することができる。
 しかしながら、水素濃度が低減されるように酸化物半導体を形成しても、酸化物半導体と接する、導電体240から水素が取り込まれる恐れがある。導電体240はビアとして機能する導電体であり、絶縁体274および絶縁体280に形成した開口に埋め込まれるように配置されている。ここで、絶縁体274および絶縁体280は、層間膜として機能する絶縁膜であり、酸化シリコンまたは酸化窒化シリコン等の、シリコンを含む絶縁体を用いることが好ましい。このような絶縁体274および絶縁体280を成膜する場合、SiHなどの水素化ケイ素が原料ガスとして用いられることが多い。SiHなどの水素化ケイ素を含む原料ガスが成膜時に分解されることで、反応性の高い水素(例えば、水素ラジカル等)が大量に発生し、成膜した絶縁体274および絶縁体280に大量の水素が取り込まれる恐れがある。絶縁体274および絶縁体280に取り込まれた大量の水素の一部は、トランジスタ200作製工程中の加熱処理等により、ビアとして機能する導電体240に拡散する場合がある。そして、当該水素は、導電体240を介して酸化物230まで拡散するおそれがある。このように、導電体240を介して、酸化物半導体中の水素濃度が高くなるおそれがある。
 これに対して、本実施の形態に示すトランジスタ200では、絶縁体274および絶縁体280において、導電体240aとの界面近傍、および導電体240bとの界面近傍に他の領域より窒素濃度が高い領域241を形成することで、絶縁体274および絶縁体280から導電体240に水素が混入するのを低減する。
 本実施の形態では、図1に示すように、領域241を、絶縁体280において導電体240aとの界面近傍に形成される領域241aと、絶縁体280において導電体240bとの界面近傍に形成される領域241bと、絶縁体274において導電体240aおよび導電体240bとの界面近傍に形成される領域241cと、に分けて記載する場合がある。また、図1に示すように、領域241cは、絶縁体274の上面近傍に形成される場合がある。
 領域241は、絶縁体274および絶縁体280において、例えば、1nm以上の厚さで形成されることが好ましく、1.5nm以上の厚さで形成されることがより好ましい。また、領域241は、絶縁体274および絶縁体280において、例えば、50nm以下、または20nm以下、または10nm以下の厚さにすることができる。
 領域241は、絶縁体274および絶縁体280の他の領域より窒素濃度が高い領域である。領域241aおよび領域241bは、絶縁体280の他の領域の少なくとも一部よりも窒素濃度が高い。また、領域241cは、絶縁体274の他の領域の少なくとも一部よりも窒素濃度が高い。また、領域241は、絶縁体274および絶縁体280の他の領域より酸素濃度が低くなる場合がある。
 領域241は、導電体240を設けておらず、絶縁体272、絶縁体280、絶縁体282、絶縁体283、および絶縁体274に開口が形成された状態で、絶縁体274および絶縁体280の表面を固相窒化することで形成することができる。絶縁体274および絶縁体280の固相窒化は、窒素を含む雰囲気でプラズマ処理をすることで行うことができる。このような処理を以下において、窒素プラズマ処理という場合がある。窒素プラズマ処理では、マイクロ波、またはRF等の高周波を用いて窒素ガスをプラズマ化し、当該窒素プラズマを作用させて、絶縁体280および絶縁体274の表面近傍を固相窒化させることができる。
 なお、窒素プラズマ処理は、例えばマイクロ波を用いた高密度プラズマを発生させる電源を有する装置を用いることが好ましい。以下、マイクロ波を用いたプラズマ処理をマイクロ波処理といい、マイクロ波を用いた高密度プラズマを発生させる電源を有する装置をマイクロ波処理装置という場合がある。また、マイクロ波処理装置は基板側にRFを印加する電源を有してもよい。窒素を含む雰囲気において、高密度プラズマを用いることより、高密度の窒素ラジカルを生成することができる。また、基板側にRFを印加することで、高密度プラズマによって生成されたイオンを、効率よく絶縁体274および絶縁体280中に導くことができる。また、窒素を含む雰囲気のマイクロ波処理は、減圧下で行うことが好ましく、圧力を400Pa以下、好ましくは200Pa以下、より好ましくは60Pa以下、さらに好ましくは12Pa以下とすればよい。また、窒素流量比(N/N+Ar)が50%以下、好ましくは10%以上30%以下で行うとよい。また、処理温度は、例えば400℃程度で行えばよい。なお、本明細書等において、処理温度という場合、処理中の基板温度に限らず、処理装置の設定温度の場合を含む。
 上記のような領域241は、水素(例えば、水素原子、水素分子などの少なくとも一)の拡散を抑制する機能を有する。領域241は、例えば、絶縁体274または絶縁体280よりも水素の透過性が低いことが好ましい。このような領域241が導電体240と絶縁体274および絶縁体280との間に形成されていることで、絶縁体274および絶縁体280に含まれる水素が導電体240に混入するのを低減することができる。よって、導電体240から導電体242および酸化物230に拡散する水素の量を低減することができる。なお、領域241は、酸素の拡散を抑制する機能も有することが好ましい。
 このように絶縁体280および絶縁体274と導電体240の間に領域241を設けることで、酸化物230中の水素濃度を低減することができる。例えば、酸化物230bの二次イオン質量分析法(SIMS:Secondary Ion Mass Spectrometry)により得られる水素濃度を、1×1020atoms/cm未満、好ましくは1×1019atoms/cm未満、より好ましくは5×1018atoms/cm未満、さらに好ましくは1×1018atoms/cm未満とすることができる。水素などの不純物が十分に低減された酸化物230をトランジスタ200のチャネル形成領域に用いることで、ノーマリーオフ特性にすることができ、安定した電気特性を有するとともに、信頼性を向上させることができる。
 また、酸化物230に酸化物半導体を用いる場合、チャネル形成領域として機能する領域の酸化物半導体のキャリア濃度は、1×1018cm−3以下であることが好ましく、1×1017cm−3未満であることがより好ましく、1×1016cm−3未満であることがさらに好ましく、1×1013cm−3未満であることがさらに好ましく、1×1012cm−3未満であることがさらに好ましい。なお、チャネル形成領域として機能する領域の酸化物半導体のキャリア濃度の下限値については、特に限定は無いが、例えば、1×10−9cm−3とすることができる。
 また、領域241を形成する際に、絶縁体272、絶縁体280、絶縁体282、絶縁体283、および絶縁体274に、導電体242aに達する開口と、導電体242bに達する開口が形成された状態で、上記窒素プラズマ処理を行う。これにより、導電体242aの導電体240aとの界面近傍(形成時は導電体242aの表面近傍)に、導電体242aの他の領域より窒素濃度が高い領域244aが形成され、導電体242bの導電体240bとの界面近傍(形成時は導電体242bの表面近傍)に、導電体242bの他の領域より窒素濃度が高い領域244bが形成される。なお、以下において、領域244aと領域244bをまとめて領域244と呼ぶ場合がある。
 導電体242として金属窒化物、例えば、窒化タンタルなどを用いる場合、領域244は、導電体242の他の領域と概略同程度の抵抗率を有することが好ましい。例えば、領域244の抵抗率が、導電体242の他の領域の抵抗率の130%以下であることが好ましい。このように、領域244は、ソース電極またはドレイン電極として機能する導電体242の導電性を大きく妨げるものではない。よって、上記窒素プラズマ処理で領域241を形成しても、導電体242に特別な後処理を行う必要はない。また、導電体242の他の領域より窒素濃度が高い領域244を設けることで、導電体240から導電体242に拡散する水素量をさらに低減できる場合がある。
 また、絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体216において、絶縁体283との界面近傍に、絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体216の他の領域より窒素濃度が高い領域245が形成されていてもよい。領域245は、図1に示すように、絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体216の側面に形成される。領域245は、領域241と同様の構成であることが好ましい。上記のような領域245は、水素(例えば、水素原子、水素分子などの少なくとも一)の拡散を抑制する機能を有する。領域245は、例えば、絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体216よりも水素の透過性が低いことが好ましい。また、領域245は、領域241と同様に窒素プラズマ処理で形成することができる。よって、領域245の構成、および形成方法の詳細については、領域241の記載を参酌することができる。
 このような領域245が絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体216と絶縁体283との間に形成されていることで、絶縁体274に含まれる水素が絶縁体280などに混入するのを低減することができる。よって、絶縁体280などから酸化物230に拡散する水素の量をさらに低減することができる。
 絶縁体283を成膜する前に、絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体216の側面に領域245を形成しておくことで、絶縁体283の成膜に、チャンバー内に大量の水素を発生させるCVD法などを用いても、当該水素が絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体216に混入するのを低減することができる。よって、絶縁体283の成膜にCVD法などの段差被覆性の良好な成膜方法を用いることができるので、絶縁体283を絶縁体280などの段差に対して、段切れやピンホールを形成することなく成膜することができる。これにより、絶縁体283と絶縁体212でトランジスタ200を封止することができる。
 なお、絶縁体283には導電体240が貫通しているが、上記の通り、領域241が導電体240に接して設けられているので、導電体240を介して絶縁体283の内側に混入する水素も低減することができる。このようにして、絶縁体283、絶縁体212、および領域241でトランジスタ200をより確実に封止し、絶縁体274等に含まれる水素などの不純物が絶縁体283より外側から混入するのを低減することができる。
 また、水素原子を含まない、または水素原子の含有量が少ない、原料ガスを用いて、層間絶縁膜(絶縁体216、絶縁体274、絶縁体280など)、およびゲート絶縁膜(絶縁体224、絶縁体250など)を成膜することで、これらの絶縁膜に含まれる水素濃度を低減し、酸化物半導体のチャネル形成領域に混入する水素の低減を図ってもよい。
 上記絶縁膜の成膜では、成膜ガスとして、シリコン原子を含む分子を有するガスが主に用いられる。上記絶縁膜に含まれる水素を低減するには、当該シリコン原子を含む分子に含まれる水素原子が少ないことが好ましく、当該シリコン原子を含む分子が水素原子を含まないことがより好ましい。もちろん、シリコン原子を含む分子を有するガス以外の成膜ガスも、含有される水素原子が少ないことが好ましく、水素原子を含まないことがより好ましい。
 上記のようなシリコン原子を含む分子をSi−Rで表すと、例えば、官能基Rとして、イソシアネート基(−N=C=O)、シアネート基(−O−C≡N)、シアノ基(−C≡N)、ジアゾ基(=N)、アジド基(−N)、ニトロソ基(−NO)、およびニトロ基(−NO)の少なくとも一つを用いることができる。例えば、1≦x≦3、1≦y≦8、とすればよい。このようなシリコン原子を含む分子としては、例えば、テトライソシアネートシラン、テトラシアネートシラン、テトラシアノシラン、ヘキサイソシアネートシラン、オクタイソシアネートシラン等を用いることができる。ここでは、シリコン原子に同じ種類の官能基が結合する分子を例示したが、本実施の形態はこれに限られるものではない。シリコン原子に異なる種類の官能基が結合する構成にしてもよい。
 また、例えば、官能基Rとしてハロゲン(Cl、Br、I、またはF)を用いる構成にしてもよい。例えば、1≦x≦2、1≦y≦6、とすればよい。このようなシリコン原子を含む分子としては、例えば、テトラクロロシラン(SiCl)、ヘキサクロロジシラン(SiCl)等を用いることができる。塩素を官能基とする例を示したが、塩素以外の、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲンを官能基として用いてもよい。また、シリコン原子に異なる種類のハロゲンが結合する構成にしてもよい。
 絶縁体216、絶縁体274、絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体250の成膜は、上記のようなシリコン原子を含む分子を有するガスを用いた、化学気相成長(CVD:Chemical Vapor Deposition)法によって行えばよい。CVD法は、成膜速度が比較的早いので、膜厚が厚い絶縁体280、絶縁体274、および絶縁体216の成膜を行うにあたって好適である。
 CVD法として、プラズマを利用するプラズマCVD(PECVD:Plasma Enhanced CVD)法、または熱を利用する熱CVD(TCVD:Thermal CVD)法、を用いることが好ましい。熱CVD法を用いる場合、大気圧下で成膜を行なう常圧CVD(APCVD:Atmospheric Pressure CVD)法を用いてもよいし、大気圧より低い減圧状態で成膜を行う減圧CVD(LPCVD:Low Pressure CVD)法を用いてもよい。
 CVD法を用いて絶縁体216、絶縁体274、絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体250を成膜する場合、酸化剤を用いることが好ましい。酸化剤としては、O、O、NO、NO、NO、N、N、N、CO、CO、などの水素原子を含まないガスを用いることが好ましい。
 また、絶縁体216、絶縁体274、絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体250の成膜は、ALD(Atomic Layer Deposition)法によって行ってもよい。ALD法では、反応のための第1の原料ガス(以下、プリカーサと呼ぶ。前駆体、金属プリカーサとも呼ぶことができる。)と第2の原料ガス(以下、リアクタントと呼ぶ。反応剤、非金属プリカーサとも呼ぶことができる。)を交互にチャンバーに導入し、これらの原料ガスの導入を繰り返すことで成膜を行う。
 ALD法は、原料ガスを切り替えながら成膜することで、原子の性質である自己制御性を利用し、一層ずつ原子を堆積することができる。よって、ALD法は、極薄膜厚の成膜、アスペクト比の高い構造への成膜、ピンホールなどの欠陥の少ない成膜、および被覆性に優れた成膜などを行うことができる。このため、ALD法は、絶縁体250、および絶縁体224の成膜を行うにあたって好適である。
 ALD法としては、プリカーサ及びリアクタントの反応を熱エネルギーのみで行う熱ALD(Thermal ALD)法を用いてもよいし、プラズマ励起されたリアクタントを用いるPEALD(Plasma Enhanced ALD)法を用いてもよい。
 ALD法を用いる場合、プリカーサとして、上記シリコン原子を含む分子を有するガスを、リアクタントとして、上記酸化剤を用いればよい。これにより、絶縁体216、絶縁体274、絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体250中に取り込まれる水素の量を大きく低減することができる。
 なお、上記では、シリコン原子を含む分子が水素原子を含まない例について示したが、本実施の形態はこれに限られるものではない。上記のシリコン原子を含む分子において、シリコン原子に結合する官能基の一部が水素原子に置換される構成にしてもよい。ただし、上記のシリコン原子を含む分子に含まれる水素原子は、シラン(SiH)より少ないことが好ましい。つまり、上記のシリコン原子を含む分子は、シリコン1原子あたり3原子以下の水素原子を有することが好ましい。また、上記のシリコン原子を含む分子を有するガスが、シリコン1原子あたり3原子以下の水素原子を有すると、より好ましい。
 以上のように、水素原子が低減または除去されたガスを用いた成膜方法で、絶縁体216、絶縁体274、絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体250の少なくとも一つを成膜することで、これらの絶縁膜に含まれる水素の量を低減することができる。特に、酸化物230とともに、絶縁体283と絶縁体212に封止された領域に形成される、絶縁体216、絶縁体224、絶縁体280、および絶縁体250を上記の成膜方法で成膜することで、当該封止された領域内の水素濃度を低減し、さらに外部から混入する水素を、絶縁体283、絶縁体212、および領域241により低減できるのでより好ましい。
 また、トランジスタ200は、図1B、図1C、図1Dに示すように、絶縁体282と、絶縁体250とが、直接接する構造となっている。このような構造とすることで、絶縁体280に含まれる酸素が、導電体260に吸収され難くなる。従って、絶縁体280に含まれる酸素は、酸化物230cを介して、酸化物230aおよび酸化物230bへ効率よく供給することができるので、酸化物230a中および酸化物230b中の酸素欠損を低減し、トランジスタ200の電気特性および信頼性を向上させることができる。また、絶縁体280に含まれる水素などの不純物が絶縁体250へ混入することを抑えることができるので、さらに、絶縁体250および酸化物230の水素濃度を低減することができる。よって、トランジスタ200の電気特性および信頼性への悪影響を抑制することができる。絶縁体282としては、窒化シリコン、窒化酸化シリコン、酸化アルミニウム、または酸化ハフニウムを用いることができる。
 以上より、電気特性の変動を抑制し、安定した電気特性を有するとともに、信頼性を向上させた半導体装置を提供することができる。または、ノーマリーオフの電気特性を有する半導体装置を提供することができる。または、オン電流が大きいトランジスタを有する半導体装置を提供することができる。または、高い周波数特性を有するトランジスタを有する半導体装置を提供することができる。または、オフ電流が小さいトランジスタを有する半導体装置を提供することができる。
 以下では、本発明の一態様に係るトランジスタ200を有する半導体装置の詳細な構成について説明する。
 導電体205は、酸化物230、および導電体260と、重なるように配置する。また、導電体205は、絶縁体214および絶縁体216に埋め込まれて設けることが好ましい。
 ここで、導電体260は、第1のゲート(トップゲートともいう)電極として機能する場合がある。また、導電体205は、第2のゲート(ボトムゲートともいう)電極として機能する場合がある。その場合、導電体205に印加する電位を、導電体260に印加する電位と、連動させず、独立して変化させることで、トランジスタ200のVthを制御することができる。特に、導電体205に負の電位を印加することにより、トランジスタ200のVthを0Vより大きくし、オフ電流を低減することが可能となる。したがって、導電体205に負の電位を印加したほうが、印加しない場合よりも、導電体260に印加する電位が0Vのときのドレイン電流を小さくすることができる。
 なお、導電体205は、図1Aに示すように、酸化物230の導電体242aおよび導電体242bと重ならない領域の大きさよりも、大きく設けるとよい。特に、図1Cに示すように、導電体205は、酸化物230のチャネル幅方向と交わる端部よりも外側の領域においても、延伸していることが好ましい。つまり、酸化物230のチャネル幅方向における側面の外側において、導電体205と、導電体260とは、絶縁体を介して重畳していることが好ましい。または、導電体205を大きく設けることによって、導電体205形成以降の作製工程のプラズマを用いた処理において、局所的なチャージング(チャージアップと言う)の緩和ができる場合がある。ただし、本発明の一態様はこれに限定されない。導電体205は、少なくとも導電体242aと、導電体242bとの間に位置する酸化物230と重畳すればよい。
 また、絶縁体224の底面を基準として、酸化物230aおよび酸化物230bと、導電体260とが、重ならない領域における導電体260の底面の高さは、酸化物230bの底面の高さより低い位置に配置されていることが好ましい。また、酸化物230bと、導電体260とが、重ならない領域における導電体260の底面の高さと、酸化物230bの底面の高さと、の差は、0nm以上100nm以下、好ましくは、3nm以上50nm以下、より好ましくは、5nm以上20nm以下とする。
 このように、ゲートとして機能する導電体260が、チャネル形成領域の酸化物230bの側面および上面を酸化物230cおよび絶縁体250を介して覆う構成となっており、導電体260の電界をチャネル形成領域の酸化物230b全体に作用させやすくなる。よって、トランジスタ200のオン電流を増大させ、周波数特性を向上させることができる。本明細書において、第1のゲート、および第2のゲートの電界によって、チャネル形成領域を電気的に取り囲むトランジスタの構造を、surrounded channel(S−channel)構造とよぶ。
 また、導電体205aは、水または水素などの不純物および酸素の透過を抑制する導電体が好ましい。例えば、チタン、窒化チタン、タンタル、または窒化タンタルを用いることができる。また、導電体205bは、タングステン、銅、またはアルミニウムを主成分とする導電性材料を用いることが好ましい。なお、導電体205を2層で図示したが、3層以上の多層構造としてもよい。
 ここで、酸化物半導体と、酸化物半導体の下層に位置する絶縁体、または導電体と、酸化物半導体の上層に位置する絶縁体、または導電体とを、大気開放を行わずに、異なる膜種を連続成膜することで、不純物(特に、水素、水)の濃度が低減された、実質的に高純度真性である酸化物半導体膜を成膜することができるので好ましい。
 絶縁体212、絶縁体214、絶縁体222、絶縁体272、絶縁体282、および絶縁体283の少なくとも一つは、水または水素などの不純物が、基板側から、または、上方からトランジスタ200に混入するのを抑制するバリア絶縁膜として機能することが好ましい。したがって、絶縁体212、絶縁体214、絶縁体222、絶縁体272、絶縁体282、および絶縁体283の少なくとも一つは、水素原子、水素分子、水分子、窒素原子、窒素分子、酸化窒素分子(NO、NO、NOなど)、銅原子などの不純物の拡散を抑制する機能を有する(上記不純物が透過しにくい)絶縁性材料を用いることが好ましい。または、酸素(例えば、酸素原子、酸素分子などの少なくとも一)の拡散を抑制する機能を有する(上記酸素が透過しにくい)絶縁性材料を用いることが好ましい。
 例えば、絶縁体212、および絶縁体283として、窒化シリコンまたは窒化酸化シリコンなどを用い、絶縁体214、絶縁体222、絶縁体272、および絶縁体282として、酸化アルミニウムまたは酸化ハフニウムなどを用いることが好ましい。これにより、水または水素などの不純物が絶縁体212、および絶縁体214を介して、基板側からトランジスタ200側に拡散するのを抑制することができる。または、絶縁体224などに含まれる酸素が、絶縁体212、および絶縁体214を介して基板側に、拡散するのを抑制することができる。また、水または水素などの不純物が絶縁体272、絶縁体282、および絶縁体283よりも上方に配置されている絶縁体274などからトランジスタ200側に拡散するのを抑制することができる。このように、トランジスタ200を、水または水素などの不純物、および酸素の拡散を抑制する機能を有する絶縁体212、絶縁体214、絶縁体222、絶縁体272、絶縁体282、および絶縁体283で取り囲む構造とすることが好ましい。
 また、絶縁体212、および絶縁体283の抵抗率を低くすることが好ましい場合がある。例えば、絶縁体212、および絶縁体283の抵抗率を概略1×1013Ωcmとすることで、半導体装置作製工程のプラズマ等を用いる処理において、絶縁体212、および絶縁体283が、導電体205、導電体242または導電体260のチャージアップを緩和することができる場合がある。絶縁体212、および絶縁体283の抵抗率は、好ましくは、1×1010Ωcm以上1×1015Ωcm以下とする。
 また、絶縁体216、絶縁体280、および絶縁体274は、絶縁体214よりも誘電率が低いことが好ましい。誘電率が低い材料を層間膜とすることで、配線間に生じる寄生容量を低減することができる。例えば、絶縁体216、絶縁体280、および絶縁体274として、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化シリコン、フッ素を添加した酸化シリコン、炭素を添加した酸化シリコン、炭素および窒素を添加した酸化シリコン、または空孔を有する酸化シリコンなどを適宜用いればよい。
 絶縁体222、および絶縁体224は、ゲート絶縁体としての機能を有する。
 ここで、酸化物230と接する絶縁体224は、加熱により酸素を脱離することが好ましい。本明細書では、加熱により離脱する酸素を過剰酸素と呼ぶことがある。例えば、絶縁体224は、酸化シリコンまたは酸化窒化シリコンなどを適宜用いればよい。酸素を含む絶縁体を酸化物230に接して設けることにより、酸化物230中の酸素欠損を低減し、トランジスタ200の信頼性を向上させることができる。
 絶縁体224として、具体的には、加熱により一部の酸素が脱離する酸化物材料を用いることが好ましい。加熱により酸素を脱離する酸化物とは、昇温脱離ガス分析(TDS(Thermal Desorption Spectroscopy)分析)にて、酸素分子の脱離量が1.0×1018molecules/cm以上、好ましくは1.0×1019molecules/cm以上、さらに好ましくは2.0×1019molecules/cm以上、または3.0×1020molecules/cm以上である酸化物膜である。なお、上記TDS分析時における膜の表面温度としては100℃以上700℃以下、または100℃以上400℃以下の範囲が好ましい。
 絶縁体222は、水または水素などの不純物が、基板側からトランジスタ200に混入するのを抑制するバリア絶縁膜として機能することが好ましい。例えば、絶縁体222は、絶縁体224より水素透過性が低いことが好ましい。絶縁体222、および絶縁体283によって、絶縁体224および酸化物230などを囲むことにより、外方から水または水素などの不純物がトランジスタ200に侵入することを抑制することができる。
 さらに、絶縁体222は、酸素(例えば、酸素原子、酸素分子などの少なくとも一)の拡散を抑制する機能を有する(上記酸素が透過しにくい)ことが好ましい。例えば、絶縁体222は、絶縁体224より酸素透過性が低いことが好ましい。絶縁体222が、酸素や不純物の拡散を抑制する機能を有することで、酸化物230が有する酸素が、絶縁体222より下側へ拡散することを低減できるので、好ましい。また、導電体205が、絶縁体224や、酸化物230が有する酸素と反応することを抑制することができる。
 絶縁体222は、絶縁性材料であるアルミニウムおよびハフニウムの一方または双方の酸化物を含む絶縁体を用いるとよい。アルミニウムおよびハフニウムの一方または双方の酸化物を含む絶縁体として、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、アルミニウムおよびハフニウムを含む酸化物(ハフニウムアルミネート)などを用いることが好ましい。このような材料を用いて絶縁体222を形成した場合、絶縁体222は、酸化物230からの酸素の放出や、トランジスタ200の周辺部から酸化物230への水素等の不純物の混入を抑制する層として機能する。
 または、これらの絶縁体に、例えば、酸化アルミニウム、酸化ビスマス、酸化ゲルマニウム、酸化ニオブ、酸化シリコン、酸化チタン、酸化タングステン、酸化イットリウム、酸化ジルコニウムを添加してもよい。またはこれらの絶縁体を窒化処理してもよい。上記の絶縁体に酸化シリコン、酸化窒化シリコンまたは窒化シリコンを積層して用いてもよい。
 また、絶縁体222は、例えば、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、酸化タンタル、酸化ジルコニウム、チタン酸ジルコン酸鉛(PZT)、チタン酸ストロンチウム(SrTiO)または(Ba,Sr)TiO(BST)などのいわゆるhigh−k材料を含む絶縁体を単層または積層で用いてもよい。トランジスタの微細化、および高集積化が進むと、ゲート絶縁体の薄膜化により、リーク電流などの問題が生じる場合がある。ゲート絶縁体として機能する絶縁体にhigh−k材料を用いることで、物理膜厚を保ちながら、トランジスタ動作時のゲート電位の低減が可能となる。
 なお、絶縁体222、および絶縁体224が、2層以上の積層構造を有していてもよい。その場合、同じ材料からなる積層構造に限定されず、異なる材料からなる積層構造でもよい。
 また、酸化物230bと、ソース電極またはドレイン電極として機能する導電体242(導電体242aおよび導電体242b)と、の間に酸化物243(酸化物243aおよび酸化物243b)を配置してもよい。導電体242と、酸化物230とが接しない構成となるので、導電体242が、酸化物230の酸素を吸収することを抑制できる。つまり、導電体242の酸化を防止することで、導電体242の導電率の低下を抑制することができる。従って、酸化物243は、導電体242の酸化を抑制する機能を有することが好ましい。
 従って、酸化物243は、酸素の透過を抑制する機能を有することが好ましい。ソース電極やドレイン電極として機能する導電体242と酸化物230bとの間に酸素の透過を抑制する機能を有する酸化物243を配置することで、導電体242と、酸化物230bとの間の電気抵抗が低減されるので好ましい。このような構成とすることで、トランジスタ200の電気特性およびトランジスタ200の信頼性を向上させることができる。
 酸化物243として、元素Mを有する金属酸化物を用いてもよい。特に、元素Mは、アルミニウム、ガリウム、イットリウム、または錫を用いるとよい。酸化物243は、酸化物230bよりも元素Mの濃度が高いことが好ましい。また、酸化物243として、酸化ガリウムを用いてもよい。また、酸化物243として、In−M−Zn酸化物等の金属酸化物を用いてもよい。具体的には、酸化物243に用いる金属酸化物において、Inに対する元素Mの原子数比が、酸化物230bに用いる金属酸化物における、Inに対する元素Mの原子数比より大きいことが好ましい。また、酸化物243の膜厚は、0.5nm以上5nm以下が好ましく、より好ましくは、1nm以上3nm以下である。また、酸化物243は、結晶性を有すると好ましい。酸化物243が結晶性を有する場合、酸化物230中の酸素の放出を好適に抑制することが出来る。例えば、酸化物243としては、六方晶などの結晶構造であれば、酸化物230中の酸素の放出を抑制できる場合がある。
 なお、酸化物243は必ずしも設けなくてもよい。その場合、導電体242(導電体242a、および導電体242b)と酸化物230とが接することで、酸化物230中の酸素が導電体242へ拡散し、導電体242が酸化する場合がある。導電体242が酸化することで、導電体242の導電率が低下する蓋然性が高い。なお、酸化物230中の酸素が導電体242へ拡散することを、導電体242が酸化物230中の酸素を吸収する、と言い換えることができる。
 また、酸化物230中の酸素が導電体242(導電体242a、および導電体242b)へ拡散することで、導電体242aと酸化物230bとの間、および、導電体242bと酸化物230bとの間に異層が形成される場合がある。当該異層は、導電体242よりも酸素を多く含むため、当該異層は絶縁性を有すると推定される。このとき、導電体242と、当該異層と、酸化物230bとの3層構造は、金属−絶縁体−半導体からなる3層構造とみなすことができ、MIS(Metal−Insulator−Semiconductor)構造と呼ぶ、またはMIS構造を主としたダイオード接合構造と呼ぶ場合がある。
 なお、上記異層は、導電体242と酸化物230bとの間に形成されることに限られず、例えば、異層が、導電体242と酸化物230cとの間に形成される場合や、導電体242と酸化物230bとの間、および導電体242と酸化物230cとの間に形成される場合がある。
 酸化物243上には、ソース電極、およびドレイン電極として機能する導電体242(導電体242a、および導電体242b)が設けられる。導電体242の膜厚は、例えば、1nm以上50nm以下、好ましくは2nm以上25nm以下、とすればよい。
 導電体242としては、アルミニウム、クロム、銅、銀、金、白金、タンタル、ニッケル、チタン、モリブデン、タングステン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、マンガン、マグネシウム、ジルコニウム、ベリリウム、インジウム、ルテニウム、イリジウム、ストロンチウム、ランタンから選ばれた金属元素、または上述した金属元素を成分とする合金か、上述した金属元素を組み合わせた合金等を用いることが好ましい。例えば、窒化タンタル、窒化チタン、タングステン、チタンとアルミニウムを含む窒化物、タンタルとアルミニウムを含む窒化物、酸化ルテニウム、窒化ルテニウム、ストロンチウムとルテニウムを含む酸化物、ランタンとニッケルを含む酸化物などを用いることが好ましい。また、窒化タンタル、窒化チタン、チタンとアルミニウムを含む窒化物、タンタルとアルミニウムを含む窒化物、酸化ルテニウム、窒化ルテニウム、ストロンチウムとルテニウムを含む酸化物、ランタンとニッケルを含む酸化物は、酸化しにくい導電性材料、または、酸素を吸収しても導電性を維持する材料であるため、好ましい。
 絶縁体272は、導電体242上面に接して設けられており、バリア層として機能することが好ましい。当該構成にすることで、導電体242による、絶縁体280が有する過剰酸素の吸収を抑制することができる。また、導電体242の酸化を抑制することで、トランジスタ200と配線とのコンタクト抵抗の増加を抑制することができる。よって、トランジスタ200に良好な電気特性および信頼性を与えることができる。
 従って、絶縁体272は、酸素の拡散を抑制する機能を有することが好ましい。例えば、絶縁体272は、絶縁体280よりも酸素の拡散を抑制する機能を有することが好ましい。絶縁体272としては、例えば、アルミニウムおよびハフニウムの一方または双方の酸化物を含む絶縁体を成膜するとよい。また、絶縁体272としては、例えば、窒化アルミニウムを含む絶縁体を用いればよい。
 なお、図1B、図1C、図1Dでは、絶縁体272は、導電体242の上面のみに接しているが、本実施の形態はこれに限られるものではない。例えば、絶縁体272が導電体242の上面および側面と、酸化物243の側面と、酸化物230bの側面と、酸化物230aの側面と、接する構成にしてもよい。
 絶縁体250は、ゲート絶縁体として機能する。絶縁体250は、酸化物230cの上面に接して配置することが好ましい。絶縁体250は、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化シリコン、フッ素を添加した酸化シリコン、炭素を添加した酸化シリコン、炭素および窒素を添加した酸化シリコン、空孔を有する酸化シリコンを用いることができる。特に、酸化シリコン、および酸化窒化シリコンは熱に対し安定であるため好ましい。
 絶縁体224と同様に、絶縁体250は、加熱により酸素が放出される絶縁体を用いて形成することが好ましい。加熱により酸素が放出される絶縁体を、絶縁体250として、酸化物230cの上面に接して設けることにより、酸化物230bのチャネル形成領域に効果的に酸素を供給することができる。また、絶縁体224と同様に、絶縁体250中の水または水素などの不純物濃度が低減されていることが好ましい。絶縁体250の膜厚は、1nm以上20nm以下とするのが好ましい。
 また、絶縁体250と導電体260との間に金属酸化物を設けてもよい。当該金属酸化物は、絶縁体250から導電体260への酸素拡散を抑制することが好ましい。酸素の拡散を抑制する金属酸化物を設けることで、絶縁体250から導電体260への酸素の拡散が抑制される。つまり、酸化物230へ供給する酸素量の減少を抑制することができる。また、絶縁体250の酸素による導電体260の酸化を抑制することができる。
 また、当該金属酸化物は、ゲート絶縁体の一部としての機能を有する場合がある。したがって、絶縁体250に酸化シリコンや酸化窒化シリコンなどを用いる場合、当該金属酸化物は、比誘電率が高いhigh−k材料である金属酸化物を用いることが好ましい。ゲート絶縁体を、絶縁体250と当該金属酸化物との積層構造とすることで、熱に対して安定、かつ比誘電率の高い積層構造とすることができる。したがって、ゲート絶縁体の物理膜厚を保持したまま、トランジスタ動作時に印加するゲート電位の低減化が可能となる。また、ゲート絶縁体として機能する絶縁体の等価酸化膜厚(EOT)の薄膜化が可能となる。
 具体的には、ハフニウム、アルミニウム、ガリウム、イットリウム、ジルコニウム、タングステン、チタン、タンタル、ニッケル、ゲルマニウム、または、マグネシウムなどから選ばれた一種、または二種以上が含まれた金属酸化物を用いることができる。特に、アルミニウム、またはハフニウムの一方または双方の酸化物を含む絶縁体である、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、アルミニウムおよびハフニウムを含む酸化物(ハフニウムアルミネート)などを用いることが好ましい。
 または、当該金属酸化物は、ゲートの一部としての機能を有する場合がある。この場合は、酸素を含む導電性材料をチャネル形成領域側に設けるとよい。酸素を含む導電性材料をチャネル形成領域側に設けることで、当該導電性材料から離脱した酸素がチャネル形成領域に供給されやすくなる。
 特に、ゲートとして機能する導電体として、チャネルが形成される金属酸化物に含まれる金属元素および酸素を含む導電性材料を用いることが好ましい。また、前述した金属元素および窒素を含む導電性材料を用いてもよい。また、インジウム錫酸化物、酸化タングステンを含むインジウム酸化物、酸化タングステンを含むインジウム亜鉛酸化物、酸化チタンを含むインジウム酸化物、酸化チタンを含むインジウム錫酸化物、インジウム亜鉛酸化物、シリコンを添加したインジウム錫酸化物を用いてもよい。また、窒素を含むインジウムガリウム亜鉛酸化物を用いてもよい。このような材料を用いることで、チャネルが形成される金属酸化物に含まれる水素を捕獲することができる場合がある。または、外方の絶縁体などから混入する水素を捕獲することができる場合がある。
 導電体260は、図1では2層構造として示しているが、単層構造でもよいし、3層以上の積層構造であってもよい。
 導電体260aは、水素原子、水素分子、水分子、窒素原子、窒素分子、酸化窒素分子(NO、NO、NOなど)、銅原子などの不純物の拡散を抑制する機能を有する導電性材料を用いることが好ましい。または、酸素(例えば、酸素原子、酸素分子などの少なくとも一)の拡散を抑制する機能を有する導電性材料を用いることが好ましい。
 また、導電体260aが酸素の拡散を抑制する機能を持つことにより、絶縁体250に含まれる酸素により、導電体260bが酸化して導電率が低下することを抑制することができる。酸素の拡散を抑制する機能を有する導電性材料としては、例えば、タンタル、窒化タンタル、ルテニウム、または酸化ルテニウムなどを用いることが好ましい。
 また、導電体260bは、タングステン、銅、またはアルミニウムを主成分とする導電性材料を用いることが好ましい。また、導電体260は、配線としても機能するため、導電性が高い導電体を用いることが好ましい。例えば、タングステン、銅、またはアルミニウムを主成分とする導電性材料を用いることができる。また、導電体260bは積層構造としてもよく、例えば、チタン又は窒化チタンと上記導電性材料との積層構造としてもよい。
 絶縁体280は、例えば、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化酸化シリコン、フッ素を添加した酸化シリコン、炭素を添加した酸化シリコン、炭素および窒素を添加した酸化シリコン、または空孔を有する酸化シリコンなどを有することが好ましい。このように、絶縁体280としてシリコン系酸化物を用いることで、上記の窒化プラズマ処理を行うことで、固相窒化された領域241および領域245を容易に形成することができる。特に、酸化シリコンおよび酸化窒化シリコンは、熱的に安定であるため好ましい。特に、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、空孔を有する酸化シリコンなどの材料は、加熱により脱離する酸素を含む領域を容易に形成することができるため好ましい。また、絶縁体280は、上記の材料が積層された構造でもよく、例えば、スパッタリング法で成膜した酸化シリコンの上に、CVD法で成膜した酸化窒化シリコンを積層した構造とすればよい。また、さらに上に窒化シリコンを積層してもよい。
 絶縁体280中の水または水素などの不純物濃度が低減されていることが好ましい。また、絶縁体280の上面は、平坦化されていてもよい。
 なお、図1B、図1C、図1Dにおいて、絶縁体280の絶縁体283との界面近傍には領域245が形成されているが、本実施の形態はこれに限られるものではない。例えば、絶縁体283の成膜において、過剰に水素雰囲気にならない場合などは、絶縁体280に領域245を形成しない構成にしてもよい。また、絶縁体224および絶縁体216についても同様に領域245を形成しない構成にしてもよい。この場合、領域245を形成する代わりに、絶縁体216、絶縁体222、絶縁体224、絶縁体280、および絶縁体282を覆って、絶縁体272などと同様の水素バリア性の高い絶縁膜を形成することが好ましい。このような水素バリア性の高い絶縁膜として、例えば、窒化シリコン膜または窒化酸化シリコン膜を用いればよい。窒化シリコン膜を用いる場合、上述の水素原子が低減または除去されたガスを用いて、PEALD法またはPECVD法などで成膜すればよい。PEALD法を用いる場合、リアクタントとして、窒素ガスをプラズマ化して得られる窒素ラジカルを用いればよい。
 絶縁体282および絶縁体283は、水または水素などの不純物が、上方から絶縁体280に混入するのを抑制するバリア絶縁膜として機能することが好ましい。また、絶縁体282および絶縁体283は、酸素の透過を抑制するバリア絶縁膜として機能することが好ましい。絶縁体282および絶縁体283としては、例えば、酸化アルミニウム、窒化シリコン、または窒化酸化シリコンなどの絶縁体を用いればよい。例えば、絶縁体282として、酸素に対してバリア性が高い酸化アルミニウムを用い、絶縁体283として、水素に対してバリア性が高い窒化シリコンまたは窒化酸化シリコンを用いればよい。
 また、絶縁体283の上に、層間膜として機能する絶縁体274を設けることが好ましい。絶縁体274は、絶縁体224などと同様に、膜中の水または水素などの不純物濃度が低減されていることが好ましい。
 導電体240aおよび導電体240bは、タングステン、銅、またはアルミニウムを主成分とする導電性材料を用いることが好ましい。また、導電体240aおよび導電体240bは積層構造としてもよい。なお、図1Aで導電体240aおよび導電体240bは、上面視において円形状にしているが、これに限られるものではない。例えば、導電体240aおよび導電体240bが、上面視において、楕円などの略円形状、四角形などの多角形状、四角形等の多角形の角部を丸めた形状になっていてもよい。
 また、導電体240を積層構造とする場合、領域241と接する導電体には、水または水素などの不純物、および酸素の透過を抑制する機能を有する導電性材料を用いることが好ましい。例えば、タンタル、窒化タンタル、チタン、窒化チタン、ルテニウム、または酸化ルテニウムなどを用いることが好ましい。また、水または水素などの不純物、および酸素の透過を抑制する機能を有する導電性材料は、単層または積層で用いてもよい。
当該導電性材料を用いることで、絶縁体280などから拡散する水または水素などの不純物が、導電体240aおよび導電体240bを通じて酸化物230に混入するのをさらに低減することができる。また、絶縁体280に添加された酸素が導電体240aおよび導電体240bに吸収されるのを防ぐことができる。また、領域241は酸素に対するバリア性が高いので、酸素が導電体240aおよび導電体240bに吸収されるのをより低減することができる。
 また、導電体240aの上面、および導電体240bの上面に接して配線として機能する導電体246(導電体246a、および導電体246b)を配置してもよい。導電体246は、タングステン、銅、またはアルミニウムを主成分とする導電性材料を用いることが好ましい。また、当該導電体は、積層構造としてもよく、例えば、チタン又は窒化チタンと上記導電性材料との積層としてもよい。なお、当該導電体は、絶縁体に設けられた開口に埋め込むように形成してもよい。
<半導体装置の構成材料>
 以下では、半導体装置に用いることができる構成材料について説明する。
<基板>
 トランジスタ200を形成する基板としては、例えば、絶縁体基板、半導体基板、または導電体基板を用いればよい。絶縁体基板としては、例えば、ガラス基板、石英基板、サファイア基板、安定化ジルコニア基板(イットリア安定化ジルコニア基板など)、樹脂基板などがある。また、半導体基板としては、例えば、シリコン、ゲルマニウムなどを材料とした半導体基板、または炭化シリコン、シリコンゲルマニウム、ヒ化ガリウム、リン化インジウム、酸化亜鉛、酸化ガリウムからなる化合物半導体基板などがある。さらには、前述の半導体基板内部に絶縁体領域を有する半導体基板、例えば、SOI(Silicon On Insulator)基板などがある。導電体基板としては、黒鉛基板、金属基板、合金基板、導電性樹脂基板などがある。または、金属の窒化物を有する基板、金属の酸化物を有する基板などがある。さらには、絶縁体基板に導電体または半導体が設けられた基板、半導体基板に導電体または絶縁体が設けられた基板、導電体基板に半導体または絶縁体が設けられた基板などがある。または、これらの基板に素子が設けられたものを用いてもよい。基板に設けられる素子としては、容量素子、抵抗素子、スイッチ素子、発光素子、記憶素子などがある。
<絶縁体>
 絶縁体としては、絶縁性を有する酸化物、窒化物、酸化窒化物、窒化酸化物、金属酸化物、金属酸化窒化物、金属窒化酸化物などがある。
 例えば、トランジスタの微細化、および高集積化が進むと、ゲート絶縁体の薄膜化により、リーク電流などの問題が生じる場合がある。ゲート絶縁体として機能する絶縁体に、high−k材料を用いることで物理膜厚を保ちながら、トランジスタ動作時の低電圧化が可能となる。一方、層間膜として機能する絶縁体には、比誘電率が低い材料を用いることで、配線間に生じる寄生容量を低減することができる。したがって、絶縁体の機能に応じて、材料を選択するとよい。
 また、比誘電率の高い絶縁体としては、酸化ガリウム、酸化ハフニウム、酸化ジルコニウム、アルミニウムおよびハフニウムを有する酸化物、アルミニウムおよびハフニウムを有する酸化窒化物、シリコンおよびハフニウムを有する酸化物、シリコンおよびハフニウムを有する酸化窒化物、またはシリコンおよびハフニウムを有する窒化物などがある。
 また、比誘電率が低い絶縁体としては、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化酸化シリコン、フッ素を添加した酸化シリコン、炭素を添加した酸化シリコン、炭素および窒素を添加した酸化シリコン、空孔を有する酸化シリコン、または樹脂などがある。
 また、酸化物半導体を用いたトランジスタは、水素などの不純物および酸素の透過を抑制する機能を有する絶縁体で囲うことによって、トランジスタの電気特性を安定にすることができる。水素などの不純物および酸素の透過を抑制する機能を有する絶縁体としては、例えば、ホウ素、炭素、窒素、酸素、フッ素、マグネシウム、アルミニウム、シリコン、リン、塩素、アルゴン、ガリウム、ゲルマニウム、イットリウム、ジルコニウム、ランタン、ネオジム、ハフニウム、またはタンタルを含む絶縁体を、単層で、または積層で用いればよい。具体的には、水素などの不純物および酸素の透過を抑制する機能を有する絶縁体として、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ガリウム、酸化ゲルマニウム、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化ランタン、酸化ネオジム、酸化ハフニウム、または酸化タンタルなどの金属酸化物、窒化アルミニウム、窒化アルミニウムチタン、窒化チタン、窒化酸化シリコンまたは窒化シリコンなどの金属窒化物を用いることができる。
 また、ゲート絶縁体として機能する絶縁体は、加熱により脱離する酸素を含む領域を有する絶縁体であることが好ましい。例えば、加熱により脱離する酸素を含む領域を有する酸化シリコンまたは酸化窒化シリコンを酸化物230と接する構造とすることで、酸化物230が有する酸素欠損を補償することができる。
<導電体>
 導電体としては、アルミニウム、クロム、銅、銀、金、白金、タンタル、ニッケル、チタン、モリブデン、タングステン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、マンガン、マグネシウム、ジルコニウム、ベリリウム、インジウム、ルテニウム、イリジウム、ストロンチウム、ランタンなどから選ばれた金属元素、または上述した金属元素を成分とする合金か、上述した金属元素を組み合わせた合金等を用いることが好ましい。例えば、窒化タンタル、窒化チタン、タングステン、チタンとアルミニウムを含む窒化物、タンタルとアルミニウムを含む窒化物、酸化ルテニウム、窒化ルテニウム、ストロンチウムとルテニウムを含む酸化物、ランタンとニッケルを含む酸化物などを用いることが好ましい。また、窒化タンタル、窒化チタン、チタンとアルミニウムを含む窒化物、タンタルとアルミニウムを含む窒化物、酸化ルテニウム、窒化ルテニウム、ストロンチウムとルテニウムを含む酸化物、ランタンとニッケルを含む酸化物は、酸化しにくい導電性材料、または、酸素を吸収しても導電性を維持する材料であるため、好ましい。また、リン等の不純物元素を含有させた多結晶シリコンに代表される、電気伝導度が高い半導体、ニッケルシリサイドなどのシリサイドを用いてもよい。
 また、上記の材料で形成される導電層を複数積層して用いてもよい。例えば、前述した金属元素を含む材料と、酸素を含む導電性材料と、を組み合わせた積層構造としてもよい。また、前述した金属元素を含む材料と、窒素を含む導電性材料と、を組み合わせた積層構造としてもよい。また、前述した金属元素を含む材料と、酸素を含む導電性材料と、窒素を含む導電性材料と、を組み合わせた積層構造としてもよい。
 なお、トランジスタのチャネル形成領域に酸化物を用いる場合において、ゲートとして機能する導電体には、前述した金属元素を含む材料と、酸素を含む導電性材料と、を組み合わせた積層構造を用いることが好ましい。この場合は、酸素を含む導電性材料をチャネル形成領域側に設けるとよい。酸素を含む導電性材料をチャネル形成領域側に設けることで、当該導電性材料から離脱した酸素がチャネル形成領域に供給されやすくなる。
 特に、ゲートとして機能する導電体として、チャネルが形成される金属酸化物に含まれる金属元素および酸素を含む導電性材料を用いることが好ましい。また、前述した金属元素および窒素を含む導電性材料を用いてもよい。例えば、窒化チタン、窒化タンタルなどの窒素を含む導電性材料を用いてもよい。また、インジウム錫酸化物、酸化タングステンを含むインジウム酸化物、酸化タングステンを含むインジウム亜鉛酸化物、酸化チタンを含むインジウム酸化物、酸化チタンを含むインジウム錫酸化物、インジウム亜鉛酸化物、シリコンを添加したインジウム錫酸化物を用いてもよい。また、窒素を含むインジウムガリウム亜鉛酸化物を用いてもよい。このような材料を用いることで、チャネルが形成される金属酸化物に含まれる水素を捕獲することができる場合がある。または、外方の絶縁体などから混入する水素を捕獲することができる場合がある。
<金属酸化物>
 酸化物230として、酸化物半導体として機能する金属酸化物を用いることが好ましい。以下では、本発明に係る酸化物230に適用可能な金属酸化物について説明する。
 金属酸化物は、少なくともインジウムまたは亜鉛を含むことが好ましい。特に、インジウムおよび亜鉛を含むことが好ましい。また、それらに加えて、アルミニウム、ガリウム、イットリウムまたは錫などが含まれていることが好ましい。また、ホウ素、チタン、鉄、ニッケル、ゲルマニウム、ジルコニウム、モリブデン、ランタン、セリウム、ネオジム、ハフニウム、タンタル、タングステン、またはマグネシウムなどから選ばれた一種、または複数種が含まれていてもよい。
 ここでは、金属酸化物が、インジウム、元素Mおよび亜鉛を有するIn−M−Zn酸化物である場合を考える。なお、元素Mは、アルミニウム、ガリウム、イットリウム、または錫などとする。そのほかの元素Mに適用可能な元素としては、ホウ素、チタン、鉄、ニッケル、ゲルマニウム、ジルコニウム、モリブデン、ランタン、セリウム、ネオジム、ハフニウム、タンタル、タングステン、マグネシウムなどがある。ただし、元素Mとして、前述の元素を複数組み合わせても構わない場合がある。
 なお、本明細書等において、窒素を有する金属酸化物も金属酸化物(metal oxide)と総称する場合がある。また、窒素を有する金属酸化物を、金属酸窒化物(metal oxynitride)と呼称してもよい。
[金属酸化物の構造]
 酸化物半導体(金属酸化物)は、単結晶酸化物半導体と、それ以外の非単結晶酸化物半導体と、に分けられる。非単結晶酸化物半導体としては、例えば、CAAC−OS、多結晶酸化物半導体、nc−OS、擬似非晶質酸化物半導体(a−like OS:amorphous−like oxide semiconductor)、および非晶質酸化物半導体などがある。
 CAAC−OSは、c軸配向性を有し、かつa−b面方向において複数のナノ結晶が連結し、歪みを有した結晶構造となっている。なお、歪みとは、複数のナノ結晶が連結する領域において、格子配列の揃った領域と、別の格子配列の揃った領域と、の間で格子配列の向きが変化している箇所を指す。
 ナノ結晶は、六角形を基本とするが、正六角形状とは限らず、非正六角形状である場合がある。また、歪みにおいて、五角形、および七角形などの格子配列を有する場合がある。なお、CAAC−OSにおいて、歪み近傍においても、明確な結晶粒界(グレインバウンダリーともいう)を確認することは難しい。すなわち、格子配列の歪みによって、結晶粒界の形成が抑制されていることがわかる。これは、CAAC−OSが、a−b面方向において酸素原子の配列が稠密でないことや、金属元素が置換することで原子間の結合距離が変化することなどによって、歪みを許容することができるためである。
 また、CAAC−OSは、インジウム、および酸素を有する層(以下、In層)と、元素M、亜鉛、および酸素を有する層(以下、(M,Zn)層)とが積層した、層状の結晶構造(層状構造ともいう)を有する傾向がある。なお、インジウムと元素Mは、互いに置換可能であり、(M,Zn)層の元素Mがインジウムと置換した場合、(In,M,Zn)層と表すこともできる。また、In層のインジウムが元素Mと置換した場合、(In,M)層と表すこともできる。
 CAAC−OSは結晶性の高い金属酸化物である。一方、CAAC−OSは、明確な結晶粒界を確認することが難しいため、結晶粒界に起因する電子移動度の低下が起こりにくいといえる。また、金属酸化物の結晶性は不純物の混入や欠陥の生成などによって低下する場合があるため、CAAC−OSは不純物や欠陥(酸素欠損(V:oxygen vacancyともいう)など)の少ない金属酸化物ともいえる。したがって、CAAC−OSを有する金属酸化物は、物理的性質が安定する。そのため、CAAC−OSを有する金属酸化物は熱に強く、信頼性が高い。
 nc−OSは、微小な領域(例えば、1nm以上10nm以下の領域、特に1nm以上3nm以下の領域)において原子配列に周期性を有する。また、nc−OSは、異なるナノ結晶間で結晶方位に規則性が見られない。そのため、膜全体で配向性が見られない。したがって、nc−OSは、分析方法によっては、a−like OSや非晶質酸化物半導体と区別が付かない場合がある。
 なお、インジウムと、ガリウムと、亜鉛と、を有する金属酸化物の一種である、インジウム−ガリウム−亜鉛酸化物(以下、IGZO)は、上述のナノ結晶とすることで安定な構造をとる場合がある。特に、IGZOは、大気中では結晶成長がし難い傾向があるため、大きな結晶(ここでは、数mmの結晶、または数cmの結晶)よりも小さな結晶(例えば、上述のナノ結晶)とする方が、構造的に安定となる場合がある。
 a−like OSは、nc−OSと非晶質酸化物半導体との間の構造を有する金属酸化物である。a−like OSは、鬆または低密度領域を有する。すなわち、a−like OSは、nc−OSおよびCAAC−OSと比べて、結晶性が低い。
 酸化物半導体(金属酸化物)は、多様な構造をとり、それぞれが異なる特性を有する。本発明の一態様の酸化物半導体は、非晶質酸化物半導体、多結晶酸化物半導体、a−like OS、nc−OS、CAAC−OSのうち、二種以上を有していてもよい。
 なお、本発明の一態様の半導体装置においては、酸化物半導体(金属酸化物)の構造に特に限定はないが、結晶性を有すると好ましい。例えば、酸化物230をCAAC−OS構造とし、酸化物243を六方晶の結晶構造とすることが出来る。酸化物230、及び酸化物243を上記の結晶構造とすることで、高い信頼性を有する半導体装置とすることができる。また、酸化物230a、酸化物230c、および酸化物243を概略同じ組成とすることができる。
[不純物]
 ここで、金属酸化物中における各不純物の影響について説明する。
 また、金属酸化物にアルカリ金属またはアルカリ土類金属が含まれると、欠陥準位を形成し、キャリアを生成する場合がある。したがって、アルカリ金属またはアルカリ土類金属が含まれている金属酸化物をチャネル形成領域に用いたトランジスタはノーマリーオン特性となりやすい。このため、金属酸化物中のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の濃度を低減することが好ましい。具体的には、金属酸化物中のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の濃度(SIMSにより得られる濃度)を、1×1018atoms/cm以下、好ましくは2×1016atoms/cm以下にする。
 また、金属酸化物に含まれる水素は、金属原子と結合する酸素と反応して水になるため、酸素欠損を形成する場合がある。当該酸素欠損に水素が入ることで、キャリアである電子が生成される場合がある。また、水素の一部が金属原子と結合する酸素と結合して、キャリアである電子を生成することがある。従って、水素が含まれている金属酸化物を用いたトランジスタは、ノーマリーオン特性となりやすい。このため、金属酸化物中の水素はできる限り低減されていることが好ましい。
 トランジスタの半導体に用いる金属酸化物として、結晶性の高い薄膜を用いることが好ましい。該薄膜を用いることで、トランジスタの安定性または信頼性を向上させることができる。該薄膜として、例えば、単結晶金属酸化物の薄膜または多結晶金属酸化物の薄膜が挙げられる。しかしながら、単結晶金属酸化物の薄膜または多結晶金属酸化物の薄膜を基板上に形成するには、高温またはレーザー加熱の工程が必要とされる。よって、製造工程のコストが増加し、さらに、スループットも低下してしまう。
<半導体装置の作製方法>
 次に、図1に示す、本発明に係るトランジスタ200を有する半導体装置について、作製方法を図2乃至図14を用いて説明する。また、図2乃至図14において、各図のAは上面図を示す。また、各図のBは、Aに示すA1−A2の一点鎖線で示す部位に対応する断面図であり、トランジスタ200のチャネル長方向の断面図でもある。また、各図のCは、AにA3−A4の一点鎖線で示す部位に対応する断面図であり、トランジスタ200のチャネル幅方向の断面図でもある。また、各図のDは、AにA5−A6の一点鎖線で示す部位に対応する断面図である。なお、各図のAの上面図では、図の明瞭化のために一部の要素を省いている。
 まず、基板(図示しない)を準備し、当該基板上に絶縁体212を成膜する。絶縁体212の成膜は、スパッタリング法、化学気相成長(CVD:Chemical Vapor Deposition)法、分子線エピタキシー(MBE:Molecular Beam Epitaxy)法、パルスレーザ堆積(PLD:Pulsed Laser Deposition)法、またはALD(Atomic Layer Deposition)法などを用いて行うことができる。
 なお、CVD法は、プラズマを利用するプラズマCVD(PECVD:Plasma Enhanced CVD)法、熱を利用する熱CVD(TCVD:Thermal CVD)法、光を利用する光CVD(Photo CVD)法などに分類できる。さらに用いる原料ガスによって金属CVD(MCVD:Metal CVD)法、有機金属CVD(MOCVD:Metal Organic CVD)法に分けることができる。また、成膜時の圧力によって、大気圧下で成膜を行なう常圧CVD(APCVD:Atmospheric Pressure CVD)法、大気圧より低い減圧状態で成膜を行う減圧CVD(LPCVD:Low Pressure CVD)法、に分けることができる。
 プラズマCVD法は、比較的低温で高品質の膜が得られる。また、熱CVD法は、プラズマを用いないため、被処理物へのプラズマダメージを小さくすることが可能な成膜方法である。例えば、半導体装置に含まれる配線、電極、素子(トランジスタ、容量素子など)などは、プラズマから電荷を受け取ることでチャージアップする場合がある。このとき、蓄積した電荷によって、半導体装置に含まれる配線、電極、素子などが破壊される場合がある。一方、プラズマを用いない熱CVD法の場合、こういったプラズマダメージが生じないため、半導体装置の歩留まりを高くすることができる。また、熱CVD法では、成膜中のプラズマダメージが生じないため、欠陥の少ない膜が得られる。
 また、ALD法としては、プリカーサ及びリアクタントの反応を熱エネルギーのみで行う熱ALD(Thermal ALD)法、プラズマ励起されたリアクタントを用いるPEALD(Plasma Enhanced ALD)法などを用いることができる。
 ALD法は、原子の性質である自己制御性を利用し、一層ずつ原子を堆積することができるので、極薄の成膜が可能、アスペクト比の高い構造への成膜が可能、ピンホールなどの欠陥の少ない成膜が可能、被覆性に優れた成膜が可能、および低温での成膜が可能、などの効果がある。PEALD法では、プラズマを利用することで、より低温での成膜が可能となり好ましい場合がある。なお、ALD法で用いるプリカーサには炭素などの不純物を含むものがある。このため、ALD法により設けられた膜は、他の成膜法により設けられた膜と比較して、炭素などの不純物を多く含む場合がある。なお、不純物の定量は、X線光電子分光法(XPS:X−ray Photoelectron Spectroscopy)を用いて行うことができる。
 CVD法およびALD法は、ターゲットなどから放出される粒子が堆積する成膜方法とは異なり、被処理物の表面における反応により膜が形成される成膜方法である。したがって、被処理物の形状の影響を受けにくく、良好な段差被覆性を有する成膜方法である。特に、ALD法は、優れた段差被覆性と、優れた厚さの均一性を有するため、アスペクト比の高い開口部の表面を被覆する場合などに好適である。ただし、ALD法は、比較的成膜速度が遅いため、成膜速度の速いCVD法などの他の成膜方法と組み合わせて用いることが好ましい場合もある。
 CVD法およびALD法は、原料ガスの流量比によって、得られる膜の組成を制御することができる。例えば、CVD法およびALD法では、原料ガスの流量比によって、任意の組成の膜を成膜することができる。また、例えば、CVD法およびALD法では、成膜しながら原料ガスの流量比を変化させることによって、組成が連続的に変化した膜を成膜することができる。原料ガスの流量比を変化させながら成膜する場合、複数の成膜室を用いて成膜する場合と比べて、搬送や圧力調整に掛かる時間を要さない分、成膜に掛かる時間を短くすることができる。したがって、半導体装置の生産性を高めることができる場合がある。
 本実施の形態では、絶縁体212として、CVD法によって窒化シリコンを成膜する。このように、絶縁体212として、窒化シリコンなどの銅が透過しにくい絶縁体を用いることにより、絶縁体212より下層(図示せず)の導電体に銅など拡散しやすい金属を用いても、当該金属が絶縁体212を介して上の層に拡散するのを抑制することができる。また、窒化シリコンのように水または水素などの不純物が透過しにくい絶縁体を用いることにより絶縁体212より下層から水または水素などの不純物の拡散を抑制することができる。
 次に、絶縁体212上に絶縁体214を成膜する。絶縁体214の成膜は、スパッタリング法、CVD法、MBE法、PLD法またはALD法などを用いて行うことができる。本実施の形態では、絶縁体214として、酸化アルミニウムを用いる。
 次に、絶縁体214上に絶縁体216を成膜する。絶縁体216の成膜は、スパッタリング法、CVD法、MBE法、PLD法またはALD法などを用いて行うことができる。本実施の形態では、絶縁体216として、酸化シリコンまたは酸化窒化シリコンを用いる。また、絶縁体216は、上述の水素原子が低減または除去されたガスを用いた成膜方法で成膜することが好ましい。これにより、絶縁体216の水素濃度を低減することができる。
 次に、絶縁体216に絶縁体214に達する開口を形成する。開口とは、例えば、溝やスリットなども含まれる。また、開口が形成された領域を指して開口部とする場合がある。開口の形成はウェットエッチングを用いてもよいが、ドライエッチングを用いるほうが微細加工には好ましい。また、絶縁体214は、絶縁体216をエッチングして溝を形成する際のエッチングストッパ膜として機能する絶縁体を選択することが好ましい。例えば、溝を形成する絶縁体216に酸化シリコン膜または酸化窒化シリコン膜を用いた場合は、絶縁体214は窒化シリコン膜、酸化アルミニウム膜、酸化ハフニウム膜を用いるとよい。
 開口の形成後に、導電体205aとなる導電膜を成膜する。該導電膜は、酸素の透過を抑制する機能を有する導電体を含むことが望ましい。たとえば、窒化タンタル、窒化タングステン、窒化チタンなどを用いることができる。またはタンタル、タングステン、チタン、モリブデン、アルミニウム、銅、モリブデンタングステン合金との積層膜とすることができる。導電体205aとなる導電膜の成膜は、スパッタリング法、CVD法、MBE法、PLD法またはALD法などを用いて行うことができる。
 本実施の形態では、導電体205aとなる導電膜を多層構造とする。まず、スパッタリング法によって窒化タンタルを成膜し、当該窒化タンタルの上に窒化チタンを積層する。このような金属窒化物を導電体205bの下層に用いることにより、後述する導電体205bとなる導電膜として銅などの拡散しやすい金属を用いても、当該金属が導電体205aから外に拡散するのを防ぐことができる。
 次に、導電体205bとなる導電膜を成膜する。該導電膜の成膜は、メッキ法、スパッタリング法、CVD法、MBE法、PLD法またはALD法などを用いて行うことができる。本実施の形態では、導電体205bとなる導電膜として、銅などの低抵抗導電性材料を成膜する。
 次に、CMP処理(Chemical Mechanical Polishing)を行うことで、導電体205aとなる導電膜、ならびに導電体205bとなる導電膜の一部を除去し、絶縁体216を露出する。その結果、開口部のみに、導電体205a及び導電体205bが残存する。これにより、上面が平坦な、導電体205を形成することができる。なお、当該CMP処理により、絶縁体216の一部が除去される場合がある(図2参照)。
 なお、上記においては、導電体205を絶縁体216の開口に埋め込むように形成したが、本実施の形態はこれに限られるものではない。例えば、絶縁体214上に導電体205を形成し、導電体205上に絶縁体216を成膜し、絶縁体216にCMP処理を行うことで、絶縁体216の一部を除去し、導電体205の表面を露出させてもよい。
 次に、絶縁体216、および導電体205上に絶縁体222を成膜する。絶縁体222として、アルミニウムおよびハフニウムの一方または双方の酸化物を含む絶縁体を成膜するとよい。なお、アルミニウムおよびハフニウムの一方または双方の酸化物を含む絶縁体として、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、アルミニウムおよびハフニウムを含む酸化物(ハフニウムアルミネート)などを用いることが好ましい。アルミニウムおよびハフニウムの一方または双方の酸化物を含む絶縁体は、酸素、水素、および水に対するバリア性を有する。絶縁体222が、水素および水に対するバリア性を有することで、トランジスタ200の周辺に設けられた構造体に含まれる水素、および水が、絶縁体222を通じてトランジスタ200の内側へ拡散することが抑制され、酸化物230中の酸素欠損の生成を抑制することができる。
 絶縁体222の成膜は、スパッタリング法、CVD法、MBE法、PLD法、またはALD法などを用いて行うことができる。
 次に、絶縁体222上に絶縁体224を成膜する。絶縁体224の成膜は、スパッタリング法、CVD法、MBE法、PLD法、またはALD法などを用いて行うことができる。本実施の形態では、絶縁体224として、酸化シリコンまたは酸化窒化シリコンを用いる。また、絶縁体224は、上述の水素原子が低減または除去されたガスを用いた成膜方法で成膜することが好ましい。これにより、絶縁体224の水素濃度を低減することができる。絶縁体224は、後の工程で酸化物230aと接する絶縁体224となるので、このように水素濃度が低減されていることが好適である。
 続いて、加熱処理を行うことが好ましい。加熱処理は、250℃以上650℃以下、好ましくは300℃以上500℃以下、さらに好ましくは320℃以上450℃以下で行えばよい。なお、加熱処理は、窒素または不活性ガス雰囲気、または酸化性ガスを10ppm以上、1%以上、もしくは10%以上含む雰囲気で行う。また、加熱処理は減圧状態で行ってもよい。または、加熱処理は、窒素または不活性ガス雰囲気で加熱処理した後に、脱離した酸素を補うために酸化性ガスを10ppm以上、1%以上、または10%以上含む雰囲気で加熱処理を行ってもよい。
 本実施の形態では、窒素雰囲気にて400℃の温度で1時間の処理を行った後に、連続して酸素雰囲気にて400℃の温度で1時間の処理を行う。当該加熱処理によって、絶縁体224に含まれる水、水素などの不純物を除去することができる。
 また、加熱処理は、絶縁体222の成膜後に行ってもよい。当該加熱処理は、上述した加熱処理条件を用いることができる。
 ここで、絶縁体224に過剰酸素領域を形成するために、減圧状態で酸素を含むプラズマ処理を行ってもよい。酸素を含むプラズマ処理は、例えばマイクロ波を用いた高密度プラズマを発生させる電源を有する装置を用いることが好ましい。または、基板側にRFなどの高周波を印加する電源を有してもよい。高密度プラズマを用いることより、高密度の酸素ラジカルを生成することができ、基板側にRFを印加することで、高密度プラズマによって生成された酸素ラジカルを効率よく絶縁体224内に導くことができる。または、この装置を用いて不活性ガスを含むプラズマ処理を行った後に、脱離した酸素を補うために酸素を含むプラズマ処理を行ってもよい。なお、当該プラズマ処理の条件を適宜選択することにより、絶縁体224に含まれる水、水素などの不純物を除去することができる。その場合、加熱処理は行わなくてもよい。
 ここで、絶縁体224上に、例えば、スパッタリング法によって、酸化アルミニウムを成膜し、該酸化アルミニウムを絶縁体224に達するまで、CMPを行ってもよい。当該CMPを行うことで絶縁体224表面の平坦化および絶縁体224表面の平滑化を行うことができる。当該酸化アルミニウムを絶縁体224上に配置してCMPを行うことで、CMPの終点検出が容易となる。また、CMPによって、絶縁体224の一部が研磨されて、絶縁体224の膜厚が薄くなることがあるが、絶縁体224の成膜時に膜厚を調整すればよい。絶縁体224表面の平坦化および平滑化を行うことで、後に成膜する酸化物の被覆率の悪化を防止し、半導体装置の歩留りの低下を防ぐことができる場合がある。また、絶縁体224上に、スパッタリング法によって、酸化アルミニウムを成膜することにより、絶縁体224に酸素を添加することができるので好ましい。
 次に、絶縁体224上に、酸化膜230A、酸化膜230Bを順に成膜する(図2参照)。なお、上記酸化膜は、大気環境にさらさずに連続して成膜することが好ましい。大気開放せずに成膜することで、酸化膜230A、および酸化膜230B上に大気環境からの不純物または水分が付着することを防ぐことができ、酸化膜230Aと酸化膜230Bとの界面近傍を清浄に保つことができる。
 酸化膜230Aおよび、酸化膜230Bの成膜はスパッタリング法、CVD法、MBE法、PLD法、またはALD法などを用いて行うことができる。
 例えば、酸化膜230A、および酸化膜230Bをスパッタリング法によって成膜する場合は、スパッタリングガスとして酸素、または、酸素と希ガスの混合ガスを用いる。スパッタリングガスに含まれる酸素の割合を高めることで、成膜される酸化膜中の過剰酸素を増やすことができる。また、上記の酸化膜をスパッタリング法によって成膜する場合は、上記のIn−M−Zn酸化物ターゲットを用いることができる。
 特に、酸化膜230Aの成膜時に、スパッタリングガスに含まれる酸素の一部が絶縁体224に供給される場合がある。したがって、酸化膜230Aのスパッタリングガスに含まれる酸素の割合は70%以上、好ましくは80%以上、より好ましくは100%とすればよい。
 また、酸化膜230Bをスパッタリング法で形成する場合、スパッタリングガスに含まれる酸素の割合を1%以上30%以下、好ましくは5%以上20%以下として成膜すると、酸素欠乏型の酸化物半導体が形成される。酸素欠乏型の酸化物半導体をチャネル形成領域に用いたトランジスタは、比較的高い電界効果移動度が得られる。また、基板を加熱しながら成膜を行うことによって、当該酸化膜の結晶性を向上させることができる。ただし、本発明の一態様はこれに限定されない。酸化膜230Bをスパッタリング法で形成する場合、スパッタリングガスに含まれる酸素の割合を、30%を超えて100%以下、好ましくは70%以上100%以下として成膜すると、酸素過剰型の酸化物半導体が形成される。酸素過剰型の酸化物半導体をチャネル形成領域に用いたトランジスタは、比較的高い信頼性が得られる。
 本実施の形態では、酸化膜230Aとして、スパッタリング法によって、In:Ga:Zn=1:1:0.5[原子数比](2:2:1[原子数比])、あるいは1:3:4[原子数比]のターゲットを用いて成膜する。また、酸化膜230Bとして、スパッタリング法によって、In:Ga:Zn=4:2:4.1[原子数比]、あるいは1:1:1[原子数比]のターゲットを用いて成膜する。なお、各酸化膜は、成膜条件、および原子数比を適宜選択することで、酸化物230に求める特性に合わせて形成するとよい。
 次に、加熱処理を行ってもよい。加熱処理は、上述した加熱処理条件を用いることができる。加熱処理によって、酸化膜230A、および酸化膜230B中の水、水素などの不純物を除去することなどができる。本実施の形態では、窒素雰囲気にて400℃の温度で1時間の処理を行った後に、連続して酸素雰囲気にて400℃の温度で1時間の処理を行う。
 次に、酸化膜230B上に酸化膜243Aを成膜する(図2参照)。酸化膜243Aの成膜はスパッタリング法、CVD法、MBE法、PLD法、またはALD法などを用いて行うことができる。酸化膜243Aは、Inに対するGaの原子数比が、酸化膜230BのInに対するGaの原子数比より大きいことが好ましい。本実施の形態では、酸化膜243Aとして、スパッタリング法によって、In:Ga:Zn=1:3:4[原子数比]のターゲットを用いて成膜する。
 次に、酸化膜243A上に導電膜242Aを成膜する(図2参照)。導電膜242Aの成膜はスパッタリング法、CVD法、MBE法、PLD法、またはALD法などを用いて行うことができる。
 次に、導電膜242A上に絶縁膜272Aを成膜する(図2参照)。絶縁膜272Aの成膜は、スパッタリング法、CVD法、MBE法、PLD法またはALD法などを用いて行うことができる。絶縁膜272Aは、酸素の透過を抑制する機能を有する絶縁膜を用いることが好ましい。例えば、スパッタリング法またはALD法によって、酸化アルミニウム、窒化シリコン、酸化シリコン、または、酸化ガリウムを成膜してもよい。
 次に、リソグラフィー法を用いて、酸化膜230A、酸化膜230B、酸化膜243A、導電膜242A、および絶縁膜272Aを島状に加工して、酸化物230a、酸化物230b、酸化物層243B、導電体層242B、および絶縁体層272Bを形成する(図3参照)。ここで、酸化物230a、酸化物230b、酸化物層243B、導電体層242B、および絶縁体層272Bは、少なくとも一部が導電体205と重なるように形成する。また、当該加工はドライエッチング法やウェットエッチング法を用いることができる。ドライエッチング法による加工は微細加工に適している。なお、当該工程において、絶縁体224の酸化物230aと重ならない領域の膜厚が薄くなることがある。
 なお、リソグラフィー法では、まず、マスクを介してレジストを露光する。次に、露光された領域を、現像液を用いて除去または残存させてレジストマスクを形成する。次に、当該レジストマスクを介してエッチング処理することで導電体、半導体または絶縁体などを所望の形状に加工することができる。例えば、KrFエキシマレーザ光、ArFエキシマレーザ光、EUV(Extreme Ultraviolet)光などを用いて、レジストを露光することでレジストマスクを形成すればよい。また、基板と投影レンズとの間に液体(例えば水)を満たして露光する、液浸技術を用いてもよい。また、前述した光に代えて、電子ビームやイオンビームを用いてもよい。なお、電子ビームやイオンビームを用いる場合には、マスクは不要となる。なお、レジストマスクの除去には、アッシングなどのドライエッチング処理を行う、ウェットエッチング処理を行う、ドライエッチング処理後にウェットエッチング処理を行う、またはウェットエッチング処理後にドライエッチング処理を行うことができる。
 また、レジストマスクの代わりに絶縁体や導電体からなるハードマスクを用いてもよい。ハードマスクを用いる場合、導電膜242A上にハードマスク材料となる絶縁膜や導電膜を形成し、その上にレジストマスクを形成し、ハードマスク材料をエッチングすることで所望の形状のハードマスクを形成することができる。導電膜242Aなどのエッチングは、レジストマスクを除去してから行っても良いし、レジストマスクを残したまま行っても良い。後者の場合、エッチング中にレジストマスクが消失することがある。導電膜242Aなどのエッチング後にハードマスクをエッチングにより除去しても良い。一方、ハードマスクの材料が後工程に影響が無い、あるいは後工程で利用できる場合、必ずしもハードマスクを除去する必要は無い。
 ドライエッチング装置としては、平行平板型電極を有する容量結合型プラズマ(CCP:Capacitively Coupled Plasma)エッチング装置を用いることができる。平行平板型電極を有する容量結合型プラズマエッチング装置は、平行平板型電極の一方の電極に高周波電源を印加する構成でもよい。または平行平板型電極の一方の電極に複数の異なった高周波電源を印加する構成でもよい。または平行平板型電極それぞれに同じ周波数の高周波電源を印加する構成でもよい。または平行平板型電極それぞれに周波数の異なる高周波電源を印加する構成でもよい。または高密度プラズマ源を有するドライエッチング装置を用いることができる。高密度プラズマ源を有するドライエッチング装置は、例えば、誘導結合型プラズマ(ICP:Inductively Coupled Plasma)エッチング装置などを用いることができる。
 ここで、絶縁体層272Bが導電体層242Bのマスクとして機能するので、図3C、図3Dに示すように、導電体層242Bは側面と上面の間に湾曲面を有しない。これにより、図1に示す導電体242aおよび導電体242bは、側面と上面が交わる端部が角状になる。導電体242の側面と上面が交わる端部が角状になることで、当該端部が曲面を有する場合に比べて、導電体242の断面積が大きくなる。これにより、導電体242の抵抗が低減されるので、トランジスタ200のオン電流を大きくすることができる。
 また、酸化物230a、酸化物230b、酸化物層243B、導電体層242B、および絶縁体層272Bの側面は、絶縁体222の上面に対し、概略垂直であることが好ましい。酸化物230a、酸化物230b、酸化物層243B、導電体層242B、および絶縁体層272Bの側面が、絶縁体222の上面に対し、概略垂直であることで、複数のトランジスタ200を設ける際に、小面積化、高密度化が可能となる。ただし、これに限られず、酸化物230a、酸化物230b、酸化物層243B、導電体層242B、および絶縁体層272Bの側面と絶縁体222の上面のなす角が低い角度になる構成にしてもよい。
 次に、絶縁体224、酸化物230a、酸化物230b、酸化物層243B、導電体層242B、および絶縁体層272Bの上に、絶縁体280を成膜する(図4参照)。絶縁体280となる絶縁膜の成膜は、スパッタリング法、CVD法、MBE法、PLD法またはALD法などを用いて行うことができる。例えば、絶縁体280として、スパッタリング法を用いて酸化シリコン膜を成膜し、その上にPEALD法またはサーマルALD法を用いて酸化シリコン膜を成膜すればよい。また、絶縁体280は、上述の水素原子が低減または除去されたガスを用いた成膜方法で成膜することが好ましい。これにより、絶縁体280の水素濃度を低減することができる。
 次に、絶縁体280にCMP処理を行い、上面が平坦な絶縁体280を形成する(図4参照)。なお、絶縁体224と同様に、絶縁体280上に、例えば、スパッタリング法によって、酸化アルミニウムを成膜し、該酸化アルミニウムを絶縁体280に達するまで、CMPを行ってもよい。
 次に、マイクロ波、またはRF等の高周波を絶縁体280、酸化物230b、および酸化物230aに照射してもよい。照射されたマイクロ波、またはRF等の高周波は絶縁体280、酸化物230b、および酸化物230a中に浸透して、これらの中の水素を除去する。特に、酸化物230aおよび酸化物230bにおいては、VoHの結合が切断される反応が起きて、別言すると「VH→Vo+H」という反応が起きて、脱水素化されることになる。このとき発生した水素の一部は、酸素と結合してHOとして、酸化物230、および絶縁体280から除去される場合がある。また、水素の一部は、導電体242にゲッタリングされる場合がある。このように、マイクロ波、またはRF等の高周波を照射することで、絶縁体280、酸化物230b、および酸化物230a中の水素濃度を低減することができる。なお、マイクロ波、またはRF等の高周波の照射は、上記CMP処理の前に行ってもよい。
 また、マイクロ波、またはRF等の高周波によって酸素ガスをプラズマ化し、酸素ラジカルを形成してもよい。つまり、絶縁体280、酸化物230b、および酸化物230aに酸素を有する雰囲気でプラズマ処理を行ってもよい。このような処理を以下において、酸素プラズマ処理という場合がある。また、形成した酸素ラジカルによって、絶縁体280、酸化物230b、および酸化物230a中に酸素を供給することができる。また、絶縁体280、酸化物230b、および酸化物230aに酸素を有する雰囲気でプラズマ処理を行う場合、酸化物230にマイクロ波、またはRF等の高周波が照射されにくい構成にしてもよい。
 なお、酸素プラズマ処理は、例えばマイクロ波を用いた高密度プラズマを発生させる電源を有する、マイクロ波処理装置を用いることが好ましい。また、マイクロ波処理装置は基板側にRFを印加する電源を有してもよい。高密度プラズマを用いることより、高密度の酸素ラジカルを生成することができる。また、基板側にRFを印加することで、高密度プラズマによって生成された酸素イオンを、効率よく絶縁体280および酸化物230中に導くことができる。また、上記酸素プラズマ処理は、減圧下で行うことが好ましく、圧力を60Pa以上、好ましくは133Pa以上、より好ましくは200Pa以上、さらに好ましくは400Pa以上とすればよい。また、酸素流量比(O/O+Ar)が50%以下、好ましくは10%以上30%以下で行うとよい。また、処理温度は、750℃以下、好ましくは500℃以下、例えば400℃程度で行えばよい。また、酸素プラズマ処理を行った後に、外気に曝すことなく、連続して熱処理を行ってもよい。当該熱処理の温度は、750℃以下、好ましくは500℃以下、とすればよい。
 また、酸素プラズマ処理を行った後に、外気に曝すことなく、連続して上述した窒素プラズマ処理を行ってもよい。当該酸素プラズマ処理および窒素プラズマ処理は、同一チャンバー内で行ってもよいし、マルチチャンバー型の処理装置の異なるチャンバーで行ってもよい。これにより、領域241と同様の固相窒化領域を絶縁体280の表面に形成できるので、酸素プラズマ処理で水素濃度を低減した絶縁体280に、新たに水素が混入するのを低減することができる。
 次に、絶縁体280の一部、絶縁体層272Bの一部、導電体層242B、および酸化物層243Bの一部を加工して、酸化物230bに達する開口を形成する(図5参照)。該開口は、導電体205と重なるように形成することが好ましい。該開口の形成によって、酸化物243a、酸化物243b、導電体242a、導電体242b、絶縁体272a、および絶縁体272bを形成する。
 絶縁体280の一部、絶縁体層272Bの一部、導電体層242B、および酸化物層243Bの一部の加工は、ドライエッチング法、またはウェットエッチング法を用いることができる。ドライエッチング法による加工は微細加工に適している。また、当該加工は、それぞれ異なる条件で加工してもよい。例えば、絶縁体280の一部をドライエッチング法で加工し、絶縁体層272Bの一部をウェットエッチング法で加工し、酸化物層243B、および導電体層242Bの一部をドライエッチング法で加工してもよい。
 これまでのドライエッチングなどの処理を行うことによって、エッチングガスなどに起因した不純物が酸化物230a、および酸化物230bなどの表面または内部に付着または拡散することがある。不純物としては、例えば、フッ素または塩素などがある。
 上記の不純物などを除去するために、洗浄を行う。洗浄方法としては、洗浄液など用いたウェット洗浄、プラズマを用いたプラズマ処理、または加熱処理による洗浄などがあり、上記洗浄を適宜組み合わせて行ってもよい。
 ウェット洗浄としては、シュウ酸、リン酸、アンモニア水、またはフッ化水素酸などを炭酸水または純水で希釈した水溶液を用いて洗浄処理を行ってもよい。または、純水または炭酸水を用いた超音波洗浄を行ってもよい。
 上記エッチング後、または上記洗浄後に加熱処理を行ってもよい。加熱処理は、例えば、100℃以上450℃以下、より好ましくは350℃以上400℃以下で行えばよい。なお、加熱処理は、窒素ガスもしくは不活性ガスの雰囲気、または酸化性ガスを10ppm以上、1%以上、もしくは10%以上含む雰囲気で行う。例えば、加熱処理は酸素雰囲気で行うことが好ましい。これにより、酸化物230aおよび酸化物230bに酸素を供給して、酸素欠損Vの低減を図ることができる。また、加熱処理は減圧状態で行ってもよい。または、酸素雰囲気で加熱処理した後に、大気に露出せずに連続して窒素雰囲気で加熱処理を行ってもよい。
 次に、酸化膜230Cを成膜する(図6参照)。酸化膜230Cの成膜前に加熱処理を行っても良く、当該加熱処理は、減圧下で行い、大気に暴露することなく、連続して酸化膜230Cを成膜することが好ましい。また、当該加熱処理は、酸素を含む雰囲気で行うことが好ましい。このような処理を行うことによって、酸化物230bの表面などに吸着している水分および水素を除去し、さらに酸化物230aおよび酸化物230b中の水分濃度および水素濃度を低減させることができる。加熱処理の温度は、100℃以上400℃以下が好ましく、さらに好ましくは150℃以上350℃以下である。本実施の形態では、加熱処理の温度を200℃とし、減圧下で行う。
 ここで、酸化膜230Cは、少なくとも酸化物230aの側面の一部、酸化物230bの側面の一部および上面の一部、酸化物243の側面の一部、導電体242の側面の一部、絶縁体272の側面の一部、および絶縁体280の側面と接するように設けられることが好ましい。導電体242は、酸化物243、絶縁体272、酸化膜230Cに囲まれることで、以降の工程において導電体242の酸化による導電率の低下を抑制することができる。
 酸化膜230Cの成膜はスパッタリング法、CVD法、MBE法、PLD法、またはALD法などを用いて行うことができる。酸化膜230Cとして、Inに対するGaの原子数比が、酸化膜230BのInに対するGaの原子数比より大きいことが好ましい。本実施の形態では、酸化膜230Cとして、スパッタリング法によって、In:Ga:Zn=1:3:4[原子数比]のターゲットを用いて成膜する。
 尚、酸化膜230Cは、積層としてもよい。例えば、スパッタリング法によって、In:Ga:Zn=4:2:4.1[原子数比]のターゲットを用いて成膜して、連続してIn:Ga:Zn=1:3:4[原子数比]のターゲットを用いて成膜してもよい。
 酸化膜230Cの成膜時に、スパッタリングガスに含まれる酸素の一部が酸化物230aおよび酸化物230bに供給される場合がある。または、酸化膜230Cの成膜時に、スパッタリングガスに含まれる酸素の一部が絶縁体280に供給される場合がある。したがって、酸化膜230Cのスパッタリングガスに含まれる酸素の割合は70%以上、好ましくは80%以上、より好ましくは100%とすればよい。
 次に、加熱処理を行っても良い。また、当該加熱処理を減圧下で行い、大気に暴露することなく、連続して、絶縁膜250Aの成膜を行ってもよい。当該加熱処理を行うことによって、酸化膜230Cの表面などに吸着している水分および水素を除去し、さらに酸化物230a、酸化物230bおよび酸化膜230C中の水分濃度および水素濃度を低減させることができる。加熱処理の温度は、100℃以上400℃以下が好ましい。本実施の形態では、加熱処理の温度を200℃とする。
 次に、酸化膜230C上に絶縁膜250Aを成膜する(図6参照)。絶縁膜250Aは、スパッタリング法、CVD法、MBE法、PLD法、またはALD法などを用いて成膜することができる。また、絶縁膜250Aは、上述の水素原子が低減または除去されたガスを用いた成膜方法で成膜することが好ましい。これにより、絶縁膜250Aの水素濃度を低減することができる。絶縁膜250Aは、後の工程で酸化物230cと接する絶縁体250となるので、このように水素濃度が低減されていることが好適である。なお、絶縁膜250Aの成膜後に、絶縁体280成膜後に行ったマイクロ波、またはRF等の高周波の照射または酸素プラズマ処理を行ってもよい。
 次に、導電膜260Aaおよび導電膜260Abを成膜する(図7参照)。導電膜260Aaおよび導電膜260Abの成膜は、スパッタリング法、CVD法、MBE法、PLD法またはALD法などを用いて行うことができる。例えば、CVD法を用いることが好ましい。本実施の形態では、ALD法を用いて、導電膜260Aaを成膜し、CVD法を用いて導電膜260Abを成膜する。
 次に、CMP処理によって、酸化膜230C、絶縁膜250A、導電膜260Aaおよび導電膜260Abを絶縁体280が露出するまで研磨することによって、酸化物230c、絶縁体250および導電体260(導電体260aおよび導電体260b)を形成する(図8参照)。
 次に、加熱処理を行ってもよい。本実施の形態では、窒素雰囲気にて400℃の温度で1時間の処理を行う。該加熱処理によって、絶縁体250および絶縁体280中の水分濃度および水素濃度を低減させることができる。なお、上記加熱処理後、大気に曝すことなく連続して、絶縁体282の成膜を行ってもよい。
 次に、導電体260上、酸化物230c上、絶縁体250上、および絶縁体280上に、絶縁体282を形成する。絶縁体282の成膜は、スパッタリング法、CVD法、MBE法、PLD法、またはALD法などを用いて行うことができる(図9参照)。絶縁体282となる絶縁膜としては、例えば、スパッタリング法によって、酸化アルミニウムを成膜することが好ましい。スパッタリング法を用いて、酸素を含む雰囲気で絶縁体282の成膜を行うことで、成膜しながら、絶縁体280に酸素を添加することができる。このとき、基板加熱を行いながら、絶縁体280を成膜することが好ましい。また、導電体260の上面に接して、絶縁体282を形成することで、この後の加熱処理において、絶縁体280が有する酸素が導電体260へ吸収されることを抑制することができるので好ましい。
 次に、絶縁体282の一部、絶縁体280の一部、絶縁体224の一部、絶縁体222の一部、絶縁体216の一部、および絶縁体214の一部、を加工して、絶縁体212に達する開口を形成する(図10参照)。該開口は、トランジスタ200が囲まれるように形成される場合がある。または、該開口は、複数のトランジスタ200が囲まれるように形成される場合がある。よって、該開口において、絶縁体282の側面の一部、絶縁体280の側面の一部、絶縁体224の側面の一部、絶縁体222の側面の一部、絶縁体216の側面の一部、および絶縁体214の側面の一部が露出する。
 絶縁体282の一部、絶縁体280の一部、絶縁体224の一部、絶縁体222の一部、絶縁体216の一部、および絶縁体214の一部の加工は、ドライエッチング法、またはウェットエッチング法を用いることができる。ドライエッチング法による加工は微細加工に適している。また、当該加工は、それぞれ異なる条件で加工してもよい。
 次に、窒素プラズマ処理を行い、絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体216の露出した側面に、絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体216の他の領域より窒素濃度が高い領域245を形成する(図10参照)。窒素プラズマ処理では、マイクロ波、またはRF等の高周波を用いて窒素ガスをプラズマ化し、当該窒素プラズマを作用させて、絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体216の側面近傍を固相窒化させることができる。また、窒素プラズマ処理では、窒素ガスに加えてアルゴンなどの希ガスを導入することが好ましい。
 なお、窒素プラズマ処理として、例えば、窒素ガスをマイクロ波によってプラズマ化するマイクロ波処理を行うことが好ましい。窒素を含む雰囲気のマイクロ波処理では、後述するマイクロ波処理装置を用いて、高密度プラズマを発生させることが好ましい。また、マイクロ波処理装置は基板側にRFを印加する電源を有してもよい。窒素を含む雰囲気において、高密度プラズマを用いることより、高密度の窒素ラジカルを生成することができる。また、基板側にRFを印加することで、高密度プラズマによって生成されたイオンを、効率よく絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体216中に導くことができる。また、窒素を含む雰囲気のマイクロ波処理は、減圧下で行うことが好ましく、圧力を400Pa以下、好ましくは200Pa以下、より好ましくは60Pa以下、さらに好ましくは12Pa以下とすればよい。また、窒素流量比(N/N+Ar)が50%以下、好ましくは10%以上30%以下で行うとよい。また、処理温度は、例えば400℃程度で行えばよい。
 また、このとき、マイクロ波、またはRF等の高周波を絶縁体280などに照射してもよい。照射されたマイクロ波、またはRF等の高周波は絶縁体280、酸化物230b、および酸化物230aなどに浸透して、これらの中の水素を除去できることがある。例えば、酸化物230aおよび酸化物230bにおいては、VoHの結合が切断される反応が起きて、別言すると「VH→Vo+H」という反応が起きて、脱水素化されることになる。このとき発生した水素の一部は、酸素と結合してHOとして、酸化物230、および絶縁体280から除去される場合がある。また、水素の一部は、導電体242にゲッタリングされる場合がある。
 また、図示していないが、領域245を形成する窒素プラズマ処理によって、絶縁体214、絶縁体222、および絶縁体282の開口の側面も固相窒化される場合がある。
 次に、絶縁体282、絶縁体280、絶縁体224、絶縁体222、絶縁体216、および絶縁体214を覆って、絶縁体283を成膜する(図11参照)。図11に示すように、絶縁体283は、上記開口の底面において、絶縁体212と接する。つまり、トランジスタ200は、上面及び側面が絶縁体283に、下面が絶縁体212に包み込まれることになる。このように、バリア性の高い絶縁体283および絶縁体212でトランジスタ200を包み込むことで、外部から水分、および水素が侵入するのを防止することができる。
 絶縁体283の成膜は、スパッタリング法、CVD法、MBE法、PLD法、またはALD法などを用いて行うことができる。上記のように、絶縁体283を成膜する前に、絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体216の側面に領域245を形成しておくことで、絶縁体283の成膜に、チャンバー内に大量の水素を発生させる成膜方法を用いても、当該水素が絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体216に混入するのを低減することができる。よって、絶縁体283の成膜にPECVD法などの段差被覆性の良好な成膜方法を用いることができるので、絶縁体283を絶縁体280などの段差に対して、段切れやピンホールを形成することなく成膜することができる。
 次に、加熱処理を行ってもよい。本実施の形態では、窒素雰囲気にて400℃の温度で1時間の処理を行う。当該加熱処理によって、絶縁体282の成膜によって添加された酸素を絶縁体280へ拡散させ、さらに酸化物230cを介して、酸化物230a、および酸化物230bへ供給することができる。このように、酸化物230に加酸素化処理を行うことで、酸化物230(酸化物230b)中の酸素欠損を酸素により修復させる、別言すると「Vo+O→null」という反応を促進させることができる。さらに、酸化物230中に残存した水素に供給された酸素が反応することで、当該水素をHOとして除去する(脱水化する)ことができる。これにより、酸化物230中に残存していた水素が酸素欠損に再結合してVHが形成されるのを抑制することができる。なお、当該加熱処理は、絶縁体283の成膜後に限らず、絶縁体282の成膜後に行ってもよい。
 次に絶縁体283上に、絶縁体274を成膜する(図12参照)。絶縁体274の成膜は、スパッタリング法、CVD法、MBE法、PLD法、またはALD法などを用いて行うことができる。また、絶縁体274は、上述の水素原子が低減または除去されたガスを用いた成膜方法で成膜することが好ましい。これにより、絶縁体274の水素濃度を低減することができる。
 次に、絶縁体274にCMP処理を行い、上面が平坦な絶縁体274を形成する(図12参照)。
 次に、絶縁体272a、絶縁体280、絶縁体282、絶縁体283、および絶縁体274に、導電体242aに達する開口255aを、絶縁体272b、絶縁体280、絶縁体282、絶縁体283、および絶縁体274に、導電体242bに達する開口255bを形成する(図12参照)。当該開口の形成は、リソグラフィー法を用いて行えばよい。なお、図12Aで開口255aおよび開口255bは、上面視において円形状にしているが、これに限られるものではない。例えば、開口255aおよび開口255bが、上面視において、楕円などの略円形状、四角形などの多角形状、四角形等の多角形の角部を丸めた形状になっていてもよい。
 次に、窒素プラズマ処理を行い、絶縁体274、および絶縁体280の露出した上面および側面に、絶縁体274、および絶縁体280の他の領域より窒素濃度が高い領域241を形成する(図13参照)。絶縁体280の開口255aの内壁に領域241aが形成され、絶縁体280の開口255bの内壁に領域241bが形成され、絶縁体274の上面、開口255aの内壁、および開口255bの内壁に領域241cが形成される。窒素プラズマ処理では、マイクロ波、またはRF等の高周波を用いて窒素ガスをプラズマ化し、当該窒素プラズマを作用させて、絶縁体274、および絶縁体280の露出した上面近傍および側面近傍を固相窒化させることができる。また、窒素プラズマ処理では、窒素ガスに加えてアルゴンなどの希ガスを導入することが好ましい。
 なお、窒素プラズマ処理として、例えば、窒素ガスをマイクロ波によってプラズマ化するマイクロ波処理を行うことが好ましい。窒素を含む雰囲気のマイクロ波処理では、後述するマイクロ波処理装置を用いて、高密度プラズマを発生させることが好ましい。また、マイクロ波処理装置は基板側にRFを印加する電源を有してもよい。窒素を含む雰囲気において、高密度プラズマを用いることより、高密度の窒素ラジカルを生成することができる。基板側にRFを印加することで、高密度プラズマによって生成されたイオンを、効率よく絶縁体274、および絶縁体280中に導くことができる。また、窒素を含む雰囲気のマイクロ波処理は、減圧下で行うことが好ましく、圧力を400Pa以下、好ましくは200Pa以下、より好ましくは60Pa以下、さらに好ましくは12Pa以下とすればよい。また、窒素流量比(N/N+Ar)が50%以下、好ましくは10%以上30%以下で行うとよい。また、処理温度は、例えば400℃程度で行えばよい。
 上記のような領域241は、水素(例えば、水素原子、水素分子などの少なくとも一)の拡散を抑制する機能を有する。このような領域241が導電体240と絶縁体274および絶縁体280との間に形成されることで、絶縁体274および絶縁体280に含まれる水素が導電体240に混入するのを低減することができる。よって、導電体240から導電体242および酸化物230に拡散する水素の量を低減することができる。水素などの不純物が十分に低減された酸化物230をトランジスタ200のチャネル形成領域に用いることで、ノーマリーオフ特性にすることができ、安定した電気特性を有するとともに、信頼性を向上させることができる。
 また、窒素プラズマ処理の際に、マイクロ波、またはRF等の高周波を絶縁体274、および絶縁体280などに照射してもよい。照射されたマイクロ波、またはRF等の高周波は絶縁体274、絶縁体280、酸化物230b、および酸化物230aなどに浸透して、これらの中の水素を除去できることがある。
 また、当該窒素プラズマ処理において、開口255aの底面で導電体242aが、開口255bの底面で導電体242bが露出している。これにより、導電体242aの表面近傍に、導電体242aの他の領域より窒素濃度が高い領域244aが形成され、導電体242bの表面近傍に、導電体242bの他の領域より窒素濃度が高い領域244bが形成される。領域244は、導電体242の他の領域と概略同程度の抵抗率を有することが好ましい。ゆえに、領域244は、ソース電極またはドレイン電極として機能する導電体242の導電性を大きく妨げるものではない。よって、上記窒素プラズマ処理で領域241を形成しても、導電体242に特別な後処理を行う必要はない。
 CVD法などを用いて領域241に相当する絶縁膜を成膜する場合、導電体242上にも当該絶縁膜が成膜されてしまうため、開口255aおよび開口255bの底部の当該絶縁膜のみ除去する工程が必要となる。しかし、本実施の形態に示すように、窒素プラズマ処理を用いて、開口255aおよび開口255bの側面だけに、バリア膜として機能する領域241を形成することにより、余計な除去工程を必要としないので、半導体装置の生産性を向上させることができる。
 また、図示していないが、領域241を形成する窒素プラズマ処理によって、領域244だけでなく、絶縁体272a、絶縁体272b、絶縁体282、および絶縁体283の開口の側面も固相窒化される場合がある。
 次に、導電体240aおよび導電体240bとなる導電膜を成膜する。導電体240aおよび導電体240bとなる導電膜は、水、水素など不純物の透過を抑制する機能を有する導電体を含む積層構造とすることが望ましい。たとえば、窒化タンタル、窒化チタンなどと、タングステン、モリブデン、銅など、と、の積層とすることができる。導電体240となる導電膜の成膜は、スパッタリング法、CVD法、MBE法、PLD法またはALD法などを用いて行うことができる。
 次に、CMP処理を行うことで、導電体240aおよび導電体240bとなる導電膜の一部を除去し、絶縁体274の上面(領域241cということもできる。)を露出する。その結果、開口255aおよび開口255bのみに、当該導電膜が残存することで上面が平坦な導電体240aおよび導電体240bを形成することができる(図14参照)。なお、当該CMP処理により、絶縁体274の上面の一部が除去され、絶縁体274の上面近傍に形成された領域241cも同時に除去される場合がある。
 次に、導電体246となる導電膜を成膜する。導電体246となる導電膜の成膜は、スパッタリング法、CVD法、MBE法、PLD法またはALD法などを用いて行うことができる。
 次に、導電体246となる導電膜をリソグラフィー法によって加工し、導電体240aの上面と接する導電体246aおよび導電体240bの上面と接する導電体246bを形成する(図1参照)。
 以上により、図1に示すトランジスタ200を有する半導体装置を作製することができる。図2乃至図14に示すように、本実施の形態に示す半導体装置の作製方法を用いることで、トランジスタ200を作製することができる。
<マイクロ波処理装置>
 以下では、上記半導体装置の作製方法に用いることができる、マイクロ波処理装置について説明する。
 まずは、半導体装置などの製造時に不純物の混入が少ない製造装置の構成について図15、図16および図17を用いて説明する。
 図15は、枚葉式マルチチャンバーの製造装置2700の上面図を模式的に示している。製造装置2700は、基板を収容するカセットポート2761と、基板のアライメントを行うアライメントポート2762と、を備える大気側基板供給室2701と、大気側基板供給室2701から、基板を搬送する大気側基板搬送室2702と、基板の搬入を行い、かつ室内の圧力を大気圧から減圧、または減圧から大気圧へ切り替えるロードロック室2703aと、基板の搬出を行い、かつ室内の圧力を減圧から大気圧、または大気圧から減圧へ切り替えるアンロードロック室2703bと、真空中の基板の搬送を行う搬送室2704と、チャンバー2706aと、チャンバー2706bと、チャンバー2706cと、チャンバー2706dと、を有する。
 また、大気側基板搬送室2702は、ロードロック室2703aおよびアンロードロック室2703bと接続され、ロードロック室2703aおよびアンロードロック室2703bは、搬送室2704と接続され、搬送室2704は、チャンバー2706a、チャンバー2706b、チャンバー2706cおよびチャンバー2706dと接続する。
 なお、各室の接続部にはゲートバルブGVが設けられており、大気側基板供給室2701と、大気側基板搬送室2702を除き、各室を独立して真空状態に保持することができる。また、大気側基板搬送室2702には搬送ロボット2763aが設けられており、搬送室2704には搬送ロボット2763bが設けられている。搬送ロボット2763aおよび搬送ロボット2763bによって、製造装置2700内で基板を搬送することができる。
 搬送室2704および各チャンバーの背圧(全圧)は、例えば、1×10−4Pa以下、好ましくは3×10−5Pa以下、さらに好ましくは1×10−5Pa以下とする。また、搬送室2704および各チャンバーの質量電荷比(m/z)が18である気体分子(原子)の分圧は、例えば、3×10−5Pa以下、好ましくは1×10−5Pa以下、さらに好ましくは3×10−6Pa以下とする。また、搬送室2704および各チャンバーのm/zが28である気体分子(原子)の分圧は、例えば、3×10−5Pa以下、好ましくは1×10−5Pa以下、さらに好ましくは3×10−6Pa以下とする。また、搬送室2704および各チャンバーのm/zが44である気体分子(原子)の分圧は、例えば、3×10−5Pa以下、好ましくは1×10−5Pa以下、さらに好ましくは3×10−6Pa以下とする。
 なお、搬送室2704および各チャンバー内の全圧および分圧は、質量分析計を用いて測定することができる。例えば、株式会社アルバック製四重極形質量分析計(Q−massともいう。)Qulee CGM−051を用いればよい。
 また、搬送室2704および各チャンバーは、外部リークまたは内部リークが少ない構成とすることが望ましい。例えば、搬送室2704および各チャンバーのリークレートは、3×10−6Pa・m/s以下、好ましくは1×10−6Pa・m/s以下とする。また、例えば、m/zが18である気体分子(原子)のリークレートが1×10−7Pa・m/s以下、好ましくは3×10−8Pa・m/s以下とする。また、例えば、m/zが28である気体分子(原子)のリークレートが1×10−5Pa・m/s以下、好ましくは1×10−6Pa・m/s以下とする。また、例えば、m/zが44である気体分子(原子)のリークレートが3×10−6Pa・m/s以下、好ましくは1×10−6Pa・m/s以下とする。
 なお、リークレートに関しては、前述の質量分析計を用いて測定した全圧および分圧から導出すればよい。リークレートは、外部リークおよび内部リークに依存する。外部リークは、微小な穴やシール不良などによって真空系外から気体が流入することである。内部リークは、真空系内のバルブなどの仕切りからの漏れや内部の部材からの放出ガスに起因する。リークレートを上述の数値以下とするために、外部リークおよび内部リークの両面から対策をとる必要がある。
 例えば、搬送室2704および各チャンバーの開閉部分はメタルガスケットでシールするとよい。メタルガスケットは、フッ化鉄、酸化アルミニウム、または酸化クロムによって被覆された金属を用いると好ましい。メタルガスケットはOリングと比べ密着性が高く、外部リークを低減できる。また、フッ化鉄、酸化アルミニウム、酸化クロムなどによって被覆された金属の不動態を用いることで、メタルガスケットから放出される不純物を含む放出ガスが抑制され、内部リークを低減することができる。
 また、製造装置2700を構成する部材として、不純物を含む放出ガスの少ないアルミニウム、クロム、チタン、ジルコニウム、ニッケルまたはバナジウムを用いる。また、前述の部材を鉄、クロムおよびニッケルなどを含む合金に被覆して用いてもよい。鉄、クロムおよびニッケルなどを含む合金は、剛性があり、熱に強く、また加工に適している。ここで、表面積を小さくするために部材の表面凹凸を研磨などによって低減しておくと、放出ガスを低減できる。
 または、前述の製造装置2700の部材をフッ化鉄、酸化アルミニウム、酸化クロムなどで被覆してもよい。
 製造装置2700の部材は、極力金属のみで構成することが好ましく、例えば石英などで構成される覗き窓などを設置する場合も、放出ガスを抑制するために表面をフッ化鉄、酸化アルミニウム、酸化クロムなどで薄く被覆するとよい。
 搬送室2704および各チャンバーに存在する吸着物は、内壁などに吸着しているために搬送室2704および各チャンバーの圧力に影響しないが、搬送室2704および各チャンバーを排気した際のガス放出の原因となる。そのため、リークレートと排気速度に相関はないものの、排気能力の高いポンプを用いて、搬送室2704および各チャンバーに存在する吸着物をできる限り脱離し、あらかじめ排気しておくことは重要である。なお、吸着物の脱離を促すために、搬送室2704および各チャンバーをベーキングしてもよい。ベーキングすることで吸着物の脱離速度を10倍程度大きくすることができる。ベーキングは100℃以上450℃以下で行えばよい。このとき、不活性ガスを搬送室2704および各チャンバーに導入しながら吸着物の除去を行うと、排気するだけでは脱離しにくい水などの脱離速度をさらに大きくすることができる。なお、導入する不活性ガスをベーキングの温度と同程度に加熱することで、吸着物の脱離速度をさらに高めることができる。ここで不活性ガスとして希ガスを用いると好ましい。
 または、加熱した希ガスなどの不活性ガスまたは酸素などを導入することで搬送室2704および各チャンバー内の圧力を高め、一定時間経過後に再び搬送室2704および各チャンバーを排気する処理を行うと好ましい。加熱したガスの導入により搬送室2704および各チャンバー内の吸着物を脱離させることができ、搬送室2704および各チャンバー内に存在する不純物を低減することができる。なお、この処理は2回以上30回以下、好ましくは5回以上15回以下の範囲で繰り返し行うと効果的である。具体的には、温度が40℃以上400℃以下、好ましくは50℃以上200℃以下である不活性ガスまたは酸素などを導入することで搬送室2704および各チャンバー内の圧力を0.1Pa以上10kPa以下、好ましくは1Pa以上1kPa以下、さらに好ましくは5Pa以上100Pa以下とし、圧力を保つ期間を1分以上300分以下、好ましくは5分以上120分以下とすればよい。その後、搬送室2704および各チャンバーを5分以上300分以下、好ましくは10分以上120分以下の期間排気する。
 次に、チャンバー2706bおよびチャンバー2706cについて図16に示す断面模式図を用いて説明する。
 チャンバー2706bおよびチャンバー2706cは、例えば、被処理物にマイクロ波処理を行うことが可能なチャンバーである。なお、チャンバー2706bと、チャンバー2706cと、はマイクロ波処理を行う際の雰囲気が異なるのみである。そのほかの構成については共通するため、以下ではまとめて説明を行う。
 チャンバー2706bおよびチャンバー2706cは、スロットアンテナ板2808と、誘電体板2809と、基板ホルダ2812と、排気口2819と、を有する。また、チャンバー2706bおよびチャンバー2706cの外などには、ガス供給源2801と、バルブ2802と、高周波発生器2803と、導波管2804と、モード変換器2805と、ガス管2806と、導波管2807と、マッチングボックス2815と、高周波電源2816と、真空ポンプ2817と、バルブ2818と、が設けられる。
 高周波発生器2803は、導波管2804を介してモード変換器2805と接続している。モード変換器2805は、導波管2807を介してスロットアンテナ板2808に接続している。スロットアンテナ板2808は、誘電体板2809と接して配置される。また、ガス供給源2801は、バルブ2802を介してモード変換器2805に接続している。そして、モード変換器2805、導波管2807および誘電体板2809を通るガス管2806によって、チャンバー2706bおよびチャンバー2706cにガスが送られる。また、真空ポンプ2817は、バルブ281および排気口2819を介して、チャンバー2706bおよびチャンバー2706cからガスなどを排気する機能を有する。また、高周波電源2816は、マッチングボックス2815を介して基板ホルダ2812に接続している。
 基板ホルダ2812は、基板2811を保持する機能を有する。例えば、基板2811を静電チャックまたは機械的にチャックする機能を有する。また、高周波電源2816から電力を供給される電極としての機能を有する。また、内部に加熱機構2813を有し、基板2811を加熱する機能を有する。
 真空ポンプ2817としては、例えば、ドライポンプ、メカニカルブースターポンプ、イオンポンプ、チタンサブリメーションポンプ、クライオポンプまたはターボ分子ポンプなどを用いることができる。また、真空ポンプ2827に加えて、クライオトラップを用いてもよい。クライオポンプおよびクライオトラップを用いると、水を効率よく排気できて特に好ましい。
 また、加熱機構2813としては、例えば、抵抗発熱体などを用いて加熱する加熱機構とすればよい。または、加熱されたガスなどの媒体からの熱伝導または熱輻射によって、加熱する加熱機構としてもよい。例えば、GRTA(Gas Rapid Thermal Annealing)またはLRTA(Lamp Rapid Thermal Annealing)などのRTA(Rapid Thermal Annealing)を用いることができる。GRTAは、高温のガスを用いて加熱処理を行う。ガスとしては、不活性ガスが用いられる。
 また、ガス供給源2801は、マスフローコントローラを介して、精製機と接続されていてもよい。ガスは、露点が−80℃以下、好ましくは−100℃以下であるガスを用いることが好ましい。例えば、酸素ガス、窒素ガス、および希ガス(アルゴンガスなど)を用いればよい。
 誘電体板2809としては、例えば、酸化シリコン(石英)、酸化アルミニウム(アルミナ)または酸化イットリウム(イットリア)などを用いればよい。また、誘電体板2809の表面に、さらに別の保護層が形成されていてもよい。保護層としては、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化クロム、酸化ジルコニウム、酸化ハフニウム、酸化タンタル、酸化シリコン、酸化アルミニウムまたは酸化イットリウムなどを用いればよい。誘電体板2809は、後述する高密度プラズマ2810の特に高密度領域に曝されることになるため、保護層を設けることで損傷を緩和することができる。その結果、処理時のパーティクルの増加などを抑制することができる。
 高周波発生器2803では、例えば、0.3GHz以上3.0GHz以下、0.7GHz以上1.1GHz以下、または2.2GHz以上2.8GHz以下のマイクロ波を発生させる機能を有する。高周波発生器2803で発生させたマイクロ波は、導波管2804を介してモード変換器2805に伝わる。モード変換器2805では、TEモードとして伝わったマイクロ波がTEMモードに変換される。そして、マイクロ波は、導波管2807を介してスロットアンテナ板2808に伝わる。スロットアンテナ板2808は、複数のスロット孔が設けられており、マイクロ波は該スロット孔および誘電体板2809を通過する。そして、誘電体板2809の下方に電界を生じさせ、高密度プラズマ2810を生成することができる。高密度プラズマ2810には、ガス供給源2801から供給されたガス種に応じたイオンおよびラジカルが存在する。例えば、酸素ラジカルまたは窒素ラジカルなどが存在する。
 このとき、基板2811が高密度プラズマ2810で生成されたイオンおよびラジカルによって、基板2811上の膜などを改質することができる。なお、高周波電源2816を用いて、基板2811側にバイアスを印加すると好ましい場合がある。高周波電源2816には、例えば、13.56MHz、27.12MHzなどの周波数のRF(Radio Frequency)電源を用いればよい。基板側にバイアスを印加することで、高密度プラズマ2810中のイオンを基板2811上の膜などの開口部の奥まで効率よく到達させることができる。
 例えば、チャンバー2706bでは、ガス供給源2801から酸素を導入することで高密度プラズマ2810を用いた酸素ラジカル処理を行い、チャンバー2706cでは、ガス供給源2801から窒素を導入することで高密度プラズマ2810を用いた窒素ラジカル処理を行うことができる。
 次に、チャンバー2706aおよびチャンバー2706dについて図17に示す断面模式図を用いて説明する。
 チャンバー2706aおよびチャンバー2706dは、例えば、被処理物に電磁波の照射を行うことが可能なチャンバーである。なお、チャンバー2706aと、チャンバー2706dと、は電磁波の種類が異なるのみである。そのほかの構成については共通する部分が多いため、以下ではまとめて説明を行う。
 チャンバー2706aおよびチャンバー2706dは、一または複数のランプ2820と、基板ホルダ2825と、ガス導入口2823と、排気口2830と、を有する。また、チャンバー2706aおよびチャンバー2706dの外などには、ガス供給源2821と、バルブ2822と、真空ポンプ2827と、バルブ2829と、が設けられる。
 ガス供給源2821は、バルブ2822を介してガス導入口2823に接続している。真空ポンプ2828は、バルブ2829を介して排気口2830に接続している。ランプ2820は、基板ホルダ2825と向かい合って配置されている。基板ホルダ2825は、基板2824を保持する機能を有する。また、基板ホルダ2825は、内部に加熱機構2826を有し、基板2824を加熱する機能を有する。
 ランプ2820としては、例えば、可視光または紫外光などの電磁波を放射する機能を有する光源を用いればよい。例えば、波長10nm以上2500nm以下、500nm以上2000nm以下、または40nm以上340nm以下にピークを有する電磁波を放射する機能を有する光源を用いればよい。
 例えば、ランプ2820としては、ハロゲンランプ、メタルハライドランプ、キセノンアークランプ、カーボンアークランプ、高圧ナトリウムランプまたは高圧水銀ランプなどの光源を用いればよい。
 例えば、ランプ2820から放射される電磁波は、その一部または全部が基板2824に吸収されることで基板2824上の膜などを改質することができる。例えば、欠陥の生成もしくは低減、または不純物の除去などができる。なお、基板2824を加熱しながら行うと、効率よく、欠陥の生成もしくは低減、または不純物の除去などができる。
 または、例えば、ランプ2820から放射される電磁波によって、基板ホルダ2825を発熱させ、基板2824を加熱してもよい。その場合、基板ホルダ2825の内部に加熱機構2826を有さなくてもよい。
 真空ポンプ2827は、真空ポンプ2817についての記載を参照する。また、加熱機構2826は、加熱機構2813についての記載を参照する。また、ガス供給源2821は、ガス供給源2801についての記載を参照する。
 以上の製造装置を用いることで、被処理物への不純物の混入を抑制しつつ、膜の改質などが可能となる。
<半導体装置の変形例>
 以下では、図18乃至図21を用いて、先の<半導体装置の構成例>で示したものとは異なる、本発明の一態様に係るトランジスタ200を有する半導体装置の一例について説明する。なお、図18乃至図21に示す半導体装置において、<半導体装置の構成例>に示した半導体装置(図1参照。)を構成する構造と同機能を有する構造には、同符号を付記する。なお、本項目において、トランジスタ200の構成材料については<半導体装置の構成例>で詳細に説明した材料を用いることができる。
<半導体装置の変形例1>
 図18Aは、トランジスタ200を有する半導体装置の上面図である。また、図18Bは、図18Aに示すA1−A2の一点鎖線で示す部位に対応する断面図であり、トランジスタ200のチャネル長方向の断面図でもある。また、図18Cは、図18AにA3−A4の一点鎖線で示す部位に対応する断面図であり、トランジスタ200のチャネル幅方向の断面図でもある。また、図18Dは、図18AにA5−A6の一点鎖線で示す部位に対応する断面図である。なお、図18Aの上面図では、図の明瞭化のために一部の要素を省いて図示している。
 図18に示すトランジスタ200は、絶縁体224、絶縁体280、および絶縁体282がパターニングされており、絶縁体283と絶縁体222がこれらを封止する構造になっている点において、図1に示すトランジスタ200と異なる。つまり、絶縁体283が、絶縁体282の上面および側面と、絶縁体280の側面と、絶縁体224の側面と、絶縁体222の上面に接している。このため、領域245も、絶縁体280と絶縁体224に形成される。よって、酸化物230などを含む、絶縁体224、絶縁体280、および絶縁体282は、絶縁体222と絶縁体283によって、外部から隔離される。
 このような構造にすることで、絶縁体214、絶縁体216、および絶縁体222をパターニングする必要がなくなるので、工程を簡略化し、半導体装置の生産性向上を図ることができる。
<半導体装置の変形例2>
 図19Aは、トランジスタ200を有する半導体装置の上面図である。また、図19Bは、図19Aに示すA1−A2の一点鎖線で示す部位に対応する断面図であり、トランジスタ200のチャネル長方向の断面図でもある。また、図19Cは、図19AにA3−A4の一点鎖線で示す部位に対応する断面図であり、トランジスタ200のチャネル幅方向の断面図でもある。また、図19Dは、図19AにA5−A6の一点鎖線で示す部位に対応する断面図である。なお、図19Aの上面図では、図の明瞭化のために一部の要素を省いて図示している。
 図19に示すトランジスタ200は、絶縁体214、絶縁体216、絶縁体222、絶縁体224、絶縁体280、および絶縁体282がパターニングされていない点、において、図1に示すトランジスタ200と異なる。図19に示すトランジスタ200では、絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体216がパターニングされていないので、領域245が形成されない。
 このような構造にすることで、絶縁体214、絶縁体216、絶縁体222、絶縁体224、絶縁体280、および絶縁体282をパターニングする必要がなくなるので、工程を簡略化し、半導体装置の生産性向上を図ることができる。
 また、絶縁体272aおよび絶縁体272bに代わって、絶縁体224、酸化物230a、酸化物230b、酸化物243、および導電体242を覆って絶縁体272が設けられている。絶縁体272は、絶縁体272aおよび絶縁体272bと同様の絶縁膜を用いることができる。
 導電体242の上面および側面、酸化物243の側面、酸化物230aの側面、および酸化物230bの側面は、絶縁体272で覆う構造となっているので、導電体242の側面および導電体242の上面方向から導電体242への水素や水などの不純物および酸素の拡散を抑制することができる。また、導電体242の下面は酸化物243と接する構造となっており、酸化物230bの酸素は、酸化物243によってブロックされるので導電体242へ拡散することを抑制する。従って、導電体242の周囲からの導電体242への酸素の拡散を抑制することができるので、導電体242の酸化を抑制することができる。また、酸化物230aの側面、および酸化物230bの側面方向から酸化物230aおよび酸化物230bへの水素や水などの不純物の拡散を抑制することができる。
<半導体装置の変形例3>
 図20Aは、トランジスタ200を有する半導体装置の上面図である。また、図20Bは、図20Aに示すA1−A2の一点鎖線で示す部位に対応する断面図であり、トランジスタ200のチャネル長方向の断面図でもある。また、図20Cは、図20AにA3−A4の一点鎖線で示す部位に対応する断面図であり、トランジスタ200のチャネル幅方向の断面図でもある。また、図20Dは、図20AにA5−A6の一点鎖線で示す部位に対応する断面図である。なお、図20Aの上面図では、図の明瞭化のために一部の要素を省いて図示している。
 図20に示すトランジスタ200は、絶縁体214、絶縁体216、絶縁体222、絶縁体224、および絶縁体280がパターニングされており、絶縁体282と絶縁体222がこれらを封止する構造になっている点において、図1に示すトランジスタ200と異なる。つまり、絶縁体282が、絶縁体280の上面および側面と、絶縁体224の側面と、絶縁体222の側面と、絶縁体216の側面と、絶縁体214の側面と、絶縁体212の上面に接している。ここで、絶縁体283は、絶縁体282の上に形成される。
 図20に示すトランジスタ200を作製する場合、図8に示す導電体260等の形成後に、絶縁体282を成膜せずに、図10に示す工程を行い、絶縁体280の一部、絶縁体224の一部、絶縁体222の一部、絶縁体216の一部、および絶縁体214の一部、を加工して、絶縁体212に達する開口を形成する。さらに、窒素プラズマ処理を行い、絶縁体280の露出した上面及び側面と、絶縁体224の露出した側面と、絶縁体216の露出した側面に、絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体216の他の領域より窒素濃度が高い領域245を形成する。次に、絶縁体280、絶縁体224、絶縁体222、絶縁体216、および絶縁体214を覆って、絶縁体283を成膜する。以降の工程は、図11以降に示す工程と同様に行えばよい。
 このように形成されることで、図20に示すトランジスタ200では、図1に示すトランジスタ200と異なり、絶縁体280の上面にも領域245が形成される。酸化物230などを含む、絶縁体214、絶縁体216、絶縁体222、絶縁体224、および絶縁体280は、絶縁体212、絶縁体282および絶縁体283によって、外部から隔離される。
<半導体装置の変形例4>
 図21Aおよび図21Bに、複数のトランジスタ200_1乃至トランジスタ200_nを、絶縁体283と絶縁体212で、包括して封止した構成について示す。なお、図21Aおよび図21Bにおいて、トランジスタ200_1乃至トランジスタ200_nは、チャネル長方向に並んでいるように見えるが、これにかぎられるものではない。トランジスタ200_1乃至トランジスタ200_nは、チャネル幅方向に並んでいてもよいし、マトリクス状に配置されていてもよいし、規則性を持たずに配置されていてもよい。
 図21Aに示すように、複数のトランジスタ200_1乃至トランジスタ200_nの外側において、絶縁体283と絶縁体212が接する部分(以下、封止部265と呼ぶ場合がある。)が形成されている。封止部265は、複数のトランジスタ200_1乃至トランジスタ200_nを囲むように形成されている。このような構造にすることで、複数のトランジスタ200_1乃至トランジスタ200_nを絶縁体283と絶縁体212で包み込むことができる。つまり、複数のトランジスタ200_1乃至トランジスタ200_nの、四方の側面と上方を絶縁体283が、下方を絶縁体212が包み込むことができる。このように、封止部265に囲まれたトランジスタ群が、基板上に複数設けられることになる。
 封止部265近傍の絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体216の側面には、領域245が形成されており、封止部265に囲まれたトランジスタ群は、領域245にも囲まれている。
 また、封止部265に重ねてダイシングライン(スクライブライン、分断ライン、又は切断ラインと呼ぶ場合がある)を設けてもよい。上記基板はダイシングラインにおいて分断されるので、封止部265に囲まれたトランジスタ群が1チップとして取り出されることになる。
 また、図21Aでは、複数のトランジスタ200_1乃至トランジスタ200_nを一つの封止部265で囲む例について示したが、これに限られるものではない。図21Bに示すように、複数のトランジスタ200_1乃至トランジスタ200_nを複数の封止部で囲む構成にしてもよい。図21Bでは、複数のトランジスタ200_1乃至トランジスタ200_nを封止部265aで囲み、さらに外側の封止部265bでも囲む構成にしている。
 このように、複数の封止部で複数のトランジスタ200_1乃至トランジスタ200_nを囲む構成にすることで、絶縁体283と絶縁体212が接する部分が増えるので、絶縁体283と絶縁体212の密着性をより向上させることができる。これにより、より確実に複数のトランジスタ200_1乃至トランジスタ200_nを封止することができる。
 この場合、封止部265aまたは封止部265bに重ねてダイシングラインを設けてもよいし、封止部265aと封止部265bの間にダイシングラインを設けてもよい。
 本発明の一態様により、良好な電気特性を有する半導体装置を提供することができる。または、本発明の一態様により、ノーマリーオフの電気特性を有する半導体装置を提供することができる。または、本発明の一態様により、信頼性が良好な半導体装置を提供することができる。本発明の一態様により、オン電流の大きい半導体装置を提供することができる。または、本発明の一態様により、高い周波数特性を有する半導体装置を提供することができる。または、本発明の一態様により、微細化または高集積化が可能な半導体装置を提供することができる。または、本発明の一態様により、オフ電流の小さい半導体装置を提供することができる。または、本発明の一態様により、消費電力が低減された半導体装置を提供することができる。または、本発明の一態様により、生産性の高い半導体装置を提供することができる。
(実施の形態2)
 本実施の形態では、半導体装置の一形態を、図22および図23を用いて説明する。
[記憶装置1]
 本発明の一態様である容量素子を使用した、半導体装置(記憶装置)の一例を図22に示す。本発明の一態様の半導体装置は、トランジスタ200はトランジスタ300の上方に設けられ、容量素子100はトランジスタ300、およびトランジスタ200の上方に設けられている。なお、トランジスタ200として、先の実施の形態で説明したトランジスタ200を用いることができる。
 トランジスタ200は、酸化物半導体を有する半導体層にチャネルが形成されるトランジスタである。トランジスタ200は、オフ電流が小さいため、これを記憶装置に用いることにより長期にわたり記憶内容を保持することが可能である。つまり、リフレッシュ動作を必要としない、あるいは、リフレッシュ動作の頻度が極めて少ないため、記憶装置の消費電力を十分に低減することができる。
 図22に示す半導体装置において、配線1001はトランジスタ300のソースと電気的に接続され、配線1002はトランジスタ300のドレインと電気的に接続されている。また、配線1003はトランジスタ200のソースおよびドレインの一方と電気的に接続され、配線1004はトランジスタ200の第1のゲートと電気的に接続され、配線1006はトランジスタ200の第2のゲートと電気的に接続されている。そして、トランジスタ300のゲート、およびトランジスタ200のソースおよびドレインの他方は、容量素子100の電極の一方と電気的に接続され、配線1005は容量素子100の電極の他方と電気的に接続されている。
 また、図22に示す記憶装置は、マトリクス状に配置することで、メモリセルアレイを構成することができる。
<トランジスタ300>
 トランジスタ300は、基板311上に設けられ、ゲートとして機能する導電体316、ゲート絶縁体として機能する絶縁体315、基板311の一部からなる半導体領域313、およびソース領域またはドレイン領域として機能する低抵抗領域314a、および低抵抗領域314bを有する。トランジスタ300は、pチャネル型、あるいはnチャネル型のいずれでもよい。
 ここで、図22に示すトランジスタ300はチャネルが形成される半導体領域313(基板311の一部)が凸形状を有する。また、半導体領域313の側面および上面を、絶縁体315を介して、導電体316が覆うように設けられている。なお、導電体316は仕事関数を調整する材料を用いてもよい。このようなトランジスタ300は半導体基板の凸部を利用していることからFIN型トランジスタとも呼ばれる。なお、凸部の上部に接して、凸部を形成するためのマスクとして機能する絶縁体を有していてもよい。また、ここでは半導体基板の一部を加工して凸部を形成する場合を示したが、SOI基板を加工して凸形状を有する半導体膜を形成してもよい。
 なお、図22に示すトランジスタ300は一例であり、その構造に限定されず、回路構成や駆動方法に応じて適切なトランジスタを用いればよい。
<容量素子100>
 容量素子100は、トランジスタ200の上方に設けられる。容量素子100は、第1の電極として機能する導電体110と、第2の電極として機能する導電体120、および誘電体として機能する絶縁体130とを有する。
 また、例えば、導電体246上に設けた導電体112と、導電体110は、同時に形成することができる。なお、導電体112は、容量素子100、トランジスタ200、またはトランジスタ300と電気的に接続するプラグ、または配線としての機能を有する。
 図22では、導電体112、および導電体110は単層構造を示したが、当該構成に限定されず、2層以上の積層構造でもよい。例えば、バリア性を有する導電体と導電性が高い導電体との間に、バリア性を有する導電体、および導電性が高い導電体に対して密着性が高い導電体を形成してもよい。
 また、絶縁体130は、例えば、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化シリコン、酸化アルミニウム、酸化窒化アルミニウム、窒化酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、酸化ハフニウム、酸化窒化ハフニウム、窒化酸化ハフニウム、窒化ハフニウムなどを用いればよく、積層または単層で設けることができる。
 例えば、絶縁体130には、酸化窒化シリコンなどの絶縁耐力が大きい材料と、高誘電率(high−k)材料との積層構造を用いることが好ましい。当該構成により、容量素子100は、高誘電率(high−k)の絶縁体を有することで、十分な容量を確保でき、絶縁耐力が大きい絶縁体を有することで、絶縁耐力が向上し、容量素子100の静電破壊を抑制することができる。
 なお、高誘電率(high−k)材料(高い比誘電率の材料)の絶縁体としては、酸化ガリウム、酸化ハフニウム、酸化ジルコニウム、アルミニウムおよびハフニウムを有する酸化物、アルミニウムおよびハフニウムを有する酸化窒化物、シリコンおよびハフニウムを有する酸化物、シリコンおよびハフニウムを有する酸化窒化物またはシリコンおよびハフニウムを有する窒化物などがある。
 一方、絶縁耐力が大きい材料(低い比誘電率の材料)としては、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化シリコン、フッ素を添加した酸化シリコン、炭素を添加した酸化シリコン、炭素および窒素を添加した酸化シリコン、空孔を有する酸化シリコンまたは樹脂などがある。
<配線層>
 各構造体の間には、層間膜、配線、およびプラグ等が設けられた配線層が設けられていてもよい。また、配線層は、設計に応じて複数層設けることができる。ここで、プラグまたは配線としての機能を有する導電体は、複数の構造をまとめて同一の符号を付与する場合がある。また、本明細書等において、配線と、配線と電気的に接続するプラグとが一体物であってもよい。すなわち、導電体の一部が配線として機能する場合、および導電体の一部がプラグとして機能する場合もある。
 例えば、トランジスタ300上には、層間膜として、絶縁体320、絶縁体322、絶縁体324、および絶縁体326が順に積層して設けられている。また、絶縁体320、絶縁体322、絶縁体324、および絶縁体326には容量素子100、またはトランジスタ200と電気的に接続する導電体328、および導電体330等が埋め込まれている。なお、導電体328、および導電体330はプラグ、または配線として機能する。
 また、層間膜として機能する絶縁体は、その下方の凹凸形状を被覆する平坦化膜として機能してもよい。例えば、絶縁体322の上面は、平坦性を高めるために化学機械研磨(CMP)法等を用いた平坦化処理により平坦化されていてもよい。
 絶縁体326、および導電体330上に、配線層を設けてもよい。例えば、図22において、絶縁体350、絶縁体352、及び絶縁体354が順に積層して設けられている。また、絶縁体350、絶縁体352、及び絶縁体354には、導電体356が形成されている。導電体356は、プラグ、または配線として機能する。
 同様に、絶縁体210、絶縁体212、絶縁体214、および絶縁体216には、導電体218、及びトランジスタ200を構成する導電体(導電体205)等が埋め込まれている。なお、導電体218は、容量素子100、またはトランジスタ300と電気的に接続するプラグ、または配線としての機能を有する。さらに、導電体120、および絶縁体130上には、絶縁体150が設けられている。
 ここで、上記実施の形態に示す領域241と同様に固相窒化された領域である、領域217が、導電体218の側面に接して形成されることが好ましい。領域217は、絶縁体210、および絶縁体216に形成された開口の内壁近傍に形成されている。つまり、領域217は、導電体218と、絶縁体210および絶縁体216と、の間に設けられている。なお、導電体205は導電体218と並行して形成することができるので、導電体205の側面に接して領域217が形成される場合もある。
 領域217は、絶縁体210および絶縁体216の側面近傍に形成されるので、絶縁体210または絶縁体216などから水または水素などの不純物が、導電体218を通じて酸化物230に混入するのを抑制することができる。また、領域217を形成することで、絶縁体210または絶縁体216に含まれる酸素が導電体218に吸収されるのを防ぐことができる。
 領域217は、領域241と同様の方法で形成することができる。例えば、導電体218を埋め込む開口を形成後に、窒素プラズマ処理を行って絶縁体210および絶縁体216の側面を固相窒化して、領域217を形成すればよい。なお、導電体218の耐酸化性が十分高く、絶縁体216などの水素濃度が十分低減されている場合、領域217を設けなくてもよい。
 層間膜として用いることができる絶縁体としては、絶縁性を有する酸化物、窒化物、酸化窒化物、窒化酸化物、金属酸化物、金属酸化窒化物、金属窒化酸化物などがある。
 例えば、層間膜として機能する絶縁体には、比誘電率が低い材料を用いることで、配線間に生じる寄生容量を低減することができる。したがって、絶縁体の機能に応じて、材料を選択するとよい。
 例えば、絶縁体150、絶縁体210、絶縁体352、および絶縁体354等には、比誘電率の低い絶縁体を有することが好ましい。例えば、当該絶縁体は、窒化酸化シリコン、窒化シリコン、フッ素を添加した酸化シリコン、炭素を添加した酸化シリコン、炭素および窒素を添加した酸化シリコン、空孔を有する酸化シリコンまたは樹脂などを有することが好ましい。または、当該絶縁体は、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化シリコン、フッ素を添加した酸化シリコン、炭素を添加した酸化シリコン、炭素および窒素を添加した酸化シリコンまたは空孔を有する酸化シリコンと、樹脂との積層構造を有することが好ましい。酸化シリコンおよび酸化窒化シリコンは、熱的に安定であるため、樹脂と組み合わせることで、熱的に安定かつ比誘電率の低い積層構造とすることができる。樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド(ナイロン、アラミドなど)、ポリイミド、ポリカーボネートまたはアクリルなどがある。
 また、酸化物半導体を用いたトランジスタは、水素などの不純物および酸素の透過を抑制する機能を有する絶縁体で囲うことによって、トランジスタの電気特性を安定にすることができる。従って、絶縁体214、絶縁体212および絶縁体350等には、水素などの不純物および酸素の透過を抑制する機能を有する絶縁体を用いればよい。
 水素などの不純物および酸素の透過を抑制する機能を有する絶縁体としては、例えば、ホウ素、炭素、窒素、酸素、フッ素、マグネシウム、アルミニウム、シリコン、リン、塩素、アルゴン、ガリウム、ゲルマニウム、イットリウム、ジルコニウム、ランタン、ネオジム、ハフニウムまたはタンタルを含む絶縁体を、単層で、または積層で用いればよい。具体的には、水素などの不純物および酸素の透過を抑制する機能を有する絶縁体として、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ガリウム、酸化ゲルマニウム、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化ランタン、酸化ネオジム、酸化ハフニウムまたは酸化タンタルなどの金属酸化物、窒化酸化シリコンまたは窒化シリコンなどを用いることができる。
 配線、プラグに用いることができる導電体としては、アルミニウム、クロム、銅、銀、金、白金、タンタル、ニッケル、チタン、モリブデン、タングステン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、マンガン、マグネシウム、ジルコニウム、ベリリウム、インジウム、ルテニウムなどから選ばれた金属元素を1種以上含む材料を用いることができる。また、リン等の不純物元素を含有させた多結晶シリコンに代表される、電気伝導度が高い半導体、ニッケルシリサイドなどのシリサイドを用いてもよい。
 例えば、導電体328、導電体330、導電体356、導電体218、および導電体112等としては、上記の材料で形成される金属材料、合金材料、金属窒化物材料、または金属酸化物材料などの導電性材料を、単層または積層して用いることができる。耐熱性と導電性を両立するタングステンやモリブデンなどの高融点材料を用いることが好ましく、タングステンを用いることが好ましい。または、アルミニウムや銅などの低抵抗導電性材料で形成することが好ましい。低抵抗導電性材料を用いることで配線抵抗を低くすることができる。
<酸化物半導体が設けられた層のプラグ>
 上記実施の形態に示すように、プラグとして機能する導電体240の側面に接して、領域241が形成されることが好ましい。領域241は、絶縁体224、絶縁体280、および絶縁体274に形成された開口の内壁近傍に形成されている。つまり、領域241は、導電体240と絶縁体224、絶縁体280、および絶縁体274と、の間に設けられている。なお、領域241を形成するときに、絶縁体274の上面が露出していると、絶縁体274の上面近傍にも領域241が形成される。
 領域241は、絶縁体224、絶縁体280、および絶縁体274の側面近傍に形成されるので、絶縁体224、絶縁体280、および絶縁体274などから水または水素などの不純物が、導電体240を通じて酸化物230に混入するのを抑制することができる。また、領域241を形成することで、絶縁体224、絶縁体280、および絶縁体274に含まれる酸素が導電体240に吸収されるのを防ぐことができる。よって、導電体240から導電体242および酸化物230に拡散する水素の量を低減することができる。
 領域241は、例えば、導電体240を埋め込む開口を形成後に、窒素プラズマ処理を行って絶縁体224、絶縁体280、および絶縁体274の側面を固相窒化して形成すればよい。
 また、上記実施の形態と同様に、トランジスタ200は絶縁体283と絶縁体212で封止されることが好ましい。さらに、絶縁体216、絶縁体224、および絶縁体280の絶縁体283との界面近傍に領域245が形成されていることが好ましい。領域245が絶縁体280、絶縁体224、および絶縁体216と絶縁体283との間に形成されていることで、絶縁体274に含まれる水素が絶縁体280などに混入するのを低減することができる。
 ここで、絶縁体283には導電体240が、絶縁体212には導電体218が貫通しているが、上記の通り、領域241が導電体240に接して設けられ、領域217が導電体218に接して設けられている。これにより、導電体240および導電体218を介して絶縁体283および絶縁体212の内側に混入する水素も低減することができる。このようにして、絶縁体283、絶縁体212、領域241、および領域217でトランジスタ200をより確実に封止し、絶縁体274等に含まれる水素などの不純物が絶縁体283より外側から混入するのを低減することができる。
 また、絶縁体216、絶縁体224、絶縁体280、絶縁体250、および絶縁体274は、先の実施の形態に示すように、水素原子が低減または除去されたガスを用いた成膜方法で形成されることが好ましい。これにより、絶縁体216、絶縁体224、絶縁体280、絶縁体250、および絶縁体274の水素濃度を低減することができる。
 また、図22に示すように、絶縁体216、絶縁体224、絶縁体280、および絶縁体274には、導電体242に接続されるビアである、導電体240および導電体218が配置されている。上記のように、絶縁体216、絶縁体224、絶縁体280、および絶縁体274の水素濃度を低減することで、導電体240および導電体218を介して導電体242および酸化物230に拡散する水素量をさらに低減することができる。
 このようにして、トランジスタ200近傍のシリコン系絶縁膜の水素濃度を低減し、酸化物230の水素濃度を低減することができる。
<ダイシングライン>
 以下では、大面積基板を半導体素子ごとに分断することによって、複数の半導体装置をチップ状で取り出す場合に設けられるダイシングライン(スクライブライン、分断ライン、又は切断ラインと呼ぶ場合がある)について説明する。分断方法としては、例えば、まず、基板に半導体素子を分断するための溝(ダイシングライン)を形成した後、ダイシングラインにおいて切断し、複数の半導体装置に分断(分割)する場合がある。
 ここで、例えば、図22に示すように、絶縁体283と、絶縁体212とが接する領域がダイシングラインと重なるように設計することが好ましい。つまり、複数のトランジスタ200を有するメモリセルの外縁に設けられるダイシングラインとなる領域近傍において、絶縁体280、絶縁体224、絶縁体222、絶縁体216、および絶縁体214に開口を設ける。
 つまり、上記絶縁体280、絶縁体224、絶縁体222、絶縁体216、および絶縁体214に設けた開口において、絶縁体212と、絶縁体283とが接する。例えば、このとき、絶縁体212と、絶縁体283とを同材料及び同方法を用いて形成してもよい。絶縁体212、および絶縁体283を、同材料、および同方法で設けることで、密着性を高めることができる。例えば、窒化シリコンを用いることが好ましい。
 当該構造により、絶縁体212、および絶縁体283で、トランジスタ200を包み込むことができる。絶縁体212、および絶縁体283は、酸素、水素、及び水の拡散を抑制する機能を有しているため、本実施の形態に示す半導体素子が形成された回路領域ごとに、基板を分断することにより、複数のチップに加工しても、分断した基板の側面方向から、水素又は水などの不純物が混入し、トランジスタ200に拡散することを防ぐことができる。
 また、当該構造により、絶縁体280、および絶縁体224の過剰酸素が外部に拡散することを防ぐことができる。従って、絶縁体280、および絶縁体224の過剰酸素は、効率的にトランジスタ200におけるチャネルが形成される酸化物に供給される。当該酸素により、トランジスタ200におけるチャネルが形成される酸化物の酸素欠損を低減することができる。これにより、トランジスタ200におけるチャネルが形成される酸化物を欠陥準位密度が低い、安定な特性を有する酸化物半導体とすることができる。つまり、トランジスタ200の電気特性の変動を抑制すると共に、信頼性を向上させることができる。
 以上が構成例についての説明である。本構成を用いることで、酸化物半導体を有するトランジスタを用いた半導体装置において、電気特性の変動を抑制すると共に、信頼性を向上させることができる。または、オン電流が大きい酸化物半導体を有するトランジスタを提供することができる。または、オフ電流が小さい酸化物半導体を有するトランジスタを提供することができる。または、消費電力が低減された半導体装置を提供することができる。
[記憶装置2]
 本発明の一態様である半導体装置を使用した、記憶装置の一例を図23に示す。図23に示す記憶装置は、図22で示したトランジスタ200、トランジスタ300、および容量素子100を有する半導体装置に加え、トランジスタ400を有している。
 トランジスタ400は、トランジスタ200の第2のゲート電圧を制御することができる。例えば、トランジスタ400の第1のゲート及び第2のゲートをソースとダイオード接続し、トランジスタ400のソースと、トランジスタ200の第2のゲートを接続する構成とする。当該構成でトランジスタ200の第2のゲートの負電位を保持するとき、トランジスタ400の第1のゲートーソース間の電圧および、第2のゲートーソース間の電圧は、0Vになる。トランジスタ400において、第2のゲート電圧及び第1のゲート電圧が0Vのときのドレイン電流が非常に小さいため、トランジスタ200およびトランジスタ400に電源供給をしなくても、トランジスタ200の第2のゲートの負電位を長時間維持することができる。これにより、トランジスタ200、およびトランジスタ400を有する記憶装置は、長期にわたり記憶内容を保持することが可能である。
 従って、図23において、配線1001はトランジスタ300のソースと電気的に接続され、配線1002はトランジスタ300のドレインと電気的に接続されている。また、配線1003はトランジスタ200のソースおよびドレインの一方と電気的に接続され、配線1004はトランジスタ200のゲートと電気的に接続され、配線1006はトランジスタ200のバックゲートと電気的に接続されている。そして、トランジスタ300のゲート、およびトランジスタ200のソースおよびドレインの他方は、容量素子100の電極の一方と電気的に接続され、配線1005は容量素子100の電極の他方と電気的に接続されている。配線1007はトランジスタ400のソースと電気的に接続され、配線1008はトランジスタ400のゲートと電気的に接続され、配線1009はトランジスタ400のバックゲートと電気的に接続され、配線1010はトランジスタ400のドレインと電気的に接続されている。ここで、配線1006、配線1007、配線1008、及び配線1009が電気的に接続されている。
 また、図23に示す記憶装置は、図22に示す記憶装置と同様に、マトリクス状に配置することで、メモリセルアレイを構成することができる。なお、1個のトランジスタ400は、複数のトランジスタ200の第2のゲート電圧を制御することができる。そのため、トランジスタ400は、トランジスタ200よりも、少ない個数を設けるとよい。また、また、図23に示す記憶装置は、図22に示す記憶装置と同様に、トランジスタ200、およびトランジスタ400を絶縁体212と絶縁体283で封止することができる。
<トランジスタ400>
 トランジスタ400は、トランジスタ200と、同じ層に形成されており、並行して作製することができるトランジスタである。トランジスタ400は、第1のゲートとして機能する導電体460(導電体460a、および導電体460b)と、第2のゲートとして機能する導電体405(導電体405a、および導電体405b)と、ゲート絶縁層として機能する絶縁体222、および絶縁体450と、チャネル形成領域を有する酸化物430cと、ソースとして機能する導電体442a、酸化物443a、酸化物431a、および酸化物431bと、ドレインとして機能する導電体442b、酸化物443b、酸化物432a、および酸化物432bと、プラグとして機能する導電体440(導電体440a、および導電体440b)、および導電体442のバリア絶縁膜として機能する絶縁体472(絶縁体472a、および絶縁体472b)と、を有する。また、絶縁体280および絶縁体274に形成された領域241の一部が、導電体440のバリア層として機能する。
 トランジスタ400において、導電体405は、導電体205と、同じ層である。酸化物431a、および酸化物432aは、酸化物230aと、同じ層であり、酸化物431b、および酸化物432bは、酸化物230bと、同じ層である。導電体442は、導電体242と、同じ層である。酸化物443は、酸化物243と、同じ層である。酸化物430cは、酸化物230cと、同じ層である。絶縁体450は、絶縁体250と、同じ層である。導電体460は、導電体260と、同じ層である。導電体440は、導電体240と、同じ層である。絶縁体472は、絶縁体272と、同じ層である。
 なお、同じ層に形成された構造体は、同時に形成することができる。例えば、酸化物430cは、酸化物230cとなる酸化膜を加工することで、形成することができる。
 トランジスタ400の活性層として機能する酸化物430cは、酸化物230などと同様に、酸素欠損が低減され、水素または水などの不純物が低減されている。これにより、トランジスタ400のしきい値電圧を0Vより大きくし、オフ電流を低減し、第2のゲート電圧及び第1のゲート電圧が0Vのときのドレイン電流を非常に小さくすることができる。
 本実施の形態に示す構成、方法などは、他の実施の形態および他の実施例に示す構成、構造、方法などと適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態3)
 本実施の形態では、図24および図25を用いて、本発明の一態様に係る、酸化物を半導体に用いたトランジスタ(以下、OSトランジスタと呼ぶ場合がある)、および容量素子が適用されている記憶装置(以下、OSメモリ装置と呼ぶ場合がある)について説明する。OSメモリ装置は、少なくとも容量素子と、容量素子の充放電を制御するOSトランジスタを有する記憶装置である。OSトランジスタのオフ電流は極めて小さいので、OSメモリ装置は優れた保持特性をもち、不揮発性メモリとして機能させることができる。
<記憶装置の構成例>
 図24AにOSメモリ装置の構成の一例を示す。記憶装置1400は、周辺回路1411、およびメモリセルアレイ1470を有する。周辺回路1411は、行回路1420、列回路1430、出力回路1440、コントロールロジック回路1460を有する。
 列回路1430は、例えば、列デコーダ、プリチャージ回路、センスアンプ、および書き込み回路等を有する。プリチャージ回路は、配線をプリチャージする機能を有する。センスアンプは、メモリセルから読み出されたデータ信号を増幅する機能を有する。なお、上記配線は、メモリセルアレイ1470が有するメモリセルに接続されている配線であり、詳しくは後述する。増幅されたデータ信号は、出力回路1440を介して、データ信号RDATAとして記憶装置1400の外部に出力される。また、行回路1420は、例えば、行デコーダ、ワード線ドライバ回路等を有し、アクセスする行を選択することができる。
 記憶装置1400には、外部から電源電圧として低電源電圧(VSS)、周辺回路1411用の高電源電圧(VDD)、メモリセルアレイ1470用の高電源電圧(VIL)が供給される。また、記憶装置1400には、制御信号(CE、WE、RE)、アドレス信号ADDR、データ信号WDATAが外部から入力される。アドレス信号ADDRは、行デコーダおよび列デコーダに入力され、WDATAは書き込み回路に入力される。
 コントロールロジック回路1460は、外部からの入力信号(CE、WE、RE)を処理して、行デコーダ、列デコーダの制御信号を生成する。CEは、チップイネーブル信号であり、WEは、書き込みイネーブル信号であり、REは、読み出しイネーブル信号である。コントロールロジック回路1460が処理する信号は、これに限定されるものではなく、必要に応じて、他の制御信号を入力すればよい。
 メモリセルアレイ1470は、行列状に配置された、複数個のメモリセルMCと、複数の配線を有する。なお、メモリセルアレイ1470と行回路1420とを接続している配線の数は、メモリセルMCの構成、一列に有するメモリセルMCの数などによって決まる。また、メモリセルアレイ1470と列回路1430とを接続している配線の数は、メモリセルMCの構成、一行に有するメモリセルMCの数などによって決まる。
 なお、図24Aにおいて、周辺回路1411とメモリセルアレイ1470を同一平面上に形成する例について示したが、本実施の形態はこれに限られるものではない。例えば、図24Bに示すように、周辺回路1411の一部の上に、メモリセルアレイ1470が重なるように設けられてもよい。例えば、メモリセルアレイ1470の下に重なるように、センスアンプを設ける構成にしてもよい。
 図25に上述のメモリセルMCに適用できるメモリセルの構成例について説明する。
[DOSRAM]
 図25A乃至図25Cに、DRAMのメモリセルの回路構成例を示す。本明細書等において、1OSトランジスタ1容量素子型のメモリセルを用いたDRAMを、DOSRAM(Dynamic Oxide Semiconductor Random Access Memory)と呼ぶ場合がある。図25Aに示す、メモリセル1471は、トランジスタM1と、容量素子CAと、を有する。なお、トランジスタM1は、ゲート(フロントゲートと呼ぶ場合がある)、及びバックゲートを有する。
 トランジスタM1の第1端子は、容量素子CAの第1端子と接続され、トランジスタM1の第2端子は、配線BILと接続され、トランジスタM1のゲートは、配線WOLと接続され、トランジスタM1のバックゲートは、配線BGLと接続されている。容量素子CAの第2端子は、配線CALと接続されている。
 配線BILは、ビット線として機能し、配線WOLは、ワード線として機能する。配線CALは、容量素子CAの第2端子に所定の電位を印加するための配線として機能する。データの書き込み時、及び読み出し時において、配線CALには、低レベル電位を印加するのが好ましい。配線BGLは、トランジスタM1のバックゲートに電位を印加するための配線として機能する。配線BGLに任意の電位を印加することによって、トランジスタM1のしきい値電圧を増減することができる。
 また、メモリセルMCは、メモリセル1471に限定されず、回路構成の変更を行うことができる。例えば、メモリセルMCは、図25Bに示すメモリセル1472のように、トランジスタM1のバックゲートが、配線BGLでなく、配線WOLと接続される構成にしてもよい。また、例えば、メモリセルMCは、図25Cに示すメモリセル1473ように、シングルゲート構造のトランジスタ、つまりバックゲートを有さないトランジスタM1で構成されたメモリセルとしてもよい。
 上記実施の形態に示す半導体装置をメモリセル1471等に用いる場合、トランジスタM1としてトランジスタ200を用い、容量素子CAとして容量素子100を用いることができる。トランジスタM1としてOSトランジスタを用いることによって、トランジスタM1のリーク電流を非常に低くすることができる。つまり、書き込んだデータをトランジスタM1によって長時間保持することができるため、メモリセルのリフレッシュの頻度を少なくすることができる。また、メモリセルのリフレッシュ動作を不要にすることができる。また、リーク電流が非常に低いため、メモリセル1471、メモリセル1472、メモリセル1473に対して多値データ、又はアナログデータを保持することができる。
 また、DOSRAMにおいて、上記のように、メモリセルアレイ1470の下に重なるように、センスアンプを設ける構成にすると、ビット線を短くすることができる。これにより、ビット線容量が小さくなり、メモリセルの保持容量を低減することができる。
[NOSRAM]
 図25D乃至図25Hに、2トランジスタ1容量素子のゲインセル型のメモリセルの回路構成例を示す。図25Dに示す、メモリセル1474は、トランジスタM2と、トランジスタM3と、容量素子CBと、を有する。なお、トランジスタM2は、フロントゲート(単にゲートと呼ぶ場合がある)、及びバックゲートを有する。本明細書等において、トランジスタM2にOSトランジスタを用いたゲインセル型のメモリセルを有する記憶装置を、NOSRAM(Nonvolatile Oxide Semiconductor RAM)と呼ぶ場合がある。
 トランジスタM2の第1端子は、容量素子CBの第1端子と接続され、トランジスタM2の第2端子は、配線WBLと接続され、トランジスタM2のゲートは、配線WOLと接続され、トランジスタM2のバックゲートは、配線BGLと接続されている。容量素子CBの第2端子は、配線CALと接続されている。トランジスタM3の第1端子は、配線RBLと接続され、トランジスタM3の第2端子は、配線SLと接続され、トランジスタM3のゲートは、容量素子CBの第1端子と接続されている。
 配線WBLは、書き込みビット線として機能し、配線RBLは、読み出しビット線として機能し、配線WOLは、ワード線として機能する。配線CALは、容量素子CBの第2端子に所定の電位を印加するための配線として機能する。データの書き込み時、データ保持の最中、データの読み出し時において、配線CALには、低レベル電位を印加するのが好ましい。配線BGLは、トランジスタM2のバックゲートに電位を印加するための配線として機能する。配線BGLに任意の電位を印加することによって、トランジスタM2のしきい値電圧を増減することができる。
 また、メモリセルMCは、メモリセル1474に限定されず、回路の構成を適宜変更することができる。例えば、メモリセルMCは、図25Eに示すメモリセル1475のように、トランジスタM2のバックゲートが、配線BGLでなく、配線WOLと接続される構成にしてもよい。また、例えば、メモリセルMCは、図25Fに示すメモリセル1476のように、シングルゲート構造のトランジスタ、つまりバックゲートを有さないトランジスタM2で構成されたメモリセルとしてもよい。また、例えば、メモリセルMCは、図25Gに示すメモリセル1477のように、配線WBLと配線RBLを一本の配線BILとしてまとめた構成であってもよい。
 上記実施の形態に示す半導体装置をメモリセル1474等に用いる場合、トランジスタM2としてトランジスタ200を用い、トランジスタM3としてトランジスタ300を用い、容量素子CBとして容量素子100を用いることができる。トランジスタM2としてOSトランジスタを用いることによって、トランジスタM2のリーク電流を非常に低くすることができる。これにより、書き込んだデータをトランジスタM2によって長時間保持することができるため、メモリセルのリフレッシュの頻度を少なくすることができる。また、メモリセルのリフレッシュ動作を不要にすることができる。また、リーク電流が非常に低いため、メモリセル1474に多値データ、又はアナログデータを保持することができる。メモリセル1475乃至1477も同様である。
 なお、トランジスタM3は、チャネル形成領域にシリコンを有するトランジスタ(以下、Siトランジスタと呼ぶ場合がある)であってもよい。Siトランジスタの導電型は、nチャネル型としてもよいし、pチャネル型としてもよい。Siトランジスタは、OSトランジスタよりも電界効果移動度が高くなる場合がある。よって、読み出しトランジスタとして機能するトランジスタM3として、Siトランジスタを用いてもよい。また、トランジスタM3にSiトランジスタを用いることで、トランジスタM3の上に積層してトランジスタM2を設けることができるので、メモリセルの占有面積を低減し、記憶装置の高集積化を図ることができる。
 また、トランジスタM3はOSトランジスタであってもよい。トランジスタM2、M3にOSトランジスタを用いた場合、メモリセルアレイ1470をn型トランジスタのみを用いて回路を構成することができる。
 また、図25Hに3トランジスタ1容量素子のゲインセル型のメモリセルの一例を示す。図25Hに示すメモリセル1478は、トランジスタM4乃至M6、および容量素子CCを有する。容量素子CCは適宜設けられる。メモリセル1478は、配線BIL、RWL、WWL、BGL、およびGNDLに電気的に接続されている。配線GNDLは低レベル電位を与える配線である。なお、メモリセル1478を、配線BILに代えて、配線RBL、WBLに電気的に接続してもよい。
 トランジスタM4は、バックゲートを有するOSトランジスタであり、バックゲートは配線BGLに電気的に接続されている。なお、トランジスタM4のバックゲートとゲートとを互いに電気的に接続してもよい。あるいは、トランジスタM4はバックゲートを有さなくてもよい。
 なお、トランジスタM5、M6はそれぞれ、nチャネル型Siトランジスタまたはpチャネル型Siトランジスタでもよい。或いは、トランジスタM4乃至M6がOSトランジスタでもよい、この場合、メモリセルアレイ1470をn型トランジスタのみを用いて回路を構成することができる。
 上記実施の形態に示す半導体装置をメモリセル1478に用いる場合、トランジスタM4としてトランジスタ200を用い、トランジスタM5、M6としてトランジスタ300を用い、容量素子CCとして容量素子100を用いることができる。トランジスタM4としてOSトランジスタを用いることによって、トランジスタM4のリーク電流を非常に低くすることができる。
 なお、本実施の形態に示す、周辺回路1411、およびメモリセルアレイ1470等の構成は、上記に限定されるものではない。これらの回路、および当該回路に接続される配線、回路素子等の、配置または機能は、必要に応じて、変更、削除、または追加してもよい。
 本実施の形態に示す構成、方法などは、他の実施の形態および他の実施例に示す構成、構造、方法などと適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態4)
 本実施の形態では、図26を用いて、本発明の半導体装置が実装されたチップ1200の一例を示す。チップ1200には、複数の回路(システム)が実装されている。このように、複数の回路(システム)を一つのチップに集積する技術を、システムオンチップ(System on Chip:SoC)と呼ぶ場合がある。
 図26Aに示すように、チップ1200は、CPU(Central Processing Unit)1211、GPU(Graphics Processing Unit)1212、一または複数のアナログ演算部1213、一または複数のメモリコントローラ1214、一または複数のインターフェース1215、一または複数のネットワーク回路1216等を有する。
 チップ1200には、バンプ(図示しない)が設けられ、図26Bに示すように、プリント基板(Printed Circuit Board:PCB)1201の第1の面と接続する。また、PCB1201の第1の面の裏面には、複数のバンプ1202が設けられており、マザーボード1203と接続する。
 マザーボード1203には、DRAM1221、フラッシュメモリ1222等の記憶装置が設けられていてもよい。例えば、DRAM1221に先の実施の形態に示すDOSRAMを用いることができる。また、例えば、フラッシュメモリ1222に先の実施の形態に示すNOSRAMを用いることができる。
 CPU1211は、複数のCPUコアを有することが好ましい。また、GPU1212は、複数のGPUコアを有することが好ましい。また、CPU1211、およびGPU1212は、それぞれ一時的にデータを格納するメモリを有していてもよい。または、CPU1211、およびGPU1212に共通のメモリが、チップ1200に設けられていてもよい。該メモリには、前述したNOSRAMや、DOSRAMを用いることができる。また、GPU1212は、多数のデータの並列計算に適しており、画像処理や積和演算に用いることができる。GPU1212に、本発明の酸化物半導体を用いた画像処理回路や、積和演算回路を設けることで、画像処理、および積和演算を低消費電力で実行することが可能になる。
 また、CPU1211、およびGPU1212が同一チップに設けられていることで、CPU1211およびGPU1212間の配線を短くすることができ、CPU1211からGPU1212へのデータ転送、CPU1211、およびGPU1212が有するメモリ間のデータ転送、およびGPU1212での演算後に、GPU1212からCPU1211への演算結果の転送を高速に行うことができる。
 アナログ演算部1213はA/D(アナログ/デジタル)変換回路、およびD/A(デジタル/アナログ)変換回路の一、または両方を有する。また、アナログ演算部1213に上記積和演算回路を設けてもよい。
 メモリコントローラ1214は、DRAM1221のコントローラとして機能する回路、およびフラッシュメモリ1222のインターフェースとして機能する回路を有する。
 インターフェース1215は、表示装置、スピーカー、マイクロフォン、カメラ、コントローラなどの外部接続機器とのインターフェース回路を有する。コントローラとは、マウス、キーボード、ゲーム用コントローラなどを含む。このようなインターフェースとして、USB(Universal Serial Bus)、HDMI(登録商標)(High−Definition Multimedia Interface)などを用いることができる。
 ネットワーク回路1216は、LAN(Local Area Network)などのネットワーク回路を有する。また、ネットワークセキュリティー用の回路を有してもよい。
 チップ1200には、上記回路(システム)を同一の製造プロセスで形成することが可能である。そのため、チップ1200に必要な回路の数が増えても、製造プロセスを増やす必要が無く、チップ1200を低コストで作製することができる。
 GPU1212を有するチップ1200が設けられたPCB1201、DRAM1221、およびフラッシュメモリ1222が設けられたマザーボード1203は、GPUモジュール1204と呼ぶことができる。
 GPUモジュール1204は、SoC技術を用いたチップ1200を有しているため、そのサイズを小さくすることができる。また、画像処理に優れていることから、スマートフォン、タブレット端末、ラップトップPC、携帯型(持ち出し可能な)ゲーム機などの携帯型電子機器に用いることが好適である。また、GPU1212を用いた積和演算回路により、ディープニューラルネットワーク(DNN)、畳み込みニューラルネットワーク(CNN)、再帰型ニューラルネットワーク(RNN)、自己符号化器、深層ボルツマンマシン(DBM)、深層信念ネットワーク(DBN)などの演算を実行することができるため、チップ1200をAIチップ、またはGPUモジュール1204をAIシステムモジュールとして用いることができる。
 本実施の形態に示す構成、方法などは、他の実施の形態および他の実施例に示す構成、構造、方法などと適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態5)
 本実施の形態では、先の実施の形態に示す半導体装置を用いた記憶装置の応用例について説明する。先の実施の形態に示す半導体装置は、例えば、各種電子機器(例えば、情報端末、コンピュータ、スマートフォン、電子書籍端末、デジタルカメラ(ビデオカメラも含む)、録画再生装置、ナビゲーションシステムなど)の記憶装置に適用できる。なお、ここで、コンピュータとは、タブレット型のコンピュータや、ノート型のコンピュータや、デスクトップ型のコンピュータの他、サーバシステムのような大型のコンピュータを含むものである。または、先の実施の形態に示す半導体装置は、メモリカード(例えば、SDカード)、USBメモリ、SSD(ソリッド・ステート・ドライブ)等の各種のリムーバブル記憶装置に適用される。図27にリムーバブル記憶装置の幾つかの構成例を模式的に示す。例えば、先の実施の形態に示す半導体装置は、パッケージングされたメモリチップに加工され、様々なストレージ装置、リムーバブルメモリに用いられる。
 図27AはUSBメモリの模式図である。USBメモリ1100は、筐体1101、キャップ1102、USBコネクタ1103および基板1104を有する。基板1104は、筐体1101に収納されている。例えば、基板1104には、メモリチップ1105、コントローラチップ1106が取り付けられている。基板1104のメモリチップ1105などに先の実施の形態に示す半導体装置を組み込むことができる。
 図27BはSDカードの外観の模式図であり、図27Cは、SDカードの内部構造の模式図である。SDカード1110は、筐体1111、コネクタ1112および基板1113を有する。基板1113は筐体1111に収納されている。例えば、基板1113には、メモリチップ1114、コントローラチップ1115が取り付けられている。基板1113の裏面側にもメモリチップ1114を設けることで、SDカード1110の容量を増やすことができる。また、無線通信機能を備えた無線チップを基板1113に設けてもよい。これによって、ホスト装置とSDカード1110間の無線通信によって、メモリチップ1114のデータの読み出し、書き込みが可能となる。基板1113のメモリチップ1114などに先の実施の形態に示す半導体装置を組み込むことができる。
 図27DはSSDの外観の模式図であり、図27Eは、SSDの内部構造の模式図である。SSD1150は、筐体1151、コネクタ1152および基板1153を有する。基板1153は筐体1151に収納されている。例えば、基板1153には、メモリチップ1154、メモリチップ1155、コントローラチップ1156が取り付けられている。メモリチップ1155はコントローラチップ1156のワークメモリであり、例えばDOSRAMチップを用いればよい。基板1153の裏面側にもメモリチップ1154を設けることで、SSD1150の容量を増やすことができる。基板1153のメモリチップ1154などに先の実施の形態に示す半導体装置を組み込むことができる。
 本実施の形態に示す構成、方法などは、他の実施の形態および他の実施例に示す構成、構造、方法などと適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態6)
 本実施の形態では、本発明の一態様の半導体装置に適用可能な電子機器の具体例について図28を用いて説明する。
 より具体的には、本発明の一態様に係る半導体装置は、CPUやGPUなどのプロセッサ、またはチップに用いることができる。図28に、本発明の一態様に係るCPUやGPUなどのプロセッサ、またはチップを備えた電子機器の具体例を示す。
<電子機器・システム>
 本発明の一態様に係るGPU又はチップは、様々な電子機器に搭載することができる。電子機器の例としては、例えば、テレビジョン装置、デスクトップ型もしくはノート型のパーソナルコンピュータ、コンピュータ用などのモニタ、デジタルサイネージ(Digital Signage:電子看板)、パチンコ機などの大型ゲーム機などの比較的大きな画面を備える電子機器の他、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、などが挙げられる。また、本発明の一態様に係る集積回路又はチップを電子機器に設けることにより、電子機器に人工知能を搭載することができる。
 本発明の一態様の電子機器は、アンテナを有していてもよい。アンテナで信号を受信することで、表示部で映像や情報等の表示を行うことができる。また、電子機器がアンテナ及び二次電池を有する場合、アンテナを、非接触電力伝送に用いてもよい。
 本発明の一態様の電子機器は、センサ(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、においまたは赤外線を測定する機能を含むもの)を有していてもよい。
 本発明の一態様の電子機器は、様々な機能を有することができる。例えば、様々な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示部に表示する機能、タッチパネル機能、カレンダー、日付または時刻などを表示する機能、様々なソフトウェア(プログラム)を実行する機能、無線通信機能、記録媒体に記録されているプログラムまたはデータを読み出す機能等を有することができる。図28に、電子機器の例を示す。
[携帯電話]
 図28Aには、情報端末の一種である携帯電話(スマートフォン)が図示されている。情報端末5500は、筐体5510と、表示部5511と、を有しており、入力用インターフェースとして、タッチパネルが表示部5511に備えられ、ボタンが筐体5510に備えられている。
 情報端末5500は、本発明の一態様のチップを適用することで、人工知能を利用したアプリケーションを実行することができる。人工知能を利用したアプリケーションとしては、例えば、会話を認識してその会話内容を表示部5511に表示するアプリケーション、表示部5511に備えるタッチパネルに対してユーザが入力した文字、図形などを認識して、表示部5511に表示するアプリケーション、指紋や声紋などの生体認証を行うアプリケーションなどが挙げられる。
[情報端末1]
 図28Bには、デスクトップ型情報端末5300が図示されている。デスクトップ型情報端末5300は、情報端末の本体5301と、ディスプレイ5302と、キーボード5303と、を有する。
 デスクトップ型情報端末5300は、先述した情報端末5500と同様に、本発明の一態様のチップを適用することで、人工知能を利用したアプリケーションを実行することができる。人工知能を利用したアプリケーションとしては、例えば、設計支援ソフトウェア、文章添削ソフトウェア、献立自動生成ソフトウェアなどが挙げられる。また、デスクトップ型情報端末5300を用いることで、新規の人工知能の開発を行うことができる。
 なお、上述では、電子機器としてスマートフォン、及びデスクトップ用情報端末を例として、それぞれ図28A、図28Bに図示したが、スマートフォン、及びデスクトップ用情報端末以外の情報端末を適用することができる。スマートフォン、及びデスクトップ用情報端末以外の情報端末としては、例えば、PDA(Personal Digital Assistant)、ノート型情報端末、ワークステーションなどが挙げられる。
[電化製品]
 図28Cは、電化製品の一例である電気冷凍冷蔵庫5800を示している。電気冷凍冷蔵庫5800は、筐体5801、冷蔵室用扉5802、冷凍室用扉5803等を有する。
 電気冷凍冷蔵庫5800に本発明の一態様のチップを適用することによって、人工知能を有する電気冷凍冷蔵庫5800を実現することができる。人工知能を利用することによって電気冷凍冷蔵庫5800は、電気冷凍冷蔵庫5800に保存されている食材、その食材の消費期限などを基に献立を自動生成する機能や、電気冷凍冷蔵庫5800に保存されている食材に合わせた温度に自動的に調節する機能などを有することができる。
 本一例では、電化製品として電気冷凍冷蔵庫について説明したが、その他の電化製品としては、例えば、掃除機、電子レンジ、電子オーブン、炊飯器、湯沸かし器、IH調理器、ウォーターサーバ、エアーコンディショナーを含む冷暖房器具、洗濯機、乾燥機、オーディオビジュアル機器などが挙げられる。
[ゲーム機]
 図28Dは、ゲーム機の一例である携帯ゲーム機5200を示している。携帯ゲーム機は、筐体5201、表示部5202、ボタン5203等を有する。
 携帯ゲーム機5200に本発明の一態様のGPU又はチップを適用することによって、低消費電力の携帯ゲーム機5200を実現することができる。また、低消費電力により、回路からの発熱を低減することができるため、発熱によるその回路自体、周辺回路、及びモジュールへの影響を少なくすることができる。
 更に、携帯ゲーム機5200に本発明の一態様のGPU又はチップを適用することによって、人工知能を有する携帯ゲーム機5200を実現することができる。
 本来、ゲームの進行、ゲーム上に登場する生物の言動、ゲーム上で発生する現象などの表現は、そのゲームが有するプログラムによって定められているが、携帯ゲーム機5200に人工知能を適用することにより、ゲームのプログラムに限定されない表現が可能になる。例えば、プレイヤーが問いかける内容、ゲームの進行状況、時刻、ゲーム上に登場する人物の言動が変化するといった表現が可能となる。
 また、携帯ゲーム機5200で複数のプレイヤーが必要なゲームを行う場合、人工知能によって擬人的にゲームプレイヤーを構成することができるため、対戦相手を人工知能によるゲームプレイヤーとすることによって、1人でもゲームを行うことができる。
 図28Dでは、ゲーム機の一例として携帯ゲーム機を図示しているが、本発明の一態様のGPU又はチップを適用するゲーム機はこれに限定されない。本発明の一態様のGPU又はチップを適用するゲーム機としては、例えば、家庭用の据え置き型ゲーム機、娯楽施設(ゲームセンター、遊園地など)に設置されるアーケードゲーム機、スポーツ施設に設置されるバッティング練習用の投球マシンなどが挙げられる。
[移動体]
 本発明の一態様のGPU又はチップは、移動体である自動車、及び自動車の運転席周辺に適用することができる。
 図28E1は移動体の一例である自動車5700を示し、図28E2は、自動車の室内におけるフロントガラス周辺を示す図である。図28E2では、ダッシュボードに取り付けられた表示パネル5701、表示パネル5702、表示パネル5703の他、ピラーに取り付けられた表示パネル5704を図示している。
 表示パネル5701乃至表示パネル5703は、スピードメーターやタコメーター、走行距離、燃料計、ギア状態、エアコンの設定などを表示することで、様々な情報を提供することができる。また、表示パネルに表示される表示項目やレイアウトなどは、ユーザの好みに合わせて適宜変更することができ、デザイン性を高めることが可能である。表示パネル5701乃至表示パネル5703は、照明装置として用いることも可能である。
 表示パネル5704には、自動車5700に設けられた撮像装置(図示しない)からの映像を映し出すことによって、ピラーで遮られた視界(死角)を補完することができる。すなわち、自動車5700の外側に設けられた撮像装置からの画像を表示することによって、死角を補い、安全性を高めることができる。また、見えない部分を補完する映像を映すことによって、より自然に違和感なく安全確認を行うことができる。表示パネル5704は、照明装置として用いることもできる。
 本発明の一態様のGPU又はチップは人工知能の構成要素として適用できるため、例えば、当該チップを自動車5700の自動運転システムに用いることができる。また、当該チップを道路案内、危険予測などを行うシステムに用いることができる。表示パネル5701乃至表示パネル5704には、道路案内、危険予測などの情報を表示する構成としてもよい。
 なお、上述では、移動体の一例として自動車について説明しているが、移動体は自動車に限定されない。例えば、移動体としては、電車、モノレール、船、飛行体(ヘリコプター、無人航空機(ドローン)、飛行機、ロケット)なども挙げることができ、これらの移動体に本発明の一態様のチップを適用して、人工知能を利用したシステムを付与することができる。
[放送システム]
 本発明の一態様のGPU又はチップは、放送システムに適用することができる。
 図28Fは、放送システムにおけるデータ伝送を模式的に示している。具体的には、図28Fは、放送局5680から送信された電波(放送信号)が、各家庭のテレビジョン受信装置(TV)5600に届くまでの経路を示している。TV5600は、受信装置を備え(図示しない)、アンテナ5650で受信された放送信号は、当該受信装置を介して、TV5600に送信される。
 図28Fでは、アンテナ5650は、UHF(Ultra High Frequency)アンテナを図示しているが、アンテナ5650としては、BS・110°CSアンテナ、CSアンテナなども適用できる。
 電波5675A、電波5675Bは地上波放送用の放送信号であり、電波塔5670は受信した電波5675Aを増幅して、電波5675Bの送信を行う。各家庭では、アンテナ5650で電波5675Bを受信することで、TV5600で地上波TV放送を視聴することができる。なお、放送システムは、図28Fに示す地上波放送に限定せず、人工衛星を用いた衛星放送、光回線によるデータ放送などとしてもよい。
 上述した放送システムは、本発明の一態様のチップを適用して、人工知能を利用した放送システムとしてもよい。放送局5680から各家庭のTV5600に放送データを送信するとき、エンコーダによって放送データの圧縮が行われ、アンテナ5650が当該放送データを受信したとき、TV5600に含まれる受信装置のデコーダによって当該放送データの復元が行われる。人工知能を利用することによって、例えば、エンコーダの圧縮方法の一である動き補償予測において、表示画像に含まれる表示パターンの認識を行うことができる。また、人工知能を利用したフレーム内予測などを行うこともできる。また、例えば、解像度の低い放送データを受信して、解像度の高いTV5600で当該放送データの表示を行うとき、デコーダによる放送データの復元において、アップコンバートなどの画像の補間処理を行うことができる。
 上述した人工知能を利用した放送システムは、放送データの量が増大する超高精細度テレビジョン(UHDTV:4K、8K)放送に対して好適である。
 また、TV5600側における人工知能の応用として、例えば、TV5600に人工知能を有する録画装置を設けてもよい。このような構成にすることによって、当該録画装置にユーザの好みを人工知能に学習させることで、ユーザの好みにあった番組を自動的に録画することができる。
 本実施の形態で説明した電子機器、その電子機器の機能、人工知能の応用例、その効果などは、他の電子機器の記載と適宜組み合わせることができる。
 本実施の形態に示す構成、方法などは、他の実施の形態および他の実施例に示す構成、構造、方法などと適宜組み合わせて用いることができる。
 本実施例では、図29に示す構造を有する試料1A、試料1B、および試料1Cを作製し、これらの試料について分析した結果について説明する。
 図29に示す構造は、シリコン基板10と、シリコン基板10上の酸化シリコン膜12と、酸化シリコン膜12上の酸化窒化シリコン膜14と、酸化窒化シリコン膜14上の酸化窒化シリコン膜18と、酸化窒化シリコン膜18上の酸化窒化シリコン膜20と、を有する。ここで、酸化窒化シリコン膜14は、酸化窒化シリコン膜18との界面近傍に窒化領域16が形成される。また、酸化窒化シリコン膜20は重水素Dを含む。なお、試料1Aでは、窒化領域16が形成されない。また、試料1Bと試料1Cでは、窒化領域16が形成されるが、窒化領域16の形成方法が異なる。
 まず、試料1A、試料1B、および試料1Cの作製方法について説明する。
 まず、試料1A、試料1B、および試料1Cで、シリコン基板10を熱酸化し、シリコン基板10表面に膜厚100nm狙いで酸化シリコン膜12を形成した。
 次に、試料1A、試料1B、および試料1Cに、PECVD法を用いて膜厚150nmを狙って、酸化窒化シリコン膜14を成膜した。成膜ガスとしてSiHガス5sccmおよびNOガス1000sccmを用い、成膜圧力を133.3Paとし、成膜電力を45W(13.56MHz)とし、基板温度を325℃とし、電極間距離を20mmとした。
 次に、マイクロ波処理装置を用いて、試料1Bおよび試料1Cにマイクロ波処理を行った。マイクロ波処理は、処理ガスとしてArガス1000sccmおよびNガス200sccmを用い、圧力を12Paとし、電力を1200Wとし、処理温度を400℃とした。ここで、試料1Bの処理時間は300秒とし、試料1Cの処理時間は1800秒とした。これにより、試料1Bおよび試料1Cの酸化窒化シリコン膜14の表面近傍に窒化領域16が形成される。なお、試料1Aについてはマイクロ波処理を行っていないので、窒化領域16は形成されない。
 次に、試料1A、試料1B、および試料1Cに、酸化窒化シリコン膜14と同じ成膜条件で、膜厚50nmを狙って、酸化窒化シリコン膜18を成膜した。
 次に、試料1A、試料1B、および試料1Cに、PECVD法を用いて膜厚50nmを狙って、酸化窒化シリコン膜20を成膜した。成膜ガスとしてSiHガス2sccm、NOガス800sccm、およびD希釈ガス200sccmを用い、成膜圧力を200Paとし、成膜電力を150W(60MHz)とし、基板温度を160℃とし、電極間距離を35mmとした。なお、D希釈ガスは、Arガスをベースとして、Dガスが5%に希釈されたガスである。
 作製した試料1A乃至1Cについて、日立ハイテクノロジーズ製「HD−2700」を用いて、加速電圧を200kVとして、断面STEM像の撮影と、エネルギー分散型X線分光法(EDX:Energy Dispersive X−ray spectroscopy)による分析を行った。
 試料1A乃至試料1Cの、酸化窒化シリコン膜14と酸化窒化シリコン膜18の界面近傍の断面STEM像を図30A乃至図30Cに示す。図30Aに示すように、マイクロ波処理を行わなかった、試料1Aの酸化窒化シリコン膜14の界面近傍には、窒化領域16が観察されなかった。これに対して、図30B、図30Cに示すように、マイクロ波処理を行った、試料1Bおよび試料1Cの酸化窒化シリコン膜14の界面近傍には、窒化領域16が観察された。試料1Bでは窒化領域16の厚さは1.7nm程度であり、試料1Cでは窒化領域16の厚さは1.8nm程度であった。つまり、マイクロ波処理の時間に関わらず、窒化領域16の厚さは同程度であった。
 次に、試料1Aの酸化窒化シリコン膜14(1A−14)、試料1Bの窒化領域(1B−16)、試料1Bの酸化窒化シリコン膜14(1B−14)、試料1Cの窒化領域(1C−16)、および試料1Cの酸化窒化シリコン膜14(1C−14)、のEDX分析の結果を図31に示す。図31は、窒素の定量値[atomic%]を示す棒グラフである。
 試料1Bおよび試料1Cにおいて、窒化領域16の窒素濃度は、酸化窒化シリコン膜14よりも高くなっており、マイクロ波処理で酸化窒化シリコン膜14の表面が窒化していることが分かる。この傾向は、マイクロ波処理時間が長い、試料1Cの方が試料1Bより顕著だった。
 次に、試料1A乃至試料1Cと同様の構造を有し、さらに窒素雰囲気下で400℃1時間の熱処理を行った、試料1D乃至試料1Fを作製した。
 このように作製した試料1A乃至試料1Fについて、SIMS分析を行い、酸化窒化シリコン膜20に含まれた重水素Dの拡散の様子を調べた。図32Aに試料1Aおよび試料1Dの重水素Dの濃度[atoms/cm]を、図32Bに試料1Bおよび試料1Eの重水素Dの濃度[atoms/cm]を、図32Cに試料1Cおよび試料1Fの重水素Dの濃度[atoms/cm]を、示す。なお、試料1A乃至試料1Fは、SIMS分析をシリコン基板10側から測定を進めており、酸化窒化シリコン膜20の上に接着剤が形成されている。また、図32A乃至図32Cに示すSIMSグラフの破線は測定下限を示す。また、定量層は、酸化窒化シリコン膜14、酸化窒化シリコン膜18、および酸化窒化シリコン膜20である。
 図32Aに示すように、試料1Aおよび試料1Dでは、重水素Dが酸化窒化シリコン膜14まで拡散しており、特に熱処理を行った試料1Dでは顕著である。これに対して図32B、図32Cに示すように、試料1B、試料1C、試料1Eおよび試料1Fでは、酸化窒化シリコン膜18と酸化窒化シリコン膜14の界面、すなわち窒化領域16において、重水素Dの濃度が顕著に低減している。つまり、これらの試料において、酸化窒化シリコン膜20に含まれた重水素Dが窒化領域16でブロックされていることが見て取れる。
 以上に示すように、酸化窒化シリコン膜にマイクロ波処理で窒化領域を形成することにより、水素に対してバリア性を有する層を形成することができる。このような層を、上記実施の形態に示すように用いることで、酸化物半導体に拡散する水素を低減することができる。このように、水素などの不純物が十分に低減された酸化物半導体をトランジスタのチャネル形成領域に用いることで、ノーマリーオフ特性にすることができ、安定した電気特性を有するとともに、信頼性を向上させることができる。
 本実施例では、シリコン基板上に成膜した窒化タンタル膜に、各窒素を含む雰囲気でマイクロ波処理を行った試料2A乃至試料2Iについて、抵抗率を測定した結果について説明する。
 まず、試料2A乃至試料2Iの作製方法について説明する。
 まず、試料2A乃至試料2Iで、シリコン基板を熱酸化し、当該シリコン基板の表面に膜厚100nm狙いで酸化シリコン膜を形成した。
 次に、試料2A乃至試料2Iに、DCスパッタリング法を用いて膜厚20nmを狙って、窒化タンタル膜を成膜した。窒化タンタル膜の成膜では、タンタルターゲットを用い、成膜ガスとしてアルゴンガス50sccm、窒素ガス10sccmを用い、成膜圧力を0.6Paとし、成膜電力を1000Wとし、基板温度を室温とし、ターゲット−基板間距離を60mmとした。
 次に、マイクロ波処理装置を用いて、試料2B乃至試料2Iにマイクロ波処理を行った。マイクロ波処理は、処理ガスとしてArガス1000sccmおよびNガス200sccmを用い、電力を1200Wとし、処理温度を400℃とした。ここで、試料2B乃至試料2Iのマイクロ波処理の圧力と処理時間は、以下の表1に示す条件にした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 作製した試料2A乃至試料2Iについて、窒化タンタル膜のシート抵抗測定を行った結果を図33A、図33Bに示す。図33Aは、処理時間を5分に固定して異なる圧力条件の試料2A乃至試料2Fを比較したグラフであり、図33Bは、圧力を12Paに固定して異なる処理時間条件の試料2A、2G、2B、2H、2Iを比較したグラフである。図33A、図33Bともに縦軸に抵抗率[Ωcm]をとる。また、図33A、図33Bともに2.0×10−3Ωcmに点線が引かれているが、これは、上記実施の形態に示すトランジスタにおいて、ソース電極およびドレイン電極の抵抗率の目標値となる値である。
 図33Aに示すように、マイクロ波処理を行った試料2B乃至試料2Fでは、マイクロ波処理を行っていない試料2Aより、若干の抵抗率の増加が見られたが、ほぼ同程度の抵抗率だった。また、試料2B乃至試料2Fにおいて、抵抗率のマイクロ波処理の圧力依存性は見られなかった。
 図33Bに示すように、マイクロ波処理を行った試料2G、2B、2H、2Iでは、抵抗率が処理時間に伴って大きくなる傾向が見られた。しかし、試料2G、2B、2H、2Iの抵抗率は、2.0×10−3Ωcmに対して十分低いものであった。
 このように、酸化窒化シリコン膜に窒化領域を形成する際に、ソース電極およびドレイン電極がマイクロ波処理に曝されても、ソース電極およびドレイン電極に用いられる窒化タンタルは大きく抵抗率が増加しないことが示された。このような導電膜をソース電極およびドレイン電極に用いることで、酸化窒化シリコン膜に窒化領域を形成した後でソース電極およびドレイン電極に特別な後処理を行う必要がないので、半導体装置の生産性の向上を図ることができる。
 本実施例では、実施例1において図29に示した構造を有する試料3A乃至試料3Hを作製し、これらの試料について分析した結果について説明する。試料3A乃至試料3Hは、試料1A乃至試料1Fとは、窒化領域16の形成条件が異なる。
 実施例1と同様に、図29に示す構造は、シリコン基板10と、シリコン基板10上の酸化シリコン膜12と、酸化シリコン膜12上の酸化窒化シリコン膜14と、酸化窒化シリコン膜14上の酸化窒化シリコン膜18と、酸化窒化シリコン膜18上の酸化窒化シリコン膜20と、を有する。ここで、酸化窒化シリコン膜14は、酸化窒化シリコン膜18との界面近傍に窒化領域16が形成される。また、酸化窒化シリコン膜20は重水素Dを含む。なお、試料3Aおよび試料3Eでは、窒化領域16が形成されない。また、試料3B、試料3C、試料3D、試料3F、試料3G、および試料3Hでは、窒化領域16が形成されるが、窒化領域16の形成条件が異なる。
 まず、試料3A乃至試料3Hの作製方法について説明する。
 まず、試料3A乃至試料3Hで、シリコン基板10を熱酸化し、シリコン基板10表面に膜厚100nm狙いで酸化シリコン膜12を形成した。
 次に、試料3A乃至試料3Hに、PECVD法を用いて膜厚150nmを狙って、酸化窒化シリコン膜14を成膜した。成膜ガスとしてSiHガス5sccmおよびNOガス1000sccmを用い、成膜圧力を133.3Paとし、成膜電力を45W(13.56MHz)とし、基板温度を325℃とし、電極間距離を20mmとした。
 次に、マイクロ波処理装置を用いて、試料3B、試料3C、試料3D、試料3F、試料3G、および試料3Hにマイクロ波処理を行った。マイクロ波処理は、処理ガスとしてArガス1000sccmおよびNガス200sccmを用い、電力を1200Wとし、処理温度を400℃とし、処理時間を300秒とした。ここで、試料3Bおよび試料3Fの圧力を12Paとし、試料3Cおよび試料3Gの圧力を60Paとし、試料3Dおよび試料3Hの圧力を400Paとした。これにより、試料3B、試料3C、試料3D、試料3F、試料3G、および試料3Hの酸化窒化シリコン膜14の表面近傍に窒化領域16が形成される。なお、試料3Aおよび試料3Eについてはマイクロ波処理を行っていないので、窒化領域16は形成されない。
 次に、試料3A乃至試料3Hに、酸化窒化シリコン膜14と同じ成膜条件で、膜厚50nmを狙って、酸化窒化シリコン膜18を成膜した。
 次に、試料3A乃至試料3Hに、PECVD法を用いて膜厚50nmを狙って、酸化窒化シリコン膜20を成膜した。成膜ガスとしてSiHガス2sccm、NOガス800sccm、およびD希釈ガス200sccmを用い、成膜圧力を200Paとし、成膜電力を150W(60MHz)とし、基板温度を160℃とし、電極間距離を35mmとした。なお、D希釈ガスは、Arガスをベースとして、Dガスが5%に希釈されたガスである。
 次に、試料3E、試料3F、試料3G、および試料3Hについて、窒素雰囲気下で400℃8時間の熱処理を行った。
 このように作製した試料3A乃至試料3Hについて、SIMS分析を行い、酸化窒化シリコン膜20に含まれた重水素Dの拡散の様子を調べた。図34Aに試料3A乃至試料3Dの重水素Dの濃度[atoms/cm]を、図34Bに試料3E乃至試料3Hの重水素Dの濃度[atoms/cm]を示す。なお、試料3A乃至試料3Hは、SIMS分析をシリコン基板10側から測定を進めており、酸化窒化シリコン膜20の上に接着剤が形成されている。また、図34Aおよび図34Bに示すSIMSグラフの破線は測定下限を示す。また、定量層は、酸化シリコン膜12、酸化窒化シリコン膜14、酸化窒化シリコン膜18、および酸化窒化シリコン膜20である。
 図34Aに示すように、高温の熱処理を長時間行っていない試料3B乃至試料3Dでは、マイクロ波処理の圧力に依らず、酸化窒化シリコン膜20に含まれた重水素Dが窒化領域16でブロックされている。これに対して図34Bに示すように、高温の熱処理を長時間行った試料3F乃至試料3Hでは、窒化領域16が形成されていない試料3Eよりは、酸化窒化シリコン膜20に含まれた重水素Dが窒化領域16でブロックされているが、水素ブロック能力について、マイクロ波処理の圧力依存性が見られる。すなわち、圧力60Paの試料3Gは、圧力400Paの試料3Hより重水素Dの拡散が抑えられており、圧力12Paの試料3Fは、圧力60Paの試料3Gより重水素Dの拡散が抑えられている。
 以上に示すように、マイクロ波処理時の圧力を低くして、酸化窒化シリコン膜に窒化領域を形成することにより、水素に対するバリア性を向上させることができる。このような窒化領域を、上記実施の形態に示すように用いることで、上記半導体装置の作製工程において、高温の熱処理を長時間行っても、酸化物半導体に拡散する水素を低減することができる。このように、水素などの不純物が十分に低減された酸化物半導体をトランジスタのチャネル形成領域に用いることで、ノーマリーオフ特性にすることができ、安定した電気特性を有するとともに、信頼性を向上させることができる。
 本実施例では、図35に示した構造を有する試料4Aおよび試料4Bを作製し、これらの試料について分析した結果について説明する。
 図35に示す構造は、シリコン基板30と、シリコン基板30上の酸化シリコン膜32と、酸化シリコン膜32上の酸化シリコン膜34と、酸化シリコン膜34上の窒化シリコン膜38と、を有する。ここで、試料4Bでは、酸化シリコン膜34において、窒化シリコン膜38との界面近傍に窒化領域36が形成される。なお、試料4Aでは、窒化領域36が形成されない。
 まず、試料4Aおよび試料4Bの作製方法について説明する。
 まず、試料4Aおよび試料4Bで、シリコン基板30を熱酸化し、シリコン基板30表面に膜厚100nm狙いで酸化シリコン膜32を形成した。
 次に、試料4Aおよび試料4Bに、RFスパッタリング法を用いて膜厚100nmを狙って、酸化シリコン膜34を成膜した。酸化シリコン膜34の成膜は、SiO(無水合成石英)ターゲットを用いた。成膜ガスとして酸素ガス50sccmを用い、成膜圧力を0.7Pa(キヤノンアネルバ製ミニチュアゲージMG−2によって計測した。)とし、成膜電力を1500Wとし、基板温度を170℃とし、ターゲット−基板間距離を60mmとした。
 次に、マイクロ波処理装置を用いて、試料4Bにマイクロ波処理を行った。マイクロ波処理は、処理ガスとしてArガス1000sccmおよびNガス200sccmを用い、電力を1200Wとし、処理温度を400℃とし、圧力を12Paとし、処理時間を300秒とした。これにより、試料4Bの酸化シリコン膜34の表面近傍に窒化領域36が形成される。なお、試料4Aについてはマイクロ波処理を行っていないので、窒化領域36は形成されない。
 次に、試料4Aおよび試料4Bに、PECVD法を用いて膜厚20nmを狙って、窒化シリコン膜38を成膜した。成膜ガスとしてSiHガス5sccm、およびNガス2500sccmを用い、成膜圧力を100Paとし、成膜電力を250W(13.56MHz)とし、基板温度を350℃とし、電極間距離を20mmとした。この工程において、試料4Aおよび試料4Bは、チャンバー内に発生した大量の水素にさらされる。
 このように作製した試料4Aおよび試料4Bについて、SIMS分析を行い、窒化シリコン膜38成膜時の水素が酸化シリコン膜34に拡散しているか確認した。図36に試料4Aおよび試料4Bの水素Hの濃度[atoms/cm]を示す。なお、試料4Aおよび試料4Bは、SIMS分析をシリコン基板30側から測定を進めており、窒化シリコン膜38の上に接着剤が形成されている。また、図36に示すSIMSグラフの破線は測定下限を示す。また、定量層は酸化シリコン膜34である。
 図36に示すように、試料4Aでは、水素Hが酸化シリコン膜34まで拡散している。これに対して、試料4Bでは、窒化シリコン膜38と酸化シリコン膜34の界面、すなわち窒化領域36において、水素Hの濃度が顕著に低減している。つまり、試料4Bにおいて、窒化シリコン膜38成膜時の水素が窒化領域36で低減されていることが見て取れる。
 以上に示すように、マイクロ波処理で窒化領域を形成することにより、窒化領域を露出した状態で、PECVD法などの、チャンバー内に水素が大量に発生する成膜方法を用いても、当該窒化領域より内側に拡散する水素を低減することができる。このような窒化領域を、上記実施の形態に示すように用いることで、酸化物半導体に拡散する水素を低減することができる。このように、水素などの不純物が十分に低減された酸化物半導体をトランジスタのチャネル形成領域に用いることで、ノーマリーオフ特性にすることができ、安定した電気特性を有するとともに、信頼性を向上させることができる。
 以上、本実施の形態に示す構成、方法などは、他の実施の形態および他の実施例に示す構成、構造、方法などと適宜組み合わせて用いることができる。
200:トランジスタ、200_n:トランジスタ、200_1:トランジスタ、205:導電体、205a:導電体、205b:導電体、210:絶縁体、212:絶縁体、214:絶縁体、216:絶縁体、217:領域、218:導電体、222:絶縁体、224:絶縁体、230:酸化物、230a:酸化物、230A:酸化膜、230b:酸化物、230B:酸化膜、230c:酸化物、230C:酸化膜、240:導電体、240a:導電体、240b:導電体、241:領域、241a:領域、241b:領域、241c:領域、242:導電体、242a:導電体、242A:導電膜、242b:導電体、242B:導電体層、243:酸化物、243a:酸化物、243A:酸化膜、243b:酸化物、243B:酸化物層、244:領域、244a:領域、244b:領域、245:領域、246:導電体、246a:導電体、246b:導電体、250:絶縁体、250A:絶縁膜、255a:開口、255b:開口、260:導電体、260a:導電体、260Aa:導電膜、260Ab:導電膜、260b:導電体、265:封止部、265a:封止部、265b:封止部、272:絶縁体、272a:絶縁体、272A:絶縁膜、272b:絶縁体、272B:絶縁体層、274:絶縁体、280:絶縁体、281:バルブ、282:絶縁体、283:絶縁体

Claims (13)

  1.  第1の酸化物と、
     前記第1の酸化物上の第1の導電体および第2の導電体と、
     前記第1の導電体上の第1の絶縁体と、
     前記第2の導電体上の第2の絶縁体と、
     前記第1の絶縁体および前記第2の絶縁体上の第3の絶縁体と、
     前記第1の酸化物上で、前記第1の導電体と前記第2の導電体の間に配置される第2の酸化物と、
     前記第2の酸化物上の第4の絶縁体と、
     前記第4の絶縁体上の第3の導電体と、
     前記第3の絶縁体の上面、前記第2の酸化物の上面、前記第4の絶縁体の上面、および前記第3の導電体の上面に接する、第5の絶縁体と、
     前記第1の絶縁体、前記第3の絶縁体、前記第5の絶縁体に形成された開口に埋め込まれ、前記第1の導電体に接する、第4の導電体と、
     前記第2の絶縁体、前記第3の絶縁体、前記第5の絶縁体に形成された開口に埋め込まれ、前記第2の導電体に接する、第5の導電体と、を有し、
     前記第3の絶縁体は、前記第4の導電体との界面近傍、および前記第5の導電体との界面近傍に、前記第3の絶縁体の他の領域より窒素濃度が高い領域を有する、
     半導体装置。
  2.  請求項1において、
     前記第1の導電体は、前記第4の導電体との界面近傍に、前記第1の導電体の他の領域より窒素濃度が高い領域を有し、
     前記第2の導電体は、前記第5の導電体との界面近傍に、前記第2の導電体の他の領域より窒素濃度が高い領域を有する、半導体装置。
  3.  第1の絶縁体と、
     前記第1の絶縁体上の第1の導電体と、
     前記第1の導電体上の第2の絶縁体と、
     前記第2の絶縁体上の第1の酸化物と、
     前記第1の酸化物上の第2の導電体および第3の導電体と、
     前記第2の導電体上の第3の絶縁体と、
     前記第3の導電体上の第4の絶縁体と、
     前記第3の絶縁体および前記第4の絶縁体上の第5の絶縁体と、
     前記第1の酸化物上で、前記第2の導電体と前記第3の導電体の間に配置される第2の酸化物と、
     前記第2の酸化物上の第6の絶縁体と、
     前記第6の絶縁体上の第4の導電体と、
     前記第5の絶縁体の上面、前記第2の酸化物の上面、前記第6の絶縁体の上面、および前記第4の導電体の上面に接する、第7の絶縁体と、
     前記第7の絶縁体の上面および側面と、前記第5の絶縁体の側面と、前記第2の絶縁体の側面と、前記第1の絶縁体の上面に接する、第8の絶縁体と、
     前記第3の絶縁体、前記第5の絶縁体、前記第7の絶縁体、および前記第8の絶縁体に形成された開口に埋め込まれ、前記第2の導電体に接する、第5の導電体と、
     前記第4の絶縁体、前記第5の絶縁体、前記第7の絶縁体、および前記第8の絶縁体に形成された開口に埋め込まれ、前記第3の導電体に接する、第6の導電体と、
     を有し、
     前記第5の絶縁体は、前記第5の導電体との界面近傍、前記第6の導電体との界面近傍、および前記第8の絶縁体との界面近傍に、前記第5の絶縁体の他の領域より窒素濃度が高い領域を有する、
     半導体装置。
  4.  請求項3において、
     前記第2の導電体は、前記第5の導電体との界面近傍に、前記第2の導電体の他の領域より窒素濃度が高い領域を有し、
     前記第3の導電体は、前記第6の導電体との界面近傍に、前記第3の導電体の他の領域より窒素濃度が高い領域を有する、半導体装置。
  5.  第1乃至第5の導電体と、第1乃至第5の絶縁体と、第1および第2の酸化物と、を有する半導体装置の作製方法において、
     基板上に前記第1の酸化物、前記第1の酸化物上の第1の導電体層、および前記第1の導電体層上の第1の絶縁体層を形成し、
     前記第1の絶縁体層上に、前記第3の絶縁体を成膜し、
     前記第3の絶縁体に、前記第1の絶縁体層に達する開口を形成し、
     前記第1の導電体層、および前記第1の絶縁体層の当該開口に重畳する領域を除去し、前記第1の導電体、前記第2の導電体、前記第1の絶縁体、および前記第2の絶縁体を形成し、
     前記第1の導電体と前記第2の導電体の間で、前記第1の酸化物に接するように、第1の酸化膜を成膜し、
     前記第1の酸化膜上に、第1の絶縁膜を成膜し、
     前記第1の絶縁膜上に、第1の導電膜を成膜し、
     前記第1の酸化膜の一部、前記第1の絶縁膜の一部、および前記第1の導電膜の一部を、前記第3の絶縁体の上面が露出するまで除去して、前記第2の酸化物、前記第4の絶縁体、および前記第3の導電体を形成し、
     前記第3の絶縁体、前記第2の酸化物、前記第4の絶縁体、および前記第3の導電体の上に、前記第5の絶縁体を成膜し、
     前記第1の絶縁体、前記第3の絶縁体、および前記第5の絶縁体に、前記第1の導電体に達する開口を形成し、且つ前記第2の絶縁体、前記第3の絶縁体、および前記第5の絶縁体に、前記第2の導電体に達する開口を形成し、
     窒素を含む雰囲気でマイクロ波処理を行い、
     前記第1の導電体に達する開口に埋め込むように第4の導電体を形成し、且つ前記第2の導電体に達する開口に埋め込むように第5の導電体を形成する、
     半導体装置の作製方法。
  6.  請求項5において、
     前記マイクロ波処理は、減圧下で行われる、半導体装置の作製方法。
  7.  第1および第2の導電体と、第1乃至第7の絶縁体と、第1および第2の酸化物と、を有する半導体装置の作製方法であって、
     基板上に前記第1の絶縁体を成膜し、
     前記第1の絶縁体上に前記第1の導電体を形成し、
     前記第1の導電体上に前記第2の絶縁体を成膜し、
     前記第2の絶縁体上に前記第3の絶縁体を成膜し、
     前記第3の絶縁体上に前記第1の酸化物を形成し、
     前記第1の酸化物上に、第4の絶縁体を成膜し、
     前記第4の絶縁体に、前記第1の酸化物に達する第1の開口を形成し、
     前記第1の開口において、前記第1の酸化物および前記第4の絶縁体に接するように、第1の酸化膜を成膜し、
     前記第1の酸化膜上に、第1の絶縁膜を成膜し、
     前記第1の絶縁膜上に、第1の導電膜を成膜し、
     前記第1の酸化膜の一部、前記第1の絶縁膜の一部、および前記第1の導電膜の一部を、前記第4の絶縁体の上面が露出するまで除去して、前記第2の酸化物、前記第5の絶縁体、および前記第2の導電体を形成し、
     前記第4の絶縁体、前記第2の酸化物、前記第5の絶縁体、および前記第2の導電体に接して、前記第6の絶縁体を成膜し、
     前記第6の絶縁体の一部、前記第4の絶縁体の一部、前記第3の絶縁体の一部、および前記第2の絶縁体の一部を除去して、前記第1の絶縁体に達する第2の開口を形成し、
     前記第6の絶縁体、前記第4の絶縁体、前記第3の絶縁体、および前記第2の絶縁体を覆って、前記第2の開口で前記第1の絶縁体に接する、前記第7の絶縁体を成膜し、
     前記第3の絶縁体、前記第4の絶縁体、および前記第1の絶縁膜の成膜は、シリコン原子を含む分子を有するガスを用いて行われ、
     前記シリコン原子を含む分子は、シリコン1原子あたり3原子以下の水素原子を有する、
     半導体装置の作製方法。
  8.  請求項7において、
     前記第2の開口の形成後に、窒素を含む雰囲気でマイクロ波処理を行う、半導体装置の作製方法。
  9.  請求項7または請求項8において、
     前記シリコン原子を含む分子は、水素原子を含まない、半導体装置の作製方法。
  10.  請求項7乃至請求項9のいずれか一項において、
     前記シリコン原子を含む分子を有するガスは、水素原子を含まない、半導体装置の作製方法。
  11.  請求項7乃至請求項10のいずれか一項において、
     前記第1の絶縁体および前記第7の絶縁体は、前記第4の絶縁体より、水素を透過させにくい、半導体装置の作製方法。
  12.  請求項7乃至請求項11のいずれか一項において、
     前記第4の絶縁体の成膜は、PECVD法またはAPCVD法を用いて行われる、半導体装置の作製方法。
  13.  請求項7乃至請求項12のいずれか一項において、
     前記第1の絶縁膜の成膜は、PEALD法または熱ALD法を用いて行われる、半導体装置の作製方法。
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