WO2020003794A1 - 可逆性記録媒体および外装部材 - Google Patents

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WO2020003794A1
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recording medium
barrier film
layer
reversible recording
recording layer
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水野　裕
博久 尼子
野本　和正
暢一 平井
石田　武久
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ソニー株式会社
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    • B41M5/446—Fluorine-containing polymers

Definitions

  • the present disclosure relates to, for example, a reversible recording medium capable of recording and erasing an image, and an exterior member including the same.
  • a recording medium capable of recording and erasing information reversibly by heat that is, a so-called reversible recording medium is being developed.
  • Patent Literature 1 discloses a reversible recording medium in which oxygen is reduced by providing oxygen gas barrier layers on the upper layer side and the lower layer side of the reversible recording medium.
  • the reversible recording medium can be used as an exterior member.
  • a reversible recording medium is used as an exterior member of an electronic device or the like, for example, a high design that does not impair the appearance of the electronic device is required.
  • a reversible recording medium includes a recording layer containing a leuco dye as a color former, and a recording layer that is provided on one surface and side surfaces of the recording layer and suppresses at least one of moisture and oxygen. 1 barrier film.
  • the exterior member according to an embodiment of the present disclosure is one in which the reversible recording medium according to the embodiment of the present disclosure is provided on at least one surface of a support base material.
  • a first barrier film that suppresses at least one of hydrogen and oxygen from being mixed on one surface and a side surface of a recording layer containing a leuco dye. was provided. This makes it possible to reduce the non-display area at the outer edge of the recording layer.
  • the first barrier for suppressing at least one of hydrogen and oxygen from being mixed into one surface and one side surface of the recording layer containing the leuco dye. Since the film is provided, the non-display area at the outer edge of the recording layer is reduced. Therefore, it is possible to provide a reversible recording medium having excellent display quality durability and design.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a configuration of a reversible recording medium according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 2 is a schematic plan view illustrating a configuration of a back surface of the reversible recording medium illustrated in FIG. 1.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view illustrating another example of the configuration of the reversible recording medium according to the embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 4 is a schematic plan view illustrating a configuration of a back surface of the reversible recording medium illustrated in FIG. 3.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of laminating the reversible recording medium illustrated in FIG. 1 onto a supporting substrate.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of laminating the reversible recording medium illustrated in FIG. 3 onto a supporting base material.
  • FIG. 11 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a configuration of a reversible recording medium according to Modification 1 of the present disclosure.
  • FIG. 11 is a schematic cross-sectional view illustrating another example of the configuration of the reversible recording medium according to Modification 1 of the present disclosure.
  • FIG. 13 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a configuration of a reversible recording medium according to Modification 2 of the present disclosure.
  • FIG. 11 is a schematic cross-sectional view illustrating another example of the configuration of the reversible recording medium according to Modification 2 of the present disclosure.
  • 15 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a configuration of a reversible recording medium according to Modification 3 of the present disclosure.
  • 15 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a configuration of a reversible recording medium according to Modification Example 4 of the present disclosure.
  • 15 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a configuration of a reversible recording medium according to Modification Example 5 of the present disclosure.
  • 15 is a schematic cross-sectional view illustrating another example of the configuration of the reversible recording medium according to Modification Example 5 of the present disclosure.
  • 15 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a configuration of a reversible recording medium according to Modification 6 of the present disclosure.
  • FIG. 13 is a perspective view illustrating an example of an appearance of application example 1.
  • FIG. 13 is a perspective view illustrating another example of the appearance of application example 1.
  • FIG. 18 is a perspective view illustrating an example of an appearance (front side) of Application Example 2.
  • FIG. 18 is a perspective view illustrating an example of an appearance (back side) of Application Example 2.
  • FIG. 19 is a perspective view illustrating an example of an appearance of Application Example 3.
  • FIG. 18 is a perspective view illustrating another example of the appearance of application example 3.
  • FIG. 14 is an explanatory diagram illustrating a configuration example of Application Example 4.
  • 18 is a perspective view illustrating an example of an appearance (upper surface) of application example 5.
  • FIG. 18 is a perspective view illustrating an example of an appearance (side surface) of application example 5.
  • FIG. 18 is a perspective view illustrating an example of an appearance of Application Example 6.
  • FIG. 18 is a perspective view illustrating an example of an appearance of Application Example 6.
  • Embodiment an example in which the surface and side surfaces of a recording layer are covered with a barrier film
  • Configuration of reversible recording medium 1-2.
  • Manufacturing method of reversible recording medium 1-3.
  • Modification 1 (an example in which a barrier film is provided on the back surface of the recording layer) 2-2.
  • Modification 2 (example using a barrier film having a two-layer structure) 2-3.
  • Modification 3 (an example in which a UV absorbing layer and a hard coat layer are further provided on the surface of the recording layer) 2-4.
  • Modification 4 (an example in which a buffer layer is further provided on the side surface of the recording layer) 2-5.
  • Modification 5 (example in which a plurality of recording layers are stacked) 2-6.
  • Modification 6 (Example in which plural types of color-forming compounds are contained in the recording layer) 3.
  • Application example 4. Example 4 Example 1 (an example in which a barrier film is provided on the back surface of the recording layer) 2-2.
  • Modification 2 (exa example using a barrier film having a two-layer structure) 2-3.
  • Modification 3 (an example in which a UV absorbing layer and a hard coat layer are further provided on the surface of the recording layer
  • FIG. 1 schematically illustrates an example of a cross-sectional configuration of a reversible recording medium (reversible recording medium 1) according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 2 schematically shows a planar configuration on the back surface (surface S2) side of the reversible recording medium shown in FIG. 1, and
  • FIG. 1 shows a cross section taken along line II shown in FIG. ing.
  • the surface (surface S1), the side surface, and the back surface (surface S2) of the recording layer 11 containing a leuco dye are covered with a barrier film 14 (first barrier film).
  • the reversible recording medium 1 of the present embodiment has the surface (surface S1), side surface, and back surface (surface S2) of the recording layer 11 covered with the barrier film.
  • Adhesive layers 12 and 13 are further provided on the surface S2 and the surface S1 of the recording layer 11, respectively, and a barrier film 14 is bonded to the recording layer 11 via the adhesive layers 12 and 13.
  • the barrier film 14 covers the recording layer 11 from the front surface (surface S1) to the back surface (surface S2).
  • the end of the barrier film 14 is a sealant. 15 has a configuration sealed.
  • the recording layer 11 is capable of recording and erasing information reversibly by heat.
  • the recording layer 11 is made of a material capable of performing stable repeated recording and capable of controlling a decolored state and a colored state.
  • the recording layer 11 is formed, for example, by dispersing a color-forming compound, a developing / reducing agent, and a photothermal conversion agent in, for example, a polymer material.
  • the film thickness of the recording layer 11 (hereinafter simply referred to as “thickness”) is, for example, 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • a leuco dye is used as the color-forming compound.
  • the leuco dye include an existing dye for thermal paper.
  • a compound represented by the following formula (1) and having, for example, an electron-donating group in the molecule can be given.
  • the color-forming compound is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • Specific examples of the coloring compound include, in addition to the compound represented by the above formula (1), for example, a fluoran compound, a triphenylmethanephthalide compound, an azaphthalide compound, a phenothiazine compound, a leuco auramine compound. And indolinophthalide compounds.
  • 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluoran 2-anilino-3-methyl-6-di (n-butylamino) fluoran
  • 2-anilino-3-methyl-6- (N -N-propyl-N-methylamino) fluoran 2-anilino-3-methyl-6- (N-isopropyl-N-methylamino) fluoran
  • 2-anilino-3-methyl-6- (N-isobutyl-N -Methylamino) fluoran 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-amyl-N-methylamino) fluoran
  • 2-anilino-3-methyl-6- (N-sec-butyl-N-methyl Amino) fluorane 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-amyl-N-ethylamino) fluoran
  • the developing / color-reducing agent is used, for example, for coloring a colorless color-forming compound or for erasing a color-forming compound exhibiting a predetermined color.
  • the developing / color-reducing agent include phenol derivatives, salicylic acid derivatives, and urea derivatives.
  • a compound having a salicylic acid skeleton represented by the following general formula (2) and containing a group having an electron-accepting property in a molecule is exemplified.
  • R is a linear hydrocarbon group having 25 to 34 carbon atoms.
  • the developing / color-reducing agent examples include 4,4'-isopropylidenebisphenol, 4,4'-isopropylidenebis (o-methylphenol), 4,4'-secondarybutylidenebisphenol, and 4,4 ' -Isopropylidenebis (2-tert-butylphenol), zinc p-nitrobenzoate, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 2,2 -(3,4'-dihydroxydiphenyl) propane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 4- ⁇ - (p-methoxyphenoxy) ethoxy ⁇ salicylic acid, 1,7-bis (4-hydroxyphenyl Thio) -3,5-dioxaheptane, 1,5-bis (4-hydroxyphenylthio) -5-oxa Phthalic acid, monobenzyl phthalate monocalcium salt, 4,4'-cyclo
  • the photothermal conversion agent absorbs light in a predetermined wavelength region in the near infrared region, for example, and generates heat.
  • the photothermal conversion agent for example, it is preferable to use a near-infrared absorbing dye having an absorption peak in a wavelength range of 700 nm or more and 2000 nm or less and having little absorption in a visible region.
  • compounds having a phthalocyanine skeleton phthalocyanine dye
  • compounds having a naphthalocyanine skeleton naphthalocyanine dye
  • compounds having a squarylium skeleton squarylium dye
  • metal complexes such as dithio complexes, diimonium Salts, aminium salts and inorganic compounds.
  • the inorganic compound include graphite, carbon black, metal powder particles, cobalt trioxide, iron oxide, chromium oxide, copper oxide, titanium black, metal oxides such as ITO, metal nitrides such as niobium nitride, tantalum carbide, and the like.
  • a compound having a cyanine skeleton (cyanine dye) having excellent light resistance and heat resistance may be used.
  • the excellent light resistance means that it does not decompose during laser irradiation.
  • Excellent heat resistance means that the maximum absorption peak value of the absorption spectrum does not change by 20% or more when, for example, a film is formed together with a polymer material and stored at 150 ° C. for 30 minutes, for example.
  • a counter ion of any one of SbF 6 , PF 6 , BF 4 , ClO 4 , CF 3 SO 3, and (CF 3 SO 3 ) 2 N Those having at least one of a 5-membered ring and a methine chain containing a 6-membered ring are exemplified.
  • the cyanine dye has both of the above counter ion and a cyclic structure such as a 5-membered ring and a 6-membered ring in the methine chain. And heat resistance is ensured. Materials having excellent light resistance and heat resistance do not decompose during laser irradiation as described above. As a means for confirming excellent light fastness, for example, there is a method of measuring a peak change of an absorption spectrum during a xenon lamp irradiation test. If the rate of change after irradiation for 30 minutes is 20% or less, it can be determined that the light resistance is good.
  • thermoelectric resistance As a means for confirming excellent heat resistance, for example, there is a method of measuring a peak change of an absorption spectrum when stored at 150 ° C. If the rate of change after the 30 minute test is 20% or less, it can be determined that the heat resistance is good.
  • the polymer material is preferably one in which the color former, the developer / subtractor, and the light-to-heat converter are easily dispersed uniformly. Further, the polymer material preferably has high transparency in order to obtain high visibility of information written on the recording layer 11, for example, a material having high solubility in an organic solvent is preferable. Examples of the polymer material include a thermosetting resin and a thermoplastic resin.
  • polyvinyl chloride polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethyl cellulose, polystyrene, styrene copolymer, phenoxy resin, polyester, aromatic polyester, polyurethane, polycarbonate, polyacrylic acid
  • the photothermal conversion agent changes according to the thickness of the recording layer 11.
  • the recording layer 11 may include various additives such as a sensitizer and an ultraviolet absorber, in addition to the above-described materials.
  • the adhesive layers 12 and 13 are for bonding the recording layer 11 and, for example, a barrier film 14 that covers the entire recording layer 11, and the adhesive layer 12 is attached to the back surface (surface S2) side of the recording layer 11.
  • the layers 13 are provided on the surface (surface S1) side of the recording layer 11, respectively.
  • the adhesive layers 12 and 13 preferably have high transparency in order to obtain high visibility of information written on the recording layer 11, similarly to the polymer material constituting the recording layer 11. Those having high properties are preferred.
  • Examples of the material of the adhesive layers 12 and 13 include acrylic, urethane, epoxy, and silicone adhesives.
  • These pressure-sensitive adhesive layers may be those provided on both sides of a substrate such as PET as a support or only a pressure-sensitive adhesive without a substrate.
  • a sheet-like material may be attached, or a solution dissolved in an organic solvent may be applied and then dried to form an adhesive layer.
  • the barrier film 14 is for suppressing the entry of moisture and / or oxygen into the recording layer 11 and, for example, covers the entire recording layer 11.
  • the barrier film 14 has, for example, a rectangular shape. As shown in FIGS. 1 and 2, the barrier film 14 is continuously coated from the surface (surface S1) to the side surface and back surface (surface S2) of the recording layer 11 having, for example, rectangular shape. The four sides, which are the ends of the barrier film 14 on the back surface (surface S2), are sealed with each other by the sealant 15 on the diagonal line of the recording layer 11.
  • the barrier film 14 preferably has a water vapor transmission rate of 0.001 g / m 2 / day or more and 10 g / m 2 / day or less, and like the polymer material and the adhesive layers 12 and 13 constituting the recording layer 11, In order to obtain high visibility of information written on the recording layer 11, it is preferable to have high transparency.
  • Examples of such a barrier film 14 include a laminated film in which an inorganic oxide film is provided on a base material made of a plastic film.
  • the barrier film 14 configured as a laminated film of a plastic film and an inorganic oxide film covers the recording layer 11 so that, for example, the inorganic oxide film is on the recording layer 11 side (inside) and the plastic film is on the outside.
  • an industrial plastic film can be used as the base plastic film.
  • the base plastic film is formed using at least one of polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate (PC), and potimethyl methacrylate (PMMA). Is preferred.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PC polycarbonate
  • PMMA potimethyl methacrylate
  • the thickness of the plastic film is preferably, for example, 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the inorganic oxide film examples include a silicon oxide film (SiO x film), an aluminum oxide film (AlO x film), and a silicon nitride film formed by using a sputtering method, a chemical vapor deposition (CVD) method, or the like. It is preferable to use a single-layer film or a laminated film using at least one kind of (SiN x film).
  • the thickness of the barrier film 14 is preferably, for example, not less than 10 nm and not more than 1 ⁇ m.
  • the sealant 15 is for sealing the ends of the barrier film 14 with each other.
  • a thermosetting resin can be used as the sealant 15, for example.
  • the barrier film 14 may not necessarily cover the entire recording layer 11, but may cover at least the surface (surface S1) and the side surface of the recording layer 11, as shown in FIG. In that case, the end of the barrier film 14 is, for example, as shown in FIG. 4, the sealant 15 is formed on the outer periphery of the back surface (surface S2) of the recording layer 11 (specifically, the adhesive layer 12). Sealing.
  • the reversible recording medium 1 can be used as a decorative member (exterior member) for electronic equipment such as a wearable terminal, a wearable display, and a portable device, and a building or the like, which will be described in detail later.
  • the reversible recording medium 1 can be attached to the support base 21 via the adhesive layer 22, for example, as shown in FIG.
  • the support base 21 is, for example, a housing of an electronic device.
  • the adhesive layer 22 for example, the materials described for the adhesive layers 12 and 13 can be used.
  • the barrier film 14 is sealed at the outer peripheral portion of the back surface (surface S2) of the recording layer 11 shown in FIGS.
  • the reversible recording medium 1 can be used.
  • a sealing agent for sealing the barrier film 14 at the outer peripheral portion of the surface S2 of the recording layer 11 is used.
  • 15 may be applied to the entire surface S2 of the recording layer 11.
  • the support substrate 21 may have a structure that is the outermost surface of various applied devices as long as it has high visibility, such as glass or a highly transparent resin plate.
  • the reversible recording medium 1 of the present embodiment can be manufactured by using, for example, a coating method. It should be noted that the manufacturing method described below is an example, and the manufacturing may be performed using another method.
  • polyvinyl acetate is dissolved as a polymer material in a solvent (for example, methyl ethyl ketone).
  • a solvent for example, methyl ethyl ketone
  • a developer / subtractor, a color former, and a photothermal converter are added and dispersed.
  • a coating material for a reversible recording medium is obtained.
  • the coating material for a reversible recording medium is applied on the support base material 21 at a thickness of, for example, 3 ⁇ m, and dried at, for example, 70 ° C. to form the recording layer 11.
  • thermosetting acrylic resin dissolved in, for example, an organic solvent is applied on the surface (surface S1) and the back surface (surface S2) of the recording layer 11 to a thickness of, for example, 10 ⁇ m, and then dried and dried. , 13 are formed.
  • the adhesive layer 13 is placed as a lower surface on a barrier film 14 in which a SiO 2 film is formed on a plastic film by, for example, a CVD method.
  • the barrier film 14 is bent to cover the side surface of the recording layer 11, and the four sides of the barrier film 14 are bonded on the diagonal line of the recording layer 11 with the sealing agent 15 on the back surface (surface S ⁇ b> 2) of the recording layer 11. And sealing.
  • the reversible recording medium 1 shown in FIG. 1 is completed.
  • recording and erasing method for reversible recording medium for example, recording and erasing can be performed as follows.
  • the recording layer 11 is heated to a temperature at which the coloring compound is decolorized, for example, at a temperature of 120 ° C., and is previously set in a decolored state.
  • near-infrared light whose wavelength and output are adjusted is irradiated to a desired position of the recording layer 11 by, for example, a semiconductor laser or the like.
  • the photothermal conversion agent contained in the recording layer 11 generates heat, and a color reaction (color-forming reaction) occurs between the color-forming compound and the developing / color-reducing agent, so that the irradiated portion develops color.
  • the color development state and the color erasure state are maintained unless the above-described color development and color erasure reactions such as irradiation with near infrared rays and heating are performed.
  • the reversible recording medium is generally composed of a color-forming compound having an electron donating property, a developing / reducing agent having an electron accepting property, and a matrix polymer. Further, the recording and erasing of the reversible recording medium can be performed by irradiating light of a specific wavelength by adding a photothermal conversion agent.
  • the reversible recording medium is expected to be used, for example, for printing on an IC card, a label, or the like, as well as for decoration of a housing surface of an electronic device or the like, or for interior or exterior of a building.
  • a leuco dye is used as a color former, but in such a reversible recording medium, the optical color density near the end face is reduced due to mixing of moisture or oxygen from the end face, and the display is reduced. There is a problem that the quality deteriorates.
  • a method for solving this problem for example, a method in which a reversible recording medium is put in a packaging bag made of a gas barrier laminate and the outer peripheral portion is bonded by heat welding is considered. Further, a method of sandwiching a reversible recording medium with a barrier layer and sealing the end face with a two-component curable adhesive is conceivable.
  • the reversible recording medium 1 of the present embodiment at least the surface (surface S1) and the side surface of the recording layer 11 containing the leuco dye are covered with the barrier film 14, and the back surface (surface S2) of the recording layer 11 is formed.
  • the end of the barrier film 14 was sealed with a sealing agent 15 on the side. This makes it possible to reduce the amount of moisture and oxygen mixed into the recording layer 11 while reducing the sealing width of the outer edge portion that is a non-display area of the reversible recording medium 1.
  • the recording layer 11 is covered from the front surface (surface S1) to the side surface by the barrier film 14, and the sealing agent 15 is applied to the back surface (surface S2) of the recording layer 11.
  • the edge of the barrier film 14 By sealing the edge of the barrier film 14 by using the same, the non-display area at the outer edge of the reversible recording medium 1 is reduced while reducing the entry of moisture and oxygen into the recording layer 11. This makes it possible to improve the design quality while improving the durability of the display quality. Therefore, it is possible to provide an electronic device and a decorative member having excellent design properties.
  • modified examples modified examples 1 to 6 of the present disclosure will be described.
  • the same components as those in the above-described embodiment are denoted by the same reference numerals, and description thereof will be omitted as appropriate.
  • FIG. 7 schematically illustrates an example of a cross-sectional configuration of a reversible recording medium (reversible recording medium 2) according to Modification 1 of the present disclosure.
  • the reversible recording medium 2 includes a recording layer 11 capable of reversibly changing the recording state and the erasing state, a barrier layer 14 covering a side surface (side surface S1), a side surface, and a back surface (surface S2).
  • 11 is different from the above embodiment in that a barrier film 24 (second barrier film) that covers the back surface (surface S2) of the eleventh embodiment is provided.
  • the barrier film 24, like the barrier film 14, is for suppressing the entry of moisture and / or oxygen into the recording layer 11, and the rear surface (surface S 1) of the recording layer 11 Coating.
  • the barrier film 24 has the same configuration as the barrier film 14, and preferably has, for example, a water vapor transmission rate of 0.001 g / m 2 / day or more and 10 g / m 2 / day or less, and is written on the recording layer 11. In order to obtain high visibility of information, it is preferable to have high transparency.
  • the barrier film 24 is a laminated film in which an inorganic oxide film is provided on a substrate made of a plastic film, and the inorganic oxide film side is bonded to the recording layer 11 side.
  • the material of the barrier film 24 described in the above embodiment can be used.
  • the barrier film 24 is formed on the back surface (surface S2) side of the recording layer 11 via the adhesive layer 12, and the entire recording layer 11 including the barrier film 24 is covered with the barrier film 14. Although shown, it is not limited to this. As shown in FIG. 8, the barrier film 24 is provided, for example, on the back surface (surface S2) side of the recording layer 11 via the barrier film 14 whose ends are sealed by the adhesive layer 12 and the sealant 15. You may do so. In that case, the barrier film 24 is bonded to the barrier film 14 via the adhesive layer 25.
  • FIG. 9 schematically illustrates an example of a cross-sectional configuration of a reversible recording medium (reversible recording medium 3) according to Modification 2 of the present disclosure
  • FIG. 10 illustrates a cross-sectional configuration according to Modification 2 of the present disclosure
  • 7 schematically shows another example of the cross-sectional configuration of the reversible recording medium 3.
  • the barrier film covering the surface (surface S1), the side surface, and the back surface (surface S2) of the recording layer 11 capable of reversibly changing the recording state and the erasing state is the same as that of the above embodiment.
  • This embodiment is different from the above embodiment in that the barrier film 34A having the same configuration as the barrier film 14 and a barrier film 34B (third barrier film) formed using an organic material are formed as a laminated film.
  • the barrier film of the present modification is for suppressing the entry of moisture and / or oxygen into the recording layer 11, and is composed of two types of barrier films 34A and 34B as described above.
  • the barrier films 34A and 34B continuously cover the surface (surface S1) and the side surface of the recording layer 11 with the barrier film 34B inside and the barrier film 34A outside, and are sealed on the back surface (surface S2). I have.
  • Barrier film 34A has the same configuration as that of the barrier film 14 of the above-described embodiment, for example, preferably has a 0.001g / m 2 / day or more 10g / m 2 / day or less of water vapor transmission rate, recording In order to obtain high visibility of information written in the layer 11, it is preferable to have high transparency.
  • the barrier film 34A is a laminated film in which an inorganic oxide film is provided on a base material made of a plastic film, and an inorganic oxide film is bonded to the recording layer 11 side.
  • the material of the barrier film 34A the material of the barrier film 14 described in the above embodiment can be used.
  • the barrier film 34B preferably has, for example, a water vapor transmission rate of 0.001 g / m 2 / day or more and 10 g / m 2 / day or less, and information written on the recording layer 11. It is preferable to have high transparency in order to obtain high visibility.
  • the barrier film 34B is formed using an organic material, and specifically, for example, is formed using at least one of hydrofluoroether and ethylene vinyl alcohol.
  • the thickness of the barrier film 34B is preferably, for example, 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the barrier film 34B can be formed using, for example, a coating or dipping method.
  • the end of the barrier film 14 is sealed with the sealing agent 15, but in the present modification, the barrier films 34A and 34B can be sealed by thermocompression bonding.
  • the barrier film covering the surface (surface S1) and the side surface of the recording layer 11 has a laminated structure of the barrier film 34A composed of a laminated film of a plastic film and an inorganic oxide film and the barrier film 34B composed of an organic material. Accordingly, in addition to the effects of the above-described embodiment, sealing can be performed without using the sealing agent 15. In addition, there is an effect that it is possible to improve the mechanical strength of the joint between the end faces of the barrier film 34A and the barrier film 34B.
  • FIG. 11 schematically illustrates an example of a cross-sectional configuration of a reversible recording medium (reversible recording medium 4) according to Modification 3 of the present disclosure.
  • the reversible recording medium 4 further includes a UV absorbing layer 16 and a hard coat layer 17 on a barrier film 14 covering the surface (surface S1) of the recording layer 11 capable of reversibly changing a recording state and an erasing state. Is different from the above embodiment.
  • the UV absorbing layer 16 is formed to contain, for example, an ultraviolet absorber, and absorbs ultraviolet light (for example, a wavelength of 200 nm or more and 500 nm or less) included in external light or the like to reduce exposure of the recording layer 11 to ultraviolet light. Things.
  • the ultraviolet absorber has an absorption in a wavelength region of, for example, 500 nm or less, and includes, for example, triazine, benzololiazole, benzophenone and the like.
  • the thickness of the UV absorbing layer 16 is preferably, for example, 1 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less.
  • the hard coat layer 17 is for protecting the surface from cutting, abrasion, dents, solvents, and the like when the reversible recording medium is disposed on the outermost surface.
  • the hard coat layer 17 is formed including, for example, an ultraviolet curable acrylic resin, a melamine resin, and a urethane resin.
  • the thickness of the hard coat layer 17 is preferably, for example, 1 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less.
  • the UV absorbing layer 16 and the hard coat layer 17 on the surface (surface S1) side of the recording layer 11, it is possible to prevent the recording layer 11 from being deteriorated due to ultraviolet rays, a solvent, or a physical impact.
  • the durability of the quality can be further improved.
  • FIG. 12 schematically illustrates an example of a cross-sectional configuration of a reversible recording medium (reversible recording medium 5) according to Modification 4 of the present disclosure.
  • reversible recording medium 5 barrier films 54A, 57, and 54B are individually formed on the surface (surface S1), the side surface, and the back surface (surface S2) of the recording layer 11 capable of reversibly changing the recording state and the erasing state.
  • a buffer layer 56 is provided between the end surface of the recording layer 11 and the barrier film 57.
  • the barrier films 54A, 54B, and 57 have the same configuration as the barrier film 14 of the above embodiment, and have a water vapor transmission rate of, for example, 0.001 g / m 2 / day or more and 10 g / m 2 / day or less. It is preferable to have high transparency in order to obtain high visibility of information written on the recording layer 11.
  • the barrier film 54A is provided on the entire surface (surface S1) of the recording layer 11 via the adhesive layer 13.
  • the barrier film 54B is provided on the entire back surface (surface S2) of the recording layer 11 via the adhesive layer 12.
  • the barrier film 57 is provided at least on the side surface of the recording layer 11, and is provided, for example, on the entire side surface of a laminate including the recording layer 11, the adhesive layers 12, 13 and the barrier films 54A, 54B.
  • the barrier films 54A, 54B, and 57 have a laminated structure in which an inorganic oxide film is provided on a base material made of a plastic film, and the inorganic oxide film is bonded to the recording layer 11 side.
  • the material of the barrier films 54A, 54B, 57 the material of the barrier film 14 described in the above embodiment can be used.
  • the barrier film 57 may be formed using, for example, an organic material such as hydrofluoroether and ethylene vinyl alcohol, similarly to the barrier film 34B in Modification Example 2 described above.
  • the thickness of the barrier films 54A, 54B, 57 is preferably, for example, not less than 10 nm and not more than 100 ⁇ m.
  • the buffer layer 56 is for preventing erosion from the barrier film 57 provided on the side surface of the recording layer 11.
  • the buffer layer 56 is made of, for example, a polymer material having excellent resistance to solvent penetration. As a specific material, it is formed using at least one of a water-soluble polyester material, a two-pack polyepoxy material, a two-pack polyamine material, and a water-soluble emulsion material. In addition, a material constituting the heat insulating layers 62 and 63 described later can be used.
  • the thickness of the buffer layer 56 is preferably, for example, 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the buffer layer 56 made of a polymer material having excellent resistance to solvent penetration is provided on the side surface of the recording layer 11, so that the reaction between the recording layer 11 and the barrier film 57 is prevented. Can be prevented. Therefore, the durability of display quality can be further improved.
  • the barrier film provided on the front surface (surface S1), the side surface, and the back surface (surface S2) of the recording layer 11 is not limited to being formed continuously as in the above-described embodiment and the like.
  • Each of the films 54A, 54B, and 57 may be provided individually.
  • FIG. 13 schematically illustrates a cross-sectional configuration of a reversible recording medium (reversible recording medium 6) according to Modification 5 of the present disclosure.
  • the reversible recording medium 6 has a plurality of (here, three) recording layers 61 (first layer 61A, second layer 61B, and third layer 61C) capable of reversibly changing the recording state and the erasing state. ) Is different from the above-described embodiment in that it has a laminated structure in which is laminated. Heat insulating layers 62 and 63 are provided between the layers 61A, 61B and 61C constituting the recording layer 61, respectively.
  • the recording layer 61 is capable of reversibly recording and erasing information by heat.
  • the first layer 61A, the second layer 61B, and the third layer 61C are formed from the support base 21 side. It has a configuration stacked in this order.
  • the first layer 61A, the second layer 61B, and the third layer 61C absorb light in different wavelength ranges, and a color-forming compound exhibiting different colors, a developer / reducer corresponding to each color-forming compound.
  • the light-to-heat converting agent that generates heat is dispersed in, for example, a polymer material.
  • the first layer 61A includes, for example, a color-forming compound that develops a cyan color (for example, color-forming compound A), a corresponding developer / reducer (for example, developer / reducer A), and It is configured to include a photothermal conversion agent that exhibits absorbs an infrared ray having a wavelength lambda 1 (e.g. photothermal conversion agent a).
  • the second layer 61B includes, for example, a color-forming compound exhibiting a magenta color (eg, a color-forming compound B), a corresponding developer / reducer (for example, a developer / reducer B), and, for example, an infrared ray having a wavelength of ⁇ 2 .
  • the third layer 61C includes, for example, a color-forming compound exhibiting a yellow color (eg, a color-forming compound C), a corresponding developer / reducer (for example, a developer / reducer C), and an infrared ray having a wavelength of ⁇ 3 , for example. It is configured to include a light-to-heat conversion agent that absorbs and generates heat (for example, light-to-heat conversion agent C).
  • the wavelengths ⁇ 1 , ⁇ 2 , ⁇ 3 are different from each other, whereby a display medium capable of multicolor display is obtained.
  • the photothermal conversion agent it is preferable to select a combination of materials having a narrow light absorption band and not overlapping each other, for example, in a wavelength range of 700 nm or more and 2000 nm or less. This makes it possible to selectively develop or decolor a desired layer among the first layer 61A, the second layer 61B, and the third layer 61C.
  • the thickness of the first layer 61A, the second layer 61B and the third layer 61C is, for example, preferably 1 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, more preferably 2 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less, for example. If the thickness of each of the layers 61A, 61B, and 61C is less than 1 ⁇ m, there is a possibility that a sufficient color density cannot be obtained. If the thickness of each of the layers 61A, 61B, and 61C is greater than 20 ⁇ m, the amount of heat used by each of the layers 61A, 61B, and 61C increases, and there is a possibility that the coloring and decoloring properties may deteriorate.
  • first layer 61A, the second layer 61B, and the third layer 61C are configured to include various additives such as a sensitizer and an ultraviolet absorber in addition to the above-described materials, similarly to the recording layer 11. May be.
  • heat insulating layers 62 and 63 are provided between the first layer 61A and the second layer 61B and between the second layer 61B and the third layer 61C, respectively.
  • the heat insulating layers 62 and 63 are made of, for example, a general light-transmitting polymer material.
  • Specific materials include, for example, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethyl cellulose, polystyrene, styrene copolymer, phenoxy resin, polyester, aromatic polyester, polyurethane, polycarbonate, poly Acrylic acid esters, polymethacrylic acid esters, acrylic acid-based copolymers, maleic acid-based polymers, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starch and the like can be mentioned.
  • the heat insulating layers 62 and 63 may include various additives such as an ultraviolet absorber.
  • the heat insulation layers 62 and 63 may be formed using an inorganic material having a light transmitting property. For example, it is preferable to use porous silica, alumina, titania, carbon, or a composite thereof, because the thermal conductivity is low and the heat insulating effect is high.
  • the heat insulating layers 62 and 63 can be formed by, for example, a sol-gel method.
  • the thickness of the heat insulating layers 62 and 63 is preferably, for example, 3 to 100 ⁇ m, and more preferably, for example, 5 to 50 ⁇ m. If the thicknesses of the heat insulating layers 62 and 63 are too small, a sufficient heat insulating effect cannot be obtained. If the thickness is too large, the heat conductivity deteriorates or the light transmittance decreases when the entire reversible recording medium 2 is uniformly heated. Because
  • a buffer layer 56 on the side surface of the recording layer 61, for example, as shown in FIG. 14, similarly to the reversible recording medium 5 described in Modification Example 4.
  • the UV absorbing layer 16 and the hard coat layer 17 are formed on the barrier film 14 on the surface (surface S1) side of the recording layer 61, similarly to the reversible recording medium 4 described in the third modification. May be provided.
  • recording and erasing method for reversible recording medium 6 of this modification for example, recording and erasing can be performed as follows.
  • the case where the recording layer 61 has the above-described first layer 61A, second layer 61B, and third layer 61C that exhibit cyan, magenta, and yellow colors, respectively, will be described as an example.
  • the recording layer 61 (the first layer 61A, the second layer 61B, and the third layer 61C) is heated at a temperature at which the color is erased, for example, at 120 ° C., and is previously erased.
  • an arbitrary portion of the recording layer 61 is irradiated with infrared light whose wavelength and output are arbitrarily selected, for example, by a semiconductor laser or the like.
  • an infrared ray having a wavelength of ⁇ 1 is irradiated with an energy at which the first layer 61A reaches the coloring temperature.
  • the photothermal conversion agent A contained in the first layer 61A generates heat, and a color reaction (color-forming reaction) occurs between the color-forming compound A and the developing / color-reducing agent A, whereby cyan is formed in the irradiated portion. I do.
  • a color reaction color-forming reaction
  • an infrared ray having a wavelength of ⁇ 2 is irradiated with energy at which the second layer 61B reaches the coloring temperature.
  • an infrared ray having a wavelength of ⁇ 3 is irradiated with energy at which the third layer 61C reaches the coloring temperature.
  • the photothermal conversion agents B and C contained in the second layer 61B and the third layer 61C generate heat, respectively, and a color reaction occurs between the color developing compound and the developing / reducing agent. Each color develops.
  • information for example, a full-color image
  • the first layer 61A, the second layer 61B, and the third layer 61C which have been colored as described above, are each decolorized, infrared rays having wavelengths corresponding to the respective layers 61A, 61B, and 61C are set to the decoloring temperature. Irradiate with energy to reach.
  • the photothermal conversion agent A, the photothermal conversion agent B, and the photothermal conversion agent C included in the first layer 61A, the second layer 61B, and the third layer 61C generate heat, respectively, and the color former A and the developer / subtractor A
  • the coloring compound B and the developing / color-reducing agent B and between the coloring compound C and the color-developing / color-reducing agent C the color of the irradiated portion disappears, and the recording is stopped. Will be erased.
  • the recording layer 61 is heated to a temperature at which all of the first layer 61A, the second layer 61B, and the third layer 61C are decolored, for example, By heating at 120 ° C., information recorded on the recording layer 61 (the first layer 61A, the second layer 61B, and the third layer 61C) is collectively erased. Thereafter, by performing the above-described operation, repeated recording on the recording layer 61 becomes possible.
  • the color-forming compounds (color-forming compound A, color-forming compound B, and color-forming compound C) exhibiting yellow, magenta, or cyan, respectively, correspond to the color-forming compounds.
  • Developing and reducing agent (developing and reducing agent A, developing and reducing agent B, developing and reducing agent C) and photothermal conversion agents having different absorption wavelengths (photothermal conversion agent A, photothermal conversion agent B, photothermal conversion agent C) are formed (a first layer 61A, a second layer 61B, and a third layer 61C), and these are laminated. This makes it possible to provide the reversible recording medium 6 capable of recording in multiple colors.
  • Modification Example 5 shows an example in which a plurality of layers (a first layer 61A, a second layer 61B, and a third layer 61C) having different colors are formed as the recording layer 61, and the recording layer 61 has a multilayer structure in which these layers are stacked.
  • a reversible recording medium capable of multicolor display even with a single-layer structure can be realized.
  • FIG. 15 shows a case where the recording layer 71 is formed, for example, by using a color-forming compound (color-forming compound A, color-forming compound) exhibiting mutually different colors (for example, cyan (C), magenta (M), and yellow (Y)).
  • color-forming compound A color-forming compound
  • color-forming compound exhibiting mutually different colors (for example, cyan (C), magenta (M), and yellow (Y)).
  • a developing / subtracting agent (developing / subtracting agent A, developing / subtracting agent B, developing / subtracting agent C) corresponding to each coloring compound, It is formed by mixing three types of microcapsules 71a, 71b, and 71c each containing a light-to-heat conversion agent (light-to-heat conversion agent A, light-to-heat conversion agent B, and light-to-heat conversion agent C) that absorbs light and generates heat.
  • the recording layer 71 can be formed, for example, by dispersing the microcapsules 71 a, 71 b, 71 c in, for example, the polymer material listed as a constituent material of the recording layer 11 and applying the polymer material on the support base material 21. it can.
  • the microcapsules 71a, 71b, and 71c containing the above-described materials are preferably made of, for example, a material that forms the heat-insulating layers 62 and 63.
  • a color-forming compound (color-forming compound A, color-forming compound B, and color-forming compound C) exhibiting a yellow color, a magenta color, or a cyan color
  • a color reducing agent (developing / subtracting agent A, developing / subtracting agent B, developing / subtracting agent C) and a photothermal converting agent having different absorption wavelengths (photothermal converting agent A, photothermal converting agent B, photothermal converting agent C)
  • photothermal converting agent A, photothermal converting agent B, photothermal converting agent C are respectively encapsulated in microcapsules 71a, 71b, and 71c, and these are dispersed in a polymer material to form the recording layer 71.
  • the recording layer 11 and the recording layer 61 are each provided with a single (one type) coloration property.
  • the present invention is not limited to this.
  • the recording layers 11 and 61 are each formed by mixing a plurality of types of color-forming compounds exhibiting different colors. It may be used.
  • CMY cyan, magenta, yellow
  • a single color-forming compound leuco dye
  • the recording layer 11 and the recording layer 61 are formed of a plurality of types of color compounds (color compound A, color compound B, color compound).
  • color compound A color compound A
  • color compound B color compound
  • color compound C color compound
  • a cyan color can be reproduced by mixing a blue-colorable compound and a green-colorable compound at a predetermined ratio.
  • the magenta color can be reproduced by mixing a red coloring compound and an orange coloring compound at a predetermined ratio.
  • reversible recording media 1 to 7 can be applied to various electronic devices or a part of accessories.
  • the present invention is applicable to a part of accessories such as watches (watches), bags, clothes, hats, helmets, headphones, glasses, and shoes.
  • wearable displays such as head-up displays and head-mounted displays, portable portable devices such as portable music players and portable game machines, robots, or refrigerators and washing machines, etc.
  • electronic devices and accessories but also, for example, interior and exterior of automobiles, interior and exterior of walls such as buildings, exterior of furniture such as desks, interior and exterior of walls of buildings, etc. It can also be applied to the exterior of furniture such as desks.
  • FIG. 16A and FIG. 16B show the appearance of an integrated circuit (IC) card with a rewrite function.
  • the surface of the card serves as a printing surface 110, and is configured such that, for example, a sheet-like reversible recording medium 1 is adhered.
  • the IC card can draw, rewrite, and erase the print surface as appropriate, as shown in FIGS. 16A and 16B.
  • FIG. 17A illustrates an external configuration of the front surface of the smartphone
  • FIG. 17B illustrates an external configuration of the rear surface of the smartphone illustrated in FIG. 17A
  • the smartphone includes, for example, a display unit 210, a non-display unit 220, and a housing 230.
  • a reversible recording medium 1 or the like is provided as an exterior member of the housing 230 on, for example, one surface of the housing 230 on the back side, thereby displaying various colors and patterns as shown in FIG. 17B. can do.
  • a smartphone has been described as an example, but the invention is not limited to this, and the invention can be applied to, for example, a notebook personal computer (PC), a tablet PC, and the like.
  • PC notebook personal computer
  • FIG. 3 shows the appearance of a bag.
  • This bag has, for example, a storage section 310 and a handle 320, and for example, the reversible recording medium 1 is attached to the storage section 310, for example.
  • Various characters and designs are displayed on the storage section 310 by the reversible recording medium 1, for example.
  • By attaching the reversible recording medium 1 or the like to the handle 320 various colors and patterns can be displayed, and the design of the storage section 310 is changed from the example of FIG. 18A to the example of FIG. 18B. be able to. Thus, it can also be used for fashion applications.
  • FIG. 19 illustrates an example of a configuration of a wristband that can record, for example, attraction history, schedule information, and the like in an amusement park.
  • This wristband has belt portions 411 and 412 and an information recording portion 420.
  • the belt portions 411 and 412 have, for example, a belt shape, and are configured such that ends (not shown) can be connected to each other.
  • the reversible recording medium 1 and the like are affixed to the information recording unit 420, and, for example, the information code CD is recorded in addition to the attraction boarding history MH2 and the schedule information IS (IS1 to IS3).
  • the information code CD is recorded in addition to the attraction boarding history MH2 and the schedule information IS (IS1 to IS3).
  • visitors can record the above information by holding a wristband over drawing devices installed at various places such as attraction boarding reservation spots.
  • the boarding history mark MH1 indicates the number of attractions that a passenger wearing a wristband has boarded in the amusement park. In this example, more star-shaped marks are recorded as the boarding history marks MH1 as the user gets on the attraction. However, the present invention is not limited to this. For example, the color of the mark may be changed according to the number of attractions that the passengers board.
  • the schedule information IS indicates the schedule of the visitors in this example.
  • information on all events including events reserved by visitors and events held in amusement parks, is recorded as schedule information IS1 to IS3.
  • the name of the attraction (attraction 201) for which the visitor has made the boarding reservation and the scheduled boarding time are recorded as schedule information IS1.
  • an event in a park such as a parade and the scheduled start time thereof are recorded as schedule information IS2.
  • a restaurant reserved by the visitor in advance and the estimated meal time are recorded as schedule information IS3.
  • identification information IID for identifying a wristband and website information IWS are recorded.
  • FIG. 20A shows the appearance of the upper surface of the vehicle
  • FIG. 20B shows the appearance of the side surface of the vehicle.
  • the reversible recording medium 1 and the like of the present disclosure are provided on the vehicle body such as the bonnet 511, the bumper 512, the roof 513, the trunk cover 514, the front door 515, the rear door 516, and the rear bumper 517, so as to be provided in each part.
  • Various information and color patterns can be displayed.
  • the reversible recording medium 1 and the like can display various colors and patterns by being provided on the interior of an automobile, for example, a steering wheel or a dashboard.
  • FIG. 21 shows the appearance of a cosmetic container.
  • the makeup container has, for example, a housing portion 710 and a lid 720 that covers the housing portion 710.
  • the reversible recording medium 100 is affixed to the lid 720, for example.
  • the lid 720 is decorated with the reversible recording medium 100 with a pattern, a color pattern, characters, or the like as shown in FIG. 21, for example.
  • the design, color pattern, characters, and the like of the lid 720 can be rewritten and erased by a drawing and erasing device installed in a store, for example.
  • the reversible recording medium 100 can be attached not only to the front surface (cover 720) of the cosmetic container, but also to the back surface (storage 710).
  • Example 1 (Experiment 1) (Experiment 1-1) First, a single recording layer was formed using the above-described manufacturing method. Subsequently, a barrier film made of a laminated film of a plastic film and an inorganic oxide film having a water vapor transmission rate of 0.01 g / m 2 / day was prepared. This barrier film was produced by continuously covering the recording layer from the front surface to the side surface and the back surface, and sealing the diagonal end of the recording layer using an adhesive that can be dried at room temperature on the back surface. The reversible recording medium thus obtained was bonded directly on the glass.
  • Example 1-2 In Experimental Example 1-2, a recording layer consisting of three layers having different colors was formed, and in addition to the barrier film that continuously covers the side and the back from the surface of the recording layer, a barrier film that separately covers the back was formed.
  • Example 1-3 a reversible recording medium manufactured using the same method as in Experimental Example 1-2 except that the barrier film was sealed on the diagonal line of the recording layer was bonded to a portable device.
  • Example 1-4 a reversible recording medium manufactured using the same method as in Experimental Example 1-1 except that three recording layers having different colors were formed was bonded to a portable device.
  • Example 1-5 In Experimental Example 1-5, a reversible recording medium manufactured using the same method as in Experimental Example 1-3 was bonded directly under the glass of a smartphone.
  • Example 1-6 In Experimental Example 1-6, the side surface and the back surface were continuously coated from the top surface of the recording layer, and the barrier film was sealed diagonally on the back surface with an adhesive that can be dried at room temperature.
  • Example 1-7 a barrier film covering the recording layer from the front surface to the side surface and the back surface was formed of a barrier film composed of a plastic film and an inorganic oxide film and a barrier film formed using an organic material.
  • Example 1-8 In Experimental Example 1-8, a method similar to Experimental Example 1-3 was used except that a laminated film of a plastic film and an inorganic oxide film having a water vapor transmission rate of 0.001 g / m 2 / day was used as a barrier film. The reversible recording medium produced by using was bonded to a portable device.
  • Example 1-9 In Experimental Example 1-9, a method similar to Experimental Example 1-3 was used, except that a laminated film of a plastic film and an inorganic oxide film having a water vapor transmission rate of 9 g / m 2 / day was used as a barrier film. The reversible recording medium produced in this way was bonded to a portable device.
  • Experimental Example 1-10 was the same as Experimental Example 1-3 except that the barrier film was sealed on the diagonal line of the recording layer, and the UV absorbing layer and the hard coat layer were provided on the barrier layer on the surface side of the recording layer.
  • the reversible recording medium produced by using the method described above was bonded to a portable device.
  • Example 1-11 In Experimental Example 1-11, a reversible recording medium manufactured using the same method as in Experimental Example 1-3 except that the barrier film was sealed with a thermosetting epoxy resin on the diagonal line of the recording layer was used. Pasted to the device.
  • Example 1-12 In Experimental Example 1-12, a reversible recording medium manufactured using the same method as in Experimental Example 1-3 except that two recording layers having different colors were used was bonded to a portable device.
  • Example 1-13 In Experimental Example 1-13, in addition to the barrier film that continuously covers the front surface and the side surface and the back surface of the recording layer, a barrier film that separately covers the rear surface was formed, and these were not sealed.
  • the reversible recording medium prepared in the same manner as in No.-3 was bonded to a portable device.
  • Example 1-14 In Experimental Example 1-14, a barrier film covering the back surface was formed separately in addition to the barrier film continuously covering the side surface and the back surface from the top surface of the recording layer, and sealing was performed using these UV curing agents.
  • a reversible recording medium manufactured in the same manner as in Experimental Example 1-3 was bonded to a portable device.
  • Example 1-15 In Experimental Example 1-15, a method similar to Experimental Example 1-3 was used except that a laminated film of a plastic film and an inorganic oxide film having a water vapor transmission rate of 14 g / m 2 / day was used as a barrier film. The reversible recording medium produced in this way was bonded to a portable device.
  • Example 1-16 In Experimental Example 1-16, a method similar to Experimental Example 1-3 was used, except that a laminated film of a plastic film and an inorganic oxide film having a water vapor transmission rate of 10.5 g / m 2 / day was used as a barrier film. The reversible recording medium produced by using was bonded to a portable device.
  • Each recording layer is irradiated with, for example, a laser having a wavelength of 920 nm (output: 3 W) to form a color, and then, using a spectrophotometer manufactured by X-rite, the color density (OD) at a pitch of 5 mm from the end of the recording layer. ) was measured and used as an initial value.
  • the color density (OD) was measured at a pitch of 5 mm from the end of the recording layer using a spectrophotometer manufactured by X-rite. The measurement was performed again, and the ratio to the initial value was expressed as a percentage.
  • Example 2 (Experiment 2) (Experimental example 2-1) First, a single recording layer was formed using the above-described manufacturing method. Subsequently, a barrier film having a water vapor transmission rate of 0.01 g / m 2 / day and made of a laminated film of a plastic film and an inorganic oxide film was prepared, and the surface of the recording layer was covered. Next, after forming a buffer layer made of water-soluble polyester on the side surface of the recording layer, a reversible recording medium having a barrier film made of water-soluble polyester formed on the side surface of the recording layer was bonded directly on the glass.
  • Example 2-2 In Experimental Example 2-2, a recording layer was formed using the same method as in Experimental Example 2-1 except that three recording layers having different colors were formed, and a barrier film was formed on the surface of the recording layer and on the recording layer. The reversible recording medium was bonded to a portable device.
  • Example 2-3 In Experimental Example 2-3, a reversible recording medium manufactured using the same method as in Experimental Example 2-2 except that the buffer layer and the side barrier film were formed using a two-component polyepoxy resin was used as a portable device. Bonded.
  • Example 2-4 a reversible recording medium manufactured using the same method as in Experimental Example 2-3 except that a buffer layer and a side barrier film were formed using a two-component polyamine resin was used for a portable device. Stuck together.
  • Example 2-5 In Experimental Example 2-5, a reversible recording medium manufactured using the same method as in Experimental Example 2-3 except that the buffer layer and the barrier film on the side surface were formed using a water-soluble emulsion was bonded to a portable device.
  • the buffer layer and the barrier film on the side surface were formed using a water-soluble emulsion was bonded to a portable device.
  • Example 2-6 In Experimental Example 2-6, a reversible recording medium produced using the same method as in Experimental Example 2-3 except that the buffer layer and the barrier film on the side surface were formed using a water-soluble polyester was placed directly under the glass of a smartphone. Stuck together.
  • Example 2-7 In Experimental Example 2-7, the same method as in Experimental Example 2-3 was used except that the buffer layer was formed using a water-soluble polyester, and the barrier film on the side was formed using a laminated film of a plastic film and an inorganic oxide film. The reversible recording medium produced by using the above was bonded to a portable device.
  • Example 2-8 a reversible recording prepared using the same method as in Experimental Example 2-3, except that the buffer layer was formed using a water-soluble polyester and the barrier film on the side was formed using an organic material. The media was attached to a portable device.
  • Example 2-9 In Experimental Example 2-9, an experiment was conducted except that a barrier film having a water vapor transmission rate of 3 g / m 2 / day, which was composed of a laminated film of a plastic film and an inorganic oxide film, was prepared, and the surface and the lower surface of the recording layer were covered.
  • a reversible recording medium manufactured using the same method as in Example 2-1 was attached to a portable device.
  • Example 2-10 In Experimental Example 2-10, an experiment was performed except that a barrier film having a water vapor transmission rate of 10 g / m 2 / day, which was formed of a laminated film of a plastic film and an inorganic oxide film, was prepared, and the surface and the lower surface of the recording layer were covered.
  • a reversible recording medium manufactured using the same method as in Example 2-1 was attached to a portable device.
  • Example 2-11 a reversible recording medium manufactured using the same method as in Experimental Example 2-3 except that a UV absorbing layer and a hard coat layer were provided on the barrier film provided on the surface of the recording layer. was attached to a portable device.
  • Example 2-12 In Experimental Example 2-12, a reversible recording medium manufactured using the same method as in Experimental Example 2-3 except that a single recording layer was formed as in Experimental Example 2-1 was attached to a portable device. I combined.
  • Example 2-14 a reversible recording medium manufactured using the same method as in Experimental Example 2-3 except that the buffer layer and the barrier film on the side surface of the recording layer were formed by flaky coating was used for a portable device. Stuck together.
  • Example 2-15 In Experimental Example 2-15, an experiment was conducted except that a barrier film having a water vapor transmission rate of 14 g / m 2 / day and composed of a laminated film of a plastic film and an inorganic oxide film was prepared, and the surface and the lower surface of the recording layer were covered. A reversible recording medium manufactured using the same method as in Example 2-1 was attached to a portable device.
  • the present disclosure has been described above with reference to the embodiment and Modifications 1 to 6, the present disclosure is not limited to the embodiments described in the above-described embodiments and the like, and various modifications are possible.
  • the above-described embodiment and Modifications 1 to 6 may be combined.
  • the recording layers 61 and 71 described in Modifications 5 and 6 can be applied to the recording layers 11 of the reversible recording media 1 to 5 in the embodiment and Modifications 1 to 4, respectively.
  • a reflective layer may be provided on the back surface (surface S2) of the recording layer 11. Thereby, clearer color display is possible.
  • This reflective layer may be provided in contact with the surface S2 of the recording layer 11, or may be provided via the adhesive layer 12, the barrier film 14, and the like.
  • the materials and thicknesses of the components described above are only examples, and are not limited to those described.
  • the fibers used here are, for example, a color-forming compound exhibiting a desired color, a core containing a developing / reducing agent and a light-to-heat conversion agent corresponding to the compound, and a material covering the core and formed of a heat insulating material. It is preferable to have a so-called core-sheath structure composed of a sheath portion.
  • a reversible recording medium capable of multi-color display by forming a three-dimensional three-dimensional structure using a plurality of types of fibers each having a core-sheath structure and containing a color-forming compound exhibiting different colors. Can be.
  • a recording layer containing a leuco dye as a coloring compound A first barrier film provided on one surface and side surfaces of the recording layer to suppress at least one of moisture and oxygen.
  • a first barrier film provided on one surface and side surfaces of the recording layer to suppress at least one of moisture and oxygen.
  • the reversible recording medium according to (1) wherein the first barrier film is provided continuously from the one surface to the side surface of the recording layer.
  • the first barrier film is provided continuously from the one surface to another surface facing the one surface, The reversible recording medium according to (1) or (2), wherein an end of the first barrier film is sealed with a sealant at an outer peripheral portion of the other surface.
  • the recording layer and the first barrier film each have a rectangular shape, The four sides of the first barrier film are sealed with each other by a sealant on a diagonal line of the other surface of the recording layer, and are reversible.
  • Recording medium (5) The reversible recording according to any one of (1) to (4), wherein the first barrier film has a water vapor transmission rate of 0.001 g / m 2 / day to 10 g / m 2 / day. Medium.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PC polycarbonate
  • PMMA potimethyl methacrylate
  • a second barrier film for suppressing at least one of moisture and oxygen from being mixed is provided on another surface of the recording layer opposite to the one surface.
  • the recording layer has an adhesive layer on the one surface and another surface opposite to the one surface, The reversible recording medium according to any one of (1) to (14), wherein the first barrier film is provided via the adhesive layer.
  • the buffer layer is formed using at least one of a water-soluble polyester material, a two-pack polyepoxy material, a two-pack polyamine material, and a water-soluble emulsion material. recoding media.

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Abstract

本開示の一実施形態の可逆性記録媒体は、呈色性化合物としてロイコ色素を含む記録層と、記録層の一の面および側面に設けられ、水分および酸素の少なくとも一方の混入を抑制する第１のバリア膜とを備える。

Description

可逆性記録媒体および外装部材
　本開示は、例えば画像の記録および消去が可能な可逆性記録媒体およびこれを備えた外装部材に関する。
　近年、地球環境的な見地から、リライタブル記録技術の必要性が認識されている。例えば、印刷物に替わる表示媒体の一例として、熱により可逆的に情報の記録や消去が可能な記録媒体、いわゆる可逆性記録媒体の開発が進められている。
　可逆性記録媒体としては、例えばロイコ色素を発色剤として用いた可逆性記録媒体が開発されている。ロイコ色素を用いた可逆性記録媒体では、端面からの水分や酸素ガスの混入による表示品位の低下が課題となっている。これに対して、例えば、特許文献１では、可逆性記録媒体の上層側と下層側に酸素ガスバリア層を設けることで酸素の混入を低減した可逆性記録媒体が開示されている。
特開２００６－７５５８号公報
　ところで、可逆性記録媒体は外装部材として用いることができる。可逆性記録媒体を例えば電子デバイス等の外装部材として用いる場合には、電子デバイスの外観を損ねることがない高いデザイン性が求められている。
　表示品位の耐久性およびデザイン性を向上させることが可能な可逆性記録媒体および外装部材を提供することが望ましい。
　本開示の一実施形態の可逆性記録媒体は、呈色性化合物としてロイコ色素を含む記録層と、記録層の一の面および側面に設けられ、水分および酸素の少なくとも一方の混入を抑制する第１のバリア膜とを備えたものである。
　本開示の一実施形態の外装部材は、少なくとも支持基材の一の面に、上記本開示の一実施形態の可逆性記録媒体が設けられたものである。
　本開示の一実施形態の可逆性記録媒体および一実施形態の外装部材では、ロイコ色素を含む記録層の一の面および側面に、水素および酸素の少なくとも一方の混入を抑制する第１のバリア膜を設けるようにした。これにより、記録層の外縁部の非表示領域を削減することが可能となる。
　本開示の一実施形態の可逆性記録媒体および一実施形態の外装部材によれば、ロイコ色素を含む記録層の一の面および側面に、水素および酸素の少なくとも一方の混入を抑制する第１バリア膜を設けるようにしたので、記録層の外縁部の非表示領域が削減される。よって、優れた表示品位の耐久性およびデザイン性を有する可逆性記録媒体を提供することが可能となる。
　なお、ここに記載された効果は必ずしも限定されるものではなく、本開示中に記載されたいずれの効果であってもよい。
本開示の実施の形態に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面模式図である。 図１に示した可逆性記録媒体の裏面の構成を表す平面模式図である。 本開示の実施の形態に係る可逆性記録媒体の構成の他の例を表す断面模式図である。 図３に示した可逆性記録媒体の裏面の構成を表す平面模式図である。 図１に示した可逆性記録媒体の支持基材上への貼り合わせの一例を表す断面模式図である。 図３に示した可逆性記録媒体の支持基材上への貼り合わせの一例を表す断面模式図である。 本開示の変形例１に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面模式図である。 本開示の変形例１に係る可逆性記録媒体の構成の他の例を表す断面模式図である。 本開示の変形例２に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面模式図である。 本開示の変形例２に係る可逆性記録媒体の構成の他の例を表す断面模式図である。 本開示の変形例３に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面模式図である。 本開示の変形例４に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面模式図である。 本開示の変形例５に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面模式図である。 本開示の変形例５に係る可逆性記録媒体の構成の他の例を表す断面模式図である。 本開示の変形例６に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面模式図である。 適用例１の外観の一例を表す斜視図である。 適用例１の外観の他の例を表す斜視図である。 適用例２の外観（前面側）の一例を表す斜視図である。 適用例２の外観（背面側）の一例を表す斜視図である。 適用例３の外観の一例を表す斜視図である。 適用例３の外観の他の例を表す斜視図である。 適用例４の一構成例を表す説明図である。 適用例５の外観（上面）の一例を表す斜視図である。 適用例５の外観（側面）の一例を表す斜視図である。 適用例６の外観の一例を表す斜視図である。
　以下、本開示における実施の形態について、図面を参照して詳細に説明する。以下の説明は本開示の一具体例であって、本開示は以下の態様に限定されるものではない。また、本開示は、各図に示す各構成要素の配置や寸法、寸法比等についても、それらに限定されるものではない。なお、説明する順序は、下記の通りである。
　１．実施の形態（記録層の表面および側面がバリア膜で覆われた例）
　　１－１．可逆性記録媒体の構成
　　１－２．可逆性記録媒体の製造方法
　　１－３．可逆性記録媒体の記録および消去方法
　　１－４．作用・効果
　２．変形例
　　２－１．変形例１（さらに記録層の裏面にバリア膜を設けた例）
　　２－２．変形例２（２層構造のバリア膜を用いた例）
　　２－３．変形例３（記録層の表面にさらにＵＶ吸収層およびハードコート層を設けた例）
　　２－４．変形例４（記録層の側面にさらにバッファ層を設けた例）
　　２－５．変形例５（複数の記録層が積層された例）
　　２－６．変形例６（記録層内に複数種類の呈色性化合物を含む例）
　３．適用例
　４．実施例
＜１．実施の形態＞
　図１は、本開示の一実施の形態に係る可逆性記録媒体（可逆性記録媒体１）の断面構成の一例を模式的に表したものである。図２は、図１に示した可逆性記録媒体の裏面（面Ｓ２）側の平面構成を模式的に表したものであり、図１は、図２に示したＩ－Ｉ線における断面を表している。可逆性記録媒体１は、ロイコ色素を含む記録層１１の表面（面Ｓ１）、側面および裏面（面Ｓ２）がバリア膜１４（第１のバリア膜）で覆われたものである。
　（１－１．可逆性記録媒体の構成）
　本実施の形態の可逆性記録媒体１は、上記のように、バリア膜１４によって記録層１１の表面（面Ｓ１）、側面および裏面（面Ｓ２）が覆われたものである。記録層１１の面Ｓ２上および面Ｓ１上には、それぞれ粘着層１２，１３がさらに設けられており、これら粘着層１２，１３を介してバリア膜１４が記録層１１に貼り合わされている。バリア膜１４は、記録層１１を表面（面Ｓ１）から裏面（面Ｓ２）にかけて覆っており、裏面（面Ｓ２）の例えば記録層１１の対角線上において、バリア膜１４の端部が封止剤１５によって封止された構成を有する。
　記録層１１は、熱により可逆的に情報の記録や消去が可能なものである。記録層１１は、安定した繰り返し記録が可能な、消色状態と発色状態とを制御し得る材料を用いて構成されている。具体的には、記録層１１は、例えば、呈色性化合物、顕・減色剤および光熱変換剤が、例えば、高分子材料に分散されて形成されている。記録層１１の膜厚（以下単に厚みという）は、例えば１μｍ以上１０μｍ以下である。
　呈色性化合物は、例えば、ロイコ色素が用いられている。ロイコ色素としては、例えば、既存の感熱紙用染料が挙げられる。具体的には、一例として、下記式（１）に示した、分子内に、例えば電子供与性を有する基を含む化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　呈色性化合物は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。具体的な呈色性化合物としては、上記式（１）に示した化合物の他に、例えば、フルオラン系化合物、トリフェニルメタンフタリド系化合物、アザフタリド系化合物、フェノチアジン系化合物、ロイコオーラミン系化合物およびインドリノフタリド系化合物等が挙げられる。この他、例えば、２－アニリノ－３－メチル－６－ジエチルアミノフルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－ジ（ｎ－ブチルアミノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－ｎ－プロピル－Ｎ－メチルアミノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－イソプロピル－Ｎ－メチルアミノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－イソブチル－Ｎ－メチルアミノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－ｎ－アミル－Ｎ－メチルアミノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－ｓｅｃ－ブチル－Ｎ－メチルアミノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－ｎ－アミル－Ｎ－エチルアミノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－ｉｓｏ－アミル－Ｎ－エチルアミノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－ｎ－プロピル－Ｎ－イソプロピルアミノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－メチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－（ｍ－トリクロロメチルアニリノ）－３－メチル－６－ジエチルアミノフルオラン、２－（ｍ－トリフルロロメチルアニリノ）－３－メチル－６－ジエチルアミノフルオラン、２－（ｍ－トリクロロメチルアニリノ）－３－メチル－６－（Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ）フルオラン、２－（２，４－ジメチルアニリノ）－３－メチル－６－ジエチルアミノフルオラン、２－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）－３－メチル－６－（Ｎ－エチルアニリノ）フルオラン、２－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）－３－メチル－６－（Ｎ－プロピル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－アニリノ－６－（Ｎ－ｎ－ヘキシル－Ｎ－エチルアミノ）フルオラン、２－（ｏ－クロロアニリノ）－６－ジエチルアミノフルオラン、２－（ｏ－クロロアニリノ）－６－ジブチルアミノフルオラン、２－（ｍ－トリフロロメチルアニリノ）－６－ジエチルアミノフルオラン、２，３－ジメチル－６－ジメチルアミノフルオラン、３－メチル－６－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－クロロ－６－ジエチルアミノフルオラン、２－ブロモ－６－ジエチルアミノフルオラン、２－クロロ－６－ジプロピルアミノフルオラン、３－クロロ－６－シクロヘキシルアミノフルオラン、３－ブロモ－６－シクロヘキシルアミノフルオラン、２－クロロ－６－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ）フルオラン、２－クロロ－３－メチル－６－ジエチルアミノフルオラン、２－アニリノ－３－クロロ－６－ジエチルアミノフルオラン、２－（ｏ－クロロアニリノ）－３－クロロ－６－シクロヘキシルアミノフルオラン、２－（ｍ－トリフロロメチルアニリノ）－３－クロロ－６－ジエチルアミノフルオラン、２－（２，３－ジクロロアニリノ）－３－クロロ－６－ジエチルアミノフルオラン、１，２－ベンゾ－６－ジエチルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－（ｍ－トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－７－アザフタリド、３－（１－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（２－メチル－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（２－メチル－４－ジエチルアミノフェニル）－７－アザフタリド、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（４－Ｎ－ｎ－アミル－Ｎ－メチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３－（１－メチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（２－ヘキシルオキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３，３－ビス（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３，３－ビス（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－７－アザフタリド、２－（ｐ－アセチルアニリノ）－６－（Ｎ－ｎ－アミル－Ｎ－ｎ－ブチルアミノ）フルオラン、２－ベンジルアミノ－６－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－ベンジルアミノ－６－（Ｎ－メチル－２，４－ジメチルアニリノ）フルオラン、２－ベンジルアミノ－６－（Ｎ－エチル－２，４－ジメチルアニリノ）フルオラン、２－ベンジルアミノ－６－（Ｎ－メチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－ベンジルアミノ－６－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－（ジ－ｐ－メチルベンジルアミノ）－６－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－（α－フェニルエチルアミノ）－６－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－メチルアミノ－６－（Ｎ－メチルアニリノ）フルオラン、２－メチルアミノ－６－（Ｎ－エチルアニリノ）フルオラン、２－メチルアミノ－６－（Ｎ－プロピルアニリノ）フルオラン、２－エチルアミノ－６－（Ｎ－メチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－メチルアミノ－６－（Ｎ－メチル－２，４－ジメチルアニリノ）フルオラン、２－エチルアミノ－６－（Ｎ－エチル－２，４－ジメチルアニリノ）フルオラン、２－ジメチルアミノ－６－（Ｎ－メチルアニリノ）フルオラン、２－ジメチルアミノ－６－（Ｎ－エチルアニリノ）フルオラン、２－ジエチルアミノ－６－（Ｎ－メチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－ジエチルアミノ－６－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－ジプロピルアミノ－６－（Ｎ－メチルアニリノ）フルオラン、２－ジプロピルアミノ－６－（Ｎ－エチルアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－メチルアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－エチルアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－プロピルアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－メチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－プロピル－ｐ－トルイジノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－メチル－ｐ－エチルアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－エチル－ｐ－エチルアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－プロピル－ｐ－エチルアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－メチル－２，４－ジメチルアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－エチル－２，４－ジメチルアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－プロピル－２，４－ジメチルアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－メチル－ｐ－クロロアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－エチル－ｐ－クロロアニリノ）フルオラン、２－アミノ－６－（Ｎ－プロピル－ｐ－クロロアニリノ）フルオラン、１，２－ベンゾ－６－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ）フルオラン、１，２－ベンゾ－６－ジブチルアミノフルオラン、１，２－ベンゾ－６－（Ｎ－メチル－Ｎ－シクロヘキシルアミノ）フルオランおよび１，２－ベンゾ－６－（Ｎ－エチル－Ｎ－トルイジノ）フルオラン等が挙げられる。記録層１１には、呈色性化合物として上記化合物を１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　顕・減色剤は、例えば、無色の呈色性化合物を発色または、所定の色を呈している呈色性化合物を消色させるためのものである。顕・減色剤としては、例えば、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体および尿素誘導体等が挙げられる。具体的には、例えば、下記一般式（２）に示したサリチル酸骨格を有し、分子内に電子受容性を有する基を含む化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （Ｘは、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯＮＨ－、－ＣＯＮＨＣＯ－、－ＮＨＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨＮＨ－、－ＣＯＮＨＮＨＣＯ－、－ＮＨＣＯＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨＣＯＮＨ－、－ＮＨＮＨＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯＮＨＮＨ－、－ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ－のうちのいずれかである。Ｒは、炭素数２５以上３４以下の直鎖状の炭化水素基である。）
　顕・減色剤としては、この他、例えば、４，４’－イソプロピリデンビスフェノール、４，４’－イソプロピリデンビス（ｏ－メチルフェノール）、４，４’－セカンダリーブチリデンビスフェノール、４，４’－イソプロピリデンビス（２－ターシャリーブチルフェノール）、ｐ－ニトロ安息香酸亜鉛、１，３，５－トリス（４－ターシャリーブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、２，２－（３，４’－ジヒドロキシジフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルフィド、４－｛β－（ｐ－メトキシフェノキシ）エトキシ｝サリチル酸、１，７－ビス（４－ヒドロキシフェニルチオ）－３，５－ジオキサヘプタン、１，５－ビス（４－ヒドロキシフェニチオ）－５－オキサペンタン、フタル酸モノベンジルエステルモノカルシウム塩、４，４’－シクロヘキシリデンジフェノール、４,４’－イソプロピリデンビス（２－クロロフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ターシャリ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－ターシャリ－ブチル－２－メチル）フェノール、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ターシャリ－ブチルフェニル）ブタン、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４’－チオビス（６－ターシャリ－ブチル－２－メチル）フェノール、４，４’－ジフェノールスルホン、４－イソプロポキシ－４’－ヒドロキシジフェニルスルホン（４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホン）、４－ベンジロキシ－４’－ヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’－ジフェノールスルホキシド、ｐ－ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ－ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジル、没食子酸ステアリル、没食酸ラウリル、没食子酸オクチル、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニルチオ）－プロパン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジ（ｍ－クロロフェニル）チオ尿素、サリチルアニリド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステル、１，３－ビス（４－ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，４－ビス（４－ヒドロキシクミル）ベンゼン、２，４’－ジフェノールスルホン、２，２’－ジアリル－４，４’－ジフェノールスルホン、３，４－ジヒドロキシフェニル－４’－メチルジフェニルスルホン、１－アセチルオキシ－２－ナフトエ酸亜鉛、２－アセチルオキシ－１－ナフトエ酸亜鉛、２－アセチルオキシ－３－ナフトエ酸亜鉛、α，α－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－α－メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＳ、４，４’－チオビス（２－メチルフェノール）、４，４’－チオビス（２－クロロフェノール）、ドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシルホスホン酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホスホン酸、ヘキサコシルホスホン酸、オクタコシルホスホン酸、α－ヒドロキシドデシルホスホン酸、α－ヒドロキシテトラデシルホスホン酸、α－ヒドロキシヘキサデシルホスホン酸、α－ヒドロキシオクタデシルホスホン酸、α－ヒドロキシエイコシルホスホン酸、α－ヒドロキシドコシルホスホン酸、α－ヒドロキシテトラコシルホスホン酸、ジヘキサデシルホスフェート、ジオクタデシルホスフェート、ジエイコシルホスフェート、ジドコシルホスフェート、モノヘキサデシルホスフェート、モノオクタデシルホスフェート、モノエイコシルホスフェート、モノドコシルホスフェート、メチルヘキサデシルホスフェート、メチルオクタデシルホスフェート、メチルエイコシルホスフェート、メチルドコシルホスフェート、アミルヘキサデシルホスフェート、オクチルヘキサデシルホスフェートおよびラウリルヘキサデシルホスフェート等が挙げられる。記録層１１には、顕・減色剤として上記化合物を１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　光熱変換剤は、例えば近赤外領域の所定の波長域の光を吸収して発熱するものである。光熱変換剤としては、例えば波長７００ｎｍ以上２０００ｎｍ以下の範囲に吸収ピークを有し、可視領域にほとんど吸収を持たない近赤外線吸収色素を用いることが好ましい。具体的には、例えば、フタロシアニン骨格を有する化合物（フタロシアニン系染料）、ナフタロシアニン骨格を有する化合物（ナフタロシアニン系色素）、スクアリリウム骨格を有する化合物（スクアリリウム系染料）、ジチオ錯体等の金属錯体、ジイモニウム塩、アミニウム塩および無機化合物等が挙げられる。無機化合物としては、例えばグラファイト、カーボンブラック、金属粉末粒子、四三酸化コバルト、酸化鉄、酸化クロム、酸化銅、チタンブラック、ＩＴＯ等の金属酸化物、窒化ニオブ等の金属窒化物、炭化タンタル等の金属炭化物、金属硫化物、各種磁性粉末等が挙げられる。この他、優れた耐光性および耐熱性を有するシアニン骨格を有する化合物（シアニン系染料）を用いてもよい。
　なお、ここで、優れた耐光性とは、レーザ照射時に分解しないことである。優れた耐熱性とは、例えば、高分子材料と共に成膜し、例えば１５０℃で３０分間保管した際に、吸収スペクトルの最大吸収ピーク値に２０％以上の変化が生じないことである。このようなシアニン骨格を有する化合物としては、分子内に、ＳｂＦ6，ＰＦ6，ＢＦ4，ＣｌＯ4，ＣＦ3ＳＯ3および（ＣＦ3ＳＯ3）2Ｎのうちのいずれかのカウンターイオンと、５員環または６員環を含むメチン鎖との少なくとも一方を有するものが挙げられる。
　シアニン系染料は、上記カウンターイオンのいずれかおよびメチン鎖内に５員環および６員環等の環状構造の両方を備えていることが好ましいが、少なくとも一方を備えていれば、十分な耐光性および耐熱性が担保される。優れた耐光性および耐熱性を有する材料は、上記のようにレーザ照射時に分解することがない。優れた耐光性を確認する手段としては、例えば、キセノンランプ照射テスト時に、吸収スペクトルのピーク変化を測定する方法がある。３０分照射時の変化率が２０％以下であれば、耐光性がよいと判断できる。優れた耐熱性を確認する手段としては、例えば、１５０℃保管時の吸収スペクトルのピーク変化を測定する方法がある。３０分テスト後の変化率が２０％以下であれば、耐熱性がよいと判断できる。
　高分子材料は、呈色性化合物、顕・減色剤および光熱変換剤が均質に分散しやすいものが好ましい。また、高分子材料は、記録層１１に書き込まれる情報の高い視認性を得るために、高い透明性を有することが好ましく、例えば有機溶剤に対する溶解性が高いものが好ましい。高分子材料としては、例えば、熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂が挙げられる。具体的には、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびデンプン等が挙げられる。
　記録層１１は、上記呈色性化合物、顕・減色剤および光熱変換剤を、それぞれ少なくとも１種ずつ含んで構成されている。記録層１１に含まれる呈色性化合物および顕・減色剤は、例えば呈色性化合物：顕・減色剤＝１：２（重量比）であることが好ましい。光熱変換剤については、記録層１１の膜厚に応じて変化する。また、記録層１１は、上記材料の他に、例えば増感剤や紫外線吸収剤等の各種添加剤を含んで構成されていてもよい。
　粘着層１２，１３は、記録層１１と、例えば記録層１１の全体を覆うバリア膜１４とを貼り合わせるためのものであり、粘着層１２は記録層１１の裏面（面Ｓ２）側に、粘着層１３は記録層１１の表面（面Ｓ１）側にそれぞれ設けられている。粘着層１２，１３は、記録層１１を構成する高分子材料と同様に、記録層１１に書き込まれる情報の高い視認性を得るために、高い透明性を有することが好ましく、例えば有機溶剤に対する溶解性が高いものが好ましい。粘着層１２，１３の材料としては、例えばアクリル系、ウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の粘着剤が挙げられる。これら粘着層は、支持体としてＰＥＴ等の基材の両面に設けられたものでも基材のない粘着剤のみでもよい。あるいは、シート状のものを貼り合わせてもよいし、有機溶媒に溶解させたものを塗布したのち、乾燥させて粘着層としてもよい。
　バリア膜１４は、記録層１１への水分または酸素あるいはその両方の混入を抑制するためのものであり、例えば、記録層１１全体を被覆している。バリア膜１４は例えば矩形形状を有し、図１および図２に示したように、例えば矩形形状を有する記録層１１の表面（面Ｓ１）から側面および裏面（面Ｓ２）にかけて連続して被覆し、裏面（面Ｓ２）においてバリア膜１４の端部である４辺が記録層１１の対角線上で封止剤１５によって互いに封止されている。
　バリア膜１４は、０．００１ｇ／ｍ2／ｄａｙ以上１０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下の水蒸気透過率を有することが好ましく、記録層１１を構成する高分子材料および粘着層１２，１３と同様に、記録層１１に書き込まれる情報の高い視認性を得るために、高い透明性を有することが好ましい。このようなバリア膜１４としては、プラスチックフィルムからなる基材上に無機酸化膜が設けられた積層膜が挙げられる。プラスチックフィルムおよび無機酸化膜の積層膜として構成されたバリア膜１４は、例えば無機酸化膜が記録層１１側（内側）に、プラスチックフィルムが外側になるように記録層１１を覆っている。
　基材となるプラスチックフィルムは、例えば工業用プラスチックフィルムを用いることができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）およびポチメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）のうちの少なくとも１種を用いて形成されていることが好ましい。プラスチックフィルムの厚みは、例えば５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。
　無機酸化膜としては、例えば、スパッタ法、化学蒸着（Chemical Vapor Deposition：ＣＶＤ）法等を用いて成膜されたシリコン酸化膜（ＳｉＯx膜）、酸化アルミニウム膜（ＡｌＯx膜）およびシリコン窒化膜（ＳｉＮx膜）の少なくとも１種を用いた単層膜あるいは積層膜を用いることが好ましい。このバリア膜１４の厚みは、例えば１０ｎｍ以上１μｍ以下であることが好ましい。
　封止剤１５は、バリア膜１４の端部を互いに封止するためのものである。封止剤１５には、例えば熱硬化性樹脂を用いることができる。
　なお、バリア膜１４は、必ずしも記録層１１の全体を覆っていなくてもよく、例えば図３に示したように、少なくとも記録層１１の表面（面Ｓ１）と側面を被覆していればよい。その場合には、バリア膜１４の端部は、例えば図４に示したように、記録層１１の裏面（面Ｓ２）側（具体的には、粘着層１２）の外周部において封止剤１５によって封止する。
　可逆性記録媒体１は、詳細は後述するが、ウェアラブル端末、ウェアラブルディスプレイ、ポータブルデバイス等の電子機器および建造物等の加飾部材（外装部材）として用いることができる。この場合、可逆性記録媒体１は、例えば図５に示したように、支持基材２１上に粘着層２２を介して貼り合わせることができる。支持基材２１は、例えば電子機器の筐体である。粘着層２２は、例えば上記粘着層１２，１３で挙げた材料を用いることができる。なお、支持基材２１が水分や酸素を透過しない部材によって構成されている場合には、図３および図４に示した記録層１１の裏面（面Ｓ２）の外周部でバリア膜１４を封止した可逆性記録媒体１を用いることができる。その場合には、図６に示したように、可逆性記録媒体１の表面の平坦性を確保するために、記録層１１の面Ｓ２の外周部にてバリア膜１４を封止する封止剤１５を記録層１１の面Ｓ２全面に塗布するようにしてもよい。また、支持基材２１は、ガラスや透明性の高い樹脂プレート等の高い視認性を有するものであれば、各種適用機器の最表面となる構造でもよい。
（１－２．可逆性記録媒体の製造方法）
　本実施の形態の可逆性記録媒体１は、例えば、塗布法を用いて製造することができる。なお、以下に説明する製造方法は一例であり、その他の方法を用いて製造してもよい。
　まず、溶媒（例えば、メチルエチルケトン）に、高分子材料として、例えばポリ酢酸ビニルを溶解させる。この溶液に、顕・減色剤、呈色性化合物および光熱変換剤を添加し、分散させる。これにより、可逆性記録媒体用塗料が得られる。続いて、この可逆性記録媒体用塗料を、支持基材２１上に、例えば３μｍの厚みで塗布し、例えば７０℃で乾燥させ記録層１１を形成する。次に、記録層１１の表面（面Ｓ１）および裏面（面Ｓ２）上に、それぞれ、例えば有機溶媒に溶解させた熱硬化型アクリル樹脂を、例えば１０μｍの厚みで塗布したのち乾燥させ粘着層１２，１３を形成する。
　続いて、プラスチックフィルム上に例えばＣＶＤ法を用いて成膜したＳｉＯ2膜を成膜したバリア膜１４上に粘着層１３を下面として載置する。次に、バリア膜１４を折り曲げて記録層１１の側面を被覆し、記録層１１の裏面（面Ｓ２）側でバリア膜１４の４辺を記録層１１の対角線上においてそれぞれ封止剤１５で接合して封止する。これにより、図１に示した可逆性記録媒体１が完成する。
（１－３．可逆性記録媒体の記録および消去方法）
　本実施の形態の可逆性記録媒体１では、例えば、以下のようにして記録および消去を行うことができる。
　まず、記録層１１を、呈色性化合物が消色する程度の温度、例えば１２０℃の温度で加熱し、予め消色状態にしておく。次に、記録層１１の所望の位置に波長および出力を調製した近赤外線を、例えば、半導体レーザ等により照射する。これにより、記録層１１に含まれる光熱変換剤が発熱し、呈色性化合物と顕・減色剤との間で呈色反応（発色反応）が起こり、照射部分が発色する。
　一方、発色部分を消色させる場合には、近赤外線を消色温度に達する程度のエネルギーで照射する。これにより、記録層１１に含まれる光熱変換剤が発熱し、呈色性化合物と顕・減色剤との間で消色反応が起こり、照射部分の発色が消え、記録が消去される。また、記録層１１に形成された記録の全てを一括で消去する場合には、可逆性記録媒体１を消色する程度の温度、例えば１２０℃で加熱する。これにより、記録層１１に記録された情報が一括で消去される。その後、上述した操作を行うことにより、記録層１１への繰り返し記録が可能となる。
　なお、上述した近赤外線の照射や加熱等の発色反応および消色反応を行わない限り、発色状態および消色状態は保持される。
（１－４．作用・効果）
　前述したように、印刷物に替わる表示媒体の開発が進められており、その１つとして、熱により可逆的に情報の記録や消去が可能な可逆性記録媒体が注目されている。可逆性記録媒体は、一般に、電子供与性を有する呈色性化合物と、電子受容性を有する顕・減色剤と、マトリクスポリマーとから構成されている。更に、可逆性記録媒体は、光熱変換剤を加えることで、特定の波長の光を照射することで記録および消去が可能となる。可逆性記録媒体は、例えばＩＣカードやラベル等への印字の他に、電子機器等の筐体表面の装飾や建造物の内装や外装等への用途が想定される。
　可逆性記録媒体には、例えば発色剤としてロイコ色素が用いられているが、このような可逆性記録媒体では、端面からの水分や酸素の混入によって端面近傍の光学的色濃度が低下し、表示品位が低下するという課題がある。この課題を解決する方法としては、例えば可逆性記録媒体をガスバリア性積層体方なる包装袋に入れ、外周部を熱溶着で接着する方法が考えられる。また、バリア層を用いて可逆性記録媒体を挟み込み、２液硬化型接着剤を用いて端面封止する方法が考えられる。あるいは、防湿膜を可逆性記録媒体の回収端で樹脂膜およびラミネート剤で封止する方法が考えられる。しかしながら、上記方法を用いた場合、可逆性記録媒体の端面に封止幅ができてしまい、デザイン性が低下してしまう虞がある。
　これに対して、本実施の形態の可逆性記録媒体１では、ロイコ色素を含む記録層１１の少なくとも表面（面Ｓ１）および側面をバリア膜１４で被覆し、記録層１１の裏面（面Ｓ２）側において封止剤１５を用いてバリア膜１４の端部を封止するようにした。これにより、可逆性記録媒体１の非表示領域となる外縁部の封止幅を削減しつつ、記録層１１への水分や酸素の混入を低減することが可能となる。
　以上、本実施の形態の可逆性記録媒体１では、バリア膜１４によって記録層１１を表面（面Ｓ１）から側面にかけて被覆すると共に、記録層１１の裏面（面Ｓ２）側において封止剤１５を用いてバリア膜１４の端部を封止することで、記録層１１への水分や酸素の混入を低減しつつ、可逆性記録媒体１の外縁部における非表示領域が削減されるようにした。これにより、表示品位の耐久性を向上させつつ、デザイン性も向上させることが可能となる。よって、意匠性に優れた電子機器や加飾部材を提供することが可能となる。
　次に、本開示の変形例（変形例１～６）について説明する。以下では、上記実施の形態と同様の構成要素については同一の符号を付し、適宜その説明を省略する。
＜２．変形例＞
（２－１．変形例１）
　図７は、本開示の変形例１に係る可逆性記録媒体（可逆性記録媒体２）の断面構成の一例を模式的に表したものである。可逆性記録媒体２は、記録状態および消去状態を可逆的に変化させることが可能な記録層１１の表面（面Ｓ１）、側面および裏面（面Ｓ２）を覆うバリア膜１４に加えて、記録層１１の裏面（面Ｓ２）を覆うバリア膜２４（第２のバリア膜）が設けられた点が上記実施の形態とは異なる。
　バリア膜２４は、バリア膜１４と同様に、記録層１１への水分または酸素あるいはその両方の混入を抑制するためのものであり、記録層１１の裏面（面Ｓ１）を、例えば粘着層１２を介して被覆している。バリア膜２４は、バリア膜１４と同様の構成を有し、例えば、０．００１ｇ／ｍ2／ｄａｙ以上１０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下の水蒸気透過率を有することが好ましく、記録層１１に書き込まれる情報の高い視認性を得るために、高い透明性を有することが好ましい。バリア膜２４は、バリア膜１４と同様に、プラスチックフィルムからなる基材上に無機酸化膜が設けられた積層膜として、無機酸化膜側を記録層１１側に貼り合わされている。バリア膜２４の材料としては、上記実施の形態で挙げたバリア膜１４の材料を用いることができる。
　このように、記録層１１の裏面（面Ｓ２）側にさらにバリア膜２４を設けることにより、記録層１１への水分または酸素あるいはその両方の混入をさらに低減することが可能となり、表示品位の耐久性をさらに向上させることが可能となる。
　なお、バリア膜２４は、図７では、記録層１１の裏面（面Ｓ２）側に粘着層１２を介して形成し、このバリア膜２４を含む記録層１１全体をバリア膜１４で被覆する例を示したがこれに限らない。バリア膜２４は、図８に示したように、例えば、粘着層１２および封止剤１５によってその端部が封止されたバリア膜１４を介して記録層１１の裏面（面Ｓ２）側に設けるようにしてもよい。その場合、バリア膜２４は粘着層２５を介してバリア膜１４に貼り合わされる。
（２－２．変形例２）
　図９は、本開示の変形例２に係る可逆性記録媒体（可逆性記録媒体３）の断面構成の一例を模式的に表したものであり、図１０は、本開示の変形例２に係る可逆性記録媒体３の断面構成の他の例を模式的に表したものである。可逆性記録媒体３は、記録状態および消去状態を可逆的に変化させることが可能な記録層１１の表面（面Ｓ１）、側面および裏面（面Ｓ２）を覆うバリア膜が、上記実施の形態のバリア膜１４と同様の構成を有するバリア膜３４Ａと、有機材料を用いて形成されたバリア膜３４Ｂ（第３のバリア膜）との積層膜として形成された点が上記実施の形態とは異なる。
　本変形例のバリア膜は、記録層１１への水分または酸素あるいはその両方の混入を抑制するためのものであり、上記のように、２種類のバリア膜３４Ａ，３４Ｂから構成されている。バリア膜３４Ａ，３４Ｂは、バリア膜３４Ｂを内側に、バリア膜３４Ａを外側にして、記録層１１の表面（面Ｓ１）および側面を連続して被覆し、裏面（面Ｓ２）において封止されている。
　バリア膜３４Ａは、上記実施の形態のバリア膜１４と同様の構成を有し、例えば、０．００１ｇ／ｍ2／ｄａｙ以上１０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下の水蒸気透過率を有することが好ましく、記録層１１に書き込まれる情報の高い視認性を得るために、高い透明性を有することが好ましい。バリア膜３４Ａは、プラスチックフィルムからなる基材上に無機酸化膜が設けられた積層膜として、無機酸化膜を記録層１１側に貼り合わされている。バリア膜３４Ａの材料としては、上記実施の形態で挙げたバリア膜１４の材料を用いることができる。
　バリア膜３４Ｂは、バリア膜１４，３４Ａ等と同様に、例えば、０．００１ｇ／ｍ2／ｄａｙ以上１０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下の水蒸気透過率を有することが好ましく、記録層１１に書き込まれる情報の高い視認性を得るために、高い透明性を有することが好ましい。バリア膜３４Ｂは、上記のように、有機材料を用いて形成されており、具体的には、例えば、ハイドロフルオロエーテルおよびエチレンビニルアルコールのうちの少なくとも１種を用いて形成されている。バリア膜３４Ｂの厚みは、例えば１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。バリア膜３４Ｂは、例えば塗布またはディップ法を用いて形成することができる。
　なお、上記実施の形態では、封止剤１５を用いてバリア膜１４の端部を封止したが、本変形例では、バリア膜３４Ａ，３４Ｂは、熱圧着によって封止することができる。
　このように、記録層１１の表面（面Ｓ１）および側面を覆うバリア膜をプラスチックフィルムと無機酸化膜との積層膜からなるバリア膜３４Ａと、有機材料からなるバリア膜３４Ｂとの積層構造とすることで、上記実施の形態の効果に加えて、封止剤１５を用いることなく封止することができる。また、バリア膜３４Ａおよびバリア膜３４Ｂのそれぞれの端面の接合部分の機械強度を向上させることが可能となるという効果を奏する。
（２－３．変形例３）
　図１１は、本開示の変形例３に係る可逆性記録媒体（可逆性記録媒体４）の断面構成の一例を模式的に表したものである。可逆性記録媒体４は、記録状態および消去状態を可逆的に変化させることが可能な記録層１１の表面（面Ｓ１）を被覆するバリア膜１４上に更に、ＵＶ吸収層１６およびハードコート層１７が設けられた点が上記実施の形態とは異なる。
　ＵＶ吸収層１６は、例えば紫外線吸収剤を含んで形成されており、外光等に含まれる紫外線（例えば波長２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下）を吸収して記録層１１の紫外線への曝露を低減するためのものである。紫外線吸収剤は、例えば５００ｎｍ以下の波長域に吸収を有するものである、例えばトリアジン、ベンゾロリアゾール、ベンゾフェノン等が挙げられる。ＵＶ吸収層１６の厚みは、例えば１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。
　ハードコート層１７は、最表面に可逆性記録媒体が配置された場合に、表面の切削、擦傷、打痕および溶剤等から保護するためのものである。ハードコート層１７は、例えば紫外線硬化型アクリル樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂を含んで形成されている。ハードコート層１７の厚みは、例えば１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。
　このように、記録層１１の表面（面Ｓ１）側にＵＶ吸収層１６およびハードコート層１７を設けることで、紫外線、溶剤あるいは物理的衝撃による記録層１１の劣化を防ぐことが可能となり、表示品位の耐久性をさらに向上させることが可能となる。
（２－４．変形例４）
　図１２は、本開示の変形例４に係る可逆性記録媒体（可逆性記録媒体５）の断面構成の一例を模式的に表したものである。可逆性記録媒体５は、記録状態および消去状態を可逆的に変化させることが可能な記録層１１の表面（面Ｓ１）、側面および裏面（面Ｓ２）にバリア膜５４Ａ，５７，５４Ｂがそれぞれ個別に設けられ、記録層１１の端面とバリア膜５７との間にバッファ層５６が設けられている点が上記実施の形態とは異なる。
　バリア膜５４Ａ，５４Ｂ，５７は、上記実施の形態のバリア膜１４と同様の構成を有し、例えば、０．００１ｇ／ｍ2／ｄａｙ以上１０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下の水蒸気透過率を有することが好ましく、記録層１１に書き込まれる情報の高い視認性を得るために、高い透明性を有することが好ましい。バリア膜５４Ａは、粘着層１３を介して記録層１１の表面（面Ｓ１）全面に設けられている。バリア膜５４Ｂは、粘着層１２を介して記録層１１の裏面（面Ｓ２）全面に設けられている。バリア膜５７は、少なくとも記録層１１の側面に設けられ、例えば記録層１１、粘着層１２，１３およびバリア膜５４Ａ，５４Ｂからなる積層体の側面全体に設けられている。
　バリア膜５４Ａ，５４Ｂ，５７は、プラスチックフィルムからなる基材上に無機酸化膜が設けられた積層膜として、無機酸化膜を記録層１１側に貼り合わされている。バリア膜５４Ａ，５４Ｂ，５７の材料としては、上記実施の形態で挙げたバリア膜１４の材料を用いることができる。また、バリア膜５７は、上記変形例２におけるバリア膜３４Ｂと同様に、例えば、ハイドロフルオロエーテルおよびエチレンビニルアルコール等の有機材料を用いて形成してもよい。バリア膜５４Ａ，５４Ｂ，５７の厚みは、例えば１０ｎｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。
　バッファ層５６は、記録層１１の側面に設けられるバリア膜５７からの浸食を防止するためのものである。バッファ層５６は、例えば、耐溶剤浸透性に優れた高分子材料を用いて構成されている。具体的な材料としては、水溶性ポリエステル材料、２液性ポリエポキシ材料、２液性ポリアミン材料および水溶性エマルジョン材料のうちの少なくとも１種を用いて形成されている。この他、後述する断熱層６２，６３を構成する材料を用いることができる。バッファ層５６の厚みは、例えば１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。
　上記実施の形態のように記録層１１の側面に直接バリア膜１４を設けた場合、バリア膜１４に含まれる材料によっては、記録層１１に含まれる材料と反応して表示特性が劣化する虞がある。これに対して、本変形例では、記録層１１の側面に耐溶剤浸透性に優れた高分子材料を用いたバッファ層５６を設けるようにしたので、記録層１１とバリア膜５７との反応を防ぐことが可能となる。よって、表示品位の耐久性をさらに向上させることが可能となる。
　また、記録層１１の表面（面Ｓ１）、側面および裏面（面Ｓ２）に設けられるバリア膜は、上記実施の形態等のように連続して形成することに限定されず、本変形例のバリア膜５４Ａ，５４Ｂ，５７のように、それぞれ、個別に設けるようにしてもよい。
（２－５．変形例５）
　図１３は、本開示の変形例５に係る可逆性記録媒体（可逆性記録媒体６）の断面構成を模式的に表したものである。可逆性記録媒体６は、記録状態および消去状態を可逆的に変化させることが可能な記録層６１が複数（ここでは３つ）の層（第１層６１Ａ，第２層６１Ｂ，第３層６１Ｃ）が積層された積層構造を有する点が上記実施の形態とは異なる。記録層６１を構成する各層６１Ａ，６１Ｂ，６１Ｃの間には、それぞれ、断熱層６２，６３が設けられている。
（２－５－１．可逆性記録媒体の構成）
　記録層６１は、熱により可逆的に情報の記録や消去が可能なものであり、上記のように、例えば、第１層６１Ａ、第２層６１Ｂおよび第３層６１Ｃが支持基材２１側からこの順に積層された構成を有する。第１層６１Ａ、第２層６１Ｂおよび第３層６１Ｃは、互いに異なる色を呈する呈色性化合物と、各呈色性化合物に対応する顕・減色剤と、互いに異なる波長域の光を吸収して発熱する光熱変換剤とを、例えば、高分子材料に分散されて形成されている。
　具体的には、第１層６１Ａは、例えば、シアン色を発色する呈色性化合物（例えば呈色性化合物Ａ）、これに対応する顕・減色剤（例えば顕・減色剤Ａ）および例えば、波長λ1の赤外線を吸収して呈する光熱変換剤（例えば光熱変換剤Ａ）を含んで構成されている。第２層６１Ｂは、例えば、マゼンタ色を呈する呈色性化合物（例えば呈色性化合物Ｂ）、これに対応する顕・減色剤（例えば顕・減色剤Ｂ）および例えば、波長λ2の赤外線を吸収して発熱する光熱変換剤（例えば光熱変換剤Ｂ）を含んで構成されている。第３層６１Ｃは、例えば、イエロー色を呈する呈色性化合物（例えば呈色性化合物Ｃ）、これに対応する顕・減色剤（例えば顕・減色剤Ｃ）および例えば、波長λ3の赤外線を吸収して発熱する光熱変換剤（例えば光熱変換剤Ｃ）を含んで構成されている。波長λ1，λ2，λ3は、互いに異なり、これにより、多色表示が可能な表示媒体が得られる。
　なお、光熱変換剤は、例えば波長７００ｎｍ以上２０００ｎｍ以下の範囲に、光吸収帯が狭く、且つ、互いに重なり合わない材料の組み合わせを選択することが好ましい。これにより、第１層６１Ａ、第２層６１Ｂおよび第３層６１Ｃのうち所望の層を選択的に発色または消色させることが可能となる。
　第１層６１Ａ、第２層６１Ｂおよび第３層６１Ｃの厚みは、例えば、それぞれ１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは、例えば２μｍ以上１５μｍ以下である。各層６１Ａ，６１Ｂ，６１Ｃの厚みが１μｍ未満であると十分な発色濃度が得られない虞があるからである。また、各層６１Ａ，６１Ｂ，６１Ｃの厚みが２０μｍよりも厚い場合には、各層６１Ａ，６１Ｂ，６１Ｃの熱利用量が大きくなり、発色性や消色性が劣化する虞があるからである。
　また、第１層６１Ａ、第２層６１Ｂおよび第３層６１Ｃは、上記記録層１１と同様に、上記材料の他に、例えば増感剤や紫外線吸収材等の各種添加剤を含んで構成されていてもよい。
　更に、本変形例の記録層６１では、第１層６１Ａと第２層６１Ｂとの間および第２層６１Ｂと第３層６１Ｃとの間に、それぞれ断熱層６２，６３が設けられている。断熱層６２，６３は、例えば一般的な光透過性を有する高分子材料を用いて構成されている。具体的な材料としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン等が挙げられる。なお、断熱層６２，６３は、例えば紫外線吸収剤等の各種添加剤を含んで構成されていてもよい。
　また、断熱層６２，６３は光透過性を有する無機材料を用いて形成するようにしてもよい。例えば、多孔質のシリカ、アルミナ、チタニア、カーボン、またはこれらの複合体等を用いると、熱伝導率が低くなり断熱効果が高く好ましい。断熱層６２，６３は、例えばゾル－ゲル法によって形成することができる。
　断熱層６２，６３の厚みは、例えば３以上１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは、例えば５μｍ以上５０μｍ以下である。断熱層６２，６３の厚みが薄すぎると充分な断熱効果が得られず、厚すぎると、可逆性記録媒体２全体を均一加熱する際に熱伝導性が劣化したり、光透過性が低下したりするからである。
　更に、記録層６１の側面には、例えば、図１４に示したように、変形例４において説明した可逆性記録媒体５と同様に、バッファ層５６を設けることが好ましい。また、図示していないが、記録層６１の表面（面Ｓ１）側のバリア膜１４上には、変形例３において説明した可逆性記録媒体４と同様に、ＵＶ吸収層１６およびハードコート層１７を設けるようにしてもよい。
（２－５－２．可逆性記録媒体の記録および消去方法）
　本変形例の可逆性記録媒体６では、例えば、以下のようにして記録および消去を行うことができる。なお、ここでは記録層６１は、上述した、それぞれ、シアン色、マゼンタ色、イエロー色を呈する第１層６１Ａ、第２層６１Ｂおよび第３層６１Ｃが積層されている場合を例に説明する。
　まず、記録層６１（第１層６１Ａ、第２層６１Ｂおよび第３層６１Ｃ）が消色する程度の温度、例えば１２０℃で加熱し、予め消色状態にしておく。次に、記録層６１の任意の部分に波長および出力を任意に選択した赤外線を、例えば、半導体レーザ等により照射する。ここで、第１層６１Ａを発色させる場合には、波長λ1の赤外線を第１層６１Ａが発色温度に達する程度のエネルギーで照射する。これにより、第１層６１Ａに含まれる光熱変換剤Ａが発熱し、呈色性化合物Ａと顕・減色剤Ａとの間で呈色反応（発色反応）が起こり、照射部分にシアン色が発色する。同様に、第２層６１Ｂを発色させる場合には、波長λ2の赤外線を第２層６１Ｂが発色温度に達する程度のエネルギーで照射する。第３層６１Ｃを発色させる場合には、波長λ3の赤外線を第３層６１Ｃが発色温度に達する程度のエネルギーで照射する。これにより、第２層６１Ｂおよび第３層６１Ｃに含まれる光熱変換剤Ｂ，Ｃがそれぞれ発熱し、呈色性化合物と顕・減色剤とで呈色反応が起こり、照射部分にマゼンタ色およびイエロー色がそれぞれ発色する。このように、対応する波長の赤外線を任意の部分に照射することにより、情報（例えば、フルカラーの画像）の記録が可能となる。
　一方、上記のようにして発色させた第１層６１Ａ、第２層６１Ｂおよび第３層６１Ｃをそれぞれ消色させる場合には、各層６１Ａ，６１Ｂ，６１Ｃに対応する波長の赤外線を消色温度に達する程度のエネルギーで照射する。これにより、第１層６１Ａ、第２層６１Ｂおよび第３層６１Ｃに含まれる光熱変換剤Ａ，光熱変換剤Ｂ，光熱変換剤Ｃがそれぞれ発熱し、呈色性化合物Ａと顕・減色剤Ａとの間、呈色性化合物Ｂと顕・減色剤Ｂとの間および呈色性化合物Ｃと顕・減色剤Ｃとの間でそれぞれ消色反応が起こり、照射部分の発色が消え、記録が消去される。また、記録層６１に形成された記録の全てを一括で消去する場合には、記録層６１を第１層６１Ａ、第２層６１Ｂおよび第３層６１Ｃの全てが消色する程度の温度、例えば１２０℃で加熱することによって、記録層６１（第１層６１Ａ、第２層６１Ｂおよび第３層６１Ｃ）に記録された情報が一括で消去される。その後、上述した操作を行うことにより、記録層６１への繰り返し記録が可能となる。
（２－５－３．作用・効果）
　以上のように本変形例では、例えば、それぞれ、イエロー色、マゼンタ色またはシアン色を呈する呈色性化合物（呈色性化合物Ａ，呈色性化合物Ｂ，呈色性化合物Ｃ）と、対応する顕・減色剤（顕・減色剤Ａ，顕・減色剤Ｂ，顕・減色剤Ｃ）と、互いに異なる吸収波長を有する光熱変換剤（光熱変換剤Ａ，光熱変換剤Ｂ，光熱変換剤Ｃ）とを含む３種の層（第１層６１Ａ、第２層６１Ｂおよび第３層６１Ｃ）を形成し、これを積層させるようにした。これにより、多色での記録が可能な可逆性記録媒体６を提供することが可能となる。
（２－６．変形例６）
　上記変形例５では、記録層６１として、互いに異なる色を呈する複数の層（第１層６１Ａ、第２層６１Ｂおよび第３層６１Ｃ）を形成し、これらを積層した多層構造を有する例を示したが、例えば単層構造でも多色表示が可能な可逆性記録媒体を実現することができる。
　図１５は、記録層７１を、例えば、互いに異なる色（例えば、シアン色（Ｃ）、マゼンタ色（Ｍ）およびイエロー色（Ｙ））を呈する呈色性化合物（呈色性化合物Ａ，呈色性化合物Ｂ，呈色性化合物Ｃ）と、各呈色性化合物に対応する顕・減色剤（顕・減色剤Ａ，顕・減色剤Ｂ，顕・減色剤Ｃ）と、互いに異なる波長域の光を吸収して発熱する光熱変換剤（光熱変換剤Ａ，光熱変換剤Ｂ，光熱変換剤Ｃ）とをそれぞれ含む３種類のマイクロカプセル７１ａ，７１ｂ，７１ｃを混合して形成したものである。この記録層７１は、例えば、上記マイクロカプセル７１ａ，７１ｂ，７１ｃを、例えば上記記録層１１の構成材料として挙げた高分子材料に分散させ、支持基材２１上に塗布することで形成することができる。なお、上記材料を内包するマイクロカプセル７１ａ，７１ｂ，７１ｃは、例えば、上記断熱層６２，６３を構成する材料を用いることが好ましい。
　以上のように、本変形例では、例えば、イエロー色、マゼンタ色またはシアン色を呈する呈色性化合物（呈色性化合物Ａ，呈色性化合物Ｂ，呈色性化合物Ｃ）と、対応する顕・減色剤（顕・減色剤Ａ，顕・減色剤Ｂ，顕・減色剤Ｃ）と、互いに異なる吸収波長を有する光熱変換剤（光熱変換剤Ａ，光熱変換剤Ｂ，光熱変換剤Ｃ）とを、それぞれ、マイクロカプセル７１ａ，７１ｂ，７１ｃに封入し、これらを高分子材料に分散して記録層７１を形成するようにした。これにより、単層構造からなる多色での記録が可能な可逆性記録媒体３を提供することが可能となる。
　なお、上記実施の形態および変形例５等では、記録層１１および記録層６１（第１層６１Ａ、第２層６１Ｂおよび第３層６１Ｃ）を、それぞれ、単一（１種類）の呈色性化合物を用いて形成する例を示したが、これに限らない。上記可逆性記録媒体１，２では、記録層１１，６１（第１層６１Ａ，第２層６１Ｂ，第３層６１Ｃ）を、それぞれ、異なる色を呈する複数種類の呈色性化合物を混合して用いる形成するようにしてもよい。
　可逆性記録媒体において、Ｊａｐａｎ ｃｏｌｏｒのＣＭＹ（シアン、マゼンタ、イエロー）の色再現を単一の呈色性化合物（ロイコ色素）を用いて行うことは難しい。また、光熱変換剤には、僅かながら色味があるため、光熱変換剤の種類や含有量によって記録層１１，６１の色味が僅かに変化する。この僅かな変化に対して呈色性化合物をその都度開発することは、生産効率が著しく低下する。
　よって、記録層１１および記録層６１（第１層６１Ａ、第２層６１Ｂおよび第３層６１Ｃ）を、複数種類の呈色性化合物（呈色性化合物Ａ，呈色性化合物Ｂ，呈色性化合物Ｃ）を混合して形成することで、Ｊａｐａｎ ｃｏｌｏｒのＣＭＹを含む、様々な色を再現することが可能となる。例えば、シアン色は、青色を呈する呈色性化合物と、緑色を呈する呈色性化合物を所定の割合で混合することで再現することができる。マゼンタ色は、赤色を呈する呈色性化合物と、オレンジ色を呈する呈色性化合物とを所定の割合で混合することで再現することができる。
＜３．適用例＞
　次に、上記実施の形態および変形例１～６において説明した可逆性記録媒体（可逆性記録媒体１～７）の適用例について説明する。ただし、以下で説明する電子機器の構成はあくまで一例であり、その構成は適宜変更可能である。上記可逆性記録媒体１～３は、各種の電子機器あるいは服飾品の一部に適用可能である。例えば、いわゆるウェアラブル端末として、例えば時計（腕時計）、鞄、衣服、帽子、ヘルメット、ヘッドフォン、眼鏡および靴等の服飾品の一部に適用可能である。この他、例えば、ヘッドアップディスプレイおよびヘッドマウントディスプレイ等のウェアラブルディスプレイや、ポータブル音楽プレイヤーおよび携帯型ゲーム機等の持ち運び可能なポータブルデバイス、ロボット、あるいは、冷蔵庫および洗濯機等、電子機器の種類は特に限定されない。また、電子機器や服飾品に限らず、例えば、加飾部材として、自動車の内装や外装、建造物の壁等の内装や外装、机等の家具の外装、建造物の壁等の内装や外装、机等の家具の外装等にも適用することができる。
（適用例１）
　図１６Ａおよび図１６Ｂは、リライト機能付きIntegrated Circuit（ＩＣ）カードの外観を表したものである。このＩＣカードでは、カードの表面が印字面１１０となっており、例えば、シート状の可逆性記録媒体１等が貼付されて構成されている。ＩＣカードは、印字面１１０に可逆性記録媒体１等を配置することで、図１６Ａおよび図１６Ｂに示したように、適宜、印字面に描画およびその書き換え並びに消去が可能となる。
（適用例２）
　図１７Ａはスマートフォンの前面の外観構成を、図１７Ｂは、図１７Ａに示したスマートフォンの背面の外観構成を表したものである。このスマートフォンは、例えば、表示部２１０および非表示部２２０と、筐体２３０とを備えている。背面側の筐体２３０の例えば一面には、筐体２３０の外装部材として、例えば可逆性記録媒体１等が設けられており、これにより、図１７Ｂに示したように、様々な色柄を表示することができる。なお、ここでは、スマートフォンを例に挙げたが、これに限らず、例えば、ノート型パーソナルコンピュータ（ＰＣ）やタブレットＰＣ等にも適用することができる。
（適用例３）
　図１８Ａおよび図１８Ｂは、鞄の外観を表したものである。この鞄は、例えば収納部３１０と持ち手３２０とを有しており、例えば、収納部３１０に、例えば可逆性記録媒体１が取り付けられている。収納部３１０には、例えば可逆性記録媒体１により、様々な文字や図柄が表示される。また、持ち手３２０部分に可逆性記録媒体１等が取り付けることで、様々な色柄を表示することができ、図１８Ａの例から図１８Ｂの例のように、収納部３１０の意匠を変更することができる。このように、ファッション用途にも用いることができる。
（適用例４）
　図１９は、例えばアミューズメントパークにおいて、例えばアトラクションの搭乗履歴やスケジュール情報等を記録可能なリストバンドの一構成例を表したものである。このリストバンドは、ベルト部４１１，４１２と、情報記録部４２０とを有している。ベルト部４１１，４１２は、例えば帯形状を有し、端部（図示せず）が互いに接続可能に構成されている。情報記録部４２０には、例えば可逆性記録媒体１等が貼付されており、上記アトラクションの搭乗履歴ＭＨ２やスケジュール情報ＩＳ（ＩＳ１～ＩＳ３）のほか、例えば情報コードＣＤが記録されている。アミューズメントパークでは、入場者が、アトラクション搭乗予約スポット等の各所に設置された描画装置にリストバンドをかざすことによって上記情報を記録することができる。
　搭乗履歴マークＭＨ１は、アミューズメントパークにおいて、リストバンドを装着した入場者が搭乗したアトラクションの数を示すものである。この例では、アトラクションに搭乗するほど、多くの星形マークが搭乗履歴マークＭＨ１として記録されるようになっている。なお、これに限定されるものではなく、例えば、入場者が搭乗したアトラクションの数によって、マークの色が変化するようにしてもよい。
　スケジュール情報ＩＳは、この例では、入場者のスケジュールを示すものである。この例では、入場者が予約したイベントや、アミューズメントパークにおいて催されるイベントを含む全てのイベントの情報がスケジュール情報ＩＳ１～ＩＳ３として記録される。具体的には、この例では、入場者が搭乗予約を行ったアトラクション名（アトラクション２０１）と、その搭乗予定時刻が、スケジュール情報ＩＳ１として記録されている。また、パレード等のパーク内のイベントと、その開始予定時刻が、スケジュール情報ＩＳ２として記録されている。また、入場者があらかじめ予約したレストランと、その食事予定時刻がスケジュール情報ＩＳ３として記録されている。
　情報コードＣＤには、例えば、リストバンドを識別するための識別情報ＩＩＤや、ウェブサイト情報ＩＷＳが記録されている。
（適用例５）
　図２０Ａは自動車の上面の外観を、図２０Ｂは自動車の側面の外観を表したものである。本開示の可逆性記録媒体１等は、上記のように、例えば、ボンネット５１１、バンパー５１２、ルーフ５１３、トランクカバー５１４、フロントドア５１５、リアドア５１６およびリアバンパー５１７等の車体に設けることで各部に様々な情報や色柄を表示することができる。また、可逆性記録媒体１等は、自動車の内装、例えば、ハンドルやダッシュボード等に設けることで様々な色柄を表示することができる。
（適用例６）
　図２１は、化粧容器の外観を表したものである。この化粧容器は、例えば収容部７１０と収容部７１０を覆う蓋７２０を有しており、例えば、蓋７２０に、例えば可逆性記録媒体１００が貼付されている。蓋７２０は、この可逆性記録媒体１００により、例えば図２１に示したような図柄や色柄あるいは文字等で加飾される。この蓋７２０の図柄や色柄あるいは文字等は、例えば販売店舗に設置された描画および消去装置で書き替えおよび消去が可能となる。なお、可逆性記録媒体１００は、化粧容器の表面（蓋７２０）だけでなく、裏面（収容部７１０）等に添付することができる。
＜４．実施例＞
　次に、本開示の実施例について詳細に説明する。
（実験１）
（実験例１－１）
　まず、上述した製造方法を用いて１層からなる記録層を形成した。続いて、０．０１ｇ／ｍ2／ｄａｙの水蒸気透過率を有する、プラスチックフィルムと無機酸化膜との積層膜からなるバリア膜を用意した。このバリア膜を記録層の表面から側面および裏面を連続して被覆し、裏面において常温乾燥可能な接着剤を用いて記録層の対角線上で端部を封止して作製した。これによって得られた可逆性記録媒体をガラス直上に貼り合わせた。
（実験例１－２）
　実験例１－２では、互いに異なる色を呈する３層からなる記録層を形成し、記録層の表面から側面および裏面を連続して被覆するバリア膜に加えて、別途裏面を被覆するバリア膜を形成し、記録層裏面の外周部でバリア膜を封止した以外は、実験例１－１と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例１－３）
　実験例１－３では、記録層の対角線上でバリア膜を封止した以外は、実験例１－２と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例１－４）
　実験例１－４では、互いに異なる色を呈する３層からなる記録層を形成した以外は、実験例１－１と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例１－５）
　実験例１－５では、実験例１－３と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をスマートフォンのガラス直下に貼り合わせた。
（実験例１－６）
　実験例１－６では、記録層の表面から側面および裏面を連続して被覆し、裏面において常温乾燥可能な接着剤を用いて記録層の対角線上でバリア膜を封止したのち、別途裏面を被覆するバリア膜を形成した以外は、実験例１－２と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例１－７）
　実験例１－７では、記録層の表面から側面および裏面を連続して被覆するバリア膜を、プラスチックフィルムと無機酸化膜とからなるバリア膜と、有機材料を用いて形成したバリア膜の２層構造とし、記録層裏面の外周部で熱圧着を用いて封止した以外は、実験例１－２と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例１－８）
　実験例１－８では、０．００１ｇ／ｍ2／ｄａｙの水蒸気透過率を有する、プラスチックフィルムと無機酸化膜との積層膜をバリア膜として用いた以外は、実験例１－３と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例１－９）
　実験例１－９では、９ｇ／ｍ2／ｄａｙの水蒸気透過率を有する、プラスチックフィルムと無機酸化膜との積層膜をバリア膜として用いた以外は、実験例１－３と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例１－１０）
　実験例１－１０では、記録層の対角線上でバリア膜を封止し、記録層の表面側のバリア層上にＵＶ吸収層およびハードコート層を設けた以外は、実験例１－３と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例１－１１）
　実験例１－１１では、記録層の対角線上で熱硬化性エポキシ樹脂を用いてバリア膜を封止した以外は、実験例１－３と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例１－１２）
　実験例１－１２では、互いに異なる色を呈する２層からなる記録層を用いた以外は、実験例１－３と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例１－１３）
　実験例１－１３では、記録層の表面から側面および裏面を連続して被覆するバリア膜に加えて、別途裏面を被覆するバリア膜を形成し、これらを封止しなかった以外は実験例１－３と同様の方法を作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例１－１４）
　実験例１－１４では、記録層の表面から側面および裏面を連続して被覆するバリア膜に加えて、別途裏面を被覆するバリア膜を形成し、これらＵＶ硬化剤を用いて封止した以外は実験例１－３と同様の方法を作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例１－１５）
　実験例１－１５では、１４ｇ／ｍ2／ｄａｙの水蒸気透過率を有する、プラスチックフィルムと無機酸化膜との積層膜をバリア膜として用いた以外は、実験例１－３と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例１－１６）
　実験例１－１６では、１０．５ｇ／ｍ2／ｄａｙの水蒸気透過率を有する、プラスチックフィルムと無機酸化膜との積層膜をバリア膜として用いた以外は、実験例１－３と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
　上記実験例１－１～１－１６について、高温高湿保存前後の可逆性記録媒体の光学色濃度およびの色差（ΔＥ＊）を測定し、その結果を表１にまとめて記載した。光学色濃度および色差（ΔＥ＊）は、以下の方法を用いて算出した。また、機械特性について以下の方法を用いて評価し、併せて表１に評価結果を記載した。
（光学色濃度の評価）
　各記録層に対し、例えば９２０ｎｍの波長のレーザ（出力３Ｗ）を照射して発色させたのち、Ｘ－ｒｉｔｅ社製分光測色計を用いて記録層の端部から５ｍｍピッチで色濃度（ＯＤ）を測定し、これを初期値とした。次に、高温高湿条件として温度６０度、湿度８０％にて１００時間保存したのち、Ｘ－ｒｉｔｅ社製分光測色計を用いて記録層の端部から５ｍｍピッチで色濃度（ＯＤ）を再度測定し、初期値に対する比率を百分率で表示した。
　（色差（ΔＥ＊）の評価）
　各記録層の生画像をｔｉｆｆフォーマットで取り込み、フォトショップ（登録商標）を用いて１００×２００ピクセルのマージ画像に変換し、画像処理により各ピクセルのＬ，ａ，ｂ値を求めた。次に、温度６０度、湿度８０％、１００時間後に、中央部ピクセルのＬ，ａ，ｂ値と各ピクセルのＬ，ａ，ｂ値から色空間距離を求めた。色差（ΔＥ＊）評価では、初期からの色ずれを表す下記式（１）で表されるΔＥ＊を指標とした。
（数１）
　ΔＥ＊＝√（＊初期－Ｌ＊１００時間後）2＋（ａ＊初期－ａ＊１００時間後）2＋（ｂ＊初期－ｂ＊１００時間後）2・・・（１）
（機械特性の評価方法および判定基準）
　機械特性は、JIS  K5600-5-4項に準ずる硬さ試験（鉛筆法）で行った。
　試験機：BEVS Pencil hardness Tester
　鉛筆：三菱社製ＵＮＩ　芯出しを行ったのち平らな面で研ぎ、先端を平らにして用いた。
　試験方法：移動量１０ｍｍ以上を上記試験機で５往復させ、試験箇所２ヶ所（鉛筆は常に角度を変え、芯の角は常に鋭角であること）で判断した。
　判定：表面に凹み、キズがないこと、鉛筆硬度Ｆ以上でＢ、２Ｈ以上でＡとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
（実験２）
（実験例２－１）
　まず、上述した製造方法を用いて１層からなる記録層を形成した。続いて、０．０１ｇ／ｍ2／ｄａｙの水蒸気透過率を有する、プラスチックフィルムと無機酸化膜との積層膜からなるバリア膜を用意し、記録層の表面を被覆した。次に、記録層の側面に水溶性ポリエステルからなるバッファ層を形成したのち、さらに記録層の側面に水溶性ポリエステルからなるバリア膜を形成した可逆性記録媒体をガラス直上に貼り合わせた。
（実験例２－２）
　実験例２－２では、互いに異なる色を呈する３層からなる記録層を形成し、記録層の表面およびにバリア膜を形成した以外は、実験例２－１と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例２－３）
　実験例２－３では、２液性ポリエポキシ樹脂を用いてバッファ層および側面のバリア膜を形成した以外は、実験例２－２と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例２－４）
　実験例２－４では、２液性ポリアミン樹脂を用いてバッファ層および側面のバリア膜を形成した以外は、実験例２－３と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例２－５）
　実験例２－５では、水溶性エマルジョンを用いてバッファ層および側面のバリア膜を形成した以外は、実験例２－３と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例２－６）
　実験例２－６では、水溶性ポリエステルを用いてバッファ層および側面のバリア膜を形成した以外は、実験例２－３と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をスマートフォンのガラス直下に貼り合わせた。
（実験例２－７）
　実験例２－７では、水溶性ポリエステルを用いてバッファ層を、側面のバリア膜をプラスチックフィルムと無機酸化膜との積層膜を用いて形成した以外は、実験例２－３と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例２－８）
　実験例２－８では、水溶性ポリエステルを用いてバッファ層を、側面のバリア膜を、有機材料を用いて形成した以外は、実験例２－３と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例２－９）
　実験例２－９では、３ｇ／ｍ2／ｄａｙの水蒸気透過率を有する、プラスチックフィルムと無機酸化膜との積層膜からなるバリア膜を用意し、記録層の表面および下面を被覆した以外は実験例２－１と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例２－１０）
　実験例２－１０では、１０ｇ／ｍ2／ｄａｙの水蒸気透過率を有する、プラスチックフィルムと無機酸化膜との積層膜からなるバリア膜を用意し、記録層の表面および下面を被覆した以外は実験例２－１と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例２－１１）
　実験例２－１１では、記録層の表面に設けられたバリア膜上に、ＵＶ吸収層およびハードコート層を設けた以外は実験例２－３と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例２－１２）
　実験例２－１２では、実験例２－１と同様に１層からなる記録層を形成した以外は、実験例２－３と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例２－１３）
　実験例２－１３では、バッファ層を設けなかった以外は実験例２－３と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例２－１４）
　実験例２－１４では、バッファ層および記録層の側面のバリア膜をすフレー塗布にり形成した以外は、実験例２－３と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
（実験例２－１５）
　実験例２－１５では、１４ｇ／ｍ2／ｄａｙの水蒸気透過率を有する、プラスチックフィルムと無機酸化膜との積層膜からなるバリア膜を用意し、記録層の表面および下面を被覆した以外は実験例２－１と同様の方法を用いて作製した可逆性記録媒体をポータブルデバイスに貼り合わせた。
　上記実験例２－１～２－１５について、実験１と同様の方法を用いて可逆性記録媒体の端部における光学色濃度および高温高湿保存後の色差（ΔＥ＊）を測定し、その結果を表１にまとめて記載した。また、機械特性も評価し、併せて記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　以上、実施の形態および変形例１～６を挙げて本開示を説明したが、本開示は上記実施形態等で説明した態様に限定されず、種々の変形が可能である。例えば、上記実施の形態および変形例１～６はそれぞれ組み合わせた構成としてもおい。例えば、変形例５および変形例６において説明した記録層６１，７１は、それぞれ実施の形態および変形例１～４における可逆性記録媒体１～５の各記録層１１に適用することができる。
　また、例えば、上記実施の形態等において説明した全ての構成要素を備える必要はなく、さらに他の構成要素を含んでいてもよい。例えば、記録層１１の裏面（面Ｓ２）には、反射層を設けるようにしてもよい。これにより、より鮮明な色表示が可能となる。この反射層は、記録層１１の面Ｓ２に接して設けてもよいし、粘着層１２や、バリア膜１４等を介して設けるようにしてもよい。更に、上述した構成要素の材料や厚さは一例であり、記載したものに限定されるものではない。
　更に、上記変形例６では、マイクロカプセルを用いて単層構造での多色表示を行う例を示したが、これに限らず、例えば、繊維状の３次元立体構造物によっても行うこともできる。ここで用いる繊維は、例えば、所望の色を呈する呈色性化合物、これに対応する顕・減色剤および光熱変換剤を含有する芯部と、この芯部を被覆すると共に、断熱材料によって構成される鞘部とから構成される所謂芯鞘構造を有することが好ましい。芯鞘構造を有し、それぞれ異なる色を呈する呈色性化合物を含む複数種類の繊維を用いて３次元立体構造物を形成することで、多色表示が可能な可逆性記録媒体を作製することができる。
　さらにまた、上記実施の形態等では、各記録層の発色および消色を、レーザを用いて行う例を示したがこれに限らない。例えば、サーマルヘッドを用いて行うようにしてもよい。
　なお、本明細書中に記載された効果はあくまで例示であって限定されるものではなく、また、他の効果があってもよい。
　なお、本開示は以下のような構成も取ることができる。
（１）
　呈色性化合物としてロイコ色素を含む記録層と、
　前記記録層の一の面および側面に設けられ、水分および酸素の少なくとも一方の混入を抑制する第１のバリア膜と
　を備えた可逆性記録媒体。
（２）
　前記第１のバリア膜は、前記記録層の前記一の面から前記側面にかけて連続して設けられている、前記（１）に記載の可逆性記録媒体。
（３）
　前記第１のバリア膜は、前記前記一の面から前記一の面と対向する他の面にかけて連続して設けられ、
　前記他の面の外周部において前記第１のバリア膜の端部が封止剤によって封止されている、前記（１）または（２）に記載の可逆性記録媒体。
（４）
　前記記録層および前記第１のバリア膜はそれぞれ矩形形状を有し、
　前記第１のバリア膜の４辺は、前記記録層の他の面の対角線上で互いに封止剤によって封止されている、前記（１）乃至（３）のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
（５）
　前記第１のバリア膜は、０．００１ｇ／ｍ2／ｄａｙ以上１０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下の水蒸気透過率を有する、前記（１）乃至（４）のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
（６）
　前記第１のバリア膜はプラスチックフィルムを基材とし、前記基材上に無機酸化膜が設けられている、前記（１）乃至（５）のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
（７）
　前記基材は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）およびポチメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）のうちの少なくとも１種を用いて形成されている、前記（６）に記載の可逆性記録媒体。
（８）
　前記無機酸化膜は、シリコン酸化膜、酸化アルミニウム膜およびシリコン窒化膜の少なくとも１種を用いた単層膜あるいは積層膜である、前記（６）または（７）に記載の可逆性記録媒体。
（９）
　更に、前記記録層の前記一の面と対向する他の面に水分および酸素の少なくとも一方の混入を抑制する第２のバリア膜を有する、前記（１）乃至（８）のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
（１０）
　前記第２のバリア膜は前記記録層の前記他の面上に設けられ、前記第２のバリア膜上に前記第１のバリア膜が設けられている、前記（９）に記載の可逆性記録媒体。
（１１）
　前記第２のバリア膜は、前記第１のバリア膜を介して前記記録層の前記他の面上に設けられている、前記（９）または（１０）に記載の可逆性記録媒体。
（１２）
　前記記録層と前記第１のバリア膜との間に、さらに第３のバリア膜を有する、前記（１）乃至（１１）のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
（１３）
　前記第３のバリア膜は、ハイドロフルオロエーテルおよびエチレンビニルアルコールのうちの少なくとも１種を用いて形成されている、前記（１２）に記載の可逆性記録媒体。
（１４）
　前記封止剤は熱硬化性樹脂である、前記（３）乃至（１３）のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
（１５）
　前記記録層は、前記一の面および前記一の面と対向する他の面上に粘着層を有し、
　前記第１のバリア膜は、前記粘着層を介して設けられている、前記（１）乃至（１４）のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
（１６）
　更に、前記記録層の側面にバッファ層を有する、前記（１）乃至（１５）のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
（１７）
　前記バッファ層は、水溶性ポリエステル材料、２液性ポリエポキシ材料、２液性ポリアミン材料および水溶性エマルジョン材料のうちの少なくとも１種を用いて形成されている、前記（１６）に記載の可逆性記録媒体。
（１８）
　前記記録層の前記一の面上に設けられた前記第１のバリア膜上にさらに紫外線吸収層およびハードコート層のうちの少なくとも一方を有する、前記（１）乃至（１７）のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
（１９）
　前記記録層は互いに異なる色を呈する複数の層からなる、前記（１）乃至（１８）のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
（２０）
　少なくとも、支持基材上に可逆性記録媒体が設けられた一の面を備え、
　前記可逆性記録媒体は、
　呈色性化合物としてロイコ色素を含む記録層と、
　前記記録層の一の面および側面に設けられ、水分および酸素の少なくとも一方の混入を抑制する第１のバリア膜とを有する
　外装部材。
　本出願は、日本国特許庁において２０１８年６月２９日に出願された日本特許出願番号２０１８－１２３９１８号を基礎として優先権を主張するものであり、この出願の全ての内容を参照によって本出願に援用する。
　当業者であれば、設計上の要件や他の要因に応じて、種々の修正、コンビネーション、サブコンビネーション、および変更を想到し得るが、それらは添付の請求の範囲やその均等物の範囲に含まれるものであることが理解される。

Claims (20)

  1. 　呈色性化合物としてロイコ色素を含む記録層と、
    　前記記録層の一の面および側面に設けられ、水分および酸素の少なくとも一方の混入を抑制する第１のバリア膜と
    　を備えた可逆性記録媒体。
  2. 　前記第１のバリア膜は、前記記録層の前記一の面から前記側面にかけて連続して設けられている、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
  3. 　前記第１のバリア膜は、前記前記一の面から前記一の面と対向する他の面にかけて連続して設けられ、
    　前記他の面の外周部において前記第１のバリア膜の端部が封止剤によって封止されている、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
  4. 　前記記録層および前記第１のバリア膜はそれぞれ矩形形状を有し、
    　前記第１のバリア膜の４辺は、前記記録層の他の面の対角線上で互いに封止剤によって封止されている、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
  5. 　前記第１のバリア膜は、０．００１ｇ／ｍ2／ｄａｙ以上１０ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下の水蒸気透過率を有する、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
  6. 　前記第１のバリア膜はプラスチックフィルムを基材とし、前記基材上に無機酸化膜が設けられている、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
  7. 　前記基材は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）およびポチメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）のうちの少なくとも１種を用いて形成されている、請求項６に記載の可逆性記録媒体。
  8. 　前記無機酸化膜は、シリコン酸化膜、酸化アルミニウム膜およびシリコン窒化膜の少なくとも１種を用いた単層膜あるいは積層膜である、請求項６に記載の可逆性記録媒体。
  9. 　更に、前記記録層の前記一の面と対向する他の面に水分および酸素の少なくとも一方の混入を抑制する第２のバリア膜を有する、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
  10. 　前記第２のバリア膜は前記記録層の前記他の面上に設けられ、前記第２のバリア膜上に前記第１のバリア膜が設けられている、請求項９に記載の可逆性記録媒体。
  11. 　前記第２のバリア膜は、前記第１のバリア膜を介して前記記録層の前記他の面上に設けられている、請求項９に記載の可逆性記録媒体。
  12. 　前記記録層と前記第１のバリア膜との間に、さらに第３のバリア膜を有する、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
  13. 　前記第３のバリア膜は、ハイドロフルオロエーテルおよびエチレンビニルアルコールのうちの少なくとも１種を用いて形成されている、請求項１２に記載の可逆性記録媒体。
  14. 　前記封止剤は熱硬化性樹脂である、請求項３に記載の可逆性記録媒体。
  15. 　前記記録層は、前記一の面および前記一の面と対向する他の面上に粘着層を有し、
    　前記第１のバリア膜は、前記粘着層を介して設けられている、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
  16. 　更に、前記記録層の側面にバッファ層を有する、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
  17. 　前記バッファ層は、水溶性ポリエステル材料、２液性ポリエポキシ材料、２液性ポリアミン材料および水溶性エマルジョン材料のうちの少なくとも１種を用いて形成されている、請求項１６に記載の可逆性記録媒体。
  18. 　前記記録層の前記一の面上に設けられた前記第１のバリア膜上にさらに紫外線吸収層およびハードコート層のうちの少なくとも一方を有する、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
  19. 　前記記録層は互いに異なる色を呈する複数の層からなる、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
  20. 　少なくとも、支持基材上に可逆性記録媒体が設けられた一の面を備え、
    　前記可逆性記録媒体は、
    　呈色性化合物としてロイコ色素を含む記録層と、
    　前記記録層の一の面および側面に設けられ、水分および酸素の少なくとも一方の混入を抑制する第１のバリア膜とを有する
    　外装部材。
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