WO2020026343A1 - 二次電池 - Google Patents

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WO2020026343A1
WO2020026343A1 PCT/JP2018/028672 JP2018028672W WO2020026343A1 WO 2020026343 A1 WO2020026343 A1 WO 2020026343A1 JP 2018028672 W JP2018028672 W JP 2018028672W WO 2020026343 A1 WO2020026343 A1 WO 2020026343A1
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WO
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opening
exterior member
flange
edges
secondary battery
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/028672
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
博清 間明田
直樹 岩村
元気 山岸
Original Assignee
株式会社 東芝
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社 東芝 filed Critical 株式会社 東芝
Priority to PCT/JP2018/028672 priority Critical patent/WO2020026343A1/ja
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery
    • H01M50/102Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by their shape or physical structure
    • H01M50/103Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by their shape or physical structure prismatic or rectangular
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Definitions

  • the embodiment of the present invention relates to a secondary battery.
  • a secondary battery includes an electrode group including a positive electrode and a negative electrode, and an exterior part that houses the electrode group.
  • the exterior part is formed of two exterior members, and each of the two exterior members is formed of a metal such as stainless steel.
  • the first exterior member which is one of the exterior members, is formed in a bottomed cylindrical shape having a bottom wall and side walls, and the bottom wall and the side walls define a storage space for housing the electrode group. You.
  • the storage space has an opening on the side opposite to the bottom wall.
  • a flange is formed at a portion opposite to the bottom wall, and the flange defines an opening edge of an opening of the storage space.
  • the second exterior member is arranged to face the flange and closes the opening of the storage space.
  • the flange and the second exterior member protrude from the opening edge, that is, from the side wall to the outer peripheral side.
  • a welded portion to which the flange and the second exterior member are hermetically welded is formed on a protruding portion of the flange and the second exterior member on the outer peripheral side. The weld is formed continuously over the entire circumference of the opening.
  • the storage space is sealed from the outside by the welded portion.
  • gas may be generated in the storage space in which the electrode group is stored.
  • the internal pressure of the exterior part that is, the pressure of the storage space
  • the internal pressure inside the exterior part becomes higher than the external pressure of the exterior part.
  • the exterior part expands outward.
  • a large stress acts on the welded portion between the flange and the second exterior member.
  • a crack or the like may be generated at or near the welded portion in the exterior part. If a crack or the like occurs in the exterior part, airtightness of the storage space in which the electrode group is arranged to the outside of the exterior part is not maintained, which may affect the performance of the secondary battery.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a secondary battery in which the airtightness of the storage space is properly maintained even when the internal pressure of the exterior part is increased due to generation of gas.
  • the secondary battery includes the first exterior member, the second exterior member, and the electrode group.
  • the first exterior member has a bottom wall and a side wall, and is formed of metal.
  • a storage space is defined by the bottom wall and the side wall, and the storage space has an opening on a side opposite to the bottom wall.
  • a flange is provided on a portion of the first exterior member opposite to the bottom wall, and the flange defines an edge of an opening of the storage space.
  • the electrode group includes a positive electrode and a negative electrode, and is housed in a housing space.
  • the second exterior member is formed of metal and is arranged to face the flange, and closes the opening of the storage space.
  • the welded portion is provided at a portion of the flange and the second exterior member that protrudes from the opening edge toward the outer periphery.
  • the welded portion welds the flange and the second exterior member over the entire circumference of the opening to seal the storage space.
  • the bent portion is provided between the opening edge and the welded portion over at least a part of the circumferential direction of the opening. In the bent portion, the flange and the second exterior member bend together.
  • FIG. 1 is a perspective view schematically showing the secondary battery according to the first embodiment.
  • FIG. 2 is a perspective view schematically showing the first exterior member, the second exterior member, and the electrode group according to the first embodiment in an exploded state with respect to each other.
  • FIG. 3 is a schematic diagram illustrating the secondary battery according to the first embodiment when viewed from the side where the bottom wall is located in the thickness direction.
  • FIG. 4 is a schematic diagram illustrating the secondary battery according to the first embodiment when viewed from one side in the vertical direction.
  • FIG. 5 is a schematic diagram illustrating the secondary battery according to the first embodiment when viewed from one side in the lateral direction.
  • FIG. 6 is a schematic diagram illustrating the configuration of the electrode group according to the first embodiment.
  • FIG. 1 is a perspective view schematically showing the secondary battery according to the first embodiment.
  • FIG. 2 is a perspective view schematically showing the first exterior member, the second exterior member, and the electrode group according to the first embodiment in an exploded state with respect to each other.
  • FIG. 7 is a schematic diagram showing an electrical connection configuration of the electrode group to the positive terminal (negative terminal) in the first embodiment.
  • FIG. 8 is a schematic diagram showing, in the secondary battery according to the first embodiment, the configuration of one of the pair of long side opening edges of the opening and the vicinity thereof in a cross section perpendicular or substantially perpendicular to the horizontal direction.
  • FIG. 9 is a schematic view showing a state in which a weld is formed in the manufacture of the secondary battery according to the first embodiment.
  • FIG. 10 is a schematic view showing a state in which the flange and the second exterior member are cut at a position on the outer peripheral side with respect to the welded portion from the state of FIG. 9 and the outer peripheral side is trimmed from the cut position.
  • FIG. 11 is a schematic view showing a bending line when a bent portion is formed from the state of FIG.
  • FIG. 12 is a schematic diagram illustrating a secondary battery according to a comparative example.
  • FIG. 13 is a schematic diagram showing a secondary battery according to a first modification.
  • FIG. 14 is a schematic diagram illustrating a secondary battery according to a second modification when viewed from the side where the bottom wall is located in the thickness direction.
  • FIG. 15 is a schematic view showing a secondary battery according to a second modification viewed from one side in a vertical direction.
  • FIG. 16 is a schematic diagram illustrating a secondary battery according to a second modified example as viewed from one side in a lateral direction.
  • FIG. 17 is a schematic diagram illustrating a system used for verification regarding the embodiment and the like.
  • FIG. 18 is a schematic diagram illustrating an example of a change over time of a change in the internal pressure of the exterior part in verification of the embodiment and the like.
  • FIG. 1 shows the secondary battery 1 according to the first embodiment
  • FIG. 2 shows the secondary battery 1 in a state where it is disassembled for each member.
  • the secondary battery 1 is, for example, a non-aqueous electrolyte battery.
  • the secondary battery 1 includes an exterior unit 3.
  • the exterior part 3 is formed from a first exterior member 5 and a second exterior member 6.
  • Each of the exterior members 5 and 6 is formed from a metal such as stainless steel. Examples of the metal other than stainless steel forming the exterior members 5 and 6 include aluminum, aluminum alloy, iron, and plated steel.
  • the first exterior member 5 is formed in a cylindrical shape with a bottom.
  • the first exterior member 5 has a bottom wall 7 and four side walls 8A to 8D and is formed in a substantially rectangular cylindrical shape with a bottom.
  • the storage space 11 is defined by the bottom wall 7 and the side walls 8A to 8D.
  • the electrode group 10 is stored in the storage space 11.
  • the storage space 11 has an opening 12 on the side opposite to the bottom wall 7.
  • the horizontal direction perpendicular to or substantially perpendicular to the vertical direction (the direction indicated by the arrow Y1 and the arrow Y2), and the vertical direction.
  • a thickness direction perpendicular or substantially perpendicular to the horizontal direction and perpendicular or substantially perpendicular to the horizontal direction is defined.
  • the side walls 8 ⁇ / b> A and 8 ⁇ / b> B are vertically separated from each other with the storage space 11 interposed therebetween, and the side walls 8 ⁇ / b> C and 8 ⁇ / b> D are horizontally separated from each other with the storage space 11 interposed therebetween. Is done.
  • Each of the side walls 8A to 8D extends from the bottom wall 7 toward the opening 12 along the thickness direction, and the storage space 11 faces one side (the arrow Z2 side) in the thickness direction at the opening 12. Open.
  • the opening surface of the opening 12 is a surface parallel or substantially parallel to the vertical and horizontal directions of the secondary battery 1.
  • FIG. 3 shows the secondary battery 1 as viewed from the side where the bottom wall 7 is located (the arrow Z1 side) in the thickness direction.
  • FIG. 4 shows the secondary battery 1 viewed from one side in the vertical direction (arrow X1 side), and
  • FIG. 5 shows the secondary battery 1 from one side in the horizontal direction (arrow Y1 side). It is shown in a state where it is seen.
  • a flange 13 is provided at a portion opposite to the bottom wall 7.
  • the flange 13 defines an opening edge 15 of the opening 12 over the entire circumference in the circumferential direction of the opening 12.
  • the flange 13 projects from the opening edge 15 to the outer periphery over the entire circumference in the circumferential direction of the opening 12. For this reason, the flange 13 protrudes from the side walls 8A to 8D on the side away from the opening 12 in a direction parallel to the opening surface of the opening 12.
  • the opening edge 15 has a pair of long side opening edges 16A and 16B and a pair of short side opening edges 17A and 17B. Therefore, in the present embodiment, the opening 12 is formed in a rectangular shape or a substantially rectangular shape.
  • the long side opening edges 16A and 16B extend parallel or substantially parallel to the horizontal direction of the secondary battery 1
  • the short side opening edges 17A and 17B extend parallel or substantially parallel to the vertical direction of the secondary battery 1. They are extended substantially in parallel.
  • the shape of the opening 12 is not limited to a rectangular shape, and the opening 12 may be formed in, for example, a polygonal shape other than a rectangular shape or an elliptical shape.
  • the flange 13 has an outer edge (flange outer edge) 51.
  • the outer edge 51 is continuous over the entire circumference in the circumferential direction of the opening 12.
  • the outer edge 51 has a pair of long side outer edges 52A, 52B and a pair of short side outer edges 53A, 53B.
  • the long side outer edges 52A, 52B extend parallel or substantially parallel to the long side opening edges 16A, 16B, and extend along corresponding ones of the long side opening edges 16A, 16B.
  • the short side outer edges 53A, 53B extend parallel or substantially parallel to the short side opening edges 17A, 17B, and extend along corresponding ones of the short side opening edges 17A, 17B.
  • the long side outer edge 52A forms an outer edge of the flange 13 at a portion protruding from the long side opening edge 16A to the outer peripheral side
  • the long side outer edge 52B is formed at a portion protruding from the long side opening edge 16B to the outer peripheral side.
  • the short side outer edge 53A forms an outer edge of the flange 13 at a portion protruding from the short side opening edge 17A to the outer peripheral side. To form the outer edge.
  • the outer edge 51 of the flange 13 has relay outer edges 55A to 55D.
  • the relay outer edge 55A extends continuously from the long side outer edge 52A to the short side outer edge 53A
  • the relay outer edge 55B extends continuously from the long side outer edge 52A to the short side outer edge 53B.
  • the relay outer edge 55C extends continuously from the long side outer edge 52B to the short side outer edge 53A
  • the relay outer edge 55D extends continuously from the long side outer edge 52B to the short side outer edge 53B. That is, each of the relay outer edges 55A to 55D extends continuously from a corresponding one of the pair of long side outer edges 52A, 52B to a corresponding one of the pair of short side outer edges 53A, 53B.
  • Each of the relay outer edges 55A to 55D forms an obtuse angle at the intersection with the corresponding one of the pair of long side outer edges 52A and 52B.
  • Each of the relay outer edges 55A to 55D forms an obtuse angle at the intersection with the corresponding one of the pair of short side outer edges 53A and 53B.
  • the second exterior member 6 is a plate-shaped member, and is formed, for example, in a substantially rectangular shape.
  • the second exterior member 6 is arranged to face the flange 13 and is attached to the flange 13 from the side where the opening 12 opens.
  • the second exterior member 6 projects from the opening edge 15 to the outer peripheral side over the entire circumference of the opening 12 in the circumferential direction. Therefore, the second exterior member 6 protrudes from the side walls 8A to 8D on a side away from the opening 12 in a direction parallel to the opening surface of the opening 12.
  • the second exterior member 6 faces the flange 13 over the entire circumference of the opening 12 in the circumferential direction.
  • the second exterior member 6 closes the opening 12 of the storage space 11. In a portion where the second exterior member 6 closes the opening 12, the thickness direction of the plate-shaped second exterior member 6 matches or substantially matches the thickness direction of the secondary battery 1.
  • the plate-shaped second exterior member 6 has an outer edge (member outer edge) 61.
  • the outer edge 61 of the second exterior member 6 forms the outer edge of the secondary battery 1 together with the outer edge 51 of the flange 13.
  • the outer edge 61 is continuous over the entire circumference in the circumferential direction of the opening 12.
  • the outer edge 61 has a pair of long side outer edges 62A, 62B and a pair of short side outer edges 63A, 63B.
  • the long side outer edges 62A, 62B extend parallel or substantially parallel to the long side opening edges 16A, 16B, and extend along a corresponding one of the long side opening edges 16A, 16B.
  • the short side outer edges 63A, 63B extend in parallel or substantially parallel to the short side opening edges 17A, 17B, and extend along corresponding ones of the short side opening edges 17A, 17B.
  • the long side outer edge 62A forms an outer edge of the second exterior member 6 at a protruding portion from the long side opening edge 16A to the outer peripheral side, and the long side outer edge 62B is a protruding portion from the long side opening edge 16B to the outer peripheral side.
  • the outer edge of the second exterior member 6 is formed.
  • the short side outer edge 63A forms an outer edge of the second exterior member 6 at a portion protruding from the short side opening edge 17A to the outer peripheral side, and the short side outer edge 63B is a protruding portion from the short side opening edge 17B to the outer peripheral side. , The outer edge of the second exterior member 6 is formed.
  • the outer edge 61 of the second exterior member 6 has four relay outer edges 65A to 65D.
  • the relay outer edge 65A extends continuously from the long side outer edge 62A to the short side outer edge 63A
  • the relay outer edge 65B extends continuously from the long side outer edge 62A to the short side outer edge 63B.
  • the relay outer edge 65C extends continuously from the long side outer edge 62B to the short side outer edge 63A
  • the relay outer edge 65D extends continuously from the long side outer edge 62B to the short side outer edge 63B. That is, each of the relay outer edges 65A to 65D extends continuously from a corresponding one of the pair of long side outer edges 62A, 62B to a corresponding one of the pair of short side outer edges 63A, 63B.
  • Each of the relay outer edges 65A to 65D forms an obtuse angle at the intersection with the corresponding one of the pair of long side outer edges 62A and 62B.
  • Each of the relay outer edges 65A to 65D forms an obtuse angle at the intersection with the corresponding one of the pair of short side outer edges 63A and 63B.
  • the distance from the bottom wall 7 to the opening 12 is much smaller than the distance between the side walls 8A and 8B and the distance between the side walls 8C and 8D.
  • the dimension in the thickness direction is much smaller than each of the dimension in the vertical direction and the dimension in the horizontal direction.
  • the distance between the side walls 8A and 8B is smaller than the distance between the side walls 8C and 8D, and in the secondary battery 1, the dimension in the vertical direction is smaller than the dimension in the horizontal direction. And small.
  • the distance between the side walls 8A and 8B that is, the distance between the long side opening edges 16A and 16B corresponds to the dimension of the storage space 11 (opening 12) in the vertical direction of the secondary battery 1.
  • the distance between the side walls 8C and 8D that is, the distance between the short side opening edges 17A and 17B corresponds to the dimension of the storage space 11 (opening 12) in the lateral direction of the secondary battery 1.
  • the distance from the bottom wall 7 to the opening 12 corresponds to the size of the storage space 11 in the thickness direction of the secondary battery 1.
  • the size of the storage space 11 in the thickness direction of the secondary battery 1 is a certain size of 8 mm or more and 25 mm or less.
  • the size of the storage space 11 in the vertical direction of the secondary battery 1 is 266 mm
  • the size of the storage space 11 in the horizontal direction of the secondary battery 1 is 183 mm
  • the thickness direction of the secondary battery 1 is Of the storage space 11 becomes 15 mm.
  • the first exterior member 5 has a thickness of 0.02 mm or more and 0.3 mm or less at each of the bottom wall 7, the side walls 8A to 8D, and the flange 13.
  • the substantially plate-shaped second exterior member 6 has a thickness of 0.02 mm or more and 0.3 mm or less.
  • FIG. 6 is a diagram illustrating the configuration of the electrode group 10.
  • the electrode group 10 is formed in, for example, a flat shape, and includes a positive electrode 21, a negative electrode 22, and separators 23 and 25.
  • the positive electrode 21 includes a positive electrode current collector foil 21A as a positive electrode current collector, and a positive electrode active material-containing layer 21B supported on the surface of the positive electrode current collector foil 21A.
  • the positive electrode current collector foil 21A is an aluminum foil, an aluminum alloy foil, or the like, and has a thickness of about 10 ⁇ m to 20 ⁇ m. A slurry containing a positive electrode active material, a binder, and a conductive agent is applied to the positive electrode current collector foil 21A.
  • the positive electrode active material examples include, but are not limited to, oxides, sulfides, and polymers capable of inserting and extracting lithium.
  • the positive electrode active material it is preferable to use a lithium manganese composite oxide, a lithium nickel composite oxide, a lithium cobalt composite oxide, lithium iron phosphate, or the like as the positive electrode active material.
  • the negative electrode 22 includes a negative electrode current collector foil 22A as a negative electrode current collector, and a negative electrode active material-containing layer 22B supported on the surface of the negative electrode current collector foil 22A.
  • the negative electrode current collector foil 22A is an aluminum foil, an aluminum alloy foil, a copper foil, or the like, and has a thickness of about 10 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • a slurry containing a negative electrode active material, a binder, and a conductive agent is applied to the negative electrode current collector foil 22A.
  • the negative electrode active material include, but are not particularly limited to, metal oxides, metal sulfides, metal nitrides, and carbon materials capable of inserting and extracting lithium ions.
  • the negative electrode active material a material having a lithium ion storage / release potential of 0.4 V or higher with respect to the metal lithium potential, that is, a lithium ion storage / release potential of 0.4 V (vs. Li + / Li) or higher.
  • a lithium ion storage / release potential of 0.4 V vs. Li + / Li
  • it is a substance.
  • the negative electrode active material having such a lithium ion occlusion / release potential an alloy reaction between aluminum or an aluminum alloy and lithium can be suppressed, so that the negative electrode current collector foil 22A and the components related to the negative electrode 22 include aluminum and aluminum.
  • Aluminum alloy can be used. Examples of the negative electrode active material having a lithium ion occlusion / release potential of 0.4 V (vs.
  • Li + / Li or more include lithium-titanium composite oxides such as titanium oxide and lithium titanate, tungsten oxide, and amorphous tin. Oxides, niobium-titanium composite oxides, tin silicon oxides, silicon oxides, and the like are listed, and it is particularly preferable to use lithium titanium composite oxides as the negative electrode active material.
  • a carbon material that absorbs and releases lithium ions is used as the negative electrode active material
  • a copper foil may be used for the negative electrode current collector foil 22A.
  • the carbon material used as the negative electrode active material has a lithium ion occlusion / release potential of about 0 V (vs. Li + / Li).
  • the aluminum alloy used for the positive electrode current collector foil 21A and the negative electrode current collector foil 22A desirably contains one or more elements selected from Mg, Ti, Zn, Mn, Fe, Cu and Si.
  • the purity of aluminum and aluminum alloy can be 98% by weight or more, and preferably 99.99% by weight or more. Further, pure aluminum having a purity of 100% can be used as a material of the positive electrode current collector and / or the negative electrode current collector.
  • the content of transition metals such as nickel and chromium in aluminum and aluminum alloys is preferably 100 ppm by weight or less (including 0 ppm by weight).
  • a positive electrode current collector tab 21D is formed by one long side edge 21C and a portion in the vicinity thereof. In the present embodiment, the positive electrode current collecting tab 21D is formed over the entire length of the long side edge 21C. In the positive electrode current collecting tab 21D, the positive electrode active material containing layer 21B is not supported on the surface of the positive electrode current collecting foil 21A. In the negative electrode current collector foil 22A, the negative electrode current collector tab 22D is formed by the one long side edge 22C and the vicinity thereof. In the present embodiment, the negative electrode current collecting tab 22D is formed over the entire length of the long side edge 22C. In the negative electrode current collector tab 22D, the negative electrode active material containing layer 22B is not supported on the surface of the negative electrode current collector foil 22A.
  • Each of the separators 23 and 25 is formed of an electrically insulating material, and electrically insulates between the positive electrode 21 and the negative electrode 22.
  • Each of the separators 23 and 25 may be a separate sheet or the like from the positive electrode 21 and the negative electrode 22, or may be formed integrally with one of the positive electrode 21 and the negative electrode 22.
  • the separators 23 and 25 may be formed from an organic material, an inorganic material, or a mixture of an organic material and an inorganic material. Examples of the organic material for forming the separators 23 and 25 include engineering plastics and super engineering plastics.
  • Examples of engineering plastics include polyamide, polyacetal, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, syndiotactic polystyrene, polycarbonate, polyamide imide, polyvinyl alcohol, polyvinylidene fluoride, and modified polyphenylene ether.
  • Examples of the super engineering plastic include polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, liquid crystal polymer, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene (PTFE), polyether nitrile, polysulfone, polyacrylate, polyetherimide, and thermoplastic polyimide.
  • the inorganic material forming the separators 23 and 25 include oxides (for example, aluminum oxide, silicon dioxide, magnesium oxide, phosphorus oxide, calcium oxide, iron oxide, and titanium oxide), and nitrides (for example, boron nitride, Aluminum nitride, silicon nitride, barium nitride) and the like.
  • oxides for example, aluminum oxide, silicon dioxide, magnesium oxide, phosphorus oxide, calcium oxide, iron oxide, and titanium oxide
  • nitrides for example, boron nitride, Aluminum nitride, silicon nitride, barium nitride
  • the cathode 21, the anode 22, and the separators 23 and 25 are wound around the winding axis B in a state where the separators 23 and 25 are sandwiched between the cathode active material containing layer 21B and the anode active material containing layer 22B. Is wound in a flat shape around the center.
  • the positive electrode 21, the separator 23, the negative electrode 22, and the separator 25 are wound in a state of being stacked in this order.
  • the positive electrode current collector tab 21 ⁇ / b> D of the positive electrode current collector foil 21 ⁇ / b> A protrudes from the negative electrode 22 and the separators 23 and 25 to one side in the direction along the winding axis B.
  • the negative electrode current collector tab 22D of the negative electrode current collector foil 22A projects from the positive electrode 21 and the separators 23 and 25 in the direction along the winding axis B on the opposite side to the side where the positive electrode current collector tab 21D protrudes. I do.
  • the electrode group 10 is arranged such that the winding axis B is parallel or substantially parallel to the lateral direction of the secondary battery 1.
  • the electrode group 10 is impregnated with an electrolytic solution (not shown).
  • an electrolytic solution (not shown).
  • the electrolyte a non-aqueous electrolyte is used.
  • a non-aqueous electrolyte prepared by dissolving an electrolyte in an organic solvent is used.
  • lithium perchlorate LiClO 4
  • LiPF 6 lithium hexafluorophosphate
  • LiBF 4 lithium tetrafluoroborate
  • LiAsF 6 lithium arsenide hexafluoride
  • LiCF 3 SO 3 lithium trifluoromethanesulfonate
  • LiN (CF 3 SO 2) 2 lithium salts such as, and, mixtures thereof.
  • cyclic carbonates such as propylene carbonate (PC), ethylene carbonate (EC) and vinylene carbonate; linear carbonates such as diethyl carbonate (DEC), dimethyl carbonate (DMC) and methyl ethyl carbonate (MEC); tetrahydrofuran (THF), cyclic ethers such as 2-methyltetrahydrofuran (2MeTHF) and dioxolane (DOX); linear ethers such as dimethoxyethane (DME) and diethoxyethane (DEE); ⁇ -butyrolactone (GBL), acetonitrile (AN) And sulfolane (SL).
  • PC propylene carbonate
  • EC ethylene carbonate
  • MEC methyl ethyl carbonate
  • THF tetrahydrofuran
  • 2MeTHF 2-methyltetrahydrofuran
  • DOX dioxolane
  • linear ethers such as dimethoxyethane (DME
  • a gel non-aqueous electrolyte in which a non-aqueous electrolyte and a polymer material are combined is used instead of the electrolyte.
  • the above-mentioned electrolyte and organic solvent are used.
  • the polymer material include polyvinylidene fluoride (PVdF), polyacrylonitrile (PAN), and polyethylene oxide (PEO).
  • a solid electrolyte such as a polymer solid electrolyte and an inorganic solid electrolyte is provided as a non-aqueous electrolyte instead of the electrolytic solution.
  • the separators 23 and 25 need not be provided in the electrode group 10.
  • a solid electrolyte is sandwiched between the positive electrode 21 and the negative electrode 22 instead of the separators 23 and 25. Therefore, in the present embodiment, the positive electrode 21 and the negative electrode 22 are electrically insulated by the solid electrolyte.
  • an inclined surface 26 is provided on the outer surface of the first exterior member 5 between the bottom wall 7 and the side wall 8C.
  • an inclined surface 27 is provided between the bottom wall 7 and the side wall 8D.
  • the positive terminal 31 is attached to the inclined surface 26, and the negative terminal 32 is attached to the inclined surface 27.
  • Each of the terminals 31 and 32 is formed of a conductive material, for example, any of aluminum, copper, stainless steel, and the like.
  • FIG. 7 shows an electrical connection configuration of the electrode group 10 to the positive terminal 31 (negative terminal 32).
  • the positive electrode current collecting tabs 21D of the electrode group 10 are bundled by welding such as ultrasonic welding, and the bundle of the positive electrode current collecting tabs 21D is connected to the positive electrode backup lead 35 by welding such as ultrasonic welding. Is done.
  • the positive electrode backup lead 35 is connected to the positive electrode lead 36 by welding such as ultrasonic welding, and the positive electrode lead 36 is connected to the positive electrode terminal lead 37 by welding such as ultrasonic welding. Then, the positive terminal lead 37 is connected to the positive terminal 31.
  • Each of the positive electrode backup lead 35, the positive electrode lead 36, and the positive electrode terminal lead 37 is formed of a conductive material.
  • the positive electrode current collecting tab 21D is electrically connected to the positive electrode terminal 31 via the positive electrode backup lead 35, the positive electrode lead 36, and the positive terminal lead 37.
  • the positive electrode current collecting tab 21D, the positive electrode backup lead 35, the positive electrode lead 36, the positive terminal lead 37, and the positive terminal 31 are electrically insulated from the exterior members 5 and 6, respectively.
  • the negative electrode current collecting tabs 22D of the electrode group 10 are bundled by welding such as ultrasonic welding, and the bundle of the negative electrode current collecting tabs 22D is connected to the negative electrode backup lead 41 by welding such as ultrasonic welding.
  • the negative electrode backup lead 41 is connected to the negative electrode lead 42 by welding such as ultrasonic welding, and the negative electrode lead 42 is connected to the negative electrode terminal lead 43 by welding such as ultrasonic welding. Then, the negative terminal lead 43 is connected to the negative terminal 32.
  • Each of the negative electrode backup lead 41, the negative electrode lead 42, and the negative electrode terminal lead 43 is formed from a conductive material.
  • the negative electrode current collection tab 22 ⁇ / b> D is electrically connected to the negative electrode terminal 32 via the negative electrode backup lead 41, the negative electrode lead 42, and the negative electrode terminal lead 43.
  • the negative electrode current collecting tab 22D, the negative electrode backup lead 41, the negative electrode lead 42, the negative terminal lead 43, and the negative terminal 32 are electrically insulated from the exterior members 5 and 6, respectively.
  • FIG. 8 shows a configuration of one of the pair of long side opening edges 16A and 16B of the opening 12 and the vicinity thereof in the secondary battery 1 in a cross section perpendicular or substantially perpendicular to the lateral direction.
  • the secondary battery 1 is formed with a welding portion 71 for hermetically welding the flange 13 and the second exterior member 6.
  • the welding portion 71 is provided on the outer peripheral side with respect to the opening edge 15 of the opening 12, that is, on the side away from the opening 12 in a direction parallel to the opening surface of the opening 12. Therefore, the welding portion 71 is provided at a portion of the flange 13 and the second exterior member 6 that protrudes from the opening edge 15 to the outer peripheral side.
  • the welded portion 71 extends along the opening edge 15 and is formed continuously over the entire circumference in the circumferential direction of the opening 12. Therefore, the flange 13 and the second exterior member 6 are hermetically welded over the entire circumference in the circumferential direction of the opening 12. As described above, the flange 13 and the second exterior member 6 are hermetically welded at the welding portion 71, so that the storage space 11 is sealed and the storage space 11 is sealed.
  • the welded portion 71 is formed between the outer edge 51 of the flange 13 and the opening edge 15, that is, between the outer edge 61 of the second exterior member 6 and the opening edge 15.
  • the outer edge of the weld 71 forms the outer edge 51 of the flange 13 and the outer edge 61 of the second exterior member 6.
  • each of the flange 13 and the second armor member 6 has a certain dimension from the outer edge of the welded portion 71 to the outer edge (51, 61).
  • the width of the weld 71 ie, the dimension between the inner and outer ends of the weld 71, is on the order of 2 mm.
  • the dimension from the outer end of the welded portion 71 to the outer edge 51 of the flange 13 and the outer edge 61 of the second exterior member 6 is about 8.5 mm.
  • the flange 13 and the second exterior member 6 are welded by, for example, resistance seam welding.
  • the cost is suppressed and the airtightness between the flange 13 and the second exterior member 6 is high as compared with the laser welding or the like.
  • the weld 71 has a pair of long side welds 72A, 72B and a pair of short side welds 73A, 73B.
  • the long side welds 72A, 72B extend parallel or substantially parallel to the long side opening edges 16A, 16B, and extend along corresponding ones of the long side opening edges 16A, 16B.
  • the short side welds 73A, 73B extend parallel or substantially parallel to the short side opening edges 17A, 17B, and extend along corresponding ones of the short side opening edges 17A, 17B.
  • the long side welded portion 72A is formed on the flange 13 and the second exterior member 6 at a portion protruding from the long side opening edge 16A to the outer peripheral side.
  • the long side welded portion 72A is located between the long side outer edge 52A of the flange 13 and the long side opening edge 16A, that is, between the long side outer edge 62A of the second exterior member 6 and the long side opening edge 16A. It is formed.
  • the long side welded portion 72B is formed on the flange 13 and the second exterior member 6 at a portion protruding from the long side opening edge 16B to the outer peripheral side.
  • the long side welded portion 72B is located between the long side outer edge 52B of the flange 13 and the long side opening edge 16B, that is, between the long side outer edge 62B and the long side opening edge 16B of the second exterior member 6. It is formed.
  • the short side welded portion 73A is formed on the flange 13 and the second exterior member 6 at a portion protruding from the short side opening edge 17A to the outer peripheral side.
  • the short side welded portion 73A is located between the short side outer edge 53A of the flange 13 and the short side opening edge 17A, that is, between the short side outer edge 63A of the second exterior member 6 and the short side opening edge 17A. It is formed.
  • the short side welded portion 73B is formed in the flange 13 and the second exterior member 6 at a portion protruding from the short side opening edge 17B to the outer peripheral side.
  • the short side welded portion 73B is located between the short side outer edge 53B of the flange 13 and the short side opening edge 17B, that is, between the short side outer edge 63B of the second exterior member 6 and the short side opening edge 17B. It is formed.
  • the welding portion 71 has relay welding portions 75A to 75D (see FIGS. 9 to 11 described later).
  • the relay weld 75A extends continuously from the long side weld 72A to the short side weld 73A, and the relay weld 75B continuously extends from the long side weld 72A to the short side weld 73B.
  • the relay weld 75C extends continuously from the long side weld 72B to the short side weld 73A, and the relay weld 75D extends continuously from the long side weld 72B to the short side weld 73B. Is done.
  • each of the relay welds 75A to 75D extends continuously from a corresponding one of the pair of long side welds 72A, 72B to a corresponding one of the pair of short side welds 73A, 73B.
  • the relay welding portion 75A is formed between the relay outer edge 55A of the flange 13 and the opening edge 15, that is, between the relay outer edge 65A of the second exterior member 6 and the opening edge 15. Further, the relay welding portion 75B is formed between the relay outer edge 55B of the flange 13 and the opening edge 15, that is, between the relay outer edge 65B of the second exterior member 6 and the opening edge 15. The relay welding portion 75C is formed between the relay outer edge 55C of the flange 13 and the opening edge 15, that is, between the relay outer edge 65C of the second exterior member 6 and the opening edge 15.
  • the relay welded portion 75D is formed between the relay outer edge 55D of the flange 13 and the opening edge 15, that is, between the relay outer edge 65D of the second exterior member 6 and the opening edge 15.
  • Each of the relay welds 75A to 75D is along a corresponding one of the relay outer edges 55A to 55D of the flange 13, that is, along a corresponding one of the relay outer edges 65A to 65D of the second exterior member 6, It is extended.
  • the secondary battery 1 is formed with a bent portion 81 in which the flange 13 and the second exterior member 6 are bent together.
  • the bent portion 81 is provided between the opening edge 15 and the welded portion 71 in the flange 13 and the second exterior member 6.
  • the bent portion 81 extends along the opening edge 15.
  • the bent portion 81 extends at least partially in the circumferential direction of the opening 12.
  • the bent portion 81 may be continuous over the entire circumference of the opening 12.
  • the bent portion 81 extends in the circumferential direction of the opening 12 in a range in which a pair of long side opening edges 16A and 16B extend and a pair of short side opening edges 17A and 17B. Formed over both of the ranges.
  • Each of the flange 13 and the second exterior member 6 extends from the opening edge 15 toward the bent portion 81 toward the outer peripheral side. That is, each of the flange 13 and the second exterior member 6 extends from the opening edge 15 to the bent portion 81 on a side away from the opening 12 in a direction parallel to the opening plane. Between the opening edge 15 and the bent portion 81, each of the flange 13 and the second exterior member 6 is parallel or substantially parallel to the opening plane. Then, between the opening edge 15 and the bent portion 81, the flange 13 and the second exterior member 6 are parallel or substantially parallel to each other.
  • each of the flange 13 and the second exterior member 6 is changed by the bent portion 81.
  • the flange 13 and the second exterior member 6 are bent together at the bent portion 81 toward the side where the bottom wall 7 is located in the thickness direction of the secondary battery 1. Therefore, each of the flange 13 and the second exterior member 6 extends from the bent portion 81 to the outer edge (51; 61) toward the side where the bottom wall 7 of the first exterior member 5 is located. You. Between the bent portion 81 and the outer edge (51; 61), each of the flange 13 and the second exterior member 6 does not bend at a portion other than the bent portion 81, that is, other than the bent portion 81. The extension is performed without changing the extension direction at the site. Then, between the bent portion 81 and the outer edge (51, 61), the flange 13 and the second exterior member 6 are parallel or substantially parallel to each other.
  • Each of the flange 13 and the second exterior member 6 is bent at the bending portion 81 at any bending angle in a range of 30 ° or more and 180 ° or less. In one embodiment, each of the flange 13 and the second exterior member 6 is bent at the bending portion 81 at a bending angle of 80 °. When the bending angle at the bending portion 81 is an angle other than 180 ° in the above-described range, each of the flange 13 and the second exterior member 6 extends from the bending portion 81 to the outer edge (51; 61). The opening 12 extends along a direction intersecting the opening surface. In this case, each of the flange 13 and the second exterior member 6 is inclined from the bent portion 81 to the outer edge (51; 61) with respect to the opening surface of the opening 12, or is perpendicular to the opening surface. It extends along the direction.
  • each of the flange 13 and the second exterior member 6 is separated from the bending portion 81 by an outer edge ( 51; 61) so as to extend toward the inner peripheral side. That is, each of the flange 13 and the second exterior member 6 extends from the bent portion 81 to the outer edge (51; 61) toward the side approaching the opening 12 in a direction parallel to the opening surface.
  • the bent portion 81 forms an outer peripheral end of a protruding portion from the opening edge 15 in each of the flange 13 and the second exterior member 6.
  • each of the flange 13 and the second exterior member 6 is parallel or substantially parallel to the opening surface from the bending portion 81 to the outer edge (51; 61). It extends in parallel to the inner peripheral side.
  • the dimension (distance) from the opening edge 15 (side walls 8A to 8D) to the bent portion 81 is as small as possible.
  • the vertical size of the secondary battery 1 and the horizontal size of the secondary battery 1 are prevented from increasing, and the energy of the secondary battery 1 is reduced.
  • a decrease in density is prevented.
  • the distance from the bent portion 81 to the outer edge 51 of the flange 13, that is, the distance from the bent portion 81 to the outer edge 61 of the second exterior member 6 is smaller than the distance from the opening 12 to the bottom wall 7.
  • it is small.
  • the size of the secondary battery 1 in the thickness direction is prevented from increasing, and the energy density of the secondary battery 1 is prevented from lowering.
  • the dimension from the opening edge 15 to the bent portion 81 is about 0.5 mm. Then, the dimension of the storage space 11 in the thickness direction of the secondary battery 1 is about 15 mm, and the dimension from the bent portion 81 to the outer edge (51, 61) is about 12.5 mm. Then, the distance from the bent portion 81 to the inner end of the welded portion 71 is about 2 mm.
  • the bent portion 81 has a pair of long side bent portions 82A and 82B and a pair of short side bent portions 83A and 83B.
  • the long side bent portions 82A, 82B extend parallel or substantially parallel to the long side opening edges 16A, 16B, and extend along corresponding ones of the long side opening edges 16A, 16B.
  • the short side bent portions 83A and 83B extend parallel or substantially parallel to the short side opening edges 17A and 17B, and extend along corresponding ones of the short side opening edges 17A and 17B.
  • the long side bent portion 82A is formed in the flange 13 and the second exterior member 6 at a portion protruding from the long side opening edge 16A to the outer peripheral side.
  • the long side bent portion 82A is formed between the long side opening edge 16A and the long side welded portion 72A.
  • the long side bent portion 82B is formed in the flange 13 and the second exterior member 6 at a portion protruding from the long side opening edge 16B to the outer peripheral side.
  • the long-side bent portion 82B is formed between the long-side opening edge 16B and the long-side welded portion 72B.
  • the short side bent portion 83A is formed in the flange 13 and the second exterior member 6 at a portion protruding from the short side opening edge 17A to the outer peripheral side. And the short side bent part 83A is formed between the short side opening edge 17A and the short side welded part 73A.
  • the short side bent portion 83B is formed in the flange 13 and the second exterior member 6 at a portion protruding from the short side opening edge 17B to the outer peripheral side. And the short side bent part 83B is formed between the short side opening edge 17B and the short side welded part 73B.
  • Each of the relay outer edges 65A to 65D intersects with a corresponding one of the pair of long-side bent portions 82A and 82B. At the intersection position, the angle formed by each of the relay outer edges 65A to 65D and the corresponding one of the long side bent portions 82A and 82B is an acute angle. Each of the relay outer edges 65A to 65D intersects with a corresponding one of the pair of short-side bent portions 83A and 83B. At the intersection position, the angle formed by each of the relay outer edges 65A to 65D and the corresponding one of the short-side bent portions 83A and 83B is an acute angle.
  • each of the relay welded portions 75A to 75D intersects with a corresponding one of the pair of long-side bent portions 82A and 82B. At the intersection, the angle formed by each of the relay welds 75A to 75D and the corresponding one of the long-side bent portions 82A and 82B is an acute angle. In addition, each of the relay welds 75A to 75D intersects with a corresponding one of the pair of short-side bent portions 83A and 83B. At the intersection, the angle formed by each of the relay welds 75A to 75D and the corresponding one of the short-side bent portions 83A and 83B is an acute angle.
  • the second exterior member 6 is disposed so as to face the flange 13 of the first exterior member 5. Then, as shown in FIG. 9, the flange 13 and the second exterior member 6 are hermetically welded to form a welded portion 71.
  • a pair of long side welded portions 72A and 72B and a pair of short side welded portions 73A and 73B are formed. Then, the relay welding portions 75A to 75D are formed in a state of being inclined with respect to the long side welding portions 72A and 72B and the short side welding portions 73A and 73B.
  • each of the relay welds 75A to 75D is formed between the opening edge 15 and a corresponding one of the intersections ⁇ 1 to ⁇ 4. Therefore, each of the relay welds 75A to 75D is formed on the inner peripheral side (closer to the opening edge 15) with respect to the corresponding one of the intersections ⁇ 1 to ⁇ 4.
  • the flange 13 and the second exterior member 6 are cut at a position on the outer peripheral side with respect to the welded portion 71, and the outer peripheral side is trimmed (removed) from the cut position. Thereby, the outer edge 51 of the flange 13 and the outer edge 61 of the second exterior member 6 are formed.
  • the relay welds 75A to 75D at the outer end of the relay weld (the corresponding one of the 75A to 75D) or at a position close to the outer end, the corresponding one of the relay welds (75A to 75D) ), The flange 13 and the second exterior member 6 are cut.
  • intersections ⁇ 1 to ⁇ 4 formed by the long side welds 72A, 72B and the short side welds 73A, 73B are removed by trimming.
  • the relay outer edges 55A to 55D of the flange 13 and the relay outer edges 65A to 65D of the second exterior member 6 are formed.
  • a long side bent portion 82A is formed.
  • the long side bent portion 82B is formed by bending the flange 13 and the second exterior member 6 together on the inner peripheral side with respect to the long side welded portion 72B.
  • the short side bent portion 83A is formed. It is formed.
  • a short side bent portion 83B is formed.
  • the intersections ⁇ 1 to ⁇ 4 are removed by trimming, and the relay outer edges 55A to 55D and 65A to 65D are formed.
  • Each of the relay outer edges 55A to 55D and 65A to 65D forms an obtuse angle at the intersection with the corresponding one of the pair of long side outer edges 52A and 52B.
  • the angle formed by each of the relay outer edges 55A to 55D and 65A to 65D and the corresponding one of the long side bent portions 82A and 82B is an acute angle.
  • the angle formed by each of the relay outer edges 55A to 55D and 65A to 65D and the corresponding one of the short-side bent portions 83A and 83B is an acute angle.
  • the short side bent portions 83A and 83B of the extended portion from the long side bent portion 82A to the long side outer edges (52A and 62A) are formed. Interference with the extended portion from each to the corresponding short side outer edge (53A, 63A; 53B, 63B) is effectively prevented. Similarly, the short side outer edges (53A, 63A; 53B, 63B) of the extended portion from the long side bent portion 82B to the long side outer edges (52B, 62B) correspond to the short side bent portions 83A, 83B, respectively. The interference with the extended portion up to the point is effectively prevented. Thereby, in the circumferential direction of the opening 12, the bent portion 81 extends over both the range where the long side opening edges 16A and 16B extend and the range where the short side opening edges 17A and 17B extend. , Easily formed.
  • gas may be generated in the storage space 11 in which the electrode group 10 is stored.
  • the internal pressure of the exterior part 3 that is, the pressure of the storage space 11
  • the internal pressure inside the exterior part 3 becomes higher than the external pressure of the exterior part 3.
  • the exterior part 3 including the exterior members 5 and 6 expands outward.
  • the bent portion 81 is not provided.
  • the secondary battery 1 ' has substantially the same configuration as the secondary battery 1 of the above-described embodiment, except that the bent portion 81 is not provided.
  • the secondary battery 1 ′ of the comparative example when the exterior part 3 ′ expands outward due to an increase in the internal pressure of the exterior part 3 ′, the inner end A 1 of the welded part 71 ′ between the flange 13 ′ and the second exterior member 6 ′. ′, Stress due to expansion is concentrated.
  • a bent portion 81 is provided between the opening edge 15 and the welded portion 71, and at the bent portion 81, the flange 13 and the second exterior member 6 are bent together. For this reason, even if the exterior part 3 expands outward due to an increase in the internal pressure of the exterior part 3, the stress due to the expansion is dispersed in the range A1 (see FIG. 8) between the bent part 81 and the welded part 71. . Therefore, concentration of stress on the inner end of the welded portion 71 is prevented. Since the stress is dispersed in the range A1, even if the expansion of the exterior part 3 increases to some extent, the stress acting on the welded portion 71 and the like does not increase.
  • the bent portion 81 when the bent portion 81 is not provided, if the expansion of the exterior portion 3 increases to some extent, particularly, in the range where the long side opening edges 16A, 16B extend in the circumferential direction of the opening 12, the welded portion 71 or the welded portion 71 is formed. Cracks and the like are likely to occur in the vicinity.
  • the bent portion 81 in the circumferential direction, is formed in both the range where the long side opening edges 16A and 16B extend and the range where the short side opening edges 17A and 17B extend. You. Since the long side opening edges 16A and 16B extend in the circumferential direction and the bent portion 81 is formed in the range, the occurrence of cracks and the like in the exterior portion 3 is more effectively prevented.
  • the flange 13 and the second exterior member 6 are bent together at the bent portion 81 to the side where the bottom wall 7 is located. For this reason, by reducing the distance from the bent portion 81 to the outer edges 51 and 61 compared to the distance from the opening 12 to the bottom wall 7, the size of the secondary battery 1 in the thickness direction is prevented from increasing. Is done. Thereby, a decrease in the energy density of the secondary battery 1 is prevented.
  • the secondary battery 1 is less likely to be damaged by falling, and the resistance to falling is improved.
  • each of the flange 13 and the second exterior member 6 extends from the bent portion 81 to the outer edge (51; 61) in the first direction in the thickness direction of the secondary battery 1. Is extended toward the side opposite to the side where the bottom wall 7 of the exterior member 5 is located. That is, the flange 13 and the second exterior member 6 are bent toward the side where the opening 12 opens at the bending portion 81. Also in this modified example, a bent portion 81 is formed between the opening edge 15 and the welded portion 71.
  • the distance from the bent portion 81 to the outer edge 51 of the flange 13, that is, the distance from the bent portion 81 to the outer edge 61 of the second exterior member 6, be as small as possible.
  • the thickness of the secondary battery 1 in the thickness direction of the secondary battery 1 caused by the extending portion between the bent portion 81 and the outer edge (51, 61) is reduced.
  • the size increase is small. Therefore, a decrease in the energy density of the secondary battery 1 due to the extending portion between the bent portion 81 and the outer edge (51, 61) is suppressed.
  • FIG. 14 shows the secondary battery 1 as viewed from the side where the bottom wall 7 is located (the arrow Z1 side) in the thickness direction.
  • FIG. 15 shows the secondary battery 1 as viewed from one side in the vertical direction (arrow X1 side), and FIG. 16 shows the secondary battery 1 from one side in the horizontal direction (arrow Y1 side). It is shown in a state where it is seen.
  • the flange 13 and the second exterior member 6 extend from the opening edge 15 to the bent portion 81 (the long side bent portion 82A or 82B). , Extending toward the outer peripheral side.
  • the extending direction of each of the flange 13 and the second exterior member 6 is determined by a bent portion 81 (long side bent portion 82A or 82B). Change.
  • the flange 13 and the second exterior member 6 are bent at the long side bent portions 82A and 82B toward the side where the bottom wall 7 is located in the thickness direction of the secondary battery 1.
  • the dimension from the opening edge 15 to the corresponding one of the long side bent portions 82A, 82B is about 0.5 mm.
  • the dimension from each of the long side bent portions 82A, 82B to the outer edge (51, 61) is about 12.5 mm.
  • the width of the welded portion 71 is about 2 mm, and the distance from each of the long side bent portions 82A and 82B to the inner end of the welded portion 71 is about 2 mm.
  • each of the flange 13 and the second exterior member 6 extends from the opening edge 15 to the outer edge (51; 61). It extends toward the outer peripheral side. That is, the flange 13 and the second exterior member 6 extend from the opening 12 in a direction parallel to the opening surface without changing the extending direction from each of the short side opening edges 17A, 17B to the outer edge (51, 61). It extends toward the far side.
  • the dimension from the opening edge 15 to the outer edge (51, 61) is about 2 mm in each of the protruding portions from the short side opening edges 17A, 17B. Then, the width of the welded portion 71 becomes about 2 mm. In this case, in each of the protruding portions from the short side opening edges 17A and 17B, the position of the inner end of the welded portion 71 matches or substantially matches the position of the opening edge 15.
  • a bent portion 81 (long-side bent portions 82A and 82B) is provided between the opening edge 15 and the welded portion 71, and in the bent portion 81, the flange 13 and the second exterior member 6 are provided. Bends together.
  • the bent portion 81 is formed in a range where the long side opening edges 16A and 16B extend in the circumferential direction.
  • a plurality of electrode groups may be stored in the storage space 11.
  • the second exterior member 6 is formed in a bottomed cylindrical shape similar to the first exterior member 5 instead of a plate shape.
  • the second exterior member 6 is also formed to have a bottom wall, a side wall, and a flange. Then, the flange 13 of the first exterior member 5 and the flange of the second exterior member 6 are hermetically welded at the welding portion 71. Also in the secondary battery 1 of the present modification, the flange 13 and the second exterior member 6 are hermetically welded by the welded portion 71 over the entire circumference in the circumferential direction of the opening 12.
  • the storage space 11 in which the electrode group 10 is stored is sealed from the outside of the exterior unit 3.
  • FIG. 17 shows a system used for verification regarding the generation of cracks (leakage) due to the expansion of the exterior part 3.
  • the test subjects 1A to 1E were formed by simulating either the secondary battery 1 of the above-described embodiment or the secondary battery 1 ′ of the comparative example.
  • the exterior part 3 was formed by the first exterior member 5 and the second exterior member 6 made of stainless steel.
  • the bottom wall 7 and the side walls 8A to 8D were formed in the first exterior member 5, and the storage space 11 was defined.
  • the storage space 11 was opened by the opening 12 as described above.
  • a flange 13 was formed on the first exterior member 5, and an opening edge 15 of the opening 12 of the storage space 11 was defined by the flange 13. Further, the second exterior member 6 was arranged so as to face the flange 13, and the opening 12 was closed by the second exterior member 6. The thickness of each of the first exterior member 5 and the second exterior member 6 was 0.1 mm.
  • the dimension of the storage space 11 in the vertical direction is 183 mm
  • the dimension of the storage space 11 in the horizontal direction is 266 mm
  • the size of the storage space 11 in the thickness direction is 15 mm.
  • the opening 12 of the storage space 11 is formed in a substantially rectangular shape with the long side opening edges (long sides) 16A and 16B being 266 mm and the short side opening edges (short sides) 17A and 17B being 183 mm.
  • a storage body 110 simulating the electrode group 10 was stored in the storage space 11.
  • the housing 110 was formed from resin, and was formed in the same size and shape as the electrode group 10.
  • the welding portion 71 was formed by resistance seam welding, and the flange 13 and the second exterior member 6 were hermetically welded over the entire circumference in the circumferential direction of the opening 12. And the width of the welding part 71 was formed in 2 mm.
  • the bent portion 81 was not provided.
  • the distance from the opening edge 15 to the inner end of the welded portion 71 is 0 mm in any of the protruding portions from the long side opening edges 16A and 16B and the protruding portions from the short side opening edges 17A and 17B.
  • the dimension from the opening edge 15 to the outer edge (51, 61) is 2 mm. .
  • the subject 1A was formed such that the position of the inner end of the welded portion 71 coincided with the opening edge 15.
  • the distance from the opening edge 15 to the inner end of the welded portion 71 in any of the protruding portions from the long side opening edges 16A and 16B and the protruding portions from the short side opening edges 17A and 17B. was set to 2 mm.
  • the dimension from the opening edge 15 to the outer edge (51, 61) of each of the protruding portions from the long side opening edges 16A and 16B and the protruding portion from the short side opening edges 17A and 17B was 4 mm. .
  • the distance from the opening edge 15 to the bent portion 81 was 0.5 mm in each of the protruding portions from the long side opening edges 16A and 16B.
  • the distance from the bent portion 81 to the inner end of the welded portion 71 is 2 mm
  • the distance from the bent portion 81 to the outer edge (51, 61) is 12.5 mm.
  • the distance from the opening edge 15 to the inner end of the welded portion 71 is 2 mm at each of the protruding portions from the short side opening edges 17A and 17B, and the distance from the opening edge 15 to the outer edge (51, 61) is Was set to 4 mm.
  • the distance from the opening edge 15 to the inner end of the welded portion 71 is set to 0 mm at each of the protruding portions from the short side opening edges 17A and 17B, and from the opening edge 15 to the outer edge (51, 61).
  • the bending portion 81 similarly to the secondary battery 1 of the first embodiment and the like (see FIGS. 3 to 5 and the like), as the bending portion 81, the long side bending portions 82A and 82B and the short side bending portion 83A, 83B.
  • the flange 13 and the second exterior member 6 are bent toward the side where the bottom wall 7 is located in the thickness direction.
  • the bending angle at each of the long-side bent portions 82A and 82B and the short-side bent portions 83A and 83B was set to 80 °.
  • the distance from the opening edge 15 to the bent portion 81 was 0.5 mm in each of the protruding portions from the long side opening edges 16A and 16B and the protruding portions from the short side opening edges 17A and 17B.
  • the distance from the bent portion 81 to the inner end of the welded portion 71 is set to 2 mm.
  • the distance from 81 to the outer edge (51, 61) was 12.5 mm.
  • the objects to be verified are sandwiched between the metal plates 101 and 102, and the objects (one corresponding to 1A to 1E) are sandwiched in the thickness direction.
  • the size of the subject (one corresponding to 1A to 1E) in the thickness direction was fixed to 15 mm by the constraint by the metal plates 101 and 102.
  • a hole 106 was formed in the subject (one corresponding to 1A to 1E), and the joint 103 was connected to the subject (one corresponding to 1A to 1E) in the hole 106.
  • the tube 105 was connected to the joint 103, and the supply of air to the storage space 11 and the discharge of air from the storage space 11 were performed via the tube 105.
  • air flows into the storage space 11 only through the hole 106, and from the storage space 11 only through the hole 106, unless a crack or the like occurs in the exterior part 3, that is, unless a leak occurs. Out of the air.
  • FIG. 18 shows an example of a change over time of a change in the internal pressure of the exterior part 3 in the verification.
  • the horizontal axis indicates time
  • the vertical axis indicates the relative value of the internal pressure to the external pressure of the exterior unit 3.
  • the internal pressure of the exterior part 3 was periodically changed every cycle T0 in each of the subjects 1A to 1E.
  • one cycle T0 after the high pressure period T1 in which the internal pressure of the exterior part 3 was high continued for 3.5 seconds, the internal pressure was reduced, and the low pressure period T2 in which the internal pressure was lower than the high pressure period T1 continued for 3.5 seconds.
  • the fluctuation of the internal pressure in one cycle T0 including the high pressure period T1 and the low pressure period T2 was repeatedly performed.
  • the high pressure period T1 the internal pressure was maintained at a pressure of +0.15 MPa with respect to the external pressure.
  • the low pressure period T2 the internal pressure was maintained at a pressure of +0.058 MPa with respect to the external pressure.
  • a leak test was performed for each of the test subjects 1A to 1E to check whether or not a leak occurred every 100 cycles of the above-described change in the internal pressure.
  • the internal pressure was increased from the pressure in the low pressure period T2 to a pressure of +0.15 MPa with respect to the external pressure. Then, whether or not a leak has occurred is determined based on whether or not the internal pressure has become equal to or less than the threshold during the period T3 from the start of the leak test. If the internal pressure falls below the threshold during the period T3, it is determined that a leak has occurred. On the other hand, when the internal pressure is maintained to be larger than the threshold value continuously during the period T3, it is determined that no leak has occurred.
  • the period T3 was set to 15 seconds.
  • the threshold value of the internal pressure was +0.055 MPa with respect to the external pressure.
  • the internal pressure was continuously maintained higher than the threshold value during the leak test period T3. For this reason, it was determined that no crack or the like had occurred in the exterior part 3, and it was determined that no leak had occurred.
  • the flange of the first exterior member and the second exterior member are welded at the protruding portion of the opening edge of the storage space toward the outer peripheral side.
  • the storage space is sealed.
  • a bent portion is provided between the opening edge and the welded portion over at least a part of the circumferential direction of the opening, and at the bent portion, the flange and the second exterior member are bent together. . For this reason, it is possible to provide a secondary battery in which the airtightness of the storage space is appropriately maintained even when the internal pressure of the exterior part increases due to generation of gas.

Abstract

実施形態の二次電池では、第1の外装部材は、底壁及び側壁によって規定される収納空間を有し、底壁とは反対側の部位に、収納空間の開口の縁を規定するフランジを備える。収納空間には、電極群が収納され、第2の外装部材は、フランジに対向して配置される。溶接部は、開口の開口縁から外周側への突出部分において、フランジ及び第2の外装部材を溶接し、収納空間を封止する。開口縁と溶接部との間では、開口の周方向について少なくとも一部の範囲に渡って、折曲がり部が設けられ、折曲がり部では、フランジ及び第2の外装部材が一緒に折曲がる。

Description

二次電池
 本発明の実施形態は、二次電池に関する。
 一般的に、二次電池は、正極及び負極を備える電極群と、電極群を収納する外装部と、を備える。そして、二次電池には、外装部が2つの外装部材から形成され、2つの外装部材のそれぞれがステンレス鋼等の金属から形成されるものがある。この二次電池では、外装部材の一方である第1の外装部材は、底壁及び側壁を備える底付きの筒状に形成され、底壁及び側壁によって、電極群を収納する収納空間が規定される。そして、収納空間は、底壁とは反対側に開口を有する。また、第1の外装部材では、底壁とは反対側の部位にフランジが形成され、フランジによって、収納空間の開口の開口縁が規定される。この二次電池では、第2の外装部材は、フランジに対向して配置され、収納空間の開口を塞ぐ。また、フランジ及び第2の外装部材は、開口縁から、すなわち側壁から、外周側へ突出する。フランジ及び第2の外装部材の外周側への突出部分には、フランジ及び第2の外装部材が気密に溶接される溶接部が、形成される。溶接部は、開口の全周に渡って連続して形成される。溶接部によって、収納空間が外部に対して密閉される。
 前述のような二次電池では、例えば、長時間使用した場合等において、電極群が収納される収納空間にガスが発生することがある。収納空間にガスが発生すると、外装部の内圧、すなわち、収納空間の圧力が上昇し、外装部の内部の内圧が外装部の外圧に比べて高くなる。外装部の内圧が外圧に比べて高くなることにより、外装部が外側に向かって膨張する。外装部の外側への膨張がある程度大きくなると、フランジと第2の外装部材との溶接部に大きい応力が作用する。溶接部に大きい応力が作用した場合、外装部において溶接部又はその近傍に亀裂等が発生する可能性がある。外装部に亀裂等が発生すると、電極群が配置される収納空間の外装部の外部に対する気密が保たれず、二次電池の性能等に影響を及ぼす可能性がある。
国際公開第2016/204147号公報 特開2003-142043号公報
 本発明が解決しようとする課題は、ガスの発生によって外装部の内圧が高くなっても、収納空間の気密が適切に保たれる二次電池を提供することにある。
 実施形態によれば、二次電池は、第1の外装部材と、第2の外装部材と、電極群と、を備える。第1の外装部材は、底壁及び側壁を有するとともに、金属から形成される。第1の外装部材では、底壁及び側壁によって収納空間が規定され、収納空間は、底壁とは反対側に開口を有する。第1の外装部材において底壁とは反対側の部位には、フランジが設けられ、フランジは、収納空間の開口の縁を規定する。電極群は、正極及び負極を備え、収納空間に収納される。第2の外装部材は、金属から形成されるとともに、フランジに対向して配置され、収納空間の開口を塞ぐ。溶接部は、フランジ及び第2の外装部材において開口縁から外周側への突出部分に、設けられる。溶接部は、開口の全周に渡ってフランジ及び第2の外装部材を溶接し、収納空間を封止する。折曲がり部は、開口縁と溶接部との間に、開口の周方向について少なくとも一部の範囲に渡って設けられる。折曲がり部では、フランジ及び第2の外装部材が一緒に折曲がる。
図1は、第1の実施形態に係る二次電池を概略的に示す斜視図である。 図2は、第1の実施形態に係る第1の外装部材、第2の外装部材及び電極群を互いに対して分解した状態で概略的に示す斜視図である。 図3は、第1の実施形態に係る二次電池を、厚さ方向について底壁が位置する側から視た状態で示す概略図である。 図4は、第1の実施形態に係る二次電池を、縦方向の一方側から視た状態で示す概略図である。 図5は、第1の実施形態に係る二次電池を、横方向の一方側から視た状態で示す概略図である。 図6は、第1の実施形態に係る電極群の構成を説明する概略図である。 図7は、第1の実施形態において、電極群の正極端子(負極端子)への電気的な接続構成を示す概略図である。 図8は、第1の実施形態に係る二次電池において、開口の一対の長辺開口縁の一方及びその近傍の構成を、横方向に垂直又は略垂直な断面で示す概略図である。 図9は、第1の実施形態に係る二次電池の製造において、溶接部を形成した状態を示す概略図である。 図10は、図9の状態から、溶接部に対して外周側の位置でフランジ及び第2の外装部材をカットし、カットされた位置より外周側をトリミングした状態を示す概略図である。 図11は、図10の状態から折曲がり部を形成する際における、折曲げ線を示す概略図である。 図12は、比較例に係る二次電池を示す概略図である。 図13は、第1の変形例に係る二次電池を示す概略図である。 図14は、第2の変形例に係る二次電池を、厚さ方向について底壁が位置する側から視た状態で示す概略図である。 図15は、第2の変形例に係る二次電池を、縦方向の一方側から視た状態で示す概略図である。 図16は、第2の変形例に係る二次電池を、横方向の一方側から視た状態で示す概略図である。 図17は、実施形態等に関する検証に用いたシステムを示す概略図である。 図18は、実施形態等に関する検証における、外装部の内圧の変化の経時的な変化の一例を示す概略図である。
 以下、実施形態について図1乃至図18を参照して説明する。
 (第1の実施形態) 
 図1は、第1の実施形態に係る二次電池1を示し、図2は、二次電池1を部材ごとに分解した状態で示す。二次電池1は、例えば、非水電解質電池である。図1及び図2に示すように、二次電池1は、外装部3を備える。外装部3は、第1の外装部材5及び第2の外装部材6から形成される。外装部材5,6のそれぞれは、ステンレス鋼等の金属から形成される。外装部材5,6を形成するステンレス鋼以外の金属としては、アルミニウム、アルミニウム合金、鉄、及び、メッキ鋼等が挙げられる。第1の外装部材5は、底付きの筒状に形成される。本実施形態では、第1の外装部材5は、底壁7及び4つの側壁8A~8Dを有し、底付きの略長方形筒状に形成される。第1の外装部材5では、底壁7及び側壁8A~8Dによって、収納空間11が規定される。収納空間11には、電極群10が収納される。
 収納空間11は、底壁7とは反対側に開口12を有する。ここで、二次電池1において、縦方向(矢印X1及び矢印X2で示す方向)、縦方向に対して垂直又は略垂直な横方向(矢印Y1及び矢印Y2で示す方向)、及び、縦方向に対して垂直又は略垂直で、かつ、横方向に対して垂直又は略垂直な厚さ方向(矢印Z1及び矢印Z2で示す方向)を規定する。二次電池1では、側壁8A,8Bは、収納空間11を挟んで互いに対して縦方向に離れて配置され、側壁8C,8Dは、収納空間11を挟んで互いに対して横方向に離れて配置される。また、側壁8A~8Dのそれぞれは、底壁7から開口12に向かって厚さ方向に沿って延設され、収納空間11は、開口12において厚さ方向の一方側(矢印Z2側)に向かって開口する。そして、開口12の開口面は、二次電池1の縦方向及び横方向に平行又は略平行な面になる。
 図3は、二次電池1を、厚さ方向について底壁7が位置する側(矢印Z1側)から視た状態で示す。また、図4は、二次電池1を、縦方向の一方側(矢印X1側)から視た状態で示し、図5は、二次電池1を、横方向の一方側(矢印Y1側)から視た状態で示す。図1乃至図5に示すように、第1の外装部材5では、底壁7とは反対側の部位に、フランジ13が設けられる。フランジ13は、開口12の周方向について全周に渡って、開口12の開口縁15を規定する。また、フランジ13は、開口12の周方向について全周に渡って、開口縁15から外周側に突出する。このため、フランジ13は、開口12の開口面に平行な方向について開口12から離れる側に、側壁8A~8Dに対して、突出する。
 本実施形態では、開口縁15は、一対の長辺開口縁16A,16B及び一対の短辺開口縁17A,17Bを有する。このため、本実施形態では、開口12は、長方形状又は略長方形状に形成される。本実施形態では、長辺開口縁16A,16Bは、二次電池1の横方向に平行又は略平行に延設され、短辺開口縁17A,17Bは、二次電池1の縦方向に平行又は略平行に延設される。なお、開口12の形状は、長方形状に限るものではなく、開口12は、例えば、長方形状以外の多角形状又は楕円形状等に形成されてもよい。
 フランジ13は、外縁(フランジ外縁)51を有する。外縁51は、開口12の周方向について全周に渡って、連続する。外縁51は、一対の長辺外縁52A,52B、及び、一対の短辺外縁53A,53Bを有する。長辺外縁52A,52Bは、長辺開口縁16A,16Bに対して平行又は略平行に延設され、長辺開口縁16A,16Bの対応する一方に沿って延設される。短辺外縁53A,53Bは、短辺開口縁17A,17Bに対して平行又は略平行に延設され、短辺開口縁17A,17Bの対応する一方に沿って延設される。長辺外縁52Aは、長辺開口縁16Aから外周側への突出部分において、フランジ13の外縁を形成し、長辺外縁52Bは、長辺開口縁16Bから外周側への突出部分において、フランジ13の外縁を形成する。短辺外縁53Aは、短辺開口縁17Aから外周側への突出部分において、フランジ13の外縁を形成し、短辺外縁53Bは、短辺開口縁17Bから外周側への突出部分において、フランジ13の外縁を形成する。
 また、フランジ13の外縁51は、中継外縁55A~55Dを有する。中継外縁55Aは、長辺外縁52Aから短辺外縁53Aまで連続して延設され、中継外縁55Bは、長辺外縁52Aから短辺外縁53Bまで連続して延設される。また、中継外縁55Cは、長辺外縁52Bから短辺外縁53Aまで連続して延設され、中継外縁55Dは、長辺外縁52Bから短辺外縁53Bまで連続して延設される。すなわち、中継外縁55A~55Dのそれぞれは、一対の長辺外縁52A,52Bの対応する一方から一対の短辺外縁53A,53Bの対応する一方まで連続して延設される。
 中継外縁55A~55Dのそれぞれは、一対の長辺外縁52A,52Bの対応する一方との交差位置に、鈍角の角を形成する。そして、中継外縁55A~55Dのそれぞれは、一対の短辺外縁53A,53Bの対応する一方との交差位置に、鈍角の角を形成する。
 本実施形態では、第2の外装部材6は、板状の部材であり、例えば、略長方形状に形成される。第2の外装部材6は、フランジ13に対向して配置され、開口12が開口する側からフランジ13に取付けられる。本実施形態では、第2の外装部材6は、開口12の周方向の全周に渡って、開口縁15から外周側に突出する。したがって、第2の外装部材6は、開口12の開口面に平行な方向について開口12から離れる側に、側壁8A~8Dに対して、突出する。開口縁15より外周側の領域では、開口12の周方向の全周に渡って、第2の外装部材6がフランジ13と対向する。また、第2の外装部材6は、収納空間11の開口12を塞ぐ。第2の外装部材6が開口12を塞ぐ部分では、板状の第2の外装部材6の厚さ方向が、二次電池1の厚さ方向と一致又は略一致する。
 板状の第2の外装部材6は、外縁(部材外縁)61を有する。本実施形態では、第2の外装部材6の外縁61は、フランジ13の外縁51とともに、二次電池1の外縁を形成する。外縁61は、開口12の周方向について全周に渡って、連続する。外縁61は、一対の長辺外縁62A,62B、及び、一対の短辺外縁63A,63Bを有する。長辺外縁62A,62Bは、長辺開口縁16A,16Bに対して平行又は略平行に延設され、長辺開口縁16A,16Bの対応する一方に沿って延設される。短辺外縁63A,63Bは、短辺開口縁17A,17Bに対して平行又は略平行に延設され、短辺開口縁17A,17Bの対応する一方に沿って延設される。長辺外縁62Aは、長辺開口縁16Aから外周側への突出部分において、第2の外装部材6の外縁を形成し、長辺外縁62Bは、長辺開口縁16Bから外周側への突出部分において、第2の外装部材6の外縁を形成する。短辺外縁63Aは、短辺開口縁17Aから外周側への突出部分において、第2の外装部材6の外縁を形成し、短辺外縁63Bは、短辺開口縁17Bから外周側への突出部分において、第2の外装部材6の外縁を形成する。
 また、第2の外装部材6の外縁61は、4つの中継外縁65A~65Dを有する。中継外縁65Aは、長辺外縁62Aから短辺外縁63Aまで連続して延設され、中継外縁65Bは、長辺外縁62Aから短辺外縁63Bまで連続して延設される。また、中継外縁65Cは、長辺外縁62Bから短辺外縁63Aまで連続して延設され、中継外縁65Dは、長辺外縁62Bから短辺外縁63Bまで連続して延設される。すなわち、中継外縁65A~65Dのそれぞれは、一対の長辺外縁62A,62Bの対応する一方から一対の短辺外縁63A,63Bの対応する一方まで連続して延設される。
 中継外縁65A~65Dのそれぞれは、一対の長辺外縁62A,62Bの対応する一方との交差位置に、鈍角の角を形成する。そして、中継外縁65A~65Dのそれぞれは、一対の短辺外縁63A,63Bの対応する一方との交差位置に、鈍角の角を形成する。
 第1の外装部材5では、底壁7から開口12までの距離が、側壁8A,8Bの間の距離、及び、側壁8C,8Dの間の距離のそれぞれに比べて、遥かに小さい。そして、二次電池1では、厚さ方向についての寸法が、縦方向についての寸法、及び、横方向についての寸法のそれぞれに比べて、遥かに小さい。また、本実施形態では、側壁8A,8Bの間の距離が、側壁8C,8Dの間の距離に比べて小さく、二次電池1では、縦方向についての寸法が、横方向についての寸法に比べて、小さい。
 ここで、側壁8A,8Bの間の距離、すなわち、長辺開口縁16A,16Bの間の距離は、二次電池1の縦方向についての収納空間11(開口12)の寸法に相当する。そして、側壁8C,8Dの間の距離、すなわち、短辺開口縁17A,17Bの間の距離は、二次電池1の横方向についての収納空間11(開口12)の寸法に相当する。そして、底壁7から開口12までの距離は、二次電池1の厚さ方向についての収納空間11の寸法に相当する。ある実施例では、二次電池1の厚さ方向についての収納空間11の寸法は、8mm以上25mm以下のある寸法になる。また、ある実施例では、二次電池1の縦方向についての収納空間11の寸法が266mm、二次電池1の横方向についての収納空間11の寸法が183mm、二次電池1の厚さ方向についての収納空間11の寸法が15mmになる。
 また、ある実施例では、第1の外装部材5は、底壁7、側壁8A~8D及びフランジ13のそれぞれにおいて、0.02mm以上0.3mm以下の肉厚である。そして、略板状の第2の外装部材6は、0.02mm以上0.3mm以下の肉厚である。
 図6は、電極群10の構成を説明する図である。図6に示すように、電極群10は、例えば、扁平形状に形成され、正極21と、負極22と、セパレータ23,25と、を備える。正極21は、正極集電体としての正極集電箔21Aと、正極集電箔21Aの表面に担持される正極活物質含有層21Bと、を備える。正極集電箔21Aは、アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔等であり、厚さが10μm~20μm程度である。正極集電箔21Aには、正極活物質、結着剤及び導電剤を含むスラリーが塗布される。正極活物質としては、これらに限定されるものではないが、リチウムを吸蔵放出できる酸化物、硫化物及びポリマー等が挙げられる。また、高い正極電位を得られる観点から、正極活物質は、リチウムマンガン複合酸化物、リチウムニッケル複合酸化物、リチウムコバルト複合酸化物及びリチウム燐酸鉄等が、用いられることが好ましい。
 負極22は、負極集電体としての負極集電箔22Aと、負極集電箔22Aの表面に担持される負極活物質含有層22Bと、を備える。負極集電箔22Aは、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔又は銅箔等であり、厚さが10μm~20μm程度である。負極集電箔22Aには、負極活物質、結着剤及び導電剤を含むスラリーが塗布される。負極活物質としては、特に限定されるものではないが、リチウムイオンを吸蔵放出できる金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物及び炭素材料等が挙げられる。負極活物質としては、リチウムイオンの吸蔵放出電位が金属リチウム電位に対して0.4V以上となる物質、すなわち、リチウムイオンの吸蔵放出電位が0.4V(vs.Li/Li)以上になる物質であることが好ましい。このようなリチウムイオン吸蔵放出電位を有する負極活物質を用いることにより、アルミニウム又はアルミニウム合金とリチウムとの合金反応が抑えられるため、負極集電箔22A及び負極22に関連する構成部材に、アルミニウム及びアルミニウム合金を使用可能になる。リチウムイオンの吸蔵放出電位が0.4V(vs.Li/Li)以上になる負極活物質としては、例えば、チタン酸化物、チタン酸リチウム等のリチウムチタン複合酸化物、タングステン酸化物、アモルファススズ酸化物、ニオブ・チタン複合酸化物、スズ珪素酸化物、及び、酸化珪素等が挙げられ、リチウムチタン複合酸化物を負極活物質として用いることが、特に好ましい。なお、リチウムイオンを吸蔵放出する炭素材料を負極活物質として用いる場合は、負極集電箔22Aは銅箔を用いるとよい。負極活物質として用いられる炭素材料は、リチウムイオンの吸蔵放出電位が0V(vs.Li/Li)程度になる。
 正極集電箔21A及び負極集電箔22Aに用いられるアルミニウム合金は、Mg、Ti、Zn、Mn、Fe、Cu及びSiから選択される1種または2種以上の元素を含むことが望ましい。アルミニウム及びアルミニウム合金の純度は、98重量%以上にすることができ、99.99重量%以上が好ましい。また、純度100%の純アルミニウムを、正極集電体及び/又は負極集電体の材料として用いることが可能である。アルミニウム及びアルミニウム合金における、ニッケル、クロムなどの遷移金属の含有量は100重量ppm以下(0重量ppmを含む)にすることが好ましい。
 正極集電箔21Aでは、一方の長辺縁21C及びその近傍部位によって、正極集電タブ21Dが形成される。本実施形態では、正極集電タブ21Dは、長辺縁21Cの全長に渡って形成される。正極集電タブ21Dでは、正極集電箔21Aの表面に正極活物質含有層21Bが担持されない。また、負極集電箔22Aでは、一方の長辺縁22C及びその近傍部位によって、負極集電タブ22Dが形成される。本実施形態では、負極集電タブ22Dは、長辺縁22Cの全長に渡って形成される。負極集電タブ22Dでは、負極集電箔22Aの表面に負極活物質含有層22Bが担持されない。
 セパレータ23,25のそれぞれは、電気的に絶縁性を有する材料から形成され、正極21と負極22との間を電気的に絶縁する。セパレータ23,25のそれぞれは、正極21及び負極22とは別体のシート等であってもよく、正極21及び負極22の一方と一体に形成されてもよい。また、セパレータ23,25は、有機材料から形成されてもよく、無機材料から形成されてもよく、有機材料と無機材料との混合物から形成されてもよい。セパレータ23,25を形成する有機材料としては、エンプラ及びスーパーエンプラが挙げられる。そして、エンプラとしては、ポリアミド、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、シンジオタクチック・ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミドイミド、ポリビニルアルコール、ポリフッ化ビニリデン及び変性ポリフェニレンエーテル等が挙げられる。また、スーパーエンプラとしては、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、液晶ポリマー、ポリビニリデンフロライド、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリエーテルニトリル、ポリサルホン、ポリアクリレート、ポリエーテルイミド及び熱可塑性ポリイミド等が挙げられる。また、セパレータ23,25を形成する無機材料としては、酸化物(例えば、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化マグネシウム、リン酸化物、酸化カルシウム、酸化鉄、酸化チタン)、窒化物(例えば、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化珪素、窒化バリウム)等が挙げられる。
 電極群10では、正極活物質含有層21Bと負極活物質含有層22Bとの間でセパレータ23,25のそれぞれが挟まれた状態で、正極21、負極22及びセパレータ23,25が捲回軸Bを中心として扁平形状に捲回される。この際、例えば、正極21、セパレータ23、負極22及びセパレータ25は、この順に重ねられた状態で、捲回される。また、電極群10では、正極集電箔21Aの正極集電タブ21Dが、負極22及びセパレータ23,25に対して、捲回軸Bに沿う方向の一方側へ突出する。そして、負極集電箔22Aの負極集電タブ22Dが、正極21及びセパレータ23,25に対して、捲回軸Bに沿う方向について正極集電タブ21Dが突出する側とは反対側に、突出する。電極群10は、捲回軸Bが二次電池1の横方向に対して平行又は略平行になる状態で配置される。
 ある実施例では、収納空間11において、電極群10に、電解液(図示しない)が含浸される。電解液としては、非水電解液が用いられ、例えば、電解質を有機溶媒に溶解することにより調製される非水電解液が用いられる。この場合、有機溶媒に溶解させる電解質として、過塩素酸リチウム(LiClO4)、六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)、四フッ化ホウ酸リチウム(LiBF4)、六フッ化砒素リチウム(LiAsF6)、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム(LiCF3SO3)及びビストリフルオロメチルスルホニルイミドリチウム[LiN(CF3SO22]等のリチウム塩、及び、これらの混合物が挙げられる。また、有機溶媒として、プロピレンカーボネート(PC)、エチレンカーボネート(EC)及びビニレンカーボネート等の環状カーボネート;ジエチルカーボネート(DEC)、ジメチルカーボネート(DMC)及びメチルエチルカーボネート(MEC)等の鎖状カーボネート;テトラヒドロフラン(THF)、2メチルテトラヒドロフラン(2MeTHF)、及びジオキソラン(DOX)等の環状エーテル;ジメトキシエタン(DME)及びジエトキシエタン(DEE)等の鎖状エーテル;γ-ブチロラクトン(GBL)、アセトニトリル(AN)及びスルホラン(SL)等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で、又は、混合溶媒として用いられる。
 また、ある実施例では、非水電解質として、非水電解液と高分子材料とを複合化したゲル状非水電解質が、電解液の代わりに用いられる。この場合、前述した電解質及び有機溶媒が用いられる。また、高分子材料として、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)、ポリアクリロニトリル(PAN)及びポリエチレンオキサイド(PEO)等が挙げられる。
 また、ある実施例では、電解液の代わりに、高分子固体電解質及び無機固体電解質等の固体電解質が非水電解質として設けられる。この場合、電極群10に、セパレータ23,25が設けられなくてもよい。そして、電極群10では、セパレータ23,25の代わりに、固体電解質が正極21と負極22との間で挟まれる。このため、本実施例では、固体電解質によって、正極21と負極22との間が電気的に絶縁される。
 図1及び図2に示すように、第1の外装部材5の外表面には、底壁7と側壁8Cとの間に傾斜面26が設けられる。また、第1の外装部材5の外表面には、底壁7と側壁8Dとの間に傾斜面27が設けられる。第1の外装部材5では、傾斜面26に正極端子31が取付けられ、傾斜面27に負極端子32が取付けられる。端子31,32のそれぞれは、導電材料から形成され、例えば、アルミニウム、銅及びステンレス等のいずれかから形成される。
 図7は、電極群10の正極端子31(負極端子32)への電気的な接続構成を示す。図4に示すように、電極群10の正極集電タブ21Dは、超音波溶接等の溶接によって束ねられ、正極集電タブ21Dの束は、超音波溶接等の溶接によって正極バックアップリード35に接続される。また、正極バックアップリード35は、超音波溶接等の溶接によって正極リード36に接続され、正極リード36は、超音波溶接等の溶接によって正極端子リード37に接続される。そして、正極端子リード37が、正極端子31に接続される。正極バックアップリード35、正極リード36及び正極端子リード37のそれぞれは、導電材料から形成される。したがって、正極集電タブ21Dは、正極バックアップリード35、正極リード36及び正極端子リード37を介して、正極端子31に電気的に接続される。なお、正極集電タブ21D、正極バックアップリード35、正極リード36、正極端子リード37及び正極端子31のそれぞれは、外装部材5,6に対して電気的に絶縁される。
 同様に、電極群10の負極集電タブ22Dは、超音波溶接等の溶接によって束ねられ、負極集電タブ22Dの束は、超音波溶接等の溶接によって負極バックアップリード41に接続される。また、負極バックアップリード41は、超音波溶接等の溶接によって負極リード42に接続され、負極リード42は、超音波溶接等の溶接によって負極端子リード43に接続される。そして、負極端子リード43が、負極端子32に接続される。負極バックアップリード41、負極リード42及び負極端子リード43のそれぞれは、導電材料から形成される。したがって、負極集電タブ22Dは、負極バックアップリード41、負極リード42及び負極端子リード43を介して、負極端子32に電気的に接続される。なお、負極集電タブ22D、負極バックアップリード41、負極リード42、負極端子リード43及び負極端子32のそれぞれは、外装部材5,6に対して電気的に絶縁される。
 図8は、二次電池1において、開口12の一対の長辺開口縁16A,16Bの一方及びその近傍の構成を、横方向に垂直又は略垂直な断面で示す。図3乃至図5、図7及び図8に示すように、二次電池1には、フランジ13及び第2の外装部材6を気密に溶接する溶接部71が形成される。溶接部71は、開口12の開口縁15に対して、外周側、すなわち、開口12の開口面に平行な方向について開口12から離れる側に、設けられる。したがって、溶接部71は、フランジ13及び第2の外装部材6において、開口縁15から外周側への突出部分に設けられる。溶接部71は、開口縁15に沿って延設され、開口12の周方向について全周に渡って連続して形成される。このため、開口12の周方向について全周に渡って、フランジ13及び第2の外装部材6が気密に溶接される。溶接部71で前述のようにフランジ13及び第2の外装部材6が気密に溶接されるため、収納空間11が密閉され、収納空間11が封止される。
 また、溶接部71は、フランジ13の外縁51と開口縁15との間、すなわち、第2の外装部材6の外縁61と開口縁15との間に、形成される。ある実施例では、溶接部71の外端が、フランジ13の外縁51及び第2の外装部材6の外縁61を形成する。別のある実施例では、フランジ13及び第2の外装部材6のそれぞれは、溶接部71の外端から外縁(51,61)まである程度の寸法を有する。ある実施例では、溶接部71の幅、すなわち、溶接部71の内端と外端との間の寸法は、2mm程度である。そして、溶接部71の外端からフランジ13の外縁51及び第2の外装部材6の外縁61までの寸法は、8.5mm程度である。
 なお、溶接部71では、例えば、抵抗シーム溶接によって、フランジ13及び第2の外装部材6が溶接される。抵抗シーム溶接が行われることにより、レーザ溶接等に比べて、コストが抑えられるとともに、フランジ13と第2の外装部材6との間の気密性が高い。
 溶接部71は、一対の長辺溶接部72A,72B、及び、一対の短辺溶接部73A,73Bを有する。長辺溶接部72A,72Bは、長辺開口縁16A,16Bに対して平行又は略平行に延設され、長辺開口縁16A,16Bの対応する一方に沿って延設される。短辺溶接部73A,73Bは、短辺開口縁17A,17Bに対して平行又は略平行に延設され、短辺開口縁17A,17Bの対応する一方に沿って延設される。
 長辺溶接部72Aは、フランジ13及び第2の外装部材6において、長辺開口縁16Aから外周側への突出部分に形成される。そして、長辺溶接部72Aは、フランジ13の長辺外縁52Aと長辺開口縁16Aとの間、すなわち、第2の外装部材6の長辺外縁62Aと長辺開口縁16Aとの間に、形成される。また、長辺溶接部72Bは、フランジ13及び第2の外装部材6において、長辺開口縁16Bから外周側への突出部分に形成される。そして、長辺溶接部72Bは、フランジ13の長辺外縁52Bと長辺開口縁16Bとの間、すなわち、第2の外装部材6の長辺外縁62Bと長辺開口縁16Bとの間に、形成される。短辺溶接部73Aは、フランジ13及び第2の外装部材6において、短辺開口縁17Aから外周側への突出部分に形成される。そして、短辺溶接部73Aは、フランジ13の短辺外縁53Aと短辺開口縁17Aとの間、すなわち、第2の外装部材6の短辺外縁63Aと短辺開口縁17Aとの間に、形成される。また、短辺溶接部73Bは、フランジ13及び第2の外装部材6において、短辺開口縁17Bから外周側への突出部分に形成される。そして、短辺溶接部73Bは、フランジ13の短辺外縁53Bと短辺開口縁17Bとの間、すなわち、第2の外装部材6の短辺外縁63Bと短辺開口縁17Bとの間に、形成される。
 また、溶接部71は、中継溶接部75A~75Dを有する(後述する図9乃至図11参照)。中継溶接部75Aは、長辺溶接部72Aから短辺溶接部73Aまで連続して延設され、中継溶接部75Bは、長辺溶接部72Aから短辺溶接部73Bまで連続して延設される。また、中継溶接部75Cは、長辺溶接部72Bから短辺溶接部73Aまで連続して延設され、中継溶接部75Dは、長辺溶接部72Bから短辺溶接部73Bまで連続して延設される。すなわち、中継溶接部75A~75Dのそれぞれは、一対の長辺溶接部72A,72Bの対応する一方から一対の短辺溶接部73A,73Bの対応する一方まで連続して延設される。
 中継溶接部75Aは、フランジ13の中継外縁55Aと開口縁15との間、すなわち、第2の外装部材6の中継外縁65Aと開口縁15との間に、形成される。また、中継溶接部75Bは、フランジ13の中継外縁55Bと開口縁15との間、すなわち、第2の外装部材6の中継外縁65Bと開口縁15との間に、形成される。中継溶接部75Cは、フランジ13の中継外縁55Cと開口縁15との間、すなわち、第2の外装部材6の中継外縁65Cと開口縁15との間に、形成される。そして、中継溶接部75Dは、フランジ13の中継外縁55Dと開口縁15との間、すなわち、第2の外装部材6の中継外縁65Dと開口縁15との間に、形成される。中継溶接部75A~75Dのそれぞれは、フランジ13の中継外縁55A~55Dの対応する1つに沿って、すなわち、第2の外装部材6の中継外縁65A~65Dの対応する1つに沿って、延設される。
 また、二次電池1には、フランジ13及び第2の外装部材6が一緒に折曲がる折曲がり部81が形成される。折曲がり部81は、フランジ13及び第2の外装部材6において、開口縁15と溶接部71との間に設けられる。また、折曲がり部81は、開口縁15に沿って延設される。折曲がり部81は、開口12の周方向について少なくとも一部の範囲に渡って延設される。ある実施例では、折曲がり部81が、開口12の全周に渡って連続してもよい。本実施形態では、折曲がり部81は、開口12の周方向について、一対の長辺開口縁16A,16Bが延設される範囲、及び、一対の短辺開口縁17A,17Bが延設される範囲の両方に渡って、形成される。
 フランジ13及び第2の外装部材6のそれぞれは、開口縁15から外周側に向かって折曲がり部81まで延設される。すなわち、フランジ13及び第2の外装部材6のそれぞれは、開口縁15から折曲がり部81まで、開口平面に平行な方向について開口12から離れる側に、延設される。開口縁15と折曲がり部81との間では、フランジ13及び第2の外装部材6のそれぞれは、開口平面に対して平行又は略平行になる。そして、開口縁15と折曲がり部81との間では、フランジ13及び第2の外装部材6は、互いに対して平行又は略平行になる。
 フランジ13及び第2の外装部材6のそれぞれの延設方向は、折曲がり部81によって、変化する。本実施形態では、二次電池1の厚さ方向について底壁7が位置する側へ、フランジ13及び第2の外装部材6が、折曲がり部81で一緒に折曲がる。このため、フランジ13及び第2の外装部材6のそれぞれは、折曲がり部81から外縁(51;61)まで、第1の外装部材5の底壁7が位置する側へ向かって、延設される。折曲がり部81と外縁(51;61)との間では、フランジ13及び第2の外装部材6のそれぞれは、折曲がり部81以外の部位で折曲がることなく、すなわち、折曲がり部81以外の部位で延設方向が変化することなく、延設される。そして、折曲がり部81と外縁(51,61)との間では、フランジ13及び第2の外装部材6は、互いに対して平行又は略平行になる。
 フランジ13及び第2の外装部材6のそれぞれは、折曲がり部81において、30°以上180°以下の範囲のいずれかの折曲がり角度で折曲がる。ある実施例では、フランジ13及び第2の外装部材6のそれぞれは、折曲がり部81において、80°の折曲がり角度で折曲がる。折曲がり部81での折曲がり角度が前述の範囲の180°以外の角度になる場合は、フランジ13及び第2の外装部材6のそれぞれは、折曲がり部81から外縁(51;61)まで、開口12の開口面に対して交差する方向に沿って延設される。この場合、フランジ13及び第2の外装部材6のそれぞれは、折曲がり部81から外縁(51;61)まで、開口12の開口面に対して傾斜する方向、又は、開口面に対して垂直な方向に沿って延設される。
 そして、折曲がり部81での折曲がり角度が90°より大きくかつ180°以下のいずれかの角度になる場合は、フランジ13及び第2の外装部材6のそれぞれは、折曲がり部81から外縁(51;61)まで、内周側に向かって延設される。すなわち、フランジ13及び第2の外装部材6のそれぞれは、折曲がり部81から外縁(51;61)まで、開口面に平行な方向について開口12に近づく側に向かって、延設される。この場合、折曲がり部81は、フランジ13及び第2の外装部材6のそれぞれにおいて、開口縁15からの突出部分の外周端を形成する。また、折曲がり部81での折曲がり角度が180°の場合は、フランジ13及び第2の外装部材6のそれぞれは、折曲がり部81から外縁(51;61)まで、開口面に平行又は略平行に、内周側へ向かって延設される。
 なお、開口縁15(側壁8A~8D)から折曲がり部81までの寸法(距離)は、可能な限り小さいことが好ましい。開口縁15から折曲がり部81までの寸法が小さくなることにより、二次電池1の縦方向の寸法及び二次電池1の横方向の寸法が大きくなることが防止され、二次電池1のエネルギー密度の低下が防止される。また、折曲がり部81からフランジ13の外縁51までの距離、すなわち、折曲がり部81から第2の外装部材6の外縁61までの距離は、開口12から底壁7までの距離に比べて、小さいことが好ましい。これにより、二次電池1の厚さ方向の寸法が大きくなることが防止され、二次電池1のエネルギー密度の低下が防止される。
 ある実施例では、開口縁15から折曲がり部81までの寸法は、0.5mm程度になる。そして、二次電池1の厚さ方向につての収納空間11の寸法が15mm程度となり、折曲がり部81から外縁(51,61)までの寸法が、12.5mm程度になる。そして、折曲がり部81から溶接部71の内端までの距離が、2mm程度になる。
 折曲がり部81は、一対の長辺折曲がり部82A,82B、及び、一対の短辺折曲がり部83A,83Bを有する。長辺折曲がり部82A,82Bは、長辺開口縁16A,16Bに対して平行又は略平行に延設され、長辺開口縁16A,16Bの対応する一方に沿って延設される。短辺折曲がり部83A,83Bは、短辺開口縁17A,17Bに対して平行又は略平行に延設され、短辺開口縁17A,17Bの対応する一方に沿って延設される。
 長辺折曲がり部82Aは、フランジ13及び第2の外装部材6において、長辺開口縁16Aから外周側への突出部分に形成される。そして、長辺折曲がり部82Aは、長辺開口縁16Aと長辺溶接部72Aとの間に、形成される。また、長辺折曲がり部82Bは、フランジ13及び第2の外装部材6において、長辺開口縁16Bから外周側への突出部分に形成される。そして、長辺折曲がり部82Bは、長辺開口縁16Bと長辺溶接部72Bとの間に、形成される。短辺折曲がり部83Aは、フランジ13及び第2の外装部材6において、短辺開口縁17Aから外周側への突出部分に形成される。そして、短辺折曲がり部83Aは、短辺開口縁17Aと短辺溶接部73Aとの間に、形成される。また、短辺折曲がり部83Bは、フランジ13及び第2の外装部材6において、短辺開口縁17Bから外周側への突出部分に形成される。そして、短辺折曲がり部83Bは、短辺開口縁17Bと短辺溶接部73Bとの間に、形成される。
 中継外縁65A~65Dのそれぞれは、一対の長辺折曲がり部82A,82Bの対応する一方と交差する。交差位置において中継外縁65A~65Dのそれぞれと長辺折曲がり部82A,82Bの対応する一方とが成す角度は、鋭角になる。また、中継外縁65A~65Dのそれぞれは、一対の短辺折曲がり部83A,83Bの対応する一方と交差する。交差位置において中継外縁65A~65Dのそれぞれと短辺折曲がり部83A,83Bの対応する一方とが成す角度は、鋭角になる。
 同様に、中継溶接部75A~75Dのそれぞれは、一対の長辺折曲がり部82A,82Bの対応する一方と交差する。交差位置において中継溶接部75A~75Dのそれぞれと長辺折曲がり部82A,82Bの対応する一方とが成す角度は、鋭角になる。また、中継溶接部75A~75Dのそれぞれは、一対の短辺折曲がり部83A,83Bの対応する一方と交差する。交差位置において中継溶接部75A~75Dのそれぞれと短辺折曲がり部83A,83Bの対応する一方とが成す角度は、鋭角になる。
 次に、本実施形態の二次電池1の製造方法について、説明する。二次電池1の製造においては、第2の外装部材6を第1の外装部材5のフランジ13に対向して配置する。そして、図9に示すように、フランジ13と第2の外装部材6を気密に溶接し、溶接部71を形成する。溶接部71の形成においては、まず、一対の長辺溶接部72A,72B及び一対の短辺溶接部73A,73Bを形成する。そして、長辺溶接部72A,72B及び短辺溶接部73A,73Bに対して傾斜する状態で、中継溶接部75A~75Dを形成する。ここで、長辺溶接部72A,72B及び短辺溶接部73A,73Bは、4つの交点α1~α4を形成する。中継溶接部75A~75Dのそれぞれは、開口縁15と交点α1~α4の対応する1つとの間に形成される。したがって、中継溶接部75A~75Dのそれぞれは、交点α1~α4の対応する1つに対して、内周側(開口縁15に近い側)に形成される。
 そして、図10に示すように、溶接部71に対して外周側の位置で、フランジ13及び第2の外装部材6をカットし、カットされた位置より外周側をトリミングする(取り除く)。これにより、フランジ13の外縁51及び第2の外装部材6の外縁61が、形成される。この際、中継溶接部75A~75Dのそれぞれでは、中継溶接部(75A~75Dの対応する1つ)の外端又は外端に近接する位置で、中継溶接部(75A~75Dの対応する1つ)に沿って、フランジ13及び第2の外装部材6をカットされる。このため、長辺溶接部72A,72B及び短辺溶接部73A,73Bが形成する交点α1~α4は、トリミングによって、取除かれる。交点α1~α4を取除くトリミングによって、フランジ13の中継外縁55A~55D及び第2の外装部材6の中継外縁65A~65Dが、形成される。
 そして、図11に示すように、長辺溶接部72Aに対して内周側(開口12に近い側)の折曲げ線L1でフランジ13及び第2の外装部材6を一緒に折曲げることにより、長辺折曲がり部82Aが形成される。同様に、長辺溶接部72Bに対して内周側でフランジ13及び第2の外装部材6を一緒に折曲げることにより、長辺折曲がり部82Bが形成される。また、短辺溶接部73Aに対して内周側(開口12に近い側)の折曲げ線L2でフランジ13及び第2の外装部材6を一緒に折曲げることにより、短辺折曲がり部83Aが形成される。同様に、短辺溶接部73Bに対して内周側でフランジ13及び第2の外装部材6を一緒に折曲げることにより、短辺折曲がり部83Bが形成される。
 ここで、本実施形態では、前述のように、トリミングによって、交点α1~α4が取り除かれ、中継外縁55A~55D,65A~65Dが形成される。中継外縁55A~55D,65A~65Dのそれぞれは、一対の長辺外縁52A,52Bの対応する一方との交差位置に、鈍角の角を形成する。そして、中継外縁55A~55D,65A~65Dのそれぞれと長辺折曲がり部82A,82Bの対応する一方とが成す角度は、鋭角になる。また、中継外縁55A~55D,65A~65Dのそれぞれと短辺折曲がり部83A,83Bの対応する一方とが成す角度は、鋭角になる。
 前述のように中継外縁55A~55D,65A~65Dが形成されるため、長辺折曲がり部82Aから長辺外縁(52A,62A)までの延設部分の、短辺折曲がり部83A,83Bのそれぞれから対応する短辺外縁(53A,63A;53B,63B)までの延設部分への干渉が、有効に防止される。同様に、長辺折曲がり部82Bから長辺外縁(52B,62B)までの延設部分の、短辺折曲がり部83A,83Bのそれぞれから対応する短辺外縁(53A,63A;53B,63B)までの延設部分への干渉が、有効に防止される。これにより、開口12の周方向について、長辺開口縁16A,16Bが延設される範囲、及び、短辺開口縁17A,17Bが延設される範囲の両方に渡って、折曲がり部81が、容易に形成される。
 次に、二次電池1の使用時の作用等について説明する。二次電池1では、例えば、長時間使用した場合等において、電極群10が収納される収納空間11にガスが発生することがある。収納空間11にガスが発生すると、外装部3の内圧、すなわち、収納空間11の圧力が上昇し、外装部3の内部の内圧が外装部3の外圧に比べて高くなる。外装部3の内圧が外圧に比べて高くなることにより、外装部材5,6を含む外装部3が外側に向かって膨張する。
 ここで、折曲がり部81が設けられない比較例として、図12に示す二次電池1´を考える。二次電池1´は、折曲がり部81が設けられないことを除き、前述の実施形態の二次電池1とほぼ同様の構成である。比較例の二次電池1´では、外装部3´の内圧の上昇によって外装部3´が外側へ膨張すると、フランジ13´と第2の外装部材6´との溶接部71´の内端A1´に、膨張による応力が集中する。このため、外装部3´の膨張がある程度大きくなると、溶接部71´の内端A1´に作用する応力が過度に大きくなる。したがって、二次電池1´では、外装部3´の膨張によって、溶接部71´又はその近傍で外装部3´に亀裂等が発生し易い。
 一方、本実施形態では、開口縁15と溶接部71との間に、折曲がり部81が設けられ、折曲がり部81において、フランジ13及び第2の外装部材6が一緒に折曲がる。このため、外装部3の内圧の上昇によって外装部3が外側へ膨張しても、膨張による応力は、折曲がり部81と溶接部71との間の範囲A1(図8参照)に分散される。したがって、溶接部71の内端への応力の集中が防止される。範囲A1に応力が分散するため、外装部3の膨張がある程度大きくなっても、溶接部71等に作用する応力が大きくならない。このため、外装部3の内圧が高くなり、外装部3がある程度膨張しても、外装部3での亀裂等の発生が、有効に防止される。これにより、外装部3がある程度膨張しても、電極群10が配置される収納空間11の外装部3の外部に対する気密が適切に保たれ、二次電池1の性能等が適切に確保される。
 また、折曲がり部81での折曲がり角度を30°以上180°以下の範囲のある角度にすることにより、応力がより有効に分散される。したがって、折曲がり部81での折曲がり角度を30°以上180°以下の範囲のある角度にすることにより、外装部3における亀裂等の発生が、さらに有効に防止される。
 また、折曲がり部81が設けられない場合、外装部3の膨張がある程度大きくなると、特に、開口12の周方向について長辺開口縁16A,16Bが延設される範囲において、溶接部71又はその近傍に、亀裂等が発生し易い。本実施形態では、周方向について、長辺開口縁16A,16Bが延設され範囲、及び、短辺開口縁17A,17Bが延設される範囲の両方に渡って、折曲がり部81が形成される。周方向について長辺開口縁16A,16Bが延設され範囲に折曲がり部81が形成されることにより、外装部3における亀裂等の発生が、さらに有効に防止される。
 なお、外装部材5,6ではなくラミネートフィルムが外装部として用いられる二次電池では、最内層の樹脂を熱融着することにより、外装部の内部を封止する。このような二次電池では、外装部の内圧が大きくなり、外装部が膨張すると、樹脂の融着部分が剥がれ易くなる。また、ラミネートフィルムが外装部として用いられる二次電池では、本実施形態のように溶接により収納空間11が封止される二次電池1とは異なり、外装部が膨張しても、外装部に亀裂等は発生しない。
 また、本実施形態では、フランジ13及び第2の外装部材6は、折曲がり部81において、底壁7が位置する側へ一緒に折曲がる。このため、折曲がり部81から外縁51,61までの距離を、開口12から底壁7までの距離に比べて小さくすることで、二次電池1の厚さ方向の寸法が大きくなることが防止される。これにより、二次電池1のエネルギー密度の低下が防止される。
 また、折曲がり部81を設けることにより、折曲がり部81と外縁(51,61)との間の部分によって、側壁8A~8D等が保護される。このため、二次電池1は、落下によって破損し難くなり、落下に対する耐性が向上する。
 (変形例) 
 なお、図13に示す第1の変形例では、フランジ13及び第2の外装部材6のそれぞれは、折曲がり部81から外縁(51;61)まで、二次電池1の厚さ方向について第1の外装部材5の底壁7が位置する側とは反対側へ向かって、延設される。すなわち、フランジ13及び第2の外装部材6は、折曲がり部81において、開口12が開口する側へ向かって折曲がる。本変形例でも、開口縁15と溶接部71との間に、折曲がり部81が形成される。
 本変形例では、折曲がり部81からフランジ13の外縁51までの距離、すなわち、折曲がり部81から第2の外装部材6の外縁61までの距離は、可能な限り小さいことがこの好ましい。折曲がり部81から外縁(51,61)までの寸法を小さくすることにより、折曲がり部81と外縁(51,61)との間の延設部分に起因する二次電池1の厚さ方向の寸法の増加量が、小さくなる。このため、折曲がり部81と外縁(51,61)との間の延設部分に起因する二次電池1のエネルギー密度の低下が、抑制される。
 また、図14乃至図16に示す第2の変形例では、折曲がり部81として、一対の長辺折曲がり部82A,82Bのみが形成され、短辺折曲がり部83A,83Bは形成されない。ここで、図14は、二次電池1を、厚さ方向について底壁7が位置する側(矢印Z1側)から視た状態で示す。また、図15は、二次電池1を、縦方向の一方側(矢印X1側)から視た状態で示し、図16は、二次電池1を、横方向の一方側(矢印Y1側)から視た状態で示す。
 本変形例でも、長辺開口縁16A,16Bからの突出部分のそれぞれでは、フランジ13及び第2の外装部材6は、開口縁15から折曲がり部81(長辺折曲がり部82A又は82B)まで、外周側に向かって延設される。そして、長辺開口縁16A,16Bからの突出部分のそれぞれでは、フランジ13及び第2の外装部材6のそれぞれの延設方向は、折曲がり部81(長辺折曲がり部82A又は82B)によって、変化する。ある一例では、二次電池1の厚さ方向について底壁7が位置する側へ、フランジ13及び第2の外装部材6が、長辺折曲がり部82A,82Bのそれぞれで折曲がる。
 ある一例では、長辺開口縁16A,16Bからの突出部分のそれぞれにおいて、開口縁15から長辺折曲がり部82A,82Bの対応する一方までの寸法は、0.5mm程度になる。そして、長辺折曲がり部82A,82Bのそれぞれから外縁(51,61)までの寸法が、12.5mm程度 になる。そして、溶接部71の幅が2mm程度であり、長辺折曲がり部82A,82Bのそれぞれから溶接部71の内端までの距離が、2mm程度になる。
 また、本変形例では、短辺開口縁17A,17Bからの突出部分のそれぞれでは、フランジ13及び第2の外装部材6のそれぞれは、開口縁15から外縁(51;61)まで、開口12の外周側に向かって、延設される。すなわち、フランジ13及び第2の外装部材6は、短辺開口縁17A,17Bのそれぞれから外縁(51,61)まで、延設方向が変化することなく、開口面に平行な方向について開口12から離れる側に向かって、延設される。
 ある一例では、短辺開口縁17A,17Bからの突出部分のそれぞれにおいて、開口縁15から外縁(51,61)までの寸法は、2mm程度になる。そして、溶接部71の幅が、2mm程度になる。この場合、短辺開口縁17A,17Bからの突出部分のそれぞれでは、溶接部71の内端の位置が、開口縁15の位置と、一致又は略一致する。
 本変形例でも、開口縁15と溶接部71との間に、折曲がり部81(長辺折曲がり部82A,82B)が設けられ、折曲がり部81において、フランジ13及び第2の外装部材6が一緒に折曲がる。折曲がり部81は、周方向について、長辺開口縁16A,16Bが延設され範囲、に形成される。このため、本変形例でも、前述の実施形態等と同様に、外装部3が内圧の上昇によって膨張した場合において、膨張による応力が溶接部71等に集中して作用することが、防止される。したがって、前述の実施形態等と同様に、外装部3の膨張がある大きくなっても、外装部3での亀裂等の発生が、有効に防止される。
 また、ある変形例では、収納空間11に複数の電極群が収納されてもよい。また、別のある変形例では、第2の外装部材6が、板状ではなく、第1の外装部材5と同様の底付きの筒状に形成される。この場合、第2の外装部材6も、底壁、側壁及びフランジを備える状態に、形成される。そして、第1の外装部材5のフランジ13及び第2の外装部材6のフランジが、溶接部71で、気密に溶接される。本変形例の二次電池1でも、溶接部71によって、開口12の周方向について全周に渡って、フランジ13及び第2の外装部材6が気密に溶接される。そして、電極群10が収納される収納空間11は、外装部3の外部に対して密閉される。
 (実施形態に関連する検証) 
 ここで、前述の実施形態等の作用及び効果について、検証を行った。図17は、外装部3の膨張に起因する亀裂の発生(リークの発生)に関する検証に用いたシステムを、示す。図17に示すシステムを用いた検証では、前述の実施形態の二次電池1又は比較例の二次電池1´のいずれかを疑似した被検体1A~1Eを形成した。被検体1A~1Eのいずれにおいても、ステンレス鋼製の第1の外装部材5及び第2の外装部材6によって外装部3を形成した。そして、第1の外装部材5には、底壁7及び側壁8A~8Dを形成し、収納空間11を規定した。また、収納空間11は、前述のように開口12で開口させた。そして、第1の外装部材5には、フランジ13を形成し、収納空間11の開口12の開口縁15を、フランジ13によって規定した。また、第2の外装部材6を、フランジ13に対向して配置し、第2の外装部材6によって開口12を塞いだ。また、第1の外装部材5及び第2の外装部材6のそれぞれの肉厚は、0.1mmとした。
 また、被検体1A~1Eのいずれにおいても、縦方向についての収納空間11の寸法を183mm、横方向についての収納空間11の寸法を266mm、厚さ方向についての収納空間11の寸法を15mmに、形成した。このため、収納空間11の開口12は、長辺開口縁(長辺)16A,16Bが266mm、かつ、短辺開口縁(短辺)17A,17Bが183mmの略長方形状に形成された。また、収納空間11には、電極群10を疑似した収納体110を収納した。収納体110は、樹脂から形成され、寸法及び形状等を電極群10と同様に形成した。また、被検体1A~1Eのいずれにおいても、溶接部71を抵抗シーム溶接によって形成し、開口12の周方向について全周に渡って、フランジ13及び第2の外装部材6を気密に溶接した。そして、溶接部71の幅は、2mmに形成した。
 被検体1A,1Bでは、比較例の二次電池1´と同様に(図12参照)、折曲がり部81を設けなかった。被検体1Aでは、長辺開口縁16A,16Bからの突出部分、及び、短辺開口縁17A,17Bからの突出部分のいずれにおいても、開口縁15から溶接部71の内端までの距離を0mmとした。そして、長辺開口縁16A,16Bからの突出部分、及び、短辺開口縁17A,17Bからの突出部分のいずれにおいても、開口縁15から外縁(51,61)までの寸法を、2mmとした。したがって、被検体1Aは、溶接部71の内端の位置が開口縁15と一致しする状態に、形成した。また、被検体1Bでは、長辺開口縁16A,16Bからの突出部分、及び、短辺開口縁17A,17Bからの突出部分のいずれにおいても、開口縁15から溶接部71の内端までの距離を2mmとした。そして、長辺開口縁16A,16Bからの突出部分、及び、短辺開口縁17A,17Bからの突出部分のいずれにおいても、開口縁15から外縁(51,61)までの寸法を、4mmとした。
 被検体1C,1Dでは、第2の変形例の二次電池1と同様に(図14乃至図16参照)、折曲がり部81として長辺折曲がり部82A,82Bのみを設け、短辺折曲がり部83A,83Bを設けなかった。そして、長辺折曲がり部82A,82Bのそれぞれでは、厚さ方向について底壁7が位置する側へ、フランジ13及び第2の外装部材6を折曲げ、長辺折曲がり部82A,82Bのそれぞれでの折曲がり角度は、80°とした。被検体1C,1Dのいずれでも、長辺開口縁16A,16Bからの突出部分のそれぞれにおいて、開口縁15から折曲がり部81までの距離を0.5mmとした。そして、長辺開口縁16A,16Bからの突出部分のそれぞれにおいて、折曲がり部81から溶接部71の内端までの距離を2mmとし、折曲がり部81から外縁(51,61)までの距離を12.5mmとした。また、被検体1Cでは、短辺開口縁17A,17Bからの突出部分のそれぞれにおいて、開口縁15から溶接部71の内端までの距離を2mmとし、開口縁15から外縁(51,61)までの寸法を4mmとした。そして、被検体1Dでは、短辺開口縁17A,17Bからの突出部分のそれぞれにおいて、開口縁15から溶接部71の内端までの距離を0mmとし、開口縁15から外縁(51,61)までの寸法を4mmとした。
 被検体1Eでは、第1の実施形態等の二次電池1と同様に(図3乃至図5等参照)、折曲がり部81として長辺折曲がり部82A,82B及び短辺折曲がり部83A,83Bの両方を設けた。そして、長辺折曲がり部82A,82B及び短辺折曲がり部83A,83Bのそれぞれでは、厚さ方向について底壁7が位置する側へ、フランジ13及び第2の外装部材6を折曲げた。被検体1Eでは、長辺折曲がり部82A,82B及び短辺折曲がり部83A,83Bのそれぞれでの折曲がり角度を80°とした。被検体1Eでは、長辺開口縁16A,16Bからの突出部分及び短辺開口縁17A,17Bからの突出部分のそれぞれにおいて、開口縁15から折曲がり部81までの距離を0.5mmとした。そして、長辺開口縁16A,16Bからの突出部分及び短辺開口縁17A,17Bからの突出部分のそれぞれにおいて、折曲がり部81から溶接部71の内端までの距離を2mmとし、折曲がり部81から外縁(51,61)までの距離を12.5mmとした。
 被検体1A~1Eのいずれの検証においても、金属プレート101,102で検証対象の被検体(1A~1Eの対応する1つ)を挟み、厚さ方向について被検体(1A~1Eの対応する1つ)を拘束した。そして、金属プレート101,102による拘束によって、厚さ方向についての被検体(1A~1Eの対応する1つ)の寸法を、15mmに固定した。また、検証では、被検体(1A~1Eの対応する1つ)に孔106を形成し、孔106において継手103を被検体(1A~1Eの対応する1つ)に接続した。そして、継手103にチューブ105を接続し、チューブ105を介して、収納空間11への空気の供給、及び、収納空間11からの空気の排出を行った。なお、検証においては、外装部3に亀裂等が発生しない限り、すなわち、リークが発生しない限り、孔106を介してのみ収納空間11へ空気が流入し、孔106を介してのみ収納空間11からの空気が流出する。
 また、検証では、収納空間11への空気の供給、及び、収納空間11からの空気の排出の制御、すなわち、外装部3の内圧の制御は、図示しない内圧制御装置を用いて、以下のように行った。図18は、検証における外装部3の内圧の変化の経時的な変化の一例を示す。図18では、横軸に時間を示し、縦軸に外装部3の外圧に対する内圧の相対値を示す。
 図18に示すように、検証では、被検体1A~1Eのいずれにおいても、外装部3の内圧を、1サイクルT0ごとに周期的に変動させた。1サイクルT0では、外装部3の内圧が高い高圧期間T1を3.5秒継続した後に、内圧を低下させ、高圧期間T1に比べて内圧が低い低圧期間T2を3.5秒継続させた。そして、高圧期間T1及び低圧期間T2を含む1サイクルT0の内圧の変動を、繰返し行った。ここで、高圧期間T1では、外圧に対して+0.15MPaの圧力で、内圧を維持した。そして、低圧期間T2では、外圧に対して+0.058MPaの圧力で、内圧を維持した。
 また、検証では、被検体1A~1Eのいずれにおいても、前述の内圧の変動を100サイクル行う毎に、リークが発生しているか否かを検査するリーク検査を行った。リーク検査の開始時には、外圧に対して+0.15MPaの圧力に、低圧期間T2での圧力から、内圧を上昇させた。そして、リーク検査の開始時から期間T3の間において内圧が閾値以下になったか否かに基づいて、リークの発生の有無を判断した。期間T3の間に内圧が閾値以下になった場合は、リークが発生していると判断した。一方、期間T3の間において継続して内圧が閾値より大きく維持された場合は、リークが発生していないと判断した。ここで、期間T3は、15秒とした。また、内圧の閾値は、外圧に対して+0.055MPaの圧力とした。
 なお、図18の一例では、リーク検査の期間T3において、内圧が、継続して閾値より大きく維持された。このため、外装部3に亀裂等が発生していないと判断され、リークが発生していないと判断された。
 検証では、被検体1A~1Eのそれぞれについて、前述の内圧の変動の何サイクル目に最初のリークが発生したかを、測定した。そして、被検体1Aでは22000サイクル目で、被検体1Bでは18600サイクル目で、被検体1Cでは77300サイクル目で、被検体1Dでは54800サイクル目で、被検体1Eでは45800サイクル目で、最初のリークの発生が検出された。したがって、折曲がり部81を設けない構成(被検体1A,1B)に比べて、折曲がり部81を設けた構成(被検体1C~1E)は、外装部3の内圧が高くなっても、外装部3に亀裂等が発生し難く、リークが発生し難いことが証明された。
 また、検証では、被検体1A~1Eのそれぞれについて、外装部3のいずれの箇所で最初のリークが発生したかを、検出した。被検体1A,1Bでは、周方向について長辺開口縁(16A又は16B)が延設される範囲の中央部で、かつ、溶接部71の内端に、最初のリークが発生した。被検体1C,1Eでは、周方向について短辺開口縁(17A又は17B)が延設される範囲で、かつ、傾斜面(26;27)の角付近に、最初のリークが発生した。被検体1Dでは、周方向について長辺開口縁(16A又は16B)が延設される範囲の中央部で、かつ、溶接部71の内端に、最初のリークが発生した。したがって、折曲がり部81が設けられない場合は、周方向について長辺開口縁16A,16Bが延設される範囲において、外装部3に亀裂等が発生し易いことが、証明された。
 これらの少なくとも一つの実施形態又は実施例の二次電池によれば、収納空間の開口の開口縁の外周側への突出部分において、第1の外装部材のフランジ及び第2の外装部材が溶接され、収納空間が封止される。そして、開口縁と溶接部との間では、開口の周方向について少なくとも一部の範囲に渡って、折曲がり部が設けられ、折曲がり部では、フランジ及び第2の外装部材が一緒に折曲がる。このため、ガスの発生によって外装部の内圧が高くなっても、収納空間の気密が適切に保たれる二次電池を提供することができる。
 本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。

Claims (11)

  1.  底壁及び側壁を有するとともに、金属から形成される第1の外装部材であって、前記底壁及び前記側壁によって収納空間が規定され、前記収納空間は前記底壁とは反対側に開口を有する第1の外装部材と、
     前記第1の外装部材において前記底壁とは反対側の部位に設けられ、前記収納空間の前記開口の開口縁を規定するフランジと、
     正極及び負極を備え、前記収納空間に収納される電極群と、
     金属から形成されるとともに、前記フランジに対向して配置される第2の外装部材であって、前記収納空間の前記開口を塞ぐ第2の外装部材と、
     前記フランジ及び前記第2の外装部材において前記開口縁から外周側への突出部分に設けられ、前記開口の全周に渡って前記フランジ及び前記第2の外装部材を溶接することにより、前記収納空間を封止する溶接部と、
     前記開口縁と前記溶接部との間に前記開口の周方向について少なくとも一部の範囲に渡って設けられ、前記フランジ及び前記第2の外装部材が一緒に折曲がる折曲がり部と、
     を具備する、二次電池。
  2.  前記フランジ及び前記第2の外装部材のそれぞれは、前記開口縁から前記外周側に向かって前記折曲がり部まで延設され、
     前記フランジ及び前記第2の外装部材のそれぞれの延設方向が、前記折曲がり部で変化する、
     請求項1の二次電池。
  3.  前記フランジ及び前記第2の外装部材のそれぞれは、前記折曲がり部から外縁まで、前記開口の開口面に対して交差する方向に沿って延設される、請求項2の二次電池。
  4.  前記フランジ及び前記第2の外装部材のそれぞれは、前記折曲がり部から前記外縁まで、前記第1の外装部材の前記底壁が位置する側へ向かって延設される、請求項3の二次電池。
  5.  前記フランジ及び前記第2の外装部材のそれぞれは、前記折曲がり部から外縁まで、内周側に向かって延設され、
     前記折曲がり部は、前記フランジ及び前記第2の外装部材のそれぞれにおいて、前記開口縁からの前記突出部分の外周端を形成する、
     請求項2の二次電池。
  6.  前記折曲がり部は、前記開口縁に沿って延設される、請求項1乃至5のいずれか1項の二次電池。
  7.  前記開口は、前記開口縁として一対の長辺開口縁及び一対の短辺開口縁を有する長方形状に形成され、
     前記折曲がり部は、前記開口の前記周方向について、前記一対の長辺開口縁が延設される範囲及び前記一対の短辺開口縁が延設される範囲の両方に渡って、形成される、
     請求項1乃至6のいずれか1項の二次電池。
  8.  前記フランジ及び前記第2の外装部材のそれぞれの外縁は、
      前記一対の長辺開口縁の対応する一方から前記外周側への突出部分にそれぞれが設けられ、前記一対の長辺開口縁の対応する一方に沿ってそれぞれが延設される一対の長辺外縁と、
      前記一対の短辺開口縁の対応する一方から前記外周側への突出部分にそれぞれが設けられ、前記一対の長辺開口縁の対応する一方に沿ってそれぞれが延設される一対の短辺外縁と、
      前記一対の長辺外縁の対応する一方と前記一対の短辺外縁の対応する一方との間にそれぞれが延設される4つの中継外縁であって、前記中継外縁のそれぞれは、前記一対の長辺外縁の対応する一方との交差位置に鈍角の角を形成するとともに、前記一対の短辺外縁の対応する一方との交差位置に鈍角の角を形成する、4つの中継外縁と、
     を備える、請求項7の二次電池。
  9.  前記開口は、前記開口縁として一対の長辺開口縁及び一対の短辺開口縁を有する長方形状に形成され、
     前記折曲がり部は、前記開口の前記周方向について、少なくとも前記一対の長辺開口縁が延設される範囲に渡って形成される、請求項1乃至6のいずれか1項の二次電池。
  10.  前記フランジ及び前記第2の外装部材は、前記折曲がり部において、30°以上180°以下の折曲がり角度で折曲がる、請求項1乃至9のいずれか1項の二次電池。
  11.  前記第1の外装部材及び前記第2の外装部材のそれぞれは、0.02mm以上0.3mm以下の肉厚である、請求項1乃至10のいずれか1項の二次電池。
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