WO2020066731A1 - ゲル状洗浄剤組成物及び洗浄剤製品 - Google Patents

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WO2020066731A1
WO2020066731A1 PCT/JP2019/036287 JP2019036287W WO2020066731A1 WO 2020066731 A1 WO2020066731 A1 WO 2020066731A1 JP 2019036287 W JP2019036287 W JP 2019036287W WO 2020066731 A1 WO2020066731 A1 WO 2020066731A1
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mass
gel
cnf
gel detergent
cyclodextrin
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PCT/JP2019/036287
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English (en)
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Inventor
孝介 山崎
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大王製紙株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces

Definitions

  • the present invention relates to a gel detergent composition and a detergent product.
  • An object of the present invention is to provide a gel detergent composition and a detergent product in which a user can easily visually confirm the effect.
  • the invention according to claim 1 is a gel detergent composition comprising cellulose nanofiber, cyclodextrin, a surfactant, and water. .
  • ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the foaming at the time of use is good, and the gel-form detergent composition which a user can confirm visually visually easily can be provided.
  • the invention according to claim 2 is the gel detergent composition according to claim 1,
  • the cellulose nanofiber is contained in an amount of 0.01% by mass or more and 0.1% by mass or less. According to the present invention, foaming can be further improved.
  • the invention according to claim 3 is the gel detergent composition according to claim 1 or 2,
  • the cyclodextrin is characterized by containing 0.1% by mass or more and 0.5% by mass or less. According to the present invention, foaming can be further improved.
  • the invention according to claim 4 is the gel detergent composition according to any one of claims 1 to 3,
  • the cellulose nanofiber has an average fiber width of 1 nm or more and 100 nm or less. According to the present invention, foaming can be further improved.
  • the invention according to claim 5 is the gel detergent composition according to any one of claims 1 to 4, It is characterized by containing a fragrance. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the gel-like detergent composition which can maintain a fragrance effect for a long time can be provided.
  • the invention according to claim 6 is A cleaning product, wherein the gel cleaning composition according to any one of claims 1 to 5 is housed in an extrudable container.
  • ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the foaming at the time of use is good, and the cleaning agent product in which the gel-form cleaning composition which a user easily confirms visually easily can be provided.
  • FIG. 2 is a sectional view taken along the line II-II in FIG. 1.
  • FIG. 2 is a perspective view showing a gel-like cleaning agent pushed out onto the inner surface of a toilet bowl or the like by the push-out container shown in FIG. 1.
  • It is sectional drawing in the bb part of FIG. 3A.
  • It is a side view of the extrusion type container concerning a modification. The illustration of a part of the container body is omitted.
  • the gel detergent composition according to the embodiment of the present invention is formed into a gel and contains cellulose nanofibers (hereinafter, referred to as “CNF”) and cyclodextrin.
  • CNF cellulose nanofibers
  • the “gel state” refers to a semi-solid state having a fixed shape without being a sol at 25 ° C.
  • CNF CNF refers to fine cellulose fibers obtained by defibrating pulp fibers, and generally refers to cellulose fibers containing cellulose fine fibers having an average fiber width of nano size (1 nm or more and 1000 nm or less).
  • Pulp fibers usable for the production of CNF include chemical pulp such as hardwood pulp (LBKP) and softwood pulp (NBKP), bleached thermomechanical pulp (BTMP), stone ground pulp (SGP), and pressurized stone ground pulp (PGW). ), Refiner ground pulp (RGP), chemical ground pulp (CGP), thermo ground pulp (TGP), ground pulp (GP), thermomechanical pulp (TMP), chemithermo mechanical pulp (CTMP), refiner mechanical pulp (RMP) Waste paper manufactured from mechanical pulp, tea waste paper, kraft envelope waste paper, magazine waste paper, newspaper waste paper, flyer waste paper, office waste paper, cardboard waste paper, Kamishiro waste paper, Kent waste paper, imitation waste paper, ground ticket waste paper, waste paper waste paper, etc. Deinking of pulp and waste paper pulp And the like pulp (DIP). These may be used alone or in combination of two or more as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • DIP Deinking of pulp and waste paper pulp And the like pulp
  • Examples of the method for producing CNF include mechanical methods such as a high-pressure homogenizer method, a microfluidizer method, a grinder grinding method, a bead mill freeze-grinding method, and an ultrasonic fibrillation method, but are not limited to these methods. is not.
  • a pulp fiber that has been subjected to a mechanical fibrillation treatment may be subjected to a chemical treatment such as carboxymethylation, or may be subjected to an enzyme treatment.
  • Examples of the chemically treated CNF include iCNF (individualized CNF) (single nanocellulose) having a diameter of 3 to 4 nm, such as TEMPO oxidized CNF, phosphorylated CNF, and phosphorylated CNF.
  • the CNF that has been subjected to the chemical treatment or the enzyme treatment may be subjected to a fibrillation treatment by a mechanical method.
  • the CNF used in the present embodiment preferably has an average fiber width calculated by a method described below of 1 nm to 100 nm.
  • the content ratio of CNF in the gel detergent composition is preferably 0.002% by mass or more and 0.2% by mass or less.
  • CNF is mixed with water and used as a slurry liquid having a concentration of 2% by mass
  • the content is more preferably 0.01% by mass or more and 0.1% by mass or less.
  • CN in addition, as a CNF that can be specifically used, for example, a CNF with 100% NBKP and an average fiber width (median diameter) of the CNF is 49 nm.
  • This CNF is obtained by subjecting NBKP to a refiner treatment, coarsely defibrating, and then treating the NBKP four times using a high-pressure homogenizer and defibrating.
  • an electron microscope SEM image was used at a magnification of 5000, 10,000, or 30,000 times (for the CNF described in paragraph 0021, a magnification of 30,000 times was used) depending on the width of the constituting fiber.
  • Observe Specifically, two diagonal lines are drawn on the observation image, and three straight lines passing through the intersection of the diagonal lines are arbitrarily drawn. Further, the widths of a total of 100 fibers intersecting with the three straight lines are visually measured. Then, the median diameter (median diameter) of the measured value is defined as the average fiber width.
  • the average fiber width is not limited to the median diameter of the measured value, and for example, a number average diameter or a mode diameter (mode diameter) may be used as the average fiber width.
  • the content ratio of cyclodextrin in the gel detergent composition is preferably 0.1% by mass or more and 0.5% by mass or less.
  • the amount is less than 0.1% by mass, the effect of improving bubbling described below is not sufficiently exhibited.
  • the amount exceeds 0.5% by mass, the effect of improving bubbling is obtained, but cyclodextrin is hardly soluble in water.
  • transparency is not preferred because the production of gel becomes difficult.
  • cyclodextrin used is not particularly limited, and any of ⁇ -cyclodextrin, ⁇ -cyclodextrin and ⁇ -cyclodextrin can be used.
  • the gel detergent composition contains, in addition to CNF and cyclodextrin, a surfactant, a fragrance, glycerin, water, and the like. Among them, it is essential to contain a surfactant and water.
  • Surfactant and water are essential to gel the detergent.
  • a nonionic surfactant such as an ester type, an ether type and an alkyl glycoside.
  • a polyoxyalkylene alkyl ether which is a nonionic surfactant can be used, and the content is preferably 1% by mass or more and 70% by mass or less.
  • the effects of the present invention can be obtained regardless of whether the nonionic surfactant has a low concentration of less than 10% by mass or a high concentration of more than 50% by mass. Obtainable.
  • the fragrance is added to the gel detergent composition in order to impart an aroma action in addition to the washing action.
  • the fragrance is not particularly limited, and for example, citrus, rose, and floral fragrances can be used.
  • the content of the fragrance is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less. When the amount is less than 0.5% by mass, the aroma effect is often insufficient, and when the amount is more than 10% by mass, the detergent composition is hardly gelled.
  • Glycerin is added to control the gelling concentration of the gel detergent composition.
  • the content of glycerin is preferably 3% by mass or more and 20% by mass or less.
  • cyclodextrin includes and covers a hydrophobic substance that prevents foaming, and thus has an effect of reducing adverse effects on foaming due to oils such as fragrances in the gel detergent composition. Therefore, foaming when the gel detergent is dissolved in water can be improved by adding CNF and cyclodextrin to the gel detergent composition. This makes it easy for foam to be generated when the gel-like detergent is attached to the inner surface of the toilet bowl or the like when it is dissolved by running water, so that the user can visually recognize the effect of the detergent. It is easy to confirm whether or not it has occurred. In addition, the cleaning effect can be improved by increasing the foaming property.
  • cyclodextrin when cyclodextrin is added together with a fragrance, it has the effect of enclosing the fragrance and releasing the included fragrance when touching water. Therefore, by adding the fragrance together with the cyclodextrin, the fragrance can be made difficult to be released until the gel detergent is dissolved in water, and the persistence of the aroma effect of the gel detergent can be enhanced. In order to efficiently produce such an effect, it is desirable that the fragrance be mixed with cyclodextrin in advance and added to the gel detergent composition in this state.
  • CNF has a high thixotropic property. That is, the viscosity tends to decrease when receiving a shear stress, and the viscosity tends to increase when the apparatus is at rest. Therefore, when the user applies force to push the gel-like detergent composition out of the container, the viscosity is reduced, and the operation of pushing out the gel-like detergent composition from the container becomes easy. Further, after this is adhered to the inner surface of the toilet bowl of the toilet or the like, the viscosity increases and the fixing property is enhanced, so that the cleaning effect can be exerted for a long time.
  • the gel detergent composition may further contain carboxymethylcellulose (hereinafter, referred to as “CMC”).
  • CMC carboxymethylcellulose
  • the content is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less. If the amount is less than 0.5% by mass, the above-mentioned effects cannot be sufficiently exerted. If the amount exceeds 10% by mass, gelation becomes unstable, and it becomes difficult to maintain a gel state. Most preferably, the content is 1% by mass or more and 5% by mass or less.
  • the gel detergent composition may contain hydroxyethylcellulose (hereinafter, referred to as “HEC”).
  • HEC hydroxyethylcellulose
  • the content is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less. If the amount is less than 0.5% by mass, the above-mentioned effects cannot be sufficiently exerted. If the amount exceeds 10% by mass, gelation becomes unstable, and it becomes difficult to maintain a gel state. Most preferably, the content is 1% by mass or more and 5% by mass or less.
  • the gel detergent composition according to the embodiment is not limited to those used on the inner surface of the toilet bowl, and is widely used in places where water is regularly flushed, such as in a sink of a wash basin. Can be.
  • the push-out container 100 used for attaching the gel detergent W composed of the gel detergent composition according to the embodiment to the inner surface of the toilet bowl or the like will be described with reference to FIGS. 1 to 3B.
  • the push-out type container 100 is only an example, and the shape of the container used for attaching the gel detergent W composed of the gel detergent composition according to the embodiment to the inner surface of the toilet or the like is not limited thereto. It is not something that can be done.
  • the push-out type container 100 includes a container body 1 and a discharge unit 2.
  • the container main body 1 is a member that forms a main body of the push-out type container 100, the inside of which becomes a cavity, the storage space S is formed, and the container is filled with the gel detergent W.
  • a flat end portion 11 is formed in the container body 1 so that one end is flattened and fused.
  • the other end is a substantially circular opening, and a main body side opening 12 is formed.
  • the container body 1 is formed such that an outer periphery around the body side opening 12 has a circular shape having substantially the same diameter as an inner periphery of a discharge unit side opening 211 of the discharge unit 2 described below,
  • the container main body 1 and the discharge unit 2 are connected to each other by an arbitrary method such that the container main body 1 is inserted into the discharge unit side opening 211 and the container main body 1 is bonded to the discharge unit 2 with a predetermined adhesive.
  • the inner circumference of the main body side opening 12 is formed in a circular shape having substantially the same diameter as the outer circumference around the discharge part side opening 211 of the discharge part 2 described later.
  • the container main body 1 and the discharge section 2 may be connected so as to be inserted into the main body side opening 12. However, in order to make it difficult for the gel-like cleaning agent W to be peeled off at the time of extrusion, it is preferable to be connected as shown in FIG.
  • the container body 1 is formed of a material that is softer than the discharge unit 2.
  • the specific hardness is preferably from 70 to 90.
  • the hardness is measured by JIS K 6253 (type A durometer).
  • As a specific material for example, polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP), aluminum, various vapor-deposited films, and the like are used.
  • the size of the container body 1 can be arbitrarily determined according to the amount of the gelled detergent W to be filled. From the viewpoint of securing convenience when attached to the inner surface of the toilet bowl, the diameter becomes 5 mm to 30 mm in the vicinity of the main body side opening 12 and the length from the flat end 11 to the main body side opening 12 becomes 50 mm to 150 mm. It is desirably formed so that the content is 30 ml to 100 ml.
  • the discharge portion 2 is a portion forming an opening through which the gel detergent W is extruded, and includes a connecting portion 21 and a protruding portion 22 as shown in FIGS. 1 and 2.
  • the discharge unit 2 is formed of a material that is harder than the container body 1.
  • the specific hardness is preferably 90 to 100.
  • the hardness is measured by JIS K 6253 (type A durometer).
  • As a specific material for example, PET, PP, or the like is used.
  • connection portion 21 has a substantially circular opening at one end, and has a discharge-portion-side opening 211.
  • the inner circumference of the discharge unit side opening 211 is formed in a circular shape having substantially the same diameter as the outer circumference around the main body side opening 12 of the container main body 1.
  • the container main body 1 and the discharge unit 2 are connected to each other by any method such as bonding with a predetermined adhesive so as to be inserted into the opening 211.
  • the outer periphery around the discharge portion side opening 211 of the discharge portion 2 is formed in a circular shape having substantially the same diameter as the inner periphery of the main body side opening portion 12, and the discharge portion 2 is formed on the main body side.
  • the container body 1 and the discharge section 2 may be connected so as to be inserted into the opening 12.
  • connection part 21 facing the discharge part side opening part 211 is formed so that only the center part is an opening part, and the protruding part 22 is connected to the opening part. I have.
  • the connecting portion 21 is formed in a cylindrical shape whose diameter is slightly larger than the vicinity of the main body side opening 12 of the container main body 1 and whose height is 10 mm to 30 mm.
  • the protruding portion 22 is formed in a tubular shape, and is connected to an opening formed on a surface of the connecting portion 21 opposite to the side connected to the container body 1.
  • the storage space S of the container body 1 is connected to the storage space S via the storage space S. Thereby, the gel-like cleaning agent W in the storage space S can be extruded through the inside of the connecting portion 21 and the protruding portion 22.
  • a circular discharge port 221 through which the gel detergent W is extruded is formed at the tip of the protruding portion 22, and a plurality of protruding portions 222 are formed so as to go therearound.
  • FIG. 1 shows a case where ten protrusions 222 are formed, but the number of protrusions 222 formed is not limited to this.
  • the protrusion 22 has a diameter of the discharge port 221 of 10 mm to 25 mm so that the gel-like cleaning agent W can be easily pushed out and can have an appropriate size when pressed against the inner surface of the toilet.
  • it is 15 mm to 20 mm, more preferably.
  • the length of the protruding portion 22 is such that when pressing the gel detergent W against the inner surface of the toilet, an appropriate distance from the container body 1 to the inner surface of the toilet is ensured, and the pressing operation is easily performed, as described later. Therefore, it is preferably 5 mm to 30 mm, and more preferably 10 mm to 20 mm, excluding the protrusions 222.
  • the projections 222 are preferably formed to protrude from the periphery of the discharge port 221 by 0.5 mm to 5 mm, and preferably protrude from 1 mm to 3 mm from the periphery of the discharge port 221 in order to suitably produce the above-described effect. Is more preferable.
  • the gap between the protrusions 222 may Preferably has a width of 1 mm or more in order to prevent the gel detergent W from adhering to the tip of the protrusion 22. Further, it is preferable that the protrusions 222 are all formed to have the same length, and are formed such that the tips are located on the same plane.
  • the user When using the push-out container 100, the user first grips the container body 1 and presses it, and the gel-like cleaning agent W inside the storage space S is pushed out from the tip of the protrusion 22. State. At this time, the user adjusts the amount to be pushed out according to the amount to be attached to the inner surface of the toilet bowl or the like.
  • the user pushed the push-out container 100 in a state where the gel-like cleaning agent W was pushed out, on the protruding portion 22 side, close to a place where the gel-like cleaning agent W was to be pressed, such as the inner surface of the toilet bowl, and was pushed out.
  • the gel-like cleaning agent W in the state is pressed against the relevant portion.
  • the gel-like cleaning agent W is evenly spread around the protruding portion 22 by being pushed in while being twisted. In this case, the projecting portion 22 is prevented from swinging directly on the inner surface of the toilet.
  • the user separates the push-out container 100 from the inner surface of the toilet.
  • the gel detergent W pushed out from the tip of the protruding portion 22 adheres to the inner surface of the toilet and remains.
  • the gel detergent W spreads evenly around the protruding portion 22, the amount of adhesion increases in a portion outside the protruding portion 22, and in the portion overlapping with the protruding portion 22. Since the amount of adhesion is reduced, the gel-like cleaning agent W attached to the inner surface of the toilet bowl has a concave portion formed at the center as shown in FIGS. 3A and 3B, and the periphery thereof surrounds the entire circumference of the concave portion. It has a protruding shape.
  • the gel detergent W can be attached to the inner surface of the toilet bowl or the like so as to have a shape as shown in FIGS. 3A and 3B.
  • the cleaning agent that adheres to the inner surface of the toilet and gradually dissolves with running water does not use the toilet for a long time, and if the water is not flushed, the surface of the attached cleaning agent will dry. If it is excessively dried and hardened, it may not be dissolved by running water in a toilet or the like, and the effect as a cleaning agent may be lost.
  • the gel-like detergent W can be attached to the inner surface of the toilet bowl or the like by forming the concave portion at the center as described above, so that water easily accumulates in the concave portion. In addition, it is possible to prevent the attached gel detergent W from drying.
  • the gel detergent W since the gel detergent W is extruded as described above and can be attached only by pressing the inner surface of the toilet or the like, the gel detergent W can be used. The work of attaching to the inner surface of the toilet or the like becomes easy.
  • the gel detergent W when the gel detergent W is attached to the inner surface of the toilet or the like, the gel detergent W is pressed against the inner surface of the toilet or the like. Thereby, it is possible to make it difficult for the gel detergent W immediately after application to peel off. Further, the gel detergent W can be securely attached to the curved surface.
  • the gel detergent W can be attached to the inner surface of the toilet without directly touching the discharge unit 2. Therefore, it is also excellent in hygiene.
  • an arbitrary amount of the gel detergent W can be discharged from the container, and can be used while adjusting the amount to be attached according to a period in which the cleaning effect is desired to be continued. it can.
  • the gel detergent W since the gel detergent W is stored in the relatively soft container main body 1, the gel detergent W can be pushed out while deforming the container main body 1. The amount of the gel detergent W that remains in the container and cannot be used can be reduced.
  • the tip shape of the protruding portion 22 of the discharge portion 2 is not limited to the shape having the above-described protruding portions 222. However, it is preferable that the shape has a plurality of gaps on the circumference of the tip. Further, in order to prevent the gel detergent W from adhering to the tip of the protruding portion 22, it is preferable that each gap has a width of 1 mm or more.
  • the shape of the protruding portion is not limited to the cylindrical shape as shown in FIGS. 1 and 2, and is formed in a substantially hemispherical shape, for example, like the protruding portion 22A shown in FIGS.
  • the section may be provided with a discharge port 221A.
  • the shape of the discharge port 221A is illustrated in FIGS. 4 and 5 in the case where the discharge port 221A is formed to have a star shape in plan view, the shape is not limited thereto.
  • the periphery of the discharge port 221A is formed so that the tip is flat, which is for stably holding the extruded gel detergent W. Is preferred.
  • PC-2465 manufactured by Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd.
  • sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate 227 L of Hytenol (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was used.
  • PC-2850 manufactured by Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd.
  • cellulose nanofibers those described in paragraphs 0021 to 0022 were used, mixed with water, and used as a 2% by mass slurry liquid.
  • CAVAMAXW6 Food ( ⁇ -cyclodextrin, manufactured by Cyclochem Co., Ltd.) was used as the cyclodextrin.
  • a fragrance clean floral (manufactured by Sakae Corporation) was used.
  • DPG / MIT methylisothiazolinone
  • IPBC IPBC mixture
  • Microcare MTO manufactured by So-Japan
  • Example 6 In Examples 6, 15 and Comparative Example 8 in which the blending ratio of CNF was 10% by mass (0.2% by mass of CNF) in a 2% by mass slurry liquid, bubbles were easily generated in the production stage. Was. In Example 9 in which the blending ratio of cyclodextrin was 1.0% by mass, cyclodextrin was hardly soluble in water.
  • Example 4 and Comparative Example 6, Example 5 and Comparative Example 7, Example 6 and Comparative Example 8) clearly show that CNF and cyclodextrin were added compared to the case where only CNF was added.
  • the height of the foam is higher both immediately after the end of the rotation and after 5 minutes. From this point, it can be seen that foaming and sustainability of generated foam can be further improved when CNF and cyclodextrin are added, as compared with the case where only CNF is added.
  • the compounding ratio of CNF is 0.5% by mass or more for the 2% by mass slurry liquid. 5% by mass or less, that is, CNF is particularly preferably 0.01% by mass or more and 0.1% by mass or less.
  • CNF 0.1% by mass
  • the compounding ratio of CNF is 0.1% by mass (CNF is 0.002% by mass) in a 2% by mass slurry solution, the effect is observed but it is weak, and the compounding ratio of CNF is 2% by mass.
  • Example 7 in which the mixing ratio of cyclodextrin was 0.1% by mass, the mixing ratio of CNF was the same, and a sufficient effect was observed as compared with Comparative Example 6 in which cyclodextrin was not added. No significant improvement in the effect was observed even when the content of dextrin was increased, and in Example 9 in which the blending ratio of cyclodextrin was 1.0% by mass, the cyclodextrin was hardly dissolved in water, and the production of a transparent gel was reduced. It was difficult.
  • the present invention can be suitably used in the field of producing gel detergent compositions and detergent products.

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Abstract

セルロースナノファイバーと、シクロデキストリンと、界面活性剤と、水と、を含有する。セルロースナノファイバーを、０．０１質量％以上、０．１質量％以下含有し、シクロデキストリンを、０．１質量％以上、０．５質量％以下含有することが好ましい。これによって、使用者が視覚的に効果を確認し易いゲル状洗浄剤組成物及び洗浄剤製品を提供することができる。

Description

ゲル状洗浄剤組成物及び洗浄剤製品
　本発明は、ゲル状洗浄剤組成物及び洗浄剤製品に関する。
　従来、トイレの便器等の定期的に水が流される場所に付着する汚れを除去するため、様々な洗浄剤が使用されているが、このような洗浄剤の一形態として、長時間洗浄効果を発揮させるため、トイレの便器内面等に付着させ、トイレ等の流水によって徐々に解け出すゲル状の洗浄剤が知られている（例えば、特許文献１及び２参照）。
特許第５６９７１２４号公報 特許第６１４１５０１号公報
　このようなトイレの便器内面等に付着させて使用されるゲル状の洗浄剤においては、トイレ等の流水によって徐々に解け出すことによって効果が生じるものであることから、洗浄剤が溶け出していることを使用者が覚知し難く、使用者が実際に洗浄効果が生じているかを確認することが困難であるという問題があった。
　本発明の課題は、使用者が視覚的に効果を確認し易いゲル状洗浄剤組成物及び洗浄剤製品を提供することである。
　前記課題を解決するために、請求項１記載の発明は、ゲル状洗浄剤組成物であって
　セルロースナノファイバーと、シクロデキストリンと、界面活性剤と、水と、を含有することを特徴とする。
　本発明によれば、使用時の泡立ちがよく、使用者が視覚的に効果を確認し易いゲル状洗浄剤組成物を提供することができる。
　請求項２に記載の発明は、請求項１に記載のゲル状洗浄剤組成物であって、
　前記セルロースナノファイバーを、０．０１質量％以上、０．１質量％以下含有することを特徴とする。
　本発明によれば、さらに泡立ちを改善することができる。
　請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載のゲル状洗浄剤組成物であって、
　前記シクロデキストリンを、０．１質量％以上、０．５質量％以下含有することを特徴とする。
　本発明によれば、さらに泡立ちを改善することができる。
　請求項４に記載の発明は、請求項１から３のいずれか一項に記載のゲル状洗浄剤組成物であって、
　前記セルロースナノファイバーは、平均繊維幅が、１ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることを特徴とする。
　本発明によれば、さらに泡立ちを改善することができる。
　請求項５に記載の発明は、請求項１から４のいずれか一項に記載のゲル状洗浄剤組成物であって、
　香料を含有することを特徴とする。
　本発明によれば、芳香効果を長時間持続させることができるゲル状洗浄剤組成物を提供することができる。
　請求項６に記載の発明は、
　請求項１から５のいずれか一項に記載のゲル状洗浄剤組成物が、押し出し式容器に収納された洗浄剤製品である。
　本発明によれば、使用時の泡立ちがよく、使用者が視覚的に効果を確認し易いゲル状洗浄剤組成物が収納された洗浄剤製品を提供することができる。
　本発明によれば、使用者が視覚的に効果を確認し易いゲル状洗浄剤組成物及び洗浄剤製品を提供することができる。
実施形態に係るゲル状洗浄剤組成物からなるゲル状洗浄剤を、トイレの便器内面等に付着させるために用いられる押し出し式容器の一例を示す斜視図である。 図１のII-II部に置ける断面図である。 図１に示す押し出し式容器によって、トイレの便器内面等に押し出されたゲル状洗浄剤を示す斜視図である。 図３Ａのb-b部における断面図である。 変形例に係る押し出し式容器の側面図である。なお、容器本体の一部の図示を省略している。 変形例に係る押し出し式容器の平面図である。
　以下、本発明の実施形態であるゲル状洗浄剤組成物の具体的な態様について説明する。
［ゲル状洗浄剤組成物の構成］
　本発明の実施形態であるゲル状洗浄剤組成物は、ゲル状に形成され、セルロースナノファイバー（以下、「ＣＮＦ」という。）及びシクロデキストリンを含有するものである。
　なお、本発明において、「ゲル状」とは、２５℃において、ゾルにならず、定形性のある半固形状の状態をいう。
（ＣＮＦ）
　ＣＮＦとは、パルプ繊維を解繊して得られる微細なセルロース繊維をいい、一般的に平均繊維幅がナノサイズ（１ｎｍ以上、１０００ｎｍ以下）のセルロース微細繊維を含むセルロース繊維をいう。
　ＣＮＦの製造に使用可能なパルプ繊維としては、広葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹パルプ（ＮＢＫＰ）等の化学パルプ、晒サーモメカニカルパルプ（ＢＴＭＰ）、ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、グランドパルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、リファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）等の機械パルプ、茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙、更紙古紙等から製造される古紙パルプ、古紙パルプを脱墨処理した脱墨パルプ（ＤＩＰ）などが挙げられる。これらは、本発明の効果を損なわない限り、単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
　ＣＮＦの製造方法としては、例えば、高圧ホモジナイザー法、マイクロフリュイダイザー法、グラインダー磨砕法、ビーズミル凍結粉砕法、超音波解繊法等の機械的手法が挙げられるが、これらの方法に限定されるものではない。
　例えば、パルプ繊維に対して機械的手法の解繊処理を施したものに、カルボキシメチル化等の化学的処理を施しても良いし、酵素処理を施してもよい。化学的処理を施したＣＮＦとしては、例えば、ＴＥＭＰＯ酸化ＣＮＦ、リン酸エステル化ＣＮＦ、亜リン酸エステル化ＣＮＦ等の、直径が３～４ｎｍとなるiCNF(individualized CNF) （シングルナノセルロース）が挙げられる。
　また、化学的処理や酵素処理を施したＣＮＦに、機械的手法の解繊処理を施してもよい。
　本実施形態において用いられるＣＮＦは、後述の方法によって算出した平均繊維幅が、１ｎｍから１００ｎｍであることが好ましい。
　ゲル状洗浄剤組成物中のＣＮＦの含有割合としては、０．００２質量％以上、０．２質量％以下であることが好ましい。例えばＣＮＦを水に混ぜ合わせ、濃度が２質量％のスラリー液として用いる場合、当該液を０．１質量％以上、１０質量％以下加えることが好ましいということとなる。０．００２質量％未満となると、後述の泡立ちを向上する効果が十分に発揮されず、０．２質量％を超えると、製造時の撹拌の際の泡立ちが多くなり、製造が困難となる。また、０．０１質量％以上、０．１質量％以下であることがさらに好ましい。
　なお、具体的に用いることができるＣＮＦとしては、例えば、ＮＢＫＰ１００％のＣＮＦであり、ＣＮＦの平均繊維幅(メジアン径)が４９ｎｍのものが挙げられる。このＣＮＦは、ＮＢＫＰをリファイナー処理して粗解繊した後、高圧ホモジナイザーを用いて、４回処理して解繊することにより得られたものである。
　ここで、ＣＮＦの繊維幅（平均繊維幅）の測定方法について説明する。
　まず、固形分濃度０．０１～０．１質量％のセルロースナノファイバーの水分散液１００ｍｌをテフロン（登録商標）製メンブレンフィルターでろ過し、エタノール１００ｍｌで１回、ｔ－ブタノール２０ｍｌで３回溶媒置換する。
　次に、凍結乾燥し、オスミウムコーティングして試料とする。この試料について、構成する繊維の幅に応じて５０００倍、１００００倍又は３００００倍のいずれかの倍率（段落００２１に記載のＣＮＦについては、３００００倍の倍率を用いた。）で電子顕微鏡ＳＥＭ画像による観察を行う。具体的には、観察画像に二本の対角線を引き、対角線の交点を通過する直線を任意に三本引く。さらに、この三本の直線と交錯する合計１００本の繊維の幅を目視で計測する。そして、計測値の中位径（メジアン径）を平均繊維幅とする。なお、計測値の中位径に限らず、例えば、数平均径や、モード径（最頻径）を平均繊維幅としてもよい。
（シクロデキストリン）
　ゲル状洗浄剤組成物中のシクロデキストリンの含有割合としては、０．１質量％以上、０．５質量％以下であることが好ましい。０．１質量％未満となると、後述の泡立ちを向上する効果が十分に発揮されず、０．５質量％を超えると、泡立ちを向上する効果は得られるものの、シクロデキストリンが水に溶けにくくなり、透明がゲルの製造が困難となるため好ましくない。
　用いるシクロデキストリンの種類は特に限定されず、α－シクロデキストリン、β－シクロデキストリン又はγ－シクロデキストリンのいずれも用いることができる。
（その他の組成物）
　ゲル状洗浄剤組成物は、ＣＮＦ及びシクロデキストリン以外に、界面活性剤、香料、グリセリン、水等を含む。この内、界面活性剤及び水を含有することは必須である。
　界面活性剤及び水は、洗浄剤をゲル化させるために必須となる。界面活性剤としては、エステル型、エーテル型、アルキルグリコシド等の非イオン界面活性剤を用いることが好ましい。
　具体的には、界面活性剤としては、例えば、非イオン界面活性剤であるポリオキシアルキレンアルキルエーテルを用いることができ、含有割合は、１質量％以上、７０質量％以下であることが好ましい。
　後述の実施例に示されているように、非イオン界面活性剤が１０質量％未満という低濃度の場合、又は５０質量％を超える高濃度の場合のいずれであっても、本発明の効果を得ることができる。
　香料は、ゲル状洗浄剤組成物に、洗浄作用に加え、芳香作用を付与するために加えられる。
　香料としては、特に限定されないが、例えば、シトラス系、ローズ系、フローラル系等の香料を用いることができる。
　香料の含有割合としては、０．５質量％以上、１０質量％以下であることが好ましい。０．５質量％未満であると、芳香作用が十分でない場合が多く、１０質量％を超えると洗浄剤組成物がゲル状となり難くなる。
　グリセリンは、ゲル状洗浄剤組成物のゲル化濃度をコントロールするために加えられる。
　グリセリンの含有割合としては、３質量％以上、２０質量％以下であることが好ましい。
［ゲル状洗浄剤組成物の効果］
　ＣＮＦは表面積が大きいことから、立体障害物となり、発泡性の向上に寄与する効果を有する。また、シクロデキストリンは、発泡を妨げる疎水性の物質を包接し、これを覆うことから、ゲル状洗浄剤組成物中の香料等の油分による発泡への悪影響を低減させる効果を有する。したがって、ゲル状洗浄剤組成物に、ＣＮＦ及びシクロデキストリンを加えることで、ゲル状洗浄剤が水に溶け出した際の泡立ちを向上させることができる。
　これによって、ゲル状洗浄剤をトイレの便器内面等に付着させて使用する場合において、これが流水によって溶け出した際に泡が生じやすくなることから、使用者は、視覚的に洗浄剤の効果が生じているかを確認し易くなる。
　また、発泡性が高まることで、洗浄効果も向上させることができる。
　また、シクロデキストリンは、香料と共に加えられた場合、香料を包接し、水に触れた際に包接されていた香料が放出されるようにする効果を有する。したがって、香料をシクロデキストリンと共に加えることで、香料が、ゲル状洗浄剤が水に溶けるまで放出され難くすることができ、ゲル状洗浄剤の芳香効果の持続性を高めることができる。
　このような効果を効率的に生じさせるためには、香料は、事前にシクロデキストリンと混合しておき、当該状態でゲル状洗浄剤組成物に加えられることが望ましい。
　また、ＣＮＦは、チクソトロピー性が高い。すなわち、剪断応力を受けている際には粘度が低下し易く、静止している際には、粘度が上昇し易い。
　したがって、使用者がゲル状洗浄剤組成物を容器から押し出そうとして力を加えた際には、その粘度が低下し、ゲル状洗浄剤組成物を容器から押し出す作業が容易となる。また、これをトイレの便器内面等に付着させた後には、その粘度が上昇し、定着性が高まることから、長時間洗浄効果を発揮させることができる。
［変形例］
　ゲル状洗浄剤組成物は、さらに、カルボキシメチルセルロース（以下、「ＣＭＣ」という。）を含有していてもよい。
　ＣＭＣは、ＣＮＦのＯＨ基に結合することで、静電相互作用により立体障害的に分子同士を離れやすくし、ＣＮＦの凝集を防ぎ、その効果を高めることができる。
　ゲル状洗浄剤組成物にＣＭＣを加える場合の含有割合としては、０．５質量％以上、１０質量％以下であることが好ましい。０．５質量％未満であると、上記の効果を十分に発揮できず、１０質量％を超えるとゲル化が不安定となり、ゲル状を維持し難くなる。さらに、１質量％以上、５質量％以下であることが最も好ましい。
　ゲル状洗浄剤組成物は、ヒドロキシエチルセルロース（以下、「ＨＥＣ」という。）を含有していてもよい。ＨＥＣによっても、ＣＭＣと同様の効果を得ることができる。
　ゲル状洗浄剤組成物にＨＥＣを加える場合の含有割合としては、０．５質量％以上、１０質量％以下であることが好ましい。０．５質量％未満であると、上記の効果を十分に発揮できず、１０質量％を超えるとゲル化が不安定となり、ゲル状を維持し難くなる。さらに、１質量％以上、５質量％以下であることが最も好ましい。
　また、実施形態に係るゲル状洗浄剤組成物は、トイレの便器内面において用いられるものに限られず、例えば洗面台の流しの中等、定期的に水が流されることとなる場所において、広く用いることができる。
［押し出し式容器の説明］
　次に、実施形態に係るゲル状洗浄剤組成物からなるゲル状洗浄剤Ｗを、トイレの便器内面等に付着させるために用いられる押し出し式容器１００について、図１から図３Ｂに基づいて説明する。ただし、押し出し式容器１００は一例にすぎず、実施形態に係るゲル状洗浄剤組成物からなるゲル状洗浄剤Ｗをトイレの便器内面等に付着させるために用いられる容器の形状は、これに限られるものではない。
｛押し出し式容器の構成｝
　押し出し式容器１００は、図１に示すように、容器本体１と、吐出部２と、を備える。
（容器本体）
　容器本体１は、内部が空洞となり収納空間Ｓが形成され、ゲル状洗浄剤Ｗによって充填される、押し出し式容器１００の本体をなす部材である。
　図１及び図２に示すように、容器本体１には、一端が扁平となるように融着され、扁平端部１１が形成されている。また、図２に示すように、もう一方の端部は略円形の開口部となっており、本体側開口部１２が形成されている。
　容器本体１は、図２に示すように、本体側開口部１２の周囲の外周が、後述の吐出部２の吐出部側開口部２１１の内周と略同一の直径を有する円形に形成され、容器本体１が吐出部側開口部２１１に挿入されるようにして、容器本体１と吐出部２とが、所定の接着剤によって接着する等の任意の方法により接続されている。
　なお、これとは反対に、本体側開口部１２の内周が、後述の吐出部２の吐出部側開口部２１１の周囲の外周と略同一の直径を有する円形に形成され、吐出部２が本体側開口部１２に挿入されるようにして、容器本体１と吐出部２とが接続されていてもよい。ただし、ゲル状洗浄剤Ｗの押し出し時に剥がれ難くするため、図２に示すように接続されている方が好ましい。
　容器本体１は、吐出部２と比較して軟質な材料によって形成される。具体的な硬度としては、７０から９０であることが好ましい。なお、上記硬度は、JIS K 6253（タイプAデュロメータ）によって測定されたものである。
　具体的な材料としては、例えばポリエチレンテレフタラート（PET）、ポリプロピレン（PP）、アルミ、各種蒸着フィルム等が用いられる。
　容器本体１の大きさは、充填されるゲル状洗浄剤Ｗの量に応じて任意に定めることができるが、複数回使用できる十分な内容量を確保しつつ、かつ、ゲル状洗浄剤Ｗをトイレの便器内面に付着させる際の利便性も確保する観点から、本体側開口部１２付近において直径５ｍｍから３０ｍｍとなり、扁平端部１１から本体側開口部１２までの長さが５０ｍｍから１５０ｍｍとなるように形成され、内容量が３０ｍｌから１００ｍｌであることが望ましい。
（吐出部）
　吐出部２は、ゲル状洗浄剤Ｗが押し出される開口部をなす部分であり、図１及び図２に示すように、接続部２１と、突出部２２と、を備える。
　吐出部２は、容器本体１と比較して硬質な材料によって形成される。具体的な硬度としては、９０から１００であることが好ましい。なお、上記硬度は、JIS K 6253（タイプAデュロメータ）によって測定されたものである。
　具体的な材料としては、例えばPET、PP等が用いられる。
（接続部）
　接続部２１は、図１及び図２に示すように、一方の端部は略円形の開口部となっており、吐出部側開口部２１１が形成されている。
　図２に示すように、吐出部側開口部２１１の内周は、容器本体１の本体側開口部１２の周囲の外周と略同一の直径を有する円形に形成され、容器本体１が吐出部側開口部２１１に挿入されるようにして、容器本体１と吐出部２とが、所定の接着剤によって接着する等の任意の方法により接続されている。
　なお、これとは反対に、吐出部２の吐出部側開口部２１１の周囲の外周が、本体側開口部１２の内周と略同一の直径を有する円形に形成され、吐出部２が本体側開口部１２に挿入されるようにして、容器本体１と吐出部２とが接続されていてもよい。ただし、ゲル状洗浄剤Ｗの押し出し時に剥がれ難くするため、図２に示すように接続されている方が好ましい。
　また、接続部２１の吐出部側開口部２１１と対向する面は、図２に示すように、中央部のみが開口部となるように形成され、当該開口部に、突出部２２が接続されている。
　接続部２１は、直径が容器本体１の本体側開口部１２付近と比較して僅かに大きくなり、高さが１０ｍｍから３０ｍｍとなる円筒状に形成されている。
（突出部）
　突出部２２は、図２に示すように、筒状に形成され、接続部２１の容器本体１と接続される側とは反対側の面に形成された開口部に接続され、接続部２１を介して、容器本体１の収納空間Ｓと接続されている。これによって、接続部２１及び突出部２２の内部を通って、収納空間Ｓ内のゲル状洗浄剤Ｗを押し出すことができる。
　突出部２２の先端には、ゲル状洗浄剤Ｗが押し出される円形の吐出口２２１が形成されており、これを周回するように複数の突起部２２２…が形成されている。図１においては、１０個の突起部２２２…が形成された場合につき図示したが、突起部２２２…の形成数はこれに限られない。突起部２２２…が備えられていることによって、便器内面等の対象面に付着させたゲル状洗浄剤Ｗの形状を揃えることができ、かつ、突出部２２先端にゲル状洗浄剤Ｗが付着してしまうことを防止することができる。
　突出部２２は、後述のようにして、ゲル状洗浄剤Ｗを押し出し易く、かつ便器内面等に押し付けた際に適切な大きさとすることができるように、吐出口２２１の直径が１０ｍｍから２５ｍｍであることが好ましく、１５ｍｍから２０ｍｍであればさらに好ましい。
　また、突出部２２の長さは、後述のようにして、ゲル状洗浄剤Ｗを便器の内面に押し付ける際に、容器本体１から便器内面までに適切な距離を確保し、押し付ける作業を行い易くするため、突起部２２２…を除いて、５ｍｍから３０ｍｍであることが好ましく、１０ｍｍから２０ｍｍであればさらに好ましい。
　また、突起部２２２…は、上記効果を好適に生じさせるため、吐出口２２１の周囲から、０．５ｍｍから５ｍｍ突出するように形成されることが好ましく、１ｍｍから３ｍｍ突出するように形成されることがさらに好ましい。突起部２２２…の間の間隙は、突出部２２先端にゲル状洗浄剤Ｗが付着してしまうことを防止するため、１ｍｍ以上の幅を有することが好ましい。
　また、突起部２２２…は、全て同じ長さに形成され、先端部が同一平面状に位置するように形成されていることが好ましい。
｛押し出し式容器の使用方法｝
　押し出し式容器１００を使用する際には、使用者は、まず、容器本体１を把持した上で、これを押圧し、突出部２２の先端から、収納空間Ｓ内部のゲル状洗浄剤Ｗが押し出された状態とする。この際、使用者は、便器内面等に付着させたい量に応じて、押し出す量を調整する。
　続いて、使用者は、ゲル状洗浄剤Ｗが押し出された状態の押し出し式容器１００を、突出部２２側において、便器内面等のゲル状洗浄剤Ｗを押し付けたい箇所に近接させ、押し出された状態のゲル状洗浄剤Ｗを、当該箇所に押し付ける。この際、ひねりながら押し込むことで、突出部２２の周りに、均等にゲル状洗浄剤Ｗが広がる。
　なお、この際には、突出部２２が直接便器内面等に振れないようにする。
　続いて、使用者は、押し出し式容器１００を便器内面等から離す。この際、突出部２２の先端から押し出されていたゲル状洗浄剤Ｗは、便器内面等に付着し、残ることとなる。
　この際、上記のように、突出部２２の周りに、均等にゲル状洗浄剤Ｗが広がり、突出部２２の外側であった部分において付着量が多くなり、突出部２２と重なっていた部分において付着量が少なくなるため、便器内面に付着したゲル状洗浄剤Ｗは、図３Ａ及び図３Ｂに示すような、中心部に凹部が形成され、その周囲が、前記凹部の全周を囲むように突出した形状となる。
｛押し出し式容器の効果｝
　押し出し式容器１００によれば、上記のように、図３Ａ及び図３Ｂに示すような形状となるように、便器内面等に対してゲル状洗浄剤Ｗを付着させることができる。
　便器内面等に付着し、流水によって徐々に解け出す洗浄剤は、長時間トイレ等が使用されず、水が流されることがないと、付着させた洗浄剤の表面が乾燥してしまう。そして、過度に乾燥して固まってしまうと、トイレ等の流水によって溶け出さなくなってしまい、洗浄剤としての効果が失われてしまうことがある。
　この点、押し出し式容器１００によれば、上記のように中央に凹部が形成されるようにして、ゲル状洗浄剤Ｗを便器内面等に付着させることができることから、当該凹部に水が溜まり易く、付着させたゲル状洗浄剤Ｗの乾燥を防止することができる。
　また、押し出し式容器１００によれば、上記のようにして、ゲル状洗浄剤Ｗを押し出した上で、これを便器の内面等に押し付けるのみで付着させることができることから、ゲル状洗浄剤Ｗを便器内面等に付着させる作業が容易となる。
　また、押し出し式容器１００によれば、便器内面等に対してゲル状洗浄剤Ｗを付着させる際に、ゲル状洗浄剤Ｗが、便器内面等に対し押し付けられることとなる。これによって、付直後のゲル状洗浄剤Ｗを剥がれ難くすることができる。また、曲面に対しても、確実にゲル状洗浄剤Ｗを付着させることができる。
　また、押し出し式容器１００によれば、便器内面等に対し、吐出部２を直接触れさせることなく、ゲル状洗浄剤Ｗを付着させることができる。したがって、衛生面でも優れる。
　また、押し出し式容器１００によれば、任意の量のゲル状洗浄剤Ｗを容器から出すことができ、洗浄効果を継続させたい期間等に応じて、付着させる量を調整しつつ使用することができる。
　また、押し出し式容器１００によれば、比較的軟質な容器本体１にゲル状洗浄剤Ｗが収納されていることによって、容器本体１を変形させつつゲル状洗浄剤Ｗを押し出すことができることから、容器内に残ってしまい、使用できないゲル状洗浄剤Ｗを減少させることができる。
｛押し出し式容器の変形例｝
　吐出部２の突出部２２の先端形状は、上記の突起部２２２…を備えるものに限られない。ただし、先端部の円周上に複数の間隙を有する形状であることが好ましい。また、突出部２２先端にゲル状洗浄剤Ｗが付着してしまうことを防止するため、それぞれの間隙が、１ｍｍ以上の幅を有することが好ましい。
　また、突出部の形状は、図１及び図２に示したような円筒状のものに限られず、例えば、図４及び図５に示す突出部２２Ａように、略半球状に形成され、その先端部に吐出口２２１Ａを備えるようにしてもよい。吐出口２２１Ａの形状は、図４及び図５においては、平面視星形となるように形成した場合につき図示したが、これに限られない。また、吐出口２２１Ａの周辺は、図４及び図５に示したように、先端が平面状となるように形成されていることが、押し出されたゲル状洗浄剤Ｗを安定して保持する上で好ましい。
　次に、本発明の実施例及び比較例に係るゲル状洗浄剤組成物につき、水に溶けた際の泡立ちにつき評価した結果について説明する。
［実施例及び比較例の構成］
　表Iに記載のとおりの配合率の実施例及び比較例に係るゲル状洗浄剤組成物を用意した。
　なお、表Iに記載の実施例及び比較例においては、各成分として、具体的には以下のものを用いた。
　ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、ＰＣ－２４６５（ミヨシ油脂株式会社製）を用いた。
　ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウムとしては、ハイテノール２２７Ｌ（第一工業製薬株式会社製）を用いた。
　ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、ＰＣ－２８５０（ミヨシ油脂株式会社製）を用いた。
　セルロースナノファイバーとしては、段落００２１から００２２に記載したものを用い、これを水に混ぜ合わせ２質量％スラリー液として用いた。
　シクロデキストリンとしては、ＣＡＶＡＭＡＸＷ６Ｆｏｏｄ（α－シクロデキストリン、株式会社シクロケム製）を用いた。
　香料としては、クリーンフローラル（栄香料株式会社製）を用いた。
　ＤＰＧ・ＭＩＴ（メチルイソチアゾリノン）・ＩＰＢＣ混合物としては、マイクロケアＭＴＯ（ソ―・ジャパン株式会社製）を用いた。
［試験方法］
　上記実施例及び比較例に係るゲル状洗浄剤組成物を用いて、以下の方法で、発生した泡の高さの測定を行った。
（１）一回分の使用量に相当する６ｇのゲル状洗浄剤を、プラスチックボードに、平面視において、長辺略４０ｍｍ、短辺略２０ｍｍの略長方形状となるように張り付けた。
（２）張り付けたゲル状洗浄剤に、水道水（温度１８℃）５００ｍｌを、３分の１ずつ３回に分けてかけた。
（３）ゲル状洗浄剤にかけた水道水を全て回収し、浸透法用の筒（外径９０ｍｍ、内径７５ｍｍ、内部空間の高さ５１５ｍｍの円柱状）に投入した。
（４）回収された水道水が投入された筒を、垂直に立った状態（円柱の高さ方向が鉛直方向に一致する状態）から、上下が反転するように１８０度回転した後、当初の状態に戻るように－１８０度回転させる動作を、１秒で１８０度回転する回転速度で３回行った後、発生した泡の高さ（筒内の水面に生じた泡の鉛直方向の高さ）を、回転終了の直後及び５分後において測定した。
［試験結果］
　試験の結果を表Iに示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　なお、ＣＮＦの配合率を、２質量％スラリー液で１０質量％（ＣＮＦが０．２質量％）とした実施例６、実施例１５及び比較例８においては、製造段階で気泡が発生し易かった。
　また、シクロデキストリンの配合率を１．０質量％とした実施例９においては、シクロデキストリンが水に溶け難かった。
［評価］
　まず、ＣＮＦ及びシクロデキストリンのいずれも加えられていない比較例２と比較して、ＣＮＦ及びシクロデキストリンが加えられ、その他の成分の配合率は同一である実施例１から９においては、回転終了の直後及び５分後の全ての場合において、泡の高さが高くなっている。この点から、ゲル状洗浄剤組成物につき、ＣＮＦ及びシクロデキストリンを加えることで、泡立ちと、発生した泡の持続性を向上できることが分かる。
　また、ＣＮＦの配合率が同一で、シクロデキストリンの含有の有無が異なる実施例と比較例とを比較（実施例１と比較例３、実施例２と比較例４、実施例３と比較例５、実施例４と比較例６、実施例５と比較例７、実施例６と比較例８）すると、明らかに、ＣＮＦのみが加えられた場合と比較して、ＣＮＦ及びシクロデキストリンが加えられた場合の方が、回転終了の直後及び５分後のいずれにおいても、泡の高さが高くなっている。この点から、ＣＮＦのみを加えた場合と比較して、ＣＮＦ及びシクロデキストリンを加えた場合の方が、さらに、泡立ちと、発生した泡の持続性を向上できることが分かる。
　非イオン界面活性剤であるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの配合率が、９．０質量％と低い実施例１０から１５と比較例９との比較においても、ＣＮＦが加えられていない比較例９と比較して、ＣＮＦ及びシクロデキストリンが加えられた実施例１０から１５においては、いずれも、回転終了の直後及び５分後のほぼ全ての場合において、泡の高さが高くなっている。この点から、ゲル化成分である非イオン界面活性剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルの配合率が、５０質量％を超える高濃度の場合、及び１０質量％未満という低濃度の場合のいずれにおいても、ＣＮＦ及びシクロデキストリンを加えることによって、泡立ちと、発生した泡の持続性を向上できることが分かる。
　実施例２から５と実施例１及び６との比較、及び実施例１１から１４と実施例１０及び１５との比較により、ＣＮＦの配合率は、２質量％スラリー液が０．５質量％以上、５質量％以下、すなわちＣＮＦが０．０１質量％以上、０．１質量％以下であることが特に好ましいことが分かる。すなわち、ＣＮＦの配合率が２質量％スラリー液で０．１質量％（ＣＮＦが０．００２質量％）の場合、効果がみられるものの弱く、また、ＣＮＦの配合率を、２質量％スラリー液で１０質量％（ＣＮＦが０．２質量％）としても、２質量％スラリー液で５質量％（ＣＮＦが０．１質量％）とした場合と効果の面で大差がなく、かつ、ＣＮＦの配合率を２質量％スラリー液で５質量％を超えて増やすと、ゲル状洗浄剤の製造時に気泡が生じやすくなることから、好ましくない。なお、ＣＮＦの配合率が、２質量％スラリー液で１０質量％（ＣＮＦが０．２質量％）を超えると、気泡の影響で透明なゲルの製造が困難となる。
　実施例４、７、８、９の比較により、シクロデキストリンの配合率は、０．１質量％以上、０．５質量％以下であることが好ましいことが分かる。すなわち、シクロデキストリンの配合率が０．１質量％の実施例７において、ＣＮＦの配合率が同一となり、シクロデキストリンが加えられていない比較例６と比較して十分な効果がみられる一方、これを増加させても大きな効果の向上は見られず、また、シクロデキストリンの配合率を１．０質量％とした実施例９においては、シクロデキストリンが水に溶けにくくなり、透明なゲルの製造が困難であった。
　本発明は、ゲル状洗浄剤組成物及び洗浄剤製品の製造分野において好適に利用できる。
１００、１００Ａ　押し出し式容器
１　容器本体
１１　扁平端部
１２　本体側開口部
２、２Ａ　吐出部
２１　接続部
２１１　吐出部側開口部
２２、２２Ａ　突出部
２２１、２２１Ａ　吐出口
２２２　突起部
Ｗ　ゲル状洗浄剤
Ｓ　収納空間

Claims (6)

  1. 　セルロースナノファイバーと、シクロデキストリンと、界面活性剤と、水と、を含有することを特徴とするゲル状洗浄剤組成物。
  2. 　前記セルロースナノファイバーを、０．０１質量％以上、０．１質量％以下含有することを特徴とする請求項１に記載のゲル状洗浄剤組成物。
  3. 　前記シクロデキストリンを、０．１質量％以上、０．５質量％以下含有することを特徴とする請求項１又は２に記載のゲル状洗浄剤組成物。
  4. 　前記セルロースナノファイバーは、平均繊維幅が、１ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のゲル状洗浄剤組成物。
  5. 　香料を含有することを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載のゲル状洗浄剤組成物。
  6. 　請求項１から５のいずれか一項に記載のゲル状洗浄剤組成物が、押し出し式容器に収納された洗浄剤製品。
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