WO2020050451A1 - 코크스 오븐 가스 정제 방법 및 그 장치 - Google Patents

코크스 오븐 가스 정제 방법 및 그 장치 Download PDF

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WO2020050451A1
WO2020050451A1 PCT/KR2018/011831 KR2018011831W WO2020050451A1 WO 2020050451 A1 WO2020050451 A1 WO 2020050451A1 KR 2018011831 W KR2018011831 W KR 2018011831W WO 2020050451 A1 WO2020050451 A1 WO 2020050451A1
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WO
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naphthalene
oil
coke oven
creosote
oven gas
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Application number
PCT/KR2018/011831
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English (en)
French (fr)
Inventor
이승재
김병일
조문경
최재원
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주식회사 포스코
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D47/00—Separating dispersed particles from gases, air or vapours by liquid as separating agent
    • B01D47/06—Spray cleaning
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/77—Liquid phase processes
    • B01D53/78—Liquid phase processes with gas-liquid contact
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B27/00—Arrangements for withdrawal of the distillation gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B57/00—Other carbonising or coking processes; Features of destructive distillation processes in general
    • C10B57/18—Modifying the properties of the distillation gases in the oven

Definitions

  • One embodiment of the present invention relates to a coke oven gas purification method and apparatus.
  • Coal and iron ore which are raw materials, are required for the production of waste water, and problems such as breathability occur when the coal and iron ore are directly put into the blast furnace, so the coal is converted into coke and iron ore is converted into sintered or pellets and then put into the blast furnace.
  • coke serves to improve air permeability and supply heat sources in the blast furnace.
  • Coke is produced by drying and drying coal for coke production at a high temperature in a coke oven, and by-products such as coke oven gas, tar, landscape oil, and sulfur are generated.
  • a coke oven gas purification method and apparatus that can solve the problem of piping clogging due to naphthalene in coke oven gas and reduce impurities in coke oven gas and improve byproduct recovery performance.
  • Coke oven gas purification method comprises the steps of collecting the exhaust gas discharged from the coke oven and from the exhaust gas 2020/050451 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2018/011831
  • the step of collecting the naphthalene may be to collect the naphthalene by contacting the coke oven gas and the cryosote by spraying the cryosote in a direction opposite to the direction of the flue gas.
  • the step of collecting the naphthalene is, It may be performed in.
  • the step of collecting the naphthalene may be introduced at a rate of 0.5 to 2.0 tons of creosote 0: 011) with respect to the flue gas volume 1000 III 3 .
  • the step of collecting the naphthalene may be performed for 5 to 30 seconds.
  • the naphthalene capture step may further include an agglomeration step, and may further include a hydrogen sulfide capture step and an ammonia capture step after the naphthalene capture step.
  • the coke oven gas purification method further comprises: collecting coal tar discharged from a coke oven, and distilling coal tar to distill the coal tar into naphthalene, creosote, absorbed oil, and reformed tar. It may be included.
  • the creosote may be separated from the coal tar distillation step.
  • the lower temperature of the naphthalene tower is 350 to
  • the mixed oil is separated into a reformed tar and a creosote-naphthalene-absorption oil / mixture, separated to the top of the naphthalene tower, and the creosote-naphthalene-absorption oil mixture is transferred to an absorption oil tower and absorbed oil Cooling the naphthalene-absorption oil mixture separated into a gas phase in the creosote separation step where the lower temperature of the tower is heated to 300 to 350 ° (: is separated into a naphthalene-absorption oil 5 mixture and creosote, and an absorption oil separation step to 220 to 250) It may be to further include an absorption oil separation step of separating the naphthalene and the absorption oil by solid-liquid.
  • the step of collecting the naphthalene is a step of recovering the zero waste creatine used for the collection of naphthalene, and the recovered waste creatine to the coal tar distillation step. 2020/050451 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2018/011831
  • Injecting distilling to regenerate the waste creosote separated into naphthalene and regenerated creosote, and may further include a step of collecting naphthalene using the regenerated creosote.
  • Coke oven gas purification method after the step of trapping naphthalene, may further include the step of collecting the landscape oil using absorbent oil from the exhaust gas from which the naphthalene is removed.
  • the collecting of the landscape oil comprises: recovering the waste absorbing oil used for collecting the landscape oil; regenerating the waste help feeding oil for separating the recovered waste knotted oil into landscape oil and top feeding; and the recycled top feeding. It may be further comprising the step of collecting the landscape oil using.
  • the step of collecting the landscape oil using the regenerated absorbent oil may be performed by putting together the regenerated absorbent oil and the absorbed oil separated in the coal tar distillation step.
  • a coke oven gas purification apparatus may be supplied with flue gas from a coke oven, and may include a naphthalene collector that collects naphthalene using creosote from the flue gas.
  • the naphthalene collector may collect the naphthalene by contacting the coke oven gas and the cryosote by spraying the cryosote in a direction opposite to the direction in which the flue gas flows.
  • the naphthalene collector, 50 to It may be to perform a naphthalene capture.
  • the naphthalene collector may be introduced in a ratio of 0.5 to 2.0 tons ( ⁇ 11) of creosote with respect to an exhaust gas volume of 1000 111 3 .
  • the naphthalene collector may be performed for 5 to 30 seconds. It may further include a cooling dust collector, a hydrogen sulfide collector, and an ammonia collector.
  • Coke oven gas purification apparatus receiving the coal tar discharged from the coke oven, distilling the coal tar to distill the coal tar distillation apparatus to separate into naphthalene, creosote, absorbing oil, and modified tarMore It may be included.
  • It may be connected to the coal tar distillation apparatus, and further include a creosote storage tank for storing creosote separated from the coal tar distillation apparatus, and the naphthalene collector may be connected to a creosote storage tank to be supplied with creosote.
  • the coal tar distillation apparatus is a naphthalene tower for separating a reformed tar and a creosote-naphthalene-absorption oil mixture from a mixed oil, and a naphthalene-absorption oil for a creosote-naphthalene-absorption oil mixture separated by an upper portion of the naphthalene tower and delivered to the absorption tower.
  • Absorbent oil tower to separate the mixture and creosote, and.
  • the gaseous naphthalene-absorption oil mixture obtained at the top of the absorption oil tower may be cooled to include a solid-liquid separator that separates it into naphthalene and absorption oil.
  • the creosote obtained under the absorbent oil tower may be stored in a creosote storage tank, and the knotted oil obtained from the solid-liquid separator may be stored in a top feeding storage tank.
  • the lower temperature of the naphthalene tower is 350 to 4001 :, the lower temperature of the absorption oil tower is 300 to 350 ⁇ , and the internal temperature of the solid-liquid separator may be 220 to 250 ° (:).
  • the naphthalene collector is connected to the coal tar distillation apparatus, and the coal tar distillation apparatus may be to distill the waste creatine delivered from the naphthalene collector together with coal tar discharged from the coke oven.
  • a knot oil storage tank for storing knotted oil separated from the coal tar distillation apparatus, a landscape oil collector for collecting landscape oil using absorbed oil from the exhaust gas from which naphthalene has been removed, connected to the landscape oil collector and used for collecting landscape oil Further comprising a knot oil regeneration device that receives waste oil and separates it into regenerated knot oil and landscape oil, and a water absorption oil supply device that supplies the knot oil regeneration device and the top oil delivered from the help tank storage tank to the landscape oil collector.
  • naphthalene in exhaust gas discharged from coke oven gas is effectively collected. Can be removed, and can be caused by naphthalene in coke oven gas 2020/050451 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2018/011831
  • FIG. 1 is a schematic flowchart of a coke oven gas purification method according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic diagram of a coke oven gas purification apparatus according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic diagram of a coke oven gas purification apparatus according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic diagram of a coke oven gas purification apparatus according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a schematic diagram of a coal tar distillation apparatus according to another embodiment of the present invention.
  • 6 is a graph showing the naphthalene content of coke oven gas.
  • Coke is produced by distilling coke for coal production at a high temperature in a coke oven.
  • unrefined coke oven gas (011 (16 00 furnace 6 0 ⁇ 611 035), 2020/050451 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2018/011831
  • the unrefined coke oven gas generated in the coke oven is used as a main heat source for steel mills through refining, and is used to heat up heating and heat treatment furnaces in cold rolling and hot rolling processes.
  • the coal tar generated in the coke oven is separated into modified tar, naphthalene, absorbent oil, and light oil through distillation.
  • the amount of naphthalene that is separated through cooling and dust collection of coke oven gas is limited, and when naphthalene is not collected in the coke oven gas purification process, the remaining naphthalene in the coke oven gas is lowered in the process of use and solidified to block piping. Symptoms may occur.
  • the absorbed oil is continuously used for a certain period of time, the collection performance of the landscape oil gradually decreases even through the regeneration process, and a new supply of absorbed oil is required.
  • the operation is performed in a direction of reducing the amount of replenishment of absorbed oil in order to reduce the operating cost, a phenomenon in which the quality of coke oven gas and by-product recovery performance may be deteriorated.
  • naphthalene in crude coke oven gas which is a flue gas discharged from a coke oven
  • creosote since naphthalene in crude coke oven gas, which is a flue gas discharged from a coke oven, can be captured and removed using creosote, piping clogging due to naphthalene in coke oven gas and facility corrosion problems are reduced. can do.
  • the creosote and the absorbed oil are separately obtained in a coal tar distillation process, and the obtained creosote is used to collect naphthalene in the flue gas, and the obtained absorbed oil is used to collect the landscape oil in the flue gas.
  • 1 is a flow chart sequentially showing a coke oven gas purification method according to an embodiment of the present invention. 1, in one embodiment of the present invention 2020/050451 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2018/011831
  • the method for purifying a coke oven gas includes collecting exhaust gas discharged from the coke oven, and collecting naphthalene using creosote from the exhaust gas.
  • the method for purifying coke oven gas according to an embodiment of the present invention may further include additional processes in addition to the suggested processes as necessary.
  • the exhaust gas discharged from the coke oven may include 3 ⁇ 4, ⁇ 4 , 3 ⁇ 43 ⁇ 4, 00, ⁇ ) (, 3 , naphthalene, etc.).
  • Naphthalene in the flue gas has a problem in that when the purified coke oven gas is used as a heat source, it solidifies at a low temperature to block the piping.
  • Impurities such as naphthalene, hydrogen sulfide, and ammonia in the flue gas cause clogging of pipes in the refining process, thereby increasing the differential pressure and deteriorating the quality of the purified coke oven gas.
  • Sulfur oxide upon combustion By increasing the content, environmental problems can be caused. It decreases the efficiency of the by-product landscape oil recovery process and increases the replacement cycle due to corrosion and clogging of the coke oven gas pipe. In the coke oven gas process, product quality deterioration may occur due to poor flow control and non-uniform combustion.
  • the present application can obtain a coke oven gas with reduced impurities, and solve a problem of piping clogging due to naphthalene that may occur when coke oven gas is used as a heat source.
  • the step of collecting the naphthalene may be to collect naphthalene through gas-liquid contact between the coke oven gas and the cryosote by spraying the cryosote in a direction opposite to the direction in which the flue gas flows. Specifically, when the flue gas rises from the bottom of the tower to the top, by contacting the creosote from the top to the bottom, it may be to capture naphthalene.
  • Creosote has a boiling point of 190 to 220, and means a liquid mixture composed of phenol (3 ⁇ 4 0 1), guayacol (3 ⁇ 4 1 3 «) 1), and creosole (060301). Creosote has excellent ability to absorb naphthalene, so it can absorb naphthalene in flue gas discharged from a coke oven. 2020/050451 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2018/011831
  • the steps to capture the above naphthalene! 50 to It may be carried out in the temperature range. Specifically, 60 to It may be performed in the temperature range. If the temperature is too high, the naphthalene may not be captured smoothly in the creosote by exceeding the vaporization temperature of the naphthalene, or the operating cost may increase. If the temperature is too low, the viscosity of the creosote increases, making it difficult to transport and spray. .
  • the step of collecting the naphthalene may be to react 0.5 to 2.0 tons of creosote with respect to the flue gas volume 1000 01 3 ). . Preferably, it may be a reaction of 0.8 to 1.2 tons ( ⁇ 11) of creosote with respect to the amount of exhaust gas 1000 III 3 . If the amount of creosote input is too large, there is a problem that the size of the collection tower increases, and if it is too small, there is a problem of insufficient collection of naphthalene in exhaust gas.
  • the step of collecting the naphthalene may be performed for 5 to 30 seconds. Preferably it may be 8 to 15 seconds.
  • naphthalene capture step is performed during the above time, naphthalene can be sufficiently removed, and if it is performed for too long, the amount of naphthalene that is additionally removed is small, and unnecessary long-time processes are performed, and thus process efficiency may be deteriorated. If it is carried out for a short time, naphthalene removal may not be achieved.
  • the cooling dust collecting step may be to directly or indirectly cool the exhaust gas discharged from the coke oven and remove moisture and tar through a 1 4 discharge with the nose.
  • the hydrogen sulfide trapping step and the ammonia trapping step may be further included, and by removing hydrogen sulfide and ammonia in the gas, coke oven gas with reduced impurities can be obtained, and coke purified in a steel mill
  • the oven gas is used as a heat source, piping blockage and corrosion problems can be solved.
  • hydrogen sulfide and ammonia collected by the process can be collected for use in other processes or sold.
  • Collecting coal tar, and distilling the coal tar may further include a coal tar distillation step to separate into naphthalene, creosote, absorbed oil, and reformed tar.
  • Creosote used for collecting naphthalene in the step of collecting the naphthalene may be used as the one separated in the coal tar distillation step. In this case, there is an advantage that the creosote can be used in the by-product treatment process generated in the coke oven without additional cost.
  • the lower temperature of the naphthalene tower is heated to 350 to 400 ° (: to separate the mixed oil into the mixed oil from which the modified tar and the modified tar are removed, and the mixed oil from which the modified tar is removed by being separated to the top of the naphthalene tower)
  • the mixed oil which is transferred to the absorption oil tower and heated to 300 to 350 ° ( :), and the modified tar is removed, is separated from the naphthalene-absorption oil mixture and creosote, and the absorption oil separation step
  • the naphthalene-absorption oil mixture separated into a gas phase may be further cooled by 220 to 250 to further include an absorption oil separation step for separating the naphthalene and the absorption oil in a solid state.
  • methylnaphthalene is added to the absorbing oil.
  • naphthalene-absorption oil mixture When the temperature of the naphthalene-absorption oil mixture is 220 to 250 X: through cooling, naphthalene becomes a gaseous state, and the absorbed oil becomes a liquid state, thereby effectively separating naphthalene and the absorbed oil in a solid-liquid state.
  • the step of collecting the naphthalene comprises: recovering the waste creosote used for the capture of naphthalene, putting the recovered waste creosote into a coal tar distillation step, and distilling to regenerate the waste creosote that is separated into naphthalene and regenerated creosote; and
  • the method may further include collecting naphthalene using the recycled creosote.
  • the creosote can be regenerated and naphthalene can be obtained by using a coal tar distillation step without a separate process or device.
  • the waste creosote may be introduced into the coal tar distillation step together with coal tar discharged from a coke oven to produce regenerated creosote.
  • the method may further include collecting landscape oil using absorbed oil from the exhaust gas from which the naphthalene has been removed, and by removing the landscape oil in the exhaust gas from which the naphthalene has been removed, the purified coke oven gas Impurities in the inside can be reduced.
  • the collecting of the landscape oil comprises: recovering waste knotted oil used for collecting the landscape oil; regenerating the waste absorbing oil separating the recovered waste saw oil into landscape oil and knotted oil; and regenerating the absorbed oil. It may further include the step of collecting the landscape oil. In this case, there is no need to continuously supply new absorbed oil from the outside for absorbing landscape oil, and it is available by continuously circulating absorbed oil through regeneration of waste absorbed oil. This has the advantage of reducing costs.
  • the step of collecting the landscape oil using the regenerated absorbent oil may be to input the regenerated absorbent oil and the absorbed oil separated in the coal tar distillation step together.
  • the absorption oil used in the coke oven gas refining process uses an intermediate by-product generated during the distillation process of a refinery process byproduct and coal tar byproduct.
  • the transfer of high-viscosity coal tar and absorbed oil requires a special conveying device, and it is difficult to maintain and maintain the absorbed oil quality because it needs to be heated in a storage warehouse for stable use and smooth flow.
  • the obtained absorbent oil can be used, quality maintenance of the absorbent oil is easy, and cost reduction is possible.
  • the new absorbent oil by continuously supplying the new absorbent oil to the landscaping oil collection step, it is possible to prevent the degradation of the landscaping oil collection performance due to the deteriorated absorbent oil, and to improve the by-product recovery rate.
  • the absorbed oil deteriorated may be recovered and discharged together with the landscape oil.
  • a coke oven gas purification apparatus includes a naphthalene collector 102 that receives flue gas from a coke oven and captures naphthalene from the flue gas using creosote.
  • the naphthalene collector 102 may be to collect naphthalene through gas-liquid contact between the coke oven gas and the cryosote by spraying the cryosote in a direction opposite to the direction in which the flue gas flows.
  • the naphthalene collector 102 may be introduced at a rate of 0.5 to 2.0 tons of creosote with respect to an exhaust gas volume of 1000 111 3 .
  • the naphthalene collector 102 may be to perform naphthalene capture for 5 to 30 seconds.
  • Coke oven gas purification apparatus may further include a cooling dust collector 112, a hydrogen sulfide collector 113, and an ammonia collector 116.
  • FIG. 2 is a schematic diagram of a coke oven gas purification apparatus according to an embodiment of the present invention.
  • the coke oven gas purification apparatus is supplied with tar discharged from the coke oven, distilling the tar to distill the naphthalene, creosote, absorbed oil, and reformed coal tar 2020/050451 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2018/011831
  • the coal tar distillation apparatus 200 is a naphthalene tower for separating a reformed tar and a creosote-naphthalene-absorption oil mixture from a mixed oil, and a naphthalene mixture of a creosote-naphthalene-absorption oil that is separated to the top of the naphthalene tower and delivered to the absorption tower.
  • the gaseous naphthalene-absorption oil mixture obtained above the absorption oil tower is further cooled to 220 to 2501: further comprising a solid-liquid separator for separating naphthalene from the absorption oil, and absorbing
  • the creosote obtained from the U Tower is stored in a creosote storage tank 104.
  • the naphthalene separated from the solid-liquid separator is stored in the naphthalene storage tank 107, and the absorbed oil separated from the solid-liquid separator is stored in the absorption oil storage tank 105.
  • the creosote storage tank 104 may be connected to the naphthalene collector 102 to supply creosote to the naphthalene collector 102. It is possible to continuously supply the naphthalene collector 102 as needed by obtaining it as a by-product in a coke oven gas purification apparatus without having to externally procure creosote for the naphthalene collection.
  • the naphthalene collector 102 is connected to the coal tar distillation apparatus 200, and the coal tar distillation apparatus collects naphthalene from the naphthalene collector 102 and distills the recovered waste creosote together with coal tar discharged from the coke oven. It may be separated into creosote, absorbed oil, modified tar, and naphthalene.
  • the waste creosote is regenerated using the coal tar distillation apparatus 200 in the coke oven gas purification apparatus without additional equipment for regeneration of the waste creosote, and the recycled creosote can be reused in the capture of naphthalene, thereby improving resource utilization and reducing costs. , Process efficiency, and device simplification.
  • FIG. 3 is a schematic diagram of a coke oven gas purification apparatus according to another embodiment of the present invention.
  • the coke oven gas purification apparatus is the absorption oil storage tank 105 for storing the absorption oil separated from the coal tar distillation apparatus 200, the absorption oil from the exhaust gas from which naphthalene is removed Using 2020/050451 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2018/011831
  • Landscape oil collector (108) for collecting landscape oil, connected to the landscape oil collector (108), and receiving waste absorbing oil used for collecting landscape oil, regenerating knotted oil and regenerated knotted oil regeneration device (109) ,
  • Landscape oil storage tank 110 for storing the landscape oil separated from the knotted oil regeneration device (109), landscape oil collector for absorbing the oil delivered from the absorption oil regeneration device (109) and the absorption oil storage tank (105)
  • It may further include an absorption oil supply device 111 for supplying to (108).
  • an absorption oil supply device 111 for supplying to (108).
  • the crude coke oven gas discharged from the coke oven is passed to the naphthalene collector 102 after cooling and electrostatic precipitation.
  • the creosote obtained separately from the coal tar distillation apparatus 200 is stored in the creosote storage tank 104, and the creosote is supplied from the creosote storage tank 104 to the naphthalene collector 102.
  • the naphthalene collector 102 collects naphthalene in flue gas using a creosote.
  • the waste creatine used for the capture of naphthalene is recovered, and is put into a coal tar distillation apparatus 200 together with coal tar discharged from a coke oven.
  • the coal tar distillation apparatus 200 distills the coal tar and the waste creosote to separate them into reformed tar, naphthalene, absorbent oil, and creosote, and the separated reformed tar, naphthalene, absorbed oil, and creosote are respectively modified tar storage tank 106 and naphthalene storage. It is stored in the tank 107, the absorption oil storage tank 105, and the creosote storage tank 104.
  • the exhaust gas from which naphthalene is removed is transferred to a hydrogen sulfide collector (113).
  • the hydrogen sulfide collector 113 collects hydrogen sulfide in a gas by using the ammonia water generated in the ammonia collector 116. Waste ammonia water is distilled. 2020/050451 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2018/011831
  • the exhaust gas from which hydrogen sulfide has been removed is transferred to the ammonia collector 116.
  • the ammonia collector 116 collects ammonia in the gas using water, and the ammonia water generated in this process is supplied to the hydrogen sulfide collector 113 to be used for hydrogen sulfide collection.
  • the ammonia-removed flue gas is transferred to a landscape oil collector 108.
  • the landscape oil collector 108 collects the landscape oil in the gas by using the absorption oil, and the waste absorption oil used for the collection of landscape oil is separated into the absorption oil and the landscape oil regenerated by the absorption oil regeneration device 109, and separated
  • the landscape oil is stored in the landscape oil storage tank 110.
  • the regenerated saw-feeding oil is supplied to the landscape oil collector 108 together with the new saw-feeding oil obtained in the coal tar distillation process in the saw-feeding / feeding device 111 to be used for collecting landscape oil.
  • the exhaust gas from which the absorbed oil is removed is purified coke oven gas and is stored in a coke oven gas storage tank 103.
  • FIG. 5 is a schematic diagram of a coal tar distillation apparatus 200 included in a coke oven gas purification apparatus according to an embodiment of the present invention. This is provided as an example to aid understanding, and the present invention is not limited thereby.
  • the coal tar discharged from the coke oven is put into the dehydration tower 201 together with the waste creosote recovered from the naphthalene collector 102, and the boiling point in the dehydration tower 201 is 100 Phosphorus water is discharged to the top in the form of water vapor. Substances with a boiling point other than water are higher than 1001 : go down to the bottom.
  • the waste creosote and coal tar mixture from which the water from the bottom of the dewatering tower 201 has been removed is a reformed tar recycling line ⁇ Knee 11 ⁇ 2) mixed with modified tar from 212 heater show (204) from 204 to 300-350 Heated to enter main tower 202.
  • the light oil refers to a substance composed of a lower component than naphthalene based on the breaking point, and the mixed oil «1x6 (1 fish 1) is naphthalene, absorbent oil, creosote, and 2020/050451 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2018/011831
  • the absorbed oil is a substance composed of a component higher than naphthalene based on the boiling point, and is a liquid in the form of a mixture having a range of 230 to 3001: and creosote is a substance composed of components higher than the absorbed oil based on a boiling point, generally 300 to 400 ° (It is a liquid in the form of a mixture having a range of:.
  • the main tower 202 operates at normal pressure and injects steam from the steam line (3 ⁇ 463111 ni11 ⁇ 2) 211 to increase the efficiency of separation.
  • the light oil from the water enters the water separator 206 together with the water vapor from the dewatering tower.
  • the water vapor from the dewatering tower 201 may contain some light oil, and conversely, the light oil from the main tower 202 may be partially Water and light oil are separated from the water separator 206 since it may contain water vapor. It sends the light oil to the light oil storage tank 207.
  • the mixed oil from the side ((0 ⁇ ) of the main tower 202 enters the naphthalene tower 203. In the naphthalene tower 203, the lower part is 350-400.
  • creosote-naphthalene-absorption oil mixture is separated at the top of the naphthalene tower 203 and passed to the absorption oil tower 213.
  • the creosote-naphthalene-absorption oil mixture is heated to a temperature of 300-350 ° C in the absorption oil tower (213) and has a boiling point 3001: It is separated into an ideal creosote and stored in a creosote storage tank 104.
  • the liquid naphthalene and absorbent oil mixture separated from the upper portion of the absorbent oil tower 213 is cooled and separated to 200 2501: temperature through a solid-liquid separator 215, respectively, and a naphthalene storage tank 107 and an absorbent oil storage tank 105 respectively. It is divided by and stored.
  • Reforming tar recycling line to ensure purity of reformed tar coming from the bottom of the main tower 202 and the bottom of the naphthalene tower 203203 Knee) (212) to recirculate a part (respectively), and the rest is stored in the modified tar storage tank (106).
  • Stored reformed tar can be used to increase strength by mixing it with coal for coke production.
  • the crude coke oven gas which is the exhaust gas from the coke oven, passes through the cooling dust collection tower and goes through the hydrogen sulfide (3 ⁇ 4 ⁇ capture tower) after the blower.
  • the exhaust gas that passed through the hydrogen sulfide collection column was introduced into a naphthalene collection experiment apparatus at a rate of 10111 3 / ⁇ , and naphthalene was collected at normal pressure for about 10 seconds.
  • the composition of the gas (comparative example) input to the naphthalene capture test apparatus and the gas (example) passing through the naphthalene capture test apparatus were analyzed.
  • the naphthalene collection test apparatus is in the form of a pipe having a height of 500 ⁇ and a diameter of 60ä, and a filling material for increasing the efficiency of gas-liquid contact is contained inside the pipe.
  • the naphthalene is brought into contact with the coke oven exhaust gas and creosote through the filling material while the creosote heated to 65 ° from the top is sprayed at 1013 ⁇ 4 /, and the coke oven exhaust gas moves upward at a flow rate of 1 (3 ⁇ 41 3 / ⁇ ) from the bottom. It is configured to be absorbed by creosote.
  • the creosote is distilled by coal tar in the laboratory, based on boiling point 300-350 Separated material was used.
  • Figure 5 shows the results by measuring the naphthalene content of the coke oven gas purified through Examples and Comparative Examples.
  • the naphthalene content in the purified coke oven gas was 101 ⁇ ⁇ 3
  • the naphthalene content in the purified coke oven gas You can see that it is lowered to 21 ⁇ 3 . That is, it can be seen that piping clogging and facility corrosion problems that may occur with naphthalene in coke oven gas can be reduced.

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Abstract

본 발명은 코크스 오븐 가스 정제 방법 및 그 장치에 관한 것이다. 본 발명의 일 구현예에 따른 코크스 오븐 가스 정제 방법은 코크스 오븐으로부터 배출되는 배가스를 수집하는 단계, 및 상기 배가스로부터 크레오소트를 이용하여 나프탈렌을 포집하는 단계를 포함한다.

Description

2020/050451 1»（：1^1{2018/011831
【명세서】
【발명의 명칭】
코크스오븐 가스 정제 방법 및 그 장치
【기술분야】
본 발명의 일 구현예는 코크스 오븐 가스 정제방법 및 그 장치에 관한 것이다.
【발명의 배경이 되는 기술】
제철소에서는 고로에서 다량의 쇳물을 생산한다. 쇳물 생산을 위해서는 원료인 석탄과 철광석이 필요하며 고로에 석탄과 철광석을 바로 투입 시 통기성 등의 문제가 발생하므로, 석탄은 코크스로 철광석은소결광 또는 펠렛으로 변환 후 고로에 투입된다. 특히 코크스는 고로에서 통기성 향상 및 열원을 공급하는 역할을 한다. 코크스는 코크스 제조용 석탄을 코크스 오븐에서 고온으로 건류하여 생산하며 이 과정에서 코크스 오븐 가스, 타르， 조경유， 황 등 부산물이 발생한다. 코크스 오븐에서 석탄을 활용한 코크스 제조과정 중 석탄에 포함된 휘발성 성분이 가스형태로 상승관을 통해 코크스 오븐을 빠져나간다. 이를 비정제 코크스 오븐 부르며， 이를 정제하여 수득된 코크스 오븐
Figure imgf000002_0001
제철소의 주요 열원으로 후공정인 냉연， 열연 등에서 가열로와 열처리로의 승온에 활용된다. 그러나， 코크스 오븐 가스 내 황화수소（¾幻， 암모니아（出）， 조경유， 나프탈렌 등 불순물이 많으면 배관막힘 및 설비 부식의 문제를 일으킨다. 따라서 코크스 오븐 가스의 불순물을 저감시키기 위해 많은 노력을 기울이고 있다.
【발명의 내용】
【해결하고자하는 과제】
코 3스 오븐 가스 내의 나프탈렌으로 인한 배관 막힘 문제를 해소하고， 코크스 오븐 가스 내의 불순물을 저감 및 부산물 회수 성능을 향상시킬 수 있는코크스오븐가스 정제 방법 및 장치를제공한다.
【과제의 해결 수단】
본 발명의 일 구현예에 따른 코크스 오븐 가스 정제 방법은 코크스 오븐으로부터 배출되는 배가스를 수집하는 단계 및 상기 배가스로부터 2020/050451 1»（：1^1{2018/011831
크레오소트를 이용하여 나프탈렌을포집하는 단계를포함한다.
상기 나프탈렌을 포집하는 단계는， 배가스 진행 방향과 반대방향으로 크래오소트를 분사함으로써， 코크스 오븐 가스와 크래오소트를 접촉시켜 나프탈렌을포집하는 것일 수 있다.
5 상기 나프탈렌을 포집하는 단계는，
Figure imgf000003_0001
에서 수행되는 것일 수 있다.
상기 나프탈렌을 포집하는 단계는， 배가스 부피 1000 III3 에 대하여 크레오소트 0.5내지 2.0톤 0：011) 비율로투입하는 것일 수 있다.
상기 나프탈렌을 포집하는 단계는 5 내지 30초 동안 수행하는 것일0 수 있다.
상기 나프탈렌 포집하는 단계 이전에 넁각 집진단계를 더 포함하고， 상기 나프탈렌 포집하는 단계 이후에 황화수소 포집단계, 및 암모니아 포집단계를더 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 다른 일 구현예에 따른 코크스 오븐 가스 정제 방법은5 코크스 오븐으로부터 배출되는 콜타르를 수집하는 단계， 및 상기 콜타르를 증류하여 나프탈렌, 크레오소트， 흡수유， 개질 타르로 분리하는 콜타르 증류단계를 더 포함하는 것일 수 있다.
상기 나프탈렌을 포집하는 단계에서 상기 크레오소트는 상기 콜타르 증류단계에서 분리된 것일 수 있다.
0 상기 콜타르 증류 단계는， 나프탈렌 타워 하부 온도가 350 내지
400 로 가열되어 혼합유가 개질 타르와 크레오소트-나프탈렌-흡수유 · 혼합물로 분리되는 단계， 상기 나프탈렌 타워 상단으로 분리되어 흡수유 타워로 크레오소트-나프탈렌-흡수유 혼합물이 흡수유 타워로 전달되고, 흡수유 타워 하부온도가 300 내지 350° (:로 가열되어 나프탈렌-흡수유5 혼합물과 크레오소트로 분리되는 크레오소트 분리단계, 및 흡수유 분리 단계에서 기체 상으로 분리된 나프탈렌-흡수유 혼합물을 220 내지 250 로 냉각시켜 나프탈렌과 흡수유를 고액 분리하는 흡수유 분리단계를 더 포함하는 것일 수 있다.
상기 나프탈렌 포집하는 단계는 나프탈렌 포집에 사용된0 폐크레오소트를회수하는 단계， 회수된 폐크레오소트를 콜타르 증류 단계에 2020/050451 1»（：1^1{2018/011831
투입하고， 증류하여 나프탈렌과 재생된 크레오소트로 분리하는 폐크레오소트를 재생하는 단계, 및 상기 재생된 크레오소트를 이용하여 나프탈렌을포집하는 단계를 더 포함하는 것일 수 있다 .
본 발명의 일 다른 일 구현예에 따른 코크스 오븐 가스 정제 방법은， 나프탈렌을 포집하는 단계 이후에， 상기 나프탈렌이 제거된 배가스로부터 흡수유를 이용하여 조경유를포집하는 단계를 더 포함하는 것일 수 있다. 상기 조경유를 포집하는 단계는, 조경유 포집에 사용된 폐흡수유를 회수하는 단계， 상기 회수된 폐듭수유를 조경유와 톱수유로 분리하는 폐돕수유를 재생하는 단계, 및 상기 재생된 톱수유를 이용하여 조경유를 포집하는 단계를 더 포함하는 것일 수 있다.
상기 재생된 흡수유를 이용하여 조경유를 포집하는 단계는， 상기 재생된 흡수유와 상기 콜타르 증류 단계에서 분리된 흡수유를 함께 투입하여 수행되는 것일 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 코크스 오븐 가스 정제 장치는， 코크스 오븐으로부터 배가스를 공급받고， 상기 배가스로부터 크레오소트를 이용하여 나프탈렌을포집하는 나프탈렌 포집기를포함하는 것일 수 있다 . 상기 나프탈렌 포집기는, 배가스 진행 방향과 반대방향으로 크래오소트를 분사함으로써， 코크스 오븐 가스와 크래오소트를 접촉시켜 나프탈렌을포집하는 것일 수 있다 .
상기 나프탈렌 포집기는， 50 내지
Figure imgf000004_0001
에서 나프탈렌 포집을 수행하는 것일 수 있다.
상기 나프탈렌 포집기는， 배가스 부피 1000 111 3 에 대하여 크레오소트를 0.5내지 2.0톤（比11） 비율로투입하는 것일 수 있다.
상기 나프탈렌 포집기는， 5내지 30초동안수행하는 것일 수 있다. 냉각 집진기， 황화수소 포집기, 및 암모니아 포집기를 더 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 다른 일 구현예에 따른 코크스 오븐 가스 정제 장치는， 상기 코크스 오븐으로부터 배출되는 콜타르를 공급받고， 상기 콜타르를 증류하여 나프탈렌， 크레오소트， 흡수유， 및 개질 타르로 분리하는 콜타르 증류 장치를더 포함하는 것일 수 있다. ^0 2020/050451 1»（：1^1{2018/011831
상기 콜타르 증류 장치와 연결되고， 상기 콜타르 증류 장치에서 분리되는 크레오소트를 저장하는 크레오소트 저장탱크를 더 포함하고, 상기 나프탈렌 포집가는 크레오소트 저장탱크와 연결되어 크레오소트를 공급받는 것일 수 있다.
상기 콜타르 증류 장치는 혼합유에서 개질 타르와 크레오소트- 나프탈텐-흡수유 혼합물을 분리하는 나프탈렌 타워, 상기 나프탈렌 타워 상단으로 분리되어 흡수유 타워로 전달된 크레오소트-나프탈렌-흡수유 혼합물을 나프탈렌-흡수유 혼합물과 크레오소트로 분리하는 흡수유 타워， 및. 상기 흡수유 타워 상부에서 수득된 기체상 나프탈렌-흡수유 혼합물을 냉각시켜 나프탈렌과 흡수유로 분리하는 고액 분리기를 포함하는 것일 수 있다.
상기 흡수유 타워 하부에서 수득된 크레오소트는 크레오소트 저장탱크에 저장되고, 상기 고액 분리기에서 수득된 듭수유는 톱수유 저장탱크에 저장되는 것일 수 있다.
상기 나프탈렌 타워 하부 온도는 350 내지 4001：이고, 상기 흡수유 타워 하부 온도는 300 내지 350方이고， 상기 고액 분리기의 내부 온도는 220내지 250°（：인 것일 수 있다.
상기 나프탈렌 포집기는 상기 콜타르 증류 장치와 연결되고， 상기 콜타르 증류장치는 상기 나프탈렌 포집기로부터 전달된 폐크레오소트를 상기 코크스오븐에서 배출되는콜타르와함께 증류하는 것일 수 있다.
상기 콜타르 증류 장치에서 분리된 듭수유를 저장하는 듭수유 저장탱크， 나프탈렌이 제거된 배가스에서 흡수유를 이용하여 조경유를 포집하는 조경유 포집기， 상기 조경유 포집기와 연결되고 조경유 포집에 사용된 폐롭수유를 공급받아 재생된 듭수유와 조경유로 분리하는 듭수유 재생 장치， 및 듭수유 재생 장치와 돕수유 저장탱크에서 전달된 톱수유를 조경유포집기로 공급하는흡수유공급장치를 더 포함하는 것일 수 있다.
【발명의 효과】
본 발명의 일 구현예인 코크스 오븐 가스의 정제방법을 통해， 코크스 오븐 가스로부터 배출되는 배가스 내의 나프탈렌을 효과적으로 포집하여 . 제거할 수 있고, 코크스 오븐 가스 내의 나프탈렌으로 인해 발생할 수 있는 2020/050451 1»（：1^1{2018/011831
배관 막힘 및 설비 부식 문제를 해소할 수 있다. 또한, 코크스 오븐 가스에서 분리된 나프탈렌을 수득하여 판매함으로써， 자원 활용율 향상 및 부가적인 수익을 창출할 수 있다.
【도면의 간단한 설명】
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 코크스 오븐 가스 정제 방법의 개략적인 순서도이다 .
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 코크스 오븐 가스 정제 장치의 개략도이다.
도 3은 본 발명의 다른 일 구현예에 따른 코크스 오븐 가스 정제 장치의 개략도이다.
도 4은 본 발명의 다른 일 구현예에 따른 코크스 오븐 가스 정제 장치의 개략도이다.
도 5는 본 발명의 다른 일 구현예에 따른 콜타르 증류 장치의 개략도이다.
도 6는 코크스 오븐가스의 나프탈렌 함량을 나타내는 그래프이다.
【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】
이하， 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로， 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
따라서， 몇몇 실시예들에서， 잘 알려진 기술들은 본 발명이 모호하게 해석되는 것을 피하기 위하여 구체적으로 설명되지 않는다. 다른 정의가 없다면 본 명세서에서 사용되는 모든 용어（기술 및 과학적 용어를 포함）는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 명세서 전체에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함”한다고 할 .때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 또한 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다.
코크스는 코크스 제조용 석탄을 코크스 오븐에서 고온으로 건류하여 생산하며 , 이 과정에서 비정제 코크스 오븐 가스（011（16 00노6 0^611 035） , 2020/050451 1»（：1^1{2018/011831
콜타르， 조경유， 황등부산물이 발생한다
코크스 오븐에서 발생된 비정제 코크스 오븐 가스는 정제를 통해 제철소의 주요 열원으로 후공정인 냉연， 열연 등에서 가열로와 열처리로의 승온에 활용된다. 코크스 오븐에서 발생된 콜타르는 증류를 통해 개질 타르, 나프탈렌， 흡수유， 라이트오일 등으로분리된다.
코크스 오븐 가스의 냉각 및 집진을 통해 분리가 되는 나프탈렌의 양은 한계가 있으며， 코크스 오븐 가스 정제 공정에서 나프탈렌을 포집하지 않는 경우 코크스 오븐 가스 중 남아있는 나프탈렌이 사용공정에서 온도가 낮아지며 고화되어 배관을 막는 현상이 발생할 수 있다 . 또한, 다양한 혼합물이 포함된 코크스 오븐 가스의 특성상 흡수유를 일정기간 연속해서 사용하다 보면 재생공정을 통하여도 조경유의 포집성능이 점차 떨어지게 되어 새로운 흡수유의 지속적인 공급이 필요하다. 하지만， 운전비용을 저감하기 위해 흡수유 보충량을 줄이는 방향으로 조업하게 되는 경우， 코크스 오븐 가스품질과 부산물 회수 성능이 떨어지는 현상이 발생할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따르는 경우 크레오소트를 이용하여 코크스 오븐에서 배출되는 배가스인 미정제 코크스 오븐 가스 내의 나프탈렌을 포집하여 제거할 수 있으므로 , 코크스 오븐 가스 내의 나프탈렌으로 인한 배관 막힘 및 설비 부식 문제를 저감할수 있다.
또한, 본 발명의 다른 일 구현예에 따르는 경우, 콜타르 증류 공정에서 크레오소트 및 흡수유를 분리 수득하여， 수득된 크레오소트를 배가스 내 나프탈렌 포집에 이용하고， 수득된 흡수유를 배가스 내 조경유 포집에 이용함으로써, 불순물이 저감된 코크스 오븐 가스를 수득할 수 있고， 자원 활용률 향상 및 비용 절감효과를 얻을수 있다.
또한, 본 발명의 다른 일 구현예에 따르는 경우， 나프탈렌 포집에 이용된 폐크레오소트를 콜타르 증류시 함께 증류하여 재생시킴으로써, 공정효율 향상， 자원 활용률 향상 및 비용 절감효과를 얻을수 있다.
코크스오븐가스정제 방법
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 코크스 오븐 가스 정제 방법을 순차적으로 보여주는 순서도이다. 도 1을 보면， 본 발명의 일 구현예에 2020/050451 1»（：1^1{2018/011831
따른 코크스 오븐 가스 정제 방법은 코크스 오븐으로부터 배출되는 배가스를 수집하는 단계， 및 상기 배가스로부터 크레오소트를 이용하여 나프탈렌을 포집하는 단계를 포함한다. 또한， 본 발명의 실시예에 따른 코크스 오븐 가스 정제 방법은 필요에 따라 제시된 과정들 외에 추가적인 과정을 더 포함할수도 있다.
먼저， 코크스 오븐으로부터 배출되는 배가스를 수집하는 단계에서 상기 코크스 오븐으로부터 배출되는 배가스는 ¾， 抑 4, ¾¾， 00, 射）（, 3 , 나프탈렌 등을 포함할 수 있다. 상기 배가스 중의 나프탈렌은 이후 정제된 코크스 오븐 가스가 열원으로 사용되는 경우 낮은 온도에서 고화되어 배관을 막는 현상이 발생시키는 문제가 있다. 상기 배가스 중의 나프탈렌, 황화수소, 암모니아 등의 불순물은 정제공정 내에서 배관 막힘을 유발하여 차압을 상승시키고, 정제된 코크스 오븐 가스의 품질을 하락시킨다. 연소시 황산화물
Figure imgf000008_0001
함량을 증가시킴으로써, 환경적인 문제를 유발할 수 있다. 부산물인 조경유 회수공정의 효율을 하락시키고, 코크스 오븐 가스 배관의 부식과 막힘으로 인한 교체주기를 증가시킨다. 코크스 오븐 가스사용공정에서 유량제어 불량 및 불균일 연소로 인한 제품 품질 저하문제가발생할수 있다.
본원은 배가스 내의 나프탈렌을 제거하는 단계를 포함함으로써, 불순물이 저감된 코크스 오븐 가스를 수득할 수 있고， 코크스 오븐 가스를 열원으로 사용하는 경우 발생할 수 있는 나프탈렌으로 인한 배관 막힘 문제를 해소할수 있다.
상기 나프탈렌을 포집하는 단계는 , 배가스 진행 방향과 반대방향으로 크래오소트를 분사하여 코크스 오븐 가스와 크래오소트의 기액 접촉을 통하여 나프탈렌을 포집하는 것일 수 있다. 구체적으로, 배가스가 타워 하부에서 상부로 올라갈 때 크레오소트를 상부에서 하부로 분사하여 접촉시킴으로써， 나프탈렌을포집하는 것일 수 있다 .
크레오소트는 끓는점 190 내지 220 이고, 페놀（¾ 01）， 구아야콜（¾1 3«）1） , 크레오솔（060301） 등으로 이루어진 액상 혼합물을 의미한다. 크레오소트는 나프탈렌 흡수 능력이 뛰어나므로, 코크스 오븐으로부터 배출되는 배가스중의 나프탈렌을흡수할수 있다. 2020/050451 1»（：1^1{2018/011831
상기 나프탈렌을 포집하는 단계는! 50 내지
Figure imgf000009_0001
온도 범위에서 수행되는 것일 수 있다. 구체적으로， 60 내지
Figure imgf000009_0002
온도 범위에서 수행되는 것일 수 있다. 온도가 너무 높은 경우 나프탈렌의 기화온도를 초과하여 나프탈렌이 크레오소트에 원활하게 포집되지 않거나， 운전 비용이 상승할 수 있고， 온도가 너무 낮은 경우 크레오소트의 점도가 상승하여 이송 및 분사가어려워지는문제가 있다.
상기 나프탈렌을 포집하는 단계는, 배가스 부피 1000 013 에 대하여 크레오소트 0.5 내지 2.0 톤 에）을 반응시키는 것일 수 있다. . 바람직하게는 배가스 양 1000 III3 에 대하여 크레오소트를 0.8 내지 1.2 톤（比11）을 반응시키는것 일 수 있다. 크레오소트 투입량이 너무 많은 경우 포집탑의 크기가 커지는 문제가 있고， 너무 적은 경우 배가스 내의 나프탈렌을충분하게 포집하지 못하는문제가 있다.
상기 나프탈렌을 포집하는 단계는， 5 내지 30초동안 수행하는 것일 수 있다. 바람직하게는 8 내지 15초일 수 있다. 상기 시간 동안 나프탈렌 포집 단계를 수행하는 경우 나프탈렌을 충분히 제거할 수 있으며， 너무 오래 수행하는 경우 추가적으로 제거되는 나프탈렌의 양이 적고, 불필요하게 장시간 공정을 수행하게 되어, 공정 효율이 저하될 수 있으며, 너무 짧은 시간 동안 수행하는 경우 나프탈렌 제거가 중분히 이루어지지 않을수 있다.
상기 ·나프탈렌 포집하는 단계 이전에 냉각 집진단계를 더 포함할 수 있다. 냉각 집진단계는 코크스 오븐으로부터 배출되는 배가스를 직접 또는 간접 냉각하고 코로14 방전을 통하여 수분과 타르를 제거하는 것일 수 있다. 상기 나프탈렌 포집하는 단계 이후에 황화수소 포집단계, 및 암모니아 포집단계를 더 포함하는 것일 수 있으며， 가스 내 황화수소 및 암모니아를 제거함으로써， 불순물이 저감된 코크스 오븐 가스를 수득할 수 있고， 제철소에서 정제된 코크스 오븐 가스를 열원으로 사용시 배관 막힘 및 부식 문제를 해소할 수 있다. 이 뿐만 아니라， 해당 공정에 의하여 포집된 황화수소 및 암모니아를 수집하여 타 공정에 이용하거나， 판매할 수 있다.
본 발명의 다른 일 구현예에 의하면， 코크스 오븐으로부터 배출되는 2020/050451 1»（：1^1{2018/011831
콜타르를 수집하는 단계， 및 상기 콜타르를 증류하여 나프탈렌， 크레오소트， 흡수유, 개질 타르로 분리하는콜타르증류 단계를 더 포함할수 있다.
상기 나프탈렌을 포집하는 단계에서 나프탈렌 포집을 위하여 사용되는 크레오소트는 상기 콜타르 증류 단계에서 분리된 것을 사용할 수 있다. 이 경우 별도의 비용 투입없이 코크스 오븐에서 발생한 부산물 처리공정 내에서 크레오소트를조달하여 활용할수 있는 이점이 있다.
상기 콜타르 증류 단계는， 나프탈렌 타워 하부 온도가 350 내지 400° (:로 가열되어 혼합유가 개질 타르와 개질 타르가 제거된 혼합유로 분리되는 단계， 상기 나프탈렌 타워 상단으로 분리되어 개질 타르가 제거된 혼합유가 흡수유 타워로 전달되고， 흡수유 타워 하부온도가 300 내지 350°(：로 가열되어 개질 타르가 제거된 혼합유는 나프탈렌-흡수유 혼합물과 크레오소트로 분리되는 크레오소트 분리단계， 및 흡수유 분리 단계에서 기체 상으로 분리된 나프탈렌-흡수유 혼합물을 220 내지 250 로 냉각시켜 나프탈렌과 흡수유를 고액 분리하는 흡수유 분리단계를 더 포함하는 것일 수 있다.
. 상기 나프탈렌 타워의 하부 온도와상기 흡수유 타워의 하부 온도를 만족시키는 경우， 흡수유에 메틸나프탈렌
Figure imgf000010_0001
포함되어, 조경유 포집성능이 향상된 흡수유를 수득할 수 있다. 따라서， 코크스 오븐 가스의 불순물 을 효과적으로 저감시킬 수 있고， 조경유， 나프탈렌， 및 개질 타르 등부산물 생산효율을 향상시킬 수 있다.
냉각을 통해 나프탈렌-흡수유 혼합물의 온도를 220 내지 250 X：로 하는 경우 나프탈렌은 기체 상태가 되고 흡수유는 액체상태가 되어 나프탈렌과흡수유를 효과적으로 고액분리 가능하다.
상기 나프탈렌 포집하는 단계는， 나프탈렌 포집에 사용된 폐크레오소트를 회수하는 단계, 회수된 폐크레오소트를 콜타르 증류 단계에 투입하고, 증류하여 나프탈렌과 재생된 크레오소트로 분리하는 폐크레오소트를 재생하는 단계， 및 상기 재생된 크레오소트를 이용하여 나프탈렌을 포집하는 단계를 더 포함할 수 있다. 이 경우 폐크레오소트의 재생을 위하여 별도의 공정이나 장치 없이 콜타르 증류 단계를 이용하여 크레오소트를 재생하고 나프탈렌을 수득할 수 있으므로， 폐크레오소트를 2020/050451 1»（：1^1{2018/011831
재이용할 수 있을 뿐만 아니라, 부산물 회수 효율 및 공정 효율 향상을 도모할 수 있다. 상기 폐크레오소트는 코크스 오븐에서 배출된 콜타르와 함께 상기 콜타르 증류 단계에 투입되아 재생된 크레오소트를 생산하는 것일 수 있다.
상기 나프탈렌을 포집하는 단계 이후에 상기 나프탈렌이 제거된 배가스로부터 흡수유를 이용하여 조경유를 포집하는 단계를 더 포함할 수 있으며， 나프탈렌이 제거된 배가스 내의 조경유를 제거함으로써， 정제된 코크스오븐가스 내의 불순물을 저감할수 있다.
상기 조경유를 포집하는 단계는 조경유 포집에 사용된 폐듭수유를 회수하는 단계, 상기 회수된 폐톱수유를 조경유와 듭수유로 분리하는 폐흡수유를 재생하는 단계， 및 상기 재생된 흡수유를 이용하여 조경유를 포집하는 단계를 더 포함할 수 있다. 이 경우 조경유 흡수를 위하여 외부로부터 새로운 흡수유를 계속적으로 공급할 필요가 없이， 폐흡수유 재생을 통해 흡수유를 계속적으로 순환시켜 이용 가능하고， 조경유 포집을 위하여 계속적인 새로운 흡수유 공급으로 인한 비용을 절감할 수 있는 이점이 있다.
상기 재생된 흡수유를 이용하여 조경유를 포집하는 단계는 상기 재생된 흡수유와 상기 콜타르 증류 단계에서 분리된 흡수유를 함께 투입하는 것일 수 있다.
흡수유의 경우 재생공정을 통하더라도 연속적인 사용에 의해 열화되어 조경유 포집 성능이 감소하기 때문에 새로운 흡수유의 공급이 필요하다. 그러나， 새로운 흡수유 보충은 운전 비용을 상승시키는 문제가 있다. 구체적으로， 코크스 오븐 가스 정제 공정에서 사용하는 흡수유는 정유공정 부산물과 콜타르 부산물의 증류과정 중 발생하는 중간 부산물을 사용한다. 점도가 높은 콜타르 및 흡수유 이송은 특별한 이송장치가 필요하고， 안정적인 사용 및 원활한 유동을 위해서는 저장창고에서도 승온이 필요로 하므로, 흡수유 품질 유지 관리가 어렵다. 따라서, 외부 별도의 정제공정으로부터 흡수유를 공급받는 것은 안정적인 품질 확보가 어렵고, 운전비용 상승 문제를 발생시킬 수 있다. 본 발명의 일 구현예에 따르는 경우， 코크스 오븐 가스 정제 공정 내의 콜타르 증류 공정에서 분리 2020/050451 1»（：1^1{2018/011831
수득된 흡수유를 사용할 수 있으므로, 흡수유의 품질 유지 관리가 용이하고, 비용 절감이 가능하다. 또한， 새로운 흡수유를 조경유 포집 단계에 지속적으로 공급함으로써， 열화된 흡수유에 의한 조경유 포집 성능의 저하를 방지할수 있고， 부산물 회수율을 향상시킬 수 있다.
상기 조경유 포집에 사용된 폐흡수유를 회수하는 단계에서 열화된 흡수유는조경유와함께 회수되어 배출할수 있다.
이하， 코크스 오븐 가스 정제 장치에 대하여 설명한다. 앞서 코크스 오븐 가스 정제 방법에서 설명한 내용과 중복되는 부분에 대해서는 설명을 생략한다.
코크스오븐가스정제 장치
본 발명의 일 구현예에 따른 코크스 오븐 가스 정제 장치는 코크스 오븐으로부터 배가스를 공급받고， 상기 배가스로부터 크레오소트를 이용하여 나프탈렌을포집하는 나프탈렌 포집기 (102)를포함한다.
상기 나프탈렌 포집기 ( 102)는, 배가스 진행 방향과 반대방향으로 크래오소트를 분사함으로써， 코크스 오븐 가스와 크래오소트의 기액 접촉을 통하여 나프탈렌을포집하는 것일 수 있다.
상가 나프탈렌 포집기 ( 102)는， 50
Figure imgf000012_0001
로 가동되는 것일 수 있다.
상기 나프탈렌 포집기 (102)는， 배가스 부피 1000 1113 에 대하여 크레오소트 0.5내지 2.0톤 ( 비율로 투입하는 것일 수 있다.
상기 나프탈렌 포집기 ( 102)는, 5 내지 30초 동안 나프탈렌 포집을 수행하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 코크스 오븐 가스 정제 장치는 냉각 집진기 ( 112) , 황화수소 포집기 ( 113) , 및 암모니아 포집기 ( 116)를 더 포함하는 것일 수 있다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 코크스 오븐 가스 정제 장치의 개략도이다.
도 2를 보면， 본 발명의 일 구현예에 따른 코크스 오븐 가스 정제 장치는 상기 코크스 오븐으로부터 배출되는 타르를 공급받고， 상기 타르를 증류하여 나프탈렌， 크레오소트, 흡수유, 및 개질 타르로 분리하는 콜타르 2020/050451 1»（：1^1{2018/011831
증류 장치 (200)를더 포함하는 것일 수 있다.
상기 콜타르 증류 장치 (200)는 혼합유에서 개질 타르와 크레오소트- 나프탈텐-흡수유 혼합물을 분리하는 나프탈렌 타워， 상기 나프탈렌 타워 상단으로 분리되어 흡수유 타워로 전달된 크레오소트-나프탈렌-흡수유 혼합물을 나프탈렌-흡수유 혼합물과 크레오소트로 분리하는 흡수유 타워， 흡수유 타워 상부에서 수득된 기체상 나프탈렌-흡수유 혼합물을 220 내지 2501：로 냉각시켜 나프탈렌과 흡수유를 분리하는 고액 분리기를 더 포함하고， 흡수유 타워에서 수득된 크레오소트는 크레오소트 저장탱크 ( 104)에 저장된다. 상기 고액 분리기에서 분리된 나프탈렌은 나프탈렌 저장탱크 ( 107)에 저장되고, 상기 고액 분리기에서 분리된 흡수유는 흡수유 저장탱크 ( 105)에 저장된다.
상기 크레오소트 저장탱크 ( 104)는 나프탈렌 포집기 ( 102)와 연결되어 나프탈렌 포집기 ( 102)에 크레오소트를 공급하는 것일 수 있다. 나프탈렌 포집을 위한 크레오소트를 외부에서 조달할 필요 없이 코크스 오븐 가스 정제 장치 내에서 부산물로 수득하여 필요에 따라 계속적으로 나프탈렌 포집기 (102)에 공급이 가능하다.
상기 나프탈렌 포집기 ( 102)는 상기 콜타르 증류 장치 (200)와 연결되고， 상기 콜타르 증류장치는 상기 나프탈렌 포집기 ( 102)로부터 나프탈렌 포집한 후 회수된 폐크레오소트를 상기 코크스 오븐에서 배출되는 콜타르와 함께 증류하여 크레오소트， 흡수유， 개질 타르， 및 나프탈렌으로 분리하는 것일 수 있다. 이 경우 폐크레오소트의 재생을 위한 추가적인 설비 없이 코크스 오븐 가스 정제 장치 내의 콜타르 증류 장치 (200)를 이용하여 폐크레오소트를 재생하고， 재생된 크레오소트를 나프탈렌 포집에서 다시 이용할 수 있으므로， 자원 활용율 향상, 비용 절감, 공정 효율， 및 장치 간소화가가능하다는 장점이 있다.
도 3은 본 발명의 다른 일 구현예에 따른 코크스 오븐 가스 정제 장치의 개략도이다.
도 3을 보면， 본 발명의 일 구현예에 따른 코크스 오븐 가스 정제 장치는 상기 콜타르 증류 장치 (200)에서 분리된 흡수유를 저장하는 흡수유 저장탱크 (105)， 나프탈렌이 제거된 배가스에서 흡수유를 이용하여 2020/050451 1»（：1^1{2018/011831
조경유를 포집하는 조경유 포집기 ( 108) , 상기 조경유 포집기 ( 108)와 연결되고 조경유 포집에 사용된 폐흡수유를 공급받아 재생된 듭수유와 조경유로 분리하는 듭수유 재생 장치 ( 109) , 상기 듭수유 재생 장치 ( 109)에서 분리된 조경유를 저장하는 조경유 저장탱크 (110) , 흡수유 재생 장치 ( 109) 및 상기 흡수유 저장탱크 (105)에서 전달된 흡수유를 조경유 포집기 ( 108)로 공급하는 흡수유 공급장치 ( 111)를 더 포함할 수 있다. 이 경우 폐흡수유를 재생하여 사용함에 따라 자원 활용율 향상， 비용저감이 가능하다， 이 뿐만 아니라, 흡수유 저장탱크 ( 105)에서 조경유 포집기 ( 108)로의 새로운 흡수유 공급을 자동화할 수 있고， 새로운 흡수유 보중으로 인한운전 비용상승문제를 해소할수 있다.
도 4의 본 발명 일 구현예에 따른 코크스 오븐 가스 정제 장치를 구체적으로 설명한다. 다만， 이는 예시로서 이해를 돕기 위해 제시되는 것이고， 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
코크스 오븐에서 발생한 약 800 의 배가스는 암모니아수를 사용하여 냉각되고， 냉각 과정에서 미정제 코크스 오븐 가스와 콜타르로 분리된다. 코크스 오븐에서 배출되는 미정제 코크스 오븐 가스는 냉각과 전기집진을 거친 후 나프탈렌 포집기 ( 102)로 이동한다. 콜타르 증류 장치 (200)로부터 분리 수득된 크레오소트는 크레오소트 저장탱크 ( 104)에 저장되고， 크레오소트 저장탱크 (104)로부터 나프탈렌 포집기 (102)로 크레오소트가 공급된다. 나프탈렌 포집기 ( 102)는 크레오소트를 이용하여 배가스 내 나프탈렌을 포집한다. 나프탈렌 포집에 사용된 폐크레오소트는 회수되어， 코크스 오븐에서 배출된 콜타르와 함께 콜타르 증류 장치 (200)로 투입된다. 콜타르 증류 장치 (200)는 콜타르와 폐크레오소트를 증류하여 개질 타르， 나프탈렌, 흡수유， 크레오소트로 분리하고， 분리된 개질 타르, 나프탈렌, 흡수유， 크레오소트는 각각 개질 타르 저장탱크 (106)， 나프탈렌 저장탱크 ( 107)， 흡수유 저장탱크 ( 105) , 크레오소트 저장탱크 ( 104)에 저장된다.
나프탈렌이 제거된 배가스는 황화수소 포집기 ( 113)로 이동한다. 황화수소 포집기 ( 113)는 암모니아 포집기 (116)에서 생성된 암모니아수를 이용하여 가스 내 황화수소를 포집한다. 폐암모니아수는 증류를 통해 2020/050451 1»（：1^1{2018/011831
별도의 산성가스 (쇼 (1 크 )와 재생된 암모니아수로 분리되고 산성가스로부터 유황이 생산된다.
황화수소가 제거된 배가스는 암모니아 포집기 ( 116)로 이동한다. 암모니아 포집기 ( 116)는 물을 사용하여 가스 중 암모니아를 포집하고， 이 과정에서 생성된 암모니아수는 황화수소 포집기 ( 113)로 공급되어 황화수소 포집에 사용된다.
암모니아가 제거된 배가스는 조경유 포집기 (108)로 이동한다. 조경유 포집기 ( 108)는 흡수유를 사용하여 가스 중의 조경유를 포집하고, 조경유 포집에 사용된 폐흡수유는 흡수유 재생장치 (109)에서 재생된 흡수유와 조경유로 분리되고, 분리된 조경유는 조경유 저장탱크 (110)에 저장된다. 재생된 톱수유는 톱수유 /공급장치 (111)에서 콜타르 증류공정에서 수득된 새로운 톱수유와 함께 조경유 포집기 ( 108)로 공급되어 조경유포집에 사용된다.
흡수유가 제거된 배가스는 정제된 코크스 오븐 가스로서， 코크스 오븐 가스 저장탱크 (103)에 저장된다.
도 5는 본 발명의 일 구현예에 따른 코크스 오븐 가스 정제 장치에 포함되는 콜타르 증류 장치 (200)의 개략도이다. 이는 일 예시로서 이해를 돕기 위해 제시되는 것이고， 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않는다.
코크스 오븐에서 배출된 콜타르를 나프탈렌 포집기 ( 102)에서 회수된 폐크레오소트와 함께 탈수 타워 (201) 에 투입하고, 탈수 타워 (201) 에서 끓는점인 100
Figure imgf000015_0001
인 물은 수증기 형태로 상단으로 빠져 나가며 물을 제외한 나머지 끓는점이 1001： 보다 높은 물질은 하단으로 내려간다. 탈수 타워 (201) 하단에서 나온 물이 제거된 폐크레오소트와 콜타르 혼합물은 개질 타르 리사이클링 라인奸
Figure imgf000015_0002
니1½) (212) 에서 오는 개질 타르와 섞여 히터 쇼 (204) (204) 에서 300-350
Figure imgf000015_0003
로 가열 되어 메인 타워 (202) 로 들어간다.
메인 타워 (202) 에서는 라이트 오일 (丄
Figure imgf000015_0004
어1 )， 라이트 오일과 혼합유가 제거된 개질 타르가 생산된다. 상기 라이트 오일 (니용 어1 )은 끊는점 기준으로 나프탈렌보다 낮은 성분으로 구성된 물질을 의미하고， 혼합유 «1x6(1 어1 )는 나프탈렌， 흡수유， 크레오소트, 및 2020/050451 1»（：1^1{2018/011831
개질 타르의 혼합물을 의미한다. 여기서 흡수유는 끊는점 기준으로 나프탈렌보다 높은 성분으로 구성된 물질로 일반적으로 230~3001：의 범위를 가지는 혼합물 형태의 액체이며， 크레오소트는 끓는점 기준 흡수유보다 높은 성분으로 구성된 물질로 일반적으로 300~400° (:의 범위를 가지는 혼합물 형태의 액체이다. 메인 타워 (202) 는 상압으로 운전하며 분리의 효율을높이기 위해 스팀 라인 (¾63111니1½) (211) 에서 스팀을투입한다 . 메인 타워 (202) 에서 나온 라이트 오일은 탈수 타워에 나온 수증기와 함께 물 분리기 (206) 로 들어간다. 탈수 타워 (201) 에서 나오는 수증기는 일부 라이트 오일을 포함할 수 있으며， 반대로 메인 타워 (202) 에서 나오는 라이트 오일은 일부 수증기를 포함할 수 있으므로 물 분리기 (206) 에서 물과 라이트 오일을 분리한다. 물 분리기 (206) 에서는 물을 제거하고 나머지 라이트오일을 라이트오일 저장탱크 (207) 로 보낸다. 메인 타워 (202) 의 측면 ( ( 0^ ) 에서 나오는 혼합유는 나프탈렌 타워 (203) 로 들어간다. 나프탈렌 타워 (203) 에서는 하부가 350-400 온도로 가열되어, 개질 타르와 크레오소트-나프탈렌-흡수유 혼합물을 생성한다. 크레오소트-나프탈렌-흡수유 혼합물은 나프탈렌 타워 (203) 상단으로 분리되어 흡수유 타워 (213) 로 넘어간다.
크레오소트-나프탈렌-흡수유 혼합물은 흡수유 타워 (213)에서 300~350° (:온도로 가열되어， 끓는 점이 3001：이하인 나프탈렌-흡수유 혼합물과 끓는 점이 300
Figure imgf000016_0001
이상인 크레오소트로 분리되어 크레오소트 저장탱크 (104)에 저장된다. 흡수유 타워 (213) 상부에서 분리된 액상의 나프탈렌과 흡수유 혼합물은 고액 분리기 (215)를 통해 200 2501：온도로 냉각되어 분리되고， 각각 나프탈렌 저장탱크 ( 107)와 흡수유 저장탱크 ( 105)로 나누어 저장된다.
메인 타워 (202) 하단 및 나프탈렌 타워 (203) 하단에서 나오는 개질 타르는 순도를 확보하기 위해 개질 타르 리사이클링 라인奸
Figure imgf000016_0002
니 ) (212) 으로 일부를 재순환 (묘 比)을 시키며 나머지는 개질 타르 저장탱크 (106) 에 저장한다. 저장된 개질 타르는 코크스 제조용 석탄에 섞어 강도를올리는데 사용될 수 있다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기 2020/050451 1»（：1^1{2018/011831
실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예
코크스 오븐에서 배출되는 배가스인 미정제 코크스 오븐 가스가 냉각 집진 타워를 거쳐 브로워 후단 황화수소（¾幻 포집탑을 거친다. 상기 황화수소포집탑을거친 배가스를 101113/加 속도로 나프탈렌 포집 실험장치로 투입하여, 상압에서 약 10초간 나프탈렌 포집을 수행하였다. 나프탈렌 포집 실험장치에 투입되는 가스（비교예）와 나프탈렌 포집 실험장치를 통과한 가스（실시예）의 조성을분석하였다.
상기 나프탈렌 포집 실험장치는 높이 500·， 직경 60ä의 파이프 형태이고， 기액 접촉의 효율을 높이기 위한 충진재가 파이프 내부에 들어가 있다. 상부에서 65°（：로 승은한 크레오소트가 101¾/ 로 분사되고， 하부에서 코크스 오븐 배가스가 1（¾13/加 유량으로 상부로 이동하면서， 충진재를 통해 코크스 오븐 배가스와 크레오소트가 접촉함으로써, 나프탈렌이 크레오소트에 흡수되도록 구성되어 있다. 상기 크레오소트는 실험실에서 콜타르를 증류시켜 끓는점 기준 300-350
Figure imgf000017_0001
분리된 물질을 사용하였다.
도 5는 실시예 및 비교예를 통해 정제된 코크스 오븐 가스의 나프탈렌 함량을측정하여 그 결과를 나타낸 것이다.
나프탈렌 제거를 수행하지 않은 비교예의 경우 정제된 코크스 오븐 가스 내의 나프탈렌 함량이 101賜細3 인데 반해, 크레오소트와 직접 접촉시킴으로써 나프탈렌을, 제거하는 공정을 수행한 실시예의 경우 정제된 코크스오븐가스 내의 나프탈렌 함량이 21收 3로낮아짐을 알수 있다. 즉， 코크스 오븐 가스 내의 나프탈렌으로 발생할 수 있는 배관 막힘 및 설비 부식 문제가감소될 수 있음을 알수 있다.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며， 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.
【부호의 설명】
101 코크스· 오븐
102 나프탈렌 포집기
103 코크스 오븐 가스 저장탱크
104크레오소트 저장탱크
105 흡수유 저장탱크
106 개질 타르 저장탱크
107 나프탈렌 저장탱크
108 조경유 포집기
109 흡수유 재생 장치
110 조경유 저장탱크
111 흡수유 공급장치
112 냉각 집진기
113 황화수소 (¾S) 포집기
114 암모니아수 증류 장치
115 유황 저장탱크
116 암모니아 (N¾) 포집기
200콜타르 증류 장치
201 탈수 타워
202 메인 타워
203 나프탈렌 타워
204 히터 A
205 히터 B
206 물 분리기
207 라이트 오일 (Light Oi l ) 저장탱크
211 스팀 공급관 (Steam Line)
212 개질 타르 리사이클 라인 (Tar Recycle Line)
213 흡수유 타워
214 히터 C 2020/050451 1»（：1/10公018/011831
215 고액 분리기

Claims

2020/050451 1»（：1^1{2018/011831 【청구범위】
【청구항 1]
코크스오븐으로부터 배출되는 배가스를수집하는단계; 및
상기 배가스로부터 크레오소트를 이용하여 나프탈렌을 포집하는 단계 ;를포함하는，
코크스오븐가스 정제 방법 .
【청구항 2]
제 1항에 있어서，
상기 나프탈렌을 포집하는 단계는, 배가스 진행 방향과 반대방향으로 크래오소트를 분사함으로써, 코크스 오븐 가스와 크래오소트를 접촉시켜 나프탈렌을포집하는 것인，
코크스오븐 가스 정제 방법 .
【청구항 3】
제 1항에 있어서,
상기 나프탈렌을 포집하는 단계는，
Figure imgf000020_0001
에서 수행되는 것인， 코크스오븐 가스 정제 방법 .
【청구항 4】
제 1항에 있어서,
상기 나프탈렌을 포집하는 단계는， 배가스 부피 1000 III3 에 대하여 크레오소트 0.5내지 2.0톤（比 비율로투입하는 것인,
코크스오븐가스 정제 방법.
【청구항 5】
제 1항에 있어서，
상기 나프탈렌을포집하는 단계는 5내지 30초동안수행하는 것인, 코크스오븐 가스 정제 방법 .
【청구항 6]
제 1항에 있어서,
상기 나프탈렌 포집하는 단계 이전에 냉각집진단계를 더 포함하고， 상기 나프탈렌 포집하는 단계 이후에 황화수소 포집단계, 및 암모니아포집단계를 더 포함하는 것인, 2020/050451 1»（：1^1{2018/011831
코크스오븐가스 정제 방법 .
【청구항 7]
제 1항에 있어서,
코크스오븐으로부터 배출되는콜타르를수집하는 단계; 및
상기 콜타르를 증류하여 나프탈렌， 크레오소트， 흡수유, 개질 타르로 분리하는콜타르증류 단계;를 더 포함하는 것인，
코크스오븐 가스 정제 방법 .
【청구항 8]
제 7항에 있어서,
상기 나프탈렌을포집하는 단계;에서
상기 크레오소트는상기 콜타르 증류단계 ;에서 분리된 것인 , 코크스오븐 가스 정제 방법 .
【청구항 9]
제 7항에 있어서 ,
상기 콜타르 증류 단계는,
나프탈렌 타워 하부 온도가 350 내지 400°（：로 가열되어 혼합유가 개질 타르와크레오소트-나프탈렌-흡수유혼합물로 분리되는 단계;
상기 나프탈렌 타워 상단으로 분리되어 흡수유 타워로 크레오소트- 나프탈텐-흡수유 혼합물이 흡수유 타워로 전달되고， 흡수유 타워 하부온도가 300 내지 3501：로 가열되어 나프탈렌-흡수유 혼합물과 크레오소트로분리되는크레오소트 분리단계; 및
흡수유 분리 단계에서 기체 상으로 분리된 나프탈렌-흡수유 혼합물을 220 내지 2501：로 냉각시켜 나프탈렌과 흡수유를 고액 분리하는 흡수유 분리단계;를 더 포함하는 것인,
코크스오븐가스 정제 방법.
【청구항 10】
제 7항에 있어서，
상기 나프탈렌 포집하는 단계 ;는
나프탈렌 포집에 사용된 폐크레오소트를 회수하는 단계;
회수된 폐크레오소트를 콜타르 증류 단계에 투입하고, 증류하여 2020/050451 1»（：1^1{2018/011831
나프탈렌과 재생된 크레오소트로 분리하는 폐크레오소트를 재생하는 단계; 및
상기 재생된 크레오소트를 이용하여 나프탈렌을 포집하는 단계;를 더 포함하는 것인，
코크스오븐가스 정제 방법 .
【청구항 11】
제 7항에 있어서，
나프탈렌을포집하는 단계 ; 이후에
상기 나프탈렌이 제거된 배가스로부터 톱수유를 이용하여 조경유를 포집하는 단계;를 더 포함하는 것인，
코크스오븐가스 정제 방법 .
【청구항 12】
제 11항에 있어서,
상기 조경유를포집하는 단계;는
조경유포집에 사용된 폐흡수유를 회수하는 단계;
상기 회수된 폐톱수유를 조경유와 품수유로 분리하는 폐듭수유를 재생하는 단계; 및
상기 재생된 흡수유를 이용하여 조경유를 포집하는 단계;를 더 포함하는 것인,
코크스오븐 가스 정제 방법 .
【청구항 13】
제 12항에 있어서,
상기 재생된 흡수유를 이용하여 조경유를포집하는 단계;는
상기 재생된 흡수유와 상기 콜타르 증류 단계에서 분리된 흡수유를 함께 투입하여 수행되는 것인,
코크스오븐 가스 정제 방법 .
【청구항 14】
코크스 오븐으로부터 배가스를 공급받고， 상기 배가스로부터 크레오소트를 이용하여 나프탈렌을포집하는 나프탈렌 포집기를포함하는， 코크스오븐가스 정제 장치 . 2020/050451 1»（：1^1{2018/011831
【청구항 15】
제 14항에 있어서,
상기 나프탈렌 포집기는， 배가스 진행 방향과 반대방향으로 크래오소트를 분사함으로써, 코크스 오븐 가스와 크래오소트를 접촉시켜 나프탈렌을포집하는 것인,
코크스오븐 가스 정제 장치 .
【청구항 16]
제 14항에 있어서，
상기 나프탈렌 포집기는，
Figure imgf000023_0001
에서 수행되는 것인， 코크스오븐가스 정제 장치 .
【청구항 17】
제 14항에 있어서,
상기 나프탈렌 포집기는， 배가스 부피 1000 1113 에 대하여 크레오소트를 0.5내지 2.0톤（比 비율로투입하는 것인，
코크스오븐 가스 정제 장치.
【청구항 18】
제 14항에 있어서，
상기 나프탈렌 포집기는， 5내지 30초동안수행하는 것인, 코크스오븐가스정제 장치 .
【청구항 19】
제 14항에 있어서,
냉각 집진기， 황화수소 포집기， 및 암모니아 포집기를 더 포함하는 것인，
코크스오븐가스 정제 장치 .
【청구항 20]
제 14항에 있어서，
상기 코크스 오븐으로부터 배출되는 콜타르를 공급받고, 상기 콜타르를 증류하여 나프탈렌， 크레오소트， 흡수유， 및 개질 타르로 분리하는콜타르 증류 장치를더 포함하는 것인，
코크스오븐 가스 정제 장치 . 2020/050451 1»（：1^1{2018/011831
【청구항 21】
제 20항에 있어서，
상기 콜타르 증류 장치와 연결되고， 상기 콜타르 증류 장치에서 분리되는크레오소트를 저장하는크레오소트 저장탱크;를 더 포함하고, 상기 나프탈렌 포집기는 크레오소트 저장탱크와 연결되어 크레오소트를공급받는 것인,
코크스오븐가스정제 장치 .
【청구항 22]
제 20항에 있어서，
상기 콜타르 증류 장치는
혼합유에서 개질 타르와 크레오소트-나프탈렌-흡수유 혼합물을 분리하는 나프탈렌 타워 ;
상기 나프탈렌 타워 상단으로 분리되어 흡수유 타워로 전달된 크레오소트-나프탈렌-흡수유 혼합물을 나프탈렌-흡수유 혼합물과 크레오소트로 분리하는흡수유 타워 ;
상기 흡수유 타워 상부에서 수득된 기체상 나프탈렌-흡수유 혼합물을 냉각시켜 나프탈렌과흡수유로분리하는고액 분리기;를포함하고,
상기 흡수유 타워 하부에서 수득된 크레오소트는 크레오소트 저장탱크에 저장되고，
상기 고액 분리기에서 수득된 흡수유는흡수유 저장탱크에 저장되고， 상기 나프탈렌 타워 하부온도는 350내지 4001：이고，
상기 흡수유타워 하부온도는 300내지 350°（：이고，
상기 고액 분리기의 내부온도는 220내지 2501：인
코크스오븐 가스 정제 장치 .
【청구항 23】
제 21항에 있어서 ,
상기 나프탈렌 포집기는상기 콜타르 증류 장치와 연결되고, 상기 콜타르 증류장치는 상기 나프탈렌 포집기로부터 전달된 폐크레오소트를 상기 코크스 오븐에서 배출되는 콜타르와 함께 증류하는 것인， 2020/050451 1»（：1^1{2018/011831
코크스오븐 가스 정제 장치 .
【청구항 24】
제 20항에 있어서 ,
상기 콜타르 증류 장치에서 분리된 흡수유를 저장하는 흡수유 저장탱크;
나프탈렌이 제거된 배가스에서 흡수유를 이용하여 조경유를 포집하는 조경유포집기;
상기 조경유 포집기와 연결되고 조경유 포집에 사용된 폐흡수유를 공급받아 재생된 흡수유와조경유로분리하는흡수유 재생 장치; 및
톱수유 재생 장치와 톱수유 저장탱크에서 전달된 듭수유를 조경유 포집기로공급하는흡수유공급장치;를 더 포함하는 것인，
코크스오븐가스 정제 장치 .
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