WO2020004983A1 - 우수한 점착성을 갖는 타이어 코오드 및 그 제조방법 - Google Patents

우수한 점착성을 갖는 타이어 코오드 및 그 제조방법 Download PDF

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임종하
이민호
전옥화
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Definitions

  • the present invention relates to a tire cord having excellent adhesiveness and a method of manufacturing the same, and particularly to a hybrid tire cord and a manufacturing method thereof having excellent adhesiveness.
  • Tire cords are classified according to the parts and roles used, and can be broadly classified into a carcass that supports the tire as a whole, a belt that prevents load support and deformation due to high-speed driving, and a cap fly that prevents deformation of the belt (FIG. 1).
  • a carcass that supports the tire as a whole a belt that prevents load support and deformation due to high-speed driving
  • a cap fly that prevents deformation of the belt
  • Materials for belts, carcasses and cap plies include, for example, polyesters, including nylon, rayon, aramid and memyo! '.
  • nylon is used in tires of various sizes because of its low price, excellent adhesive performance, and excellent post-fatigue adhesive performance.
  • One of the main functions of the cap fly is to support the belt at high speed, and nylon has a high shrinkage stress, so it is excellent in supporting the belt at high speed.
  • nylon has a low modulus value and at the same time has a weak point as a cap fly, such as causing a flat spot, which is a phenomenon in which a tire is deformed due to a large change at room temperature and a high temperature.
  • Aramid has lower shrinkage stress, excellent creep properties and 2020/004983 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/007828
  • Tire cords made of fibers, such as polyester or hybrid twisted yarn, are usually rolled together with the rubber component for adhesion to the rubber and cut if necessary. That is, a rolling process and a cutting process are involved in a tire manufacturing process. However, when the tire is subjected to the rolling process and the cutting process in the manufacturing process of the tire, when the tire cord is not excellent in adhesion, the tire cord may not be uniformly arranged and the tire cord may be cut or the number of tire cords may vary depending on the position. Different problems may arise.
  • the present invention is to solve the above limitations and problems of the related art.
  • One embodiment of the present invention is to provide a tire cord having excellent adhesion and excellent adhesion to rubber.
  • Another embodiment of the present invention is to provide a hybrid tire cord having excellent adhesion and excellent adhesion to rubber. 2020/004983 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/007828
  • Another embodiment of the present invention to provide a tire cord that can minimize the failure rate in the rolling and cutting process.
  • an embodiment of the present invention includes a fibrous substrate, an adhesive layer disposed on the fiber substrate, and a latex layer disposed on the adhesive layer, wherein the adhesive layer is resorcinol-formaldehyde_ Latex (including knees, wherein the latex layer is formed by a latex dispersion, provides a tire cord).
  • the latex dispersion 10 to 30% by weight of the latex component and 70 to 90% by weight of the solvent based on the total weight of the latex dispersion.
  • the latex component includes at least one selected from natural rubber latex, styrene butadiene rubber latex, butadiene rubber latex, chloroprene rubber latex, isobutylene rubber latex, isoprene rubber latex, nitrile rubber latex, butyl rubber latex and neoprene rubber latex.
  • the solvent includes at least one selected from water, toluene, naphtha, methanol, xylene and tetrahydrofuran.
  • the adhesive layer may include an epoxy compound layer disposed on the fibrous substrate and a lamination layer comprising resorcinol-formaldehyde-latex disposed on the epoxy compound layer.
  • the fiber substrate is any one of fiber yarns (three) and a textile substrate.
  • the fiber base material is a hybrid conjugated twisted yarn composed of nylon low twisted yarn and aramid low twisted yarn together.
  • Another embodiment of the present invention includes preparing a fibrous substrate, forming an adhesive layer on the fibrous substrate, and forming a latex layer on the adhesive layer, wherein forming the adhesive layer comprises: Applying and drying an adhesive coating solution containing resorcinol-formaldehyde-latex (13 ⁇ 4 ⁇ ) on the substrate, wherein forming the latex layer 2020/004983 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/007828
  • It provides a method for producing a tire cord, comprising the step of applying a latex dispersion on the adhesive layer and drying.
  • the latex dispersion 10 to 30% by weight of the latex component and 70 to 90% by weight of the solvent based on the total weight of the latex dispersion.
  • the latex component includes at least one selected from natural rubber latex, styrene butadiene rubber latex, butadiene rubber latex, chloroprene rubber latex, isobutylene rubber latex, isoprene rubber latex, nitrile rubber latex, butyl rubber latex and neoprene rubber latex. .
  • the solvent includes at least one selected from water, toluene, naphtha, methanol, xylene and tetrahydrofuran.
  • the forming of the adhesive layer may further include forming an epoxy compound layer on the fiber substrate before applying the adhesive coating solution including resorcinol_formaldehyde-latex 03 ⁇ 4) on the fiber substrate.
  • the fiber substrate is any one of a fiber yarn (large) and a textile substrate.
  • the preparing of the fibrous substrate includes the step of staging the nylon lower twisted yarn and the aramid lower twisted yarn together to form a hybrid conjugated twisted yarn.
  • the preparing of the fibrous substrate further includes preparing a textile substrate by weaving using the hybrid twisted yarn.
  • Another embodiment of the present invention provides a tire including the tire cord.
  • the tire cord is applied to at least one of the cap ply, belt and carcass.
  • the tire cord according to an embodiment of the present invention has excellent adhesiveness, including an adhesive layer disposed on a fibrous substrate such as a hybrid braided yarn or a fabric woven with hybrid braided yarn and a latex layer disposed on the adhesive layer.
  • a fibrous substrate such as a hybrid braided yarn or a fabric woven with hybrid braided yarn
  • a latex layer disposed on the adhesive layer.
  • the rolling and cutting process can be made stable due to the excellent adhesion of the tire cord. As a result, the defective rate at the time of tire manufacture can be reduced.
  • Tire cord according to an embodiment of the present invention in particular, can be usefully applied to the cap fly, it can be applied to the belt and carcass.
  • FIG. 1 is a partial cutaway view of a tire according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a tire cord according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic view of a twisted yarn.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a tire cord according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of a tire cord according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a tire cord according to another embodiment of the present invention.
  • temporal after-term relationship for example, when a temporal after-term relationship is described as' after ',' b 'followed by', 'before', etc., unless the expression 'immediately 1 ' or 'direct 1 ' is used, It may also include non-contiguous cases.
  • One embodiment of the present invention provides a tire 101 that includes tire cords 201 and 301.
  • the tire 101 includes a tread 10, a shoulder 20, a side wal l 30, a bead 40, a belt bel. t) 50, inner liner 60, cascass 70, and capply 90.
  • the tread 10 is the part that directly contacts the road surface.
  • the tread 10 is a strong rubber layer attached to the outside of the cap ply 90 and is made of rubber having excellent abrasion resistance.
  • the tread 10 applies the driving and braking force of the vehicle to the ground. 2020/004983 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/007828
  • Grooves (concave) 80 are formed in the tread 10 region.
  • the shoulder 20 is a corner portion of the tread 10 that is connected to the side wall 30.
  • Shoulder 20, along with sidewall 30, is one of the weakest parts of a tire.
  • the sidewall 30 is the side of the tire 101 connecting the tread 10 and the bead 40 to protect the carcass 70 and provide lateral stability to the tire.
  • the bead 40 is a region containing an iron wire wound around the end of the carcass 70, and has a structure that coats the cord paper with a rubber film. Bead 40 serves to mount and secure tire 101 to 11 ⁇ 261.
  • Belt 50 is a coat layer located midway between tread 10 and carcass 70. Belt 50 Serves to prevent damage to internal components such as carcass 70 due to external shocks or external conditions, and keeps the shape of the tread 10 flat so that the tire 101 is in good contact with the road surface.
  • the belt 50 may include the tire cords 201, 301 disclosed in FIGS. 2 and 4.
  • the inner liner 60 is used in place of a tube in a tubeless (1; 1 61633) tire and is made of special rubber with little or no air permeability.
  • the inner liner 60 prevents air filled in the tire 101 from leaking.
  • the carcass 70 is made of a plurality of sheets of cord paper made of synthetic fibers of high strength, and is an important part for forming the skeleton of the tire 101. Carcass 70 serves to withstand the load, the septum received by the tire 101 and to maintain the air pressure.
  • the carcass 70 may include the tire cords 201 and 301 disclosed in FIGS. 2 and 4.
  • Groove 80 refers to a thick groove () in the tread area.
  • the groove 80 functions to increase the drainage of the tire when driving on wet roads.
  • the cap fly 90 is a protective layer below the tread 10, protecting other components therein.
  • the cap fly 90 is essential for high speed traveling vehicles. In particular, as the traveling speed of an automobile increases, problems such as deterioration of ride comfort due to deformation of the belt portion of the tire are caused. ⁇ ⁇ 0 2020/004983 1 »(: 1/1012019/007828
  • the importance of the cap ply 90 to prevent is increasing.
  • the cap ply 90 may consist of the tire cords 201, 301 disclosed in FIGS. 2 and 4.
  • the tire 101 includes tire cords 201 and 301.
  • Tire cords 201 and 301 may be applied to capply 90 and may be applied to at least one of belt 50 and carcass 70.
  • the tire cords 201 and 301 may include a fibrous substrate 210 and 110, an adhesive layer 220 disposed on the fibrous substrate 210 and 110, and a latex disposed on the adhesive layer 220. Layer 230.
  • the fibrous substrate can be either fiber yarns and textile substrates 210.
  • the fiber yarns comprise a twisted yarn 110.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a tire cord 201 according to another embodiment of the present invention.
  • the tire cord 201 of FIG. 2 illustrates the use of a textile substrate 210 as the fiber substrate.
  • a textile substrate 210 as the fiber substrate.
  • fiber yarns may be used as the fiber substrate.
  • a fabric composed of woven fiber yarns (% !!) can be used.
  • the fiber yarn for example, a conjugate twisted yarn 110 composed of two or more lower twisted yarns 111 and 112 can be used (see FIG. 3).
  • the fiber yarn may comprise at least one of nylon, rayon, aramid and polyester, including.
  • a fabric made using polyester including nylon, rayon, aramid, and may be used as the textile substrate 210.
  • the textile substrate 210 may be made by weaving the twisted yarn 110 formed by the lower twist yarns 111 and 112 selected from nylon, rayon, aramid, and polyester including.
  • the twisted yarn 110 may include a hybrid twisted yarn composed of two or more lower twisted yarns that are not identical to each other.
  • hybrid twisted yarns for example nylon twisted yarns and 2020/004983 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/007828
  • 3 is a schematic diagram of the twisted yarn 110.
  • the twisted yarn 110 includes a first lower twisted yarn 111 and a second lower twisted yarn 112, and the first lower twisted yarn 111 and the second lower twisted yarn 112 are staged together. have.
  • the first lower twisted yarn 111 has a first twist direction
  • the second lower twisted yarn 112 has a second twist direction
  • the first lower twisted yarn 111 and the second lower twisted yarn 112 have a third twist together. It is staged in the direction.
  • the second twisting direction may be the same direction as the first twisting direction
  • the third twisting direction may be opposite to the first twisting direction.
  • the twist direction is not limited thereto.
  • the first and second twists may be the same or different.
  • the first lower twisted yarns 111 and the second lower twisted yarns 112 may have, for example, a twist number of 150 to 50 (about 13 ⁇ 4).
  • the first lower twist yarn 111 and the second lower twist yarn 112 may be the same as or different from each other.
  • the lower 1 twisted yarn (111) and the second lower twisted yarn (112) are nylon, rayon, aramid and It may be selected from the polyesters included.
  • the twisted yarn 110 for example, there is a hybrid twisted yarn in which the first lower twisted yarn 111 is nylon and the second lower twisted yarn 112 is aramid.
  • the twisted yarn 110 may be a hybrid twisted yarn composed of low-density nylon and a high-density aramid together or a hybrid twisted yarn composed of high-density nylon and a low-density aramid together.
  • the ratio of the fineness of the aramid twisted yarn to the nylon low twisted yarn fineness is 0.1: 1 to 4: 1, or 0.5: 1 to 2: 1, or 0.7: 1. To 1.5: 1.
  • the adhesive layer 220 includes resorcinol-formaldehyde-latex.
  • the adhesive layer 220 may be formed by an adhesive coating liquid containing resorcinol-formaldehyde-latex (3 ⁇ 4) and a solvent.
  • the adhesive coating liquid may include 10 to 40% by weight of resorcinol-formaldehyde-latex (vinna and 40 to 90% by weight of a solvent) based on the total weight of the adhesive coating liquid.
  • a solvent water 0 ⁇ )
  • the layer of resorcinol-formaldehyde-latex is also referred to as a "13 ⁇ 4 layer.”
  • the adhesive layer 220 may include an epoxy compound layer and a resorcinol-formaldehyde_latex (binary 1) layer disposed on the epoxy compound layer.
  • Resorcinol-formaldehyde-latex acts as an adhesive component. Resorcinol-formaldehyde-latex improves the affinity and adhesion between the textile substrate 210 and the rubber component, in particular, the fibrous substrate, thereby improving the adhesion between the textile substrate 210 and the latex layer 230, and the tire. Improves adhesion between the cord 201 and the rubber. Accordingly, the textile substrate 210 and the latex layer 230 are stably attached to each other without being separated from each other, and the occurrence of defects in the manufacturing process of the tire 101 is prevented. In addition, the tire cord 201 and rubber (for example, tread, etc.) are bonded together in a finished tire after vulcanization, thereby maintaining excellent adhesion.
  • the latex layer 230 may be formed by a latex dispersion.
  • the latex dispersion comprises a latex component and a solvent.
  • the latex dispersion can include 10 to 30 weight percent latex component and 70 to 90 weight percent solvent.
  • the latex component contained in the latex dispersion forms the latex layer 230.
  • the latex component may be, for example, natural rubber seedling latex, styrene butadiene rubber latex, butadiene rubber latex, chloroprene latex, isobutylene rubber latex, isoprene rubber (110 latex, Nitrile rubber (such as latex, butyl rubber latex and neoprene rubber latex).
  • the solvent is not particularly limited as long as it is a substance capable of dissolving the latex component.
  • the solvent may include at least one selected from water, toluene, naphtha, methanol, xylene, and tetrahydrofuran. These may be used alone or in combination.
  • the concentration of the latex component in the latex dispersion is less than 10% by weight, the thickness of the latex layer 230 may be excessively thin, and thus adhesiveness and adhesion may not be properly expressed. Accordingly, deterioration of manufacturing characteristics of the tires and tires during running 2020/004983 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/007828
  • the latex layer 230 thus formed is made of natural rubber ( ⁇ ), styrene butadiene rubber ( ⁇ 10, butadiene rubber seedling), chloroprene rubber 0 ⁇ ) and isobutylene rubber (equivalent 10, isoprene rubber (110, nitrile rubber ( I) and at least one selected from butyl rubber and neoprene rubber.
  • the tire cord 201 according to another embodiment of the present invention having such a configuration may be applied to the cap ply 90, the belt 50, or the carcass 70 of the tire 101.
  • the tire cord 201 according to another embodiment of the present invention has an adhesive layer 220 and a latex layer 230 disposed on the fiber substrate, and thus has excellent adhesiveness. Therefore, when the tire is manufactured using the tire cord 201, the rolling and cutting processes can be made stable, and as a result, the defective rate can be reduced.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a tire cord 301 according to another embodiment of the present invention.
  • Tire cord 301 is a fiber-based twisted yarn 110, the adhesive layer 220 disposed on the twisted yarn 110 and the latex layer disposed on the adhesive layer 220 ( 230).
  • the tire cord 301 of FIG. 4 illustrates the use of a twisted yarn 110 as a fiber substrate.
  • the twisted yarn 110 may be formed by two or more lower twisted yarns 111 and 112.
  • a hybrid braided yarn in which nylon low twisted yarn and aramid low twisted yarn are staging together as a fiber substrate may be used.
  • one embodiment of the present invention is not limited thereto, and other twisted yarns known in the art may be used to manufacture the tire cord 301.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of a tire cord according to another embodiment of the present invention.
  • the tire cord 401 of FIG. 5 includes an adhesive layer 220 composed of two layers. More specifically, the adhesive layer 220 is disposed on the epoxy substrate layer 221 and the epoxy compound layer 221 disposed on the fibrous substrate, the resorcinol _ formaldehyde-latex (13 ⁇ 4 ⁇ layer 222 including the tunic) It includes.
  • FIG 5 illustrates the use of a textile substrate 210 as the fiber substrate.
  • the epoxy compound layer 221 may be formed by an epoxy compound dispersion.
  • the 13 ⁇ 4 ⁇ layer 222 may be formed by an adhesive coating liquid containing resorcinol-formaldehyde-latex (vinna).
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a tire cord according to another embodiment of the present invention.
  • an epoxy compound layer 221 disposed on an adhesive layer 220 fiber substrate and an epoxy compound layer 221 are disposed, and a resorcinol_formaldehyde-latex (synthetic layer 222 including teeth) is formed.
  • 6 illustrates the use of a twisted yarn 110 as a fiber substrate.
  • the epoxy compound layer 221 may be formed by an epoxy compound dispersion.
  • the 13 ⁇ 4 ⁇ layer 222 may be formed by a resorcinol-formaldehyde-latex (adhesive coating solution including teeth).
  • a method of manufacturing the tire cords 201 and 301 may include preparing the fiber substrates 210 and 110 and forming the adhesive layer 220 on the fiber substrates 210 and 110. And forming a latex layer 230 on the adhesive layer 220.
  • the fibrous substrates 210, 110 may be either fiber yarns 11 or textile substrates 210.
  • Plywood yarn 110 may be used as the fiber yarn.
  • the textile substrate 210 may be made by weaving 73 fiber yarns. 2020/004983 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/007828
  • twisted yarn 110 for example, a hybrid twisted yarn composed of two or more lower twisted yarns that are not identical to each other may be used.
  • Preparing the fiber substrates 210 and 110 may include a step of staging the nylon lower twisted yarn and the aramid lower twisted yarn together to form a hybrid twisted yarn.
  • the preparing of the fiber substrate may further include manufacturing the textile substrate 210 by weaving using hybrid twisted yarn.
  • hybrid twisted yarn includes nylon low twisted yarn and aramid low twisted yarn.
  • Nylon low twist yarns may have a fineness of 300 to 2000 (no, more specifically, 1100 to 1400 fineness 6.
  • Aramid low twisting yarns may have a fineness of 500 to 3000 (more specifically 1300 to 1700 (furnace fineness.
  • a twisted yarn (110) can be produced by simultaneously performing the lower and upper edges in the counterclockwise direction and the upper edge in the clockwise direction using a twister, respectively. It can have a twist of 3 ⁇ 41.
  • the adhesive layer 220 is formed on the fiber base 210, 110.
  • the adhesive layer 220 may be formed by an adhesive coating liquid containing resorcinol-formaldehyde-latex (13 ⁇ 4) and a solvent. Forming the adhesion 220 may include applying and drying a resorcinol-formaldehyde-latex (coarse adhesive coating solution comprising the teeth) on the fibrous substrates 210, 110. Drying step and The heat treatment may be carried out at the same time or after the drying step
  • the adhesive coating liquid may include 10 to 40% by weight of resorcinol-formaldehyde-latex (coarse and 40 to 90% by weight of solvent) based on the total weight of the adhesive coating liquid.
  • resorcinol_formaldehyde-latex if it can dissolve or disperse the teeth, it can be used as a solvent without limitation.
  • water (3 ⁇ 40) can be used as a solvent).
  • the method of applying the adhesive coating liquid on the fiber substrates 210 and 110 For example, the fiber substrates 210 and 110 are adhered to. 2020/004983 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/007828
  • a fiber base (210, 110) be the immersion process effected by passing the adhesive coating solution
  • the dipping process can be done in an immersion apparatus in which tension, dipping , time and temperature can be controlled.
  • an adhesive coating liquid may be applied onto the fiber substrates 210 and 110 by coating using a blade or coater or spraying using an injector.
  • the forming of the adhesive layer 220 may further include applying an adhesive coating solution on the fibrous substrates 210 and 110 and performing a heat treatment for 130 to 170 to 80 to 120 seconds.
  • the heat treatment may be in a heat treatment apparatus.
  • the resorcinol-formaldehyde-latex the teeth are cured and fixed to complete the adhesive layer 220.
  • the adhesive layer 220 can be more stably formed.
  • the step of forming the adhesive layer 220, before applying the adhesive coating liquid containing resorcinol-formaldehyde-latex (coarse) on the fiber substrate (210, 110) may further include forming an epoxy compound layer 221 on the fiber substrate 210.
  • Forming the epoxy compound layer 221 may include immersing and drying the fiber substrates 210 and 110 in the epoxy compound dispersion.
  • the epoxy compound dispersion may include 1 to 10 wt% of the epoxy compound and 90 to 99 wt% of the solvent based on the total weight of the epoxy compound dispersion. Water (3 ⁇ 40) may be used as a solvent.
  • a resorcinol-formaldehyde-latex (adhesive coating liquid containing a tunic is applied on the epoxy compound layer 221 and a resorcinol-
  • the layer formed by the formaldehyde-latex (adhesive coating liquid containing the knee is called 13 ⁇ 4 ⁇ layer 222).
  • a latex layer 230 is formed on the adhesion layer 220.
  • Forming the latex layer 230 includes coating and drying the latex dispersion on the adhesive layer 220. 2020/004983 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/007828
  • the latex dispersion comprises a latex component and a solvent.
  • the latex dispersion includes 10 to 30 wt% of the latex component and 70 to 90 wt% of the solvent based on the total weight of the latex dispersion.
  • Latex components are made of natural rubber latex, styrene butadiene rubber 810 Latex, butadiene rubber ⁇ ⁇ latex, chloroprene rubber (00 latex, isobutylene rubber latex, isoprene rubber latex, nitrile rubber (10 latex, butyl rubber latex and neoprene rubber latex may include at least one selected.
  • the styrene butadiene rubber latex may include at least one repeating unit selected from the group consisting of a repeating unit represented by Formula 1, a repeating unit represented by Formula 2, and a repeating unit represented by Formula 3 below. .
  • Formulas 1 and 2 correspond to repeating units in which styrene and butadiene monomers are polymerized
  • Formula 3 corresponds to repeating units in which styrene monomers are polymerized.
  • the styrene butadiene rubber latex is a repeating unit represented by the formula (1), a repeating unit represented by the formula (2), one of the repeating units represented by the formula (3), or a mixture of two of these, or all three May contain blends.
  • the styrene butadiene rubber latex may include at least one repeating unit selected from the group consisting of a repeating unit represented by Formula 1, a repeating unit represented by Formula 2, and a repeating unit represented by Formula 3 to form a block or a random copolymer. can do.
  • the styrene butadiene rubber latex may include a repeating unit represented by the following chemical formula.
  • the natural rubber seedlings) latex may include a repeating unit represented by the following formula (4).
  • the repeating unit represented by Formula 4 may be a repeating unit derived from an isoprene monomer.
  • the solvent may include at least one selected from water, toluene, naphtha, methanol, xylene and tetrahydrofuran, which may be used alone or in combination.
  • the concentration of the latex component in the latex dispersion is less than 10% by weight, the thickness of the latex layer 230 becomes thin and adhesion and adhesion may not be properly expressed.
  • the concentration of the latex component in the latex dispersion exceeds 30% by weight, the viscosity of the latex dispersion is lowered due to the agitation of the adhesive liquid, and the dispersibility of the latex dispersion is lowered, which causes problems such as poor coating properties and uneven coating thickness. May result. Therefore, in the latex dispersion, the concentration of the latex component is adjusted in the range of 10 to 30% by weight.
  • the fibrous substrates 210 and 110 coated with the adhesive layer 220 may be immersed in the latex dispersion. By this immersion, a latex dispersion is applied onto the adhesive layer 220.
  • Latex dispersion may be applied onto the adhesive layer 220.
  • the coating may be performed at a temperature of 80 to 1001 :. 2020/004983 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/007828
  • the latex dispersion may be coated by a gravure coating method, a micro gravure coating method, or the like.
  • the coated latex dispersion can be heat treated.
  • the heat treatment can be carried out simultaneously with or after drying the latex dispersion.
  • the heat treatment may be in a heat treatment apparatus.
  • heat may be applied for 30 to 150 seconds at a temperature of 80 to 160 ° C. Accordingly, the latex layer 230 is formed on the adhesive layer 220.
  • the tire cords 201 and 301 are manufactured, and the produced tire cords 201 and 301 are wound on a winder.
  • it may further comprise the step of cutting the tire cord 201 manufactured in a plate, this step is referred to as cutting process or slitting (Sl i t ting).
  • the cutting process may be omitted.
  • the tire cord 201 according to an embodiment of the present invention has excellent adhesion to rubber and can be easily attached to rubber.
  • the adhesiveness of the cap ply 90 is greatly increased, thereby reducing the air pocket (Ai r pocket) in manufacturing the green tire, thereby reducing the tire defective rate.
  • Tire cords 201 and 301 according to an embodiment of the present invention may be applied to at least one of the belt and the carcass, in addition to the case applied to the cap ply 90.
  • the operation and effects of the present invention will be described in more detail with reference to specific examples and comparative examples. However, these Examples and Comparative Examples 2020/004983 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/007828
  • the lower edge was counterclockwise, and the upper edge was clockwise, and the lower edge and the upper edge were simultaneously fabricated to prepare a twisted yarn 110.
  • the twisted yarns 110 had a twist of 30 (p3 ⁇ 4).
  • the fabric twisted yarn (110) thus prepared was used as a warp yarn and a cotton yarn was used as the weft yarn to weave the fabric, thereby producing a textile substrate 210 in the form of a fabric.
  • the textile substrate 210 was dipped in an adhesive coating solution, and then dried and heat treated to form an adhesive layer 220.
  • the adhesive coating liquid contains 15% by weight of resorcinol-formaldehyde-latex (coarse and 85% by weight of a solvent (water, 3 ⁇ 40).
  • the adhesion applied on the textile base 210 The coating solution was heat-treated and dried at 150 ° ⁇ 0 for 100 seconds, and then heat-treated at 240 ° C. for 100 seconds.
  • a latex dispersion was prepared by mixing a natural rubber () latex component containing a solvent of water 0 ′)) and isoften as a monomer in a ratio of 9: 1 based on the weight ratio.
  • the textile substrate 210 on which the adhesive layer 220 is formed is immersed in the latex dispersion, so that the latex dispersion is applied onto the adhesive layer 220, and dried to evaporate the solvent to form the latex layer 230. As a result, the tire cord 201 was manufactured.
  • the tire cord 201 thus prepared was cut to a width of 10 ⁇ to prepare a tire cord for the cap ply 90.
  • Cutter knife (& 1 6) was used for cutting. 2020/004983 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/007828
  • Tires of the 205/551 ⁇ 16 standard were made using the cut tire cord 210. 130006/2 for tire manufacturing? 17 Body fly and steel cord (3 ⁇ 46 (: 0)) belts containing 13 ⁇ 41 tire cords were used.
  • a rubber having a thickness of 1.6 ⁇ was placed on the latex layer 230 of the cut tire cord 210 and rolled to form a rubber layer on the tire cord 210.
  • the body ply rubber is laminated on the inner liner rubber, the bead wire and the belt part are stacked, and the tire cord 210 including the manufactured rubber layer is introduced, and the tread part, the shoulder part and the side wall part are formed.
  • the rubber layer was sequentially formed to manufacture a green tire.
  • the tire thus manufactured was put in a vulcanization mold and vulcanized at 1701: for 15 minutes.
  • Example 1 In the formation of the latex layer 230, Example 1 and except that water (3 ⁇ 40) as a solvent and natural rubber ⁇ latex as a latex component is mixed in a ratio of 8: 2: by weight ratio to prepare a latex dispersion
  • the tire was manufactured in the same manner.
  • Example 1 In the formation of the latex layer 230, Example 1 and except that water (3 ⁇ 4(1) as a solvent and natural rubber ( ⁇ ) latex as a latex component is mixed in a ratio of 7: 3 by weight ratio to prepare a latex dispersion
  • the tire was manufactured in the same manner.
  • the latex layer 230 In the formation of the latex layer 230, the same as in Example 2, except for using a styrene butadiene rubber ( ⁇ 10 latex) containing a repeating unit represented by the following formula instead of natural rubber ( ⁇ ) latex as a latex component 2020/004983 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/007828
  • the tire was manufactured by the method.
  • a tire was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the latex layer 230 was not formed after the adhesive layer 220 was formed.
  • the uncured rubber (thickness 1.3 mm) used for the carcass layer was cut into 10 cm x 20 cm (width x length) and a PET film of 2 cm x 15 cm (width x length) was attached to the top of the cut uncured rubber.
  • the tire cords prepared in Examples 1-4 and Comparative Example 1 were laminated on the unvulcanized rubber to which the PET film was attached. Then, the tire cord was pushed three times using a 5 kgf metal cylindrical weight to be pressed onto the unvulcanized rubber to prepare an adhesive layer composite.
  • the pressure-sensitive adhesive layer composite thus prepared was cut to a length of 2 to 2.4 cm, and then pressed three times using a 5 kg metal cylindrical weight to be pressed onto the unvulcanized rubber.
  • the Scotch tape (TM) was attached twice to the exposed surfaces of the tire cords prepared in Examples 1-4 and Comparative Example 1 to prevent stretching, and then Instron Clampe (Gr ip, CAT.No. 2712- 041), the adhesiveness of the tire cord was measured by the PEEL test method. At this time, the cross head speed was 125 mm / min.
  • the adhesive peel strength of the tire cords prepared in Examples 1-4 and Comparative Example 1 on the carcass layer of the tire was measured according to the method of the American Material Testing Association standard ASTM D4393. Specifically, 1.6 mm thick rubber sheet, cord paper, each tire cord prepared in Examples 1-4 and Comparative Example 1, 1.6 mm thick rubber sheet, cord paper, 1.6 mm thick rubber sheet in order to laminate After the sample was prepared, it was vulcanized at 160 ° C. for 20 minutes at a pressure of 60 kg ⁇ : m 2 . Next, the vulcanized sample was cut to prepare a specimen having a width of 1 inch.
  • Example 1-4 and Comparative Example 1 for the carcass layer was subjected to a peel test at a rate of 125 mm / min at 25 ° C. using a universal testing machine (Instron Co., Ltd.). The adhesion of the cord was measured. At this time, the average value of the load which arises at the time of peeling was calculated by adhesive force.
  • the defective occurrence rate was investigated. Due to the nature of the manufacturing process of the tire, the tire cord must have a certain level of adhesive performance so that the tire cord can be attached to the rubber without falling down, leading to the tire manufacturing process. If the tire cord does not have more than a certain level of adhesive performance, defects due to flow down during the tire manufacturing process may occur. In addition, if Ai Pocket occurs in the latex layer, interfacial separation may occur in the latex layer, which may cause tire failure.
  • Example 1-4 Twenty tires were manufactured for each of Example 1-4 and Comparative Example 1, and the presence or absence of a defective tire was confirmed.
  • the tire cord according to the present invention has excellent adhesive force, so that the generation of air pockets 13 ⁇ 4 scene 1/20 during the tire manufacturing process, and the rolling and cutting process can be made stable, the defect rate in the tire manufacturing is greatly reduced. [Explanation of code]
  • textile base material 220 adhesive layer

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Abstract

본 발명의 일 실시예는, 섬유 기재, 상기 섬유 기재 상에 배치된 접착층 및 상기 접착층 상에 배치된 라텍스층을 포함하고, 상기 접착층은 레조시놀-포름알데하이드-라텍스(RFL)를 포함하고, 상기 라텍스층은 라텍스 분산액에 의해 형성된 것인, 타이어 코오드를 제공한다.

Description

2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
【발명의 설명】
【발명의 명칭】
우수한 점착성을 갖는 타이어 코오드 및 그 제조방법
【기술분야】
본 발명은 우수한 점착성을 갖는 타이어 코오드 및 그 제조방법에 대한 것으로， 특히 우수한 점착성을 하이브리드 타이어 코오드와 그 제조방법에 대한 것이다.
【발명의 배경이 되는 기술】
최근 자동차의 성능이 향상되고 도로 상황이 개선됨에 따라 자동차의 주행속도가 점차 증가하고 있어, 고속 주행 시에도 타이어의 안정성 및 내구성을 유지할 수 있도록 하는 것이 필요하다. 이를 위해, 타이어의 타이어 코오드로 사용되는 타이어 코오드에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.
타이어 코오드는 사용되는 부위 및 역할에 따라 구분되며， 타이어를 전체적으로 지지하는 카카스, 고속주행에 따른 하중 지지 및 변형을 방지하는 벨트， 벨트의 변형을 방지하는 캡플라이로 크게 구분될 수 있다（도 1 참조）. 특히, 최근 자동차의 주행속도가 증가함에 따라， 타이어의 벨트 부분이 변형되어 승차감이 저하되는 등의 문제가 발생하고 있어， 벨트의 변형을 방지하기 위한 캡플라이에 대한 중요도가 증가하고 있다.
벨트, 카카스 및 캡플라이의 소재로， 예를 들어， 나일론, 레이온, 아라미드 및 므묘!'를 포함하는 폴리에스테르 등이 있다.
이 중 나일론은 다른 소재 대비 낮은 가격, 우수한 접착 성능 및 우수한 피로 후 접착성능을 갖기 때문에 다양한 규격의 타이어에 사용되고 있다. 캡플라이의 주요 기능 중 하나는 고속에서 벨트를 지지하는 것인데， 나일론은 높은 수축응력을 가지고 있어, 고속에서 벨트를 지지하는 성능이 우수하다. 그러나, 나일론은 낮은 모듈러스 값을 가지며， 상온 및 고온에서 변화가 크기 때문에 타이어가 변형되는 현상인 플랫 스팟과 같은 현상을 유발하는 등 캡플라이로서의 약점을 동시에 가지고 있다.
아라미드는 나일론에 비하여 낮은 수축응력， 우수한 크리프 특성 및 2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
매우 높은 모듈러스 특성을 갖는다. 또한， 상온 및 고온에서 아라미드의 모듈러스의 변화량이 적어， 아라미드가 사용되는 경우, 장시간 주차한 후에도 타이어에서 플랫 스팟 현상이 거의 발행하지 않는다. 이러한 아라미드는 타이어의 품질이 매우 중요시되는 고급 타이어에 주로 사용되고 있으나， 높은 가격 때문에 범용적인 타이어에 적용되는데 어려움이 있다. 또한, 아라미드는 높은 모듈러스를 가져 타이어 성형 및 가류 중 팽창이 매우 어렵기 때문에 일반적인 타이어에 적용되기 어렵고， 낮은 절신으로 인하여 장기간의 내구성을 확보하기 어렵다는 단점을가지고 있다.
이를 보완하기 위하여 나일론과 아라미드를 같이 사용하는 하이브리드 구조와 합연사를 이용하는 타이어 코오드（또는, 하이브리드 코오드）가 개발되어 왔다. 이러한 합연사를 이용하는 경우， 타이어 제조 중 팽창문제와피로 내구성 문제를 해결할 수 있다.
나일론， 레이온， 아라미드，
Figure imgf000003_0001
폴리에스테르 또는 하이브리드 합연사와 같은 섬유로 이루어진 타이어 코오드는 고무와의 접착을 위해 일반적으로 고무 성분과 함께 압연되며， 필요한 경우 재단이 이루어진다. 즉， 타이어 제조 과정에서 압연 공정 및 재단 공정이 수반된다. 그런데， 타이어의 제조 과정에서 압연 공정과 재단 공정을 거칠 때， 타이어 코오드의 점착성이 우수하지 않은 경우， 타이어 코오드가 균일하게 배치되지 않아 타이어 코오드의 절단이 발생하거나， 위치에 따라 타이어 코오드의 개수가달라지는문제가 발생될 수 있다.
따라서， 타이어 제조에 안정적으로 사용될 수 있는 타이어 코오드의 개발이 필요하다.
【발명의 내용】
【해결하고자하는 과제】
본 발명은 위와 같은 관련 기술의 제한 및 문제점들을 해소하기 위한 것이다.
본 발명의 일 실시예는， 우수한 점착성을 가지며， 고무에 대해 우수한 접착성을 갖는타이어 코오드를 제공하고자 한다.
본 발명의 다른 일 실시예는， 우수한 점착성을 가지며 , 고무에 대해 우수한 접착성을 갖는하이브리드 타이어 코오드를 제공하고자 한다. 2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
본 발명의 또 다른 일 실시예는， 압연 및 재단 공정에서 불량률을 최소화할수 있는타이어 코오드를 제공하고자 한다.
위에서 언급된 본 발명의 관점 외에도， 본 발명의 다른 특징 및 이점들이 이하에서 설명되거나， 그러한 설명으로부터 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
【과제의 해결 수단】
이러한 과제를 해결하기 위해， 본 발명의 일 실시예는， 섬유 기재 , 상기 섬유 기재 상에 배치된 접착층 및 상기 접착층 상에 배치된 라텍스층을 포함하고, 상기 , 접착층은 레조시놀-포름알데하이드_ 라텍스（ 니를 포함하고, 상기 라텍스층은 라텍스 분산액에 의해 형성된 것인， 타이어 코오드를 제공한다.
상기 라텍스 분산액은， 상기 라텍스 분산액 전체 중량에 대하여， 10 내지 30중량%의 라텍스성분 및 70내지 90중량%의 용매를포함한다.
상기 라텍스 성분은 천연고무 라텍스, 스티렌 부타디엔 고무 라텍스, 부타디엔 고무 라텍스, 클로로프렌 고무 라텍스， 이소부틸렌 고무 라텍스, 이소프렌 고무 라텍스, 니트릴 고무 라텍스, 부틸고무 라텍스 및 네오프렌 고무 라텍스 중에서 선택된 적어도 하나를 포함한다.
상기 용매는 물， 톨루엔， 나프타， 메탄올， 자일렌 및 테트라하이드로퓨란중에서 선택된 적어도 하나를 포함한다.
상기 접착층은, 상기 섬유 기재 상에 배치된 에폭시 화합물층 및 상기 에폭시 화합물층 상에 배치되며 상기 레조시놀-포름알데하이드- 라텍스（볘니를포함하는則凡층을포함할수 있다.
상기 섬유 기재는 섬유 얀（ 3대） 및 텍스타일 기재 중 어느 하나이다. 상기 섬유 기재는 나일론 하연사 및 아라미드 하연사가 함께 상연되어 이루어진 하이브리드 합연사이다 .
본 발명의 다른 일 실시예는, 섬유 기재를 준비하는 단계, 상기 섬유 기재 상에 접착층을 형성하는 단계 및 상기 접착층 상에 라텍스층을 형성하는 단계를 포함하며， 상기 접착층을 형성하는 단계는상기 섬유 기재 상에 레조시놀-포름알데하이드-라텍스（1¾凡）를 포함하는 접착 코팅액을 도포하고 건조하는 단계를 포함하며, 상기 라텍스층을 형성하는 단계는 2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
상기 접착층 상에 라텍스 분산액을 도포하고 건조하는 단계를 포함하는, 타이어 코오드의 제조방법을 제공한다.
상기 라텍스 분산액은， 상기 라텍스 분산액 전체 중량에 대하여， 10 내지 30중량%의 라텍스성분 및 70 내지 90중량%의 용매를 포함한다.
상기 라텍스성분은 천연고무 라텍스, 스티렌 부타디엔 고무 라텍스， 부타디엔 고무 라텍스， 클로로프렌 고무 라텍스, 이소부틸렌 고무 라텍스， 이소프렌 고무 라텍스， 니트릴 고무 라텍스, 부틸 고무 라텍스 및 네오프렌 고무 라텍스중 중에서 선택된 적어도 하나를 포함한다.
상기 용매는 물, 톨루엔， 나프타， 메탄올, 자일렌 및 테트라하이드로퓨란중에서 선택된 적어도 하나를 포함한다.
상기 접착층을 형성하는 단계는, 상기 섬유 기재 상에 레조시놀_ 포름알데하이드-라텍스 0¾ ）를 포함하는 접착 코팅액을 도포하기 전에, 상기 섬유 기재 상에 에폭시 화합물층을 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 섬유 기재는 섬유 얀（ 크대） 및 텍스타일 기재 중 어느 하나이다. 상기 섬유 기재를 준비하는 단계는, 나일론 하연사 및 아라미드 하연사를 함께 상연하여 하이브리드 합연사를 형성하는 단계를 포함한다. 상기 섬유 기재를 준비하는 단계는， 상기 하이브리드 합연사를 이용한 직조에 의하여 텍스타일 기재를 제조하는 단계를 더 포함한다.
본 발명의 또 다른 일 실시예는 상기의 타이어 코오드를 포함하는 타이어를 제공한다.
상기 타이어 코오드는 캡플라이, 벨트 및 카카스 중 적어도 하나에 적용된다.
위와 같은 본 발명에 대한 일반적 서술은 본 발명을 예시하거나 설명하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 권리범위를 제한하지 않는다.
【발명의 효과】
본 발명의 일 실시예에 따른 타이어 코오드는 하이브리드 합연사 또는 하이브리드 합연사로 직조된 직물과 같은 섬유 기재 상에 배치된 접착층 및 접착층 상에 배치된 라텍스층을 포함하여， 우수한 점착성을 갖는다. 타이어 제조에 있어서， 본 발명의 일 실시예에 따른 타이어 2020/004983 1»（그1^1{2019/007828
코오드가사용되는 경우， 타이어 코오드의 우수한 점착성으로 인해 압연 및 재단 공정이 안정적으로 이루어질 수 있다. 그 결과， 타이어 제조시 불량률이 감소될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 타이어 코오드는， 특히， 캡플라이에 유용하게 적용될 수 있으며, 벨트 및 카카스에도 적용될 수있다.
【도면의 간단한설명】
첨부된 도면은 본 발명의 이해를 돕고 본 명세서의 일부를 구성하기 위한 것으로서， 본 발명의 실시예들을 예시하며， 발명의 상세한 설명과 함께 본 발명의 원리들을 설명한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른타이어의 부분 절개도이다.
도 2는 본 발명의 다른 일 실시예에 따른 타이어 코오드에 대한 개략적인 단면도이다.
도 3은 합연사의 개략도이다.
도 4는 본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 타이어 코오드에 대한 개략적인 단면도이다.
도 5는 본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 타이어 코오드에 대한 개략적인 단면도이다.
도 6은 본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 타이어 코오드에 대한 개략적인 단면도이다.
【발명을실시하기 위한구체적인 내용】
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예들을 상세하게 설명한다.
본 발명의 기술적 사상 및 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명의 다양한 변경 및 변형이 가능하다는 것은 당업자에게 자명할 것이다. 따라서， 본 발명은 특허청구범위에 기재된 발명 및 그 균등물의 범위 내에 드는 변경 및 변형을모두포함한다.
본 발명의 실시예들을 설명하기 위해 도면에 개시된 형상， 크기， 비율， 각도, 개수 등은 예시적인 것이므로， 본 발명이 도면에 도시된 사항에 의해 한정되는 것은 아니다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 구성 요소는 동일 참조부호로 지칭될 수 있다. \¥0 2020/004983 1»（그1^1{2019/007828
본 명세서에서 언급된 ’포함한다'， ’갖는다’， ’이루어진다’ 등이 사용되는 경우 1 만’이라는 표현이 사용되지 않는 이상 다른 부분이 추가될 수 있다. 구성 요소가 단수로 표현된 경우， 특별히 명시적인 기재 사항이 없는 한 복수를 포함한다. 또한， 구성 요소를 해석함에 있어서， 별도의 명시적 기재가 없더라도오차 범위를포함하는 것으로 해석된다.
위치 관계에 대한 설명일 경우， 예를 들어， ᄂ상에’， ᄂ상부에’， 하부에’， 옆에’ 등으로 두 부분의 위치 관계가 설명되는 경우， ’바로’ 또는 ’직접’이라는 표현이 사용되지 않는 이상 두 부분 사이에 하나 이상의 다른부분이 위치할수 있다.
시간 관계에 대한 설명일 경우， 예를 들어， 후에’, ᄂ에 이어서’， 다음에’， 전에’ 등으로 시간적 선후 관계가 설명되는 경우， ’바로1 또는 ’직접1이라는 표현이 사용되지 않는 이상 연속적이지 않은 경우도 포함할수 있다.
’’적어도 하나’’의 용어는 하나 이상의 관련 항목으로부터 제시 가능한 모든조합을포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명의 여러 실시예들의 각각 특징들이 부분적으로 또는 전체적으로 서로 결합 또는 조합 가능하고， 기술적으로 다양한 연동 및 구동이 가능하며， 각 실시예들이 서로에 대하여 독립적으로 실시 가능할 수도 있고 연관 관계로 함께 실시될 수도 있다. 본 발명의 일 실시예는 타이어 코오드 (201， 301)를 포함하는 타이어 (101)를 제공한다.
도 1은본 발명의 일 실시예에 따른타이어 (101)의 부분 절개도이다. 도 1을 참조하면, 타이어 (101)는， 트레드 (tread) ( 10) , 숄더 (shoulder) (20)， 사이드 월 (side wal l ) (30) , 비드 (bead) (40) , 벨트 (bel t ) (50) , 이너 라이너 ( inner l iner) (60) , 카카스 (cacass) (70) 및 캡플라이 (capply)(90)를포함한다.
트레드 (10)는 직접 노면과 접촉하는 부분이다. 트레드 (10)는 캡플라이 (90)의 외측에 붙어있는 강력한 고무층으로, 내마모성이 우수한 고무로 이루어진다. 트레드 (10)는 자동차의 구동력 및 제동력을 지면에 2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
전달하는 직접적인 역할을 한다. 트레드 (10) 영역에는 그루브 (요 ) (80)가 형성되어 있다.
숄더 (20)는트레드 (10)의 모서리 부분으로 사이드 월 (30)과 연결되는 부분이다. 숄더 (20)는 사이드 월 (30)과 함께 타이어의 가장 약한 부분 중 하나이다.
사이드 월 (30)은 트레드 ( 10)와 비드 (40)를 연결하는 타이어 ( 101)의 옆부분으로， 카카스 (70)를보호하고， 타이어에 측면 안정성을 제공한다.
비드 (40)는 카카스 (70)의 끝부분을 감아주는 철선이 들어있는 영역으로, 철선에 고무막을 입히고 코오드지를 감싸는 구조로 되었다. 비드 (40)는 타이어 (101)를 훨 림 ( 1½61 에 장착, 고정하는 역할을 한다. 벨트 (50)는 트레드 ( 10)와 카카스 (70)의 중간에 위치한 코트층이다. 벨트 (50)는 외부로부터의 충격이나 외적 조건에 의한 카카스 (70) 등 내부 구성요소의 손상을 방지하는 역할을 하며， 트레드 ( 10)의 형상을 편평하게 유지하여 타이어 ( 101)와 노면의 접촉이 최상의 상태로 유지되도록 한다. 벨트 (50)는 도 2 및 도 4에 개시된 타이어 코오드 (201 , 301)를 포함할 수 있다.
이너 라이너 (60)는 튜브리스 (1；1 61633) 타이어에서 튜브 대신 사용되는 것으로， 공기 투과성이 없거나 매우 적은 특수 고무로 만들어진다. 이너 라이너 (60)는 타이어 ( 101)에 충진된 공기가새지 안도록 한다.
카카스 (70)는 강도가 강한 합성섬유로 된 코오드지가여러 장 겹쳐져 만들어지며， 타이어 ( 101)의 골격을 형성하는 중요한 부분이다. 카카스 (70)는 타이어 ( 101)가 받는 하중, 중격을 견디고 공기압을 유지하는 역할을 한다. 카카스 (70)는 도 2 및 도 4에 개시된 타이어 코오드 (201， 301)를 포함할수 있다.
그루브 (80)는 트레드 영역에 있는 굵은 홈 ( )을 지칭한다. 그루브 (80)는 젖은 노면 주행시 타이어의 배수성을 높이는 기능을 한다.
캡플라이 (90)는 트레드 (10) 아래의 보호층으로， 내부의 다른 구성 요소들을 보호한다. 캡플라이 (90)는 고속 주행 차량에 필수적으로 적용된다. 특히, 자동차의 주행속도가 증가함에 따라 타이어의 벨트 부분이 변형되어 승차감이 저하되는 등의 문제가 발생하고 있어， 벨트 부분의 변형을 \¥0 2020/004983 1»（：1/1012019/007828
방지하는 캡플라이 (90)의 중요성이 증가되고 있다. 캡플라이 (90)는 도 2 및 도 4에 개시된 타이어 코오드 (201 , 301)로 이루어질 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 타이어 ( 101)는 타이어 코오드 (201， 301)를 포함한다. 타이어 코오드 (201， 301)는 캡플라이 (90)에 적용될 수 있으며, 벨트 (50) 및 카카스 (70) 중 적어도 하나에 적용될 수도 있다.
본 발명의 다른실시예들은 타이어 코오드 (201 , 301)를 제공한다. 본 발명의 다른 실시예들에 따른 타이어 코오드 (201， 301)는 섬유 기재 (210 , 110) , 섬유 기재 (210 , 110) 상에 배치된 접착층 (220) 및 접착층 (220) 상에 배치된 라텍스층 (230)을포함한다.
섬유 기재는 섬유 얀分 및 텍스타일 기재 (210) 중 어느 하나일 수 있다. 섬유 얀은 합연사 ( 110)를포함한다.
도 2는 본 발명의 다른 일 실시예에 따른 타이어 코오드 (201)에 대한 개략적인 단면도이다.
도 2의 타이어 코오드 (201)는 섬유 기재로 텍스타일 기재 (210)가 사용된 것을 예시하고 있다. 그러나， 본 발명의 일 실시예가 이에 한정되는 것은 아니며, 섬유 기재로 섬유 얀分크대)이 사용될 수도 있다.
텍스타일 기재 (210)로， 섬유 얀 ( %!!)이 직조되어 이루어진 직물이 사용될 수 있다. 섬유 얀으로, 예를 들어, 2개 이상의 하연사· ( 111， 112)가 상연되어 이루어진 합연사 ( 110)가 사용될 수 있다 (도 3 참조) . 섬유 얀은 나일론， 레이온, 아라미드 및 를 포함하는 폴리에스테르 중 적어도 하나를포함할수 있다.
본 발명의 다른 일 실시예에 따르면, 나일론， 레이온, 아라미드 및 를 포함하는 폴리에스테르를 이용하여 제조된 직물이 텍스타일 기재 (210)로 사용될 수 있다. 예를 들어, 나일론， 레이온, 아라미드 및 를 포함하는 폴리에스테르 중에서 선택된 하연사들 ( 111 , 112)이 상연되어 이루어진 합연사 ( 110)의 직조에 의하여 텍스타일 기재 (210)가 만들어질 수 있다.
본 발명의 다른 일 실시예에 따르면, 합연사 ( 110)는 서로 동일하지 않은 2개 이상의 하연사가 상연되어 이루어진 하이브리드 합연사를 포함할 수 있다. 이러한 하이브리드 합연사로， 예를 들어， 나일론 하연사 및 2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
아라미드 하연사가함께 상연되어 이루어진 하이브리드 합연사가 있다 .
도 3은 합연사 (110)의 개략도이다.
도 3을 참조하면， 합연사 (110)는 제 1 하연사 (111) 및 제 2 하연사 (112)를 포함하고, 제 1 하연사 (111)와 제 2 하연사 (112)는 함께 상연되어 있다. 제 1 하연사 (111)는 제 1 꼬임 방향을 갖고， 제 2 하연사 (112)는 제 2 꼬임 방향을 갖고， 제 1 하연사 (111)와 제 2 하연사 (112)는 함께 제 3 꼬임 방향으로 상연되어 있다. 여기서, 제 2 꼬임 방향은 제 1 꼬임 방향과 동일한 방향일 수 있고, 제 3 꼬임 방향은 상기 제 1 꼬임 방향의 반대 방향일 수 있다. 그러나꼬임 방향이 이에 한정되는 것은 아니다. - 제 1 꼬임수와 제 2 꼬임수는 동일할 수도 있고 다를 수도 있다. 제 1 하연사 (111)와 제 2 하연사 (112)는， 예를 들어, 150 내지 50(作1¾의 꼬임수를 가질 수 있다.
제 1 하연사 (111)와 제 2 하연사 (112)는 서로 동일할 수도 있고， 다를 수도 있다. 예를 들어 , 저ᅵ1 하연사 (111)와 제 2 하연사 (112)는 각각 나일론, 레이온， 아라미드 및
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포함하는 폴리에스테르 중에서 선택될 수 있다. 합연사 (110)로， 예를 들어， 제 1 하연사 (111)가 나일론이고 제 2 하연사 (112)가아라미드인 하이브리드 합연사가 있다.
상기 합연사 (110)는 저섬도의 나일론과 고섬도의 아라미드가 함께 상연되어 이루어진 하이브리드 합연사이거나 또는 고섬도의 나일론과 저섬도의 아라미드가 함께 상연되어 이루어진 하이브리드 합연사일 수 있다. 구체적으로, 상기 나일론 하연사 섬도에 대한 상기 아라미드 하연사의 섬도의 비 (아라미드 하연사의 섬도: 나일론 하연사 섬도)가 0.1:1 내지 4:1， 또는 0.5:1 내지 2:1， 또는 0.7:1 내지 1.5:1 일 수 있다.
접착층 (220)은 레조시놀-포름알데하이드-라텍스를 포함한다. 예를 들어, 접착층 (220)은 레조시놀-포름알데하이드-라텍스 (¾ ) 및 용제를 포함하는 접착 코팅액에 의해 형성될 수 있다. 본 발명의 다른 일 실시예에 따르면, 접착 코팅액은， 접착 코팅액 전체 중량에 대하여 10 내지 40 중량%의 레조시놀-포름알데하이드-라텍스 (卵나 및 40 내지 90 중량%의 용제를 포함할 수 있다. 용제로 물 0切))이 사용될 수 있다. 본 발명의 다른 2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
일 실시예에 따르면， 레조시놀-포름알데하이드-라텍스로 이루어진 층을 "1¾ 층"이라고도 한다.
본 발명의 다른 일 실시예에 따르면， 접착층 (220)은, 에폭시 화합물층 및 에폭시 화합물층 상에 배치된 레조시놀-포름알데하이드_ 라텍스 (1진1)층을포함할수도 있다.
레조시놀-포름알데하이드-라텍스는
Figure imgf000011_0001
하며, 접착 성분으로 작용한다. 레조시놀-포름알데하이드-라텍스는， 특히, 섬유 기재인 텍스타일 기재 (210)와 고무 성분 사이의 친화도 및 접착력을 향상시켜 텍스타일 기재 (210)와 라텍스층 (230)의 접착력을 향상시키고， 타이어 코오드 (201)와 고무 사이의 접착력을 향상시킨다. 그에 따라， 텍스타일 기재 (210)와 라텍스층 (230)이 서로 분리되지 않고 안정적으로 부착되며， 타이어 ( 101)의 제조과정에서 불량의 발생이 방지된다. 또한， 가류 후 완성된 타이어에서 타이어 코오드 (201)와 고무 (예를 들어， 트레드 등)가 하나로 접착되어 우수한 접착력을유지할수 있다.
라텍스층 (230)은 라텍스 분산액에 의해 형성될 수 있다. 라텍스 분산액은 라텍스 성분 및 용매를 포함한다. 예를 들어， 라텍스 분산액은 10 내지 30중량%의 라텍스 성분 및 70 내지 90 중량%의 용매를포함할 수 있다. 라텍스분산액에 포함된 라텍스성분이 라텍스층 (230)을구성한다.
예를 들어， 라텍스 성분은 예를 들어， 천연고무어묘) 라텍스， 스티렌 부타디엔 고무 (況묘) 라텍스， 부타디엔 고무犯的 라텍스, 클로로프렌 라텍스， 이소부틸렌 고무 ( 묘) 라텍스， 이소프렌 고무 ( 110 라텍스， 니트릴 고무 (쌔 라텍스, 부틸 고무 라텍스 및 네오프렌 고무 라텍스 중에서 선택된 적어도 하나를포함할수 있다.
용매는， 라텍스 성분을 용해할 수 있는 물질이라면， 그 종류에 특별한 제한이 있는 것은 아니다. 예를 들어, 용매는 물， 톨루엔, 나프타， 메탄올， 자일렌 및 테트라하이드로퓨란 중에서 선택된 적어도 하나를 포함할수 있다. 이들은 단독으로 또는 혼합되어 사용될 수 있다.
라텍스 분산액에서 라텍스 성분의 농도가 10중량% 미만이면 라텍스층 (230)의 두께가 과도하게 얇아져 점착성 및 접착력이 제대로 발현되지 못한다. 그에 따라, 타이어의 제조 특성 저하 및 주행시 타이어 2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
불량문제가발생할수 있다.
반면， 라텍스 분산액에서 라텍스 성분의 농도가 30%를 초과하면, 점도 상승으로 인해 교반성이 저하되어 라텍스 분산액의 분산성이 낮아지고， 이로 인해 코팅성 저하, 코팅 두께 불균일 등의 문제가초래된다.
이와 같이 형성된 라텍스층 (230)은 천연고무 (■)， 스티렌 부타디엔 고무 (況 10， 부타디엔 고무犯묘) , 클로로프렌 고무 0玉) 및 이소부틸렌 고무 (比10， 이소프렌 고무 ( 110 , 니트릴고무 ( 幻， 부틸고무 및 네오프렌 고무중에서 선택된 적어도 하나를 포함할수 있다.
이러한 구성을 갖는 본 발명의 다른 일 실시예에 따른 타이어 코오드 (201)는 타이어 (101)의 캡플라이 (90)， 벨트 (50) 또는 카카스 (70)에 적용될 수 있다.
본 발명의 다른 일 실시예에 따른 타이어 코오드 (201)는 섬유 기재 상에 배치된 접착층 (220) 및 라텍스층 (230)을 가져, 우수한 점착성을 가진다. 따라서， 타이어 코오드 (201)를 이용하여 타이어를 제조할 때, 압연 및 재단 공정이 안정적으로 이루어질 수 있으며, 그 결과, 불량률이 감소될 수 있다.
도 4는 본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 타이어 코오드 (301)에 대한 개략적인 단면도이다.
본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 타이어 코오드 (301)는 섬유 기재인 합연사 ( 110) , 합연사 ( 110) 상에 배치된 접착층 (220) 및 접착층 (220) 상에 배치된 라텍스층 (230)을포함한다.
도 4의 타이어 코오드 (301)는 섬유 기재로 합연사 (110)가 사용된 것을 예시하고 있다. 합연사 (110)는 이미 설명된 바와 같이， 2개 이상의 하연사 (111， 112)가 상연되어 이루어질 수 있다. 구체적으로, 도 4의 타이어 코오드 (301)에 있어서， 섬유 기재로 나일론 하연사 및 아라미드 하연사가함께 상연되어 이루어진 하이브리드합연사가사용될 수 있다.
그러나， 본 발명의 일 실시예가 이에 한정되는 것은 아니며， 당업계에 알려진 다른 합연사가 타이어 코오드 (301)의 제조에 사용될 수 있다.
합연사 (110)， 접착층 (220) 및 라텍스층 (230)은 이미 설명되었으므로， 2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
중복을 피하기 위하여 이들에 대한상세한설명은 생략된다.
도 5는 본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 타이어 코오드에 대한 개략적인 단면도이다.
도 5의 타이어 코오드 (401)는 2층으로 이루어진 접착층 (220)을 포함한다. 보다 구체적으로， 접착층 (220) 섬유 기재 상에 배치된 에폭시 화합물층 (221) 및 에폭시 화합물층 (221) 상에 배치되며， 레조시놀_ 포름알데하이드-라텍스 (照니를포함하는 1¾凡층 (222)을포함한다.
도 5는 섬유 기재로 텍스타일 기재 (210)가 사용된 것을 예시하고 있다.
에폭시 화합물층 (221)은 에폭시 화합물 분산액에 의하여 형성될 수 있다. 1¾凡층 (222)은 레조시놀-포름알데하이드-라텍스 (卵나를 포함하는 접착 코팅액에 의하여 형성될 수 있다.
도 6은 본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 타이어 코오드에 대한 개략적인 단면도이다.
도 6을 참조하면, 접착층 (220) 섬유 기재 상에 배치된 에폭시 화합물층 (221) 및 에폭시 화합물층 (221) 상에 배치되며， 레조시놀_ 포름알데하이드-라텍스 (卵니를 포함하는 볘느층 (222)을 포함한다. 도 6은 섬유 기재로 합연사 ( 110)가사용된 것을 예시하고 있다.
에폭시 화합물층 (221)은 에폭시 화합물 분산액에 의하여 형성될 수 있다. 1¾凡층 (222)은 레조시놀-포름알데하이드-라텍스 (볘니를 포함하는 접착 코팅액에 의하여 형성될 수 있다.
이하, 본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 타이어 코오드 (201， 301)의 제조방법을설명한다.
본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 타이어 코오드 (201， 301)의 제조방법은， 섬유 기재 (210 , 110)를 준비하는 단계， 섬유 기재 (210， 110) 상에 접착층 (220)을 형성하는 단계 및 접착층 (220) 상에 라텍스층 (230)을 형성하는 단계를포함한다.
섬유 기재 (210， 110)는 섬유 얀 ( 11) 및 텍스타일 기재 (210) 중 어느 하나일 수 있다. 섬유 얀으로 합연사 ( 110)가 사용될 수 있다. 텍스타일 기재 (210)는 섬유 얀 (73대)이 직조되어 만들어질 수 있다. 2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
합연사 ( 110)로， 예를 들어, 서로 동일하지 않은 2개 이상의 하연사가 상연되어 이루어진 하이브리드 합연사가사용될 수 있다.
섬유 기재 (210， 110)를 준비하는 단계는 나일론 하연사 및 아라미드 하연사를 함께 상연하여 하이브리드 합연사를 형성하는 단계를 포함할 수 있다. 또한， 섬유 기재를 준비하는 단계는， 하이브리드 합연사를 이용한 직조에 의하여 텍스타일 기재 (210)를 제조하는 단계를 더 포함할수 있다. 본 발명의 또 다른 일 실시예에 따르면 , 하이브리드합연사는 나일론 하연사 및 아라미드 하연사를 포함한다. 나일론 하연사는 300 내지 2000 (노의 섬도를 가질 수 있으며， 보다 구체적으로， 1100 내지 1400 선6의 섬도를 가질 수 있다. 아라미드 하연사는 500 내지 3000 ( 의 섬도를 가질 수 있으며， 보다구체적으로 1300내지 1700 (노의 섬도를 가질 수 있다. 예를 들어， 300 내지 2000 ( 의 나일론 필라멘트를 제 1 하연사 ( 111)로， 500 내지 3000 ( 의 아라미드 필라멘트를 제 2 하연사 ( 112)로 하여， 케이블 코더 0： 16 라) 연사기를 이용하여 하연을 반시계 방향， 상연을 시계방향으로 하연과 상연을 동시에 각각 수행하여 합연사 ( 110)를 제조할 수 있다. 합연사 ( 110)는 150 내지 500 1 ¾1의 꼬임수를 가질 수 있다.
접착층 (220)은 섬유 기재 (210， 110) 상에 형성된다.
접착층 (220)은 레조시놀-포름알데하이드-라텍스 (1¾ ) 및 용제를 포함하는 접착 코팅액에 의해 형성될 수 있다. 접착증 (220)을 형성하는 단계는, 섬유 기재 (210 , 110) 상에 레조시놀-포름알데하이드-라텍스 (볘니를 포함하는 접착 코팅액을 도포하고 건조하는 단계를 포함할 수 있다. 건조 단계와동시에 또는 건조 단계 후에 열처리하는 단계가 이루어질 수 있다. 접착코팅액은， 접착코팅액 전체 중량에 대하여 10내지 40 중량%의 레조시놀-포름알데하이드-라텍스 (抑니 및 40 내지 90 중량%의 용제를 포함한다. 용제의 종류에 특별한 제한이 있는 것은 아니며， 레조시놀_ 포름알데하이드-라텍스 (볘니를 용해 또는 분산시킬 수 있는 것이라면 제한 없이 용제로사용될 수 있다. 예를들어， 물 (¾0)이 용제로사용될 수 있다. 섬유 기재 (210 , 110) 상에 접착 코팅액을 도포하는 방법에 특별한 제한이 있는 것은 아니다. 예를 들어， 섬유 기재 (210， 110)를 접착 2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
코팅액에 침지 ((1 1½)함으로써 섬유 기재 (210， 110)상에 접착 코팅액이 도포되도록 할 수 있다. 예를 들어， 섬유 기재 (210， 110)가 접착 코팅액을 통과함으로써 침지 공정이 이루어질 수 있다. 침지 공정은， 장력， 침지 , 시간 및 온도가조절될 수 있는 침지 장치 )에서 이루어 질 수 있다.
침지 공정뿐만 아니라 , 블레이드 또는 코터를 이용한 코팅 또는 분사기를 이용한 분사에 의하여 섬유 기재 (210， 110) 상에 접착 코팅액이 도포될 수도 있다.
접착층 (220)을 형성하는 단계는, 섬유 기재 (210 , 110) 상에 접착 코팅액을 도포하고, 130 내지 170 에서 80 내지 120초간 열처리하는 공정을 더 포함할 수 있다. 열처리는 열처리 장치에서 이루어질 수 있다. 열처리에 의하여 레조시놀-포름알데하이드-라텍스 (卵니가 경화 및 고정되어 접착층 (220)이 완성된다. 이러한 열처리에 의하여 접착층 (220)이 보다 안정적으로 형성될 수 있다.
본 발명의 또 다른 일 실시예에 따르면， 접착층 (220)을 형성하는 단계는， 섬유 기재 (210， 110) 상에 레조시놀-포름알데하이드-라텍스 (卵니를 포함하는 접착 코팅액을 도포하기 전에， 섬유 기재 (210，：나0) 상에 에폭시 화합물층 (221)을 형성하는 단계를 더 포함할수 있다.
에폭시 화합물층 (221)을 형성하는 단계는, 섬유 기재 (210 , 110)를 에폭시 화합물 분산액에 침지하고 건조하는 단계를 포함할 수 있다. 에폭시 화합물 분산액은， 에폭시 화합물 분산액 전체 중량에 대하여 1 내지 10 중량%의 에폭시 화합물 및 90 내지 99 중량%의 용제를 포함할 수 있다. 용제로 물 (¾0)이 사용될 수 있다.
섬유 기재 (210 , 110) 상에 에폭시 화합물층 (221)이 형성되는 경우, 레조시놀-포름알데하이드-라텍스 (抑니를 포함하는 접착 코팅액은 에폭시 화합물층 (221) 상에 도포되며， 레조시놀-포름알데하이드-라텍스 ( 니를 포함하는 접착코팅액에 의하여 형성된 층을 1¾凡층 (222) 이라고 한다.
첩착층 (220) 형성 후， 접착층 (220) 상에 라텍스층 (230)을 형성한다. 라텍스층 (230)을 형성하는 단계는， 접착층 (220) 상에 라텍스 분산액을도포하고 건조하는 단계를 포함한다. 2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
라텍스 분산액은 라텍스 성분 및 용매를 포함한다. 구체적으로， 라텍스 분산액은， 라텍스 분산액 전체 중량에 대하여 10 내지 30 중량%의 라텍스 성분 및 70내지 90중량%의 용매를 포함한다.
라텍스 성분은， 천연고무（■） 라텍스， 스티렌 부타디엔 고무比810 라텍스， 부타디엔 고무犯幻 라텍스， 클로로프렌 고무（00 라텍스， 이소부틸렌 고무（比묘） 라텍스， 이소프렌 고무（1요） 라텍스， 니트릴 고무（ 10 라텍스， 부틸 고무 라텍스 및 네오프렌 고무 라텍스 중에서 선택된 적어도 하나를 포함할수 있다.
구체적으로， 상기 스티렌 부타디엔 고무 라텍스는， 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위， 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위 및 하기 화학식 3으로 표시되는 반복 단위로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 반복 단위를 포함할수 있다.
[화학식 1]
Figure imgf000016_0001
2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
[화학식 3]
Figure imgf000017_0001
상기 화학식 1 및 2는 스티렌과 부타디엔 단량체가 중합된 반복단위에 해당하고， 상기 화학식 3은 스티렌 단량체가 중합된 반복단위에 해당한다.
상기 스티렌 부타디엔 고무 라텍스는 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위， 상기 화학식 2로 표시되는 반복 단위， 상기 화학식 3으로 표시되는 반복 단위 중 1종, 또는 이들 중 2종의 혼합， 또는 이들 3종 모두의 혼합을 포함할수 있다.
상기 스티렌 부타디엔 고무 라텍스는상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위， 상기 화학식 2로 표시되는 반복 단위， 상기 화학식 3으로 표시되는 반복 단위로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 반복 단위가 블록 또는 랜덤 공중합체를 형성할수 있다.
바람직하게는， 상기 스티렌 부타디엔 고무 라텍스는 하기 화학식 쇼로 표시되는 반복단위를 포함할수 있다.
[화학식 A]
Figure imgf000017_0002
2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
또한, 상기 천연고무여묘)라텍스는， 하기 화학식 4로 표시되는 반복단위를 포함할 수 있다. 상기 화학식 4로 표시되는 반복단위는 이소프렌 단량체로부터 유래된 반복단위일 수 있다.
[화학식 4]
Figure imgf000018_0001
용매는 물, 톨루엔， 나프타, 메탄올, 자일렌 및 테트라하이드로퓨란 중에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있으며， 이들은 단독으로 또는 혼합되어 사용될 수 있다.
라텍스 분산액에서 라텍스 성분의 농도가 10 중량% 미만이면 라텍스층 (230)의 두께 얇아져 점착성 및 접착력이 제대로 발현되지 못한다. 반면， 라텍스 분산액에서 라텍스 성분의 농도가 30 중량%를 초과하면， 점도 상승으로 인해 접착액의 교반성이 저하되어 라텍스 분산액의 분산성이 낮아지고， 이로 인해 코팅성 저하， 코팅 두께 불균일 등의 문제가 초래될 수 있다. 따라서， 라텍스 분산액에 있어서， 라텍스 성분의 농도는 10 내지 30중량%의 범위로조정된다.
라텍스 분산액을 접착층 (220) 상에 도포하는 방법에 특별한 제한이 있는 것은 아니며, 공지의 코팅 방법이 적용될 수 있다.
예를 들어， 라텍스층 (230) 형성을 위해， 접착층 (220)으로 코팅된 섬유 기재 (210， 110)를 라텍스 분산액에 침지시킬 수 있다. 이러한 침지에 의해 접착층 (220) 상에 라텍스분산액이 도포된다.
또한， 콤마 코터 (0)_3 이 아)를 이용한 콤마
Figure imgf000018_0002
Figure imgf000018_0003
의해 라텍스 분산액이 접착층 (220) 상에 도포될 수 있다. 이 때， 코팅은 80내지 1001：의 온도조건에서 이루어질 수 있다. 2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
그러나, 본 발명의 다른 일 실시예가 이에 한정되는 것은 아니며， 그라비어 (Gravure) 코팅 방법， 마이크로 그라비어 (Micro gravure) 코팅 방법 등에 의해 라텍스 분산액의 코팅이 이루어질 수 있다.
라텍스 분산액이 코팅된 후, 코팅된 라텍스 분산액이 열처리 될 수 있다. 열처리는 라텍스 분산액의 건조와 동시에 또는 건조 후에 이루어질 수 있다.
열처리는 열처리 장치에서 이루어질 수 있다. 열처리를 위해, 80 내지 160 °C의 온도에서 30 내지 150초간 열이 인가될 수 있다. 그에 따라， 접착층 (220) 상에 라텍스층 (230)이 형성된다.
이러한 공정을 거쳐 타이어 코오드 (201 , 301)가 제조되며， 제조된 타이어 코오드 (201， 301)는 와인더에 권취된다.
다음， 선택적으로 재단공정이 실시될 수 있다.
필요에 따라， 또는사용 목적에 적합하도록， 판상으로 제작된 타이어 코오드 (201)를 재단하는 단계를 더 포함할 수 있는데, 이러한 단계를 재단 공정 또는 슬리팅 (Sl i t t ing)이라고 한다. 재단 공정은 생략될 수도 있다. 재단， 또는 슬리팅 방법에 특별한 제한이 있는 것은 아니다. 이러한 과정을 거쳐， 본 발명의 실시예들에 따른타이어 코오드 (201， 301)가완성된다.
본 발명의 일 실시예에 따른 타이어 코오드 (201)는 고무에 대해 우수한 접착력을 가지며, 고무와 용이하게 부착될 수 있다. 이러한 타이어 코오드 (201)는 캡플라이 (90)에 적용되는 경우， 캡플라이 (90)의 점착성이 크게 증대되어， 그린타이어 제조시 에어 포켓 (Ai r pocket )이 감소되어 타이어 불량률이 감소된다.
본 발명의 일 실시예에 따른 타이어 코오드 (201， 301)는 캡플라이 (90)에 적용되는 경우 외에， 벨트 및 카카스 중 적어도 하나에도 적용될 수도 있다. 이하， 발명의 구체적인 실시예 및 비교예를통해， 본발명의 작용 및 효과를 보다 상술하기로 한다. 다만, 이러한 실시예 및 비교예는 2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
예시적으로 제시된 것에 불과하며， 이에 의해 본 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
( 1) 텍스타일 기재의 제조: 나일론/아라미드 합연사제직물 제조
1260(^의 나일론 필라멘트 (제 1 하연사， 제품명: 如 33 1728)와 1500(36의 아라미드 필라멘트 (제 2 하연사 제품명: ¾대 011)를 이용하고， 케이블 코더代 비근 ) 연사기를 이용하여， 하연을 반시계 방향， 상연을 시계방향으로 하연과 상연을 동시에 각각 수행하여 합연사 ( 110)를 제조하였다. 합연사 ( 110)의 꼬임수는 30(피¾이었다.
이와 같이 제조된 합연사 ( 110)를 경사로 사용하고， 면사를 위사로 사용하여 직물을 제직하여 , 직물 형태의 텍스타일 기재 (210)를 제조하였다.
(2) 접착층 형성
텍스타일 기재 (210)를 접착코팅액에 딥핑한후, 건조 및 열처리하여 접착층 (220)을 형성하였다. 이 때 , 접착 코팅액은 전체 중량에 대하여 15 중량%의 레조시놀-포름알데하이드-라텍스 (卵니 및 85 중량%의 용제 (물， ¾0)를 포함한다. 텍스타일 기재 (210) 상에 도포된 접착코팅액은 150°<0에서 100초 동안 열처리되어 건조되고， 다시 240方에서 100초 동안 열처리되었다.
(3)라텍스층 형성
용매인 물 0切))과 이소프텐을 단량체로 하는 라텍스 성분인 천연고무 ( ) 라텍스를 중량비 기준으로 9 : 1의 비율로 혼합하여 라텍스 분산액을 제조하였다.
접착층 (220)이 형성되어 있는 텍스타일 기재 (210)를 라텍스 분산액에 침지시켜, 접착층 (220) 상에 라텍스 분산액이 도포되도록 하고, 건조시켜 용매를 증발시킴으로써 라텍스층 (230)을 형성하였다. 그 결과, 타이어 코오드 (201)가제조되었다.
(4)규격 재단된 캡플라이용타이어 코오드 제조
이와 같이 제조된 타이어 코오드 (201)를 10ä 폭으로 재단하여 캡플라이 (90)용 타이어 코오드를 제조하였다. 재단을 위해 커터 나이프 ( &1 6)가사용되었다. 2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
(5) 타이어 제조
재단된 타이어 코오드 (210)를 이용하여 205/551^16 규격의 타이어를 제조하였다. 타이어 제조를 위해， 130006/2? 17 1¾1名 타이어 코오드를 포함하는 바디플라이 및 스틸 코오드 (¾6이 (：0 ) 벨트가사용되었다.
먼저， 1.6· 두께를 갖는 고무를 재단된 타이어 코오드 (210)의 라텍스층 (230)에 배치하고 압연하여 타이어 코오드 (210)에 고무층을 형성하였다.
다음， 이너라이너 고무 상에 바디플라이용 고무를 적층하고, 비드 와이어 및 벨트부를 적층한 후 상기 제조된 고무층을 포함하는 타이어 코오드 (210)를 투입하고， 트레드부， 숄더부 및 사이드월부 형성을 위한 고무층을 순차적으로 형성하여 그린타이어를 제조하였다. 이렇게 제조된 그린타이어를 가류 틀에 넣고 1701：에서 15분 동안 가류하여 타이어를 제조하였다. <실시예 2>
라텍스층 (230)의 형성에 있어서， 용매인 물 (¾0)과 라텍스 성분인 천연고무어幻 라텍스를 중량비 기준으로 8 : 2의 비율로 혼합하여 라텍스 분산액을 제조하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 타이어를 제조하였다.
<실시예 3>
라텍스층 (230)의 형성에 있어서， 용매인 물 (¾⑴과 라텍스 성분인 천연고무 (■) 라텍스를 중량비 기준으로 7 : 3의 비율로 혼합하여 라텍스 분산액을 제조하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 타이어를 제조하였다.
<실시예 4>
라텍스층 (230)의 형성에 있어서， 라텍스 성분으로 천연고무 (■) 라텍스 대신 하기 화학식 로 표시되는 반복단위를 포함하는 스티렌 부타디엔 고무 (況 10 라텍스를 사용하는 것을 제외하고, 실시예 2와 동일한 2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
방법으로 타이어를 제조하였다.
［화학식 시
Figure imgf000022_0001
＜비교예 1＞
접착층 (220) 형성 후 라텍스층 (230)을 형성하지 않는 것을 제외하고， 실시예 1과 동일한 방법으로 타이어를 제조하였다.
＜시험예＞
( 1) 점착성 (Tacky) 테스트
카카스 층에 사용되는 미가류 고무 (두께 1.3mm)를 10cm x 20cm (폭 x 길이)로 자르고, 자른 미가류 고무 상단에 2cm x 15cm (폭 x 길이)의 PET 필름을 부착시켰다. PET 필름이 부착된 미가류 고무 상에 실시예 1-4 및 비교예 1에서 제조된 타이어 코오드를 적층하였다. 그리고， 5kgf 하중의 금속 원통형 추를 사용하여 타이어 코오드를 3회 밀어 미가류 고무에 압착시켜 점착층 복합체를 제조하였다.
이와 같이 제조된 점착층 복합체를 2 내지 2.4cm의 길이로 절단한 후， 다시 5kg 금속 원통형 추를 사용하여 3회 밀어서 미가류 고무에 압착시켰다. 다음， 실시예 1-4 및 비교예 1에서 제조된 타이어 코오드의 노출면에 스카치 테이프 (TM)를 2회 부착하여 연신이 되는 것을 방지한 다음， Instron Clampe(Gr ip , CAT. No . 2712-041)을 사용하여， PEEL 테스트 방법으로， 타이어 코오드의 점착성을 측정하였다. 이 때, Cross Head Speed는 125mm/min을 적용하였다.
(2) 접착력 (PEEL) 테스트 2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
미국 재료시험협회규격 ASTM D4393의 방법에 따라， 타이어의 카카스층에 대한 실시예 1-4 및 비교예 1에서 제조된 타이어 코오드의 접착 박리 강도를 측정하였다. 구체적으로， 1.6mm 두께의 고무시트， 코오드지, 실시예 1-4 및 비교예 1에서 제조된 각각의 타이어 코오드， 1.6mm 두께의 고무시트， 코오드지 , 1.6mm 두께의 고무시트를 순서대로 적층하여 시료를 제조한 후， 60kg八: m2의 압력으로 160°C에서 20분간 가황하였다. 다음, 가황된 시료를 재단하여 1 인치의 폭을 갖는 시편을 제조하였다. 이와 같이 제조된 시편에 대해， 만능재료 시험기（Instron社）를 이용하여 25°C에서 125mm/min의 속도로 박리 시험을 하여 카카스층에 대한 실시예 1-4 및 비교예 1에서 제조된 타이어 코오드의 접착력을 측정하였다. 이 때, 박리시 발생하는 하중의 평균값을 접착력으로 산정하였다.
（3） 타이어 제조 불량률
실시예 1-4 및 비교예 1에 따라 타이어를 제조하는 과정 중, 불량 발생률을 조사하였다. 타이어의 제조과정 특성상 타이어 코오드가 일정 수준 이상의 점착성능을 보유하여야 흘러내림 현상이 없이 타이어 코오드가 고무에 부착되어 타이어 제조과정까지 이어질 수 있다. 만약 타이어 코오드가 일정 수준 이상의 점착성능을 갖지 않는다면, 타이어 제조과정 중 흘러내림으로 인한 불량이 발생할 수 있다. 또한 라텍스층에 Ai r Pocket이 발생한다면 라텍스층 내에서 계면 분리가 발생하여 타이어 불량이 발생할 수 있다.
실시예 1-4 및 비교예 1 각각에 대해 20본의 타이어를 제조하고 불량유무를 확인하여， 다음 식 1에 따라 타이어 제조 불량률을 구하였다.
［식 1］
타이어 제조 불량률（%）=［（양호한 타이어수）/（20， 타이어 평가 본수）］ X 100
이상 측정된 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
【표 1】
Figure imgf000023_0001
2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
Figure imgf000024_0002
표 1을 참조하면， 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4의 경우, 종래 방법에 따른 비교예 1과 비교하여， 불량률이 40% 이상 감소한 것을 확인할 수 있다.
본 발명에 따른 타이어 코오드는 우수한 점착력을 가져, 타이어 제조 과정 중 에어 포켓 1¾신½0 발생이 감소되고， 압연 및 재단 공정이 안정적으로 이루어질 수 있기 때문에， 타이어 제조에서의 불량률이 크게 감소되었다. 【부호의 설명】
10： 트레드 20： 숄더
30： 사이드 월 40： 비드
50： 벨트 60： 이너 라이너
70： 카카스 80： 그루브
90： 캡플라이 101： 타이어
110： 합연사 111： 제 1 하연사
112： 제 2 하연사 201， 301： 타이어 코오드
210： 텍스타일 기재 220： 접착층
221： 에폭시 화합물층
Figure imgf000024_0001
230： 라텍스층

Claims

2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
【청구범위】
【청구항 11
섬유 기재;
상기 섬유 기재 상에 배치된 접착층; 및
상기 접착층상에 배치된 라텍스층;을포함하고,
상기 접착층은 레조시놀-포름알데하이드-라텍스（卵니를 포함하고, 상기 라텍스층은 라텍스분산액에 의해 형성된 것인， 타이어 코오드.
【청구항 2]
제 1항에 있어서，
상기 라텍스 분산액은， 상기 라텍스 분산액 전체 중량에-대하여-， 10 중량% 내지 30 중량%의 라텍스 성분 및 70 중량% 내지 90중량%의 용매를 포함하는, 타이어 코오드.
【청구항 3]
제 2항에 있어서，
상기 라텍스성분은 천연고무 라텍스， 스티렌 부타디엔 고무 라텍스, 부타디엔 고무 라텍스， 클로로프렌 고무 라텍스， 이소부틸렌 고무 라텍스， 이소프렌 고무 라텍스， 니트릴 고무 라텍스， 부틸고무 라텍스 및 네오프렌 고무 라텍스중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는, 타이어 코오드.
【청구항 4]
제 3항에 있어서，
상기 스티렌 부타디엔 고무 라텍스는，
하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위， 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위 및 하기 화학식 3으로 표시되는 반복 단위로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 반복 단위를포함하는， 타이어 코오드:
[화학식 1] 2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
Figure imgf000026_0001
【청구항 5]
제 1항에 있어서，
상기 용매는 물， 톨루엔, 나프타, 메탄올， 자일렌 및 테트라하이드로퓨란 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는， 타이어 코오드. 2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
【청구항 6]
제 1항에 있어서, 상기 접착층은,
상기 섬유 기재 상에 배치된 에폭시 화합물층; 및
상기 에폭시 화합물층 상에 배치되며， 상기 레조시놀_ 포름알데하이드-라텍스（抑니를 포함하는
Figure imgf000027_0001
을포함하는， 타이어 코오드.
【청구항 7]
제 1항에 있어서，
상기 섬유 기재는 섬유 얀（ 크!·!!） 및 텍스타일 기재 중 어느 하나인, 타이어 코오드.
【청구항 8]
제 1항에 있어서,
상기 섬유 기재는 나일론 하연사 및 아라미드 하연사가 함께 상연되어 이루어진 하이브리드 합연사를포함하는， 타이어 코오드.
【청구항 9]
제 8항에 있어서，
상기 하이브리드 합연사의 꼬임수는 150
Figure imgf000027_0002
이상인, 타이어 코오드.
【청구항 10】
섬유 기재를준비하는 단계;
상기 섬유 기재 상에 접착층을 형성하는 단계 ; 및
상기 접착층 상에 라텍스층을 형성하는 단계;를포함하며，
상기 접착증을 형성하는 단계는, 상기 섬유 기재 상에 레조시놀- 포름알데하이드-라텍스（卵니를 포함하는 접착 코팅액을 도포하고 건조하는 단계를 포함하며，
상기 라텍스층을 형성하는 단계는, 상기 접착층 상에 라텍스 분산액을 도포하고 건조하는 단계를포함하는，
타이어 코오드의 제조방법.
【청구항 11】
제 10항에 있어서,
상기 라텍스 분산액은, 상기 라텍스 분산액 전체 중량에 대하여， 10 2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
중량% 내지 30 중량%의 라텍스 성분 및 70 중량% 내지 90 중량%의 용매를 포함하는， 타이어 코오드의 제조방법.
【청구항 12】
제 10항에 있어서，
상기 라텍스 성분은 천연고무 라텍스， 스티렌 부타디엔 고무 라텍스, 부타디엔 고무 라텍스， 클로로프렌 고무 라텍스, 이소부틸렌 고무 라텍스, 이소프렌 고무 라텍스， 니트릴 고무 라텍스, 부틸 고무 라텍스 및 네오프렌 고무 라텍스 중 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는, 타이어 코오드의 제조방법 .
【청구항 13】
제 10항에 있어서，
상기 용매는 물， 톨루엔, 나프타， 메탄올， 자일렌 및 테트라하이드로퓨란 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는， 타이어 코오드의 제조방법.
【청구항 14】
제 10항에 있어서，
상기 접착층을 형성하는 단계는, 상기 섬유 기재 상에 레조시놀_ 포름알데하이드-라텍스（則 1）룰 포함하는 접착 코팅액을 도포하기 전에, 상기 섬유 기재 상에 에폭시 화합물증을 형성하는 단계를 더 포함하는, 타이어 코오드의 제조방법.
【청구항 15】
제 10항에 있어서,
상기 섬유 기재는 섬유 얀（ 크대） 및 텍스타일 기재 중 어느 하나인, 타이어 코오드의 제조방법.
【청구항 16】
제 10항에 있어서,
상기 섬유 기재를 준비하는 단계는， 나일론 하연사 및 아라미드 하연사를 함께 상연하여 하이브리드 합연사를 형성하는 단계를 포함하는， 타이어 코오드의 제조방법.
【청구항 17] 2020/004983 1»（：1^1{2019/007828
제 16항에 있어서,
상기 섬유 기재를 준비하는 단계는， 상기 하이브리드 합연사를 이용한 직조에 의하여 텍스타일 기재를 제조하는 단계를 더 포함하는， 타이어 코오드의 제조방법.
【청구항 18】
제 1항 내지 제 9항 중 어느 한항의 타이어 코오드를포함하는 타이어 . 【청구항 19】
제 18항에 있어서，
상기 타이어 코오드는 캡플라이, 벨트 및 카카스 중 적어도 하나에 적용된， 타이어.
PCT/KR2019/007828 2018-06-27 2019-06-27 우수한 점착성을 갖는 타이어 코오드 및 그 제조방법 WO2020004983A1 (ko)

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