WO2020004189A1 - ゲル状洗浄剤組成物 - Google Patents

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WO2020004189A1
WO2020004189A1 PCT/JP2019/024346 JP2019024346W WO2020004189A1 WO 2020004189 A1 WO2020004189 A1 WO 2020004189A1 JP 2019024346 W JP2019024346 W JP 2019024346W WO 2020004189 A1 WO2020004189 A1 WO 2020004189A1
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WO
WIPO (PCT)
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detergent composition
shape
gel
gel detergent
adhered
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Ceased
Application number
PCT/JP2019/024346
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English (en)
French (fr)
Inventor
知美 山口
瞳 高瀬
理之 高塚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
Original Assignee
Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
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Filing date
Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/08—Liquid soap, e.g. for dispensers; capsuled
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers

Definitions

  • the present invention relates to a gel detergent composition which is used by being adhered to a hard surface such as a toilet bowl, glass, a window, a door, or a bathroom wall.
  • a flush toilet flushing agent is an on-tank or in-tank flushing detergent designed to be able to elute the flushing water into the flush water by being installed in the hand washing section of the flush toilet or in the water storage tank.
  • on-tank or in-tank flush cleaners cannot be applied to tankless flush toilets.
  • Patent Document 1 discloses a toilet gel-like detergent containing polyoxyethylene having a polymerization degree of 15 to 50 and a polyoxyethylene alkyl ether composed of an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, and a toilet bowl for toilet. It has been reported that by attaching the cleaning agent to the surface of the toilet bowl, the cleaning agent can be continuously released into the running water even when it comes into contact with the running water while maintaining the state of being attached to the surface of the toilet bowl.
  • the gel detergent is used by being contained in a container, discharged from a discharge port of the container, and adhered to a surface to be adhered.
  • the conventional gel cleaner has less luster and further improvement in appearance is desired.
  • a gel-type cleaning agent has been developed to form a desired shape on the surface to be adhered by devising the shape of the discharge port of the container to be housed in order to capture consumer orientation.
  • a gel-like cleaning agent if the shape of the discharge port of the container is devised to form a complicated shape on the surface to be adhered, there is a drawback that a complicated shape as designed cannot be formed.
  • a thread may be pulled from a discharge port of a container at the time of discharging to a surface to be adhered, and a complicated shape is formed on the surface to be adhered as designed. There is also a problem that it becomes more difficult.
  • An object of the present invention is to provide a glossy appearance, make it difficult for a thread to be pulled from a discharge port of a container at the time of discharging onto a surface to be adhered, and have a complicated shape on the surface to be discharged.
  • Another object of the present invention is to provide a gel detergent composition which can be formed as designed.
  • the present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems.
  • the gel detergent composition having a storage elastic modulus (G ′) at 25 ° C. of 10,000 Pa or more has a glossy appearance, It has been found that it is difficult for the yarn to be pulled from the discharge port of the container when the liquid is discharged to the adhesion surface.
  • the gel detergent composition having the above-mentioned properties can be formed as designed even if it has a complicated shape without being deformed on the surface to be adhered discharged from the container.
  • the present invention has been completed based on these findings and further studies.
  • Item 1 A gel detergent composition having a storage elastic modulus (G ′) at 25 ° C. of 10,000 Pa or more.
  • Item 2. The gel detergent composition according to Item 1, wherein the storage elastic modulus (G ′) at 25 ° C. is 17000 Pa or more.
  • Item 3. Item 3.
  • Item 4. Item 4.
  • Item 5. The gel detergent composition according to Item 4, further comprising a polyoxyalkylene alkyl ether.
  • Item 6 The gel detergent composition according to any one of Items 1 to 5, which is used by being adhered so as to form a shape having two or more convex portions on the surface to be adhered.
  • the shape having the two or more protrusions is a rotationally symmetric shape having two or more protrusions extending radially and a recess formed between the protrusions, Item 7.
  • the shape having two or more convex portions is a non-rotationally symmetric shape having two or more convex portions and a concave portion formed between the convex portions, Item 7.
  • Item 9. Item 9.
  • the gel detergent composition of the present invention has a glossy appearance, is unlikely to be in a state where a thread is pulled from the discharge port of the container at the time of discharging to the adhered surface, and is complicated on the discharged adhered surface. Since it can be formed as designed even if it has an unusual shape, it becomes possible to attach the gel-like detergent composition having an excellent appearance and a novel shape on the surface to be attached.
  • the gel detergent composition of the present invention has a storage elastic modulus (G ') at 25 ° C of 10,000 Pa or more.
  • G ' storage elastic modulus
  • the gel detergent composition of the present invention has a storage elastic modulus (G ′) at 25 ° C. of 10,000 Pa or more.
  • a storage elastic modulus By having such a storage elastic modulus, it is possible to form a glossy appearance, suppress stringing from the discharge port of the container, and form a complicated shape on the surface to be adhered.
  • the storage elastic modulus (G ′) at 25 ° C. Preferably 15,000 Pa or more, more preferably 16,000 to 40000 Pa, and particularly preferably 17000 to 32,000 Pa.
  • the storage elastic modulus (G ′) at 25 ° C. is measured using a rheometer under the conditions of a parallel plate (25.5 mm ⁇ ), a gap of 0.5 mm, a frequency of 1 Hz, and a strain of 0.01 to 100%. It is a value obtained by determining the value of the storage elastic modulus (G ′) at a strain of 0.1%.
  • the value of the loss elastic modulus (G ′′) at 25 ° C. is not particularly limited as long as the range of the storage elastic modulus (G ′) can be satisfied.
  • the range of the loss elastic modulus (G ′) can be satisfied.
  • the glossy appearance, the effect of suppressing stringing from the discharge port of the container, and the effect of forming a complicated shape on the surface to be adhered can be achieved. It is possible to further improve.
  • the method of measuring the loss elastic modulus (G ′′) at 25 ° C. is measured under the same conditions as in the case of the storage elastic modulus (G ′), and the loss elastic modulus (G ′′) at a strain of 0.1%. Is obtained by calculating the value of.
  • the value of the loss tangent tan ⁇ (loss modulus G ′′ / storage modulus G ′) at 25 ° C. satisfies the range of the storage modulus (G ′).
  • the loss tangent tan ⁇ at 25 ° C. is a value obtained by dividing the loss elastic modulus (G ′′) at 25 ° C. by the storage elastic modulus (G ′) at 25 ° C.
  • the gel detergent composition of the present invention has the viscoelastic properties.
  • the type and content of the components to be blended, the combination of the components to be blended, and the like may be appropriately adjusted.
  • a person skilled in the art has determined the viscoelastic properties to be achieved, it is possible to adjust the type and content of the components to be blended, the combination of the components to be blended, etc., to provide the desired viscoelastic properties. It is possible.
  • the gel detergent composition of the present invention is not particularly limited as to the components to be provided with the viscoelastic properties, but may contain a polyoxyalkylene block polymer. preferable.
  • the polyoxyalkylene block polymer can serve not only as a gelling agent for forming a gel state, but also as a cleaning component due to a surfactant action.
  • the viscoelastic properties can be suitably provided.
  • polyoxyalkylene block polymer among polyoxyalkylenes such as polyoxyethylene, polyoxypropylene, and polyoxybutylene, any block polymer containing two or more types of polyoxyalkylenes may be used. From the viewpoint of further improving the glossy appearance, the effect of suppressing stringing from the discharge port of the container, and the effect of forming a complex shape on the surface to be adhered, the following general formula ( The polyoxyalkylene block polymer represented by 1) is mentioned.
  • j, k, l, m, and n each represent an addition mole number.
  • j + n is 1 or more
  • k is 0 or more
  • 1 is 1 or more
  • m is 0 or more.
  • a 1 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms.
  • a 2 O has 2 to 4 carbon atoms and represents an alkylene oxide having a carbon number different from that of A 1 O.
  • a 3 O has 2 to 4 carbon atoms and represents an alkylene oxide having a carbon number different from that of A 2 O.
  • At least one of A 1 O, A 2 O and A 3 O is ethylene oxide.
  • a 1 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, ie, ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide.
  • a 1 O preferably includes ethylene oxide.
  • j + n represents the total number of added moles of the alkylene oxide (A 1 O), j + n may be 1 or more, and one of j and n may be 0.
  • j and n are preferably 1 or more.
  • j and n are preferably substantially the same.
  • the upper limit value of j + n is not particularly limited, but may be 400, for example.
  • j + n is preferably 30 or more, more preferably 30 to 350, and particularly preferably 70 to 350. More specifically, j is preferably 15 or more, more preferably 15 to 175, particularly preferably 35 to 175, and n is preferably 15 or more, further preferably 15 to 175, particularly preferably 35 to 175. 175.
  • a 2 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, ie, ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide.
  • a 2 O is an alkylene oxide having a different number of carbon atoms from A 1 O. That is, when A 1 O is ethylene oxide, A 2 O becomes propylene oxide or butylene oxide, when A 1 O is propylene oxide, A 2 O becomes ethylene oxide or butylene oxide, A 1 When O is butylene oxide, A 2 O is ethylene oxide or propylene oxide.
  • a 2 O is preferably propylene oxide or butylene oxide, more preferably butylene oxide.
  • k and m indicate the number of moles of the alkylene oxide (A 2 O) added, and each is 0 or more.
  • k When k is 0, it is preferable that m is also 0.
  • the viscoelasticity property is suitably provided to give a glossy appearance, an effect of suppressing stringing from the discharge port of the container, and a surface to be adhered.
  • k and m are more preferably 1 or more.
  • k and m are preferably substantially the same.
  • the upper limits of k and m are not particularly limited. For example, the upper limit of k is 30, and the upper limit of m is 30.
  • the upper limit value of k + m is not particularly limited, but is, for example, 60. Further, by suitably providing the viscoelastic properties, a viewpoint of further improving the glossy appearance, the effect of suppressing stringing from the discharge port of the container, and the effect of forming a complicated shape on the surface to be adhered. Therefore, k + m is preferably 0 to 60, more preferably 0 to 40, and particularly preferably 10 to 40. More specifically, k is 0 to 30, preferably 0 to 20, more preferably 5 to 20; m is 0 to 30, preferably 0 to 20, and further preferably 5 to 20.
  • a 3 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, ie, ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide.
  • a 3 O is an alkylene oxide having a different number of carbon atoms from A 2 O. That is, if k and m are 0 (there is no A 2 O), A 3 O becomes ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide.
  • k and / or m is 1 or more, if A 2 O is ethylene oxide, A 3 O is propylene oxide or butylene oxide; if A 2 O is propylene oxide, A 3 O is ethylene oxide.
  • a 3 O becomes ethylene oxide or propylene oxide.
  • a 3 O is preferably propylene oxide or butylene oxide, more preferably propylene oxide.
  • 1 represents the number of moles of the added alkylene oxide (A 3 O), and is 1 or more.
  • the upper limit value of 1 is not particularly limited, but is, for example, 60.
  • l is 1 to 60, preferably 15 to 60. More specifically, when k and m are 0, 1 is more preferably 1 to 60, particularly preferably 15 to 60, and most preferably 30 to 60. When k and m are 1 or more, 1 is more preferably 1 to 60, particularly preferably 15 to 60, and most preferably 15 to 30.
  • At least one of A 1 O, A 2 O and A 3 O is ethylene oxide.
  • At least A 1 O is preferably ethylene oxide.
  • the block polymer of the general formula (1) has a structure represented by the following general formula (1a).
  • EO indicates ethylene oxide.
  • a 2 O represents an alkylene oxide having 3 or 4 carbon atoms.
  • a 3 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms and a different number of carbon atoms from A 2 O.
  • the molecular weight of the portion occupied by the alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms may be in a range that satisfies the condition of the general formula (1).
  • the effect of suppressing stringing from the discharge port of the container, and the effect of forming a complicated shape on the surface to be adhered preferably 1400.
  • These are more preferably 1700 or more, and particularly preferably 1700 to 3500.
  • the molecular weight of the block polymer represented by the general formula (1) may be within a range that satisfies the condition of the general formula (1) described above. From the viewpoint of further improving the effect of suppressing stringing from the discharge port of the container and the effect of forming a complicated shape on the surface to be adhered, it is preferably 4600 or more, more preferably 6500 or more, and particularly preferably 6500 or more. 20,000.
  • the viscoelastic properties are suitably provided to give a glossy appearance, an effect of suppressing stringing from the discharge port of the container, and a complicated shape on the surface to be adhered.
  • preferred specific examples include polyoxyalkylene block polymers represented by the following general formulas (1a-1) to (1a-3).
  • EO represents ethylene oxide
  • BO represents butylene oxide
  • PO represents propylene oxide
  • j1, k1, l1, m1, and n1 each represent an addition mole number.
  • j1 and n1 each represent 1 or more, preferably 15 or more, more preferably 15 to 175, and particularly preferably 35 to 175.
  • j1 and n1 are preferably substantially the same number.
  • j1 + n1 (the number of moles of ethylene oxide added) is preferably 30 or more, more preferably 30 to 350, and particularly preferably 70 to 350.
  • k1 and m1 each represent 0 or more, preferably 0 to 30, more preferably 0 to 20, and particularly preferably 5 to 20.
  • k1 and m1 are substantially the same. Further, k1 + m1 (the number of moles of butylene oxide added) is 0 or more, preferably 0 to 60, more preferably 0 to 40, and particularly preferably 10 to 40. 11 represents 1 or more, preferably 1 to 60, more preferably 15 to 60, and particularly preferably 15 to 30.
  • EO represents ethylene oxide
  • PO represents propylene oxide
  • j2, l2, and n2 each represent the number of moles added.
  • j2 and n2 each represent 1 or more, preferably 15 to 150, and more preferably 35 to 150.
  • j2 and n2 are preferably substantially the same number.
  • J2 + n2 (the number of moles of ethylene oxide added) is 2 or more, preferably 30 to 300, and more preferably 70 to 300.
  • 12 represents 1 or more, preferably 1 to 60, more preferably 15 to 60, and particularly preferably 30 to 60.
  • EO represents ethylene oxide
  • BO represents butylene oxide.
  • j3, l3, and n3 each represent an added mole number.
  • j3 and n3 each represent 1 or more, preferably 15 to 150, and more preferably 35 to 150.
  • j3 and n3 are preferably substantially the same number.
  • J3 + n3 (the number of moles of ethylene oxide added) is 2 or more, preferably 30 to 300, and more preferably 70 to 300.
  • 13 represents 1 or more, preferably 1 to 50, and more preferably 20 to 50.
  • the aforementioned viscoelastic properties are suitably provided to give a glossy appearance and stringing from the discharge port of the container.
  • a polyoxyalkylene block polymer represented by the general formula (1a-1) is preferably used.
  • the polyoxyalkylene block polymer represented by the general formula (1) one having one kind of structure may be used alone, and one having two or more kinds of structures may be used. May be used in combination.
  • the content of the polyoxyalkylene block polymer may be appropriately set within a range in which the viscoelastic properties can be provided, for example, 10 to 50% by weight, preferably 12 to 50% by weight. 40% by weight, more preferably 15 to 25% by weight.
  • the gel detergent composition of the present invention preferably contains a polyoxyalkylene alkyl ether together with the polyoxyalkylene block polymer.
  • a polyoxyalkylene block polymer and a polyoxyalkylene alkyl ether in combination, the viscoelastic properties can be suitably provided, and a glossy appearance, an effect of suppressing stringing from the discharge port of the container, and on the surface to be adhered. It is possible to further improve the effect of forming a complicated shape in the above. Further, when a polyoxyalkylene alkyl ether is contained, the washing action can be improved.
  • the type of the oxyalkylene group in the polyoxyalkylene alkyl ether is not particularly limited, and includes, for example, an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, that is, ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide.
  • alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms that is, ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide.
  • ethylene oxide and propylene oxide are preferable, and ethylene oxide is more preferable, from the viewpoint of more suitably forming a gel state having appropriate gel strength.
  • an oxyalkylene group having one kind of structure may be contained alone, or an oxyalkylene group having two or more kinds of structures may be contained in combination.
  • the number of moles of the oxyalkylene group added to the polyoxyalkylene alkyl ether is not particularly limited, but is, for example, 10 to 100, preferably 25 to 75, and more preferably 40 to 60.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group in the polyoxyalkylene alkyl ether is not particularly limited, but may be, for example, 10 to 22, preferably 14 to 20, and more preferably 16 to 18.
  • the alkyl group in the polyoxyalkylene alkyl ether may be linear or branched, but is preferably linear.
  • polyoxyalkylene alkyl ethers a gel state having an appropriate gel strength is more preferably formed, a higher transparency is provided, or from the viewpoint of further improving the adhesion to a hard surface, it is preferable.
  • polyoxyalkylene alkyl ether one having one structure may be used alone, or two or more structures may be used in combination.
  • the content thereof may be appropriately set within a range capable of providing the viscoelastic properties, for example, 1 to 40% by weight. , Preferably 2 to 15% by weight, more preferably 3 to 7% by weight.
  • the ratio of the polyoxyalkylene block polymer to the polyoxyalkylene alkyl ether may be in a range according to the content of each component described above. From the viewpoint of suitably providing the total amount of the polyoxyalkylene block ether, the total amount of the polyoxyalkylene alkyl ether is 1 to 100 parts by weight, preferably 3 to 70 parts by weight, more preferably 4 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the polyoxyalkylene block polymer. Parts.
  • the gel detergent composition of the present invention may contain an amphoteric surfactant in addition to the polyoxyalkylene block polymer and the polyoxyalkylene alkyl ether.
  • an amphoteric surfactant in addition to the polyoxyalkylene block polymer and the polyoxyalkylene alkyl ether, when an amphoteric surfactant is contained, while suitably having the viscoelastic properties, a glossy appearance, from the discharge port of the container And the effect of forming a complicated shape on the surface to be adhered can be further improved. Further, when an amphoteric surfactant is contained, the washing action can be improved.
  • amphoteric surfactant is not particularly limited, for example, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, lauric acid amidopropyl betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxy Betaine-type amphoteric surfactants such as ethylimidazolinium betaine and laurylhydroxysulfobetaine; amino acid-type amphoteric surfactants such as sodium ⁇ -laurylaminopropionate and sodium lauryldiaminoethylglycine; decyldimethylamine oxide, lauryldimethylamine oxide And the like.
  • amphoteric surfactants while having the viscoelastic properties suitably, a glossy appearance, an effect of suppressing stringing from a discharge port of a container, and an effect of forming a complicated shape on a surface to be adhered.
  • betaine-type amphoteric surfactants and more preferred are coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetate betaines.
  • amphoteric surfactants may be used alone or in a combination of two or more.
  • an amphoteric surfactant When an amphoteric surfactant is contained in the gel detergent composition of the present invention, its content may be appropriately set within a range capable of providing the viscoelastic properties, for example, 1 to 30% by weight, Preferably, the content is 5 to 25% by weight, more preferably 9 to 20% by weight.
  • the ratio between the polyoxyalkylene block polymer and the amphoteric surfactant may be in a range according to the content of each component described above.
  • the total amount of the amphoteric surfactant is 15 to 200 parts by weight, preferably 20 to 175 parts by weight, more preferably 25 to 150 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of the polyoxyalkylene block polymer. Ratio.
  • the gel detergent composition of the present invention hydrogen peroxide is included in addition to the polyoxyalkylene block polymer and the polyoxyalkylene alkyl ether.
  • hydrogen peroxide is included in addition to the polyoxyalkylene block polymer and the polyoxyalkylene alkyl ether.
  • the viscoelastic properties are suitably provided, while having a glossy appearance, an effect of suppressing stringing from the discharge port of the container, and The effect of forming a complicated shape on the surface to be adhered can be further improved.
  • the gel detergent composition of the present invention can be provided with a bleaching action.
  • hydrogen peroxide When hydrogen peroxide is contained in the gel detergent composition of the present invention, its content may be appropriately set within a range capable of providing the viscoelastic properties, for example, 1 to 15% by weight, preferably Is 1.5 to 12% by weight, more preferably 2 to 10% by weight.
  • the ratio between the polyoxyalkylene block polymer and hydrogen peroxide may be in a range according to the content of each component described above. From the viewpoint that the total amount of hydrogen peroxide is 100 parts by weight of the total amount of the polyoxyalkylene block polymer, the total amount of hydrogen peroxide is 5 to 100 parts by weight, preferably 7 to 75 parts by weight, and more preferably 10 to 60 parts by weight. Is mentioned.
  • Tetraalkylammonium salt in addition to the polyoxyalkylene block polymer and the polyoxyalkylene alkyl ether, a tetraalkylammonium salt is included. .
  • the viscoelastic properties are suitably provided, while the appearance has a glossy feeling, the effect of suppressing stringing from the discharge port of the container, In addition, the effect of forming a complicated shape on the surface to be adhered can be further improved.
  • the gel detergent composition of the present invention can be provided with a bactericidal action.
  • the number of carbon atoms of each of the four alkyl groups is not particularly limited. Examples thereof include dialkyl (C6 to C18) dialkyl (C1 to C4) ammonium salts and alkyl (C12 to C20). ) Trialkyl (C 1-4) ammonium salts and the like.
  • the alkyl group having 6 to 18 carbon atoms (hereinafter, also referred to as a long-chain alkyl group) may be linear or branched. It may be any of shapes. Further, the number of carbon atoms of the long-chain alkyl group may be in the range of 6 to 18, preferably 6 to 16, and more preferably 8 to 12.
  • the two long-chain alkyl groups in the dialkyl (C 6 -C 18) dialkyl (C 1 -C 4) ammonium salt may have the same structure or different structures. Preferably, they have the same structure.
  • an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (hereinafter sometimes referred to as a short-chain alkyl group) has a straight-chain structure. Or, it may be either branched or branched.
  • the number of carbon atoms of the short-chain alkyl group may be in the range of 1 to 4, preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2, and particularly preferably 1.
  • the two single-chain alkyl groups in the dialkyl (C.sub.6 to C.sub.18) dialkyl (C.sub.1 to C.sub.4) ammonium salts may have the same structure or different structures. Preferably, they have the same structure.
  • dialkyl (C 6 -C 18) dialkyl (C 1 -C 4) ammonium salt examples include didecyl dimethyl ammonium salt, distearyl dimethyl ammonium salt, dioleyl dimethyl ammonium salt and the like.
  • an alkyl group having a carbon number of 12 to 20 (hereinafter sometimes referred to as a long-chain alkyl group) is a straight-chain alkyl group. It may be any of a shape or a branch. The number of carbon atoms in the long-chain alkyl group may be in the range of 12 to 20, preferably 14 to 20, and more preferably 16 to 18.
  • an alkyl group of C1 to C4 (hereinafter sometimes referred to as a short-chain alkyl group) is a straight-chain alkyl group. It may be any of a shape or a branch.
  • the number of carbon atoms of the short-chain alkyl group may be in the range of 1 to 4, preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2, and particularly preferably 1.
  • the three single-chain alkyl groups in the alkyl (12 to 20 carbon atoms) trialkyl (1 to 4 carbon atoms) ammonium salt may have the same structure as each other or different structures from each other. Preferably, they have the same structure.
  • 12alkyl (C12 to C20) trialkyl (C1 to C4) ammonium salt examples include cetyltrimethylammonium salt, stearyltrimethylammonium salt, lauryltrimethylammonium salt and the like.
  • dialkyl (C6-18) dialkyl (C1-4) ammonium salts preferably dialkyl (C6-16) dialkyl (C1-3) ammonium Salts, more preferably dialkyl (C 8 -C 12) dialkyl (C 1 or C 2) ammonium salts, particularly preferably didecyl dimethyl ammonium salt.
  • the salt form of the tetraalkylammonium salt is not particularly limited, and examples thereof include halide salts such as fluoride salts, chloride salts, iodide salts, and bromide salts; hydroxide salts; methosulfate salts, ethosulfate. Sulfonates such as salts; and carboxylate salts such as propionate and adipate. Among them, preferred are halide salts and sulfonates.
  • tetraalkylammonium salts may be used singly or in combination of two or more.
  • a tetraalkylammonium salt is contained in the gel detergent composition of the present invention
  • the content thereof may be appropriately set within a range where the viscoelastic properties can be provided.
  • % Preferably 0.5 to 25% by weight, more preferably 0.7 to 10% by weight, particularly preferably 0.7 to 3.5% by weight.
  • the ratio between the polyoxyalkylene block polymer and the tetraalkylammonium salt may be in a range according to the content of each component described above.
  • the total amount of the tetraalkylammonium salt is 0.5 to 150 parts by weight, preferably 2.5 to 100 parts by weight, more preferably 3.
  • the ratio may be 5 to 20 parts by weight.
  • the gel detergent composition of the present invention contains a tetraalkylammonium salt
  • it is preferable that the gel-type detergent composition further contains a water-soluble inorganic chloride.
  • the kind of the water-soluble inorganic chloride is not particularly limited as long as it can be dissolved in water at about 4 ° C., but specifically, chlorides of alkali metals such as sodium chloride and potassium chloride; Chlorides of divalent metals such as magnesium, calcium chloride and barium chloride; and ammonium chloride.
  • chlorides of alkali metals such as sodium chloride and potassium chloride
  • Chlorides of divalent metals such as magnesium, calcium chloride and barium chloride
  • ammonium chloride Among these water-soluble inorganic chlorides, while having the viscoelastic properties suitably, a glossy appearance, an effect of suppressing stringing from the discharge port of the container, and formation of a complex shape on the surface to be adhered From the viewpoint of further improving the effect, preferred are alkali metal chlorides and ammonium chlorides, more preferably sodium chloride and ammonium chloride.
  • water-soluble inorganic chlorides may be used alone or in a combination of two or more.
  • the viscoelastic property is suitably provided, and a glossy appearance, an effect of suppressing stringing from the discharge port of the container, and The effect of forming a complicated shape on the surface to be adhered can be further improved.
  • the ratio thereof may be, for example, 10 to 1000 parts by weight, preferably 20 to 200 parts by weight of ammonium chloride per 100 parts by weight of the total amount of the alkali metal chloride. Parts by weight, more preferably 30 to 100 parts by weight.
  • the content thereof may be appropriately set within a range where the viscoelastic properties can be provided.
  • % By weight preferably 0.3 to 5% by weight, more preferably 0.5 to 3% by weight.
  • the ratio between the polyoxyalkylene block polymer and the water-soluble inorganic chloride may be in a range according to the content of each component described above.
  • the total amount of the water-soluble inorganic chloride is 0.5 to 50 parts by weight, preferably 2 to 40 parts by weight, more preferably 2.
  • the ratio may be 5 to 30 parts by weight.
  • Water gel detergent composition of the present invention preferably contains water to a gel.
  • the content of water may be appropriately set within a range in which a gel state can be formed.
  • a range in which a gel state can be formed For example, 20 to 80% by weight, preferably 30 to 70% by weight, and more preferably Is 40 to 60% by weight.
  • the gel detergent composition of the present invention may contain a solvent other than water as necessary. By including a solvent other than water in this way, it is possible to impart dispersibility and solubility to other additives such as fragrances.
  • the type of the solvent is not particularly limited.
  • glycerin polyoxyethylene adduct for example, three ethylene oxides having an addition mole number of 5 to 80, preferably 10 to 40, and more preferably 15 to 30 are added to glycerin
  • Glycerin polyoxyethylene adduct having an ester bond monohydric lower alcohols such as ethanol, propanol and butanol
  • polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol and glycerin.
  • glycerin polyoxyethylene adduct is preferable.
  • solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the content thereof is not particularly limited, but is, for example, more than 0 to 30% by weight, preferably 3 to 20% by weight, and furthermore Preferably, the content is 5 to 10% by weight.
  • the gel detergent composition of the present invention may contain a fragrance as needed to impart aroma to the space to be used.
  • a fragrance component exhibiting a desired aroma may be appropriately selected depending on the use of the gel detergent composition.
  • the fragrance contained in the gel detergent composition of the present invention for example, in addition to natural fragrance, hydrocarbon fragrance, ether fragrance, ester fragrance, alcohol fragrance, aldehyde fragrance, ketone fragrance, etc. Synthetic flavors are included.
  • Examples of natural flavors include lemon oil, orange oil, bergamot oil, ylang ylang oil, patchouli oil, citronella oil, lemongrass oil, boad rose oil, clove oil, eucalyptus oil, cedar oil, lavender oil, sandalwood oil, vetiver oil. , Geranium oil, labdanum oil, mint oil, peppermint oil, rose oil, jasmine oil, ritz acubeba oil and the like.
  • examples of the hydrocarbon-based flavor include limonene, ⁇ -pinene, camphene, p-cymene, and Fenchen.
  • ether-based fragrances include tetrahydro-2,4-dimethyl-4-phenylfuran, 1,8-cineole, rose oxide, cedrol methyl ether (cedrum bar), p-cresyl methyl ether, and isoamylphenylethyl. Ether, 4-phenyl-2,4,6-trimethyl-1,3-dioxane, anethole and the like.
  • ester-based flavors include geranyl acetate, ethyl acetate, ethyl propionate, methyl butyrate, ethyl isobutyrate, ethyl butyrate, butyl acetate, ethyl 2-methyl butyrate, isoamyl acetate, and ethyl 2-ethyl acetate.
  • Methyl pentanoate (manzanate), hexyl acetate, allyl hexanoate, tricyclodecenyl propionate (VERTOPRO; fluorocyclene), allyl heptanoate, isobornyl acetate, linalyl acetate, citronellyl acetate, 2-ter -Butylcyclohexyl acetate (narcidol) and the like.
  • alcohol-based flavors include linanol, 3-octanol, 2,6-dimethyl-heptanol, 10-undecenol, geraniol, nerol, citronellol, rosinol, myrcenol, tetrahydrolinalool, terpineol, cedrol, 2,4-dimethyl
  • examples thereof include -3-cyclohexane-1-methanol, 4-isopropylcyclohexanol, nerolidol, 9-decenol, cis-3-hexenol, trans-2-hexenol, and eugenol.
  • aldehyde-based fragrance examples include citronellal, octanal, paraaldehyde, benzaldehyde, aldehyde C-6, aldehyde C-7, dialdehyde C-8, aldehyde C-9, aldehyde C-10, tripral, and p-ethyldimethyl.
  • Hydrocinnamic aldehyde (florazone), 2-tridecenal, aldehyde C11 and the like can be mentioned.
  • ketone-based flavors include 1- (5,5-dimethyl-1-cyclohexen-1-yl) -4-penten-1-one, acetoin, methyl amyl ketone, ethyl amyl ketone, methyl hexyl ketone, Methyl nonyl ketone, methyl heptenone, coabon, camphor, carvone, mentone, d-pulegone, piperiton, fenchon, geranylacetone, maltol, ethyl maltol, 2,5-dimethyl-4-hydroxyfuranone, pricatone, acetophenone, p-methylacetophenone Benzyl acetone, benzyl ketone and the like.
  • fragrances may be used singly as a single fragrance, or may be used in combination of two or more fragrances.
  • the content thereof is not particularly limited, but is, for example, more than 0 to 15% by weight, preferably 1 to 12% by weight, and more preferably 3 to 12% by weight. 10% by weight.
  • the gel detergent composition of the present invention may further comprise a nonionic surfactant (polyoxyalkylene), if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a nonionic surfactant polyoxyalkylene
  • Block polymers and polyoxyalkylene alkyl ethers anionic surfactants, cationic surfactants (other than tetraalkylammonium salts), enzymes, bactericides, chelating agents, coloring agents, pigments, deodorants, emulsifiers
  • additives such as a solubilizer, a bulking agent, a solubility adjuster, a bleaching agent, a water repellent, a hydrophilic agent, a filler, a pH adjuster, a thickener, a buffer, and an antifoaming agent. .
  • the gel detergent composition of the present invention is produced by mixing predetermined amounts of components to be contained at room temperature.
  • the gel detergent composition of the present invention is used for cleaning and disinfecting hard surfaces. Specifically, by causing water to come into contact with the gelled detergent composition of the present invention attached to the hard surface and attached to the hard surface, components contained in the water flow out, and cleaning and disinfection of the hard surface can be performed. Done.
  • the hard surface to be cleaned may be any hard surface capable of contacting with water, for example, a toilet bowl, a hand-washing part of a toilet, glass, windows, and doors. , Bathroom walls and the like. Among these, a toilet bowl is preferable.
  • the gel detergent composition of the present invention may be attached to a portion that comes into contact with water supplied as flush water.
  • Such an attachment site is preferably the surface of a toilet bowl, but in the case of a flush toilet having a hand-washing portion on a water storage tank, the sink of the hand-washing portion (surface of the upper lid of the water storage tank). There may be.
  • the gel detergent composition of the present invention adheres to such a site, it has excellent adhesion to the surface to be adhered, so that flush water flows or is supplied to the water storage tank as flush water. Even if it comes into contact with the water to be produced, the adhered state can be maintained.
  • the gel detergent composition of the present invention may be extruded or ejected from a container containing the gel detergent composition of the present invention to the surface to be adhered.
  • the gel detergent composition of the present invention is supplied by being housed in an extrusion-type container such as a tube container, a bottle container, a syringe-type container, or the like;
  • the extrusion mechanism of the extrusion type container is not particularly limited, and may be any of a manual type, a compression type, and the like.
  • the container containing the gel-like detergent composition of the present invention has a shape of an ejection port for ejecting the gel-like detergent composition, and the ejected gel-like detergent composition has a desired shape on the surface to be adhered. What is necessary is just to be designed so that it can form.
  • the shape formed on the surface to be adhered after being discharged from the container is not particularly limited.
  • the conventional gel-like detergent composition has a drawback that even if it is attempted to form a complicated shape on the surface to be adhered, it cannot be formed into a shape as designed. A complicated shape can be formed on the surface.
  • the gel detergent composition of the present invention is set so as to form a complicated shape on the surface to be adhered after being discharged from the container.
  • ⁇ ⁇ An example of a complicated shape formed on the surface to be adhered is a shape having two or more convex portions.
  • the shape of the gel detergent composition formed on the surface to be adhered is a shape as viewed from a direction perpendicular to the surface to be adhered.
  • a shape having two or more convex portions is a rotationally symmetric shape having two or more radially extending convex portions and a concave portion formed between the convex portions.
  • the rotational symmetry means that when rotated about a central point as an axis, the rotation angle matches the original shape even if the rotation angle is less than 360 °.
  • the rotationally symmetric shape is allowed to vary ⁇ 20% from the complete rotational symmetry.
  • a floral pattern, a star pattern, and the like can be formed.
  • the ratio (D1 / D2) of the distance D1 from the center C to the vertex T of the convex portion and the distance D2 from the center to one concave portion B adjacent to the convex portion is 1. 2 or more.
  • FIG. 1 schematically shows the distances D1 and D2, taking an example of a rotationally symmetric shape having six radially extending convex portions and six concave portions formed between the convex portions.
  • the ratio (D1 / D2) is not satisfied.
  • the surface to be adhered is designed as designed.
  • the ratio (D1 / D2) is large as in the above-mentioned range, and the shape of the convex portion can be emphasized.
  • the ratio (D1 / D2) is preferably about 1.2 to 4, more preferably 1. About 3 to 3.5.
  • the distances D1 and D2 in the rotationally symmetric shape are appropriately set according to the type of the object to be cleaned and the like. If the object to be cleaned is a toilet bowl, for example, 1. 0 to 3.2 cm, preferably 1.2 to 3.0 cm, more preferably 1.4 to 2.7 cm, and the distance D2 is, for example, 0.6 to 2.6 cm, preferably 0.7 to 0.7 cm. 1.4 cm, more preferably 1.0 to 1.3 cm.
  • the number of convex portions per one rotationally symmetric shape may be two or more, and may be appropriately set according to the pattern to be formed. For example, 2 to 10, preferably 3 to 8 And more preferably 4 to 6.
  • the shape of the convex portion is not particularly limited, but examples include a petal shape, an elliptical shape, a circular shape, a teardrop shape, and a needle shape.
  • a floral pattern can be formed in the rotationally symmetric shape.
  • two or more convex portions may have the same size and shape, or may have different sizes or shapes.
  • shape having two or more convex portions is a non-rotationally symmetric shape having two or more convex portions and a concave portion formed between the convex portions.
  • a non-rotationally symmetric shape for example, a heart pattern or the like can be formed.
  • a vertical distance D3 from a straight line L connecting vertexes of two adjacent convex portions T to a concave portion B formed between the two convex portions is 1.2 cm or more. That are: FIG. 2 schematically shows the distance D3 by taking an example of a non-rotationally symmetric shape having two convex portions and one concave portion formed between the convex portions.
  • the distance D3 is designed to be large in a non-rotationally symmetric shape, the shape cannot be maintained as designed, the distance D3 becomes small, and the shape of the convex portion is reduced.
  • the shape can be formed on the surface to be adhered as designed, and the distance D3 can be reduced. It is possible to make the shape of the protruding portion stand out as large as the range of the projection.
  • the distance D3 is preferably about 1.4 to 2.0 cm, and more preferably 1.3 to 2.0, from the viewpoint of providing an excellent appearance by making the shape of the protruding portion stand out. About 1.9 cm is mentioned.
  • the number of protrusions per one non-rotationally symmetrical shape may be two or more, and may be appropriately set according to the pattern to be formed. For example, 2 to 10, preferably 2 to 8, More preferably, 2 to 6 are mentioned.
  • the shape of the convex portion is not particularly limited, but examples include a petal shape, an elliptical shape, a circular shape, a teardrop shape, and a needle shape.
  • the two or more protrusions may be of the same size and shape, or may be of different sizes or shapes.
  • the shape of the discharge port of the container to be used, and the gel-like cleaning composition per time May be set as appropriate.
  • the shape of the discharge port of the container for making the gel-like detergent composition after discharge into a desired shape is known in JP-A-2015-67321 and the like.
  • the amount of the gel detergent composition per one shape formed on the surface to be adhered after ejection is determined by the type of the object to be cleaned and the adhered on the surface to be adhered. It may be set appropriately according to the number and the like, and for example, about 2.4 to 4.0 g, preferably about 3.0 to 3.5 g.
  • Polyoxyalkylene block polymer Structural formula: HO- (EO) j1- (BO) k1- (PO) 11- (BO) m1- (EO) n1 -H
  • j1 and n1 are substantially the same number, and k1 and m1 are EO addition mole number (j1 + n1) is about 330, BO addition mole number (k1 + m1) is about 20, PO addition mole number (l1) is about 20, molecular weight is about 16,800, hydrophobic group part ((BO) k1- (PO) l1- (BO) m1 ) has a molecular weight of about 2200]
  • Polyoxyethylene alkyl ether a mixture of polyoxyethylene (additional mole number 50) cetyl ether and polyoxyethylene oleyl ether -Amphoteric surfactant : coconut oil fatty acid amid
  • -Tetraalkylammonium salt Didecyldimethylammonium methosulfate, trade name "DDAM (LipoCard 210-80MSPG)", manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd. -Hydrogen peroxide : manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd. -Sodium chloride: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. -Ammonium chloride : manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • Glycerin oxide a glycerin polyoxyethylene adduct in which three ethylenoxides having an added mole number of 20 are ester-bonded to glycerin, trade name "GE20", manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. ⁇ Fragrance : Mint flavor
  • Test example 1 A predetermined amount of each component shown in Table 1 was mixed to prepare a gel detergent composition.
  • the content shown in Table 1 shows the substantial amount of each component except the solvent contained in the additive (commodity) added.
  • the obtained gel-like detergent composition was evaluated for viscoelastic properties and the state after adhering to the surface to be adhered by the following methods.
  • Each gel detergent composition was housed in a pump-type container.
  • the pump-type container is designed so that 3.5 g of the gel detergent composition is discharged by one extrusion.
  • the discharge port of the present pump type container has six circular convex portions and six concave portions, and the distance D1 from the center to the vertex of the convex portion is 1.9 cm.
  • a six-rotation symmetry in which the distance D2 from the center to the concave part adjacent to the convex part is 1.0 cm and the ratio D1 / D2 is 1.9 (specifically, the shapes shown as Examples 1, 4 and 5 in FIG. 3) ) Is designed to be.
  • Each gel detergent composition is discharged from a pump-type container onto an acrylic hard surface, the glossiness of the gel detergent composition after discharge, the degree of stringing of the gel detergent composition at the time of discharge, and The shape of the gelled detergent composition after discharging was rated according to the following criteria. At the time of scoring, for example, in the case of an intermediate state between scoring 3 and scoring 4, it was determined to be scoring 3.5, and scoring was performed with the first decimal place. Each evaluation was scored for each item by four persons, and the average score of each item was calculated.
  • Criteria for judging the gloss of the gel detergent composition after ejection 5 The gel detergent composition after ejection has sufficient gloss. 4: The gel-like detergent composition after ejection has a sufficient glossiness. 3: The gel-like detergent composition after discharge has a slight gloss. 2: There is almost no gloss in the gel detergent composition after ejection. 1: There is no glossiness in the gel detergent composition after discharge.
  • the gel-like detergent composition has no stringiness from the outlet of the container at the time of ejection, and the gel-like detergent composition after ejection The shape is as designed. 4: The gel-like detergent composition hardly stringed from the outlet of the container at the time of ejection, and the shape of the gel-like detergent composition after ejection was as designed. 3: The gel-like detergent composition has a small amount of stringing from the discharge port of the container at the time of ejection, and the shape of the gel-like detergent composition after ejection is slightly affected by the stringing, but is generally designed. The shape is as shown.
  • Criteria for judging the shape of the gelled detergent composition after ejection 5 The shape of the gelated detergent composition after ejection is designed such that the ratio D1 / D2 is about 1.8 to 2.0. The shape is as shown. 4: The shape of the gel detergent composition after ejection has a ratio D1 / D2 of about 1.5 to 1.7, which is almost as designed. 3: The shape of the gel detergent composition after ejection has a ratio D1 / D2 of about 1.2 to 1.4, which is almost as designed. 2: In the shape of the gel detergent composition after ejection, the ratio D1 / D2 was about 1.1, and the shape of the projection did not appear as designed, and changed from the designed shape. I have. 1: The shape of the gel detergent composition after ejection had a ratio D1 / D2 of about 1.0 or less, and the shape of the projections did not appear as designed at all, and was larger than the designed shape. Is changing.
  • the total average score was calculated by adding the average score of each item and dividing by 3 to perform the overall evaluation according to the following classification.
  • ⁇ Criteria for comprehensive evaluation ⁇ : Overall average score is 4 or more ⁇ : Overall average score is 3 or more and less than 4 ⁇ : Overall average score is 2 or more and less than 3 ⁇ : Overall average score is less than 2
  • FIG. 3 shows the result of observing the shapes of the gel detergent compositions of Examples 1, 4, 5 and Comparative Examples 1 and 3 after ejection.
  • the storage elastic modulus (G ′) at 25 ° C. of the gel detergent composition is 10000 Pa or more, when discharged onto the surface to be adhered, the glossy appearance has a good appearance and stringing can be suppressed. And a complicated shape as designed was formed.

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Abstract

【課題】本発明の目的は、ツヤ感がある外観を呈し、被付着面への吐出時に容器の吐出口から糸を引いた状態になり難く、しかも吐出された被付着面上で複雑な形状であっても設計通りに形成できる、ゲル状洗浄剤組成物を提供することである。 【解決手段】２５℃における貯蔵弾性率（Ｇ'）が１００００Ｐａ以上であるゲル状洗浄剤組成物は、ツヤ感がある外観を呈し、被付着面への吐出時に容器の吐出口から糸を引いた状態になり難く、しかも被付着面上で、形状が崩れることなく、複雑な形状であっても、設計通りに形成できる。

Description

ゲル状洗浄剤組成物
　本発明は、トイレの便器、ガラス、窓、ドア、浴室の壁等の硬質表面に付着させて使用されるゲル状洗浄剤組成物に関する。
　従来、トイレの便器等の硬質表面に付着する汚れを除去し、衛生的な環境を作り出すために、様々な洗浄剤が使用されている。例えば、水洗トイレの洗浄剤としては、水洗トイレの手洗い部や貯水タンク内に設置することにより、フラッシュ水に洗浄剤を溶出できるように設計されたオンタンク又はインタンク用のトイレ用洗浄剤が使用されている。しかしながら、近年、タンクレスの水洗トイレが普及しており、オンタンク又はインタンク用のトイレ用洗浄剤では、タンクレスの水洗トイレに適用できないという欠点がある。
　一方、トイレ便器のリム部に設置し、トイレ便器に流れるフラッシュ水に洗浄剤を流出させるリム部用のトイレ用洗浄剤が知られている。リム部用のトイレ用洗浄剤は、タンクレスの水洗トイレに適用できるが、使用前後にリム部に取り外しすること等が必要であり、衛生面で欠点があるため、広く普及していないのが現状である。
　そこで、近年、トイレの便器ボウルの表面に付着させて使用するゲル状洗浄剤が開発されている。例えば、特許文献１には、重合度が１５～５０のポリオキシエチレンと炭素数１２～１８のアルキル基で構成されるポリオキシエチレンアルキルエーテルを含むトイレ用ゲル状洗浄剤を、トイレの便器ボウルの表面に付着させることによって、流水と接触しても、便器ボウルの表面に付着した状態を維持したまま、流水に洗浄剤を持続的に放出できることが報告されている。
　ゲル状洗浄剤は、容器に収容され、容器の吐出口から吐出させ、被付着面に付着させることにより使用される。しかしながら、従来のゲル状洗浄剤では、ツヤ感が少なく、外観の点で更なる改善が望まれている。
　また、従来、ゲル状洗浄剤は、消費者志向を捉えるために、収容する容器の吐出口の形状を工夫することにより、被付着面に所望の形状を形成して付着させるタイプのものが開発されている。しかしながら、従来のゲル状洗浄剤では、容器の吐出口の形状を工夫して被付着面上で複雑な形状を形成するように設計すると、設計した通りの複雑な形状を形成できないという欠点がある。更に、従来のゲル状洗浄剤において、被付着面への吐出時に、容器の吐出口から糸を引いた状態になったりすることがあり、被付着面上で複雑な形状を設計通りに形成することがより一層困難になるという問題点もある。
特開２０１１－５７７８０号公報
　本発明の目的は、ツヤ感がある外観を呈し、被付着面への吐出時に容器の吐出口から糸を引いた状態になり難く、しかも吐出された被付着面上で複雑な形状であっても設計通りに形成できる、ゲル状洗浄剤組成物を提供することである。
　本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、２５℃における貯蔵弾性率（Ｇ'）が１００００Ｐａ以上であるゲル状洗浄剤組成物は、ツヤ感がある外観を呈し、被付着面への吐出時に容器の吐出口から糸を引いた状態になり難いことを見出した。また、前記特性を有するゲル状洗浄剤組成物は、容器から吐出された被付着面上で、形状が崩れることなく、複雑な形状であっても、設計通りに形成できることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、更に検討を重ねることにより、完成したものである。
　即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．　２５℃における貯蔵弾性率（Ｇ'）が１００００Ｐａ以上である、ゲル状洗浄剤組成物。
項２．　２５℃における貯蔵弾性率（Ｇ'）が１７０００Ｐａ以上である、項１に記載のゲル状洗浄剤組成物。
項３．　２５℃における損失弾性率（Ｇ''）が１００～４００Ｐａである、項１又は２に記載のゲル状洗浄剤組成物。
項４．　ポリオキシアルキレンブロックポリマーを含む、項１～３のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
項５．　更にポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む、項４に記載のゲル状洗浄剤組成物。
項６．　被付着面上で、２個以上の凸部を有する形状を形成するように付着させて使用される、項１～５のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
項７．　前記２個以上の凸部を有する形状が、放射状に延びる２個以上の凸部と、当該凸部の間に形成される凹部を有する回転対称形状であって、
　中心から前記凸部の頂点までの距離Ｄ１と中心から前記凸部に隣接する一方の凹部までの距離Ｄ２の比（Ｄ１／Ｄ２）が、１．２以上である、項６に記載のゲル状洗浄剤組成物。
項８．　前記２個以上の凸部を有する形状が、２個以上の凸部と、当該凸部の間に形成される凹部を有する非回転対称形状であって、
　隣接する２つの凸部の頂点を結ぶ直線から、当該２つの凸部間に形成された凹部までの垂直方向の距離Ｄ３が１．２ｃｍ以上である、項６に記載のゲル状洗浄剤組成物。
項９．　トイレの便器ボウル表面に付着させて使用される、項１～８のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物は、ツヤ感がある外観を呈し、被付着面への吐出時に容器の吐出口から糸を引いた状態になり難く、しかも吐出された被付着面上で複雑な形状であっても設計通りに形成できるので、被付着面上で、優れた外観で斬新な形状のゲル状洗浄剤組成物を付着させることが可能になる。
本発明のゲル状洗浄剤組成物によって被付着面上で形成される回転対称形状の一例の模式図である。 本発明のゲル状洗浄剤組成物によって被付着面上で形成される非回転対称形状の一例の模式図である。 実施例１、４及び５、比較例１及び３のゲル状洗浄剤組成物を被付着面に吐出した後の形状を観察した図である。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物は、２５℃における貯蔵弾性率（Ｇ'）が１００００Ｐａ以上であることを特徴とする。以下、本発明のゲル状洗浄剤組成物について詳述する。
［粘弾特性］
　本発明のゲル状洗浄剤組成物は、２５℃における貯蔵弾性率（Ｇ'）が１００００Ｐａ以上である。このような貯蔵弾性率を具備することによって、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引きの抑制、及び被付着面上で複雑な形状の形成が可能になる。ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、２５℃における貯蔵弾性率（Ｇ'）として、好ましくは１５０００Ｐａ以上、更に好ましくは１６０００～４００００Ｐａ、特に好ましくは１７０００～３２０００Ｐａが挙げられる。
　本発明において、２５℃における貯蔵弾性率（Ｇ'）は、レオメーターを用いて、パラレルプレート（２５．５ｍｍφ）、ギャップ０．５ｍｍ、周波数１Ｈｚ、ひずみ０．０１～１００％の条件下で測定し、ひずみ０．１％の時の貯蔵弾性率（Ｇ'）の値を求めることにより得られる値である。
　また、本発明のゲル状洗浄剤組成物において、２５℃における損失弾性率（Ｇ''）の値については、前記貯蔵弾性率（Ｇ'）の範囲を充足できることを限度として、特に制限されないが、例えば、１００～４００Ｐａ、好ましくは１３０～３５０Ｐａ、更に好ましくは１７０～２７０Ｐａが挙げられる。このような損失弾性率（Ｇ''）の範囲を充足することによって、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させることが可能になる。２５℃における損失弾性率（Ｇ''）の測定方法は、前記貯蔵弾性率（Ｇ'）の場合と同様の条件で測定し、ひずみ０．１％の時の損失弾性率（Ｇ''）の値を求めることにより得られる値である。
　また、本発明のゲル状洗浄剤組成物において、２５℃における損失正接ｔａｎδ（損失弾性率Ｇ''／貯蔵弾性率Ｇ'）の値については、前記貯蔵弾性率（Ｇ'）の範囲を充足できることを限度として、特に制限されないが、例えば、０．０２０以下、好ましくは０．０１５以下、更に好ましくは０．００５～０．００１５、特に好ましくは０．００８～０．０１が挙げられる。２５℃における損失正接ｔａｎδは、２５℃における損失弾性率（Ｇ''）を２５℃における貯蔵弾性率（Ｇ'）で除することにより求められる値である。
　ゲル状洗浄剤組成物の粘弾特性は、配合する成分の種類と含有量、配合する成分の組み合わせ等によって変化するので、本発明のゲル状洗浄剤組成物において、前記粘弾特性を具備させるには、配合する成分の種類と含有量、配合する成分の組み合わせ等を適宜調節すればよい。また、当業者であれば、達成すべき粘弾特性が決まっていれば、配合する成分の種類と含有量、配合する成分の組み合わせ等を調節して、所望の粘弾特性を具備させることは可能である。
［含有成分］
・ポリオキシアルキレンブロックポリマー
　本発明のゲル状洗浄剤組成物は、前記粘弾特性を具備することを限度として、含有成分については、特に制限されないが、ポリオキシアルキレンブロックポリマーを含んでいることが好ましい。ポリオキシアルキレンブロックポリマーは、ゲル状態を形成させるためのゲル化剤としての役割と共に、界面活性作用による洗浄成分としての役割を果たすことができる。また、ポリオキシアルキレンブロックポリマーを含むことのよって、前記粘弾特性を好適に具備させることが可能になる。
　ポリオキシアルキレンブロックポリマーとしては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン等ポリオキシアルキレンの内、２種以上のポリオキシアルキレンを含むブロックポリマーであればよいが、前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、好ましくは、下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　一般式（１）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ付加モル数を示す。ｊ＋ｎは１以上であり、ｋは０以上であり、ｌは１以上であり、ｍは０以上である。Ａ1Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数は２～４であって、Ａ1Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数は２～４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ1Ｏ、Ａ2Ｏ及びＡ3Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドである。
　一般式（１）において、Ａ1Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを示す。前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、Ａ1Ｏとして、好ましくはエチレンオキサイドが挙げられる。
　また、一般式（１）において、ｊ＋ｎはアルキレンオキサイド（Ａ1Ｏ）の付加モル数の合計を表し、ｊ＋ｎは１以上であればよく、ｊ又はｎの一方は０であってもよい。前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、ｊ及びｎはそれぞれ１以上であることが好ましい。また、ｊ及びｎは、略同数であることが好ましい。ｊ＋ｎの上限値については、特に制限されないが、例えば４００が挙げられる。また、前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、ｊ＋ｎは、好ましくは３０以上、更に好ましくは３０～３５０、特に好ましくは７０～３５０が挙げられる。より具体的には、ｊは、好ましくは１５以上、更に好ましくは１５～１７５、特に好ましくは３５～１７５が挙げられ、ｎは好ましくは１５以上、更に好ましくは１５～１７５、特に好ましくは３５～１７５が挙げられる。
　一般式（１）において、Ａ2Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを示す。但し、Ａ2Ｏは、Ａ1Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドになる。即ち、Ａ1Ｏがエチレンオキサイドの場合には、Ａ2Ｏはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ1Ｏがプロピレンオキサイドの場合には、Ａ2Ｏはエチレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ1Ｏがブチレンオキサイドの場合には、Ａ2Ｏはエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドになる。前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、Ａ2Ｏとして、好ましくはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイド、更に好ましくはブチレンオキサイドが挙げられる。
　また、一般式（１）において、ｋ及びｍは、アルキレンオキサイド（Ａ2Ｏ）の付加モル数を示し、それぞれ０以上である。ｋが０の場合には、ｍも０であることが好ましいが、前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、ｋ及びｍは、１以上であることが更に好ましい。また、ｋ及びｍは、略同数であることが好ましい。ｋ及びｍの上限値については、特に制限されないが、例えば、ｋの上限値として３０、ｍの上限値として３０が挙げられる。また、ｋ＋ｍの上限値については、特に制限されないが、例えば６０が挙げられる。また、前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、ｋ＋ｍは、好ましくは０～６０、更に好ましくは０～４０、特に好ましくは１０～４０が挙げられる。より具体的には、ｋは０～３０、好ましくは０～２０、更に好ましくは５～２０；ｍは０～３０、好ましくは０～２０、更に好ましくは５～２０が挙げられる。
　一般式（１）において、Ａ3Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを示す。但し、Ａ3Ｏは、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドになる。即ち、ｋ及びｍが０の場合（Ａ2Ｏがない場合）であれば、Ａ3Ｏは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドになる。また、ｋ及び／又はｍが１以上の場合、Ａ2Ｏがエチレンオキサイドであれば、Ａ3Ｏはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ2Ｏがプロピレンオキサイドであれば、Ａ3Ｏはエチレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ2Ｏがブチレンオキサイドであれば、Ａ3Ｏはエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドになる。前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、Ａ3Ｏとして、好ましくはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイド、更に好ましくはプロピレンオキサイドが挙げられる。
　また、一般式（１）において、ｌは、アルキレンオキサイド（Ａ3Ｏ）の付加モル数を示し、１以上である。ｌの上限値については、特に制限されないが、例えば、６０が挙げられる。前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、ｌは１～６０、好ましくは１５～６０が挙げられる。より具体的には、ｋ及びｍが０の場合であれば、ｌは、より好ましくは１～６０、特に好ましくは１５～６０、最も好ましくは３０～６０が挙げられる。また、ｋ及びｍが１以上の場合であれば、ｌは、より好ましくは１～６０、特に好ましくは１５～６０、最も好ましくは１５～３０が挙げられる。
　一般式（１）において、Ａ1Ｏ、Ａ2Ｏ及びＡ3Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドになる。前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、少なくともＡ1Ｏはエチレンオキサイドであることが好ましい。Ａ1Ｏがエチレンオキサイドの場合の一般式（１）のブロックポリマーは下記一般式（１ａ）に示す構造になる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　一般式（１ａ）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、前記と同様である。ＥＯは、エチレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数３又は４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数２～４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。
　また、一般式（１）のブロックポリマーにおいて、炭素数３～４のアルキレンオキサイドが占める部分の分子量については、前述する一般式（１）の条件を充足する範囲であればよいが、前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、好ましくは１４００以上、更に好ましくは１７００以上、特に好ましくは１７００～３５００が挙げられる。
　また、一般式（１）のブロックポリマーの分子量については、前述する一般式（１）の条件を充足する範囲であればよいが、前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、好ましくは４６００以上、更に好ましくは６５００以上、特に好ましくは６５００～２００００が挙げられる。
　一般式（１）のブロックポリマーの中でも、前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、好適な具体例として、以下の一般式（１ａ－１）～（１ａ－３）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　一般式（１ａ－１）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＢＯはブチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。また、一般式（１ａ－１）中、ｊ１、ｋ１、ｌ１、ｍ１、及びｎ１は、それぞれ付加モル数を示す。ｊ１及びｎ１は、それぞれ、１以上、好ましくは１５以上、更に好ましくは１５～１７５、特に好ましくは３５～１７５を示す。ｊ１及びｎ１は、略同数であることが好ましい。また、ｊ１＋ｎ１（エチレンオキサイドの付加モル数）は、好ましくは３０以上、更に好ましくは３０～３５０、特に好ましくは７０～３５０である。ｋ１及びｍ１は、それぞれ、０以上、好ましくは０～３０、更に好ましくは０～２０、特に好ましくは５～２０を示す。ｋ１及びｍ１は、略同数であることが好ましい。また、ｋ１＋ｍ１（ブチレンオキサイドの付加モル数）は、０以上、好ましくは０～６０、更に好ましくは０～４０、特に好ましくは１０～４０である。ｌ１は、１以上、好ましくは１～６０、更に好ましくは１５～６０、特に好ましくは１５～３０を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　一般式（１ａ－２）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。また、一般式（１ａ－２）中、ｊ２、ｌ２、及びｎ２は、それぞれ付加モル数を示す。ｊ２及びｎ２は、それぞれ、１以上、好ましくは１５～１５０、更に好ましくは３５～１５０を示す。ｊ２及びｎ２は、略同数であることが好ましい。また、ｊ２＋ｎ２（エチレンオキサイドの付加モル数）は、２以上、好ましくは３０～３００、更に好ましくは７０～３００である。ｌ２は、１以上、好ましくは１～６０、更に好ましくは１５～６０、特に好ましくは３０～６０を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　一般式（１ａ－３）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＢＯはブチレンオキサイドを示す。また、一般式（１ａ－３）中、ｊ３、ｌ３、及びｎ３は、それぞれ付加モル数を示す。ｊ３及びｎ３は、それぞれ、１以上、好ましくは１５～１５０、更に好ましくは３５～１５０を示す。ｊ３及びｎ３は、略同数であることが好ましい。また、ｊ３＋ｎ３（エチレンオキサイドの付加モル数）は、２以上、好ましくは３０～３００、更に好ましくは７０～３００である。ｌ３は、１以上、好ましくは１～５０、更に好ましくは２０～５０を示す。
　一般式（１ａ－１）～（１ａ－３）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーの中でも、前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、好ましくは一般式（１ａ－１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーが挙げられる。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーとして、１種の構造のものを単独で使用してもよく、また２種以上の構造のものを組み合わせて使用してもよい。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンブロックポリマーの含有量については、前記粘弾特性を具備できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、１０～５０重量％、好ましくは１２～４０重量％、更に好ましくは１５～２５重量％が挙げられる。
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
　本発明のゲル状洗浄剤組成物は、前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーと共に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含んでいることが好ましい。ポリオキシアルキレンブロックポリマーとポリオキシアルキレンアルキルエーテルを併用することによって、前記粘弾特性を好適に具備させつつ、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させることが可能になる。更に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが含まれる場合には、洗浄作用も向上させることができる。
　ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるオキシアルキレン基の種類については、特に制限されないが、例えば、炭素数２～４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、及びブチレンオキサイドが挙げられる。これらのオキシアルキレン基の中でも、適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させるという観点から、好ましくはエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド、更に好ましくはエチレンオキサイドが挙げられる。また、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおいて、1種の構造のオキシアルキレン基が単独で含まれていてもよく、２種以上
の構造のオキシアルキレン基が組み合わされて含まれていてもよい。
　ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるオキシアルキレン基の付加モル数については、特に制限されないが、例えば、１０～１００、好ましくは２５～７５、更に好ましくは４０～６０が挙げられる。
　また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるアルキル基の炭素数については、特に制限されないが、例えば、１０～２２、好ましくは１４～２０、更に好ましくは１６～１８が挙げられる。また、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるアルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよいが、好ましくは直鎖状が挙げられる。
　ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの中でも、適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させる、より高い透明性を備えさせる、或は硬質表面に対する付着性をより一層向上させるという観点から、好ましくはポリオキシエチレン（付加モル数１０～１００）アルキル（炭素数１０～２２）エーテル、更に好ましくはポリオキシエチレン（付加モル数４０～６０）アルキル（炭素数１６～１８）エーテルが挙げられる。
　ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとして、１種の構造のものを単独で使用してもよく、また２種以上の構造のものを組み合わせて使用してもよい。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有させる場合、その含有量については、前記粘弾特性を具備できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、１～４０重量％、好ましくは２～１５重量％、更に好ましくは３～７重量％が挙げられる。
　また、本発明のゲル状洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンブロックポリマーとポリオキシアルキレンアルキルエーテルの比率については、前述する各成分の含有量に応じた範囲であればよいが、前記粘弾特性を好適に具備させるという観点から、ポリオキシアルキレンブロックポリマーの総量１００重量部当たり、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの総量が１～１００重量部、好ましくは３～７０重量部、更に好ましくは４～６０重量部となる比率が挙げられる。
・両性界面活性剤
　本発明のゲル状洗浄剤組成物は、前記ポリオキシアルキレンブロックポリマー及びポリオキシアルキレンアルキルエーテルに加えて、両性界面活性剤が含まれていてもよい。ポリオキシアルキレンブロックポリマー及びポリオキシアルキレンアルキルエーテルに加えて、両性界面活性剤が含まれている場合には、前記粘弾特性を好適に具備させつつ、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させることが可能になる。更に、両性界面活性剤が含まれる場合には、洗浄作用も向上させることができる。
　両性界面活性剤の種類については、特に制限されないが、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン型両性界面活性剤；β－ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム等のアミノ酸型両性界面活性剤；デシルジメチルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド等のアミンオキシド型両性界面活性剤等が挙げられる。
　これらの両性界面活性剤の中でも、前記粘弾特性を好適に具備させつつ、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、好ましくはベタイン型両性界面活性剤、更に好ましくはヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインが挙げられる。
　これらの両性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、両性界面活性剤を含有させる場合、その含有量については、前記粘弾特性を具備できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、１～３０重量％、好ましくは５～２５重量％、更に好ましくは９～２０重量％が挙げられる。
　また、本発明のゲル状洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンブロックポリマーと両性界面活性剤の比率については、前述する各成分の含有量に応じた範囲であればよいが、前記粘弾特性を好適に具備させるという観点から、ポリオキシアルキレンブロックポリマーの総量１００重量部当たり、両性界面活性剤の総量が１５～２００重量部、好ましくは２０～１７５重量部、更に好ましくは２５～１５０重量部となる比率が挙げられる。
・過酸化水素
　本発明のゲル状洗浄剤組成物の好適な一態様として、前記ポリオキシアルキレンブロックポリマー及びポリオキシアルキレンアルキルエーテルに加えて、過酸化水素が含まれていることが挙げられる。ポリオキシアルキレンブロックポリマーとポリオキシアルキレンアルキルエーテルと共に、過酸化水素を含むことによって、前記粘弾特性を好適に具備させつつ、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させることが可能になる。更に、過酸化水素を含むことによって、本発明のゲル状洗浄剤組成物に漂白作用を備えさせることもできる。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、過酸化水素を含有させる場合、その含有量については、前記粘弾特性を具備できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、１～１５重量％、好ましくは１．５～１２重量％、更に好ましくは２～１０重量％が挙げられる。
　また、本発明のゲル状洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンブロックポリマーと過酸化水素の比率については、前述する各成分の含有量に応じた範囲であればよいが、前記粘弾特性を好適に具備させるという観点から、ポリオキシアルキレンブロックポリマーの総量１００重量部当たり、過酸化水素の総量が５～１００重量部、好ましくは７～７５重量部、更に好ましくは１０～６０重量部となる比率が挙げられる。
・テトラアルキルアンモニウム塩
　本発明のゲル状洗浄剤組成物の好適な一態様として、前記ポリオキシアルキレンブロックポリマー及びポリオキシアルキレンアルキルエーテルに加えて、テトラアルキルアンモニウム塩が含まれていることが挙げられる。
ポリオキシアルキレンブロックポリマーとポリオキシアルキレンアルキルエーテルと共に、テトラアルキルアンモニウム塩を含むことによって、前記粘弾特性を好適に具備させつつ、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させることが可能になる。更に、過テトラアルキルアンモニウム塩を含むことによって、本発明のゲル状洗浄剤組成物に除菌作用を備えさせることもできる。
　テトラアルキルアンモニウム塩において、４つのアルキル基の各炭素数については、特に制限されないが、例えば、ジアルキル（炭素数６～１８）ジアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩、アルキル（炭素数１２～２０）トリアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩等が挙げられる。
　ジアルキル（炭素数６～１８）ジアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩において、炭素数６～１８のアルキル基（以下、長鎖アルキル基と表記することもある）については、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。また、当該長鎖アルキル基の炭素数については、６～１８の範囲内であればよいが、好ましくは６～１６、更に好ましくは８～１２が挙げられる。前記ジアルキル（炭素数６～１８）ジアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩における２つの長鎖アルキル基は、相互に同一の構造であってもよく、また相互に異なる構造であってもよいが、好ましくは、相互に同一の構造が挙げられる。
　また、ジアルキル（炭素数６～１８）ジアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩において、炭素数１～４のアルキル基（以下、短鎖アルキル基と表記することもある）については、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。また、当該短鎖アルキル基の炭素数については、１～４の範囲内であればよいが、好ましくは１～３、更に好ましくは１又は２、特に好ましくは１が挙げられる。前記ジアルキル（炭素数６～１８）ジアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩における２つの単鎖アルキル基は、相互に同一の構造であってもよく、また相互に異なる構造であってもよいが、好ましくは、相互に同一の構造が挙げられる。
　ジアルキル（炭素数６～１８）ジアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩として、具体的には、ジデシルジメチルアンモニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジオレイルジメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
　また、アルキル（炭素数１２～２０）トリアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩において、炭素数１２～２０のアルキル基（以下、長鎖アルキル基と表記することもある）については、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。また、当該長鎖アルキル基の炭素数については、１２～２０の範囲内であればよいが、好ましくは１４～２０、更に好ましくは１６～１８が挙げられる。
　また、アルキル（炭素数１２～２０）トリアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩において、炭素数１～４のアルキル基（以下、短鎖アルキル基と表記することもある）については、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。また、当該短鎖アルキル基の炭素数については、１～４の範囲内であればよいが、好ましくは１～３、更に好ましくは１又は２、特に好ましくは１が挙げられる。アルキル（炭素数１２～２０）トリアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩における３つの単鎖アルキル基は、相互に同一の構造であってもよく、また相互に異なる構造であってもよいが、好ましくは、相互に同一の構造が挙げられる。
　アルキル（炭素数１２～２０）トリアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩として、具体的には、セチルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、ラウリルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
　これらのテトラアルキルアンモニウム塩の中でも、好ましくはジアルキル（炭素数６～１８）ジアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩、更に好ましくはジアルキル（炭素数６～１６）ジアルキル（炭素数１～３）アンモニウム塩、より好ましくはジアルキル（炭素数８～１２）ジアルキル（炭素数１又は２）アンモニウム塩、特に好ましくはジデシルジメチルアンモニウム塩が挙げられる。
　また、テトラアルキルアンモニウム塩の塩形態については、特に制限されないが、例えば、フッ化物塩、塩化物塩、ヨウ化物塩、臭化物塩等のハロゲン化物塩；水酸化物塩；メトサルフェート塩、エトサルフェート塩等のスルホン酸塩；プロピオン酸塩、アジピン酸塩等のカルボン酸塩等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはハロゲン化物塩、スルホン酸塩が挙げられる。
　これらのテトラアルキルアンモニウム塩は、１種の構造のものを単独で使用してもよく、また２種以上の構造のものを組み合わせて使用してもよい。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、テトラアルキルアンモニウム塩を含有させる場合、その含有量については、前記粘弾特性を具備できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、０．１～４０重量％、好ましくは０．５～２５重量％、更に好ましくは０．７～１０重量％、特に好ましくは０．７～３．５重量％が挙げられる。
　また、本発明のゲル状洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンブロックポリマーとテトラアルキルアンモニウム塩の比率については、前述する各成分の含有量に応じた範囲であればよいが、前記粘弾特性を好適に具備させるという観点から、ポリオキシアルキレンブロックポリマーの総量１００重量部当たり、テトラアルキルアンモニウム塩の総量が０．５～１５０重量部、好ましくは２．５～１００重量部、更に好ましくは３．５～２０重量部となる比率が挙げられる。
・水溶性無機塩化物
　本発明のゲル状洗浄剤組成物にテトラアルキルアンモニウム塩が含まれている場合には、更に水溶性無機塩化物が含まれていることが好ましい。にテトラアルキルアンモニウム塩と水溶性無機塩化物を併用することによって、前記粘弾特性を具備させ易くなる。
　水溶性無機塩化物の種類については、４℃程度の水に溶解できるものであることを限度として、特に制限されないが、具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属の塩化物；塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウム等の２価金属の塩化物；塩化アンモニウム等が挙げられる。これらの水溶性無機塩化物の中でも、前記粘弾特性を好適に具備させつつ、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、好ましくはアルカリ金属の塩化物、塩化アンモニウム、更に好ましくは塩化ナトリウム及び塩化アンモニウムが挙げられる。
　これらの水溶性無機塩化物は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　特に、水溶性無機塩化物として、アルカリ金属の塩化物と塩化アンモニウムを併用すると、前記粘弾特性を好適に具備させつつ、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させることが可能になる。このようにアルカリ金属の塩化物と塩化アンモニウムを併用する場合、これらの比率としては、例えば、アルカリ金属の塩化物の総量１００重量部当たり、塩化アンモニウムが１０～１０００重量部、好ましくは２０～２００重量部、更に好ましくは３０～１００重量部となる比率が挙げられる。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、水溶性無機塩化物を含有させる場合、その含有量については、前記粘弾特性を具備できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、０．１～１０重量％、好ましくは０．３～５重量％、更に好ましくは０．５～３重量％が挙げられる。
　また、本発明のゲル状洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンブロックポリマーと水溶性無機塩化物の比率については、前述する各成分の含有量に応じた範囲であればよいが、前記粘弾特性を好適に具備させるという観点から、ポリオキシアルキレンブロックポリマーの総量１００重量部当たり、水溶性無機塩化物の総量が０．５～５０重量部、好ましくは２～４０重量部、更に好ましくは２．５～３０重量部となる比率が挙げられる。
・水
　本発明のゲル状洗浄剤組成物は、ゲル状にするために水を含んでいることが好ましい。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、水の含有量については、ゲル状態を形成できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、２０～８０重量％、好ましくは３０～７０重量％、更に好ましくは４０～６０重量％が挙げられる。
・水以外の溶剤
　本発明のゲル状洗浄剤組成物は、水以外の溶剤を必要に応じて含んでいてもよい。このように水以外の溶剤を含有させることによって、香料等の他の添加剤に対して分散性や溶解性を付与することが可能になる。
　溶剤の種類については、特に制限されないが、例えば、グリセリンポリオキシエチレン付加物（例えば、付加モル数が５～８０、好ましくは１０～４０、更に好ましくは１５～３０のエチレンオキサイド３つが、グリセリンにエステル結合しているグリセリンポリオキシエチレン付加物）；エタノール、プロパノール、ブタノール等の１価の低級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール等が挙げられる。
　これらの溶剤の中でも、好ましくはグリセリンポリオキシエチレン付加物が挙げられる。
　これらの溶剤は、１種単独で使用していてもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、溶剤（水以外）を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、０超～３０重量％、好ましくは３～２０重量％、更に好ましくは５～１０重量％が挙げられる。
・香料
　本発明のゲル状洗浄剤組成物には、使用する空間に芳香を付与するために、必要におうじて、香料が含まれていてもよい。香料は、ゲル状洗浄剤組成物の用途に応じて、所望の芳香を呈する香料成分を適宜選択すればよい。本発明のゲル状洗浄剤組成物に含有される香料としては、例えば、天然香料の他、炭化水素系香料、エーテル系香料、エステル系香料、アルコール系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料等の合成香料が挙げられる。
　天然香料としては、例えば、レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、イランイラン油、パチュリ油、シトロネラ油、レモングラス油、ボアドローズ油、チョウジ油、ユーカリ油、セダー油、ラベンダー油、ビャクダン油、ベチバー油、ゼラニウム油、ラブダナム油、ミント油、ペパーミント油、ローズ油、ジャスミン油、リッツアキュベバ油等が挙げられる。また、炭化水素系香料としては、例えば、リモネン、α－ピネン、カンフェン、ｐ－サイメン、フェンチェン等が挙げられる。また、エーテル系香料としては、例えば、テトラヒドロ－２，４－ジメチル－４－フェニルフラン、１，８－シネオール、ローズオキサイド、セドロールメチルエーテル（セドランバー）、ｐ－クレジルメチルエーテル、イソアミルフエェニルエチルエーテル、４－フェニル－２，４，６－トリメチル－１，３－ジオキサン、アネトール等が挙げられる。また、エステル系香料としては、例えば、ゲラニルアセテート、エチルアセテート、エチルプロピオネート、メチルブチレート、エチルイソブチレート、エチルブチレート、ブチルアセテート、エチル２－メチルブチレート、イソアミルアセテート、エチル２－メチルペンタノエート（マンザネート）、ヘキシルアセテート、アリルヘキサノエート、トリシクロデセニルプロピオネート（ＶＥＲＴＯＰＲＯ；フロロシクレン）、アリルヘプタノエート、イソボルニルアセテート、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、２－ｔｅｒ－ブチルシクロヘキシルアセテート（ナルシドール）等が挙げられる。また、アルコール系香料としては、例えば、リナノール、３－オクタノール、２，６－ジメチル－ヘプタノール、１０－ウンデセノール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、テトラヒドロリナロール、ターピネオール、セドロール、２，４－ジメチル－３－シクロヘキサン－１－メタノール、４－イソプロピルシクロヘキサノール、ネロリドール、９－デセノール、シス－３－ヘキセノール、トランス－２－ヘキセノール、オイゲノール等が挙げられる。また、アルデヒド系香料としては、例えば、シトロネラール、オクタナール、パラアルデハイド、ベンズアルデヒド、アルデヒドＣ－６、アルデヒドＣ－７、 アルデヒドＣ－８、アルデヒドＣ－９、アルデヒドＣ－１０、トリプラール、ｐ－エチルジメチルヒドロシンナミックアルデヒド（フローラゾン）、２－トリデセナール、アルデヒドＣ１１等が挙げられる。また、ケトン系香料としては、例えば、１－（５，５－ジメチル－１－シクロヘキセン-１-イル）－４－ペンテン－１－オン、アセトイン、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプテノン、コアボン、カンファー、カルボン、メントン、ｄ－プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、マルトール、エチルマルトール、２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフラノン、プリカトン、アセトフェノン、ｐ－メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、ベンジルケトン等が挙げられる。
　これらの香料は、単品香料として１種単独で使用してもよく、また調合香料として２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、香料を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、０超～１５重量％、好ましくは１～１２重量％、更に好ましくは３～１０重量％が挙げられる。
・その他の添加剤
　本発明のゲル状洗浄剤組成物には、前述する成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、更に必要に応じて、非イオン性界面活性剤（ポリオキシアルキレンブロックポリマー及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル以外）、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤（テトラアルキルアンモニウム塩以外）、酵素、殺菌剤、キレート剤、着色剤、顔料、消臭剤、乳化剤、可溶化剤、増量剤、溶解性調整剤、漂白剤、撥水剤、親水剤、充填剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、緩衝剤、消泡剤等の添加剤を適量含むことができる。
［製造方法］
　本発明のゲル状洗浄剤組成物は、常温において、含有させる成分を所定量混合することによって製造される。
［用途］
　本発明のゲル状洗浄剤組成物は、硬質表面の洗浄及び除菌に使用される。具体的には、硬質表面に付着させ、硬質表面上に付着した本発明のゲル状洗浄剤組成物に水を接触させることにより、水に含有成分が流出し、硬質表面の洗浄及び除菌が行われる。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、洗浄対象となる硬質表面としては、水との接触が可能な硬質表面であればよく、例えば、トイレ便器ボウル、トイレの手洗い部、ガラス、窓、ドア、浴室の壁等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはトイレ便器ボウルが挙げられる。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物をトイレ便器の洗浄に使用する場合、本発明のゲル状洗浄剤組成物は、フラッシュ水として供給される水と接触する部位に付着させればよい。このような付着部位として、好ましくは便器ボウルの表面が挙げられるが、貯水タンクの上に手洗い部が付いている水洗トイレの場合であれば、当該手洗い部の受け皿（貯水タンクの上蓋表面）であってもよい。本発明のゲル状洗浄剤組成物は、このような部位に付着させても、被付着面に対する優れた付着性を備えているため、フラッシュ水が流れても、又はフラッシュ水として貯水タンクに供給される水と接触しても、付着した状態を維持することができる。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物を硬質表面に付着させるには、被付着面に対して本発明のゲル状洗浄剤組成物を収容した容器から押出又は噴射させて吐出すればよい。
［容器］
　本発明のゲル状洗浄剤組成物は、チューブ容器、ボトル容器、シリンジ型容器等の押出式容器；エアゾール容器等の噴射式容器等に収容して供給される。押出式容器の押出機構については、特に制限されず、手動式、圧縮式等のいずれであってもよい。
　また、本発明のゲル状洗浄剤組成物を収容する容器は、ゲル状洗浄剤組成物を吐出させる吐出口の形状は、吐出されたゲル状洗浄剤組成物が被付着面上で所望の形状を形成できるように設計されていればよい。
［被付着面上で形成される形状］
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、容器から吐出後に被付着面上で形成される形状については、特に制限されない。従来のゲル状洗浄剤組成物では、被付着面上で複雑な形状を形成させようとしても、設計通りの形状に形成できないという欠点があるが、本発明では、かかる欠点を解消し、被付着面上で複雑な形状を形成させることができる。更に、本発明では、従来のゲル状洗浄剤組成物では、被付着面上で複雑な形状を形成させようとすると、ゲル状洗浄剤組成物と被付着面との間に隙間が生じ、付着性が低下する欠点もあるが、本発明では、かかる欠点も解消し、被付着面上で複雑な形状を形成させても、ゲル状洗浄剤組成物と被付着面との間に隙間が生じるのを抑制して、優れた付着性を備えさせることができる。このような本発明の格別の効果を鑑みれば、本発明のゲル状洗浄剤組成物は、容器から吐出後に被付着面上で複雑な形状を形成するように設定されていることが好ましい。
　被付着面上で形成される複雑な形状の一例としては、２個以上の凸部を有する形状が挙げられる。なお、本明細書において、被付着面上で形成されるゲル状洗浄剤組成物の形状は、被付着面に対して垂直方向から見た場合の形状である。
　２個以上の凸部を有する形状の一態様として、放射状に延びる２個以上の凸部と、当該凸部の間に形成される凹部を有する回転対称形状が挙げられる。回転対称とは、中心点を軸として回転させた際に、回転する角度が３６０°未満でもとの形状に一致することを意味する。また、本発明において、回転対称形状は、完全回転対称性から±２０％の変動は許容される。回転対称形状では、例えば、花柄、星柄等を形成できる。
　前記回転対称形状の好適な例として、中心Ｃから凸部の頂点Ｔまでの距離Ｄ１と中心から当該凸部に隣接する一方の凹部Ｂまでの距離Ｄ２の比（Ｄ１／Ｄ２）が、１．２以上が挙げられる。図１に、放射状に延びる６個の凸部と、当該凸部の間に形成される６個の凹部を有する回転対称形状の例を挙げて、前記距離Ｄ１及びＤ２を模式的に示す。従来のゲル状洗浄剤組成物では、回転対称形状において前記距離Ｄ１とＤ２との差が大きくなるように設計されていても、設計通りに形状を保持できず、前記比（Ｄ１／Ｄ２）が小さくなり、凸部の形状が際立ち難くなる傾向があったが、本発明では、回転対称形状において前記距離Ｄ１とＤ２との差が大きくなるように設計しても、その設計通りに被付着面上で形状を形成でき、前記比（Ｄ１／Ｄ２）が前述する範囲のように大きく、凸部の形状を際立たせることが可能になっている。
　前記回転対称形状として、凸部の形状を際立たせた形状にして優れた外観を備えさせるという観点から、前記比（Ｄ１／Ｄ２）として、好ましくは１．２～４程度、更に好ましくは１．３～３．５程度が挙げられる。
　なお、前記回転対称形状において、大きさの異なる凸部が２個以上あり、前記比（Ｄ１／Ｄ２）の値が２以上存在する場合には、少なくとも１個の前記比（Ｄ１／Ｄ２）の値が前記範囲を満たすように設定されていれていればよい。
　前記回転対称形状における前記距離Ｄ１及びＤ２としては、洗浄対象物の種類等に応じて適宜設定されるが、洗浄対象物がトイレの便器ボウルの場合であれば、前記距離Ｄ１として、例えば１．０～３．２ｃｍ、好ましくは１．２～３．０ｃｍ、更に好ましくは１．４～２．７ｃｍが挙げられ、前記距離Ｄ２として、例えば０．６～２．６ｃｍ、好ましくは０．７～１．４ｃｍ、更に好ましくは１．０～１．３ｃｍが挙げられる。
　なお、前記回転対称形状において、大きさの異なる凸部が２個以上あり、前記距離Ｄ１及びＤ２の値がそれぞれ２以上存在する場合には、少なくとも１個の前記距離Ｄ１及びＤ２の値が前記範囲を満たすように設定されていれていればよい。
　また、前記回転対称形状１個当たりの凸部の数については、２個以上であればよく、形成する模様に応じて適宜設定すればよいが、例えば２～１０個、好ましくは３～８個、更に好ましくは４～６個が挙げられる。
　また、前記回転対称形状において、凸部の形状については、特に制限されないが、例えば、花弁形、楕円形、円形、涙滴形、針形等が挙げられる。凸部の形状が、花弁形、楕円形、円形、涙滴形等の場合には、前記回転対称形状で花柄を形成することができる。なお、前記回転対称形状において、２個以上の凸部は、同一の大きさ及び形状のもので構成されていてもよく、異なる大きさ又は形状のもので構成されていてもよい。
　また、２個以上の凸部を有する形状の他の一態様として、２個以上の凸部と、当該凸部の間に形成される凹部を有する非回転対称形状が挙げられる。このような非回転対称形状では、例えば、ハート柄等を形成できる。
　前記非回転対称形状の好適な例として、隣接する２つの凸部Ｔの頂点を結ぶ直線Ｌから、当該２つの凸部間に形成された凹部Ｂまでの垂直方向の距離Ｄ３が１．２ｃｍ以上であるものが挙げられる。図２に、２個の凸部と、当該凸部の間に形成される１個の凹部を有する非回転対称形状の例を挙げて、前記距離Ｄ３を模式的に示す。従来のゲル状洗浄剤組成物では、非回転対称形状において前記距離Ｄ３が大きくなるように設計されていても、設計通りに形状を保持できず、前記距離Ｄ３が小さくなり、凸部の形状が際立ち難くなる傾向があったが、本発明では、非回転対称形状において前記距離Ｄ３が大きくなるように設計しても、その設計通りに被付着面上で形状を形成でき、前記距離Ｄ３が前述する範囲のように大きく、凸部の形状を際立たせることが可能になっている。
　非回転対称形状において、凸部の形状を際立たせた形状にして優れた外観を備えさせるという観点から、前記距離Ｄ３として、好ましくは１．４～２．０ｃｍ程度、更に好ましくは１．３～１．９ｃｍ程度が挙げられる。
　なお、前記非回転対称形状において、凸部が３個以上あり、前記距離Ｄ３が２以上存在する場合には、少なくとも１個の前記距離Ｄ３の値が前記範囲を満たすように設定されていれていればよい。
　前記非回転対称形状１個当たりの凸部の数については、２個以上であればよく、形成する模様に応じて適宜設定すればよいが、例えば２～１０個、好ましくは２～８個、更に好ましくは２～６個が挙げられる。
　また、前記非回転対称形状１個において、凸部の形状については、特に制限されないが、例えば、花弁形、楕円形、円形、涙滴形、針形等が挙げられる。なお、前記非回転対称形状において、２個以上の凸部は、同一の大きさ及び形状のもので構成されていてもよく、異なる大きさ又は形状のもので構成されていてもよい。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物が容器から吐出後に被付着面上で前記形状を形成させるように設定するには、使用する容器の吐出口の形状、１回当たりのゲル状洗浄剤組成物の吐出量を適宜設定すればよい。吐出後のゲル状洗浄剤組成物が所望の形状にするための容器の吐出口の形状については、特開２０１５－６７３２１号公報等で公知である。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、吐出後に被付着面上で形成される１つの形状当たりのゲル状洗浄剤組成物の量については、洗浄対象物の種類、被付着面上に付着させる個数等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、２．４～４．０ｇ程度、好ましくは３．０～３．５ｇ程度が挙げられる。
　以下、実施例を挙げて、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　なお、以下の実施例及び比較例で使用した主な成分の構造、商品名等は、以下の通りである。
・ポリオキシアルキレンブロックポリマー：構造式：HO-(EO)j1-(BO)k1-(PO)l1-(BO)m1-(EO)n1-H［j1及びn1は略同数、k1及びm1は略同数、ＥＯ付加モル数（j1+n1）は約３３０、ＢＯの付加モル数（k1+m1）は約２０、ＰＯの付加モル数（l1）は約２０、分子量は約１６８００、疎水基部分（(BO)k1-(PO)l1-(BO)m1）の分子量は約２２００］
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル：ポリオキシエチレン（付加モル数５０）セチルエーテル及びポリオキシエチレンオレイルエーテルの混合物
・両性界面活性剤：ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチル酢酸ベタイン、商品名「アモーゲンＣＢ－Ｈ」、第一工業製薬株式会社製
・テトラアルキルアンモニウム塩：ジデシルジメチルアンモニウムメトサルフェート、商品名「ＤＤＡＭ（リポカード２１０－８０ＭＳＰＧ）」、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製。
・過酸化水素：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製。
・塩化ナトリウム：和光純薬工業株式会社製。
・塩化アンモニウム：和光純薬工業株式会社製。
・グリセリンオキサイド：付加モル数２０のエチレノキサイド３つがグリセリンにエステル結合しているグリセリンポリオキシエチレン付加物、商品名「ＧＥ２０」、第一工業製薬株式会社製。
・香料：ミント系香料
試験例１
　表１に示す各成分を所定量混合することにより、ゲル状洗浄剤組成物を調製した。なお、表１に示す含有量は、添加した添加剤（商品）に含まれる溶媒を除いた各成分の実質的な量を示す。得られたゲル状洗浄剤組成物について、以下の方法で、粘弾特性、及び被付着面へ付着後の状態について、評価した。
＜粘弾特性＞
　レオメーター（「ＭＣＲ３０２」、アントンパール社製)を用いて、以下の条件で、ひずみ０．１％の時の損失弾性率Ｇ''及び貯蔵弾性率Ｇ'を測定し、損失正接ｔａｎδを算出した。
測定条件：２５℃、パラレルプレート（２５．５ｍｍφ）、ギャップ０．５ｍｍ
測定手順：静置（せん断速度０Ｓ-1、時間３００秒）した後に、ひずみ分散試験験（ひずみγ=０．０１～１００％、周波数ｆ＝１Ｈｚ)を行った。
＜被付着面へ付着後のゲル状洗浄剤組成物の状態＞
　各ゲル状洗浄剤組成物をポンプ式容器に収容した。なお、本ポンプ式容器では、１回の押出しによって、ゲル状洗浄剤組成物３．５ｇが吐出されるように設計されている。また、本ポンプ式容器の吐出口は、吐出後のゲル状洗浄剤組成物が、６個の円形凸部と６個の凹部があり、中心から凸部の頂点までの距離Ｄ１が１．９ｃｍ、中心から凸部に隣接する凹部までの距離Ｄ２が１．０ｃｍ、比Ｄ１／Ｄ２が１．９である６回転対称（具体的には、図３の実施例１、４及び５として示す形状）になるように設計されている。
　ポンプ式容器から各ゲル状洗浄剤組成物をアクリル製の硬質表面に吐出させ、吐出後のゲル状洗浄剤組成物のツヤ感、吐出時のゲル状洗浄剤組成物の糸引きの程度、及び吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状を以下の基準に従って評点化した。なお、評点化に際して、例えば評点３と評点４の中間の状態の場合には評点３．５と判定し、小数点第１位の桁で評点化した。各評価は４名によって各項目について評点化し、各項目の評点の平均点を算出した。
・吐出後のゲル状洗浄剤組成物のツヤ感の判定基準
　５：吐出後のゲル状洗浄剤組成物にツヤ感が十分ある。
　４：吐出後のゲル状洗浄剤組成物にツヤ感が概ね十分ある。
　３：吐出後のゲル状洗浄剤組成物に僅かにツヤ感がある。
　２：吐出後のゲル状洗浄剤組成物にツヤ感が殆どない。
　１：吐出後のゲル状洗浄剤組成物にツヤ感が全くない。
・吐出時のゲル状洗浄剤組成物の糸引きの程度の判定基準
　５：吐出時にゲル状洗浄剤組成物が容器の吐出口から糸引きが全くなく、吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状は、設計された形状の通りになっている。
　４：吐出時にゲル状洗浄剤組成物が容器の吐出口から糸引きが殆どなく、吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状は、設計された形状の通りになっている。
　３：吐出時にゲル状洗浄剤組成物が容器の吐出口から糸引きが僅かにあり、吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状は、糸引きによる影響が若干あるが、全体的には設計された形状の通りになっている。
　２：吐出時にゲル状洗浄剤組成物が容器の吐出口から糸引きがあり、吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状は、糸引きによって設計された形状から変化している。
　１：吐出時にゲル状洗浄剤組成物が容器の吐出口から糸引きが強く、吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状は、糸引きによって設計された形状から大きく変化している。
・吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状の判定基準
　５：吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状は、比Ｄ１／Ｄ２が１．８～２．０程度になっており、設計された形状の通りになっている。
　４：吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状は、比Ｄ１／Ｄ２が１．５～１．７程度になっており、略設計された形状の通りになっている。
　３：吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状は、比Ｄ１／Ｄ２が１．２～１．４程度になっており、概ね設計された形状の通りになっている。
　２：吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状は、比Ｄ１／Ｄ２が１．１程度になっており、凸部の形状が設計通りに現れておらず、設計された形状から変化している。
　１：吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状は、比Ｄ１／Ｄ２が１．０以下程度になっており、凸部の形状が設計通りに全く現れておらず、設計された形状から大きく変化している。
　また、各項目の評点の平均点を加算して３で除することにより総合平均点も算出し、以下の分類に従って、総合評価を行った。
・総合評価の分類基準
　◎：総合平均点が４以上
　○：総合平均点が３以上４未満
　△：総合平均点が２以上３未満
　×：総合平均点が２未満
　結果を表１に示す。また、代表的な結果として、実施例１、４、５、比較例１及び３のゲル状洗浄剤組成物の吐出後の形状を観察した結果を図３に示す。この結果、ゲル状洗浄剤組成物の２５℃における貯蔵弾性率（Ｇ'）が１００００Ｐａ以上である場合、被付着面に吐出すると、ツヤ感が良好な外観を呈し、糸引きが抑制できており、設計された通りの複雑な形状を形成できていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006

Claims (9)

  1. 　２５℃における貯蔵弾性率（Ｇ'）が１００００Ｐａ以上である、ゲル状洗浄剤組成物。
  2. 　２５℃における貯蔵弾性率（Ｇ'）が１７０００Ｐａ以上である、請求項１に記載のゲル状洗浄剤組成物。
  3. 　２５℃における損失弾性率（Ｇ''）が１００～４００Ｐａである、請求項１又は２に記載のゲル状洗浄剤組成物。
  4. 　ポリオキシアルキレンブロックポリマーを含む、請求項１～３のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
  5. 　更にポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む、請求項４に記載のゲル状洗浄剤組成物。
  6. 　被付着面上で２個以上の凸部を有する形状を形成するように付着させて使用される、請求項１～５のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
  7. 　前記２個以上の凸部を有する形状が、放射状に延びる２個以上の凸部と、当該凸部の間に形成される凹部を有する回転対称形状であって、
    　中心から前記凸部の頂点までの距離Ｄ１と中心から前記凸部に隣接する一方の凹部までの距離Ｄ２の比（Ｄ１／Ｄ２）が、１．２以上である、請求項６に記載のゲル状洗浄剤組成物。
  8. 　前記２個以上の凸部を有する形状が、２個以上の凸部と、当該凸部の間に形成される凹部を有する非回転対称形状であって、
    　隣接する２つの凸部の頂点を結ぶ直線から、当該２つの凸部間に形成された凹部までの垂直方向の距離Ｄ３が１．２ｃｍ以上である、請求項６に記載のゲル状洗浄剤組成物。
  9. 　トイレの便器ボウル表面に付着させて使用される、請求項１～８のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
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