WO2019244278A1

WO2019244278A1 - 非水電解液二次電池用正極および非水電解液二次電池

Info

Publication number: WO2019244278A1
Application number: PCT/JP2018/023460
Authority: WO
Inventors: 光央近藤; 中村　仁; 理樹片岡; 田渕　光春
Original assignee: ヤマハ発動機株式会社; 国立研究開発法人産業技術総合研究所
Priority date: 2018-06-20
Filing date: 2018-06-20
Publication date: 2019-12-26

Abstract

非水電解液二次電池用正極（１）は、リチウムとニッケルを含む正極活物質（２）と、水溶性又は水分散性のバインダー（３）と、導電材（４）と、正極活物質（２）および導電材（４）が水溶性又は水分散性バインダー（３）によって接続された集電体（５）とを有する。非水電解液二次電池用正極（１）のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、正極活物質（２）と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れない。

Description

非水電解液二次電池用正極および非水電解液二次電池

　本発明は、リチウムとニッケルを含む正極活物質を使用した非水電解液二次電池用正極および非水電解液二次電池に関する。

　既存の非水電解液二次電池の正極には、リチウム（Ｌｉ）を含む正極活物質が使用されている。近年、正極活物質として、リチウムとニッケル（Ｎｉ）を含む正極活物質が注目されている（例えば特許文献１参照）。ニッケルを含む正極活物質を使用することによって、非水電解液二次電池の充放電容量が高くなる。

特開２０１２－１６９１６６号公報

　リチウムとニッケルを含む正極活物質を使用した非水電解液二次電池の電池特性をさらに高めつつ、耐久性も高めたいという要望がある。電池特性とは、例えば、充放電効率である。

　本発明は、リチウムとニッケルを含む正極活物質を使用した従来の非水電解液二次電池用正極に比べて、電池特性を高めつつ、電池の耐久性を高めることができる、リチウムとニッケルを含む正極活物質を使用した非水電解液二次電池用正極を提供することを目的とする。

　特許文献１の非水電解液二次電池用正極は、有機溶媒系バインダーが使用されている。本願発明者らは、リチウムとニッケルを含む正極活物質を使用した正極に、有機溶媒系バインダーでなく、水溶性又は水分散性のバインダーを使うことを検討した。正極に有機溶媒系バインダーを使用した場合、有機溶媒系バインダーが、正極活物質の一次粒子が凝集してなる正極活物質凝集体の表面の全体を覆うことが知られている。そのため、正極に有機溶媒系バインダーを使用した場合、正極中の電解液が正極活物質凝集体に接しない。一方、正極に水溶性又は水分散性のバインダーを使用した場合、水溶性又は水分散性のバインダーは正極活物質凝集体の表面の一部のみを覆うと考えられる。そのため、正極に水溶性又は水分散性のバインダーを使用した場合、正極活物質凝集体の水溶性又は水分散性のバインダーによって覆われていない部分に電解液が接する。

　従来、正極中の電解液が正極活物質凝集体に接すると、電解液が電気分解しやすくなるため、非水電解液二次電池が劣化しやすいと考えられている。正極に水溶性又は水分散性のバインダーを使用した場合、有機溶媒系バインダーを使った場合に比べて、電解液が正極活物質凝集体により多く接する。したがって、従来のこの考え方を採用すると、正極に水溶性又は水分散性のバインダーを使用した非水電解液二次電池は、正極に有機溶媒系バインダーを使用した非水電解液二次電池に比べて、劣化しやすいと考えられる。よって、非水電解液二次電池の耐久性を高めたい場合、当業者は正極に水溶性又は水分散性のバインダーを使用することは考えないはずである。

　しかし、本願発明者らは、研究の結果、正極に水溶性又は水分散性のバインダーを使用しても、正極に有機溶媒系バインダーを用いた場合に比べて、非水電解液二次電池の耐久性を向上できる場合があることがわかった。

　正極活物質として用いられるリチウム（Ｌｉ）とニッケル（Ｎｉ）の複合酸化物は、水に対して不安定であることが知られている。リチウムとニッケルの複合酸化物は、水と混合することで変質しやすい傾向があることが知られている。また、リチウムとニッケルの複合酸化物を大気に曝すと、リチウムとニッケルの複合酸化物は大気中の水によって変質する。大気中の水により一部が変質した正極活物質凝集体と有機溶媒系バインダーを用いて正極を製造した場合、正極活物質凝集体中には、依然として正極活物質（複合酸化物）が変質した物質が残っている。正極活物質が水により変質した物質が存在することで、正極の電気抵抗は高くなる。また、正極活物質が水により変質した物質が存在することで、正極活物質凝集体からのリチウムイオン（Ｌｉ^＋）の移動および正極活物質凝集体へのリチウムイオンの移動が阻害されると考えられている。リチウムイオンの移動が阻害されることは、非水電解液二次電池の充放電効率が低下する要因の１つと考えられている。

　本願発明者らは、正極に水溶性又は水分散性のバインダーを使用した場合に、正極活物質凝集体の表面付近において、リチウムとニッケルを有する正極活物質を、水によって変質した状態から変質していない正常な状態へ戻すことができる場合があることに気付いた。正極活物質凝集体の表面付近において、正極活物質が正常な状態になると、正極活物質が変質した物質が存在することに起因する正極の電気抵抗の上昇を抑制できる。電気抵抗の上昇を抑えることで、非水電解液二次電池の充電時と放電時に発生するジュール熱を低減できる。ジュール熱の発生が抑えられると、非水電解液二次電池の熱による劣化を抑制できる。そのため、従来、正極に水溶性又は水分散性のバインダーを使用した場合、非水電解液二次電池が劣化しやすいと考えられていたが、本願発明者らの研究から、正極に水溶性又は水分散性のバインダーを使用した場合であっても、正極の劣化を抑えることができることがわかった。
　また、正極活物質凝集体の表面付近において、リチウムとニッケルを有する正極活物質が水によって変質していない正常な状態に戻ると、リチウムイオンの移動が阻害されなくなるため、非水電解液二次電池の充放電効率の低下を抑制できる。
　よって、正極に水溶性又は水分散性のバインダーを使用しても、正極活物質凝集体の表面付近における正極活物質の水による変質を抑制することで、正極に有機溶媒系バインダーを用いた場合に比べて、電池特性を高めつつ、電池の耐久性を向上できることがわかった。

　（１）本発明の非水電解液二次電池用正極は、リチウムとニッケルを含む正極活物質と、水溶性又は水分散性のバインダーと、導電材と、前記正極活物質および前記導電材が前記バインダーによって接続された集電体とを有し、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、前記正極活物質と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れない、ことを特徴とする。

　この構成によると、非水電解液二次電池用正極をフーリエ変換赤外分光法によって分析して得られるフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れない。つまり、非水電解液二次電池用正極をフーリエ変換赤外分光法によって分析したとき、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質が検出されない。非水電解液二次電池用正極をフーリエ変換赤外分光法によって分析すると、正極活物質の一次粒子が凝集してなる正極活物質凝集体の表面付近を分析することができる。したがって、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れない場合、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質が、正極活物質凝集体の表面付近に、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しないと判断できる。
　正極活物質と水との反応によって生成しうる物質は、少なくとも正極活物質と水を反応物質としたときにこれらの反応物質から生成する生成物質、および、当該生成物質から派生する物質の少なくとも一方である。正極活物質と水が反応することにより、正極活物質が変質する。少なくとも正極活物質と水を反応物質としたときにこれらの反応物質から生成する生成物質、および、当該生成物質から派生した物質は、正極活物質凝集体において正極活物質が水との反応によって変質した部分および／またはその近傍に存在する。したがって、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質は、正極活物質凝集体において正極活物質が水との反応によって変質した部分および／またはその近傍に存在する。
　上記より、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質が存在すると判断された場合、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質が存在する場所および／またはその近傍に、正極活物質が水との反応によって変質した物質が存在すると考えられる。つまり、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質が存在すると判断された場合、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質が存在する場所および／またはその近傍で正極活物質が水によって変質していると考えられる。
　一方、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質が存在しないと判断された場合、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質が存在しない場所およびその近傍において、正極活物質の水による変質が抑制されていると考えられる。
　上記構成によると、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れないため、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質が、正極活物質凝集体の表面付近に、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しないと判断できる。したがって、正極活物質凝集体の表面付近において、正極活物質の水による変質が抑制されたと考えられる。

　正極活物質凝集体の表面付近において正極活物質の水による変質を抑制したことにより、正極の電気抵抗の上昇を抑制できる。非水電解液二次電池用正極の電気抵抗の上昇を抑制したことにより、非水電解液二次電池の充電時および放電時に発生するジュール熱を抑制できる。そのため、非水電解液二次電池用正極の熱劣化を抑制できる。さらに、非水電解液二次電池の正極以外の部分の熱劣化も抑制できる。その結果、非水電解液二次電池の熱劣化を抑制できる。
　また、正極活物質凝集体の表面付近において正極活物質の水による変質を抑制したことにより、正極活物質凝集体からのリチウムイオン（Ｌｉ^＋）の移動および正極活物質凝集体へのリチウムイオンの移動がスムーズになる。その結果、非水電解液二次電池の充放電効率の低下を抑制できる。
　よって、本発明の非水電解液二次電池用正極が用いられた非水電解液二次電池は、リチウムとニッケルを含む正極活物質を使用した従来の非水電解液二次電池用正極に比べて、電池特性を高めつつ、電池の耐久性を高めることができる。

　（２）本発明の１つの観点によると、本発明の非水電解液二次電池用正極は、以下の構成を有することが好ましい。前記正極活物質と水との反応によって生成しうる前記物質が水酸化リチウム水和物である場合に、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて水酸化リチウム水和物に由来するピークが現れない。

　リチウムとニッケルを含む正極活物質が水と反応した場合、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）が生成する。正極活物質と水との反応によって生成する水酸化リチウムは、正極活物質が水との反応によって変質することにより生成する物質である。水酸化リチウムは、大気等に含まれる水により水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）に変化しやすい。言い換えると、水酸化リチウムから水酸化リチウム水和物が派生する。通常、水酸化リチウムは、水酸化リチウムの無水物（ＬｉＯＨ）としてでなく、水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）として存在する。そのため、正極活物質が水と反応することにより水酸化リチウムが生成した場合、正極活物質凝集体において正極活物質が水により変質した部分および／またはその近傍に、水酸化リチウム水和物が存在する。したがって、水酸化リチウム水和物が存在すると判断された場合、水酸化リチウム水和物が存在する場所および／またはその近傍において、正極活物質が水により変質していると考えられる。正極活物質が水により変質した物質により非水電解液二次電池用正極の電気抵抗が高くなる。また、正極活物質が水により変質した物質は、リチウムイオンの移動を阻害する。
　一方、水酸化リチウム水和物が存在しないと判断された場合、水酸化リチウム水和物が存在しない場所およびその近傍において、正極活物質の水による変質が抑制されていると考えられる。
　非水電解液二次電池用正極のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、水酸化リチウム水和物に由来するピークが現れない場合、正極活物質凝集体の表面付近に、水酸化リチウム水和物が、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しないと判断できる。上記構成によると、非水電解液二次電池用正極のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、水酸化リチウム水和物に由来するピークが現れないため、正極活物質凝集体の表面付近に、水酸化リチウム水和物が、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しないと判断できる。したがって、正極活物質凝集体の表面付近において、正極活物質の水による変質が抑制されたと考えられる。そのため、非水電解液二次電池用正極の電気抵抗の上昇が抑制される。これにより、非水電解液二次電池用正極の熱による劣化を抑制できる。さらに、正極活物質凝集体からのリチウムイオンの移動および正極活物質凝集体へのリチウムイオンの移動がスムーズになる。そのため、非水電解液二次電池の充放電効率の低下を抑制できる。よって、リチウムとニッケルを含む正極活物質を使用した従来の非水電解液二次電池用正極に比べて、電池特性を高めつつ、電池の耐久性を高めることができる。
　なお、正極活物質が水と反応することにより水酸化リチウムが生成した場合、正極活物質凝集体において正極活物質が変質した部分および／またはその近傍に、水酸化リチウム水和物だけでなく、水酸化リチウムの無水物（ＬｉＯＨ）がわずかに存在する場合がある。しかし、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて水酸化リチウム水和物に由来するピークが現れない場合、水酸化リチウムに由来するピークも現れないといえる。したがって、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて水酸化リチウム水和物に由来するピークが現れない場合、正極活物質凝集体の表面付近に、水酸化リチウム水和物と水酸化リチウムの無水物のいずれも、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しないと判断できる。

　（３）本発明の１つの観点によると、本発明の非水電解液二次電池用正極は、上記（１）又は（２）の構成に加えて以下の構成を有することが好ましい。フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、１５００～１７００ｃｍ^－１の領域にピークが現れない。

　水酸化リチウム水和物をフーリエ変換赤外分光法で分析した場合、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、１５００～１７００ｃｍ^－１の領域にピークが現れる。したがって、非水電解液二次電池用正極のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて１５００～１７００ｃｍ^－１の領域にピークが現れないことは、非水電解液二次電池用正極のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて水酸化リチウム水和物に由来するピークが現れないことを意味する。つまり、非水電解液二次電池用正極のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて１５００～１７００ｃｍ^－１の領域にピークが現れないことは、正極活物質凝集体の表面付近に、水酸化リチウム水和物が、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しないことを意味する。
　上記構成によると、非水電解液二次電池用正極のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて１５００～１７００ｃｍ^－１の領域にピークが現れないため、正極活物質凝集体の表面付近に、水酸化リチウム水和物が、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しないと判断できる。したがって、正極活物質凝集体の表面付近において、正極活物質の水による変質が抑制されていると考えられる。よって、リチウムとニッケルを含む正極活物質を使用した従来の非水電解液二次電池用正極に比べて、電池特性を高めつつ、電池の耐久性を高めることができる。

　（４）本発明の１つの観点によると、本発明の非水電解液二次電池用正極は、以下の構成を有することが好ましい。前記正極活物質と水との反応によって生成しうる前記物質が炭酸リチウムである場合に、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて炭酸リチウムに由来するピークが現れない。

　リチウムとニッケルを含む正極活物質が大気等に含まれる炭酸ガスおよび水と反応した場合、炭酸リチウム（Ｌｉ_２ＣＯ_３）および炭酸水素リチウム（ＬｉＨＣＯ_３）の少なくとも一方が生成する。正極活物質と炭酸ガスおよび水との反応によって生成する炭酸リチウムおよび炭酸水素リチウムは、正極活物質が水との反応によって変質することにより生成する物質である。炭酸水素リチウムは不安定な物質である。そのため、生成した炭酸水素リチウムはすぐに炭酸リチウム（Ｌｉ_２ＣＯ_３）、水（Ｈ_２Ｏ）および二酸化炭素（ＣＯ_２）に変わる。言い換えると、炭酸水素リチウムから炭酸リチウムが派生する。したがって、正極活物質が大気等に含まれる炭酸ガスおよび水と反応することにより炭酸水素リチウムが生成した場合、正極活物質凝集体において正極活物質が水により変質した部分およびその近傍に、炭酸水素リチウムは存在せず、正極活物質凝集体において正極活物質が水により変質した部分および／またはその近傍に炭酸リチウムが存在する。
　また、正極活物質が大気等に含まれる炭酸ガスおよび水と反応することによって炭酸リチウムが生成した場合、正極活物質凝集体において正極活物質が水により変質した部分および／またはその近傍に、炭酸リチウムが存在する。
　上記より、炭酸リチウムが存在すると判断された場合、炭酸リチウムが存在する場所および／またはその近傍において、正極活物質が水により変質していると考えられる。正極活物質が水により変質した物質により、非水電解液二次電池用正極の電気抵抗が高くなる。また、正極活物質が水により変質した物質は、リチウムイオンの移動を阻害する。
　一方、炭酸リチウムが存在しないと判断された場合、炭酸リチウムが存在しない場所およびその近傍において、正極活物質の水による変質が抑制されていると考えられる。
　非水電解液二次電池用正極のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、炭酸リチウムに由来するピークが現れない場合、正極活物質凝集体の表面付近に、炭酸リチウムが、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しないと判断できる。上記構成によると、非水電解液二次電池用正極のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、炭酸リチウムに由来するピークが現れないため、正極活物質凝集体の表面付近に、炭酸リチウムが、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しないと判断できる。したがって、正極活物質凝集体の表面付近において、正極活物質の水による変質が抑制されたと判断できる。そのため、非水電解液二次電池用正極の電気抵抗の上昇が抑制される。これにより、非水電解液二次電池用正極の熱による劣化を抑制できる。さらに、正極活物質凝集体からのリチウムイオンの移動および正極活物質凝集体へのリチウムイオンの移動がスムーズになる。そのため、非水電解液二次電池の充放電効率の低下を抑制できる。よって、リチウムとニッケルを含む正極活物質を使用した従来の非水電解液二次電池用正極に比べて、電池特性を高めつつ、電池の耐久性を高めることができる。

　（５）本発明の１つの観点によると、本発明の非水電解液二次電池用正極は、上記（１）又は（４）の構成に加えて以下の構成を有することが好ましい。フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域にピークが現れない。

　炭酸リチウムをフーリエ変換赤外分光法で分析した場合、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域にピークが現れる。したがって、非水電解液二次電池用正極のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域にピークが現れないことは、非水電解液二次電池用正極のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて炭酸リチウムに由来するピークが現れないことを意味する。つまり、非水電解液二次電池用正極のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域にピークが現れないことは、正極活物質凝集体の表面付近に、炭酸リチウムが、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しないことを意味する。
　上記構成によると、非水電解液二次電池用正極のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域にピークが現れないため、正極活物質凝集体の表面付近に、炭酸リチウムが、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しないと判断できる。したがって、正極活物質凝集体の表面付近において、正極活物質の水による変質が抑制されていると判断できる。よって、リチウムとニッケルを含む正極活物質を使用した従来の非水電解液二次電池用正極に比べて、電池特性を高めつつ、電池の耐久性を高めることができる。

　（６）本発明の１つの観点によると、本発明の非水電解液二次電池用正極は、以下の構成を有することが好ましい。前記正極活物質と水との反応によって生成しうる前記物質が水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムである場合に、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて水酸化リチウム水和物に由来するピークおよび炭酸リチウムに由来するピークが現れない。

　非水電解液二次電池用正極のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、水酸化リチウム水和物に由来するピークおよび炭酸リチウムに由来するピークが現れない場合、水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムが、正極活物質凝集体の表面付近に、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しないと判断できる。
　上記構成によると、非水電解液二次電池用正極のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、水酸化リチウム水和物に由来するピークおよび炭酸リチウムに由来するピークが現れないため、水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムが、正極活物質凝集体の表面付近に、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しないと判断できる。
　上述したように、正極活物質が水と反応することにより水酸化リチウムが生成した場合、正極活物質凝集体において正極活物質が変質した部分および／またはその近傍に、水酸化リチウム水和物が存在する。正極活物質が水と反応することにより炭酸水素リチウムが生成した場合、正極活物質凝集体において正極活物質が変質した部分および／またはその近傍に、炭酸リチウムが存在する。正極活物質が水と反応することにより炭酸リチウムが生成した場合、正極活物質凝集体において正極活物質が変質した部分および／またはその近傍に、炭酸リチウムが存在する。
　したがって、水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムが存在すると判断された場合、水酸化リチウム水和物が存在する場所および／またはその近傍と、炭酸リチウムが存在する場所および／またはその近傍とにおいて、正極活物質が水により変質していると考えられる。
　一方、水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムが存在しないと判断された場合、水酸化リチウム水和物が存在しない場所およびその近傍と、炭酸リチウムが存在しない場所およびその近傍とにおいて、正極活物質の水による変質が抑制されていると考えられる。
　上記構成によると、水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムが、正極活物質凝集体の表面付近に、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しない。したがって、正極活物質凝集体の表面付近において、正極活物質の水による変質が抑制されたと判断できる。そのため、非水電解液二次電池用正極の電気抵抗の上昇が抑制される。これにより非水電解液二次電池用正極の熱による劣化を抑制できる。また、正極活物質凝集体からのリチウムイオンの移動および正極活物質凝集体へのリチウムイオンの移動がスムーズになる。そのため、非水電解液二次電池の充放電効率の低下を抑制できる。よって、リチウムとニッケルを含む正極活物質を使用した従来の非水電解液二次電池用正極に比べて、電池特性を高めつつ、電池の耐久性を高めることができる。

　（７）本発明の１つの観点によると、本発明の非水電解液二次電池用正極は、上記（１）又は（６）の構成に加えて以下の構成を有することが好ましい。フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域および１５００～１７００ｃｍ^－１の領域にピークが現れない。

　水酸化リチウム水和物をフーリエ変換赤外分光法で分析した場合、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、１５００～１７００ｃｍ^－１の領域にピークが現れる。炭酸リチウムをフーリエ変換赤外分光法で分析した場合、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域にピークが現れる。したがって、非水電解液二次電池用正極のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域および１５００～１７００ｃｍ^－１の領域にピークが現れないことは、非水電解液二次電池用正極のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムに由来するピークが現れないことを意味する。つまり、非水電解液二次電池用正極のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域および１５００～１７００ｃｍ^－１の領域にピークが現れないことは、正極活物質凝集体の表面付近に、水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムが、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しないことを意味する。
　上記構成によると、非水電解液二次電池用正極のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域および１５００～１７００ｃｍ^－１の領域にピークが現れないため、正極活物質凝集体の表面付近に、水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムが、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しないと判断できる。したがって、正極活物質凝集体の表面付近において、正極活物質の水による変質が抑制されていると考えられる。よって、リチウムとニッケルを含む正極活物質を使用した従来の非水電解液二次電池用正極に比べて、電池特性を高めつつ、電池の耐久性を高めることができる。

　（８）本発明の１つの観点によると、本発明の非水電解液二次電池用正極は、以下の構成を有することが好ましい。前記非水電解液二次電池用正極を用いてハーフセルを作製した場合に、前記ハーフセルの２５±２℃での正極活物質の重量当たりの０．１Ｃ放電容量が、前記正極活物質の材質と前記正極活物質を含む粒子の径に依存する最大放電容量の９０％以上である。

　この構成によると、非水電解液二次電池用正極を用いて作製されたハーフセルの０．１Ｃ放電容量は、実用化に十分に耐えることができるレベルである。

　（９）本発明の１つの観点によると、本発明の非水電解液二次電池用正極は、以下の構成を有することが好ましい。前記正極活物質に含まれる金属元素に占めるニッケルの割合が、５０モル％以上である。

　この構成によると、非水電解液二次電池用正極を用いた非水電解液二次電池の充放電容量をより高めることができる。

　（１０）本発明の１つの観点によると、本発明の非水電解液二次電池用正極は、以下の構成を有することが好ましい。前記正極活物質に含まれる金属元素に占めるニッケルの割合が、８０モル％以上である。

　この構成によると、非水電解液二次電池用正極を用いた非水電解液二次電池の充放電容量をより一層高めることができる。

　（１１）本発明の１つの観点によると、本発明の非水電解液二次電池用正極は、以下の構成を有することが好ましい。前記正極がシート状である。直径３ｍｍの円筒形マンドレルを使用し、ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－１に準拠した耐屈曲性試験において、前記正極活物質および前記導電材が前記集電体から剥離されないような接続強度で、前記正極活物質および前記導電材が前記集電体に接続されている。

　この構成によると、非水電解液二次電池の製造過程および使用時に、正極活物質および導電材が集電体から剥離しにくい。また、剥離の要因となる集電体の腐食が生じていない。これらにより、非水電解液二次電池用正極を用いた非水電解液二次電池の充放電効率の低下を抑制できる。また、非水電解液二次電池の耐久性が高くなる。

　（１２）本発明の１つの観点によると、本発明の非水電解液二次電池用正極は、以下の構成を有することが好ましい。前記集電体がアルミニウムを含む。

　（１３）本発明の非水電解液二次電池は、上述の（１）～（１２）のいずれかの非水電解液二次電池用正極と、負極と、非水電解液とを備えることを特徴とする。

　＜用語の定義＞
　本発明において、「水溶性のバインダー」とは、水に溶解可能なバインダーである。本発明において、「水分散性のバインダー」とは、水に分散可能なバインダーである。

　本発明において、「非水電解液」とは、非水溶媒（水を含まない溶媒）に電解質を溶解させた電解液である。本発明において、「二次電池」とは、充電および放電を繰り返し可能な電池である。本発明において、「非水電解液二次電池」とは、非水電解液を備えた二次電池である。

　本発明において、「フーリエ変換赤外分光スペクトル」とは、フーリエ変換赤外分光法によって得られた赤外線吸収スペクトルである。「フーリエ変換赤外分光（ＦｏｕｒｉｅｒＴｒａｎｓｆｏｒｍＩｎｆｒａｒｅｄＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）スペクトル」は、ＦＴＩＲスペクトと称されることがある。フーリエ変換赤外分光法は、ＦＴＩＲ法と称されることがある。

　本発明において、「正極活物質と水との反応によって生成しうる物質」は、少なくとも正極活物質と水を反応物質としたときにこれらの反応物質から生成する生成物質、および、当該生成物質から派生する物質の少なくとも一方である。「少なくとも正極活物質と水を反応物質とする」とは、正極活物質と水だけを反応物質としてもよく、正極活物質と、水と、正極活物質および水以外の物質とを反応物質としてもよい。「当該生成物質から派生する物質」は、例えば、少なくとも正極活物質と水を第１反応物質としたときに第１反応物質から生成する第１生成物質を第２反応物質とした場合に、第２反応物質から生成する第２生成物質である。第２反応物質は、第１生成物質だけである場合もあり、第１生成物質と第１生成物質以外の物質とを含む場合もある。また、第２生成物質を第３反応物質としたときに、第３反応物質から第３生成物質が生成する場合、「当該生成物質から派生する物質」は、第３生成物質を含む。第３反応物質は、第２生成物質だけである場合もあり、第２生成物質と第２生成物質以外の物質を含む場合もある。第４生成物質およびそれ以降に生成する生成物質が生成する場合、第４生成物質およびそれ以降に生成する生成物質が生成する場合も、「当該生成物質から派生する物質」に含まれる。この場合の第４反応物質およびそれ以降の反応物質は、上記第２反応物質および第３反応物質と同様の意味である。
　例えば、「正極活物質と水との反応によって生成しうる物質」を第１反応物質、第１生成物質、第２反応物質および第２生成物質を用いて説明する場合、「正極活物質と水との反応によって生成しうる物質」は、正極活物質と水を第１反応物質としたときにこれらの第１反応物質から生成する第１生成物質、および、当該第１生成物質を第２反応物質とした場合に第２反応物質から生成する第２生成物質の少なくとも一方である。
　なお、第１生成物質を第２反応物質として第２反応物質から第２生成物質が生成する場合において第１生成物質が存在しなくなるとき、第１生成物質は「正極活物質と水との反応によって生成しうる物質」に含まれない。また、第２生成物質を第３反応物質として第３反応物質から第３生成物質が生成する場合において第２生成物質が存在しなくなるとき、第２生成物質は「正極活物質と水との反応によって生成しうる物質」に含まれない。第３生成物質およびそれ以降の生成物質も同様である。
　上記より、本発明において、「正極活物質と水との反応によって生成しうる物質」は、以下の３つのケースのいずれであってもよい。第１のケースは、「正極活物質と水との反応によって生成しうる物質」が少なくとも正極活物質と水を反応物質としたときにこれらの反応物質から生成する生成物質である場合である。第２のケースは、「正極活物質と水との反応によって生成しうる物質」が少なくとも正極活物質と水を反応物質としたときにこれらの反応物質から生成する生成物質から派生する物質である場合である。第３のケースは、「正極活物質と水との反応によって生成しうる物質」が少なくとも正極活物質と水を反応物質としたときにこれらの反応物質から生成する生成物質および当該生成物質から派生する物質の両方である場合である。上記「正極活物質と水との反応によって生成しうる物質」を例えば第１反応物質、第１生成物質、第２反応物質および第２生成物質を用いて説明する場合、「正極活物質と水との反応によって生成しうる物質」は以下の３つのケースのいずれであってもよい。第１のケースは、「正極活物質と水との反応によって生成しうる物質」が、少なくとも正極活物質と水を第１反応物質としたときにこれらの第１反応物質から生成する第１生成物質である場合である。第２のケースは、「正極活物質と水との反応によって生成しうる物質」が、少なくとも正極活物質と水を第１反応物質としたときにこれらの第１反応物質から生成する第１生成物質を第２反応物質とした場合に、第２反応物質から生成する第２生成物質である場合である。第３のケースは、「正極活物質と水との反応によって生成しうる物質」が、少なくとも正極活物質と水を第１反応物質としたときにこれらの第１反応物質から生成する第１生成物質、および、当該第１生成物質を第２反応物質とした場合に第２反応物質から生成する第２生成物質の両方である場合である。

　少なくとも正極活物質と水を反応物質としたときにこれらの反応物質から生成する生成物質は、正極活物質が水との反応によって変質することにより生成する物質である。少なくとも正極活物質と水を反応物質としたときにこれらの反応物質から生成する生成物質、および、当該生成物質から派生した物質は、正極活物質凝集体において正極活物質が水との反応によって変質した部分および／またはその近傍に存在する。
　上記を例えば第１反応物質、第１生成物質および第２生成物質を用いて説明すると、以下となる。少なくとも正極活物質と水を第１反応物質としたときにこれらの第１反応物質から生成する第１生成物質は、正極活物質が水との反応によって変質することにより生成する物質である。少なくとも正極活物質と水を第１反応物質としたときにこれらの第１反応物質から生成する第１生成物質は、正極活物質凝集体において正極活物質が水との反応によって変質した部分および／またはその近傍に存在する。少なくとも正極活物質と水を第１反応物質としたときにこれらの第１反応物質から生成する第１生成物質から派生した第２生成物質およびそれ以降の生成物質は、正極活物質が水との反応によって変質した部分および／またはその近傍に存在する。
　上記より、「正極活物質と水との反応によって生成しうる物質」は、正極活物質凝集体において正極活物質が水との反応によって変質した部分および／またはその近傍に存在する。したがって、「正極活物質と水との反応によって生成しうる物質」が存在する場合、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質」が存在する場所および／またはその近傍において、正極活物質が水との反応によって変質している。
　一方、「正極活物質と水との反応によって生成しうる物質」が存在しない場合、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質」が存在しない場所およびその近傍において、正極活物質の変質が抑制されていると考えられる。

　リチウムを含む正極活物質と水が反応することによって、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）が生成する。水酸化リチウムに大気等に含まれる水が配位結合することによって、水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）が生成する。この場合、水酸化リチウムは、正極活物質と水を第１反応物質としたときにこれらの第１反応物質から生成する第１生成物質である。また、水酸化リチウム水和物は、第１生成物質である水酸化リチウムと水とを第２反応物質とした場合に、これらの第２反応物質から生成する第２生成物質である。水酸化リチウムは、大気中の水等によって、水酸化リチウム水和物に変化しやすい。そのため、通常、水酸化リチウムは、水酸化リチウムの無水物（ＬｉＯＨ）としてでなく、水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）として存在する。第２生成物質である水酸化リチウム水和物が生成することにより、第１生成物質である水酸化リチウムは存在しなくなる。したがって、正極活物質と水が反応することによって水酸化リチウムが生成した場合、「正極活物質と水の反応によって生成しうる物質」に、第１生成物質である水酸化リチウムは含まれない。そのため、正極活物質と水が反応することによって水酸化リチウムが生成した場合、「正極活物質と水の反応によって生成しうる物質」は、第２生成物質である水酸化リチウム水和物である。正極活物質と大気中の水とが反応することによって水酸化リチウムが生成した場合、正極活物質凝集体において正極活物質が水により変質した部分および／またはその近傍に、水酸化リチウム水和物が存在する。水酸化リチウム水和物が存在する場合、水酸化リチウム水和物が存在する場所および／またはその近傍において、正極活物質が変質していると考えられる。

　リチウムを含む正極活物質が水および炭酸ガスと反応することによって、炭酸水素リチウム（ＬｉＨＣＯ_３）および炭酸リチウム（Ｌｉ_２ＣＯ_３）の少なくとも一方が生成する。
　リチウムを含む正極活物質が水および炭酸ガスと反応することによって、炭酸水素リチウムが生成した場合、炭酸水素リチウムが分解反応することにより、炭酸リチウムが生成する。この場合、炭酸水素リチウムは、正極活物質と水と炭酸ガスを第１反応物質としたときにこれらの第１反応物質から生成する第１生成物質である。また、炭酸リチウムは、第１生成物質である炭酸水素リチウムを第２反応物質とした場合に、第２反応物質から生成する第２生成物質である。
　炭酸水素リチウムは不安定な物質であるため、炭酸水素リチウムはすぐに炭酸リチウム（Ｌｉ_２ＣＯ_３）に変わる。つまり、第２生成物質である炭酸リチウムが生成することにより、第１生成物質である炭酸水素リチウムは存在しなくなる。したがって、正極活物質と水が反応することによって炭酸水素リチウムが生成した場合、「正極活物質と水の反応によって生成しうる物質」に、第１生成物質である炭酸水素リチウムは含まれない。したがって、正極活物質と水が反応することによって炭酸水素リチウムが生成した場合、「正極活物質と水の反応によって生成しうる物質」は、第２生成物質である炭酸リチウムである。
　リチウムを含む正極活物質が水および炭酸ガスと反応することによって、炭酸リチウムが生成した場合、生成した炭酸リチウムは、正極活物質と水と炭酸ガスを第１反応物質としたときにこれらの第１反応物質から生成する第１生成物質である。リチウムを含む正極活物質が水および炭酸ガスと反応することによって、炭酸リチウムが生成した場合、炭酸リチウムから別の物質は派生しない。したがって、正極活物質と水が反応することによって炭酸リチウムが生成した場合、「正極活物質と水の反応によって生成しうる物質」は、第１生成物質である炭酸リチウムである。
　上記より、正極活物質と水が反応することによって炭酸水素リチウムおよび／または炭酸リチウムが生成した場合、「正極活物質と水の反応によって生成しうる物質」は、炭酸リチウムである。
　正極活物質と水が反応することによって炭酸水素リチウムが生成した場合、正極活物質凝集体において正極活物質が水により変質した部分および／またはその近傍に、炭酸リチウムが存在する。正極活物質と水が反応することによって炭酸リチウムが生成した場合、正極活物質凝集体において正極活物質が水により変質した部分および／またはその近傍に、炭酸リチウムが存在する。正極活物質と水が反応することによって炭酸水素リチウムおよび／または炭酸リチウムが生成した場合、正極活物質凝集体において正極活物質が水により変質した部分および／またはその近傍に、炭酸リチウムが存在する。炭酸リチウムが存在する場合、炭酸リチウムが存在する場所および／またはその近傍において、正極活物質が変質していると考えられる。

　正極活物質と水が反応することによって、水酸化リチウムと炭酸水素リチウムが生成した場合、「正極活物質と水の反応によって生成しうる物質」は、水酸化リチウム水和物と炭酸リチウムである。正極活物質と水が反応することによって、水酸化リチウムと炭酸リチウムが生成した場合、「正極活物質と水の反応によって生成しうる物質」は、水酸化リチウム水和物と炭酸リチウムである。正極活物質と水が反応することによって、水酸化リチウムと炭酸水素リチウムと炭酸リチウムが生成した場合、「正極活物質と水の反応によって生成しうる物質」は、水酸化リチウム水和物と炭酸リチウムである。
　水酸化リチウム水和物と炭酸リチウムが存在する場合、水酸化リチウム水和物が存在する場所および／またはその近傍と炭酸リチウムが存在する場所および／またはその近傍の両方において、正極活物質が変質していると考えられる。

　「正極活物質と水との反応によって生成しうる物質」と同じ組成の物質であっても、その物質が生成された経緯に、正極活物質と水との反応が含まれていなければ、本発明の非水電解液二次電池用正極は、その物質を含んでいてもよい。つまり、本発明の非水電解液二次電池用正極は、正極活物質と水との反応によって生成された物質を含んでいなければ、正極のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、「正極活物質と水との反応によって生成しうる物質」と同じ組成の物質に由来するピークが現れてもよい。
　例えば、正極活物質を合成するために水酸化リチウムを用いた場合、水酸化リチウムの一部が、正極活物質の合成に用いられることなく、正極活物質凝集体に残存することがある。残存した水酸化リチウムは、正極活物質と水との反応によって生成した物質ではない。また、この残存した水酸化リチウムの一部が、水酸化リチウム水和物となる場合がある。この場合、生成された水酸化リチウム水和物は、正極活物質と水との反応によって生成されていない。本発明の正極活物質を合成するために水酸化リチウムを用いた場合、正極のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、残存した水酸化リチウムに由来するピークが現れてもよく、残存した水酸化リチウムから生成した水酸化リチウム水和物に由来するピークが現れてもよい。
　また、正極活物質を合成するために炭酸リチウムを用いた場合、炭酸リチウムの一部が、正極活物質の合成に用いられることなく、正極活物質凝集体に残存することがある。残存した炭酸リチウムは、正極活物質と水との反応によって生成されていない。本発明の正極活物質を合成するために炭酸リチウムを用いた場合、正極のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、残存した炭酸リチウムに由来するピークが現れてもよい。

　「正極活物質と水との反応」は、例えば、正極活物質と大気に含まれる水との反応でもよく、正極活物質と空気に含まれる水との反応でもよい。本明細書において、大気は、地球の表層をおおう気体であり、且つ、成分、湿度および温度などが人為的に調整されていないものとする。ここで、成分とは、例えば、窒素や酸素等の比率である。本明細書において、空気は、大気の成分、湿度および温度などの要素の少なくとも１つが人為的に調整されたものでもよく、人為的に調整されていないものでもよい。大気は、空気の一種である。

　本発明において、「フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れない」とは、フーリエ変換赤外分光法によって正極を分析した場合に、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れないことである。正極活物質と水との反応によって生成しうる物質が２つ以上ある場合、「フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れない」とは、フーリエ変換赤外分光法によって正極を分析した場合に、正極活物質と水との反応によって生成しうる全ての物質に由来するピーク現れないことを意味する。フーリエ変換赤外分光スペクトルにおけるピークとは、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおける吸収のピークである。フーリエ変換赤外分光スペクトルにおけるピークは、物質に赤外線を照射したとき、物質を構成している分子に、その分子固有の振動モードに相当する光のエネルギーを吸収されることによって現れるピークである。

　正極活物質と水との反応によって生成しうる物質が水酸化リチウム水和物である場合、「フーリエ変換赤外分光スペクトルにおける正極活物質と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れない」とは、フーリエ変換赤外分光法によって正極を分析した場合に、水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）に含まれる水分子（Ｈ_２Ｏ）に由来するピークが現れないことである。なお、水酸化リチウム水和物に由来するピークは、水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）に含まれる水分子（Ｈ_２Ｏ）に由来するピーク以外のピークを含む。しかし、水酸化リチウム水和物に由来するピークのなかで、水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）に含まれる水分子（Ｈ_２Ｏ）に由来するピークの透過率が最も小さい。言い換えると、水酸化リチウム水和物に由来するピークのなかで、水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）に含まれる水分子（Ｈ_２Ｏ）に由来するピークの吸収率が最も大きい。したがって、水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）に含まれる水分子（Ｈ_２Ｏ）に由来するピークの有無を判断することにより、高感度に水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）の有無を判断できる。
　水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）に含まれる水分子（Ｈ_２Ｏ）に由来するピークは、１５００～１７００ｃｍ^－１の領域に現れる。したがって、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質が水酸化リチウムである場合、「フーリエ変換赤外分光スペクトルにおける正極活物質と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れない」とは、フーリエ変換赤外分光法によって正極を分析した場合に、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、１５００～１７００ｃｍ^－１の領域にピークが現れないことである。

　正極活物質と水との反応によって生成しうる物質が炭酸リチウムである場合、「フーリエ変換赤外分光スペクトルにおける正極活物質と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れない」とは、フーリエ変換赤外分光法によって正極を分析した場合に、炭酸リチウムの炭素原子（Ｃ）と酸素原子（Ｏ）の結合に由来するピークが現れないことである。炭酸リチウムの炭素原子（Ｃ）と酸素原子（Ｏ）の結合に由来するピークは、１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域に現れる。１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域に現れる、炭酸リチウムの炭素原子（Ｃ）と酸素原子（Ｏ）の結合に由来するピークは、１つである場合もあり、複数である場合もある。したがって、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質が炭酸リチウムである場合、「フーリエ変換赤外分光スペクトルにおける正極活物質と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れない」とは、フーリエ変換赤外分光法によって正極を分析した場合に、炭酸リチウムの炭素原子（Ｃ）と酸素原子（Ｏ）の結合に由来するピークが１つも現れないことである。言い換えると、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質が炭酸リチウムである場合、「フーリエ変換赤外分光スペクトルにおける正極活物質と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れない」とは、フーリエ変換赤外分光法によって正極を分析した場合に、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域に１つのピークも現れないことである。

　正極活物質と水との反応によって生成しうる物質が水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムである場合、「フーリエ変換赤外分光スペクトルにおける正極活物質と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れない」とは、フーリエ変換赤外分光法によって正極を分析した場合に、水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）に含まれる水分子（Ｈ_２Ｏ）に由来するピークが現れず、且つ、炭酸リチウムの炭素原子（Ｃ）と酸素原子（Ｏ）の結合に由来するピークが１つも現れないことである。

　本発明において、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおけるピークとは、透過率が減少から増加に変化する領域のうち、透過率が減少する領域と増加する領域との間にある領域である。言い換えると、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおけるピークとは、吸収率が増加から減少に変化する領域のうち、吸収率が増加する領域と減少する領域との間にある領域である。本発明において、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおけるピークは、透過率が減少する領域、および、透過率が増加する領域のいずれも含まない。つまり、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおけるピークは、吸収率が増加する領域、および、透過率が増加する領域のいずれも含まない。

　本発明において、「正極活物質を含む粒子」とは、正極活物質の一次粒子が凝集して形成された二次粒子である。二次粒子同士は、バインダーおよび導電材で接続される。本明細書において、正極活物質を含む粒子を、正極活物質凝集体と称する場合がある。

　本発明において、「２５±２℃での正極活物質の重量当たりの０．１Ｃ放電容量」とは、２５±２℃の環境下で、０．１Ｃの定電流定電圧充電（ＣＣＣＶ）を行った後、０．１Ｃの定電流放電を行った場合の正極活物質重量当たりの放電容量である。ここでの０．１Ｃの定電流定電圧充電とは、０．１Ｃの定電流で充電終止電圧まで充電してから、充電終止電圧で充電終止電流まで充電することである。０．１Ｃの定電流放電とは、０．１Ｃの定電流で放電終止電圧まで放電することである。０．１Ｃは、定電流放電した場合に１０（＝１／０．１）時間で放電終了となる電流値である。充電終止電圧とは、過充電による二次電池の機能低下に至る前の充電を行える充電電圧の最高値である。充電終止電流は、定電圧充電時に充電を終了する最小の充電電流である。放電終止電圧とは、過放電による二次電池の機能低下に至る前の放電を行える放電電圧の最低値である。放電容量とは、電池から取り出された電気量である。本明細書において、放電容量と充電容量の総称を、充放電容量という。充電容量は、電池が蓄えることができる電気量である。本明細書において、放電容量を充電容量により除算した割合を充放電効率という。充放電効率は、下記式によって示される。充放電効率の単位は、「％」である。
　充放電効率＝（放電容量÷充電容量）×１００
　電池の充放電効率が高い場合、電池の充放電容量を高いまま維持できる。電池の充放電効率が高い場合、電池の充放電容量も高い傾向にあるといえる。
　本明細書において、初回充放電効率とは、初回の充放電における放電容量を、初回の充放電における充電容量により除算した割合である。電池の初回充放電効率が高い場合、電池の充放電容量も高い傾向にあるといえる。

　本発明において、「非水電解液二次電池用正極を用いて作製されたハーフセル」とは、正極として非水電解液二次電池用正極を用い、負極としてリチウムを使用したセルである。以下において、「非水電解液二次電池用正極を用いて作製されたハーフセル」を「正極のハーフセル」又は「正極ハーフセル」と称することがある。

　本発明において、「２５±２℃での正極活物質の重量当たりの０．１Ｃ放電容量が、最大放電容量の９０％以上である」とは、２５±２℃での正極活物質の重量当たりの０．１Ｃ放電容量が、２５±２℃での正極活物質の重量当たりの０．１Ｃ放電容量の理論上の最大値の９０％以上であることを意味する。本明細書において、２５±２℃での正極活物質の重量当たりの０．１Ｃ放電容量の理論上の最大値を、０．１最大放電容量と称する場合がある。非水電解液二次電池の正極活物質の重量当たりの０．１Ｃ最大放電容量は、正極活物質の材質、正極活物質を含む一次粒子の径および正極活物質を含む二次粒子（正極活物質凝集体）の径に依存する。例えば、正極活物質がニッケルとコバルトとマンガンを含む場合、ニッケルの比率が大きいほど、正極活物質の重量当たりの０．１Ｃ最大放電容量は大きくなる傾向がある。また、正極活物質の一次粒子の径および正極活物質を含む二次粒子（正極活物質凝集体）の径の少なくとも一方が小さいほど、０．１Ｃ最大放電容量は大きくなる傾向がある。なお、０．１Ｃ以外の放電レートの放電容量も、正極活物質の材質、正極活物質を含む一次粒子の径および正極活物質を含む二次粒子（正極活物質凝集体）の径に依存する。

　下記の表１に、正極活物質の種類（材質）ごとの０．１Ｃ最大放電容量を示す。表１に示す０．１Ｃ最大放電容量は、２５±２℃の環境下で、電流０．１Ｃ、充電終止電圧４．３Ｖ、充電終止電流０．０２Ｃで定電流定電圧充電を行った後、電流０．１Ｃ、放電終止電圧３．０Ｖで定電流放電を行った場合の正極活物質粒子重量当たりの放電容量である。表１に示す０．１Ｃ最大放電容量は、正極活物質の一次粒子の径および正極活物質の二次粒子（正極活物質凝集体）の径を特定せずに算出したものである。表１に示す０．１Ｃ最大放電容量は、正極活物質の一次粒子の径および正極活物質の二次粒子（正極活物質凝集体）の径が、正極活物質の材質に応じた一般的な範囲である場合の値である。表１に示す０．１Ｃ最大放電容量は、正極のハーフセルを用いて測定された０．１Ｃ放電容量である。

　ここで、「ＮＣＭ」は、ニッケルコバルトマンガン酸リチウムの略称である。「ＮＣＭ１１１」は、ニッケルとコバルトとマンガンを１：１：１の比率で含む。「ＮＣＭ５２３」は、ニッケルとコバルトとマンガンを５：２：３の比率で含む。「ＮＣＭ６２２」は、ニッケルとコバルトとマンガンを６：２：２の比率で含む。「ＮＣＭ８１１」は、ニッケルとコバルトとマンガンを８：１：１の比率で含む。「ＮＣＡ」は、ニッケルコバルトアルミニウム酸リチウムの略称である。表１の「ＮＣＡ」は、ニッケルとコバルトとアルミニウムを８０：１５：５で含む。例えば、正極活物質が「ＮＣＭ１１１」であって、０．１Ｃ放電容量が１４４ｍＡｈ／ｇの場合、正極活物質の一次粒子の径および正極活物質の二次粒子（正極活物質凝集体）の径を特定しなくても、０．１Ｃ放電容量が理論上の最大値の９０％以上であるといえる。

　正極が表１に示す正極活物質以外の正極活物質を用いて作製された場合、その正極を用いて作製された電池の０．１Ｃ最大放電容量を、表１に示す０．１Ｃ最大放電容量を用いて求めることができる。
　例えば、「ＮＣＭ７，１．５，１．５」の０．１Ｃ最大放電容量を算出する場合を例に挙げて説明する。「ＮＣＭ７，１．５，１．５」は、ニッケルとコバルトとマンガンを７：１．５：１．５の比率で含む。理論上、「ＮＣＭ６２２」を５０ｗｔ％と「ＮＣＭ８１１」を５０ｗｔ％とを混合すると、「ＮＣＭ７，１．５，１．５」が得られる。そのため、以下の式から「ＮＣＭ７，１．５，１．５」の０．１Ｃ最大放電容量を求めることができる。
　　「ＮＣＭ７，１．５，１．５」の０．１Ｃ最大放電容量
　＝１７５（ＮＣＭ６２２の０．１Ｃ最大放電容量の中間値）×０．５＋１９５（ＮＣＭ８１１の０．１Ｃ最大放電容量の中間値）×０．５
　＝１８５［ｍＡｈ/ｇ］

　また、任意組成の０．１Ｃ最大放電容量を算出する場合について説明する。理論上、任意組成の正極活物質が、「ＮＣＭ１１１」をａ１［ｗｔ％］と、「ＮＣＭ５２３」をａ２［ｗｔ％］と、「ＮＣＭ６２２」をａ３［ｗｔ％］と、「ＮＣＭ８１１」をａ４［ｗｔ％］と、ＮＣＡをａ５［ｗｔ％］とを混合することによって得られる場合、任意組成の正極活物質は以下の式から求められる。
　　任意組成の０．１Ｃ最大放電容量
　＝１５５（ＮＣＭ１１１の０．１Ｃ最大放電容量の中間値）×（ａ１／１００）
　　＋１６５（ＮＣＭ５２３の０．１Ｃ最大放電容量の中間値）×（ａ２／１００）
　　＋１７５（ＮＣＭ６２２の０．１Ｃ最大放電容量の中間値）×（ａ３／１００）
　　＋１９５（ＮＣＭ８１１の０．１Ｃ最大放電容量の中間値）×（ａ４／１００）
　　＋１９５（ＮＣＡの０．１Ｃ最大放電容量の中間値）×（ａ５／１００）
　但し、０≦ａ１＜１００
　　　　０≦ａ２＜１００
　　　　０≦ａ３＜１００
　　　　０≦ａ４＜１００
　　　　０≦ａ５＜１００
　　　　ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４＋ａ５＝１００

　本発明において、「ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－１に準拠した耐屈曲性試験」とは、塗膜の機械的性質に関する試験方法の一種であって、円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験である。

　本明細書において、複数の選択肢のうちの少なくとも１つ（一方）とは、複数の選択肢から考えられる全ての組み合わせを含む。複数の選択肢のうちの少なくとも１つ（一方）とは、複数の選択肢のいずれか１つであってもよく、複数の選択肢の全てであってもよい。例えば、ＡとＢとＣの少なくとも１つとは、Ａのみであってもよく、Ｂのみであってもよく、Ｃのみであってもよく、ＡとＢであってもよく、ＡとＣであってもよく、ＢとＣであってもよく、ＡとＢとＣであってもよい。

　本発明の非水電解液二次電池用正極および非水電解液二次電池は、特許請求の範囲において数を特定しておらず、英語に翻訳された場合に単数で表示される要素を、複数有していてもよい。本発明の非水電解液二次電池用正極および非水電解液二次電池は、特許請求の範囲において数を特定しておらず、英語に翻訳された場合に単数で表示される要素を、１つだけ有していてもよい。

　本発明において、含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）、有する（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）、備える（ｈａｖｉｎｇ）およびこれらの派生語は、列挙されたアイテムおよびその等価物に加えて追加的アイテムをも包含することが意図されて用いられている。
　本発明において、取り付けられた（ｍｏｕｎｔｅｄ）、接続された（ｃｏｎｎｅｃｔｅｄ）、結合された（ｃｏｕｐｌｅｄ）、支持された（ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ）という用語は、広義に用いられている。具体的には、直接的な取付、接続、結合、支持だけでなく、間接的な取付、接続、結合および支持も含む。さらに、接続された（ｃｏｎｎｅｃｔｅｄ）および結合された（ｃｏｕｐｌｅｄ）は、物理的又は機械的な接続／結合に限られない。それらは、直接的なまたは間接的な電気的接続／結合も含む。

　他に定義されない限り、本明細書で使用される全ての用語（技術用語および科学用語を含む）は、本発明が属する当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。一般的に使用される辞書に定義された用語のような用語は、関連する技術および本開示の文脈における意味と一致する意味を有すると解釈されるべきであり、理想化されたまたは過度に形式的な意味で解釈されることはない。

　本明細書において、「好ましい」という用語は非排他的なものである。「好ましい」は、「好ましいがこれに限定されるものではない」ということを意味する。本明細書において、「好ましい」と記載された構成は、少なくとも、上記（１）の構成により得られる上記効果を奏する。また、本明細書において、「してもよい」という用語は非排他的なものである。「してもよい」は、「してもよいがこれに限定されるものではない」という意味である。本明細書において、「してもよい」と記載された構成は、少なくとも、上記（１）の構成により得られる上記効果を奏する。

　本発明では、上述した好ましい構成を互いに組み合わせることを制限しない。本発明の実施形態を詳細に説明する前に、本発明は、以下の説明に記載されたまたは図面に図示された構成要素の構成および配置の詳細に制限されないことが理解されるべきである。本発明は、後述する実施形態以外の実施形態でも可能である。本発明は、後述する実施形態に様々な変更を加えた実施形態でも可能である。また、本発明は、後述する変形例を適宜組み合わせて実施することができる。

　本発明のリチウムとニッケルを含む正極活物質を使用した非水電解液二次電池用正極は、リチウムとニッケルを含む正極活物質と有機溶媒系バインダーを含む従来の非水電解液二次電池用正極に比べて、電池特性を高めつつ、電池の耐久性を高めることができる。

本発明の実施形態の非水電解液二次電池用正極の斜視図と一部拡大図とフーリエ変換赤外分光スペクトルを示す図である。本発明の実施形態の具体例の非水電解液二次電池用正極の斜視図と一部拡大図である。本発明の実施形態の具体例の非水電解液二次電池用正極が適用された非水電解液二次電池の断面模式図である。本発明の実施例１および比較例１、２の電子顕微鏡写真である。本発明の実施例１および比較例１、２のフーリエ変換赤外分光スペクトルである。本発明の実施例１および比較例１、２のフーリエ変換赤外分光スペクトルの一部拡大図である。本発明の実施例１のＸＰＳスペクトルである。比較例１のＸＰＳスペクトルである。比較例２のＸＰＳスペクトルである。

（本発明の実施形態）
　以下、本発明の実施形態の非水電解液二次電池用正極について、図１を参照しつつ説明する。以下、非水電解液二次電池用正極１を、単に、正極１と称する場合がある。非水電解液二次電池用正極１は、正極活物質２と、バインダー３と、導電材４と、集電体５とを有する。正極活物質２は、リチウムとニッケルを含む。バインダー３は、水溶性又は水分散性である。正極活物質２および導電材４は、バインダー３によって集電体５に接続されている。

　図１には、非水電解液二次電池用正極１の構成図に加えて、非水電解液二次電池用正極１のフーリエ変換赤外分光スペクトルＸの模式図が表示されている。非水電解液二次電池用正極１のフーリエ変換赤外分光スペクトルＸは、非水電解液二次電池用正極１をフーリエ変換赤外分光法によって分析することによって得られる。一般的に、フーリエ変換赤外分光スペクトルのグラフの横軸は波数を示し、縦軸は透過率または吸収率を示す。図１のグラフの縦軸は透過率を示している。図１のフーリエ変換赤外分光スペクトルのグラフには、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質のフーリエ変換赤外分光スペクトルＹの模式図も表示されている。非水電解液二次電池用正極１のフーリエ変換赤外分光スペクトルＸにおいて、ある組成物のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいてピークが現れた波数の領域と同じ波数の領域にピークが現れていれば、非水電解液二次電池用正極１はこの組成物を含んでいると判断できる。

　非水電解液二次電池用正極１のフーリエ変換赤外分光スペクトルＸにおいて、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質のスペクトルＹにおいてピークが現れた波数の領域と同じ波数の領域にピークが現れない。したがって、非水電解液二次電池用正極１のフーリエ変換赤外分光スペクトルＸにおいて、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れていない。つまり、非水電解液二次電池用正極１をフーリエ変換赤外分光法によって分析したとき、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質が検出されない。非水電解液二次電池用正極１をフーリエ変換赤外分光法によって分析すると、正極活物質２の一次粒子が凝集してなる正極活物質凝集体の表面付近を分析することができる。したがって、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れない場合、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質が、正極活物質凝集体２の表面付近に、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しないと判断できる。

　正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質は、少なくとも正極活物質２と水を反応物質としたときにこれらの反応物質から生成する生成物質、および、当該生成物質から派生する物質の少なくとも一方である。少なくとも正極活物質２と水を反応物質としたときにこれらの反応物質から生成する生成物質は、正極活物質２が水との反応によって変質することにより生成する物質である。少なくとも正極活物質２と水を反応物質としたときにこれらの反応物質から生成する生成物質、および、当該生成物質から派生した物質は、正極活物質凝集体において正極活物質２が水との反応によって変質した部分および／またはその近傍に存在することが多い。したがって、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質は、正極活物質凝集体において正極活物質２が水との反応によって変質した部分および／またはその近傍に存在する。
　上記より、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質が存在すると判断された場合、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質が存在する場所および／またはその近傍に、正極活物質が水との反応によって変質した物質が存在すると考えられる。つまり、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質が存在すると判断された場合、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質が存在する場所および／またはその近傍で正極活物質が水によって変質していると考えられる。
　一方、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質が存在しないと判断された場合、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質が存在しない場所およびその近傍において、正極活物質２の水による変質が抑制されていると考えられる。

　非水電解液二次電池用正極１のフーリエ変換赤外分光スペクトルＸにおいて、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れないため、正極活物質凝集体の表面付近に、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質が、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しないと判断できる。したがって、非水電解液二次電池用正極１の正極活物質凝集体の表面付近において、正極活物質２の水による変質が抑制されたと判断できる。
　なお、非水電解液二次電池用正極１をフーリエ変換赤外分光法によって分析すると、正極活物質凝集体だけでなく、バインダー等も分析される。

　正極活物質凝集体の表面付近において正極活物質２の水による変質を抑制したことにより、正極の電気抵抗の上昇を抑制できる。非水電解液二次電池用正極１の電気抵抗の上昇を抑制したことにより、非水電解液二次電池の充電時および放電時に発生するジュール熱を抑制できる。そのため、非水電解液二次電池用正極１の熱劣化を抑制できる。さらに、非水電解液二次電池の正極以外の部分の熱劣化も抑制できる。その結果、非水電解液二次電池の熱劣化を抑制できる。
　また、正極活物質凝集体の表面付近において正極活物質２の水による変質を抑制したことにより、正極活物質凝集体からのリチウムイオンおよび正極活物質凝集体へのリチウムイオンの移動がスムーズになる。その結果、非水電解液二次電池の充放電効率の低下を抑制できる。
　よって、非水電解液二次電池用正極１が用いられた非水電解液二次電池は、リチウムとニッケルを含む正極活物質を使用した従来の非水電解液二次電池用正極に比べて、電池特性を高めつつ、電池の耐久性を高めることができる。

（本発明の実施形態の具体例）
　次に、本発明の実施形態の具体例の非水電解液二次電池用正極１について、図２～図４を参照しつつ説明する。基本的に、本発明の実施形態の具体例は、上述した本発明の実施形態の特徴を全て有している。

　図２に示すように、非水電解液二次電池用正極１は、シート状である。非水電解液二次電池用正極１は、正極活物質凝集体２ｐと、バインダー３と、導電材４と、集電体５とを有する。非水電解液二次電池用正極１は、リチウムイオンを吸蔵可能および放出可能に構成されている。

　バインダー３は、正極活物質凝集体２ｐ同士を接続している。バインダー３は、導電材４同士を接続している。バインダー３は、正極活物質凝集体２ｐと導電材４を接続している。バインダー３は、正極活物質凝集体２ｐおよび導電材４を集電体５に接続している。バインダー３は、水に溶解可能なバインダー又は水に分散可能なバインダーである。バインダー３は、例えば、アクリル系樹脂を主成分とするアクリル系バインダーである。

　正極活物質凝集体２ｐは、一次粒子である正極活物質２が凝集して形成された二次粒子である。正極活物質２および正極活物質凝集体２ｐは、粒子状である。正極活物質２は、リチウムとニッケルを含む複合酸化物を含んでいる。正極活物質２は、リチウムとニッケルに加えて、他の金属を含んでいてもよい。つまり、正極活物質２は、リチウムとニッケルと他の金属を含む複合酸化物を含んでいてもよい。

　正極活物質凝集体２ｐのニッケル含有量は、３０ｍｏｌ％以上である。正極活物質凝集体２ｐのニッケル含有量は、３０ｍｏｌ％でもよく、５０ｍｏｌ％でもよく、８０ｍｏｌ％でもよい。正極活物質凝集体２ｐのニッケル含有量は、正極活物質２のニッケル含有量と同じである。正極活物質凝集体２ｐのニッケル含有量とは、正極活物質２に含まれる金属元素に占めるニッケルの割合である。

　導電材４は、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛、アセチレンブラック、カーボンブラック、グラファイト等の導電性炭素材料である。

　集電体５は、アルミニウムを含んでいることが好ましい。集電体５は、例えば、アルミニウム箔であってもよい。集電体５は、例えば、アルミニウムを含むアルミニウム合金の金属箔であってもよい。集電体５は、アルミニウムを含んでいなくてもよい。

　正極１のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れない。したがって、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質が、正極活物質凝集体の表面付近に、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しない。正極１のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、正極活物質凝集体２ｐと水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れない場合とは、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質が正極活物質凝集体２ｐの表面付近に全く存在しない場合と、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質が正極活物質凝集体２ｐの表面付近にフーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルを下回るレベルで存在する場合とを含む。

　正極活物質２が水と反応することにより、正極活物質２が変質する。正極活物質２が変質した場合、正極活物質凝集体において正極活物質２が変質した部分および／またはその近傍に、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質が存在する。

　正極活物質２が水と反応することにより、水酸化リチウム、炭酸リチウムおよび炭酸水素リチウムの少なくとも１つが生成される。
　水酸化リチウムは、大気等に含まれる水により水酸化リチウム水和物に変化する。通常、水酸化リチウムは、水酸化リチウムの無水物（ＬｉＯＨ）としてでなく、水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）として存在する。そのため、正極活物質２が水と反応することにより水酸化リチウムが生成した場合、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質は水酸化リチウム水和物である。正極活物質２が水と反応することにより水酸化リチウムが生成した場合、正極活物質凝集体において正極活物質２が変質した部分および／またはその近傍に、水酸化リチウム水和物が存在する。フーリエ変換赤外分光法によって正極１を分析した場合、正極１のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて水酸化リチウム水和物に由来するピークが現れない。つまり、正極活物質凝集体の表面付近に、水酸化リチウム水和物がフーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しない。

　水酸化リチウム水和物をフーリエ変換赤外分光法で分析した場合、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、１５００～１７００ｃｍ^－１の領域にピークが現れる。１５００～１７００ｃｍ^－１の領域に現れるピークは、水酸化リチウム水和物に含まれる水分子の結合に由来するピークである。水酸化リチウム水和物に含まれる水分子の結合に帰属する特性吸収帯は、１５００～１７００ｃｍ^－１の領域にある。
　水酸化リチウム水和物に由来するピークは、水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）に含まれる水分子（Ｈ_２Ｏ）に由来するピーク以外のピークを含む。しかし、水酸化リチウム水和物に由来するピークのなかで、水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）に含まれる水分子（Ｈ_２Ｏ）に由来するピークの透過率が最も小さい。言い換えると、水酸化リチウム水和物に由来するピークのなかで、水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）に含まれる水分子（Ｈ_２Ｏ）に由来するピークの吸収率が最も大きい。したがって、水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）に含まれる水分子（Ｈ_２Ｏ）に由来するピークの有無を判断することにより、高感度に水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）の有無を判断できる。
　上記より、正極１のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて水酸化リチウム水和物に由来するピークが現れないとは、正極１のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、波数が１５００～１７００ｃｍ^－１の領域にピークが現れないことであるといえる。言い換えると、正極１のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて水酸化リチウム水和物に由来するピークが現れないとは、水酸化リチウム水和物に含まれる水分子に帰属する特性吸収帯にピークが現れないことであるといえる。

　正極活物質２が水と反応することにより炭酸水素リチウムが生成した場合、炭酸水素リチウムは不安定な物質であるため、生成した炭酸水素リチウムはすぐに炭酸リチウムに変わる。そのため、正極活物質２が水と反応することにより炭酸水素リチウムが生成した場合、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質は炭酸リチウムである。正極活物質２が水と反応することにより炭酸水素リチウムが生成した場合、正極活物質凝集体において正極活物質２が変質した部分および／またはその近傍に、炭酸リチウムが存在する。
　また、正極活物質２が水と反応することにより炭酸リチウムが生成した場合、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質は炭酸リチウムである。正極活物質２が水と反応することにより炭酸リチウムが生成した場合、正極活物質凝集体において正極活物質２が変質した部分および／またはその近傍に、炭酸リチウムが存在する。
　正極活物質２が水と反応することにより炭酸水素リチウムおよび炭酸リチウムが生成した場合、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質は炭酸リチウムである。正極活物質２が水と反応することにより炭酸水素リチウムおよび炭酸リチウムが生成した場合、正極活物質凝集体において正極活物質２が変質した部分および／またはその近傍に、炭酸リチウムが存在する。
　上記より、正極活物質２が水と反応することにより炭酸水素リチウムおよび炭酸リチウムの少なくとも一方が生成した場合、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質は炭酸リチウムである。正極活物質２が水と反応することにより炭酸水素リチウムおよび炭酸リチウムの少なくとも一方が生成した場合、正極活物質凝集体において正極活物質２が変質した部分および／またはその近傍に、炭酸リチウムが存在する。
　フーリエ変換赤外分光法によって正極１を分析した場合、正極１のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて炭酸リチウムに由来するピークが現れない。つまり、正極活物質凝集体の表面付近に、炭酸リチウムがフーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しない。

　炭酸リチウムをフーリエ変換赤外分光法で分析した場合、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域にピークが現れる。１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域に現れるピークは、炭酸リチウムが有する炭素原子（Ｃ）と酸素原子（Ｏ）の結合に由来するピークである。炭酸リチウムの炭素原子（Ｃ）と酸素原子（Ｏ）の結合に帰属する特性吸収帯は、１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域にある。したがって、正極１のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて炭酸リチウムに由来するピークが現れないとは、正極１のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、波数が１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域にピークが現れないことである。言い換えると、正極１のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて炭酸リチウムに由来するピークが現れないとは、炭酸リチウムの炭素原子（Ｃ）と酸素原子（Ｏ）の結合に帰属する特性吸収帯にピークが現れないことである。

　正極活物質２が水と反応することにより、水酸化リチウムと、炭酸水素リチウムおよび炭酸リチウムの少なくとも一方が生成した場合、正極活物質凝集体において、正極活物質２が変質した部分および／またはその近傍に、水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムが存在する。したがって、正極活物質２が水と反応することにより、水酸化リチウムと、炭酸水素リチウムおよび炭酸リチウムの少なくとも一方が生成した場合、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質は、水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムである。フーリエ変換赤外分光法によって正極１を分析した場合、正極１のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、水酸化リチウム水和物に由来するピークおよび炭酸リチウムに由来するピークが現れない。つまり、正極活物質凝集体の表面付近に、水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムが、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しない。正極１のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて水酸化リチウム水和物に由来するピークおよび炭酸リチウムに由来するピークが現れないとは、正極１のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、波数が１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域および波数が１５００～１７００ｃｍ^－１の領域にピークが現れないことである。言い換えると、正極１のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて水酸化リチウム水和物に由来するピークおよび炭酸リチウムに由来するピークが現れないとは、正極１のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）が有する水分子（Ｈ_２Ｏ）に帰属する特性吸収帯および炭酸リチウムの炭素原子（Ｃ）と酸素原子（Ｏ）の結合に帰属する特性吸収帯にピークが現れないことである。

　正極１をＸＰＳ（Ｘ―ｒａｙ　Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）法（Ｘ線光電分光法)によって分析すると、正極活物質凝集体２ｐの全体、即ち、正極活物質凝集体２ｐの表面付近および正極活物質凝集体２ｐの内部を分析することができる。正極１をＸＰＳ法によって分析することで、正極１のＸＰＳスペクトルが得られる。ＸＰＳスペクトルは、光電子の結合エネルギーを横軸、光電子のカウント数を縦軸として表示される（図６参照）。正極１のＸＰＳスペクトルが、ある組成物のＸＰＳスペクトルにピークが現れた結合エネルギーの領域と同じ結合エネルギーの領域にピークを有していれば、正極１はこの組成物を含んでいると判断できる。正極１のＸＰＳスペクトルにおいて、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れないことが好ましい。しかし、正極１のＸＰＳスペクトルにおいて、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れてもよい。

　非水電解液二次電池用正極１のＸＰＳスペクトルにおいて、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れない場合とは、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質が正極活物質凝集体２ｐ全体に存在しない場合と、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質が、正極活物質凝集体２ｐの表面付近と内部の少なくとも一方に、ＸＰＳ法の検出可能レベルを下回るレベルで存在する場合とを含む。

　非水電解液二次電池用正極１のＸＰＳスペクトルにおいて、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れる場合、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質が、ＸＰＳ法の検出可能レベルで、正極活物質凝集体２ｐの表面付近と内部の少なくとも一方に存在している。上述したように、非水電解液二次電池用正極１において、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質は、正極活物質凝集体２ｐの表面付近に存在しないか、正極活物質凝集体２ｐの表面付近にフーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルを下回るレベルで存在する。したがって、非水電解液二次電池用正極１のＸＰＳスペクトルにおいて、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れた場合、正極活物質２と水との反応によって生成しうる物質が、正極活物質凝集体２ｐの内部に存在すると考えられる。

　非水電解液二次電池用正極１は、例えば、以下の方法で製造される。
　正極活物質凝集体２ｐと、水溶性または水分散性のバインダー３と、導電材４と、水を含む溶媒又は分散媒とを混合し、スラリーを作製する。バインダー３が水溶性の場合、溶媒１００ｗｔ％に対して５０ｗｔ％以上が水であることが好ましい。作製したスラリーを集電体５に塗布する。その後、スラリーを乾燥させる。スラリーの乾燥温度は、例えば５０℃～１３０℃程度である。これにより、非水電解液二次電池用正極１が得られる。スラリーは、増粘剤、ｐＨ調整剤等の種々の添加剤を含んでいてもよい。増粘剤として、例えば、セルロース誘導体、アクリル樹脂などを用いることができる。ｐＨ調整剤として、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、酢酸、琥珀酸、およびフタル酸等の酸を、一つ以上用いることができる。ｐＨ調整剤は、スラリー乾燥温度で熱分解しないｐＨ調整剤が好ましい。なお、増粘剤およびｐＨ調整剤は上記に例示した増粘剤およびｐＨ調整剤に限定されない。

　図３は、本発明の実施形態の具体例の非水電解液二次電池用正極１を用いて作製される非水電解液二次電池１１の断面模式図である。図３に示す非水電解液二次電池１１は、上記実施形態の非水電解液二次電池用正極１を用いて作製される非水電解液二次電池の一例である。

　非水電解液二次電池１１は、非水電解液二次電池用正極１と、負極１２と、２枚のセパレータ１３、容器１４と、蓋１５と、図示しない非水電解液とを備える。正極１、負極１２および２枚のセパレータ１３は、角筒状の容器１４に収容されている。正極１、負極１２および２枚のセパレータ１３は、角柱状に巻回されている。セパレータ１３には非水電解液が含浸されている。容器１４の開口は、蓋１５によって閉じられている。

　負極１２は、リチウムイオンを吸蔵可能および放出可能に構成されている。負極１２は、負極活物質を含む。負極活物質に、例えば、炭素材料、合金および金属酸化物から選択される１つ又は２つ以上を用いることができる。セパレータ１３は、正極１と負極１２とを絶縁する。セパレータ１３は、電解液を保持可能に構成されている。非水電解液は、非水溶媒（水を含まない溶媒）と電解質とを含む。電解質は水を含まない溶媒に溶解している。負極１２、セパレータ１３、容器１４、蓋１５および非水電解液等には、一般的な非水電解液二次電池に用いられているものを使用することができる。

　非水電解液二次電池１１の２５±２℃での正極活物質の重量当たりの０．１Ｃ放電容量は、正極活物質２の材質、正極活物質の一次粒子の径および正極活物質凝集体２ｐの径に依存する最大放電容量の９０％以上である。０．１Ｃ放電容量が最大放電容量の９０％以上である場合、非水電解液二次電池１１は実用化に十分に耐えることができるレベルである。

　非水電解液二次電池用正極１を用いて、ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－１に準拠し、直径３ｍｍの円筒形マンドレルを使用した耐屈曲性試験を行った場合、正極活物質２および導電材４は集電体５から剥離されない。つまり、非水電解液二次電池用正極１において、正極活物質２および導電材４は、この耐屈曲性試験で剥離されないような接続強度で、集電体５に接続されている。そのため、非水電解液二次電池用正極１を用いて非水電解液二次電池１１を製造する過程および非水電解液二次電池１１の使用時に、正極活物質２および導電材４が集電体５から剥離しにくい。また、剥離の要因となる集電体５の腐食が生じていない。集電体５の腐食がないため、非水電解液二次電池１１の耐久性が高い。

　非水電解液二次電池１１は、例えば、以下の方法で製造される。
　正極１と負極１２の間にセパレータ１３が介在するように、正極１、負極１２、および２枚のセパレータを巻回する。そして、巻回したものを容器１４に収容する。容器１４に非水電解液を注入することにより、セパレータ１３に非水電解液を含浸させる。容器１４の開口を蓋１５により閉じる。

　非水電解液二次電池用正極１が用いられた非水電解液二次電池１１は、リチウムとニッケルを含む正極活物質を使用した従来の非水電解液二次電池用正極に比べて、電池特性を高めつつ、電池の耐久性を高めることができる。

　本発明は、上述した実施形態およびその具体例に限られるものではなく、特許請求の範囲に記載した限りにおいて様々な変更が可能である。以下、本発明の実施形態の変更例について説明する。なお、上述した構成と同じ構成を有するものについては、同じ符号を用いて適宜その説明を省略する。後述する変更例は、適宜組み合わせて実施可能である。

　本発明の実施形態およびその具体例の非水電解液二次電池用正極はシート状である。しかし、本発明の非水電解液二次電池用正極は、シート状以外の形状であってもよい。

　本発明の非水電解液二次電池は、複数の非水電解液二次電池用正極と複数の負極が、セパレータを介して積層された構成であってもよい。

　本発明の実施形態の具体例の非水電解液二次電池１１の容器１４は角筒状であるが、本発明の非水電解液二次電池の容器の形状は角筒状でなくてもよい。例えば、非水電解液二次電池用正極と負極と２枚のセパレータを円柱状に巻回した場合、非水電解液二次電池の容器は円筒状でもよい。

　次に、本発明の実施例１、比較例１および比較例２の非水電解液二次電池用正極について説明する。実施例１は、図２に示す非水電解液二次電池用正極１の一例である。

　先ず、実施例１の非水電解液二次電池用正極と比較例１の非水電解液二次電池用正極の製造方法について説明する。

　実施例１と比較例１において、同じ正極活物質を用いた。正極活物質として、ニッケル含有量が８０ｍｏｌ％のニッケルコバルトアルミニウム酸リチウム（ＮＣＡ）を用いた。実施例１と比較例１ともに、この正極活物質を大気中に１日放置した。その後、正極活物質と、アクリル系バインダーと、導電材としてのアセチレンブラックおよびグラファイトと、溶媒または分散媒としての水と、増粘剤、ｐＨ調整剤等の添加剤とを混合することにより、スラリーを作製した。その後、スラリーを集電体（アルミニウム箔）に塗布した。スラリーを乾燥することにより、非水電解液二次電池用正極が得られた。実施例１と比較例１において、スラリーに混合したｐＨ調整剤の種類や量を変えた。それ以外の材質や手順については、実施例１と比較例１を同じとした。

　次に、比較例２の非水電解液二次電池用正極の作製方法について説明する。
　正極活物質凝集体として、ニッケル含有量が８０ｍｏｌ％のニッケルコバルトアルミニウム酸リチウム（ＮＣＡ）を用いた。正極活物質と、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）と、導電材としてのアセチレンブラックおよびグラファイトと、溶媒または分散媒としてのＮＭＰ（Ｎ－メチルー２－ピロリドン）とを混合し、スラリーを作製した。その後、スラリーを集電体（アルミニウム箔）に塗布した。スラリーを乾燥させることにより、非水電解液二次電池用正極が得られた。比較例２の正極の作製は、従来の有機溶媒系バインダーを含む正極を作製する環境とは異なり、低湿度環境において行われた。それにより、従来の有機溶媒系バインダーを含む正極の作製時とは異なり、スラリー作製前と、スラリー作製中を含む電極作製時に、正極活物質が大気とほぼ触れなかった。

　以下の説明において、上記実施例１、比較例１および比較例２を、それぞれ、水系Ａ、水系Ｂおよび有機系と呼ぶことがある。

　実施例１、比較例１および比較例２の非水電解液二次電池用正極を用いて非水電解液二次電池を作製した。作製方法は、本発明の実施形態の具体例で述べた方法と同じである。実施例１、比較例１および比較例２において、負極、セパレータ、および非水電解液の種類は全て同じとした。

　実施例１、比較例１および比較例２の非水電解液二次電池用正極を用いてハーフセル（単極）のＣＲ２０３２型コイン電池を作製した。一般的な正極ハーフセル（正極単極）と同じく、負極の代わりに、リチウムを使用した。

　図４は、実施例１（水系Ａ）、比較例１（水系Ｂ）、および比較例２（有機系）の非水電解液二次電池用正極の表面の走査型電子顕微鏡写真である。

　＜１＞フーリエ変換赤外分光法による分析
　実施例１（水系Ａ）、比較例１（水系Ｂ）、および比較例２（有機系）の非水電解液二次電池用正極の成分を、フーリエ変換赤外分光法によって分析した。実施例１（水系Ａ）、比較例１（水系Ｂ）、および比較例２（有機系）の非水電解液二次電池用正極の成分の分析に、同じ測定機器を用いた。図５Ａは、実施例１（水系Ａ）、比較例１（水系Ｂ）、および比較例２（有機系）のフーリエ変換赤外分光スペクトルを示す。これらのフーリエ変換赤外分光スペクトルに正極活物質と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れているかを確認するため、水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）と炭酸リチウム（Ｌｉ_２ＣＯ_３）をそれぞれフーリエ変換赤外分光法によって分析した。水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）と炭酸リチウム（Ｌｉ_２ＣＯ_３）の分析に、実施例１（水系Ａ）、比較例１（水系Ｂ）、および比較例２（有機系）の非水電解液二次電池用正極の成分の分析に用いた測定機器と同じ測定機器を用いた。図５Ａには、参考例１として水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）のフーリエ変換赤外分光スペクトルと、参考例２として炭酸リチウム（Ｌｉ_２ＣＯ_３）のフーリエ変換赤外分光スペクトルを示している。図５Ｂは、図５Ａに示すフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて波数が１２００～１８００ｃｍ^－１の領域を拡大したものを示している。

　参考例１の水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、波数が１５００～１７００ｃｍ^－１の領域に、水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）が有する水分子（Ｈ_２Ｏ）に由来するピークが現れた。この分析結果から、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、波数が１５００～１７００ｃｍ^－１の領域にピークが現れた場合、水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）が正極活物質凝集体の表面付近に存在すると判断できる。
　なお、参考例１の水酸化リチウムの水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、波数が３５００～３７００ｃｍ^－１の領域にも、ピークが現れた。そのため、波数が３５００～３７００ｃｍ^－１の領域におけるピークの存在の有無によっても、水酸化リチウムの水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）の存在の有無を判断することができると考えられる。ここで、波数が１５００～１７００ｃｍ^－１の領域のピークの透過率は、波数が３５００～３７００ｃｍ^－１の領域のピークの透過率より小さい。言い換えると、波数が１５００～１７００ｃｍ^－１の領域のピークの吸収率は、波数が３５００～３７００ｃｍ^－１の領域のピークの吸収率より大きい。そのため、波数が３５００～３７００ｃｍ^－１の領域にピークが現れたかによって判断するよりも、波数が１５００～１７００ｃｍ^－１の領域にピークが現れたかによって水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）の有無を判断する方が、高感度で水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）の有無を判断できる。したがって、波数が１５００～１７００ｃｍ^－１の領域にピークが現れるかによって、水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）の存在の有無を判断することとする。
　また、参考例１の水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、波数が５００～１３００ｃｍ^－１の領域にも、複数のピークが現れている。しかし、波数が５００～１３００ｃｍ^－１の領域は、指紋領域である。指紋領域には、各材料に由来するピークが表れる。したがって、正極の成分をフーリエ変換赤外分光法によって分析した場合、指紋領域に、正極に含まれる添加剤およびバインダー等に由来する複数のピークも現れる。指紋領域ではこれらの複数のピークが重なり合うため、各ピークがどの物質に由来するピークであるかを分析しにくい。そこで、水酸化リチウム水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）が正極活物質凝集体の表面付近に存在するかの判断において、波数５００～１３００ｃｍ^－１の領域を考慮しないこととする。

　参考例２の炭酸リチウム（Ｌｉ_２ＣＯ_３）のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、波数が１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域に、炭素原子（Ｃ）と酸素原子（Ｏ）の結合に由来するピークが現れた。この分析結果から、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、波数が１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域にピークが現れた場合、炭酸リチウムが正極活物質凝集体の表面付近に存在すると判断できる。なお、参考例２の炭酸リチウム（Ｌｉ_２ＣＯ_３）のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、波数が５００～１３００ｃｍ^－１の領域にも、複数のピークが現れている。しかし、波数が５００～１３００ｃｍ^－１の領域は、指紋領域である。そのため、炭酸リチウムが正極活物質凝集体の表面付近に存在するかの判断において、波数５００～１３００ｃｍ^－１の領域を考慮しないこととする。

　実施例１（水系Ａ）のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、参考例１のフーリエ変換赤外分光スペクトルにピークが現れた領域と同じ１５００～１７００ｃｍ^－１の領域に、ピークが現れなかった。念のため、参考例１のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいてもう１つのピークが現れた領域と同じ３５００～３７００ｃｍ^－１の領域も確認したところ、実施例１（水系Ａ）のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、３５００～３７００ｃｍ^－１の領域にも、ピークが現れなかった。実施例１（水系Ａ）のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、参考例２のフーリエ変換赤外分光スペクトルにピークが現れた領域と同じ１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域に、ピークが現れなかった。したがって、実施例１（水系Ａ）の正極において、正極活物質凝集体の表面付近に、水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムがフーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しないことがわかった。

　比較例１（水系Ｂ）のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、参考例１のフーリエ変換赤外分光スペクトルにピークが現れた領域と同じ１５００～１７００ｃｍ^－１の領域に、ピークが現れた。比較例１（水系Ｂ）のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、参考例２のフーリエ変換赤外分光スペクトルにピークが現れた領域と同じ１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域に、ピークが現れた。したがって、比較例１（水系Ｂ）の正極において、正極活物質凝集体の表面付近に、水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムが存在することがわかった。

　比較例２（有機系）のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、参考例１のフーリエ変換赤外分光スペクトルにピークが現れた領域と同じ１５００～１７００ｃｍ^－１の領域に、ピークが現れなかった。しかし、比較例２（有機系）のフーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、参考例２のフーリエ変換赤外分光スペクトルにピークが現れた領域と同じ１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域に、わずかにピークが現われた。したがって、比較例２（有機系）の正極において、正極活物質凝集体の表面付近に水酸化リチウム水和物がフーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在しないが、微量の炭酸リチウムが正極活物質凝集体の表面付近に存在することがわかった。

　従来の有機溶媒系バインダーを含む正極の正極活物質凝集体の表面付近には、水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムがフーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで存在するはずである。この理由は、従来の有機溶媒系バインダーを含む正極の作製時に、正極活物質が大気と触れているためである。しかし、比較例２（有機系）の正極の作製は、上述したように、従来の有機溶媒系バインダーを含む正極を作製する環境と異なり、低湿度環境において行われた。低湿度環境は、湿度の低い空気が存在する環境である。低湿度環境において、正極活物質は空気中の水とほぼ触れない。そのため、比較例２（有機系）の正極活物質は、従来の有機溶媒系バインダーを含む正極の正極活物質と異なり大気中の水と殆ど反応していないと考えられる。言い換えると、比較例２（有機系）の正極活物質は、従来の有機溶媒系バインダーを含む正極の正極活物質と異なり、水による変質が殆ど生じていないと考えられる。しかし、その比較例２（有機系）の有機溶媒系バインダーを含む正極において、正極活物質凝集体の表面付近に、微量の炭酸リチウムが存在することがわかった。比較例２（有機系）の正極は、低湿度環境で作製されたため、正極活物質は空気中の水にほぼ触れていない。しかし、その低湿度環境でも、正極活物質が空気中の水とわずかに触れたことにより、炭酸リチウムおよび炭酸水素リチウムが生成したと考えられる。

　一方、実施例１（水系Ａ）および比較例１（水系Ｂ）の非水電解液二次電池用正極は、それぞれ、大気中に１日放置された正極活物質を用いて作製されている。そのため、正極活物質が大気中の水と反応することにより、正極活物質が水により変質したと考えられる。正極活物質が大気中の水と反応することにより、水酸化リチウムが生成したと考えられる。水酸化リチウムは、水酸化リチウム水和物に変化したと考えられる。また、正極活物質が大気中の炭酸ガスおよび水と反応したことにより、炭酸リチウムおよび炭酸水素リチウムが生成したと考えられる。そのため、比較例１（水系Ｂ）の正極において、正極活物質凝集体の表面付近に、水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムが存在した。しかし、実施例１（水系Ａ）の正極において、正極活物質凝集体の表面付近に、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで、水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムが存在しなかった。正極作製時に正極活物質が空気中の水とほぼ触れないようにした比較例２（有機系）の正極でも、正極活物質凝集体の表面付近に、フーリエ変換赤外分光法により、炭酸リチウムがわずかに存在することが確認されたが、実施例１（水系Ａ）の正極において、正極活物質凝集体の表面付近に、フーリエ変換赤外分光法の検出可能レベルで、水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムが存在しなかった。このことから、実施例１（水系Ａ）の正極活物質は、大気中に１日放置された間に水によって変質したが、その後の正極作製過程で、正極活物質凝集体の表面付近は変質していない正常な状態へ戻ったと推測される。

　＜２＞ＸＰＳ法による分析
　実施例１（水系Ａ）、比較例１（水系Ｂ）および比較例２（有機系）の非水電解液二次電池用正極の成分をＸＰＳ法によって分析した。非水電解液二次電池用正極をＸＰＳ法によって分析することにより、非水電解液二次電池用正極の正極活物質凝集体全体を分析することができる。図６に、実施例１（水系Ａ）のＸＰＳスペクトルを示す。図７に、比較例１（水系Ｂ）のＸＰＳスペクトルを示す。図８に、比較例２（有機系）のＸＰＳスペクトルを示す。図６、図７および図８に示すＸＰＳスペクトルは、Ｃ１ｓスペクトル、Ｏ１ｓスペクトル、およびＬｉ１ｓスペクトルである。ＸＰＳスペクトルのグラフの横軸は光電子の結合エネルギーを示し、縦軸は光電子のカウント数を示す。

　図６に示すように、実施例１（水系Ａ）のＣ１ｓスペクトルに、Ｃ１ｓ_４ピークが現れた。Ｃ１ｓ_４ピークはＣＯ_３に由来するピークである。そのため、実施例１（水系Ａ）の正極活物質は、炭酸イオンを含む物質を含む。実施例１（水系Ａ）のＬｉ１ｓスペクトルに、Ｌｉ１ｓ_１ピーク、Ｌｉ１ｓ_２ピークおよびＬｉ１ｓ_３ピークが現れた。Ｌｉ１ｓ_１ピーク、Ｌｉ１ｓ_２ピークおよびＬｉ１ｓ_３ピークは、炭酸リチウムに由来するピークを含む。したがって、ＣＯ_３に由来するＣ１ｓ_４ピークは、Ｃ１ｓ_４ピークは炭酸リチウムに由来するピークと推測される。

　上記より、実施例１（水系Ａ）の非水電解液二次電池用正極をＸＰＳ法によって分析すると、炭酸リチウムが検出された。このことから、実施例１（水系Ａ）において正極活物質凝集体の表面付近および正極活物質凝集体の内部の少なくとも一方に、炭酸リチウムが存在することがわかった。しかし、フーリエ変換赤外分光法による分析で実施例１（水系Ａ）の正極活物質凝集体の表面付近に炭酸リチウムが検出されなかったため、炭酸リチウムは正極活物質凝集体の表面付近にほぼ存在せず、正極活物質凝集体の内部に存在すると推測される。

　図７に示すように、比較例１（水系Ｂ）のＣ１ｓスペクトルにも、ＣＯ_３に由来するＣ１ｓ_４ピークが現れた。また、比較例１（水系Ｂ）のＬｉ１ｓスペクトルに、Ｌｉ１ｓ_１ピーク、Ｌｉ１ｓ_２ピークおよびＬｉ１ｓ_３ピークが現れた。これらのピークは炭酸リチウムに由来するピークである。したがって、Ｃ１ｓ_４ピークは炭酸リチウムに由来するピークと推測される。

　上記より、比較例１（水系Ｂ）の非水電解液二次電池用正極をＸＰＳ法によって分析すると、炭酸リチウムが検出された。このことから、比較例１（水系Ｂ）において正極活物質凝集体の表面付近および正極活物質凝集体の内部の少なくとも一方に、炭酸リチウムが存在することがわかった。フーリエ変換赤外分光法による分析で正極活物質凝集体の表面付近に炭酸リチウムが検出されたため、炭酸リチウムは、正極活物質凝集体の表面付近だけに存在するか、もしくは、正極活物質凝集体の表面付近と内部の両方に存在すると推測される。

　図８に示すように、比較例２（有機系）のＣ１ｓスペクトルに、ＣＯ_３に由来するＣ１ｓ_４ピークは現れなかった。したがって、比較例２（有機系）の非水電解液二次電池用正極をＸＰＳ法によって分析すると、炭酸リチウムが検出されなかった。しかし、フーリエ変換赤外分光法による分析で比較例２（有機系）の正極活物質凝集体の表面付近にわずかに炭酸リチウムが検出されたため、炭酸リチウムは正極活物質凝集体の表面付近に存在すると推測される。なお、比較例２（有機系）のＣ１ｓスペクトルに、Ｃ１ｓ_５ピークが現れた。Ｃ１ｓ_５ピークはポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）に含まれるＣＨ_２－ＣＦ_２に由来するピークである。したがって、比較例２（有機系）はポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を用いていることを確認できた。

　＜３＞電池性能の評価
　実施例１（水系Ａ）、比較例１（水系Ｂ）、および比較例２（有機系）の非水電解液二次電池の性能を評価した。

　＜３－１＞０．１Ｃ放電容量比
　作製したＣＲ２０３２型電池を用い、実施例１（水系Ａ）、比較例１（水系Ｂ）、および比較例２（有機系）の正極ハーフセルの０．１Ｃ放電容量を電圧４．３～３．０Ｖの範囲でそれぞれ測定した。正極ハーフセルの０．１Ｃ放電容量は、正極活物質の重量当たりの０．１Ｃ放電容量である。それぞれの正極ハーフセルの０．１Ｃ放電容量は、２５±２℃の環境下で測定した。有機溶媒系バインダーを使用した比較例２の正極ハーフセルの０．１Ｃ放電容量を、各材料における０．１Ｃ最大放電容量とした。測定された結果に基づいて下記式により０．１Ｃ放電容量比を算出した。その結果を表２に示す。
　０．１Ｃ放電容量比＝（０．１Ｃ放電容量／０．１Ｃ最大放電容量）×１００

　＜３－２＞０．１Ｃ初回充放電効率
　ＣＲ２０３２型電池を用い、実施例１（水系Ａ）、比較例１（水系Ｂ）、および比較例２（有機系）の正極ハーフセルの初回の充放電における０．１Ｃ充電容量および０．１Ｃ放電容量をそれぞれ測定した。２５±２℃の環境下で、電流０．１Ｃ、充電終止電圧４．３Ｖおよび充電終止電流０．０２Ｃの条件で定電流定電圧充電を行い、０．１Ｃ充電容量を測定した。その後、０．１Ｃの定電流で放電終止電圧３．０Ｖまで放電させて０．１Ｃ放電容量を測定した。測定結果に基づいて下記の式により０．１Ｃ初回充放電効率を算出した。その結果を表２に示す。
　０．１Ｃ初回充放電効率＝（０．１Ｃ放電容量÷０．１Ｃ充電容量）×１００

　＜３－３＞０．２Ｃ充放電効率
　ＣＲ２０３２型電池を用い、実施例１（水系Ａ）、比較例１（水系Ｂ）、および比較例２（有機系）の正極ハーフセルの充放電における０．２Ｃ充電容量および０．２Ｃ放電容量をそれぞれ測定した。２５±２℃の環境下で、初回の０．１Ｃ充放電を行った後、電流０．２Ｃ、充電終止電圧４．３Ｖおよび充電終止電流０．０２Ｃの条件で定電流定電圧充電を行い、０．２Ｃ充電容量を測定した。その後、０．２Ｃの定電流で放電終止電圧３．０Ｖまで放電させて０．２Ｃ放電容量を測定した。測定結果に基づいて下記の式により０．２Ｃ充放電効率を算出した。その結果を表２に示す。
　０．２Ｃ充放電効率＝（０．２Ｃ放電容量÷０．２Ｃ充電容量）×１００

　＜３－４＞３Ｃ／０．２Ｃ放電容量比
　ＣＲ２０３２型電池を用い、実施例１（水系Ａ）、比較例１（水系Ｂ）、および比較例２（有機系）の正極ハーフセルの０．２Ｃ放電容量および３Ｃ放電容量を電圧４．３～３．０Ｖの範囲でそれぞれ測定した。２５±２℃の環境下で定電流定電圧充電を行った後、放電終止電圧３．０Ｖまで放電させて３Ｃ放電容量および０．２Ｃ放電容量をそれぞれ測定した。定電流定電圧充電は、電流０．２Ｃ、充電終止電圧４．３Ｖおよび充電終止電流０．０２Ｃの条件で行った。３Ｃ放電容量は、３Ｃの電流で放電終止電圧まで放電した場合に取り出された電気量である。３Ｃは、定電流放電した場合に１／３時間で放電終了となる電流値である。０．２Ｃ放電容量は、０．２Ｃの電流で放電終止電圧まで放電した場合に取り出された電気量である。０．２Ｃは、定電流放電した場合に５（＝１／０．２）時間で放電終了となる電流値である。測定結果に基づいて下記の式により３Ｃ／０．２Ｃ放電容量比を算出した。その結果を表２に示す。
　３Ｃ／０．２Ｃ放電容量比＝（３Ｃ放電容量比／０．２Ｃ放電容量比）×１００
　３Ｃ／０．２Ｃ放電容量比が小さいほど、正極の抵抗が大きい。

　＜３－５＞単極２０サイクル目の容量維持率
　ＣＲ２０３２型電池を用い、実施例１（水系Ａ）、比較例１（水系Ｂ）、および比較例２（有機系）の正極ハーフセル（正極単極）を用いて、それぞれ、充電と放電を２０サイクル行った。１回の充電と放電を１サイクルとカウントする。１サイクル目の放電時の放電容量と、２０サイクル目の放電時の放電容量を測定した。測定結果に基づいて下記式により容量維持率を算出した。その結果を表２に示す。
　単極２０サイクル目の容量維持率＝（２０サイクル目の放電容量／１サイクル目の放電容量）×１００

　＜３－６＞屈曲剥離試験
　実施例１（水系Ａ）、比較例１（水系Ｂ）、および比較例２（有機系）の正極の屈曲剥離試験を行った。屈曲剥離試験は、ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－１に準拠した耐屈曲性試験を採用した。この試験には、直径３ｍｍの円筒形マンドレルを備えた屈曲試験装置を使用した。試験は以下のような手順で行った。まず、マンドレルが集電体に接するように正極の試料片を試験装置に配置した。その後、マンドレルに沿って正極の試料片を折り曲げた。そして、集電体の剥離の有無を目視で確認した。その結果を表２に示す。

　＜３－７＞剥離強度
　実施例１（水系Ａ）、比較例１（水系Ｂ）、および比較例２（有機系）の正極を使って、剥離試験を行った。正極にテープを貼付けた後、テープを正極から引き剥がした。テープを正極から引き剥がすとき、正極に対するテープの角度が１８０°となるようにした。正極活物質凝集体および連結部が集電体から剥離したときの剥離強度を測定した。剥離強度が６［Ｎ／ｍ］を超える場合、正極活物質および導電材と集電体の接続強度が高い。この場合、電極が腐食していないと判断できる。その結果を表２に示す。

　表２から、以下のことがわかった。
　実施例１（水系Ａ）の０．１Ｃ放電容量比と比較例２（有機系）の０．１Ｃ放電容量比は９０％以上であり、実用化レベルであることがわかった。比較例１（水系Ｂ）の０．１Ｃ放電容量比は９０％未満であり、実用化レベルに至らなかった。

　実施例１（水系Ａ）の０．１Ｃ初回充放電効率は、比較例１（水系Ｂ）の０．１Ｃ初回充放電効率および比較例２（有機系）の０．１Ｃ初回充放電効率より高かった。実施例１（水系Ａ）の０．２Ｃ充放電効率は、比較例１（水系Ｂ）の０．２Ｃ充放電効率および比較例２（有機系）の０．２Ｃ充放電効率より高かった。
　比較例１（水系Ｂ）の０．１Ｃ初回充放電効率は、比較例２（有機系）の０．１Ｃ初回充放電効率より低かった。比較例１（水系Ｂ）の０．２Ｃ充放電効率は、比較例２（有機系）の０．２Ｃ充放電効率より低かった。

　実施例１（水系Ａ）の３Ｃ／０．２Ｃ放電容量比は、比較例１（水系Ｂ）の３Ｃ／０．２Ｃ放電容量比より高かった。したがって、実施例１（水系Ａ）の正極の抵抗値は、比較例１（水系Ｂ）の正極の抵抗値より低いと推測される。そのため、実施例１（水系Ａ）の電池の充電時および放電時に発生するジュール熱の量は、比較例１（水系Ｂ）の電池の充電時および放電時に発生するジュール熱の量より少ないと考えられる。よって、実施例１（水系Ａ）の正極は、比較例１（水系Ｂ）の正極より、充電時および放電時に、熱により劣化しにくいと考えられる。
　実施例１（水系Ａ）の３Ｃ／０．２Ｃ放電容量比は、比較例２（有機系）の３Ｃ／０．２Ｃ放電容量比と同じであった。したがって、実施例１（水系Ａ）の正極の抵抗値は、比較例２（有機系）の正極の抵抗値と同等であると推測される。有機系バインダーを用いた比較例２（有機系）の正極の抵抗値は低いため、比較例２（有機系）の正極は劣化しにくい。実施例１（水系Ａ）の正極の抵抗値は、この低い抵抗値と同等であった。そのため、実施例１（水系Ａ）の電池の充電時および放電時に発生するジュール熱の量は、比較例２（有機系）の電池の充電時および放電時に発生するジュール熱の量と同等であると考えられる。よって、実施例１（水系Ａ）の正極は、比較例２（有機系）の正極と、充電時および放電時における、熱による劣化のしやすさが同等程度であると考えられる。
　比較例１（水系Ｂ）の３Ｃ／０．２Ｃ放電容量比は、比較例２（有機系）の３Ｃ／０．２Ｃ放電容量比より低かった。したがって、比較例１（水系Ｂ）の正極の抵抗値は、比較例２（有機系）の正極の抵抗値より高いと推測される。そのため、比較例１（水系Ｂ）の電池の充電時および放電時に発生するジュール熱の量は、比較例２（有機系）の電池の充電時および放電時に発生するジュール熱の量より大きいと考えられる。よって、比較例１（水系Ｂ）の正極は、比較例２（有機系）の正極より、充電時および放電時に、熱により劣化しやすいと考えられる。

　実施例１（水系Ａ）の単極２０サイクル目の容量維持率は、比較例１（水系Ｂ）の単極２０サイクル目の容量維持率より高かった。上述した０．２Ｃ充放電効率の結果も考慮すると、実施例１（水系Ａ）の正極は、比較例１（水系Ｂ）の正極より耐久性が高いことがわかった。
　実施例１（水系Ａ）の単極２０サイクル目の容量維持率は、比較例２（有機系）の単極２０サイクル目の容量維持率より高かった。上述した０．２Ｃ充放電効率の結果も考慮すると、実施例１（水系Ａ）の正極は、比較例２（有機系）の正極より耐久性が高いことがわかった。
　比較例１（水系Ｂ）の単極２０サイクル目の容量維持率は、比較例２（有機系）の単極２０サイクル目の容量維持率より低かった。上述した０．２Ｃ充放電効率の結果も考慮すると、比較例１（水系Ｂ）の正極は、比較例２（有機系）の正極より耐久性が低いことがわかった。

　屈曲剥離試験において、実施例１（水系Ａ）、比較例１（水系Ｂ）および比較例２（有機系）の正極活物質および導電材は、集電体から剥離しなかった。このことから、実施例１（水系Ａ）、比較例１（水系Ｂ）および比較例２（有機系）のいずれも、正極の加工性が高いことがわかった。さらに、剥離試験において、実施例１（水系Ａ）、比較例１（水系Ｂ）および比較例２（有機系）の剥離強度は、６［Ｎ／ｍ］を超えた。屈曲剥離試験と剥離試験の結果から、正極活物質および導電材と集電体の接続強度が高いため、集電体が腐食していないと判断できる。

　上述した電池特性の評価結果から、実施例１（水系Ａ）の充放電効率は、比較例１（水系Ｂ）の充放電効率および比較例２（有機系）の充放電効率より高いことがわかった。また、実施例１（水系Ａ）の電池の耐久性は、比較例１（水系Ｂ）の電池の耐久性および比較例２（有機系）の電池の耐久性より高いことがわかった。
　従って、実施例１（水系Ａ）は、比較例１（水系Ｂ）および比較例２（有機系）と比較し、電池特性が高い上に、耐久性が高いことがわかった。
　また、比較例１（水系Ｂ）の充放電効率は、比較例２（有機系）の充放電効率より低いことがわかった。また、比較例１（水系Ｂ）の電池の耐久性は、比較例２（有機系）の電池の耐久性より低いことがわかった。

　比較例２（有機系）の正極は、従来の有機溶媒系バインダーを含む正極を作製する環境と異なり、正極活物質が空気中の水とほぼ触れないような低湿度環境において作製された。したがって、比較例２（有機系）の正極活物質は、従来の有機溶媒系バインダーを含む正極の正極活物質と異なり、水による変質が殆ど生じていない。そのため、比較例２（有機系）の電池は、従来の有機溶媒系バインダーを含む正極を用いて作製した電池に比べ、充放電効率の低下を抑制できると考えられる。また、比較例２（有機系）の電池の耐久性は、従来の有機溶媒系バインダーを含む正極を用いて作製した電池の耐久性より高いと考えられる。

　実施例１（水系Ａ）の充放電効率は、この比較例２（有機系）の充放電効率より高いことがわかった。したがって、当然ながら、実施例１（水系Ａ）の電池の充放電効率は、従来の有機溶媒系バインダーを含む正極を用いて作製した電池の充放電効率よりも高い。また、実施例１（水系Ａ）の電池の耐久性は、この比較例２（有機系）の電池の耐久性よりも高いことがわかった。よって、当然ながら、実施例１（水系Ａ）の電池の耐久性は、従来の有機溶媒系バインダーを含む正極を用いて作製した電池の耐久性よりも高い。
　一方、比較例１（水系Ｂ）の電池の充放電効率および耐久性は、この比較例２（有機系）の電池の充放電効率および耐久性よりも低いことがわかった。比較例１（水系Ｂ）の電池の充放電効率および耐久性は、従来の有機溶媒系バインダーを含む正極を用いて作製した充放電効率および電池の耐久性よりも低いかどうかは不明である。

　実施例１（水系Ａ）および比較例１（水系Ｂ）の正極活物質は、大気中に１日放置された間に、大気中の水により変質している。したがって、実施例１（水系Ａ）と比較例１（水系Ｂ）の電池の充放電効率および耐久性は、正極活物質が殆ど変質していない比較例２（有機系）の電池の充放電効率および耐久性より低いはずである。しかし、実施例１（水系Ａ）の電池の充放電効率および耐久性は、正極活物質が殆ど変質していない比較例２（有機系）の電池の充放電効率および耐久性より高かった。一方、比較例１（水系Ｂ）の電池の充放電効率および耐久性は、正極活物質が殆ど変質していない比較例２（有機系）の電池の充放電効率および耐久性より低かった。

　この理由について検討した。正極活物質が大気中の水により変質している場合、フーリエ変換赤外分光法による分析によって、正極活物質凝集体の表面付近に、水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムの少なくとも一方が検出されるはずである。しかし、フーリエ変換赤外分光法による分析によって、実施例１（水系Ａ）の正極活物質凝集体の表面付近に、水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムのいずれも検出されなかった。一方、フーリエ変換赤外分光法による分析によって、比較例１（水系Ｂ）の正極活物質凝集体の表面付近に、水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムの両方が検出された。

　この理由として、実施例１（水系Ａ）の正極活物質凝集体の表面付近は、大気中に１日放置された間に大気中の水により変質したが、正極作製過程で正極活物質凝集体の表面付近は変質していない正常な状態へ戻ったと推測される。一方、比較例１（水系Ｂ）の正極活物質凝集体の表面付近は、大気中の水により変質した状態のままであり、変質していない正常な状態へ戻らなかったと推測される。この相違が電池の充放電効率および耐久性に影響したと推測される。

　つまり、電池の充放電効率および耐久性には、正極活物質凝集体の表面付近が水により変質しているか否かが影響していると推測される。正極活物質凝集体の表面付近が水により変質しても、その後、変質していない正常な状態へ戻った場合、電池の充放電効率および耐久性が高いと推測される。一方、正極活物質凝集体の表面付近が水により変質したままである場合、電池の充放電効率および耐久性が低いと推測される。

　なお、ＸＰＳ法により実施例１（水系Ａ）の正極を分析したとき、実施例１（水系Ａ）の正極活物質凝集体の内部に炭酸リチウムが検出された。しかし、実施例１（水系Ａ）の充放電効率および耐久性は高かった。このことから、下記の２つの事項が推測される。
　一つ目は、実施例１（水系Ａ）の正極活物質凝集体の内部に検出された炭酸リチウムは、正極活物質が変質することによって生成したものでなく、正極活物質を合成するために炭酸リチウムを用いたときに、添加された炭酸リチウムの一部が、正極活物質凝集体の合成に用いられることなく、正極活物質凝集体の内部に残存したものと考えられる。この場合、正極活物質凝集体の内部の正極活物質は変質していないと考えられる。そのため、正極活物質凝集体の内部に炭酸リチウムが検出されたが、正極活物質凝集体の実施例１（水系Ａ）の充放電効率および耐久性は高かったと推測される。
　二つ目は、実施例１（水系Ａ）の正極活物質凝集体の内部に検出された炭酸リチウムは、正極活物質が水により変質したことによって生成したものであると考えられる。実施例１（水系Ａ）の正極活物質は大気中に１日放置された。この放置された間に、正極活物質凝集体の内部および表面付近に存在する正極活物質が水によって変質したと考えられる。しかし、上述した分析結果から、正極活物質凝集体の表面付近は、正極活物質が水により変質した状態から、変質していない正常な状態へ戻ったと考えられる。そのため、正極活物質凝集体の実施例１（水系Ａ）の充放電効率および耐久性は高かったと推測される。このことから、正極活物質凝集体に含まれる正極活物質が水により変質しても、正極活物質凝集体の表面付近が、水により変質した状態から、水により変質していない正常な状態へ戻った場合、電池の充放電効率および耐久性は高いと推測される。また、正極活物質凝集体の表面付近が、水により変質した状態から、水により変質していない正常な状態へ戻った場合、正極活物質凝集体の内部の正極活物質が水によって変質していても、電池の充放電効率および耐久性は高いと推測される。

　なお、測定結果は省略するが、実施例１（水系Ａ）の正極活物質のニッケル含有量を８０ｍｏｌ％未満に変更した場合でも、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、正極活物質と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークは現れないことがわかった。

　１　　　非水電解液二次電池用正極
　２　　　正極活物質
　２ｐ　　正極活物質凝集体
　３　　　バインダー
　４　　　導電材
　５　　　集電体
　１１　　非水電解液二次電池
　１２　　負極
　１３　　セパレータ
　１４　　容器
　１５　　蓋

Claims

　リチウムとニッケルを含む正極活物質と、水溶性又は水分散性のバインダーと、導電材と、前記正極活物質および前記導電材が前記バインダーによって接続された集電体とを有し、
　フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、前記正極活物質と水との反応によって生成しうる物質に由来するピークが現れない、非水電解液二次電池用正極。
　前記正極活物質と水との反応によって生成しうる前記物質が水酸化リチウム水和物である場合に、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて水酸化リチウム水和物に由来するピークが現れないことを特徴とする請求項１に記載の非水電解液二次電池用正極。
　フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、１５００～１７００ｃｍ^－１の領域にピークが現れないことを特徴とする請求項１又は２に記載の非水電解液二次電池用正極。
　前記正極活物質と水との反応によって生成しうる前記物質が炭酸リチウムである場合に、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて炭酸リチウムに由来するピークが現れないことを特徴とする請求項１に記載の非水電解液二次電池用正極。
　フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域にピークが現れないことを特徴とする請求項１又は４に記載の非水電解液二次電池用正極。
　前記正極活物質と水との反応によって生成しうる前記物質が水酸化リチウム水和物および炭酸リチウムである場合に、フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて水酸化リチウム水和物に由来するピークおよび炭酸リチウムに由来するピークのいずれも現れないことを特徴とする請求項１に記載の非水電解液二次電池用正極。
　フーリエ変換赤外分光スペクトルにおいて、１３５０～１６００ｃｍ^－１の領域および１５００～１７００ｃｍ^－１の領域にピークが現れないことを特徴とする請求項１又は６に記載の非水電解液二次電池用正極。
　前記非水電解液二次電池用正極を用いてハーフセルを作製した場合に、前記ハーフセルの２５±２℃での正極活物質の重量当たりの０．１Ｃ放電容量が、前記正極活物質の材質と前記正極活物質を含む粒子の径に依存する最大放電容量の９０％以上であることを特徴とする請求項１～７のいずれか１項に記載の非水電解液二次電池用正極。
　前記正極活物質に含まれる金属元素に占めるニッケルの割合が、５０モル％以上であることを特徴とする請求項１～８のいずれか１項に記載の非水電解液二次電池用正極。
　前記正極活物質に含まれる金属元素に占めるニッケルの割合が、８０モル％以上であることを特徴とする請求項１～９のいずれか１項に記載の非水電解液二次電池用正極。
　前記非水電解液二次電池用正極がシート状であって、
　直径３ｍｍの円筒形マンドレルを使用し、ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－１に準拠した耐屈曲性試験において、前記正極活物質および前記導電材が前記集電体から剥離されないような接続強度で、前記正極活物質および前記導電材が前記集電体に接続されていることを特徴とする請求項１～１０のいずれか１項に記載の非水電解液二次電池用正極。
　前記集電体がアルミニウムを含むことを特徴とする請求項１～１１のいずれか１項に記載の非水電解液二次電池用正極。
　請求項１～１２のいずれか１項に記載の非水電解液二次電池用正極と、負極と、非水電解液とを備える非水電解液二次電池。