WO2020022064A1

WO2020022064A1 - 肌貼付用フィルム、および、転写シート

Info

Publication number: WO2020022064A1
Application number: PCT/JP2019/027346
Authority: WO
Inventors: 渡邉　学; 雄一郎早坂
Original assignee: 凸版印刷株式会社
Priority date: 2018-07-25
Filing date: 2019-07-10
Publication date: 2020-01-30
Also published as: JP6955234B2; CN112423732A; EP3827809A4; EP3827809A1; US20210137817A1; JPWO2020022064A1; KR20210038426A

Abstract

肌貼付用フィルムは、ポリ乳酸層を備える。上記ポリ乳酸層は、１０ｎｍ以上５０００ｎｍ以下の厚さを有し、ポリ-ＤＬ-乳酸を含む。上記ポリ-ＤＬ-乳酸におけるＬ-乳酸の含有率は５０％以上９０％以下であり、上記ポリ-ＤＬ-乳酸は、１００，０００以上の重量平均分子量を有する。

Description

肌貼付用フィルム、および、転写シート

　本発明は、肌貼付用フィルム、および、肌貼付用フィルムを備える転写シートに関する。

　スキンケアやメイクアップの補助のために肌に貼り付けられるフィルムとして、数ｎｍ～数μｍ程度の厚さを有する薄膜が有用であることが報告されている。こうした肌貼付用フィルムとして、例えば、特許文献１には、ヒアルロン酸ナトリウムを担持したポリ乳酸薄膜の実施例が記載されている。

国際公開第２０１４／０５８０６０号

　薄膜の形成方法としては、一般に、溶融押出法と溶剤キャスト法とが知られている。溶融押出法は、溶融させた材料を押し出して当該材料から薄膜を形成する。溶剤キャスト法は、材料を溶剤に溶かして調整した塗工液を薄膜状に成形した後に溶剤を蒸発させる。これらの方法のうち、溶融押出法は、高速かつ安価な成膜を可能にするが、特に薄い膜の形成に際しては高い歩留まりを得られ難い。そのため、上述した肌に貼り付けられる薄膜の形成には、溶剤キャスト法が適している。

　上記特許文献１の実施例においては、ジクロロメタンにポリ乳酸を溶解させ、この溶解液を基材に塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させることによって、ポリ乳酸薄膜を形成している。また、現在まで、大学等の研究においても、ポリ乳酸薄膜の形成のための溶剤としては、ジクロロメタンやクロロホルムといったハロゲン系溶剤を用いることが報告されている。しかしながら、ハロゲン系溶剤は、強い溶解力を有する一方で、人体に対して高い安全性を有しているとは言えない。溶剤キャスト法によって形成された薄膜から溶剤の成分を完全に除去することは困難であるため、肌貼付用フィルムの形成のための溶剤としてハロゲン系溶剤を用いることは好ましくない。

　ハロゲン系溶剤よりも高い安全性を有する溶剤を用いるためには、ハロゲン系溶剤ほどの溶解力を有さない溶剤にも溶解可能な材料から肌貼付用フィルムを形成すればよい。しかしながら、単に溶解性が高い材料から肌貼付用フィルムを形成すると、肌に使用される種々の化粧料に対する肌貼付用フィルムの耐性が低くなってしまう。すなわち、肌貼付用フィルムと化粧料との接触によって肌貼付用フィルムに溶解や破れが生じてしまい、使用に際しての肌貼付用フィルムの耐久性が低くなる。

　本発明は、ハロゲン系溶剤よりも高い安全性を有する溶剤を用いた製造が可能であって、かつ、化粧料に対する耐性の低下を抑制可能とした肌貼付用フィルム、および、肌貼付用フィルムを備える転写シートを提供することを目的とする。

　上記課題を解決する肌貼付用フィルムは、ポリ乳酸層を備える肌貼付用フィルムであって、前記ポリ乳酸層は、１０ｎｍ以上５０００ｎｍ以下の厚さを有し、前記ポリ乳酸層は、ポリ-ＤＬ-乳酸を含み、前記ポリ-ＤＬ-乳酸におけるＬ-乳酸の含有率は５０％以上９０％以下であり、前記ポリ-ＤＬ-乳酸は、１００，０００以上の重量平均分子量を有する。

　上記構成によれば、ポリ-ＤＬ-乳酸におけるＬ-乳酸の含有率が５０％以上９０％以下であるため、ポリ乳酸層の製造に用いられる溶剤にハロゲン系溶剤を用いず、ハロゲン系溶剤よりも高い安全性を有するエステル系溶剤を用いることが可能である。また、ポリ-ＤＬ-乳酸の重量平均分子量が１００，０００以上であるため、ポリ乳酸層における化粧料に対する耐性が高められる。

　上記構成において、前記ポリ-ＤＬ-乳酸の前記重量平均分子量は８００，０００未満であってもよい。
　上記構成によれば、ポリ-ＤＬ-乳酸の重量平均分子量が１００，０００以上、かつ、ポリ-ＤＬ-乳酸の量産に適した８００，０００未満であるため、上述した耐性の向上と、肌貼付用フィルムの生産性の向上との両立が可能である。

　上記構成において、肌貼付用フィルムは、ポリ-ＤＬ-乳酸を溶解するエステル系溶剤に対して難溶性である水溶性樹脂層をさらに備えてもよい。
　上記構成によれば、肌貼付用フィルムにおける化粧料に対する耐性および膜強度が高められる。

　上記構成において、肌貼付用フィルムは、ポリ-ＤＬ-乳酸を溶解するエステル系溶剤に対して難溶性であるドデカン溶解性樹脂層をさらに備えてもよい。
　上記構成によれば、肌貼付用フィルムにおける化粧料に対する耐性および膜強度が高められる。また、肌貼付用フィルムにおける耐水性も向上可能である。

　上記構成において、肌貼付用フィルムは、ポリ-ＤＬ-乳酸を溶解するエステル系溶剤に対して難溶性である水溶性樹脂層、および、前記エステル系溶剤に対して難溶性であるドデカン溶解性樹脂層をさらに備え、前記ポリ乳酸層は、前記水溶性樹脂層と前記ドデカン溶解性樹脂層との間に挟まれていてもよい。

　上記構成によれば、より多くの種類の化粧料に対する肌貼付用フィルムの耐性が高められる。したがって、肌貼付用フィルムの汎用性が高められる。
　上記構成において、前記ポリ乳酸層は、水溶性樹脂粒子を含有しており、前記水溶性樹脂粒子は、前記ポリ乳酸層における前記水溶性樹脂層と接する面に露出していてもよい。
　上記構成によれば、ポリ乳酸層と水溶性樹脂層との間の密着性が高められる。

　上記構成において、前記ポリ乳酸層は、ドデカン溶解性樹脂粒子を含有しており、前記ドデカン溶解性樹脂粒子は、前記ポリ乳酸層における前記ドデカン溶解性樹脂層と接する面に露出していてもよい。
　上記構成によれば、ポリ乳酸層とドデカン溶解性樹脂層との間の密着性が高められる。

　上記課題を解決する転写シートは、上記肌貼付用フィルムと、前記肌貼付用フィルムを支持する支持基材であって、前記肌貼付用フィルムから剥離可能に構成された前記支持基材と、を備える。

　上記構成によれば、極めて薄い肌貼付用フィルムを支持基材に支持された状態で取り扱い、また、肌貼付用フィルムの肌への貼付後に支持基材を剥がすことによって、肌貼付用フィルムのみを肌に貼り付けることができる。したがって、肌貼付用フィルムが取り扱い易くなる。

　本発明によれば、肌貼付用フィルムについて、ハロゲン系溶剤よりも高い安全性を有する溶剤を用いた製造が可能であって、かつ、化粧料に対する耐性の低下を抑制することができる。

肌貼付用フィルムの一実施形態について、第１形態の肌貼付用フィルムの断面構造を示す図。第２形態の肌貼付用フィルムの断面構造を示す図。第３形態の肌貼付用フィルムの断面構造を示す図。第４形態の肌貼付用フィルムの断面構造を示す図。第５形態の肌貼付用フィルムの断面構造を示す図。一実施形態の転写シートの断面構造を示す図。一実施形態の転写シートを用いた肌貼付用フィルムの貼付方法を示す図であって、化粧料の塗布された肌を示す図。一実施形態の転写シートを用いた肌貼付用フィルムの貼付方法を示す図であって、肌に転写シートを配置する工程を示す図。一実施形態の転写シートを用いた肌貼付用フィルムの貼付方法を示す図であって、肌貼付用フィルムが貼り付けられた肌を示す図。

　図面を参照して、肌貼付用フィルムおよび転写シートの一実施形態を説明する。本実施形態の肌貼付用フィルムは、肌に貼り付けられることにより、スキンケアやメイクアップ等の美容用途に用いられる。肌貼付用フィルムは、化粧料が塗布された肌に対して化粧料の上から貼り付けられてもよいし、化粧料が塗布されていない肌に貼り付けられてもよい。また、肌貼付用フィルムが肌に貼り付けられた後に、当該フィルムの上から化粧料が塗布されてもよい。

　［肌貼付用フィルムおよび転写シートの構造］
　図１～図５を参照して、肌貼付用フィルム１０の５つの形態について説明する。
　図１は、第１形態の肌貼付用フィルム１０Ａの構造を示す。肌貼付用フィルム１０Ａは、ポリ乳酸を主成分とするポリ乳酸層２１を備えている。第１形態の肌貼付用フィルム１０は、ポリ乳酸層２１のみから構成される。

　図２は、第２形態の肌貼付用フィルム１０Ｂの構造を示す。肌貼付用フィルム１０Ｂは、ポリ乳酸層２１に加えて、水溶性樹脂層２２を備えている。水溶性樹脂層２２は、ポリ乳酸層２１が有する２つの面の一方を覆っている。水溶性樹脂層２２は、水溶性の樹脂を主成分とする層であり、肌貼付用フィルム１０Ｂの化粧品に対する耐性を高める機能を有する。

　第２形態の肌貼付用フィルム１０Ｂは、ポリ乳酸層２１と水溶性樹脂層２２との二層構造を有する。肌貼付用フィルム１０Ｂのうち、肌に接する面である貼付面を有する層は、ポリ乳酸層２１であってもよいし、水溶性樹脂層２２であってもよい。一部の化粧料に対する水溶性樹脂層２２の耐性は、ポリ乳酸層２１と比べて高い。そのため、肌貼付用フィルム１０Ｂにおける貼付面とその反対側の面とのうち、上記化粧料と接触する面が、水溶性樹脂層２２の有する面であることが好ましい。

　なお、貼付面を水溶性樹脂層２２が有し、肌がその表面に水分を有する場合には、水溶性樹脂層２２が水分によって軟化することにより、肌貼付用フィルム１０Ｂが肌に沿いやすくなるため、肌と肌貼付用フィルム１０Ｂとの間の密着性を高める効果が得られる。

　図３は、第３形態の肌貼付用フィルム１０Ｃの構造を示す。肌貼付用フィルム１０Ｃは、ポリ乳酸層２１に加えて、ドデカン溶解性樹脂層２３を備えている。ドデカン溶解性樹脂層２３は、ポリ乳酸層２１が有する２つの面の一方を覆っている。ドデカン溶解性樹脂層２３は、炭化水素系溶剤であるドデカンに可溶な樹脂を主成分とする層であり、肌貼付用フィルム１０Ｃの化粧品に対する耐性を高める機能を有するとともに、肌貼付用フィルム１０Ｃの耐水性を高める機能を有する。

　第３形態の肌貼付用フィルム１０Ｃは、ポリ乳酸層２１とドデカン溶解性樹脂層２３との二層構造を有する。肌貼付用フィルム１０Ｃのうち、貼付面を有する層は、ポリ乳酸層２１であってもよいし、ドデカン溶解性樹脂層２３であってもよい。一部の化粧料に対するドデカン溶解性樹脂層２３の耐性および耐水性は、ポリ乳酸層２１と比べて高い。そのため、肌貼付用フィルム１０Ｃにおける貼付面とその反対側の面とのうち、上記化粧料と接触する面、あるいは、水分と接触する面が、ドデカン溶解性樹脂層２３の有する面であることが好ましい。

　図４は、第４形態の肌貼付用フィルム１０Ｄの構造を示す。肌貼付用フィルム１０Ｄは、ポリ乳酸層２１と、水溶性樹脂層２２と、ドデカン溶解性樹脂層２３とを備えている。ポリ乳酸層２１は、水溶性樹脂層２２とドデカン溶解性樹脂層２３とに挟まれている。換言すれば、ポリ乳酸層２１が有する２つの面の一方を水溶性樹脂層２２が覆い、他方をドデカン溶解性樹脂層２３が覆っている。

　第４形態の肌貼付用フィルム１０Ｄは、ポリ乳酸層２１と水溶性樹脂層２２とドデカン溶解性樹脂層２３との三層構造を有する。肌貼付用フィルム１０Ｄのうち、貼付面を有する層は、水溶性樹脂層２２であってもよいし、ドデカン溶解性樹脂層２３であってもよい。肌貼付用フィルム１０Ｄにおける貼付面とその反対側の面とが接触する化粧料等の種類に応じて、貼付面を有する層が選択されればよい。

　なお、上述のように、貼付面を水溶性樹脂層２２が有する場合、水溶性樹脂層２２は、肌と肌貼付用フィルム１０Ｂとの間の密着性を高める効果を奏し得る。また、ドデカン溶解性樹脂層２３は、肌貼付用フィルム１０Ｃの化粧品に対する耐性を高めることに加えて、肌貼付用フィルム１０Ｃの耐水性も高め得る。こうした特性を生かす観点では、水溶性樹脂層２２が貼付面を有し、ドデカン溶解性樹脂層２３が貼付面と反対側の最外面を有することが好ましい。

　図５は、第５形態の肌貼付用フィルム１０Ｅの構造を示す。肌貼付用フィルム１０Ｅは、ポリ乳酸層２１と、水溶性樹脂層２２と、ドデカン溶解性樹脂層２３とを備え、ポリ乳酸層２１は、水溶性樹脂層２２とドデカン溶解性樹脂層２３とに挟まれている。さらに、ポリ乳酸層２１は、水溶性樹脂粒子２４とドデカン溶解性樹脂粒子２５とを含んでいる。

　水溶性樹脂粒子２４とドデカン溶解性樹脂粒子２５との各々は、ポリ乳酸層２１におけるこれらの粒子２４，２５を含んでいない部分の厚さよりも大きい粒径を有する。すなわち、水溶性樹脂粒子２４とドデカン溶解性樹脂粒子２５との各々は、ポリ乳酸層２１の表面に露出している。

　水溶性樹脂粒子２４は、水溶性の樹脂からなる粒子であり、ポリ乳酸層２１と水溶性樹脂層２２との間の密着性を高める機能を有する。ドデカン溶解性樹脂粒子２５は、ドデカンに可溶な樹脂からなる粒子であり、ポリ乳酸層２１とドデカン溶解性樹脂層２３との間の密着性を高める機能を有する。

　第５形態の肌貼付用フィルム１０Ｅは、ポリ乳酸層２１と水溶性樹脂層２２とドデカン溶解性樹脂層２３との三層構造を有する。肌貼付用フィルム１０Ｅのうち、貼付面を有する層は、水溶性樹脂層２２であってもよいし、ドデカン溶解性樹脂層２３であってもよい。

　なお、図５においては、水溶性樹脂層２２が平坦な層であり、ドデカン溶解性樹脂層２３が、水溶性樹脂粒子２４とドデカン溶解性樹脂粒子２５とに起因したポリ乳酸層２１の凹凸に沿った膜形状を有する形態を例示した。これに限らず、ドデカン溶解性樹脂層２３が平坦な層であって、水溶性樹脂層２２が、粒子２４，２５に起因したポリ乳酸層２１の凹凸に沿った膜形状を有していてもよい。あるいは、水溶性樹脂層２２とドデカン溶解性樹脂層２３との双方が、粒子２４，２５に起因したポリ乳酸層２１の凹凸に沿った膜形状を有していてもよい。いずれの層が凹凸を有するかは、各層の形成順序や製造工程において加えられる圧力の大きさ等によって調整可能である。

　上述のように、水溶性樹脂層２２とドデカン溶解性樹脂層２３との特性を生かす観点では、水溶性樹脂層２２が貼付面を有し、ドデカン溶解性樹脂層２３が貼付面と反対側の最外面を有することが好ましい。また、貼付面と反対側の上記最外面が凹凸を有していると、肌貼付用フィルム１０Ｅの貼られた領域において肌がテカって、すなわち、脂ぎってまたは光って見えることが抑えられるとともに、肌貼付用フィルム１０Ｅの上からファンデーション等の化粧料を塗布する場合には、肌貼付用フィルム１０Ｅ上に化粧料が保持されやすくなるため、化粧ノリ、すなわち、化粧料の定着や馴染みの程度が良好となり、化粧が崩れにくくなる。したがって、ドデカン溶解性樹脂層２３が上記最外面を有する場合には、少なくともドデカン溶解性樹脂層２３が、粒子２４，２５に沿った凹凸を有していることが好ましい。

　図６は、転写シート３０の構造を示す。転写シート３０は、肌貼付用フィルム１０と、肌貼付用フィルム１０を支持する支持基材３１とを備えている。支持基材３１は、肌貼付用フィルム１０における貼付面２０Ｆとは反対側の上記最外面である支持面２０Ｒと接している。

　支持基材３１は肌貼付用フィルム１０から剥離可能に構成されており、支持基材３１は、肌貼付用フィルム１０が肌に貼り付けられた後、肌貼付用フィルム１０から剥離される。肌貼付用フィルム１０が支持基材３１に支持されていることによって、肌への貼り付けに際しての肌貼付用フィルム１０の取り扱いが容易になる。

　なお、図６では、転写シート３０が、第５形態の肌貼付用フィルム１０Ｅを備えた形態を例示しているが、転写シート３０が備える肌貼付用フィルム１０は、第１形態、第２形態、第３形態、第４形態、第５形態のいずれの形態の肌貼付用フィルムであってもよい。

　［肌貼付用フィルムの材料］
　上述の各形態において、肌貼付用フィルム１０の厚さは、１０ｎｍ以上５０００ｎｍ以下である。なお、本実施形態に記載の肌貼付用フィルム１０および各層の厚さは、平均厚さであって、電子顕微鏡を用いた断面観察によって、５箇所以上の測定点で測定された膜厚の平均値である。肌貼付用フィルム１０の厚さが５０００ｎｍ以下であれば、肌貼付用フィルム１０が十分に薄いため、肌のキメ、すなわち、肌の凹凸への肌貼付用フィルム１０の追従性が十分に得られる。そのため、肌と肌貼付用フィルム１０との間の距離が小さくなって、これらの間に働くファンデルワールス力が大きくなる。その結果、粘着剤等を用いなくとも、肌と肌貼付用フィルム１０との間に十分な密着力が発現する。肌と肌貼付用フィルム１０との間の密着性をより高めるためには、肌貼付用フィルム１０の厚さは、１０００ｎｍ以下であることが好ましい。
　一方、肌貼付用フィルム１０の厚さが１０ｎｍ以上であれば、肌貼付用フィルム１０の強度が実用に耐えうる程度に得られ、取り扱いに際して肌貼付用フィルム１０が極端に破れやすくなることが抑えられる。肌貼付用フィルム１０の強度をより高めるためには、肌貼付用フィルム１０の厚さは、１００ｎｍ以上であることが好ましい。

　肌貼付用フィルム１０の材料について説明する。肌貼付用フィルム１０は、肌に貼り付けられるため、生体に対して高い安全性を有する材料から構成されることが望ましい。こうした材料としては、例えば、ポリエステル系、セルロース系、シリコーン系の材料が挙げられる。なかでも、ポリ-Ｌ-乳酸は、癒着防止膜や縫合糸等のように、生体に適用される医療用品の材料として用いられてきた実績があるため、生体適合性の観点からは好ましい材料と言える。

　しかしながら、上述のように、極めて薄い膜の形成には、溶融押出法を用いることは困難であり、溶剤キャスト法を用いる必要がある。ポリ-Ｌ-乳酸はハロゲン系溶剤にしか溶解しないため、ポリ-Ｌ-乳酸からなる薄膜の形成にはハロゲン系溶剤を使用せざるを得ず、結局のところ、安全性の問題が生じる。

　ここで、ポリ-Ｌ-乳酸がハロゲン系溶剤にしか溶解しない理由は、ポリ-Ｌ-乳酸が結晶性を有しているためである。これに対し、Ｌ-乳酸とＤ-乳酸とのランダム共重合体であるポリ-ＤＬ-乳酸は非晶性であり、酢酸エチルや酢酸ｎ-ブチル等のエステル系溶剤に溶解し得る。そこで、本実施形態では、ポリ乳酸層２１を構成するポリ乳酸として、ポリ-ＤＬ-乳酸を用いている。

　エステル系溶剤は、ハロゲン系溶剤と比較して安全な溶剤である。特に、酢酸エチルおよび酢酸ｎ-ブチルは、日本において食品添加物にも指定されており、ジクロロメタンやクロロホルムと比較すると、人体に対して高い安全性を有する。ポリ-ＤＬ-乳酸におけるＬ-乳酸の比率が１０％以上９０％以下であれば、ポリ-ＤＬ-乳酸が酢酸エチルおよび酢酸ｎ-ブチルに可溶となる。

　また、Ｌ-乳酸とＤ-乳酸との安全性を比較すると、Ｌ-乳酸に比べてＤ-乳酸の方が乳児における代謝が悪いというデータ（Droese&Stolley,1965）が報告されている。そのため、人体に対する安全性をより高めるためには、ポリ-ＤＬ-乳酸においてＤ-乳酸よりもＬ-乳酸の割合が高いことが好ましい。したがって、本実施形態では、ポリ乳酸層２１を構成するポリ乳酸として、Ｌ-乳酸の含有率が５０％以上９０％以下であるポリ-ＤＬ-乳酸を用いている。ポリ-ＤＬ-乳酸におけるＬ-乳酸の比率が高いほど、ポリ乳酸層２１の耐薬品性、すなわち、化粧品に対する耐性が高い傾向がある。

　しかしながら、上記ポリ-ＤＬ-乳酸は、エステル系溶剤に対する溶解性を有する一方で、化粧料に含まれるアルコール系や炭化水素系の溶剤、保湿成分として機能するオイル類、紫外線吸収剤等に対する耐性が低い。そのため、ポリ-ＤＬ-乳酸からなる薄膜では、ポリ-Ｌ-乳酸からなる薄膜と比較して、化粧料と接触した場合に撚れや破れが生じやすい。こうした問題に対し、本実施形態では、ポリ乳酸層２１を構成するポリ-ＤＬ-乳酸として、重量平均分子量が１００，０００以上のポリ-ＤＬ-乳酸を用いている。ポリ-ＤＬ-乳酸の重量平均分子量が１００，０００以上であれば、乳液や美容液等の使用頻度の高い一部の化粧料に対するポリ乳酸層２１の耐性が、使用上の問題が生じない程度に良好になる。また、ポリ-ＤＬ-乳酸の重量平均分子量が１００，０００以上であれば、ポリ乳酸層２１の膜強度が、肌に貼り付ける用途に用いるフィルムの膜強度として良好な大きさとなる。したがって、ポリ乳酸層２１が化粧料と接触した場合にポリ乳酸層２１に撚れや破れが生じることが抑えられる。

　さらに、ポリ乳酸層２１を構成するポリ-ＤＬ-乳酸の重量平均分子量は、２００，０００以上であることが好ましい。ポリ-ＤＬ-乳酸の重量平均分子量が２００，０００以上であれば、上述したポリ乳酸層２１における化粧品に対する耐性および膜強度がさらに高められる。また、ポリ乳酸層２１を構成するポリ-ＤＬ-乳酸の重量平均分子量は、８００，０００未満であることが好ましい。ポリ-ＤＬ-乳酸の重合反応は、すなわちエステル合成反応であり、重合だけでなく分解を伴う平衡反応である。ポリマーの原料となる中間体のラクチドに、水分や乳酸等の不純物が多く混ざっていると、重量平均分子量の大きいポリマーの製造が困難である。言い換えれば、重量平均分子量の大きいポリマーの製造のためには、純度の高いラクチドを精製する必要があるため、製造に要するコストが増大する。この点、ポリ-ＤＬ-乳酸の重量平均分子量が８００，０００未満であれば、重量平均分子量が大きくなりすぎないため、製造に要するコストの増大が抑えられ、肌貼付用フィルム１０の生産性の向上が可能である。

　なお、一般に、体内に配置する医療用品の材料としてポリ乳酸を使用する場合、生体内での分解性や排出性を確保するため、重量平均分子量が１０，０００以上５０，０００以下のポリ乳酸を使用することが多い。

　本実施形態における重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ：Ｇｅｌ　Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）によって測定した重量平均分子量を示す。すなわち、上記重量平均分子量は、ポリ乳酸をクロロホルムで溶解し、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定したポリスチレン換算値である。

　ポリ-ＤＬ-乳酸の製造方法は特に限定されず、公知の方法が用いられればよい。一般的には、まず、乳酸２分子を脱水して環状エステルであるラクチドを生成し、ラクチドの開環重合によってポリ乳酸を生成する。出発物質として、Ｌ-乳酸のみを使用すれば、結晶性のポリ-Ｌ-乳酸が生成され、Ｌ-乳酸とＤ-乳酸とを使用すれば非晶性のポリ-ＤＬ-乳酸が生成される。重合触媒としては、例えば、オクチル酸スズが用いられる。分子量の調整のためにアルコールが使用される場合もある。

　なお、ポリ乳酸層２１は、ポリ-ＤＬ-乳酸に加えて、他の成分を含有していてもよい。こうした他の成分としては、例えば、オイル等の可塑剤として機能する成分や、膜強度の向上のための、ポリ乳酸と相溶性である樹脂成分や、フィラーなどの粒子等が挙げられる。ポリ乳酸層２１に含有させる粒子の例としては、無機フィラーであるシリカ粒子、マイカ粒子、アルミナ粒子、硫酸バリウム粒子、炭酸カルシウム粒子、有機フィラーであるポリエチレン粒子、ポリプロピレン粒子、テトラフルオロエチレン粒子などが挙げられる。ポリ乳酸層２１に含有させる粒子のレーザー回折散乱法による体積平均粒径は、例えば、５０ｎｍ以上１０μｍ以下であればよい。さらに、上記体積平均粒径は、溶剤キャスト法によるポリ乳酸層２１の形成工程において粒子の凝集を抑える観点から５００ｎｍ以上が好ましく、また、上記形成工程において粒子の沈降を抑える観点から５μｍ以下が好ましい。

　本実施形態において、ポリ乳酸層２１の主成分とは、ポリ乳酸層２１を構成する物質の中で最も含有量（質量％）が高い物質である。ポリ乳酸層２１におけるポリ-ＤＬ-乳酸の含有量は、６０質量％以上であることが好ましい。

　ポリ乳酸層２１の厚さは１０ｎｍ以上５０００ｎｍ以下である。肌との密着性を高める観点では、ポリ乳酸層２１における粒子を含まない部分の厚さは、１０００ｎｍ以下であることが好ましく、４００ｎｍ以下であることがより好ましい。ポリ乳酸層２１は、溶剤キャスト法によって形成される。すなわち、ポリ-ＤＬ-乳酸を含むポリ乳酸層２１の材料を溶剤に溶解させた後、この溶解液を基材に塗布して塗膜を乾燥し、当該膜を固化する。その後、基材から固化した膜を剥がすことによって、薄膜であるポリ乳酸層２１が得られる。基材に溶解液を塗布する方法としては、例えば、ダイレクトグラビア、リバースグラビア、小径リバースグラビア、マイヤーコート、ダイ、カーテン、スプレー、スピンコート、スクリーン印刷、コンマ、ナイフ、グラビアオフセット、ロールコート等の公知のコーティング方法が使用できる。ポリ乳酸層２１の厚さは、溶解液に含まれる固形分の割合と塗布方法とによって制御される。

　上述のように、ポリ乳酸層２１の主成分として、重量平均分子量が１００，０００以上のポリ-ＤＬ-乳酸を用いることによって、一部の化粧料に対して良好な耐性を得られる。一方で、例えばサンオイルやサンスクリーンには、非晶性のポリ乳酸を溶解する成分が含まれることが多いため、ポリ乳酸層２１のみからなる肌貼付用フィルム１０の汎用性は、高いとは言えない。上記一部の化粧料と組み合わされて肌貼付用フィルム１０が販売される場合等には、ポリ乳酸層２１のみからなる第１形態の肌貼付用フィルム１０Ａであっても、十分に使用に耐え得る。ただし、肌貼付用フィルム１０としての汎用性を高めるためには、肌貼付用フィルム１０が、幅広い種類の化粧料に対して耐性を有することが好ましく、また、日中における長時間の使用、具体的には８時間程度に渡っての使用が可能であることが好ましい。

　そこで、第２～第５形態の肌貼付用フィルム１０においては、水溶性樹脂層２２やドデカン溶解性樹脂層２３でポリ乳酸層２１を保護することによって、肌貼付用フィルム１０の化粧料に対する耐性を高めるとともに、肌貼付用フィルム１０の膜強度を高めている。水溶性樹脂層２２およびドデカン溶解性樹脂層２３の各々の厚さは５．０μｍよりも小さい。さらに、水溶性樹脂層２２およびドデカン溶解性樹脂層２３の各々の厚さは１．０μｍよりも小さいことが好ましい。

　水溶性樹脂層２２の主成分である樹脂は、水溶性の樹脂であればよく、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、ゼラチン、ヒアルロン酸、澱粉、サクラン等の多糖類が用いられる。水溶性樹脂はエステル系溶剤に難溶であり、すなわち、水溶性樹脂層２２は、ポリ-ＤＬ-乳酸を溶解するエステル系溶剤に対して難溶性である。したがって、ポリ乳酸層２１に水溶性樹脂層２２が積層されていることによって、ポリ乳酸層２１を溶解する成分を含む化粧料が肌貼付用フィルム１０に接触した場合に、肌貼付用フィルム１０に撚れや破れが生じることが抑えられる。なお、本実施形態において、「ポリ-ＤＬ-乳酸を溶解するエステル系溶剤に対して難溶性」とは、エステル系溶剤である溶媒１００ｇに溶質１．０ｇを投入し、常圧で沸点を超えない温度まで加温および２４時間攪拌した場合に、ポリ乳酸層２１を構成するポリ-ＤＬ-乳酸を同様の方法で溶解させた場合よりも溶け残りが多いことを示す。

　水溶性樹脂層２２は、高級脂肪酸や高級脂肪酸エステルや高級アルコール等の可塑剤、アクリル粒子やウレタン粒子やシリカ粒子等のフィラー等、目的に応じた各種の添加剤を含有していてもよい。水溶性樹脂層２２に添加される粒子のレーザー回折散乱法による体積平均粒径は、例えば、５０ｎｍ以上１０μｍ以下であればよい。さらに、上記体積平均粒径は、溶剤キャスト法による水溶性樹脂層２２の形成工程において粒子の凝集を抑える観点から５００ｎｍ以上が好ましく、また、上記形成工程において粒子の沈降を抑える観点から５μｍ以下が好ましい。本実施形態において、水溶性樹脂層２２の主成分とは、水溶性樹脂層２２を構成する物質の中で最も含有量（質量％）が高い物質である。

　ドデカン溶解性樹脂層２３の主成分である樹脂は、ドデカンに可溶な樹脂であればよい。こうしたドデカン溶解性樹脂は、皮膜形成材料として使用されている樹脂が多く、また、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、シリコーン系樹脂やオレフィン系樹脂とのコポリマー類が多い。ドデカン溶解性樹脂は、ドデカンに溶解した場合と比較して溶解後の溶液粘度は異なるものの、ドデカン以外の炭化水素系溶剤に可溶であることが多い。炭化水素系溶剤は、パラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素、芳香族系炭化水素に大別され、代表的な溶剤としては、ノルマルヘキサン、イソドデカン、シクロヘキサン、トルエン等が挙げられる。

　ドデカン溶解性樹脂の極性の大きさは、ポリ乳酸のそれとは全く異なるため、ドデカン溶解性樹脂はエステル系溶剤に難溶である。すなわち、ドデカン溶解性樹脂層２３は、ポリ-ＤＬ-乳酸を溶解するエステル系溶剤に対して難溶性である。したがって、ポリ乳酸層２１にドデカン溶解性樹脂層２３が積層されていることによって、ポリ乳酸層２１を溶解する成分を含む化粧料が肌貼付用フィルム１０に接触した場合に、肌貼付用フィルム１０に撚れや破れが生じることが抑えられる。

　また、ドデカン溶解性樹脂には、水との極性の違いに起因して、水に対して溶解あるいは分解し難い樹脂が多い。耐水性のドデカン溶解性樹脂からドデカン溶解性樹脂層２３を構成することによって、水分が肌貼付用フィルム１０に接触した場合に、ポリ乳酸が加水分解されてポリ乳酸層２１が崩れることが抑えられる。

　ドデカン溶解性樹脂層２３は、高級脂肪酸や高級脂肪酸エステルや高級アルコール等の可塑剤、アクリル粒子やウレタン粒子やシリカ粒子等のフィラー等、目的に応じた各種の添加剤を含有していてもよい。ドデカン溶解性樹脂層２３に添加される粒子のレーザー回折散乱法による体積平均粒径は、例えば、５０ｎｍ以上１０μｍ以下であればよい。さらに、上記体積平均粒径は、溶剤キャスト法によるドデカン溶解性樹脂層２３の形成工程において粒子の凝集を抑える観点から５００ｎｍ以上が好ましく、また、上記形成工程において粒子の沈降を抑える観点から５μｍ以下が好ましい。本実施形態において、ドデカン溶解性樹脂層２３の主成分とは、ドデカン溶解性樹脂層２３を構成する物質の中で最も含有量（質量％）が高い物質である。

　第２～第５形態の肌貼付用フィルム１０においては、水溶性樹脂層２２およびドデカン溶解性樹脂層２３の少なくとも一方がポリ乳酸層２１を覆っているため、化粧料に対する肌貼付用フィルム１０の耐性が高められる。また、肌貼付用フィルム１０が薄膜の積層体であるため、肌貼付用フィルム１０の膜強度が高められる。肌貼付用フィルム１０の膜強度が高いと、肌貼付用フィルム１０が破れにくくなる。例えば、肌に貼り付ける際に肌貼付用フィルム１０が破れることが抑えられるとともに、肌貼付用フィルム１０が肌に貼り付けられた後に、手等の接触によって肌貼付用フィルム１０の表面が擦れた場合にも、肌貼付用フィルム１０が破れることが抑えられる。したがって、肌貼付用フィルム１０の耐久性が高められるため、長時間の使用に対する肌貼付用フィルム１０の適性が高められる。

　そして、第４形態および第５形態の肌貼付用フィルム１０では、水溶性樹脂層２２とドデカン溶解性樹脂層２３との間にポリ乳酸層２１が挟まれているため、より多くの種類の化粧料に対する肌貼付用フィルム１０の耐性を高めることができる。

　ここで、水溶性樹脂層２２とポリ乳酸層２１との極性の違いに起因して、水溶性樹脂層２２とポリ乳酸層２１との間の密着性が低くなる場合がある。同様に、ドデカン溶解性樹脂層２３とポリ乳酸層２１との極性の違いに起因して、ドデカン溶解性樹脂層２３とポリ乳酸層２１との間の密着性が低くなる場合がある。こうした層間の密着性の向上を目的として、第５形態の肌貼付用フィルム１０Ｅのポリ乳酸層２１は、水溶性樹脂粒子２４およびドデカン溶解性樹脂粒子２５を含有している。

　水溶性樹脂粒子２４がポリ乳酸層２１の表面に露出しているため、ポリ乳酸層２１を覆う水溶性樹脂層２２は、水溶性樹脂粒子２４の位置する部分において、水溶性樹脂粒子２４と接する。ポリ乳酸に対する水溶性樹脂の親和性と比較して、水溶性樹脂に対する水溶性樹脂の親和性は高い。したがって、ポリ乳酸層２１が水溶性樹脂粒子２４を含む構成であれば、水溶性樹脂層２２がその全面においてポリ乳酸から構成される部分と接する場合と比較して、水溶性樹脂層２２とポリ乳酸層２１との間の密着性を高めることができる。

　同様に、ドデカン溶解性樹脂粒子２５がポリ乳酸層２１の表面に露出しているため、ポリ乳酸層２１を覆うドデカン溶解性樹脂層２３は、ドデカン溶解性樹脂粒子２５の位置する部分において、ドデカン溶解性樹脂粒子２５と接する。ポリ乳酸に対するドデカン溶解性樹脂の親和性と比較して、ドデカン溶解性樹脂に対するドデカン溶解性樹脂の親和性は高い。したがって、ポリ乳酸層２１がドデカン溶解性樹脂粒子２５を含む構成であれば、ドデカン溶解性樹脂層２３がその全面においてポリ乳酸から構成される部分と接する場合と比較して、ドデカン溶解性樹脂層２３とポリ乳酸層２１との間の密着性を高めることができる。

　水溶性樹脂粒子２４を構成する水溶性樹脂としては、例えば、上記水溶性樹脂層２２の材料として例示した樹脂が用いられる。水溶性樹脂粒子２４と水溶性樹脂層２２とは、同じ水溶性樹脂から構成されていてもよいし、互いに異なる水溶性樹脂から構成されていてもよい。水溶性樹脂層２２とポリ乳酸層２１との間の密着性をより高めるためには、水溶性樹脂粒子２４を構成する水溶性樹脂と、水溶性樹脂層２２を構成する水溶性樹脂とは、一致していることが好ましい。また、ポリ乳酸層２１が含有する水溶性樹脂粒子２４のレーザー回折散乱法による体積平均粒径は、例えば、１００ｎｍ以上１０μｍ以下であればよい。さらに、上記体積平均粒径は、溶剤キャスト法によるポリ乳酸層２１の形成工程において粒子の凝集を抑える観点から５００ｎｍ以上が好ましく、また、上記形成工程において粒子の沈降を抑える観点から５μｍ以下が好ましい。

　ドデカン溶解性樹脂粒子２５を構成するドデカン溶解性樹脂としては、例えば、上記ドデカン溶解性樹脂層２３の材料として例示した樹脂が用いられる。ドデカン溶解性樹脂粒子２５とドデカン溶解性樹脂層２３とは、同じドデカン溶解性樹脂から構成されていてもよいし、互いに異なるドデカン溶解性樹脂から構成されていてもよい。ドデカン溶解性樹脂層２３とポリ乳酸層２１との間の密着性をより高めるためには、ドデカン溶解性樹脂粒子２５を構成するドデカン溶解性樹脂と、ドデカン溶解性樹脂層２３を構成するドデカン溶解性樹脂とは、一致していることが好ましい。また、ポリ乳酸層２１が含有するドデカン溶解性樹脂粒子２５のレーザー回折散乱法による体積平均粒径は、例えば、１００ｎｍ以上１０μｍ以下であればよい。さらに、上記体積平均粒径は、溶剤キャスト法によるポリ乳酸層２１の形成工程において粒子の凝集を抑える観点から５００ｎｍ以上が好ましく、また、上記形成工程において粒子の沈降を抑える観点から５μｍ以下が好ましい。

　続いて、転写シート３０を構成する支持基材３１について説明する。支持基材３１は、肌貼付用フィルム１０を支持することで、肌貼付用フィルム１０を保護する。肌貼付用フィルム１０は極めて薄いため、一般的な包装材等に使用されるフィルムと比較すると肌貼付用フィルム１０の膜強度は弱い。したがって、肌に貼付されるまでの間、肌貼付用フィルム１０が支持基材３１に支持された状態で取り扱われることによって、肌貼付用フィルム１０に傷や破れが生じることが抑えられる。

　支持基材３１としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー、ナイロン等からなるフィルム、不織布、紙等が好適に用いられる。支持基材３１は、こうした材料からなる層の表面に、肌貼付用フィルム１０から支持基材３１を剥離しやすくするための層として、シリコーン、フッ素樹脂、オレフィン、ワックス、皮膜形成材、水溶性樹脂等から構成される層を備えていてもよい。特に、シリコーンやオレフィンのような離型性樹脂からなる層を表面に有する支持基材３１、あるいは、不織布や紙のように水等の液体によって容易に膨潤して肌貼付用フィルム１０からの離型性が高まる支持基材３１は、肌貼付用フィルム１０からの剥離が容易であるため好ましい。なお、肌貼付用フィルム１０と支持基材３１とは、弱粘着剤や弱接着剤を用いて剥離可能に固定されていてもよい。また、肌貼付用フィルム１０と支持基材３１との固定のために、これらの加熱および加圧が行われてもよい。

　［肌貼付用フィルムの貼付方法］
　図７～図９を参照して、転写シート３０を用いた肌貼付用フィルム１０の貼付方法を説明する。以下では、例として、第１形態の肌貼付用フィルム１０Ａを備える転写シート３０を用いて、化粧料の塗布された肌に肌貼付用フィルム１０を貼り付ける場合について説明する。

　図７が示すように、まず、肌ＳＫに、化粧水等の化粧料４０が塗布される。化粧料４０に代えて、水が塗布されてもよい。
　図８が示すように、続いて、肌貼付用フィルム１０の貼付面２０Ｆが、化粧料４０の塗布された肌ＳＫに接するように、転写シート３０が肌ＳＫに押し当てられる。そして、支持基材３１が肌貼付用フィルム１０から剥離される。

　これにより、図９が示すように、肌貼付用フィルム１０が転写シート３０から肌ＳＫに転写されて、肌ＳＫに肌貼付用フィルム１０が貼り付けられる。肌貼付用フィルム１０は極めて薄いため、肌ＳＫの凹凸に追従して肌ＳＫに密着する。肌貼付用フィルム１０は、肌ＳＫに対して、自然に剥がれることがない程度の密着力を有する。

　肌貼付用フィルム１０が肌ＳＫを覆うことによって、皮脂や汗の蒸散が抑制されるため、保湿効果が得られる。また、肌貼付用フィルム１０の上からファンデーション等の化粧料を塗布すると、肌に直接に化粧料を塗布した場合と比較して、化粧ノリがよくなる。また、肌ＳＫが、有害な菌や物質と接触することを抑えることもできる。このように、肌貼付用フィルム１０は、スキンケアの補助材やメイクアップの下地材として機能する。

　［実施例］
　上述した肌貼付用フィルムおよび転写シートについて、具体的な実施例および比較例を用いて説明する。

　（実施例１）
　＜ポリ乳酸の精製＞
　ラクチドの開環重合法を用いて、ポリ乳酸を生成した。具体的には、Ｌ-ラクチドとＤ-ラクチドとを、Ｌ-ラクチド：Ｄ-ラクチド＝５０：５０の重量比率で混合し、触媒としてオクチル酸スズを用い、重合開始剤および分子量調整剤としてラウリルアルコールを用いて、重合した。ガスクロマトグラフィーによって未反応のラクチド量を測定したところ、生成物におけるラクチドの含有量は５％であった。生成物を再結晶法で精製して、未反応のラクチドの含有量を０．１％とした。得られたポリ乳酸をクロロホルムで溶解し、ＧＰＣによって分子量を測定したところ、重量平均分子量は１０万であった。

　＜転写シートの作製＞
　上述の方法で精製したポリ-ＤＬ-乳酸（Ｌ-乳酸比率５０％）を、６０℃に加温しながら酢酸エチルに溶解させた。得られた溶解液を、マイクログラビアコーティングを利用して離型基材に塗布し、塗膜を乾燥して、乾燥後の厚さが２００ｎｍのポリ乳酸層を形成した。離型基材上のポリ乳酸層に、支持基材として不織布を積層し、端部から離型基材を剥離した。これにより、ポリ乳酸層のみから構成される肌貼付用フィルムが支持基材に支持された実施例１の転写シートを得た。

　（実施例２）
　＜ポリ乳酸の精製＞
　ラクチドの開環重合法を用いて、ポリ乳酸を生成した。まず、重量平均分子量の大きいポリ乳酸を生成するために、Ｌ-ラクチドおよびＤ-ラクチドを再結晶法によって精製した。得られたＬ-ラクチドとＤ-ラクチドとを、Ｌ-ラクチド：Ｄ-ラクチド＝５０：５０の重量比率で混合し、触媒としてオクチル酸スズを用い、重合開始剤および分子量調整剤としてラウリルアルコールを用いて、重合した。ガスクロマトグラフィーによって未反応のラクチド量を測定したところ、生成物におけるラクチドの含有量は５％であった。得られたポリ乳酸をクロロホルムで溶解し、ＧＰＣによって分子量を測定したところ、重量平均分子量は４０万であった。

　＜転写シートの作製＞
　上述の方法で精製したポリ-ＤＬ-乳酸（Ｌ-乳酸比率５０％）を用いて、実施例１と同様の方法でポリ乳酸層を形成し、さらに、実施例１と同様の方法で転写シートを形成した。これにより、ポリ乳酸層のみから構成される肌貼付用フィルムが支持基材に支持された実施例２の転写シートを得た。

　（実施例３）
　＜ポリ乳酸の精製＞
　ラクチドの開環重合法を用いて、ポリ乳酸を生成した。具体的には、Ｌ-ラクチドとＤ-ラクチドとを、Ｌ-ラクチド：Ｄ-ラクチド＝９０：１０の重量比率で混合し、触媒としてオクチル酸スズを用い、重合開始剤および分子量調整剤としてラウリルアルコールを用いて、重合した。ガスクロマトグラフィーによって未反応のラクチド量を測定したところ、生成物におけるラクチドの含有量は５％であった。得られたポリ乳酸をクロロホルムで溶解し、ＧＰＣによって分子量を測定したところ、重量平均分子量は１０万であった。

　＜転写シートの作製＞
　上述の方法で精製したポリ-ＤＬ-乳酸（Ｌ-乳酸比率９０％）を用いて、実施例１と同様の方法でポリ乳酸層を形成し、さらに、実施例１と同様の方法で転写シートを形成した。これにより、ポリ乳酸層のみから構成される肌貼付用フィルムが支持基材に支持された実施例３の転写シートを得た。

　（実施例４）
　＜ポリ乳酸の精製＞
　ラクチドの開環重合法を用いて、ポリ乳酸を生成した。具体的には、Ｌ-ラクチドとＤ-ラクチドとを、Ｌ-ラクチド：Ｄ-ラクチド＝８０：２０の重量比率で混合し、触媒としてオクチル酸スズを用い、重合開始剤および分子量調整剤としてラウリルアルコールを用いて、重合した。ガスクロマトグラフィーによって未反応のラクチド量を測定したところ、生成物におけるラクチドの含有量は５％であった。得られたポリ乳酸をクロロホルムで溶解し、ＧＰＣによって分子量を測定したところ、重量平均分子量は２０万であった。

　＜転写シートの作製＞
　上述の方法で精製したポリ-ＤＬ-乳酸（Ｌ-乳酸比率８０％）を用いて、実施例１と同様の方法でポリ乳酸層を形成し、さらに、実施例１と同様の方法で転写シートを形成した。これにより、ポリ乳酸層のみから構成される肌貼付用フィルムが支持基材に支持された実施例４の転写シートを得た。

　（実施例５）
　＜ポリ乳酸の精製＞
　ラクチドの開環重合法を用いて、ポリ乳酸を生成した。具体的には、Ｌ-ラクチドとＤ-ラクチドとを、Ｌ-ラクチド：Ｄ-ラクチド＝５０：５０の重量比率で混合し、触媒としてオクチル酸スズを用い、重合開始剤および分子量調整剤としてラウリルアルコールを用いて、重合した。ガスクロマトグラフィーによって未反応のラクチド量を測定したところ、生成物におけるラクチドの含有量は５％であった。得られたポリ乳酸をクロロホルムで溶解し、ＧＰＣによって分子量を測定したところ、重量平均分子量は２０万であった。

　＜転写シートの作製＞
　スイゼンジノリからの抽出物であるサクランを水に溶解させ、得られた溶解液を、マイクログラビアコーティングを利用して離型基材に塗布した。塗膜を乾燥して、乾燥後の厚さが４００ｎｍの水溶性樹脂層を形成した。

　続いて、上述の方法で精製したポリ-ＤＬ-乳酸（Ｌ-乳酸比率５０％）を、６０℃に加温しながら酢酸エチルに溶解させ、得られた溶解液を、マイクログラビアコーティングを利用して水溶性樹脂層上に塗布した。塗膜を乾燥して、乾燥後の厚さが４００ｎｍのポリ乳酸層を形成した。これによって、厚さが８００ｎｍである肌貼付用フィルムが形成された。離型基材上のポリ乳酸層に、支持基材として不織布を積層し、端部から離型基材を剥離した。これにより、ポリ乳酸層および水溶性樹脂層から構成される肌貼付用フィルムが支持基材に支持された実施例５の転写シートを得た。

　（実施例６）
　＜ポリ乳酸の精製＞
　ラクチドの開環重合法を用いて、ポリ乳酸を生成した。具体的には、Ｌ-ラクチドとＤ-ラクチドとを、Ｌ-ラクチド：Ｄ-ラクチド＝５０：５０の重量比率で混合し、触媒としてオクチル酸スズを用い、重合開始剤および分子量調整剤としてラウリルアルコールを用いて、重合した。ガスクロマトグラフィーによって未反応のラクチド量を測定したところ、生成物におけるラクチドの含有量は５％であった。得られたポリ乳酸をクロロホルムで溶解し、ＧＰＣによって分子量を測定したところ、重量平均分子量は２０万であった。

　＜水溶性樹脂粒子およびドデカン溶解性樹脂粒子の生成＞
　ポリビニルアルコールを水に溶解した後、イソプロピルアルコールおよび酢酸エチルの混合溶媒を用いて晶析させ、析出物をろ過および乾燥して、水溶性樹脂粒子を作製した。また、イソドデカンに溶解している（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー（東レ・ダウコーニング社製）を酢酸エチル溶媒を用いて晶析させ、析出物をろ過および乾燥して、ドデカン溶解性樹脂粒子を作製した。

　＜転写シートの作製＞
　サクランを水に溶解し、得られた溶解液を、マイクログラビアコーティングを利用して離型基材に塗布した。塗膜を乾燥して、乾燥後の厚さが２００ｎｍの水溶性樹脂層を形成した。

　続いて、上述の方法で精製したポリ-ＤＬ-乳酸（Ｌ-乳酸比率５０％）を、６０℃に加温しながら酢酸エチルに溶解させ、溶解液を生成した。得られたポリ乳酸の溶解液に、水溶性樹脂粒子およびドデカン溶解性樹脂粒子の各々を１．０質量％の割合で添加して撹拌し、塗工液を生成した。そして、塗工液を、マイクログラビアコーティングを利用して水溶性樹脂層上に塗布した。塗膜を乾燥して、乾燥後の厚さが３００ｎｍのポリ乳酸層を形成した。

　続いて、イソドデカンに溶解している（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー（東レ・ダウコーニング社製）の溶液を、マイクログラビアコーティングを利用してポリ乳酸層上に塗布した。塗膜を乾燥して、乾燥後の厚さが２００ｎｍのドデカン溶解性樹脂層を形成した。

　以上の工程によって、厚さが７００ｎｍである肌貼付用フィルムが形成された。離型基材上のドデカン溶解性樹脂層に、支持基材として不織布を積層し、端部から離型基材を剥離した。これにより、ポリ乳酸層と水溶性樹脂層とドデカン溶解性樹脂層とから構成される肌貼付用フィルムが支持基材に支持された実施例６の転写シートを得た。

　（比較例１）
　＜ポリ乳酸の精製＞
　ラクチドの開環重合法を用いて、ポリ乳酸を生成した。具体的には、Ｌ-ラクチドとＤ-ラクチドとを、Ｌ-ラクチド：Ｄ-ラクチド＝９５：５の重量比率で混合し、触媒としてオクチル酸スズを用い、重合開始剤および分子量調整剤としてラウリルアルコールを用いて、重合した。ガスクロマトグラフィーによって未反応のラクチド量を測定したところ、生成物におけるラクチドの含有量は５％であった。得られたポリ乳酸をクロロホルムで溶解し、ＧＰＣによって分子量を測定したところ、重量平均分子量は１０万であった。

　＜転写シートの作製＞
　上述の方法で精製したポリ-ＤＬ-乳酸（Ｌ-乳酸比率９５％）を、６０℃に加温して酢酸エチルへの溶解を試みた。しかし、ポリ-ＤＬ-乳酸は溶解しなかった。そのため、比較例１においては、肌貼付用フィルムおよび転写シートが形成できなかった。

　（比較例２）
　＜ポリ乳酸の精製＞
　ラクチドの開環重合法を用いて、ポリ乳酸を生成した。具体的には、Ｌ-ラクチドとＤ-ラクチドとを、Ｌ-ラクチド：Ｄ-ラクチド＝５０：５０の重量比率で混合し、触媒としてオクチル酸スズを用い、重合開始剤および分子量調整剤としてラウリルアルコールを用いて、重合した。ガスクロマトグラフィーによって未反応のラクチド量を測定したところ、生成物におけるラクチドの含有量は５％であった。生成物を再結晶法で精製して、未反応のラクチドの含有量を０．１％とした。得られたポリ乳酸をクロロホルムで溶解し、ＧＰＣによって分子量を測定したところ、重量平均分子量は５万であった。

　＜転写シートの作製＞
　上述の方法で精製したポリ-ＤＬ-乳酸（Ｌ-乳酸比率５０％）を用いて、実施例１と同様の方法でポリ乳酸層を形成し、さらに、実施例１と同様の方法で転写シートを形成した。これにより、ポリ乳酸層のみから構成される肌貼付用フィルムが支持基材に支持された比較例２の転写シートを得た。

　（評価方法）
　＜溶剤への溶解性＞
　各実施例および各比較例にて得られたポリ-ＤＬ-乳酸を酢酸エチルに溶解させて、その溶解性を評価した。ポリ-ＤＬ-乳酸１０ｇに対して酢酸エチル１００ｇを容器へ投入し、分速１００回で容器ごと回転させた際に、１時間以内にポリ-ＤＬ-乳酸が完全に溶解した場合を「溶解性が高い」とした。さらに６０℃の加温および長時間（２４時間以内）の撹拌の少なくとも一方によってポリ-ＤＬ-乳酸が完全に溶解した場合を「溶解性が中程度」とし、６０℃の加温および長時間（２４時間以内）の撹拌でもポリ-ＤＬ-乳酸が完全には溶解しなかった場合を「溶解性が低い」とした。溶解性が高い場合を「◎」、溶解性が中程度である場合を「〇」、溶解性が低い場合を「×」とした。

　＜化粧品に対する耐性＞
　人工皮革（イデアテックスジャパン社製：サプラーレ）の表面に化粧水を滴下した後、人工皮革の表面と各実施例および比較例２の転写シートにおける肌貼付用フィルムの貼付面とを貼り合わせ、支持基材のみを剥がして、人工皮革上に肌貼付用フィルムを転写した。続いて、液状紫外線吸収剤（メトキシケイ皮酸エチルヘキシル）を含有するサンスクリーンを綿棒に浸み込ませ、この綿棒で肌貼付用フィルムの上面を１０回擦るラビングテストを行った。ラビングテスト後の肌貼付用フィルムを目視により観察し、破れがない場合を「◎」、目立たない程度の微小な領域に破れが生じている場合を「〇」、破れが顕著である場合を「×」とした。

　＜膜強度＞
　各実施例および比較例２の肌貼付用フィルムから１５ｍｍ幅の帯状の試験片を形成して、卓上圧縮・引張試験機（島津製作所社製：ＥＺ－Ｔｅｓｔ）を用いて引張試験を行い、試験片が破断したときの荷重を測定した。この測定値である膜強度が３０ｍＮ／１５ｍｍ以上であれば、肌への貼付用のフィルムとして膜強度が良好な大きさであると言える。したがって、膜強度が３０ｍＮ／１５ｍｍ未満の場合を膜強度が不足していると規定し、膜強度が、１００ｍＮ／１５ｍｍ以上の場合を「◎」、３０ｍＮ／１５ｍｍ以上１００ｍＮ／１５ｍｍ未満の場合を「〇」、３０ｍＮ／１５ｍｍ未満の場合を「×」とした。

　（評価結果）
　表１は、各実施例および各比較例について、肌貼付用フィルムの構成、ポリ-ＤＬ-乳酸におけるＬ-乳酸の含有率、ポリ-ＤＬ-乳酸の重量平均分子量、および、上記評価方法による評価結果を示す。

　表１が示すように、ポリ-ＤＬ-乳酸におけるＬ-乳酸の含有率が９０％以下である実施例１～６、比較例２では、酢酸エチルに対するポリ-ＤＬ-乳酸の溶解性が良好であった。一方、Ｌ-乳酸の含有率が９０％を超えている比較例１では、ポリ-ＤＬ-乳酸が酢酸エチルに溶解しなかった。これにより、Ｌ-乳酸の含有率が９０％以下のポリ-ＤＬ-乳酸を用いることで、ハロゲン系溶剤よりも安全性の高いエステル系溶剤を用いてポリ乳酸層の形成が可能であることが示された。

　また、肌貼付用フィルムがポリ乳酸層のみからなる実施例および比較例のうち、ポリ-ＤＬ-乳酸の重量平均分子量が１００，０００以上である実施例１～４では、化粧品に対する耐性が良好であるとともに、膜強度も良好であった。一方、ポリ-ＤＬ-乳酸の重量平均分子量が１００，０００未満である比較例２では、化粧品に対する耐性、および、膜強度のいずれもが不十分であった。これにより、重量平均分子量が１００，０００以上のポリ-ＤＬ-乳酸を用いることで、化粧料に対する耐性の高められたポリ乳酸層が得られることが示された。

　実施例１と実施例２を比較すると、ポリ-ＤＬ-乳酸の重量平均分子量が大きいほど、化粧品に対する耐性が向上することが示唆される。また、実施例１と実施例３を比較すると、Ｌ-乳酸の含有率が大きいほど、化粧品に対する耐性が向上することが示唆される。また、実施例１と実施例２を比較すると、ポリ-ＤＬ-乳酸の重量平均分子量が大きいほど、膜強度が向上することが示唆される。

　また、実施例５および実施例６のように、肌貼付用フィルムを、ポリ乳酸層と水溶性樹脂層やドデカン溶解性樹脂層との積層体とすることによって、重量平均分子量が比較的小さいポリ-ＤＬ-乳酸を用いた場合であっても、肌貼付用フィルムの化粧品に対する耐性、および、膜強度の双方を高めることができることが示唆される。

　以上、実施形態および実施例にて説明したように、上記肌貼付用フィルムおよび転写シートによれば、以下に列挙する効果を得ることができる。
　（１）ポリ乳酸層２１を構成するポリ-ＤＬ-乳酸におけるＬ-乳酸の含有率が５０％以上９０％以下、かつ、重量平均分子量が１００，０００以上である。ポリ-ＤＬ-乳酸におけるＬ-乳酸の含有率が５０％以上９０％以下であることにより、ハロゲン系溶剤よりも安全性の高いエステル系溶剤を用いてポリ乳酸層２１の製造が可能である。また、ポリ-ＤＬ-乳酸の重量平均分子量が１００，０００以上であることにより、ポリ乳酸層２１における化粧料に対する耐性が高められる。したがって、肌貼付用フィルム１０において、ハロゲン系溶剤よりも安全性の高い溶剤を用いた製造が可能でありつつも、化粧料に対する耐性の低下を抑えることができる。

　（２）上記ポリ-ＤＬ-乳酸の重量平均分子量が１００，０００以上、かつ、ポリ-ＤＬ-乳酸の量産に適した８００，０００未満であることにより、肌貼付用フィルム１０の生産性の向上ができる。

　（３）肌貼付用フィルム１０が水溶性樹脂層２２を備える構成であれば、肌貼付用フィルム１０における化粧料に対する耐性および膜強度が高められる。
　（４）肌貼付用フィルム１０がドデカン溶解性樹脂層２３を備える構成であれば、肌貼付用フィルム１０における化粧料に対する耐性および膜強度が高められる。また、肌貼付用フィルム１０における耐水性も向上可能である。

　（５）ポリ乳酸層２１が、水溶性樹脂層２２とドデカン溶解性樹脂層２３との間に挟まれている構成であれば、より多くの種類の化粧料に対する肌貼付用フィルム１０の耐性が高められる。

　（６）ポリ乳酸層２１が水溶性樹脂粒子２４を含有し、水溶性樹脂粒子２４がポリ乳酸層２１における水溶性樹脂層２２と接する面に露出している構成であれば、ポリ乳酸層２１と水溶性樹脂層２２との間の密着性が高められる。

　（７）ポリ乳酸層２１がドデカン溶解性樹脂粒子２５を含有し、ドデカン溶解性樹脂粒子２５がポリ乳酸層２１におけるドデカン溶解性樹脂層２３と接する面に露出している構成であれば、ポリ乳酸層２１とドデカン溶解性樹脂層２３との間の密着性が高められる。

　（８）転写シート３０において、肌貼付用フィルム１０が、肌貼付用フィルム１０から剥離可能に構成された支持基材３１に支持されるため、肌貼付用フィルム１０が取り扱い易くなる。

　［変形例］
　上記実施形態は、以下のように変更して実施することが可能である。
　・第２形態のポリ乳酸層２１と水溶性樹脂層２２との二層構造を有する肌貼付用フィルム１０Ｂにおいて、ポリ乳酸層２１は水溶性樹脂粒子２４を含有していてもよい。こうした構成によれば、ポリ乳酸層２１と水溶性樹脂層２２との間の密着性が高められる。

　・第３形態のポリ乳酸層２１とドデカン溶解性樹脂層２３との二層構造を有する肌貼付用フィルム１０Ｃにおいて、ポリ乳酸層２１はドデカン溶解性樹脂粒子２５を含有していてもよい。こうした構成によれば、ポリ乳酸層２１とドデカン溶解性樹脂層２３との間の密着性が高められる。

　・第５形態の肌貼付用フィルム１０Ｅにおいて、ポリ乳酸層２１は水溶性樹脂粒子２４とドデカン溶解性樹脂粒子２５とのいずれか一方のみを含有していてもよい。ポリ乳酸層２１が水溶性樹脂粒子２４を含有する場合には、ポリ乳酸層２１と水溶性樹脂層２２との間の密着性が高められ、ポリ乳酸層２１がドデカン溶解性樹脂粒子２５を含有する場合には、ポリ乳酸層２１とドデカン溶解性樹脂層２３との間の密着性が高められる。水溶性樹脂層２２とドデカン溶解性樹脂層２３とでは、ドデカン溶解性樹脂層２３の方がポリ乳酸に対する密着性が低い。そのため、ポリ乳酸層２１が水溶性樹脂粒子２４とドデカン溶解性樹脂粒子２５とのいずれか一方のみを含有する場合には、ポリ乳酸層２１はドデカン溶解性樹脂粒子２５を含有することが好ましい。

　・肌貼付用フィルム１０は、少なくともポリ乳酸層２１を備えていればよく、肌貼付用フィルム１０の層構成は、第１～第５形態とは異なっていてもよい。例えば、肌貼付用フィルム１０において、２つの水溶性樹脂層２２の間にポリ乳酸層２１が挟まれていてもよいし、２つのドデカン溶解性樹脂層２３の間にポリ乳酸層２１が挟まれていてもよい。また、肌貼付用フィルム１０がポリ乳酸層２１と水溶性樹脂層２２とドデカン溶解性樹脂層２３とを備える場合にも、ポリ乳酸層２１を中央の層とする積層順序とは異なる順序でこれらの層が積層されていてもよい。あるいは、肌貼付用フィルム１０は、水溶性樹脂層２２およびドデカン溶解性樹脂層２３とは異なる層を備えていてもよい。
　・ポリ乳酸層２１は、ポリ-ＤＬ-乳酸を含む複数の層から構成されてもよい。

　１０，１０Ａ，１０Ｂ，１０Ｃ，１０Ｄ，１０Ｅ…肌貼付用フィルム、２０Ｆ…貼付面、２０Ｒ…支持面、２１…ポリ乳酸層、２２…水溶性樹脂層、２３…ドデカン溶解性樹脂層、２４…水溶性樹脂粒子、２５…ドデカン溶解性樹脂粒子、３０…転写シート、３１…支持基材。

Claims

　ポリ乳酸層を備える肌貼付用フィルムであって、
　前記ポリ乳酸層は、１０ｎｍ以上５０００ｎｍ以下の厚さを有し、
　前記ポリ乳酸層は、ポリ-ＤＬ-乳酸を含み、
　前記ポリ-ＤＬ-乳酸におけるＬ-乳酸の含有率は５０％以上９０％以下であり、
　前記ポリ-ＤＬ-乳酸は、１００，０００以上の重量平均分子量を有する
　肌貼付用フィルム。
　前記ポリ-ＤＬ-乳酸の前記重量平均分子量は８００，０００未満である
　請求項１に記載の肌貼付用フィルム。
　ポリ-ＤＬ-乳酸を溶解するエステル系溶剤に対して難溶性である水溶性樹脂層をさらに備える
　請求項１または２に記載の肌貼付用フィルム。
　ポリ-ＤＬ-乳酸を溶解するエステル系溶剤に対して難溶性であるドデカン溶解性樹脂層をさらに備える
　請求項１～３のいずれか一項に記載の肌貼付用フィルム。
　ポリ-ＤＬ-乳酸を溶解するエステル系溶剤に対して難溶性である水溶性樹脂層、および、前記エステル系溶剤に対して難溶性であるドデカン溶解性樹脂層をさらに備え、
　前記ポリ乳酸層は、前記水溶性樹脂層と前記ドデカン溶解性樹脂層との間に挟まれている
　請求項１または２に記載の肌貼付用フィルム。
　前記ポリ乳酸層は、水溶性樹脂粒子を含有しており、
　前記水溶性樹脂粒子は、前記ポリ乳酸層における前記水溶性樹脂層と接する面に露出している
　請求項３または５に記載の肌貼付用フィルム。
　前記ポリ乳酸層は、ドデカン溶解性樹脂粒子を含有しており、
　前記ドデカン溶解性樹脂粒子は、前記ポリ乳酸層における前記ドデカン溶解性樹脂層と接する面に露出している
　請求項４または５に記載の肌貼付用フィルム。
　請求項１～７のいずれか一項に記載の肌貼付用フィルムと、
　前記肌貼付用フィルムを支持する支持基材であって、前記肌貼付用フィルムから剥離可能に構成された前記支持基材と、を備える
　転写シート。