WO2020009069A1 - 分子主鎖にターフェニル構造を含むトリアリールアミン高分子量化合物およびこれらの高分子量化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

分子主鎖にターフェニル構造を含むトリアリールアミン高分子量化合物およびこれらの高分子量化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDF

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    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H10K50/181—Electron blocking layers

Definitions

  • the present invention relates to a high molecular weight compound suitable for an organic electroluminescence device (organic EL device), which is a self-luminous device suitable for various display devices, and the device.
  • organic EL device organic electroluminescence device
  • organic EL elements are self-luminous elements, they are brighter and have better visibility than liquid crystal elements, and can display sharp images. Therefore, active research has been made.
  • the organic EL element has a configuration in which a thin film (organic layer) of an organic compound is sandwiched between an anode and a cathode.
  • the method of forming a thin film is roughly classified into a vacuum deposition method and a coating method.
  • the vacuum deposition method is a technique for forming a thin film on a substrate in a vacuum mainly using a low molecular compound, and is a technique which has already been put to practical use.
  • the coating method is a method of forming a thin film on a substrate mainly by using a polymer compound and using a solution such as ink jet or printing, and has a high material use efficiency, suitable for large area and high definition. This is an indispensable technology for future large-area organic EL displays.
  • the vacuum evaporation method using a low molecular weight material has extremely low material usage efficiency. If the substrate is enlarged, the deflection of the shadow mask becomes large, and uniform deposition on a large substrate becomes difficult. There is also a problem that the manufacturing cost is high.
  • a polymer material can form a uniform film even on a large substrate by applying a solution of the polymer material dissolved in an organic solvent.
  • a coating method can be used. Therefore, it is possible to increase the use efficiency of the material, and it is possible to significantly reduce the manufacturing cost for manufacturing the element.
  • TFB fluorene polymer
  • Patent Documents 6 and 7 a fluorene polymer called TFB has been known as a typical hole transport material that has been used in a high-molecular organic EL device.
  • TFB has an insufficient hole transporting property and an insufficient electron blocking property, there is a problem that some of the electrons pass through the light emitting layer, and improvement in luminous efficiency cannot be expected.
  • the life of the element cannot be expected to be prolonged due to low film adhesion to an adjacent layer.
  • An object of the present invention is to provide a polymer material having excellent hole injection / transport performance, electron blocking ability, and high stability in a thin film state.
  • An object of the present invention is to provide an organic EL device having an organic layer (thin film) formed of the above-described polymer material, having high luminous efficiency, and having a long life.
  • the present inventors have focused on the fact that triarylamines having a terphenyl structure in the molecular main chain have high hole injection / transport capabilities and can be expected to have a wide gap, and include various terphenyl structural units.
  • a high molecular weight compound with a novel structure that has a wide gap, excellent heat resistance and thin film stability in addition to hole injection / transport ability, and completed the present invention. I came to.
  • the present invention comprises a triarylamine structural unit represented by the following general formula (1) and a linking structural unit represented by the following general formula (2), and is a repeating unit represented by the following general formula (3) High molecular weight compounds comprising units are provided.
  • an organic EL device having a pair of electrodes and at least one organic layer interposed therebetween, comprising at least one organic layer containing the high molecular weight compound as a constituent material.
  • An organic EL device is provided.
  • the organic layer is a hole transport layer, an electron blocking layer, a hole injection layer, or a light emitting layer.
  • the present invention is as follows.
  • a repeating unit represented by the following general formula (3) comprising a triarylamine structural unit represented by the following general formula (1) and a linking structural unit represented by the following general formula (2)
  • R 1 is independently a hydrogen atom, a deuterium atom, a cyano group, a nitro group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an alkyl group or an alkyloxy group having 1 to 8 carbon atoms, A cycloalkyl group or cycloalkyloxy group having 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or an aryloxy group; R 2 each independently represents an alkyl group or alkyloxy group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group or a cycloalkyloxy group having 5 to 10 carbon atoms, X represents a hydrogen atom, an amino group, a monovalent aryl group, or a monovalent heteroaryl group; L represents a divalent phenyl group, n represents an integer of 0 to 3, a represents an integer of 0 to 3, and b
  • X is a diphenylamino group, a phenyl group, a naphthyl group, a dibenzofuranyl group, a dibenzothienyl group, a phenanthrenyl group, a fluorenyl group, a carbazolyl group, an indenocarbazolyl group, or an acridinyl group.
  • the high molecular weight compound according to any one of [3].
  • An organic electroluminescent device having a pair of electrodes and at least one organic layer sandwiched therebetween, wherein the high molecular weight compound according to any one of [1] to [8] is used as a constituent material.
  • An organic electroluminescence device having at least one organic layer.
  • the high molecular weight compound of the present invention having the triarylamine structural unit (divalent group) represented by the general formula (1) and the linking structural unit (divalent group) represented by the general formula (2) is for example, a polymer having the structural unit as a repeating unit, preferably having a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC (gel permeation chromatography) of 10,000 or more and less than 1,000,000. is there.
  • Such high molecular weight compounds are (1) Good hole injection characteristics. (2) Hole mobility is high. (3) It has a wide gap and excellent electron blocking ability. (4) The thin film state is stable. (5) Excellent heat resistance. It has the characteristic of.
  • An organic EL element in which an organic layer formed of such a high molecular weight compound, for example, a hole transport layer, an electron blocking layer, a hole injection layer, or a light emitting layer is formed between a pair of electrodes, (1) High luminous efficiency and power efficiency. (2) The practical driving voltage is low. (3) Long life. It has the advantage that.
  • FIG. 2 is a view showing the chemical structures of structural units 1 to 11 suitable as a linking structural unit represented by the general formula (2) in the high molecular weight compound of the present invention.
  • FIG. 3 is a view showing the chemical structures of structural units 22 to 31 suitable as the linking structural unit represented by the general formula (2) in the high molecular weight compound of the present invention.
  • FIG. 2 is a diagram showing an example of a layer configuration of the organic EL element of the present invention.
  • FIG. 2 is a diagram showing an example of a layer configuration of the organic EL element of the present invention.
  • FIG. 1 is a 1 H-NMR chart of a high molecular weight compound (Compound A) of the present invention synthesized in Example 1.
  • FIG. 2 is a 1 H-NMR chart of a high molecular weight compound (Compound B) of the present invention synthesized in Example 2.
  • FIG. 4 is a 1 H-NMR chart of a high molecular weight compound (Compound C) of the present invention synthesized in Example 3.
  • FIG. 1 is a 1 H-NMR chart of a high molecular weight compound (Compound A) of the present invention synthesized in Example 1.
  • FIG. 2 is a 1 H-NMR chart of a high molecular weight compound (Compound B) of the present invention synthesized in Example 2.
  • FIG. 4 is a 1 H
  • FIG. 2 is a 1 H-NMR chart of a high molecular weight compound (Compound D) of the present invention synthesized in Example 4.
  • FIG. 11 is a 1 H-NMR chart of a high molecular weight compound (Compound E) of the present invention synthesized in Example 5.
  • FIG. 11 is a 1 H-NMR chart of a high molecular weight compound (Compound F) of the present invention synthesized in Example 6.
  • Both the triarylamine structural unit and the linking structural unit of the high molecular weight compound of the present invention are divalent groups and are represented by the following general formulas (1) and (2), respectively.
  • R 1 is each independently a hydrogen atom, a deuterium atom, a cyano group, a nitro group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a carbon number of 1 to 8; Or a cycloalkyl or cycloalkyloxy group having 5 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or an aryloxy group.
  • alkyl group (1-8 carbon atoms); Methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, n-hexyl, isohexyl, neohexyl Xyl group, n-heptyl group, isoheptyl group, neoheptyl group, n-octyl group, isooctyl group, neooctyl group and the like.
  • Alkyloxy group (1-8 carbon atoms); Methyloxy group, ethyloxy group, n-propyloxy group, isopropyloxy group, n-butyloxy group, tert-butyloxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy group, n-heptyloxy group, n-octyloxy group etc.
  • Cycloalkyl group (5 to 10 carbon atoms); Cyclopentyl, cyclohexyl, 1-adamantyl, 2-adamantyl and the like.
  • Cycloalkyloxy group (5 to 10 carbon atoms); Cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, cycloheptyloxy, cyclooctyloxy, 1-adamantyloxy, 2-adamantyloxy and the like.
  • Alkenyl group (2-6 carbon atoms); Vinyl group, allyl group, isopropenyl group, 2-butenyl group and the like.
  • R 1 is preferably a hydrogen atom or a deuterium atom, and most preferably a hydrogen atom in terms of synthesis.
  • R 2 independently represents an alkyl group or an alkyloxy group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group or a cycloalkyloxy group having 5 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the above alkyl group, alkyloxy group, cycloalkyl group and cycloalkyloxy group in R 2 include the same groups as those described for R 1 .
  • R 2 is preferably an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms, and is preferably an n-hexyl group or an n-octyl group in order to enhance solubility. Most preferred.
  • a represents an integer of 0 to 3
  • b represents an integer of 0 to 4.
  • X represents a hydrogen atom, an amino group, a monovalent aryl group, or a monovalent heteroaryl group.
  • examples of the monovalent aryl group and the monovalent heteroaryl group include the following groups.
  • An aryl group Phenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, fluorenyl, indenyl, pyrenyl, perylenyl, fluoranthenyl and the like.
  • a heteroaryl group Pyridyl, pyrimidinyl, triazinyl, furyl, pyrrolyl, thienyl, quinolyl, isoquinolyl, benzofuranyl, benzothienyl, indolyl, carbazolyl, indenocarbazolyl, benzoxazolyl, Benzothiazolyl group, quinoxalinyl group, benzimidazolyl group, pyrazolyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothienyl group, naphthyridinyl group, phenanthrolinyl group, acridinyl group, carbolinyl group and the like.
  • the above amino group, aryl group and heteroaryl group may have a substituent.
  • substituents include the following groups in addition to a deuterium atom, a cyano group, a nitro group, and the like.
  • a halogen atom for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom;
  • Alkyl groups especially those having 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, Neopentyl, n-hexyl, isohexyl, neohexyl, n-heptyl, isoheptyl, neoheptyl, n-octyl, isooctyl, neoocty
  • substituents may further have the substituents exemplified above. Further, these substituents are preferably present independently of each other, but these substituents are connected via a single bond, a methylene group which may have a substituent, an oxygen atom or a sulfur atom. And may combine with each other to form a ring.
  • the above aryl group or heteroaryl group may have a phenyl group as a substituent, and this phenyl group may further have a phenyl group as a substituent. That is, taking an aryl group as an example, the aryl group may be a biphenylyl group, a terphenylyl group, or a triphenylenyl group.
  • L represents a divalent phenyl group
  • n represents an integer of 0 to 3.
  • the above L may have a substituent.
  • substituents include the same groups as the above-mentioned substituents that X may have, and these substituents may further have a substituent.
  • the present invention includes a triarylamine structural unit represented by the general formula (1) and a linking structural unit represented by the general formula (2).
  • the molecular weight compound has excellent properties such as hole injection properties, hole mobility, electron blocking ability, thin film stability, and heat resistance.
  • the weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC is preferably 10,000 or more and less than 1,000,000, more preferably 10,000 or more and less than 500,000. And more preferably in the range of 10,000 or more and less than 200,000.
  • the high molecular weight compound of the present invention may have other structural units in order to ensure, for example, coating properties when applied to the formation of an organic layer in an organic EL device by coating, adhesion to other layers, and durability. Is preferred.
  • Such other structural units include, for example, thermally crosslinkable structural units and triarylamine structural units different from the general formula (1).
  • thermo-crosslinkable structural unit is a structural unit having a reactive functional group such as a vinyl group or a cyclobutane ring in the structural unit, and specific examples thereof are shown in FIGS. 4 to 5 by the formulas (4a) to (4z). Was. These are preferred specific examples of the thermally crosslinkable structural unit, but the thermally crosslinkable structural unit used in the present invention is not limited to these structural units.
  • the structural unit represented by the general formula (1) is A
  • the linking structural unit represented by the general formula (2) is B
  • the thermally crosslinkable structural unit or the general formula (1) When a different triarylamine structural unit is represented by C, it is preferable that the structural unit A contains 1 mol% or more, particularly 20 mol% or more, provided that the structural unit A is contained in such an amount. And preferably contains structural unit B in an amount of 1 mol% or more, particularly 30 to 70 mol%, and more preferably contains structural unit C in an amount of 1 mol% or more, particularly 5 to 20 mol%.
  • a terpolymer containing structural units A, B and C so as to satisfy such conditions is most preferable for forming an organic layer of an organic EL device.
  • Such a high molecular weight compound of the present invention is synthesized by forming a CC bond or a CN bond by a Suzuki polymerization reaction or a HARTWIG-BUCHWALD polymerization reaction to link the respective structural units.
  • a high molecular weight compound of the present invention is prepared by preparing a unit compound having each structural unit, appropriately borating or halogenating the unit compound, and performing a polycondensation reaction using an appropriate catalyst. Can be synthesized.
  • a triarylamine derivative represented by the following general formula (1a) can be used as the compound for introducing the structural unit of the general formula (1).
  • Q is a hydrogen atom, a halogen atom or a borate group
  • R 1 , R 2 , and L are the same as those represented by the general formula (1).
  • those in which Q is a hydrogen atom are unit compounds for introducing the structural unit of the general formula (1), and those in which Q is a halogen atom or a borate group.
  • Q is a hydrogen atom
  • Q is a halogen atom or a borate group.
  • halides or borate esters used to synthesize polymers are halides or borate esters used to synthesize polymers.
  • the halogen atom is preferably Br.
  • Such a high molecular weight compound can be synthesized by a polycondensation reaction between a boric acid ester and a halogenated compound, and the intermediate for introducing the structural units A and C is a boric acid ester.
  • the intermediate for introducing the structural unit B is a halide, or the intermediate for introducing the structural unit A and the structural unit C is a halide, and
  • the intermediate for introducing the structural unit B needs to be a borate ester. That is, the molar ratio between the halide and the borate must be equal.
  • the high molecular weight compound of the present invention described above is dissolved in an aromatic organic solvent such as benzene, toluene, xylene, and anisole to prepare a coating solution, and the coating solution is coated on a predetermined substrate and dried by heating.
  • an aromatic organic solvent such as benzene, toluene, xylene, and anisole
  • Such a thin film has good heat resistance and also good adhesion with other layers.
  • the above high molecular weight compound can be used as a constituent material of a hole injection layer and / or a hole transport layer of an organic EL device.
  • the hole injecting layer or hole transporting layer formed of such a high molecular weight compound has a higher hole injecting property, higher mobility, and higher electron blocking property than those formed of conventional materials.
  • the exciton generated in the light-emitting layer can be confined, the probability of recombination of holes and electrons can be improved, high luminous efficiency can be obtained, and the driving voltage can be reduced to reduce the organic EL.
  • the advantage that the durability of the element is improved can be realized.
  • the high molecular weight compound of the present invention having the above-described electrical properties has a wider gap than conventional materials and is effective in confining excitons, so that it is naturally suitably used for an electron blocking layer and a light emitting layer. can do.
  • An organic EL device including an organic layer formed using the above-described high molecular weight compound of the present invention has, for example, a structure shown in FIG. That is, a transparent anode 2, a hole injection layer 3, a hole transport layer 4, a light emitting layer 5, an electron transport layer 6, and a cathode 7 are formed on a glass substrate 1 (which may be a transparent substrate such as a transparent resin substrate). Is provided.
  • the organic EL device to which the high molecular weight compound of the present invention is applied is not limited to the above layer structure, and a hole blocking layer can be provided between the light emitting layer 5 and the electron transport layer 6. 7, an electron blocking layer or the like can be provided between the hole transporting layer 11 and the light emitting layer 13, and further, between the cathode 7 and the electron transporting layer 6, as shown in FIG. An electron injection layer can also be provided. In addition, some layers can be omitted. For example, a simple layer structure in which an anode 2, a hole transport layer 4, a light emitting layer 5, an electron transport layer 6, and a cathode 7 are provided on a substrate 1 can be employed. It is also possible to have a two-layer structure in which layers having the same function are stacked.
  • the high molecular weight compound of the present invention takes advantage of its properties such as hole injecting property and hole transporting property to make use of the organic layer (for example, the hole injecting layer 3, the positive hole injecting layer 3) provided between the anode 2 and the cathode 7. It is suitably used as a material for forming the hole transport layer 4, the light emitting layer 5, or the electron blocking layer.
  • the transparent anode 2 may be formed of an electrode material known per se, and an electrode material having a large work function such as ITO or gold is placed on the substrate 1 (a transparent substrate such as a glass substrate). It is formed by vapor deposition.
  • the hole injection layer 3 provided on the transparent anode 2 is formed by using a coating solution in which the high molecular weight compound of the present invention is dissolved in an aromatic organic solvent such as toluene, xylene, and anisole. be able to. That is, the hole injection layer 3 can be formed by coating the coating solution on the transparent anode 2 by spin coating, inkjet, or the like.
  • the above-described hole injection layer 3 does not use the high molecular weight compound of the present invention, and a conventionally known material, for example, It can also be formed using the above material.
  • PEDOT poly (3,4-ethylenedioxythiophene)
  • PSS poly (styrenesulfonate)
  • a layer (thin film) using such a material can be performed by vapor deposition, spin coating, ink-jet coating, or the like. The same applies to other layers, and film formation is performed by a vapor deposition method or a coating method according to the type of a film forming material.
  • the hole transport layer 4 provided on the hole injection layer 3 is also formed by spin coating using the high molecular weight compound of the present invention or coating by inkjet or the like. Can be.
  • the hole transport layer 4 can be formed using a conventionally known hole transport material.
  • a hole transport material are as follows.
  • Benzidine derivatives for example, N, N'-diphenyl-N, N'-di (m-tolyl) benzidine (hereinafter abbreviated as TPD); N, N'-diphenyl-N, N'-di ( ⁇ -naphthyl) benzidine (hereinafter abbreviated as NPD); N, N, N ', N'-tetrabiphenylylbenzidine;
  • Amine derivatives for example, 1,1-bis [4- (di-4-tolylamino) phenyl] cyclohexane (hereinafter abbreviated as TAPC); Various triphenylamine trimers and tetramers; Coating type polymer material used also for the hole injection layer.
  • the above-described compounds of the hole transport layer including the high molecular weight compound of the present invention, may be formed alone or in combination of two or more. Alternatively, a plurality of layers may be formed using one or more kinds of the above compounds, and a multilayer film in which such layers are stacked can be used as a hole transport layer.
  • a layer serving as both the hole injection layer 3 and the hole transport layer 4 can be used.
  • the hole injection / transport layer can be formed by coating using a polymer material such as PEDOT.
  • the hole transporting layer 4 (similarly for the hole injecting layer 3), trisbromophenylamine hexachloroantimony and a radialene derivative (for example, refer to WO2014 / 009310) and the like are further added to the materials usually used for the layer. P-doped one can be used. Further, the hole transport layer 4 (or the hole injection layer 3) can be formed using a polymer compound having a TPD basic skeleton.
  • an electron blocking layer (which can be provided between the hole transport layer 11 and the light emitting layer 13 as shown in FIG. 7) is formed by spin coating or inkjet coating using the high molecular weight compound of the present invention. can do.
  • an organic EL device having an organic layer formed by using the high molecular weight compound of the present invention a known electron-blocking compound having an electron-blocking action, for example, a carbazole derivative or a compound having a triphenylsilyl group, and
  • the electron blocking layer can also be formed using a compound having a triarylamine structure.
  • Specific examples of the carbazole derivative and the compound having a triarylamine structure are as follows.
  • carbazole derivatives 4,4 ′, 4 ′′ -tri (N-carbazolyl) triphenylamine hereinafter abbreviated as TCTA
  • 1,3-bis (carbazol-9-yl) benzene hereinafter abbreviated as mCP
  • 2,2-bis (4-carbazol-9-ylphenyl) adamantane hereinafter abbreviated as Ad-Cz
  • compounds having a triarylamine structure 9- [4- (carbazol-9-yl) phenyl] -9- [4- (triphenylsilyl) phenyl] -9H-fluorene
  • the electron blocking layer may also be formed independently, including the high molecular weight compound of the present invention, or may be formed by mixing two or more kinds. Alternatively, a plurality of layers may be formed using one or more of the above compounds, and a multilayer film in which such layers are stacked can be used as an electron blocking layer.
  • the light emitting layer 5 is made of a metal complex of a quinolinol derivative such as Alq 3 or various kinds of metals such as zinc, beryllium, and aluminum. It can be formed using a light-emitting material such as a metal complex, an anthracene derivative, a bisstyrylbenzene derivative, a pyrene derivative, an oxazole derivative, or a polyparaphenylenevinylene derivative.
  • the light emitting layer 5 may be composed of a host material and a dopant material.
  • a host material in addition to the above-described light emitting material, a thiazole derivative, a benzimidazole derivative, a polydialkylfluorene derivative, or the like can be used, and further, the above-described high molecular weight compound of the present invention can be used.
  • the dopant material quinacridone, coumarin, rubrene, perylene and derivatives thereof, benzopyran derivatives, rhodamine derivatives, aminostyryl derivatives, and the like can be used.
  • the light emitting layer 5 may have a single layer structure using one or two or more light emitting materials, or may have a multilayer structure in which a plurality of layers are stacked.
  • the light emitting layer 5 can be formed using a phosphorescent light emitting material as the light emitting material.
  • a phosphorescent material a phosphorescent material of a metal complex such as iridium or platinum can be used.
  • a green phosphorescent substance such as Ir (ppy) 3
  • a blue phosphorescent substance such as FIrpic and FIr6
  • a red phosphorescent substance such as Btp 2 Ir (acac)
  • the material is used by doping a hole injection / transport host material or an electron transport host material.
  • the phosphorescent light emitting material is preferably doped into the host material by co-evaporation in the range of 1 to 30% by weight based on the entire light emitting layer in order to avoid concentration quenching.
  • a material that emits delayed fluorescence such as a CDCB derivative such as PIC-TRZ, CC2TA, PXZ-TRZ, or 4CzIPN can be used as the light-emitting material.
  • a CDCB derivative such as PIC-TRZ, CC2TA, PXZ-TRZ, or 4CzIPN
  • the driving voltage is reduced, and the luminous efficiency is reduced.
  • An improved organic EL device can be realized.
  • the high molecular weight compound of the present invention can be used as a host material having a hole injecting / transporting property.
  • carbazole derivatives such as 4,4'-di (N-carbazolyl) biphenyl (hereinafter abbreviated as CBP), TCTA, and mCP can also be used.
  • p-bis (triphenylsilyl) benzene (hereinafter abbreviated as UGH2) is used as a host material having an electron transporting property.
  • TPBI 1,3,5-phenylene
  • the hole blocking layer (not shown) provided between the light emitting layer 5 and the electron transport layer 6 includes: It can be formed using a compound having a hole blocking effect known per se.
  • known compounds having such a hole blocking effect include the following.
  • Phenanthroline derivatives such as bathocuproin (hereinafter abbreviated as BCP); Metal complexes of quinolinol derivatives such as aluminum (III) bis (2-methyl-8-quinolinate) -4-phenylphenolate (hereinafter abbreviated as BAlq); Various rare earth complexes; Triazole derivatives; Triazine derivatives; Oxadiazole derivatives and the like.
  • These materials can be used for forming the electron transport layer 6 described below, and can also be used as the hole blocking layer and the electron transport layer 6.
  • Such a hole blocking layer can also have a single layer or a multilayer structure, and each layer is formed using one or more of the above-described compounds having a hole blocking action.
  • the electron transport layer 6 is formed of a known electron transport compound such as a quinolinol derivative such as Alq 3 or BAlq.
  • a quinolinol derivative such as Alq 3 or BAlq.
  • pyridine derivatives pyrimidine derivatives
  • triazole derivatives triazine derivatives
  • oxadiazole derivatives thiadiazole derivatives
  • carbodiimide derivatives quinoxaline derivatives
  • phenanthroline derivatives silole derivatives, benzimidazole derivatives, etc. Is done.
  • the electron transport layer 6 can also have a single-layer or multi-layer structure, and each layer is formed using one or more of the above-described electron transport compounds.
  • an electron injection layer (not shown in the figure) provided as necessary may be a known one, for example, And alkali metal salts such as lithium fluoride and cesium fluoride; alkaline earth metal salts such as magnesium fluoride; metal oxides such as aluminum oxide; and organic metal complexes such as lithium quinoline.
  • alkali metal salts such as lithium fluoride and cesium fluoride
  • alkaline earth metal salts such as magnesium fluoride
  • metal oxides such as aluminum oxide
  • organic metal complexes such as lithium quinoline.
  • an electrode material having a low work function such as aluminum, a magnesium silver alloy, a magnesium indium alloy, and an aluminum magnesium alloy are used. Such an alloy having a lower work function is used as an electrode material.
  • the high molecular weight compound of the present invention to form at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron blocking layer, the luminous efficiency and power
  • An organic EL device having high efficiency, low practical driving voltage, low emission start voltage, and extremely excellent durability can be obtained.
  • this organic EL element while having high luminous efficiency, the driving voltage is reduced, the current resistance is improved, and the maximum light emission luminance is improved.
  • structural unit A the structural unit of the high molecular weight compound of the present invention represented by the general formula (1)
  • structural unit B the linked structural unit represented by the general formula (2)
  • structural unit C The thermally crosslinkable structural unit
  • structural unit D The triarylamine structural unit different from the general formula (1)
  • Example 1 (Synthesis of high molecular weight compound A) The following components were added to a reaction vessel purged with nitrogen, and nitrogen gas was passed through for 30 minutes.
  • Intermediate 1 5.0 g 1,3-dibromobenzene: 1.8 g
  • Intermediate 2 0.8 g Tripotassium phosphate: 6.9 g
  • the average molecular weight and the degree of dispersion of the polymer compound A measured by GPC were as follows. Number average molecular weight Mn (in terms of polystyrene): 32,000 Weight average molecular weight Mw (polystyrene conversion): 55,000 Dispersity (Mw / Mn): 1.7
  • FIG. 8 shows the 1 H-NMR measurement results.
  • the chemical composition formula was as follows.
  • the polymer compound A contains 40 mol% of the structural unit A represented by the general formula (1) and 50 mol% of the structural unit B represented by the general formula (2). %, And 10% by mole of the thermally crosslinkable structural unit C.
  • the average molecular weight and the degree of dispersion of the polymer compound B measured by GPC were as follows. Number average molecular weight Mn (in terms of polystyrene): 32,000 Weight average molecular weight Mw (polystyrene conversion): 57,000 Dispersion degree (Mw / Mn): 1.8
  • FIG. 9 shows the 1 H-NMR measurement results.
  • the chemical composition formula was as follows.
  • this polymer compound B contains 40 mol% of the structural unit A represented by the general formula (1) and 50 mol% of the structural unit B represented by the general formula (2). And contained the thermally crosslinkable structural unit C in an amount of 10 mol%.
  • the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and then concentrated under reduced pressure to obtain a crude polymer.
  • the crude polymer was dissolved in toluene, silica gel was added for adsorption purification, and the silica gel was removed by filtration.
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure, and 80 ml of toluene was added to and dissolved in the dried product, which was dropped into 240 ml of n-hexane, and the obtained precipitate was collected by filtration. This operation was repeated three times and dried to obtain 3.0 g of a high molecular weight compound C (yield: 80%).
  • the average molecular weight and the degree of dispersion of the polymer compound C measured by GPC were as follows. Number average molecular weight Mn (polystyrene conversion): 35,000 Weight average molecular weight Mw (polystyrene conversion): 69000 Dispersion degree (Mw / Mn): 2.0
  • FIG. 10 shows the 1 H-NMR measurement results.
  • the chemical composition formula was as follows.
  • this polymer compound C contains 40 mol% of the structural unit A represented by the general formula (1) and 50 mol% of the structural unit B represented by the general formula (2). And contained the thermally crosslinkable structural unit C in an amount of 10 mol%.
  • the average molecular weight and the degree of dispersion of the polymer compound D measured by GPC were as follows. Number average molecular weight Mn (polystyrene conversion): 44,000 Weight average molecular weight Mw (polystyrene conversion): 71,000 Dispersion degree (Mw / Mn): 1.6
  • FIG. 11 shows the 1 H-NMR measurement results.
  • the chemical composition formula was as follows.
  • the polymer compound D contains 40 mol% of the structural unit A represented by the general formula (1) and 50 mol% of the structural unit B represented by the general formula (2). And contained the thermally crosslinkable structural unit C in an amount of 10 mol%.
  • the average molecular weight and the degree of dispersion of the polymer compound E measured by GPC were as follows. Number average molecular weight Mn (in terms of polystyrene): 55,000 Weight average molecular weight Mw (in terms of polystyrene): 93,000 Dispersity (Mw / Mn): 1.7
  • FIG. 12 shows the 1 H-NMR measurement results.
  • the chemical composition formula was as follows.
  • this polymer compound E contains 40 mol% of the structural unit A represented by the general formula (1) and 50 mol% of the structural unit B represented by the general formula (2). And contained the thermally crosslinkable structural unit C in an amount of 10 mol%.
  • the average molecular weight and the degree of dispersion of the polymer compound F measured by GPC were as follows. Number average molecular weight Mn (in terms of polystyrene): 32,000 Weight average molecular weight Mw (polystyrene conversion): 54,000 Dispersity (Mw / Mn): 1.7
  • FIG. 13 shows the 1 H-NMR measurement results.
  • the chemical composition formula was as follows.
  • the polymer compound F contains 40 mol% of the structural unit A represented by the general formula (1) and 50 mol% of the structural unit B represented by the general formula (2). And a triarylamine structural unit D different from the general formula (1) in an amount of 10 mol%.
  • Example 7 (Measurement of work function) Using the high molecular weight compounds A to F synthesized in Examples 1 to 6, a coating film having a thickness of 80 nm was formed on an ITO substrate, and an ionization potential measuring device (PYS-, manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) 202 type). The results were as follows.
  • the high molecular weight compounds A to F of the present invention exhibit a favorable energy level as compared with the work function of a general hole transporting material such as NPD and TPD of 5.4 eV, and have a good hole transporting property. It turns out that he has the ability.
  • Example 8> (Production and evaluation of organic EL device) An organic EL device having a layer structure shown in FIG. 6 was produced by the following method.
  • the glass substrate 1 on which a 50 nm-thick ITO film was formed was washed with an organic solvent, and then the ITO surface was washed by UV / ozone treatment.
  • PEDOT / PSS manufactured by Heraeus
  • PEDOT / PSS is formed into a film with a thickness of 50 nm by spin coating so as to cover the transparent anode 2 (ITO) provided on the glass substrate 1 and dried on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes.
  • a hole injection layer 3 was formed.
  • Example 2 The high molecular weight compound A obtained in Example 1 was dissolved in toluene at 0.6% by weight to prepare a coating solution.
  • the substrate on which the hole injection layer 3 is formed as described above is transferred into a glove box replaced with dry nitrogen, and 25 nm is spin-coated on the hole injection layer 3 using the above-mentioned coating solution.
  • the substrate on which the hole transport layer 4 was formed as described above was mounted in a vacuum evaporation machine, and the pressure was reduced to 0.001 Pa or less.
  • the light emitting layer 5 having a thickness of 34 nm was formed on the hole transport layer 4 by binary vapor deposition of a blue light emitting material (EMD-1) having the following structural formula and a host material (EMH-1).
  • EMD-1 blue light emitting material
  • EMH-1 4: 96.
  • a 20 nm-thick electron transport layer 6 was formed by binary vapor deposition using the above-described electron transport materials ETM-1 and ETM-2.
  • the glass substrate on which the transparent anode 2, the hole injection layer 3, the hole transport layer 4, the light emitting layer 5, the electron transport layer 6, and the cathode 7 are formed is placed in a glove box in which dry nitrogen is substituted.
  • the substrate was moved, and another glass substrate for sealing was bonded using a UV curable resin to obtain an organic EL element.
  • the characteristics of the produced organic EL device were measured at room temperature in the air.
  • emission characteristics when a DC voltage was applied to the manufactured organic EL element were measured. The above measurement results are shown in Table 2.
  • Example 9 A hole transport layer 4 was formed using a coating solution prepared by dissolving the compound of Example 2 (high molecular weight compound B) in toluene at 0.6% by weight in place of the high molecular weight compound A.
  • An organic EL device was produced in exactly the same manner as in Example 8. The characteristics of the produced organic EL device were measured at room temperature in the air. Table 2 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the manufactured organic EL element.
  • Example 10 A hole transport layer 4 was formed using a coating solution prepared by dissolving the compound of Example 3 (high molecular weight compound C) in toluene at 0.6% by weight in place of the high molecular weight compound A.
  • An organic EL device was produced in exactly the same manner as in Example 8. The characteristics of the produced organic EL device were measured at room temperature in the air. Table 2 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the manufactured organic EL element.
  • Example 11 A hole transport layer 4 was formed using a coating solution prepared by dissolving the compound of Example 4 (high molecular weight compound D) in toluene at 0.6% by weight instead of the high molecular weight compound A.
  • An organic EL device was produced in exactly the same manner as in Example 8. The characteristics of the produced organic EL device were measured at room temperature in the air. Table 2 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the manufactured organic EL element.
  • Example 12 A hole transport layer 4 was formed using a coating solution prepared by dissolving the compound of Example 5 (high molecular weight compound E) in toluene at 0.6% by weight in place of the high molecular weight compound A.
  • An organic EL device was produced in exactly the same manner as in Example 8. The characteristics of the produced organic EL device were measured at room temperature in the air. Table 2 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the manufactured organic EL element.
  • Example 13 A hole transport layer 4 was formed using a coating solution prepared by dissolving the compound of Example 6 (high molecular weight compound F) in toluene at 0.6% by weight in place of the high molecular weight compound A.
  • An organic EL device was produced in exactly the same manner as in Example 8. The characteristics of the produced organic EL device were measured at room temperature in the air. Table 2 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the manufactured organic EL element.
  • Example 1 was repeated except that the hole transport layer 4 was formed using a coating solution prepared by dissolving the following TFB (hole transporting polymer) in toluene at 0.6% by weight in place of the high molecular weight compound A. In the same manner as in Example 8, an organic EL device was produced.
  • TFB hole transporting polymer
  • TFB hole transporting polymer
  • 4,4 ′-(N- (4-sec-butylphenyl)) diphenylamine Hole Transport Polymer ADS259BE, manufactured by American Dye Source Co.
  • the device life was 560 cd / m 2 (constant initial luminance of 100%) when the device was driven at a constant current with the luminance at the start of light emission (initial luminance) being 700 cd / m 2. (Corresponding to 80% at the time of performing: 80% attenuation).
  • the luminous efficiency when a current having a current density of 10 mA / cm 2 was passed was 5.53 cd / A of the organic EL element of Comparative Example 1 and 9 for the organic EL element of Example 8. 0.03 cd / A, 7.37 cd / A for the organic EL device of Example 9, 9.58 cd / A for the organic EL device of Example 10, 7.01 cd / A for the organic EL device of Example 11, and Example 12.
  • the efficiency was 7.80 cd / A
  • the efficiency was 8.82 cd / A.
  • the organic EL element of Example 8 was 190 hours
  • the organic EL element of Example 9 was 115 hours
  • the organic EL element of Comparative Example 1 was 7 hours.
  • the organic EL devices of Example 10 had a long life of 83 hours
  • the organic EL device of Example 11 had 409 hours
  • the organic EL device of Example 12 had 264 hours
  • the organic EL device of Example 13 had a long life of 29 hours.
  • Example 14 An organic EL device having a layer structure shown in FIG. 7 was manufactured by the following method.
  • the glass substrate 8 on which a 50 nm-thick ITO film was formed was washed with an organic solvent, and then the ITO surface was washed by UV / ozone treatment.
  • PEDOT / PSS manufactured by Heraeus
  • PEDOT / PSS is formed to a thickness of 50 nm by spin coating so as to cover the transparent anode 9 (ITO) provided on the glass substrate 8, and dried on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes.
  • a hole injection layer 10 was formed.
  • a coating solution was prepared by dissolving 0.6% by weight of a high molecular weight compound HTM-1 having the following structural formula in toluene.
  • the substrate on which the hole injection layer 10 is formed as described above is transferred into a glove box replaced with dry nitrogen, and the hole injection layer 10 is spin-coated on the hole injection layer 10 using the above-mentioned coating solution to a thickness of 25 nm.
  • Example 2 The high molecular weight compound A obtained in Example 1 was dissolved in toluene at 0.6% by weight to prepare a coating solution. A coating layer having a thickness of 15 nm was formed on the hole transport layer 11 by spin coating using the above coating solution, and further dried on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes to form an electron blocking layer 12. .
  • the substrate on which the electron blocking layer 12 was formed as described above was mounted in a vacuum evaporation machine, and the pressure was reduced to 0.001 Pa or less.
  • a light emitting layer 13 having a thickness of 34 nm was formed by binary vapor deposition of a blue light emitting material (EMD-1) and a host material (EMH-1).
  • EMD-1 blue light emitting material
  • EMH-1 host material
  • a 20 nm-thick electron transport layer 14 was formed by dual vapor deposition using the electron transport materials ETM-1 and ETM-2.
  • the cathode 15 aluminum was deposited to a thickness of 100 nm to form the cathode 15.
  • the glass substrate on which the transparent anode 9, the hole injection layer 10, the hole transport layer 11, the electron blocking layer 12, the light emitting layer 13, the electron transport layer 14, and the cathode 15 are formed is replaced with dry nitrogen.
  • the glass substrate was moved into the glove box, and another glass substrate for sealing was bonded using a UV-curable resin to obtain an organic EL device.
  • the characteristics of the produced organic EL device were measured at room temperature in the air.
  • emission characteristics when a DC voltage was applied to the manufactured organic EL element were measured. The measurement results are shown in Table 3.
  • the glass substrate 1 on which a 50 nm-thick ITO film was formed was washed with an organic solvent, and then the ITO surface was washed by UV / ozone treatment.
  • PEDOT / PSS manufactured by Heraeus
  • PEDOT / PSS is formed into a film with a thickness of 50 nm by spin coating so as to cover the transparent anode 2 (ITO) provided on the glass substrate 1 and dried on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes.
  • a hole injection layer 3 was formed.
  • a coating solution was prepared by dissolving the high molecular weight compound HTM-1 in toluene at 0.6% by weight.
  • the substrate on which the hole injection layer 3 is formed as described above is transferred into a glove box replaced with dry nitrogen, and 25 nm is spin-coated on the hole injection layer 3 using the above-mentioned coating solution.
  • the substrate on which the hole transport layer 4 was formed as described above was mounted in a vacuum evaporation machine, and the pressure was reduced to 0.001 Pa or less.
  • the glass substrate on which the transparent anode 2, the hole injection layer 3, the hole transport layer 4, the light emitting layer 5, the electron transport layer 6, and the cathode 7 are formed is placed in a glove box in which dry nitrogen is substituted.
  • the substrate was moved, and another glass substrate for sealing was bonded using a UV curable resin to obtain an organic EL element.
  • the characteristics of the produced organic EL device were measured at room temperature in the air.
  • emission characteristics when a DC voltage was applied to the manufactured organic EL element were measured. The measurement results are shown in Table 3.
  • the device lifetime was 630 cd / m 2 (initial brightness was 100%) when the device was driven at a constant current with the emission brightness (initial brightness) at the start of light emission set to 700 cd / m 2. (Corresponding to 90% at the time of performing: 90% decay).
  • the luminous efficiency when a current having a current density of 10 mA / cm 2 was passed was 8.26 cd / A of the organic EL element of Comparative Example 2 and 9 for the organic EL element of Example 14.
  • the efficiency was as high as .29 cd / A.
  • the organic EL element of Example 14 had a long life of 153 hours, compared to 55 hours of the organic EL element of Comparative Example 2.
  • the organic EL device including the organic layer formed by using the high molecular weight compound of the present invention can realize an organic EL device having higher luminous efficiency and longer life than conventional organic EL devices. I understood.
  • Example 15> (Measurement and evaluation of residual film ratio) A thin film was formed on a glass substrate by spin coating using a solution of the high molecular weight compound A synthesized in Example 1 dissolved in 0.6% by weight in toluene. The obtained film was transferred into a glove box replaced with dry nitrogen, and baked on a hot plate at 200 ° C. for 60 minutes or at 230 ° C. for 10 minutes. After cooling the baked film to room temperature, the absorption intensity for light having a wavelength of 300 to 700 nm was measured using a spectrophotometer (U-3000: manufactured by Hitachi, Ltd.). Further, the film whose absorption intensity was measured was subjected to toluene rinsing at 2,000 rpm for 15 seconds using a spin coater. The absorption intensity of the rinsed film was measured using a spectrophotometer.
  • Remaining film ratio (%) ( ⁇ / ⁇ ) ⁇ 100 Where: ⁇ is the absorption intensity after rinsing (peak top), ⁇ is the absorption intensity (peak top) before rinsing.
  • Example 17 The remaining film ratio was calculated in the same manner as in Example 15 except that the high molecular weight compound A was changed to the high molecular weight compound C synthesized in Example 3, and the results are shown in Table 4.
  • Example 18 The remaining film ratio was calculated in the same manner as in Example 15 except that the high molecular weight compound A was changed to the high molecular weight compound D synthesized in Example 4, and the results are shown in Table 4.
  • Example 19 The remaining film ratio was calculated in the same manner as in Example 15 except that the high molecular weight compound A was changed to the high molecular weight compound E synthesized in Example 5, and the results are shown in Table 4.
  • the high molecular weight compound A was 96.3% in a 200 ° C./60 minute bake, 100% in a 230 ° C./10 minute bake, and the high molecular weight compound B was 90% in a 200 ° C./60 minute bake.
  • the high molecular weight compound of the present invention was found to have high curability (thermal crosslinkability) from the fact that the film had a residual film ratio.
  • the high molecular weight compound of the present invention has a high hole transporting ability, an excellent electron blocking ability, and a good thermal crosslinking property, and thus is excellent as a compound for a coating type organic EL device.
  • a coating-type organic EL device using the compound, high luminous efficiency and power efficiency can be obtained and durability can be improved. This has made it possible to develop a wide range of applications such as home appliances and lighting.
  • Electron blocking layer 1, 8, a glass substrate 2, 9, a transparent anode 3, 10, a hole injection layer 4, 11, a hole transport layer 5, 13, a light emitting layer 6, 14, ..Electron transport layer 7, 15 ... Cathode 12 ... Electron blocking layer

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Abstract

本発明の目的は、正孔の注入・輸送性能に優れ、電子阻止能力を有し、薄膜状態で高い安定性がある高分子量化合物を提供することにある。更に、前記高分子量化合物により形成された有機層（薄膜）を有する、発光効率が高く、長寿命な有機ＥＬ素子を提供することにある。　本発明の高分子量化合物は、特定のトリアリールアミン構造単位及び特定の連結構造単位からなる、一般式（３）で表される繰り返し単位を含み、ポリスチレン換算で１０，０００以上１，０００，０００未満の重量平均分子量を有するものである。

Description

分子主鎖にターフェニル構造を含むトリアリールアミン高分子量化合物およびこれらの高分子量化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子
　本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）に適した高分子量化合物と該素子に関するものである。
　有機ＥＬ素子は自発光性素子であるため、液晶素子にくらべて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であるため、活発な研究がなされてきた。
　有機ＥＬ素子は、有機化合物の薄膜（有機層）を、陽極と陰極で挟んだ構成を有している。薄膜の形成方法としては、真空蒸着法と塗布法に大別される。真空蒸着法は、主に低分子化合物を用い、真空中で基板上に薄膜を形成する手法であり、既に実用化されている技術である。一方、塗布法は、主に高分子化合物を用い、インクジェットや印刷など、溶液を用いて基板上に薄膜を形成する手法であり、材料の使用効率が高く、大面積化、高精細化に適しており、今後の大面積有機ＥＬディスプレイには不可欠の技術である。
　低分子材料を用いた真空蒸着法は、材料の使用効率が極端に低く、基板を大型化すればシャドーマスクのたわみが大きくなり、大型基板への均一な蒸着は困難となる。また製造コストも高くなるといった問題も抱えている。
　一方、高分子材料は、有機溶剤に溶解させたその溶液を塗布することにより、大型基板でも均一な膜を形成することが可能であり、これを利用してインクジェット法や印刷法に代表される塗布法を用いることができる。そのため、材料の使用効率を高めることが可能となり、素子作製にかかる製造コストを大幅に削減することができる。
　これまで、高分子材料を用いた有機ＥＬ素子が種々検討されてきたが、発光効率や寿命などの素子特性は必ずしも十分でないという問題があった（例えば、特許文献１～特許文献５参照）。
　また、これまで高分子有機ＥＬ素子に用いられてきた代表的な正孔輸送材料として、ＴＦＢと呼ばれるフルオレンポリマーが知られていた（特許文献６～特許文献７参照）。しかしながら、ＴＦＢは正孔輸送性が不十分であり、かつ電子阻止性が不十分であるため、電子の一部が発光層を通り抜けてしまい、発光効率の向上が期待できないという問題があった。また、隣接層との膜密着性が低いことから、素子の長寿命化も期待できないという問題があった。
ＵＳ２００８０２７４３０３ 特開２００７－１１９７６３号公報 ＵＳ２０１００１７６３７７ 特開２００７－１７７２２５号公報 ＵＳ７６５１７４６ 国際公開ＷＯ１９９９／０５４３８５ 国際公開ＷＯ２００５／０５９９５１
　本発明の目的は、正孔の注入・輸送性能に優れ、電子阻止能力を有し、薄膜状態での安定性が高い高分子材料を提供することにある。
　本発明の目的は、上記高分子材料により形成された有機層（薄膜）を有しており、発光効率が高く、長寿命な有機ＥＬ素子を提供することにある。
　本発明者らは、分子主鎖にターフェニル構造を含むトリアリールアミンが、高い正孔注入・輸送能力を有し、さらにワイドギャップ化も期待できることに着目し、種々のターフェニル構造単位を含むトリアリールアミン高分子量化合物を合成して検討した結果、正孔注入・輸送能力に加え、ワイドギャップ且つ優れた耐熱性と薄膜安定性を有する新規な構造の高分子量化合物を見出し、本発明を完成するに至った。
　本発明によれば、下記一般式（１）で表されるトリアリールアミン構造単位、及び下記一般式（２）で表される連結構造単位からなり、下記一般式（３）で表される繰り返し単位を含む高分子量化合物が提供される。
　本発明によれば、一対の電極と、その間に挟まれた少なくとも１つの有機層を有する有機ＥＬ素子であって、上記の高分子量化合物を構成材料として含有する有機層を、少なくとも１つ有していることを特徴とする有機ＥＬ素子が提供される。
　本発明の有機ＥＬ素子においては、前記有機層が、正孔輸送層、電子阻止層、正孔注入層或いは発光層であることが好適である。
　すなわち、本発明は以下のとおりである。
［１］下記一般式（１）で表されるトリアリールアミン構造単位、及び下記一般式（２）で表される連結構造単位からなる、下記一般式（３）で表される繰り返し単位を含み、ポリスチレン換算で１０，０００以上１，０００，０００未満の重量平均分子量を有している高分子量化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　前記式中、
　Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子、重水素原子、シアノ基、ニトロ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１ないし８のアルキル基もしくはアルキルオキシ基、炭素数５ないし１０のシクロアルキル基もしくはシクロアルキルオキシ基、炭素数２ないし６のアルケニル基、またはアリールオキシ基を示し、
　Ｒ２は、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基もしくはアルキルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキル基もしくはシクロアルキルオキシ基を示し、
　Ｘは、水素原子、アミノ基、１価のアリール基、または１価のヘテロアリール基を示し、
　Ｌは、２価のフェニル基を示し、ｎは０～３の整数を示し、
　ａは０～３の整数を示し、ｂは０～４の整数を示す。
［２］Ｒ１が水素原子である［１］に記載の高分子量化合物。
［３］Ｒ２が炭素数１～８のアルキル基である［１］または［２］に記載の高分子量化合物。
［４］Ｘが水素原子である［１］～［３］のいずれか１項に記載の高分子量化合物。
［５］Ｘが、ジフェニルアミノ基、フェニル基、ナフチル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、インデノカルバゾリル基、またはアクリジニル基である［１］～［３］のいずれか１項に記載の高分子量化合物。
［６］さらに、熱架橋性構造単位、及び前記一般式（２）で表される連結構造単位からなる繰り返し単位を含む［１］～［５］のいずれか１項に記載の高分子量化合物。
［７］熱架橋性構造単位が、後の図に示す構造単位（４ａ）～（４ｚ）である［６］に記載の高分子量化合物。
［８］さらに、前記一般式（１）とは異なるトリアリールアミン構造単位、及び前記一般式（２）で表される連結構造単位からなる繰り返し単位を含む［１］～［５］のいずれか１項に記載の高分子量化合物。
［９］一対の電極と、その間に挟まれた少なくとも１つの有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、［１］～［８］のいずれか１項に記載の高分子量化合物を構成材料として含有する有機層を、少なくとも１つ有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
［１０］前記有機層が正孔輸送層である、［９］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［１１］前記有機層が電子阻止層である、［９］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［１２］前記有機層が正孔注入層である、［９］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［１３］前記有機層が発光層である、［９］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　上述した一般式（１）で表されるトリアリールアミン構造単位（２価の基）及び一般式（２）で表される連結構造単位（２価の基）を有する本発明の高分子量化合物は、例えば、該構造単位を繰り返し単位として有するポリマーであり、好適には、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）で測定したポリスチレン換算での重量平均分子量が１０，０００以上１，０００，０００未満の範囲にある。
　かかる高分子量化合物は、
　（１）正孔の注入特性が良い。
　（２）正孔の移動度が大きい。
　（３）ワイドギャップであり、電子阻止能力に優れる。
　（４）薄膜状態が安定である。
　（５）耐熱性に優れている。
という特性を有している。
　このような高分子量化合物により形成された有機層、例えば、正孔輸送層、電子阻止層、正孔注入層或いは発光層が、一対の電極間に形成されている有機ＥＬ素子は、
　（１）発光効率および電力効率が高い。
　（２）実用駆動電圧が低い。
　（３）長寿命である。
という利点を有している。
本発明の高分子量化合物が有する一般式（２）で表される連結構造単位として好適な構造単位１～１１の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する一般式（２）で表される連結構造単位として好適な構造単位１２～２１の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する一般式（２）で表される連結構造単位として好適な構造単位２２～３１の化学構造を示す図。 熱架橋性構造単位（４ａ）～（４ｐ）の化学構造を示す図。 熱架橋性構造単位（４ｑ）～（４ｚ）の化学構造を示す図。 本発明の有機ＥＬ素子が有する層構成の一例を示す図。 本発明の有機ＥＬ素子が有する層構成の一例を示す図。 実施例１で合成された本発明の高分子量化合物（化合物Ａ）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図。 実施例２で合成された本発明の高分子量化合物（化合物Ｂ）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図。 実施例３で合成された本発明の高分子量化合物（化合物Ｃ）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図。 実施例４で合成された本発明の高分子量化合物（化合物Ｄ）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図。 実施例５で合成された本発明の高分子量化合物（化合物Ｅ）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図。 実施例６で合成された本発明の高分子量化合物（化合物Ｆ）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図。
＜トリアリールアミン構造単位及び連結構造単位＞
　本発明の高分子量化合物が有するトリアリールアミン構造単位及び連結構造単位はいずれも２価の基であり、それぞれ下記の一般式（１）、（２）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　前記一般式（１）、（２）において、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子、重水素原子、シアノ基、ニトロ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１ないし８のアルキル基もしくはアルキルオキシ基、炭素数５ないし１０のシクロアルキル基もしくはシクロアルキルオキシ基、炭素数２ないし６のアルケニル基、またはアリールオキシ基を示す。
　かかるＲ１において、上記のアルキル基、アルキルオキシ基、シクロアルキル基、シクロアルキルオキシ基、アルケニル基、及びアリールオキシ基の例としては、以下の基が挙げられる。
アルキル基（炭素数１～８）；
　　メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソへキシル基、ネオへキシル基、ｎ－ヘプチル基、イソへプチル基、ネオへプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ネオオクチル基等。
アルキルオキシ基（炭素数１～８）；
　　メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、ｎ－ヘプチルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基等。
シクロアルキル基（炭素数５～１０）；
　　シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基等。
シクロアルキルオキシ基（炭素数５～１０）；
　　シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１－アダマンチルオキシ基、２－アダマンチルオキシ基等。
アルケニル基（炭素数２～６）；
　　ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２－ブテニル基等。
アリールオキシ基；
　　フェニルオキシ基、トリルオキシ基等。
　本発明の高分子量化合物においては、上記のＲ１は、水素原子または重水素原子が好適であり、合成上、水素原子であることが最も好適である。
　前記一般式（１）において、Ｒ２は、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基もしくはアルキルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキル基もしくはシクロアルキルオキシ基を示す。
　かかるＲ２において、上記のアルキル基、アルキルオキシ基、シクロアルキル基、シクロアルキルオキシ基の例としては、Ｒ１において示した基と同様の基が挙げられる。
　本発明の高分子量化合物においては、上記のＲ２は、溶解性を高めるため、炭素素１～８のアルキル基であることが好適であり、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基であることが最も好適である。
　前記一般式（１）、（２）において、ａは０～３の整数を示し、ｂは０～４の整数を示す。
　前記一般式（２）において、Ｘは水素原子、アミノ基、１価のアリール基、または１価のヘテロアリール基を示す。
　かかるＸにおいて、１価のアリール基、１価のヘテロアリール基の例としては、以下の基が挙げられる。
アリール基；
　　フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基等。
ヘテロアリール基；
　　ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、インデノカルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基等。
　また、上記のアミノ基、アリール基やヘテロアリール基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、重水素原子、シアノ基、ニトロ基などに加え、以下の基を挙げることができる。
　　ハロゲン原子、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子；
　　アルキル基、特に炭素数が１～８のもの、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソへキシル基、ネオへキシル基、ｎ－ヘプチル基、イソへプチル基、ネオへプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ネオオクチル基；
　　アルキルオキシ基、特に炭素数１～８のもの、例えば、メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基；
　　アルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基；
　　アリールオキシ基、例えば、フェニルオキシ基、トリルオキシ基；
　　アリール基、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基；
　　ヘテロアリール基、例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、インデノカルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基；
　　アリールビニル基、例えば、スチリル基、ナフチルビニル基；
　　アシル基、例えば、アセチル基、ベンゾイル基等。
　また、これらの置換基は、上記で例示した置換基をさらに有していてもよい。
　さらに、これらの置換基は、それぞれ独立して存在していることが好ましいが、これらの置換基同士が、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して、互いに結合して環を形成していてもよい。
　例えば、上記のアリール基やヘテロアリール基は、置換基としてフェニル基を有していてもよく、このフェニル基は、さらに置換基としてフェニル基を有していてもよい。即ち、アリール基を例に取ると、このアリール基は、ビフェニリル基、ターフェニリル基、トリフェニレニル基であってもよい。
　前記一般式（１）において、Ｌは２価のフェニル基を示し、ｎは０～３の整数を示す。
　また、上記のＬは置換基を有していてもよい。置換基の例としては、上述のＸが有していてもよい置換基と同様の基が挙げられ、これらの置換基はさらに置換基を有していてもよい。
　本発明において、上述した一般式（２）で表される連結構造単位の具体例を、図１から図３に、構造単位１～３１として示した。尚、図１から図３に示された化学式において、破線は、隣接する構造単位への結合手を示し、環から延びている先端がフリーの実線は、そのフリーの先端がメチル基であることを示している。連結構造単位として好ましい具体例を示したが、本発明で用いられる連結構造単位はこれらの構造単位に限定されるものではない。
＜高分子量化合物＞
　上述した一般式（１）で表されるトリアリールアミン構造単位、及び一般式（２）で表される連結構造単位からなる、一般式（３）で表される繰り返し単位を含む本発明の高分子量化合物は、既に述べたように、正孔の注入特性、正孔の移動度、電子阻止能力、薄膜安定性、耐熱性等の特性が優れているものであるが、これらの特性をより高め且つ成膜性を確保するという観点から、例えば、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算での重量平均分子量は、好ましくは１０，０００以上１，０００，０００未満、より好ましくは１０，０００以上５００，０００未満、さらに好ましくは１０，０００以上２００，０００未満の範囲である。
　また、本発明の高分子量化合物は、例えばコーティングにより有機ＥＬ素子中の有機層の形成に適用した場合の塗布性や他の層との密着性、耐久性を確保するために、他の構造単位との共重合体であることが好ましい。このような他の構造単位としては、例えば熱架橋性構造単位や一般式（１）とは異なるトリアリールアミン構造単位がある。
　熱架橋性構造単位は、構造単位中にビニル基やシクロブタン環などの反応性官能基を有する構造単位であり、その具体例を図４から図５に、式（４ａ）～（４ｚ）で示した。これらは熱架橋性構造単位として好ましい具体例であるが、本発明で用いられる熱架橋性構造単位はこれらの構造単位に限定されるものではない。
　尚、上記式（４ａ）～（４ｚ）において、破線は、隣接する構造単位への結合手を示し、環から延びている先端がフリーの実線は、その先端がメチル基であることを示している。
　また、上記式中のＲ１、Ｒ２、ａ及びｂは、いずれも一般式（１）で示したものと同じである。
　熱架橋性構造単位や一般式（１）とは異なるトリアリールアミン構造単位などの他の構造単位は、単独で本発明の高分子量化合物中に含まれていてもよく、上述した一般式（２）で表される連結構造単位とともに繰り返し単位を構成して本発明の高分子量化合物中に含まれていてもよい。
　本発明の高分子量化合物において、一般式（１）で表される構造単位をＡ、一般式（２）で表される連結構造単位をＢ、熱架橋性構造単位または一般式（１）とは異なるトリアリールアミン構造単位をＣで表したとき、構造単位Ａを１モル％以上、特に２０モル％以上含んでいることが好ましく、このような量で構造単位Ａを含んでいることを条件として、構造単位Ｂを１モル％以上、特に３０～７０モル％の量で含み、さらには、構造単位Ｃを１モル％以上、特に５～２０モル％の量で含んでいることが好ましく、このような条件を満足するように構造単位Ａ、Ｂ及びＣを含む３元共重合体であることが、有機ＥＬ素子の有機層を形成する上で最も好適である。
　このような本発明の高分子量化合物は、スズキ重合反応やＨＡＲＴＷＩＧ－ＢＵＣＨＷＡＬＤ重合反応により、それぞれＣ－Ｃ結合或いはＣ－Ｎ結合を形成して各構造単位を連鎖することにより合成される。具体的には、各構造単位を有する単位化合物を用意し、この単位化合物を適宜ホウ酸エステル化或いはハロゲン化し、適宜の触媒を使用して重縮合反応することにより、本発明の高分子量化合物を合成することができる。
　例えば、一般式（１）の構造単位を導入するための化合物としては、下記一般式（１ａ）で表されるトリアリールアミン誘導体を使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 　式中、Ｑは、水素原子、ハロゲン原子またはホウ酸エステル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｌは、いずれも一般式（１）で示したものと同じである。
　即ち、上記一般式（１ａ）において、Ｑが水素原子であるものが、一般式（１）の構造単位を導入するための単位化合物であり、Ｑがハロゲン原子またはホウ酸エステル基であるものが、それぞれポリマーを合成するために使用されるハロゲン化物またはホウ酸エステル化物である。前記ハロゲン原子は、Ｂｒであることが好ましい。
　例えば、一般式（１）で表される構造単位Ａを４０モル％、一般式（２）で表される構造単位Ｂを５０モル％、熱架橋性構造単位Ｃ（図４の式（４ｅ））を１０モル％で含む共重合体は下記に示す一般式（５）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　このような高分子量化合物は、ホウ酸エステル化体とハロゲン化体との重縮合反応で合成することができるが、構造単位Ａと構造単位Ｃを導入するための中間体がホウ酸エステル化体であり、これに対し、構造単位Ｂを導入するための中間体がハロゲン化体であるか、または、構造単位Ａと構造単位Ｃを導入するための中間体がハロゲン化体であり、これに対し、構造単位Ｂを導入するための中間体がホウ酸エステル化体であることが必要である。つまり、ハロゲン化体とホウ酸エステル化体のモル比率は等しくなければならない。
　上述した本発明の高分子量化合物は、ベンゼン、トルエン、キシレン、アニソールなどの芳香族系有機溶媒に溶解させて塗布液を調製し、この塗布液を所定の基材上にコーティングして加熱乾燥することにより、正孔注入性、正孔輸送性、電子阻止性などの特性に優れた薄膜を形成することができる。かかる薄膜は耐熱性も良好であり、さらには他の層との密着性も良好である。
　上記高分子量化合物は、有機ＥＬ素子の正孔注入層および／または正孔輸送層の構成材料として使用することができる。このような高分子量化合物により形成された正孔注入層或いは正孔輸送層は、従来の材料で形成されたものに比して、正孔の注入性が高く、移動度が大きく、電子阻止性が高く、発光層内で生成した励起子を閉じ込めることができ、さらに正孔と電子が再結合する確率を向上させ、高発光効率を得ることができると共に、駆動電圧が低下して、有機ＥＬ素子の耐久性が向上するという利点を実現できる。
　また、上記のような電気特性を有する本発明の高分子量化合物は、従来の材料よりもワイドギャップであり、励起子の閉じ込めに有効なため、当然、電子阻止層や発光層にも好適に使用することができる。
＜有機ＥＬ素子＞
　上述した本発明の高分子量化合物を用いて形成される有機層を備えた有機ＥＬ素子は、例えば図６に示す構造を有している。即ち、ガラス基板１（透明樹脂基板など、透明基板であってもよい）の上に、透明陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６及び陰極７が設けられている。
　勿論、本発明の高分子量化合物が適用される有機ＥＬ素子は、上記の層構造に限定されるものではなく、発光層５と電子輸送層６との間に正孔阻止層を設けることができ、また、図７に示す構造のように、正孔輸送層１１と発光層１３との間に電子阻止層などを設けることができるし、さらには、陰極７と電子輸送層６との間に電子注入層を設けることもできる。さらに、いくつかの層を省略することもできる。例えば、基板１上に、陽極２、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６及び陰極７を設けたシンプルな層構造とすることもできる。また、同一の機能を有する層を重ねた２層構造とすることも可能である。
　本発明の高分子量化合物は、その正孔注入性や正孔輸送性などの特性を活かして、上記の陽極２と陰極７との間に設けられる有機層（例えば、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５或いは電子阻止層）の形成材料として好適に使用される。
　上記の有機ＥＬ素子において、透明陽極２は、それ自体公知の電極材料で形成されていてよく、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料を基板１（ガラス基板等の透明基板）の上に蒸着することにより形成される。
　また、透明陽極２上に設けられている正孔注入層３は、本発明の高分子量化合物を、例えばトルエン、キシレン、アニソールなどの芳香族系有機溶媒に溶解させた塗布液を用いて形成することができる。即ち、この塗布液を、スピンコート、インクジェットなどにより、透明陽極２上にコーティングすることにより、正孔注入層３を形成することができる。
　また、本発明の高分子量化合物を用いて形成される有機層を備えた有機ＥＬ素子において、上記の正孔注入層３は本発明の高分子量化合物を用いずに、従来公知の材料、例えば以下の材料を用いて形成することもできる。
　　銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物；
　　スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体；
　　単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン（例えば、トリフェニルアミン３量体及び４量体）；
　　ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物；
　　塗布型の高分子材料、例えばポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、ポリ（スチレンスルフォネート）（ＰＳＳ）等。
　このような材料を用いての層（薄膜）の形成は、蒸着法や、スピンコート法やインクジェット法などによるコーティングにより行うことができる。これらは、他の層についても同様であり、膜形成材料の種類に応じて、蒸着法やコーティング法により成膜が行われる。
　上記の正孔注入層３の上に設けられている正孔輸送層４も、正孔注入層３と同様、本発明の高分子量化合物を用いてのスピンコートやインクジェットなどによるコーティングによって形成することができる。
　また、本発明の高分子量化合物を用いて形成される有機層を備えた有機ＥＬ素子において、従来公知の正孔輸送材料を用いて正孔輸送層４を形成することもできる。このような正孔輸送材料として代表的なものは、次のとおりである。
ベンジジン誘導体、例えば、
　　Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｍ－トリル）ベンジジン（以下、ＴＰＤと略す）；
　　Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（α－ナフチル）ベンジジン（以下、ＮＰＤと略す）；
　　Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラビフェニリルベンジジン；
アミン系誘導体、例えば、
　　１，１－ビス［４－（ジ－４－トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（以下、ＴＡＰＣと略す）；
　　種々のトリフェニルアミン３量体および４量体；
　　正孔注入層用としても使用される塗布型高分子材料等。
　上述した正孔輸送層の化合物は、本発明の高分子量化合物を含め、それぞれ単独で成膜してもよいが、２種以上混合して成膜することもできる。また、上記化合物の１種または複数種を用いて複数の層を形成し、このような層が積層された多層膜を正孔輸送層とすることもできる。
　また、本発明の高分子量化合物を用いて形成される有機層を備えた有機ＥＬ素子において、正孔注入層３と正孔輸送層４とを兼ねた層とすることもでき、このような正孔注入・輸送層は、ＰＥＤＯＴなどの高分子材料を用いてコーティングにより形成することができる。
　尚、正孔輸送層４（正孔注入層３も同様）において、該層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモンやラジアレン誘導体（例えば、ＷＯ２０１４／００９３１０参照）などをＰドーピングしたものを使用することができる。また、ＴＰＤ基本骨格を有する高分子化合物などを用いて正孔輸送層４（或いは正孔注入層３）を形成することができる。
　さらに、電子阻止層（図７のように、正孔輸送層１１と発光層１３との間に設けることができる）も、本発明の高分子量化合物を用いてスピンコートやインクジェットなどによるコーティングによって形成することができる。
　また、本発明の高分子量化合物を用いて形成される有機層を備えた有機ＥＬ素子において、電子阻止作用を有する公知の電子阻止性化合物、例えば、カルバゾール誘導体や、トリフェニルシリル基を有し且つトリアリールアミン構造を有する化合物などを用いて電子阻止層を形成することもできる。カルバゾール誘導体及びトリアリールアミン構造を有する化合物の具体例は、以下の通りである。
カルバゾール誘導体の例
　　４，４’，４’’－トリ（Ｎ－カルバゾリル）トリフェニルアミン（以下、ＴＣＴＡと略す）；
　　９，９－ビス［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］フルオレン；
　　１，３－ビス（カルバゾール－９－イル）ベンゼン（以下、ｍＣＰと略す）；
　　２，２－ビス（４－カルバゾール－９－イルフェニル）アダマンタン（以下、Ａｄ－Ｃｚと略す）
トリアリールアミン構造を有する化合物の例
　　９－［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］－９－［４－（トリフェニルシリル）フェニル］－９Ｈ－フルオレン
　電子阻止層も、本発明の高分子量化合物を含め、それぞれ単独で成膜してもよいが、２種以上混合して成膜することもできる。また、上記化合物の１種または複数種を用いて複数の層を形成し、このような層が積層された多層膜を電子阻止層とすることもできる。
　本発明の高分子量化合物を用いて形成される有機層を備えた有機ＥＬ素子において、発光層５は、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体の他、亜鉛やベリリウム、アルミニウムなどの各種の金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などの発光材料を用いて形成することができる。
　また、発光層５をホスト材料とドーパント材料とで構成することもできる。この場合のホスト材料として、上記の発光材料に加え、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを使用することができ、さらに、前述した本発明の高分子量化合物を使用することもできる。ドーパント材料としては、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレンおよびそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体などを用いることができる。
　このような発光層５も、各発光材料の１種或いは２種以上を用いた単層構成とすることもできるし、複数の層を積層した多層構造とすることもできる。
　さらに、発光材料として燐光発光材料を使用して発光層５を形成することもできる。燐光発光材料としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。例えば、Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体などを用いることができ、これらの燐光発光材料は、正孔注入・輸送性のホスト材料や電子輸送性のホスト材料にドープして使用される。
　尚、燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して１～３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。
　また、発光材料としてＰＩＣ－ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ－ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である。（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ．，９８，０８３３０２（２０１１）参照）。
　本発明の高分子量化合物を、ドーパントと呼ばれている蛍光発光体や燐光発光体もしくは遅延蛍光を放射する材料を担持させて発光層５を形成することにより、駆動電圧が低下し、発光効率が改善された有機ＥＬ素子を実現できる。
　本発明の高分子量化合物を用いて形成される有機層を備えた有機ＥＬ素子において、正孔注入・輸送性のホスト材料としては、本発明の高分子量化合物を用いることができる。その他に、４，４’－ジ（Ｎ－カルバゾリル）ビフェニル（以後、ＣＢＰと略称する）、ＴＣＴＡ、ｍＣＰなどのカルバゾール誘導体などを用いることもできる。
　また、本発明の高分子量化合物を用いて形成される有機層を備えた有機ＥＬ素子において、電子輸送性のホスト材料としては、ｐ－ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン（以後、ＵＧＨ２と略称する）や２，２’，２’’－（１，３，５－フェニレン）－トリス（１－フェニル－１Ｈ－ベンズイミダゾール）（以後、ＴＰＢＩと略称する）などを用いることができる。
　本発明の高分子量化合物を用いて形成される有機層を備えた有機ＥＬ素子において、発光層５と電子輸送層６との間に設ける正孔阻止層（図では示されていない）としては、それ自体公知の正孔阻止作用を有する化合物を用いて形成することができる。このような正孔阻止作用を有する公知化合物の例としては、以下のものをあげることができる。
　　バソクプロイン（以後、ＢＣＰと略称する）などのフェナントロリン誘導体；
　　アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２－メチル－８－キノリナート）－４－フェニルフェノレート（以後、ＢＡｌｑと略称する）などのキノリノール誘導体の金属錯体；
　　各種希土類錯体；
　　トリアゾール誘導体；
　　トリアジン誘導体；
　　オキサジアゾール誘導体等。
　これらの材料は、以下に述べる電子輸送層６の形成にも使用することができ、さらには、正孔阻止層兼電子輸送層６として使用することもできる。
　このような正孔阻止層も、単層或いは多層の積層構造とすることができ、各層は、上述した正孔阻止作用を有する化合物の１種或いは２種以上を用いて成膜される。
　本発明の高分子量化合物を用いて形成される有機層を備えた有機ＥＬ素子において、電子輸送層６は、それ自体公知の電子輸送性の化合物、例えば、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体のほか、各種金属錯体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体などを用いて形成される。
　この電子輸送層６も、単層或いは多層の積層構造とすることができ、各層は、上述した電子輸送性化合物の１種或いは２種以上を用いて成膜される。
　さらに、本発明の高分子量化合物を用いて形成される有機層を備えた有機ＥＬ素子において、必要に応じて設けられる電子注入層（図では示されていない）も、それ自体公知のもの、例えば、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、酸化アルミニウムなどの金属酸化物、リチウムキノリンなどの有機金属錯体などを用いて形成することができる。
　本発明の高分子量化合物を用いて形成される有機層を備えた有機ＥＬ素子の陰極７としては、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
　以上に述べたように、本発明の高分子量化合物を用いて、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、及び電子阻止層の少なくとも何れかの層を形成することにより、発光効率および電力効率が高く、実用駆動電圧が低く、発光開始電圧も低く、極めて優れた耐久性を有する有機ＥＬ素子が得られる。特に、この有機ＥＬ素子では、高い発光効率を有しながら、駆動電圧が低下し、電流耐性が改善されて、最大発光輝度が向上している。
　以下、本発明を次の実験例により説明する。
　尚、以下の説明において、本発明の高分子量化合物が有する一般式（１）で表される構造単位を「構造単位Ａ」、一般式（２）で表される連結構造単位を「構造単位Ｂ」、熱架橋性構造単位を「構造単位Ｃ」、一般式（１）とは異なるトリアリールアミン構造単位を「構造単位Ｄ」として示した。
　合成された化合物の精製は、カラムクロマトグラフによる精製、溶媒による晶析法によって行った。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行った。
　本発明の高分子量化合物を製造するために、以下の中間体１～９を合成した。
＜中間体１の合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
　　Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－９，９－ジ－ｎ－オクチル－９Ｈ－フルオレン－２－アミン：１６．７ｇ
　　ビス（ピナコラト）ジボロン：１１．９ｇ
　　酢酸カリウム：５．７ｇ
　　１，４－ジオキサン：１７０ｍｌ
　次いで、［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリドのジクロロメタン付加物０．１９ｇを加えて加熱し、１００℃で７時間撹拌した。室温まで冷却した後、水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／２０）で精製することによって中間体１の白色粉体７．６ｇ（収率４０％）を得た。
＜中間体２の合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
　　Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－Ｎ－（ベンゾシクロブテン－４－イル）－アミン：８．０ｇ
　　ビス（ピナコラト）ジボロン：９．９ｇ
　　酢酸カリウム：４．６ｇ
　　１，４－ジオキサン：８０ｍｌ
　次いで、［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリドのジクロロメタン付加物０．３ｇを加えて加熱し、９０℃で１１時間撹拌した。室温まで冷却した後、市水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をトルエン／メタノール＝１／２により再結晶することによって、中間体２の白色粉体３．４ｇ（収率３５％）を得た。
＜中間体３の合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　下記の成分を、窒素置換した反応容器に加えて加熱し、１６０℃で１４時間撹拌した。
　　１，３－ジブロモ－５－ヨードベンゼン：５．２ｇ
　　カルバゾール：２．３ｇ
　　銅：９１ｍｇ
　　炭酸カリウム：２．６ｇ
　　亜硫酸水素ナトリウム：０．２ｇ
　　ドデシルベンゼン：１０ｍｌ
　５０℃まで冷却した後、トルエンを加え、１時間撹拌し、濾過を行った。得られた濾液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（ｎ－ヘキサン）で精製することによって中間体３の白色粉体２．２ｇ（収率３９％）を得た。
＜中間体４の合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
　　４－ブロモベンゾシクロブテン：９．８ｇ
　　ビス（ピナコラト）ジボロン：１５．０ｇ
　　酢酸カリウム：７．９ｇ
　　１，４－ジオキサン：１００ｍｌ
　次いで、［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリドのジクロロメタン付加物０．４ｇを加えて加熱し、９０℃で８時間撹拌した。室温まで冷却した後、水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、シリカゲル６２ｇを用いて吸着精製を行い、減圧下で濃縮することによって中間体４の淡黄色オイル１１．４ｇ（収率９３％）を得た。
＜中間体５の合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
　　１，３－ジブロモ－５－ヨードベンゼン：５．７ｇ
　　中間体４：３．７ｇ
　　２Ｍ－炭酸カリウム水溶液：１２ｍｌ
　　１，４－ジオキサン：７９ｍｌ
　次いで、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）０．１ｇを加えて加熱し、還流下で１７時間撹拌した。室温まで冷却した後、水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（ｎ－ヘキサン）で精製することによって中間体５の褐色粉体２．４ｇ（収率２６％）を得た。
＜中間体６の合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
　　中間体５：２．３ｇ
　　ビス（ピナコラト）ジボロン：３．８ｇ
　　酢酸カリウム：２．０ｇ
　　１，４－ジオキサン：２３ｍｌ
　次いで、［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリドのジクロロメタン付加物６０ｍｇを加えて加熱し、９０℃で１７時間撹拌した。室温まで冷却した後、水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／１９）で精製することによって中間体６の白色粉体１．３ｇ（収率４５％）を得た。
＜中間体７の合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
　　２－ブロモ－９，９－ジオクチルフルオレン：２０．０ｇ
　　Ｎ，Ｎ－ジフェニル－４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ベンゼンアミン：１６．６ｇ
　　２Ｍ－炭酸カリウム水溶液：２８ｍｌ
　　トルエン：１００ｍｌ
　　エタノール：２５ｍｌ
　次いで、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）１．０ｇを加えて加熱し、還流下で６時間撹拌した。室温まで冷却した後、水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（ｎ－ヘキサン）で精製することによって中間体７の淡黄色オイル２５．１ｇ（収率９３％）を得た。
＜中間体８の合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　下記の成分を、窒素置換した反応容器に加えた。
　　中間体７：２４．９ｇ
　　テトラヒドロフラン：１５０ｍｌ
　次いで、室温でＮ－ブロモスクシンイミド１３．３ｇを加えて、５時間撹拌した。
　次いで、水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって中間体８の橙色オイル２９．５ｇ（収率９５％）を得た。
＜中間体９の合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
　　中間体８：２９．４ｇ
　　ビス（ピナコラト）ジボロン：１９．８ｇ
　　酢酸カリウム：９．１ｇ
　　１，４－ジオキサン：２００ｍｌ
　次いで、［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリドのジクロロメタン付加物０．３ｇを加えて加熱し、１００℃で１０時間撹拌した。室温まで冷却した後、水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／２０）で精製することによって中間体９の白色粉体８．０ｇ（収率２４％）を得た。
＜実施例１＞
（高分子量化合物Ａの合成）
　下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
　　中間体１：５．０ｇ
　　１，３－ジブロモベンゼン：１．８ｇ
　　中間体２：０．８ｇ
　　リン酸三カリウム：６．９ｇ
　　トルエン：９ｍｌ
　　水：５ｍｌ
　　１，４－ジオキサン：２７ｍｌ
　次いで、酢酸パラジウム（ＩＩ）を１．４ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン１１．５ｍｇを加えて加熱し、８７℃で１４時間撹拌した。この後、フェニルボロン酸を１７ｍｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン２４２ｍｇを加えて１時間撹拌した。トルエン５０ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で３回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン１００ｍｌを加えて溶解させ、ｎ－ヘキサン３００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物を濾取した。この操作を３回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物Ａを３．５ｇ（収率７８％）得た。
　高分子化合物ＡのＧＰＣで測定した平均分子量、分散度は、以下の通りであった。
　　数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：３２，０００
　　重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：５５，０００
　　分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．７
　また、高分子化合物ＡについてＮＭＲ測定を行った。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図８に示した。化学組成式は下記の通りであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　上記化学組成から理解されるように、この高分子化合物Ａは、一般式（１）で表される構造単位Ａを４０モル％含み、一般式（２）で表される構造単位Ｂを５０モル％含み、熱架橋性構造単位Ｃを１０モル％の量で含有していた。
＜実施例２＞
（高分子量化合物Ｂの合成）
　下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
　　中間体１：４．０ｇ
　　１，４－ジブロモベンゼン：３．６ｇ
　　中間体２：０．９ｇ
　　リン酸三カリウム：５．２ｇ
　　トルエン：７ｍｌ
　　水：４ｍｌ
　　１，４－ジオキサン：２２ｍｌ
　次いで、酢酸パラジウム（ＩＩ）を１．１ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン８．７ｍｇを加えて加熱し、８３℃で７．５時間撹拌した。この後、フェニルボロン酸を１７ｍｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン１９６ｍｇを加えて１時間撹拌した。トルエン１００ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で３回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン１２０ｍｌを加えて溶解させ、ｎ－ヘキサン２４０ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物を濾取した。この操作を２回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物Ｂを３．１ｇ（収率８６％）得た。
　高分子化合物ＢのＧＰＣで測定した平均分子量、分散度は、以下の通りであった。
　　数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：３２，０００
　　重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：５７，０００
　　分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．８
　また、高分子化合物ＢについてＮＭＲ測定を行った。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図９に示した。化学組成式は下記の通りであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　上記化学組成から理解されるようにこの高分子化合物Ｂは、一般式（１）で表される構造単位Ａを４０モル％含み、一般式（２）で表される構造単位Ｂを５０モル％含み、熱架橋性構造単位Ｃを１０モル％の量で含有していた。
＜実施例３＞
（高分子量化合物Ｃの合成）
　下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
　　中間体１：３．４ｇ
　　中間体３：２．１ｇ
　　中間体２：０．５ｇ
　　リン酸三カリウム：４．７ｇ
　　トルエン：７ｍｌ
　　水：４ｍｌ
　　１，４－ジオキサン：２１ｍｌ
　次いで、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）を５ｍｇ加えて加熱し、９０℃で１９．５時間撹拌した。この後、フェニルボロン酸を１２ｍｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン１６５ｍｇを加えて１時間撹拌した。トルエン５０ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で３回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン８０ｍｌを加えて溶解させ、ｎ－ヘキサン２４０ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物を濾取した。この操作を３回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物Ｃを３．０ｇ（収率８０％）得た。
　高分子化合物ＣのＧＰＣで測定した平均分子量、分散度は、以下の通りであった。
　　数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：３５，０００
　　重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：６９，０００
　　分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．０
　また、高分子化合物ＣについてＮＭＲ測定を行った。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図１０に示した。化学組成式は下記の通りであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　上記化学組成から理解されるようにこの高分子化合物Ｃは、一般式（１）で表される構造単位Ａを４０モル％含み、一般式（２）で表される構造単位Ｂを５０モル％含み、熱架橋性構造単位Ｃを１０モル％の量で含有していた。
＜実施例４＞
（高分子量化合物Ｄの合成）
　下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
　　中間体１：５．０ｇ
　　１，３－ジブロモベンゼン：１．８ｇ
　　中間体６：０．７ｇ
　　リン酸三カリウム：６．９ｇ
　　トルエン：９ｍｌ
　　水：５ｍｌ
　　１，４－ジオキサン：２７ｍｌ
　次いで、酢酸パラジウム（ＩＩ）を１．４ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン１１．５ｍｇを加えて加熱し、８０℃で１４時間撹拌した。この後、フェニルボロン酸を１７ｍｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン２４２ｍｇを加えて１時間撹拌した。トルエン１００ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で３回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン１００ｍｌを加えて溶解させ、ｎ－ヘキサン３００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物を濾取した。この操作を３回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物Ｄを３．２ｇ（収率７３％）得た。
　高分子化合物ＤのＧＰＣで測定した平均分子量、分散度は、以下の通りであった。
　　数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：４４，０００
　　重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：７１，０００
　　分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．６
　また、高分子化合物ＤについてＮＭＲ測定を行った。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図１１に示した。化学組成式は下記の通りであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　上記化学組成から理解されるようにこの高分子化合物Ｄは、一般式（１）で表される構造単位Ａを４０モル％含み、一般式（２）で表される構造単位Ｂを５０モル％含み、熱架橋性構造単位Ｃを１０モル％の量で含有していた。
＜実施例５＞
（高分子量化合物Ｅの合成）
　下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
　　中間体９：５．０ｇ
　　１，３－ジブロモベンゼン：１．７ｇ
　　中間体２：０．７ｇ
　　リン酸三カリウム：６．３ｇ
　　トルエン：９ｍｌ
　　水：５ｍｌ
　　１，４－ジオキサン：２７ｍｌ
　次いで、酢酸パラジウム（ＩＩ）を１．３ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン１０．５ｍｇを加えて加熱し、８８℃で１１時間撹拌した。この後、フェニルボロン酸を１６ｍｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン２２２ｍｇを加えて１時間撹拌した。トルエン５０ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で３回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン１００ｍｌを加えて溶解させ、ｎ－ヘキサン１００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物を濾取した。この操作を３回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物Ｅを２．２ｇ（収率４８％）得た。
　高分子化合物ＥのＧＰＣで測定した平均分子量、分散度は、以下の通りであった。
　　数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：５５，０００
　　重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：９３，０００
　　分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．７
　また、高分子化合物ＥについてＮＭＲ測定を行った。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図１２に示した。化学組成式は下記の通りであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　上記化学組成から理解されるようにこの高分子化合物Ｅは、一般式（１）で表される構造単位Ａを４０モル％含み、一般式（２）で表される構造単位Ｂを５０モル％含み、熱架橋性構造単位Ｃを１０モル％の量で含有していた。
＜実施例６＞
（高分子量化合物Ｆの合成）
　下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
　　中間体１：５．０ｇ
　　１，３－ジブロモベンゼン：１．８ｇ
　　Ｎ－フェニル－４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－Ｎ－［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］ベンゼンアミン：０．８ｇ
　　リン酸三カリウム：６．９ｇ
　　トルエン：９ｍｌ
　　水：５ｍｌ
　　１，４－ジオキサン：２７ｍｌ
　次いで、酢酸パラジウム（ＩＩ）を１．４ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン１１．５ｍｇを加えて加熱し、８６℃で１１．５時間撹拌した。この後、フェニルボロン酸を１７ｍｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン２４２ｍｇを加えて１時間撹拌した。トルエン５０ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で３回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン１００ｍｌを加えて溶解させ、ｎ－ヘキサン３００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物を濾取した。この操作を３回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物Ｆを３．４ｇ（収率７５％）得た。
　高分子化合物ＦのＧＰＣで測定した平均分子量、分散度は、以下の通りであった。
　　数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：３２，０００
　　重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：５４，０００
　　分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．７
　また、高分子化合物ＦについてＮＭＲ測定を行った。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図１３に示した。化学組成式は下記の通りであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　上記化学組成から理解されるようにこの高分子化合物Ｆは、一般式（１）で表される構造単位Ａを４０モル％含み、一般式（２）で表される構造単位Ｂを５０モル％含み、一般式（１）とは異なるトリアリールアミン構造単位Ｄを１０モル％の量で含有していた。
＜実施例７＞
（仕事関数の測定）
　実施例１～６で合成された高分子量化合物Ａ～Ｆを用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚８０ｎｍの塗布膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ－２０２型）で仕事関数を測定した。その結果は以下の通りであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
　本発明の高分子量化合物Ａ～Ｆは、ＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶと比較して、好適なエネルギー準位を示しており、良好な正孔輸送能力を有していることが分かる。
＜実施例８＞
（有機ＥＬ素子の作製と評価）
　図６に示す層構造の有機ＥＬ素子を、以下の手法により作製した。
　具体的には、膜厚５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１を有機溶媒で洗浄した後に、ＵＶ／オゾン処理にてＩＴＯ表面を洗浄した。このガラス基板１に設けられている透明陽極２（ＩＴＯ）を覆うように、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（ＨＥＲＡＥＵＳ製）をスピンコート法により５０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上、２００℃で１０分間乾燥して正孔注入層３を形成した。
　実施例１で得られた高分子量化合物Ａを、トルエンに０．６重量％溶解して塗布液を調製した。上記のようにして正孔注入層３が形成されている基板を、乾燥窒素にて置換したグローブボックス内に移し、正孔注入層３の上に、上記の塗布液を用いてスピンコートにより２５ｎｍの厚みの塗布層を形成し、さらに、ホットプレート上、２００℃で１０分間乾燥して正孔輸送層４を形成した。
　上記のようにして正孔輸送層４が形成されている基板を、真空蒸着機内に取り付け０．００１Ｐａ以下まで減圧した。正孔輸送層４の上に、下記構造式の青色発光材料（ＥＭＤ－１）とホスト材料（ＥＭＨ－１）との二元蒸着により、膜厚３４ｎｍの発光層５を形成した。尚、二元蒸着では、蒸着速度比を、ＥＭＤ－１：ＥＭＨ－１＝４：９６とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　電子輸送材料として、下記構造式の化合物、ＥＴＭ－１およびＥＴＭ－２を用意した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　上記で形成された発光層５の上に、上記の電子輸送材料ＥＴＭ－１およびＥＴＭ－２を用いて、二元蒸着により膜厚２０ｎｍの電子輸送層６を形成した。
　尚、二元蒸着では、蒸着速度比を、ＥＴＭ－１：ＥＴＭ－２＝５０：５０とした。
　最後に、アルミニウムを膜厚１００ｎｍとなるように蒸着して陰極７を形成した。
　このように、透明陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６及び陰極７が形成されているガラス基板を、乾燥窒素にて置換したグローブボックス内に移動し、ＵＶ硬化樹脂を用いて封止用の他のガラス基板を貼り合わせ、有機ＥＬ素子とした。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。
　また、作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を測定した。
　上記の測定結果は、表２に示した。
＜実施例９＞
　高分子量化合物Ａに代えて、実施例２の化合物（高分子量化合物Ｂ）をトルエンに０．６重量％溶解させて調製された塗布液を用いて正孔輸送層４を形成した以外は、実施例８と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表２にまとめて示した。
＜実施例１０＞
　高分子量化合物Ａに代えて、実施例３の化合物（高分子量化合物Ｃ）をトルエンに０．６重量％溶解させて調製された塗布液を用いて正孔輸送層４を形成した以外は、実施例８と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表２にまとめて示した。
＜実施例１１＞
　高分子量化合物Ａに代えて、実施例４の化合物（高分子量化合物Ｄ）をトルエンに０．６重量％溶解させて調製された塗布液を用いて正孔輸送層４を形成した以外は、実施例８と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表２にまとめて示した。
＜実施例１２＞
　高分子量化合物Ａに代えて、実施例５の化合物（高分子量化合物Ｅ）をトルエンに０．６重量％溶解させて調製された塗布液を用いて正孔輸送層４を形成した以外は、実施例８と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表２にまとめて示した。
＜実施例１３＞
　高分子量化合物Ａに代えて、実施例６の化合物（高分子量化合物Ｆ）をトルエンに０．６重量％溶解させて調製された塗布液を用いて正孔輸送層４を形成した以外は、実施例８と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表２にまとめて示した。
＜比較例１＞
　高分子量化合物Ａに代えて、下記のＴＦＢ（正孔輸送性ポリマー）をトルエンに０．６重量％溶解させて調製された塗布液を用いて正孔輸送層４を形成した以外は、実施例８と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　ＴＦＢ（正孔輸送性ポリマー）は、ポリ［（９，９－ジオクチルフルオレニル－２，７－ジイル）－ｃｏ－（４，４’－（Ｎ－（４－ｓｅｃ－ブチルフェニル））ジフェニルアミン］（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｄｙｅ　Ｓｏｕｒｃｅ社製、Ｈｏｌｅ　Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　ＡＤＳ２５９ＢＥ）である。この比較例１の有機ＥＬ素子について、実施例８と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
　尚、各種特性の評価において、素子寿命は、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を７００ｃｄ／ｍ２として定電流駆動を行った時、発光輝度が５６０ｃｄ／ｍ２（初期輝度を１００％とした時の８０％に相当：８０％減衰）に減衰するまでの時間として測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
　表２に示すように、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの発光効率は、比較例１の有機ＥＬ素子の５．５３ｃｄ／Ａに対して、実施例８の有機ＥＬ素子では９．０３ｃｄ／Ａ、実施例９の有機ＥＬ素子では７．３７ｃｄ／Ａ、実施例１０の有機ＥＬ素子では９．５８ｃｄ／Ａ、実施例１１の有機ＥＬ素子では７．０１ｃｄ／Ａ、実施例１２の有機ＥＬ素子では７．８０ｃｄ／Ａ、実施例１３の有機ＥＬ素子では８．８２ｃｄ／Ａと何れも高効率であった。また、素子寿命（８０％減衰）においては、比較例１の有機ＥＬ素子の７時間に対して、実施例８の有機ＥＬ素子では１９０時間、実施例９の有機ＥＬ素子では１１５時間、実施例１０の有機ＥＬ素子では８３時間、実施例１１の有機ＥＬ素子では４０９時間、実施例１２の有機ＥＬ素子では２６４時間、実施例１３の有機ＥＬ素子では２９時間と何れも長寿命であった。
＜実施例１４＞
　図７に示す層構造の有機ＥＬ素子を、以下の手法により作製した。
　具体的には、膜厚５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板８を有機溶媒で洗浄した後に、ＵＶ／オゾン処理にてＩＴＯ表面を洗浄した。このガラス基板８に設けられている透明陽極９（ＩＴＯ）を覆うように、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（ＨＥＲＡＥＵＳ製）をスピンコート法により５０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上、２００℃で１０分間乾燥して正孔注入層１０を形成した。
　下記構造式の高分子量化合物ＨＴＭ－１を、トルエンに０．６重量％溶解して塗布液を調製した。上記のようにして正孔注入層１０が形成されている基板を、乾燥窒素にて置換したグローブボックス内に移し、正孔注入層１０の上に、上記の塗布液を用いてスピンコートにより２５ｎｍの厚みの塗布層を形成し、さらに、ホットプレート上、２００℃で３０分間乾燥して正孔輸送層１１を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　実施例１で得られた高分子量化合物Ａを、トルエンに０．６重量％溶解して塗布液を調製した。正孔輸送層１１の上に、上記の塗布液を用いてスピンコートにより１５ｎｍの厚みの塗布層を形成し、さらに、ホットプレート上、２００℃で１０分間乾燥して電子阻止層１２を形成した。
　上記のようにして電子阻止層１２が形成されている基板を、真空蒸着機内に取り付け０．００１Ｐａ以下まで減圧した。電子阻止層１２の上に、青色発光材料（ＥＭＤ－１）とホスト材料（ＥＭＨ－１）との二元蒸着により、膜厚３４ｎｍの発光層１３を形成した。尚、二元蒸着では、蒸着速度比を、ＥＭＤ－１：ＥＭＨ－１＝４：９６とした。
　上記で形成された発光層１３の上に、電子輸送材料ＥＴＭ－１およびＥＴＭ－２を用いて、二元蒸着により膜厚２０ｎｍの電子輸送層１４を形成した。尚、二元蒸着では、蒸着速度比を、ＥＴＭ－１：ＥＴＭ－２＝５０：５０とした。
　最後に、アルミニウムを膜厚１００ｎｍとなるように蒸着して陰極１５を形成した。
　このように、透明陽極９、正孔注入層１０、正孔輸送層１１、電子阻止層１２、発光層１３、電子輸送層１４及び陰極１５が形成されているガラス基板を、乾燥窒素にて置換したグローブボックス内に移動し、ＵＶ硬化樹脂を用いて封止用の他のガラス基板を貼り合わせ、有機ＥＬ素子とした。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。また、作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を測定した。前記の測定結果は、表３に示した。
＜比較例２＞
　図６に示す層構造の有機ＥＬ素子を、以下の手法により作製した。
　具体的には、膜厚５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１を有機溶媒で洗浄した後に、ＵＶ／オゾン処理にてＩＴＯ表面を洗浄した。このガラス基板１に設けられている透明陽極２（ＩＴＯ）を覆うように、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（ＨＥＲＡＥＵＳ製）をスピンコート法により５０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上、２００℃で１０分間乾燥して正孔注入層３を形成した。
　高分子量化合物ＨＴＭ－１を、トルエンに０．６重量％溶解して塗布液を調製した。上記のようにして正孔注入層３が形成されている基板を、乾燥窒素にて置換したグローブボックス内に移し、正孔注入層３の上に、上記の塗布液を用いてスピンコートにより２５ｎｍの厚みの塗布層を形成し、さらに、ホットプレート上、２００℃で１０分間乾燥して正孔輸送層４を形成した。
　上記のようにして正孔輸送層４が形成されている基板を、真空蒸着機内に取り付け０．００１Ｐａ以下まで減圧した。正孔輸送層４の上に、青色発光材料（ＥＭＤ－１）とホスト材料（ＥＭＨ－１）との二元蒸着により、膜厚４０ｎｍの発光層５を形成した。尚、二元蒸着では、蒸着速度比を、ＥＭＤ－１：ＥＭＨ－１＝４：９６とした。
　上記で形成された発光層５の上に、電子輸送材料（ＥＴＭ－１）および（ＥＴＭ－２）を用いての二元蒸着により、膜厚２０ｎｍの電子輸送層６を形成した。尚、二元蒸着では、蒸着速度比を、ＥＴＭ－１：ＥＴＭ－２＝５０：５０とした。
　最後に、アルミニウムを膜厚１００ｎｍとなるように蒸着して陰極７を形成した。
　このように、透明陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６及び陰極７が形成されているガラス基板を、乾燥窒素にて置換したグローブボックス内に移動し、ＵＶ硬化樹脂を用いて封止用の他のガラス基板を貼り合わせ、有機ＥＬ素子とした。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。また、作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を測定した。前記の測定結果は、表３に示した。
　尚、各種特性の評価において、素子寿命は、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を７００ｃｄ／ｍ２として定電流駆動を行った時、発光輝度が６３０ｃｄ／ｍ２（初期輝度を１００％とした時の９０％に相当：９０％減衰）に減衰するまでの時間として測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
　表３に示すように、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの発光効率は、比較例２の有機ＥＬ素子の８．２６ｃｄ／Ａに対して、実施例１４の有機ＥＬ素子では９．２９ｃｄ／Ａと高効率であった。また、素子寿命（９０％減衰）においては、比較例２の有機ＥＬ素子の５５時間に対して、実施例１４の有機ＥＬ素子では１５３時間と長寿命であった。
　このように、本発明の高分子量化合物を用いて形成されている有機層を備えた有機ＥＬ素子は、従来の有機ＥＬ素子と比較して、高発光効率、長寿命の有機ＥＬ素子を実現できることが分かった。
＜実施例１５＞
（残膜率の測定と評価）
　ガラス基板上に、実施例１で合成された高分子量化合物Ａをトルエンに０．６重量％溶解した溶液を用いて、スピンコート法により薄膜を成膜した。得られた膜を乾燥窒素にて置換したグローブボックス内に移し、ホットプレート上、２００℃で６０分、または２３０℃で１０分のベークを行った。ベークされた膜を室温まで冷却後、波長３００～７００ｎｍの光に対する吸収強度を、分光光度計（Ｕ－３０００：日立製作所製）を用いて測定した。また、吸収強度を測定した膜について、スピンコーターを用い、２０００ｒｐｍで１５秒間の条件でトルエンリンスを行った。リンスされた膜の吸収強度を、分光光度計を用いて測定した。
　上記のように測定されたリンス前後の吸収強度から、下記式により、残膜率を算出し、その結果を表４に示した。
残膜率（％）＝（α／β）×１００
　　式中、
　　　αは、リンス後の吸収強度（ピークトップ）であり、
　　　βは、リンス前の吸収強度（ピークトップ）である。
＜実施例１６＞
　高分子量化合物Ａを、実施例２で合成された高分子量化合物Ｂに変えた以外は、実施例１５と同様にして残膜率を算出し、その結果を表４に示した。
＜実施例１７＞
　高分子量化合物Ａを、実施例３で合成された高分子量化合物Ｃに変えた以外は、実施例１５と同様にして残膜率を算出し、その結果を表４に示した。
＜実施例１８＞
　高分子量化合物Ａを、実施例４で合成された高分子量化合物Ｄに変えた以外は、実施例１５と同様にして残膜率を算出し、その結果を表４に示した。
＜実施例１９＞
　高分子量化合物Ａを、実施例５で合成された高分子量化合物Ｅに変えた以外は、実施例１５と同様にして残膜率を算出し、その結果を表４に示した。
＜比較例３＞
　高分子量化合物Ａを、比較例１で使用されているＴＦＢに変えた以外は、実施例１５と同様にして残膜率を算出し、その結果を表４に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
　表４に示すように、高分子量化合物Ａは２００℃／６０分のベークでは９６．３％、２３０℃／１０分のベークでは１００％、高分子量化合物Ｂは２００℃／６０分のベークでは９０．５％、２３０℃／１０分のベークでは１００％、高分子量化合物Ｃは２００℃／６０分のベークでは８８．９％、２３０℃／１０分のベークでは９６．７％、高分子量化合物Ｄは２００℃／６０分のベークでは９４．７％、２３０℃／１０分のベークでは１００％、高分子量化合物Ｅは２００℃／６０分、２３０℃／１０分のベークで何れも１００％の高い残膜率を示すことから、本発明の高分子量化合物は、高い硬化性（熱架橋性）を有すると認められた。
　本発明の高分子量化合物は、正孔輸送能力が高く、電子阻止能力に優れており、熱架橋性が良好なので、塗布型有機ＥＬ素子用の化合物として優れている。該化合物を用いて塗布型有機ＥＬ素子を作製することにより、高い発光効率および電力効率を得ることができると共に、耐久性を改善させることができる。それによって、例えば、家庭電化製品や照明などの幅広い用途への展開が可能となった。
　　１、８・・・・ガラス基板
　　２、９・・・・透明陽極
　　３、１０・・・正孔注入層
　　４、１１・・・正孔輸送層
　　５、１３・・・発光層
　　６、１４・・・電子輸送層
　　７、１５・・・陰極
　　１２・・・・・電子阻止層
 
 

Claims (13)

  1. 　下記一般式（１）で表されるトリアリールアミン構造単位、及び下記一般式（２）で表される連結構造単位からなる、下記一般式（３）で表される繰り返し単位を含み、ポリスチレン換算で１０，０００以上１，０００，０００未満の重量平均分子量を有している高分子量化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　式中、
    　Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子、重水素原子、シアノ基、ニトロ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１ないし８のアルキル基もしくはアルキルオキシ基、炭素数５ないし１０のシクロアルキル基もしくはシクロアルキルオキシ基、炭素数２ないし６のアルケニル基、またはアリールオキシ基を示し、
    　Ｒ２は、それぞれ独立に、炭素数１～８のアルキル基もしくはアルキルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキル基もしくはシクロアルキルオキシ基を示し、
    　Ｘは、水素原子、アミノ基、１価のアリール基、または１価のヘテロアリール基を示し、
    　Ｌは、２価のフェニル基を示し、ｎは０～３の整数を示し、
    　ａは０～３の整数を示し、ｂは０～４の整数を示す。
  2. 　Ｒ１が水素原子である請求項１に記載の高分子量化合物。
  3. 　Ｒ２が炭素数１～８のアルキル基である請求項１または請求項２に記載の高分子量化合物。
  4. 　Ｘが水素原子である請求項１～３のいずれか１項に記載の高分子量化合物。
  5. 　Ｘが、ジフェニルアミノ基、フェニル基、ナフチル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、インデノカルバゾリル基、またはアクリジニル基である請求項１～３のいずれか１項に記載の高分子量化合物。
  6. 　さらに、熱架橋性構造単位、及び前記一般式（２）で表される連結構造単位からなる繰り返し単位を含む請求項１～５のいずれか１項に記載の高分子量化合物。
  7. 　熱架橋性構造単位が、下記一般式（４ａ）～（４ｚ）に示す構造単位である請求項６に記載の高分子量化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     　式中のＲ１、Ｒ２、ａおよびｂは、いずれも一般式（１）で示したものと同じである。
  8. 　さらに、前記一般式（１）とは異なるトリアリールアミン構造単位、及び前記一般式（２）で表される連結構造単位からなる繰り返し単位を含む請求項１～５のいずれか１項に記載の高分子量化合物。
  9. 　一対の電極と、その間に挟まれた少なくとも１つの有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、請求項１～８のいずれか１項に記載の高分子量化合物を構成材料として含有する有機層を、少なくとも１つ有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
  10. 　前記有機層が正孔輸送層である、請求項９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  11. 　前記有機層が電子阻止層である、請求項９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  12. 　前記有機層が正孔注入層である、請求項９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  13. 　前記有機層が発光層である、請求項９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
     
     
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