WO2020067019A1 - クレンジング化粧料、及びクレンジング化粧料製品 - Google Patents

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WO2020067019A1
WO2020067019A1 PCT/JP2019/037291 JP2019037291W WO2020067019A1 WO 2020067019 A1 WO2020067019 A1 WO 2020067019A1 JP 2019037291 W JP2019037291 W JP 2019037291W WO 2020067019 A1 WO2020067019 A1 WO 2020067019A1
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weight
cleansing cosmetic
oil
oil agent
thickener
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PCT/JP2019/037291
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Inventor
坂西裕一
中村亮太
Original Assignee
株式会社ダイセル
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    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
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    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/39—Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
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    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
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    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/14—Preparations for removing make-up

Definitions

  • the present invention relates to a cleansing cosmetic, and a cleansing cosmetic product in which the cleansing cosmetic is filled in a pump-type container having a nozzle.
  • Cleansing cosmetics used to remove oily dirt on the skin such as dirt from sebum and dirt from makeup cosmetics (that is, dirt from make-up) are quickly adapted to sebum and dirt from makeup and rinsed with water.
  • a liquid cleansing cosmetic containing an oil agent and a surfactant is preferably used (Patent Document 1).
  • Patent Document 1 when the liquid cleansing cosmetic is used by filling it into a pump-type container, it splatters at the time of ejection, drops from between fingers when taken by hand, or drips from the outlet of the container. And contaminating it.
  • a method of adding a thickener to moderately thicken the oil agent can be considered.
  • a conventional thickener eg, polystyrene-hydrogenated polyisoprene block copolymer described in Patent Document 2
  • the viscosity becomes too high, and the viscosity is too high to discharge from a pump-type container or to spread when applied to the skin. It was found that ductility became worse.
  • Patent Document 3 describes 1,2,3-propanetricarboxylic acid tris (2-methylcyclohexylamide) as a thickener for a hydrophilic or lipophilic compound. It has been found that tris (2-methylcyclohexylamide) propanetricarboxylate hardly dissolves in oils, and it is difficult to use this as a thickener for oils.
  • an object of the present invention is a cleansing cosmetic that can be easily washed away with water, has an appropriate viscosity, does not easily drip when picked up, has excellent spreadability, and is particularly a pump-type container.
  • An object of the present invention is to provide a cleansing cosmetic composition having excellent dischargeability when filled into a cosmetic.
  • Another object of the present invention is to provide a cleansing cosmetic product filled with the cleansing cosmetic in a pump-type container having a nozzle.
  • the present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, it has been found that the compound represented by the following formula (1) can thicken an oil agent to an arbitrary viscosity and stably maintain the viscosity.
  • a cleansing cosmetic containing an oil agent and a surfactant that has been appropriately thickened by the compound has excellent detergency for oily stains, can be easily washed off with water, and is filled into a pump-type container. It has been found that it is excellent in dischargeability, hard to drip when taken by hand, hard to drip from the discharge port of the container, and excellent in spreadability when applied to the skin.
  • the present invention has been completed based on these findings.
  • the present invention comprises a thickener (A), an oil agent (B), and a surfactant (C),
  • the following formula (1) is used as the thickener (A).
  • R 2 -HNOC 4-n -R 1- (CONH-R 3 ) n (1)
  • R 1 is a group obtained by removing four hydrogen atoms from a structural formula of an aromatic ring, or a group obtained by removing four hydrogen atoms from a structural formula in which two or more aromatic rings are bonded via a single bond or a linking group.
  • R 2 is an aliphatic hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms
  • R 3 is a silicone functional group represented by the following formula (2)
  • n is an integer of 1 to 4.
  • R 4 is a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms
  • R 5 is a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms
  • R 6 to R 9 are the same or different.
  • An alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, m represents an integer of 0 to 10)
  • the oil agent (B) preferably contains silicone oil.
  • the cleansing cosmetic of the present invention preferably has a silicone oil content of 30.0% by weight or more based on the total amount of the oil agent (B).
  • the sum of the contents of the thickener (A) and the oil agent (B) is preferably 10.0% by weight or more based on the total amount of the cleansing cosmetic.
  • the surfactant (C) is preferably a nonionic surfactant.
  • the nonionic surfactant is preferably a polyoxyethylene glyceryl fatty acid ester.
  • the cleansing cosmetic of the present invention preferably has a viscosity of 300 to 3500 mPa ⁇ s at a temperature of 25 ° C. and a shear rate of 10 s ⁇ 1 .
  • the present invention also provides a cleansing cosmetic product in which the cleansing cosmetic is filled in a pump-type container having a nozzle.
  • the oil agent is thickened by the compound represented by the formula (1), has an appropriate viscosity, and the viscosity is stably maintained over time.
  • the cleansing cosmetic composition of the present invention has an appropriate viscosity, so that it does not easily fall from between fingers when taken by hand and has excellent spreadability. Further, the cleansing cosmetic of the present invention has excellent detergency for oily stains and can be easily washed away with water. Furthermore, the cleansing cosmetic composition of the present invention has excellent viscosity when filled in a pump-type container because the viscosity is stably maintained over time, and is unlikely to drip from a discharge port of the container. Therefore, the cleansing cosmetic of the present invention is suitable for a cleansing use in which the cosmetic is filled in a pump-type container.
  • the cleansing cosmetic of the present invention is a composition containing a thickener (A), an oil agent (B), and a surfactant (C).
  • a mixture of the thickener (A) and the oil agent (B) may be referred to as an “oil composition”.
  • This oil composition is a mixture of the thickener (A) and the oil agent (B), and is particularly in a form in which the oil agent is thickened and stabilized (gelled) by the thickener.
  • the combination of the oil compositions may be any combination in which the thickener (A) and the oil agent (B) are compatible, and the combination is not particularly limited.
  • the cleansing cosmetic of the present invention may have other components described below other than the thickener (A), the oil agent (B), and the surfactant (C). Further, the cleansing cosmetic of the present invention includes forms such as liquid, gel, and polyphase.
  • the “thickener” in the cleansing cosmetic of the present invention includes not only a thickener that imparts viscosity, but also a gelling agent that gels, and a stabilizer that uniformly stabilizes components of the composition. It is a concept.
  • a compound represented by the following formula (1) may be used alone or in combination. It includes a combination of the above.
  • R 1 is a group in which four hydrogen atoms have been removed from the structural formula of an aromatic ring, or four hydrogen atoms have been removed from a structural formula in which two or more aromatic rings are bonded via a single bond or a linking group.
  • R 2 is an aliphatic hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms
  • R 3 is a silicone functional group represented by the following formula (2).
  • n represents an integer of 1 to 4] (Wherein R 4 is a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, R 5 is a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and R 6 to R 9 are the same or different.
  • An alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, m represents an integer of 0 to 10)
  • Examples of the aromatic ring for R 1 in the formula (1) include an aromatic hydrocarbon ring such as benzene, naphthalene, and biphenyl; and an aromatic heterocyclic ring such as thiophene, pyrrole, pyrazole, imidazole, pyridine, and furan. it can.
  • the linking group is a divalent group having one or more atoms, and examples thereof include a divalent hydrocarbon group, an ether bond, an ester bond, a carbonate group, and a group in which a plurality of these groups are linked. it can.
  • divalent hydrocarbon group examples include a linear or branched alkylene group having 1 to 18 carbon atoms such as a methylene group, a methylmethylene group, a dimethylmethylene group, an ethylene group, a propylene group, and a trimethylene group. , 1,2-cyclopentylene, 1,3-cyclopentylene, 1,2-cyclohexylene, 1,3-cyclohexylene, 1,4-cyclohexylene and the like having 3 to 18 carbon atoms. And cycloalkylene groups.
  • Examples of the structural formula in which the two or more aromatic rings are bonded via a single bond or a linking group include biphenyl and benzophenone.
  • R 1 in the formula (1) is preferably a group obtained by removing four hydrogen atoms from the structural formula of an aromatic hydrocarbon ring, particularly a group obtained by removing four hydrogen atoms from the structural formula of benzene. Is preferred.
  • the four hydrogen atoms excluded are hydrogen atoms bonded to carbon constituting an aromatic ring.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms for R 2 in the formula (1) include a butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, octyl, 2-ethylhexyl, decyl, dodecyl, myristyl, stearyl, nonadecyl group Linear or branched alkyl group having about 4 to 20 (preferably 6 to 18, more preferably 8 to 16) carbon atoms; 2-butenyl, 2-pentenyl, isopentenyl, 2-hexenyl, 3- A linear chain having about 4 to 20 carbon atoms (preferably 6 to 18, more preferably 8 to 16) such as hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl, 7-octenyl, 9-decenyl, 11-dodecenyl, and oleyl groups.
  • a branched alkenyl group a carbon number 4 such as a butynyl, pentynyl, hexynyl, octynyl, decynyl, pentadecynyl, octadecynyl group or the like; About 20 (preferably 6 to 18, more preferably 8 to 16), and the like straight chain or branched chain alkynyl groups.
  • R 2 a linear or branched alkyl group having 4 to 20 carbon atoms is preferable, a linear alkyl group having 6 to 18 carbon atoms is particularly preferable, and a linear alkyl group having 8 to 16 carbon atoms is preferable. Groups are most preferred.
  • N in the formula (1) is preferably 2, 3, 4, more preferably 2 or 4, and particularly preferably 2. It is. In Formula (1), when n is 1 or 2, a plurality of R 2 may be the same or different.
  • Examples of the monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms for R 4 in the formula (2) include methyl, ethyl, propyl, butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, octyl, 2-ethylhexyl, Examples thereof include linear or branched alkyl groups having 1 to 12 (preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 4) carbon atoms such as decyl and dodecyl groups.
  • Examples of the divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms for R 5 in the formula (2) include methylene, ethylene, propylene, butylene, t-butylene, pentylene, hexylene, octylene, and 2-ethylhexyl. Examples thereof include linear or branched alkylene groups having 1 to 12 (preferably 2 to 8, more preferably 3 to 6) carbon atoms such as xylene, decylene, and dodecylene groups.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms for R 6 to R 9 in the formula (2) include a methyl, ethyl, propyl and isopropyl group.
  • M in the formula (2) represents an integer of 0 to 10, preferably an integer of 0 to 8, more preferably an integer of 1 to 6, and particularly preferably an integer of 1 to 4.
  • m is an integer of 2 to 10
  • a plurality of R 6 and R 7 may be the same or different.
  • n is an integer of 2 to 4
  • a plurality of silicone functional groups (or R 3 ) represented by formula (2) in formula (1) may be the same or different.
  • the molecular weight of the compound (1) is, for example, about 500 to 2000, preferably 600 to 1900, particularly preferably 700 to 1800, and most preferably 800 to 1500.
  • the molecular weight of the compound (1) exceeds 2,000, the spreadability of the cleansing cosmetic may deteriorate.
  • the molecular weight of the compound (1) is less than 500, the thickening effect tends to be reduced.
  • Examples of the compound in which R 1 in the formula (1) is a group obtained by removing four hydrogen atoms from the structural formula of benzene include, for example, compounds represented by the following formulas (1-a) to (1-e) (benzene (Compounds containing a group having an amide group at the 1,2,4,5-position) (R 2 and R 3 are as defined above).
  • benzene Compounds containing a group having an amide group at the 1,2,4,5-position
  • R 2 and R 3 are as defined above.
  • those R 2 may be the same or different.
  • those R ⁇ 3 > may be the same or different.
  • R 1 in the formula (1) is a group obtained by removing four hydrogen atoms from the structural formula of benzene
  • the compound represented by -c) is preferable because it has an excellent effect of appropriately thickening an oil (particularly an oil containing silicone oil and ester oil).
  • R 2 and R 3 in the formula (1) be the following combinations in terms of an excellent effect of appropriately thickening an oil agent (particularly, an oil agent containing a silicone oil and an ester oil).
  • R 2 is a linear alkyl group having 4 to 10 carbon atoms and R 3 is a silicone functional group in which m in Formula (2) is 0 to 3
  • R 2 is 4 carbon atoms to 10 is a linear alkyl group
  • R 3 is the formula (2)
  • m is 4 to 10 in combination
  • silicone functional group of R 2 is - 10 to 16 carbon atoms
  • the compounds having the following formulas (1-1) to (1-16) are preferable because of their excellent thickening stability.
  • the compound represented by 1-9) is preferable in that it has an excellent effect of appropriately thickening the oil agent.
  • Compound (1) can form a fibrous self-assembly by self-association at an amide bond site by hydrogen bonding.
  • the oil agent (B) contains an ester oil
  • the R 2 group which is an aliphatic hydrocarbon group
  • the oil agent (B) contains a silicone oil
  • the R 3 group which is a silicone functional group
  • the thickener (A) containing the compound (1) and the oil agent (B) are made compatible with each other to maintain transparency while maintaining the oil agent (B).
  • the compound when R 3 in the formula (1) in the compound (1) is two or more different groups, the compound has appropriate crystallinity, so that the viscosity increases without being limited to the type of the oil agent (B). And can exert a thickening effect on a wider range of the oil agent (B). That is, it has a wide oil agent selectivity.
  • Compound (1) in which n in the formula (1) is 2 and R 1 is a group obtained by removing four hydrogen atoms from the structural formula of benzene can be obtained, for example, by the following method.
  • benzenetetracarboxylic acid-1,2: 4,5-dianhydride and silicon for introducing a group represented by R 3 in the formula (1) [silicone functional group represented by the formula (2)]
  • the compound is reacted with an amine (R 3 NH 2 ) in an alcohol to obtain a compound represented by (HOOC) 4-n -R 1- (CONH-R 3 ) n as an intermediate.
  • the obtained compound is reacted with a compound (R 2 NH 2 ) for introducing a group represented by R 2 in the formula (1) in an alcohol, and water is removed from the reaction system by azeotropic distillation. To obtain the compound (1).
  • R 2 and R 3 are the same as described above.
  • Compound (1) other than the compound represented by the above chemical formula can be synthesized by the same method.
  • the content of the compound (1) is 0.1 to 20.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the oil agent (B).
  • the lower limit of the content of the compound (1) is preferably 0.2 part by weight, more preferably 0.4 part by weight, further preferably 0.6 part by weight, further preferably 0.8 part by weight, and particularly preferably. 1.5 parts by weight, most preferably 2.0 parts by weight.
  • the upper limit of the content is preferably 15.0 parts by weight, more preferably 10.0 parts by weight, further preferably 8.0 parts by weight, particularly preferably 5.0 parts by weight, and most preferably 3.0 parts by weight. 5 parts by weight.
  • the content of the compound (1) is 0.1 to 20.0 parts by weight, an appropriate viscosity can be imparted to the oil agent, and an appropriate viscosity can be stably maintained. When taken, it is difficult for sagging to fall from between fingers, etc., and it has excellent spreadability.
  • the content of the compound (1) in the cleansing cosmetic of the present invention is, for example, 0.1 to 10.0% by weight based on the total amount of the cleansing cosmetic.
  • the lower limit of the content of the compound (1) is preferably 0.2% by weight, more preferably 0.3% by weight, further preferably 0.4% by weight, particularly preferably 0.5% by weight, and most preferably. 1.0 part by weight.
  • the upper limit of the content is preferably 8.0% by weight, more preferably 6.0% by weight, further preferably 4.0% by weight, and particularly preferably 3.0% by weight.
  • the thickener (A) a known and commonly used thickener other than the compound (1) may be used together with the compound (1).
  • the content of the compound (1) in the thickener (A) is, for example, 30.0% by weight or more, preferably 50.0% by weight or more, more preferably 70% by weight, based on the total amount of the thickener (A). It is at least 0.0% by weight, more preferably at least 85.0% by weight, particularly preferably at least 95.0% by weight.
  • an appropriate viscosity can be imparted to the oil agent, and the appropriate viscosity can be stably maintained. It is hard to sag from between the fingers, etc., and has excellent spreadability.
  • the content of the thickener (A) (the total amount when two or more kinds are contained) is, for example, 0.1 to 30.0% based on the sum of the contents of the thickener (A) and the oil agent (B). % By weight.
  • the lower limit of the content is preferably 0.2% by weight, more preferably 0.3% by weight, further preferably 0.4% by weight, and particularly preferably 0.5% by weight.
  • the upper limit of the content is preferably 20.0% by weight, more preferably 10.0% by weight, further preferably 8.0% by weight, and particularly preferably 5.0% by weight.
  • the content of the thickener (A) (when two or more kinds are contained, the total amount) is, for example, 0.2 to 30.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the oil agent (B).
  • the lower limit of the content is preferably 0.3 part by weight, more preferably 0.5 part by weight, further preferably 0.7 part by weight, particularly preferably 0.9 part by weight.
  • the upper limit of the content is preferably 20.0 parts by weight, more preferably 15.0 parts by weight, further preferably 10.0 parts by weight, particularly preferably 8.0 parts by weight, and most preferably 5.0 parts by weight. 0 parts by weight.
  • the content of the thickener (A) is within the above range, an appropriate viscosity can be imparted to the oil agent, and the appropriate viscosity can be stably maintained. It is difficult for sagging to fall out of the room and is excellent in spreadability.
  • the content of the thickener (A) in the cleansing cosmetic of the present invention is, for example, 0.2 to 30.0% by weight based on the total amount of the cleansing cosmetic.
  • the lower limit of the content is preferably 0.3% by weight, more preferably 0.4% by weight, further preferably 0.5% by weight, and particularly preferably 0.6% by weight.
  • the upper limit of the content is preferably 20.0% by weight, more preferably 10.0% by weight, further preferably 8.0% by weight, and particularly preferably 5.0% by weight.
  • the oil agent (B) in the cleansing cosmetic composition of the present invention contains one oil agent alone or a combination of two or more oil agents.
  • the oil agent (B) preferably contains silicone oil.
  • the oil agent (B) contains a silicone oil, an excellent thickening and stabilizing effect is provided by the thickener (A) containing the compound (1) having a silicone functional group.
  • the oil agent (B) does not include the thickener (A).
  • Silicone oil is an oil (oil) composed of a synthetic polymer compound having a main skeleton formed by siloxane bonds.
  • examples of the silicone oil include decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, aminopropyldimethylsilicone, dimethylsilicone, and diphenylsilicone.
  • cyclic silicones having 4 to 10 ring members such as decamethylcyclopentasiloxane are preferred from the viewpoint of stability and safety when used as a cleansing cosmetic.
  • the silicone oil one type can be used alone, or two or more types can be used in combination.
  • the oil agent (B) may contain an oil other than the silicone oil (for example, a liquid oil or a paste oil).
  • liquid oil and paste oil examples include hydrocarbons, natural oils, fatty acid ester oils, higher fatty acids, higher alcohols, and the like. More specifically, liquid paraffin, hydrocarbons such as squalane; sunflower oil, macadamia nut oil, avocado oil, almond oil, wheat germ oil, rice germ oil, olive oil, jojoba oil, evening primrose oil, coconut oil, mountain tea flower oil, rose Natural oils such as hip oil; 2-ethylhexyl isononanoate, isononyl isononanoate, isopropyl myristate, isodecyl isononanoate, isopropyl palmitate, octyl palmitate, hexyl laurate, octyl isopalmitate, cetyl octanoate, octanoic acid Isocetyl, isopropyl isostearate, ethyl isostearate, cetyl 2-ethylhexan
  • liquid oil or paste oil examples include sunflower oil, macadamia nut oil, almond oil, wheat germ oil, rosehip oil, rice germ oil, olive oil, jojoba oil, sasanqua oil, liquid paraffin, squalane, isononanoic acid 2 -Ethylhexyl, isononyl isononanoate, glycerin tri (capryl / caprate), cetyl 2-ethylhexanoate, glycerin tri-2-ethylhexanoate and the like are preferable. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the oil agent (B) at room temperature (23 ° C.), it is preferable to use the above-mentioned liquid or paste-like oil, but even a solid oil as long as the liquid cleansing cosmetic can be prepared. Can be used.
  • oil agent (B) it is particularly preferable to include a silicone oil and a fatty acid ester oil.
  • the content ratio (weight ratio) of the silicone oil to the fatty acid ester oil is, for example, 90/10 to 30/70, preferably 90/10 to 40/60, particularly preferably 80/20 to 55/45, and most preferably 70/30. 30 to 60/40.
  • the content of the silicone oil in the oil agent (B) is, for example, 30.0% by weight or more, preferably 40.0% by weight or more, more preferably 50.0% by weight or more, based on the total amount of the oil agent (B). It is more preferably at least 60.0% by weight, particularly preferably at least 65.0% by weight.
  • the content of the silicone oil is 30.0% by weight or more, the thickening effect of the thickener (A) containing the compound (1) having a silicone functional group can be more exerted.
  • the content of oil other than silicone oil (particularly fatty acid ester oil) in the oil agent (B) is, for example, 0 to 70.0% by weight, preferably 1.0 to 60.0% by weight based on the total amount of the oil agent (B). 0% by weight, more preferably 2.0 to 50.0% by weight, still more preferably 5.0 to 40.0% by weight, particularly preferably 10.0 to 35.0% by weight.
  • the total content of silicone oil and ester oil in the total amount of the oil agent (B) is, for example, 60% by weight or more, preferably 70% by weight or more, particularly preferably 80% by weight or more, most preferably 90% by weight or more, and particularly preferably 95% by weight or more. % By weight or more. Therefore, the content of the oil agent other than the silicone oil and the ester oil in the total amount of the oil agent (B) (the total amount when two or more oil agents are contained) is, for example, 40% by weight or less, preferably 30% by weight or less, particularly preferably 20% by weight. %, Most preferably not more than 10% by weight, particularly preferably not more than 5% by weight.
  • the content of the silicone oil is, for example, 30.0 to 99.9% by weight based on the sum of the contents of the thickener (A) and the oil (B).
  • the lower limit of the content is preferably 35.0% by weight, more preferably 40.0% by weight, further preferably 50.0% by weight, particularly preferably 60.0% by weight.
  • the upper limit of the content is preferably 99.6% by weight, more preferably 99.4% by weight, further preferably 99.2% by weight, particularly preferably 99.0% by weight, and most preferably 80% by weight. %, Particularly preferably 70% by weight.
  • the content of the oil agent (B) is, for example, 30.0 to 99.9% by weight based on the sum of the contents of the thickener (A) and the oil agent (B).
  • the lower limit of the content is preferably 40.0% by weight, more preferably 50.0% by weight, further preferably 60.0% by weight, and particularly preferably 70.0% by weight.
  • the upper limit of the content is preferably 99.6% by weight, more preferably 99.4% by weight, further preferably 99.2% by weight, and particularly preferably 99.0% by weight.
  • the content of the oil agent (B) (when two or more kinds are contained, the total amount) is, for example, 50.0 to 99.0% by weight based on the total amount of the cleansing cosmetic composition of the present invention.
  • the lower limit of the content is preferably 55.0% by weight, more preferably 60.0% by weight, further preferably 65.0% by weight, and particularly preferably 70.0% by weight.
  • the upper limit of the content is preferably 97.0% by weight, more preferably 95.0% by weight, further preferably 92.0% by weight, particularly preferably 90.0% by weight, and most preferably 85% by weight. And particularly preferably 80% by weight.
  • the sum of the contents of the thickener (A) and the oil agent (B) is, for example, 10.0% by weight or more, preferably 30.0% by weight or more, particularly preferably 50% by weight, based on the cleansing cosmetic composition of the present invention. 0.0% by weight or more, most preferably 70.0% by weight or more.
  • the surfactant (C) in the cleansing cosmetic of the present invention includes a cationic surfactant, an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant. These surfactants can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, it is particularly preferable to use a nonionic surfactant from the viewpoint of safety.
  • the nonionic surfactant includes an ester type nonionic surfactant, an ether type nonionic surfactant, and an ether ester type nonionic surfactant.
  • nonionic surfactant examples include polyoxyethylene (5) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene (7) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene (10) hydrogenated castor oil, and polyoxyethylene (20) hydrogenated castor oil.
  • polyoxyethylene hydrogenated castor oil and polyoxyethylene glyceryl fatty acid ester are preferable, and polyoxyethylene glyceryl fatty acid ester is particularly preferable.
  • polyoxyethylene hydrogenated castor oil examples include polyoxyethylene (5) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene (7) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene (10) hydrogenated castor oil, and polyoxyethylene ( 20) At least one selected from hydrogenated castor oil is preferred.
  • the polyoxyethylene glyceryl fatty acid ester includes, for example, a linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic group having 10 to 30 (preferably 12 to 24, more preferably 14 to 20) carbon atoms.
  • Glycerin fatty acid esters having a hydrocarbon group can be exemplified. Among them, a glycerin fatty acid ester having a saturated aliphatic hydrocarbon group having a branched chain is preferable, and a glycerin monofatty acid ester having a saturated aliphatic hydrocarbon group is particularly preferable.
  • Such polyoxyethylene glyceryl fatty acid esters include, among others, polyoxyethylene (10) glyceryl triisostearate, polyoxyethylene (20) glyceryl triisostearate, and polyoxyethylene (30) glyceryl triisostearate. From polyoxyethylene (10) glyceryl diisostearate, polyoxyethylene (6) glyceryl monoisostearate, polyoxyethylene (8) glyceryl monoisostearate, and polyoxyethylene (10) glyceryl monoisostearate At least one selected is preferred.
  • the content of the surfactant (C) (when two or more kinds are contained, the total amount) is, for example, 1.0 to 45.0% by weight based on the total amount of the cleansing cosmetic.
  • the lower limit of the content is preferably 2.0% by weight, more preferably 4.0% by weight, further preferably 6.0% by weight, particularly preferably 8.0% by weight, and most preferably 15.0% by weight. %.
  • the upper limit of the content is preferably 40.0% by weight, more preferably 35.0% by weight, further preferably 30.0% by weight, and particularly preferably 25.0% by weight.
  • the content of the surfactant (C) (when two or more kinds are contained, the total amount) is, for example, 2.0 to 2.0 parts by weight based on the total content of the thickener (A) and the oil agent (B). 50.0 parts by weight.
  • the lower limit of the content is preferably 3.0 parts by weight, more preferably 5.0 parts by weight, further preferably 8.0 parts by weight, particularly preferably 10.0 parts by weight.
  • the upper limit of the content is preferably 45.0 parts by weight, more preferably 40.0 parts by weight, further preferably 35.0 parts by weight, and particularly preferably 30.0 parts by weight.
  • the content of the nonionic surfactant is, for example, 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more, more preferably the total amount of the surfactant (C). Is at least 70% by weight, more preferably at least 75% by weight, particularly preferably at least 90% by weight.
  • the cleansing cosmetic of the present invention may be used in ordinary cleansing cosmetics other than the thickener (A), the oil (B), and the surfactant (C) as long as the effects of the present invention are not impaired. May be contained alone or in combination of two or more.
  • Other components include, for example, preservatives, antibacterial agents, anti-inflammatory agents, astringents, humectants, antioxidants, alcohols, water, coloring agents, fragrances, lotions, beauty ingredients (such as vitamins), and the like. Can be.
  • the content of the components (other components) other than the thickener (A), the oil agent (B), and the surfactant (C) in the total amount of the cleansing cosmetic of the present invention is for example, it is at most 10.0% by weight, preferably at most 7.0% by weight, particularly preferably at most 5.0% by weight.
  • the cleansing cosmetic composition of the present invention has an appropriate viscosity, and the viscosity at a temperature of 25 ° C. and a shear rate of 10 s ⁇ 1 is, for example, 300 to 3500 mPa ⁇ s, preferably 500 to 3300 mPa ⁇ s, and more preferably 800 to 3100 mPa ⁇ s. s, more preferably 1000 to 3000 mPa ⁇ s, and particularly preferably 1800 to 3000 mPa ⁇ s.
  • the viscosity is 300 mPa ⁇ s or more, the cleansing cosmetic does not easily drip from the discharge port of the container, especially when used in filling in a pump type container.
  • the viscosity is 3500 mPa ⁇ s or less, the cleansing cosmetic has extensibility and is easily discharged uniformly when used in a pump-type container.
  • the cleansing cosmetic of the present invention can be produced, for example, through a step of making the thickener (A) and the oil agent (B) compatible.
  • the total amount of the thickener (A) and the oil agent (B) is mixed, heated, made compatible, and cooled, and then the surfactant (C) is added thereto and mixed.
  • the above-mentioned other components may be added together with the surfactant (C) after cooling.
  • a thickener (A) is mixed with a part of the oil agent (B), heated and made compatible, then cooled, and then the remaining oil agent (B) is mixed, and a surfactant is added thereto. It can also be produced by a method of adding (C) and mixing.
  • the temperature at the time of compatibility is appropriately selected depending on the types of the thickener (A) and the oil agent (B) and is not particularly limited, but it is preferably not more than 100 ° C., and the boiling point of the oil agent (B) is 100 In the case where the temperature is not higher than about ° C, the boiling point is preferably about the same. Cooling after compatibilization is sufficient as long as it can be cooled to room temperature (for example, 25 ° C. or lower), and it may be gradually cooled at room temperature or may be rapidly cooled by ice cooling or the like. And after making the thickener (A) and the oil agent (B) compatible, a surfactant (C) and other components are added if necessary, and these are mixed to obtain a cleansing cosmetic. Can be.
  • the cleansing cosmetic product of the present invention is a cleansing cosmetic product of the present invention filled in a pump-type container having a nozzle.
  • the pump-type container include a container which is usually filled with a liquid material used for cleansing cosmetics, shampoo, rinse, treatment, body soap and the like.
  • the diameter (diameter) of the discharge port of the nozzle in the pump-type container is not particularly limited, but is, for example, about 0.5 to 5.0 mm, and the amount of one discharge is, for example, about 0.3 to 5.0 mL.
  • Synthesis Example 2 ⁇ Production of compound (1-4)> Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 3-aminopropylpentamethyldisiloxane was changed to 3-aminopropylundecamethylpentasiloxane, to obtain the following compound (1-4).
  • the result of 1 H-NMR measurement of the obtained compound (1-4) was as follows. The molecular weight of compound (1-4) was 1296.4.
  • Synthesis Example 3 ⁇ Production of compound (1-6)> Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 2 except that octylamine was changed to dodecylamine to obtain the following compound (1-6).
  • the result of 1 H-NMR measurement of the obtained compound (1-6) was as follows. The molecular weight of compound (1-6) was 1408.6.
  • Example 1 2 parts by weight of the compound (1-1) obtained in Synthesis Example 1 as a thickener, 52 parts by weight of decamethylcyclopentasiloxane (trade name “KF-995”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as an oil agent, And 26 parts by weight of cetyl octanoate (trade name “Exepearl HO”, manufactured by Kao Corporation) were mixed and heated and stirred at 80 ° C. to dissolve them, and cooled to 25 ° C.
  • decamethylcyclopentasiloxane trade name “KF-995”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • cetyl octanoate trade name “Exepearl HO”, manufactured by Kao Corporation
  • Examples 2, 3 and Comparative Example 1 Cleansing cosmetics were obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulations (units: parts by weight) shown in Table 1 below were changed, and these were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the viscosity and evaluation results of each cleansing cosmetic.
  • a compound containing a thickener (A), an oil agent (B), and a surfactant (C), and a compound represented by the following formula (1) as the thickener (A) is added to the oil agent (B).
  • R 1 in the formula (1) is a group obtained by removing four hydrogen atoms from the structural formula of an aromatic hydrocarbon ring.
  • R 2 is a linear alkyl group having 4 to 10 carbon atoms
  • R 3 is a silicone functional group having m of 0 to 3 in the formula (2).
  • R 2 is 4 to 10 carbon atoms.
  • R 3 is a silicone functional group of the formula (2) wherein m is 4 to 10 (preferably 4 to 6); and
  • R 2 is a C 10 to 16 (preferably Is a linear alkyl group having 11 to 14 carbon atoms, and R 3 is a silicone functional group having m of 4 to 10 (preferably 4 to 6) in the formula (2) [7]
  • composition according to [1], wherein the compound represented by the formula (1) is at least one compound selected from the compounds represented by the formulas (1-1) to (1-9). Stuff.
  • the oil agent (B) contains a silicone oil.
  • the oil agent (B) contains a silicone oil and a fatty acid ester oil.
  • the fatty acid ester oil is a C 6-20 fatty acid ester oil.
  • composition according to [11], wherein the fatty acid ester oil is a C 6-10 saturated fatty acid ester oil.
  • the content ratio (weight ratio; former / latter) of the silicone oil and the fatty acid ester oil in the oil agent (B) is 90/10 to 30/70.
  • composition The method according to any one of [1] to [15], wherein the sum of the contents of the thickener (A) and the oil agent (B) is 10.0% by weight or more based on the total amount of the composition.
  • Composition [17] The composition according to any one of [1] to [16], wherein the surfactant (C) is a nonionic surfactant.
  • the nonionic surfactant is a polyoxyethylene glyceryl fatty acid ester.
  • the nonionic surfactant is a glycerin monofatty acid ester having a branched saturated aliphatic hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms.
  • a method for producing a cleansing cosmetic comprising producing the cleansing cosmetic using the composition according to any one of [1] to [21].
  • a cleansing cosmetic product, wherein the composition according to any one of [1] to [21] is filled in a pump-type container having a nozzle.
  • a method for producing a cleansing cosmetic product comprising filling the composition according to any one of [1] to [21] into a pump-type container having a nozzle to produce a cleansing cosmetic product.
  • the cleansing cosmetic of the present invention has an appropriate viscosity, and the viscosity is stably maintained over time. Therefore, it is excellent in the discharge property when filled into a pump-type container, and the liquid does not easily drip from the discharge port of the container. In addition, it has excellent detergency for oily dirt and can be easily washed away with water. Therefore, the cleansing cosmetic of the present invention is suitable for a cleansing use in which the cosmetic is filled in a pump-type container.

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Abstract

油性汚れの洗浄力に優れ、且つ水で洗い流すことができるクレンジング化粧料であって、適度な粘度を有し、手に取ったときにたれ落ちにくく、展延性に優れ、特にポンプ方式の容器に充填した際の吐出性に優れるクレンジング化粧料を提供する。　本発明のクレンジング化粧料は、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）と界面活性剤（Ｃ）とを含み、　前記増粘剤（Ａ）として下記式（１）で表され、式中のＲ1は芳香環の構造式から４つの水素原子を除いた基、又は２つ以上の芳香環が単結合若しくは連結基を介して結合した構造式から４つの水素原子を除いた基であり、Ｒ2は炭素数４以上の脂肪族炭化水素基、Ｒ3はシリコーン官能基である化合物を、前記油剤（Ｂ）１００重量部に対して０．１～２０．０重量部含む。　（Ｒ2－ＨＮＯＣ）4-n－Ｒ1－（ＣＯＮＨ－Ｒ3）n　（１）

Description

クレンジング化粧料、及びクレンジング化粧料製品
　本発明は、クレンジング化粧料、及び当該クレンジング化粧料をノズルを有するポンプ式容器に充填したクレンジング化粧料製品に関する。本願は、２０１８年９月２７日に日本に出願した、特願２０１８－１８１２６３号の優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　皮脂による汚れや、メイクアップ化粧料による汚れ（すなわち、メイク汚れ）等の皮膚の油性汚れを落とす目的で使用されるクレンジング化粧料としては、皮脂やメイク汚れにすばやく馴染み、水で濯ぐことによりすっきりと洗い流すことができるものが求められており、油剤と界面活性剤を含む液状のクレンジング化粧料が好ましく使用されている（特許文献１）。しかし、液状のクレンジング化粧料は、ポンプ方式の容器に充填して使用する場合、吐出時に飛び散ったり、手に取った際に指の間からたれ落ちたり、容器の吐出口から液だれして容器を汚染したりすることが問題であった。
　この問題を解決する方法としては、増粘剤を添加して油剤を適度に増粘する方法が考えられる。しかし、従来の増粘剤（例えば、特許文献２に記載のポリスチレン－水素化ポリイソプレンブロックコポリマー）では、粘度が高くなりすぎてポンプ方式の容器からの吐出性や、皮膚に塗布する際の展延性が悪くなることがわかった。
　また、特許文献３には、親水性又は親油性化合物の増粘剤として、１，２，３－プロパントリカルボン酸トリス（２－メチルシクロヘキシルアミド）が記載されているが、１，２，３－プロパントリカルボン酸トリス（２－メチルシクロヘキシルアミド）は油剤に溶解し難く、これを油剤の増粘剤として使用することは困難であることがわかった。
国際公開第２０１３／１７２１８７号 特開平８－５９７６５号公報 特開２００９－１５５５９２号公報
　従って、本発明の目的は、水で容易に洗い流すことができるクレンジング化粧料であって、適度な粘度を有し、手に取ったときにたれ落ちにくく、展延性に優れ、特にポンプ方式の容器に充填した際の吐出性に優れるクレンジング化粧料を提供することにある。また、当該クレンジング化粧料が、ノズルを有するポンプ式容器に充填されたクレンジング化粧料製品を提供することにある。
　本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、下記式（１）で表される化合物が油剤を任意の粘度にまで増粘し、その粘度を安定的に維持することができること、前記化合物によって適度に増粘された油剤と界面活性剤とを含むクレンジング化粧料は、油性汚れの洗浄力に優れ、水で容易に洗い流すことができ、ポンプ方式の容器に充填した際には吐出性に優れ、手に取ったときにたれ落ちにくく、また、容器の吐出口から液だれしにくく、皮膚に塗布する際は展延性に優れることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。
　すなわち本発明は、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）と界面活性剤（Ｃ）とを含み、
　前記増粘剤（Ａ）として下記式（１）
　　（Ｒ2－ＨＮＯＣ）4-n－Ｒ1－（ＣＯＮＨ－Ｒ3）n　　　　（１）
（式中、Ｒ1は芳香環の構造式から４つの水素原子を除いた基、又は２つ以上の芳香環が単結合若しくは連結基を介して結合した構造式から４つの水素原子を除いた基であり、Ｒ2は炭素数４以上の脂肪族炭化水素基、Ｒ3は下記式（２）で示すシリコーン官能基である。ｎは１～４の整数を示す）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｒ4は１価の炭素数１～１２の脂肪族炭化水素基、Ｒ5は２価の炭素数１～１２の脂肪族炭化水素基、Ｒ6～Ｒ9は同一又は異なって炭素数１～３のアルキル基、ｍは０～１０の整数を示す）
で表される化合物を、前記油剤（Ｂ）１００重量部に対して０．１～２０重量部含む、クレンジング化粧料を提供する。
　本発明のクレンジング化粧料は、油剤（Ｂ）がシリコーン油を含むことが好ましい。
　本発明のクレンジング化粧料は、シリコーン油の含有量が、油剤（Ｂ）全量に対して３０．０重量％以上であることが好ましい。
　本発明のクレンジング化粧料は、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和が、クレンジング化粧料全量に対して１０．０重量％以上であることが好ましい。
　本発明のクレンジング化粧料は、界面活性剤（Ｃ）が、非イオン性界面活性剤であることが好ましい。
　本発明のクレンジング化粧料は、非イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステルであることが好ましい。
　本発明のクレンジング化粧料は、温度２５℃、せん断速度１０ｓ-1における粘度が３００～３５００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
　また、本発明は、前記のクレンジング化粧料が、ノズルを有するポンプ式容器に充填されたクレンジング化粧料製品を提供する。
　本発明のクレンジング化粧料は、上記式（１）で表される化合物によって油剤が増粘され、適度な粘性を有し、その粘性が経時安定的に保持される。本発明のクレンジング化粧料は、適度な粘性を有するため、手に取ったときに指の間からたれ落ちにくく、且つ展延性に優れる。また、本発明のクレンジング化粧料は、油性汚れの洗浄力に優れ、水で容易に洗い流すことができる。更に、本発明のクレンジング化粧料は、粘性が経時安定的に保持されるため、ポンプ方式の容器に充填した際の吐出性に優れ、容器の吐出口から液だれしにくい。そのため、本発明のクレンジング化粧料は、ポンプ方式の容器に充填して使用するクレンジング用途に好適である。
　＜クレンジング化粧料＞
　本発明のクレンジング化粧料は、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）と界面活性剤（Ｃ）とを含有する組成物である。本発明のクレンジング化粧料において、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）との混合物を「油組成物」と称する場合がある。この油組成物は、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）との混合物であって、特に油剤が増粘剤によって増粘され安定化（ゲル化）した形態である。本発明のクレンジング化粧料において、油組成物の組み合わせは、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）とが相溶する組み合わせであればよく、その組み合わせは特に制限されない。本発明のクレンジング化粧料は、増粘剤（Ａ）、油剤（Ｂ）、及び界面活性剤（Ｃ）以外の後述する他の成分を有してもよい。また、本発明のクレンジング化粧料は、液状、ジェル状、多相状等の形態を含む。
　尚、本発明のクレンジング化粧料における「増粘剤」とは、粘性を付与する増粘剤のみならず、ゲル化するゲル化剤、及び組成物の成分を均一に安定化する安定剤を含む概念である。
　［増粘剤（Ａ）］
　本発明のクレンジング化粧料における増粘剤（Ａ）は、下記式（１）で表される化合物（以下、「化合物（１）」と称する場合がある）を、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて含む。
　　（Ｒ2－ＨＮＯＣ）4-n－Ｒ1－（ＣＯＮＨ－Ｒ3）n　　　　（１）
［式中、Ｒ1は芳香環の構造式から４つの水素原子を除いた基、又は２つ以上の芳香環が単結合若しくは連結基を介して結合した構造式から４つの水素原子を除いた基であり、Ｒ2は炭素数４以上の脂肪族炭化水素基、Ｒ3は下記式（２）で示すシリコーン官能基である。ｎは１～４の整数を示す］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ｒ4は１価の炭素数１～１２の脂肪族炭化水素基、Ｒ5は２価の炭素数１～１２の脂肪族炭化水素基、Ｒ6～Ｒ9は同一又は異なって炭素数１～３のアルキル基、ｍは０～１０の整数を示す）
　前記式（２）中のＲ5から左側に伸びる結合手が、式（１）中の窒素原子に結合する。
　式（１）中のＲ1における芳香環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニルなどの芳香族炭化水素環；チオフェン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、ピリジン、フランなどの芳香族複素環を挙げることができる。
　上記連結基とは、１以上の原子を有する二価の基であり、例えば、二価の炭化水素基、エーテル結合、エステル結合、カーボネート基、及びこれらが複数個連結した基等を挙げることができる。
　前記二価の炭化水素基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等の炭素数１～１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基や、１，２－シクロペンチレン基、１，３－シクロペンチレン基、１，２－シクロヘキシレン基、１，３－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキシレン基等の炭素数３～１８のシクロアルキレン基等が挙げられる。
　上記２つ以上の芳香環が単結合若しくは連結基を介して結合した構造式としては、例えば、ビフェニル、ベンゾフェノン等が挙げられる。
　芳香環としては、なかでも、芳香族炭化水素環が好ましい。また、式（１）中のＲ1としては、なかでも、芳香族炭化水素環の構造式から４つの水素原子を除いた基が好ましく、特にベンゼンの構造式から４つの水素原子を除いた基が好ましい。なお、式（１）中のＲ1において、除かれる４つの水素原子は、芳香環を構成する炭素に結合した水素原子である。
　式（１）中のＲ2における炭素数４以上の脂肪族炭化水素基としては、例えば、ブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２－エチルヘキシル、デシル、ドデシル、ミリスチル、ステアリル、ノナデシル基等の炭素数４～２０程度（好ましくは６～１８、より好ましくは８～１６）の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基；２－ブテニル、２－ペンテニル、イソペンテニル、２－ヘキセニル、３－ヘキセニル、４－ヘキセニル、５－ヘキセニル、７－オクテニル、９－デセニル、１１－ドデセニル、オレイル基等の炭素数４～２０程度（好ましくは６～１８、より好ましくは８～１６）の直鎖状又は分岐鎖状アルケニル基；ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニル、デシニル、ペンタデシニル、オクタデシニル基等の炭素数４～２０程度（好ましくは６～１８、より好ましくは８～１６）の直鎖状又は分岐鎖状アルキニル基等を挙げることができる。なかでもＲ2としては、炭素数４～２０の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が好ましく、炭素数６～１８の直鎖状アルキル基が特に好ましく、炭素数８～１６の直鎖状アルキル基が最も好ましい。式（１）中のｎは、好ましくは２、３、４、より好ましくは２又は４、特に好ましくは２である。である。なお、式（１）において、ｎが１又は２である場合の複数のＲ2は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
　式（２）中のＲ4における１価の炭素数１～１２の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２－エチルヘキシル、デシル、ドデシル基等の炭素数１～１２（好ましくは１～８、より好ましくは１～６、特に好ましくは１～４）の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基等を挙げることができる。
　式（２）中のＲ5における２価の炭素数１～１２の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ｔ－ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、オクチレン、２－エチルヘキシレン、デシレン、ドデシレン基等の炭素数１～１２（好ましくは２～８、より好ましくは３～６）の直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基等を挙げることができる。
　式（２）中のＲ6～Ｒ9における炭素数１～３のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル基を挙げることができる。
　式（２）中のｍは０～１０の整数を示し、好ましくは０～８の整数、より好ましくは１～６の整数、特に好ましくは１～４の整数である。なお、ｍが２～１０の整数である場合の複数のＲ6、Ｒ7は、それぞれ、同一であってもよく、異なっていてもよい。
　ｎが２～４の整数である場合、式（１）中の複数の式（２）で示すシリコーン官能基（若しくは、Ｒ3）は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
　化合物（１）の分子量は、例えば５００～２０００程度、好ましくは６００～１９００、特に好ましくは７００～１８００、最も好ましくは８００～１５００である。化合物（１）の分子量が２０００を超えると、クレンジング化粧料の展延性が悪くなる場合がある。一方、化合物（１）の分子量が５００未満であると、増粘効果が低減する傾向がある。
　式（１）中のＲ1がベンゼンの構造式から４つの水素原子を除いた基である化合物としては、例えば、下記式（１－ａ）～（１－ｅ）で表される化合物（ベンゼンの１，２，４，５位にアミド基を有する基を含む化合物）が挙げられる（Ｒ2及びＲ3は前記と同じ）。なお、下記式（１－ａ）～（１－ｅ）で表される化合物において、複数のＲ2を有する場合、それらのＲ2は、同一であってもよく、異なっていてもよい。同様に複数のＲ3を有する場合、それらのＲ3は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式（１）中のＲ1がベンゼンの構造式から４つの水素原子を除いた基である化合物としては、なかでも、上記式（１－ｂ）で表される化合物及び／又は上記式（１－ｃ）で表される化合物が、油剤（特に、シリコーン油とエステル油とを含む油剤）を適度に増粘する効果に優れる点で好ましい。
　式（１）中のＲ2とＲ3は、以下の組み合わせであることが、油剤（特に、シリコーン油とエステル油とを含む油剤）を適度に増粘する効果に優れる点で好ましい。
［１］Ｒ2が炭素数４～１０の直鎖状アルキル基であり、Ｒ3が式（２）中のｍが０～３のシリコーン官能基である組み合わせ
［２］Ｒ2が炭素数４～１０の直鎖状アルキル基であり、Ｒ3が式（２）中のｍが４～１０（好ましくは４～６）のシリコーン官能基である組み合わせ
［３］Ｒ2が炭素数１０～１６（好ましくは、炭素数１１～１４）の直鎖状アルキル基であり、Ｒ3が式（２）中のｍが４～１０（好ましくは４～６）のシリコーン官能基である組み合わせ
　化合物（１）としては、なかでも、下記式（１－１）～（１－１６）で表される化合物が増粘安定性に優れる点で好ましく、とりわけ、下記式（１－１）～（１－９）で表される化合物が、油剤を適度に増粘する効果に優れる点で好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　化合物（１）は、アミド結合部位において水素結合により自己会合してファイバー状の自己組織体を形成することができる。更に、油剤（Ｂ）がエステル油を含む場合には、脂肪族炭化水素基であるＲ2基は、エステル油に対して特に優れた親和性を示す。また、油剤（Ｂ）がシリコーン油を含む場合には、シリコーン官能基であるＲ3基は、シリコーン油に対して特に優れた親和性を有する。そのため、化合物（１）を含む増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）（特に、シリコーン油とエステル油とを含む油剤）とを相溶させることにより、透明性を維持しつつ、油剤（Ｂ）を適度に、且つ経時安定的に増粘することができる。特に、化合物（１）において式（１）中のＲ3が２種以上の異なる基である場合は適度の結晶性を有するため、油剤（Ｂ）の種類に限定されることなく増粘することができ、より広い範囲の油剤（Ｂ）に対して増粘作用を発揮することができる。すなわち、幅広い油剤選択性を有する。
　式（１）中のｎが２、且つＲ1がベンゼンの構造式から４つの水素原子を除いた基である化合物（１）は、例えば以下の方法により得られる。
　まず、ベンゼンテトラカルボン酸－１，２：４，５－二無水物と、式（１）中のＲ3で表される基［式（２）で示すシリコーン官能基］を導入するためのシリコンアミン（Ｒ3ＮＨ2）とをアルコール中で反応させ、中間体として（ＨＯＯＣ）4-n－Ｒ1－（ＣＯＮＨ－Ｒ3）nで表される化合物を得る。次に、この得られた化合物と、式（１）中のＲ2で表される基を導入するための化合物（Ｒ2ＮＨ2）をアルコール中で反応させ、水を共沸により反応系外へ除去することにより、化合物（１）を得る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　上記式中、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ。上記化学式で表される化合物以外の化合物（１）についても同様の方法により合成することができる。
　化合物（１）の含有量は、油剤（Ｂ）１００重量部に対して、０．１～２０．０重量部である。上記化合物（１）の含有量の下限値は好ましくは０．２重量部、より好ましくは０．４重量部、さらに好ましくは０．６重量部、さらに好ましくは０．８重量部、特に好ましくは１．５重量部、最も好ましくは２．０重量部である。また、上記含有量の上限値は、好ましくは１５．０重量部、より好ましくは１０．０重量部、さらに好ましくは８．０重量部、特に好ましくは５．０重量部、最も好ましくは３．５重量部である。化合物（１）の含有量が０．１～２０．０重量部であることにより、油剤に適度な粘度を付与することができ、適度な粘度を安定的に保持することができるため、手に取ったときに指の間等からタレ落ちにくく、且つ展延性に優れる。
　本発明のクレンジング化粧料における化合物（１）の含有量は、クレンジング化粧料全量に対して、例えば０．１～１０．０重量％である。上記化合物（１）の含有量の下限値は好ましくは０．２重量％、より好ましくは０．３重量％、さらに好ましくは
０．４重量％、特に好ましくは０．５重量％、最も好ましくは１．０重量部である。また、上記含有量の上限値は、好ましくは８．０重量％、より好ましくは６．０重量％、さらに好ましくは４．０重量％、特に好ましくは３．０重量％である。化合物（１）の含有量が０．１～１０．０重量％であることにより、油剤に適度な粘度を付与することができ、適度な粘度を安定的に保持することができるため、手に取ったときに指の間等からタレ落ちにくく、且つ展延性に優れる。
　増粘剤（Ａ）としては、化合物（１）とともに化合物（１）以外の公知慣用の増粘剤を併用してもよい。増粘剤（Ａ）における化合物（１）の含有量は、増粘剤（Ａ）全量に対して、例えば３０．０重量％以上であり、好ましくは５０．０重量％以上、より好ましくは７０．０重量％以上、さらに好ましくは８５．０重量％以上、特に好ましくは９５．０重量％以上である。化合物（１）の含有量が３０．０重量％以上であることにより、油剤に適度な粘度を付与することができ、適度な粘度を安定的に保持することができるため、手に取ったときに指の間等からタレ落ちにくく、且つ展延性に優れる。
　増粘剤（Ａ）の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和に対して、例えば０．１～３０．０重量％である。上記含有量の下限は、好ましくは０．２重量％、より好ましくは０．３重量％、さらに好ましくは０．４重量％、特に好ましくは０．５重量％である。また、上記含有量の上限は、好ましくは２０．０重量％、より好ましくは１０．０重量％、さらに好ましくは８．０重量％、特に好ましくは５．０重量％である。増粘剤（Ａ）の含有量が上記範囲であることにより、油剤に適度な粘度を付与することができ、適度な粘度を安定的に保持することができるため、手に取ったときに指の間等からタレ落ちにくく、且つ展延性に優れる。
　増粘剤（Ａ）の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、油剤（Ｂ）１００重量部に対して、例えば０．２～３０．０重量部である。上記含有量の下限値は、好ましくは０．３重量部、より好ましくは０．５重量部、さらに好ましくは０．７重量部、特に好ましくは０．９重量部である。また、上記含有量の上限値は、好ましくは２０．０重量部、より好ましくは１５．０重量部、さらに好ましくは１０．０重量部、特に好ましくは８．０重量部、最も好ましくは５．０重量部である。増粘剤（Ａ）の含有量が上記範囲であることにより、油剤に適度な粘度を付与することができ、適度な粘度を安定的に保持することができるため、手に取ったときに指の間等からタレ落ちにくく、且つ展延性に優れる。
　本発明のクレンジング化粧料における増粘剤（Ａ）の含有量は、クレンジング化粧料全量に対して、例えば０．２～３０．０重量％である。上記含有量の下限値は、好ましくは０．３重量％、より好ましくは０．４重量％、さらに好ましくは０．５重量％、特に好ましくは０．６重量％である。また、上記含有量の上限値は、好ましくは２０．０重量％、より好ましくは１０．０重量％、さらに好ましくは８．０重量％、特に好ましくは５．０重量％である。増粘剤（Ａ）の含有量が上記範囲であることにより、油剤に適度な粘度を付与することができ、適度な粘度を安定的に保持することができるため、手に取ったときに指の間等からタレ落ちにくく、且つ展延性に優れる。
　［油剤（Ｂ）］
　本発明のクレンジング化粧料における油剤（Ｂ）は、油剤を１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて含有する。前記油剤（Ｂ）としては、なかでも、シリコーン油を含むことが好ましい。油剤（Ｂ）がシリコーン油を含む場合、シリコーン官能基を有する化合物（１）を含む増粘剤（Ａ）により、優れた増粘安定効果が付与される。尚、油剤（Ｂ）には増粘剤（Ａ）は含まれないものとする。
　シリコーン油は、シロキサン結合による主骨格を持つ、合成高分子化合物からなる油（オイル）である。シリコーン油としては、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、アミノプロピルジメチルシリコーン、ジメチルシリコーン、ジフェニルシリコーン等を挙げることができる。なかでもクレンジング化粧料として用いた時の安定性や安全性の点から、デカメチルシクロペンタシロキサンなどの環員数４～１０の環状シリコーンが好ましい。シリコーン油としては、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　油剤（Ｂ）は、シリコーン油以外の油（例えば、液状油、ペースト状油）を含んでいてもよい。
　前記液状油やペースト状油としては、例えば、炭化水素、天然油、脂肪酸エステル油、高級脂肪酸、高級アルコール等が挙げられる。より具体的には、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素；ヒマワリ油、マカデミアナッツ油、アボガド油、アーモンド油、小麦胚芽油、米胚芽油、オリーブ油、ホホバ油、月見草油、ヤシ油、山茶花油、ローズヒップ油等の天然油；イソノナン酸２－エチルへキシル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ラウリン酸ヘキシル、イソパルミチン酸オクチル、オクタン酸セチル、オクタン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸エチル、２－エチルヘキサン酸セチル、２－エチルヘキサン酸ステアリル、２－エチルヘキサン酸イソステアリル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリン、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリン等のＣ6-20脂肪酸（好ましくは、Ｃ6-10飽和脂肪酸）エステル油；イソステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸；ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールなどが挙げられる。
　上記の液状油やペースト状油としては、特に、ヒマワリ油、マカデミアナッツ油、アーモンド油、小麦胚芽油、ローズヒップ油、米胚芽油、オリーブ油、ホホバ油、山茶花油、流動パラフィン、スクワラン、イソノナン酸２－エチルへキシル、イソノナン酸イソノニル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリン、２－エチルヘキサン酸セチル、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリン等が好ましい。これらは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　油剤（Ｂ）は、常温（２３℃）において、上記の液状やペースト状の油を使用することが好ましいが、固体状油であっても、液状のクレンジング化粧料を調製できる範囲内であれば使用することができる。
　油剤（Ｂ）としては、なかでも、シリコーン油と脂肪酸エステル油とを含有することが好ましい。
　シリコーン油と脂肪酸エステル油の含有比（重量比）は、例えば９０／１０～３０／７０、好ましくは９０／１０～４０／６０、特に好ましくは８０／２０～５５／４５、最も好ましくは７０／３０～６０／４０である。
　油剤（Ｂ）におけるシリコーン油の含有量は、油剤（Ｂ）全量に対して、例えば３０．０重量％以上であり、好ましくは４０．０重量％以上、より好ましくは５０．０重量％以上、更に好ましくは６０．０重量％以上、特に好ましくは６５．０重量％以上である。シリコーン油の含有量が３０．０重量％以上であると、シリコーン官能基を有する化合物（１）を含む増粘剤（Ａ）による増粘安定効果をより発揮することができる。
　油剤（Ｂ）におけるシリコーン油以外の油（特に、脂肪酸エステル油）の含有量は、油剤（Ｂ）全量に対して、例えば０～７０．０重量％であり、好ましくは１．０～６０．０重量％、より好ましくは２．０～５０．０重量％、更に好ましくは５．０～４０．０重量％、特に好ましくは１０．０～３５．０重量％である。
　油剤（Ｂ）全量におけるシリコーン油とエステル油の合計含有量は、例えば６０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上、とりわけ好ましくは９５重量％以上である。従って、油剤（Ｂ）全量におけるシリコーン油とエステル油以外の油剤の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、例えば４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、特に好ましくは２０重量％以下、最も好ましくは１０重量％以下、とりわけ好ましくは５重量％以下である。
　シリコーン油の含有量は、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和に対して、例えば３０．０～９９．９重量％である。上記含有量の下限値は、好ましくは３５．０重量％、より好ましくは４０．０重量％、さらに好ましくは５０．０重量％、特に好ましくは６０．０重量％である。また、上記含有量の上限値は、好ましくは９９．６重量％、より好ましくは９９．４重量％、さらに好ましくは９９．２重量％、特に好ましくは９９．０重量％、最も好ましくは８０重量％、とりわけ好ましくは７０重量％である。シリコーン油の含有量が上記範囲であると、シリコーン官能基を有する化合物（１）を含む増粘剤による増粘安定化効果をより発揮することができる。
　油剤（Ｂ）の含有量は、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和に対して、例えば３０．０～９９．９重量％である。上記含有量の下限は、好ましくは４０．０重量％、より好ましくは５０．０重量％、さらに好ましくは６０．０重量％、特に好ましくは７０．０重量％である。また、上記含有量の上限は、好ましくは９９．６重量％、より好ましくは９９．４重量％、さらに好ましくは９９．２重量％、特に好ましくは９９．０重量％である。シリコーン油の含有量が上記範囲であると、シリコーン官能基を有する化合物（１）を含む増粘剤による増粘安定化効果をより発揮することができる。
　油剤（Ｂ）の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、本発明のクレンジング化粧料全量に対して、例えば５０．０～９９．０重量％である。上記含有量の下限は、好ましくは５５．０重量％、より好ましくは６０．０重量％、さらに好ましくは６５．０重量％、特に好ましくは７０．０重量％である。また、上記含有量の上限は、好ましくは９７．０重量％、より好ましくは９５．０重量％、さらに好ましくは９２．０重量％、特に好ましくは９０．０重量％、最も好ましくは８５重量％、とりわけ好ましくは８０重量％である。油剤（Ｂ）の含有量が上記範囲であると、シリコーン官能基を有する化合物（１）を含む増粘剤（Ａ）による増粘安定効果をより発揮することができる。
　増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和は、本発明のクレンジング化粧料に対して、例えば１０．０重量％以上あり、好ましくは３０．０重量％以上、特に好ましくは５０．０重量％以上、最も好ましくは７０．０重量％以上である。
　［界面活性剤（Ｃ）］
　本発明のクレンジング化粧料における界面活性剤（Ｃ）には、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤が含まれる。これらの界面活性剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明においては、なかでも、安全性の点で非イオン性界面活性剤を使用することが好ましい。
　非イオン性界面活性剤には、エステル型非イオン性界面活性剤、エーテル型非イオン性界面活性剤、及びエーテル・エステル型非イオン性界面活性剤が含まれる。
　非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン（５）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（７）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（３０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（１０）グリセリルトリイソステアレート、ポリオキシエチレン（２０）グリセリルトリイソステアレート、ポリオキシエチレン（３０）グリセリルトリイソステアレート、ポリオキシエチレン（４０）グリセリルトリイソステアレート、ポリオキシエチレン（３）グリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（６）グリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（８）グリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（１０）グリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（１５）グリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（２０）グリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（３０）グリセリルモノイソステアレート、モノオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、ジグリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレン（８）トリメチロールプロパントリミリステート、ポリオキシエチレン（２０）トリメチロールプロパントリミリステート、ポリオキシエチレン（３０）トリメチロールプロパントリミリステート、ポリオキシエチレン（６）ジイソステアレート、ポリオキシエチレン（１０）グリセリルジイソステアレート、ポリオキシエチレン（１２）ジイソステアレート、ポリオキシエチレン（５）セチルエーテルステアレート、ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテルステアレート、ポリオキシエチレン（６）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレン（３０）ソルビトールテトラオレエート、ポリオキシエチレン（４０）ソルビトールテトラオレエート等が挙げられる。これらの非イオン性界面活性剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　これらの非イオン性界面活性剤のうち、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステルが好ましく、特に、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステルが好ましい。
　具体的にポリオキシエチレン硬化ヒマシ油としては、なかでも、ポリオキシエチレン（５）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（７）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油、及びポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油から選択される少なくとも１種が好ましい。
　ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステルとしては、例えば炭素数１０～３０（好ましくは炭素数１２～２４、より好ましくは炭素数１４～２０）の直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基を有するグリセリン脂肪酸エステルを挙げることができる。なかでも分岐鎖を有する飽和脂肪族炭化水素基を有するグリセリン脂肪酸エステルが好ましく、とりわけ分岐鎖状飽和脂肪族炭化水素基を有するグリセリンモノ脂肪酸エステルが好ましい。このようなポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステルとしては、なかでも、ポリオキシエチレン（１０）グリセリルトリイソステアレート、ポリオキシエチレン（２０）グリセリルトリイソステアレート、ポリオキシエチレン（３０）グリセリルトリイソステアレート、ポリオキシエチレン（１０）グリセリルジイソステアレート、ポリオキシエチレン（６）グリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（８）グリセリルモノイソステアレート、及びポリオキシエチレン（１０）グリセリルモノイソステアレートから選択される少なくとも１種が好ましい。
　界面活性剤（Ｃ）の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、クレンジング化粧料全量に対して、例えば１．０～４５．０重量％である。上記含有量の下限値は、好ましくは２．０重量％、より好ましくは４．０重量％、さらに好ましくは６．０重量％、特に好ましくは８．０重量％、最も好ましくは１５．０重量％である。また、上記含有量の上限値は、好ましくは４０．０重量％、より好ましくは３５．０重量％、さらに好ましくは３０．０重量％、特に好ましくは２５．０重量％である。界面活性剤（Ｃ）の使用量が１．０重量％以上であると、クレンジング化粧料を容易に水で洗い流すことができ、４５．０重量％以下であると、皮膚への刺激が強くならず、安全性を保つことができる。
　界面活性剤（Ｃ）の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和１００重量部に対して、例えば２．０～５０．０重量部である。上記含有量の下限値は、好ましくは３．０重量部、より好ましくは５．０重量％、さらに好ましくは８．０重量部、特に好ましくは１０．０重量部である。また、上記含有量の上限値は、好ましくは４５．０重量部、より好ましくは４０．０重量部、さらに好ましくは３５．０重量部、特に好ましくは３０．０重量部である。界面活性剤（Ｃ）の含有量が２．０重量部以上であると、クレンジング化粧料を容易に水で洗い流すことができ、５０．０重量部以下であると、皮膚への刺激が強くならず、安全性を保つことができる。
　非イオン性界面活性剤の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、界面活性剤（Ｃ）全量に対して、例えば３０重量％以上であり、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは７５重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。
　本発明のクレンジング化粧料は、増粘剤（Ａ）、油剤（Ｂ）、及び界面活性剤（Ｃ）以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、通常のクレンジング化粧料に用いられる他の成分を１種又は２種以上含有していてもよい。他の成分としては、例えば、防腐剤、抗菌剤、消炎剤、収斂剤、保湿剤、酸化防止剤、アルコール類、水、着色剤、香料、化粧水、美容成分（ビタミン等）等を挙げることができる。本発明のクレンジング化粧料全量における増粘剤（Ａ）、油剤（Ｂ）、及び界面活性剤（Ｃ）以外の成分（他の成分）の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、例えば１０．０重量％以下、好ましくは７．０重量％以下、特に好ましくは５．０重量％以下である。
　本発明のクレンジング化粧料は、適度な粘性を有し、温度２５℃、せん断速度１０ｓ-1における粘度が、例えば３００～３５００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５００～３３００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは８００～３１００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１０００～３０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１８００～３０００ｍＰａ・ｓである。粘度が３００ｍＰａ・ｓ以上であると、特にポンプ方式の容器に充填した際の使用時に、クレンジング化粧料が容器の吐出口から液だれしにくい。粘度が３５００ｍＰａ・ｓ以下であると、クレンジング化粧料が展延性を有し、またポンプ方式の容器に充填した際の使用時に均一に吐出しやすい。
　本発明のクレンジング化粧料は、例えば、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）とを相溶させる工程を経て製造することができる。詳細には、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の全量を混合して加温し、相溶させた後に冷却し、これに界面活性剤（Ｃ）を加え混合することにより製造することができる。必要に応じて、冷却後に界面活性剤（Ｃ）とともに上記他の成分を加えてもよい。また、油剤（Ｂ）の一部に増粘剤（Ａ）を混合して、加温、相溶させた後、冷却し、その後、残りの油剤（Ｂ）を混合し、これに界面活性剤（Ｃ）を加え混合する方法でも製造することができる。
　相溶の際の温度は増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の種類によって適宜選択されるものであり特に制限されないが、１００℃を越えないことが好ましく、油剤（Ｂ）の沸点が１００℃以下の場合には沸点程度が好ましい。相溶後の冷却は、室温（例えば、２５℃以下）まで冷却することができればよく、室温で徐々に冷却してもよいし、氷冷等により急速冷却してもよい。そして、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）とを相溶させた後に、界面活性剤（Ｃ）及び必要に応じて他の成分を加え、これらを混合することによりクレンジング化粧料を得ることができる。
　［クレンジング化粧料製品］
　本発明のクレンジング化粧料製品は、上記本発明のクレンジング化粧料が、ノズルを有するポンプ式容器に充填されたものである。ポンプ式容器としては、通常、クレンジング化粧料、シャンプー、リンス、トリートメント、ボディーソープ等に使用される液状物を充填して使用される容器が挙げられる。ポンプ式容器におけるノズルの吐出口の口径（直径）は、特に制限されないが、例えば０．５～５．０ｍｍ程度であり、１回の吐出量は例えば０．３～５．０ｍＬ程度である。
　以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。尚、下記表１における「－」は、その成分を配合していないことを表す。下記合成例１－３の方法で増粘剤を得た。
　合成例１＜化合物（１－１）の製造＞
　ジムロート冷却管、窒素導入口、滴下ロート、及び熱電対を備えた１５０ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、イソブタノール（ｉＢｕＯＨ）２ｇ、シクロヘキサン（ＣＨｅｘ）１６ｇ、１，２，４，５－ベンゼンテトラカルボン酸－１，２：４，５－二無水物５３２ｍｇ（２．４ｍｍｏｌ）を仕込んだ。その後、４つ口セパラブルフラスコの系内温度を２５℃に設定し、仕込んだ化合物を混合した。その後、４つ口セパラブルフラスコ内の混合した化合物に、シリコンアミンとして３－アミノプロピルペンタメチルジシロキサン１．０ｇ（４．８ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下し、そのまま２時間熟成した。これにより、化合物（１－１）の中間体である１，４－ジアミノプロピルペンタメチルジシロキサン－２，５－ベンゼンジカルボン酸を得た。
　次に、４つ口セパラブルフラスコに、ジイソプロピルカルボジイミド（ＤＩＣ）６１７ｍｇ（４．８ｍｍｏｌ）を５分かけて仕込み、１０分熟成した。その後、４つ口セパラブルフラスコに、オクチルアミン６２９ｍｇ（４．８ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下し、２５℃で２時間熟成した。その後、更に４０℃で１８時間熟成した。その後、４つ口セパラブルフラスコ内を減圧して、溶媒を除去した後、析出した固形物をろ別し、１５ｇの粗生成物を得た。これにアセトン２０ｇを加えて洗浄し、生成物をカラムクロマトグラフィーで分離して精製することで、目的物である化合物（１－１）を２００ｍｇ得た。化合物（１－１）の分子量は、８５１．５であった。
　合成例１における反応の化学式は、以下のとおりである。得られた化合物（１－１）の1Ｈ－ＮＭＲの測定結果は以下のとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8.5-9.5 (m, 2H), 3.41-3.45 (m, 8H), 1.10-1.82 (m,28H), 0.80-0.91 (m, 6H), 0.41-0.60 (m, 4H), 0.01-0.12 (m, 30H).
　合成例２＜化合物（１－４）の製造＞
　３－アミノプロピルペンタメチルジシロキサンを、３－アミノプロピルウンデカメチルペンタシロキサンに代えた以外は、合成例１と同様に合成し、下記化合物（１－４）を得た。得られた化合物（１－４）の1Ｈ－ＮＭＲの測定結果は以下のとおりであった。化合物（１－４）の分子量は、１２９６．４であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8.5-9.5 (m, 2H), 3.21-3.45 (m, 8H), 1.10-1.82 (m,28H), 0.80-0.91 (m, 6H), 0.51-0.70 (m, 4H), 0.11-0.19 (m, 75H).
　合成例３＜化合物（１－６）の製造＞
　オクチルアミンを、ドデシルアミンに代えた以外は、合成例２と同様に合成し、下記化合物（１－６）を得た。得られた化合物（１－６）の1Ｈ－ＮＭＲの測定結果は以下のとおりであった。化合物（１－６）の分子量は、１４０８．６であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8.5-9.5 (m, 2H), 3.21-3.45 (m, 8H), 1.10-1.82 (m,44H), 0.80-0.91 (m, 6H), 0.51-0.70 (m, 4H), 0.11-0.19 (m, 75H).
　実施例１
　増粘剤として合成例１で得られた化合物（１－１）２重量部と、油剤としてデカメチルシクロペンタシロキサン（商品名「ＫＦ－９９５」、信越化学工業（株）製）５２重量部、及びオクタン酸セチル（商品名「エキセパールＨＯ」、花王（株）製）２６重量部を混合し、８０℃で加熱撹拌してこれらを相溶させ、２５℃まで冷却した。その後、界面活性剤としてイソステアリン酸ＰＯＥ（１０）（モノ）グリセリル（商品名「ＥＭＡＬＥＸ　ＧＷＩＳ－１１０」、日本エマルジョン（株）製）１０重量部、及びイソステアリン酸ＰＯＥ（８）（モノ）グリセリル（商品名「ＥＭＡＬＥＸ　ＧＷＩＳ－１０８」、日本エマルジョン（株）製）１０重量部を混合してクレンジング化粧料を得た。得られたクレンジング化粧料の２５℃（せん断速度１０ｓ-1）における粘度は、２４００ｍＰａ・ｓであった。得られたクレンジング化粧料について、下記評価方法により吐出時の利便性、使用感、及び水洗のし易さについて評価を行った。評価結果を表１に示す。
（吐出時の利便性、使用感、及び水洗のし易さの評価）
　上記で得られたクレンジング化粧料について、２０名のパネラーによって使用試験を行った。具体的には、２０名のパネラーが上記で得られたクレンジング化粧料を２週間使用し、各パネラーが、容器吐出時の（使用）利便性（液だれ、とびはねの有無による評価）、クレンジング化粧料の使用感（塗布のしやすさ、のばしやすさの評価）、水洗いのし易さについて５段階（＋２：非常に良い、＋１：良い、０：普通、－１：悪い、－２：非常に悪い）で評価した。さらにその各項目の評価点の平均値を求め、下記基準にて判定を行った。
基準：
平均値が１．０点以上：◎
平均値が０点以上１．０点未満：○
平均値が０点未満：×
　実施例２、３、及び比較例１
　下記表１に示す処方（単位：重量部）に変更した以外は実施例１と同様にしてクレンジング化粧料を得、それらについて実施例１と同様にして評価を行った。各クレンジング化粧料の粘度と評価結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　実施例１～３で得られたクレンジング化粧料は、ポンプ方式の容器に充填して使用する場合の吐出時の利便性、及び使用感に優れ、且つ水で容易に洗い流すことができた。一方、比較例１で得られたクレンジング化粧料は、吐出時に飛び散り易く、吐出口から液だれし易かった。また、指の間からたれ落ちて使用し難かった。
　以上のまとめとして、本発明の構成及びそのバリエーションを以下に付記する。
［１］　増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）と界面活性剤（Ｃ）とを含み、前記増粘剤（Ａ）として下記式（１）で表される化合物を、前記油剤（Ｂ）１００重量部に対して０．１～２０．０重量部含む、組成物。
　　（Ｒ2－ＨＮＯＣ）4-n－Ｒ1－（ＣＯＮＨ－Ｒ3）n　　　　（１）
［２］　式（１）中のＲ1が芳香族炭化水素環の構造式から４つの水素原子を除いた基である、［１］に記載の組成物。
［３］　式（１）中のＲ1がベンゼンの構造式から４つの水素原子を除いた基である、［１］に記載の組成物。
［４］　式（１）で表される化合物が、式（１－ａ）～（１－ｅ）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物である、［１］に記載の組成物。
［５］　式（１）で表される化合物が、式（１－ｂ）で表される化合物及び／又は式（１－ｃ）で表される化合物である、［１］に記載の組成物。
［６］　式（１）中のＲ2とＲ3が、下記（I）、（II）、又は（III）である、［１］～［５］の何れか１つに記載の組成物。
（I）Ｒ2が炭素数４～１０の直鎖状アルキル基であり、Ｒ3が式（２）中のｍが０～３のシリコーン官能基である
（II）Ｒ2が炭素数４～１０の直鎖状アルキル基であり、Ｒ3が式（２）中のｍが４～１０（好ましくは４～６）のシリコーン官能基である
（III）Ｒ2が炭素数１０～１６（好ましくは、炭素数１１～１４）の直鎖状アルキル基であり、Ｒ3が式（２）中のｍが４～１０（好ましくは４～６）のシリコーン官能基である
［７］　式（１）で表される化合物が、式（１－１）～（１－１６）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物である、［１］に記載の組成物。
［８］　式（１）で表される化合物が、式（１－１）～（１－９）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物である、［１］に記載の組成物。
［９］　式（１）で表される化合物の分子量が８００～１５００である、［１］～［８］の何れか１つに記載の組成物。
［１０］　油剤（Ｂ）がシリコーン油を含む、［１］～［９］の何れか１つに記載の組成物。
［１１］　油剤（Ｂ）がシリコーン油と脂肪酸エステル油とを含む、［１］～［９］の何れか１つに記載の組成物。
［１２］　脂肪酸エステル油がＣ6-20脂肪酸エステル油である、［１１］に記載の組成物。
［１３］　脂肪酸エステル油がＣ6-10飽和脂肪酸エステル油である、［１１］に記載の組成物。
［１４］　油剤（Ｂ）中のシリコーン油と脂肪酸エステル油の含有比（重量比；前者／後者）が９０／１０～３０／７０である、［１１］～［１３］の何れか１つに記載の組成物。
［１５］　シリコーン油の含有量が、油剤（Ｂ）全量に対して３０．０重量％以上である、［１０］～［１４］の何れか１つに記載の組成物。
［１６］　増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和が、組成物全量に対して１０．０重量％以上である、［１］～［１５］の何れか１つに記載の組成物。
［１７］　界面活性剤（Ｃ）が非イオン性界面活性剤である、［１］～［１６］の何れか１つに記載の組成物。
［１８］　非イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステルである、［１７］に記載の組成物。
［１９］　非イオン界面活性剤が、炭素数１０～３０の分岐鎖状飽和脂肪族炭化水素基を有するグリセリンモノ脂肪酸エステルである、［１７］に記載の組成物。
［２０］　温度２５℃、せん断速度１０ｓ-1における粘度が３００～３５００ｍＰａ・ｓである、［１］～［１９］の何れか１つに記載の組成物。
［２１］　クレンジング化粧料である、［１］～［２０］の何れか１つに記載の組成物。
［２２］　［１］～［２１］の何れか１つに記載の組成物を使用してクレンジング化粧料を製造する、クレンジング化粧料の製造方法。
［２３］　［１］～［２１］の何れか１つに記載の組成物のクレンジング化粧料としての使用。
［２４］　［１］～［２１］の何れか１つに記載の組成物が、ノズルを有するポンプ式容器に充填された、クレンジング化粧料製品。
［２５］　［１］～［２１］の何れか１つに記載の組成物を、ノズルを有するポンプ式容器に充填してクレンジング化粧料製品を製造する、クレンジング化粧料製品の製造方法。
　本発明のクレンジング化粧料は、適度な粘性を有し、その粘性が経時安定的に保持される。そのため、ポンプ方式の容器に充填した際の吐出性に優れ、容器の吐出口から液だれしにくい。また、油性汚れの洗浄力に優れ、水で容易に洗い流すことができる。そのため、本発明のクレンジング化粧料は、ポンプ方式の容器に充填して使用するクレンジング用途に好適である。

Claims (8)

  1. 　増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）と界面活性剤（Ｃ）とを含み、
    　前記増粘剤（Ａ）として下記式（１）
    　　（Ｒ2－ＨＮＯＣ）4-n－Ｒ1－（ＣＯＮＨ－Ｒ3）n　　　　（１）
    （式中、Ｒ1は芳香環の構造式から４つの水素原子を除いた基、又は２つ以上の芳香環が単結合若しくは連結基を介して結合した構造式から４つの水素原子を除いた基であり、Ｒ2は炭素数４以上の脂肪族炭化水素基、Ｒ3は下記式（２）で示すシリコーン官能基である。ｎは１～４の整数を示す）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ4は１価の炭素数１～１２の脂肪族炭化水素基、Ｒ5は２価の炭素数１～１２の脂肪族炭化水素基、Ｒ6～Ｒ9は同一又は異なって炭素数１～３のアルキル基、ｍは０～１０の整数を示す）
    で表される化合物を、前記油剤（Ｂ）１００重量部に対して０．１～２０．０重量部含む、クレンジング化粧料。
  2. 　油剤（Ｂ）がシリコーン油を含む、請求項１に記載のクレンジング化粧料。
  3. 　シリコーン油の含有量が、油剤（Ｂ）全量に対して３０．０重量％以上である、請求項２に記載のクレンジング化粧料。
  4. 　増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和が、クレンジング化粧料全量に対して１０．０重量％以上である、請求項１～３の何れか１項に記載のクレンジング化粧料。
  5. 　界面活性剤（Ｃ）が、非イオン性界面活性剤である、請求項１～４の何れか１項に記載のクレンジング化粧料。
  6. 　非イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステルである、請求項５に記載のクレンジング化粧料。
  7. 　温度２５℃、せん断速度１０ｓ-1における粘度が３００～３５００ｍＰａ・ｓである、請求項１～６の何れか１項に記載のクレンジング化粧料。
  8. 　請求項１～７の何れか１項に記載のクレンジング化粧料が、ノズルを有するポンプ式容器に充填された、クレンジング化粧料製品。
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